(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位とを有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａと、
重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル重合体Ａにおける、前記水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、前記（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して２０質量％以上であり、前記環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位は、環構成原子として窒素原子を有さず、
前記（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含み、前記脂環を構成する炭素数は６以上であり、
前記（メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さず、
前記（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、前記（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１質量部以上である、粘着シート。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル重合体Ａにおける、前記環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、前記（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して５質量％以上である、請求項１の粘着シート。
【請求項３】
多官能モノマー及び架橋剤から選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１又は２に記載の粘着シート。
【請求項４】
光重合開始剤をさらに含み、前記光重合開始剤が、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置の貼合にも透明な粘着シートが使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜５には、光学部材貼合用の粘着シートが開示されている。ここでは、各種モノマーを重合させることでアクリル系共重合体を得ており、このようなアクリル系共重合体を配合してなる粘着剤組成物からアクリル系粘着シートが形成されている。このような粘着シートは、両面粘着シートであってもよく、例えば、透明樹脂層とガラス層の貼合に用いられる場合もある（例えば、特許文献４）。また、凹凸を有する被着体に貼合するために、アフターキュア性を有する粘着シートを用いることも検討されている（例えば、特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２３３０６０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／１４７０４７号
【特許文献３】特開２０１６−１８６６１８号公報
【特許文献４】特開２０１８−００１６１５号公報
【特許文献５】国際公開第２０１５／０８０１２０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
光学部材に貼合される粘着シートには、高い透明性と密着性が求められる。近年は、粘着シートを貼合した光学部材が高温や高湿環境といった過酷環境下で使用される場合もあり、このような条件下においても高い透明性と密着性を発揮することが求められている。
【０００６】
また、粘着シートの貼合対象は多岐にわたり、例えば樹脂層やガラス層といった極性の異なる種々の被着体に対して貼合される場合がある。このため、粘着シートは、被着体の種類によらず、優れた密着性を発揮することが求められている。
【０００７】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示し、かつ黄変が抑制された粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、粘着シートに異種のアクリル重合体を配合することにより、種々の被着体に対して優れた密着性を示し、かつ黄変が抑制された粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【０００９】
［１］  水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位とを有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａと、
重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートであって、
（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して２０質量％以上であり、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位は、環構成原子として窒素原子を有さず、
（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１質量部以上である、粘着シート。
［２］  （メタ）アクリル重合体Ａにおける、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して５質量％以上である、［１］の粘着シート。
［３］  （メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含む、［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］  （メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含み、脂環を構成する炭素数は６以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］  （メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さない、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］  多官能モノマー及び架橋剤から選択される少なくとも１種をさらに含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］  光重合開始剤をさらに含み、光重合開始剤が、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示し、かつ黄変が抑制された粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、剥離シートを有する粘着シートの断面を表す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
なお、本明細書において、“（メタ）アクリル”はアクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”は同義であり、“重合体”と“ポリマー”は同義である。
【００１４】
＜粘着シート＞
本発明は、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位とを有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａと、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートに関する。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して２０質量％以上であり、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位は、環構成原子として窒素原子を有さない。また、（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１質量部以上である。
【００１５】
