(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族チオール化合物、メルカプトカルボン酸エステル化合物、のいずれかのチオール化合物で変性したことを特徴とするジアリルフタレート樹脂と、
エチレン性不飽和化合物とを含有し、
前記チオール化合物が、モノチオール化合物である光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
更に、光重合開始剤を含有する請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の光硬化性樹脂組成物を含有するインキ。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の光硬化性樹脂組成物を含有する塗料。
【請求項５】
オーバープリントワニスである請求項４に記載の塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂、当該変性したジアリルフタレート樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物、並びにその樹脂組成物を用いてなるインキ、及び塗料に関する。さらに詳しくは、ポリプロピレン（ＰＰ）あるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック基材との密着性に優れた光硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光（例えば、紫外線）により硬化させる種々の樹脂組成物は、インキ、塗料、接着剤、フォトレジスト等に使用されている。例えば、紫外線硬化タイプの印刷インキは、硬化速度が速く短時間で硬化できること、溶剤を使わないので環境に適合していること、省資源・省エネルギーであること等の点が高く評価され実用化が広がっている。【０００３】
そのような樹脂組成物の中で、ジアリルフタレート（ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート等）から誘導されたジアリルフタレート樹脂を含有する樹脂組成物は、紙用のＵＶインキとして採用されている。【０００４】
しかしながら、インキとして用いる際にジアリルフタレート樹脂を配合するとプラスチック基材との密着性が充分でないことが知られている（例えば、特許文献１）。近年、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）といった様々な種類のプラスチック製品が市販されており、ジアリルフタレート樹脂の欠点であるプラスチック基材との密着性の向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５２-４３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポリプロピレン（ＰＰ）、又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック基材との密着性に優れ、エチレン性不飽和化合物との相溶性のよい組成物を構成することができる光硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、エチレン性不飽和化合物を含有する光硬化性樹脂組成物において、特定のチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂を添加することで、プラスチック基材との密着性に優れ、相溶性のよい樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。【０００８】
即ち、本発明は、特定のチオール化合物で変性したことを特徴とするジアリルフタレート樹脂である。【０００９】
さらに、特定のチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂を（さらには、エチレン性不飽和化合物を）含有する光硬化性樹脂組成物は、プラスチック基材に対する密着性に優れた光硬化性樹脂組成物となる。
また、この光硬化性樹脂組成物は、特にＰＰ（ポリプロピレン）樹脂に対する密着性に優れる。
これは、ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基をチオール化合物で変性させることによって、ジアリルフタレート樹脂の極性が低下し、ＰＰ樹脂の極性に近づくことで、ＰＰ樹脂に対しての密着性の観点で好ましい組み合わせとなっているためと考えられる。
そのため、従来のジアリルフタレート樹脂を用いた組成物では、密着性を高くすることが困難であったＰＰ樹脂用のインキ、塗料の成分として適している。
また、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂は、従来のジアリルフタレート樹脂が相溶しない極性の低いエチレン性不飽和化合物との相溶性が良い組成物を構成することができる。【００１０】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤を含有することによって、光照射による重合がスムーズに進むため、より高分子量の重合体を短時間で得ることができる。【００１１】
本発明のインキは、本発明の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とする。このインキは、プラスチック基材に印刷するためのインキとして適しており、特にＰＰ樹脂製のシート、フィルム等の基材に印刷するためのインキとして適している。【００１２】
