(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１万以上７万５０００以下であるセルロースエステル樹脂と、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）と、第１族元素及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素と、を含有し、
蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と前記第２族元素の含有量［Ｍ２］との総量の、全元素に対する比率が、０．０５２質量％以下であり、
蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と、前記第２族元素の含有量［Ｍ２］と、硫黄原子（Ｓ）の含有量［Ｓ］と、がモル比で下記式１の関係を満たし、
前記セルロースエステル樹脂として、セルロースにおける水酸基の一部が炭素数１以上６以下のアシル基で置換されたセルロース誘導体を含み、
前記セルロース誘導体における前記アシル基の置換度が１．８以上２．５以下である樹脂組成物。
式１：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧１．５×［Ｓ］
【請求項２】
前記金属元素として、Ｃａ及びＭｇの少なくとも一方を含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記金属元素として、Ｃａを含む請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
【請求項５】
前記樹脂成形体が射出成形体である請求項４に記載の樹脂成形体。
【請求項６】
セルロースを硫酸の存在下でアシル基によりエステル化し、重量平均分子量が１万以上７万５０００以下であるセルロースエステル樹脂を調製する工程と、
前記セルロースエステル樹脂を調製する工程の前、後、及び最中の少なくとも何れか一つにおいて、第１族元素及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素のイオンを生じ得る金属元素含有化合物を添加する工程と、
少なくとも前記セルロースエステル樹脂、前記硫酸、及び前記金属元素含有化合物を含む混合物を溶融混練して、蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と前記第２族元素の含有量［Ｍ２］との総量の、全元素に対する比率が、０．０５２質量％以下であり、蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と、前記第２族元素の含有量［Ｍ２］と、硫黄原子（Ｓ）の含有量［Ｓ］と、がモル比で下記式１の関係を満たす樹脂組成物を調製する工程と、
を有し、
前記セルロースエステル樹脂として、セルロースにおける水酸基の一部が炭素数１以上６以下のアシル基で置換されたセルロース誘導体を含み、
前記セルロース誘導体における前記アシル基の置換度が１．８以上２．５以下である樹脂組成物の製造方法。
式１：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧１．５×［Ｓ］
【請求項７】
前記セルロースエステル樹脂を調製する工程における硫酸の濃度が、１６２ｐｐｍ以上である請求項６に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。特に家電製品や自動車の各種部品、筐体等に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも熱可塑性樹脂が使用されている。
近年では植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つにセルロースエステルがある。
【０００３】
例えば特許文献１には、セルロースエステル１ｇ中に残存する総硫酸（Ａ）［単位はｍｏｌ］と、当該セルロースエステル１ｇ中に含まれているカルシウムの総量（Ｂ）［単位はｍｏｌ］から求められるモル比が特定の範囲であるセルロースエステルが開示されている。
【０００４】
また特許文献２には、硫酸触媒の存在下、セルロースをアシル化剤でアシル化した後、熟成するセルロースエステルの製造方法であって、熟成工程において、反応開始から反応の停止までに、連続的に塩基を添加するか又は少なくとも３回に分けて間欠的に塩基を添加するセルロースエステルの製造方法が開示されている。
【０００５】
また特許文献３には、１）セルロースエステルに残存する総硫酸が硫酸に換算した量としてセルロースエステルに対する量として１０ｐｐｍ以上で１６０ｐｐｍ以下でかつ、２）カルシウムが含まれていないか、または含まれている場合であってもセルロースエステルに対する量として１０ｐｐｍ以下でかつ、３）マグネシウムを含み、マグネシウム量がセルロースエステルに対する量として１０ｐｐｍから６０ｐｐｍである、との要件を満たすセルロースエステルが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／０７６４９０号
【特許文献２】特開２００６−０８９５７４号公報
【特許文献３】特開２００９−１６１７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
セルロースエステル樹脂と硫酸とを含有する樹脂組成物を用いて樹脂成形体を作製した場合、樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することがあった。
本発明の課題は、第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］と硫黄原子の含有量［Ｓ］とのモル比での関係が（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］＜１．５×［Ｓ］である場合に比べ、樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制される樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
＜１＞に係る発明は、
重量平均分子量が１万以上７万５０００以下であるセルロースエステル樹脂と、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）と、第１族元素及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素と、を含有し、
蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と前記第２族元素の含有量［Ｍ２］との総量の、全元素に対する比率が、０．０５２質量％以下であり、
蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と、前記第２族元素の含有量［Ｍ２］と、硫黄原子（Ｓ）の含有量［Ｓ］と、がモル比で下記式１の関係を満たす樹脂組成物。
式１：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧１．５×［Ｓ］
【０００９】
＜２＞に係る発明は、
