(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素に対する不透過性を有し、離散的に配置された複数の凹部が形成された樹脂層、および、前記樹脂層に形成された凹部に配置される複数の蛍光領域、を有する蛍光体含有層と、
前記蛍光体含有層の一方の主面に積層される第１の基材フィルム、および、前記蛍光体含有層の他方の主面に積層される第２の基材フィルムと、を有し、
前記蛍光領域は、酸素に暴露されると酸素と反応して劣化する蛍光体、および、バインダを含み、
前記第１の基材フィルムは、支持フィルム、および、前記支持フィルムの前記蛍光体含有層と対面する面側に設けられる無機層を含み、
前記樹脂層は、弾性率が０．５〜１０ＧＰａであり、
前記樹脂層の前記凹部の底の厚さが０．１〜２０μｍであり、
前記蛍光体含有層は、前記蛍光領域が、前記樹脂層および酸素に暴露されることにより酸素と反応して劣化した蛍光体を含む蛍光領域によって囲まれた、蛍光体含有フィルム。
【請求項２】
前記第２の基材フィルムは、支持フィルム、および、前記支持フィルムの前記蛍光体含有層と対面する面側に設けられる無機層を含み、前記第２の基材フィルムの前記無機層と前記樹脂層の凹部の頂面とが接していない請求項１に記載の蛍光体含有フィルム。
【請求項３】
前記樹脂層の凹部の深さｈが１０〜８０μｍであり、隣接する前記蛍光領域の間の幅ｔが５〜３００μｍである請求項１または２に記載の蛍光体含有フィルム。
【請求項４】
前記樹脂層の酸素透過度が１０cc/(m2・day・atm)以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の蛍光体含有フィルム。
【請求項５】
前記第１の基材フィルムおよび前記第２の基材フィルムの酸素透過度が１cc/(m2・day・atm)以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載の蛍光体含有フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の蛍光体含有フィルムからなる波長変換部材と、青色発光ダイオードおよび紫外線発光ダイオードの少なくとも一方を含むバックライトユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、励起光照射により蛍光を発する蛍光体を含む蛍光体含有フィルムおよび蛍光体含有フィルムを波長変換部材として備えたバックライトユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ（Liquid Crystal Display））などのフラットパネルディスプレイは、消費電力が小さく、省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。以下、「液晶表示装置」を「ＬＣＤ」とも言う。近年のＬＣＤにおいて、ＬＣＤ性能改善としてさらなる省電力化や色再現性向上等が求められている。【０００３】
ＬＣＤのバックライトの省電力化に伴って、光利用効率を高め、また、色再現性を向上するために、入射光の波長を変換して出射する量子ドット（ＱＤ(Quantum Dot）、量子点とも呼ばれる）を発光材料（蛍光体）として含んだ波長変換層を利用することが提案されている。【０００４】
量子ドットとは、三次元全方向において移動方向が制限された電子の状態のことであり、半導体のナノ粒子が、高いポテンシャル障壁で三次元的に囲まれている場合に、このナノ粒子は量子ドットとなる。量子ドットは種々の量子効果を発現する。例えば、電子の状態密度（エネルギー準位）が離散化される「量子サイズ効果」が発現する。この量子サイズ効果によれば、量子ドットの大きさを変化させることで、光の吸収波長や発光波長を制御できる。【０００５】
一般に、このような量子ドットは、樹脂等の中に分散されて、例えば、波長変換を行う量子ドットフィルムとして、バックライトと液晶パネルとの間に配置されて用いられる。
バックライトから量子ドットを含むフィルムに励起光が入射すると、量子ドットが励起され蛍光を発光する。ここで異なる発光特性を有する量子ドットを用い、各量子ドットに赤色光、緑色光もしくは青色光の半値幅の狭い光を発光させることにより白色光を具現化することができる。量子ドットによる蛍光は半値幅が狭いため、波長を適切に選択することで得られる白色光を高輝度にすること、および色再現性に優れる設計にすることが可能である。【０００６】
ところで、量子ドットは、水分や酸素により劣化しやすく、特に光酸化反応により発光強度が低下するという問題がある。そのため、波長変換部材は、量子ドットを含んだ波長変換層である量子ドットを含む樹脂層の両主面にバリアフィルム（ガスバリアフィルム）を積層して、量子ドットを含む樹脂層を保護するように構成される。以下、「量子ドットを含む樹脂層」を「量子ドット層」ともいう。
バリアフィルムは、一例として、樹脂フィルム等の支持フィルムの一面に、ガスバリア性を発現するバリア層を形成した構成を有する。
しかしながら、量子ドット層の両主面をバリアフィルムで保護するのみでは、バリアフィルムで保護されていない端面から水分や酸素が入り込み、量子ドットが劣化するという問題がある。
そのため、量子ドット層の周囲全部（端面の全周）をバリアフィルムで保護することが提案されている。【０００７】
例えば、特許文献１には、励起光を波長変換して波長変換光を発生させる量子点および量子点を分散させる分散媒質を含む波長変換部と、波長変換部を密封する密封部材とを含む量子点波長変換体が記載されており、密封部材である２枚の密閉シート間に波長変換部を配置して、密閉シートの波長変換部の周囲を加熱して熱粘着させることにより波長変換部を密封することが記載されている。【０００８】
また、特許文献２には、光源部から発せられた色光の少なくとも一部を他の色光に変換する色変換層（蛍光体層）と、色変換層を封止する不透水性の封止シートとを備えた発光装置が記載されており、蛍光体層の外周に沿って、すなわち色変換層の平面形状を囲むように枠形状に設けられている第２貼合層を有し、この第２貼合層が水蒸気バリア性を有する接着材料からなる構成により色変換層への水の浸入を防止した色変換シート（蛍光体シート）が記載されている。【０００９】
ところで、ＬＣＤに用いられる、量子ドット層（量子ドットを含む波長変換層）は５０〜３５０μｍ程度の薄型のフィルムである。そのような非常に薄型のフィルムの端面全面をバリアフィルムなどの密封シートで被覆するのは非常に困難であり、生産性が悪いという問題があった。
このような問題は、量子ドットに限らず、酸素と反応して劣化する蛍光体を備える蛍光体含有フィルムで同様に生じる。【００１０】
一方、量子ドットなどの蛍光体を含有する蛍光体含有フィルムを高い生産効率で製造するためには、ロール・トゥ・ロール方式により長尺なフィルム上に塗布工程や硬化工程を順次施して、積層構造を形成した後に、所望のサイズに裁断する方法が好ましい。
しかし、この長尺フィルムから所望サイズの蛍光体含有フィルムを裁断して得る際、やはり切断端面において蛍光体含有層が外気に曝露されるため、切断端面からの酸素の侵入に対する対策が必要である。【００１１】
これに対して、特許文献３には、２つの基板と、複数の分離された領域を形成するシール材、および、分離された領域に配置される蛍光物質を含む蛍光部材を有し、２つの基板の間に積層される蛍光体含有層とを有する光学部品が記載されている。この光学部品は、シール材の部分で裁断することで、光学部品を裁断しても蛍光部材の密閉状態を維持できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１０−０６１０９８号公報
【特許文献２】特開２００９−２８３４４１号公報
【特許文献３】米国特許公開２０１５／０４８４０３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、蛍光体含有層の構成を、複数の分離された領域（凹部）を形成する樹脂層と分離された領域に配置される蛍光領域とを有する構成とした場合でも、樹脂層の凹凸の形成にモールドを使用した場合に、モールドとバリアフィルムが接触して、バリアフィルムのバリア層を破壊し水分や酸素が侵入しやすくなってしまうという問題があることがわかった。【００１４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、量子ドットなどの蛍光体を含有するフィルムにおいて、蛍光体の劣化を抑制することができ、かつ、バリア層の欠損に起因する耐久性能の悪化を抑制できる蛍光体含有フィルム、ならびに、この蛍光体含有フィルムを波長変換部材として備えたバックライトユニットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、酸素に対する不透過性を有し、離散的に配置された複数の凹部が形成された樹脂層、および、樹脂層に形成された凹部に配置される複数の蛍光領域、を有する蛍光体含有層と、蛍光体含有層の一方の主面に積層される第１の基材フィルム、および、蛍光体含有層の他方の主面に積層される第２の基材フィルムと、を有し、蛍光領域は、酸素に暴露されると酸素と反応して劣化する蛍光体、および、バインダを含み、第１の基材フィルムは、支持フィルム、および、支持フィルムの蛍光体含有層と対面する面側に設けられる無機層を含み、樹脂層は、弾性率が０．５〜１０ＧＰａであり、樹脂層の凹部の底の厚さが０．１〜２０μｍであることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【００１６】
（１）  酸素に対する不透過性を有し、離散的に配置された複数の凹部が形成された樹脂層、および、樹脂層に形成された凹部に配置される複数の蛍光領域、を有する蛍光体含有層と、
蛍光体含有層の一方の主面に積層される第１の基材フィルム、および、蛍光体含有層の他方の主面に積層される第２の基材フィルムと、を有し、
蛍光領域は、酸素に暴露されると酸素と反応して劣化する蛍光体、および、バインダを含み、
第１の基材フィルムは、支持フィルム、および、支持フィルムの蛍光体含有層と対面する面側に設けられる無機層を含み、
樹脂層は、弾性率が０．５〜１０ＧＰａであり、
樹脂層の凹部の底の厚さが０．１〜２０μｍである蛍光体含有フィルム。
（２）  前記第２の基材フィルムは、支持フィルム、および、前記支持フィルムの前記蛍光体含有層と対面する面側に設けられる無機層を含み、前記第２の基材フィルムの前記無機層と前記樹脂層の凹部の頂面とが接していない（１）に記載の蛍光体含有フィルム。
（３）  樹脂層の凹部の深さｈが１０〜８０μｍであり、る隣接する蛍光領域の間の幅ｔが５〜３００μｍ以下である（１）または（２）に記載の蛍光体含有フィルム。
（４）  樹脂層の酸素透過度が１０cc/(m2・day・atm)以下である（１）〜（３）のいずれかに記載の蛍光体含有フィルム。
（５）  第１の基材フィルムおよび第２の基材フィルムの酸素透過度が１cc/(m2・day・atm)以下である（１）〜（４）のいずれかに記載の蛍光体含有フィルム。
（６）  蛍光体含有層は、蛍光領域が、樹脂層および酸素に暴露されることにより酸素と反応して劣化した蛍光体を含む蛍光領域によって囲まれた（１）〜（５）のいずれかに記載の蛍光体含有フィルム。
（７）  （１）〜（６）のいずれかに記載の蛍光体含有フィルムからなる波長変換部材と、青色発光ダイオードおよび紫外線発光ダイオードの少なくとも一方を含むバックライトユニット。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、量子ドットなどの蛍光体を含有するフィルムにおいて、凹凸形成時にモールドを使用した場合でもバリアフィルムのバリア層の損傷を防止でき、酸素等による蛍光体の劣化を抑制することができる蛍光体含有フィルム、ならびに、この蛍光体含有フィルムを波長変換部材として備えたバックライトユニットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の蛍光体含有フィルムの一例を模式的に示す斜視図である。
【図２】図２は、図１の蛍光体含有フィルムの平面図である。
【図３】図３は、図１の蛍光体含有フィルムの断面図である。
【図４】図４は、蛍光領域の凹部の深さｈと隣接する蛍光領域間の幅ｔとを説明するための図である。
【図５】図５は、蛍光領域の平面視パターンの別の例を示す平面図である。
【図６】図６は、蛍光領域の平面視パターンの別の例を示す平面図である。
【図７】図７は、蛍光領域の輪郭の特定方法を説明するための図である。
【図８Ａ】図８Ａは、本発明の蛍光体含有フィルムの別の例を模式的に示す平面図である。
【図８Ｂ】図８Ｂは、図８ＡのＢ−Ｂ線断面図である。
【図８Ｃ】図８Ｃは、図８ＡのＣ−Ｃ線断面図である。
【図９Ａ】図９Ａは、本発明の蛍光体含有フィルムの別の例を模式的に示す平面図である。
【図９Ｂ】図９Ｂは、図９ＡのＢ−Ｂ線断面図である。
【図１０Ａ】図１０Ａは、本発明の蛍光体含有フィルムの別の例を模式的に示す平面図である。
【図１０Ｂ】図１０Ｂは、図１０ＡのＢ−Ｂ線断面図である。
【図１１】図１１は、本発明の蛍光体含有フィルムの作製方法の一例を説明するための模式図である。
【図１２】図１２は、本発明の蛍光体含有フィルムの作製方法の一例を説明するための模式図である。
【図１３】図１３は、蛍光体含有フィルムを波長変換部材として備えたバックライトユニットの一例の概略構成断面図である。
【図１４】図１４は、バックライトユニットを備えた液晶表示装置の一例の概略構成断面図である。
【図１５】図１５は、本発明の蛍光体含有フィルムの一例を説明するための概念図である。
【図１６】図１６は、本発明の蛍光体含有フィルムの別の例を説明するための概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を参照して、本発明に係る蛍光体含有フィルム、および、蛍光体含有フィルムを備えたバックライトユニットの実施の形態について説明する。本明細書の図面において、視認しやすくするために各部の縮尺を適宜変更して示している。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートとの少なくとも一方、または、いずれかの意味で用いるものとする。「（メタ）アクリロイル」等も同様である。
【００２０】
＜蛍光体含有フィルム＞
本発明の蛍光体含有フィルムは、酸素に対する不透過性を有し、離散的に配置された複数の凹部が形成された樹脂層、および、樹脂層に形成された凹部に配置される複数の蛍光領域、を有する蛍光体含有層と、
蛍光体含有層の一方の主面に積層される第１の基材フィルム、および、蛍光体含有層の他方の主面に積層される第２の基材フィルムと、を有し、
蛍光領域は、酸素に暴露されると酸素と反応して劣化する蛍光体、および、バインダを含み、
第１の基材フィルムは、支持フィルム、および、支持フィルムの蛍光体含有層と対面する面側に設けられる無機層を含み、
樹脂層は、弾性率が０．５〜１０ＧＰａであり、
樹脂層の凹部の底の厚さが０．１〜２０μｍである蛍光体含有フィルムである。
【００２１】
図１は、本発明に係る蛍光体含有フィルム１の一例を模式的に示す斜視図であり、図２は、図１の平面図であり、図３は、図１の断面図である。なお、図１においては説明のため、第２の基材フィルム２０を破線で示し、蛍光体含有層３０を実線で示す。
本実施形態の蛍光体含有フィルム１は、第１の基材フィルム１０と、第１の基材フィルム１０上において、酸素に暴露されると酸素と反応して劣化する蛍光体３１を含む領域３５が複数、離散的に配置され、離散的に配置された蛍光体３１を含む領域３５間に、酸素に対する不透過性を有する樹脂層３８が配置されてなる蛍光体含有層３０と、蛍光体含有層３０上に配置される第２の基材フィルム２０とを備えている。以下において、「蛍光体３１を含む領域３５」を「蛍光領域３５」とも言い、また、「酸素に対する不透過性を有する樹脂層３８」を「樹脂層３８」とも言う場合がある。
言い換えると、蛍光体含有層３０は、樹脂層３８と蛍光領域３５とを有し、樹脂層３８には複数の凹部が離散的に形成されており、蛍光領域３５が樹脂層３８の凹部内に配置された構成を有する。
【００２２】
本明細書において、「第１の基材フィルム上において、・・・蛍光体を含む領域が複数、離散的に配置され」とは、図１および図２に示すように、第１の基材フィルム１０のフィルム面（主面）に垂直な方向から観察（平面視）した際に、第１の基材フィルム１０のフィルム面に沿った二次元方向において複数の蛍光領域３５が互いに接触しないで孤立して配置されていることを意味する。なお、主面とは、シート状物の最大面である。
図１に示す例においては、蛍光領域３５は円柱状（ディスク状）であり、第１の基材フィルム１０のフィルム面に沿った二次元方向において酸素に対する不透過性を有する樹脂層３８に囲まれて個々孤立しており、個々の蛍光領域３５への第１の基材フィルム１０のフィルム面に沿った二次元方向からの酸素の侵入が遮断されている。
【００２３】
本明細書において「酸素に対する不透過性を有する」とは、酸素透過度が１０cc/(m2・day・atm)以下であることを意味する。酸素に対する不透過性を有する樹脂層の酸素透過度は1cc/(m2・day・atm)以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは、１×１０-1cc/(m2・day・atm)以下である。
なお、本明細書において「不透過性を有する」と「バリア性を有する」とは同義で用いている。すなわち、本明細書において、ガスバリアとは、ガス（気体）に対して不透過性を有することを意味し、水蒸気バリアとは、水蒸気に対して不透過性を有することを意味する。また、酸素および水蒸気の両者に対して不透過性を有する層については、「バリア層」とも言う。
【００２４】
本発明の蛍光体含有フィルム１は、蛍光領域３５が二次元方向に離散的に配置されている。そのため、図２に示すように、蛍光体含有フィルム１を長尺フィルムの一部と仮定したとき、破線で示すようにどの箇所で直線的に裁断されたとしても、裁断箇所となった蛍光領域３５以外の蛍光領域３５は樹脂層３８により囲まれて封止された状態を保つことができる。また、裁断されて外気に暴露された蛍光領域３５は、本来の蛍光体としての機能を失うが、失活した蛍光領域は、外気に暴露されていない蛍光領域３５を外気から守る樹脂層となる。
【００２５】
ここで、本発明の蛍光体含有フィルム１においては、第１の基材フィルム１０は、蛍光体含有層３０の一方の主面に積層されるものであり、支持フィルム１１とバリア層１２とを含む。また、図１５および図１６に概念的に示すように、バリア層１２は、支持フィルム１１の蛍光体含有層３０と対面する側の面に設けられ、かつ、無機層５２を有する。
また、本発明の蛍光体含有フィルム１においては、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂが、０．１〜２０μｍである。なお、本発明において、「樹脂層３８の凹部の底の厚さｂが０．１〜２０μｍである」とは、言い換えれば、例えば、バリア層１２が、図１５に示すように、有機層５０と、有機層５０の上の無機層５２と、無機層５２の上の有機層５４とで構成される場合には、バリア層１２の蛍光体含有層３０側の表面となる有機層５４の表面から、樹脂層３８の凹部の底面すなわち凹部に充填される蛍光領域３５までの距離が０．１〜２０μｍであることを示す。また、バリア層１２が、図１６に示すように、有機層５０と、有機層５０の上の無機層５２とで構成される場合には、「樹脂層３８の凹部の底の厚さｂが０．１〜２０μｍである」とは、バリア層１２の蛍光体含有層３０側の表面となる無機層５２の表面から、樹脂層３８の凹部の底面すなわち凹部に充填される蛍光領域３５までの距離が０．１〜２０μｍであることを示す。
