(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である化合物を含有することを特徴とするインク。
【化３６】
0006648371.tif 000036
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは、２以上の整数を表し、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。Ｘは、炭素数２〜１０（但し、６を除く）の炭化水素基を表し、Ｙは下記一般式（２）及び／又は（３）で表される基を表し、ｍは、１以上の整数を表す。また、Ｘが炭素数３のグリセリン由来の残基である場合の（メタ）アクリル基の結合位置はグリセリンの１位と３位である。
【化３７】
0006648371.tif 000037
式中、Ｒ２は、炭素数１〜１５のアルキル基を表す。
【請求項２】
前記一般式（２）又は（３）におけるＲ２が、下記一般式（４）で表される基であることを特徴とする請求項１に記載のインク。
−（ＣＨ２）ａＣＨ３      （４）
式中、ａは、０〜２の整数を表す。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物のｎが２であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物において、ｎ＋ｍ≦４であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインク。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物の２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクにより記録されたことを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク及びこれを用いた印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙等の記録媒体上に画像を形成する方法として、インクジェット記録方式が知られている。この記録方式は、インクの消費効率が高く省資源性に優れており、単位記録当たりのインクコストを低く抑えることが可能である。
近年、紫外線硬化型インクを用いたインクジェット記録方式が注目されている。
特許文献１には、特定のウレタン構造を有する（メタ）アクリレート化合物及び該化合物を含有する活性エネルギー線硬化型組成物、インクジェット記録用インク組成物が開示されている。また特許文献２〜３には、アルコキシ基で修飾された炭化水素を母核とした（メタ）アクリレート化合物を含有する活性エネルギー線硬化型組成物、インクジェット記録用インク組成物が開示されている。また特許文献４には、グリセリンジ（メタ）アクリレート化合物を含有する歯科用接着剤組成物が開示されている。また特許文献５には、分子の主鎖と側鎖の両方にエーテル構造（−Ｏ−）やエステル構造（−ＣＯＯ−）を有する側鎖型重合性化合物及びそれを用いた液晶デバイスが開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来よりも低粘度で臭気が少ない光重合性化合物を用いた、光重合性及び光硬化性に優れたインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１）  下記一般式（１）で表され、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である化合物を含有することを特徴とするインク。
【化３６】
0006648371.tif 000002
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは、２以上の整数を表し、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよい。Ｘは、炭素数２〜１０（但し、６を除く）の炭化水素基を表し、Ｙは下記一般式（２）及び／又は（３）で表される基を表し、ｍは、１以上の整数を表す。また、Ｘが炭素数３のグリセリン由来の残基である場合の（メタ）アクリル基の結合位置はグリセリンの１位と３位である。
【化３７】
0006648371.tif 000003
式中、Ｒ２は、炭素数１〜１５のアルキル基を表す。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、従来よりも低粘度で臭気が少ない光重合性化合物を用いた、光重合性及び光硬化性に優れたインクを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】インクカートリッジの一例を示す図である。
【図２】インクジェット記録装置の印刷機構を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、その実施の形態には次の２）〜６）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  前記一般式（２）又は（３）におけるＲ２が、下記一般式（４）で表される基であることを特徴とする１）に記載のインク。
−（ＣＨ２）ａＣＨ３      （４）
式中、ａは、０〜２の整数を表す。
３）  前記一般式（１）で表される化合物のｎが２であることを特徴とする１）又は２）に記載のインク。
４）  前記一般式（１）で表される化合物において、ｎ＋ｍ≦４であることを特徴とする１）〜３）のいずれかに記載のインク。
５）  前記一般式（１）で表される化合物の２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする１）〜４）のいずれかに記載のインク。
６）  １）〜５）のいずれかに記載のインクにより記録されたことを特徴とする印刷物。
【０００８】
本発明のインクに含まれる前記一般式（１）で表される化合物は、重合性官能基として２つ以上の（メタ）アクリル酸エステル構造を有し、１つ以上の３級水酸基又はエステル構造を有する基を分岐構造として有している。
重合性官能基である（メタ）アクリル酸エステル構造を分子内に複数個有することにより、重合反応に伴う分子間の架橋構造を形成することができ、硬化性を向上させることができる。但し、分子内の（メタ）アクリル酸エステル構造の数が多くなるほど硬化性は向上するが、分子量が大きくなり、粘度が高くなってしまう。このため前記一般式（１）におけるｎは、２〜４が好ましく、２又は３がより好ましい。
【０００９】
また、光重合性化合物（モノマー）において、分子内に極性構造を導入することによりモノマー分子間の相互作用が高まり、重合性官能基同士が近づくことにより重合反応性が向上することが期待されるが、例えば、１級又は２級の水酸基（−ＯＨ）やアミノ基（−ＮＨ２）のようなプロトン性の極性構造を導入すると、モノマーとしての粘度が高くなってしまい、各種インク等の光硬化性組成物として使用する際に不具合や制限が生じてしまう。また、モノマーの粘度が高くなるにつれて、モノマー分子の運動性が低下してしまい、重合反応の進行を阻害することも懸念される。
【００１０】
これに対し、３級水酸基や非プロトン性極性構造を導入した場合には、前記のプロトン性極性構造を導入した場合に比べて、分子間相互作用が低くなり、粘度上昇の抑制と光重合反応性、光硬化性の向上との両立が可能となる。特にエステル構造を有する基（エステル基又は炭酸エステル基）を導入した場合、母核構造との連結部の有する適度な柔軟性とエステル構造が有する適度な極性の強さによって、粘度の上昇が抑えられ、分子間相互作用による光重合反応性及び光硬化性の向上と低粘度化の両立が可能になると考えられる。但し、この場合も、非プロトン性極性構造の数が多くなるにつれて、光重合反応性と光硬化性は向上するが粘度も高くなるため、前記一般式（１）におけるｍは、１〜３が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００１１】
但し、同じ非プロトン性極性構造でも、エーテル構造を導入した場合には、分子間相互作用が弱すぎること及びエーテル構造の自由度の大きさによって、光重合反応性と光硬化性が高くなり難いと考えられる。更に、非プロトン性極性構造としてウレタン構造を導入した場合には、ウレタン構造自身が前記エステル構造などに比べて強い極性構造を有していることに加え、ウレタン構造部分の剛直性によって、粘度が高くなってしまうと考えられる。また、同じエステル構造であっても、本発明とは逆に結合した場合（酸素原子ではなく、カルボニル炭素を介して分岐している場合）には、エステル結合部の自由度がなく分子として剛直性が強くなり、粘度の上昇を招いてしまう。
以上の説明から解るように、前記一般式（１）で表される化合物は、分子間相互作用と分子の自由度をバランスよく調整できることから、光重合性及び光硬化性に優れ、臭気も少ない。更に、粘度の上昇も抑えられ、特に極性基がエステル構造を有する基である場合に粘度が低くなる。したがって、一般式（１）で表される化合物はインクに好適である。
【００１２】
一般式（１）で表される化合物におけるＸは、炭素数２〜１０の炭化水素基であり、具体例としては、下記のような基が挙げられる。なお、Ｘには、炭化水素鎖がヘテロ原子を介して繋がっているものも含まれる。
【化５】
0006648371.tif 000004
