(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の共役ポリマーと少なくとも一つの燐光小分子エミッターを含む組成物であって、燐光小分子エミッターの濃度は、組成物の合計質量に対して４重量％未満であり、組成物は、さらに、電解質を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
第１の共役ポリマーとは異なる第２の共役ポリマーを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
第１の共役ポリマーと第２の共役ポリマーは、蛍光ポリマーであることを特徴とする、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
【数１】
0006651459.tif 000026
であり、ここで、
【数２】
0006651459.tif 000027
は、夫々、燐光小分子エミッターと第１の共役ポリマーのピ−ク発光波長であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項記載の組成物。
【請求項５】
【数３】
0006651459.tif 000028
であり、ここで、
【数４】
0006651459.tif 000029
は、夫々、燐光小分子エミッター、第２の共役ポリマーと第１の共役ポリマーのピ−ク発光波長であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項記載の組成物。
【請求項６】
【数５】
0006651459.tif 000030
は、補色であり、ここで、
【数６】
0006651459.tif 000031
は、第１の共役ポリマーと第２の共役ポリマーのピ−ク発光波長により定義されることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の組成物。
【請求項７】
第１の共役ポリマーは、青色発光することを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の組成物。
【請求項８】
第２の共役ポリマーは、黄色発光することを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の組成物。
【請求項９】
第２の共役ポリマーは、緑色発光することを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の組成物。
【請求項１０】
共役ポリマーは、アリールアミン、ヘテロアリールアミン、スピロビフルオレン、フルオレンおよびポリアリールビニレンから選ばれることを特徴とする、請求項１〜９何れか１項記載の組成物。
【請求項１１】
燐光エミッターは、遷移金属錯体であることを特徴とする、請求項１〜１０何れか１項記載の組成物。
【請求項１２】
燐光小分子エミッターは、組成物に対して、３重量未満であることを特徴とする、請求項１〜１１何れか１項記載の組成物。
【請求項１３】
【数７】
0006651459.tif 000032
であることを特徴とする、請求項１〜１２何れか１項記載の組成物。
【請求項１４】
【数８】
0006651459.tif 000033
であることを特徴とする、請求項１〜１３何れか１項記載の組成物。
【請求項１５】
【数９】
0006651459.tif 000034
であることを特徴とする、請求項１〜１３何れか１項記載の組成物。
【請求項１６】
組成物は、さらに、別の共役ポリマーであるホストを含むことを特徴とする、請求項１〜１５何れか１項記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６何れか１項記載の少なくとも一つの組成物と少なくとも一つの溶媒とを含む調合物。
【請求項１８】
請求項１〜１６何れか１項記載の少なくとも一つの組成物を含む有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ、ＬＥＣ）。
【請求項１９】
白色発光することを特徴とする請求項１８記載の有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ、ＬＥＣ）。
【請求項２０】
（０，２／０，２）〜（０，４５／０，４８）の間の範囲のＣＩＥ座標を示すことを特徴とする請求項１８または１９記載の有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ、ＬＥＣ）。
【請求項２１】
発光の演色指数（ＣＲＩ）が、５５以上であることを特徴とする請求項１８〜２０何れか１項記載の有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ、ＬＥＣ）。
【請求項２２】
少なくとも一つの層が、気相堆積によるか、または溶液からの何れかで形成されることを特徴とする請求項１８〜２１何れか１項記載の有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ、ＬＥＣ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、その調合物、その組成物を含む素子とその素子の使用に関する。
【０００２】
白色発光素子の商業的用途は多方面に亘る。白色発光素子は、照明用に使用されるだけでなく、表示装置において、またバックライトとしても使用される。現代的な白色発光素子に対する要請は、新技術の開発を要求している。スマートフォン、タブレットコンピュータ、ＴＶと現代的薄型照明素子における表示装置は、たとえば、優秀な特性をもつ薄く潜在的にフレキシブルな光源を必要としている。したがって、薄型エレクトロルミネッセント有機発光素子は、新技術の特別な要請を達成するために魅力的な目標である。特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）と有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＣまたはＬＥＥＣ）は、将来性のあるエレクトロルミネッセント素子とみなされている。
【０００３】
有機半導体が機能性材料として使用される有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、たとえばUS4539507、US5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。この目的のために用いられる有機発光材料は、ますます、蛍光ではなく燐光を呈する有機金属錯体(M.A.Baldoら、Appl.Phys.Lett.1999、75、4−6)であることが多い。量子力学的理由により、４倍までのエネルギーおよびパワー効率の増加が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。先行技術にしたがうと、燐光ＯＬＥＤにおける三重項エミッターは、特に、イリジウムおよび白金錯体であり、典型的には環状金属化されている。現在入手可能なエミッターは、青色から赤色範囲で発光する。
【０００４】
ＯＬＥＤにおける科学的および産業的関心は、照明および表示装置技術用の潜在的な商業用途に基づいて、特に高い。ＯＬＥＤは、素子の低エネルギー消費、薄厚で高フレキシビリティ等の、現存する確立された技術を超える幾つかの利点を有する。さらに、ＯＬＥＤは、無機ＬＥＤ等の他の光源のスポットライトと比べて、均一な放射源である。
【０００５】
ＯＬＥＤにおける白色発光（ＷＯＬＥＤ）を実現する可能性は、多方面に亘る。単色白色ＯＬＥＤは、広い発光スペクトルをもつ一つのエミッターを含むが、所望の色座標を実現することは、この基本的なアプローチでは困難かもしれない。それゆえに、多色アプローチが開発されてきた。多色アプローチは、種々の方法で実現することができる。第１に、ＯＬＥＤの発光層（ＥＭＬ）を種々にドープすることができる。第２に、単一のＯＬＥＤにおいて、異なる発光層を使用することができる（副層アプローチ）。第３に、赤色、緑色および青色発光副画素を、白色発光のために使用することができる。さらに、異なるＯＬＥＤを、ＷＯＬＤを得るためにスタックすることができる（タンデムＯＬＥＤ）。K. Meerholz et aは、Adv. Mater. 2011, 23, 233-248において白色ＯＬＥＤの概説を提供している。
【０００６】
しかしながら、ＯＬＥＤは、また、幾つかの欠点を有している。ＯＬＥＤの調製は極めて複雑で高価であることが多い、というのは、ＯＬＥＤは、基板、アノード、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、カソード、および可能なさらなる層等の多くの異なる機能層を含む多層構造を呈するからである。
【０００７】
特定の技術的用途に依存して、ＯＬＥＤに対する適当な代替物は、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣまたはＬＥＣ）である。ＯＬＥＣの調製は、特に、曲面または三次元表面が生じるならば、ＯＬＥＤの調製と比べてより複雑ではない。これは、層の均質性に関する要請がより厳格ではないという事実に基づいている。このように、生産コスト、特に、大量生産コストは、ＯＬＥＤのものと比べてはるかにより低い。
【０００８】
さらに、ＯＬＥＣは、空気感応性電荷注入層または電子注入用のＢａもしくはＣｓ等の金属に依存せず、その調製をさらに簡素化し、ＯＬＥＤと比べて、それらをより費用対効果がよいものとする。これは、ＯＬＥＣの封入に対するより厳格でない条件に基づいている。
【０００９】
ＯＬＥＣの基礎的技術は、ＯＬＥＤまたはＬＥＤのそれとは異なる。ＯＬＥＤとＬＥＤ両者は、フォワードバイアスとリバースバイアスをもつダイオードである。ＯＬＥＣとは対照的に、ＯＬＥＤとＬＥＤ両者のＩ−Ｖ（電流−電圧）曲線は、非対称である。それらは、ＯＬＥＣが、基本的に電子化学的であるか、またはより正確には電解質電池である半導体技術である。ＯＬＥＤでの電荷輸送は、正孔と電子が、いわゆる励起子、すなわち、電子−正孔−対を生成するまで、分子から分子への正孔と電子の移動（ホッピング）を介して生じる。電子と正孔が再結合すると、発光する。ＯＬＥＣにおいては、電圧が適用されると、共役ポリマーまたは小分子である電子活性化合物は、アノードで酸化され（p型ド−プ）、カソードで還元される（n-型ド−プ）。
【００１０】
