(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚み方向に並んで配置され、内部に電極体を有する直方体状で、上記電極体の電極体厚みの変化によりセル厚みが変化する複数のリチウムイオンキャパシタと、
これらのリチウムイオンキャパシタを上記厚み方向に押圧し拘束して、各々の上記電極体を押圧する拘束部材と、を備える
キャパシタモジュールの製造方法であって、
上記リチウムイオンキャパシタは、
上記セル厚みが最小となる厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ（Ｖ）が、セル使用下限電圧Ｖｃｅ（Ｖ）よりも高く、セル使用上限電圧Ｖｃｆ（Ｖ）よりも低い特性を有し、
セル電圧Ｖｃ（Ｖ）を上記最小電圧Ｖｃｍｉｎ（Ｖ）にそれぞれ調整した上記リチウムイオンキャパシタを、上記厚み方向に並べ、上記厚み方向に上記拘束部材により押圧して拘束する拘束工程を備える
キャパシタモジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数のリチウムイオンキャパシタを並べて、これらを拘束部材で拘束したキャパシタモジュールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、複数の蓄電素子（二次電池やキャパシタ）を並べて、これらを拘束部材で挟んで拘束した蓄電モジュールが知られている。例えば特許文献１には、所定方向に並んで配置された複数の蓄電素子と、隣り合う蓄電素子の間にそれぞれ配置された複数の仕切り板と、これら蓄電素子及び仕切り板を上記所定方向の両側から拘束するエンドプレート及びバンドとを備える蓄電装置が開示されている（特許文献１の図１等を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−３５９８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、蓄電素子として、リチウムイオンキャパシタ（ＬｉＣ：Lithium-ion capacitor）を用いることがある。リチウムイオンキャパシタは、リチウムイオン二次電池（ＬｉＢ：Lithium-ion battery）と比べて低抵抗であり、電気二重層コンデンサ（ＥＤＬＣ：Electric double-layer capacitor）と比べて大容量であるなどの利点を有する。
リチウムイオンキャパシタ（以下、単に「セル」とも言う）は、正極活物質にイオンが吸着していない（リチウムイオンもＰＦ6- 等のアニオンも吸着していない）状態（例えばセル電圧＝３．０Ｖ）が最も電気的に安定である。このため、この電圧（以下、「安定電圧」とも言う）よりもセル電圧が高い或いは低い状態で放置すると、徐々にセル電圧が安定電圧に近づく特性を有する。
【０００５】
また、リチウムイオンキャパシタでは、セル電圧が安定電圧よりも高い場合、正極活物質にアニオンが吸着されて正極活物質層が厚くなり、電極体厚みが厚くなる。リチウムイオンキャパシタでは、正極容量に対する負極容量の比率が非常に大きいため、ＳＯＣ０％〜１００％においては、正極活物質層の膨張収縮量に比して、負極活物質層の膨張収縮量は無視できるほど小さいからである。このため、セルは、セル電圧が安定電圧のときに、電極体厚み及びセル厚みが最も薄く、安定電圧よりもセル電圧が高くなるほど、電極体厚み及びセル厚みが厚くなる。
【０００６】
一方、セル電圧が安定電圧よりも低い場合、負極活物質からリチウムイオンが放出されて負極活物質層は僅かに薄くなるが、正極活物質にリチウムイオンが吸着されて正極活物質層は厚くなり、電極体厚みが厚くなる。前述のように、リチウムイオンキャパシタでは、ＳＯＣ０％〜１００％において、正極活物質層の膨張収縮量に比して、負極活物質層の膨張収縮量は無視できるほど小さいからである。このため、セル電圧が安定電圧のときに、電極体厚み及びセル厚みが最も薄く、安定電圧よりもセル電圧が低くなるほど、電極体厚み及びセル厚みが厚くなる。
