(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるキノキサリン化合物。
【化１】
0006780491.tif 000050
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子を表す。
Ｒ３〜Ｒ５は、各々独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。
Ｚは、下記一般式（２）、（５）〜（２１）の何れかで表される置換基である。）
【化２】
0006780491.tif 000051
【化３】
0006780491.tif 000052
（式中、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１４〜Ｒ３８、Ｒ４０〜Ｒ４３、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｒ５０〜Ｒ５３、及びＲ５５〜Ｒ６６は、各々独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。
Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、キノリル基、ピリミジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、９−カルバゾリル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｘは、単結合、酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、ピリジル基、ピリジルフェニル基、又は水素原子であることを特徴とする請求項１に記載のキノキサリン化合物。
【請求項３】
Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４が、各々独立して、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、キノリル基、キナゾリル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチエニル基［これらの基は、各々独立して、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、キノリル基、ピリミジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］であることを特徴とする請求項１乃至２のいずれか１項に記載のキノキサリン化合物。
【請求項４】
Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４が、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ジメチルフルオレニル基、フェナントリル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、ピリジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、キノリル基、キナゾリル基、フェニルキナゾリル基、ビフェニルキナゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ピリジルフェニル基、ジフェニルピリミジルフェニル基、ジフェニルトリアジルフェニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、又はジベンゾチエニルフェニル基であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のキノキサリン化合物。
【請求項５】
Ａｒ１〜Ａｒ６が、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、ナフチルフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、又はジベンゾチエニルフェニル基であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のキノキサリン化合物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載のキノキサリン化合物を含む発光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キノキサリン化合物及びそれを用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、有機薄膜を１対の電極で狭持した面発光型素子であり、薄型軽量、高視野角、高速応答性といった特徴を有し、各種表示素子への応用が期待されている。また、最近では、携帯電話のディスプレイ等、一部実用化も始まっている。一方で、有機ＥＬ素子の発光効率には未だ課題があり、特に発光効率への影響が大きい発光材料（発光ホスト、発光ドーパント）については、改良が求められている。
【０００３】
有機ＥＬ素子の発光は、陰極と陽極から注入された電子と正孔が発光層の内部で再結合することで得られる。従って発光層に使用する材料は、電子と正孔の両方を受け取ることができるバイポーラー性を有する必要がある。例えば、電子と正孔をバランス良く輸送することができない発光層を使用した有機ＥＬ素子では、発光に寄与しない余剰な正孔若しくは電子が発生することとなり、発光効率が低下してしまう。また、余剰な正孔や電子は、発光層と隣接する正孔輸送層及び電子輸送層の劣化を誘発するために、有機ＥＬ素子の寿命が悪化する。
【０００４】
発光ホスト材料としては、４，４’−ビス（９−カルバゾリル）ビフェニルや、１，３−ビス（９−カルバゾリル）ベンゼンといったカルバゾール化合物がよく知られている（例えば、非特許文献１、２参照）。しかし、これらのカルバゾール化合物は、電子と正孔をバランスよく輸送するというバイポーラー性の点では不十分であり、有機ＥＬ素子の発光効率及び寿命に関しては、満足のいく結果が得られていない。
【０００５】
このような中、キノキサリン環とカルバゾール環を組み合わせた発光ホスト材料が報告されている（例えば、特許文献１〜５参照）。これらの化合物は、キノキサリン環の２位及び／又は３位がカルバゾール環又はカルバゾール環を有する置換基で置換されており、バイポーラー性を有している。しかし、有機ＥＬ素子の発光ホスト材料としては駆動電圧、発光効率、寿命の点で改善の余地があった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９９年，７５巻，４頁
【非特許文献２】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００３年，８２巻，２４２２頁
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−２８４４３４公報
【特許文献２】特開２００８−１０６０５１公報
【特許文献３】特開２００８−１０６０６２公報
【特許文献４】韓国特許出願公開第１０−２０１４−００７１９４４号明細書
【特許文献５】韓国特許出願公開第１０−２０１５−００７１６２４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来公知の材料に比べて、有機ＥＬ素子の駆動電圧、発光効率及び寿命を向上させるキノキサリン化合物を提供することを目的とする。また、本発明は、当該特定のキノキサリン化合物を用いてなる低電圧、高発光効率、長寿命な有機ＥＬ素子を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物を見いだし、本願発明を完成させるに至った。当該キノキサリン化合物は、キノキサリン環の特定位置にカルバゾール骨格を必須とする置換基を導入したもので、従来技術では報告も示唆もされていない。
【００１０】
【化１】
0006780491.tif 000002
【００１１】
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子を表す。
Ｒ３〜Ｒ５は、各々独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。
Ｚは、下記一般式（２）〜（２１）の何れかで表される置換基である。）
【００１２】
【化２】
0006780491.tif 000003
【００１３】
【化３】
0006780491.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２〜Ｒ３８、Ｒ４０〜Ｒ４３、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｒ５０〜Ｒ５３、及びＲ５５〜Ｒ６６は、各々独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。
Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、キノリル基、ピリミジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、９−カルバゾリル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
