(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
曲げ弾性率が１２００ＭＰａ〜１８００ＭＰａのナイロン６であるポリアミド系樹脂組成物（Ａ）３０〜７０重量％とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）７０〜３０重量％を含有する単層の樹脂組成物からなる容器。
【請求項２】
前記ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）のメルトボリュームレートが１．０ｃｃ／１０分〜３．０ｃｃ／１０分であることを特徴とする請求項１に記載の単層の樹脂組成物からなる容器。
【請求項３】
前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）の相対粘度が２．５〜４．５であることを特徴とする請求項１または２に記載の単層の樹脂組成物からなる容器。
【請求項４】
ブロー成形体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の単層の樹脂組成物からなる容器。
【請求項５】
ダイレクトブロー成形体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の単層の樹脂組成物からなる容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性能、バリア性能に優れかつ安価な容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、炭化水素類、各種薬品や各種溶液を保管、保存するための容器には金属やガラスが使用されてきた。近年その材質が形状の自由度、高生産性の面からプラスチックに置き換えられつつある。当該容器に要求される基本的な性能の一つは、高所からの落下時に容器が破損しない、あるいは容器にクラックが発生しない等の耐衝撃性である。また、二つ目の要求される性能は、密封した容器であっても内容物が容器から蒸散し経時的に減量しないあるいは減量が最小限にとどめられるという内容物バリア性である。従来、これら性能を満たすため例えば、その材質として耐衝撃性のあるＰＥ等のポリオレフィン樹脂、ＰＥＴ等のポリエステル樹脂あるいはナイロン６等のポリアミド系樹脂と内容物の蒸散を防止するためにバリア性を有する樹脂を多層化して容器として用いられている。
【０００３】
特許文献１においては、バリア層としてエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂（以下ＥＶＯＨと呼ぶ）を用いポリアミド等と多層化したタンクが開示されている。また、特許文献２においては、バリア層としてＥＶＯＨを用い超高分子量ポリエチレン、特殊ポリアミド樹脂等と多層化した容器が開示されている。
【０００４】
上記で示される多層化した容器等をブロー成形で得るためには、複数の押出機が必要となり、また金型、ダイス等も多層化のため複雑な構造のものを用いなければならない。また、射出成形で成形する場合でも、複数の射出機が必要となり金型構造も複雑となる。このように従来の容器等では、成形のための装置コストが高くなるだけでなく成形過程においても各層の厚みを制御することが難しく、結果的に所要の性能が出ないという問題も考えられる。さらに、特許文献３には、単層の容器が示されているが、バリア性の樹脂をポリエチレン中に層状に分散させるものであり、成形条件等によりその性能が変化する可能性がある。
【０００５】
このように特許文献１、２、３で示される従来技術においては、容器等を成形するため成形の難易度とコストが高いあるいは所定性能が安定して出ないという課題を有している。
【０００６】
従って、容易に成形ができるとともに材料の工程内リサイクル性（リターン性）にも優れた低コストかつ耐衝撃性とバリア性を有する品質の安定した樹脂製の容器が望まれる。また、このような樹脂製容器の成形においてはブロー成形が多く用いられるためブロー成形性に優れる樹脂組成物容器が好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−５２３３３
【特許文献２】特開２０１５−１２３３５１
【特許文献３】特開２０１４−１２９４８７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、長期にわたって使用が可能な優れた耐衝撃性能、バリア性能を有する品質の安定した容器を容易かつ安価に提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
【００１０】  すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
（１）曲げ弾性率が１２００ＭＰａ〜１８００ＭＰａのナイロン６であるポリアミド系樹脂組成物（Ａ）３０〜７０重量％とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）７０〜３０重量％を含有する単層の樹脂組成物からなる容器、
（２）前記ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）のメルトボリュームレートが１．０ｃｃ／１０分〜３．０ｃｃ／１０分であることを特徴とする（１）に記載の単層の樹脂組成物からなる容器、
（３）前記メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）の相対粘度が２．５〜４．５であることを特徴とする（１）または（２）に記載の単層の樹脂組成物からなる容器、
（４）ブロー成形体であることを特徴とする請求項（１）〜（３）のいずれかに記載の単層の樹脂組成物からなる容器、
（５）ダイレクトブロー成形体であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の単層の樹脂組成物からなる容器、
である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、長期にわたって使用が可能な優れた耐衝撃性能、バリア性を有する容器を容易かつ安価に得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は本発明の容器の一例である。容器の形状、寸法は限定されるものではない。
