(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも、（メタ）アクリル酸１００質量部、及びアルキル基の炭素数が１０〜３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部を重合させて得られる共重合体、
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤
（Ｃ）ベタイン
（Ｄ）アルキルグリコシド、及び
（Ｅ）有機酸塩
を含有し、
（Ｂ）が、式：
【化１】
0006641068.tif 000015
（式中、Ｘは５〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水素原子、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、又は−（ＣＨ２）２ＣＯＯＨを示す。Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム又はトリエタノールアンモニウムを示す。）で表わされる化合物であり、
（Ｃ）が、式：
【化２】
0006641068.tif 000016
（式中、Ｒ１は炭素数５〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示し、ｎは１〜６を示す。）で表わされる化合物、並びに、
式：
【化３】
0006641068.tif 000017
（式中、Ｒ２は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示す。）で表わされる化合物
からなる群より選択される少なくとも１種であり、
（Ｅ）が、クエン酸塩及びアスコルビン酸塩からなる群より選択される少なくとも１種であり、
（Ｂ）の含有質量が（Ｃ）の含有質量以上であり、
粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上である、
粘性組成物。
【請求項２】
有機酸塩が有機酸金属塩である、請求項１に記載の粘性組成物。
【請求項３】
（Ａ）が、少なくとも、（メタ）アクリル酸１００質量部、及びアルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部を重合させて得られる共重合体である、
請求項１又は２に記載の粘性組成物。
【請求項４】
（Ａ）が、（メタ）アクリル酸１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部、及び、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を重合させて得られる共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の粘性組成物。
【請求項５】
（Ａ）が、（メタ）アクリル酸１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部、及び、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物０．００１〜１質量部を重合させて得られる共重合体である、請求項４に記載の粘性組成物。
【請求項６】
エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、ペンタエリスリトールアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、リン酸トリアリル、及びポリアリルサッカロースからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４又は５に記載の粘性組成物。
【請求項７】
（Ｂ）及び（Ｃ）の含有質量比が１〜５：１である請求項１〜６のいずれかに記載の粘性組成物。
【請求項８】
（Ｂ）が、Ｎ−アシル化グルタミン酸のモノおよびジカルボン酸塩、Ｎ−アシル化アラニンのカルボン酸塩、Ｎ−アシル化グリシンのカルボン酸塩、及びＮ−アシル化サルコシンのカルボン酸塩からなる群より選択される、少なくとも１種である、
請求項１〜７のいずれかに記載の粘性組成物。
【請求項９】
（Ｂ）が、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ミリストイルグルタミン酸カリウム、ココイルアラニン酸ナトリウム、ココイルアラニンＴＥＡ、ココイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルアラニンナトリウム、ＴＥＡラウロイルアラニネート、ココイルグリシン酸ナトリウム、ココイルグリシン酸カリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、ミリストイルサルコシン酸ナトリウム、オレオイルサルコシン酸ナトリウム、及びラウロイルサルコシン酸アンモニウムからなる群より選択される少なくとも１種である、
請求項１〜７のいずれかに記載の粘性組成物。
【請求項１０】
（Ｃ）が、コカミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、トリメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチル酢酸ベタイン、及びテトラデセルジメチルアミノ酢酸ベタインからなる群より選択される、少なくとも１種である、
請求項１〜９のいずれかに記載の粘性組成物。
【請求項１１】
（Ｄ）が、１個の炭素数５〜２２の直鎖アルキル基と１個のグルコースのアルキルグルコシドである、請求項１〜１０のいずれかに記載の粘性組成物。
【請求項１２】
（Ｄ）が、ｎ−オクチル−β−Ｄ−グルコシド、ｎ−オクチル−β−Ｄ−マルトシド、ｎ−デシル−β−Ｄ−グルコシド、ｎ−デシル−β−Ｄ−マルトシド、及びｎ−ドデシル−β−Ｄ−グルコシドからなる群より選択される、少なくとも１種である、
請求項１〜１１のいずれかに記載の粘性組成物。
【請求項１３】
化粧料又はトイレタリー製品である、請求項１〜１２のいずれかに記載の粘性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、粘性組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボキシル基含有水溶性共重合体は、化粧品等の増粘剤、パップ剤等の保湿剤、乳化剤や懸濁物等の懸濁安定剤、電池等のゲル化基剤等として様々な分野で使用されている。【０００３】
特に、カルボキシル基含有水溶性共重合体を含有する粘性組成物を毛髪用組成物として用いる場合には、毛髪及び／又は頭皮等に有用な有効成分や洗浄用成分をさらに含有することが好ましい。このような成分の代表例として、アミノ酸系界面活性剤やベタインが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１３０４６０号
【特許文献２】国際公開第２０１４／０２１４３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、カルボキシル基含有水溶性共重合体、特にアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体に加え、アミノ酸系界面活性剤及びベタインをも含む粘性組成物において、アミノ酸系界面活性剤の含有量がベタインの含有量以上である場合には、粘度が著しく低くなることから、アミノ酸系界面活性剤量がベタイン量以上に配合され、且つ良好な粘度を有する、カルボキシル基含有水溶性共重合体含有粘性組成物を調製することは難しかった。
特許文献１では、多価金属塩の存在下であっても、酸性から弱酸性のｐＨ領域でアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体により高粘度を実現できる粘性組成物が検討されているが、アミノ酸系界面活性剤及びベタインを含有するものではない。また、特許文献２では、特定のカルボキシル基含有水溶性共重合体及び特定のアミノ酸界面活性剤を含有する粘性組成物が検討されているが、アミノ酸系界面活性剤量がベタイン量以上に配合されるものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体、アミノ酸系界面活性剤、及びベタインに加え、さらにアルキルグリコシド及び有機酸塩を配合して粘性組成物を調製することにより、アミノ酸系界面活性剤量がベタイン量以上に配合されていても良好な粘度を有する、カルボキシル基含有水溶性共重合体含有粘性組成物を調製できる可能性を見出し、さらに改良を重ねた。【０００７】
