(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリグリセリン、
（Ｂ）ＨＬＢが２以上７以下であるソルビタン脂肪酸エステル、
（Ｃ）芳香族アルコール、
（Ｄ）カチオン界面活性剤、
および水を含有し、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２．５以上５．０以下であり、
前記成分（Ａ）中のトリグリセリンとテトラグリセリンとの合計質量（ｐ）に対するジグリセリンの質量（ｑ）の比率（ｑ／ｐ）が０．５未満であり、
前記成分（Ａ）中のトリグリセリンとテトラグリセリンとの前記合計含有量（ｐ）に対する５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率（ｒ／ｐ）が１未満であり、
当該毛髪化粧料中の前記成分（Ｂ）の含有量に対する前記成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１以上２．０以下であり、
当該毛髪化粧料中の前記成分（Ｂ）の含有量が０．３質量％以上２．０質量％以下である、毛髪化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ａ）のポリグリセリン中のトリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度との合計が４０質量％以上１００質量％以下である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）がベンジルアルコールである、請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
当該毛髪化粧料中の前記成分（Ｄ）の含有量に対する前記成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｄ））が０．０１以上４．０以下である、請求項１〜３いずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
当該毛髪化粧料中の前記成分（Ｄ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ｄ））が０．０１以上３．０以下である、請求項１〜４いずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか１項に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用し、すすぎ流す、毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアカラーやパーマ等による化学処理や、ブロー等による物理処理により毛髪のダメージは増加し、髪がまとまらない、セットがつきにくい、パサつく、指通りが悪いといったことが生じる。また、髪にハリ感がない、ボリュームがないといった毛髪の低弾性に由来する悩みが少なくない。
このような毛髪の悩みを解決する方法として、毛髪内部の改質によるダメージ修復が有用であることから、アミノ酸や糖、ポリオールなどの成分を外部より補給することが提案されている（特許文献１、２）。
【０００３】
このうち、特許文献１（特開２００７−１３１５８１号公報）には、毛髪化粧料中に特定のアミノ酸と特定の糖とを組み合わせて用いることが記載されており、これにより仕上がったヘアスタイルがくずれることがなく持続的なスタイリング効果があると共に、毛髪中の傷みに作用して、その補修を行い、毛髪内部からのスタイリングとスタイルキープ、毛髪内部の補修の３作用を同時に行うことができるとされている。
【０００４】
また、特許文献２（国際公開第２０１３／０８１０１８号）では、整髪性を向上させる毛髪改質技術として、カチオン界面活性剤と特定のポリグリセリン、ＨＬＢ２〜７のアルキルグリセリルエステルまたはアルキルグリセリルエーテル、芳香族アルコールを用いた組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１３１５８１号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／０８１０１８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１および２に記載の技術では、毛髪を内部から改質するため自然な手触りが得られるものの、毛髪を表面改質する場合ほどの整髪性が得られない場合があった。また、これらの技術では、毛髪の低弾性に由来するハリ感やボリュームのなさを改善するという点で改善の余地があった。
【０００７】
そこで本発明では、毛髪を内部から改質することで自然な手触りのまま、毛髪にまとまりとハリ感、さらにはボリュームアップ効果を付与する毛髪化粧料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らはポリグリセリン、特定のソルビタン脂肪酸エステル、芳香族アルコールおよびカチオン界面活性剤を組み合せて用いることにより上記課題を解決することができることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）ポリグリセリン、
（Ｂ）ＨＬＢが２以上７以下であるソルビタン脂肪酸エステル、
（Ｃ）芳香族アルコール、
（Ｄ）カチオン界面活性剤、
および水を含有し、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２．５以上５．０以下である、毛髪化粧料を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記本発明における毛髪化粧料を毛髪に適用し、すすぎ流す、毛髪処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪を内部から改質することで自然な手触りのまま、毛髪にまとまりとハリ感、ボリュームアップ効果を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例における毛髪のボリュームアップ（立ち上がり）測定方法を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書中、ｐＨは２５℃、２０倍希釈した場合での測定値（ガラス電極測定法）を意味する。
