(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリエチレン粉末と、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される第四級アンモニウム塩と、
【化１】
0006698433.tif 000012
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、エーテル結合を有していてもよい炭素数８〜１８のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、前記Ｒ１〜Ｒ４のアルキル基は、更に置換基で置換されていてもよい。Ｘ−は、対イオンを表す。）
（Ｃ）エタノールと、
（Ｄ）水と、を含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％〜１質量％であり、
前記（Ａ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ａ／Ｃ）が０．２〜０．７であり、
ノンエアゾールスプレー容器に充填して用いられることを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が塩化ベンザルコニウムである請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記（Ａ）成分の含有量が５質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が２０質量％〜３０質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が６０質量％〜７０質量％である請求項１から２のいずれかに記載の化粧料。
【請求項４】
前記（Ａ）成分の体積平均粒子径が７μｍ〜１２μｍである請求項１から３のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、エタノールと水との混合物に粉体を含有させた化粧料は、粉体によるさらさら感と水系製剤である前記混合物のさっぱりとした使用感が特徴である。前記粉体として、有機化合物、及び無機化合物のどちらも利用されており、これらの中でも、なめらかな感触を有する、シリコーン樹脂やシリカが多く用いられている。これまでに、エタノール及び水との混合溶媒を用いた化粧料として、シリコーン樹脂粉体を用いて粉体の再分散性を向上させた化粧料（例えば、特許文献１及び２参照）、シリカを分散させて肌のべたつきを抑えた化粧料（例えば、特許文献３参照）、シリコーン複合樹脂とシリカを併用し、肌のきしみ感や容器での目詰まりを抑える化粧料（例えば、特許文献４参照）などが提案されている。
【０００３】
一方、さらさら感及びその持続性について、更なる向上が求められている。そのため、シリコーン樹脂、又はシリカの配合量を増やすことにより、さらさら感及びその持続性を向上させることが試みられてきた。しかし、前記粉体の配合量を増加させると、粉体の再分散性が悪くなると共に、化粧料を塗布乃至噴霧した部分に白残りが発生するという問題がある。
したがって、粉体の再分散性が良好であり、白残りのなさ、さらさら感、さらさら感の持続性、及び肌への刺激のなさに優れた化粧料が望まれてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０６９６３９号パンフレット
【特許文献２】特開２０１３−１１２６８０号公報
【特許文献３】特開２０１２−２１９０２８号公報
【特許文献４】特開２０１４−０７７１５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、粉体の再分散性が良好であり、白残りのなさ、さらさら感、さらさら感の持続性、及び肌への刺激のなさに優れた化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）ポリエチレン粉末と、（Ｂ）下記一般式（１）で表される第四級アンモニウム塩と、
【化１】
0006698433.tif 000002
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、エーテル結合を有していてもよい炭素数８〜１８のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、前記Ｒ１〜Ｒ４のアルキル基は、更に置換基で置換されていてもよい。Ｘ−は、対イオンを表す。）
（Ｃ）エタノールと、（Ｄ）水と、を含有し、
前記（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％〜１質量％であり、
前記（Ａ）成分の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分の含有量（質量％）との質量比（Ａ／Ｃ）が０．２〜０．７であることを特徴とする化粧料である。
＜２＞  前記（Ｂ）成分が塩化ベンザルコニウム及び塩化ベンゼトニウムのいずれかである前記＜１＞に記載の化粧料である。
＜３＞  前記（Ｂ）成分が塩化ベンザルコニウムである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の化粧料である。
＜４＞  前記（Ａ）成分の含有量が５質量％〜１２質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が２０質量％〜３０質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が６０質量％〜７０質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の化粧料である。
