(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセロールのアリルアルコールへの脱酸素脱水素反応を触媒するための、式ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３（Ｉ）のアルミナ担持酸化レニウム触媒の使用であって、前記反応が、少なくとも１種の、モノヒドロキシル化アルコールである脂肪族アルコールの存在下で不均一状態で実施される、使用。
【請求項２】
前記の少なくとも１種の脂肪族アルコールが溶媒として使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記の式（Ｉ）の触媒が、ＲｅＯ３の量が、式（Ｉ）の触媒の総質量に対して５〜１５重量％の範囲であるものの中から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
触媒の存在下でグリセロールからアリルアルコールを製造するための方法であって、前記方法が、グリセロールの脱酸素脱水素反応の１ステップのみを含み、前記反応が、ｉ）式ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３（Ｉ）のアルミナ担持酸化レニウム触媒の、およびｉｉ）少なくとも１種の、モノヒドロキシル化アルコールである脂肪族アルコールの存在下で不均一状態で実施される、方法。
【請求項５】
式（Ｉ）の触媒が、ＲｅＯ３の量が、式（Ｉ）の触媒の総量に対して５〜１５重量％の範囲である触媒の中から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
脂肪族アルコールが、６〜１０個の炭素原子を有するモノヒドロキシル化アルコールである、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
脂肪族アルコールが、６〜８個の炭素原子を有するモノヒドロキシル化アルコールである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
モノヒドロキシル化アルコールが、第２級アルコールである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
第２級アルコールが、２−ヘキサノールまたは３−オクタノールである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
脱酸素脱水素反応が、１４０℃以上の温度で実施される、請求項３から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
脱酸素脱水素反応が、１４０〜１５０℃の範囲の温度で実施される、請求項３から１０のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリセロールのアリルアルコールへの直接脱酸素脱水素反応のためのレニウム含有担持不均一系触媒の使用ならびにこのような不均一系触媒の存在下でグリセロールからアリルアルコールを製造するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
アリルアルコールは、化学工業において貴重な材料として知られている。そのようなものとして、またアクロレイン、アクリル酸またはアクリロニトリルなどの種々の高トン数化学物質を製造するための原材料としても使用され得る。現代有機化学においてはアリル化剤としても使用される（非特許文献１）。
【０００３】
現在、アリルアルコールは、最も従来的にはプロピレン選択的酸化プロセスから生じたアクロレイン自体の選択的水素化によって得られる。したがって、アリルアルコール合成は、今日、化石資源から、特に、石油精製から生じた産物であるプロピレンに依存しており、その供給は、不均衡な提供／需要の問題によってさらに脅かされている。
【０００４】
プロピレンの使用を含まない代替プロセスが調査されてきた。
【０００５】
グリセロールは、バイオディーゼル製造のためのエステル交換プロセスの副産物であるので、最も重要な再生可能プラットフォーム分子の１種である（１トンのバイオディーゼルあたり約１００ｋｇのグリセロールが製造される）。バイオディーゼルの最近の市場拡大は、グリセロールの供給過剰をもたらし、それによって、より貴重な化学物質の合成のための基質として極めて魅力的なものになった。
【０００６】
したがって、グリセロールから有用な化学物質への有効な変換プロセスは、世界中で集中的に研究されている。これらの反応は、一般に、触媒を必要とする。例えば、グリセロールからアクロレインを得るために、適当な酸度を有する触媒が必要であり、集中的な研究活動は、例えば、その酸性特性が周知であるので、ゼオライト、ヘテロポリ酸、混合金属酸化物および（オキソ）−ピロリン酸の使用に焦点が合わせられてきた（非特許文献２）。
【０００７】
グリセロールに由来する種々の分子の中でも、アリルアルコールは、樹脂、塗料、被膜、カップリング剤などを製造するための重要な化学的中間体として知られている。アリルアルコールはまた、中でも、アクロレイン、アクリロニトリルおよびアクリル酸に触媒によって変換され得る出発材料として貴重である。アリルアルコールのアクロレインおよび／またはアクリル酸への変換のプロセスは十分に確立されているが、グリセロールからの（一般的に言えば、生物学的起源からの）アリルアルコールの効率的な持続可能な作製は、実際的な方法ではいまだ実施されていない。
【０００８】
