(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ＩＩ）；
【化２】
0006631182.tif 000028
（式中、
Ａｒ１は、置換基を有していてもよいチエノチアゾール環、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン環又は置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン環であり、
Ｘ１は、酸素原子又は−ＮＲ３−を表し、
Ｒ３は、水素原子を表し、
Ｒ１〜Ｒ２は、各々独立して、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐状のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基を表し、
Ｌ１〜Ｌ３は、各々独立して、炭素数１〜５のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、又は単結合を表し、
Ａ１〜Ａ４は、各々独立して、１，４−フェニレン基、又は（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、
ｎ１は、１または２の整数を表し、ここでｎ１が２の場合、前記一般式（ＩＩ）中に存在する２のＡ１は同一であっても異なっていてもよく、
ｎ４及びｎ５は、各々独立して、０以上の整数を表し、但しｎ４＋ｎ５は２又は３であり、ここでｎ４又はｎ５が２以上の場合、前記一般式（ＩＩ）中に存在する２以上のＡ３又はＡ４は同一であっても異なっていてもよく、
Ｂ１は、−ＯＨ基、−ＮＨＸ基（ここでＸは、アルキル基、アシル基）を表す）
で表される、アゾ系二色性色素。
【請求項２】
クロロホルム中での吸収極大波長（λｍａｘ）が６７０ｎｍ以上である、
請求項１に記載のアゾ系二色性色素。
【請求項３】
オーダーパラメータ（Ｓ値）が０．８１以上である、
請求項１又は２に記載のアゾ系二色性色素。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゾ系二色性色素及び液晶化合物を含有する、
液晶組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の液晶組成物を含む液晶層を有する、
液晶素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本発明は、液晶表示などに用いられる新規なアゾ系二色性色素、並びに、該アゾ系二色性色素を含有する液晶組成物及び液晶素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示素子として多くの方式が提案されている。例えば、ゲストホスト方式の液晶素子として、ホストとなる液晶（以下、単に「ホスト液晶」ともいう。）中にゲストとなる二色性色素を配合した液晶組成物をセル中に封印したものが知られている。この液晶素子は、電場による液晶の動きにあわせて二色性色素の配向を変化させ、セルの吸光状態を変化させることにより表示を切り替える方式を採用している。このゲストホスト方式は、バックライトを用いているため、電力消費の少ない反射液晶素子として期待されている。
【０００３】
ここで、ホスト液晶と共に液晶組成物を構成する二色性色素には、適切な光吸収特性、高い二色比のオーダーパラメーター（Ｓ値）、ホスト液晶に対する高い溶解性、及び耐久性などの性質が要求される。
【０００４】
この種の液晶素子に用いられる二色性色素としては、アントラキノン系色素とアゾ系色素が知られている。一般的にアントラキノン系色素は、分子構造によりイエローからシアンまで種々の色を得ることができ、耐光性に優れているとされているが、吸光係数が小さく、吸収スペクトルがシャープであるという欠点がある。これに対してアゾ系色素は、一般的に二色比が高くかつ吸光係数が大きい。さらに吸収スペクトルがブロードであるため、他の二色性色素と混色して所望のブラックの液晶組成物を構成する用途等において、混色する色素の数をアントラキノン系の色素に比べて少なくでき、かつ添加量が少なくても高コントラスト化が可能であるという利点を有する。
【０００５】
アゾ系二色性色素としては、例えば、特許文献１にチエノチアゾール環を有するジスアゾ系二色性色素が開示され、特許文献２には高いオーダーパラメーター（Ｓ値）を持つ複素環アゾ系二色性色素が開示され、また特許文献３〜５にも高いＳ値を持つ種々のアゾ系二色性色素が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１−１４６９６０号公報
【特許文献２】特開２０００−２３９６６４号公報
【特許文献３】特開２００９−００７４８６号公報
【特許文献４】特開２０１０−１５５９２４号公報
【特許文献５】特開昭６２−０００５５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、さらなる検討を進め、アゾ系二色性色素の吸収極大波長（λｍａｘ）の長波長化を探索した。しかし吸収極大波長の長波長化を図った場合、一般に、二色性色素として必須の特性であるオーダーパラメーター（Ｓ値）が低下しやすい。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものである。すなわち本発明は、高いオーダーパラメーター（Ｓ値）を保持しつつ、長波長領域に吸収極大波長を有する、新規なアゾ系二色性色素を提供することにある。また本発明の他の課題は、新規なアゾ系二色性色素を用いることにより長波長領域まで高コントラストな表示を実現し得る、液晶組成物及びこれを含む液晶素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アゾ系二色性色素のナフタレン環上の特定位置に水素結合が可能な特定置換基を導入することにより、高いオーダーパラメーター（Ｓ値）を保持しつつ、吸収極大波長（λｍａｘ）の長波長化が実現できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて成し遂げられたものである。
【００１０】
すなわち本発明は、例えば以下（１）〜（１０）の具体的態様を提供する。
（１）下記一般式（I）で表される、アゾ系二色性色素。
【化１】
0006631182.tif 000002
（式中、
