(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式：
【化１】
0006698636.tif 000021
の顔料、及び
（ｂ）以下の（ｂ１）又は（ｂ２）又は（ｂ３）から選択される付加物であって、顔料の表面に会合している、かつ／又は少なくとも部分的に顔料の発色団内部に挿入されている付加物：
（ｂ１）式：
【化２】
0006698636.tif 000022
［前記式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1であり、
−Ａ−Ｂ−は、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＲ4Ｒ5−ＣＲ6Ｒ7−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、−ＣＸ−ＮＲ10−、−ＣＲ11＝Ｎ−、−ＣＲ12Ｒ13−ＮＲ14−、及び
【化３】
0006698636.tif 000023
から成る群から選択され、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、若しくはＣ6〜Ｃ10アリールであるか、又は
Ｒ2及びＲ3はベンゾ縮合環を形成し、
前述のアルキル、シクロアルキル、若しくはアルケニルは非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨによって置換されており、
前述のアリール若しくはベンゾ縮合環は、非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体と、
式：
【化４】
0006698636.tif 000024
［前記式中、
Ｚは、Ｎ、又はＣＲ18であり、
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ10アラルキル、又は式：
【化５】
0006698636.tif 000025
の基であり、
前述のアルキル若しくはアルケニルは非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨで置換されており、
前述のアリールは非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体とを含有する付加物、
又は
（ｂ２）式：
【化６】
0006698636.tif 000026
［前記式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1であり、
−Ａ−Ｂ−は、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＲ4Ｒ5−ＣＲ6Ｒ7−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、−ＣＸ−ＮＲ10−、−ＣＲ11＝Ｎ−、−ＣＲ12Ｒ13−ＮＲ14−、及び
【化７】
0006698636.tif 000027
から成る群から選択され、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、若しくはＣ6〜Ｃ10アリールであるか、又は
Ｒ2及びＲ3はベンゾ縮合環を形成し、
前述のアルキル、シクロアルキル、若しくはアルケニルは非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨによって置換されており、
前述のアリール若しくはベンゾ縮合環は、非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体を含有する付加物、
又は
（ｂ３）式：
【化８】
0006698636.tif 000028
［前記式中、
Ｚは、Ｎ、又はＣＲ18であり、
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ10アラルキル、又は式：
【化９】
0006698636.tif 000029
の基であり、
前述のアルキル若しくはアルケニルは非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨで置換されており、
前述のアリールは非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体を含有する付加物、
を含有する顔料組成物の製造方法であって、
（ａ）式（Ｉ）の顔料を、付加物（ｂ１）、（ｂ２）、又は（ｂ３）から選択される付加物（ｂ）で処理する工程を含み、式（Ｉ）の顔料を付加物（ｂ）で、塩混練、又は湿式粉砕を用いて処理する、前記製造方法。
【請求項２】
付加物（ｂ１）が、
式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
［前記式中、
Ｘ及びＹがＯであり、
−Ａ−Ｂ−が−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、又は−ＣＸ−ＮＲ10−であり、
Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である］、及び
式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
［前記式中、
ＺがＮであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである］
を含有する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
付加物（ｂ１）が、
式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
［前記式中、
Ｘ及びＹがＯであり、
−Ａ−Ｂ−が−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、又は−ＣＸ−ＮＲ10−であり、
Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である］
及び
式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
［前記式中、
ＺがＣＲ18であり、Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、若しくはＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである］
を含有する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
付加物（ｂ１）が、
式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
［前記式中、
Ｘ及びＹがＯであり、
−Ａ−Ｂ−が−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、又は−ＣＸ−ＮＲ10−であり、
Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である］
及び
式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
［前記式中、
ＺがＮであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は水素である］
を含有する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項５】
付加物（ｂ３）が、
式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び式：ＨＯＯＣ−Ｒ19−ＣＯＯＨ（Ｖ）の化合物を含有し、
前記式中、
Ｒ19は直接結合、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ2〜Ｃ8アルケニレン、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキレン、又はＣ6〜Ｃ10アリーレンであり、
前述のアルキレン、シクロアルキレン、若しくはアルケニレンは非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨによって置換されており、前述のアルキレンはさらに、Ｏ、Ｓ、ＮＲ20、フェニル、ナフチル、若しくはシクロヘキシレンによって中断されていてよく、
前述のアリーレンは非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、
Ｒ20は、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、
請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
式（ＩＩ）の化合物対式（ＩＩＩ）の化合物のモル比、又は式（ＩＩＩ）の化合物対式（Ｖ）の化合物のモル比が、０．４：０．６から０．７：０．３である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
付加物（ｂ２）が、式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体から形成されており、
前記式中、
Ｘ及びＹは、Ｏであり、
−Ａ−Ｂ−は、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、及び−ＣＸ−ＮＲ10−から成る群から選択されており、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ10は水素であり、
Ｒ8、及びＲ9は相互に独立して、水素、ハロゲン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、
請求項１に記載の製造方法。
【請求項８】
成分（ａ）対成分（ｂ）の質量比が、０．８５：０．１５から０．５：０．５である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
前記顔料組成物が、実質的に成分（ａ）及び成分（ｂ）から成る、請求項１から８までのいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素結合により安定化された付加物によって変性されたC.I.(Color Index) Pigment Yellow 139を含有するアルカリ安定性顔料組成物、この顔料組成物の製造方法、及び様々な用途における、特に高分子有機材料（例えば被覆組成物、塗料、印刷インク、液体インク、プラスチック、フィルム、又は繊維）における、着色剤としての、その使用に関する。
