(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を含有する３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法であって、
ヒルガオ科およびキク科からなる群より選択される少なくとも１種の植物体を加熱して、加熱開始から３０秒以内に前記植物体を１００℃以上に昇温させて、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物を得る加熱工程を有する、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項２】
前記加熱工程において、前記植物体を１００℃以上に昇温させた状態に維持する時間が、３分以上である、請求項１に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項３】
前記加熱工程の後、前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物を乾燥して、前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物中の含水率を１０質量％未満にする乾燥工程をさらに有する、請求項１または２に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項４】
前記加熱工程の後、水およびアルコールの少なくとも一方を含有する媒体と、前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物と、を接触させて、前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物から抽出された前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を含有する抽出液を得て、前記抽出液から前記媒体を除去して、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を含有する前記抽出液の固形分を得る抽出工程をさらに有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項５】
前記抽出工程において、前記抽出液から前記媒体を除去する前に、前記抽出液と合成樹脂とを接触させる精製処理を行う、請求項４に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項６】
前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物が食品として用いられる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項７】
前記植物体がヒルガオ科の植物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項８】
前記植物体が甘藷類である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項９】
前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物が、カフェオイルキナ酸類として、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸、４，５−ジカフェオイルキナ酸、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸および５−カフェオイルキナ酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸と、を含有し、
前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の含有量が、前記カフェオイルキナ酸類の全質量に対して、５．０質量％以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項１０】
前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物が、さらに酸化防止剤を含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項１１】
前記酸化防止剤が、Ｌ−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、トコフェロール、カテキンおよびアスタキサンチンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１０に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
【請求項１２】
ヒルガオ科およびキク科からなる群より選択される少なくとも１種の植物体由来の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を、乾燥植物体の全質量に対して、０．５質量％以上含有する、乾燥植物体。
【請求項１３】
食品として用いられる、請求項１２に記載の乾燥植物体。
【請求項１４】
前記植物体がヒルガオ科の植物である、請求項１２または１３に記載の乾燥植物体。
【請求項１５】
前記植物体が甘藷類である、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の乾燥植物体。
【請求項１６】
前記乾燥植物体中の含水率が５質量％未満である、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の乾燥植物体。
【請求項１７】
カフェオイルキナ酸類として、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸、４，５−ジカフェオイルキナ酸、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸および５−カフェオイルキナ酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸と、を含有し、
