(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感水性組成物の送達のための遅延放出カプセルであって、前記カプセルは、
（ａ）水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部を画定するカプセルシェルと、
（ｂ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに気体を発生することができる、前記内部カプセル体積部に含有され前記カプセルシェルの壁と接している感水性組成物と
を含み、
（ｉ）前記カプセルシェルは、５００μｍ〜５０００μｍの範囲の壁厚を有し、    （ｉｉ）前記カプセルシェルは、（Ａ）前記内部カプセル体積部と前記カプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）前記内部カプセル体積部と前記外部環境との間の液体流体の連通を制限するようなサイズおよび形状のピンホールを含み、    （ｉｉｉ）前記カプセルシェルが、前記カプセルシェルと前記内部カプセル体積部とを一緒になって集合的に画定するように摺動係合して接合している２つ以上のカプセルシェル要素を含み、
（ｉｖ）各カプセルシェル要素が、前記水溶性ポリマーを含み、
（ｖ）少なくとも１つのカプセルシェル要素が、前記ピンホールを含む、カプセル。
【請求項２】
前記壁厚が５００μｍ〜１５００μｍの範囲である、請求項１に記載のカプセル。
【請求項３】
前記水溶性ポリマーが、４ｃＰ〜２３ｃＰの範囲の２０℃での４％溶液粘度を有する、請求項１または２に記載のカプセル。
【請求項４】
前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、それらのコポリマー、それらのブレンド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から３のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項５】
前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールを含み、前記ポリビニルアルコールが、ビニルアルコールモノマー反復単位および酢酸ビニルモノマー反復単位からなるポリビニルアルコールコポリマーを含む、請求項１から３のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項６】
前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールを含み、前記ポリビニルアルコールが、ビニルアルコールモノマー反復単位、酢酸ビニルモノマー反復単位および少なくとも１つの他の種類のモノマー反復単位を含むポリビニルアルコールコポリマーを含む、請求項１から３のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項７】
前記感水性組成物が、液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに酸素ガスを発生することができる、請求項１から６のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項８】
（ｉ）前記感水性組成物が、８０％相対湿度および３８℃の制御空気環境と４週間の試験期間にわたって接触したときに気体を発生し、
（ｉｉ）前記カプセルシェルが試験期間にわたって膨らみを示さない
請求項１から７のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項９】
前記感水性組成物が、炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される無機漂白剤を含む、請求項１から８のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項１０】
前記無機漂白組成物が、過炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを含む、請求項９に記載のカプセル。
【請求項１１】
前記感水性組成物が、漂白活性化剤および漂白触媒の少なくとも１つを更に含む、請求項９または１０に記載のカプセル。
【請求項１２】
前記感水性組成物が粉末形態である、請求項１から１１のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項１３】
前記感水性組成物が被覆されていない、請求項１から１２のいずれか１項に記載のカプセル。
【請求項１４】
感水性組成物の送達のための遅延放出カプセルであって、前記カプセルは、
（ａ）ポリビニルアルコールを含み、内部カプセル体積部を画定する水溶性カプセルシェルと、
（ｂ）前記内部カプセル体積部中に含有され前記カプセルシェルの壁と接しており、（ｉ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに過酸化水素ガスを発生することができ、（ｉｉ）炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される無機漂白剤が含まれる、感水性組成物と
を含み、
（ｉ）前記カプセルシェルは、５００μｍ〜３０００μｍの範囲の壁厚を有し、    （ｉｉ）前記カプセルシェルは、（Ａ）前記内部カプセル体積部および前記カプセルシェルの外部環境の間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）前記内部カプセル体積部および前記外部環境の間の液体流体の連通を制限するようなサイズおよび形状のピンホールを含み、
（ｉｉｉ）前記カプセルシェルが、前記カプセルシェルと前記内部カプセル体積部とを一緒になって集合的に画定するように摺動係合して接合している２つ以上のカプセルシェル要素を含み、
（ｉｖ）各カプセルシェル要素が、ポリビニルアルコールを含み、
（ｖ）少なくとも１つのカプセルシェル要素が、前記ピンホールを含む、カプセル。
【請求項１５】
前記感水性組成物が、漂白活性化剤および漂白触媒の少なくとも１つを更に含む、請求項１４に記載のカプセル。
【請求項１６】
（ａ）水溶性フィルムを含む水溶性パウチであって、（ｉ）内部パウチ体積部を画定し、（ｉｉ）前記内部パウチ体積部と前記水溶性パウチの外部環境との間の流体連通を許容するサイズおよび形状のピンホールを画定している水溶性パウチと、
（ｂ）前記カプセルシェルピンホールが、前記水溶性パウチピンホールと気体流体連通する、前記内部パウチ体積に含有されている請求項１から１５のいずれか１項に記載のカプセルと、
（ｃ）前記内部パウチ体積部に含有されている洗濯洗剤組成物と
を含み、
（ｉ）前記内部パウチ体積部が、少なくとも、（Ａ）第１の区画、および前記第１の区画から物理的に隔てられている（Ｂ）第２の区画を含み、
（ｉｉ）前記第１の区画は、前記パウチピンホールを画定し、前記カプセルを含有し、
（ｉｉｉ）前記第２の区画は、前記洗濯洗剤組成物を含有する、物品。
【請求項１７】
洗濯物を洗浄する方法であって、
（ａ）（ｉ）水、（ｉｉ）洗濯物、（ｉｉｉ）洗濯洗剤組成物、および（ｉｖ）請求項１から１４のいずれか１項に記載のカプセルを含む水性洗浄媒体を洗浄容器内で形成するステップであって、前記感水性組成物が無機漂白組成物を含むステップと、
（ｃ）前記水性洗浄媒体中で前記洗濯物を洗浄するステップであって、前記感水性組成物が、少なくとも１０分の洗浄サイクル遅延時間に達するまで、前記カプセルから前記水性洗浄媒体に放出されないステップ
を含む、前記方法。
【請求項１８】
洗浄が終了した前記洗濯物には、前記カプセルシェルの溶解によってもたらされる目に見える残留物がない、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
水性液体媒体への感水性組成物の遅延放出の方法であって、
（ａ）請求項１から１５のいずれか１項に記載のカプセルを準備するステップであって、前記感水性組成物が清浄組成物を含むステップと、
（ｂ）前記カプセルを、水を含む水性液体媒体に加えるステップと、
（ｃ）前記カプセルシェルを溶解させて、前記清浄組成物を前記水性液体媒体中に放出させるステップであって、前記清浄組成物が、前記カプセルを前記水性液体媒体へ加えた後に、選択された遅延時間に達するまで前記カプセルから前記水性液体媒体に放出されないステップと
を含む、方法。
【請求項２０】
（ａ）水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部を画定するカプセルシェルと、
（ｂ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに気体を発生することができる、前記内部カプセル体積部に含有され前記カプセルシェルの壁と接している感水性組成物とを含む遅延放出カプセルであって、
（ｉ）前記カプセルシェルは、５００μｍ〜５０００μｍの範囲の壁厚を有し、
（ｉｉ）前記カプセルシェルは、（Ａ）前記内部カプセル体積部と前記カプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）前記内部カプセル体積部と前記外部環境との間の液体流体の連通を制限するようなサイズおよび形状のピンホールを含み、
（ｉｉｉ）前記カプセルシェルは、前記カプセルシェルの壁が、カプセルシェルの全体にわたる平均壁厚の５０％以内の局所厚を有するような壁厚を有し、
（ｖｉ）前記カプセルシェルが、前記カプセルシェルと前記内部カプセル体積部とを一緒になって集合的に画定するように摺動係合して接合している２つ以上のカプセルシェル要素を含み、
（ｖ）各カプセルシェル要素が、前記水溶性ポリマーを含み、
（ｉｖ）少なくとも１つのカプセルシェル要素が、前記ピンホールを含む、
遅延放出カプセル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
２０１３年１０月７日出願の米国特許仮出願第６１／８８７，５２７号の特許法１１９条（ｅ）に基づく利益がここで主張され、その開示は本明細書に参照として組み込まれる。
