(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ａ
【化１】
0006698628.tif 000060
式中、
Ｐは、互いに独立して、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ｌａは、複数の出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５あるいは直鎖状または分枝状の、任意にモノまたはポリフッ素化した、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、あるいは任意にハロゲン化された、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４である、
の化合物の１種以上、
ならびに、式Ｉ
【化２】
0006698628.tif 000061
式中、
Ｕ１，２は、互いに独立して、鏡像体を含む、
【化３】
0006698628.tif 000062
式中、環Ｕ１およびＵ２は、各々基−（Ｂ）ｑ−とアキシアル結合を介して結合し、これらの環において１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳにより置換されており、環Ｕ１およびＵ２は、任意に１種以上の基Ｌにより置換されている、から選択され、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、任意に置換されたシリル、１〜１２個を有するアリール、および直鎖もしくは分枝状の、１〜１２個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置換されており、Ｘは、ハロゲンであり、
Ｑ１，２は、互いに独立してＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、各出現において互いに独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または任意に置換された芳香族または複素芳香族基であり、
Ｙ１，２は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは、１〜１０の整数であり、
Ａ１−４は、互いに独立して、非芳香族、芳香族または複素芳香族炭素環または複素環基、これらは任意に１種以上の基Ｒ５によって置換され、ここで−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ｕ１−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−および−（Ａ３−Ｚ３）ｏ−Ｕ２−（Ｚ４−Ａ４）ｐ−の各々は芳香族基を非芳香族基より多く含まない、から選択され、
Ｚ１−４は、互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
Ｒ１−５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、任意に置換されたシリル、または任意に置換されており、任意に１種以上のヘテロ原子を含む１〜４０個のＣ原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であり、あるいはＰまたはＰ−Ｓｐ−を示し、あるいはＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されており、ここで化合物は、ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示すか、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されている少なくとも１つの基Ｒ１−５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である、
の化合物の１種以上、
を含む、重合性ＬＣ媒体。
【請求項２】
式Ａの化合物が以下の副次式
【化４】
0006698628.tif 000063
式中、変数Ｐは、請求項１における上記の意味の１つを有し、ｘ、ｙ、ｚは互いに独立して０または同一もしくは異なる１〜１２の整数である、から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項３】
架橋基、または式Iにおける−（Ｂ）ｑ−が、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【化５】
0006698628.tif 000064
式中、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、任意に置換されたシリル、１〜１２個を有するアリール、および直鎖もしくは分枝状の、１〜１２個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここで１個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置換されており、ここでＲ０およびＲ００は請求項１で定義した通りであり、Ｘは、ハロゲンである、
から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項４】
架橋基が結合しているメソゲン基の非芳香環、または式ＩのＵ１およびＵ２が、
【化６】
0006698628.tif 000065
式中、Ｒ５は請求項１における上記の意味の１つを有する、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項５】
芳香族および非芳香族基、または式ＩのＡ１−４が、１種以上の基Ｌで任意に置換されているトランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−フェニレンから選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項６】
メソゲン基における芳香族環基および非芳香族環基をつなぐ連結基、または式ＩにおけるＺ１−４が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合、ここで、Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２が請求項１で与えられた意味を有する、から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項７】
式Ｉの重合性化合物が、以下の副次式：
【化７】
0006698628.tif 000066
【化８】
0006698628.tif 000067
【化９】
0006698628.tif 000068
【化１０】
0006698628.tif 000069
【化１１】
0006698628.tif 000070
式中、Ｒ１−５、Ａ１−４、Ｚ１−４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、請求項１において与えられた意味を有する、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項８】
式Ｉの重合性化合物が、以下の副次式：
【化１２】
0006698628.tif 000071
【化１３】
0006698628.tif 000072
【化１４】
0006698628.tif 000073
【化１５】
0006698628.tif 000074
【化１６】
0006698628.tif 000075
【化１７】
0006698628.tif 000076
【化１８】
0006698628.tif 000077
【化１９】
0006698628.tif 000078
【化２０】
0006698628.tif 000079
式中、Ｚは、請求項１において与えられるＺ１の意味の１つを有し、Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−とは異なる、請求項１で与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは請求項１で定義される通りであり、メソゲン基におけるベンゼン環は任意に請求項１において定義される１種以上の基Ｌにより置換されている、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項９】
式Ｉの重合性化合物が、副次式Ｉ２５またはＩ２６、ここでＺは−ＣＯＯ−を示し、ｒは各出現において０であり、ＲはＰ−Ｓｐとは異なる、請求項１で与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐは請求項１において定義されたとおりである、請求項８に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項１０】
１種以上の式Ｉの化合物、請求項１〜９のいずれか一項において定義された式Ａで表される１種以上の化合物ならびに任意に重合性および／またはメソゲンまたは液晶である１種以上のさらなる化合物を含む、重合性ＬＣ媒体。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項において定義される重合性ＬＣ媒体を、薄膜の形態で配向状態にあるそのＬＣ相において重合することにより得られる、ポリマーフィルム。
【請求項１２】
光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品における、請求項１１に記載のポリマーフィルム、または請求項１〜９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体の使用。
【請求項１３】
請求項１１に記載のポリマーフィルムまたは請求項１〜９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料を含む、光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品。
【請求項１４】
請求項１３に記載の光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品であって、それがＡ−プレート、Ｃ−プレート、負のＣ−プレートまたはＯ−プレート、ねじれた光学リターダ、ねじれた４分の１波ホイル（ＱＷＦ）、任意に二軸のフィルム、無色のリターダ、無色のＱＷＦもしくは半波ホイル（ＨＷＦ）、コレステリック、スメティック、ネマチックもしくはブルー相を有するフィルム、ホメオトロピックな、広げられた、傾けられた、平面またはブルー相の配列を有し、単一に配向し、または異なる配向のパターンを提示するフィルム、から選択される任意に単軸のフィルムであることを特徴とする、前記光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品であって、それがＬＣＤの視野角強化のための光学補償フィルム、輝度強化フィルムにおける部品、または反射もしくは半透過ＬＣＤにおける無色の要素であることを特徴とする、前記光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品であって、それが、電子光学ディスプレイ、ＬＣＤ、光学フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッタ―、反射性フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンピングホイル、カラーイメージ、装飾的またはセキュリティマーキング、ＬＣ顔料、粘着剤、非線形の視覚（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線認識票（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電力（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、蓄電器、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、伝導性基板、導電パターン、光導電体、電子写真応用システム、電子写真を記録する有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップ、多波長で同様の相シフトを必要とする光電子装置、組み合わされたＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／Ｂｌｕ−Ｒａｙ、読み込み、書き出し、再書き出しを行うデータ記憶装置、またはカメラから選択されることを特徴とする、前記光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品。
【請求項１７】
