(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和単量体（ａ）に由来する構成単位（Ａ）を含むノニオン性共重合体であり、
前記構成単位（Ａ）は、
下記式（Ｉａ）で示される構成単位（ＡＩａ）及び下記式（Ｉｂ）で示される構成単位（ＡＩｂ）のいずれか一方又は両方と、
下記式（ＩＩ）で示される構成単位（ＡＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩ）で示される構成単位（ＡＩＩＩ）と、
を含む毛髪化粧料用基剤、
【化１】
0006705082.tif 000020
【化２】
0006705082.tif 000021
【化３】
0006705082.tif 000022
【化４】
0006705082.tif 000023
式（Ｉａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨであり、ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１であり、（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示し、−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がブロック共重合して構成される分子鎖を示し、
式（Ｉｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨであり、ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１であり、（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示し、[−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−]は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がランダム共重合して構成される分子鎖を示し、
式（ＩＩ）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ２はＯ又はＮＨであり、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜１００の整数であり、
式(ＩＩＩ)中、Ｒ５はＨ又はＣＨ３、Ｒ６は炭素数１８以上の直鎖アルキル基、Ａ３はＯ又はＮＨである。
【請求項２】
前記構成単位（Ａ）に対する、前記構成単位（ＡＩＩＩ）の割合が１５〜４０重量％の範囲内である請求項１に記載の毛髪化粧料用基剤。
【請求項３】
前記構成単位（Ａ）に対する、前記構成単位（ＡＩａ）及び前記構成単位（ＡＩｂ）の合計の割合が５〜３０重量％の範囲内である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料用基剤。
【請求項４】
前記構成単位（Ａ）に対する、前記構成単位（ＡＩＩ）の割合が２〜１０重量％の範囲内である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用基剤。
【請求項５】
前記構成単位（ＡＩＩ）が、下記式（ＩＶ）で示される構成単位（ＡＩＶ）を含む請求項１乃至４のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用基剤、
【化５】
0006705082.tif 000024
式（ＩＶ）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ２はＯ又はＮＨであり、ｍは１〜１００の整数である。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用基剤を含有する毛髪化粧料。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の毛髪化粧料用基剤を含有する整髪料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般には、毛髪化粧料用基剤、毛髪化粧料、及び整髪料に関し、詳細には、特に整髪料のために好適な毛髪化粧料用基剤、並びにこの毛髪化粧料用基剤が配合された毛髪化粧料及び整髪料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、整髪料などの毛髪化粧料には、整髪成分として、種々の皮膜形成剤や融点の高い固形油分等が配合されている。整髪料としては、ヘアワックス、ヘアクリーム等の乳化型の製剤、ヘアスプレー、ヘアフォーム等のエアゾール製剤などがある。
【０００３】
例えば、乳化型の製剤において、整髪成分として融点の高い固形油分であるキャンデリラロウやマイクロクリスタリンワックス等（固形ワックス）を配合した整髪料がある。
【０００４】
この整髪料は、固形ワックスが結晶性を有するため整髪性に優れるが、その油性の強さゆえに毛髪に付着した整髪料をシャンプー等の洗浄剤で除去しにくいという問題があった。
【０００５】
こうした問題を解決する手段として、例えば特許文献１では、洗浄性を高めるためにグリコシルトレハロースを配合した、クリーム状やゲル状の整髪料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−１０７９７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に記載の整髪料は、洗浄性や整髪性においてはまだ不十分である。
【０００８】
また、特許文献１に記載の整髪料に含まれる融点の高い固形油分は、その整髪性や感触が非常に好まれてはいるものの、親水性溶媒への溶解性が低く、特許文献１に記載されているような乳化系での使用が一般的で、ヘアスプレー等のエアゾール製剤で使用されることはほとんどない。
【０００９】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、整髪性に優れると共に、洗浄剤によって毛髪から容易に除去することができ、固形油分の代わりとして乳化型の製剤へ配合することができ、さらにエアゾール製剤にも配合することができる毛髪化粧料用基剤、毛髪化粧料、及び整髪料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る毛髪化粧料用基剤は、エチレン性不飽和単量体（ａ）に由来する構成単位（Ａ）を含むノニオン性共重合体であり、
前記構成単位（Ａ）は、
下記式（Ｉａ）で示される構成単位（ＡＩａ）及び下記式（Ｉｂ）で示される構成単位（ＡＩｂ）のいずれか一方又は両方と、
下記式（ＩＩ）で示される構成単位（ＡＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩ）で示される構成単位（ＡＩＩＩ）と、
を含み、
【００１１】
【化１】
0006705082.tif 000002
【００１２】
【化２】
0006705082.tif 000003
【００１３】
【化３】
0006705082.tif 000004
【００１４】
【化４】
0006705082.tif 000005