本開示は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
（Ａ）少なくとも、（メタ）アクリル酸１００質量部、及びアルキル基の炭素数が１０〜３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部を重合させて得られる共重合体、
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤
（Ｃ）ベタイン
（Ｄ）アルキルグリコシド、及び
（Ｅ）有機酸塩
を含有し、
（Ｂ）の含有質量が（Ｃ）の含有質量以上である、
粘性組成物。
項２．
粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上である、項１に記載の粘性組成物。
項３．
（Ａ）が、少なくとも、（メタ）アクリル酸１００質量部、及びアルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部を重合させて得られる共重合体である、
項１又は２に記載の粘性組成物。
項４．
（Ａ）が、（メタ）アクリル酸１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部、及び、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を重合させて得られる共重合体である、項１〜３のいずれかに記載の粘性組成物。
項５．
（Ａ）が、（メタ）アクリル酸１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部、及び、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物０．００１〜１質量部を重合させて得られる共重合体である、項４に記載の粘性組成物。
項６．
エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、ペンタエリスリトールアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、リン酸トリアリル、及びポリアリルサッカロースからなる群より選択される少なくとも１種である、項４又は５に記載の粘性組成物。
項７．
（Ｂ）及び（Ｃ）の含有質量比が１〜５：１である項１〜６のいずれかに記載の粘性組成物。
項８．
（Ｂ）が、式：【０００８】
【化１】
0006641068.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｘは５〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水素原子、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、又は−（ＣＨ２）２ＣＯＯＨを示す。Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム又はトリエタノールアンモニウムを示す。）で表わされる化合物である、項１〜７のいずれかに記載の粘性組成物。
項９．
（Ｃ）が、式：【００１０】
【化２】
0006641068.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１は炭素数５〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示し、ｎは１〜６を示す。）で表わされる化合物、並びに、
式：【００１２】
【化３】
0006641068.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示す。）で表わされる化合物
からなる群より選択される少なくとも１種である、
項１〜８のいずれかに記載の粘性組成物。
項１０．
（Ｂ）が、式：
【化４】
0006641068.tif 000005
（式中、Ｘは５〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水素原子、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、又は−（ＣＨ２）２ＣＯＯＨを示す。Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム又はトリエタノールアンモニウムを示す。）で表わされる化合物であり、
（Ｃ）が、式：
【化５】
0006641068.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素数５〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示し、ｎは１〜６を示す。）で表わされる化合物、並びに、
式：
【化６】
0006641068.tif 000007
（式中、Ｒ２は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示す。）で表わされる化合物
からなる群より選択される少なくとも１種である、
項１〜７のいずれかに記載の粘性組成物。
項１１．
（Ｄ）が、１個の炭素数５〜２２の直鎖アルキル基と１個のグルコースとが縮合したアルキルグルコシドである、項１〜１０のいずれかに記載の粘性組成物。
項１２．
（Ｅ）が、カルボン酸金属塩及びアスコルビン酸金属塩からなる群より選択される少なくとも１種である、項１〜１１のいずれかに記載の粘性組成物。
項１３．
（Ｂ）及び（Ｃ）の含有質量比が１〜５：１であり、
エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、ペンタエリスリトールアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、リン酸トリアリル、及びポリアリルサッカロースからなる群より選択される少なくとも１種であり、
（Ｂ）が、式：【００１４】
【化７】
0006641068.tif 000008
【００１５】
（式中、Ｘは５〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水素原子、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、又は−（ＣＨ２）２ＣＯＯＨを示す。Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム又はトリエタノールアンモニウムを示す。）で表わされる化合物であり、
（Ｃ）が、式：【００１６】
【化８】
0006641068.tif 000009
【００１７】
（式中、Ｒ１は炭素数５〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示し、ｎは１〜６を示す。）で表わされる化合物、並びに、
式：【００１８】
【化９】
0006641068.tif 000010
【００１９】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示す。）で表わされる化合物
からなる群より選択される少なくとも１種であり、
（Ｄ）が、１個の炭素数５〜２２の直鎖アルキル基と１個のグルコースとが縮合したアルキルグルコシドであり、
（Ｅ）が、カルボン酸金属塩及びアスコルビン酸金属塩からなる群より選択される少なくとも１種である、
項６に記載の粘性組成物。
【発明の効果】
【００２０】
アミノ酸系界面活性剤量がベタイン量以上に配合されていても良好な粘度を有する、カルボキシル基含有水溶性共重合体含有粘性組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本開示に包含される各実施形態について、さらに詳細に説明する。本開示は、粘性組成物（特に毛髪用組成物）、及び粘性組成物の調製方法等を好ましく包含するが、これらに限定されるわけではなく、本開示は本明細書に開示され当業者が認識できる全てを包含する。
【００２２】
本開示に包含される粘性組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｅ）を含有する。
（Ａ）少なくとも、（メタ）アクリル酸１００質量部、及びアルキル基の炭素数が１０〜３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部を重合させて得られる共重合体、
