(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、
水溶性有機溶剤と、
顔料と、
高分子分散剤の全質量に対して２０質量％〜６０質量％の下記式１により表される構成単位ａ−１、高分子分散剤の全質量に対して１０質量％〜４０質量％の下記式２により表わされる構成単位ａ−２、酸性基を有する構成単位ａ−３、及び、下記式ＨＥＭＡ、式ＤＡＡＡｍ又は式ＰＭＥにより表される構成単位ａ−４を含む高分子分散剤と、
下記式３により表されるアミン化合物と、を含む、
水性顔料分散物。
【化１】
0006704461.tif 000021
式１又は式２中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。
式１中、Ｌ１は下記式１−１により表される基であり、Ｌ１１は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、又は、これらの組み合わせにより表される基を表し、＊は式１中のＲ１が結合した炭素原子との結合部位を表し、波線部は式１中のベンゼン環との結合部位を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、又は、シリル基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。
式２中、Ｌ２は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−を表し、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１２以上のアルキル基を表す。
式３中、Ｒ４〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。
【化２】
0006704461.tif 000022
【化３】
0006704461.tif 000023
【請求項２】
前記高分子分散剤の酸価が０．５ｍｍｏｌ／ｇ〜３．５ｍｍｏｌ／ｇである、請求項１に記載の水性顔料分散物。
【請求項３】
前記高分子分散剤のＩ／Ｏ値が０．５０〜０．８０である、請求項１又は請求項２に記載の水性顔料分散物。
【請求項４】
前記高分子分散剤の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水性顔料分散物。
【請求項５】
前記式２により表わされる構成単位ａ−２の含有率が、前記高分子分散剤の全質量に対し、１０質量％〜３０質量％である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の水性顔料分散物。
【請求項６】
前記式３により表わされるアミン化合物が、ジメチルアミノエタノール、アミノメチルプロパンジオール、又は、アミノエチルプロパンジオールである、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の水性顔料分散物。
【請求項７】
前記酸性基がカルボキシ基である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の水性顔料分散物。
【請求項８】
前記顔料がマゼンタ顔料、シアン顔料、イエロー顔料及びカーボンブラックよりなる群から選ばれた少なくとも１つを含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の水性顔料分散物。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の水性顔料分散物を用いた水性インク組成物。
【請求項１０】
インクジェット記録用である、請求項９に記載の水性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性顔料分散物、及び、水性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙等の記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、熱転写方式、インクジェット方式等の記録方法がある。
インクジェット方式による画像記録方法（インクジェット記録方法）は、印刷版を必要とせず、画像形成部のみにインクを吐出して記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率的に使用でき、ランニングコストが安い。更に、インクジェット記録方法は印刷装置も従来の印刷機に比べ比較的低コストで、小型化も可能であり、騒音も少ない。このように、インクジェット記録方法は他の画像記録方式に比べて種々の利点を備えている。【０００３】
インクジェットプリンターの水性インクには、色材として染料が用いられてきた。しかし染料を用いた水性インクでは、画像のにじみが生じやすく、また耐光性及び耐水性の向上にも制約があった。これらの欠点を克服するために、近年では色材として顔料を用いた水性インクが用いられている。顔料を用いた水性インクでは、顔料を水性媒体中に安定的に分散させる必要がある。そのため、水性インクないし水性インクの原料となる顔料分散物は、通常は分散剤を用いて顔料の分散性と分散安定性を高めている。【０００４】
特開２０１６−０６９４８７号公報には、水性媒体と、顔料と、高分子分散剤とを含有する水性顔料分散物であって、上記高分子分散剤が、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、下記一般式（II）で表される構成単位と、酸性基を有する構成単位とを少なくとも有し、上記高分子分散剤中、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位の含有率が２０〜６０質量％であり、下記一般式（II）で表される構成単位の含有率が１０〜４０質量％である、水性顔料分散物。が記載されている。【０００５】
【化１】
0006704461.tif 000002
【０００６】
特開２０１５−０９３８９７号公報には、水、水溶性有機溶剤、顔料及び、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位と、下記一般式（３）又は一般式（４）で表される構造単位とを含むポリマーを含有することを特徴とするインクジェット記録用インクが記載されている。【０００７】
【化２】
0006704461.tif 000003
【０００８】
特開２０１５−１５７８９１号公報には、水と、水溶性溶剤と、顔料と、リン酸基を含む共重合体と、を含有するインクジェット記録用インクにおいて、上記リン酸基を含む共重合体が、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位と、下記一般式（３）で表される構造単位、または下記一般式（４）で表される構造単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インクが記載されている。【０００９】
【化３】
0006704461.tif 000004
【００１０】
特開平８−２５３７１９号公報には、顔料と、分散剤と、水とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、分散剤がカルボキシル基を有する高分子分散剤であり、さらにアルカリ金属の水酸化物と、一以上の水酸基を有するアルコールアミンとを含んでなる、インク組成物が記載されている。【００１１】
特開平１０−０４６０９０号公報には、顔料、アルキレンオキシド付加（メタ）アクリル酸誘導体の共重合体からなる高分子分散剤、アミノアルコール及び水を含有することを特徴とする水系顔料インクが記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上述の通り、上記先行技術文献には、種々の顔料分散物やインク組成物が記載されているが、水性顔料分散物の使用環境、使用態様等は多様化しており、水性顔料分散物の更なる保存安定性の向上が望まれている。【００１３】
本発明の実施形態が解決しようとする課題は、保存安定性に優れた水性顔料分散物、及び、上記水性顔料分散物を用いた水性インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  水と、水溶性有機溶剤と、顔料と、高分子分散剤の全質量に対して２０質量％〜６０質量％の下記式１により表される構成単位ａ−１、高分子分散剤の全質量に対して１０質量％〜４０質量％の下記式２により表わされる構成単位ａ−２、及び、酸性基を有する構成単位ａ−３を含む高分子分散剤と、下記式３により表されるアミン化合物と、を含む、水性顔料分散物。【００１５】
【化４】
0006704461.tif 000005
【００１６】
式１又は式２中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は単結合、又は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、及び、−ＮＲ７−から選ばれる２種以上の基を組み合わせてなる２価の連結基を表し、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、又は、シリル基を表し、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｎは０〜５の整数を表し、Ｌ２は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−を表し、Ｒ３は炭素数１２以上のアルキル基を表す。
式３中、Ｒ４〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
＜２＞  上記高分子分散剤の酸価が０．５ｍｍｏｌ／ｇ〜３．５ｍｍｏｌ／ｇである、＜１＞に記載の水性顔料分散物。