Ａｒ１は、置換基を有していてもよい芳香環を表し、該芳香環の少なくとも一つはチエノチアゾール環であり、
Ｘ１は、酸素原子又は−ＮＲ３−を表し、
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基を表し、
Ｌ１〜Ｌ３は、各々独立して、環状構造及びアゾ結合を含まない二価の連結基又は単結合を表し、
Ａ１〜Ａ４は、各々独立して、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は置換基を有していてもよい（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、
ｎ１及びｎ２は、各々独立して、０以上の整数を表し、但しｎ１＋ｎ２≧１であり、ここでｎ１又はｎ２が２以上の場合、前記一般式（I）中に存在する２以上のＡ１又はＡ２は同一であっても異なっていてもよく、
ｎ３は、１以上の整数を表し、ここでｎ３が２以上の場合、前記一般式（I）中に存在する２以上のＡｒ１は同一であっても異なっていてもよく、
ｎ４及びｎ５は、各々独立して、０以上の整数を表し、但しｎ４＋ｎ５≧２であり、ここでｎ４又はｎ５が２以上の場合、前記一般式（I）中に存在する２以上のＡ３又はＡ４は同一であっても異なっていてもよく、
Ｂ１は、水素結合が可能な、水素原子を有する基を表す）
【００１１】
（２）前記一般式（I）中、ｎ３が２又は３であることが好ましい。
（３）前記一般式（I）中、ｎ１が１又は２であり、少なくとも一つのＡ１が置換基を有していてもよい（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基であることが好ましい。
（４）前記一般式（I）中、３≧ｎ４＋ｎ５≧２であることが好ましい。
（５）前記一般式（I）中、Ｒ１及びＲ２が、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアルコキシ基であることが好ましい。
（６）前記一般式（I）は、下記一般式（II）であることが好ましい。
【化２】
0006631182.tif 000003
（式中、各符号は、前記一般式（I）で説明したものと同義である。）
【００１２】
（７）また、上記アゾ系二色性色素は、クロロホルム中での吸収極大波長（λｍａｘ）が６７０ｎｍ以上であることが好ましい。
（８）さらに、上記アゾ系二色性色素は、オーダーパラメータ（Ｓ値）が０．８１以上であることが好ましい。
【００１３】
（９）上記（１）〜（８）のいずれか１項に記載のアゾ系二色性色素及び液晶化合物を含有する、液晶組成物。
（１０）上記（９）に記載の液晶組成物を含む液晶層を有する、液晶素子。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高いオーダーパラメーター（Ｓ値）を保持しつつ、長波長領域に吸収極大波長を有する新規なアゾ系二色性色素を提供することができる。また、このアゾ系二色性色素を用いることにより、長波長領域まで高コントラストの表示を行い得る液晶組成物及び液晶素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態の相転移モードゲストホスト型液晶表示素子の電圧印加状態の要部を示す概略図である。
【図２】本実施形態の相転移モードゲストホスト型液晶表示素子の電圧無印加状態の要部を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこれらに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内で任意に変更して実施することができる。
【００１７】
［二色性色素］
本実施形態のアゾ系二色性色素は、下記一般式（I）で表される。
【化３】
0006631182.tif 000004
【００１８】
上記一般式（I）中、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい芳香環を表し、該芳香環の少なくとも一つがチエノチアゾール環である。Ｘ１は、酸素原子又は−ＮＲ３−を表す。Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基を表す。Ｌ１〜Ｌ３は、各々独立して、環状構造及びアゾ結合を含まない二価の連結基又は単結合を表す。Ａ１〜Ａ４は、各々独立して、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は置換基を有していてもよい（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表す。Ｂ１は、水素結合が可能な、水素原子を有する基を示す。
【００１９】
上記一般式（I）中、ｎ１及びｎ２は、各々独立して、０以上の整数を表す。但しｎ１＋ｎ２≧１であり、ここでｎ１又はｎ２が２以上の場合、上記一般式（I）中に存在する２以上のＡ１又はＡ２は同一であっても異なっていてもよい。また、ｎ３は、１以上の整数を表し、ここでｎ３が２以上の場合、上記一般式（I）中に存在する２以上のＡｒ１は同一であっても異なっていてもよい。さらに、ｎ４及びｎ５は、各々独立して、１以上の整数を表し、但しｎ４＋ｎ５≧２であり、ここでｎ４又はｎ５が２以上の場合、上記一般式（I）中に存在する２以上のＡ３又はＡ４は同一であっても異なっていてもよい。
【００２０】
＜Ａｒ１及びｎ３＞
Ａｒ１の置換基を有する芳香環としては、置換基を有していてもよいチエノチアゾール環、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン環、置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン環が挙げられるが、これらに特に限定されない。但し、上述したとおり、Ａｒ１の少なくとも一つは、置換基を有していてもよいチエノチアゾール環である。また、ｎ３は、１以上の整数を表し、好ましくは２又は３である。ここでｎ３が２以上の整数の場合、上記一般式（I）中に複数のＡｒ１が存在することになるが、上記一般式（I）中に複数のＡｒ１が複数存在するＡｒ１は、同一であっても異なっていてもよい。このとき２以上のＡｒ１の結合順は任意である。また、吸収極大波長を長波長化し、オーダーパラメーターを高める観点から、少なくとも一つのＡｒ１は、置換基を有していてもよいチエノチアゾール環であり、他のＡｒ１は、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン環又は置換基を有していてもよい１，４−ナフチレン環であることが好ましく、より好ましくは置換基を有していてもよい１，４−フェニレン環である。