Ｘは、単結合、酸素原子又は硫黄原子を表す。）
即ち本発明は、上記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物及びその用途に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のキノキサリン化合物は、従来技術には報告も示唆もされていない化学構造であるにも拘わらず、電子と正孔を受け取ることができるバイポーラー性を有するものであった。このため、本発明のキノキサリン化合物を含む少なくとも１つの発光層を有する有機ＥＬ素子は、発光層への電子注入及び正孔注入の両方が可能となり、発光層内での電子と正孔の再結合を担うことができると示唆される。
【００１６】
更に検討の結果、本発明のキノキサリン化合物については、従来技術とは異なる構成要件に基づいて、従来技術に開示された発明化合物に比べて、有機ＥＬ素子の駆動電圧を顕著に低電圧化し、発光効率を顕著に向上させ、素子寿命を顕著に改善するという顕著な効果を奏するものであった。このような本願発明の顕著格別な効果については、構成要件の異なる従来技術からは容易に予想し得ないものである。
【００１７】
従って、本発明によれば、輝度及び効率が高く、寿命に優れる有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００１９】
前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、若しくは炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、若しくは環状のアルキル基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子を表す。
【００２０】
Ｒ１及びＲ２における炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基は、連結又は縮環していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものでは無いが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、アントリル基、またはピレニル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ１及びＲ２における炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基は、連結又は縮環していてもよい炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基と言い代えることができ、当該置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基を挙げることができ、より好ましくは、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる原子を少なくとも一つ芳香環上に含有する炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基を挙げることができ、これらの基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、又はチアントレニル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１及びＲ２における炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、シクロプロピル基、又はシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ１及びＲ２の具体例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−トリチルフェニル基、３−トリチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４−フェニルビフェニル基、２−フェニルビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−オクチル−２−フルオレニル基、９，９−ジフェニル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、４−（９−フェナントリル）フェニル基、３−（９−フェナントリル）フェニル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−アントリル基、９−アントリル基、４−（９−アントリル）フェニル基、４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル基、１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基、１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基、２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基、２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基、２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基、２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、３−（９−カルバゾリル）フェニル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、シアノ基、重水素原子、又は水素原子等を例示することができるが、これらに限
定されるものではない。
【００２４】
Ｒ１及びＲ２については、有機ＥＬ素子を長寿命化させる効果が高い点で、各々独立して、炭素数６〜１４の連結又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、若しくは少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含有する炭素数３〜１２のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、及びピリジル基からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］、メチル基、又は水素原子であることが好ましく、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、ピリジル基、ピリジルフェニル基、又は水素原子であることがより好ましく、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、又は水素原子であることがより好ましい。
【００２５】
前記の炭素数６〜１４の連結又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、又はアントリル基等が挙げられる。
【００２６】
前記の少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜１２のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、ピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチエニル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ３〜Ｒ５は、各々独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。これらのうち、有機ＥＬ素子を長寿命化させる効果が高い点で、各々独立して、水素原子、メチル基、又はフェニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００２８】
前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物において、Ｚは下記一般式（２）〜（２１）の何れかで表される。
【００２９】
【化４】
0006780491.tif 000005
【００３０】
【化５】
0006780491.tif 000006
【００３１】
前記一般式（２）〜（２１）において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２〜Ｒ３８、Ｒ４０〜Ｒ４３、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｒ５０〜Ｒ５３、及びＲ５５〜Ｒ６６は、各々独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基を表す。
【００３２】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２〜Ｒ３８、Ｒ４０〜Ｒ４３、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｒ５０〜Ｒ５３、及びＲ５５〜Ｒ６６は、有機ＥＬ素子の長寿命化効果に優れる点で、各々独立して、水素原子、メチル基、又はフェニル基であることが好ましい。
