(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１つの共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとを含有し、かつ、下記（ａ）及び（ｂ）を満たすブロック共重合体１００質量部と、
総量として１質量部以上１７０質量部未満の粘着付与剤及び軟化剤と、
を含有し、
下記（ｃ）を満たす、粘接着剤組成物：
（ａ）ガラス転移温度が−５３℃以下である；
（ｂ）前記ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位の総含有量に対する水素添加率Ｈが０＜Ｈ＜８０  ｍｏｌ％である；
（ｃ）１８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である。
【請求項２】
Ｔ（ＯＤＴ）が１５０℃以上である、請求項１に記載の粘接着剤組成物。
【請求項３】
Ｔ（ＯＤＴ）が１６０℃以上である、請求項１又は２に記載の粘接着剤組成物。
【請求項４】
前記ブロック共重合体１００質量部に対する前記粘着付与剤及び軟化剤の総量が１質量部以上１３０質量部未満である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
【請求項５】
前記ブロック共重合体が、３０万を超える最大ピーク分子量を有するブロック共重合体を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
【請求項６】
前記ブロック共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上２ｇ／１０ｍｉｎ未満である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙おむつには、弾性部材あるいは各部材を張り合わせるためのホットメルト粘接着剤の材料として、各所にビニル芳香族炭化水素単量体−共役ジエン単量体系ブロック共重合体（例えば、ＳＢＳ：スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロック共重合体など）が用いられている。近年、使い捨て紙おむつの世界的な普及を背景に、ホットメルト粘接着剤を各部材の接合剤及び弾性部材として機能させることで、より高性能で生産性にも優れた紙おむつの開発が進んでいる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ビニル芳香族炭化水素単量体−共役ジエン単量体系ブロック共重合体を用いた弾性部材が開示されている。また、特許文献２には、トリブロック共重合体とジブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されており、特許文献３では、特定の２官能性カップリング剤（特定のジハロゲン化合物）でカップリングさせて得られるブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。さらに、特許文献４では、ビニル芳香族炭化水素単量体と共役ジエン単量体とのブロック共重合体を特定の割合で水添したブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。さらにまた、特許文献５には加熱溶融させたビニル芳香族炭化水素単量体−共役ジエン単量体系ブロック共重合体を用いた多層体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１４−５０５７７８号公報
【特許文献２】特開昭６１−２７８５７８号公報
【特許文献３】特開昭６３−２４８８１７号公報
【特許文献４】特開平０５−９８１３０号公報
【特許文献５】特開平１１−７４２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した従来提案されている技術においても、結合力、引張り弾性率、成形性及び低臭気性の改良効果は、いまだ不十分であり、また、これらのバランスにおいてはさらに不十分である。
【０００６】
本発明は、上述した従来技術の問題点に鑑みなされたものであって、結合力、引張り弾性率、成形性及び低臭気性に優れ、さらに、これらのバランスにも優れる粘接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定構造のブロック共重合体に対して、粘着付与剤及び軟化剤の総量が所定の割合となるように含まれ、かつ、特定の溶融粘度を有する粘接着剤組成物により、上述した従来技術の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１つの共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとを含有し、かつ、下記（ａ）及び（ｂ）を満たすブロック共重合体１００質量部と、
総量として１質量部以上１７０質量部未満の粘着付与剤及び軟化剤と、
を含有し、
下記（ｃ）を満たす、粘接着剤組成物：
（ａ）ガラス転移温度が−５３℃以下である；
（ｂ）前記ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位の総含有量に対する水素添加率Ｈが０＜Ｈ＜８０  ｍｏｌ％である；
（ｃ）１８０℃における溶融粘度が１５Ｐａ・ｓ以上である。
［２］
Ｔ（ＯＤＴ）が１５０℃以上である、［１］に記載の粘接着剤組成物
［３］
Ｔ（ＯＤＴ）が１６０℃以上である、［１］又は［２］に記載の粘接着剤組成物。
［４］
前記ブロック共重合体１００質量部に対する前記粘着付与剤及び軟化剤の総量が１質量部以上１３０質量部未満である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘接着剤組成物。
［５］
前記ブロック共重合体が、３０万を超える最大ピーク分子量を有するブロック共重合体を含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘接着剤組成物。
［６］
１８０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓを超える、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘接着剤組成物。
［７］
前記ブロック共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上２ｇ／１０ｍｉｎ未満である、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘接着剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、結合力、引張り弾性率、成形性及び低臭気性に優れ、さらに、これらのバランスにも優れる粘接着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１１】
なお、以下において、重合体を構成する構成単位のことを「〜単量体単位」といい、重合体の材料として記載する場合は「単位」を省略し、単に「〜単量体」と記載する。
【００１２】
〔粘接着剤組成物〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと少なくとも１つの共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとを含有し、かつ、下記（ａ）及び（ｂ）を満たすブロック共重合体１００質量部と、総量として１質量部以上１７０質量部未満の粘着付与剤及び軟化剤と、を含有し、下記（ｃ）を満たす：
（ａ）ガラス転移温度が−５３℃以下である；
（ｂ）前記ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位の総含有量に対する水素添加率Ｈが０＜Ｈ＜８０  ｍｏｌ％である；
（ｃ）１８０℃における溶融粘度が１５Ｐａ・ｓ以上である。
このような構成を有するため、本実施形態の粘接着剤組成物は、優れた結合力、引張り弾性率、成形性及び低臭気性を有し、さらに、これらのバランスにも優れる。
【００１３】
〔ブロック共重合体〕
本実施形態におけるブロック共重合体は少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と、少なくとも１つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を含有する。
【００１４】
ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは２０，０００以上であり、より好ましくは５０，０００以上であり、さらに好ましくは７０，０００以上である。また、ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは１，０００，０００以下であり、より好ましくは６００，０００以下であり、さらに好ましくは４００，０００以下である。ブロック共重合体の重量平均分子量が２０，０００以上であることにより、保持力や成形性、結合力、凝集力がより向上する傾向にある。また、ブロック共重合体の重量平均分子量が１，０００，０００以下であることにより、優れた生産性を有する粘接着剤組成物が得られる傾向にある。なお、ブロック共重合体の重量平均分子量は実施例に記載する方法により求めることができる。
【００１５】
ブロック共重合体の最大ピーク分子量は、好ましくは２０，０００以上であり、より好ましくは１００，０００以上であり、さらに好ましくは２００，０００以上であり、よりさらに好ましくは２５０，０００以上であり、３００，０００を超えることが特に好ましい。また、ブロック共重合体の最大ピーク分子量は、好ましくは１，０００，０００以下であり、より好ましくは６００，０００以下であり、さらに好ましくは４００，０００以下である。ブロック共重合体の最大ピーク分子量が２０，０００以上であることにより、保持力や成形性、結合力、凝集力がより向上する傾向にある。特にピーク分子量が３００，０００を超えることにより成形性が優れる傾向にあるため、ブロック共重合体が、３０万を超えるピーク分子量を有するブロック共重合体を含有することが特に好ましい。例えば、用いる重合開始剤の量を減らす、３官能以上のカップリング剤を用いる等により、ブロック共重合体が、３０万を超えるピーク分子量を有するブロック共重合体を含有する傾向にある。また、ブロック共重合体の最大ピーク分子量が１，０００，０００以下であることにより、優れた生産性を有する粘接着剤組成物が得られる傾向にある。なお、ブロック共重合体の最大ピーク分子量は実施例に記載する方法により求めることができる。
【００１６】
本明細書において「ビニル芳香族炭化水素単量体単位を主体とする」とは、重合体ブロック中のビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が、６０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であることを意味する。重合体ブロック中のビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が、６０％質量以上であることにより、保持力に優れる粘接着剤組成物が得られる。
【００１７】
また、本明細書において「共役ジエン単量体単位を主体とする」とは、重合体ブロック中の共役ジエン単量体単位の含有量が、６０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９５質量％以上であることを意味する。
【００１８】
ブロック共重合体の構造としては、特に限定されないが、例えば、下記の式（ｉ）〜（ｖｉ）が挙げられる。
（Ａｒ−Ｄ）n                ・・・（ｉ）
Ｄ−（Ａｒ−Ｄ）n          ・・・（ｉｉ）
Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）n        ・・・（ｉｉｉ）
Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）n−Ｘ    ・・・（ｉｖ）
［（Ａｒ−Ｄ）k］m−Ｘ        ・・・（ｖ）
［（Ａｒ−Ｄ）k−Ａｒ］m−Ｘ  ・・・（ｖｉ）
【００１９】
上記式（ｉ）〜（ｖｉ）中、Ａｒはビニル芳香族炭化水素単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）を表し、Ｄは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）を表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｍ、ｎ及びｋは、１以上の整数を表し、それぞれ１〜６の整数であることが好ましい。重合体ブロック（Ａｒ）及び／又は重合体ブロック（Ｄ）が複数存在している場合には、各重合体ブロック（Ａｒ）及び／又は各重合体ブロック（Ｄ）の重量平均分子量、組成、構造は同一であってもよいし、異なっていてもよいが、重合体ブロック（Ａｒ）が複数存在している場合、保持力や耐熱性、生産性の観点から、複数存在する重合体ブロック（Ａｒ）の重量平均分子量の差は小さい方が好ましい。また、各重合体ブロック（Ａｒ）が含有するビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量を重合体ブロック（Ａｒ）の数で除した値と、ブロック共重合体中に占めるビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量を重合体ブロック（Ａｒ）の数で除した値の差が小さい方が好ましい。
【００２０】
複数存在する重合体ブロック（Ａｒ）の重量平均分子量の差は、特に限定されないが、最も大きい重量平均分子量を有する重合体ブロック（Ａｒ）に対する、他の重合体ブロック（Ａｒ）の重量平均分子量の差が、最も大きい重量平均分子量を有する重合体ブロック（Ａｒ）の重量平均分子量の３５％以下であることが好ましく、２５％以下がより好ましく、１５％以下がさらに好ましく、５％以下がさらにより好ましい。また、特に限定されないが、０％以上であることが好ましい。
【００２１】
なお、重合体ブロック（Ａｒ）の重量平均分子量は、実施例に記載の測定方法により求めることができる。
【００２２】
各重合体ブロック（Ａｒ）が含有するビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量を重合体ブロック（Ａｒ）の数で除した値と、ブロック共重合体中に占めるビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量を重合体ブロック（Ａｒ）の数で除した値の差は、特に限定されないが、ブロック共重合体中に占めるビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量を重合体ブロック（Ａｒ）の数で除した値の７％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましく、１％以下がさらにより好ましい。また、特に限定されないが、０％以上であることが好ましい。
【００２３】
なお、各重合体ブロック（Ａｒ）が含有するビニル芳香族化合物単量体単位含有量は、重合体ブロック（Ａｒ）及び重合体ブロック（Ｄ）の重合終了ごとに少量を抜き出し、実施例に記載の方法で、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量を測定し、最終的に得られたブロック共重合体の構造を考慮して計算することで、得られる。
【００２４】
本実施形態におけるブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量は、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは８質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量は、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、優れた粘接着性能や弾性率を有し、またそのバランスにも優れた粘接着剤組成物が得られる傾向にある。特に、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が５質量％以上であることにより、優れた保持力や弾性率、結合力、凝集力を有する粘接着剤組成物が得られる傾向にある。また、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が９５質量％以下であることにより、優れたタック、生産性を有する粘接着剤組成物が得られる傾向にある。粘着テープなどの用途に用いる場合、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。粘着ラベル用途などの用途に用いる場合、好ましくは７質量％以上、好ましくは１０質量％以上、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。衛材用途などの用途に用いる場合、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６８質量％以下である。ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、優れた粘接着性能を有し、またそのバランスにも優れた粘接着剤組成物が得られる傾向にある。なお、ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量は、後述する実施例において記載する方法により測定することができる。
【００２５】
また、本実施形態におけるブロック共重合体中の水素添加前の共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、好ましくは９５ｍｏｌ％以下であり、好ましくは９０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは８５ｍｏｌ％以下である。また、水素添加前の共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、好ましくは５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは１８ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以上である。より具体的には、ブロック共重合体が有する水素添加前の共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、好ましくは５ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは１８ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは２０ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下である。共役ジエン単量体単位のビニル結合量が上記範囲内であることにより、生産性及び粘接着特性、に優れた特性が得られる傾向にある。
【００２６】