【００１５】
式（Ｉａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨであり、ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１であり、（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示し、−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がブロック共重合して構成される分子鎖を示し、
式（Ｉｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨであり、ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数であり、ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１であり、（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示し、[−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−]は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がランダム共重合して構成される分子鎖を示し、
式（ＩＩ）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ２はＯ又はＮＨであり、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜１００の整数であり、
式(ＩＩＩ)中、Ｒ５はＨ又はＣＨ３、Ｒ６は炭素数１８以上の直鎖アルキル基、Ａ３はＯ又はＮＨである。
【００１６】
本発明では、前記構成単位（Ａ）に対する、前記構成単位（ＡＩＩＩ）の割合が１５〜４０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００１７】
本発明では、前記構成単位（Ａ）に対する、前記構成単位（ＡＩａ）及び前記構成単位（ＡＩｂ）の合計の割合が５〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００１８】
本発明では、前記構成単位（Ａ）に対する、前記構成単位（ＡＩＩ）の割合が２〜１０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００１９】
本発明では、前記構成単位（ＡＩＩ）が、少なくとも下記式（ＩＶ）で示される構成単位（ＡＩＶ）を含むことが好ましい、
【００２０】
【化５】
0006705082.tif 000006
【００２１】
式（ＩＶ）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ２はＯ又はＮＨであり、ｍは１〜１００の整数である。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪化粧料用基剤を含有する。
【００２３】
本発明の整髪料は、毛髪化粧料用基剤を含有する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明では、整髪性に優れると共に、洗浄剤によって毛髪から容易に除去することができ、固形油分の代わりとして乳化型の製剤に配合することができ、さらにエアゾール製剤にも配合することができる毛髪化粧料用基剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【００２６】
本実施形態の毛髪化粧料用基剤は、エチレン性不飽和単量体（ａ）に由来する構成単位（Ａ）を含むノニオン性共重合体である。
【００２７】
構成単位（Ａ）は、下記式（Ｉａ）で示される構成単位（ＡＩａ）及び下記式（Ｉｂ）で示される構成単位（ＡＩｂ）のいずれか一方又は両方と、下記式（ＩＩ）で示される構成単位（ＡＩＩ）と、下記式（ＩＩＩ）で示される構成単位（ＡＩＩＩ）とを含む。
【００２８】
【化６】
0006705082.tif 000007
【００２９】
【化７】
0006705082.tif 000008
【００３０】
【化８】
0006705082.tif 000009
【００３１】
【化９】
0006705082.tif 000010
【００３２】
式（Ｉａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨである。ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数である。ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１である。（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示す。−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がブロック共重合して構成される分子鎖を示す。
【００３３】
式（Ｉｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨである。ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数である。ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１である。（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示す。[−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−]は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がランダム共重合して構成される分子鎖を示す。
【００３４】
式（ＩＩ）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ２はＯ又はＮＨである。ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜１００の整数である。
【００３５】
式(ＩＩＩ)中、Ｒ５はＨ又はＣＨ３、Ｒ６は炭素数１８以上の直鎖アルキル基、Ａ３はＯ又はＮＨである。
【００３６】
本実施形態の毛髪化粧料用基剤は、整髪性に優れると共に、シャンプー等の洗浄剤によって毛髪から容易に除去され、固形油分の代わりとして乳化型の製剤に配合することができ、さらにエアゾール製剤にも配合することができる。特に、毛髪化粧料用基剤を毛髪化粧料に配合する場合には、毛髪化粧料によって毛髪を容易にコーティングすることができる。特に、毛髪化粧料用基剤を整髪剤に配合する場合には、髪型を整えやすく、整えた髪型を保持しやすく、髪型が崩れても再び整えやすく、シャンプー等の洗浄剤によって毛髪から除去されやすい整髪料が得られる。その理由は、次の通りである。
【００３７】
