(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが２０以上、色相角が３００〜３６０°である板状粉体  ０．５〜１質量％、
（Ｂ）酸化チタン及び／又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母及びタルクから選ばれ、平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが２０未満、Ｌ＊値が９０〜１５０である板状粉体  ０．１〜０．５質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外であって、平均粒子径が２５〜１００μｍの雲母  ０．６〜２．５質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、１．０〜１０である油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ｃ）が、合成金雲母である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の総和に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））が、０．４〜３０である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
さらに、（Ｄ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー  ０．０１〜１０質量％を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．２〜４０である請求項４記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧の仕上がりを明るくするため、化粧料にパール光沢を有する雲母チタン等を配合することが検討されている。例えば、特許文献１には、特定の着色雲母チタンと球状粉体を含有する化粧料が、見る角度による塗布色の彩度変化が少なく、明るく、凹凸が目立たない自然な仕上がりが得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−８３４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、油中水型乳化化粧料において、カバー力を上げようとすると、粉っぽさや白浮きが目立ってしまう。本発明は、カバー力を維持しつつ、自然な艶感がある仕上がりが得られる油中水型乳化化粧料を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、紫色干渉色と白色干渉色の板状粉体を特定の割合で用い、さらに、特定粒径の雲母を組み合わせることにより、肌全体を自然に仕上げることができ、白浮きや粉っぽさがなく、色むらカバー力を維持しつつ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りを実現する油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが２０以上、色相角が３００〜３６０°である板状粉体  ０．１〜１０質量％、
（Ｂ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが２０未満、Ｌ＊値が９０〜１５０である板状粉体  ０．０２〜１０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外であって、平均粒子径が２５〜１００μｍの雲母  ０．２〜３０質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、１．０〜１０である油中水型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の油中水型乳化化粧料は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさがなく、色むらカバー力に優れ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
成分（Ａ）の板状粉体は、平均粒子径が１〜５０μｍであり、好ましくは、２〜３０μｍのものである。また、アスペクト比は、１０〜１５０のものが好ましく、２０〜１００のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し、相加平均したものを平均厚さとする。
さらに、アスペクト比は、平均粒子径と平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比＝（平均粒子径／平均厚さ）で定義される。
【０００９】
成分（Ａ）の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが２０以上であり、白浮きや粉っぽさを抑制し、自然な艶感に優れる点から、３０以上が好ましく、４０以上がより好ましい。
ここで、彩度Ｃは、以下の方法により求められる。
黒色の人工皮革（オカモト化成品、セラヌバック＃０１０）に、市販の化粧料用スポンジ（ファンデーション用）を用いて、各粉体を８mg／１００cm2となるよう均一に塗布する。得られた試料を、測色計（Ｇｏｎｉｏ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＧＳＰ−２、村上色彩技術研究所製）を用いて、入射角４５°受光角−４５°の条件で測色する。なお表色系は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系を用い、彩度Ｃを測色する。
【００１０】
また、成分（Ａ）の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する色相角が、３００〜３６０°であり、白浮きや粉っぽさを抑制し、自然な艶感に優れる点から、３０５〜３５０°が好ましく、３０５〜３４０°がより好ましい。
ここで、色相角は、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ａ＊の赤方向の軸を０°として、ここから反時計周り方向に色相を移動した角度で、色の位置が示されるものである。例えば、９０°であれば黄方向、１８０°であれば緑方向、２７０°であれば青方向ということになる。
【００１１】
成分（Ａ）の板状粉体としては、薄片状基材の上に屈折率の異なる光学透過性材料を被覆したパール光沢を有するものが好ましい。薄片状基材としては、雲母、合成雲母、シリカフレーク、アルミニウムフレーク、酸化アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、ガラスフレーク等が挙げられ、透明性が高いことから、雲母、合成雲母、ガラスフレークが好ましく、雲母、ガラスフレークがより好ましく、雲母がさらに好ましい。また、薄片状基材を被覆する光学透過性材料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウムアルミナ、ベーマイト、酸化ホウ素、これらの混合物などが挙げられ、発色の点から、酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、これらの混合物が好ましい。なかでも、酸化チタン、酸化鉄が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