これらの中でも、炭素数２〜８の基が好ましく、特に次の基が好ましい。
【化６】
0006648371.tif 000005
【００１３】
一般式（１）で表される化合物におけるＹは、３級水酸基又は下記一般式（２）及び／又は（３）で表される基である。式中のＲ２は、炭素数１〜１５のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。Ｒ２の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基のもの等が挙げられる。また、これらの基は直鎖状でも分岐状でもよい。中でもメチル基とエチル基が好ましい。
【化７】
0006648371.tif 000006
【００１４】
次に、本発明の光重合性化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。なお、これらの例中のＲ１、Ｒ２は前述したとおりである。
【化８】
0006648371.tif 000007
【化９】
0006648371.tif 000008
【化１０】
0006648371.tif 000009
【化１１】
0006648371.tif 000010
【００１５】
本発明の光重合性化合物は、異なる化合物同士を２種以上混合して用いることができ、この場合の異なる化合物には構造異性体も含まれる。混合比は特に限定されない。
本発明の光重合性化合物の粘度は、インクの用途によって好ましい範囲が異なることに加え、複数の光重合性化合物を組み合わせて使用することもあるため、好ましい粘度範囲を一律に規定することはできない。しかし、２５℃における粘度は、通常５０ｍＰａ・ｓ以下程度とする。好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下であり、１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
インク中の光重合性化合物の含有量は、通常、２０〜９８質量％であり、３０〜９０質量％が好ましく、３０〜８０質量％が更に好ましい。
【００１６】
インクは、更に光重合開始剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤（光酸発生剤）、光アニオン重合開始剤（光塩基発生剤）等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも光ラジカル重合開始剤、光アニオン重合開始剤が好ましく、光ラジカル重合開始剤が特に好ましい。
光重合開始剤は、活性エネルギー線を吸収して重合開始種を生成する化合物である。
活性エネルギー線としては特に限定されないが、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線等が挙げられる。
【００１７】
光ラジカル重合開始剤としては特に限定されないが、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキシド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【００１８】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４′−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４′−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４′−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジ（メトキシカルボニル）−４，４′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４′−ビス（メトキシカルボニル）−４，３′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（メトキシカルボニル）−３，３′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、２−（４′−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３′，４′−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２′，４′−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２′−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４′−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２′−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４′−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビス（２−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル〕チタニウム、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００１９】
中でも、インクに含まれる他の成分に対する溶解性が高く、少ない紫外線照射量でインクを硬化させることができることから、いずれもＢＡＳＦジャパン社製の、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イルフェニル）ブタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９）が好ましい。
光重合性化合物と着色剤の総量に対する光重合開始剤の質量比は、通常、０．０１〜０．５０であり、０．０２〜０．４０が好ましく、０．０５〜０．３０が更に好ましい。
【００２０】
インクは、更に着色剤を含んでもよく、これにより着色画像を形成することができる。
着色剤としては特に限定されないが、顔料、油溶性染料、水溶性染料、分散染料等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。中でも、耐候性に優れ、色再現性に富むため、顔料や油溶性染料が好ましく、顔料が更に好ましい。
なお、着色剤としては、活性エネルギー線による光重合反応の感度を低下させないために、重合禁止剤として機能しない化合物であることが好ましい。
【００２１】
前記顔料の例としては、赤色顔料又はマゼンタ顔料として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６等が挙げられる。
【００２２】
青色顔料又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０等が挙げられる。
緑色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、５０等が挙げられる。
黄色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３等が挙げられる。
黒色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６等が挙げられる。
白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、１８、２１等が挙げられる。
【００２３】
イエロー油溶性染料としては、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料、モノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のキノン系染料、キノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等が挙げられる。
【００２４】
マゼンタ油溶性染料としては、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドン等のキノン系染料、ジオキサジン染料等の縮合多環系染料等が挙げられる。
【００２５】
シアン油溶性染料としては、インドアニリン染料、インドフェノール染料、カップリング成分として、ピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料等が挙げられる。
【００２６】
油溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック  ３、７、２７、２９、３４、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー  １４、１６、１９、２９、３０、５６、８２、９３、１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド  １、３、８、１８、２４、２７、４３、４９、５１、７２、７３、１０９、１２２、１３２、２１８、Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット  ３、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー  ２、１１、２５、３５、３８、６７、７０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン  ３、７、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ  ２等が挙げられる。