【００２１】
Ａｒ１が置換基を有する芳香環である場合、その置換基としては、アルコキシ基、アルキル基等の電子供与性の基；シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基等の電子吸引性の基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
【００２２】
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。アルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、１〜１０が好ましく、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜３である。
【００２３】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの中でも、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基である。
【００２４】
アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。アルキルスルホニル基の炭素数は、特に限定されないが、１〜１０が好ましく、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜３である。
【００２５】
ハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。ハロゲン化アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、１〜１０が好ましく、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜３である。特に好ましくは、炭素数１〜３のフルオロアルキル基である。
【００２６】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、好ましくはフッ素、塩素、臭素である。
【００２７】
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。アルコキシカルボニル基の炭素数は、特に限定されないが、２〜１０が好ましく、より好ましくは２〜４、さらに好ましくは２〜３である。
【００２８】
これらの中でも、Ａｒ１が有する置換基は、高いオーダーパラメーターを保つ観点から、小さい置換基が好ましい。具体的には、電子供与性の基としては、メチル基又はメトキシ基が特に好ましい。また、電子吸引性の基としては、トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素原子、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基が特に好ましい。
【００２９】
＜Ｘ１＞
Ｘ１は、酸素原子又は−ＮＲ３−を表す。ここで、オーダーパラメーターを高めるとともに、ホスト液晶に対する溶解性を高める観点から、Ｘ１は−ＮＲ３−が好ましい。
【００３０】
＜Ｒ１〜Ｒ３＞
Ｒ１〜Ｒ３は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられるが、これらに限定されない。また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、へキシルオキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられるが、これらに限定されない。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。アルキニル基としては、エチニル基、プロパ−２−イン−１−イル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ２は、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルコキシ基がより好ましく、炭素数３〜８の直鎖状のアルキル基、炭素数３〜８の直鎖状のアルコキシ基がさらに好ましい。とりわけ、ホスト液晶に対する溶解性を高める観点から、Ｒ１及びＲ２は、低極性で極性分子長を伸張する構造、液晶分子の部分構造などが好ましく、下限としては炭素数１以上、より好ましくは４以上、上限としては１０以下、より好ましくは７以下の直鎖状のアルキル基が特に好ましく、炭素数４〜５の直鎖状のアルキル基が特に好ましい。また、ホスト液晶に対する溶解性を高める観点から、Ｒ１及びＲ２の炭素数の総和は、７以上、より好ましくは８以上であり、上限としては１１以下が好ましく、より好ましくは１０以下である。一方、Ｒ３は、水素原子が特に好ましい。
【００３２】
＜Ｌ１〜Ｌ３＞
Ｌ１〜Ｌ３は、各々独立して、環状構造及びアゾ結合を含まない二価の連結基又は単結合を表す。この二価の連結基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基等の炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基；ビニレン基、プロペニレン基、イソプロペニレン基、ブテニレン基、イソブテニレン基、ｓｅｃ−ブテニレン基、ｔｅｒｔ−ブテニレン基、ヘキセニレン基、オクテニレン基等の炭素数２〜１０の直鎖状又は分岐状のアルケニレン基；エチニレン基、プロピニレン基、イソプロピニレン基、ブチニレン基、イソブチニレン基、ｓｅｃ−ブチニレン基、ｔｅｒｔ−ブチニレン基、ヘキシニレン基、オクチニレン基等の炭素数２〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキニレン基；オキシカルボニル基、メチレンオキシカルボニル基、エチレンオキシカルボニル基、プロピレンオキシカルボニル基、イソプロピレンオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチレンオキシカルボニル基等のアルキレン基で置換されていてもよいオキシカルボニル基；カルボニルオキシ基、メチレンカルボニルオキシ基、フェニレンカルボニルオキシ基等のアルキレン基又はアリーレン基で置換されていてもよいカルボニルオキシ基、アルキレンオキシ基、アルキレンカルボニル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
