(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、及びポリイソプレンゴムからなる群から選択される少なくとも１種からなるジエン系ゴム成分であって、シリカ表面のシラノール基と相互作用がある官能基で変性された変性スチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム成分１００質量部と、
シリカ２０〜１２０質量部と、
非変性のニトリルゴムを水素添加してなる水素化非変性ニトリルゴム３〜３０質量部と、
を含むゴム組成物。
【請求項２】
前記変性スチレンブタジエンゴムを、前記ジエン系ゴム成分１００質量部中、３０〜１００質量部含有する、請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
シランカップリング剤を、前記シリカ１００質量部に対して、２〜２５質量部含有する、請求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記変性スチレンブタジエンゴムの前記官能基が、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、カルボン酸誘導体基、アルコキシル基、シリル基、アルコキシシリル基、エポキシ基、チオール基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、及びピリジル基からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いて作製された空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タイヤには、湿潤路面でのグリップ性能（ウェット性能）に優れることが要求される。一方、最近のタイヤにおいては、低燃費化に対する要求が高く、転がり抵抗性能に優れること、即ち転がり抵抗が低いことも求められている。しかしながら、これらの性能は背反するため、両立することは一般に困難である。
【０００３】
特許文献１には、ウェット性能と転がり抵抗性能に関連する粘弾性をバランスさせたトレッドを得るために、シス１，４−ポリイソプレンゴムと、イソプレンアクリロニトリルゴム又はブタジエンアクリロニトリルゴムとをブレンドすることが開示されている。また、特許文献２には、高ヒステリシスロスでかつ耐摩耗性に優れたトレッドゴムを得るために、カーボンブラック配合において、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を他のジエン系ゴムとブレンドし、ＮＢＲ相にカーボンブラックが取り込まれないようにしたゴム組成物が開示されている。これらの文献には、ＮＢＲと他のジエン系ゴムとをブレンドすることは開示されているものの、ＮＢＲとして水素添加されたものを用いることは開示されていない。
【０００４】
特許文献３には、転がり抵抗を悪化させることなく高い耐摩耗性を実現するために、シリカ配合に、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）を配合することが開示され、該カルボキシル変性ＮＢＲとして水素添加されたものを用いてもよいことが開示されている。しかしながら、この文献は、ＮＢＲにシリカを取り込ませることを目的として、シリカと相互作用のあるカルボキシル基で変性されたＮＢＲを用いるものであり、非変性のＮＢＲを水素添加したものを用いることは開示されていない。
【０００５】
一方、特許文献４には、架橋剤の耐ブルーム性を改善するために、天然ゴムなどのゴム成分に、極性ポリマーを配合することが開示され、極性ポリマーとして水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）を用いることが開示されている。しかし、水素化ニトリルゴムと組み合わせるゴム成分として、シリカと相互作用のある変性スチレンブタジエンゴムを用いることは開示されていない。
【０００６】
特許文献５には、氷上性能と耐摩耗性を向上するために、ジエン系ゴムとカーボンブラック及び／又はシリカを含むゴム組成物に、架橋性ポリマーと、三次元架橋した微粒子を配合することが開示されている。また、ジエン系ゴムとして、アミノ基やアルコキシル基などで変性されたものを用いてもよいこと、及び、微粒子として、水素化ニトリルゴムなどの飽和炭化水素系重合体又は共重合体を三次元架橋させた微粒子を用いてもよいことが記載されている。しかしながら、微粒子を形成する上記重合体は、三次元架橋させるために、水酸基やシラン官能基などの反応性官能基を有している必要がある。そのため、この文献には、未変性の水素化ＮＢＲをゴム組成物に配合することは開示されているとはいえず、変性スチレンブタジエンゴムとの組み合わせによる有利な効果についても示唆されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０２−１１４００３号公報
