(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法であって、以下の工程：
（１）１種以上のＳｉＯ２源、１種以上のＡｌ２Ｏ３源、１種以上のテトラメチルアンモニウム化合物、及び構造指向剤としての、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物を含む混合物を供給する工程と、
（２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程と、
を含み、
テトラメチルアンモニウム化合物とＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物とのモル比が０．４５〜０．６５の範囲に含まれる方法。
【請求項２】
工程（２）における前記結晶化がソルボサーマル条件下で実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（１）において供給される前記混合物がさらに種結晶を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ＣＨＡ型骨格構造を有する合成のゼオライト材料であって、前記ＣＨＡ型骨格構造がＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３を含み、前記ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、
３，７２０〜３，７４０ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ１）、及び、
１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ２）、
を含み、
前記第１吸収帯と前記第２吸収帯との最大吸光度比Ｂ１：Ｂ２が、０．５〜１．５５の範囲に含まれる、ゼオライト材料。
【請求項５】
前記ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が４００〜２，５００ｎｍの範囲に含まれる、請求項４に記載のゼオライト材料。
【請求項６】
前記ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０が６００〜３，５００ｎｍの範囲に含まれる、請求項４に記載のゼオライト材料。
【請求項７】
前記ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が１２００〜４，５００ｎｍの範囲に含まれる、請求項４に記載のゼオライト材料。
【請求項８】
前記ＣＨＡ型骨格が、該骨格構造に含まれるＳｉＯ２を１００質量％として、５質量％以下の元素Ｐ及び／又はＡｓを含む、請求項４から７のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【請求項９】
前記ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
−１０２．０〜−１０６．０ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ’１）、及び
−１０８．０〜−１１２．５ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ’２）、
を含み、
前記ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．０５〜０．９０の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す、請求項４から８のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【請求項１０】
ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比が４〜２００の範囲である、請求項４から９のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【請求項１１】
分子ふるいとして、吸収剤として、イオン交換のため、又は触媒として、及び／又は触媒担体として、請求項４から１０のいずれか一項に記載のＣＨＡ型骨格構造を有する合成のゼオライト材料を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゼオライト材料の調製方法、及び本発明の方法から得られるようなＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料に関する。さらに、本発明は、特定の用途における本発明のゼオライト材料の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子ふるいは、ゼオライトの命名法に関するＩＵＰＡＣ委員会の規則に従って、国際ゼオライト協会の構造委員会によって分類される。この分類によると、構造が確立されている、骨格型ゼオライト及び他の結晶微小孔性分子ふるいは、３文字コードが割り当てられ、Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ，第５版、エルゼビア、ロンドン、イギリス（２００１年）に記載されている。
【０００３】
前記ゼオライト材料の中で、チャバザイト（Chabazite）は、よく研究された例であり、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料のクラスの標準的な代表である。チャバザイトのようなアルミノケイ酸塩の他に、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料のクラスは、さらに骨格構造中にリンを含み、そのためケイ素アルミノリン酸塩（silicoaluminophosphate）（ＳＡＰＯ）と称される多数の化合物を含むことが知られている。前記化合物に加えて、さらに、それらの骨格中にアルミニウム及びリンを含むが、シリカはほとんど又は全く含まず、そのためアルミノリン酸塩（aluminophosphate）（ＡＰＯ）と称されるＣＨＡ構造型の分子ふるいが知られている。ＣＨＡ型骨格構造を有する分子ふるいのクラスに属するゼオライト材料は、さまざまな用途に使用され、特に、最も重要な用途を２例ほど挙げると、メタノール中でのオレフィン触媒反応及び窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元のような広範囲の反応における不均一触媒としての機能を果たす。ＣＨＡ骨格型のゼオライト材料は、二重六員環（Ｄ６Ｒ）及びケージを含む三次元八員環（８ＭＲ）細孔（pore）／チャンネル（channel）系によって特徴付けられる。
【０００４】
ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料、及び特に包含された銅イオンを有するチャバザイト（Ｃｕ−ＣＨＡ）は、自動車の排気におけるＮＯｘ画分の選択的触媒還元（ＳＣＲ）のための不均一触媒として広く使用されている。ＣＨＡケージにおける微小孔開口及び銅イオンの配列（alignment）に基づいて、これらの触媒系は、Ｈ２Ｏの存在下で７００℃より高い温度に耐えるという特有の熱安定性を有する。
【０００５】
ＣＨＡの工業的な製造のために、他の高価な有機鋳型の中でコストの大きい１−アダマンチルトリメチルアンモニウム水酸化物が、それらの調製のための合成手段における構造指向剤として典型的に使用されている。例えばＵＳ４，５４４，５３８は、構造指向剤として、１Ｎ−アルキル−３−キヌクリジノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアルキル−１−アダマントアンモニウム、又はＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−エキソ−アミノノルボルナンを用いるＳＳＺ−１３の製造に関し、ＳＳＺ−１３ゼオライト材料はＣＨＡ型骨格構造を有する。
【０００６】
一方、ＷＯ−Ａ−２００８／０８３０４８は、種結晶の存在下で、特定のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジル第４級アンモニウムカチオンを用いるＳＳＺ−１３の製造方法に関する。同様に、ＷＯ−Ａ−２００８／０３９７４２は、ＳＳＺ−１３の合成において通常使用される、コストの大きいＮ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１−アダマントアンモニウムの量を削減しようとすることにより費用対効果を向上するため、有機鋳型としてＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジル第４級アンモニウムカチオン及びＮ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１−アダマントアンモニウムの混合物が使用されるＳＳＺ−１３の製造方法に関する。
【０００７】
ＷＯ−Ａ−２００８／０３３２２９は、有機鋳型としてジシクロアルキルアンモニウム化合物を用いる微小孔材料の製造方法に関する。
【０００８】
ＷＯ ２００９／１４１３２４ Ａ１は、ＣＨＡ骨格構造を有する含Ｃｕゼオライトの直接な合成方法に関し、前記文献が、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料を得るための可能な構造指向剤としての複数の化合物の間のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム化合物に言及する。さらに、前記文献には、１−アダマンチルトリメチルアンモニウム化合物と、テトラメチルアンモニウム化合物であってもよいさらなるアンモニウム化合物との組み合わせの使用が記載されている。
【０００９】
一方、ＷＯ ２０１１／０６４１８６ Ａ１及びＥＰ ２ ３２５ １４３ Ａ２は、それぞれ、少なくとも１種の有機構造指向剤に加えてテトラメチルアンモニウム水酸化物を用いるＣＨＡ骨格構造を有するゼオライトの製造方法に関する。この効果に用いられることが可能である構造指向剤の間で、前記文献は、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料を得るための可能な構造指向剤としての複数の化合物の間のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム化合物に言及し、しかし、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルトリメチルアンモニウム化合物が好ましく、且つ、前記文献で前述した材料を得ることに対して効果的に記載されている。
【００１０】
ＵＳ４，６１０，８５４ は、ＣＨＡ型以外の骨格構造を示すゼオライト材料である、ＳＳＺ−１５の製造のためのトリメチルシクロヘキシルアンモニウムの使用を開示する。一方、ＵＳ−Ａ−２００７／００４３２４９は、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の製造のための有機鋳型として、トリメチルシクロヘキシルアンモニウムを含むテトラアルキルアンモニウム化合物の群の使用方法に関するが、しかしながら、前記材料は、必然的にそれらの各骨格構造中に、Ｐ２Ｏ５を含むアルミノ−又はケイ素アルミノリン酸塩に制限されている。
【００１１】
Ｚｏｎｅｓなど，「かご構造ＮＯＮ及びＣＨＡの合成においてゲスト／ホストエネルギー論の研究」界面化学及び触媒作用の研究，第８４巻、２９〜３６頁，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ科学Ｂ．Ｖ.（１９９４年）には、トリメチルシクロヘキシルアンモニウムカチオンを含むさまざまな有機鋳型を用いてＳＳＺ−１３の合成が記載れており、特にアダマンチルトリメチルアンモニウムカチオンの使用と比較する場合、後者が非常に低い結晶化率を示す。ＷＯ ２０１３／１８２９７４ Ａは、４８時間以上の結晶化時間を含むＣＨＡ型ゼオライト材料の合成に、有機鋳型としてのアダマンチルトリメチルアンモニウム水酸化物を使用する方法に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＵＳ４，５４４，５３８
【特許文献２】ＷＯ−Ａ−２００８／０８３０４８
【特許文献３】ＷＯ−Ａ−２００８／０３９７４２
【特許文献４】ＷＯ−Ａ−２００８／０３３２２９
【特許文献５】ＷＯ ２００９／１４１３２４ Ａ１
【特許文献６】ＷＯ ２０１１／０６４１８６ Ａ１
【特許文献７】ＥＰ ２ ３２５ １４３ Ａ２
【特許文献８】ＵＳ４，６１０，８５４
【特許文献９】ＵＳ−Ａ−２００７／００４３２４９
【特許文献１０】ＷＯ ２０１３／１８２９７４ Ａ
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ，第５版、エルゼビア、ロンドン、イギリス（２００１年）
【非特許文献２】Ｚｏｎｅｓなど，「かご構造ＮＯＮ及びＣＨＡの合成においてゲスト／ホストエネルギー論の研究」界面化学及び触媒作用の研究，第８４巻、２９〜３６頁，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ科学Ｂ．Ｖ.（１９９４年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の費用効率が高い製造方法に関する必要性が残っている。さらに、改善されたＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の、特にさまざまな用途における使用、特に自動車の排ガス中のＮＯｘの処理の触媒及び／又は触媒担体における使用のための触媒特性に関して、継続的な必要性がある。これは、特にＣｕ−チャバザイト及び関連したゼオライト材料のような環境浄化触媒の有効性を向上することを要求する国内法および環境政策を考慮して適用される。
【００１５】
したがって、本発明の目的は、改善されたＣＨＡ型ゼオライト材料を提供すること、及びそのような触媒の、特に費用対効果を考慮して、改善された製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
したがって、驚くべきことに、改善されたＣＨＡ型ゼオライトが、ゼオライト化学の特有の自己組織化合成手段（self-organizing synthetic procedure）における有機鋳型として、シクロアルルアンモニウム化合物の特定の組み合わせを使用することによって、得られ得ることが見出された。したがって、全く予想外に、改善された前記ゼオライト材料の製造方法を提供することに加えて、特に、本発明の方法に必要である低下された反応時間を考慮して達成され得る費用対効果における相当な向上に関し、シクロアルキルアンモニウム又は他の有機構造指向剤を用いることのみでそれ自身から合成の生成物と比較して、生成のゼオライト材料自身が高い予想外の特性を示すことが見出された。これは、本発明により得られる材料の独特の物理的及び化学的特性に関してだけでなく、特にそれらの高い予想外の触媒特性に関しても、より特にＳＣＲ触媒利用中でそれらの活性を考慮して適用される。
【００１７】
したがって、本発明は、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法に関し、前記方法が、以下の工程：
（１）１種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物、及び１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物を含む混合物を構造指向剤として供給する工程、
（２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程、
を含み、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立してアルキルを表し、
Ｒ８は、シクロアルキルを表す。
【００１８】
したがって、驚くべきことに、構造指向剤としてシクロアルキルアンモニウムカチオンの特定の組み合わせ及び本発明のテトラアルキルアンモニウムカチオンを使用することによって、高度に費用効率が高い方法が提供されることが見出され、さらに一層予想外なことに、前記改善された方法は、それらの各合成手段において、シクロアルキルアンモニウムカチオンのそれ自体、又は他の有機鋳型のそれら自体若しくはテトラアルキルアンモニウムカチオンとの組み合わせを使用することにより得られる材料と比較して、実際にＣＨＡ型骨格構造を有する改善されたゼオライト材料をもたらす。これは、それらを先行技術からの公知のものと明らかに区別する生成の材料において、特にＣＨＡ型ゼオライト材料を使用する極めて重要な技術分野を構成するＳＣＲ利用に使用される場合、後者の材料と比較して本発明の触媒の驚くべきことに改善された性能を考慮して、得られた異なる物理的及び化学的特性から特に明らかである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明によれば、本発明の方法において、工程（１）で供給される混合物がＺ２Ｏ５（ＺがＰである）源の任意の実質的な量を含まないことが好ましい。本発明の目的の範囲において、本発明の方法の特定の、且つ好ましい実施態様による工程（１）において供給され、工程（２）において結晶化される前記混合物中に含まれているＺ２Ｏ５源の量に関して、用語「実質的な」は、好ましくは、前記１種以上のＹＯ２源に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、Ｚ２Ｏ５源に含まれるＺ２Ｏ５の５質量％以下の量を示し、さらに好ましくは、前記１種以上のＹＯ２源に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、Ｚ２Ｏ５源に含まれるＺ２Ｏ５の１質量％以下の量、さらに好ましくは０．５質量％以下の量、さらに好ましくは０．１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０５質量％以下の量、さらに好ましくは０．０１質量％以下の量、さらに好ましくは０．００５質量％以下の量、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の量、さらに一層好ましくは０．０００１質量％以下の量を示す。
【００２０】
本発明によれば、さらに、ＺがＰ及びＡｓを表すことが好ましく、より好ましくはＺが工程（２）で結晶化されたＣＨＡ骨格構造においてＺ２Ｏ５の源である任意の五価元素である。
【００２１】
本発明の方法によれば、１種以上のＹＯ２源は、工程（１）において供給され、前記１種以上の供給源は、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含み、且つＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が工程（２）において結晶化されるならば、考えられる任意の形態で供給されてもよい。好ましくは、ＹＯ２は、それ自体として、及び／又は化学的な部分としてＹＯ２を含む化合物として、及び／又は本発明の方法の間にＹＯ２へ化学的に（部分的に又は完全に）変換される化合物として供給される。
【００２２】
本発明において使用されるＹＯ２及び／又はその前駆体に関しては、Ｙが表す１種以上の元素について、その元素が四価の元素であり、工程（２）において結晶化されるゼオライト材料に含まれるのであれば、特に制限はない。特に、本発明の目的の範囲において、ＹＯ２は少なくとも部分的に、好ましくは完全に、ゼオライト材料の骨格構造に、構造構築元素として含まれ、その骨格構造によって形成される細孔又は空洞に存在し得、一般にゼオライト材料に典型的であり得る非骨格元素とは対照的である。したがって、前述のことを考慮し、Ｙは考えられる任意の四価の元素を表してもよく、Ｙは１つ又は複数の四価の元素を表してもよい。本発明によれば、好ましい四価の元素は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の組合せを含む。本発明の好ましい実施態様によれば、ＹはＳｉ及び／又はＳｎを表し、本発明の特に好ましい実施態様によれば、ＹはＳｉを含み、さらに一層好ましくは、ＹはＳｉである。
【００２３】
ＹがＳｉ、又は１種以上の他の四価の元素とＳｉの組合せを表す本発明の好ましい実施態様において、工程（１）において好ましく供給されるＳｉＯ２源もまた、任意の考えられる供給源であり得る。したがって、例として、任意の種類のシリカ及び／又はケイ酸塩、及び／又はシリカ誘導体が使用されてもよく、好ましくは１種以上のＹＯ２源は、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキシリケート、ジシリケート、コロイド状シリカ、焼成シリカ、ケイ酸エステルからなる群から選択される１種以上の化合物を含むか、又は前述の化合物の任意の２種以上の混合物が同様に使用されてもよい。特に好ましい実施態様によれば、本発明の方法の工程（１）において使用される１種以上のＹＯ２源は、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。前記特に好ましい実施態様によれば、１種以上のＹＯ２源は、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、コロイド状シリカ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択されることが、さらに好ましく、本発明の方法によれば、さらに一層好ましくは、１種以上のＹＯ２源はヒュームドシリカ及び／又はコロイド状シリカ、好ましくはコロイド状シリカを含む。
【００２４】
本発明の方法の工程（１）による混合物にさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオン、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋に関して、それらの種類及び／又は量について、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が互いに独立してアルキルを表すのであれば、工程（１）において供給されるそれらの種類及び／又は量が、工程（２）において、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化を可能にするのであれば、特に制限はない。したがって、本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋のアルキル部分Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４に関しては、例として、これらは互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルを表してもよい。本発明によれば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一でもよく、又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の２つが同一であり、１つが他と異なっていてもよく、又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、それぞれ互いに異なっていてもよいが、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも２つが同一のアルキル部分であることが好ましく、さらに好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも３つが同一のアルキル部分であり、本発明の特定の実施態様によれば、さらに一層好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、同一のアルキル部分である。本発明の好ましい実施態様に関しては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルを表し、さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルからなる群から選択され、さらに一層好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、任意に置換されたメチル又はエチルを表す。本発明の特に好ましい実施態様によれば、少なくとも１つ、好ましくは２つ、さらに好ましくは３つ、さらに一層好ましくは全てのＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す。
【００２５】
したがって、本発明の方法の工程（１）による混合物にさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋に関しては、本発明によれば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、さらに一層好ましくは任意に置換されたメチル又はエチルを表すことが好ましく、さらに一層好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す。
【００２６】
さらに、本発明の方法によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、テトラ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアンモニウム化合物、好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアンモニウム化合物からなる群から選択された１種以上の化合物を含むことが好ましく、互いに独立するアルカリ置換基は、任意に置換され及び／又は任意に分岐する。さらに好ましくは、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、任意に置換された及び／又は任意に分岐したテトラプロピルアンモニウム化合物、エチルトリプロピルアンモニウム化合物、ジエチルジプロピルアンモニウム化合物、トリエチルプロピルアンモニウム化合物、メチルトリプロピルアンモニウム化合物、ジメチルジプロピルアンモニウム化合物、トリメチルプロピルアンモニウム化合物、テトラエチルプロピルアンモニウム化合物、トリエチルメチルアンモニウム化合物、ジエチルジメチルアンモニウム化合物、エチルトリメチルアンモニウム化合物、テトラメチルアンモニウム化合物、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは任意に置換された及び／又は任意に分岐したテトラエチルアンモニウム化合物、トリエチルメチルアンモニウム化合物、ジエチルジメチルアンモニウム化合物、エチルトリメチルアンモニウム化合物、テトラメチルアンモニウム化合物、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。本発明によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が任意に置換されたテトラメチルアンモニウム化合物からなる群から選択されることが好ましく、さらに好ましくは１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は１種以上のテトラメチルアンモニウム化合物を含み、さらに好ましくは１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は１種以上のテトラメチルアンモニウム化合物からなる。
【００２７】