また、本発明の蛍光体含有フィルム１においては、好ましい態様として、第１の基材フィルムの蛍光体含有層と接する側の無機層と樹脂層の凹部の頂面との距離が０．０１〜１０μｍである。さらに、本発明の蛍光体含有フィルム１においては、好ましい態様として、図４に示すように、蛍光領域３５が配置される樹脂層３８の凹部の深さをｈとし、隣接する蛍光領域３５間の幅、すなわち、樹脂層３８の厚さをｔとすると、樹脂層３８の凹部の深さｈが１〜１００μｍであり、隣接する蛍光領域３５の間の幅ｔが５〜３００μｍである。
【００２６】
前述のとおり、量子ドットなどの蛍光体を含有する蛍光体含有フィルムを高い生産効率で製造するためには、ロール・トゥ・ロール方式により長尺なフィルム上に塗布工程や硬化工程を順次施して、積層構造を形成した後に、所望のサイズに裁断する方法が好ましい。この長尺フィルムから所望サイズの蛍光体含有フィルムを裁断して得る際、切断端面において蛍光体含有層が外気に曝露されるため、切断端面からの酸素の侵入に対する対策が必要である。
そこで、量子ドットなどの蛍光体を含む層（蛍光領域）を複数の領域に離散的に配置し、蛍光領域の周囲にシール材となる樹脂層を配置する構成として、蛍光体含有フィルムを裁断する際に樹脂層の部分で裁断することで、光学部品を裁断しても蛍光部材の密閉状態を維持することが考えられている。
【００２７】
後述するが、蛍光体を含む領域を離散的に配置した蛍光体含有フィルムは、一例として、バリア層を構成する無機層を有するバリアフィルム（ガスバリアフィルム）の無機層側の表面に、樹脂層となる硬化性の塗膜を形成し、モールドを用いて、塗膜に複数の離散された領域（凹部）を形成した後、塗膜を硬化して複数の凹部を有する樹脂層を形成し、凹部に蛍光領域を充填して、樹脂層の上にバリアフィルムを積層して貼着することで形成される。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、蛍光体含有層の構成を、複数の分離された領域（凹部）を形成する樹脂層と分離された領域に配置される蛍光領域とを有する構成とした場合でも、凹凸形成時にモールドを使用した場合に、モールドとバリアフィルムとが接触して、バリア層（無機層）を破壊し、水分や酸素が侵入しやすくなってしまうという問題があることがわかった。
【００２８】
これに対して、本発明の蛍光体含有フィルムは、第１の基材フィルム１０と接触する、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂが、０．１〜２０μｍである。
また、好ましくは、樹脂層３８の凹部の深さｈが１〜１００μｍであり、隣接する蛍光領域の間の幅ｔが５〜３００μｍである。
【００２９】
本発明者らの検討によれば、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂを０．１μｍ以上にすることで、樹脂層３８の凹部（凹凸）形成時に、モールドと支持フィルム１１（無機層）との接触を防ぐことができ、その結果、波長変換部材主面のバリア性を維持しつつ端部を封止することができた。また、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂを２０μｍ以下にすることで、樹脂層３８の光吸収による波長変換部材の量子収率低下を最小限に抑えられることを明らかになった。上述する観点から、具体的には、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂは、０．５〜１５μｍがより好ましく、１〜１０μｍがさらに好ましい。
また、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂは、蛍光体含有フィルムを蛍光体含有フィルムの凹部の部分をミクロトームで切断して断面を形成し、その切片をＳＥＭ等で観察し、凹部を１０個抽出して凹部の底面と無機層との距離を測定して平均値として求める。
【００３０】
また、本発明の蛍光体含有フィルムにおいては、第２の基材フィルム２０は、蛍光体含有層３０の第１の基材フィルム１０とは逆側の主面に積層されるものであり、支持フィルム２１とバリア層２２とを含む。また、第１の基材フィルム１０と同様、第２の基材フィルム２０も、バリア層２２は、支持フィルム２１の蛍光体含有層３０側の面に設けられ、かつ、無機層を有するのが好ましい。
ここで、本発明の蛍光体含有フィルムにおいては、第２の基材フィルム２０の蛍光体含有層３０側の表面と、樹脂層３８の凹部の頂面が接していないことが、第２の基材フィルム２０と蛍光体含有層３０との密着力を高める観点から好ましい。なお、第２の基材フィルム２０の蛍光体含有層３０側の表面とは、すなわち、バリア層２２の表面であり、バリア層２２が、図１５に示すように有機層と無機層と有機層とで構成される場合には、最表層となる有機層の表面であり、バリア層２２が、図１６に示すように有機層と無機層とで構成される場合には、最表層となる無機層の表面である。
具体的には、第２の基材フィルム２０の蛍光体含有層３０側の表面と、樹脂層３８の凹部の頂面との距離は０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０５〜４μｍがより好ましく、０．１〜４μｍがさらに好ましい。第２の基材フィルム２０の蛍光体含有層３０側の表面と、樹脂層３８の凹部の頂面との距離を、ある程度、確保することで、第２の基材フィルム２０と蛍光体含有層３０との十分な密着性の確保が可能になり、また、第２の基材フィルム２０の蛍光体含有層３０側の表面と、樹脂層３８の凹部の頂面との距離を、ある程度の距離以下とすることで、樹脂層３８による封止能を保って、信頼性を確保できる。
ここで、第２の基材フィルム２０の蛍光体含有層３０側の表面と樹脂層３８の凹部の頂面との距離は、蛍光体含有フィルムの頂面（凹部ではない箇所）の部分をミクロトームで切断して断面を形成し、その切片をＳＥＭ等で観察し、頂面を１０個抽出して、測定し平均値として求める。
【００３１】
また、第２の基材フィルム２０の蛍光体含有層３０側の表面と、樹脂層３８の凹部の頂面との間は、蛍光領域３５でもその他の素材でも良い。蛍光領域３５以外の素材として、例えば第２の基材フィルム２０上に感圧性接着層や熱圧着性シーラント層を設け、第１の基材フィルム１０に樹脂層３８を形成して、蛍光領域３５を充填した後、第２の基材フィルム２０を貼合し、ヒートプレス等を行い圧着することも挙げられる。
【００３２】
以上のとおり、本発明の蛍光体含有フィルム１は、第１の基材フィルム１０は無機層５２を含み、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂが０．１〜２０μｍである。
また、好ましくは、第２の基材フィルム２０は無機層を含み、第２の基材フィルム２０の表面と樹脂層３８の凹部の頂面とのが接しておらず、さらに、樹脂層３８の凹部の深さｈが１〜１００μｍであり、隣接する蛍光領域の間の幅ｔが５〜３００μｍである。
【００３３】
ここで、蛍光領域３５の高さ（膜厚）は１μｍ以上で目標色度に到達できるが、膜厚ムラの影響が大きくなるため、一定以上の膜厚を有するのが好ましい。一方、蛍光領域３５の膜厚が大きすぎると、光の吸収量が増大し、初期の輝度が低下する場合がある。これらの観点から、蛍光領域３５の高さ、すなわち、凹部の深さｈは、１〜１００μｍが好ましく、５〜８０μｍがより好ましく、１０〜５０μｍがさらに好ましい。
【００３４】
また、隣接する蛍光領域３５間の幅ｔ、すなわち、樹脂層３８部分の幅ｔは、樹脂層３８を視認できないようにするため薄くするのが好ましい。一方、強度および耐久性の観点から一定以上の幅が必要となる。これらの観点から、隣接する蛍光領域３５間の幅ｔ、すなわち、樹脂層３８部分の幅ｔは、５〜３００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましく、１５〜１００μｍがさらに好ましい。
【００３５】
なお、樹脂層３８に形成される凹部の深さｈは、蛍光体含有フィルムの凹部の部分をミクロトームで切断して断面を形成し、励起光を蛍光体含有層に照射して蛍光体を発光させた状態で、この断面を共焦点レーザー顕微鏡を用いて観察し、凹部を１０個抽出して深さを測定して平均値として求める。
【００３６】
また、隣接する蛍光領域３５間の幅ｔ（すなわち樹脂層３８の厚さ）は、隣接する蛍光領域３５間の最短距離であり、励起光を蛍光体含有層に照射して蛍光体を発光させた状態で、蛍光体含有フィルムの一方の面から、共焦点レーザー顕微鏡等を用いて表面を観察し、隣接する蛍光領域３５の間の樹脂層３８部分を少なくとも２０個抽出し、その幅を読み取って、これらの平均値を幅ｔとして算出する。
【００３７】
また、平面視における、蛍光体含有層３０全体の面積に対する蛍光領域３５の面積の比率は、励起光を蛍光体含有層に照射して蛍光体を発光させた状態で、共焦点レーザー顕微鏡等を用いて蛍光体含有フィルムの表面を真上から観察し、３０ｍｍ×３０ｍｍの視野（５箇所）について、蛍光領域の面積の合計と視野の面積（幾何学的面積）とから、比率（蛍光領域の面積／幾何学的面積）から算出し、各視野（５箇所）における平均値を面積の比率として算出した。
【００３８】
ここで、蛍光領域３５は、蛍光体３１がバインダ３３中に分散されて構成されている。バインダ３３の酸素透過度が蛍光領域３５間に充填されている樹脂層３８の透過度よりも大きい場合、すなわちバインダ３３が酸素を透過しやすいものである場合に、本発明の効果は特に顕著である。
【００３９】
また、第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０は、酸素に対して不透過性を有するものであることが好ましく、図３に示すように支持フィルム（１１、２１）と、酸素に対する不透過性を有するバリア層（１２、２２）との積層構造を有するものが好ましい。
【００４０】
また、蛍光領域３５の大きさや配置パターンは特に限定されず、所望の条件によって適宜設計すればよい。設計においては、蛍光領域を平面視において互いに離間して配置するための幾何学的制約や、切断時に生じる非発光領域の幅の許容値などを考慮する。また、例えば、後述する蛍光領域の形成方法の１つとして印刷法を用いる場合、個々の占有面積（平面視において）がある程度の大きさ以上でないと印刷ができないという制約もある。さらには、隣接する蛍光領域の最短距離（幅ｔ）は、酸素透過度１０cc/(m2・day・atm)以下を実現できる距離とする必要がある。これらを鑑みて所望の形状、大きさおよび配置パターンを設計すればよい。
【００４１】
上記実施形態においては、蛍光領域３５は円柱状であり、平面視において円形であるが、蛍光領域３５の形状は特に制限はない。蛍光領域３５は、図５に示すように平面視において四角形、あるいは、図６に示すように平面視において六角形などのように蛍光領域３５は多角柱であってもよく、正多角柱であってもよい。また、上述の例においては円柱あるいは多角柱の底面が基材フィルム面に平行に配置されているが、必ずしも底面が基材フィルム面に平行に配置されていなくても構わない。また、各蛍光領域３５の形状は不定形でも構わない。
【００４２】
なお、蛍光領域３５中のバインダ３３と蛍光領域３５間の酸素に対して不透過性を有する樹脂層３８との境界が明確でない場合には、図７に示すように、蛍光体３１が近接配置されている領域の最外部に位置する蛍光体３１eの外側（蛍光体３１が配置されていない側）の点を結ぶ線を蛍光領域３５の輪郭（蛍光領域３５と樹脂層３８の境界）ｍとみなすものとする。励起光を蛍光体含有層に照射して蛍光体を発光させ、たとえば、共焦点レーザー顕微鏡などで観察することにより、蛍光体の位置を特定することができ、これにより蛍光領域３５の輪郭ｍを特定することができる。本明細書において、円柱や多角柱の辺は図７の輪郭のように蛇行しているものを許容するものとする。
また、上記実施形態においては、蛍光領域３５は周期的にパターン配置されているが、複数の蛍光領域３５が離散的に配置されていれば所望の性能が損なわれない限りにおいて、非周期的であってもよい。蛍光領域３５は、蛍光体含有層３０の全域に亘って均一に分布していることが輝度の面内分布が均等になるため好ましい。
【００４３】
蛍光量を十分なものとするためには蛍光領域３５の占める領域をなるべく大きくすることが望ましい。
蛍光領域３５中の蛍光体３１は１種であってもよいし、複数種であってもよい。また、１つの蛍光領域３５中の蛍光体３１は１種として、複数の蛍光領域３５のうち、第１の蛍光体を含む領域と第１の蛍光体とは異なる第２の蛍光体を含む領域とが周期的にあるいは非周期的に配置されていてもよい。蛍光体の種類は３種以上であっても構わない。
【００４４】
蛍光体含有層３０は、蛍光領域３５がフィルムの厚み方向に複数層積層されて構成されていてもよい。そのような例を図８Ａから図１０Ｂを参照し簡単に説明する。なお、以下の説明において、図１に示す蛍光体含有フィルム１と同一の要素には同一の符号を付して詳細な説明や省略する。
【００４５】
図８Ａは、蛍光体含有フィルムの他の一例の模式的平面図であり、図８Ｂは、図８ＡのＢ−Ｂ線断面図であり、図８Ｃは、図８ＡのＣ−Ｃ線断面図である。
図８Ａ〜図８Ｃに示す蛍光体含有フィルム３は、蛍光領域として、バインダ３３中に第１の蛍光体３１ａが分散されてなる第１の蛍光領域３５ａとバインダ３３中に第１の蛍光体３１ａとは異なる第２の蛍光体３１ｂが分散されてなる第２の蛍光領域３５ｂとを備えている。第１の蛍光領域３５ａと第２の蛍光領域３５ｂは、平面視において交互に配置されており、フィルム厚み方向において、互いに異なる位置に分散配置されている。第１の蛍光領域３５ａが第２の基材フィルム２０に隣接する主面側に配置され、第２の蛍光領域３５ｂが第１の基材フィルム１０に隣接する主面側に配置されており、第１の蛍光領域３５ａと第２の蛍光領域３５ｂとは平面視において重ならないように配置されている。
【００４６】
第１の蛍光体３１ａと第２の蛍光体３１ｂとは、例えば、互いに異なる発光中心波長を有する蛍光体とする。例えば、第１の蛍光体３１ａとして、６００〜６８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する蛍光体を、第２の蛍光体３１ｂとして、５２０〜５６０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する蛍光体を用いるなどである。
第１の蛍光領域３５ａと第２の蛍光領域３５ｂのバインダ３３は本例において同一の組成からなるものとしているが、異なる組成からなるものであってもよい。
【００４７】
図９Ａは、本発明の蛍光体含有フィルムの他の一例を模式的に示す平面図であり、図９Ｂは、図９ＡのＢ−Ｂ線断面図である。
図９Ａおよび図９Ｂに示す蛍光体含有フィルム４は、フィルム厚み方向に異なる位置に配置されている第１の蛍光領域３５ａと第２の蛍光領域３５ｂとがフィルム面を平面視したとき一部重なりを有している点で、図８Ａ〜図８Ｃに示す蛍光体含有フィルム３と異なる。このように、フィルム方向において異なる位置に配置されている第１の蛍光領域３５ａと第２の蛍光領域３５ｂとが平面視において重なりを有していても構わない。
【００４８】
図１０Ａは、本発明の蛍光体含有フィルムの他の一例を模式的に示す平面図であり、図１０Ｂは、図１０ＡのＢ−Ｂ線断面図である。
図１０Ａおよび図１０Ｂに示す蛍光体含有フィルム６は、四角柱状の領域が半周期ずれて積層された階段状の蛍光領域３５を備えている。蛍光領域３５は、第１の蛍光体３１ａ、第２の蛍光体３１ｂがバインダ３３中に分散されてなる。本例では、階段状の蛍光領域３５の下階段部に第２の蛍光体３１ｂが、上階段部に第１の蛍光体３１ａが分散されているが、第１の蛍光体３１ａ、第２の蛍光体３１ｂが蛍光領域３５内の上下階段部全体に混在していても構わない。
【００４９】
既述の通り、本発明の蛍光体含有フィルムは、蛍光領域３５の形状やその配置パターンには特段の制限はない。いずれの場合も、蛍光領域３５は、フィルム面において離散的に配置されているために、切断端部の蛍光領域３５の蛍光体３１は劣化するが、切断端部以外の部分の蛍光領域３５はフィルム面に沿った方向において酸素を透過しない樹脂層３８により囲まれて封止されているため、フィルム面に沿った方向からの酸素の侵入による性能劣化を抑制できる。
【００５０】
以下に、本発明の蛍光体含有フィルムの各構成要素について説明する。
【００５１】
蛍光体含有フィルム１は、第１の基材フィルム１０の一方のフィルム面に蛍光体含有層３０が積層され、さらに、蛍光体含有層３０の上に第２の基材フィルム２０が積層されて、蛍光体含有層３０が２枚の基材フィルム１０、２０で挟持された構成である。
【００５２】
−蛍光体含有層−
蛍光体含有層３０は、複数の蛍光体３１を含む蛍光領域３５と、蛍光領域３５間に充填される、酸素に対して不透過性を有する樹脂層３８とを備える。
【００５３】
＜＜蛍光体を含む領域（蛍光領域）＞＞
蛍光領域３５は、蛍光体３１と蛍光体３１が分散されてなるバインダ３３とから構成されるものであり、蛍光体３１およびバインダ３３となる硬化性組成物を含む蛍光領域形成用塗布液を塗布、硬化して形成される。
【００５４】
＜蛍光体＞
酸素に暴露されると酸素と反応して劣化する蛍光体としては、公知の各種蛍光体を用いることができる。例えば、希土類ドーピングガーネット、ケイ酸塩、アルミン酸塩、リン酸塩、セラミックス蛍光体、硫化物蛍光体、窒化物蛍光体等の無機蛍光体、および、有機蛍光染料および有機蛍光顔料を始めとする有機蛍光物質などである。また、半導体微粒子に希土類をドープした蛍光体、および、半導体のナノ微粒子（量子ドット、量子ロッド）も好適に用いられる。蛍光体は１種単独で用いることもできるが、所望の蛍光スペクトルが得られるように、異なる波長のものを複数混ぜて使用してもよいし、異なる素材構成の蛍光体同士の組み合わせ（例えば、希土類ドーピングガーネットと量子ドットとの組み合わせ）として用いてもよい。
ここで、酸素に暴露されるとは、大気中など酸素を含む環境下に曝されることを意味し、酸素と反応して劣化するとは、蛍光体が酸化されることによりその蛍光体の性能が劣化（低下）することを意味する。酸素と反応して劣化するとは、主として、発光性能が酸素と反応する前と比較して低下することをいうが、蛍光体を光電変換体として利用する場合には、光電変換効率が酸素と反応する前と比較して低下することを意味する。
以下においては、酸素により劣化する蛍光体として、主に量子ドットを例として説明するが、本発明の蛍光体としては、量子ドットに限らず、その他の酸素により劣化する蛍光色素、光電変換材料など、外部からのエネルギーを光に変換する、あるいは光を電気に変換する材料であれば特に限定はされない。
【００５５】
（量子ドット）
量子ドットは、数〜数十ｎｍの大きさをもつ化合物半導体の微粒子であり、少なくとも、入射する励起光により励起され蛍光を発光する。
【００５６】
本実施形態の蛍光体としては、少なくとも一種の量子ドットを含み、発光特性の異なる二種以上の量子ドットを含んでもよい。公知の量子ドットには、６００〜６８０ｎｍの範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット（Ａ）、５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット（Ｂ）、および、４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット（Ｃ）がある。量子ドット（Ａ）は、励起光により励起され赤色光を発光し、量子ドット（Ｂ）は、励起光により励起され緑色光を発光し、量子ドット（Ｃ）は、励起光により励起され青色光を発光する。
例えば、量子ドット（Ａ）と量子ドット（Ｂ）を含む蛍光体含有層へ励起光として青色光を入射させると、量子ドット（Ａ）により発光される赤色光および量子ドット（Ｂ）により発光される緑色光と、蛍光体含有層を透過した青色光とにより、白色光を具現化することができる。または、量子ドット（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含む蛍光体含有層に励起光として紫外光を入射させることにより、量子ドット（Ａ）により発光される赤色光、量子ドット（Ｂ）により発光される緑色光、および、量子ドット（Ｃ）により発光される青色光により、白色光を具現化することができる。
