(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料として、下記式（１）で表される第１の染料又は下記式（２）で表される第２の染料を含有する、インクジェット捺染用浸透液。
【化１】
0006705184.tif 000022
（式（１）中、
破線で表される環Ａ乃至Ｄは、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥはＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
Ｘは、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基で
あり、
Ｒは水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基Ｆはフェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。）
【化２】
0006705184.tif 000023
（式（２）中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれ独立に、ＳＯ２Ｚを表す。４つのＺのうち少なくとも１つが、置換もしくは無置換のアルキルスルホン酸金属塩であり、残りのＺが存在すれば当該残りのＺが、置換もしくは無置換のアルキル基が窒素原子に結合したスルホンアミド基を置換基として有する、置換もしくは無置換のアルキル基である。）
【請求項２】
前記下記式（１）で表される第１の染料において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環がそれぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環であり、
Ｅが直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンであり、
Ｘが、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；であり、
Ｒが水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキ
ル基；又はハロゲン原子；であり、
基Ｆがフェニル基；又は、Ｒが水素原子であるピリジル基；であり、
ａが１又は２の整数である、請求項１に記載のインクジェット捺染用浸透液。
【請求項３】
前記下記式（１）で表される第１の染料において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が、それぞれ独立に２位及び３位で縮環したピリジン環であり、
Ｅが、エチレンであり、
Ｘが、置換基としてスルホ基を０又は１つ有しても良いスルホアニリノ基；若しくは、置換基としてスルホ基を２つ有する、スルホナフチルアミノ基であり、
Ｒが水素原子、スルホ基、又はカルボキシ基であり、
基Ｆがフェニル基、又は、Ｒが水素原子であるピリジル基であり、
ａが１の整数であり、
ｂが平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃが平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である、請求項１又は請求項２に記載のインクジェット捺染用浸透液。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用浸透液を用いる、インクジェット捺染方法。
【請求項５】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用浸透液を備える、インクジェット捺染装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用浸透液、インクジェット捺染方法及びインクジェット捺染装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
記録媒体に向けてノズルからインクを吐出することにより記録媒体に画像を形成するインクジェットプリンターが知られている。また、インクジェットプリンターにより、記録媒体としての布帛にインクを吐出して印捺を行う技術（以下、「インクジェット捺染」ともいう。）が知られている。インクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリースクリーン捺染、転写捺染といった他の捺染方法では必要とされる版の作成が不要であるため他品種少量生産への対応が容易であり、また廃液が少ないといった利点がある。
【０００３】
インクジェット捺染において、色材を含むインクジェットインク組成物（以下、「インク」ともいう。）に加えて、インクの布帛への浸透を促進するためのインクジェット捺染用浸透液が知られている。例えば、特許文献１には、浸透性の高い補助液を布帛の印捺面と反対の面に付着させ、次いで、前記布帛の印捺面にインクジェット方式により印捺を行うことにより、インク滲みが低減できるとともに、表裏で絵柄の染着濃度が変わらない布帛を得る技術が開示されている。
【０００４】
しかし、上記技術では浸透液が透明であり、吐出チェックができない。そこで、例えば、特許文献２には、吐出チェックを行うために、インクジェット捺染用布帛を染色しない色材を含有する浸透液を使用する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１７９１２９号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５６８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の浸透液では、開示された布帛とは異なる繊維種の布帛に用いた場合、布帛を染色してしまうため用いることができず、他の浸透液を準備しなければならない。このように、上記技術では汎用性に欠ける。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、様々な繊維種の布帛に対して、染色の色バランスを崩すことなく、吐出チェックを可能とするインクジェット捺染用浸透液、インクジェット捺染方法及びインクジェット捺染装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット捺染用浸透液の一態様は、
染料として、下記式（１）で表される第１の染料又は下記式（２）で表される第２の染料を含有することを特徴とする。
【化１】
0006705184.tif 000002
（式（１）中、
破線で表される環Ａ乃至Ｄは、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥはＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
Ｘは、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
Ｒは水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基Ｆはフェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。）
【化２】
0006705184.tif 000003
（式（２）中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれ独立に、ＳＯ２Ｚをあらわす。Ｚは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【００１０】
適用例１のインクジェット捺染用浸透液によれば、様々な繊維種の布帛を染色するが、洗浄により洗い落とせるため、染色の色バランスを崩すことなく吐出チェックを可能とする、汎用性の高いインクジェット捺染用浸透液を提供することができる。
【００１１】
［適用例２］
上記適用例において、
前記下記式（１）で表される第１の染料において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環がそれぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環であり、
Ｅが直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンであり、
Ｘが、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；であり、
Ｒが水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；であり、
基Ｆがフェニル基；又は、Ｒが水素原子であるピリジル基；であり、
ａが１又は２の整数であることができる。
【００１２】
［適用例３］
上記適用例において、
前記下記式（１）で表される第１の染料において、
環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が、それぞれ独立に２位及び３位で縮環したピリジン環であり、
Ｅが、エチレンであり、
Ｘが、置換基としてスルホ基を０又は１つ有しても良いスルホアニリノ基；若しくは、置換基としてスルホ基を２つ有する、スルホナフチルアミノ基であり、
Ｒが水素原子、スルホ基、又はカルボキシ基であり、
基Ｆがフェニル基、又は、Ｒが水素原子であるピリジル基であり、
ａが１の整数であり、
ｂが平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃが平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満であることができる。
【００１３】
［適用例４］
本発明に係るインクジェット捺染方法の一態様は、
適用例１ないし適用例３のいずれか１例に記載のインクジェット捺染用浸透液を用いることを特徴とする。
【００１４】
［適用例５］
本発明に係るインクジェット捺染装置の一態様は、
適用例１ないし適用例３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用浸透液を備えることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施形態に係るインクジェット捺染装置の概略斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１７】
１．インクジェット捺染用浸透液
本実施形態のインクジェット捺染用浸透液（以下、単に「浸透液」ともいう。）は、染料として、下記式（１）で表される第１の染料又は下記式（２）で表される第２の染料を含有する、インクジェット捺染用浸透液であることを特徴とする。
【化３】
0006705184.tif 000004
（式（１）中、
破線で表される環Ａ乃至Ｄは、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、含窒素複素芳香環の個数は平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ＥはＣ２−Ｃ１２アルキレンを表し、
Ｘは、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の置換基を有しても良い、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基であり、
Ｒは水素原子；スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又はアルキルチオ基；を表し、
基Ｆはフェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表し、
ａは１以上６以下の整数を表し、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
且つｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。）
【化４】
0006705184.tif 000005
（式（２）中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれ独立に、ＳＯ２Ｚをあらわす。Ｚは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【００１８】
以下、本実施の形態に係る浸透液に含まれる各成分等について説明する。
【００１９】
１．１．式（１）で表される第１の染料
本実施の形態に係るインクジェット捺染用浸透液は、染料として、上記式（１）で表される第１の染料又は上記式（２）で表される第２の染料を含有する。上記式（１）で表される第１の染料は塩であってもよく、以下、式（１）で表される第１の染料、すなわち、ポルフィラジン系化合物又はその塩について詳細に説明する。なお、本明細書においては、便宜上、「ポルフィラジン系化合物又はその塩」の両者を含めて、以下「ポルフィラジン系化合物」と簡略して記載する。
【００２０】
本発明で用いられるポルフィラジン系化合物は、テトラベンゾポルフィラジン（通常、フタロシアニンと呼ばれているもの）の４つのベンゾ（ベンゼン）環０個を超えて３個以下を含窒素複素芳香環に置き換えたものである。
【００２１】