【発明を実施するための形態】
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。
（ポリアミド系樹脂組成物（Ａ））
本発明におけるポリアミド系樹脂組成物（Ａ）とは、ポリアミド樹脂がポリアミド系樹脂組成物中に重量分率で６０％以上含まれているものを言う。また、ポリアミド樹脂は、ナイロン６である。
【００１４】
本発明におけるポリアミド系樹脂組成物（A）中のポリアミド樹脂以外の樹脂成分は限定されないが、ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）の曲げ弾性率が１２００ＭＰａ〜１８００ＭＰａになるように種類と配合量を選定しなければならない。ポリアミド樹脂以外の樹脂成分として好ましくは、ポリオレフィン樹脂である。ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1等のα−オレフィンの単独重合体、エチレンとプロピレン又は他のα−オレフィンとの共重合体、もしくはこれらのα−オレフィンの２種以上の共重合体等が挙げられる。さらに、これらを酸変性したものも好適に使用できる。
本発明の曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８に準拠し、温度は摂氏２３度、絶乾状態の条件で測定したものである。
【００１５】
本発明におけるポリアミド系樹脂組成物（Ａ）のメルトボリュームレート（以下ＭＶＲと呼ぶ）はブロー成形性を考慮して、１．０ｃｃ／１０分〜３．０ｃｃ／１０分が好適である。
ここでいう、ＭＶＲはＩＳＯ１１３３に準拠し、温度は摂氏２７５度、荷重５ｋｇｆの条件で測定したものである。
【００１６】
また、本発明に用いられるポリアミド系樹脂組成物（Ａ）には本発明の目的が阻害されない範囲で熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等をブレンドすることもできる。さらに、成形性改善のための滑剤等もブレンドできる。これらに効果のある添加剤の具体例は、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩（たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなど）等が好適に使用できる。
【００１７】
（メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ））
本発明におけるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）は、本発明の容器のバリア性能、耐薬品性能及び剛性を高める効果を付与する材料である。メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）を構成するジアミン単位は、バリア性の観点から、メタキシリレンジアミン単位を好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上含む。
メタキシリレンジアミン以外に使用できるジアミンとしては、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタジアミン等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
本発明におけるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）はブロー成形時のドローダウン性を考慮すれば重合度の高いものが好ましい。一般的にメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂の重合度の指標として相対粘度が用いられ、本発明におけるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）の相対粘度は好ましくは２．５〜４．５であり、さらに好ましくは３．０〜４．０である。
ここで言う相対粘度は、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂１ｇを９６％硫酸１００ｍＬに溶解し、キャノンフェンスケ型粘度計にて２５℃で測定した落下時間（ｔ）と、同様に測定した９６％硫酸そのものの落下時間（ｔ０）の比であり、次式で示される。
相対粘度＝ｔ／ｔ０  ・・・（１）
【００１９】
また、本発明におけるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）には本発明の目的が阻害されない範囲で熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等をブレンドすることもできる。さらに、成形性改善のための滑剤等もブレンドできる。これらに効果のある添加剤の具体例は、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩（たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなど）等が好適に使用できる。
【００２０】
次に、容器の成形及び容器の性能評価に関して、詳細を述べる。
【００２１】
（成形）
本発明の容器を成形する方法は、ブロー成形、射出成形、圧縮成形、回転成形等が挙げられる。生産性と成形品中の残留歪が小さく耐薬品性に優れるという観点から、特に好ましいのはブロー成形である。    
ブロー成形には大きく分けてインジェクションブロー成形、ダイレクトブロー成形があり、本発明の単層の樹脂組成物からなる容器はいずれの方法においても成形することが出来るがダイレクトブロー成形がより好ましい。以下、ダイレクトブロー成形について説明する。
【００２２】
成形機の主たる構成は公知のダイレクトブロー成形機と同様、図示はしないが押出機、クロスヘッド、ダイス／コア、金型、圧縮空気供給用ブローピン、及び押出機上流に設置されたホッパードライヤーである。