【００２７】
分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０１、２０４、２２４、２３７、Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９、１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６、３６２、Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５、３６８、Ｃ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１、９等が挙げられる。
【００２８】
顔料は、インク中で適度に分散していることが好ましい。
顔料を分散させる分散装置は特に限定されないが、ボールミル、サンドミル、リングミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等が挙げられる。
顔料を分散させる際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては特に限定されないが、高分子分散剤が好ましい。
顔料に対する分散剤の質量比は、通常、０．０１〜０．５０である。
インク中の顔料の平均粒径は、通常、０．００５〜０．５μｍであり、０．０１〜０．４５μｍが好ましく、０．０１５〜０．４μｍが更に好ましい。これによりヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、透明性及び光硬化性を維持することができる。
【００２９】
インク中の着色剤の含有量は、通常、０．５〜１０質量％であり、１〜８質量％が好ましい。
なお、酸化チタン等の白色顔料を着色剤とする白色インク中の着色剤の含有量は、通常、５〜３０質量％であり、１０〜２５質量％が好ましい。これにより、隠蔽性を確保することができる。
【００３０】
インクは、一般式（１）で表される化合物以外のその他の光重合性化合物を含むことも可能である。一般式（１）で表される化合物に対するその他の光重合性化合物の質量比は、通常、０．０１〜１００であり、０．１〜５０が好ましい。
前記その他の光重合性化合物としては特に限定されないが、光ラジカル重合性化合物、光カチオン重合性化合物、光アニオン重合性化合物等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。
光ラジカル重合性化合物としては、光ラジカル重合することが可能なエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物であれば特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマー等を含む。その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、これらの塩及びこれらから誘導される化合物、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。
【００３１】
光ラジカル重合性化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル酸誘導体、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のアクリルアミド誘導体、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールエチレンオキシド付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラクトン変性アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
なお、光重合性化合物と光重合開始剤の組合せとしては、光ラジカル重合性化合物と光ラジカル重合開始剤の組合せの他に、光カチオン重合性化合物と光カチオン重合開始剤の組合せや、光アニオン重合性化合物と光アニオン重合開始剤の組合せが挙げられる。
光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。
光カチオン重合開始剤としては、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム等の芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩、スルホン酸を発生することが可能なスルホン化物、ハロゲン化水素を発生することが可能なハロゲン化物、鉄アレン錯体等が挙げられる。
光アニオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ラクトン化合物、アクリル化合物、メタクリル化合物等が挙げられる。中でも、光ラジカル重合性化合物として例示されたアクリル系化合物、メタクリル系化合物が好ましい。
光アニオン重合開始剤としては、ｏ−ニトロベンジルカルバメート誘導体、ｏ−アシルオキシル誘導体、ｏ−カルバモイルオキシムアミジン誘導体等が挙げられる。
【００３３】
インクは、活性エネルギー線照射による光重合開始剤の分解を促進させるため、更に増感剤を含んでいてもよい。
増感剤は活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となり、その状態で重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用により重合開始剤の化学変化（分解、ラジカル、酸又は塩基の生成）を促進する。
光重合開始剤に対する増感剤の質量比は、通常、５×１０−３〜２００であり、０．０２〜５０が好ましい。
【００３４】
増感剤としては特に限定されないが、波長が３５０〜４５０ｎｍの領域に吸収波長を有する増感色素を用いることができる。その例としては、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリリウム類（例えば、スクアリリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）等が挙げられる。
【００３５】
インクは、更に共増感剤を含んでいてもよい。
共増感剤は、増感色素の活性エネルギー線に対する感度を一層向上させたり、酸素による光重合性化合物の重合阻害を抑制したりする。
共増感剤としては特に限定されないが、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等のアミン系化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等のチオール及びスルフィド類等が挙げられる。
【００３６】
インクは、更に重合禁止剤を含んでいてもよい。これにより、インクの保存性（保管安定性）を高めることができる。また、インクを加熱し粘度を低下させて吐出する場合の熱重合によるヘッド詰まりを防ぐことができる。
重合禁止剤としては特に限定されないが、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、アルミニウムのクペロン錯体等が挙げられる。
インク中の重合禁止剤の含有量は、通常、２００〜２００００ｐｐｍである。
【００３７】
インクの粘度は、インクジェット記録装置における吐出性を考慮すると、通常７〜３０ｍＰａ・ｓであり、７〜２５ｍＰａ・ｓが好ましい。
インクは、活性エネルギー線硬化型インクであるため、溶剤を含まないことが好ましいが、硬化後のインクと記録媒体との接着性を向上させるため、インクの硬化速度等に影響しない場合に限り、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては特に限定されないが、有機溶媒、水等が挙げられる。
インク中の有機溶媒の含有量は、通常、０．１〜５質量％であり、０．１〜３質量％が好ましい。
【００３８】
インクは、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を更に含んでいてもよい。
また、インクは、ポリオレフィン、ＰＥＴ等に対する接着性を改善するため、重合阻害のない粘着付与剤（タッキファイヤー）を更に含んでいてもよい。
【００３９】
インクは、容器に収容してインクカートリッジとして使用することができる。これにより、インク交換等の作業において、インクに直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、インクへのごみ等の異物の混入を防止することができる。
容器としては特に限定されないが、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等により形成されているインク袋等が挙げられる。
【００４０】
図１に、インクカートリッジの一例を示す。
インク袋１１は、インク注入口１２及びインク排出口１３を有する。インク注入口１２からインク袋１１にインクを充填し、インク袋１１中に残留する空気を排気した後、インク注入口１２を融着させて密閉する。インク袋１１の使用時には、インク排出口１３に、インクジェット記録装置の本体に形成されている針を刺して、インクジェット記録装置にインクを供給する。インク排出口１３は、ゴム部材から形成されている。