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤
（Ｃ）ベタイン
（Ｄ）アルキルグリコシド
（Ｅ）有機酸塩
【００２３】
なお、本明細書において、本開示に包含される当該粘性組成物を「本開示の粘性組成物」ということがある。また、本開示の粘性組成物は、下述するように、例えば（Ａ）〜（Ｅ）と水とを含む液状組成物を用いて調製することができ、このようにして調製した場合には本開示の粘性組成物はさらに（Ｆ）水を含む。
【００２４】
（Ａ）は、前記の通り、少なくとも、（メタ）アクリル酸１００質量部、及びアルキル基の炭素数が１０〜３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部を重合させて得られる共重合体（アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体）である。好ましくは、（メタ）アクリル酸１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部、及び、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を重合させて得られる共重合体であり、より好ましくは、（メタ）アクリル酸１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部、及び、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物０．００１〜１質量部を重合させて得られる共重合体である。
【００２５】
また、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。（メタ）アクリル酸として、アクリル酸及びメタクリル酸のいずれか一方を単独で使用してもよく、またこれらの双方を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
アルキル基の炭素数が１０〜３０（１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、又は３０）である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１０〜３０である高級アルコールとのエステルである。当該アルキル基の炭素数は、例えば１２〜３０、１４〜２８、１６〜２６、又は１８〜２４であることがより好ましい。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸とステアリルアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸とエイコサノールとのエステル、（メタ）アクリル酸とベヘニルアルコールとのエステル、及び（メタ）アクリル酸とテトラコサノールとのエステル等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、好ましくは、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニル、及びメタクリル酸テトラコサニル挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、日本油脂株式会社製の商品名ブレンマーＶＭＡ７０等の市販品を用いてもよい。
【００２７】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、０．５〜５質量部であり、好ましくは０．５〜４質量部又は１〜４質量部であり、より好ましくは１〜３質量部である。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量が０．５質量部未満の場合、得られるアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体を水に分散させる際、ママコが発生しやすくなる傾向がある。また、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量が５質量部を超える場合、得られるアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体を用いて粘性組成物を調製する際、アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体の溶解性が悪くなる傾向がある。
【００２８】
また、前記エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール等のポリオールの２置換以上のアクリル酸エステル類；前記ポリオールの２置換以上のアリルエーテル類；フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン、ポリアリルサッカロース等が挙げられる。これらのエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の中でも、得られるアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体を用いて粘性組成物を調製した際、少量の使用で高い増粘性の付与を可能とし、また、乳化物、懸濁物等に高い懸濁安定性を付与することを可能にするという観点から、好ましくは、ペンタエリスリトールアリルエーテル（中でもペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい）、テトラアリルオキシエタン、リン酸トリアリル、及びポリアリルサッカロースが挙げられる。これらのエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
（Ａ）の共重合体を調製するにあたり、重合に前記エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物をも用いる場合、その使用量は、特に制限はされないが、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましい。当該範囲の下限は例えば０．００５、０．０１、０．０１５、０．０２、０．０２５、０．０３、０．０３５、又は０．０４であってもよい。また、当該範囲の上限は例えば０．９５、０．９、０．８５、０．８、０．７５、０．７、０．６５、又は０．６であってもよい。例えば、当該使用量は、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、０．０１〜０．８質量部が好ましく、０．０２〜０．７質量部がより好ましい。
【００３０】
（Ａ）の共重合体の製造において、（メタ）アクリル酸、及び前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル、並びに必要に応じてエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を重合する方法としては、特に限定されず、例えば、これらをラジカル重合開始剤の存在下に重合溶媒中で重合させる方法等が挙げられる。
【００３１】
前記ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、α，α'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビスメチルイソブチレート、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、第三級ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
前記ラジカル重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、０．０１〜０．４５質量部が好ましく、０．０１〜０．３５質量部がより好ましい。ラジカル重合開始剤を上記範囲内で使用することにより、重合反応速度を適切に制御でき、アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体を経済的に製造することが可能になる。
【００３３】
なお、重合時に、上記成分以外の成分（重合時添加成分ということがある）をさらに用いてもよい。このような重合時添加成分としては、例えば、界面活性剤（但し、（Ａ）〜（Ｅ）成分であるものは除く）が挙げられる。界面活性剤としては、例えば乳化重合に用いることが知られている公知の界面活性剤が好ましい。このような界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤が好ましく挙げられる。