前記式（１）中、破線で表される環Ａ乃至Ｄ（環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの４つの環）における含窒素複素芳香環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環及びピリダジン環等の窒素原子を１又は２個含む含窒素複素芳香環が挙げられる。これらの中ではピリジン環又はピラジン環が好ましく、ピリジン環がより好ましい。含窒素複素芳香環の個数が増えるにしたがって、耐オゾン性は向上するが、ブロンズ性は生じやすくなる傾向にあり、含窒素複素芳季環の個数は耐オゾン性とブロンズ性を考慮しながら適宜調節し、バランスの良い比率を選択すれば良い。
【００２２】
含窒素複素芳香環の個数は複素環の種類にもよるので一概には言えないが、通常平均値で、０．００を超えて３．００以下、好ましくは０．２０以上２．００以下、より好ましくは０．５０以上１．７５以下、更に好ましくは０．７５以上１．５０以下の範囲である。
【００２３】
残りの環Ａ乃至Ｄはベンゼン環であり、環Ａ乃至Ｐにおけるベンゼン環は、同様に、通常平均値で、１．００以上４．００未満、好ましくは２．００以上３．８０以下、より好ましくは２．２５以上３．５０以下、更に好ましくは２．５０以上３．２５以下である。なお、本発明で用いられるポルフィラジン系化合物は、環Ａ乃至Ｄの含窒素複素芳香環の個数を平均値で表していることから明らかなように、複数の化合物の混合物である。
【００２４】
また、本明細書においては特に断りの無い限り、該含窒素複素芳香環の個数は、小数点以下３桁目を四捨五入して２桁目までを記載する。但し、例えば含窒素複素芳香環や個数が１．３７５、ベンゼン環の個数が２．６２５のとき、両者を四捨五入すると前者が１．３８、後者が２．６３となり、両者の合計が環Ａ乃垂Ｄの合計の４．００を超えてしまう。このような場合には、便宜上、含窒素複素芳香韓側の小数点以下３桁目は切り捨て、ベンゼン環側のみ四捨五入することにより、前者を１．３７、後者を２．６３として記載する。また、式（１）におけるｂ及び、Ｃについても、後述する通り、原則として小数点以下３桁目を四捨五入して２桁目までを記載するが、同様の場合においては、ｂ側の小数点以下３桁目を切り捨て、Ｃ側のみ四捨五入して記載する。
【００２５】
前記式（１）中、Ｅにおけるアルキレンとしては、直鎖、分岐鎖又は環状アルキレンが挙げられ、直鎖又は環状が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数の範囲は通常Ｃ２−Ｃ１２、好ましくはＣ２−Ｃ６、より好ましくはＣ２−Ｃ４、さらに好ましくはＣ２−Ｃ３が挙げられる。
【００２６】
具体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン等の直鎖のもの；２−メチルエチレン等の分岐鎖のもの；シクロプロピレンジイル、１，２−又は１，３−シクロペンチレンジイル、１，２−、１，３−又は１，４−等の各シクロヘキシレンジイル
等の環状のもの；等が挙げられる。好ましくはエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、又はヘキシレンであり、より好ましくはエチレン、プロピレン、又はブチレンであり、さらに好ましくはエチレン又はプロピレンであり、特に好ましくはエチレンである。
【００２７】
前記式（１）中、Ｘは、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基を表す。これらのアニリノ基及びナフチルアミノ基におけるスルホ、カルボキシ及びホスホノの置換数は、いずれも１つである。
【００２８】
具体例としては、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノといったスルホアニリノ基；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノといったカルボキシアニリノ基；２−ホスホノアニリノ、３−ホスホノアニリノ、４−ホスホノアニリノといったホスホノアニリノ基；３−スルホ１−ナフチルアミノ、６−スルホ−１−ナフチルアミノ、８−スルホ−１−ナフチルアミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、３−スルホ−２−ナフチルアミノ、４−スルホ−２−ナフチルアミノ、５−スルホ−２−ナフチルアミノ、６−スルホ−２−ナフチルアミノ、７−スルホ−２−ナフチルアミノ、８−スルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基；等が挙げられる。
【００２９】
なお「ホスホノ」はリン酸基［−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２］を章味する。前記Ｘとしては、スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、又はスルホナフチルアミノ基が好ましく、スルホアニリノ基が特に好ましい。
【００３０】
Ｘにおける前記スルホアニリノ基、カルボキシアニリノ基、ホスホノアニリノ基、スルホナフチルアミノ−基、カルボキシナフチルアミノ基又はホスホノナフチルアミノ基は、置換基として、スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ−基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；モノアリールアミノ基；ジアリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基；よりなる群から選択される１種類又は２種類以上の基をさらに有する。ここで挙げた、スルホ基からＣ１−Ｃ６アルキルチオ基までの２０基の群を、以下、本明細書においては「２０基の置換基の群」と簡略して記載する。前記２０基の置換基の群から選択される基のＸにおける置換数は、通常０〜４つ、好ましくは０〜３つ、より好ましくは０〜２つ、さらに好ましくは０又は１つである。前記２０基の置換基の群から選択される基の置換位置は、特に制限されないが、該アニリノ基及びナフチルアミノ基における炭素原子、すなわち前者であればベンゼン環上、後者であればナフタレン環上に置換するのが好ましい。
【００３１】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。
【００３２】
炭素数の範囲としては、通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３のものが挙げられる。
【００３３】
具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−へキシロキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソペンチロキシ、イソへキシロキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシ、シクロペントキシ、シクロへキシロキシ等の環状のもの；等が挙げられる。このうちではメトキシ又はエトキシが好ましく、メトキシが特に好ましい。
【００３４】
前記２０基の置換基の群におけるモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、その炭素数の範囲は通常Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ３である。具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノといった分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルアミノが好ましい。
【００３５】
前記２０基の置換基の群におけるジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、前記モノアルキルアミノ基で挙げたアルキル部分を、独立に２つ有するジアルキルアミノ基が挙げられる。具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ等が挙げられる。これらの中ではジメチルアミノが好ましい。
【００３６】
前記２０基の置換基の群におけるモノアリールアミノ基としては、モノＣ６−Ｃ１０芳香族アミノ基、好ましくはフェニルアミノ基又はナフチルアミノ基、より好ましくはフェニルアミノ基が挙げられる。
【００３７】
前記２０基の置換基の群におけるジアリールアミノ基としては、前記モノアリールアミノ基で挙げたアリールを、独立に２つ有するジアリールアミノ基が挙げられる。好ましくは同一のアリール、より好ましくはフェニルを２つ有するものが挙げられ、具体例としてはジフェニルアミノが挙げられる。
【００３８】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルカルボニルアミノ（アセチルアミノ）、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノといった分岐鎖のもの；が挙げられる。これらの中ではアセチルアミノが好ましい。
【００３９】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。これらのうち直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、イソへキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルが好ましい。
【００４０】
前記２０基の置換基の群におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００４１】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メタンスルホニル（メチルスルホニル）、エタンスルホニル（エチルスルホニル）、ｎ−プロパンスルホニル（ｎ−プロピルスルホニル）、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−へキシルスルホニル等の直鎖のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルスルホニルが好ましい。
【００４２】
前記２０基の置換基の群におけるＣ１−Ｃ６アルキルチオ基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルチオ基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピル
チオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−へキシルチオ等の直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、イソペンチルチオ、イソへキシルチオ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルチオが好ましい。
【００４３】
Ｘがスルホアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、及びＣ１−Ｃ６アルキルチオ基が好ましく、スルホ基が特に好ましい。
【００４４】
Ｘがカルボキシアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基が好ましい。
【００４５】
Ｘがホスホノアニリノ基のとき、前記２０基の置換基の群から選択される基は、有しないものが好ましい。
【００４６】
Ｘがスルホナフチルアミノ−基のとき、前記２０基の置換基の群のうち、スルホ基、及びヒドロキシ基が好ましい。
【００４７】
Ｘがカルボキシナフチルアミノ基、又はホスホノナフチルアミノ基のとき、前記２０基の置換基の群から選択される基は、有しないものが好ましい。
【００４８】