【００５７】
量子ドットについては、例えば特開２０１２−１６９２７１号公報段落００６０〜００６６を参照することができるが、ここに記載のものに限定されるものではない。量子ドットとしては、市販品を何ら制限なく用いることができる。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成、サイズにより調整することができる。
【００５８】
量子ドットは、塗布液の全量１００質量部に対して、例えば０．１〜１０質量部程度添加することができる。
【００５９】
量子ドットは、塗布液中に粒子の状態で添加してもよく、有機溶媒に分散した分散液の状態で添加してもよい。分散液の状態で添加することが、量子ドットの粒子の凝集を抑制する観点から好ましい。量子ドットの分散のために使用される有機溶媒は、特に限定されるものではない。
【００６０】
量子ドットとしては、例えば、コアーシェル型の半導体ナノ粒子が、耐久性を向上する観点から好ましい。コアとしては、II−VI族半導体ナノ粒子、III−Ｖ族半導体ナノ粒子、および多元系半導体ナノ粒子等を用いることができる。具体的には、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＧａＰ等が挙げられるが、これらに限定されない。中でも、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＧａＰが、高効率で可視光を発光する観点から、好ましい。シェルとしては、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＺｎＯ、ＧａＡｓ、およびこれらの複合体を用いることができるが、これらに限定されない。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成およびサイズにより調整することができる。
【００６１】
量子ドットは、球形の粒子であってもよく、また、量子ロッドとも呼ばれる、棒状の粒子であってもよく、さらに、テトラポッド型の粒子であってもよい。発光半値幅（ＦＷＨＭ（full width at half maximum））を狭くし、液晶表示装置の色再現域を拡大する観点からは、球形の量子ドット、または棒状の量子ドット（すなわち、量子ロッド）が好ましい。
【００６２】
量子ドットの表面には、ルイス塩基性の配位性基を有する配位子が配位していても良い。また、すでにこのような配位子が配位した量子ドットを用いることも可能である。ルイス塩基性の配位性基としては、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基、ホスフィン基、および、ホスフィンオキシド基、等を挙げることができる。具体的には、ヘキシルアミン、デシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ミリスチルアミン、ラウリルアミン、オレイン酸、メルカプトプロピオン酸、トリオクチルホスフィン、および、トリオクチルホスフィンオキシド等を上げることができる。なかでも、ヘキサデシルアミン、トリオクチルホスフィン、および、トリオクチルホスフィンオキシドが好ましく、トリオクチルホスフィンオキシドが特に好ましい。
【００６３】
これらの配位子が配位した量子ドットは、公知の合成方法によって作製することができる。例えば、C.B.Murray,D.J.Norris、M.G.Bawendi,Journal Amarican Chemical Society,1993,115(19),pp8706-8715、または、The Journal Physical Chemistry,101,pp9463-9475,1997に記載された方法によって合成することができる。また、配位子が配位した量子ドットは、市販のものを何ら制限無く用いることができる。例えば、Ｌｕｍｉｄｏｔ（シグマアルドリッチ社製）を挙げることができる。
【００６４】
本発明において、配位子が配位した量子ドットの含有量は、蛍光領域となる量子ドット含有組成物に含まれる重合性化合物の全質量に対し０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。蛍光体含有フィルムの厚さにより、濃度を調整することが望ましい。
【００６５】
また、量子ドットは、上記量子ドット含有組成物に粒子の状態で添加してもよく、溶媒に分散した分散液の状態で添加してもよい。分散液の状態で添加することが量子ドットの粒子の凝集を抑制する観点から好ましい。ここで使用される溶媒は、特に限定されるものではない。
【００６６】
（配位子の合成方法）
量子ドット含有組成物における配位子は、公知の合成法によって合成することができる。例えば、特許文献であれば、特開２００７−２７７５１４号公報に記載される方法によって合成することができる。
【００６７】
＜蛍光領域のバインダを形成する硬化性組成物＞
本発明においては、蛍光領域のバインダを形成する硬化性組成物は、高分子分散剤を含む。また、この硬化性組成物は、重合性化合物を含むのが好ましい。
【００６８】
（重合性化合物）
重合性化合物は、アクリル化合物であるのが好ましい。単官能または多官能（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、重合性を有していれば、モノマーのプレポリマーやポリマーであってもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの一方、または、両方を意味する。「（メタ）アクリロイル」等も同様である。
【００６９】
−−単官能のもの−−
単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アクリル酸およびメタクリル酸、それらの誘導体、より詳しくは、（メタ）アクリル酸の重合性不飽和結合（（メタ）アクリロイル基）を分子内に１個有するモノマーを挙げることができる。それらの具体例として以下に化合物を挙げるが、本実施形態はこれに限定されるものではない。
【００７０】
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、および、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜３０であるアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル基の炭素数が７〜２０であるアラルキル（メタ）アクリレート；ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基の炭素数が２〜３０であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（モノアルキルまたはジアルキル）アミノアルキル基の総炭素数が１〜２０であるアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールエチルエーテルの（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールブチルエーテルの（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルの（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテルの（メタ）アクリレート、オクタエチレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールのモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、および、テトラエチレングリコールのモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が１〜１０で末端アルキルエーテルの炭素数が１〜１０のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの（メタ）アクリレート；ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの（メタ）アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が１〜３０で末端アリールエーテルの炭素数が６〜２０のポリアルキレングリコールアリールエーテルの（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、および、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する総炭素数４〜３０の（メタ）アクリレート；ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレート等の総炭素数４〜３０のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、および、グリセロールのモノまたはジ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリレート；テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、および、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキレン鎖の炭素数が１〜３０のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート； (メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、および、アクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミド；などが挙げられる。
【００７１】
単官能（メタ）アクリレートモノマーの使用量は、塗布液に含まれる硬化性化合物の全量１００質量部に対して、塗布液の粘度を好ましい範囲に調整する観点からは、１０質量部以上が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。
【００７２】
−−２官能のもの−−
重合性基を２つ有する重合性単量体として、エチレン性不飽和結合含有基を２個有する２官能重合性不飽和単量体を挙げることができる。２官能の重合性不飽和単量体は組成物を低粘度にするのに適している。本実施形態では、反応性に優れ、残存触媒などの問題の無い（メタ）アクリレート系化合物が好ましい。
【００７３】
特に、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、および、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等が本発明に好適に用いられる。
【００７４】
２官能（メタ）アクリレートモノマーの使用量は、塗布液に含まれる硬化性化合物の全量１００質量部に対して、塗布液の粘度を好ましい範囲に調整する観点からは、５質量部以上が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。
【００７５】
−−３官能以上のもの−−
重合性基を３つ以上有する重合性単量体として、エチレン性不飽和結合含有基を３個以上有する多官能重合性不飽和単量体を挙げることができる。これら多官能の重合性不飽和単量体は機械的強度付与の点で優れる。本実施形態では、反応性に優れ、残存触媒などの問題の無い（メタ）アクリレート系化合物が好ましい。
【００７６】
具体的には、ＥＣＨ（Epichlorohydrin）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ（Ethylene Oxide）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ（Propylene Oxide）変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、および、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が好適である。
【００７７】
これらの中で特に、ＥＯ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、および、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが本発明に好適に用いられる。
【００７８】
多官能（メタ）アクリレートモノマーの使用量は、塗布液に含まれる硬化性化合物の全量１００質量部に対して、硬化後の蛍光含有層の塗膜強度の観点からは、５質量部以上が好ましく、塗布液のゲル化抑制の観点からは、９５質量部以下が好ましい。
【００７９】
また、蛍光領域（バインダ）の耐熱性をより向上させる観点から、（メタ）アクリレートモノマーは脂環式アクリレートであるのが好ましい。そのような単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、たとえばジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、および、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−トが挙げられる。また、２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、たとえばトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８０】
また、バインダを形成する硬化性組成物中の重合性化合物の総量は、組成物の取扱いおよび硬化性の観点から硬化性組成物１００質量部に対して、７０〜９９質量部が好ましく、８５〜９７質量部がより好ましい。
【００８１】
−エポキシ系化合物他−
重合性単量体として、エポキシ基、オキセタニル基等の開環重合可能な環状エーテル基等の環状基を有する化合物を挙げることができる。そのような化合物としてより好ましくは、エポキシ基を有する化合物（エポキシ化合物）を有する化合物を挙げることができる。エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物を、（メタ）アクリレート系化合物と組み合わせて使用することにより、バリア層との密着性が向上する傾向にある。
【００８２】
エポキシ基を有する化合物としては、例えば、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエテーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物、および、エポキシ化ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらの化合物は、一種を単独で使用することもできるし、また、二種以上を混合して使用することもできる。
【００８３】
その他に好ましく使用することのできるエポキシ基を有する化合物としては、例えば、脂肪族環状エポキシ化合物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、１,４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、および、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類；脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類；脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル類；フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、および、これらにアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルアルコール等のモノグリシジルエーテル類；高級脂肪酸のグリシジルエステル類などを例示することができる。
【００８４】
これらの成分のうち、脂肪族環状エポキシ化合物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、１,４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、および、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等が好ましい。
【００８５】
エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物として好適に使用できる市販品としては、ＵＶＲ−６２１６（ユニオンカーバイド社製）、グリシドール、ＡＯＥＸ２４、サイクロマーＡ２００、セロキサイド２０２１Ｐ、および、セロキサイド８０００（以上、ダイセル化学工業社製）、４−ビニルシクロヘキセンジオキシド（シグマアルドリッチ社製）、エピコート８２８、エピコート８１２、エピコート１０３１、エピコート８７２、および、エピコートＣＴ５０８（以上、油化シェル社製）、ならびに、ＫＲＭ−２４００、ＫＲＭ−２４１０、ＫＲＭ−２４０８、ＫＲＭ−２４９０、ＫＲＭ−２７２０、および、ＫＲＭ−２７５０（以上、旭電化工業社製）などを挙げることができる。これらは、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００８６】
また、これらのエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物はその製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成ＩＩ、２１３〜、平成４年、Ed.by Alfred Hasfner,The chemistry OF heterocyclic compounds-Small Ring Heterocycles part3 Oxiranes,John & Wiley and Sons, An Interscience Publication, New York,1985、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号公報、特許第２９０６２４５号公報、および、特許第２９２６２６２号公報などの文献を参考にして合成できる。
【００８７】
硬化性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いてもよい。
ビニルエーテル化合物は公知のものを適宜選択することができ、例えば、特開２００９−７３０７８号公報の段落番号００５７に記載のものを好ましく採用することができる。
【００８８】
これらのビニルエーテル化合物は、例えば、Stephen.C.Lapin,Polymers Paint Colour Journal.179(4237)、321(1988)に記載されている方法、即ち多価アルコールもしくは多価フェノールとアセチレンとの反応、および、多価アルコールもしくは多価フェノールとハロゲン化アルキルビニルエーテルとの反応により合成することができる。ビニルエーテル化合物は、１種を単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８９】