請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品であって、それが、電子光学ディスプレイ、ＬＣＤ、光学フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッタ―、反射性フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンピングホイル、カラーイメージ、装飾的またはセキュリティマーキング、ＬＣ顔料、粘着剤、非線形の視覚（ＮＬＯ）装置、光学情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線認識票（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電力（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、蓄電器、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、伝導性基板、導電パターン、光導電体、電子写真応用システム、電子写真を記録する有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップから選択されることを特徴とする、前記光学装置、電子装置または電子光学装置、あるいはそれらの部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、負の光分散を有する重合性ＬＣ媒体、かかる材料から得られる負の光分散を有するポリマーフィルム、ならびに光学部品もしくは装置、電子光学部品もしくは装置、電子部品もしくは装置、半導体部品もしくは装置、または発光体の部品もしくは装置における重合性ＬＣ媒体およびポリマーフィルムの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術の背景
先行技術は、液晶（ＬＣ）ディスプレイにおける無色光学リターダまたは補償器としての使用に適している、負の光学遅滞分散を有する改善した複屈折光学フィルムを記載している。例えば、WO2008/119427 A1は、負の光分散を有する複屈折のポリマーフィルムを記載しており、それは、負の分散部品として以下に示された構造を有する化合物を含む重合性ＬＣ材料から得られる：
【化１】
0006698628.tif 000002
【０００３】
WO2008/119427 A1において開示される重合性ＬＣ材料における負の分散成分の比率は、例えば固体（すなわち、溶媒なし）の総量の５０〜６０％である。
【０００４】
しかしながら、先行技術による負の分散化合物の嵩高い性質は、典型的に整列し難いかまたはアニーリング温度にとって狭いプロセスウィンドウを有する配合物を与え、それは大量生産にとって便利ではない。
【０００５】
さらに、先行技術による負の分散配合物の耐久性は標準の正の分散配合物と比較して低い。
【０００６】
したがって、先行技術に開示された負の分散材料は、なおさらなる改善の余地を残す。例えば、重合性混合物において通常高価な負の分散化合物の量を減らすことが望まれる。また、光学遅滞フィルムの遅滞はその複屈折の結果物およびフィルムの厚さにより与えられ、より薄い膜は一般にフラットパネルディスプレイ適用において好ましいので、同様の遅滞を達成する間フィルムの厚さを減らすことができるようにフィルムの複屈折を増加させることは望ましい。
【０００７】
負の分散を有するフィルムは、例えばＡプレートまたはＣプレートリターダとして用いられることができる。正のＡプレートリターダは、例えば円偏光子における使用のために適しており、例えばＯＬＥＤパネルにおいて反射を減らしおよびしたがってコントラスト比を増加させるために適している。正のＣプレートリターダは、例えばＩＰＳモードのＬＣＤ補償フィルムにおける部品としての使用に適している。
【０００８】
また、負の分散化合物およびそれらを含む重合性ＬＣ媒体は、フィルム調製のために用いられ、良好な熱的特性、特に適度の融点、ＬＣホストおよび有機溶媒における良好な溶解性、および合理的な外挿透明点を提示するべきであり、さらに優れた光学特性を提示するべきである。また、それらは大量製造工程において商業的に有望な４分の１の波膜を作成するのに適している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、改善されたポリマーフィルムおよびそれらの調製のための重合性ＬＣ媒体を提供する目的を有し、それは従来技術の材料の欠点を有さず、本明細書で言及する利益を有する。
【００１０】
本発明のもう１つの目的は、専門家が利用可能な負の分散を有するポリマーフィルムおよび材料のプールを拡大することである。他の目的は、以下の記載から専門家には直ちに明らかである。
【００１１】
これらの目的は、本発明においてクレームされたとおりの重合性ＬＣ媒体およびポリマーフィルムを提供することにより達成されることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の概要
本発明は、式Ａ、
【化２】
0006698628.tif 000003
式中、
Ｐは、互いに独立して重合性基であり、好ましくは以下のＰで与えられる意味の１つを有し、より好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、３−エチルオキセタン、エポキシ、ビニルオキシまたはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、好ましくは以下のＳｐ’で与えられる意味の１つを有し、
Ｌａは、多くの出現の場合において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ６または直鎖状もしくは分枝状であり、任意にモノまたはポリフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、あるいは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、（ここで、アルキルおよびアルコキシと異なる基は少なくとも２個のＣ原子を含み、分枝基は少なくとも３個のＣ原子を含む）または任意にハロゲン化された１〜５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４である、で表される１種以上の化合物、
【００１３】
ならびに式Ｉ、
【化３】
0006698628.tif 000004
式中、
Ｕ１，２は、互いに独立して、鏡像体を含む
【化４】
0006698628.tif 000005
から選択され、ここで、環Ｕ１およびＵ２はアキシアル結合を介して基−（Ｂ）ｑ−とそれぞれ結合し、これらの環において１個または２個の隣接していないＣＨ２基は任意にＯおよび／またはＳによって置換され、および環Ｕ１およびＵ２は任意に１つ以上の基Ｌによって置換され、
Ｑ１，２は、互いに独立してＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
【００１４】
Ｂは、各出現において互いに独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または任意に置換された芳香族もしくは複素芳香族基であり、
Ｙ１，２は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは、１〜１０の整数であり、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
【００１５】
Ａ１−４は、互いに独立して非芳香族、芳香族または複素芳香族炭素環もしくは複素環基から選択され、それらは任意に１種以上の基Ｒ５で置換され、およびここで、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ｕ１−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−および−（Ａ３−Ｚ３）ｏ−Ｕ２−（Ｚ４−Ａ４）ｐ−の各々は非芳香族基よりも芳香族基を多く含まず、好ましくは１より多い芳香族基を含まず、
Ｚ１−４は、互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣF２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
【００１６】
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
【００１７】
Ｒ１−５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、任意に置換されたシリル、または任意に置換され、かつ任意に１種以上のヘテロ原子を含む１〜４０個のＣ原子を有するカルビルまたはヒドロカルビルから選択され、あるいはＰもしくはＰ−Ｓｐを示し、またはＰもしくはＰ−Ｓｐにより置換され、ここで化合物はＰまたはＰ−Ｓｐを示すかもしくはＰまたはＰ−Ｓｐにより置換されている少なくとも１つの基Ｒ１−５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である、
で表される１種以上の化合物を含む重合性液晶（ＬＣ）媒体に関する。
【発明の効果】
【００１８】
従来技術の配合物と比較して、本発明による重合性液晶媒体において必要とされる式Ｉで表される負の分散化合物の量は、著しく減少し、式Ａで表される低分散反応性メソゲンを用いることにより媒体のための同じ分散値が維持される。
【００１９】
式Ａの低分散反応性メソゲンの使用と共に式Ｉで表される負の分散化合物の低下量は、改善した耐久性、より広い温度工程窓およびより低いコストの配合物へと導く。
【００２０】
あるいは、式Ｉで表される負の分散化合物のドーパントのレベルは同じレベルに維持することができ、式Ａで表される低分散反応性メソゲンを用いることにより、媒体の分散はさらに減少する。
【００２１】
したがって、本発明は特に負の遅滞分散、すなわち、Ｒ４５０／Ｒ５５０＜１、好ましくは＜０．９、特に＜０．８を有し、ここでＲ４５０は４５０ｎｍの波長での光学軸上の遅滞であり、Ｒ５５０は５５０ｎｍの波長での光学軸上の遅滞である、本明細書において記載されるような重合性ＬＣ媒体またはポリマーフィルムに関する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、エリプソメータを用いて測定した遅滞プロファイルを示す。
【図２】図２は、エリプソメータを用いて測定した遅滞プロファイルを示す。
【図３】図３は、エリプソメータを用いて測定した遅滞プロファイルを示す。
【図４】図４は、エリプソメータを用いて測定した遅滞プロファイルを示す。
【００２３】
本発明はさらに、光学部品または装置、電子部品または装置および電気光学部品または装置における、好ましくは負の光分散を有する光学フィルム、リターダまたは補償器における、本明細書において記載される重合性ＬＣ媒体またはポリマーフィルムの使用に関する。
本発明はさらに、本明細書に記載されているように、好ましくはそのＬＣ相において、薄膜の形態における配向状態において重合性ＬＣ媒体を重合することにより得ることができるか得られる複屈折ポリマーフィルムに関する。
【００２４】
本発明は、特に本明細書において記載されたポリマーフィルムに関し、それは、ＡプレートまたはＣプレートであり、好ましくは正のＡプレート（＋Ａプレート）または正のＣプレート（＋Ｃプレート）である。
本発明はさらに、光学の、電子のまたは電子光学部品または装置に関し、それは本明細書に記載した重合性ＬＣ媒体またはポリマーフィルムを含む。
【００２５】
該装置および部品は、限定されることなく、電子光学ディスプレイ、ＬＣＤ、光学フィルム、リターダ、補償器、偏光子、ビームスプリッタ―、反射性フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンピングホイル、カラーイメージ、装飾的またはセキュリティーマーキング、ＬＣ顔料、粘着剤、非線形の視覚（ＮＬＯ）装置、光情報記憶装置、電子装置、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線認識票（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、電子発光ディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）装置、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明装置、センサー装置、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録装置、蓄電器、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、伝導性基板、導電パターン、光導電体、電子写真応用システム、電子写真を記録する有機記憶装置、バイオセンサー、バイオチップを含む。
