(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルから選ばれるモノマーの重合体又は共重合体    ０．５〜３０質量％、
（Ｂ）次の一般式（１）
【化１】
0006721357.tif 000007
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子又はメチル基を示す）
で表されるフラバノノール誘導体    ０．０１〜１質量％、
（Ｃ）分子量１３４〜１８００のポリプロピレングリコール    ０．５〜１０質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、２〜２００である毛髪化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンである請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、分子量１３４〜１０１０のポリプロピレングリコールである請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０５〜１５である請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
眉毛用化粧料又は睫毛用化粧料である請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
水中油型乳化化粧料である請求項１〜５のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
養毛・育毛を目的として、フラバノノール誘導体を配合した化粧料などが検討されている。
例えば、特許文献１には、フラバノノール類、ユーカリエキス及びメントールを含有する養毛・育毛料が、優れた養毛・育毛効果を有し、良好な使用感であることが記載されている。また、特許文献２には、フラバノノール誘導体と、揮発性炭化水素油又は揮発性シリコーン油から選択される揮発性油とを含有する、まゆ毛又まつ毛用乳化化粧料が、まゆ毛又はまつ毛に対する養毛・育毛効果に優れ、目に対する刺激が抑制されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１４３６４０号公報
【特許文献２】特開２０１３−５３１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、眉毛や睫毛は、毛髪長が短く、目元近傍に配置されているため、化粧料が塗りにくく、塗れたとしても、汗、涙、メイクに触れることで滲んだり、ハンカチ等で擦れることで物理的に剥がれ落ちやすく、毛髪へのフラバノノール誘導体の効果が出しにくいという課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、フラバノノール誘導体とともに、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルから選ばれるモノマーの重合体又は共重合体、特定の分子量のポリプロピレングリコールを組み合わせた毛髪化粧料が、毛髪に留まりやすく、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果をより高めることができ、しかも、のびが良く、密着性に優れるので、仕上がりまで塗布回数が少なく、毛先にダマができにくく、毛髪１本１本が束にならないことを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルから選ばれるモノマーの重合体又は共重合体    ０．５〜３０質量％、
（Ｂ）次の一般式（１）
【０００７】
【化１】
0006721357.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子又はメチル基を示す）
で表されるフラバノノール誘導体    ０．０１〜１質量％、
（Ｃ）分子量１３４〜１８００のポリプロピレングリコール    ０．５〜１０質量％
を含有する毛髪化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪化粧料は、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果がより高く、しかも、のびが良く、密着性に優れ、仕上がりまで塗布回数が少なく、毛先にダマができにくく、毛髪１本１本が束にならないものである。化粧料が塗りにくく、落ちやすい眉毛や睫毛であっても、塗布しやすく、留まりやすいため、フラバノノール誘導体の養毛・育毛効果をより発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）は、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルから選ばれるモノマーの１種又は２種以上を含むモノマーを主成分とし、これらが乳化重合されて得られた重合体又は共重合体が好ましく、化粧料に一般的に用いられるものであれば制限されない。
具体的には、（メタ）アクリル酸アルキル重合体、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体が挙げられ、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体がより好ましい。
成分（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、マスカラとした場合に、膜の柔軟性、カール効果の付与、化粧持ちに優れる点から、−３０℃〜１００℃が好ましく、−２０℃〜７０℃がより好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）としては、このような重合体及び／又は共重合体と水とを含むエマルションの形態を有するものが好ましく用いられる。