本開示は、一般に、清浄組成物、および含有される活性成分の遅延放出用の水溶性カプセルに関する。より詳細には、本開示は、カプセルに含有されている気体発生感水性組成物のために、例えば、洗濯サイクルの際に洗浄媒体への遅延放出が意図される無機漂白剤または他のアルカリ性組成物のために、１個以上の気体排出ピンホールを組み込む水溶性カプセルに関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶性ポリマーフィルムは、送達される材料を単に分散する、注ぐ、溶解する、および投与するための包装材料として一般的に使用される。例えば、水溶性フィルムから作製されるパケットは、家庭用組成物を包装するために一般的に使用されており、例えば、洗濯または皿洗い洗剤を含有するパウチである。消費者は、パウチを、バケツ、シンクまたは洗濯機などの混合容器に直接加えることができる。有利には、このことは正確な投与を提供し、同時に、消費者が組成物を計量する必要性を排除する。パウチは、液体洗濯洗剤をボトルから注ぐなどの、同様の組成物を容器から分配することに関連する煩雑さを低減することもできる。パウチは、また、その中の組成物を使用者の手との接触から隔離する。まとめると、計量済み作用剤を含有する可溶性ポリマーフィルムパケットは、消費者の様々な用途における使用に利便性を提供する。
特定の洗濯活性（例えば、酵素）の効力は、アルカリ性活性（例えば、漂白添加剤）が第２段階に、すなわち、例えば１５〜２０分遅延して導入される場合、増加されうる。
冷、温または高温洗濯水における遅延放出の望ましい特性、洗浄サイクルが完了すると洗濯物に残留物を残さないような十分な可溶性、洗濯活性との化学的および物理的適合性、ならびに良好な加工性を含む望ましい機械的な特性を有する、水溶性送達ビヒクルの必要性が、依然として存在する。
【発明の概要】
【０００３】
本開示は、一般に、含有されている活性成分の遅延放出用のカプセル、特に、感水性気体発生組成物の、水性液体媒体への遅延放出用の水溶性カプセルに関する。
水性媒体への遅延放出が意図される様々な活性材料は、それ自体感水性であり、液体または気体の水と接触したときに気体発生の傾向を有する。例えば、洗濯用途に無機漂白剤として適している、過炭酸ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合物は、液体または湿気（例えば、８０％の相対的湿度）などの気体の水、および高温（例えば、３８℃）環境の存在下で気体を発生する。過炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムは、水との直接的な接触により過酸化水素ガスを発生し、過酸化水素ガスは、水および酸素ガスに更に分解されうる。そのような気体発生は、蓄積し、感水性組成物を保持する封止容器（例えば、カプセル）内に望ましくない圧力の上昇をもたらしうる。カプセルは、水性液体媒体（例えば、洗濯サイクルの水性洗浄流）へのカプセルの添加後に、感水性組成物を制御された遅延時間で放出するように設計されているので、カプセルは、この遅延時間のために水に対する遮断壁でなければならない。しかし、カプセルを水密にすることにより、カプセルは気密にもなり、このことは、外部環境からカプセル壁を通って拡散する水蒸気が、カプセル内に閉じ込められる気体を発生しうるので、能動的脱気の場合にカプセル内に危険な圧力増大をもたらす。
【０００４】
水溶性ポリマーに基づいたカプセル系を使用する無機漂白剤の遅延放出（例えば、ポリビニルアルコールポリマーから形成されたカプセルにより送達される過炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム）などの、洗濯に特定された実施形態において、カプセルは、望ましくはゆっくりと溶解し、機能的に無傷のままであり、通常４０℃で水性液体媒体に添加された後、大量の水に対して約１５〜２０分間にわたって非浸透性であり続ける。より多くのアルカリ性活性（例えば、無機漂白剤）が、４０℃の洗濯サイクルで約１５〜２０分間遅延する第２段階で導入されると、特定の洗濯活性（例えば、酵素）の効力が増加されうるので、この遅延時間は望ましい。溶解および活性成分放出を望ましい最小時間にわたって遅延することに加えて、カプセルは、洗濯サイクル、特に約３０または４５分間〜約６０または７５分間の洗濯サイクルが完了するときに洗濯物への残留物を防止するため、望ましくは十分に可溶性である（例えば、洗濯サイクルは、水の導入から最初の排水／脱水サイクルの開始までの時間と定義することができる）。カプセルは、カプセルと別個に、または組み合わせて（例えば、両方の構成成分を含有する水溶性フィルムパウチにより）洗浄媒体に加えられる他の任意の洗濯洗剤または組成物と、適切には、化学的および物理的に適合性もある。
【０００５】
感水性活性成分の遅延放出についてこれらの問題および望ましい特徴を考慮すると、本開示は、カプセルに含有されている気体発生感水性組成物のために、特に、洗濯サイクルの際に洗浄媒体への遅延放出が意図される無機漂白剤または他のアルカリ性組成物のために、１個以上の気体排出ピンホールを組み込むカプセルに関する。ピンホールは、環境水蒸気への曝露によりカプセル内に発生した気体をカプセルの内部から逃がし、貯蔵の際の圧力増大およびカプセル変形を防止する。ピンホールは、液体媒体（例えば、水性液体媒体中の液体の水）に水没させたとき、液体の通過を防止する、そうでなければ実質的に制限するサイズである。
【０００６】
適切なサイズのピンホールの組み込みは、遅延放出用途のカプセル送達ビヒクルの使用を許容する。洗濯用途において、このことは、遅延放出に望ましい時間を提供するように選択された厚さを有する、（例えば、薄い水溶性フィルムパウチに対して）比較的厚いカプセル壁の冷水溶性ポリマー（例えば、冷水溶性ポリビニルアルコール等級の樹脂）の使用を可能にする。水溶性ポリマーは、高温水溶性ポリマーフィルム製剤（例えば、高温水溶性ポリビニルアルコール）と比較して、洗濯物に残っている残留物の欠如に関して優れた性能を発揮する。高温水溶性フィルムを用いる必要のないことに加えて、厚いカプセル壁の優れた遮断性が、内容物に適切な環境保護を提供するので、漂白剤を覆う保護被覆（例えば、ポリエチレングリコール）の必要がない。また、漂白剤には保護被覆の必要がないので、固体の一体式形態（例えば、漂白剤および結合剤を含む圧縮錠）である必要がなく、したがって粉末形態の漂白剤の使用が可能である。
【０００７】
本開示の１つの態様は、感水性組成物の送達用の遅延放出カプセルであって、（ａ）水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部を画定し、（ｉ）約１００μｍ〜約５０００μｍの範囲の壁厚を有し、（ｉｉ）（Ａ）内部カプセル体積部とカプセルシェル外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）内部カプセル体積部と外部環境との間の液体流体連通を制限するような、サイズおよび形状のピンホールを含む、カプセルシェルと、（ｂ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに気体を発生することができる、内部カプセル体積部に含有されている感水性組成物とを含む、カプセルに関する。
【０００８】
本開示の別の態様は、感水性組成物の送達用の遅延放出カプセルであって、（ａ）ポリビニルアルコールを含み、内部カプセル体積部を画定し、（ｉ）約２５０μｍ〜約３０００μｍの範囲の壁厚を有し、（ｉｉ）（Ａ）内部カプセル体積部とカプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連結を許容し、（Ｂ）内部カプセル体積部と外部環境との間の液体流体連通を制限するような、サイズおよび形状のピンホールを含む、水溶性カプセルシェルと、（ｂ）内部カプセル体積部中に含有されており、（ｉ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに過酸化水素気体を発生することができ、（ｉｉ）炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される無機漂白剤が含む、感水性組成物と含み、（ｃ）内部カプセル体積部中に含有されている、漂白活性化剤および漂白触媒の少なくとも１つを含んでもよい、カプセルに関する。
様々なカプセル実施形態における特定の精緻化において、カプセルシェルは、実質的に均一な壁厚を有することができる。例えば、カプセルシェル壁は、実質的にカプセルシェルの全体にわたる平均壁厚の、約５０％以内の局所厚を有することができる。
【０００９】
本開示の別の態様は、（ａ）水溶性フィルムを含み、（ｉ）内部パウチ体積部、ならびに（ｉｉ）内部パウチ体積部と水溶性パウチの外部環境との間の流体（例えば、気体、または気体および液体）連通を許容するサイズおよび形状のピンホールを画定する、水溶性パウチと、（ｂ）カプセルシェルピンホールが水溶性パウチピンホールと流体連通している、内部パウチ体積部に含有されている様々な開示されている実施形態のいずれかによる遅延放出カプセルと、（ｃ）内部パウチ体積部中に含有されている洗剤組成物（例えば、洗濯洗剤組成物、皿洗い洗剤組成物、または他の洗剤組成物）とを含む、物品に関する。
開示されている別の態様は、洗濯物を洗浄する方法であって、（ａ）（ｉ）水、（ｉｉ）洗濯物、（ｉｉｉ）洗濯洗剤組成物、および（ｉｖ）様々な開示されている実施形態のいずれかによる遅延放出カプセルを含む水性洗浄媒体を洗浄容器内で形成するステップであって、感水性組成物が無機漂白剤組成物を含むステップと、（ｃ）水性洗浄媒体中で洗濯物を洗浄するステップであって、感水性組成物が、少なくとも約１０分の洗浄サイクル遅延時間に達するまで、カプセルから水性洗浄媒体に放出されないステップを含む、方法に関する。精緻化において、遅延放出カプセルおよび洗濯洗剤組成物は、様々な開示されている実施形態のいずれかによる水溶性パウチ物品の形態などの組み合わせによって、水性洗浄媒体に提供されうる。