前記金属元素として、Ｃａ及びＭｇの少なくとも一方を含む＜１＞に記載の樹脂組成物。
【００１０】
＜３＞に係る発明は、
前記金属元素として、Ｃａを含む＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
【００１１】
＜４＞に係る発明は、
前記セルロースエステル樹脂として、セルロースにおける水酸基の一部が炭素数１以上６以下のアシル基で置換されたセルロース誘導体を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【００１２】
＜５＞に係る発明は、
前記セルロース誘導体における前記アシル基の置換度が１．８以上２．５以下である＜４＞に記載の樹脂組成物。
【００１３】
＜６＞に係る発明は、
＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
【００１４】
＜７＞に係る発明は、
前記樹脂成形体が射出成形体である＜６＞に記載の樹脂成形体。
【００１５】
＜８＞に係る発明は、
セルロースを硫酸の存在下でアシル基によりエステル化し、重量平均分子量が１万以上７万５０００以下であるセルロースエステル樹脂を調製する工程と、
前記セルロースエステル樹脂を調製する工程の前、後、及び最中の少なくとも何れか一つにおいて、第１族元素及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素のイオンを生じ得る金属元素含有化合物を添加する工程と、
少なくとも前記セルロースエステル樹脂、前記硫酸、及び前記金属元素含有化合物を含む混合物を溶融混練して、蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と前記第２族元素の含有量［Ｍ２］との総量の、全元素に対する比率が、０．０５２質量％以下であり、蛍光Ｘ線測定による、前記第１族元素の含有量［Ｍ１］と、前記第２族元素の含有量［Ｍ２］と、硫黄原子（Ｓ）の含有量［Ｓ］と、がモル比で下記式１の関係を満たす樹脂組成物を調製する工程と、
を有する樹脂組成物の製造方法。
式１：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧１．５×［Ｓ］
【００１６】
＜９＞に係る発明は、
前記セルロースエステル樹脂を調製する工程における硫酸の濃度が、１６２ｐｐｍ以上である＜８＞に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
＜１＞、＜４＞、又は＜５＞に係る発明によれば、第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］と硫黄原子の含有量［Ｓ］とのモル比での関係が（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］＜１．５×［Ｓ］である場合に比べ、樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制される。
【００１８】
＜２＞に係る発明によれば、第１族元素及び第２族元素としてＮａ元素のみを含有する場合に比べ、色濁りの発生を抑制し、かつ樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制される。
【００１９】
＜３＞に係る発明によれば、第１族元素及び第２族元素としてＭｇ元素のみを含有する場合に比べ、樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制される。
【００２０】
＜６＞に係る発明によれば、第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］と硫黄原子の含有量［Ｓ］とのモル比での関係が（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］＜１．５×［Ｓ］である場合に比べ、セルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制された樹脂成形体が提供される。
【００２１】
＜７＞に係る発明によれば、樹脂成形体が射出成形体であっても、第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］と硫黄原子の含有量［Ｓ］とのモル比での関係が（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］＜１．５×［Ｓ］である場合に比べ、セルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制された樹脂成形体が提供される。
【００２２】
＜８＞に係る発明によれば、樹脂組成物を調製する工程での第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］と硫黄原子の含有量［Ｓ］とのモル比での関係が（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］＜１．５×［Ｓ］である場合に比べ、樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制される樹脂組成物を製造し得る樹脂組成物の製造方法が提供される。
【００２３】
＜９＞に係る発明によれば、セルロースエステル樹脂を調製する工程における硫酸の濃度が１６２ｐｐｍ未満である場合に比べ、溶解性に優れた樹脂組成物が得られる樹脂組成物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の樹脂組成物及び樹脂成形体の実施形態について説明する。
【００２５】
［樹脂組成物］
本実施形態に係る樹脂組成物は、重量平均分子量が１万以上７万５０００以下であるセルロースエステル樹脂（以下「特定のセルロースエステル」とも称す）と、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）と、第１族元素及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素と、を含有する。
そして、蛍光Ｘ線測定による、第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］との総量の、全元素に対する比率が、０．０５２質量％以下である。
また、蛍光Ｘ線測定による、第１族元素の含有量［Ｍ１］と、第２族元素の含有量［Ｍ２］と、硫黄原子（Ｓ）の含有量［Ｓ］と、がモル比で下記式１の関係を満たす。
式１：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧１．５×［Ｓ］
【００２６】
なお、第１族元素及び第２族元素とは、周期表の第１族及び第２族に属する典型元素を指す。
【００２７】
本実施形態に係る樹脂組成物によれば、上記の構成を備えることにより、樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制される樹脂組成物が提供される。
この効果が奏される理由は明確ではないが、以下のように推察される。
【００２８】