前記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の含有量が、前記カフェオイルキナ酸類の全質量に対して、５．０質量％以上である、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の乾燥植物体。
【請求項１８】
さらに、酸化防止剤を含有する、請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の乾燥植物体。
【請求項１９】
前記酸化防止剤が、Ｌ−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、トコフェロール、カテキンおよびアスタキサンチンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１８に記載の乾燥植物体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法、および、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘルスケアの観点から、ポリフェノール類が注目されている。ポリフェノール類は、例えば、天然物から抽出され、様々な用途で利用されている。
これらのポリフェノール類の中でも、クロロゲン酸類（カフェオイルキナ酸類）は、コーヒー豆、サツマイモの葉、ひまわり、すいかずら、ヨモギおよびブラジル産のプロポリスなどに含まれており、ガン、糖尿病、高血圧、アルツハイマー病、ＨＩＶ（human immunodeficiency virus）またはメラニン生成抑制などの疾病、または、美容に有効との報告がなされている。
特に、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸は、カフェオイルキナ酸類の中で最も高い生理活性を有し、強い抗腫瘍作用、抗糖尿病作用、抗高血圧作用および抗ウイルス作用などの様々な生理活性を有することが報告されている。【０００３】
３，４，５−トリカフェオイルキナ酸は、例えば、甘藷（さつまいも）茎葉、または、ブラジル産プロポリスに多く含まれている。ただし、プロポリスは高価であり、かつ、産出量も少ないことから、甘藷茎葉等の植物体を利用することが検討されている。
しかしながら、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸などのポリフェノール類は、一般に、酸化などにより分解されやすいという問題がある。
このような問題に対して、特許文献１では、「ポリフェノール含有量および／または抗酸化活性が高い甘藷茎葉処理物の製造方法であって、甘藷茎葉を、ｐＨ５．６以上で加熱処理する工程を包含する、方法。」が開示されている（請求項１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２７８５９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが特許文献１に記載された方法を参考に植物体の加熱処理を行ったところ、植物体の加熱条件によっては、植物体中の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の一部が失われてしまい、植物体に本来含まれている３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を効率的に利用できないことが判明した。【０００６】
そこで、本発明は、植物体に本来含まれている３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を効率的に利用できる３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法および３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、植物体を加熱する加熱工程において、植物体を所定温度に昇温させるまでの時間を所定時間内にすることで、植物体中の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の消失量を低減でき、植物体に本来含まれている３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を効率的に利用できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【０００８】
［１］
３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を含有する３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法であって、
ヒルガオ科およびキク科からなる群より選択される少なくとも１種の植物体を加熱して、加熱開始から３０秒以内に上記植物体を１００℃以上に昇温させて、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘを得る加熱工程を有する、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［２］
上記加熱工程において、上記植物体を１００℃以上に昇温させた状態に維持する時間が、３分以上である、上記［１］に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［３］
上記加熱工程の後、上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘを乾燥して、上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘ中の含水率を１０質量％未満にする乾燥工程をさらに有する、上記［１］または［２］に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［４］
