(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の複合粒子を含む複合粒子体であって、
前記複数の複合粒子がそれぞれ、
前記複合粒子の核となる粒子であって、金属酸化物を含み、かつ気孔率が２０〜９９％の核粒子と、
前記核粒子の外周に配置され、セラミックス、ガラス、及び樹脂の少なくとも一種を含み、焼成によって、複数の前記核粒子を互いに接着すると共に、前記複数の核粒子の間に複数の気孔を形成する、複数の接着剤粒子と、を有し、
前記核粒子の粒径が前記接着剤粒子の粒径よりも大きいことを特徴とする複合粒子体。
【請求項２】
請求項１記載の複合粒子体において、
前記核粒子の粒径が前記接着剤粒子の粒径の２倍以上であることを特徴とする複合粒子体。
【請求項３】
請求項１又は２記載の複合粒子体において、
前記核粒子の構成材料と前記接着剤粒子の構成材料が異なることを特徴とする複合粒子体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合粒子体において、
前記核粒子が中空構造であることを特徴とする複合粒子体。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合粒子体において、
前記核粒子が多孔質構造であることを特徴とする複合粒子体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合粒子体において、
前記核粒子の外形形状がアスペクト比３以上の板状であることを特徴とする複合粒子体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の複合粒子体において、
前記核粒子は、最小長が０．５〜５０μｍの板状であることを特徴とする複合粒子体。
【請求項８】
金属酸化物を含み、かつ気孔率が２０〜９９％の核粒子と、
前記核粒子の外周に配置され、セラミックス、ガラス、及び樹脂の少なくとも一種を含む複数の接着剤粒子と、
をそれぞれ有する複数の複合粒子、を含む複合粒子体を準備する工程と、
前記複合粒子体を焼成して、前記接着剤粒子を軟化させ、前記軟化した接着剤粒子を介して複数の前記核粒子が接続されると共に、前記複数の核粒子の間に気孔が形成される工程と、
を有することを特徴とする焼成体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合粒子体および焼成体の製造方法に関し、該複合粒子を含有する構成部材の低熱伝導率化を図る上で好適な複合粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
断熱材や膜等に充填されるフィラーとして、特許文献１〜３に記載された組成物や中空粒子等がある。
【０００３】
特許文献１には、熱伝導率の低い多孔質オルガノポリシロキサン硬化物を形成することができる硬化性オルガノポリシロキサン組成物が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、低熱伝導率の中空粒子を用いた塗料を使用して、低熱伝導率の膜を形成することが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、静電相互作用で母材粒子表面に添加物粒子を吸着させることで、ナノコートされた複合粒子を製造し、さらに、これを用いて通常の粉末冶金プロセスを経由して、複合材料を製造することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−１５５９４６号公報
【特許文献２】特開２００４−１０９０３号公報
【特許文献３】特開２０１０−６４９４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１及び２に記載の技術では、低熱伝導率化が不十分であった。特許文献３に記載の技術では、粉末冶金での複合材料の作製を意図しているため、母材粒子に粒径がｎｍオーダーの微粒子をコーティングすることを念頭においている。そのため、母材粒子間の距離が短くなり、また、焼結した際に気孔も形成されにくく、形成されても少量のため、この場合も、低熱伝導率化が不十分である。
