(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色変換層形成のための組成物であって、
蛍光染料、光重合性化合物、光重合開始剤、結合剤樹脂、および溶剤を含み、
金属錯体染料を含まず、
前記光重合開始剤は、オキシムエステル系光重合開始剤であり、下記化学式１〜５で表される化合物からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする自発光感光性樹脂組成物：
【化１】
0006741427.tif 000024
前記化学式１において、
Ｒ１は
【化２】
0006741427.tif 000025
であり、この時、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素数３〜８のアルキルまたはシクロアルキル基であり、
Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ３はヒドロキシ基、または炭素数１〜８のアルキル基で置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、またはジフェニルスルフィド基である。
【化３】
0006741427.tif 000026
前記化学式２において、
Ｒ６は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ７は
【化４】
0006741427.tif 000027
であり、この時、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキレン基であり；Ｒ９は炭素数３〜８のアルキルまたはシクロアルキル基である。
【化５】
0006741427.tif 000028
前記化学式３において、
Ｘはハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表し、
Ｒ１０〜Ｒ１２はそれぞれ独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＮＲＲ’、または−ＣＮを表し、この時、前記ＲおよびＲ’は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアラルキル基、または５〜７員複素環基を表し、これらはハロゲン原子および５〜７員複素環基からなる群より選択される１種以上で置換されていてもよく、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく、また、ＲおよびＲ’は共に環を形成していてもよいし、
Ｒ１３〜Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表し、
Ｙ１〜Ｙ３はそれぞれ独立して、Ｓ、Ｏ、またはＳｅであり、
ｍは０〜４の整数を表し、
ｐは０〜５の整数を表し、
ｑは０または１を表す。
【化６】
0006741427.tif 000029
前記化学式４において、
Ｒ１７〜Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２〜４０のヒドロキシアルコキシアルキル基、または炭素数３〜２０のシクロアルキル基である。
【化７】
0006741427.tif 000030
前記化学式５において、
Ｒ２７は（ＩＩ）であり、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜６の整数であり、
Ｒ２８は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ２９は
【化８】
0006741427.tif 000031
である。
【請求項２】
前記結合剤樹脂は、下記化学式１０の繰り返し単位を１つ以上含むことを特徴とする請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物：
【化９】
0006741427.tif 000032
前記化学式１０において、
Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ４９はそれぞれ独立して、
水素、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、この時、前記アリール基はＮ、Ｏ、またはＳで置換可能であり、
ｎは０または１である。
【請求項３】
前記結合剤樹脂は、ｎが１の繰り返し単位と、ｎが０の繰り返し単位とをすべて含むことを特徴とする請求項２に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記光重合開始剤は、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、およびチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記自発光感光性樹脂組成物は、アミン化合物、カルボン酸化合物、およびチオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の光重合開始補助剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記自発光感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して、
蛍光染料０．１〜３０重量％、光重合性化合物５〜６０重量％、および結合剤樹脂１〜６０重量％を含み、
固形分を基準として前記光重合性化合物と結合剤樹脂の含有量の合計１００重量部を基準として、０．１〜４０重量部の光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項７】
基板の上部に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の自発光感光性樹脂組成物で製造された色変換層を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた色変換特性と高い蛍光効率を確保することで、高品位の画質を実現することのできる自発光感光性樹脂組成物、これから製造された色変換層を含む表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近のディスプレイ産業は、ＣＲＴ（ｃａｔｈｏｄｅ−ｒａｙ  ｔｕｂｅ）から、ＰＤＰ（ｐｌａｓｍａ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｐａｎｅｌ）、ＯＬＥＤ（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、ＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）などに代弁される平板ディスプレイに急激な変化を成し遂げてきている。そのうち、ＬＣＤは、ほぼすべての産業で使用される画像表示装置に広く用いられており、その応用範囲は持続的に拡大している。
【０００３】
ＬＣＤは、バックライトユニットから発生した白色光が液晶セルを通過しながら透過率が調節され、レッド（Ｒｅｄ）、グリーン（Ｇｒｅｅｎ）、ブルー（Ｂｌｕｅ）のカラーフィルタを透過して出る３原色が混合されてフルカラーを実現する。
【０００４】
バックライトユニットの光源としては、ＣＣＦＬ（Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）を用いるが、この場合、バックライトユニットがＣＣＦＬに電源を常に印加しなければならないため、消費電力が消耗する問題を引き起こす。また、既存のＣＲＴに比べて約７０％水準の色再現率、水銀が添加されることによる環境汚染の問題が欠点として指摘されている。
【０００５】
前記問題を解消するための代替品として、今のところ、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）を用いたバックライトユニットに対する研究が活発に行われている。ＬＥＤをバックライトユニットとして使用する場合、ＮＴＳＣ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ）色再現範囲仕様の１００％を上回り、より鮮やかな画質を消費者に提供することができる。
【０００６】
そこで、同種産業界では、バックライト光源の効率を向上させるために、カラーフィルタおよびＬＣＤパネルの材料および構造などの変更による方式が提案されている。
【０００７】
カラーフィルタは、顔料または染料を含む分散組成物を塗布後、パターニング工程により各色の画素を形成するが、このような顔料および染料は、バックライト光源の透過効率を低下させる問題を引き起こす。前記透過効率の低下は、結果的に表示装置の色再現性を低下させて、結局、高品質の画面の実現を困難にする。
【０００８】
低い色再現性の問題は、カラーフィルタの光効率の増加により解消可能であり、そこで、カラーフィルタの厚さを増加させたり、これに積層または近接して色変換層（または光変換層）を導入する方式が提案されている。
【０００９】