セルロースエステル樹脂を含有する樹脂組成物は、セルロースエステル樹脂を製造する段階で用いられた硫酸が残留することがある。具体的には、セルロースをアシル基等で置換してエステル化する際に、アシル基を導入する化合物（例えばセルロースにアセチル基を導入する場合であれば無水酢酸など）と共に、溶解性等の観点から硫酸が添加される。また、一般的にセルロースは重量平均分子量が１５万以上と大きいため、本実施形態のように１万以上７万５０００以下との重量平均分子量であるセルロースエステル樹脂を得るためには製造時に分子量を調整する工程が設けられ、この分子量調整の工程で硫酸が用いられることがある。こうして製造の段階で用いられた硫酸が、セルロースエステル樹脂を含有する樹脂組成物中にも残留する。
【００２９】
なお、セルロースエステル樹脂と共に硫酸を含有する樹脂組成物を用いて樹脂成形体を作製した場合、樹脂成形体におけるセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することがあった。なお、分子量の低下が起きると、得られる樹脂成形体において強度が低下することがある。
この分子量の低下は、樹脂成形体を作製するにあたって加熱を施す際に、樹脂組成物中の硫酸が硫酸イオン（ＳＯ４２−）として存在し、この硫酸イオンの影響でセルロースエステル樹脂の主鎖が切断されることで生じるものと推察される。
なお、この分子量の低下は、樹脂成形体が射出成形法により成形された射出成形体である場合により大きくなる傾向にあり、さらに２２０℃以上の加熱温度で射出成形した射出成形体である場合にさらに大きくなる傾向にある。また、本実施形態におけるセルロースエステル樹脂は重量平均分子量が１万以上７万５０００以下と小さいため、分子量がこれよりも大きい場合に比べて、樹脂成形体作製時の分子量低下による強度低下等への影響がより大きい傾向にある。
【００３０】
これに対し、本実施形態に係る樹脂組成物は、第１族元素及び第２族元素の少なくとも一方の金属元素を含み、かつその量が硫黄原子の含有量に対して前記式１の関係（モル比）を満たす。
ここで、セルロースエステル樹脂を含有する樹脂組成物中に存在する硫黄原子は、主に硫酸に起因するものと考えられ、つまり硫黄原子の含有量は樹脂組成物中における硫酸の含有量の指標として捉えられる。したがって、前記式１は、イオンの価数が１＋である第１族元素、及びイオンの価数が２＋である第２族元素と、硫酸イオン（ＳＯ４２−）の価数が２−である硫酸と、の比率（モル比）を表す指標と捉えられる。樹脂組成物中に存在する第１族元素及び第２族元素のイオンは、少なくともその一部が硫酸イオンと結合して硫酸塩を形成するものと考えられる。そして、第１族元素と第２族元素との総量が硫黄原子の量に対して前記式１の関係を満たすことで、樹脂成形体を作製する際の加熱下においても前記の硫酸塩の形成が安定して行われ、硫酸イオンによるセルロースエステル樹脂の主鎖の切断が抑制されて、分子量の低下も抑制し得るものと考えられる。
【００３１】
なお、セルロースをアシル基等で置換してエステル化する際に、硫酸の存在によって生じる加水分解を抑制する観点、つまりアシル基等で置換されたセルロースの置換度が低下することを抑制する観点で、安定化剤としてＣａやＮａ等の第１族元素及び第２族元素を添加することも考えられる。しかし、本実施形態は、上記の観点に加えて又は上記の観点とは別に、樹脂成形体の作製にあたって行われる加熱の際に、硫酸の存在によってセルロースエステル樹脂の主鎖が切断されて分子量が低下し、その結果樹脂成形体における強度の低下等につながることを抑制する観点で、第１族元素及び第２族元素の少なくとも一方を含有させ、かつその含有量を制御したものである。
【００３２】
また、樹脂組成物中に第１族元素及び第２族元素が含まれる場合、樹脂組成物に着色が発生し、つまり色濁りが生じることがあった。これは、第１族元素及び第２族元素の少なくとも一方の金属元素が、樹脂組成物中において量が多くなり過ぎることで、前記金属元素に由来して樹脂組成物に着色が発生するものと考えられる。
これに対し、本実施形態では、樹脂組成物中における第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］との総量が、全元素に対する比率（質量比）で、前記の範囲である。これにより、第１族元素及び第２族元素の含有量が適度な範囲に抑制され、樹脂組成物及び樹脂成形体における色濁りの発生が抑制されるものと考えられる。
【００３３】
・第１族元素及び第２族元素の含有量
樹脂組成物には、第１族元素及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素が含有される。そして、第１族元素及び第２族元素の樹脂組成物中での含有量は、以下の関係を満たす。
【００３４】
蛍光Ｘ線測定による、第１族元素の含有量［Ｍ１］と、第２族元素の含有量［Ｍ２］と、硫黄原子（Ｓ）の含有量［Ｓ］と、がモル比で下記式１の関係を満たし、さらには下記式２の関係を満たすことが好ましく、下記式３の関係を満たすことがより好ましい。
式１：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧１．５×［Ｓ］
式２：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧２×［Ｓ］
式３：（［Ｍ１］／２）＋［Ｍ２］≧２．５×［Ｓ］
第１族元素及び第２族元素の含有量が前記式１から外れると、樹脂成形体を作製する際の加熱前後でのセルロースエステル樹脂の分子量の低下が抑制されない。
【００３５】
また、蛍光Ｘ線測定による、第１族元素の含有量［Ｍ１］と第２族元素の含有量［Ｍ２］との総量が、全元素に対する質量比で、０．０５２質量％以下であり、０．０４２質量％以下であることが好ましく、０．０３２質量％以下であることがより好ましい。
第１族元素及び第２族元素の含有量が上記の範囲を外れると、樹脂組成物及び樹脂成形体において色濁りが生じる。
【００３６】
・硫黄原子の含有量
樹脂組成物中における、蛍光Ｘ線測定による硫黄原子の含有量は、セルロースエステル樹脂の含有量に対する質量比で、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．００５３質量％以上がより好ましい。硫黄原子の含有量が上記の範囲であることで、樹脂組成物に硫酸が求められる量（例えば１６２ｐｐｍ以上）含まれているものと考えられ、セルロースエステル樹脂の置換度分布が狭くなり、その結果溶解性に優れた樹脂組成物が得られる。
一方、硫黄原子の含有量の上限値としては、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下がより好ましく、０．００８質量％以下がさらに好ましい。硫黄原子の含有量の上限値が上記範囲であることで、セルロースエステル樹脂の主鎖の加水分解による切断を抑えられる。
【００３７】
・各成分の含有量の測定方法
ここで、樹脂組成物に含まれる各成分の含有量の測定法について説明する。
−第１族元素、第２族元素、及び硫黄原子の含有量の測定−
測定用試料の調製は、以下のように行われる。樹脂組成物の試料は、蛍光Ｘ線装置のコリメーターサイズにより決定され、Ｘ線照射面積よりも大きくかつ試料台よりも小さくする。樹脂組成物の試料の厚みは、Ｘ線に対する飽和厚みから５ｍｍ以上１０ｍｍ以下とする。なお、試料の概形、厚み、表面形状が不均一な場合には、粉砕処理（振動ミル、乳鉢等）による粉砕後に加圧成型によりディスク状に成形処理して行う。