構成単位（ＡＩａ）及び構成単位（ＡＩｂ）は、上記式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）の通り、オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、及びオキシブチレン基（ＢＯ）で構成される分子鎖を備える。このため毛髪化粧料用基剤の皮膜に柔軟性を付与するとともに水及び親水性有機溶媒への溶解性や分散性をも付与することができる。
【００３８】
構成単位（ＡＩＩ）は、上記式（ＩＩ）の通り、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍを備えるため、この分子鎖とシャンプー等の洗浄剤に含まれる界面活性剤との相互作用により、毛髪化粧料用基剤が水へと容易に分散しやすい。このため、毛髪化粧料用基剤の皮膜を、シャンプー等の洗浄剤で容易に洗浄することができる。特に、上記式（ＩＩ）中のｎが１〜４の整数であり、ｍが１〜１００の整数であるため、分子鎖と界面活性剤との相互作用が生じやすい。
【００３９】
つまり、毛髪化粧料用基剤が、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）及び構成単位（ＡＩＩ）を備えることによって、毛髪化粧料用基剤の皮膜に柔軟性を付与することができる。このため、毛髪化粧料用基剤を配合した整髪料を塗布した毛髪の柔軟さを確保することができると共に、毛髪化粧料用基剤の皮膜に適度な粘着性を付与することができ、整髪後の再整髪性を向上させることができる。また、シャンプー等の洗浄剤との相互作用により、毛髪化粧料が水へ分散しやすくなることで、毛髪化粧料の皮膜を容易に毛髪から除去することができる。
【００４０】
構成単位（ＡＩＩＩ）は、上記式（ＩＩＩ）中のＲ６が炭素数１８以上の直鎖のアルキル基であるため、毛髪化粧料用基剤の疎水性を向上させることができる。このため、毛髪化粧料の水への溶解性を非常に低くすることができる。これにより、毛髪化粧料用基剤が配合された整髪料で整えた髪型が、空気中の水分等によって崩れにくくすることができ、髪型の保持力を向上させることができる。すなわち、構成単位（ＡＩＩＩ）によって上記の効果が得られるため、毛髪化粧料用基剤を配合した整髪料に、優れた整髪性、保持力を付与することができる。
【００４１】
通常、整髪料の整髪性及び保持力を高めるために、毛髪化粧料用基剤の疎水性を高めると、毛髪化粧料をシャンプー等の洗浄剤で除去することが困難となる。また、整髪料を毛髪から除去し易くするために、毛髪化粧料料用基剤の親水性を高めると、毛髪化粧料の整髪性、及び保持力が低下してしまう。すなわち、毛髪化粧料の整髪性、及び保持力と、洗浄性とを両立させることは非常に困難であった。
【００４２】
これに対して、本実施形態の毛髪化粧料用基剤は、構成単位（Ａ）が、構成単位（ＡＩａ）及び構成単位（ＡＩｂ）のいずれか一方又は両方と、構成単位（ＡＩＩ）とを含むことにより、毛髪化粧料に優れた再整髪性及び洗浄性を付与することができる。更に、構成単位（Ａ）が構成単位（ＡＩＩＩ）を含むことにより、毛髪化粧料に優れた整髪性、及び保持力を付与することができる。
【００４３】
そして、構成単位（Ａ）が構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）をバランスよく含むことにより、毛髪化粧料用基剤を含む整髪料の整髪性、再整髪性、及び保持力を向上させることができると共に、洗浄性を向上させることができる。
【００４４】
本実施形態の毛髪化粧料用基剤は、疎水性が高く、乳化時の油相に均一に溶解あるいは分散可能であるため、固形油分の代わりに、乳化型の製剤に配合することができる。この乳化型の製剤は、毛髪化粧料用基剤と、液状の油分と、界面活性剤と、水と、親水性溶媒と、その他の添加剤とを、乳化させることにより製造され得る。
【００４５】
また、有機溶媒を含む溶液中に毛髪化粧料用基剤を溶解あるいは分散させ、噴出剤と共に耐圧容器に加圧封入することでヘアスプレーを調製することができる。すなわち、本実施形態の毛髪化粧料用基剤は、乳化型の製剤、エアゾール製剤のいずれにも配合することができる。
【００４６】
毛髪化粧料用基剤の成分について、更に詳しく説明する。
【００４７】
構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩＩＩ）の割合は、１５〜４０重量％の範囲内であることが好ましい。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩＩＩ）の割合が１５重量％以上であることにより、毛髪化粧料用基剤の疎水性を特に高めることができ、毛髪化粧料に特に優れた整髪性、及び保持力と付与することができる。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩＩＩ）の割合が４０重量％以下であることにより、構成単位（ＡＩＩＩ）の疎水性が高くなりすぎることを抑制することができ、毛髪化粧料の洗浄性を十分に確保することができる。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩＩＩ）の割合は、２５〜４０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００４８】
構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩａ）及び構成単位（ＡＩｂ）の合計量の割合は、５〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩａ）及び構成単位（ＡＩｂ）の合計の割合が５重量％以上であることにより、毛髪化粧料用基剤の皮膜に柔軟性や適度な粘着性を付与するとともに水及び親水性有機溶媒への溶解性や分散性をも付与することができるため、再整髪性および洗髪性を向上することができる。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩａ）及び構成単位（ＡＩｂ）の合計量の割合が３０重量％以下であることにより、毛髪化粧料用基剤の皮膜に過度な粘着性が付与されることを抑制するとともに、吸湿性を抑制して、保持力を向上させることができる。
【００４９】
構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩａ）及び構成単位（ＡＩｂ）の合計量の割合は、１０〜３０重量％の範囲内であればより好ましい。
【００５０】
構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩＩ）の割合は、２〜１０重量％の範囲内であることが好ましい。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩＩ）の割合が２重量％以上であることにより、毛髪化粧料用基剤の皮膜に適度に親水性が付与され、洗髪性を向上することができる。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩＩ）の割合が１０重量％以下であることにより、毛髪化粧料用基剤の皮膜に過度な親水性が付与されることを抑制すると共に、吸湿を抑制して、保持力を向上させることができる。構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩＩ）の割合は５〜１０重量％の範囲内であればより好ましい。