前記式（１）におけるＸの具体例としては、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，４−ジスルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ等のスルホアニリノ基がさらに０又は１つのスルホ基を有するもの；２−カルボキシ４−スルホアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのカルボキシ基を有するもの（又は、カルボキシアニリノ基がさらに１つのスルホ基を有するもの）；４−メトキシ−２−スルホアニリノ、４−エトキシ−２−スルホアニリノ、４−エトキシ−６−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣｌ−Ｃ６アルコキシ基を有するもの；３−アミノ−４−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのアミノ基を有するもの；４−メチルアミノ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を有するもの；４−ジメチルアミノ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基を有するもの；２−メチル−５−スルホアニリノ、３−メチル−６−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ６アルキル基を有するもの；４−アニリノ−３−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのアリールアミノ基を有するもの；４−アセチルアミノ−２−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基を有するもの；２−クロロ−５−スルホアニリノ、３，５−ジクロロ−４−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１又は２つのハロゲン原子を有するもの；４−メチルスルホニル−２−スルホアニリノ、４−メチルスルホニル−５−スルホアニリノ、４−へキシルスルホニル−２−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を有するもの；４−メチルチオ−２−スルホアニリノ、４−へキシルチオ−２−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基がさらに１つのＣ１−Ｃ６アルキルチオ基を有するもの；３−カルボキシ−４−ヒドロキシ−５−スルホアニリノ、２−ヒドロキシ−５−ニトロ−３−スルホアニリノ、２−メトキシ−４−ニトロ−５−スルホアニリノ、３−メチル−６−メトキシ−４−スルホアニリノ、２−ヒドロキシ−３−アセチルアミノ−５−スルホアニリノ等の、スルホアニリノ基が前記２０基の置換基の群から選択される２種類の基を、さらに２つ有するもの；２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノ、３，５−ジカルボキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基がさらに０又は１つのカルボキシ
基を有するもの；４−スルファモイル−２−カルボキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基がさらに１つのスルファモイル基を有するもの；３−カルボキシ４−ヒドロキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基がさらに１つのヒドロキシ基を有するもの；４−ヒドロキシ−３−スルホ５−カルボキシアニリノ等の、カルボキシアニリノ基が前記２０基の置換基の群から選択される２種類の基を、さらに２つ有するもの；２−ホスホノアニリノ、３−ホスホノアニリノ、４−ホスホノアニリノ等のホスホノアニリノ基；４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、１，５−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、５，７−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基がさらに１又は２つのスルホ基を有するもの；５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基がさらに１つのヒドロヰシ基を有するもの；３，６−ジスルホ−８−ヒドロキシ−１−ナフチルアミノ、８−クロロ−３，６−ジスルホナフタレン−１−イルアミノ、６−ニトロ−４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ等の、スルホナフチルアミノ基が前記２０基の置換基の群から選択される２種類の基を、さらに２つ有するもの；等があげられる。
【００４９】
これらのうち、２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，４−ジスルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、３，６−ジスルホ−１−ナフチルアミノ、５，７−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノが好ましく、４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチルアミノがより好ましく、２，５−ジスルホアニリノがさらに好ましい。
【００５０】
前記式（１）中、Ｒは、水素原子、スルホ基；カルボキシ基；リン酸基；スルファモイル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；アミノ基；モノＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基；ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基；Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基；又は、アルキルチオ基；を表す。
【００５１】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−へキシロキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソペンチロキシ、イソへキシロキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシ、シクロペントキシ、シクロへキシロキシ等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中ではメトキシ又はエトキシが好ましく、メトキシが特に好ましい。
【００５２】
前記ＲにおけるモノＣｌ−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、その炭素数の範囲は通常Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ３である。具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等の直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００５３】
前記ＲにおけるジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、前記モノアルキルアミノ基で挙げたアルキル部分を、独立に２つ有するジアルキルアミノ基が挙げられる。具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ等が挙げられる。
【００５４】
前記ＲにおけるモノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基としては、モノＣ６−Ｃ１０芳香族アミノ基、好ましくはフェニルアミノ基又はナフチルアミノ基、より好ましくはフェニルアミノ基が挙げられる。
【００５５】
前記ＲにおけるジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基としては、前記モノアリールアミノ基で挙げたアリールを、独立に２つ有するジアリ−ルアミノ基が挙げられる。好ましくは同一のアリール、より好ましくはフェニルを２つ有するものが挙げられ、具体例としてはジフェニルアミノが挙げられる。
【００５６】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルカルボニルアミノ（アセチルアミノ）、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノといった分岐鎖のもの；が挙げられる。
【００５７】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣｌ−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基が挙げられる。直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−へキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、イソへキシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等の環状のもの；等が挙げられる。これらの中ではメチルが好ましい。
【００５８】
前記Ｒにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられ、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００５９】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メタンスルホニル（メチルスルホニル）、エタンスルホニル（エチルスルホニル）、ｎ−プロパンスルホニル（ｎ−プロピルスルホニル）、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−へキシルスルホニル等の直鎖のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００６０】
前記ＲにおけるＣ１−Ｃ６アルキルチオ基としては、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４、より好ましくはＣｌ−Ｃ３アルキルチオ基が挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−へキシルチオ等の直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、イソペンチルチオ、イソへキシルチオ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００６１】
前記式（１）中、基Ｆは、フェニル基；又は、６員含窒素複素芳香環基；を表す。６員含窒素複素芳香環基としては、窒素原子を１つ含む含窒素複素芳香環基が挙げられる。具体例としては、ピリジルが挙げられる。
【００６２】
該６員含窒素複素芳香環における、「ａ」でその数を表されるアルキレンとの結合位置は特に制限されないが、窒素原子に隣接する炭素原子で結合するのが好ましい。すなわち、基Ｆがピリジルのとき、窒素原子の置換位置を１位として、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジルが挙げられ、窒素原子に隣接する炭素原子で結合するもの、すなわち２−ピリジルが好ましい。
【００６３】
前記式（１）中、基Ｆがフェニル基のとき、前記Ｒのうち、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子が好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、メトキシ基、メチル基、フッ素原子、塩素原子がより好ましく、水素原子、スルホ基、カルボキシ基がさらに好ましい。
【００６４】
前記式（１）中、基Ｆが６員含窒素複素芳香環基のとき、前記Ｒのうち、水素原子、又はハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００６５】
前記式（１）中、基ＦにおけるＲの置換位置は特に制限されない。基Ｆがフェニル基のとき、「（ＣＨ２）ａ」との結合位置を１位として、Ｒの置換位置は２位、３位、又は４位が挙げられ、４位が好ましい。
【００６６】
また、基Ｆが６員含窒素複素芳香環基、好ましくはピリジルのとき、「（ＣＨ２）ａ」及びＲの結合位置は、ピリジン環の窒素原子を１位として、前者が２位、後者が３位、４位、５位、又は６位の組み合わせが挙げられ、前者が２位、後者が４位の組み合わせが好ましい。
【００６７】
前記式（１）中、ａは、「（ＣＨ２）」の繰返し数、すなわちアルキレンの長さを表し、通常１−６の整数、好ましくは１−４、より好ましくは１−３、さらに好ましくは１−２、特に好ましくは１の整数である。
【００６８】
前記式（１）におけるｂ、Ｃ及び、ｂ及びｃの和は、いずれも平均値であこる。ｂは０．００以上３．９０未満であり、Ｃは０．１０以上４．００未満であり、ｂ及びｃの和は平均値で１．００以上４．００未満である。このとき、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環は、平均値で０．００を超えて３．００以下、同様にベンゼン環は１．００以上４．００未満である。
【００６９】
好ましくはＡ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が０．２０以上２．００以下、ベンゼン環が２．００以上３．８０以下のとき、ｂが０．００以上３．４０以下であり、ｃが０．４０以上２．００以下、ｂ及びｃの和は、２．００以上３．８０以下である。より好ましくは、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が０．５０以上１．７５以下、ベンゼン環が２．２５以上３．５０以下のとき、ｂが０．３５以上３．０５以下であり、ｃが０．４５以上１．９０以下、ｂ及びｃの和は、２．２５以上３．５０以下である。
【００７０】
更に好ましくは、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環が０．７５以上１．５０以下、ベンゼン環が２．５０以上３．２５以下のとき、ｂが０．７０以上２．７５以下であり、ｃが０．５０以上１．８０以下、ｂ及びｃの和は、２．５０以上３．２５以下であるｃｂが大きくなるにつれて、耐オゾン性は向上する傾向にあるが、ブロンズが生じやすくなる傾向にあり、耐オゾン性とブロンズ性を考慮しながら、ｂ、ｃの数を適宜調節し、バランスの良い比率を選択すれば良い。