【特許文献２】特開２０００−３０２９１５号公報
【特許文献３】特開２０１０−０４３１６６号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／００５５４６号
【特許文献５】特開２０１３−０１０９６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の点に鑑み、ウェット性能と転がり抵抗性能の両立効果を高めることができるゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本実施形態に係るゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、及びポリイソプレンゴムからなる群から選択される少なくとも１種からなるジエン系ゴム成分であって、シリカ表面のシラノール基と相互作用がある官能基で変性された変性スチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム成分１００質量部と、シリカ２０〜１２０質量部と、非変性のニトリルゴムを水素添加してなる水素化非変性ニトリルゴム３〜３０質量部と、を含むものである。
【００１０】
本実施形態に係る空気入りタイヤは、該ゴム組成物を用いて作製されたるものである。
【発明の効果】
【００１１】
本実施形態によれば、変性スチレンブタジエンゴムと水素化非変性ニトリルゴムを併用することにより、ウェット性能と転がり抵抗性能の両立効果を高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本実施形態に係るゴム組成物は、（Ａ）変性スチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム成分と、（Ｂ）シリカと、（Ｃ）水素化非変性ニトリルゴムを含有するものである。
【００１３】
本実施形態により、ウェット性能と転がり抵抗性能の両立効果が得られるが、その理由（但し、これにより限定されることを意図するものではない。）は次のように考えられる。
【００１４】
一般に、ニトリルゴム（ＮＢＲ）は、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）やブタジエンゴム（ＢＲ）などのジエン系ゴムに比べて極性が高く、これらに混ざりにくい。そのため、例えばＳＢＲとＮＢＲをブレンドすると、損失正接ｔａｎδの温度依存性を示すグラフにおいて、ＳＢＲによるｔａｎδピークの高温側に、ガラス転移点の高いＮＢＲによるｔａｎδピークが現れ、このＮＢＲのｔａｎδピークによって０℃付近のｔａｎδが上昇することでウェット性能の向上に寄与することができる。しかし、ゴムポリマーは一般にシリカなどのフィラーを取り込むことで、そのｔａｎδのピークが下がりブロード化する傾向がある。ＮＢＲのｔａｎδピークが下がりブロード化すると、ウェット性能の向上に寄与する０℃付近のｔａｎδが下がり、転がり抵抗性能に関連する６０℃付近のｔａｎδが上昇するので、ウェット性能と転がり抵抗性能のバランスが損なわれる。そのため、ＮＢＲをブレンドすることによるウェット性能と転がり抵抗性能の両立効果を高めるためには、ＮＢＲへのシリカの混入を抑制することが望ましいと考えられる。
【００１５】
本実施形態によれば、ジエン系ゴム成分（Ａ）としてシリカを取り込みやすい変性スチレンブタジエンゴムを用い、かつ、併用するＮＢＲとして水素化非変性ニトリルゴム（Ｃ）を用いるので、シリカ（Ｂ）をより優先的にジエン系ゴム成分（Ａ）に偏在化させることができる。より詳細には、非変性のＮＢＲを用いるので、（Ｃ）成分へのシリカ（Ｂ）の混入を抑制することができる。また、一般にシリカはシランカップリング剤を介してゴムポリマーに取り込まれるが、その反応にはゴムポリマー中の二重結合が必要である。ＮＢＲ中のブタジエンユニットを水素添加することで、シランカップリング剤による取り込み効果が得られなくなるので、（Ｃ）成分へのシリカ（Ｂ）の混入を抑制することができる。これらにより、ＮＢＲのｔａｎδピークの低下及びブロード化を抑制することができるので、ウェット性能と転がり抵抗性能の両立効果を高めることができると考えられる。
【００１６】
［ジエン系ゴム成分（Ａ）］
本実施形態において、ジエン系ゴム成分（Ａ）は、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、及びポリイソプレンゴム（ＩＲ）からなる群から選択される少なくとも１種からなる。また、ジエン系ゴム成分（Ａ）は、ＳＢＲとして、シリカ表面のシラノール基と相互作用がある官能基で変性された変性スチレンブタジエンゴム（以下、変性ＳＢＲということがある。）を含む。
【００１７】
従って、ジエン系ゴム成分（Ａ）は、変性ＳＢＲ単独でもよく、変性ＳＢＲと、他のジエン系ゴム（即ち、ＢＲ、ＮＲ、ＩＲ、及び非変性ＳＢＲからなる群から選択された少なくとも１種）とのブレンドでもよい。変性ＳＢＲとブレンドする他のジエン系ゴムとしては、一実施形態として、非変性ＳＢＲ、非変性ＢＲ、及び変性ＢＲからなる群から選択される少なくとも１種でもよく、また他の実施形態として、非変性ＳＢＲ及び非変性ＢＲでもよい。
