(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と粘着剤層とを含む積層構造を有し、
前記基材は、紙製基材、不織布製基材、およびプラスチック製基材のうち少なくとも一つを含み、
前記基材の厚さは２０〜１３０μｍであり、該基材の密度は０.１〜０.８ｇ/ｃｍ3であり、
前記粘着剤層の厚さは、３〜２００μｍであり、
曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ／ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３〜１２Ｎである、造形ステージ用粘着シート。
【請求項２】
第１の粘着剤層と、第２の粘着剤層と、当該第１および第２の粘着剤層の間に位置する基材とを含む積層構造を有し、
前記基材は、紙製基材、不織布製基材、およびプラスチック製基材のうち少なくとも一つを含み、
前記基材の厚さは２０〜１３０μｍであり、該基材の密度は０.１〜０.８ｇ/ｃｍ3であり、
前記粘着剤層の厚さは、３〜２００μｍであり、
曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ／ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３〜１２Ｎである、造形ステージ用粘着シート。
【請求項３】
サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ／分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーが０.２４〜４Ｎ・ｍである、請求項１または２に記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項４】
引張破断歪が４〜５０％である、請求項１から３のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項５】
アクリル平面に対して０.５〜１５Ｎ／１８ｍｍの９０・剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ／分）を示す、請求項１から４のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項６】
アルミニウム平面に対して０.５〜１５Ｎ／１８ｍｍの９０・剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ／分）を示す、請求項１から５のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項７】
アルミニウム平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該アルミニウム平面に対して０.５〜１５Ｎ／１８ｍｍの９０・剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ／分）を示す、請求項１から６のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項８】
ポリイミド平面に対して０.５〜１５Ｎ／１８ｍｍの９０・剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ／分）を示す、請求項１から７のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項９】
ポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該ポリイミド平面に対して０.５〜１５Ｎ／１８ｍｍの９０・剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ／分）を示す、請求項１から８のいずれか一つに記載の
造形ステージ用粘着シート。
【請求項１０】
前記紙製基材は、和紙、クレープ紙、クラフト紙、グラシン紙、および合成紙からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１から９のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項１１】
前記不織布製基材は、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、およびポリビニルアルコール繊維からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１から１０のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項１２】
前記パルプは、麻パルプおよび木材パルプからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１１に記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項１３】
前記プラスチック製基材は、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、および酢酸ビニル系樹脂フィルムからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１から１２のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項１４】
前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、またはシリコーン系粘着剤を含む、請求項１から１３のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項１５】
前記アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットを５０質量％以上有するアクリル系ポリマーを含む、請求項１４に記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項１６】
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、およびメタクリル酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１５に記載の造形ステージ用粘着シート。
【請求項１７】
前記ゴム系粘着剤は、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１４に記載の造形ステージ用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層造形装置等の具備する造形ステージとその上に形成される造形物との間の定着および分離の技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、３Ｄプリンタと呼称されることもある積層造形装置の開発が進められている。積層造形装置は、立体的な造形物がその上に形成されることとなる造形ステージを具備する。積層造形装置においては、このような造形ステージ上において、熱溶解積層法や、インクジェット法、光造形法、粉末焼結法、粉末固着法、シート積層法等のいわゆるアディティブマニュファクチャリング技法によって、造形物が形成される。そのような積層造形装置については、例えば下記の特許文献１〜４に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−２４５５２号公報
【特許文献２】特開２０１１−１０１８３４号公報
【特許文献３】特開２０１５−２１２０４２号公報
【特許文献４】特開２０１６−５８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
積層造形装置にて採用されている造形技法によっては、造形ステージ上での造形物形成過程において、形成途中の造形物が造形ステージ表面に定着する場合がある。そのような場合、造形ステージ上での造形物形成過程の終了後には、造形ステージ上から造形物を取り外す必要がある。その際、造形ステージとその表面に定着している造形物との間に、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具を押し入れて、造形ステージと造形物との間を分離する手法が採られる場合が多い。【０００５】
しかしながら、このような手法では、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具を介して造形物に比較的に大きな力が作用する場合が多いので、当該道具による造形物の損傷および破壊を招きやすい。【０００６】
本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、積層造形装置等の具備する造形ステージ上で形成されて造形ステージ表面に定着し得る造形物についてその破損を抑制しつつ造形ステージ上から取り外すのに適した造形ステージ用粘着シートを提供することを、目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の側面により提供される造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージの造形物形成面に貼り合わされて使用されるものであって、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有し、且つ、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３〜１２Ｎである。本造形ステージ用粘着シートは、いわゆる片面粘着シートであってもよいし、いわゆる両面粘着シートであってもよい。また、本造形ステージ用粘着シートは、例えば巻き回された、粘着テープの形態をとってもよい。【０００８】
本造形ステージ用粘着シートは、具体的には次のようにして使用される。まず、造形物を形成するための積層造形装置等の造形ステージの造形物形成面に、本造形ステージ用粘着シートがその粘着剤層を介して貼り合わせられる。装置稼動時には、造形物形成面に本粘着シートを伴う造形ステージの上に目的の造形物が所定のプロセスを経て次第に形作られる。造形ステージ上に造形物が形成される過程では、本造形ステージ用粘着シートは造形ステージ表面に貼着し、且つ、形成途中の造形物は造形ステージ上の本造形ステージ用粘着シート表面に定着している。そして、造形ステージ上での造形物形成過程の終了後には、造形ステージの造形物形成面からの本造形ステージ用粘着シートの剥離作業を行い、これにより、本造形ステージ用粘着シートを造形ステージ表面から剥離するとともに造形ステージ上から造形物を取り外す。【０００９】
