(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む青色感光性樹脂組成物であって、
前記青色着色剤は、下記化学式１の染料を含み、
前記光重合開始剤は、下記化学式２の化合物を含むことを特徴とする青色感光性樹脂組成物。
【化１】
0006637403.tif 000026
（式中、前記Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同一または異なって、水素、置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基、または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
前記炭素数１〜２０のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記炭素数１〜２０のアルキル基の水素は、ハロゲン原子またはアミノ基で置換されていてもよく、
前記Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びにＲ５およびＲ６は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよく、
前記Ｒ７〜Ｒ１４は、それぞれ同一または異なって、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜８のアルキル基であり、
前記炭素数１〜８のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記Ｒ１５は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基であり、
前記Ｘは、酸素、硫黄、またはアミン基であり、
前記Ｙは、対陰イオンであり、
前記ｍは、Ｙの酸化数である。）
【化２】
0006637403.tif 000027
（式中、前記ａおよびｂは、０または１であり、
前記ａが１の時、前記ｂは、１であり、
前記ａが０の時、前記ｂは、０または１であり、
（１）前記ａ＝０、ｂ＝０の場合、
前記Ｒ１６は、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環式スルホニル基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環式スルホニル基であり、
（２）前記ａ＝０、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
（３）前記ａ＝１、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、または置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ同一または異なって、水素、炭素数１〜２２のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜１０のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、または炭素数７〜１１のフェニルアルキル基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、環を形成してもよく、
前記Ｒ１９は、下記化学式３または化学式４であり、
【化３】
0006637403.tif 000028
前記Ｒ２０およびＲ２２は、それぞれ同一または異なって、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数２〜５のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルオキシアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
前記Ｒ２１は、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜７のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数２〜４のアミノアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基であり、
前記Ｒ２３は、炭素数１〜１６のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜６のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜９のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基である。）
【請求項２】
前記青色着色剤は、追加的に顔料を含むことを特徴とする請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項２に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記化学式１の［Ｙ］ｍ−は、タングステンを含むヘテロポリ酸の陰イオン、タングステンを含むイソポリ酸の陰イオン、リンタングステン酸の陰イオン、ケイ素タングステン酸の陰イオン、およびイソポリタングステン酸の陰イオンからなる群より選択される１種であることを特徴とする請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記青色感光性樹脂組成物中の固形分総重量に対して、青色着色剤５〜６０重量％、アルカリ可溶性樹脂１０〜８０重量％、光重合性化合物５〜５０重量％、および光重合開始剤０．１〜４０重量％を含み、前記青色感光性樹脂組成物の総重量に対して、溶剤６０〜９０重量％を含むことを特徴とする請求項１に記載の青色感光性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の青色感光性樹脂組成物で製造された青色カラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載の青色カラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色感光性樹脂組成物、これを含む青色カラーフィルタおよび表示装置に関し、より詳細には、青色着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む、密着性に優れた青色感光性樹脂組成物、これを含む青色カラーフィルタおよび表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィスオートメーション機器、携帯用小型テレビ、ビデオカメラのビューファインダなどに用いられる電子ディスプレイ装置としては、液晶ディスプレイ装置（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ：ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ｐｌａｓｍａ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｐａｎｅｌ：ＰＤＰ）、有機発光ダイオード（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ：ＯＬＥＤ）などがあり、これらに関連する技術研究が活発に進められている。
【０００３】
前記液晶ディスプレイ装置は、軽量化、薄型化、低価格、低消費電力駆動化および優れた集積回路との接合性などの利点があり、ノート型パソコン、モニタ、およびテレビ画像用にその使用範囲が広がっている。このような液晶ディスプレイ装置は、ブラックマトリックス、カラーフィルタ、およびＩＴＯ画素電極が形成された下部基板と、液晶層、薄膜トランジスタ、蓄電キャパシタ層から構成された能動回路部とＩＴＯ画素電極が形成された上部基板とを含んで構成される。
【０００４】
カラーフィルタは、３種以上の色で着色された微細な領域を固体撮影素子または透明基板上にコーティングして製造される。このような着色薄膜は、通常、染色法、電着法、顔料分散法などによって形成されるが、最近は耐熱性および耐久性などに優れた顔料分散法を使用している。
【０００５】
顔料分散法は、遮光層（黒色マトリックス）が提供された透明な基質上に、着色剤を含有する光重合性組成物をコーティング、露光、現像および熱硬化させる一連の過程を繰り返すことにより、着色薄膜が形成される方法である。顔料分散法は、カラーフィルタの最も重要な性質である耐熱性および耐久性を向上させることができ、フィルムの厚さを均一に維持することができるという利点がある。
【０００６】
顔料分散法によるカラーフィルタの製造に使用される着色感光性樹脂組成物は、一般的に、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、エポキシ樹脂、溶媒とその他の添加剤などからなる。
【０００７】
近年はカラーフィルタの高色再現が要求され、それによってカラーフィルタの製造に使用される着色感光性樹脂組成物の着色剤の含有量が持続的に高くなっている。また、視認性に優れた高品質のカラーフィルタを作製するために、コントラスト比の改善に対する要求が持続的になされている。
【０００８】
しかし、従来の顔料分散系においては、着色感光性樹脂組成物中の顔料の含有量がその限界に達しており、顔料の微粒化によるコントラスト比の改善も限界に達するようになった。それによって、今のところ、着色剤として顔料および染料を同時に使用する方法が検討されているが、染料を含む着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタを製造すると、感度が不足し、アルカリ現像液による現像工程時に形成されたパターンが剥離される問題が発生している。また、染料を含む着色感光性樹脂組成物でカラーフィルタを製造する時、ハードベーク工程で染料の相溶性が不足し、染料が表面に析出してコントラスト比が低下する問題が発生している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、染料を最小量で使用しながら、染料による感度の低下なく、密着性に優れた青色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、高透過および高コントラスト比を示すことができる青色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
さらに、本発明は、前記青色感光性樹脂組成物を用いて製造された青色カラーフィルタおよび表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成するために、
本発明は、青色着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む青色感光性樹脂組成物であって、
前記青色着色剤は、下記化学式１の染料を含み、
前記光重合開始剤は、下記化学式２の化合物を含むことを特徴とする青色感光性樹脂組成物を提供する。
【００１３】
【化１】
0006637403.tif 000002
【００１４】
前記Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同一または異なって、水素、置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基、または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
前記炭素数１〜２０のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記炭素数１〜２０のアルキル基の水素は、ハロゲン原子またはアミノ基で置換されていてもよく、
前記Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びにＲ５およびＲ６は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよく、
前記Ｒ７〜Ｒ１４は、それぞれ同一または異なって、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜８のアルキル基であり、
前記炭素数１〜８のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記Ｒ１５は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基であり、
前記Ｘは、酸素、硫黄、またはアミン基であり、
前記Ｙは、対陰イオンであり、
前記ｍは、Ｙの酸化数である。
【００１５】
【化２】
0006637403.tif 000003
【００１６】
前記ａおよびｂは、０または１であり、
前記ａが１の時、前記ｂは、１であり、
前記ａが０の時、前記ｂは、０または１であり、
（１）前記ａ＝０、ｂ＝０の場合、
前記Ｒ１６は、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環式スルホニル基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環式スルホニル基であり、