【００１８】
本明細書において、単にスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）といい、変性と非変性の区別がない場合、変性のものも非変性のものも含む概念で使用している。また、非変性は未変性と同義で使用している。
【００１９】
ジエン系ゴム成分（Ａ）中に占める変性ＳＢＲの含有量は特に限定しない。一実施形態として、変性ＳＢＲは、ジエン系ゴム成分（Ａ）１００質量部中、３０〜１００質量部含まれてもよく、３０〜７０質量部含まれてもよい。そのため、上記他のジエン系ゴムは、ジエン系ゴム成分（Ａ）１００質量部中、０〜７０質量部でもよく、３０〜７０質量部でもよい。
【００２０】
変性ＳＢＲは、シリカ表面のシラノール基と相互作用（反応性、親和性）がある官能基で変性されたスチレンブタジエンゴムである。このような官能基を持つ変性ＳＢＲを配合することにより、ジエン系ゴム成分（Ａ）にシリカ（Ｂ）がより取り込まれやすくなり、水素化非変性ニトリルゴム（Ｃ）へのシリカ（Ｂ）の混入を低減することができる。
【００２１】
変性ＳＢＲの官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、カルボン酸誘導体基、アルコキシル基、シリル基、アルコキシシリル基、エポキシ基、チオール基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、及びピリジル基からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。変性ＳＢＲは、その分子末端又は分子鎖中に上記官能基が導入されることで、当該官能基により変性されたＳＢＲである。好ましい実施形態として、官能基は、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくとも１種でもよく、あるいはまた、ヒドロキシル基、アミノ基、及びアルコキシル基からなる群から選択される少なくとも１種でもよい。
【００２２】
ここで、アミノ基としては、１級アミノ基だけでなく、２級もしくは３級アミノ基でもよい。なお、２級又は３級アミノ基の場合、置換基である炭化水素基の炭素数は合計で１５以下であることが好ましい。アミド基としては、カルボン酸アミドやスルホン酸アミドなどの酸アミド基が挙げられ、好ましくはカルボン酸アミド基であり、１級アミド基でも、２級アミド基でも、３級アミド基でもよい。カルボキシル基としては、例えば、マレイン酸、フタル酸、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸に由来するものが挙げられる。カルボン酸誘導体基としては、これらカルボン酸由来のエステル基であるカルボン酸エステル基や、マレイン酸やフタル酸などのジカルボン酸の無水物からなるカルボン酸無水物基が挙げられる。アルコキシル基としては、−ＯＲ（ここで、Ｒは例えば炭素数１〜４のアルキル基）として表させるメトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。シリル基としては、−ＳｉＲ3（ここで、Ｒは例えば水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、３つのＲは同一でも異なってもよい。）で表されるものが挙げられ、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基などのアルキルシリル基が挙げられる。アルコキシシリル基としては、上記シリル基の３つの水素又はアルキル基のうち少なくとも１つがアルコキシル基で置換されたものが挙げられ、例えば、トリアルコキシシリル基、アルキルジアルコキシシリル基などが挙げられる。イミノ基としては、＝ＮＲ又は−ＮＲ−で表される２価の基（ここで、Ｒは例えば水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基）が挙げられる。ウレア基は、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で表される。エポキシ基、イミダゾール基、及びピリジル基は、それぞれ複素環に１又は複数の置換基を有してもよい。
【００２３】
変性ＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されず、例えば−７０〜−１０℃でもよく、−６０〜−２０℃でもよい。また、変性ＳＢＲのスチレン含量（Ｓｔ）は、特に限定されず、例えば５〜５０質量％でもよく、１０〜４０質量％でもよい。なお、ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、昇温速度：２０℃／分にて（測定温度範囲：−１５０℃〜５０℃）測定される値である。スチレン含量は、1ＨＮＭＲスペクトルの積分比により算出される値である。
