(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）基油、及び（ｉｉ）式（１）を有する化合物を含む潤滑組成物であって、
【化１】
0006698660.tif 000011
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される、潤滑組成物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ３−Ｃ１２アルキル基から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記式（１）の化合物が、前記潤滑組成物の総重量に基づき、０．０１重量％〜５重量％のレベルで存在する、請求項１または２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記潤滑組成物が、前記潤滑組成物の総重量に基づき、少なくとも０．３重量％のバイオ燃料若しくはその分解生成物、またはその混合物で汚染される、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
式（１）：
【化２】
0006698660.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する化合物の、基油を含む潤滑組成物における、塩基価維持の改善を提供するための使用。
【請求項６】
潤滑油組成物の塩基価維持を改善させるための方法であって、前記方法は前記潤滑油組成物に式（１）の化合物を加えることを含み、
【化３】
0006698660.tif 000013
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一部がバイオディーゼル燃料を燃料とし得るディーゼル（圧縮点火）内燃エンジンの、特にクランク室において使用する潤滑油組成物に関し、また、塩基価維持及び酸価維持における改善と共に、そうした潤滑油組成物の酸化、腐食、及び沈殿物形成に対する耐性における改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
政府規制及び市場需要は、運輸業界における化石燃料の保存を強調し続けている。したがって、再生可能またはバイオ由来供給源（例えば、バイオディーゼル燃料）からの燃料を、独占的または部分的に燃料とする車両の需要が増加している。
【０００３】
ディーゼル燃料組成物に、脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）、特に脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）が含まれることは既知である。ＦＡＭＥは、メチルエステルをもたら触媒の存在下で、メタノールを用いるエステル交換と呼ばれる化学プロセスを介して生成される。ＦＡＭＥは、大豆、菜種、ヒマワリの種、ココナツ、及び使用済み植物油などの様々な油由来原料から生成され得る。ＦＡＡＥは、燃料製造及び消費プロセスの環境影響を低減させること、または潤滑性を改善させることを含む様々な理由により加えられてよい。
【０００４】
しかし、内燃エンジンを潤滑化するために使用される潤滑油組成物は、エンジンに燃料を供給するために使用されるバイオ燃料でしばしば希釈されることが見出されている。バイオディーゼル燃料は、燃料をエンジン中に噴射後、蒸発することを減速させる低粘度の成分を含む。典型的には、バイオディーゼルの未燃部分及び部分的に燃焼して生じた分解生成物の一部がシリンダー壁で潤滑油組成物と混合し、油溜めに押し流され、それによってクランク室の潤滑油を汚染する。エンジンを潤滑化中は極端な状態であるため、汚染された潤滑油中のバイオディーゼル燃料は分解物質をさらに形成できる。特に、ＦＡＭＥなどのＦＡＡＥによる潤滑油組成物の希釈は、酸化安定性を制御する、及び塩基価を維持する潤滑油組成物の能力に望ましくない効果をもたらし得ることが見出されている。バイオディーゼルにおけるオレフィン性二重結合及びエステル官能性の存在は、バイオディーゼル燃料が酸化分解の影響を受けやすくなり、潤滑油組成物を酸化的に不安定にし、酸価（ＴＡＮ）の増加、塩基価（ＴＢＮ）の減少、ならびに沈殿物及び付着物形成の影響をより受けやすくなるという結果をもたらす。溜めにおけるＦＡＭＥの酸化は、酸の形成をもたらす。中和されない場合、これらの酸は腐食を引き起こし得る。金属対イオンを含む塩基によって中和される場合、沈殿物を形成し得る。加えて、酸形成を中和するための試行において使用される過度の塩基が、ＤＰＦに灰形成をもたらし得る。油中のバイオディーゼル汚染がより高くなればなるほど、潤滑油組成物の酸化安定性はより低くなる。
【０００５】
さらに、この酸化安定性低減の問題は、排気ガス後処理装置を再利用するために、（例えば、軽量、中量、及び乗用車のディーゼルエンジン）シリンダー内への燃料のレイトポスト噴射を用いるディーゼルエンジンにおいて著しく悪化するということが見出された。この後処理装置再利用方式は、油においてより高レベルのＦＡＭＥ希釈をもたらし得る。
【０００６】
したがって、ＦＡＭＥのようなバイオ燃料の存在下または不存下の両方で、塩基価維持及び酸価維持が改善した、内燃エンジンのクランク室において使用するための潤滑油組成物を提供することが望ましいであろう。加えて、ＤＰＦに灰形成することなく、そのような塩基価維持及び酸価維持の改善を提供する潤滑油組成物を提供することも望ましいであろう。
【０００７】
内燃エンジンがバイオディーゼルなどのバイオ燃料を燃料とする場合に起こり得る酸化安定性の喪失を低減させる、内燃エンジンのクランク室において使用するための潤滑油組成物を提供することも望ましいであろう。加えて、ＤＰＦに灰形成することなく、そのような酸化安定性の喪失を低減させる潤滑油組成物を提供することも望ましいであろう。
【０００８】
Ｖｅｒｋａｄｅ塩基は、以下の式（１）のフットボール形のプロアザフォスファトラン分子構造を有する化合物である。
【化１】
0006698660.tif 000002
【０００９】
Ｖｅｒｋａｄｅ塩基は、（１）がプロトンと反応した場合に形成されるプロトン化した種の並外れた安定性により、非常に強い塩基である。プロトン化した形状の安定性により、Ｖｅｒｋａｄｅ塩基は、既知のいずれのアミンよりも、ルイス塩基として約８桁より強力である。
【００１０】
Ｖｅｒｋａｄｅ塩基は、アルキル化、脱ハロゲン化水素、アシル化などの様々な有機反応、様々な濃縮、及び炭素−炭素結合形成のための有機金属反応にうまく適用されている。式（１）のＶｅｒｋａｄｅ塩基の第２の特徴は、多段階合成中に様々なシリル基でアルコール基を保護すること、イソシアネートをイソシアヌレートに三量化すること、及びα、β不飽和ニトリルの合成など、連続的に反応範囲を広げていく優れた触媒として作用する能力である。