【０００８】
本発明はこのような課題を考慮してなされたものであり、低熱伝導率化を図ることができる複合粒子体および焼成体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
［１］  本発明に係る複合粒子体は、複数の複合粒子を含む複合粒子体であって、前記複数の複合粒子がそれぞれ、前記複合粒子の核となる粒子であって、金属酸化物を含み、かつ気孔率が２０〜９９％の核粒子と、前記核粒子の外周に配置され、セラミックス、ガラス、及び樹脂の少なくとも一種を含み、焼成によって、複数の前記核粒子を互いに接着すると共に、前記複数の核粒子の間に複数の気孔を形成する、複数の接着剤粒子と、を有し、前記核粒子の粒径が前記接着剤粒子の粒径よりも大きいことを特徴とする。
【００１０】
［２］  本発明において、前記核粒子の粒径が前記接着剤粒子の粒径の２倍以上であることが好ましい。
【００１１】
［３］  本発明において、前記核粒子の構成材料と前記接着剤粒子の構成材料が異なることが好ましい。
【００１２】
［４］  本発明において、前記核粒子が中空構造であってもよい。
【００１３】
［５］  本発明において、前記核粒子が多孔質構造であってもよい。
【００１４】
［６］  本発明において、前記核粒子の外形形状がアスペクト比３以上の板状であってもよい。
【００１５】
［７］  本発明において、前記核粒子は、最小長が０．５〜５０μｍの板状であってもよい。
［８］本発明に係る焼成体の製造方法は、金属酸化物を含み、かつ気孔率が２０〜９９％の核粒子と、前記核粒子の外周に配置され、セラミックス、ガラス、及び樹脂の少なくとも一種を含む複数の接着剤粒子と、をそれぞれ有する複数の複合粒子、を含む複合粒子体を準備する工程と、前記複合粒子体を焼成して、前記接着剤粒子を軟化させ、前記軟化した接着剤粒子を介して前記複数の核粒子が接続されると共に、前記複数の核粒子の間に気孔が形成される工程と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る複合粒子体および焼成体の製造方法によれば、低熱伝導率化を図ることができる。その結果、複合粒子を用いた各種構成材料の量や厚みを低減することができる。
【００１７】
また、以下の効果も実現することができる。
（ａ）  構成材料の小型化、軽量化を図ることができる。
（ｂ）  構成材料のコストを低減することができる。
（ｃ）  構成材料と異種材との接合の際に発生する熱応力を低減することができる。
（ｄ）  構成材料の設置空間の省スペース化を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１Ａは第１の実施の形態に係る複合粒子（第１複合粒子）の一例を模式的に示す断面図であり、図１Ｂは第１バルク前駆体の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２Ａは第２の実施の形態に係る複合粒子（第２複合粒子）の一例を模式的に示す斜視図であり、図２Ｂは第２複合粒子の一例を模式的に示す断面図である。
【図３】第２バルク前駆体の一例を模式的に示す断面図である。
【図４】第２複合粒子を構成する核粒子のアスペクトの一例を示す説明図である。
【図５】比較例に係るバルク体を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明に係る複合粒子体および焼成体の製造方法の実施の形態例を図１Ａ〜図５を参照しながら説明する。なお、本明細書において、数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味として使用される。