蛍光Ｘ線分析装置としては、エネルギー分散型蛍光Ｘ線分析装置ＥＤＸ７２０（島津製作所製）を用いる。測定条件は、管電球として陽極をロジウム、電圧を５０ｋｖに設定し、定量化手法として検量線法を選択する。検量線に登録する標準試料は、対象とする構成材料における基質樹脂の比重に近い認証標準物質から選択する。
検量線作成においては、標準物質の認証値（質量比）に対して、対象元素分析線におけるＸ線強度又はそのＸ線強度をバックグランド強度や特性Ｘ線強度で補正したＸ線強度比との関係式を検量線式として登録する。
なお、第１族元素の含有量と第２族元素の含有量との総量の全元素に対する比率の算出は、得られた樹脂組成物について上記の蛍光Ｘ線による方法で測定することで行い得る。
また、樹脂組成物の調製の途中で上記蛍光Ｘ線による方法で測定を実施し、かつその後に添加されたものの質量を踏まえて計算により算出してもよい。例えば、セルロースエステル樹脂と、第１族元素及び第２族元素のイオンを生じ得る化合物（金属元素含有化合物）と、可塑剤と、からなる樹脂組成物を調製する場合であれば、セルロースエステル樹脂に金属元素含有化合物を添加した時点で蛍光Ｘ線による方法で測定を行い、その後可塑剤を添加した上でこの可塑剤の添加量を踏まえて計算により算出してもよい。
【００３８】
−セルロースエステル樹脂の含有量の測定−
樹脂組成物中におけるセルロースエステル樹脂の含有量は、以下の方法により測定される。
樹脂組成物を溶媒に溶解させ、分取用ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で重量平均分子量１万以上７．５万以下のメインピークを分取する。ＮＭＲ測定により不純物の割合を計算し、分取した量からセルロースエステル樹脂の含有率を計算する。
【００３９】
以下、本実施形態に係る樹脂組成物の成分を詳細に説明する。
【００４０】
［セルロースエステル］
・重量平均分子量
本実施形態に用いられる特定のセルロースエステルは、重量平均分子量が１万以上７．５万以下である。この重量平均分子量は、更に２万以上５万以下が好ましい。
重量平均分子量が７．５万を超えると、弾性率が低下しかつ耐熱性や熱流動性にも劣る。一方、重量平均分子量が１万未満では、分子量が低くなり過ぎて弾性率が低下し、また耐熱性も低下する。
【００４１】
ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定は、ジメチルアセトアミド／塩化リチウム＝９０／１０溶液を用い、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ）にて測定される。
【００４２】
・構造
特定のセルロースエステルは、例えばセルロースがアシル基等によりエステル化されたセルロース誘導体であり、具体的には、一般式（１）で表されるセルロース誘導体が挙げられる。
【００４３】
【化１】
0006705204.tif 000002
【００４４】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、又はアシル基を表す。ｎは２以上の整数を表す。ただし、ｎ個のＲ１、ｎ個のＲ２、及びｎ個のＲ３のうちの少なくとも一部はアシル基を表す。
なお、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表されるアシル基は、さらに炭素数１以上６以下のアシル基であることが好ましい。
【００４５】
一般式（１）中、ｎの範囲は特に制限されないが、４０以上３００以下が好ましく、１００以上２００以下がより好ましい。
ｎを４０以上にすると、樹脂成形体の強度が高まりやすくなる。ｎを３００以下にすると、樹脂成形体の柔軟性の低下が抑制されやすくなる。
【００４６】
・アシル基
本実施形態に用いられる特定のセルロースエステルは、水酸基の一部がアシル基（より好ましくは炭素数１以上６以下のアシル基）で置換されてなる。つまり、前記一般式（１）で表される構造を有するセルロース誘導体の場合、ｎ個のＲ１、ｎ個のＲ２、及びｎ個のＲ３のうちの少なくとも一部がアシル基を表す。
したがって、一般式（１）で表されるセルロース誘導体中にｎ個あるＲ１は、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。同様に、ｎ個あるＲ２、及びｎ個あるＲ３も、それぞれ、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。そして、これらのうちの少なくとも一部がアシル基を表す。
【００４７】
なお、アシル基が炭素数１以上６以下のアシル基を有することで、セルロースエステルに置換するアシル基が炭素数７以上のもののみである場合に比べ、弾性率が上昇され、また耐熱性も向上する。
特定のセルロースエステルに置換するアシル基の炭素数は、更に１以上４以下が好ましく、１以上３以下がより好ましい。
【００４８】
アシル基は「−ＣＯ−ＲＡＣ」の構造で表され、ＲＡＣは、水素原子、又は炭化水素基（より好ましくは炭素数１以上５以下の炭化水素基）を表す。
ＲＡＣで表される炭化水素基は、直鎖状、分岐状、及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることがより好ましい。
また前記炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよいが、飽和炭化水素基であることがより好ましい。
また前記炭化水素基は、炭素及び水素以外の他の原子（例えば酸素、窒素等）を有していてもよいが、炭素及び水素のみからなる炭化水素基であることがより好ましい。
アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基（ブタノイル基）、プロペノイル基、ヘキサノイル基等が挙げられる。
これらの中でもアシル基としては、弾性率及び耐熱性の向上の観点、樹脂組成物の成形性の向上の観点から、アセチル基が好ましい。
【００４９】
・置換度
特定のセルロースエステルの置換度は、１．８以上２．５以下であることが好ましい。更には２以上２．５以下がより好ましく、２．２以上２．５以下が更に好ましい。
置換度が２．５以下であることにより、置換基同士の相互作用が強くなり過ぎず、分子の運動性の低下が抑制されることから、分子間での水素結合が起こり易くなり、弾性率がより高くなり、また耐熱性もより高くなる。一方、１．８以上であることにより、分子間の相互作用が小さくなり過ぎず、可塑化が抑制され、その結果弾性率がより高くなり、また耐熱性もより高くなる。
なお、置換度とは、セルロースエステルのアシル化の程度を示す指標である。具体的には、置換度はセルロースエステルのＤ−グルコピラノース単位に３個ある水酸基がアシル基で置換された置換個数の分子内平均を意味する。
【００５０】
・合成方法
本実施形態に用いられる特定のセルロースエステル、つまり重量平均分子量が１万以上７万５０００以下であるセルロースエステルは、特に限定されるものではないが、例えば以下の方法により合成される。
【００５１】
（セルロースの分子量の調整）
まず、アシル化前のセルロース、つまり水酸基がアシル基で置換されていないセルロースを準備し、その分子量を調整する。
【００５２】
