(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液を送液する少なくとも１つの送液ポンプと、
前記送液ポンプの出口と連通する主流路と、
前記主流路から分岐した分岐流路と、
流路を接続するためのポートとして、前記主流路が接続されているポート、前記分岐流路が接続されているポート、前記主流路を通じて前記送液ポンプにより送液される液を出力するための出力ポート、及びドレインへ通じるドレインポートを少なくとも有し、前記主流路を前記出力ポートと接続しながら前記分岐流路をいずれの流路にも接続しない第１状態、及び前記分岐流路を前記ドレインポートと接続しながら前記主流路をいずれの流路にも接続しない第２状態に選択的に切り替えられるように構成された切替バルブと、を備えた送液装置。
【請求項２】
一端及び他端がそれぞれ前記切替バルブの前記ポートに接続されている互いに容量の異なる複数のミキサをさらに備え、
前記切替バルブは、前記第１状態において、前記複数のミキサのうちのいずれか１つの前記ミキサを選択的に前記主流路と前記出力ポートとの間に介在させるように構成されている請求項１に記載の送液装置。
【請求項３】
前記送液ポンプを複数備えているとともに、それら複数の送液ポンプのそれぞれに対応する複数の前記主流路及び前記分岐流路を備えており、
前記切替バルブは、前記第１状態において、すべての前記主流路を前記出力ポートと接続しながらすべての前記分岐流路をいずれの流路にも接続せず、かつ前記第２状態において、すべての前記分岐流路を前記ドレインポートと接続しながらすべての前記主流路をいずれの流路にも接続しないように構成されている請求項１に記載の送液装置。
【請求項４】
前記切替バルブは、複数の前記主流路のそれぞれに対応する複数の前記出力ポート、及び複数の前記分岐流路のそれぞれに対応する複数の前記ドレインポートを備えており、前記第１状態で、すべての前記主流路をそれぞれに対応する前記出力ポートに接続し、前記第２状態で、すべての前記分岐流路をそれぞれに対応する前記ドレインポートに接続するように構成されている請求項３に記載の送液装置。
【請求項５】
前記切替バルブは、前記第１状態で、すべての前記主流路を共通の前記出力ポートに接続し、前記第２状態で、すべての前記分岐流路を共通の前記ドレインポートに接続するように構成されている請求項３に記載の送液装置。
【請求項６】
前記分岐流路上には、前記送液ポンプによる送液圧力の変動を抑制するためのダンパが設けられている請求項１から５のいずれか一項に記載の送液装置。
【請求項７】
前記切替バルブは、前記送液ポンプ、前記主流路及び前記分岐流路からなる系を閉じられた系にする第３状態にも選択的に切り替えられるように構成されている請求項１から６のいずれか一項に記載の送液装置。
【請求項８】
前記切替バルブは、前記第３状態において前記主流路が接続されているポートと前記分岐流路が接続されているポートの間を連通させるように構成されている請求項７に記載の送液装置。
【請求項９】
前記第３状態での前記送液ポンプによる送液流量、又は送液加圧後に送液停止したときの圧力降下幅又は単位時間当たりの圧力降下の傾きに基づいて前記系におけるリーク量を求めるリーク量算出部をさらに備えている請求項７又は８に記載の送液装置。
【請求項１０】
分析流路と、
前記分析流路を通じて移動相を送液するように構成された請求項１から７のいずれか一項に記載の送液装置と、
前記分析流路中に試料を注入するように構成された試料注入部と、
前記分析流路上における前記試料注入部よりも下流に設けられ、前記試料注入部により前記分析流路中に注入された試料を成分ごとに分離するための分離カラムと、
前記分析流路上における前記分離カラムよりも下流に設けられ、前記分離カラムで分離した試料成分を検出するための検出器と、を備えた液体クロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、送液ポンプを用いて送液を行なう送液装置及びその送液装置を備えた液体クロマトグラフに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフでは、移動相の送液流量の安定性が分析結果に与える影響が高いことから、送液ポンプによる送液安定性を高めるために種々の方法がとられている。送液ポンプの送液安定性を高める方法の１つとして、送液ポンプから吐出された移動相が流れる吐出流路上に圧力センサを配置し、その圧力センサによって送液ポンプによる送液圧力を監視し、その送液圧力を安定させるように送液ポンプの駆動を制御するという能動的な方法がある。また、別の方法としては、送液ポンプから吐出された移動相が流れる吐出流路上に送液ポンプによる送液圧力の増減に応じて内部容量が変化するダンパを配置し、ダンパによって送液ポンプによる送液圧力の変動を吸収するという方法もある。【０００３】