本発明によれば、本発明の方法の工程（１）において供給されてもよい１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物の種類に関しては、そこに含まれる１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、本発明の方法の工程（２）の反応混合物の結晶化において構造指向剤として作用してもよいのであれば、特に制限はない。好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、１種以上の塩を含む。一般的には、前記好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋の対イオンに関しては、これらが、本発明の方法の工程（２）において、前述したテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋の１種以上の構造指向作用によって、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化を可能にするのであれば、特に制限はない。したがって、例として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩及びそれらの２種以上の混合物から選択された１種以上の塩を含んでもよい。ハロゲン化物塩に関しては、好ましくは、塩化物及び／又は臭化物塩であり、さらに好ましくは塩化物塩が使用される。本発明の好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、塩化物、水酸化物、硫酸塩及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択された１種以上の塩の１種以上を含み、さらに好ましくは１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物がテトラアルキルアンモニウム水酸化物及び／又は塩化物である。特に好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、本発明の方法の工程（１）においてそれらの水酸化物塩として供給される。
【００２８】
したがって、さらに好ましい本発明の方法の特に好ましい実施態様によれば、工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、テトラ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアンモニウム水酸化物、好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアンモニウム水酸化物、さらに好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアンモニウム水酸化物、さらに好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアンモニウム水酸化物からなる群から選択された１種以上の化合物を含み、互いに独立するアルキル置換基が任意に置換され及び／又は任意に分岐し、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、任意に置換された及び／又は任意に分岐したテトラプロピルアンモニウム水酸化物、エチルトリプロピルアンモニウム水酸化物、ジエチルジプロピルアンモニウム水酸化物、トリエチルプロピルアンモニウム水酸化物、メチルトリプロピルアンモニウム水酸化物、ジメチルジプロピルアンモニウム水酸化物、トリメチルプロピルアンモニウム水酸化物、テトラエチルアンモニウム水酸化物、トリエチルメチルアンモニウム水酸化物、ジエチルジメチルアンモニウム水酸化物、エチルトリメチルアンモニウム水酸化物、テトラメチルアンモニウム水酸化物、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択されることがさらに好ましい。また、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が任意に置換された及び／又は任意に分岐したテトラエチルアンモニウム水酸化物、トリエチルメチルアンモニウム水酸化物、ジエチルジメチルアンモニウム水酸化物、エチルトリメチルアンモニウム水酸化物、テトラメチルアンモニウム水酸化物、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択されることが好ましい。さらに一層好ましい本発明の実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、任意に置換されたテトラエチルアンモニウム水酸化物を含み、さらに一層好ましくは、工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物がテトラエチルアンモニウム水酸化物である。
【００２９】
本発明の方法の工程（１）による混合物においてさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋に関して、それらの種類及び／又は量については、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７が互いに独立してアルキルを表し、Ｒ８がシクロアルキル部分を表すのであれば、工程（１）において供給されるそれらの種類及び／又は量が、工程（２）において、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化を可能にするのであれば、特に制限はない。したがって、本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋のアルキル部分Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７に関しては、例として、これらは互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルを表してもよい。本発明によれば、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、同一でもよく、又はＲ５、Ｒ６、及びＲ７の２つが同一であり、１つが他と異なっていてもよく、又はＲ５、Ｒ６、及びＲ７が、それぞれ互いに異なっていてもよいが、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７の少なくとも２つが同一のアルキル部分であることが好ましく、本発明の特定の実施態様によれば、さらに一層好ましくはＲ５、Ｒ６、及びＲ７が、同一のアルキル部分である。本発明の好ましい実施態様に関しては、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルを表し、さらに好ましくは、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、互いに独立して、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルからなる群から選択され、さらに一層好ましくは、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、互いに独立して、任意に置換された、メチル又はエチルを表す。本発明の特に好ましい実施態様によれば、少なくとも１つ、好ましくは２つ、さらに一層好ましくは全てのＲ５、Ｒ６、及びＲ７が、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す。
【００３０】
したがって、本発明の方法の工程（１）による混合物にさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋に関しては、本発明によれば、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、さらに一層好ましくは任意に置換されたメチル又はエチルを表すことが好ましく、さらに一層好ましくは、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す。
【００３１】
本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋のシクロアルキル部分Ｒ８に関しては、Ｒ８は、任意の適切なシクロアルキル基を表してもよく、好ましくは、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された、シクロアルキルからなる群から選択されるシクロアルキルである。任意に複素環式であるシクロアルキル部分を形成する鎖員数に関しては、本発明によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において結晶化され得るのであれば、この点において特に制限は適用されない。したがって、例として、任意に複素環式であるシクロアルキル部分は、任意の適切な鎖員数から形成されてもよく、前記環部分は、任意に複素環式である、５〜８員環のシクロアルキル、さらに好ましくは５〜７員環のシクロアルキル、さらに好ましくは５〜６員環のシクロアルキルから形成されることが好ましく、さらに一層好ましくは、任意に複素環式であるシクロアルキルは、６員環のシクロアルキルである。本発明による任意に複素環式であるシクロアルキル部分が置換され得る、置換基部分に関して、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（２）において結晶化され得るのであれば、この点においても特に制限はない。したがって、例として、任意に複素環式である部分の１個以上の任意の置換基は、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン化物、（Ｃ１〜Ｃ３）カルボキシル、（Ｃ１〜Ｃ３）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３）アミン、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２）アルコキシ、水酸基、クロロ、ブロモ、フルオロ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはメチル、水酸基、クロロ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から選択されてもよく、さらに一層好ましくは、１種以上の任意の置換基は、メチル及び／又は水酸基であり、好ましくはメチルである。本発明の特定の実施態様によれば、任意に複素環式であるシクロアルキル部分上に存在する置換基の数に関して、それらの数は、１〜４個の範囲にあってもよく、好ましくは１〜３個の置換基が任意に複素環式であるシクロアルキル上に存在し、さらに好ましくは１又は２個であり、さらに一層好ましくは１個の置換基が、本発明の特定の実施態様によるＲ８の任意に複素環式であるシクロアルキル部分上に存在する。しかしながら、本発明によれば、Ｒ８は、非置換の任意に複素環式であるシクロアルキルを表すこと、さらに一層好ましくはシクロへキシルを表すことが、特に好ましい。
【００３２】
Ｒ８が任意に置換された複素環式シクロアルキルである本発明の実施態様において存在し得るヘテロ原子に関して、本発明によれば、複素環式シクロアルキルに存在し得るヘテロ原子の種類についても、その数についても、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（２）において結晶化され得るのであれば、同様に特に制限は適用されない。したがって、例として、複素環式シクロアルキルに含まれる１個以上のヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から選択される１個以上の元素を含んでもよく、好ましくは、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から、さらに好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、及びそれらの２個又は３個の組合せからなる群から、選択される１個以上の元素を含み、さらに一層好ましくは、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ及び／又はＯ、好ましくはＯを含む。本発明の特定の実施態様による複素環式シクロアルキルの鎖員として含まれるヘテロ原子の数に関しては、それらの数は、１〜４個の範囲にあってもよく、好ましくは、複素環式シクロアルキル中に１〜３個のヘテロ原子が存在し、さらに好ましくは１又は２個であり、さらに一層好ましくは、１個のヘテロ原子が、本発明の特定の実施態様によるＲ８の複素環式シクロアルキル部分に含まれる。しかしながら、本発明によれば、本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物のシクロアルキル部分Ｒ８が、へテロ原子を含まないシクロアルキルであること、好ましくはシクロへキシルであることが、特に好ましい。
【００３３】
したがって、本発明の方法の工程（１）による混合物にさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋に関しては、本発明によれば、Ｒ８が、任意に複素環式である、及び／任意に置換された５〜８員環のシクロアルキル、好ましくは５〜７員環のシクロアルキル、さらに好ましくは５又は６員環のシクロアルキルを表すことが好ましく、さらに一層好ましくは、Ｒ８は、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された６員環のシクロアルキル、好ましくは任意に置換されたシクロへキシル、さらに好ましくは非置換のシクロへキシルを表す。
【００３４】
さらに、本発明の方法の特に好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム化合物、好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−シクロペンチルアンモニウム、及び／又は１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−シクロヘキシルアンモニウム化合物、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物及びそれらの２種以上の混合物から選択される１種以上の化合物を含み、本発明の方法によれば、さらに一層好ましくは、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物を含み、さらに一層好ましくは、本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物からなり、さらにより一層好ましくは、単独のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物からなる。
【００３５】
本発明によれば、本発明の方法の工程（１）において供給され得る１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物の種類に関しては、その中に含まれる１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋が、本発明の方法の工程（２）における反応混合物の結晶化において、構造指向剤として機能を果たし得れば、特に制限はない。好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、１種以上の塩である。原則として、前記好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋の対イオンに関しても、これらが、１種以上の前述のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋の構造指向剤作用による本発明の工程におけるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化を可能にさせれば、同様に特に制限はない。したがって、例として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩、及びそれらの２種以上の混合物から選択される１種以上の塩を含んでいてもよい。ハロゲン化物塩に関しては、好ましくは、これらは、塩化物塩及び／又は臭化物塩であり、さらに一層好ましくは塩化物塩が使用される。本発明の好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、塩化物、水酸化物、硫酸塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の塩を含み、さらに好ましくは、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、テトラアルキルアンモニウム水酸化物及び／又は塩化物である。特に好ましい実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、本発明の方法の工程（１）において、それらの水酸化物塩として供給される。
【００３６】
したがって、さらに好ましい本発明の方法の特に好ましい実施態様によれば、工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム水酸化物からなる群から、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム水酸化物からなる群から、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム水酸化物からなる群から、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−シクロペンチルアンモニウム、及び／又はＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物からなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらに、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択されることが、一層好ましい。さらにより一層好ましい本発明の実施態様によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物を含み、さらに一層好ましくは、工程（１）において供給されるテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物である。
【００３７】
本発明によれば、工程（１）において供給される混合物は、さらに１種以上のＸ２Ｏ３源を含み、Ｘは三価の元素である。工程（１）において供給される１種以上のＸ２Ｏ３源に含まれる三価の元素Ｘとして使用され得る元素に関しては、本発明によれば、使用され得る元素又は元素混合物について、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、骨格元素としてＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含む工程（２）において結晶化されれば、特に制限はない。本発明の好ましい実施形態によれば、ＸはＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、ＸはＡｌ、及び／又はＢである。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＸはＡｌを含み、さらに一層好ましくは、ＸはＡｌである。
【００３８】
本発明によれば、工程（１）において供給される混合物は、１種以上のＸ２Ｏ３源を含む。１種以上のＡｌ２Ｏ３源が混合物に含まれる場合、前記１種以上の供給源が、アルミナ、アルミン酸塩、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことが好ましく、アルミン酸塩は、好ましくは、アルカリ金属アルミン酸塩、水酸化アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のアルミン酸塩であり、アルカリ金属は、好ましくはナトリウム及び／又はカリウムであり、さらに好ましくはナトリウムである。本発明によれば、１種以上のＸ２Ｏ３源が、アルミナ、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことが好ましく、さらに好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源は、アルミナ、アルミニウムトリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、ハロゲン化アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン化アルミニウムは塩化及び／又は塩化及び／又は臭化アルミニウムであり、さらに好ましくはフッ化及び／又は塩化アルミニウムであり、さらに一層好ましくは塩化アルミニウムである。また、１種以上のＸ２Ｏ３源が、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、フルオロケイ酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことがさらに好ましく、さらに好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源は、アルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含む。１種以上のＸ２Ｏ３源が、アルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは、アルミニウムトリプロポキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、硫酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことが特に好ましく、さらに好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源はアルミニウムトリイソプロポキシドを含み、さらに一層好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源はアルミニウムトリイソプロポキシドからなる。
【００３９】
本発明による工程（１）において、混合物は、任意の考えられる手段により調製され得、振動による混合、好ましくは撹拌の手段による混合が好ましい。
【００４０】
本発明の方法の好ましい実施態様において、工程（１）において供給される混合物は、さらに１種以上の溶媒を含む。本発明の方法によれば、１種以上の溶媒の種類及び／又は数も、本発明の方法において使用され得る量にも関わらず、何であれ、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が工程（２）において結晶化され得るのであれば、特に制限はない。しかしながら、本発明の方法によれば、１種以上の溶媒は、水、さらに好ましくは蒸留水を含むことが好ましく、特に好ましい実施態様によれば、蒸留水が、工程（１）において供給される混合物中の唯一の溶媒として使用される。
【００４１】
１種以上の溶媒が使用される本発明の方法の好ましい実施態様において、それらが使用され得る量については、特に制限はなく、水、さらに好ましくは蒸留水を使用する特に好ましい実施態様においては、混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２モル比は、例として、１〜５０の範囲にあってもよく、好ましくは、使用されるモル比は、３〜３０の範囲、さらに好ましくは５〜２５の範囲、さらに好ましくは７〜２０の範囲、さらに一層好ましくは９〜１７の範囲に含まれる。水、好ましくは蒸留水が、工程（１）において供給される１種以上の溶媒の中に含まれる。水及び好ましくは蒸留水が工程（１）において供給される１種以上の溶媒の中に含まれ、且つさらに一層好ましくは工程（２）において結晶化される反応混合物中に使用される単独の溶媒である、本発明の特に好ましい実施態様によれば、Ｈ２Ｏ：ＹＯ２モル比は、１１〜１５の範囲に含まれる。
【００４２】
１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋が本発明の方法の工程（１）において供給され得る量について、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において結晶化され得るのであれば、特に制限はない。したがって、例として、混合物に供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は０．００５〜０．５の範囲にあってもよく、好ましくは、該モル比は、０．０１〜０．２５の範囲、さらに好ましくは０．０３〜０．２の範囲、さらに好ましくは０．０５〜０．１５の範囲、さらに好ましくは０．０７〜０．１２の範囲、さらに好ましくは０．０８〜０．１１の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施態様によれば、工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は、０．０８５〜０．１０の範囲に含まれる。
【００４３】
したがって、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋が本発明の方法の工程（１）において混合物に供給され得る量について、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において結晶化され得るのであれば、特に制限はないように、同様に適用する。したがって、例として、混合物に供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は０．００１〜２．０の範囲にあってもよく、好ましくは、該モル比が、０．００５〜１．０の範囲、さらに好ましくは０．０１〜０．５の範囲、さらに好ましくは０．０３〜０．３の範囲、さらに好ましくは０．０５〜０．２５の範囲、さらに好ましくは０．０７〜０．２２の範囲、さらに好ましくは０．０８〜０．２の範囲、さらに好ましくは０．０９〜０．１９の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施態様によれば、工程（１）による混合物に供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は０．１０〜０．１８の範囲に含まれる。
【００４４】
１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋とＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋との互いの相対量について、発明の方法の工程（２）において結晶化され得るのであれば、それらは、互いに任意の好適な関係で使用され得る。したがって、工程（１）によって供給される混合物に含まれる１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋と１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋とのＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋モル比について、例として、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋モル比が０．０１〜５の範囲にあり得るように特に制限はなく、好ましくは、該モル比が、０．０５〜２の範囲、さらに好ましくは０．１〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．２〜１．２の範囲、さらに好ましくは０．３〜１．１の範囲、さらに好ましくは０．４〜１の範囲、さらに好ましくは０．４５〜０．６５の範囲に含まれる。本発明によれば、工程（１）によって供給される混合物においてＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋モル比が０．５〜０．９の範囲に含まれることが特に好ましい。
【００４５】
本発明の方法の工程（２）において実施される結晶化に関しては、本発明によれば、工程（１）の混合物からゼオライト材料の結晶化を可能にするために使用される実際の手段について、特に制限は適用されない。したがって、任意の好適な手段が使用されてもよく、結晶化は、工程（１）の混合物の加熱によって達成されることが好ましい。前記好ましい実施態様によれば、前記結晶化が達成され得る温度についても同様に制限は適用されず、結晶化は、９０〜２５０℃の範囲、さらに好ましくは１００〜２２０℃の範囲、さらに好ましくは１３０〜２００℃の範囲、さらに一層好ましくは１５０〜１９０℃の範囲、さらに一層好ましくは１６０〜１８０℃の範囲に含まれる温度での加熱下で実施されることが好ましい。本発明によれば、ゼオライト材料の結晶化のための工程（２）において、工程（１）において供給された混合物の好ましい加熱が１６５〜１７５℃の範囲に含まれる温度で実施されることが特に好ましい。
【００４６】