【００７１】
なお、ｂ及びｃでそれぞれの置換数を表される非置換スルファモイル基及び置換スルファモイル基はいずれも、環Ａ乃至Ｄがベンゼン環である場合に、該ベンゼン環上に置換する基であり、環Ａ乃至Ｄが６員環の含窒素複素芳香環である場合には置換しない。
【００７２】
なお、本明細書においては、ｂ、ｃ及び、ｂ及びｃの和は、いずれも小数点以下３桁日を四捨五入して、２桁目までを記載する。
【００７３】
上記環Ａ乃至Ｄ、Ｅ、Ｘ、Ｒ、基Ｆ、ａ、ｂ及びｃにおいて、好ましいもの同士を組合せたポルフィラジン系化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組合せたポルフィ
ラジン系化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものの組合せ等についても同様である。
【００７４】
前記式（１）で表されるポルフィラジン系化合物は、分子内に有するスルホ、カルボキシ及びホスホノ等を利用して塩を形成することも可能である。塩を形成するとき、そのカウンターカチオンは、無機金属、アンモニア（ＮＨ３）又は有機塩基の各カチオンと塩を形成するのが好ましい。
【００７５】
無機金属としてはアルカリ金属やアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
【００７６】
有機塩基としては、特に有機アミンが挙げられ、例えばメチルアミン、エチルアミン等のＣ１−Ｃ３アルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミン類が挙げられる。
【００７７】
上記のもののカウンターカチオンを利用した塩のうち、好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミンとの塩、及びアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
また、本発明で用いられるポルフィラジン系化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいは浸透液として用いた場合の浸透液の性能等が変化する場合もある。このため目的とする浸透液の性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００７９】
前記式（１）で表されるポルフィラジン系化合物又はその塩として、特に好ましい化合物は、下記（イ）〜（ヘ）の組み合わせを有する化合物である。
（イ）環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環としては、それぞれ独立に、２位及び３位で、又は３位及び４位で縮環したピリジン環；若しくは、２位及び３位で縮環したピラジン環が好ましい。
（ロ）Ｅとしては、直鎖Ｃ２−Ｃ４アルキレンが好ましい。
（ハ）Ｘとしては、置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルカルボニルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基及びアルキルチオ基より成る群から選択される１種類又は２種類の置換基を、０乃至２つ有しても良い、スルホアニリノ基；置換基として、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、及びスルファモイル基よりなる群から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いカルボキシアニリノ基；ホスホノアニリノ基；若しくは、置換基として、スルホ基及びヒドロキシ基から選択される１種類又は２種類の置換基を０乃至２つ有しても良いスルホナフチルアミノ基；が好ましい。
（ニ）Ｒとしては、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ６アルキル基；又はハロゲン原子；がこのましい。
（ホ）基Ｆとしては、フェニル基；又は、Ｒが水素原子であるピリジル基が好ましい。
（ヘ）ａとしては、１又は２が好ましい。
【００８０】
前記式（１）で表される本発明で用いられるポルフィラジン系化合物における、環Ａ乃至Ｄ、Ｅ、Ｘ、Ｒ、及び基Ｆの具体例、ａ、ｂ及びｃの数を下記表１に示す。
【００８１】
なお、下記の例は、本発明で用いられるポルフィラジン系化合物を具体的に説明するために代表例を示すものであり、本発明は下記の例に限定されるものではない。
【００８２】
また、環Ａ乃至Ｄの含窒素複素芳香環がピリジン環のとき、後記するように窒素原子の位置異性体等が存在し、ポルフィラジン系化合物合成の際には異性体の混合物として得られる。これら異性体は単難が困難であり、また分析による異性体の特定も困難である。このため通常混合物のまま使用する。本発明で用いられるポルフィラジン系化合物は、このような混合物をも含むものである。本明細書においては、これらの異性体等を区別することなく、構造式で表示する場合は、便宜的に代表的な一つの構造式を記載する。なお、表中のｂ及びｃの数については、煩雑さを避けるため、小数点以下２桁目を四捨五入して１桁日までを記載した。なお、表１中、「２，３−ピリド」は２位及び３位でポルフィラジン環に縮環したピリジン環を、「ベンゾ」はポルフィラジン環に縮環したベンゼン環を、「２−ピリジル」は、ピリジン環の窒素原子を１位として、「（ＣＨ２）ａ」との結合位置が２位であることを、それぞれ意味する。また、Ｒにおける「４−クロロ」等については、基Ｆがフェニル基のときは「（ＣＨ２）ａ」との結合位置を１位とした場合；基Ｆがピリジルのときはピリジン環の窒素原子を１位とした場合；におけるＲの置換位置をそれぞれ表す。
【００８３】
【表１】
0006705184.tif 000006
【００８４】
【表２】
0006705184.tif 000007
【００８５】
【表３】
0006705184.tif 000008
【００８６】
【表４】
0006705184.tif 000009
【００８７】
本発明で用いられるポルフィラジン系化合物は、通常、他の色材を配合することなく用いることができ、上記式（２）で表される第２の染料や、その他、後述する洗浄工程で洗い落とすことが可能な色材を用いることができる。
【００８８】
次に、前記式（１）で表される本発明で用いられるポルフィラジン系化合物の製造方法を説明する。
【００８９】
前記式（１）で表されるポルフィラジン系化合物は、下記式（３）で表されるポルフィラジン化合物と、下記式（４）で表される有機アミンとを、アンモニア存在下で反応させることにより得ることができる。
【００９０】
下記式（３）で表されるポルフィラジン化合物は、いずれも公知の方法又はそれに準じて、下記式（５）で表される化合物を合成した後、これをクロロスルホニル化することにより得ることができる。
【００９１】
【化５】
0006705184.tif 000010
【００９２】
【化６】
0006705184.tif 000011
【００９３】
即ち、下記式（５）で表される化合物は、例えば、国際公開第２００７／０９１６３１号及び国際公開第２００７／１１６９３３号パンフレットに開示された公知の方法に準じて合成することができる。これらの公知文献は、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環の個数が１未満の化合物に関する製造方法を開示していない。しかし、公知のニトリル法又はワイラー法にて合成を行う際に、反応原料として使用する含窒素複素芳香環ジカルボン酸誘導体と、フタル酸誘導体の配合比率を変化させることにより、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環の個数が１未満である式（５）で表される化合物も合成することができる。
【００９４】
なお、得られる式（５）で表される化合物は、環Ａ乃至Ｄにおける含窒素複素芳香環の置換位置、及び含窒素複素芳香環中の窒素原子の置換位置に関する位置異性体の混合物となることも、前記公知文献に記載の通りである。
【００９５】
【化７】
0006705184.tif 000012
【００９６】
式（５）中、環Ａ乃至Ｄは前記式（１）におけるのと同じ意味を表す。
【００９７】
式（３）で表されるポルフィラジン化合物は、式（５）で表される化合物の合成におけるのと同じ前記国際公開パンフレットに開示された公知の方法に従って、式（５）で表される化合物をクロロスルホニル化することにより得ることができる。式（３）におけるスロロスルホニル基は、環Ａ乃至Ｄにおけるベンゼン環上に導入された環Ａ乃至Ｄが含窒素複素芳香環基に相当する場合には導入されない。ベンゼン環上には通常１つのクロロスルホニル基が導入されるので、式（３）におけるｎの数は、環Ａ乃至Ｄにおけるベンゼン環の数以下である。従って、式（３）におけるクロロスルホニル基の数「ｎ」は、式（３）で表されるポルフィラジン化合物のベンゼン環の数に対応して１．００以上４．００未満である。
【００９８】
式（３）で表されるポルフィラジン化合物の別の合成方法としては、予めスルホ基を有するスルホフタル酸とキノリン酸等の含窒素複素芳香環ジカルボン酸誘導体とを縮合閉環させることにより、スルホ基を有するポルフィラジン化合物を合成し、その後、該スルホ基を、塩化チオニル等の適当な塩素化剤でクロロスルホニル基へと変換する方法が挙げられる。この場合、合成原料であるスルホフタル酸のスルホ基の置換位置が３位のものと４位のものとを選択することにより、式（３）で表されるポルフィラジン化合物上に導入されるスルホ基の置換位置を制御することができる。即ち、３−スルホフタル酸を用いれば下記式（４）における「α」位に、又、４−スルホフタル酸を用いれば同様に「β」位に、それぞれ選択的にスルホ基を導入することができる。なお本明細書においては特に断りの無い限り、「ポルフィラジン環のα位」又は「ポルフィラジン環のβ位」との用語は、下記式（６）における相当する位置を意味する。
【００９９】
【化８】
0006705184.tif 000013
【０１００】
一方、前記式（４）で表される有機アミンも、公知の方法で製造することができる。
【０１０１】
例えば、Ｘに対応する置換アニリン又は置換ナフチルアミン類０．９〜１．２モルと、２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１モルを、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物により、反応液をおおよそｐＨｌ〜５に調整し、０〜４０℃、２〜１２時間の条件下に反応させて、１次縮合物を得る。次いで、「Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ａ−Ｆ−Ｒ」なるアミン０．９〜１．５モルを加え、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物により、反応液をおおよそｐＨ５〜１０に調整し、５〜８０℃、０．５〜１２時間反応させることにより２次縮合物を得る。得られた２次縮合物１モルと、Ｅに対応するアルキレンジアミン類（「Ｈ２Ｎ−Ｅ−ＮＨ２」なるアミン）１〜５０モルとを、おおよそｐＨ９〜１２、５〜９０℃、０．５〜８時間反応させることにより、前記式（４）で表される有機アミンが得られる。各線合反応のｐＨ調整には、通常水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；等が用いられる。なお、縮合の順序はシアヌルクロライドと縮合する各種化合物の反応性に応じて適宜決めるのが良く、前記の順序に限定されない。
【０１０２】
式（３）で表されるポルフィラジン化合物と、式（４）で表される有機アミンとの反応は、アンモニア存在下に、水溶媒中で、おおよそｐＨ８〜１０、５〜７０℃、１〜２０時間反応させることにより行われ、目的の式（１）で表される本発明で用いられるポルフィラジン系化合物が得られる。反応に用いられる「アンモニア」は、通常アンモニア水を意味する。しかし、中和や分解により、アンモニアを発生する化学物質であれば、これを用いることができる。アンモニアを発生する化学物質としては、例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩の様に中和によりアンモニアを発生するもの；尿素等の熱分解によりアンモニアを発生するもの；アンモニアガス等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。該「アンモニア」としてはアンモニア水が好ましく、市販品として入手できる濃アンモニア水（通常は、およそ２８％のアンモニア水として市販されている）、又はこれを必要に応じて水により希釈して使用すれば良い。
【０１０３】
式（４）で表される有機アミンの使用量は、通常式（３）で表されるポルフィラジン化合物１モルに対して、理論値［目的とする式（１）で表されるポルフィラジン系化合物におけるｃの値を得るのに必要な、計算上の式（４）で表される有機アミンのモル数］の１モル以上であるが、用いる有機アミンの反応性、反応条件により異なり、これらに限定されるものではない。通常は、前記理論値の１〜３モル、好ましくは１〜２モル程度である。
【０１０４】