しかし、送液ポンプから吐出された移動相が流れる吐出流路上に圧力センサやダンパを配置すると、圧力センサやダンパの内部容量によって、送液ポンプよりも下流側の分析流路内の溶媒の置換性や移動相の組成の正確性が悪化するという問題があった。また、移動相の組成を時間的に変化させながら分析するグラジエント分析を実施する際に、圧力センサやダンパの内部容量によって移動相の組成の変化に遅延が生じ、分析時間が長くなるという問題もあった。さらに、吐出流路上にダンパを設けた場合、ダンパの内部容量がシステム圧力に比例することから、システム圧力が変動するとグラジエントの遅れ時間も変動し、分析間や装置間で分析結果の再現性が損なわれるという問題もあった。【０００４】
上記問題を解決するために、送液ポンプから吐出された移動相が流れる流路（主流路）から分岐した分岐流路を設け、その分岐流路上に圧力センサやダンパを配置することが提案されている（特許文献１参照。）。提案の技術によれば、分析の際には、分岐流路の圧力センサやダンパよりも下流に設けられたドレインバルブを閉じて移動相が分岐流路を流れないようにしつつ圧力センサやダンパを機能させることで、送液流量の安定化を図ることができる。分析が終了した後は、ドレインバルブを閉じた状態で送液ポンプによって所定の溶媒を送液することで、分析流路内の溶媒の置換を迅速に行なうことができる。【０００５】
このように、特許文献１に開示の技術によって、分析中や溶媒の置換の際に、内部容量の大きい圧力センサやダンパを移動相が流れないため、グラジエントの遅延や溶媒の置換性の悪化といった問題が解決されることとなった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−０８３４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に開示された技術では、分岐流路内のパージは、分岐流路のドレインバルブを開いた状態で送液ポンプによって所定の溶媒を送液することによって実行される。通常、主流路は液体クロマトグラフの分析流路に接続されており、その分析流路上には流路抵抗の大きい分離カラムが設けられているため、主流路側の流路抵抗は分岐流路側の流路抵抗よりも大幅に大きい。そのため、分岐流路のドレインバルブを開いた状態で送液ポンプによる送液を行なうと、送液された溶媒のほぼすべてが分岐流路側へ流れ、分岐流路内のパージが効率的に行なわれる。【０００８】
上記の技術は、主流路に大きな流路抵抗をもつ流路が接続されることが前提となっており、分析流路上に設けられた分離カラムの流路抵抗が小さい場合や分離カラムが設けられていないような場合は考慮されていない。主流路に接続された出力先の流路の流路抵抗が小さい場合、主流路側の流路抵抗が小さくなり、分岐流路のパージの際にパージ用の溶媒が分析流路へ流れ込んでしまう。本発明は、このような場合にも特許文献１に開示された技術を適用することができるようにすることを目的とする。【０００９】
すなわち、本発明は、送液ポンプの下流側に主流路と分岐流路をもつ送液装置において、主流路に接続される出力先の流路の流路抵抗の大きさに関係なく、分岐流路内のパージを高効率に行なうことができるようにすることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る送液装置は、液を送液する少なくとも１つの送液ポンプと、前記送液ポンプの出口と連通する主流路と、前記主流路から分岐した分岐流路と、流路を接続するためのポートとして、前記主流路が接続されているポート、前記分岐流路が接続されているポート、前記主流路を通じて前記送液ポンプにより送液される液を出力するための出力ポート、及びドレインへ通じるドレインポートを少なくとも有し、前記主流路を前記出力ポートと接続しながら前記分岐流路をいずれの流路にも接続しない第１状態、及び前記分岐流路を前記ドレインポートと接続しながら前記主流路をいずれの流路にも接続しない第２状態に選択的に切り替えられるように構成された切替バルブと、を備えている。【００１１】
本発明に係る送液装置では、一端及び他端がそれぞれ前記切替バルブの前記ポートに接続されている互いに容量の異なる複数のミキサをさらに備え、前記切替バルブは、前記第１状態において、前記複数のミキサのうちのいずれか１つの前記ミキサを選択的に前記主流路と前記出力ポートとの間に介在させるように構成してもよい。このように構成することで、ユーザが配管を繋ぎかえることなしに、異なる容量のミキサを選択的に用いることができるようになる。【００１２】
また、本発明に係る送液装置では、前記送液ポンプを複数備えているとともに、それら複数の送液ポンプのそれぞれに対応する複数の前記主流路及び前記分岐流路を備え、前記切替バルブは、前記第１状態において、すべての前記主流路を前記出力ポートと接続しながらすべての前記分岐流路をいずれの流路にも接続せず、かつ前記第２状態において、すべての前記分岐流路を前記ドレインポートと接続しながらすべての前記主流路をいずれの流路にも接続しないように構成してもよい。このように構成すれば、単一の切替バルブによって複数の送液ポンプを備えた送液装置の流路構成を切り替えることができる。【００１３】