本造形ステージ用粘着シートは３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するところ、このような構成は、上記の剥離作業において造形ステージ用粘着シートが破断するのを回避するのに適する。造形ステージ上に形成される造形物は、その設計によっては造形ステージ側端部に鋭利な部分や突き出た部分を有し、上記の剥離作業時には、引っ張られて造形ステージからの剥離が展開される造形ステージ用粘着シートに造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合もある。例えばこのような場合において、本造形ステージ用粘着シートが３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、本造形ステージ用粘着シートの破断を回避または抑制するのに適する。剥離作業時に造形ステージ用粘着シートが破断すると、造形ステージ上から造形物を取り外すためにスクレーパー等の道具が必要となる場合がある。【００１０】
また、本造形ステージ用粘着シートの上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、造形ステージ用粘着シートの剛性が過剰となるのを回避して上記剥離作業において求められる造形ステージ用粘着シートの変形のしやすさを確保するのに適する。【００１１】
以上のように、本発明の第１の側面に係る本造形ステージ用粘着シートは、造形ステージからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような造形ステージ用粘着シートを、積層造形装置等による造形物の形成に際して上述のように使用する場合、造形ステージ上から造形物を取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、本造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージ上で形成された造形物についてその破損を抑制しつつ造形ステージ上から取り外すのに適する。造形ステージ上から造形物を取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる本造形ステージ用粘着シートは、造形物取り外し時に造形ステージの損傷を抑制するうえでも好適である。【００１２】
本発明の第２の側面により提供される造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージの造形物形成面に貼り合わされて使用されるものであって、第１の粘着剤層と、第２の粘着剤層と、当該第１および第２の粘着剤層の間に位置する基材とを含む積層構造を有する。そして、本造形ステージ用粘着シートは、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が３.３〜１２Ｎである。また、本造形ステージ用粘着シートは、例えば巻き回された、粘着テープの形態をとってもよい。【００１３】
本造形ステージ用粘着シートは、具体的には次のようにして使用される。まず、造形物を形成するための積層造形装置等の造形ステージの造形物形成面に、本造形ステージ用粘着シートが例えばその第１の粘着剤層を介して貼り合わせられる。装置稼動時には、造形物形成面に本粘着シートを伴う造形ステージの上に目的の造形物が所定のプロセスを経て次第に形作られる。造形ステージ上に造形物が形成される過程では、本造形ステージ用粘着シートは造形ステージ表面に第１の粘着剤層側にて貼着し、且つ、形成途中の造形物は造形ステージ上の本造形ステージ用粘着シートの第２の粘着剤層側表面に定着している。そして、造形ステージ上での造形物形成過程の終了後には、造形ステージの造形物形成面からの本造形ステージ用粘着シートの剥離作業を行い、これにより、本造形ステージ用粘着シートを造形ステージ表面から剥離するとともに造形ステージ上から造形物を取り外す。【００１４】
本造形ステージ用粘着シートは３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するところ、このような構成は、上記の剥離作業において造形ステージ用粘着シートが破断するのを回避するのに適する。上記の剥離作業時には、引っ張られて造形ステージからの剥離が展開される造形ステージ用粘着シートに造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合があるところ、例えばこのような場合において、本造形ステージ用粘着シートが３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、本造形ステージ用粘着シートの破断を回避または抑制するのに適する。剥離作業時に造形ステージ用粘着シートが破断すると、造形ステージ上から造形物を取り外すためにスクレーパー等の道具が必要となる場合がある。【００１５】
また、本造形ステージ用粘着シートの上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、造形ステージ用粘着シートの剛性が過剰となるのを回避して上記剥離作業において求められる造形ステージ用粘着シートの変形のしやすさを確保するのに適する。【００１６】
以上のように、本発明の第２の側面に係る本造形ステージ用粘着シートは、造形ステージからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような造形ステージ用粘着シートを、積層造形装置等による造形物の形成に際して上述のように使用する場合、造形ステージ上から造形物を取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、本造形ステージ用粘着シートは、積層造形装置等の具備する造形ステージ上で形成された造形物についてその破損を抑制しつつ造形ステージ上から取り外すのに適する。造形ステージ上から造形物を取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる本造形ステージ用粘着シートは、造形物取り外し時に造形ステージの損傷を抑制するうえでも好適である。【００１７】
本発明の第１および第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーが０.２４〜４Ｎ・ｍである。粘着シートの破壊エネルギーは粘着シートの靭性の指標となるところ、本造形ステージ用粘着シートの当該破壊エネルギーが０.２４Ｎ・ｍ以上であるという構成は、本造形ステージ用粘着シートにおいて破断抑制のための充分な靭性ないし強度を実現するうえで好適である。本造形ステージ用粘着シートの当該破壊エネルギーが４Ｎ・ｍ以下であるという構成は、本造形ステージ用粘着シートについて靭性ないし強度を確保しつつ剥離作業上の良好な変形容易性を確保するうえで好適である。【００１８】
本発明の第１および第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートの引張破断歪は、好ましくは４〜５０％である。本造形ステージ用粘着シートの引張破断歪すなわち破断伸びが４％以上であるという構成は、上記の剥離作業において、引っ張られて造形ステージからの剥離が展開される造形ステージ用粘着シートに造形物ないしその鋭利部や突出部等が突き当たる箇所の応力を分散させるうえで好適である。そのような応力分散は、剥離作業時の本造形ステージ用粘着シートの破断を抑制するのに資する。また、そのような応力分散は、剥離作業時の造形物の破損を抑制するのにも資する。一方、本造形ステージ用粘着シートの引張破断歪すなわち破断伸びが５０％以下であるという構成は、本造形ステージ用粘着シートにおいて破断抑制のための充分な強度を確保するうえで好適である。【００１９】
本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、アクリル平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。アクリル平面とは、アクリル樹脂を９５質量％以上含有するアクリル樹脂板等のアクリル樹脂製部材の平面をいうものとする。また、本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、アクリル平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、少なくとも造形物形成面がアクリル樹脂よりなる造形ステージを具備する場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアクリル樹脂よりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアクリル樹脂よりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。【００２０】
本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、アルミニウム平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、アルミニウム平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる造形ステージを具備する場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。【００２１】
本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、アルミニウム平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該アルミニウム平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、アルミニウム平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該アルミニウム平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなり且つ加熱機能を伴う造形ステージを具備する場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該加熱機能付造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる加熱機能付造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、少なくとも造形物形成面がアルミニウムよりなる加熱機能付造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。【００２２】
本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、ポリイミド平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。ポリイミド平面とは、ポリイミド樹脂を９５質量％以上含有するポリイミド樹脂板やポリイミド製の粘着テープ基材等のポリイミド樹脂製部材の平面をいうものとする。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、ポリイミド平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、造形ステージの造形物形成面にポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。【００２３】
