(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸エステル単量体単位７０〜１００質量％、及びメタクリル酸エステルに共重合可能な、少なくとも一種の他のビニル単量体単位０〜３０質量％からなるメタクリル系樹脂（Ａ）と、
平均粒子径が０．０４〜１．０μｍであるゴム質重合体（Ｂ）と、
を含有し、
前記メタクリル系樹脂（Ａ）：前記ゴム質重合体（Ｂ）の配合量が、３０：７０〜７４：２６質量％であり、
下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の条件を満足し、
前記ゴム質重合体（Ｂ）が、アクリル系ゴム質重合体である、メタクリル系樹脂組成物：
（Ｉ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３０００００である；
（ＩＩ）ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線において、分子量が１５０００〜３００００である範囲のエリア面積が、微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積比率にして１０〜７０％である；
（ＩＩＩ）透過型電子顕微鏡を用いて、５００００倍で前記メタクリル系樹脂組成物の任意の１０視野を観察した場合、
前記ゴム質重合体（Ｂ）を複数個含む凝集体が存在し、
複数の前記凝集体中には、凝集体αが含まれており、ここで、当該凝集体α内において、周囲を他のゴム質重合体により完全に覆われているゴム質重合体（Ｂα）が０個以上１０個以下存在し、
１０視野中、１視野あたりの、前記ゴム質重合体（Ｂα）の平均個数が０個以上１０個以下である。
【請求項２】
前記ゴム質重合体（Ｂ）が、二層構造以上の多層構造を有する、請求項１に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のメタクリル系樹脂組成物の製造方法であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３５００００であるメタクリル系樹脂と、ゴム質重合体（Ｂ）とを溶融混練し、混合物を得る工程と、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜４００００であるメタクリル系樹脂を、前記混合物に添加する工程と、
を有するメタクリル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のメタクリル系樹脂組成物を含む成形体。
【請求項５】
射出成形体である、請求項４に記載の成形体。
【請求項６】
押出成形体である、請求項４に記載の成形体。
【請求項７】
光学用部品、電気・電子用部品、雑貨、車両用部品からなる群より選ばれるいずれかである、請求項４乃至６のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項８】
長辺が１００ｍｍ以上であり、厚さが３ｍｍ以下の、薄物長尺部品である、請求項４乃至７のいずれか一項に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル系樹脂組成物、その製造方法、及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル系樹脂は、高い透明性を有しているため、従来から、光学材料、車両用部品、建築用材料、レンズ、家庭用品、ＯＡ機器、照明機器等の分野で幅広く使用されている。
特に、近年では車両用途、導光板、液晶ディスプレイ用フィルム等の光学材料等以外の生活製品への使用が進んでおり、その形状が複雑化、薄物長尺化していることから、従来のメタクリル系樹脂組成物では成形加工が困難になる傾向にある。
【０００３】
このような広がりつつある多くのニーズに対し、透明性を維持したままで、従来のメタクリル系樹脂組成物に比べて高い耐衝撃性や耐熱性、そして、高流動性を有するメタクリル系樹脂組成物が求められている。
従来から耐衝撃性を向上させるために、メタクリル系樹脂にアクリル系のゴム質重合体をブレンドする技術が知られている。しかし、この場合、耐衝撃性は向上する一方で、透明性、耐熱性、流動性が低下する傾向にあり、バランスのとれた物性を発現することは非常に困難である。
また、ゴム質重合体を含有したメタクリル系樹脂組成物の流動性を向上させるために、比較的粘度の低いポリマーをさらにブレンドする技術が知られているが、この場合、ブレンドする低粘度ポリマーとゴム質重合体との粘度差が大きくなるにつれて、ゴム質重合体の分散性が悪化する傾向にあるという問題を有している。
【０００４】
さらに、従来、アクリル系樹脂にゴム状弾性体をブレンドすることで、透明性を損なわず、耐衝撃性を付与したアクリル系樹脂組成物を得る技術が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
また、アクリル系樹脂とゴム質重合体からなり、ピーク分子量（Ｍｐ）の１／５以下の分子量成分比率を規定することにより、流動性、耐衝撃性、及び耐熱性を改良したアクリル系樹脂組成物を得る技術が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３２２８６０号公報
【特許文献２】特開２０１２−８７２５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の技術により得られるアクリル系樹脂組成物は、耐衝撃性付与効果は得られているが、流動性や耐熱性が不十分であり、また、耐衝撃性も十分ではないという問題を有している。
また、特許文献２の技術により得られるアクリル系樹脂組成物は、流動性、耐衝撃性、耐熱性のバランスは良好であるが、各々の物性値は必ずしも高いレベルであるとは言えず、さらにはゴム質重合体の分散性が不十分なため、透明性や機械強度等の物性値のバラつきが懸念されるという問題を有している。
【０００７】
そこで本発明においては、耐衝撃性を向上させるためのゴム質重合体を含有しているにも拘わらず、透明性が高く、流動性、耐熱性に優れ、かつ耐衝撃性のバラつきの少ないメタクリル系樹脂組成物、その製造方法、及び成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上述した従来技術の問題点の解決を図るために鋭意研究を重ねた結果、
所定の重量平均分子量を有し、特定の分子量範囲のメタクリル系樹脂を所定量含有するメタクリル系樹脂と、所定のゴム質重合体とからなるメタクリル系樹脂組成物が、透明性が高く、流動性、耐熱性に優れ、かつ耐衝撃性のバラつきが少ないものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
【０００９】
〔１〕
メタクリル酸エステル単量体単位７０〜１００質量％、及びメタクリル酸エステルに共重合可能な、少なくとも一種の他のビニル単量体単位０〜３０質量％からなるメタクリル系樹脂（Ａ）と、
平均粒子径が０．０４〜１．０μｍであるゴム質重合体（Ｂ）と、
を含有し、
前記メタクリル系樹脂（Ａ）：前記ゴム質重合体（Ｂ）の配合量が、３０：７０〜７４：２６質量％であり、
下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の条件を満足する、メタクリル系樹脂組成物：
（Ｉ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３０００００である；
（ＩＩ）ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線において、分子量が１５０００〜３００００である範囲のエリア面積が、微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積比率にして１０〜７０％である；
（ＩＩＩ）透過型電子顕微鏡を用いて、５００００倍で前記メタクリル系樹脂組成物の任意の１０視野を観察した場合、
前記ゴム質重合体（Ｂ）を複数個含む凝集体が存在し、
複数の前記凝集体中には、凝集体αが含まれており、ここで、当該凝集体α内において、周囲を他のゴム質重合体により完全に覆われているゴム質重合体（Ｂα）が０個以上１０個以下存在し、
１０視野中、１視野あたりの、前記ゴム質重合体（Ｂα）の平均個数が０個以上１０個以下である。
〔２〕
前記ゴム質重合体（Ｂ）が、アクリル系ゴム質重合体である、〔１〕に記載のメタクリル系樹脂組成物。
〔３〕
前記ゴム質重合体（Ｂ）が、二層構造以上の多層構造を有する、〔１〕又は〔２〕に記載のメタクリル系樹脂組成物。
〔４〕
〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物の製造方法であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３５００００であるメタクリル系樹脂と、ゴム質重合体（Ｂ）とを溶融混練し、混合物を得る工程と、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜４００００であるメタクリル系樹脂を、前記混合物に添加する工程と、
を有するメタクリル系樹脂組成物の製造方法。
〔５〕
〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物を含む成形体。
〔６〕
射出成形体である、〔５〕に記載の成形体。
〔７〕
押出成形体である、〔５〕に記載の成形体。
〔８〕
光学用部品、電気・電子用部品、雑貨、車両用部品からなる群より選ばれるいずれかである、〔５〕乃至〔７〕のいずれかに記載の成形体。
〔９〕
長辺が１００ｍｍ以上であり、厚さが３ｍｍ以下の、薄物長尺部品である、〔５〕乃至〔８〕のいずれかに記載の成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、透明性が高く、流動性、耐熱性に優れ、かつ耐衝撃性のバラつきの少ないメタクリル系樹脂組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、ＧＰＣ測定グラフ上でのＧＰＣ溶出曲線の概略図を示す。
【図２】図２は、ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線におけるエリア面積全体に対する分子量１５０００〜３００００のエリア面積の概略図を示す。
【図３】図３（ａ）〜（ｂ）は、ゴム質重合体（Ｂ）で完全に囲まれたゴム質重合体（Ｂα）の模式的概略図を示す。図３（ｃ）は、ゴム質重合体（Ｂα）が０個である場合を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
なお、本明細書中、重合前のモノマー成分のことを「〜単量体」といい、「単量体」を省略することもある。また、重合体を構成する構成単位のことを「〜単量体単位」という。
【００１３】
〔メタクリル系樹脂組成物〕
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル酸エステル単量体単位７０〜１００質量％、及びメタクリル酸エステルに共重合可能な、少なくとも一種の他のビニル単量体単位０〜３０質量％からなるメタクリル系樹脂（Ａ）と、平均粒子径が０．０４〜１．０μｍであるゴム質重合体（Ｂ）と、を含有し、前記メタクリル系樹脂（Ａ）：前記ゴム質重合体（Ｂ）の配合量が、３０：７０〜７４：２６質量％である。さらに、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の条件を満足する：
（Ｉ）  テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３０００００である；
（ＩＩ）  ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線において、分子量が１５０００〜３００００である範囲のエリア面積が、微分分子量分布曲線から得られるエリア全面積比率にして１０〜７０％である；
（ＩＩＩ）  透過型電子顕微鏡を用いて、５００００倍で前記メタクリル系樹脂組成物の任意の１０視野を観察した場合、
前記ゴム質重合体（Ｂ）を複数個含む凝集体が存在し、
複数の前記凝集体中には、凝集体αが含まれており、ここで、当該凝集体α内において、周囲を他のゴム質重合体により完全に覆われているゴム質重合体（Ｂα）が０個以上１０個以下存在し、
１０視野中、１視野あたりの、前記ゴム質重合体（Ｂα）の平均個数が０個以上１０個以下である。
【００１４】
（メタクリル系樹脂（Ａ））
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含有されているメタクリル系樹脂（Ａ）は、メタクリル酸エステル単量体単位：７０〜１００質量％と、前記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な、少なくとも１種の他のビニル単量体単位：０〜３０質量％からなる。
【００１５】
＜メタクリル酸エステル単量体＞
