(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、
（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）及び水を含み、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、３５／６５以上５０／５０以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、２５／７５以上５５／４５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下であり、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、水１００質量部に対して０．５質量部以上８質量部以下である、組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の重量平均分子量が、３０００以上２００００以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）と（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）から形成された紐状ミセル及び水を含み、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、水１００質量部に対して０．５質量部以上８質量部以下である、組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、３５／６５以上５０／５０以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、２５／７５以上５５／４５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分の重量平均分子量が、３０００以上２００００以下である、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項６】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）及び水を含み、動的粘弾性がMaxwell型であり、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、水１００質量部に対して０．５質量部以上８質量部以下である、組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、３５／６５以上５０／５０以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、２５／７５以上５５／４５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分の重量平均分子量が、３０００以上２００００以下である、請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の組成物及び粉体を含有するスラリー組成物。
【請求項１０】
粉体が水硬性粉体である、請求項９に記載のスラリー組成物。
【請求項１１】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）、粉体及び水を混合する、スラリー組成物の製造方法であって、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上５０／５０以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上５５／４５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下で用い、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合量の合計が、水１００質量部に対して０．５質量部以上８質量部以下で用いる、
スラリー組成物の製造方法。
【請求項１２】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）、粉体及び水を混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセルを含有するスラリー組成物を調製する、スラリー組成物の製造方法であって、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合量の合計が、水１００質量部に対して０．５質量部以上８質量部以下で用いる、
スラリー組成物の製造方法。
【請求項１３】
水と粉体とを含むスラリーを調製し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を該スラリーに添加し、混合する、請求項１１又は１２に記載のスラリー組成物の製造方法。
【請求項１４】
水と粉体とを含むスラリーを調製し、該スラリーに（Ａ）成分を添加し混合した後、（Ｂ）成分を添加し混合する、請求項１１〜１３の何れか１項に記載のスラリー組成物の製造方法。
【請求項１５】
水と粉体と分散剤とを含むスラリーを調整し、該スラリーに前記質量比（Ａ）／（Ｂ）を満たす量の（Ａ）成分を添加し混合した後、前記質量比（Ａ）／（Ｂ）を満たす量の（Ｂ）成分を添加し混合する、請求項１１に記載のスラリー組成物の製造方法。
【請求項１６】
分散剤がナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物である請求項１５に記載のスラリー組成物の製造方法。
【請求項１７】
粉体が水硬性粉体である、請求項１１〜１６の何れか１項に記載のスラリー組成物の製造方法。
【請求項１８】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）を含む水溶液と、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）を含む水溶液を含んで構成される、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含む組成物の調製に用いられるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上５０／５０以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上５５／４５以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上４５／５５以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上３５／６５以下となるように混合され、
前記組成物中の水１００質量部に対して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、０．５質量部以上８質量部以下となるように混合される、
キット。
【請求項１９】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）を含む水溶液と、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）を含む水溶液を含んで構成される、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含む組成物の調製に用いられるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、
紐状ミセルを形成するように混合され、
前記組成物中の水１００質量部に対して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、０．５質量部以上８質量部以下となるように混合される、
キット。
【請求項２０】
（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）を含む水溶液と、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）を含む水溶液を含んで構成される、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含む組成物の調製に用いられるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、
Maxwell型の動的粘弾性を示すように混合され、
前記組成物中の水１００質量部に対して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、０．５質量部以上８質量部以下となるように混合される、
キット。
【請求項２１】
粉体スラリー組成物製造用である、請求項１８〜２０の何れか１項に記載のキット。
【請求項２２】
水硬性スラリー組成物製造用である、請求項１８〜２０の何れか１項に記載のキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、スラリー組成物、スラリー組成物の製造方法及びキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の建築技術として、港湾・橋梁・海底トンネルなど、施工環境に水が存在する現場では、セメントスラリー（ペースト、モルタル、またはコンクリート）の水への拡散を抑制するため、添加剤として増粘剤が一般に用いられる。増粘剤はその高い粘弾性により、無機粒子をスラリー内部に保持することで、水への拡散を著しく抑制する。その結果、水中にセメントスラリーを直接打設可能となるなど高い効果を示す。
【０００３】
一般に、増粘剤には高分子量のポリオキシエチレン、多糖、改質セルロースなどの有機系高分子が用いられる。しかし、これらの有機系高分子によって得られる粘弾性は、せん断力が加わった際の粘性低下（チキソトロピー性）が少ないため、例えば配管を通してセメントスラリーを輸送する際、通常よりも著しく高い圧力が必要であるといった課題がある。さらに、多糖、改質セルロースなどの有機系高分子は一般にセメント粒子に吸着する性質を有するため、セメントの水和反応を遅延させるといった課題がある。
【０００４】
一方で、セメントスラリー中に特定のアニオン界面活性剤と特定のカチオン界面活性剤を一定比率で添加することで、紐状ミセルと呼ばれる擬似的な高分子が形成され、高い粘弾性を得られることが知られている（特許文献１）。この擬似的な高分子は疎水性相互作用、水素結合等といった共有結合以外の分子間相互作用によって構築されているため、一定のせん断力を受けると擬似高分子構造が崩壊し粘性が低下するといった特徴を有している（高いチキソトロピー性）。そのため、せん断力のかかる輸送中は擬似高分子構造が崩壊して低粘度化し、せん断力が除かれた打設現場では擬似高分子構造が再生され粘性が戻るといった、これまでの有機高分子系増粘剤にはない性能（ポンプ圧送性と粘性の両立）を示す。