上記加熱工程の後、水およびアルコールの少なくとも一方を含有する媒体と、上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘと、を接触させて、上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘから抽出された上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を含有する抽出液を得て、上記抽出液から上記媒体を除去して、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｙを得る抽出工程をさらに有する、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［５］
上記抽出工程において、上記抽出液から上記媒体を除去する前に、上記抽出液と合成樹脂とを接触させる精製処理を行う、上記［４］に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［６］
上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物が食品として用いられる、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［７］
上記植物体がヒルガオ科の植物である、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［８］
上記植物体が甘藷類である、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［９］
上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物が、カフェオイルキナ酸類として、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸、４，５−ジカフェオイルキナ酸、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸および５−カフェオイルキナ酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸と、を含有し、
上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の含有量が、上記カフェオイルキナ酸類の全質量に対して、５．０質量％以上である、上記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［１０］
上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物が、さらに酸化防止剤を含有する、上記［１］〜［９］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［１１］
上記酸化防止剤が、Ｌ−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、トコフェロール、カテキンおよびアスタキサンチンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む、上記［１０］に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法。
［１２］
ヒルガオ科およびキク科からなる群より選択される少なくとも１種の植物体由来の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の全質量に対して、０．５質量％以上含有する、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
［１３］
食品として用いられる、上記［１２］に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
［１４］
上記植物体がヒルガオ科の植物である、上記［１２］または［１３］に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
［１５］
上記植物体が甘藷類である、上記［１２］〜［１４］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
［１６］
上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の含有量が、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の全質量に対して、２．０質量％以上である、上記［１２］〜［１５］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
［１７］
カフェオイルキナ酸類として、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸、４，５−ジカフェオイルキナ酸、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸および５−カフェオイルキナ酸からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸と、を含有し、
上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の含有量が、上記カフェオイルキナ酸類の全質量に対して、５．０質量％以上である、上記［１２］〜［１６］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
［１８］
さらに、酸化防止剤を含有する、上記［１２］〜［１７］のいずれか１つに記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
［１９］