【０００７】
このようにリチウムイオンキャパシタは、セル電圧により電極体厚みが変化し、これに応じてセル厚みが変化する特性を有する。このため、複数のセルを拘束部材で拘束したキャパシタモジュール（以下、単に「モジュール」とも言う）を製造するにあたり、セル電圧が安定電圧とは異なる状態のセルを用いてセルの拘束を行うと、拘束後にセル電圧を安定電圧にしたときなど、セル電圧の値によっては、セル厚みが拘束時よりも薄くなるため、拘束荷重が拘束当初よりも低下する場合がある。そして、拘束当初よりも拘束荷重が大きく低下した状態で、例えばモジュールに大きな衝撃が掛かったときには、セルがズレたり脱落するおそれがあり好ましくない。
【０００８】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、セル電圧の値に拘わらず、リチウムイオンキャパシタを拘束する拘束荷重が拘束当初よりも低くなる状態の発生を抑制したキャパシタモジュールの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明の一態様は、厚み方向に並んで配置され、内部に電極体を有する直方体状で、上記電極体の電極体厚みの変化によりセル厚みが変化する複数のリチウムイオンキャパシタと、これらのリチウムイオンキャパシタを上記厚み方向に押圧し拘束して、各々の上記電極体を押圧する拘束部材と、を備えるキャパシタモジュールの製造方法であって、上記リチウムイオンキャパシタは、上記セル厚みが最小となる厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ（Ｖ）が、セル使用下限電圧Ｖｃｅ（Ｖ）よりも高く、セル使用上限電圧Ｖｃｆ（Ｖ）よりも低い特性を有し、セル電圧Ｖｃ（Ｖ）を上記最小電圧Ｖｃｍｉｎ（Ｖ）にそれぞれ調整した上記リチウムイオンキャパシタを、上記厚み方向に並べ、上記厚み方向に上記拘束部材により押圧して拘束する拘束工程を備えるキャパシタモジュールの製造方法である。
【００１０】
このキャパシタモジュールの製造方法によれば、拘束工程において、セル電圧Ｖｃを厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ（例えば、Ｖｃｍｉｎ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ））に調整したリチウムイオンキャパシタを、その厚み方向に並べ、拘束部材で拘束する。これにより、セル厚みが最も薄くなった状態で各セルを押圧して拘束するので、拘束後に各セルに掛かる拘束荷重は、各セルのセル電圧Ｖｃをいずれの値にしても、拘束時の荷重或いはそれ以上の大きさとなる。従って、このモジュールでは、充放電や放置によりセル電圧Ｖｃが変化しても、セル電圧Ｖｃの値に拘わらず、各セルを拘束する拘束荷重が拘束当初よりも低くなる状態の発生を抑制できる。なお、拘束部材による拘束は、所定の拘束寸法で拘束する定寸拘束とするのが好ましい。
【００１１】
更に、上記のキャパシタモジュールの製造方法であって、前記セル電圧Ｖｃを所定の保持電圧Ｖｃｈ（Ｖ）に保持させ続けるフロート試験を行ったときに、試験前の静電容量に対する試験後の静電容量の静電容量維持率（％）が最も大きくなる電圧値を、セル調整上限電圧Ｖｃｄ（Ｖ）としたとき、前記拘束工程の後、各々の前記リチウムイオンキャパシタの上記セル電圧Ｖｃを、Ｖｃｍｉｎ＜Ｖｃ≦Ｖｃｄの範囲内に調整する電圧調整工程を備えるキャパシタモジュールの製造方法とするのが好ましい。
【００１２】