メタクリル系樹脂（Ａ）中のメタクリル酸エステル単量体単位を形成するためのメタクリル酸エステル単量体としては、本発明の効果を達成できるものであれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で示される単量体が、好ましい例として挙げられる。
【００１６】
【化１】
0006704254.tif 000002
【００１７】
前記一般式（１）中、Ｒ1はメチル基を表す。
また、Ｒ2は炭素原子が１〜１８個からなる炭化水素基であって、炭素上の水素原子が水酸基やハロゲン基によって置換されていてもよい。
メタクリル酸エステル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｔ−ブチルシクロヘキシル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸（２，２，２−トリフルオロエチル）等が挙げられる。
取扱い性や入手のし易さの観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等が好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。
上記メタクリル酸エステル単量体は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
＜メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体＞
メタクリル系樹脂（Ａ）を構成する、上述したメタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体としては、本発明の効果を達成できるものであれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル単量体が、好ましい例として挙げられる。
【００１９】
【化２】
0006704254.tif 000003
【００２０】
前記一般式（２）中、Ｒ3は水素原子である。
また、Ｒ4は炭素原子が１〜１８個からなる炭化水素基であって、炭素上の水素原子が水酸基やハロゲン基によって置換されていてもよい。
前記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸（ｔ−ブチルシクロヘキシル）、アクリル酸ベンジル、アクリル酸（２，２，２−トリフルオロエチル）等が挙げられる。
取り扱い性や入手のし易さの観点より、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル等が好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。
【００２１】
また、前記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な、前記一般式（２）のアクリル酸エステル単量体以外の他のビニル単量体としては、以下の例に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、桂皮酸等の不飽和基含有二価カルボン酸及びそれらのアルキルエステル；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、イソプロペニルベンセン（α−メチルスチレン）等のスチレン系単量体；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類；マレイミドや、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド等；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。
【００２２】
上記メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な、前記一般式（２）のアクリル酸エステル単量体や、前記一般式（２）のアクリル酸エステル単量体以外のビニル系単量体は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
＜メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物におけるメタクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）とゴム質重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％としたとき、３０〜７４質量％であるものとし、３０〜７２質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、３２〜６９質量％がさらに好ましく、３５〜６９質量％がさらにより好ましく、４０〜６８質量％が一層好ましく、４５〜６７質量％がより一層好ましい。
メタクリル系樹脂（Ａ）の含有量を７４質量％以下にすることにより、メタクリル系樹脂組成物の流動性や耐熱性のバランスが良好となり、３０質量％以上にすることにより、透明性が良好となる。
【００２４】
＜メタクリル系樹脂（Ａ）の製造方法＞
本実施形態のメタクリル系樹脂（Ａ）は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合法、及び乳化重合法からなる群より選ばれるいずれかの方法により重合でき、好ましくは、塊状重合、溶液重合及び懸濁重合法であり、より好ましくは溶液重合、懸濁重合法である。
重合温度は、重合方法に応じて適宜最適の重合温度を選択すればよいが、好ましくは５０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは６０℃以上９０℃以下である。
【００２５】
メタクリル系樹脂（Ａ）を製造する際には、重合開始剤を用いてもよい。
重合開始剤としては、以下に限定されるものではないが、ラジカル重合を行う場合は、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２,２'−アゾビス−４−メトキシ−２，４−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ系の一般的なラジカル重合開始剤が挙げられる。
これらの重合開始剤は、一種のみを単独で用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
上述したラジカル重合を行う際の重合開始剤は、適当な還元剤と組み合わせてレドックス系開始剤として用いてもよい。
これらの重合開始剤及び／又はレドックス系開始剤の使用量は、メタクリル系樹脂（Ａ）の重合の際に使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０〜１質量部の範囲とすることが一般的であり、重合を行う温度と重合開始剤の半減期を考慮して適宜選択することができる。
また、メタクリル系樹脂（Ａ）を、９０℃以上の高温下で溶液重合法により重合する場合には、１０時間半減期温度が８０℃以上で、かつ用いる有機溶媒に可溶である過酸化物、アゾビス開始剤等を重合開始剤として用いることが好ましい。
【００２７】
メタクリル系樹脂（Ａ）を製造する際には、後述するように、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３０００００の範囲であれば、メタクリル系樹脂(Ａ)の分子量を適宜制御してもよい。
メタクリル系樹脂（Ａ）の分子量を制御する方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルメルカプタン類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤；ジチオカルバメート類、トリフェニルメチルアゾベンゼン、テトラフェニルエタン誘導体等のイニファータ等を用いることによって分子量の制御を行う方法が挙げられる。
また、これらの添加量を調整することにより、分子量を調整することも可能である。
前記連鎖移動剤としては、取扱性や安定性の観点から、アルキルメルカプタン類が好ましく、当該アルキルメルカプタン類としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等が挙げられる。
これらは、目的とするメタクリル系樹脂（Ａ）の分子量に応じて適宜添加することができるが、一般的には、メタクリル系樹脂（Ａ）の重合の際に使用する全単量体の総量１００質量部に対して０．００１質量部〜５質量部の範囲で用いられる。
【００２８】
また、その他の分子量制御方法としては、重合方法を変える方法、重合開始剤の量を調整する方法、重合温度等の各種重合条件を変更する方法等が挙げられる。
これらの分子量制御方法は、一種の方法のみを単独で用いてもよく、二種以上の方法を併用してもよい。
【００２９】
（ゴム質重合体（Ｂ））
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、ゴム質重合体（Ｂ）を含有する。
ゴム質重合体（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、例えば、一般的なブタジエン系ＡＢＳゴム；アクリル系、ポリオレフィン系、シリコン系、フッ素ゴム等の有機ゴム粒子を使用することができる。
【００３０】
ゴム質重合体（Ｂ）は、後述するように平均粒子径０．０４〜１．０μｍのゴム粒子であり、特に、二層以上の多層構造を有するゴム粒子が好ましく、上述したメタクリル系樹脂（Ａ）との相溶性の観点から、二層以上の多層構造を有するアクリル系多層ゴムがより好ましい。
さらに、二層構造のゴム粒子よりも三層構造以上の多層構造を有するゴム粒子を用いることにより、成形加工時の熱劣化や、加熱によるゴム粒子の変形が抑制され、成形体の耐熱性の維持や熱変形が抑制される傾向にあり、特に好ましい。
【００３１】
三層構造以上の多層構造を有するゴム粒子とは、ゴム状ポリマーからなる軟質層と、ガラス状ポリマーからなる硬質層とが積層した多層構造のゴム粒子を言い、内側から軟質−硬質−軟質−硬質、軟質−硬質−硬質、軟質−軟質−硬質、硬質−軟質−硬質、硬質−硬質−軟質−硬質、硬質−軟質−硬質−硬質等が挙げられ、好ましくは、内側から硬質層−軟質層−硬質層の順に形成された三層構造や、硬質−硬質−軟質−硬質、硬質−軟質−硬質−硬質の順に形成された四層構造を有する粒子である。
【００３２】
硬質層を最内層と最外層に有することにより、ゴム粒子の変形が抑制される傾向にあり、中央層に軟質成分を有することにより良好な靭性が付与される傾向にある。
例えば、ゴム質重合体（Ｂ）が三層構造のアクリル系ゴムにより形成されている場合の、最内層（ｂ−ｉ）を形成する共重合体中のアクリル酸エステル単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルが好適なものとして挙げられる。
【００３３】
ゴム質重合体（Ｂ）の最内層（ｂ−ｉ）が、芳香族ビニル化合物単量体単位を共重合体成分として含む場合、芳香族ビニル化合物単量体単位としては、メタクリル系樹脂（Ａ）に使用される単量体と同様のものを用いることができるが、好ましくは、スチレン又はその誘導体が用いられる。
【００３４】
前記ゴム質重合体（Ｂ）の最内層（ｂ−ｉ）が、共重合性多官能単量体単位を含む場合、当該共重合性多官能単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、トリアリルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
これらは、一種又は二種以上を併用して用いることができる。
上記化合物の中でも特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸アリルである。
【００３５】
ゴム質重合体（Ｂ）が三層構造のアクリル系ゴム粒子により形成されている場合の、中央層（ｂ−ｉｉ）を形成する共重合体は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に優れた靭性を付与する観点から、軟質なゴム弾性を示す共重合体であることが好ましい。
中央層（ｂ−ｉｉ）を形成する共重合体を構成する単量体としてアクリル酸エステル単量体単位を有する場合、当該アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルが好ましい。
【００３６】
また、中央層（ｂ−ｉｉ）を形成する共重合体を構成するアクリル酸エステル単量体と共重合される単量体として、芳香族ビニル化合物単量体を用いる場合、当該芳香族ビニル化合物単量体としては、スチレン又はその誘導体が好ましい。
前記中央層（ｂ−ｉｉ）を形成する共重合体中に、共重合性多官能単量体単位を含む場合、当該共重合性多官能単量体単位としては、上述した最内層（ｂ−ｉ）で用いられる共重合性多官能単量体と同様のものを用いることができ、その含有量としては、０．１質量％以上５質量％以下であると、良好な架橋効果を有し、かつ、架橋が適度でゴム弾性効果が大きくなる傾向にあるため好ましい。
【００３７】
ゴム質重合体（Ｂ）が、三層構造のアクリル系ゴム粒子により形成されている場合の、当該アクリル系ゴム粒子の最外層（ｂ−ｉｉｉ）は、メタクリル酸メチルと、当該メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体単位との共重合体であることが好ましい。
メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−へキシルが好ましいものとして挙げられる。
【００３８】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれるゴム質共重合体（Ｂ）は、平均粒子径が、０．０４〜１．０μｍである。好ましくは０．０５μｍ〜０．７μｍであり、より好ましくは０．０５μｍ〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０５μｍ〜０．４μｍ、さらにより好ましくは０．０５μｍ〜０．３μｍである。
ゴム質重合体の平均粒子径が０．０４μｍ以上であると、十分な衝撃強度が得られる傾向にあり、１μｍ以下であると、ある一定以上（アセトン不溶部が６５質量％以上となる量）の量を配合しないことにより、十分なゴム弾性体としての特性を発現でき、最終的に得られるメタクリル系樹脂組成物の成形体の表面の外観性が良好になり、鏡面外観性が得られる。更に、加熱して成形した場合に、延伸された部分においても、表面光沢の低下を防止でき、優れた透明性を維持できる。
【００３９】
ゴム質重合体（Ｂ）の平均粒子径の測定方法は、従来公知の方法を用いることができ、以下の方法に限定されるものではないが、好適な測定方法としては、以下の（１）、（２）の方法が挙げられる。
（１）メタクリル系樹脂組成物の一部を丸鋸にて切り出した後、ＲｕＯ4（ルテニウム酸）染色超薄切片法による観察用の試料を作製し、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を使用して染色されたゴム質重合体（Ｂ）の粒子断面を観察後、撮影を行う。高倍率にプリントした代表的な粒子１０個の直径をスケールにて測定し、粒子の直径の平均値を求めることで、平均粒子径を求める。
（２）ゴム質重合体の乳化液をサンプリングして、固形分５００ｐｐｍになるように水で希釈して、ＵＶ１２００Ｖ分光光度計（株式会社島津製作所製）を用いて波長５５０ｎｍでの吸光度を測定し、この値から、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真より粒子径を計測したサンプルについて、同様に吸光度を測定して作成した検量線を用いて平均粒子径を求める。
上記具体例においては、いずれもほぼ同等の粒子径測定値を得ることができる。
【００４０】
また、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物において、高い透明性、特に透明性の温度依存性を抑制する観点から、メタクリル系樹脂（Ａ）の屈折率とゴム質重合体（Ｂ）の屈折率との差は０．０１５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１２以下、さらに好ましくは０．０１以下である。
【００４１】
＜ゴム質重合体（Ｂ）の製造方法＞
ゴム質重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等の公知重合法を適用でき、特に、乳化重合により得ることが好ましい。
ゴム質重合体（Ｂ）を三層構造のアクリル系ゴム粒子により形成する場合、乳化剤、重合開始剤の存在下で、初めに最内層（ｂ−ｉ）の単量体混合物を添加し重合を完結させ、次に中央層（ｂ−ｉｉ）の単量体混合物を添加して重合を完結させ、次いで最外層（ｂ−ｉｉｉ）の単量体混合物を添加して重合を完結させることにより、容易に多層構造粒子をラテックスとして得ることができる。
ゴム質重合体（Ｂ）は、前記ラテックスから塩析、噴霧乾燥、凍結乾燥等の公知の方法により粉体として回収できる。
また、各層の単量体の添加量、重合時間、重合温度等の各種重合条件を調整することにより、ゴム質重合体（Ｂ）の平均粒子径を０．０４〜１．０μｍに制御することができる。
【００４２】
＜ゴム質重合体（Ｂ）の含有量＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物におけるゴム質重合体（Ｂ）の含有量は、メタクリル系樹脂（Ａ）とゴム質重合体（Ｂ）の合計量１００質量％に対し、２６〜７０質量％であるものとし、２８〜７０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、３１〜６８質量％さらに好ましく、３１〜６５質量％がさらにより好ましく、３２〜６０質量％が一層好ましく、３３〜５７質量％がより一層好ましい。
ゴム質重合体（Ｂ）の含有量を、７０質量％以下にすることにより、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の流動性や耐熱性のバランスが良好となり、２６質量％以上にすることにより、耐衝撃性が良好となる。
【００４３】
＜メタクリル系樹脂組成物中のゴム質重合体（Ｂ）の含有量の測定方法＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物におけるゴム質重合体（Ｂ）の含有量の測定方法の一例を以下に説明する。
ゴム質重合体（Ｂ）の含有量は、例えば、メタクリル系樹脂組成物のアセトン不溶部の量を測定することにより求めることができる。
まず、メタクリル系樹脂組成物を精秤する（質量（Ｗ１））。
このメタクリル系樹脂組成物を遠沈管に入れ、その後、アセトンを加えて溶解し、アセトン可溶部を除去する。
真空乾燥機にて溶媒を飛ばし、冷却後、残留物であるアセトン不溶部を秤量する（質量（Ｗ２））。
下記の式により、アセトン不溶部の含有量（質量％）（Ｘ）＝ゴム質重合体（Ｂ）の含有量を算出する。
アセトン不溶部の含有量（Ｘ）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００（質量％）
【００４４】
〔メタクリル系樹脂組成物の特性〕
（メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量、分子量分布）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量及び分子量分布について説明する。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した成分を、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３０００００である。
なお、前記重量平均分子量は、実質的には、メタクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量である。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の前記重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００以上であると、優れた機械的強度及び耐溶剤性が得られ、５００００以上が好ましく、６００００以上がより好ましい。
また、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００以下であると、良好な流動性が得られ、２５００００以下が好ましく、２０００００以下がより好ましく、１８００００以下がさらに好ましい。
【００４５】
前記メタクリル系樹脂組成物が、上述した重量平均分子量の範囲であることにより、流動性、機械的強度、及び耐溶剤性のバランスが良好なものとなり、また、良好な成形加工性が維持される。
【００４６】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．８〜６．０であることが好ましく、２．０〜５．５であることがより好ましく、２．２〜５．０であることがさらに好ましい。
メタクリル系樹脂の分子量分布が１．８以上６．０以下であることにより、成形加工流動と機械強度とのバランスが優れたものとなる
メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができ、具体的には、後述する〔実施例〕に記載の方法により測定することができる。
具体的には、あらかじめ単分散の重量平均分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル系樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておき、続いて得られた検量線を元に、所定の測定対象のメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めることができ、これらにより分子量分布を算出することができる。
なお、数平均分子量（Ｍｎ）とは、単純な分子１本あたりの分子量の平均であり、系の全重量／系中の分子数で定義される。重量平均分子量（Ｍｗ）とは、重量分率による分子量の平均で定義される。
【００４７】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物において、重合工程における単量体の添加量、重合開始剤や連鎖移動剤等の添加剤の種類や添加量、さらには各種重合条件を調整することにより、重量平均分子量、分子量分布を制御することができる。
【００４８】
（分子量１５０００〜３００００の範囲のエリア面積の比率（％））
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、そのＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線において、分子量が１５０００〜３００００の範囲であるエリア面積が、ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線のエリア全面積比率にして１０〜７０％である。
メタクリル系樹脂組成物の流動性、及びゴム質重合体（Ｂ）の分散性の観点から、分子量が１５０００〜３００００の範囲であるエリア面積が、ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線のエリア全面積比率にして、１０〜７０％であるものとし、１２〜６５％であることが好ましく、１４〜６０％であることがより好ましく、１５〜５５％であることがさらに好ましく、１５〜５０％であることがさらにより好ましい。
ここで、前記分子量が１５０００〜３００００の範囲であるエリア面積の比率（％）とは、ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線のエリア全面積を１００％とした場合の分子量が１５０００〜３００００の範囲のエリア面積の割合であり、後述する〔実施例〕に記載する方法により測定することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物における分子量が１５０００〜３００００の範囲であるエリア面積の比率（％）が１０％以上であることより、良好な成形流動性が得られる。また、７０％以下であることより、ゴム分散性が良好な樹脂組成物が得られる。
【００４９】
図１に、ＧＰＣ測定グラフ上でのＧＰＣ溶出曲線の一例を示す。
図１のグラフの縦軸をＲＩ（示差屈折）検出強度（ｍＶ）、グラフの横軸を溶出時間（分）とする。
まず、ＧＰＣ測定で得られた溶出時間とＲＩ（示差屈折検出器）による検出強度から得られるＧＰＣ溶出曲線に対し、測定機器により自動で引かれるベースライン２とＧＰＣ溶出曲線１とが交わる点Ａと点Ｂとを定める。
点Ａは、溶出時間初期のＧＰＣ溶出曲線１とベースライン２とが交わる点である。
点Ｂは、溶出時間終期のＧＰＣ溶出曲線１とベースライン２とが交わる点である。
点Ａと、点Ｂとの間のＧＰＣ溶出曲線と、線分ＡＢとで囲まれた斜線部分がＧＰＣ溶出曲線におけるエリアである。
当該エリア内の面積が、ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積である。
高分子量成分から溶出されるカラムを用いることにより、溶出時間初期に高分子量成分が観測され、溶出時間終期に低分子量成分が観測される。
【００５０】
また、図２に、ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線におけるエリア面積全体に対する分子量１５０００〜３００００のエリア面積（％）の一例を示す。
図２のグラフの縦軸をｄＷ／ｄ（ｌｏｇＭ）、グラフの横軸をｌｏｇＭ（Ｍ：分子量）としたとき、ｄＷ／ｄ（ｌｏｇＭ）は、図１のＧＰＣ溶出曲線測定グラフを規格化した微分分子量分布曲線３であり、ＧＰＣ測定の実測値を規格化し、検量線を反映させたグラフを意味する。
このとき、図１の点Ａは図２の点Ａ’に相当し、点Ｂは図２の点Ｂ’に相当し、ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線におけるエリア全面積１００％は、図２において、点Ａ’と点Ｂ’との間の微分分子量分布曲線３と線分Ａ’ Ｂ’とで囲まれた面積となる。
ここで、ＧＰＣ溶出曲線から得られた微分分子量分布曲線におけるエリア面積全体に対する分子量１５０００〜３００００のエリア面積（％）とは、図２の斜線部分の囲まれた面積となる。