【００２６】
用語および定義
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１種以上の棒状（棒または板/木摺形である）または板状（ディスク形である）メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶（ＬＣ）相挙動を誘引する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物はＬＣ相自身を必ずしも示す必要はない。それらは他の化合物との混合物において、あるいはメソゲン化合物もしくは材料、またはそれらの混合物を重合するとき、ＬＣ相挙動のみを示すということも可能である。便宜上、用語「液晶」は本明細書においてメソゲンおよびＬＣ材料の両方のために用いられる。定義の概要のためにC. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照。
【００２７】
棒状メソゲン基は通常、互いに直接的にまたは結合基を介して結合した１種以上の芳香族または非芳香族性の環状基からなるメソゲンコアを含み、任意にメソゲンコアの末尾に結合する末端基を含み、任意にメソゲンコアの長辺に結合する１種以上の側基を含み、ここでこれらの末端および側基は通常、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなど、あるいは重合性基などの極性基から選択される。
【００２８】
用語「反応性メソゲン」（ＲＭ）は、重合性メソゲンまたは液晶化合物を意味する。
１つの重合性基を有する重合性化合物は、また「一反応性」化合物として、２つの重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物として、２つより多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物として参照される。重合性基を有さない化合物はまた、「非反応性」化合物として参照される。
【００２９】
重合性基（Ｐ）は、ラジカル的なまたはイオン的な連鎖重合反応、重付加または重縮合などの重合反応に関与することができ、または例えば縮合または付加によりポリマー類似反応においてポリマー骨格に融合できる基である。
【００３０】
重合は、通常の専門家に公知であり、文献、例えばDoer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59に記載されている。
【００３１】
特に好ましいのは連鎖重合反応、例えばラジカル性、カチオン性またはアニオン性重合のための重合性基である。非常に好ましいのは、Ｃ−Ｃ二重結合または三重結合を含む重合性基であり、および開環反応により重合できる重合性基、オキセタンまたはエポキシドなどである。
【００３２】
適切で好ましい重合性基は、限定されないが、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化５】
0006698628.tif 000006
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−フェニル−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−フェニル−（Ｏ）ｋ２−、フェニル−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−、およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−であって、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、１〜５個のＣ原子を有するフェニルまたはアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互いに独立してＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであり、フェニルは、１，４−フェニレンであり、任意に置換されて、好ましくは１個以上の上で定義した基Ｌによって任意に置換されている（意味Ｐ−Ｓｐ−を除く）、ならびにｋ１およびｋ２は互いに独立して０または１である、を含む。
【００３３】
非常に好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化６】
0006698628.tif 000007
（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−，  （ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−フェニル−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−フェニル−（Ｏ）ｋ２−、フェニル−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−、およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−であって、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互いに独立してＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキル、Ｗ７およびＷ８は、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであり、フェニルは１，４−フェニレンであって任意に置換され、好ましくは上で定義された１種以上の基Ｌ（意味Ｐ−Ｓｐを除く）によって置換されｋ１およびｋ２は互いに独立して０または１である、から選択される。
【００３４】
最も好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化７】
0006698628.tif 000008
から選択される。
【００３５】
用語「スペーサー基」は、先行技術において公知であり、適切なスペーサー基は当業者に知られている（例えば、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)参照）。スペーサー基（Ｓｐ）は、好ましくはＳｐ’−Ｘ’から選択され、Ｐ−ＳｐがＰ−Ｓ’−Ｘ’を示し、
式中
Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、それは任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換され、式中、１個以上の隣接していないＣＨ２基はいずれの場合にも互いに独立して任意に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないような方法において置換され、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
【００３６】
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ｘ’は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００３７】
典型的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、ｐ１は２〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上で示した意味を有する。
好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシ−ブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
さらに好ましいのはキラルスペーサー基である。
【００３８】
さらに好ましいのは、重合性基がスペーサー基Ｓｐなしでメソゲン基に直接結合する化合物である。
２種以上の基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物の場合において、重合性基Ｐおよびスペーサー基Ｓｐは同じであるかまたは異なることができる。
用語「フィルム」は、硬いまたは柔軟な、機械的安定性を有する自己支持のまたは独立したフィルム、ならびに支持基板上または２つの基板の間のコーティングまたは層を含む。
【００３９】
用語「カルビル基」は、非炭素原子がない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ（例えばカルボニルなど）の少なくとも１つの非炭素原子と任意に結合した、１価または多価の有機ラジカル部分を意味する。用語「ヒドロカルビル基」とは、付加的に１個以上のＨ原子を含み、任意に１個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、Ｔｅ、またはＧｅなどを含む。３個以上のＣ原子の鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は直鎖、分枝状ならびに／またはスピロおよび／もしくは縮合環を含む環状である。
【００４０】
分子レベルにおいて液晶の複屈折は分極率の異方性に依存する
【数１】
0006698628.tif 000009
。「分極率」は、原子または分子における電子分布が簡単に歪められることができるということを意味する。分極率はより多くの電子数およびより拡大する電子雲を伴って増加する。分極率は、例えばJap. J. Appl. Phys. 42, (2003) p. 3463に記載される方法を用いて計算することができる。
液晶または複屈折材料の層の波長Ｒ（λ）（ｎｍにおける）での「光学遅滞」は式
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
で表される波長Δｎ（λ）および層厚ｄ（ｎｍ）での複屈折の結果物として定義される。
【００４１】
光学遅滞Ｒは、複屈折材料を透過する間、Ｓ分極したおよびＰ分極した光により伝達したナノメートルにおける光路長の差異を表す。「軸上の」遅滞は、試料表面への通常の入射での遅滞を意味する。
【００４２】
用語「負の（光）分散」は、複屈折（Δｎ）の大きさが波長（λ）が増加するのに伴って増加する逆回転する複屈折分散を表す、複屈折のまたは液晶の材料または層を表す。すなわち、|Δｎ（４５０）|＜|Δｎ（５５０）|、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１、ここでΔｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は各々４５０ｎｍと５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折である。これに対して、「正の（光）分散」は、|Δｎ（４５０）|＞|Δｎ（５５０）|またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１を有する材料または層を意味する。また、例Ａを参照。Uchiyama, T. Yatabe “Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units”. J. Appl. Phys. Vol. 42 pp 6941-6945 (2003)。
【００４３】
既定の波長での光学遅滞は上の［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］に記載されたとおりの複屈折および層厚の結果物として定義されるので、光分散はΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）の比率による「複屈折分散」として、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）の比率による「遅滞分散」としてのいずれかで表されることができ、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料の遅滞である。層厚ｄは波長に伴って変化しないので、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）と等しい。従って、負のまたは逆回転する拡散は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または|Ｒ（４５０）|＜|Ｒ（５５０）|を有し、正のまたは標準の拡散を有する材料または層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または|Ｒ（４５０）|＞|Ｒ（５５０）|を有する。
【００４４】