図１は、表示装置内の色変換層の役割を示す模式図であって、図１のように、バックライト１から発生した光源は、色変換層３およびカラーフィルタ５を通して光効率を直接的に増加させることができる。
【００１０】
色変換層の組成に既存の染料や顔料が使用されているが、このような染料および顔料だけでは光効率の向上を期待しにくく、むしろ輝度が低くなる問題が発生する。そこで、色変換層３の物質として蛍光物質の使用が提案された。
【００１１】
蛍光物質は、バックライト１から発する青色の光によって励起され、前記青色光の波長を変化させて正面方向に光を出射して赤色を呈する白色光または緑色を呈する白色光などの白色光を出射して、結果的に光効率を向上させる。
【００１２】
蛍光物質を有する色変換層に対する特許は多数出願されており、そのうち、特許文献１は、バックライトユニットと基板との間に配置されるか、またはシャッタ部の上部に配置され、青色または紫外線波長帯の入射光を所定波長帯の光に変換する少なくとも１つの蛍光物質を有する光変換部を有する表示装置を言及している。
【００１３】
特許文献２は、光効率を向上させられるバックライトユニットを備えた液晶表示装置を提案し、この時、光効率向上のために、蛍光体、量子ドット（Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｄｏｔ）と、白色散乱体と、電気発光（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）物質および光発光（Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｅｎｃｅ）物質のような色変換物質の導入を提示している。
【００１４】
特許文献３は、白色発光ダイオード（ＬＥＤ）の輝度を向上させるために、緑色発光蛍光体からなる色変換層を導入する方式を提示している。
【００１５】
これらの特許は、蛍光体などを含む色変換層の導入により表示装置の品質向上を図っているが、この時、色変換層の形成方法を直接的に言及していなかったり、言及したとしても、溶媒に単純分散させた後、湿式コーティングする方式を提示している。
【００１６】
色変換層は、図１に示しているように、カラーフィルタのレッドＲおよびグリーンＧ画素部にそれぞれ対応してパターンに形成できるが、この時、色変換層のための数百ミクロンの大きさの蛍光体は溶媒に溶解せずに分散した状態であるので、微細パターンの実現が困難で、厚さなどの物性の調節が容易でない。
【００１７】
このような困難性は、感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー方式により微細パターンの実現が可能になることにより、解消が可能である。
【００１８】
通常の感光性樹脂組成物の場合、重合のために光開始剤が必須で使用されるが、前記光開始剤から生成されるラジカルによって蛍光体の蛍光効率を低下させるだけでなく、フォトリソグラフィー工程中に行うポストベーキング工程で光開始剤によって色変換層が黄変するなどの新たな問題をもたらした。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１２−００４８２１８号公報
【特許文献２】韓国公開特許第２０１３−００８３８０７号公報
【特許文献３】特開２０１３−０７７８２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、特定の光重合開始剤を特定含有量で使用することで、優れた色変換特性と高い蛍光効率を示し、特定の結合剤樹脂を含むことで、現像速度および密着性を高めることのできる自発光感光性樹脂組成物を提供することである。
【００２１】
また、本発明の他の目的は、前記自発光感光性樹脂組成物を含む色変換層を有することで、高品位の鮮やかな画質を実現することのできる表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記の目的を達成するために、本発明は、色変換層形成のための組成物であって、蛍光染料、酸化防止剤、結合剤樹脂、光重合性化合物、オキシムエステル系光重合開始剤、および溶剤を含むことを特徴とする。
【００２３】
また、本発明は、前記自発光感光性樹脂組成物で製造された色変換層を含む表示装置を特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、カラーフィルタによる光効率の低下と光開始剤による光効率の低下および黄変による問題を解消することができる。
【００２５】
前記自発光感光性樹脂組成物で製造された色変換層が導入された表示装置は、高い輝度を維持し、優れた色変換特性と高い光効率を確保することで、高品位の鮮やかな画質を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】表示装置内の色変換層の役割を示す模式図を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明は、表示装置の色変換層に使用可能な自発光感光性樹脂組成物を提示する。
【００２８】
色変換層は、カラーフィルタの使用によってもたらされる低下した光効率を向上させるために、前記カラーフィルタに隣接して位置し（図１参照）、カラーフィルタのレッドＲ、グリーンＧパターンに対応するように微細パターンからなる。
【００２９】
以下、自発光感光性樹脂組成物に関して詳細に説明する。
【００３０】
本発明は、蛍光染料、光重合性化合物、光重合開始剤、結合剤樹脂、および溶剤を含む。
【００３１】
特に、本発明では、色変換層の組成に蛍光染料と特定の光重合開始剤を必須成分として含む感光性樹脂組成物を提示し、前記蛍光染料の自発放出による蛍光効率は全体的な光効率の向上をもたらし、感光性樹脂組成物では微細パターンの形成が可能であり、高感度の光重合開始剤では蛍光効率の低下を防止する効果を確保する。
【００３２】
より詳細には、本発明に係るジフェニルスルフィド構造のオキシムエステル系開始剤またはカルバゾール構造のオキシムエステル系開始剤は、高感度であり、少量で十分な硬化率の到達が可能なため、蛍光効率が低下することを抑制することができる。
【００３３】
前記蛍光染料と共に、本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、結合剤樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、溶剤を含む。
【００３４】
以下、各組成を説明する。
【００３５】
本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される蛍光染料は、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ）［Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ［０１１９］ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版］において、ソルベント（Ｓｏｌｖｅｎｔ）、アシッド（Ａｃｉｄ）、ベーシック（Ｂａｓｉｃ）、リアクティブ（ｒｅａｃｔｉｖｅ）、ダイレクト（Ｄｉｒｅｃｔ）、ディスパース（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ）、またはバット（Ｖａｔ）に分類されている染料などが挙げられる。より具体的には、下記のようなカラーインテックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５、７９、８１、８２、８３、８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、２３、２５、４２、６５、７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、２８、４４、８６、１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１、５４、５６、９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、７４、９５、１０８、１４９、１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４９、９０、９１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１６０、２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３、９１、９２、９７、１３８、１５１、２１１、２７４、２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、９、２５、２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１など。
【００３６】
一般的な蛍光染料としては、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）、３−（２−ベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、クマリン１３５などのクマリン系染料を含む。また、ソルベントイエロー４３、ソルベントイエロー４４のようなナフタルイミド系染料を用いてもよい。また、各種低分子発光材料、各種高分子発光材料も適用可能である。