塗布液には、低粘度化、高硬度化の観点から特開２００９−７３０７８号公報に記載の反応性基を有するシルセスキオキサン化合物を用いることも可能である。
【００９０】
酸素に対して不透過性を有する樹脂層３８を形成する硬化性化合物としては、（メタ）アクリレート系化合物、エポキシ系化合物などのガスバリア性の高い樹脂層を形成できるものが特に好ましい。
【００９１】
上述した硬化性化合物の中でも、（メタ）アクリレート化合物が、組成物粘度、光硬化性の観点から好ましく、アクリレートがより好ましい。また、本発明では、重合性官能基を２つ以上有する多官能重合性化合物が好ましい。本発明では特に、単官能（メタ）アクリレート化合物と多官能（メタ）アクリレート化合物の配合比が、質量比で８０／２０〜０／１００が好ましく、７０／３０〜０／１００がより好ましく、４０／６０〜０／１００がさらに好ましい。適切な比率を選択することで、十分な硬化性を有し、かつ組成物を低粘度とすることができる。
【００９２】
上記多官能（メタ）アクリレート化合物において、上記２官能（メタ）アクリレートと上記３官能以上の（メタ）アクリレートとの比率は、質量比で１００／０〜２０／８０が好ましく、より好ましくは１００／０〜５０／５０、さらに好ましくは１００／０〜７０／３０である。上記３官能以上の（メタ）アクリレートは上記２官能（メタ）アクリレートよりも粘度が高いため、上記２官能（メタ）アクリレートが多い方が本発明における酸素に対して不透過性を有する樹脂層用硬化性化合物の粘度を下げられるため好ましい。
【００９３】
重合性化合物としては芳香族構造および／または脂環炭化水素構造を有する置換基を含有している化合物を含むことが酸素に対する不透過性を高める観点から好ましい。重合性化合物は、芳香族構造および／または脂環炭化水素構造を有する重合性化合物を成分中５０質量％以上含有していることがより好ましく、８０質量％以上含有していることがさらに好ましい。
芳香族構造を有する重合性化合物としては、芳香族構造を有する（メタ）アクリレート化合物が好ましい。芳香族構造を有する（メタ）アクリレート化合物としては、ナフタレン構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物、例えば１−または２−ナフチル（メタ）アクリレート、１−または２−ナフチルメチル（メタ）アクリレート、１−または２−ナフチルエチル（メタ）アクリレート、芳香環上に置換基を有するベンジルアクリレートなどの単官能アクリレート、カテコールジアクリレート、および、キシリレングリコールジアクリレートなどの２官能アクリレートが特に好ましい。
脂環炭化水素構造を有する重合性化合物としてはイソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、および、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレートなどが好ましい。
また、重合性化合物として、（メタ）アクリレートを用いる場合、硬化性に優れる観点からメタアクリレートよりも、アクリレートの方が好ましい。
【００９４】
＜重合開始剤＞
上記塗布液は、重合開始剤としては、公知の重合開始剤を含むことができる。重合開始剤については、例えば、特開２０１３−０４３３８２号公報の段落００３７を参照できる。重合開始剤の含有量は、塗布液に含まれる硬化性化合物の全量の０．１モル％以上が好ましく、０．５〜２モル％がより好ましい。また、揮発性有機溶媒を除いた全硬化性組成物中に質量％として、０．１〜１０質量％含むのが好ましく、さらに好ましくは０．２〜８質量％である。
【００９５】
−光重合開始剤−
硬化性化合物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤としては、光照射により上述の重合性化合物を重合する活性種を発生する化合物であればいずれのものでも用いることができる。光重合開始剤としては、カチオン重合開始剤、および、ラジカル重合開始剤が挙げられ、ラジカル重合開始剤が好ましい。また、本発明において、光重合開始剤は複数種を併用してもよい。
【００９６】
光重合開始剤の含有量は、溶剤を除く全組成物中、例えば、０．０１〜１５質量％であり、好ましくは０．１〜１２質量％であり、さらに好ましくは０．２〜７質量％である。２種類以上の光重合開始剤を用いる場合は、その合計量が上記範囲となる。
光重合開始剤の含有量が０．０１質量％以上であると、感度(速硬化性)、塗膜強度が向上する傾向にあり好ましい。一方、光重合開始剤の含有量を１５質量％以下とすると、光透過性、着色性、取り扱い性などが向上する傾向にあり、好ましい。
染料および／または顔料を含む系では、これらがラジカルトラップ剤として働くことがあり、光重合性、感度に影響を及ぼす。その点を考慮して、これらの用途では、光重合開始剤の添加量が最適化される。一方で、本発明に用いられる組成物では、染料および／または顔料は必須成分でなく、光重合開始剤の最適範囲が液晶ディスプレイカラーフィルタ用硬化性組成物等の分野のものとは異なる場合がある。
【００９７】
ラジカル光重合開始剤としては、例えば、市販されている開始剤を用いることができる。これらの例としては、例えば、特開平２００８−１０５４１４号公報の段落番号００９１に記載のものを好ましく採用することができる。この中でもアセトフェノン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、および、オキシムエステル系化合物が、硬化感度、吸収特性の観点から好ましい。
【００９８】
アセトフェノン系化合物としては、好ましくは、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、および、アミノアセトフェノン系化合物等が挙げられる。
ヒドロキシアセトフェノン系化合物としては、好ましくは、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９(1−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン）、および、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン）等が挙げられる。
ジアルコキシアセトフェノン系化合物としては、好ましくは、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）が挙げられる。
【００９９】
アミノアセトフェノン系化合物としては、好ましくは、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３７９（ＥＧ）（２−ジメチルアミノー２ー（４メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イルフェニル）ブタン−１−オン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７（２−メチル−１［４−メチルチオフェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）等が挙げられる。
【０１００】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、好ましくは、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド）、ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ−Ｌ（２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド）等が挙げられる。
【０１０１】
オキシムエステル系化合物としては、好ましくは、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０１（１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、および、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）が挙げられる。
【０１０２】
カチオン光重合開始剤としては、スルホニウム塩化合物、ヨードニウム塩化合物、オキシムスルホネート化合物などが好ましく、４−メチルフェニル［４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ローデア社製、ＰＩ２０７４）、および、４−メチルフェニル［４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＰＡＧ１０３、１０８、１２１および２０３（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【０１０３】
光重合開始剤は、使用する光源の波長に対して適時に選択する必要があるが、モールド加圧・露光中にガスを発生させないものが好ましい。
ガスが発生すると、モールドが汚染されるため、頻繁にモールドを洗浄しなければならなくなったり、光硬化性組成物がモールド内で変形し、転写パターン精度を劣化させるなどの問題を生じたりする。
【０１０４】
酸素に対して不透過性を有する樹脂層３８を形成する硬化性化合物は、重合性化合物がラジカル重合性化合物であり、光重合開始剤が光照射によりラジカルを発生するラジカル重合開始剤であるラジカル重合性硬化性組成物であるのが好ましい。
【０１０５】
（ポリマー）
バインダを形成する硬化性組成物は、ポリマーを含んでもよい。
ポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエーテル、および、ポリスチレン等を挙げることができる。
【０１０６】
（その他の添加剤）
蛍光領域形成用塗布液は、粘度調整剤、シランカップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、酸素ゲッター剤、重合禁止剤、および、無機粒子等を含有してもよい。
【０１０７】
−粘度調整剤−
蛍光領域形成用塗布液は、必要に応じて粘度調整剤を含んでもよい。粘度調整剤を添加することによって、それらを所望の粘度に調整することが可能である。粘度調整剤は、粒径が５〜３００ｎｍのフィラーが好ましい。また、粘度調整剤はチキソトロピー剤であってもよい。
なお、本発明および本明細書中、チキソトロピー性とは、液状組成物において、せん断速度の増加に対して粘性を減じる性質を指し、チキソトロピー剤とは、それを液状組成物に含ませることによって、組成物にチキソトロピー性を付与する機能を有する素材のことを指す。
チキソトロピー剤の具体例としては、ヒュームドシリカ、アルミナ、窒化珪素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、タルク、雲母、長石、カオリナイト（カオリンクレー）、パイロフィライト（ろう石クレー）、セリサイト（絹雲母）、ベントナイト、スメクタイト・バーミキュライト類（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイトなど）、有機ベントナイト、および、有機スメクタイト等が挙げられる。
【０１０８】
−シランカップリング剤−
シランカップリング剤を含む塗布液から形成される蛍光体含有層（蛍光領域）は、シランカップリング剤により隣接する層との密着性が強固なものとなるため、優れた耐久性を示すことができる。
また、シランカップリング剤を含む塗布液から形成される蛍光体含有層は、好ましい密着力条件である「支持フィルムとバリア層の密着力Ａ＜蛍光体含有層とバリア層との密着力Ｂ」の関係を形成する上でも好ましい。これは主に、蛍光体含有層に含まれるシランカップリング剤が、加水分解反応や縮合反応により、隣接する層の表面やこの蛍光体含有層の構成成分と共有結合を形成することによるものである。また、シランカップリング剤がラジカル重合性基等の反応性官能基を有する場合、蛍光体含有層を構成するモノマー成分と架橋構造を形成することも、蛍光体含有層と隣接する層との密着性向上に寄与し得る。
【０１０９】
シランカップリング剤としては、公知のシランカップリング剤を、何ら制限なく使用することができる。密着性の観点から好ましいシランカップリング剤としては、特開２０１３−４３３８２号公報に記載の下記一般式（１）で表されるシランカップリング剤を挙げることができる。
【化１】
0006750026.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基である。但し、Ｒ1〜Ｒ6のうち少なくとも１つは、ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基である。）
【０１１０】
Ｒ1〜Ｒ6は、ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基である場合を除き、無置換のアルキル基または無置換のアリール基が好ましい。アルキル基としては炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。アリール基としては、フェニル基が好ましい。Ｒ1〜Ｒ6は、メチル基が特に好ましい。
【０１１１】
Ｒ1〜Ｒ6のうち少なくとも１つは、ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基を有し、Ｒ1〜Ｒ6の２つがラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基であるのが好ましい。さらに、Ｒ1〜Ｒ3の中で、ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基を有するものの数が１であって、Ｒ4〜Ｒ6のなかでラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基を有するものの数が１であるのが特に好ましい。
一般式（１）で表されるシランカップリング剤が２つ以上のラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基は、それぞれの置換基は同じであってもよいし、異なっていてもよいが、同じであるのが好ましい。
【０１１２】
ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基は、−Ｘ−Ｙで表されるのが好ましい。ここで、Ｘは、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、アリーレン基であり、好ましくは、単結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基である。Ｙは、ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合基であり、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイルアミノ基、ビニル基、プロペニル基、ビニルオキシ基、ビニルスルホニル基が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基がより好ましい。
【０１１３】
また、Ｒ1〜Ｒ6はラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を含む置換基以外の置換基を有してもよい。置換基の例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、等が挙げられる。
【０１１４】
シランカップリング剤は、隣接層との密着性をより一層向上する観点からは、塗布液中に、１〜３０質量％の範囲で含まれることが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％であり、さらに好ましくは５〜２５質量％である。
【０１１５】
−界面活性剤−
蛍光領域形成用塗布液は、フッ素原子を２０質量％以上含有する少なくとも１種の界面活性剤を含んでいても良い。
【０１１６】
界面活性剤は、フッ素原子を２５質量％以上含有することが好ましく、２８質量％以上含有するのがより好ましい。上限値としては、特に定めるものではないが、例えば８０質量％以下であり、好ましくは７０質量％以下である。
【０１１７】
本発明で用いる界面活性剤としては、フッ素原子を有するアルキル基、フッ素原子を有するシクロアルキル基またはフッ素原子を有するアリール基を有する化合物であるのが好ましい。
【０１１８】
フッ素原子を含んだアルキル基は、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された直鎖または分岐鎖アルキル基である。このアルキル基は、炭素数が１〜１０であるのが好ましく、炭素数が１〜４であるのがより好ましい。このフッ素原子を含んだアルキル基は、フッ素原子以外の置換基を更に有していてもよい。
【０１１９】
フッ素原子を含んだシクロアルキル基は、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換された単環式または多環式のシクロアルキル基である。このフッ素原子を含んだシクロアルキル基は、フッ素原子以外の置換基を更に有していてもよい。
【０１２０】
フッ素原子を含んだアリール基は、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基である。このアリール基としては、例えば、フェニル基およびナフチル基が挙げられる。このフッ素原子を含んだアリール基は、フッ素原子以外の置換基を更に有していてもよい。
このような構造を有することによって表面偏在能が良好となり、また重合体との部分的な相溶が生じて相分離が抑制されると考えられる。
【０１２１】
界面活性剤の分子量は、３００〜１００００が好ましく、５００〜５０００がより好ましい。
【０１２２】
界面活性剤の含有量は、溶剤を除く全組成物中、例えば、０．０１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜７質量％であり、さらに好ましくは０．５〜４質量％である。２種類以上の界面活性剤を用いる場合は、その合計量が上記範囲となる。
【０１２３】
界面活性剤の例としては、商品名フロラードＦＣ−４３０およびＦＣ−４３１（住友スリーエム社製）、商品名サーフロン「Ｓ−３８２」（旭硝子社製）、ＥＦＴＯＰ「ＥＦ−１２２Ａ、１２２Ｂ、１２２Ｃ、ＥＦ−１２１、ＥＦ−１２６、ＥＦ−１２７およびＭＦ−１００」(トーケムプロダクツ社製)、商品名ＰＦ−６３６、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５６およびＰＦ−６５２０(いずれもＯＭＮＯＶＡ社製)、商品名フタージェントＦＴ２５０、ＦＴ２５１およびＤＦＸ１８(いずれもネオス社製)、商品名ユニダインＤＳ−４０１、ＤＳ−４０３およびＤＳ−４５１(いずれもダイキン工業社製)、商品名メガファック１７１、１７２、１７３、１７８Ｋおよび１７８Ａ、（いずれもＤＩＣ社製）、商品名Ｘ−７０−０９０、Ｘ−７０−０９１、Ｘ−７０−０９２およびＸ−７０−０９３（いずれも信越化学工業社製）、ならびに、商品名メガファックＲ−０８およびＸＲＢ−４（いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
【０１２４】
（その他成分）
硬化性化合物は、上述の成分の他に種々の目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤等その他の成分を含んでいてもよい。
【０１２５】
−酸化防止剤−
硬化性化合物には、公知の酸化防止剤を含有するのが好ましい。酸化防止剤は、熱や光照射による退色およびオゾン、活性酸素、ＮＯx、ＳＯx（Ｘは整数）などの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。特に本発明では、酸化防止剤を添加することにより、硬化膜の着色防止や、分解による膜厚減少を低減できるという利点がある。
