(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）減水剤及び凝結遅延剤から選ばれるナトリウムイオン濃度が５，０００〜５０，０００ｐｐｍである水溶性塩類、並びにヒドロキシプロピルメチルセルロース及びヒドロキシエチルメチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上の水溶性セルロースエーテルを含み、前記水溶性セルロースエーテルを塩析させた混和水溶液と、（Ｂ）水硬性物質、骨材及び水を含む生コンクリート組成物とを、打設現場において混合することを特徴とする水硬性組成物の製造方法。
【請求項２】
前記ナトリウムイオン濃度が、８，６００〜５０，０００ｐｐｍである請求項１記載の水硬性組成物の製造方法。
【請求項３】
前記減水剤が、ポリカルボン酸系減水剤である請求項１又は２記載の水硬性組成物の製造方法。
【請求項４】
前記凝結遅延剤が、グルコン酸ナトリウムである請求項１又は２記載の水硬性組成物の製造方法。
【請求項５】
前記水溶性セルロースエーテルが、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである請求項１〜４のいずれか１項記載の水硬性組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水硬性組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶性高分子の一種であるヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロースエーテルは、水硬性組成物の中でも増粘性を示すため、水中不分離性コンクリート（水中打設時の分離抑制）、吹付けコンクリート（吹付け時の粉塵発生防止）、高流動コンクリート（打設時の材料分離抑制）等のコンクリート用途に広く使用されている。
【０００３】
水硬性組成物は、セメント等の水硬性物質、細骨材及び粗骨材等の骨材、水、減水剤等の混合物であり、一般的に生コンプラントにおいて製造される。
上記水溶性セルロースエーテル等の増粘剤を含む水硬性組成物を生コンプラントにおいて製造する場合、増粘剤の添加により、次のバッチに対してスランプ値の低下又は空気量の上昇等の悪影響を及ぼすため、水硬性物質、骨材、水、減水剤等の混合物である生コンクリート組成物を予め生コンプラントにおいて製造して、打設現場において更に増粘剤を添加している。
【０００４】
しかし、生コンクリート組成物に粉末状の増粘剤を添加する場合、添加する増粘剤が少量であるため、添加時の飛散により所望量添加されず、水硬性組成物として十分な効果を得ることが困難である。このため、通常は増粘剤を水溶液として添加するが、粘度が高いため、高濃度での添加は困難である。
この欠点を補うために、打設現場においては、例えば、水溶性セルロースエーテルをグリオキザールで架橋反応させ、水に一時的に溶解しないように処理した水溶性セルロースエーテルを生コンクリート組成物に添加している（非特許文献１）。この方法により、打設現場において増粘せず、生コンクリート組成物に水溶性セルロースエーテルを添加することが可能となった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】水中不分離性コンクリート、アスカクリーン現場添加方式について、信越化学工業株式会社  有機合成事業部  セルロース部、２０１２年７月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、非特許文献１の方法の場合、水溶性セルロースエーテル濃度が１２質量％以上になると、水溶性セルロースエーテルが著しく増粘してハンドリングが困難となり、高濃度の水溶液の添加は困難であった。そのため、打設現場では多量の水を準備し、多量の水溶性セルロースエーテル水溶液をアジテーター車に添加しなくてはならなかった。また、グリオキザール処理に伴うコストアップの問題もあった。
これらのことから、グリオキザール処理をした水溶性セルロースエーテルを用いる方法に代わる新たな方法が望まれていた。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、グリオキザール処理をしていない水溶性セルロースエーテルを用いた場合でも、水硬性組成物の増粘を抑制でき、ハンドリング容易で、かつ打設現場において少量の水の添加でも、所望の特性を有する水硬性組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、所定の陰イオン物質からなる水溶性塩類及び水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液と、生コンクリート組成物とを打設現場で混合することにより、ハンドリングが容易で、かつ少量の水の添加でも所望の特性を有する水硬性組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