【００３４】
ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤としては、例えば多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ヒドロキシ脂肪酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体、及びポリオキシエチレンヒマシ油等が好ましく挙げられる。
【００３５】
多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と多価アルコール脂肪酸とのエステル化合物が好ましく挙げらる。また、ここでの多価アルコール脂肪酸としては、炭素数１４〜２４（１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、又は２４）の飽和若しくは不飽和の多価（特に２価）アルコール脂肪酸が好ましく、より具体的には、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソオレイン酸等が好ましく挙げられる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と多価アルコール脂肪酸とのエステル化合物における、ポリオキシエチレンの酸化エチレン平均付加モル数としては、特に制限はされないが例えば２０〜１００程度、又は３０〜７０程度が挙げられる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と多価アルコール脂肪酸とのエステル化合物として特に好ましいものとして、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が挙げられる。
【００３６】
ポリオキシエチレンヒマシ油としては、酸化エチレンの付加モル数が２〜１０程度のものが好ましく、２〜５程度のものがさらに好ましい。
【００３７】
ヒドロキシ脂肪酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体とは、言い換えれば、ポリヒドロキシ脂肪酸とポリオキシエチレンとからなる共重合体とも言える。ポリヒドロキシ脂肪酸の脂肪酸としては、炭素数１４〜２２程度の脂肪酸が好ましく、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が好ましく挙げられ、ヒドロキシ脂肪酸としては、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸等が好ましく挙げられ、特にヒドロキシステアリン酸が好ましい。ヒドロキシステアリン酸としては、１２−ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸としては、ポリヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。ヒドロキシ脂肪酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体としては、１２−ヒドロキシステアリン酸とエチレンオキサイドとのブロック共重合体が特に好ましい。
【００３８】
界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
また、前記重合溶媒としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及びエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を溶解し、かつ得られるアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体を溶解しない溶媒であることが好ましい。このような重合溶媒の具体例としては、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エチレンジクロライド、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン等が挙げられる。これらの重合溶媒の中でも、品質が安定しており入手が容易であるという観点から、好ましくは、エチレンジクロライド、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、酢酸エチルが挙げられる。これらの重合溶媒は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
前記重合溶媒の使用量としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、２００〜１０,０００質量部が好ましく、３００〜２,０００質量部がより好ましい。重合溶媒を上記範囲内で使用することにより、重合反応が進行しても、アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体が凝集するのを抑制して均一に撹拌させ、且つ重合反応を効率的に進行させることが可能になる。
【００４１】
また、上記重合反応を行う際の雰囲気については、重合反応が可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気が挙げられる。
【００４２】
上記重合反応を行う際の反応温度は、重合反応が可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、５０〜９０℃が好ましく、５５〜７５℃がより好ましい。このような反応温度で重合反応を行うことにより、反応溶液の粘度上昇を抑制し、反応制御を容易にすることができ、更に得られるアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体の嵩密度を制御することができる。
【００４３】
上記重合反応を行う際の反応時間は、反応温度によって異なるので一概には決定することはできないが、通常、２〜１０時間である。
【００４４】
反応終了後は、例えば、反応溶液を８０〜１３０℃に加熱し、重合溶媒を除去することにより白色微粉末のアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体を単離することができる。
【００４５】
本開示の粘性組成物において、前記アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤としては、アミノ酸塩のα炭素に位置するアミン基がＣ６〜Ｃ２２脂肪酸誘導体でアシル化されたα−アミノ酸のカルボン酸塩であるものが好ましい。このようなアミノ酸系界面活性剤は、マイルドな高発泡性の洗浄剤として特に有用である。より具体的には、次式：
【００４７】
【化１０】
0006641068.tif 000011
【００４８】
で表される界面活性剤が含まれる。式中、Ｘは５〜２２（５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２）個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水素原子、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、又は−（ＣＨ２）２ＣＯＯＨを示す。Ｍ＋は塩形成カチオンを示す。一態様では、Ｘは、直鎖状または分枝鎖状Ｃ５〜Ｃ２２アルキル基および直鎖状または分枝鎖状Ｃ５〜Ｃ２２アルケニル基から選択される基を表す。一態様では、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアンモニウムから選択される。
【００４９】