【００２０】
先ず、第１の実施の形態に係る複合粒子（以下、第１複合粒子１０Ａと記す）は、例えば図１Ａに示すように、第１複合粒子１０Ａの核となる粒子（以下、核粒子１２と記す）と、核粒子１２の外周に接触して配置された接着剤成分を有する１個以上の粒子（以下、接着剤粒子１４と記す）とを有する。図１Ａの例では、代表的に球状の核粒子１２の周囲に球状の接着剤粒子１４を配置した例を示す。
【００２１】
そして、複数の第１複合粒子１０Ａを用いて成形、焼成することで、図示しない１つの第１バルク体が構成される。図１Ｂは、複数の第１複合粒子１０Ａを集積した状態、すなわち、第１バルク前駆体１６Ａを示す。この第１バルク前駆体１６Ａを焼成することで、接着剤粒子１４が軟化し、接着剤粒子１４同士が接触している部分１８を介して第１複合粒子１０Ａ同士が接着されて第１バルク体が構成される。
【００２２】
核粒子１２は、気孔率が２０〜９９％で、熱伝導率が低いことが好ましい。核粒子１２の熱伝導率としては、１Ｗ／ｍＫ以下が好ましく、さらに好ましくは０．７Ｗ／ｍＫ以下である。
【００２３】
核粒子１２の粒径は接着剤粒子１４の粒径よりも大きいことが好ましく、さらに好ましくは、接着剤粒子１４の粒径の２倍以上である。
【００２４】
核粒子１２は、中空構造、多孔質構造のいずれであってもよい。
【００２５】
ここで、中空構造とは、内部が中空であって、外殻部分が緻密あるいは多孔質である状態をいう。外殻部分が多孔質とは、外殻部分が緻密でも中空でもない状態をいい、複数の気孔又は粒子で構成された状態をいう。なお、緻密とは、複数の微粒子が隙間なく結合した状態であって、気孔を有しない。
【００２６】
特に、核粒子１２が多孔質構造の場合、気孔径が１０〜５００ｎｍの気孔を有することが好ましい。気孔とは、閉気孔、開気孔の少なくとも１つのことであり、両方を含んでもよい。また、気孔の形状、すなわち、開口の面形状としては、正方形、四角形、三角形、六角形、円形等、不定形のいずれの形状であってもよい。
【００２７】
また、核粒子１２が多孔質構造の場合、粒径が１ｎｍ〜１０μｍである微粒子を含んで構成されていることが好ましい。微粒子とは、一つの結晶粒からなる粒子（単結晶粒子）であってもよいし、多数の結晶粒からなる粒子（多結晶粒子）であってもよい。つまり、核粒子１２がこの範囲の粒径の微粒子の集まりであることが好ましい。
【００２８】
微粒子の粒径は、核粒子１２の骨格を構成する粒子群のうちの１つの微粒子の大きさ（球状であれば直径、そうでなければ最大径）を、電子顕微鏡観察の画像から計測したものである。微粒子の粒径は、より好ましくは１ｎｍ〜５μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜１μｍである。このような範囲の粒径の微粒子で構成された核粒子１２は、熱伝導の主因である格子振動（フォノン）の発生が阻害されるため、低熱伝導率を図る上で有効となる。
【００２９】
一方、接着剤粒子１４は、緻密、中空、多孔質どれでもよく、接着剤成分自体の熱伝導率が高い。そのため、熱伝導率は核粒子１２よりも高い。
【００３０】
接着剤粒子１４の核粒子１２への付着状態は、化学吸着もしくは物理吸着で付着していることが好ましい。具体的には、ファンデルワールス力や静電引力による付着、イオン結合や共有結合による付着、アンカー効果や中間層を介しての付着、磁力による付着等がある。より好ましくは静電引力による付着がよい。
【００３１】
この場合、接着剤粒子１４は、核粒子１２の外周に１つの層を形作るように配置してもよいし（図１Ａ参照）、複数の層を形作るように配置してもよい。もちろん、接着剤粒子１４は、核粒子１２の外周全てを覆っていなくてもよい。
【００３２】
核粒子１２の構成材料と接着剤粒子１４の構成材料が異なることが好ましい。
【００３３】
核粒子１２の例としては、金属酸化物を含むことが好ましく、金属酸化物のみからなることがさらに好ましい。金属酸化物を含むと、金属の非酸化物（例えば、炭化物や窒化物）に比べて金属と酸素の間のイオン結合性が強いために熱伝導率が低くなりやすいためである。