【００１１】
ここで驚くべきことに本発明者によって、特に内燃エンジンがバイオ燃料組成物、特に脂肪酸アルキルエステルを含むバイオ燃料組成物を燃料とする内燃エンジンのクランク室用潤滑油組成物の塩基価維持及び酸価維持を改善させるために、Ｖｅｒｋａｄｅ塩基が使用され得ることが見出された。
【００１２】
Ｖｅｒｋａｄｅ塩基は、内燃エンジンのクランク室用潤滑油組成物の酸化安定性の喪失を低減させるためにも使用され得、内燃エンジンはバイオ燃料組成物、特に脂肪酸アルキルエステルを含むバイオ燃料組成物を燃料とする。
【発明の概要】
【００１３】
本発明の第１の態様によれば、（ｉ）基油、及び（ｉｉ）式（１）を有する化合物を含む潤滑組成物が提供され、
【化２】
0006698660.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される。
【００１４】
本発明は、潤滑油組成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも０．３重量％のバイオ燃料若しくはその分解生成物、またはその混合物で汚染される場合に特に有用である。
【００１５】
驚くべきことに、本発明の潤滑組成物は、酸化安定性の改善、腐食特性の低減、及び沈殿物を形成する傾向の低減に加えて、塩基価（ＴＢＮ）維持の改善及び酸価（ＴＡＮ）維持の改善を示すことが見出された。
【００１６】
本発明の第２の態様によれば、式（１）を有する化合物であって、
【化３】
0006698660.tif 000004
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される、化合物の、特にバイオ燃料の存在下において、潤滑組成物の塩基価維持の改善を提供する基油を含む、潤滑組成物における使用が提供され、とりわけバイオ燃料は、ＦＡＭＥなどの脂肪酸アルキルエステルを含む。
【００１７】
本発明の別の態様によれば、潤滑油組成物、特にバイオ燃料組成物を燃料とする内燃エンジンのクランク室を潤滑化するために使用される潤滑油組成物の塩基価を改善させるための方法が提供され、好ましくはバイオ燃料組成物は脂肪酸アルキルエステルを含み、本方法は、潤滑油組成物に式（１）の化合物を加えることを含み、
【化４】
0006698660.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書で使用する場合、用語「バイオ燃料」は、燃料が少なくとも部分的に再生可能な生物資源、好ましくはバイオディーゼル燃料由来であることを意味する。
【００１９】
上記したように、圧縮点火エンジンに燃料を供給するために使用されるディーゼル燃料組成物は、燃料成分として脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）などの脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）を組み込んでよいことは既知である。しかし、残念ながらＦＡＭＥは従来のディーゼルよりも揮発性がかなり低く、そのため潤滑油において化石由来のディーゼル燃料と比べてはるかに高い蓄積する傾向を有する。したがって、ディーゼル燃料においてより高レベルのＦＡＭＥは、潤滑油においてより高レベルの燃料希釈をもたらし得、それは潤滑油の酸化安定性の望ましくない喪失になり得る。
【００２０】
本発明は、潤滑油組成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも０．３重量％のバイオ燃料若しくはその分解生成物、またはその混合物で汚染される場合に特に有用である。
【００２１】
本明細書で使用する場合、用語「塩基価維持を改善させること」は、バイオ燃料、例えばＦＡＭＥなどの脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）で希釈される潤滑油組成物の総塩基価（ＴＢＮ）を維持することまたは増強することを意味する。本発明の好ましい実施形態では、潤滑油組成物のＴＢＮは、潤滑油組成物のＴＢＮを測定するための標準試験法であるＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６及びＡＳＴＭ  Ｄ−４７３９により測定される。
【００２２】
本明細書で使用する場合、用語「酸価維持を改善させること」は、バイオ燃料、例えばＦＡＭＥなどの脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）で希釈される潤滑油組成物の総酸価（ＴＡＮ）を維持することまたは減少させることを意味する。本発明の好ましい実施形態では、潤滑油組成物のＴＡＮは、潤滑油組成物のＴＡＮを測定するための標準試験法であるＡＳＴＭ  Ｄ−６６４により測定される。
【００２３】
本明細書で使用する場合、用語「酸化安定性の喪失を減少させること」は、潤滑油組成物が、バイオ燃料、例えばＦＡＭＥなどの脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）で希釈される場合に遭遇する酸化安定性の喪失を減少させることを意味する。
【００２４】
本明細書で使用する場合、用語「酸化安定性を改善させること」は、バイオ燃料、例えばＦＡＭＥなどの脂肪酸アルキルエステル（ＦＡＡＥ）で希釈される潤滑油組成物の酸化開始までの時間が、加圧示差走査熱量計（ｐＤＳＣ）による潤滑油組成物の酸化誘発時間を測定するための標準試験法であるＡＳＴＭ  Ｄ６１８６による測定で増加していることを意味する。
【００２５】
好ましい実施形態では、ＦＡＭＥで希釈されるが式（１）のＶｅｒｋａｄｅ塩基を含まない等価潤滑油組成物の塩基価維持と比較して、本発明の潤滑油組成物によって提供される塩基価維持における％改善は、塩基価維持において少なくとも５％改善、より好ましくは塩基価維持において少なくとも１０％改善、さらにより好ましくは少なくとも１５％改善、特に塩基価維持において、少なくとも２０％改善である。
【００２６】
好ましい実施形態では、ＦＡＭＥで希釈されるが式（１）のＶｅｒｋａｄｅ塩基を含まない等価潤滑油組成物の酸価と比較して、本発明の潤滑油組成物により提供される酸価における％低減は、酸価において少なくとも５％低減、より好ましくは酸価において少なくとも１０％低減、さらにより好ましくは少なくとも２０％低減、特に酸価において少なくとも６０％低減である。
【００２７】
好ましい実施形態では、ＦＡＭＥで希釈されるが式（１）の化合物を含まない等価潤滑油組成物の酸化安定性と比較して、本発明の潤滑油組成物により提供される酸化安定性における％改善は、酸化安定性において少なくとも２０％改善、より好ましくは酸化安定性において少なくとも３０％改善、さらにより好ましくは少なくとも５０％改善、特に酸化安定性において少なくとも６０％改善である。