＜３＞  上記高分子分散剤のＩ／Ｏ値が０．５０〜０．８０である、＜１＞又は＜２＞に記載の水性顔料分散物。
＜４＞  上記高分子分散剤の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の水性顔料分散物。
＜５＞  上記式２により表わされる構成単位ａ−２の含有率が、上記高分子分散剤の全質量に対し、１０質量％〜３０質量％である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の水性顔料分散物。
＜６＞  上記式３により表わされるアミン化合物が、ジメチルアミノエタノール、アミノメチルプロパンジオール、又は、アミノエチルプロパンジオールである、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の水性顔料分散物。
＜７＞  上記酸性基がカルボキシ基である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の水性顔料分散物。
＜８＞  上記顔料がマゼンタ顔料、シアン顔料、イエロー顔料及びカーボンブラックよりなる群から選ばれた少なくとも１つを含む、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の水性顔料分散物。
＜９＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の水性顔料分散物を用いた水性インク組成物。
＜１０＞  インクジェット記録用である、＜９＞に記載の水性インク組成物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の実施形態によれば、保存安定性に優れる水性顔料分散物、及び、上記水性顔料分散物を用いた水性インク組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミド及びメタクルアミドの双方、又は、いずれかを表す。
本明細書において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。また、本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換あるいは無置換を記していない場合、上記基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
本明細書において、顔料と、高分子分散剤の全質量に対して２０質量％〜６０質量％の下記式１により表される構成単位ａ−１等を、単に「構成単位ａ−１」等ともいう。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１９】
（水性顔料分散物）
本開示に係る水性顔料分散物（以下、単に「水性顔料分散物」ともいう。）は、水と、水溶性有機溶剤と、顔料と、高分子分散剤の全質量に対して２０質量％〜６０質量％の下記式１により表される構成単位ａ−１、高分子分散剤の全質量に対して１０質量％〜４０質量％の下記式２により表わされる構成単位ａ−２、及び、酸性基を有する構成単位ａ−３を含む高分子分散剤と、式３により表されるアミン化合物と、を含む。
【００２０】
上述の通り、水性顔料分散物の更なる保存安定性の向上が望まれている。
また、特にインクジェット記録方法においては、使用環境、使用態様等の多様化が進む中で、水性インク組成物に用いられる水性顔料分散物の更なる保存安定性の向上、及び、水性インク組成物自体の保存安定性の向上が望まれている。
本発明者らは、鋭意検討した結果、本開示に係る水性顔料分散物は、保存安定性に優れていることを見出した。
また、本発明者らは、本開示に係る水性顔料分散物を用いることにより、保存安定性に優れた水性インク組成物が得られやすいことを見出した。
これらの効果が得られる詳細な作用機序については不明であるが、以下のように推測している。
本実施形態に係る水性顔料分散物に含まれる高分子分散剤は、顔料への吸着性が異なる２種の構成単位である式１により表される構成単位ａ−１と、式２により表される構成単位ａ−２とをそれぞれ特定の含有量で含むことにより、顔料への吸着性が高いと考えられる。
また、本開示に係る水性顔料分散物は、アミン化合物を含有するにことにより、高分子分散剤に含まれる酸性基の少なくとも一部が中和されていると考えられる。その結果、高分子分散剤の水溶性が向上し、かつ、顔料との相互作用にも優れ、顔料の分散性に優れるため、本開示に係る水性顔料分散物は保存安定性に優れると考えられる。
さらに、上記と同様のメカニズムにより、本開示に係る水性顔料分散物を水性インク組成物の原料として用いた場合には、保存安定性に優れた水性インク組成物が得られやすいと考えられる。
【００２１】
以下、本開示に係る水性顔料分散物に含まれる各成分について記載する。
【００２２】
＜水＞
本開示に係る水性顔料分散物は、水を含有する。
水の量に特に制限はなく、水の含有量は、水性顔料分散物の全質量に対し、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましく、３０質量％以上が特に好ましい。上記水の含有量の上限は特に限定されないが、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量%以下であることがより好ましい。
【００２３】
＜水溶性有機溶剤＞
本開示に係る水性顔料分散物は、水溶性有機溶剤を含有する。
本開示において「水溶性」とは、２０℃において水に対する溶解度が５質量％以上であるものをいう。
水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、スルホン化合物が挙げられる。
上記アルコール化合物としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、及び、グリセリンが挙げられる。
上記ケトン化合物としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、及び、メチルイソブチルケトンが挙げられる。
上記エーテル化合物としては、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、及び、ジオキサンが挙げられる。
上記アミド化合物としては、例えば、ジメチルホルムアミド、及び、ジエチルホルムアミドが挙げられる。
上記ニトリル化合物としては、例えば、アセトニトリルが挙げられる。
上記スルホン化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、及び、スルホランが挙げられる。
【００２４】
水溶性有機溶剤の含有量は、水性顔料分散物の全質量に対し、３質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４５質量％がより好ましく、１５質量％〜４０質量％が更に好ましい。
本開示に係る水性顔料分散物は、水溶性有機溶剤を、１種単独で含有してもよいし、２種以上を併用してもよい。本開示に係る水性顔料分散物が、水溶性有機溶剤を２種以上併用する場合、上記含有量は、水溶性有機溶剤の合計含有量をいう。
【００２５】
＜顔料＞
本開示に係る水性顔料分散物は、顔料を含有する。
本開示に係る水性顔料分散物に用いられる顔料の種類に特に制限はなく、公知の有機又は無機顔料を用いることができる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、又は多環式顔料が好ましい。
アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料が挙げられる。
多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料が挙げられる。
染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートが挙げられる。
【００２６】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックが挙げられる。
【００２７】
本実施形態に係る水性顔料分散物は、顔料としてカーボンブラックを含むことが好ましい。
一般的に、カーボンブラックは、親水性の表面を有するため分散剤と相互作用しにくく、分散されにくい。しかし、本開示に係る水性顔料分散物は、アミン化合物を含有することにより、高分子分散剤と上記親水性表面とが相互作用しやすくなるため、カーボンブラックを用いた場合であっても優れた保存安定性が得られると考えている。
また、本実施形態に係る水性顔料分散物は、水性インクとして使用する観点から、マゼンタ顔料、シアン顔料、イエロー顔料、及び、カーボンブラックよりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００２８】
上記カーボンブラック顔料のＤＢＰ（Ｄｉｂｕｔｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）吸収量は特に制限されないが、色調と印画濃度の観点から、３０ｍｌ／１００ｇ以上２００ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、５０ｍｌ／１００ｇ以上１５０ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。なお、ＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ  Ｋ６２２１  Ａ法によって測定される。
【００２９】
また上記カーボンブラック顔料のＢＥＴ比表面積は特に制限されないが、印画濃度と保存安定性の観点から、３０ｍ２／ｇ以上４５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００３０】
カーボンブラック顔料としては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