また、酸化防止剤として２種類以上の酸化防止剤を用いてもよい。
【０１２６】
硬化性化合物において、酸化防止剤は、硬化性化合物の全質量に対し、０．２質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上であるのがより好ましく、２質量％以上であるのがさらに好ましい。
一方、酸化防止剤は、酸素との間での相互作用により変質することがある。変質した酸化防止剤は量子ドット含有重合性組成物の分解を誘引することがあり、密着性低下、脆性悪化、量子ドット発光効率低下をもたらす。これらを防止する観点から、酸化防止剤は、２０質量％以下であるのが好ましく、１５質量％以下であるのがより好ましく、１０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【０１２７】
酸化防止剤としては、ラジカル阻害剤、金属不活性化剤、一重項酸素消去剤、スーパーオキシド消去剤、および、ヒドロキシラジカル消去剤のうち少なくとも１種であるのが好ましい。このような酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、キノン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および、チオール系酸化防止剤等が例示される。
【０１２８】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６―ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン（（アデカスタブＡＯ−６０、ＡＤＥＫＡ社製））、チオジエチレングリコールビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、ビス［２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、および、トリエチレングリコールビス［（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【０１２９】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス［２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル］ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト；トリス（２−［（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ］エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコール、および、２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
これらのリン系酸化防止剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましく、特に０．０５〜５質量部が好ましい。
【０１３０】
チオール系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチルおよびチオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、ならびに、ペンタエリスリトールテトラ（β−アルキルメルカプトプロピオン酸）エステル類等が挙げられる。
【０１３１】
ヒンダードアミン系酸化防止剤は、ＨＡＬＳ（Hidered amine lightstabilizers）とも称され、ピペリジンの２位および６位の炭素上の全ての水素原子がメチル基で置換された構造、好ましくは下記式１で表わされる基を有する。ただし、式１中、Ｘは水素原子またはアルキル基を表す。下記式１で表わされる基のなかでも、Ｘが水素原子である２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基、および、Ｘがメチル基である１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有するＨＡＬＳが特に好ましく利用される。
なお、式１で表わされる基が−ＣＯＯ−基に結合している構造、すなわち下記式２で表わされる基を有するＨＡＬＳが数多く市販されているが、これらは好ましく使用できる。
【０１３２】
【化２】
0006750026.tif 000003
【０１３３】
具体的に本発明で好ましく使用できるＨＡＬＳを挙げると、例えば以下の式で表わされるものが挙げられる。なお、ここで２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基をＲ、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基をＲ’で表す。
ＲＯＣ（＝Ｏ）（ＣＨ2）8Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、ＲＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｒ’ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、ＣＨ2（ＣＯＯＲ）ＣＨ（ＣＯＯＲ）ＣＨ（ＣＯＯＲ）ＣＨ2ＣＯＯＲ、ＣＨ2（ＣＯＯＲ’）ＣＨ（ＣＯＯＲ’）ＣＨ（ＣＯＯＲ’）ＣＨ2ＣＯＯＲ’、下記の式３で表わされる化合物等。
【０１３４】
【化３】
0006750026.tif 000004
【０１３５】
具体的には、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−4−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］アミノウンデカン、および、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【０１３６】
また、具体的な商品としては、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン７６５、チヌビン７７０、チヌビン６２２、チマソーブ９４４およびチマソーブ１１９（以上は、いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名）、ならびに、アデカスタブＬＡ５２、アデカスタブＬＡ５７、アデカスタブＬＡ６２、アデカスタブＬＡ６７、アデカスタブＬＡ８２、アデカスタプＬＡ８７およびアデカスタブＬＸ３３５（以上は、いずれも旭電化工業社製、商品名）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０１３７】
ＨＡＬＳのなかでも分子が比較的小さいものは樹脂層から蛍光領域へと拡散しやすく好ましい。この観点で好ましいＨＡＬＳとしては、ＲＯＣ（＝Ｏ）（ＣＨ2）8Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、Ｒ’ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2で表わされる化合物等である。
【０１３８】
上記した酸化防止剤のうち、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、キノン化合物、ヒドロキノン化合物、トリフェロール化合物、アスパラギン酸化合物、および、チオール化合物のうち少なくとも１種であることがより好ましく、クエン酸化合物，アスコルビン酸化合物、および、トコフェロール化合物のうち少なくとも１種であることが更に好ましい。
これらの化合物としては特に制限されないが、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、キノン、ヒドロキノン、トリフェロール、アスパラギン酸、チオール、クエン酸、トコフェリル酢酸、および、トコフェリルリン酸それ自体、またはそれらの塩やエステル化合物等が好ましく挙げられる。
【０１３９】
以下に、酸化防止剤の一例を示す。
【０１４０】
【化４】
0006750026.tif 000005
【０１４１】
【化５】
0006750026.tif 000006
【０１４２】
【化６】
0006750026.tif 000007
【０１４３】
【化７】
0006750026.tif 000008
【０１４４】
【化８】
0006750026.tif 000009
【０１４５】
【化９】
0006750026.tif 000010
【０１４６】
【化１０】
0006750026.tif 000011
【０１４７】
【化１１】
0006750026.tif 000012
【０１４８】
【化１２】
0006750026.tif 000013
【０１４９】
−酸素ゲッター剤−
酸素ゲッター剤としては、有機ＥＬ素子のゲッター剤として用いられる公知の物質を用いることができる。酸素ゲッター剤は、無機系ゲッター剤および有機系ゲッター剤のいずれでもよく、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属過塩素酸塩、金属炭酸塩、金属アルコキシド、金属カルボキシレート、金属キレート、および、ゼオライト（アルミノケイ酸塩）の中から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むのが好ましい。
無機系ゲッター剤としては、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、硫酸リチウム（Ｌｉ2ＳＯ4）、硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ4）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4）、硫酸ガリウム（Ｇａ2（ＳＯ4）3）、硫酸チタン（Ｔｉ（ＳＯ4）2）、および、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4）等が挙げられる。
有機系ゲッター剤としては、化学反応により水を取り込み、その反応前後で不透明化しない材料であれば特に制限されない。ここで、有機金属化合物とは、金属−炭素結合や金属−酸素結合、金属−窒素結合等を有する化合物を意味する。水と有機金属化合物とが反応すると加水分解反応により、前述の結合が切れて金属水酸化物になる。金属によっては金属水酸化物に反応後に加水分解重縮合を行い高分子量化してもよい。
金属アルコキシド、金属カルボキシレート、および、金属キレートの金属としては、有機金属化合物として水との反応性が良いもの、すなわち、水により各種結合と切れやすい金属原子を用いるのが好ましい。具体的には、アルミニウム、ケイ素、チタン、ジルコニウム、ケイ素、ビスマス、ストロンチウム、カルシウム、銅、ナトリウム、リチウムが挙げられる。また、セシウム、マグネシウム、バリウム、バナジウム、ニオブ、クロム、タンタル、タングステン、クロム、インジウム、および、鉄などが挙げられる。特に、アルミニウムを中心金属として持つ有機金属化合物の乾燥剤が樹脂中への分散性や水との反応性の点で好適である。有機基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヘキシル基、オクタデシル基、ステアリル基などの不飽和炭化水素、飽和炭化水素、分岐不飽和炭化水素、分岐飽和炭化水素、環状炭化水素を含有したアルコキシ基およびカルボキシル基、ならびに、アセエチルアセトナト基およびジピバロイルメタナト基などのβ−ジケトナト基が挙げられる。
中でも、下記化学式に示す、炭素数が１〜８のアルミニウムエチルアセトアセテート類が、透明性に優れた封止組成物を形成できる点から好適に用いられる。
【０１５０】
【化１３】
0006750026.tif 000014
（式中、Ｒ5〜Ｒ8は炭素数１個以上８個以下のアルキル基，アリール基，アルコキシ基，シクロアルキル基，アシル基を含む有機基を示し、Ｍは３価の金属原子を示す。なお、Ｒ5〜Ｒ8はそれぞれ同じ有機基でも異なる有機基でもよい。）
上記炭素数が１〜８のアルミニウムエチルアセトアセテート類は、例えば、川研ファインケミカル株式会社、ホープ製薬株式会社から上市されており、入手可能である。
酸素ゲッター剤は粒子状または粉末状である。酸素ゲッター剤の平均粒子径は通常２０μｍ未満の範囲とすれば良く、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。散乱性の観点から、酸素ゲッター剤の平均粒子径は、０．３〜２μｍが好ましく、０．５〜１．０μｍがより好ましい。ここでいう平均粒径とは、動的光散乱法によって測定した粒度分布から算出した、粒子径の平均値をいう。
【０１５１】
−重合禁止剤−
バインダを形成する硬化性組成物には、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤の含有量としては、全重合性単量体に対し、０．００１〜１質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．５質量％、さらに好ましくは０．００８〜０．０５質量％である。重合禁止剤を適切な量配合することで高い硬化感度を維持しつつ経時による粘度変化が抑制できる。一方、重合禁止剤の添加量が過剰となる場合、重合阻害による硬化不良や硬化物の着色が発生するため適量が存在する。重合禁止剤は重合性単量体の製造時に添加してもよいし、硬化組成物に後から添加してもよい。
好ましい重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩、フェノチアジン、フェノキサジン、４−メトキシナフトール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルフリーラジカル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルフリーラジカル、ニトロベンゼン、ジメチルアニリン等が挙げられ、好ましくはｐ−ベンゾキノン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルフリーラジカル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルフリーラジカル、および、フェノチアジン等が挙げられる。これら重合禁止剤は重合性単量体の製造時だけでなく、硬化組成物の保存時においてもポリマー不純物の生成を抑制し、インプリント時のパターン形成性の劣化を抑制する。
【０１５２】
−無機粒子−
さらに、蛍光領域形成用塗布液は、無機粒子を含有するのが好ましい。無機粒子を含有することで酸素に対する不透過性を高めることができる。
無機粒子の一例として、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化チタン粒子、ならびに、マイカおよびタルク等の無機層状化合物などが挙げられる。
また、無機粒子は平板状であるのが酸素に対する不透過性を高める観点から好ましい。具体的には、無機粒子のアスペクト比（ｒ＝ａ／ｂ、ただしａ＞ｂ）は、２〜１０００が好ましく、１０〜８００がより好ましく、２０〜５００がさらに好ましい。アスペクト比が大きい方が酸素に対する不透過性を高める効果に優れるため好ましいが、大きすぎると膜の物理強度や硬化用組成物中の粒子分散性に劣る。
【０１５３】
−光散乱粒子−
蛍光体含有層（蛍光領域および樹脂層）は、光散乱粒子を含んでいてもよい。したがって、上記光硬化性組成物に光散乱粒子を添加してもよい。
【０１５４】
光散乱粒子の粒子サイズは０．１０μｍ以上であるのが好ましい。光散乱粒子が蛍光体含有層に含まれることは、輝度の更なる向上の観点から好ましい。光散乱効果の観点から、光散乱粒子の粒子サイズは０．１０〜１５．０μｍが好ましく、０．１０〜１０．０μｍがより好ましく、０．２０〜４．０μｍがさらに好ましい。また、より一層の輝度の向上や、視野角に対する輝度の分布を調整するために、粒子サイズの異なる二種以上の光散乱粒子を混合して用いてもよい。
【０１５５】
光散乱粒子は、有機粒子であってもよく、無機粒子であってもよく、有機無機複合粒子であってもよい。
例えば、有機粒子としては、合成樹脂粒子を挙げることができる。具体例としては、シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子（ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ナイロン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ポリエチレン粒子、ウレタン樹脂粒子、および、ベンゾグアナミン粒子等が挙げられる。光散乱効果の観点からは、蛍光体含有層において光散乱粒子と他の部分との屈折率は異なることが好ましく、好適な屈折率を有する粒子の入手容易性の観点からはシリコーン樹脂粒子、および、アクリル樹脂粒子が好ましい。また、中空構造を有する粒子も使用できる。
無機粒子としては、ダイヤモンド、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉛、炭酸鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ケイ素、および、酸化アルミニウム等の粒子を用いることができ、好適な屈折率を有する粒子の入手容易性の観点からは酸化チタン、酸化アルミニウムが好ましい。
【０１５６】
蛍光領域形成用塗布液には、上述の成分の他に必要に応じて離型剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、可塑剤、密着促進剤、熱重合開始剤、着色剤、エラストマー粒子、光酸増殖剤、光塩基発生剤、塩基性化合物、流動調製剤、消泡剤、および、分散剤等を添加してもよい。
【０１５７】
バインダを形成する硬化性組成物の調製方法は特に制限されず、一般的な硬化性組成物の調製手順により実施すればよい。
【０１５８】
＜＜酸素に対して不透過性を有する樹脂層＞＞
樹脂層３８（酸素に対して不透過性を有する樹脂層３８）は、上述のバインダを形成する硬化性組成物と同様の硬化性組成物を含む樹脂形成用塗布液を塗布し、硬化して形成される。なお、樹脂層を形成する硬化性組成物には高分子分散剤は含まなくてよい。
樹脂層３８は、酸素に対して不透過性を有するものであり、すなわち、樹脂層３８を挟んで隣接する蛍光領域３５間の最短距離における酸素透過度が１０cc/(m2・day・atm)以下を満たす。樹脂層３８の、隣接する蛍光領域３５間の最短距離における酸素透過度は１cc/(m2・day・atm)以下が好ましく、１×１０-1cc/(m2・day・atm)以下がより好ましい。樹脂層３８の組成により、蛍光領域３５間の必要最短距離は異なる。
【０１５９】
ここで、酸素透過度のＳＩ単位は［fm/(s・Pa)］である。「ｆｍ」は「フェムトメートル」であり「１ｆｍ＝１×１０-15ｍ」である。［cc/(m2・day・atm)］は、「１fm/(s・Pa)＝８．７５２cc/(m2・day・atm)」によって、ＳＩ単位に換算できる。
【０１６０】
樹脂層３８の組成により、蛍光領域３５間の必要最短距離は異なる。なお、樹脂層３８の隣接する蛍光領域３５間の最短距離とは、蛍光体含有フィルム主面より観察した場合の隣接する蛍光領域３５間のフィルム面内における最短距離のことを意味する。また、以下では隣接する蛍光領域３５間の最短距離を樹脂層の幅と記載することもある。
【０１６１】