このキャパシタモジュールの製造方法では、拘束工程の後、電圧調整工程において、各セルのセル電圧Ｖｃを、Ｖｃｍｉｎ＜Ｖｃ≦Ｖｃｄ（例えばＶｃｍｉｎ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）、Ｖｃｄ＝ＯＣＶ３．８（Ｖ）の場合は、３．０＜Ｖｃ≦３．８）の範囲内に調整する。これにより、セル電圧Ｖｃを低すぎる値或いは高すぎる値に保持させ続けることに起因して生じる静電容量の低下を抑制できる。
【００１３】
具体的には、本発明者が調査した結果、リチウムイオンキャパシタは、後に詳述するように、セル電圧Ｖｃを所定の保持電圧Ｖｃｈ（Ｖ）に保持させ続けるフロート試験を行うと、保持電圧Ｖｃｈが低すぎても高すぎても、時間と共に静電容量が大きく低下することが判った。
特に、セル電圧Ｖｃを厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ以下の低い保持電圧Ｖｃｈに保持させ続けると、静電容量が大きく低下する。従って、モジュールの製造後から出荷までの間など、モジュールが使用される（充放電が行われる）までに時間が掛かる場合には、セル電圧Ｖｃを厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎよりも高く（Ｖｃ＞Ｖｃｍｉｎ）しておくと良い。
なお、セルの保持電圧Ｖｃｈが低いときに時間と共に静電容量が低下するのは、保持電圧Ｖｃｈが低く、負極電位が電解液の還元分解電位よりも低くなると、負極板で電解液が還元分解し、これに伴ってガスが発生すると共に活物質に被膜が形成されるためと考えられる。
【００１４】
一方、フロート試験の試験前の静電容量に対する試験後の静電容量の静電容量維持率（％）が最も大きくなる保持電圧Ｖｃｈを、セル調整上限電圧Ｖｃｄ（Ｖ）としたとき、このセル調整上限電圧Ｖｃｄよりも高い保持電圧Ｖｃｈに保持させ続けると、静電容量が大きく低下する。従って、モジュールの製造後から出荷までの間など、モジュールが使用される（充放電が行われる）までに時間が掛かる場合には、セル電圧Ｖｃをセル調整上限電圧Ｖｃｄ以下に（Ｖｃ≦Ｖｃｄ）しておくと良い。
なお、セルの保持電圧Ｖｃｈが高いときに時間と共に静電容量が低下するのは、保持電圧Ｖｃｈが高く、正極電位が電解液の酸化分解電位よりも高くなると、正極板で電解液が酸化分解し、これに伴ってガスが発生すると共に活物質に被膜が形成されるためと考えられる。
【００１５】
更に、上記のキャパシタモジュールの製造方法であって、実使用時における前記セル電圧Ｖｃの下限電圧をセル使用下限電圧Ｖｃｅ（Ｖ）、上限電圧をセル使用上限電圧Ｖｃｆ（Ｖ）としたとき、前記電圧調整工程は、前記セル電圧Ｖｃを、Ｖｃｄ−（Ｖｃｆ−Ｖｃｅ）×０．２≦Ｖｃ≦Ｖｃｄの範囲内に調整する工程であるキャパシタモジュールの製造方法とするのが好ましい。
【００１６】
このキャパシタモジュールの製造方法では、電圧調整工程でセル電圧Ｖｃ（Ｖ）を、セル使用下限電圧Ｖｃｅ（Ｖ）及びセル使用上限電圧Ｖｃｆ（Ｖ）に基づいて、セル調整上限電圧Ｖｃｄよりもやや低い、Ｖｃｄ−（Ｖｃｆ−Ｖｃｅ）×０．２≦Ｖｃ≦Ｖｃｄ（例えばＶｃｍｉｎ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）、Ｖｃｄ＝ＯＣＶ３．８（Ｖ）、Ｖｃｅ＝ＯＣＶ２．２（Ｖ）、Ｖｃｆ＝ＯＣＶ３．８（Ｖ）の場合には、３．５≦Ｖｃ≦３．８）の範囲内に調整する。このように、セル調整上限電圧Ｖｃｄ以下の範囲内で、セル電圧Ｖｃを高い値に調整することにより、セル電圧Ｖｃを低い値に保持させ続けることによる静電容量の低下を、更に効果的に抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施形態に係るキャパシタモジュールの側面図である。
【図２】実施形態に係るリチウムイオンキャパシタの斜視図である。