【００２８】
本明細書で使用する場合、用語「腐食特性の低減」は、（ｉ）バイオ燃料で希釈される潤滑油組成物における塩基価維持を改善すること、及び／または（ｉｉ）式（１）の化合物を含まない等価ＦＡＭＥ希釈潤滑組成物の酸価維持以上に、ＦＡＭＥ希釈潤滑組成物の酸価維持を改善させることを意味する。
【００２９】
本明細書で使用する場合、用語「酸化に対する耐性を改善させること」は、（ｉ）潤滑油組成物がバイオ燃料で希釈される場合に遭遇する酸化安定性の喪失を減少させること、及び／または（ｉｉ）式（１）の化合物を含まない等価ＦＡＭＥ希釈潤滑組成物の酸化安定性以上に、ＦＡＭＥ希釈潤滑組成物の酸化安定性を改善させることを意味する。
【００３０】
本発明の好ましい実施形態では、潤滑油組成物の酸化安定性は、加圧示差走査熱量計（ｐＤＳＣ）によって潤滑油組成物の酸化誘発時間を測定するための標準試験法であるＡＳＴＭ  Ｄ６１８６により測定される。
【００３１】
ＦＡＡＥは、典型的には、組成物によって動作される内燃エンジン系または他の系に組成物が導入される前に、好都合にブレンド（すなわち物理的混合物）として燃料組成物に加えられるだろう。燃焼系において、他の燃料成分及び／または燃料添加剤は、ＦＡＡＥの追加前または追加後、及び組成物の使用前または使用中に組成物中に組み込まれてもよい。
【００３２】
加えられるＦＡＡＥの量は、当該基本燃料及びＦＡＡＥの性質、ならびに標的のセタン価によって決まる。一般に、得られる基本燃料／ＦＡＡＥ混合物におけるＦＡＡＥの体積分率ｖは、線形ブレンド規則が適用される場合に必要となるであろう体積分率ｖ´より小さくなり、式中ｖ´は等式：Ｘ＝Ａ＋ｖ´（Ｂ−Ａ）によって定義されるであろう。
【００３３】
体積分率ｖ及びｖ´は、各自０と１と間の値を有さなければならない。本発明の方法を実施する場合、ＦＡＡＥの実際の体積分率ｖは、「線形」体積分率ｖ´よりも、好ましくは少なくとも０．０２低く、より好ましくは少なくとも０．０５、または０．０８、または０．１低く、最も好ましくは少なくとも０．２、０．３、または０．５低く、及び場合により最大でｖ´よりも０．６、または０．８低い。絶対値では、実際の体積分率ｖは、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２以下、さらにより好ましくは０．１５、または０．１、または０．０７以下である。例えば、それは０．０１〜０．２５、好ましくは０．０５〜０．２５、より好ましくは０．０５、または０．１〜０．２でよい。
【００３４】
全燃料組成物（または少なくとも基本燃料／ＦＡＡＥ混合物）におけるＦＡＡＥの濃度は、好ましくは２５％ｖ／ｖ以下、より好ましくは２０％ｖ／ｖ以下、さらにより好ましくは１５、または１０、または７％ｖ／ｖ以下である。最小値として、それは０．０５％ｖ／ｖ以上、好ましくは１％ｖ／ｖ以上、より好ましくは２％または５％ｖ／ｖ以上、最も好ましくは７または１０％ｖ／ｖ以上でよい。本明細書で使用する場合、Ｂ７  ＦＡＭＥとは、全燃料組成物におけるＦＡＭＥの７％ｖ／ｖ濃度を指す。本明細書で使用する場合、Ｂ１００  ＦＡＭＥとは、全燃料組成物におけるＦＡＭＥの１００％ｖ／ｖ濃度または１００％純ＦＡＭＥを指す。本明細書で使用する場合、Ｂ０とはＦＡＭＥのないディーゼル燃料を意味する。
【００３５】
本状況において最も一般的に使用されている脂肪酸アルキルエステルは、メチルエステルであり、すでに再生可能ディーゼル燃料（いわゆる「バイオディーゼル」燃料）として既知である。それらは長鎖カルボン酸分子（一般に１０〜２２個の炭素原子長）を含み、それぞれが一端に結合されたアルコール分子を有する。（再利用植物油を含む）植物油及び動物性脂肪などの有機由来油は、アルコール（典型的にはＣ１〜Ｃ５アルコール）を用いるエステル交換反応プロセスに供され得、典型的にはモノアルキル化され、対応する脂肪酸エステルを形成する。適切に酸触媒されるまたは塩基ＫＯＨを用いるなど塩基触媒されるこのプロセスは、油の脂肪酸成分をそれらのグリセロールバックボーンから分離することによって油中に含まれるトリグリセリドを脂肪酸エステル及び遊離グリセリンに変換する。
【００３６】
本発明では、ＦＡＡＥはいずれかのアルキル化脂肪酸または脂肪酸の混合物でよい。その脂肪酸成分は、好ましくは生物源由来、より好ましくは植物源由来である。それらは飽和または不飽和でよく、後者の場合、１つ以上の二重結合を有してよい。それらは分岐または非分岐でよい。酸基−ＣＯ２Ｈに加えて、それらは適切には１０〜３０個、より適切には１０〜２２個または１２〜２２個の炭素原子を有する。ＦＡＡＥは典型的には、その供給源に応じて、鎖長が異なる、異なる脂肪酸エステルの混合物を含む。例えば、市販の菜種油は、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸（それぞれ１つ、２つ、及び３つの不飽和炭素−炭素結合を有するＣ１８）、ならびに場合によってはエルカ酸（Ｃ２２）の混合物を含み、これらのうちオレイン酸及びリノレン酸が大部分を形成する。大豆油は、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸の混合物を含む。パーム油は通常、パルミチン酸、ステアリン酸、及びリノール酸成分の混合物を含む。
【００３７】
本発明で使用するＦＡＡＥは、好ましくは天然油脂由来、例えば、菜種油、大豆油、ココナツ油、ヒマワリ油、パーム油、ピーナッツ油、亜麻仁油、椿油、ベニバナ油、ババス油などの植物油、獣油、または米糠油である。特にそれは、菜種、大豆、ココナツ、またはパーム油のアルキルエステル（適切にはメチルエステル）でよい。
【００３８】
ＦＡＡＥは、好ましくはＣ１〜Ｃ５アルキルエステル、より好ましくはメチル、エチル、またはプロピル（適切にはイソプロピル）エステル、さらにより好ましくはメチルまたはエチルエステル及び特にメチルエステルである。
【００３９】
例えば、それは菜種メチルエステル（菜種油メチルエステルまたは菜種メチルエステルとしても既知のＲＭＥ）、大豆メチルエステル（大豆メチルエステルとしても既知のＳＭＥ）、パーム油メチルエステル（ＰＯＭＥ）、ココナツメチルエステル（ＣＭＥ）（特に未精製ＣＭＥ、精製した生成物は粗製のものに基づくが、より高級及びより低級アルキル鎖（典型的にはＣ６、Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１６、及びＣ１８）成分のいくつかは除去される）ならびにそれらの混合物から成る群から選択されてよい。一般に、これは天然または合成、精製または未精製（「粗製」）でよい。
【００４０】