本発明の第１の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、好ましくは、ポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該ポリイミド平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。本発明の第２の側面に係る造形ステージ用粘着シートは、その第１の粘着剤層および／または第２の粘着剤層の側にて、好ましくは、ポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該ポリイミド平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示す。積層造形装置は、加熱機能を伴う造形ステージの造形物形成面にポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合があるところ、当該９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという構成は、造形物形成時における当該加熱機能付造形ステージ表面からの造形ステージ用粘着シートの剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、造形ステージ用粘着シート上で形成途中の造形物の位置ずれを抑制するうえで、好適である。当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、当該９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、造形物形成面にポリイミドシートの張り合わされている加熱機能付造形ステージからの造形ステージ用粘着シートの剥離に際して当該造形ステージ表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。【００２４】
本発明の第１および第２の側面において、好ましい一の実施の形態では、基材は紙製基材を含む。この紙製基材は、好ましくは、和紙、クレープ紙、クラフト紙、グラシン紙、および合成紙からなる群より選択される少なくとも一種を含む。本発明の第１および第２の側面において、好ましい一の実施の形態では、基材は不織布製基材を含む。この不織布製基材は、好ましくは、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、およびポリビニルアルコール繊維からなる群より選択される少なくとも一種を含む。不織布製基材のためのパルプは、好ましくは、麻パルプおよび木材パルプからなる群より選択される少なくとも一種を含む。本発明の第１および第２の側面において、好ましい一の実施の形態では、基材はプラスチック製基材を含む。このプラスチック製基材は、好ましくは、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、および酢酸ビニル系樹脂フィルムからなる群より選択される少なくとも一種を含む。【００２５】
本発明の第１および第２の側面において、粘着剤層は、好ましくは、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、またはシリコーン系粘着剤を含む。粘着剤層がアクリル系粘着剤を含む場合、当該アクリル系粘着剤は、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットを５０質量％以上有するアクリル系ポリマーを含む。この(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、好ましくは、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、およびメタクリル酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種を含む。粘着剤層がゴム系粘着剤を含む場合、当該ゴム系粘着剤は、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群より選択される少なくとも一種を含む。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートの部分断面図である。
【図２】本発明に係る造形ステージ用粘着シートの使用態様を表す図である。（ａ）は造形物形成開始前を表し、（ｂ）は造形物形成過程を表し、（ｃ）は造形物形成後の剥離作業を表す。
【図３】本発明の他の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートの部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
図１は、本発明の一の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートたる粘着シートＸ１の部分断面図である。粘着シートＸ１は、基材１１と粘着剤層１２とを含む積層構造を有する片面粘着シートである。この粘着シートＸ１は、例えば図２に示すように、造形物を形成するための積層造形装置等の具備する造形ステージＳにおいて使用されるものである。具体的には、造形物形成開始前に、図２（ａ）に示すように、粘着シートＸ１は、造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに張り合わせられる。粘着シートＸ１の粘着剤層１２側が、造形物形成面Ｓａに貼着される。装置稼動時の造形物形成過程では、積層造形装置等において採用されているアディティブマニュファクチャリング技法に応じた所定のプロセスを経て、図２（ｂ）に示すように、表面に粘着シートＸ１を伴う造形ステージＳ上に目的の造形物Ｗが次第に形作られる。アディティブマニュファクチャリング技法としては、例えば、熱溶解積層法、インクジェット法、光造形法、およびシート積層法が挙げられる。このような造形物形成過程では、粘着シートＸ１は造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに貼着し、且つ、形成途中の造形物Ｗは造形ステージＳ上の粘着シートＸ１に定着している。そして、造形物形成後、図２（ｃ）に示すように、剥離作業ないし造形物Ｗの取外し作業が行われる。
【００２８】
粘着シートＸ１の基材１１は、粘着シートＸ１において支持体として機能するとともに造形物定着面をなすための部位である。そのような基材１１をなすための材料としては、例えば、紙材、不織布、およびプラスチックフィルムが挙げられる。すなわち、基材１１としては、例えば、紙製基材、不織布製基材、およびプラスチック製基材が挙げられる。
【００２９】
基材１１をなすための紙材としては、例えば、和紙、クレープ紙、クラフト紙、グラシン紙、および合成紙が挙げられる。和紙には、叩解された木材パルプ等のパルプを含む混抄体や、当該パルプに加えて合成短繊維を含む混抄体が含まれる。当該合成短繊維の素材としては、例えば、レーヨン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、およびポリアクリロニトリルが挙げられる。
【００３０】
基材１１をなすための不織布の素材としては、例えば、麻パルプや木材パルプ等のパルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、およびポリビニルアルコール繊維が挙げられる。不織布繊維どうしを結合させるためには、例えば、バインダー樹脂が繊維体に含浸される。
【００３１】
基材１１をなすためのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、および酢酸ビニル系樹脂フィルムが挙げられる。ポリオレフィンフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、および、エチレン-プロピレン共重合体からなるフィルムが挙げられる。ポリエステルフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムが挙げられる。
【００３２】
粘着シートＸ１の基材１１は、一種類の材料からなってもよし、二種類以上の材料からなってもよい。基材１１は、構成材料の異なる複数の層からなるラミネート体であってもよい。また、基材１１における粘着剤層１２側の表面は、粘着剤層１２との密着性の向上のための表面処理が施されていてもよい。そのような表面処理としては、コロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理、および、下塗り処理等の化学的処理が、挙げられる。このような基材１１について、厚さは例えば２０〜１３０μｍであり、密度は例えば０.１〜０.８ｇ/ｃｍ3である。
【００３３】
粘着シートＸ１の粘着剤層１２は、粘着面１２ａを有し、積層造形装置における造形ステージの造形物形成面に対して着剥可能である。粘着剤層１２は、主剤として粘着剤を含有する粘着剤組成物によって形成され得る。主剤とは、構成成分中で最も大きな質量割合を占める成分とする。そのような粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤としてのアクリル系ポリマー、ゴム系粘着剤、およびシリコーン系粘着剤が挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２における粘着剤の含有率は、例えば５０〜１００質量％である。
【００３４】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、従って粘着剤層１２が、粘着剤としてアクリル系ポリマーを含有する場合、当該アクリル系ポリマーは、例えば、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットを、質量比で最も多い主たるモノマーユニットとして有する重合体である。「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および／または「メタクリル」を意味するものとする。
【００３５】