p-およびn-型ドーピング領域は、それらがいわゆるp-n接合を生成するように邂逅するまで、サイズを大きくする。さらに、励起子は、p-n接合において有機発光化合物上で生成される。励起子の放射減衰は、発光をもたらす。ＯＬＥＣの元々の業績と原理は、Qibing Pei et al. in Science, 1995, 269, 1086-1088により刊行された。ＯＬＥＣは、対称Ｉ−Ｖ曲線を示し、低駆動電圧を有し、カソードとしての反応性金属の必要性がない。
【００１１】
しかしながら、p-n接合を生成するために必要とされる時間は長い。それゆえに、ターンオンは、瞬間的ではない。さらに、ＯＬＥＣの寿命は、極めて効率的なＯＬＥＤと比較すると非常に短いことが多い。このように、これまでは、ＯＬＥＣは、表示装置用途には適当ではないが、たとえば、包装等の発光標識等の多くの他の用途が可能である。
【００１２】
ＯＬＥＤによる白色発光を実現する一つの方法は、EP1670844 B1に開示されたとおりに、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）での発光材料として、共役ポリマーを使用することである。EP1670844 B1に開示された白色コポリマーは、青色、赤色と、好ましくは、緑色エミッターをも含んでいる。ＯＬＥＤにおける広範な発光を得ることを目的として、青色発光成分から、緑色発光成分もしくは赤色発光成分へのエネルギー移動が部分的なだけであるようにポリマーの発光成分の組成を適合しなければならない。共役ポリマーにおけるエネルギー移動は、フェルスターエネルギー移動を介して生じると考えられることから、緑色エミッターの組成と、特別には、赤色エミッターの組成は、非常に低い必要があり、合計のポリマーに対して、通常０．０５モル％未満か、さらにより低い。これは、１）色が赤色エミッターの濃度に極めて敏感である等の幾つかの問題をもたらす。濃度に関する小さな変動は、色の顕著な変化を引き起こす可能性があり、２）赤色エミッターの痕跡量が、ポリマー製造の信頼性に問題を引き起こす可能性もあり、３）赤色エミッターの痕跡量は、印加電圧に応じてカラーシフトを引き起こすかもしれない。有機エレクトロルミネセント素子での高効率発光は、燐光エミッターの使用により達成することができるということが、先行技術で十分に受容されてきた。この理由で、EP1670844 B1に開示されたポリマーは、反復単位として燐光金属錯体をも含む。しかしながら、いわゆる「広範囲共鳴強化三重項生成」に基づいて、当業者は、燐光金属錯体と共役ポリマーの混合物もしくはブレンドが、ポリマーの発光を効果的に消光するであることを期待するであろう。このような系の白色発光は、可能でないか、または不十分な品質を有するかの何れかである。
【００１３】
まさしく、先行技術の白色発光有機エレクトロルミネセント素子は、低性能か、または高複雑性に苦しめられている。高効率、適正な白色発光と高い色品質をもつＷＯＬＥＤは、極めて複雑な素子構成により実現することができる。しかしながら、複雑なＷＯＬＥＤ構成は、複雑で高価な製造プロセスを必要とする。工業用途のためには、簡単に製造することができ、大量生産に適した、極めて効率的な白色発光薄型有機エレクトロルミネセント素子が必要である。
【００１４】
したがって、本発明の目的は、先行技術の上記欠点を克服することである。本発明の目的は、高効率かつ高色純度で白色発光する構造的に単純な薄型有機エレクトロルミネセント素子を提供することである。素子は、複雑性が低く、大量生産に適していなければならない。
【００１５】
驚くべきことに、以下に開示された組成物が、その技術的問題を解決することが見出された。組成物は、有機半導体材料として用いられる周知の標準的材料に基づいて簡単に製造することができる。組成物は、発光層として単一層を持つ有機エレクトロルミネセント素子の製造を可能とする。素子は、駆動電圧、寿命、効率と色（たとえば、ＣＩＥ色座標とＣＲＩ）に関して優れた性能データを示す。
【００１６】
したがって、本発明は、第１の共役ポリマーと少なくとも一つの燐光小分子エミッターを含む組成物であって、燐光小分子エミッターの濃度が、組成物の合計質量に対して４重量％未満であることを特徴とする組成物に関する。
【００１７】
好ましくは、燐光小分子エミッターと第１の共役ポリマーは、異なるピ−ク波長で燐光発光を呈する。
非常に好ましくは、
【００１８】
【数１】
0006651459.tif 000002
【００１９】
が、夫々、燐光小分子エミッターと第１の共役ポリマーの燐光発光ピ−ク波長である。特に好ましくは、共役ポリマーと燐光小分子エミッターのフォトルミネセント発光色は、白色光を生成するために、互いに補う。
【００２０】
本発明は、さらに、少なくとも一つの第１の共役ポリマー、第１の共役ポリマーとは異なる第２の共役ポリマーと少なくとも一つの燐光小分子エミッターを含む組成物に関する。
【００２１】
第１の共役ポリマーと第２の共役ポリマーは、共役ポリマーである。本発明の目的のために、共役ポリマーは、主としてｓｐ２-混成（またはsp-混成）炭素原子を有し、主鎖において、適当なヘテロ原子により置き代えられてもよい。最も単純な場合には、これは、主鎖中での二重結合と単結合の交互の存在を意味する。「主として」は、共役の中断をもたらす自然に生起する欠陥が、用語「共役ポリマー」を無効にはしないことを意味する。さらに、たとえば、アリールアミン単位、アリールホスフィン単位および/または特定のヘテロ環（すなわち、Ｎ-、Ｏ-またはＳ-原子を介する共役）も同様に、本願の意味で共役されたものと称される。他方、ポリマー主鎖中での、単純なチオ（エーテル）ブリッジ、アルキレンブリッジ、エステル、アミドもしくはイミド等の単位は、非共役セグメントとして明らかに定義される。
【００２２】
好ましい１態様では、共役ポリマーの主鎖は、芳香族環構造および/または複素環式芳香族環構造を含む。
【００２３】
本発明の意味での芳香族環構造は、環構造中に５〜６０個のＣ原子を含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、環構造中に２〜６０個のＣ原子と少なくとも１つのヘテロ原子を環構成成分として含むが、ただしＣ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓおよび／またはＳｅから、特に好ましくは、Ｎ、Ｐ、Ｏおよび／またはＳから選択される。さらに、本発明の意味での芳香族または複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基だけを含有するとは限らない構造であって、複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子の１０％未満）、たとえば、Ｃ（ｓｐ３-混成）、ＮしくはＯ原子などによって中断されてよい構造の意味で使用されることを意図している。このように、たとえば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテルおよびスチルベン等の構造は、２個以上のアリール基が、たとえば直鎖もしくは環式アルキル基によって、またはシリル基によって結合されている構造と同様に、本発明の意味での芳香族環構造の意味で使用されると意図されるべきでもある。Ｐ=ＯまたはＣ=Ｏ基は、通常は、共役中断ではない。
【００２４】
各場合において、任意の所望の基Ｒにより置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造に連結していてもよい５〜６０個の環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、cis-またはtrans-インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、ベンズアンスレン、ベンズアントラセン、ルビセンおよびトリフェニレンから誘導される基の意味で使用される。
【００２５】
本発明の文脈で好ましいとされもするさらに好ましい共役ポリマーは、WO2010/149261A1に開示されている（式Ｉ、Ｉａ〜Ｉｃ、ＩＩ、ＩＩａ〜ＩＩｃ、ＩＩＩ、ＩＩＩａ〜ＩＩＩｇ、ＩＶ、ＩＶａおよびＩＶｂ、Ｖ、Ｖａ〜Ｖｈの特定の化合物）。
【００２６】
本発明による非常に好ましい共役ポリマーは、WO02/077060 A1に開示されたとおりの式（Ｉ）によるポリマーまたは式（ＩＩ）によるポリマーであり、特に好ましいのは、WO02/077060 A1に開示されたとおりの式（Ｉ）によるポリマーである。WO02/077060 A1に開示されたとおりの式（Ｉ）と式（ＩＩ）の好ましい態様は、また、本発明による好ましい態様でもある。
【００２７】
本発明による特に好ましい共役ポリマーは、WO03/020790 A2に開示されたとおりの式（Ｉ）によるポリマーである。WO03/020790 A2Wに開示されたとおりの式（Ｉ）の好ましい態様は、また、本発明による好ましい態様でもある。
【００２８】
したがって、本発明による特に好ましい共役ポリマーは、芳香族フルオレンとスピロビフルオレン等のスピロ化合物である。
【００２９】
本発明による特に好ましい共役ポリマーである別のクラスの共役ポリマーは、WO2005/014689 A2において、式（Ｉ）で開示されている。WO2005/014689 A2における式（Ｉ）による共役ポリマーは、ジヒドロフェナントレンを含んでいる。WO2005/014689 A2に開示されたとおりの式（Ｉ）の好ましい態様は、また、本発明による好ましい態様でもある。
【００３０】
本発明による特に好ましい共役ポリマーの別のクラスの共役ポリマーは、WO2013/156125 A1において、式（Ｉ）と（ＩＩ）で開示されたようなアリールアミンとヘテロアリールアミンから選ばれる。
【００３１】
共役ポリマーのさらに別の好ましいクラスは、WO9823136 A1における式（Ｉ）とWO99/24526 A1における式（Ｉ）で開示されたもののようなポリ-アリーレンビニレン（ＰＰＶ）である。
【００３２】
上記言及したとおり、第１と第２のポリマーは、互いに異なっている。これは、両ポリマーが、反復単位のモル％に関する組成に関してか、または反復単位の化学構造に関して相違するかの何れかであることを意味する。
【００３３】
ポリマーは、直鎖、分岐または樹状であってよい。
【００３４】
燐光小分子エミッターは、好ましくは、遷移金属の有機錯体から選ばれる。
【００３５】
ここで使用される用語「小分子」は、ポリマー、オリゴマー、デンドリマーまたはそれらのブレンドではない分子と定義される。特に、反復構造は、小分子中には存在しない。小分子の分子量は、典型的には少数の反復単位をもつポリマーの範囲であり、オリゴマー以下である。小分子の分子量は、好ましくは、４０００ｇ/モル未満、特に好ましくは、３０００ｇ/モル未満および非常に特に好ましくは、２０００ｇ/モル未満であってよい。