インク袋１１は、プラスチック製のカートリッジケース１４内に収容され、インクカートリッジ１０として、インクジェット記録装置に着脱可能に装着される。着脱可能な構成とすることにより、インクの補充、交換等の作業の効率を向上させることができる。
【００４１】
インクジェット記録装置は、インクカートリッジ及びインクを吐出させて記録する方式の吐出ヘッドを備える。
インクを吐出させる方法は特に限定されないが、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
【００４２】
図２により、インクジェット記録装置の印刷機構を説明する。
２３は印刷ユニットであり、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色の印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄにより、被印刷基材供給ロール２１から供給された被印刷基材２２に、インクが吐出される。インクは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色毎に吐出される。その後、インクを光硬化させるための光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄから、紫外線を照射して硬化させ、カラー画像を形成する。その後、被印刷基材２２は、加工ユニット２５、印刷物巻取りロール２６へと搬送される。
各印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄには、インク吐出部でインクが液状化するように、加温機構を設けてもよい。
【００４３】
直前に印刷する色の印刷面積が大きい場合、又は搬送速度が速い場合に、基材の温度が上昇することがある。このため、必要に応じて、接触又は非接触により基材を室温程度まで冷却する機構を設けてもよい。
被印刷基材２２は特に限定されないが、紙、フィルム、金属、これらの複合材料等が挙げられる。被印刷基材２２は、シート状であってもよい。また片面印刷のみを可能とする構成であっても、両面印刷も可能とする構成であってもよい。
更に、光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃからの紫外線照射を微弱にするか又は省略し、複数色を印刷した後に、光源２４ｄから紫外線を照射してもよい。これにより、省エネ、低コスト化を図ることができる。
【００４４】
本発明のインクにより記録される印刷物としては、通常の紙や樹脂フィルムなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する被印刷面に印刷されたものや、金属やセラミックなどの種々の材料からなる被印刷面に印刷されたものも含む。
また、本発明の光重合性化合物やこれを用いた光硬化性組成物はインクの材料として好適であるが、成形用樹脂、塗料、接着剤、絶縁材、離型剤、コーティング材、シーリング材、各種レジスト、各種光学材料などに応用することも可能である。更に、前記光硬化性組成物は立体造形用材料として用いることができ、例えば、立体造形法の１つである粉体積層法で用いる粉体同士のバインダーとして、また光硬化性組成物を所定領域に吐出し、紫外線により硬化させたものを順次積層して立体造形を行うマテリアルジェット法や光硬化性組成物の貯留プールに紫外線を照射して形成した所定形状の硬化層を順次積層して立体造形を行う光造形法などにおける立体物構成材料として活用することができる。また立体造形用材料として用いる場合の立体造形装置は特に限定されず、公知のものを使用することができる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」である。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）（ＪＥＯＬ社製）を用いて測定し、ＩＲスペクトルは、ＦＴ−ＩＲ  ＳｐｅｃｔｒｕｍＧＸ（ＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ社製）を用いて測定した。
【００４６】
〔実施例１ａ〕
下記手順により化合物１を合成した。
東京化成工業社製の１−（アクリロイルオキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）−２−プロパノール５．４ｇ（２５ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン３．６ｇ（３６ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、酢酸クロライド２．４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。更にＷａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）２００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、黄色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物１の無色油状物１．８ｇ（収率約２８％）を得た。
【化１２】
0006648371.tif 000011
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．９５（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｄ，３Ｈ），４．２２−４．４４（ｍ，４Ｈ），５．３３−５．４２（ｍ，１Ｈ），５．５９−５．６２（ｍ，１Ｈ），５．８６−５．９２（ｍ，１Ｈ），６．１０−６．１８（ｍ，１Ｈ），６．４０−６．４８（ｍ，１Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９６１，１７２０，１６３７，１４５４，１４０９，１３７２，１３２２，１２９６，１２３２，１１６４，１０９９，１０６６，１０２２，９８５，８０９，６０２ｃｍ−１
【００４７】
〔実施例２ａ〕
下記手順により化合物２を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート５．７ｇ（２５ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン３．６ｇ（３６ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、酢酸クロライド２．４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）２００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、黄色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物２の無色油状物３．２ｇ（収率約４７％）を得た。
【化１３】
0006648371.tif 000012
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．９５（ｓ，６Ｈ），２．０９（ｄ，３Ｈ），４．２３−４．４２（ｍ，４Ｈ），５．３５−５．４２（ｍ，１Ｈ），５．５９−５．６３（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１５（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９６１，１７４８，１７２５，１６３８，１４５４，１４０５，１３７３，１３２３，１２９５，１２３４，１１６１，１０９８，１０５０，１０１７，９４６，８１３，６５１，６０２ｃｍ−１
【００４８】
〔実施例３ａ〕
下記手順により化合物３を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート１３．７ｇ（６０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１５０ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン７．９ｇ（７８ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、プロピオニルクロリド７．２ｇ（７８ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して茶色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３６０ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、茶色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物３の無色油状物７．１ｇ（収率約４２％）を得た。
【化１４】
0006648371.tif 000013