【００５１】
本実施形態では構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩａ）及び構成単位（ＡＩｂ）の合計量の割合が５〜３０重量％であり、且つ構成単位（ＡＩＩ）の割合が２〜１０重量％の範囲内であることが特に好ましい。この場合、毛髪化粧料用基剤を含む毛髪化粧料を、シャンプー等の洗浄剤によって特に容易に洗い流すことができる。
【００５２】
本実施形態では、構成単位（ＡＩＩ）が下記式（ＩＶ）で示される構成単位（ＡＩＶ）を含むことが好ましい。
【００５３】
【化１０】
0006705082.tif 000011
【００５４】
式（ＩＶ）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ａ２はＯ又はＮＨであり、ｍは１〜１００の整数である。
【００５５】
構成単位（ＡＩＶ）は上記式（ＩＶ）中に（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍを備えるため、親水性を付与することができる。構成単位（ＡＩＩ）全体に対する構成単位（ＡＩＶ）の割合は２０重量％以上であることが好ましい。この場合、構成単位（Ａ）に対する構成単位（ＡＩＩ）の割合が少ない場合であっても毛髪化粧料用基剤に十分な親水性を付与することができる。また、毛髪化粧料用基剤による過度な吸湿を抑制して、毛髪化粧料用基剤の耐湿性を損なうことなく、整髪性を向上させることができる。
【００５６】
構成単位（Ａ）は、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）のみを含んでいてもよいが、これらの構成単位以外の構成単位を含んでいてもよい。構成単位（Ａ）に含まれる構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）以外の構成単位のことを以下、構成単位（Ｂ）ともいう。
【００５７】
構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）の合計の割合は、３０〜１００重量％の範囲内であることが好ましい。すなわち、構成単位（Ａ）は、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）のみを含んでいてもよく、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）と、構成単位（Ｂ）とを含んでいてもよい。構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）の合計の割合が３０重量％以上であることにより、毛髪化粧料の整髪性、再整髪性、保持力、及び洗浄性を十分に確保することができる。構成単位（Ａ）に対する、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）の合計の割合は、４０〜８０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００５８】
構成単位（Ａ）が構成単位（Ｂ）を含む場合には、毛髪化粧料から形成される皮膜の硬さ、柔軟性、耐湿性、親水性、毛髪への密着性を調節することができる。
【００５９】
構成単位（Ｂ）は、ノニオン性不飽和単量体に由来する構成単位からなる。ノニオン性不飽和単量体は、例えば、アクリロニトリル；酢酸ビニル；スチレン；ビニルピロリドン；アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸グリセリル等からなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。尚、本明細書においては、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを（メタ）アクリロイルと表す。また、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。また、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
【００６０】
本実施形態の毛髪化粧料用基剤は、構成単位（Ａ）を含む共重合体である。この共重合体の重量平均分子量は、特に制限されるものではなく、本発明の効果が阻害されない程度であれば、適宜の範囲に設定することができる。共重合体の重量平均分子量は、例えば、１００００〜５０００００、好ましくは２００００〜２０００００の範囲内である。
【００６１】
構成単位（Ａ）を含む共重合体は、例えば、エチレン性不飽和単量体（ａ）を重合させることにより製造される。
【００６２】
このエチレン性不飽和単量体（ａ）は、下記式（１ａ）で示される単量体（ａ１ａ）及び下記式（１ｂ）で示される単量体（ａ１ｂ）のいずれか一方又は両方と、下記式（２）で示される単量体（ａ２）と、下記式（３）で示される単量体（ａ３）とを含む。
【００６３】
エチレン性不飽和単量体（ａ）が単量体（ａ１ａ）を含むと、構成単位（Ａ）を含む共重合体中に、構成単位（ＡＩａ）が形成される。エチレン性不飽和単量体（ａ）が単量体（ａ１ｂ）を含むと、構成単位（Ａ）を含む共重合体中に、構成単位（ＡＩｂ）が形成される。エチレン性不飽和単量体（ａ）が単量体（ａ２）を含むと、構成単位（Ａ）を含む共重合体中に、構成単位（ＡＩＩ）が形成される。エチレン性不飽和単量体（ａ）が単量体（ａ３）を含むと、構成単位（Ａ）を含む共重合体中に、構成単位（ＡＩＩＩ）が形成される。
【００６４】
【化１１】
0006705082.tif 000012
【００６５】
【化１２】
0006705082.tif 000013
【００６６】
【化１３】
0006705082.tif 000014
【００６７】
【化１４】
0006705082.tif 000015
【００６８】
式（１ａ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨである。ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数である。ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１である。（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示す。−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がブロック共重合して構成される分子鎖を示す。
【００６９】
式（１ｂ）中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ１はＯ又はＮＨである。ｘ、ｙ、ｚは各々独立して０〜１００の整数である。ｘ＋ｙ≧１、ｙ＋ｚ≧１、且つｚ＋ｘ≧１である。（ＥＯ）はオキシエチレン基、（ＰＯ）はオキシプロピレン基、（ＢＯ）はオキシブチレン基を示す。[−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＢＯ）ｚ−]は、ｘ個の（ＥＯ）、ｙ個の（ＰＯ）、及びｚ個の（ＢＯ）がランダム共重合して構成される分子鎖を示す。