【００１０】
本開示の別の態様は、水性液体媒体への感水性組成物の遅延放出の方法であって、（ａ）様々な開示されている実施形態のいずれかによる遅延放出カプセルを準備するステップであって、感水性組成物が清浄組成物（例えば、単独の、または漂白活性化剤および／もしくは漂白触媒と組み合わせた、無機漂白剤を含む）を含むステップと、（ｂ）カプセルを、水を含む水性液体媒体に加えるステップと、（ｃ）カプセルシェルを溶解させて、清浄組成物を水性液体媒体中に放出させるステップであって、清浄組成物が、カプセルを水性液体媒体へ加えた後に、選択された遅延時間に達するまでカプセルから水性液体媒体に放出されないステップとを含む、方法に関する。
【００１１】
本開示の別の態様は、水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部部を画定し、（ｉ）約１００μｍ〜約５０００μｍの範囲の壁厚を有し、（ｉｉ）（Ａ）内部カプセル体積部とカプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）内部カプセル体積部と外部環境との間の液体流体の連通を制限するような、サイズおよび形状のピンホールを含み、（ｉｉｉ）実質的に均一の壁厚を有する、カプセルシェルを含む、遅延放出カプセル（例えば、内容物を含有している、またはしていない自立式カプセル）に関する。
さらなる態様および利点は、以下の発明を実施するための形態および添付図面を検討することによって、当業者に明らかとなる。組成物および方法は、様々な形態の実施形態に影響を受けるが、本明細書以降の記載は特定の実施形態を含み、開示が例示的であり、本明細書に記載されている特定の実施形態に本発明を限定することを意図しないことが理解される。
【００１２】
以下の、様々な開示された方法、プロセス、組成物および物品についての発明を実施するための形態は、添付図面を参照する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本開示による感水性組成物の送達用の遅延放出カプセルの側断面図である。
【図２】本開示による別の組成物と組み合わせた遅延放出カプセルの水性送達用の水溶性パウチ物品の側断面図である。
【図３】本開示による実質的に均一の壁厚を有する遅延放出カプセルシェルの実施形態の側断面図である。
【図４】本開示による実質的に均一の壁厚を有する遅延放出カプセルシェルの別の実施形態の側断面図である。
【図５】本開示による実質的に均一の壁厚を有する遅延放出カプセルシェルの別の実施形態の側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
含有された活性成分の遅延放出用のカプセル、カプセルを含有する送達パウチ、およびカプセルを使用する関連方法（例えば、水性洗濯洗浄媒体に無機漂白剤の遅延放出を提供する）が本明細書に開示されている。
洗浄サイクルへのアルカリ性活性の遅延放出を達成するため、水溶性フィルムパケットは、ゆっくりと溶解し、通常４０℃で１５〜２０分間にわたって実質的に無傷のままでなければならない。単位用量パケット系の構成成分は、また、包装材料に対する任意の化学的または物理的変化を防止するため、互いに化学的に適合性がある、または互いに化学的に隔てられているように作製されなければならない。
パケットの作製に使用される幾つかの水溶性ポリマーフィルムは、そのような洗濯洗浄サイクルにおいて不完全に溶解し、洗浄物内の品物にフィルム残留物を残す、または早期に溶解して、他の活性剤の存在下で不安定になりうる特定の洗濯添加剤（例えば、酵素）の効力の減少をもたらす。
【００１５】
ＰＶＯＨに基づいた水溶性ポリマーフィルムは、溶解性に変化を受ける可能性がある。コ−ポリ（ビニルアセテートビニルアルコール）ポリマーにおける酢酸エステル基は、酸またはアルカリ加水分解により加水分解されうることが、当業者に知られている。加水分解の程度が増加すると、ＰＶＯＨホモポリマー樹脂から作製されるポリマー組成物は、機械的強度を増加するが、低温での可溶性を低減する（例えば、完全な溶解のために高温水を必要とする）。したがって、ＰＶＯＨホモポリマー樹脂の、アルカリ性環境（例えば、洗濯漂白添加剤によってもたらされる）への曝露は、樹脂を、所定の水性環境（例えば、冷水媒体）において素早く完全に溶解するものから、洗浄サイクルの終了時に溶解していないポリマー残留物により潜在的にもたらされる、水性環境においてゆっくりと、および／または不完全に溶解するものに転換する可能性がある。このことは、市販のＰＶＯＨホモポリマー樹脂に典型的な酢酸ビニル／アルコールコポリマーだけに基づいているフィルムの適用における、本質的な弱点である。
【００１６】
ビニルアルコール／加水分解メチルアクリレートナトリウム塩樹脂などの側鎖カルボキシル基を有するＰＶＯＨコポリマー樹脂は、隣接する側鎖カルボキシルおよびアルコール基の間にラクトン環を形成し、それによってＰＶＯＨコポリマー樹脂の水溶性を低減しうる。洗濯漂白添加剤などの強塩基の存在下、ラクトン環は、比較的暖かい（周囲）高湿度の条件下で数週間かけて開きうる（例えば、ラクトン開環反応を介して、対応する側鎖カルボキシルおよびアルコール基を形成して、水溶性を増加する）。このように、ＰＶＯＨホモポリマーフィルムにおいて観察される効果と対照的に、そのようなＰＶＯＨコポリマーフィルムは、貯蔵の際に、フィルムとパウチ内のアルカリ性組成物との化学相互作用によって、より可溶性になりうると考えられる。したがって、これらが劣化すると、パケットは、高温洗浄サイクル（通常、４０℃）の間にますます早期に溶解するようになり、漂白剤の存在およびもたらされるｐＨの影響に起因して、特定の洗濯成分の効力を減少しうる。
【００１７】
洗濯洗剤と比べて遅延して漂白剤を送達する水溶性／反応性／分散性パウチおよびパケットについての技術の現状には、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）フィルム製の多区画水溶性パウチの使用が含まれ、固体を含有する第２のパウチは、第１のパウチよりゆっくりと溶解し、このことは米国特許第６，７２７，２１５号、ならびに米国特許公開第２００９／００１１９７０号および同第２０１０／０１９２０８６号に記載されている。更に、遅延放出の手段として漂白剤または漂白活性化剤の粉末に適用される様々な異なる化学被覆は、米国特許第４，７２５，３７８号、同第５，９６６，５０５号および同第５，７５５，９９２号に記載されている。
【００１８】
炭酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムの送達にＰＶＯＨフィルムを利用する市販の製品は、フィルム表面にピンホールを組み込んで、気体を逃がし、パウチ内で周囲圧力を維持することを可能にする。これは、過炭酸ナトリウムが水または湿った空気と接触し、比較的暖かい周囲条件下で作り出される過酸化水素の分解副産物として、酸素気体を発生するので、多くの場合に注意を要するステップである。ピンホールは、小型（直径がμｍ）から、直径がほぼ１ｍｍの比較的大型のピンホールまで様々でありうる。しかし、ピンホールを有するＰＶＯＨを伴う市販の製品で、通常４０℃の水洗濯用途において無機漂白材料の遅延放出を試みたことが知られているものはない。
【００１９】
図１は、本開示による、感水性組成物３００（例えば、単独の、または漂白活性化剤および／もしくは漂白触媒と組み合わせた、無機漂白剤）の送達用の遅延放出カプセル１００を例示する。カプセル１００は、感水性組成物３００が含有されている内部カプセル体積部２５０を画定する、カプセルシェル２００を含む。カプセルシェル２００は、下記に記載されている水溶性ポリマー組成物から適切に形成される。例示されているように、カプセルシェル２００は、第１の右側シェル要素２１０（例えば、典型的なカプセル充填および蓋締め操作における上部要素）および第２の左側シェル要素２２０（例えば、典型的なカプセル充填および蓋締め操作における下部要素）を含み、これらは両方とも、水溶性ポリマー組成物（例えば、同じ、または異なるポリマー組成物）から適切に形成され、一般に円柱形状であり、一方の端部に反球形閉鎖を有する。シェル要素２１０、２２０は、封止界面２１５で一緒に接合して（例えば、円柱軸に沿って）、カプセルシェル２００および内部カプセル体積部２５０を集合的に画定するようなサイズおよび形状である。カプセルシェル２００は、壁厚Ｔを有し、これは適切には約１００μｍ〜約５０００μｍの範囲である。厚さＴは、カプセルシェル２００全体にわたって実質的に均一であってもよい。厚さＴは、例えば、シェル要素２１０、２２０の重なり（例えば、厚さＴ1と例示されている）に基づいて、および／または特定の製造方法（例えば、図１においてＴと例示されている側壁厚と異なりうる端壁厚Ｔ2と例示されている）に基づいて、位置の関数として変わってもよい。
【００２０】
カプセルシェル２００は、ピンホール２４０を含む。例示されている実施形態において、ピンホール２４０は、第１のシェル要素２２０の半球形底部に配置されている。他の実施形態において、ピンホール２４０は、シェル要素２１０、２２０のいずれか、または複数に配置されうる（例えば、カプセルシェル２００が複数のピンホール２４０を含む場合）。同様に、ピンホール２４０は、カプセルシェル２００の望ましい任意の場所（例えば、端壁、側壁）に位置されうる。ピンホール２４０は、直径Ｄ（例えば、円形ピンホールでは円形直径または非円形ピンホールでは水力直径（ＤH）を表す）および長さＬ（例えば、ピンホール２４０に隣接する局所カプセルシェル２００壁厚Ｔに対応する）を有するように例示されている。ピンホール２４０は、内部カプセル体積部２５０およびカプセルシェル２００の外部環境ＥCの間の気体流体連通を許容するサイズおよび形状である。したがってピンホール２４０は、水と接触したときに感水性組成物３００により発生された任意の気体が、カプセルシェル２００から、シェル２００に対して実質的な圧力増大および／または損傷もしくは変形を有することなく放出されることを可能にする。気体流体連通を許容するが、ピンホール２４０は、内部カプセル体積部２５０と外部環境ＥCとの間の液体流体連通を制限または防止するサイズおよび形状である。このように、ピンホール２４０は、例えばカプセル１００が水性液体媒体中に配置されると、液体の水が内部カプセル体積部２５０に進入することを防止する（すなわち、液体進入は、水性液体媒体が最終的にカプセルシェル２００を溶解して、感水性組成物３００を媒体中に放出させるまで、遅延時間範囲にわたって防止される）。