複数の送液ポンプを備えている場合の好ましい実施形態では、前記切替バルブが、複数の前記主流路のそれぞれに対応する複数の前記出力ポート、及び複数の前記分岐流路のそれぞれに対応する複数の前記ドレインポートを備え、かつ前記切替バルブが、前記第１状態で、すべての前記主流路をそれぞれに対応する前記出力ポートに接続し、前記第２状態で、すべての前記分岐流路をそれぞれに対応する前記ドレインポートに接続するように構成されている。【００１４】
複数の送液ポンプを備えている場合の他の好ましい実施形態では、前記切替バルブが、前記第１状態で、すべての前記主流路を共通の前記出力ポートに接続し、前記第２状態で、すべての前記分岐流路を共通の前記ドレインポートに接続するように構成されている。【００１５】
本発明に係る送液装置の分岐流路上には、前記送液ポンプによる送液圧力の変動を抑制するためのダンパが設けられていることが好ましい。分岐流路上にダンパを設ければ、送液ポンプによる送液圧力の変動を緩和することができ、送液流量の安定化を図ることができる。【００１６】
本発明に係る送液装置では、前記切替バルブが、前記送液ポンプ、前記主流路及び前記分岐流路からなる系を閉じられた系にする第３状態にも選択的に切り替えられるように構成されていることが好ましい。【００１７】
上記の場合の好ましい一実施形態として、前記切替バルブは、前記第３状態において前記主流路が接続されているポートと前記分岐流路が接続されているポートの間を連通させるように構成されている例が挙げられる。【００１８】
切替バルブが上記第３状態にも切り替えられるように構成されている場合には、第３状態での送液ポンプによる送液流量に基づいて送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系におけるリーク量を求めるリーク量算出部をさらに設けることができる。送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系が閉じられた系、すなわち密閉系となっている場合には、送液ポンプを吐出駆動しようとしても液が送液されないはずである。しかし、送液ポンプや切替バルブなどにおいて液漏れが発生している場合には、送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系を密閉系にしても送液ポンプによる送液が行われることになる。そして、そのときの送液ポンプによる送液量がリーク量ということになる。あるいは、送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系を密閉系にした状態で送液ポンプにより送液加圧し、続いて送液を停止した状態で系の圧力降下を測定してもよい。圧力降下の幅又は圧力降下の時間に対する傾きからリーク量を推定することができる。【００１９】
本発明に係る液体クロマトグラフは、分析流路と、前記分析流路を通じて移動相を送液するように構成された上記の送液装置と、前記分析流路中に試料を注入するように構成された試料注入部と、前記分析流路上における前記試料注入部よりも下流に設けられ、前記試料注入部により前記分析流路中に注入された試料を成分ごとに分離するための分離カラムと、前記分析流路上における前記分離カラムよりも下流に設けられ、前記分離カラムで分離した試料成分を検出するための検出器と、を備えている。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る送液装置では、切替バルブによって、主流路を出力ポートと接続しながら分岐流路をいずれの流路にも接続しない第１状態、及び分岐流路をドレインポートと接続しながら主流路をいずれの流路にも接続しない第２状態に選択的に切り替えられるようになっているので、分岐流路内のパージの際に第２状態にすることによってパージ用の溶媒が主流路を流れることがなくなり、主流路に接続される出力先の流路の流路抵抗の大きさに関係なく分岐流路内のパージを高効率に行なうことができる。そして、主流路上には圧力センサやダンパといった内部容量の大きな要素が設けられていないので、移動相のグラジエントの遅延が小さく、溶媒の置換効率も良好である。【００２１】
本発明に係る液体クロマトグラフでは、上記の送液装置によって移動相を送液するように構成されているので、分析中における移動相のグラジエントの遅延が小さく、分析結果の再現性の向上も図られる。さらに、分析が終了した後の分析流路内の溶媒の置換も迅速に行われるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】送液装置の一実施例において切替バルブが第１状態となっているときの流路構成図である。
【図２】同実施例において切替バルブが第２状態となっているときの流路構成図である。
【図３】同実施例において切替バルブが第３状態となっているときの流路構成図である。
【図４】送液装置の他の実施例において切替バルブが第１状態−１となっているときの流路構成図である。
【図５】同実施例において切替バルブが第１状態−２となっているときの流路構成図である。
