(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を含む、着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記着色剤（Ａ）が黄色顔料をさらに含む、請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０のいずれか又は両方を含む、請求項２に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５である、請求項２又は３に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記重合開始剤（Ｄ）がオキシム系化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色感光性樹脂組成物から形成される、カラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを含む、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及びそれを含む表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、表示可能な色再現域を広げるための開発が進められており、その一環として、カラーフィルタには、より濃色なものが求められている。カラーフィルタの濃色化の方法としては、カラーフィルタ中の着色剤濃度を上げる方法が挙げられるが、着色剤濃度を高くすると、パターン形状の悪化など、着色感光性樹脂組成物としての性能が悪化してしまう。一方で、着色力が高い着色剤を用いることで濃色のカラーフィルタのパターン作製は可能となるが、明度が下がってしまう。また、カラーフィルタを厚膜にして濃色を表現する方法も挙げられるが、厚膜化すると、液晶表示装置に適用すると隣接画素との間で光の混色が発生してしまう。
【０００３】
特許第５６０４９６８号公報（特許文献１）は、薄膜で色純度の高い緑色カラーフィルタを実現し得る着色剤組成物として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０とを含み、全顔料中のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量が５〜４０質量％である緑色着色剤組成物を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５６０４９６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の着色剤組成物は、ＮＴＳＣ規格比を１００％に近づけることを目指したものであり（段落［０００３］、［００４４］〜［００４６］等）、表示可能な色再現域をより一層広げるという近年の要求に対して満足できるものではなかった。近年、スーパーハイビジョン（ＳＨＶ）の映像フォーマットを規定した勧告Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０が発行されており、色再現域をより一層広げて、これによりＲｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色域の包含率（Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色再現域に対する、当該色再現域の中で表現することが可能な色域の比）が高いカラーフィルタが求められている。
【０００６】
そこで本発明は、薄膜かつ適度な着色剤濃度であっても良好な明度を示すことができるとともに、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色域の包含率が高いカラーフィルタを形成することができる着色感光性樹脂組成物、当該着色感光性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを含む表示装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置を提供する。
【０００８】
［１］  着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を含む、着色感光性樹脂組成物。
【０００９】
［２］  前記着色剤（Ａ）が黄色顔料をさらに含む、［１］に記載の着色感光性樹脂組成物。
【００１０】
［３］  前記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０のいずれか又は両方を含む、［２］に記載の着色感光性樹脂組成物。
【００１１】
［４］  前記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５である、［２］又は［３］に記載の着色感光性樹脂組成物。
【００１２】
［５］  前記重合開始剤（Ｄ）がオキシム系化合物を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。
【００１３】
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物から形成される、カラーフィルタ。
【００１４】
［７］  ［６］に記載のカラーフィルタを含む、表示装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る着色感光性樹脂組成物によれば、薄膜かつ適度な着色剤濃度であっても良好な明度を示すことができるとともに、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色域の包含率が高いカラーフィルタ、及びそれを含む表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例及び比較例における色度評価に用いた光源の分光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜着色感光性樹脂組成物＞
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を含む。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９という特定の組み合わせを含む着色感光性樹脂組成物によれば、薄膜かつ適度な着色剤濃度でありながらも、良好な明度と表示可能な色再現域の拡大（及びこれによるＲｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色域の包含率の向上）との両立を図ることが可能となる。
【００１８】
なお、本明細書において各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で、又は、複数種を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
〔１〕着色剤（Ａ）
本発明に係る着色感光性樹脂組成物において着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を含む。
着色剤（Ａ）におけるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９との含有量比（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６／Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９）は、重量基準で、通常０．１〜６０であり、良好な明度と表示可能な色再現域の拡大とを効果的に両立させる観点から、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．１〜１０、さらに好ましくは０．４〜６、なおさらに好ましくは０．４５〜３であり、特に好ましくは０．４５〜２である。
【００２０】
着色剤（Ａ）において、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の合計量の１０〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜７０重量％である。
【００２１】
着色剤（Ａ）におけるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９との合計含有量は、着色剤（Ａ）１００重量％中、通常１０重量％以上であり、良好な明度と表示可能な色再現域の拡大とを効果的に両立させる観点から、好ましくは２０重量％以上であり、より好ましくは３０重量％以上であり、さらに好ましくは４５重量％以上であり、特に好ましくは５０重量％以上である。上記合計含有量は、着色剤（Ａ）１００重量％中、１００重量％であってもよい。
後述するように、着色剤（Ａ）はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９以外の他の着色剤を含むことができる。この場合、上記合計含有量は、着色剤（Ａ）１００重量％中、９０重量％以下であってもよく、８０重量％以下であってもよく、７０重量％以下であってもよい。
【００２２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９以外の他の着色剤を含む場合、上記合計含有量は、着色剤（Ａ）１００重量％中、３０重量％以上であってもよく、３５重量％以上であってもよい。
【００２３】
着色剤（Ａ）におけるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量は、着色剤（Ａ）１００重量％中、例えば１〜９９重量％であり、良好な明度と表示可能な色再現域の拡大とを効果的に両立させる観点から、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％である。
【００２４】
着色剤（Ａ）におけるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は、着色剤（Ａ）１００重量％中、例えば１〜９９重量％であり、良好な明度と表示可能な色再現域の拡大とを効果的に両立させる観点から、好ましくは２〜６０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。
【００２５】
着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９以外の他の着色剤を含むことができる。
他の着色剤は、ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９以外の他の顔料であってもよいし、染料であってもよいし、これらの両方であってもよい。
他の着色剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。他の顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The  Society  of  Dyers  and  Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。
【００２６】
上記染料としては、公知の染料を使用することができ、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。
染料としては、カラーインデックス（The  Society  of  Dyers  and  Colourists出版）でピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【００２７】
着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６以外の他の青色着色剤（青色顔料及び／又は青色染料）を含むことができる。他の青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等が例示できる。
【００２８】
青色染料としては、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９等のＣ．Ｉ．ソルベント青色染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０等のＣ．Ｉ．アシッド青色染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３等のＣ．Ｉ．ダイレクト青色染料；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース青色染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９等のＣ．Ｉ．ベーシック青色染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４Ｃ．Ｉ．モーダント青色染料；