【図３】実施形態に係るキャパシタモジュールの製造方法に関し、拘束工程でリチウムイオンキャパシタ等を拘束した様子を示す説明図である。
【図４】セル電圧Ｖｃとリチウムイオンキャパシタに掛かる拘束荷重との関係を示すグラフである。
【図５】セルの保持電圧Ｖｃｈとフロート試験後の静電容量維持率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しつつ説明する。図１に、本実施形態に係るキャパシタモジュール１（以下、単に「モジュール１」とも言う）を示し、図２に、このモジュール１を構成するリチウムイオンキャパシタ１０（以下、単に「セル１０」とも言う）を示す。なお、以下では、セル１０の厚み方向ＢＨ、横方向ＣＨ及び縦方向ＤＨを、図２及び図１に示す方向と定めて説明する。
本実施形態のモジュール１は、ハイブリッド自動車等の車両などに搭載される。このモジュール１は、厚み方向ＢＨに並んで配置された複数の直方体状のセル１０と、隣り合うセル１０同士の間にそれぞれ介在させた複数のスペーサ２０と、これらセル１０及びスペーサ２０を厚み方向ＢＨに押圧しつつ拘束する拘束部材３０とを備える。
【００１９】
セル１０は、その内部の電極体１３の電極体厚みの変化によりセル厚みが変化する形態を有する。具体的には、セル１０は、電池ケース１１と、この内部に収容された扁平状の電極体１３及び電解液１５と、電池ケース１１に支持された正極端子１７及び負極端子１８等から構成される。なお、本実施形態のセル１０は、実使用時におけるセル電圧Ｖｃのセル使用下限電圧Ｖｃｅ（Ｖ）をＶｃｅ＝ＯＣＶ２．２（Ｖ）に、セル使用上限電圧Ｖｃｆ（Ｖ）をＶｃｆ＝ＯＣＶ３．８（Ｖ）に定めてある。
このうち電池ケース１１は、直方体状で金属（具体的にはアルミニウム）からなる。この電池ケース１１の上壁１１ａには、アルミニウムからなる正極端子１７及び銅からなる負極端子１８が、それぞれ樹脂からなる絶縁部材１９を介して固設されている。
【００２０】
電極体１３は、帯状の正極板と帯状の負極板とを、樹脂からなる帯状で一対のセパレータを介して互いに重ねて捲回し、扁平状に圧縮したものである。正極板は、アルミニウムからなる正極集電箔上に、活性炭を含む正極活物質層を設けてなる。また、負極板は、銅からなる負極集電箔上に、カーボンを含む負極活物質層を設けてなる。正極端子１７は、電池ケース１１の内部で電極体１３の正極板に接続し導通している。また、負極端子１８は、電池ケース１１の内部で電極体１３の負極板に接続し導通している。
電解液１５は、電解質がヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）であり、非水溶媒が、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを混合した混合有機溶媒である。
【００２１】
モジュール１において、複数のセル１０は、それぞれスペーサ２０を介して厚み方向ＢＨに列置されており、セル１０同士は、バスバ４０により電気的に接続されている。
スペーサ２０は、矩形板状であり、樹脂で形成されている。そして、これら交互に列置されたセル１０及びスペーサ２０は、拘束部材３０により厚み方向ＢＨに押圧された状態で拘束されている。これにより、各セル１０の内部の電極体１３も、それぞれその厚み方向ＥＨ（セル１０の厚み方向ＢＨに同じ）に押圧されている。
【００２２】
拘束部材３０は、一対のエンドプレート３１と、４本の拘束ロッド３３とを有する。エンドプレート３１は、矩形板状をなし、列置されたセル１０及びスペーサ２０の厚み方向ＢＨの両側にそれぞれ配置されている。拘束ロッド３３は、一対のエンドプレート３１の間にそれぞれ配置されて、締結ボルト３５によりエンドプレート３１にそれぞれ固定されている。
【００２３】