【０００２】
イソインドリン顔料（例えばPigment Yellow 139、若しくはPigment Yellow 185）は通常、アルカリ性媒体中では安定的ではなく、これらの顔料は、アルカリ性の反応物質と接触すると、又はこのような物質とブレンドすると、変色する。Pigment Yellow 139は通常、金色っぽい黄色から茶色に変色し、この反応は温度が上昇することによってさらに促進される。
【０００３】
欧州特許出願公開第５１９８９８号公報（EP-A-519898）は、ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマー（ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ、及びＥＶＡ）に基づく熱可塑性合成材料を、イソインドリン顔料により着色するための方法を開示しており、ここでこの顔料は、有機酸（例えばステアリン酸、クエン酸、又はリンゴ酸）を酸性の反応添加剤として特定量添加することによって安定化されているが、これらの酸は、顔料よりも強い酸であり、顔料とアルカリ反応し、かつ合成材料中に存在し得る物質を、酸性形態に変えてしまう。安定化されたPigment Yellow 139はまた、着色性の濃縮物又はマスターバッチの形態でも記載されており、ここで顔料、合成材料、及び酸性の反応添加剤は、一緒に溶融される。酸性の反応添加剤の省略と比較した変色は記載されていない。
【０００４】
顔料の公知の表面変性、例えばポリマー若しくは顔料誘導体の吸着、樹脂化、無機若しくは有機のカプセル化などは、アルカリ安定性に対する必要性をいまだ満たしていない。Pigment Yellow 139はさらに、プラスチック用途で使用される場合、特にポリオレフィン又はポリアミドの適用では、高温に対しても敏感である。このようなプラスチックを、材料着色されたプラスチック製品の製造の間（例えば押出成形プロセス）に約２４０℃より高い温度にさらすと、しばしば分解生成物が生じ、これはPigment Yellow 139の安定性、ひいてはプラスチック製品の色特性に望ましくない効果をもたらす。
【０００５】
よって、アルカリ安定性／耐アルカリ性が必要とされる用途（例えば屋外使用における適用、又はアルカリ性物質含有適用媒体における使用）での使用に適切であり、かつ／又は例えば製造の間用いられる高温にさらされるプラスチック適用での使用に適切である、アルカリ安定性のPigment Yellow 139に対する需要が継続的に存在する。
【０００６】
よって本発明の課題は、所望のアルカリ安定性、及び／又はプラスチック適用、特にポリオレフィン又はポリアミド適用における熱安定性を示しながらも、その他の性能特性、特に色特性が不利な影響を受けることはない、Pigment Yellow 139に基づく顔料組成物を提供することである。
【０００７】
様々なゲスト化合物を有する、アゾ−バルビツール酸若しくはその誘導体をベースとする包接化合物、挿入化合物、及び金属錯体の固溶体（例えばC.I. Pigment Yellow 150）が、これまで記載されている。例えば、米国特許第４６２２３９１号明細書（US-A-4622391）、又は米国特許第４６２８０８２号明細書（US-A-4628082）は、Pigment Yellow 150をベースとする金属錯体に埋め込むべき様々な有機化合物を記載しており、それは例えば、尿素誘導体、界面活性剤、天然樹脂、又は樹脂酸、水溶性ポリマー、又は染料である。
【０００８】
Pigment Yellow 150をベースとするメラミンホスト顔料を製造するための様々な方法が開示されている（例えば欧州特許出願公開第９９４１６２号公報（EP-A-994162）、及び欧州特許出願公開第９９４１６４号公報（EP-A-994164））。これらの顔料は、質感が柔らかいため、適用媒体中に分散させるためには良好であると記載されている。米国特許出願公開第２００８／００５７４１７号公報（US-A-2008/0057417）は、再現性を改善させるための方法を開示しており、ここではアゾバルビツール酸の一カリウム錯体及び二カリウム錯体と、ニッケル化合物との混合物、及びメラミンを反応させる。同様に、米国特許出願公開第２００７／００２０４０８号公報（US-A-2007/0020408）は、種結晶の存在下における、このようなホスト−ゲスト化合物の製造方法を開示しており、米国特許出願公開第２００７／００２０４０９号公報（US-A-2007/0020409）は、少なくとも２つのｐＨ段階における熱処理工程を用いた製造方法を開示している。例えばLevascreen（登録商標）Yellow Gは、市販で手に入るPigment Yellow 150ホストメラミンである。
【０００９】
さらに、メラミン、及びシアヌール酸が、強い水素結合に基づき固体構造を形成することは知られており、これはまた１：１共結晶（co-crystal）として記載されている（G.M. Whitesidesら著、J. Am. Chem. Soc. 1 12 (1990), 9025〜9026）。環状第二級ジアミドに基づく水素結合テープの類似固体状構造については様々なものが、J.C. MacDonald、及びG.M. Whitesidesによって、Chem. Rev. 94 (1994) 2383〜2420に記載されている。
【００１０】
所望の特性を有するPigment Yellow 139をベースとする顔料組成物は、前記顔料を、水素結合し安定化された付加物で変性することによって得られることが判明した。
【００１１】
従って、第一の態様において本発明は、
（ａ）式
【化１】
0006698636.tif 000002
の顔料、及び
（ｂ）以下の（ｂ１）又は（ｂ２）又は（ｂ３）から選択される付加物
（ｂ１）式：
【化２】
0006698636.tif 000003
［前記式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1であり、Ｘは好ましくはＯ又はＳであり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1であり、
−Ａ−Ｂ−は、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＲ4Ｒ5−ＣＲ6Ｒ7−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、−ＣＸ−ＮＲ10−、−ＣＲ11＝Ｎ−、−ＣＲ12Ｒ13−ＮＲ14−、及び
【化３】
0006698636.tif 000004
から成る群から選択され、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、若しくはＣ6〜Ｃ10アリールであるか、又は
Ｒ2及びＲ3はベンゾ縮合環を形成し、
アルキル、シクロアルキル、又はアルケニルはそれぞれ、非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨによって置換されており、
アリール若しくはベンゾ縮合環は、非置換であるか、ハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体と、
式：
【化４】
0006698636.tif 000005
［前記式中、
Ｚは、Ｎ、又はＣＲ18であり、
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ10アラルキル、又は式：
【化５】
0006698636.tif 000006
の基であり、
アルキル若しくはアルケニルはそれぞれ非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨで置換されており、
アリールはそれぞれ非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体とを含有する付加物、
又は
（ｂ２）式：
【化６】
0006698636.tif 000007
［前記式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1、好ましくはＯ又はＳであり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ1であり、
−Ａ−Ｂ−は、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＲ4Ｒ5−ＣＲ6Ｒ7−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、−ＣＸ−ＮＲ10−、−ＣＲ11＝Ｎ−、−ＣＲ12Ｒ13−ＮＲ14−、及び
【化７】
0006698636.tif 000008
から成る群から選択され、
Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、若しくはＣ6〜Ｃ10アリールであるか、又は
Ｒ2及びＲ3はベンゾ縮合環を形成し、
アルキル、シクロアルキル、又はアルケニルはそれぞれ、非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨによって置換されており、
アリール若しくはベンゾ縮合環はそれぞれ、非置換であるか、ハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体を含有する付加物、
又は
（ｂ３）式：
【化８】
0006698636.tif 000009
［前記式中、
Ｚは、Ｎ、又はＣＲ18であり、
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ10アラルキル、又は式：
【化９】
0006698636.tif 000010
の基であり、
アルキル若しくはアルケニルはそれぞれ非置換であるか、又はハロゲン若しくはＯＨで置換されており、
アリールはそれぞれ非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている］
の化合物若しくはその互変異性体を含有する付加物、
を含有する顔料組成物に関する。
【００１２】
さらなる態様において、本発明は、（ａ）式（Ｉ）の顔料を、付加物（ｂ１）、（ｂ２）、又は（ｂ３）から選択される付加物（ｂ）で処理する工程を含む、顔料組成物の製造方法、並びにこの製造方法によって得られる顔料組成物に関する。