上述のように樹脂層３８の組成により蛍光領域３５間の必要最短距離は異なるが、一例として隣接する蛍光領域３５間の最短距離、すなわち樹脂層３８の幅ｔは５〜３００μｍであり、１０〜２００μｍが好ましく、１５〜１００μｍがより好ましい。樹脂層３８の幅ｔが短すぎると必要な酸素透過度を確保することが難しく、樹脂層３８の幅ｔが長すぎると表示装置の輝度ムラが悪化するため好ましくない。
【０１６２】
樹脂層３８は、弾性率が０．５〜１０ＧＰａであり、１〜７ＧＰａであるのが好ましく、３〜６ＧＰａであるのがより好ましい。樹脂層の弾性率をこの範囲にすることで、酸素透過度を維持しつつ、樹脂層３８を形成する際の欠損を防ぐことができ、好ましい。
樹脂層３８の弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１６１等に例示される方法で測定される。
【０１６３】
樹脂層３８の形成材料としては、２官能以上の光重合性架橋基を有する化合物が好ましい。具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールａジ（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、および、ビスフェノールａ型エポキシ等が挙げられる。
中でも酸素に対する不透過性を高める観点からウレタン（メタ）アクリレート、および、エポキシ化合物を少なくとも含むのが好ましい。ウレタン結合、ヒドロキシル基、および、カルボキシル基などの極性官能基有する化合物を用いることで分子間の相互作用を高め、酸素に対する不透過性が高い樹脂層が得られる。
また、蛍光領域と同一の重合性架橋基を有する化合物を含むのが、樹脂層と蛍光領域との密着に優れる観点から好ましい。例えば、蛍光領域の素材にジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が含まれる場合、樹脂層は、少なくとも（メタ）アクリレート化合物を含むのが好ましい。
【０１６４】
（添加剤）
樹脂層形成材料には必要に応じて、光重合開始剤、無機層状化合物、光散乱粒子、酸化防止剤、剥離促進剤、および、溶剤等が含まれていても良い。
【０１６５】
（光重合開始剤）
樹脂層３８を形成する硬化性化合物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤としては、光照射により上述の重合性化合物を重合する活性種を発生する化合物であればいずれのものでも用いることができる。光重合開始剤としては、カチオン重合開始剤、および、ラジカル重合開始剤が挙げられ、樹脂層形成材料に応じて適切に選ばれる。
【０１６６】
（無機層状化合物）
樹脂層３８を形成する硬化性化合物は無機層状化合物等の、樹脂層中で気体分子の拡散長を伸ばし、ガスバリア性を向上させる、いわゆる迷路効果を付与する化合物を含んでいても良い。そのような無機層状化合物としては例えば、タルク、雲母、長石、カオリナイト（カオリンクレー）、パイロフィライト（ろう石クレー）、セリサイト（絹雲母）、ベントナイト、スメクタイト・バーミキュライト類（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイトなど）、有機ベントナイト、有機スメクタイト、および、平板アルミナなどの平板無機酸化物などが挙げられる。また、無機層状化合物は樹脂形成材料への分散性を高めるために表面処理が施されていても良い。
さらに上述の迷路効果に優れる観点から、無機層状化合物のアスペクト比が１０〜１０００であるものが好ましい。アスペクト比が１０以下であると迷路効果によるガスバリア性向上効果が低く、アスペクト比が１０００以上であると脆いため作製プロセス中に粉砕される可能性がある。
【０１６７】
これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。市販されている層状化合物としては、例えば、無機化合物としては、白石カルシウム社製のＳＴ−５０１およびＳＴ−５０９、片倉コープアグリ社製のソマシフシリーズおよびミクロマイカシリーズ、ならびに、キンセイマティック社製のセラフシリーズが挙げられる。中でも、本発明の蛍光体含有フィルムにおいては透明性の高いセラフシリーズが好適に用いることができる。
【０１６８】
ここで、樹脂層３８、すなわち、樹脂層３８を形成する硬化性化合物が、無機層状化合物を含有する場合には、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂは、厚めにするのが好ましい。
具体的には、樹脂層３８が無機層状化合物を含有する場合には、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂを１μｍ以上とするのが好ましく、無機層状化合物の最大長さよりも厚くするのがより好ましい。
樹脂層３８が無機層状化合物を含有する場合に、樹脂層３８の凹部の底の厚さｂを厚めにすることにより、モールドによって樹脂層３８の凹部（凹凸）を形成する際のバリア層１２の無機層の損傷を、より好適に防止でき、酸素等に起因する蛍光体３１の劣化を防止した、耐久性の高い蛍光体含有フィルムがえられる。
【０１６９】
蛍光体含有層３０において、蛍光領域３５の体積Ｖｐと樹脂層３８の体積Ｖｂ比に関しては任意の比率を取り得るが、蛍光領域３５の体積Ｖｐの蛍光体含有層全体の体積（Ｖｐ＋Ｖｂ）に対する比は０．１≦Ｖｐ/(Ｖｐ+Ｖｂ)＜０．９であるのが好ましく、０．２≦Ｖｐ/(Ｖｐ+Ｖｂ)＜０．８５がより好ましく、０．３≦Ｖｐ/(Ｖｐ+Ｖｂ)＜０．８がさらに好ましい。
蛍光体含有層３０における蛍光領域３５の体積比が小さすぎると、ある一定厚みにおける初期輝度が低下する傾向にあり、蛍光領域３５の体積比が大きすぎると樹脂層３８の幅が短くなり、結果、必要な酸素透過度を確保することが難しくなる。なお、蛍光体を含む領域Ｖｐと酸素不透過性を有する樹脂層の領域Ｖｂは、蛍光体含有フィルム主面より観察した場合における各々の面積と厚みを掛け合わせたものと定義する。
【０１７０】
−基材フィルム−
第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０は、酸素の透過を抑制する機能を有するフィルムであるのが好ましい。上記の実施形態では、第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０は、支持フィルム１１，２１の一面にバリア層１２，２２をそれぞれ備えた構成を有している。かかる態様では、支持フィルム１１，２１の存在により、蛍光体含有フィルムの強度が向上され、且つ、容易に製膜を実施することが可能となる。なお、本実施形態では支持フィルム１１，２１一面にバリア層１２，２２を備える構成であるが、バリア性を充分有する支持体のみにより基材フィルムが構成されていてもよい。
【０１７１】
第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０は、可視光領域における全光線透過率が８０％以上であるのが好ましく、８５％以上であるのがより好ましい。可視光領域とは、３８０〜７８０ｎｍの波長領域をいうものとし、全光線透過率とは、可視光領域にわたる光透過率の平均値を示す。
【０１７２】
第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０の酸素透過度が１cc/(m2・day・atm)以下であるのが好ましい。第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０の酸素透過度は、より好ましくは０．１cc/(m2・day・atm)以下、さらに好ましくは０．０１cc/(m2・day・atm)以下であり、特に好ましいのは０．００１cc/(m2・day・atm)以下である。ここで、酸素透過度は、測定温度２３℃、相対湿度９０％の条件下で、酸素ガス透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ  ２／２０：商品名）を用いて測定した値である。
【０１７３】
第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０は、酸素を遮断するガスバリア機能に加え、水分（水蒸気）を遮断する機能を有しているのが好ましい。第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０の透湿度（水蒸気透過度）は０．１０g/(m2・day・atm)以下が好ましく、０．０１g/(m2・day・atm)以下がより好ましい。
【０１７４】
（支持フィルム）
支持フィルム１１，２１としては、可視光に対して透明である可撓性を有する帯状の支持体が好ましい。ここで可視光に対して透明とは、可視光領域における光線透過率が、８０％以上、好ましくは８５％以上であることをいう。透明の尺度として用いられる光線透過率は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に記載された方法、すなわち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率および散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。可撓性を有する支持体については、特開２００７−２９０３６９号公報段落００４６〜００５２、および、特開２００５−０９６１０８号公報段落００４０〜００５５を参照できる。
【０１７５】
支持フィルムは、酸素および水分に対するバリア性を有するのが好ましい。かかる支持フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、環状オレフィン構造を有するポリマーからなるフィルム、および、ポリスチレンフィルム等が、好ましい例として挙げられる。
【０１７６】
支持フィルム１１，２１の平均膜厚は、蛍光体含有フィルムの耐衝撃性等の観点から、１０〜５００μｍが好ましく、２０〜４００μｍがより好ましく、３０〜３００μｍがさらに好ましい。
蛍光体含有層３０に含まれる量子ドットの濃度を低減した場合や、蛍光体含有層３０の厚みを低減した場合のように、光の再帰反射を増加させる態様では、波長４５０ｎｍの光の吸収率がより低い方が好ましいため、輝度低下を抑制する観点から、支持フィルム１１，２１の平均膜厚は、４０μｍ以下であるのが好ましく、２５μｍ以下であるのがさらに好ましい。
【０１７７】
また、支持フィルム１１，２１は、波長５８９ｎｍにおける面内リターデーションＲｅ（５８９）が１０００ｎｍ以下であるのが好ましく、５００ｎｍ以下であるのがより好ましく、２００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。
蛍光体含有フィルムを作製した後、異物や欠陥の有無を検査する際、２枚の偏光板を消光位に配置し、その間に蛍光体含有フィルムを差し込んで観察することで、異物や欠陥を見つけやすい。支持体のＲｅ（５８９）が上記範囲であると、偏光板を用いた検査の際に、異物や欠陥をより見つけやすくなるため、好ましい。
ここで、Ｒｅ（５８９）は、ＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、入力波長５８９ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させることにより測定することができる。
【０１７８】
（バリア層）
第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０は、支持フィルム１１、２１の蛍光体含有層３０側の面に形成される少なくとも一層の無機層を含むバリア層１２、２２を備えているのが好ましい。バリア層１２、２２としては、少なくとも無機層１層と少なくとも１層の有機層を含むものであってもよい（図１５および図１６参照）。このように複数の層を積層することは、より一層バリア性を高めることができるため、耐光性向上の観点からは好ましい。他方、積層する層の数が増えるほど、基材フィルムの光透過率は低下する傾向があるため、良好な光透過率を維持し得る範囲で、積層数を増やすことが望ましい。
【０１７９】
バリア層１２、２２は、可視光領域における全光線透過率が好ましくは８０％以上であり、かつ、酸素透過度が１．００cc/(m2・day・atm)以下であるのが好ましい。
【０１８０】
バリア層１２、２２の酸素透過度は、より好ましくは０．１cc/(m2・day・atm)以下、さらに好ましくは０．０１cc/(m2・day・atm)以下であり、特に好ましいのは０．００１cc/(m2・day・atm)以下である。
酸素透過度は、低いほど好ましく、可視光領域における全光線透過率は、高いほど好ましい。
【０１８１】
−無機層−
無機層とは、無機材料を主成分とする層であり、無機材料が５０質量％以上、さらには８０質量％以上、特に９０質量％以上を占める層が好ましく、好ましくは無機材料のみから形成される層である。
【０１８２】
無機層は酸素を遮断するガスバリア機能を有する層であるのが好ましい。具体的には、無機層の酸素透過度は、１cc/(m2・day・atm)以下であるのが好ましい。無機層の酸素透過度はオービスフェアラボラトリー社製型酸素濃度計の検出部に波長変換層を、シリコングリスを介して貼付し、平衡酸素濃度値から酸素透過度を換算して求めることができる。無機層は、水蒸気を遮断する機能を有することも好ましい。
【０１８３】
無機層は、バリア層中に２層または３層上含まれていてもよい。
【０１８４】
無機層の厚さは、１〜５００ｎｍであればよく、５〜３００ｎｍが好ましく、特に１０〜１５０ｎｍが好ましい。無機層の膜厚が、上述した範囲内であることにより、良好なバリア性を実現しつつ、無機層における反射を抑制することができ、光透過率がより高い積層フィルムを提供できるからである。
【０１８５】
無機層を構成する無機材料は、特に限定されるものではなく、例えば、金属、ならびに、無機酸化物、窒化物および酸化窒化物等の各種無機化合物を用いることができる。無機材料を構成する元素としては、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウム、および、セリウムが好ましく、これらを一種または二種以上含んでいてもよい。無機化合物の具体例としては、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム合金、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、および、窒化チタンを挙げることができる。また、無機層として、金属膜、例えば、アルミニウム膜、銀膜、錫膜、クロム膜、ニッケル膜、および、チタン膜等を設けてもよい。
【０１８６】
上記の材料の中でも、上記バリア性を有する無機層が窒化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化ケイ素、および、酸化アルミニウムから選ばれる少なくとも一種の化合物を含む無機層でが特に好ましい。これらの材料からなる無機層は、有機層との密着性が良好であることから、無機層にピンホールがある場合でも、有機層がピンホールを効果的に埋めることができ、破断を抑制できるとともに、さらに無機層を積層したケースにおいても極めて良好な無機層膜形成ができ、バリア性をより一層高くすることができるからである。また、バリア層における光の吸収を抑制する観点からは、窒化ケイ素がもっとも好ましい。
【０１８７】
無機層の形成方法としては、特に限定されず、例えば製膜材料を蒸発ないし飛散させ被蒸着面に堆積させることができる各種製膜方法を用いることができる。
【０１８８】
無機層の形成方法の例としては、無機酸化物、無機窒化物、無機酸化窒化物、および、金属等の無機材料を、加熱して蒸着させる真空蒸着法；無機材料を原料として用い、酸素ガスを導入することにより酸化させて蒸着させる酸化反応蒸着法；無機材料をターゲット原料として用い、アルゴンガス、酸素ガスを導入して、スパッタリングすることにより蒸着させるスパッタリング法；無機材料にプラズマガンで発生させたプラズマビームにより加熱させて蒸着させるイオンプレーティング法等の物理気相成長法（ＰＶＤ法（Physical VaporDeposition法））が例示される。酸化ケイ素の蒸着膜を製膜させる場合は、有機ケイ素化合物を原料とするプラズマ化学気相成長法（ＣＶＤ法（Chemical Vapor Deposition法））等が挙げられる。
また、無機層として窒化ケイ素の蒸着膜を製膜させる場合には、シランガスを原料とするプラズマＣＶＤ法が例示される。
【０１８９】
−有機層−
有機層とは、有機材料を主成分とする層であって、好ましくは有機材料が５０質量％以上、さらには８０質量％以上、特に９０質量％以上を占める層を言うものとする。
【０１９０】
有機層としては、特開２００７−２９０３６９号公報段落００２０〜００４２、および、特開２００５−０９６１０８号公報段落００７４〜０１０５を参照できる。なお有機層は、上記の密着力条件を満足する範囲内でカルドポリマーを含むのが好ましい。これにより、有機層と隣接する層との密着性、特に、無機層とも密着性が良好になり、より一層優れたガスバリア性を実現することができるからである。カルドポリマーの詳細については、上述の特開２００５−０９６１０８号公報段落００８５〜００９５を参照できる。
有機層の膜厚は、０．０５〜１０μｍが好ましく、中でも０．５〜１０μｍがより好ましい。有機層がウェットコーティング法により形成される場合には、有機層の膜厚は、０．５〜１０μｍ、中でも１〜５μｍが好ましい。また、ドライコーティング法により形成される場合には、０．０５〜５μｍ、中でも０．０５〜１μｍが好ましい。ウェットコーティング法またはドライコーティング法により形成される有機層の膜厚が上述した範囲内であることにより、無機層との密着性をより良好なものとすることができるからである。
【０１９１】
無機層、有機層のその他詳細については、上述の特開２００７−２９０３６９号公報、特開２００５−０９６１０８号公報、さらにＵＳ２０１２／０１１３６７２Ａ１の記載を参照できる。
【０１９２】
蛍光体含有フィルムにおいて、有機層は、無機層の下地層として支持フィルムと無機層との間に積層されていてもよく、無機層の保護層として無機層と蛍光体含有層との間に積層されていてもよい。また、２層以上の無機層を有する場合には、有機層は無機層の間に積層されていてもよい。
【０１９３】
（凹凸付与層）
基材フィルム１０、２０は、蛍光体含有層３０側の面と反対側の面に、凹凸構造を付与する凹凸付与層を備えていてもよい。基材フィルム１０、２０が凹凸付与層を有していると、基材フィルムのブロッキング性、滑り性を改良することができるため、好ましい。凹凸付与層は粒子を含有する層であるのが好ましい。粒子としては、シリカ、アルミナおよび酸化金属等の無機粒子、ならびに、架橋高分子粒子等の有機粒子等が挙げられる。また、凹凸付与層は、基材フィルムの蛍光体含有層とは反対側の表面に設けられることが好ましいが、両面に設けられていてもよい。
【０１９４】
蛍光体積層フィルムは、量子ドットの蛍光を効率よく外部に取り出すために光散乱機能を有することができる。光散乱機能は、蛍光体含有層３０内部に設けてもよいし、光散乱層として光散乱機能を有する層を別途設けてもよい。光散乱層は、基材フィルム１０、２０の蛍光体含有層３０側の面に設けられていてもよいし、基材フィルム１０、２０の蛍光体含有層３０とは反対側の面に設けられていてもよい。上記凹凸付与層を設ける場合は、凹凸付与層を光散乱層と兼用できる層とするのが好ましい。
【０１９５】
＜蛍光体含有フィルムの製造方法＞
次に、上記の如く構成された本発明の実施形態の蛍光体含有フィルムの製造工程の一例について図１１〜図１２を参照して説明する。
【０１９６】
（塗布液調製工程）