【００３３】
前記一般式（２）〜（２１）において、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、キノリル基、ピリミジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
【００３４】
Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４において、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００３５】
Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４において、炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００３６】
Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４において、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００３７】
Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ３９、Ｒ４４、Ｒ４９、及びＲ５４は、有機ＥＬ素子を長寿命化させる効果に優れる点で、炭素数６〜１４の連結又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、又は少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、若しくは硫黄原子を含有する炭素数３〜１２のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、キノリル基、ピリミジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］であることが好ましく、各々独立して、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジル基、キノリル基、キナゾリル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチエニル基［これらの基は、各々独立して、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、キノリル基、ピリミジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］が好ましく、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ジメチルフルオレニル基、フェナントリル基、ナフチルフェニル基、フェナントリルフェニル基、ピリジル基、ジフェニルピリジル基、ジフェニルピリミジル基、ジフェニルトリアジル基、キノリル基、キナゾリル基、フェニルキナゾリル基、ビフェニルキナゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ピリジルフェニル基、ジフェニルピリミジルフェニル基、ジフェニルトリアジルフェニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、又はジベンゾチエニルフェニル基であることがより好ましい。
【００３８】
前記の炭素数６〜１４の連結又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００３９】
前記の少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜１２のヘテロ芳香族基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００４０】
前記一般式（２）〜（２１）において、Ａｒ１〜Ａｒ６は、各々独立して、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、９−カルバゾリル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］を表す。
【００４１】
Ａｒ１〜Ａｒ６において、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００４２】
Ａｒ１〜Ａｒ６において、炭素数３〜２０のヘテロ芳香族基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００４３】
Ａｒ１〜Ａｒ６において、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００４４】
Ａｒ１〜Ａｒ６は、有機ＥＬ素子の長寿命化効果に優れる点で、炭素数６〜１４の連結又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基、若しくは少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜１２のヘテロ芳香族基［これらの基は、各々独立して、メチル基、エチル基、炭素数３〜１８の直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、フェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、９−カルバゾリル基、シアノ基、及び重水素原子からなる群より選ばれる置換基を１種以上有していてもよい］であることが好ましく、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、ナフチルフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、又はジベンゾチエニルフェニル基［これらの基は、各々独立して、メチル基又はエチル基を有していてもよい］であることがより好ましく、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、ナフチルフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、又はジベンゾチエニルフェニル基であることがより好ましく、各々独立して、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、又はビフェニル基であることがより好ましい。
【００４５】
前記の炭素数６〜１４の連結又は縮環していてもよい芳香族炭化水素基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００４６】
前記の少なくとも一つの酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を含有する炭素数３〜１２のヘテロ芳香族基は、Ｒ１及びＲ２で示したものと同じ定義であり、好ましい範囲についてもＲ１及びＲ２で示したものと同様である。
【００４７】
前記一般式（２）〜（２１）において、Ｘは、単結合、酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００４８】
以下に本発明の好ましい化合物を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００４９】
【化６】
0006780491.tif 000007
【００５０】
【化７】
0006780491.tif 000008
【００５１】
【化８】
0006780491.tif 000009
【００５２】
【化９】
0006780491.tif 000010
【００５３】
【化１０】
0006780491.tif 000011
【００５４】
【化１１】
0006780491.tif 000012
【００５５】
【化１２】
0006780491.tif 000013
【００５６】
【化１３】
0006780491.tif 000014
【００５７】
【化１４】
0006780491.tif 000015
【００５８】
【化１５】
0006780491.tif 000016
【００５９】
【化１６】
0006780491.tif 000017
【００６０】
【化１７】
0006780491.tif 000018
【００６１】
【化１８】
0006780491.tif 000019
【００６２】
【化１９】
0006780491.tif 000020
【００６３】
【化２０】
0006780491.tif 000021
【００６４】
【化２１】
0006780491.tif 000022
【００６５】
【化２２】
0006780491.tif 000023
【００６６】
【化２３】
0006780491.tif 000024
【００６７】
【化２４】
0006780491.tif 000025
【００６８】
【化２５】
0006780491.tif 000026
【００６９】
【化２６】
0006780491.tif 000027
【００７０】
【化２７】
0006780491.tif 000028
【００７１】
【化２８】
0006780491.tif 000029