上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、即ち、上記アクリル系ポリマーを形成するためのモノマーたる、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ｎ-ブチル、(メタ)アクリル酸ｓ-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｔ-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸２-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルが挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。本実施形態では、当該アクリル系ポリマーのための(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、およびメタクリル酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。また、当該アクリル系ポリマーにおける、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットの含有率は、例えば５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。(メタ)アクリル酸アルキルエステル含有率に関するこのような構成は、アクリル系粘着剤の粘着性等の基本特性を粘着剤層１２にて適切に発現させるうえで好適である。
【００３６】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としてのアクリル系ポリマーは、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル（環含有(メタ)アクリル酸エステル）に由来するモノマーユニットを有してもよい。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための環含有(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル系ポリマーを形成するための共重合性モノマーたる環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ボルニルおよび(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１-アダマンチル(メタ)アクリレート、２-メチル-２-アダマンチル(メタ)アクリレート、および２-エチル-２-アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、および(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよいし、二種類以上の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよい。また、当該アクリル系ポリマーにおける、環含有(メタ)アクリル酸エステル由来のモノマーユニットの含有率は、粘着剤層１２において適度な柔軟性を実現するという観点から、好ましくは０.１〜３０質量％である。
【００３７】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としてのアクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来するモノマーユニットを有してもよい。カルボキシ基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つのカルボキシ基を有することとなるモノマーであり、アクリル系ポリマーにおけるカルボキシ基は、例えば、後述の架橋剤との反応を生ずる架橋点として機能し得る。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすためのカルボキシ基含有モノマー、即ち、アクリル系ポリマーを形成するための共重合性モノマーたるカルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、当該アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとして、好ましくは、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。また、当該アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの含有率は、粘着剤としてのアクリル系ポリマーにおいて適切に架橋構造を実現するという観点から、好ましくは０.１〜２０質量％である。
【００３８】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有される粘着剤としてのアクリル系ポリマーは、水酸基含有モノマーに由来するモノマーユニットを有してもよい。水酸基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの水酸基を有することとなるモノマーである。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための水酸基含有モノマー、即ち、アクリル系ポリマーを形成するための共重合性モノマーたる水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、ビニルアルコール、およびアリルアルコールが挙げられる。水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸(４-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)が挙げられる。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーをなすうえでは、一種類の水酸基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の水酸基含有モノマーを用いてもよい。また、当該アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの含有率は、粘着剤層１２において粘着性とともに適度な凝集力を実現するという観点から、好ましくは０.１〜２０質量％である。
【００３９】
以上のようなアクリル系ポリマーは、原料モノマー成分を重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、および塊状重合が挙げられる。溶液重合を行うに際しては、溶媒として、例えば、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、エステル類、およびケトン類を用いることができる。また、当該アクリル系ポリマーを得るために原料モノマー成分を重合する際には、重合開始剤を用いることができる。重合反応の種類に応じて、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤を用いることができる。
【００４０】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、従って粘着剤層１２が、粘着剤としてゴム系粘着剤を含有する場合、当該ゴム系粘着剤としては、例えば、ジエン系合成ゴムや非ジエン系合成ゴム等の合成ゴム、および天然ゴムが挙げられる。ジエン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、およびクロロプレンゴムが挙げられる。非ジエン系ゴムとしては、例えば、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、およびシリコーンゴムが挙げられる。
【００４１】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、従って粘着剤層１２は、ポリマー間を架橋するための架橋剤を含有してもよい。ポリマー間での当該架橋剤による架橋反応を利用して、粘着剤層１２のゲル分率をコントロールすることができる。そのような架橋剤としては、例えば、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびイソシアネート系架橋剤が挙げられる。
【００４２】
オキサゾリン系架橋剤は、分子内にオキサゾリン環を持つ化合物であり、そのようなオキサゾリン系架橋剤には、オキサゾリン環を有するモノマー、および、オキサゾリン環含有モノマーをモノマーユニットとして有するポリマーが含まれる。そのようなオキサゾリン系架橋剤としては、例えば、エポクロス Ｋ-２０１０Ｅ、エポクロス Ｋ-２０２０Ｅ、エポクロス Ｋ-２０３０Ｅ、エポクロス ＷＳ-３００、エポクロス ＷＳ-５００、エポクロス ＷＳ-７００（いずれも株式会社日本触媒製）等の市販品が挙げられる。
【００４３】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、１,６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(２-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、およびビスフェノール-Ｓ-ジグリシジルエーテルが挙げられる。また、エポキシ系架橋剤としては、分子内にエポキシ基を二つ以上有するエポキシ系樹脂も挙げられる。加えて、エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドＣ」（三菱ガス化学株式会社製）等の市販品も挙げられる。
【００４４】
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、低級脂肪族ポリイソシアネート類、脂環式ポリイソシアネート類、および芳香族ポリイソシアネート類が挙げられる。低級脂肪族ポリイソシアネート類としては、例えば、１,２-エチレンジイソシアネート、１,４-ブチレンジイソシアネート、および１,６-ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。脂環式ポリイソシアネート類としては、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、および水素添加キシレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族ポリイソシアネート類としては、例えば、２,４-トリレンジイソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、およびキシリレンジイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤としては、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＬ」，日本ポリウレタン工業株式会社製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＨＬ」，日本ポリウレタン工業株式会社製）、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（商品名「タケネートＤ-１１０Ｎ」，三井化学株式会社製）等の市販品も挙げられる。