（２）前記ａ＝０、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
（３）前記ａ＝１、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、または置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ同一または異なって、水素、炭素数１〜２２のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜１０のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、または炭素数７〜１１のフェニルアルキル基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、環を形成してもよく、
前記Ｒ１９は、下記化学式３または化学式４であり、
【００１７】
【化３】
0006637403.tif 000004
【００１８】
前記Ｒ２０およびＲ２２は、それぞれ同一または異なって、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数２〜５のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルオキシアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
前記Ｒ２１は、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜７のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数２〜４のアミノアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基であり、
前記Ｒ２３は、炭素数１〜１６のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜６のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜９のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基である。
【００１９】
また、本発明は、前記青色感光性樹脂組成物で製造された青色カラーフィルタを提供する。
【００２０】
さらに、本発明は、前記青色カラーフィルタを含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の青色感光性樹脂組成物は、基板との密着性に優れ、現像工程でパターンの剥離される問題が発生しない効果がある。
【００２２】
また、本発明の青色感光性樹脂組成物は、染料を最小量で使用しながらも、高透過および高コントラスト比の特性を示すことができる。
【００２３】
さらに、本発明の青色感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルタおよび表示装置は、色再現に優れた効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２５】
本発明は、青色着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、および溶剤を含む青色感光性樹脂組成物であって、
前記青色着色剤は、下記化学式１の染料を含み、
前記光重合開始剤は、下記化学式２の化合物を含むことを特徴とする青色感光性樹脂組成物に関する。
【００２６】
【化４】
0006637403.tif 000005
【００２７】
前記Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同一または異なって、水素、置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基、または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
前記炭素数１〜２０のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記炭素数１〜２０のアルキル基の水素は、ハロゲン原子またはアミノ基で置換されていてもよく、
前記Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びにＲ５およびＲ６は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよく、
前記Ｒ７〜Ｒ１４は、それぞれ同一または異なって、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜８のアルキル基であり、
前記炭素数１〜８のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記Ｒ１５は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基であり、
前記Ｘは、酸素、硫黄、またはアミン基であり、
前記Ｙは、対陰イオンであり、
前記ｍは、Ｙの酸化数である。
【００２８】
【化５】
0006637403.tif 000006
【００２９】
前記ａおよびｂは、０または１であり、
前記ａが１の時、前記ｂは、１であり、
前記ａが０の時、前記ｂは、０または１であり、
（１）前記ａ＝０、ｂ＝０の場合、
前記Ｒ１６は、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環式スルホニル基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環式スルホニル基であり、
（２）前記ａ＝０、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
（３）前記ａ＝１、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、または置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ同一または異なって、水素、炭素数１〜２２のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜１０のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、または炭素数７〜１１のフェニルアルキル基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、環を形成してもよく、
前記Ｒ１９は、下記化学式３または化学式４であり、
【００３０】
【化６】
0006637403.tif 000007
【００３１】
前記Ｒ２０およびＲ２２は、それぞれ同一または異なって、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数２〜５のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルオキシアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
前記Ｒ２１は、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜７のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数２〜４のアミノアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基であり、
前記Ｒ２３は、炭素数１〜１６のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜６のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜９のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基である。
【００３２】
本発明では、着色剤として前記化学式１の染料、および光重合開始剤として前記化学式２の化合物を含むことにより、基板との密着性に優れ、現像性に優れた青色感光性樹脂組成物を提供しようとした。
【００３３】
以下、本発明の青色感光性樹脂組成物を各成分ごとに詳細に説明する。
【００３４】
（Ａ）青色着色剤
本発明の青色感光性樹脂組成物の一成分である青色着色剤は、下記化学式１の染料を含み、追加的に青色顔料を含むことができる。
【００３５】
（ａ１）青色染料
前記青色着色剤は、下記化学式１の青色染料を含む。
【００３６】
【化７】
0006637403.tif 000008
【００３７】
前記Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同一または異なって、水素、置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基、または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
前記炭素数１〜２０のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記炭素数１〜２０のアルキル基の水素は、ハロゲン原子またはアミノ基で置換されていてもよく、
前記Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びにＲ５およびＲ６は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよく、
前記Ｒ７〜Ｒ１４は、それぞれ同一または異なって、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、または炭素数１〜８のアルキル基であり、
前記炭素数１〜８のアルキル基は、メチレン基の間に酸素を含んでいてもよく、
前記Ｒ１５は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を含むか含まない炭素数６〜１２のアリール基であり、
前記Ｘは、酸素、硫黄、またはアミン基であり、
前記Ｙは、対陰イオンであり、
前記ｍは、Ｙの酸化数である。
【００３８】
前記Ｙは、好ましくは、ホウ素、アルミニウム、硫黄、フッ素、タングステン、モリブデン、ケイ素、およびリンからなる群より選択される１種以上を含む陰イオンであり、これらの陰イオンは、追加的に酸素を含むことができる。
【００３９】
前記化学式１の［Ｙ］ｍ−は、好ましくは、タングステンを含むヘテロポリ酸の陰イオン、タングステンを含むイソポリ酸の陰イオン、リンタングステン酸の陰イオン、ケイ素タングステン酸の陰イオン、およびイソポリタングステン酸の陰イオンからなる群より選択される１種であってもよい。
【００４０】
前記化学式１の［Ｙ］ｍ−は、より具体的には、例えば、ケギン（ｋｅｇｇｉｎｇ）型タングストリン酸イオンとしてα−［ＰＷ１２Ｏ４０］３−、ドーソン（Ｄａｗｓｏｎ）型タングストリン酸イオンとしてα−［Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２］６−およびβ−［Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２］６−、ケギン型タングストケイ酸イオンとしてα−［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、β−［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、γ−［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−などが挙げられ、その他、［Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１］１０−、［Ｐ２Ｗ１５Ｏ５６］１２−、［Ｈ２Ｐ２Ｗ１２Ｏ４８］１２−、［ＮａＰ５Ｗ３０Ｏ１１０］１４−、α−［ＳｉＷ９Ｏ３４］１０−、γ−［ＳｉＷ１０Ｏ３６］８−、α−［ＳｉＷ１１Ｏ３９］８−、β−［ＳｉＷ１１Ｏ３９］８−、［Ｗ６Ｏ１９］２−、［Ｗ１０Ｏ３２］４−、およびＷＯ４２−などが挙げられる。
【００４１】
さらに、前記ｍは、好ましくは、１〜１５の自然数である。
【００４２】
また、前記青色着色剤は、追加的に、スルホン酸やカルボン酸などの酸性基を有する酸性染料、酸性染料と窒素含有化合物の塩、酸性染料のスルホンアミド体などとこれらの誘導体から選択されたものを使用することができ、それ以外にも、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料およびこれらの誘導体が選択されてもよいし、なかでも、アゾ系の酸性染料およびこれらの誘導体を選択して使用することが好ましい。また、好ましくは、前記青色染料は、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）内に染料として分類されている化合物、または染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。