ＦＡＡＥは、組成物が置かれる使用意図を踏まえて（例えば、どの地域において、及びどの時期において）、残りの燃料組成物、及び／またはそれが加えられる基本燃料に適用する仕様に好適に従う。特に、ＦＡＡＥは好ましくは１０１℃より高い引火点（ＩＰ  ３４）を有し、動粘度が４０℃（ＩＰ  ７１）で１．９〜６．０センチストークス、好ましくは３．５〜５．０センチストークス、１５℃（ＩＰ  ３６５、ＥＮ  ＩＳＯ  １２１８５、またはＥＮ  ＩＳＯ  ３６７５）で密度８４５〜９１０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８６０〜９００ｋｇ／ｍ３、５００ｐｐｍ未満の水分含量（ＩＰ３８６）、３６０℃未満のＴ９５（ＩＰ  １２３により測定される、燃料の９５％が蒸発する温度）、酸価（ＩＰ  １３９）が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、及び燃料１００ｇ当たりのヨウ素（Ｉ２）のグラムでヨウ素価（ＩＰ８４）が１２５未満、好ましくは１２０未満または１１５未満、それは、（例えばＮＭＲによって）好ましくは遊離メタノールの０．２％ｗ／ｗ未満、遊離グリセロールの０．０２％ｗ／ｗ未満、及び９６．５％ｗ／ｗ超エステルも含む。一般に、ディーゼル燃料として使用する脂肪酸メチルエステルに対する欧州仕様ＥＮ  １４２１４に適合するようにすることが、ＦＡＡＥに好ましいことがある。
【００４１】
測定されるＦＡＡＥ（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）のセタン価は、適切には５５以上、好ましくは５８、または６０、または６５、あるいは７０以上でさえある。
【００４２】
２種類以上のＦＡＡＥが、それらの組み合わせ効果で得られる組成物のセタン価を標的数値Ｘに達するまで増加させる限り、個別にまたは予め調製されたブレンドとして基本燃料に加えられよい。この場合、２種類以上のＦＡＡＥの総量ｘ´は、線形ブレンド規則が両方または全てのＦＡＡＥに適用される場合、標的セタン価Ｘを達成するために基本燃料に加える必要があるだろう同じ組み合わせのＦＡＡＥの量よりも少なくなければならない。
【００４３】
ＦＡＡＥは、好ましくはＲＭＥまたはＳＭＥを含む（すなわち、どちらかである、またはどちらかを含む）。
【００４４】
ＦＡＡＥは、セタン価を増加させるという要求に加えて、１つ以上の他の目的のため、例えば、ライフサイクル効果ガスの排出を低減させる、潤滑性を向上させる、及び／または経費を低減させるために燃料組成物に加えられてよい。
【００４５】
本明細書の潤滑油組成物は、典型的には、１つ以上のＶｅｒｋａｄｅ塩基化合物に加えて、基油及び１つ以上の性能添加剤を含む。
【００４６】
本明細書の潤滑油組成物において使用される基油に関する特定の制限は存在せず、様々な従来の鉱油、合成油と同様に植物油などの天然由来のエステルが好都合に使用されてよい。
【００４７】
本発明において使用される基油は、１種類以上の鉱油及び／または１種類以上の合成油の混合物を好都合に含んでよく、したがって本明細書の用語「基油」は、２種類以上の基油を含むブレンドを指してよい。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物において使用する適切な基油は、グループＩ〜ＩＩＩの鉱物系基油（好ましくはグループＩＩＩ）、グループＩＶのポリαオレフィン（ＰＡＯ）、グループＩＩ〜ＩＩＩのフィッシャー・トロプシュ由来基油（好ましくはグループＩＩＩ）、グループＶの基油、及びそれらの混合物である。
【００４９】
本発明における「グループＩ」、「グループＩＩ」、「グループＩＩＩ」、及び「グループＩＶ」、及び「グループＶ」の基油とは、米国石油協会（ＡＰＩ）の定義による分類Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶの潤滑油基油のことである。これらのＡＰＩの分類は、ＡＰＩ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  １５０９、１５版、付録Ｅ、２００２年４月において定義されている。
【００５０】
鉱油には、流動石油、及びパラフィン系、ナフタリン系、またはパラフィン系／ナフタリン系混合タイプの溶媒処理または酸処理された鉱油系潤滑油が挙げられ、これらはさらに水素化仕上げプロセス及び／または脱ロウによって精製されてよい。
【００５１】
本明細書の潤滑油組成物において使用する好ましい基油は、フィッシャー・トロプシュ由来基油である。フィッシャー・トロプシュ由来基油は、当技術分野において既知である。用語「フィッシャー・トロプシュ由来」は、基油がフィッシャー・トロプシュ法の合成生成物であるか、または由来のものであることを意味する。フィッシャー・トロプシュ由来基油は、ＧＴＬ（ガス・トゥー・リキッド）基油と称されてもよい。本発明の潤滑油組成物において基油として好都合に使用されてよい適切なフィッシャー・トロプシュ由来基油は、例えば、ＥＰ０  ７７６  ９５９、ＥＰ０  ６６８  ３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１  ０２９  ０２９、ＷＯ０１／１８１５６、及びＷＯ０１／５７１６６に開示されているようなものである。
【００５２】
典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６２９によって適切に決定されるフィッシャー・トロプシュ由来基油の芳香族含有量は、典型的には１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、及びより好ましくは０．１重量％未満となるだろう。適切には、基油は少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％、及び最も好ましくは少なくとも９９重量％の総パラフィン含有量を有する。適切には、（ＩＰ−３６８によって測定される）それは９８重量％超の飽和成分含有量を有する。好ましくは、基油の飽和成分含有量は９９重量％超、より好ましくは９９．５重量％超である。それはさらに好ましくは、０．５重量％のｎ−パラフィン最大含有量を有する。基油は、好ましくは、０〜２０重量％未満、より好ましくは０．５〜１０重量％のナフテン系化合物の含有量も有する。
【００５３】