Ｌ１〜Ｌ３は、炭素数１〜５のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、オキシカルボニル基或いはカルボニルオキシ基、又は単結合が好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、オキシカルボニル基或いはカルボニルオキシ基、又は単結合がより好ましい。とりわけ、Ｌ１及びＬ３が単結合であり、Ｌ２がメチレン基、エチレン基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、メチレンオキシ基、又はオキシメチレン基が特に好ましい。なお、Ｌ３が単結合である場合には、Ａ３及びＡ４は、Ｂ１が導入されたナフタレン環に最も近い芳香環をＡ３とし、残りをＡ４と看做す。
【００３４】
＜Ａ１〜Ａ２及びｎ１〜ｎ２＞
Ａ１及びＡ２は、各々独立して、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は置換基を有していてもよい（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表す。ｎ１及びｎ２は、各々独立して、０以上の整数を表すが、ｎ１＋ｎ２≧１である。ここでｎ１又はｎ２が２以上の整数の場合、上記一般式（I）中に複数のＡ１又はＡ２が存在することになるが、このとき複数存在するＡ１又はＡ２は、同一であっても異なっていてもよい。特に好ましくは、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、Ａ１が置換基を有していてもよい（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基である。
【００３５】
＜Ａ３〜Ａ４及びｎ４〜ｎ５＞
Ａ３及びＡ４は、各々独立して、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、又は置換基を有していてもよい（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表す。ｎ４及びｎ５は、各々独立して、０以上の整数を表すが、ｎ４＋ｎ５≧２である。ここでｎ４又はｎ５が２以上の整数の場合、上記一般式（I）中に複数のＡ３又はＡ２が存在することになるが、このとき複数存在するＡ３又はＡ４は、同一であっても異なっていてもよい。特に好ましくは、ｎ４が０又は１であり、ｎ５が１又は２であり、Ａ３が置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基であり、Ａ４が置換基を有していてもよい（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基である。ホスト液晶に対する溶解性を高める観点からは、ｎ４＋ｎ５＝２が好ましく、オーダーパラメーターを高める観点から、ｎ４＋ｎ５＝３が好ましい。
【００３６】
なお、Ａ１〜Ａ４において、１，４−フェニレン基及び（Ｅ）−シクロヘキサン−１，４−ジイル基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、アルキル基等の電子供与性の基；シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基等の電子吸引性の基等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの具体例については、Ａｒ１において説明したものと同様である。
【００３７】
＜Ｂ１＞
Ｂ１は、水素結合が可能な、水素原子を有する基を示す。この水素結合が可能なＢ１の導入により最大吸収波長が高められる。Ｂ１の具体例としては、−ＯＨ基、−ＮＨＸ基（ここでＸは、アルキル基、アシル基。）等が挙げられる。これらの中でも、Ｂ１は、−ＯＨ基又は−ＮＨＸ基が好ましく、より好ましくは−ＯＨ基である。
【００３８】
上記構造を有するアゾ系二色性色素は、吸収極大波長が長波長化したものであり、さらに高いオーダーパラメーターとホスト液晶への高い溶解性を有するという利点を備えたものとなる。好ましくは、下記一般式（II）で表されるアゾ系二色性色素である。
【化４】
0006631182.tif 000005
（式（II）中、各符号は、上記一般式（I）で説明したものと同義である。）
【００３９】
＜分子量＞
上記のアゾ系二色性色素は、ホスト液晶への溶解性及び応答速度の点から、分子量は通常３０００以下であり、好ましくは１５００以下である。また、分子量は４５０以上が好ましく、５５０以上がより好ましい。
【００４０】
＜具体例＞
上記一般式（I）又は（II）で表されるアゾ系二色性色素の具体例を以下に例示するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに特に限定されるものではない。なお、以下の例示は、便宜上、中心のアゾ結合を有する繰り返し単位の部分と、その左側のＲ１を含む部分、そして右側のＢ１を含むナフチレン基を含む部分と、最右側のＲ２を含む部分に分けて示す。
【００４１】
まず中心のアゾ結合を有する繰り返し単位、すなわち
【化５】
0006631182.tif 000006
に関しては、以下の構造が好適なものとして例示される。
【化６】
0006631182.tif 000007
【００４２】
また、その左側のＲ１を含む部分、つまり
【化７】
0006631182.tif 000008
に関しては、以下の構造が好適なものとして例示される。
【化８】
0006631182.tif 000009
【００４３】
右側のＢ１を含むナフチレン基を含む部分、つまり
【化９】
0006631182.tif 000010
に関しては、以下の構造が好適なものとして例示される。
【化１０】
0006631182.tif 000011
【００４４】
最右側のＲ２を含む部分、つまり
【化１１】
0006631182.tif 000012
に関しては、以下の構造が好適なものとして例示される。
【化１２】
0006631182.tif 000013
【００４５】
＜合成方法＞