【００１４】
＜成分（Ａ）：ポリグリセリン＞
本実施形態の毛髪化粧料は、成分（Ａ）としてポリグリセリンを含有する。
本明細書においては、ポリグリセリンとはグリセリンの縮合物をいい、２量体以上の縮合物を示す。ポリグリセリンは、３０量体以上の縮合物も知られており、上限は特にないが、毛髪との親和性の観点からポリグリセリンの構成体は２０量体以下が好ましく、１０量体以下から構成されるポリグリセリンがより好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）のポリグリセリンでは、後述する成分（Ｂ）のソルビタン脂肪酸エステルと組み合わせたときの毛髪の内部改質によるボリュームアップおよびハリ感付与、まとまり効果を向上させる観点から、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度との合計（ｐ）が好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、また、１００質量％以下である。
【００１６】
ここでトリグリセリンとは、３分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状、環状または分岐状に結合した３量体を示し、化合物（３−１）〜（３−５）のような形をとる。
【００１７】
【化１】
0006651230.tif 000002
【００１８】
テトラグリセリンとは、４分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状、環状または分岐状に結合した４量体を示し、化合物（４−１）〜（４−９）のような形をとる。
【００１９】
【化２】
0006651230.tif 000003
【００２０】
さらに、成分（Ａ）のポリグリセリンについて、成分（Ｂ）のソルビタン脂肪酸エステルと組み合わせたときの毛髪の内部改質による優れたボリュームアップ効果およびハリ感付与、まとまり効果を向上させる観点から、全ポリグリセリン中のトリグリセリン（３量体）とテトラグリセリン（４量体）との合計質量（ｐ）に対するジグリセリン（２量体）の質量（ｑ）の比率（ｑ／ｐ）は、好ましくは０以上であり、また、好ましくは０．８未満であり、より好ましくは０．６未満、さらに好ましくは０．５未満である。また、毛髪のべたつきを抑制する観点から、全ポリグリセリン中の３量体と４量体との合計質量（ｐ）に対する５量体以上の合計質量（ｒ）の比率（ｒ／ｐ）は、好ましくは０以上であり、また、好ましくは１未満であり、また、より好ましくは０．５未満、さらに好ましくは０．４未満である。上記のような重合度分布を有するポリグリセリンは、おおよそ水酸基価が９７０以上１２４２以下（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは１０００以上１２００以下（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。また、３０℃における比重がたとえば１．２７１以上１．３５０以下の範囲内にあり、好ましくは１．２７５以上１．３２０以下の範囲である。これらの物性値を、成分（Ａ）を選択する根拠としてもよい。
【００２１】
成分（Ａ）のポリグリセリンとして２種以上を併用することもできるが、その場合には、成分（Ａ）のポリグリセリン全体として、上記の条件を満たすことが好ましい。上記の条件を満たす市販のポリグリセリンとしては、Ｓｏｌｖａｙ社製のポリグリセロール−３（ｐ＝６４．１質量％、ｑ／ｐ＝０．４３、ｒ／ｐ＝０．１３、水酸基価：１１４０、３０℃における比重：１．２８５）、ポリグリセロール−４（ｐ＝７２．５質量％、ｑ／ｐ＝０．０７、ｒ／ｐ＝０．３１、水酸基価：１０５３、３０℃における比重：１．２９６）、阪本薬品社製のＰＧＬ＃２５０（ｐ＝６２．５質量％、ｑ／ｐ＝０．４４、ｒ／ｐ＝０．１４）等が挙げられる。
【００２２】
また、成分（Ａ）のポリグリセリン中の各成分の質量比は、以下の方法で求めることができる。すなわち、測定対象のポリグリセリン混合物に対してトリメチルシリル化をおこないポリグリセリン誘導体とし、その上でガスクロマトグラフィー（Gas Chromatography：ＧＣ）法にて分離定量を行い、面積法にて求めることができる。ＧＣ法による分析は、たとえばメチルシリコーンなど低極性液相を化学結合せしめた、フューズドシリカキャピラリー管を用いて１００〜３２０℃まで１０℃／分の昇温分析をおこなえば容易に実施することができる。また、成分（Ａ）の水酸基価は、たとえば、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１記載の方法で求めることができる。成分（Ａ）の比重は、医薬部外品原料規格（外原規）２００６記載の第１法Ａの方法で求めることができる。
【００２３】
本実施形態の毛髪化粧料中の成分（Ａ）のポリグリセリンの含有量は、成分（Ｂ）のソルビタン脂肪酸エステルと組合せたときの毛髪内部の改質によるまとまり付与効果、ハリ感付与に優れたものとしつつ、べたつきを抑制する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０７５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である。
【００２４】
＜成分（Ｂ）：ＨＬＢが２以上７以下であるソルビタン脂肪酸エステル＞
本実施形態の毛髪化粧料は、成分（Ｂ）としてＨＬＢが２以上７以下であるソルビタン脂肪酸エステルを含有する。成分（Ｂ）のＨＬＢを２以上７以下とすることで、成分（Ａ）のポリグリセリンと組み合わせたときに毛髪へまとまり効果、ハリ感およびボリュームアップ効果を付与することができる。同様の観点から、成分（Ｂ）のＨＬＢは、好ましくは４以上であり、また、好ましくは６以下である。
【００２５】