【図６】同実施例において切替バルブが第２状態となっているときの流路構成図である。
【図７】同実施例において切替バルブが第３状態となっているときの流路構成図である。
【図８】送液装置のさらに他の実施例において切替バルブが第１状態となっているときの流路構成図である。
【図９】同実施例において切替バルブが第２状態となっているときの流路構成図である。
【図１０】同実施例において切替バルブが第３状態となっているときの流路構成図である。
【図１１】送液装置のさらに他の実施例において切替バルブが第１状態となっているときの流路構成図である。
【図１２】同実施例において切替バルブが第２状態となっているときの流路構成図である。
【図１３】同実施例において切替バルブが第３状態−１となっているときの流路構成図である。
【図１４】同実施例において切替バルブが第３状態−２となっているときの流路構成図である。
【図１５】液体クロマトグラフの一実施例を示す流路構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に、本発明に係る送液装置１の各実施例１ａ〜１ｄ、及び送液装置１を備えた液体クロマトグラフの一実施例について、図面を参照しながら説明する。なお、送液装置１の各実施例１ａ〜１ｄにおいて、同一の機能を有する箇所には同一の符号が付されている。
【００２４】
本発明に係る送液装置１の第１の実施例１ａについて、図１から図３を用いて説明する。
【００２５】
この実施例１ａは、主として、複数種類の溶媒のうち溶媒選択バルブ４によって選択された溶媒を送液する送液ポンプ２と、流路構成を選択的に切り替えるように構成された切替バルブ１２ａと、を備えている。送液ポンプ２の下流には、送液ポンプ２により吐出された液を流すための主流路６と主流路６から分岐した分岐流路８が設けられている。主流路６と分岐流路８のそれぞれの下流端は切替バルブ１２ａの互いに異なるポート「ｂ」と「ｃ」に接続されている。
【００２６】
分岐流路８上には、送液ポンプ２による送液圧力の増減に応じて内部容量が変化するダンパ１０が設けられている。なお、この実施例１ａ及び以下に説明する実施例１ｂ〜１ｄでは、分岐流路８上にダンパ１０のみが設けられているが、必要に応じて圧力センサを分岐流路８上に設けることができる。
【００２７】
切替バルブ１２ａは４つのポート「ａ」〜「ｄ」を備え、それらのポート「ａ」〜「ｄ」間を接続するための流路１４ａが設けられたロータを回転させることによって、接続するポートの組合せを切り替えるロータリー式の多ポートバルブである。切替バルブ１２ａの各ポート「ａ」〜「ｄ」は、同一円周上においてポート「ａ」を起点として反時計回りへ等間隔で配置されており、各ポート間の間隔は、ロータの回転角で例えば６０度分に相当する。ロータに設けられた流路１４ａの長さは、互いに隣り合うポート間の間隔に相当する長さである。
【００２８】
切替バルブ１２ａのポート「ａ」は、液体クロマトグラフの分析流路へ通じる吐出流路１６が接続された出力ポートである。切替バルブ１２ａのポート「ｂ」には主流路６の下流端が接続され、ポート「ｃ」には分岐流路８の下流端が接続されている。切替バルブ１２ａのポート「ｄ」は、ドレインへ通じるドレイン流路１８が接続されたドレインポートである。
【００２９】
切替バルブ１２ａは、ポート「ａ」と「ｂ」の間を接続した第１状態（図１の状態）、ポート「ｃ」と「ｄ」の間を接続した第２状態（図２の状態）、ポート「ｂ」と「ｃ」の間を接続した第３状態（図３の状態）に選択的に切り替えることができるように構成されている。
【００３０】
切替バルブ１２ａが第１状態になると、図１に示されているように、主流路６が分析流路へ通じる吐出流路１６と接続される一方で、分岐流路８はいずれの流路にも接続されない。液体クロマトグラフによる分析の際に切替バルブ１２ａがこの第１状態となることで、送液ポンプ２によって吐出された溶媒が分析流路へ供給される。このとき、分岐流路８の下流端は閉じられており、送液ポンプ２によって吐出された溶媒が分岐流路８を流れることはない。分岐流路８上に設けられたダンパ１０の内部容量は送液ポンプ２による送液圧力に応じて変化するため、送液ポンプ２による送液圧力の変動は分岐流路８上のダンパ１０によって吸収され、分析流路への送液流量の安定化が図られる。また、液体クロマトグラフによる分析が終了した後で分析流路内の溶媒を所定の溶媒に置換する際も、切替バルブ１２ａが第１状態となる。
【００３１】
主流路６上にダンパ１０や圧力センサなど内部容量の大きな要素が存在しないため、移動相の組成を時間的に変化させながら分析するグラジエント分析を行なう場合に、移動相組成のグラジエントに遅延が生じにくい。また、分析流路内の溶媒の置換も速やかに行なうことができる。
【００３２】
切替バルブ１２ａが第２状態になると、図２に示されているように、分岐流路８がドレインへ通じるドレイン流路１８と接続される一方で、主流路６はいずれの流路にも接続されない。分岐流路８内をパージする際に切替バルブ１２ａをこの第２状態にすることで、主流路６と分析流路との間が遮断されるため、送液ポンプ２によって吐出された溶媒のすべてを確実に分岐流路８へ供給することができ、パージ用の溶媒の一部が分析流路へ流れ込むことを防止することができる。