【００４３】
前記追加的に使用可能な染料は、具体的には、例えば、
Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３５、３６、３７、４４、４５、５９、６７、および７０；および
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、９、１３、１４、３６、３７、４７、および４９などが挙げられる。
【００４４】
なかでも、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３６、４４、４５、および７０；およびＣ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。
【００４５】
また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料として、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、および３４０；および
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、および６６などが挙げられる。
【００４６】
なかでも、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０および９０；およびＣ．Ｉ．アシッドバイオレット６６からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。
【００４７】
さらに、Ｃ．Ｉ．ダイレクト染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３８、４４、５７、７０、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、および２９３；および
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、および１０４などが挙げられる。
【００４８】
また、Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、および８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、および５８などが挙げられる。
【００４９】
前記青色染料は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
また、前記青色染料は、青色着色剤の総重量に対して、０．５〜８０重量％含まれ、０．５〜６０重量％が好ましく、１〜５０重量％がより好ましい。前記青色着色剤中の青色染料の含有量が前記０．５〜８０重量％含まれると、パターン形成後、有機溶媒によって染料が溶出する信頼性低下の問題を防止することができ、感度が高くなる。
【００５１】
（ａ２）青色顔料
前記青色顔料は、当該分野で一般的に用いられる有機顔料または無機顔料を使用することができる。また、前記青色顔料は、必要に応じて、レジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面のグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、またはイオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理などを施してもよい。
【００５２】
前記有機顔料は、印刷インク、インクジェットインクなどに用いられる各種の顔料を使用することができ、具体的には、水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンタントロン顔料、インダントロン顔料、フラバントロン顔料、ピラントロン顔料、ジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【００５３】
また、前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物を使用することができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン、カーボンブラック、有機ブラック顔料、チタンブラックおよび、赤色、緑色および青色を混合して黒色を呈する顔料などの金属の酸化物または複合金属酸化物などが挙げられる。
【００５４】
特に、前記有機顔料および無機顔料としては、具体的には、色指数（Ｔｈｅ  ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）においてピグメントに分類されている化合物が挙げられ、より具体的には、以下の色指数（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５５】
青色顔料は、具体的には、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、および３８；および
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１５：６、２１、２８、６０、６４、および７６などが挙げられる。
【００５６】
なかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：６からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。
【００５７】
前記顔料を前記化学式１の染料とともに追加的に使用する場合、青色着色剤の総重量に対して、２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％含まれる。前記顔料が２０〜９０重量％含まれると、粘度が低く、保存安定性に優れ、分散効率が高くなってコントラスト比を上昇させることができる。
【００５８】
前記顔料は、顔料の粒径が均一に分散した顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の例としては、顔料分散剤（ａ３）を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、前記方法によって顔料が溶液中に均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【００５９】
（ａ３）顔料分散剤
前記顔料分散剤は、顔料の脱凝集および安定性維持のために添加するもので、顔料分散剤の具体例としては、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性系、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、これらは、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６０】
前記陽イオン系界面活性剤の具体例としては、ステアリルアミン塩酸塩およびラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどのアミン塩または４級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００６１】
前記陰イオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウムおよびオレイルアルコール硫酸エステルナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウリル硫酸アンモニウムなどのアルキル硫酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類などが挙げられる。
【００６２】
前記非イオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
【００６３】
その他、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、およびポリエチレンイミン類などが挙げられる。
【００６４】
また、前記顔料分散剤は、ブチルメタアクリレート（ＢＭＡ）またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を含むアクリレート系分散剤（以下、アクリレート系分散剤）を含むことが好ましい。前記アクリレート系分散剤の市販品としては、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２０７０、またはＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−２１５０などが挙げられ、前記アクリレート系分散剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００６５】
前記顔料分散剤は、アクリレート系分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤を使用してもよい。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては、公知の樹脂タイプの顔料分散剤、特に、ポリウレタン、ポリアクリレートに代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の（部分的）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基−含ポリカルボン酸のエステルおよびこれらの改質生成物、またはフリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）の反応によって形成されたアミドまたはこれらの塩のような油質の分散剤；（メタ）アクリル酸−スチレンコポリマー、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドの付加生成物；およびホスフェートエステルなどが挙げられる。
【００６６】
前記他の樹脂タイプの顔料分散剤の市販品としては、陽イオン系樹脂分散剤としては、例えば、ＢＹＫ（ビック）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ヒノアクト（ＨＩＮＯＡＣＴ）Ｔ−６０００、ヒノアクトＴ−７０００、ヒノアクトＴ−８０００；味の素社の商品名：アジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ−８２１、アジスパーＰＢ−８２２、アジスパーＰＢ−８２３；共栄社化学社の商品名：フローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＤＯＰＡ−４４などが挙げられる。
【００６７】
前記アクリレート系分散剤のほか、他の樹脂タイプの顔料分散剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができ、アクリレート系分散剤と併用して使用してもよい。
【００６８】
前記顔料分散剤は、顔料中の固形分１００重量部に対して、５〜６０重量部、好ましくは１５〜５０重量部含まれる。前記顔料分散剤の含有量が６０重量部を超えると、粘度が高くなり、５重量部未満の場合には、顔料の微粒化が難しかったり、分散後ゲル化などの問題を引き起こすことがある。
【００６９】
また、前記青色着色剤の含有量は、青色感光性樹脂組成物中の固形分総重量に対して、５〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％含まれる。前記青色着色剤が前記５〜６０重量％含まれる場合には、薄膜を形成した時、画素の色濃度が十分であり、現像時に非画素部の欠落性が低下せず、残渣が発生しにくい。
【００７０】
本発明において、青色感光性樹脂組成物中の固形分重量とは、青色感光性樹脂組成物の溶剤を除いた残りの成分の総重量を意味する。
【００７１】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂
本発明の青色感光性樹脂組成物の一成分であるアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を含むエチレン性不飽和単量体（ｂ１）を必須成分として共重合して製造する。
【００７２】
前記カルボキシル基を含むエチレン性不飽和単量体（ｂ１）は、具体例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類；フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸類；ジカルボン酸類の無水物；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなどの両末端にカルボキシル基と水酸基を含むポリマーのモノ（メタ）アクリレート類；などが挙げられ、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。
【００７３】
また、前記アルカリ可溶性樹脂に追加的な現像性を確保するために水酸基を付与することができる。