【００２１】
図２は、別の組成物４６０と組み合わせたカプセル１００の水性送達用の物品を例示し、特に、カプセル１００の内容物３００の送達が組成物４６０と比べて遅延されるものである。実施形態の１つの部類において、カプセル１００は、感水性組成物３００として無機漂白剤を、単独で、または漂白活性化剤および／または漂白触媒と組み合わせて含み、組成物４６０は、洗剤、織物柔軟剤、漂白活性化剤、漂白触媒などの１つ以上の洗濯組成物を含む（例えば、漂白活性化剤および漂白触媒を、独立して無機漂白剤と組み合わせる、または別個にすることができる）。図２では、水溶性パウチ４００は、水溶性フィルム４１０（例えば、冷水溶性フィルム）から形成され、これは第１の（または、上部）フィルム要素４１２および第２の（または、下部）フィルム要素４１４を有するように例示されている。フィルム要素４１２、４１４は、封止（例えば、熱封止および／または溶液封止）されて、カプセル１００および組成物４６０を含有する内部パウチ体積部４５０を画定する。水溶性フィルム４１０は、内部パウチ体積部４５０および水溶性パウチ４００の外部環境ＥPの間の流体連通を許容するサイズおよび形状のピンホール４４０を含む。パウチピンホール４４０は、シェルピンホール２４０に匹敵するサイズでありうるが、水溶性フィルム４１０がカプセル１００と比較して比較的素早く溶解し、感水性組成物３００の任意の遅延放出特性の実質的な持続時間を提供するのがカプセル１００であるので、液体流体連通に対して抵抗性である必要がない。
【００２２】
カプセル１００は、ピンホール２４０が水溶性パウチピンホール４４０と流体連通するように、内部パウチ体積部４５０内に位置される。このことは、内部カプセル体積部２５０内で発生した気体が、内部パウチ体積部４５０（または、同様に外部カプセル環境ＥC）の中を通過し、次に外部パウチ環境ＥPに入ることを許容する。図２に例示されているように、フィルム４１０は、内部パウチ体積部４５０の物理的に隔てられている第１の区画４５２および第２の区画４５４を提供するように、成形および封止されうる。第１の区画４５２は、パウチピンホール４４０を画定し、カプセル１００を含有し、一方、第２の区画４５４は、組成物４６０を含有し、適切には、パウチピンホール４４０または外部パウチ環境ＥPと流体連通しない。
【００２３】
カプセルおよびカプセル含有パウチは洗濯物の洗浄方法に使用することができる。水性洗浄媒体は、水、洗濯物、洗濯組成物（例えば、洗剤）および本開示のカプセルを組み合わせ、無機漂白組成物を含めることによって、洗浄容器内で最初に形成される。洗浄媒体構成成分を、従来の洗濯機に望ましい任意の順番および望ましい任意の相対量で加えることができる（例えば、洗浄される洗濯物の種類および量に応じた製造会社の説明書に従った相対量で、水、洗剤および無機漂白剤を含む）。適切には、カプセルおよび洗濯組成物は、上記に記載された水溶性パウチ物品の形態に組み合わされて加えられる。次に洗濯物は、水性洗浄媒体中に、一般に選択された任意の好適な洗浄時間および温度で洗浄される（例えば、約３０または４５分間から約６０または７５分間の洗浄サイクル、その後に約１０または２０分間から約３０または４０分間のすすぎサイクルが続いてもよく、約２０℃、４０℃または６０℃の洗浄温度である）。洗浄している間、カプセルは、洗浄サイクル遅延時間の少なくとも約１０分（例えば、カプセルまたはカプセル含有パウチが水媒体と組み合わされる時間から測定した）に達するまで、水性洗浄媒体への無機漂白剤組成物の放出を遅延する。様々な実施形態において、洗浄サイクル遅延時間は、少なくとも約１０、１２、１４もしくは１５分間、および／または約１４、１６、１８、２０もしくは２５分間まででありうる。洗浄が完了すると（例えば、洗浄サイクルおよびすすぎサイクルのいずれか、または両方の後）、洗濯物には、カプセルシェルの不完全な溶解によってもたらされる目に見える残留物がない（例えば、目視検査による）。
【００２４】
カプセルおよびカプセル含有パウチは、より一般的には、水性液体媒体への感水性組成物の遅延放出の方法に使用することができる。本開示による、清浄組成物（例えば、単独の、または漂白活性化剤および／または漂白触媒と組み合わせた無機漂白剤などの洗濯または皿洗い組成物）を含むカプセルは、水を含む水性液体媒体に最初に加えられる。１つの態様において、水性液体媒体は、上記に記載された構成成分から形成され、それらを含む（例えば、洗濯物、およびカプセルが無機漂白剤を含む洗濯洗剤組成物を更に含む）水性洗濯洗浄媒体でありうる。別の態様において、水性液体媒体は、例えば、カプセルに加えて皿洗い洗剤組成物を含む（例えば、無機漂白剤、および／またはすすぎ助剤などの別の遅延放出皿洗い添加剤を含むことができる）水性皿洗い媒体でありうる。例えば、水性皿洗い媒体は、従来の皿洗い機洗浄容器の洗浄水盤に（例えば、カプセルを洗浄容器に直接加えることにより、または洗浄サイクルの開始時もしくは洗浄サイクルの所定の段階にカプセルを洗浄容器に放出する区画に、カプセルを加えることにより）形成されうる。皿洗い媒体は、洗浄サイクルの間に洗浄容器の全体を（例えば、ポンプ駆動ジェットおよび重力再循環を使用して）循環し、洗浄容器に含まれている食器類（例えば、皿、グラス、銀器、調理器具、料理道具および他の卓上食器類）に接触し、清浄する。適切には、カプセルは、洗剤組成物（例えば、洗濯洗剤組成物、皿洗い洗剤組成物）と組み合わせて、例えば上記に記載された（例えば、一方のパウチ区画に洗剤組成物および他方のパウチ区画にカプセルを有する）水溶性パウチ物品の形態で水性液体媒体に加えられる。次にカプセルシェルは、水性洗浄媒体に溶解されて、一般に選択された任意の好適な時間および温度で、清浄組成物を水性液体媒体に放出する（例えば、約３０または４５分間から約６０または７５分間の洗濯または皿洗い洗浄サイクルなどの洗浄サイクル、その後に約１０または２０分間から約３０または４０分間のすすぎサイクルが続いてもよく、約２０℃、４０℃または６０℃の洗浄温度である）。溶解の際、カプセルが水性媒体に加えられた後に、選択された遅延時間に達するまで、カプセルは、水性液体媒体への清浄組成物の放出を遅延する（例えば、望ましい遅延時間は、カプセル壁厚に基づいて所定の水性液体媒体条件のセットのために選択することができる）。様々な態様において、遅延時間は、少なくとも約１０、１２、１４もしくは１５分間、および／または約１４、１６、１８、２０もしくは２５分間まででありうる。清浄組成物の遅延放出用カプセルを利用する清浄サイクルが完了すると（例えば、洗浄サイクルおよびすすぎサイクルのいずれか、または両方の後）、清浄される物品（例えば、洗濯物、食器類）には、カプセルシェルの不完全な溶解によってもたらされる目に見える残留物がない（例えば、目視検査による）。
【００２５】
開示されているカプセル、カプセルを含有する送達パウチ、および関連する方法は、特に記述のない限り、下記に更に記載される（図および実施例に示されているものを含む）任意の追加の要素、特徴およびステップの１つ以上の任意の組み合わせを含む実施形態を含むことが考慮される。
【００２６】
任意の実施形態において、カプセルおよび／または水溶性パウチは、組成物を含有することができ、一般には感水性組成物をカプセルに、異なる組成物をパウチに含有することができる。組成物は、液体、固体またはそれらの組み合わせから選択することができる。本明細書で使用されるとき、「液体」には、易流動性液体、ならびにペースト、ゲル、フォームおよびムースが含まれる。液体の非限定例には、軽質および重質液体洗剤組成物、ファブリックエンハンサー剤（ｆａｂｒｉｃ  ｅｎｈａｎｃｅｒ）、洗濯に一般的に使用される洗剤ゲル、漂白剤および洗濯添加剤が含まれる。気体、例えば浮遊気泡、または固体、例えば粒子は、液体の範囲内に含まれうる。「固体」には、本明細書で使用されるとき、粉末、凝集塊およびこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。固体の非限定例には、顆粒、マイクロカプセル、ビーズ、ヌードルおよび真珠光沢ボールが含まれる。固体組成物は、スルーザウォッシュ利益（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｔｈｅ−ｗａｓｈ  ｂｅｎｅｆｉｔ）、前処理利益、および／または審美的効果が含まれるが、これらに限定されない技術的利益を提供することができる。
洗濯を中心とした実施形態のいずれかにおいて、組成物は、例えば、液体軽質および液体重質液体洗剤組成物、粉末洗剤組成物、ファブリックエンハンサー剤、洗濯に一般的に使用される洗剤ゲル、漂白剤（例えば、有機または無機漂白剤）、ならびに洗濯添加剤の群から選択することができる。
【００２７】
本明細書で使用されるとき、カプセルシェルおよび／またはカプセル封入水溶性パウチのピンホールに関する「気体流体連通」は、ピンホール境界を越える対流および拡散気体大量輸送を許容するサイズの開口を意味する。本明細書に開示されているカプセルおよびパウチは、固体境界を越えて内部体積への、および／または内部体積からの気体種の拡散性大量輸送に敏感である材料から形成されうるが、そのような輸送は、ピンホールにより許容される気体流体連通と区別される。
本明細書で使用されるとき、用語「ホモポリマー」には、一般に、単一の種類のモノマー反復単位（例えば、単一のモノマー反復単位からなるまたは本質的になるポリマー鎖）を有するポリマーが含まれる。ＰＶＯＨの特定の場合では、用語「ホモポリマー」（または「ＰＶＯＨホモポリマー」）には、加水分解の程度に応じて、ビニルアルコールモノマー単位および酢酸ビニルモノマー単位の分布（例えば、ビニルアルコールおよび酢酸ビニルモノマー単位からなるまたは本質的になるポリマー鎖）を有するコポリマーが更に含まれる。１００％の加水分解の限定された場合では、ＰＶＯＨホモポリマーには、ビニルアルコール単位のみを有する真のホモポリマーが含まれうる。