【００２４】
［シリカ（Ｂ）］
本実施形態において、フィラーとしてのシリカ（Ｂ）は、特に限定されないが、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカが好ましく用いられる。シリカ（Ｂ）のコロイダル特性は特に限定されず、例えば、ＢＥＴ法による窒素吸着比表面積（ＢＥＴ）が９０〜２５０ｍ2／ｇであるものを用いてもよく、１５０〜２３０ｍ2／ｇのものを用いてもよい。なお、シリカのＢＥＴはＩＳＯ  ５７９４に記載のＢＥＴ法に準拠し測定される。
【００２５】
ゴム組成物におけるシリカ（Ｂ）の含有量は、ジエン系ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２０〜１２０質量部であることが好ましく、３０〜１００質量部でもよく、４０〜８０質量部でもよい。シリカの含有量が２０質量部以上であることにより、十分な補強効果を発揮することができ、また、１２０質量部以下であることにより、加工性の悪化を抑えることができる。
【００２６】
［水素化非変性ニトリルゴム（Ｃ）］
本実施形態において、水素化非変性ニトリルゴム（以下、非変性ＨＮＢＲということがある。）としては、非変性のニトリルゴム（即ち、アクリロニトリルブタジエンゴム）を水素添加して得られたものが用いられる。かかる非変性ＨＮＢＲは、ジエン系ゴム成分（Ａ）との相溶性が低いので、ゴム組成物は、ジエン系ゴム成分（Ａ）を連続相（マトリックス）とし、非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）を分散相とする、海−島構造をなす。そして、上記のように、ジエン系ゴム成分（Ａ）からなる連続相にシリカ（Ｂ）が均一に分散される一方で、非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）からなる分散相にはシリカ（Ｂ）の混入が抑制される。なお、本実施形態において、非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）は三次元架橋されておらず、すなわち、三次元架橋されていない非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）をジエン系ゴム成分（Ａ）と混合している。
【００２７】
非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）の結合アクリロニトリル量は、特に限定されず、１０〜６０質量％でもよく、１５〜５０質量％でもよく、２５〜５０質量％でもよく、３０〜４５質量％でもよい。ここで、結合アクリロニトリル量は、ＪＩＳ  Ｋ６３８４に準拠したセミミクロケルダール法により測定される。
【００２８】
非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）は、非変性ニトリルゴム中のブタジエンユニットの二重結合に水素を付加したものである。水素添加率の指標となる非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）のよう素価は、一実施形態として３０ｍｇ／１００ｍｇ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｍｇ／１００ｍｇ以下であり、更に好ましくは１５ｍｇ／１００ｍｇ以下である。ここで、よう素価は、ＪＩＳ  Ｋ６２３５に準拠して測定される。
【００２９】
ゴム組成物における非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）の含有量は、ジエン系ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して３〜３０質量部であることが好ましく、５〜２５質量部でもよい。非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）の含有量が３質量部以上であることにより、ウェット性能の向上効果を高めることができ、また、３０質量部以下であることにより、耐摩耗性の悪化を抑えることができる。なお、非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）は、ジエン系ゴム成分（Ａ）には含まれない。
【００３０】
［シランカップリング剤（Ｄ）］
本実施形態に係るゴム組成物には、シランカップリング剤（Ｄ）を配合してもよい。シランカップリング剤（Ｄ）の配合量は、特に限定されないが、シリカ（Ｂ）１００質量部に対して２〜２５質量部であることが好ましい。シランカップリング剤（Ｄ）としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィドシランカップリング剤；  ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプトシランカップリング剤；  ３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、３−プロピオニルチオプロピルトリメトキシシランなどの保護化メルカプトシランカップリング剤などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００３１】