上記酸化防止剤が、Ｌ−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、トコフェロール、カテキンおよびアスタキサンチンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む、上記［１８］に記載の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物。
【発明の効果】
【０００９】
以下に示すように、本発明によれば、植物体に本来含まれている３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を効率的に利用できる３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法および３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明について説明する。
なお、本発明において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
［３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物の製造方法］
本発明の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物（以下、単に「ＴＣＱＡ含有物」ともいう。）の製造方法は、ヒルガオ科およびキク科からなる群より選択される少なくとも１種の植物体を加熱して、加熱開始から３０秒以内に上記植物体を１００℃以上に昇温させて、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘを得る加熱工程を有する。
【００１２】
本発明者らが鋭意検討したところ、植物体を所定温度に昇温させるまでの時間を所定時間内にすることで、植物体中の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸（以下、単に「ＴＣＱＡ」ともいう。）の消失量を低減でき、植物体に本来含まれているＴＣＱＡを効率的に利用できることを見出した。この理由としては、植物体に含まれていた酸化酵素を急激な加熱により十分に失活でき、植物体中のＴＣＱＡが酸化酵素の酵素反応によって消失することを抑制できたためと推測される。
【００１３】
以下において、本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法における各工程を説明する。
【００１４】
＜加熱工程＞
加熱工程は、後述する植物体を加熱して、加熱開始から３０秒以内に植物体を１００℃以上に昇温させて、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘ（以下、単に「ＴＣＱＡ含有物Ｘ」ともいう。）を得る工程である。
このようにして得られたＴＣＱＡ含有物Ｘは、これ自体をそのまま食品として用いてもよい。また、得られたＴＣＱＡ含有物Ｘを後述する各工程で使用してもよい。
「加熱開始」とは、後述する加熱装置の加熱部に、後述する植物体を供給し、植物体の昇温が開始された時点を意図する。
【００１５】
本発明における「植物体」とは、植物の花弁、葉、葉柄、茎、根、塊根および種等の植物を構成する要素の総称である。原料である植物体としては、ＴＣＱＡの含有率が高いという点から、植物体を栽培する際の地上部分にある部位が好ましく用いられ、具体的には、茎、葉および葉柄が挙げられる。
原料である植物体は、ヒルガオ科（例えば、甘藷類）およびキク科（例えば、菊芋）からなる群より選択される少なくとも１種の植物体である。これらの植物体の中でも、ＴＣＱＡの含有率が高いという点から、ヒルガオ科の植物が好ましく、甘藷類がより好ましい。
甘藷類は、一般にサツマイモと呼ばれるヒルガオ科に属する植物である。甘藷類の品種としては、例えば、すいおう、コガネセンガン、シロユタカ、サツマスターチおよびアヤムラサキなどが挙げられる。
【００１６】
原料である植物体は、収穫した後に、洗浄および裁断等の公知の処理を行った植物体を用いてもよい。
【００１７】
加熱工程において、植物体は、加熱開始から３０秒以内に１００℃以上に昇温させる必要がある。本明細書においては、植物体の加熱を開始してから、植物体の温度を１００℃以上に昇温させるまでの時間を、「昇温時間」という。
昇温時間は、３０秒以内であり、２０秒以内が好ましく、１５秒以内がより好ましい。昇温時間が３０秒以内であることで、植物体中のＴＣＱＡの消失量を低減できる。
また、加熱温度は、１００℃以上であり、１１０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。加熱温度が１００℃以上であることで、植物体中のＴＣＱＡの消失量を低減できる。
加熱温度の上限値は、１８０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。
ここで、植物体の加熱開始時の温度としては、１８〜３５℃を基準とする。植物体の加熱開始時の温度が上記範囲未満である場合には、予め上記範囲内に入るように、植物体の加熱または冷却を行ってもよい。
【００１８】
加熱工程において、植物体を１００℃以上に昇温させた状態に維持する時間（以下、単に「加熱時間」ともいう。）は、上記加熱温度、植物体の状態（例えば、裁断等の有無）、および、一度に植物体を加熱に供する量などによって適宜設定することができ、３分以上が好ましく、３〜１０分がより好ましく、４〜８分がさらに好ましい。これにより、植物体の全体が均一に加熱されるので、植物体中のＴＣＱＡの消失量をより低減できる。
【００１９】
加熱工程における植物体の加熱は、熱風加熱循環装置、高周波加熱装置、電熱ヒーター加熱装置、赤外線加熱装置、直火式加熱装置、および、過熱蒸気発生装置などの公知の装置を用いて行うことができる。