等が挙げられる。
【００２９】
ただし、良好な明度と表示可能な色再現域の拡大とを効果的に両立させる観点からは、青色着色剤におけるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量が高いことが好ましい。具体的には、青色着色剤におけるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量は、青色着色剤１００重量％中、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは９５重量％以上であり、最も好ましくは１００重量％である。
【００３０】
着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９以外の他の緑色着色剤（緑色顔料及び／又は緑色染料）を含むことができる。他の緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等が例示できる。
【００３１】
ただし、良好な明度と表示可能な色再現域の拡大とを効果的に両立させる観点からは、緑色着色剤におけるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量が高いことが好ましい。具体的には、緑色着色剤におけるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は、緑色着色剤１００重量％中、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは９５重量％以上であり、最も好ましくは１００重量％である。
【００３２】
着色剤（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９以外の他の着色剤として、青色着色剤及び緑色着色剤以外の他の着色剤（顔料及び／又は染料）を含むことができる。
当該他の着色剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。青色着色剤及び緑色着色剤以外の他の着色剤としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；
等が挙げられる。
【００３３】
中でも、青色着色剤及び緑色着色剤以外の他の着色剤は、黄色顔料であることが好ましい。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０が好ましい。黄色顔料の中でも、同じカラーフィルタの厚み及び同じ着色剤濃度での対比で、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９との組み合わせにより、より良好な明度が得られることから、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１８５等のイソインドリン骨格を有する着色剤（イソインドリン系黄色顔料）を含むことが好ましく、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含むことがより好ましい。着色剤（Ａ）は、黄色顔料を２種以上含んでいてもよい。黄色顔料の組み合わせは、特に限定されず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の組みあわせ等が挙げられる。
【００３４】
青色着色剤及び緑色着色剤以外の他の着色剤（黄色顔料等）の含有量は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９  １００重量部に対して、１〜１０００重量部であることが好ましく、５〜８００重量部であることがより好ましく、５０〜３００重量部であることがさらに好ましい。
【００３５】
着色感光性樹脂組成物における着色剤（Ａ）の合計含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分１００重量％中、通常２０〜５０重量％であるが、表示可能な色再現域の拡大の観点からは、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは３５重量％以上である。
また、レジストパターンの形成容易性の観点からは、上記合計含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分１００重量％中、好ましくは４５重量％以下である。
本発明によれば、着色剤（Ａ）の合計含有量を適度な量とすることによりパターン形状の悪化等を抑制しながら、良好な明度を示すことができるとともに、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色域の包含率が高いカラーフィルタを形成することができる。
なお、本明細書において「着色感光性樹脂組成物の固形分」とは、着色感光性樹脂組成物に含まれる成分のうち、溶剤（Ｅ）以外の全成分を指す。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定することができる。
【００３６】
着色感光性樹脂組成物における各種顔料は、溶剤中で均一に分散した分散液の状態であることが好ましい。また顔料は、粒径が均一であることが好ましい。上記分散液は、顔料と溶剤とを混合することにより得ることができる。必要に応じて、顔料分散剤を混合してもよい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶剤中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００３７】
顔料分散剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、シリコーン系、フッ素系、エステル系（ポリエステル系を含む。）、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の具体例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸変性ポリエステル、３級アミン変性ポリウレタン、ポリエチレンイミン等のほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。顔料分散剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００重量部に対して、好ましくは１００重量部以下であり、より好ましくは５重量部以上５０重量部以下である。顔料分散剤の使用量が上記範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られやすい傾向にある。
【００３９】
顔料分散液を構成する溶剤としては、特に限定されず、着色感光性樹脂組成物に含有され得る後述の溶剤（Ｅ）と同様の溶剤が挙げられる。該溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル等であることが好ましい。
【００４０】
溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、顔料分散液中の固形分の濃度が、好ましくは３〜２０重量％、より好ましくは５〜１８重量％である。
【００４１】
着色感光性樹脂組成物における各種顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体や顔料分散剤等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。
【００４２】
〔２〕樹脂（Ｂ）
本発明の着色感光性樹脂組成物は、１種又は２種以上の樹脂（Ｂ）を含有する。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
【００４３】
樹脂［Ｋ１］：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選択される少なくとも１種（ａ）〔以下、「（ａ）」ということがある。〕と、炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ｂ）〔以下、「（ｂ）」ということがある。）との共重合体。
【００４４】
樹脂［Ｋ２］：（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）〔以下「（ｃ）」ということがある。）との共重合体。
【００４５】
樹脂［Ｋ３］：（ａ）と（ｃ）との共重合体。
樹脂［Ｋ４］：（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
【００４６】
樹脂［Ｋ５］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ６］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。
【００４７】
（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸無水物；
コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル；
α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリル酸、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００４８】
中でも、共重合反応性の観点やアルカリ水溶液への溶解性の観点から、（ａ）は、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等であることが好ましい。
【００４９】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記についても同様である。
【００５０】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環（オキソラン環）からなる群より選択される少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、好ましくは、炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体である。
【００５１】
（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）〔以下、「（ｂ１）」ということがある。〕、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）〔以下、「（ｂ２）」ということがある。〕、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）〔以下、「（ｂ３）」ということがある〕等が挙げられる。
【００５２】
（ｂ１）としては、不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−１）〔以下、「（ｂ１−１）」ということがある。〕、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体（ｂ１−２）〔以下、「（ｂ１−２）」ということがある。〕が挙げられる。
【００５３】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【００５４】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００５５】
【化１】
0006704337.tif 000002
【００５６】
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒa及びＲbは、互いに独立して、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、単結合、＊−Ｒc−、＊−Ｒc−Ｏ−、＊−Ｒc−Ｓ−、又は＊−Ｒc−ＮＨ−を表す。Ｒcは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。
【００５７】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００５８】