【００７２】
前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物は、例えば、下記のルートにより合成することができる。ハロゲン化されたオルトフェニレンジアミン類（１９）と１，２−ジケトン類（２０）の縮合反応により、ハロゲン化されたキノキサリン化合物（２１）を得る。続いて、ハロゲン化されたキノキサリン化合物（２１）と一般式（２２）で表される２級アミン化合物とを、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させ一般式（１）で表されるキノキサリン化合物を得ることができる。
【００７３】
【化２９】
0006780491.tif 000030
【００７４】
［式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＺは前記一般式（１）と同じ定義を表わす。Ａはハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、又はフッ素）を表す。］
一般式（１９）、（２０）及び（２２）で表される化合物は、市販されている化合物を用いることもできるし、一般公知の方法に基づいて合成することもできる。
【００７５】
本発明の前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物は、有機ＥＬ素子用の発光ホスト材料、発光ドーパント材料、電子輸送材料、及び正孔輸送材料として好ましく使用することができる。本発明の前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物は、バイポーラー性を有し、正孔と電子を安定に輸送することが可能であること、さらに、発光特性にも優れることから、発光層として使用した際に、有機ＥＬ素子の高効率化と長寿命化を実現することができる。
【００７６】
本発明の前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物を有機ＥＬ素子の発光層として使用する場合には、キノキサリン化合物を単独で使用、公知の発光ホスト材料にドープして使用、又は公知の発光ドーパントをドープして使用することができる。
【００７７】
前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物を有機ＥＬ素子の正孔輸送層又は電子輸送層として使用する際の発光層には、従来から使用されている公知の蛍光若しくは燐光発光材料を使用することができる。発光層は１種類の発光材料のみで形成されていても、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。
【００７８】
前記一般式（１）で表されるキノキサリン化合物を含有する発光層、正孔輸送層又は電子輸送層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。
【００７９】
本発明の効果が得られる有機ＥＬ素子の基本的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含むものが好ましく、一部の層が省略されていても、また逆に追加されていてもよい。
【００８０】
有機ＥＬ素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機ＥＬ素子は作動する。
【００８１】
正孔は陽極から有機ＥＬ素子内に注入され、電子は陰極で有機ＥＬ素子内に注入される。
【００８２】
有機ＥＬ素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機ＥＬ素子においては、そのような形態に限定されるものではない。
【００８３】
基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってもよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光により確認できる。一般的には、透明ガラス又はプラスチックがこのような場合に基板として採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。
【００８４】
エレクトロルミネッセンス発光を、陽極を通して確認する場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通すもので形成される。
【００８５】
本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、特に限定するものではないが、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫等が挙げられる。その他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も使用可能である。これらの酸化物に加えて、金属窒化物である、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物である、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物である、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。
【００８６】
陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が確認される場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【００８７】
陽極と発光層の間には、正孔注入層や正孔輸送層といった正孔輸送性の層を複数層設けることができる。正孔注入層や正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、これらの層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔を発光層に注入することができる。
【００８８】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送層及び／又は正孔注入層としては、公知の正孔注入材料、正孔輸送材料を用いることができる。例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００８９】
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。
【００９０】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００９１】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層は、本発明のキノキサリン化合物を含むものである。発光層には、本発明のキノキサリン化合物と共に、公知の発光材料（発光ホスト材料、蛍光ドーパント、燐光ドーパント）を選択して組み合わせて用いることができる。
【００９２】
発光ホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、又は９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。
【００９３】
蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物等が挙げられる。
【００９４】
燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。
【００９５】
ドーパントの一例として、Ａｌｑ３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。
【００９６】
電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。
【００９７】
発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔素子層として望ましい化合物は、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。
【００９８】
本発明の有機ＥＬ素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。
【００９９】
電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。
【０１００】
発光が陽極を通してのみ確認される場合、本発明において使用される陰極は、任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
【実施例】
【０１０１】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【０１０２】
１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定は、バリアン社製  Ｇｅｍｉｎｉ２００を用いて行った。
【０１０３】
ＦＤＭＳ測定は、日立製作所製  Ｍ−８０Ｂを用いて行った。
【０１０４】
合成例１  （２−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾールの合成）
