(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂（ただし、シラン系単量体を構造単位として含む（メタ）アクリル樹脂を除く）、架橋剤、及びシラン系化合物を含有し、
前記シラン系化合物は、下式（Ｉ）
【化１】
0006721322.tif 000008
（上式（I）中、Ｒ１は炭素数１〜１４のアルキル基又はアラルキル基、アリール基、アルケニル基を表し；Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
で示される化合物、又は３−ウレイドプロピルトリアルコキシシランである、粘着剤組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリル樹脂、架橋剤、及びシラン系化合物を含有し、
前記シラン系化合物は、下式（Ｉ）
【化２】
0006721322.tif 000009
（上式（I）中、Ｒ１は炭素数１〜１４のアルキル基又はアラルキル基、アリール基、アルケニル基を表し；Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
で示される化合物、又は３−ウレイドプロピルトリアルコキシシランであり、
前記（メタ）アクリル樹脂は、下式（II）
【化３】
0006721322.tif 000010
（上式（II）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ４が炭素数１４以下のアルキル基を表し、それらの基を構成する少なくとも一つの水素原子が基−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−Ｒ5で置換され、ここにｍは０又は１〜４の整数を表し、Ｒ5は炭素数１２以下のアリール基を表す。）
で示される構造単位を含む、粘着剤組成物。
【請求項３】
前記シラン系化合物は、前記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して０．０３〜２重量部含まれる、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記シラン系化合物は、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシランである、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記架橋剤が、イソシアネート架橋剤である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を用いてシート状に形成された、粘着剤シート。
【請求項７】
プラスティックフィルム上に形成されている請求項６に記載の粘着剤シート。
【請求項８】
前記プラスティックフィルムは、離型処理が施された剥離フィルムである請求項７に記載の粘着剤シート。
【請求項９】
光学フィルムと、前記光学フィルムに貼合された請求項６〜８のいずれか１項に記載の粘着剤シートとを含む、粘着剤付き光学フィルム。
【請求項１０】
前記光学フィルムは、偏光板または位相差フィルムである、請求項９に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の粘着剤付き光学フィルムが、前記粘着剤シート側でガラス基板に貼合されている、光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムに好適な粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤シート及び粘着剤付き光学フィルムに関するものである。本発明はまた、この粘着剤付き光学フィルムがガラス基板に積層され、液晶表示に好適に用いられる光学積層体にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示装置に装着されて広く使用されている。偏光板は一般に、偏光フィルムの両面に透明保護フィルムが積層され、少なくとも一方の保護フィルムの表面に粘着剤層が形成されて、その粘着剤層の上に剥離フィルムが貼着された状態で流通している。また、偏光フィルムの両面に保護フィルムが貼合された状態の偏光板に位相差フィルムを積層して楕円偏光板とし、その位相差フィルム側に粘着剤層／剥離フィルムがこの順で貼着されることもある。さらに、位相差フィルムの表面に粘着剤層／剥離フィルムがこの順で貼着されることもある。本明細書では、このように粘着剤層が設けられる偏光板、楕円偏光板、位相差フィルムなどを一括して、光学フィルムと呼ぶ。かかる粘着剤付き光学フィルムは、液晶セルなどのガラス基板に積層されて、液晶表示装置を構成する。
【０００３】
光学フィルムに適用される粘着剤層を形成する粘着剤組成物には、透明性や対候性の観点から、アクリル酸エステルを主成分とし、水酸基やカルボキシル基の如き極性官能基を有する単量体を共重合することにより製造される（メタ）アクリル樹脂が多く用いられている。このような（メタ）アクリル樹脂に架橋剤を配合して、必要とされる凝集力が付与される。また、このような（メタ）アクリル樹脂にシラン系化合物を配合することにより、粘着剤層とガラス基板との密着性が向上される。シラン系化合物としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが広く用いられている（特開２０１３−１８１０８６号公報参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１８１０８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
粘着剤付き光学フィルムの粘着剤層には適度な粘着力が求められる。粘着剤付き光学フィルムは、例えば、液晶セルのガラス基板に積層することで、液晶表示用の光学積層体を与えるが、適度な粘着力を有することにより、光学積層体が、高温条件下や湿熱条件下、また加熱と冷却が繰り返される環境下において、光学フィルム及びガラス基板の寸法変化に起因する応力を粘着剤層が吸収し、緩和するため、局部的な応力集中が軽減され、ガラス基板に対する粘着剤層の浮きや剥れなどが抑制される。すなわち、耐久性に優れたものとなる。
【０００６】
粘着剤付き光学フィルムの粘着剤層には、上述のように適度な粘着力が求められる一方、粘着剤付き光学フィルムを液晶セルに貼合する際、不備があった場合には、その光学フィルムを一旦剥がしてから再度新しいフィルムを貼り直すことになるため、その際の剥離性が良好であることも求められる。剥離性が低いと、ガラス基板上に粘着剤が残る等の不具合が生じる。
【０００７】
本発明は、ガラス基板に対して適度な粘着力を有するとともに、剥離時に粘着剤層とガラス基板との界面に水を添加することにより剥離性を向上させることができる新規な粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤シート、粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下に示す粘着剤組成物、粘着剤シート、粘着剤付光学フィルム及び光学積層体を提供する。
【０００９】
[１]  （メタ）アクリル樹脂、架橋剤、及び下式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
0006721322.tif 000002
【００１１】
（上式（I）中、Ｒ１は炭素数１〜１４のアルキル基又はアラルキル基、アリール基、アルケニル基を表し；Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
で示されるシラン系化合物、を含有する粘着剤組成物。
【００１２】
［２］  前記シラン系化合物は、前記（メタ）アクリル樹脂１００重量部に対して０．０３〜２重量部含まれる、［１］に記載の粘着剤組成物。
【００１３】
［３］  前記シラン系化合物は、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシランである、［１］または［２］に記載の粘着剤組成物。
【００１４】
［４］  前記架橋剤が、イソシアネート架橋剤である［１］〜［３］に記載の粘着剤組成物。
【００１５】
［５］  ［１］〜［４］に記載の粘着剤組成物を用いてシート状に形成された、粘着剤シート。
【００１６】
［６］  プラスティックフィルム上に形成されている［５］に記載の粘着剤シート。
［７］  前記プラスティックフィルムは、離型処理が施された剥離フィルムである［６］に記載の粘着剤シート。
【００１７】
［８］  光学フィルムと、前記光学フィルムに貼合された［５］〜［７］に記載の粘着剤シートとを含む、粘着剤付き光学フィルム。
【００１８】
［９］  前記光学フィルムは、偏光板または位相差フィルムである、［８］に記載の粘着剤付き光学フィルム。
【００１９】
［１０］  ［８］または［９］に記載の粘着剤付き光学フィルムが、前記粘着剤シート側でガラス基板に貼合されている、光学積層体。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によると、ガラス基板に対して適度な粘着力を有する粘着剤層であって、剥離時に粘着剤層とガラス基板との界面に水を添加することにより優れた剥離性を示す粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤シート及び粘着剤付き光学フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に係る光学積層体の好適な層構成の例を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及び下式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）を含有するものである。
【００２３】
【化２】
0006721322.tif 000003
【００２４】
上式（I）中、Ｒ１は炭素数１〜１４のアルキル基又はアラルキル基、アリール基、アルケニル基である。Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す。本発明の粘着剤組成物によると、上式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）を含有することにより、ガラス基板との密着性に優れ、適度な粘着性を有し、耐久性に優れる粘着剤層を形成することができるとともに、ガラス基板から粘着剤層を剥離する際に、粘着剤層とガラス基板との界面に水を添加することにより優れた剥離性を示す粘着剤層を形成することができる。まず、粘着剤組成物を構成する各成分について説明する。