上記構成により、本発明の粘着シートは、極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示すことができる。具体的には、本発明の粘着シートは、樹脂板及びガラス板といった極性の異なる被着体の両方に対して優れた密着性を示す。また、このような密着性は湿熱環境下に長時間置かれた場合であっても発揮される。
【００１６】
本明細書においては、粘着シートの密着性は、湿熱定荷重を測定することで評価できる。湿熱定荷重を測定する際には、まず、粘着シートの一方の面にポリエステルフィルムを貼合した後、粘着シートの他方の面にポリカーボネートシートもしくはガラス板を貼合する。その後、オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置する。次いで、各被着体に貼合した粘着シートを温度８５℃、相対湿度８５％に調整された恒温恒湿機内部に３０分間静置し、その際に粘着シートの未接着部分に１００ｇの分銅を引っ掛け、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間を測定する。この際、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分以上である場合に、各被着体への密着性が良好であると評価できる。
【００１７】
さらに、本発明の粘着シートは、上記構成を有するため、黄変が抑制されている。このため、光学部材に貼合された後であっても高透明な粘着シートが維持される。粘着シートの黄変性はＬ＊ａ＊ｂ＊色空間における色度ｂ＊値を測定することで評価できる。粘着シートのｂ＊値は３未満であることが好ましく、２未満であることがより好ましい。さらに、本発明の粘着シートにおいては耐候試験に供された後においても、黄変が抑制されている。例えば、粘着シートを、キセノンウェザーメーターにて相対湿度５０％、ブラックパネル温度６３℃、照度１８０Ｗ／ｃｍ２の条件下で光線を３００時間照射した場合であっても、粘着シートのｂ＊値は３未満であることが好ましく、２未満であることがより好ましい。なお、粘着シートのｂ＊値は、例えば、スガ試験機器製測色計Ｃｏｌｏｅｒ  Ｃｕｔｅ  ｉを用いて測定することができる。本明細書においては、評価前ｂ＊値に対して耐候性試験後のｂ＊値が増加し、試験後のｂ＊値が３未満である場合に、黄変抑制効果が得られていると評価できる。
【００１８】
本発明の粘着シートは、粘着剤層のみから構成される粘着シートであることが好ましく、両面粘着シートであることが好ましい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シートが挙げられる。なお、本発明の粘着シートは、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートであってもよい。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
【００１９】
本発明は、粘着シートの両表面に剥離シートを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。本発明の粘着シートの両表面に剥離シートが備えられている場合、図１に示されるように剥離シート付き粘着シート１０は、粘着剤層１１の両表面に剥離シート１２ａ及び１２ｂを有することが好ましい。
【００２０】
剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムＡ７１や、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムＡ３８ＳＴを挙げることができる。
【００２１】
剥離シート付き粘着シートは、粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離性を調整すればよい。
【００２２】
粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５〜１０００μｍであることが好ましく、８〜５００μｍであることがより好ましく、１０〜３００μｍであることが特に好ましい。粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、粘着性能を維持しつつ粘着剤のはみ出しやべたつきを抑制することができるため加工性を高めることができる。さらに、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。
【００２３】
＜（メタ）アクリル重合体Ａ＞
粘着シートは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位とを有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａを含有する。（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して２０質量％以上である。また、（メタ）アクリル重合体Ａにおける、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位は、環構成原子として窒素原子を有さないものである。
【００２４】
水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及び８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種は好ましく用いられる。
【００２５】
（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して２０質量％以上であればよく、２５質量％以上であることが好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、５０質量％以下であることが好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、親水性付与することができ、これにより、粘着シートと被着体の密着性および耐湿熱白化性をより効果的に高めることができる。
【００２６】
環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは、脂環もしくは芳香族環を有する（メタ）アクリルモノマーであることが好ましい。脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、イソボルニル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、オキサゾールが挙げられる。中でも、環構造は、シクロヘキサン、ベンゼン、ジシクロペンタジエン及びイソボルニルから選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。なお、上述した環構造はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。但し、環構造は環構成原子として窒素原子を有さないものである。
【００２７】
環構造を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、Ｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。
【００２８】
（メタ）アクリル重合体Ａにおける、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、９質量％以上であることが特に好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａにおける、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、３０質量％以下であることが好ましい。環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ｂの相溶性を高めることができ、これにより、粘着シートと被着体の密着性をより効果的に高めることができる。
【００２９】
（メタ）アクリル重合体Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の他に、アルキル（メタ）アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量を上記範囲内とすることにより、被着体への粘着力を高めることができる。
【００３０】