【０１０５】
【化３０】
0006780491.tif 000031
【０１０６】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール  ０．６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  １．０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ０．６ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬ、酢酸パラジウム  ６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２０ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、２−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾールの黄色粉末を１．２ｇ（２．５ｍｍｏｌ）単離した（収率８５％）。
【０１０７】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１０８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．３６−８．３９（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．１１（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），７．２７−７．５５（ｍ，１５Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１５４．８１，１５４．３２，１４２．２０，１４１．３０，１４１．１０，１４０．５３，１３９．０８，１３９．０２，１３８．６４，１３２．３６，１３１．４５，１３０．１７，１２９．４５，１２９．３８，１２９．００，１２８．６７，１２６．８３，１２６．２１，１２３．５３，１２２．７０，１２１．５９，１２１．４４，１２１．３８，１２０．７２，１１０．２７
合成例２  （４−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾールの合成）
【０１０９】
【化３１】
0006780491.tif 000032
【０１１０】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、４−クロロカルバゾール  ０．６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  １．０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ０．６ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬ、酢酸パラジウム  ６ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２０ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）を添加して１３０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、４−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾールの黄色粉末を１．１ｇ（２．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。
【０１１１】
化合物の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１１２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．７０（ｄ，１Ｈ），８．３５−８．３８（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．２８−７．５６（ｍ，１６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１５４．７７，１５４．３５，１４２．１５，１４１．９５，１４０．９６，１４０．５９，１３９．０８，１３９．０２，１３８．７２，１３１．３６，１３０．１７，１２９．４６，１２９．４０，１２９．３３，１２９．２８，１２８．６８，１２７．０７，１２６．７０，１２３．６２，１２３．０３，１２１．７４，１２１．３５，１２１．２７，１０９．８９，１０８．４６
実施例１  （化合物（Ｄ５）の合成）
【０１１３】
【化３２】
0006780491.tif 000033
【０１１４】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得た２−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾール  １．０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ０．６４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２７ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬ、酢酸パラジウム  ４ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １４ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｄ５）の黄色粉末を１．４ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率９１％）。
【０１１５】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１１６】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７６６（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．２４−８．３３（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．０６（ｍ，２Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．１３−７．５４（ｍ，３３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１５４．６３，１５４．０７，１４７．５４，１４６．６７，１４２．２５，１４１．８４，１４１．３３，１４０．８５，１４０．４３，１３９．１５，１３９．０６，１３５．４４，１３１．２５，１３０．１４，１２９．３１，１２９．２６，１２９．１４，１２９．０６，１２８．６１，１２８．０８，１２７．１１，１２６．９１，１２６．０８，１２５．９７，１２４．２０，１２４．１１，１２１．５８，１２１．２２，１２０．３８，１２０．２８，１１９．５５，１１０．０１，１０６．７４
実施例２  （化合物（Ｆ５）の合成）
【０１１７】
【化３３】
0006780491.tif 000034
【０１１８】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得た４−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾール  １．０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン  ０．６４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．２７ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬ、酢酸パラジウム  ４ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  １４ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｆ５）の黄色粉末を１．３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）単離した（収率８８％）。
【０１１９】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１２０】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７６６（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．３９−８．４７（ｍ，２Ｈ），８．０４（ｄ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．２２−７．５６（ｍ，３２Ｈ），７．０６−７．１６（ｍ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１５４．７２，１５４．２３，１４６．９６，１４２．６４，１４２．２５，１４１．４９，１４０．９７，１４０．７９，１４０．５２，１３９．１２，１３９．０８，１３４．９０，１３１．２３，１３０．１６，１２９．５２，１２９．４２，１２９．３５，１２８．９９，１２８．６７，１２８．１３，１２７．５３，１２６．９７，１２６．８８，１２６．５８，１２６．４４，１２３．５９，１２２．３３，１２１．４９，１２１．２２，１０９．６１，１０７．８８