上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素は、例えば特開昭５８−３８７５６号公報に記載の方法に準じて、以下の合成ルートにより得られるモノアゾアミン類から、公知の方法によりジアゾ化、カップリング反応を行うことで合成することができる。この合成で用いる各種の中間体は、既知の方法、例えばＡ．Ｖ．Ｉｖａｓｈｃｈｅｎｋｏ著「Ｄｉｃｈｒｏｉｃ Ｄｙｅ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ」（ＣＭＣ社、１９９４年発行）、堀口博著「総説合成染料」（三共出版、１９６８年発行）、特開平１０−６０４４６号公報及びこれらに引用されている文献に記載の方法等を用いて反応させることにより合成できる。
【化１３】
0006631182.tif 000014
【００４６】
［液晶組成物］
上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素の１種又は２種以上を、各種のホスト液晶化合物、又はそれらの化合物を含有するホスト液晶組成物に公知の方法で混合することにより、液晶組成物を調製することができる。具体的には、日本学術振興会第１４２委員会編「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年発行）の第１５４〜１９２頁及び第７１５〜７２２頁記載のネマチック或いはスメクチック相を示すビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、フェニルピリミジン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系等の各種のホスト液晶化合物、又はそれらの化合物を含有するホスト液晶組成物等が挙げられる。また、例えば特開平３−１４８９２号公報などに記載の化合物も好適に使用可能である。本実施形態の液晶組成物は、上述したアゾ系二色性色素、ホスト液晶化合物および必要に応じて添加される各種添加剤を、振盪などの操作により、混合或いは溶解させることによって容易に得ることができる。
【００４７】
好ましいホスト液晶の種類は駆動方式により異なるが、例えば駆動方式がアクティブマトリックス型である場合はフッ素系液晶が好ましい。ホスト液晶化合物としては、例えば、下記構造式（VIII）〜(XII）で表されるＮｐ型液晶化合物やＮｎ型液晶化合物が挙げられる。
【００４８】
【化１４】
0006631182.tif 000015
【００４９】
〔式（VIII）〜（XII）中、環Ｂは、シクロヘキサン環、ベンゼン環、ジオキサン環、又はピリミジン環を示し、ｑは１〜３の整数を示す。Ｚは、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−を示す。Ｙ１及びＹ３は各々独立して、水素原子、又はフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を示し、Ｙ２はフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を置換基として有する炭素数１〜７のアルキル基、同じくアルケニル基、同じくアルコキシ基、これらの置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルコキシ基を置換基として有するシクロヘキシル基、又はこれらの置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルコキシ基を置換基として有するフェニル基を示す。Ｙ７及びＹ８は各々独立して、シアノ基、又はフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を示す。Ｙ１１及びＹ１３はシアノ基を示す。Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１２、及びＹ１４は各々独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基を示す。〕
【００５０】
なお、本実施形態の液晶組成物は、上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素以外の二色性色素やカイラルドーパント等を、液晶組成物の液晶性を損なわない範囲、通常液晶組成物の総量に対して０．１〜３０重量％程度で、含有していてもよい。また、本実施形態の液晶組成物は、コレステリルノナノエート等の、液晶相を示しても示さなくてもよい光学活性物質や、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００５１】
液晶組成物中における上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素の含有割合は、特に限定されるものではないが、２種以上を含有する場合はその合計として、０．０５重量％以上、１５重量％以下が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上、５重量％以下である。
【００５２】
上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素は、クロロホルム中で６７０〜７００ｎｍの長波長領域に吸収極大波長を有する。吸収極大波長は、好ましくは６７５ｎｍ以上、より好ましくは６８０ｎｍ以上、さらに好ましくは６８５ｎｍ以上、最も好ましくは６９０ｎｍ以上である。
【００５３】
ここで、クロロホルム中での吸収極大波長は、二色性色素１ｍｇを秤量し、クロロホルムに溶解して１ｍｇ／１００ｍｌとなるように調製した後、光路長１ｃｍの石英セルに溶液を入れ、クロロホルムをリファレンスとして分光光度計Ｕ４１００（日立ハイテクノロジーズ社製）を用い、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの吸光度を測定することにより求めることができる。
【００５４】
また、上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素は、通常０．８１以上、より好ましくは０．８２以上の高いオーダーパラメーター（Ｓ値）を有する。ここで、二色性色素のオーダーパラメーター（Ｓ値）は、二色比の分光学的な測定に基づき、前述の日本学術振興会第１４２委員会編「液晶デバイスハンドブック」に記載の次式から求めることができる。