【００１３】
さらなる態様において本発明は、被覆組成物、塗料、印刷インク、液体インク、プラスチック、フィルム、又は繊維を着色するための、顔料組成物の使用、並びにこの顔料組成物で着色された被覆組成物、塗料、印刷インク、液体インク、プラスチック、フィルム、又は繊維に関する。
【００１４】
さらなる態様において本発明は、式（Ｉ）の顔料のアルカリ安定性を向上させるための、付加物（ｂ１）、（ｂ２）、又は（ｂ３）から選択される付加物（ｂ）の使用に関する。
【００１５】
式（Ｉ）の顔料は、カラーインデックス（Color Index）にはC.I. Pigment Yellow 139として記載されており、本明細書ではこれをPigment Yellow 139とも呼ぶ。
【００１６】
本明細書で「付加物」という用語は、水素結合し安定化された付加物を意味し、特に分子間水素結合によって形成された化合物のほぼ二次元的な網目構造を意味する。式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体及び／又は式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体を含有する付加物（ｂ）とは、以下のものによって形成可能な付加物を意味する：
・式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び／又は式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体（付加物（ｂ１））、又は
・式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び任意で、式（ＩＩ）若しくは（ＩＩＩ）の化合物とは異なるさらなる化合物（付加物（ｂ２））、又は
・式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び任意で、式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）の化合物とは異なるさらなる化合物（付加物（ｂ３））。
【００１７】
「１つ（a）」、「１つ（an）」、「その（the）」、「少なくとも１つ（at least one）」、及び「１つ以上（one or more）」という用語は、交換可能に使用する。よって例えば、付加物が、式（ＩＩ）の化合物を１つ含有するとは、この付加物が、式（ＩＩ）の化合物を「１つ以上」有することを意味する。
【００１８】
本明細書で「顔料組成物」とは、式（Ｉ）の顔料と、式（ＩＩ）の化合物及び／又は式（ＩＩＩ）の化合物を含有する、水素結合し安定化された付加物（ｂ）とを含有する組成物を意味し、ここでこの付加物は、顔料の表面に会合している、かつ／又は少なくとも部分的に顔料の発色団内部に挿入されている（例えばπ−πスタッキング、水素結合、及び／又はファンデルワールス力によって）。顔料組成物は一般的に、成分（ａ）と成分（ｂ）が物理的に混合されたブレンドとは異なる。
本明細書において、顔料組成物との関連で「会合された」又は「変性された」とは、付加物と顔料の発色団との、非共有結合的、非イオン性の相互作用を意味する。
【００１９】
式（ＩＩ）の化合物、及び式（ＩＩＩ）の化合物には、相応する互変異性体も含まれる。
【００２０】
アルキル、例えばＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はＣ1〜Ｃ6アルキルは、可能であれば、直鎖状又は分枝鎖状の炭素原子の所定の制限の範囲内にある。その例は、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、又は２−エチルヘキシルである。それぞれのアルキルは非置換であるか、又は１回以上、ＯＨ若しくはＨａｌによって置換されていてよい。
【００２１】
アルキレン、例えばＣ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、又はＣ1〜Ｃ4アルキレンは先に規定したアルキルから出発して、アルキルのいずれかの末端炭素原子から水素原子を引き抜くことによって誘導できる。その例は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｓ−ブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−ヘプチレン、又はｎ−オクチレンである。このようなアルキレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ20−、フェニル、ナフチル、又はシクロヘキシレン、例えば１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、又は１，４−シクロヘキシレンから選択される基を１個以上、有することができる。アルキレン基は好ましくは、中断されていないか、１つの基によって中断されている。アルキレン基がフェニル、ナフチル、又はシクロヘキシレンを含有する場合、これらの基は、１方の端部に、又は鎖内に存在していてよい。
【００２２】
アルケニル、例えばＣ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、又はＣ3〜Ｃ4アルケニルは、可能であれば、直鎖状又は分枝鎖状の炭素原子の所定の制限の範囲内にある。その例は、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、又は３−メチルブタ−２−エニルである。「アルケニル」という用語は、１個以上の二重結合を有する残基も包含し、この残基は、共役型、又は非共役型であってよく、例えば１つの二重結合を有することができる。それぞれのアルケニルは非置換であるか、又は１回以上、ＯＨ若しくはＨａｌによって置換されていてよい。アルケニレン、例えばＣ2〜Ｃ8アルケニレン、又はＣ2〜Ｃ4アルキレンは、先に規定したアルケニルから出発して、アルケニルのいずれかの末端炭素原子から水素原子を引き抜くことによって誘導できる。
【００２３】
シクロアルキル、例えばＣ3〜Ｃ7シクロアルキル、又はＣ5〜Ｃ7シクロアルキルは、炭素原子の所定の制限の範囲内にあってよく、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、又はメチルシクロヘキシル、好ましくはシクロヘキシルであり得る。それぞれのシクロアルキルは非置換であるか、又は１回以上、ＯＨ若しくはＨａｌによって置換されていてよい。シクロアルキレン、例えばＣ3〜Ｃ7シクロアルキレン、又はＣ5〜Ｃ7シクロアルキレンは、先に規定したシクロアルキルから出発して、シクロアルキルのいずれかの末端炭素原子から水素原子を引き抜くことによって誘導できる。１，４−シクロヘキシレンが好ましい。
【００２４】
アリール、例えばＣ6〜Ｃ10アリールは、炭素原子の所定の制限の範囲内にあってよく、フェニル、１−ナフチル、若しくは２−ナフチルであってよく、好ましくはフェニルである。それぞれのアリールは非置換であるか、又は１回以上、Ｈａｌ、ＯＨ若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されていてよい。アリーレン、例えばＣ6〜Ｃ10アリーレンは、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、又は２，６−ナフチレンであってよく、好ましくはｐ−フェニレンである。
【００２５】
アラルキル、例えばＣ7〜Ｃ10アラルキルは、炭素原子の所定の制限の範囲内にあってよく、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル（フェネチル）、α，α−ジメチルベンジル、又はω−フェニルブチルであってよく、ここで脂肪族炭化水素基も、芳香族炭化水素基もともに、置換されていないか、又は置換されていてよい。芳香族部分は、Ｈａｌ、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１回以上置換されていてよく、脂肪族部分はＯＨ若しくはＨａｌによって置換されていてよい。好ましい例は、ベンジル、又はフェネチルである。
【００２６】
ハロゲン（Ｈａｌ）は、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、又はＦ、好ましくはアルキル上のＦ又はＣｌ、及びアリール上のＣｌ又はＢｒを表す。
【００２７】
「置換された」という用語は、「１回以上置換された」ことを意味し、これはすなわち、可能であれば１〜３回、好ましくは１回又は２回、より好ましくは１回置換されているということである。１つの置換基が１つの基に１回より多く現れる場合、置換基はそれぞれ、異なっていてよい。
【００２８】
特に重要なのは、（ａ）式（Ｉ）の顔料、及び本明細書に記載の付加物（ｂ１）を含有する、顔料組成物である。
【００２９】
成分（ｂ）の適切な付加物は、式（ＩＩＩ）の化合物、及びジカルボン酸によって形成することもできる。
【００３０】
従って、好ましい実施形態では、顔料組成物は、
（ｂ３）本明細書のいずれかの態様で規定した式（ＩＩＩ）の化合物、又はその互変異性体と、式：
ＨＯＯＣ−Ｒ19−ＣＯＯＨ  （Ｖ）
の化合物を含有する付加物
を含有し、
前記式中、
Ｒ19は、直接結合、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン、Ｃ2〜Ｃ8アルケニレン、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキレン、又はＣ6〜Ｃ10アリーレンであり、
前述のアルキレン、シクロアルキレン、又はアルケニレンは、非置換であるか、又はハロゲン、若しくはＯＨによって置換されており、前述のアルキレンはさらに、Ｏ、Ｓ、ＮＲ20、フェニル、ナフチル、又はシクロヘキシレンによって中断されていてよく、
前述のアリーレンは非置換であるか、又はハロゲン、ＯＨ、若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されており、Ｒ20は水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００３１】