前記アシル化前のセルロースとしては、調製したものを用いても、市販のものを用いてもよい。なお、通常セルロースは植物由来の樹脂であり、その重量平均分子量は本実施形態における特定のセルロースエステルと比べて高いのが一般的である。そのため、セルロースの分子量の調整は、通常分子量を低下させる工程となる。
【００５３】
例えば、市販のセルロースの重量平均分子量は、通常１５万以上５０万以下の範囲である。
前記アシル化前のセルロースの市販品としては、例えば、日本製紙社製のＫＣフロックＷ５０、Ｗ１００、Ｗ２００、Ｗ３００Ｇ、Ｗ４００Ｇ、Ｗ−１００Ｆ、Ｗ６０ＭＧ、Ｗ−５０ＧＫ、Ｗ−１００ＧＫ、ＮＤＰＴ、ＮＤＰＳ、ＬＮＤＰ、ＮＳＰＰ−ＨＲ等が挙げられる。
【００５４】
前記アシル化前のセルロースの分子量を調整する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば前記セルロースを液体中で攪拌することで分子量を低下させる方法が挙げられる。
攪拌の際の速度や時間等を調整することで、セルロースの分子量を求める値に調整することができる。なお、特に限定されるものではないが、攪拌の際の攪拌速度としては５０ｒｐｍ以上３０００ｒｐｍ以下の範囲が好ましく、１００ｒｐｍ以上１０００ｒｐｍ以下がより好ましい。また、攪拌時間は２時間以上４８時間以下の範囲が好ましく、５時間以上２４時間以下がより好ましい。
なお、攪拌の際に用いられる液体は、塩酸水溶液、ギ酸水溶液、酢酸水溶液、硝酸水溶液、硫酸水溶液などが挙げられる。
【００５５】
（セルロースエステルの調製）
上記の方法などによって分子量を調整したセルロースを、公知の方法によりアシル基でアシル化することで、特定のセルロースエステルが得られる。
例えば、前記セルロースが有する水酸基の一部をアセチル基で置換する場合であれば、酢酸、無水酢酸及び硫酸の混合物を用いてセルロースをエステル化する方法等が挙げられる。また、プロピオニル基で置換する場合であれば前記混合物の無水酢酸に代えて無水プロピオン酸を用いてエステル化する方法が、ブタノイル基で置換する場合であれば前記混合物の無水酢酸に代えて無水ブチル酸を用いてエステル化する方法が、ヘキサノイル基で置換する場合であれば前記混合物の無水酢酸に代えて無水ヘキサン酸を用いてエステル化する方法が、それぞれ挙げられる。
【００５６】
なお、セルロースをアシル基でアシル化する前記工程において、硫黄原子の含有量が０．００５質量％以上であることが好ましく、０．００５３質量％以上がより好ましい。硫黄原子の含有量が上記の範囲であることで、硫酸が求められる量（例えば１６２ｐｐｍ以上）含まれているものと考えられ、得られるセルロースエステル樹脂の置換度分布が狭くなり、その結果溶解性に優れた樹脂組成物が得られる。
【００５７】
アシル化した後、置換度を調整する目的で更に脱アシル化工程を設けてもよい。また、前記アシル化の工程後又は前記脱アシル化工程後に更に精製する工程を設けてもよい。
【００５８】
・樹脂組成物中に占める比率
本実施形態に係る樹脂組成物では、特定のセルロースエステルの全体に占める比率が７０質量％以上であることが好ましく、更には８０質量％以上がより好ましい。該比率が７０質量％以上であることにより、弾性率がより高くなり、また耐熱性もより高くなる。
【００５９】
［第１族元素及び第２族元素］
樹脂組成物には、第１族元素及び第２族元素からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素が含まれる。
【００６０】
第１族元素としては、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ等が挙げられ、また第２族元素としては、例えばＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ等が挙げられる。
【００６１】
なお、イオンの価数が１＋である第１族元素より、イオンの価数が２＋である第２族元素の方が、硫酸イオンを硫酸塩化するのに要する量が低減できその結果色濁りの発生を抑制し得るとの観点で好ましい。
中でも、色濁りの発生を抑制しかつセルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制された樹脂成形体が得られるとの観点で、Ｃａ及びＭｇが好ましい。
さらには硫酸塩となった際の溶解性に優れ硫酸をより効率的に除去し得るため、セルロースエステル樹脂の分子量が樹脂組成物の時点での値よりも低下することが抑制された樹脂成形体が得られるとの観点で、Ｃａがより好ましい。
【００６２】
樹脂組成物中への第１族元素及び第２族元素の供給源としては、第１族元素及び第２族元素のイオンを生じ得る化合物（金属元素含有化合物）であれば特に限定されるものではない。例えば酢酸塩（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ、ＣＨ３ＣＯＯＮａ等）、水酸化物（ＣａＯＨ２、ＮａＯＨ等）等が挙げられる。これらの中でも、酢酸塩が好ましい。
【００６３】
前記金属元素含有化合物を樹脂組成物に対して添加する時期は、樹脂成形体を製造するにあたって加熱を施す前であれば特に限定されるものではない。例えば、セルロースをエステル化する（アシル化する）工程の前であっても、セルロースをエステル化する（アシル化する）工程の最中であってもよく、またセルロースをエステル化（アシル化）した後であって樹脂成形体を製造する前であってもよい。
なお、セルロースをエステル化（アシル化）した後であって樹脂成形体を製造する前に添加することが、分子量の低下を抑制する観点でより好ましい。
【００６４】
［可塑剤］
本実施形態に係る樹脂組成物は、更に可塑剤を含有してもよい。
なお、可塑剤の含有量は、樹脂組成物全体に占める特定のセルロースエステルの比率が前述の範囲となる量とすることが好ましい。より具体的には、樹脂組成物全体に占める可塑剤の比率は１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。可塑剤の比率が上記範囲であることにより、弾性率がより高くなり、耐熱性もより高くなる。また、可塑剤のブリードも抑制される。
【００６５】
可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物、セバシン酸エステル化合物、グリコールエステル化合物、酢酸エステル、二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、樟脳、クエン酸エステル、ステアリン酸エステル、金属石鹸、ポリオール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物が好ましく、アジピン酸エステル含有化合物がより好ましい。
【００６６】
−アジピン酸エステル含有化合物−
アジピン酸エステル含有化合物（アジピン酸エステルを含む化合物）とは、アジピン酸エステル単独の化合物、又は、アジピン酸エステルとアジピン酸エステル以外の成分（アジピン酸エステルとは異なる化合物）との混合物であることを示す。但し、アジピン酸エステル含有化合物は、アジピン酸エステルを全成分に対して５０質量％以上で含むことがよい。
【００６７】
アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジエステル、アジピン酸ポリエステルが挙げられる。具体的には、下記一般式（２−１）で示されるアジピン酸ジエステル、及び下記一般式（２−２）で示されるアジピン酸ポリエステル等が挙げられる。