本実施形態のモジュール１は、図４に示すように、各セル１０のセル電圧Ｖｃの大きさによって、各セル１０に掛かる拘束荷重が変化する。図４から明らかなように、各セル１０のセル電圧Ｖｃ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）のときに、拘束荷重は最も小さく、セル電圧Ｖｃが３．０Ｖよりも高くなるほど、拘束荷重は大きくなる。また、セル電圧Ｖｃが３．０Ｖよりも低くなるほど、拘束荷重は大きくなる。
【００２４】
その理由は、以下であると考えられる。セル１０は、セル電圧Ｖｃ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）のときに、電極体厚み及びセル厚みが最小となる。即ち、厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）である。セル電圧Ｖｃが厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝３．０（Ｖ）よりも高い場合、正極活物質にアニオンが吸着されて正極活物質層が厚くなると共に、負極活物質にリチウムイオンが吸蔵されて負極活物質層も厚くなる。このため、セル電圧Ｖｃが厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝３．０（Ｖ）よりも高くなるほど、電極体厚み及びセル厚みが厚くなる。モジュール１において、各セル１０は厚み方向ＢＨに拘束されているので、セル電圧Ｖｃが厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝３．０（Ｖ）よりも高くなるほど、拘束荷重が大きくなると考えられる。
【００２５】
一方、セル電圧Ｖｃが厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝３．０（Ｖ）よりも低い場合、負極活物質からリチウムイオンが放出されて負極活物質層は僅かに薄くなるが、正極活物質にリチウムイオンが吸着されて正極活物質層は厚くなる。前述のように、リチウムイオンキャパシタでは、正極容量に対する負極容量の比率が非常に大きいため、正極活物質層の膨張収縮量に比して、負極活物質層の膨張収縮量は無視できるほど小さい。このため、セル電圧Ｖｃが厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝３．０（Ｖ）よりも低くなるほど、電極体厚み及びセル厚みが厚くなる。モジュール１において、各セル１０は厚み方向ＢＨに拘束されているので、セル電圧Ｖｃが厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝３．０（Ｖ）よりも低くなるほど、拘束荷重が大きくなると考えられる。
【００２６】
次いで、上記モジュール１の製造方法について説明する。まず、複数のセル１０を用意し、各セル１０のセル電圧Ｖｃ（Ｖ）を、セル厚みが最小となる厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ（Ｖ）にそれぞれ調整する。具体的には、前述のように、厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）であるので、各セル１０について、セル電圧Ｖｃ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）に調整する。また別途、複数のスペーサ２０を用意する。
【００２７】
次に、拘束工程において、図３に示すように、各セル１０をスペーサ２０をそれぞれ介在させて厚み方向ＢＨに並べる。そして、拘束部材３０により厚み方向ＢＨに押圧して所定の拘束寸法で定寸拘束する。具体的には、列置されたセル１０及びスペーサ２０の厚み方向ＢＨの両側にそれぞれ拘束部材３０のエンドプレート３１を配置すると共に、一対のエンドプレート３１の間に拘束ロッド３３を配置して、締結ボルト３５によりエンドプレート３１に固定する。これにより、各セル１０が厚み方向ＢＨに押圧され、これらの内部の電極体１３もそれぞれその厚み方向ＥＨに押圧される。