【００２８】
本明細書で使用されるとき、用語「コポリマー」には、一般に、２種類以上のモノマー反復単位（例えば、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーなどであっても、２種類以上の異なるモノマー反復単位からなるまたは本質的になるポリマー鎖）を有するポリマーが含まれる。ＰＶＯＨの特定の場合では、用語「コポリマー」（または「ＰＶＯＨコポリマー」）には、加水分解の程度に応じて、ビニルアルコールモノマー単位および酢酸ビニルモノマー単位の分布、ならびに少なくとも１つの他の種類のモノマー反復単位（例えば、ビニルアルコールモノマー単位、酢酸ビニルモノマー単位および１つ以上の他のモノマー単位からなるまたは本質的になる三元共重合またはより高次の共重合の）ポリマー鎖）を有するコポリマーが更に含まれる。１００％の加水分解の限定された場合では、ＰＶＯＨコポリマーには、ビニルアルコール単位と１つ以上の他のモノマー単位を有するが、酢酸ビニル単位は有さないコポリマーが含まれうる。
【００２９】
本明細書で使用されるとき、用語「含む」は、特定されたものに加えて、他の作用物質、要素、ステップまたは特徴の潜在的な包含を示す。
本明細書で使用されるとき、特に特定されない限り、用語「質量％」は、組成物の確認された要素の、フィルム（該当する場合）全体の「乾燥」（無水）質量部、またはパウチ（該当する場合）内に封入された組成物全体の質量部を指すことが意図される。本明細書で使用されるとき、特に特定されない限り、用語「ｐｈｒ」は、組成物の確認された要素の、水溶性フィルムにおける水溶性ポリマー（または、ＰＶＯＨもしくは別のものなどの樹脂）１００部あたりの部を指すことが意図される。
【００３０】
本明細書に記載されている全ての範囲は、範囲の全ての可能なサブセットおよびそのようなサブセット範囲の任意の組み合わせを含む。既定では、特に記述されない限り、範囲は、記述された終点を含む。値の範囲が提供される場合、その範囲の上限および下限の間の各介在値、ならびにその記述された範囲の他の任意の記述または介在値は本開示の範囲内に包含されることが、理解される。これらの小さい範囲の上限および下限は、独立して、小さい範囲に含まれることがあり、記述された範囲の任意の特定の排除限界に従って、本開示の範囲内にも包含される。記述された範囲が、一方または両方の限界を含む場合、これらの含まれた限界のいずれか、または両方を除外する範囲も、本開示の一部と考慮される。
【００３１】
カプセルシェル
図１に例示されており、上記に一般的に記載されているカプセルシェル２００は、様々な精緻化および実施形態が可能である。
カプセル１００およびシェル２００は、それに含有されている単位用量の感水性組成物３００を含有するのに適したサイズである。内部カプセル体積部２５０は、例えば、約０．１ｍｌ〜約１００ｍｌ（例えば、より一般的には、少なくとも約０．１、１、５、１０もしくは１５ｍｌ、および／または約１０、１５、２０、３０、５０もしくは１００ｍｌまで）の範囲でありうる。本明細書に記載され、下記の実施例に例示されている洗濯用途では（例えば、無機漂白剤を送達するためには）、内部カプセル体積部２５０は、直上に記載された値および範囲に加えて、約５ｍｌまたは１０ｍｌ〜約３０ｍｌまたは５０ｍｌの範囲でもありうる。
【００３２】
上記に記載されたように、ピンホール２４０は、（ｉ）内部カプセル体積部２５０およびカプセルシェル２００の外部環境ＥCの間の気体流体連通を許容もし、（ｉｉ）内部カプセル体積部２５０と外部環境ＥCとの間の液体流体連通を制限または防止もするサイズおよび形状である。１つ以上のピンホール２４０をカプセルシェル２００に組み込むことによって、カプセル１００は、カプセル１００の厚壁構造によりもたらされる遅延放出特性を損なうことなく、発生した気体を逃がす。ピンホール２４０は、例えば、透水に有効な遮断壁を提供し、同時に、内部発生気体を逃がすため、約１０μｍ〜約１５００μｍ（例えば、より一般的に少なくとも約１０、５０、１００、２００もしくは５００μｍ、および／または約１００、２００、５００、１０００もしくは１５００μｍまで）の範囲の直径（Ｄ、円柱直径または同等の水力直径）を有することができる。適切なピンホールのサイズは、代替的または追加的に、ピンホール２４０の直径Ｄに対するカプセル壁厚（すなわち、ピンホール２４０チャンネルの長さＬ）の比として表すことができる。一般に、カプセルシェル壁厚Ｔまたはチャンネルの長さＬが小さいほど、気体対液体の選択的流体連通に適したピンホール直径Ｄが小さくなり、その逆も同じである。ピンホール２４０は、例えば、約０．０１、０．２または１〜約５、１０または１００（例えば、より一般的には少なくとも約０．０１、０．１、０．２、０．５もしくは１、および／または１、２、５、１０、２０、５０もしくは１００まで）の範囲のＬ／Ｄ比に対応する長さ（Ｌ）および直径（Ｄ）を有することができる。
【００３３】
上記に記載されたピンホール２４０に適した特定のサイズ値に加えて、特定の用途におけるピンホール２４０のサイズは、カプセル１００の様々な望ましい機能的特性に基づいて選択することができる。例えば、ピンホールの長さ（Ｌ）、サイズもしくは直径（Ｄ）、および／または比Ｌ／Ｄは、カプセルに含有されている粒子状または粉末の感水性組成物３００のサイズに対応して十分に小さいように選択することができ、それによって、組成物３００粒子が、貯蔵の際に流出すること、または水性媒体へのカプセルの添加時に早期に流出することを防止できる。追加的または代替的に、ピンホール２４０は、外部環境への発生気体の素早い流出を促進するため（例えば、気体の蓄積を防止し、それに関連するカプセル１００の物理的な損傷を防止するため）、十分に大きい／短いものでありうる。同様に、ピンホール２４０は、典型的な洗濯条件下（例えば、液体の水または水性洗濯清浄混合物の粘度および密度に関した、水または水様物質などの圧力および温度）において、外部環境から内部カプセル体積部への液体通過を制限または防止するために、十分に小さい／長いものでありうる。
【００３４】
ピンホール２４０を、任意の適切な手段によりカプセルシェル構造２００に組み込むことができる。実施例に例示されているように、ピンホール２４０は、基本的なシェル２００構造が形成された後に、所望のゲージの針によりシェル２００を穴開けすることによってカプセルシェル２００に加えることができる。別の実施形態において、カプセルシェル２００は、元々形成されていたようにピンホール２４０を含むことができる。例えば、１つ以上のシェル２００構成成分の望ましい壁形状を確定する成形型は、ピンホール２４０要素を含むことができ、それによって、成形の際にピンホール２４０を形成することができる。
【００３５】
カプセルシェル２００の壁厚Ｔは、感水性組成物３００の放出に望ましい遅延時間（例えば、最小、最大、もしくは範囲）、および／またはカプセルシェル２００が放出媒体に完全に溶解する最大時間に基づいて、所定の用途において選択することができる。壁厚は、例えば、約１００μｍまたは２５０μｍ〜約１５００μｍまたは５０００μｍ（例えば、より一般的に少なくとも約１００、２００、２５０、５００、７５０もしくは１０００μｍ、および／または約１０００、１２５０、１５００、２５００、２５００、３８００もしくは５０００μｍまで、ほぼ同等のｍｉｌ範囲の少なくとも約５、８、１０、２０、３０もしくは４０ｍｉｌ、および／または約４０、５０、６０、８０、１００、１５０もしくは２００ｍｉｌまで）の範囲でありうる。前述の値および範囲は、本明細書に記載されている洗濯用途における無機漂白剤の送達に使用されることが意図されるカプセルに適している。開示されている壁厚値および範囲は、実質的に表面全体にわたる、カプセルシェル２００の平均（例えば、表面積平均）厚、および／またはカプセルシェル２００の局所厚値を表すことができる。２つ以上の接合シェル要素がカプセルシェル２００を集合的に画定する場合、接合シェル要素は、全体としてカプセルシェルの特性（例えば、壁厚、平均壁厚、壁均一性など）を集合的に満たすことができる。
図１に例示されているカプセルシェル２００は、一般に壁厚Ｔを有するが、封止界面２１５での重なり構造に起因して、シェル２００は、Ｔ1により示される幾つかの非均一厚の領域を有する。下記の実施例に例示されるように、ある程度の壁厚非均一性を有するカプセル１００は、好ましい遅延放出および溶解特性を示すことができる。
【００３６】
他の実施形態において、カプセルシェル２００は、実質的に均一の壁厚Ｔを有するように構成されうる。実質的に均一な壁厚Ｔは、カプセルシェル２００の均一で完全な崩壊を促進することができる。壁厚全体の均一性は、未溶解カプセルシェル２００ポリマーが、感水性組成物３００が最終的に放出されると発生しうる苛性アルカリ性環境に付される程度を制限することにも役立つ。部分的に加水分解されたＰＶＯＨの特定の場合では、塩基性環境への曝露は、未溶解ＰＶＯＨ樹脂を更に加水分解し、特に冷水において相対的により不溶性にし、例えば洗濯洗浄サイクルの終了時に残る残留物を作り出す可能性がある。壁厚の均一性は、カプセルシェル１００の最終的な崩壊および組成物３００の放出時に、任意の残留シェル２００要素の壁厚が可能な限り薄く、それによって苛性環境に曝露される未溶解ポリマー樹脂の質量を最小限にするように、カプセル壁が均一に溶解し、薄くなることを可能にする。均一な溶解は、任意の残留カプセルシェルポリマーの体積に対する表面積の比も増加し、このことは洗浄サイクルの際の完全な溶解を可能性の高いものにする。
【００３７】
実質的な壁均一性は、例えば、実質的にカプセルシェル２００の全体にわたる平均壁厚（例えば、表面積加重平均壁厚）の約５０％以内の局所厚Ｔを有するカプセルシェル２００壁によって特徴付けることができる。より詳細には、局所厚Ｔは、外部シェル２００表面積の少なくとも８０％、９０％、９５％、９８％または９９％にわたって測定して、平均壁厚の、例えば、約１％、２％、５％、１０％、２０％、３０％、４０％または５０％以内でありうる。別の態様において、壁均一性は、内容物の放出の前の、カプセル２００の実質的に均一な溶解によって特徴付けることができ、例えば、感水性組成物３００の放出の前に、シェル質量の少なくとも８０％、９０％、９５％、９８％または９９％が溶解する。