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００５９】
Ｒa及びＲbは、好ましくは、水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基である。
【００６０】
Ｒcを構成するアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
【００６１】
Ｘ1及びＸ2は、好ましくは、単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ2−Ｏ−（＊はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基であり、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基である。
【００６２】
式（Ｉ）で表される化合物の具体例として、下記式（Ｉ−１）〜下記式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは、式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【００６３】
【化２】
0006704337.tif 000003
【００６４】
【化３】
0006704337.tif 000004
【００６５】
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例として、下記式（ＩＩ−１）〜下記式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【００６６】
【化４】
0006704337.tif 000005
【００６７】
【化５】
0006704337.tif 000006
【００６８】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率は、式（Ｉ）：式（ＩＩ）〔モル比〕で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【００６９】
オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）は、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。（ｂ２）の好ましい例として、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタンが挙げられる。
【００７０】
テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）は、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。（ｂ３）の好ましい例として、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【００７１】
（ｃ）の具体例として、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」と呼ばれることもある。〕、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。〕、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等
が挙げられる。
【００７２】
中でも、共重合反応性及び耐熱性の観点から、（ｃ）は、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。また、パターン形成時の現像性に優れることから、（ｃ）は、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００７３】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）、
（ｂ）に由来する構造単位、特に（ｂ１）に由来する構造単位；５０〜９８モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）。
【００７４】
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【００７５】
樹脂［Ｋ１］は、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【００７６】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）（特に（ｂ１））の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられる。溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色感光性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等を用いることができる。
【００７７】
得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【００７８】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；４〜４５モル％（より好ましくは１０〜３０モル％）、
（ｂ）に由来する構造単位、特に（ｂ１）に由来する構造単位；２〜９５モル％（より好ましくは５〜８０モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％（より好ましくは５〜６０モル％）。
【００７９】
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【００８０】
樹脂［Ｋ２］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。具体的には、（ａ）、（ｂ）（特に（ｂ１））及び（ｃ）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【００８１】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；２〜５５モル％（より好ましくは１０〜５０モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；４５〜９８モル％（より好ましくは５０〜９０モル％）。
【００８２】
樹脂［Ｋ３］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。
【００８３】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテル構造、特に（ｂ１）が有するオキシラン環を（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。具体的には、まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位；５〜５０モル％（より好ましくは１０〜４５モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９５モル％（より好ましくは５５〜９０モル％）。
【００８４】
次に、上記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテル構造、特に（ｂ１）が有するオキシラン環を反応させる。具体的には、（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）（特に（ｂ１））、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテル構造との反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を得ることができる。
【００８５】
（ｂ）の使用量、特に（ｂ１）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルであることが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲とすることにより、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、（ｂ１−１）がより好ましい。
【００８６】
上記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）（特に（ｂ１））及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５重量％であることが好ましい。上記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して０．００１〜５重量％であることが好ましい。
【００８７】
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【００８８】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）（特に（ｂ１））と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【００８９】
（ｂ）（特に（ｂ１））及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、上記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ｂ）に由来する構造単位、特に（ｂ１）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）、
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％（より好ましくは１０〜９０モル％）。
【００９０】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）（特に（ｂ１））と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテル構造に、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。上記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）（特に（ｂ１））１００モルに対して、５〜８０モルであることが好ましい。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、（ｂ１−１）がより好ましい。
【００９１】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテル構造とカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
【００９２】
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等が挙げられる。
【００９３】
樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］のうち、樹脂（Ｂ）として好ましい樹脂は、［Ｋ１］又は［Ｋ２］である。樹脂（Ｂ）は、１種の樹脂からなっていてもよく、２種以上の樹脂を含んでいてもよい。
【００９４】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。重量平均分子量が上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率や硬度も高い傾向にある。樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【００９５】
樹脂（Ｂ）の溶液酸価は、好ましくは５〜１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１０〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは１２〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価は、樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【００９６】