Ｒ19は好ましくは、直接結合、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、Ｃ2〜Ｃ4アルケニレン、シクロヘキシレン、又はＣ6〜Ｃ10アリーレンであり、前述の基は特に非置換であるか、又はＯＨによって置換されており、特に直接結合、又はＣ1〜Ｃ4アルキレンである。
【００３２】
適切な例は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、及びオクタン二酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、及びテレフタル酸であり、特にシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、酒石酸、及びテレフタル酸である。
【００３３】
好ましい態様において付加物（ｂ）は、
・式（ＩＩ）の化合物（付加物（ｂ２））、又は
・式（ＩＩ）の化合物、及び式（ＩＩＩ）の化合物（付加物（ｂ１））、又は
・式（ＩＩＩ）の化合物、及び式（Ｖ）の化合物（付加物（ｂ３））
を含有する付加物から選択され、各化合物は、本明細書のいずれかの態様で記載される通りである。
【００３４】
式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物を１種以上、好ましくは式（ＩＩ）の化合物を１種、含有することができる。従って同じことが、式（ＩＩＩ）又は（Ｖ）の化合物にも当てはまる。
【００３５】
式（ＩＩ）の好ましい化合物は、式（ＩＩ）中、Ｘ及びＹがＯであり、Ｘ及びＹがＳであり、ＸがＳであり、かつＹがＯである化合物、ＸがＮＨであり、かつＹがＯである化合物、又はＸがＯであり、かつＹがＮＨである化合物であり、より好ましくはＸ及びＹがＯである化合物である。
【００３６】
さらなる好ましい式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＩ）中、基−Ａ−Ｂ−が、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＲ4Ｒ5−ＣＲ6Ｒ7−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、−ＣＸ−ＮＲ10−、−ＣＲ11＝Ｎ−、−ＣＲ12Ｒ13−ＮＲ14−、及び
【化１０】
0006698636.tif 000011
から成る群から選択され、
ここでＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ4アルケニル、若しくはＣ6〜Ｃ10アリール、より好ましくは水素、メチル、エチル、若しくはフェニルであるか、又は
Ｒ2及びＲ3はベンゾ縮合環を形成する、
化合物である。
【００３７】
−ＣＲ2＝ＣＲ3−は好ましくは、Ｒ2及びＲ3が相互に独立して、Ｈ、メチル、エチル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである基、又はＲ2及びＲ3がベンゾ縮合環を形成する基である。適切な−ＣＲ2＝ＣＲ3−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｍｅ）＝Ｃ（Ｅｔ）−、−Ｃ（Ｅｔ）＝Ｃ（Ｍｅ）−、−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ−、又は
【化１１】
0006698636.tif 000012
から選択される。
【００３８】
さらに好ましくは、−ＣＲ4Ｒ5−ＣＲ6Ｒ7−は、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7が相互に独立してＨ、メチル、エチル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである基である。適切な−ＣＲ4Ｒ5−ＣＲ6Ｒ7−は、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｍｅ）−ＣＨ2−、又は−ＣＨ（Ｅｔ）−ＣＨ2−から選択される。
【００３９】
さらに好ましくは、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−は、ＹがＯ又はＮＨであり、Ｒ8及びＲ9が相互に独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ4アルケニル、ベンジル、又はフェニル、特にＨ、メチル、エチル、イソプロピル、アリル、ベンジル、又はフェニルである基である。適切な基は、−ＣＯ−ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｃ（Ｍｅ）2−、−ＣＯ−Ｃ（Ｅｔ）2−、−ＣＯ−ＣＨ（Ｍｅ）−、−ＣＯ−ＣＨ（Ｅｔ）−、−ＣＯ−Ｃ（Ｍｅ）（Ｐｈ）−、−ＣＯ−Ｃ（Ｅｔ）（Ｐｈ）−、−ＣＯ−ＣＢｒ2−、又は−Ｃ（ＮＨ）−ＣＨ2−である。
【００４０】
さらに好ましくは、−ＣＸ−ＮＲ10−は、ＸがＯであり、Ｒ10がＨ、又はＣ1〜Ｃ6アルキル、より好ましくはＨ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、又はイソブチルである基である。
【００４１】
さらに好ましくは、−ＣＲ11＝Ｎ−は、Ｒ11がＨ、メチル、又はエチル、特にＨである基である。
【００４２】
さらに好ましくは、−ＣＲ12Ｒ13−ＮＲ14−は、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14が相互に独立して、Ｈ、メチル、又はエチル、特にＨである基である。
【００４３】
特に適切な式（ＩＩ）の化合物は、
【化１２】
0006698636.tif 000013
ここでＲ8は、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、アリル、ベンジル、又はフェニルであるか、又は
【化１３】
0006698636.tif 000014
から選択される。
【００４４】
式（ＩＩＩ）の好ましい化合物は、式（ＩＩＩ）中、ＺがＮ、又はＣＲ18であり、ここでＲ18は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はフェニル、より好ましくは水素、メチル、エチル、又はフェニルであり、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、１−ナフチル、ベンジル、又は式
【化１４】
0006698636.tif 000015
の基であり、前述のフェニル若しくはナフチルは非置換であるか、又はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、若しくはエチルによって置換されており、より好ましくは、Ｒ15は水素であり、Ｒ16、及びＲ17は同一であり、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はフェニルであり、前述のフェニルは任意で置換されている、
化合物である。
【００４５】
特に適切な式（ＩＩＩ）の化合物は、
【化１５】
0006698636.tif 000016
ここでＲ16及びＲ17は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、若しくはフェニルである、又は
【化１６】
0006698636.tif 000017
から選択される。
【００４６】
従って好ましい実施形態において、顔料組成物は、
（ｂ１）Ｘ及びＹがＯであり、−Ａ−Ｂ−が−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、又は−ＣＸ−ＮＲ10−であり、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である、式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び
ＺがＮであり、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17が相互に独立して水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
を含有する付加物を含む。
【００４７】
さらなる好ましい実施形態において、顔料組成物は、
（ｂ１）Ｘ及びＹがＯであり、−Ａ−Ｂ−が、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、又は−ＣＸ−ＮＲ10−であり、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である、式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び
ＺがＣＲ18であり、Ｒ18が水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
を含有する付加物を含む。
【００４８】
さらなる好ましい実施形態において、顔料組成物は、
（ｂ１）Ｘ及びＹがＯであり、−Ａ−Ｂ−が−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、又は−ＣＸ−ＮＲ10−であり、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である、式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び
ＺがＮ又はＣＲ18であり、Ｒ18が水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は相互に独立して水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
を含有する付加物を含む。
【００４９】
さらなる好ましい実施形態において、顔料組成物は、
（ｂ１）Ｘ及びＹがＯであり、−Ａ−Ｂ−が−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、又は−ＣＸ−ＮＲ10−であり、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である、式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び
ＺがＮであり、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17が水素である、式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