本発明の塗料は、本発明の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とする。この塗料は、プラスチック基材に描画するための塗料として適しており、特にＰＰ樹脂製のシート、フィルム等の基材に描画するための塗料として適している。また、本発明の塗料はオーバープリントワニスであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、インキ、塗料、接着剤及びフォトレジストが、合成高分子の基材、特にプラスチック基材に対して密着性に優れる光硬化性樹脂組成物が得られる。また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、インキ、塗料に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】ＮＭＲスペクトルを示す。（Ａ）は製造例１で用いたジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトル、（Ｂ）は製造例１で用いた３-メルカプトプロピオン酸２-エチルへキシルのＮＭＲスペクトル、（Ｃ）が製造例１で用いたＩｒｇａｃｕｒｅ１８４のＮＭＲスペクトル、（Ｄ）が製造例１で得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトルを表す。
【図２】ＮＭＲスペクトルを示す。（Ａ）は製造例２で用いたジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトル、（Ｂ）は製造例２で用いた１−ドデシルチオールのＮＭＲスペクトル、（Ｃ）が製造例２で用いたＩｒｇａｃｕｒｅ１８４のＮＭＲスペクトル、（Ｄ）が製造例２で得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトルを表す。
【図３】ＮＭＲスペクトルを示す。（Ａ）は製造例３で用いたジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトル、（Ｂ）は製造例３で用いた２-エチルヘキシルチオールのＮＭＲスペクトル、（Ｃ）が製造例３で用いたＩｒｇａｃｕｒｅ１８４のＮＭＲスペクトル、（Ｄ）が製造例３で得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトルを表す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂
本発明におけるチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂は、ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基とチオール化合物をエンチオール反応させることによって、変性させたものであれば、特に制限なく用いることができる。
【００１７】
変性に用いるジアリルフタレート樹脂は、ペンダントアリル基を有するものであれば特に問題なく用いることができ、例えば、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマー等のジアリルフタレート樹脂に代表され、これらの単独、あるいは二種以上の混合物であってよい。また、ジアリルフタレート樹脂は、ジアリルオルソフタレートモノマー、ジアリルイソフタレートモノマー、ジアリルテレフタレートモノマー等の２種以上のいわゆるジアリルモノマーの共重合体からなるプレポリマーであってもよい。この場合、ベンゼン環上の水素原子が塩素、臭素等のハロゲン原子で置換されていてもよい。中でも、ジアリルイソフタレート樹脂が好ましい。
【００１８】
変性に用いるジアリルフタレート樹脂の分子量は、特に限定されないが、溶媒への溶解性、硬化性が向上する点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜２００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜６０，０００であることがさらに好ましい。なお、明細書において、「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（島津製作所社製、ＧＰＣシステム）を用いて４０℃で測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。なお、チオール変性ジアリルフタレート樹脂（チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂）の重量平均分子量も同様の方法で測定することができる。
【００１９】
変性に用いるジアリルフタレート樹脂のヨウ素価は、特に限定されないが、例えば、ヨウ素価４０〜１１０ｇ／１００ｇの範囲であればよく、４５〜１００ｇ／１００ｇの範囲であることが好ましい。なお、ヨウ素価とは、試料１００ｇに結合するハロゲンの量をヨウ素のｇ数に換算した値であり、試料の不飽和度を表わすものである（ＪＩＳ  Ｋ６２３５）。ヨウ素価（ｇ／１００ｇ）が小さいほど、試料の不飽和度が小さいことを示す。
【００２０】
チオール化合物
変性（エンチオール反応）に用いるチオール化合物は、ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基と反応できるものであれば特に問題なく、用いることができる。例えば、脂肪族チオール化合物、芳香族チオール化合物、脂肪族ポリチオール化合物、メルカプトカルボン酸エステル化合物、メルカプトカルボン酸、メルカプトエーテルを例示することができる。
【００２１】