【００５１】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物において、ＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線におけるエリア面積全体に対する分子量１５０００〜３００００のエリア面積（％）は、メタクリル系樹脂（Ａ）の重合工程において、単量体の量や、重合開始剤や連鎖移動剤等の添加剤の種類や添加量、各種重合条件を調整することにより、上記数値範囲に制御することができる。
【００５２】
（ゴム質重合体（Ｂ）で完全に覆われたゴム質重合体（Ｂα）の１視野あたりの平均個数）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）にて５００００倍条件で任意の１０視野を観察した場合、複数の平均粒子径０．０４〜１．０μｍのゴム質重合体（Ｂ）により形成された凝集体を有しており、複数の前記凝集体中には、当該凝集体内において周囲を他のゴム質重合体により完全に覆われているゴム質重合体（Ｂα）が０個以上１０個以下存在する凝集体が含まれており、１０視野中、１視野あたりの、前記ゴム質重合体（Ｂα）の平均個数が０個以上１０個以下であるものとする。
【００５３】
なお、「周囲を他のゴム質重合体により完全に覆われているゴム質重合体」とは、前記ＴＥＭにて所定の視野を観察したときの２次元の観察画像において、所定のゴム質重合体の外表面に複数の他のゴム質重合体が接しており、当該他のゴム質重合体によって全周が囲まれた状態であるものとする。
なお、所定のゴム質重合体の全表面が他のゴム質重合体によって接せられていることを意図するものではなく、周囲を覆う他のゴム質重合体に加え、さらにそれ以上の他のゴム質重合体が接し得ない状態であればよい。
また、前記所定のゴム質重合体の、３次元的な表面を想定した場合の全表面が他のゴム質重合体に覆われている必要はない。
【００５４】
図３（ａ）〜（ｃ）に、ゴム質重合体（Ｂ）で完全に覆われたゴム質重合体（Ｂα）の模式的概略図を示し、１視野あたりのゴム質重合体（Ｂα）の算出方法について説明する。
図３（ａ）においては、凝集体内において周囲を他のゴム質重合体に完全に覆われているゴム質重合体（Ｂα）が１個存在する凝集体を示している。
図３（ｂ）においては、凝集体内において周囲を他のゴム質重合体に完全に覆われているゴム質重合体（Ｂα）が２個存在する凝集体を示している。
図３（ｃ）においては、凝集体内において周囲を他のゴム質重合体に完全に覆われているゴム質重合体（Ｂα）が０個である凝集体を示している。
例えば、図３（ａ）に示す凝集体が、１視野あたり１１個ある場合、ゴム質重合体（Ｂα）の１視野あたりの平均個数は１１個となる。
また、図３（ｂ）に示す凝集体が、１視野あたり６個ある場合、ゴム質重合体（Ｂα）の１視野あたりの平均個数は６×２＝１２個となる。
さらに、図３（ａ）に示す凝集体が１視野あたり３個あり、図３（ｂ）に示す凝集体が１視野あたり３個ある場合、ゴム質重合体（Ｂα）の１視野あたりの平均個数は、３＋２×３個＝９個となる。
さらにまた、図３（ｃ）に示すように、ゴム質重合体（Ｂ）の粒子が連なっているが、周囲が完全に囲まれたゴム質重合体が無い構造の凝集体においては、当該凝集体においては、ゴム質重合体（Ｂα）の数は０個となる。
【００５５】
メタクリル系樹脂組成物中の任意１０視野の、ゴム質重合体（Ｂ）で完全に囲まれたゴム質共重合体（Ｂα）の数測定方法と、１視野あたりの平均値の算出方法は、従来公知の方法を用いることができる。
好適な測定方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
メタクリル系樹脂組成物の一部を丸鋸にて切り出した後、ＲｕＯ4（ルテニウム酸）染色超薄切片法による観察用の試料を作製し、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を使用して染色されたゴム質重合体の粒子断面を観察後、撮影を行う。
５００００倍率で撮影した代表的なゴム質重合体の粒子１０個の直径をスケールにて測定し、ゴム質重合体の粒子の直径の平均値を求めることで、ゴム質重合体（Ｂ）の一次粒子径の平均粒子径を求める。
この平均粒子径を判断基準として、５００００倍率における任意１０視野を撮影し、１０視野における、ゴム質重合体（Ｂ）で完全に囲まれたゴム質重合体（Ｂα）の数を測定し、これを視野数で除することにより、１視野あたりの前記ゴム質重合体（Ｂα）の平均個数を求めることができる。
前記１視野あたりのゴム質重合体（Ｂα）の平均個数が１０個以下であることより、ゴム質重合体（Ｂ）の分散性が良好なものとなり、衝撃強度等の物性値のバラつきを低減化することができる。
前記１視野あたりのゴム質重合体（Ｂα）の平均個数は、８個以下が好ましく、７個以下がより好ましく、６個以下がさらに好ましく、５個以下がさらにより好ましい。
【００５６】
前記１視野あたりのゴム質重合体（Ｂα）の平均個数は、後述するように、ゴム質重合体とメタクリル系樹脂とを混練し、メタクリル系樹脂組成物を製造する際の混練条件、具体的には、原料供給方法や設定温度、スクリュー構成等を適宜調整することにより、制御することができる。
【００５７】
（メタクリル系樹脂組成物に混合可能なその他の成分）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した（Ａ）、（Ｂ）成分以外のその他の添加剤を含有させてもよい。
特に、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、及び難燃剤等を添加することが好ましい。
【００５８】
＜熱安定剤＞
熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤等の酸化防止剤等が挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド、３，３'，３''，５，５'，５''−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ''−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−o−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−о−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリン）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミン）フェノール等が挙げられ、ペンタエリスリトールテラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
これらは、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００５９】
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物である。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、紫外線吸収剤を添加する場合、成形加工性の観点から、２０℃における蒸気圧（Ｐ）が１．０×１０-4Ｐａ以下であるものが好ましく、より好ましくは１．０×１０-6Ｐａ以下であり、さらに好ましくは１．０×１０-8Ｐａ以下である。
成形加工性に優れるとは、例えば射出成形時に、金型表面への紫外線吸収剤の付着が少ないことや、フィルム成形時に、紫外線吸収剤のロールへの付着が少ないこと等を示す。
ロールへ付着すると、例えば成形体表面へ付着し外観、光学特性を悪化させるおそれがあるため、成形体を光学用材料として使用する場合は好ましくない。
また、紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、耐熱性の観点から、８０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、さらにより好ましくは１６０℃以上である。
前記紫外線吸収剤は、ブリードアウトの観点から、２３℃から２６０℃まで２０℃／ｍｉｎの速度で昇温した場合の質量減少率が５０％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１５％以下、さらにより好ましくは１０％以下、一層好ましくは５％以下である。
【００６０】
＜離型剤＞
離型剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキル、脂肪酸グリセリド及び脂肪族アルコールが挙げられる。
脂肪酸アミドは、通常炭素数１０〜２２程度の脂肪酸とアンモニアやアミノ化合物とが脱水縮合した構造を有する化合物であることができ、以下に限定されないが、例えば、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸アミドや、オレイン酸アミド、リノール酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、そのほか、エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等のアミド類等が挙げられる。また、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。中でも、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
脂肪酸アルキルは、通常炭素数１０〜２２程度の脂肪酸と炭素数１〜１０程度の１価の脂肪族アルコールが脱水縮合した構造を有する化合物であることができ、以下に限定されないが、例えば、ラウリル酸メチル、ラウリル酸エチル、ラウリル酸ブチル、ラウリル酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチル等の飽和脂肪酸アルキルや、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチル等の不飽和脂肪酸アルキル等が挙げられる。また、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。中でも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル等のステアリン酸アルキルが好ましく、ステアリン酸メチルがより好ましい。
脂肪酸グリセリドは、通常炭素数１０〜２２程度の脂肪酸とグリセリンとが脱水縮合した構造を有する化合物であることができ、以下に限定されないが、例えば、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、脂肪酸トリグリセリドが挙げられる。また、具体例としては、ラウリル酸モノグリセリド、ラウリル酸ジグリセリド、ラウリル酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリド等の飽和脂肪酸グリセリドや、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリド等の不飽和脂肪酸グリセリド等が挙げられる。また、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。中でも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドのようなステアリン酸グリセリドが好ましく、ステアリン酸モノグリセリドがより好ましい。
脂肪族アルコールは、通常炭素数１０〜２２の脂肪族アルコールであることができ、１価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。脂肪族アルコールの具体例としては、以下に限定されないが、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の飽和脂肪族アルコールや、オレイルアルコール、リノリルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール等が挙げられる。また、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。中でも、ステアリルアルコールが好ましい。
これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６１】
＜難燃剤＞
難燃剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、環状窒素化合物、リン系難燃剤、シリコン系難燃剤、籠状シルセスキオキサン又はその部分開裂構造体、シリカ系難燃剤が挙げられる。
これらは、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６２】
＜上記以外のその他の添加剤＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、帯電防止性、剛性や寸法安定性等の各種の特性を付与する観点から、本発明の効果を損なわない範囲で各種の添加剤をさらに添加することができる。