を含有する付加物を含む。
【００５０】
さらなる好ましい実施形態において、顔料組成物は、
（ｂ１）Ｘ及びＹが相互に独立して、Ｏ、又はＮＲ1であり、−Ａ−Ｂ−が−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−であり、Ｒ1、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である、式（ＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体、及び
ＺがＮ又はＣＲ18であり、Ｒ18が水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、又はＣ7〜Ｃ10アラルキルであり、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17が相互に独立して、水素、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、式（ＩＩＩ）の化合物若しくはその互変異性体
を含有する付加物を含む。
【００５１】
成分（ｂ２）の適切な付加物はまた、式（ＩＩ）の化合物のみによって、例えば式（ＩＩ）の化合物１種以上によって、好ましくは式（ＩＩ）の化合物１種によって形成することができる。
【００５２】
従って、好ましい顔料組成物は、以下のような式（ＩＩ）の化合物、若しくはその互変異性体から形成される付加物（ｂ２）を含有する：
Ｘ及びＹがＯであり、
−Ａ−Ｂ−は、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、及び−ＣＸ−ＮＲ10−から成る群から選択され、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ10が水素であり、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、ハロゲン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、
式（ＩＩ）の化合物。
【００５３】
以下のような式（ＩＩ）の化合物、若しくはその互変異性体から形成される付加物（ｂ２）を含有する顔料組成物も好ましい：
Ｘ及びＹは相互に独立して、Ｏ、又はＮＲ1であり、
−Ａ−Ｂ−は、−ＣＲ2＝ＣＲ3−、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、及び−ＣＸ−ＮＲ10−から成る群から選択され、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ10が水素であり、
Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、水素、ハロゲン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、
式（ＩＩ）の化合物。
【００５４】
付加物（ｂ２）が、以下のような式（ＩＩ）の化合物、若しくはその互変異性体から形成されている顔料組成物がより好ましい：
Ｘ及びＹがＯであり、
−Ａ−Ｂ−が、−ＣＹ−ＣＲ8Ｒ9−、及び−ＣＸ−ＮＲ10−から成る群から選択され、
Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素である、
式（ＩＩ）の化合物。
【００５５】
付加物を形成するための特に好ましい例は、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、又は（ＩＩｆ）のもの、特に（ＩＩａ）、又は（ＩＩｂ）のものである。
【００５６】
さらなる適切な成分（ｂ）の付加物は、式（ＩＩＩ）の化合物のみによって、好ましくは式（ＩＩＩａ）の化合物によって形成することもできる。しかしながら、この実施形態はあまり好ましくない。
【００５７】
特に好ましい付加物は、以下のものによって形成される：
・式（ＩＩａ）の化合物、及び式（ＩＩＩａ）の化合物、又は
・式（ＩＩａ）の化合物、及び式（ＩＩＩｂ）の化合物、又は
・式（ＩＩｂ）の化合物、及び式（ＩＩＩａ）の化合物、又は
・式（ＩＩｂ）の化合物、及び式（ＩＩＩｂ）の化合物、又は
・式（ＩＩａ）の化合物、又は
・式（ＩＩｂ）の化合物。
【００５８】
有利には、付加物は１種の化合物のみから、又は２種の異なる化合物から形成される。よって、付加物は好ましくは、式（ＩＩ）の化合物から、又は式（ＩＩＩ）の化合物から、実質的に成る。或いは、付加物は好ましくは、式（ＩＩ）の化合物、及び式（ＩＩＩ）の化合物から実質的に成るか、又は式（ＩＩＩ）の化合物、及び式（Ｖ）の化合物から実質的に成る。これはつまり、付加物がその他の物質を、成分（ｂ）の全質量に対して０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％の量でしか含有できないことを意味する。
【００５９】
本明細書で記載する１種より多い付加物の混合物もまた、本発明による顔料組成物を形成するために使用できる。
【００６０】
原則的に、第二級ジアミドに基づく固体状構造として記載されるあらゆる付加物が、本発明において使用できる（J.C. MacDonald、及びG.M. Whitesides著、Chem. Rev. 94 (1994) p.2383〜2420参照）。式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、又は（Ｖ）の化合物は例えば、市販で手に入るものであるか、又は当業者に公知の方法によって合成できる（例えばChem. Rev. 94 (1994) p.2383〜2420で言及された文献に開示された方法）。
【００６１】
さらなる態様において本発明は、（ａ）式（Ｉ）の顔料を、付加物（ｂ１）、（ｂ２）、又は（ｂ３）から選択される付加物（ｂ）で処理する工程を含む、本明細書で規定したいずれかの態様における顔料組成物の製造方法に関する。
【００６２】
式（Ｉ）の顔料としては、本発明による顔料組成物を製造するために、あらゆる粗製Pigment Yellow 139を使用することができる。粗製顔料は、当業者に公知の方法によって得ることができる。例えば、西独国特許出願公開第２６２８４０９号公報（DE-A-2628409）、及び西独国特許出願公開第２０４１９９９号公報（DE-A-2041999）に開示されているジイソシアネートミノイソインドリンは、気体状アンモニアをｏ−フタロジニトリルを含有する懸濁液中に導入し、こうして得られた懸濁液を、バルビツール酸、水、ギ酸、及び界面活性剤から成る混合物に、加熱しながら添加することによって得られる。西独国特許出願公開第３０２２８３９号公報（DE-A-3022839）は、１−アミノ−３−シアンイミノイソインドレニンを、２当量のバルビツール酸と水中で反応させる方法を記載している。西独国特許出願公開第３９３５８５８号公報（DE-A-3935858）は、アルコール中でフタロジニトリルを塩基と反応させ、続いてバルビツール酸、水、及びギ酸から成る混合物で縮合する方法（中間体は単離しない）を開示している。粗製顔料は、合成から直接得られたものとして、ウェットケーク（wet cake）として、又は通常は濾過より単離し、洗浄、及び乾燥した後に使用できる（後続の処理又は仕上げ工程による）。ウェットケークは、ウェットケークの全質量に対して３０〜６０質量％、顔料を含有することができる。さらに、既に仕上がった顔料（例えば、イソインドリン顔料を調整するための一般的な方法で仕上げられたもの）を使用することができる。或いは、市販で手に入るあらゆるPigment Yellow 139を使用できる。
【００６３】
好ましくは、濾過により単離され、洗浄、及び乾燥された粗製顔料を使用する。
【００６４】
式（ＩＩ）の化合物、及び／又は式（ＩＩＩ）の化合物を含有する付加物は、式（Ｉ）の顔料を処理する工程の間にその場で（in situ）製造することができるか、又は別個に製造して、式（Ｉ）の顔料に添加し、顔料組成物を形成することができる。
【００６５】
付加物が、２種の異なる化合物から形成される場合（例えば式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物）、付加物は、式（Ｉ）の顔料に添加する前に、適切に製造される。付加物は、各化合物を水に別個に溶解させ、これらの溶液をブレンドし、沈殿物が形成されるまで撹拌することによって、適切に製造される。この溶解は、室温又は高温、例えば最大６０℃で行うことができる。溶液のブレンドは、室温でも、最大６０℃の温度でも行うことができ、付加物が沈殿物として形成される。この沈殿物は一般的に、濾過によって単離し、通常は水で洗浄する。この付加物は、乾燥後に２０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃の温度で使用することができ、又はウェットケークとして使用することができる（後続の式（Ｉ）の顔料の処理又は仕上げ工程による）。
【００６６】
通常、式（ＩＩ）の化合物対式（ＩＩＩ）の化合物のモル比は、０．４：０．６から０．７：０．３の範囲、好ましくは約０．４５：０．５５から０．７０：０．３０の範囲、より好ましくは０．４５：０．５５から０．５５：０．４５の範囲である。最も好ましくは、このモル比は約１：１である。
【００６７】
通常、式（ＩＩＩ）の化合物対式（Ｖ）の化合物のモル比は、０．４：０．６から０．７：０．３の範囲、好ましくは約０．４５：０．５５から０．７０：０．３０の範囲、より好ましくは０．４５：０．５５から０．５５：０．４５の範囲である。最も好ましくは、このモル比は約１：１である。
【００６８】
本発明による顔料組成物を製造する方法は、式（Ｉ）の顔料、及び式（ＩＩ）の化合物及び／又は式（ＩＩＩ）の化合物を含有する付加物を、そのまま微細化工程にかけるか、又は分散工程（通常は高エネルギーを伴い、粉砕媒体を含む）によって、行うことができる。
【００６９】
従って、好ましい態様において本発明は、式（Ｉ）の顔料を付加物（ｂ）で、塩混練、湿式粉砕、又は分散を用いて、好ましくは粉砕媒体を含む高エネルギーを用いて処理する方法に関し、ここでは任意で、付加物（ｂ）をその場で、処理工程の間に製造する。
【００７０】