【００２５】
［（メタ）アクリル樹脂（Ａ）］
本発明の粘着剤組成物を構成する（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）に由来する構造単位を主成分とし、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）に由来する構造単位を含むものが好適である。さらに、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）に由来する構造単位を含むものが好適である。
【００２６】
上記の（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）は、下式（II）で示される。
【００２７】
【化３】
0006721322.tif 000004
【００２８】
上式（II）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し；Ｒ4は炭素数１４以下のアルキル基又はアラルキル基を表すが、それらの基を構成する水素原子は、基−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−Ｒ5で置換されていてもよく、ここにｍは０又は１〜４の整数を表し、Ｒ5は炭素数１２以下のアルキル基又はアリール基を表す。
【００２９】
上記のカルボキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）は、下式（III）で示される。
【００３０】
【化４】
0006721322.tif 000005
【００３１】
上式（III）中、Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し；Ａは炭素数２〜４の２価の有機基を表す。
【００３２】
本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、その他、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル樹脂などというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。本明細書では、上式（I）で示される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−１）を単に「単量体（Ａ−１）」と、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）を単に「単量体（Ａ−２）」と、また上式（III）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）を単に「単量体（Ａ−３）」と、それぞれ呼ぶことがある。
【００３３】
単量体（Ａ−１）のうち、上式（II）におけるＲ4が非置換アルキル基であるものとして、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、及びアクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸イソオクチルの如き、分枝状のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、及びメタクリル酸ラウリルの如き、直鎖状のメタクリル酸アルキルエステル；並びに、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸イソオクチルの如き、分枝状のメタクリル酸アルキルエステルが例示される。
【００３４】
これらのなかでもアクリル酸ｎ−ブチルが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体のうち、アクリル酸ｎ−ブチルが５０重量％以上となるように、かつ前記した単量体（Ａ−１）に関する規定を満たすように用いるのが好ましい。
【００３５】
また、単量体（Ａ−１）のうち、式（II）におけるＲ4がアラルキル基であるものとして、具体的には、アクリル酸ベンジルやメタクリル酸ベンジルなどが例示される。
【００３６】
次に、単量体（Ａ−１）のうち、式（II）におけるＲ4を構成するアルキル基又はアラルキル基の水素原子が基−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−Ｒ5で置換されているものについて、説明する。この基−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−Ｒ5において、ｍは先に定義したとおり、０又は１〜４の整数であるが、とりわけ０、１又は２であることが好ましい。また、Ｒ5も先に定義したとおり、炭素数１２以下のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基の炭素数が３以上であれば、直鎖でも分岐していてもよい。Ｒ5を構成するアリール基の例を挙げると、フェニルやナフチルのほか、トリルやキシリル、エチルフェニルなどを包含する核アルキル置換フェニル、ビフェニリル（又はフェニルフェニル）などがある。Ｒ5は、特にこれらのアリール基であることが好ましい。
【００３７】
単量体（Ａ−１）のうち、式（II）におけるＲ4がアルキル基であり、その水素原子が基−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−Ｒ5で置換されているものとして、具体的には、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、及びアクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルの如き、アクリル酸のアルコキシアルキル−、アリールオキシアルキル−又はアリールオキシエトキシアルキル−エステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、及びメタクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルの如き、メタクリル酸のアルコキシアルキル−、アリールオキシアルキル−又はアリールオキシエトキシアルキル−エステルなどが例示される。
【００３８】
これらの単量体（Ａ−１）は、それぞれ単独で用いることができるほか、異なる複数のものを用いてもよい。先述のとおり、単量体（Ａ−１）は特に、アクリル酸ｎ−ブチルを主成分とすることが好ましいが、それに加えて、式（II）に相当する他の（メタ）アクリル酸エステルを共重合させるのも有効である。単量体（Ａ−１）の好適な組成の一つとして、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体のうち、アクリル酸ｎ−ブチルが５０重量％以上となるようにし、それとは別に、上式（II）で示され、上記のように式中のＲ4を構成する水素原子が基−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m−Ｒ5（ここにｍ及びＲ5は先に定義したとおりである）で置換されているアルキル基である（メタ）アクリル酸エステルを３〜１５重量％の割合で配合したものを挙げることができる。
【００３９】
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）は、その例として、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルなどが挙げられる。これらのなかでも、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を構成する単量体（Ａ−２）の一つとして用いるのが好ましい。
【００４０】
カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）は、上式（III）で示される。この式（III）において、Ｒ6は水素原子又はメチル基であり、Ａは炭素数２〜４の２価の有機基である。Ａで表される２価の有機基は、典型的にはアルキレンであり、それも直鎖のアルキレンであるのが好ましいが、（メタ）アクリル酸部位ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ6)ＣＯＯ−と末端のカルボキシル基−ＣＯＯＨとをつなぐ炭素鎖が直列に少なくとも２となることを前提に、炭素数が３以上であれば分岐していてもよい。式（III）のなかでも、アクリル酸エステルを、単量体（Ａ−３）として用いるのが好ましく、この例として、アクリル酸２−カルボキシエチル、アクリル酸３−カルボキシプロピル、アクリル酸４−カルボキシブチルなどが挙げられる。もちろん、これらのアクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変更した化合物も、単量体（Ａ−３）となりうる。
【００４１】
上記のアクリル酸２−カルボキシエチルは、通常、アクリル酸の二量化によって生産され、その場合には、主成分であるアクリル酸２−カルボキシエチルのほか、アクリル酸自体や、アクリル酸の三量体以上のオリゴマーとの混合物として得られ、そのまま混合物の状態で販売されていることが多い。このように、単量体（Ａ−３）とともに、それ以外のカルボキシル基含有（メタ）アクリル系単量体を共重合させてももちろん差し支えない。
【００４２】
本発明で規定する（メタ）アクリル樹脂（Ａ）において、上式（II）で示される（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−１）に由来する構造単位の含有量は、９０〜９９重量％であり、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、すなわち単量体（Ａ−２）に由来する構造単位の含有量は、０.１〜６重量％であり、そして上式（III）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−３）に由来する構造単位の含有量は、０.０１〜０.４重量％とすることができる。単量体（Ａ−１）及び（Ａ−２）をこのように限定された割合で共重合させることにより、加工性に優れる粘着剤シートを与える粘着剤組成物を調製することができる。もちろん、単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）のそれぞれに由来する構造単位の合計量が１００重量％を超えることはない。