本発明において他に言及しない限り「光分散」は遅滞分散、すなわちＲ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
用語「高分散」は、拡散の絶対値が１からの大きな偏差を示し、一方用語「低分散」は１からの小さな偏差を示すということを意味する。したがって「高い負の分散」は、１より著しく小さいことを意味し、「低い負の分散」は、１より少しだけ小さいことを意味する。
【００４５】
材料の遅滞（Ｒ（λ））は、分光エリプソメーター、例えばJ. A. Woollam Co.により製造されたＭ２０００分光エリプソメーターを用いて測定することができる。この機器は複屈折試料のナノメーターにおける光学遅滞、例えば典型的に３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長の範囲にわたるＱｕａｒｔｚ、を測定することができる。このデータから、材料の拡散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することができる。
【００４６】
これらの測定を行う方法は、National Physics Laboratory (London, UK) by N. Singh in October 2006 で発表され、“Spectroscopic Ellipsometry, Part1-Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements”と題される。
Retardation Measurement (RetMeas) Manual (2002) and Guide to WVASE (2002) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer) published by J. A. Woollam Co. Inc (Lincoln, NE, USA)に記載された測定手順に従った。他で言及しない限り、この方法は本発明に記載された材料、フィルムおよび装置を決定するために用いられる。
【００４７】
用語「Ａプレート」は、層の平面に対して平行に配向したその特別な軸を有する一軸的に複屈折な材料の層を利用する光学リターダを表す。用語「Ｃプレート」は、層の平面に対して垂直に配向されるその特別な軸を有する一軸的に複屈折な材料の層を利用している光学リターダを表す。任意に一軸的な複屈折液晶材料を含むＡ／Ｃプレートにおいて、フィルムの光学軸は、特別な軸の方向により与えられる。正の複屈折を有する任意に一軸的な複屈折材料を含むＡ（またはＣ）プレートは、また「正のＡ（またはＣ）プレート」あるいは「＋Ａ（または＋Ｃ）プレート」として表される。例えばディスコティック異方性などの負の複屈折を有する任意に一軸的な複屈折材料のフィルムを含むＡ（またはＣ）プレートはまた、ディスコティック材料の配向に依存して「負のＡ（またはＣ）プレート」または「−Ａ（またはＣ）プレート」として表す。スペクトルのＵＶ部分における反射バンドを有するコレステリックカラミチック材料から作られたフィルムはまた負のＣプレートの視野角を有する。
【００４８】
発明の詳細な説明
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、式Ａで表される１種または２種以上の化合物、より好ましくは式Ａで表される１種の化合物を含む。
好ましくは、全体として重合性ＬＣ媒体における式Ａで表される化合物の量は１〜４０重量％であり、好ましくは５〜３５重量％である。
【００４９】
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物、より好ましくは式Ｉで表される１種の化合物を含む。
好ましくは、全体として重合性ＬＣ媒体における式Ｉで表される化合物の量は５０重量％未満であり、特に２５〜４５重量％の範囲であり、とりわけ３０〜４０重量％の範囲である。
【００５０】
好ましい態様において、式Ａの化合物は副次式
【化８】
0006698628.tif 000010
式中、パラメーターＰは式Ａ下で上に示された通りの意味の１つを有し、ｘ、ｙ、ｚは、互いに独立して０または１〜１２の同一または異なる整数である、
から選択される。
【００５１】
さらに、好ましいのは式Ａで表される化合物が以下の副次式
【化９】
0006698628.tif 000011
から選択される重合性ＬＣ媒体である。
【００５２】
さらに好ましい態様において、式Ａで表される化合物は式Ａ２またはＡ６で表される化合物の群から選択され、特に式Ａ２で表される化合物である。
もう１つの好ましい態様において、式Ｉにおおける架橋基Ｂを形成するサブ基は、好ましくは１２０°以上、好ましくは１８０°の結合角を有する基から選択される。非常に好ましくは、−Ｃ≡Ｃ−基またはそれらの隣接する基とパラ位で接続する二価芳香族基、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルである。
【００５３】
さらに可能なサブ基は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−および−ＣＨ＝ＣＲ０−、式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０は上で示された意味を有する、である。
好ましくは架橋基、または式Ｉにおける−（Ｂ）ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、任意に置換された１，４−フェニレンおよび任意に置換された９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルからなる群から選択される１種以上の基を含む。
サブ基、または式ＩにおけるＢは、好ましくは−Ｃ≡Ｃ−、任意に置換された１，４−フェニレンおよび任意に置換された９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルから選択され、ここでフルオレン基において９位のＨ原子は任意にカルビルまたはヒドロカルビル基により置換される。
【００５４】
非常に好ましくは、架橋基、または式Ｉにおける−（Ｂ）ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【化１０】
0006698628.tif 000012
式中、ｒは０、１、２、３または４であり、Ｌは以下に記載された意味を有する。
【００５５】
本発明のゲスト化合物において、架橋基が式ＩにおけるＵ１およびＵ２のように結合しているメソゲン基の非芳香環は、好ましくは、
【化１１】
0006698628.tif 000013
式中、Ｒ５は式Ｉにおいて定義されたとおりである、
から選択される。
【００５６】
好ましくは、式Ｉにおける芳香族基Ａ１−４は、単環、すなわちただ１つの芳香環（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または多環、すなわち２つ以上の縮合環（例えばナフチルまたはナフチレン）であってよい。特に好ましいのは、縮合環を含んでもよく任意に置換されている、２５個までのＣ原子を有する、１−、２−または３環性の芳香族または複素芳香族基である。
【００５７】
好ましい芳香族基は、限定しないが、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル−２−イレン、ナフタレン、アントラセン、ビナフチレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンズピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどを含む。
【００５８】
好ましい複素芳香族基は、限定されずに、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピリダジン、１，３，５−トリアジン、１，３，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、カルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフチミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジニミダゾール、キノキサリミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナンチリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジチエノピリジン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはそれらの組み合わせなどの縮環系を含む。
【００５９】
式Ｉにおける化合物において、非芳香族炭素環および複素環式環Ａ１−４は、飽和した（また「完全に飽和した」と表される）もの、すなわち、単結合により結合したＣ原子またはヘテロ原子を含むのみであるもの、および不飽和である（また「部分的に飽和した」と表される）もの、すなわちそれらはまた二重結合により結合したＣ原子またはヘテロ原子を含むものを含む。非芳香環はまた１個以上のヘテロ原子を含み、好ましくはＳｉ、Ｏ、ＮおよびＳを含んでもよい。
【００６０】
非芳香族炭素環および複素環基は単核、すなわち１個の環のみを有する（例えばシクロヘキサンなど）もの、または多核、すなわち２個以上の縮合環を有する（例えばデカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）ものであってよい。特に好ましいのは、完全に飽和した基である。さらに好ましいのは、任意に縮合環を含む２５個までのＣ原子を有する、一、二または三環性の非芳香族基である。非常に好ましいのは、５−、６−、７−または８環性の炭素環式環であって、１個以上の隣接していないＣ原子が任意にＳｉによって置換され、ならびに／または１個以上の隣接していないＣＨ基が任意にＮによって置換され、ならびに／または１個以上の隣接していないＣＨ２基が任意に−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−によって置換され、それらの全ては任意に置換されている。
【００６１】
好ましい非芳香族基は、限定されないが、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員環、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員環、シクロヘプタンなどの７員環、およびビシクロ［２．２．２］オクタン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、またはそれらの組み合わせなどの縮環系を含む。
【００６２】
好ましくは、式Iにおける非芳香族および芳香環、またはＡ１−４は、任意に１つ以上の基Lで置換されているトランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−フェニレンから選択される。
非常に好ましいのは、ｍおよびｐが１であり、ｎおよびoが１または２である、式Iで表される化合物である。さらに好ましいのは、ｍおよびｐが１または２であり、ｎおよびｏが０である、式Ｉで表される化合物である。さらに好ましいのは、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐが２である化合物である。
【００６３】
式Ｉで表される化合物において、メソゲン基における芳香族環基および非芳香族環基に連結する結合基、またはＺ１−４は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合から、非常に好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および単結合から選択される。
【００６４】
好ましくは、式Ｉの化合物において、Ｌなどの環上の置換基は、好ましくはＰ−Ｓｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、任意に置換されているシリル、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール、ここで１個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置換され、ここでＲ０およびＲ００は式Ｉにおいて定義された通りであり、Ｘはハロゲンである、から選択される。
【００６５】
好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、アルキル基は任意にパーフルオロ化されるか、またはＰ−Ｓｐ−である。
非常に好ましい置換基はＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３、あるいはＰ−Ｓｐから選択される。