式（Ｉ）の顔料（成分（ａ））対本発明の顔料組成物を製造するために使用する付加物（成分（ｂ））の質量比は、０．８５：０．１５から０．５：０．５の範囲、好ましくは０．８０：０．２から０．６５：０．３５の範囲にあり得る。製造方法のために使用する質量比は通常、本発明による顔料組成物の質量比に相当する。付加物をその場で製造する場合、成分（ｂ）の付加物を形成する化合物は、式（Ｉ）の顔料に対して最大２０質量％、好ましくは最大１０質量％の過剰で適切に添加することができる。付加物を形成しない化合物は、洗浄によって容易に分離することができる。本発明による顔料組成物中に存在する付加物の量は例えば、乾燥させた顔料（収量に相当）を秤量することによって算出できるか、又は元素分析によって特定できる。
【００７１】
好ましくは、塩混練又は湿式粉砕によって、微細化工程を行うことができる。
【００７２】
塩混練は、無機塩、又は有機酸の塩、及び有機液体の存在下で行うことができ、ここで顔料、付加物、及び無機塩、又は有機酸の塩は、実質的に不溶性である。塩混練のために当業者に知られたあらゆる混練機、例えば一般的な二軸型混練機、例えばＺ型ブレード式混練機、又はスクリュー式混練機、また一軸式混練機、高速ミキサー、又は押出機なども使用できる。式（Ｉ）の顔料及び付加物は好ましくは、それぞれ液体の残量が、顔料及び付加物に対してそれぞれ最大５質量％という乾燥形態で使用する。
【００７３】
塩混練のための適切な塩は、水中における溶解性が少なくとも１０ｇ／１００ｍｌである水溶性塩である。適切な例は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウムなどである（結晶水有り、又は無し）。好ましい無機塩は、塩化ナトリウム、及び硫酸ナトリウムであり、より好ましくは塩化ナトリウムである。通常、工業的なグレードの塩は、事前に微粉化を行って、又は行わずに使用する。これらの塩は好ましくは、５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍという平均粒径を有する。加えて適切なことに、これらの塩は、有機溶媒中で１００ｍｇ／ｌ以下、特に１０ｍｇ／ｍｌ以下（それぞれ２０℃の場合）という溶解性しか有さず、これらは好ましくは実質的に有機溶媒に不溶性である。
【００７４】
塩混練で使用するために適切な液体は、液体、好ましくは有機溶媒、又は粉砕の間に液化する融点が低い固体であり、これらの中に有機顔料、及び塩は実質的に不溶性であるが、本発明による顔料組成物に対して、粗製顔料の物理的な変化をもたらさないものである。有機溶媒の例は、アルコール、例えばメタノール、エタノール、（ジ、トリ）エチレングリコール、（ジ）プロピレングリコール、又はグリセロール；低級有機酸、例えばギ酸又は酢酸；エーテル、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノエチルエーテル若しくはエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、又はオリゴグリセロールエーテル、及びポリグリセロールエーテル；ケトン、例えばアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、又はメチルエチルケトン；芳香族化合物、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、又はクロロナフタレン；エステル、例えばブチルアセテート、グリセロールトリアセテート、メチルベンゾエート、ジメチルフタレート、又はメチルサリチレート；アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、又はＮ−メチルピロリドン；スルホン、例えばスルホラン、又はスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。特に適切な溶媒は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、又はジアセトンアルコールである。
【００７５】
一般的に混練物は、式（Ｉ）の顔料と付加物との合計質量１ｇあたり、又は式（Ｉ）の顔料と成分（ｂ）の付加物をその場で形成する化合物との合計質量１ｇあたり、無機塩又は有機酸の塩を１〜１５ｇ、好ましくは２〜８ｇ含有し、有機液体を０．３〜２ｇ、好ましくは０．５〜２ｇ含有する。
【００７６】
混練温度は一般的に、２０〜１５０℃、好ましくは３０〜１１０℃、より好ましくは３０〜９０℃である。
【００７７】
塩混練工程は、粒子に最適な安定性、顔料サイズ、及び分布を与えるために、充分な時間にわたって行うべきである。この時間の長さは重要ではなく、２〜１５時間、好ましくは２〜１０時間、特に２〜６時間であり得る。
【００７８】
速度又は回転比は、混練物が均質に動き、均一に剪断されるよう、適切に選択する。
【００７９】
混練後に生じる生成物は、塩及び有機酸を除去するために、水中で撹拌及び顆粒化することができ、一般的な方法、例えば濾過によって単離し、通常は水で塩不含になるまで洗浄し、好ましくは５０〜９０℃の温度で乾燥させる。
【００８０】
湿式粉砕は、粉砕媒体、及び水性媒体、好ましくは水の存在下で行うことができ、これらの媒体には、顔料（ａ）、及び付加物が実質的に不溶性である。温度制御を可能にし、高い剪断力が適用可能なあらゆる粉砕装置を使用することができる。適切な粉砕装置は、パールミル、ボールミル、振動ミル、サンドミル、撹拌ミル、遠心式ミル、磨砕機などである。適切な粉砕媒体は例えば、通常は直径が０．２〜３ｍｍ、好ましくは０．３〜１．８ｍｍである、鋼球、セラミックビーズ（例えばケイ素／アルミニウム／ジルコニウム酸化物のビーズ、若しくはイットリウムで安定化されたジルコニウムビーズ）、又はガラスビーズである。
【００８１】
安全上の理由のため、粉砕を不活性雰囲気下で行うことが有利であり得る。
【００８２】
湿式粉砕は好ましくは、水性媒体中、好ましくは水中で行うことができる。水性媒体に適切な有機溶媒は原則的に、塩混練について言及した溶媒であり、好ましくは水混和性の溶媒である。
【００８３】
式（Ｉ）の顔料と、付加物若しくは水性媒体中で成分（ｂ）の付加物を形成する化合物との合計量は、粉砕されたペーストの全質量に対して有利には５〜２５質量％、好ましくは５〜１５質量％である。式（Ｉ）の顔料は好ましくは、水性媒体中、好ましくは水中で、湿式磨砕工程に先立ち通常は０．５〜２時間にわたり、予備分散されている。付加物、又は成分（ｂ）の付加物を形成する化合物は、予備分散の間に存在していてよく、又は式（Ｉ）の顔料が予備分散された後に添加することができる。予備分散工程は、顔料を分散させるために当業者に公知のあらゆる適切な分散装置（例えばディソルバなど）で行うことができる。分散は通常、分散媒体の粘度に応じて、通常は粉砕媒体を使用せずに、８００〜３０００ｒｐｍの速度で行う。
【００８４】
粉砕温度は一般的に、１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃である。
【００８５】
速度又は回転比は、粉砕物が均質に動き、均一に剪断されるよう、適切に選択する。粉砕工程は、循環式、又はシングルパス／マルチパスで行うことができる。
【００８６】
粉砕工程は、粒子に最適な安定性、顔料サイズ、及び分布を与えるために、充分な時間にわたって行うべきであり、通常は作業モードによる。その時間の長さは重要ではなく、３０分〜１５時間、好ましくは１〜１０時間、特に２〜５時間であり得る。
【００８７】
湿式粉砕後に生じる生成物は、一般的な方法、例えば濾過によって単離し、通常は水で洗浄し、好ましくは５０〜９０℃の温度で乾燥させる。
【００８８】
所望の場合、鋼球による粉砕で得られた、粉砕された材料は、場合によって存在する鉄の粉塵を除去するために、塩酸による後処理にかけることができる。
【００８９】
或いは、本発明による顔料組成物は、慣用の乾燥粉砕によって、又は高エネルギー粉末磨砕によって、例えばジェットミル（例えば向流の流動層式ジェットミル）により、得ることができる。
【００９０】
また顔料組成物は好ましくは、式（Ｉ）の顔料を既に形成された付加物、又は成分（ｂ）の付加物を形成する化合物とともに分散させることによって製造することができる。この分散は、水性媒体中、好ましくは水中で行うことができる。水性媒体に適切な有機溶媒は原則的に、塩混練について言及した溶媒であり、好ましくは水混和性の溶媒である。
【００９１】
分散工程は一般的に、粉砕媒体を用いてあらゆる分散装置によって行う。このような分散は、均質な分散液をもたらすための通常の予備分散とは異なる。
【００９２】
適切な分散装置は、顔料を分散させるために公知のあらゆるディソルバ（dissolver）又はペイントシェイカー（paint shaker）である。例えば、DISPERMAT型のディソルバ、又はSkandex型のペイントシェイカーが使用できる。分散は通常、分散媒体の粘度に応じて８００〜１０，０００ｒｐｍ、好ましくは１０００〜３０００ｒｐｍの速度で行う。分散工程は、あらゆる粉体媒体によって、好ましくはガラスビーズ又はセラミックビーズのような粉砕媒体（通常は直径が０．３〜２ｍｍ、好ましくは０．８〜２ｍｍのもの）によって、行う。
【００９３】
式（Ｉ）の顔料と、付加物若しくは水性媒体中で成分（ｂ）の付加物を形成する化合物との合計量は、分散されたペーストの全質量に対して有利には５〜２５質量％、好ましくは５〜１５質量％である。
【００９４】
分散は通常、１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃で行う。
【００９５】
速度又は回転比は、分散物が均質に動き、均一に剪断されるよう、適切に選択する。
【００９６】
分散工程は、粒子に最適な安定性、顔料サイズ、及び分布を与えるために、充分な時間にわたって行うべきであり、通常は作業モードによる。その時間の長さは重要ではなく、３０分〜１５時間、好ましくは１〜１０時間、特に３〜７時間であり得る。
【００９７】
分散後に生じる生成物は、一般的な方法、例えば濾過によって単離し、通常は水で洗浄し、好ましくは５０〜９０℃の温度で乾燥させる。
【００９８】
顔料組成物は、本明細書に記載のプロセスによって製造することができる。特に適切なのは、（ａ）式（Ｉ）の顔料を、塩混練又は湿式粉砕により、特に塩混練により、付加物（ｂ）で処理するプロセスである。任意で、付加物（ｂ）は処理工程の間にその場で製造することができる。
【００９９】
さらなる態様において本発明は、本明細書に記載の方法によって得られる顔料組成物に関する。従って本発明は、（ａ）式（Ｉ）の顔料を、付加物（ｂ１）、（ｂ２）、又は（ｂ３）から選択される付加物（ｂ）で処理する工程を含む方法によって得られる顔料組成物に関する。
【０１００】