【００７４】
前記水酸基を付与するための方法としては、（１）カルボキシル基を含むエチレン性不飽和単量体と水酸基を含むエチレン性不飽和単量体とを共重合して製造する方法、（２）カルボキシル基を含むエチレン性不飽和単量体の共重合体に、グリシジル基を含む化合物を追加的に反応させて製造する方法、および（３）カルボキシル基を含むエチレン性不飽和単量体と水酸基を含むエチレン性不飽和単量体との共重合体に、追加的にグリシジル基を含む化合物を反応させて製造する方法などが挙げられる。
【００７５】
前記水酸基を含むエチレン性不飽和単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、およびＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどがあり、なかでも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、前記水酸基を含むエチレン性不飽和単量体は、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７６】
前記グリシジル基を含む化合物の具体例としては、ブチルグリシジルエーテル、グリシジルプロピルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジルブチレート、グリシジルメチルエーテル、エチルグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、グリシジル４−ｔ−ブチルベンゾエート、グリシジルステアレート、アリールグリシジルエーテル、およびメタアクリル酸グリシジルエステルなどがあり、好ましくは、ブチルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエーテル、およびメタアクリル酸グリシジルエステルが挙げられ、前記グリシジル基を含む化合物は、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７７】
また、前記アルカリ可溶性樹脂の製造時、カルボキシル基を含むエチレン性不飽和単量体と共重合可能な不飽和単量体は、芳香族ビニル化合物、Ｎ−置換マレイミド系化合物、脂環族（メタ）アクリレート類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート類、アリール（メタ）アクリレート類、および不飽和オキセタン化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
前記芳香族ビニル化合物は、具体的には、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、およびｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００７９】
前記Ｎ−置換マレイミド系化合物は、具体的には、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、およびＮ−ｐ−メトキシフェニルマレイミドなどが挙げられる。
【００８０】
前記脂環族（メタ）アクリレート類は、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２.６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、およびイソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００８１】
前記ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート類は、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、およびＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００８２】
前記アリール（メタ）アクリレート類は、具体的には、例えば、フェニル（メタ）アクリレートおよびベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００８３】
前記不飽和オキセタン化合物は、具体的には、例えば、３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、２−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、および２−（メタクリロイルオキシメチル）−４−トリフルオロメチルオキセタンなどが挙げられる。
【００８４】
前記不飽和単量体は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【００８５】
また、前記アルカリ可溶性樹脂は、染料との相溶性および青色感光性樹脂組成物の保存安定性を確保するために、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましい。
【００８６】
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、青色感光性樹脂組成物の現像速度が遅く、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、基板との密着性が減少してパターンの短絡が発生しやすく、染料との相溶性に問題が発生して青色感光性樹脂組成物中の染料が析出したり、保存安定性が低下して粘度が上昇することがある。
【００８７】
また、前記アルカリ可溶性樹脂は、青色感光性樹脂組成物の総重量に対して、１０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％含まれる。
【００８８】
前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が１０〜８０重量％であれば、現像液での溶解性が十分でパターンの形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜減少が防止されて非画素部分の欠落性が良好になる。
【００８９】
（Ｃ）光重合性化合物
本発明の青色感光性樹脂組成物の一つである光重合性化合物は、後述する光重合開始剤（Ｄ）の作用で重合可能な化合物でなければならない。
【００９０】
光重合性化合物としては、単官能単量体、２官能単量体、または多官能単量体を使用することができ、好ましくは、２官能単量体を使用するが、これに限定されるものではない。
【００９１】
前記単官能単量体の具体例としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、またはＮ−ビニルピロリドンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００９２】
前記２官能単量体の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、または３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００９３】
前記多官能単量体の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、またはジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
前記光重合性化合物は、本発明の青色感光性樹脂組成物の総重量に対して、５〜５０重量％含まれ、７〜５０重量％含まれることが好ましい。前記光重合性化合物は、前記５〜５０重量％の範囲で画素部の強度および信頼性を良好にすることができる。
【００９５】
（Ｄ）光重合開始剤
本発明の青色感光性樹脂組成物の一つである光重合開始剤は、下記化学式２の化合物を含む。
【００９６】
【化８】
0006637403.tif 000009
【００９７】
前記ａおよびｂは、０または１であり、
前記ａが１の時、前記ｂは、１であり、
前記ａが０の時、前記ｂは、０または１であり、
（１）前記ａ＝０、ｂ＝０の場合、
前記Ｒ１６は、水素、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環式スルホニル基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環式スルホニル基であり、
（２）前記ａ＝０、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
（３）前記ａ＝１、ｂ＝１の場合、
前記Ｒ１６は、ハロゲン原子で置換されているか置換されていない炭素数１〜８のアルキル基を含むスルホニルオキシ基、または置換基を含むか含まないフェニルスルホニルオキシ基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ同一または異なって、水素、炭素数１〜２２のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜１０のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、または炭素数７〜１１のフェニルアルキル基であり、
前記Ｒ１７およびＲ１８は、環を形成してもよく、
前記Ｒ１９は、下記化学式３または化学式４であり、
【００９８】
【化９】
0006637403.tif 000010
【００９９】
前記Ｒ２０およびＲ２２は、それぞれ同一または異なって、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数２〜５のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルオキシアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基であり、
前記Ｒ２１は、炭素数１〜１７のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜７のアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基の炭素数２〜７のアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数２〜４のアミノアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１１のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基であり、
前記Ｒ２３は、炭素数１〜１６のアルキル基、ハロゲン原子を含む炭素数１〜６のアルキル基、置換基を含むか含まないフェニル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、末端がエーテル基またはチオエーテル基で且つ置換基を含むか含まない炭素数７〜９のフェニルアルキル基、置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の縮合環基、または置換基を含むか含まない炭素数７〜２０の複素環基である。
【０１００】
前記Ｒ２０およびＲ２２は、メチル基であることが好ましい。
【０１０１】
前記化学式２の化合物は、染料による感度および透過率の低下を防止して、着色剤として染料を含む本発明の青色感光性樹脂組成物が光重合特性を効果的に発現できるようにする。
【０１０２】
前記化学式２の化合物は、市販品として、ＵＰＩ−０３およびＵＰＩ−２２などが挙げられる。
【０１０３】
前記化学式２の化合物は、光重合開始剤の総重量に対して、１０〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量％含まれる。
【０１０４】
前記化学式２の化合物が１０重量％未満で含まれると、染料による感度の低下が克服できず、現像工程中にパターンの短絡が発生しやすい。
【０１０５】
また、前記光重合開始剤は、化学式２の化合物のほか、追加的に、重合特性、開始効率、吸収波長、入手性、価格などの観点で、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、およびチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【０１０６】
前記アセトフェノン系化合物は、具体的には、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、および２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【０１０７】
前記ベンゾフェノン系化合物は、具体的には、例えば、ベンゾフェノン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１０８】
前記トリアジン系化合物は、具体的には、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、および２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０１０９】