このようなソルビタン脂肪酸エステルの具体例としては、直鎖または分岐鎖の炭素数１６以上２４以下のアルキル基を有するソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。さらに具体的には、ソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ：５．７）、ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ：５．７）、ソルビタンモノパルミテート（ＨＬＢ：６．６）、ソルビタンジステアレート（ＨＬＢ：３．９）、ソルビタンジパルミテート（ＨＬＢ：５．８）、ソルビタントリステアレート（ＨＬＢ：２．１）、ソルビタントリパルミテート（ＨＬＢ：５．０）等が挙げられる。このうち、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエートが好ましい。これらはいずれかを単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
なお、ここでのＨＬＢはデイビス法により求められる値をいう。
【００２６】
本実施形態の毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）のポリグリセリンと組み合わせたときに毛髪の感触を損なうことなく毛髪の内部改質による優れたまとまり効果とハリ感、ボリュームアップ効果とを付与する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．４質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは５．０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以下、さらに好ましくは２．０質量％以下である。
【００２７】
また、毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、毛髪の感触を損なうことなく毛髪の内部改質による優れたまとまり効果とハリ感およびボリュームアップ効果を付与する観点から、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．０７以上、さらに好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下である。
【００２８】
＜成分（Ｃ）：芳香族アルコール＞
本実施形態の毛髪化粧料には、成分（Ｃ）として芳香族アルコールを含有する。
芳香族アルコールは毛髪の内部改質成分として機能する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の毛髪内部への浸透を促進する観点から使用され、たとえば、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノールが挙げられる。これらはいずれかを単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
中でも、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の毛髪内部への浸透を促進する観点から、本実施形態の毛髪化粧料中における成分（Ｃ）の芳香族アルコールはベンジルアルコールであることが好ましい。
【００２９】
また本実施形態の毛髪化粧料における成分（Ｃ）の芳香族アルコールの含有量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の毛髪内部への浸透を促進する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは７．０質量％以下であり、より好ましくは１．８質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。
【００３０】
＜成分（Ｄ）：カチオン界面活性剤＞
本実施形態の毛髪化粧料には、成分（Ｄ）としてカチオン界面活性剤を含有する。
カチオン界面活性剤は、ダメージを受けた毛髪の表面に吸着することによって毛髪同士の絡み合いを抑制し、コンディショニング成分として働く。さらに本実施形態の毛髪化粧料が乳化物化粧料の形態をとる場合には乳化剤としても働く。
【００３１】
成分（Ｄ）のカチオン界面活性剤としては、たとえば、下記一般式（１）で表されるエーテルアミンまたはヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩、下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩ならびに下記一般式（３）で表されるアミドアミンおよびその塩からなる群より選ばれる１種または２種以上が用いられる。
【００３２】
【化３】
0006651230.tif 000004
【００３３】
〔上記一般式（１）中、Ｒ1は、炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ2およびＲ3は、同一または異なる炭素数１以上６以下のアルキル基または基−（ＡＯ）mＨ（Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｍは１以上６以下の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ｙは−Ｏ−（ＣＨ2）3−または−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）a−（ａは１〜５の数を示す。）を示す。〕
【００３４】
一般式（１）で表されるエーテルアミンまたはヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩は、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、有機酸の含有量は、毛髪の潤滑性を維持する観点から、一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンのアミン当量に対して、好ましくは０．５モル倍以上１．５モル倍以下であり、より好ましくは１モル倍以上１．３モル倍以下である。