【００７０】
式（２）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ２はＯ又はＮＨである。ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜１００の整数である。
【００７１】
式(３)中、Ｒ５はＨ又はＣＨ３、Ｒ６は炭素数１８以上の直鎖アルキル基、Ａ３はＯ又はＮＨである。
【００７２】
構成単位（Ａ）を含む共重合体が、構成単位（ＡＩａ）、構成単位（ＡＩｂ）、構成単位（ＡＩＩ）、及び構成単位（ＡＩＩＩ）以外の構成単位を含む場合、エチレン性不飽和単量体（ａ）は単量体（ａ１ａ）、単量体（ａ１ｂ）、単量体（ａ２）、及び単量体（ａ３）以外の単量体を含んでいてもよい。単量体（ａ１ａ）、単量体（ａ１ｂ）、単量体（ａ２）、及び単量体（ａ３）以外の単量体としては、上述のノニオン性不飽和単量体が挙げられる。
【００７３】
エチレン性不飽和単量体（ａ）に対する、単量体（ａ３）の割合は、１５〜４０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００７４】
エチレン性不飽和単量体（ａ）に対する、単量体（ａ１ａ）及び単量体（ａ１ｂ）の合計の割合は、５〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００７５】
エチレン性不飽和単量体（ａ）に対する、単量体（ａ２）の割合は、２〜１０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００７６】
単量体（ａ１ａ）は、例えば、ポリエチレングリコール（ｘ＝５）ポリプロピレングリコール（ｙ＝２）モノメタクリレート、プロピレングリコールポリブチレングリコール（ｚ＝６）モノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（ｘ＝８）ポリプロピレングリコール（ｙ＝６）モノメタクリレート、及びオクトキシポリエチレングリコール（ｘ＝８）ポリプロピレングリコール（ｙ＝６）モノアクリレート等からなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。これらの単量体の具体的な製品として、例えば、ブレンマー７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（日油株式会社製）、ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ（日油株式会社製）、ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ（日油株式会社製）、ブレンマー５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ（日油株式会社製）が挙げられる。
【００７７】
単量体（ａ１ｂ）は、例えば、ポリ（エチレングリコール（ｘ＝３．５）―プロピレングリコール（ｙ＝２．５））モノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｘ＝５）―テトラメチレングリコール（ｚ＝２））モノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｘ＝６）―テトラメチレングリコール（ｚ＝１０））モノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｘ＝１０）―テトラメチレングリコール（ｚ＝５））モノメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール（ｙ＝４）―テトラメチレングリコール（ｚ＝８））モノメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール（ｙ＝７）―テトラメチレングリコール（ｚ＝６））モノメタクリレート、及びポリ（プロピレングリコール（ｙ＝１０）―テトラメチレングリコール（ｚ＝３））モノメタクリレート等からなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。これらの単量体の具体的な製品として、例えば、ブレンマー５０ＰＥＰ−３００（日油株式会社製）、ブレンマー５５ＰＥＴ−４００（日油株式会社製）、ブレンマー３０ＰＥＴ−８００（日油株式会社製）、ブレンマー５５ＰＥＴ−８００（日油株式会社製）、ブレンマー３０ＰＰＴ−８００（日油株式会社製）、ブレンマー５０ＰＰＴ−８００（日油株式会社製）、ブレンマー７０ＰＰＴ−８００（日油株式会社製）が挙げられる。
【００７８】
単量体（ａ２）は、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；及びメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類の水酸基末端がアルキルエーテル化されたもの等からなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。
【００７９】
単量体（ａ３）は、例えば、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、及び（メタ）アクリル酸ベヘニル等からなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。
【００８０】
構成単位（ＡＩＩ）が上述の構成単位（ＡＩＶ）を含む場合、単量体（ａ２）が下記式（４）で示される単量体（ａ４）を含むことが好ましい。
【００８１】
【化１５】
0006705082.tif 000016
【００８２】
式（４）中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４はＨ又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ａ２はＯ又はＮＨであり、ｍは１〜１００の整数である。
【００８３】
単量体（ａ４）は、例えば、アクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝９）、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝９）、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝２３）、及びメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝９０）、メタクリル酸ステアロキシポリエチレングリコール（ｍ＝３０）等からなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。
【００８４】
単量体（ａ２）に対する単量体（ａ４）の割合は、２０〜１００重量％の範囲内であることが好ましい。
【００８５】
上記のエチレン性不飽和単量体（ａ）を重合することにより、構成単位（Ａ）を含む共重合体が得られる。エチレン性不飽和単量体（ａ）を重合する方法として、例えば、親水性溶媒、又は水と親水性溶媒との混合溶媒を用いた溶液共重合法が挙げられる。