【００６８】
【化２】
0006705204.tif 000003
【００６９】
一般式（２−１）及び（２−２）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基、又はポリオキシアルキル基［−（ＣｘＨ２Ｘ−Ｏ）ｙ−ＲＡ１］（但し、ＲＡ１はアルキル基を、ｘは１以上１０以下の整数を、ｙは１以上１０以下の整数を、表す。）を表す。
Ｒ６は、アルキレン基を表す。
ｍ１は、１以上２０以下の整数を表す。
ｍ２は、１以上１０以下の整数を表す。
【００７０】
一般式（２−１）及び（２−２）中、Ｒ４及びＲ５が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。Ｒ４及びＲ５が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
一般式（２−１）及び（２−２）中、Ｒ４及びＲ５が表すポリオキシアルキル基［−（ＣｘＨ２Ｘ−Ｏ）ｙ−ＲＡ１］において、ＲＡ１が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＲＡ１が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
【００７１】
一般式（２−２）中、Ｒ６が表すアルキレン基は、炭素数１以上６以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキレン基がより好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
【００７２】
一般式（２−１）及び（２−２）中、各符号が表す基は、置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基等が挙げられる。
【００７３】
アジピン酸エステルの分子量（又は重量平均分子量）は、２００以上５０００以下が好ましく、３００以上２０００以下がより好ましい。なお、重量平均分子量は、前述のセルロースエステルの重量平均分子量の測定方法に準拠して測定された値である。
【００７４】
以下、アジピン酸エステル含有化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００７５】
【化３】
0006705204.tif 000004
【００７６】
−ポリエーテルエステル化合物−
ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式（２）で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
【００７７】
【化４】
0006705204.tif 000005
【００７８】
一般式（２）中、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数２以上１０以下のアルキレン基を表す。Ａ１、及びＡ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数６以上１２以下のアリール基、又は炭素数７以上１８以下のアラルキル基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。
【００７９】
一般式（２）中、Ｒ４が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより好ましい。Ｒ４が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
Ｒ４が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。Ｒ４が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲ４が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースエステルとの親和性が高まりやすくなる。このため、Ｒ４が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、Ｒ４が表すアルキレン基は、ｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Ｒ４としてｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）を表す化合物であることが好ましい。
【００８０】
一般式（２）中、Ｒ５が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより好ましい。Ｒ５が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
Ｒ５が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。Ｒ５が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲ５が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースエステルとの親和性が高まりやすくなる。このため、Ｒ５が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、Ｒ５が表すアルキレン基は、ｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Ｒ５としてｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）を表す化合物であることが好ましい。
【００８１】
一般式（２）中、Ａ１、及びＡ２が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基であり、炭素数２以上４以下のアルキル基がより好ましい。Ａ１、及びＡ２が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、分岐状が好ましい。
Ａ１、及びＡ２が表すアリール基は、炭素数６以上１２以下のアリール基であり、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基、又はｔ−ブチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
Ａ１、及びＡ２が表すアラルキル基としては、−ＲＡ−Ｐｈで示される基である。ＲＡは、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上４以下）のアルキレン基を表す。Ｐｈは、無置換フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上６以下）のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基、又はメチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
【００８２】