典型的には、本明細書の潤滑油組成物に存在する場合、（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０４２により測定される）フィッシャー・トロプシュ由来基油または基油ブレンドは１〜３０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは１〜２５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、及びより好ましくは２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓの範囲の１００℃での動粘性率を有する。好ましくは、（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０４２により測定される）フィッシャー・トロプシュ由来基油は、少なくとも２．５ｍｍ２／ｓ、より好ましくは少なくとも３．０ｍｍ２／ｓの１００℃での動粘性率を有する。本発明の一実施形態では、フィッシャー・トロプシュ由来基油は、最大で５．０ｍｍ２／ｓ、好ましくは最大で４．５ｍｍ２／ｓ、より好ましくは最大で４．２ｍｍ２／ｓ（例えば「ＧＴＬ４」）の１００℃での動粘性率を有する。本発明の別の実施形態では、フィッシャー・トロプシュ由来基油は、最大で８．５ｍｍ２／ｓ、好ましくは最大で８ｍｍ２／ｓ（例えば「ＧＴＬ８」）の１００℃での動粘性率を有する。
【００５４】
さらに、本明細書の潤滑油組成物に存在する場合、（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０４２により測定される）フィッシャー・トロプシュ由来基油は、典型的には１０〜１００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは１５〜５０ｍｍ２／ｓの４０℃での動粘性率を有する。
【００５５】
また、本明細書で使用する（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５９５０により測定される）好ましいフィッシャー・トロプシュ由来基油は、−３０℃未満、より好ましくは−４０℃未満、及び最も好ましくは−４５℃未満の流動点を有する。
【００５６】
（ＡＳＴＭ  Ｄ９２により測定される）フィッシャー・トロプシュ由来基油の引火点は、好ましくは１２０℃超、より好ましくはさらに１４０℃超である。
【００５７】
本明細書で使用する（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０による）好ましいフィッシャー・トロプシュ由来基油は、１００〜２００の範囲で粘度指数を有する。好ましくはフィッシャー・トロプシュ由来基油は、少なくとも１２５、好ましくは１３０の粘度指数を有する。また粘度指数は、１８０未満、好ましくは１５０未満が好ましい。
【００５８】
フィッシャー・トロプシュ由来基油が２種類以上のフィッシャー・トロプシュ由来基油のブレンドを含む場合には、上記の値を２種類以上のフィッシャー・トロプシュ由来基油のブレンドに適用する。
【００５９】
本明細書の潤滑油組成物は、好ましくは８０重量％以上のフィッシャー・トロプシュ由来基油を含む。
【００６０】
合成油には、（ポリアルファオレフィン基油、ＰＡＯを含む）オレフィンオリゴマー、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、アルキルナフタレン、及び脱ロウしたロウ状イソメレートなどの炭化水素油が挙げられる。「Ｓｈｅｌｌ  ＸＨＶＩ」（商標）の名称下でＳｈｅｌｌ  Ｇｒｏｕｐから販売されている、合成炭化水素基油を好都合に使用してよい。
【００６１】
ポリ−αオレフィン基油（ＰＡＯ）及びそれらの製造は、当該技術分野で周知である。本発明の潤滑油組成物において使用されてよい好ましいポリ−αオレフィン基油は、線状Ｃ２〜Ｃ３２、好ましくはＣ６〜Ｃ１６のαオレフィン由来でよい。特に、前記ポリ−αオレフィンの好ましい原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、及び１−テトラデセンである。
【００６２】
ＰＡＯの製造コストが高いことを考えると、ＰＡＯ基油と比較してフィッシャー・トロプシュ由来基油を使用する有力な選択が行われる。したがって、できれば、基油は５０重量％超、好ましくは６０重量％超、より好ましくは７０重量％超、さらにより好ましくは８０重量％超、最も好ましくは９０重量％超のフィッシャー・トロプシュ由来基油を含む。特に好ましい実施形態では、基油の５重量％以下、好ましくは２重量％以下は、フィッシャー・トロプシュ由来基油ではない。基油の１００重量％は、１種類以上のフィッシャー・トロプシュ由来基油に基づくことがさらにより望ましい。
【００６３】
本発明の潤滑油組成物に組み込まれる基油の総量は、潤滑油組成物の総重量に対して、好ましくは６０〜９９重量％の範囲、より好ましくは６５〜９０重量％の範囲、及び最も好ましくは７０〜８５重量％の範囲である。
【００６４】
典型的には、本発明により使用される（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による）基油（または基油ブレンド）は、２．５ｃＳｔ超及び最大で８ｃＳｔの１００℃での動粘性率を有する。本発明の望ましい実施形態によれば、（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による）基油は３．５〜８ｃＳｔ間の１００℃での動粘性率を有する。基油が２種類以上の基油のブレンドを含む場合には、ブレンドが３．５〜７．５ｃＳｔ間の１００℃での動粘性率を有することが好ましい。
【００６５】
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００による）本明細書の潤滑組成物は、好ましくは１５重量％未満のノアク揮発度を有する。典型的には、（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００による）組成物のノアク揮発度は１重量％と１５重量％との間、好ましくは１４．６重量％未満、及びより好ましくは１４．０重量％未満である。
【００６６】
本発明の潤滑油組成物は、以下の式（１）を有する１つ以上のＶｅｒｋａｄｅ塩基を含み、
【化５】
0006698660.tif 000006
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される。
【００６７】
本発明の好ましい実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基から選択される。適切なＲ１、Ｒ２、及びＲ３基の例は、水素、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ｉ−Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３、ｉ−Ｃ４Ｈ９、及びＣＨ２−ｐ−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３である。
【００６８】