脂肪族チオール化合物としては、例えば、メチルチオール、エチルチオール、１−プロピルチオール（ｎ−プロピルメルカプタン）、イソプロピルチオール、１−ブチルチオール（ｎ−ブチルメルカプタン）、イソブチルチオール、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、１−ペンチルチオール、イソペンチルチオール、２−ペンチルチオール、３−ペンチルチオール、１−ヘキシルチオール、シクロヘキシルチオール、４−メチル−２−ペンチルチオール、１−ヘプチルチオール（ｎ−ヘプチルメルカプタン）、２−へプチルチオール、１−オクチルチオール（ｎ−オクチルメルカプタン）、イソオクチルチオール、２−エチルヘキシルチオール（２−エチルヘキサンチオール）、２，４，４−トリメチル−２−ペンチルチオール（ｔｅｒｔ−オクチルメルカプタン）、１−ノニルチオール（ｎ−ノニルメルカプタン）、ｔｅｒｔ−ノニルチオール（ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン）、イソノニルチオール、１−デシルチオール、１−ウンデシルチオール、１−ドデシルチオール（１−ドデカンチオール）、ｔｅｒｔ−ドデシルチオール（ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン）、トリデシルチオール、テトラデシルチオール、１−ペンチルデシルチオール、１−ヘキシルデシルチオール、１−ヘプチルデシルチオール、１−オクチルデシルチオール、ノナデシルチオール、エイコサンチオール、トリアコンタンチオール、テトラコンタンチオール、ペンタコンタンチオール、ヘキサコンタンチオール、ヘプタコンタンチオール、オクタコンタンチオール、ノナコンタンチオール、ヘクタンチオール、１−ミリスチルチオール、セチルチオール、１−ステアリルチオール、イソステアリルチオール、２−オクチルデシルチオール、２−オクチルドデシルチオール、２−ヘキシルデシルチオール、ベヘニルチオール等を例示することができる。なかでも、１−ドデシルチオール、２-エチルヘキシルチオールが好ましい。
【００２２】
芳香族チオール化合物として、ベンゼンチオール、フェニルメタンチオール、キシレンチオール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（２−メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２'−ジメルカプトビフェニル、４，４'−チオビス−ベンゼンチオール、４，４'−ジメルカプトビフェニル、４，４'−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メルカプトエ��ルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（２−メルカプトエチルチオ）ベンゼン、ベンジルチオール、ｍ−トルエンチオール、ｐ−トルエンチオール、２−ナフタレンチオール、２−ピリジルチオール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等を例示することができる。
【００２３】
脂肪族ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，７−ヘプタンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，１２−ドデカンジチオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジチオール、３−メチル−１，５−ペンタンジチオール、２−メチル−１，８−オクタンジチオール、１，４−シクロヘキサンジチオール、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）等のジチオール化合物；１，１，１−トリス（メルカプトメチル）エタン、２−エチル−２−メルカプトメチル−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス（（メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル）イソシアヌレート等のトリチオール化合物；ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブタネート）、ジペンタエリスリトールヘキサ−３−メルカプトプロピオネート等のＳＨ基を４個以上有するチオール化合物を例示することができる。
【００２４】
メルカプトカルボン酸エステル化合物として、メルカプト酢酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸４−メトキシブチル、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、３−メルカプトプロピオン酸ｎ−オクチル、３−メルカプトプロピオン酸ステアリル、１，４−ビス（３−メルカプトプロピオニルオキシ）ブタン、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリトリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリトリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス［２−（３−メルカプトブチリルオキシ）エチル］イソシアヌレート等を例示することができる。なかでも、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシルが好ましい。
【００２５】
その他のチオール化合物として、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、メルカプトヘキサン酸、メルカプトオクタン酸、メルカプトステアリン酸、チオグリコール酸等のメルカプトカルボン酸；ジ（メルカプトエチル）エーテル等のメルカプトエーテル；２−メルカプトエタノール、４−メルカプト−１−ブタノール等のメルカプトアルコール化合物；（γ−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン及び（γ−メルカプトプロピル）トリエトキシシラン等のシラン含有チオール化合物等が挙げられる。
【００２６】
ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基との反応性の点で、脂肪族チオール化合物、芳香族チオール化合物、脂肪族ポリチオール化合物、メルカプトカルボン酸エステル化合物、メルカプトカルボン酸、メルカプトエーテルが好ましく、脂肪族チオール化合物、メルカプトカルボン酸エステル化合物がより好ましく、メルカプトカルボン酸エステル化合物がさらに好ましい。上記チオール化合物であれば、問題なくジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基を変性することができる。
【００２７】
エンチオール反応
エンチオール反応は、不飽和化合物（アリル化合物やジアリルフタレート樹脂等）とチオール化合物とを接触させることにより進行するが、通常、アリル化合物及びチオール化合物を含む反応系に、活性エネルギー（又は活性エネルギー線）を付与することにより反応（エンチオール反応）させてもよい。活性エネルギーの付与により、容易にエンチオール反応を進行させることができる。
【００２８】
活性エネルギーとしては、重合開始剤の種類等に応じて、熱エネルギー及び／又は光エネルギー（特に、少なくとも光エネルギー）を利用できる。
【００２９】
熱エネルギーを付与（又は加熱）する場合、加熱温度としては、例えば、５０〜２５０℃、好ましくは６０〜２００℃、さらに好ましくは８０〜１８０℃程度であってもよい。なお、熱エネルギーの付与（加熱）は、開始剤として熱重合開始剤を用いた場合だけでなく、光重合開始剤を使用した場合にも行ってもよい。
【００３０】
また、光エネルギーを付与（又は照射）する場合（例えば、光重合開始剤を使用する場合等）、光としては、放射線（ガンマー線、Ｘ線等）、紫外線、可視光線等が利用できるが、通常、紫外線である場合が多い。なお、開始剤として熱重合開始剤を使用する場合には、光エネルギーの照射は必ずしも必要ではない。
【００３１】
光源としては、例えば、紫外線の場合は、ディープ（Ｄｅｅｐ）ＵＶランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、ハロゲンランプ、ＵＶ−ＬＥＤランプ、レーザー光源（ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザー等の光源）等を用いることができる。光の波長は、例えば、１５０〜８００ｎｍ、好ましくは１５０〜６００ｎｍ、さらに好ましくは２００〜４００ｎｍ（特に３００〜４００ｎｍ）程度であってもよい。照射光量（照射エネルギー）は、特に限定されず、１ｍＷ〜１００００Ｗ（例えば、０．０５〜７０００Ｗ）程度の範囲から選択でき、例えば、０．１〜５０００Ｗ、好ましくは１〜３０００Ｗ、さらに好ましくは１０〜２０００Ｗ（例えば、３０〜１０００Ｗ）程度であってもよい。また、照射時間は、特に限定されず、例えば、５秒〜５時間、好ましくは１０秒〜２時間、さらに好ましくは３０秒〜１時間程度であってもよく、通常１〜３０分程度であってもよい。なお、熱エネルギー（加熱）と光エネルギー（光照射）とを組み合わせてもよい。
【００３２】
エンチオール反応に用いる重合開始剤は、活性エネルギー線の種類に応じて、熱重合開始剤、光重合開始剤から選択すればよく、熱重合開始剤として、ジアルキルパーオキサイド類（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等）、ジアシルパーオキサイド類［ジアルカノイルパーオキサイド（ラウロイルパーオキサイド等）、ジアロイルパーオキサイド（ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルトルイルパーオキサイド、トルイルパーオキサイド等）等］、過酸エステル類（過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の過カルボン酸アルキルエステル等）、ケトンパーオキサイド類、パーオキシカーボネート類、パーオキシケタール類等の有機過酸化物；アゾニトリル化合物［２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等］、アゾアミド化合物｛２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等｝、アゾアミジン化合物｛２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩等｝、アゾアルカン化合物［２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等］、オキシム骨格を有するアゾ化合物［２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミドオキシム）等］等のアゾ化合物を例示することができる。
【００３３】
光重合開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、４−（１−ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ−１−メチルエチル）アセトフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−（１−ｔｅｒｔ−ブチルジオキシ−１−メチルエチル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラキス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシルカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；アシルフォスフィンオキサイド類及びキサントン類、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２，（０−ベンゾイルオキシム）］ 等のオキシムエステル系、ヨードニウム、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフルオロフォスフェート、トリアリールスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等のオニウム塩系を例示することができる。中でも、アセトフェノン類が好ましい。