［その他の成分］
本実施形態に係るゴム組成物において、フィラーとしては、上記のシリカ（Ｂ）単独でもよいが、カーボンブラックを併用してもよい。シリカとカーボンブラックを併用する場合、フィラー全体に占めるシリカ（Ｂ）の比率が５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。なお、カーボンブラックは、タイヤへの色付け等のために配合することができ、その場合、カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましい。
【００３２】
本実施形態に係るゴム組成物には、上記の各成分の他に、オイル、ワックス、ステアリン酸、亜鉛華、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を配合することができる。
【００３３】
加硫剤としては、特に限定されず、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。硫黄の配合量は、例えば、ジエン系ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部でもよく、０．５〜５質量部でもよい。また、加硫促進剤の配合量は、例えば、ジエン系ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜７質量部でもよく、０．５〜５質量部でもよい。
【００３４】
本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、第一混合段階で、ジエン系ゴム成分（Ａ）に対し、シリカ（Ｂ）、非変性ＨＮＢＲ（Ｃ）及びシランカップリング剤（Ｄ）とともに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を添加混合し、次いで、得られた混合物に、最終混合段階で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合してゴム組成物を調製することができる。
【００３５】
本実施形態に係るゴム組成物は、空気入りタイヤ、防振ゴム、コンベアベルトなどのゴム部分を形成する各種ゴム組成物に用いることができる。好ましくは、タイヤ用ゴム組成物として用いることである。タイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラックやバスの重荷重用タイヤなど各種用途及び各種サイズの空気入りタイヤが挙げられる。一実施形態に係る空気入りタイヤは、上記ゴム組成物からなるゴム部分を備えたものである。タイヤの適用部位としては、例えば、トレッドゴム、サイドウォールゴムなどが挙げられ、好ましくはトレッドゴムに用いることである。空気入りタイヤのトレッドゴムには、キャップゴムとベースゴムとの２層構造からなるものと、両者が一体の単層構造のものがあるが、接地面を構成するゴムに好ましく用いられる。すなわち、単層構造のものであれば、当該トレッドゴムが上記ゴム組成物からなり、２層構造のものであれば、キャップゴムが上記ゴム組成物からなることが好ましい。
【００３６】
空気入りタイヤの製造方法は、特に限定されない。例えば、上記ゴム組成物を、常法に従い、押出加工によって所定の形状に成形し、他の部品と組み合わせて未加硫タイヤ（グリーンタイヤ）を作製した後、例えば１４０〜１８０℃で加硫成型することにより、空気入りタイヤを製造することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第一混合段階で、硫黄と加硫促進剤を除く成分を添加混合し（排出温度＝１６０℃）、次いで、得られた混合物に、最終混合段階で硫黄と加硫促進剤を添加混合して（排出温度＝９０℃）、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
【００３９】
・非変性ＳＢＲ−１：非変性の乳化重合スチレンブタジエンゴム、ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ０１２２」（Ｓｔ＝３７質量％、Ｔｇ＝−４０℃、アロマオイルによる油展量３４ｐｈｒ）
・変性ＳＢＲ：アルコキシル基及びアミノ基末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム、ＪＳＲ（株）製「ＨＰＲ３４０」（Ｓｔ＝１０質量％、Ｔｇ＝−５８℃）