（メタ）アクリル重合体Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の他に、架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有していてもよい。架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーが有する架橋性官能基としては、カルボキシ基、アミド基、アミノ基、チオール基、イソシアネート基、エポキシ基、シラノール基を挙げることができる。（メタ）アクリル重合体Ａにおける架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００３１】
（メタ）アクリル重合体Ａは、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテルが挙げられる。（メタ）アクリル重合体Ａにおける他の単量体単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、１００００より大きいものであればよく、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、２００万以下であることが好ましく、１５０万以下であることがより好ましく、１００万以下であることがさらに好ましい。なお、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。（メタ）アクリル重合体Ａとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００３３】
＜（メタ）アクリル重合体Ｂ＞
粘着シートは、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂを含有する。（メタ）アクリル重合体Ｂは、（メタ）アクリル重合体Ａと比較して、低分子量成分であり、アクリル系粘着付与剤としての機能を有するものである。（メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さないものであることが好ましく、この場合、（メタ）アクリル重合体Ｂは、上述した（メタ）アクリル重合体Ａと架橋構造を形成しない。
【００３４】
本発明の粘着シートは、（メタ）アクリル重合体Ａに加えて、（メタ）アクリル重合体Ｂを含有することにより、粘着シートは極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示す。さらに、本発明の粘着シートは、環構成原子として窒素原子を含有しない（メタ）アクリル重合体Ａを用いているため、耐黄変性に優れる。このように、本発明においては、所定構造を有する（メタ）アクリル重合体であって、異種の（メタ）アクリル重合体を含有させることで、粘着シートの密着性と耐黄変性を高いレベルで両立することが可能となった。
【００３５】
（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含むことが好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂが脂環を有するモノマー単位を含む場合、脂環を構成する炭素数は６以上であることが好ましい。炭素数が６以上の脂環としては、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、イソボルニル等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。また、上述した脂環はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。
【００３６】
脂環を有するモノマーとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、シジクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。
【００３７】
（メタ）アクリル重合体Ｂが、環構造を有するモノマー単位を含む場合、環構造を有するモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、環構造を有するモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることが好ましい。環構造を有するモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体Ａとのアクリル重合体Ｂとの相溶性を高め、粘着シートと被着体の密着性を高めることができる。
【００３８】
（メタ）アクリル重合体Ｂは、環構造を有するモノマー単位に加えて、さらにアルキル（メタ）アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル重合体Ｂは、メチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体Ａとのアクリル重合体Ｂとの相溶性を高め、粘着シートと被着体の密着性を高めることができる。
【００３９】
（メタ）アクリル重合体Ｂは、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。（メタ）アクリル重合体Ｂにおける他の単量体単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００４０】
（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、３０００以上であればよく、３２００以上であることが好ましく、３５００以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、１００００以下であればよく、８０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。（メタ）アクリル重合体Ｂとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００４１】
（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度は、２０℃以上であればよく、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度は、１２０℃以下であればよく、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
【００４２】
粘着シート中における（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１質量部以上であればよく、１．５質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましい。また、粘着シート中における（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して２０質量部以下であることが好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
【００４３】
＜多官能モノマー＞
本発明の粘着シートは、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能モノマーを含有するものであってもよい。多官能モノマーは反応性二重結合を２つ以上有するものであり、中でも、多官能モノマーは反応性二重結合を２つ以上５つ未満有するものであることが好ましく、２つ以上４つ未満有するものであることがより好ましい。
【００４４】
多官能モノマーとしては、例えば、２官能モノマーとして、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、アルキルジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカノールジアクリレート、フルオレンジアクリレートを挙げることができる。また、３官能以上のモノマーとして、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化グリセリントリアクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、アルコキシ化ペンタエリルリトールアクリレート、（アルコキシ化）ペンタエリスリトールアクリレート、（アルコキシ化）ジトリメチロールプロパンアクリレート、（アルコキシ化）ジペンタエリスリトールアクリレート、（エトキシ化）ポリグリセリンアクリレート等を挙げることができる。