ここで、ビニル結合量とは、水素添加前において、１，２−結合、３，４−結合及び１，４−結合の結合様式で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量に対する、１，２−結合及び３，４−結合で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量の割合である。なお、水素添加後において、水素未添加の１，２−結合、水素添加後の１，２−結合、水素未添加の３，４−結合、水素添加後の３，４−結合、水素未添加の１，４−結合及び水素添加後の１，４−結合の結合様式で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量に対する、水素未添加の１，２−結合、水素添加後の１，２−結合、水素未添加の３，４−結合及び水素添加後の３，４−結合で組み込まれている共役ジエン単量体単位の総ｍｏｌ量の割合は、水素添加前の共役ジエン単量体単位のビニル結合量と等しい。したがって、水素添加前の共役ジエン単量体単位のビニル結合量は、水素添加後のブロック共重合体を用いて核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定でき、具体的には後述する実施例に記載の方法により測定できる。
【００２７】
なお、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量、重量平均分子量の値は水素添加前後でほぼ同じ値となるので水素添加後の値を採用する。
【００２８】
水素添加前の共役ジエン単量体単位は後述するように重合工程において極性化合物やランダム化剤を使用することで制御することができる。
【００２９】
水素添加工程において、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の共役結合が水素添加されてもよいが、保持力や接着力の観点から、全ビニル芳香族炭化水素単量体単位の共役結合の水素添加率は、３０ｍｏｌ％以下が好ましく、１０ｍｏｌ％以下が好ましく、３ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
【００３０】
また、本実施形態におけるブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位の総含有量に対する水素添加率Ｈは、０ｍｏｌ％を超え、好ましくは５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは１５ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以上である。また、水素添加率Ｈは、８０ｍｏｌ％未満であり、好ましくは７５ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは７０ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは６５ｍｏｌ％以下である。水素添加率が０ｍｏｌ％を超えることにより、優れた保持力、タック、低臭気性、結合力、透明性を有する粘接着剤組成物が得られる。また、水素添加率が８０ｍｏｌ％未満であることにより、優れたタック、溶融粘度特性、生産性、結合力、透明性に優れする粘接着剤組成物が得られる。なお、ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位の水素添加率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００３１】
また、本実施形態における重合体ブロック（Ａｒ）において、２５量体以上となっているビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量は、９０質量％以上が好ましく、９３質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上がさらにより好ましい。また、特に限定されないが１００質量％以下が好ましい。重合体ブロック（Ａｒ）において、２５量体以上となっているビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、優れた粘接着性能を有し、またそのバランスにも優れたブロック共重合体及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。特に、９０質量％以上であることにより、優れた保持力、耐熱性を有するブロック共重合体が得られる傾向にある。また、１００質量％以下であることにより、優れた生産性を有するブロック共重合体及び粘接着剤組成物が得られる傾向にある。なお、２５量体以上になっているビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量は、実施例に記載の測定方法により求めたビニル芳香族炭化水素単量体単位からなる重合体ブロック成分の重量（但し、平均重合度が２４以下のビニル芳香族重合体成分は除かれている）を用いて求めることができる。
【００３２】
また、本実施形態におけるブロック共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５３℃以下であり、−５５℃以下であることが好ましく、−５７℃以下であることがより好ましく、−６０℃以下であることがさらに好ましい。また、上記Ｔｇは−１２０℃以上であることが好ましく、−１００℃以上であることがより好ましく、−９０℃以上であることがさらに好ましく、−８０℃以上であることがよりさらに好ましく、−７０℃以上であることが特に好ましい。−５３℃以下にＴｇを有することにより、優れた結合力を有する粘接着剤組成物が得られる。また、Ｔｇが−１２０℃以上であることにより、優れた結合力を有する粘接着剤組成物が得られる。なお、Ｔｇは、実施例に記載の方法により測定することができる。
なお、ブロック共重合体の−１２０℃以上−５３℃以下のガラス転移温度は共役ジエン化合物を主体とする共重合体ブロックに由来するものと考えられる。
また、上記Ｔｇは、例えば、ビニル結合量の制御、水素添加率の制御、共役ジエンモノマーの変更、共役ジエンモノマーの複数種の使用等により上記範囲に調整することができる。
【００３３】
また、本実施形態におけるブロック共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）は０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましい。また、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがさらに好ましく、５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがよりさらに好ましく、２ｇ／１０ｍｉｎ未満であることが特に好ましい。ブロック共重合体のＭＦＲが０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることにより優れた生産性を有する粘接着剤組成物が得られる傾向にあり、また、ブロック共重合体のＭＦＲが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であることにより、成形性、凝集力、これらのバランスに優れる粘接着剤組成物が得られる傾向にある。特に０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上、２ｇ／１０ｍｉｎ未満であることにより成形性が優れる傾向にあり好ましい。
また、上記ＭＦＲは、例えば、ビニル結合量の制御、水素添加率の制御、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量の制御、分子量の制御、ブロック共重合体がブロック共重合体（Ａ）及びブロック共重合体（Ｂ）を含んでいる場合はその含有比率の制御等により上記範囲に調整することができる。
【００３４】
本実施形態におけるブロック共重合体として、粘接着特性と溶融粘度特性、凝集力、成形性のバランス改善の観点から下記ブロック共重合体（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ともいう。）とブロック共重合体（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ともいう。）の２つの異なる構造を有するブロック共重合体を含有してもよい。ここで、成分（Ａ）は、少なくとも１つの重合体ブロック（Ａｒ）と少なくとも１つの重合体ブロック（Ｄ）を含有するブロック重合体であり、成分（Ｂ）は、少なくとも２つの重合体ブロック（Ａｒ）と少なくとも１つの重合体ブロック（Ｄ）を含有するブロック重合体である。後述するように、成分（Ａ）の重量平均分子量に対する成分（Ｂ）の重量平均分子量の比が、１．３以上１０以下であれば、成分（Ｂ）として、分子量やブロック構造が異なる複数の成分を含んでも構わない。
【００３５】
成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総量１００質量％に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上であり、よりさらに好ましくは３５質量％以上である。また、成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総量１００質量％に対して、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下であり、よりさらに好ましくは８０質量％以下であり、特に好ましくは７５質量％以下である。
【００３６】
成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総量１００質量％に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上であり、よりさらに好ましくは２０質量％以上であり、特に好ましくは２５質量％以上である。また、成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総量１００質量％に対して、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下であり、よりさらに好ましくは６５質量％以下である。
【００３７】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量が上記範囲内であることにより、溶融粘度特性及び粘接着特性、凝集力、成形性に優れた、そのバランスも良い粘接着剤組成物が得られる傾向にある。なお、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量は、後述する製造方法の諸条件を調整することにより上記範囲内に制御することができる。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量は、後述する実施例において記載する方法により測定することができる。なお、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量の値は水素添加前後でほぼ同じ値となるが、水素添加後の値を採用する。
【００３８】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む場合の、成分（Ａ）の重量平均分子量に対する成分（Ｂ）の重量平均分子量の比〔（成分（Ｂ）の重量平均分子量）／（成分（Ａ）の重量平均分子量）〕は、好ましくは１．３以上１０以下であり、より好ましくは１．５以上８．０以下であり、さらに好ましくは１．８以上５．０以下である。成分（Ａ）の重量平均分子量に対する成分（Ｂ）の重量平均分子量の比が上記範囲内であることにより、溶融粘度特性、粘接着特性に優れ、またそのバランスも優れた粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００３９】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量、重量平均分子量、及び重量平均分子量の比は、後述する製造方法の諸条件を調整することにより上記範囲内に制御することができる。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量、重量平均分子量、及び重量平均分子量の比は、後述する実施例において記載する方法により測定することができる。
【００４０】
ブロック共重合体として、成分（Ａ）、成分（Ｂ）を含む場合の、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量とは、成分ごとの値ではなく、ブロック共重合全体としての含有量、すなわち各成分の含有量の平均値である。
【００４１】
ブロック共重合体として、成分（Ａ）、成分（Ｂ）を含む場合の、水素添加前の共役ジエン単量体単位のビニル結合量とは、成分ごとの値ではなく、ブロック共重合体全体としてのビニル結合量、すなわち各成分のビニル結合量の平均値である。
【００４２】
また、ブロック共重合体中の共役ジエン単量体単位における不飽和二重結合の総水素添加率も、成分ごとの値ではなく、ブロック共重合体全体としてのビニル結合量、すなわち各成分のビニル結合量の平均値である。
【００４３】
以下、各成分についてより詳細に説明する。
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と少なくとも１つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を含有することが好ましい。
【００４４】
成分（Ａ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは２０，０００以上であり、より好ましくは４０，０００以上であり、さらに好ましくは６０，０００以上である。また、成分（Ａ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５００，０００以下であり、より好ましくは２００，０００以下であり、さらに好ましくは１５０，０００以下であり、よりさらに好ましくは１００，０００以下である。成分（Ａ）の重量平均分子量が２０，０００以上であることにより、保持力、生産性に優れ、また、成分（Ａ）の重量平均分子量が５００，０００以下であることにより、優れた溶融粘度特性を有する粘接着剤組成物が得られる。なお、成分（Ａ）の重量平均分子量は実施例に記載する方法により求めることができる。
【００４５】
成分（Ａ）の構造としては、特に限定されないが、例えば、下記の式（ｉ）〜（ｖｉ）が挙げられる。
（Ａｒ−Ｄ）n                ・・・（ｉ）
Ｄ−（Ａｒ−Ｄ）n          ・・・（ｉｉ）
Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）n        ・・・（ｉｉｉ）
Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）n−Ｘ    ・・・（ｉｖ）
［（Ａｒ−Ｄ）k］m−Ｘ        ・・・（ｖ）
［（Ａｒ−Ｄ）k−Ａｒ］m−Ｘ  ・・・（ｖｉ）
（上記式（ｉ）〜（ｖｉ）中、Ａｒは重合体ブロック（Ａｒ）を表し、Ｄは重合体ブロック（Ｄ）を表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｍ、ｎ及びｋは、１以上の整数を表し、それぞれ１〜６の整数であることが好ましく、複数存在する場合のＡｒはビニル芳香族炭化水素単量体の種類が同じであっても異なってもよく、複数存在する場合のＤは共役ジエン単量体の種類や分子量が同じであっても異なってもよいが、Ａｒが複数存在している場合は、上述の態様が好ましく用いられる。）
【００４６】
前記式（ｉ）〜（ｖｉ）の中でも、ビニル芳香族炭化水素単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）を１つ含有するブロック共重合体が好ましく、Ａｒ−Ｄ、Ｄ−Ａｒ−Ｄによって表されるブロック共重合体がより好ましい。成分（Ａ）がこのような構造を有することにより、優れた溶融粘度特性、粘着力を有し、そのバランスにも優れた粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
【００４７】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、少なくとも２つのビニル芳香族炭化水素単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ａｒ）と少なくとも１つの共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）と、を含有することが好ましい。
【００４８】
成分（Ｂ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは２０，０００以上であり、より好ましくは５０，０００以上であり、さらに好ましくは１００，０００以上である。また、成分（Ｂ）のブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは１，０００，０００以下であり、より好ましくは６００，０００以下であり、さらに好ましくは４００，０００以下である。成分（Ｂ）の重量平均分子量が２０，０００以上であることにより、保持力や生産性がより向上する傾向にある。また、成分（Ｂ）の重量平均分子量が１，０００，０００以下であることにより、優れた溶融粘度特性を有する粘接着剤組成物が得られる傾向にある。なお、成分（Ｂ）の重量平均分子量は実施例に記載する方法により求めることができる。
【００４９】
また、成分（Ｂ）の構造としては、特に限定されないが、例えば、下記の式（ｖｉｉ）
〜（ｘｉｉ）が挙げられる。
（Ａｒ−Ｄ）e                    ・・・（ｖｉｉ）
Ｄ−（Ａｒ−Ｄ）e              ・・・（ｖｉｉｉ）
Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）g            ・・・（ｉｘ）
［Ａｒ−（Ｄ−Ａｒ）g］f−Ｘ      ・・・（ｘ）
［Ｄ−（Ａｒ−Ｄ）g］f−Ｘ        ・・・（ｘｉ）
［（Ａｒ−Ｄ）g］f−Ｘ              ・・・（ｘｉｉ）
［（Ａｒ−Ｄ）g−Ａｒ］f−Ｘ        ・・・（ｘｉｉｉ）
（上記式（ｖｉｉ）〜（ｘｉｉｉ）中、Ａｒはビニル芳香族炭化水素単量体単位を主体と
する重合体ブロック（Ａｒ）を表し、Ｄは共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック（Ｄ）を表し、Ｘは、カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム等の重合開始剤の残基を表し、ｅ及びｆは２以上の整数、ｇは１以上の整数を表し、それぞれ６以下の正の整数であることが好ましく、複数存在する場合のＡｒはビニル芳香族炭化水素単量体の種類が同じであっても異なってもよく、複数存在する場合のＤは共役ジエン単量体の種類や分子量が同じであっても異なってもよいが、Ａｒが複数存在している場合は、上述の態様が好ましく用いられる。）
【００５０】
前記式（ｖｉｉ）〜（ｘｉｉｉ）の中でも、式（ｖｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘｉ）、（ｘｉｉ）（ｅ＝２、ｇ＝１、ｆ＝２〜４）によって表されるブロック共重合体が好ましい。成分（Ｂ）がこのような構造を有することにより、粘接着性能のバランス及び生産性がより向上する傾向にある。
【００５１】
〔ブロック共重合体の製造方法〕
ブロック共重合体は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族炭化水素単量体を重合させて重合体を得る重合工程、得られた重合体の共役ジエン単量体単位中の二重結合を水素添加する水素添加工程、水素添加されたブロック共重合体を含む溶液の溶媒を脱溶剤する脱溶剤工程、を順次行い、製造することができる。ブロック共重合体の重量平均分子量は、例えば後述するカップリング剤の種類や添加量を制御することによって調整することができる。また、後述する重合開始剤の添加量と添加回数を制御して、複数回に分けて添加することによっても、重量平均分子量を調整することができる。