【００３６】
実施形態のポリマーは、好ましくは、１０〜１００００、特に好ましくは、２０〜５０００および非常に特に好ましくは、５０〜２０００の反復単位を有してよい。本発明によるオリゴマーは、２〜９個の反復単位を有してよい。ポリマーとオリゴマーの分岐度は、０（分岐のない直鎖ポリマー）と１（完全に分岐したデンドリマー）との間である。ここで使用される用語デンドリマーは、M. Fischer et al. in Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 885により定義される。
【００３７】
実施形態のポリマーの分子量（ＭＷ）は、好ましくは、約１００００ｇ/モル〜約２００００００ｇ/モルの範囲、特に好ましくは、約１０００００ｇ/モル〜約１５０００００ｇ/モルの範囲、および非常に特に好ましくは、約２０００００ｇ/モル〜約１００００００ｇ/モルの範囲であってよい。ＭＷの測定は、当業者に知られた標準的方技術により、たとえば、内部標準としてポリスチレンをもつゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて実行することができる。
【００３８】
ブレンドは、少なくとも一つのポリマー、デンドリマーまたはオリゴマー成分を含む混合物であってよい。
【００３９】
ここで使用される用語「蛍光エミッター」、「蛍光ポリマー」、「蛍光」もしくは「蛍光発光」は、スピン量子数Ｓ＝０を有する励起一重項状態から発光する発光、またはポリマーである。したがって、スピン多重度（２Ｓ＋１）は、１（一重項）である。量子力学選択規則に基づいて、このような電子遷移は、スピン許容である。
【００４０】
ここで使用される用語「燐光エミッター」、「燐光」または「燐光発光」は、１以上であるスピン量子数Ｓを有する励起状態から、発光する発光もしくは材料である。したがって、スピン多重度（２Ｓ＋１）は、３（三重項）またはより高い（たとえば、五重項）である。量子力学選択規則に基づいて、このような電子遷移は、スピン禁制である。ここで、提供されるとおりの燐光の定義によると、燐光小分子エミッターは、（２Ｓ＋１）＝１より高いスピン多重度を有する励起状態から発光することが知られる任意のエミッターから選択することができる。このように、励起三重項もしくは五重項状態かららの特定の発光がカバーされる。好ましくは、その用語は、三重項態からの発光である。
【００４１】
共役ポリマーの発光色は、EP1670844 B1に開示されたとおりの定義に類似して定義される。
【００４２】
このように、ここで使用される用語「青色」、「青色光」と「青色発光」は、３８０〜４９０ｎｍの範囲、好ましくは、４００〜４８０ｎｍの範囲の波長でピ−ク発光を有する放射と定義される。
【００４３】
本発明の目的のために青色発光反復単位Ｂは、以下のとおりに定義される：この単位Ｂのホモポリマーの膜は、ルミネッセンスを示し、１０モル％のこの単位Ｂと９０モル％の2,7[2',3',6',7'-テトラ(2-メチルブチロキシ)スピロビフルオレン]イルエンを含むポリマー膜の発光曲線の最大値（ピ−ク発光）が、３８０〜４９０ｎｍの範囲、好ましくは、４００〜４８０ｎｍの範囲の波長である。
【００４４】
ここで使用される用語「緑色」、「緑色光」と「緑色発光」は、４９０〜５４０ｎｍの範囲での波長でピ−ク発光を有する放射と定義され、好ましくは、その用語は、４９５〜５３０ｎｍの範囲でピ−ク発光をもつ放射のために使用される。
【００４５】
本発明の目的のために緑色発光反復単位Ｇは、以下のとおりに定義される：この単位Ｇのホモポリマーの膜は、ルミネッセンスを示し、１０モル％のこの単位Ｇと９０モル％の2,7[2',3',6',7'-テトラ(2-メチルブチロキシ)スピロビフルオレン]イルエンを含むポリマー膜の発光曲線（ピ−ク発光）の最大値が、４９０〜５４０ｎｍの範囲、好ましくは、４９５〜５３０ｎｍの範囲の波長である。ここで使用される用語「黄色」、「黄色光」と「黄色発光」は、５４０〜５９０ｎｍの範囲での波長でピ−ク発光を有する放射と定義され、好ましくは、その用語は、５５０〜７８０ｎｍの間でピ−ク発光を有する放射のために使用される。
【００４６】
ここで使用される用語「赤色」、「赤色光」と「赤色発光」は、５９０〜７８０ｎｍの範囲、好ましくは、５９５〜７００ｎｍの範囲、特に好ましくは、６００〜７００ｎｍの範囲での波長でピ−ク発光を有する放射と定義される。
【００４７】
材料、組成物または素子による発光は、ＣＩＥ色座標、演色評価数（ＣＲＩ）と相関色温度等のパラメーターによって、またはスペクトル仕様によって、たとえば、所望の波長での相対発光強度を特定することによって特徴付けることができる。
【００４８】
白色は、ＣＩＥ色座標、演色評価数（ＣＲＩ）と相関色温度によって特徴付けることができる。色の知覚研究において、異なる色空間が、ＣＩＥ１９３１ＸＹＺ色空間、ＣＩＥ１９６０、ＣＩＥ１９６４およびＣＩＥ１９７６色空間等で定義される。本発明においては、ＣＩＥ１９３１が使用されるだろう。ＣＩＥ１９３１においては、相関温度に依存して、白は、中央に、たとえば、（０．３５、０．３４）＠５２００Ｋに、通常位置する。
【００４９】
演色評価数（ＣＲＩ）は、理想のもしくは自然光源との比較で、種々の対象物の色を忠実に再現するための光源の能力の定量的手段である。ＣＲＩは、試験光源の演色を、５０００Ｋ未満の関連色温度と、たとえば、照明に関する国際委員会で定義されたＤ６５-共通に使用される標準照明である昼光色をもつ「完全な」光源（黒体放射）の演色とを比較することによって計算される。試験色試料に応じて、ＣＲＩの種々のセットを得ることができる。本発明においては、１４ＣＩＥ試験色試料を使用する特別の演色評価数に対するＲ１−Ｒ１４と、最初の８つの特定の演色評価数から計算された一般的演色評価数に対するＲａが使用されるであろう。ＣＩＥ色座標、相関色温度とＣＲＩに関する定義、測定及び計算方法に対するより詳細なことは、「CIE (1995), Method of Measuring and Specifying Color Rendering Properties of Light Sources, Publication 13.3, Vienna: Commission Internationale de l'Eclairage, ISBN 978-3900734572, http://www.cie.co.at/publ/abst/13-3-95.html (A verbatim re-publication of the 1974, second edition」”を参照することができる。
【００５０】
発光スペクトルが与えられると、演色評価数（ＣＲＩ）、ＣＩＥ色座標と相関色温度は、
当業者に周知の標準的ソフトウエアを使用して、たとえば、「CIE 13.3 Colour Rendering Index (1994)” by International Commission on Illumination, Copyright @ 1994 Peter Sylvester, University of Veszprem. One can get, CIE coordinates, Tc, special color rendering indices R1-R14 and the general colour rendering index Ra」により計算することができる。
【００５１】
ここで使用される用語「白色」、「白色光」と「白色発光」は、特定のＣＩＥ値を示す放射であると定義される。ここで使用される白色は、（０，２／０，２）〜（０，４５／０，４８）の間の範囲、好ましくは、（０，２５／０，２５）〜（０，４／０，４７）の間の範囲、非常に好ましくは、（０，３／０，３）〜（０，４／０，４７）の間の範囲および特に好ましくは、（０，３１／０，３１）〜（０，４／０，４７）の間の範囲のＣＩＥ（ＣＩＥ１９３１）値を示す。
【００５２】
好ましくは、第１と第２の共役ポリマーは、蛍光ポリマーである。当業者は、本発明により使用することができる共役蛍光ポリマーを十分に承知している。当業者は、多数の周知の単位もしくはポリマーから、適切な蛍光単位とポリマーを選択することができる。
【００５３】
好ましいのは。
【００５４】
【数２】
0006651459.tif 000003
【００５５】
であり、ここで、
【００５６】
【数３】
0006651459.tif 000004
【００５７】
が、夫々、燐光小分子エミッター、第２の共役ポリマーと第１の共役ポリマーの燐光発光ピ−ク波長であることを特徴とする、本発明の組成物である。
【００５８】
共役ポリマーのピ−ク燐光発光波長と燐光小分子エミッターのピ−ク燐光発光波長は、当分野で周知の標準的技術により決定される。共役ポリマーのピ−ク燐光発光波長は、ポリマー膜のフォトルミネッセンスを記録することにより決定される。発光曲線の最大値は、ピークフォトルミネッセンス波長である。
燐光小分子エミッターのピ−ク燐光発光波長は、小分子の膜もしくは溶液の何れかをフォトルミネッセンス記録することにより決定される。小分子は、当業者に周知の標準的技術によりポリスチレン（ＰＳ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のマトリックス材料と混合される。当業者は、用いられるマトリックス材料の三重項準位が、小分子の三重項準位よりもより高い必要があるという事実も承知している。
さらに好ましくは、波長
【００５９】
【数４】
0006651459.tif 000005
【００６０】
が補色である場合には、
【００６１】
【数５】
0006651459.tif 000006
【００６２】
は、第１の共役ポリマーと第２の共役ポリマーのピ−ク燐光発光波長により定義される。
【００６３】
２種の異なる色は、両色が互いに補って白色を生じる場合には、補色であると言われ、ここで、白色は以下に開示されるとおりである。換言すれば、第１と第２の共役ポリマーの結合した発光色は、燐光小分子エミッターの発光色を補って、白色光を生成する。
【００６４】
好ましいのは、第１の共役ポリマーが、青色発光反復単位Ｂを含む組成物である。適切な単位Ｂは、以下に開示される。
【００６５】
さらに好ましいのは、第１の共役ポリマーが、緑色発光反復単位Ｇを含む組成物である本発明による組成物である。それゆえに、第１の共役ポリマーは、緑色発光する。緑色発光反復単位Ｇは、少なくとも一つの芳香族もしくは他の共役構造を含み、発光色を緑にシフトする。