Ｓ＝（Ａ／／−Ａ⊥）／（２Ａ⊥＋Ａ／／）
ここで、「Ａ／／」及び「Ａ⊥」は、それぞれ、液晶の配向方向に対して平行及び垂直に偏光した光に対する色素の吸光度を示す。Ｓ値は、理論上は０〜１の範囲の値をとり、その値が１に近づく程、ゲストホスト型液晶素子としてのコントラストが向上することとなる。
【００５５】
［液晶素子］
上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素を含有する前記液晶組成物を含む液晶層を、少なくとも一方が透明な２枚の電極付基板間に挟持することにより、液晶素子とすることができる。液晶素子としては種々の種類があるが、本実施形態の液晶素子は、その適用範囲は特に限定されず、例えば、松本正一、角田市良著「液晶の最新技術」（工業調査会、１９８３年発行）第３４頁、Ｊ．Ｌ．Ｆｅｒｇａｓｏｎ，ＳＩＤ８５Ｄｉｇｅｓｔ，６８（１９８５）、日本学術振興会第１４２委員会編「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９発行）第３１５〜３２９頁等に記載されているＨｅｉｌｍｅｉｅｒ型ゲストホスト、相転移型ゲストホスト等のゲストホスト効果を利用した各種液晶素子として構成することができる。
【００５６】
透明な電極の基板としては、特に限定されないが、ガラス板、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等の各種合成樹脂板が好適に用いられる。基板上に形成される透明電極層としては、特に限定されないが、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズ等の金属酸化物からなるものが好適に用いられる。透明電極層の液晶に接する表面は、必要に応じて配向処理を施すことができる。該配向処理の方法としては、例えばオクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等を塗布して垂直配向する方法、ポリイミドを塗布して平行配向する方法、綿布、脱脂綿等でラビングして平行配向にする方法、ＳｉＯｘを斜めの角度から蒸着して平行配向する方法等の公知の方法を適宜用いることができる。
【００５７】
２枚の電極付基板は互いに配向処理面が対向するように配置され、スペーサー等を介して一体化することで、２枚の電極付基板間にその間隔が１〜５０μｍ、好ましくは１〜１５μｍとなるように空間を設けた素子（セル）を形成し、この空間の中に液晶を封入する。
【００５８】
本実施形態の液晶素子は、液晶素子のモードに関して種々のものに適用可能である。とりわけ、ネマチック液晶組成物中に光学活性物質を加えることにより得られる相転移モードは、偏光板を用いなくても高コントラストで表示が明るいため、反射型液晶表示素子として特に好ましい。
【００５９】
液晶素子の一例として、図１及び図２にアクティブ駆動方式の相転移モードゲストホスト型液晶表示素子の略示的断面図を示す。図１は液晶表示素子の電圧印加状態を表し、図２は電圧無印加状態を表す。図中、１は入射光、３は透明ガラス板、４は透明電極、５は配向膜、６はホスト液晶化合物分子、７は二色性色素分子、９は反射層、１０は反射光を示す。
【００６０】
電圧無印加時（図２）では、ホスト液晶化合物分子６はコレステリック相を示し、二色性色素分子７もホスト液晶化合物分子６と共にコレステリック構造を示すので、入射光１は自然光であっても、偏光板を用いることなく二色性色素分子７に吸収される。一方、電圧印加時には（図１）、ホスト液晶化合物分子６と二色性色素分子７は電界方向に配列するため、光は透過し反射層９によって反射される。このように、この液晶素子は、電界の有無によって、光の透過、吸収を制御することができる。
【００６１】
本実施形態の二色性色素は、長波長領域に吸収極大波長を有し、かつ通常０．８１以上の高いオーダーパラメーターを有し、長波長領域まで高コントラストな表示を実現できるため、これを用いた液晶組成物及び液晶素子は、コンピューター、時計、電卓用等の表示素子、電子光学シャッター、電子光学絞り、光通信光路切替スイッチ、光変調器等の種々の電子光学デバイスに好適に利用することができる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。なお、以下において特に断りのない限り、「部」は「質量部」を表す。
【００６３】
（実施例１）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、以下の手順で合成した。
【化１５】
0006631182.tif 000016
【００６４】
まず、下記式で表される中間体Ｍ０１を下記の手法にて合成した。
【化１６】
0006631182.tif 000017
中間体Ｍ２１（特開２００９−００７４８６号公報の手法にて合成、５．００ｇ，１８．７ｍｍｏｌ）をアセトン（５０ｍｌ，１０ＶＲ）に希釈し、３５％塩酸水溶液（５．１ｍｌ，５６．１ｍｍｏｌ，３ＭＲ）を添加し、氷浴にて冷却した。その後、ＮａＮＯ２（１．３５ｇ，１９．６ｍｍｏｌ，１．０５ＭＲ）を水（３ｍｌ）に溶解させた水溶液を、５℃以下に保持しながらゆっくり滴下した。別のフラスコに中間体Ｍ２２（３．７１ｇ，１８．７ｍｍｏｌ）および４Ｎ塩酸−ジオキサン溶液（３７ｍｌ，１０ＶＲ）を仕込み、室温にて１時間攪拌した。さらに、このジオキサン溶液に、前述のジアゾ二ウム塩の溶液を５℃以下に保持しながらゆっくりと滴下し、水（２０ｍｌ）を添加し、３０分攪拌した。その後さらに、水（１００ｍｌ）を添加し、室温に昇温してろ過することにより、オレンジ色固体として粗体のＭ１１（７．６ｇ）を取得した。
【００６５】
粗体として取得した中間体Ｍ１１（６．３０ｇ，１８．４ｍｍｏｌ）を酢酸（６３ｍｌ，１０ＶＲ）に希釈し、チオシアン酸アンモニウム（４．２１ｇ，５５．２ｍｍｏｌ，３ＭＲ）を添加し、氷浴にて冷却した。その後、臭素（０．９８ｍｌ，３８．６ｍｍｏｌ，２．１ＭＲ）を酢酸（６．３ｍｌ）に溶解させた溶液を、１５℃以下に保持しながらゆっくりと滴下し、室温にもどして１２時間攪拌した。さらに、水（５０ｍｌ）を添加し、析出した固体をろ過し、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（富士シリシア社製ＮＨシリカゲル、５０ｍｌ，クロロホルム１００％）にて精製し、留出部を５０ｍｌ程度まで濃縮した。この溶液にメタノール（５０ｍｌ）を添加し、析出した固体をろ過することにより、中間体Ｍ０１（２．６５ｇ，収率３６％）の１次晶を取得した。そして、上記晶析の際のろ液を濃縮し、さらにメタノール（５０ｍｌ）にて懸洗し、二次晶として中間体Ｍ０１（０．８ｇ，収率１０％）を取得した。