＜５＞  前記（Ａ）成分の体積平均粒子径が７μｍ〜１２μｍである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の化粧料である。
＜６＞  ノンエアゾール型容器に充填されてなる前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の化粧料である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、粉体の再分散性が良好であり、白残りのなさ、さらさら感、さらさら感の持続性、及び肌への刺激のなさに優れた化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（化粧料）
本発明の化粧料は、（Ａ）ポリエチレン粉末と、（Ｂ）第四級アンモニウム塩と、（Ｃ）エタノールと、（Ｄ）水と、を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【０００９】
＜（Ａ）ポリエチレン粉末＞
前記（Ａ）成分のポリエチレン粉末は、さらさら感を向上させるために含有される。
【００１０】
前記ポリエチレン粉末の形状としては、例えば、球状、棒状、板状、不定形などが挙げられる。これらの中でも、さらさら感の持続性に優れる点から、球状が好ましい。前記球状としては、例えば、真球、断面が楕円のものなどが挙げられる。
【００１１】
前記ポリエチレン粉末の体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７μｍ〜１２μｍが好ましい。前記体積平均粒子径が、７μｍ未満又は１２μｍを超えると、さらさら感の持続性が不十分になることがある。
前記体積平均粒子径は、レーザー回折散乱粒度分布測定装置（例えば、ＬＳ  １３  ４３０、ベックマン・コールター社製）で測定することができる。
【００１２】
前記ポリエチレン粉末は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、フロービーズＨＥ−３０４０（体積平均粒子径：１１μｍ、住友精化株式会社製）、フロービーズＣＬ−２０８０（体積平均粒子径：１１μｍ、住友精化株式会社製）、フロービーズＣＬ−３０８０（体積平均粒子径：１３μｍ、住友精化株式会社製）などが挙げられる。
【００１３】
前記ポリエチレン粉末の含有量としては、粉体の再分散性、さらさら感、さらさら感の持続性、及び白残りのなさの点から、前記化粧料全量に対して、４質量％〜１５質量％が好ましく、５質量％〜１２質量％がより好ましい。前記含有量が、４質量％未満であると、さらさら感、及びさらさら感の持続性が不十分となることがあり、１５質量％を超えると、粉体の再分散性、及び白残りのなさが不十分となることがある。
【００１４】
＜（Ｂ）第四級アンモニウム塩＞
前記（Ｂ）成分の第四級アンモニウム塩は、下記一般式（１）で表される第四級アンモニウム塩であり、さらさら感を向上させるために含有される。
【化２】
0006698433.tif 000003
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、エーテル結合を有していてもよい炭素数８〜１８のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、前記Ｒ１〜Ｒ４のアルキル基は、更に置換基で置換されていてもよい。Ｘ−は、対イオンを表す。）
【００１５】
前記一般式（１）における前記Ｒ１は、エーテル結合を有していてもよい炭素数８〜１８のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐があってもよく、更に置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、例えば、フェニル基等のアリール基、イソプロピル基等のアルキル基などが挙げられる。前記Ｒ１としては、例えば、ノニル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基、下記化学式（１）で表される基などが挙げられる。これらの中でも、ステアリル基、前記化学式（１）で表される基が好ましい。なお、前記化学式（１）中、「＊」は結合手を示す。
【化３】
0006698433.tif 000004
【００１６】
前記一般式（１）における前記Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、前記アルキル基は、直鎖であっても分岐があってもよく、更に置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、例えば、フェニル基等のアリール基、イソプロピル基等のアルキル基などが挙げられる。前記Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、下記化学式（２）で表される基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、前記化学式（２）で表される基が好ましい。なお、前記化学式（２）中、「＊」は結合手を示す。
【化４】
0006698433.tif 000005
【００１７】
前記一般式（１）における前記対イオンは、例えば、ハロゲン化物イオン、又は水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの中でも、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００１８】
前記一般式（１）で表される第四級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これら中でも、粉体の再分散性、さらさら感、及びさらさら感の持続性の点から、塩化ベンザルコニウムが好ましい。