【００４３】
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、上で説明した単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）以外の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）以外の単量体の例を挙げると、水酸基以外の極性官能基を有する式（III）以外の単量体、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステル、スチレン系単量体、ビニル系単量体、（メタ）アクリルアミド誘導体、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体などがある。
【００４４】
水酸基以外の極性官能基を有する式（III）以外の単量体について説明する。ここでいう水酸基以外の極性官能基は、遊離カルボキシル基やエポキシ環をはじめとする複素環基などでありうる。先に単量体（Ａ−３）のところで説明したアクリル酸自体やアクリル酸の三量体以上のオリゴマーは、遊離カルボキシル基を有する式（III）以外の単量体に該当する。また、複素環基を有する単量体の例を挙げると、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどがある。
【００４５】
水酸基以外の極性官能基を有する単量体を共重合させる場合は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体（Ａ−２）及び上式（III）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（Ａ−３）を含めて、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体を基準に、極性官能基を有する単量体の合計量が８重量％以下となるようにするのが好ましい。
【００４６】
次に、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルについて説明する。脂環式構造とは、炭素数が、通常５以上、好ましくは５〜７程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有するアクリル酸エステルの具体例を挙げると、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルフェニルなどがある。また、脂環式構造を有するメタクリル酸エステルの具体例を挙げると、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルフェニルなどがある。
【００４７】
スチレン系単量体の例を挙げると、スチレンのほか、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、及びオクチルスチレンの如きアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、及びヨードスチレンの如きハロゲン化スチレン；さらに、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどがある。
【００４８】
ビニル系単量体の例を挙げると、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、及びラウリン酸ビニルの如き脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニルや臭化ビニルの如きハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンの如きハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、及びビニルカルバゾールの如き含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、及びクロロプレンの如き共役ジエン単量体；さらには、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがある。
【００４９】
（メタ）アクリルアミド誘導体の例を挙げると、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、 Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸などがある。
【００５０】
分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の例を挙げると、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの如き、分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの如き、分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体などがある。
【００５１】
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の成分となる単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）以外であって、極性官能基を有しない単量体を共重合させる場合、その量は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を構成する全単量体を基準に、５重量％以下となるようにするのが好ましい。
【００５２】
粘着剤組成物を構成する樹脂成分は、上記で説明した、式（II）で示される（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−１）、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、すなわち単量体（Ａ−２）、及び式（III）で示されるカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、すなわち単量体（Ａ−３）のそれぞれに由来する構造単位を有するアクリル樹脂（Ａ）を２種類以上混合したものであってもよい。また、単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）に由来する構造単位を所定の割合で有する（メタ）アクリル樹脂（Ａ）に、それとは異なる（メタ）アクリル樹脂を混合してもよい。この場合に混合される異なる（メタ）アクリル樹脂は、例えば、上式（II）の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を有し極性官能基を有しないものなどを挙げることができる。単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）に由来する構造単位を所定の割合で有する（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル樹脂全体のうち、８０重量％以上、さらには９０重量％以上となるようにするのが好ましい。
【００５３】
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍwが５０万〜２００万の範囲にあるものを採用することが好ましい。この重量平均分子量Ｍwは、５０万〜１７０万であることがとりわけ好ましい。標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤シートとの間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性も向上する傾向にあることから好ましい。また、この重量平均分子量が２００万以下であると、その粘着剤シートに貼合される光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。重量平均分子量Ｍwと数平均分子量Ｍn の比Ｍw／Ｍnで表される分子量分布は、特に限定されないが、例えば、３〜７程度の範囲にあることが好ましい。
【００５４】
また、この（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、粘着性発現のため、そのガラス転移温度が−１０〜−６０℃の範囲にあることが好ましい。樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計により測定することができる。
【００５５】
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法など、公知の各種方法によって製造することができる。この（メタ）アクリル樹脂の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、（メタ）アクリル樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計１００重量部に対して、０.００１〜５重量部程度使用される。
【００５６】
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが用いられる。光重合開始剤として、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンなどを挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、及び２，２′−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）の如きアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、及び（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドの如き有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び過酸化水素の如き無機過酸化物などを挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども、重合開始剤として使用しうる。
【００５７】