【００４５】
多官能モノマーは、１分子内にアルキレングリコール基を有する多官能モノマーであることが好ましい。この場合、１分子中におけるアルキレングリコール基の数は１〜２０であることが好ましい。
【００４６】
このような多官能モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート等が挙げられる。
【００４７】
多官能モノマーとして、市販品を使用できる。市販品の例としては、新中村化学工業社製、二官能モノマーＡ−４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート）、三官能モノマーＡ−ＴＭＰＴ（（アルコキシ化）トチメチロールプロパンアクリレート）、東亞合成社製二官能モノマーＭ２４０（ポリエチレングリコールジアクリレート）、４官能モノマーＭ−４０８（ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート）等が挙げられる。
【００４８】
多官能モノマーは、粘着シート中においては、上述した（メタ）アクリル重合体と架橋構造を構成している。なお、後述する粘着剤組成物中における多官能モノマーの含有量は粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。多官能モノマーの含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。
【００４９】
＜架橋剤＞
本発明の粘着シートは、架橋剤を含有するものであってもよい。架橋剤は、（メタ）アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。中でも、架橋剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び金属キレート化合物から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
【００５０】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物（東ソー（株）製、コロネートＬ）、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学社製）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ三菱ガス化学社製）等が挙げられる。金属キレート化合物としては、例えば、アルミキレートＡ（川研ファインケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００５１】
架橋剤は、粘着シート中においては、上述した（メタ）アクリル重合体と架橋構造を構成している。ただし、架橋剤の一部は、架橋構造を形成しないで検出される。なお、後述する粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。
【００５２】
＜光重合開始剤＞
本発明の粘着シートは、光重合開始剤を含有するものであってもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
【００５３】
光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチルプロパノン、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）−２−メチル−１−プロパノン等のアセトフェノン系光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドや、２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾイルギ酸メチルや４メチルベンゾフェノン等の分子内水素引き抜き型光重合開始剤の他、オキシムエステル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。中でも、光重合開始剤は、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であることが好ましい。
【００５４】
このようなアセトフェノン系光重合開始剤の市販品としてはＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニルプロパノン]、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製光開始剤）、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１（２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、Ｏｍｎｉｒａｄ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド  ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）やＯｍｎｉｒａｄ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルージフェニルフォスフィンオキサイド  ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。
【００５５】
粘着剤組成物中の光重合開始剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。
【００５６】
＜他の成分＞
粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
【００５７】
可塑剤としては、例えば無官能基アクリル重合体を用いてもよい。無官能基アクリル重合体としては、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体や、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を挙げることができる。無官能基アクリル重合体は架橋しないため、粘着性に影響を与えずに被着体に貼合したときの段差追従性を高めることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）、（メタ）アクリロキシプロピルメトキシシランなどが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
【００５８】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着シートは、粘着剤組成物（塗工液）を硬化させてなる粘着剤層からなるシートであることが好ましい。粘着剤組成物には、少なくとも（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ｂが含まれる。また、粘着剤組成物には上述した多官能モノマー、架橋剤、光重合開始剤、他の成分が含まれていてもよい。
【００５９】
粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体Ａを含むアクリルシロップＡが含まれていてもよい。ここで、アクリルシロップＡには、少なくとも（メタ）アクリル重合体Ａと、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーが含まれる。このため、粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体Ａに加えて、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーが含まれていてもよい。なお、アクリルシロップＡが（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーを含有する場合、これらのモノマーは粘着シートを製造する工程において重合し、（メタ）アクリル重合体Ａを形成する。
【００６０】
また、粘着剤組成物には、溶剤が含まれていてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００６１】
＜粘着シートの製造方法＞