【化１２】
0006698628.tif 000014
は、好ましくは互いに独立して上で示した意味の１つを有するＬを有する
【化１３】
0006698628.tif 000015
である。
【００６６】
好ましくは、式IにおけるＲ１−５などのカルビルおよびヒドロカルビル基は、好ましくは直鎖状、分枝状または環状アルキルから選択され、それは１〜４０個、好ましくは１〜２５個のC−原子を有し、それは非置換であるかＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換され、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は任意に、各場合において互いに独立して、Oおよび／またはSが互いに直接結合しないような様式により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換され、ここで、Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、Ｒ０およびＲ００は互いに独立してＨまたは１〜２０個のＣ原子を有する置換された脂肪族または芳香族炭化水素である。
【００６７】
非常に好ましくは、カルビルおよびヒドロカルビル基は、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ１−Ｃ２０−オキサアルキル、Ｃ１−Ｃ２０−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ２０−アルキニル、Ｃ１−Ｃ２０−チオアルキル、Ｃ１−Ｃ２０−シリル、Ｃ１−Ｃ２０−エステル、Ｃ１−Ｃ２０−アミノ、Ｃ１−Ｃ２０−フルオロアルキルから選択される。
アルキルまたはアルコキシラジカル、すなわち末端ＣＨ２基が−Ｏ−により置換されている、は直鎖または分枝していてもよい。それは好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、したがって好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、さらにはメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００６８】
オキサアルキル、すなわちここで１個のＣＨ２基は−Ｏ−により置換されている、は、好ましくは、例えば、直鎖２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−、もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−、もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−、もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、もしくは８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、もしくは９−オキサデシルである。
１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されているアルキル基は、直鎖状または分枝状になり得る。それは好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有し、したがって好ましくはビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−、またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−、またはヘキサ−５−エニル、へプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはへプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【００６９】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニルである。
例えば特に好ましいアルケニル基は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−キセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個のＣ原子までを有する基が一般に好ましい。
【００７０】
１つのＣＨ２基が−Ｏ−によって、１つが−ＣＯ−によって置換されているアルキル基において、これらのラジカルは好ましくは隣接している。したがってこれらのラジカルは一緒にカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、この基は、直鎖であり２〜６個のＣ原子を有する。それはしたがって好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシ−カルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００７１】
２つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−により置換されているアルキル基は、直鎖状または分枝状になり得る。それは好ましくは直鎖状であり、３〜１２個のＣ原子を有する。したがってそれは好ましくはビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【００７２】
ＣＮまたはＣＦ３によって一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置においてされることができる。
【００７３】
ハロゲンにより少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖状である。ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌであり、多置換の場合には好ましくはＦである。結果として生じる基は、またパーフルオロ化基を含む。一置換の場合において、ＦまたはＣｌ置換基は任意の所望の位置になり得、しかし好ましくはω位である。特に好ましい例は末端Ｆ置換基を有する直鎖状基は、フルオロメチル、２−フッ化メチル、３−フッ化プロピル、４−フッ化ブチル、５−フッ化ペンチル、６−フッ化ヘキシルおよび７−フッ化ヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置は除かれない。
Ｒ０およびＲ００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキルから選択される。
【００７４】
−ＣＹ１＝ＣＹ２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、好ましくはＦまたはＣｌである。
Ｒ１−５は、アキラルまたはキラル基であることができる。特に好ましいキラル基は、例えば、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロ−プロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、１−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。非常に好ましくは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【００７５】
好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イロブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００７６】
もう１つの好ましい態様において、式Ｉで表される化合物はＲ１−４などの一種以上の末端基、またはＲ５などの置換基を含みそれは２種以上の重合性基ＰまたはＰ−Ｓｐ−（多官能性重合性基）により置換される。この型の適切な多官能性重合性基は、例えばUS 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に開示されている。非常に好ましいのは、以下の式から選択される１種以上の多官能性重合性基を含む化合物である：
【００７７】
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰ１−ＣＨ２−ＣＨ２Ｐ２                             Ｐ１
−Ｘ’−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐ１）（ＣＨ２Ｐ２）−ＣＨ２Ｐ３             Ｐ２
−Ｘ’−アルキル−ＣＨＰ１ＣＨＰ２−ＣＨ２Ｐ３                           Ｐ３
−Ｘ’−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐ１）（ＣＨ２Ｐ２）−ＣａＨ２ａ＋１         Ｐ４
−Ｘ’−アルキル−ＣＨＰ１−ＣＨ２Ｐ２                                Ｐ５
−Ｘ’−アルキル−ＣＨＰ１Ｐ２                                        Ｐ５
−Ｘ’−アルキル−ＣＰ１Ｐ２−ＣａＨ２ａ＋１                          Ｐ６
−Ｘ’−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐ１）（ＣＨ２Ｐ２）−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２Ｐ３）（ＣＨ２Ｐ４）ＣＨ２Ｐ５                                            Ｐ７
−Ｘ’−アルキル−ＣＨ（（ＣＨ２）ａＰ１）（（ＣＨ２）ｂＰ２）        Ｐ８
−Ｘ’−アルキル−ＣＨＰ１ＣＨＰ２−ＣａＨ２ａ＋１                    Ｐ９
ここで、アルキルは、非置換、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されている１から１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキレンであり、ここで、１個以上の隣接していないＣＨ２基が各場合において互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接に結合せず、Ｒ０およびＲ００が上に示した意味を有するかまたは単結合を示すような様式において−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−，−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されている。
【００７８】
ａおよびｂは、互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６であり、
Ｘ’は、上で定義した通りであり、
Ｐ１−５は、互いに独立して上でＰを示す意味の１つを有する。
【００７９】
式Ｉで表される非常に好ましい化合物は、以下の副次式で表される化合物である：
【化１４】
0006698628.tif 000016
【００８０】
【化１５】
0006698628.tif 000017
【００８１】
【化１６】
0006698628.tif 000018
【００８２】
【化１７】
0006698628.tif 000019
【００８３】
【化１８】
0006698628.tif 000020
【００８４】
式中、Ｒ１−５、Ａ１−４、Ｚ１−４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、上で示された意味の１つを有する。
特に好ましいのは、以下の副次式で表される化合物である：
【化１９】
0006698628.tif 000021
【００８５】
【化２０】
0006698628.tif 000022
【００８６】
【化２１】
0006698628.tif 000023
【００８７】
【化２２】
0006698628.tif 000024
【００８８】
【化２３】
0006698628.tif 000025
【００８９】
【化２４】
0006698628.tif 000026
【００９０】
【化２５】
0006698628.tif 000027
【００９１】
【化２６】
0006698628.tif 000028
【００９２】
【化２７】
0006698628.tif 000029
【００９３】
【化２８】
0006698628.tif 000030
【００９４】
【化２９】
0006698628.tif 000031
【００９５】