本発明の方法の工程（２）において、ゼオライト材料の結晶化の手段として、好ましく使用される加熱に関して、原則として、前記加熱は結晶化が達成されるのであれば、任意の適切な圧力下で実施され得る。本発明の好ましい実施態様において、工程（１）による混合物は工程（２）において、標準圧力に関して高められた圧力を受ける。この明細書で使用される用語「標準圧力」は、理想的な場合に１０１，３２５Ｐａの圧力に関係している。しかしながら、この圧力は、当業者に知られた境界の範囲内で変化してもよい。例として、この圧力は、９５，０００〜１０６，０００Ｐａの範囲、又は９６，０００〜１０５，０００Ｐａの範囲、又は９７，０００〜１０４，０００Ｐａの範囲、又は９８，０００〜１０３，０００、又は９９，０００〜１０２，０００Ｐａの範囲にあり得る。
【００４７】
さらに、溶媒が工程（１）による混合物に存在する、本発明の方法の好ましい実施態様において、工程（２）における加熱が、ソルボサーマル条件下で実施されること、つまり、混合物が、例えばオートクレーブ、又はその他のソルボサーマル条件を発生させるために適した結晶化容器中で加熱を行うことによって、使用される溶媒の自生圧力（autogenous pressure）下で結晶化されることが好ましい。したがって、溶媒が水、好ましくは蒸留水を含む特に好ましい実施態様において、工程（２）における加熱は、好ましくは熱水条件下で実施される。
【００４８】
本発明において結晶化に使用され得る装置は、特に、特定の結晶化条件を必要とする好ましい実施態様について、結晶化プロセスに求められるパラメータが実現され得るのであれば、特に制限はない。ソルボサーマル条件下で、特に熱水条件下で実施される好ましい実施態様において、任意の種類のオートクレーブ又は蒸解容器（digestion vessel）が使用され得る。
【００４９】
さらに、本発明の方法の工程（２）における好ましい加熱が、ゼオライト材料を結晶化するために実施される期間に関しても、加熱期間が結晶化を達成するために適切であるならば、この点において同様に、特に制限はない。したがって、例として、加熱期間は、３〜４０時間の範囲、好ましくは５〜３０時間の範囲、さらに好ましくは８〜２５時間の範囲、さらに好ましくは１０〜２２時間の範囲、さらに好ましくは１３〜２１時間の範囲にあってもよい。本発明によれば、本発明の方法の工程（２）における加熱が、１５〜２０時間の期間で実施されることが特に好ましい。
【００５０】
混合物が工程（２）において加熱される、本発明の好ましい実施態様によれば、前記加熱は、ゼオライト材料が結晶化されるのであれば、結晶化プロセスの全期間を通して、又はその期間の一部分のみ若しくはそれ以上の期間に、実施され得る。好ましくは、加熱は、結晶化の全期間を通して実施される。
【００５１】
さらに、本発明の方法の工程（２）における結晶化の手段に関して、本発明によれば、静止条件下であっても、又は混合物を振動する（agitating）手段によっても、基本的には結晶化を行うことが可能である。混合物を振動することを含む実施態様によれば、振動手段、反応容器の回転、及び／又は反応混合物の機械的な撹拌が、この趣旨で使用され得るように、前記振動が行われ得る手段に関して、特に制限はなく、前記実施態様によれば、振動（agitation）は、反応混合物の撹拌によって達成されることが好ましい。しかしながら、その代わりに、好ましい実施態様によれば、結晶化は、静止条件下、即ち、結晶化プロセスの期間中、任意の特定の振動手段も存在していない条件下で行われる。
【００５２】
一般には、本発明の方法は、任意に、ワークアップのためのさらなる工程、及び／又は工程（１）において供給された混合物から工程（２）において結晶化されたゼオライト材料の、さらなる物理的及び／又は化学的変換を含み得る。例えば、結晶化された材料は、任意の一連の分離及び／又は洗浄工程を受け得、工程（２）において結晶化から得られたゼオライト材料は、好ましくは、少なくとも１つの分離工程、及び少なくとも１つの洗浄工程を受ける。
【００５３】
結晶化された生成物の分離は、任意の考えられる手段によって達成され得る。好ましくは、結晶化された生成物の分離は、ろ過法、限外ろ過法、透析ろ過法、遠心分離法、及び／又はデカンテーション法によって達成され得、ろ過法は、吸引及び／又は加圧ろ過工程を含み得る。
【００５４】
１つ以上の任意の洗浄工程に関して、任意の考えられる溶媒が使用され得る。使用され得る洗浄剤は、例えば、水、アルコール、例えばメタノール、エタノール若しくはプロパノール、又はそれらの２種以上の混合物である。混合物の例としては、メタノール及びエタノール、若しくはメタノール及びプロパノール、若しくはエタノール及びプロパノール、若しくはメタノール及びエタノール及びプロパノール等の２種以上のアルコールの混合物、又は水及びメタノール、若しくは水及びエタノール、若しくは水及びプロパノール、若しくは水及びメタノール及びエタノール、若しくは、水及びメタノール及びプロパノール、若しくは水及びエタノール及びプロパノール、若しくは水及びメタノール及びエタノール及びプロパノール等の水及び少なくとも１種のアルコールの混合物が挙げられる。水、又は水及び１種以上のアルコールの混合物、好ましくは水及びエタノールの混合物が好ましく、唯一の洗浄剤として、蒸留水が特に好ましい。
【００５５】
好ましくは、分離されたゼオライト材料は、洗浄剤、好ましくは洗浄水のｐＨが、６〜８の範囲、好ましくは６．５〜７．５の範囲になるまで洗浄される。
【００５６】
さらに、本発明の方法は、任意に、１つ以上の乾燥工程を含み得る。一般的には、任意の考えられる乾燥手段が使用され得る。好ましくは、乾燥処理は、加熱及び／又はゼオライト材料に真空を適用することを含む。本発明の想定される実施態様において、１つ以上の乾燥工程は、ゼオライト材料の噴霧乾燥、好ましくは噴霧造粒を含んでもよい。
【００５７】
少なくとも１つの乾燥を含む実施態様において、乾燥温度は、好ましくは２５℃〜１５０℃の範囲、さらに好ましくは６０〜１４０℃の範囲、さらに好ましくは７０〜１３０℃の範囲、さらに一層好ましくは７５〜１２５℃の範囲にある。乾燥の継続時間は、好ましくは２〜４８時間の範囲、さらに好ましくは４〜３６時間の範囲、さらに好ましくは６〜２４時間の範囲、さらに一層好ましくは８〜１２時間の範囲にある。
【００５８】
一般的には、本発明の方法に含まれる任意の洗浄、及び／又は分離、及び／又はイオン交換処理は、任意の考えられる順番で実施され得、且つ所望のたびに繰り返され得る。
【００５９】
したがって、本発明の好ましい実施態様によれば、ゼオライト材料の製造方法は、さらに以下の工程、
（３）好ましくはろ過によって、前記ゼオライト材料を分離する工程、及び／又は
（４）前記ゼオライト材料を洗浄する工程、及び／又は
（５）前記ゼオライト材料を乾燥及び／又はか焼する工程、及び／又は
（６）前記ゼオライト材料にイオン交換処理を行う工程、
の１つ以上を含み、
前記工程（３）及び／又は工程（４）及び／又は工程（５）及び／又は工程（６）は、任意の順序で実施することができ、好ましくは１つ以上の前記工程は、１回以上繰り返される。
【００６０】
ゼオライト材料を任意に分離、洗浄及び／又は乾燥した後に工程（５）によるゼオライト材料のか焼に関して、原則として、前記か焼工程が任意の好適な温度で任意の好適な継続時間で行われてもよいように特に制限はない。したがって、例として、か焼工程は４００〜８５０℃の範囲の温度で行われ、好ましくは、か焼工程が、４５０〜７００℃の範囲、さらに好ましくは５００〜６００℃の範囲、さらに好ましくは５２５〜５７５℃の範囲にあり得る。さらに、か焼工程の継続時間は２〜４８時間の範囲にあってもよく、好ましくは、か焼工程が、３〜２４時間の範囲、さらに好ましくは４〜１２時間の範囲、さらに好ましくは４，５〜８時間の範囲、さらに好ましくは５〜６時間の範囲の期間で行われる。本発明の方法によれば、工程（５）によるゼオライト材料のか焼工程が、４００〜８５０℃の範囲の温度で３〜２４時間、さらに好ましくは４５０〜７００℃の範囲の温度で３〜２４時間、さらに好ましくは５００〜６００℃の範囲の温度で４〜１２時間、さらに好ましくは５２５〜５７５℃の範囲の温度で４，５〜８時間、さらに好ましくは５２５〜５７５℃の範囲の温度で５〜６時間行われることが特に好ましい。
【００６１】
したがって、本発明の方法によれば、工程（２）において結晶化されたゼオライト材料は、任意に、少なくとも１つのイオン交換処理を受けることができ、本発明によれば、一般的に、用語「イオン交換」は、一般に外部源から供給される、したがって他のイオンによって交換されるゼオライト材料に含まれる非骨格イオン性元素、及び／又は分子に言及する。好ましくは、非骨格イオン性元素は、好ましくは工程（２）において結晶化されたＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料に含まれる１種以上のアルカリ金属Ｍ、さらに好ましくはＮａ及び／又はＫ、さらに一層好ましくはＮａを含む。
【００６２】
一般に、全ての可能なイオン性元素及び／又は分子とともに、任意の考えられるイオン交換処理がゼオライト材料上で実施され得る。好ましくは、イオン性元素として、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素が使用される。本発明の特に好ましい実施態様によれば、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素は、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕを含み、さらに一層好ましくは、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕからなる。好ましくは、ゼオライト材料は、さらなるイオン交換処理を受ける前に、さらに好ましくはＳｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＳｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＣｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＭｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素でイオン交換処理が行われる前に、最初にＨ＋及び／又はＮＨ４＋で、さらに好ましくはＮＨ４＋でイオン交換され、さらに好ましくは、ゼオライト材料が、最初にＣｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕを含む１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素でイオン交換され、さらに好ましくは、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕからなる。さらなるイオン交換処理を受ける前に、ゼオライト材料が、最初にＮＨ４＋でイオン交換される本発明の好ましい実施態様に関しては、これは、アンモニア又はその任意の前駆体化合物による適切な処理によってゼオライト材料に既に含まれているＨ＋イオンのＮＨ４＋への変換によっても達成され得る。イオン交換される１種以上のイオン性非骨格元素に関しては、本発明によれば、ゼオライト材料に存在するイオン性非骨格元素が、前述の好ましい実施態様にしたがってイオン交換され得ることに関して、特に制限はなく、好ましくは、交換される１種以上のイオン性非骨格元素は、Ｈ＋及び／又はアルカリ金属を含み、アルカリ金属は、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、さらに好ましくは、アルカリ金属はＮａ及び／又はＫであり、さらに一層好ましくはＮａである。
【００６３】
本発明の方法のさらなる実施態様によれば、工程（２）において結晶化されるゼオライト材料は、事前にゼオライト材料の分離、洗浄、又は乾燥工程を行わず、直接的に、少なくとも１つの乾燥工程、好ましくは噴霧乾燥工程及び／又は噴霧造粒工程が行われる。本発明の工程（２）から得られた混合物を噴霧乾燥又は噴霧造粒段階を直接的に行うことは、分離及び乾燥工程が一段階で行われる利点を有する。その故に、本発明のこの実施態様によれば、ゼオライト材料が、高度に単純化された方法から得られ得る結果として、さらに一層好ましい方法が提供され、合成後のワークアップ工程の数が最小化される。
【００６４】
本発明のさらなる実施態様によれば、工程（２）における結晶化から得られたゼオライト材料は、少なくとも１つのイオン交換処理が行われる前に、少なくとも１工程の分離工程が行われ、好ましくは、少なくとも１つの分離工程、その後に続いて、少なくとも１つの洗浄工程が行われ、さらに好ましくは少なくとの１つの分離工程、その後に続いて、少なくとも１つの洗浄工程、その後に続いて少なくとも１つの乾燥工程が行われる。
【００６５】
一般的には、本発明の方法により得られるゼオライト材料は任意の考えられるゼオライト材料であってよく、好ましくは、工程（２）において形成される前記ゼオライト材料は、ＣＨＡ型骨格構造を有する１種以上のゼオライトを含む。ＣＨＡ型骨格構造を有する１種以上のゼオライトを含む、好ましいゼオライト材料の間で、ゼオライト材料中のそれらの種類及び／又は数にも、それらの量にも関わらず、特に制限はない。本発明の好ましい実施態様によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する１種以上のゼオライトは、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト（イラン）、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含み、さらに一層好ましくは工程（２）で形成されたゼオライト材料は、チャバザイトを含む。
【００６６】
本発明の方法によれば、工程（１）において供給され、且つ工程（２）において結晶化される混合物は、本発明の特定の且つ好ましい実施態様のいずれによっても、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物以外の任意の実質的な量の有機構造指向剤を含むことがないことが、本発明の方法に使用されるテトラアルキルアンモニウムア化合物以外のそのような有機構造指向剤は、好ましくは、それら自体か、又は本発明による１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物との組合せかのどちらかにより、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の合成に適切に使用され得る任意の他の考えられる有機鋳型を指定する。本発明の好ましい目的によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物以外の有機構造指向剤は、ジアルキルアミン、及び／又は複素環アミンから選択される、それらの任意の２種以上の組合せを含む、任意の１種以上の化合物を指定し、好ましくは前記１種以上の他の有機構造指向剤は、ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミン、５〜８員環を有する酸素含有複素環アミン、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはジ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルアミン、５〜７員環を有する酸素含有複素環アミン、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはジ（Ｃ２〜Ｃ３）アルキルアミン、５〜６員環を有する酸素含有複素環アミン、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、及び／又は、関連の有機鋳型、例えば任意の好適なＮ−アルキル−３−キヌクリジノール化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−エキソアミノノルボルナン化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−アダマンチルアンモニウム化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，３−ジメチルピペリジニウム化合物、Ｎ，Ｎ−メチルエチル−３，３−ジメチルピペリジニウム化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルピペリジニウム化合物、１，３，３，６，６−ペンタメチル−６−アゾニオビシクロ（３．２．１）オクタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン化合物、又はそれらの２種以上の組合せを含む任意の好適なＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジルアンモニウム化合物から選択される。本発明の特に好ましい実施態様によれば、本発明の工程（１）において供給される混合物は、任意の実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物、好ましくは任意の実質的な量のトリアルキルベンジルアンモニウム化合物を含まず、さらに一層好ましくは、工程（１）にいて供給される混合物は、工程（２）においてＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化のための構造指向剤として、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物のみ、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物のみを含む。
【００６７】
したがって、本発明によれば、工程（１）において供給される混合物が、任意の実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物、好ましくはトリアルキルベンジルアンモニウム化合物を含まないことが好ましく、好ましくは、工程（１）において供給される混合物は、構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物以外の、任意の実質的な量の有機鋳型を含まず、さらに好ましくは、工程（１）において供給される混合物は、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物以外の、任意の実質的な量の構造指向剤を含まず、さらに一層好ましくは、工程（１）において供給される混合物は、工程（２）においてＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化のための構造指向剤として、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物のみ、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物のみを含む。
【００６８】
しかしながら、本発明の特定の実施態様によれば、不純物以外の前記１種以上の他の有機構造指向剤は、例えば、本発明の方法において好ましく使用される種結晶中に未だ存在する１種以上の他の前記構造指向剤の結果として、反応混合物中に存在してもよい。しかしながら、種結晶材料中に含まれるそのような他の有機鋳型は、種結晶骨格に捕捉されるので、結晶化プロセスに加わらなくてもよく、したがって、本発明の目的の範囲における構造指向剤として作用しない可能性がある。
【００６９】
本発明の目的の範囲において、工程（１）において供給される混合物に含まれる構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物以外の、任意の１種以上の有機鋳型の量に関して、本出願において使用された用語「実質的に」は、任意の他の１種以上の有機鋳型の総量の０．１質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下、さらに好ましくは０．０００５質量％以下、さらに一層好ましくは０．０００１質量％以下の量を示す。また、前記１種以上の他の有機鋳型の量は、たとえ合成プロセスに使用される材料のいずれか１種で存在したとしても、本発明の目的の範囲において「不純物」又は「微量」として示され得る。さらに、用語「有機鋳型」及び「有機構造指向剤」は、本出願において、同意語として使用される。
【００７０】
本発明の方法によれば、種結晶が工程（１）において任意に供給されてもよく、前記種結晶は、好ましくは工程（２）における結晶化から得られるような骨格構造と同じ種類のゼオライト材料を含み、さらに好ましくは種結晶は、本発明の方法により得られるようなゼオライト材料を含む。特に好ましい実施態様によれば、種結晶は、ＣＨＡ型骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含む。前記好ましい実施態様によれば、種結晶は、好ましくはＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料である、ゼオライト材料が工程（２）において結晶化されるのであれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する任意のゼオライト材料を含んでいてもよく、さらに好ましくは、種結晶に含まれるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、本発明の方法により得られたゼオライト材料であり、さらに一層好ましくは、種結晶に含まれるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）において、その後結晶化されるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料と同じである。本発明によれば、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のゼオライトを含む種結晶であり、さらに好ましくは、種結晶は、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト（イラン）、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のゼオライトを含み、さらに一層好ましくは、種結晶はチャバザイトを含む。さらに一層好ましい実施態様によれば、チャバザイトは、本発明の方法において種結晶として使用され、好ましくは、前記チャバザイト種結晶は、本発明の方法により得られるか、又は本発明の方法により得られたかのどちらかである。
【００７１】
工程（１）において好ましく供給されるチャバザイト種結晶について、原則として、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が工程（２）で結晶化されれば、それらの化学的及び／又は物理的特性について特に制限はない。したがって、本発明の方法に好ましく使用されるチャバザイト種結晶のＳｉＯ２：Ａｌ３Ｏ２モル比に関しては、種結晶が任意の好適なＳｉＯ２：Ａｌ３Ｏ２モル比を表示してもよいように、特に制限はない。したがって、例として、好ましいチャバザイト種結晶のＳｉＯ２：Ａｌ３Ｏ２モル比は、４〜２００の範囲、好ましくは１０〜１００の範囲、さらに好ましくは１６〜６０の範囲、さらに好ましくは２０〜４０の範囲、さらに好ましくは２５〜３５の範囲、さらに一層好ましくは２９〜３３の範囲にあってもよい。
【００７２】
さらに、本発明の方法の工程（１）において好ましく供給されるチャバザイト種結晶に含まれ得る非骨格イオン性元素及び／又は分子に関しては、特に制限はなく、好ましくは、１種以上の非骨格元素及び／又は分子が少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素を含み、好ましくは、前記少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｎａ、Ｋ、及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、さらに好ましくは、前記少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｈ＋及び／又はＮａであり、さらに好ましくはＮａである。
【００７３】
本発明の方法の工程（１）において好ましく供給されるチャバザイト種結晶の多孔率（porosity）及び／又は表面積に関しては、これらは任意の好適な数値を採用してよい。したがって、ＤＩＮ６６１３５に従って測定されたゼオライト材料のＢＥＴ表面積に関して、結果として、１００〜８５０ｍ２／ｇの範囲にあってもよく、好ましくは、表面積は、３００〜８００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは４００〜７５０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５００〜７００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５５０〜６５０ｍ２／ｇの範囲、さらに一層好ましくは５８０〜６４０ｍ２／ｇの範囲にある。本発明の特に好ましい実施態様によれば、ＤＩＮ６６１３５に従って測定された本発明の方法の工程（１）において好ましく供給されるチャバザイト種結晶のＢＥＴ表面積は、６００〜６３０ｍ２／ｇの範囲にある。
【００７４】
したがって、本発明の方法の工程（１）において好ましく供給されるチャバザイト種結晶の平均粒径に関しては、それらは、任意の考えられる粒径、特に任意の考えられる粒径Ｄ１０及び／又はＤ５０及び／又はＤ９０を示す。したがって、好ましいチャバザイト種結晶の粒径Ｄ１０に関しては、例として、それらの粒径Ｄ１０が５〜２００ｎｍの範囲に含まれてもよいように、特に制限はない。しかしながら、本発明によれば、好ましいチャバザイト種結晶の粒径Ｄ１０が、１０〜１５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは１５〜１００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２０〜７０ｎｍの範囲、さらに好ましくは２５〜５０ｎｍの範囲の内にあることが好ましい。本発明によれば、好ましいチャバザイト種結晶の粒径Ｄ１０が３０〜４０ｎｍの範囲の内にあることが特に好ましい。
【００７５】
したがって、好ましいチャバザイト種結晶の平均粒径Ｄ５０に関しては、原則として、前記数値が任意の考えられる数値を材料してもよいように、同様に適用する。したがって、例として、好ましいチャバザイト種結晶の平均粒径Ｄ５０は５０〜１，０００ｎｍの範囲に含まれてもよく、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が、１００〜７００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１５０〜５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２００〜４００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２５０〜３５０ｎｍの範囲にある。本発明によれば、好ましいチャバザイト種結晶の平均粒径Ｄ５０が２７０〜２９０ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００７６】
一般的には、前記の粒径Ｄ１０及びＤ５０に関する記載のように、粒径Ｄ９０に関しても、好ましいチャバザイト種結晶が任意の考えられる粒径Ｄ９０の数値を採用してもよいように、特に制限はない。したがって、例として、好ましいチャバザイト種結晶の平均粒径Ｄ９０は５００〜３，０００ｎｍの範囲に含まれてもよく、粒径Ｄ９０が、８００〜２，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，０００〜２，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，２００〜１，８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，３００〜１，７００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，４００〜１，６５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，４５０〜１，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，５００〜１，５８０ｎｍの範囲に含まれることが好ましい。本発明によれば、好ましいチャバザイト種結晶の粒径Ｄ９０が１，５３０〜１，５５０ｎｍの範囲に含まれることが特に好ましい。