前記ビイミダゾール系化合物は、具体的には、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、および４，４’，５，５’位のフェニル基がカルボアルコキシ基によって置換されているイミダゾール化合物などが挙げられる。これらのうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、および２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましく使用される。
【０１１０】
前記チオキサントン系化合物は、具体的には、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１１１】
前記光重合開始剤は、本発明の青色感光性樹脂組成物中の固形分総重量に対して、０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％含まれる。
【０１１２】
前記光重合開始剤が０．１〜４０重量％含まれると、青色感光性樹脂組成物が高感度化して露光時間が短縮されて生産性が向上し、高い解像度を維持することができる。また、画素部の強度と前記画素部の表面における平滑性が良好になる。
【０１１３】
また、前記光重合開始剤は、本発明の青色感光性樹脂組成物の感度を向上させるために、光重合開始助剤（ｄ１）を追加的に含むことができる。本発明に係る青色感光性樹脂組成物は、光重合開始助剤（ｄ１）を含有することにより、感度がさらに高くなって生産性を向上させることができる。
【０１１４】
前記光重合開始助剤は、例えば、アミン化合物およびカルボン酸化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を好ましく使用することができる。
【０１１５】
前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物を使用することが好ましく、具体的には、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、およびトリイソプロパノールアミンなどの脂肪族アミン化合物；４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、および４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを使用することができる。
【０１１６】
前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類を使用することが好ましく、具体的には、例えば、フェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、およびナフトキシ酢酸などが挙げられる。
【０１１７】
前記光重合開始助剤は、青色感光性樹脂組成物中の固形分総重量に対して、０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％含まれる。
【０１１８】
前記光重合開始助剤が０．１〜４０重量％含まれると、青色感光性樹脂組成物の感度が向上し、カラーフィルタの生産性が向上できる。
【０１１９】
（Ｅ）溶剤
前記溶剤は、青色感光性樹脂組成物に含まれる他の成分を溶解させるのに効果的なものであれば、通常の青色感光性樹脂組成物で使用される溶剤を特に制限なく使用することができ、特に、エーテル類、アセテート類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、またはアミド類などが好ましい。
【０１２０】
前記エーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類などが挙げられる。
【０１２１】
前記アセテート類としては、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、メチルラクテート、エチルラクテート、ブチルラクテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、メチル３−メトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−１−ブチルアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレンカーボネート、およびプロピレンカーボネートなどが挙げられる。
【０１２２】
前記芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、およびメシチレンなどが挙げられる。
【０１２３】
前記ケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどが挙げられる。
【０１２４】
前記アルコール類としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、および４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどが挙げられる。
【０１２５】
前記エステル類としては、例えば、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、およびγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０１２６】
前記アミド類としては、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が挙げられる。
【０１２７】
前記溶剤は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１２８】
前記溶剤は、塗布性および乾燥性の面で、沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤を使用することが好ましく、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、エチルラクテート、ブチルラクテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、および３−メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。
【０１２９】
前記溶剤は、青色感光性樹脂組成物の総重量に対して、６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％含まれる。前記溶剤が前記６０〜９０重量％の範囲で含まれると、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターということもある）、およびインクジェットなどの塗布装置で塗布した時、塗布性が良好になる。
【０１３０】
（Ｆ）添加剤
前記添加剤は、必要に応じて選択的に添加できるものであって、例えば、酸化防止剤、他の高分子化合物、硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、および凝集防止剤からなる群より選択される１種以上を含むことができる。
【０１３１】
前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤からなる群より選択される１種以上を含むことができ、フェノール系酸化防止剤の場合、１５０℃のオーブンで２００時間以上劣化してはならない。
【０１３２】
前記フェノール系酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、具体的には、例えば、オクタデシル３−（３，５−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｏｃｔａｄｅｃｙｌ３−（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）（２６４時間）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（１，３，５−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−２，４，６−ｔｒｉｓ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ）（２４０時間）、およびペンタエリスリトールテトラキス（３，５−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｅｔｒａｋｉｓ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｈｙｄｒｏｃｉｎｎａｍａｔｅ））（９６０時間）などが挙げられる。
【０１３３】
前記リン系酸化防止剤は、具体的には、例えば、トリフェニルホスフェート（Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、イソデシルジフェニルホスフェート（Ｉｓｏｄｅｃｙｌ  ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、トリス（２，４−ジ−タート−ブチルフェニル）ホスフェート（Ｔｒｉｓ（２，４−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（３，９−Ｂｉｓ（ｏｃｔａｄｅｃｙｌｏｘｙ）−２，４，８，１０−ｔｅｔｒａｏｘａ−３，９−ｄｉｐｈｏｓｐｈａｓｐｉｒｏ［５．５］ｕｎｄｅｃａｎｅ）、および２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−タート−ブチル−フェニル）−２−エチルヘキシルホスフェート（２，２’−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（４，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）などが挙げられる。
【０１３４】
前記酸化防止剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部含まれる。前記酸化防止剤が１〜１００重量部含まれると、青色感光性樹脂組成物の感度の低下なく、透過率の向上を期待することができる。前記酸化防止剤が１重量部未満で含まれると、透過率の向上を期待しにくく、１００重量部を超えると、染料による感度の低下が克服できずに高感度化せず、現像工程中にパターンの短絡が発生しやすい。
【０１３５】
前記他の高分子化合物の具体例としては、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂などの硬化性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレート、ポリエステル、およびポリウレタンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【０１３６】
前記硬化剤は、深部硬化および機械的強度を高めるために使用され、硬化剤の具体例としては、エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物、およびオキセタン化合物などが挙げられる。
【０１３７】
前記硬化剤において、エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、その他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、または前記エポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂およびその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族または芳香族エポキシ化合物、ブタジエン（共）重合体エポキシ化物、イソプレン（共）重合体エポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレート（共）重合体、およびトリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【０１３８】
前記硬化剤において、オキセタン化合物の具体例としては、カーボネートビスオキセタン、キシレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、およびシクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。
【０１３９】
前記硬化剤は、硬化剤とともに、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合可能にする硬化補助化合物を併用することができる。
【０１４０】
前記硬化補助化合物は、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、および酸発生剤などがある。前記多価カルボン酸無水物類は、エポキシ樹脂硬化剤として市販のものを用いることができる。前記市販品としては、アデカハードナーＥＨ−７００（アデカ工業（株）製造）、リカシッドＨＨ（新日本理化（株）製造）およびＭＨ−７００（新日本理化（株）製造）などが挙げられる。前記例示した硬化剤は、単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０１４１】