ここで、Ｚは、上で示したＺ１の意味の１つを有し、ＲはＰ−Ｓｐとは異なる上で示したＲ１の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは上で定義した通りであり、メソゲン基におけるベンゼン環は上で定義した１以上の基Ｌにより任意に置換されている。
さらに好ましいのは、式Ｉで表された化合物が、式Ｉ２５またはＩ２６で表される化合物の群から選択され、特にここでＺは−ＣＯＯ−であり、ｒは各出現において０であり、Ｐ、Ｓｐは上で定義した通りである。
【００９６】
これらの好ましい化合物におけるＰ−Ｓｐは、好ましくはＰ−Ｓｐ’−Ｘ’であり、Ｘ’は好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。
式Ｉで表される化合物およびそれらの合成のための適切な方法は、WO 2008/119427 A1に開示されている。
【００９７】
さらに、さらなる重合性化合物が本発明にしたがって重合性ＬＣ材料に加えられることができる。これらの化合物は好ましくはメソゲンまたは液晶である。より好ましくは、ＬＣ材料は、反応性メソゲン（ＲＭ）から選択され、最も好ましくは１−および２−反応性ＲＭから選択される１種以上のさらなる化合物を含む。
【００９８】
さらなるＲＭは、それ自体公知であり、有機化学の標準的な著書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている。適切なＲＭは、例えば、WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600、US 5,518,652、US 5,750,051、US 5,770,107およびUS 6,514,578に記載されている。特に適切で好ましいＲＭの例は、以下のリストに示される。
【００９９】
【化３０】
0006698628.tif 000032
【０１００】
【化３１】
0006698628.tif 000033
【０１０１】
【化３２】
0006698628.tif 000034
【０１０２】
【化３３】
0006698628.tif 000035
【０１０３】
【化３４】
0006698628.tif 000036
【０１０４】
【化３５】
0006698628.tif 000037
【０１０５】
式中、
Ｐ０は、多くの出現の場合において互いに独立して、上のＰとして与えられた意味の１つを有する重合性基であり、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、３−エチルオキセタン、エポキシ、ビニルオキシまたはスチレン基であり、
Ｓｐ０は、上のＳｐ’として与えられた意味の１つを有し、
Ｘ０は、上のＸ’として与えられた意味の１つを有し、
【０１０６】
Ｓｐ０−Ｘ０は、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から選択され、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ここでこれらの基は存在する場合にはＯ−原子を介して隣接する環と結合し、
Ａ０およびＢ０は、多くの出現の場合において互いに独立して、任意に１、２、３または４個の基Ｌで置換されている１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ０は、多くの出現の場合において互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
【０１０７】
Ｒ０は、任意にフッ素化されている、１〜２０個、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０もしくはＰ−Ｓｐ０−Ｘ０−を示し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、任意にフッ素化されている、１〜４個のＣ原子を有するアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、あるいは１〜４個のＣ原子を有するモノ、オリゴまたはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、
Ｘ００は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
【０１０８】
Ｒ０１は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒ＊は、２−メチルブチル、２−メチルオクチル、２−メチルブトキシまたは２−メチルオクトキシなどの、４個以上の、好ましくは４〜１２個のＣ原子を有するキラルアルキルまたはアルコキシ基であり、
Ｃｈは、メチルまたはシトロネリルなどのコレステリル、エストラジオール、またはテルペノイドから選択されるキラル基であり、
Ｌは、多数の出現の場合において、同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状もしくは分枝状で、任意にモノまたはポリフッ素化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、またはアルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ（ここで、アルキルおよびアルコキシとは異なる基は少なくとも２個のＣ原子を含み、分枝状の基は少なくとも３個のＣ原子を含む）であり、あるいは任意にハロゲン化された、１〜５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
【０１０９】
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｕは、０または１であり、
ｖおよびｖは、互いに独立して０、１または２であり、ここでベンゼンまたはナフタレン環はさらに１種以上の同一または異なる基Ｌで置換されることができる。
【０１１０】
特に好ましくは、重合性ＬＣホスト成分がアキラルな化合物のみを含みキラルな化合物を含まない。
さらに好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は、式ＭＲ３、ＭＲ４、ＭＲ７、ＭＲ８、ＭＲ９、ＭＲ１０、ＭＲ１８、ＭＲ２７、ＭＲ２８、ＤＲ１、ＤＲ５、ＤＲ６、ＤＲ７、ＤＲ８およびＤＲ９からなる群から選択された１種以上の化合物を含む。
【０１１１】
【化３６】
0006698628.tif 000038
【０１１２】
【化３７】
0006698628.tif 000039
【０１１３】
【化３８】
0006698628.tif 000040
【０１１４】
式中Ｐ０およびＲ０は上で定義した通りであり、Ｒ０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルキルカルボニルオキシであり、Ｌは、ＨまたはＣＨ３であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または同一もしくは異なって１〜１２からの整数であり、
ｚは、各出現において互いに異なって０または１であり、隣接しているｘまたはｙが０である場合ｚは０である。
【０１１５】
さらに好ましくは、重合性ＬＣホスト成分は以下の式から選択される１種以上の化合物を含む：
【化３９】
0006698628.tif 000041
【０１１６】
【化４０】
0006698628.tif 000042
【０１１７】
【化４１】
0006698628.tif 000043
【０１１８】
【化４２】
0006698628.tif 000044
【０１１９】
【化４３】
0006698628.tif 000045
【０１２０】
【化４４】
0006698628.tif 000046
式中Ｌは、ＨまたはＣＨ３である。
【０１２１】
前記ＲＭおよびそれらの合成は先行技術から公知である。例えば、化合物ＤＲ１ａ１およびＤＲ１ａ２は、D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59に記載されており、化合物ＭＲ１０ａ１およびＭＲ１０ａ２は、US 6,183,822に記載されており、および化合物ＭＲ７ａ１およびＭＲ７ａ２は、US 5, 720, 900に記載されている。
好ましくは、重合性材料の重合性化合物は１−または２−反応性ＲＭであり、好ましくは低い複屈折率を有する。
特に好ましいのは、０．０１〜０．２、非常に好ましくは０．０４〜０．１６の複屈折率の絶対値を有する重合性材料である。
【０１２２】
本発明によるポリマーＬＣフィルムの一般的な調整は通常の専門家に公知であり、文献、例えばJ. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59に記載されている。典型的に重合性ＬＣ材料は被覆されるか、さもなければ均一な配向に整列し、選択される温度でそのＬＣ相の元の位置において重合され、例えば熱または化学線への曝露により、好ましくは、光重合により、非常に好ましくはＵＶ−光重合により重合され、ＬＣ分子の配列に固定する。必要な場合、均一な配向をＬＣ材料のせん断またはアニーリング、基板の表面処理、あるいはＬＣ材料への界面活性剤の添加などのさらなる手段により促進することができる。
【０１２３】
基板として例えばガラスもしくは石英シートまたはプラスチックフィルムを用いることができる。また、重合の前におよび／または重合の間におよび／または重合の後に被覆した材料の上に第二の基板を置くことができる。基板は重合の後に取り除くこと、または取り除かないことができる。化学線により硬化する場合において２つの基板を用いるとき、少なくとも１つの基板は重合のために用いられる化学線を透過しなければならない。イソトロピックまたは複屈折基板を用いることができる。重合の後、基板が重合されたフィルムから取り除かれない場合、好ましくはイソトロピック基板が用いられる。
【０１２４】
適切で好ましいプラスチック基板は例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）またはポリエチレン−ナフタラート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカルボナート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、非常に好ましくはＰＥＴまたはＴＡＣ膜などのポリエステルの膜である。例えば、一軸延伸プラスチック膜が用いられることができる。ＰＥＴフィルムは、例えば帝人デュポンフィルムからの商品名Melinex(登録商標)の下で市販されている。
【０１２５】
重合性材料は、スピンコーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術により基板上に適用されることができる。それはまた、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リール−トゥ−リール印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷またはスタンプもしくは印刷プレートによる印刷により基板上に適用されてもよい。
【０１２６】
重合性材料を適切な溶媒に溶解することもまた可能である。その後この溶液は、例えばスピンコーティングまたは印刷あるいは他の既知の技術により基板上に被覆され印刷され、溶媒は重合前に蒸発して取り除かれる。多くの場合において、溶媒の蒸発を容易にするために混合物を加熱することが好ましい。溶媒としては、例えば標準的な有機溶媒が用いられることができる。溶媒は例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン；メチル、エチルまたはブチルアセタートあるいはメチルアセトアセタートなどのアセタート；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒；ジまたはトリクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；グリコールまたはＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセタート）、γ−ブチロラクトンなどのそのエステルなどから選択されることができる。また、上記溶媒の２成分、３成分またはより多い成分の混合物を用いることも可能である。
【０１２７】
