(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の、一方の面にバインダ樹脂と無機微粒子とを含有する耐熱滑性層、他方の面に着色材を含有する感熱転写層が形成された熱転写シートであって、
前記無機微粒子は、耐熱滑性層形成前にＣ＝Ｃ不飽和結合を持つシランカップリング剤にてその表面が修飾されたものであって、
前記バインダ樹脂と前記無機微粒子とを含有する耐熱滑性層は、ラジカル重合型硬化性樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を持つ反応性シリコーンオイルと、前記耐熱滑性層形成前にＣ＝Ｃ不飽和結合を持つシランカップリング剤にてその表面が修飾された無機微粒子のＣ＝Ｃ不飽和結合とのラジカル重合反応生成で生成された生成物からなることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記無機微粒子は、モース硬度４より大きいことを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記耐熱滑性層は、融点が５０℃以下である熱離型剤を含有していないことを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記無機微粒子の耐熱滑性層全体に対する割合が３〜２５質量％であることを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタ等に使用される熱転写シートに関し、特に、基材の一方の面に耐熱滑性層、他方の面に感熱転写層を形成した熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、熱転写シートは、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであって、基材の一方の面に感熱転写層を設け、他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。
ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式の場合）あるいは溶融（溶融転写方式の場合）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、また、アミューズメント用出力物等、に広く利用されている。
【０００４】
熱転写シートの、上述した用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、環境適合性、また、得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同一面に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けた、複数の感熱転写層を備える熱転写シートが普及している。
【０００５】
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化や、コストダウンのための染料使用量の削減が進むに従って、従来の熱転写シートでは十分な印画濃度が得られないという問題が生じている。
そこで転写感度を上げるべく、プリンタ出力の上昇による印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、印画の際に熱や圧力等により、熱転写シートにシワが発生したり、場合によっては破断が発生したりするという問題を抱えている。
【０００６】
このようなシワや破断の発生という欠陥は、印画時にサーマルヘッドによって熱転写シートに加えられる熱による熱転写シートへのダメージ及び、熱転写シートとサーマルヘッドの間の摩擦によって引き起こされる。
【０００７】
このような欠陥を解決するために、特許文献１では、粒状エステルワックスからなる滑層を使用する方法が提案されている。
【０００８】
しかしながら、このような熱離型剤を耐熱滑性層へと添加した場合、特に巻状態での保存時において、対面する感熱転写層や保護層へと熱離型剤が転写し、印画濃度の異常や転写不良を引き起こすといった問題が存在する。
【０００９】
そのため、特許文献２では、ＵＶ硬化性樹脂に、滑剤として反応性シリコーンとビニル単量体との共重合体を、自己架橋型アクリル樹脂に添加することにより、耐熱滑性層の滑性を向上させて、機械的強度に優れるとともに、耐Ｓｉ移行性にも優れた耐熱滑性層が提案されている。
【００１０】
また、熱転写時に耐熱滑性層由来のカスがサーマルヘッドに蓄積してしまう問題が存在する。サーマルヘッドにカスが蓄積した場合、サーマルヘッドからの熱が熱転写シートに充分伝わらず、本来印画する部分において印画が行われず白くスジ状の欠陥が生じる。こ
のような欠陥を解決するために、特許文献３では、ヘッドに付着したカスを除去する、いわゆるヘッドクリーニング性を熱転写シートに付与する目的で、フィラーを耐熱滑性層に添加することが提案されている。
【００１１】
このようにヘッドクリーニング性を付与させる目的でフィラーを耐熱滑性層に加えた場合、フィラーが耐熱滑性層表面から突出する構造となり、実質的にサーマルヘッドには、バインダーではなくフィラー表面が接触する。このため、バインダーに滑剤を添加しバインダーの滑性を向上させた場合でも、耐熱滑性層としての滑性は充分向上しないという問題が存在する。この問題は特に、フィラーが無機粒子であり、フィラー表面とバインダーとの親和性が低くフィラー表面がバインダーに充分被覆されない場合に顕著である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特公平６−７５９９９号公報
【特許文献２】特開２００１−１７１２４８号公報
【特許文献３】特開平５−１１６４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、サーマルヘッドによる印画時のシワや破断を低減し、巻取り形態で高温環境下に保存しても感熱転写層への滑剤成分の移行を抑制できる熱転写シートを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の請求項１に係る発明は、基材の、一方の面にバインダ樹脂と無機微粒子とを含有する耐熱滑性層、他方の面に着色材を含有する感熱転写層が形成された熱転写シートであって、