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．１４（ｔ，３Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），２．３５（ｑ，２Ｈ），４．２４−４．４２（ｍ，４Ｈ），５．３６−５．４２（ｍ，１Ｈ），５．５８−５．６２（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１５（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９８３，２９６１，１７２５，１６３８，１４５５，１４０５，１３７８，１３２２，１２９５，１１６３，１０９８，１０１２，９４５，８６１，８１３，６５３ｃｍ−１
【００４９】
〔実施例４ａ〕
下記手順により化合物４を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート１１．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン７．６ｇ（７５ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、ブチリルクロリド６．９ｇ（６５ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、黄色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物４の無色油状物２．９ｇ（収率約１９％）を得た。
【化１５】
0006648371.tif 000014
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（ｔ，３Ｈ），１．６５（ｑ，２Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），２．２９−２．３４（ｍ，２Ｈ），４．２４−４．４２（ｍ，４Ｈ），５．３６−５．４２（ｍ，１Ｈ），５．５８−５．６２（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１４（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９６５，２９７８，１７２６，１６３８，１４５５，１４０５，１３７８，１３２２，１２９５，１２５２，１１６２，１０９７，１０１３，９４５，８１３，６５２ｃｍ−１
【００５０】
〔実施例５ａ〕
下記手順により化合物５を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート９．１ｇ（４０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン６．１ｇ（６０ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、ピバロイルクロリド６．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した後、３５℃〜４０℃で３時間撹拌した。更に析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して黄色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、黄色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物５の無色油状物２．０ｇ（収率約１６％）を得た。
【化１６】
0006648371.tif 000015
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．２０（ｓ，９Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），４．２２−４．４２（ｍ，４Ｈ），５．３４−５．４４（ｍ，１Ｈ），５．５８−５．６２（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１３（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９７６，２９３２，１７２８，１６３７，１５５８，１４８１，１４５６，１３９９，１３６８，１３２２，１２９４，１１５５，１０９６，１０２９，１０１１，９４３，８１３，７６８ｃｍ−１
【００５１】
〔実施例６ａ〕
下記手順により化合物６を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート６．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン４．９ｇ（４８ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、２−エチルヘキサノイルクロリド６．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して無色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、無色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物６の無色油状物３．５ｇ（収率約３３％）を得た。
【化１７】
0006648371.tif 000016
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ０．８４−０．９０（ｍ，６Ｈ），１．１８−１．３３（ｍ，４Ｈ），１．４１−１．６６（ｍ，４Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），２．２６−２．３２（ｍ，１Ｈ），４．２４−４．４２（ｍ，４Ｈ），５．３６−５．４４（ｍ，１Ｈ），５．５７−５．６２（ｍ，２Ｈ），６．１１−６．１３（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９６２，２９３３，２８７５，１７２７，１６３８，１４５６，１４０３，１３７９，１３２２，１２９４，１２６４，１１５９，１０９６，１０１１，９４３，８５５，８１３，７４９，６５２ｃｍ−１
【００５２】
〔実施例７ａ〕
下記手順により化合物７を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート６．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン４．９ｇ（４８ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、ラウロイルクロリド（ドデカノイルクロリド）８．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して無色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３００ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、無色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物７の無色油状物１．５ｇ（収率約１２％）を得た。
【化１８】
0006648371.tif 000017
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２０−１．３４（ｍ，１６Ｈ），１．５７−１．６４（ｍ，２Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），２．３０−２．３４（ｍ，２Ｈ），４．２３−４．４２（ｍ，４Ｈ），５．３６−５．４３（ｍ，１Ｈ），５．５８−５．６３（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１３（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９５６，２９２７，２８５５，１７２７，１６３８，１４５５，１４０４，１３７７，１３２２，１２９４，１２３４，１１５８，１０９９，１０１２，９４２，８１３，７２２，６５２ｃｍ−１
【００５３】
〔実施例８ａ〕
下記手順により化合物８を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート１３．７ｇ（６０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１５０ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン７．９ｇ（７８ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、クロロギ酸メチル７．４ｇ（７８ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して淡桃色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３９０ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、淡桃色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物８の無色油状物２．３ｇ（収率約１３％）を得た。
【化１９】
0006648371.tif 000018