【００６６】
ポリマーが緑色発光反復単位Ｇを含む場合には、これらは、好ましくは、少なくとも一つの芳香族もしくは他の共役構造を含み、発光色を緑にシフトする単位である。緑色発光反復単位Ｇのための好ましい構造は、電子リッチビスチリルアリーレンとこれらの構造の誘導体とより成る基から選ばれる。特定の理論に束縛されるつもりはないが、電子プッシュ置換基は、これらの単位の発光に緑色シフトを一般的にもたらすと思われる。さらに、好ましい緑色発光反復単位は、ベンゾチアジアゾールと対応する酸素誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジンン、ジヒドロフェナジン、ビス（チエニル）アリーレン、オリゴ（チエニル）アリーレンおよびフェナジンとより成る基から選ばれる。複数の相異なる緑色発光反復単位Ｇが、一つのこのような反復単位に代えて使用することも許容可能であり、その場合には、緑色発光反復単位Ｇの合計割合は、そこで、３モル％を超えない。
【００６７】
緑色発光反復単位Ｇとして適切である特に好ましい構造は、以下の式（Ｇ−Ｉ）〜（Ｇ−ＸＩＩ）の構造であり、たとえば、一以上の１〜４０個の炭素原子を有する有機基で置換されてよいか、または非置換であり、
【００６８】
【化１】
0006651459.tif 000007
【００６９】
式中、使用される記号と添え字は、以下の意味を有する：
Ｙは、出現毎に同一か異なり、各場合に、ＳまたはＯであり；
Ａｒは、出現毎に同一か異なり、各場合に、３〜３０個の炭素原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、非置換であっても、フッ素もしくは一以上の置換基Ｒ、ＯＲもしくはＮＲ２で置換されてよく、好ましくは、フェニル、ビフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、チオフェン、フランもしくはピロールより成る基から選ばれるが、ただし、式（Ｇ−ＩＸ）〜（Ｇ−Ｘ）中の少なくとも一つのＡｒは、電子リッチ芳香族単位であるか、電子リッチ置換基により置換される：これは、好ましくは、置換もしくは非置換チオフェン、フランもしくはピロールの構造から選ばれる単位によって、または少なくとも一つのアルコキシ基、アリールオキシ基により置換されているフェニル基、または、置換もしくは非置換アミノ基またはこのタイプの複数の同一か異なる基から選ばれる単位によって実現され；
Ｒは、出現毎に同一か異なり、各場合に、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、分岐もしくは環式アルキル鎖（ここで、一以上の隣接しない炭素原子は、Ｏ、Ｓ、-ＣＯ-Ｏ-もしくは-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き代えられてもよく、一以上のＨ原子は、フッ素で置き代えられてもよい。）または５〜４０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アリール基（ここで、一以上の炭素原子は、Ｏ、ＳもしくはＮで置き代えられてもよい。）であり；
ｐは、出現毎に同一か異なり、各場合に、１、２、３、４または５、好ましくは、
１，２または３であり；
および破線の結合は、ポリマー中の結合を示し、それらは、この場合には、メチルではない。
【００７０】
別の好ましい態様では、第１の共役ポリマーは、青色発光反復単位を含み、第２の共役ポリマーは、緑色発光反復単位を含む。
【００７１】
本発明は、さらに、開示されたとおりの組成物に関し、第２の共役ポリマーは、黄色発光する。当業者は、黄色発光ポリマーを十分に承知しており、本発明の目的のために、先行技術から適切なポリマーを容易に選択することができる。ポリアリーレンビニレン（ＰＰＶ）が、黄色発光共役ポリマーの代表的例である（WO98/27136 A1、WO99/24526 A1)）。したがって、好ましくは、第２の共役ポリマーは、ポリアリーレンビニレンから、非常に好ましくは、WO98/27136 A1とWO99/24526 A1に開示されたとおりの共役ポリマーから選択される。
【００７２】
非常に好ましい１態様では、共役ポリマーは、アリールアミン、ヘテロアリールアミン、スピロビフルオレン、フルオレンおよびポリアリーレンビニレンから選択される。
【００７３】
本発明による組成物が、ＯＬＥＤで使用される場合には、好ましくは、本発明の共役ポリマーは、蛍光を示さないかまたは蛍光を示すかの何れかのさらなる反復単位をも含み、ここで、共役ポリマーのピークフォトルミネッセンスは、なお、上記定義した範囲である。
【００７４】
このような反復単位の使用は、たとえば、正孔輸送、正孔注入、電子輸送および/または電子注入を助けるために有益であり得る。本発明の目的のために、このような構造要素は、以下のとおりである：これら構造要素のホモポリマーまたはオリゴマーが製造される場合には、これらは、少なくとも、一つの電荷キャリア、すなわち、電子もしくは正孔の何れかに対して、上記記載された構造要素のみから成るポリマーに対する場合よりも、高い電荷キャリア移動度を有するであろう。電荷キャリア移動度（ｃｍ２／（Ｖｓ）で測定。）は、好ましくは、少なくとも１０倍、特に好ましくは、少なくとも５０倍より大である。
【００７５】
正孔輸送および／または正孔注入を改善する反復単位は、好ましくは、トリアリールアミン誘導体、トリアリールホスフィン誘導体、ベンジジン誘導体、テトラアリーレン-パラ-フェニレンジアミン誘導体、チアントレン誘導体、ジベンゾ-p-ジオキシン誘導体、フェノキサチイン誘導体、カルバゾール誘導体、アズレン誘導体、チオフェン誘導体、ピロール誘導体およびフラン誘導体であり、高いＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有するさらなるＯ-、Ｓ-またはＮ-含有ヘテロ環より成る群から選ばれる。これらは、たとえば、夫々、１〜４０個の炭素原子を有する一以上の有機基により置換されてよいか、または置換されない。これらの単位は、好ましくは、ポリマーにおいて、（真空に対して）５．８ｅＶ、特に好ましくは５．５ｅＶ未満のＨＯＭＯをもたらす。
【００７６】
電子輸送および／または電子注入特性を改善する構造要素は、好ましくは、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリダジン誘導体、ピラジン誘導体、トアリールボラン、オキサジアゾール誘導体、キノリン誘導体、トリアジン誘導体および低いＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するさらなるＯ-、Ｓ-またはＮ-含有ヘテロ環より成る群から選ばれる。これらは、たとえば、夫々、１〜４０個の炭素原子を有する一以上の有機基により置換されてよいか、または置換されない。これらの単位は、ポリマーにおいて、好ましくは、（真空に対して）２．７ｅＶ超、特に好ましくは３．０ｅＶ超のＬＵＭＯをもたらす。
【００７７】
本発明の目的のために、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）または最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーと、三重項および一重項エネルギー等の軌道エネルギーを、量子力学計算によって決定する。この目的のために、「ガウシアン０３Ｗ」（Gaussian Inc.)等の異なるソフトウェアパッケージを使用することができる。本発明の目的のために、ガウシアン０３Ｗが使用される。金属を含まない有機化合物のために、「基底状態／準実験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／一重項スピン」法を使用して、幾何学的な最適化を実施する。続いて最適化された化合物のエネルギーが、「６−３１Ｇ（ｄ）」ベースセット（電荷０、一重項スピン）を用いる「ＴＤ−ＳＦＣ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法を使用して行われる。有機金属化合物に対しては、ジオメトリー最適化は、「基底状態／ハートリー-フォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０/一重項スピン」法を使用して実施される。引き続くエネルギー計算は、「ＬａｎＬ２ＤＺ」ベースセットが金属原子のために使用され、「６−３１Ｇ（ｄ）」ベースセットがリガンドのためのベースセットとして使用されるという相違の他は、上記記載のものと同じように実行される。結果として、ＨＯＭＯＨＥｈとＬＵＭＯＬＥｈが、ハートリー単位で得られる。以下の式が、ｅＶでのエネルギー計算を可能とする。式は、サイクリックボルタンメトリ測定（ＣＶ）によるＨＯＭＯおよびＬＵＭＯのエネルギーの較正に基づいている。
【００７８】
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ*２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ*２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
これらの値は、本発明による材料のＨＯＭＯまたはＬＵＭＯとみなされる。
【００７９】
本発明のポリマーは、モノマーの重合によって、一般的に製造される。重合反応のタイプは重要ではない。しかしながら、Ｃ-Ｃ結合の形成を生じるであろう幾つかのタイプが、共役ポリマーのために特に有益であることが見出された：
（Ａ）スズキ法による重合
（Ｂ）ヤマモト法による重合
（Ｃ）スチル法による重合
重合をこれらの方法により実行できる方法とポリマーを反応媒体から単離し、精製できる方法は、たとえば、WO2004/037887に詳細に記載されている。
【００８０】
非常に好ましくは、燐光小分子エミッターは、三重項状態から発光するエミッターから選ばれる。特に好ましくは、燐光小分子エミッターは、三重項状態から発光する有機金属錯体の群から選ばれる。非常に特に好ましくは、燐光小分子エミッターは、金属として、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムもしくは白金、特に好ましくは、金属として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムもしくは白金を含む有機金属錯体から選ばれ、さらにより好ましくは、燐光小分子エミッターは、イリジウムもしくは白金を含む有機金属錯体から選ばれ、最も好ましくは、燐光小分子エミッターは、イリジウムを含む有機金属錯体から選ばれる。燐光小分子エミッターの例は、以下に開示される。