第１の塗布液調製工程では、蛍光体として量子ドット（または量子ロッド）を含む蛍光領域形成用塗布液を調製する。具体的には、有機溶媒中に分散された量子ドット、硬化性化合物、高分子分散剤、重合開始剤、および、シランカップリング剤などの各成分をタンクなどにより混合し、蛍光領域形成用塗布液を調製する。なお、蛍光領域形成用塗布液には有機溶媒を含んでいなくても構わない。
【０１９７】
第２の塗布液調製工程では蛍光領域間に充填する樹脂層用塗布液を調製する。
【０１９８】
（樹脂層形成工程）
次に、第１の基材フィルム１０上に樹脂層用塗布液を塗布し、必要に応じて樹脂層用塗布液を乾燥した後、塗布した樹脂層用塗布液（塗膜）に凹凸パターンを有する型（モールド）を圧接して凹部を有する所定パターンを形成して、樹脂層用塗布液を硬化させて、図１１に示すような、第１の基材フィルム１０上に、複数の凹部を有する樹脂層３８が積層された積層フィルム５９を形成する。
ここで、本発明の蛍光体含有フィルムにおいては、樹脂層３８の凹部の底の厚さが０．１〜２０μｍとなるように、複数の凹部を有する樹脂層３８を形成する。本発明は、これにより、モールドと第１の基材フィルム１０との接触を防止して、第１の基材フィルム１０のバリア層１２が有する無機層の損傷を防止して、酸素等による蛍光体３１の劣化を防止した、耐久性の高い蛍光体含有フィルムを実現できる。
【０１９９】
（蛍光領域形成工程、および、第２の基材フィルム貼合工程）
次に、積層フィルム５９の樹脂層３８の凹部内に蛍光領域形成用塗布液を塗布し、蛍光領域形成用塗布液を硬化させる前に、第２の基材フィルム２０を貼り合せた後、蛍光領域形成用塗布液を硬化させて蛍光領域３５を形成して、図１２に示すような、第１の基材フィルム１０、蛍光体含有層３０、および、第２の基材フィルム２０が積層された蛍光体含有フィルムを作製する。
【０２００】
蛍光領域形成工程および樹脂層形成工程における硬化処理は、塗布液に応じて熱硬化あるいは紫外線による光硬化など適宜選択すればよい。
紫外線による光硬化により樹脂層３８を硬化させる場合には、紫外線の照射量は、１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ2とするのが好ましい。
他方、熱硬化により樹脂層３８を硬化させる場合には、２０〜１００℃に加熱するのが好ましい。
【０２０１】
（裁断処理）
得られた蛍光体含有フィルムは、必要により切断機により裁断（切断）される。
【０２０２】
なお、蛍光体含有フィルムの作製方法は、いわゆるロール・トゥ・ロール（ＲｔｏＲ（Roll to Roll））により上述の各工程を連続的に行ってもよいし、カットシート状の基材フィルムを用いて、いわゆる枚葉式で各工程の処理を施すものであってもよい。
【０２０３】
ここで、第１の基材フィルム１０に塗布された樹脂層用塗布液に複数の凹部（凹凸パターン）を形成する方法について具体的に説明する。
パターンの形成としては、上述のとおり、基材フィルム上に塗布した樹脂層用塗布液に凹凸パターンを有する型（モールド）を圧接して微細な凹凸パターンを形成する方法を用いることができる。
また、インクジェット法、ディスペンサー法でパターン形成をすることもできる。
【０２０４】
ここで、モールドとしては、転写されるべきパターンを有するモールドが使われる。モールド上のパターンは、例えば、フォトリソグラフィや電子線描画法等によって、所望する加工精度に応じて形成できるが、モールドパターン形成方法は特に制限されない。
光透過性のモールド材は、特に限定されないが、所定の強度、耐久性を有するものであればよい。具体的には、ガラス、石英、ＰＭＭＡおよびポリカーボネート樹脂などの光透明性樹脂、透明金属蒸着膜、ポリジメチルシロキサンなどの柔軟膜、光硬化膜、ならびに、ＳＵＳ等の金属膜が例示される。
【０２０５】
一方、非光透過型モールド材としては、特に限定されないが、所定の強度を有するものであればよい。具体的には、セラミック材料、蒸着膜、磁性膜、反射膜、Ｎｉ、Ｃｕ、ＣｒおよびＦｅなどの金属基板、ならびに、ＳｉＣ、シリコン、窒化シリコン、ポリシリコン、酸化シリコンおよびアモルファスシリコンなどの基板等が例示される。また、モールドの形状も特に制約されるものではなく、板状モールドおよびロール状モールドのどちらでもよい。ロール状モールドは、特に転写の連続生産性が必要な場合に適用される。
【０２０６】
モールドは、硬化性化合物とモールド表面との剥離性を向上させるために離型処理を行ったものを用いてもよい。このようなモールドとしては、撥水撥油性に優れた素材をコーティングすることが挙げられる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ（polytetrafluoroethylene））およびダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ（Diamond-like Carbon））等を物理蒸着（ＰＶＤ）または化学蒸着（ＣＶＤ）したもの、ならびに、シリコン系およびフッ素系などのシランカップリング剤による処理を行ったものが例示される。離型処理には、例えば、ダイキン工業社製のオプツールＤＳＸや、住友スリーエム社製のＮｏｖｅｃ  ＥＧＣ−１７２０等、市販の離型剤も好適に用いることができる。
【０２０７】
上記モールドを用いた凹凸パターンを形成する方法として具体的に、基材フィルム上に塗布・硬化した樹脂層にモールドを樹脂層またはモールドを加熱した状態で圧接して微細な凹凸パターンを形成する熱インプリント法、基材フィルム上に塗布した樹脂層用塗布液に凹凸パターンを有する型（モールド）を圧接した後、樹脂層を光で硬化し、微細な凹凸パターンを形成する光インプリント法、および、微細な凹凸パターンを形成する溶融成型法等が挙げられる。中でも、生産速度に優れ、設備投資が少ない観点から光インプリント法が好ましい。
【０２０８】
光インプリントリソグラフィを行なう場合、通常、モールド圧力を１０気圧以下で行なうのが好ましい。モールド圧力を１０気圧以下とすることにより、モールドや基板が変形しにくくパターン精度が向上する傾向にある。また、加圧が低いため装置を縮小できる傾向にある点からも好ましい。モールド圧力は、モールド凸部の硬化性化合物の残膜が少なくなる範囲で、モールド転写の均一性が確保できる領域を選択するのが好ましい。
【０２０９】
硬化性化合物を硬化する際における光照射の照射量は、硬化に必要な照射量よりも十分大きければよい。硬化に必要な照射量は、硬化性組成物の不飽和結合の消費量や硬化膜のタッキネスを調べて適宜決定される。
また、光インプリントリソグラフィにおいては、光照射の際の基板温度は、通常、室温で行われるが、反応性を高めるために加熱をしながら光照射してもよい。光照射の前段階として、真空状態にしておくと、気泡混入防止、酸素混入による反応性低下の抑制、モールドと硬化性組成物との密着性向上に効果があるため、真空状態で光照射してもよい。また、パターン形成方法中、光照射時における好ましい真空度は、１０-1Ｐａから１気圧の範囲である。
【０２１０】
硬化性化合物を硬化させるために用いられる光は特に限定されず、例えば、高エネルギー電離放射線、近紫外、遠紫外、可視、および、赤外等の領域の波長の光または放射線が挙げられる。高エネルギー電離放射線源としては、例えば、コッククロフト型加速器、ハンデグラーフ型加速器、リニヤーアクセレーター、ベータトロン、および、サイクロトロン等の加速器によって加速された電子線が工業的に最も便利且つ経済的に使用される。また、その他に放射性同位元素や原子炉等から放射されるγ線、Ｘ線、α線、中性子線、および、陽子線等の放射線も使用できる。
紫外線源としては、例えば、紫外線螢光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯、太陽灯、および、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）等が挙げられる。
放射線には、例えばマイクロ波、および、ＥＵＶ（Extreme Ultraviolet）等が含まれる。
また、ＬＥＤ、半導体レーザー光、２４８ｎｍのＫｒＦエキシマレーザー光、および、１９３ｎｍＡｒＦエキシマレーザーなどの半導体の微細加工で用いられているレーザー光も本発明に好適に用いることができる。
これらの光は、モノクロ光を用いてもよいし、複数の波長の異なる光(ミックス光)でもよい。
【０２１１】
露光に際しては、露光照度を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ2にするのが好ましい。露光照度を１ｍＷ／ｃｍ2以上とすることにより、露光時間を短縮することができるため生産性が向上し、１０００ｍＷ／ｃｍ2以下とすることにより、副反応が生じることによる永久膜の特性の劣化を抑止できる傾向にあり好ましい。
露光量は５〜１００００ｍＪ／ｃｍ2とするのが好ましい。露光量が５ｍＪ／ｃｍ2未満では、露光マージンが狭くなり、光硬化が不十分となりモールドへの未反応物の付着などの問題が発生しやすくなる。一方、露光量が１００００ｍＪ／ｃｍ2を超えると組成物の分解による永久膜の劣化の恐れが生じる。
さらに、露光に際しては、酸素によるラジカル重合の阻害を防ぐため、窒素やアルゴンなどの不活性ガスを流して、酸素濃度を１００ｍｇ／Ｌ未満に制御してもよい。
【０２１２】
硬化性化合物の硬化においては、光照射により硬化性化合物を硬化させた後、必要に応じて熱を加えてさらに硬化させる工程を含んでいてもよい。光照射後に加熱硬化させる熱としては、８０〜２８０℃が好ましく、１００〜２００℃がより好ましい。また、熱を付与する時間としては、５〜６０分間が好ましく、１５〜４５分間がより好ましい。
【０２１３】
樹脂層３８に形成される凹凸パターンは任意の形態をとり得ることができる。
凹凸パターンとしては、一例として凹部の開口形状または凸部の形状が正四角形または長方形である格子状メッシュパターン、凹部または凸部が正六角形であるハニカムパターン、凹部または凸部が円形である海島パターン、凹部または凸部が正五角形／正六角形の組合せ、直径の異なる円形の組合せ等の複合パターン、および、六角形の大きさに面内分布があるパターン等が挙げられる。
中でも、光インプリント法で樹脂層３８を形成する場合は、モールドから樹脂層を剥離する際の隔壁の欠損を抑制できる、および、イングレス距離を短くできる等の観点から、正方形、正六角形等の正多角形、および、円形パターンが好ましい。さらに、蛍光領域３５の充填率（面積率）を高くできる観点から正六角形がより好ましい。
【０２１４】
また、上記例においては、樹脂層３８の硬化させる工程は、モールドを密着させた状態で行う構成としたが、モールド剥離後に行ってもよい。ただし、樹脂層３８の硬化させる工程は、モールドを密着させた状態で行なうのが好ましい。
【０２１５】
熱インプリント法を行う場合、通常、モールド圧力を０．１〜１００ＭＰａの範囲で行うのが好ましい。また、モールドおよび樹脂層の温度を所定の範囲にすることが好ましく、一般的には、モールド温度は樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）以上に設定すること、基材温度はモールド温度より低く設定することが多い。
【０２１６】
溶融成型法を行う場合、成型する樹脂を融点以上の温度に加熱した後、ただちにモールドと基材フィルムの間に溶融状態の樹脂（メルト）を流しこんだ後に圧接・冷却して作製する。溶融成型法を行う場合の、樹脂層３８に適した材料として、酸素透過係数が低い高分子が好ましく、具体的にはポリビニアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、および、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系樹脂等が挙げられる。中でも透明性、耐熱耐光性に優れる観点から（変性）ポリビニルアルコールが好ましく、ポリエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が特に好ましい。
【０２１７】
樹脂層を形成する基材フィルムとの密着性を確保するために、基材フィルムにアンカーコート層を設けても良い。アンカーコート層の素材としては、樹脂層３８および基材フィルムの材質等に応じて適切に選ばれるが、例えば樹脂層がＥＶＯＨ、基材フィルムがＰＥＴの場合、アンカーコート層の素材として、ウレタン系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、および、（変性）ポリオレフィン系等の化合物が挙げられ、耐水性および密着力に優れる観点からウレタン系、および、（変性）ポリオレフィン系化合物のアンカーコート素材等が最も好ましい。アンカーコート素材の具体的な商品として、東洋モートン社製ＥＬ−５３０Ａ／Ｂ、三井化学社製タケラックＡ／タケネートＡシリーズ、アドマーシリーズ、および、ユニストールシリーズが例示される。
【０２１８】
「バックライトユニット」
図面を参照して、本発明の蛍光体含有フィルムの一実施形態としての波長変換部材を備えたバックライトユニットについて説明する。図１３は、バックライトユニットの概略構成を示す模式図である。
【０２１９】
図１３に示されるように、バックライトユニット１０２は、一次光（青色光ＬＢ）を出射する光源１０１Ａと光源１０１Ａから出射された一次光を導光して出射する導光板１０１Ｂとからなる面状光源１０１Ｃと、面状光源１０１Ｃ上に備えられてなる蛍光体含有フィルムからなる波長変換部材１００と、面状光源１０１Ｃを挟んで波長変換部材１００と対向配置される反射板１０２Ａと、再帰反射性部材１０２Ｂとを備えている。なお、図１３においては、反射板１０２Ａ、導光板１０１Ｂ、波長変換部材１００および再帰反射性部材１０２Ｂは離間した図を示しているが、実際には、これらは互いに密着して形成されていてもよい。
【０２２０】
波長変換部材１００は、面状光源１０１Ｃから出射された一次光ＬBの少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、この蛍光からなる二次光（緑色光ＬG，赤色光ＬR）および波長変換部材１００を透過した一次光ＬＢを出射するものである。例えば、波長変換部材１００は、青色光ＬBの照射により緑色光ＬGを発光する量子ドットと赤色光ＬRを発光する量子ドットとを含む蛍光体含有層が第１の基材フィルム１０および第２の基材フィルム２０で挟持されて構成されてなる蛍光体含有フィルムである。
【０２２１】
図１３において、波長変換部材１００から出射されたＬB，ＬG，ＬRは、再帰反射性部材１０２Ｂに入射し、入射した各光は、再帰反射性部材１０２Ｂと反射板１０２Ａとの間で反射を繰り返し、何度も波長変換部材１００を通過する。その結果、波長変換部材１００では十分な量の励起光（青色光ＬB）が蛍光体含有層３０内の蛍光体３１（ここでは、量子ドット）によって吸収され、必要な量の蛍光（ＬG，ＬR）が発光し、再帰反射性部材１０２Ｂから白色光ＬWが具現化されて出射される。
【０２２２】
高輝度かつ高い色再現性の実現の観点からは、バックライトユニットとして、多波長光源化されたものを用いるのが好ましい。例えば、４３０〜４８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する青色光と、５００〜６００ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する緑色光と、６００〜６８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する赤色光と、を発光するのが好ましい。
【０２２３】
より一層の輝度および色再現性の向上の観点から、バックライトユニットが発光する青色光の波長帯域は、４４０〜４６０ｎｍであるのがより好ましい。
同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の波長帯域は、５２０〜５６０ｎｍが好ましく、５２０〜５４５ｎｍがより好ましい。
また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の波長帯域は、６１０〜６４０ｎｍがより好ましい。
【０２２４】
また同様の観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光および赤色光の各発光強度の半値幅は、いずれも８０ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、４０ｎｍ以下がさらに好ましく、３０ｎｍ以下が一層好ましい。これらの中でも、青色光の各発光強度の半値幅は２５ｎｍ以下が、特に好ましい。
【０２２５】
上記において光源１０１Ａとしては、例えば４３０〜４８０ｎｍの波長帯域に発光中心波長を有する青色光を発光する青色発光ダイオードであるが、紫外光を発光する紫外線発光ダイオードを用いてもよい。光源１０１Ａとしては、発光ダイオードの他レーザー光源等を使用することができる。紫外光を発光する光源を備えた場合には、波長変換部材の波長変換層（蛍光体含有層）において、紫外光の照射により青色光を発光する蛍光体、緑色光を発光する蛍光体、および赤色光を発光する蛍光体を含むものとすればよい。
【０２２６】
面状光源１０１Ｃは、図１３に示すように、光源１０１Ａと光源１０１Ａから出射された一次光を導光させて出射させる導光板１０１Ｂとからなる面状光源であってもよいし、光源１０１Ａが波長変換部材１００と平行な平面状に並べて配置され、導光板１０１Ｂに替えて拡散板を備えた面状光源であっても良い。前者の面状光源は一般にエッジライト方式、後者の面状光源は一般に直下型方式と呼ばれている。
なお、本実施形態では、光源として面状光源を用いた場合を例に説明したが、光源としては面状光源以外の光源も使用することができる。
【０２２７】
（バックライトユニットの構成）
バックライトユニットの構成としては、図１３では、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式について説明したが、直下型方式であっても構わない。導光板としては、公知のものを何ら制限なく使用することができる。
【０２２８】
また、反射板１０２Ａとしては、特に制限は無く、公知のものを用いることができ、特許３４１６３０２号公報、特許３３６３５６５号公報、特許４０９１９７８号公報、および、特許３４４８６２６号公報などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。
【０２２９】
再帰反射性部材１０２Ｂは、公知の拡散板や拡散シート、プリズムシート（例えば、住友スリーエム社製ＢＥＦシリーズなど）、導光器等から構成されていてもよい。再帰反射性部材１０２Ｂの構成については、特許３４１６３０２号公報、特許３３６３５６５号公報、特許４０９１９７８号公報、および、特許３４４８６２６号公報などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。
【０２３０】
「液晶表示装置」
上述のバックライトユニット１０２は液晶表示装置に応用することができる。図１４は、液晶表示装置の概略構成を示す模式図である。
図１４に示されるように、液晶表示装置１０４は上記実施形態のバックライトユニット１０２とバックライトユニットの再帰反射性部材側に対向配置された液晶セルユニット１０３とを備えてなる。
【０２３１】
液晶セルユニット１０３は、図１４に示されるように、液晶セル１１０を偏光板１２０と１３０とで挟持した構成としており、偏光板１２０，１３０は、それぞれ、偏光子１２２、１３２の両主面を偏光板保護フィルム１２１と１２３、１３１と１３３で保護された構成としている。
【０２３２】
液晶表示装置１０４を構成する液晶セル１１０、偏光板１２０、１３０およびその構成要素については特に限定はなく、公知の方法で作製されるものや市販品を、何ら制限なく用いることができる。また、各層の間に、接着層等の公知の中間層を設けることも、もちろん可能である。
【０２３３】