【０００５】
アニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤によって形成される紐状ミセルは、水中において、親水基を外側（水相側）、疎水部を内側（油相側）に向けて配列していると考えられている。紐状ミセルの示す粘弾性は疎水部の炭素数に相関があり、界面活性剤のクラフト点以上の温度では、炭素数が多い程、一定温度・添加量において高い粘弾性を示す。粘弾性は擬似高分子である紐状ミセル同士の絡み合いによって発現するが、紐状ミセル同士が絡んだ際、一定の確率でミセル同士にすり抜けが起こる。この時、疎水部の炭素数が多いほど、疎水部の体積が増加し、紐状ミセル同士のすり抜けが困難となる。その結果、すり抜けの確率が減少し、絡み合いが強化され、系全体の粘弾性が向上するものと推察される。
【０００６】
アニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤によって形成される紐状ミセルは静電相互作用、及び疎水性相互作用によって凝集・自己配列し、擬似高分子を形成している。よって、一般の高分子のように共有結合によって化学構造が固定されていないため、ミセル形状の安定性が溶媒分子の運動に大きく影響を受ける。すなわち、水中で使用する場合、水溶液の温度が上昇すると水分子の運動性増加によって紐状ミセル構造が乱され、粘弾性が低下する傾向にある。この現象により、高い温度の水溶液系では所定の粘弾性が得られず、実用面において用途が限定されるといった課題がある。例えば、熱交換器用冷却水の配管摩擦抵抗低減剤として紐状ミセルの添加が検討されているが、冷却水の温度が上昇する配管部分において、その効果が低下する。また石油掘削用途において、ボーリング孔用注入スラリーとして増粘型のセメントペーストが使用されるが、掘削孔内の温度は６０〜１００℃にもなり、通常の紐状ミセルを添加しても粘弾性発現効果が小さい。しかし、紐状ミセルは低添加量で粘弾性を発現可能であり、また構造の再生力（せん断が除かれれば再配列する）といった一般高分子にはない特長があり、このような高温領域に適用可能な紐状ミセルの開発が望まれている。
【０００７】
上記の温度に関する課題を克服するため、非特許文献１は、アニオン界面活性剤に高分子を使用し、より強固な絡み合いを発現する紐状ミセルを形成するアプローチ（ハイブリッド紐状ミセル）を提案し、特定の共重合比のスチレン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体であるアニオン界面活性剤と、特定のカチオン界面活性剤で紐状ミセルが形成されることを開示している。
特許文献２は、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物塩と水とカチオン性材料とを含む耐硫酸性付与剤を開示している。
特許文献３は、アルキルエーテル脂肪酸塩、第４級アンモニウム塩、非イオン性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物を開示している。
特許文献４は、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物またはその塩、ジアルキルスルホコハク酸またはその塩、及びカチオン界面活性剤からなるセメント分散剤を開示している。
特許文献５は、ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤と、ロジンポリオキシアルキレン付加物等の樹脂酸系界面活性剤又は第四級アンモニウム塩系界面活性剤とを有効成分とする農薬用効力増強剤組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−３１３５３６号公報
【特許文献２】特開２０１０−２２８９８５号公報
【特許文献３】特開昭５７−２０２９３１号公報
【特許文献４】特開平８−２３１２５６号公報
【特許文献５】特開平８−１５１３０２号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】K. Nakamura、T Shikata、「Formation and Physicochemical Features of Hybrid Threadlike Micellesin Aqueous Solution」、ChemPhysChem、 ２００７年、第８巻、ｐ．２５６８−２５７４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、非特許文献１のスチレン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体は、原料コスト、合成経路の複雑さ等の入手の容易さに課題があり、実用面においては改良の余地がある。
【００１１】
本発明は、例えば１５〜７０℃の幅広い温度領域でも高い粘弾性を示す組成物を提供する。また本発明は、分離安定性に優れるスラリー組成物及びスラリー組成物の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）及び水を含み、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、３５／６５以上５０／５０以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、２５／７５以上５５／４５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下である、
組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）と（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）から形成された紐状ミセル及び水を含む、組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）及び水を含み、動的粘弾性がMaxwell型である、組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）、粉体及び水を混合する、スラリー組成物の製造方法であって、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上５０／５０以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上５５／４５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下で用いる、
スラリー組成物の製造方法に関する。
【００１６】
また本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）、粉体及び水を混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセルを含有するスラリー組成物を調製する、
スラリー組成物の製造方法に関する。
【００１７】
また本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）を含む水溶液と、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基という）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）を含む水溶液を含んで構成されるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上５０／５０以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上５５／４５以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上４５／５５以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上３５／６５以下となるように混合される、
キットに関する。
【００１８】
また本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）を含む水溶液と、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）を含む水溶液を含んで構成されるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、紐状ミセルを形成するように混合される、キットに関する。
【００１９】
また本発明は、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、（Ａ）成分という）を含む水溶液と、（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分という）を含む水溶液を含んで構成されるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、Maxwell型の動的粘弾性を示すように混合される、キットに関する。
【００２０】
以下、重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物を（Ａ）成分、平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤を（Ｂ）成分という。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、例えば１５〜７０℃の幅広い温度領域でも高い粘弾性を示す組成物が提供される。また本発明によれば、分離安定性に優れるスラリー組成物及びスラリー組成物の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】紐状ミセル独特の特異的挙動を示すMaxwell模型を示す図。
【図２】Maxwell模型のＧ’（ω）、Ｇ’’（ω）模式的曲線を示すグラフ。
【図３】実施例３−１の組成物の測定温度４０℃における動的粘弾性特性をプロットしたグラフ
【図４】実施例１−４の組成物を用いたスラリー組成物の水中不分離性評価における水相の濁り状態を示す写真である。
【図５】比較例２−１４の組成物を用いたスラリー組成物の水中不分離性評価における水相の濁り状態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明者らは、特定のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（以下、ＮＳＦともいう）と特定のカチオン界面活性剤とを特定の質量比で混合することで、ハイブリッド紐状ミセルが形成可能であることを見出した。