【００４５】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２は、一種類の架橋剤を含有してもよいし、二種類以上の架橋剤を含有してもよい。粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２が架橋剤を含有する場合、当該粘着剤組成物ないし粘着剤層１２における架橋剤の含有率は、粘着剤層１２において被着体に対する充分な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは０.１〜１５質量％である。
【００４６】
粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物ないし粘着剤層１２は、上述の成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を更に含有してもよい。そのような他の成分としては、例えば。架橋促進剤、粘着付与剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、および、顔料や染料などの着色剤が、挙げられる。
【００４７】
粘着剤層１２の厚さは、例えば３〜２００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍである。
【００４８】
以上のような積層構造を有する粘着シートＸ１について、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度は、３.３〜１２Ｎであり、好ましくは４〜６.５Ｎ、より好ましくは４.３〜６.５Ｎである。このような突刺強度については、例えば、ニードル貫通力測定機（商品名「ＫＥＳ-Ｇ５」，カトーテック株式会社製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度は例えば２３℃とされる。また、その測定においては、測定対象物について円形（直径は例えば１１ｍｍ）の両面露出領域を残しつつ挟持する治具を使用して、当該治具に測定対象物を挟持させた状態でその円形両面露出領域の中央部に突刺針を上述のようにして突刺す。粘着シートＸ１における当該突刺強度の上記範囲への調節手法としては、例えば、基材１１についての構成材料の選択や、密度の調整、厚さの調整、並びに、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての厚さの調整や、粘着剤の組成および含有量の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、その他の添加剤の選択、添加剤の含有量の調整が、挙げられる。
【００４９】
粘着シートＸ１が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、例えば図２（ｃ）を参照して上述した剥離作業において、粘着シートＸ１が破断するのを回避するのに適する。造形ステージＳ上に形成される造形物Ｗは、その設計によっては造形ステージ側端部に鋭利な部分や突き出た部分を有し、剥離作業時には、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ１に造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合もある。例えばこのような場合において、粘着シートＸ１が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、粘着シートＸ１の破断を回避または抑制するのに適する。また、粘着シートＸ１の上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、粘着シートＸ１の剛性が過剰となるのを回避して上述のような剥離作業において求められる粘着シートＸ１の変形のしやすさを確保するのに適する。以上のように、突刺強度に関する上記の構成を有する粘着シートＸ１は、造形ステージＳからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような粘着シートＸ１を、積層造形装置等による造形物Ｗの形成に際して上述のように使用する場合、造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、粘着シートＸ１は、積層造形装置等の具備する造形ステージＳ上で形成された造形物Ｗについてその破損を抑制しつつ造形ステージＳ上から取り外すのに適する。造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる粘着シートＸ１は、造形物取り外し時に造形ステージＳの損傷を抑制するうえでも好適である。
【００５０】
また、粘着シートＸ１について、サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーは、好ましくは０.２４〜４Ｎ・ｍ、より好ましくは０.２８〜２.５Ｎ・ｍである。当該破壊エネルギー（Ｅ）は、引張方向における測定開始時の測定対象物ないしサンプル片の変形量（ｘ＝０）から破断時のサンプル片の変形量までを積分範囲とする下記の式（１）によって、求めることができる。式（１）において、Ｆ(ｘ)は、引張破断試験において測定対象物ないしサンプル片に作用する引張り力である。
【数１】
0006795583.tif 000002
【００５１】
このような破壊エネルギーについては、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度は例えば２３℃とされる。また、その測定においては、装置の具備する一対のチャック部（引張方向に離隔している）のそれぞれに測定対象物を固定し、測定開始時（ｘ＝０）のチャック間距離は上述のように１２５ｍｍとされる。粘着シートＸ１における当該破壊エネルギーの上記範囲への調節手法としては、例えば、基材１１についての構成材料の選択や、密度の調整、厚さの調整、並びに、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての厚さの調整や、粘着剤の組成および含有量の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、その他の添加剤の選択、添加剤の含有量の調整が、挙げられる。
【００５２】
粘着シートＸ１の破壊エネルギーは粘着シートＸ１の靭性の指標となるところ、粘着シートＸ１の当該破壊エネルギーが０.２４Ｎ・ｍ以上であるという構成は、粘着シートＸ１において破断抑制のための充分な靭性ないし強度を実現するうえで好適である。粘着シートＸ１の当該破壊エネルギーが４Ｎ・ｍ以下であるという構成は、粘着シートＸ１についてそのような靭性ないし強度を確保しつつ剥離作業上の良好な変形容易性を確保するうえで好適である。
【００５３】
加えて、粘着シートＸ１の引張破断歪は、好ましくは４〜５０％、より好ましくは４〜４５％、より好ましくは５〜３１％である。引張破断歪すなわち破断伸びは、引張方向における測定開始時の測定対象物ないしサンプル片の初期の長さに対する破断時のサンプル片の変形量ないし伸び長さの割合であるところ、このような引張破断歪については、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度は例えば２３℃とされる。粘着シートＸ１における当該引張破断歪の上記範囲への調節手法としては、例えば、基材１１についての構成材料の選択や、密度の調整、厚さの調整、並びに、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての厚さの調整や、粘着剤の組成および含有量の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、その他の添加剤の選択、添加剤の含有量の調整が、挙げられる。
【００５４】
粘着シートＸ１の引張破断歪すなわち破断伸びが４％以上であるという構成は、例えば図２（ｃ）を参照して上述した剥離作業において、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ１に造形物Ｗないしその鋭利部や突出部等が突き当たる箇所の応力を分散させるうえで好適である。そのような応力分散は、剥離作業時の粘着シートＸ１の破断を抑制するのに資する。また、そのような応力分散は、剥離作業時の造形物Ｗの破損を抑制するのにも資する。一方、粘着シートＸ１の引張破断歪すなわち破断伸びが５０％以下であるという構成は、粘着シートＸ１において破断抑制のための充分な強度を確保するうえで好適である。
【００５５】
更に加えて、粘着シートＸ１ないしその粘着剤層１２は、アクリル平面、アルミニウム平面、およびポリイミド平面からなる群より選択される少なくとも一つに対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの第１の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような第１の９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度ないし剥離温度は上記のように２３℃とされ、試験対象物ないし試験片の幅は１８ｍｍとされ、引張角度は９０°とされ、引張速度は上記のように３００ｍｍ/分とさる。アクリル平面とは、アクリル樹脂を９５質量％以上含有するアクリル樹脂板等のアクリル樹脂製部材の平面をいうものとする。ポリイミド平面とは、ポリイミド樹脂を９５質量％以上含有するポリイミド樹脂板やポリイミド製の粘着テープ基材等のポリイミド樹脂製部材の平面をいうものとする。粘着剤層１２における粘着力の上記範囲への調節手法としては、例えば、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての粘着剤の組成および含有率の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、並びに厚さの調整が、挙げられる。
【００５６】
積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアクリル樹脂よりなる造形ステージＳを備える場合、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなる造形ステージＳを備える場合、および、造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。上記条件での粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）を参照して上述した造形物形成過程において、造形ステージＳ表面からの粘着シートＸ１の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ１上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。上記条件での粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、上記条件での粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
【００５７】