具体例としては例えば、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０４０、Ｒａｖｅｎ１０３５、Ｒａｖｅｎ１０２０、Ｒａｖｅｎ１０００、Ｒａｖｅｎ９００、Ｒａｖｅｎ８９０、Ｒａｖｅｎ８５０、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ８６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ５２０、Ｒａｖｅｎ５００、Ｒａｖｅｎ４５０、Ｒａｖｅｎ４６０、Ｒａｖｅｎ４１５、Ｒａｖｅｎ１４、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ７０５５ Ｕｌｔｒａ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ、Ｒｅｇａｌ９９、Ｒｅｇａｌ３５０、ＭＯＮＡＲＣＨ２８０、ＭＯＮＡＲＣＨ１２０（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３００、Ｐｒｉｎｔｅｘ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２００、ＰｒｉｎｔｅｘＡ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ１００、ＮＥＲＯＸ３５００、ＮＥＲＯＸ１０００、ＮＥＲＯＸ２５００（以上、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．２０、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．８５、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．２６０、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００（以上、三菱化学社製）等を挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。
【００３１】
更に、本開示に係る水性顔料分散物に用いることができる顔料の具体例として、特開２００７−１０００７１号公報の段落番号０１４２〜０１４５に記載の顔料が挙げられる。
【００３２】
本開示に係る水性顔料分散物中の顔料濃度に特に制限はなく、水性顔料分散物の全質量に対して、５質量％〜２５質量％が好ましく、１０質量％〜２０質量％がより好ましい。
【００３３】
本開示に係る水性顔料分散物中に分散している顔料の体積平均粒径は、８０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましく、９０ｎｍ〜１２０ｎｍがより好ましい。水性顔料分散物中の顔料の体積平均粒径は、ナノトラック粒度分布測定装置 ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用い、動的光散乱法により測定される。
【００３４】
顔料分散物中の顔料の粒径を２００ｎｍ以下とすることにより、水性インク組成物に用いた際の色再現性が向上しうる。また、顔料分散物中の顔料の粒径を１０ｎｍ以上とすることにより、水性インク組成物に用いた際に得られる画像の耐光性が向上しうる。
【００３５】
＜高分子分散剤＞
本開示に係る顔料分散物は、高分子分散剤の全質量に対して２０質量％〜６０質量％の下記式１により表される構成単位ａ−１、高分子分散剤の全質量に対して１０質量％〜４０質量％の下記式２により表わされる構成単位ａ−２、及び、酸性基を有する構成単位ａ−３を含む高分子分散剤を含有する。
【００３６】
【化５】
0006704461.tif 000006
【００３７】
式１又は式２中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は単結合、又は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、及び、−ＮＲ７−から選ばれる２種以上の基を組み合わせてなる２価の連結基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、又は、シリル基を表し、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｎは０〜５の整数を表し、Ｌ２は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−を表し、Ｒ３は炭素数１２以上のアルキル基を表す。
【００３８】
〔構成単位ａ−１〕
構成単位ａ−１は、上記式１により表される構成単位である。
式１中、Ｒ１はメチル基が好ましい。
式１中、Ｌ１は単結合、又は、下記式１−１若しくは下記式１−２により表される基であることが好ましく、単結合、又は、下記式１−１により表される基であることがより好ましい。
Ｌ１におけるアルキレン基としては、炭素数２〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基がより好ましい。上記アルキレン基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
Ｌ１におけるアルケニレン基としては、炭素数２〜１０のアルケニレン基が好ましく、炭素数２〜６のアルケニレン基がより好ましく、炭素数２〜４のアルケニレン基がより好ましい。上記アルケニレン基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
式１中、Ｒ７は水素原子が好ましい。
式１中、Ｒ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、又は、炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表すことが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、又は、炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表すことがより好ましい。
上記Ｒ２におけるアルキル基、及び、アルコキシ基に含まれるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
上記Ｒ２におけるアリールオキシ基は、ナフチルオキシ基又はフェニルオキシ基であることが好ましく、フェニルオキシ基であることがより好ましい。
式１中、ｎは０〜５の整数を表し、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００３９】
【化６】
0006704461.tif 000007
【００４０】
式１−１及び式１−２中、Ｌ１１は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、又は、これらの組み合わせにより表される基を表し、炭素数１〜１２のアルキレン基、−Ｏ−、又は、これらの組み合わせにより表される基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基、−Ｏ−、又は、これらの組み合わせにより表される基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基、−Ｏ−、又は、これらの組み合わせにより表される基が更に好ましい。
Ｌ１１の好ましい態様としては、下記式１−３、式１−４又は式１−５により表される２価の連結基が挙げられる。
式１−２中、Ｒ７は、式１中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
式１−１及び式１−２中、＊は式１中のＲ１が結合した炭素原子との結合部位を表し、波線部は式１中のベンゼン環との結合部位を表す。
【００４１】
【化７】
0006704461.tif 000008
【００４２】
式１−３〜式１−５中、ａは式１−１中のＯ又は式１−２中のＮＲ７との結合部位を表し、ｂは式１−１及び式１−２における波線部と同様に、式１中のベンゼン環との結合部位を表し、ｎ３は１〜１０の整数を表し、ｎ４は１〜５の整数を表し、ｎ５は１〜５の整数を表す。
式１−３中、ｎ３は１〜５の整数であることが好ましい。
式１−４中、ｎ４は１〜３の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式１−５中、ｎ５は１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
【００４３】
構成単位ａ−１は、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートに由来する構成単位であることが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレート又はフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来することがより好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構成単位であることが更に好ましい。
【００４４】
−構成単位ａ−１の含有量−
構成単位ａ−１の含有量は、高分子分散剤の全質量に対し、２０質量％〜６０質量％であり、水性顔料分散物の保存安定性の観点から、２５質量％〜５０質量％であることが好ましく、３０質量％〜４５質量％であることがより好ましい。
本開示において用いられる高分子分散剤は、構成単位ａ−１を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。本開示において用いられる高分子分散剤が、２種以上の構成単位ａ−１を含有する場合、上記含有量は２種以上の構成単位ａ−１の合計含有量をいう。