【００７７】
最後に、工程（１）において好ましく供給されるチャバザイト種結晶は、それらを使用する前に、任意の好適な処理を受けてもよい。したがって、例として、好ましいチャバザイト種結晶は、それらを使用する前に、チャバザイト種結晶がそのように、及び特に合成から得られたようなか焼されていない状態で使用され得るように、任意のイオン交換及び／又は熱処理を受けてもよく、或いはそれらを使用する前にか焼工程を受けてもよい。しかしながら、本発明の方法によれば、好ましいチャバザイト種結晶は、本発明の方法において、それらを使用する前にか焼され、好ましくは、か焼工程が４００〜８５０℃の範囲、好ましくは４５０〜７００℃、さらに好ましくは５２５〜６５０℃の範囲、５７５〜６２５℃の範囲の温度で行われる。さらに、か焼工程の継続時間は１〜４８時間の範囲にあってもよく、好ましくは、か焼工程が、２〜２４時間の範囲、さらに好ましくは３〜１２時間の範囲、さらに好ましくは３，５〜８時間の範囲、さらに好ましくは４〜６時間の範囲の期間で行われる。
【００７８】
本発明の方法によれば、ゼオライト材料が工程（２）において結晶化されれば、種結晶の任意の適切な量が、工程（１）による混合物中に供給され得る。一般的には、工程（１）による混合物中に含まれる種結晶の量は、少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．１〜２０質量％の範囲にあり、好ましくは０．５〜１５質量％の範囲、さらに好ましくは１〜１２質量％の範囲、さらに好ましくは１．５〜１０質量％の範囲、さらに好ましくは２〜８質量％の範囲、さらに好ましくは２．５〜６質量％の範囲、さらに好ましくは３〜５質量％の範囲にある。本発明の方法の特に好ましい実施態様によれば、本発明の特定の、且つ好ましい実施態様の何れかにより、本発明の方法の工程（１）において供給される少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、３．５〜４．５質量％の種結晶が使用される。
【００７９】
工程（１）に供給される混合物に含まれ得るさらなる元素又は化合物に関して、本発明によれば、この点について、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において得られ得るのであれば、特に制限はない。したがって、本発明の特定の実施態様によれば、工程（１）において供給される混合物は１種以上のアルカリ金属Ｍを含んでもよく、本発明の目的の範囲において、好ましくは、１種以上のアルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を表し、さらに一層好ましくは、１種以上のアルカリ金属Ｍは、Ｎａ及び／又はＫを表し、さらに一層好ましくはＮａを表す。
【００８０】
工程（１）において供給される混合物が１種以上のアルカリ金属Ｍを含む本発明の具体的な実施態様に関して、特定の且つ好ましい本発明の目的によれば、それらが前記混合物中に含まれる量について、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において得られ得るのであれば、特に制限はない。しかしながら、本発明の特に好ましい実施態様によれば、工程（１）において供給され、工程（２）において結晶化される混合物は、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、３質量％以下の１種以上のアルカリ金属Ｍを含む。さらに好ましい実施態様によれば、工程（１）において供給される混合物は、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、１質量％以下の１種以上のアルカリ金属、さらに好ましくは０．５質量％以下の、さらに好ましくは０．１質量％以下の、さらに好ましくは０．０５質量％以下の、さらに好ましくは０．０１質量％以下の、さらに好ましくは０．００５質量％以下の、さらに好ましくは０．００１質量％以下の、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の、さらに好ましくは０．０００１質量％以下の１種以上の金属Ｍを含む。本発明の特に好ましい実施態様によれば、工程（１）において供給され、且つ工程（２）において結晶化される混合物はアルカリ金属Ｍを含まないことがさらに一層好ましい。
【００８１】
さらに、本発明は、本発明の方法の好ましい実施態様を含み、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト骨格構造におけるＹ原子、及び／又はＸ原子の少なくとも一部の同形置換に適している１種以上の元素の１種以上の供給源が、工程（１）による混合物へ添加される。これに関して、本発明によれば、前記同形置換に適している１種以上の元素の１種以上の供給源が使用され得る、種類及び／又は数にも、その量にも関わらず、特に制限はない。したがって、原則として、同形置換に適している任意の１種以上の元素は、それらが本発明の方法の工程（２）において結晶化されるゼオライト材料の骨格構造に少なくとも部分的に組み込まれるのであれば、使用され得る。好ましい実施態様によれば、１種以上の元素はＢ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｂｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは、前記１種以上の元素はＢ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。本発明の特に好ましい実施態様によれば、工程（１）において供給される同形置換に適している１種以上の元素は、Ｆｅ及び／又はＣｕ、好ましくはＦｅを含み、さらに一層好ましくは、前記１種以上の元素は、Ｆｅ及び／又はＣｕである。特に好ましい本発明の実施態様によれば、Ｃｕが、工程（１）による混合物におけるＹ原子及び／Ｘ原子の少なくとも一部の同形置換に適している元素として添加される。
【００８２】
上述の通り、本発明の方法の工程（１）における混合物に好ましく供給される同形置換の１種以上の供給源の量について、特に制限は適用されない。したがって、例として、本発明の工程（１）の混合物におけるＹＯ２の、前記同形置換に適している１種以上の元素に対するモル比は、５〜２００の範囲に含まれていてもよく、前記比は、１０〜１００の範囲、さらに好ましくは２０〜７０の範囲、さらに一層好ましくは２５〜５０の範囲に含まれることが好ましい。同形置換に適している１種以上の元素が、工程（１）の混合物に含まれる本発明の特に好ましい実施態様によれば、ＹＯ２の、前記種以上の元素に対するモル比は、３０〜４０の範囲に含まれることが好ましい。
【００８３】
さらに、本発明は、本発明による方法、又は本発明の方法により得られうるようなＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料をもたらす任意の考えられる方法のいずれかよって得られる、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料に関し、特に、本発明の方法が、本出願に定義されるような任意の特定の、且つ好ましい実施態様を指定する。
【００８４】
さらに、本発明は、請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法により好ましく得られる及び／又は得られた、ＣＨＡ型骨格構造を有する合成のゼオライト材料にも関し、前記ＣＨＡ型骨格構造がＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含み、Ｙが四価の元素であり、Ｘが三価の元素であり、前記ゼオライト材料が、
３，７２０〜３，７４０ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ１）、及び、
１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ２）、
を含み、
第１吸収帯と第２吸収帯との最大吸光度比Ｂ１：Ｂ２が、０．５〜１．５５の範囲、好ましくは０．８〜１．４５の範囲、さらに好ましくは１．０〜１．４の範囲、さらに好ましくは１．１〜１．３８の範囲、さらに好ましくは１．２〜１．３７の範囲、さらに好ましくは１．３〜１．３６の範囲、さらに好ましくは１．３３〜１．３５の範囲に含まれる。
【００８５】
３，７２０〜３，７４０ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ１）に関しては、前記帯は、ゼオライト材料において分離された又はほぼ分離されたシラノールから、特に界面シラノール基からヒドロキシル基の振動を伸ばすことに起因する。本発明によれば、第１吸収帯（Ｂ１）は、３，７２２〜３，７３８ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，７２４〜３，７３６ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，７２６〜３，７３４ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，７２８〜３，７３３ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，７２９〜３，７３２ｃｍ−１の範囲にあることが好ましい。他の帯において１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ２）に関しては、前記吸光度は、１，８５５〜１，８８５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８７０〜１，８７２ｃｍ−１の範囲にあることが好ましい。したがって、本発明によれば、第１吸収帯（Ｂ１）が３，７２２〜３，７４０ｃｍ−１の範囲にある、且つ第２吸収帯（Ｂ２）が１，８５５〜１，８８５ｃｍ−１の範囲にあり、（Ｂ１）が３，７２４〜３，７４０ｃｍ−１の範囲にある、且つ（Ｂ２）が１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲にあることが好ましく、（Ｂ１）が３，７２６〜３，７４０ｃｍ−１の範囲にある、且つ（Ｂ２）が１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲にあることがさらに好ましく、（Ｂ１）が３，７２８〜３，７４０ｃｍ−１の範囲にある、且つ（Ｂ２）が１，８７０〜１，８７２ｃｍ−１の範囲にあることがさらに好ましく、（Ｂ１）が３，７２９〜３，７４０ｃｍ−１の範囲にある、且つ（Ｂ２）が１，８７０〜１，８７２ｃｍ−１の範囲にあることがさらに好ましい。
【００８６】
一般的には、ＩＲ−スペクトルが得られるＣＨＡ型骨格構造を有する合成のゼオライト材料の状態に関しては、ＩＲ−スペクトルにおいて本発明に定義されたような第１及び第２吸収帯の場合の、吸収帯の数値及び最大吸収度の比が、結晶化した後に、又は任意の１つ以上の好適な洗浄、乾燥及びか焼工程によるそれらの任意の好適なワークアップした後に直接に得られるような合成のゼオライト材料のＩＲ−スペクトルに関するように、本発明の合成のゼオライト材料に対して特に制限はない。しかしながら、本発明によれば、ＩＲ−スペクトルが、結晶化されたゼオライト材料から直接に得られることが好ましく、前記材料が、それらの分離、洗浄及び乾燥の後に有機鋳型を除去するためのか焼工程のみを受けた、好ましくは、か焼工程が、本出願に定義されたように特定の、且つ好ましい実施態様のいずれかによって行われた、さらに好ましくは、か焼工程が、５５０℃で、空気下で５時間行われた。
【００８７】
本発明による合成のゼオライト材料のさらなる物理的及び／又は化学的特性に関しては、ゼオライト材料がＣＨＡ型骨格構造を示すのであれば、合成のゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、本発明に定義されたような本発明の特定の、且つ好ましい実施態様のいずれかによる吸収帯を示すのであれば、特に制限はない。その故に、ゼオライト材料の平均粒径に関しては、したがって、それは、任意の考えられる粒径、特に任意の考えられる粒径Ｄ１０及び／又はＤ５０及び／又はＤ９０を示してもよい。本発明の目的の範囲内で、用語「Ｄ１０」、「Ｄ５０」及び「Ｄ９０」は、それぞれに、本発明の合成のゼオライト材料の数の粒径に関し、Ｄ１０が、ゼオライト材料の粒子数の１０％が前記数値以下である粒径に関し、Ｄ５０が、ゼオライト材料の粒子数の５０％が前記数値以下である粒径に関し、したがって、Ｄ９０が、ゼオライト材料の粒子数の９０％が前記数値以下である粒径に関する。
【００８８】
本発明のゼオライト材料の粒径Ｄ１０に関しては、例として、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が５００〜２，５００ｎｍの範囲に含まれるように、特に制限はない。本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が、６００〜２，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは８００〜１，８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，０００〜１，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，２００〜１，５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が１，３００〜１，４００ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００８９】
あるいは、本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が、２００〜１，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２５０〜８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは３００〜６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは３２５〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が３５０〜４５０ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００９０】
本発明のゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０に関しては、原則として、前記数値が任意の考えられる数値を採用してもよいように、したがって、同様に適用する。したがって、例として、ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０は７００〜３，５００ｎｍの範囲に含まれてもよく、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が、９００〜３，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，１００〜２，８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，３００〜２，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，５００〜２，２００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，５５０〜２，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６００〜１，９００ｎｍの範囲にある。本発明によれば、本発明のゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０が１，６５０〜１，８５０ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００９１】
あるいは、本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ５０が、４００〜１，４００ｎｍの範囲、さらに好ましくは４５０〜１，１００ｎｍの範囲、さらに好ましくは５００〜９００ｎｍの範囲、さらに好ましくは５２５〜７００ｎｍの範囲にあることが好ましい。本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ５０が５５０〜６５０ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００９２】
一般的には、前記の粒径Ｄ１０及びＤ５０に関する記載のように、粒径Ｄ９０に関しても、本発明のゼオライト材料が任意の考えられる粒径Ｄ９０の数値を採用してもよいように、特に制限はない。したがって、例として、本発明のゼオライト材料の粒径Ｄ９０は９００〜４，５００ｎｍの範囲に含まれてもよく、粒径Ｄ９０が、１，１００〜４，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，４００〜３，８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６００〜３，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，８００〜３，２００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，０００〜２，９００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，１００〜２，７００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２００〜２，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２５０〜２，５５０ｎｍの範囲に含まれることが好ましい。本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が２，３００〜２，５００ｎｍの範囲に含まれることが特に好ましい。
【００９３】
あるいは、本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が、８００〜２，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，０００〜１，７００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，０００〜１，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，１５０〜１，３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が１，２００〜１，２５０ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。
【００９４】
本発明のゼオライト材料のＩＲ−スペクトルの測定に関しては、原則として、粒径Ｄ１０及び／又はＤ５０及び／又はＤ９０が測定されるゼオライト材料の状態に関して、特に制限はない。したがって、本発明の目的の範囲内で、本発明のゼオライト材料の粒径Ｄ１０及び／又はＤ５０及び／又はＤ９０は、結晶化された状態で、又は任意の１つ以上の好適な洗浄、乾燥及びか焼工程によるそれらの任意の好適なワークアップを受けた後に、ゼオライト材料の各粒径に関する。しかしながら、本発明によれば、粒径Ｄ１０及び／又はＤ５０及び／又はＤ９０が、結晶化されるゼオライト材料から直接に得られ、好ましくは、ゼオライト材料が、任意の分離、任意の洗浄及び／又は任意の乾燥工程以外の結晶化工程の後の任意のさらなる処理を受けた。したがって、本発明によれば、本発明に定義されたような粒径Ｄ１０及び／又はＤ５０及び／又はＤ９０は、それらを分離、洗浄及び／又は乾燥した後、好ましくはそれらを分離、洗浄及び乾燥した後結晶化されたゼオライト材料から直接に得られることがまたさらに好ましい。しかしながら、本発明によれば、粒径Ｄ１０及び／又はＤ５０及び／又はＤ９０は、結晶化されたゼオライト材料直接に得られることがさらに好ましく、それらを分離、洗浄及び／又は乾燥した後、前記材料が有機鋳型を除去するためのか焼工程のみを受けた、好ましくは、か焼工程が、本出願に定義されたように特定の、且つ好ましい実施態様のいずれかによって行われた、さらに好ましくは、か焼工程が、５５０℃で、空気下で５時間行われた。
【００９５】
本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０、平均粒径Ｄ５０、及び粒径Ｄ９０は定義された範囲内に含まれることがさらに好ましく、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が、１，２００〜１，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，２５０〜１，４５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，３００〜１，４００ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０が、１，５５０〜１，９５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６００〜１，９００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６５０〜１，８５０ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が、２，０００〜２，９００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，１００〜２，７００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２００〜２，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２５０〜２，５５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，３００〜２，５００ｎｍの範囲に含まれる。さらに好ましくは、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が１，２００〜１，５００ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０が１，５５０〜１，９５０ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が、２，０００〜２，９００ｎｍの範囲、好ましくは２，１００〜２，７００ｎｍの範囲に含まれることが好ましい。さらに好ましくは、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０は１，２５０〜１，４５０ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０は１，６００〜１，９００ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０は、２，２００〜２，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２５０〜２，５５０ｎｍの範囲に含まれる。本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０は１，３００〜１，４００ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０は１，６５０〜１，８５０ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０は２，３００〜２，５００ｎｍの範囲に含まれることが特に好ましい。
【００９６】
あるいは、本発明によれば、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０、平均粒径Ｄ５０、及び粒径Ｄ９０は定義された範囲内に含まれることがさらに好ましく、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が３２５〜５００ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０が５２５〜７００ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が８００〜２，０００ｎｍの範囲に含まれることが好ましい。さらに好ましくは、ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が３５０〜４５０ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０が５５０〜６５０ｎｍの範囲に含まれ、ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が１，１００〜１，５００ｎｍの範囲に含まれることが好ましい。
【００９７】
本発明によれば、ゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造のＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部分が１種以上の元素によって同形置換されていることが好ましい。これに関して、ＣＨＡ型骨格構造のＹ原子及び／又はＸ原子を置換し得る１種以上の元素に関して特に制限はなく、好ましくは、前記元素は、Ｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｂｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、さらに一層好ましくは、前記１種以上の元素は、Ｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。特に好ましい実施態様によれば、特に、本発明の別のゼオライト材料の特に好ましい実施態様によれば、ＣＨＡ型骨格構造におけるＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部分が、Ｆｅ及び／又はＣｕによって、好ましくはＣｕによって同形置換されている。
【００９８】
ＣＨＡ型骨格構造においてＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部分を置換するゼオライト材料における１種以上の元素の量に関しては、本発明によれば、特に制限は適用されない。したがって、例として、ＣＨＡ型骨格構造において、ＹＯ２の、同形置換された１種以上の元素に対するモル比は、２〜１００の範囲にあってもよく、前記モル比は、好ましくは５〜５０の範囲、さらに好ましくは８〜３０の範囲、さらに好ましくは１０〜２０の範囲、さらに一層好ましくは１３〜１５の範囲に含まれる。特に好ましい実施態様によれば、ＣＨＡ型骨格構造において、ＹＯ２の、Ｙ原子及び／又はＸ原子を同形置換する１種以上の元素に対するモル比は、１３〜１５の範囲に含まれる。
【００９９】
本発明のゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造に関しては、骨格元素としてそれに含まれるＹＯ２及びＸ２Ｏ３以外に、さらなる骨格元素としてそれに含まれ得る任意の他の元素について特に制限は適用されない。したがって、ゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造に含まれ得る、本発明の特定の且つ好ましい実施態様による同形置換に適切な好ましい元素以外に、前述以外の任意のさらなる１種以上の元素もまた、１種以上の四価の元素Ｙ、及び１種以上の三価の元素Ｘに加えて、骨格元素としてそれに含まれていてもよい。しかしながら、本発明の特定の実施態様によれば、ＣＨＡ型骨格を有するゼオライト材料が、それに骨格元素として任意の実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まないことが好ましい。本発明の目的の範囲に、本発明のゼオライト材料の骨格構造に含まれる元素の量に関する用語「実質的な」は、好ましくは骨格構造に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、５質量％以下の量、好ましくはＹＯ２の１００質量％に基づく骨格元素の１質量％以下の量、さらに好ましくは０．５質量％以下の量、さらに好ましくは０．１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０５質量％以下の量、さらに好ましくは０．０１質量％以下の量、さらに好ましくは０．００５質量％以下の量、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の量、さらに一層好ましくは０．０００１質量％以下の量を示す。