具体的な（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アシル化グルタミン酸のモノおよびジカルボン酸塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアンモニウム）、より具体的には例えばココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウムおよびミリストイルグルタミン酸カリウム；Ｎ−アシル化アラニンのカルボン酸塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアンモニウム）、より具体的には例えばココイルアラニン酸ナトリウム、ココイルアラニンＴＥＡ、ココイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルアラニンナトリウムおよびＴＥＡラウロイルアラニネート；Ｎ−アシル化グリシンのカルボン酸塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアンモニウム）、より具体的には例えばココイルグリシン酸ナトリウムおよびココイルグリシン酸カリウム；Ｎ−アシル化サルコシンのカルボン酸塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアンモニウム）、より具体的には例えばラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、ミリストイルサルコシン酸ナトリウム、オレオイルサルコシン酸ナトリウムおよびラウロイルサルコシン酸アンモニウム等が挙げられる。なかでも、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ココイルアラニン酸ナトリウム、ココイルアラニン酸カリウム、ココイルグリシン酸ナトリウム、ココイルグリシン酸カリウムがより好ましい。
【００５０】
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
（Ｃ）ベタインとしては、好ましくは例えば、アミドベタイン、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、ココベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）等が挙げられる。ここで、アルキルおよびアシル基は５〜２２個（５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２個）、好ましくは７〜１９個の炭素原子を有する。
【００５２】
アミドベタインとしては、より具体的には、例えば次式：
【００５３】
【化１１】
0006641068.tif 000012
【００５４】
で示されるベタインが挙げられる。当該式中、Ｒ１は炭素数５〜２２（５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２）の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示す。なお、当該ベタインは、Ｒ１が異なるものの混合物であってもよく、例えばＲ１ＣＯ−がヤシ油脂肪酸残基であるものなども好ましく包含する。また、ｎは１〜６（１、２、３、４、５、又は６）を示し、特に３を示すことが好ましい。
【００５５】
当該ベタインとしては、より具体的には例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（すなわち、コカミドプロピルベタイン：ＣＡＰＢ）、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。
【００５６】
また、アルキルベタインとしては、より具体的には、例えば次式：
【００５７】
【化１２】
0006641068.tif 000013
【００５８】
で示されるベタインが挙げられる。当該式中、Ｒ２は炭素数１〜２２（１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２）の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を示す。
【００５９】
当該ベタインとしては、より具体的には例えばトリメチルアミノ酢酸ベタイン（トリメチルグリシン）、ラウリルジメチル酢酸ベタイン、テトラデセルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００６０】
（Ｃ）ベタインは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６１】
（Ｄ）アルキルグリコシドとしては、好ましくは例えば炭素数５〜２２（５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２）の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基と糖との縮合物が挙げられる。当該アルキル鎖としては、炭素数８〜２２又は炭素数１０〜２０ものがより好ましく、炭素数１２〜２０のものがさらに好ましい。また、直鎖であることがより好ましい。当該糖としては、例えばグルコースが好ましい。また、当該アルキル基は、１個又は複数個が糖と縮合していてもよいが、１個のアルキル基が１個の糖と縮合したものが好ましい。
【００６２】
当該アルキルグリコシドとしては、より具体的には例えば１個の炭素数８〜２２の直鎖アルキル基と１個のグルコースとが縮合（グリコシド結合）したアルキルグルコシドが挙げられる。さらに具体的には、例えばｎ−オクチル−β−Ｄ−グルコシド、ｎ−オクチル−β−Ｄ−マルトシド、ｎ−デシル−β−Ｄ−グルコシド（デシルグルコシド）、ｎ−デシル−β−Ｄ−マルトシド、及びｎ−ドデシル−β−Ｄ−グルコシド（ラウリルグルコシド）等が挙げられる。
【００６３】
（Ｄ）アルキルグリコシドは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６４】
（Ｅ）有機酸塩としては、例えばカルボン酸塩、アミノ酸塩、アスコルビン酸塩等が好ましく挙げられ、中でもカルボン酸塩が好ましい。カルボン酸塩のカルボン酸としては、１価又は多価（例えば２価、３価、又は４価）のカルボン酸が挙げられる。具体的には、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等が好ましく挙げられ、より具体的には例えば酢酸、酪酸、乳酸、安息香酸、グルコン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フィチン酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、リンゴ酸、フタル酸、クエン酸、エチレンジアミン４酢酸等が挙げられる。
【００６５】
また、（Ｅ）有機酸塩は金属塩であることが好ましく、当該金属塩としては、水溶液中で１価又は多価（例えば２価、３価、又は４価）の金属イオンとなるものが挙げられる。具体的には例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、ラジウム塩、亜鉛塩、及びアルミニウム塩等が挙げられる。
【００６６】
特に制限されるわけではないが、中でも好ましい（Ｅ）有機酸塩としては、具体的には例えば酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム（特にクエン酸三ナトリウム）等が挙げられる。
【００６７】
（Ｅ）有機酸塩は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
なお、無機酸塩は、本開示の粘性組成物が奏する効果を損なわない範囲であれば、本開示の粘性組成物に含まれてもよいが、含まれないことが好ましい。
【００６９】
本開示の粘性組成物において、（Ａ）は、例えば０．１〜５質量％程度含まれることが好ましい。当該範囲の下限は、例えば０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、又は０．９質量％であってもよい。また、当該範囲の上限は、例えば４．５、４、３．５、３、２．５、２、又は１．５であってもよい。例えば、０．２〜４質量％であることがより好ましく、０．５〜２質量％であることがさらに好ましい。
【００７０】
本開示の粘性組成物において、（Ｂ）は、例えば（Ａ）１質量部に対して１〜１０質量部含まれることが好ましく、２〜８質量部含まれることがより好ましく、３〜７質量部含まれることがさらに好ましく、４〜６質量部含まれることがよりさらに好ましい。また、（Ｂ）は、例えば本開示の粘性組成物に１〜１０質量％含まれることが好ましく、２〜１０質量％含まれることがより好ましく、３〜１０質量％含まれることがさらに好ましい。当該範囲の上限は、例えば９、８、又は７質量％であってもよい。
【００７１】