実施例３  （化合物（Ｂ４）の合成）
【０１２１】
【化３４】
0006780491.tif 000035
【０１２２】
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  ２．８ｇ（７．８ｍｍｏｌ）、９−ビフェニルカルバゾール−２−ボロン酸  ３．０ｇ（８．２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．２７ｇ（０．２４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  １０ｇ（炭酸ナトリウムとして１９．６ｍｍｏｌ）を加え、７時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製することにより、化合物（Ｂ４）の薄黄色固体を４．２ｇ（７．０ｍｍｏｌ）単離した（収率８９％）。
【０１２３】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１２４】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５９９（Ｍ＋）
実施例４  （化合物（Ｃ１８）の合成）
【０１２５】
【化３５】
0006780491.tif 000036
【０１２６】
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに６−ブロモ−２，３−ジビフェニルキノキサリン  ５．１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、９−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸  ３．０ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム  ０．３５ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １３ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液  １３．３ｇ（炭酸ナトリウムとして２５．２ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製することにより、化合物（Ｃ１８）の薄黄色固体を６．２ｇ（９．１ｍｍｏｌ）単離した（収率９１％）。
【０１２７】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１２８】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６７５（Ｍ＋）
実施例５  （化合物（Ｄ１６）の合成）
【０１２９】
【化３６】
0006780491.tif 000037
【０１３０】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得た２−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾール  ２．５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、フェノキサジン  ０．９５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．７５ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １２ｍＬ、酢酸パラジウム  １０ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３０ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｄ１６）の黄色固体を２．８ｇ（４．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８６％）。
【０１３１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６２８（Ｍ＋）
実施例６  （化合物（Ｅ１３）の合成）
【０１３２】
【化３７】
0006780491.tif 000038
【０１３３】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  ２．３ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、３，９−ビカルバゾール  ２．１ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  １．３ｇ（９．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １１ｍＬ、酢酸パラジウム  １４ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３８ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｅ１３）の黄色固体を３．５ｇ（５．７ｍｍｏｌ）単離した（収率９０％）。
【０１３４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１３５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６１２（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．５１（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），８．０９−８．２０（ｍ，４Ｈ），７．８０（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），７．４９−７．６０（ｍ，６Ｈ），７．２７−７．４３（ｍ，１３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１５４．５３，１５４．０１，１４１．９６，１４１．７９，１４１．１７，１４０．２３，１３９．５５，１３８．８０，１３８．７５，１３８．６８，１３１．１３，１３０．５８，１２９．８６，１２９．１５，１２９．０８，１２８．８２，１２８．３８，１２６．９８，１２５．９４，１２５．８９，１２５．７５，１２４．９５，１２３．４１，１２３．１５，１２１．０８，１２０．７４，１２０．２８，１１９．６６，１１９．６１，１１０．９６，１１０．１９，１０９．７７
実施例７  （化合物（Ｇ１）の合成）
【０１３６】
【化３８】
0006780491.tif 000039
【０１３７】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  ３．１ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、ベンゾ［ａ］カルバゾール  ２．９ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  １．８ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １６ｍＬ、酢酸パラジウム  ２０ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ５３ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｇ１）の黄色固体を３．８ｇ（７．６ｍｍｏｌ）単離した（収率８７％）。
【０１３８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１３９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４９７（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．４９（ｓ，１Ｈ），８．３８（ｄ，１Ｈ），８．２１−８．２８（ｍ，２Ｈ），８．０１（ｄ，１Ｈ），７．７７−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．５３−７．６３（ｍ，５Ｈ），７．３３−７．４５（ｍ，１０Ｈ），７．１９（ｔ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１５４．５１，１５４．３０，１４１．９０，１４１．６９，１４１．３６，１４０．７６，１３８．８０，１３８．６７，１３５．３１，１３３．５２，１３１．０５，１３０．９５，１２９．８９，１２９．８８，１２９．２６，１２９．１９，１２９．１６，１２８．４０，１２８．３６，１２８．２９，１２５．３１，１２５．２０，１２４．８６，１２３．８９，１２２．３５，１２１．６９，１２１．８８，１２０．８８，１２０．３１，１１９．６８，１１９．０３，１１０．２９