当該その他の添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系等の可塑剤；ポリエーテル系、ポリエーテルエステル系、ポリエーテルエステルアミド系、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩等の帯電防止剤；酸化防止剤、光安定剤等の安定剤；難燃助剤、硬化剤、硬化促進剤、導電性付与剤、応力緩和剤、結晶化促進剤、加水分解抑制剤、潤滑剤、衝撃付与剤、摺動性改良剤、相溶化剤、核剤、強化剤、補強剤、流動調整剤、増感材、増粘剤、沈降防止剤、タレ防止剤、充填剤、消泡剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌・防黴剤、防汚剤、導電性高分子等が挙げられる。
これらは、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６３】
また、メタクリル系樹脂組成物の機能付与を目的として、以下に示す光拡散性微粒子を添加してもよい。
＜光拡散性微粒子＞
光拡散性微粒子としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、ガラスビーズ等の無機微粒子、スチレン架橋ビーズ、ＭＳ架橋ビーズ、シロキサン系架橋ビーズ等の有機微粒子等が挙げられる。
また、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＭＳ樹脂、環状オレフィン樹脂等の透明性の高い樹脂材料からなる中空架橋微粒子及びガラスからなる中空微粒子等も挙げられる。
好ましくは無機微粒子が挙げられ、より好ましくは、アルミナ及び酸化チタン等が挙げられる。
また、上記光拡散性微粒子は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
ここで、光拡散性微粒子の屈折率は、好ましくは１．７〜３．０であり、より好ましくは１．７〜２．５、さらに好ましくは１．７〜２．０である。
光拡散性微粒子の屈折率が１．７以上であると十分な散乱性が得られ、３．０以下であると、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を、例えば光源を具備する成形品の部品として用いる場合、当該光源近傍での散乱を実用上十分に抑制でき、その結果輝度ムラ及び出射光色調にムラを効果的に抑制できる。
なお、前記屈折率とは、Ｄ線（５８９ｎｍ）に基づく温度２０℃での値である。
光拡散性微粒子の屈折率の測定方法としては、例えば、光拡散性微粒子を、屈折率を少しずつ変化させることのできる液体に浸し、液体の屈折率を変化させながら光拡散性微粒子界面を観察し、光拡散性微粒子界面が不明確になった時の液体の屈折率を測定するという方法が挙げられる。
なお、液体の屈折率の測定には、アッベの屈折計等を用いることができる。
また、メタクリル系樹脂（Ａ）中に分散される光拡散性微粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜２０μｍであり、より好ましくは０．２〜１５μｍ、さらに好ましくは０．３〜１０μｍ、さらにより好ましくは０．４〜５μｍである。平均粒子径が２０μｍ以下であると、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を表示装置の光拡散板として使用した場合に、後方反射等による光損失が抑えられ、入光した光を効率的に発光面側に拡散させることができるため好ましい。また、平均粒子径が０．１μｍ以上であると出射光を拡散させることが可能となり、所望の面発光輝度、拡散性を得ることができるため好ましい。
また、メタクリル系樹脂組成物中における光拡散性微粒子の含有量は、光拡散効果の発現、表示装置の光拡散板として使用した場合の面発光の均一性の観点から、好ましくはメタクリル系樹脂組成物１００質量部に対して０．０００１〜０．０３質量部であり、より好ましくは０．０００１〜０．０１質量部である。
【００６４】
＜その他の樹脂＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した（Ａ）、（Ｂ）成分の他、従来公知の樹脂を組み合わせて含有してもよい。
使用に供される樹脂としては、特に限定されるものではなく、従来公知の硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が好適に使用される。
熱可塑性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体）、メタクリル系樹脂、ＡＳ系樹脂（アクリロニトリル−スチレン系共重合体）、ＢＡＡＳ系樹脂（ブタジエン−アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体、ＭＢＳ系樹脂（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン系共重合体）、ＡＡＳ系樹脂（アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体）、生分解性樹脂、ポリカーボネート−ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性を向上させるために好ましく、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は耐衝撃性を向上させるために好ましく、また、ポリエステル樹脂は耐薬品性を向上させるために好ましい。
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等は難燃性を向上させる効果が期待できる。
また、硬化性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、キシレン樹脂、トリアジン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ウレタン樹脂、オキセタン樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、スチリルピリジン樹脂、シリコン樹脂、合成ゴム等が挙げられる。
これらの樹脂は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
〔メタクリル系樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の製造方法は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００００〜３５００００であるメタクリル系樹脂（Ａ１）とゴム質重合体（Ｂ）とを溶融混練し、混合物を得る工程と、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜４００００であるメタクリル系樹脂（Ａ２）を、前記混合物に添加する工程とを有することが好ましい。
メタクリル系樹脂（Ａ１）、メタクリル系樹脂（Ａ２）は、上述したメタクリル系樹脂（Ａ）の製造方法により製造することが可能である。
なお、単量体の添加量、重合条件を調整することにより、メタクリル系樹脂（Ａ１）、（Ａ２）の重量平均分子量を上記範囲に制御することができる。
【００６６】
なお、メタクリル系樹脂（Ａ）とゴム質重合体（Ｂ）を予めドライブレンドで混合し、一括で溶融混練する場合は、ゴム質重合体（Ｂ）の分散不良が生じやすくなる傾向にある。
原料を一括で溶融混練する場合は、ゴム質重合体（Ｂ）の分散性を高める観点から、Ｌ／Ｄ＝３５を超える押出機を用いて溶融混練することが好ましい。
溶融混練方法としては、例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練する方法が挙げられる。
その中でも押出機による混練が、生産性の観点から好ましい。
特に好ましい溶融混練方法としては、押出機を使用し、前記メタクリル系樹脂（Ａ１）とゴム質重合体（Ｂ）をトップフィードで溶融混練し、次いで前記メタクリル系樹脂（Ａ２）を押出機のサイドよりサイドフィードすることで、トップフィードした混合物と溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得ることが好ましい。この際、単軸押出機又は二軸押出機のどちらを用いてもよいが、ゴム質重合体（Ｂ）の分散性の観点から、二軸押出機を用いることがより好ましい。
混練温度は、メタクリル系樹脂組成物の加工温度に従えばよく、目安としては１４０〜３００℃の範囲、好ましくは１８０〜２８０℃の範囲である。
また、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に種々の添加剤や他の樹脂と混合する場合の混練方法としては、従来公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではない。
【００６７】
〔成形体〕
本実施形態の成形体は、上述した本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を成形することにより得られる。
成形体の製造方法としては、射出成形、シート成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形、インフレーション成形、Ｔダイ成型、プレス成形、押出成形、発泡成形、流延法によるフィルム成形等、公知の方法が適用でき、圧空成形、真空成形等の二次加工成形法も用いることができる。
【００６８】
また、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物が、添加剤として硬化性樹脂を含有する場合、メタクリル系樹脂組成物を製造するための成分を、無溶媒で、又は必要に応じて均一に混合できる溶媒を用いて混合した後、溶媒を除去してメタクリル系樹脂組成物を得て、これを金型内へ注形し、硬化させた後冷却し、型から取り出すことにより成形体を得ることができる。
また、型に注型し、熱プレスにより硬化させることもできる。
各成分を溶解させるための前記溶媒としては、メタクリル系樹脂組成物の材料を均一に混合することができ、かつ使用することによって本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の特性を損なわないものであれば、特に限定されるものではない。溶媒としては、以下に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、ジエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソルブ、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン等が挙げられる。
また、硬化方法は使用する硬化剤により異なるが、特に限定はされない。
例えば、熱硬化、光硬化、ＵＶ硬化、圧力による硬化、湿気による硬化等が挙げられる。
各成分を混合させる順序は、本発明の効果が達成できる方法であれば特に規定するものではない。
【００６９】
〔用途〕
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、家具類、家庭用品、収納・備蓄用品、壁・屋根等の建材、玩具・遊具、パチンコ面盤等の趣味用途、医療・福祉用品、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装用、照明機器、船舶、航空機の構造の車体部品、車両用部品に使用可能であり、特に車両用部品、光学用部品、電気・電子用部品、雑貨に好適に用いることができる。
車両部品としては、特に、透明で耐衝撃性が要求される外装部品として好適であり、以下に限定されるものではないが、例えば、バンパー、フロントグリル、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、ボディ周辺部品（バイザー等）、タイヤ周辺部品等が挙げられる。
光学用部品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、各種レンズ、タッチパネル等、また、太陽電池に用いられる透明基盤等が挙げられる。その他にも、光通信システム、光交換システム、光計測システムの分野において、導波路、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、ＬＥＤのレンズやレンズカバー、ＥＬ照明等のカバー等にも利用することができる。
電気・電子用部品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビ、カーナビ、電子ペーパー等のディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。特に、テレビ、パソコン、カーナビ、電子ペーパー等の筐体の意匠性部品等が挙げられる。
雑貨としては、以下に限定されるものではないが、例えば、給水塔、衣装ケース、各種収納ケース、パチンコ面盤等が挙げられる。
医療用途としては、各種機器のカバーやユニット、検査用キット等が挙げられる。
【００７０】