・非変性ＳＢＲ−２：非変性の乳化重合スチレンブタジエンゴム、ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ１５０２」（Ｓｔ＝２３．５質量％、Ｔｇ＝−５１℃）
・非変性ＢＲ：非変性のポリブタジエンゴム、宇部興産（株）製「ＢＲ１５０Ｂ」
・非変性ＮＢＲ：非変性のニトリルゴム（未水添）、ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ  Ｎ２２０Ｓ」（結合アクリロニトリル量＝４１．５質量％）
・非変性ＨＮＢＲ：日本ゼオン（株）製「Ｚｅｔｐｏｌ  １０１０」（結合アクリロニトリル量＝４４．２質量％、よう素価＝１０ｍｇ／１００ｍｇ）
・変性ＨＮＢＲ：カルボキシル基変性水素化ニトリルゴム、ＬＡＮＸＥＳＳ社製「ＶＰＫＡ８８８９」
・カーボンブラック：Ｎ３３９、東海カーボン（株）製「シーストＫＨ」
・シリカ：東ソー・シリカ株式会社製「ニップシールＡＱ」（ＢＥＴ：２０５ｍ2／ｇ）
・シランカップリング剤：スルフィドシランカップリング剤、エボニック社製「Ｓｉ７５」
・オイル：ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製「プロセスＮＣ１４０」
・ワックス：日本精鑞（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１号」
・老化防止剤：大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
・加硫促進剤１：ＤＰＧ、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤２：ＣＢＳ、住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」
【００４０】
得られた各ゴム組成物について、１５０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、ウェット性能、転がり抵抗性能、及び耐摩耗性を評価した。評価方法は、以下の通りである。
【００４１】
・ウェット性能：東洋精機（株）製の粘弾性試験機を使用し、周波数１０Ｈｚ，静歪１０％，動歪±１％，温度０℃で損失係数ｔａｎδを測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほどｔａｎδが大きく、タイヤに用いたときのウェット性能に優れることを示し、１０５以上であれば改善効果があり、９５以下では悪化したと言える。
【００４２】
・転がり抵抗性能：東洋精機（株）製の粘弾性試験機を使用し、周波数１０Ｈｚ，静歪１０％，動歪±１％，温度６０℃で損失係数ｔａｎδを測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が小さいほどｔａｎδが小さく、低発熱性に優れ、そのため、タイヤに用いたときの転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示し、９５以下であれば改善効果があり、１０５以上では悪化したといえる。
【００４３】
・耐摩耗性：ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠し、岩本製作所（株）製のランボーン摩耗試験機を用いて、荷重４０Ｎ，スリップ率３０％の条件で摩耗減量を測定し、摩耗減量の逆数について比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほど、摩耗減量が少なく、耐摩耗性に優れることを示し、１１０以上であれば改善効果があり、９０以下では悪化したといえる。
【００４４】
結果は、表１に示す通りである。コントロールである比較例１に対し、水素添加していない非変性ＮＢＲを配合した比較例２では、ウェット性能の改善効果が小さかった。これは、ＮＢＲが水素添加されていないため、シランカップリング剤を介してシリカがＮＢＲ相に取り込まれたためと考えられる。比較例３では、非変性ＨＮＢＲを配合したものの、その配合量が少なく、ウェット性能と転がり抵抗性能のバランス向上効果は得られなかった。比較例４では、非変性ＨＮＢＲの配合量が多すぎたため、ウェット性能の改善効果には優れていたものの、耐摩耗性が悪化した。比較例５では、非変性ＨＮＢＲを配合したものの、変性ＳＢＲの代わりに非変性ＳＢＲ−２を用いたので、転がり抵抗性能が悪化した。これは、ＳＢＲが変性されていないため、ジエン系ゴム成分（Ａ）へのシリカ（Ｂ）の偏在化効果が小さくなったためと考えられる。比較例６では、非変性ＨＮＢＲではなく、変性ＨＮＢＲを配合したので、ウェット性能の改善効果が小さかった。これは、変性ＨＮＢＲの持つカルボキシル基により、ＨＮＢＲ相へのシリカの混入が促進されたためと考えられる。これに対し、変性ＳＢＲと非変性ＨＮＢＲを併用した実施例１〜３であると、転がり抵抗性能と耐摩耗性の悪化を抑えながら、ウェット性能を改善することができた。
【００４５】
【表１】
0006641151.tif 000002