【００８１】
好ましくは、燐光小分子エミッターの濃度は、組成物に対して、３重量未満、好ましくは、２重量未満、非常に好ましくは、１．５重量未満、特に好ましくは、１．２５重量未満、非常に特に好ましくは、１．１重量未満、さらにより好ましくは、１重量未満である。
【００８２】
特に好ましい燐光小分子エミッターは、５７０〜７００ｎｍの範囲の、非常に特に好ましくは、５８０〜７００ｎｍの範囲の、さらにより好ましくは、６００〜７００ｎｍの範囲のそのピークフォトルミネッセンス放出ピークを有する。したがって、燐光小分子エミッターは、好ましくは、赤色発光化合物である。当業者は、燐光小分子赤色発光エミッターを簡単に選ぶことができる。有機金属担持錯体、たとえば、キノリンリガンド、イソキノリンリガンドもしくはキノキサリンリガンドが赤色発光を示すことが多いことは、当分野で周知である。
【００８３】
好ましい金属錯体の例は、WO2011/141120 A1に開示されたとおりにイソキノリンリガンドを担持する。
【００８４】
さらなる赤色発光有機金属錯体は、EP14000417.7、EP14000105.8、EP12005715.3、EP13004552.9およびUS2014/0027733 A1 (たとえば、42〜45頁)に開示されている。
【００８５】
好ましくは、燐光小分子エミッターは、イリジウムもしくはパラジウムの有機金属錯体から選ばれ、ここで、イリジウムが、特に好ましい。
【００８６】
白金が有機錯体の金属イオンとして選ばれる場合には、そこで、リガンドは、好ましくは、ポルフィリン（たとえば、Nature 395, 151, 1998)）またはビス(ピリジル-フェニル)-アミン（たとえば、US20070103060）から選ばれる。
【００８７】
イリジウムが、有機錯体の金属イオンとして選ばれる場合には、そこで、少なくとも一つの錯体のリガンドは、好ましくは、ベンゾチオフェン-ピリジン（たとえば、Appl. Phys. Lett 78, 1622, 2001）、キノリン（たとえば、US2006835469、US20060202194、US20070087321、US20080261076、US20100090591）、イソキノリン（たとえば、WO2011/141120 A1、US2006835469、US20070087321、Adv. Mater 19, 739, 2007、WO2003/040257)、キノキサリン、フェニルピラジン（たとえば、WO2009/100991)、ナフチル-ベンズトリアゾール（たとえば、WO2008101842）およびカルベン（たとえば、US7232618）から選ばれる。
【００８８】
赤色発光レニウム錯体も周知であり（たとえば、US2005/0144673）、好ましくは、本発明による組成物に使用される。
【００８９】
赤色発光オスミウム錯体も周知であり（たとえば、Chem. Mater 17, 3532, 2005）、好ましくは、本発明による組成物に使用される。
【００９０】
赤色発光ルテニウム錯体も周知であり（たとえば、Adv. Mater 17, 1059, 2005）、好ましくは、本発明による組成物に使用される。
【００９１】
金属錯体は、ホモレプチックまたは、ヘテロレプチックであり得る。１態様では、ホモレプチック金属錯体が好ましい。別の態様では、ヘテロレプチック金属錯体が好ましい。当業者は、ヘテロレプチック金属錯体の適当なさらなるリガンドを簡単に選ぶことができる。ヘテロレプチック赤色発光金属錯体の典型的なさらなるリガンドは、たとえば、アセチルアセチネートから選ばれる。
【００９２】
好ましい本発明による組成物は、
【００９３】
【数６】
0006651459.tif 000008
【００９４】
好ましくは、
【００９５】
【数７】
0006651459.tif 000009
【００９６】
非常に好ましくは、
【００９７】
【数８】
0006651459.tif 000010
【００９８】
である。
【００９９】
さらに好ましい本発明による組成物は、
【０１００】
【数９】
0006651459.tif 000011
【０１０１】
好ましくは、
【０１０２】
【数１０】
0006651459.tif 000012
【０１０３】
非常に好ましくは、
【０１０４】
【数１１】
0006651459.tif 000013
【０１０５】
である。
【０１０６】
ＣＲＩは、本発明による組成物が少なくとも一つのホスト材料をさらに含む場合に、さらに改善することができ、ここで、ホスト材料は、第１と第２の共役ポリマーとは異なる共役ポリマーである。このホスト材料は、組成物の第３の共役ポリマーである。第３の共役ポリマーは、上記開示されたとおりの共役ポリマーから選ぶことができる。
【０１０７】
少なくとも一つのホスト材料、すなわち、第３の共役ポリマーは、好ましくは、青色範囲にそのピークフォトルミネッセント発光を有する蛍光共役ポリマーである。ホスト材料は、また、青色ホストとも呼ばれる。
【０１０８】
好ましくは、第１、第２および第３の共役ポリマーは、組成物の蛍光小分子エミッターと同様に、以下の条件を満足する：
【０１０９】
【数１２】
0006651459.tif 000014
【０１１０】
は、上記開示されたとおりの意味を有し、ここで、
【０１１１】
【数１３】
0006651459.tif 000015
【０１１２】
は、第３の共役ポリマーのピークフォトルミネッセント発光波長である。
【０１１３】
組成物は、３個の異なる共役ポリマーを含む場合には、そこで、波長
【０１１４】
【数１４】
0006651459.tif 000016
【０１１５】
は、補色であり、ここで、
【０１１６】
【数１５】
0006651459.tif 000017
【０１１７】
は、第１、第２および第３の共役ポリマーの組成物から成る膜のピークフォトルミネッセント発光波長により定義される。
【０１１８】
好ましくは、第１の共役ポリマーは、青色発光反復単位を含み、第２の共役ポリマーは、緑色発光反復単位を含み、第３の共役ポリマーは、黄色発光反復単位を含む。
【０１１９】
非常に好ましくは、
【０１２０】
【数１６】
0006651459.tif 000018
【０１２１】
であり、好ましくは、
【０１２２】
【数１７】
0006651459.tif 000019
【０１２３】
であり、非常に好ましくは、
【０１２４】
【数１８】
0006651459.tif 000020
【０１２５】
である。
【０１２６】
青色発光共役ポリマーは、典型的にはポリマー主鎖として一般的に使用される単位または青色エミッターとして使用される単位である反復単位Ｂを含む。
【０１２７】
青色発光反復単位Ｂは、典型的にはポリマー主鎖として一般的に使用される単位または青色エミッターとして使用される単位である。これらは、一般的には、少なくとも一つの芳香族かそうでなければ共役構造を含むが、発光色を緑色もしくは赤色にシフトしない単位である。好ましいのは、４〜４０個の炭素原子を有する芳香族構造であり、スチルベンおよびトラン誘導体とある種のビス（スチレン）アリーレン誘導体である。これらは、たとえば、１〜４０個の炭素原子を有する一以上の基により置換されてよいか、または置換されない以下の構造要素である： 1,4-フェニレン誘導体、1,4-ナフチレン誘導体、1,4-もしくは9,10-アントラセニレン誘導体、2,7-もしくは3,6-フェナントレニレン誘導体、4,4’-ビフェニリレン誘導体、4,4’’-テルフェニリレン誘導体、4,4’-ビ-1,1’-ナフチリレン誘導体、4,4’-スチルベン誘導体、4,5-ジヒドロピレン誘導体、4,5,9,10-テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体（たとえば、EP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 02/22026、WO 02/46321に記載されているとおりのもの）、スピロビフルオレン誘導体（たとえば、EP 0707020、EP 0894107、WO 03/020790、WO 02/077060に記載されているとおりのもの）、5,7-ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、cis-およびtrans-インデノフルオレン誘導体（たとえば、WO04/041901、EP03014042.0に記載されているとおりのもの）および9,10ジヒドロフェナントレン誘導体（たとえば、DE10337346.2に記載されているとおりのもの）。これらのクラスとは別に、はしご状ＰＰＰ（ＬＰＰＰ）またはそのようなポリマーの部分（たとえば、WO 92/18552に記載されているとおりのもの）およびまたアンサ構造を含むＰＰＰ（たとえば、EP 0690086に記載されているとおりのもの）も、ここで可能である。電子リッチではないビス（スチリル）アリーレン誘導体も、この目的のために使用することができる。ポリマー中で一つのそのような単位に代えて、このタイプの複数の相異なる青色発光反復単位Ｂを使用することも好ましい可能性がある。
【０１２８】
如何なる特定の理論に束縛されるものではないが、本発明による組成物中のエネルギーは、フェルスターエネルギー移動を介して、第３の共役ポリマーから、第１と第２の共役ポリマーへと移動する。燐光小分子エミッターの赤色発光を補うポリマーから観察される一つの広範な発光が存在し、高品質の白色発光を生じる。
【０１２９】
本発明による組成物は、所望の結果を実現するために異なる有機エレクトロルミッセンス素子で用いることができる。しかしながら、特に好ましいのは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）と有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）である。
【０１３０】
驚くべきことに、ＯＬＥＤにおける特に高品質の白色発光が、別の成分が組成物中に存在する場合に実現することができる。したがって、組成物は、さらに電解質を含む。ここで、ＯＬＥＣに通常使用される任意の電解質を、本発明による組成物に使用することができる。当業者は、多数の周知の電解質から適切な電解質を選ぶことができる。
【０１３１】