最近、レニウムベースの触媒を使用して、グリセロールからアリルアルコールを合成するための種々のプロセスが報告された。例えば、（非特許文献３）は、グリセロールのアリルアルコールへの脱酸素脱水素反応（ＤＯＤＨ）が、空気雰囲気下で、または水素バブリング下で、ニートグリセロール中で、または溶媒（特に、アルコール）の存在下のいずれかで、レニウム誘導体によって触媒されることを報告している。特に、溶媒として１−ヘキサノールまたは２，４−ジメチル−３−ペンタノール（ＤＭＰ）を使用して、空気中で１４０℃で実施される反応は、触媒としてメチルトリオキソレニウム（ＭＴＯ）を使用して、それぞれ、２８％および６１％の収率でアリルアルコールにつながり、触媒としてＲｅＯ３を使用して、それぞれ、２０％および６４％の収率でアリルアルコールにつながった。しかし、これらの触媒は、１回のみの実施後に相当な非活性化を示す。さらに、ＭＴＯは、液相中に溶解されるので（均一触媒）、使用後に回収することは容易ではない。
【０００９】
グリセロールのアリルアルコールへの変換を実施するために担持不均一系触媒を使用することについて、いくつかの試みが実施されてきた。特に、ガス相において担持酸化鉄ベースの固体触媒を使用するグリセロールからのアリルアルコールの合成について多数の報告がある（例えば、（非特許文献４）を参照のこと）。しかし、これらのプロセスによれば、アリルアルコールの収率は、３２％に制限される（非特許文献５）。
【００１０】
したがって、グリセロールのアリルアルコールへの脱酸素脱水素の反応を実際的な規模で、良好な収率で適用するために、再利用可能な触媒が依然として必要である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｓｕｎｄａｒａｒａｊｕら、Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．、２０１２年、第４１巻、４４６７〜４４８３頁
【非特許文献２】Ｋａｔｒｙｎｉｏｋら、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｈｅｍ．、２０１０年、第１２巻、２０７９頁
【非特許文献３】Ｃａｎａｌｅ  Ｖ．ら（Ｃａｔａｌ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．、２０１４年、第４巻、３６９７〜３７０４頁
【非特許文献４】Ｓａｎｃｈｅｚら、Ａｐｐｌ．Ｃａｔａｌ．Ｂ：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ２０１４年、第１５２−１５３巻、１１７〜１２８頁
【非特許文献５】Ｗａｎｇら、Ｃｈｅｍ．Ｊ．Ｃｈｉｎ．Ｕｎｉｖ．２０１３年、第３４巻、６５０〜６５５頁
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明の第１の主題は、グリセロールのアリルアルコールへの脱酸素脱水素反応を触媒するための、式ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３（Ｉ）のアルミナ担持酸化レニウム触媒の使用であり、前記反応は、少なくとも１種の脂肪族アルコールの存在下で不均一状態で実施される。
【００１３】
上記の式（Ｉ）の触媒は、グリセロールのアリルアルコールへの脱酸素脱水素反応を実際的な規模で、最大約９０％、すなわち、先行技術において同一反応についてこれまでに報告された担持酸化鉄触媒を用いた場合よりもかなり高い収率で実施することを可能にする。さらに、式（Ｉ）の触媒は、再使用可能であり、反応培地から容易に回収可能である。
【００１４】
上記の式（Ｉ）の触媒の中でも、ＲｅＯ３の量が、式（Ｉ）の触媒の総質量に対して約５〜１５重量％の範囲であるもの、より詳しくは、ＲｅＯ３の量が約８〜１２重量％の範囲であるものが好ましい。
【００１５】
例として、上記の式（Ｉ）触媒は、特に、過レニウム酸（ＨＲｅＯ４）の水溶液を用いるアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）のインシピエントウェットネス含浸（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ−ｗｅｔｎｅｓｓ  ｉｍｐｒｅｇｎａｔｏｎ）によって調製され得る。含浸後、得られた式（Ｉ）の触媒は、好ましくは、約１００〜１５０℃の範囲の温度で数時間乾燥され、次いで、か焼される。
【００１６】
本発明の別の主題は、触媒の存在下でグリセロールからアリルアルコールを製造するためのプロセスであり、前記プロセスは、グリセロールの脱酸素脱水素反応の１ステップのみを含み、前記反応は、ｉ）式ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３（Ｉ）のアルミナ担持酸化レニウム触媒の、およびｉｉ）少なくとも１種の脂肪族アルコールの存在下、不均一条件で実施される。
【００１７】
本発明に一致するプロセスは、化石資源由来原材料を使用することなくアリルアルコールを製造することを可能にする。実施することが簡単であり（１段階のみ）、極めて選択的である。アリルアルコールをもたらし、最大約９０％の収率である。
【００１８】
本発明のプロセスの好ましい実施形態によれば、式（Ｉ）の触媒は、ＲｅＯ３の量が、式（Ｉ）の触媒の総質量に対して約５〜１５重量％の範囲である触媒の中から、より詳しくは、ＲｅＯ３の量が、約８〜１２重量％の範囲であるものの中から選択される。
【００１９】
本発明の好ましい実施形態によれば、ＲｅＯ３を担持するために使用されるアルミナの比表面積は、約１００ｍ2／ｇ〜３００ｍ2／ｇの範囲であり、より好ましくは、さらに１５０ｍ2／ｇ〜２５０ｍ2／ｇである（Ｂ．Ｅ．Ｔ．法）。
【００２０】