本発明による顔料組成物は、流動性の無い固体系、若しくは粉末状の粘稠度の固体系として、顆粒として、又は水性プレスケークとしてとして使用でき、粉末、又は顆粒として使用するのが好ましい。
【０１０１】
例えば結晶サイズを制御するために、本発明による顔料組成物を製造するための方法を、顔料相乗剤の存在下で行うことが有利なことがあり、顔料を使用する場合には通常、式（Ｉ）の顔料１ｇ当たり相乗剤を０．０１〜０．１ｇの量で使用する。顔料相乗剤は、製造工程のあらゆる段階で、また粗製顔料を合成する過程で、添加することができる。顔料組成物はまた、適用のための顔料相乗剤とのみ、混合してもよい。
【０１０２】
顔料相乗剤とは、その分子構造内に顔料発色団の一部、又は全てを含有する化合物であり、好ましくは酸性又は塩基性の基（例えばアミノメチル、アミノエチル、スルホ、カルボキシ、アミドスルホニル、若しくはアミドカルボニル基）を有する。顔料系の構造は、顔料（ａ）の構造と一致する必要はない。適切な顔料相乗剤の例は、銅フタロシアニン誘導体、例えばSolsperse（登録商標）5000若しくは12000（Lubrizol Corp.社製、米国）、又はBYK社製の相乗剤（synergist 2100）、又はアゾ誘導体、例えばSolsperse 22000 、及びSynergist 2105である。さらなる適切な例は、ピラゾール含有顔料誘導体、例えば欧州特許出願公開第０４８５３３７号公報（EP-A-0485337）、又はキノフタロン誘導体、例えば米国特許出願公開第２００３／０１７２８４７号公報（US-A-2003/0172847）に記載されたもの、ペリレン系顔料誘導体、例えば米国特許出願公開第２００７／０１５１４７８号公報（US-A-2007/0151478）、若しくは米国特許出願公開第２００４／０２１５０１５号公報（US-A-2004/0215015）に記載されたもの、及び例えば国際公開第０２／１０２８８号（WO-A-02/10288）、若しくは国際公開第２００９／１４４１１５号（WO-A-2009/144115）に記載された誘導体である。
【０１０３】
顔料相乗剤の存在によってしばしば、適用媒体における本発明による顔料組成物の分散性及び凝集安定性に対して、ひいては適用媒体（例えば塗料系）のレオロジーに対して、肯定的な効果が得られる。
【０１０４】
本発明による顔料組成物は、慣用の方法（例えば適切な添加剤、例えば界面活性剤、分散剤、樹脂、ワックス、充填材、消泡剤、防塵剤、増量剤、遮光性着色剤（shading colorant）、保存料、乾燥遅延剤、レオロジー制御添加剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、又はこれらの組み合わせ）との接触によって、後処理することができる。樹脂化による後処理を行うことができることが、適切である。
【０１０５】
このような後処理は、完全に省略することもできる。
【０１０６】
本発明による顔料組成物は好ましくは、実質的に成分（ａ）及び（ｂ）から成る。任意成分、例えば前述の添加剤、及び顔料相乗剤の量は、顔料組成物の全質量に対して０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜５質量％であり得る。
【０１０７】
本発明による顔料組成物はまた、例えば、欧州特許出願公開第９０２０６１号公報（EP-A-902061）、又は欧州特許出願公開第１４７４４８４号公報（EP-A-1474484）に開示されたように、顔料調製物の形態で使用することもできる。
【０１０８】
本発明による顔料組成物は、あらゆる顔料の最終使用用途に完全に適しており、特に天然由来、及び合成由来の、高分子の有機若しくは無機材料を着色するために適しており、その例は例えば：
ａ）材料着色ポリマーのため、例えば樹脂、ゴム、又はプラスチック（フィルム及び繊維を含む）の形態の、材料着色ポリマーのため
ｂ）塗料、塗料系、被覆組成物を製造するため、例えば自動車用被覆組成物、及び工業用被覆組成物における、塗料、塗料系、被覆組成物を製造するため、
ｃ）液体インク、及び印刷インク、例えばデジタル印刷インク、例えばインクジェット用インク、また電子写真技術におけるトナー、例えばレーザープリンター用トナー、
ｄ）着色剤に対する添加剤として、例えば顔料及び染料として
などである。
【０１０９】
塗料は、水性若しくは溶媒系の被覆材料、また粉末被覆材料であり、こうした塗料中で本発明による顔料組成物は、単独で、若しくは増量剤、白色顔料、有色顔料、若しくは黒色顔料との組み合わせで用いることができる。使用可能な有機塗膜形成性結合剤には、被覆分野で通常のあらゆる結合剤が含まれる。本発明による顔料組成物で着色できる結合剤材料の例には、より具体的には以下のものが含まれる：
・油系材料（アマニ油、又はポリウレタン油ベースのもの）、
・セルロース系材料（ＮＣ、ＣＡＢ、ＣＡＰ）、
・塩素化されたゴム系材料、
・ビニル材料（ＰＶＣ、ＰＶＤＣ、ＶＣ系のコポリマー、ポリビニルアセテート、ポリビニルエステル分散体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリスチレン、スチレンコポリマー）、
・アクリル系材料、
・アルキド材料、
・飽和ポリエステル材料、
・不飽和ポリエステル材料、
・ポリウレタン材料（１液型、２液型）、
・エポキシ材料、
・シリコーン材料。
【０１１０】
これらの系は、D. Stoye、W. Freitag著、Paints, Coatings and Solvents, Second Edition, 1998, Wiley-VCHに詳細に開示されている。
【０１１１】
エフェクト顔料との組み合わせも可能であり、特別な効果につながる。エフェクト顔料には、当業者に一般的に公知の、フレーク状の金属及び／又は酸化物のエフェクト顔料が含まれる。
【０１１２】
顔料組成物は好ましくは、水性、及び溶媒系の被覆適用で使用し、より好ましくは装飾用被覆組成物、例えば建築、自動車、又は工業的な被覆組成物で使用する。
【０１１３】
また顔料組成物は好ましくは、水性、及び溶媒系の、様々な結合剤材料に基づく印刷インクで使用し、本明細書で言及した被覆適用のため、好ましくはインクジェット印刷のために使用する。
【０１１４】
本発明による顔料組成物は、慣用のプラスチック及びプラスチックのブレンドを着色するために、顔料組成物単独で、又は白色顔料、有色顔料、及び黒色顔料と組み合わせて、又はあらゆる通常の添加剤及び安定剤と組み合わせて、有利に使用することができる。プラスチックは、粉末、プラスチックの塊、溶融体の形態、又は紡糸溶液の形態であり得る。適切なプラスチックには、ポリオレフィン、可塑化されていない、又は可塑化されたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、並びに工業用プラスチック、例えばアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、並びにポリウレタン、及びゴム系が含まれる。
【０１１５】
顔料組成物は好ましくは、ポリオレフィン、例えばポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＨＤＰＥ−ＨＭＷ、ＨＤＰＥ−ＵＨＭＶ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン、及びポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリオレフィンコポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、又はエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）を顔料着色するために、またポリアミド、例えばナイロン［６］、ナイロン［１２］、又はナイロン［６，６］で使用する。
【０１１６】
顔料組成物は、当業者に慣用の技術によって、様々な適用媒体に組み込むことができる。
【０１１７】
顔料組成物は、着色すべき材料の全質量に対して０．０１〜７５質量％の量、好ましくは０．０１〜５０質量％の量で使用できる。
【０１１８】
さらなる態様において本発明は、被覆組成物、塗料、印刷インク、液体インク、プラスチック、フィルム、若しくは繊維を着色、又は顔料着色するための、本明細書のいずれかの態様で規定した顔料組成物の使用に関する。被覆組成物は、あらゆる装飾用被覆組成物であってよく、例えば自動車用、建築用、若しくは工業用の被覆組成物又は塗料、特に水性若しくは溶媒系の被覆組成物であり得る。顔料組成物は好ましくは、自動車用、建築用、工業用の被覆組成物、塗料、印刷インク、又はプラスチックのための着色剤として、特にポリオレフィン、若しくはポリアミドのための着色剤として、使用する。
【０１１９】
さらなる態様において本発明は、本明細書のいずれかの態様で規定した顔料組成物により着色又は顔料着色された被覆組成物、塗料、印刷インク、液体インク、プラスチック、フィルム、又は繊維に関する。
【０１２０】
さらなる態様において本発明は、被覆組成物、塗料、印刷インク、液体インク、プラスチック、フィルム、又は繊維の製造方法に関し、この方法は、本明細書のいずれかの態様で規定した顔料組成物をこれらに添加する工程を含むものである。
【０１２１】
さらに、本発明による顔料組成物は、耐薬品性において、特にその耐アルカリ性が優れており、その他の着色特性及び性能特性には、不利な影響をもたらさない。本発明による顔料組成物は、成分（ｂ）の付加物で変性していない式（Ｉ）の顔料に比べて、又は成分（ａ）及び（ｂ）の物理的ブレンドに比べて、大きく改善された耐アルカリ性を示す。特に色相は、ほぼ維持できる。また色の濃さは、所望の適用に応じてほぼ維持できるか、又はさらに改善される。さらに、本発明による顔料組成物は、高い彩度及び透明性を示す。式（Ｉ）の顔料を仕上げる効率が、かなり改善される。
【０１２２】
従って、さらなる態様において本発明は、C.I. Pigment Yellow 139のアルカリ安定性を向上させるための、好ましくは高分子有機材料における適用での、本明細書のいずれかの態様で規定した付加物（ｂ）の使用に関する。
【０１２３】
本発明による顔料組成物は、プラスチック、特にポリオレフィン若しくはポリアミドのプラスチックにおいて、熱安定性が優れている。本発明による顔料組成物は、成分（ｂ）の付加物で変性していない式（Ｉ）の顔料に比べて、大きく改善された耐アルカリ性を示す。特に、色相及び色の濃さは、ほぼ維持できる。
【０１２４】