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分１００重量％中、好ましくは５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％であり、さらに好ましくは１５〜３０重量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高い傾向がある。
【００９７】
〔３〕重合性化合物（Ｃ）
重合性化合物（Ｃ）は、光照射等より重合開始剤（Ｄ）から発生する活性ラジカル等によって重合し得る化合物であれば、特に限定されず、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、３，０００以下であることが好ましい。
【００９８】
重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する光重合性化合物であることが好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００９９】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、１種又は２種以上の重合性化合物（Ｃ）を含有することができる。重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の樹脂（Ｂ）１００重量部に対して、好ましくは２０〜１５０重量部であり、より好ましくは８０〜１２０重量部である。
【０１００】
〔４〕重合開始剤（Ｄ）
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始し得る化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
【０１０１】
重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。重合開始剤（Ｄ）は、感度や、精密なパターン形状の形成等を考慮して、２種以上を併用してもよい。重合開始剤（Ｄ）は、感度及び所望の線幅を有するパターン形状を精密に作成する上で有利であることから、Ｏ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物を含むことが好ましい。
【０１０２】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、下記式（ｄ）で表される構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【０１０３】
【化６】
0006704337.tif 000007
【０１０４】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、例えば、式（ｄ１）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ１）」ということがある。）、式（ｄ２）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ２）」ということがある。）、及び式（ｄ３）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ３）」ということがある。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０１０５】
【化７】
0006704337.tif 000008
【０１０６】
［式（ｄ１）〜（ｄ３）中、
Ｒd1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、又は芳香族炭化水素基と該アルキル基から導かれるアルカンジイル基とを組み合わせた、置換基を有していてもよい基を表し、上記アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲd5−に置き換わっていてもよい。
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、上記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、上記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、上記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
【０１０７】
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【０１０８】
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましく、γ位に置換していることがより好ましい。該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。
【０１０９】
上記置換基としてのアルキル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜７であることがより好ましい。該置換基としてのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。該置換基としてのアルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよい。該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよく、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
【０１１０】
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基に関し、その置換基としてのアルキル基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１１１】
【化８】
0006704337.tif 000009
【０１１２】
【化９】
0006704337.tif 000010
【０１１３】
Ｒd1で表される基について、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１１４】
【化１０】
0006704337.tif 000011
【０１１５】
【化１１】
0006704337.tif 000012
【０１１６】
Ｒd1で表される基について、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が好ましい。
【０１１７】
【化１２】
0006704337.tif 000013
【０１１８】
（式中、Ｒd6は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒd6に含まれる水素原子はハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍ２は、１〜５の整数を表す。）
【０１１９】
Ｒd6で表されるアルキル基としては、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基に関して置換基として例示したアルキル基と同様の基が挙げられる。Ｒd6の炭素数は、２〜７であることが好ましく、２〜５であることがより好ましい。Ｒd6で表されるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。
【０１２０】
Ｒd6に含まれる水素原子を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子が挙げられ、フッ素が特に好ましい。Ｒd6に含まれる水素原子の２個以上、１０個以下がハロゲン原子で置換されていることが好ましく、３個以上、６個以下がハロゲン原子で置換されていることがより好ましい。Ｒd6Ｏ−基の置換位置は、オルト位、パラ位が好ましく、パラ位が特に好ましい。ｍ２は、１〜２であることが好ましく、１であることが特に好ましい。
【０１２１】
Ｒd1で表される複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基及びカルバゾリル基等が挙げられる。
【０１２２】
Ｒd1で表される複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基に関して置換基として例示した基が挙げられる。
【０１２３】
Ｒd1で表されるアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましい。Ｒd1で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基及びペンタデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。Ｒd1で表されるアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲd5−に置き換わっていてもよく、水素原子は、ＯＨ基又はＳＨ基で置換されていてもよい。
【０１２４】
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。該アルキル基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Ｒd5のアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
【０１２５】
Ｒd1で表される置換基を有していてもよいアルキル基としては、具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。＊は結合手を表す。
【０１２６】
【化１３】
0006704337.tif 000014
【０１２７】
Ｒd1で表される、芳香族炭化水素基と上記アルキル基から導かれるアルカンジイル基とを組み合わせた基の炭素数は、７〜３３であることが好ましく、より好ましくは７〜１８であり、さらに好ましくは７〜１２である。該組み合わせた基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、芳香族炭化水素基やアルキル基が有していてもよい置換基と同様の基が挙げられる。該Ｒd1で表される、芳香族炭化水素基と上記アルキル基から導かれるアルカンジイル基とを組み合わせた基としては、アラルキル基が挙げられ、具体的には、下記式で表される基を挙げることができる。式中、＊は結合手を表す。
【０１２８】
【化１４】
0006704337.tif 000015
【０１２９】
中でも、Ｒd1としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基がより好ましい。
【０１３０】
Ｒd2で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基及びターフェニル基等が挙げられる。
【０１３１】
Ｒd2で表される複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基及びカルバゾリル基等が挙げられる。
【０１３２】
Ｒd2で表されるアルキル基の炭素数は、１〜７であることが好ましく、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくは１〜３である。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等が挙げられる。該アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。
【０１３３】
Ｒd2としては、鎖状アルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜５の鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の鎖状アルキル基であり、メチル基であることが特に好ましい。
【０１３４】
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基及びターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
【０１３５】
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましい。該置換基としては、炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、ノネニル基及びデセニル基等の炭素数１〜１５のアルケニル基；等が挙げられる。
【０１３６】