【００４５】
〔構成単位ａ−２〕
構成単位ａ−２は、上記式２により表される構成単位である。
式２中、Ｌ２は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−を表し、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−を表し、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、がより好ましい。
上記Ｒ７は式１中のＲ７と同義であり、好ましい態様も同様である。
なお、上記−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−との記載は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−における炭素原子と、上記式２中のＲ１が結合した炭素原子とが直接結合することを示しており、−ＯＣ（＝Ｏ）−との記載は、−ＯＣ（＝Ｏ）−における炭素原子と、上記式２中のＲ１が結合した炭素原子とが直接結合することを示している。
また、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−との記載は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−における炭素原子と、上記式２中のＲ１が結合した炭素原子とが直接結合することを示している。
式２中、Ｒ３は、炭素数１２以上のアルキル基を表し、炭素数１２〜２２のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜２０のアルキル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基が更に好ましい。上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
【００４６】
構成単位ａ−２は、アルキル基の炭素数が１２以上であるアルキル（メタ）アクリレート化合物、又は、アルキル基の炭素数が１２以上であるアルキル（メタ）アクリルアミド化合物に由来する構成単位であることが好ましい。
【００４７】
−構成単位ａ−２の含有量−
構成単位ａ−２の含有量は、高分子分散剤の全質量に対し、１０質量％〜４０質量％であり、水性顔料分散物の保存安定性の観点から、１０質量％〜３０質量％であることが好ましく、２０質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
本開示において用いられる高分子分散剤は、構成単位ａ−２を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。本開示において用いられる高分子分散剤が、２種以上の構成単位ａ−２を含有する場合、上記含有量は２種以上の構成単位ａ−２の合計含有量をいう。
【００４８】
〔構成単位ａ−３〕
構成単位ａ−３は、酸性基を有する構成単位である。
酸性基とは、解離性のプロトンを有する置換基であり、例えば、カルボキシ基、ホスホニル基、ホスホリル基、スルホ基、ホウ酸基といった酸性を示す基を意味する。なかでも酸性基はカルボキシ基、スルホ基又はホスホニル基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
酸性基はプロトンを放出して解離した形をであってもよく、塩であってもよい。
また、水性顔料分散物中で、構成単位ａ−３は上述のアミン化合物との塩を形成していてもよい。
構成単位ａ−３は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸に由来する構成単位であることが好ましく、さらに好ましくはメタクリル酸またはアクリル酸由来の構成単位である。
【００４９】
−構成単位ａ−３の含有量−
構成単位ａ−３の含有量は、高分子分散剤の全質量に対し、水性顔料分散物の保存安定性の観点から、３質量％〜４０質量％であることが好ましく、５質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
また、構成単位ａ−３の含有量は、後述する高分子分散剤の酸価を、０．５ｍｍｏｌ／ｇ〜３．５ｍｍｏｌ／ｇ（好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ〜３．０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ〜２．５ｍｍｏｌ／ｇ）とする量であることが好ましい。
本開示において用いられる高分子分散剤は、構成単位ａ−３を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。本開示において用いられる高分子分散剤が、２種以上の構成単位ａ−３を含有する場合、上記含有量は２種以上の構成単位ａ−３の合計含有量をいう。
【００５０】
〔構成単位ａ−４〕
本実施形態に用いられる高分子分散剤は、上述の構成単位ａ−１、構成単位ａ−２及び構成単位ａ−３以外のその他の構成単位である構成単位ａ−４を含有してもよい。
構成単位ａ−４としては、特に限定されないが、単官能（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位、又は、単官能（メタ）アクリルアミド化合物に由来する構成単位が好ましく、単官能（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位がより好ましい。
上記単官能（メタ）アクリレート化合物としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２−メトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（分子量２００〜１，０００）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（分子量２００〜１，０００）モノメタクリレート等が挙げられる。
上記単官能（メタ）アクリルアミド化合物としては、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
これらの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（分子量２００〜１，０００）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（分子量２００〜１，０００）モノメタクリレート、又は、メチル（メタ）アクリレートが好ましく、メチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００５１】
−構成単位ａ−４の含有量−
構成単位ａ−４の含有量は、高分子分散剤の全質量に対し、水性顔料分散物の保存安定性の観点から、３質量％〜４０質量％であることが好ましく、５質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
本開示において用いられる高分子分散剤は、構成単位ａ−４を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。本開示において用いられる高分子分散剤が、２種以上の構成単位ａ−４を含有する場合、上記含有量は２種以上の構成単位ａ−４の合計含有量をいう。
【００５２】
〔高分子分散剤の含有量〕
高分子分散剤の含有量は、水性顔料分散物の全質量に対し、３質量％〜５０質量％であることが好ましく、５質量％〜４０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。
【００５３】
〔高分子分散剤の酸価〕
高分子分散剤の酸価は、水性顔料分散物の保存安定性の観点から、０．５ｍｍｏｌ／ｇ〜３．５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、１．０ｍｍｏｌ／ｇ〜３．０ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、１．５ｍｍｏｌ／ｇ〜２．５ｍｍｏｌ／ｇであることが更に好ましい。
高分子分散剤の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定し、１ｍｍｏｌ／ｇ＝５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇとして換算することにより算出される。
【００５４】
〔高分子分散剤の重量平均分子量〕
高分子分散剤の重量平均分子量は、分散性と保存安定性をより高める観点から、５，０００〜５０，０００であることが好ましく、８，０００〜４０，０００であることがより好ましく、１０，０００〜３０，０００であることが更に好ましい。
本開示において用いられる高分子分散剤は、上記式１により表される構成単位ａ−１及び上記式２により表される構成単位ａ−２を特定の含有率で有することにより、顔料表面への吸着速度と吸着安定性がいずれも高められ、重量平均分子量が５，０００〜５０，０００程度という分子量の高分子分散剤であっても、分散性と分散安定性を高いレベルで両立することができる。重量平均分子量が５，０００〜５０，０００であれば、分散速度の向上および水性顔料分散物の低粘化の点で好ましい。
本明細書において、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺ２０００（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）の３本を直列に接続し、溶離液としてＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ（Refractive Index）検出器（示差屈折率検出器）を用いて行なう。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００５５】