前記界面活性剤は、青色感光性樹脂組成物の皮膜形成をより向上させるために使用することができ、シリコーン系、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性界面活性剤などが好ましく使用される。
【０１４２】
前記シリコーン系界面活性剤は、例えば、市販品として、ダウコーニング東レシリコーン社のＤＣ３ＰＡ、ＤＣ７ＰＡ、ＳＨ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、およびＳＨ８４００などがあり、ＧＥ東芝シリコーン社のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、およびＴＳＦ−４４５２などがある。
【０１４３】
前記フッ素系界面活性剤は、例えば、市販品として、大日本インキ化学工業社のメガピスＦ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７５、Ｆ−４８２、およびＦ−４８９などがある。
【０１４４】
また、その他使用可能な市販品としては、ＫＰ（信越化学工業（株））、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株））、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株））、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株））、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭硝子（株））、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（Ｌｕｂｒｉｓｏｌ）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカルズ社）、ＰＢ８２１（味の素（株））、およびＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−ｓｅｒｉｅｓ（ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉ）などが挙げられる。
【０１４５】
前記例示された界面活性剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１４６】
前記密着促進剤の種類は特に限定されず、使用可能な密着促進剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、および３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【０１４７】
前記例示した密着促進剤は、それぞれ単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。前記密着促進剤は、青色感光性樹脂組成物中の固形分総重量に対して、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％含まれる。
【０１４８】
前記紫外線吸収剤の種類は特に限定しないが、使用可能な具体例としては、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１４９】
前記凝集防止剤の種類は特に限定しないが、使用可能な具体例としては、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１５０】
本発明の青色感光性樹脂組成物の製造方法は下記の通りである。
【０１５１】
前記化学式１を含む青色染料（ａ１）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および溶剤（Ｅ）を添加し、必要に応じて、添加剤（Ｆ）を所定の濃度となるようにさらに添加して、本発明に係る青色感光性樹脂組成物を製造することができる。
【０１５２】
また、青色着色剤として顔料を含む場合、
前記青色顔料（ａ２）を溶剤（Ｅ）と混合して、顔料の平均粒径が０．２μｍ以下程度となるまでビーズミルなどを用いて分散させる。この時、必要に応じて、顔料分散剤（ａ３）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の一部または全部を溶剤（Ｅ）とともに混合させて、溶解または分散させることができる。
【０１５３】
前記混合された着色物に、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）の残り、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）および、必要に応じて、添加剤（Ｆ）および溶剤（Ｅ）を所定の濃度となるようにさらに添加して、本発明に係る青色感光性樹脂組成物を製造することができる。
【０１５４】
また、本発明は、青色感光性樹脂組成物で製造された青色カラーフィルタとこれを備えた表示装置を提供する。
【０１５５】
まず、青色感光性樹脂組成物を基板（通常はガラス）または先に形成された青色感光性樹脂組成物の固形分からなる層上に塗布した後、加熱乾燥することにより、溶剤などの揮発成分を除去して平滑な塗膜を得る。
【０１５６】
塗布方法としては、例えば、スピンコート、流延塗布法、ロール塗布法、スリットアンドスピンコートまたはスリットコート法などによって実施できる。塗布後、加熱乾燥（プリベーク）、または減圧乾燥後に加熱して溶剤などの揮発成分を揮発させる。ここで、加熱温度は、通常７０〜２００℃、好ましくは８０〜１３０℃である。加熱乾燥後の塗膜厚さは、通常１〜８μｍ程度である。こうして得られた塗膜に、目的のパターンを形成するためのマスクを介して紫外線を照射する。この時、露光部全体に均一に平行光線が照射され、また、マスクと基板との正確な位置合わせが行われるように、マスクアライナやステッパなどの装置を用いることが好ましい。紫外線を照射すると、紫外線の照射された部位の硬化が行われる。
【０１５７】
前記紫外線としては、ｇ線（波長：４３６ｎｍ）、ｈ線、ｉ線（波長：３６５ｎｍ）などを使用することができる。紫外線の照射量は、必要に応じて適宜選択できるものであり、本発明ではこれを限定しない。硬化の終わった塗膜を現像液に接触させて非露光部を溶解させて現像すると、目的のパターン形状を有するスペーサを得ることができる。
【０１５８】
前記現像方法は、液添加法、ディッピング法、スプレー法などに特に限定するものではない。また、現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。前記現像液は、通常、アルカリ性化合物と界面活性剤を含有する水溶液である。
【０１５９】
前記アルカリ性化合物は、無機または有機アルカリ性化合物に特に限定するものではない。前記無機アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、およびアンモニアなどが挙げられる。
【０１６０】
また、有機アルカリ性化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、およびエタノールアミンなどが挙げられる。
【０１６１】
前記無機または有機アルカリ性化合物は、それぞれ単独または２種以上を混合して使用することができる。前記現像液中のアルカリ性化合物の濃度は、現像液の総重量に対して、０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．０３〜５重量％である。
【０１６２】
前記現像液中の界面活性剤は、上述した非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、および陽イオン系界面活性剤からなる群より選択される１種以上を使用することができる。前記現像液中の界面活性剤の濃度は、現像液の総重量に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％含まれる。現像後、水洗し、必要に応じて、１５０〜２３０℃で１０〜６０分のポストベークを施してもよい。
【０１６３】
本発明の青色感光性樹脂組成物を使用し、上記のような各工程を経て、基板上に特定のパターンを形成することができる。
【０１６４】
以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本発明に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されてはならない。本発明の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１６５】
合成例１．アルカリ可溶性樹脂の合成
還流冷却器、滴下漏斗（ｄｒｏｐｐｉｎｇ  ｆｕｎｎｅｌ）および撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００重量部を入れて撹拌しながら、８５℃まで加熱した。
【０１６６】
次に、前記フラスコ内に、メタクリル酸１９重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン−８−イルアクリレートおよび３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（５０：５０のモル比）（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）１７１重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０重量部に溶解させた溶液を、滴下ポンプ（ｐｕｍｐ）を用いて、約５時間かけて滴下した。
【０１６７】
重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０重量部に溶解させた溶液を、別の滴下ポンプを用いて、約５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終わった後、約３時間同じ温度に維持し、以後、室温まで冷却して、下記化学式５、６および７の単量体を含む固形分４３．５％のアルカリ可溶性樹脂溶液を得た。
【０１６８】
【化１０】
0006637403.tif 000011
【０１６９】
前記アルカリ可溶性樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ測定法により下記の条件で測定された。
【０１７０】
また、ポリスチレン換算重量平均分子量および数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０１７１】
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ
流速：１．０ｍＬ／分
被検液の固形分濃度：０．００１〜０．０１重量％
注入量：５０μＬ
検出器：ＲＩ
校正用標準物質：ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
【０１７２】
得られたアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は８０００、分子量分布は１．９８、固形分換算の酸価は５３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７３】
＜青色染料の合成＞
合成例２．
２−１．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０１７４】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３６．３重量部およびアセトン１６０重量部を投入した後、常温で３０分間撹拌した。その後、安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０重量部を１０分間滴下した。
【０１７５】
滴下後、常温で２時間撹拌し、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）４５．７重量部を滴下した。滴下終了後、常温で３０分間撹拌した。
【０１７６】
次に、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２重量部を滴下し、常温で３０分間撹拌した。その後、常温でクロロ酢酸３５．３重量部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下、７時間撹拌した。
【０１７７】
次に、反応混合物を常温まで放冷した後、反応溶液に水道水１２０重量部およびトルエン２００重量部を添加して３０分間撹拌した。その後、３０分間静置して、反応混合物を有機層と水層に分離した。
【０１７８】