実施例８  （化合物（Ｈ１）の合成）
【０１４０】
【化３９】
0006780491.tif 000040
【０１４１】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  ２．６ｇ（７．３ｍｍｏｌ）、ベンゾ［ｂ］カルバゾール  １．６ｇ（７．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  １．５ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １３ｍＬ、酢酸パラジウム  １６ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４４ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｈ１）の黄色固体を３．２ｇ（６．４ｍｍｏｌ）単離した（収率８８％）。
【０１４２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ及び１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１４３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ４９７（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．６４（ｓ，１Ｈ），８．５１（ｓ，１Ｈ），８．４４（ｄ，１Ｈ），８．３０（ｄ，１Ｈ），８．１０（ｔ，２Ｈ），７．９４（ｓ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．５８（ｍ，１５Ｈ）
実施例９  （化合物（Ｊ５）の合成）
【０１４４】
【化４０】
0006780491.tif 000041
【０１４５】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−２，３−ジ（１−ナフチル）キノキサリン  ２．３ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、ベンゾ［ｃ］カルバゾール  １．１ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  １．０ｇ（７．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １１ｍＬ、酢酸パラジウム  １１ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ３１ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｊ５）の黄色固体を２．６ｇ（４．３ｍｍｏｌ）単離した（収率８５％）。
【０１４６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１４７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５９７（Ｍ＋）
実施例１０  （化合物（Ｋ１）の合成）
【０１４８】
【化４１】
0006780491.tif 000042
【０１４９】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  １．３ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ａ，ｃ］カルバゾール  ０．９９ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ０．７７ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  ７ｍＬ、酢酸パラジウム  ８ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２２ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で７時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｋ１）の黄色固体を１．８ｇ（３．３ｍｍｏｌ）単離した（収率８９％）。
【０１５０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１５１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５４７（Ｍ＋）
実施例１１  （化合物（Ｎ６）の合成）
【０１５２】
【化４２】
0006780491.tif 000043
【０１５３】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−２，３−ジ（２−ナフチル）キノキサリン  １．３ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ａ，ｇ］カルバゾール  １．１ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ０．９０ｇ（６．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １０ｍＬ、酢酸パラジウム  １０ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ２６ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で９時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｎ６）の黄色固体を２．４ｇ（４．０ｍｍｏｌ）単離した（収率９２％）。
【０１５４】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１５５】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ５９７（Ｍ＋）
実施例１２  （化合物（Ｐ１）の合成）
【０１５６】
【化４３】
0006780491.tif 000044
【０１５７】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに合成例１で得た２−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾール  ３．４ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、９−フェニルカルバゾール−２−ボロン酸  ２．１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ３２ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルフォスフィノ−２’４’６’−トリイソプロピルビフェニル  １３７ｍｇ、テトラヒドロフラン  １２ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸カリウム水溶液  １２．３ｇ（炭酸カリウムとして１７．９ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製することにより、化合物（Ｐ１）の薄黄色固体を４．２ｇ（６．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８５％）。
【０１５８】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１５９】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６８８（Ｍ＋）
実施例１３  （化合物（Ｑ１）の合成）
【０１６０】
【化４４】
0006780491.tif 000045
【０１６１】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに合成例１で得た２−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾール  ４．１ｇ（８．６ｍｍｏｌ）、９−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸  ２．６ｇ（９．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ３９ｍｇ（０．１７ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルフォスフィノ−２’４’６’−トリイソプロピルビフェニル  １６５ｍｇ、テトラヒドロフラン  １５ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸カリウム水溶液  １４．９ｇ（炭酸カリウムとして２１．６ｍｍｏｌ）を加え、９時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製することにより、化合物（Ｑ１）の薄黄色固体を５．３ｇ（７．６ｍｍｏｌ）単離した（収率８９％）。