ハイブリッド紐状ミセルは、ＮＳＦが螺旋状になり、ＮＳＦの硫酸基とカチオン活性剤のカチオン部分が結合し、カチオン界面活性剤が疎水部を内側に向けた状態で螺旋状に配置されることで、円筒形になっていると考えられる。通常の２種の界面活性剤から形成されるものは紐状ミセルと呼ばれるが、本発明ではポリマーによって紐状ミセルを形成していると考えられるものをハイブリッド紐状ミセルと呼ぶ。このハイブリッド紐状ミセルは、通常の紐状ミセルと比べ絡み合いが強いため、例えば１５〜７０℃の幅広い温度領域の組成物中においても粘弾性を制御可能である。またＮＳＦの分子量やカチオン界面活性剤の炭素数を使用する温度に合わせて適宜選択することで、用途に合わせた製品形態、粘弾性、材料コストを設定することが出来る。さらに、ＮＳＦはコンクリート分散剤として世界中の市場において安価に出回っており、容易に入手可能である点も実用上大きな利点である。
【００２４】
＜組成物＞
本発明の組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、３５／６５以上５０／５０以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、２５／７５以上５５／４５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下である。
【００２５】
また本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセル及び水を含有する。
【００２６】
また本発明の組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有し、動的粘弾性がMaxwell型である。
【００２７】
本発明の組成物とは、上記３つの組成物のことをいう。
【００２８】
本発明の組成物は、（Ａ）成分として、重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物を含有する。
【００２９】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、得られる組成物の粘弾性向上の観点から、１０００以上、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、そして、製造時において高濃度縮合体の流動性を確保する観点から、１０００００以下、好ましくは７００００以下、より好ましくは５００００以下、更に好ましくは３００００以下、より更に好ましくは１５０００以下である。
なお（Ａ）成分の重量平均分子量は、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムを標準物質としたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー法：ＵＶ検出）測定による面積比較により算出した。具体的な条件は下記の通りである。
【００３０】
［ＧＰＣ条件］
カラム：Ｇ４０００ＳＷＸＬ＋Ｇ２０００ＳＷＸＬ（東ソー株式会社）
溶離液：３０ｍＭ ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣＨ３ＣＮ＝６／４
流量：０．７ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ２８０ｎｍ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍｌ
標準物質：西尾工業（株）製  ポリスチレンスルホン酸ソーダ換算（単分散ポリスチレンスルホン酸ナトリウム：分子量、２０６、１，８００、４，０００、８，０００、１８，０００、３５，０００、８８，０００、７８０，０００）
検出器：東ソー株式会社  ＵＶ−８０２０
【００３１】
（Ａ）成分以外のナフタレン環を有さない低分子芳香族化合物と（Ｂ）成分を用いても、紐状ミセルを形成することが可能であるが、これらはハイブリッド紐状ミセルを形成し得ず、よって例えば１５〜７０℃の幅広い温度領域において高い粘弾性を得ることができない。また（Ａ）成分以外のナフタレン環を有する芳香族化合物の縮合物においても、縮合度が小さいものは同様の傾向であり、本発明の（Ａ）成分として不適切である。
【００３２】
（Ａ）成分は市販のものを用いることができるが、（Ａ）成分の製造方法は、例えば、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとを縮合反応により縮合物を得る方法が挙げられる。前記縮合物の中和を行ってもよい。また、中和で副生する水不溶解物を除去してもよい。具体的には、ナフタレンスルホン酸を得るために、ナフタレン１モルに対して、硫酸１．２〜１．４モルを用い、１５０〜１６５℃で２〜５時間反応させてスルホン化物を得る。次いで、該スルホン化物１モルに対して、ホルムアルデヒドとして０．９５〜０．９９モルとなるようにホルマリンを８５〜９５℃で、３〜６時間かけて滴下し、滴下後９５〜１０５℃で縮合反応を行う。さらに、得られる縮合物の水溶液は酸性度が高いので貯槽等の金属腐食を抑制する観点から、得られた縮合物に、水と中和剤を加え、８０〜９５℃で中和工程を行うことができる。中和剤は、ナフタレンスルホン酸と未反応硫酸に対してそれぞれ１．０〜１．１モル倍添加することが好ましい。また、中和により生じる水不溶解物を除去することができ、その方法として好ましくは濾過による分離が挙げられる。これらの工程によって、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶性塩の水溶液が得られる。この水溶液は、そのまま本発明の（Ａ）成分の水溶液として使用することができる。前記水溶液中のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の濃度は用途にもよるが、輸送時の経済性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。更に必要に応じて該水溶液を乾燥、粉末化して粉末状のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩を得ることができ、これを粉末状の（Ａ）成分として本発明に使用することができる。乾燥、粉末化は、噴霧乾燥、ドラム乾燥、凍結乾燥等により行うことができる。
【００３３】
本発明の組成物は、（Ｂ）成分として平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基（以下、長鎖炭化水素基ともいう）を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤を含有する。
【００３４】
長鎖炭化水素基は、直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は直鎖若しくは分岐鎖アルケニル基が好ましい。長鎖炭化水素基の平均炭素数は、ハイブリッド紐状ミセルの絡み合いを強化し粘弾性を高める観点から、１４以上、好ましくは１６以上、より好ましくは１６超、そして、入手の容易性（原料コスト）の観点から、２４以下、好ましくは２２以下である。
【００３５】
（Ｂ）成分として、好ましいカチオン性界面活性剤は、下記一般式（Ｂ−１）で表されるカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００３６】
【化１】
0006652382.tif 000002
【００３７】
〔式中、Ｒ１は平均炭素数１４以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ2は炭素数１以上２４以下のアルキル基又は炭素数２以上２４以下のアルケニル基、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基である。Ｘ−は陰イオン基を表す。〕
【００３８】
一般式（Ｂ−１）において、Ｒ１は、実用上、十分な粘弾性を得る観点から、平均炭素数が１４以上、好ましくは１６以上、より好ましくは１６超、そして、炭素数２４以下、好ましくは２２以下である。また、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、メチル基が好ましい。Ｘ−はハロゲン化物イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンから選ばれる陰イオン基が好ましく、ハロゲン化物イオンから選ばれる陰イオン基がより好ましく、塩化物イオンが更に好ましい。
【００３９】
（Ｂ）成分としては、平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩が好ましい。（Ｂ）成分として、例えば、アルキル（平均炭素数１４以上２４以下）トリメチルアンモニウム塩、アルキル（平均炭素数１４以上２４以下）ピリジニウム塩、アルキル（平均炭素数１４以上２４以下）イミダゾリニウム塩、アルキル（平均炭素数１４以上２４以下）ジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられ、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムブロマイド、水素化タロートリメチルアンモニウムクロライド、水素化タロートリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、へキサデシルプロピルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、１，１−ジメチル−２−ヘキサデシルイミダゾリニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。（Ｂ）成分は、融点が比較的低く、室温における取扱いが簡便である観点から、好ましくはアルキル（平均炭素数１４以上２４以下）トリメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロライドであり、入手の容易性（原料コスト）の観点から、より好ましくはヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロライドである。また、上記のアルキル基の炭素数の異なるカチオン性界面活性剤を２種類以上併用することができる。
【００４０】