これらの中でも、過熱蒸気を加熱媒体として用いた過熱蒸気発生装置（例えば、送帯式茶蒸し機など）が好ましい。過熱蒸気発生装置を用いることで、凝縮伝熱の効果が得られるため、植物体を短時間で高温にすることが容易になる。ここで、「凝縮伝熱」とは、過熱蒸気と物体とが接触した際に、水分が凝縮することで生じた熱が物体表面に伝わることをいう。
【００２０】
＜乾燥工程＞
本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法は、乾燥工程をさらに有することが好ましい。乾燥工程は、上記加熱工程の後、上記ＴＣＱＡ含有物Ｘを乾燥して、上記ＴＣＱＡ含有物Ｘ中の含水率を１０質量％未満にする工程である。乾燥工程を有することにより、ＴＣＱＡ含有物Ｘの加工容易性および品質維持を実現できたり、および保管スペースを削減できたりする等の利点がある。
【００２１】
乾燥工程は、ＴＣＱＡ含有物Ｘ中の含水率を１０質量％未満にする工程であり、上記利点がより発揮される点から、ＴＣＱＡ含有物Ｘ中の含水率を８質量％未満にすることが好ましく、５質量％未満にすることがより好ましい。
ＴＣＱＡ含有物Ｘ中の含水率は、加熱乾燥法を用いて測定できる。
【００２２】
乾燥条件としては、ＴＣＱＡ含有物Ｘ中の含水率を１０質量％未満にすることができるのであれば特に限定されず、ＴＣＱＡ含有物Ｘの状態（例えば、裁断等の有無）、および、一度にＴＣＱＡ含有物Ｘを加熱に供する量などによって適宜設定することができる。
例えば、乾燥温度としては、３０〜１８０℃が好ましく、５０〜１５０℃がより好ましい。また、乾燥時間としては、３秒〜８時間が好ましく、５秒〜５時間がより好ましい。
【００２３】
乾燥工程におけるＴＣＱＡ含有物Ｘの乾燥は、熱風加熱循環装置、高周波加熱装置、電熱ヒーター加熱装置、赤外線加熱装置、伝熱乾燥装置、および、直火式加熱装置、などの公知の装置を用いて行うことができる。これらの中でも、乾燥を短時間で行えるという点から、熱風加熱循環装置（送風乾燥機）、および、伝熱乾燥装置（ドラムドライヤー）を用いることが好ましい。
なお、上述した加熱工程が乾燥工程を兼ねてもよい。
【００２４】
＜抽出工程＞
本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法は、上記加熱工程後に、抽出工程をさらに有することが好ましい。抽出工程は、上記加熱工程の後、水およびアルコールの少なくとも一方を含有する媒体と、上記３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｘと、を接触させて、上記ＴＣＱＡ含有物Ｘから抽出されたＴＣＱＡを含有する抽出液を得て、上記抽出液から上記媒体を除去して、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸含有物Ｙ（以下、単に「ＴＣＱＡ含有物Ｙ」ともいう。）を得る工程である。抽出工程は、加熱工程の後であれば、上記乾燥工程の前後のいずれのタイミングで行われてもよく、ＴＣＱＡをより抽出できるという点から、上記乾燥工程の後に行われることが好ましい。
このようにして得られたＴＣＱＡ含有物Ｙは、これ自体をそのまま食品として使用してもよいし、他の成分と混合して用いてもよい。
【００２５】
媒体に用い得る水としては、特に限定されず、例えば、水道水、蒸留水、純水、湧水および井戸水などを用いることができる。
媒体に用い得るアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールおよび２−ブタノールなどが挙げられる。これらの中でも、食品に適用された際の安全性により優れるという点から、エタノールが好ましい。
媒体としては、ＴＣＱＡの抽出がより良好になるという観点から、水およびアルコールの混合溶媒が好ましく、水およびエタノールの混合溶媒がより好ましい。
水およびアルコールの混合溶媒を用いる場合には、混合溶媒中のアルコールの含有量は、６０〜９８体積％が好ましく、７０〜９０体積％がより好ましい。
【００２６】
抽出温度は、使用する媒体によって適宜設定すればよく、例えば、２０〜９０℃が好ましく、３０〜８５℃がより好ましい。
大気圧下で沸点に達する媒体を用いる場合は、圧力をかけることによって、所定の温度で抽出を行うことができる。
【００２７】
抽出時間は、抽出温度および媒体によって適宜設定すればよく、２０分以上が好ましく、４０分以上がより好ましい。また、上限値は、５時間以下が好ましく、３時間以下がより好ましい。
【００２８】
抽出工程は、ＴＣＱＡ含有物Ｘと媒体とを接触させることで行われ、具体的には固液抽出法または液液抽出法によって行うことができる。抽出工程における抽出は、複数回行ってもよい。
抽出工程は、ＴＣＱＡの酸化を抑制するという点から、窒素等の不活性気体雰囲気下で行われることが好ましい。
抽出工程により、ＴＣＱＡ含有物Ｘ中のＴＣＱＡが媒体中に溶出する。これにより、ＴＣＱＡと、媒体と、を含有する抽出液が得られる。
【００２９】
抽出液は、ＴＣＱＡおよび媒体以外の成分をさらに含有してもよい。このような成分としては、例えば、ＴＣＱＡ以外のカフェオイルキナ酸類（例えば、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸、４，５−ジカフェオイルキナ酸、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸および５−カフェオイルキナ酸）、および、カフェオイルキナ酸類以外の媒体への可溶化成分などが挙げられる。
本明細書においては、ＴＣＱＡと、ＴＣＱＡ以外のカフェオイルキナ酸類と、を「カフェオイルキナ酸類」として総称する。
抽出液に含まれるＴＣＱＡの含有量は、抽出液に含まれるカフェオイルキナ酸類の全質量に対して、４．５質量％以上が好ましく、５．０質量％以上がより好ましく、５．５質量％以上がさらに好ましい。
ここで、ＴＣＱＡの含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定される。具体的な測定方法は、後述する実施例欄に示す通りである。
【００３０】