また前記式（１）で表される本発明で用いられるポルフィラジン系化合物は、前記式（３）と、式（４）で表される化合物とから、特に無水条件を必要としない反応条件下にて合成される。このため、式（３）におけるクロロスルホニル基が一部、反応系内に混在する水により加水分解を受けてスルホン酸へと変換された化合物が副生し、この結果、該副生物が、目的とする式（１）で表されるポルフィラジン系化合物に混入することが理論上考えられる。しかしながら、質量分析において無置換スルファモイル基とスルホ基とを識別することは困難であり、本発明においては式（４）で表される有機アミンと反応させたもの以外の式（３）におけるクロロスルホニル基については、全て無置換スルファモイル基へと変換されたものとして記載する。
【０１０５】
さらに、前記式（１）で表されるポルフィラジン系化合物は一部、２価の連結基（Ｌ）を介して銅ポルフィラジン環（Ｐｚ）か２量体（例えばＰｚ−Ｌ−Ｐｚ）又は３量体を形成した不純物が副生し、反応生成物中に混入することもある。前記Ｌで表される２価の連結基としては−ＳＯ２−、−ＳＯ２−ＮＨ−ＳＯ２−等があり、３量体の場合にはこれら２つのＬが組み合わされた副生成物が形成される場合も有る。
【０１０６】
上記のようにして得られる本発明で用いられるポルフィラジン系化合物は、その合成反応における最終工程の反応液から、酸析又は塩析等により析出する固体を濾過分離等により、固体として単離することができる。塩析は、例えば酸性〜アルカリ性、好ましくはｐＨｌ〜１１の範囲で行うことが好ましい。塩析の際の温度は特に限定されないが、通常４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃に加熱後、塩化ナトリウム等を加えて塩析するのが好ましい。
【０１０７】
前記の方法で合成される、本発明で用いられるポルフィラジン系化合物は、遊離酸又はその塩として得られる。該ポルフィラジン系化合物を遊離酸として単離する方法としては、例えば、酸析が挙げられる。また、塩として単離する方法としては、塩析するか、塩析によって所望の塩が得られないときには、例えば得られた塩を遊離酸に変換した後、所望の有機又は無機の塩基を加えて造塩する方法、又は公知の塩交換法等が挙げられる。
【０１０８】
本発明において、ポルフィラジン系化合物の含有量は、式（１）で表される化合物の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、浸透液全重量に対し、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上５質量％以下の範囲である。０．０５質量％以上とすることで、記録媒体上での発色性を確保でき、１０質量％以下とすることで、浸透液の粘度調整が容易となり吐出信頼性や目詰まり抑制等の特性が容易に確保できる。
【０１０９】
１．２．式（２）で表される第２の染料
本実施の形態に係るインクジェット捺染用浸透液は、染料として、下記式（２）で表される第２の染料を含むことができる。上記式（２）で表される第２の染料は塩であってもよく、以下、式（２）で表される第２の染料、すなわち、フタロシアニン系化合物又はその塩について詳細に説明する。なお、本明細書においては、便宜上、「フタロシアニン系化合物又はその塩」の両者を含めて、以下「フタロシアニン系化合物」と簡略して記載し、式（２）で表される第２の染料は、式（１）で表される第１の染料と併用して用いても構わない。
【０１１０】
【化９】
0006705184.tif 000014
（式（２）中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれ独立に、ＳＯ２Ｚをあらわす。Ｚは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。）
【０１１１】
Ｚが表す置換又は無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（上記基の具体的例として、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）：アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェノキシ）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例え
ば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、４−メチルフェニルスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、４級アンモニウム基、スルホニルスルファモイル基およびアシルスルファモイル基）；その他シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。これらの置換基の中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基およびイオン性親水性基が好ましく、中でもヒドロキシ基、スルファモイル基、イオン性親水性基が特に好ましい。
【０１１２】
Ｚが表す置換又は無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、上述の置換基と同じものが挙げられる。
【０１１３】
Ｚが表す置換又は無置換のアルケニル基は、炭素原子数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。置換基の例としては、上述の置換基と同じものが挙げられる。
【０１１４】
Ｚが表す置換又は無置換のアラルキル基は、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、上述の置換基と同じものが挙げられる。
【０１１５】
Ｚが表す置換又は無置換のアリール基は、炭素原子数が６〜３０のアリール基が好ましい。置換基の例としては、上述の置換基と同じものが挙げられる。
【０１１６】
Ｚが表すヘテロ環基としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。以下にＺで表されるヘテロ環基を、置換位置を省略してヘテロ環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。これらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、上述の置換基と同じものが挙げられる。
【０１１７】
また、式（２）で表されるフタロシアニン系化合物は、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ−Ｍ−Ｐｃ）又は３量体を形成してもよく、そのとき複数個存在するＭは、それぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
【０１１８】
ここで、式（２）で表されるフタロシアニン系化合物の中心にあるＣｕは、水素原子、他の金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、又は金属ハロゲン化物であってもよい。例えば、金属元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。これらの中でも、Ｃｕ以外に用いる場合には、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましい。
【０１１９】
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニル基−ＳＯ２−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ２−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【０１２０】
上記式（２）において、フタロシアニン系化合物の分子量は７５０〜３０００の範囲が好ましく、さらに９９５〜２５００の範囲の分子量が好ましく、その中でも９９５〜２０００の分子量が好ましく、特に９９５〜１８００の範囲の分子量が最も好ましい。
【０１２１】
式（２）で表されるフタロシアニン系化合物が、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ−Ｍ−Ｐｃ）又は３量体を形成する場合において、好ましい分子量、例えば特に好ましい分子量は、上記記載の特に好ましい分子量（９９５〜１８００の範囲）の２倍（２量体の場合）、又は３倍（３量体の場合）である。ここで、上記２又は３量体の好ましい分子量は、連結基Ｌを含んだ値である。
【０１２２】
式（２）で表されるフタロシアニン系化合物は、Ｚの少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基であり、塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アンモニウムイオン、有機カチオン（例、テトラメチルグアニジニウムイオン）、有機及び／又は無機アニオン（例、ハロゲンイオン、メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン）が含まれる。
【０１２３】
式（２）で表されるフタロシアニン系化合物は、一分子中にイオン性親水性基又はイオン性親水性基を置換基として有する基が少なくとも１つ存在しているので、水性媒体中に対する溶解性又は分散性が良好となる。このような観点から、式（２）で表されるフタロシアニン系化合物としては、一分子中にイオン性親水性基を少なくとも２個有するものが好ましく、複数個のイオン性親水性基の少なくとも１個がスルホ基であるものがより好ましく、その中でも一分子中にスルホ基を少なくとも２個有するものが最も好ましい。
【０１２４】
本発明で用いることのできる上記式（２）で表されるフタロシアニン化合物は、例えば下記式（７）で表されるフタロニトリル化合物及び／又は下記式（８）で表されるジイミノイソインドリン誘導体とＭ−（Ｙ）ｄで示される金属誘導体を反応させることにより合成される。前記金属誘導体の具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化
パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
【０１２５】
【化１０】
0006705184.tif 000015
【０１２６】
このようにして得られる上記式（２）で表される化合物は通常、Ｒ１（ＳＯ２−Ｚ１）、Ｒ２（ＳＯ２−Ｚ２）、Ｒ３（ＳＯ２−Ｚ３）、Ｒ４（ＳＯ２−Ｚ４）の導入位置が異なる異性体である下記式（２−１）〜（２−４）で表される化合物の混合物となっている。
【０１２７】
さらに、置換基の異なる２種類以上の式（７）及び／又は式（８）を用いて浸透液を調製する場合には、上記式（２）で表される化合物は、置換基の種類、位置が異なる混合物となっている。
【０１２８】
【化１１】
0006705184.tif 000016
【０１２９】
本発明で用いるフタロシアニン系化合物の例としては、特開２００２−２４９６７７号、同２００３−２１３１６７号、同２００３−２１３１６８号公報のほか、特願２００３−１３７９２号明細書中に記載の該当する構造の化合物を挙げることができるが、特に好ましいものは下記表に挙げるものである。表５、表６に記載の化合物については、上記公報もしくは明細書中に記載の方法で合成できる。もちろん、出発化合物、色素中間体および合成方法について、これらに限定されるものではない。
【０１３０】
【表５】
0006705184.tif 000017
【０１３１】
【表６】
0006705184.tif 000018
【０１３２】
本発明で用いるフタロシアニン系化合物の含有量は、式（２）で表される化合物の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、浸透液全重量に対し、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上５質量％以下の範囲である。０．０５質量％以上とすることで、記録媒体上での発色性を確保でき、１０質量％以下とすることで、浸透液の粘度調整が容易となり吐出信頼性や目詰まり抑制等の特性が容易に確保できる。
【０１３３】
１．３．その他の成分
本実施形態に係る浸透液は、上記溶質を溶解する媒体としての溶剤や、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又は浸透液の劣化を防止するために、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【０１３４】
＜溶剤＞
本実施形態に係る浸透液は、溶剤をさらに含んでもよい。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。
【０１３５】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、浸透液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【０１３６】
有機溶剤の中でも、揮発性の水溶性有機溶剤がより好ましい。有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、トリメチルグリシン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。
【０１３７】
溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の添加量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。例えば、記録媒体への浸透液の浸透性や保湿性を優れたものとする場合には、グリセリン、トリメチルグリシン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及び２−ピロリドンからなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。
【０１３８】
有機溶剤の添加量は、浸透液の総量に対して、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、より好ましくは７．５質量％以上２０質量％以下％であり、さらに好ましくは１０質量％以上１５質量％以下である。
【０１３９】
上記の中でも、溶剤として、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを含むことが好ましく、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量の２倍以上であることが好ましい。また、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量は、好ましくは２．０質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以上１２．５質量％以下であり、さらに好ましくは３．０質量％以上１０質量％以下である。トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が上記範囲内であることにより、吐出安定性が向上する。
【０１４０】
＜保湿剤＞
本発明の浸透液は、糖類から選ばれる保湿剤を含むことができる。保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制して浸透液を保湿することができる。糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。保湿剤は、浸透液全量に対して５質量％以上５０質量％以下、より好ましくは、５質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは、５質量％以上２０質量％以下の範囲で添加されることが好ましい。５質量％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０質量％以下であれば、粘度を調整しやすい。
【０１４１】
＜ノニオン系界面活性剤＞
また、本発明の浸透液には、インクの速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【０１４２】
本発明で用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、又は３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、サーフィノール（登録商標）４６５、サーフィノール１０４、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ（以上、日信化学工業（株）製、商品名）等が挙げられる。その添加量は０．１質量％以上５質量％以下、好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。添加量を０．１質量％以上とすることで、十分な浸透性を得ることができ、また、５質量％以下とすることで、画像のにじみの発生を防止し易い。
【０１４３】
＜浸透促進剤＞
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加してもよい。
【０１４４】
本発明で用いられるグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加量は３質量％以上３０質量％以下、好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。添加量が３質量％未満であると、ブリード防止の効果が得られない。また、３０質量％以下を越えると画像ににじみが発生するばかりか、油状分離が起きるためにこれらのグリコールエーテル類の溶解助剤が必要となり、それに伴ってインクの粘度が上昇し、インクジェットヘッドでは吐出が難しくなる。
【０１４５】
さらに、本発明の浸透液には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、尿素およびその誘導体等のヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【０１４６】
１．４．浸透液の調製方法
本実施形態に係る浸透液は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができ、たとえば、各成分を十分混合溶解し、メンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。
【０１４７】
１．５．浸透液の物性
本実施形態に係る浸透液は、２０℃における粘度は、インクジェット捺染法を使用した場合のノズルからの吐出性の向上の観点から、３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下であることがより一層好ましい。下限は限られる
ものではないが１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１４８】
１．６．用途
本実施形態で用いられる浸透液は、染料として、上記式（１）で表される第１の染料又は上記式（２）で表される第２の染料を含有するため、後述する公知のインクジェット捺染装置における記録の前に、紙や布帛等の記録媒体上に吐出されることにより吐出チェックが実施可能である。また、上記式（１）で表される第１の染料又は上記式（２）で表される第２の染料は、様々な繊維種の布帛に対して染色が行われても、後述する洗浄工程において容易に洗い落とされるため、後の記録工程において、色材を含むインクの布帛への浸透を促進すると共に、染色の色バランスを崩すことがない。
【０１４９】
２．インクジェット捺染方法
次に、本実施形態に係るインクジェット捺染方法について説明する。本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、上記のインクジェット捺染用浸透液と公知のインク組成物とを用いたインクジェット捺染により、布帛上に画像を形成するものである。例えば、上記インクジェット捺染方法は、布帛の表面に染料を含むインク組成物をインクジェット方式で付着させる記録工程と、該記録工程の前、後又は同時に、上記布帛の表面又は裏面に本実施形態の浸透液を付着させる浸透液付着工程と、を有する。
【０１５０】
２．１．インクジェット捺染装置
まず、本実施形態に係るインクジェット捺染方法が実施されるインクジェット捺染装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態に係るインクジェット捺染方法に使用できるインクジェット捺染装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【０１５１】
以下、本実施形態に係るインクジェット捺染装置について、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明するが、本発明に係るインクジェット捺染装置は、オンキャリッジタイプのプリンターであることに限定されるものではなく、インクカートリッジがキャリッジに搭載されないで外部に固定された、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。
【０１５２】
また、以下の説明に用いるプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジにプリントヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するシリアルプリンターであるが、本発明に係るインクジェット捺染装置はシリアルプリンターに限定されるものではなく、ヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、プリントヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するラインプリンターであってもよい。
【０１５３】
以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。
【０１５４】
インクジェット捺染装置としては、例えば、図１に示すインクジェットヘッドを搭載したインクジェット式プリンター（以下、プリンター）が挙げられる。図１に示すように、プリンター１は、記録媒体２としての布帛の表面に対して液体状のインクを噴射して画像等の記録を行う装置である。このプリンター１は、インクジェットヘッド３、インクジェットヘッド３が取り付けられるキャリッジ４、キャリッジ４を主走査方向（プリンター１の長手方向、すなわち、記録媒体２の幅方向。）に移動させるキャリッジ移動機構５、記録媒体２を副走査方向（主走査方向に直交する方向。）に移送する搬送機構６等を備えて
いる。
【０１５５】
ここで、インクジェット捺染装置で用いる浸透液およびインクは、インクカートリッジ７に貯留されている。このインクカートリッジ７は、インクジェットヘッド３に対して着脱可能に装着される。なお、インクカートリッジ７がプリンター１の本体側に配置され、当該インクカートリッジ７からインク供給チューブを通じてインクジェットヘッド３に供給される構成を採用することもできる。
【０１５６】
上記のキャリッジ移動機構５はタイミングベルト８を備えている。そして、このタイミングベルト８はＤＣモーター等のパルスモーター９により駆動される。従って、パルスモーター９が作動すると、キャリッジ４は、プリンター１に架設されたガイドロッド１０に案内されて、主走査方向を往復移動する。
【０１５７】
記録動作時のインクジェットヘッド３の下方には、プラテン１１が配置されている。プラテン１１は、記録動作を行う際のインクジェットヘッド３のノズル形成面（ノズルプレート;図示せず）に対向するように間隔を空けて配置され、記録媒体２を支持する。また、プラテン１１の主走査方向の端部、詳しくは、プラテン１１に配置された記録媒体２に対してインクが噴射される領域（記録領域）から外れた領域にフラッシングボックス１２が設けられている。フラッシングボックス１２は、例えば、浸透液やインクの予備吐出において、インクジェットヘッド３から噴射された浸透液やインクを捕集する部材である。本実施形態において、フラッシングボックス１２は、上方（インクジェットヘッド３側）に向けて開口した箱体状に形成されている。そして、フラッシングボックス１２の内部の底面には、例えば、ウレタンスポンジ等で作製された吸収材（図示せず）が配設されている。なお、このフラッシングボックス１２は、プラテン１１の主走査方向両側に設けることが望ましいが、少なくとも一方に設けられていればよい。
【０１５８】
インクジェットヘッド３は、記録媒体２に浸透液やインクを付着させる手段であり、浸透液やインクを吐出するノズル（図示せず）を備える。浸透液やインクをノズルから吐出させる方式としては、例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状の浸透液やインクを連続的に吐出させ、反応液の液滴が偏向電極間を飛翔する間に記録情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプで反応液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的に浸透液や油性インクの液滴を吐出させる方式；浸透液やインクに圧電素子で圧力と記録情報信号を同時に加え、浸透液やインクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；浸透液やインクを記録情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、浸透液やインクの液滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【０１５９】
インクジェットヘッド３としては、ライン式インクジェットヘッド、シリアル式インクジェットヘッドのいずれも使用可能であるが、本実施形態ではシリアル式インクジェットヘッドを用いている。
【０１６０】
ここで、シリアル式インクジェットヘッドを備えたインクジェット捺染装置とは、記録用ヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつインクを吐出させる走査（パス）を、複数回行うことによって記録を行うものである。シリアル型の記録ヘッドの具体例には、記録媒体の幅方向（記録媒体の搬送方向に交差する方向）に移動するキャリッジに記録用ヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴って記録用ヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【０１６１】
一方、ライン式インクジェットヘッドを備えたインクジェット捺染装置は、記録用ヘッドを記録媒体に対して相対的に移動させつつインクを吐出させる走査（パス）を１回行う