【００８６】
溶液共重合法では、親水性溶媒又は混合溶媒中に、エチレン性不飽和単量体（ａ）を溶解すると共に、ラジカル重合開始剤を添加して反応溶液を調製し、この反応溶液を窒素気流下、溶媒の沸点又はそれに近い温度で攪拌する。これにより、エチレン性不飽和単量体（ａ）を重合することができる。
【００８７】
この反応溶液中に、重合反応の開始当初からエチレン性不飽和単量体（ａ）に含まれる単量体の全種及び全量が溶解していてもよい。また、エチレン性不飽和単量体（ａ）に含まれる単量体の種類、量等に応じて重合反応を進行させながら、反応溶液中にエチレン性不飽和単量体（ａ）を分割して添加してもよい。或いは、重合反応を進行させながら、反応溶液中にエチレン性不飽和単量体（ａ）を連続滴下してもよい。親水性溶媒又は混合溶媒の使用量は、重合反応終了時の溶液中の樹脂固形分濃度が２０〜８０質量％の範囲となるように調整されることが好ましい。
【００８８】
溶液共重合法において使用される溶媒は、上記のとおり親水性溶媒、又は水と親水性溶媒の混合溶媒である。この親水性溶媒は、水に対する溶解度が１０ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上である有機溶媒であることが好ましい。このような有機溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール及びグリセリン等の炭素数が１〜４の脂肪族１〜４価アルコール；アセトン；メチルセロソルブ；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル；ジオキサン；酢酸メチル；酢酸エチル；及びジメチルホルムアミドからなる群から選択される一種以上の材料を含む。毛髪化粧料が人体に使用され、人体の皮膚に付着する可能性があることから、親水性溶媒がエタノール、２−プロパノール、或いはエタノールと２−プロパノールとの組み合わせであることが好ましい。
【００８９】
溶液共重合法で使用されるラジカル重合開始剤は、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化水素等の過酸化物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノ吉草酸、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ジヒドロクロリド等のアゾ系化合物からなる群から選択される一種以上の材料を含む。
【００９０】
溶液共重合法では、分子量調節のため、反応溶液中に連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤は、例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロール等のメルカプタン基を有する化合物；及び次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機塩からなる群から選択される一種以上の材料を含む。連鎖移動剤の添加量は、重合体の分子量が所望の範囲となるように適宜決定され、例えば、エチレン性不飽和単量体（ａ）の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲であることが好ましい。
【００９１】
重合時の温度、時間等の重合条件は、エチレン性不飽和単量体（ａ）やラジカル重合開始剤の種類等に応じ、高い反応率で重合反応が進行するように適宜設定される。重合反応は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスの雰囲気下で行ってもよい。重合反応終了時の未反応モノマーの残存量は少量であるほど好ましい。
【００９２】
エチレン性不飽和単量体（ａ）の重合方法は溶液共重合法に限られない。例えば、リビングラジカル重合法によりエチレン性不飽和単量体（ａ）を重合してもよい。この場合、重合体の重量平均分子量の調整が容易になると共に、連鎖移動剤を使用する場合よりも分子量分布の狭い重合体が生成する。
【００９３】
以上のようにして、毛髪化粧料用基剤の溶媒溶液が得られる。この溶媒溶液中で、毛髪化粧料用基剤は溶解していてもよく、分散していてもよい。溶媒溶液は更に、構成単位（Ａ）を含む共重合体以外のポリマーを含んでいてもよく、重合禁止剤、光安定剤、希釈溶剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００９４】
本実施形態の毛髪化粧料は、上記の毛髪化粧料用基剤と、種々の添加剤とを含む。毛髪化粧料の具体例として、整髪料、ヘアトリートメント等が挙げられる。
【００９５】
毛髪化粧料は、例えば、毛髪化粧料基剤の溶媒溶液に、紫外線防止剤、酸化防止剤、毛髪栄養剤等の添加剤を必要に応じて配合することで調製することができる。毛髪化粧料は、例えば、毛髪化粧料用基剤の溶媒溶液から溶媒を留去して得られる固形状の共重合体に、種々の添加剤を配合することによっても調製することができる。
【００９６】
毛髪化粧料に含まれる毛髪化粧料用基剤の割合は、毛髪化粧料の形態、毛髪化粧料の構成成分等に応じて適宜設定されるが、溶媒を含めた毛髪化粧料の全成分の総量に対して、１〜３０重量％の範囲内であることが好ましく、３〜２０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００９７】
特に、整髪料が毛髪化粧料用基剤を含む場合に、本実施形態の毛髪化粧料用基剤による効果が発揮されやすい。整髪料は、毛髪化粧料用基剤以外に、種々の添加剤を含む。整髪料は、例えば、乳化型の製剤、エアゾール製剤である。特に整髪料が、乳化型の製剤としてヘアワックス、又はエアゾール製剤としてヘアスプレーであることが好ましい。
【００９８】
整髪料に含まれる毛髪化粧料用基剤の割合は、整髪料の形態、整髪料の構成成分等に応じて適宜設定されるが、溶媒を含めた整髪料の全成分の総量に対して、１〜４０重量％の範囲内であることが好ましく、５〜３０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００９９】
以下、整髪料が乳化型の製剤である場合、及び整髪料がエアゾール製剤である場合について、説明する。
【０１００】
整髪料が乳化型の製剤である場合、この乳化型の製剤は、例えば、以下のようにして製造される。毛髪化粧料用基剤の溶媒溶液、炭化水素、エステル油、シリコン油等の液状油分、高級アルコール、界面活性剤を適宜加熱および攪拌・混合して、油相成分を調製する。水、及び多価アルコール、並びに増粘剤等のその他添加剤を適宜加熱および撹拌・混合して、水相成分を調製する。この水相成分に、油相成分を徐々に添加して乳化させることにより、乳化型の製剤が製造される。乳化型の製剤に配合される添加剤は、通常、化粧品原料として許容されているものであれば、特に限定されない。乳化型の製剤で整髪する際には、例えば、乳化型の製剤を毛髪に直接塗布することにより整髪する。
【０１０１】
整髪料が乳化型の製剤である場合、この製剤は、髪型を整えやすく、整えた髪型を保持しやすく、髪型が崩れても再び整えやすく、更にシャンプー等の洗浄剤によって毛髪から除去しやすい。