【００５２】
ブロック共重合体として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の２つの異なる構造を有するブロック共重合体を二つ含む場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、別々に製造して、後から混合してもよいし、同時に製造してもよい。成分（Ａ）と成分（Ｂ）を同時に製造する場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比及び含有量は、例えば後述するカップリング剤の種類や添加量を制御することによって調整することができる。また、後述する重合開始剤の添加量と添加回数を制御して、複数回に分けて添加することによっても、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比及び含有量を調整することができる。また、後述する失活剤の添加量を制御して一度失活工程を行い、さらに重合反応を続けることによっても、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比及び含有量を調整することができる。
【００５３】
（重合工程）
重合工程は、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を重合開始剤として、少なくとも共役ジエン単量体とビニル芳香族炭化水素単量体を含む単量体を重合させて重合体を得る工程である。
【００５４】
重合反応温度は、通常１０〜１５０℃、好ましくは３０〜１３０℃、より好ましくは４０℃〜１００℃である。重合圧力は、上記重合温度範囲で単量及び溶媒を液相に維持するに十分な圧力の範囲で行えばよく、特に限定されない。要する時間は条件によって異なるが、通常、４８時間以内、好ましくは０．５〜１０時間である。
【００５５】
＜炭化水素溶媒＞
上述したように、重合工程においては、炭化水素溶媒を用いる。炭化水素溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。炭化水素溶媒は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５６】
＜重合開始剤＞
重合工程においては、重合開始剤として、少なくとも有機リチウム化合物を用いる。有機リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、分子中に一個以上のリチウム原子を結合した有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が挙げられる。より具体的には、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等が挙げられる。重合開始剤は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
重合開始剤は複数回に分けて、反応液に添加してもよい。こうすることにより、重量平均分子量や構造が異なる複数種のブロック共重合体を含む組成物を一度に得ることができる。
【００５８】
＜重合に用いる単量体＞
重合体ブロック（Ｄ）を構成する共役ジエン単量体は、１対の共役二重結合を有するジオレフィンである。共役ジエン単量体としては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。このなかでも、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。また、粘接着剤組成物の保持力改良の観点から、１，３−ブタジエンがより好ましい。共役ジエン単量体は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
重合体ブロック（Ａｒ）を構成するビニル芳香族炭化水素単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等が挙げられる。このなかでも、経済性の点から、スチレンが好ましい。ビニル芳香族炭化水素単量体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
ブロック共重合体は、ビニル芳香族炭化水素単量体単位及び共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでもよく、重合工程においては、ビニル芳香族炭化水素単量体及び共役ジエン単量体の他、当該単量体と共重合可能な他の単量体を用いることができる。
【００６１】
＜極性化合物及びランダム化剤＞
重合工程においては、重合速度の調整、重合した共役ジエン単量体単位のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）の制御、共役ジエン単量体とビニル芳香族炭化水素単量体との反応比率の調整等の目的で、所定の極性化合物やランダム化剤を使用することができる。
【００６２】
極性化合物やランダム化剤としては、特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類；トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類；チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。
【００６３】
＜カップリング剤＞
重合工程においては、活性末端を有するビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基が１ｍｏｌ当量未満となる量で、前記式（ｉｖ）〜（ｖｉ）、（ｘ）〜（ｘｉｉｉ）においてＸで表されるカップリング剤を添加し
てもよい。
【００６４】
添加されるカップリング剤としては、特に限定されないが、２官能以上の任意のカップリング剤を用いることができる。２官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性ハロゲン化シラン；ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランなどの２官能性アルコキシシラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロゲン化スズ；ジブロモベンゼン、安息香酸、ＣＯ、２―クロロプロペンなどが挙げられる。
【００６５】
３官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシランなどの３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシラン；などが挙げられる。
【００６６】
４官能のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラクロロエタンなどの４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙げられる。
【００６７】
５官能以上のカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、１，１，１，２，２−ペンタクロロエタン、パークロロエタン、ペンタクロロベンゼン、パークロロベンゼン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどが挙げられる。その他、エポキシ化大豆油、２〜６官能のエポキシ基含有化合物、カルボン酸エステル、ジビニルベンゼンなどのポリビニル化合物を用いることもできる。カップリング剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００６８】
上記の中でも色調、プラントへの低悪影響性の観点から、非ハロゲン系カップリング剤であることが好ましい。また、生産性やプラントへの低悪影響性の観点から、エポキシ基含有化合物、アルコキシシランであることが好ましい。
【００６９】
以上のように、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基が１ｍｏｌ当量未満となる量で、カップリング剤を添加すると、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体のうちの一部のブロック共重合体において、活性末端同士がカップリング剤の残基を介して結合され、る。そして、活性末端を有するビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体の残り一部は、未反応のまま溶液中に残ることとなる。これらのカップリング剤を用いた反応では、カップリング剤の種類や添加量を調製することなどにより、カップリング率を制御することができる。
【００７０】
本実施形態の重合体の製造方法における、重合工程で実施する重合方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を適用でき、例えば、特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４９−３６９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭５６−２８９２５号公報、特開昭５９−１６６５１８号公報、特開昭６０−１８６５７７号公報等に記載された方法が挙げられる。
【００７１】
＜失活剤＞
重合工程においては、失活剤を添加してもよい。失活剤としては、特に限定されないが、水又はアルコールなどが知られている。このなかでも失活効率の観点から、アルコールが好ましい。失活剤は重合工程のどのタイミングで添加してもよい。添加する失活剤が活性末端の１００ｍｏｌ％より少ない量であれば、失活剤の添加後に共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族炭化水素単量体をさらに続けて添加してもよい。こうすることにより失活していない活性末端と共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族炭化水素単量体との重合反応が継続し、異なる分子量の重合体を含む重合体溶液を得ることができる。
【００７２】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の異なる構造を有するブロック共重合体を二つ有する場合、失活工程において成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量は、重合開始剤の添加量に対する失活剤の添加モル量を調整することによって制御することができる。失活剤の添加モル量が多いほど成分（Ａ）の含有量が多くなり、失活剤の添加モル量が少ないほど成分（Ｂ）の含有量が少なくなる傾向にある。
【００７３】
さらに、失活剤の添加後に共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族炭化水素単量体を添加し、重合反応を続けることにより成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量平均分子量、重量平均分子量の比を制御することができる。具体的には、失活剤の添加後に添加する共役ジエン単量体及び／又はビニル芳香族炭化水素単量体の量が多いほど、成分（Ｂ）の重量平均分子量が大きくなり、それに伴い重量平均分子量の比も大きくなる傾向にある。
【００７４】
（水素添加工程）
水素添加工程は、重合工程で得られた重合体の少なくとも共役ジエン単量体中の二重結合を水素添加反応により水素添加物とする工程である。具体的には、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して水素添加されたブロック共重合体溶液を得ることができる。その際、ブロック共重合体の水素添加率は、反応温度、反応時間、水素供給量、触媒量などを調整することにより制御することができる。
【００７５】
水素添加反応に使用される触媒としては、特に限定されないが、例えば、（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒と、（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機塩又はアセチルアセトン塩と有機Ａｌ等の還元剤とを用いるいわゆるチーグラー型触媒、又はＲｕ、Ｒｈ等の有機金属化合物等のいわゆる有機錯触媒、或いはチタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いる均一触媒が知られている。このなかでも、経済性、重合体の着色性あるいは接着力の観点から、チタノセン化合物に還元剤として有機Ｌｉ、有機Ａｌ、有機Ｍｇ等を用いる均一触媒系が好ましい。
【００７６】
水素添加反応温度は、好ましくは０〜２００℃であり、より好ましくは３０〜１５０℃である。また、水素添加反応に使用される水素の圧力は、好ましくは０．１〜１５ＭＰａであり、より好ましくは０．２〜１０ＭＰａであり、さらに好ましくは０．３〜５ＭＰａである。さらに、水素添加反応時間は、好ましくは３分〜１０時間であり、より好ましくは１０分〜５時間である。なお、水素添加反応は、バッチプロセス、連続プロセス、あるいはこれらの組み合わせのいずれであってもよい。
【００７７】
水素添加方法としては、特に限定されないが、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭６３−４８４１号公報、及び特公昭６３−５４０１号公報に記載された方法が挙げられる。
【００７８】
水素添加反応は、特に限定するものではないが、高い水素添加活性の観点から、後述する重合体の活性末端を失活する工程後に行うことが好ましい。
【００７９】
（脱溶剤工程）
脱溶剤工程は、重合体を含む溶液の炭化水素溶媒を脱溶剤する工程である。脱溶剤方法としては、特に限定されないが、例えばスチームストリッピング法や直接脱溶媒法により脱溶剤する方法が挙げられる。
【００８０】
上記重合体の製造方法により得られる重合体中の残存溶媒量は、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、さらにより好ましくは０．２質量％以下であり、よりさらにより好ましくは０．０５質量％以下であり、特により好ましくは０．０１質量％以下である。
【００８１】
また、本実施形態におけるブロック共重合体の耐熱老化性やゲル化の抑制の観点から、酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ラジカル補捉剤のフェノール系酸化防止剤、過酸化物分解剤のリン系酸化防止剤やイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、両性能を併せ持つ酸化防止剤を使用してもよい。これらは単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。このなかでも、重合体の耐熱老化性やゲル化の抑制の観点から、少なくともフェノール系酸化防止剤を添加することが好ましい。
【００８２】
その他、重合体の着色防止や高い機械強度の観点から、重合体中の金属を除去する脱灰工程や、ポリマーのｐＨを調整する中和工程、例えば、酸の添加や炭酸ガスの添加を行ってもよい。
【００８３】
上述のようにして製造できる本実施形態におけるブロック共重合体は、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズからなる群より選ばれる原子を含む極性基含有官能基がブロック共重合体に結合した、いわゆる変性重合体や、ブロック共重合体成分を無水マレイン酸等の変性剤で変性した変性ブロック共重合体を含んでもよい。このような変性共重合体は、上述の方法で得られるブロック共重合体に対し、公知の変性反応を行うことにより得られる。
【００８４】
これらの官能基を付与する方法としては、特に限定されないが、例えば、開始剤、単量体、カップリング剤あるいは停止剤に官能基を有する化合物を用いて、重合体に官能基を付加する方法が挙げられる。
【００８５】
官能基を含む開始剤としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ基を含有する開始剤が好ましく、ジオクチルアミノリチウム、ジ−２−エチルヘキシルアミノリチウム、エチルベンジルアミノリチウム、（３−（ジブチルアミノ）−プロピル）リチウム、ピペリジノリチウム等が挙げられる。
【００８６】
また、官能基を含む単量体としては、特に限定されないが、例えば、前述の重合に用いる単量体に、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物が挙げられる。この中でもＮ基を含有する単量体が好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルビニルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルビニルベンジルアミン、２−ジメチルアミノエチルスチレン、２−ジエチルアミノエチルスチレン、２−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルスチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（４−ビニルベンジロキシ）エチルアミン、４−（２−ピロリジノエチル）スチレン、４−（２−ピペリジノエチル）スチレン、４−（２−ヘキサメチレンイミノエチル）スチレン、４−（２−モルホリノエチル）スチレン、４−（２−チアジノエチル）スチレン、４−（２−Ｎ−メチルピペラジノエチル）スチレン、１−（（４−ビニルフェノキシ）メチル）ピロリジン、１−（４−ビニルベンジロキシメチル）ピロリジン等が挙げられる。
【００８７】
さらに、官能基を含むカップリング剤及び停止剤としては、特に限定されないが、例えば、前述のカップリング剤の内、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基を含む化合物等が挙げられる。この中でもＮ基やＯ基を含有するカップリング剤が好ましく、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリン、γ−カプロラクトン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【００８８】
〔粘接着剤組成物〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、後述するブロック共重合体１００質量部と、後述する粘着付与剤と後述する軟化剤が総量として１〜１７０質量部と、必要に応じて後述するその他の成分とを含有する。このような本実施形態の粘接着剤組成物は、優れた結合力、引張り弾性率、成形性、低臭気性、透明性を有し、これらのバランスに優れる粘接着剤組成物となる。
【００８９】
なお、本実施形態の粘接着剤組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体を含有していてもよい。そのような重合体としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン；ポリオレフィン系共重合体；スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体等の芳香族ビニル系エラストマー；その他ゴム等が挙げられる。この場合は、これらの重合体と本実施形態の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、後述する粘着付与剤と後述する軟化剤の総量：１〜１７０質量部を含むものとする。