本開示の粘性組成物において、（Ｃ）は、例えば（Ａ）１質量部に対して０．５〜１０質量部含まれることが好ましく、１〜８質量部含まれることがより好ましく、１．５〜７質量部含まれることがさらに好ましい。当該範囲の下限は２又は３であってもよく、また当該範囲の上限は６であってもよい。また（Ｃ）は、例えば本開示の粘性組成物に０．５〜１０質量％含まれることが好ましく、１〜８質量％含まれることがより好ましく、１．５〜７質量％含まれることがさらに好ましい。
【００７２】
なお、上述の通り、本開示の粘性組成物において、（Ｂ）の含有質量は（Ｃ）の含有質量以上である。特に制限はされないが、例えば（Ｂ）及び（Ｃ）含有質量比は、１〜５：１であることが好ましく、１〜４：１又は１〜３：１であることがより好ましい。
【００７３】
本開示の粘性組成物において、（Ｄ）は、例えば（Ａ）１質量部に対して０．５〜１０質量部含まれることが好ましく、１〜８質量部含まれることがより好ましく、１〜７質量部含まれることがさらに好ましい。当該範囲の下限は２又は３であってもよく、また当該範囲の上限は６であってもよい。また（Ｄ）は、例えば本開示の粘性組成物に０．５〜１０質量％含まれることが好ましく、１〜８質量％含まれることがより好ましく、１〜７質量％含まれることがさらに好ましい。
【００７４】
本開示の粘性組成物において、（Ｅ）は、例えば（Ａ）１質量部に対して１〜１０質量部含まれることが好ましく、２〜８質量部含まれることがより好ましく、３〜７質量部含まれることがさらに好ましく、３〜６質量部含まれることがよりさらに好ましい。また、（Ｂ）は、例えば本開示の粘性組成物に１〜１０質量％含まれることが好ましく、２〜８質量％含まれることがより好ましく、３〜７質量％含まれることがさらに好ましく、３〜６質量％含まれることがよりさらに好ましい。
【００７５】
本開示の粘性組成物は、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは１０００〜５００００ｍＰａ・ｓである。当該範囲の上限は例えば４５０００、４００００、３５０００、３００００、２５０００、２００００、１５０００、又は１００００ｍＰａ・ｓであってもよい。またさらに、当該範囲の上限が、９０００、８０００、７０００、６０００、５０００、又は４０００ｍＰａ・ｓであってもよい。例えば、１０００〜２００００ｍＰａ・ｓ程度がより好ましく、１０００〜１００００ｍＰａ・ｓ程度がさらに好ましい。当該粘度は、常温（２５℃）において、ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として測定した値である。なお、測定に使用するローターは、２０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．３、２０００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．４、５０００ｍＰａ・ｓ以上１５０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．５、１５０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．６、４００００ｍＰａ・ｓ以上の場合はローターＮｏ．７である。
【００７６】
本開示の粘性組成物は、透明性が高いものが好ましい。具体的には、波長４２５ｎｍ光の透過率が２０％以上のものが好ましく、２５又は３０％以上のものがより好ましい。３５又は４０以上のものがさらに好ましい。当該透過率は、粘性組成物を脱泡した後、光路長１ｃｍのセルを用いて、測定波長を４２５ｎｍとして測定したときの値（つまり、純水を１００％とした場合の４２５ｎｍの透過量の割合）をいう。
【００７７】
本開示の粘性組成物は、好ましくはｐＨが４〜６．５、より好ましくは４．５〜６、さらに好ましくは５〜６である。当該ｐＨの値は常温（２５℃）においてｐＨメーターを用いて測定される値である。
【００７８】
本開示の粘性組成物の調製は、例えば、（Ａ）を水に分散させた水分散体、（Ｂ）の水溶液、（Ｃ）の水溶液、（Ｄ）の水溶液、及び（Ｅ）の水溶液、を予め調製し、これを順次撹拌により混合して調製することができる。混合順は特に制限されず、たとえば（Ａ）→（Ｂ）→（Ｃ）→（Ｄ）→（Ｅ）の順で混合することができる。また、（Ａ）〜（Ｄ）の混合順は適宜設定し、（Ｅ）を最後に混合することが好ましい。
【００７９】
本開示の粘性組成物は、効果を損なわない範囲で、前述する成分以外に、その用途に応じて他の添加剤や有効成分を含んでいてもよい。例えば、本開示の粘性組成物を化粧料として使用する場合には、保湿剤、酸化防止剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、消臭剤、界面活性剤、香料、色素等を含んでいてもよい。とりわけ、本開示の粘性組成物を化粧料として使用する場合には、皮膚に対するベタツキを無くし、サラッとした良好な使用感をより一層向上させるという観点から、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤を配合していることが望ましい。
【００８０】
本開示の粘性組成物に、他の添加剤や有効成分を含ませる場合には、例えば前記（Ａ）〜（Ｅ）の順次混合時に、これらの添加剤や有効成分を添加することができる。
【００８１】
本開示の粘性組成物は、前記粘度を備えており、粘性のある液状、流動性のあるゲル状、クリーム状等の形状を呈する。
【００８２】
本開示の粘性組成物は、例えば化粧料、医薬（特に皮膚外用剤）、トイレタリー製品、ハウスホールド製品、水溶性塗料等の分野で使用される。とりわけ、本開示の粘性組成物は、高粘度であることに加え、皮膚に塗布しても、ベタツキが抑制され、サラッとしたみずみずしい使用感が得られうるので、化粧料、皮膚外用剤、又はトイレタリー製品として好適に使用される。
【００８３】
本開示の粘性組成物を化粧料とする場合、その製剤形態については、特に制限されないが、例えば、化粧水、乳液、美容液、クリーム、クリームパック、マッサージクリーム、ヘアーセッティングジェル、日焼け止め、スタイリングジェル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンデーション等が挙げられる。また、本開示の粘性組成物をトイレタリー製品とする場合、その製剤形態については、特に限定されないが、例えば、クレンジングクリーム、クレンジングジェル、洗顔フォーム、ヘアーウォッシュ、ボディーウォッシュ、リンス等が挙げられる。
【００８４】
なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、本開示は、本明細書に説明した構成要件を任意の組み合わせを全て包含する。
【００８５】
また、上述した本開示の各実施形態について説明した各種特性（性質、構造、機能等）は、本開示に包含される主題を特定するにあたり、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
【実施例】
【００８６】
以下、本開示をより具体的に説明するが、本開示は下記の例に限定されるものではない。【００８７】
［測定方法］
下述する各実施例及び比較例により得られた粘性組成物について、粘度、ｐＨ、及び透過率を以下の方法により評価した。【００８８】
（１）粘度
評価サンプル（各粘性組成物、以下同じ）を２５℃に調整した恒温水槽に６０分以上浸した後に、ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として、１分後の２５℃における粘度を測定した。測定に使用したローターは、２０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．３、２０００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．４、５０００ｍＰａ・ｓ以上１５０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．５、１５０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．６、４００００ｍＰａ・ｓ以上の場合はローターＮｏ．７とした。なお、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上の試料は、塗布時に垂れ難いという特性を備えることができるので、高粘度で良好な試料と判断できる。【００８９】
（２）ｐＨ