本発明の別の好ましい実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ３−Ｃ１２アルキル基から選択される。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和分岐鎖Ｃ３−Ｃ１２アルキル基から選択される。より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和分岐鎖Ｃ３−Ｃ６アルキル基から選択される。特定の好ましい実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、飽和分岐鎖Ｃ３またはＣ４アルキル基である。
【００６９】
本発明の一実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同じである。
【００７０】
本明細書で使用する適切なＶｅｒｋａｄｅ塩基の例には、２，８．９−トリイソブチル−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン、２，８，９−トリイソプロピル−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン、及び２，８，９−トリメチル−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン、ならびにそれらの混合物が挙げられる。これらの化合物は全て、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。Ｖｅｒｋａｄｅ塩基の他の例は、２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン、２，８−ビス（２−メチルプロピル）、２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン、２−（２，２−ジメチルプロピル）−８−（２−メチルプロピル）−９−（フェニルメチル）−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカンである。
【００７１】
本明細書で使用する特に好ましいＶｅｒｋａｄｅ塩基は、２，８，９−トリイソブチル−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカンである。
【００７２】
式（１）のＶｅｒｋａｄｅ塩基は、潤滑油組成物全体の重量によって、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜３重量％、及びさらにより好ましくは０．１重量％〜１重量％の範囲の量で存在する。
【００７３】
本明細書の潤滑油組成物は、式（１）のＶｅｒｋａｄｅ塩基に加えて、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、分散剤、清浄剤、過塩基化清浄剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不動態化剤、腐食防止剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合剤、及び添加剤希釈基油等などの、１つ以上の性能添加剤をさらに含む。
【００７４】
当業者であれば上記及び他の添加剤に精通しているので、さらなる詳細をここでは考察しない。そうした添加剤の具体例は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３版、１４巻、４７７〜５２６ページに記載されている。
【００７５】
本発明の潤滑油組成物において好都合に使用されてよい従来の酸化防止剤には、例えばＷＯ２００７／０４５６２９及びＥＰ  １  ０５８  ７２０Ｂ１に開示されるように、（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な「ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｌ−５７」などの）ジフェニルアミン、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。ＷＯ２００７／０４５６２９及びＥＰ  １  ０５８  ７２０  Ｂ１の教示は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【００７６】
好都合に使用されてよい耐摩耗添加剤には、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、ジアリールジチオホスフェート、及び／またはアルキルアリールジチオホスフェートから選択される亜鉛ジチオホスフェート化合物などの亜鉛含有化合物、モリブデン含有化合物、ホウ素含有化合物、及び置換チオリン酸または非置換チオリン酸などの無灰耐摩耗添加剤、ならびにそれらの塩が挙げられる。
【００７７】
そうしたモリブデン含有化合物の例には、ジチオカルバミド酸モリブデン、例えばＷＯ９８／２６０３０に記載される三核モリブデン化合物、モリブデンの硫化物、及びジチオリン酸モリブデンを好都合に挙げてよい。
【００７８】
好都合に使用されてよいホウ素含有化合物には、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪族アミン、ホウ酸化エポキシド、アルカリ金属（または混合アルカリ金属またはアルカリ土類金属）ホウ酸塩、及びホウ酸化過塩化基金属塩が挙げられる。
【００７９】
使用される分散剤は、好ましくは無灰分散剤である。適切な無灰分散剤は、ポリブチレンスクシンイミドポリアミン及びマンニッヒ塩基型分散剤である。
【００８０】
使用される清浄剤は、好ましくは過塩基化清浄剤、または例えばサリチル酸、スルホン酸、及び／またはフェネート型清浄剤を含む清浄剤混合物である。
【００８１】
本発明の潤滑油組成物において好都合に使用されてよい粘度指数向上剤の例には、スチレン−ブタジエン星状コポリマー、スチレン−イソプレン星状コポリマー、ならびに結晶性及び非結晶性型の（オレフィンコポリマーとしても既知の）ポリメタクリレートコポリマー及びエチレン−プロピレンコポリマーが挙げられる。分散剤粘度指数向上剤は、本発明の潤滑油組成物において使用されてよい。しかし、できれば本発明による組成物は、組成物の総重量に基づき１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満の粘度指数向上剤濃縮物（すなわち、ＶＩ向上剤プラス「担体油」または「希釈剤」）を含む。最も好ましくは、組成物は粘度指数向上剤濃縮物を含まない。以後使用される（表２などの）用語「粘度改質剤」は、上記の用語「粘度指数向上剤濃縮物」と同じはずである。
【００８２】
好ましくは、組成物は少なくとも流動点降下剤の０．１重量％を含む。一例として、アルキル化ナフタリン及びフェノール性ポリマー、ポリメタクリレート、マレイン酸／フマル酸コポリマーエステルが、効果的な流動点降下剤として好都合に使用されてよい。好ましくは、流動点降下剤の０．３重量％以下が使用される。