【００９０】
なお、用途に応じて、ブロック共重合体組成物中の成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量平均分子量を選択し、粘着付与剤、及び軟化剤等の各成分の配合量を調整することが好ましい。
【００９１】
（粘着付与剤）
粘着付与剤は、得られる粘接着剤組成物の用途、要求性能によって、多種多様に選択することができる。粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンのペンタエリスリトールエステルなどのロジン系化合物；天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加誘導体、テルペンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂の水素添加誘導体、テルペン樹脂（モノテルペン、ジテルペン、トリテルペン、ポリペルテン等）、水素添加テルペン樹脂、などのテルペン系化合物；脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、芳香族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体などの石油炭化水素系化合物を例示することができる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９２】
粘着付与剤は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好な液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。
【００９３】
（粘着付与剤の軟化点）
粘着付与剤は、製品によって異なる軟化点を有しており、得られる粘接着剤組成物の用途、要求性能によって、多種多様な選択することができる。粘着剤の軟化点は、一般的に販売会社によって開示されている。粘着付与剤の軟化点を変更することにより、得られる粘接着剤組成物のＴｇ（ガラス転移温度）、タック、ピール、保持力などといった粘接着特性や、溶融粘度、引張り物性などを制御することができる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９４】
以下、用途・性能に応じた好ましい粘着付与剤についてより具体的に説明する。
【００９５】
（水素添加誘導体の粘着付与剤）
着色のし難さや臭気の低さの観点で、粘着付与樹脂は、水素添加誘導体が好ましい。水素添加誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ロジン樹脂の水素添加誘導体、ロジンエステルの水素添加誘導体、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加誘導体、テルペンフェノール樹脂の水素添加誘導体；脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、変性ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。このなかでも特に芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体等が好ましい。このような水素添加誘導体の市販品としては、特に限定されないが、荒川化学社製のアルコンＰ９０、アルコンＰ１００、アルコンＰ１１５、アルコンＰ１２５、アルコンＰ１４０（商品名）、アルコンＭ９０、アルコンＭ１００、アルコンＭ１１５、アルコンＭ１３５（商品名）、エステルガムＨ、エステルガムＨＰ（商品名）、ハイペール（商品名）、イーストマンケミカル社製のリガライトＲ１０１０、リガライトＲ１０９０、リガライトＲ１１００、リガライトＳ５１００、リガライトＲ７１００、リガライトＣ６１００（商品名）、イーストタックＣ１００Ｗ、イーストタックＣ１００Ｌ、イーストタックＣ１００Ｒ、イーストタックＣ１１５Ｗ、イーストタックＣ１１５Ｒ（商品名）、ステペライトＥ（商品名）、フォーラルＡＸＥ（商品名）、ステペライトエステル１０Ｅ（商品名）、ヤスハラケミカル社製のクリアロンＰ（商品名）、クリアロンＭ（商品名）、クリアロンＫ（商品名）、ＹＳポリスターＵＨ（商品名）、エクソン社製のエスコレッツ５３４０、エスコレッツ５３２０、エスコレッツ５３００、エスコレッツ５３８０、エスコレッツ５４００、エスコレッツ２２７Ｅ、エスコレッツ５６００、エスコレッツ５６９０（商品名）、日本ゼオン社製のクイントンＡ１００、クイントンＢ１７０、クイントンＭ１００、クイントンＲ１００、クイントンＳ１９５、クイントンＤ１００、クイントンＵ１８５、クイントンＤＸ３９５、クイントン３９０Ｎ、クイントンＮ１８０、クイントンＧ１００Ｂ、クイントンＧ１１５、クイントンＥ２００ＳＮ、クイントンＤ２００、クイントン１１０５、クイントン１３２５、クイントン１３４０（商品名）出光興産社製のアイマーブＳ１００、アイマーブＳ１１０、アイマーブＰ１００、アイマーブＰ１２５、アイマーブＰ１４０（商品名）、理化ファインテク社製のリカロジンＦ（商品名）等が挙げられる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９６】
（水素添加誘導体以外の粘着付与剤）
水素添加誘導体以外の粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステルなどいったようなロジンエステル；天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂；ピネン樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、ジシクロペンタジエン系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂が挙げられる。このなかでも、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系）、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、テルペン樹脂、天然及び変性ロジンエステル、並びに、それらの混合物が好ましい。市販品としては、荒川化学社製エステルガムＡＡ−Ｌ、エステルガムＡ、エステルガムＡＡＶ、エステルガム、エステルガム１０５、エステルガムＡＴ、ベンセルＡ、ベンセルＡＺ、ベンセルＣ、ベンセルＤ１２５、ベンセルＤ１６０（商品名）、スーパーエステル（商品名）、タマノル（商品名）、パインクリスタル（商品名）、アラダイム（商品名）、ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社製のＷｉｎｇｔａｃｋ１０、Ｗｉｎｇｔａｃｋ９５、Ｗｉｎｇｔａｃｋ９８、ＷｉｎｇｔａｃｋＥｘｔｒａ、ＷｉｎｇｔａｃｋＲＷＴ−７８５０、ＷｉｎｇｔａｃｋＰＬＵＳ、ＷｉｎｇｔａｃｋＥＴ、ＷｉｎｇｔａｃｋＳＴＳ、Ｗｉｎｇｔａｃｋ８６（商品名）、Ｎｏｒｓｏｌｎｅｎｅ（製品名）、イーストマンケミカル社製のＰｉｃｃｏｔａｃ８０９５、Ｐｉｃｃｏｔａｃ１０９５、Ｐｉｃｃｏｔａｃ１０９８、Ｐｉｃｃｏｔａｃ１１００（商品名）、エクソンモービルケミカル社製のエスコレッツ１１０２、エスコレッツ１２０２、エスコレッツ１２０４ＬＳ、エスコレッツ１３０４、エスコレッツ１３１０、エスコレッツ１３１５、エスコレッツ２２４、エスコレッツ２１０１、エスコレッツ２１３、エスコレッツ８０７（商品名）、アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｇｕｍ（商品名）及びＳｙｌｖａｌｉｔｅ（商品名）、及びアッシュランド製のＰｉｃｃｏｌｙｔｅ（商品名）、ヤスハラケミカル社製のＹＳレジンＰＸ（商品名）、ＹＳレジンＰＸＮ（商品名）、ＹＳポリスターＵ（商品名）、ＹＳポリスターＴ（商品名）、ＹＳポリスターＳ（商品名）、ＹＳポリスターＧ（商品名）、ＹＳポリスターＮ（商品名）、ＹＳポリスターＫ（商品名）、ＹＳポリスターＴＨ（商品名）、ＹＳレジンＴＯ（商品名）、ＹＳレジンＴＲ（商品名）、ＹＳレジンＳＸ（商品名）、丸善石油化学社製のマルカレッツＭ（商品名）等が挙げられる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９７】
（脂肪族系粘着付与剤）
高い粘着性、高い保持力を有する粘接着剤組成物を得ること、及び経済性の観点からは、粘着付与剤として、脂肪族系粘着付与剤を用いることが好ましい。脂肪族系粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。なお、脂肪族系粘着付与剤とは、脂肪族炭化水素基の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは８８質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である粘着付与剤をいう。脂肪族炭化水素基の含有量が上記範囲内であることにより、粘着性、保持力及び経済性がより向上する傾向にある。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９８】
脂肪族系粘着付与剤は、脂肪族基及び重合可能な不飽和基を有するモノマーを単独重合又は共重合させることにより製造することができる。脂肪族基及び重合可能な不飽和基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｃ５又はＣ６シクロペンチル又はシクロヘキシル基を含む天然及び合成のテルペンが挙げられる。また、共重合において用い得るその他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、トランス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、テルペン、テルペン−フェノール樹脂などが挙げられる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９９】
（芳香族系粘着付与剤）
高い接着力、高い凝集力、高い塗工性を有する粘接着剤組成物を得る、あるいは粘接着剤組成物の凝集力とタックのバランスの改善という観点からは、粘着付与剤として、芳香族系粘着付与剤を用いることが好ましい。芳香族系粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）及びＣ５／Ｃ９共重合系樹脂が挙げられる。なお、芳香族系粘着付与剤とは、芳香族系炭化水素基の含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、よりさらに好ましくは８８質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である粘着付与剤をいう。芳香族系炭化水素基の含有量が上記範囲内であることにより、粘着力、塗工性がより向上する傾向にある。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１００】
芳香族系粘着付与剤は、芳香族基及び重合可能な不飽和基をそれぞれ有するモノマーを単独重合又は共重合させることにより製造することができる。芳香族基及び重合可能な不飽和基をそれぞれ有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、ＴＥＲＴ−ブチルスチレン、クロロスチレン、インデンモノマー（メチルインデンを含む）が挙げられる。また、共重合において用い得るその他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、トランス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、テルペン、テルペン−フェノール樹脂などが挙げられる。市販品としては、特に限定されないが、例えば、イーストマンケミカル社製の、エンデックス１５５（商品名）、クリスタレックス１１２０、クリスタレックス３０８５、クリスタレックス３１００、クリスタレックス５１４０、クリスタレックスＦ１００（商品名）、プラストリン２４０、プラストリン２９０、ピコテックス１００（商品名）、日塗化学のニットレジンクマロンＧ−９０、Ｖ−１２０、Ｖ−１２０Ｓ（商品名）などが挙げられる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０１】
（ブロック共重合体のガラス相（例えば、重合体ブロック（Ａｒ））及び／又は非ガラス相（例えば、重合体ブロック（Ｄ））のブロックに親和性のある粘着付与剤）
粘接着剤組成物として、接着性の高いもの、接着強度の経時変化やクリープ性能（値が小さい方が良好）の低いもの、溶融粘度の低いもの、耐熱性の高いもの、及び、それらのバランスが良好なものを得るという観点から、粘接着剤組成物中に含まれるブロック共重合体の非ガラス相のブロック（例えば、重合体ブロック（Ｄ）、通常は中間ブロック）に親和性のある粘着付与剤を２０〜７５質量％、且つブロック共重合体のガラス相のブロック（例えば、重合体ブロック（Ａｒ）、通常は外側ブロック）に親和性のある粘着付与剤を０．１〜３０質量％含有することがより好ましい。ここで、ブロック共重合体とは、成分（Ａ）、（Ｂ）を含む概念である。
【０１０２】
ブロック共重合体の非ガラス相のブロック（例えば、重合体ブロック（Ｄ））に親和性のある粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、ロジン系化合物、テルペン系化合物、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体などが挙げられる。
【０１０３】
ブロック共重合体の非ガラス相に親和性のある粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは２０〜７５質量％であり、より好ましくは２５〜７０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６５質量％である。
【０１０４】
ブロック共重合体のガラス相のブロック（例えば、重合体ブロック（Ａｒ））に親和性のある粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、分子内に芳香環を有する樹脂が好ましい。このような樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、クマロン、又はインデンを構成単位として含有する単独重合体又は共重合体等の芳香族基含有樹脂が挙げられる。さらに、これらの中で、α−メチルスチレンを有するクリスタレックスやプラストリン、ピコテックス（イーストマンケミカル社製、商品名）などが好ましい。
【０１０５】
ブロック共重合体のガラス相のブロックに親和性のある粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは０．５〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％であり、さらに好ましくは２〜１２質量％である。
【０１０６】
高い初期接着力、高い濡れ性、低い溶融粘度あるいは高い塗工性等を有する粘接着剤組成物を得るという観点から、粘着付与剤として、アロマ含有率が３〜１２質量％である石油樹脂を用いることが好ましい。このような石油樹脂としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）、脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５系樹脂）の水素添加誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）、芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）の水素添加誘導体、ジシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂の水素添加誘導体、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系樹脂の水素添加誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素添加誘導体が挙げられる。該石油樹脂のアロマ含有率は、好ましくは３〜１２質量％であり、より好ましくは４〜１０質量％である。このなかでも特に、水素添加の石油樹脂が好ましい。
【０１０７】
高い初期接着力、高い濡れ性、低い溶融粘度あるいは高い塗工性等を有する粘接着剤組成物を得るという観点から、粘着付与剤として、スチレンオリゴマーを用いることが好ましい。スチレンオリゴマーとしては、特に限定されないが、ＰｉｃｃｏｌａｓｔｉｃＡ５（商品名）やＰｉｃｃｏｌａｓｔｉｃＡ７５（イーストマンケミカル社製、商品名）などの芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９系樹脂）が挙げられる。これらの粘着付与剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０８】
スチレンオリゴマーの含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下である。
【０１０９】
高い低臭気特性、高い耐候性、高い透明性、無色性、低い加熱変色性等を有する粘接着剤組成物を得るという観点から、粘着付与剤として、水素添加した樹脂（例えば、上記水素添加誘導体）を用いることが好ましい。
【０１１０】
（軟化剤）
「軟化剤」とは、粘接着剤組成物の硬度を下げ、粘度を低下させる働きを有するものをいう。軟化剤としては、特に限定されないが、例えば、公知のパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、エキステンダーオイル及びこれらの混合オイル等の石油系オイル類；植物性油；可塑剤；合成液体オリゴマー；並びに、これらの混合物が挙げられる。これらのは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１１】
以下、用途・性能に応じた好ましい軟化剤についてより具体的に説明する。
【０１１２】
粘接着剤組成物の粘度低下、粘着性向上、低硬度化の観点から、オイル類を用いることができる。オイル類としては、特に限定されないが、例えば、公知のパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、エキステンダーオイル及びこれらの混合オイル等が挙げられる。低温特性、耐老化性、耐汚染性、色調の観点からパラフィン系プロセスオイルが好ましく、相溶性の観点からアロマ系プロセスオイルが好ましく、低温特性、耐老化性、耐汚染性、色調、相溶性のバランスの観点からナフテン系プロセスオイルが好ましい。
【０１１３】