前記無機微粒子は、耐熱滑性層形成前にＣ＝Ｃ不飽和結合を持つシランカップリング剤にてその表面が修飾されたものであって、
前記バインダ樹脂と前記無機微粒子とを含有する耐熱滑性層は、ラジカル重合型硬化性樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を持つ反応性シリコーンオイルと、前記耐熱滑性
層形成前にＣ＝Ｃ不飽和結合を持つシランカップリング剤にてその表面が修飾された無機微粒子のＣ＝Ｃ不飽和結合とのラジカル重合反応生成で生成された生成物からなることを特徴とする熱転写シートである。
【００１６】
また、請求項２に係る発明は、前記無機微粒子は、モース硬度４より大きいことを特徴とする請求項１に記載の熱転写シートである。
【００１７】
また、請求項３に係る発明は、前記耐熱滑性層は、融点が５０℃以下である熱離型剤を含有していないことを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写シートである。
【００１８】
また、請求項４に係る発明は、前記無機微粒子の耐熱滑性層全体に対する割合が３〜２５質量％であることを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の熱転写シートである。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１に係る発明によれば、基材の、一方の面に形成された耐熱滑性層が、ラジカル重合型硬化性樹脂とアクリル基またはメタクリル基を持つ反応性シリコーンオイルとの反応生成物からなるバインダ樹脂と、表面がシランカップリング剤にて修飾された無機微粒子を含有することで、印画時のサーマルヘッドと熱転写シートとの摩擦を低減することができ、その結果、印画時のシワや破断を防止することができる。
【００２０】
より具体的には、前記シランカップリング剤が、Ｃ＝Ｃ不飽和結合を持つことで、ラジカル重合型硬化性樹脂とアクリル基またはメタクリル基を持つ反応性シリコーンオイルとの反応生成物からなるバインダ樹脂との親和性が向上する。これによって、印画時に無機微粒子がサーマルヘッドと直接接触することがなく、サーマルヘッドと耐熱滑性層間の摩擦を低減することができる。
【００２１】
また、前記無機微粒子としてモース硬度４より大きいものを用いることで、サーマルヘッド上に付着する汚染物質を容易に除去することができる。
【００２２】
また、前記耐熱滑性層が融点５０℃以下の熱離型剤を含有していないことにより、熱転写シートを巻取り形態で高温環境下に保存しても、隣接する感熱転写層やあるいは保護層に熱離型剤がマイグレート（移行）を抑制でき、その結果、印画時の印画濃度異常や転写不良を防ぐことができる。
【００２３】
またさらに、耐熱滑性層全体に対する前記無機微粒子の割合を３〜２５質量％とすることにより、印画時に適正なヘッドクリーニング性が得られ、転写不良の発生を抑制することができる。
【００２４】
上記で説明したように、本発明によれば、印画時のシワや破断等の転写不良の発生と保存時の滑剤成分の移行を防ぐことが可能な熱転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明に係る熱転写シートの一実施形態は図１に示すように、基材１０の一方の面にバインダ樹脂３１と無機微粒子３２を含有する耐熱滑性層３０、他方の面に着色材を含有する感熱転写層２０が形成されてなることを特徴とする。以下、本発明について詳細に説明する。
【００２７】
（基材１０の構成）
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
このため、基材１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として用いることが可能である。特に、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、上述した材料の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００２８】
また、基材１０の厚さ（図１において、上下方向の長さ）は、操作性、加工性を考慮し、２〜５０μｍの範囲のものを用いることが可能である。特に、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２〜９μｍ程度のものが好ましい。
【００２９】
また、基材１０のうち、耐熱滑性層３０を形成する側の面（図１では、基材１０の下側の面）及び感熱転写層２０を形成する側の面（図１では、基材１０の上側の面）には、接着処理を施すことも可能であり、接着処理を施す面は、どちらか一方であっても良いし、両方であっても良い。
【００３０】
上記の接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することが可能であり、それらの処理を二種以上併用することも可能である。
【００３１】
（耐熱滑性層３０の構成）
耐熱滑性層３０は、基材１０の一方の面に形成した層であり、熱転写シート１に対し、サーマルヘッドとの間の滑性を付与する層である。
【００３２】
本発明の実施形態における熱転写シート１は、耐熱滑性層３０を構成するバインダー３１がラジカル重合型硬化性樹脂と反応性シリコーンオイルの硬化物からなることによって滑性が向上されていることに加え、耐熱滑性層３０に添加される無機微粒子３２が、カップリング剤によって表面修飾されていることにより、耐熱滑性層のラジカル重合型硬化性樹脂および滑剤の硬化物からなるバインダー３１との親和性が向上し、結果前記バインダー３１によって無機微粒子３２が被覆された構成となっていることを特徴としている。
【００３３】
本発明の実施形態における耐熱滑性層３０は、耐熱滑性層３０に含まれるバインダー３１が主としてラジカル重合型硬化性樹脂からなり、且つアクリル基またはメタクリル基を持つ反応性シリコーンオイルを滑剤として含んでいる。前記ラジカル重合型硬化性樹脂と前記滑剤の反応硬化物をバインダー３１として用いることにより、耐熱滑性層の滑性を向上させることができ、印画時のサーマルヘッドと熱転写シートの間の摩擦を低減させることができる。また同時に、前記シリコーンオイルは前記ラジカル重合型硬化性樹脂と反応しているため、巻状態での保存時においても感熱転写層や保護層への滑剤成分の転移を防ぎ、印画濃度の異常や転写不良を防ぐことができる。