【００３７】
ジエチルキナクリドン（ＤＥＱ）などのキナクリドン誘導体；４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ−１、（Ｉ））、ＤＣＭ−２（ＩＩ）、およびＤＣＪＴＢ（ＩＩＩ）などのシアニン色素；４，４−ジフルオロ−１，３，５，７−テトラフェニル−４−ボラ−３ａ，４ａ−ジアザ−ｓ−インダセン（ＩＶ）、ルモゲンＦレッド、ナイルレッド（Ｖ）などを含む。また、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇなどのキサンテン系色素、またはピリジン１などのピリジン系色素を用いてもよく、３−（２−ベンゾチアゾリル（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｙｌ））−７−ジエチルアミノクマリン（ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ  ｃｏｕｍａｒｉｎ）（クマリン６）、３−（２−ベンゾイミダゾリル（ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ））−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、クマリン１３５などのクマリン系色素；ソルベントイエロー（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ）４３、ソルベントイエロー４４などのナフタルイミド系色素といった、低分子系有機蛍光色素を含む。あるいは、ポリフェニレン（ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）、ポリアリーレン（ｐｏｌｙａｒｙｌｅｎｅ）、ポリフルオレン（ｐｏｌｙｆｌｕｏｒｅｎｅ）に代表される高分子蛍光材料を、色変換色素として用いてもよい。
【００３８】
場合によっては、色変換色素として、２種以上の色素の混合物を用いてもよい。色素混合物の使用は、青色光から赤色光への変換時などのように波長シフト幅が広い場合に有効な手段である。色素混合物は、上述した色素同士の混合物でもよい。また、上述した色素と下記の色素との混合物でもよい。ジエチルキナクリドン（ｄｉｅｔｈｙｌｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ、ＤＥＱ）などのキナクリドン誘導体；４−ジシアノメチレン（Ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）−２−メチル、（ｐ−ジメチルアミノスチリル（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ））−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ−１、（Ｉ））、ＤＣＭ−２（ＩＩ）、およびＤＣＪＴＢ（ＩＩＩ）などのシアニン色素；４，４−ジフルオロ（ｄｉｆｌｕｏｒｏ）−１，３，５，７−テトラフェニル（ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌ）−４−ボラ（ｂｏｒａ）−３ａ，４ａ−ジアザ（ｄｉａｚａ）−ｓ−インダセン（ｉｎｄａｃｅｎｅ）（ＩＶ）；ルモゲン（Ｌｕｍｏｇｅｎ）Ｆレッド、ルモゲン（Ｌｕｍｏｇｅｎ）Ｆオレンジ、ルモゲン（Ｌｕｍｏｇｅｎ）Ｆイエロー、ナイルレッド（Ｎｉｌｅ  Ｒｅｄ）（Ｖ））、ローダミン（ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）Ｂ、ローダミン６Ｇなどのキサンテン（ｘａｎｔｈｅｎｅ）系色素；およびピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）１などのピリジン系色素などが好ましい。
【００３９】
前記蛍光染料は、自発光感光性樹脂組成物の総重量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％含まれてもよい。
【００４０】
蛍光染料が前記範囲に含まれる場合、色変換層のパターン形成に問題を引き起こさず、十分な光効率の向上も期待することができる。
【００４１】
本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用で重合可能な化合物であって、単官能単量体、２官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。２官能単量体の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。その他の多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、２官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。
【００４２】
前記光重合性化合物は、自発光感光性樹脂組成物の固形分の総重量に対して、５〜６０重量％、好ましくは７〜５０重量％の範囲で使用される。光重合性化合物が前記範囲に含まれると、画素部の強度や平滑性が良好になる。
【００４３】
本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される光重合開始剤は、オキシムエステル系光重合開始剤を必須成分として含む。前記オキシムエステル系光重合開始剤は、下記化学式１〜化学式９で表される化合物からなる群より選択される１種以上であってもよい。
【００４４】
【化１】
0006741427.tif 000002
【００４５】
（前記化学式１において、
Ｒ１は
【００４６】
【化２】
0006741427.tif 000003
【００４７】
であり、この時、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ５は炭素数３〜８のアルキルまたはシクロアルキル基であり、
Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ３はヒドロキシ基、または炭素数１〜８のアルキル基で置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、またはジフェニルスルフィド基である。）
【００４８】
【化３】
0006741427.tif 000004
【００４９】
（前記化学式２において、
Ｒ６は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ７は
【００５０】
【化４】
0006741427.tif 000005
【００５１】
であり、この時、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキレン基であり；Ｒ９は炭素数３〜８のアルキルまたはシクロアルキル基である。）
【００５２】
【化５】
0006741427.tif 000006
【００５３】
（前記化学式３において、
Ｘはハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表し、
Ｒ１０〜Ｒ１２はそれぞれ独立して、−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＮＲＲ’、または−ＣＮを表し、この時、前記ＲおよびＲ’は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１３のアラルキル基、または５〜７員複素環基を表し、これらはハロゲン原子および５〜７員複素環基からなる群より選択される１種以上で置換されていてもよく、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく、また、ＲおよびＲ’は共に環を形成していてもよいし、
Ｒ１３〜Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜８のアルキル基を表し、
Ｙ１〜Ｙ３はそれぞれ独立して、Ｓ、Ｏ、またはＳｅであり、
ｍは０〜４の整数を表し、
ｐは０〜５の整数を表し、
ｑは０または１を表す。）
【００５４】
好ましくは、前記化学式１において、ＲおよびＲ’で表すアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリール、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニルなどが挙げられ、なかでも炭素原子数１〜８のアルキル基が好ましい。
【００５５】