更に加えて、粘着シートＸ１ないしその粘着剤層１２は、アルミニウム平面またはポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの第２の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような第２の９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。その測定において、測定温度ないし剥離温度は上記のように２３℃とされ、試験対象物ないし試験片の幅は１８ｍｍとされ、引張角度は９０°とされ、引張速度は上記のように３００ｍｍ/分とさる。粘着剤層１２における粘着力の上記範囲への調節手法としては、上述のように、例えば、粘着剤層（本実施形態では粘着剤層１２）についての粘着剤の組成および含有率の調整、架橋剤の選択、架橋剤の含有量の調整、並びに厚さの調整が、挙げられる。
【００５８】
積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなり且つ加熱機能を伴う造形ステージＳを備える場合や、加熱機能を伴う造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）を参照して上述した造形物形成過程において、加熱機能付の造形ステージＳの表面からの粘着シートＸ１の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ１上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ１の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
【００５９】
以上のような粘着シートＸ１については、例えば、粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物を基材１１上に塗布して粘着剤組成物層を形成した後、当該粘着剤組成物層について乾燥および必要に応じて架橋反応を進行させることによって、製造することができる。このようにして製造される粘着シートＸ１は、基材１１における粘着剤層１２とは反対の側の面に例えば剥離剤が塗布されたうえで、ロール状に巻き回された形態をとってもよい。また、粘着シートＸ１には、粘着剤層１２の粘着面１２ａを被覆するようにセパレーター（剥離ライナー）が設けられていてもよい。セパレーターは、粘着シートＸ１の粘着剤層１２が露出しないように保護するための要素であり、粘着シートＸ１を被着体に貼り合わせる際に粘着シートＸ１から剥がされる。セパレーターとしては、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低粘着性基材、および、無極性ポリマーからなる低粘着性基材が挙げられる。セパレーターの厚さは、例えば５〜２００μｍである。
【００６０】
図３は、本発明の他の実施形態に係る造形ステージ用粘着シートたる粘着シートＸ２の部分断面図である。粘着シートＸ２は、基材１１と、粘着剤層１２（第１の粘着剤層）と、粘着剤層１３（第２の粘着剤層）とを含む積層構造を有し、粘着剤層１２,１３の間に基材１１が位置する両面粘着シートである。粘着シートＸ２は、粘着剤層１３を更に備える点において、上述の粘着シートＸ１と異なる。このような粘着シートＸ２は、粘着シートＸ１と同様、例えば図２に示すように、造形物を形成するための積層造形装置等の具備する造形ステージＳにおいて使用されるものである。
【００６１】
粘着シートＸ２の基材１１は、粘着シートＸ２において支持体として機能するための部位である。粘着シートＸ２の基材１１の構成材料および厚さについては、粘着シートＸ１の基材１１の構成材料および厚さについて上述したのと同様である。
【００６２】
粘着シートＸ２の粘着剤層１２は、粘着面１２ａを有する。粘着面１２ａは、例えば、積層造形装置における造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに対して着剥可能な面とされる。粘着シートＸ２の粘着剤層１２の構成については、粘着シートＸ１の粘着剤層１２の構成について上述したのと同様である。
【００６３】
粘着シートＸ２の粘着剤層１３は、粘着面１３ａを有する。粘着面１３ａは、例えば、積層造形装置による造形物形成過程において造形物Ｗが定着することとなる面とされる。粘着剤層１３は、例えば、アクリル系粘着剤としてのアクリル系ポリマー、ゴム系粘着剤、またはシリコーン系粘着剤を主剤として含有する粘着剤組成物から形成される層である。粘着剤層１３の構成材料については、具体的には、粘着シートＸ１の粘着剤層１２の構成材料について上述したのと同様である。また、粘着シートＸ２において、粘着剤層１３の構成材料は、粘着剤層１２の構成材料と同一組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。このような粘着剤層１３の厚さは、例えば３〜２００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍである。
【００６４】
粘着シートＸ２においては、粘着剤層１３の粘着面１３ａが造形ステージＳの造形物形成面Ｓａに対して着剥可能な面とされ、且つ、粘着剤層１２の粘着面１２ａが造形物形成過程で造形物Ｗが定着することとなる面とされてもよい。
【００６５】
以上のような積層構造を有する粘着シートＸ２について、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度は、３.３〜１２Ｎであり、好ましくは４〜６.５Ｎ、より好ましくは４.３〜６.５Ｎである。このような突刺強度については、例えば、ニードル貫通力測定機（商品名「ＫＥＳ-Ｇ５」，カトーテック株式会社製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の突刺強度に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の突刺強度に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
【００６６】
粘着シートＸ２が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、例えば図２（ｃ）に示されるような剥離作業において、粘着シートＸ２が破断するのを回避するのに適する。造形ステージＳ上に形成される造形物Ｗは、その設計によっては造形ステージ側端部に鋭利な部分や突き出た部分を有し、剥離作業時には、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ２に造形物の鋭利部や突出部が突き当たる場合もある。例えばこのような場合において、粘着シートＸ２が３.３Ｎ以上の上記突刺強度を有するという構成は、粘着シートＸ２の破断を回避または抑制するのに適する。また、粘着シートＸ２の上記突刺強度は１２Ｎ以下であるところ、このような構成は、粘着シートＸ２の剛性が過剰となるのを回避して上述のような剥離作業において求められる粘着シートＸ２の変形のしやすさを確保するのに適する。以上のように、突刺強度に関する上記の構成を有する粘着シートＸ２は、造形ステージＳからの剥離作業において破断を回避または抑制しつつ、当該剥離作業において求められる変形容易性を確保するのに適する。このような粘着シートＸ２を、積層造形装置等による造形物Ｗの形成に際して使用する場合、造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで、鋭利な先端を有するスクレーパー等の道具の使用を回避ないし抑制することが可能である。したがって、粘着シートＸ２は、積層造形装置等の具備する造形ステージＳ上で形成された造形物Ｗについてその破損を抑制しつつ造形ステージＳ上から取り外すのに適する。造形ステージＳ上から造形物Ｗを取り外すうえで鋭利な先端を有する道具の使用を回避ないし抑制することを可能とさせる粘着シートＸ２は、造形物取り外し時に造形ステージＳの損傷を抑制するうえでも好適である。
【００６７】
また、粘着シートＸ２について、サンプル幅１８ｍｍ、チャック間距離１２５ｍｍ、および引張速度３００ｍｍ/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーは、好ましくは０.２４〜４Ｎ・ｍ、より好ましくは０.２８〜２.５Ｎ・ｍである。このような破壊エネルギーについては、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の破壊エネルギーに関する測定手法、導出手法、および調節手法については、粘着シートＸ１の破壊エネルギーに関して上述した測定手法、導出手法、および調節手法と同様である。
【００６８】
粘着シートＸ２の破壊エネルギーは粘着シートＸ２の靭性の指標となるところ、粘着シートＸ２の当該破壊エネルギーが０.２４Ｎ・ｍ以上であるという構成は、粘着シートＸ２において破断抑制のための充分な靭性ないし強度を実現するうえで好適である。粘着シートＸ２の当該破壊エネルギーが４Ｎ・ｍ以下であるという構成は、そのような靭性ないし強度を確保しつつ剥離作業上の良好な変形容易性を確保するうえで好適である。
【００６９】
加えて、粘着シートＸ２の引張破断歪は、好ましくは４〜５０％、より好ましくは４〜４５％、より好ましくは５〜３１％である。このような引張破断歪については、例えば、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の引張破断歪に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の引張破断歪に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
【００７０】
粘着シートＸ２の引張破断歪すなわち破断伸びが４％以上であるという構成は、例えば図２（ｃ）に示されるような剥離作業において、引っ張られて造形ステージＳからの剥離が展開される粘着シートＸ２に造形物Ｗないしその鋭利部や突出部等が突き当たる箇所の応力を分散させるうえで好適である。そのような応力分散は、剥離作業時の粘着シートＸ２の破断を抑制するのに資する。また、そのような応力分散は、剥離作業時の造形物Ｗの破損を抑制するのにも資する。一方、粘着シートＸ２の引張破断歪すなわち破断伸びが５０％以下であるという構成は、粘着シートＸ２において破断抑制のための充分な強度を確保するうえで好適である。
【００７１】
更に加えて、粘着シートＸ２ないしその粘着剤層１２および／または粘着剤層１３は、アクリル平面、アルミニウム平面、およびポリイミド平面からなる群より選択される少なくとも一つに対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの第１の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような第１の９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の第１の９０°剥離粘着力に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