【００３３】
切替バルブ１２ａが第３状態になると、図３に示されているように、主流路６の下流端と分岐流路８の下流端が流路１４ａを介して連通する。これにより、送液ポンプ２、主流路６及び分岐流路８からなる系が密閉系となる。この状態では、送液ポンプ２による送液を行なうことができないはずであり、送液ポンプ２による送液が可能な場合は、この系内に液漏れが発生していると考えられる。
【００３４】
そこで、図３に示されているように、送液ポンプ２や切替バルブ１２ａの動作を制御する制御部２０に、切替バルブ１２ａを第３状態にしたときの送液ポンプ２による送液量に基づいて、送液ポンプ２、主流路６及び分岐流路８からなる系内におけるリーク量を求めるリーク量算出部２２を設けてもよい。そうすれば、送液ポンプ２や切替バルブ１２ａにおける液漏れを自動的に検知することができる。あるいは、リーク量算出部２２は、送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系を密閉系にした状態で送液ポンプにより送液加圧し、続いて送液を停止した状態で系の圧力降下を測定したときの、圧力降下の幅又は圧力降下の時間に対する傾きからリーク量を推定するものであってもよい。なお、制御部２０は専用のコンピュータ又は汎用のパーソナルコンピュータによって実現されるものであり、リーク量算出部２２はそのコンピュータ内に格納されたプログラムが実行されることによって得られる機能である。
【００３５】
送液装置１の第２の実施例１ｂについて、図４から図７を用いて説明する。
【００３６】
図４に示されているように、この実施例１ｂでは、８つのポート「ａ」〜「ｈ」を有するロータリー式の切替バルブ１２ｂを備えている。ポート「ａ」〜「ｈ」は、同一円周上においてポート「ａ」を基点として反時計回りに配置されている。ポート「ａ」と「ｂ」、ポート「ａ」と「ｈ」、ポート「ｃ」と「ｄ」、ポート「ｄ」と「ｅ」、ポート「ｅ」と「ｆ」、ポート「ｆ」と「ｇ」の間の間隔は同じ間隔であり、その間隔の大きさはロータの回転角で例えば３６度分に相当する。ポート「ｂ」と「ｃ」、ポート「ｇ」と「ｈ」の間の間隔は同じ間隔であり、その間隔の大きさはロータの回転角で例えば７２度分に相当する。
【００３７】
切替バルブ１２ｂのロータにはポート間を接続するための２つの流路１４ｂ−１と１４ｂ−２が設けられている。流路１４ｂ−１と１４ｂ−２の長さは、ポート「ａ」と「ｂ」、ポート「ａ」と「ｈ」、ポート「ｃ」と「ｄ」、ポート「ｄ」と「ｅ」、ポート「ｅ」と「ｆ」、ポート「ｆ」と「ｇ」の間の間隔に相当する長さである。
【００３８】
この実施例１ｂでは、送液ポンプ２によって吐出された溶媒を混合するための２つのミキサ２４−１と２４−２が設けられている。ミキサ２４−１と２４−２は互いに異なる容量をもつものである。ミキサ２４−１は、切替バルブ１２ｂのポート「ｅ」に入口が接続され、ポート「ｂ」に出口が接続されている。ミキサ２４−２は、切替バルブ１２ｂのポート「ｃ」に入口が接続され、ポート「ｈ」に出口が接続されている。
【００３９】
切替バルブ１２ｂのポート「ａ」は分析流路へ通じる吐出流路１６が接続された出力ポートであり、ポート「ｇ」はドレインへ通じるドレイン流路１８が接続されたドレインポートである。切替バルブ１２ｂのポート「ｄ」には主流路６の下流端、ポート「ｆ」には分岐流路８の下流端がそれぞれ接続されている。
【００４０】
この実施例１ｂの切替バルブ１２ｂは、ポート「ａ」と「ｂ」の間及びポート「ｄ」と「ｅ」の間を接続した第１状態−１（図４の状態）、ポート「ａ」と「ｈ」の間及びポート「ｃ」と「ｄ」の間を接続した第１状態−２（図５の状態）、ポート「ｆ」と「ｇ」の間のみを接続した第２状態（図６の状態）、いずれのポート間も接続しない第３状態（図７の状態）に選択的に切り替えることができるように構成されている。
【００４１】
切替バルブ１２ｂが第１状態−１になると、図４に示されているように、主流路６がミキサ２４−１を介して分析流路へ通じる吐出流路１６と接続され、分岐流路８はいずれの流路とも接続されない。
【００４２】
切替バルブ１２ｂが第１状態−２になると、図５に示されているように、主流路６がミキサ２４−２を介して分析流路へ通じる吐出流路１６と接続され、分岐流路８はいずれの流路とも接続されない。
【００４３】
すなわち、この実施例１ｂでは、分析時に切替バルブ１２ｂを第１状態−１、第１状態−２のいずれかに切り替えることで、互いに容量の異なるミキサ２４−１、２４−２のいずれか一方を選択して使用することができる。
【００４４】
切替バルブ１２ｂが第２状態になると、図６に示されているように、分岐流路８がドレインへ通じるドレイン流路１８と接続され、主流路６と分析流路との間が遮断される。この第２状態では、分岐流路８内のパージを高効率に行なうことができる。
【００４５】