【００１９】
前記一般式（１）で表される第四級アンモニウム塩の含有量としては、粉体の再分散性、さらさら感、及びさらさら感の持続性の点から、前記化粧料全量に対して、０．０１質量％〜１質量％であり、０．０５質量％〜０．５質量％が好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満、又は１質量％を超えると、粉体の再分散性、さらさら感、及びさらさら感の持続性が不十分となることがある。
【００２０】
＜（Ｃ）エタノール＞
前記（Ｃ）成分のエタノールは、再分散性を向上させるために含有される。前記エタノールとしては、例えば、無水エタノール、９５体積％エタノール（規格値９５体積％〜９５．５体積％）などが挙げられる。
【００２１】
前記エタノールの含有量としては、粉体の再分散性、及び肌への刺激のなさの点から、前記化粧料全量に対して、無水エタノール換算で、１５質量％〜６５質量％が好ましく、２０質量％〜３０質量％がより好ましい。前記含有量が、１５質量％未満であると、粉体の再分散性が不十分となることがあり、６５質量％を超えると、粉体の再分散性、及び肌への刺激のなさが不十分となることがある。
【００２２】
＜質量比（Ａ／Ｃ）＞
前記（Ａ）成分のポリエチレン粉末の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分のエタノールの含有量（質量％）との質量比（Ａ／Ｃ）としては、粉体の再分散性、及びさらさら感の持続性の点から、０．２〜０．７であり、０．３〜０．４が好ましい。前記質量比が０．２未満であると、粉体の再分散性、及びさらさら感の持続性が不十分となることがあり、０．７を超えると、粉体の再分散性が不十分となることがある。
【００２３】
＜（Ｄ）水＞
前記（Ｄ）成分としての水は、肌への刺激のなさを向上させるために含有される。前記水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。
前記水の含有量としては、前記化粧料全量に対して、２５質量％〜８０質量％が好ましく、６０質量％〜７０質量％がより好ましい。前記含有量が、２５質量％未満であると、粉体の再分散性、及び肌への刺激のなさが不十分となることがあり、８０質量％を超えると、粉体の再分散性が不十分となることがある。
【００２４】
＜その他の成分＞
前記化粧料には、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分を含んでいてもよい。前記その他の成分としては、特に制限はなく、剤型などの目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｌ−メントール、ｌ−メンチルグリセリルエーテル、ｌ−メンチルラクテート等の清涼剤；アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、ノニオン性ポリマー等の前記（Ａ）成分以外のポリマー；多価アルコール；環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコ−ン油；アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤；トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、ピロクトンオラミン等の殺菌剤；クララエキス等の植物抽出エキス；Ｌ−アルギニン等のアミノ酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記その他の成分の含有量としても、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
＜製造方法＞
前記化粧料の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記（Ｃ）成分に、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び必要に応じて前記その他の成分を添加し、均一に溶解させた後、前記（Ｄ）成分を加えて混合し、製造する方法などが挙げられる。
【００２７】
＜容器＞
前記化粧料を収容する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ノンエアゾール型容器であることが好ましい。
【００２８】
＜用途＞
前記化粧料は、ポリエチレン粉末とエタノールを特定比率で配合しているため、使用時に振って噴霧するノンエアゾールスプレー容器としてのディスペンサーやトリガー容器に入れて使用した際も、粉体の再分散性が良好であり、白残りのなさ、さらさら感、さらさら感の持続性、及び肌への刺激のなさに優れている。このような特性を有するため、例えば、デオドラントスプレー、ウォーターミスト、制汗デオドラントミストなどに好適に利用可能である。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、表中の含有量は総て純分換算値である。
【００３０】
（実施例１〜１９及び比較例１〜１０）
下記表１〜５に示す組成及び含有量の化粧料を以下の方法で調製した。（Ｃ）成分の無水エタノールに、（Ａ）成分のポリエチレン粉末、（Ｂ）成分の第４級アンモニウム塩、並びに共通成分としてのパラフェノールスルホン酸亜鉛、イソプロピルメチルフェノール、クララエキス、香料、及びｌ−メントールを添加し、均一に溶解させた後、（Ｄ）成分の精製水を加えて混合し、調製した。
【００３１】
次に、実施例１〜１９及び比較例１〜１０の化粧料について、下記評価方法により、「粉体の再分散性」、「白残りのなさ」、「さらさら感」、「さらさら感の持続性」、及び「肌への刺激のなさ」について評価を行った。結果を下記表１〜５に示した。
【００３２】