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜７であることがより好ましく、該脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−Ｎ＜に置き換わっていてもよい。
【０１３７】
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい脂肪族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１３８】
【化１５】
0006704337.tif 000016
【０１３９】
Ｒd3に関して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１４０】
【化１６】
0006704337.tif 000017
【０１４１】
Ｒd3で表される複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基及びカルバゾリル基等が挙げられる。Ｒd3で表される複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、Ｒd1における芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基が挙げられる。
【０１４２】
Ｒd3は、置換基を有する芳香族炭化水素基であることが好ましく、該置換基としては、炭素数１〜７（より好ましくは炭素数１〜３）の鎖状アルキル基が好ましく、置換基の個数は、２個以上、５個以下であることが好ましい。
【０１４３】
Ｒd4で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基及びターフェニル基等が挙げられ、フェニル基及びナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。Ｒd4で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基が挙げられる。
【０１４４】
Ｒd4で表される脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜１３であることが好ましく、より好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは４〜９である。Ｒd4で表される脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基及びペンタデシル基等のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ブタデセニル基及びペンタデセニル基等のアルケニル基；等が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。Ｒd4の脂肪族炭化水素基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、上記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
【０１４５】
Ｒd4で表される置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０１４６】
【化１７】
0006704337.tif 000018
【０１４７】
Ｒd4は、置換基を有していてもよい鎖状脂肪族炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは置換基を有しない鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは置換基を有しない分岐鎖状アルキル基である。
【０１４８】
化合物（ｄ１）としては、式（ｄ１）で表される化合物、具体的には式（ｄ１−１）〜（ｄ１−６７）の各々に記載の置換基の組み合わせを有する式（ｄ１）の化合物が挙げられる。表１〜７中、＊は結合手を表す。
【０１４９】
【化１８】
0006704337.tif 000019
【０１５０】
【表１】
0006704337.tif 000020
【０１５１】
【表２】
0006704337.tif 000021
【０１５２】
【表３】
0006704337.tif 000022
【０１５３】
【表４】
0006704337.tif 000023
【０１５４】
【表５】
0006704337.tif 000024
【０１５５】
【表６】
0006704337.tif 000025
【０１５６】
【表７】
0006704337.tif 000026
【０１５７】
中でも、式（ｄ１−３）に記載の置換基を有する化合物〜式（ｄ１−６）に記載の置換基を有する化合物、式（ｄ１−１８）に記載の置換基を有する化合物〜式（ｄ１−５２）に記載の置換基を有する化合物、式（ｄ１−５５）に記載の置換基を有する化合物、式（ｄ１−５６）に記載の置換基を有する化合物、式（ｄ１−６０）に記載の置換基を有する化合物、式（ｄ１−６１）に記載の置換基を有する化合物が好ましく、
より好ましくは式（ｄ１−３）に記載の置換基を有する化合物〜式（ｄ１−６）に記載の置換基を有する化合物、式（ｄ１−１８）に記載の置換基を有する化合物〜式（ｄ１−４１）に記載の置換基を有する化合物であり、
さらに好ましくは式（ｄ１−２４）に記載の置換基を有する化合物、式（ｄ１−３６）に記載の置換基を有する化合物〜式（ｄ１−４０）に記載の置換基を有する化合物であり、
特に好ましくは式（ｄ１−２４）に記載の置換基を有する化合物である。
【０１５８】
化合物（ｄ１）は、例えば特表２０１４−５００８５２号公報に記載の製造方法により製造することができる。
【０１５９】
化合物（ｄ２）は、
Ｒd1が置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、
Ｒd2が炭素数１〜１０のアルキル基、
Ｒd3が置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、
Ｒd4が置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基である化合物が好ましく、
より好ましくは、
Ｒd1がメチル基、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒd2がメチル基、エチル基又はプロピル基を表し、
Ｒd3がメチル基で置換されたフェニル基を表し、
Ｒd4がメチル基、エチル基又はプロピル基である化合物であり、
さらに好ましくは、
Ｒd1及びＲd2がメチル基、Ｒd3がｏ−トリル基及びＲd4がエチル基である化合物である。
【０１６０】
化合物（ｄ３）は、
Ｒd1が置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、
Ｒd2が炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基である化合物が好ましく、
より好ましくは、
Ｒd1がヘキシル基及びＲd2がフェニル基である化合物である。
【０１６１】
このようなＯ−アシルオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３（以上、ＢＡＳＦ（株）製）、Ｎ−１９１９（（株）ＡＤＥＫＡ製）等の市販品を用いてもよい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、リソ性能に優れたカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０１６２】
アルキルフェノン化合物は、式（ｄ４）で表される構造又は式（ｄ５）で表される構造を有する化合物である。これらの構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０１６３】
【化１９】
0006704337.tif 000027
【０１６４】
式（ｄ４）で表される構造を有する化合物としては、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１６５】
式（ｄ５）で表される構造を有する化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【０１６６】
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ４）で表される構造を有する化合物が好ましい。
【０１６７】
ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物又はこれらの混合物が好ましい。
【０１６８】
【化２０】
0006704337.tif 000028
【０１６９】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１７０】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【０１７１】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０１７２】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部であり、より好ましくは５〜２５重量部であり、さらに好ましくは１０〜２０重量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が上記範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１７３】
〔５〕重合開始助剤（Ｄ１）
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
【０１７４】
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。中でも、チオキサントン化合物が好ましい。重合開始助剤（Ｄ１）を２種以上併用してもよい。
【０１７５】
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１７６】
アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１７７】
チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１７８】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１７９】
重合開始助剤（Ｄ１）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の含有量が上記範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１８０】
〔６〕チオール化合物（Ｔ）
本発明の着色感光性樹脂組成物は、１種又は２種以上のチオール化合物（Ｔ）を含有していてもよい。チオール化合物（Ｔ）は、重合開始剤（Ｄ）がＯ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物、及び／又はビイミダゾール化合物であるときに特に好ましく使用される。チオール化合物（Ｔ）は、分子内に少なくとも１つのスルファニル基（−ＳＨ）を有する化合物である。チオール化合物（Ｔ）は、好ましくは、分子内にスルファニル基を１つ有する化合物である。
【０１８１】