堀場製作所社製のｐＨメータ（型番：Ｄ−５１）を用い、評価サンプルのｐＨを室温（２５℃）にて測定した。具体的には、サンプルにｐＨメータの電極を差し、ＭＥＡＳキーを押してＨＯＬＤ表示の点滅が点灯に切り替わった際の表示値を読み取り、記録した。【００９０】
（３）透過率
島津製作所社製の分光光度計（型番：ＵＶ−１８５０）を用い、評価サンプルの透過率（％）を測定した。まずサンプルをＵＶ測定用のセル（光路長１ｃｍ）に入れ、遠心分離器にて毎分２，０００回転で５分間の操作により脱泡した。脱泡が完了していない場合は遠心分離機にて同様の操作を行い、泡が完全に試料上部から抜けることを確認した。その後、試料を分光光度計にセットし、測定波長を４２５ｎｍとして透過率を測定した。なお、粘性組成物を用いる場合において、透過率の高低は通常特に問題にはならない。ただ、特に化粧料に適用する際には濁りが無く透明であることが求められる場合もあるため、透過率が高い方が、より好ましいということができる。【００９１】
［製造例１］
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製：メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部およびメタクリル酸テトラコサニルの含有量が１質量部以下の混合物）１．３５ｇ、ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル０．０２ｇ、ノルマルヘキサン１５０ｇおよび２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を仕込んだ。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体４３ｇを得た。以下当該共重合体を製造例１ポリマーと表記することがある。【００９２】
［製造例２］
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、アクリル酸４０ｇ、ブレンマーＶＭＡ−７０（日油株式会社製、メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部及びメタクリル酸テトラコサニルの含有率が１質量％以下の混合物）０．４ｇ、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．１９ｇ、２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及びノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃まで加熱した。その後、３時間６０〜６５℃に保持した。６０〜６５℃で１時間程度、保持した時点で、ノルマルヘキサン２．０ｇに１２−ヒドロキシステアリン酸とポリオキシエチレンのブロック共重合体（クローダ製、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  Ｂ２４６）１．６ｇを溶解させたものを、反応容器に投入した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体３９ｇを得た。以下当該共重合体を製造例２ポリマーと表記することがある。【００９３】
［製造例３］
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、アクリル酸４０ｇ、ブレンマーＶＭＡ−７０（日油株式会社製、メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部及びメタクリル酸テトラコサニルの含有率が１質量％以下の混合物）０．８８ｇ、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２２ｇ、２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及びノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃まで加熱した。その後、３時間６０〜６５℃に保持した。６０〜６５℃で１時間程度、保持した時点で、ノルマルヘキサン２．０ｇにポリオキシエチレンヒマシ油（日光ケミカル（株）製、商品名：ＣＯ−３、エチレンオキシド３モル付加物）０．２６ｇとトリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）製、商品名：ＲＷＩＳ−３５０、エチレンオキシド５０モル付加物）０．９８ｇとを溶解させたものを、反応容器に投入した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体３８ｇを得た。以下当該共重合体を製造例３ポリマーと表記することがある。【００９４】
［製造例４］
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を備えた５００ｍＬ（ミリリットル）容の四つ口フラスコに、アクリル酸４０ｇ、ブレンマーＶＭＡ−７０（日油株式会社製、メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部及びメタクリル酸テトラコサニルの含有率が１質量％以下の混合物）０．４ｇ、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２２ｇ、２，２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）０．１１６ｇ、及びノルマルヘキサン２３０．９ｇを仕込んだ。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料及び反応溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃まで加熱した。その後、３時間６０〜６５℃に保持した。６０〜６５℃で１時間程度、保持した時点で、ノルマルヘキサン２．０ｇに１２−ヒドロキシステアリン酸とポリオキシエチレンとのブロック共重合体（クローダ製、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  Ｂ２４６）１．６ｇを溶解させたものを、反応容器に投入した。その後、生成したスラリーを１００℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに１１５℃、１０ｍｍＨｇの条件で、８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体３９ｇを得た。以下当該共重合体を製造例４ポリマーと表記することがある。【００９５】
［製造例５］
撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を取り付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．２７ｇ、ｎ−ヘキサン１５０ｇ及び２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を入れ、反応液を調製した。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器の上部空間、原料及び溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、反応液を６０〜６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ｎ−ヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、カルボキシビニルポリマー４２ｇを得た。以下当該カルボキシビニルポリマーを製造例５ポリマーと表記することがある。【００９６】
［製造例６］
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル（ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０、Ｍｗ＝１０００）１０質量部およびジオクチルスズジラウレート０．２質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。【００９７】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を５００ｇ／分の速度にて、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１１．９ｇ／分の速度にて、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し（Ｒ値＝１．００）、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレットにして、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。以下当該ポリアルキレンオキシド変性物を製造例６ポリマーと表記することがある。【００９８】