また、ＲおよびＲ’で表すアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニル、ナフチル、アントリル（ａｎｔｈｒｙｌ）、フェナントレニル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｙｌ）などが挙げられ、なかでも炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。また、ＲおよびＲ’で表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、クロロベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、フェニルエテニルなどの炭素原子数７〜１３のアラルキル基が好ましく挙げられる。ＲおよびＲ’で表す複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル（ｆｕｒｙｌ）、チオフェニルなどの炭素原子数５〜７の複素環基が好ましく挙げられる。また、ＲおよびＲ’が共になって形成可能な環としては、例えば、ピペリジン環、モルホリン環などの炭素原子数５〜７の環が好ましく挙げられる。また、ＲおよびＲ’は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン元素で置換されたり、ピリジル、ピリミジル、フリル、ベンゾオキサゾール−２−イル、テトラヒドロピラニル、ピロリジル（ｐｙｒｒｏｌｉｄｙｌ）、イミダゾリジル、ピラゾリジル（ｐｙｒａｚｏｌｉｄｙｌ）、チアゾリジル（ｔｈｉａｚｏｌｉｄｙｌ）、イソチアゾリジル（ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｄｙｌ）、オキサゾリジル（ｏｘａｚｏｌｉｄｙｌ）、イソオキサゾリジル（ｉｓｏｏｘａｚｏｌｉｄｙｌ）、ピペリジル（ｐｉｐｅｒｉｄｙｌ）、ピペラジル（ｐｉｐｅｒａｄｙｌ）、モルホリニルなどの炭素原子数５〜７の複素環基で置換されていてもよい。
【００５６】
Ｘで表すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。また、Ｘで表すアルキル基は、ハロゲン原子で置換されたり置換されていないメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチルが挙げられる。
【００５７】
前記化学式３において、Ｒ１3、Ｒ１4、Ｒ１5、Ｒ１6で表すハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００５８】
また、前記化学式３において、Ｒ１3、Ｒ１4、Ｒ１5、Ｒ１6で表すアルキル基は、ハロゲン原子で置換されたり置換されていないメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−オクチルが挙げられる。
【００５９】
前記化学式３で表される本発明のオキシムエステル化合物は、好ましくは、下記の化合物であってもよい。
【００６０】
【化６−１】
0006741427.tif 000007
【００６１】
【化６−２】
0006741427.tif 000008
【００６２】
化学式３の構造を有する市販品として、Ｎ−１９１９（株式会社ＡＤＥＫＡ）などが挙げられる。
【００６３】
【化７】
0006741427.tif 000009
【００６４】
（前記化学式４において、Ｒ１７〜Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基、炭素数２〜４０のヒドロキシアルコキシアルキル基、または炭素数３〜２０のシクロアルキル基である。）
【００６５】
前記Ｒ１７〜Ｒ２６は具体的には、水素、ブロモ、クロロ、ヨード、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントリル基、インデニル基、フェナントリル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシｎ−プロピル基、ヒドロキシｎ−ブチル基、ヒドロキシｉ−ブチル基、ヒドロキシｎ−ペンチル基、ヒドロキシｉ−ペンチル基、ヒドロキシｎ−ヘキシル基、ヒドロキシｉ−ヘキシル基、ヒドロキシメトキシメチル基、ヒドロキシメトキシエチル基、ヒドロキシメトキシプロピル基、ヒドロキシメトキシブチル基、ヒドロキシエトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシエトキシプロピル基、ヒドロキシエトキシブチル基、ヒドロキシエトキシペンチル基、またはヒドロキシエトキシヘキシル基であってもよい。
【００６６】
好ましくは、前記Ｒ１７は水素、メチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基であり；Ｒ１８はメチル基、エチル基、またはプロピル基であり；Ｒ１９はメチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基であり；Ｒ２０〜Ｒ２６は水素であってもよい。
【００６７】
本発明で使用されるフルオレン系開始剤としては、代表的に下記の化合物が挙げられるが、下記の例に限定されず、前記条件に合うものとしてこの分野で公知のものはすべて使用可能である。
【００６８】
【化８】
0006741427.tif 000010
【００６９】
【化９】
0006741427.tif 000011
【００７０】
（前記化学式５において、
Ｒ２７は（ＩＩ）であり、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜６の整数であり、
Ｒ２８は炭素数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ２９は
【００７１】
【化１０】
0006741427.tif 000012
【００７２】
である。）
【００７３】
【化１１】
0006741427.tif 000013
【００７４】
（前記化学式６において、
Ｘはハロゲン原子またはアルキル基を表し、
Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ独立して、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＣＯＮＲＲ’、またはＣＮを表し、ＲおよびＲ’はアルキル基、アリール基、アラルキル基、または複素環基を表し、これらはハロゲン原子および複素環基からなる群より選択される１種以上で置換されていてもよく、これらのうち、アルキル基およびアラルキル基のアルキレン部分は不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合によって中断されていてもよく、また、ＲおよびＲ’は共に環を形成していてもよい。Ｙ１は酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し、Ａは複素環基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｐは０〜５の整数を表し、ｑは０または１を表す。）
【００７５】
【化１２】
0006741427.tif 000014
【００７６】
（前記化学式７において、
Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｘ、Ｙ１、ｍ、ｐおよびｑは前記化学式６と同じであり、
Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８およびＲ３９はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基を表し、
Ｙ２およびＹ３はそれぞれ独立して、酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表す。）
【００７７】
【化１３】
0006741427.tif 000015
【００７８】
（前記化学式８において、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｘ、Ｙ１、ｍ、ｐおよびｑは前記化学式６と同じであり、
Ｘ’はハロゲン原子またはアルキル基を表し、ｒは０〜４の整数を表す。）
【００７９】
【化１４】
0006741427.tif 000016
【００８０】
（前記化学式９において、
Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｘ、Ｙ１、ｍ、ｐおよびｑは前記化学式６と同じであり、
Ｘ”はハロゲン原子またはアルキル基を表し、ｓは０〜４の整数を表す。）
【００８１】
また、本発明の効果を損なわない範囲内で、前記以外の光重合開始剤を追加的に併用してもよい。代表的には、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、およびチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【００８２】
前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【００８３】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどがある。
【００８４】
前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００８５】
前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、または４，４’，５，５’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましく使用される。