分子内にスルファニル基を１つ有する化合物としては、２−スルファニルオキサゾール、２−スルファニルチアゾール、２−スルファニルベンズイミダゾール、２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルベンゾオキサゾール、２−スルファニルニコチン酸、２−スルファニルピリジン、２−スルファニルピリジン−３−オール、２−スルファニルピリジン−Ｎ−オキサイド、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−２−スルファニルピリミジン、６−アミノ−５−ニトロソ−２−チオウラシル、４，５−ジアミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジアミノ−２−スルファニルピリミジン、２，４−ジアミノ−６−スルファニルピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジメチル−２−スルファニルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−メチルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−プロピルピリミジン、２−スルファニル−４−メチルピリミジン、２−スルファニルピリミジン、２−チオウラシル、３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−チオール、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−チオール、２−スルファニルイミダゾール、２−スルファニル−１−メチルイミダゾール、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、２−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、３−スルファニル１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−アミノ−５−スルファニル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、２，５−ジスルファニル−１，３，４−チアジアゾール、（フラン−２−イル）メタンチオール、２−スルファニル−５−チアゾリドン、２−スルファニルチアゾリン、２−スルファニル−４（３Ｈ）−キナゾリノン、１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール、２−キノリンチオール、２−スルファニル−５−メチルベンズイミダゾール、２−スルファニル−５−ニトロベンズイミダゾール、６−アミノ−２−スルファニルベンゾチアゾール、５−クロロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−エトキシ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−ニトロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルナフトイミダゾール、２−スルファニルナフトオキサゾール、３−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−６−スルファニルピラゾロ［２，４−ｄ］ピリジン、２−アミノ−６−プリンチオール、６−スルファニルプリン及び４−スルファニル−１Ｈ−ピラゾロ［２，４−ｄ］ピリミジン等が挙げられる。
【０１８２】
分子内にスルファニル基を２つ以上有する化合物としては、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ビス（メチルスルファニル）ベンゼン、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルアセテート）、エチレングリコールビス（３−スルファニルアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルアセテート）、トリスヒドロキシエチルトリス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルブチレート）及び１，４−ビス（３−スルファニルブチルオキシ）ブタン等が挙げられる。
【０１８３】
チオール化合物（Ｔ）の含有量は、重合開始剤（Ｄ）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５０重量部、より好ましくは５〜４５重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量部である。チオール化合物（Ｔ）の含有量が上記範囲内にあると、感度が高くなり、また現像性が良好になる傾向がある。
【０１８４】
〔７〕溶剤（Ｅ）
本発明の着色感光性樹脂組成物は、１種又は２種以上の溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。溶剤（Ｅ）としては、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０１８５】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１８６】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。
【０１８７】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１８８】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロン等が挙げられる。
【０１８９】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
【０１９０】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。
【０１９１】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０１９２】
溶剤（Ｅ）は、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤を含むことが好ましい。溶剤（Ｅ）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール及び３−エトキシプロピオン酸エチルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【０１９３】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中、好ましくは７０〜９５重量％であり、より好ましくは７５〜９２重量％である。言い換えると、着色感光性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは８〜２５重量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が上記範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１９４】
〔８〕レベリング剤（Ｆ）
本発明の着色感光性樹脂組成物は、１種又は２種以上のレベリング剤（Ｆ）を含むことができる。レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤（ただし、フッ素原子を含まない）、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０１９５】
シリコーン系界面活性剤（ただし、フッ素原子を含まない）としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１９６】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１９７】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０１９８】
レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中、通常０．００１重量％以上０．２重量％以下であり、好ましくは０．００２重量％以上０．１重量％以下、より好ましくは０．００５重量％以上０．０５重量％以下である。なお、この含有量に、上記顔料分散剤の含有量は含まれない。
【０１９９】
〔９〕酸化防止剤（Ｇ）
着色剤（Ａ）の耐熱性及び耐光性を向上させる観点からは、着色感光性樹脂組成物は、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、工業的に一般に使用される酸化防止剤であれば特に限定はなく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤等を用いることができる。酸化防止剤は、２種以上用いてもよい。
【０２００】
フェノール系酸化防止剤としては、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１１４：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス３７９０（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３７９０：１，３，５−トリス（（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１０３５（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５：チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１１３５（Ｉｒｇａｎｏｘ  １１３５：ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス１５２０Ｌ（Ｉｒｇａｎｏｘ  １５２０Ｌ：４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ３１２５、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガノックス５６５（Ｉｒｇａｎｏｘ  ５６５：２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ３’、５’−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ＢＡＳＦ（株）製）、アデカスタブＡＯ−８０（アデカスタブＡＯ−８０：３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、（株）ＡＤＥＫＡ製）、スミライザーＢＨＴ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＨＴ、住友化学（株）製）、スミライザーＧＡ−８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０、住友化学（株）製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＳ、住友化学（株）製）、シアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ  １７９０、（株）サイテック製）及びビタミンＥ（エーザイ（株）製）等が挙げられる。
【０２０１】
リン系酸化防止剤としては、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ  １２：トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ、ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、ＢＡＳＦ（株）製）、イルガフォス３８（Ｉｒｇａｆｏｓ  ３８：ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル）エチルエステル亜りん酸、ＢＡＳＦ（株）製）、アデカスタブ３２９Ｋ（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ３６（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ−８（（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｓａｎｄｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント社製）、ウェストン６１８（Ｗｅｓｔｏｎ  ６１８、ＧＥ社製）、ウェストン６１９Ｇ（Ｗｅｓｔｏｎ  ６１９Ｇ、ＧＥ社製）、ウルトラノックス６２６（Ｕｌｔｒａｎｏｘ  ６２６、ＧＥ社製）及びスミライザーＧＰ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＰ：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン）（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【０２０２】
硫黄系酸化防止剤としては、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル又はジステアリール等のジアルキルチオジプロピオネート化合物及びテトラキス［メチレン（３−ドデシルチオ）プロピオネート］メタン等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物等が挙げられる。
【０２０３】
〔１０〕その他の成分