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．９４（ｓ，６Ｈ），３．８０（ｄ，３Ｈ），４．２８−４．４６（ｍ，４Ｈ），５．２１−５．４０（ｍ，１Ｈ），５．５９−５．６２（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１４（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９６０，２９３１，１７５５，１７２５，１６３８，１４４４，１４０４，１３７８，１３２５，１２７０，１１６０，１０９８，１０１２，９８８，９４７，８８２，８１７，７９０，６５３ｃｍ−１
【００５４】
〔実施例９ａ〕
下記手順により化合物９を合成した。
東京化成工業社製のグリセロールジメタクリレート１３．７ｇ（６０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１５０ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン７．９ｇ（７８ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、クロロギ酸エチル８．５ｇ（７８ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して淡桃色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３８０ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、淡桃色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物９の茶色油状物５．２ｇ（収率約２９％）を得た。
【化２０】
0006648371.tif 000019
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．３２（ｄｄ，３Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），４．１８−４．２６（ｍ，２Ｈ），４．２８−４．３５（ｍ，２Ｈ），４．４０−４．４６（ｍ，２Ｈ），５．２２−５．４０（ｍ，１Ｈ），５．５８−５．６２（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１４（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９８４，２９３２，１７５０，１７２５，１６３８，１４５４，１４０４，１３７３，１３２４，１２９６，１２６２，１１６０，１０９３，１０１１，９４５，８７０，８１３，７８８，６５３，５９７ｃｍ−１
【００５５】
〔実施例１０ａ〕
下記手順により化合物１０を合成した。
東京化成工業社製の３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール６．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン１２．１ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、メタクリル酸クロリド１０．５ｇ（１００ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して茶色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３５０ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、茶色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物１０の淡黄色油状物８．９ｇ（収率約６６％）を得た。
【化２１】
0006648371.tif 000020
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．３０（ｓ，３Ｈ），１．９１−１．９５（ｓ＋ｔ，６Ｈ＋４Ｈ），２．１５（ｂｒ，１Ｈ），４．３４（ｔ，４Ｈ），５．５５−５．５９（ｍ，２Ｈ），６．０７−６．１０（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：３５０４，２９７２，１７１７，１６３７，１４５３，１３７６，１３２５，１２９８，１１６３，１０１３，９４３，８１５ｃｍ−１
【００５６】
〔実施例１１ａ〕
下記手順により化合物１１を合成した。
東京化成工業社製の３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール１３．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン２４．３ｇ（２４０ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、アタクリル酸クロリド２１．７ｇ（２４０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して茶色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）３５０ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、茶色油状物を精製して、下記化学式で表される化合物１１の無色油状物４．１ｇ（収率約１７％）を得た。
【化２２】
0006648371.tif 000021
同定データは次に示すとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．３０（ｓ，３Ｈ），１．８８−１．９８（ｍ，５Ｈ），４．３６（ｔ，４Ｈ），５．８４（ｄｄ，２Ｈ），６．０８−６．１５（ｍ，２Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：３４９１，２９７２，１７２４，１６３６，１６１９，１４６３，１４１０，１２９８，１２７７，１１９９，１０５７，９８４，８１２ｃｍ−１
【００５７】
［比較例１ａ］
市販の下記化学式で表される１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートを比較例１ａの化合物とした。
【化２３】
0006648371.tif 000022
【００５８】
［比較例２ａ］
市販の、下記化学式で表される１，３−ブタンジオールジメタクリレートを比較例２ａの化合物とした。
【化２４】
0006648371.tif 000023
【００５９】
［比較例３ａ］
市販の、下記化学式で表されるネオペンチルグリコールジメタクリレートを比較例３ａの化合物とした。
【化２５】
0006648371.tif 000024
【００６０】
［比較例４ａ］
市販の、下記化学式で表されるジエチレングリコールジメタクリレートを比較例４ａの化合物とした。
【化２６】
0006648371.tif 000025
【００６１】
［比較例５ａ］
市販の、下記化学式で表されるポリエチレングリコールジメタクリレート（p＝９）を比較例５ａの化合物とした。
【化２７】
0006648371.tif 000026
【００６２】
［比較例６ａ］
市販の、下記化学式で表されるグリセロールジメタクリレートを比較例６ａの化合物とした。
【化２８】
0006648371.tif 000027
【００６３】
［比較例７ａ］
市販の、下記化学式で表される１−（アクリロイルオキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）−２−プロパノールを比較例７ａの化合物とした。
【化２９】
0006648371.tif 000028
【００６４】
〔比較例８ａ〕
下記手順により比較化合物１を合成した。
グリセリン（４６．０ｇ，５４０ｍｍｏｌ）とピリジン（４７ｇ）の混合物にジエチルカルバモイルクロライド（２７．１ｇ，２００ｍｍｏｌ）を室温下でゆっくりと加え、次いで約５０℃で約１５時間反応させた。反応混合物を減圧下で濃縮して過剰のピリジンを除去した後、１０％塩酸を加えて酸性にし、減圧下で濃縮して水を除去し茶色の油状物を得た。得られた油状物を酢酸エチルで抽出し、抽出層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この酢酸エチル溶液を濃縮して得られた黄色油状物（２７ｇ）をカラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００  ４００ｇ）により精製して、下記化学式で表される無色油状物１６．１ｇ（収率約４２％）を中間体として得た。
【化３０】
0006648371.tif 000029
上記中間体の同定データは次のとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．１３（ｔ，６Ｈ）３．２３−３．３３（ｍ，４Ｈ），３．５６−３．６２（ｍ，１Ｈ），３．６３−３．６９（ｍ，１Ｈ），３．７３（ｄ，１Ｈ），３．７７−３．８２（ｍ，１Ｈ），３．８６−３．９２（ｍ，１Ｈ），４．２０（ｂｓ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）３４１９，２９７４，２９３６，２８７８，１６８１，１４８５，１４５７，１４３１，１３８１，１３６５，１３１６，１２８０，１２２５，１１８０，１０７１，１００９，７７０ｃｍ−１