【００１２】
より具体的には、酸化チタン及び／又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はガラスフレークが好ましく、紫色干渉色を有するものが好ましい。酸化チタン被覆雲母として、例えば、フラメンコシルクバイオレット（ＢＡＳＦ社製）、プレステージバイオレット（SUDARSHAN社製）、フラメンコサテンバイオレット（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を好適に用いることができる。
【００１３】
成分（Ａ）の板状粉体は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、例えば、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理等の疎水化処理したものを用いることもできる。
油中水型乳化化粧料中での分散性優れ、肌に塗布した際の色むらを抑制する点から、ジメチコン処理、フッ素化合物処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、板状粉体を疎水化処理した場合、成分（Ａ）の含有量や平均粒子径、彩度Ｃ、色相角は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径、彩度Ｃ、色相角を意味する。
【００１４】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、白浮きや粉っぽさを抑制し、自然な艶感に優れる点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％であり、０．３〜５質量％が好ましく、０．５〜１質量％がより好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）の板状粉体は、平均粒子径が１〜５０μｍであり、好ましくは、２〜３０μｍのものである。また、アスペクト比は、１０〜１５０のものが好ましく、２０〜１００のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径、アスペクト比は、成分（Ａ）と同様に求められる。
【００１６】
成分（Ｂ）の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、Ｅ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが２０未満であり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、１７以下が好ましく、１３以下がより好ましい。
ここで、彩度Ｃは、成分（Ａ）と同様の方法により求められる。
【００１７】
また、成分（Ｂ）の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定するＬ＊値が、９０〜１５０であり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、９５〜１４５が好ましく、１００〜１４０がより好ましい。
【００１８】
成分（Ｂ）の板状粉体としては、酸化チタン及び／又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はタルクが好ましく、白色干渉色を有するものが好ましい。酸化チタン被覆雲母として、例えば、TIMCA SOFT LUSTER WHITE 6500（ＢＡＳＦ社製）、プレステージシルバー（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を好適に用いることができる。
【００１９】
成分（Ｂ）の板状粉体は、成分（Ａ）と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
油中水型乳化化粧料中での分散性優れ、肌に塗布した際の色むらを抑制する点から、ジメチコン処理、フッ素化合物処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、板状粉体を疎水化処理した場合、成分（Ｂ）の含有量や平均粒子径、彩度Ｃ、Ｌ＊値は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径、彩度Ｃ、Ｌ＊値を意味する。
【００２０】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、きれいで明るい仕上りが得られる点から、含有量は、全組成中に０．０２質量％以上であり、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、５質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０２〜１０質量％であり、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。
【００２１】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさを抑制し、色むらカバー力に優れ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、１．０以上であり、１．１以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、１０以下であり、８以下が好ましく、６以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、１．０〜１０であり、１．１〜８が好ましく、１．２〜６がより好ましい。
【００２２】
成分（Ｃ）の雲母は、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のものである。平均粒子径が２５〜１００μｍであり、好ましくは、３０〜６０μｍのものである。また、アスペクト比は、１０〜１２０のものが好ましく、４０〜９０のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径、アスペクト比は、成分（Ａ）と同様に求められる。
【００２３】
成分（Ｃ）の雲母としては、天然雲母、合成金雲母を用いることができる。
天然雲母としては、白雲母が挙げられ、例えば、ＳＡ−３５０（山口雲母工業所社製；平均粒子径４２μｍ）、ＦＡ−４５０（山口雲母工業所社製；平均粒子径２８μｍ）、ＳＡ−３１０（山口雲母工業所社製；平均粒子径２６μｍ）等の市販品を用いることができる。
【００２４】
合成金雲母としては、例えば、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイフッ化カリウムを混合・溶融後、結晶を晶出させ、粉砕、熱処理して得られるものが挙げられる。