前記水層を分液操作で廃棄した後、有機層を１Ｎ塩酸２００重量部、水道水２００重量部、および飽和食塩水２００重量部の順に洗浄した。有機層に適量の硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）を添加して３０分間撹拌した後、濾過して、乾燥した有機層を得た。得られた有機層をエバポレータ（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を蒸発させて除去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製し、精製された淡黄色液体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式８の化合物を５２重量部得た（収率５０％）。
【０１７９】
【化１１】
0006637403.tif 000012
【０１８０】
２−２．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０１８１】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例２−１で製造した化学式８の化合物９．３重量部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０重量部、およびトルエン２０重量部を投入した後、オキシ塩化リン１４．８重量部を添加して、９５〜１００℃で３時間撹拌した。
【０１８２】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、イソプロパノール１７０重量部で希釈した。その後、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００重量部に注いだ後、トルエン１００重量部を添加して３０分間撹拌した。撹拌を停止し、３０分間静置して、反応溶液を有機層と水層に分離した。
【０１８３】
前記水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００重量部で洗浄した。前記有機層に適量の硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）を添加して３０分間撹拌した後、濾過して、乾燥した有機層を得た。
【０１８４】
得られた有機層をエバポレータ（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を蒸発させて除去して、青紫色固体を得、青紫色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式９の化合物を１９．８重量部得た（収率１００％）。
【０１８５】
【化１２】
0006637403.tif 000013
【０１８６】
化学式９の化合物の質量分析
イオン化モード：ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝６０１．３［Ｍ−Ｃｌ］＋
Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６３６．３
【０１８７】
２−３．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０１８８】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例２−２で製造した化学式９の化合物１０重量部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）４．５重量部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００重量部を投入した後、５０〜６０℃で３時間撹拌した。
【０１８９】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、水道水２０００重量部に１時間撹拌しながら滴下して、暗青色懸濁液を得た。前記得られた懸濁液を濾過して、青緑色固体を得た。前記青緑色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１０の化合物を１１．３重量部得た（収率８２％）。
【０１９０】
【化１３】
0006637403.tif 000014
【０１９１】
前記化学式１０の化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、このうち、２ｃｍ３をイオン交換水で希釈した後、体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。
【０１９２】
前記化学式１０の化合物は、λｍａｘ＝６２８ｎｍで吸光度２．９を示した。
【０１９３】
合成例３．
３−１．
水酸化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）２重量部をメタノール５０重量部に溶解させた。その後、２，６−ジヒドロキシ安息香酸（東京化成工業（株）製）１５．４１重量部およびホウ酸（和光純薬工業（株）製）３．０９重量部を添加し、６５℃で８．５時間撹拌した。
【０１９４】
前記混合液を常温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２３７重量部で洗浄して、下記化学式１１の化合物１０．９重量部を得た。
【０１９５】
【化１４】
0006637403.tif 000015
【０１９６】
３−２．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０１９７】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例２−２で合成した化学式９の化合物１０重量部、前記合成例３−１で合成した化学式１１の化合物５．３重量部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００重量部を投入した後、５０〜６０℃で３時間撹拌した。
【０１９８】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、水道水２０００重量部に１時間撹拌しながら滴下して、暗青色懸濁液を得た。前記懸濁液を濾過して、青緑色固体を得、前記青緑色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１２の化合物を１２重量部得た（収率８３％）。
【０１９９】
【化１５】
0006637403.tif 000016
【０２００】
前記化学式１２の化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、このうち、２ｃｍ３をイオン交換水で希釈した後、体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。
【０２０１】
前記化学式１２の化合物は、λｍａｘ＝６２８ｎｍで吸光度２．６を示した。
【０２０２】
合成例４．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０２０３】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例２−２で合成した化学式９の化合物１０重量部、タングストケイ酸水和物（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）１４．１重量部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００重量部を投入した後、５０〜６０℃で３時間撹拌した。
【０２０４】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、水道水２０００重量部に１時間撹拌しながら滴下して、暗青色懸濁液を得た。前記懸濁液を濾過して、青緑色固体を得、前記青緑色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１３の化合物を１７．３重量部得た（収率８３％）。
【０２０５】
【化１６】
0006637403.tif 000017
【０２０６】
前記化学式１３の化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、このうち、２ｃｍ３をイオン交換水で希釈した後、体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。
【０２０７】
前記化学式１３の化合物は、λｍａｘ＝６２８ｎｍで吸光度１．５を示した。
【０２０８】
合成例５．
５−１．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０２０９】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３２．２重量部およびアセトン１６０重量部を投入した後、常温で３０分間撹拌した。その後、２−フルオロ安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０重量部を１０分間滴下した。
【０２１０】
滴下後、常温で２時間撹拌し、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）４０．５重量部を滴下した。滴下終了後、常温で３０分間撹拌した。
【０２１１】
次に、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２重量部を滴下し、常温で３０分間撹拌した。その後、常温でクロロ酢酸３１．３重量部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下、７時間撹拌した。
【０２１２】
次に、反応混合物を常温まで放冷した後、反応溶液に水道水１２０重量部およびトルエン２００重量部を添加して３０分間撹拌した。その後、３０分間静置して、反応混合物を有機層と水層に分離した。
【０２１３】
前記水層を分液操作で廃棄した後、有機層を１Ｎ塩酸２００重量部、水道水２００重量部、および飽和食塩水２００重量部の順に洗浄した。有機層に適量の硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）を添加して３０分間撹拌した後、濾過して、乾燥した有機層を得た。得られた有機層をエバポレータ（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を蒸発させて除去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製し、精製された淡黄色液体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１４の化合物を４９．９重量部得た（収率５１％）。
【０２１４】
【化１７】
0006637403.tif 000018
【０２１５】
５−２．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０２１６】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例５−１で製造した化学式１４の化合物９．９重量部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０重量部、およびトルエン２０重量部を投入した後、オキシ塩化リン１４．８重量部を添加して、９５〜１００℃で３時間撹拌した。
【０２１７】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、イソプロパノール１７０重量部で希釈した。その後、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００重量部に注いだ後、トルエン１００重量部を添加して３０分間撹拌した。撹拌を停止し、３０分間静置して、反応溶液を有機層と水層に分離した。
【０２１８】
前記水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００重量部で洗浄した。前記有機層に適量の硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）を添加して３０分間撹拌した後、濾過して、乾燥した有機層を得た。
【０２１９】
得られた有機層をエバポレータ（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を蒸発させて除去して、青紫色固体を得、青紫色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１５の化合物を１９．８重量部得た（収率８５％）。
【０２２０】
【化１８】
0006637403.tif 000019
【０２２１】
化学式１５の化合物の質量分析
イオン化モード：ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝６１９．３［Ｍ−Ｃｌ］＋
Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６５４．３
【０２２２】