（メタ）アクリル樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも、溶液重合法が好ましい。溶液重合法の具体例を挙げて説明すると、所望の単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下にて、熱重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは５０〜８０℃程度にて３〜１５時間程度攪拌する方法を挙げることができる。また、反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレンの如き芳香族炭化水素類；酢酸エチルや酢酸ブチルの如きエステル類；プロピルアルコールやイソプロピルアルコールの如き脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンの如きケトン類などを用いることができる。
【００５８】
［架橋剤（Ｂ）］
以上のような（メタ）アクリル樹脂（Ａ）に架橋剤（Ｂ）を配合する。架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）中の極性官能基である水酸基やカルボキシル基と反応し、（メタ）アクリル樹脂を架橋し得る官能基を分子内に少なくとも２個有する化合物であり、具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物などが例示される。
【００５９】
イソシアネート系化合物は、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンの如きポリオールを反応せしめたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものも、粘着剤に用いられる架橋剤となりうる。２種以上のイソシアネート系化合物を混合して用いることもできる。
【００６０】
エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物であり、例えば、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンなどが挙げられる。２種以上のエポキシ系化合物を混合して用いることもできる。
【００６１】
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウムの如き多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物などが挙げられる。
【００６２】
アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる１個の窒素原子と２個の炭素原子からなる３員環の骨格を分子内に少なくとも２個有する化合物であり、例えば、ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン トリス−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン  トリス−β−アジリジニルプロピオネートなどが挙げられる。
【００６３】
これらの架橋剤の中でも、イソシアネート系化合物、とりわけ、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート、又はこれらのイソシアネート化合物を、グリセロールやトリメチロールプロパンの如きポリオールに反応せしめたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたもの、これらのイソシアネート系化合物の混合物などが、好ましく用いられる。
【００６４】
特に好適なイソシアネート系化合物として、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートをポリオールに反応せしめたアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、及びトリレンジイソシアネートの三量体が挙げられる。
【００６５】
架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０.０１〜５重量部の割合で配合される。架橋剤（Ｂ）の配合量は、好ましくは（メタ）アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０.１〜３重量部程度、さらに好ましくは０.１〜１重量部程度である。（メタ）アクリル樹脂（Ａ）１００重量部に対する架橋剤（Ｂ）の量が０.０１重量部以上、特に０.１重量部以上であると、粘着剤組成物を用いて構成した粘着剤層の耐久性が向上する傾向にあることから好ましく、また５重量部以下であると、粘着剤付き光学フィルムを液晶表示装置に適用したときの白ヌケが目立たなくなることから好ましい。
【００６６】
［シラン系化合物（Ｃ）］
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤シート又は粘着剤付き光学フィルムを形成した際に、それとガラス基板との密着性を向上させるために、上式（I）で示されるシラン系化合物（Ｃ）を含む。シラン系化合物（Ｃ）は、架橋剤を配合する前の（メタ）アクリル樹脂（Ａ）に含有させておくことが好ましい。
【００６７】
本発明では、上式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）を含有することにより、ガラス基板との密着性に優れ適度な粘着力を有する粘着剤層を形成することができるとともに、ガラス基板から粘着剤層を剥離する際に、粘着剤層とガラス基板との界面に水を添加することにより、優れた剥離性を奏する粘着剤層を形成することができる。
【００６８】
上式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）中、Ｒ１は炭素数１〜１４のアルキル基又はアラルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、具体例としては、Ｒ１がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基である化合物が挙げられる。上式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）中、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表し、具体例としては、Ｒ２がメチル基、エチル基、プロピル基である化合物が挙げられる。これらの中でも、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシランが、上式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）として好適である。なお、２種以上の式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）を含有してもよい。
【００６９】
本発明の粘着剤組成物に含まれるシラン系化合物としては、上で説明した式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）が単独で含まれるものであってもよいし、式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）とともに式（I）で表されるシラン系化合物以外（Ｃ）以外のシラン系化合物を含有するものであってもよい。式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）以外のシラン系化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシランなどが挙げられ、またシリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（モノマー）−（モノマー）コポリマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。
【００７０】
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトプロピル基含有のコポリマー；
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及びメルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メルカプトメチル基含有のコポリマー；
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、メタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及び３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、アクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、及びビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマーの如き、ビニル基含有のコポリマーなど。式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）以外のシラン系化合物を、２種以上使用してもよい。
【００７１】
シラン系化合物は、多くの場合液体である。粘着剤組成物における式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）の配合量は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０３〜２重量部であり、さらに好ましくは０．２〜１重量部である。なお、式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）以外のシラン系化合物を含有する場合、式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）と合わせて、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して０.０１〜１０重量部程度であり、好ましくは０.０３〜２重量部、さらに好ましくは０.２〜１重量部である。（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対する式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）の量が０.０１重量部以上、特に０.０３重量部以上であると、粘着剤層とガラス基板との密着性及び耐久性が向上することから好ましい。さらに０．２重量部以上であると、粘着剤層とガラス基板との界面に水を添加した際の粘着力を大きく低下させることができ剥離性をより向上させることができるので好ましい。なお、式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）とこれ以外のシラン系化合物とを合わせた含有量が、１０重量部以下、特に２重量部以下又は１重量部以下であると、粘着剤層からシラン系化合物がブリードアウトすることが抑制される傾向にあるため好ましい。