【００３８】
図３〜５は、実質的に均一な壁厚Ｔを有する代替的なカプセルシェル２００の実施形態を例示する。
図３において、図１の実施形態と同様に、カプセルシェル２００は、第１のシェル要素２１０および第２のシェル要素２２０を含み、これらは製造の際に互いに嵌合して、集合的にシェル２００を形成する。例示されているように、シェル要素２１０、２２０の半球形端壁の壁厚は、シェル要素２１０、２２０の側壁領域の壁厚のおよそ２倍である。端壁の半分の厚さを有する側壁領域は、要素２１０と２２０の間の封止域として機能する。２つのシェル要素２１０、２２０が封止界面２１５で一緒に嵌合すると、側鎖領域の厚さが組み合わされて、端壁の壁厚と同じ壁厚を形成し、これによって、均一壁厚Ｔを有するカプセルシェル２００を組み立て形態で生じる。
【００３９】
図４の実施形態は、カプセルシェル２００のカプセルシェル要素２１０、２２０の側壁領域が対応する端壁領域よりも薄いという点において、図３と類似している。しかし、均一厚の側壁を有する代わりに、側壁は、軸位置の関数として逓減厚を有し、依然として、相補的な側壁は集合的に組み合わされて、端壁の壁厚と同じ壁厚を形成し、これによって、均一壁厚Ｔを有するカプセルシェル２００を組み立て形態で生じる。
図５は、カプセルシェル２００が、組み立てられたシェル２００において均一壁厚Ｔを集合的に画定する複数のシェル要素２１０、２２０、２３０から形成される、なお別の実施形態を例示する。図５において、第１および第２のシェル要素２１０、２２０は、図３の実施形態のように薄い側壁領域を有するが、これらは第３の内側円柱シェル要素２３０を介して、組み立てたシェルの中で接合する。内側シェル要素２３０は、例えば、感水性組成物３００と特定の化学的適合性を有する内部裏面を有することが望ましい実施形態において、シェル要素２１０、２２０と同じ、または異なる水溶性ポリマー組成物から形成することができる。
【００４０】
均一な壁厚を提供することに加えて、図３〜５の実施形態の別の利点は、封止域に高い接触表面積を提供して、組み立てられたカプセル１００の水密封止を確実にすることである。カプセルシェル２００は、封止領域の高い表面積での摩擦、水（もしくは、他の封止溶液）の使用、または、水密封止を損なうことなく、結合するとシェル要素２１０、２２０を一緒に固定させる表面畝もしくは隆起部（示されず）の使用を介して封止することができる。更に、水などの、または水を含む溶液が、シェル要素２１０、２２０の溶液封止に使用される場合、意図されないあらゆる相互作用を防止するため、感水性組成物３００から十分に離して適用することができる（すなわち、組成物３００は、図３〜５に例示されていないが、封止時に内部カプセル体積部２５０に存在している）。
【００４１】
図３〜５に更に示されているように、ピンホール２４０を、図１に示されている第２の（または、「下部」）シェル要素２２０の代わりに（または、加えて）、第１の（または、「上部」）シェル要素２１０に配置することができる。「上部」および「下部」シェル要素２１０、２２０は、カプセル１００が実際に組み立てられる方法を反映した相対的な用語である。感水性組成物３００を、第２の（下部）シェル要素２２０に中に配置し、次に第１の（上部）シェル要素２１０を、第２の（底部）シェル要素２２０と軸方向で摺動係合させて、２つの要素２１０、２２０を一緒に封止し、含有された組成物３００を有する組み立てカプセル１００を画定する。第１の（上部）シェル要素２１０へのピンホール２４０の配置は、製作／組み立ての際に第１の（上部）要素２１０が第２の（底部）要素２２０に押し付けられたとき、空気を逃がす。このことは、カプセル２００を製造することができる容易さ、および速度を増加し、製作／組み立ての際にカプセル１００の内部の加圧を回避する。
【００４２】
水溶性ポリマー組成物
水溶性ポリマー組成物、その中に使用される任意成分、およびその作製方法は、既知の比較的薄い水溶性フィルム（例えば、パウチ材料）、または本明細書において教示されている樹脂構造、例えば、カプセルを形成する比較的厚い水溶性フィルム（例えば、カプセル材料）を作製するために使用されるかに関わらず、当該技術において良く知られている。
【００４３】
実施形態の１つの部類において、水溶性ポリマー組成物には、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）が含まれ、そのホモポリマー（例えば、ビニルアルコールおよび酢酸ビニルモノマー単位のみを実質的に含む）、ならびにそのコポリマー（例えば、ビニルアルコールおよび酢酸ビニルモノマー単位に加えて、１つ以上の他のモノマー単位を含む）が含まれる。ＰＶＯＨは、一般に、ポリビニル酢酸の加水分解または鹸化と通常呼ばれるアルコール分解により、一般に調製される合成樹脂である。ほぼ全ての酢酸エステル基がアルコール基に変換されている完全に加水分解されたＰＶＯＨは、約１４０°Ｆ（６０℃）を超える高温水にのみ溶解する、強力に水素結合している高度に結晶質のポリマーである。十分な数の酢酸エステル基がポリ酢酸ビニルの加水分解後に残ることが可能である場合、ＰＶＯＨポリマーは、部分的に加水分解されていることが知られており、弱く水素結合しており、結晶性が低く、約５０°Ｆ（１０℃）未満の冷水に可溶性である。中間体冷または高温水溶性ポリマー組成物には、例えば、部分的に加水分解されたＰＶＯＨ（例えば、約９４％〜約９８％の加水分解度を有する）であり、温水においてのみ容易に可溶性があり、例えば、約４０℃以上の温度で素早く溶解する、中間体が含まれうる。完全および部分的に加水分解されたＰＶＯＨ型は、両方とも、ＰＶＯＨホモポリマーと一般的に呼ばれるが、部分加水分解型は、技術的にはビニルアルコール−酢酸ビニルコポリマーである。
【００４４】
本開示の水溶性ポリマー組成物に含まれるＰＶＯＨの加水分解度（ＤＨ）は、約７５％〜約９９％（例えば、約７９％〜約９２％、約８６．５％〜約８９％、または冷水溶性組成物では約８８％など）の範囲でありうる。加水分解度が低減されると、樹脂から作製されたポリマー組成物は、機械的強度が低減するが、約２０℃未満の温度で可溶性が速くなる。加水分解度が増加すると、ポリマーから作製されたポリマー組成物は、機械的強度が強くなる傾向があり、熱成形性が減少する傾向がある。ＰＶＯＨの加水分解度は、ポリマーの水溶性が温度依存性であるように選択することができ、したがってポリマーから作製されるポリマー組成物の可溶性、任意の相溶化剤ポリマーおよび追加の成分も影響を受ける。１つの選択肢において、ポリマー組成物は、冷水溶性である。１０℃未満の温度の水に可溶性である冷水溶性ポリマー組成物は、約７５％〜約９０％の範囲、または約８０％〜約９０％の範囲、または約８５％〜約９０％の範囲の加水分解度を有するＰＶＯＨを含むことができる。別の選択肢において、ポリマー組成物は、高温水溶性である。少なくとも約６０℃の温度の水に可溶性である高温水溶性ポリマー組成物は、少なくとも約９８％の加水分解度を有するＰＶＯＨを含むことができる。
【００４５】
ＰＶＯＨに追加的または代替的に使用される他の水溶性ポリマーには、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、プルラン、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナンおよびデンプンが含まれるが、これらに限定されない水溶性天然ポリマー、エトキシル化デンプンおよびヒドロキシプロピル化デンプンが含まれるが、これらに限定されない水溶性ポリマー誘導体、前述のコポリマー、ならびに前述のいずれかの組み合わせが含まれうるが、これらに限定されない。なお他の水溶性ポリマーには、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸およびその塩、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸およびその塩、ポリアミノ酸、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ならびにポリメタクリレートが含まれうる。そのような水溶性ポリマーは、ＰＶＯＨであっても、他のものであっても、様々な供給会社から市販されている。前述の水溶性ポリマーのいずれも、皮膜形成ポリマーとしての使用に一般に適している。カプセルシェルに特に適した水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、そのコポリマー、そのブレンド、およびその組み合わせなどの、熱または溶融加工性のあるものが含まれる。一般に、水溶性ポリマー組成物は、前述樹脂のコポリマーおよび／またはブレンドを含むことができる。
【００４６】
水溶性ポリマーは、例えば、約３０質量％または５０質量％〜約９０質量％または９５質量％の範囲の量でポリマー組成物に含まれうる。全ての可塑剤、相溶化剤および二次添加剤を組み合わせた量と比較した水溶性ポリマーの量の質量比は、例えば、約０．５〜約１８、約０．５〜約１５、約０．５〜約９、約０．５〜約５、約１〜３、または約１〜２の範囲でありうる。
【００４７】
本明細書に記載されているポリマー組成物に使用される水溶性ポリマー（ＰＶＯＨポリマーが含まれるが、これに限定されない）は、約３．０〜約２７．０ｃＰ、約４．０〜約２３．０ｃＰ、約４．０ｃＰ〜約１５ｃＰ、または約６．０〜約１０．０ｃＰの範囲の粘度により特徴付けることができる。ポリマーの粘度は、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｅｓｔ方法に記載されているように、ＵＬアダプターを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ型粘度計を使用して、新たに作製した溶液を測定することによって決定される。２０℃の４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を記述することが、国際的慣行である。ｃＰにより本明細書において特定されるポリマー粘度は、特に特定されない限り、２０℃の４％水溶性ポリマー水溶液の粘度を指すことが理解されるべきである。