本発明の着色感光性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、有機酸、有機アミン化合物、硬化剤等の添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
【０２０４】
充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナ等が挙げられる。
【０２０５】
樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル及びポリフロロアルキルアクリレート等が挙げられる。
【０２０６】
密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０２０７】
紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系化合物；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール等のトリアジン系化合物；等が挙げられる。
【０２０８】
凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
【０２０９】
有機酸は、現像性の調整に用いられ、具体的には、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；
安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；
トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸；等が挙げられる。
【０２１０】
有機アミン化合物としては、
ｎ―プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン等のモノアルキルアミン；
シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン等のモノシクロアルキルアミン；
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルｎ−プロピルアミン、エチルｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン等のジアルキルアミン；
メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン等のモノアルキルモノシクロアルキルアミン；
ジシクロヘキシルアミン等のジシクロアルキルアミン；
ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、メチルジ−ｎ−プロピルアミン、エチルジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン等のトリアルキルアミン；
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン等のジアルキルモノシクロアルキルアミン；
メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン等のモノアルキルジシクロアルキルアミン；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール等のモノアルカノールアミン；
４−アミノ−１−シクロヘキサノール等のモノシクロアルカノールアミン；
ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミン等のジアルカノールアミン；
ジ（４−シクロヘキサノール）アミン等のジシクロアルカノールアミン；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ−ｎ−ブタノールアミン、トリイソブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミン等のトリアルカノールアミン；
トリ（４−シクロヘキサノール）アミン等のトリシクロアルカノールアミン；
３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオール等のアミノアルカンジオール；
４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオール等のアミノシクロアルカンジオール；
１−アミノシクロペンタノンメタノール、４−アミノシクロペンタノンメタノール等のアミノ基含有シクロアルカノンメタノール；
１−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノール等のアミノ基含有シクロアルカンメタノール；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酪酸、３−アミノイソ酪酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸等のアミノカルボン酸；
アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の芳香族アミン；
ｏ−アミノベンジルアルコール、ｍ−アミノベンジルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール、ｐ−ジメチルアミノベンジルアルコール、ｐ−ジエチルアミノベンジルアルコール等のアミノベンジルアルコール；
ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジエチルアミノフェノール等のアミノフェノール；
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸等のアミノ安息香酸；等が挙げられる。
【０２１１】
硬化剤としては、加熱されることによって樹脂（Ｂ）中のカルボキシ基と反応して樹脂（Ｂ）を架橋することができる化合物、単独で重合して着色パターンを硬化させ得る化合物等が挙げられる。硬化剤として、エポキシ化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。  硬化剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２１２】
エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油等のエポキシ樹脂や、これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂及びその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族又は芳香族のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。エポキシ樹脂の市販品としては、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、「スミエポキシ（登録商標）ＥＳＣＮ−１９５ＸＬ−８０」（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【０２１３】
オキセタン化合物としては、カーボネートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン等が挙げられる。
【０２１４】
本発明の着色感光性樹脂組成物は、硬化剤としてエポキシ化合物、オキセタン化合物等を含有する場合には、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る化合物を含んでいてもよい。該化合物としては、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、酸発生剤等が挙げられる。
【０２１５】
多価カルボン酸としては、上述の有機酸として例示した化合物に加え、
３，４−ジメチルフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価カルボン酸；
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；
ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等の脂環式多価カルボン酸；等が挙げられる。
【０２１６】
多価カルボン酸無水物としては、
無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カルボン酸無水物；
無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多価カルボン酸無水物；
無水ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水ハイミック酸、無水ナジン酸等の脂環式多価カルボン酸無水物；
エチレングリコールビストリメリテイト酸、グリセリントリストリメリテイト無水物等のエステル基含有カルボン酸無水物；等が挙げられる。
カルボン酸無水物としては、エポキシ樹脂硬化剤として市販されているものを用いてもよい。エポキシ樹脂硬化剤としては、商品名「アデカハードナー（登録商標）ＥＨ−７００」（（株）ＡＤＥＫＡ製）、商品名「リカシッド（登録商標）ＨＨ」（新日本理化（株）製）、商品名「ＭＨ−７００」（新日本理化（株）製）等が挙げられる。
【０２１７】
酸発生剤としては、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩や、ニトロベンジルトシレート、ベンゾイントシレート等が挙げられる。
【０２１８】
＜着色感光性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて、溶剤（Ｅ）、チオール化合物（Ｔ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）、酸化防止剤（Ｇ）、その他の成分を混合することにより調製できる。
【０２１９】
＜カラーフィルタ及びその製造方法、カラーフィルタ並びに表示装置＞
本発明の着色感光性樹脂組成物は、カラーフィルタ、特に緑色カラーフィルタの材料として有用である。本発明の着色感光性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタもまた、本願発明の範疇に入る。カラーフィルタは、着色パターンを形成していてもよい。
本発明の着色感光性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、着色感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像することにより、着色パターンを形成する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である塗膜を形成することができる。本発明の着色感光性樹脂組成物から形成した着色パターンや塗膜が本発明に係るカラーフィルタである。
本発明に係るカラーフィルタは、典型的には緑色画素として用いられる。
【０２２０】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、シリコン、上記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０２２１】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができ、例えば次のようにして作製することができる。まず、着色感光性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
【０２２２】
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。加熱時間としては、１０秒間〜５分間であることが好ましく、３０秒間〜３分間であることがより好ましい。減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。本発明によれば、薄膜であっても良好な明度を示すことができるとともに、濃色であるカラーフィルタを形成することができる。
【０２２３】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
【０２２４】