好ましくは、電解質は、WO2011/069590 A1に開示された材料から選ばれ、ここで、38頁8行から45頁5行に開示された材料が、本発明の文脈で特に好ましい材料である。
【０１３２】
さらに好ましい電解質は、ヒドロキシ-末端キャップトリメチロールプロパン（ＴＭＰＥ）（J. Phys. Chem. Lett, 2010, 1, 2727-2732）、ＬｉＣＦ３ＳＯ３（Appl. Phys. Lett., 100, 193508, 2012）と、ＰＥＯ-ＬｉＸ電解質（たとえば、Macromolecules 2007, 40, 4963-4971）等のポリエチレンオキシド電解質であり、ここで、ＬｉＸは、ＣＦ３ＳＯ３２−およびＳＯ４２−等のアニオンであるＸをもつリチウム塩である。
【０１３３】
好ましくは、組成物は、組成物の全質量に対して、０．１重量％〜３０重量％の範囲、非常に好ましくは、０．５重量％〜１０重量％の範囲、特に好ましくは、１重量％〜５重量％の範囲、非常に特に好ましくは、２重量％〜４重量％の範囲の濃度で電界質を含む。
【０１３４】
本発明による組成物は、有機エレクトロルミッセンス素子で使用することができる。基本的に、有機エレクトロルミッセンス素子の製造のために二種の異なる技術がある。第１に、素子は、印刷技術またはスピンコーティング技術を使用して製造することができ、すなわち、液相または溶液からの製造である。第２に、素子は、真空堆積技術を用いて製造することができる。有機エレクトロルミッセンス素子は多層構造を示すことから、幾つかの層が溶液から被覆され、他の層が真空技術により堆積され得ることが多い。素子または特定の層溶液から製造される場合には、調合物が必要とされる。調合物は、溶液、分散液およびエマルジョンであってよい。
【０１３５】
この目的のために用いられる調合物は、本発明による組成物に加えて、少なくとも一つの溶媒と随意に添加物等の一以上のさらなる成分とを含む。
【０１３６】
したがって、本発明は、少なくとも一つの本発明による組成物と少なくとも一つの溶媒とを含む調合物にも関する。溶媒は、当業者に知られた任意の溶媒であり得る。溶媒は、ポリマーと小分子に通常使用される有機溶媒である。
【０１３７】
使用される溶媒は、好ましくは、トルエン、o-、m-もしくはp-キシレン、トリメチルベンゼン（たとえば、1,2,3-、1,2,4-および1,3,5-トリメチルベンゼン）、フェノキシトルエン、テトラリン、他のモノ-、ジ-、トリ-およびテトラアルキルベンゼン（たとえば、ジエチルベンゼン、メチルクメン、テトラメチルベンゼン等）等の芳香族炭化水素、芳香族エーテル（たとえば、アニソール、アルキルアニソール、たとえば、メチルアニソールの2-,3-および4-アイソマー、ジメチルアニソールの、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-および3,5アイソマー）、ナフタレン誘導体、アルキルナフタレン誘導体（たとえば、1-および2-メチルナフタレン）、ジ-およびテトラヒドロナフタレン誘導体より成る群から選ばれる。また好ましいのは、芳香族エステル（たとえば、アルキルベンゾエート）、芳香族ケトン（たとえば、アセトフェノン、プロピオフェノン）、アルキルケトン（たとえば、シクロヘキサノン）、複素環式芳香族溶媒（たとえば、チオフェン、モノ-、ジ-およびトリアルキルチオフェン、2-アルキルチアゾール、ベンゾチアゾール等、ピリジン）、ハロゲンアリーレンおよびアニリン誘導体である。これらの溶媒は、ハロゲン原子を含んでもよい。
【０１３８】
特に、好ましいものは：3-フルロ-トリフルオロメチルベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ジオキサン、トリフルオロメトキシベンゼン、4-フルオロ-ベンゼントリフルオリド、3-フルオロピリジン、トルエン、2-フルオロトルエン、2-フルオロ-ベンゼントリフルオリド、3-フルオロトルエン、ピリジン、4-フルオロトルエン、2,5-ジフルオロトルエン、1-クロロ-2,4-ジフルオロベンゼン、2-フルオロピリジン、3-クロロフルオロベンゼン、1-クロロ-2,5-ジフルオロベンゼン、4-クロロフルオロベンゼン、クロロベンゼン、2-クロロフルオロベンゼン、ｐ-キシレン、ｍ-キシレン、o-キシレン、2,6-ルチジン、2-フルオロ-ｍ-キシレン、3-フルオロ-o-キシレン、2-クロロフルオロベンゼントリフルオリド、ジメチルホルムアミド、2-クロロ-6-フルオロトルエン、2-フルオロアニソール、アニソール、2,3-ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、4-フルオロアニソール、3-フルロアニソール、3-トリフルオロメチルアニソール、2-メチルアニソール、フェネトール、ベンゼンジオキソール、4-メチルアニソール、3-メチルアニソール、4-フルオロ-3-メチルアニソール、1,2-ジクロロベンゼン、2-フルロベンゼンニトリル、4-フルオロベラトール、2,6-ジメチルアニソール、アニリン、3-フルオロベンゼンニトリル、2,5-ジメチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、2,4-ジメチルアニソール、ベンゼンニトリル、3,5-ジメチルアニソール、N,N-ジメチルアニリン、1-フルオロ-3,5-ジメトキシベンゼン、フェニルアセテート、N-メチルアニリン、メチルベンゾエート、N-メチルピロリドン、モルホリン、1,2-ジヒドロナフタレン、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン、o-トルニトリル、ベラトール、エチルベンゾエート、N,N-ジエチルアニリン、プロピルベンゾエート、1-メチルナフタレン、ブチルベンゾエート、2-メチルビフェニル、2-フェニルピリジンまたは2,2’-ビトリルである。
【０１３９】
より好ましいのは、芳香族炭化水素、特別に、トルエン、ジメチルベンゼン（キシレン）、トリメチルベンゼン、テトラリンおよびメチルナフタレン、芳香族エーテル、特別に、アニソールおよび芳香族エステル、特別に、メチルベンゾエートである。
【０１４０】
最も好ましいのは、芳香族エーテル、特別に、アニソールおよびアルキルアニソール等のその誘導体と芳香族エステル、特別に、メチルベンゾエートである。
【０１４１】
これらの溶媒は、２、３以上の混合物として使用することができる。
【０１４２】
本発明は、本発明による組成物の有機エレクトロルミッセンス素子での使用にも関する。
【０１４３】
好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子は、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-Ｌａｓｅｒ）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選ばれ、非常に好ましくは、ＯＬＥＣおよびＯＬＥＤ、特に好ましくは、ＯＬＥＣである。
【０１４４】
本発明は、有機エレクトロルミッセンス素子において白色発光を促進するための本発明による組成物または素子の使用にも関する。
【０１４５】
本発明は、有機エレクトロルミッセンス素子において本発明による組成物を使用することによる白色発光の生成方法にも関する。
【０１４６】
本発明は、さらに、少なくとも一つの本発明による組成物を含む有機エレクトロルミッセンス素子に関する。好ましいエレクトロルミッセンス素子は、上記で開示されている。
【０１４７】
好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子は、ＯＬＥＤである。
【０１４８】
ＯＬＥＤの構造は、当業者には周知である。典型的なＯＬＥＤとそこで用いられる材料は、たとえば、WO2008/006449、US4,539,507、US5,151,629、EP0676461およびWO98/27136に開示されている。典型的には、ＯＬＥＤは、少なくともアノード、発光層とカソードを含む多層構造を含む。効率的なＯＬＥＤは、たとえば、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、正孔ブロック層、電子ブロック層と励起子ブロック層から選ばれる一以上の追加的な層を含む。しかしながら、効率的な小分子ＯＬＥＤ（ＳＭＯＬＥＤ）の層構造は、多くの場合、ポリマーＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）の構造と比べて、より複雑である。しかしながら、ＰＬＥＤでさえ、中間層、バッファー層もしくは上記層のような追加的な層を含む。実際に、当業者は、ＰＬＥＤとＳＭＯＬＥＤとの間の相違を熟知しており、本発明により使用することのできる有機エレクトロルミッセンス素子を構成するために、問題なく適切な材料と製法を選択する（J. Shinar, Organic Light Emitting Devices, AIP Press, 2004; Z. Li et al Organic light emitting materials and devices, CRC Press, 2007）。
【０１４９】
特に好ましい１態様では、本発明は、ここに開示されたとおりの少なくとも一つの組成物を含むＯＬＥＣに関する。
【０１５０】
ＯＬＥＣに使用される電極用の好ましい材料は、金属、特に好ましくは、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｇａ、Ｉｎとそれらの合金、伝導性酸化物、たとえば、ＩＴＯ、ＡＺＯ、ＺｎＯおよび、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）-ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳＨ）、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）等を含む有機薄膜から選ばれる。さらに適した伝導性ポリマーは、たとえば、Michael S. Freund & Bhavana Deore, in “Self-Doped Conducting Polymers”, John Willey & Sons, Ltd., 2007により編集された論評に見出され得る。
【０１５１】