【００４８】
水溶性ポリマー（ＰＶＯＨまたは他のもの）の粘度は、同じポリマーの質量平均分子量
【数１】
0006691479.tif 000002
と相関し、多くの場合、粘度は、
【数２】
0006691479.tif 000003
の代わりに使用される。したがって、水溶性ポリマーの質量平均分子量は、約３０，０００〜約１７５，０００、または約３０，０００〜約１００，０００、または約５５，０００〜約８０，０００の範囲でありうる。
【００４９】
水溶性ポリマー組成物は、可塑剤、可塑剤相溶化剤、界面活性剤、潤滑剤、離型剤、充填剤、増量剤、架橋剤、粘着防止剤、酸化防止剤、脱粘着剤（ｄｅｔａｃｋｉｆｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、消泡剤、層状ケイ酸型ナノクレイなどのナノ粒子（例えば、ナトリウムモンモリロナイト）、漂白剤（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム他）、および他の機能性成分などであるが、これらに限定されない他の助剤および加工剤を、意図される目的に適した量で含有することができる。可塑剤を含む実施形態が好ましい。そのような作用物質の量は、個別または集合的に、約５０質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％、５質量％、４質量％まで、および／または少なくとも０．０１質量％、０．１質量％、１質量％もしくは５質量％でありうる。
【００５０】
可塑剤には、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、４００ＭＷまでのポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ポリエーテルポリオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、乳酸、エタノールアミン、およびこれらの混合物などのヒドロキシル化可塑剤が含まれうるが、これらに限定されない。そのような可塑剤（例えば、室温で液体形態のもの、または他のもの）は、単一の可塑剤であっても、可塑剤の組み合わせであっても、約１０ｐｈｒもしくは２５ｐｈｒ〜約３０ｐｈｒもしくは５０ｐｈｒ、約３０ｐｈｒ〜約４５ｐｈｒ、または約３５ｐｈｒ〜約４０ｐｈｒの範囲の量で水溶性ポリマー組成物に含まれうる。水溶性ポリマー組成物は、代替的または追加的に、糖アルコール可塑剤、例えば、イソマルト（ｉｓｏｍａｌｔ）、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、エリトリトール、アドニトール、ズルシトール、ペンタエリトリトール、マンニトール、およびこれらの組み合わせを含むことができる。糖アルコール可塑剤は、単一の糖アルコール可塑剤であっても、糖アルコール可塑剤の組み合わせであっても、約５ｐｈｒ〜約３５ｐｈｒ、約５ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒ、約１０ｐｈｒ〜約２０ｐｈｒ、または約１０ｐｈｒ〜約１５ｐｈｒの範囲の量でポリマー組成物に含まれうる。可塑剤の総量は、約５質量％もしくは１０質量％〜約３０質量％もしくは４０質量％、または約１５質量％〜約３５質量％、または約２０質量％〜約３０質量％の範囲、例えば、約２５質量％でありうる。
【００５１】
適切な界面活性剤には、非イオン性、カチオン性、アニオン性、および双性イオン性の部類が含まれうる。適切な界面活性剤には、ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、第三級アセチレングリコールおよびアルカノールアミド（非イオン性）、ポリオキシエチレン化アミン、第四級アンモニウム塩および四級化ポリオキシエチレン化アミン（カチオン性）、ならびにアミンオキシド、Ｎ−アルキルベタインおよびスルホベタイン（双性イオン性）が含まれるが、これらに限定されない。他の適切な界面活性剤には、ジオクチルナトリウムスルホスクシネート、グリセロールとプロピレングリコールのラクチル化脂肪酸エステル、脂肪酸のラクチルエステル、アルキル硫酸ナトリウム、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、レシチン、グリセロールとプロピレングリコールのアセチル化脂肪酸エステル、および脂肪酸のアセチル化エステル、ならびにこれらの組み合わせが含まれる。様々な実施形態において、水溶性ポリマー組成物中の界面活性剤の量は、約０．１質量％〜２．５質量％の範囲であり、約１．０質量％〜２．０質量％の範囲であってもよい。
【００５２】
適切な潤滑剤／離型剤には、脂肪酸およびこれらの塩、脂肪アルコール、脂肪エステル、脂肪アミン、脂肪アミンアセテートおよび脂肪アミドが含まれるが、これらに限定されない。好ましい潤滑剤／離型剤は、脂肪酸、脂肪酸塩および脂肪アミンアセテートである。１つの種類の実施形態において、水溶性ポリマー組成物中の潤滑剤／離型剤の量は、約０．０２質量％〜約１．５質量％の範囲であり、約０．１質量％〜約１質量％の範囲であってもよい。
【００５３】
適切な充填剤／増量剤／粘着防止剤／脱粘着剤には、デンプン、加工デンプン、架橋ポリビニルピロリドン、架橋セルロース、微晶質セルロース、シリカ、金属酸化物、炭酸カルシウム、タルクおよび雲母が含まれるが、これらに限定されない。好ましい材料は、デンプン、加工デンプンおよびシリカである。１つの種類の実施形態において、水溶性ポリマー組成物中の充填剤／増量剤／粘着防止剤／脱粘着剤の量は、約０．１質量％〜約２５質量％、または約１質量％〜約１０質量％、または約２質量％〜約８質量％、または約３質量％〜約５質量％の範囲である。デンプンが不在下のとき、適切な充填剤／増量剤／粘着防止剤／脱粘着剤の好ましい範囲は、約０．１質量％もしくは約１質量％〜約４質量％もしくは６質量％、または約１質量％〜約４質量％、または約１質量％〜約２．５質量％である。
【００５４】
水溶性ポリマー組成物は、カールフィッシャー滴定により測定して、少なくとも４質量％、例えば約４〜約１０質量％の範囲の残留含水量を更に有することができる。
カプセルシェルを含むものが含まれるフィルムなどの水溶性ポリマー組成物の他の特徴は、米国特許公開第２０１１／０１８９４１３号および米国特許出願第１３／７４０．０５３号において見出すことができ、両方ともその全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【００５５】
成形および封止
水溶性ポリマー組成物を、当該技術に既知の様々な加工に従ってカプセルシェル要素に成形することができる。例えば、熱加工性水溶性ポリマー組成物を選択し、溶融加工技術（例えば、射出成形）または熱成形技術（下記に記載されている）により形成することができる。一般的な射出成形加工において、カプセルシェル要素用の水溶性ポリマー組成物（例えば、水溶性ポリマーおよび可塑剤などの任意の追加の添加剤を含むもの）を、加熱バレルに供給し、混合し、成形型キャビティに押し込み、そこで冷却し、硬化させて、成形型により画定された望ましい形状（例えば、図に例示されている様々なシェル要素２１０、２２０および２３０）にする。射出成形加工に適した溶融およびマニホールド温度は、約２００℃〜約２２０℃の範囲でありうる（例えば、適切な溶融加工性ＰＶＯＨポリマーでは、他の水溶性ポリマーの温度は、対応するポリマーの融点を約１０℃〜約４０℃上回ることができる）。バレルの先端温度は、約２５０℃〜約３００℃の範囲でありうる（例えば、対応するポリマーの融点を約５０℃〜約１５０℃上回ることができる）。バレルの供給セクションは、適切には低温（例えば、約４０℃）に保持され、射出成形に典型的な温度は、約６０℃〜約８０℃である。他の有用な熱加工技術には、圧縮成形、鋳造板の熱成形、融合堆積（例えば、３Ｄ印刷）、粒子噴霧および融合が含まれる。カプセルシェル形成に適した非熱技術の例には、溶剤流し込み（例えば、溶剤として水を使用する）および被覆加工（例えば、噴霧被覆）が含まれる。
【００５６】
水溶性ポリマー組成物は、熱成形加工に熱を使用することなどの当該技術に既知の様々なプロセスに従って、フィルムとして（例えば、他の活性成分に加えて遅延放出カプセルを含有するパウチを形成するために）成形することもできる。熱は、任意の適切な手段を使用して適用することができる。例えば、フィルムを表面に供給する前に、または表面に供給してから、加熱要素の下または熱風の中を通過させることによって直接加熱することができる。あるいは、例えば表面を加熱する、またはフィルムに高温物を適用することによって、間接的に加熱することができる。フィルムを赤外光の使用により加熱することができる。フィルムを、約５０〜約１５０℃、約５０〜約１２０℃、約６０〜約１３０℃、約７０〜約１２０℃、または約６０〜約９０℃の範囲の温度で加熱することができる。あるいは、フィルムを任意の適切な手段により、例えば、湿潤剤（水、フィルム組成物の溶液、フィルム組成物用の可塑剤、もしくは前述の任意の組み合わせを含む）を、フィルムが表面に供給される前に、もしくは表面に適用されると、噴霧することにより直接的に、または表面を濡らすことにより、もしくは濡れたものをフィルムに適用することにより間接的に湿潤することができる。
【００５７】
フィルムを加熱および／または湿潤すると、好ましくは真空の使用によって適切な成形型に引き込むことができる。成形フィルムへの適切な組成物（例えば、本開示の遅延放出カプセル、それと組み合わせて使用される洗剤組成物など）の充填は、任意の適切な手段を利用して達成することができる。成形フィルムを、例えばインライン充填技術により充填することができる。充填された開放パケットを、次に、第２のフィルムを使用し、任意の適切な方法により密閉して、パウチを形成する。このことは、水平位置にある間に連続的な一定の動作により達成することができる。密閉は、第２のフィルム、好ましくは水溶性フィルムを開放パケットの上に覆うように連続的に供給し、次に好ましくは第１と第２のフィルムを一緒に、典型的には成形体の間、したがってパケットの間の域で封止することによって達成することができる。