【００８６】
前記チオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどがある。
【００８７】
本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、光重合開始補助剤をさらに含むことができる。本発明に係る自発光感光性樹脂組成物は、光重合開始補助剤を追加的に含むことで、感度がさらに高くなり、生産性を向上させることができる。
【００８８】
前記光重合開始補助剤は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく使用できる。
【００８９】
前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物を使用することが好ましく、具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通名：ミヒラーケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを使用することができる。
【００９０】
前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類であることが好ましく、具体的には、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸などが挙げられる。
【００９１】
前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【００９２】
前記光重合開始剤は、固形分を基準として光重合性化合物と結合剤樹脂の含有量の合計１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部含まれてもよい。
【００９３】
前記光重合開始剤が前記範囲内に含まれる場合には、自発光感光性樹脂組成物が高感度化され、露光時間が短縮されるため、生産性が向上し、高い解像度を維持できるので好ましい。また、上述した条件の組成物を用いて形成した画素部の強度と前記画素部の表面における平滑性が良好になる。
【００９４】
また、前記光重合開始補助剤がさらに含まれる場合、前記光重合開始補助剤は、固形分を基準として光重合性化合物と結合剤樹脂の含有量の合計１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部含まれてもよい。前記光重合開始補助剤の使用量が前記０．１〜４０重量部の範囲内にあれば、自発光感光性樹脂組成物の感度がさらに高くなり、前記組成物を用いて形成されるカラーフィルタの生産性が向上する効果を提供する。
【００９５】
本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される結合剤樹脂は、通常、光や熱の作用による反応性およびアルカリ溶解性を有し、着色材料の分散媒として作用する。本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される結合剤樹脂は、蛍光染料に対する結合剤樹脂として作用し、カラーフィルタの製造のための現像段階で使用されたアルカリ性現像液に溶解可能な結合剤樹脂であればすべて使用することができる。
【００９６】
本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される結合剤樹脂は、下記化学式１０の繰り返し単位を１つ以上含む共重合体であってもよい。好ましくは、追加的に、カルボキシル基含有単量体およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。
【００９７】
【化１５】
0006741427.tif 000017
【００９８】
（前記化学式１０において、
Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ４９はそれぞれ独立して、
水素、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基；Ｃ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、この時、前記アリール基はＮ、Ｏ、またはＳで置換可能であり、
ｎは０または１である。）
【００９９】
本発明で言及するハロゲンは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、またはヨウ素（Ｉ）である。
【０１００】
本発明で言及するアルキル基は、直鎖状または分枝状を含み、一例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシルなどを含む。
【０１０１】
本発明で言及するシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル、および置換および非置換ボルニル、ノルボルニル、およびノルボルネニルなどを含む。
【０１０２】
本発明で言及するアリール基は、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、スチルベニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニルなどを含む。
【０１０３】
この時、結合剤樹脂は、ｎが１の繰り返し単位と、ｎが０の繰り返し単位をすべて含むことができ、ｎが１の繰り返し単位は、下記化学式１１の単量体を重合したものであり、ｎが０の繰り返し単位は、下記化学式１２の単量体を重合したもので、以下に詳細に説明する。
【０１０４】
前記のようなピランまたはフラン構造である化学式１０の結合剤樹脂を含むことで、現像速度が速くなるので、工程の面において有利である。
【０１０５】
前記結合剤樹脂において、化学式１０の繰り返し単位の含有量比率は、結合剤樹脂の総重量に対して、５〜５０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％であり、より好ましくは２５〜４０重量％である。前記範囲内にあれば、密着性と透過性の利点がある。
【０１０６】
この時、化学式１０は、化学式１１および化学式１２の単量体を１つ以上重合して表すことができる。
【０１０７】
【化１６】
0006741427.tif 000018
【０１０８】
（前記化学式１１において、
Ｒ５０、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３はそれぞれ独立して、
水素、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基；Ｃ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、この時、前記アリール基はＮ、Ｏ、またはＳで置換可能である。）
【０１０９】
一例として、本発明の実施形態では、化学式１１の構造を満足する物質を直接製造または市販の製品を購入して使用が可能であり、メチル−２−（ブロモメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）とトリエチルアミン（アルドリッチ社製品）、メチル−２−（ヒドロキシメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）の重合によって得られる。前記重合に使用される溶剤としては、プロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）などが使用できる。
【０１１０】
【化１７】
0006741427.tif 000019
【０１１１】
（前記化学式１２において、
Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７はそれぞれ独立して、
水素、ハロゲン基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基；Ｃ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、この時、前記アリール基はＮ、Ｏ、またはＳで置換可能である。）
【０１１２】
前記化学式１２の繰り返し単位を含む共重合体は、置換もしくは非置換のジヒドロフランなどを使用したり、前記化学式１１のような方法で重合が可能であり、このような物質は直接製造または市販の製品を購入して使用が可能である。
【０１１３】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸や、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などの分子中に１個以上のカルボキシル基を有する不飽和多価カルボン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。
【０１１４】