高分子分散剤溶液が２０℃において、１：３以上〜１：５未満（＝高分子分散剤溶液：水）の割合で水を添加した際に析出しないことが好ましく、水と１：５以上の割合で水を添加した際に析出しないことこがより好ましい。
ここでの高分子分散剤溶液は高分子分散剤とアミン化合物と水溶性有機溶剤との混合物であり、その固形分が３０質量％であるものをいう。
【００５６】
〔Ｉ／Ｏ値〕
高分子分散剤のＩ／Ｏ値（無機性／有機性値）は、水性顔料分散物の保存安定性の観点から、０．５０〜０．８０であることが好ましく、０．５０〜０．７５であることがより好ましい。
上記Ｉ／Ｏ値とは、無機性値／有機性値とも称される各種有機化合物の極性を有機概念的に取り扱った値であり、各官能基にパラメータを設定する官能基寄与法の一つである。
【００５７】
上記Ｉ／Ｏ値については、有機概念図（甲田善生著、三共出版（１９８４））などに詳細な説明がある。Ｉ／Ｏ値の概念は、化合物の性質を、共有結合性を表す有機性基と、イオン結合性を表わす無機性基とに分け、全ての有機化合物を有機軸、無機軸と名付けた直行座標上の１点ずつに位置づけて示すものである。
【００５８】
上記無機性値とは、有機化合物が有している種々の置換基や結合等の沸点への影響力の大小を、水酸基を基準に数値化したものである。具体的には、直鎖アルコールの沸点曲線と直鎖パラフィンの沸点曲線との距離を炭素数５の付近でとると約１００℃となるので、水酸基１個の影響力を数値で１００と定め、この数値に基づいて各種置換基あるいは各種結合などの沸点への影響力を数値化した値が、有機化合物が有している置換基の無機性値となる。例えば、−ＣＯＯＨ基の無機性値は１５０であり、２重結合の無機性値は２である。したがって、ある種の有機化合物の無機性値とは、化合物が有している各種置換基や結合等の無機性値の総和を意味する。
また、上記有機性値とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。すなわち、直鎖飽和炭化水素化合物の炭素数５〜１０付近で炭素１個が加わることによる沸点上昇の平均値は２０℃であるから、これを基準に炭素原子１個の有機性値を２０と定め、これを基礎として各種置換基や結合等の沸点への影響力を数値化した値が有機性値となる。例えば、ニトロ基（−ＮＯ２）の有機性値は７０である。
Ｉ／Ｏ値は、０に近いほど非極性（疎水性、有機性が大きい）の有機化合物であることを示し、値が大きいほど極性（親水性、無機性が大きい）の有機化合物であることを示す
【００５９】
本開示において、高分子分散剤のＩ／Ｏ値は以下の方法によって求めたものを意味する。甲田善生著、有機概念図―基礎と応用−（１９８４）１３ページ等に記載されている有機性（Ｏ値）、無機性（Ｉ値）を元に、高分子分散剤を構成する各モノマーのＩ／Ｏ値（＝Ｉ値／Ｏ値）を算出する。ポリマーを構成する各モノマーについて、その（Ｉ／Ｏ値）と（ポリマー中のモル％）との積を算出し、これらを合計して、小数点以下第３位を四捨五入したものを高分子分散剤のＩ／Ｏ値とした。
ただし、各モノマーの無機性値の算出方法として、一般的には２重結合を無機性２として加算するが、ポリマー化すると２重結合はなくなるため、本開示ではモノマーの無機性値として２重結合分は加算していない数値を用いて高分子分散剤のＩ／Ｏ値を算出した。
【００６０】
本開示においては、高分子分散剤を構成するモノマーの構造および含有率を調整することにより、高分子分散剤のＩ／Ｏ値を調整することができる。
【００６１】
本開示に用いられる高分子分散剤の具体例を下記に示すが、本開示はこれに限定されるものではない。下記具体例中、構成単位ａ−１〜構成単位ａ−４の欄の記載は、各構成単位の構造を表し、質量％の記載は、各構成単位の含有量を意味し、Ｍｗの欄の数値は、重量平均分子量を表し、「−」の記載は、該当する構成単位を含有しないことを表す。
【００６２】
【表１】
0006704461.tif 000009
【００６３】
なお、上記表中、略語により記載した構造の詳細は、下記の通りである。下記構造中、ｎは繰り返し数を表す。
【００６４】
【化８】
0006704461.tif 000010
【００６５】
＜アミン化合物＞
本開示に係る水性顔料分散物は、下記式３により表されるアミン化合物を含有する。
アミン化合物は、水性顔料分散物中でアンモニウムカチオンとして存在していてもよいし、上述の高分子分散剤に含まれる酸性基と塩を形成し、上記酸性基を中和していてもよい。
【００６６】
【化９】
0006704461.tif 000011
【００６７】
式３中、Ｒ４〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であることが好ましく、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であることがより好ましい。
上記アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。また、上記アルキル基は直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
上記ヒドロキシアルキル基としては、アルキル基の炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。上記アルキル基は直鎖状であっても、分岐鎖上であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、上記ヒドロキシアルキル基は、アルキル基の末端にヒドロキシ基を有する、ω−ヒドロキシアルキル基であることが好ましい。
上記アミン化合物としては、無機アミン化合物、第１級アミン化合物、第２級アミン化合物、第３級アミン化合物のいずれであってもよいが、第２級アミン化合物又は第３級アミン化合物が好ましい。
【００６８】
〔アルカノールアミン化合物〕
水性顔料分散物の保存安定性の観点から、アミン化合物としては、アルカノールアミン化合物が好ましい。
アルカノールアミン化合物としては、モノアルカノールアミン化合物、ジアルカノールアミン化合物、及び、トリアルカノールアミン化合物のいずれであってもよいが、水性顔料分散物の保存安定性の観点から、モノアルカノールアミン化合物、又は、ジアルカノールアミン化合物が好ましい。
また、モノアルカノールアミン化合物としては、ジアルキルモノアルカノールアミン化合物が好ましい。
ジアルカノールアミン化合物としては、モノアルキルジアルカノールアミン化合物が好ましい。
【００６９】
アミン化合物の具体例としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアミノエタノール、アミノメチルプロパンジオール（２−アミノー２−メチルー１，３−プロパノール）、アミノエチルプロパンジオール（２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパノール）、及び、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが挙げられる。
中でも、保存安定性の観点から、ジメチルアミノエタノール、アミノメチルプロパンジオール、又は、アミノエチルプロパンジオールであることが好ましい。
【００７０】
〔アミン化合物の含有量〕
アミン化合物の含有量は、高分子分散剤の酸性基の総量に対し、２０ｍｏｌ％〜２００ｍｏｌ％であることが好ましく、２５ｍｏｌ％〜１５０ｍｏｌ％であることがより好ましく、４０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％が更に好ましい。
アミン化合物は、１種単独で使用してもよいが、２種以上を併用してもよい。本開示において、アミン化合物を２種以上併用する場合、アミン化合物の総量が上記範囲内であることが好ましい。
【００７１】
＜水性顔料分散物の特性＞
〔含有比〕
本開示に係る水性顔料分散物において、顔料の含有量と高分子分散剤の含有量の含有比は、顔料が水性顔料分散物中において安定的に分散できれば特に制限はないが、顔料：高分子分散剤＝１：０．１〜１：２（質量比）であることが好ましく、１：０．２〜１：１（質量比）であることがより好ましい。
また、本開示に係る水性顔料分散物において、高分子分散剤の含有量とアミン化合物の含有量の含有比は、顔料が水性顔料分散物中において安定的に分散できれば特に制限はないが、高分子分散剤：アミン化合物＝１：０．１〜１：２（質量比）であることが好ましく、１：０．２〜１：１（質量比）であることがより好ましい。
【００７２】
〔粘度〕
本開示に係る水性顔料分散物の粘度は、顔料濃度にもよるが、通常は３ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓであり、５ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。水性顔料分散物の粘度は、ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）社製）を用い、２５℃で測定される。
【００７３】
〔ｐＨ〕
本開示に係る水性顔料分散物のｐＨは、分散安定性の観点から、ｐＨ６〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましく、ｐＨ７〜９が更に好ましい。
【００７４】
＜顔料分散物の調製＞
本開示に係る水性顔料分散物の調製方法に特に制限はなく、例えば、少なくとも水と、水溶性有機溶剤と、顔料と、高分子分散剤と、アミン化合物とを混合して分散処理することにより、本開示に係る水性顔料分散物を得ることができる。
【００７５】
本開示に係る水性顔料分散物において、高分子分散剤に架橋構造を形成させてもよいが、架橋構造を形成しないことが好ましい。すなわち、本実施形態に係る高分子分散剤は、
復条高分子、又は、網目状高分子でないことが好ましく、線状高分子、櫛形高分子、又は、星型高分子であることが好ましい。