好ましくは、ＯＬＥＣは、フレキシブル基板上に調製される。適切な基板は、好ましくは、ポリマーもしくはプラスチックス系の膜または箔から選ばれる。ポリマーもしくはプラスチックスの主な選定基準は、１）衛生性および２）ガラス転移温度である。ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常のハンドブック、たとえば、“Polymer Handbook”, Eds. J. Brandrup, E. H. Immergut, and E. A. Grulke, John Willey & Sons, Inc., 1999, VI/193-VI/276に見出し得る。好ましくは、ポリマーのＴｇは、１００℃超、特に好ましくは、１５０℃超、非常に特に好ましくは、１８０℃超である。非常に好ましい基板は、たとえば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）およびポリ（エチレン2,6-ナフタレン）（ＰＥＮ）である。
【０１５２】
酸素と湿気により引き起こされる分解を回避し、また素子中の活性材料、たとえば、イオン性化合物と有機エレクトロルミッセンス化合物を防ぐために、前記素子の適切な封止が、必要である。
【０１５３】
本発明による素子の封止のために適切な多くの技術が存在する。一般的に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機太陽電池、有機染料増感性太陽電池、有機電界効果トランジスター（ＯＦＥＴ）、薄膜電池、微小電子機械系（ＭＥＭＳ）および電子紙のために開発されたあらゆる封止技術を、本発明による素子を封止するために適用することができる。
【０１５４】
好ましい１態様では、本発明の素子は、薄膜封止を使用して封止される。典型的には、薄膜封止は、無機／有機スタックの交互層から成り、無機層は適当なバリアー性を達成するために使用され、有機層は無機層の不可避的欠陥を取り除くために使用される。無機層のために使用される材料は、金属、金属酸化物もしくは混合酸化物、たとえば、Ａｇ、ＳｉＯｘ、ＳｉＮｘ、ＡｌＯｘ、ＺｒＯｘ、ＺｎＯｘ、ＨｆＯｘ、ＴｉＯｘおよびインジウム錫酸化物等から選ぶことができる。いくつかの例は、Graff, G. L. et al. (J. Appl. Phys. 2004, 96, 1840)により報告された真空堆積アクリレートポリマー／ＡｌＯｘの交互層、Young Gu Lee et al. ( Org. Electron. 2009, 10, 1352 and in Dig. Tech. Pap.-Soc. Inf. Disp. Int. Symp. 2008, 39, 2011)により報告されたＡｌ２Ｏ３／ポリ尿素層、Han,Jin Woo, et al. (Jpn. J. Appl. Phys., Part 1 2006, 45, 9203)により報告されたＰＥＴ基板上のＳＩＯＮ／ＳｉＯ２／パリレンおよびWang,Li Duo et al. (Chin. Phys. Lett. 2005, 22, 2684)により報告されたポリアクリレート（２０μｍ）−Ａｇ（２００ｎｍ）である。
【０１５５】
先端堆積技術、たとえば、原子層堆積（ＡＬＤ）、プラズマ補助パルスレーザー堆積（ＰＡＰＬＤ）およびプラズマ促進化学気相堆積（ＰＥＣＶＤ）を使用することによって、無機層中の欠陥を顕著に減少することができ、その結果すべての無機層、たとえば、Chang,Chih Yu et al. (Org. Electron. 2009, 10, 1300)により報告されたＡＬＤによるＡｌ２Ｏ３／ＨｆＯ２ナノラミネート膜およびLi,C.Y. et al.(IEEE Electron. Compon. Technol. Conf. 2008, 58ｔｈ, 1819)により報告されたＳｉＮｘ／ＳｉＯｘ層、Shimooka,Y. et al.( IEEE Electron. Compon. Technol. Conf. 2008, 58th, 824)により報告された（ＰＥＣＶＤ  ＳｉＯ）／ポリ-ベンゾ-オキサゾール（ＰＢＯ）、Meyer,J. et al. (Appl. Phys. Lett. 2009, 94, 233305/1によるるＡｌ２Ｏ３／ＺｒＯ２ナノラミネート交互層、Gorrn,Patrick et al. (J. Phys. Chem. 2009, 113, 11126)により報告されたＰＡＰＬＤによるＡｌ２Ｏ３／ＺｒＯ２ナノラミネート、Weidner,W.K. et al. (Annu. Tech. Conf. Proc-Soc. Vac. Coaters 2005, 48th, 158)により報告されたＰＥＣＶＤによるＳｉＣ層、Lifka,H., et al. (Dig. Tech. Pap.-Soc. Inf. Disp. Int. Symp. 2004, 35, 1384により報告されたＰＥＣＶＤによる窒化珪素−酸化珪素−窒化珪素酸化珪素−窒化珪素（ＮＯＮＯＮ）の多層スタックおよびPark,Sang-Hee Ko, et al. (ETRI Journal 2005, 545)により報告されたポリエステルスルホン（ＰＥＳ）／ＡＬＤＡｌＯｘを使用することができる。ＣＶＤとＡＬＤによる薄膜封止に関する論評は、Stoldt, Conrad R, et al.(J. Phys. D: Appl. Phys. 2006, 39, 163)により提供される。
【０１５６】
さらなる単層封止も開発された。単一バリア層の例は、Granstrom, J. et al. (Appl. Phys. Lett. 2008, 93, 193304/1)により報告されたとおりにＯＬＥＤ上に簡単にスピンコートすることができる過フッ素化ポリマー（Ｃｙｔｏｐ）およびHuang, L.T. et al. (Thin Solif Films 2009, 517, 4207)より報告された反応性無線周波数（ＲＦ）マグネトロンスパッタリングを使用することによる酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）から成る単一層、Rusu, Cristina et al. (J. Microelectromech. Syst. 2003, 12, 816)により報告されたＰＥＣＶＤによる単一ポリ−ＳｉＧｅ層である。
【０１５７】
封止用の材料と方法に関するさらなる詳細は、たとえば、WO2009/089417、WO2009/089417、WO2009/042154、WO2009/042052、US2009/081356、US2009/079328、WO2008/140313、WO2008/012460、EP1868256、KR2006/084743、KR2005/023685、US2005/179379、US2005/023974、KR2003/089749、US2004/170927、US2004/024105、WO2003/070625およびWO2001/082390に開示されている。
【０１５８】
別の好ましい態様では、本発明の素子は、キャップと一緒に硬化性樹脂を使用することにより封止され、キャップは、少なくとも発光領域を覆い、硬化性樹脂は、基板とキャップとの間に適用される。キャップ材料は、平板もしくは箔の形の金属およびプラスチックスおよびガラスキャップから選ぶことができる。好ましくは、キャップは、フレキシブルであり、好ましくは、金属箔、プラスチック箔もしくは金属プラスチック箔から選ばれる。金属は、Ａｌ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉから選ぶことができ、Ａｌが、特に好ましい。プラスチックスの選定基準は、１）衛生性および２）十分に高いと想定されるガラス転移温度（Ｔｇ）である。ポリマーのＴｇは、適当なハンドブック、たとえば、“Polymer Handbook”, Eds. J. Brandrup, E. H. Immergut, and E. A. Grulke, John Willey & Sons, Inc.,1999, VI/193-VI/276に見出し得る。好ましくは、キャップ材料に適切なポリマーは、６０℃超、好ましくは、７０℃超、特に好ましくは、１００℃超および非常に特に好ましくは、１２０℃超のＴｇを有する。本発明に使用されるキャップは、ポリ（エチレン2,6-ナフタレン）（ＰＥＮ）である。
【０１５９】
適切な樹脂は、熱硬化性もしくはＵＶ硬化性であることができる。好ましくは、樹脂は、ＵＶ硬化性であり、随意に、加熱により支援され、促進される。典型的な樹脂は、エポキシ系樹脂であり、たとえば、Nagase & Co., LTD.およびDELO Industrie Klebstoffeから商業的に入手可能である。樹脂は、発光領域の全領域上または端上にだけ適用することができ、非発光領域は下面である。
【０１６０】
好ましい電極材料は、すべての金属、好ましくは、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｐｄ、Ｐｔおよびそれらの合金、伝導性酸化物、たとえば、ＩＴＯ、ＡＺＯ、ＺｎＯ等とＰＥＤＯＴ：ＰＳＳＨ、ＰＡＮｉ等を含む伝導性有機薄膜から選ぶことができる。
【０１６１】
好ましくは、ＯＬＥＣは、フレキシブル基板上に調製される。適切な基板は、好ましくは、ポリマーもしくはプラスチックス系の膜または箔から選ばれる。ポリマーもしくはプラスチックスの選定基準は、１）衛生性および２）ガラス転移温度である。ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常のハンドブック、たとえば、“Polymer Handbook”, Eds. J. Brandrup, E. H. Immergut, and E. A. Grulke, John Willey & Sons, Inc., 1999, VI/193-VI/276に見出し得る。好ましくは、ポリマーのＴｇは、１００℃超、特に好ましくは、１５０℃超、非常に特に好ましくは、１８０℃超である。非常に好ましい基板は、たとえば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）およびポリ（エチレン2,6-ナフタレン）（ＰＥＮ）である。
【０１６２】
好ましくは、本発明によるエレクトロルミッセンス素子は、白色発光し、ここで、白色発光は、上記開示されたとおりに定義され、すなわち、白色は、（０，２／０，２）〜（０，４５／０，４８）の間の範囲、好ましくは、（０，２５／０，２５）〜（０，４／０，４７）の間の範囲、非常に好ましくは、（０，３／０，３）〜（０，４／０，４７）の間の範囲および特に好ましくは、（０，３１／０，３１）〜０，４／０，４７）の間の範囲のＣＩＥ座標を示す。
【０１６３】