【００７２】
積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアクリル樹脂よりなる造形ステージＳを備える場合、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなる造形ステージＳを備える場合、および、造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。上記条件での粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）に示されるような造形物形成過程において、造形ステージＳ表面からの粘着シートＸ２の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ２上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。上記条件での粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、上記条件での粘着シートＸ２の第１の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという上記構成は、造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
【００７３】
更に加えて、粘着シートＸ２ないしその粘着剤層１２および／または粘着剤層１３は、アルミニウム平面またはポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の１００℃での２４時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該平面に対して０.５〜１５Ｎ/１８ｍｍの第２の９０°剥離粘着力（剥離温度２３℃，引張速度３００ｍｍ/分）を示すのが好ましい。このような９０°剥離粘着力については、例えば、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して測定することが可能である。粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力に関する測定手法および調節手法については、粘着シートＸ１の第２の９０°剥離粘着力に関して上述した測定手法および調節手法と同様である。
【００７４】
積層造形装置は、少なくとも造形物形成面Ｓａがアルミニウムよりなり且つ加熱機能を伴う造形ステージＳを備える場合や、加熱機能を伴う造形ステージＳの造形物形成面Ｓａにポリイミドシートが貼り合わされたうえで使用される場合がある。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力が０.５Ｎ/１８ｍｍ以上であるという上記構成は、例えば図２（ｂ）に示されるような造形物形成過程において、加熱機能付の造形ステージＳの表面からの粘着シートＸ２の剥がれや浮きを抑制するうえで、ひいては、粘着シートＸ２上で形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離のしやすさを確保するうえで、好適である。加えて、加熱過程を経た後の上記条件での粘着シートＸ２の第２の９０°剥離粘着力が１５Ｎ/１８ｍｍ以下であるという構成は、加熱機能付の造形ステージＳからの粘着シートＸ２の剥離に際して当該造形ステージＳの表面に糊残りが生ずるのを抑制するうえでも、好適である。
【００７５】
粘着シートＸ２においては、積層造形装置による造形物形成過程において造形物Ｗが定着することとなる面が粘着面である。このような構成は、造形ステージＳ上において形成途中の造形物Ｗの位置ずれを抑制するうえで、好適である。
【００７６】
以上のような粘着シートＸ２については、例えば次のようにして製造することができる。まず、粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物、および、粘着剤層１３形成用の粘着剤組成物を、それぞれ調製する。次に、表面に離型処理の施されている第１の剥離ライナー上にて、粘着剤組成物１２形成用の粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した後、当該粘着剤組成物層を乾燥させる。これにより、第１の剥離ライナー上に粘着剤層１２が形成される。一方、表面に離型処理の施されている第２の剥離ライナー上にて、粘着剤組成物１３形成用の粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した後、当該粘着剤組成物層を乾燥させる。これにより、第２の剥離ライナー上に粘着剤層１３が形成される。そして、粘着剤層１２を基材１１の一方の面の側に貼り合わせ、且つ、粘着剤層１３を基材１１の他方の面の側に貼り合わせる。その後、必要に応じて粘着剤層１２,１３について更に乾燥させ、或いは架橋反応を進行させる。
【００７７】
このようにして製造される粘着シートＸ２は、粘着剤層１２の表面（粘着面１２ａ）を被覆するように設けられるセパレーター（剥離ライナー）または粘着剤層１３の表面（粘着面１３ａ）を被覆するように設けられるセパレーター（剥離ライナー）を伴って、ロール状に巻き回された形態をとってもよい。また、粘着シートＸ２には、粘着面１２ａ,１３ａを被覆するように一対のセパレーター（剥離ライナー）が設けられていてもよい。セパレーターは、粘着シートＸ２を被着体に貼り合わせる際に粘着シートＸ２から剥がされる。セパレーターとしては、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低粘着性基材、および、無極性ポリマーからなる低粘着性基材が挙げられる。セパレーターの厚さは、例えば５〜２００μｍである。
【実施例】
【００７８】
〔実施例１〕
実施例１の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、環流冷却器と、窒素ガス導入管と、撹拌機と、温度計とを備えた反応容器内で、５０質量部の水および０.２質量部の過硫酸カリウムを含む混合物について、窒素ガスを導入しながら１時間の撹拌を行った。一方、９３質量部のアクリル酸２-エチルヘキシル（２ＥＨＡ）と、５質量部のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）と、２質量部のアクリル酸（ＡＡ）と、２質量部のラウリル硫酸ナトリウムと、１質量部のポリオキシエチレンラウリルエーテルと、５０質量部の水とを含有して乳化させた乳化溶液を調製した。そして、窒素置換後の前記の混合物に対して当該乳化溶液を７０℃で３時間かけて滴下し、滴下後の当該反応溶液について、７０℃で２時間の熟成を行った。その後、当該反応溶液について、室温まで冷却し、１０質量％のアンモニア水を用いて中和した。このようにして、２ＥＨＡとＭＭＡとＡＡとの共重合体たるアクリル系ポリマーを含有する溶液（アクリル系ポリマー溶液Ｐ１）を得た。アクリル系ポリマー溶液Ｐ１の固形分濃度は４６.５質量％であった。【００７９】
次に、１００質量部のアクリル系ポリマー溶液Ｐ１に１質量部の水溶性オキサゾリン系架橋剤（商品名「エポクロスＷＳ-５００」，株式会社日本触媒製）を添加して粘着剤組成物を調製した。次に、和紙基材（厚さ７３±５μｍ，密度０.５９ｇ/ｃｍ3）上に、当該組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、和紙基材上で当該粘着剤組成物層について乾燥させ且つ架橋反応を生じさせて厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。このときの加熱温度は１３０℃であり且つ加熱時間は５分間である。以上のようにして、実施例１の造形ステージ用粘着シート（片面粘着シート）を作製した。【００８０】
〔実施例２〕
１００質量部の上記アクリル系ポリマー溶液Ｐ１に０.７質量部の水溶性オキサゾリン系架橋剤（商品名「エポクロスＷＳ-５００」，株式会社日本触媒製）を添加して粘着剤組成物を調製した。次に、和紙基材（厚さ７０±５μｍ，密度０.５９ｇ/ｃｍ3）上に、当該組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、和紙基材上で当該粘着剤組成物層について乾燥させ且つ架橋反応を生じさせて厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。このときの加熱温度は１３０℃であり且つ加熱時間は５分間である。以上のようにして、実施例２の造形ステージ用粘着シート（片面粘着シート）を作製した。【００８１】
〔実施例３〕
実施例３の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、環流冷却器と、窒素ガス導入管と、撹拌機と、温度計とを備えた反応容器内で、９０質量部のアクリル酸ｎ-ブチル（ＢＡ）と、５質量部のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）と、５質量部のアクリル酸（ＡＡ）と、１８６質量部の重合溶媒たる酢酸エチルとを含む混合物について、窒素ガスを導入しながら１時間の撹拌を行った。次に、このようにして重合系内の酸素を除去した後、反応容器内の溶液について、６３℃で１０時間の反応を行った。その後、当該溶液について冷却し、ＢＡとＭＭＡとＡＡとの共重合体たるアクリル系ポリマーを含有する溶液（アクリル系ポリマー溶液Ｐ２）を得た。アクリル系ポリマー溶液Ｐ２の固形分濃度は３５質量％であった。【００８２】
次に、剥離ライナー付きの粘着剤層を二つ形成した。各剥離ライナー付粘着剤層の形成においては、まず、アクリル系ポリマー溶液Ｐ２に対し、それに含有される固形分１００質量部に対して０.０２質量部の４官能エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」，三菱瓦斯化学株式会社製）と４０質量部の重合ロジンエステル（商品名「ペンセルＤ-１３５」，荒川化学株式会社製）とを加え、粘着剤組成物を調製した。次に、表面に離型処理の施された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離ライナー）上に、当該組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、剥離ライナー上で当該粘着剤組成物層について乾燥させ且つ架橋反応を生じさせて、厚さ６５μｍの粘着剤層を形成した。このときの加熱温度は１００℃であり、加熱時間は３分間である。このような手法により、剥離ライナー付きの粘着剤層（厚さ６５μｍ）を二つ形成した。【００８３】
実施例３の造形ステージ用粘着シートの作製においては、次に、麻パルプ１００％の不織布基材（厚さ７５±６μｍ，密度０.３０ｇ/ｃｍ3）の一方の面に対して上述のようにして得た一方の剥離ライナー付粘着剤層の露出粘着面を貼り合わせ、且つ、当該不織布基材の他方の面に対して他方の剥離ライナー付粘着剤層の露出粘着面を貼り合わせた。次に、当該積層体について、５０℃で４８時間のエージングを施した。以上のようにして、実施例３の造形ステージ用粘着シート（両面粘着シート）を作製した。【００８４】