切替バルブ１２ｂが第３状態になると、図７に示されているように、主流路６及び分岐流路８の両方の流路がいずれの流路とも接続されなくなり、切替バルブ２、主流路６及び分岐流路８からなる系が密閉系となる。
【００４６】
図７の状態は、実施例１ａの第３状態（図３参照）と同じであり、送液ポンプ２による送液の有無によって液漏れの有無を検知することができる。したがって、図７では示されていないが、図３に示されているのと同様に、送液ポンプ２や切替バルブ１２ａの動作を制御する制御部２０に、切替バルブ１２ａを第３状態にしたときの送液ポンプ２による送液量に基づいて、送液ポンプ２、主流路６及び分岐流路８からなる系内におけるリーク量を求めるリーク量算出部２２を設けてもよい。あるいは、リーク量算出部２２は、送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系を密閉系にした状態で送液ポンプにより送液加圧し、続いて送液を停止した状態で系の圧力降下を測定したときの、圧力降下の幅又は圧力降下の時間に対する傾きからリーク量を推定するものであってもよい。
【００４７】
送液装置１の第３の実施例１ｃについて、図８から図１０を用いて説明する。
【００４８】
図８に示されているように、この実施例１ｃは、主として、溶媒選択バルブ４−１によって選択された溶媒を送液する送液ポンプ２−１と、溶媒選択バルブ４−２によって選択された溶媒を送液する送液ポンプ２−２と、流路構成を選択的に切り替えるように構成されたロータリー式の切替バルブ１２ｃと、を備えている。
【００４９】
送液ポンプ２−１の下流には、吐出された液を流すための主流路６−１と主流路６−１から分岐した分岐流路８−１が設けられている。主流路６−１と分岐流路８−１のそれぞれの下流端は切替バルブ１２ｃの互いに異なるポート「ｂ」と「ｃ」に接続されている。送液ポンプ２−２の下流には、吐出された液を流すための主流路６−２と主流路６−２から分岐した分岐流路８−２が設けられている。主流路６−２と分岐流路８−２のそれぞれの下流端は切替バルブ１２ｃの互いに異なるポート「ｇ」と「ｆ」に接続されている。
【００５０】
切替バルブ１２ｃは８つのポート「ａ」〜「ｈ」を備えている。各ポート「ａ」〜「ｈ」は、同一円周上においてポート「ａ」を起点として反時計回りへ等間隔で配置されており、各ポート間の間隔は、ロータの回転角で例えば４５度分に相当する。切替バルブ１２ｃのロータには、それらのポート「ａ」〜「ｈ」間を選択的に接続するための２つの流路１４ｃ−１、１４ｃ−２が設けられている。流路１４ｃ−１、１４ｃ−２の長さは、互いに隣り合うポート間の間隔に相当する長さである。
【００５１】
切替バルブ１２ｃのポート「ａ」と「ｅ」はドレインポートであり、それぞれにドレインへ通じるドレイン流路１８−１、１８−２が接続されている。ポート「ｄ」と「ｈ」にはそれぞれ、ミキサ２６を介して分析流路へ通じる吐出流路１６−１、１６−２が接続されている。すなわち、ポート「ｄ」と「ｈ」はそれぞれ、送液ポンプ２−１と２−２から吐出された溶媒を分析流路へ出力するための出力ポートである。
【００５２】
切替バルブ１２ｃのポート「ｂ」には分岐流路８−１の下流端が接続され、ポート「ｃ」には主流路６−１の下流端が接続され、ポート「ｆ」には分岐流路８−２の下流端が接続され、ポート「ｇ」には主流路６−２の下流端が接続されている。
【００５３】
切替バルブ１２ｃは、ポート「ｃ」と「ｄ」の間及びポート「ｇ」と「ｈ」の間を接続した第１状態（図８の状態）、ポート「ａ」と「ｂ」の間及びポート「ｅ」と「ｆ」の間を接続した第２状態（図９の状態）、ポート「ｂ」と「ｃ」の間及びポート「ｆ」と「ｇ」を接続した第３状態（図１０の状態）に選択的に切り替えることができるように構成されている。
【００５４】
切替バルブ１２ｃが第１状態になると、図８に示されているように、主流路６−１が分析流路へ通じる吐出流路１６−１と接続され、主流路６−２が分析流路へ通じる吐出流路１６−２と接続される一方で、分岐流路８−１、８−２はいずれの流路にも接続されない。液体クロマトグラフによる分析の際に切替バルブ１２ｃがこの第１状態となることで、送液ポンプ２−１によって吐出された溶媒と送液ポンプ２−２によって吐出された溶媒がミキサ２６で混合され、その混合液が分析流路へ供給される。このとき、分岐流路８−１、８−２の下流端は閉じられており、送液ポンプ２−１、２−２によって吐出された溶媒は分岐流路８−１、８−２を流れることはない。
【００５５】
分岐流路８−１、８−２のそれぞれに設けられたダンパ１０−１、１０−２の内部容量は送液ポンプ２−１、２−２による送液圧力に応じて変化するため、送液ポンプ２−１、２−２による送液圧力の変動がそれぞれダンパ１０−１、２−２によって吸収され、分析流路への送液流量の安定化が図られる。
【００５６】