抽出工程において、回収された抽出液に含まれる媒体が除去されることで、ＴＣＱＡ含有物Ｙが得られる。媒体の除去方法としては特に限定されず、例えばロータリーエバポレーター、スプレードライヤー、または、棚式乾燥器等を用いて行われる。抽出液中の媒体の除去は、例えば、抽出液に含まれる媒体を９０％以上除去する条件で行われる。
ＴＣＱＡ含有物Ｙは、粉体状（粉末状）、ブロック状および粘土状などのいずれの状態であってもよく、粉体状であることが好ましい。
【００３１】
抽出工程では、粉砕処理されたＴＣＱＡ含有物Ｘを用いてもよいし、圧搾処理されたＴＣＱＡ含有物Ｘ（すなわち、ＴＣＱＡ含有物Ｘの搾汁）を用いてもよいし、粉砕処理および圧搾処理の両方の処理がなされたＴＣＱＡ含有物Ｘを用いてもよい。これにより、ＴＣＱＡの抽出量がより高くなる。
粉砕処理は、いずれのタイミングで行ってもよく、例えば、上記加熱工程後であって上記乾燥工程の前または後に行うことができる。粉砕手段としては特に限定されず、例えば、石臼、ミル、クラッシャーおよびブレンダーなどを用いることができる。粉砕処理の条件は特に限定されず、公知の条件にしたがって行うことができる。
圧搾処理は、いずれのタイミングで行ってもよく、例えば、上記加熱工程後であって上記乾燥工程の前に行うことができる。これにより、ＴＣＱＡ含有物Ｘの搾汁が得られる。得られた搾汁をそのまま抽出工程に使用してもよいし、搾汁を乾燥させて得られた粉末を抽出工程に使用してもよい。圧搾手段としては特に限定されず、例えば、圧搾機を用いて行うことができる。圧搾条件としては特に限定されず、公知の条件にしたがって行うことができる。
【００３２】
抽出工程では、活性炭などを用いて、抽出液中の不純物の除去を行ってもよい。
【００３３】
本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法では上述した加熱工程を行っているため、抽出工程において多量のＴＣＱＡを抽出できる。具体的には、抽出工程で使用した乾燥後のＴＣＱＡ含有物Ｘの全質量に対して、０．５質量％以上という多量のＴＣＱＡを抽出することができる。
ここで、ＴＣＱＡの含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定される。具体的な測定方法は、後述する実施例欄に示す通りである。
【００３４】
（精製処理）
抽出工程において、上記抽出液から上記媒体を除去する前に、上記抽出液と合成樹脂とを接触させる精製処理を行うことが好ましい。これにより、精製処理後の抽出液中のＴＣＱＡの濃度をより高めることができる。
【００３５】
精製処理の方法としては、特に限定されず、例えば、合成樹脂が充填されたカラム内に抽出液を通過させた後、抽出液を回収する方法が挙げられる。精製処理における精製は、複数回行ってもよい。
具体的な精製処理としては、まず、抽出液中のカフェオイルキナ酸類を一旦樹脂上に吸着させて、その後、濃度の異なるエタノール水溶液などの媒体にて段階的にＴＣＱＡを含有する抽出液を溶出させる。これにより、当初の抽出液中に含まれていた不純物（カフェオイルキナ酸類以外の成分）を除去すると共に、ＴＣＱＡと他のカフェオイルキナ酸類とを分離して、高濃度のＴＣＱＡが含まれる抽出液を回収することができる。
【００３６】
合成樹脂としては、例えば、芳香族樹脂およびアクリル樹脂などからなる吸着剤等が挙げられる。このような吸着剤としては、市販品を用いることができ、例えば芳香族樹脂であるダイヤイオンＨＰ２０、ＨＰ２１およびセパビーズＳＰ７０（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、芳香族高表面積型樹脂であるセパビーズＳＰ８２５、ＳＰ８５０およびＳＰ７００（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、芳香族修飾型樹脂であるセパビーズＳＰ２０７（商品名、三菱化学株式会社製）、芳香族小粒径型樹脂であるダイヤイオンＨＰ２０ＳＳ、セパビーズＳＰ２０ＳＳおよびＳＰ２０７ＳＳ（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、スチレン樹脂であるアンバーライトＸＡＤ２、ＸＡＤ４、ＦＰＸ６６、ＸＡＤ１１８０、ＸＡＤ１１８０ＮおよびＸＡＤ２０００（商品名、いずれもオルガノ株式会社製）、ならびに、アクリル樹脂であるダイヤイオンＨＰ２ＭＧ（商品名、三菱化学株式会社製）およびアンバーライトＸＡＤ７ＨＰ（商品名、オルガノ株式会社製）等が挙げられる。
【００３７】
精製処理によって、抽出液に含まれるＴＣＱＡの含有量（質量％）を高くできる。具体的には、精製処理後の抽出液に含まれるＴＣＱＡの含有量を、抽出液の全固形分量（すなわち、ＴＣＱＡ含有物Ｙの全質量）に対して、２．０質量％以上という高い値にすることができる。
ここで、ＴＣＱＡの含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定される。具体的な測定方法は、後述する実施例欄にて示す通りである。
ＴＣＱＡの含有量の測定は、精製処理後の抽出液を用いてもよいし、精製処理後のＴＣＱＡ含有物Ｙを用いて行ってもよい。
【００３８】
〔他の工程〕
本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法により得られるＴＣＱＡ含有物は、食品として用いることが好ましい。本明細書における「食品」とは、固体または液体を問わず、広く飲食物を意味する。
本発明においてＴＣＱＡ含有物という場合には、上述したＴＣＱＡ含有物ＸおよびＴＣＱＡ含有物Ｙの両方が含まれる。
本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法は、食品の製造に用いられる公知の工程を有してもよい。このような工程としては、例えば、上記の各工程により得られたＴＣＱＡ含有物をカプセル化または錠剤化する工程、および、上記の各工程により得られたＴＣＱＡ含有物と他の成分とを混合する工程などが挙げられる。
【００３９】
上述したＴＣＱＡ含有物と他の成分とを混合する工程において、他の成分としては、食品に用いられる各種添加剤（例えば、賦形剤、増量剤、結合剤、増粘剤、乳化剤、着色料、香料、食品添加物、調味料、および酸化防止剤など）を用いることが好ましい。