粘接着剤組成物を経皮吸収製剤として使用する場合、経皮吸収性と保存安定性の向上、粘接着剤組成物中への薬物溶解性を高める観点から、軟化剤として可塑剤を使用することができる。可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、流動パラフィン；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル等の炭素数１２〜１６の高級脂肪酸と炭素数１〜４の低級１価アルコールからなる脂肪酸エステル；炭素数８〜１０の脂肪酸；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；オリーブ油、ヒマシ油、スクアレン、ラノリン等の油脂類；酢酸エチル、エチルアルコール、ジメチルデシルスルホキシド、デシルメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルラウリルアミド、ドデシルピロリドン、イソソルビトール、オレイルアルコール、ラウリン酸等の有機溶剤；液状の界面活性剤；エトキシ化ステアリルアルコール、グリセリンエステル、ミリスチン酸イソトリデシル、Ｎ−メチルピロリドン、オレイン酸エチル、オレイン酸、アジピン酸ジイソプロピル、パルミチン酸オクチル、１，３−プロパンジオール、グリセリン等が挙げられる。これらの中から常温で液状の化合物が使用される。このなかでも、グリセリンエステルが好ましく、８〜１０の脂肪酸とグリセリンとのエステルである中鎖脂肪酸トリグリセリドがより好ましい。中鎖脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルが挙げられる。可塑剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
また、可塑剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは６０質量％以下である。可塑剤の含有量が上記範囲内であることにより、特に経皮的薬物送達用途を包含する接着剤の皮膚適用に有用である。
【０１１４】
粘接着剤組成物及び粘着テープをテーピングテープなどの医療用粘着テープとして使用する場合、流動パラフィンとその他の可塑剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
【０１１５】
粘接着剤組成物及び粘着テープを医療用途に使用する場合、可塑剤の添加量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜３０質量％であり、より好ましくは３〜２０質量％であり、さらに好ましくは３〜１０質量％である。液状可塑剤の添加量が３質量％以上であることにより、経皮吸収性、保存安定性、及び粘接着剤組成物中への薬物溶解性がより向上する傾向にある。また、液状可塑剤の添加量が２０質量％以下であることにより、粘接着剤組成物の凝集力がより向上する傾向にある。
【０１１６】
粘接着剤組成物をより柔らかくしたい場合、ブリード性改善の観点から、合成液体オリゴマーを用いることができる。合成液体オリゴマーは液状ゴムとも呼ばれる場合があり、特に限定されないが、例えば、スチレンオリゴマー、ブタジエンオリゴマー、イソプレンオリゴマー、ブテンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー等が挙げられる。
【０１１７】
軟化剤として天然由来成分を用いたい場合、植物性油が用いられる。植物性油としては特に限定されないが、ひまし油、トール油、パインタールなどが挙げられる。耐寒性の観点からひまし油が好ましい。
可塑剤としては特に限定されないが、ＤＢＰやＤＯＰといった二塩基酸エステルなどが挙げられる。
【０１１８】
このような軟化剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＳ−４３０、ダイアナプロセスオイルＮＰ−２４、ＮＲ−２６、ＮＲ−６８、ＮＳ−９０Ｓ、ＮＳ−１００、ＮＭ−２８０、ダイアナプロセスオイルＡＣ−１２、ＡＣ−６４０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８（商品名）、Ｋｕｋｄｏｎｇ  Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ  Ｏｉｌ  Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、ＤＮオイルＫＰ−６８（商品名）、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エッソ社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）、ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製のＫＮ４０１０（商品名）、神戸油化学製のシンタックＮ−４０、Ｎ−６０、Ｎ−７０、Ｎ−７５、Ｎ−８０、シンタックＰＡ−９５、ＰＡ−１００、ＰＡ−１４０、シンタックＨＡ−１０、ＨＡ−１５、ＨＡ−３０、ＨＡ−３５（商品名）、ジャパンエナジー製のＪＯＭＯプロセスＰ２００、Ｐ３００、Ｐ５００、７５０、ＪＯＭＯプロセスＲ２５、Ｒ５０、Ｒ２００、Ｒ１０００、ＪＯＭＯプロセスＸ５０、Ｘ１００Ｅ、Ｘ１４０（商品名）、日本サン石油製のサンパー１１０、１１５、１２０、１３０、１５０、２１００、２２８０、サンセンオイル３１０、４１０、４１５、４２０、４３０、４５０、３８０、４８０、３１２５、４１３０、４２４０、ＪＳＯアロマ７９０、ニトプレン７２０Ｌ（商品名）、富士興産製フッコールプロセスＰ−１００、Ｐ−２００、Ｐ−３００、Ｐ−４００、Ｐ−５００、フッコールニューフレックス１０６０Ｗ、１０６０Ｅ、１１５０Ｗ、１１５０Ｅ、１４００Ｗ、１４００Ｅ、２０４０Ｅ、２０５０Ｎ、フッコールアロマックス１、３、５、ＥＸＰ１（商品名）、シェルジャパン社製のシェルフレックス３７１ＪＹ（商品名）、山文油化製のペトレックスプロセスオイルＰＮ−３、ＰＮ−３Ｍ、ＰＮ−３Ｎ−Ｈ（商品名）、ペトレックスプロセスオイルＬＰＯ−Ｒ、ＬＰＯ−Ｖ、ＰＦ−２（商品名）、コスモ石油ルブリカンツ製のコスモプロセス４０、４０Ａ、４０Ｃ、２００Ａ、１００、１０００（商品名）等が挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１９】
（粘着付与剤及び軟化剤の含有量）
粘着付与剤及び軟化剤の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して、粘着付与剤及び軟化剤の総量として１質量部以上であり、好ましくは２０質量部以上であり、より好ましくは３０質量部以上であり、さらに好ましくは４０質量部以上であり、よりさらに好ましくは５５質量部以上である。また、粘着付与剤及び軟化剤の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して、粘着付与剤及び軟化剤の総量として１７０質量部未満であり、好ましくは１５０質量部以下であり、より好ましくは１３０質量部未満であり、さらに好ましくは１００質量部以下であり、よりさらに好ましくは８０質量部以下である。粘着付与剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性、成形性、弾性率、凝集力、結合力がより向上する。
また、粘着付与剤及び軟化剤の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して、粘着付与剤と軟化剤の総量として１質量部以上１７０質量部未満であり、好ましくは１質量部以上１３０質量部未満であり、より好ましくは２０質量部以上１３０質量部未満であり、更に好ましくは３０質量部以上１３０質量部未満である。粘着付与剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性、成形性、弾性率、凝集力、結合力がより向上する。
また、ブロック共重合体と粘着付与剤及び軟化剤の総量に対する粘着付与剤及び軟化剤の割合（（（粘着付与剤の質量）＋（軟化剤の質量））／（（ブロック共重合体の質量）＋（粘着付与剤の質量）＋（軟化剤の質量）の値）は０．０１以上であることが好ましく０．１以上であることがより好ましく、０．１６以上であることがさらに好ましい。また、ブロック共重合体と粘着付与剤及び軟化剤の総量に対する粘着付与剤及び軟化剤の割合（（（粘着付与剤の質量）＋（軟化剤の質量））／（（ブロック共重合体の質量）＋（粘着付与剤の質量）＋（軟化剤の質量）の値）の値は、０．６以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましく、０．４５以下であることがさらに好ましい。上記範囲であることにより、粘接着特性、成形性、弾性率、凝集力、結合力がより向上する傾向にある。
また、粘着付与剤と軟化剤の割合（（軟化剤の質量）／（粘着付与剤の質量）の値）は０以上であることが好ましい。また、粘着付与剤と軟化剤の割合（（軟化剤の質量）／（粘着付与剤の質量）の値）は、１００以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１以下であることがさらに好ましく、０．５以下であることがよりさらに好ましく、０．２５以下であることが一層好ましく、０．２以下であることがより一層好ましい。粘着剤と軟化剤の割合が上記範囲内であることにより、粘接着特性、成形性、弾性率、凝集力、結合力がより向上する傾向にある。
【０１２０】
なお、本実施形態の粘接着剤組成物が、後述する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体を含む場合は、粘着付与剤及び軟化剤の含有量は粘接着剤組成物に含まれる重合体の合計１００質量部に対して、粘着付与剤と軟化剤の総量として１質量部以上であり、好ましくは２０質量部以上であり、より好ましくは３０質量部以上であり、さらに好ましくは４０質量部以上である。また、粘着付与剤及び軟化剤の含有量は、粘接着剤組成物に含まれる重合体の合計１００質量部に対して、粘着付与剤と軟化剤の総量として１７０質量部未満であり、好ましくは１５０質量部以下であり、好ましくは１３０質量部未満であり、好ましくは１００質量部以下である。粘着付与剤及び軟化剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する。ここで粘接着剤組成物に含まれる重合体とは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）と後述する芳香族ビニル系エラストマー、共役ジエン系合成ゴム、天然ゴムをいう。
【０１２１】
粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上であり、より好ましくは２０質量部以上であり、さらに好ましくは３０質量部以上であり、よりさらに好ましくは４０質量部以上である。また、粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量部に対して、好ましくは１７０質量部未満であり、より好ましくは１５０質量部以下であり、さらに好ましくは１３０質量部未満であり、よりさらに１００質量部以下である。また、粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量部に対して、好ましくは１〜１７０質量部であり、より好ましくは２０〜１３０質量部であり、さらに好ましくは３０〜１３０質量部である。粘着付与剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性、成形性、弾性率、凝集力、結合力がより向上する傾向にある。
【０１２２】
なお、本実施形態の粘接着剤組成物が、後述する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体を含む場合は、粘着付与剤の含有量は粘接着剤組成物に含まれる重合体の合計１００質量部に対して、１質量部以上であり、好ましくは２０質量部以上であり、より好ましくは３０質量部以上であり、さらに好ましくは４０質量部以上である。また、粘着付与剤の含有量は、粘接着剤組成物に含まれる重合体の合計１００質量部に対して、１７０質量部未満であり、好ましくは１５０質量部以下であり、好ましくは１３０質量部未満であり、好ましくは１００質量部以下である。粘着付与剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する。ここで粘接着剤組成物に含まれる重合体とは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）と後述する芳香族ビニル系エラストマー、共役ジエン系合成ゴム、天然ゴムをいう。
【０１２３】
また、軟化剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量部に対して、０質量部以上であってもよく、好ましくは０〜１７０質量部であり、好ましくは０〜１５０質量部であり、より好ましくは０〜１００質量部である。軟化剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する傾向にある。
【０１２４】
また、軟化剤の含有量は、粘接着剤組成物に対して、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。軟化剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する傾向にある。
【０１２５】
なお、本実施形態の粘接着剤組成物が、後述する成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体を含む場合は、軟化剤の含有量は、粘接着剤組成物に含まれる重合体の合計１００質量部に対して、好ましくは０〜１７０質量部であり、より好ましくは０〜１３０質量部であり、さらに好ましくは０〜１００質量部である。軟化剤の含有量が上記範囲内であることにより、粘接着特性がより向上する傾向にある。
【０１２６】
（その他の成分）
本実施形態の粘接着剤組成物は、必要に応じて、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体、ワックス、極性基含有重合体、安定剤、及び微粒子充填剤を含んでもよい。
【０１２７】
（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体）
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン、ポリオレフィン系共重合体、芳香族ビニル系エラストマー、その他ゴム、アクリル系重合体が挙げられる。なお、本明細書において、「成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の」とは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）のいずれにも該当しないことを意味する。
【０１２８】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体の含有量は特に限定されないが、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計が、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、並びに、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以上となるようにすることが好ましい。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計は、２０質量部以上であってもよいし、３０質量部以上であってもよいし、５０質量部以上であってもよい、７０質量部以上であってもよいし、８０質量部以上であってもよいし、９０質量部以上であってもよい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体を含まなくてもよい。
【０１２９】
ポリオレフィン、ポリオレフィン系共重合体としては、結晶性でもよく、非結晶性でもよく、それらが共存してもよく、特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の１種類あるいは２種類以上の単量体からなる重合体やアタクチックポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。ポリオレフィンの市販品としては、特に限定されないが、例えば、デグサ社製のＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ３０８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ４０８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ５０８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ５２０、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ６０８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ７０３、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ７０４、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ７０８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ７５０、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ７５１、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ７９２、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ８２８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ８８８、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ８９１、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ＥＰＮＣ７０２、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ＥＰ８０７、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ２０６、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ＥＰ２４０３、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ  ２４１２、（商品名）、クラリアントジャパン社製のＬｉｃｏｃｅｎｅ  ＰＰ１３０２、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ  ＰＰ１５０２、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ  ＰＰ１６０２、Ｌｉｃｏｃｅｎｅ  ＰＰ２６０２（商品名）等が挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１３０】
芳香族ビニル系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン−エチレン系ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチレン−プロピレン系ブロック共重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体等であって、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体が挙げられる。
【０１３１】