【００３４】
金属酸化物がＺｒ、Ｙ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｓｍ、Ｍｎ、Ｙｂ、Ｅｒ、及びＴａからなる群から選ばれる１の元素の酸化物あるいは２以上の元素の複合酸化物であることが好ましい。金属酸化物がこれらの元素の酸化物、複合酸化物であると、格子振動（フォノン）による熱伝導が起こりにくくなるためである。
【００３５】
具体的な材料としては、ＺｒＯ2−Ｙ2Ｏ3にＧｄ2Ｏ3、Ｙｂ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3等を添加したものが挙げられる。さらに具体的には、ＺｒＯ2−ＨｆＯ2−Ｙ2Ｏ3、ＺｒＯ2−Ｙ2Ｏ3−Ｌａ2Ｏ3、ＺｒＯ2−ＨｆＯ2−Ｙ2Ｏ3−Ｌａ2Ｏ3、ＨｆＯ2−Ｙ2Ｏ3、ＣｅＯ2−Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｚｒ2Ｏ7、Ｓｍ2Ｚｒ2Ｏ7、ＬａＭｎＡｌ11Ｏ19、ＹＴａ3Ｏ9、Ｙ0.7Ｌａ0.3Ｔａ3Ｏ9、Ｙ1.08Ｔａ2.76Ｚｒ0.24Ｏ9、Ｙ2Ｔｉ2Ｏ7、ＬａＴａ3Ｏ9、Ｙｂ2Ｓｉ2Ｏ7、Ｙ2Ｓｉ2Ｏ7等が挙げられる。
【００３６】
接着剤粒子１４としては、熱を加えた際に溶融する物質であれば何でもよい。この場合、セラミックス、ガラス、及び樹脂の少なくとも一種を含むことが好ましい。より具体的には、例えばシリカ、アルミナ、ムライト、ジルコニア、チタニア、窒化けい素、酸窒化けい素、炭化けい素、酸炭化けい素、カルシウムシリケート、カルシウムアルミネート、カルシウムアルミノシリケート、リン酸アルミニウム、アルミノシリケート、カリウムアルミノシリケート、ガラス等を挙げることができる。これらは熱伝導率の観点から非晶質であることが好ましい。材料が樹脂の場合は、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂等を挙げることができる。
【００３７】
第１複合粒子１０Ａによれば、第１複合粒子１０Ａを使用して成形、焼成することで、第１バルク体とした場合に、図１Ｂに示す第１バルク前駆体１６Ａにおいて接着剤粒子１４で囲まれた領域２０（核粒子１２を除く）が気孔となり、熱伝導率が高い接着剤のみの領域を少なくすることが可能となる。すなわち、第１バルク体は、全体として、熱伝導率が低い核粒子１２と、同じく熱伝導率が低い気孔とが組み合わされた構成となるため、熱伝導率の低い物体となる。第１バルク前駆体１６Ａの段階で接着剤粒子１４で囲まれた領域２０が多いほど、第１バルク体とした場合に、熱伝導率をより低下させることができる。その結果、複合粒子を用いた各種構成材料の量や厚みを低減することができ、熱容量を小さくすることができる。
【００３８】
また、以下の効果も実現することができる。
（ａ）  構成材料の小型化、軽量化を図ることができる。
（ｂ）  構成材料のコストを低減することができる。
（ｃ）  構成材料と異種材との接合の際に発生する熱応力を低減することができる。
（ｄ）  構成材料の設置空間の省スペース化を図ることができる。
【００３９】
次に、第２の実施の形態に係る複合粒子（以下、第２複合粒子１０Ｂと記す）は、例えば図２Ａ及び図２Ｂに示すように、上述した第１複合粒子１０Ａと同様の構成を有するが、核粒子１２が板状である点で異なる。図２Ａ及び図２Ｂの例では、代表的に平板状（平らで湾曲していない板状）の核粒子１２の周囲に球形の接着剤粒子１４を配置した例を示す。また、図３は、複数の第２複合粒子１０Ｂを集積して１つの第２バルク前駆体１６Ｂを構成した状態を示す。そして、この第２バルク前駆体１６Ｂを焼成することで、接着剤粒子１４が軟化し、接着剤粒子１４同士が接触している部分１８を介して第２複合粒子１０Ｂ同士が接着されて図示しない第２バルク体が構成される。
【００４０】