１．  （Ａ）減水剤及び凝結遅延剤から選ばれる陰イオン物質からなる水溶性塩類、並びに水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液と、（Ｂ）水硬性物質、骨材及び水を含む生コンクリート組成物とを、打設現場において混合することを特徴とする水硬性組成物の製造方法、
２．  前記（Ａ）混和水溶液中のナトリウムイオン濃度が、１，０００〜５０，０００ｐｐｍである１の水硬性組成物の製造方法、
３．  前記減水剤が、ポリカルボン酸系減水剤である１又は２の水硬性組成物の製造方法、
４．  前記凝結遅延剤が、グルコン酸ナトリウムである１又は２の水硬性組成物の製造方法、
５．  前記水溶性セルロースエーテルが、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースから選ばれる１種又は２種以上である１〜４のいずれかの水硬性組成物の製造方法
を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ハンドリングが容易で、かつ打設現場における少量の水の添加でも、ブリーディング率の低い水硬性組成物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の水硬性組成物の製造方法は、（Ａ）減水剤及び凝結遅延剤から選ばれる陰イオン物質からなる水溶性塩類、並びに水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液と、（Ｂ）水硬性物質、骨材及び水を含む生コンクリート組成物とを、打設現場において混合するものである。
【００１２】
（Ａ）混和水溶液
本発明では、予め、減水剤及び凝結遅延剤から選ばれる陰イオン物質からなる水溶性塩類、並びに水溶性セルロースエーテルを含む混和水溶液を用いるが、このような混和水溶液を用いることで、ハンドリングが容易で、かつ少量の水の添加により所望の特性を有する水硬性組成物が得られる。
このような混和水溶液を用いる本発明の水硬性組成物は、グリオキザール処理した水溶性セルロースエーテルを用いた場合と比較して、打設現場においてより高濃度で水溶性セルロースエーテルを添加することができる。その結果、所望の特性を有する水硬性組成物を得るために必要な量の水溶性セルロースエーテルが添加されるため、ブリーディング特性等に優れた水硬性組成物を得ることができる。
【００１３】
上記減水剤としては、水硬性組成物の水中での凝集を抑制することによる減水効果が得られるという点を考慮すると、ポリカルボン酸系減水剤、メラミン系減水剤、リグニン系減水剤等を用いることができる。
ポリカルボン酸系減水剤としては、ポリカルボン酸系共重合体の塩が好ましく、このポリカルボン酸系共重合体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸から選ばれる不飽和モノ又はジカルボン酸と、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、スチレン及び不飽和アルコールにアルキレンオキシドを１〜１００モル付加した化合物から選ばれる不飽和単量体との共重合体が挙げられる。
メラミン系減水剤の具体例としては、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、メラミンスルホン酸塩縮合物の塩、メラミンスルホン酸塩ポリオール縮合物の塩等が挙げられる。
リグニン系減水剤の具体例としては、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。
なお、上記各化合物の塩としては、溶解性の観点から、ナトリウム塩が好ましい。
以上説明した各種減水剤の中でも、減水効果、流動性及び流動保持性の点から、特に、ポリカルボン酸系の減水剤を使用することが好ましい。
【００１４】
これらの減水剤は、水溶液の状態で添加され、その固形分濃度は５〜５０質量％である。
混和水溶液中の減水剤水溶液の含有量は、好ましくは５０．０〜９９．０質量％、より好ましくは６０．０〜９０．０質量％、更に好ましくは７０．０〜８８．０質量％であり、減水剤水溶液と後述する水溶性セルロースエーテルとの合計量が１００質量％であることが好ましい。
【００１５】
凝結遅延剤は、水硬性組成物の凝結時間を遅延する働きがあり、大規模なコンクリート打設の際のコールドジョイントの発生を抑える等の目的で使用される。
凝結遅延剤の具体例としては、グルコン酸やグルコヘプトン酸等のオキシカルボン酸塩やケト酸塩、ケイフッ化物塩、リン酸塩、ホウ酸塩等が挙げられる。中でも凝結遅延性の観点から、オキシカルボン酸塩が好ましい。