【００３４】
エンチオール反応におけるチオール化合物の使用量は、特に制限されないが、以下の計算方法により算出することができる。エンチオール反応に用いるジアリルフタレート樹脂のヨウ素価からジアリルフタレート樹脂の官能基数を求め、ジアリルフタレート樹脂の分子量とアボガドロ定数より、ジアリルフタレート樹脂１ｇ中の官能基数（ジアリルフタレート樹脂の官能基数）を算出する。エンチオール反応に用いるチオール化合物の分子量とアボガドロ定数より、チオール化合物１ｇ中の分子数（チオール化合物の分子数）を算出する。算出した値より、（ジアリルフタレート樹脂の官能基数／チオール化合物の分子数）×使用するジアリルフタレート樹脂の重量＝エンチオール反応に用いるチオール化合物の使用量を求めることができる。
【００３５】
エンチオール反応におけるジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基のチオール変性率は、ＮＭＲピーク積分値（（反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値−反応後のチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値）÷反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値）より算出することができる。チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基のチオール変性率は、３０％以上であればよく、５０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００３６】
チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６００，０００以下であることが好ましく、５００，０００以下であることがより好ましく、４００，０００以下であることが更に好ましく、２００，０００以下であることが特に好ましく、１００，０００以下であることが最も好ましく、８０，０００以下であることがより最も好ましい。また、該Ｍｗは、２，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることが更に好ましく、２０，０００以上であることが特に好ましく、３０，０００以上であることが最も好ましい。
【００３７】
チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、１．０〜１０．０が好ましく、３．０〜５．０がより好ましい。
本明細書において、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は実施例に記載の方法により測定される値である。
【００３８】
光硬化性樹脂組成物
本発明の光硬化性樹脂組成物は、硬化前の樹脂組成物であり、少なくとも上述したチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂を含有する組成物である。
【００３９】
光硬化性樹脂組成物中のチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の含有量は、光硬化性樹脂組成物全量に対して、１〜７０重量％の範囲であればよく、２．５〜６５重量％の範囲であることが好ましく、５〜６０重量％の範囲であることがより好ましい。上限は４０重量％が更に好ましく、３０重量％が特に好ましく、２０重量％が最も好ましい。
【００４０】
エチレン性不飽和化合物
本発明の光硬化性樹脂組成物は、光照射により硬化可能であるエチレン性不飽和化合物を含有することが好ましい。エチレン性不飽和化合物は、炭素−炭素二重結合を１〜２０個有することが好ましく、１〜１０個有することがより好ましく、１〜６個有することがさらに好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アリル化合物及びビニル化合物等が挙げられる。また、エチレン性不飽和化合物は２種以上の化合物の混合物を用いることも可能である。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、アルキルアルコール、アルキルジオール、フェノキシアルコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、及びそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したものの（メタ）アクリル酸エステル化合物；エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキッド（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；エポキシ化大豆油アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル化合物を例示することができ、好ましくはアルキルアルコール、アルキルジオール、フェノキシアルコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、及びそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物であり、より好ましくはアルキルアルコール、アルキルジオール、フェノキシアルコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコール、ジトリメチロールプロパン等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、及びそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【００４２】