【００３４】
前記ラジカル重合型硬化性樹脂は、電離放射線や紫外線の照射などにより発生したラジカルを開始点として高分子鎖が伸長することによって硬化する樹脂である。例としてラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、カルボキシエチルアクリレート、イソボニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、アルキルメタクリレート等の単官能アクリレートや単官能メタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジクリレート等の２官能アクリレートや２官能メタクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の３官能以上の多官能アクリレートや多官能メタクリレートのモノマーまたは／および、前記モノマーからなるオリゴマー等が挙げられるが、以上に限定されるものではない。
【００３５】
また、前記ラジカル重合型硬化性樹脂を紫外線照射により硬化させるために、光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤とはＵＶなどによって活性化し、前記ラジカル重合型硬化性樹脂のラジカル反応を開始させる化合物である。前記光重合開始剤はラジカル重合型硬化性樹脂１００重量部に対し１０部以下の範囲で使用することが好ましい。
【００３６】
また、反応性シリコーンオイルは、ジメチルポリシロキサンの一部のメチル基を反応性の官能基に置き換えたものである。本発明における前記反応性シリコーンオイルは官能基としてアクリル基またはメタクリル基を有する、いわゆるアクリル変性シリコーンオイルまたはメタクリル変性シリコーンオイルであること以外に限定されるものではない。前記変性シリコーンオイルは、官能基の位置によって、側鎖変性型、片末端変性型、両末端変性型、側鎖両末端型などと分類されるが、本発明においてはどの分類のシリコーンオイルも用いることができる。前記樹脂との反応性および反応物の安定性の点から、特に両末端変性シリコーンオイルまたは側鎖両末端型シリコーンオイルが好ましい。
【００３７】
前記無機微粒子３２は、シランカップリング剤によって表面が修飾されることにより、有機物である、ラジカル重合型硬化性樹脂と反応性シリコーンオイルの反応硬化物から構成されるバインダー３１との親和性が向上し、結果、前記バインダー３１に微粒子表面が被覆された状態となる。このため印画時に、滑性が低い無機微粒子３２の表面とサーマルヘッドが直接接触することがなく、印画時のサーマルヘッドと耐熱滑性層の間の摩擦を低減させることが可能となる。
【００３８】
また、前記無機微粒子３２は、モース硬度４以上であることが望ましい。モース硬度が４より低いと、熱転写シートが充分なヘッドクリーニング性を得ることができなくなる。前記無機微粒子としては、例としてシリカ、アルミナ、ウォラストナイト、酸化チタンなどが挙げられるが、以上に限定されるものではない。硬度およびシランカップリング剤との反応性の点から、特にシリカまたはアルミナが好ましい。
【００３９】
前記無機微粒子３２の表面は、前記シランカップリング剤で修飾されている。シランカップリング剤は、一般的にＳｉ原子の周囲に、３つのメチル基または、メトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基などの加水分解基と、１つのアミノ基、エポキシ基、メタクリル基、ビニル基などの有機物と反応する官能基を持つ構造からなる物質である。シランカップリング剤が持つメチル基または加水分解基と、有機物と反応する官能基は前記の範囲内で任意に選択することができるが、特に官能基は前記反応硬化物との親和性を向上させうる点から、Ｃ＝Ｃ不飽和結合を持つメタクリル基などを末端に持つことが好ましい。
【００４０】
前記無機微粒子３２の、シランカップリング剤による表面修飾の方法としては、樹脂に無機微粒子を添加する前にシランカップリング剤で修飾する直接処理法、樹脂に無機微粒子を添加する際にシランカップリング剤も添加するインテグラルブレンド法などがあるが、微粒子の分散性や微粒子とシランカップリング剤との反応副生成物の混入を抑えられるという点から、直接処理法が好ましい。
【００４１】
また、耐熱滑性層３０全体に対する無機微粒子３２の割合は、３〜２５質量％の範囲内であることが望ましい。前記割合が３質量％未満である場合、充分なヘッドクリーニング性を得ることが難しくなる。また、２５質量％を超える場合、耐熱滑性層の強度が低下しシワや破断といった欠陥が生じる可能性が高くなる。
【００４２】
また、耐熱滑性層３０は、印画時の熱によって溶融し滑性を発揮する成分である熱離型剤のうち、融点が５０℃以下であるものを含有しないことが望ましい。前記熱離型剤を含有しないことにより、巻状態での熱転写シートの保存時において高温環境におかれた場合でも感熱転写層や保護層に熱離型剤成分が移行することを防ぎ、印画濃度異常や転写不良を防ぐことができる。
【００４３】
耐熱滑性層３０には、ラジカル重合型硬化性樹脂、滑剤および無機微粒子に加え、性能を損なわない範囲内で、充填剤や帯電防止剤、ラジカル重合開始剤などの添加剤を必要に応じて配合することが可能である。
【００４４】
耐熱滑性層３０は、上述したラジカル重合型樹脂、滑剤および無機微粒子の他に、添加剤を必要に応じて加えた材料を、溶剤または樹脂単量体中に溶解又は分散させた塗布液を調製し、塗布、乾燥、硬化して形成することが可能である。
【００４５】
耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ２以下程度が適切である。ここで、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を塗布し、乾燥または硬化した後に残った固形分量のことを示す。また、後述の
感熱転写層２０の乾燥後の塗布量も同様に、塗布液を塗布し、乾燥後に残った固形分量のことを示す。
【００４６】
（感熱転写層２０の構成）