【００２８】
次に、検査工程において、拘束部材３０で拘束したセル１０等を常温（２０℃±１５℃）で放置し、各セル１０の電圧降下をそれぞれ測定する。そして、セル電圧Ｖｃが他のセル１０に比べて降下したセル１０を不良品として排除する。電圧降下の大きいセル１０は、異物等の混入により微小な短絡が生じていると考えられるからである。
【００２９】
次に、電圧調整工程において、各セル１０のセル電圧Ｖｃを、Ｖｃｍｉｎ＜Ｖｃ≦Ｖｃｄ、更に言うと、Ｖｃｄ−（Ｖｃｆ−Ｖｃｅ）×０．２≦Ｖｃ≦Ｖｃｄの範囲内に調整する。なお、セル調整上限電圧Ｖｃｄ（Ｖ）は、後述するように、セル電圧Ｖｃを所定の保持電圧Ｖｃｈ（Ｖ）に保持させ続けるフロート試験を行ったときに、試験前の静電容量に対する試験後の静電容量の静電容量維持率（％）が最も大きくなる電圧値であり、本実施形態では、セル調整上限電圧Ｖｃｄ＝ＯＣＶ３．８（Ｖ）である。また、前述のように、厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ）、セル使用下限電圧Ｖｃｅ＝ＯＣＶ２．２（Ｖ）、セル使用上限電圧Ｖｃｆ＝ＯＣＶ３．８（Ｖ）である。従って、この電圧調整工程では、各セル１０のセル電圧Ｖｃを、３．５≦Ｖｃ≦３．８の範囲内、例えば、セル電圧Ｖｃ＝ＯＣＶ３．７（Ｖ）に調整する。
なお、セル電圧Ｖｃの調整は、各セル１０毎に独立して行うのが好ましい。各セル１０を電気的に接続して一挙にセル電圧Ｖｃの調整を行うと、セル１０毎の静電容量や内部抵抗のバラツキにより、セル電圧Ｖｃにもバラツキが生じる場合があるからである。
【００３０】
次に、接続工程において、拘束部材３０で拘束された各セル１０をバスバ４０を用いて電気的に接続する（図１参照）。かくして、モジュール１が完成する。
【００３１】
次いで、セル１０のセル電圧Ｖｃの大きさとセル１０の耐久性との関係について行った試験の結果を説明する。まず、恒温槽内にセル１０を配置し、外部から微充電を行って、４０００時間、常にセル電圧Ｖｃを所定の保持電圧Ｖｃｈ（Ｖ）に保持させ続ける「フロート試験」を行った。そして、試験前後でセル１０の静電容量をそれぞれ測定し、試験前の静電容量に対する試験後の静電容量から、静電容量維持率（％）を算出した。保持電圧Ｖｃｈは、約２．２〜約４．０Ｖの範囲で変更した。その結果を図５のグラフに示す。
【００３２】
なお、静電容量の測定は、以下の手法により行った。即ち、セル１０の４０倍放電電流（公称静電容量×電圧作動幅／３６００：本実施形態では１７．８Ａ）で定格セル電圧Ｖｃ３（本実施形態ではＶｃ３＝３．８Ｖ）まで充電した後、同じ電流値で最低作動セル電圧Ｖｃ１（本実施形態ではＶｃ１＝２．２Ｖ）まで放電させる。その際、定格セル電圧Ｖｃ３の８０％に当たるセル電圧Ｖｃ２から最低作動セル電圧Ｖｃ１までの放電時間Ｉｔを計測する。そして、静電容量（Ｆ）＝Ｉｔ／（Ｖ２−Ｖ１）の式により、静電容量を求める。この測定を３回繰り返し行って、その平均値を静電容量とする。
【００３３】
図５から明らかなように、セル電圧Ｖｃが３．８Ｖよりも低い、即ち、セル調整上限電圧Ｖｃｄよりも低い範囲では、セル電圧Ｖｃを低い保持電圧Ｖｃｈに保持させ続けると、保持電圧Ｖｃｈが低いほど静電容量が大きく低下することが判る。特に、セル電圧Ｖｃを厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ＝３．０Ｖ以下の保持電圧Ｖｃｈに保持させ続けると、静電容量が大きく低下する。このようにセル１０の保持電圧Ｖｃｈが低いと静電容量が低下するのは、前述のように、保持電圧Ｖｃｈが低く、負極電位が電解液の還元分解電位よりも低くなると、負極板で電解液１５が還元分解し、これに伴ってガスが発生すると共に活物質に被膜が形成されるためと考えられる。