５−３．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０２２３】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例５−２で製造した化学式１５の化合物１０重量部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）５．７重量部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０重量部を投入した後、４０℃で３時間撹拌した。
【０２２４】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、水道水５００重量部に１時間撹拌しながら滴下して、暗青色懸濁液を得た。前記得られた懸濁液を濾過して、青緑色固体を得た。前記青緑色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１６の化合物を１１．３重量部得た（収率８６％）。
【０２２５】
【化１９】
0006637403.tif 000020
【０２２６】
前記化学式１６の化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、このうち、２ｃｍ３をイオン交換水で希釈した後、体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。
【０２２７】
前記化学式１６の化合物は、λｍａｘ＝６３０ｎｍで吸光度３．１を示した。
【０２２８】
合成例６．
６−１．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０２２９】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３３重量部およびアセトン１６０重量部を投入した後、常温で３０分間撹拌した。その後、２−メチル安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０重量部を１０分間滴下した。
【０２３０】
滴下後、常温で２時間撹拌し、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）４１．６重量部を滴下した。滴下終了後、常温で３０分間撹拌した。
【０２３１】
次に、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２重量部を滴下し、常温で３０分間撹拌した。その後、常温でクロロ酢酸３２．１重量部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下、７時間撹拌した。
【０２３２】
次に、反応混合物を常温まで放冷した後、反応溶液に水道水１２０重量部およびトルエン２００重量部を添加して３０分間撹拌した。その後、３０分間静置して、反応混合物を有機層と水層に分離した。
【０２３３】
前記水層を分液操作で廃棄した後、有機層を１Ｎ塩酸２００重量部、水道水２００重量部、および飽和食塩水２００重量部の順に洗浄した。有機層に適量の硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）を添加して３０分間撹拌した後、濾過して、乾燥した有機層を得た。得られた有機層をエバポレータ（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を蒸発させて除去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製し、精製された淡黄色液体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１７の化合物を４０．５重量部得た（収率４１％）。
【０２３４】
【化２０】
0006637403.tif 000021
【０２３５】
６−２．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０２３６】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例６−１で製造した化学式１７の化合物９．７重量部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０重量部、およびトルエン２０重量部を投入した後、オキシ塩化リン１４．８重量部を添加して、９５〜１００℃で３時間撹拌した。
【０２３７】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、イソプロパノール１７０重量部で希釈した。その後、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００重量部に注いだ後、トルエン１００重量部を添加して３０分間撹拌した。撹拌を停止し、３０分間静置して、反応溶液を有機層と水層に分離した。
【０２３８】
前記水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００重量部で洗浄した。前記有機層に適量の硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）を添加して３０分間撹拌した後、濾過して、乾燥した有機層を得た。
【０２３９】
得られた有機層をエバポレータ（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を蒸発させて除去して、青紫色固体を得、青紫色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１８の化合物を１５．１重量部得た（収率７５％）。
【０２４０】
【化２１】
0006637403.tif 000022
【０２４１】
化学式１８の化合物の質量分析
イオン化モード：ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝６１５．４［Ｍ−Ｃｌ］＋
Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ：６５０．３
【０２４２】
６−３．
本反応は、窒素雰囲気下で実施した。
【０２４３】
冷却管および撹拌装置を備えたフラスコに、前記合成例６−２で製造した化学式１８の化合物１０重量部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）５．７重量部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０重量部を投入した後、４０℃で３時間撹拌した。
【０２４４】
次に、反応混合物を常温に冷却した後、水道水５００重量部に１時間撹拌しながら滴下して、暗青色懸濁液を得た。前記得られた懸濁液を濾過して、青緑色固体を得た。前記青緑色固体を、減圧下、６０℃で乾燥して、下記化学式１９の化合物を１３．２重量部得た（収率９６％）。
【０２４５】
【化２２】
0006637403.tif 000023
【０２４６】
前記化学式１９の化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ３とし、このうち、２ｃｍ３をイオン交換水で希釈した後、体積を１００ｃｍ３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。
【０２４７】
前記化学式１９の化合物は、λｍａｘ＝６２７ｎｍで吸光度２．７を示した。
【０２４８】
製造例１．顔料分散液の製造
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６  １２重量部、顔料分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ＢＹＫ社製造）４重量部、溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート４４重量部、およびプロピレングリコールメチルエーテル４０重量部を、ビーズミルによって１２時間混合および分散して、顔料分散液Ｍ１を製造した。
【０２４９】
＜青色感光性樹脂組成物の製造＞
実施例１〜１０、比較例１〜８．
下記表１の組成で実施例１〜１０および比較例１〜８の青色感光性樹脂組成物を製造した。
【０２５０】
【表１】
0006637403.tif 000024
【０２５１】
青色着色剤（Ａ）
Ａ−１：合成例２で製造した化学式１０の化合物
Ａ−２：合成例３で製造した化学式１２の化合物
Ａ−３：合成例４で製造した化学式１３の化合物
Ａ−４：合成例５で製造した化学式１６の化合物
Ａ−５：合成例６で製造した化学式１９の化合物
Ｍ１：製造例１で製造した顔料分散液
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：合成例１で製造したアルカリ可溶性樹脂
光重合性化合物（Ｃ）：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬製造）
光重合開始剤（Ｄ）
Ｄ−１：ＵＰＩ−２２（大東社製造）
Ｄ−２：ＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ社製造）
溶剤（Ｅ）
Ｅ−１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｅ−２：プロピレングリコールモノメチルエーテル
添加剤（Ｆ）
酸化防止剤：Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５（ＢＡＳＦ製造）
【０２５２】
実験例１．カラーフィルタの製造および特性評価
実施例１〜１０および比較例１〜８の青色感光性樹脂組成物をそれぞれスピンコーティング法で２インチのガラス基板（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ）上に塗布した後、加熱板上に置いて、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。その後、前記薄膜上に、１〜１００μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載せて、試験フォトマスクとの間隔を３００μｍとして紫外線を照射した。この時、紫外線はｇ、ｈおよびｉ線をすべて含む１ｋＷの高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルタは用いなかった。
【０２５３】
前記紫外線の照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分間浸漬して現像した。その後、薄膜が塗布されたガラス板を蒸留水を用いて洗浄した後、窒素ガスを吹き付けて乾燥し、２３０℃の加熱オーブンで２５分間加熱して、それぞれのカラーフィルタを製造した。前記製造されたカラーフィルタのフィルム厚さは２．４μｍであった。
【０２５４】
１．透過率の測定
上記の方法でカラーフィルタを製造するが、試験フォトマスクを用いずにカラーフィルタを製造して、色度計（オリンパス社製造、ＯＳＰ−２００）を用いて透過率を測定し、結果を下記表２に示した。
【０２５５】
２．密着性の測定
前記製造したカラーフィルタのパターンを光学顕微鏡で観察し、パターン上にむしれ現象の程度を評価して下記表２に示し、評価基準は下記の通りである。
＜評価基準＞
○：パターン上のむしれなし
△：パターン上のむしれ１〜３個
×：パターン上のむしれ４個以上
【０２５６】
３．残膜率の測定
前記実施例１〜１０および比較例１〜８の青色感光性樹脂組成物をスピンコーターを用いてそれぞれ基板上に塗布した後、１００℃で１分間プリベーク（ｐｒｅｂａｋｅ）し、３６５ｎｍで露光させた後、２３０℃で２０分間ポストベーク（ｐｏｓｔｂａｋｅ）を施して、レジスト膜のポストベーク前後の厚さ比率（％）を測定し、評価結果は下記の通りであり、結果を下記表２に示した。
【０２５７】
【表２】
0006637403.tif 000025
【０２５８】
前記表２の結果から、本発明の青色感光性樹脂組成物である実施例１〜１０は、透過率、密着性および耐化学性に優れた結果を示した。より具体的には、青色着色剤として前記化学式１の青色染料および青色顔料を用いた実施例６〜１０の青色感光性樹脂組成物が、青色着色剤として前記化学式１の青色染料のみを用いた実施例１〜５の青色感光性樹脂組成物より密着性および耐化学性に優れた結果を示した。
【０２５９】
反面、光重合開始剤として前記化学式２の化合物を用いなかった比較例１〜５の青色感光性樹脂組成物は、密着性および残膜率が不良であった。
【０２６０】
また、前記化学式１の染料を用いず、顔料を用いた比較例６の青色感光性樹脂組成物は、透過率、密着性および残膜率がやや不良な結果を示し、顔料を用い、前記化学式１の染料および前記化学式２の光重合開始剤を用いなかった比較例７の青色感光性樹脂組成物は、密着性および残膜率が不良な結果を示した。
【０２６１】
前記化学式１の染料を使用するが、顔料は用いず、前記化学式２の光重合開始剤を用いなかった比較例８の青色感光性樹脂組成物は、密着性および残膜率が不良な結果を示した。
【０２６２】
したがって、本発明の青色感光性樹脂組成物は、透過率、密着性および残膜率に優れていることを確認することができ、特に密着性に優れ、染料による感度の低下なく、現像工程でパターンが剥離される問題を解決することができる。