本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、水１００質量部に対して、実用上十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．００２質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上であり、より更に好ましくは０．０５質量部以上、より更に好ましくは０．１質量部以上、より更に好ましくは０．５質量部以上、より更に好ましくは１質量部以上、より更に好ましくは１．５質量部以上、より更に好ましくは２質量部以上であり、そして、水硬性組成物の水和反応を阻害させない観点から、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、より更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは８質量部以下である。
また本発明の組成物は、（Ａ）成分の含有量が、水１００質量部に対して、実用上、十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、水硬性組成物の水和反応を阻害させない観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
また本発明の組成物は、（Ｂ）成分の含有量が、水１００質量部に対して、実用上、十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、組成物の泡立ち抑制の観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が所定の範囲内であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の各含有量が所定の範囲内であることが好ましい。
【００４１】
紐状に配列するには、（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤のパッキングパラメータである疎水部と親水部の体積比（疎水部／親水部）が約１／２になる必要があると考えられる。疎水部の大きさは一定なので、カチオン界面活性剤のカチオン電荷をＮＳＦが中和することでパッキングパラメータが変化すると考えられる。よって、特定比率でＮＳＦを添加して適切に電荷を中和したときに紐状に配列すると考えられるので、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を特定の比率で用いる必要があると考えられる。
また、ＮＳＦは適度な水溶性を得る観点と容易に製造できる観点とから特定の重量平均分子量を持つ必要があると考えられる。
本発明の組成物は、実用上十分な粘弾性を得る観点から、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上、そして、５０／５０以下であり、好ましくは４５／５５以下である。
また、実用上十分な粘弾性を得る観点から、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上、そして、５５／４５以下である。さらに、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１７以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは３５／６５以上、そして、好ましくは４５／５５以下であり、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１７超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは４５／５５以下、より好ましくは３５／６５以下である。
また、実用上十分な粘弾性を得る観点から、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上、好ましくは１５／８５以上、より好ましくは２５／７５以上、そして、４５／５５以下、好ましくは３５／６５以下である。
また、実用上十分な粘弾性を得る観点から、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上、好ましくは１５／８５以上、そして、３５／６５以下、好ましくは２５／７５以下である。
【００４２】
本発明の組成物の芳香環を１つのみ有するアニオン性芳香族化合物の含有量は、水１００質量部に対して、好ましくは０．６質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下であり、また含有しないことが更に好ましい。
芳香環を１つのみ有するアニオン性芳香族化合物としては、芳香環を有するカルボン酸及びその塩、芳香環を有するホスホン酸及びその塩、芳香環を有するスルホン酸及びその塩が挙げられ、具体的には、サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、ｍ−スルホ安息香酸、ｐ−スルホ安息香酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸及びこれらの塩が挙げられる。
本発明の組成物は、アニオン性芳香族化合物を上記の含有量にした場合、高温領域における減粘を抑制でき、幅広い温度領域でも高い粘弾性を示す本発明の効果を維持できる。
【００４３】
本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセル（ハイブリッド紐状ミセル）を含有する。そして、このハイブリッド紐状ミセルは、温度による構造変化が少なく安定であり、また、せん断力が加わった際の粘性低下（チキソトロピー性）のため、配管と水との摩擦抵抗を低減させる組成物の圧送方法として好適である。このハイブリッド紐状ミセルを形成するには、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好適である。
こうした特性から、本発明の組成物は、増粘剤、レオロジー改質剤、チキソトロピー付与剤などとして適度な粘弾性が要求される用途に好適に用いられる。例えば、増粘ゲル化剤、増泡剤、配管摩擦抵抗低減剤、インク用添加剤、農薬助剤、潤滑剤、ワックス、などとして有用であり、また水硬性組成物のレオロジー改質剤として、材料分離抑制、水中分離抑制用途に特に有用である。例えば、吹付用コンクリート用、トンネル補修用、水平でない壁への施工用、坑井掘削用添加剤、夏や亜熱帯や熱帯など水硬性組成物の混練温度が高い場合の、工事領域を枠で囲って枠内の水を排水することなしに、護岸工事を行う用途などに用いることが出来る。
【００４４】
本発明の組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からハイブリッド紐状ミセルが形成していることは電子顕微鏡写真により確認できる。
また本発明の組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からハイブリッド紐状ミセルが形成している場合、組成物の動的粘弾性がMaxwell型を示す。すなわち、本発明の組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からハイブリッド紐状ミセルが形成していることは、組成物の動的粘弾性がMaxwell型を示すか否かにより確認できる。
組成物中の動的粘弾性がMaxwell型を示すとは、振動周波数ωに対する損失弾性率曲線Ｇ’’が単一の極大値を有することであり、その確認方法としては、特開２００９−２２７６５９号公報、段落［００２３］〜［００２５］に記載の方法のようにＣｏｌｅ−Ｃｏｌｅプロットを描き半円弧状になることで確認することが出来る。
【００４５】
紐状ミセルの粘弾性挙動については、その絡み合いの程度にもよるが、十分に発達した紐状ミセルでは単一の緩和時間を有するMaxwell模型で記述出来る。これはフック弾性成分を示すバネ１個と、ニュートン粘性成分を示すダッシュポット１個を直列につないだモデルで示される（図１）。
図１で示される単一のMaxwell模型で定義される液体は、紐状ミセル溶液以外報告されておらず、紐状ミセル独特の特異的挙動ということが出来る。
【００４６】
＜Maxwell模型における弾性率＞
単一のMaxwell模型で定義される十分に発達した紐状ミセル溶液は、ストレス制御式レオメーターを用いて動的粘弾性測定を行ったときに、以下の式に対応する挙動を示す。
【００４７】
【数１】
0006652382.tif 000003
【００４８】
このとき、Ｇ’（ω）（Ｐａ）は貯蔵弾性率、Ｇ’’（ω）（Ｐａ）は損失弾性率、ω（ｒａｄ・ｓ−１）は与える剪断応力の角速度（角周波数）、τ（ｓ）は緩和時間を示す。ここで緩和時間τ（ｓ）とは与える剪断応力の初期値が、１／ｅ（eは自然対数の底＝2.718）になるまでに要する時間を表す。Ｇ’（ω）はサンプルに対して剪断応力をかけたときに、エネルギーを貯蔵する部位、つまり図１のモデル図におけるバネの部分の弾性率変化に対応し、Ｇ’’（ω）はエネルギー損失の部位、つまり図１のモデル図におけるダッシュポット部分の粘性率変化に対応している。
この挙動を横軸ω、縦軸にＧ’（ω）、Ｇ’’（ω）を模式的に図示すると図２のように表される。
上記式のＧ０は図２の高周波数側で得られるＧ’のプラトー領域における平坦弾性率を表す。
上記式から導けるように、Ｇ’曲線とＧ’’曲線はω＝１／τにおいてＧ’ ＝ Ｇ’’となり交差する。また、上記式で示される動的粘弾性挙動を示す場合、Ｃｏｌｅ−Ｃｏｌｅプロット（Ｇ’’ vs Ｇ’）を取ると、完全にＧ’軸上に中心を持つ半円状にデータが重なるという性質を持つ。すなわち、Ｃｏｌｅ−Ｃｏｌｅプロット（Ｇ’’ vs Ｇ’）を取ることにより、簡易的に紐状ミセルの形成を判別できる。
【００４９】
本発明の組成物は、配管摩擦抵抗低減剤として用いることができる。
配管摩擦抵抗低減剤とは、密閉循環系を形成する配管中の水に添加することにより、配管と水との摩擦抵抗を低減させて冷温水ポンプの搬送動力（圧送エネルギー）を軽減させる剤をいう。
配管摩擦抵抗低減剤は、本発明の組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
冷温水ポンプの密閉循環系の水に、本発明の配管摩擦低減剤を添加すると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分がハイブリッド紐状ミセルを形成し、このハイブリッド紐状ミセルが循環水の乱れのエネルギー（乱流渦）を吸収し、循環水の流れを乱流から層流に変化させることができる。これにより、配管内の摩擦が低減されるため、冷温水ポンプの搬送動力を低減させることができる。
【００５０】
本発明の組成物は、増粘ゲル化剤として用いることができる。
増粘ゲル化剤は、本発明の組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