【０１００】
ＣＨＡ型骨格を有するゼオライト材料が任意の実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まない前記特に好ましい実施態様によれば、ＣＨＡ型骨格が、任意の実質的な量の、Ｐ、Ａｓ、Ｖ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まないこと、さらに好ましくは、実質的な量の、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まないことが、本発明によれば、さらに一層好ましい。本発明のさらに一層特に好ましい実施態様によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料は、骨格元素として、任意の実質的な量の任意の五価の元素Ｚを含まない。
【０１０１】
さらに、本発明によれば、ゼオライト材料が、任意の実質的な量のＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５を含まないことが好ましく、本発明の目的の範囲に、ＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５の量に関する「実質的な」は、本発明の特定の且つ好ましい実施態様のいずれかによるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の１００質量％に基づいて、その５質量％以下の量に、好ましくは１質量％以下の量、さらに好ましくは０．５質量％以下の量、さらに好ましくは０．１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０５質量％以下の量、さらに好ましくは０．０１質量％以下の量、さらに好ましくは０．００５質量％以下の量、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の量、さらに一層好ましくはＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５の０．０００１質量％以下の量の意味である。
【０１０２】
本発明のゼオライト材料により示されるＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比に関しては、任意の考えられるモル比が採用される。したがって、例として、本発明の材料のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、４〜２００の範囲に含まれてもよく、好ましくは、ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、１０〜１００の範囲、さらに好ましくは１６〜６０の範囲、さらに好ましくは２０〜４０の範囲、さらに一層好ましくは２３〜３５の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施態様によれば、ゼオライト材料のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、２５〜３０の範囲に含まれる。
【０１０３】
本発明によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料はＹＯ２を含む。原則として、Ｙは任意の考えられる四価の元素を表し、或いは、Ｙは数種の四価の元素をも表す。本発明によれば、好ましい四価の元素はＳｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＧｅ、並びにそれらの組合せを含む。さらに好ましくは、ＹはＳｉ、Ｔｉ、若しくはＺｒ、又は前記四価の元素の任意の組合せを表し、さらに一層好ましくは、Ｓｉ、及び／又はＳｎを表す。本発明によれば、ＹはＳｉを表すことが特に好ましい。
【０１０４】
ゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造に任意に含まれるＸ２Ｏ３に関しては、原則として、Ｘは任意の考えられる三価の元素を表してもよく、Ｘが１種又は数種の三価の元素を表す。本発明によれば、好ましい三価の元素は、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、及びＧａ、並びにそれらの組合せを含む。さらに好ましくは、ＸはＡｌ、Ｂ、若しくはＧａ、又は前記三価の元素の任意の組合せを表し、さらに一層好ましくは、Ａｌ及び／又はＢを表す。本発明によれば、ＸはＡｌを表すことが特に好ましい。
【０１０５】
ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料の骨格元素に加えて、好ましくは、前記ゼオライト材料は、骨格構造を構成せず、したがって骨格構造によって形成された細孔及び／又は空洞に存在し、一般にゼオライト材料に典型的である１種以上の非骨格元素を、さらに含む。これに関して、ゼオライト材料に含まれ得る非骨格元素の種類に関しても、それらがゼオライト材料中に存在し得る量に関しても、特に制限はない。しかしながら、ゼオライト材料はイオン性非骨格元素としての、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素を含むことが好ましく、ゼオライト材料に存在し得るイオン性非骨格元素の種類、又は異なる種類の数に関しても、それらの各々の量に関しても、同様に制限は適用されない。本発明の好ましい実施態様によれば、イオン性非骨格元素は、好ましくは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素を含み、さらに好ましくは、これらはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。本発明の特に好ましい実施態様によれば、イオン性非骨格元素は、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素を含み、さらに好ましくは、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕを含み、さらに一層好ましくは、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕからなる。
【０１０６】
１種以上の非骨格元素が、本発明の特定の、且つ好ましい実施態様のいずれによる本発明のゼオライト材料に含まれ得る量に関して、原則として、種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素の任意の好適な量がそれに非骨格元素として含まれるように、制限はない。したがって、例として、イオン性非骨格元素として本発明のゼオライト材料に含まれる１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素は、ゼオライト材料に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．０１〜２５質量％の範囲の量でそれに含まれ、好ましくは、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、０．０５〜１５．０質量％の範囲、さらに好ましくは０．１〜１０．０質量％の範囲、さらに好ましくは０．５〜６．０質量％の範囲、さらに好ましくは１．０〜４．０質量％の範囲、さらに好ましくは１．５〜３．５質量％の範囲、さらに好ましくは２．０〜３．０質量％の範囲の量でゼオライト材料に含まれる。しかしながら、本発明によれば、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、ゼオライト材料に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、２．３〜２．７質量％の範囲の量でゼオライト材料に含まれることが特に好ましい。
【０１０７】
ＸがＡｌを含むか、又は好ましくはＡｌである、Ｘ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲに関しては、ＮＭＲスペクトルに含まれ得るシグナルの数、及び／又は各々のｐｐｍ値、及び／又は各々の強度について、特に制限はない。しかしながら、本発明によれば、本発明の材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルは、５５．０〜６１．５ｐｐｍの範囲に含まれる第１ピーク（Ｐ１）、及び−０．０〜−７．０ｐｐｍの範囲に含まれる第２ピーク（Ｐ２）を含むことが好ましく、前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは１：（０．００５〜０．１７）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５６．０〜６０．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−０．５〜−６．０ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．０１〜０．１６）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５６．５〜６０．０ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−１．０〜−５．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．０３〜０．１５）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５７．０〜５９．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−１．５〜−５．０ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．０５〜０．１４５）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５７．５〜５９．０ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−２．０〜−４．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．０８〜０．１４）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５７．８〜５８．７ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．１０〜０．１３５）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５８．０〜５８．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−２．５〜−３．８ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．１１〜０．１３）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。本発明の特に好ましい実施態様によれば、前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲは、５８．１〜５８．３ｐｐｍの範囲に含まれる第１ピーク（Ｐ１）、及び−２．７〜−３．６ｐｐｍの範囲に含まれる第２ピーク（Ｐ２）を含み、前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは１：（０．１１５〜０．１２５）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。
【０１０８】
本発明によれば、ゼオライト材料が２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲ実験を受ける状態に関しては、特に制限はない。しかしながら、特に２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルにおいて観測された第１ピーク及び第２ピークの強度に関して、本発明のＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料が、脱アルミニウム処理を、又はさらに好ましくは結晶化されたゼオライト材料に存在する骨格アルミニウム含有量に実質的に影響を及ぼす任意の処理も受けていないことが好ましい。したがって、本発明の特に好ましい実施態様によれば、ＸがＡｌを含む、任意の特定の且つ好ましい実施態様によるゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲは、２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトル、及びそれにより得られた数数値に関し、ゼオライト材料が、任意の後の合成処理を受けておらず、したがって結晶化された未処理のゼオライト材料である。しかしながら、本発明によれば、ＸがＡｌを含む、任意の特定の且つ好ましい実施態様によるゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲは、２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトル、及び結晶化されたゼオライト材料から得られたそれにより得られた数値に関することがさらに好ましく、それらを分離、洗浄及び／又は乾燥した後、前記材料が有機鋳型を除去するためのか焼工程のみを受けた、好ましくは、か焼工程が、本出願に定義されたように特定の、且つ好ましい実施態様のいずれかによって行われた、さらに好ましくは、か焼工程が、５５０℃で、空気下で５時間行われた。
【０１０９】
したがって、本発明によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の実施態様は好ましく、ゼオライト材料の、好ましくは結晶化された未処理のゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
５５．０〜６１．５ｐｐｍの範囲、好ましくは５６．０〜６０．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５６．５〜６０．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５７．０〜５９．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５７．５〜５９．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５７．８〜５８．７ｐｐｍの範囲さらに好ましくは５８．０〜５８．５ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは５８．１〜５８．３ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ１）、及び
−０．０〜−７．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−０．５〜−６．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−１．０〜−５．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−１．５〜−５．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．０〜−４．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．５〜−３．８ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．７〜−３．６ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは−２．８〜−３．４ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ２）
を含み、
前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは１：（０．００５〜０．１７）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０１〜０．１６）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０３〜０．１５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０５〜０．１４５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０８〜０．１４）の範囲、さらに好ましくは１：（０．１０〜０．１３５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．１１〜０．１３）の範囲、さらに一層好ましくは１：（０．１１５〜０．１２５）の範囲に含まれる積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。
【０１１０】
ＹがＳｉを含み、好ましくはＳｉであるＹＯ２を含むＣＨＡ型骨格を有する本発明のゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲに関しては、ＮＭＲスペクトルに示されたシグナルの数、及び／又は各々のｐｐｍ値、及び／又は各々の強度について、特に制限はない。しかしながら、本発明によれば、２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲは、
−１０２．０〜−１０６．０ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ’１）、及び
−１０８．０〜−１１２．５ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ’２）、
を含むことが好ましく、さらに好ましくは、前記ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．０５〜０．９０の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ’１）は、−１０２．５〜−１０５．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．０〜−１０５．０ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピーク（Ｐ’２）は−１０９．０〜−１１１．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．１０〜０．７０の範囲、好ましくは０．１５〜０．６０の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ’１）は、−１０３．２〜−１０４．８ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．４〜−１０４．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピーク（Ｐ’２）は−１０９．５〜−１１１．０ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．２０〜０．５０の範囲、好ましくは０．２５〜０．４５の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ’１）は、−１０３．６〜−１０４．３ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピーク（Ｐ’２）は−１１０．０〜−１１１．５ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．３０〜０．４０の範囲、好ましくは０．３２〜０．３８の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す。しかしながら、本発明によれば、ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、−１０３．８〜−１０４．１ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ’１）、及び−１１０．２〜−１１０．３ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ’２）を含むことが特に好ましく、好ましくは、前記ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．３４〜０．３６の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す。
【０１１１】
本発明によれば、ゼオライト材料が２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲ実験を受ける状態について、特に制限はない。しかしながら、本出願に提供された、２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルに関する数値が、任意の後の合成処理を受けておらず、したがって結晶化された未処理のゼオライト材料であるゼオライト材料から得られることが好ましい。しかしながら、本発明によれば、本出願に提供された、２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルに関する数値が結晶化されたゼオライト材料から直接に得られることがさらに好ましく、前記材料が、それらを分離、洗浄及び乾燥した後、有機鋳型を除去するためのか焼工程のみを受けた、好ましくは、か焼工程が、本出願に定義されたような特定の、且つ好ましい実施態様のいずれかによって行われた、さらに好ましくは、か焼工程が、５５０℃で、空気下で５時間行われた。
【０１１２】
したがって、本発明によれば、本発明の特定の、且つ好ましい実施態様のいずれかに本定義されたような、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
−１０２．０〜−１０６．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０２．５〜−１０５．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．０〜−１０５．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．２〜−１０４．８ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．４〜−１０４．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．６〜−１０４．３ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは−１０３．８〜−１０４．１ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ’１）、及び
−１０８．０〜−１１２．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０９．０〜−１１１．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０９．５〜−１１１．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１１０．０〜−１１０．５ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは−１１０．２〜−１１０．３ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ’２）、
を含むことが好ましく、前記ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．０５〜０．９０の範囲、好ましくは０．１０〜０．７０の範囲、さらに好ましくは０．１５〜０．６０の範囲、さらに好ましくは０．２０〜０．５０の範囲、さらに好ましくは０．２５〜０．４５の範囲、さらに好ましくは０．３０〜０．４０の範囲、さらに好ましくは０．３２〜０．３８の範囲、さらに一層好ましくは０．３４〜０．３６の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す。
【０１１３】
本発明によれば、本発明のゼオライト材料の適切な物理的及び／又は化学的特性について、特に制限はない。したがって、例えば本発明の材料の多孔率及び／又は表面積について、任意の好適な数値を採用してもよい。したがって、ＤＩＮ６６１３５に従って測定されたゼオライト材料のＢＥＴ表面積に関して、結果として、１００〜８５０ｍ２／ｇの範囲にあってもよく、好ましくは、本発明のゼオライト材料の表面積は、３００〜８００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは４００〜７５０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５００〜７００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５５０〜６５０ｍ２／ｇの範囲、さらに一層好ましくは５８０〜６２０ｍ２／ｇの範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＤＩＮ６６１３５に従って測定されたゼオライト材料のＢＥＴ表面積は、５９０〜６１０ｍ２／ｇの範囲にある。
【０１１４】
一般的には、本発明によれば、本発明のゼオライト材料に含まれ得るＣＨＡ型骨格を有するゼオライト材料の特定の種類又は複数の種類について、特に制限はない。しかしながら、本発明のゼオライト材料は、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含むことが好ましい。さらに好ましくは、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料は、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト（イラン）、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含む。本発明の特に好ましい実施態様によれば、本発明のゼオライト材料は、チャバザイトを含み、さらに一層好ましくは、本発明の特定の且つ好ましい実施形態によれば、本発明のゼオライト材料は、チャバザイトである。
【０１１５】
その用途の特定の要求に応じて、本発明のゼオライト材料は、上記の分離技術、例えばデカンテーション、ろ過、遠心分離、又は噴霧技術等から得られる粉末、噴霧粉末、又は噴霧粒子の状態のようなものとして使用され得る。
【０１１６】
多数の工業的用途において、利用者側では、粉末、又は噴霧された材料としてゼオライト材料、即ち、任意に洗浄及び乾燥、並びにそれに続く焼成を含む、その母液からの材料の分離によって得られたゼオライト材料を使用するのではなく、さらに成形品とする加工が施されたゼオライト材料を使用することが、しばしば望まれる。そのような成形品は、多数の工業プロセスにおいて、例えば、本発明のゼオライト材料が触媒又は吸着剤として使用される多数のプロセスにおいて、特に要求される。
【０１１７】
したがって、本発明は、また、本発明のゼオライト材料を含む成形品に関する。
【０１１８】
一般的には、粉末又は噴霧された材料は、任意の他の化合物がなしで、例えば好適な圧縮によって成形され、例えばタブレット状、シリンダー状、球状等の所望の形状の成形品を得ることができる。
【０１１９】