これらの中でも、酸化防止剤は、ＴＣＱＡ含有物中のＴＣＱＡの消失をより低減できるという点で好ましく用いることができる。
酸化防止剤は、Ｌ−アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、トコフェロール、カテキンおよびアスタキサンチンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
【００４０】
本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法によって得られるＴＣＱＡ含有物は、カフェオイルキナ酸の一種であるＴＣＱＡの他に、上述したＴＣＱＡ以外のカフェオイルキナ酸類を含有してもよい。
この場合において、ＴＣＱＡ含有物中の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の含有量は、ＴＣＱＡ含有物中のカフェオイルキナ酸類の全質量に対して、４．５質量％以上が好ましく、５．０質量％以上がより好ましく、５．５質量％以上がさらに好ましい。
本発明のＴＣＱＡ含有物の製造方法によれば、ＴＣＱＡの消失量を低減できるため、ＴＣＱＡ含有物に含まれるカフェオイルキナ酸中のＴＣＱＡの含有量を上記のような高い値にすることが容易に行える。
ここで、ＴＣＱＡの含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定される。具体的な測定方法は、後述する実施例欄にて示す通りである。
【００４１】
［ＴＣＱＡ含有物］
本発明のＴＣＱＡ含有物は、ヒルガオ科およびキク科からなる群より選択される少なくとも１種の植物体に由来するＴＣＱＡを、ＴＣＱＡ含有物の全質量に対して、０．５質量％以上含有する。
本発明のＴＣＱＡ含有物は、上述のＴＣＱＡ含有物の製造方法により得られるため、０．５質量％以上という高含有量のＴＣＱＡを含有するものとなる。
【００４２】
ＴＣＱＡ含有物中のＴＣＱＡの含有量は、ＴＣＱＡ含有物の全質量に対して、０．５質量％以上であり、２．０質量％以上が好ましい。植物体中のＴＣＱＡの消失量を低減できるため、ＴＣＱＡ含有物中のＴＣＱＡの含有量を上記のように高くすることが容易となる。
ここで、ＴＣＱＡの含有量は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定される。具体的な測定方法は、後述する実施例欄にて示す通りである。
上記以外の本発明のＴＣＱＡ含有物の好ましい態様については、上述のＴＣＱＡ含有物の製造方法で述べた通りであるので、その説明を省略する。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨をこえない限り、以下の実施例に限定されない。【００４４】
［各化合物の略称］
実施例欄において、以下のカフェオイルキナ酸類である各化合物の名称は、第１表に示す略称を使用した。【００４５】
【表１】
0006750001.tif 000002
【００４６】
実施例における「カフェオイルキナ酸類の含有量」とは、３−ＣＱＡ、４−ＣＱＡ、５−ＣＱＡ、３，４−ＤＣＱＡ、３，５−ＤＣＱＡ、４，５−ＤＣＱＡおよびＴＣＱＡの総量を意味する。【００４７】
［化合物の定量方法］
実施例において、カフェオイルキナ酸類（３−ＣＱＡ、４−ＣＱＡ、５−ＣＱＡ、３，４−ＤＣＱＡ、３，５−ＤＣＱＡ、４，５−ＤＣＱＡおよびＴＣＱＡ）の定量は、それぞれ、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた絶対検量線法により行った。ＨＰＬＣ分析条件を以下に示す。なお、ｖ／ｖ％は、体積％を意味する。
＜ＨＰＬＣ分析条件＞
測定装置：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（送液ポンプ：ＬＣ−２０ＡＴ，デガッサー：ＤＧＵ−２０Ａ３，ＵＶ検出器：ＳＰＤ−２０Ａ，カラムオーブン：ＣＴＯ−２０ＡＣ、（株）島津製作所製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＯＤＳ−１００Ｖ  ５μｍ（内径４．６ｍｍ×長さ１５０ｍｍ、東ソー（株）製）
移動相：Ａ液）０．２ｖ／ｖ％ギ酸−水、Ｂ液）０．２ｖ／ｖ％ギ酸−アセトニトリル
グラジエントサイクル：Ａ液＋Ｂ液＝１００％とし、Ｂ液の組成を示す。
Ｂ液＝    ２％→  １９％（０分→１６分）
Ｂ液＝  １９％→  ５２％（１６分→３２分）
Ｂ液＝  ５２％→１００％（３２分→３７分）
Ｂ液＝１００％→    ２％（３７分→４７分）
流量：１ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
注入量：１０μＬ
検出波長：３３０ｎｍ【００４８】
［実施例１］
＜加熱および乾燥＞
甘藷地上部（茎頂部を含む８節）を刈り取って得られた植物体３０ｋｇを洗浄し、水切りをした後に、植物体を１０ｍｍ間隔で裁断した。続いて、裁断した植物体を送帯式茶蒸し機にて、１２０℃で加熱を行うことで、ＴＣＱＡ含有物Ｘを得た。この際、裁断した植物体は、２．５ｃｍ厚で一様に積み、この内部に熱電対を入れて、加熱中の植物体の温度を測定した。植物体の温度測定は、中央部および両端部近傍の３点にて実施し、これらの平均値をもって植物体温度とし、植物体温度が１２０℃に到達するまでの時間を下記第２表に示した。なお、加熱開始時の植物体の温度は、２２℃であった。
次いで、加熱工程後の植物体（ＴＣＱＡ含有物Ｘ）を用いて、ＴＣＱＡ含有物Ｘの含水率が５質量％未満となるまで送風乾燥機（設定温度７０℃）にて乾燥して、乾燥植物体（乾燥後のＴＣＱＡ含有物Ｘ）２．８ｋｇを得た。
＜抽出＞
得られた乾燥植物体（乾燥後のＴＣＱＡ含有物Ｘ）を、パワーミル（昭和化学機械工作所製，ヘリンボーンスクリーン巾５ｍｍ使用）にて粉砕した。粉砕した乾燥植物体（乾燥後のＴＣＱＡ含有物Ｘ）の１８ｇに、８０体積％エタノール水溶液２１６ｍＬを加え、窒素雰囲気下、８０℃にて１時間抽出して、抽出物を得た。抽出物はろ過し、得られたろ液に、ろ過後の残渣物を８０体積％エタノール水溶液７２ｍＬで２回洗浄した液を加えた。得られた液に活性炭１．８ｇを加え、窒素雰囲気下４５℃にて攪拌後、吸引ろ過して活性炭を除くことにより、抽出液を得た。