有機エレクトロルミッセンス素子は、５５以上、好ましくは、６０以上、非常に好ましくは、６５以上、特に好ましくは、７０以上、非常に特に好ましくは、７５以上、さらにより好ましくは、７７以上の発光の演色指数（ＣＲＩ）を示す場合が、さらに好ましい。
【０１６４】
本発明は、上記開示された組成物を用いることによる本発明による有機エレクトロルミッセンス素子の製造に関し、少なくとも一つの層が気相堆積によるかまたは溶液からの何れかにより形成されることを特徴とする。
【０１６５】
本発明の有機エレクトロルミネッセント素子は、以下の驚くべき利点によって先行技術とは区別される。
１．本発明の組成物を含む素子は、高い色純度で白色発光を呈する。
２．本発明による素子は、優秀な性能データ（たとえば、高い量子効率、短いターンオンタイム、高い駆動寿命）を示す。
３．本発明による組成物を含む素子の色とＣＲＩは、当業者により簡単に適合することができる。
４．本発明による組成物を含む素子の色安定性は、極めて高い。
５．本発明による組成物を含む素子は、白色光の生成のために有益である、広範な放出を示す。
６．本発明による組成物、調合物と素子は、簡単に調製することができる。製品の費用と素子の製造費用は安価である。したがって、素子と組成物は、商業的製造、さらには、大量生産に適している。
【０１６６】
本発明に記載された態様の変形は、本発明の範囲に入ることを指摘しなければならない。本発明に開示された各特長は、明らかに排除されなければ、同じ、等価、または同様の目的を果たす代替的特徴により置き代えられ得る。したがって、本発明に開示された各特徴は、他に断らなければ、一般的に一連の例または等価物もしくは同じ特徴とみなされる。
【０１６７】
本発明のすべての特徴は、ある特徴および/または工程が相互に排除しない限り、互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴にあてはまる。同様に、非本質的な組み合わせの特徴が、（組み合わせではなく）別に使用されてよい。
【０１６８】
本発明の多くの特徴、特に好ましい態様の特徴は、それ自身発明性があり、本発明の態様の部分としてみなされるだけではない。現在クレームされた発明に加えてまたその代替として、独立した保護が、これらの特徴のために追及されてよい。
【０１６９】
本発明で開示された技術的アクションに関する教示が、抽出され、他の例と組み合わせることができる。
【０１７０】
本発明は、以下の例により詳細に説明されるが、それにより限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１７１】
【図１】図１は、ＯＬＥＣに使用される二種の異なる組成物に対する波長の関数としてのエレクトロルミッセンス発光強度を示す。燐光赤色発光エミッター（ＲＥ１）の濃度が０．５重量％である場合に、素子は白色発光する。ＲＥ１の濃度が５重量％である場合に、素子は赤色発光する。
【０１７２】
例
例１
共役ポリマーの材料および調製
ＲＥ１は、WO 2011/141120 A1に開示されているように、赤色光発光燐光小分子エミッターである。
【０１７３】
【化２】
0006651459.tif 000021
【０１７４】
共役ポリマー１（Ｐ１）
【０１７５】
【化３】
0006651459.tif 000022
【０１７６】
Ｐ１を、WO 97/39045、WO 2003/020790、WO 2005/014688により、スズキカップリング（WO 2003/048225）を使用して、調製することができる。
【０１７７】
共役ポリマー２（Ｐ２）
【０１７８】
【化４】
0006651459.tif 000023
【０１７９】
ここでは、ｍ＝０．５、ｎ＝０．３５、ｏ＝０．１５である。Ｐ２を、WO 98/27136、WO 99/24526、WO 98/25874により、調製することができる。
【０１８０】
共役ポリマー３（Ｐ３）
【０１８１】
【化５】
0006651459.tif 000024
【０１８２】
Ｐ３を、WO 97/39045、WO 2003/020790、WO 2005/014688により、スズキカップリング（WO 2003/048225）を使用して、調製することができる。
【０１８３】
イオン輸送材料のヒドロキシルエンドキャップされた、トリメチロールプロパンエトキシレート（ＴＭＰＥ）と、塩ＬｉＣＦ３ＳＯ３とを、Aldrich（シュタインハイム、ＦＲＧ）から購入できる。塩を使用前に、真空オーブンでＴ＝４７３Ｋで、乾燥させる。
【０１８４】
すべての材料を、１０ｍｇ／ｍｌの濃度で、無水テトラヒドロフランに別々に溶解させる。活性材料溶液を、マスター溶液を体積比で混合することにより調製する。活性材料溶液を、膜製造の直前にＴ＝３２３Ｋで、５時間、磁気ホットプレートで撹拌する。
【０１８５】
例２
白色光発光ＯＬＥＤの調製
ＯＬＥＤの製造のため、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレン・スルホン酸)（ＰＥＤＯＴ:ＰＳＳ, Clevios P VP AI 4083, Heraeus、ＦＲＧ）が、注意深く清浄にされたインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス基板（１．５×１．５ｃｍ２、２０オーム／平方、Thin Film Devices、米国）の上部に、４０００ｒｐｍで、６０秒間、スピンコートされる。得られた４０ｎｍ厚のＰＥＤＯＴ:ＰＳＳ膜をＴ＝１２０℃で６時間、乾燥させる。活性材料が、活性材料溶液から、２０００ｒｐｍで６０秒間、PEDOT:PSS層の上部にスピンコートされる。得られた１２０ｎｍ厚の活性材料をＴ＝５０℃で≧５時間、乾燥させる。Ｃａカソード（厚さ：２０ｎｍ）を、Ａｌキャッピング層（厚さ：１００ｎｍ）とともに、熱蒸発によって、活性層の上部に堆積させて、ＯＬＥＤ構造を完成させる。
【０１８６】
ＯＬＥＤ１の調製
前述の方法により、次の構造を有するＯＬＥＤ１を調製する：ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／Ｐ１：Ｐ２（１．５重量％）：ＲＥ１（０．８重量％）／Ｃａ／Ａｌ。
【０１８７】
ＯＬＥＤ２の調製
前述の方法により、次の構造を有するＯＬＥＤ２を調製する：ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／Ｐ１：ＲＥ１（０．５重量％）／Ｃａ／Ａｌ。
【０１８８】
例３
白色光発光ＯＬＥＣの調製
ＯＬＥＤの製造のため、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレン・スルホン酸)（ＰＥＤＯＴ:ＰＳＳ, Clevios P VP AI 4083, Heraeus、ＦＲＧ）が、注意深く清浄にされたインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス基板（１．５×１．５ｃｍ２、２０オーム／平方、Thin Film Devices、米国）の上部に、４０００ｒｐｍで、６０秒間、スピンコートされる。得られた４０ｎｍ厚のＰＥＤＯＴ:ＰＳＳ膜をＴ＝１２０℃で６時間、乾燥させる。活性材料が、活性材料溶液から、２０００ｒｐｍで６０秒間、ＰＥＤＯＴ:ＰＳＳ層の上部にスピンコートされる。得られた１２０ｎｍ厚の活性材料をＴ＝５０℃で≧５時間、乾燥させる。Ａｌカソード（厚さ：１００ｎｍ）を、シャドウマスクを通して、ｐ＜２×１０−４Ｐａで、熱蒸発によって堆積させて、ＯＬＥＤ構造を完成させる。
【０１８９】
ＯＬＥＣ１の調製
前述の方法により、次の構造を有するＯＬＥＣ１を調製し、ここで、Ｐ１：Ｐ３：Ｐ２：ＲＥ１の質量比は１００：１：１．５：１である：ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／Ｐ１：Ｐ３（１．重量％）：Ｐ２（１．５ｗ重量％）：ＲＥ１（１．０重量％）：電解質／Ａｌ、ここで、電解質はＴＭＰＥ（１０．０重量％）：ＬｉＣＦ３ＳＯ３（３．０重量％）であり、ここで、この例および以下の例では、重量パーセントは層の全質量に関連されている。
【０１９０】
ＯＬＥＣ２の調製
前述の方法により、次の構造を有するＯＬＥＣ２を調製する：ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／Ｐ１：ＲＥ１（０．５重量％）：電解質／Ａｌ、ここで、電解質はＴＭＰＥ（１０．０重量％）：ＬｉＣＦ３ＳＯ３（３．０重量％）である。
【０１９１】
ＯＬＥＣ３の調製
前述の方法により、次の構造を有するＯＬＥＣ３を調製する：ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／Ｐ１：Ｐ２（１．５重量％）：ＲＥ１（０．８重量％）：電解質／Ａｌ、ここで、電解質はＴＭＰＥ（１０重量％）：ＬｉＣＦ３ＳＯ３（３重量％）である。
【０１９２】
ＯＬＥＣ４の調製
前述の方法により、次の構造を有するＯＬＥＣ４を調製する：ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／Ｐ１：Ｐ３（１．０重量％）：ＲＥ１（０．６重量％）：電解質／Ａｌ、ここで、電解質はＴＭＰＥ（１０重量％）：ＬｉＣＦ３ＳＯ３（３重量％）である。
【０１９３】
例５
比較ＯＬＥＣ（ｃＯＬＥＣ）の調製
比較ＯＬＥＣ（ｃＯＬＥＣ）をＯＬＥＣ２と同じようにして調製するが、０．５重量％ＲＥ１ではなく、５重量％ＲＥ１である点が異なる。結果が図１に示されている。ｃＯＬＥＣは赤色光を発光し、他方でＯＬＥＣ２は白色光の発光を示す。
【０１９４】
例６
素子の特性決定
素子を、Keithley 2400ソースメーターユニットによって駆動し、測定する。輝度を、アイレスポンスフィルタ（Hamamatsu Photonics）が取り付けられており、電流電圧増幅器を通してHP 34401A電圧計に接続されている、較正フォトダイオードを用いて測定した。エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）測定を、較正USB2000ファイバ光学分光器（Ocean Optics）を用いて実施した。演色評価数（ＣＲＩ）と、ＣＩＥ座標と、相関色温度（ＣＣＴ）とを、SpectraWinソフトウェアを用いて較正する。結果は表１に示されている。
【０１９５】
【表１】
0006651459.tif 000025
【０１９６】
表１に明示されているように、共役ポリマーの混合物と、燐光小分子の混合物とは、優れたＣＲＩの素子を生じる。１つのみの共役ポリマーと燐光小分子とを含む組成物は、ほぼ完ぺきな白色発光を有する素子を生じた（０．３３／０．３３）。
【図１】
0006651459.tif 000035