スチレン−イソプレン系ブロック共重合体の市販品としては、特に限定されないが、例えば、日本ゼオン社製のクインタック３４２１、クインタック３６２０、クインタック３４３３Ｎ、クインタック３５２０、クインタック３４５０、クインタック３２７０、クインタック３２８０、クインタック３３９０（商品名）、クレイトンポリマー社製のＤ１１０７Ｐ、Ｄ１１１１、Ｄ１１１２Ｐ、Ｄ１１１３Ｐ、Ｄ１１１４ＰＸ、Ｄ１１１７Ｐ、Ｄ１１１９Ｐ、Ｄ１１２４Ｐ、Ｄ１１２８ＰＸ、Ｄ１１９３Ｐ、Ｄ４４３３Ｐ（商品名）、ＴＳＲＣ社製のベクター４１１１Ａ、ベクター４１１１Ｎ、ベクター４１１３Ａ、ベクター４１１３Ｎ、ベクター４１１４Ａ、ベクター４１１４Ｎ、ベクター４１８６Ａ、ベクター４１８７Ａ、ベクター４２１１Ａ、ベクター４２１１Ｎ、ベクター４２１３Ａ、ベクター４２１３Ｎ、ベクター４２１５Ａ、ベクター４２３０、ベクター４２９３Ａ、ベクター４４１１Ａ（商品名）、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体の市販品としては、特に限定されないが、例えば、クレイトンポリマー社製のＤ１１０１、Ｄ１１０２、Ｄ１１１６、Ｄ１１１８、Ｄ１１２２、Ｄ１１３３、Ｄ１１４４、Ｄ１１８４、Ｄ４１４１、Ｄ４１５０、Ｄ４１５８（商品名）ＴＳＲＣ社製のベクター２３３６、ベクター２４１１、ベクター２４１１Ｐ、ベクター２５１８、ベクター２５１８Ａ、ベクター２５１８ＬＤ、ベクター２５１８Ｐ、ベクター２５１８ＰＣ、ベクター、ベクター６２４１Ａ、ベクター７４００、ベクター８５０８、ベクター８５０８Ａ、タイポール３２０１、タイポール３２０６、タイポール４２０２、タイポール４２３０、タイポール４２７０（商品名）、旭化成ケミカルズ社製のタフプレンＡ、タフプレン１２５、タフプレン１２６Ｓ、タフプレン３１５Ｐ、アサプレンＴ４１１、アサプレンＴ４１２、アサプレンＴ４１３、アサプレンＴ４２０、アサプレンＴ４３２、アサプレンＴ４３６、アサプレンＴ４３７、アサプレンＴ４３８、アサプレンＴ４３９（商品名）などが挙げられる。水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体の市販品としては、特に限定されないが、例えば、クレイトンポリマー社製のＧ１７０１、Ｇ１７０２、Ｇ１７５０Ｘ、Ｇ１７６５Ｘ、Ｇ１７８０Ｘ（商品名）、クラレ社製のセプトン１００１、セプトン１０２０、セプトン２００２、セプトン２００４、セプトン２００５、セプトン２００６、セプトン２００７、セプトン２０６３、セプトン２１０４（商品名）などが挙げられる。水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体の市販品としては、特に限定されないが、例えば、クレイトンポリマー社製のＧ１６４３、Ｇ１６４５、Ｇ１６５０、Ｇ１６５１、Ｇ１６５２、Ｇ１６５４、Ｇ１６５７、Ｇ１７２６（商品名）、クラレ社製のセプトン８００４、セプトン８００６、セプトン８００７、セプトン８０７６、セプトン８１０４（商品名）、ＴＳＲＣ社製のタイポール６１５０、タイポール６１５１、タイポール６１５２、タイポール６１５４、タイポール６１５９（商品名）、旭化成ケミカルズ社製のＨ１２２１，Ｈ１０６２、Ｈ１０５２、Ｈ１０４１、Ｈ１０５１、Ｈ１０５７、Ｈ１０４３、Ｎ５０４（商品名）などが挙げられる。水素添加スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体の市販品としては、特に限定されないが、例えば、クラレ社製のセプトン４０３３、セプトン４０４４、セプトン４０５５、セプトン４０７７、セプトン４０９９（商品名）などが挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１３２】
また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の芳香族ビニル系エラストマーの含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、並びに、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のブロック共重合体の合計１００質量部に対して、好ましくは５〜９５質量部であり、より好ましくは１０〜９０質量部であり、さらに好ましくは１５〜８５質量部である。
【０１３３】
その他ゴムとしては、特に限定されないが、例えば、天然ゴムやイソプレン−イソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−ブタジエン−イソプレンゴム（ＳＢＩＲ）、プロピレン−ブチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ポリペンテナマーゴム、及びこれらの水素添加物のような合成ゴムが挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。このなかでも、架橋性や経済性の観点からは天然ゴムが好ましい。
天然ゴムを用いることにより、粘接着剤組成物の架橋性がより向上し、経済性にも優れる傾向にある。
【０１３４】
天然ゴムを含有する場合、その含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは１５〜７５質量％である。天然ゴムの含有量が上記範囲内であることにより、粘接着剤組成物の架橋性、耐熱性、耐溶剤性、経済性がより向上する傾向にある。
【０１３５】
以下、用途・性能に応じた好ましい成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の重合体についてより具体的に説明する。
【０１３６】
（水素添加芳香族ビニル系エラストマー）
粘接着剤組成物を被着体に張り付け、それを剥がしたときの糊残りの低減や、粘接着剤組成物の接着強度の経時変化抑制あるいはクリープ性（値が小さい方が良好）、耐熱性及び耐候性等の観点からは、水素添加芳香族ビニル系エラストマーを用いることができる。水素添加芳香族ビニル系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−ＥＢ−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、ＥＢ：エチレン／ブチレン共重合体ブロック）等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体；Ｓ−ＥＰ−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、ＥＰ：エチレン／プロピレン共重合体ブロック）等の構造を有する水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体；Ｓ−ＥＥＰ−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、ＥＥＰ：エチレン／エチレン／プロピレン共重合体ブロック）等の構造を有する水素添加スチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体等が挙げられる。このなかでも、水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン系ブロック共重合体が好ましい。
【０１３７】
水素添加芳香族ビニル系エラストマーのスチレン含有量は、水素添加芳香族ビニル系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは１０質量％〜４５質量％であり、より好ましくは１３質量％〜４０質量％であり、さらに好ましくは１５質量％〜３５質量％である。
【０１３８】
また、水素添加芳香族ビニル系エラストマーのポリスチレンブロックの含有量は、水素添加芳香族ビニル系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２１質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。ポリスチレンブロックの含有量が上記範囲内であることにより、柔軟性や相容性がより向上する傾向にある。
【０１３９】
また、水素添加芳香族ビニル系エラストマー中のエチレン／ブチレン共重合体ブロック中のＢ（ブチレン）の含有量は、高い方が良く、水素添加芳香族ビニル系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは３５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは４５ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは５５ｍｏｌ％以上であり、特に好ましくは６０ｍｏｌ％以上である。エチレン／ブチレン共重合体ブロック中のＢの含有量が上記範囲内であることにより、柔軟性や相容性がより向上する傾向にある。水素添加芳香族ビニル系エラストマー中の共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の水素添加率は、好ましくは９０ｍｏｌ％超である。
【０１４０】
（非水素添加芳香族ビニル系エラストマー）
粘接着剤組成物として、高い柔軟性、高い接着性を持たせ、ゲル化を抑制する観点、あるいは、高い経済性等の観点からは、非水素添加芳香族ビニル系エラストマーを用いてもよい。非水素添加芳香族ビニル系エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン−エチレン系ブロック共重合体；Ｓ−Ｂ−Ｓ、（Ｓ−Ｂ）nＸ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｂ：ポリブタジエンブロック、Ｘ：カップリング剤の残基）などの構造を有するスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体；スチレン−プロピレン系ブロック共重合体；Ｓ−Ｉ−Ｓ、（Ｓ−Ｉ）nＸ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｉ：ポリイソプレンブロック、Ｘ：カップリング剤の残基）などの構造を有するスチレン−イソプレン系ブロック共重合体；（Ｓ−（Ｉ／Ｂ））nＸ、Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｉ／Ｂ：イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（イソプレンとブタジエンは任意の割合で交互にならんでもよく、その割合は一定でなくてもよい）、Ｘ：カップリング剤の残基）などの構造を有するスチレン−ブタジエン−イソプレン系ブロック共重合体が挙げられる。この中でも、（Ｓ−Ｉ）nＸ、（Ｓ−Ｂ）nＸ、（Ｓ−（Ｉ／Ｂ））nＸが好ましく、ラジアル構造を有することがより好ましい。これらは、１種単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【０１４１】
非水素添加芳香族ビニル系エラストマーのスチレン含有量は、非水素添加芳香族ビニル系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは４５質量％以下である。
【０１４２】
また、非水素添加芳香族ビニル系エラストマーのジブロック（例えば、Ｓ−ＢやＳ−Ｉ、Ｓ−Ｂ−Ｘ、Ｓ−Ｉ−Ｘ）の含有量は、非水素添加芳香族ビニル系エラストマー１００質量％に対して、好ましくは１０〜８０質量％である。
【０１４３】
（イソプレン系ブロック共重合体）
粘接着剤組成物として、優れたタックを持たせる観点又は経済性の観点からは、非水素添加イソプレン単量体単位を有するイソプレン系ブロック共重合体を用いてもよい。イソプレン系ブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、（Ｓ−Ｉ）ｎ、（Ｓ−Ｉ）ｎ−Ｓ、（Ｓ−Ｉ）ｎＸ（Ｓ：ポリスチレンブロック、Ｉ：ポリイソプレンブロック、ｎ：１以上の整数、好ましくは１〜６の整数、Ｘ：カップリング剤の残基）等の構造を有するスチレン−イソプレン系ブロック共重合体が好ましい。これらは、１種単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【０１４４】
イソプレン系ブロック共重合体のスチレン含有量は、イソプレン系ブロック共重合体１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１８質量％以下である。
【０１４５】
（共役ジエン系合成ゴム）
加工性、１８０℃以下における低い溶融粘度や良好なタックや粘着力、接着性、ダイカット性の観点からは、共役ジエン系合成ゴムを用いることができる。共役ジエン系合成ゴムとしては、特に限定されないが、例えば、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−ブタジエン−イソプレンゴム（ＳＢＩＲ）、プロピレン−ブチレンゴム及びこれらの水素添加物等が挙げられる。
【０１４６】
また、粘着テープ用粘接着剤組成物として、自背面粘着力や皮膚貼着力を向上させる観点からは、ポリブタジエンゴムやポリイソプレンゴムを用いてもよい。このなかでも、ポリイソプレンゴムがより好ましい。ポリブタジエンゴム及びポリイソプレンゴムの添加量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。ポリブタジエンゴム及びポリイソプレンゴムの添加量が３質量％以上であることにより、自背面粘着力及び皮膚貼着力がより向上する傾向にある。また、ポリブタジエンゴム及びポリイソプレンゴムの添加量が２５質量％以下であることにより、凝集力がより向上し、糊残りがより抑制される傾向にある。
【０１４７】
共役ジエン系合成ゴムとしては、粘接着剤組成物の加工性、１８０℃以下における低い溶融粘度や良好なタックや粘着力、接着性の観点からは、共役ジエン系ジブロック共重合体を用いてもよい。共役ジエン系ジブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−Ｉ、（Ｓ−Ｉ）Ｘ、Ｓ−Ｂ、（Ｓ−Ｂ）Ｘ等の構造を有する重合体、これらの水素添加物が挙げられる（ここで、Ｓ、Ｉ、Ｘ及びＢは前述したとおりである。）。これらは、１種単独で用いても、２種以上併用してもよく、常温において液状であっても固体状であってもよい。
【０１４８】
共役ジエン系合成ゴムの含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは３〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは１５〜７５質量％である。共役ジエン系合成ゴムの含有量が上記範囲内であることにより、粘接着剤組成物の耐オイルブリード性、低溶融粘度性、タック、粘着力、接着性、柔軟性がより向上する傾向にある。
【０１４９】
（アイオノマー）
粘接着剤組成物として、高い低温塗工性、低いクリープ性能、高強度あるいは高伸度等が必要な場合には、重合体をアイオノマーの状態で使用してもよい。アイオノマーとしては、特に限定されないが、例えば、金属イオンにより中和されるか又は部分的に中和されるカルボキシレート、スルホネート又はホスホネートを含む単独重合体又は共重合体が好ましい。アイオノマーの含有量は、粘接着剤組成物の総量に対して、好ましくは５質量％以下である。
【０１５０】
（ポリオレフィン系樹脂）
粘接着剤組成物として、高温貯蔵安定性や高伸度を持たせる観点、あるいは粘接着剤組成物中の粘着付与樹脂量を低減する（組成物中の５５質量％以下、さらに４５質量％以下）観点、高流動性、流動性及び粘接着特性の改善の観点、経済性等の観点からは、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、α−オレフィンとオレフィンの共重合体、あるいはプロピレン単独重合体を用いることが好ましい。これらのポリマーの融点（条件：ＤＳＣ測定、５℃／分）は、好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下であり、さらに好ましくは６０℃〜９０℃である。これらのポリマーは樹脂であってもエラストマーであってもよい。ポリオレフィン系エラストマーの市販品としては、特に限定されないが、ダウ・ケミカル社製のＡＦＦＩＮＩＴＹ及びＡＦＦＩＮＩＴＹ  ＧＡ（商品名）、エクソンモービル・ケミカル社製のＶｉｓｔａｍａｘｘ（商品名）などが挙げられ、特に限定されないが、ＡＦＦＩＮＩＴＹ  ＧＡ１８７５、ＧＡ１９００、ＧＡ１０００Ｒ、ＧＡ１９５０、ＥＧ８１８５、ＥＧ８２００Ｇ、ＰＬ１２８０Ｇなどが好ましい。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１５１】
また、クリープ性能の観点から、ブロックを有するオレフィン系エラストマーがより好ましい。これらのポリマーの分子量分布は、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１〜３である。また、加工性の観点から、２種以上の該ポリマーを併用することがより好ましい。具体的には、３０，０００〜６０，０００と、６０，０００〜９０，０００のポリマーを併用することが好ましく、少なくとも、３，５０００〜５，５０００と、６０，０００〜８０，０００のポリマーを併用することがより好ましい。
【０１５２】
（液状成分）
ポリオレフィン系樹脂を用いた粘接着剤組成物中には、液状成分（オイル等）を含有することが好ましい。液状成分の含有量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上である。また、伸度が必要な場合は、オレフィン系エラストマーを併用することが好ましく、−１０℃以下にＴｇを有するオレフィン系エラストマーを併用することがより好ましい。
【０１５３】
（ワックス）
粘接着剤組成物には、必要に応じて、ワックスを含有してもよい。ワックスの添加量は、粘接着剤組成物１００質量％に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは２〜１０質量％であり、さらに好ましくは５〜１０質量％である。ワックスの添加量が上記範囲内であることにより、溶融粘度、特に１４０℃以下での溶融粘度がより低下する傾向にある。
【０１５４】
ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、微晶質ワックス、並びにフィッシャー−トロプシュワックスが挙げられる。このようなワックスを用いることにより、溶融粘度、特に１４０℃以下での溶融粘度がより低下する傾向にある。
【０１５５】
ワックスの融点は、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは６５℃以上であり、さらに好ましくは７０℃以上であり、よりさらに好ましくは７５℃以上である。また、ワックスの融点は、１１０℃以下が好ましい。ワックスの融点が上記範囲内であることにより、溶融粘度、特に１４０℃以下での溶融粘度がより低下する傾向にある。
【０１５６】
なお、ワックスと併用する粘着付与剤の軟化点は、好ましくは７０℃以上であり、より好ましくは８０℃以上である。この場合において得られる粘接着剤組成物のＧ‘（測定条件：２５℃、１０ｒａｄ／ｓ）は、好ましくは１Ｍｐａ以下であり、結晶化温度は、好ましくは７℃以下である。
【０１５７】