好ましくは、粉末又は噴霧された材料は、好適な耐火性のバインダーと混ぜられるか、又はそのバインダーによって被覆される。一般的には、好適なバインダーは、ゼオライト材料粒子間に接着性又は凝集性を与え、バインダーなしで存在し得る物理吸着性を越えて結合させられる全ての化合物である。そのようなバインダーの例としては、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、若しくはＭｇＯ、若しくは粘土（clays）、又はそれらの化合物の２種以上の混合物等の金属酸化物が挙げられる。使用され得る天然に存在する粘土は、サブベントナイトを含む、モンモリロナイト族及びカオリン族、並びに、一般にＤｉｘｉｅ、Ｍｃｎａｍｅｅ、Ｇｅｏｒｇｉａ及びＦｌｏｒｉｄａ粘土として知られるカオリン類、又は主鉱物成分がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト若しくはアナウキサイトであるその他のものを含む。そのような粘土は、最初に採掘された未加工の状態で、又は初めにか焼、酸処理又は化学修飾が行われて使用され得る。さらに、本発明によるゼオライト材料は、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、及びシリカ−チタニア等、並びにシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、及びシリカ−マグネシア−ジルコニア等の三元化合物等の多孔質マトリクス材料と複合され得る。
【０１２０】
したがって、本発明のゼオライト材料は、また、粒子状触媒の充填床として、又はプレート状、サドル状、チューブ状又は同様な形状等の成形された部品として使用するため、押出成形品、ペレット、タブレット、又は任意の他の好適な形状の粒子の形態で提供されてもよい。
【０１２１】
また、好ましくは、任意に上記のような適切な耐火性バインダーと混合されるか、又はそのバインダーによって被覆された後、好適な耐火性担体に堆積された、粉末又は噴霧された材料は、例えば水と共にスラリーを形成される。また、スラリーは、例えば安定剤、消泡剤、促進剤、又は同様な添加剤等のその他の化合物を含んでもよい。典型的には、担体は、しばしば「ハニカム」担体と称される、それを通して伸長する複数の細く、平行な気体流路を有する１個以上の耐火体を含む部材を含む。そのような担体は、当技術分野で周知であり、コージライト又は同様なもの等の任意の好適な材料からなってもよい。
【０１２２】
一般的には、上記のゼオライト材料は、分子ふるい、吸着剤、触媒、触媒担体又はそれらのバインダーとして使用され得る。例えば、ゼオライト材料は、例えば炭化水素若しくはアミンの分離等の選択的分子分離のため、気体又は液体を乾燥する分子ふるいとして、イオン交換体として、化学的担体として、吸着剤として、特に、炭化水素若しくはアミンの分離のための吸着剤として、又は触媒として使用され得る。最も好ましくは、本発明によるゼオライト材料は、触媒として及び／又は触媒担体として使用される。
【０１２３】
本発明の好ましい実施態様によれば、本発明のゼオライト材料は、触媒プロセスにおいて、好ましくは触媒及び／又は触媒担体として、さらに好ましくは触媒として使用される。一般的には、本発明のゼオライト材料は、任意の考えられる触媒プロセスにおいて触媒及び／又は触媒担体として使用され得、少なくとも１種の有機化合物の変換を伴うプロセスが好ましく、さらに好ましくは、少なくとも１種の炭素−炭素結合、及び／又は炭素−酸素結合、及び／又は炭素−窒素結合を含む有機化合物の、さらに好ましくは、少なくとも１種の炭素−炭素結合、及び／又は炭素−酸素結合を含む有機化合物の、さらに一層好ましくは、少なくとも１種の炭素−炭素結合を含む有機化合物の変換を伴うプロセスである。本発明の特に好ましい実施態様において、ゼオライト材料は、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおいて、触媒及び／又は触媒担体として使用される。
【０１２４】
さらに、本発明によれば、ゼオライト材料は、低級アルコール（メタノール、エタノール）、エーテル（ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル）、エステル（炭酸ジメチル、ギ酸メチル）及び同様なもの等の含酸素化合物のオレフィンへの変換によって、非石油原料から軽オレフィンを製造するための、特に低級アルコールの軽オレフィンへの変換において、触媒として使用される。特に好ましい実施態様によれば、本発明のゼオライト材料は、メタノールのオレフィンへの（ＭＴＯ）変換において使用される。
【０１２５】
本発明のさらなる実施態様によれば、本発明のゼオライト材料は、好ましくは、少なくとも１種の窒素−酸素結合を含む少なくとも１種の化合物の変換を伴う触媒プロセスにおいて使用される。本発明によれば、窒素酸化物ＮＯｘの選択的還元のための、ＮＨ３の酸化のための、特にディーゼルシステムにおいてＮＨ３スリップの酸化のための、Ｎ２Ｏの分解のための選択的触媒還元（ＳＣＲ）プロセスにおいて触媒及び／又は触媒担体としてのゼオライト材料の使用が、特に好ましい。本発明の特に好ましい実施態様によれば、少なくとも１種の窒素−酸素結合を含む少なくとも１種の化合物の変換を伴う触媒プロセスに使用されるゼオライト材料は、Ｃｕ及び／又はＦｅ、さらに好ましくはＣｕを含む。
【０１２６】
したがって、本発明は、また、好適な還元条件下で、ＮＯｘを含む流れを本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、適切な酸化条件下で、窒素酸化物ＮＯｘを選択的に還元するための方法に関し、好適な分解条件下で、ＮＨ３を含む流れを本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、ＮＨ３を酸化する、特にディーゼルシステムにおいてＮＨ３スリップを酸化する方法に関し、好適な条件下で、Ｎ２Ｏを含む流れを本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、Ｎ２Ｏを分解する方法に関し、好適な条件下で、排気流を本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、予混合圧縮着火（Homogeneous Charge Compression Ignition）（ＨＣＣＩ）エンジンのような、向上された排ガスシステム（Advanced Emission Systems）において排気を制御する方法に関し、本発明によるゼオライト材料が添加剤として使用される流動触媒分解ＦＣＣプロセスに関し、好適な変換条件下で、前記化合物を本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、有機化合物を変換する方法に関し、触媒が本発明によるゼオライト材料を含んで使用される「固定源（stationary source）」プロセスに関する。
【０１２７】
したがって、本発明は、また、窒素酸化物ＮＯｘを選択的に還元するための方法にも関し、窒素酸化物ＮＯｘを含む、好ましくはアンモニア及び／尿素も含むガス流が、本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料と、好ましくは成形した触媒の毛体で、さらに一層好ましくはゼオライト材料が好適な耐火性担体、さらに一層好ましくは「ハニカム」担体上に堆積されている成形した触媒として、接触される。
【０１２８】
本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料を含む触媒を使用して還元される窒素酸化物は、例えば排ガス流として、任意のプロセスによって得られてもよい。とりわけ、アジピン酸、硝酸、ヒドロキシルアミン誘導体、カプロラクタム、グリオキサール、メチル−グリオキサール、グリオキシル酸を製造するためのプロセスにおいて、又は窒素含有物を燃焼するためのプロセスにおいて、得られるような排ガス流が言及される。
【０１２９】
最も好ましくは、本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料は、成形した触媒として、さらに一層好ましくはゼオライト材料が適切な耐火性担体、さらに一層好ましくは「ハニカム」担体上に堆積されている成形した触媒として、窒素酸化物ＮＯｘの選択的還元に、即ち、窒素酸化物の選択的触媒還元に使用される。特に、本発明によるゼオライト材料が触媒活性材料として使用される窒素酸化物の選択的還元は、アンモニア又は尿素の存在下で行われる。アンモニアが固定動力装置のための選択の還元剤である一方で、尿素は、移動式ＳＣＲシステムのための選択の還元剤である。典型的には、ＳＣＲシステムは、エンジン及び車両の設計中に統合され、また、一般的に以下の主構成要素：本発明によるゼオライト材料を含むＳＣＲ触媒、尿素貯蔵タンク、尿素ポンプ、尿素適用システム、尿素注入器／ノズル、及び各制御ユニットを含む。
【０１３０】
さらに、本発明によれば、ゼオライト材料が、有機化合物のための分子トラップとして使用されることが好ましい。一般的には、任意の種類の有機化合物がゼオライト材料中にトラップされてもよく、該化合物は、それがゼオライト材料からその後に放出され得るように、可逆的にトラップされることが好ましく、好ましくは有機化合物が、好ましくはその変換なしに、温度の上昇及び／又は圧力の低下によって放出される。さらに、ゼオライト材料は、寸法がそれらを分子構造の微小孔系に侵入することが可能である有機化合物をトラップすることに使用されることが好ましい。その上、本発明のさらなる実施態様によれば、トラップされた化合物は、それらの化学的誘導体及び／又は分解生成物、好ましくはそれらの熱分解生成物への、少なくとも一部のそれらの変換の下で放出されることが好ましい。
【０１３１】
特定の触媒組成物又は種々の目的のための組成物を調製する際、また、意図した目的について、本発明によるゼオライト材料を、少なくとも１種の他の触媒活性材料又は活性である材料と混合することも考えられる。また、それらのＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比、特にそれらのＳｉＯ２：Ａｌ３Ｏ２モル比の点、及び／又は１種以上の遷移金属のような１種以上のさらなる金属の存在又は不在の点、遷移金属のようなさらなる金属の特定の量の点で異なってもよい少なくとも２種の異なる本発明の材料を混合することも可能であり、特に好ましい実施態様によれば、１種以上の遷移金属は、Ｃｕ及び／又はＦｅ、さらに好ましくはＣｕを含む。また、意図した目的について、少なくとも２種の異なる本発明の材料を、少なくとも１種の他の触媒活性材料又は活性である材料と混合することも可能である。
【０１３２】
また、触媒は基材上に配置されてもよい。基材は、触媒を調製するために一般的に使用される任意の材料であり得、通常、セラミックまたは金属ハニカム構造を含む。任意の好適な基材、例えば、その基材の入口または出口面からそれを通して伸長する細く、平行な気体流路を有する種類の一体構造（monolithic structure）は、流路がそれを通して流れるように開いているように（ハニカム流通基材と称される）、使用されてもよい。実質的にそれらの流体入口からそれらの流体出口まで直線経路である流路は、その流路を通って流れるガスが触媒物質と接触するように、触媒物質がウォッシュコートとして配置されている壁によって画定される。一体構造の基材の流路は、任意の好適な断面形状およびサイズ、例えば、台形、長方形、正方形、正弦曲線状、六角形、楕円形、円形等のものであり得る薄壁のチャンネルである。このような構造は、断面の平方インチ（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）当たり約６０〜約４００個以上のガス入口開口部（即ち、セル）を含んでいてもよい。
【０１３３】
基材は、また、チャンネルが交互にブロックされ、１方向（入口方向）からチャンネルに入るガス流がチャンネル壁を通って流れ、他の方向（出口方向）からチャンネルから出ることを可能にする壁流フィルター基材であり得る。触媒組成物は、フロースルー、又は壁流フィルター上に被覆され得る。壁流基材が利用される場合、結果として生じるシステムは、ガス状汚染物質と共に粒子状物質を除去することができる。壁流フィルター基材は、コージライト、チタン酸アルミニウム、又は炭化ケイ素等の、当技術分野で一般に知られている材料からなり得る。壁流基材上の触媒組成物の負荷は、多孔率及び壁厚等の基材の特性に依存し、典型的にはフロースルー基材上の負荷より低いと理解される。
【０１３４】
セラミック基材は、例えば、コージライト、コージライト−アルミナ、窒化ケイ素、ジルコンムライト、スポジュメン、アルミナ−シリカマグネシア、ケイ酸ジルコン、シリマナイト、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、ペタライト、α−アルミナ、アルミノケイ酸塩、及び同様な化合物等の任意の好適な耐火性材料からなり得る。
【０１３５】
また、本発明の実施態様の触媒に有用な基材は、実際は金属であってもよく、１種以上の金属又は金属合金からなってもよい。金属基材は、波形シート又はモノリシック形等の種々の形状で使用され得る。好適な金属担体は、耐熱性金属及び金属合金、例えばチタン及びステンレススチール、並びに鉄が実質的又は主な成分である他の合金を含む。そのような合金は、ニッケル、クロム、及び又はアルミニウムの１種以上を含んでもよく、これらの金属の総量は、有利には、少なくとも１５質量％の合金、例えば１０〜２５質量％のクロム、３〜８質量％のアルミニウム、及び２０質量％以下のニッケルを含んでもよい。また、合金は、少量又は微量の、１種以上の他の金属、例えばマンガン、銅、バナジウム、チタン、及び同様なもの等を含んでもよい。表面又は金属基材は、合金の腐食に対して耐性を向上するため、基材の表面上に酸化層を形成することによって、例えば、１０００℃以上の高温で酸化されてもよい。そのような高温誘導酸化は、耐火性金属酸化物担体及び触媒促進金属成分の基材への付着性を強化し得る。
【０１３６】
別の実施態様において、本発明によるゼオライト材料は、連続気泡の発泡体基材上に堆積されてもよい。そのような基材は、当技術分野において周知であり、一般に耐火性セラミック又は金属材料から形成される。
【０１３７】
化学量論的燃焼に要求されるより過剰な空気での燃焼条件、即ち希薄（lean）燃焼の条件下で作動する内燃エンジン、特にディーゼルエンジンの排ガスからの窒素酸化物ＮＯｘの除去のため、本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料を含む触媒の使用が、特に好ましい。
【０１３８】
したがって、本発明は、また、化学量論的燃焼に要求されるより過剰な空気での燃焼条件、即ち希薄燃焼の条件で作動する、内燃エンジン、特にディーゼルエンジンの排ガスからの窒素酸化物ＮＯｘを除去する方法にも関し、本発明のゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料を含む触媒が触媒的活性材料として使用される。
【０１３９】
したがって、本発明は、特に触媒作用において及び／又は排ガス処理の技術分野において、本発明のゼオライト材料の使用に関し、前記排ガス処理が、工業及び自動車の排ガス処理を含む。これらの及びその他の用途において、本発明のゼオライト材料は、例として、分子ふるい、触媒、及び／又は触媒担体として使用され得る。
【０１４０】
排ガス処理における本発明のゼオライト材料の使用に関する本発明の実施態様において、好ましくは、ゼオライト材料は工業又は自動車の排ガスの処理に、さらに好ましくは前記用途において分子ふるいとして使用される。特に好ましい実施態様において、排ガス処理に使用されるゼオライト材料は、炭化水素トラップに含まれる。
【０１４１】
したがって、本発明は、さらに、特に本出願で定義された好ましい、及び特に好ましいその実施態様によって、分子ふるいとして、吸収剤として、イオン交換のため、触媒として、及び／又は触媒担体として、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）用の、ＮＨ３の酸化、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化用の、ＮＯ２の分解用の触媒としての、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける添加剤としての、及び／又は有機変換反応、好ましくはアルコールのオレフィンへの変換、さらに好ましくはメタノールからオレフィンへの（ＭＴＯ）触媒作用における触媒として、本発明によるゼオライト材料を使用することに関する。しかしながら、本発明によれば、有機鋳型のないＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）のための触媒として使用されることが特に好ましい。
【０１４２】
本発明は、以下の実施態様を含み、これらは、それらに規定された各々の相互依存性によって示される実施態様の特定の組合せを含む。
【０１４３】
１．ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法であって、以下の工程：
（１）１種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物、及び構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物を含む混合物を供給する工程、
（２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程、
を含み、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立してアルキルを表し、
Ｒ８は、シクロアルキルを表す方法。
【０１４４】
２．工程（１）において供給される前記混合物が、好ましくは、任意の実質的な量のＺ２Ｏ５源を含まず、ＺがＰであり、好ましくはＰ及びＡｓであり、さらに好ましくは、Ｚが、工程（２）において結晶化される前記ＣＨＡ型骨格構造におけるＺ２Ｏ５源である任意の五価の元素である、実施態様１に記載の方法。
【０１４５】
３．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、さらに一層好ましくは任意に置換されたメチル又はエチルを表し、さらに一層好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す、実施態様１又は２に記載の方法。
【０１４６】
４．Ｒ８が、任意に複素環式、及び／又は任意に置換された、５〜８員のシクロアルキル、好ましくは５〜７員のシクロアルキル、さらに好ましくは５〜６員のシクロアルキルを表し、さらに好ましくはＲ８が、任意に複素環式、及び／又は任意に置換された６員環のシクロアルキル、好ましくは任意に置換されたシクロヘキシル、さらに好ましくは非置換のシクロアルキルを表す、実施態様１から３のいずれか一項に記載の方法。
【０１４７】
５．前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物が、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム化合物、好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−（Ｃ５〜Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−シクロペンチルアンモニウム、及び／又は１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル−シクロヘキシルアンモニウム化合物、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物及びそれらの２種以上の混合物から選択される１種以上の化合物を含み、さらに一層好ましくは、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物が、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物を含み、さらに好ましくは、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物が、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物からなる、実施態様１から４のいずれか一項に記載の方法。
【０１４８】
６．前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、テトラ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアンモニウム化合物、好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくはテトラ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアンモニウム化合物からなる群から選択された１種以上の化合物を含み、互いに独立する前記アルカリ置換基が、任意に置換され及び／又は任意に分岐し、さらに好ましくは、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、任意に置換された及び／又は任意に分岐したテトラプロピルアンモニウム化合物、エチルトリプロピルアンモニウム化合物、ジエチルジプロピルアンモニウム化合物、トリエチルプロピルアンモニウム化合物、メチルトリプロピルアンモニウム化合物、ジメチルジプロピルアンモニウム化合物、トリメチルプロピルアンモニウム化合物、テトラエチルプロピルアンモニウム化合物、トリエチルメチルアンモニウム化合物、ジエチルジメチルアンモニウム化合物、エチルトリメチルアンモニウム化合物、テトラメチルアンモニウム化合物、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくは任意に置換された及び／又は任意に分岐したテトラエチルアンモニウム化合物、トリエチルメチルアンモニウム化合物、ジエチルジメチルアンモニウム化合物、エチルトリメチルアンモニウム化合物、テトラメチルアンモニウム化合物、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が１種以上のテトラメチルアンモニウム化合物を含み、さらに好ましくは、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物がテトラメチルアンモニウム化合物からなる、実施態様１から５のいずれか一項に記載の方法。
【０１４９】
７．前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物及び／又は前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物が、塩であり、好ましくは、ハロゲン化物、好ましくは塩化物及び／又は臭化物、さらに好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の塩であり、さらに好ましくは前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物及び／又は前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物が、テトラアルキルアンモニウム水酸化物及び／又は塩化物であり、さらに一層好ましくはテトラアルキルアンモニウム水酸化物である、実施態様１から６のいずれか一項に記載の方法。
【０１５０】
８．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくはＹがＳｉである、実施態様１から７のいずれか一項に記載の方法。
【０１５１】
９．前記１種以上のＹＯ２源が、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキシリケート、ジシリケート、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、コロイド状シリカ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらに一層好ましくは前記１種以上ＹＯ２源が、ヒュームドシリカ及び／又はコロイド状シリカ、好ましくはコロイド状シリカを含む、実施態様１から８のいずれか一項に記載の方法。
【０１５２】
１０．Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、Ｘが、Ａｌ及び／又はＢ、さらに好ましくはＡｌである、実施態様１から９のいずれか一項に記載の方法。
【０１５３】
１１．前記１種以上のＸ２Ｏ３源が、アルミナ、アルミン酸塩、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物から、好ましくはアルミナ、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはアルミナ、アルミニウムトリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、ハロゲン化アルミニウム、好ましくはフッ化、及び／又は塩化、及び／又は臭化アルミニウム、さらに好ましくはフッ化及び／又塩化アルミニウム、さらに一層好ましくは塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、フルオロケイ酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはアルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはアルミニウムトリ（Ｃ２〜Ｃ３）アルコキシド、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらに好ましくは、前記１種以上のＸ２Ｏ３源がアルミニウムトリイソプロポキシドを含み、さらに一層好ましくは、前記１種以上のＸ２Ｏ３源はアルミニウムトリイソプロポキシドからなる、実施態様１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【０１５４】
１２．工程（１）による混合物が、さらに１種以上の溶媒を含み、好ましくは、前記１種以上の溶媒が、水、好ましくは蒸留水を含み、さらに好ましくは、水、好ましくは蒸留水が、工程（１）による混合物に１種以上の溶媒として含まれる、実施態様１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【０１５５】
１３．工程（１）により供給される前記混合物において、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比が、０．００５〜０．５の範囲、好ましくは０．０１〜０．２５の範囲、さらに好ましくは０．０３〜０．２の範囲、好ましくは０．０５〜０．１５の範囲、さらに好ましくは０．０７〜０．１２の範囲、さらに好ましくは０．０８〜０．１の範囲、さらに一層好ましくは０．０８５〜０．０１０の範囲にある、実施態様１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【０１５６】
１４．工程（１）により供給される前記混合物において、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋：ＹＯ２のモル比が、０．００１〜２．０の範囲、好ましくは０．００５〜１．０の範囲、さらに好ましくは０．０１〜０．５の範囲、さらに好ましくは０．０３〜０．３の範囲、さらに好ましくは０．０５〜０．２５の範囲、さらに好ましくは０．０７〜０．２２の範囲、さらに好ましくは０．０８〜０．２の範囲、さらに好ましくは０．０９〜０．１９の範囲、さらに一層好ましくは０．１０〜０．１８の範囲にある、実施態様１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【０１５７】
１５．工程（１）により供給される前記混合物において、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋と前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋とのモル比Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋が、０．０１〜５の範囲、好ましくは０．０５〜２の範囲、さらに好ましくは０．１〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．２〜１．２の範囲、さらに好ましくは０．３〜１．１の範囲、さらに好ましくは０．４〜０．１の範囲、さらに好ましくは０．４５〜０．６５の範囲、さらに一層好ましくは０．５〜０．９の範囲にある、実施態様１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【０１５８】