【００７２】
［イオン性化合物］
粘着剤組成物は、粘着剤層に帯電防止性を付与するための帯電防止剤としてイオン性化合物をさらに含有していてもよい。イオン性化合物は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。２種以上のイオン性化合物を使用してもよい。
【００７３】
無機カチオンとしては、例えば、リチウムカチオン〔Ｌｉ+〕、ナトリウムカチオン〔Ｎａ+〕、カリウムカチオン〔Ｋ+〕のようなアルカリ金属イオンや、ベリリウムカチオン〔Ｂｅ2+〕、マグネシウムカチオン〔Ｍｇ2+〕、カルシウムカチオン〔Ｃａ2+〕のようなアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。
【００７４】
有機カチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。
【００７５】
上記したカチオン成分のうち、有機カチオン成分は、粘着剤組成物との相溶性に優れることから好ましく用いられる。有機カチオン成分の中でも特に、ピリジニウムカチオン及びイミダゾリウムカチオンは、粘着剤層の上に設けられる剥離フィルムを剥がすときに帯電しにくいという観点から好ましく用いられる。
【００７６】
無機アニオンとしては、例えば、クロライドアニオン〔Ｃｌ-〕、ブロマイドアニオン〔Ｂｒ-〕、ヨーダイドアニオン〔Ｉ-〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔ＡｌＣｌ4-〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Ａｌ2Ｃｌ7-〕、テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ4-〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ6-〕、パークロレートアニオン〔ＣｌＯ4-〕、ナイトレートアニオン〔ＮＯ3-〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ6-〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ6-〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ6-〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ6-〕、ジシアナミドアニオン〔（ＣＮ）2Ｎ-〕等が挙げられる。
【００７７】
有機アニオンとしては、例えば、アセテートアニオン〔ＣＨ3ＣＯＯ-〕、トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ3ＣＯＯ-〕、メタンスルホネートアニオン〔ＣＨ3ＳＯ3-〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ3ＳＯ3-〕、ｐ−トルエンスルホネートアニオン〔ｐ−ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-〕、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＦＳＯ2）2Ｎ-〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-〕、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-〕、ジメチルホスフィネートアニオン〔（ＣＨ3）2ＰＯＯ-〕、（ポリ）ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔Ｆ(ＨＦ)n-〕（ｎは１〜３程度）、チオシアンアニオン〔ＳＣＮ-〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-〕、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）（ＣＦ3ＣＯ）Ｎ-〕、パーフルオロプロパン−１，３−ジスルホネートアニオン〔-Ｏ3Ｓ（ＣＦ2）3ＳＯ3-〕、カーボネートアニオン〔ＣＯ32-〕等が挙げられる。
【００７８】
上記したアニオン成分の中でも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから好ましく用いられる。具体的には、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが挙げられる。
【００７９】
イオン性化合物の具体例は、上記カチオン成分とアニオン成分の組み合わせから適宜選択することができる。有機カチオンを有するイオン性化合物の例を有機カチオンの構造ごとに分類して掲げると、次のようなものが挙げられる。
【００８０】
ピリジニウム塩：
Ｎ−ヘキシルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−デシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−２−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−４−メチルピリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド
Ｎ−ヘキシルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。
【００８１】
イミダゾリウム塩：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ヘキサフルオロホスフェート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ｐ−トルエンスルホネート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム  メタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド。
【００８２】
ピロリジニウム塩：
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。
【００８３】
４級アンモニウム塩：
テトラブチルアンモニウム  ｐ−トルエンスルホネート、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム  ジメチルホスフィネート。
【００８４】
また、無機カチオンを有するイオン性化合物の例を挙げると、次のようなものがある。
リチウム  ブロマイド、
リチウム  ヨーダイド、
リチウム  テトラフルオロボレート、
リチウム  ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム  チオシアネート、
リチウム  パークロレート、
リチウム  トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド
リチウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
リチウム  ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
リチウム  トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニド、
リチウム  ｐ−トルエンスルホネート、
ナトリウム  ヘキサフルオロホスフェート、
ナトリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
ナトリウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ナトリウム  ｐ−トルエンスルホネート、
カリウム  ヘキサフルオロホスフェート、
カリウム  ビス（フルオロスルホニル）イミド、
カリウム  ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
カリウム  ｐ−トルエンスルホネート。
【００８５】
イオン性化合物は、室温において固体であることが好ましい。常温で液体であるイオン性化合物を用いる場合に比べ、帯電防止性能を長期間保持することができる。このような帯電防止性の長期安定性という観点からすると、イオン性化合物は、３０℃以上、さらには３５℃以上の融点を有することが好ましい。一方で、その融点があまり高すぎると、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が悪くなるため、融点は好ましくは９０℃以下、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５０℃未満である。
【００８６】
粘着剤組成物におけるイオン性化合物の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．２〜８重量部であり、より好ましくは０．２〜５重量部であり、さらに好ましくは０．３〜５重量部であり、特に好ましくは０．５〜３重量部である。イオン性化合物の含有量が０．２重量部以上であることは、帯電防止性能の向上に有利であり、８重量部以下であることは粘着剤層の耐久性維持に有利である。
【００８７】
［その他の成分］
粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。粘着剤組成物に架橋剤とともに架橋触媒を配合すれば、粘着剤シートを短時間の養生で調製することができ、得られる粘着剤付き光学フィルムにおいて、光学フィルムと粘着剤シートとの間に浮きや剥れが発生したり粘着剤シート内で発泡が起こったりすることを抑制することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂及びメラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。