一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンの好ましい具体例としてエーテルアミンが挙げられ、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン（以下、ステアロキシプロピルジメチルアミンともいう。）等が挙げられる。
【００３５】
【化４】
0006651230.tif 000005
【００３６】
〔上記一般式（２）中、Ｒ4は炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。〕
一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩の好ましい具体例として、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリモニウムクロリド等のステアリルトリメチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモニウム塩、アラキルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられ、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。また、陰イオンＸ-の具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の無機・有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンがさらに好ましい。
【００３７】
【化５】
0006651230.tif 000006
【００３８】
〔上記一般式（３）中、Ｒ5は炭素数１７以上２１以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、２個のＲ6は同一または異なった炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、ｎは２以上４以下の数を示す。〕
一般式（３）で表されるアミドアミンの好ましい具体例として、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＭＰＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＡＥＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ社製；アミドアミンＭＰＢ）、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＧＭＰＡ）等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等がより好ましい。
【００３９】
一般式（３）で表されるアミドアミンまたはその塩は、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に組成物中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸、コハク酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、有機酸の含有量は、毛髪の潤滑性を維持する観点から、一般式（３）で表されるアミドアミンのアミン当量に対して、好ましくは０．５モル倍以上１．５モル倍以下であり、より好ましくは１モル倍以上１．３モル倍以下である。
【００４０】
これらのカチオン界面活性剤は、いずれかを単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのカチオン界面活性剤のうち、毛髪化粧料の塗布時および乾燥後の毛髪の感触を向上させる観点から、一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンまたはそれらの塩あるいはまたは一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。
【００４１】
本実施形態の毛髪化粧料中における成分（Ｄ）のカチオン界面活性剤の含有量は、すすぎ時から乾燥時の毛髪の感触を向上させる観点、および毛髪化粧料が乳化組成物である際の乳化系の安定性を向上させる観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下である。
また、アミドアミン、エーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンまたはそれらの塩の含有量は、一般式（１）、一般式（３）に相当する化合物で計算をする。
【００４２】
本実施形態の毛髪化粧料中の成分（Ｄ）のカチオン界面活性剤の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、毛髪内部改質によるまとまり向上効果およびべたつきを抑制する観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、また、好ましくは４以下、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１．５以下である。また、同様の観点から、上記（（Ａ）／（Ｄ））は好ましくは０．０１以上４以下、より好ましくは０．０１以上２以下、さらに好ましくは０．０５以上１．５以下である。
【００４３】
本実施形態の毛髪化粧料中の成分（Ｄ）のカチオン界面活性剤の含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ｄ））は、すすぎ時から乾燥時のきしみを抑制する観点、および乳化系の安定性を向上させる観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは３以下であり、より好ましくは１．５以下である。
【００４４】
また、本実施形態における毛髪化粧料は、水を含む。また、本実施形態における毛髪化粧料は、水性毛髪化粧料であってもよい。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。