ここで、不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、桂皮酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物などが挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えば、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、その両末端のジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなどが挙げられる。
【０１１５】
これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデンなどの芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアク���レート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミドなどの不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分枝鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類などが挙げられる。
【０１１６】
これらの単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。特に、前記カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体として、ノルボルニル骨格を有する単量体、アダマンタン骨格を有する単量体、ロジン骨格を有する単量体などのバルキー性単量体が比誘電定数値を低下させる傾向があるので好ましい。
【０１１７】
これらの単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。前記結合剤樹脂がカルボキシル基含有単量体およびこの単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体の場合、前記カルボキシル基含有単量体から誘導される構成単位の含有量比率は、前記共重合体を構成する構成単位の総含有量に対して、重量比で１０〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％であり、より好ましくは２５〜４０重量％である。前記カルボキシル基含有単量体から誘導される構成単位の含有量比率が前記基準で１０〜５０重量％であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、現像時、パターンが正確に形成されるので好ましい。また、カルボキシル基含有単量体と共重合可能な他の単量体の含有量は、前記共重合体を構成する構成単位の総含有量に対して、重量比で１０〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％であり、より好ましくは２５〜４０重量％である。
【０１１８】
前記結合剤樹脂は、本発明の自発光感光性樹脂組成物中の固形分の総重量に対して、１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲で使用される。結合剤樹脂が前記基準で１〜６０重量％の範囲内に含まれると、溶解性が良好でパターンの形成に優れるので好ましい。
【０１１９】
本発明の結合剤樹脂としては、酸価が２０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲が好ましい。酸価が前記範囲にあれば、現像液中の溶解性が向上して、非露出部が溶解しやすく感度が増加して、結果的に露出部のパターンが現像時に残って残膜率（ｆｉｌｍ  ｒｅｍａｉｎｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）を改善して好ましい。ここで、酸価とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することで求められる。また、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ；テトラヒドロフランを溶出溶剤とする）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という）の３，０００〜２００，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００の結合剤樹脂が好ましい。分子量が前記範囲にあれば、コーティングフィルムの硬度が向上して、残膜率が高く、現像液中の非露出部の溶解性が卓越で解像度が向上する傾向があって好ましい。
【０１２０】
結合剤樹脂の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．５〜６．０であることが好ましく、１．８〜４．０であることがより好ましい。分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が１．５〜６．０であれば、現像性に優れるので好ましい。
【０１２１】
本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される溶剤は特に制限されず、自発光感光性樹脂組成物の分野で使用されている各種有機溶剤を使用することができる。その具体例は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、およびメトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。前記溶剤のうち、塗布性、乾燥性の面で、好ましくは、沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これらの溶剤は、それぞれ単独または２種類以上を混合して使用することができる。
【０１２２】
本発明の自発光感光性樹脂組成物中の溶剤の含有量は、自発光感光性樹脂組成物の全体重量に対して、通常６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％である。
【０１２３】
前記溶剤の含有量が前記範囲以内に含まれると、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいう）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になる。
【０１２４】
本発明の自発光感光性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、顔料分散剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの添加剤を併用することも可能である。充填剤の具体例は、ガラス、シリカ、アルミナなどが例示される。他の高分子化合物としては、具体的には、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。顔料分散剤としては、市販の界面活性剤が用いられ、例えば、シリコン系、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性などの界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用できる。前記界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などがあり、その他、商品名として、ＫＰ（信越化学工業（株）製造）、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株）製造）、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社製造）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株）製造）、フローラッド（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株）製造）、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭硝子（株）製造）、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（ゼネカ（株）製造）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルズ社製造）、ＰＢ８２１（味の素（株）製造）などが挙げられる。密着促進剤として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。酸化防止剤としては、具体的には、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−＜８１＞ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、具体的には、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾチリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。凝集防止剤としては、具体的には、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１２５】