使用できるワックスとしては、市販品としては、日本精鑞社製の商品名「１１５」、商品名「１２０」、商品名「１２５」、商品名「１３０」、商品名「１３５」、商品名「１４０」、商品名「１５０」、商品名「１５５」、商品名「ＨＮＰ−３」、商品名「ＨＮＰ−５」、商品名「ＨＮＰ−９」、商品名「ＨＮＰ−１０」、商品名「ＨＮＰ−１１」、商品名「ＨＮＰ−１２」、商品名「ＨＮＰ−５１」、商品名「ＳＰ−０１４５」、商品名「ＳＰ−０１６０」、商品名「ＳＰ−０１６５」、商品名「ＳＰ−１０３５」、商品名「ＳＰ−１０４０」、商品名「ＳＰ−３０３５」、商品名「ＳＰ−３０４０」、商品名「ＥＭＷ−０００１」、商品名「ＥＭＷ−０００３」、商品名「Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５」、商品名「Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０」、商品名「Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０」、商品名「Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０」、商品名「Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５」、商品名「Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５」、商品名「Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５」、東ソー社製の「ウルトラセン  ７Ａ５５Ａ」、ハニーウェル社製の商品名「Ａ−Ｃ５４０」、商品名「Ａ−Ｃ５４０Ａ」、商品名「Ａ−Ｃ５８０」、商品名「Ａ−Ｃ５１２０」、商品名「Ａ−Ｃ４００」、商品名「Ａ−Ｃ４００Ａ」、商品名「Ａ−Ｃ４０５（Ｓ）」、商品名「Ａ−Ｃ４０５（Ｍ）」、商品名「Ａ−Ｃ４０５（Ｔ）」、商品名「Ａ−Ｃ６４５Ｐ」、商品名「Ａ−Ｃ５７３Ａ」、商品名「Ａ−Ｃ５７３Ｐ」等を挙げることができる。
【０１５８】
（極性基含有重合体）
粘接着剤組成物は、必要に応じて、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズなどからなる群より選ばれる原子を含む極性基含有重合体を含んでもよい。極性基含有重合体としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体に結合した、いわゆる変性重合体や、ブロック共重合体成分を無水マレイン酸等の変性剤で変性した変性ブロック共重合体、側鎖や末端をアミンやエポキシ、カルボン酸、カルボン酸無水物などで変性したオイル、などが挙げられる。極性基含有重合体を用いることにより、高吸水性高分子（ＳＡＰ）、アクリル樹脂、塩化ビニル、ナイロンなどといった樹脂やその架橋物、及びガラス、金属、などといった高いＳＰ値を有する被着体に対する粘接着特性がより向上する傾向にある。市販品としては、クラレ社製のＨＧ２５２（商品名）、旭化成ケミカルズ社製のＭ１９４３、Ｍ１９１１、Ｍ１９１３、ＭＰ１０、タフプレン９１２（商品名）、ＴＳＲＣ社製のタイポール７１３１（商品名）などが挙げられる。
【０１５９】
（アクリル系重合体）
粘接着剤組成物は必要に応じて、アクリル系重合体を含んでいてもよい。アクリル系重合体とは特に限定されないが、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル（炭素数４〜１２）と酢酸ビニル、短鎖アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル（炭素数１〜４）と無水マレイン酸などを主成分とする重合体であり、これらの重合体にポリオール、ポリアミン、ポリイソシアネートなどを添加し、架橋することで性能を調整することができる。添加量は特に限定されないが、粘接着剤組成物１００質量部に対して０．１質量部以上３０質量部以下が好ましい。アクリル系重合体を添加することにより、被着体の選択性や透明性、耐光性などを改善することができる傾向にある。
【０１６０】
（安定剤）
粘接着剤組成物は、必要に応じて、安定剤を含んでもよい。「安定剤」とは、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、特に限定されるものではない。
【０１６１】
安定剤として、特に限定されないが、酸化防止剤及び光安定剤などを例示することができる。酸化防止剤及び光安定剤は、一般的に使い捨て製品に使用されるものであって、後述する目的とする使い捨て製品を得ることができるものであれば使用することができ、特に限定されるものではない。
【０１６２】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、例えば、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用することができる。酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）］アクリレート等のフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトールーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１６３】
酸化防止剤の市販品の具体例としては、特に限定されないが、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガノックス１０７６（商品名）、イルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）を挙げることができる。
【０１６４】
酸化防止剤の含有量は、粘接着剤組成物１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下である。
【０１６５】
（光安定剤）
光安定剤は、例えば、ホットメルト接着剤の耐光性（ＵＶ照射後の低い粘接着特性変化）を改善するために使用することができる。光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；トリアジン系紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤；ラクトン系安定剤：ＨＡＬＳ等を挙げることができる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１６６】
光安定剤の市販品の具体例としては、特に限定されないが、ＢＡＳＦ製のチヌビンＰ（商品名）、チヌビン７７０ＤＦ（商品名）、Ｃｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ（商品名）、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ−５２（商品名）、アデカスタブＬＡ−５７（商品名）、アデカスタブＬＡ−７７Ｙ（商品名）を挙げることができる。
【０１６７】
本実施形態の粘接着剤組成物中の光安定剤含有量としては、高い耐光性の点で０．０３質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．０７質量％以上がさらに好ましい。
また、本実施形態の粘接着剤組成物中の耐光剤含有量としては、耐光剤のブリードの抑制や経済性の点で、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。
【０１６８】
より高い耐光性の点で、上記の耐光剤にさらに上記の酸化防止剤を併用することが好ましい。
酸化防止剤の中で、より高い耐光性の点で、上記耐光剤に加えて、少なくともリン系酸化防止剤を用いることが好ましい。
本実施形態の粘接着剤組成物中の酸化防止剤含有量としては、高い耐光性の点で、０．０２質量％以上が好ましく、０．０４質量％以上がより好ましく、０．０６質量％以上がさらに好ましい。
また、本実施形態の粘接着剤組成物中の耐光剤含有量としては、酸化防止剤のブリードの抑制や経済性の点で、１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましい。
【０１６９】
（微粒子充填剤）
粘接着剤組成物は、必要に応じて、微粒子充填剤を含んでいてもよい。微粒子充填剤としては、特に限定されないが、例えば、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉、亜鉛華、活性亜鉛華形質炭酸マグネシウム、水酸化シリカゲル、珪藻土、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの形状は、好ましくは球状であり、その寸法（球状の場合は直径）については特に限定されるものではない。
【０１７０】
〔粘接着剤組成物の特性〕
【０１７１】
粘接着剤組成物のＧ’（測定条件：２５℃、１０ｒａｄ／ｓ）は、好ましくは２００００以下であり、より好ましくは１５０００以下である。粘接着剤のＧ’が上記範囲内であることにより、粘接着剤組成物の糊残りがより減少する傾向にある。
【０１７２】
本実施形態の粘接着剤組成物の１８０℃における溶融粘度は１５Ｐａ・ｓ以上であり、好ましくは４０Ｐａ・ｓ以上であり、より好ましくは６０Ｐａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは９０Ｐａ・ｓ以上であり、よりさらに好ましくは１００Ｐａ・ｓを超え、一層好ましくは１２０Ｐａ・ｓ以上であり、より一層好ましくは１５０Ｐａ・ｓ以上であり、とりわけ好ましくは２００Ｐａ・ｓ以上である。このような範囲であることにより、成形性、凝集力、結合力、これらのバランスにより優れた粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
溶融粘度は後述する実施例記載の方法で測定することができる。また、溶融粘度は、例えば、ブロック共重合体のＭＦＲの制御、粘着剤量の制御、軟化剤量の制御、粘着剤量と軟化剤量の比率の制御、ブロック共重合体と粘着剤量と軟化剤量の制御、粘着剤の種類の制御、軟化剤の種類の制御等により上記範囲に調整することができる。
【０１７３】
本実施形態の粘接着剤組成物のＴ（ＯＤＴ）は１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましく、１７０℃以上であることがさらに好ましく、１８０℃以上であることがよりさらに好ましく、１９０℃以上であることが一層好ましく、２００℃以上であることがより一層好ましい。また、２５０℃以下であることが好ましく、２４０℃以下であることがより好ましく、２３０℃以下であることがさらに好ましい。Ｔ（ＯＤＴ）が１５０℃以上であることにより、より優れた成形性を有する粘接着剤組成物が得られる傾向にあり、１６０℃以上であればかかる傾向がより顕著となる。また、Ｔ（ＯＤＴ）が２５０℃以下であることにより生産性に優れた粘接着剤組成物が得られる傾向にある。
粘接着剤組成物のＴ（ＯＤＴ）は、例えば、分子量、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量、水素添加率などといったブロック共重合体の構造を変更することにより上記範囲に制御することができ、また、ブロック共重合体が成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる場合はその比率を変更することによっても上記範囲に制御することができ、さらに、粘着付与剤や軟化剤の添加量やその比率を変更することでも上記範囲に制御することができる。例えば、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量の多いブロック共重合体を用いること、粘着付与剤や軟化剤の添加量を減らすことによりＴ（ＯＤＴ）が上がり、ビニル芳香族炭化水素単量体単位の含有量が少ないブロック共重合体を用いること、粘着付与剤や軟化剤の添加量を減らすことによりＴ（ＯＤＴ）が下がる傾向にある。
粘接着剤組成物のＴ（ＯＤＴ）は後述する実施例記載の方法で測定することができる。
【０１７４】
〔粘接着剤組成物の製造方法〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、公知の方法により、上述したブロック共重合体組成物と、粘着付与剤と、必要に応じてその他の成分と、を混合することにより製造することができる。混合方法としては、特に限定されないが、例えば、ブロック共重合体、粘着付与剤、軟化剤とを、混合機、エクストルーダー又はニーダー等で、加熱しながら混合する方法や、ブロック共重合体、粘着付与剤、軟化剤を有機溶媒に溶かし、混合器などで混合する方法などが挙げられる。
【０１７５】
加熱しながら混合する際の温度は、特に限定されないが、好ましくは最終的に１３０℃〜２５０℃であることが好ましい。混合する際の温度が１３０℃以上であることにより、ブロック共重合体組成物を十分に溶融でき、分散が良好となる傾向にある。また、混合する際の温度が２５０℃以下であることにより、架橋剤や粘着付与剤の低分子量成分の蒸発、粘接着特性の劣化の防止ができる傾向にある。
また、各成分を混合する際には、同時に機器に投入してもよいし、順番を決めて別々に機器に投入してもよいし、一定温度で混練してもよいし、昇温操作、降温操作、定温操作、あるいは必要に応じてそれらの温度操作を組み合わせた操作を行いながら混練してもよい。これらにより、作業の単純化や生産性の向上ができる、あるいはそれらをバランスよく調整することができる、といった効果を期待できる。
混合後の粘接着剤組成物は連続的に、塗布してもよいしフィルム状にしてもよいし、粘接着剤組成物単独で成形してもよい。単独で成形する際の粘接着剤組成物の形状は、特に限定されず、例えば、有機溶媒を用いて混練した場合は溶液状にすることができるし、加熱溶融して混練した場合は、球状ペレット状、変形ペレット状、ビスケット状、チップ状、短冊状、紐状、棒状、ピロー状などに成形することができる。
【０１７６】
粘接着剤組成物を塗布して使用する場合、その塗布方法は、目的とする製品を得ることができる限り、特に限定されるものではなく、例えば、粘接着剤組成物を溶媒に溶かし溶液塗工する方法や粘接着剤組成物を溶融させて塗工するホットメルト塗工法等で塗工する方法が挙げられる。このなかでも、環境汚染や塗工の容易性からホットメルト塗工法が好ましい。ホットメルト塗工法は、接触塗布及び非接触塗布に大別される。「接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗布方法をいう。また、「非接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗布方法をいう。接触塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、スロットコーター塗工及びロールコーター塗工、ダイコート塗工、多孔状に塗工するポーラスコート、パターンコート、ナイフコーティング等が挙げられる。また、非接触塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、間欠又は連続塗工で接着剤をエアーでらせん状に塗布できるスパイラル塗工、波状に塗布できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗布できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工、線状に塗工できるビード塗工、マルチビード塗工、ホットメルトを発泡させるフォーミングメルト塗工、糸状のものへの塗工、霧状に塗工するスプレー塗工などが挙げられる。
【０１７７】
従来の熱安定性に乏しいホットメルト接着剤は、高温タンク内で容易に成分が相分離する。相分離は、タンクフィルター、輸送配管詰まりの原因ともなる。この点、本実施形態の粘接着剤組成物は、熱安定性が良好であり、１３０〜２５０℃の高温タンク内で均一に溶融され、相分離が抑制されたものとなる。
粘接着剤組成物をフィルム状に成形して使用する場合、その方法は、目的とする製品を得ることができる限り、特に限定されるものではなく、溶媒キャスティングしてもよいし、押し出し成形してもよい。生産性とコストの観点から、Ｔダイ法やインフレーション法などといった共押し出し成形法が好ましい。
【０１７８】
〈衛材用弾性部材の製造方法〉
粘接着剤組成物を衛生用品に使用する場合、基材として不織布あるいはポリエチレンフィルムを用い、これらの部材の間に粘接着剤組成物を挟んだ伸縮性積層体としてもよく、これらの部材の上に粘接着剤組成物層とエラストマー層とをこの順に積層した伸縮性積層体としてもよい。こうすることにより低臭気性、引張り弾性率、フィット感、生産性、これらのバランスに優れた衛材用弾性部材を得ることができる。
衛材用弾性部材の製造方法としては、特に限定されないが、生産性とコストの観点からＴダイ法によるフィルム成形法が好ましい。
【０１７９】
〈粘接着性テープ・ラベルの製造方法〉
本実施形態の粘接着剤組成物を粘接着性テープ・ラベルに適用する場合の製造方法としては、特に限定されず、ブロック共重合体、及び粘着付与樹脂、並びに必要に応じて他のブロック共重合体、及びオイルなどの各成分を、公知の混合機、ニーダー、１軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー等などで、加熱しながら、所定の配合比で均一に混合する方法が挙げられる。
【０１８０】
本実施形態の粘接着剤組成物は、基材に積層され用いられることが好ましい。基材の種類は特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムや、紙、金属、織布、不織布等の非熱可塑性の基材を用いることもできる。
塗料の塗り替え作業時のマスキング材として用いる場合、薬液に腐食されることを抑制する観点から、基材としてアルミ箔等の金属箔を用いることが好ましい。
【０１８１】
基材の材料には剥離剤を添加あるいは塗布してもよい。剥離剤としては、長鎖アルキル系剥離剤、シリコン系剥離剤などが挙げられる。基材以外に、剥離層をさらに設けてもよい。
【０１８２】
より高い耐候性（ＵＶ照射後の低い粘着力変化）が必要な場合には、紫外線透過率が低い基材や剥離層を用いることがより好ましく、紫外線透過率は１％以下がさらに好ましい。
また、ＵＶ照射による酸化劣化を抑制する観点から、酸素透過係数が低い基材や剥離層を用いることが好ましく、２０℃、乾燥条件での酸素透過係数が１０，０００（ｃｃ・２０μ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、１，０００（ｃｃ・２０μ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく５００（ｃｃ・２０μ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。
【０１８３】
〔用途〕
本実施形態の粘接着剤組成物は、特に限定されないが、衛材用等の各種用途の粘接着剤、弾性部材として好適に用いることができる。その他、ホットメルト接着剤の実際技術（２０００年、普及版第１刷、株式会社シーエムシー）に載っている用途など、すなわち、固定用／包装用／事務用／医療用／電気絶縁用／塗装マスキング用などといった各種粘着テープ・ラベル類、金属箔テープ、耐摩耗性テープ、粘着剤転写テープ、反射シート、蓄光テープ、パネルテープ、ロードマークテープ、ラインテープ、パイプラップテープ、蒸着テープ、フォームテープ、両面テープ、感圧性薄板、防虫粘着シート、感圧性シート、表面保護シート・フィルム、プロダクトアッセンブリ、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、ダンボール固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊、建材用／包装用／製本用／木工用／製袋用／製缶用／繊維用／電気・電子用／自動車部品用／金属とシートとの張り合わせ用／食品包装用途の複合フィルムの張り合わせ用／イージーピールふた材用／製靴用の接着剤・粘接着剤、紙加工用、シーリング材、ポッティング剤、使い捨て製品等に利用できる。
【０１８４】