毛髪化粧料中の水の含有量は、たとえば毛髪化粧料中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、水の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下である。
【００４５】
＜ｐＨ＞
本実施形態の毛髪化粧料は、毛髪の内部改質成分として機能する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の毛髪内部への浸透を促進させる観点から、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２．５以上であり、好ましくは３．０以上であり、また、５．０以下であり、また、好ましくは４．５以下である。
本実施形態の毛髪化粧料のｐＨを上述した範囲に調整するためには、有機酸を用いることが好ましく、ヒドロキシカルボン酸を用いることがより好ましい。ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、パントテン酸等が挙げられる。有機酸の使用量は、本実施形態の毛髪化粧料のｐＨが上記範囲内となるよう任意に決められる。
また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００４６】
本実施形態において、毛髪化粧料は成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を含むことができる。
たとえば、本実施形態の毛髪化粧料には、洗浄性能の向上、乾燥後の仕上がり等について所望の効果を得るために、さらに、成分（Ｂ）および（Ｄ）以外の界面活性剤、シリコーン類、他の油剤等を含有させてもよい。
【００４７】
たとえば、本実施形態の毛髪化粧料は脂肪族アルコールをさらに含んでもよい。脂肪族アルコールとしては、コンディショニング効果を高める観点から、炭素数８以上３０以下の脂肪族アルコールが好ましい。また、脂肪族アルコールは、好ましくは直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールであり、より好ましくは炭素数１２以上２６以下、さらに好ましくは炭素数１６以上２２以下、殊更好ましくは炭素数１６以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、またはこれらの混合物が好ましく、コンディショニング効果の向上の観点から、ステアリルアルコールがより好ましい。
毛髪化粧料中の脂肪族アルコールの含有量は、毛髪化粧料全体に対して好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。
【００４８】
本実施形態の毛髪化粧料においては、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤（グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、その誘導体等）、防腐剤、キレート剤、保湿剤（ソルビトール、パンテノール等）、着色剤（染料、顔料等）、エキス類（ユーカリの極性溶媒抽出物、コンキオリンおよびその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルク、ホエイから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物、カツミレ抽出物、オリーブ葉抽出物、キイチゴ抽出物、レモン抽出物、レモングラス抽出物、ローズマリー抽出物、アセロラ抽出物、ユズ抽出物、キウイ抽出物、リンゴ抽出物、スターフルーツ葉抽出物、ローズヒップ抽出物、グレープフルーツ抽出物、プルーン抽出物、竹の葉抽出物、ホホバリーフ抽出物、へメロカリスフルバ花抽出物、アルテア抽出物、オクラ抽出物、アスナロ抽出物等）、酸化チタン等のパール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油、ラベンダー油、アボカドオイル、アルガンオイル、ホホバオイル、ティーツリーオイル等が挙げられる。
【００４９】
次に、毛髪化粧料の製造方法を説明する。
本実施形態において、毛髪化粧料は、たとえば、成分（Ａ）〜（Ｄ）と適宜他の成分とを所定の手順で混合して水に溶解または分散することで製造される。
すなわち、本実施形態における毛髪化粧料の製造方法は、たとえば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ならびにその他成分を５℃以上１００℃以下に加熱した水に混合し、溶解したところで成分（Ｄ）を添加して均一にし、室温まで冷却する工程を含む。
【００５０】
本実施形態において得られる毛髪化粧料は、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）を含むものであるため、毛髪を内部から改質することで自然な手触りとするとともに、毛髪にまとまりとハリ感を与え、さらには毛髪のボリュームアップ効果を付与することができる。
さらに具体的には、本実施形態においては、毛髪の内部改質成分として成分（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせて用いるとともに、これらの浸透を促進する成分として成分（Ｃ）を用い、さらに、毛髪同士の絡み合いを抑制する成分として成分（Ｄ）を用いることにより、毛髪への指の引っかかりや毛髪のべたつきを抑えつつ好ましいハリ感を与えることができ、また、毛髪のまとまり性とボリュームアップ効果とを両立させることができる。
【００５１】
本実施形態の毛髪化粧料の形態に制限はなく、液状、ゲル状またはクリーム状等適宜選択できる。
【００５２】
また、本実施形態の毛髪化粧料は、たとえば毛髪に適用後、すすぎ流して使用されるものであり、さらに具体的には、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の浴室内で使用されるものが挙げられる。
また、本実施形態における毛髪化粧料を用いた毛髪処理方法は、たとえば、毛髪化粧料を毛髪に適用し、すすぎ流すものであり、さらに具体的には、毛髪化粧料を毛髪に塗布し、すすぎ流すものである。