架橋構造の形成の例としては、例えば、特開２００９−１９０３７９号公報に記載の方法が挙げられる。
上記文献においては、エポキシ化合物等の架橋剤を用いて、高分子分散剤中の酸性基等を架橋することによりインクの液安定性等を向上させているが、本開示に係る水性顔料分散物は、アミン化合物を含有することにより、架橋構造を形成しない場合であっても保存安定性に優れる。
【００７６】
（水性インク組成物）
本開示に係る水性インク組成物は、本開示に係る水性顔料分散物を用いた水性インク組成物である。
本開示に係る水性インク組成物は、本開示に係る水性顔料分散物そのものでもよいが、本開示に係る水性顔料分散物を原料として用いて調製されてもよい。より詳細には、本開示に係る水性顔料分散物と、水及び上記水溶性有機溶剤のいずれか一方又は両方とを混合することにより、本開示に係る水性インク組成物を調製することが好ましい。
上記混合における混合比（質量比）は、本開示に係る水性顔料分散物：上記混合に用いられる水及び上記水溶性有機溶剤の合計量＝１：９９〜２０：８０が好ましく、５：９５〜１０：９０がより好ましい。
本開示に係る水性インク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、乾燥防止剤（膨潤剤）、着色防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、ｐＨ調製剤、キレート剤等の添加剤を混合してもよい。混合方法に特に制限はなく、通常用いられる混合方法を適宜選択し、本開示に係る水性インク組成物を得ることができる。
【００７７】
本開示に係る水性インク組成物中、水及び水溶性溶剤の合計含有量は、インクの保存安定性、及び、吐出信頼性の観点から、１０質量％〜９９質量％が好ましく、３０質量％〜８０質量％がより好ましく、５０質量％〜７０質量％が更に好ましい。
【００７８】
本開示に係る水性インク組成物中、顔料濃度は、画像濃度の観点から、０．５質量％〜２５質量％であることが好ましく、１質量％〜１５質量％であることがより好ましい。
また、本開示に係る水性インク組成物中に分散している顔料の体積平均粒径は、８０ｎｍ〜１２０ｎｍであることが好ましく、９０ｎｍ〜１１０ｎｍであることがより好ましい。インク組成物中の顔料の体積平均粒径は、ナノトラック粒度分布測定装置  ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用い、動的光散乱法により測定される。
【００７９】
水性インク組成物が含有しうる上記界面活性剤は、例えば表面張力調整剤として用いることができる。
上記界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。
【００８０】
本開示に係る水性インク組成物においては、インクの打滴干渉抑制の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましく、中でもアセチレングリコール誘導体（アセチレングリコール系界面活性剤）がより好ましい。
上記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの化合物の市販品としては例えば、日信化学工業社のオルフィンＥ１０１０などのＥシリーズを挙げることができる。
【００８１】
上記界面活性剤は、インクジェット方式によりインク組成物の吐出を良好に行う観点から、インク組成物の表面張力を２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整できる範囲の量で含有させることが好ましく、より好ましくはインク組成物の表面張力を２０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍに調整できる範囲の量で含有させる。
表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用い、水性インク組成物を用いて２５℃の条件下で測定される。
【００８２】
本開示に係る水性インク組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量は特に限定されないが、水性インク組成物中、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％〜１０質量％であり、更に好ましくは０．２質量％〜３質量％である。
【００８３】
＜水性インク組成物の特性＞
〔粘度〕
本開示に係る水性インク組成物の粘度には特に限定はないが、２５℃での粘度が、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であり、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。水性インク組成物の粘度は、ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）社製）を用い、２５℃で測定される。
【００８４】
〔ｐＨ〕
本開示に係る水性インク組成物のｐＨは、分散安定性の観点から、ｐＨ６〜１１が好ましい。後述のインクセットとする場合は、酸性化合物等を含む処理剤との接触によってインク組成物が高速で凝集することが好ましいため、ｐＨ７〜１０がより好ましく、ｐＨ７〜９が更に好ましい。
【００８５】
〔用途〕
本開示に係る水性インク組成物は、サインペン、マーカー等の文具類に用いるインク、又は、各種プリンタのインクとして用いることができる。なかでもその優れた顔料分散性と分散安定性から、インクジェット記録用であることが好ましい。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例により本発明の実施形態を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例において、高分子分散剤Ｐ−１〜Ｐ−４１は、上述の樹脂粒子の具体例として記載した高分子分散剤Ｐ−１〜Ｐ−４１と同義である。【００８７】
（合成例１：高分子分散剤Ｐ−１の合成）
撹拌機、冷却管を備えた三口フラスコにジプロピレングリコール６０５ｇを加え、窒素雰囲気下で８５℃に加熱した。
ベンジルメタクリレート３００ｇ、ステアリルメタクリレート６０ｇ、メタクリル酸８４ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート１５６ｇ、及び、２−メルカプトプロピオン酸３．９３ｇを、混合した溶液Ｉと、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（日油化学製パーブチルＯ）６．２ｇをジプロピレングリコール１１５ｇに溶解させて得られた溶液ＩＩと、をそれぞれ調製した。上記三口フラスコに溶液Ｉを４時間、溶液ＩＩを５時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に２時間反応させた後、９５℃に昇温し、３時間加熱撹拌して未反応モノマーをすべて反応させた。モノマーの消失は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
得られた反応溶液を７０℃に加熱し、アミン化合物としてジメチルアミノエタノールを７４ｇ添加した後、プロピレングリコール７６４ｇを加えて撹拌し、高分子分散剤Ｐ−１の３０質量％溶液を得た。得られたポリマーの構成成分を１Ｈ−ＮＭＲで確認した。また、重量平均分子量（Ｍｗ）をＧＰＣにより求めた。
また、上述の方法により高分子化合物の酸価及びＩ／Ｏ値を測定し、表３又は表４に記載した。【００８８】
（合成例２〜４１及び比較用合成例１〜８：高分子分散剤Ｐ−２〜Ｐ−４１、比較用高分子分散剤Ｃ−１〜Ｃ−８の合成）
上記高分子分散剤Ｐ−１の合成において、使用するモノマーの種類と比率を上記表１又は下記表２に記載の通りに変更し、アミン化合物の量及び種類を下記表３又は表４に記載のように変更したこと以外は、上記合成例１と同様にして分散剤Ｐ−２〜Ｐ−４１又は比較用分散剤Ｃ−１〜Ｃ−８の３０質量％溶液を得た。
アミン化合物の量は、後述する表３に記載の、高分子分散剤の酸性基の総量に対するアミン化合物の量（ｍｏｌ％）として調整した。
比較用分散物５においては、アミン化合物を添加せず、１ｍｍoｌ/ｇの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を０．５６質量部を添加した。
下記表２中、構成単位ａ−１〜構成単位ａ−４の欄の記載は、各構成単位の構造を表し、質量％の記載は、高分子分散剤の全質量に対する各構成単位の含有量を意味し、Ｍｗの欄の数値は、重量平均分子量を表し、「−」の記載は、該当する構成単位を含有しないことを表す。【００８９】
【表２】
0006704461.tif 000012
【００９０】
なお、上記表２中、表１に記載のない略語により記載した構造の詳細は、下記の通りである。下記構造中、ｎは繰り返し数を表す。上記表２中、表１に記載のある略語により記載した構造の詳細は、表１に記載した構造の詳細と同様である。【００９１】
【化１０】
0006704461.tif 000013
【００９２】
（試験例１：顔料分散物の保存安定性の評価）
（実施例１−１〜実施例１−４３及び比較例１−１〜比較例１−１０）
＜分散物１の調製＞
フリッチュ遊星型ボールミル  モデルＰ−７（フリッチュ社製）を使用し、下記の通り顔料分散物を調製した。
ジルコニア製の容器に、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末（オリオン社製  ＣＢ  ＦＷ１７２）２．２５質量部、合成例１において得た高分子分散剤Ｐ−１の３０質量％溶液５．０６質量部、ジメチルアミノエタノール０．２５質量部、超純水７．００質量部を加えた。更に、０．１ｍｍφジルコニアビーズ（ＴＯＲＡＹ製トレセラムビーズ）４０質量部を加えて、スパチュラで軽く混合した。【００９３】