先ず、ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）をドライブレンドしホッパードライヤーに供給し十分に水分を除く。その後、ブレンド樹脂を押出機に供給し、押出機内で可塑化しクロスヘッドを経由してダイス／コアに溶融樹脂を導入する。ダイス／コアの出口から円筒状の溶融樹脂（パリソンと呼ぶ）を押出し、パリソンが所定の長さになった時に金型を閉じるとともに圧縮空気供給用ブローピンから圧縮空気をパリソン内に吹き込みパリソンを金型形状に沿うように膨らませる。その後、適切な時間冷却し図に示す容器を取り出す。通常、ダイレクトブロー成形では上記工程を連続して行う。
【００２３】
（容器のバリア性評価）
得られた容器に内容物としてパラキシレンを所定量充填し容器を密封した後、温度摂氏２５度、相対湿度４０％下で静置し、７日後の容器全重量の変化をバリア性の指標とした。その際、容器本体に吸湿性があるのでその水分量を控除して７日後の容器全重量とした。
容器のバリア性の指標は内容物であるパラキシレンの７日後の減少量を初期重量で除したものを百分率で表し、これを減少率とした。減少率をバリア性の良否基準に用い、減少率１．５％未満を良、同１．５％以上を否とした。
【００２４】
（容器の衝撃性能評価）
得られた容器に水を５０グラム充填、密封し、８０ｃｍの高さからＰタイル（塩化ビニル系の硬質タイプ）貼りコンクリート上に落下させ、５回落下までの容器損傷状態を毎回評価した。
容器の衝撃性能の評価は、５回落下後に割れまたはクラックの生じていないものを（〇）、４回または５回落下後に割れまたはクラックの生じたものを（△）、３回までの落下で割れまたはクラックの生じたものを（×）とした。
【実施例】
【００２５】
以下に示す要領で、各種樹脂組成物を用いダイレクトブロー成形機で図に示す容器を成形した。
【００２６】
株式会社日本製鋼所製の単軸押出機（スクリュー径（D）が４０ｍｍ、スクリュー長さ（L）が１０００ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５のマドックスクリュー）、でスクリュー回転数４０ｒｐｍ、樹脂温度摂氏２６０度で樹脂組成物を溶融、混練し、クロスヘッドを経由しダイス／コアから吐出されたパリソンを金型で挟むと同時にパリソン内に圧縮空気を吹き込み図に示す容器を成形した。樹脂組成物の種類、混合比率を変えた以外、成形条件等は全ての実施例、比較例で同一とした。
本発明のポリアミド系樹脂組成物（Ａ）とメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）はその構造の相違や融点等の熱的特性の相違により相溶性が低いので、本発明で用いる押出機はマドックスクリュー、バリヤフライトスクリュー、ダルメージスクリュー等の高混練タイプのものが好ましくかつＬ／Ｄも適切なものとすることが望ましい。
【００２７】
得られた容器の概略寸法は、全高（Ｈ）が９５ｍｍ、胴高（Ｌ）が８０ｍｍ、胴外径（Ｄ）が３０ｍｍ、胴厚み（ｔ）が１ｍｍ、また内容積は５０ｃｃである。
【００２８】
実施例１〜４
ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）として、ＥＸ−１０３０（ユニチカ株式会社製、曲げ弾性率＝１５００ＭＰａ，ＭＶＲ＝２．０ｃｃ／１０分）を、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）として、ナイロンＭＸＤ６  グレードＳシリーズ材（三菱瓦斯化学株式会社製、相対粘度３．５）を用いそれぞれの組成比率を変えた以外、前記の要領で容器を成形し、バリア性能および落下衝撃性能を評価した。その結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0006706409.tif 000002
【００３０】
比較例１、２
ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）として、ＥＸ−１０３０（ユニチカ株式会社製、曲げ弾性率＝１５００ＭＰａ，ＭＶＲ＝２．０ｃｃ／１０分）を、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）として、ナイロンＭＸＤ６  グレードＳシリーズ材（三菱瓦斯化学株式会社製、相対粘度３．５）を用いそれぞれの組成比率を変えた以外、実施例１〜４と同じ要領で容器を成形し、バリア性能および落下衝撃性能を評価した。その結果を表２に示す。  
【００３１】
比較例３、４
ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）として、ＥＸ―１２２２（ユニチカ株式会社製、曲げ弾性率＝１９００ＭＰａ、ＭＶＲ＝５０ｃｃ／１０分）を、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（Ｂ）として、ナイロンＭＸＤ６  グレードＳシリーズ材（三菱瓦斯化学株式会社製、相対粘度３．５）を用いそれぞれの組成比率を変えた以外、実施例１〜４と同じ要領で容器を成形し、バリア性能および落下衝撃性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
0006706409.tif 000003
【００３３】
実施例１〜４では、所定の樹脂組成物を所定の組成比率としたため、バリア性能、落下衝撃性能の優れた容器を得ることができた。
【００３４】
比較例１、２は、所定の樹脂組成物を用いたものの、その組成比率を所定外としたため比較例１においては落下衝撃性能、比較例２においてはバリア性能の劣る容器しか得られなかった。
【００３５】
比較例３、４は、ポリアミド系樹脂組成物（Ａ）として所定外のものを用いたため、比較例１、２と同様、バリア性能と落下衝撃性能を同時に満足する容器が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
長期にわたって使用が可能な優れた耐衝撃性能、バリア性能を有する品質の安定した容器として利用できる。
【図１】
0006706409.tif 000004