Ａ１、及びＡ２の少なくとも一方は、アリール基又はアラルキル基を表すことが好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、Ａ１、及びＡ２の少なくとも一方としてアリール基（好ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましく、Ａ１、及びＡ２の双方としてアリール基（好ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましい。
【００８３】
次に、ポリエーテルエステル化合物の特性について説明する。
【００８４】
ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４５０以上６５０以下が好ましく、５００以上６００以下がより好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）を４５０以上にすると、ブリード（析出する現象）し難くなる。重量平均分子量（Ｍｗ）を６５０以下にすると、セルロースエステルとの親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、ＨＰＬＣ１１００を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００８５】
ポリエーテルエステル化合物の２５℃における粘度は、３５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上４５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
粘度を３５ｍＰａ・ｓ以上にすると、セルロースエステルへの分散性が向上しやすくなる。粘度を５０ｍＰａ・ｓ以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、粘度は、Ｅ型粘度計により測定される値である。
【００８６】
ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、９．５以上９．９以下が好ましく、９．６以上９．８以下がより好ましい。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）を９．５以上９．９以下にすると、セルロースエステルへの分散性が向上しやすくなる。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、Ｆｅｄｏｒの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、例えば、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ．１４，ｐ．１４７（１９７４）の記載に準拠し、下記式によりＳＰ値を算出する。
式：ＳＰ値＝√（Ｅｖ／ｖ）＝√（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）
（式中、Ｅｖ：蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、ｖ：モル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）、Δｅｉ：それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉ：それぞれの原子又は原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、単位として（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
【００８７】
以下、ポリエーテルエステル化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００８８】
【化５】
0006705204.tif 000006
【００８９】
［その他の成分］
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等）などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、０質量％以上５質量％以下であることが好ましい。ここで、「０質量％」とはその他の成分を含まないことを意味する。
【００９０】
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記樹脂以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂は、樹脂組成物全体に占める特定のセルロースエステルの比率が前述の範囲となる量とすることが好ましい。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリオレフィン樹脂；ポリエステルカーボネート樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリスルフォン樹脂；ポリエーテルスルフォン樹脂；ポリアリーレン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリケトン樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリールケトン樹脂；ポリエーテルニトリル樹脂；液晶樹脂；ポリベンズイミダゾール樹脂；ポリパラバン酸樹脂；芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂；ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体樹脂；シアン化ビニル−（エチレン−ジエン−プロピレン（ＥＰＤＭ））−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；塩化ビニル樹脂；塩素化塩化ビニル樹脂；などが挙げられる。これら樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９１】
［樹脂組成物の製造方法］
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、前記特定のセルロースエステルと、硫酸と、第１族元素及び第２族元素のイオンを生じ得る化合物（金属元素含有化合物）と、を少なくとも含む混合物を溶融混練することにより製造される。ほかに、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することによっても製造される。
溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
なお、混練の際の温度は、使用するセルロースエステルの溶融温度に応じて決定されればよいが、熱分解と流動性の点から、例えば、１４０℃以上２４０℃以下が好ましく、１６０℃以上２００℃以下がより好ましい。
【００９２】
＜樹脂成形体＞
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
【００９３】
本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が好ましい。射出成形については、樹脂組成物を加熱溶融し、金型に流し込み、固化させることで成形体が得られる。射出圧縮成形によって成形してもよい。