感熱転写層２０は、基材１０の、耐熱滑性層３０が形成された面とは逆側の面に形成した層であり、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して感熱転写層２０を形成するための塗布液、つまり、感熱転写層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。
【００４７】
熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散又は昇華移行する染料である。
熱移行性染料のうち、イエロー成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を用いることが可能である。
【００４８】
また、熱移行性染料のうち、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６，３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９，２７等を用いることが可能である。
【００４９】
また、熱移行性染料のうち、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，２５７，３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６，６３，２６６等を用いることが可能である。
【００５０】
なお、墨の染料としては、上述した各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
感熱転写層２０に含まれる樹脂としては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用可能であり、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。
【００５１】
ここで、感熱転写層２０の染料と樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（樹脂）＝１０／１００以上３００／１００以下が好ましい。
これは、（染料）／（樹脂）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、熱転写シートとなった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまうためである。
【００５２】
また、感熱転写層２０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等、公知の添加剤が含まれていてもよい。感熱転写層２０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、感熱転写層２０は、１色の単一層で構成することも可能であり、また、色相の異なる染料を含む複数の感熱転写層２０を、同一基材１０の同一面に対し、順次、繰り返し形成することも可能である。
【００５３】
また、基材１０と感熱転写層２０との間及び、基材１０と耐熱滑性層３０との間には、密着性の向上や、染料利用効率の向上等、機能性付与を目的とした層をさらに設けることも可能である。
【００５４】
なお、耐熱滑性層３０、感熱転写層２０は、いずれも、従来公知の塗布方法にて塗布し
、乾燥または／及び硬化することで形成可能である。
【００５５】
塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法、ダイコート法を用いることが可能である。
以上の特性を有する熱転写シート１を用いることによって、ヘッドクリーニング性を持たせつつ、高い滑性を持たせることができ、印画時のシワや破断を防止することができると共に、滑剤成分の移行を防ぎ印画濃度異常や転写不良を防ぐことができる。
【００５６】
以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これら説明によって発明を限定するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。したがって、特許請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。
【実施例】
【００５７】
以下、図１を参照しつつ、実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例５を用いて、本発明の実施形態における熱転写シート１の効果を検証する。なお、以降の説明で「部」と記載されている場合、特に断りのない限りは、重量基準を示す。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下に説明する、実施例及び比較例においては、感熱転写用の転写シートを、以下に示す方法で作製した。
【００５８】
＜被転写体の作製＞
基材として、１９０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に、下記に示す組成の断熱層塗布液を、ダイコート法により、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２になるように塗布した後乾燥することで断熱層を形成し、その後、断熱層上面に、下記に示す組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２になるように塗布した後乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
【００５９】
（断熱層塗布液）
アクリル−スチレン系中空粒子：                            ３５．０部
（平均粒子径１μｍ、体積中空率５１％）
スチレン−ブタジエンゴム：                                １０．０部
純水：                                                    ５５．０部
分散剤：                                                        微量
消泡剤：                                                        微量
【００６０】
（受像層塗布液）
塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールの共重合体：      １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル：                                ０．５部
トルエン：                                                ４０．０部
メチルエチルケトン：                                      ４０．０部
【００６１】
＜無機微粒子のシランカップリング剤処理＞
アクリル基を官能基として持つシランカップリング剤（ＫＢＭ−５１０３）を純水で希釈した、下記に示す組成のシランカップリング剤水溶液を用意した。
無機微粒子として、平均粒径０．５μｍのシリカフィラー（日本触媒社製シーホスターＫＥ−Ｓ５０  モース硬度＝５）を用い、ヘンシェルミキサーで撹拌しつつ、フィラー１００部に対してシランカップリング剤水溶液５部を、霧状に噴霧して添加しシランカップリング剤処理した。シランカップリング剤水溶液全量を添加後、さらに１０分間撹拌した後、１２０℃で１時間乾燥させ、シランカップリング処理済シリカフィラー−１とした。
【００６２】
（シランカップリング剤水溶液）
シランカップリング剤（信越シリコーン社製ＫＢＭ−５１０３）：  ２０．０部
純水：                                                        ８０．０部
【００６３】
＜実施例１＞
基材１０として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液を、実施例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、グラビアコーティング法により塗布した。その際、硬化後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布した。塗布後、窒素パージした上で紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン  光源Ｈバルブ）を用い、積算光量３８０ｍＪ／ｍ２となるようにＵＶを照射して硬化させ、耐熱滑性層３０を形成した。以後、実施例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−１」と記載する。
【００６４】
耐熱滑性層３０を形成した基材の易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液を、感熱転写層２０を形成するための塗布液として、グラビアコーティング法により塗布した。その際、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、温度９０℃で１分間乾燥することで、感熱転写層２０を形成し、実施例１の熱転写シート１を得た。以後、感熱転写層２０を形成するための塗布液を、「感熱転写層塗布液」と記載する。
【００６５】
（耐熱滑性層形成用塗布液−１）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：        １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００６６】
（感熱転写層塗布液）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３：                        ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂：                            ４．０部
トルエン：                                          ４５．０部
メチルエチルケトン：                                ４５．０部
【００６７】
＜実施例２＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−２に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００６８】
（耐熱滑性層形成用塗布液−２）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：        １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００６９】
＜実施例３＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−３に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００７０】
（耐熱滑性層形成用塗布液−３）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
メタクリル変性シリコーンオイル：                      ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６４Ｂ）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：        １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００７１】
＜実施例４＞
無機微粒子を、シリカフィラーであるシーホスターＫＥ−Ｓ５０をシランカップリング剤ＫＢＭ−５１０３で処理した「シランカップリング処理済シリカフィラー−１」から、住友化学社製アルミナフィラーであるＡＡ−０４（平均粒径０．５μｍ  モース硬度＝９）を、官能基としてメタクリル基を持つ信越シリコーン社製シランカップリング剤ＫＢＭ−５０２で、同様の手法で処理した「シランカップリング処理済アルミナフィラー」に置き換えた、下記組成からなる耐熱滑性層形成用塗布液−４を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００７２】