本発明の増粘ゲル化剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分がハイブリッド紐状ミセルを形成することで、高い粘弾性を有するため、例えば、洗浄剤組成物に添加すれば、垂直又は傾斜した硬質等の汚れた表面に対して、より長い間付着させることができ、高い洗浄効果を上げることができる。
【００５１】
＜スラリー組成物＞
本発明のスラリー組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、粉体及び水を含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、３５／６５以上５０／５０以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、２５／７５以上５５／４５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下である。
【００５２】
また本発明のスラリー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセル、粉体及び水を含有する。
【００５３】
また本発明のスラリー組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、粉体及び水を含有し、該スラリー組成物の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の組成で調製した水溶液の動的粘弾性がMaxwell型となる、スラリー組成物である。
【００５４】
本発明のスラリー組成物は、上記３つのスラリー組成物のことをいう。
また本発明のスラリー組成物は、本発明の組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【００５５】
本発明の粉体としては、本発明の効果に影響のない範囲内で無機粉体を用いることができる。無機粉体としては、特に限定されないが、以下のものが挙げられる。無機粉体のうち、水硬性粉体を用いるものが、水硬性スラリー組成物である。
（１）セメント、石膏などの水硬性粉体
（２）フライアッシュ、シリカフューム、火山灰、けい酸白土などのポソラン作用を持つ粉体
（３）石炭灰、高炉スラグ、けい藻土などの潜在水硬性粉体
（４）カオリン、ケイ酸アルミニウム、クレー、タルク、マイカ、ケイ酸カルシウム、セリサイト、ベントナイトなどのケイ酸塩
（５）炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、塩基性炭酸鉛などの炭酸塩
（６）硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩
（７）ストロンチウムクロメート、ピグメントイエローなどのクロム酸塩
（８）モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム亜鉛、モリブデン酸マグネシウムなどのモリブデン酸塩
（９）アルミナ、酸化アンチモン、酸化チタニウム、酸化コバルト、四酸化三鉄、三酸化ニ鉄、四酸化三鉛、一酸化鉛、酸化クロムグリーン、三酸化タングステン、酸化イットリウムなどの金属酸化物
（１０）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化鉄、メタチタン酸などの金属水酸化物
（１１）炭化ケイ素、炭化タングステン、炭化ホウ素、炭化チタンなどの金属炭化物
（１２）窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、チタン酸バリウム、サチンホワイト、カーボンブラック、グラファイト、クロムイエロー、硫化水銀、ウルトラマリン、パリスブルー、チタニウムイエロー、クロムバーミリオン、リトポン、アセト亜ヒ酸銅、ニッケル、銀、パラジウム、チタン酸ジルコン酸鉛などの、上記（１）〜（１１）に分類されない他の無機粉体
【００５６】
本発明のスラリー組成物は、水／粉体比（Ｗ／Ｐ）が、スラリー組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、スラリー組成物の材料分離を抑える観点から、好ましくは１０００質量％以下、より好ましくは８００質量％以下、更に好ましくは５００質量％以下である。
ここで、水／粉体比（Ｗ／Ｐ）は、スラリー組成物中の水と粉体の質量百分率（質量％）であり、水／粉体×１００で算出される。
【００５７】
＜スラリー組成物の製造方法＞
本発明のスラリー組成物の製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、粉体及び水を混合する、スラリー組成物の製造方法であって、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上５０／５０以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上５５／４５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上４５／５５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上３５／６５以下で用いる、
スラリー組成物の製造方法である。
【００５８】
また本発明のスラリー組成物の製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、粉体及び水を混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成されたハイブリッド紐状ミセルを含有するスラリー組成物を調製する、
スラリー組成物の製造方法である。
【００５９】
本発明のスラリー組成物の製造方法は、上記２つのスラリー組成物の製造方法をいう。
また本発明のスラリー組成物の製造方法は、本発明の組成物及びスラリー組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【００６０】
本発明のスラリー組成物の製造方法は、（Ａ）成分の粉体への吸着を低減する観点から、水と粉体とを含むスラリーを調製し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を該スラリーに添加し、混合してスラリー組成物を製造することが好ましい。
すなわち、本発明のスラリー組成物の製造方法は、水と粉体とを含むスラリーを調製し、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物と（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤を該スラリーに添加し、混合する、スラリー組成物の製造方法である。
水と粉体とを含むスラリーは、（Ａ）成分の粉体への吸着を低減する観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、そして、好ましくは５分以下、より好ましくは４分以下、混練した後に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を該スラリーに添加する。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、該スラリーに同時に添加しても良いが、該スラリーに（Ａ）成分を添加して、１分以上５分以下混練した後、（Ｂ）成分を添加し混合する方法がより好ましい。
【００６１】
本発明のスラリー組成物及びスラリー組成物の製造方法は、分離安定性に優れ、下記の水硬性スラリー組成物及び水硬性スラリー組成物の製造方法として有用である。
本発明のスラリー組成物は粘性だけでなく、高い粘弾性も併せ持つため、分離安定性に優れていると考えられる。高い粘性だけではスラリーの粒子がゆっくりと沈降してしまうためだと考えらえる。
【００６２】
＜水硬性スラリー組成物＞
本発明の水硬性スラリー組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体及び水を含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、３５／６５以上５０／５０以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、２５／７５以上５５／４５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下であり、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下である。
【００６３】
また本発明の水硬性スラリー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成されたハイブリッド紐状ミセル、水硬性粉体及び水を含有する。
【００６４】
また本発明の水硬性スラリー組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体及び水を含有し、該水硬性スラリー組成物の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の組成で調製した水溶液の動的粘弾性がMaxwell型となる、水硬性スラリー組成物である。
【００６５】
本発明の水硬性スラリー組成物は、上記３つの水硬性スラリー組成物のことをいう。
本発明の水硬性スラリー組成物は、本発明の組成物、スラリー組成物及びスラリー組成物の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
【００６６】
本発明の水硬性スラリー組成物に使用される水硬性粉体とは、水と混合することで硬化する粉体であり、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ  Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、水硬性スラリー組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメントがより好ましい。
【００６７】
また、水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてもよい。水硬性粉体として、セメントと高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等とが混合されたシリカヒュームセメントや高炉セメントを用いてもよい。
【００６８】
本発明の水硬性スラリー組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材は、細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。
【００６９】