射出成形のシリンダ温度は、例えば１４０℃以上２４０℃以下であり、好ましくは１５０℃以上２２０℃以下であり、より好ましくは１６０℃以上２００℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば３０℃以上１２０℃以下であり、４０℃以上８０℃以下がより好ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業製ＮＥＸ５００、日精樹脂工業製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業製ＮＥＸ７００００、東芝機械製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
【００９４】
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、エンジンカバー、車体、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体；電子・電気機器や家電製品の各種部品；自動車の内装部品；ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤ等の収納ケース；食器；飲料ボトル；食品トレイ；ラップ材；フィルム；シート；などである。
【実施例】
【００９５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りのない限り「部」は「質量部」を表す。
【００９６】
＜セルロースの作製＞
セルロース（日本製紙社製ＫＣフロックＷ５０）２ｋｇを、０．１Ｍ塩酸水溶液２０Ｌ中に入れ、室温（２５℃）で攪拌した。攪拌時間を調整することで、下記の分子量のセルロースを得た。なお、攪拌装置として新東科学社製、製品名：ＥＰ−１８００を用い、かつ攪拌の際の回転速度は５００ｒｐｍに設定した。
【００９７】
分子量については、ジメチルアセトアミド／塩化リチウム＝９０／１０溶液を用い、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ）にて測定した。
【００９８】
・セルロース（１）：重量平均分子量Ｍｗ＝  ４８，５００
・セルロース（２）：重量平均分子量Ｍｗ＝  ５１，８００
・セルロース（３）：重量平均分子量Ｍｗ＝１８５，０００
【００９９】
＜セルロースエステルの作製＞
（アセチル化工程）
前記セルロース（１）、（２）及び（３）それぞれ１ｋｇ、氷酢酸：５００ｇを散布して前処理活性化した。その後、氷酢酸：３．８ｋｇ、無水酢酸：２．４ｋｇ、及び硫酸：８１ｇの混合物を添加し、４０℃以下の温度で攪拌混合しながら、セルロースのエステル化を行った。繊維片がなくなった時をエステル化終了とした。
【０１００】
（脱アセチル化工程）
これに酢酸２ｋｇ、水１ｋｇを加え、室温（２５℃）で２時間攪拌した。
【０１０１】
（精製工程）
更にこの溶液を、２０ｋｇの水酸化ナトリウムを４０ｋｇの水に溶かした溶液中に攪拌しながらゆっくりと滴下した。得られた白色沈殿を吸引ろ過し、水６０ｋｇで洗い、セルロースエステル（ＤＡＣ（１）、（２）及び（３））を得た。
【０１０２】
セルロース（１）のアセチル化工程での硫酸の量を１８ｇに変更した以外は上記と同様にしてセルロースエステル（ＤＡＣ（４））を得た。
【０１０３】
分子量はセルロース（１）と同様の方法で、置換度はＨ１−ＮＭＲ測定（日本電子社製、ＪＮＭ−ＥＣＺＲ）にて求めた。
【０１０４】
・ＤＡＣ（１）：Ｍｗ＝  ４０，０４０、置換基＝アセチル、置換度＝２．２６
・ＤＡＣ（２）：Ｍｗ＝  ５５，６８６、置換基＝アセチル、置換度＝２．２３
・ＤＡＣ（３）：Ｍｗ＝１３０，４１６、置換基＝アセチル、置換度＝２．３８
・ＤＡＣ（４）：Ｍｗ＝  ３６，４７７、置換基＝アセチル、置換度＝２．３６
【０１０５】
＜ペレットの作製＞
前記ＤＡＣ（１）１００部に対し、酢酸カルシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ）をＣａ量が下記表１に記載の量となるように仕込み、この時点（つまり酢酸カルシウム添加後かつ可塑剤添加前）でのＣａ元素の含有量の全元素に対する比率及びＳ元素の含有量の全元素に対する比率を、蛍光Ｘ線測定による前述の方法により測定した。また、Ｃａ元素／Ｓ元素の質量比及びモル比を算出した。
次いで、可塑剤（アジピン酸エステル混合物、大八化学工業社製、Ｄａｉｆａｔｔｙ１０１）を１２．５部を加えて、混練温度２３０℃で、２軸混練装置（東芝機械社製、ＴＥＸ４１ＳＳ）にて混練を実施し、樹脂組成物ペレットを得た。なお、可塑剤添加後におけるＣａ元素の含有量の全元素に対する比率（つまり第１族元素の含有量と第２族元素の含有量との総量の全元素に対する比率）は、前記可塑剤の添加量（１２．５部）を踏まえて計算により算出した。
【０１０６】
また、酢酸カルシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ）をＣａ量が下記表１に記載の量となるように仕込んだ以外は、同様にして樹脂組成物ペレットを得た。
【０１０７】
また、ＤＡＣ（１）をＤＡＣ（２）、ＤＡＣ（３）又はＤＡＣ（４）に代え、かつ酢酸カルシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ）をＣａ量が下記表１に記載の量となるように仕込んだ以外は、同様にして樹脂組成物ペレットを得た。
【０１０８】
また、ＤＡＣ（１）をＤＡＣ（２）に代え、酢酸カルシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ）を酢酸マグネシウム又は酢酸ナトリウムに代え、かつ酢酸マグネシウム又は酢酸ナトリウムをＭｇ量又はＮａ量が下記表２又は表３に記載の量となるように仕込んだ以外は、同様にして樹脂組成物ペレットを得た。
【０１０９】
なお、蛍光Ｘ線によるＭｇ元素の含有量、Ｎａ元素の含有量、Ｓ元素の含有量の測定は、前述の通り可塑剤添加前の時点で行った。
また、可塑剤添加後におけるＭｇ元素の含有量又はＮａ元素の含有量の全元素に対する比率（つまり第１族元素の含有量と第２族元素の含有量との総量の全元素に対する比率）は、前記可塑剤の添加量（１２．５部）を踏まえて計算により算出した。この算出の際、Ｃａの原子量＝４０、酢酸カルシウムの分子量＝１５８、Ｍｇの原子量＝２４、酢酸マグネシウムの分子量＝１４２、Ｎａの原子量＝２３、酢酸ナトリウムの分子量＝８２とした。
また、得られたペレットについて「重量平均分子量」を前述の方法により測定し、加熱前（つまり２軸混練装置による混練前）の分子量との比率を算出した。結果を下記表に加熱後分子量として示す。
さらに、得られたペレットの「着色」を目視により評価した。
【０１１０】
【表１】
0006705204.tif 000007
【０１１１】
【表２】
0006705204.tif 000008
【０１１２】
【表３】
0006705204.tif 000009
【０１１３】
上記表に示される通り、第１族元素及び第２族元素を前記式１の関係を満たす範囲で含む上記実施例では、第１族元素及び第２族元素の含有量が前記式１から外れる比較例に比べ、分子量の低下が抑制されていることが分かる。