毛髪への密着性を高め、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果をより高めるとともに、長時間持続的に毛髪へ浸透させる点から、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションが好ましい。エマルション中の重合体及び／又は共重合体の含有量（固形分）は制限されないが、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５５質量％がより好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）の粒子径としては、毛髪への密着性を高め、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果をより高めるとともに、長時間持続的に毛髪へ浸透させる点から、粒子径５〜３００ｎｍのエマルションが好ましく、粒子径７〜１５０ｎｍのエマルションがより好ましく、粒子径１０〜５０ｎｍのエマルションがさらに好ましい。
【００１３】
（メタ）アクリル酸アルキル共重合体のエマルションとして、ヨドゾールＧＨ３４Ｆ（アクゾノーベル社製）、ヨドゾールＧＨ８００Ｆ（アクゾノーベル社製）、ヨドゾールＧＨ８１０Ｆ（アクゾノーベル社製）、ダイトゾール５０００ＡＤ（大東化成工業社製；アクリレーツコポリマー）、ダイトゾール５０００ＳＪ（大東化成工業社製；（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル）コポリマー）、ダイトゾール４０００ＳＪＴ（大東化成工業社製；（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル）コポリマー）、ダイトゾール５０００ＳＴＹ（大東化成工業社製；（スチレン／アクリレーツ）コポリマー）等の市販品を用いることができる。
粒子径１０〜５０ｎｍの（メタ）アクリル酸アルキル共重合体のエマルションとしては、ヨドゾールＧＨ２５６Ｆ（粒子径２０〜４０ｎｍ；アクゾノーベル社製）等の市販品を用いることができる。
【００１４】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、毛髪への密着性を高め、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果をより高めるとともに、長時間持続的に毛髪へ浸透させる点、また、マスカラとした場合には、塗布した後のカールキープ力に優れる点から、含有量は、全組成中に、０．５質量％以上であり、０．８質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に、０．５〜３０質量％であり、０．８〜１５質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ｂ）のフラバノノール誘導体は、前記一般式（１）で表されるものである。
かかるフラバノノール誘導体としては、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン、トランス−３，７−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン等が挙げられ、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンが好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、毛髪の育毛・養毛効果に優れる点から、含有量は、全組成中に、０．０１質量％以上であり、０．０３質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、１質量％以下であり、０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０１〜１質量％であり、０．０３〜０．５質量％が好ましく、０．０５〜０．３質量％がより好ましい。
【００１７】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果がより高く、しかも、毛髪に塗布しやすく、毛髪に留まりやすく、のびが良く、密着性に優れ、仕上がりまで塗布回数が少なく、毛先にダマができにくく、毛髪１本１本が束にならない点から、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、６以上が更に好ましく、２００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、７０以下が更に好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、２〜２００が好ましく、４〜１００がより好ましく、６〜７０が更に好ましい。
【００１８】
本発明で用いる成分（Ｃ）のポリプロピレングリコールは、分子量１３４〜１８００（重合度２〜３０量体）のものであり、毛髪への密着性を高め、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果をより高めるとともに、長時間持続的に毛髪へ浸透させる点、また、マスカラとした場合には、塗布した後のカールキープ力に優れる点から、分子量１３４〜１０１０（重合度２〜１７量体）のものが好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果をより高める点から、含有量は、全組成中に、０．５質量％以上であり、０．８質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．５〜１０質量％であり、０．８〜８質量％が好ましく、１〜６質量％がより好ましい。