【００６６】
次に、下記式で表される中間体Ｍ０２を下記の手法にて合成した。
【化１７】
0006631182.tif 000018
中間体Ｍ３２（東京化成品１５．９ｇ，１００ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５９ｍｌ、１０ＶＲ）に希釈し、イミダゾール（１３．６ｇ、２ＭＲ）および４−ジメチルアミノピリジン（２０ｍｇ）を添加し、室温にて６時間攪拌した。反応液に水（２００ｍｌ）および１Ｎ塩酸水溶液（５０ｍｌ）を添加し、有機層を分離し、この有機層をさらに水（２００ｍｌ）にて洗浄した。溶媒を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過して得られたろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（関東科学社製Ｎ６０シリカゲル  中性、３００ｍｌ，ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１−６／１）にて精製することにより、中間体Ｍ２２（３２．５ｇ，収率：定量的）を取得した。
1H-NMR（400 MHz, CDCl3）：7.56-7.58(m, 1H), 7.30-7.33(m, 1H), 7.14-7.22(m, 2H), 6.75-6.77(m, 1H), 7.67-6.69(m, 1H), 4.00(br-s, 2H), 0.99.(s, 9H), 0.18(s, 6H)
【００６７】
中間体Ｍ２２（４．２４ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（４２ｍｌ，１０ＶＲ）に希釈し、中間体Ｍ２３（ＳｙｎｔｈｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ社製４．１５ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（東京化成品３．５７ｇ，１８．６ｍｍｏｌ，１．２ＭＲ）および４−ジメチルアミノピリジン（１０ｍｇ）を添加し、室温にて４時間攪拌した。反応液を１０ｍｌ程度まで濃縮し、残渣にメタノール（５０ｍｌ）を添加し、析出した固体をろ過することにより、淡紫色粉体として中間体Ｍ１２（７．０２ｇ，収率８４％）を取得した。
【００６８】
中間体Ｍ１２（７．００ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ（関東科学品、７０ｍｌ，１０ＶＲ）に希釈し、氷浴にて冷却し、粉体のＬｉＡｌＨ４（９９３ｍｇ，２６．１ｍｍｏｌ，２ＭＲ）を添加し、６０℃に昇温して２時間攪拌した。反応液を室温にもどし、別のフラスコに氷水（１００ｍｌ）を仕込み、この氷水に粗体溶液を少しずつ滴下して過剰なＬｉＡｌＨ４をクエンチした。酢酸エチル（２００ｍｌ）を添加し、有機層と水層を分離した後、有機層をさらに硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過して得られたろ液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（関東科学社製Ｎ６０シリカゲル  中性、２００ｍｌ，ヘキサン／クロロホルム＝１／１）にて精製することにより、中間体Ｍ０２（３．８１ｇ，収率７２％）を取得した。
【００６９】
得られた中間体Ｍ０１（８００ｍｇ，２ｍｍｏｌ）を酢酸：プロピオン酸＝１７：８（８０ｍｌ，１００ＶＲ）に希釈し、寒剤を使用した氷浴で０℃以下に冷却した。ここに亜硝酸ナトリウム（１８０ｍｇ，２．６ｍｍｏｌ，１．３ＭＲ）の９８％硫酸（３．４ｍｌ，１８．７ＶＲ／ＮａＮＯ２）溶液を、０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下して、ジアゾ二ウム塩溶液を調製した。
別のフラスコに中間体Ｍ０２（８１４ｍｇ，２ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（５．１ｇ，１．５ＷＲ／Ｈ２ＳＯ４）およびＴＨＦ：ＭｅＯＨ＝１：１（８１ｍｌ，１００ＶＲ）を仕込み、これを同様に０℃以下に冷却し、ここに激しく攪拌しながら前述のとおり調製したジアゾ二ウム塩溶液をゆっくりと滴下した。３０分攪拌後、水（１００ｍｌ）を添加し、析出した固体をろ過し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（関東科学社製Ｎ６０シリカゲル  中性、１５０ｍｌ，ヘキサン／クロロホルム＝２／１−０／１）にて精製し、留出部を濃縮した。この残渣にＴＨＦ（３０ｍｌ）を添加し、ついで酢酸エチル（１００ｍｌ）を添加し、この溶液を液量が１／３程度になるまで濃縮した。析出した固体をろ過することにより、黒色固体として実施例１の化合物（３５ｍｇ，ＬＣａｒｅａ９４％以上、収率２％）を取得した。
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７０】
（実施例２）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化１８】
0006631182.tif 000019
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７１】
（実施例３）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化１９】
0006631182.tif 000020
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７２】
（実施例４）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化２０】
0006631182.tif 000021
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７３】
（実施例５）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化２１】