【００５３】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【００５４】
以上に述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様をさらに開示する。
【００５５】
＜１＞  （Ａ）ポリグリセリン、
（Ｂ）ＨＬＢが２以上７以下であるソルビタン脂肪酸エステル、
（Ｃ）芳香族アルコール、
（Ｄ）カチオン界面活性剤、および
水を含有し、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２．５以上５．０以下である、毛髪化粧料。
【００５６】
＜２＞  成分（Ａ）のポリグリセリン中のトリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度との合計（ｐ）が、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下である、前記＜１＞に記載の毛髪化粧料。
＜３＞  成分（Ｃ）が、好ましくはベンジルアルコール、フェノキシエタノールおよび２−ベンジルオキシエタノールからなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくはベンジルアルコールである、前記＜１＞または＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞  毛髪化粧料中の前記成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．０７以上、さらに好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．５以下である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜５＞  毛髪化粧料中の前記成分（Ｄ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｄ））が、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０５以上であり、また、好ましくは４以下、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１．５以下である、または、上記（（Ａ）／（Ｄ））が、好ましくは０．０１以上４以下、より好ましくは０．０１以上２以下、さらに好ましくは０．０５以上１．５以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜６＞  毛髪化粧料中の成分（Ｄ）の含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ｄ））が、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは３以下であり、より好ましくは１．５以下である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜７＞  成分（Ａ）のポリグリセリン中のトリグリセリンとテトラグリセリンとの合計含有量（ｐ）に対するジグリセリンの含有量（ｑ）の比率（ｑ／ｐ）が、好ましくは０以上であり、また、好ましくは０．８未満であり、より好ましくは０．６未満、さらに好ましくは０．５未満である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜８＞  成分（Ａ）のポリグリセリン中のトリグリセリンとテトラグリセリンとの合計含有量（ｐ）に対する５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率（ｒ／ｐ）が、好ましくは０以上であり、また、好ましくは１未満であり、より好ましくは０．５未満、さらに好ましくは０．４未満である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜９＞  成分（Ａ）のポリグリセリンの水酸基価が、好ましくは９７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、好ましくは１２４２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは１２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１０＞  成分（Ａ）のポリグリセリンの３０℃における比重が、好ましくは１．２７１以上であり、より好ましくは１．２７５以上であり、また、好ましくは１．３５０以下であり、より好ましくは１．３２０以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１１＞  毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量が、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０７５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１２＞  成分（Ｂ）が、好ましくは直鎖または分岐鎖の炭素数１６以上２４以下のアルキル基を有するソルビタン脂肪酸エステルであり、より好ましくはソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ：５．７）、ソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ：５．７）、ソルビタンモノパルミテート（ＨＬＢ：６．６）、ソルビタンジステアレート（ＨＬＢ：３．９）、ソルビタンジパルミテート（ＨＬＢ：５．８）、ソルビタントリステアレート（ＨＬＢ：２．１）およびソルビタントリパルミテート（ＨＬＢ：５．