脂肪族アルコールが溶媒として使用される。脂肪族アルコールはまた、グリセロールのアリルアルコールへの変換の際に犠牲的還元剤の役割を果たす。
【００２１】
本発明の特定の好ましい実施形態によれば、脂肪族アルコールは、６〜１０個の炭素原子、好ましくは、６〜８個の炭素原子を有するモノヒドロキシル化アルコールである。
【００２２】
６〜８個の炭素原子を有するモノヒドロキシル化アルコールの中でも、第２級アルコールが好ましい。
【００２３】
このような第２級アルコールの中でも、２−ヘキサノールおよび３−オクタノールが挙げられ得る。
【００２４】
本発明の特定の好ましい実施形態によれば、脂肪族アルコールは、２−ヘキサノールである。
【００２５】
脱酸素脱水素反応は、約１４０℃以上の温度で、より好ましくは、約１４０〜１５０℃の範囲の温度で実施されることが好ましい。約１４５℃の温度は、本発明によればさらにより特に好ましい。
【００２６】
本発明に一致するプロセスの好ましい実施形態によれば、脱酸素脱水素反応は、少なくとも９５％の純度を有するグリセロールを使用して実施される。実際、本発明者らによって実施された研究は、９５％より低い純度を有する、すなわち、グリセロールの総重量に対して、５重量％を超える不純物、特に、５重量％を超える水を含有するグリセロールの使用は、好ましくないことに、アリルアルコールの収率に影響を及ぼすことを示した。
【００２７】
反応後、反応の副産物（ｃｏ−ｐｒｏｄｕｃｔｓ）および副生成物（ｂｙ−ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の分離が、当業者に公知の任意の適当な技術によって、例えば、蒸留によって実施され得る。
【００２８】
触媒の回収は、例えば、濾過によって容易に行われ得、次いで、乾燥される。新規使用の前に、強制的ではない場合であっても、触媒は、か焼され得る。
【００２９】
本発明を以下の実施例によって例示するが、それに制限されない。
【実施例】
【００３０】
次の実施例では、以下の出発材料を使用した：
−グリセロール、水中の純度＞９９％（Ａｌｄｒｉｃｈ）
−１９８．７ｍ2／ｇ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）の表面積を有するアルミナ（γ−Ａｌ２Ｏ３）（Ｐｕｒａｌｏｘ）、
−１０５．５ｍ2／ｇ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）の表面積を有する二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）（Ｆｕｊｉ  Ｓｉｌｙｓｉａ）、
−名称Ｐ２５の下で商品化された６２．５ｍ2／ｇ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）の表面積を有する二酸化チタン（ＴｉＯ２）（Ａｌｄｒｉｃｈ、９９％純度）、
−７５重量％の過レニウム酸（ＨＲｅＯ４）水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）、
−１−ヘキサノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、
−２−ヘキサノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、
−１−オクタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、
−３−オクタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ、
−２−ブタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、
−シクロヘキサノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、
−１−フェニルエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、
−ベンジルアルコール（Ａｌｄｒｉｃｈ）。
【００３１】
すべてのこれらの材料を、供給業者から受け取ったままで、すなわち、何らかのさらなる精製を行わずに使用した。
【００３２】
［本発明に従う式（Ｉ）のアルミナ担持酸化レニウム触媒の調製］
式（Ｉ）の種々の触媒を、インシピエントウェットネス含浸（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ−ｗｅｔｎｅｓｓ  ｉｍｐｒｅｇｎａｔｏｎ）法によって調製した。
【００３３】
触媒の総量に対してそれぞれ、５、１０または１５重量％のＲｅＯ３を含有する式（Ｉ）の触媒を調製した。これらの触媒をそれぞれ、５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３、１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３および１５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３と表した。
【００３４】
５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を調製するために、１ｍＬの水中の１３６ｍｇの７５重量％過レニウム酸水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）の添加から得られたＨＲｅＯ４の希釈水溶液に１．８１ｇのγ−Ａｌ２Ｏ３を添加した。
【００３５】