0006631182.tif 000022
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７４】
（実施例６）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化２２】
0006631182.tif 000023
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７５】
（実施例７）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化２３】
0006631182.tif 000024
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７６】
（比較例１）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化２４】
0006631182.tif 000025
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７７】
（比較例２）
下記式で表されるアゾ系二色性色素を、実施例１と同様の手順で合成した。
【化２５】
0006631182.tif 000026
質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により、水素付加分子イオンを確認し、上記式で表されるアゾ系二色性色素であると同定した。
【００７８】
〔二色性色素のλｍａｘの評価〕
精密天秤で秤量した実施例１〜７及び比較例１〜２のアゾ系二色性色素化合物１ｍｇを、１００ｍｌのメスフラスコ中にそれぞれ入れ、さらにクロロホルムを注ぎ１ｍｇ／１００ｍｌとなるよう調製して、色素を完全に溶解させた。この溶液を光路長１ｃｍの石英セルに入れ、クロロホルムをリファレンスとして、分光光度計Ｕ４１００（日立ハイテクノロジーズ社製）を用い、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの吸光度を測定した。それぞれの吸収極大波長の値をλｍａｘ（ＣＨＣｌ３）として表１に示す。
【００７９】
〔オーダーパラメーター（Ｓ値）の評価〕
次に、実施例１及び５のアゾ系二色性色素化合物を、フッ素系化合物を主成分とするＮｎ型液晶混合物であってＮＩ点が９０℃でΔεが−４．１のものに、実施例２〜４及び６〜７並びに比較例１〜２のアゾ系二色性色素化合物を、フッ素系化合物を主成分とするＮｎ型液晶混合物であってＮＩ点が９０℃でΔεが−４．２のものに、それぞれ０．１重量％の濃度で溶解させ、ゲストホスト液晶組成物を調製した。次に、ポリイミド系樹脂を塗布、硬化、ラビング処理した透明電極付きガラス基板を対向させ、液晶が平行配向となるように構成したギャップ５０μｍのセル内に、各々のゲストホスト液晶組成物に封入した。このセルの、配向方向に平行な直線偏光に対する吸光度（Ａ／／）及び配向方向に垂直な偏光に対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、その吸収ピーク（λｍａｘ）におけるオーダーパラメーター（Ｓ値）を下記の式から求めた。これらの結果を表１に示す。
Ｓ＝（Ａ／／−Ａ⊥）／（２Ａ⊥＋Ａ／／）
【００８０】
〔二色性色素の溶解度の評価〕
各化合物の液晶に対する溶解度を次の通り測定した。−１０℃に冷却した液晶を振とう器で振とうさせながら化合物を２重量％分添加し、−１０℃、１００ｈｒ振とうさせた。その後、シリンジフィルター０．２ミクロンで濾過した。得られた液晶溶液を適当な濃度にクロロホルムで希釈して、測定光路長１０ｍｍの石英セルを使用して、日立分光光度計Ｕ−４１００にて吸収スペクトルの測定を行い、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）における吸光度とあらかじめ測定したモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１・ｃｍ−１）との関係から各化合物の濃度を求めた。それぞれのホスト液晶混合物に対する溶解度を表１に示す。
【００８１】
【表１】
0006631182.tif 000027
【００８２】
表１から、本発明の上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素（実施例１〜７）は、いずれもクロロホルム中での吸収極大波長が６９１ｎｍ以上であって、比較例１及び２に比して、長波長化が実現されていることがわかる。また、本発明の上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素（実施例１〜７）は、いずれも０．８２以上という高いオーダーパラメーターを示しており、長波長化と高コントラストの両立を実現できていることがわかる。さらに、本発明の上記一般式（I）で表されるアゾ系二色性色素（実施例１〜７）は、ホスト液晶混合物に対する溶解度が０．１８％以上と良好な溶解性を示すことがわかる。
【００８３】
以上の結果から、本発明のアゾ系二色性色素化合物は、高いオーダーパラメーター（Ｓ値）を有し、且つ、長波長領域に吸収極大波長を有する化合物であり、これを用いて作製した液晶組成物及び液晶素子は、長波長領域までコントラストの高い表示を実現できることが裏付けられた。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のアゾ系二色性色素化合物は、高いオーダーパラメーター（Ｓ値）を有し、且つ、長波長領域に吸収極大波長を有することから、種々のモードの液晶組成物及び液晶素子において、広く且つ有効に利用可能であり、特に、Ｈｅｉｌｍｅｉｅｒ型ゲストホスト、相転移型ゲストホスト等のゲストホスト効果を利用した各種液晶素子用途において、殊に有効に利用可能である。また、本発明の液晶組成物及び液晶素子は、コンピューター、時計、電卓用等の表示素子、電子光学シャッター、電子光学絞り、光通信光路切替スイッチ、光変調器等の種々の電子光学デバイスにおいて、広く且つ有効に利用可能である。
【符号の説明】
【００８５】
１・・・入射光
３・・・透明ガラス基板
４・・・透明電極
５・・・配向膜
６・・・ホスト液晶化合物分子
７・・・二色性色素分子
９・・・反射層
１０・・・反射光
【図１】
0006631182.tif 000029
【図２】
0006631182.tif 000030