【０１６２】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１６３】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６８８（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．４８（ｓ，１Ｈ），８．３８−８．４３（ｍ，２Ｈ），８．１６−８．２８（ｍ，３Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｔ，２Ｈ），７．５５−７．６１（ｍ，９Ｈ），７．３４−７．４６（ｍ，１３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１５４．３７，１５３．８３，１４２．０６，１４１．３５，１４１．２６，１４１．０２，１４０．７７，１４０．３３，１４０．１９，１３９．０７，１３８．９０，１３８．８１，１３７．６４，１３４．０４，１３０．９９，１２９．８８，１２９．２２，１２９．０５，１２８．９９，１２８．３３，１２８．３５，１２７．４８，１２７．０５，１２６．０８，１２５．９３，１２３．８９，１２３．７９，１２３．４５１２２．５１，１２０．７５，１２０．４４，１２０．００，１１９．２１，１０９．９９，１０９．８７，１０９．８１，１０８．３４
実施例１４  （化合物（Ｒ４）の合成）
【０１６４】
【化４５】
0006780491.tif 000046
【０１６５】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに３−クロロ−９−（２，３−ジフェニルキノキサリン−６−イル）カルバゾール  ２．３ｇ（４．９ｍｍｏｌ）、９−ビフェニルカルバゾール−２−ボロン酸  １．８ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルフォスフィノ−２’４’６’−トリイソプロピルビフェニル  ９４ｍｇ、テトラヒドロフラン  １０ｍＬ、及び２０ｗｔ％の炭酸カリウム水溶液  ８．４ｇ（炭酸カリウムとして１２．２ｍｍｏｌ）を加え、１２時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製することにより、化合物（Ｒ４）の薄黄色固体を３．３ｇ（４．３ｍｍｏｌ）単離した（収率８８％）。
【０１６６】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。
【０１６７】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ７６４（Ｍ＋）
実施例１５  （化合物（Ｓ１）の合成）
【０１６８】
【化４６】
0006780491.tif 000047
【０１６９】
窒素気流下、３０ｍＬの三口フラスコに、６−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン  ２．８ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、３−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）カルバゾール  ３．１ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  １．６ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン  １５ｍＬ、酢酸パラジウム  １７ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、及びトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン  ４７ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水  １０ｍＬ及びテトラヒドロフラン  １０ｍｌを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒）で精製し、化合物（Ｓ１）の黄色固体を４．８ｇ（６．９ｍｍｏｌ）単離した（収率９０％）。
【０１７０】
化合物の同定は、ＦＤＭＳ、１Ｈ−ＮＭＲ測定、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。
【０１７１】
ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；  ６８８（Ｍ＋）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；８．４１−８．４９（ｍ，４Ｈ），８．２７（ｔ，２Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ），７．８１（ｔ，２Ｈ），７．３２−７．７３（ｍ，２３Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）；１４２．０２，１４１．３７，１４０．８９，１４０．１１，１３９．５５，１３９．１２，１３８．８９，１３８．８４，１３７．７６，１３５．１４，１３４．１２，１３０．９２，１２９．９０，１２９．８７，１２９．０８，１２９．００，１２８．９１，１２８．３７，１２７．４６，１２７．０８，１２６．３８，１２６．１０，１２５．８０，１２５．５９，１２４．５２，１２４．１１，１２３．９９，１２３．５４，１２０．７６，１２０．５９，１２０．４３，１２０．００，１１９．０３，１１８．９１，１１０．１１，１１０．０５，１０９．８９
実施例１６  （化合物（Ｄ５）の素子評価）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を積層したガラス基板をアセトンおよび純水による超音波洗浄、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄を行った。さらに紫外線オゾン洗浄を行ない、真空蒸着装置へ設置後、１×１０−４Ｐａになるまで真空ポンプにて排気した。まず、ＩＴＯ透明電極上に４，４’−ビス［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニル］ビフェニルを蒸着速度０．３ｎｍ／秒で蒸着し、６５ｎｍの正孔注入層とした。引続き、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル］ビフェニル（ＮＰＤ）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で１０ｎｍ蒸着し正孔輸送層とした。続いて、発光ドーパント材料としてビス−（１−フェニルイソキノリル）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ））、ホスト材料として化合物（Ｄ５）を重量比が８：９２になるように蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で共蒸着し、４０ｎｍの発光層とした。次に、９，１０−ジ（１−ナフチル）−２−（４−フェニル−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール）とリチウムキノリノールを重量比が５０：５０になるように蒸着速度０．１５ｎｍ／秒で共蒸着し、３０ｎｍの電子輸送層とした。さらに銀とマグネシウムを重量比が１：１０になるように蒸着速度０．５ｎｍ／秒で８０ｎｍ共蒸着し、陰極を形成した。窒素雰囲気下、封止用のガラス板をＵＶ硬化樹脂で接着し、評価用の有機ＥＬ素子とした。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加し、駆動電圧、電流効率及び輝度半減時間を測定した。結果を表１に示す。
【０１７２】
実施例１７〜３０  （素子評価）
化合物（Ｄ５）の代わりに化合物（Ｆ５）、（Ｂ４）、（Ｃ１８）、（Ｄ１６）、（Ｅ１３）、（Ｇ１）、（Ｈ１）、（Ｊ５）、（Ｋ１）、（Ｎ６）、（Ｐ１）、（Ｑ１）、（Ｒ４）又は（Ｓ１）に変更した以外は実施例１６と同様な有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を表１に示す。
【０１７３】
【化４７】
0006780491.tif 000048
【０１７４】
比較例１〜４
化合物（Ｄ５）を４，４’−ビス（カルバゾ−ル−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）、化合物（ａ）、化合物（ｂ）又は化合物（ｃ）に変更した以外は実施例１６と同様な有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した際の駆動電圧および電流効率を表１に示す。
【０１７５】
【表１】
0006780491.tif 000049
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
良好なバイポーラー性を有している本発明のキノキサリン化合物を含有する有機ＥＬ素子は、発光層内での電子と正孔の再結合効率の向上が期待できる。従って、本発明のキノキサリン化合物は、輝度及び効率が高く、寿命に優れる有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。