また、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を用いた成形体には、例えば、反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理等の表面機能化処理をすることもできる。
特に、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、高い流動性、機械強度を有しているため、長辺が１００ｍｍ以上かつ３ｍｍ厚以下の各種薄物長尺部品に好適に使用することが可能である。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明について具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は、後述する実施例に限定されるものではない。
【００７２】
〔実施例及び比較例において用いた原料〕
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：旭化成ケミカルズ製（重合禁止剤として中外貿易製２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール（２，４−ｄｉ−ｍｅｔｈｙｌ−６−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）を２．５ｐｐｍ添加されているもの）
・アクリル酸メチル（ＭＡ）：三菱化学製（重合禁止剤として川口化学工業製４−メトキシフェノール（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）が１４ｐｐｍ添加されているもの）  
・アクリル酸エチル（ＥＡ）：三菱化学社製
・ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ｏｃｔｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ）：アルケマ製
・２−エチルヘキシルチオグリコレート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ｔｈｉｏｇｌｙｃｏｌａｔｅ）：アルケマ製
・ラウロイルパーオキサイド（ｌａｕｒｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）：日本油脂製
・第３リン酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）：日本化学工業製、懸濁剤として使用
・炭酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｌｂｏｎａｔｅ）：白石工業製、懸濁剤として使用
・ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）：和光純薬製、懸濁助剤として使用
【００７３】
〔測定方法〕
（Ｉ．メタクリル系樹脂の組成分析、及びメタクリル系樹脂組成物の分子量測定）
＜１．メタクリル系樹脂（Ａ）の組成分析＞
メタクリル系樹脂の組成分析を、熱分解ガスクロマトグラフィー及び質量分析方法で行った。
熱分解装置：ＦＲＯＮＴＩＥＲ  ＬＡＢ製Ｐｙ−２０２０Ｄ
カラム：ＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液相厚０．２５μｍ）
カラム温度プログラム：４０℃で５ｍｉｎ保持後、５０℃／ｍｉｎの速度で３２０℃まで昇温し、３２０℃を４．４分保持
熱分解炉温度：５５０℃
カラム注入口温度：３２０℃
ガスクロマトグラフィー：Ａｇｉｌｅｎｔ製ＧＣ６８９０
キャリアー：純窒素、流速１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入法：スプリット法（スプリット比１／２００）
検出器：日本電子製質量分析装置Ａｕｔｏｍａｓｓ  Ｓｕｎ
検出方法：電子衝撃イオン化法（イオン源温度：２４０℃、インターフェース温度：３２０℃）
サンプル：メタクリル系樹脂０．１ｇのクロロホルム１０ｃｃ溶液を１０μＬ
前記サンプルを、熱分解装置用白金試料カップに採取し、１５０℃で２時間真空乾燥後、試料カップを熱分解炉に入れ、上記条件でサンプルの組成分析を行った。
メタクリル酸メチル及びアクリル酸メチルのトータルイオンクロマトグラフィー（ＴＩＣ）上のピーク面積と、以下の標準サンプルの検量線を元に、メタクリル系樹脂の組成比を求めた。
検量線用標準サンプルの作製：メタクリル酸メチル、アクリル酸メチルの割合が（メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル）＝（１００質量％／０質量％）、（９８質量％／２質量％）、（９４質量％／６質量％）、（９０質量％／１０質量％）、（８０質量％／２０質量％）の、合計５種の溶液各５０ｇに、ラウロイルパーオキサイド０．２５質量％、ｎ−オクチルメルカプタン０．２５質量％を添加した。この各混合溶液を１００ｍＬのガラスアンプル瓶に入れて、空気を窒素に置換して封じ、ガラスアンプル瓶を作製した。
前記ガラスアンプル瓶を８０℃の水槽に３時間、その後１５０℃のオーブンに２時間入れた。
室温まで冷却した後、ガラスを砕いて、中のメタクリル系樹脂を取り出し、組成分析を行った。
検量線用標準サンプルの測定によって得られた（アクリル酸メチルの面積値）／（メタクリル酸メチルの面積値＋アクリル酸メチルの面積値）、及びアクリル酸メチルの仕込み比率とのグラフを検量線として用いた。
また、メタクリル系樹脂の原料としてアクリル酸エチルを用いた場合の割合も、上述したアクリル酸メチルを原料として用いた場合と同様の方法で組成を分析した。
【００７４】
＜２．メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分子量が１５０００〜３００００の範囲のＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積比率の測定方法＞
メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量が１５０００〜３００００の範囲のエリア面積比率を、下記の装置、及び条件で測定した。
測定装置：東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２５００  １本、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ  ２本、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ  １本、直列接続
本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量は溶出する時間が遅い。
検出器    ：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度  ：３．０ｍＶ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル  ：０．０２ｇのメタクリル系樹脂のテトラヒドロフラン１０ｍＬ溶液
注入量    ：１０μＬ
展開溶媒  ：テトラヒドロフラン、流速；０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検量線用標準サンプルとして、単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる以下の１０種のポリメタクリル酸メチル（Ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  ＰＬ２０２０−０１０１  Ｍ−Ｍ−１０）を用いた。
なお、検量線用標準サンプルに用いたポリメタクリル酸メチルは、それぞれ単ピークのものであるため、（Ｍｐ）をピーク分子量と表記し、ピークが複数ある場合の表記「ピークトップ分子量」と区別した。
ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１        １，９１６，０００
標準試料２            ６２５，５００
標準試料３            ２９８，９００
標準試料４            １３８，６００
標準試料５              ６０，１５０
標準試料６              ２７，６００
標準試料７              １０，２９０
標準試料８                ５，０００
標準試料９                ２，８１０
標準試料１０                  ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂組成物の溶出時間に対する、ＲＩ検出強度を測定した。
ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積と、３次近似式の検量線を基に、解析プログラムを用いて微分分子量分布曲線を作成し、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量が１５０００〜３００００の範囲のエリア面積比率（％）を求めた。
【００７５】
（ＩＩ．ゴム質重合体（Ｂ）の平均粒子径、周囲を完全にゴム質重合体（Ｂ）で囲まれたゴム質重合体（Ｂα）の数、及びアセトン不溶分の測定）
＜（１）ゴム質重合体（Ｂ）の平均粒子径測定＞
ゴム質重合体の乳化液をサンプリングして、固形分の濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈し、ＵＶ１２００Ｖ分光光度計（株式会社島津製作所製）を用いて波長５５０ｎｍでの吸光度を測定した。
この値から、透過型電子顕微鏡写真より粒子径を計測したサンプルについて、同様に吸光度を測定して作成した検量線を用いてゴム質重合体（Ｂ）の平均粒子径を求めた。
【００７６】
＜（２）メタクリル系樹脂組成物中に含有されている、周囲が完全にゴム質重合体で囲まれたゴム質重合体（Ｂα）の数の測定＞
メタクリル系樹脂組成物の一部を丸鋸にて切り出した後、ＲｕＯ4（ルテニウム酸）染色超薄切片法による観察用の試料を作製した。
（株）日立製作所製ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）：ＨＴ７７００型を使用して、染色されたゴム粒子断面を観察後、撮影を行った。
５００００倍率で撮影した、代表的な凝集体を構成しているゴム質重合体の粒子１０個の直径をスケールにて測定し、当該ゴム質重合体の粒子の直径の平均値を求めることで、ゴム質重合体（Ｂ）の一次粒子径の平均粒子径を求めた。
その後、５００００倍率で、メタクリル系樹脂組成物の任意の１０視野を観察し、撮影し、所定の平均粒子径のゴム質重合体（Ｂ）から形成される凝集体において、周辺が完全にゴム質重合体（Ｂ）で囲まれたゴム質重合体（Ｂα）の、１視野あたりの平均個数を求めた。
【００７７】
＜（３）アセトン不溶部の測定＞
メタクリル系樹脂組成物ペレットを、一昼夜（約８０℃、約１２時間以上）乾燥した。
その後、約１．０ｇ精秤し（Ｗ１）、試料を得た後、遠沈管（金属製チューブ）に、当該試料を入れた。
その後に、アセトン２０ｍＬを加え、室温で約１日静置後、振とう機にて２時間振とうした。
次に、日立工機（株）製  真空式高速冷却遠心機  機種：ＣＲ２６Ｈを使用し、５℃、２４０００ｒｐｍに条件設定し、１時間遠心分離した。
振とう後、上澄み液をデカンテーションして除いた後、新たにアセトン２０ｍＬを加え室温で１時間振とうした。
振とう後、５℃、２４０００ｒｐｍの条件にて１時間遠心分離した。
再度、同一方法及び条件で繰り返し合計３回行った。
上澄み液をデカンテーションして除き、一晩風乾した。
真空乾燥機を１００℃に設定し、一昼夜（約１２時間以上）真空乾燥後に取り出し、デシケーター内で室温まで冷却後、残留物の質量を秤量した（Ｗ２）。
次式により、アセトン不溶部（質量％）を算出した（Ｘ）。
アセトン不溶部（Ｘ）＝［（Ｗ２）／（Ｗ１）］×１００（質量％）
これにより、メタクリル系樹脂組成物中のゴム質重合体の含有量を算出した。
【００７８】
（ＩＩＩ．物性測定）
＜１．成形加工性の評価＞
断面積一定の、スパイラル状のキャビティを、後述する実施例及び比較例のメタクリル系樹脂組成物が流れた距離によって、相対的流動性を判定する試験を行った。
射出成形機：東芝機械株式会社製ＥＣ−１００ＳＸ
測定用金型：金型の表面に、深さ２ｍｍ、幅１２．７ｍｍの溝を、表面の中心部からアルキメデススパイラル状に掘り込んだ金型
（射出条件）
設定温度：２５０℃
金型温度：６０℃
射出圧力：７５ＭＰａ
射出時間：２０ｓｅｃ
金型表面の中心部に樹脂組成物を上記条件で射出した。
射出終了４０ｓｅｃ後にスパイラル状の成形体を取り出し、スパイラル部分の長さを測定した。これを流動性評価の指標とした。
【００７９】
＜２．ＶＩＣＡＴ軟化温度の測定＞
耐熱性の評価として、後述する実施例及び比較例のメタクリル系樹脂組成物のビカット軟化温度（ＶＳＴ）を、ＨＤＴ試験装置  （ヒートディストーションテスター）（東洋精機製作所社製）を用いて、ＩＳＯ  ３０６  Ｂ５０に準じて、４ｍｍ厚の成形体を用いて測定した。
【００８０】
＜３．透明性評価＞