第２複合粒子１０Ｂにおける核粒子１２のアスペクト比は３以上であることが好ましい。この場合、アスペクト比は、例えば図４に示すように、最大長Ｌａ／最小長Ｌｂをいう。ここで、最大長Ｌａとは、核粒子１２を構成する複数の面のうち、最も広い面における最大長をいう。広い面が正方形、長方形、台形、平行四辺形、多角形（五角形、六角形等）であれば、最も長い対角線の長さが該当し、円形であれば直径が該当し、楕円であれば、長軸の長さが該当する。一方、最小長Ｌｂとは、核粒子１２の厚みのうち、最も薄い部分の厚みをいう。
【００４１】
アスペクト比は、大きければ大きいほど、第２バルク体を形成した際に、伝熱経路が屈折して長くなり、第２バルク体の熱伝導率が低くなる。しかしながら、アスペクト比が大きすぎると、製造上の取扱いが困難となり、歩留まりが悪くなることがある。例えば、アスペクト比を大きくするために最小長Ｌｂを短くすると、強度を十分なものとすることができなくなることがある。一方、最大長Ｌａを長くすると、核粒子１２が大きくなり、破損することがある。このため、アスペクト比は、より好ましくは３以上５０以下、さらに好ましくは３．５以上４０以下、最も好ましくは４以上３０以下である。
【００４２】
核粒子１２は、平板状であることが好ましいが、平板状のみならず、湾曲した板状のものや、厚み（最小長）が一定ではない板状のものも含まれる。また、繊維状、針状、塊状等の形状でもよい。また、板状の面形状は、正方形状、四角形状、三角形状、六角形状、円形状等、様々な形状が挙げられる。すなわち、板状であれば、どのような面形状であってもよい。
【００４３】
この第２複合粒子１０Ｂにおいても、第２複合粒子１０Ｂを使用して成形、焼成することで、第２バルク体とした場合に、図３に示す第２バルク前駆体１６Ｂにおいて、接着剤粒子１４で囲まれた領域２０（核粒子１２を除く）が気孔となり、熱伝導率が高い接着剤のみの領域を少なくすることが可能となる。従って、第２バルク体においても、全体として、熱伝導率が低い核粒子１２と、同じく熱伝導率が低い気孔とが組み合わされた構成となるため、熱伝導率の低い物体となる。
【実施例】
【００４４】
実施例１〜７に係る複合粒子（この例では、第１複合粒子１０Ａ）、並びに比較例１に係る粒子を使用してそれぞれバルク体を構成した場合の各バルク体の熱伝導率を確認した。
【００４５】
（実施例１）
複合粒子として、気孔率が９０％、粒径が５０μｍの中空構造の核粒子１２と、粒径が２．０μｍの接着剤粒子１４を用いた。複合粒子及び水を含むスラリーを調製した後、直径２０ｍｍの型に流し込み、乾燥後、焼成、固化して実施例１に係るバルク体を作製した。
【００４６】
（実施例２）
複合粒子として、気孔率が６０％、粒径が５０μｍの多孔質構造の核粒子１２と、粒径が２．０μｍの接着剤粒子１４を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例２に係るバルク体を作製した。
【００４７】
（実施例３）
複合粒子として、気孔率が３０％、粒径が５０μｍの多孔質構造の核粒子１２と、粒径が２．０μｍの接着剤粒子１４を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例３に係るバルク体を作製した。
【００４８】
（実施例４）
複合粒子として、気孔率が６０％、粒径が５μｍの多孔質構造の核粒子１２と、粒径が２．０μｍの接着剤粒子１４を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例４に係るバルク体を作製した。
【００４９】
（実施例５）
複合粒子として、気孔率が６０％、粒径が５００μｍの多孔質構造の核粒子１２と、粒径が２．０μｍの接着剤粒子１４を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例５に係るバルク体を作製した。
【００５０】
（実施例６）