１６．工程（２）における前記結晶化が、好ましくは９０〜２５０℃の範囲、好ましくは１００〜２２０℃の範囲、さらに好ましくは１３０〜２００℃の範囲、さらに好ましくは１５０〜１９０℃の範囲、さらに好ましくは１６０〜１８０℃の範囲、さらに一層好ましくは１６５〜１７５℃の範囲の温度で、前記混合物の加熱を含む、実施態様１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【０１５９】
１７．工程（２）における前記結晶化が、ソルボサーマル条件下、好ましくは熱水条件下で実施される、実施態様１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【０１６０】
１８．工程（２）における前記結晶化が、３〜４０時間の範囲、好ましくは５〜３０時間の範囲、さらに好ましくは８〜２５時間の範囲、さらに好ましくは１０〜２１時間ｎ範囲、さらに好ましくは１３〜２０時間の範囲、さらに一層好ましくは１５〜２０時間の範囲の期間の混合物の加熱を含む、実施態様１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【０１６１】
１９．工程（２）における前記結晶化が、好ましくは撹拌によって、混合物の混合を含む、実施態様１から１８のいずれか一項に記載の方法。
【０１６２】
２０．さらに以下の工程：
（３）好ましくはろ過によって、前記ゼオライト材料を分離する工程、及び／又は
（４）前記ゼオライト材料を洗浄する工程、及び／又は
（５）前記ゼオライト材料を乾燥する工程、及び／又は
（６）前記ゼオライト材料にイオン交換処理を行う工程、
の１つ以上を含み、
前記工程（３）及び／又は工程（４）及び／又は工程（５）及び／又は工程（６）が、任意の順序で実施することができ、好ましくは１つ以上の前記工程が、１回以上繰り返される、実施態様１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【０１６３】
２１．前記少なくとも１つの工程（６）において、ゼオライト骨格に含まれる１種以上のイオン性非骨格元素が、好ましくは１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素に対して、イオン交換され、前記１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＭｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは、前記１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕを含み、さらに一層好ましくは、前記１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕからなり、
前記１種以上のイオン性非骨格元素が、好ましくはＨ＋及び／又はアルカリ金属を含み、前記アルカリ金属が、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、さらに好ましくは、前記アルカリ金属が、Ｎａ及び／又はＫ、さらに一層好ましくはＮａである、実施態様２０に記載の方法。
【０１６４】
２２．工程（１）において供給される前記混合物が、任意の実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物、好ましくはトリアルキルベンジルアンモニウム化合物を含まず、好ましくは、工程（１）において供給される前記混合物が、構造指向剤としての前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物以外の、有機鋳型の任意の実質的な量を含まず、さらに好ましくは、工程（１）において供給される是器混合物が、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ＋−含有化合物以外の、構造指向剤の任意の実質的な量を含まず、さらに一層好ましくは、工程（１）において供給される前記混合物が、工程（２）においてＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の前記結晶化のための構造指向剤として、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物のみ、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物のみを含む、実施態様１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【０１６５】
２３．工程（１）において供給される前記混合物が、さらに種結晶を含み、好ましくは種結晶が、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を含み、種結晶のゼオライト材料が、好ましくは実施態様１から２２のいずれか一項により得られる、及び／又は得られたものである、実施態様１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【０１６６】
２４．工程（１）による前記混合物における種結晶の量が、少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．１〜２０質量％の範囲にあり、好ましくはＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．５〜１５質量％の範囲、さらに好ましくは１〜１２質量％の範囲、さらに好ましくは１．５〜１０質量％の範囲、さらに好ましくは２〜８質量％の範囲、さらに好ましくは２．５〜６質量％の範囲、さらに好ましくは３〜５質量％の範囲、さらに一層好ましくは３．５〜４．５質量％の範囲にある実施形態２３に記載の方法。
【０１６７】
２５．実施態様１から２４のいずれか一項により得られる、及び／又は得られたＣＨＡ型骨格構造を有する合成のゼオライト材料。
【０１６８】
２６．実施態様１から２４のいずれか一項に記載の方法により好ましく得られる及び／又は得られた、ＣＨＡ型骨格構造を有する合成のゼオライト材料であって、前記ＣＨＡ型骨格構造がＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含み、Ｙが四価の元素であり、Ｘが三価の元素であり、前記ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、
３，７２０〜３，７４０ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ１）、及び、
１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ２）、
を含み、
前記第１吸収帯と前記第２吸収帯との最大吸光度比Ｂ１：Ｂ２が、０．５〜１．５５の範囲、好ましくは０．８〜１．４５の範囲、さらに好ましくは１．０〜１．４の範囲、さらに好ましくは１．１〜１．３８の範囲、さらに好ましくは１．２〜１．３７の範囲、さらに好ましくは１．３〜１．３６の範囲、さらに好ましくは１．３３〜１．３５の範囲に含まれる、ゼオライト材料。
【０１６９】
２７．前記ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が、５００〜２，５００ｎｍの範囲、好ましくは６００〜２，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは８００〜１，８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，０００〜１，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，２００〜１，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは、１，３００〜１，４００ｎｍの範囲に含まれる、実施態様２６に記載のゼオライト材料。
【０１７０】
２８．前記オライト材料の平均粒径Ｄ５０が、７００〜３，５００ｎｍの範囲、好ましくは９００〜３，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，１００〜２，８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，３００〜２，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，５００〜２，２００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，５５０〜２，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６００〜１，９００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６５０〜１，８５０ｎｍの範囲に含まれる、実施態様２６に記載のゼオライト材料。
【０１７１】
２９．前記ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が、９００〜４，５００ｎｍの範囲、好ましくは１，１００〜４，０００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，４００〜３，８００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６００〜３，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，８００〜３，２００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，０００〜２，９００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，１００〜２，７００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２００〜２，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２５０〜２，５５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，３００〜２，５００ｎｍの範囲に含まれる、実施態様２６に記載のゼオライト材料。
【０１７２】
３０．前記ゼオライト材料の粒径Ｄ１０が、１，２００〜１，５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，２５０〜１，４５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，３００〜１，４００ｎｍの範囲に含まれ、
前記ゼオライト材料の平均粒径Ｄ５０が、１，５５０〜１，９５０ｎｍの範囲、好ましくは１，６００〜１，９００ｎｍの範囲、さらに好ましくは１，６５０〜１，８５０ｎｍの範囲に含まれ、
前記ゼオライト材料の粒径Ｄ９０が、２，０００〜２，９００ｎｍの範囲、好ましくは２，１００〜２，７００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２００〜２，６００ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，２５０〜２，５５０ｎｍの範囲、さらに好ましくは２，３００〜２，５００ｎｍの範囲に含まれる、実施態様２６に記載のゼオライト材料。
【０１７３】
３１．前記ＣＨＡ型骨格構造が、任意の実質的な量の、元素Ｐ及び／又はＡｓ、好ましくはＰ、Ａｓ、Ｖ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素、さらに好ましくはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まず、さらに一層好ましくは、前記骨格構造が、骨格元素としての任意の五価の元素Ｚの任意の実質的な量を含まない、実施態様２６から３０のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１７４】
３２．前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
５５．０〜６１．５ｐｐｍの範囲、好ましくは５６．０〜６０．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５６．５〜６０．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５７．０〜５９．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５７．５〜５９．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５７．８〜５８．７ｐｐｍの範囲さらに好ましくは５８．０〜５８．５ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは５８．１〜５８．３ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ１）、及び
−０．０〜−７．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−０．５〜−６．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−１．０〜−５．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−１．５〜−５．０ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．０〜−４．５ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．５〜−３．８ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．７〜−３．６ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは−２．８〜−３．４ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ２）
を含み、
前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは１：（０．００５〜０．１７）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０１〜０．１６）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０３〜０．１５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０５〜０．１４５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０８〜０．１４）の範囲、さらに好ましくは１：（０．１０〜０．１３５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．１１〜０．１３）の範囲、さらに一層好ましくは１：（０．１１５〜０．１２５）の範囲に含まれる積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す、実施態様２６から３１のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１７５】
３３．前記ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
−１０２．０〜−１０６．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０２．５〜−１０５．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．０〜−１０５．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．２〜−１０４．８ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．４〜−１０４．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．６〜−１０４．３ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは−１０３．８〜−１０４．１ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ’１）、及び
−１０８．０〜−１１２．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０９．０〜−１１１．５ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０９．５〜−１１１．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１１０．０〜−１１０．５ｐｐｍの範囲、さらに一層好ましくは−１１０．２〜−１１０．３ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ’２）、
を含み、
前記ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、０．０５〜０．９０の範囲、好ましくは０．１０〜０．７０の範囲、さらに好ましくは０．１５〜０．６０の範囲、さらに好ましくは０．２０〜０．５０の範囲、さらに好ましくは０．２５〜０．４５の範囲、さらに好ましくは０．３０〜０．４０の範囲、さらに好ましくは０．３２〜０．３８の範囲、さらに一層好ましくは０．３４〜０．３６の範囲に含まれる積分値比Ｐ’１：Ｐ’２を示す、実施態様２６から３２のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１７６】
３４．前記ＣＨＡ型骨格構造が、任意の実質的な量の、Ｐ及び／又はＡｓ、好ましくはＰ、Ａｓ、Ｖ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素、さらに好ましくはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まず、さらに一層好ましくは、前記骨格構造が、骨格元素としての任意の五価の元素Ｚの任意の実質的な量を含まず、好ましくは、前記ゼオライト材料がＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５を含まない、実施態様２６から３３のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１７７】
３５．ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比が、４〜２００の範囲、好ましくは１０〜１００の範囲、１６〜６０の範囲、さらに好ましくは２０〜４０の範囲、さらに好ましくは２３〜３５の範囲、さらに一層好ましくは２５〜３０の範囲にある、実施態様２６から３４のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１７８】
３６．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくはＹがＳｉである、実施態様２６から３５のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１７９】
３７．Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、Ｘが、Ａｌ及び／又はＢ、さらに好ましくはＡｌである、実施態様２６から３６のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１８０】
３８．前記ゼオライト材料が、イオン性非骨格元素としての１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素を含み、好ましくは、前記１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＭｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択されるものを含み、さらに好ましくは、前記１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕを含み、さらに一層好ましくは、前記１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、Ｃｕ及び／又はＦｅ、好ましくはＣｕからなる、実施態様２６から３７のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１８１】
３９．前記１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素が、前記ゼオライト材料に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．０１〜２５質量％の範囲、好ましくは０．０５〜１５．０質量％の範囲、さらに好ましくは０．１〜１０．０質量％の範囲、さらに好ましくは０．５〜６．０質量％の範囲、さらに好ましくは１．０〜４．０質量％の範囲、さらに好ましくは１．５〜３．５質量％の範囲、さらに好ましくは２．０〜３．０質量％の範囲、さらに好ましくは２．３〜２．７質量％の範囲の量で、前記ゼオライト材料に含まれる実施態様３８に記載のゼオライト材料。
【０１８２】
４０．ＤＩＮ６６１３５に従って測定された前記ゼオライト材料のＢＥＴ表面積が、１００〜８５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３００〜８００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは４００〜７５０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５００〜７００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５５０〜６５０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５８０〜６２０ｍ２／ｇの範囲、さらに一層好ましくは５９０〜６１０ｍ２／ｇの範囲にある、実施態様２６から３９のいずれか一項に記載のゼオライト材料。
【０１８３】
４１．分子ふるいとして、吸収剤として、イオン交換のため、又は触媒として、及び／又は触媒担体として、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）用の、ＮＨ３の酸化、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化用の、ＮＯ２の分解用の触媒として、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける添加剤として、及び／又は有機変換反応、好ましくはアルコールのオレフィンへの変換、さらに好ましくはメタノールからオレフィンへの（ＭＴＯ）触媒作用における触媒として、実施態様２５から４０によるＣＨＡ型骨格構造を有する合成のゼオライト材料を使用する方法。
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】図１は、実施例２により得られた結晶材料のために得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、ｃｍ−１の波数は横軸に沿って示され、吸光度は縦軸に沿ってプロットされる。
【図２】図２は、実施例３により得られた結晶材料のために得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、ｃｍ−１の波数は横軸に沿って示され、吸光度は縦軸に沿ってプロットされる。
【図３】図３は、比較例１により得られた結晶材料のために得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、ｃｍ−１の波数は横軸に沿って示され、吸光度は縦軸に沿ってプロットされる。
【図４】図４は、比較例２により得られた結晶材料のために得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、ｃｍ−１の波数は横軸に沿って示され、吸光度は縦軸に沿ってプロットされる。
【図５】図５は、比較例３により得られた結晶材料のために得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、ｃｍ−１の波数は横軸に沿って示され、吸光度は縦軸に沿ってプロットされる。
【図６】図６は、比較例４により得られた結晶材料のために得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、ｃｍ−１の波数は横軸に沿って示され、吸光度は縦軸に沿ってプロットされる。
【図７】図７は、実施例５により得られた反応生成物のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示す。比較のため、ＣＨＡ型構造の線模様（line pattern）は、参照として非結晶質材料のディフラクトグラムで示される。図において、回折角２θ／°は横軸に沿って示され、強度は縦軸に沿ってプロットされる。
【図８】図８は、比較例６により得られた反応生成物のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示す。反応生成物を識別するための試みにおいて、石英構造の、及びＣＨＡ型構造のケイ酸水素ナトリウムアルミニウム構造（Ｈ１．９８Ｎａ０．０２Ａｌ２Ｓｉ５０Ｏ１０４）の線模様は、参照として非結晶質材料のディフラクトグラムで示される。図において、回折角２θ／°は横軸に沿って示され、強度は縦軸に沿ってプロットされる。
【実施例】
【０１８５】
粉末材料のＸ線回折実験は、Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いるＳｏｌ−Ｘ検出器を備える、Ａｄｖａｎｃｅ  Ｄ８  Ｓｅｒｉｅｓ  ２  Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ（Ｂｒｕｋｅｒ／ＡＸＳ社製）を用いて行った。
【０１８６】
２７Ａｌ  ＭＡＳ固体ＮＭＲ実験は、２５０ｍｓのリサイクル遅延（recycle delay）及び２０ｍｓの取得時間を用い、１０ｋＨｚのマジック角回転（Magic Angle Spining）下で、１５°−パルスを有する直接励起によって測定した。データは５０Ｈｚ指数的線幅広がり（exponential line broadening）で処理した。
【０１８７】
２９Ｓｉ  ＭＡＳ固体ＮＭＲ実験は、３００ＭＨｚ １Ｈのラーモア周波数を有するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ社製、ドイツ）を用いて行った。スペクトルは、３０Ｈｚの指数的線幅広がり、手動位相整合（manual phasing）、及び全スペクトル幅に渡す手動基準線補正を有するＢｒｕｋｅｒ Ｔｏｐｓｐｉｎを用いて処理した。スペクトルは、トリメチルシリルＭ基の共鳴（resonance）を１２．５ｐｐｍに設定することにより、外部の第２標準としてポリマーＱ８Ｍ８と参照した。
【０１８８】
ＩＲ−スペクトルは、担体材料のない試料から得た。前記試料は、測定前に３時間、高度の真空下で、３００℃で加熱した。測定は、ＣａＦ２ウィンドウを有する高度の真空測定セルにおいて、Ｎｉｃｏｌｅｔ  ６７００スペクトロメータを用いて行った。得たデータは、吸光度値へ変換し、分析は基準線補正の後のスペクトルで行った。
【０１８９】
試料の粒径分布の測定は、０．１ｇのゼオライト粉末を１００ｇの水中に分散して超音波で１０分処理することにより行った。動的光散乱は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａ Ｓｉｚｅｒソフトウェア，６．３４版を有するＺｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳで、それぞれの試料に対して１０秒の測定時間当たり５回を適用することにより行った。得た数値は、ナノメートルの数値で示した平均粒径である。