凝結遅延剤も減水剤と同様に水溶液の状態で添加され、その固形分濃度は１０〜５０質量％であるが、凝結遅延剤は、なるべく高濃度（２０〜４０質量％）水溶液として添加されることが好ましい。
混和水溶液中の凝結遅延剤の含有量は、例えば、グルコン酸ナトリウムの３０質量％水溶液を用いた場合には、好ましくは５０．０〜９９．０質量％、より好ましくは６０．０〜９０．０質量％、更に好ましくは７０．０〜８８．０質量％である。
【００１６】
水溶性セルロースエーテルは、非イオン性であり、水硬性組成物の材料分離抑制、ブリーディングの低減による耐久性の向上、強度及び品質のバラツキ低減が可能な点において、メチルセルロース、エチルセルロース等のアルキルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース等が好適に用いられる。
【００１７】
より具体的には、アルキルセルロースとしては、ＤＳが好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．２〜２．０のメチルセルロース、ＤＳが好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．２〜２．０のエチルセルロース等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルセルロースとしては、ＭＳが好ましくは０．１〜３．０、より好ましくは０．５〜２．８のヒドロキシエチルセルロース、ＭＳが好ましくは０．０５〜３．３、より好ましくは０．１〜３．０のヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、ＤＳが好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．２〜２．０、ＭＳが好ましくは０．０５〜０．６、より好ましくは０．１０〜０．５のヒドロキシエチルメチルセルロース、ＤＳが好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．２〜２．０、ＭＳが好ましくは０．０５〜０．６、より好ましくは０．１０〜０．５のヒドロキシプロピルメチルセルロース、ＤＳが好ましくは１．０〜２．２、より好ましくは１．２〜２．０、ＭＳが好ましくは０．０５〜０．６、より好ましくは０．１０〜０．５のヒドロキシエチルエチルセルロース等が挙げられる。
【００１８】
なお、上記ＤＳは、置換度（degree of substitution）を表し、セルロースのグルコース環単位当たりに存在するアルコキシ基の個数であり、ＭＳは、置換モル数（molar substitution）を表し、セルロースのグルコース環単位当たりに付加したヒドロキシアルコキシ基の平均モル数である。
これらアルキル基の置換度及びヒドロキシアルキル基の置換モル数は、第１６改正日本薬局方記載のヒプロメロース（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）の置換度分析方法により測定できる。
【００１９】
本発明の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％又は１質量％の水溶液粘度は、水硬性組成物に所定の粘性を与える点から、Ｂ−Ｈ型粘度計の２０ｒｐｍにおいて、好ましくは１００（２質量％）〜３０，０００（１質量％）ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４００（２質量％）〜２５，０００（１質量％）ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５００（２質量％）〜２０，０００ｍＰａ・ｓ（１質量％）である。
なお、水溶性セルロースエーテルの粘度は、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下は２質量％水溶液による測定値であり、２質量％水溶液でそれを超える粘度の場合は１質量％水溶液による測定値である。
混和水溶液中の水溶性セルロースエーテルの含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．５〜３５質量％、更に好ましくは１〜３０質量％である。
【００２０】
本発明において、水溶性塩類のナトリウムイオン濃度は、好ましくは１，０００〜５０，０００ｐｐｍ、より好ましくは２，０００〜４０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは５，０００〜２０，０００ｐｐｍである。