【０１０２】
整髪料がエアゾール製剤である場合、このエアゾール製剤は、例えば、以下のようにして製造される。まず、毛髪化粧料用基剤を、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、９５体積％のエタノール等の含水アルコール等の親水性溶媒に溶解あるいは分散させることで、エアゾール原液を製造する。このエアゾール原液には、例えば、多価アルコール、シリコン油、エステル油等の添加剤が含まれていてもよい。エアゾール原液に配合される添加剤は、通常、化粧品原料として許容されているものであれば、特に限定されない。このエアゾール原液と噴出剤とを、スプレー缶等の耐圧容器に加圧封入することにより、エアゾール製剤が製造される。この噴出剤は、例えば、プロパン、ブタン、イソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）；トリクロロモノフルオロメタン（フロン１１）、ジクロロジフルオロメタン（フロン１２）、ジクロロテトラフルオロエタン（フロン１１４）、メチレンクロライド、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ１５２ａ等）等を成分とするハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル；及び炭酸ガスからなる群から選択される少なくとも一種を含むことができる。この耐圧容器内には、エアゾール製剤と噴出剤とが２：８〜８：２の重量比で封入されることが好ましい。エアゾール製剤で整髪する際には、耐圧容器の噴出口から噴出したエアゾール原液を毛髪に吹き付けて整髪する。
【０１０３】
整髪料がエアゾール製剤である場合、この製剤は、髪型を整えやすく、整えた髪型を保持しやすく、髪型が崩れても再び整えやすく、更にシャンプー等の洗浄剤によって毛髪から除去しやすい。
【０１０４】
更に、毛髪化粧料用基材を含む毛髪化粧料は、アニオン性樹脂、カチオン性樹脂、両性樹脂、及びノニオン性樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含むことができる。これらの樹脂として、例えば「薬事日報社編、「医薬部外品原料規格２００６」、株式会社薬事日報社、平成１８年６月１６日」に適合するものが挙げられる。これらの樹脂は固形状のものが販売され、或いはこれらの樹脂から調製された溶液や中和溶液が販売されている。毛髪化粧料に、これらの固形状の樹脂、溶液、中和溶液等を配合してもよい。固形状の樹脂から樹脂溶液や中和溶液等を調製し、この樹脂溶液や中和溶液等を毛髪化粧料中に配合してもよい。また、樹脂溶液から中和溶液を調製し、この中和溶液を毛髪化粧料に配合してもよい。
【０１０５】
アニオン性樹脂の具体例として、プラスサイズＬ−９５４０Ｂ（互応化学工業株式会社製）等のアクリル樹脂アルカノールアミン液（成分コード５００００１）；カーボポール９４０（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ製）等のカルボキシビニルポリマー（成分コード１０１２４３）；ウルトラホールド８（ＢＡＳＦ社製）等のアクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体（成分コード５２２００１）；レジン２８−１３１０（ＮＳＣ社製）等の酢酸ビニル・クロトン酸共重合体液（成分コード５２２０３７）；ガントレッツＥＳ−２２５（ＩＳＰ社製）等のビニルメチルエーテル・マレイン酸エチル共重合体液（成分コード５０４３０４）；ガントレッツＥＳ−４２５（ＩＳＰ社製）等のビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体液（成分コード５０４３０５）；ポリアクリル酸（成分コード１０８６２２）が挙げれらる。添加剤は、これらのうち一種のみを含んでいてもよく、複数種を含んでいてもよい。
【０１０６】
カチオン性樹脂の具体例として、マーコート５５０（カルゴン社製）等のアクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体液（成分コード５３２００１）；ガフカット７５５（ＩＳＰ社製）等のビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液（成分コード５２０５２６）；ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液（成分コード５０６０２４）が挙げられる。添加剤は、これらのうち一種のみを含んでいてもよく、複数種を含んでいてもよい。
【０１０７】
ノニオン性樹脂の具体例として、ルビスコールＫ（ＢＡＳＦ社製）等のポリビニルピロリドン（成分コード００８８０５）；酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（成分コード５２３１０２）；ポリアクリルアミド（成分コード５２０９８８）が挙げられる。添加剤は、これらのうち一種のみを含んでいてもよく、複数種を含んでいてもよい。
【０１０８】
両性樹脂の具体例として、プラスサイズＬ−４０１（互応化学工業株式会社製）等のポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン液（成分コード５２１１１１）；プラスサイズＬ−４５０（互応化学工業株式会社製）等のメタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体液（成分コード５２３２４５）；ユカフォーマーＡＭ−７５（三菱化学株式会社製）等のＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液（成分コード５２１１１２）が挙げられる。添加剤は、これらのうち一種のみを含んでいてもよく、複数種を含んでいてもよい。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【０１１０】
〔実施例１〜８、比較例１〜４〕
反応容器として、還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び撹拌機が取り付けられた容量１リットルの四つ口フラスコを用い、この反応容器中にエタノール１００部を仕込み、窒素気流下、昇温した。この反応容器中のエタノールが還流状態（約８０℃）になったところで、このエタノール中に重合開始剤を添加した。
【０１１１】
次に、下記の表１に示す組成を備えたエチレン性不飽和単量体を反応容器内に加えて、８時間重合を行なった。得られた共重合体の重量平均分子量を表１に示す。その後、冷却し、反応容器内の溶液に、この溶液の固形分が５０質量％となるようにエタノールを加えて希釈した。これにより、毛髪化粧料用基剤の共重合体溶液を得た。
【０１１２】
【表１】
0006705082.tif 000017
【０１１３】
ここで、表１中のエチレン性不飽和単量体の名称は以下の通りである。
・５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ：オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート（ｘ＝８、ｙ＝６、ｚ＝０）（日油株式会社製）