透明性の評価として、後述する実施例及び比較例のメタクリル系樹脂組成物を用いて成形した３ｍｍ厚の成形体を用いて、２３℃の温度条件下でのヘイズ（％）を、日本電色工業株式会社製型式ＮＤＨ２０００機器を用いて測定した。
【００８１】
＜４．シャルピー衝撃強さ（ノッチ無）及び耐衝撃強度のバラつき評価＞
耐衝撃性の評価として、後述する実施例及び比較例のメタクリル系樹脂組成物のシャルピー衝撃強度（ノッチ無）を、シャルピー衝撃試験機（東洋精機製作所社製）を用いて、ＩＳＯ１７９／１ｅＵに準じて測定した。
また、耐衝撃強度のバラつき評価として、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの成形品１０本のシャルピー衝撃強度の平均値を算出し、以下の○〜×の評価を行った。
平均値に対して、±３０％値の本数が２本以内：○
平均値に対して、±３０％値の本数が３〜４本：△
平均値に対して、±３０％値の本数が５本以上：×
【００８２】
＜５．色調の評価＞
色調の評価として、後述する実施例及び比較例のメタクリル系樹脂組成物を６０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍｔのプレートを射出成形し、黄色度差（ΔＹＩ）の測定を行った。
黄色度差  ΔＹＩ＝ＹＩ−ＹＩ０
ＹＩ：成形品の黄色度
ＹＩ０：空気の黄色度
ΔＹＩ測定は、日本電色工業株式会社製ＡＳＡ−Ｉ型装置を用いて、プレートの６０ｍｍ方向の値（測定光が通過する長さ＝６０ｍｍ）を測定した。
ΔＹＩは、成形体の黄色の度合いを示し、この値が小さいほど、着色が小さく、色調が良いことを示す。
【００８３】
〔メタクリル系樹脂（Ａ）の製造例〕
（製造例１（Ａ−１））
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ａ）、及びメタクリル酸メチル：２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル：０．４３ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２７ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：６２ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−１））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０．４万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。
また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８．０／２．０質量％であった。
【００８４】
（製造例２（Ａ−２））
攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム４０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．４０ｇを投入し、混合液（ｂ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、水２５ｋｇを投入して８０℃に昇温し、前記混合液（ｂ）及びメタクリル酸メチル２１．２ｋｇ、アクリル酸メチル０．２５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド１１０ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート３８０ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。そして、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入した。
次いで、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−２））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２．５万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。
また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１質量％であった。
【００８５】
（製造例３（Ａ−３））
攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム４０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．４０ｇを投入し、混合液（ｃ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、水２５ｋｇを投入して８０℃に昇温し、前記混合液（ｃ）及びメタクリル酸メチル２１．５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド１１０ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート４３０ｇを投入した。
その後、約７５℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。そして、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入した。
次いで、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−３））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２．２万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。
また、構造単位はＭＭＡ＝１００質量％であった。
【００８６】
（製造例４（Ａ−４））
攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム４０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．４０ｇを投入し、混合液（ｄ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、水２５ｋｇを投入して８０℃に昇温し、前記混合液（ｄ）及びメタクリル酸メチル２１．１ｋｇ、アクリル酸エチル０．４ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド４０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン８０ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。そして、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入した。
次いで、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−４））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７．１万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。
また、構造単位はＭＭＡ／ＥＡ＝９８．２／１．８質量％であった。
【００８７】
（製造例５（Ａ−５））
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｅ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｅ）及びメタクリル酸メチル：１７．９ｋｇ、アクリル酸メチル：３．２ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：２５ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：２４ｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−５））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１９．８万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。
また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝８４．９／１５．１質量％であった。
【００８８】
（製造例６（Ａ−６））
攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し混合液（ｆ）を得た。
次に、６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、前記混合液（ｆ）、メタクリル酸メチル５．７５ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド５９．３１ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート１２２．０６ｇの配合量で重合体（Ｉ）を製造するための原料を投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、重合体（Ｉ）の原料を投入してから６５分後に発熱ピークが観測された。
その後、３０分間８０℃の温度を保持した後、重合体（ＩＩ）を製造するために、メタクリル酸メチル１７．３０６ｋｇ、アクリル酸メチル４４５ｇ、ラウロイルパーオキサイド１４．２３ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン２８．１１ｇを反応器に投入し、引き続き約８０℃を保って懸濁重合を行い、重合体（ＩＩ）の原料を投入してから１３０分後に発熱ピークが観測された。
その後、約９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次いで、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−６））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１１．８万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．３であった。
また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９８．１／１．９質量％であった。
【００８９】
（製造例７（Ａ−７））
攪拌機を有する容器に、イオン交換水：２ｋｇ、第三リン酸カルシウム：６５ｇ、炭酸カルシウム：３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム：０．３９ｇを投入し、混合液（ｇ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、イオン交換水：２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、混合液（ｇ）、及びメタクリル酸メチル：２０．２ｋｇ、アクリル酸メチル：３．０ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド：６０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：６５ｇを投入した。
その後、約７５℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−７））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、９．５万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。
また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝８７．１／１２．９質量％であった。
【００９０】
（製造例８（Ａ−８））
攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム４０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．４０ｇを投入し、混合液（ｈ）を得た。
次いで、６０Ｌの反応器に、水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、前記混合液（ｈ）及びメタクリル酸メチル２１．４ｋｇ、アクリル酸メチル０．１ｋｇ、ラウロイルパーオキサイド１１０ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン１．０ｋｇを投入した。