水溶性塩類のナトリウムイオン濃度が１，０００ｐｐｍより低い場合、水溶性セルロースエーテルは塩析せずに溶解するため、混和水溶液の粘度が高くなり、より少量の水の添加により所定の特性を有する水硬性組成物が得られない場合がある。一方、水溶性塩類のナトリウムイオン濃度が５０，０００ｐｐｍより高い場合、水硬性組成物中のナトリウムイオン濃度が高くなり、鉄筋が錆やすくなる場合がある。
【００２１】
水溶性塩類中のナトリウムイオンの測定は、上記水溶性塩類を純水にて１／１０，０００倍の濃度に希釈し、０．２μｍのフィルターにて濾過して、得られた濾液をイオンクロマトグラフにより測定する。測定に使用する分析装置は、例えば、イオンクロマトグラフ、ＤＩＯＮＥＸ  ＩＣＳ−１６００（サーモフィシャーサイエンティフィック（株）製）を用い、カラムとして、ＣＧ１４（ガード）＋ＣＳ１４（メイン）（以上、サーモフィシャーサイエンティフィック（株）製）を、サプレッサとして、ＣＥＲＳ−５００−４ｍｍ（サーモフィシャーサイエンティフィック（株）製）を、溶離液として、１０ｍＭメタスルホン酸を用いて測定することができる。
【００２２】
本発明において、混和水溶液の泡立ち及び水硬性組成物の空気量が所定の空気量（例えば、６％）を超える場合、混和水溶液に消泡剤を添加してもよい。
消泡剤としては、特に限定されるものではないが、空気量のコントロールのし易さという点において、オキシアルキレン系、シリコーン系、アルコール系、鉱油系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系消泡剤が好適に用いられる。
【００２３】
オキシアルキレン系消泡剤の具体例としては、（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン付加物等のポリオキシアルキレン類；ジエチレングリコールヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテル、炭素原子数８以上の高級アルコールや炭素数１２〜１４の２級アルコールへのオキシエチレンオキシプロピレン付加物等の（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル類；ポリオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の（ポリ）オキシアルキレン（アルキル）アリールエーテル類；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール，３−メチル−１−ブチン−３−オール等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル類；ジエチレングリコールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステル等の（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エステル等の（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエーテル硫酸ナトリウム等の（ポリ）オキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類；（ポリ）オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミン等の（ポリ）オキシアルキレンアルキルアミン類；ポリオキシアルキレンアミド等が挙げられる。
【００２４】
シリコーン系消泡剤の具体例としては、ジメチルシリコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、有機変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン等のポリオルガノシロキサン）、フルオロシリコーン油等が挙げられる。
アルコール系消泡剤の具体例としては、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコール、グリコール類等が挙げられる。
鉱油系消泡剤の具体例としては、灯油、流動パラフィン等が挙げられる。
脂肪酸系消泡剤の具体例としては、オレイン酸、ステアリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
脂肪酸エステル系消泡剤の具体例としては、グリセリンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエート、天然ワックス等が挙げられる。
これらの消泡剤の中でも、混和水溶液の分散安定性の点で、オキシアルキレン系消泡剤、鉱油系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤が特に好ましい。
混和水溶液中の消泡剤の含有量は、好ましくは０．００１〜１６質量％、より好ましくは０．００２〜１０質量％である。