本発明の自発光感光性樹脂組成物は、例えば、以下のような方法によって製造することができる。染料を予め溶剤混合して溶解させる。この時、必要に応じて顔料分散剤が使用され、また、結合剤樹脂の一部または全部が配合される場合もある。得られた分散液（以下、ミルベースともいう）に、結合剤樹脂の残り、光重合性化合物、および光重合開始剤を、必要に応じて使用されるその他の成分、必要に応じて追加の溶剤を所定の濃度となるようにさらに添加して、目的の自発光感光性樹脂組成物を得る。
【０１２６】
以下のように、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、あくまでも例示であって、本発明の範囲はこれらの実施形態に限定されない。本発明の範囲は特許請求の範囲に示され、なおかつ特許請求の範囲の記録と均等な意味および範囲内へのすべての変更を含んでいる。また、以下に含有量を示す「％」および「部」は、特に言及しない限り、質量基準である。
【０１２７】
合成例１．結合剤樹脂Ｂ１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、モノマー滴下ロートとして、ベンジルマレイミド７４．８ｇ（０．２０モル）、アクリル酸４３．２ｇ（０．３０モル）、ビニルトルエン１１８．０ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４０ｇを投入後撹拌混合して用意し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール６ｇ、ＰＧＭＥＡ２４ｇを入れて撹拌混合したものを用意した。
【０１２８】
以後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５ｇを導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しながら、フラスコの温度を９０℃まで昇温した。次に、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下ロートから滴下開始した。滴下は９０℃を維持しながら、それぞれ２ｈの間進行させ、１ｈの後に１１０℃昇温して３ｈ維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次に、グリシジルメタクリレート２８．４ｇ［（０．１０モル）、（本反応に使用したアクリル酸のカルボキシル基に対して３３モル％）］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４ｇ、トリエチルアミン０．８ｇをフラスコ内に投入して、１１０℃で８時間反応を継続し、固形分の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇの結合剤樹脂Ｂ１を得た。ＧＰＣで測定した結合剤樹脂Ｂ１の重量平均分子量は１６，０００であった。
【０１２９】
合成例２．結合剤樹脂Ｂ２
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入して、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４５．０ｇ（０．５０モル）、イソサイクリック骨格のモノメタクリレート４４．５ｇ（０．１０モル）、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇを含む混合物に、アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を、滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下して、１００℃で５時間さらに撹拌を継続した。
【０１３０】
次に、フラスコ内の雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３０ｇ［０．２モル、（本反応に使用したメタクリル酸のカルボキシル基に対して４０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ、およびヒドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入して、１１０℃で６時間反応を継続し、固形分の酸価が９９ｍｇＫＯＨ／ｇの結合剤樹脂Ｂ２を得た。ＧＰＣで測定した結合剤樹脂Ｂ２の重量平均分子量は２８，０００であった。
【０１３１】
合成例３．結合剤樹脂Ｂ３
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４５．０ｇ（０．５０モル）、２−（２−メチル）アダマンチルメタクリレート２２．０ｇ（０．１０モル）、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇを含む混合物に、アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を、滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下して、１００℃で５時間さらに撹拌を継続した。
【０１３２】
次に、フラスコ内の雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３０ｇ［０．２モル、（本反応に使用したメタクリル酸のカルボキシル基に対して４０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ、およびヒドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入して、１１０℃で６時間反応を継続し、固形分の酸価が９９ｍｇＫＯＨ／ｇの結合剤樹脂Ｂ３を得た。ＧＰＣで測定した結合剤樹脂Ｂ３の重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１３３】
合成例４：化学式１１で表される単量体を含む結合剤樹脂Ｂ４
滴下漏斗、温度計、冷却管、撹拌機を装置した四口フラスコに、メチル−２−（ブロモメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）２３．３ｇ、トリエチルアミン（アルドリッチ社製品）１５．８ｇ、およびプロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）１１５．０ｇを入れて、四口フラスコの内部を窒素に置換した。次に、フラスコを９０℃に加熱した後、メチル−２−（ヒドロキシメチル）−アクリレート（アルドリッチ社製品）１５．１ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）３．２ｇ、およびプロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）１１０．０ｇの混合溶液を１時間かけて滴加し、０．５時間重合反応を進行させて、ピラン含有重合体を生成した。
【０１３４】
次に、メタクリル酸３７．５ｇ、メチルメタクリレート１９．０ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル２２５．０ｇ、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）３．２ｇの混合溶液を１時間かけて徐々に滴加し、８時間重合を実施した後、室温で放冷した。四口フラスコの内部を窒素に置換した後、フラスコにグリシジルメタクリレート（三菱レイヨン社製品）６１．５重量部、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド（ＴＣＩ社製品）３．６ｇ、およびメトキノン（純正社製品）０．１５ｇを添加し、８０℃で１２時間反応を実施して、共重合体のカルボキシル基にＧＭＡを付加して、結合剤樹脂Ｂ４を得た。ＧＰＣで測定した結合剤樹脂Ｂ４の重量平均分子量は２３，０００であった。
【０１３５】
合成例５：化学式１２で表される単量体を含む結合剤樹脂Ｂ５
滴下漏斗、温度計、冷却管、撹拌機を装置した四口フラスコに、メタアクリル酸（共栄社製品）３７．５ｇ、メチルメタクリレート（共栄社製品）１９．０ｇ、２，５−ジヒドロフラン（ＴＣＩ社製品）９．１ｇ、およびプロピレングリコールメチルエーテル（ＴＣＩ社製品）２２５．０ｇを入れて、四口フラスコの内部を窒素に置換した。次に、フラスコを７０℃に加熱した後、メタクリル酸３７．５ｇ、メチルメタクリレート１９．０ｇ、２，５−ジヒドロフラン９．１ｇ、プロピレングリコールメチルエーテル２２５．０ｇ、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｗａｋｏ社製品）３．２ｇの混合溶液を１時間かけて徐々に滴加した。
【０１３６】