切替バルブ１２ｃが第２状態になると、図９に示されているように、分岐流路８−１、８−２がそれぞれドレインへ通じるドレイン流路１８−１、１８−２と接続される一方で、主流路６−１、６−２はいずれの流路にも接続されない。分岐流路８−１、８−２内をパージする際に切替バルブ１２ｃをこの第２状態にすることで、送液ポンプ２−１、２−２によって吐出された溶媒のすべてを確実に分岐流路８−１、８−２へ供給することができ、パージ用の溶媒の一部が分析流路へ流れ込むことを防止することができる。
【００５７】
切替バルブ１２ｃが第３状態になると、図１０に示されているように、主流路６−１の下流端と分岐流路８−１の下流端が流路１４ｃ−１を介して連通し、主流路６−２の下流端と分岐流路８−２の下流端が流路１４ｃ−２を介して連通する。これにより、送液ポンプ２−１、主流路６−１及び分岐流路８−１からなる系と送液ポンプ２−２、主流路６−２及び分岐流路８−２からなる系のそれぞれが密閉系となる。
【００５８】
図１０の状態は、実施例１ａの第３状態（図３参照）と同じであり、送液ポンプ２−１、２−２による送液の有無によって液漏れの有無を検知することができる。したがって、図１０では示されていないが、図３に示されているのと同様に、送液ポンプ２−１、２−２や切替バルブ１２ｃの動作を制御する制御部２０に、切替バルブ１２ｃを第３状態にしたときの送液ポンプ２−１、２−２のそれぞれ送液量に基づいて送液ポンプ２−１、主流路６−１及び分岐流路８−１からなる系内、送液ポンプ２−２、主流路６−２及び分岐流路８−２からなる系内におけるリーク量を求めるリーク量算出部２２を設けてもよい。あるいは、リーク量算出部２２は、送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系を密閉系にした状態で送液ポンプにより送液加圧し、続いて送液を停止した状態で系の圧力降下を測定したときの、圧力降下の幅又は圧力降下の時間に対する傾きからリーク量を推定するものであってもよい。
【００５９】
送液装置１の第４の実施例１ｄについて、図１１から図１４を用いて説明する。
【００６０】
図１１に示されているように、この実施例１ｄは、実施例１ｃと同様に２つの送液ポンプ２−１、２−２を備え、ロータリー式の切替バルブ１２ｄによって流路構成が切り替えられるように構成されている。
【００６１】
送液ポンプ２−１の下流に設けられた主流路６−１と分岐流路８−１のそれぞれの下流端は切替バルブ１２ｄの互いに異なるポート「ｂ」と「ｃ」に接続されている。送液ポンプ２−２の下流に設けられた主流路６−２と分岐流路８−２のそれぞれの下流端は切替バルブ１２ｄの互いに異なるポート「ｆ」と「ｇ」に接続されている。
【００６２】
切替バルブ１２ｄは６つのポート「ａ」〜「ｆ」を備えている。各ポート「ａ」〜「ｆ」は、同一円周上においてポート「ａ」を起点として反時計回りへ等間隔で配置されており、各ポート間の間隔は、ロータの回転角で６０度分に相当する。切替バルブ１２ｄのロータには、それらのポート「ａ」〜「ｆ」間を選択的に接続するための流路１４ｄが設けられている。流路１４ｄは３つのポート間を同時に接続することができる長さであり、ロータの回転角で１２０度分に相当する。
【００６３】
切替バルブ１２ｄのポート「ａ」は分析流路へ通じる吐出流路１６が接続された出力ポートであり、ポート「ｄ」はドレインへ通じるドレイン流路１８が接続されたドレインポートである。
【００６４】
切替バルブ１２ｄは、ポート「ｆ」−「ａ」−「ｂ」間を連通させた第１状態（図１１の状態）、ポート「ｃ」−「ｄ」−「ｅ」間を連通させた第２状態（図１２の状態）、ポート「ｆ」と「ｅ」をいずれのポートとも連通させない第３状態−１（図１３の状態）、ポート「ｂ」と「ｃ」をいずれのポートとも連通させない第３状態−２（図１４の状態）に選択的に切り替えることができるように構成されている。
【００６５】
切替バルブ１２ｄが第１状態になると、図１１に示されているように、主流路６−１と６−２がともに分析流路へ通じる吐出流路１６−１と接続される一方で、分岐流路８−１、８−２はいずれの流路にも接続されない。液体クロマトグラフによる分析の際に切替バルブ１２ｄがこの第１状態となることで、送液ポンプ２−１、２−２によって吐出された溶媒が分析流路へ供給される。このとき、分岐流路８−１、８−２の下流端は閉じられており、送液ポンプ２−１、２−２によって吐出された溶媒は分岐流路８−１、８−２を流れることはない。
【００６６】
分岐流路８−１、８−２のそれぞれに設けられたダンパ１０−１、１０−２の内部容量は送液ポンプ２−１、２−２による送液圧力に応じて変化するため、送液ポンプ２−１、２−２による送液圧力の変動がそれぞれダンパ１０−１、２−２によって吸収され、分析流路への送液流量の安定化が図られる。
【００６７】
切替バルブ１２ｄが第２状態になると、図１２に示されているように、分岐流路８−１、８−２がドレインと接続される一方で、主流路６−１、６−２はいずれの流路にも接続されない。分岐流路８−１、８−２内をパージする際に切替バルブ１２ｄをこの第２状態にすることで、送液ポンプ２−１、２−２によって吐出された溶媒のすべてを確実に分岐流路８−１、８−２へ供給することができ、パージ用の溶媒の一部が分析流路へ流れ込むことを防止することができる。