ことにより記録を行うものである。ライン型の記録用ヘッドの具体例には、記録用ヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、記録用ヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するものが挙げられる。
【０１６２】
なお、図示していないが、インクジェット捺染装置には、乾燥手段を設けてもよい。乾燥手段を設けることにより、記録媒体に付着させた浸透液やインクから液状媒体を速やかに蒸発飛散させて、記録画像等を速やかに形成することができる。乾燥手段に採用可能な乾燥手段は、浸透液やインクに含まれる液状媒体の蒸発飛散を促進させる構成を備えていれば、特に制限されない。例えば、記録媒体に熱を加える手段、浸透液やインクに風を吹き付ける手段、さらにそれらを組み合わせる手段等が挙げられる。具体的には、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等が好ましく用いられる。
【０１６３】
また、乾燥手段による乾燥は、加熱を伴う乾燥であることが好ましく、インクジェット捺染装置が、加熱された記録媒体へ吐出を行うことで記録を行うものであることが好ましい。加熱方法は、特に限定されるものではないが、例えばヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられ、記録媒体の加熱手段としては、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。この場合、加熱された記録媒体の温度は、３０℃以上５０℃以下であることが好ましく、３０℃以上４０℃以下であることがより好ましい。この場合には、記録工程におけるインクの乾燥を促進することができる。
【０１６４】
ここで、本実施形態のインクジェット捺染装置は、以下に説明するインク組成物を用いてインクジェット捺染方法を行う。
【０１６５】
２．２．インク組成物
以下、本実施形態に係るインクジェット捺染方法に用いるインク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）に含まれる成分について詳細に説明する。
【０１６６】
２．２．１.染料
本実施形態に係るインクジェット捺染方法に用いるインクは、水溶性染料を含有する。水溶性のものであれば特に制限はないが、好適には、広く捺染技術に用いられるところの、酸性染料、反応性染料、直接染料などを用いることができる。
【０１６７】
酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、１９、２３、３４、３６、４２、４９、７９、９９、１１０、１２７、１３７、１５１、１６６、１９４、１９９、２０４、２２０、２３２、２４１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、７、９、１５、２５、４０、６２、９０、１０４、１１３、１１４、１２９、１４０、１５８、１９３、２８４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、１４、１８、３３、５２、７３、８８、９７、１０６、１１４、１１９、１３１、１３８、１４１、１５１、１８２、１８３、１８４、１８６、１９５、１９８、２１１、２４９、２５２、２６３、２８９、３１５、３３７、３５７、３６２、４０７、４１４、４２３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２、５２、５２：１、１７２、１９４、２１０、２３４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７、８、１０、１８、３３、５１、５６、６７、７４、８６、９４、９５、１４２、１５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  １、１４、４５、７５、８３、９８、１０６、１６１、１６５、２１４、２８８、２９８、３４８、３４９、３５５、３６５、４２２，４２５、４３４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、１６、２０、２５、２８、６８、７３、１０１、１０４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７、４３、４８、４９、５４、９０、９７等が挙げられる。
【０１６８】
反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、５、１８、２２，４２、４４、５７、７７、８１、８４、８６、９５、１０５、１０７、１３５
、１４５、１６０、１８６、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １３、１５、１５：１、１９、２１、４９、５０、５９、７２、７７、１７６、２２０、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、２４、２４：１、３１、３５、５２、７６、８４、１１１、１２０、１４１、１５２、１８０、１９５、１９８、２１８、２２６、２４５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、８、３１、３９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ４、７、１２、１３、１５、１６、３５、６２、７２、７８、９９、１２２、１８１、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １１、１８、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ８、１２、１５、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、５、１３、３３等が挙げられる。
【０１６９】
直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４４、８６、９９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７１、８６、８７、１９９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｒｅｄ  １６、２３、７２、８０、８１、２２７、２３９、２５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、２２、８０、１５５、１６８、１７０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｏｒａｎｇｅ  ６、２６、３４、３９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ  ４４、１０６、１１５、２１０、２２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２６、５９、８５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９、３５、５１、６６等が挙げられる。
【０１７０】
以上述べた染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１７１】
２．２．２．その他の成分
本実施形態で用いるインクは、水、有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調製剤、防腐剤・防かび剤等を含有してもよい。
【０１７２】
＜水＞
水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。インクに含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、インクの全質量に対して、例えば５０質量％以上であることができ、さらには５０質量％以上９５質量％以下であることができる。
【０１７３】
＜有機溶剤＞
有機溶剤としては、例えば、１，２−アルカンジオール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。有機溶剤の含有量は、例えば、インク全質量に対して、好ましくは７質量％以上２７質量％以下であり、より好ましくは９質量％以上２５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上２０質量％以下であり、もっとも好ましくは１１質量％以上１５質量％以下であることができる。
【０１７４】
１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。１，２−アルカンジオール類は、布帛等の記録媒体に対するインクの濡れ性を高めて均一に濡らす作用に優れているため、滲みの少ない画像を記録できる。１，２−アルカンジオール類を含有する場合には、その含有量は、インクの全質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることができる。
【０１７５】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，３−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール類は、ヘッドのノズル面におけるインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。多価アルコール類を含有する場合には、その含有量が、インクの全質量に対して、２質量％以上２０質量％以下であることができる。
【０１７６】
グリコールエーテル類としては、例えば、アルキレングリコールモノエーテルや、アルキレングリコールジエーテル等が挙げられる。
【０１７７】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【０１７８】
アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【０１７９】
グリコールエーテル類は、記録媒体に対するインクの濡れ性や浸透速度を制御できるため、鮮明な画像を記録することができる。グリコールエーテル類を含有する場合には、インク全質量に対して、０．０５質量％以上６質量％以下であることができる。
【０１８０】
＜界面活性剤＞
界面活性剤は、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１８１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィ
ンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【０１８２】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
【０１８３】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【０１８４】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【０１８５】
＜防腐剤・防かび剤＞
防腐剤・防かび剤としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【０１８６】
２．２．３．インク組成物の調製方法
本実施形態で用いるインクは、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１８７】
２．２．４．インク組成物の物性
本実施形態で用いるインクのｐＨは、画像品質とインクジェット用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１８８】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインクの２０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（
商品名、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下での粘度を測定することができる。
【０１８９】
２．３．布帛
布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、絹、綿、麻、羊毛等の天然繊維；ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維等の合成繊維；レーヨン等の再生繊維が挙げられる。布帛としては、１種の繊維からなるものであっても、２種以上の繊維を混紡したものであってもよい。これらのうち、特に浸透性の異なる繊維を混紡したもので浸透液の効果が得られやすい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。
【０１９０】
上述したように、本実施形態に係る浸透液は、布帛に対して染色されても洗浄工程において容易に脱色されるため、布帛と浸透液との組み合わせを考慮する必要がなく、種々の布帛に対して用いることができる。
【０１９１】
２．４．前処理工程
本実施形態のインク組成物を用いて布帛に対してインクジェット捺染方法を実施する場合には、通常のインクジェット捺染方法と同様に、予め、前処理剤を用いて布帛を前処理しておくことが好ましい。布帛の前処理は、前処理剤中に布帛を浸積するか、前処理剤を布帛に塗布又は噴霧する等の手段を用いて、布帛に前処理剤を付着させた後、布帛を乾燥することにより行われる。