１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を調製するために、１ｍＬの水中の２８６ｍｇの７５重量％過レニウム酸水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）の添加から得られたＨＲｅＯ４の希釈水溶液に１．８１ｇのγ−Ａｌ２Ｏ３を添加した。
【００３６】
１５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を調製するために、１ｍＬの水中の４５６ｍｇの７５重量％過レニウム酸水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）の添加から得られたＨＲｅＯ４の希釈水溶液に１．８１ｇのγ−Ａｌ２Ｏ３を添加した。
【００３７】
１時間後、含浸された触媒を、触媒試験におけるその使用の前に、１１０℃で２４時間乾燥させ、静止空気下、５００℃で３時間、か焼した。
【００３８】
［本発明の一部を形成しない、ＴｉＯ２担持酸化レニウム比較触媒の調製］
比較触媒を調製するために、Ａｌ２Ｏ３の代わりにＴｉＯ２（１．８１ｇ）を使用した点を除いて、式（Ｉ）の触媒の調製について上記のものと同一の手順を使用した。
【００３９】
１時間後、得られたままの含浸された触媒（５重量％−ＲｅＯ３／ＴｉＯ２と表された）を、触媒試験におけるその使用の前に、１１０℃で２４時間乾燥させ、静止空気下、５００℃で３時間、か焼した。
【実施例１】
【００４０】
［１０重量％  ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を使用するグリセロールのアリルアルコールへの変換（触媒の第１／第２および第３の使用）］
第１の使用：
磁性撹拌子を備えた耐圧ガラスチューブに、グリセロール（９２ｍｇ、１ｍｍｏｌ）、１０重量％ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３（１００ｍｇ）および２−ヘキサノール（３．３ｍＬ）を入れた。容器をスクリューキャップによって密閉し、反応培地が１４８℃の反応温度で維持されるように１７０℃で維持された油浴中で混合物を２．５時間撹拌した（５００ｒｐｍ）。反応後、溶液を室温に冷却し、次いで、１５ｍＬのメタノールを用いて希釈した。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）解析のための内部標準として溶液にビフェニル（２０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を超音波照射下に１０分間おいて、混合物の良好な均一性を保証した。ＧＣによる混合物の解析に基づいて変換および収率を決定した。
【００４１】
アリルアルコールの収率は９１％であり、グリセロールの変換は、＞９９％であり、アリルアルコールへの選択性（収率／変換ｘ１００）は、９１％であった（第１の使用）。
【００４２】
第２の使用：
反応は、実験１から回収された使用済みの１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３触媒（８２ｍｇ）およびグリセロール／触媒比を実験１（第１の使用）の条件と比較して反応の開始時に一定に維持するための新規量のグリセロール（７５ｍｇ）を使用して、第１の使用について上記のように進行した。
【００４３】
第２の反応の前に、使用された１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を、５００℃で３時間再か焼した。アリルアルコールの収率は、９３％であり、グリセロールの変換は、＞９９％であり、アリルアルコールへの選択性は、９３％であった。
【００４４】
実験１（第１の使用）から得た使用済みの１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３触媒（８２ｍｇ）および新規量のグリセロール（７５ｍｇ）を使用してであるが、第２の使用の前にか焼を実施する代わりに、１１０℃での乾燥のみを２時間実施して、別の試験も実施した。アリルアルコールの収率は、９０％であり、グリセロールの変換は、＞９９％であり、アリルアルコールへの選択性は、９０％であった。このさらなる結果は、触媒の再利用の前に、か焼ステップが実施されることが好ましい場合でさえ、このようなか焼ステップは良好な性能を得るために全く強制的ではないことを実証する。
【００４５】
第３の使用：
反応は、実験２（か焼をともなう）から回収された使用済みの１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３触媒（６２ｍｇ）およびグリセロール／触媒比を実験１の条件と比較して反応の開始時に一定として維持するための新規量のグリセロール（６２ｍｇ）を使用して、第２の使用について上記のように進行した。
【００４６】
使用された１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を再度、第３の反応の前に５００℃で３時間再か焼した。
【００４７】
アリルアルコールの収率は、９２％であり、グリセロールの変換は、＞９９％であり、アリルアルコールへの選択性は、９２％であった。
【００４８】
これらの結果は、式（Ｉ）の触媒は、アリルアルコールを得るために容易に再利用され得、第２および第３の使用について、それぞれ、９３％または９２％の収率であることを実証する。生成物の１Ｈ  ＮＭＲ解析において、アクロレインまたはアクリル酸に割り当てられたピークは観察されなかった。
【実施例２】
【００４９】