（メタ）アリル化合物としては、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート等を例示することができる。
ビニル化合物としては、スチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ-ビニルピロリドン、酢酸ビニル等を例示することができる。
【００４３】
中でも、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂との相溶性、光硬化した際の硬化性の点で、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクレート等のトリ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アルコキシ化フェノールアクリレート、エトキシ化フェノールアクリレート等のフェノキシ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートが好ましい。
【００４４】
本発明の光硬化性樹脂組成物に含有されるエチレン性不飽和化合物の含有量は、光硬化性樹脂組成物中におけるチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂１００重量部に対して、５０〜１５００重量部であることが好ましく、１００〜１２００重量部であることがより好ましく、１００〜９００重量部であることがさらに好ましい。
【００４５】
また、光硬化性樹脂組成物に含有されるエチレン性不飽和化合物の含有量は、光硬化性樹脂組成物の粘度が１〜３０００ｍＰａ・ｓ（特には、１〜２０００）（２５℃）の範囲内になるように添加することが好ましい。具体的には、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂とエチレン性不飽和化合物の比率が、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂：エチレン性不飽和化合物＝５：９５〜７０：３０の範囲であることが好ましく、５：９５〜６０：４０の範囲内であることがより好ましい。
【００４６】
その他の添加物
本発明の光硬化性樹脂組成物は、重合開始剤を含んでいてもよく、特に光重合開始剤を含有することが好ましい。光硬化性樹脂組成物に含有される光重合開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン系、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド等のリン系、チオキサントン等のイオウ系、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等のジベンジル系が挙げられる。
【００４７】
光硬化性樹脂組成物に含有される光重合開始剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１〜１５重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜１２重量％の範囲がより好ましく、１〜１０重量％の範囲がさらに好ましい。
【００４８】
光硬化性樹脂組成物には、光開始助剤（例えば、トリエタノールアミン等のアミン系光開始助剤）を併用してもよい。
光開始助剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１〜５重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜３重量％の範囲がより好ましい。
【００４９】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、種々の添加剤、例示すれば、安定剤（例えば、ハイドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤）、顔料（例えば、シアニンブルー、ジスアゾエロー、カーミン６Ｂ、レーキッドＣ、カーボンブラック、チタンホワイト）等の着色剤、充填剤、粘度調整剤等の各種添加剤を目的に応じて含有することができる。光硬化性樹脂組成物に含有される安定剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．０１〜２重量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１重量％の範囲がより好ましい。着色剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、１〜５０重量％の範囲であることが好ましく、１〜４５重量％の範囲がより好ましい。
【００５０】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂に、必要に応じてエチレン性不飽和化合物、さらには、光重合開始剤、光開始助剤、添加剤（例えば、安定剤、顔料）を混合することによって製造できる。本発明の光硬化性樹脂組成物は、光を照射することによって硬化する。硬化に用いる光は、一般に紫外線である。
【００５１】
光硬化性樹脂組成物の硬化反応に用いる硬化装置、また、硬化条件は特に限定されず、通常の光硬化反応に用いられる方法であればよい。
【００５２】
本発明の光硬化性樹脂組成物の用途は特に限定されない。インキ（例えば、光硬化性平版用印刷インキ、シルクスクリーンインキ、グラビアインキ、インクジェット等の印刷インキ）、塗料（例えば、紙用、プラスチック用、金属用、木工用等の塗料、例示すれば、オーバープリントワニス）、接着剤、フォトレジスト等の技術分野において使用できる。
【００５３】
本発明の光硬化性樹脂組成物を含むインキは本発明のインキであり、本発明の光硬化性樹脂組成物を含む塗料は本発明の塗料である。また、本発明の塗料はオーバープリントワニスであることが好ましい。
【００５４】