本発明の水硬性スラリー組成物には、本発明の効果に影響ない範囲で、水硬性組成物用として一般的に用いられる分散剤を用いることが出来る。
分散剤を加える時は、水と粉体と分散剤を混練後、（Ａ）成分を加えて混練し、その後（Ｂ）成分を加えて混合することが好ましい。
【００７０】
本発明の水硬性スラリー組成物において、分散剤としてＮＳＦを用いることが出来る。分散剤としてＮＳＦを用いる時は（Ａ）成分と同じものを用いることが出来る。ＮＳＦ以外の分散剤は、ポリカルボン酸系、メラミン系重合体、フェノール系重合体、リグニン系重合体が挙げられ、水硬性スラリー組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、好ましくはポリカルボン酸系、メラミン系重合体、フェノール系重合体から選ばれる分散剤であり、より好ましくはポリカルボン酸系、フェノール系重合体から選ばれる分散剤である。
【００７１】
メラミン系重合体としてはメラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物（例えば花王株式会社製マイテイ１５０−Ｖ２）、フェノール系重合体としては、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（特開昭４９−１０４９１９号公報に記載の化合物等）、リグニン系重合体としてはリグニンスルホン酸塩（ボレガード社製ウルトラジンＮＡ、日本製紙ケミカル株式会社製サンエキス、バニレックス、パールレックス等）等を用いることができる。
【００７２】
ポリカルボン酸系共重合体としては、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステルと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体（例えば特開平８−１２３９７号公報に記載の化合物等）、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと（メタ）アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸の意味である。
【００７３】
ポリカルボン酸系共重合体としては、下記の一般式（１）で表される単量体（１）と下記の一般式（２）で表される単量体（２）とを重合して得られる共重合体〔以下、ポリカルボン酸系共重合体（Ｉ）という〕を用いることができる。
【００７４】
【化２】
0006652382.tif 000004
【００７５】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2：水素原子、又はメチル基
ｐ１：０以上２以下の数
ｑ：０又は１の数
ＡＯ：炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基
ｒ：ＡＯの平均付加モル数であり、５以上１５０以下の数、
Ｒ3：水素原子、又は炭素数１以上４以下のアルキル基
を表す。〕
【００７６】
【化３】
0006652382.tif 000005
【００７７】
〔式中、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6：水素原子、メチル基、又は（ＣＨ2）ｐ２ＣＯＯＭ2
Ｍ1、Ｍ2：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又は置換アルキルアンモニウム
ｐ２：０以上２以下の数
を表す。なお、（ＣＨ2）ｐ２ＣＯＯＭ2はＣＯＯＭ1と無水物を形成していてもよい。〕
【００７８】
一般式（１）中、ＡＯは、水硬性スラリー組成物の流動性の観点から、好ましくは炭素数２又は３、より好ましくは炭素数２のアルキレンオキシ基（エチレンオキシ基）である。
【００７９】
ｒは、水硬性スラリー組成物の２４時間後の強度向上の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは９以上、更に好ましくは２０以上、より更に好ましくは５０以上、より更に好ましくは７０以上の数である。ｒは、水硬性スラリー組成物の初期流動性の観点から、好ましくは１５０以下、より好ましくは１３０以下の数である。
【００８０】
ｑが０の場合は、ｐ１は好ましくは１又は２である。ｑが１の場合は、ｐ１は好ましくは０である。共重合体の重合時の重合性の観点から、ｑは１が好ましい。ｑが０の場合は、単量体の製造の容易性の観点からＲ3は水素原子が好ましい。ｑが１の場合は、単量体の製造の容易性の観点からＲ3は炭素数１以上４以下のアルキル基が好ましく、さらに水溶性の観点からメチル基がより好ましい。
【００８１】
単量体（１）として、例えば、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル及びアルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテル等を用いることができる。単量体（１）は、共重合体の重合時の重合性の観点から、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが好ましい。
【００８２】
ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステルとして、片末端封鎖されたアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル等を用いることができる。具体的には、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレート及びエトキシポリエチレングリコールメタクリレート等の１種以上を用いることができる。
【００８３】
また、アルケニルアルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテルとして、アリルアルコールのエチレンオキサイド付加物等を用いることができる。具体的には、メタリルアルコールのエチレンオキサイド付加物及び３−メチル−３−ブテン−１−オールのエチレンオキサイド付加物等を用いることができる。
【００８４】
単量体（２）としては、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸等から選ばれる１種以上を用いることができる。単量体（２）は、単量体（１）のｑが１の場合は、共重合体の重合時の重合性の観点から、メタクリル酸又はその塩が好ましく、単量体（１）のｑが０の場合は、共重合体の重合時の重合性の観点から、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸が好ましい。
【００８５】
水硬性スラリー組成物は、本発明の効果に影響ない範囲で、更にその他の成分を含有することもできる。例えば、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、消泡剤等が挙げられる。
【００８６】
本発明の水硬性スラリー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、実用上十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．００２質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０２質量部以上であり、より更に好ましくは０．０５質量部以上、より更に好ましくは０．１質量部以上、より更に好ましくは０．５質量部以上、より更に好ましくは１質量部以上、より更に好ましくは１．５質量部以上、より更に好ましくは２質量部以上であり、そして、水硬性スラリー組成物の水和反応を阻害させない観点から、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、より更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは８質量部以下である。
また本発明の水硬性スラリー組成物は、（Ａ）成分の含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、実用上、十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、水硬性スラリー組成物の水和反応を阻害させない観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
また本発明の水硬性スラリー組成物は、（Ｂ）成分の含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、実用上、十分な粘弾性を得る観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、水硬性スラリー組成物中における泡立ち抑制の観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
本発明の水硬性スラリー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が所定の範囲内であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の各含有量が所定の範囲内であることが好ましい。
【００８７】
本発明の水硬性スラリー組成物は、実用上十分な粘弾性を得る観点から、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上、そして、５０／５０以下であり、好ましくは４５／５５以下である。
また（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上、そして、５５／４５以下、である。さらに、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１７以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは３５／６５以上、そして、好ましくは４５／５５以下であり、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１７超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは４５／５５以下、より好ましくは３５／６５以下である。
また、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上、好ましくは１５／８５以上、より好ましくは２５／７５以上、そして、４５／５５以下、好ましくは３５／６５以下である。
また、（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上、好ましくは１５／８５以上、そして、３５／６５以下、好ましくは２５／７５以下である。