【００３４】
この結果から、モジュール１の製造後から出荷までの間など、モジュール１が使用される（充放電が行われる）までに時間が掛かる場合には、セル電圧Ｖｃを厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎよりも大きく（Ｖｃ＞Ｖｃｍｉｎ）しておくと良いことが判る。
特に、セル電圧Ｖｃを３．８Ｖよりもやや低い、３．５〜３．８Ｖの範囲内、即ち、Ｖｃｄ−（Ｖｃｆ−Ｖｃｅ）×０．２≦Ｖｃ≦Ｖｃｄに調整することで、セル電圧Ｖｃを低い値に保持させ続けることによる静電容量の低下を、効果的に抑制できる。
【００３５】
一方、セル電圧Ｖｃを３．８Ｖよりも高くすると、即ち、セル調整上限電圧Ｖｃｄを越える範囲では、セル電圧Ｖｃを高い保持電圧Ｖｃｈに保持させ続けると、保持電圧Ｖｃｈが高いほど静電容量が大きく低下することが判る。このようにセル１０の保持電圧Ｖｃｈが高いと静電容量が低下するのは、前述のように、保持電圧Ｖｃｈが高く、正極電位が電解液の酸化分解電位よりも高くなると、正極板で電解液１５が酸化分解し、これに伴ってガスが発生すると共に活物質に被膜が形成されるためと考えられる。
【００３６】
この結果から、モジュール１の製造後から出荷までの間など、モジュール１が使用される（充放電が行われる）までに時間が掛かる場合には、セル電圧Ｖｃをセル調整上限電圧Ｖｃｄ以下に（Ｖｃ≦Ｖｃｄ）しておくと良いことが判る。
以上より、セル電圧ＶｃをＶｃｍｉｎ＜Ｖｃ≦Ｖｃｄ、更に好ましくは、Ｖｃｄ−（Ｖｃｆ−Ｖｃｅ）×０．２≦Ｖｃ≦Ｖｃｄに調整しておくことで、セル電圧Ｖｃを低すぎる値或いは高すぎる値に保持させ続けることによる静電容量の低下を抑制できる。
【００３７】
以上で説明したように、本実施形態のモジュール１の製造方法によれば、拘束工程において、セル電圧Ｖｃを厚み最小電圧Ｖｃｍｉｎ（具体的には、Ｖｃｍｉｎ＝ＯＣＶ３．０（Ｖ））に調整したセル１０を、その厚み方向ＢＨに並べ、拘束部材３０で拘束する。これにより、セル厚みが最も薄くなった状態で各セル１０を押圧して拘束するので、拘束後に各セル１０に掛かる拘束荷重は、各セル１０のセル電圧Ｖｃをいずれの値にしても、拘束時の荷重或いはそれ以上の大きさとなる（図４参照）。従って、このモジュール１では、充放電や放置によりセル電圧Ｖｃが変化しても、セル電圧Ｖｃの値に拘わらず、各セル１０を拘束する拘束荷重が拘束当初よりも低くなる状態の発生を抑制できる。
【００３８】
更に本実施形態では、拘束工程の後、電圧調整工程において、各セル１０のセル電圧Ｖｃ（Ｖ）を、Ｖｃｍｉｎ＜Ｖｃ≦Ｖｃｄ（具体的には、３．０＜Ｖｃ≦３．８）の範囲内に、更に言えば、Ｖｃｄ−（Ｖｃｆ−Ｖｃｅ）×０．２≦Ｖｃ≦Ｖｃｄ（具体的には、３．５≦Ｖｃ≦３．８）の範囲内に調整する。これにより、セル電圧Ｖｃを低すぎる値或いは高すぎる値に保持させ続けることによる静電容量の低下を、効果的に抑制できる。
【００３９】
以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
【符号の説明】
【００４０】
１  キャパシタモジュール
１０  リチウムイオンキャパシタ
１３  電極体
２０  スペーサ
３０  拘束部材
４０  バスバ
ＢＨ  （セルの）厚み方向
ＣＨ  （セルの）横方向
ＤＨ  （セルの）縦方向
ＥＨ  （電極体の）厚み方向
【図１】
0006696728.tif 000002
【図２】
0006696728.tif 000003
【図３】
0006696728.tif 000004
【図４】
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【図５】
0006696728.tif 000006