露光には、露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０２２５】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液は、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液であることが好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．０３〜５重量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
【０２２６】
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。
【０２２７】
得られた塗膜の膜厚は隣接画素に影響することから、できる限り薄いことが好ましい。特に厚膜になった場合には、液晶パネルを作製した際に、光源の光が２色以上の画素を通過して漏れ出てくることがあり、斜めからパネルを見た場合、色の鮮やかさが失われてしまうおそれがある。ポストベーク後の塗膜は、３μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２．８μｍ以下である。
塗膜の下限は特に限定されないが、通常１μｍ以上であり、１．５μｍ以上であってもよい。上述のように本発明によれば、薄膜であっても良好な明度を示すことができるとともに、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の色域の包含率が高いカラーフィルタを形成することができる。
【０２２８】
塗膜の明度は高い程好ましく、３８．５以上が好ましく、より好ましくは３９以上であり、上限は特に限定されないが、通常は７０以下である。
【０２２９】
本発明に係るカラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０２３０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、重量基準である。
【０２３１】
＜合成例１：樹脂（Ｂ）の調製＞
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気に置換した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０重量部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。
次いで、アクリル酸３８重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物２８９重量部、並びにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５重量部を混合することにより得られた混合溶液を、上記プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５重量部に溶解した混合溶液を、上記プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに６時間かけて滴下した。
滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）１２５ｍＰａｓ、固形分３７．０重量％、溶液酸価２７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体〔樹脂溶液（Ｂ）〕を得た。当該共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９２００、分散度は２．０８であった。
【０２３２】
樹脂溶液（Ｂ）に含まれる樹脂（共重合体）のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
【０２３３】
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）、
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ、
カラム温度      ；４０℃、
溶媒            ；ＴＨＦ、
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ、
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１重量％
注入量          ；５０μＬ、
検出器          ；ＲＩ、
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ、
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）。
【０２３４】
＜合成例２：顔料分散液（Ａ１）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６                            １２．０部
アクリル系顔料分散剤                                      ５．４部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ８２．６部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液（Ａ１）を得た。
【０２３５】
＜合成例３：顔料分散液（Ａ２）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９                          １４．０部
アクリル系顔料分散剤                                      １．９部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ８４．１部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液（Ａ２）を得た。
【０２３６】
＜合成例４：顔料分散液（Ａ３）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８                            １４．０部
アクリル系顔料分散剤                                        １．９部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ８４．１部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液（Ａ３）を得た。
【０２３７】
＜合成例５：顔料分散液（Ａ４）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５                          １２．０部
アクリル系顔料分散剤                                        ６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ８２．０部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液（Ａ４）を得た。
【０２３８】
＜合成例６：顔料分散液（Ａ５）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０                          １２．０部
アクリル系顔料分散剤                                        ３．６部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ８４．４部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液（Ａ５）を得た。
【０２３９】
＜合成例７：顔料分散液（Ａ６）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９                          １３．０部
アクリル系顔料分散剤                                        ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ８１．８部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液（Ａ６）を得た。
【０２４０】
＜合成例８：顔料分散液（Ａ７）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９                          １２．０部
アクリル系顔料分散剤                                        ４．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ８４．０部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、顔料分散液（Ａ７）を得た。
【０２４１】
＜実施例１〜８及び比較例１〜５＞
（１）着色感光性樹脂組成物の調製
表８に記載の各成分を混合することにより着色感光性樹脂組成物を得た。なお、着色感光性樹脂組成物の調製にあたり、着色感光性樹脂組成物の固形分が２０重量％となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合した。表８における各成分の配合量の単位は「重量部」である。重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及びレベリング剤（Ｆ）には、次のものを用いた。
【０２４２】
重合性化合物（Ｃ）；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）、
重合開始剤（Ｄ）；下記式：
【０２４３】
【化２１】
0006704337.tif 000029
【０２４４】
で表される化合物、
レベリング剤（Ｆ）；ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００：東レ・ダウコーニング（株）製）。
【０２４５】
【表８】
0006704337.tif 000030
【０２４６】
（２）パターンの作製
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性樹脂組成物を塗布した基板に、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、８０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。その後オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、塗膜を得た。
【０２４７】
（３）膜厚測定
得られた塗膜について、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚（μｍ）を測定した。結果を表９に示す。
【０２４８】
（４）色度評価
得られた塗膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、図１に示される分光スペクトルを有する光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）、明度（Ｙ）、及び分光のピークトップ（最大ピークの極大波長（ｎｍ））を測定した。結果を表９に示す。
【０２４９】
【表９】
0006704337.tif 000031
【０２５０】
実施例１〜８及び比較例１〜５では、色度座標（ｘ，ｙ）を、目標とする緑色色度座標の１つである（０．１７０，０．７６０）に統一している。なお、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ  ＢＴ．２０２０の緑色の色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１７０，０．７９７）である。
実施例１〜８及び比較例１〜５では、さらに膜厚を同等（２．７μｍ、比較例３は２．８μｍ）にした。
【０２５１】
実施例１〜８では、比較例１〜５に比べて明度Ｙのより高いカラーフィルタを実現することができた。比較例４では、色度座標（０．１７０，０．７６０）を実現するのに厚膜化を要し、十分な明度Ｙを得ることができなかった。
比較例５では、実施例１〜８と同じ膜厚にしており、明度Ｙこそ高いものの、色度座標（０．１７０，０．７６０）を達成することができなかった。
【図１】
0006704337.tif 000032