本実施形態の粘接着剤組成物は、紙加工、製本、使い捨て製品等にも利用可能である。このなかでも、使い捨て製品に好適である。使い捨て製品は、織布、不織布、ゴム、樹脂、紙類、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ＰＶＣフィルム、アイオノマーフィルム、ＰＶＤＣフィルム、ＰＶＡフィルム、ＰＣフィルム、ＰＳフィルム、ＰＡＮフィルム、ＰＥＮフィルム、セロファンフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、ＥＭＡＡフィルム、ＥＶＯＨフィルムからなる群から選択される少なくとも一種の部材と粘接着剤組成物とが複層状になっていることが好ましい。粘接着剤組成物層の片面に上述の部材層が存在していてもよいし、両面に存在していてもよい。各層の厚みは特に限定されないが、０．１μｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましい。尚、ポリオレフィンフィルムは、耐久性及びコスト等の理由からポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムが好ましい。尚、紙類は耐久性及びコスト等の理由からクラフト紙や上質紙が好ましく、耐久性及び耐水性の観点からポリエチレンをラミネートしたクラフト紙が好ましい。
【０１８５】
衛生材料向け使い捨て製品としては、特に限定されないが、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等が挙げられる。
【実施例】
【０１８６】
以下、具体的な実施例と比較例を挙げて本実施形態について詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、重合体の特性や物性の測定は、下記の方法により行った。
【０１８７】
〔（１）：ブロック共重合体の特性〕
＜（１−１）重量平均分子量＞
ブロック共重合体の重量平均分子量は、後述の測定条件に基づき、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めた。ブロック共重合体として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の２つの異なる構造を有するブロック共重合体を含む場合、分子量２０，０００以上の範囲で重量平均分子量の最も小さいピークを成分（Ａ）、成分（Ａ）より重量平均分子量の大きいピークすべてを成分（Ｂ）として、同様に求めた。水素添加したものについては、水素添加後ポリマーの分子量を測定した。なお、それぞれのピークはブロック共重合体の総ピーク面積に対して、後述のピーク分割によって算出される面積比が０．１以上を有するものであった。各重量平均分子量は、後述のシステム・ソフトにてＧＰＣ曲線各ピーク間変曲点でのベースラインまでの垂直分割により求めた。ここで、成分（Ａ）、（Ｂ）のピーク間変曲点は、隣接するピーク間のもっとも垂直方向に低い最低点（谷ピーク）とした。又最低点が連続する場合、その中間点とした。前述の変曲点により、上述のシステム・ソフト内の波形分離機能を用いて、垂直分割を行い、分割後、各重量平均分子量及び面積比を算出した。
（測定条件）
ＧＰＣ；ＡＣＱＵＩＴＹ  ＡＰＣシステム（日本ウォーターズ株式会社製）
システム（測定・解析）ソフト；Ｅｍｐｏｗｅｒ３
検出器；ＲＩ
屈折率単位フルスケール；５００μＲＩＵ
出力フルスケール；２０００ｍＶ
サンプリングレート；１０ポイント数／ｓｅｃ
カラム；ＡＣＱＵＩＴＹ  ＡＰＣ  ＸＴ１２５（４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）；１本
ＡＣＱＵＩＴＹ  ＡＰＣ  ＸＴ２００（４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）；１本
ＡＣＱＵＩＴＹ  ＡＰＣ  ＸＴ９００（４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）；１本
ＡＣＱＵＩＴＹ  ＡＰＣ  ＸＴ４５０（４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）；１本
溶媒；ＴＨＦ
流量；１．０ｍＬ／分
濃度；０．１ｍｇ／ｍＬ
カラム温度；４０℃
注入量；２０μＬ
【０１８８】
＜（１−２）最大ピーク分子量＞
上記（１−１）に記載の方法でピークを分割した後、ピークトップ分子量が最も高いピークを最大ピークとし、最大ピークのピークトップ分子量を最大ピーク分子量とした。
【０１８９】
＜（１−３）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量＞
ブロック共重合体として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を有する場合、上記（１−１）で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する成分（Ａ）のピーク面積の割合を成分（Ａ）の含有量とした。また、上記（１−１）で測定した溶出曲線の総ピーク面積に対する成分（Ｂ）のピーク面積の割合を成分（Ｂ）の含有量とした。なお、面積比については、解析ソフトを用いて各ピーク間曲線の変曲点での垂直分割により求めた。
【０１９０】
＜（１−４）ビニル芳香族炭化水素単量体単位（スチレン）の含有量＞
一定量のブロック共重合体をクロロホルムに溶解し、紫外分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて、溶解液中のビニル芳香族化合物成分（スチレン）に起因する吸収波長（２６２ｎｍ）のピーク強度を測定した。得られたピーク強度から、検量線を用いてビニル芳香族炭化水素単量体単位（スチレン）の含有量を算出した。
【０１９１】
＜（１−５）共役ジエン単量体単位中のビニル結合量及び共役ジエン単量体単位の水素添加率＞
水添反応後の反応液に、大量のメタノールを添加することでブロック共重合体を沈殿させて回収した。次いで、ブロック共重合体をアセトンで抽出し、ブロック共重合体を真空乾燥した。これを、１Ｈ−ＮＭＲ測定のサンプルとして用いて、水素添加率及びビニル結合量を測定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定の条件は以下のとおりとした。
（測定条件）
測定機器      ：ＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
溶媒          ：重水素化クロロホルム
サンプル濃度  ：５０ｍｇ／ｍＬ
観測周波数    ：４００ＭＨｚ
化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
パルスディレイ：２．９０４秒
スキャン回数  ：６４回
パルス幅      ：４５°
測定温度      ：２６℃
【０１９２】
＜（１−６）ブロック共重合体のＭＦＲ＞
ＩＳＯ  １１３３に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、ブロック共重合体のＭＦＲを測定した。
【０１９３】
＜（１−７）ブロック共重合体の共役ジエン化合物を主体とする共重合体ブロックに由来するＴｇ＞
動的粘弾性スペクトルを下記の方法により測定し、５０℃以下において損失係数ｔａｎδが最大値をとる温度をブロック共重合体の共役ジエン化合物を主体とする共重合体ブロックに由来するＴｇ（ガラス転移温度）とした。
まず、水素添加ブロック共重合体組成物を厚さ２ｍｍのシートに成形した後に幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットし、測定用試料とした。
装置ＡＲＥＳ（ティーエイインスツルメントー株式会社製、商品名）のトーションタイプの治具を用いて、実効測定長さは２５ｍｍ、ひずみ０．５％、周波数１Ｈｚ、測定範囲−１００℃から１００℃まで、昇温速度３℃／分の条件により測定した。
【０１９４】
〔（２）：粘接着剤組成物の物性の測定〕
（粘接着剤組成物の作製）
表１に示したブロック共重合体１００質量部と、表２に示した成分を、エクストルーダーで溶融混練し、粘接着剤組成物を得た。
【０１９５】
なお、粘接着剤組成物には、ブロック共重合体１００質量部に対して、安定剤として２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートを３質量部配合した。
【０１９６】
（粘接着剤組成物の評価）
＜（２−１）粘接着剤組成物の溶融粘度＞
粘接着剤組成物の溶融粘度は、温度１８０℃でブルックフィールド型粘度計（ブルックフィールド社製  ＤＶ−ＩＩＩ）により測定した。
【０１９７】
＜（２−２）粘接着剤組成物のＴ（ＯＤＴ）＞
粘接着剤組成物のＴ（ＯＤＴ）は、動的粘弾性測定装置ＡＲＥＳ−Ｇ２（ＴＡインスツルメント株式会社、商品名）を用いて次のように測定した。まず、下記条件となるようにプログラムをセットし、各温度において温度一定で、周波数を変えながら、Ｃｏｍｐｌｅｘ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙを測定した。周波数１（ｒａｄ／ｓ）におけるＣｏｍｐｌｅｘ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ（Ｐａ・ｓ）と周波数１０（ｒａｄ／ｓ）におけるＣｏｍｐｌｅｘ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ（Ｐａ・ｓ）の差を計算し、各温度におけるその差をプロットして得られたグラフを用いて、その差が５０以下である最も低い温度をＴ（ＯＤＴ）とした。
（測定条件）
治具    ：２５  ｍｍパラレルプレート
ＧＡＰ  ：２  ｍｍ
温度    ：１２０〜２５０  ℃（５Ｋ  ＳＴＥＰ）
周波数  ：１００〜１  ｒａｄ／ｓ
【０１９８】
＜（２−３）粘接着剤組成物の引っ張り弾性率＞
粘接着組成物の引っ張り弾性率は下記のようにして測定した。粘接着組成物を厚さ２ｍｍのシートになるように加熱プレス、冷却プレスの順に行って成形した（（加熱プレス）圧力１ＭＰａ，１５０℃，２分  ；  （冷却プレス）圧力１ＭＰａ，水道水冷却，２分）。得られた粘接着組成物シートを４０ｍｍ×１２ｍｍの幅で打ち抜き、標線間を２０ｍｍとなるように印をつけ、テンシロンを用いて５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り試験を行った。得られた値に基づいて１００％引張り物性を下記の基準により評価した。評価は良い順から〇、×とする。
０．１５≦１００％引張り弾性率（ＭＰａ）            ：〇
１００％引張り弾性率（ＭＰａ）＜０．１５            ：×
【０１９９】
（弾性部材の作製）
Ｔダイを備えたサーモフィッシャー２０ｍｍ短軸押出し機を用いて１５０〜２５０℃で溶融した粘接着組成物を押し出し、フィルム（厚さ２０μｍ）状に成形した。この際、不織布上に粘接着剤組成物の溶融物をコーティングしながらフィルム化し、更に不織布で粘接着剤組成物を挟み込むようにフィルム化した。得られた弾性部材を以下の評価で用いた。なお、弾性部材の評価には、２３℃、５０ＲＨ％の環境において一晩静置したものを用いた。
【０２００】
＜（２−４）弾性部材の成形性＞
弾性部材の成形性を評価した。弾性部材の成形が可能であった場合は〇とした。弾性部材の成型は可能であったが、Ｔダイスリットの端に成形不良物ができる／不織布から弾性部材が染み出すといったことがあった場合は△とした。弾性部材の成型時にフィルム化が不可能であった場合は×とした。
【０２０１】
＜（２−５）弾性部材の結合力＞
弾性部材を２５ｍｍ幅に切りだし、弾性部材の片面をＳＵＳ板に固定した上で、もう一方の不織布を引きはがすように、１８０℃剥離試験を行った（引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）。この時、不織布が破壊したものを〇とし、不織布と粘接着剤組成物の界面で剥がれたものを×とした。
【０２０２】
＜（２−６）弾性部材の臭気性＞
得られた粘接着剤組成物２０ｇを容量２００ｍＬのガラス瓶に入れ、密閉したのちに２００℃、５ｍｉｎ加熱した。官能評価により臭気性を評価し、悪臭がないものを○とし、悪臭があるものを×とした。
【０２０３】
〔（３）水素添加触媒の調製〕
後述する実施例及び比較例において、ブロック共重合体を作製する際に用いる水素添加触媒を、下記の方法により調製した。攪拌装置を具備する反応容器を窒素置換しておき、これに、乾燥、精製したシクロヘキサンを１Ｌ仕込んだ。次に、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ｍｍｏｌを添加した。これを十分に攪拌しながら、トリメチルアルミニウム２００ｍｍｏｌを含むｎ−ヘキサン溶液をさらに添加して、室温にて約３日間反応させた。これにより水素添加触媒を得た。
【０２０４】
〔（４）ブロック共重合体の調製〕
＜製造例１＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量４０Ｌのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５９６０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を７０℃に設定した。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡと称する）２．９２ｇ及びｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で４．５６ｇ）を添加し、スチレンを含むシクロヘキサン溶液（純分で４５４ｇ）を連続的に添加した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、１，３−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液（純分で２５７０ｇ）を連続的に添加して重合を継続した。ブタジエンの重合転化率は１００％であった。その後に、カップリング剤３．４０ｇを添加し、カップリング反応させた。カップリング剤としてはてテトラエトキシシランを用いた。カップリング剤添加後、メタノール１．１０ｇを加えて失活させた。
【０２０５】
さらに、得られたブロック共重合体組成物溶液に、上記のようにして調製した水素添加触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加し、水素添加反応を行った。得られた水素添加ブロック共重合体における共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合のトータル水素添加率は６０ｍｏｌ％であった。
【０２０６】
得られたブロック共重合体溶液に、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、上記ブロック共重合体組成物１００質量部に対して０．３質量部添加し、充分混合した。その後溶媒を加熱除去し製造例１の組成物を得た。得られたブロック共重合体は、スチレンの含有量が１５質量％であり、ブタジエン部のビニル結合量が３０質量％であった。また、得られた水素添加ブロック共重合体の成分（Ａ）の含有量は６０質量％であり、重量平均分子量は９０，０００であり、成分（Ｂ）の含有量は４０質量％であり、重量平均分子量は１８０，０００、２６０，０００、３４０，０００であり、最大ピーク分子量は３４５，０００であった。上述の方法でブロック共重合体のＴｇ及びＭＦＲを測定したところそれぞれ−６３℃、１．１ｇ／１０ｍｉｎであった。これらの結果を表１に示す。
【０２０７】
＜製造例２＞
ＴＭＥＤＡ、ｎ−ブチルリチウム、スチレン、１，３−ブタジエン、カップリング剤、及びメタノールの量をそれぞれ表１に示すように変更した以外は製造例１と同様にして、製造例２のブロック共重合体を得た。物性等の評価結果を表１に示す。
【０２０８】
＜製造例３＞
カップリング剤をジメトキシジメチルシランに変更し、ＴＭＥＤＡ、ｎ−ブチルリチウム、スチレン、１，３−ブタジエン、カップリング剤、及びメタノールの量をそれぞれ表１に示すように変更した以外は製造例１と同様にして、製造例３のブロック共重合体を得た。物性等の評価結果を表１に示す。
【０２０９】
＜製造例４＞
攪拌機及びジャケット付きの内容量４０Ｌのステンレス製オートクレーブを、洗浄、乾燥、窒素置換し、シクロヘキサン５９６０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を７０℃に設定した。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡと称する）２．８５ｇ及びｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で４．０５ｇ）を添加し、スチレンを含むシクロヘキサン溶液（純分で３０７ｇ）を連続的に添加した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、１，３−ブタジエンを含むシクロヘキサン溶液（純分で２４２８ｇ）を連続的に添加して重合を継続した。ブタジエンの重合転化率は１００％であった。引き続き、スチレンを含むシクロヘキサン溶液（純分で３０７ｇ）を連続的に添加した。その後に、メタノール１．５６ｇを加えて失活させた。
【０２１０】
さらに、得られたブロック共重合体組成物溶液に、上記のようにして調製した水素添加触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たり、Ｔｉ基準で１００ｐｐｍ添加し、水素添加反応を行った。得られたブロック共重合体における共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合のトータル水素添加率は６０ｍｏｌ％であった。物性等の評価結果を表１に示す。
【０２１１】
＜製造例５＞
水添率を４０ｍｏｌ％に変更したこと以外は製造例１と同様にして製造例５のブロック共重合体を得た。物性等の評価結果を表１に示す。
【０２１２】
【表１】
0006704283.tif 000002
【０２１３】
＜実施例１＞
製造例１のブロック共重合体を用い、表２に示した成分を用いて上述した粘接着剤組成物の作製方法により、粘接着剤組成物を得た。更に、上述した弾性部材の作製方法により弾性部材を得た。これらの粘接着剤組成物及び弾性部材を使って上述した物性の測定を行った。これらの結果を表３に示す。
【０２１４】
＜実施例２〜１１、比較例１〜３＞
製造例１のブロック共重合体、粘着付与剤、軟化剤に代えて、表２に示した成分を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、物性の測定を行った。これらの結果を表３に示す。
【０２１５】
【表２】
0006704283.tif 000003
【０２１６】
（Ａ）水素添加スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体（水素添加率１００％）
（Ａ１）Ｈ１２２１（旭化成ケミカルズ社製）
（Ｂ）粘着付与剤
（Ｂ１）アルコンＰ１００（荒川化学社製）
（Ｂ２）アイマーブＰ１００（出光興産社製）
（Ｂ３）アイマーブＳ１００（出光興産社製）
（Ｂ４）アルコンＭ１００（荒川化学社製）
（Ｂ５）ＰＸ１１５０（ヤスハラケミカル社製）
（Ｂ６）クイントンＲ１００（日本ゼオン社製）
（Ｃ）軟化剤
（Ｃ１）ダイアナプロセスオイルＮＳ９０Ｓ（出光興産社製）
（Ｃ２）ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（出光興産社製）
【０２１７】
【表３】
0006704283.tif 000004