（耐熱滑性層形成用塗布液−４）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済アルミナフィラー：          １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００７３】
＜実施例５＞
無機微粒子を、シリカフィラーであるシーホスターＫＥ−Ｓ５０をシランカップリング剤ＫＢＭ−５１０３で処理した「シランカップリング処理済シリカフィラー−１」から、竹原化学工業社製カオリンであるＲＣ−１（平均粒径０．４μｍ  モース硬度＝２）を信越シリコーン社製シランカップリング剤ＫＢＭ−５１０３で同様の手法で処理した「シランカップリング処理済カオリン」に置き換えた、下記組成からなる耐熱滑性層形成用塗布液−５を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００７４】
（耐熱滑性層形成用塗布液−５）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済カオリン：                  １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００７５】
＜実施例６＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−６に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００７６】
（耐熱滑性層形成用塗布液−６）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８５．３部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        １．９部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：          ９．８部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
熱離型剤：                                            ２．０部
（日油株式会社製  ユニスターＨ−４７０Ｄ  融点＝３５℃）
【００７７】
＜実施例７＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−７に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００７８】
（耐熱滑性層形成用塗布液−７）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ９３．７部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．１部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：          ３．１部
光重合開始剤：                                        １．１部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００７９】
＜実施例８＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−８に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００８０】
（耐熱滑性層形成用塗布液−８）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ７２．５部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        １．７部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：        ２５．０部
光重合開始剤：                                        ０．８部
（メーカー名  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００８１】
＜実施例９＞
無機微粒子を、アクリル基を官能基として持つシランカップリング剤ＫＢＭ−５１０３で処理したシーホスターＫＥ−Ｓ５０であるシランカップリング処理済シリカフィラー−１から、アミノ基を官能基として持つシランカップリング剤ＫＢＭ−６０２で処理したシーホスターＫＥ−Ｓ５０であるシランカップリング処理済シリカフィラー−２に置き換えた、下記組成からなる耐熱滑性層形成用塗布液−９を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００８２】
（耐熱滑性層形成用塗布液−９）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−２：        １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００８３】
＜比較例１＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１０に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００８４】
（耐熱滑性層形成用塗布液−１０）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８８．８部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：        １０．２部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００８５】
＜比較例２＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１１に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シート得た。
【００８６】
（耐熱滑性層形成用塗布液−１１）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