【００８８】
［粘着剤組成物の調製］
以上説明した各成分は、溶媒に溶かした状態で混合され、粘着剤組成物とされる。ここで、溶媒としては、例えば、トルエンやキシレンの如き芳香族炭化水素類；酢酸エチルや酢酸ブチルの如きエステル類；プロピルアルコールやイソプロピルアルコールの如き脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンの如きケトン類などを用いることができる。そしてこの粘着剤組成物は、良好な性能を示すものであるが、特定の剥離フィルムと接触した場合、強固に接着してしまうことを避けるため、アミノ基を含有しないことが好ましい。特に第３級アミノ基を有しないことが好ましい。
【００８９】
上記の溶媒に溶かされた粘着剤組成物は、適当な基材上に塗布し、乾燥させて、粘着剤シートとされる。ここで用いる基材は、プラスチックフィルムであるのが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施された剥離フィルムを挙げることができる。剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の各種樹脂からなるフィルムの粘着剤シートが形成される面に、シリコーン処理の如き離型処理が施されたものなどであることができる。
【００９０】
［粘着剤シート］
本発明の粘着剤シートは、先にも述べたとおり、以上説明した粘着剤組成物からシート状に形成されたものである。なお、本明細書においては、積層体中の「粘着剤シート」を「粘着剤層」という場合もある。本発明の粘着剤シートは、製造後ある程度の時間、好ましくは７日間以上の時間をかけて養生し、架橋反応を進行させて使用することが好ましい。本発明の粘着剤シートは、それをシート状に塗工してから室温で７日間放置した後のゲル分率が６５〜８５％であることが好ましい。粘着剤シートがかかるゲル分率を有することにより、優れた耐久性を示す。
【００９１】
ここで、ゲル分率は、以下の（１）〜（４）に従って測定される値である。
（１）約８cm×約８cmの面積の粘着剤シートと、約１０cm×約１０cmのSUS304からなる金属メッシュ（その重量をＷmとする）とを貼合する。
（２）上記（１）で得られた貼合物を秤量して、その重量をＷsとし、次に粘着剤シートを包み込むように４回折りたたんでホッチキス（ステープラー）で留めた後秤量して、その重量をＷbとする。
（３）上記（２）でホッチキス留めしたメッシュをガラス容器に入れ、酢酸エチル６０mLを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で３日間保管する。
（４）ガラス容器からメッシュを取り出し、１２０℃で２４時間乾燥した後秤量して、その重量をＷaとし、次式：
ゲル分率（重量％）＝〔{Ｗa−(Ｗb−Ｗs)−Ｗm}／(Ｗs−Ｗm)〕×１００
に基づいてゲル分率を計算する。
【００９２】
なお、７日間放置した後のゲル分率は、例えば、それを形成する粘着剤組成物の有効成分である（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の種類や架橋剤の量によって調整することができる。具体的には、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）における単量体（Ａ−２）及び単量体（Ａ−３）を包含する極性官能基を有する単量体の量を多くするか、又は粘着剤組成物における架橋剤（Ｂ）の量を多くすれば、ゲル分率が高くなるので、これらの量を調節することによってゲル分率を調整すればよい。
【００９３】
粘着剤シートの対ガラス粘着力は、好ましくは１．０〜８．０Ｎ／２５ｍｍである。１．０Ｎ／２５ｍｍであると、粘着力が低すぎてガラス基板と粘着剤シートとの間で剥離し易くなる。８．０Ｎ／２５ｍｍを超えると、光学フィルムの寸法変化に対する粘着剤シートの追従性が低下し耐久性が低下する場合がある。粘着剤シートの対ガラス粘着力は、粘着剤組成物のベースポリマーの弾性を調整したり、添加剤（たとえばシラン系化合物）の配合量を調整したりすることで制御可能である。
【００９４】
粘着剤シートの対ガラス粘着力は、粘着剤シートとガラス基板との界面に水を添加した場合に大きく低下することが好ましい。水を添加しない場合の粘着剤シートの対ガラス基板の粘着力をＰ１、水を添加した場合の粘着剤シートの対ガラス基板の粘着力をＰ２とした場合に、次式： 
水添加時の粘着力減少率（％）＝（Ｐ１−Ｐ２）／Ｐ１×１００
に基づいて計算される水添加時の粘着力減少率が大きいほど、剥離時に水を添加するだけで粘着力を低下させて剥離性を大きく向上させることができ、リワーク性に優れたものとなる。
【００９５】
［粘着剤付き光学フィルム］
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、以上のような粘着剤組成物から形成される粘着剤シートを貼合したものである。粘着剤付き光学フィルムに用いる光学フィルムとは、光学特性を有するフィルムであり、例えば、偏光板、位相差フィルムなどが挙げられる。
【００９６】
偏光板とは、自然光などの入射光に対し、偏光を出射する機能を持つ光学フィルムである。偏光板には、ある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光板、ある方向の振動面を有する直線偏光を反射し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する偏光分離板、偏光板と後述する位相差フィルムを積層した楕円偏光板などがある。偏光板、特に直線偏光板の機能を発現する偏光フィルム（偏光子と呼ばれることもある）の好適な具体例として、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料などの二色性色素が吸着配向しているものが挙げられる。
【００９７】
位相差フィルムとは、光学異方性を示す光学フィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート、液晶ポリエステル、アセチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニルなどからなる高分子フィルムを １.０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げられる。中でも、ポリカーボネートフィルムや環状ポリオレフィン系フィルムを一軸延伸又は二軸延伸した高分子フィルムが好ましい。一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルムなどと称されるものがあるが、いずれに対しても適用可能である。
【００９８】
また、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用いることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称されるもの、また、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から“ＬＣフィルム”の商品名で販売されている、棒状液晶がねじれ配向したフィルム、同じくＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から“ＮＨフィルム”の商品名で販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フイルム（株）から“ＷＶフィルム”の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学（株）から“ＶＡＣフィルム”の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化学（株）から“new VAC フィルム”の商品名で販売されている二軸配向型のフィルムなどがある。
【００９９】
さらに、これら光学フィルムに保護フィルムが貼着されたものも、光学フィルムとして用いることができる。保護フィルムとしては、透明な樹脂フィルムが用いられ、その透明樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースに代表されるアセチルセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレートに代表されるメタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン樹脂などが挙げられる。保護フィルムを構成する樹脂には、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物、及びニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤が配合されていてもよい。保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルムなどのアセチルセルロース系樹脂フィルムが好適に用いられる。
【０１００】
上で説明した光学フィルムの中でも、直線偏光板は、それを構成する偏光フィルム、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面又は両面に保護フィルムが貼着された状態で用いられることが多い。また、前述した楕円偏光板は、直線偏光板と位相差フィルムを積層したものであるが、その直線偏光板も、偏光フィルムの片面又は両面に保護フィルムが貼着された状態であることが多い。このような楕円偏光板に、本発明による粘着剤シートを貼合する場合は、通常、その位相差フィルム側に貼合される。
【０１０１】
粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層の表面に、先述したような離型処理が施された剥離フィルムを貼着し、使用時まで粘着剤層表面を保護しておくのが好ましい。このように剥離フィルムが設けられた粘着剤付き光学フィルムは、例えば、剥離フィルムの離型処理面に上記の粘着剤組成物を塗布して粘着剤シートを形成し、得られた粘着剤シートを光学フィルムに積層する方法、光学フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤シートを形成し、その粘着剤面に剥離フィルムを貼り合わせて保護し、粘着剤付き光学フィルムとする方法などにより、製造できる。
【０１０２】