ジルコニア製容器をボールミルに入れ、回転数３００ｒｐｍで５時間分散した。分散終了後、ろ布でろ過してビーズを取り除き、顔料濃度が１５質量％の水性顔料分散物である分散物１を得た。【００９４】
＜分散物２〜分散物３９及び比較用分散物１〜比較用分散物１０の調製＞
合成例１において得られた高分子分散剤Ｐ−１の３０質量％溶液に替えて、合成例２〜４１又は比較用合成例１〜８において得られた分散剤Ｐ−２〜Ｐ−４１又は比較用分散剤Ｃ−１〜Ｃ−８の３０質量％溶液を用い、ジメチルアミノエタノール０．２５質量部に替えて、上記ジメチルアミノエタノールと等モル量となる、表３又は表４に記載のアミン化合物を用いた以外は、分散物１の調製と同様にして、水性顔料分散物である分散物２〜分散物３９及び比較用分散物１〜比較用分散物１０を調製した。なお、実施例１−３０は、参考例である。
【００９５】
＜水性顔料分散物の保存安定性の評価＞
上述の方法により得られた分散物１〜分散物３９及び比較用分散物１〜比較用分散物１０を、サンプル瓶に詰めて密閉し、６０℃で４８時間放置した後、顔料分散物の凝集及び増粘について、粘度の変化を指標にして評価した。
粘度は、ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）社製）を用い、２５℃で測定した。
粘度の変化は下記式により計算した。下記評価基準により、水性顔料分散物の保存安定性を評価し、評価結果は下記表３又は表４に記載した。
粘度の変化＝（６０℃で４８時間放置後の粘度）−（放置前の粘度）
〔評価基準〕
Ａ：粘度変化が１０ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｂ：粘度変化が１０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｃ：粘度変化が３０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｄ：粘度変化が５０ｍＰａ・ｓ以上である。【００９６】
【表３】
0006704461.tif 000014
【００９７】
【表４】
0006704461.tif 000015
【００９８】
上記表３又は表４中、「−」の記載は該当する成分を含有していないことを示す。
また、表３又は表４中の略語の記載は下記の通りである。
ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール
ＡＭＰＤ：２−アミノー２−メチル−１，３−プロパノール（アミノメチルプロパンジオール）
ＡＥＰＤ：２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパノール（アミノエチルプロパンジオール）
ＡＭＰ：２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
ＤＰＡ：ジプロピルアミン
ＴＥＡ：トリエチルアミン【００９９】
（参考試験例：高分子分散剤の水溶解性の評価）
＜水準１〜水準５３：高分子分散剤の水溶解性の評価＞
上述の高分子分散剤Ｐ−１の合成において得られた高分子分散剤Ｐ−１の３０質量％溶液、又は、上述の高分子分散剤Ｐ−２〜Ｐ−４１、比較用高分子分散剤Ｃ−１〜Ｃ−８の合成において得られた分散剤Ｐ−２〜Ｐ−４１及び比較用分散剤Ｃ−１〜Ｃ−８の３０質量％溶液２ｇ(高分子分散剤が有機溶剤に溶解した状態)に水を添加し、高分子分散剤が析出するまでに加えた水の量を測定することにより、水溶解性を評価した。
析出は目視により確認した。評価結果は下記表５又は表６に記載した。【０１００】
〔評価基準〕
Ａ：水を１０ｇ添加しても析出しない。
Ｂ：析出までに添加した水の量が６ｇ以上から１０ｇ未満である。
Ｃ：析出までに添加した水の量が６ｇ未満である。【０１０１】
【表５】
0006704461.tif 000016
【０１０２】
【表６】
0006704461.tif 000017
【０１０３】
（試験例２：ブラック色の水性インク組成物の保存安定性の評価）
（実施例２−１〜実施例２−４３及び比較例２−１〜比較例２−１０）
＜インク１の調製＞
下記配合組成で原料を混合し、得られた混合液をＡＤＶＡＮＴＥＣ社製ガラスフィルター（ＧＳ−２５）でろ過した後、ミリポア社製フィルター（ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）膜、孔径５μｍ）でろ過し、水性インク組成物であるインク１を作製した。【０１０４】
（インク１の組成）
・試験例１において調製した分散物１：１６．５質量部
・グリセリン：７質量部
・ジエチレングリコール：９質量部
・プロピレングリコール：９質量部
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製、界面活性剤）：１質量部
・イオン交換水：全体が１００質量部となる量【０１０５】
＜インク２〜インク４３及び比較用インク１〜比較用インク１０の調製＞
水性顔料分散物として、下記表７又は表８に記載の水性顔料分散物を用いた以外は、分散物１の調製と同様にして、水性顔料分散物である分散物２〜分散物３９及び比較用分散物１〜比較用分散物１０を調製した。
なお、下記表７又は表８中、分散物１〜分散物３９及び比較用分散物１〜比較用分散物１０は、上述の試験例１において調製した分散物１〜分散物３９及び比較用分散物１〜比較用分散物１０である。なお、実施例２−３０は、参考例である。
【０１０６】
＜水性インク組成物の保存安定性の評価＞
上述の方法により得られたインク１〜インク４３及び比較用インク１〜比較用インク１０を、サンプル瓶に詰めて密閉し、６０℃で４８時間静置した後、インクの凝集及び増粘について、粘度の変化を指標にして評価した。
粘度は、ＴＶ−２２型粘度計（東機産業（株）社製）を用い、２５℃で測定した。
粘度の変化は下記式により計算した。下記評価基準により、ブラックインク組成物の保存安定性を評価し、評価結果は下記表７又は表８に記載した。
粘度の変化＝（６０℃で４８時間静置後の粘度）−（静置前の粘度）
〔評価基準〕
Ａ：粘度変化が０．３ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｂ：粘度変化が０．３ｍＰａ・ｓ以上２．０ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｃ：粘度変化が２．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｄ：粘度変化が３．０ｍＰａ・ｓ以上である。【０１０７】
【表７】
0006704461.tif 000018
【０１０８】
【表８】
0006704461.tif 000019
【０１０９】
（試験例３：マゼンタ色のインク、シアン色のインク、イエロー色のインクの保存安定性の評価）
（実施例３−１〜実施例３−８）
＜マゼンタインク１、シアンインク１、及び、イエローインク１の調製＞
試験例１における分散物１の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物１の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物１、シアン顔料分散物１、及び、イエロー顔料分散物１をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク１の調製において、分散物１を、マゼンタ顔料分散物１、シアン顔料分散物１、及び、イエロー顔料分散物１にそれぞれ変更した以外は、インク１の調製と同様の方法により、マゼンタインク１、シアンインク１、及び、イエローインク１をそれぞれ調製した。【０１１０】
＜マゼンタインク２、シアンインク２、及び、イエローインク２の調製＞
試験例１における分散物２の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物２の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物２、シアン顔料分散物２、及び、イエロー顔料分散物２をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク２の調製において、分散物２を、マゼンタ顔料分散物２、シアン顔料分散物２、及び、イエロー顔料分散物２にそれぞれ変更した以外は、インク２の調製と同様の方法により、マゼンタインク２、シアンインク２、及び、イエローインク２をそれぞれ調製した。【０１１１】
＜マゼンタインク３、シアンインク３、及び、イエローインク３の調製＞
試験例１における分散物３の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物３の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物３、シアン顔料分散物３、及び、イエロー顔料分散物３をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク３の調製において、分散物３を、マゼンタ顔料分散物３、シアン顔料分散物３、及び、イエロー顔料分散物３にそれぞれ変更した以外は、インク３の調製と同様の方法により、マゼンタインク３、シアンインク３、及び、イエローインク３をそれぞれ調製した。【０１１２】
＜マゼンタインク４、シアンインク４、及び、イエローインク４の調製＞
試験例１における分散物４の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物４の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物４、シアン顔料分散物４、及び、イエロー顔料分散物４をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク４の調製において、分散物４を、マゼンタ顔料分散物４、シアン顔料分散物４、及び、イエロー顔料分散物４にそれぞれ変更した以外は、インク４の調製と同様の方法により、マゼンタインク４、シアンインク４、及び、イエローインク４をそれぞれ調製した。【０１１３】