【００８８】
本発明の水硬性スラリー組成物は、分散剤の含有量が、水硬性粉体１００質量部に対して、実用上十分な流動性を得る観点から、好ましくは０．０００５質量部以上、より好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上、そして、水硬性組成物の水和反応を阻害しない観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。
【００８９】
本発明の水硬性スラリー組成物は、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）が、水硬性スラリー組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、水硬性スラリー組成物の水硬性を確保する観点から、好ましくは５００質量％以下、より好ましくは４００質量％以下、更に好ましくは３００質量％以下である。
ここで、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）は、水硬性スラリー組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）であり、水／水硬性粉体×１００で算出される。水／水硬性粉体比は、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量に基づいて算出される。
【００９０】
＜水硬性スラリー組成物の製造方法、圧送方法＞
本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体及び水を混合する、水硬性スラリー組成物の製造方法であって、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上５０／５０以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上５５／４５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、５／９５以上４５／５５以下で用い、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、５／９５以上３５／６５以下で用いる、
水硬性スラリー組成物の製造方法である。
【００９１】
また本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体及び水を混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成されたハイブリッド紐状ミセルを含有する水硬性スラリー組成物を調製する、
水硬性スラリー組成物の製造方法である。
【００９２】
本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法は、上記２つの水硬性スラリー組成物の製造方法のことをいう。
本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法は、本発明の組成物、スラリー組成物、スラリー組成物の製造方法及び水硬性スラリー組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【００９３】
本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法は、（Ａ）成分の粉体への吸着を低減する観点から、水と水硬性粉体とを含むスラリーを調製し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を該スラリーに添加し、混合して水硬性スラリー組成物を製造することが好ましい。
すなわち、本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法は、水と水硬性粉体とを含むスラリーを調製し、（Ａ）重量平均分子量が１０００以上１０００００以下である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物と（Ｂ）平均炭素数１４以上２４以下の炭化水素基を少なくとも１つ有するカチオン性界面活性剤を該スラリーに添加し、混合する、水硬性スラリー組成物の製造方法である。
水と水硬性粉体とを含むスラリーは、（Ａ）成分の粉体への吸着を低減する観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、そして、好ましくは５分以下、より好ましくは４分以下、混練した後に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を該スラリーに添加する。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、該スラリーに同時に添加しても良いが、該スラリーに（Ａ）成分を添加して、１分以上５分以下混練した後、（Ｂ）成分を添加し混合する方法がより好ましい。
【００９４】
本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法において、分散剤を添加する場合、本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法は、水と水硬性粉体と分散剤とを含むスラリーを調整し、該スラリーに前記質量比（Ａ）／（Ｂ）を満たす量の（Ａ）成分を添加し混合した後、前記質量比（Ａ）／（Ｂ）を満たす量の（Ｂ）成分を添加し混合して、水硬性スラリー組成物を製造することが好ましい。
分散剤としてＮＳＦを用いる時は（Ａ）成分と同じものを用いることが出来る。
【００９５】
本発明の水硬性スラリー組成物の製造方法において、各成分の混合は、既存の装置を全て使用可能であり、例えば、傾胴ミキサー、パン型ミキサー、二軸強制ミキサー、オムニミキサー、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ミキサー、及びナウターミキサーなどが挙げられる。
【００９６】
本発明に係る水硬性スラリー組成物の打設の方法は、水硬性スラリー組成物をポンプで圧送する工程と、ポンプで圧送された水硬性スラリー組成物を打設する工程、を有する方法が挙げられる。
【００９７】
本発明により、前記本発明の水硬性スラリー組成物は、打設場所まで運搬しその後型枠に流し込み打設を行う。運搬方法は、一般的に用いる方法が挙げられ、特に限定されるものでは無いが、ポンプで圧送する方法、ミキサー車で運搬する方法、混合機からホッパーに流し込み移動させる方法等が挙げられる。粘性が低減できる観点から、ミキサー車やホッパーで運搬できない場所に打設する場合などは、低い能力のポンプでも圧送出来る利点があり、特にポンプで圧送する運搬方法が好適である。
【００９８】
本発明の水硬性スラリー組成物をポンプ圧送する場合は、所望の物性に調整され、練りあがった水硬性スラリー組成物を、適切に配設された配管にポンプで圧送することで実施できる。ミキサー車などで搬送後に、水硬性組成物をポンプ車などのポンプを用いて圧送することもできる。
【００９９】
ポンプの種類は、一般的に用いるスクイーズ式とピストン式などが挙げられ、特に限定されるものではない。
【０１００】
＜キット＞
本発明のキットは、（Ａ）成分を含む水溶液と、（Ｂ）成分を含む水溶液を含んで構成されるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１４以上１６以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３５／６５以上５０／５０以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１６超１８以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２５／７５以上５５／４５以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が１０００以上５０００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上４５／５５以下となるように混合され、
（Ｂ）成分の長鎖炭化水素基の平均炭素数が１８超２４以下で、かつ、（Ａ）成分の重量平均分子量が５０００超１０００００以下の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、質量比（Ａ）／（Ｂ）が、５／９５以上３５／６５以下となるように混合される、
キットである。
【０１０１】
また本発明のキットは、（Ａ）成分を含む水溶液と、（Ｂ）成分を含む水溶液を含んで構成されるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、ハイブリッド紐状ミセルを形成するように混合される、キットである。
【０１０２】
また本発明のキットは、（Ａ）成分を含む水溶液と、（Ｂ）成分を含む水溶液を含んで構成されるキットであって、
（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液が、Maxwell型の動的粘弾性を示すように混合される、キットである。
【０１０３】
本発明のキットは、上記３つのキットのことをいう。
また本発明のキットは、本発明の組成物、スラリー組成物、スラリー組成物の製造方法、水硬性スラリー組成物及び水硬性スラリー組成物の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
【０１０４】
本発明のキットは、成分を分けて保存できる容器に収容し、使用時に混合して用いる。特に、（Ａ）成分を含む水溶液と（Ｂ）成分を含む水溶液とを、それぞれ分離して保持する容器に充填してなるキットが好ましい。
【０１０５】
本発明のキットを用いることで、本発明のスラリー組成物又は水硬性スラリー組成物を得ることができる。すなわち、本発明のキットは、スラリー組成物製造用又は水硬性スラリー組成物製造用として好適である。また本発明のキットは、配管摩擦抵抗低減剤用又は増粘ゲル化剤用としても好適である。
【実施例】
【０１０６】
表１〜４に示した（Ａ）成分、（Ａ）成分の比較化合物となる（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｂ）成分の比較化合物となる（Ｂ’）成分は、以下のものを用いた。
（Ａ）成分
・ＮＳＦ１：花王株式会社製、デモールＮＬ、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、重量平均分子量（表中、Ｍｗとする）３８００
・ＮＳＦ２：花王株式会社製、マイテイ１５０、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、重量平均分子量１３０００