顔料組成物は、式（Ｉ）の顔料の量が、別の仕上げ処理によるC.I. Pigment Yellow 139顔料に比べて著しく削減されている。よって本発明により、製造におけるコストが削減され、かつ同等の、又はそれより高い色の濃さを有し、著しく高い耐アルカリ性を示す顔料組成物が得られる。一般的に、さらなる仕上げ工程は必要とされない。所望の色の濃さは、著しく削減された式（Ｉ）の顔料の量により、適合させることができる。
【０１２５】
本明細書で言及した顔料についての定義、及び好ましい形態は、あらゆる組み合わせで適用することができ、また本発明の別の態様についてのあらゆる組み合わせで適用することができる。
【０１２６】
本発明を以下の実施例を用いて、より詳細に説明する。これらの実施例は、本発明を制限するものと理解されるべきではない。特に言及しない限り、「％」は常に質量％である。
【実施例】
【０１２７】
実施例
以下で製造する顔料組成物を、アルカリ安定性、及びアルキドメラミン塗料における色に関するデータについて評価する。
【０１２８】
アルカリ安定性は、塗料中でホワイトリダクション（white reduction）において以下のように測定する：２ＮのＮａＯＨ溶液を１滴、塗料表面に置き、時計ガラスで覆う。色の変化を２時間後、４時間後、及び２４時間後に観察する。そのために液滴は、ティッシュで取り除き、水ですすぐ。
【０１２９】
評価は、以下の基準により行う（視覚的な評価による）：
＋・・・良好／秀逸（目に見える変化無し）
０／＋・・・０と＋の間
０・・・まずまず（やや茶色だが、許容できる）
０／−・・・０と−の間
−・・・不良（失敗）
【０１３０】
色相ｈ［°］、彩度Ｃ*、及び明度Ｌ*というＣＩＥＬＡＢ値を特定するために、得られた被覆フィルム（上色／マストーン）を、Minolta Spectrophotometer CM-3610 dにより測定する。評価は、測定角４５°で得られたデータに基づき行う。色の濃さも、ホワイトリダクション（white reduction）で特定する。
【０１３１】
例１
ａ）メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）６０ｇを、４５℃で水６００ｍｌに溶解させる（溶液Ａ）。バルビツール酸（ピリミジン−２，４，６−トリオン）６０ｇを、４５℃で水１０００ｍｌに溶解させる（溶液Ｂ）。溶液Ａを溶液Ｂに、撹拌しながらゆっくりと添加する。こうして形成される沈殿物である、メラミンとバルビツール酸との１：１の付加物を濾過によって単離し、真空炉にて６０℃で乾燥させる。
【０１３２】
ｂ）Pigment Yellow 139（粗製Paliotol Yellow K 1841）８５ｇ、及び工程ａ）の沈殿物６８．７ｇを、塩化ナトリウム（粉砕グレード）３４０ｇ、及びジアセトンアルコール１４２ｇとブレンドし、１ＬのＺブレード型混練機（Meili社製）で３時間、４０℃で混練する。こうして得られるペーストを、それから水３Ｌに分散させ、その生成物を濾過により単離し、水で塩不含になるまで洗浄し、真空炉内で一晩、８０℃で乾燥させる。
【０１３３】
例２
ａ）メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）６０ｇを、４５℃で水１０００ｍｌに溶解させる（溶液Ａ）。シアヌール酸（１，３，５−トリアジントリオール）６０ｇを、４５℃で水２０００ｍｌに溶解させる（溶液Ｂ）。溶液Ａを溶液Ｂに、撹拌しながらゆっくりと添加する。メラミンとシアヌール酸との１：１の付加物である沈殿物を濾過によって単離し、真空炉にて６０℃で乾燥させる。
【０１３４】
ｂ）Pigment Yellow 139（粗製Paliotol Yellow K 1841）８５ｇ、及び工程ａ）の沈殿物６８．７ｇを、塩化ナトリウム３４０ｇ、及びジアセトンアルコール１５０ｇ（１２５ｇは当初から、２５ｇを混練の間に添加）とブレンドし、１ＬのＺブレード型混練機で３時間、４０℃で混練する。こうして得られるペーストを、それから水３Ｌに分散させ、その生成物を濾過により単離し、水で塩不含になるまで洗浄し、真空炉内で一晩、８０℃で乾燥させる。
【０１３５】
例３ａ〜３ｄ
Pigment Yellow 139（粗製Paliotol Yellow K 1841）５０ｇ、及びメラミンとバルビツール酸との１：１との付加物（例１ａに従って製造）５０ｇを、水４５０ｇに、歯付撹拌機によって１時間、１０００ｒｐｍで分散させる。４００ｍｌのガラス容器（WAB Willy A. Bachofen DynoMill KDL、２つのポリウレタン製ディスクを備えるもの、３０００ｒｐｍ、イットリウムで安定化させたジルコニアビーズ（直径１．２〜１．４ｍｍ）２５０ｍｌで満たされたもの）に、蠕動ポンプにより１分当たり６００ｍｌの速度で、水４００ｍｌを供給し、それから顔料懸濁液を供給する。この懸濁液を３時間、約４０℃で粉砕する（例３ｄ）。試料を３０分後（例３ａ）、１時間後（例３ｂ）、及び２時間後（例３ｃ）に取り出す。最後に、これらの生成物（中間体試料も）を濾過により単離し、水で洗浄し、真空炉内で、８０℃で乾燥させる。
【０１３６】
例４ａ〜４ｄ
例３の手順を繰り返すのだが、メラミン及びバルビツール酸の付加物の代わりに、メラミン及びシアヌール酸の付加物（例２ａに従って製造）を使用し、Pigment Yellow 139対付加物の質量比は、５５：４５である。
【０１３７】
例５ａ
C.I.Pigment Yellow 139（粗製Paliotol Yellow K 1841）５０ｇ、及びメラミンとバルビツール酸との１：１との付加物（例１ａに従って製造）５０ｇを、水２５０ｇに、ディソルバ（Dispermat、直径１．２〜１．４ｍｍのビーズ使用）によって６時間、１０００ｒｐｍで分散させる。この生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、真空炉内で、８０℃で乾燥させる。
【０１３８】
比較例５ｂ
例５ａの手順を繰り返すのだが、ビーズ（粉砕媒体）を用いずに、懸濁液を６時間、１０００ｒｐｍで分散させる。この生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、真空炉内で、８０℃で乾燥させる。
【０１３９】
例６
C.I.Pigment Yellow 139（Paliotol Yellow K 1841顔料）１０７．６ｇ、及びバルビツール酸４６．１ｇを、塩化ナトリウム３４０ｇ、及びジアセトンアルコール１３３ｇとブレンドし、１ＬのＺブレード型混練機で３時間、４０℃で混練する。こうして得られるペーストを、それから水３Ｌに分散させ、その生成物を濾過により単離し、水で塩不含になるまで洗浄し、真空炉内で一晩、８０℃で乾燥させる。
【０１４０】
適用例Ａ：アルキドメラミン（ＡＭ）塗料（濃色（full shade））
以下の成分を２０分にわたり、１４５０ｒｐｍで入念にブレンドして、アルキド樹脂Ａを製造する：
Alkydal F310  １５０ｇ（SN100中で６０質量％）（短油アルキド樹脂、Bayer社製）
キシレン  ４７．５ｇ（異性体混合物）
ブタノール  ５．０ｇ
１−メトキシ−２−プロパノール  ５．０ｇ
Baysilone MA   ２．５ｇ（キシレン中で１質量％）（シリコーン油、Bayer社製）。
【０１４１】
アルキドメラミン塗料Ｂを製造するために、
アルキド樹脂Ａ  ３４．２７ｇ、
顔料組成物  ４ｇ（例１〜６）、
DisperByk-161  １２ｇ（分散剤、顔料親和性基を有する高分子ブロックコポリマー、BYK社製）、及び
Maprenal MF650  １０．５３ｇ（メラミン樹脂ベースの架橋剤、ＵＣＢ社製）
を、シェーカー（Skandex社製）で１時間、ガラスビーズ（直径２ｍｍ）により分散させる。
【０１４２】
アルキドメラミン塗料を濃色として、Leneta社製の白黒コントラストカートンに適用する（厚さ１００μｍの湿式適用）。３０分のフラッシュ時間後、塗料を１２０℃で３０分間、乾燥させる。
【０１４３】
適用例Ｂ：ホワイトリダクション
アルキド樹脂Ａ７４ｇ、Aerosil 200（Evonik社製）０．５ｇ、及びＴｉＯ2２５ｇを含有する白色塗料を使用する。適用例Ａで作製したアルキドメラミン塗料Ｂ４．７６ｇを、白色塗料１５．２４ｇとブレンドする。
【０１４４】
ホワイトリダクションとしての塗料を、Leneta社製の白黒コントラストカートンに適用し（厚さ１００μｍの湿式適用）、３０分のフラッシュ時間後、塗料を１２０℃で３０分、乾燥させる。
【０１４５】
比較例１：Paliotol K 1841を顔料組成物に相当する量で適用したもの
【０１４６】
比較例２（Pigment Yellow 139と付加物とを物理的に混合したブレンド）
Pigment Yellow 139（粗製顔料）８５ｇ、及びメラミンとバルビツール酸との１：１との付加物（例１ａに従って製造）５０ｇを、水４５０ｇに、歯付撹拌機によって３０分間、１０００ｒｐｍで分散させ、均一な懸濁液にする。この生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、真空炉内で、８０℃で乾燥させる。
【０１４７】
実施例による耐アルカリ性試験の結果が、表１に示されている。色に関するデータは、表２に示してある。
【表１】
0006698636.tif 000018
【表２】
0006698636.tif 000019
【０１４８】
適用例Ｄ：ポリプロピレンにおける熱安定性（濃色、０．１質量％）
例２ｂに従って製造した顔料１ｇを、ポリプロピレンのHF420 FB（Borealis社製）１０００ｇと、Turbula（Fuchs社製）で２０分間、ブレンドする。このブレンドを２５ｍｍの２軸式押出機（Ebersberg在Collin社製）で、２００℃で押出成形する（温度プロファイル：常温、１５０℃、１９５℃、２００℃、２００℃、２００℃、２００℃）。 このスパゲッティ状のものを造粒機（Stuttgart在、Sheer社製）で顆粒にし、それから以下のスキームで、射出成形機のBoy 30A（Neustadt在、Dr. Boy GmbH）により射出成形する：
２００℃で２分、２２０℃で５分、２４０℃で５分、２６０℃で５分、２８０℃で５分、３００℃で５分、４０℃で成形。
【０１４９】
例２ｂによる熱安定性試験の結果が、表３に示されている。
【表３】
0006698636.tif 000020
【０１５０】
例１ｂの顔料組成物は、約２６０℃まで著しく改善された熱安定性を示し、例２ｂの顔料組成物は、ポリプロピレン中で約２８０℃まで著しく改善された熱安定性を示す。