【００２０】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透効果がより高く、しかも、のびが良く、密着性に優れ、仕上がりまで塗布回数が少なく、毛先にダマができにくく、毛髪１本１本が束にならない点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、１５以下が好ましく、６以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０５〜１５が好ましく、０．１〜６がより好ましく、０．２〜３が更に好ましい。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、フラバノノール誘導体のケラチンへの吸着を高める点から、エタノールの含有量が、全組成中に１質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下であるのがより好ましい。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、上記以外の皮膜剤、脂肪酸、高級アルコールや上記以外の多価アルコール等のアルコール類、不揮発性エステル油、流動イソパラフィン等の不揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン油、フッ素油、保湿剤、ｐＨ調整剤、中和剤、無機塩、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、香料、酸化防止剤、フェノキシエタノール等の防腐剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、染料、顔料、各種エキス等の添加剤を含有させることができる。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従い、各成分を均一に混合し、攪拌することにより製造することができる。
本発明の毛髪化粧料は、水中油型乳化化粧料、油中水型乳化化粧料、油性化粧料等として、適用することができるが、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透性がより向上する点から、水及び水系溶剤から選ばれる１種又は２種以上を連続相とする水中油型乳化化粧料とするのが好ましい。
水の含有量は、フラバノノール誘導体の毛髪への浸透性がより向上する点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である。より具体的には、水の含有量は、好ましくは２０〜９８質量％、より好ましくは２５〜９７質量％、更に好ましくは３０〜９６質量％である。
【００２４】
本発明の毛髪化粧料は、頭髪、眉毛、睫毛、頭皮、睫毛や眉毛の根元などに適用、好ましくは塗布して使用することができる。
本発明の毛髪化粧料は、眉毛用化粧料、睫毛用化粧料として好適であり、眉毛用美容液、睫毛用美容液、マスカラ、マスカラ下地等とすることができる。
【実施例】
【００２５】
実施例１〜８、比較例１〜６
表１に示す組成の美容液（水中油型乳化化粧料）を製造し、成分（Ｂ）のケラチンへの吸着率を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００２６】
（製造方法）
各成分を均一に攪拌混合することにより、美容液（水中油型乳化化粧料）を製造した。
【００２７】
（評価方法）
（１）美容液中の成分（Ｂ）の濃度を定量するため、エタノールで１０倍希釈して、吸光度を測定した（紫外・可視・近赤外分光光度計ＵＶ−３６００、島津製作所）。波長３２０ｎｍ付近。
（２）ケラチンフィルム（ケラチンフィルム  スタンダード  Ｐｈｉ３５ｍｍ、株式会社信州ＴＬＯ）に美容液１ｇを滴下し、密閉して静置した。
（３）８時間後、美容液中に残っている成分（Ｂ）の濃度を定量するため、回収した美容液をエタノールで１０倍希釈し、（１）と同様にして、吸光度を測定した。波長３２０ｎｍ付近。
（４）次式により、成分（Ｂ）のケラチンへの吸着率（％）を求めた。
【００２８】
【数１】
0006721357.tif 000003
【００２９】
【表１】
0006721357.tif 000004
【００３０】
実施例９〜１０、比較例７〜８（マスカラ）
表２に示す組成の水中油型マスカラを、実施例１〜８と同様にして製造した。
得られたマスカラについて、睫毛への塗り易さ、塗布から仕上がりまでの塗布回数の少なさ、塗布後の毛先のダマのできにくさ及び塗布後の睫毛の束になりにくさを評価した。結果を表２に併せて示す。
【００３１】
（評価方法）
（１）睫毛への塗り易さ：
専門パネラー１０名により、各マスカラを睫毛に塗布したとき、マスカラを睫毛に伸び広げやすく、塗り易かったと評価した人数を示した。
【００３２】
（２）塗布から仕上がりまでの塗布回数の少なさ：
専門パネラー１０名により、各マスカラを睫毛に塗布したとき、仕上がりまでの塗布回数が少なく感じたと評価した人数を示した。
【００３３】
（３）塗布後の毛先のダマのできにくさ：
専門パネラー１０名により、各マスカラを睫毛に塗布したとき、塗布後の毛先にダマができにくかったと評価した人数を示した。
【００３４】
（４）塗布後の睫毛の束になりにくさ：
専門パネラー１０名により、各マスカラを睫毛に塗布したとき、塗布後の睫毛が束になりにくかったと評価した人数を示した。
【００３５】
【表２】
0006721357.tif 000005
【００３６】
実施例１１
表３に示す組成の水中油型マスカラを、実施例１〜８と同様にして製造した。
得られたマスカラは、睫毛への塗り易く、塗布から仕上がりまでの塗布回数が少なく、塗布後の毛先のダマができにくく、塗布後の睫毛が束になりにくいものであった。
【００３７】
【表３】
0006721357.tif 000006