【００８３】
さらに、アルケニルコハク酸またはそのエステル部分、ベンゾトリアゾール系化合物、及びチオジアゾール系化合物などの化合物が、腐食防止剤として本明細書の潤滑油組成物において好都合に使用されてよい。
【００８４】
ポリシロキサン、ジメチルポリシクロヘキサン、及びポリアクリレートなどの化合物が、消泡剤として本明細書の潤滑油組成物において好都合に使用されてよい。
【００８５】
本明細書の潤滑油組成物においてシール固定剤またはシール適合剤として好都合に使用されてよい化合物としては、例えば、市販の芳香族エステルが挙げられる。
【００８６】
本明細書の潤滑油組成物は、式（１）のＶｅｒｋａｄｅ塩基と、基油及び１つ以上の付加的な性能添加剤とを混合することによって好都合に調製されてよい。
【００８７】
上記の性能添加剤は、潤滑油組成物の総重量に基づき典型的には０．０１〜３５．０重量％の範囲の量、潤滑油組成物の総重量に基づき好ましくは０．０５〜２５．０重量％。より好ましくは１．０〜２０．０重量％の範囲の量で存在する。
【００８８】
好ましくは、化合物は、耐摩耗添加剤、金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、及び消泡剤を含む添加剤パッケージの少なくとも８．０重量％、好ましくは少なくとも１０．０重量％、より好ましくは少なくとも１１．０重量％を含む。
【００８９】
本明細書の潤滑油組成物は、いわゆる「低ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝硫酸塩灰分、リン、及び硫黄）、「中ＳＡＰＳ」、または「標準ＳＡＰＳ」配合物でよい。
【００９０】
乗用車用モーター油（ＰＣＭＯ）用エンジン油の上記範囲の平均：
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８７４による）それぞれの硫酸塩灰分含有量は、最大で０．５重量％、最大で０．８重量％、及び最大で１．５重量％、
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）それぞれのリン含有量は、最大で０．０５重量％、最大で０．０８重量％、及び典型的には最大で０．１重量％、
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）それぞれの硫黄含有量は、最大で０．２重量％、最大で０．３重量％、及び典型的には最大で０．５重量％。
【００９１】
高負荷用ディーゼルエンジン油の上記範囲の平均：
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８７４による）それぞれの硫酸塩灰分含有量は、最大で１重量％、最大で１重量％、及び最大で２重量％、
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）それぞれのリン含有量は、最大で０．０８重量％（低ＳＡＰＳ）、及び最大で０．１２重量％（中ＳＡＰＳ）、
（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５による）それぞれの硫黄含有量は、最大で０．３重量％（低ＳＡＰＳ）及び最大で０．４重量％（中ＳＡＰＳ）。
【００９２】
以下の実施例を用いて本発明を以下に説明するが、決して本発明の範囲を制限することを目的とするものではない。
実施例
【００９３】
（ＡＳＴＭ  Ｄ５４８１により測定される）比較例１（油Ａ）は、１５０℃で３．５のＨＴＨＳ（高温高せん断）、及び（サリチル酸清浄剤、分散剤、亜鉛系耐摩耗剤、アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の混合物、ならびに腐食防止剤を含む）添加剤の１６重量％、重合体粘度改質剤を最大で１０重量％、及びグループＩＩＩ基油のブレンド残部、を有する市販の５Ｗ−３０高負荷ディーゼルエンジン油であった。
【００９４】
比較例２（油Ｂ）は、９５重量％油Ａ＋５重量％Ｂ７  ＦＡＭＥのブレンドであった。
【００９５】
比較例３（油Ｃ）は、９０重量％油Ａ＋１０重量％Ｂ１００  ＦＡＭＥのブレンドであった。
【００９６】
実施例１は、９９．５重量％比較例１（油Ａ）とＶｅｒｋａｄｅ塩基（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている２，８，９−トリイソブチル−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン）の０．５重量％とのブレンドであった。実施例１は、従来の潤滑化ブレンディング方法を使用して、比較例１と前記Ｖｅｒｋａｄｅ塩基とを混合することによって得られた。
【００９７】
実施例２は、９９．５重量％比較例２（油Ｂ）とＶｅｒｋａｄｅ塩基（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている２，８，９−トリイソブチル−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン）の０．５重量％とのブレンドであった。実施例２は、従来の潤滑化ブレンディング方法を使用して、比較例２と前記Ｖｅｒｋａｄｅ塩基とを混合することによって得られた。
【００９８】
実施例３は、９９．５重量％比較例３（油Ｃ）とＶｅｒｋａｄｅ塩基（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている２，８，９−トリイソブチル−２，５，８，９−テトラアザ−１−ホスファビシクロ［３，３，３］ウンデカン）の０．５重量％とのブレンドであった。実施例３は、従来の潤滑化ブレンディング方法を使用して、比較例３と前記Ｖｅｒｋａｄｅ塩基とを混合することによって得られた。
【００９９】
実施例及び比較例の酸化安定性を測定するために、各潤滑油組成物を以下の酸化試験に供した。
酸化試験
【０１００】
この試験では、クランク室の潤滑油の酸化を、金属触媒なしで加熱した油試料中に空気をバブリングすることによってシミュレーションする。３００ｇの油試料を、ガラス酸化セル中に量り分ける。熱源をオンにし、加熱ブロック装置を望ましい温度（１５５℃）にさせる。セルを加熱装置に置き、空気バブラーを接続する。ガス流をオンにし、空気を望ましいレベル（各チューブ２００ｃｃ／分）に調整する。試験の持続期間（３〜７日）の間、一定の加熱及びガス流を維持する。必要な試験のために、試料が定期的に（典型的には２４時間ごとに）取り出される。各試料は、総酸価（ＴＡＮ）を測定するための標準試験方法であるＡＳＴＭ  Ｄ−６６４に供される。加えて、各試料は、総塩基価（ＴＢＮ）を測定するＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６及びＡＳＴＭ  Ｄ−４７３９に供される。これらの試験結果を表１に提示する。