【００６８】
切替バルブ１２ｄが第３状態−１になると、図１３に示されているように、主流路６−２、分岐流路８−２がいずれの流路にも接続されず、送液ポンプ２−２、主流路６−２及び分岐流路８−２からなる系が密閉系となる。
【００６９】
切替バルブ１２ｄが第３状態−２になると、図１４に示されているように、主流路６−１、分岐流路８−１がいずれの流路にも接続されず、送液ポンプ２−１、主流路６−１及び分岐流路８−１からなる系が密閉系となる。
【００７０】
図１３及び図１４の状態は、実施例１ａの第３状態（図３参照）と同じであり、送液ポンプ２−１、２−２による送液の有無によって液漏れの有無を検知することができる。したがって、図１３及び図１４では示されていないが、図３に示されているのと同様に、送液ポンプ２−１、２−２や切替バルブ１２ｄの動作を制御する制御部２０に、切替バルブ１２ｄを第３状態−１や第３状態−２にしたときの送液ポンプ２−１、２−２のそれぞれ送液量に基づいて送液ポンプ２−１、主流路６−１及び分岐流路８−１からなる系内、送液ポンプ２−２、主流路６−２及び分岐流路８−２からなる系内におけるリーク量を求めるリーク量算出部２２を設けてもよい。あるいは、リーク量算出部２２は、送液ポンプ、主流路及び分岐流路からなる系を密閉系にした状態で送液ポンプにより送液加圧し、続いて送液を停止した状態で系の圧力降下を測定したときの、圧力降下の幅又は圧力降下の時間に対する傾きからリーク量を推定するものであってもよい。
【００７１】
次に、送液装置１を備えた液体クロマトグラフの一実施例について図１５を用いて説明する。
【００７２】
この実施例の液体クロマトグラフは、上述の実施例１ａ〜１ｄによって実現される送液装置１、分析流路３０、試料注入部３２、分離カラム３４、カラムオーブン３６及び検出器３８を備えている。
【００７３】
送液装置１は分析流路３０の上流端に接続され、分析流路３０において移動相を送液する。試料注入部３２は分析流路３０上における送液装置１の下流の位置に設けられており、分析流路３０中に試料を注入する。試料注入部３２はインジェクションバルブ３３を備えており、インジェクションバルブ３３を切り替えることによって試料容器から採取した試料が分析流路３０中に導入されるように構成されている。
【００７４】
分離カラム３４は分析流路３０上における試料注入部３２よりも下流の位置に設けられている。分離カラム３４は試料注入部３２により分析流路３０中に注入された試料を成分ごとに分離するものである。分離カラム３４はカラムオーブン３６内に収容されており、温度調節がなされるようになっている。
【００７５】
検出器３８は分析流路３０上における分離カラム３４よりも下流の位置に設けられている。検出器３４は分離カラム３４において分離された試料成分を検出するためのものである。
【００７６】
試料注入部３２により分析流路３０中に注入された試料は、送液装置１によって送液される移動相によって分離カラム３４へ搬送される。分離カラム３４では、試料が成分ごとに時間的に分離され、順次、分離カラム３４から溶出して検出器３８に導入され、検出される。
【符号の説明】
【００７７】
１，１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ      送液装置
２，２−１，２−２      送液ポンプ
４，４−１，４−２      溶媒選択バルブ
６，６−１，６−２      主流路
８，８−１，８−２      分岐流路
１０，１０−１，１０−２      ダンパ
１２ａ〜１２ｄ      切替バルブ
１４ａ，１４ｂ−１，１４ｂ−２，１４ｃ−１，１４ｃ−２，１４ｄ      ロータの流路
１６，１６−１，１６−２      吐出流路
１８，１８−１，１８−２      ドレイン流路
２０      制御部
２２      リーク量算出部
２４−１，２４−２，２６      ミキサ
３０      分析流路
３２      試料注入部
３３      インジェクションバルブ
３４      分離カラム
３６      カラムオーブン
３８      検出器
【図１】
0006750736.tif 000002
【図２】
0006750736.tif 000003
【図３】
0006750736.tif 000004
【図４】
0006750736.tif 000005
【図５】
0006750736.tif 000006
【図６】
0006750736.tif 000007
【図７】
0006750736.tif 000008
【図８】
0006750736.tif 000009
【図９】
0006750736.tif 000010
【図１０】
0006750736.tif 000011
【図１１】
0006750736.tif 000012
【図１２】
0006750736.tif 000013
【図１３】
0006750736.tif 000014
【図１４】
0006750736.tif 000015
【図１５】
0006750736.tif 000016