【００６５】
次に、上記中間体６．７ｇ（３５ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン（７０ｍＬ）中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン１１．１ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を約−１０℃に冷却した後、メタクリル酸クロライド９．４ｇ（９０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、その後、室温下で２時間攪拌した。析出物を濾過によって取り除き、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して茶色油状物を得た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００  ２５０ｇ）により精製して、下記化学式で表される比較化合物１の無色油状物７．８ｇ（収率約６８％）を得た。
【化３１】
0006648371.tif 000030
同定データは次のとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．１１（ｂｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），３．２５（ｄ，４Ｈ），４．２５−４．４５（ｍ，４Ｈ），５．４４（ｍ，１Ｈ），５．６０（ｍ，２Ｈ），６．１２（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）２９７７，２９３３，１７２４，１７０６，１６３８，１４７９，１４５６，１４２８，１３７９，１３１９，１２９４，１２７４，１２２６，１１６４，１０９７，１０７４，１０１３，９４４，８５４，８１３，７６７，６６７ｃｍ−１
【００６６】
〔比較例９ａ〕
下記手順により比較化合物２を合成した。
トリメチロールプロパン６７．０ｇ（６００ｍｍｏｌ）とピリジン４７ｇの混合物にジエチルカルバモイルクロライド２７．１ｇ（２００ｍｍｏｌ）を室温下でゆっくりと加え、次いで、約５０℃で約１５時間反応させた。反応混合物を減圧下で濃縮し過剰のピリジンを除去した後、１０％塩酸を加えて酸性にし、減圧下で濃縮して水を除去し茶色の油状物を得た。得られた油状物を酢酸エチルで抽出し、抽出層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この酢酸エチル溶液を濃縮して得られた緑色油状物（３２ｇ）をカラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００  ４００ｇ）により精製して、下記化学式で表される無色油状物１７．７ｇ（収率約３８％）を中間体として得た。
【化３２】
0006648371.tif 000031
上記中間体の同定データは次のとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．８９（ｔ，３Ｈ），１．１４（ｔ，６Ｈ），１．２８（ｑ，２Ｈ），３．２３−３．３４（ｍ，４Ｈ），３．４８−３．５９（ｍ，４Ｈ），３．６２−３．６６（ｍ，２Ｈ），４．２３（ｓ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）３４３１，２９７０，２９３５，２８８１，１６７８，１４８７，１４５９，１４３１，１３８０，１３１６，１２７９，１２２５，１１８０，１０６９，１００４，７７１ｃｍ−１
【００６７】
上記中間体８．１ｇ（３５ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン（７０ｍＬ）中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン１１．１ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を約−１０℃に冷却した後、メタクリル酸クロライド９．４ｇ（９０ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、その後、室温下で２時間攪拌した。析出物を濾過によって取り除き、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して茶色油状物を得た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００  ２５０ｇ）により精製して、下記化学式で表される比較化合物２の無色油状物１０．４ｇ（収率約８０％）を得た。
【化３３】
0006648371.tif 000032
同定データは次のとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ０．９５（ｔ，３Ｈ），１．１１（ｔ，６Ｈ），１．５６（ｑ，２Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），３．２６（ｄ，４Ｈ），４．１０（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｓ，４Ｈ），５．５８（ｍ，２Ｈ），６．１０（ｂｓ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）２９７４，２９３３，１７２２，１７０５，１６３６，１５５８，１５４０，１４７３，１４５７，１４２８，１３７９，１３２１，１２９４，１２７３，１２２６，１１６２，１０７３，１０１４，９４２，８１３，７８５，７６８ｃｍ−１
【００６８】
〔比較例１０ａ〕
下記手順により比較化合物３を合成した。
東京化成工業社製のＤＬ−酒石酸７．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）をメタノール（２００ｍＬ）に溶解し、ＨｆＣｌ４（ＴＨＦ）２  ０．４６ｇ（１ｍｍｏｌ）を加えて室温下で２４時間撹拌した。反応混合物を濾過して不溶物を除去し、濾液を減圧下で濃縮することにより、下記化学式で表される無色油状物８．８ｇ（収率約９９％）を中間体として得た。
【化３４】
0006648371.tif 000033
上記中間体の同定データは次のとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３．５０（ｂｓ，２Ｈ），３．８４（ｓ，６Ｈ），４．５５（ｓ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：３４７４，２９５９，１７４７，１４４０，１３７４，１２７４，１１３２，１０９０，１０４６，１０１９，９７９，８６４，８２６，７０２，６０５ｃｍ−１
【００６９】
上記中間体３．６（２０ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１００ｍＬ中に加え、フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、トリエチルアミン６．１ｇ（６０ｍｍｏｌ）を加えた。次に、約−１０℃まで冷却した後、メタクリル酸クロリド５．０ｇ（４８ｍｍｏｌ）を、系内温度が−１０℃〜−５℃になるようにゆっくりと滴下し、室温下で２時間攪拌した。更に、析出物を濾過により除去した後、濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮して赤茶色油状物を得た。更に、Ｗａｋｏｇｅｌ  Ｃ３００（和光純薬工業社製）２５０ｇを充填し、溶出液としてヘキサンと酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより、赤茶色油状物を精製して、下記化学式で表される比較化合物３の無色油状物３．５ｇ（収率約５５％）を得た。
【化３５】
0006648371.tif 000034
同定データは次のとおりである。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．９７（ｓ，６Ｈ），３．７６（ｓ，６Ｈ），５．６７−５．７０（ｍ，２Ｈ），５．７４（ｓ，２Ｈ）６．２２−６．２４（ｍ，２Ｈ）
ＩＲ（ＮａＣｌ）：２９５９，２９３２，２８５２，１７７０，１７３２，１６８０，１６３８，１４３８，１４０４，１３８１，１３５３，１２７４，１２１４，１１４４，１０６８，１００７，９５０，９０３，８５４，８１２，７０６，６５１ｃｍ−１
【００７０】
＜粘度の測定＞
上記実施例１ａ〜１１ａ及び比較例１ａ〜１０ａの各化合物の粘度を、粘弾性測定装置ＶＡＲ２００ＡＤ（ＲＥＯＬＯＧＩＣＡ社製）により、直径が４０ｍｍのプレートを用いて２５℃で測定した。結果を表１に示す。
【００７１】
＜臭気の評価＞
上記実施例１ａ〜１１ａ及び比較例１ａ〜１０ａの各化合物の臭気を次の（１）〜（３）の手順で評価した。評価基準は下記のとおりである。結果を表１に示す。
（１）５０ｃｃのサンプル瓶（ガラス瓶）に、約１００ｍｇ（０．１ｇ）の各化合物を秤り取り、フタをした。
（２）室温条件下で、約３０分放置した。
（３）サンプル瓶（ガラス瓶）に鼻を近づけて、フタを開けた時の臭気を嗅いだ。
〔評価基準〕
○：臭いを感じないか、感じても不快ではない場合
△：特有の臭気により不快感が生じる場合
×：特有の臭気により強い不快感が生じる場合