例えば、インキの一般的作製方法は次のとおりである。エチレン性不飽和化合物にチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂、及び安定剤等を６０℃〜１００℃の温度で攪拌しながら溶解させワニスを作製する。このワニスに、顔料、光重合開始剤、その他添加剤を、バタフライミキサーで撹拌混合後、３本ロール等で練肉することでインキが得られる。
また、オーバープリントワニスの作成は、顔料を使用しない以外は、インキと同様の手順により行える。
【００５５】
（実施例）
以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５６】
（分析方法）
後述するチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂、製造に用いたジアリルフタレート樹脂の分析は、下記に記載の方法を用いて行った。
【００５７】
ジアリルフタレート樹脂、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣを用いて測定した。標準ポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量の値である。
カラム：２つのＳｈｏｄｅｘＬＦ−８０４を直列に接続
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出器：ＲＩＤ−２０Ａ 
試料：試料５０ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに溶解させ測定用のサンプルとした。
【００５８】
ＮＭＲ測定
製造に用いたジアリルフタレート樹脂、光重合開始剤、チオール化合物、得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂の各ＮＭＲ測定は、１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３中）で測定した。測定した各ＮＭＲスペクトルを図１〜３に示す。
【００５９】
ヨウ素価測定
製造に用いたジアリルフタレート樹脂のヨウ素価は、ＪＩＳ  Ｋ６２３５に定める方法に従って測定した。
【００６０】
製造例１  チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂１）の合成
撹拌子を入れた２００ｍＬのセパラブルフラスコにメチルエチルケトン２０ｇを加え、撹拌しながらジアリルフタレート樹脂（(株)大阪ソーダ製；ダイソーイソダップ：ＭＷ４．１万）４ｇを添加し、２５℃、６０分攪拌し溶解させた。ここに、３−メルカプトプロピオン酸２‐エチルヘキシル（和光純薬工業社製）２．８ｇ、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）１１８ｍｇを加え、１０分撹拌し溶解した。２５℃で撹拌しながら、光照射装置（ＬＩＧＨＴＮＩＮＧＣＵＲＥ  ＬＣ６  モデルＬ８８５８−０１  浜松ホトニクス製、ランプ種類：水銀キセノンランプ  中心波長３６５ｎｍ  放射波長：３００ｎｍ〜４５０ｎｍ）を用いて、６０秒間照射してエンチオール反応を行った。なお、積算光量測定は、アイ紫外線積算照度計：ＵＶＰＦ−Ａ１  受光器：ＰＤ−３６５（アイグラフィックス製）を用いて行った。測定値は、６０秒で、６１００ｍＪ／ｃｍ２であった。ロータリーエバポレーターを用いて反応後の溶液を２倍濃縮した。得られた反応溶液を撹拌下のメタノール４００ｍＬに添加し、樹脂を沈殿させた。沈殿した固体を、４０℃で真空乾燥を６時間行い、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂１）を得た。得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲ測定、ＧＰＣ測定を行った（収量：５．１ｇ，Ｍｗ＝６．５万，Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１)。チオール変性ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基のチオール変性率はアリル基を示す５．９ｐｐｍのＮＭＲピーク積分値（反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（４１．１５４５）−反応後のチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（１．７５４８））÷反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（４１．１５４５）より算出し、９５．７％のアリル基が変性されていた。ＮＭＲを図１に示す。
【００６１】
製造例２  チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂２）の合成
製造例１のチオール化合物を１−ドデカンチオール（２．７ｇ）に変更した以外は同様の方法で行い、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂２）を得た。得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲ測定、ＧＰＣ測定を行った（収量：４．１ｇ，Ｍｗ＝４．４万，Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８)。チオール変性ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基のチオール変性率はアリル基を示す５．９ｐｐｍのＮＭＲピーク積分値（反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（４２．６４４５）−反応後のチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（３．７２４７））÷反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（４２．６４４５）より算出し、９０．９％のアリル基が変性されていた。ＮＭＲを図２に示す。