その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した。そして、６０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、２０質量％硫酸を投入後、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子（メタクリル系樹脂（Ａ−８））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１．１万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。また、構造単位はＭＭＡ／ＭＡ＝９９．６／０．４質量％であった。
【００９１】
〔ゴム質重合体（Ｂ）の製造例〕
（ゴム質重合体（Ｂ−１）の製造例）
内容積１０Ｌの還流冷却器付反応器にイオン交換水：４６００ｍＬ、乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム：２４ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下８０℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。
次いで、還元剤としてロンガリット還元剤：１．３ｇを加え均一に溶解した。
第一層として、メタクリル酸メチル：１９０ｇ、アクリル酸ブチル：２．５ｇ、アリルメタクリレート：０．２ｇ、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイド：０．２ｇの単量体混合物（ＩＩ−１）を加え８０℃で重合した。約１５分で重合反応は完了した。
次いで、第二層として、アクリル酸ブチル：１３６０ｇ、スチレン：３２０ｇ、ポリエチレングリコ−ルジアクリレート（分子量２００）：４０ｇ、アリルメタクリレート：７．０ｇ、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド：１．６ｇ、ロンガリット還元剤：１．０ｇの単量体混合物（ＩＩ−２）を９０分にわたって滴下し、重合した。滴下終了後４０分で重合反応は完了した。
次に、第三層１段として、メタクリル酸メチル：１９０ｇ、アクリル酸ブチル：２．３ｇ、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド：０．２ｇの単量体混合物（ＩＩ−３）を５分にわたって滴下し、重合した。滴下終了後、この段階の重合反応は約１５分で完了した。
最後に、第三層２段として、メタクリル酸メチル：３８０ｇ、メタクリル酸メチル：４．６ｇ、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド：０．４ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：１．２ｇの単量体混合物（ＩＩ−４）を、１０分にわたって加えた。この段階は約１５分で重合反応が完了した。
その後、温度を９５℃に上げ、１時間保持し、重合体乳化液を得た。得られた重合体乳化液（ラテックス）を、０．５％塩化アルミニウム水溶液中に投入して重合体を凝集させ、温水で５回洗浄した。
その後、乾燥し、ゴム質重合体（Ｂ−１）を得た。
得られたゴム質重合体（Ｂ−１）の平均粒子径は０．１μｍであった。
【００９２】
（ゴム質重合体（Ｂ−２）の製造例）
内容積１０Ｌの還流冷却器付反応器にイオン交換水：６８６８ｍＬ、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム：１３．７ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下７５℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。
メタクリル酸メチル：９０７ｇ、アクリル酸ブチル：３３ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール：０．２８ｇ及びアリルメタクリレート：０．９３ｇからなる混合物（Ｉ−１）のうち２２２ｇを一括添加し、５分後に過硫酸アンモニウム０．２２ｇを添加した。
その４０分後から、前記混合物（Ｉ−１）の残りの７１９ｇを２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに６０分間保持した。
次に、過硫酸アンモニウム１．０１ｇを添加した後、アクリル酸ブチル：１０６７ｇ、スチレン：２１９ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール：０．３９ｇ、アリルメタクリレート：２７．３ｇからなる混合物（Ｉ−２）を１４０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに１８０分間保持した。
次に、過硫酸アンモニウム：０．３０ｇを添加した後、メタクリル酸メチル：７３０ｇ、アクリル酸ブチル：２６．５ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール：０．２２ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン：０．７６ｇからなる混合物（Ｉ−３）を４０分間かけて連続的に添加し、添加終了後、９５℃に昇温し、３０分間保持し、重合体乳化液を得た。
重合体乳化液（ラテックス）を、３質量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩拆・凝固させ、次いで、脱水・洗浄を５回繰り返した後、乾燥し、ゴム質重合体（Ｂ−２）を得た。
得られたゴム質重合体（Ｂ−２）の平均粒子径は０．２３μｍであった。
【００９３】
〔実施例１〕
２１０〜２６０℃に温度を設定した二軸押出機（φ３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５、１５０ｒｐｍ）を用いて、表１に示す配合比率（質量％）に従い、まず、メタクリル系樹脂（Ａ−１）及びゴム質重合体（Ｂ−１）を二軸押出機のトップから供給して溶融混練し、次いで、押出機のサイドよりメタクリル系樹脂（Ａ−２）を供給して溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【００９４】
〔実施例２〜６〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−１）と各種ゴム質共重合体（Ｂ）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練し、メタクリル系樹脂（Ａ−３）を下記表１に示す配合比率（質量％）に従い、二軸押出機のサイドより供給して混合し、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【００９５】
〔実施例７〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−５）とゴム質共重合体（Ｂ−１）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練し、メタクリル系樹脂（Ａ−３）を下記表１に示す配合比率（質量％）に従い、二軸押出機のサイドより供給して混合し、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【００９６】
〔実施例８〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−４）とゴム質共重合体（Ｂ−２）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練し、メタクリル系樹脂（Ａ−３）を下記表１に示す配合比率（質量％）に従い、二軸押出機のサイドより供給して混合して、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【００９７】
〔実施例９〕
２１０〜２６０℃に温度設定した二軸押出機（φ３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５２、１５０ｒｐｍ）を用いて、下記表１に示す配合比率（質量％）に従い、メタクリル系樹脂（Ａ−１）、メタクリル樹脂（Ａ−２）、及びゴム質重合体（Ｂ−１）をドライブレンド後、一括で押出機のトップから供給し、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【００９８】
〔実施例１０〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−４）とゴム質共重合体（Ｂ−２）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練し、メタクリル系樹脂（Ａ−８）を下記表１に示す配合比率（質量％）に従い、二軸押出機のサイドより供給して混合して、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【００９９】
〔実施例１１〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−７）とゴム質共重合体（Ｂ−１）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練し、メタクリル系樹脂（Ａ−２）を下記表１に示す配合比率（質量％）に従い、二軸押出機のサイドより供給して混合して、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【０１００】
〔実施例１２〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−７）とゴム質共重合体（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練し、メタクリル系樹脂（Ａ−３）を下記表１に示す配合比率（質量％）に従い、二軸押出機のサイドより供給して混合して、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【０１０１】
〔比較例１〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−１）とゴム質共重合体（Ｂ−１）を、二軸押出機のトップより供給し、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【０１０２】
〔比較例２、３〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−６）とゴム質共重合体（Ｂ−１）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【０１０３】
〔比較例４〕
実施例１と同様の二軸押出機を使用し、メタクリル系樹脂（Ａ−３）とゴム質共重合体（Ｂ−１）を二軸押出機のトップより供給し、溶融混練した。その後、メタクリル系樹脂（Ａ−１）を下記表１に示す配合比率（質量％）にて、二軸押出機のサイドより供給し、溶融混練を行い、メタクリル系樹脂組成物を得た。
【０１０４】
【表１】
0006704254.tif 000004
【０１０５】
実施例１〜７、１１、１２においては、透明性、流動性、耐熱性、衝撃強度、色調に優れ、ゴム質重合体の分散性が良好な、衝撃強度のバラつきのないメタクリル系樹脂組成物が得られた。
実施例８においては、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量がやや低く、実施例５に比べ、ゴム質重合体の分散性がやや低下する傾向にあり、結果として、衝撃強度のバラつきにやや影響を与えたが、実用十分な物性が得られた。
実施例９においては、原料を一括混合後、溶融混練したため、物性バランスは良好であるが、実施例１に比べ、ゴム質重合体の分散性がやや低下する傾向にあり、衝撃強度のバラつきにやや影響を与えたが、実用上十分な物性が得られた。
実施例１０においては、メタクリル系樹脂組成物のＧＰＣ溶出曲線から得られる微分分子量分布曲線における分子量が１５０００〜３００００である範囲のエリア面積値がやや大きかったため、実施例１に比べ、ゴム質重合体の分散性がやや低下する傾向にあったが、高流動性かつ衝撃強度を有する物性が得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、光学用品、電気・電子用品、家具類、家庭用品、収納・備蓄用品、壁・屋根等の建材、玩具・遊具、パチンコ面盤等の趣味用機材、医療・福祉用品、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装用、照明機器、船舶、航空機の構造の車体部品、車両用部品の材料として産業上の利用可能性がある。
【符号の説明】
【０１０７】
１  ＧＰＣ溶出曲線
２  ベースライン
３  ＧＰＣ溶出曲線から得られた微分分子量分布曲線
４  ベースライン
【図１】
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【図２】
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【図３】
0006704254.tif 000007