光学フィルム上に形成される粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、通常は３０μm以下、また１０μm以上であるのが好ましく、さらに好ましくは１５〜２５μmである。粘着剤層の厚さが３０μm以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましく、またその厚さが１０μm以上であると、そこに貼合されている光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白ヌケや色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
【０１０３】
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、ガラス基板に貼着して光学積層体とした後、なんらかの不具合があってその光学フィルムをガラス基板から剥離する場合に、粘着剤層とガラス基板の界面に水を添加することにより粘着剤層の粘着力が大きく低下し優れた剥離性を示す。したがって、粘着剤層は光学フィルムに伴って剥離され、粘着剤層と接していたガラス基板の表面に、曇りや糊残りなどがほとんど発生しないことから、剥離後のガラス基板に再び、粘着剤付き光学フィルムを貼り直すことが容易である。なお、剥離後のガラス基板に粘着剤付き光学フィルムを貼り直す際には、剥離時に添加した水がガラス基板上に付着している場合には、かかる水をふき取ってから貼り直すことが、粘着性が良好であることから好ましい。同様に、剥離後の粘着剤付き光学フィルムをガラス基板に貼合する際には、粘着剤層に水が付着している場合は、かかる水をふき取ってから貼り直すことが、粘着性が良好であることから好ましい。
【０１０４】
［光学積層体］
本発明の粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層側をガラス基板に貼合して、光学積層体とすることができる。粘着剤付き光学フィルムをガラス基板に積層して光学積層体とするには、例えば、上記のようにして得られる粘着剤付き光学フィルムから剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層面をガラス基板の表面に貼り合わせればよい。ガラス基板としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラスなどを挙げることができる。中でも、液晶セルの前面側（視認側）のガラス基板に粘着剤付き光学フィルム（上偏光板）を積層し、液晶セルの背面側のガラス基板にもう一つの粘着剤付き光学フィルム（下偏光板）を積層してなる光学積層体は、液晶表示装置のためのパネル（液晶パネル）として使用できることから好ましい。ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスなどがあるが、液晶セルには無アルカリガラスが好適に用いられる。
【０１０５】
本発明に係る光学積層体について、いくつかの好適な層構成の例を図１に断面模式図で示した。図１（Ａ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着して、偏光板５が構成されている。この例では、偏光板５が同時に、本発明でいう光学フィルム１０ともなっている。偏光フィルム１の保護フィルム３と反対側の面には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の偏光板５とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。
【０１０６】
図１（Ｂ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する第一の保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着し、偏光フィルム１の他面には、第二の保護フィルム４を貼着して、偏光板５が構成されている。この例でも、偏光板５が同時に、本発明でいう光学フィルム１０となっている。偏光板５を構成する第二の保護フィルム４の外側には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の偏光板５とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。
【０１０７】
図１（Ｃ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着し、偏光板５が構成されている。偏光フィルム１の保護フィルム３と反対側の面には、層間粘着剤８を介して位相差フィルム７を貼着し、光学フィルム１０が構成されている。光学フィルム１０を構成する位相差フィルム７の外側には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の光学フィルム１０とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。
【０１０８】
また、図１（Ｄ）に示す例では、偏光フィルム１の片面に、表面処理層２を有する第一の保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着し、偏光フィルム１の他面には、第二の保護フィルム４を貼着して、偏光板５が構成されている。偏光板５を構成する第二の保護フィルム４の外側には、層間粘着剤８を介して位相差フィルム７を貼着し、光学フィルム１０が構成されている。光学フィルム１０を構成する位相差フィルム７の外側には、粘着剤層２０を設けて、粘着剤付き光学フィルム２５が構成されている。そして、その粘着剤層２０の光学フィルム１０とは反対側の面を、ガラス基板である液晶セル３０に貼合して、光学積層体４０が構成されている。
【０１０９】
これらの例において、第一の保護フィルム３及び第二の保護フィルム４は、トリアセチルセルロースフィルムで構成するのが一般的であるが、その他、先に述べた各種透明樹脂フィルムで構成することもできる。また、第一の保護フィルム３の表面に形成される表面処理層は、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層などであることができる。これらのうち複数の層を設けることも可能である。
【０１１０】
図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示す例のように、偏光板５に位相差フィルム７を積層する場合、中小型の液晶表示装置であれば、この位相差フィルム７の好適な例として、１／４波長板を挙げることができる。この場合は、偏光板５の吸収軸と１／４波長板である位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ４５度で交差するように配置するのが一般的であるが、液晶セル３０の特性に応じてその角度を４５度からある程度ずらすこともある。一方、テレビなどの大型液晶表示装置であれば、液晶セル３０の位相差補償や視野角補償を目的に、当該液晶セル３０の特性に合わせて各種の位相差値を有する位相差フィルムが用いられる。この場合は、偏光板５の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置するのが一般的である。位相差フィルム７を１／４波長板で構成する場合は、一軸又は二軸の延伸フィルムが好適に用いられる。また、位相差フィルム７を液晶セル３０の位相差補償や視野角補償の目的で設ける場合には、一軸又は二軸延伸フィルムのほか、一軸又は二軸延伸に加えて厚み方向にも配向させたフィルム、支持フィルム上に液晶等の位相差発現物質を塗布して配向固定させたフィルムなど、光学補償フィルムと呼ばれるものを、位相差フィルム７として用いることもできる。
【０１１１】
同じく図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示す例のように、偏光板５と位相差フィルム７とを、層間粘着剤８を介して貼合する場合、その層間粘着剤８には、一般的なアクリル系粘着剤を用いるのが通例であるが、ここに本発明で規定する粘着剤シートを用いることも、もちろん可能である。先に述べた大型液晶表示装置のように、偏光板５の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置する場合で、偏光板５と位相差フィルム７とをロール・ツウ・ロール貼合することができ、両者の間の再剥離性が要求されない用途においては、図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示す層間粘着剤８に代えて、一旦接着したら強固に接合し、剥離できなくなる接着剤を用いることも可能である。このような接着剤としては、例えば、水溶液又は水分散液で構成され、溶媒である水を蒸発させることによって接着力を発現する水系接着剤、紫外線照射によって硬化し、接着力を発現する紫外線硬化型接着剤などを挙げることができる。
【０１１２】
なお、図１の（Ｃ）及び（Ｄ）に示した、位相差フィルム７に粘着剤層２０が形成されたもの自体も、それ自身で流通させることができ、本発明でいう粘着剤付き光学フィルムとなりうる。粘着剤層を位相差フィルム上に形成した粘着剤付き光学フィルムは、その粘着剤層をガラス基板である液晶セルに貼合して光学積層体とできるほか、その位相差フィルム側に偏光板を貼合して、別の粘着剤付き光学フィルムとすることもできる。
【０１１３】
図１には、粘着剤付き光学フィルム２５を液晶セル３０の視認側に配置する場合を想定した例を示したが、本発明に係る粘着剤付き光学フィルムは、液晶セルの背面側、すなわちバックライト側に配置することもできる。本発明の粘着剤付き光学フィルムを液晶セルの背面側に配置する場合は、図１に示した表面処理層２を有する保護フィルム３の代わりに、表面処理層を有しない保護フィルムを採用し、他は図１の（Ａ）〜（Ｄ）と同様に構成することができる。またこの場合は、偏光板を構成する保護フィルムの外側に、輝度向上フィルム、集光フィルム、拡散フィルムなど、液晶セルの背面側に配置されることが知られている各種光学フィルムを設けることも可能である。
【０１１４】
以上説明したように、本発明の光学積層体は、液晶表示装置に好適に用いることができる。本発明の光学積層体から形成される液晶表示装置は、例えば、ノート型、デスクトップ型、ＰＤＡ（Personal Digital Assistant）などを包含するパーソナルコンピュータ用液晶ディスプレイ、テレビ、車載用ディスプレイ、電子辞書、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、電子卓上計算機、時計などに用いることができる。