【００６２】
製造例３  チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂３）の合成
製造例１のチオール化合物を２−エチルヘキサンチオール（１．８ｇ）に変更した以外は同様の方法で行い、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂３）を得た。得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲ測定、ＧＰＣ測定を行った（収量：４．９ｇ，Ｍｗ＝３．９万，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６)。チオール変性ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基のチオール変性率はアリル基を示す５．９ｐｐｍのＮＭＲピーク積分値（反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（５３．１８８６）−反応後のチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（６．７２９５））÷反応前のジアリルフタレート樹脂のＮＭＲピーク積分値（５３．１８８６）より算出し、８７．３％のアリル基が変性されていた。ＮＭＲを図３に示す。
【００６３】
実施例１、２、３、比較例１、２
下記表１に記載の各組成の光硬化性樹脂組成物を調製し、光硬化性樹脂組成物の特性を評価した。
【００６４】
【表１】
0006795037.tif 000002
表１に示した成分は下記のとおりである。
また、表１に示す組成量は重量部である。
樹脂１；製造例１で得られた変性ジアリルフタレート樹脂
樹脂２；製造例２で得られた変性ジアリルフタレート樹脂
樹脂３；製造例３で得られた変性ジアリルフタレート樹脂
ＤＡＰ樹脂；（株）大阪ソーダ製  ダイソーイソダップ（ジアリルイソフタレート樹脂；Ｍｗ＝４．１万、Ｍｗ/Ｍｎ＝４．１、ヨウ素価＝８０）
ＤＰＧＤＡ；ジプロピレングリコールジアクリレート（新中村化学工業（株）製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
【００６５】
光硬化性樹脂組成物の溶解性の評価
樹脂とエチレン性化合物（２−エチルヘキシルアクリレート）＝３０：７０となるように添加し、１００℃に加熱混合して光硬化性樹脂組成物を調製した。室温に冷却後、１日経過したものの外観が透明であるかで溶解性を確認した。冷却後も外観が透明であったものを〇、白濁したものを×とした。結果は表２に示す。
【００６６】
速乾性の評価
調製した各光硬化性樹脂組成物１００重量部に対して光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部添加し、加熱混合することで速乾性の評価に用いるサンプルを調製した。
プラスチック基材（ポリプロピレン基材：東洋紡株式会社製  二軸延伸フィルム  品名：パイレンフィルム-ＯＴ  Ｐ２１６１  厚み５０μｍ）に、密着性試験に用いるために調製した上記サンプルをワイヤーバー（コーティングロッド）を用いてコートし、出力１６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（ランプ距離１４ｃｍ、光量約２００ｍＷ/ｃｍ２で塗膜がタックフリーになるまでの時間光照射）で硬化させた。なお、ＵＶ硬化装置はウシオ電機製ボックス型紫外線硬化装置を用いた。得られた塗膜を指触することで速乾性を確認した。積算光量４４５６ｍＪ/ｃｍ２未満で硬化したものを○、積算光量４４５６ｍＪ/ｃｍ２以上で硬化したものを×とした。評価結果を表２に示す。
【００６７】
密着性試験
調製した光硬化性樹脂組成物を、速乾性試験と同様の方法でプラスチックフィルムにコートし、硬化させた。得られた塗膜に、ニチバン社製２４ｍｍ幅のセロテープ（登録商標）（品番：ＣＴ−２４、粘着力：４．０１Ｎ／１０ｍｍ）を貼り付け、親指で５回強く擦った後、セロテープ（登録商標）を引き離した。評価基準は下記の通りとした。評価結果を表２に示す。
５：素早くテープを剥離した場合に、硬化膜が剥離しない。
４：素早くテープを剥離した場合に、硬化膜が５０％剥離する。
３：ゆっくりテープを剥離した場合に、硬化膜が剥離しない。
２：ゆっくりテープを剥離した場合に、硬化膜が５０％剥離する。
１：ゆっくりテープを剥離した場合に、硬化膜が完全に剥離する。
【００６８】
粘度
調製した光硬化性樹脂組成物を使用し、速乾性試験と同様の方法でサンプル調整した。Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＣ  ＨＡＡＫＥ  ＭＡＲＳ３を用いて３０℃での粘度を測定した。評価結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
0006795037.tif 000003
実施例１〜３に示すように、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂１〜３）を用いて調製した光硬化性樹脂組成物は、比較例１に示すようなチオール化合物で変性していないジアリルフタレート樹脂が溶解しなかったエチレン性不飽和化合物に溶解し、同等の速乾性を有する。そして、チオール化合物で変性していないジアリルフタレート樹脂を用いて調製した比較例１と同様又はそれ以上のポリプロピレンシートへの密着性を有する。
【図１】
0006795037.tif 000004
【図２】
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【図３】
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