本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜に活性エネルギー線を照射する工程を含むことが好ましい。なお、粘着剤組成物に溶剤が含まれる場合は加熱工程を含むことも好ましい。加熱工程では溶剤を除去すると同時に、塗膜の加熱により、粘着剤層を形成してもよい。
【００６２】
粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
【００６３】
塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２となるように活性エネルギー線を照射することが好ましく、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように活性エネルギー線を照射することがより好ましい。塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、活性エネルギー線を２段階で照射してもよい。例えば、１段階目に比べて２段階目の照射強度を高めることもできる。このような２段階照射を行うことにより、得られる粘着シートに含まれるポリマーの分子量を調整しやすくなったり、セパレーター等の熱収縮等を抑制することができる。
【００６４】
＜粘着シートの用途＞
本発明の粘着シートは、光学部材貼合用であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。また、本発明の粘着シートは、液晶モジュールとタッチパネルモジュールなどのモジュール同士の貼合に用いられてもよい。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００６６】
（実施例１）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにアクリル酸ブチル４５０ｇ、アクリル酸４ヒドロキシルブチル３６０ｇ、アクリル酸シクロヘキシル１００ｇ、メタクリル酸イソブチル９０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．４ｇを投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて６０℃まで昇温し加熱した。次いで、ＡＩＢＮ０．１５ｇを投入し、発熱を制御しながら３０分間反応させ、その後冷却することで（メタ）アクリル重合体を合成した。その後、上述したアクリルモノマーを４５：３６：１０：９の比率でフラスコに投入し、固形分濃度が３０質量％のアクリルシロップＡを得た。
【００６７】
（（メタ）アクリル重合体Ａの分子量測定）
アクリルシロップＡ１００ｇにＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製光開始剤（ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ）０．５ｇ添加し、攪拌及び脱泡したものをシリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルム上に、厚みが１００μｍになるよう塗工し、さらにその上に、シリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルムを重ねた。その後、ケミカルランプにて７ｍＷ／ｃｍ２の光強度で２分間照射し（メタ）アクリル重合体Ａからなる層を得た。この層を採取し、酢酸エチルに溶解したものをＧＰＣ測定した結果、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は４０万であった。
【００６８】
（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにメタクリル酸メチル３００ｇ、メタクリル酸ジシクロペンタニル２００ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン３５ｇ、酢酸エチル３００ｇ、メチルエチルケトン２００ｇを投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて７０℃まで昇温し加熱した。次いで、ＡＩＢＮ０．４ｇを投入し、発熱を制御しながら３時間反応後、さらにＡＩＢＮを０．６ｇ追加して４時間反応させた。このようにして、（メタ）アクリル重合体Ｂを含む樹脂溶液Ｂを得た。樹脂溶液ＢをＧＰＣ測定した結果、（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は３，６００であった。
【００６９】
（粘着シートの作製）
樹脂溶液Ｂを金属バットに流し込み、乾燥機温度１２０℃にて２時間乾燥し、溶媒を除去したものを、アクリルシロップＡ１００ｇに対し１０ｇ溶解させた後、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製光開始剤（ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ）０．５ｇ、新中村化学工業社製多官能モノマー（Ａ−４００）０．４ｇを添加し攪拌脱泡したものを粘着剤組成物として準備した。塗工液をシリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルム上に、粘着剤層の厚みが１００μｍになるよう塗工し、さらにその上に、シリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルムを重ねた。その後、ケミカルランプにて７ｍＷ／ｃｍ２の光強度で２分間照射した後、高圧水銀ランプにて積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射することで実施例１の粘着シートを得た。
【００７０】
（実施例２）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した。（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるｎ−ドデシルメルカプタンの添加量を３０ｇとなるように変更し、重量平均分子量４，９００の重合体Ｂを得た。さらに、アクリルシロップＡに対する（メタ）アクリル重合体Ｂの混合量を表１に記載の割合に変更し、添加量を５ｇとした。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７１】
（実施例３）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７２】
（実施例４）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、さらにアクリルシロップＡに対する（メタ）アクリル重合体Ｂの添加量を５ｇにした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７３】
（実施例５）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した。（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した。さらに、アクリルシロップＡに対する（メタ）アクリル重合体Ｂの添加量を５ｇに変更した。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７４】
（実施例６）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにアクリル酸ブチル３１０ｇ、アクリル酸４ヒドロキシルブチル１４５ｇ、アクリル酸シクロヘキシル４５ｇ、酢酸エチル５００ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．４ｇを投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて７０℃まで昇温し加熱した。次いで、ＡＩＢＮ０．２５ｇを投入し、発熱を制御しながら２時間反応させた後、ＡＩＢＮを０．５ｇ追加投入し７５℃にて５時間反応させた。その後酢酸エチルを２００ｇ投入し冷却することで固形分濃度が４０質量％の（メタ）アクリル重合体Ａ溶液を得た。なお、ＧＰＣ測定の結果、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は４０万であった。