複合粒子として、気孔率が６０％、粒径が５０μｍの多孔質構造の核粒子１２と、粒径が２０．０μｍの接着剤粒子１４を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例６に係るバルク体を作製した。
【００５１】
（実施例７）
複合粒子として、気孔率が６０％、粒径が５０μｍの多孔質構造の核粒子１２と、粒径が０．５μｍの接着剤粒子１４を用いた点以外は、実施例１と同様にして実施例７に係るバルク体を作製した。
【００５２】
（比較例１）
気孔率が９０％、粒径が５０μｍの中空構造の核粒子１２と、ポリスチレン樹脂微粒子及び水を含むスラリーを調製した後、直径２０ｍｍの型に流し込み、乾燥後、焼成、固化して比較例１に係るバルク体を作製した。
【００５３】
＜核粒子１２＞
〔中空構造の場合〕
中空構造の核粒子１２として、ポッターズ・バロティーニ株式会社製の中空粒子Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌ  ２５Ｐ４５を用いた。
【００５４】
〔多孔質構造の場合〕
先ず、イットリア部分安定化ジルコニア粉末に、造孔材（ラテックス粒子あるいはメラミン樹脂粒子）、バインダーとしてのポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）、可塑剤としてのＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）、溶剤としてのキシレン及び１−ブタノールを加え、ボールミルにて３０時間混合し、グリーンシート成形用スラリーを調製した。このスラリーに、真空脱泡処理を施すことにより、粘度を４０００ｃｐｓに調整した後、ドクターブレード装置によって焼成後の厚さが１０μｍとなるようにグリーンシートを形成、この成形体を１１００℃、１時間にて焼成、粉砕することで、多孔質の核粒子１２を得た。
【００５５】
＜接着剤粒子１４の配置方法＞
核粒子１２に対して、静電吸着法を用いて外周部に接着剤粒子１４を配置した。これは、中空構造の核粒子１２、多孔質構造の核粒子１２共に同じ方法である。接着剤粒子１４としては、ポリスチレン樹脂微粒子を用いた。
【００５６】
カチオン性高分子としてＰＤＤＡ（ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド）を用いた。０．５モル／リットルの塩化ナトリウム水溶液５００ｍｌに２０重量％のＰＤＤＡ水溶液（アルドリッチ社製、Ｍｗ＝１０００００〜２０００００）を２．５ｇ添加し、攪拌して、ＰＤＤＡ水溶液を調製した。
【００５７】
アニオン性高分子としてＰＳＳ（ポリスチレンスルホン酸）を用いた。０．５モル／リットルの塩化ナトリウム水溶液５００ｍｌに２０重量％のＰＳＳ水溶液（アルドリッチ社製、Ｍｗ＝７００００）を２５ｇ添加し、攪拌して、ＰＳＳ水溶液を調製した。
【００５８】
核粒子１２の電荷を制御するために、ＰＤＤＡ水溶液に核粒子１２を投入し、スターラーで１０分間攪拌した。その後、篩（ふるい）を用いて水溶液から核粒子１２を回収し、イオン交換水で洗浄した。表面電位はゼータ電位を測定して確認した。
【００５９】
その後、ＰＳＳ水溶液を用いて同様な操作をし、表面電荷をマイナス、さらにＰＤＤＡ水溶液を用いて表面電荷をプラスにした。こうすることで、ＰＤＤＡ−ＰＳＳ−ＰＤＤＡの３層のように積層させることで強い表面電荷が得られた。接着剤粒子１４は同様に表面電荷をマイナスにした。
【００６０】
水の中に電荷をプラスにした核粒子１２とマイナスにした接着剤粒子１４を入れ、スターラーで１０分間攪拌し、篩で同様に洗浄し、複合粒子を得た。
【００６１】
＜核粒子１２と接着剤粒子１４を判別する方法（粒径測定、元素測定）＞
核粒子１２の周囲に１個以上の接着剤粒子１４を配置した複合粒子を樹脂に埋込み、電子顕微鏡にて複合粒子を観察することができる観察箇所まで研磨して、樹脂埋め研磨面とした。そして、この樹脂埋め研磨面に対して電子顕微鏡観察を行った。中心付近の粒子の粒径を画像解析より算出し、核粒子１２の粒径とした。核粒子１２の外周に配置されている粒子も同様に粒径を測定し、中心付近の粒子よりも小さい粒子（核粒子の半分以下の大きさ）を接着剤粒子１４とした。