０）からなる群から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくは、ソルビタンモノステアレートおよびソルビタンモノオレエートから選択される１種または２種である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１３＞  毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量が、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．４質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは５．０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以下、さらに好ましくは２．０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１４＞  毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量が、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは７．０質量％以下であり、より好ましくは１．８質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１５＞  成分（Ｄ）が、好ましくは、前記一般式（１）で表されるエーテルアミンまたはヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩、前記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩ならびに前記一般式（３）で表されるアミドアミンおよびその塩からなる群より選ばれる１種または２種以上である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞  成分（Ｄ）が、好ましくは、前記一般式（１）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩ならびに前記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩からなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンおよびステアリルトリメチルアンモニウム塩からなる群から選択される１種または２種以上である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１７＞  毛髪化粧料中の水の含有量が、好ましくは毛髪化粧料中の水以外の成分を除いた残部であり、また、毛髪化粧料全体に対し、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上であり、また、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１８＞  毛髪化粧料を水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、２．５以上であり、好ましくは３．０以上であり、また、５．０以下であり、また、好ましくは４．５以下である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１９＞  脂肪族アルコールをさらに含み、好ましくは炭素数８以上３０以下、より好ましくは炭素数１２以上２６以下、さらに好ましくは炭素数１６以上２２以下、さらにより好ましくは炭素数１６以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アルコールを含み、殊更好ましくはセチルアルコール、ステアリルアルコール、またはこれらの混合物を含み、よりいっそう好ましくはステアリルアルコールを含む、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２０＞  脂肪族アルコールをさらに含み、毛髪化粧料中の脂肪族アルコールの含有量が、毛髪化粧料全体に対して好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２１＞  成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ならびにその他成分を５℃以上１００℃以下に加熱した水に混合し、溶解したところで成分（Ｄ）を添加して均一にし、室温まで冷却する工程を含む、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料の製造方法。
＜２２＞  ＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用し、すすぎ流す、毛髪処理方法。
【実施例】
【００５７】
（実施例１〜１０、比較例１〜６）
表３および表４に示す組成の毛髪化粧料を以下の方法に従って調製し、評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。
【００５８】
＜毛髪化粧料の製造方法＞
成分（Ａ）ならびにジプロピレングリコール、乳酸を８０℃に加熱した水に混合し、溶解したところで成分（Ｂ）または（Ｂ'）、（Ｃ）、（Ｄ）およびステアリルアルコールを添加して均一にし、室温まで冷却して毛髪化粧料組成物を得た。
【００５９】
＜ｐＨ測定方法＞
毛髪化粧料のｐＨは、試料を精製水で２０質量倍に希釈し、撹拌溶解したのち、東亜ディーケーケー社製のｐＨ計（ＨＭ−３０Ｒ型）を用い、２５℃にて測定した。
【００６０】
＜評価用毛髪サンプルの作成＞
化学処理履歴のある日本人くせ毛１０ｇを用いて横幅５．７ｃｍのプラスチック板２枚の間に毛髪を挟み込み、２剤式接着剤で固定することで毛髪長さ約２５ｃｍの毛束を作製し、その毛束を以下の手順に従って評価した。
【００６１】
＜整髪性（まとまり）の評価＞
前述した評価用毛髪サンプルの毛束を用い、以下の方法でまとまり評価を行った。
毛束を表１の評価用シャンプーにて洗浄後、表２の評価用コンディショナーで処理してすすぎ、タオルドライ後、フィンガーブロー（熱風４分、冷風３０秒）をおこなった。なおフィンガーブローとは、指を通しながらドライヤーの風を当てて乾燥させることを指す。