液晶セル１１０の駆動モードについては特に制限はなく、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、および、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等の種々のモードを利用することができる。液晶セルは、ＶＡモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、またはＴＮモードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。ＶＡモードの液晶表示装置の構成としては、特開２００８−２６２１６１号公報の図２に示す構成が一例として挙げられる。ただし、液晶表示装置の具体的構成には特に制限はなく、公知の構成を採用することができる。
【０２３４】
液晶表示装置１０４には、さらに必要に応じて光学補償を行う光学補償部材、接着層などの付随する機能層を有する。また、カラーフィルター基板、薄層トランジスタ基板、レンズフィルム、拡散シート、ハードコート層、反射防止層、低反射層、および、アンチグレア層等とともに（またはそれに替えて）、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、および、下塗り層等の表面層が配置されていてもよい。
【０２３５】
バックライト側偏光板１２０は、液晶セル１１０側の偏光板保護フィルム１２３として、位相差フィルムを有していてもよい。このような位相差フィルムとしては、公知のセルロースアシレートフィルム等を用いることができる。
【０２３６】
バックライトユニット１０２および液晶表示装置１０４は、上記本発明の蛍光体含有フィルムからなる波長変換部材を備えてなる。従って、上記本発明の蛍光体含有フィルムと同様の効果を奏し、量子ドットを含む波長変換層の発光強度が低下しにくい、高輝度なバックライトユニットおよび液晶表示装置となる。
【実施例】
【０２３７】
以下に実施例に基づき本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【０２３８】
[実施例１]
＜蛍光体含有フィルムの作製＞
蛍光体として量子ドットを含有する塗布液を用いて蛍光体含有層を有する蛍光体含有フィルムを作製した。【０２３９】
（バリアフィルムの作製）
第１の基材フィルムおよび第２の基材フィルムとして、ＰＥＴからなる支持フィルム上に無機層からなるバリア層およびそのバリア層上に下記組成物を塗工した有機層が形成されてなるバリアフィルムを以下のようにして作製した。【０２４０】
支持体としてＰＥＴフィルム（東洋紡社製、商品名「コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００」、厚さ２３μｍ）を用いて、支持体の片面側に以下の手順で有機層および無機層を順次形成した。【０２４１】
−有機層の形成−
トリメチロールプロパントリアクリレート（製品名「ＴＭＰＴＡ」、ダイセル・オルネクス社製）および光重合開始剤（商品名「ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＫＴＯ４６」、ランベルティ社製）を用意し、質量比率として９５：５となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度１５％の塗布液とした。この塗布液を、ダイコーターを用いてロール・トゥ・ロールにてＰＥＴフィルム上に塗布し、５０℃の乾燥ゾーンを３分間通過させた。その後、窒素雰囲気下で紫外線を照射（積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ2）し、紫外線硬化にて硬化させ、巻き取った。支持体上に形成された有機層の厚さは、１μｍであった。【０２４２】
−無機層の形成−
次に、ロール・トゥ・ロールのＣＶＤ装置を用いて、有機層の表面に無機層（窒化ケイ素層）を形成した。原料ガスとして、シランガス（流量１６０ｓｃｃｍ）、アンモニアガス（流量３７０ｓｃｃｍ）、水素ガス（流量５９０ｓｃｃｍ）、および窒素ガス（流量２４０ｓｃｃｍ）を用いた。電源として、周波数１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用いた。製膜圧力は４０Ｐａ、到達膜厚は５０ｎｍであった。このようにして支持体上に形成された有機層の表面に無機層が積層されたバリアフィルムを作製した。【０２４３】
−第二の有機層の形成−
さらに、無機層の表面に、第二の有機層を積層した。第二の有機層には、ウレタン骨格アクリレートポリマー（商品名「アクリット８ＢＲ９３０」、大成ファインケミカル社製）９５．０質量部に対して、光重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、ＢＡＳＦ社製）５．０質量部を秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度１５％の塗布液とした。【０２４４】
この塗布液を、ダイコーターを用いてロール・トゥ・ロールにより上記無機層表面に直接に塗布し、１００℃の乾燥ゾーンを３分間通過させた。その後、６０℃に加熱したヒートロールに抱かせながら、紫外線を照射（積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ2）して硬化させ、巻き取った。支持体上に形成された第二の有機層の厚さは、０．１μｍであった。
このようにして、第１の基材フィルムおよび第２の基材フィルムとして、第二の有機層付きのバリアフィルムを作製した。
このバリアフィルムの酸素透過度をＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ  ２／２０を用いて測定したところ、４．０×１０-3cc/(m2・day・atm)以下の値を示した。【０２４５】
（樹脂層の形成）
樹脂層形成用の塗布液１として、硬化性化合物、重合開始剤、および、シランカップリング剤などの各成分をタンクなどにより混合し、塗布液を調製した。【０２４６】
−樹脂層の塗布液１の組成−
・ウレタン（メタ）アクリレート（Ｕ−４ＨＡ、新中村化学工業社製）
４２質量部
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ、新中村化学工業社製）
４２質量部
・平板アルミナ（散乱粒子：セラフ０５０７０、キンセイマティック社製）
１５質量部
・光重合開始剤（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）          １質量部【０２４７】
−樹脂層の形成−
第１の基材フィルム上に樹脂層用塗布液１を塗布し凹部を転写した後に光硬化させて、複数の凹部を有する樹脂層を形成した。なお、転写に用いる金型には、凹部の角部に曲率半径１０μｍの丸みが付いたものを使用した。
ここで、凹部は、一辺１２５μｍの正六角形状で、ハニカム状パターンとし、凹部の深さｈ（凹部の底厚）は４０μｍとし、幅ｔ（線幅）は５０μｍとした。すなわち、アスペクト比ｈ／ｔは０．８である。
続いて、第１の基材フィルムとシート状金型との間に樹脂層用塗布液を流し込み、ラミネーターで圧力０．５ＭＰａで圧接して樹脂を金型シート凹部に充填した後、光硬化した。硬化後にシート状金型を第一の基材フィルムから剥離し、複数の凹部を有するフィルムを得た。なお、光硬化には、２００Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、紫外線を第1の基材フィルム側より５００ｍＪ／ｃｍ2照射して樹脂層を硬化させた。
また、硬化後の樹脂層の弾性率を、ＪＩＳ  Ｋ７１６１の基準に従って計測した結果、４．２ＧＰａであった。
幅ｔ（線幅（５０μｍ））は、樹脂層を挟んで隣接する蛍光領域間の最短距離であり、すなわち、蛍光領域間における樹脂層の最も薄い部分である。樹脂層の厚さ５０μｍにおける酸素透過度を先と同様に測定したところ、８cc/(m2・day・atm)であった。【０２４８】
（蛍光領域の形成および基材フィルムの貼着）
蛍光領域を形成する塗布液２として、量子ドット、硬化性化合物、高分子分散剤、重合開始剤、および、シランカップリング剤などの各成分をタンクなどにより混合し、塗布液を調製した。【０２４９】
−蛍光領域用の塗布液２の組成−
下記の組成の量子ドット分散液を調製し、塗布液２とした。
・量子ドット１のトルエン分散液（発光極大：５２０ｎｍ）    ２０質量％
・量子ドット２のトルエン分散液（発光極大：６３０ｎｍ）      ２質量％
・ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰ：ＦＡ−５１３ＡＳ、日立化成社製）
７８．８質量％
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ、新中村化学工業社製）
２０質量％
・光散乱粒子（トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
２０質量％
・光重合開始剤(イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）        ０．２質量％【０２５０】
上記量子ドット１、２としては、下記のコアーシェル構造（ＩｎＰ／ＺｎＳ）を有するナノ結晶を用いた。
・量子ドット１：ＩＮＰ５３０−１０（ＮＮ−ｌａｂｓ社製）
・量子ドット２：ＩＮＰ６２０−１０（ＮＮ−ｌａｂｓ社製）【０２５１】
−蛍光領域形成用塗布液の塗布および基材フィルムの貼着−
複数の凹部を有する樹脂層と第１の基材フィルム上に蛍光領域形成用塗布液２を塗布し凹部内に塗布液２を充填し、第２の基材フィルムを貼着した後にラミネーターで圧力０．１ＭＰａで圧接して光硬化させて、樹脂層の複数の凹部内に蛍光領域が形成された蛍光領域含有層を形成して蛍光体含有フィルムを作製した。
また、光硬化には、２００Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、紫外線を第1の基材フィルム側より５００ｍＪ／ｃｍ2照射して蛍光領域を硬化させた。
得られた蛍光体含有フィルムの蛍光体含有層の厚みは４０μｍとした。なお、作製したフィルムをミクロトームで切削し、その切片の断面をＳＥＭで観察したところ、樹脂層の凹部の底の厚さｂは１．２μｍであった。また、第二の基材フィルムの表面（第二の有機層の表面）と、樹脂層凹部の頂面との距離（樹脂層との隙間）は０．５μｍであった。【０２５２】
[実施例２〜１２および比較例１〜２]
樹脂層形成時および、蛍光領域の形成時のラミネーター圧力を変更し、樹脂層の凹部の底の厚さｂ、および、樹脂層凹部の頂面と第二の基材フィルムの表面（第二の有機層の表面）との距離（樹脂層との隙間）を表１のようにした以外は、実施例１と同様にして蛍光体含有フィルムを作製した。
なお、実施例１２においては、下記組成の蛍光領域用の塗布液３（量子ドット分散液）を調製し、塗布液３を蛍光領域用の塗布液として用いた。【０２５３】
−蛍光領域用の塗布液３の組成−
下記の組成の量子ドット分散液を調製し、塗布液２とした。
・量子ドット１のトルエン分散液（発光極大：５２０ｎｍ）    ２０質量％
・量子ドット２のトルエン分散液（発光極大：６３０ｎｍ）      ２質量％
・ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰ：ＦＡ−５１３ＡＳ、日立化成社製）
７８．８質量％
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ、新中村化学工業社製）
２０質量％
・光散乱粒子（トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
２０質量％
・光重合開始剤（イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）      ０．２質量％【０２５４】
上記量子ドット３、４としては、下記のコアーシェル構造（ＣｄＳｅ／ＺｎＳ）を有するナノ結晶を用いた。
・量子ドット１：ＣＺ５２０−１０（ＮＮ−ｌａｂｓ社製）
・量子ドット２：ＣＺ６２０−１０（ＮＮ−ｌａｂｓ社製）【０２５５】
【化１４】
0006750026.tif 000015
【０２５６】
[比較例３]
樹脂層を形成せずに、第一の基材フィルムと第二の基材フィルムとの間に蛍光領域用の塗布液２を挟みこんだ後に光硬化させて、樹脂層を有さない蛍光体含有フィルムを作製した。
また、光硬化には、２００Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、紫外線を第1の基材フィルム側より５００ｍＪ／ｃｍ2照射して蛍光領域用の塗布液２を硬化して、蛍光領域を形成した。得られた蛍光体含有フィルムの蛍光体含有層の厚さは３０μｍであった。【０２５７】
＜評価項目＞
実施例および比較例で作製した蛍光体含有フィルムは波長変換部材であり、この波長変換部材の発光性能の経時変化を以下のように測定し、評価した。
なお、各波長変換部材は、ナカヤマ社製のトムソン刃ＭＩＲ-ＣＩ２３を使って所定の大きさに裁断して各評価に供した。裁断された波長変換部材の各辺は、樹脂層および蛍光領域を跨いでいる。【０２５８】
（初期輝度）
バックライトユニットに青色光源を備える市販のタブレット端末（商品名「Ｋｉｎｄｌｅ（登録商標）Ｆｉｒｅ  ＨＤＸ  ７」、Ａｍａｚｏｎ社製、以下、単に「Ｋｉｎｄｌｅ  Ｆｉｒｅ  ＨＤＸ  ７」と記載する場合がある。）を分解し、バックライトユニットを取り出した。バックライトユニットに組み込まれていた波長変換フィルムＱＤＥＦ（Quantum Dot Enhancement Film）に代えて矩形に切り出した実施例または比較例の波長変換部材を組み込んだ。このようにして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を点灯させ、全面が白表示になるようにし、導光板の面に対して垂直方向５２０ｍｍの位置に設置した輝度計（商品名「ＳＲ３」、ＴＯＰＣＯＮ社製）にて輝度を測定した。
そして初期輝度Ｙ０（ｃｄ／ｍ2）を下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
Ａ：Ｙ０≧５３０
Ｂ：５３０＞Ｙ０≧５１５
Ｃ：５１５＞Ｙ０≧５００
Ｄ：５００＞Ｙ０【０２５９】
（湿熱耐久性の評価）
作製した波長変換部材を、ヤマト科学株式会社製精密恒温器ＤＦ４１１を用い、６０℃、相対湿度９０％で１０００時間加熱した。その後、上記と同様にしてＫｉｎｄｌｅ  Ｆｉｒｅ  ＨＤＸ  ７に組み込み、輝度を測定し、初期輝度Ｙ０に対する湿熱耐久後の相対輝度ＹＷを算出した。相対輝度ＹＷを、下記評価基準に基づいて評価した。
−評価基準−
Ａ：ＹＷ≧９５％
Ｂ：９５％＞ＹＷ≧９０％
Ｃ：９０％＞ＹＷ≧８０％
Ｄ：８０％＞ＹＷ【０２６０】
（剥離力の評価）
作製した波長変換部材を、縦１５０ｍｍおよび横２５ｍｍの短冊状に裁断し、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４（Ｔ型はく離）に従い、剥離角度１８０度と剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、第一基材フィルムの蛍光体含有層の剥離力Ｆ（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、以下の基準に基づいて評価した。なお、明確な接着境界を得るために第一に基材フィルムに接着防止テープを貼付したサンプルを用い、非接着部をつかみ部として測定を実施した。
−評価基準−
Ａ：Ｆ≧１０
Ｂ：１０＞Ｆ≧３
Ｃ：３＞Ｆ≧１
Ｄ：１＞Ｆ【０２６１】
（端部輝度劣化の評価）
８５℃に保たれた部屋で、市販の青色光源（ＯＰＴＥＸ−ＦＡ株式会社製ＯＰＳＭ−Ｈ１５０Ｘ１４２Ｂ）上に各波長変換部材を置き、波長変換部材に対して青色光を１０００時間連続で照射した。１０００時間後、蛍光体含有フィルムを取り出し、光学顕微鏡で観察し、端部輝度劣化の距離（色度変化または輝度低下が確認できる距離）Ｌｍｍを評価した。
−評価基準−
Ａ：Ｌ≦０．５
Ｂ：０．５＜Ｌ≦１．０
Ｃ：１．０＜Ｌ≦１．５
Ｄ：１．５＜Ｌ【０２６２】
【表１】
0006750026.tif 000016
【０２６３】
表１に示す結果から、本発明の実施例は湿熱耐久性をに優れ、信頼性の高い蛍光体含有フィルムを得られることを示唆している。また、実施例および比較例１の結果から、樹脂層の凹部の底の厚さｂが小さすぎると、端部の輝度劣化は抑制されているが、湿熱耐久性が悪化しており、蛍光体含有フィルムの主面／端面封止が両立できていないことがわかる。さらに実施例および比較例２の結果から樹脂層の凹部の底の厚さｂが大きすぎると、蛍光体含有フィルムの輝度が低下することがわかる。そして、比較例３の結果から、樹脂層を設けない場合には、耐久性が悪くなることがわかる。【０２６４】
また、実施例１と実施例７〜９との対比等から、第２の基材フィルムの表面と樹脂層の凹部の頂面との距離が適度に短いと耐久性に優れることが分かる。
また、実施例１と実施例１０、１１との対比から、第２の基材フィルムの表面と樹脂層の凹部の頂面との距離が適度に長いと密着性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０２６５】
本発明の蛍光体含有フィルムは、上述の実施形態においては波長変換部材を例に説明したが、蛍光体の種類を適宜選択することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子における有機エレクトロルミネッセンス層、有機太陽電池における有機光電変換層などに適用することが可能であり、性能低下を抑制する効果を得ることができる。
【符号の説明】
【０２６６】
１、３、４、６  蛍光体含有フィルム
１０  第１の基材フィルム
１１、２１  支持フィルム
１２、２２  バリア層
２０  第２の基材フィルム
３０  蛍光体含有層
３１、３１ａ、３１ｂ、３１ｅ  蛍光体
３３  バインダ
３５、３５ａ、３５ｂ  蛍光体を含む領域（蛍光領域）
３７  樹脂層用塗布液
３８  酸素に対する不透過性を有する樹脂層
１００  波長変換部材
１０１Ａ  光源
１０１Ｂ  導光板
１０１Ｃ  面状光源
１０２  バックライトユニット
１０２Ａ  反射板
１０２Ｂ  再帰反射性部材
１０３  液晶セルユニット
１０４  液晶表示装置
１１０  液晶セル
１２０、１３０  偏光板
１２１、１２３、１３１、１３３  偏光板保護フィルム
１２２、１３２  偏光子
【図１】
0006750026.tif 000017
【図２】
0006750026.tif 000018
【図３】
0006750026.tif 000019
【図４】
0006750026.tif 000020
【図５】
0006750026.tif 000021
【図６】
0006750026.tif 000022
【図７】
0006750026.tif 000023
【図８Ａ】
0006750026.tif 000024
【図８Ｂ】
0006750026.tif 000025
【図８Ｃ】
0006750026.tif 000026
【図９Ａ】
0006750026.tif 000027
【図９Ｂ】
0006750026.tif 000028
【図１０Ａ】
0006750026.tif 000029
【図１０Ｂ】
0006750026.tif 000030
【図１１】
0006750026.tif 000031
【図１２】
0006750026.tif 000032
【図１３】
0006750026.tif 000033
【図１４】
0006750026.tif 000034
【図１５】
0006750026.tif 000035
【図１６】
0006750026.tif 000036