【００２５】
（Ｂ）生コンクリート組成物
本発明の水硬性組成物は、上記（Ａ）混和水溶液と、（Ｂ）水硬性物質、骨材及び水を含む生コンクリート組成物とを打設現場において混合することにより得られる。
水硬性組成物における上記（Ａ）混和水溶液の添加量は、生コンプラントにおいて製造される（Ｂ）生コンクリート組成物の流動性に必要な水量の確保及び打設現場における混合性の観点から、（Ｂ）生コンクリート組成物１ｍ3当り、好ましくは１〜４ｋｇ、より好ましくは１．５〜３．５ｋｇ、更に好ましくは２〜３ｋｇである。
【００２６】
水硬性物質としては、セメント等が挙げられ、その具体例としては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント、超早強ポルトランドセメント等が挙げられる。
水硬性組成物における水硬性物質の添加量は、圧縮強度又は流動性の観点から、水硬性組成物１ｍ3当り、好ましくは１００〜６００ｋｇ、より好ましくは２００〜５００ｋｇ、更に好ましくは２２０〜４００ｋｇである。
【００２７】
骨材は、粗骨材及び細骨材を含有する。
粗骨材としては、川砂利、山砂利、陸砂利、砕石等が好ましく、その粒径は、好ましくは４０ｍｍ以下、更に好ましくは２５ｍｍ以下である。
細骨材としては、川砂、山砂、陸砂、珪砂、砕砂等が好ましく、その粒径は、好ましくは１０ｍｍ以下、更に好ましくは５ｍｍ以下である。
水硬性組成物中における骨材の添加量（粗骨材と細骨材の合計量）は、圧縮強度又は流動性の観点から、水硬性組成物１ｍ3当り、好ましくは１，２００〜２，０００ｋｇ、より好ましくは１，５００〜１，９００ｋｇである。また、骨材中の細骨材の割合は細骨材比率で表され、好ましくは３０〜５５質量％、更に好ましくは３５〜５０質量％である。
水硬性組成物における水の添加量は、水硬性組成物１ｍ3当り、好ましくは１２０〜２４０ｋｇ、より好ましくは１４０〜２００ｋｇ、更に好ましくは１５０〜１７５ｋｇである。
【００２８】
また、本発明の水硬性組成物では、所定の空気量を確保し、コンクリートの耐久性を得る等の目的で、必要に応じてＡＥ剤を用いることができる。
ＡＥ剤としては、陰イオン界面活性剤系、陽イオン界面活性剤系、非イオン界面活性剤系、両性界面活性剤系等が使用される。
陰イオン界面活性剤系ＡＥ剤の具体例としては、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等が挙げられる。
陽イオン界面活性剤系ＡＥ剤の具体例としては、アミン塩型、第１級アミン塩型、第２級アミン塩型、第３級アミン塩型、第４級アミン塩型等が挙げられる。
非イオン界面活性剤系ＡＥ剤の具体例としては、エステル型、エステル・エーテル型、エーテル型、アルカノールアミド型等が挙げられる。
両性界面活性剤系ＡＥ剤の具体例としては、アミノ酸型、スルホベタイン型等が挙げられる。
これらのＡＥ剤の中でも、本発明の水硬性組成物では、空気連行性の点から、陰イオン界面活性剤系ＡＥ剤を使用することが好ましい。
ＡＥ剤の添加量は、水硬性物質に対して、好ましくは０．００１〜０．０１質量％である。
【００２９】
更に、本発明の水硬組成物では、硬化・乾燥による収縮ひび割れ、セメントの水和反応熱による温度応力に伴うひび割れ防止等を目的として、必要に応じて、乾燥収縮低減剤として、アルキレンオキシド付加物、ポリエーテル、ポリグリコール等や、膨張材として、（３ＣａＯ・３Ａｌ2Ｏ3・ＣａＳＯ4）、ＣａＯ等を、常用量で用いることができる。
乾燥収縮低減剤の添加量は、水硬性組成物に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、膨張材の添加量は、水硬性組成物に対して、好ましくは０．１〜１０質量％である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００３１】
Ａ．混和水溶液の調製
［調製例Ａ１〜Ａ５、比較調製例Ａ１，Ａ２］
以下に示す減水剤又は凝結遅延剤、水溶性セルロースエーテルを表１に示す混合割合で配合して、ホモミキサー（ＨＭ−３１０  ＡＳ  ＯＮＥ（株）製）を用いて５，０００ｒｐｍで１分間混合して混和水溶液を調製した。
なお、比較混和水溶液中における水溶性セルロースエーテルの含有量は、ハンドリング可能な最大限の含有量とした。
【００３２】
＜使用材料＞
（１）減水剤
・チューポールＥＸ６０（ＷＲＡ−１）
竹本油脂（株）製、ポリカルボン酸系減水剤、固形分濃度１２．３質量％、ナトリウムイオン濃度８，６００ｐｐｍ
・チューポールＥＸ６０濃縮液（減圧下で約１．５倍に濃縮）（ＷＲＡ−２）
竹本油脂（株）製、ポリカルボン酸系減水剤、固形分濃度１８．０質量％、ナトリウムイオン濃度１２，５００ｐｐｍ
（２）凝結遅延剤 
・グルコン酸ナトリウム（Ｇ）、固形分濃度２３．１％、ナトリウムイオン濃度２４，８００ｐｐｍ、試薬一級