［ポリマー３％水分散体の調製］
直径４ｃｍ、高さ１ｃｍのディスパーを備えた５００ｍｌ容のプラスチックビーカーにイオン交換水２９１ｇを計り取り、１，０００ｒｐｍで攪拌しながら製造例１〜６のポリマー９ｇをそれぞれ徐々に添加した。添加後、攪拌速度を２，５００ｒｐｍとし、１時間攪拌を継続することにより、ポリマー３％（質量％）水分散体を得た。【００９９】
［粘性組成物の調製］
直径５ｃｍ、幅１．５ｃｍの四枚パドル翼を備えた３００ｍｌ容のプラスチックビーカーにポリマー３％水分散体、ココイルグルタミン酸Ｋ２８．８％水溶液（味の素ヘルシーサプライ社製アミソフトCK-22）、コカミドプロピルベタイン３０％水溶液（川研ファインケミカル社製ソフタゾリンCPE）、ラウリルグルコシド４０％水溶液（花王社製マイドール１２）を順次計り取り、各原料を加えるごとに均一になるまで攪拌した。そこへクエン酸三ナトリウム二水和物（和光純薬社製試薬特級）をイオン交換水に溶解させて作製したクエン酸三ナトリウム水溶液を加え、均一になるまで攪拌し、粘性組成物を得た。【０１００】
実施例１
製造例１ポリマー３％水分散体３３．３ｇ、ココイルグルタミン酸Ｋ２８．８％水溶液１１．１ｇ、コカミドプロピルベタイン３０％水溶液５．６ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液１０．０ｇ、クエン酸三ナトリウム二水和物４．０ｇ、イオン交換水３６．０ｇ、を用いて、前述のようにして粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０１】
実施例２
製造例１ポリマー３％水分散体４０．０ｇ、ココイルグルタミン酸Ｋ２８．８％水溶液１７．４ｇ、コカミドプロピルベタイン３０％水溶液１６．７ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液１２．５ｇ、クエン酸三ナトリウム二水和物４．０ｇ、イオン交換水９．４ｇを用いて、前述のようにして粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０２】
実施例３
コカミドプロピルベタイン３０％水溶液を１３．３ｇに、イオン交換水を１２．８ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０３】
実施例４
コカミドプロピルベタイン３０％水溶液を１０．０ｇに、イオン交換水を１６．１ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０４】
実施例５
コカミドプロピルベタイン３０％水溶液を６．７ｇに、イオン交換水を１９．４ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０５】
実施例７
ラウリルグルコシド４０％水溶液を１０．０ｇに、イオン交換水を１１．９ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０６】
実施例８
ラウリルグルコシド４０％水溶液を７．５ｇに、イオン交換水を１４．４ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０７】
実施例９
ラウリルグルコシド４０％水溶液を５．０ｇに、イオン交換水を１６．９ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０８】
実施例１０
ラウリルグルコシド４０％水溶液を２．５ｇに、イオン交換水を１９．４ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１０９】
実施例１１
製造例１ポリマー３％水分散体を製造例２ポリマー３％水分散体ポリマーに変更したこと以外は実施例４と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１０】
実施例１２
製造例１ポリマー３％水分散体を製造例３ポリマー３％水分散体ポリマーに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１１】
実施例１３
製造例１ポリマー３％水分散体を製造例４ポリマー３％水分散体ポリマーに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１２】
比較例１
製造例１ポリマー３％水分散体を製造例５ポリマー３％水分散体ポリマーに変更したこと以外は実施例４と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１３】
比較例２
製造例１ポリマー３％水分散体を製造例６ポリマー３％水分散体ポリマーに変更したこと以外は実施例４と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１４】
比較例３
コカミドプロピルベタイン３０％水溶液を０．０ｇに、イオン交換水を２６．１ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１５】
比較例４
ラウリルグルコシド４０％水溶液を０．０ｇに、イオン交換水を２１．９ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１６】
比較例５
コカミドプロピルベタイン３０％水溶液を０．０ｇに、ラウリルグルコシド４０％水溶液を０．０ｇに、クエン酸三ナトリウム二水和物を１．０ｇに、イオン交換水を４１．６ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１１７】
得られた粘性組成物は作製１５日後に観察したところ試料上部が固化していた。【０１１８】
比較例６
クエン酸三ナトリウム二水和物を０．０ｇに、イオン交換水を１３．４ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で組成物１００ｇを調製した。【０１１９】
得られた組成物はゲル状ではなく、流動性のない半固状であった。【０１２０】
実施例１４
クエン酸三ナトリウム二水和物をＬ（＋）−アスコルビン酸ナトリウム（和光純薬工業社製試薬特級）に変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１２１】
比較例７
クエン酸三ナトリウム二水和物を無機酸である塩化ナトリウム（ナカライテスク社製試薬特級）に変更したこと以外は実施例２と同様の方法で組成物１００ｇを調製した。【０１２２】
得られた組成物はゲル状ではなく、流動性のない半固状であった。【０１２３】
参考例１
コカミドプロピルベタイン３０％水溶液を０．０ｇに、ラウリルグルコシド４０％水溶液を０．０ｇに、クエン酸三ナトリウム二水和物を４．０ｇに、イオン交換水を３８．６ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の方法で粘性組成物１００ｇを調製した。【０１２４】
表１に、各実施例、比較例、及び参考例において調製した粘性組成物若しくは組成物の組成を示す。表１中、各成分量を示す値の単位は質量％である。また、各組成物の、粘度（ｍＰａ・ｓ）、透過率（％）、及びｐＨ測定結果を表１にあわせて示す。【０１２５】
【表１】
0006641068.tif 000014
【要約】
アミノ酸系界面活性剤量がベタイン量以上に配合されていても良好な粘度を有する、カルボキシル基含有水溶性共重合体含有粘性組成物が提供される。
より具体的には、
（Ａ）少なくとも、（メタ）アクリル酸１００質量部、及びアルキル基の炭素数が１０〜３０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル０．５〜５質量部を重合させて得られる共重合体、
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤
（Ｃ）ベタイン
（Ｄ）アルキルグリコシド、及び
（Ｅ）有機酸塩
を含有し、
（Ｂ）の含有質量が（Ｃ）の含有質量以上である、
粘性組成物が提供される。