このような合成金雲母は、前記製法により製造して用いることができ、また、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、ＰＤＭ−４０Ｌ（トピー工業社製、平均粒子径４０μｍ、アスペクト比８０）等を用いることができる。
【００２５】
成分（Ｃ）としては、自然な仕上がりや白浮き、粉っぽさの抑制の点から、合成金雲母が好ましい。
また、きれいで明るい仕上りが得られる点から、成分（Ｃ）の平均粒子径は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の平均粒子径より大きいのが好ましい。
【００２６】
成分（Ｃ）の雲母は、成分（Ａ）、（Ｂ）と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
油中水型乳化化粧料中での分散性優れ、肌に塗布した際の色むらを抑制する点から、ジメチコン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、雲母を疎水化処理した場合、成分（Ｃ）の含有量や平均粒子径は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径を意味する。
【００２７】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、自然な仕上がりや白浮き、粉っぽさの抑制の点から、含有量は、全組成中に０．２質量％以上であり、０．４質量％以上が好ましく、０．６質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．２〜３０質量％であり、０．４〜１０質量％が好ましく、０．６〜２．５質量％がより好ましい。
【００２８】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の総和に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさを抑制し、色むらカバー力に優れ、自然な艶感があり、きれいで明るい仕上りが得られる点から、０．４以上が好ましく、０．７以上がより好ましく、１．０以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の総和に対する成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））は、０．４〜３０が好ましく、０．７〜２０がより好ましく、１．０〜２．５がさらに好ましい。
【００２９】
本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、（Ｄ）（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーを含有することができ、化粧料の肌への密着性および肌へのなじみを向上させ、色むらカバー力に優れ、明るい仕上りを得ることができる。
成分（Ｄ）としては、例えば、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１６１０（信越化学工業社製）；９５４６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ（東レ・ダウコーニング社製）；ＳＦＥ−８３９（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製）；ＳＵＮＧＥＬ  Ｃ７、ＳＵＮＧＥＬ  ＣＤ２０、ＳＵＮＧＥＬ  Ｄ２０、ＳＵＮＧＥＬ  ＣＰ２０、ＤＣ  １−９８５２（ＳＵＮＪＩＮ社製）；ＣＨＥＭＳＩＬ  Ｋ−６１、ＣＨＥＭＳＩＬ  Ｋ−５１（Thornley  Company社製）；Lotioncrafter ＥＬ５１、Lotioncrafter ＥＬ６１（Lotioncrafter社製）等の市販品を用いることができる。
【００３０】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、白浮きを抑制し、色むらカバー力に優れ、明るい仕上りが得られる点から、含有量は、全組成中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０６質量％以上が更に好ましく、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０３〜３質量％がより好ましく、０．０６〜０．４質量％がさらに好ましい。
【００３１】
本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、白浮きを抑制し、色むらカバー力に優れ、明るい仕上りが得られる点から、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、４０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．２〜４０が好ましく、０．５〜２０がより好ましく、１〜１０がさらに好ましい。
【００３２】
さらに、本発明の油中水型乳化化粧料は、水を含有することができる。水の含有量は、使用感や保存安定性に優れる点から、全組成中に１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、全組成中に１０〜６０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、２０〜３５質量％がさらに好ましい。
【００３３】
本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の粉体を含有することができる。前記以外の粉体としては、化粧料に通常用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず用いることができる。
具体的には、ベンガラ、水酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、紺青、群青、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の有色顔料類；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、合成セリサイト等の白色又は体質顔料類；魚鱗箔、酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン酸化鉄被覆雲母、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン被覆板状シリカ、中空板状酸化チタン、酸化鉄被覆雲母、板状酸化鉄（ＭＩＯ）、アルミニウムフレーク、ステンレスフレーク、酸化チタン被覆板状アルミナ、真珠殻、金箔、金蒸着樹脂フィルム、金属蒸着樹脂フィルム等のパール顔料（光輝性粉体）類；オルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体類；赤色１０４号、赤色１０２号、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号、黒色４０１号等の有機タール系顔料、有機色素及びそのレーキ化物類が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００３４】