重合性ＬＣ材料の均一な配列、例えば平面配列（Ａプレートを調製するための）またはホメオトロピック、すなわち、垂直配列（Ｃプレートを調製するための）は、例えば基板のラビング処理により、コーティングの間または後の材料のせん断により、重合前の材料をアニーリングにより、配向層の適用により、磁場または電場を被覆された材料に適用することにより、あるいは界面活性化合物の材料への添加により達成することができる。配列技術の報告は、I. Sage in "Thermotropic Liquid Crystals", edited by G. W. Gray, John Wiley & Sons, 1987, pages 75-77により；およびT. Uchida and H. Seki in "Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3", edited by B. Bahadur, World Scientific Publishing, Singapore 1992, pages 1-63により与えられる。配列材料および技術の報告は、 J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981), pages 1-77により与えられる。
【０１２８】
特に好ましいのは、ＬＣ分子の特別な表面配列を促進する１種以上の界面活性剤を含む重合性材料である。適切な界面活性剤は、例えばJ. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981)に記載されている。平面配列のための好ましい配列剤は、例えば非イオン性界面活性剤、好ましくは、市販されているFluorad FC-171（登録商標）(3M Co.からの)、Tego Twin 4100（登録商標）(Evonikからの)、またはZonyl FSN（登録商標）(DuPontからの)などのフルオロカーボン界面活性剤、GB 2 383 040に記載されているようなマルチブロック界面活性剤またはEP 1 256 617に記載されているような重合性界面活性剤である。好ましくは、重合性ＬＣ材料における界面活性剤の全濃度は０．０５〜３％であり、非常に好ましくは０．１〜１％である。
【０１２９】
また、基板上の配列層を適用し、この配列層上の重合性材料を提供することができる。適切な配列層は技術分野において知られ、例えば、US 5,602,661、 US 5,389,698またはUS 6,717,644において記載されるようなラビングしたポリイミドまたは光配列により調製される配向層などである。
ラビングしたポリイミド（ＰＩ）は、例えば平面配列を誘導するために用いられ、一方未処理のガラス基板は、例えばホメオトロピック配列を誘引するために用いられることができる。
【０１３０】
昇温で、好ましくはその重合温度で重合前に、重合性ＬＣ材料をアニーリングすることにより配列を誘導し改善することがまた可能である。
重合は、例えば重合性材料を熱または化学線にさらすことにより達成される。化学線は、ＵＶ光、ＩＲ光または可視光などの光を用いた照射、Ｘ線もしくはガンマ線を用いた照射、またはイオンもしくは電子などの高エネルギー粒子を用いた照射を意味する。好ましい重合は、ＵＶ照射によって行われる。化学線源として例えば単独のＵＶランプまたはＵＶランプのセットが用いられ得る。高いランプ出力を用いるとき、硬化時間を減らすことができる。他の可能な化学線源はレーザーであり、例えば、ＵＶ、ＩＲまたは可視レーザーなどである。
【０１３１】
重合は好ましくは化学線の波長で吸収する開始剤の存在において行われる。この目的のために、重合性ＬＣ材料は好ましくは１種以上の開始剤、好ましくは０．０１〜１０％、非常に好ましくは０．０５〜５％の濃度において含む。例えば、ＵＶ光を用いて重合するとき、光開始剤は、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを製造するためにＵＶ照射下で分解するように用いられてもよい。アクリラートまたはメタクリラート基を重合するために好ましくはラジカル光開始剤を用いる。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基を重合するために、好ましくはカチオン性光開始剤を用いる。重合を開始するフリーラジカルまたはイオンを生産するために加熱したとき分解する熱重合開始剤を用いることがまた可能である。典型的なラジカル光開始剤は例えば市販されているIrgacure（登録商標）またはDarocure（登録商標）（Ciba AG, Basel, Switzerland）である。典型的なカチオン性光開始剤は例えばUVI6974(Union Carbide)である。
【０１３２】
重合性材料はまた１種以上の安定剤または望ましくない自然に生じる重合を妨げる阻害剤、例えば市販のIrganox（登録商標）（Ciba AG, Basel Switzerland）を、好ましくは０．００５〜１％、非常に好ましくは０．０１〜０．２％の濃度において含んでもよい。
硬化時間は、とりわけ、重合性材料、被覆された層の厚さ、重合開始剤およびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は好ましくは≦５分であり、非常に好ましくは≦３分であり、最も好ましくは≦１分である。大量生産のためには≦３０秒の短い硬化時間は好ましい。
【０１３３】
適切なＵＶ放射力は好ましくは５〜２００ｍＷｃｍ−２の範囲であり、より好ましくは１０〜１７５ｍＷｃｍ−２の範囲であり、最も好ましくは１５〜１５０ｍＷｃｍ−２の範囲である。
適用したＵＶ照射に関連して、時間の機能として、適切なＵＶ量は好ましくは２５〜７５００ｍＪｃｍ−２の範囲であり、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲であり、最も好ましくは３０００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲である。
【０１３４】
好ましい重合は、窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気において行われる。
重合性材料はまた重合のために用いられる放射の波長に調整された吸収極大を有する１種以上の染料、特に例えば４，４’’−アゾキシアニソールまたはTinuvin(登録商標)染料（Ciba AG,Basel,スイスから）などのＵＶ染料を含んでもよい。
別の好ましい態様において重合性材料は１種以上の１反応性重合性非メソゲン化合物であり、好ましくは０〜５０％であり、非常に好ましくは０〜２０％である。典型的な例はアルキルアクリラートまたはアルキルメタクリラートである。
【０１３５】
もう１つの好ましい態様において、重合性材料は１種以上の二または多反応性重合性非メソゲン化合物を含み、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量において含み、二または多反応性重合性非メソゲン化合物と代替的にまたは加えて含む。二反応性メソゲン化合物の典型的な例は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキルジアクリラートまたはアルキルジメタクリラートである。多反応性非メソゲン化合物の典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリラートまたはペンタエリスリトールテトラアクリラートである。
【０１３６】
ポリマーフィルムの物性を修正するために重合性材料に１種以上の連鎖移動剤を加えることがまた可能である。特に好ましいのは、チオール化合物であり、例えばドデカンチオールなどの単官能性チオールまたはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）などの多官能性チオールである。非常に好ましいのは、例えばWO 96/12209、WO 96/25470またはUS 6,420,001に開示されているメソゲンまたはＬＣチオールである。連鎖移動剤を用いることにより、フリーポリマー鎖の長さおよび／またはポリマーフィルムにおける２つの架橋間のポリマー鎖の長さが制御され得る。連鎖移動剤の量が増大するとき、ポリマーフィルムにおけるポリマー鎖長は減少する。
【０１３７】
重合性材料はまた重合性結合剤または重合性結合剤を形成することができる１種以上のモノマー、および／または１種以上の分散補助剤を含んでもよい。適切な結合剤および分散補助剤は、例えばWO 96/02597に開示されている。しかしながら、好ましくは、重合性材料は結合剤または分散補助剤を含まない。
重合性材料は付加的に、例えば触媒、増感剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応するモノマー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気装置、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料、顔料またはナノ粒子などの１種以上の添加物を含む。
【０１３８】
本発明のポリマーフィルムおよび材料を、例えばＬＣＤにおける遅滞または補償フィルムとして大きい視野角でのコントラストおよび輝度を改善するためおよび色度を減らすために用いることができる。それは、ＬＣＤの切り替え可能なＬＣセルの外側または基板、通常ガラス基板の間に用いられることができ、切り替え可能なＬＣセルを形成し切り替え可能なＬＣ媒体（セル内適用）を含む。入射ビーム（λ）の波長の機能としてポリマーフィルムの光学遅滞（δ（λ））が以下の方程式（６）で与えられる：
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ              （６）
ここで（Δｎ）は、フィルムの複屈折であり、（ｄ）は、フィルムの厚さであり、λは、入射ビームの波長である。
【０１３９】
スネルの法則によると、入射ビームの方向の機能としての複屈折は、
【数２】
0006698628.tif 000047
式中、
【数３】
0006698628.tif 000048
はフィルムにおける光学軸の入射角または傾斜角であり、
【数４】
0006698628.tif 000049
は、対応する反射角である、
として定義される。
【０１４０】
これらの法則に基づき、複屈折およびしたがって光学遅滞はフィルムの厚さおよびフィルムにおける光学軸の傾斜角に依存する（比較、ベレークの補償器）。そのため、技術のある専門家は異なる光学遅滞または異なる複屈折がポリマーフィルムにおける液晶分子の配向を調整することによって誘導され得るということに気づく。
【０１４１】
本発明のポリマーフィルムはまた、例えばWO2006/039980 A1に記載されたような他の液晶またはＲＭ材料を用いることができる。例えば、それらはＬＣＤにおいて切り替え可能な液晶媒体の配列を誘導しまたは改善するために、あるいはそれらの上に被覆される重合性液晶材料の連続層を配列するために用いることができる。このように重合する液晶フィルムの積み重ねが調製され得る。
【０１４２】
本発明によるポリマーフィルムの厚さは好ましくは０．３〜５ミクロン、非常に好ましくは０．５〜３ミクロン、最も好ましくは０．７〜２．５ミクロンである。配向層としての使用のために０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．４ミクロンの厚さを有する薄膜が好ましい。
【０１４３】
本発明のポリマーフィルムおよび材料を従来のＬＣディスプレイ、例えばＤＡＰ（配列した相の変形）、ＥＣＢ（電界制御複屈折）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）、ＶＡ（垂直に配列した）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直に配列したネマチックまたはコレステリック）、ＭＶＡ（垂直に配列した複数領域）、ＰＶＡ（パターン化され垂直に配列した）またはＰＳＶＡ（ポリマー安定化され垂直に配列した）モードなどの垂直配列を有するディスプレイ；ＯＣＢ（光学補償ベンドセルまたは光学補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッド配列されたネマチック）またはパイ−セル（π−セル）モードなどのベンドまたはハイブリッド配列を有するディスプレイ；ＴＮ（ねじれネマチック）、ＨＴＮ（高度にねじれネマチック）、ＳＴＮ（超ねじれネマチック）、ＡＭＤ−ＴＮ（アクティブマトリクス駆動型ＴＮ）モードなどのねじれた配列を有するディスプレイ；ＩＰＳ（インプレーンスウィッチング）モードのディスプレイ、あるいは光学イソトロピック相におけるスウィッチングを有するディスプレイにおいて用いることができる。
【０１４４】
本発明の層、フィルムおよび材料は光学フィルムの多様な型に用いることができ、好ましくは光学的に一軸的なフィルム（Ａ−プレート、Ｃ−プレート、負のＣ−プレート、Ｏ−プレート）、ねじれた光学リターダ、例えばねじれた４分の１波長ホイル（ＱＷＦ）、無色のリターダ、無色のＱＷＦもしくは半波ホイル（ＨＷＦ）、および任意に二軸のフィルムから選択される。層または材料におけるＬＣ相構造はコレステリック、スメティック、ネマチックもしくはブルー相から選択されることができる。層におけるＬＣ材料の配列は、ホメオトロピックな、広げられた、傾けられた平面およびブルー相配列から選択されることができる。層は均一に配向され、異なる配向の様式を提示することができる。
【０１４５】