得られた抽出液について、上記分析条件にてＨＰＬＣ測定して、乾燥植物体（１８ｇ）中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を求めた。同様にして、得られた抽出液に含まれるカフェオイルキナ酸類の含有量を求めて、カフェオイルキナ酸類中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を求めた。これらの値を第２表に示す。【００４９】
［実施例２〜９］
送帯式茶蒸し機の設定温度、昇温時間および加熱時間を第２表の値とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜９の乾燥植物体（乾燥後のＴＣＱＡ含有物Ｘ）を得た。実施例２〜９の乾燥植物体を用いた以外は実施例１と同様にして、乾燥植物体（１８ｇ）中のＴＣＱＡの含有量（質量％）、および、カフェオイルキナ酸類中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を求めた。これらの値を第２表に示す。【００５０】
［比較例１〜２］
送帯式茶蒸し機を用いる代わりに、第２表に示した加熱温度および加熱時間にて熱水処理（所定温度に制御された熱水で満たされた処理槽に、植物体を浸漬する処理）をした以外は実施例１と同様にして、比較例１〜２の乾燥植物体を得た。比較例１〜２の乾燥植物体を用いた以外は実施例１と同様にして、乾燥植物体（１８ｇ）中のＴＣＱＡの含有量（質量％）、および、カフェオイルキナ酸類中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を求めた。これらの値を第２表に示す。【００５１】
［比較例３〜５］
送帯式茶蒸し機の設定温度、昇温時間および加熱時間を第２表の値とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３〜５の乾燥植物体を得た。比較例３〜５の乾燥植物体を用いた以外は実施例１と同様にして、乾燥植物体（１８ｇ）中のＴＣＱＡの含有量（質量％）、および、カフェオイルキナ酸類中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を求めた。これらの値を第２表に示す。【００５２】
［実施例１０］
＜精製処理＞
実施例１にて得られた抽出液を３５ｇまで減圧濃縮して、減圧濃縮後の抽出液と、カラムに充填した合成樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「ダイヤイオンＨＰ２０」）１００ｍＬと、を接触させて、合成樹脂に抽出液を吸着させた。合成樹脂に吸着させた抽出液を純水３００ｍＬ、次いで２０体積％エタノール水溶液３００ｍＬで洗浄し、６０体積％エタノール水溶液６００ｍＬにて流出させた液体を回収した。得られた流出分を濃縮および乾固して、淡褐色粉体（精製後のＴＣＱＡ含有物Ｙ）を得た。得られた淡褐色粉体中のＴＣＱＡの含有量（質量％）、および、淡褐色粉体に含まれるカフェオイルキナ酸類中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を、実施例１と同様にして求めた。これらの値を第３表に示す。【００５３】
［実施例１１］
実施例１にて得られた抽出液にかえて、実施例９にて得られた抽出液を用いた以外は、実施例１０と同様にして、実施例１１の淡褐色粉体（精製後のＴＣＱＡ含有物Ｙ）を得た。実施例１１の淡褐色粉体を用いた以外は実施例１０と同様にして、淡褐色粉体中のＴＣＱＡの含有量（質量％）、および、淡褐色粉体に含まれるカフェオイルキナ酸類中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を求めた。これらの値を第３表に示す。【００５４】
［実施例１２］
実施例７にて得られた抽出液を３５ｇまで減圧濃縮して、減圧濃縮後の抽出液と、カラムに充填した合成樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「ダイヤイオンＨＰ２０」）１００ｍＬと、を接触させて、合成樹脂に抽出液を吸着させた。合成樹脂に吸着させた抽出液を純水３００ｍＬ、次いで２０体積％エタノール水溶液３００ｍＬ、次いで４０体積％エタノール水溶液６００ｍＬにて洗浄した。その後、６０体積％エタノール水溶液６００ｍＬにて流出させた液体を回収した。得られた流出分を濃縮、乾固し、実施例１２の淡褐色粉体（精製後のＴＣＱＡ含有物Ｙ）を得た。実施例１２の淡褐色粉体を用いた以外は実施例１０と同様にして、淡褐色粉体中のＴＣＱＡの含有量（質量％）、および、淡褐色粉体に含まれるカフェオイルキナ酸類中のＴＣＱＡの含有量（質量％）を求めた。これらの値を第３表に示す。【００５５】
【表２】
0006750001.tif 000003
【００５６】
ここで、第２表中、「昇温時間」とは、植物体の加熱を開始してから、植物体が第２表中の「加熱温度」に達するまでの時間をいう。ただし、加熱温度が１００℃に満たない場合には、「−」で示した。
また、第２表中、「加熱時間」とは、植物体が第２表中の「加熱温度」に達してから、この加熱温度以上の状態を維持した時間をいう。【００５７】
【表３】
0006750001.tif 000004
【００５８】
第２表に示すように、加熱工程が、加熱開始から３０秒以内に植物体を１００℃以上に昇温させる条件を有することで（実施例１〜９）、この条件を満たさない場合と比較して（比較例１〜５）、ＴＣＱＡ含有量が高くなることが示された。
このことから、実施例１〜９における加熱工程を実施することで、植物に当初含まれていた３，４，５−トリカフェオイルキナ酸の消失量を低減でき、植物体中の３，４，５−トリカフェオイルキナ酸を効率的に利用できるといえる。
また、第３表に示すように、精製処理を行うことにより、ＴＣＱＡの含有量をさらに高くできることが示された。