８時間重合後、結果物を室温で放冷後、四口フラスコの内部を窒素に置換した後、フラスコにグリシジルメタクリレート（三菱レイヨン社製品）６１．５重量部、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド（ＴＣＩ社製品）３．６ｇ、およびメトキノン（純正社製品）０．１５ｇを添加し、８０℃で１２時間反応を実施して、共重合体のカルボキシル基にＧＭＡを付加して、結合剤樹脂Ｂ５を得た。ＧＰＣで測定した結合剤樹脂Ｂ５の重量平均分子量は１７，０００であった。
【０１３７】
実施例１〜５および比較例１〜３：色変換層の製造
混合器に溶剤を添加後、これに染料、結合剤樹脂、光重合性化合物、および光重合開始剤を添加し、撹拌により均一に混合して、自発光感光性樹脂組成物を製造した。この時、組成物は下記表１および表２の組成による。
【０１３８】
前記得られた感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分間維持して、薄膜を形成させた。
【０１３９】
次に、前記薄膜上に紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ウシオ電機（株）製の超高圧水銀ランプ（商品名ＵＳＨ−２５０Ｄ）を用いて、大気雰囲気下、４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。
【０１４０】
前記紫外線の照射された薄膜を、ｐＨ１２．５のＫＯＨ水溶液現像溶液にスプレー現像器を用いて６０秒間現像後、２２０℃の加熱オーブンで２０分間加熱してパターンを製造した。前記製造された自発光カラー色変換層パターンのフィルム厚さは３．０μｍであった。
【０１４１】
【表１】
0006741427.tif 000020
【０１４２】
【表２】
0006741427.tif 000021
【０１４３】
実験例：発光強度の測定
前記実施例１〜５および比較例１〜３で得られた色変換層の蛍光効率が増加するか否かを確認するために、養子効率測定器（ＱＥ−１０００、大塚社製）を用いて、それぞれのコーティング基板に対する発光ＰＬを測定した。この時、得られた結果は下記表３に示し、この時、測定された発光強度が高いほど、蛍光効率が高いことを意味する。
【０１４４】
【表３】
0006741427.tif 000022
【０１４５】
前記表３を参照すれば、実施例１〜５は、比較例１〜３より発光強度値が高いため、実施例１〜５は蛍光効率に優れていることが分かる。
【０１４６】
実験例：耐熱性評価
前記実施例１〜５と比較例１〜３で製造された感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造した。具体的には、前記それぞれの自発光感光性樹脂組成物をスピンコーティング法で２インチ角のガラス基板（コーニング社製造、「ＥＡＧＬＥ  ＸＧ」）上に塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分間維持して、薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に、透過率を１〜１００％の範囲で階段状に変化させるパターンと、１μｍ〜５０μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載せて、試験フォトマスクとの間隔を１００μｍにして紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含有する１ＫＷの高圧水銀灯を用いて１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。前記紫外線の照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。前記薄膜の塗布されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹き付けて乾燥し、２００℃の加熱オーブンで２５分間加熱して、カラーフィルタを製造した。前記製造されたカラーフィルタのフィルム厚さは２．０μｍであった。
【０１４７】
耐熱性
耐熱性は、２３０℃下で１２０分間加熱後の色変化値（△Ｅａｂ）を測定して評価した。△Ｅａｂは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）空間の表色系による次の彩度公式によって要求される値である。（日本色彩学会編新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
△Ｅ＊ａｂ＝｛（△Ｌ）２＋（△ａ）２＋（△ｂ）２｝１／２
［耐熱性評価基準］
○：△Ｅ＊ａｂ値：３以下
△：△Ｅ＊ａｂ値：３〜１０以下
×：△Ｅ＊ａｂ値：１０超過
【０１４８】
実験例：耐光性評価
前記実施例１〜５と比較例１〜３で製造された感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造した。具体的には、前記それぞれの自発光感光性樹脂組成物をスピンコーティング法で２インチ角のガラス基板（コーニング社製造、「ＥＡＧＬＥ  ＸＧ」）上に塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分間維持して、薄膜を形成させた。次に、前記薄膜上に、透過率を１〜１００％の範囲で階段状に変化させるパターンと、１μｍ〜５０μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載せて、試験フォトマスクとの間隔を１００μｍにして紫外線を照射した。この時、紫外線光源は、ｇ、ｈ、ｉ線をすべて含有する１ＫＷの高圧水銀灯を用いて１００ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。前記紫外線の照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。前記薄膜の塗布されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹き付けて乾燥し、２００℃の加熱オーブンで２５分間加熱して、カラーフィルタを製造した。前記製造されたカラーフィルタのフィルム厚さは２．０μｍであった。
【０１４９】
耐光性
耐光性は、前記実験例で作製された基板の色度と透過率を色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）で測定し、色座標の測定が完了した基板を耐光性装備（ＡＴＬＡＳ社ＣＰＳ＋装備）に２００ｈｒ照射後、色度と透過率を色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）で再測定した。
【０１５０】
△Ｅａｂは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）空間の表色系による次の彩度公式によって要求される値である。（日本色彩学会編新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
△Ｅ＊ａｂ＝｛（△Ｌ）２＋（△ａ）２＋（△ｂ）２｝１／２
［耐光性評価基準］
○：△Ｅ＊ａｂ値：３以下
△：△Ｅ＊ａｂ値：３〜１０以下
×：△Ｅ＊ａｂ値：１０超過
【０１５１】
実験例：現像速度
実施例１〜５および比較例１〜３の着色感光性樹脂組成物それぞれをスピンコーティング法でガラス基板上に塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分間維持して、薄膜を形成させた後、フォトマスクのない全面露光で５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、パターンの膜厚を膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ６Ｍ；Ｖｅｅｃｏ社製造）を用いて測定した。厚さの測定が完了した基板を再びｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に８０秒間浸漬して現像した後、非露光部の部分に自発光感光性樹脂組成物の残存の有無を確認した。
［現像速度評価基準］
現像時、非露光部が現像液に完全に溶解するのにかかる時間を測定して示した。現像されない場合は、「×」と表した。
【０１５２】
【表４】
0006741427.tif 000023
【０１５３】
前記表３を参照すれば、本発明に係るピランまたはフラン構造を含む結合剤樹脂を用いて製造された実施例１〜５は、耐熱性および耐光性に優れ、現像速度も速いことが分かる。反面、比較例１〜３の場合には、現像速度も遅く、耐熱性および耐光性がすべて優れていないことが確認された。
【０１５４】
以上、添付した図面を参照して本発明の実施例を説明したが、本発明は、上記の実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態に変形可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能であることを理解することができる。そのため、以上に記述した実施例はあらゆる面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【符号の説明】
【０１５５】
１：バックライト
３：色変換層
５：カラーフィルタ
【図１】
0006741427.tif 000033