フィルムがＬＣＤの視野角増大のための光学補償器としてまたは輝度増大の要素における成分として、さらには無色のリターダとして、例えば反射または半透過型ＬＣＤにおいて用いられることができる。さらなる好ましい適用および装置は、
−読み込み、書き出し、再書き出しを行うデータ記憶システムを含む、組み合わされたＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／Ｂｌｕ−Ｒａｙなどの多波長で同様の相シフトを必要とする光電子装置における遅滞部品
−カメラなどの光学装置のための無色リターダ
−ＯＬＥＤおよびＬＣＤを含むディスプレイのための無色リターダ
を含む。
【０１４６】
本発明は、好ましい態様を特別な参照を用いて本明細書で記載される。多様な変化および修正が発明の趣旨および範囲から逸脱することなく本明細書においてなされることが理解されるべきである。
本明細書において、他で言及しない限り、百分率は全て重量パーセントである。温度は全て摂氏度で示される。「ｍ．ｐ．」は、融点を表し、「ｃｌ．ｐ．」は、透明点を表し、「Ｔｇ」は、ガラス遷移温度を表す。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメチック相およびＩ＝イソトロピック相。これらの記号の間または後のデータは遷移温度を表す。Δｎは５５０ｎｍおよび２０℃で測定された光学異方性（Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ、ここでｎｏは縦の分子軸に対して平行である屈折率を表しｎｅは、それらに垂直な屈折率を表す）を表す。光学的および電子光学的データは他で明確に言及されない限り、２０℃で測定される。
【０１４７】
新規な単一の化合物の屈折率を測定する方法：
製品コードＺＬＩ４７９２でＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡから市販されている液晶混合物の屈折率はアッベ屈折計を用いて２０℃で、波長５５０ｎｍの光を用いて測定される。この混合物をその後、試験下で１０重量％の化合物でドープし、屈折率を再測定する。１００％までの外挿は試験下での化合物の屈折率を与える。
【０１４８】
ほかで言及しない限り、本明細書で与えられた重合性ＬＣ材料の部品の百分率は重量％であり、重合性混合物における固体の総量、すなわち溶媒を含まない量を表す。
【０１４９】
本明細書で言及される多くの化合物またはその混合物は市販されている。これらの化合物の全ては公知であるかまたは文献（例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの標準的な著書において）に記載されているとおり、公知であり該反応に適している反応条件下精密になるようにそれ自体公知の方法により調製されることができる。用途はまた本明細書においてでそれ自体公知である変形から作られるが、本明細書において記載されない。文脈で明らかに示さない限り本明細書において用語の複数形は単数形を含むものと解釈され、逆もまた同様である。
【０１５０】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、単語「含む（comprise）」および「含む（contain）」およびその単語の変形、例えば「含む（comprising）」および「含む（comprises）」は、「含有するがそれに限定されない」ことを意味し、他の要素を除く（および除かない）ことを意図しない。他方で、単語「含む（comprise）」はまた用語「からなる（consisting of）」を含むが、それに限定されない。
【０１５１】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、単語「得られる（obtainable）」および「得られる（obtained）」およびその単語の変形は、「含まれるが限定されない」を意味し、および他の要素を除く（および除かない）ことを意図しない。他方、単語「得られる（obtainable）」はまた用語「得られる（obtained）」を含むがそれに限定されない。
本発明の前述の態様への変形は、なお本発明の範囲内にある間はなされ得ると認識されるだろう。同じ、同等、または同様な目的に役立つ別の特性は、他に言及しない限り本明細書において開示された各特性に置き換えられてもよい。したがって、他で言及しない限り開示された各特性は一般的な一連の同等または同様の特性の一例に過ぎない。
【０１５２】
本明細書に開示された全ての特徴を、かかる特徴および／またはステップの少なくとも複数が相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせにおいて組み合わせてもよい。特に、本発明の好ましい特徴を本発明の全ての面に適用可能であり、任意の組み合わせにおいて用いてもよい。同様に、必須でない組み合わせにおいて記載された特徴を分離して（組み合わせでなく）用いてもよい。
【０１５３】
上に記載した特徴、特に好ましい態様の多くはそれら自身の権利において進歩性があり、本発明の態様の部分として適切ではない。現在クレームされている任意の発明に加えるかまたは代替するこれらの特徴のために独立した保護を求めてもよい。
【０１５４】
本発明は、今以下の実施例を参照により詳細に記載されるが、それは実例に過ぎず、発明の範囲を限定するものではない。
【０１５５】
例
以下の混合物の調製のために、以下の化合物および略語が用いられる：
【化４５】
0006698628.tif 000050
【０１５６】
ＬＣ２４２は、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ludwigshafen, Germany）から市販されている重合性キラル材料である。
【０１５７】
ポリマーフィルム製造のための一般的な方法
まず初めに、トルエン／シクロヘキサン溶液（７：３）において対応するLC媒体の３３．３％ｗ／ｗ溶液を調製する。
溶液は、３０００ｒｐｍで３０秒間ホメオトロピカル的に配向する磨かれたポリイミド被覆ガラススライド上でスピンコーティングされる。
試料は、与えられた温度で６０秒間温度制御されたホットプレート上で焼鈍される。
【０１５８】
サンプルは、窒素雰囲気下６０秒間２０℃に冷却されその後２０℃で６０秒間ＵＶ硬化（３６５ｎｍフィルター、８０ｍＷ／ｃｍ２）される。
遅滞は２０℃の温度で、４００〜７００ｎｍの範囲の波長で２０°間隔で−４０°〜６０°までの入射角で測定される。
【０１５９】
比較例１
８１℃の透明点および５５０ｎｍで０．０６の複屈折を有する以下の混合物：
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９       １．００
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６      ０．１２
ＬＣ２４２                              ２４．９８
ＲＭ  ２                                ４０．００
ＲＭ  ３                                １７．９１
ＲＭ  ４                                １４．９９
Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＯ（登録商標）１００    １．００
混合物を６９〜６１℃の範囲の温度でアニールすることができる。
【０１６０】
図１ａおよび図１ｂに記載されているような遅滞プロファイル（異なる波長での遅滞分散および遅滞対視野角）をエリプソメータを用いて測定し、２．２９μｍの厚さを表面プロファイラを用いて測定する。
【０１６１】
異なる入射角での遅滞分散値が以下の表１に示される。
【表１】
0006698628.tif 000051
【０１６２】
ポリマー膜の耐久性を試験するために膜を１６９時間までの時間、８０℃の温度にさらす。表１．１に耐久性試験の結果をまとめる。
【表２】
0006698628.tif 000052
【０１６３】
例１
８１℃の透明点および５５０ｎｍで０．０６の複屈折を有する以下の混合物を配合した（重量％において）：
Irgacure（登録商標）          １．００
Irganox （登録商標）          ０．１２
ＬＣ２４２                    １６．６６
ＲＭ  １                      ３７．６３
ＲＭ  ２                      ３０．００
ＲＭ  ４                      １３．５９
Ｚｏｎｙｌ  ＦＳＯ（登録商標）  １．００
【０１６４】
混合物を８０〜５１℃の範囲の温度でアニールすることができる。
図２ａおよび２ｂに示すように遅滞プロファイル（遅滞拡散および遅滞対異なる波長での視野角）をエリプソメーターを用いて測定し、２．２９μｍの厚さを表面観測記録装置を用いて測定した。
異なる入射角での遅滞分散値が以下の表２に示されている。
【表３】
0006698628.tif 000053
【０１６５】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを８０℃の温度に１６９ｈまでの時間さらす。表２．１は、耐久性試験の結果をまとめる
【表４】
0006698628.tif 000054
【０１６６】
比較例２
８３℃の透明点および５５０ｎｍで０．０６の複屈折を有する以下の混合物を配合した（重量％において）：
Irgacure（登録商標）３６９          １．００
Irganox(登録商標）１０７６          ０．１２
ＬＣ２４２                        ２６．３０
ＲＭ  ２                          ４０．００
ＲＭ  ３                          １８．８７
ＲＭ  ４                          １３．１１
TegoTwin（登録商標）４１００        ０．６０
【０１６７】
混合物を７１〜６５℃の範囲の温度でアニールすることができる。
図３ａおよび３ｂに示すように遅滞プロファイル（遅滞拡散および遅滞対異なる波長での視野角）をエリプソメーターを用いて測定し、２．２９μｍの厚さを表面観測記録装置を用いて測定した。
【０１６８】
異なる入射角での遅滞分散値が以下の表３に示されている。
【表５】
0006698628.tif 000055
【０１６９】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを８０℃の温度に２６０ｈまでの時間さらす。表３．１は、耐久性試験の結果をまとめる
【表６】
0006698628.tif 000056
【０１７０】
例２
７６℃の透明点および５５０ｎｍで０．０６の複屈折を有する以下の混合物を配合した（重量％において）：
Irgacure（登録商標）３６９          １．００
Irganox（登録商標）１０７６        ０．１２
ＬＣ２４２                        ２６．８８
ＲＭ  １                          ３７．６３
ＲＭ  ２                          ３０．００
ＲＭ  ４                            ３．７７
TegoTwin（登録商標）４１００        ０．６０
【０１７１】
混合物を７０〜５２℃の範囲の温度でアニールすることができる。
図４ａおよび４ｂに示すように遅滞プロファイル（遅滞拡散および遅滞対異なる波長での視野角）をエリプソメーターを用いて測定し、２．２９μｍの厚さを表面観測記録装置を用いて測定した。
【０１７２】
異なる入射角での遅滞分散値が以下の表４に示されている。
【表７】
0006698628.tif 000057
【０１７３】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを８０℃の温度に２６０ｈまでの時間さらす。表４．１は、耐久性試験の結果をまとめる
【表８】
0006698628.tif 000058
【０１７４】
分散制御
１．００重量％のIrgacure（登録商標）３６９、０．０８重量％のIrganox（登録商標）１０７６および１．００重量％のＺｏｎｙｌ  ＦＳＯ（登録商標）１００を各々含む以下の混合物を配合する（重量％において）：
【表９】
0006698628.tif 000059
【０１７５】
Ｒ４５０／Ｒ５５０の値からわかるように、ＲＭ１は強い負の分散効果を達成するために必要であり、ＲＭ１を用いることにより、０．７９と同じくらい低い分散が達成される。
【図１】
0006698628.tif 000080
【図２】
0006698628.tif 000081
【図３】
0006698628.tif 000082
【図４】
0006698628.tif 000083