［５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ、１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３および１５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を使用するグリセロールのアリルアルコールへの変換］
グリセロールのアリルアルコールへの変換を、上記の実施例１（第１の使用）において記載されるものと同一条件で実施した。
【００５０】
式（Ｉ）の触媒にわたって得られた結果が、以下の表１に示されている：
【００５１】
【表１】
0006800206.tif 000002
【実施例３】
【００５２】
［５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を使用するグリセロールのアリルアルコールへの変換−５重量％−ＲｅＯ３／ＴｉＯ２との比較］
この実施例では、本発明に従う式（Ｉ）の５重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３の変換性能を、本発明の一部ではない触媒、すなわち、５重量％−ＲｅＯ３／ＴｉＯ２のものと比較した。
【００５３】
グリセロールのアリルアルコールへの変換を、特に断りのない限り、実施例１、第１の使用において使用したものと同一の条件で実施した。
【００５４】
結果は以下の表２に示されている：
【００５５】
【表２】
0006800206.tif 000003
【００５６】
表２に示されるように、ＴｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３支持体は、高い反応性を示した（それぞれ、ＴｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３のアリルアルコールへの８２％および７７％の収率）。ＴｉＯ２は、Ａｌ２Ｏ３よりも高い反応性を示したが、ＴｉＯ２支持体からのレニウム浸出のためにＲｅＯ３／ＴｉＯ２触媒を再利用することは可能ではなかった。
【実施例４】
【００５７】
［種々の温度で１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を使用するグリセロールのアリルアルコールへの変換］
この実施例では、グリセロールのアリルアルコールへの変換を、上記の実施例１、第１の使用におけるものと同一の条件を使用するが、油浴の温度を変更して実施し、その結果、反応培地の温度も変わった。
【００５８】
結果は、以下の表３に示されている：
【００５９】
【表３】
0006800206.tif 000004
【００６０】
２−ヘキサノールは、大気圧で、１３９℃の沸点（ｂ．ｐ．）を有するが、好ましい反応温度は、１３９℃より高い。
【００６１】
１５０℃の油浴（観察された内部反応温度：１４０℃）の温度で同一触媒を用いる反応によって、アリルアルコールが７５％の収率で得られた。油浴の温度が１７０℃（観察された内部反応温度：１４８℃）であった場合には、アリルアルコールは優れた収率（９１％）で得られた。
【実施例５】
【００６２】
［脂肪族アルコール溶媒中で１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を使用するグリセロールのアリルアルコールへの変換−環状アルコール溶媒との比較］
この実施例では、グリセロールのアリルアルコールへの変換を、実施例１（第１の使用）のものと同一の条件であるが、本発明のプロセスに従う種々の脂肪族アルコールを使用し、本発明の一部を形成しないプロセスに従ういくつかの環状アルコールと比較して実施した。
【００６３】
結果は、以下の表４で表にされている：
【００６４】
【表４】
0006800206.tif 000005
【００６５】
これらの結果は、本発明のプロセスに従う溶媒として使用したすべての脂肪族アルコールは、アリルアルコールにつながり、少なくとも４０％の収率であることを示す。しかし、これらのアルコールの中でも、同数の炭素原子について、第２級アルコールが第１級アルコールよりも高い収率を示した。対照的に、シクロヘキサノールの使用は、４０％より低い収率を引き起こし、高変換にもかかわらず収率は極めて低かったので（それぞれ、１−フェニルエタノールおよびベンジルアルコールを使用した場合に０％および８％の収率）、アリールアルコール（１−フェニルエタノールおよびベンジルアルコール）は、式（Ｉ）の触媒の存在下でのグリセロールのアリルアルコールへの脱酸素脱水素反応の許容される溶媒ではない。
【実施例６】
【００６６】
［種々の割合の水を示すグリセロールを使用する、１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を使用するグリセロールのアリルアルコールへの変換］
この実施例では、グリセロールのアリルアルコールへの変換を、種々の割合の水を含有する、すなわち、１重量％未満〜２０重量％の水を含有するグリセロールを使用して、１０重量％−ＲｅＯ３／Ａｌ２Ｏ３を用いて２−ヘキサノール中で実施した。
【００６７】
＞９９％の純度を有する購入したグリセロール中に必要な量の水を添加することによって、水中の種々の程度の純度のグリセロール溶液を簡単に調製した。
【００６８】
対応する結果は、以下の表５で表にされている：
【００６９】
【表５】
0006800206.tif 000006
【００７０】
これらの結果は、本発明に従うグリセロールの脱酸素脱水素反応のプロセスは、グリセロールが、わずか８０重量％の水中の純度を示す場合でさえ、実施され得、アリルアルコールの極めて良好な収率が得られることを示す。