（３）水溶性セルロースエーテル
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ−１）
ＤＳ：１．４、ＭＳ：０．２、２０℃における２質量％水溶液粘度：４００ｍＰａ・ｓ
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ−２）
ＤＳ：１．８、ＭＳ：０．２、２０℃における２質量％水溶液粘度：３９０ｍＰａ・ｓ
・ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）
ＤＳ：１．５、ＭＳ：０．３、２０℃における２質量％水溶液粘度：４１０ｍＰａ・ｓ
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ−３）
ＤＳ：１．４、ＭＳ：０．２、２０℃における２質量％水溶液粘度：４３０ｍＰａ・ｓ），グリオキザール処理（ＨＰＭＣに対して２質量％）
【００３３】
【表１】
0006651990.tif 000002
【００３４】
Ｂ．生コンクリート組成物の調製
［調製例Ｂ１］
以下に示すセメント、細骨材、粗骨材、ＡＥ剤及び水を、表２に示す混合割合で配合して生コンクリート組成物を調製した。
具体的には、６０リットルの強制二軸練りミキサーに、表２に示す配合に従って、セメント、細骨材、粗骨材を入れ、空練りを１０秒間行った。その後、水及びＡＥ剤を添加し、９０秒間混練し、生コンクリート組成物を得た。なお、単位水量は、打設現場における必要水量である３．３リットル／ｍ3を差し引き、単位水量１７１．７リットル／ｍ3とした。なお、ＡＥ剤の添加量は、単位セメント量に対して、下記実施例１〜５では０．０００５質量％、下記比較例１〜３では、それぞれ０．０００５質量％、０．０００３質量％、０．０００５質量％添加した。また、比較例については、所定の空気量（４．５±１．５質量％）になるように添加量を調製した。更に、１バッチ当たりの水硬性組成物の練り混ぜは４０リットルとした。
【００３５】
＜使用材料＞
（１）セメント
普通ポルトランドセメント
太平洋セメント（株）製（密度；３．１６ｇ／ｃｍ3）
（２）細骨材
最大粒径５ｍｍの砂、新潟県妙高市下濁川産
吸水率；２．２９％、表乾密度；２．５７ｇ／ｃｍ3、粗粒率；２．８１％
（３）粗骨材
最大粒径２５ｍｍの砕石、新潟県妙高市下濁川産
吸水率；２．０５％、表乾密度；２．６１ｇ／ｃｍ3、粗粒率；６．６２％
（４）ＡＥ剤；マスターエアＮｏ．７７５Ｓ
ＢＡＳＦジャパン（株）製、変性アルキルカルボン酸化合物系陰イオン界面活性剤
（５）消泡剤；マスターエアＮｏ．４０４
ＢＡＳＦジャパン（株）製、ポリアルキレングリコール誘導体
（６）水（Ｗ）
水道水
【００３６】
【表２】
0006651990.tif 000003
【００３７】
Ｃ．水硬性組成物の調製
［実施例１〜５、比較例１〜３］
調製例Ｂ１で得られた生コンクリート組成物に、調製例Ａ１〜Ａ５および比較調製例Ａ１，Ａ２で調製した各混和水溶液をそれぞれ３．３リットル／ｍ3添加し、更に９０秒間混練し、最終的に水硬性組成物を得た。
なお、実施例１〜５では、水溶性セルロースエーテルの含有量に応じて、消泡剤を混和剤水溶液中の含有量として、実施例１〜３では０．７５質量％、実施例４では１．０質量％、実施例５では１．３５質量％添加した。
【００３８】
得られた水硬性組成物について、下記に示す評価を行った。その結果を表３に示す。
＜評価方法＞
１．水硬性組成物の練り上がり温度
水硬性組成物の練り上がり温度は、２０±３℃になるように材料温度を調整した。
２．空気量
ＪＩＳ  Ａ  １１２８に準じて試験を行った。
３．スランプ試験
ＪＩＳ  Ａ  １１０１に準じて試験を行った。
４．ブリーディング率
ＪＩＳ  Ａ  １１２３に準じて試験を行った。
ブリーディング率が低い方が、材料分離抵抗性の点で優れている。
【００３９】
【表３】
0006651990.tif 000004
【００４０】
表３に示されるように、実施例１〜５では、（Ａ）混和水溶液中のナトリウムイオン濃度が高く、塩析のため、より高濃度のセルロースエーテル水溶液とすることができる。この結果、打設現場において水溶性セルロースエーテルを所定量（５００ｇ／ｍ3以上）添加することができ、ブリーディング低減効果の高い水硬性組成物が得られていることがわかる。
これに対して、比較例１及び２では、混和水溶液中の水溶性セルロースエーテルの濃度を上げられないため、それぞれ６６ｇ／ｍ3，３３０ｇ／ｍ3しか実質上水溶性セルロースエーテルが添加されておらず、ブリーディング低減効果に劣る水硬性組成物であることがわかる。
一方、陰イオン性物質として凝結遅延剤であるグルコン酸ナトリウムを使用した実施例５は、水溶性セルロースエーテルが添加されていない比較例３と比べて、ブリーディング率の大幅な低減効果が得られた。