【０１９０】
実施例１：トリメチルシクロヘキシルアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
６９２．０１ｇのＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（２０質量％の水溶液）を、５６．５４ｇのアルミニウムトリイソプロピレート及び１５０．６２ｇのテトラメチルアンモニウム水酸化物（２５質量％の水溶液）と混合した。その後、６９２．０１ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０；４０質量％のコロイド水溶液）及び１１ｇの種結晶としてのチャバサイトを、撹拌した混合物に添加した。得たゲルを、総容積２．５Ｌを有する撹拌オートクレーブ中に入れた。オートクレーブを１７０℃で７時間加熱した。該温度を３０時間一定に維持した。その後、オートクレーブを室温まで冷却した。その後、固体を、濾過、及び蒸留水で洗浄水が７のｐＨを有するまで激しく洗浄することにより分離した。最後に、固体を１２０℃で１０時間乾燥して、３０８ｇの生成物を得た。その後、該生成物を５５０℃で空気下で５時間か焼した。
【０１９１】
ＸＲＤによる材料の特性評価では、生成物のＣＨＡ型骨格構造を確認し、１１７ｎｍの平均結晶サイズ及び８８％の結晶化度を得た。該材料は６３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を示した。か焼工程前の元素分析では、試料中に３６質量％のＳｉ、２．２質量％のＡｌ、１１．８質量％のＣ、１．６質量％のＮ及び０．０７質量％のＮａを示した。したがって、３１のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３原子比（ＳＡＲ）を得た。
【０１９２】
か焼した試料の粒径分布は、１．４μｍのＤ１０値、１．８９μｍのＤ５０値、及び２．５８μｍのＤ９０値を得た。
【０１９３】
ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、−１０３．８及び−１１０．２ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、０．３９７及び１の相対強度を示す。
【０１９４】
ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、５８．３及び−０．７ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、１及び０．１１２の相対強度を示す。
【０１９５】
実施例２：トリメチルシクロヘキシルアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
５３４．５４ｇのＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（２０質量％の水溶液）を、５６．５４ｇのアルミニウムトリイソプロピレート及び１５０．６２ｇのテトラメチルアンモニウム水酸化物（２５質量％の水溶液）と混合した。その後、６９２．０１ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０；４０質量％のコロイド水溶液）及び１１ｇの種結晶としてのチャバサイトを、撹拌した混合物に添加した。得たゲルを、総容積２．５Ｌを有する撹拌オートクレーブ中に入れた。オートクレーブを１７０℃で７時間加熱した。該温度を３０時間一定に維持した。その後、オートクレーブを室温まで冷却した。その後、固体を、濾過、及び蒸留水で洗浄水が７のｐＨを有するまで激しく洗浄することにより分離した。最後に、固体を１２０℃で１０時間乾燥して、３２７ｇの生成物を得た。その後、該生成物を５５０℃で空気下で５時間か焼した。
【０１９６】
ＸＲＤによる材料の特性評価では、生成物のＣＨＡ型骨格構造を確認し、１１７ｎｍの平均結晶サイズ及び９２％の結晶化度を得た。該材料は６１３ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、１．０７ｃｍ３／ｇの細孔容積、及び０．６８の平均細孔幅を示した。か焼工程前の元素分析では、試料中に３６質量％のＳｉ、２．９質量％のＡｌ、１２．９質量％のＣ、１．６質量％のＮ及び０．１３質量％のＮａを示した。したがって、２５のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３原子比（ＳＡＲ）を得た。
【０１９７】
か焼した試料のＩＲ―スペクトルを図１に示し、とりわけ、３，７３２ｃｍ−１及び１，８６６ｃｍ−１での最大値を有し、１．３３の前者と後者との最大吸光度の比を示す吸収帯が見られる。
【０１９８】
か焼した試料の粒径分布では、１．３μｍのＤ１０値、１．６９μｍのＤ５０値、及び２．２５μｍのＤ９０値を得た。
【０１９９】
ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、−１０４．１及び−１１０．３ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、０．３３４及び１の相対強度を示す。
【０２００】
ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、５８．３及び−６．３ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、１及び０．１２４の相対強度を示す。
【０２０１】
実施例３：トリメチルシクロヘキシルアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
２７６．８ｋｇのＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（２０質量％の水溶液）を、３４．８０ｋｇのアルミニウムトリイソプロピレート及び７７．９９ｋｇのテトラメチルアンモニウム水酸化物（２５質量％の水溶液）と混合した。その後、３５８．３２ｋｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０；４０質量％のコロイド水溶液）及び５．７３ｋｇのＣＨＡ種を撹拌した混合物に添加した。得たゲルを、総容積１６００Ｌを有する撹拌オートクレーブ中に入れた。オートクレーブを１７０℃で７時間加熱した。該温度を１８時間一定に維持した。その後、オートクレーブを室温まで冷却した。その後、固体を、濾過、及び蒸留水で洗浄水が７のｐＨを有するまで激しく洗浄することにより分離した。最後に、固体を１２０℃で１０時間乾燥した。その後、該材料を５５０℃で空気下で５時間か焼した。
【０２０２】
ＸＲＤによる材料の特性評価では、生成物のＣＨＡ型骨格構造を確認し、１１８ｎｍの平均結晶サイズ及び９２％の結晶化度を得た。材料は６５４ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、１．０９ｃｍ３／ｇの細孔容積、及び０．６８ｎｍの平均細孔幅を示した。か焼工程前の元素分析では、試料中に３７質量％のＳｉ、２．８質量％のＡｌ、１２．１質量％のＣ、１．６質量％のＮ及び０．１１質量％のＮａを示した。したがって、２５のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３原子比（ＳＡＲ）を得た。
【０２０３】
か焼した試料のＩＲ―スペクトルを図２に示し、とりわけ、３，７３３ｃｍ−１及び１，８６６ｃｍ−１での最大値を有し、１．３５の前者と後者との最大吸光度の比を示す吸収帯を見られる。
【０２０４】
か焼した試料の粒径分布では、０．４０μｍのＤ１０値、０．５８μｍのＤ５０値、及び０．８９μｍのＤ９０値を得た。
【０２０５】
ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、−１０４．２及び−１１０．５ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、０．３９４及び１の相対強度を示す。
【０２０６】
ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、５８．５及び−２．７ｐｐｍのピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、１及び０．２２５の相対強度を示す。
【０２０７】
比較例１：アダマンチルトリメチルアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
５５４．６ｇの１−アダマンチルトリメチルアンモニウム水酸化物（２０．４４質量％の水溶液）を、１０１．９ｇのアルミニウムトリイソプロピレート及び２１０．９ｇのテトラメチルアンモニウム水酸化物（２５質量％の水溶液）と混合した。その後、１０３６．２ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０；４０質量％のコロイド水溶液）及び２０．７ｇの種結晶としてのチャバサイトを、９６．４の蒸留水と共に、撹拌した混合物に添加した。得たゲルを、総容積２．５Ｌを有する撹拌オートクレーブ中に入れた。オートクレーブを１７０℃で７時間加熱した。該温度を１６時間一定に維持した。その後、オートクレーブを室温まで冷却した。その後、固体を、濾過、及び蒸留水で洗浄水が７のｐＨを有するまで激しく洗浄することにより分離した。最後に、固体を１２０℃で１０時間乾燥して、３２７ｇの生成物を得た。その後、該生成物を６００℃で空気下で５時間か焼して２９６ｇの白色粉末を得た。
【０２０８】
ＸＲＤによる材料の特性評価では、生成物のＣＨＡ型骨格構造を確認し、１１９ｎｍの平均結晶サイズ及び９０％の結晶化度を得た。材料は６４４ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、０．７２ｃｍ３／ｇの細孔容積、及び０．１８ｎｍの平均細孔幅を示した。か焼工程前の元素分析では、試料中に４２質量％のＳｉ、３．１質量％のＡｌ、及び０．１５質量％のＮａを示した。したがって、２６のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３原子比（ＳＡＲ）を得た。
【０２０９】
か焼した試料のＩＲ―スペクトルを図３に示し、とりわけ、３，７３２ｃｍ−１及び１，８６９ｃｍ−１での最大値を有し、１．７２の前者と後者との最大吸光度の比を示す吸収帯を見られる。
【０２１０】
か焼した試料の粒径分布では、０．３１１μｍのＤ１０値、０．４７６μｍのＤ５０値、及び０．７６６μｍのＤ９０値を得た。
【０２１１】
ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、−１０４．３及び−１１０．３ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、０．３１１及び１の相対強度を示す。
【０２１２】
ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、５８．６及び−０．８ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、１及び０．１７５２の相対強度を示す。
【０２１３】
比較例２：アダマンチルトリメチルアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
５３６．６ｇの１−アダマンチルトリメチルアンモニウム水酸化物（２１．３９質量％の水溶液）を、１０３．９ｇのアルミニウムトリイソプロピレート及び２１３．６ｇのテトラメチルアンモニウム水酸化物（２５質量％の水溶液）と混合した。その後、１０４９．１ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０；４０質量％のコロイド水溶液）及び２１．０ｇの種結晶としてのチャバサイトを、９７．６ｇの蒸留水と共に、撹拌した混合物に添加した。得たゲルを、総容積２．５Ｌを有する撹拌オートクレーブ中に入れた。オートクレーブを１７０℃で８時間加熱した。該温度を２４時間一定に維持した。その後、オートクレーブを室温まで冷却した。その後、固体を、濾過、及び蒸留水で洗浄水が７のｐＨを有するまで激しく洗浄することにより分離した。最後に、固体を１２０℃で１０時間乾燥して、その後に６００℃で空気下で５時間か焼し、したがって、４５７ｇの白色粉末を得た。
【０２１４】
ＸＲＤによる材料の特性評価では、生成物のＣＨＡ型骨格構造を確認し、１１１ｎｍの平均結晶サイズ及び９２％の結晶化度を得た。材料は６３５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、１．１３ｃｍ３／ｇの細孔容積、及び０．４９ｎｍの平均細孔幅を示した。か焼工程前の元素分析では、試料中に４１質量％のＳｉ、３．１質量％のＡｌ、及び０．１１質量％のＮａを示した。したがって、２６のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３原子比（ＳＡＲ）を得た。
【０２１５】
か焼した試料のＩＲ―スペクトルを図４に示し、とりわけ、３，７３３ｃｍ−１及び１，８７１ｃｍ−１での最大値を有し、１．５９の前者と後者との最大吸光度の比を示す吸収帯を見られる。
【０２１６】
か焼した試料の粒径分布では、０．２５７μｍのＤ１０値、０．５７８μｍのＤ５０値、及び１．１μｍのＤ９０値を得た。
【０２１７】
ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、−１０４．６及び−１１０．６ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、０．２８８及び１の相対強度を示す。
【０２１８】
ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、５８．７及び−３．５ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、１及び０．２６７の相対強度を示す。
【０２１９】
比較例３：トリメチルシクロヘキシルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
２９１．３ｇのトリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（３５．０質量％の水溶液）を、４２．８８ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３＊１８Ｈ２Ｏ及び１６０．８４ｍｌの１ＭのＮａＯＨ水溶液と混合した。その後、４８２．６２ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０；４０質量％のコロイドＳｉＯ２水溶液）を撹拌した混合物に添加した。最後に、３．８３ｇの種結晶としてのＮａ−チャバサイト（３０のシリカとアルミナとの比を有する）を反応混合物に分散した。得たゲルを、総容積２．５Ｌを有する密閉オートクレーブ中に入れた。オートクレーブを１７０℃で４８時間加熱した。室温まで冷却した後、得たナトリウム含有のＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料を、濾過により分離し、２０００ｍｌの蒸留水で３回洗浄した。その後、材料を１２０℃で空気下で１０時間乾燥して、２４５．５ｇの白色粉末を得た。
【０２２０】
ＸＲＤによる材料の特性評価では、生成物のＣＨＡ型骨格構造を確認し、１５０ｎｍの平均結晶サイズ及び９２％の結晶化度を得た。材料は６２７ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を示した。か焼した材料の元素分析では、試料中に３７．５質量％のＳｉ、１．６質量％のＡｌ、及び０．１質量％のＮａを示した。したがって、４５のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３原子比（ＳＡＲ）を得た。
【０２２１】
か焼した試料のＩＲ―スペクトルを図５に示し、とりわけ、３，７２９ｃｍ−１及び１，８７２ｃｍ−１での最大値を有し、１．４６の前者と後者との最大吸光度の比を示す吸収帯を見られる。
【０２２２】
か焼した試料の粒径分布では、０．４９μｍのＤ１０値、０．６３７μｍのＤ５０値、及び０．８３９μｍのＤ９０値を得た。
【０２２３】
ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、−１０３．８及び−１１０．４ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、０．２６６及び１の相対強度を示す。
【０２２４】
ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、５７．５及び−０．０ｐｐｍにピークを示し、各ピークの積分は、各シグナルについて、それぞれ、１及び０．００５の相対強度を示す。
【０２２５】
比較例４：アダマンチルトリメチルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
１７４．６ｇの水を、４７８．８ｇの２０質量％のアダマンチルトリメチルアンモニウム水酸化物の水溶液と共に撹拌した。撹拌しながら、１０２．７ｇのＮａＯＨ（２５質量％の水溶液）を徐々に添加した。１０分後、８０．４ｇのアルミニウムトリイソプロピレートを反応混合物中に溶解し、次に６０分後、９６３．４ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０；４０質量％のコロイドＳｉＯ２水溶液）を添加した。最後に、反応混合物を、３０分撹拌して、その後、オートクレーブ中に入れ、該オートクレーブを１７０℃で２０時間加熱した。オートクレーブを室温まで冷却した後、得た分散系を、１０質量％のＨＮＯ３水溶液により、７のｐＨ値まで調整した。その後、得た固体を濾過して、２００μＳ未満の伝導率を至るまで蒸留水で洗浄した。その後、固体を、まず１２０℃で１０時間乾燥し、その後、６００℃で空気下で１０時間乾燥して、３９１ｇの白色粉末を得た。
【０２２６】
ＸＲＤによる材料の特性評価では、生成物のＣＨＡ型骨格構造を確認し、５５ｎｍの平均結晶サイズ及び８８％の結晶化度を得た。材料は６１５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、１．５９ｃｍ３／ｇの細孔容積、及び０．８８ｎｍの平均細孔幅を示した。か焼した材料の元素分析では、試料中に４０．５質量％のＳｉ、３．１質量％のＡｌ、及び０．６２質量％のＮａを示した。したがって、３１のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３原子比（ＳＡＲ）を得た。
【０２２７】
か焼した試料のＩＲ―スペクトルを図６に示し、とりわけ、３，７３３ｃｍ−１及び１，８７０ｃｍ−１での最大値を有し、２．４３の前者と後者との最大吸光度の比を示す吸収帯を見られる。
【０２２８】
か焼した試料の粒径分布では、３４μｍのＤ１０値、０．２８μｍのＤ５０値、及び１．５４μｍのＤ９０値を得た。
【０２２９】
ゼオライト材料の２９Ｓｉ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、−１０４．０及び−１１０．５ｐｐｍにピークを示す。ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲでは、５８．１にピークを示す。
【０２３０】
比較例５：テトラメチルアンモニウムと組み合わせて少量のアトリメチルシクロヘキシルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の調製
トリメチル−１−アダマンチルトリアンモニウム水酸化物をトリメチルシクロヘキシルアンモニウムで交換した以外は、ＷＯ ２０１１／０６４１８６ Ａ１の実施例１を再現した。より具体的には、２６７．０ｇのＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（２０質量％の水溶液）を、６２．０３ｇのアルミニウムトリイソプロピレート及び１５４．９２ｇのテトラメチルアンモニウム水酸化物（２５質量％の水溶液）と混合した。その後、６９２．０１ｇのＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０（４０質量％のコロイド水溶液）を、２１０ｍｌの水と共に、撹拌した混合物に添加した。得たゲルを、総容積２．５Ｌを有する撹拌オートクレーブ中に入れた。オートクレーブを１７０℃で７時間加熱した。該温度を４８時間一定に維持した。その後、オートクレーブを室温まで冷却した。その後、固体を、濾過、及び蒸留水で洗浄水が７のｐＨを有するまで激しく洗浄することにより分離した。最後に、固体を１２０℃で１０時間乾燥した。
【０２３１】
ＸＲＤにより、得た生成物の特性評価は、図７に示し、非結晶質材料を明らかにする。比較のため、ＣＨＡ型構造の線模様を、参照として非結晶質材料のディフラクトグラムで示す。
【０２３２】
したがって、Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム鋳型（ＷＯ ２０１１／０６４１８６ Ａ１には、構造指向剤として記載されている）の代わりにトリメチルシクロヘキシルアンモニウム鋳型を使用してＷＯ ２０１１／０６４１８６ Ａ１の方法を行うことは、本発明によるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を提供しなく、さらに、いかなるゼオライト材料の製造も可能ではない。
【０２３３】
比較例６：テトラメチルアンモニウムと組み合わせて少量のアトリメチルシクロヘキシルアンモニウムを使用してＣＨＡ骨格構造を有するホウ素含有のゼオライト材料の調製
トリメチル−１−アダマンチルトリアンモニウム水酸化物をトリメチルシクロヘキシルアンモニウムで交換した以外は、ＥＰ ２３２５１４３ Ａ２の実施例１を再現した。より具体的には、５７７．９ｇのＮ，Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルトリメチルアンモニウム水酸化物（１３．３質量％の水溶液）、２０３．８ｇのテトラメチルアンモニウム水酸化物（２５質量％の水溶液）及び１６３．４ｍｌのＨ２Ｏ（Ｄｌ）をビーカー中で１０分撹拌した。その後、３１ｇのホウ酸（純度９９．６％）を添加した。得た混合物をさらに６０分撹拌した。９９９．６ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ ＡＳ ４０）の水性懸濁液を反応混合物に供給し、次にさらに２０分撹拌した、ＥＰ ２３２５１４３ Ａ２の実施例Ａにより製造される２０ｇのＢ−ＣＨＡ種結晶をそこにも分散した。最後に、分散系をオートクレーブに移した。結晶化は、２００ｒｐｍの撹拌速度で、１６０℃で７２時間行った。
【０２３４】
得た固体材料を、濾過により母液から分離した。その後、得た濾塊（filtercake）を、１２０℃で空気下で２４０分（３０分以内で１２０℃まで加熱する加熱率）乾燥した。得た白色粉末から、Ｘ線ディフラクトグラムを記録した。
【０２３５】
ＸＲＤにより、得た生成物の特性評価は図８に示す。ＸＲＤ線模様のデータバンクを使用する模様分析は、生成物が、多くの結晶化合物の混合物からなり、前記化合物の全ては同一ではなく、その一部のみがＣＨＡ型構造に対して典型的な回折パターンをさらに潜在的に示す。
【０２３６】
したがって、Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム鋳型（ＥＰ ２３２５１４３ Ａ２には、構造指向剤として記載されている）の代わりにトリメチルシクロヘキシルアンモニウム鋳型を使用してＥＰ ２３２５１４３ Ａ２の方法を行う場合には、本発明によるＣＨＡ型骨格構造を有する純ゼオライト材料を提供しなく、さらに、ほんの一部のみがＣＨＡ型骨格構造を示すことが可能である生成物の混成物をもたらすにすぎない。特に、前記混合物がＣＨＡ構造を有するゼオライト材料を含むとしても、それは、ただ低収量で製造されるにすぎないであろうし、さらに、仮にそのことが可能であるとしても、それを分離するためにさらなる精製手段が必要となるであろう。
【０２３７】
実施例４：ＳＣＲ触媒試験
触媒試験において、実施例及び比較例で得た試料を、その後に、アンモニウム及び銅でイオン交換して、交換されたゼオライトの総質量に基づいて２．２〜２．９質量％の範囲の銅負荷量を有するＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得た。その後、試料をエチレンオキシド及びＨ２Ｏで押し出し、該押し出しものを５４０℃で空気下で５時間か焼した。その後、固体を０．５〜１ｍｍのサイズにふるいにかけた。得た分離部分を、１０体積％のＨ２Ｏで、８５０℃で空気下で６時間劣化した。押し出した粉末に対するＳＣＲ試験は、５００ｐｐｍのＮＯ、５００ｐｐｍのＮＨ３、５％のＨ２Ｏ、１０％のＯ２、残分のＮ２を有するガス流を使用し、ガス空間速度ＧＨＳＶを８０，０００ｈ−１として、それぞれ、２００、３００及び４５０℃で行った。
【０２３８】
粉末に行った触媒試験（「粉末試験」）に加えて、さらに、イオン交換した試料を、２．１ｇ／ｉｎ３のウォシュコート負荷量でモノリスに被覆した（「コア試験」）。その後、ウォシュコートした試料を１０％のＨ２Ｏで、７５０℃で空気下で５時間劣化した。ウォシュコートした試料に対するＳＣＲ試験は、５００ｐｐｍのＮＯ、５００ｐｐｍのＮＨ３、５％のＨ２Ｏ、１０％のＯ２（空気として）、残分のＮ２を有するガス流を使用し、ガス空間速度ＧＨＳＶを８０，０００ｈ−１として、それぞれ、２００及び６００℃で行った。粉末及びウォシュコート試料の試験からの結果を表１に示す。
【０２３９】
【表１】
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【０２４０】
したがって、表１から分かるように、本発明の実施例を使用して得た結果は、合成がテトラアルキルアンモニウムカチオンとシクロアルキルアンモニウムカチオンとの特定の組合せを使用する本発明の実施例によって得たゼオライト材料が、特に高温で、向上した性能のＳＣＲ触媒作用を示すことを明らかに示している。この点は、ＮＯＸ排出物を低減するのに当技術分野で、例えば自動車排ガスの処理に一般的に使用される、被覆したモノリスについて行ったコア試験で得た結果と比較する場合に、これは特に明らかである。したがって、同様又は同一の銅負荷量を有する本発明の触媒は、低温では同等な転化率を示すが、前記転化率は、温度を上がることで、驚くほど増大し、６００℃で比較例により得た触媒を明らかに超える。テトラアルキルアンモニウムカチオンを、当技術分野で公知の構造指向剤と組み合わせて使用している比較例１及び２では、ＮＯＸ転化率に一定の向上が見られるが、前記活性増加の度合いは、実施例２及び３による本発明の触媒に見られる急激な活性の増加より明らかに劣っている。この事実から見て、本発明の触媒に対して見られた効果は、到底予想できないことである。したがって、活性に関する前記大幅な増大を、比較例３及び４において、構造指向剤に加えてテトラアルキルアンモニウムカチオンを用いないで得た材料に対して得た結果と比較する場合も、同様に適用する。結果として、本発明のために行った詳しく記載された比較試験により、本発明の材料の予想できない特性、特にＳＣＲにおけるそれらの優れた触媒性能が、特定の構造指向剤とテトラアルキルアンモニウムカチオンとの特異性の高度な組み合わせに見られる相乗効果の結果であることが明らかに証明した。前記相乗効果の結果は、特定の構造指向剤のみにより、又は本発明に使用される構造指向剤以外の異なる構造指向剤とテトラアルキルアンモニウムカチオンとの組合せにより達成されない。
【０２４１】
したがって、本発明が提供するＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、例えば、それらの特有の物理的特性を考慮する場合だけでなく、特に選択的触媒還元によりＮＯＸの転化率（これにより該ゼオライト材料が高性能ＳＣＲ触媒の特に有望な候補になる）におけるそれらの到底予想できない化学的特性の点においても、当技術分野により得られるゼオライト材料とは明らかに異なるものである。また、安価な構造指向剤を使用する本発明の特に迅速な合成手順により可能になる、それらの高い費用対効果の製造を考慮する場合にも、同じことがいえる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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