【００６２】
併せて、以下の方法を用いて、核粒子１２と接着剤粒子１４とを特定した。すなわち、電子顕微鏡を用いて複合粒子の中心付近の元素分析（ＥＤＳ：Ｅｎｅｒｇｙ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ  Ｘ−ｒａｙ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を行った。核粒子１２の外周に配置されている粒子にも同様に元素分析（ＥＤＳ）を行い、核粒子１２と違う元素種類が検出された粒子を接着剤粒子１４とした。
【００６３】
または、樹脂埋め研磨面の微小部Ｘ線で中心付近、外周付近を測定した。中心付近と違う結晶相の粒子を接着剤粒子１４とした。
【００６４】
＜複合粒子の核粒子１２の気孔率計測方法＞
複合粒子を無作為に１０個選んで樹脂に埋込み、電子顕微鏡にて複合粒子を観察することができる観察箇所まで研磨して、樹脂埋め研磨面とした。そして、この樹脂埋め研磨面に対して電子顕微鏡観察（画像解析）を行った。画像解析より、１０個分の核粒子１２の気孔率を算出し、１０個の核粒子１２の平均値を気孔率とした。
【００６５】
＜バルク体の熱伝導率測定方法及び評価基準＞
先ず、水銀ポロシメーターでバルク体の密度を測定した。次に、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）法でバルク体の比熱を測定した。次に、レーザーフラッシュ法でバルク体の熱拡散率を測定した。その後、熱拡散率×比熱×密度＝熱伝導率の関係式から、バルク体の熱伝導率を算出し、以下の評価基準に基づいて、実施例１〜７及び比較例１を評価した。
Ａ：０．９Ｗ／ｍＫ以下
Ｂ：１．０Ｗ／ｍＫ以上１．４Ｗ／ｍＫ以下
Ｃ：１．５Ｗ／ｍＫ以上
【００６６】
＜評価結果＞
実施例１〜７及び比較例１の内訳及び評価結果を下記表１に示す。
【００６７】
【表１】
0006648994.tif 000002
【００６８】
表１から、比較例１は、熱伝導率が１．８Ｗ／ｍＫと高かった。これは、例えば図５に示すように、比較例１に係るバルク体１００は、核粒子１２と接着剤２２とで構成され、特に、接着剤２２のみの領域２４が多く存在したことから、熱伝導率が高くなったものと考えられる。
【００６９】
一方、実施例１〜７のうち、実施例６以外は、バルク体の熱伝導率が０．９Ｗ／ｍＫ以下で、評価がＡであった。実施例６についても、評価はＢではあるが、熱伝導率が１．０Ｗ／ｍＫであり、限りなくＡに近い評価であった。
【００７０】
実施例１〜７は、複合粒子を使用して、成形及び焼成することで、バルク体を作製したため、熱伝導率が低い核粒子１２と同じく熱伝導率が低い気孔とが組み合わされた構成となり、全体として、熱伝導率が低くなったものと考えられる。
【００７１】
なお、本発明に係る複合粒子体および焼成体の製造方法は、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【符号の説明】
【００７２】
１０Ａ…第１複合粒子                      １０Ｂ…第２複合粒子
１２…核粒子                              １４…接着剤粒子
１６Ａ…第１バルク前駆体                  １６Ｂ…第２バルク前駆体
１８…接着剤粒子同士が接触している部分    ２０…接着剤粒子で囲まれた領域
【図１】
0006648994.tif 000003
【図２】
0006648994.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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