ブロー後の毛束を吊るし、根元から５ｃｍ、１０ｃｍ、１５ｃｍ、２０ｃｍの４ヶ所の毛束の幅をそれぞれ測定し、その平均値Ｗを算出した。
次いで、同じ毛束を表１の評価用シャンプー０．５ｇで洗浄した後、毛束に表３または表４に示す各例のコンディショナーを２．０ｇ塗布し、１分間もみ込んだ後に流水ですすぎ流し、タオルドライ後、フィンガーブロー（熱風４分、冷風３０秒）をおこなった。上記と同様に４ヶ所の幅をそれぞれ測定し、その平均値Ｗ'を算出した。
そしてＷ'／Ｗ×１００を求め、これをまとまり（％）とした。この値が小さいほど処理前に比べ、処理によりまとまり、整髪性が向上したことを示している。表３および表４には、各例のコンディショナーについて異なる毛束で４回評価した結果の平均を示している。
【００６２】
【表１】
0006651230.tif 000007
【００６３】
【表２】
0006651230.tif 000008
【００６４】
表１または表２において、以下の成分を用いた。
＊１  ＥＤＴＡ−２Ｎａ：ナガセケムテックス社製  クレワットＮ
＊２  ラウラミドＤＥＡ：花王社製  アミノーンＬ−０２
＊３  ラウレス硫酸Ｎａ：花王社製  エマール２２７（２５質量％水溶液）
＊４  セテアリルアルコール：花王社製  カルコール６８７０
＊５  ジステアリルジモニウムクロリド：花王社製  コータミンＤ８６Ｐ（７５質量％水溶液）
＊６  ステアルトリモニウムクロリド：花王社製  コータミン８６Ｗ（２８質量％水溶液）
【００６５】
＜ボリュームアップ（立ち上がり）測定＞
前述した評価用毛髪サンプルの毛束を用い以下の方法でボリュームアップ評価を行った。図１は、毛髪のボリュームアップ（立ち上がり）測定方法を示す側面図である。
毛束を表１の評価用シャンプーにて洗浄後、表２の評価用コンディショナーで処理してすすぎ、タオルドライ後、フィンガーブロー（熱風４分、冷風３０秒）をおこなった。
次にブロー後の毛束１０１の根元を下にして毛髪を固定したプラスチック板１０３を固定し、根元からの毛束１０１の立ち上がりｈを測定した。立ち上がりは束状になっているところの最上部までの高さを測定した（図１）。
【００６６】
次いで、同じ毛束を表１の評価用シャンプー０．５ｇで洗浄した後、毛束に表３または表４に示す各例のコンディショナーを２．０ｇ塗布し、１分間もみ込んだ後に流水ですすぎ流し、タオルドライ後、フィンガーブロー（熱風４分、冷風３０秒）をおこなった。上記と同様に立ち上がりｈ'を測定した。
そして、ボリュームアップを「ｈ'−ｈ」（ｍｍ）と定義し、評価した。ｈ'とｈの差分の値が大きいほど、毛髪の立ち上がりが高くボリュームアップ効果があることを示している。表３および表４には、各例のコンディショナーについて異なる毛束で４回評価した結果の平均を示している。
【００６７】
＜感触評価＞
前述した方法で処理した評価用毛髪サンプルの毛束に指を通し、べたつき感を専門パネラー５名により、以下の基準を用いて評価し、５名の平均点を算出した。
＋２：未処理毛に比べ、べたつきを感じない
＋１：未処理毛に比べ、ややべたつきを感じない
０：未処理毛に比べ、べたつきはほぼ同等
−１：未処理毛に比べ、ややべたつきを感じる
−２：未処理毛に比べ、べたつきを感じる
【００６８】
また、同様に毛髪のハリ感を以下の基準を用いて評価し、専門パネラー５名の平均点を算出した。
＋２：未処理毛に比べハリ感がある
＋１：未処理毛に比べハリ感がややある
０：未処理毛に比べハリ感がほぼ同等
−１：未処理毛に比べハリ感がややない
−２：未処理毛に比べハリ感がない
【００６９】
【表３】
0006651230.tif 000009
【００７０】
【表４】
0006651230.tif 000010
【００７１】
表１〜表４において、各成分の配合量は、いずれもactive濃度（質量％）で記載されている。
また、表３または表４において、以下の成分を用いた。
＊７  ポリグリセリン（１）：ｓｏｌｖａｙ社製  ポリグリセロール−３（トリグリセリンの含有量４６．２質量％、テトラグリセリンの含有量１７．９質量％、トリグリセリンとテトラグリセリンの合計含有量ｐ＝６４.１質量％、ジグリセリンの含有量ｑ＝２７．７質量％、ｑ／ｐ＝０．４３、ｒ／ｐ＝０．１３）
＊８  ポリグリセリン（２）：ｓｏｌｖａｙ社製  ポリグリセロール−４（トリグリセリンの含有量３７．５量％、テトラグリセリンの含有量３５．０質量％、トリグリセリンとテトラグリセリンの合計含有量ｐ＝７２．５質量％、ジグリセリンの含有量ｑ＝５．０質量％、ｑ／ｐ＝０．０７、ｒ／ｐ＝０．３１］
＊９  ポリグリセリン（３）：阪本薬品社製  ＃５００（ｐ＝５０．５質量％、ｐ／ｑ＝０．１２、ｒ／ｐ＝０．８６）
＊１０  ソルビタントリステアレート：花王社製  レオドールＳＰ−Ｓ３０Ｖ    （ＨＬＢ２．１）
＊１１  ソルビタンモノオレエート：花王社製  レオドールＡＯ−１０Ｖ  （ＨＬＢ５．７）
＊１２  ソルビタンモノステアレート：花王社製  レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ  （ＨＬＢ５．７）
＊１３  ソルビタンモノパルミテート：花王社製  レオドールＳＰ−Ｐ１０  （ＨＬＢ６．６）
＊１４  ソルビタンモノラウレート：花王社製  レオドールＳＰ−Ｌ１０  （ＨＬＢ８．５）
＊１５  グリセリルステアレート：花王社製  レオドールＭＳ６０  （ＨＬＢ３．７）
＊１６  ステアロキシプロピルジメチルアミン液：花王社製  ファーミンＤＭ  Ｅ−８０（９０質量％）
＊１７  ステアリルトリモニウムクロリド：花王社製  コータミン８６Ｗ  （ａｃｔ．２８％）
＊１８  ステアリルアルコール：花王社製  カルコール８０９８
【００７２】
表３および表４から、各実施例における毛髪化粧料では、自然な手触りでベタつきが抑えられた良感触でありながらまとまりとボリュームアップ、ハリ感を同時に付与できることが分かった。一方で各比較例の毛髪化粧料では、これらの効果のすべてを併せ持つことはできなかった。
【符号の説明】
【００７３】
１０１  毛束
１０３  プラスチック板
ｈ  立ち上がり
【図１】
0006651230.tif 000011