非反応性シリコーンオイル：                            ２．０部
（信越シリコーン社製  ＫＦ−４１２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：        １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００８７】
＜比較例３＞
耐熱滑性層形成用塗布液−１を、下記の組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１２に置き換えたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シート得た。
【００８８】
（耐熱滑性層形成用塗布液−１２）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ９６．７部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．２部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
光重合開始剤：                                        １．１部
（メーカー名  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００８９】
＜比較例４＞
無機微粒子を未処理シリカフィラーに置き換えた下記組成からなる耐熱滑性層形成用塗布液−１３を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。
【００９０】
（耐熱滑性層形成用塗布液−１３）
ラジカル重合型硬化性樹脂：                          ８７．０部
（共栄社化学社製  ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
未処理シリカフィラー：                              １０．０部
光重合開始剤：                                        １．０部
（ＢＡＳＦ社製  Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【００９１】
＜比較例５＞
ラジカル重合型硬化性樹脂から熱可塑性樹脂に置き換えた下記組成からなる耐熱滑性層形成用塗布液−１４を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で熱転写シートを得た。      
【００９２】
（耐熱滑性層形成用塗布液−１４）
熱可塑性樹脂：                                      ８８．０部
（三菱レイヨン社製  ダイヤナールＢＲ−８５）
アクリル変性シリコーンオイル：                        ２．０部
（信越シリコーン社製  Ｘ−２２−１６０２）
シランカップリング処理済シリカフィラー−１：        １０．０部
【００９３】
＜評価及び方法＞
実施例１〜実施例９、比較例１〜比較例５により作製した熱転写シートについて、
以下の方法で印字評価、ヘッドクリーニング評価、ブリードアウト評価を行った。評価結果を下記表１に示す。
【００９４】
（印字評価）
サーマルシミュレーターにて、黒部（階調値２５５／２５５：濃度マックス）と白部（階調値０／２５５）の碁盤状の画像パターンの印画評価を行い、○（印画物にシワの発生がない）、×（印画物にシワの発生がある）として評価した。
なお、印画条件は以下の通りである。
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２７Ｖ
印画速度：１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃ
【００９５】
（ヘッドクリーニング評価）
各熱転写シートにおいて、サーマルシミュレーターにより黒部（階調値２５５／２５５：濃度マックス）と白部（階調値０／２５５）ライン状の画像パターンの印画を被転写体８００ｍ分行い、印画後のサーマルヘッドに付着した汚れの状態を目視で評価した。結果は、表１の「ヘッド汚れ」の欄に、○はヘッドに汚れの付着がなく良好、△はヘッドに汚れの付着があるものの問題は無い程、×はヘッドに汚れが付着し問題があることを表している。なお、印画条件は前記印画評価と同条件である。
【００９６】
（ブリードアウト評価）
各熱転写シートを、１５０ｍｍ幅にスリットし、２５ｍｍ径のコアに巻き取り張力９ｇ／ｃｍで３００ｍ巻き取り、常温で２４時間保存した後に、４０℃９０％ＲＨ環境下で１週間保存した。
保存後、印画条件は前記印画評価と同条件でサーマルシミュレーターにて印画し、濃度異常の有無を目視で確認した。
評価は、○（印画物に濃度異常がなく良好）、△（やや濃度異常が発生しているものの問題が無い程度）、×（濃度異常が発生し問題がある）として、表１に「ブリード」として記載した。
【００９７】
【表１】
0006651700.tif 000002
【００９８】
（評価結果）
実施例１〜９で得られた本発明の熱転写シートは、いずれも印画時のヘッドクリーニング性、シワや破断等の印画不良を防止することができた。また加えて、熱転写シートを巻取り形態で高温環境下に保存しても、感熱転写層への滑剤成分の移行を防ぐことができた。一方、比較例１〜５で得られた熱転写シートは、熱転写シートに要求される印画時のシワ、ヘッド汚れ等の印画不良と、熱転写シートの巻取り形態での高温環境下の保存において感熱転写層への滑剤成分の移行が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の実施形態により得られる熱転写シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することが可能であり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用することが可能である。
【符号の説明】
【０１００】
１      熱転写シート
１０    基材
２０    感熱転写層
３０    耐熱滑性層
３１    バインダ樹脂
３２    無機微粒子
【図１】
0006651700.tif 000003