【実施例】
【０１１５】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特に断らない限り重量基準である。まず、粘着剤組成物の主成分となる（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を製造した重合例Ａ〜Ｃを示す。
【０１１６】
＜（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の重合例Ａ〜Ｃ＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル８１.８部と、単量体（Ａ−１）としてアクリル酸ブチル（以下「ＢＡ」とも称する）、アクリル酸メチル（以下、「ＭＡ」とも称する）、アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル（以下、「ＰＥＡ２」とも称する）を、単量体（Ａ−２）としてアクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＡ」とも称する）を、単量体（Ａ−３）としてアクリル酸２−カルボキシエチル（以下、「ＣＥＡ」とも称する）を、単量体（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）以外の単量体として、アクリル酸（以下、「ＡＡ」とも称する）を表１に示す量仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら、内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０.１４部を酢酸エチル１０部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤の添加後１時間、この温度で保持し、次に内温を５４〜５６℃に保ちながら、添加速度１７.３部／hrで酢酸エチルを反応容器内へ連続的に加え、（メタ）アクリル樹脂の濃度が３５％となった時点で酢酸エチルの添加を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えて、（メタ）アクリル樹脂の濃度が２０％となるように調節し、（メタ）アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。
【０１１７】
【表１】
0006721322.tif 000006
【０１１８】
上記において、アクリル酸２−カルボキシエチル（ＣＥＡ）としては、ダイセルサイテック株式会社から販売されている商品名“β−ＣＥＡ”を用いた。その化学組成は、
ＣＨ2＝ＣＨ(ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2)nＣＯＯＨ（ｎ＝平均１）
と表示されており、具体的には、アクリル酸２−カルボキシエチル（すなわちアクリル酸の二量体）４０％、アクリル酸の三量体以上のオリゴマー４０％、アクリル酸２０％である。
【０１１９】
次に、重合例Ａ〜Ｃで製造した（メタ）アクリル樹脂を用いて粘着剤を調製し、光学フィルムに適用した実施例及び比較例を示す。各実施例及び比較例では、架橋剤（Ｂ）及びシラン系化合物として表２に示すものを用いた。表２に示される架橋剤（Ｂ）及びシラン系化合物は以下に示されるものである。最初に掲げた名前は、いずれも商品名である。
【０１２０】
＜架橋剤（Ｂ）＞
コロネートＬ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、日本ポリウレタン（株）から入手。
【０１２１】
＜式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）＞
ＫＢＭ−５８５：３−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、信越化学工業（株）製。
【０１２２】
＜式（I）で表されるシラン系化合物（Ｃ）以外のシラン系化合物＞
ＫＢＭ−４０３：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、液体、信越化学工業（株）製。
ＫＢＭ−４８０３：グリシドキシオクチルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製。
Ａ１００：アセトアセチルプロピルトリメトキシシラン、綜研化学（株）製。
ＫＢＭ−５７３：Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製。
【０１２３】
＜イオン性化合物＞
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート（融点４４℃）。
【０１２４】
［実施例１〜４及び比較例１〜６］
（ａ）実施例１〜４及び比較例１〜６の粘着剤組成物の製造
表２に示す重合例Ａ〜Ｃのいずれかで得た（メタ）アクリル樹脂の２０％酢酸エチル溶液の固形分１００重量部に対し、架橋剤をそれぞれ固形分で０.５重量部、及び上述のシラン系化合物を表２に示す量混合し、さらに固形分濃度が１３％となるように酢酸エチルを添加して、実施例１〜４及び比較例１〜６の粘着剤組成物を調製した。
【０１２５】
（ｂ）粘着剤シートの作製
上記（ａ）で調製したそれぞれの粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム〔商品名“SP-PLR382050”、リンテック（株）から入手、セパレーターと呼ぶ〕の離型処理面に、乾燥後の厚さが２０μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥して、粘着剤シートを作製した。
【０１２６】
（ｃ）粘着剤シートのゲル分率測定
上記（ｂ）で作製した粘着剤シートを室温で７日放置した後に、先に述べた方法でゲル分率を測定した。表２に測定結果を示す。
【０１２７】
（ｄ）粘着剤付き偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムの両面がトリアセチルセルロースからなる保護フィルムで挟まれている３層構造の偏光板の片面に、上記（ｂ）で作製した粘着剤シートのセパレーターと反対側の面（粘着剤層面）をラミネーターにより貼り合わせたのち、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤付き偏光板を作製した。
【０１２８】
（ｅ）光学積層体の作製及び評価
上記（ｄ）で作製した粘着剤付き偏光板からセパレーターを剥がした後、その粘着剤層面を液晶セル用ガラス基板〔商品名“EAGLE XG”、コーニング社から入手〕の両面にクロスニコルとなるように貼着し、光学積層体を作製した。この光学積層体につき、温度８０℃の乾燥条件で３００時間保管する耐熱試験を行った場合（表２では「耐熱」と表記）、温度６０℃、相対湿度９０％で３００時間保管する耐湿熱試験を行った場合（表２では「耐湿熱」と表記）、及び、７０℃に加熱した状態から−４０℃に降温し、次いで７０℃に昇温する過程を１サイクル（１時間）として、これを１００サイクル繰り返す耐ヒートショック試験を行った場合（表２では「耐ＨＳ」と表記）のそれぞれについて、試験後の光学積層体を目視で観察した。結果を以下の基準で分類し、表２にまとめた。
【０１２９】
＜耐熱試験、耐湿熱試験及び耐ヒートショック試験の評価基準＞
Ａ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない、
Ｂ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない、
Ｃ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ、
Ｄ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。
【０１３０】
（ｆ）粘着剤付き光学フィルムの対ガラス粘着力の評価
上記（ｄ）で作製した粘着剤付き偏光板を、偏光フィルムの吸収軸が長辺と平行になるように２５ｍｍ×２００ｍｍのサイズに切り出し、評価用サンプルとした。評価用サンプルからセパレーターを剥がした後、その粘着剤層面を無アルカリガラス板（コーニング（株）製「Ｅａｇｌｅ−ＸＧ」）に貼合した後、オートクレーブ中、温度５０℃、圧力５ＭＰａの条件下で２０分間加圧処理を行ない、引き続き温度２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下で１日放置した。その後、オートグラフ（株式会社島津製作所製「ＡＧＳ−５０ＮＸ」）を用いて、温度２３℃、相対湿度６０％の環境下にて、評価用サンプルの長さ方向一端をつかんで剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°剥離試験を行ない、剥離時の応力を測定することにより対ガラス粘着力（水添加無）Ｐ１を得た。また、同様にして調整した無アルカリガラス板に貼合した評価用サンプルについて、無アルカリガラス板と粘着剤層面の界面に水を１ｍｌを滴下し、評価用サンプルの長さ方向一端をつかんで剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°剥離試験を行ない、剥離時の応力を測定することにより対ガラス粘着力（水添加有）Ｐ２を得た。また、Ｐ１とＰ２を用いて、先に述べた方法で水添加時の粘着力減少率を算出した。結果を表２に示す。
【０１３１】
【表２】
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【０１３２】
表２に示されるように、重合例Ａで得た（メタ）アクリル樹脂を用いた粘着剤組成物について、実施例１は、比較例１，４，５，６よりも粘着力の減少率が高いものであった。重合例Ｂで得た（メタ）アクリル樹脂を用いた粘着剤組成物について、実施例２，３は、比較例２よりも粘着力の減少率が高いものであった。重合例Ｃで得た（メタ）アクリル樹脂を用いた粘着剤組成物について、実施例４は、比較例３よりも粘着力の減少率が高いものであった。
【符号の説明】
【０１３３】
１  偏光フィルム、２  表面処理層、３  （第一の）保護フィルム、４  第二の保護フィルム、５  偏光板、７  位相差フィルム、８  層間粘着剤、１０  光学フィルム、２０  液晶セル（ガラス基板）に貼合される粘着剤層（粘着剤シート）、２５  粘着剤付き光学フィルム、３０  液晶セル（ガラス基板）、４０  光学積層体。
【図１】
0006721322.tif 000011