【００７２】
実施例１ｂ〜１１ｂ及び比較例１ｂ〜１０ｂ
〔光硬化性組成物の作製〕
実施例１ａ〜１１ａ及び比較例１ａ〜１０ａの各化合物９５０ｍｇと、光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７［２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン］（ＢＡＳＦジャパン社製）５０ｍｇを、マグネティックスターラーを用いて混合し、実施例１ｂ〜１１ｂ及び比較例１ｂ〜１０ｂの各光硬化性組成物を作製した。
【００７３】
上記実施例１ｂ〜１１ｂ及び比較例１ｂ〜１０ｂの各光硬化性組成物の光重合性と光硬化性を、下記のようにして評価した。結果を表１に示す。
＜光重合性＞
ＤＳＣ−７０２０（ＳＩＩ社製）と、スポット光源ＬＡ−４１０ＵＶ（ＨＡＹＡＳＨＩ  ＷＡＴＣＨ−ＷＯＲＫＳ社製）を組み合わせた測定装置を用いて、各光硬化性組成物の光重合性を評価した。
具体的には、光重合性化合物の重合が終了するのに十分な時間、波長３６５ｎｍの紫外線を２００ｍＷ／ｃｍ２で照射した場合の発熱量を、一つの試料に対して二度測定した。一回目の測定で得られる発熱量は、光重合性化合物の重合に伴う発熱量に加えて、紫外線照射に伴う発熱量も含んでいる。そこで、一回目の測定で重合が終了している試料に対して、同じ条件で再度紫外線を照射して光重合性化合物の重合に伴う発熱量以外の発熱量を測定した。そして、一回目と二回目の発熱量の差から、光重合性化合物の重合に伴う発熱量を算出した。このとき、紫外線照射の開始から最大発熱量に到達するまでの時間をＴ１［ｓ］として、光重合の速さを比較する指標とした。
【００７４】
＜光硬化性＞
粘弾性測定装置ＶＡＲ２００ＡＤ（ＲＥＯＬＯＧＩＣＡ社製）と、ＬＥＤ光源ＬＩＧＨＴＮＩＮＧＣＵＲＥ  ＬＣ−Ｌ１（浜松ホトニクス社製）を組み合わせた測定装置を用いて、各光硬化性組成物の光硬化性を測定した。
具体的には、直径２０ｍｍのコーンプレートを用いて１０μｍのギャップに試料を挟んだ後、波長３６５ｎｍの紫外線を５０ｍＷ／ｃｍ２で照射し、弾性率が飽和するまで粘弾性の変化を測定した。測定結果から弾性率の最大値を求め、硬化レベルの指標とした。
通常、弾性率が１×１０４Ｐａであれば十分硬化しているレベルにあると言えるが、実施例及び比較例の各光硬化性組成物は、いずれも１×１０５Ｐａであった。これは、上記光硬化性測定の条件では、弾性率が１×１０５Ｐａでほぼ飽和してしまい、それ以上の弾性率の測定ができないためである。このことは、何れの試料も充分な光を照射する（多くの光エネルギーを与える）ことにより硬い状態を形成できることを示しているが、短時間の光照射によって弾性率が１×１０５Ｐａの飽和に達する試料ほど、低エネルギーで硬化することができ、光硬化性に優れることになる。
また、弾性率が飽和するまでに照射された紫外線のエネルギー、即ち、硬化エネルギーは、紫外線の強度（５０ｍＷ／ｃｍ２）と、紫外線を照射した時間［ｓ］の積から算出される。
【００７５】
【表１】
0006648371.tif 000035
【００７６】
表１から、実施例１ａ〜９ａの光重合性化合物は、粘度が低く臭気が少ないことが分かる。また、実施例１ａ〜９ａの光重合性化合物を用いた実施例１ｂ〜９ｂの光硬化性組成物は、光重合性及び光硬化性に優れることが分かる。一方、分子内に３級水酸基を有する実施例１０ａ及び１１ａの光重合性化合物は、粘度が若干高くなるものの臭気が少なく、光硬化性が非常に高くなっていることが分かる。
ここで、光重合性の指標であるＴ１はその値が小さいほど優れており、７秒以下であることが好ましく、より好ましくは５秒以下である。一方、光硬化性の指標である硬化エネルギーについても同様に、その値が小さいほど優れており、３５０ｍＪ/ｃｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは、２５０ｍＪ/ｃｍ２以下である。
本発明の光重合性化合物は、分子内に複数の重合性官能基とともに特定の極性構造を分岐構造として有しているので、上記のような効果を奏する。中でも、エステル構造を有する基を持つ光重合成化合物は、臭気が少なく、光重合性及び光硬化性に優れるとともに、粘度も特に低くなっていることが分かる。
【００７７】
これに対して、比較例１ａ〜３ａの光重合性化合物は、粘度は低いものの、これらを用いた比較例１ｂ〜３ｂの光硬化性組成物は、光硬化性の指標である硬化エネルギーが大きな値となっている（硬化するのに多くのエネルギーを必要とする）ことが分かる。また、これらの光重合性化合物は、母核構造に極性の官能基を有しておらず、実施例の光重合性化合物に比べて揮発性が高いと考えられ、その結果、臭気もよくない結果となっている。
比較例４ａ〜５ａの光重合性化合物は、母核構造にエチレングリコール鎖を有している２官能メタクリレート化合物である。この場合、エチレングリコール鎖が短い比較例４ａでは粘度が低くなっているが、これを用いた比較例４ｂの光硬化性組成物は、光重合性、光硬化性がともに低い結果となっている。一方、エチレングリコール鎖が長い（ｐ＝９）比較例５ａでは、粘度が若干高くなるものの、モノマー自身の分子量が大きくなった影響で、光硬化性は高くなっている。しかし、光反応性は低いまま（Ｔ１＝９．０ｓ）であることが分かる。これは、光による硬化過程でモノマー中の反応性部位が残留しやすいことを意味している。
【００７８】
更に、プロトン性極性構造である２級水酸基を導入した比較例６ａ〜７ａ及びウレタン構造を導入した比較例８ａの光重合性化合物は臭気が低く、これらを用いた比較例６ｂ〜８ｂの光硬化性組成物の光重合性と光硬化性は、前記比較例１ｂ〜５ｂの光硬化性組成物よりも向上している。しかし、光重合性化合物の粘度が若干高くなっていることを考えると、光重合性、光硬化性の向上は満足できるものとは言い難い。
更に、非プロトン性極性構造のウレタン構造を導入した比較例９ａ、エステル構造が実施例と逆に結合している比較例１０ａの各光重合性化合物を用いた比較例９ｂ〜１０ｂの光硬化性組成物は、光重合性と光硬化性が向上しているが、その反面、粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えて高くなっている。
【００７９】
実施例１ｃ〜１１ｃ
〔インクの作製〕
実施例１ａ〜１１ａの各光重合性化合物１００部、光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）１０部及びカーボンブラックのＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ（ＢＡＳＦジャパン社製）３部を混合して、実施例１ｃ〜１１ｃの各インクを得た。
【００８０】
実施例１ｄ〜１１ｄ
実施例１ａ〜１１ａの各光重合性化合物１００部、光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）１０部及び青色顔料ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ｋ（ＢＡＳＦジャパン社製）３部を混合し、実施例１ｄ〜１１ｄの各インクを得た。
【００８１】
〔インクの評価１〕
スライドガラス上に、実施例１ｃ〜１１ｃ及び実施例１ｄ〜１１ｄの各インクをインクジェット吐出した後、ＵＶ照射機ＬＨ６（フュージョンシステムズジャパン社製）を用いて、波長が３６５ｎｍの紫外線を２００ｍＷ／ｃｍ２で照射し硬化させた。その結果、各インクは、問題なくインクジェット吐出することが可能であり、各インク画像が十分に硬化していた。
また、各インクは、実質的に実施例１ｂ〜１１ｂの各光硬化性組成物を用いたものに相当するが、念のため各光硬化性組成物の場合と同様にして光重合性と光硬化性を測定したところ、いずれも各光硬化性組成物と同様に優れていることが確認された。
【００８２】
〔インクの評価２〕
つけペンのペン先を、実施例１ｃ〜１１ｃ及び実施例１ｄ〜１１ｄの各インクに浸し、ＰＥＴフィルム及び普通紙に文字を書いた後、ＵＶ照射機ＬＨ６（フュージョンシステムジャパン社製）を用いて、波長３６５ｎｍの紫外線を２００ｍＷ／ｃｍ２で照射し硬化させた。その結果、各インク画像は十分に硬化していた。
【符号の説明】
【００８３】
１０    インクカートリッジ
１１    インク袋
１２    インク注入口
１３    インク排出口
１４    カートリッジケース
２１    被印刷基材供給ロール
２２    被印刷基材
２３    印刷ユニット
２３ａ  イエロー印刷ユニット
２３ｂ  マゼンタ印刷ユニット
２３ｃ  シアン印刷ユニット
２３ｄ  ブラック印刷ユニット
２４ａ  イエローインクを光硬化させる光源
２４ｂ  マゼンタインクを光硬化させる光源
２４ｃ  シアンインクを光硬化させる光源
２４ｄ  ブラックインクを光硬化させる光源
２５    加工ユニット
２６    印刷物巻取りロール
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８４】
【特許文献１】特開２０１３−２５６４８７号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６８１８号公報
【特許文献３】特開２００５−２３９８４８号公報
【特許文献４】特開平９−２２７３２４号公報
【特許文献５】特開平６−３２７６１号公報
【図１】
0006648371.tif 000038
【図２】
0006648371.tif 000039