【表１】
0006698660.tif 000007
【０１０１】
考察
試験期間（試験開始から４日目まで）にわたり、比較例１の潤滑組成物を５％Ｂ７  ＦＡＭＥ（油Ｂ）で希釈することによって、（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６及びＡＳＴＭ  Ｄ−４７３９の両方で）ＴＢＮにおいて減少が見られることが表１の結果から理解され得る。試験期間にわたり、比較例１の潤滑組成物を１０％Ｂ１００  ＦＡＭＥ（油Ｃ）で希釈することに続いてすぐに、（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６及びＡＳＴＭ  Ｄ−４７３９の両方で）ＴＢＮにおいてさらなる減少がある。また、４日目の試験の終わりで、油Ｂ及び油ＣのＴＡＮは、油ＡのＴＡＮよりもはるかにより高い。試験の終わりでのＴＢＮの減少及びＴＡＮの増加は、油Ｂ及び油Ｃ両方での酸形成増加を示す。
【０１０２】
表１の結果は、潤滑組成物（実施例１、２、及び３）において、０．５重量％の処理率でＶｅｒｋａｄｅ塩基の追加により、試験開始時にＴＢＮにおいて（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６及びＡＳＴＭ  Ｄ−４７３９の両方によって）増加をもたらすことも示す。
【０１０３】
実施例１は、試験期間（試験開始から４日目）にわたり、０．５重量％の処理率でＶｅｒｋａｄｅ塩基の使用により、比較例１において潤滑組成物のＴＢＮ維持を９〜１４％増加させることを示す。加えて、試験開始から４日目に、Ｖｅｒｋａｄｅ塩基の０．５重量％を追加した実施例１においてＴＡＮの著しい減少（＞１０％）が見られ、酸形成の減少、及びそれによる腐食性の低減を示している。
【０１０４】
実施例２は、５重量％Ｂ７  ＦＡＭＥの存在下においてでさえ、０．５重量％の処理率でＶｅｒｋａｄｅ塩基の使用により、比較例２における潤滑組成物（試験開始から３日目）のＴＢＮ維持を＞７％増加させることを示す。再度、試験開始から３日目に、Ｖｅｒｋａｄｅ塩基の０．５重量％を追加した実施例２においてＴＡＮの減少（＞１８％）が見られる。４日目に、ＴＢＮ及びＴＡＮが維持され、比較例２に類似する。
【０１０５】
実施例３は、１０重量％Ｂ１００  ＦＡＭＥの存在下、０．５重量％の処理率でＶｅｒｋａｄｅ塩基の使用によりＴＢＮの維持を＞９％増加させ、試験開始時にＴＡＮは＞６０％減少することを示す。試験期間を通じて、実施例３のＴＢＮが比較例３に類似する一方で、実施例３のＴＡＮは依然として＞８％低減する。これは、低ＴＡＮ及びそれによる腐食性の増加につながる低酸形成を維持する一方で、実施例３における潤滑油組成物のＴＢＮ維持能力を示す。理論により制限されることを望まないが、ＴＢＮ維持における目に見える増加の欠如は、Ｖｅｒｋａｄｅ塩基をより高い処理率で使用することで溶解性抑制に起因すると考えられるが、当業者は、このことが例えば、潤滑組成物を製造する際に使用される温度を調整することによって解決可能であることを理解するだろう。
出願時の特許請求の範囲の内容を以下に記載する。
［１］
（ｉ）基油、及び（ｉｉ）式（１）を有する化合物を含む潤滑組成物であって、
【化６】
0006698660.tif 000008
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される、潤滑組成物。
［２］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ３−Ｃ１２アルキル基から選択される、前記１に記載の潤滑組成物。
［３］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和または不飽和の分岐鎖Ｃ３−Ｃ１２アルキル基から選択される、前記１または２に記載の潤滑組成物。
［４］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和分岐鎖Ｃ３−Ｃ１２アルキル基から選択される、前記１〜３のいずれかに記載の潤滑組成物。
［５］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、飽和分岐鎖Ｃ３−Ｃ６アルキル基から選択される、前記１〜４のいずれかに記載の潤滑組成物。
［６］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が同じである、前記１〜５のいずれかに記載の潤滑組成物。
［７］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、飽和分岐鎖Ｃ３またはＣ４アルキル基である、前記６に記載の潤滑組成物。
［８］
前記式（１）の化合物が、前記潤滑組成物の重量によって０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％、より好ましくは０．１〜１重量％のレベルで存在する、前記１〜７のいずれかに記載の潤滑組成物。
［９］
前記潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも０．３重量％のバイオ燃料若しくはその分解生成物、またはその混合物で汚染される、前記１〜８のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１０］
前記基油がフィッシャー・トロプシュ由来基油を含む、前記１〜９のいずれかに記載の潤滑組成物。
［１１］
性能添加剤を付加的に含む、前記１〜１０のいずれかに記載の潤滑組成物。
［１２］
前記潤滑組成物が高負荷ディーゼルエンジン油である、前記１〜１１のいずれかに記載の潤滑組成物。
［１３］
式（１）を有する化合物であって、
【化７】
0006698660.tif 000009
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される、化合物の、特にバイオ燃料の存在下において、塩基価維持の改善を提供するための基油を含む潤滑組成物における使用。
［１４］
潤滑油組成物、特にバイオ燃料組成物を燃料とする内燃エンジンのクランク室を潤滑化するために使用される潤滑油組成物の塩基価維持を改善させるための方法であって、好ましくは、前記バイオ燃料組成物が脂肪酸アルキルエステルを含むバイオディーゼル組成物であり、前記方法が前記潤滑油組成物に式（１）の化合物を加えることを含み、
【化８】
0006698660.tif 000010
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素、及び飽和または不飽和の直鎖または分岐Ｃ１−Ｃ２２アルキル基から選択される、方法。