・１０ＰＰＢ−５００Ｂ：プロピレングリコールポリブチレングリコールメタクリレート（ｘ＝０、ｙ＝１、ｚ＝６）（日油株式会社製）
・５０ＰＰＴ−８００：ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）メタクリレート（ｘ＝０、ｙ＝７、ｚ＝６）（日油株式会社製）
・ＨＥＡ：アクリル酸ヒドロキシエチル
・ＡＭ−９０Ｇ：アクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝９、ｎ＝２）（新中村化学工業社製）
・Ｍ−９０Ｇ：メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝９、ｎ＝２）（新中村化学工業社製）
・Ｍ−２３０Ｇ：メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝２３、ｎ＝２）（新中村化学工業社製）
・ＰＭＥ−４０００：メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（ｍ＝９０、ｎ＝２）（日油株式会社製）
・ＰＳＥ−１３００：メタクリル酸ステアロキシポリエチレングリコール（ｍ＝３０、ｎ＝２）（日油株式会社製）
・ＡＰ−４００：アクリル酸ポリプロピレングリコール（ｍ＝６、ｎ＝３）（日油株式会社製）
・ＳＡ：アクリル酸ステアリル
・ＶＡ：アクリル酸ベヘニル
・ＳＭＡ：メタクリル酸ステアリル
・ＶＭＡ：メタクリル酸ベヘニル
・ＢＡ：アクリル酸ブチル
・ＬＡ：アクリル酸ラウリル
・ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
・ＢＭＡ：メタクリル酸ブチル
・ＤＭＡＡ：Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
・ＤＡＡＭ：ジアセトンアクリルアミド
・ＮＭＭＡ：Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
【０１１４】
＜耐水性＞
上記の実施例１〜８、及び比較例１〜４の共重合体溶液１ｇを、５×５ｃｍの舟形ペットフィルム上に流し込み、１００℃の熱風乾燥機内で乾燥した後、デシケータ内で常温に戻るまで放置することにより、乾燥皮膜を作製した。この乾燥皮膜上に精製水０．２ｍｌを乗せて皮膜の性状を観察し、その結果を次の基準で評価した。その結果を上記の表１に示す。
Ａ：乾燥皮膜に変化が生じなかった。
Ｂ：乾燥皮膜が膨潤した。
Ｃ：乾燥皮膜が溶解した。
【０１１５】
また、上記の実施例１〜８、及び比較例１〜４の共重合体溶液と、下記の表２に示す材料とを表２に示す割合で混合及び乳化して、乳化型の製剤（ヘアワックス）を作製した。
【０１１６】
【表２】
0006705082.tif 000018
【０１１７】
また、上記の実施例１〜８、及び比較例１〜４の共重合体溶液とエタノールとを混合することにより、エアゾール原液を作製した。このエアゾール原液と、噴出剤であるＬＰＧとを耐圧容器内に加圧封入して、エアゾール製剤（ヘアスプレー）を作製した。ヘアスプレーに含まれる共重合体溶液、エタノール、及びＬＰＧの配合割合は、下記の表３の通りである。
【０１１８】
【表３】
0006705082.tif 000019
【０１１９】
実施例１〜８及び比較例１〜４の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーについて、粘着性、整髪性、再整髪性、及び洗髪性を、以下の方法及び基準で評価した。その結果を上記の表１に示す。
【０１２０】
＜粘着性＞
実施例１〜８及び比較例１〜４の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーを、１０人の被験者が頭髪に塗布して整髪を行い、整髪後の粘着性について、次の基準で評価した。
Ａ：整髪後に不快なべたつきを感じない被験者の数が８人以上。
Ｂ：整髪後に不快なべたつきを感じない被験者の数が４人以上７人以下。
Ｃ：整髪後に不快なべたつきを感じない被験者の数が３人以下。
【０１２１】
＜整髪性＞
実施例１〜８及び比較例１〜４の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーを、１０人の被験者が頭髪に塗布して整髪を行い、整髪性について、次の基準で評価した。
Ａ：整髪時に好みの髪型に整えやすいと感じた被験者の数が８人以上。
Ｂ：整髪時に好みの髪型に整えやすいと感じた被験者の数が４人以上７人以下。
Ｃ：整髪時に好みの髪型に整えやすいと感じた被験者の数が３人以下。
【０１２２】
＜再整髪性＞
実施例１〜８及び比較例１〜４の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーを、１０人の被験者が頭髪に塗布して整髪を行った後に髪型を一旦崩し、再整髪する際の整髪性について、次の基準で評価した。
Ａ：再整髪時に、髪型を整えやすいと感じた被験者の数が８人以上。
Ｂ：再整髪時に、髪型を整えやすいと感じた被験者の数が４人以上７人以下。
Ｃ：再整髪時に、髪型を整えやすいと感じた被験者の数が３人以下。
【０１２３】
＜洗髪性＞
実施例１〜８及び比較例１〜４の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーを、１０人の被験者が頭髪に塗布して整髪を行った後、市販のシャンプー（商品名パンテーン  シルキースムースケアシャンプー、Ｐ＆Ｇ製）で洗浄した場合の洗髪性について、次の基準で評価した。
Ａ：シャンプーで洗髪した後、毛髪に製剤及びスプレー剤が残っていないと感じた被験者の数が８人以上。
Ｂ：シャンプーで洗髪した後、毛髪に製剤及びスプレー剤が残っていないと感じた被験者の数が４人以上７人以下。
Ｃ：シャンプーで洗髪した後、毛髪に製剤及びスプレー剤が残っていないと感じた被験者の数が３人以下。
【０１２４】
表１に示すように、エチレン性不飽和単量体（ａ）中に、単量体（ａ１ａ）及び／又は（ａ１ｂ）と、単量体（ａ２）と、単量体（ａ３）とが含まれている実施例１〜８の共重合体溶液は、エチレン性不飽和単量体（ａ）中に単量体（ａ３）が含まれていない比較例３よりも、乾燥皮膜の耐水性が優れると共に、ヘアワックス及びヘアスプレーの粘着性及び整髪性が優れている。
【０１２５】
更に、実施例１〜８の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーは、エチレン性不応和単量体（ａ）中に単量体（ａ２）が含まれていない比較例１よりも、洗髪性が優れている。
【０１２６】
更に、実施例１〜８の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーは、エチレン性不飽和単量体（ａ）中に単量体（ａ１ａ）及び単量体（ａ１ｂ）が含まれていない比較例２よりも、整髪性及び再整髪性が優れている。
【０１２７】
更に、実施例１〜８の共重合体溶液を含むヘアワックス及びヘアスプレーは、エチレン性不飽和単量体（ａ）中に単量体（ａ１ａ）、単量体（ａ１ｂ）、及び単量体（ａ２）が含まれていない比較例４よりも、再整髪性及び洗髪性に優れている。