【０１９２】
布帛の前処理剤としては、特に限定されないが、例えば、該前処理剤の総量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下の水溶性高分子化合物等の糊剤と、１．０質量％以上５．０質量％以下のアルカリ発生剤と、を含有する水溶液である前処理液が挙げられる。上記の糊剤としては、特に限定されないが、例えば、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアガム、タマリンド種子等の多糖類；ゼラチン、カゼイン等のタンパク質；タンニン；リグニン等の天然水溶性高分子、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、無水マレイン酸系化合物等の合成水溶性高分子化合物が挙げられる。上記のアルカリ発生剤としては、特に限定されないが、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムが挙げられる。前処理剤には、必要に応じて、尿素、チオ尿素等の保湿剤、ｐＨ調整剤、還元防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤等の各種添加剤を含有させることもできる。
【０１９３】
前処理剤を付着させた布帛の乾燥は、例えば、布帛を加熱することにより行われる。その際の加熱温度は１００℃以上が好ましく、１１０℃以上２００℃以下がより好ましく、１２０℃以上１８０℃以下がさらに好ましい。また、加熱時間は２分間以内とするとよい。加熱温度が１００℃以上であると、浸透液の定着性が良好となる傾向にある。なお、加熱温度が２００℃以下であると、布帛の劣化及びポリマー等の浸透液成分の劣化を効果的に防止することができる傾向にある。また、乾燥手段としては、以下に限定されないが、例えば、ホットプレス機、オーブン等による乾燥が挙げられる。
【０１９４】
次に、本実施形態に係るインクジェット捺染方法における、吐出チェック工程、浸透液付着工程、記録工程及び洗浄工程等について説明する。
【０１９５】
２．５．吐出チェック工程
吐出チェック工程は、浸透液付着工程および記録工程の前に、これらの工程とは別に、インクジェットヘッド３のノズルから浸透液を予備吐出することにより、浸透液やインク
の乾燥に伴うノズルの詰まり等を抑制する工程である。この工程により、吐出信頼性の低下を抑え、記録安定性が優れたものとなる。なお、予備吐出は、フラッシングと呼ばれることがある。
【０１９６】
予備吐出は、記録媒体２である布帛上に行われてもよく、また、記録媒体２とは別に設けられた紙（図示せず）やフラッシングボックス１２に行われてもよい。本実施形態に係る浸透液は、染料として、上記式（１）で表される第１の染料又は上記式（２）で表される第２の染料を含有するため、紙や布帛等を着色する。このため、この着色を目視で確認することにより、容易にノズルの吐出チェックを行うことができる。
【０１９７】
２．６．記録工程
本実施形態の記録工程は、例えば、上記前処理工程後の布帛にインク組成物を付着させるというものである。具体的に言えば、乾燥した布帛の面（画像形成領域）に向けて、上記インク組成物を吐出し付着させて、画像を形成する。なお、吐出条件は、吐出されるインク組成物の物性によって適宜決定すればよい。また、インク組成物は、インクジェット捺染に用いられる公知のインク組成物を用いることができる。
【０１９８】
２．７．浸透液付着工程
本実施形態の浸透液付着工程は、記録工程の前、後又は同時に、布帛の表面又は裏面に本実施形態の浸透液を付着させる工程である。本実施形態の浸透液を付着させる手段としては、インクジェット方式である。
【０１９９】
浸透液付着工程は、記録工程の前に行っても、後に行っても、同時に行っても、それらの組合せで行ってもよい。浸透液付着工程を記録工程の前に行う場合には、布帛に付着した浸透液が乾燥する前に、記録工程を行うことが好ましい。また、浸透液付着工程を記録工程の後に行う場合には、布帛に付着したインク組成物が乾燥する前、又は乾燥する後に浸透液付着工程を行うことができ、布帛に付着したインク組成物が乾燥する前に浸透液付着工程を行うことが好ましい。なお、浸透液は、布帛の表面に付着させても、裏面に付着させても、表面及び裏面の両方に付着させてもよい。 
【０２００】
２．８．加熱工程
本実施形態に係るインクジェット捺染方法では、さらに、布帛を加熱する加熱工程をさらに有してもよい。加熱工程を有することにより、布帛を構成する繊維に染料をより良好に染着することができる。加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法が挙げられる。
【０２０１】
また、加熱工程においては、布帛上のインク組成物付着面を加圧処理しても、加圧処理しなくてもよい。布帛上のインク組成物付着面を加圧処理しない加熱方法としては、オーブン乾燥（コンベアオーブン、バッチオーブン等のプレスをしない方法）が挙げられる。このような加熱工程を有することにより、記録物生産性がより向上する。また、布帛上のインク組成物付着面の加圧処理もする加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス、ウェットオンドライが挙げられる。なお、「加圧」とは、被記録媒体に対して、個体を接触させることにより圧をかけることをいう。
【０２０２】
加熱処理時の温度は、好ましくは８０〜１５０℃であり、より好ましくは９０〜１１０℃である。加熱処理時の温度が上記範囲であることにより、布帛を構成する繊維に染料をより良好に染着することができる。
【０２０３】
２．９．洗浄工程
本実施形態のインクジェット捺染方法は、加熱工程後に、布帛を洗浄する洗浄工程をさ
らに有する。洗浄工程により、上記浸透液に含まれる染料や、繊維に染着していない染料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。ソーピング処理方法としては、特に限定されないが、例えば、即ち未固着の染料を熱石鹸液などで洗い落とす方法が挙げられる。
【０２０４】
本実施形態に係るインクジェット捺染方法では、本実施形態に係る浸透液を用いることにより、染料および布帛の種類を問わず、様々な種類のインクジェット捺染方法に対するノズルの吐出チェックを実施することができる。また、本実施形態に係る浸透液は洗浄工程で容易に布帛から洗い落とすことができるため、記録工程で染色された印捺物の色バランスを崩すことがない。
【０２０５】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０２０６】
３．１．浸透液の調製
各種評価を行う前に、まず、浸透液を調製した。下記の実施例及び比較例において使用した浸透液用の主な材料は、下記表７に示す通りである。
【０２０７】
【表７】
0006705184.tif 000019
【０２０８】
表７に記載の組成となるように各成分を混合して十分に撹拌し、さらに孔径５１μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、各インク組成物を得た。なお、表７中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【０２０９】
なお、表７で使用した成分は、下記の通りである。
・染料Ａ：上記表６の化合物Ｆ
・染料Ｂ：上記表６の化合物Ｇ
・染料Ｃ：上記表５の化合物Ｂ
・染料Ｄ：上記表１のＮｏ．１の化合物
・染料Ｅ：上記表１のＮｏ．１６の化合物
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９９
・オルフィンＰＤ００２Ｗ（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業製）
・シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（シリコーン系界面活性剤、日信化学工業製）
【０２１０】
３．２．評価試験
３．２．１．視認性試験
インクジェット捺染機（商品名「ＳＰ−３０１６０」、セイコーエプソン株式会社製）の記録ヘッドの主操作方向両端に位置するインクカートリッジ内のインクと浸透液を入れ替え、インクジェット専用紙（商品名「スーパーファイン専用紙」、セイコーエプソン株式会社製）にノズルチェックパターンを印字し、目視で認識できるかを調べ、下記評価基準により色相を評価した。
（評価基準）
○：目視で認識できる。
×：目視で認識できない。
【０２１１】
３．２．２．発色性試験
＜印捺サンプル１＞
上記のインクジェット捺染機の記録ヘッドの両端部の位置に浸透液を充填し、布帛１（酸性用絹布：商品名「ＳＫ−ＰＴＡ」、ＦＯＲ．ＴＥＸ社製）に７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、４パス印字にて、ベタ印刷を実施した。これを１００℃で３０分スチーミングを行った後、界面活性剤（商品名「ラッコールＳＴＡ」、明成化学株式会社製）を０．２質量％含む水溶液を用いて４５℃で１５分間洗浄し、乾燥させて印捺サンプル１を得た。
【０２１２】
＜印捺サンプル２＞
上記と同様の方法で、布帛２（反応性用綿布：商品名「ＣＯＴ−ＰＴＲ」、ＦＯＲ．ＴＥＸ社製）にベタ印刷を実施。これを１０２℃で１２分スチーミングを行った後、ラッコールＳＴＡを０．２質量％含む水溶液を用いて９０℃で１０分間洗浄し、乾燥させて印捺サンプル２を得た。
【０２１３】
上記２種の印捺サンプルについて、未印刷部と印刷部の色差（ΔＥ（ＣＩＥ２０００）を、分光濃度計（商品名「ＦＤ−７」、コニカミノルタ株式会社製）を用いて求めた。
＜測定条件＞
光源：Ｄ６５、Ｓｔａｔｕｓ：ＤＩＮ  ＮＢ、視野角：２度、ＵＶフィルター：有
＜評価基準＞
Ａ：ΔＥ＜０．５
Ｂ：０．５≦ΔＥ＜１．０
Ｃ：１．０≦ΔＥ＜２．０
Ｄ：２．０≦ΔＥ
【０２１４】
３．２．３．裏抜け印捺性試験
＜印捺サンプル３＞
下記表８記載の組成で材料を混合・撹拌し、インク組成物を得た。具体的には各材料を
均一に混合し、メンブレンフィルタ（孔径１μm）で濾過することにより、インク組成物１を調製した。その後、上記のインクジェット捺染機の記録ヘッドの左端に浸透液、その隣の列にインク組成物１を入れ、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉにて、それぞれを１．９ｍｇ／ｃｍ２の打ち込み量で重ねてベタ印刷を、布帛１に行った。これを、印捺サンプ１を作製したときと同様の手順でスチームと洗浄を行い、乾燥後、印捺サンプル３を得た。
【０２１５】
【表８】
0006705184.tif 000020
【０２１６】
＜印捺サンプル４＞
下記表９記載の組成で材料を混合・撹拌し、インク組成物を得た。具体的には各材料を均一に混合し、メンブレンフィルタ（孔径１μm）で濾過することにより、インク組成物２を調製した。上記のインクジェット捺染機の記録ヘッドの左端に浸透液、その隣の列にインク組成物２を入れ、上記と同様の手順で、ベタ印刷を布帛２に行った。これを印捺サンプル２を作製したときと同様の手順でスチームと洗浄を行い、乾燥後、印捺サンプル４を得た。
【０２１７】
【表９】
0006705184.tif 000021
【０２１８】
上記２種の印捺サンプルについて、表面と裏面の濃度差（ΔＯＤ）を、分光濃度計（ＦＤ−７）を用いて求めた。
＜測定条件＞
光源：Ｄ６５、Ｓｔａｔｕｓ：ＤＩＮ  ＮＢ、視野角：２度、ＵＶフィルター：有
＜評価基準＞
Ａ：ΔＯＤ＜０．１
Ｂ：０．１≦ΔＯＤ＜０．２
Ｃ：０．２≦ΔＯＤ＜０．３
Ｄ：０．３≦ΔＯＤ
【０２１９】
３．３．評価結果
以上の評価試験の結果は上記表７に示すとおりである。すなわち、いずれの実施例においても、視認性に問題がなく吐出チェックが可能であった。また、絹および綿のいずれの布帛に対しても、洗浄により浸透液の染料が洗い落とされており、インクによる染色の色バランスを崩すことがなかった。さらに、表面裏面の発色性差が見られず、インクを布帛
の裏まで浸透させていることが分かった。これに対し、染料を使用していない比較例１、２では＜視認性試験＞において目視できなかった。また、＜発色性試験＞において、比較例３、４では、絹に対する染色の色バランスを崩す結果となり、比較例５では綿に対する染色の色バランスを崩す結果となった。このように、本発明の範囲に含まれない浸透液では、洗浄により落ちず、インクによる染色に影響を与える場合があった。さらに、＜裏抜け印捺性試験＞において浸透液を用いずに行ったところ、印捺サンプル３、４のいずれにおいても評価がＤとなり、インクが布帛の裏まで浸透せず、表面裏面の発色性差が見られた。このように、本発明の範囲に含まれる浸透液を用いた場合には、吐出チェックを可能とすると同時に、絹および綿のいずれの布帛に対しても染色の色バランスを崩すことがなく、さらには、インクを布帛の裏まで浸透させており、浸透液としての効果を有していることが分かった。
【０２２０】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０２２１】
１…プリンター（インクジェット捺染装置）、２…記録媒体、３…インクジェットヘッド、４…キャリッジ、５…キャリッジ移動機構、６…搬送機構、７…インクカートリッジ、８…タイミングベルト、９…パルスモーター、１０…ガイドロッド、１１…プラテン、１２…フラッシングボックス
【図１】
0006705184.tif 000024