＜粉体の再分散性＞
各化粧料をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に１２０ｍＬ入れ、室温において粉体が完全に沈降するまで静置した後、容器を横にし、１５ｃｍの振り幅で１秒間に１回往復する条件で振とうを繰り返し、容器底面の粉体が完全に分散するまでの振とう回数（分散回数）を測定した。粉体が完全に分散したことは、３名の専門パネリストが、目視にて判断した。各化粧料についてそれぞれ３本の試験を実施し、分散回数の平均値を算出し、下記評価基準に従って「粉体の再分散性」を評価した。
［評価基準］
◎：分散回数の平均値が１０回未満
○：分散回数の平均値が１０回以上２５回未満
△：分散回数の平均値が２５回以上５０回未満
×：分散回数の平均値が５０回以上
【００３３】
＜白残りのなさ＞
各化粧料をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に１２０ｍＬ充填した。これを用い、男女２０名の専門パネリストが胸元、腋窩部、及び腕に３プッシュ（約０．９ｇ）噴霧することにより塗布した。塗布１０分間後に、前記化粧料の噴霧部に白残りがあるかどうか目視にて観察し、白残りがないと回答した人数により下記評価基準に従って「白残りのなさ」を評価した。
［評価基準］
◎：「白残りがない」と回答した人が、１６名以上２０名以下
○：「白残りがない」と回答した人が、１１名以上１５名以下
△：「白残りがない」と回答した人が、６名以上１０名以下
×：「白残りがない」と回答した人が、５名以下
【００３４】
＜さらさら感＞
各化粧料をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に１２０ｍＬ充填した。これを用い、男女２０名の専門パネリストが、片半身の首筋、胸元、及び腕に３プッシュ（約０．９ｇ）噴霧することにより塗布した。塗布５分間後に、無塗布部と比較し、さらさら感があるかどうかを下記評価基準にて評価した。次に、２０名の専門パネリストの平均点を求め、下記判定基準に従って「さらさら感」を評価した。
［評価基準］
２点：無塗布部に比べて塗布部においてさらさら感がかなりある
１点：無塗布部に比べて塗布部においてさらさら感がややある
０点：無塗布部に比べて塗布部においてさらさら感が同等又はより低いと感じる
［判定基準］
◎：２０名の専門パネリストの平均点が１．５点以上
○：２０名の専門パネリストの平均点が１．０点以上１．５点未満
△：２０名の専門パネリストの平均点が０．５点以上１．０点未満
×：２０名の専門パネリストの平均点が０．５点未満
【００３５】
＜さらさら感の持続性＞
各化粧料をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に１２０ｍＬ充填した。これを用い、男女２０名の専門パネリストが、片半身の首筋、胸元、及び腕に３プッシュ（約０．９ｇ）噴霧することにより塗布した。２０名の専門パネリストが、塗布８時間後に、無塗布部と比較して、さらさら感がどの程度あるかを下記評価基準にて評価した。次に、２０名の専門パネリストの平均点を求め、下記判定基準に従って「さらさら感の持続性」を評価した。
［評価基準］
２点：無塗布部に比べて塗布部においてさらさら感がかなりある
１点：無塗布部に比べて塗布部においてさらさら感がややある
０点：無塗布部に比べて塗布部においてさらさら感が同等又はより低いと感じる
［判定基準］
◎：２０名の専門パネリストの平均点が１．５点以上
○：２０名の専門パネリストの平均点が１．０点以上１．５点未満
△：２０名の専門パネリストの平均点が０．５点以上１．０点未満
×：２０名の専門パネリストの平均点が０．５点未満
【００３６】
＜肌への刺激のなさ＞
各化粧料をトリガー型スプレー容器（トリガー：Ｚ−３０５、株式会社三谷バルブ製、ポリエチレンテレフタレート製ボトル：Ｆ−１２２３、株式会社吉野工業所製）に充填し、男女２０名の専門パネリストの片半身の首筋、胸元、及び腕に３プッシュ（約０．９ｇ）噴霧することにより塗布した。塗布１分間後に、無塗布部と比較して肌への刺激がないと回答した人数により下記評価基準に従って「肌への刺激のなさ」を評価した。
［判定基準］
◎：「肌への刺激がない」と回答した人が、１６名以上２０名以下
○：「肌への刺激がない」と回答した人が、１１名以上１５名以下
△：「肌への刺激がない」と回答した人が、６名以上１０名以下
×：「肌への刺激がない」と回答した人が、５名以下
【００３７】
【表１】
0006698433.tif 000006
【００３８】
【表２】
0006698433.tif 000007
【００３９】
【表３】
0006698433.tif 000008
【００４０】
【表４】
0006698433.tif 000009
比較例１の「粉体の再分散性」、「白残りのなさ」、「さらさら感」、「さらさら感の持続性」については、粉末を含有していないため、測定不能であった。
【００４１】
【表５】
0006698433.tif 000010
【００４２】
実施例１〜１９及び比較例１〜１０で用いた各成分の具体的な内容は、下記の表６に示したとおりである。
【表６】
0006698433.tif 000011
なお、前記（Ａ）成分のポリエチレン粉末１の体積平均粒子径は１１μｍ、ポリエチレン粉末２の体積平均粒子径は１３μｍである。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の化粧料は、使用時に振って噴霧するノンエアゾールスプレー容器として、ディスペンサーやトリガー容器に使用した際も、粉体の再分散性が良好であり、白残りのなさ、さらさら感、さらさら感の持続性、及び肌への刺激のなさに優れているため、例えば、デオドラントスプレー、ウォーターミスト、制汗デオドラントミストなどに好適に利用可能である。