【０１０７】
（Ａ’）成分
・パラトルエンスルホン酸ナトリウム：和光純薬工業株式会社製、試薬、分子量１９４
【０１０８】
（Ｂ）成分
・ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド：花王株式会社製、コータミン６０ｗ、長鎖炭化水素基の平均炭素数１６
・アルキルトリメチルアンモニウムクロライド〔Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）〕：花王株式会社製、コータミン６８ｗ、長鎖炭化水素基の平均炭素数１６．８
・アルキルトリメチルアンモニウムクロライド〔Ｃ１６／Ｃ１８＝１７／８３（質量比）〕：花王株式会社製、コータミン８６ｗ、長鎖炭化水素基の平均炭素数１７．７
・ドコシルトリメチルアンモニウムクロライド：花王株式会社製、コータミン２２８５Ｅ−Ｅ、長鎖炭化水素基の平均炭素数２２
【０１０９】
長鎖炭化水素基の平均炭素数は、（Ｂ）成分の原料である３級アルキルアミンをＧＣ（ガスクロマトグラフィー）測定によるピーク面積比較により算出した。具体的な条件は下記の通りである。
＜ＧＣの測定条件＞
サンプル調製：ヘキサン溶液
ＧＣ装置：Agilent 6850（アジレント・テクノロジー株式会社製）
カラム：キャピラリーカラム、Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−１７ＨＴ（アジレント・テクノロジー株式会社製）
温度、昇温速度 ３０℃／分  ６０→３２０℃
注入口；６０℃
検出器；３２０℃
検出器：ＦＩＤ
キャリアガス：ヘリウム
【０１１０】
（Ｂ’）成分
・テトラブチルアンモニウムクロライド：東京化成工業株式会社製、試薬
・ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド：和光純薬工業株式会社製、試薬
・ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド：花王株式会社製、コータミン２４Ｐ
【０１１１】
＜組成物の調製方法＞
２０℃の水に、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分を添加し、市販のハンドミキサーを用いて、均一に溶解するまで、約１分間、撹拌した。次に（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を添加し、市販のハンドミキサーを用いて、粘弾性が発現するまで、約２分間、撹拌し、表１〜４記載の各組成物を得た。なお、組成物が十分に混合可能であれば、撹拌方法は特に問わない。本発明の組成物の調製方法は、上記の調製方法に限定されるものではない。
【０１１２】
＜貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’、複素粘度│η＊│の評価＞
調製した各組成物に対して、下記条件にて、各組成物の各温度（２０℃、４０℃、６０℃）における動的粘弾性測定を行い、角周波数ω＝１．３４（１／ｓ）における貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）と損失弾性率Ｇ’’（Ｐａ）を得た。それらの値を用いて複素粘度の絶対値η＊（Ｐａ・ｓ）を算出した。
・測定装置名：（株）アントンパール・ジャパン製  ＭＣＲ３０１
・アプリケーション：ＲＨＥＯＰＬＵＳ
・測定治具：コーンプレートＣＰ−５０（ｄ＝０．０９７ｍｍ）
・ひずみ：１０％
・角周波数測定範囲：０．００６２４〜６２．４（１／ｓ）
複素粘度の絶対値η＊は、静的粘弾性測定における粘度と相関のあるパラメータである。特定の各周波数ω１におけるＧ’の絶対値を底辺、Ｇ’’の絶対値を立辺とする直角三角形の斜辺の値としてＧ＊の絶対値が求まり、このＧ＊をω１で除することにより、絶対値のη＊が算出される。
【０１１３】
各組成物の測定結果から、複素粘度｜η＊｜×測定温度の総和の値を算出した。この総和が大きいほど、幅広い温度で高い粘弾性を示すと考えられる。界面活性剤の添加量を一定とした場合、各温度における複素粘度｜η＊｜はアルキル鎖を持つ界面活性剤のクラフト点と、形成した紐状ミセルの緩和時間によって支配されている。紐状ミセルの緩和時間とは、紐状ミセルの絡み合い具合を示すパラメータであり、図２に示すようなMaxwell型曲線において、損失弾性率Ｇ’’が極大値を示す角周波数ωの逆数によって算出される。この緩和時間は一般にアルキル鎖長が長い界面活性剤ほど長い。一般にクラフト点の高い界面活性剤（ドコシルトリメチルアンモニウムクロライドなど）はクラフト点以上の温度をかけなければ界面活性能を示さず、したがってクラフト点未満の温度における紐状ミセル形成能は低く、高い粘弾性を得ることはできない。低温領域で粘弾性を得たい場合は、クラフト点が低い（アルキル鎖長が短い）界面活性剤を選択すべきである。一方、クラフト点以上の温度において、紐状ミセルが十分に形成されている場合、紐状ミセルの緩和時間は、一般にアルキル鎖長が長い界面活性剤ほど長い。この緩和時間は溶媒温度が上昇すると低下し、溶媒の運動性上昇の影響によって絡み合いが弱くなってゆくことが分かる。したがって、クラフト点以上の温度で比較した時は、緩和時間の長い紐状ミセルほど、高温でも粘弾性を示すことができる。よって、これらのバランスを考慮して、いずれかの温度で高い複素粘度｜η＊｜を示すことが分かる複素粘度｜η＊｜×測定温度の総和の値を採用した。
比較例２−１の組成物は従来品であり、動的粘弾性を有するのは２０℃近辺のみと狭いため、例えば、組成物中の水１００質量部に対する（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が比較例２−１の組成物と同じ３質量部において、この組成物の複素粘度と測定温度の積の総和を上回る組成物を実施例とし、下回るものを比較例とした。
また、動的粘弾性特性は応力の向きと大きさが時間と共に変わり、例えば水硬性組成物の混練では一定の力が一方向にかかり続けるとの違いがあるが、動的粘弾性特性の角周波数が１〜１０程度が、水硬性組成物の混練時の状態に近いと言われている。このため、角周波数が１〜１０の範囲であれば、どの角周波数でも複素粘度の測定結果として用いることができると考えられるが、本発明では１．３４の時の複素粘度を代表値とした。
【０１１４】
これらの結果を表１〜表４に示した。
【０１１５】
【表１】
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【０１１６】
【表２】
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【０１１７】
【表３】
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【０１１８】
【表４】
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【０１１９】
表中の水１００質量部に対する（Ａ）と（Ｂ）の含有量の合計は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の各有効分量の合計である。
また比較例の一部は、（Ａ’）を（Ａ）、（Ｂ’）を（Ｂ）として、水１００質量部に対する（Ａ）と（Ｂ）の含有量の合計及び（Ａ）／（Ｂ）質量比を示した。
また表中の「分離」とは、組成物中に沈殿物が析出した状態のことを指し、動的粘弾性測定を行わなかった。
【０１２０】
＜ハイブリッド紐状ミセル（Maxwell型）の確認＞
実施例３−１の組成物の測定温度４０℃における動的粘弾性特性をプロットしたグラフを図３に示す。この曲線は特開２００９−２２７６５９号公報、段落[００２３]〜[００２５]に記載された理論式に乗っており、Ｇ’’が単一の極大値を有していることから、Maxwell型を示していることが分かる。その他の実施例の組成物については、各温度において、同様に動的粘弾性特性を測定し、温度が上昇するほど、Maxwell型曲線がニュートン流体型に近づいていく傾向を示したが、Maxwell型であることを確認した。
【０１２１】
＜水中不分離性の評価＞
水中不分離性は、コンクリート用水中不分離性混和剤品質規格（ＪＳＣＥ−Ｄ  １０４−２００７）付属書２における、水中不分離性コンクリートの水中分離度試験方法と類似する以下の方法で評価した。
実施例１−４と比較例２−１４の組成物を用いて水中不分離性の評価を行った。具体的な調製方法は、水とセメント（普通ポルトランドセメント、太平洋セメント製と住友大阪セメント製を質量比１／１で混合した物）４００ｇを混合し、モルタルミキサーを用いて２０℃で１分間撹拌し、その後、（Ａ）成分の４０質量％の水溶液を添加し２０℃で１分間混合した。（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分の２８質量％の水溶液を添加し、更に１分間撹拌を続けることで、粘弾性を有する水硬性スラリー組成物を調製した。
最初にセメントに添加した水量と（Ａ）成分の水溶液の水量と（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分の水溶液の水量との合計は４００ｇとなるように調製した。
なお、水１００質量部に対する（Ａ）成分と（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分の含有量と、（Ａ）／（Ｂ）質量比は、実施例１−４又は比較例２−１４の組成物と同様になるように調製した。調製した各水硬性組成物の水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）は１００質量％であった。
水中分離度試験として、調製した各水硬性スラリー組成物の約１００ｇを約２００ｍＬの水中へ添加し、水硬性スラリー組成物の水中での飛散具合を目視で確認した。
【０１２２】
結果を図４、図５に示した。図４は、実施例１−４の水溶液を用いた水硬性スラリー組成物の水中不分離性評価における水相の濁り状態を示す写真である。図５は、比較例２−１４の水溶液を用いた水硬性スラリー組成物の水中不分離性評価における水相の濁り状態を示す写真である。
【０１２３】
図４中、実施例１−４は、水中に投入した後も分離せず、ビーカー中の水相越しから、背景の縞模様が確認でき、水相の濁りがなく、水中不分離性に優れていることが分かる。図５中、実施例２−１４は、ビーカー中の水相越しから、背景の縞模様が確認できず、水相の濁りが有り、水硬性スラリー組成物が水中で飛散していることが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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