得られたアクリル重合体Ａ溶液１００ｇに対し、実施例１で使用した（メタ）アクリル重合体Ｂを４ｇ添加し、架橋剤として東ソー製コロネートＬ−７５を０．６７ｇ添加し、攪拌混合して粘着剤組成物とした。
シリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルム上に、上記粘着剤組成物を乾燥後の粘着シート層の厚みが１００μｍになるよう塗工し、９０℃の乾燥機にて３分間乾燥することで実施例６の粘着シートを得た。
【００７５】
（比較例１）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ｂを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７６】
（比較例２）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、多官能モノマー（Ａ−４００）の添加量を０．３ｇとした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７７】
（比較例３）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した、多官能モノマー（Ａ−４００）の添加量を０．３ｇとした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７８】
（比較例４）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、多官能モノマー（Ａ−４００）の添加量を０．３ｇとした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００７９】
（比較例５）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更した。さらに（メタ）アクリル重合体Ｂの組成を表１のとおりとし、ｎ−ドデシルメルカプタンを１ｇとなるように変更し、重量平均分子量が１４，０００の重合体Ｂを得た。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８０】
（比較例６）
（（メタ）アクリル重合体を含むシロップＡの作製）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、重合体Ｂの代わりに水添テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製  ＵＨ−１１５  平均分子量７００、ガラス転移温度１１３℃）を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８１】
（測定）
（（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度の測定）
（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度の測定にはセイコーインスツル製ＤＳＣ６２００を用いた。リファレンスはアルミナ１０ｍｇとし、直径５ｍｍのサンプル用アルミパンに樹脂溶液Ｂの溶媒除去品を１０ｍｇ程度入れ、窒素流量５０ｍｌ／ｍｉｎの環境下にて昇温速度１０℃／ｍｉｎで０℃〜１５０℃まで昇温させた。その際に、比熱が変化する変曲点を（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度として読み取った。
【００８２】
（評価）
（湿熱定荷重）
実施例及び比較例で得られた粘着シート片面のセパレーターを除去し、易接着処理された１００μｍのポリエステルフィルム（東洋紡製Ａ４３００）に貼合した。次いで、被着体への貼り付け部が幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍとなるようカットした。このサンプルを１ｍｍ厚、幅１１５ｍｍ、長さ２５０ｍｍのフロートガラス、もしくは１ｍｍ厚、幅１１５ｍｍ、長さ２５０ｍｍのポリカーボネート（帝人製パンライト１１５１）にそれぞれ被着体端部から２０ｍｍ以上離し、サンプル全長７５ｍｍの内５０ｍｍを被着体に貼り付けた後、２ｋｇのローラーで２往復し圧着した。その後オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置した。次いで、各被着体を含むサンプルを、温度８５℃、相対湿度８５％に調整された恒温恒湿機内部に３０分間静置した。その際、各被着体が上になるよう設置した。次いで、１００ｇの分銅をサンプルの未接着部分である長さ２５ｍｍの端部に引っ掛け、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。
○：粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分以上
×：粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分未満
【００８３】
（黄変性）
実施例及び比較例で得られた粘着シートの両面に幅５２ｍｍ、長さ７６ｍｍ、１ｍｍ厚のガラス（マツナミ製）を貼り合わせた後、オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理し、大気圧、室温環境下にて１日静置した。次いで、各被着体を含むサンプルをスガ試験機器製キセノンウェザーメーターＳＸ７５に設置し、相対湿度５０％、ブラックパネル温度６３℃、照度１８０Ｗ／ｃｍ２の条件で光線を３００時間照射後、スガ試験機器製測色計Ｃｏｌｏｅｒ  Ｃｕｔｅ  ｉにて色度のｂ＊値を測定し、以下の基準で評価した。
○：評価前ｂ＊値に対して耐候性試験後のｂ＊値が増加し、ｂ＊値が２未満である
△：評価前ｂ＊値に対して耐候性試験後のｂ＊値が増加し、ｂ＊値が２以上３未満である
×：評価前ｂ＊値に対して耐候性試験後のｂ＊値が増加し、ｂ＊値が３以上である
【００８４】
【表１】
0006705542.tif 000002
【００８５】
＜アルキル（メタ）アクリレート＞
ＢＡ：アクリル酸ブチル
２ＥＨＡ：アクリル酸２エチルヘキシル
ｉＢＭＡ：メタクリル酸イソブチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
＜水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー＞
４ＨＢＡ：アクリル酸４ヒドロキシルブチル
＜環構造を有するモノマー＞
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＤＣＰＡ：アクリル酸ジシクロペンタニル
ＰＯ−Ａ：アクリル酸フェニルノキシエチル
ＮＶＰ：ｎ−ビニルピロリドン
ＤＣＰＭＡ：メタクリル酸ジシクロペンタニル
ＩＢＸＭＡ：メタクリル酸イソボルニル
Ｓｔ：スチレン
【００８６】
実施例で得られた粘着シートはいずれの被着体にも優れた密着性を示し、さらに、黄変性も低かった。比較例１〜３では、ポリカーボネートもしくはガラスへの密着性が劣っており、被着体の種類によって優れた密着性が得られないことが示された。また、比較例４では、粘着シートが黄変していた。
【符号の説明】
【００８７】
１０   剥離シート付き粘着シート
１１   粘着剤層
１２ａ 剥離シート
１２ｂ 剥離シート
【要約】      （修正有）【課題】極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示し、かつ黄変が抑制された粘着シートを提供する。【解決手段】水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位とを有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａと、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートであって、（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して２０質量％以上であり、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位は、環構成原子として窒素原子を有さず、（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１質量部以上である、粘着シート。【選択図】なし【図１】
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