これらの粉体は、いずれも、そのまま使用することができ、これらの１種又は２種以上が疎水化処理されたものを用いることもできる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。
表面処理剤の具体例としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フッ素変性シリコーン等のフッ素系化合物；ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物；ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸；プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン及びそれらの誘導体等のアミノ酸系化合物；レシチン、水添レシチン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン；ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤；トリイソステアリン酸イソプロピルチタン等の有機チタネートなどが挙げられる。
【００３５】
本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油性成分、界面活性剤、水溶性及び油溶性ポリマー、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。
【００３６】
本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラー、日やけ止め乳液、日焼け止めクリームがより好ましく、化粧下地、リキッドファンデーションがさらに好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても、使用することができる。
【実施例】
【００３７】
製造例１（フッ素変性シリコーンの製造）
【化１】
0006780929.tif 000002
【００３８】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、ＦＡ−６（ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。
【００３９】
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。
【００４０】
【化２】
0006780929.tif 000003
【００４１】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ｂ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。
【００４２】
製造例２（ポリ(Ｎ−プロピオニルエチレンイミン)ジメチルシロキサン共重合体の製造）
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、信越シリコーン社製、質量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の質量平均分子量は１１５０００であった。
【００４３】
実施例１〜１０及び比較例１〜６
表２に示す組成の油中水型乳化化粧料（リキッドファンデーション）を製造し、塗布後の自然な仕上がり、塗布後の白浮きのなさ、塗布後の粉っぽくない仕上がり、塗布後の色むらカバー力、塗布後の自然な艶感のある仕上がり、塗布後のきれいな仕上がり及び塗布後の明るい仕上がりを評価した。結果を表２に併せて示す。
なお、実施例及び比較例で用いた板状粉体において、平均粒子径、Ｌ＊値、彩度Ｃ、色相角は、表１に示すとおりである。
【００４４】
（製法）
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、その他の粉体を分散して混合した後、成分（Ｄ）及び油剤成分を含む油相を加え、さらに水を含む水相を混合し、油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を得た。
【００４５】
（評価方法）
各油中水型乳化化粧料を指にとり、肌に塗布した。塗布後の自然な仕上がり、塗布後の白浮きのなさ、塗布後の粉っぽくない仕上がり、塗布後の色むらカバー力、塗布後の自然な艶感のある仕上がり、塗布後のきれいな仕上がり及び塗布後の明るい仕上がりを評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者５人が下記の５段階で官能評価し、５人の合計点で示した。
【００４６】
（１）塗布後の自然な仕上がり：
５；仕上がりがかなり自然に見える。
４；仕上がりが自然に見える。
３；仕上がりがやや自然に見える。
２；仕上がりがあまり自然に見えない。
１；仕上がりが自然に見えない。
【００４７】
（２）塗布後の白浮きのなさ：
５；白浮きがほとんど目立たない。
４；白浮きが目立たない。
３；白浮きがあまり目立たない。
２；白浮きがやや目立つ。
１；白浮きが目立つ。
【００４８】
（３）塗布後の粉っぽくない仕上がり：
５；仕上がりが粉っぽく見えない。
４；仕上がりがあまり粉っぽく見えない。
３；仕上がりがやや粉っぽく見える。
２；仕上がりが粉っぽく見える。
１；仕上がりがかなり粉っぽく見える。
【００４９】
（４）塗布後の色むらカバー力：
５；肌の色むらをしっかりカバーしている。
４；肌の色むらをカバーしている。
３；肌の色むらをややカバーしている。
２；肌の色むらをあまりカバーしていない。
１；肌の色むらをカバーしていない
【００５０】
（５）塗布後の自然な艶感のある仕上がり：
５；仕上がりに自然な艶感が強く感じられる。
４；仕上がりに自然な艶感が感じられる。
３；仕上がりに自然な艶感がやや感じられる。
２；仕上がりに自然な艶感があまり感じられない。
１；仕上がりに自然な艶感が感じられない。
【００５１】
（６）塗布後のきれいな仕上がり：
５；肌の仕上がりがかなり均一である。
４；肌の仕上がりが均一である。
３；肌の仕上がりがやや均一である。
２；肌の仕上がりがあまり均一でない。
１；肌の仕上がりが均一でない。
【００５２】
（７）塗布後の明るい仕上がり：
５；肌がかなり明るい。
４；肌が明るい。
３；肌がやや明るい。
２；肌があまり明るくない。
１；肌が明るくない。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
【表２】
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【００５５】
実施例１１
実施例１〜１０と同様にして、表３に示す組成の油中水型乳化化粧料（リキッドファンデーション）を製造した。
得られた化粧料は、塗布後に自然な仕上がりで、白浮きがなく、粉っぽくない仕上がりで、色むらカバー力に優れ、自然な艶感のある仕上がりで、きれいで明るい仕上がりが得られた。
【００５６】
【表３】
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