＜マゼンタインク５、シアンインク５、及び、イエローインク５の調製＞
試験例１における分散物９の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物９の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物５、シアン顔料分散物５、及び、イエロー顔料分散物５をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク９の調製において、分散物９を、マゼンタ顔料分散物５、シアン顔料分散物５、及び、イエロー顔料分散物５にそれぞれ変更した以外は、インク９の調製と同様の方法により、マゼンタインク５、シアンインク５、及び、イエローインク５をそれぞれ調製した。【０１１４】
＜マゼンタインク６、シアンインク６、及び、イエローインク６の調製＞
試験例１における分散物１０の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物１０の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物６、シアン顔料分散物６、及び、イエロー顔料分散物６をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク１０の調製において、分散物１０を、マゼンタ顔料分散物６、シアン顔料分散物６、及び、イエロー顔料分散物６にそれぞれ変更した以外は、インク１０の調製と同様の方法により、マゼンタインク６、シアンインク６、及び、イエローインク６をそれぞれ調製した。【０１１５】
＜マゼンタインク７、シアンインク７、及び、イエローインク７の調製＞
試験例１における分散物１１の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物１１の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物７、シアン顔料分散物７、及び、イエロー顔料分散物７をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク１１の調製において、分散物１１を、マゼンタ顔料分散物７、シアン顔料分散物７、及び、イエロー顔料分散物７にそれぞれ変更した以外は、インク１１の調製と同様の方法により、マゼンタインク７、シアンインク７、及び、イエローインク７をそれぞれ調製した。【０１１６】
＜マゼンタインク８、シアンインク８、及び、イエローインク８の調製＞
試験例１における分散物１６の調製において、ＣＢ（カーボンブラック）顔料粉末をＰＲ  １２２、ＰＢ１５：３又はＰＹ７４にそれぞれ変更した以外は、分散物１６の調製と同様の方法により、マゼンタ顔料分散物８、シアン顔料分散物８、及び、イエロー顔料分散物８をそれぞれ調製した。
試験例２におけるインク１６の調製において、分散物１６を、マゼンタ顔料分散物８、シアン顔料分散物８、及び、イエロー顔料分散物８にそれぞれ変更した以外は、インク１６の調製と同様の方法により、マゼンタインク８、シアンインク８、及び、イエローインク８をそれぞれ調製した。【０１１７】
＜保存安定性の評価＞
試験例２におけるブラックインク組成物の保存安定性の評価と同様の方法により、マゼンタインク１〜マゼンタインク８、シアンインク１〜シアンインク８、イエローインク１〜イエローインク８の保存安定性を評価した。評価結果は表９に記載した。
使用したマゼンタインク、シアンインク及びイエローインクは、下記表９に記載した。
〔評価基準〕
Ａ：試験例２の評価基準において、マゼンタインク、シアンインク、イエローインクにおいて、全てのインクの評価結果がＡ又ははＢである。
Ｂ：試験例２の評価基準において、マゼンタインク、シアンインク、イエローインクにおいて、少なくとも１つのインクの評価結果がＣ又はＤである。【０１１８】
【表９】
0006704461.tif 000020
【０１１９】
実施例１−１〜実施例１−４３及び比較例１−１〜比較例１−１０の結果から、本開示に係る水性顔料分散物は、保存安定性が優れることがわかる。
実施例１−２、実施例１−５、実施例１−９〜実施例１−１４及び実施例１−３３〜実施例１−３５等の結果から、高分子分散剤の酸価が０．４６を超え、４．０７未満であれば、水性顔料分散物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例１−２、実施例１−６〜実施例１−８及び実施例１−４１等の結果から、高分子分散剤の酸性基の総量に対するアミン化合物の量が２０ｍｏｌ％を超えれば、水性顔料分散物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例１−２、実施例１−１５〜実施例１−１７及び実施例１−３６〜実施例１−３９等の結果から、高分子分散剤のＩ／Ｏ値が０．４８を超え、０．８１未満であれば、水性顔料分散物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例１−３、実施例１−１８〜実施例１−１９及び実施例１−４０等の結果から、高分子分散剤の重量平均分子量が４，５００を超え、５５，０００未満であれば、水性顔料分散物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例１−２、及び、実施例１−２０〜実施例１−２４等の結果から、アミン化合物がジメチルアミノエタノール、アミノメチルプロパンジオール、又は、アミノエチルプロパンジオールである場合には、水性顔料分散物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例１−２、及び、実施例１−２５〜実施例１−２７等の結果から、構成単位ａ−４を変更しても、保存安定性に優れた水性顔料分散物が得られることがわかる。
実施例１−２、及び、実施例１−２８〜実施例１−３０等の結果から、構成単位ａ−１を変更しても、保存安定性に優れた水性顔料分散物が得られることがわかる。
実施例１−２、及び、実施例１−３１〜実施例１−３２等の結果から、構成単位ａ−２を変更しても、保存安定性に優れた水性顔料分散物が得られることがわかる。
実施例１−２、及び、実施例１−４２〜実施例１−４３等の結果から、構成単位ａ−３に含まれる酸性基がカルボキシ基である場合には、水性顔料分散物の保存安定性が更に優れることがわかる。【０１２０】
水準１〜水準５３により、本開示に係る水性顔料分散物に用いられる高分子分散剤は、アミン化合物の存在下で水溶解性に優れることがわかる。
特に、水準３３、水準３６、水準４０、水準４１及びその他の水準の結果から、高分子分散剤の酸価が０．４６を超える場合、Ｉ／Ｏ値が０．４８を超える場合、重量平均分子量が５５，０００を超える場合、又は、高分子分散剤の酸性基の総量に対するアミン化合物の量が２０ｍｏｌ％を超える場合に、高分子分散剤の水溶解性により優れることがわかる。【０１２１】
実施例２−１〜実施例２−４３及び比較例２−１〜比較例２−１０の結果から、本開示に係る水性インク組成物は、保存安定性が優れることがわかる。
実施例２−２、実施例２−５、実施例２−９〜実施例２−１４及び実施例２−３３〜実施例２−３５等の結果から、高分子分散剤の酸価が０．４６を超え、４．０７未満であれば、水性顔料分散物を用いた水性インク組成物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例２−２、実施例２−６〜実施例２−８及び実施例２−４１等の結果から、高分子分散剤の酸性基の総量に対するアミン化合物の量が２０ｍｏｌ％を超えれば、水性顔料分散物を用いた水性インク組成物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例２−２、実施例２−１５〜実施例２−１７及び実施例２−３６〜実施例２−３９等の結果から、高分子分散剤のＩ／Ｏ値が０．４８を超え、０．８１未満であれば、水性顔料分散物を用いた水性インク組成物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例２−３、実施例２−１８〜実施例２−１９及び実施例２−４０等の結果から、高分子分散剤の重量平均分子量が４，５００を超え、５５，０００未満であれば、水性顔料分散物を用いた水性インク組成物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例２−２、及び、実施例２−２０〜実施例２−２４等の結果から、アミン化合物がジメチルアミノエタノール、アミノメチルプロパンジオール、又は、アミノエチルプロパンジオールである場合には、水性顔料分散物を用いた水性インク組成物の保存安定性が更に優れることがわかる。
実施例２−２、及び、実施例２−２５〜実施例２−２７等の結果から、構成単位ａ−４を変更しても、保存安定性に優れた水性顔料分散物を用いた水性インク組成物が得られることがわかる。
実施例２−２、及び、実施例２−２８〜実施例２−３０等の結果から、構成単位ａ−１を変更しても、保存安定性に優れた水性顔料分散物を用いた水性インク組成物が得られることがわかる。
実施例２−２、及び、実施例２−３１〜実施例２−３２等の結果から、構成単位ａ−２を変更しても、保存安定性に優れた水性顔料分散物を用いた水性インク組成物が得られることがわかる。
実施例２−２、及び、実施例２−４２〜実施例２−４３等の結果から、構成単位ａ−３に含まれる酸性基がカルボキシ基である場合には、水性顔料分散物を用いた水性インク組成物の保存安定性が更に優れることがわかる。【０１２２】
実施例３−１〜実施例３−８により、本実施形態に係る水性顔料分散物は、マゼンタ顔料、シアン顔料、又は、シアン顔料を含む場合であっても、保存安定性に優れることがわかる。