〔実施例４〕
実施例４の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、クレープ紙基材（厚さ１２５μｍ，密度０.５１ｇ/ｃｍ3）の両面に対し、ポリ酢酸ビニルエマルション含有のサイズ剤を塗布して乾燥させることによって、サイズ剤処理を施した。この処理によって基材表面に付着させた固形分量は１０ｇ/ｍ2である。次に、クレープ紙基材の一方の面（背面）に背面処理剤（商品名「ピーロイル１０１０」，一方社油脂工業株式会社製）を塗布してこれを乾燥させた。次に、１００質量部の天然ゴム（ＲＳＳ１級）と、５０質量部の粘着付与剤たるテルペン樹脂（商品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ」，ヤスハラケミカル株式会社製）と、１０質量部のアルキルフェノール樹脂（商品名「タッキロール２０１」，田岡化学工業株式会社製）と、２質量部の老化防止剤（商品名「ノクラックＮＳ-５」，大内新興化学工業株式会社製）とをトルエンに溶解させた粘着剤組成物を、上述のようにして用意したクレープ紙基材における背面（背面処理剤塗布面）とは反対の側の面に塗布してこれを室温で乾燥させた。これにより、クレープ紙基材上に厚さ４０μｍのゴム系粘着剤層を形成した。以上のようにして、実施例４の造形ステージ用粘着シート（片面粘着シート）を作製した。【００８５】
〔比較例１〕
比較例１の粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、和紙基材（厚さ６０μｍ，密度０.４８ｇ/ｃｍ3）の両面に対し、ポリ酢酸ビニルエマルション含有のサイズ剤を塗布して乾燥させることによって、サイズ剤処理を施した。この処理によって基材表面に付着させた固形分量は８ｇ/ｍ2である。次に、和紙基材の一方の面（背面）に背面処理剤（商品名「ピーロイル１０１０」，一方社油脂工業株式会社製）を塗布してこれを乾燥させた。次に、１００質量部の天然ゴム（ＲＳＳ１級）と、５０質量部の粘着付与剤（商品名「クイトンＦ-１００」，日本ゼオン株式会社製）と、１５質量部の軟化剤（商品名「ダイアナプロセスＰＷ-３００」，出光興産株式会社製）と、２質量部の老化防止剤（商品名「ノクラックＮＳ-５」，大内新興化学工業株式会社製）とをトルエンに溶解させた粘着剤組成物を、上述のようにして用意した和紙基材における背面（背面処理剤塗布面）とは反対の側の面に塗布してこれを室温で乾燥させた。これにより、和紙基材上に厚さ３０μｍのゴム系粘着剤層を形成した。以上のようにして、比較例１の粘着シート（片面粘着シート）を作製した。【００８６】
〔比較例２〕
麻パルプ１００％の不織布基材の代わりに別の不織布基材（厚さ４５μｍ，密度０.３２ｇ/ｃｍ3，組成は麻パルプ４０質量％と木材パルプ３８質量％とレーヨン繊維１９質量％とポリビニルアルコール繊維３質量％）を用いたこと以外は実施例３と同様にして、比較例２の両面粘着シート（各粘着剤層の厚さは６５μｍ）を作製した。【００８７】
〈突刺強度〉
実施例および比較例の各粘着シートについて、ニードル貫通力測定機（商品名「ＫＥＳ-Ｇ５」，カトーテック株式会社製）を使用して、突刺強度を求めた。具体的には、粘着シートから切り出した測定対象物たるサンプル片に対し、曲率半径０.５ｍｍの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度０.２ｍｍ/ｓで先端から突き刺して貫通させ、その貫通過程での最大荷重を測定した。本測定においては、測定温度は２３℃とし、測定対象物について円形（直径１１ｍｍ）の両面露出領域を残しつつ挟持する治具を使用して、当該治具に測定対象物を挟持させた状態でその円形両面露出領域の中央部に突刺針を上述のようにして突き刺した。この測定を各粘着シートに関して２０回行い、２０回の測定で得られた値の平均を当該粘着シートの突刺強度（Ｎ）とした。その結果を表１に掲げる。【００８８】
〈破壊エネルギーおよび引張破断歪〉
実施例および比較例の各粘着シートについて、引張破断試験機（商品名「オートグラフ ＡＧ-２０ｋＮＧ」，株式会社島津製作所製）を使用して、破壊エネルギーおよび引張破断歪を求めた。具体的には、粘着シートから切り出した試験対象物たるサンプル片（幅１８ｍｍ）に対し、装置における一対のチャック部（引張方向に離隔している）のそれぞれにサンプル片の端部を固定し、初期のチャック間距離１２５ｍｍおよび引張速度３００ｍｍ/分の条件で、引張破断試験を行った。本測定において、測定温度は２３℃である。サンプル片が破断に至るまでに要する破壊エネルギー（Ｅ）は、引張方向における測定開始時のサンプル片の変形量（ｘ＝０）から破断時のサンプル片の変形量までを積分範囲とする上記の式（１）によって、求めることができる。また、引張破断歪は、引張方向における測定開始時のサンプル片の初期の長さに対する破断時のサンプル片の変形量ないし伸び長さの割合である。各粘着シートに関して３回の引張破断試験を行い、３回の測定で得られた破壊エネルギー値および引張破断歪値のそれぞれの平均を当該粘着シートの破壊エネルギー（Ｎ・ｍ）および引張破断歪（％）とした。これらの結果を表１に掲げる。【００８９】
〈９０°剥離粘着力〉
実施例および比較例の各粘着シートについて、以下のようにして各種の９０°剥離粘着力を求めた。【００９０】
［アクリル平面に対する第１の９０°剥離粘着力］
まず、粘着力測定に付されるサンプル片（幅１８ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を粘着シートから切り出し、被着体たるアクリル板（商品名「アクリライト板」，三菱レイヨン株式会社製）に対し、２ｋｇのローラーを１往復させる圧着作業によって当該サンプル片を貼り合わせた。次に、常温環境下での３０分間の放置の後、剥離試験機（商品名「テンシロン型剥離試験機 ＴＭＣ-１ｋＮＢ」，株式会社タンスイ製）を使用して、当該アクリル板に対するサンプル片の９０°剥離粘着力を測定した。本測定において、測定温度ないし剥離温度は２３℃とし、サンプル片の幅は上述のように１８ｍｍとし、引張角度は９０°とし、引張速度は３００ｍｍ/分とした。３回の剥離試験を行い、３回の測定で得られた値の平均を、当該アクリル板ないしアクリル平面に対する当該粘着シートの第１の９０°剥離粘着力（Ｎ/１８ｍｍ）とした。以上のような手法（手法Ｍ）で得られた結果を表１に掲げる。【００９１】
［アルミニウム平面に対する第１の９０°剥離粘着力］
被着体をアクリル板に代えてアルミニウム板（商品名「ＳＫ-Ａアルミ板」，住友金属株式会社製）としたこと以外は手法Ｍと同様にして、アルミニウム平面に対する第１の９０°剥離粘着力を求めた。その結果を表１に掲げる。【００９２】
［ポリイミド平面に対する第１の９０°剥離粘着力］
表面に片面粘着ポリイミドシート（商品名「Ｎｏ.３６０ＵＬ」，日東電工株式会社製）を貼り合わせたアルミニウム板をアクリル板の代わりに被着体として用いて当該ポリイミドシートの背面（ポリイミド平面）にサンプル片を貼り合わせたこと以外は手法Ｍと同様にして、ポリイミド平面に対する第１の９０°剥離粘着力を求めた。【００９３】
［アルミニウム平面に対する第２の９０°剥離粘着力］
被着体をアクリル板に代えてアルミニウム板（商品名「ＳＫ-Ａアルミ板」，住友金属株式会社製）としたこと、および、被着体に対するサンプル片の貼り合せの後に１００℃での２４時間の加熱処理とその後の降温とを経たこと以外は、手法Ｍと同様にして、アルミニウム平面に対する第２の９０°剥離粘着力を求めた。その結果を表１に掲げる。【００９４】
［ポリイミド平面に対する第２の９０°剥離粘着力］
表面に片面粘着ポリイミドシート（商品名「Ｎｏ.３６０ＵＬ」，日東電工株式会社製）を貼り合わせたアルミニウム板をアクリル板の代わりに被着体として用いて当該ポリイミドシートの背面（ポリイミド平面）にサンプル片を貼り合わせたこと、および、被着体に対するサンプル片の貼り合せの後に１００℃での２４時間の加熱処理とその後の降温とを経たこと以外は手法Ｍと同様にして、ポリイミド平面に対する第２の９０°剥離粘着力を求めた。その結果を表１に掲げる。【００９５】
〈造形ステージからの剥離性の評価〉
実施例および比較例の各粘着シートについて、造形ステージからの剥離性を調べた。具体的には、まず、積層造形装置たる熱溶解積層型３Ｄプリンタ（商品名「ＢＳ０１＋」，ボンサイラボ株式会社製）の造形ステージの造形物形成面に粘着シートを貼り合わせた。次に、装置を稼動させ、表面に粘着シートを伴う造形ステージ上に６個の造形物を並行して形成した。造形のためのモデル材としては、断面直径１.７５ｍｍφのポリ乳酸フィラメント（商品名「Ｐｏｌｙｐｌｕｓ」，ナチュラルカラータイプ，Ｐｏｌｙｍａｋｅｒ社製)を用いた。造形物形成過程において、造形ステージの温度は５０℃であり、造形ステージ上にモデル材を吐出供給するノズルの内部でのモデル材加熱温度は２２０℃である。各造形物は、平板（長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）である。片面粘着シート（実施例１,２,４と比較例１）の場合はその背面（基材）に、両面粘着シート（実施例３と比較例２）の場合は一方の粘着面に、造形物は形成される。そして、形成された造形物の温度が常温に下がった後、造形ステージからの粘着シートの剥離作業を行った。この剥離作業は、造形ステージ面に対して粘着シートのなす角度が４５〜８５°に収まる範囲内で粘着シートを引っ張って行った。このような剥離作業において、粘着シートが全く破れることなく造形ステージから粘着シートを剥離して造形物を取り外せた場合を優（◎）と評価し、粘着シートの一部に破れを生じつつも造形ステージから粘着シートを剥離して造形物を取り外せた場合を良（○）と評価し、粘着シートに生じた破れの程度が過度であって造形ステージから造形物を取り外すためにはスクレーパーを使用する必要のあった場合を不良（×）と評価した。その結果を表１に掲げる。【００９６】
［評価］
本発明の構成を具備する実施例１〜４の造形ステージ用粘着シートによると、造形ステージからの粘着シートの剥離作業によって造形ステージから造形物を適切に取り外すことができた。これに対し、比較例１,２の粘着シートによると、造形ステージからの粘着シートの剥離作業のみによっては造形ステージから造形物を適切に取り外すことができなかった。【００９７】
【表１】
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【符号の説明】
【００９８】
Ｘ１，Ｘ２  粘着シート（造形ステージ用粘着シート）
１１        基材
１２        粘着剤層
１３        粘着剤層
Ｓ          造形ステージ
Ｓａ        造形物形成面
Ｗ          造形物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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