【００５８】
パケットおよび／またはその個別の区画を封止する任意の適切な方法を、利用することができる。そのような手段の非限定例には、熱封止、溶剤接着、溶剤または湿潤封止、およびこれらの組み合わせが含まれる。典型的には、封止が形成される域のみが熱または溶剤で処理される。熱または溶剤を、任意の方法により、典型的には密閉材料に、典型的には密閉が形成される面にのみ適用することができる。溶剤または湿潤封止または接着が使用される場合は、熱が適用されることも好ましいことがある。好ましい湿潤または溶剤封止／接着方法には、溶剤を、成形体の間の域または密閉材料に、例えばこれらの域に噴霧または印刷することにより選択的に適用し、次にこれらの域に圧力を適用して、封止を形成することを含む。例えば、上記に記載された封止ロールおよびベルト（熱を提供してもよい）を使用することができる。
【００５９】
次に、形成された水溶性パケットまたはパウチを切断装置により切断することができる。切断は、適切な方法の使用により達成することができる。切断は、また、連続的な方法により、好ましくは一定の速度により、好ましくは水平位置にある間に実行されることが好ましい場合がある。切断装置は、例えば、鋭利なものまたは高温のものである可能性があり、後者の場合では、高温物は、切り取りに加えて、または切り取りの代わりに、フィルム／封止域を「焼き」通す。多区画パウチの異なる区画は、並列式で一緒に作製されてもよく、得られる連接パウチは、切断により分離されても、されなくてもよい。あるいは、区画は別々に作製されうる。適切な供給台の使用によって、多数の異なる、もしくは特有の組成物、および／または異なる、もしくは特有の液体、ゲル、もしくはペースト組成物を組み込む多区画パウチを製造することができ、例えば、少なくとも１つの区画は、本開示の遅延放出カプセルを含有することが、理解されるべきである。
【００６０】
感水性組成物
上記に記載されたように、本開示のカプセルは、感水性組成物（例えば、アルカリ性材料、清浄組成物）、特に、液体の水および／または水蒸気と（例えば、室温／周囲温度または高温のいずれかにおいて）接触したときに気体（例えば、酸素ガス）を発生するものを、（例えば、直接接触して）包装するのに特に有利である。例えば、無機漂白剤は、水（液体または気体）に曝露して過酸化水素ガスを発生することができ、次に水と酸素ガスに分解しうる。この本開示の特徴を利用して、組成物に、適合性のない成分（例えば、単独の、または漂白活性化剤および／または漂白触媒、ならびに酵素と組み合わせた、感水性無機漂白剤）を互いに物理的に隔てて、または分けて含有させることができる。そのような分離は、そのような成分の有用寿命を延ばすこと、および／または物理的不安定性を減らすことができると考えられる。
【００６１】
本開示の感水性ポリマーから作製されるカプセルは、４０℃の温度に加熱した水に水没させ、炭酸ナトリウムおよび過炭酸塩の１：１混合物と接触させ、カプセルが完全に溶解した後に、炭酸ナトリウムまたは過炭酸漂白剤などの含有されている感水性組成物の放出を、漂白剤適合性方法Ａ（下記）により決定して少なくとも３、５もしくは８分間、または漂白剤適合性方法Ｂ（下記）により決定して、少なくとも９、１２もしくは１５分間有利に遅延する。
【００６２】
遅延放出カプセルに使用される適切な無機漂白剤には、炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩およびケイ酸塩、ならびに過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩および過ケイ酸塩などの過水和物の塩が含まれる。無機漂白剤は、通常、アルカリ金属塩（例えば、リチウム、ナトリウムおよび／またはカリウム塩）である。無機漂白剤は、所定の塩を対応する過水和物塩（例えば、炭酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウム）と組み合わせて、例えば２つの構成成分を約１：１の質量比で適切に含む（例えば、所定の塩：過水和物塩の比は、約１０：１または５：１〜約１：５または１：１０である）。無機漂白剤は、追加的な保護を有さない結晶質固体（例えば、固体粒子上の、または固体の凝塊体の周りの被覆などの物理的な保護を有しない粉末形態）として含まれうる。あるいは、無機漂白剤をポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ−６０００）の保護被覆または当該技術に既知の他の被覆物質などにより、被覆する、そうでなければカプセル化することができる。漂白活性化剤および／または漂白触媒（下記に記載されている）を、無機漂白剤と共に遅延放出カプセルに含めることができる。代替的または追加的に、漂白活性化剤および／または漂白触媒（使用される場合）を、無機漂白剤から隔てて（例えば、無機漂白剤を含有するカプセルから隔てた水溶性パウチ区画において）貯蔵および／または送達することができる。
【００６３】
感水性組成物を含有するカプセルを、制御空気環境下でカプセルの応答を検査する期間にわたって貯蔵することにより、圧力増大またはカプセル変形を有することなく、水曝露に適応する能力について試験することができる。例えば、感水性組成物の１つの部類は、長期間にわたるカプセルの貯蔵寿命を特徴付ける加速劣化環境を反映する、８０％相対湿度および３８℃の制御空気環境と接触したときに気体を発生しうる。実施形態の１つの部類において、８０％相対湿度および３８℃の制御空気環境下で４週間の試験期間で貯蔵した後、感水性組成物は試験期間に気体を発生しているが、カプセルシェルは試験期間にわたって実質的に変形しない（例えば、試験期間の間および／または終了時に実質的な、または観察されうる膨らみがない）。そのような変形の欠如は、対応する最初のカプセルシェル体積または直径に対して２０％、１０％、５％、２％、１％以下拡大している、最終カプセルシェル内部または外側の体積または直径により特徴付けることができる。
【００６４】
清浄組成物
洗剤、洗剤添加剤、ファブリックエンハンサー剤および／または皿洗い組成物などの清浄または洗剤組成物を含むカプセルまたはパウチにおいて、組成物は、以下の成分の非限定リストのうちの１つ以上を含むことができる。ファブリックケア利益剤（ｆａｂｒｉｃ  ｃａｒｅ  ｂｅｎｅｆｉｔ  ａｇｅｎｔ）；洗浄性酵素；付着助剤；レオロジー調節剤；ビルダー：無機漂白剤（上記に記載されたもの）、有機漂白剤；漂白前駆物質；漂白増強化剤（または活性化剤）；漂白触媒；香料および／または香料マイクロカプセル（例えば、米国特許第５，１３７，６４６号を参照すること）；香料装填ゼオライト；デンプンカプセル化アコード（ｓｔａｒｃｈ  ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ  ａｃｃｏｒｄ）；ポリグリセロールエステル；白化剤；真珠光沢剤；酵素安定化系；アニオン性染料の固着剤を含む捕捉剤、アニオン性界面活性剤の錯化剤、およびこれらの混合物；蛍光増白剤または蛍光剤；汚れ剥離ポリマーおよび／または汚れ懸濁ポリマーが含まれるが、これらに限定されないポリマー；分散剤；消泡剤；非水性溶剤；脂肪酸；泡抑制剤、例えばシリコーン泡抑制剤（米国特許公開第２００３／００６０３９０号、６７〜７７頁）；カチオン性デンプン（米国特許出願第２００４／０２０４３３７号および米国特許出願第２００７／０２１９１１１号）；浮きかす分散剤（米国特許出願第２００３／０１２６２８２号、８９〜９０頁）；染料；着色剤；乳白剤；酸化防止剤；トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩およびナフタレンスルホン酸塩などのヒドロトロープ；カラースペックル（ｃｏｌｏｒ  ｓｐｅｃｋｌｅ）；着色ビーズ、球または押出物；粘土柔軟剤。これらの成分の任意の１つ以上は、ヨーロッパ特許出願第０９１６１６９２．０号、米国特許公開第２００３／０１３９３１２号および米国特許出願第６１／２２９９８１号に更に記載されている。追加的または代替的に、組成物は、界面活性剤および／または溶剤系を含むことができ、それぞれ下記に記載されている。
洗剤組成物は、例えば、約１質量％〜８０質量％の界面活性剤を含有することができる。利用される洗浄性界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、双性イオン性、両性もしくはカチオン性型のものでありうる、またはこれらの種類の相溶性混合物を含むことができる。１つの種類の実施形態において、界面活性剤は、アニオン性、非イオン性およびカチオン性界面活性剤、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される。組成物は、実質的にベタイン界面活性剤無含有でありうる。本明細書において有用な洗剤界面活性剤の例は、米国特許第３，６６４，９６１号、同第３，９１９，６７８号、同第４，２２２，９０５号および同第４，２３９，６５９号に記載されている。別の種類の実施形態において、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６５】
有用なアニオン性界面活性剤は、それ自体、幾つかの異なる種類のものでありうる。例えば、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、本発明の組成物に有用なアニオン性界面活性剤である。これには、約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩などの、アルカリ金属石鹸が含まれる。石鹸は、脂肪および油の直接的な鹸化により、または遊離脂肪酸の中和により作製することができる。ヤシ油および獣脂から誘導された脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩が特に有用であり、すなわち、ナトリウムまたはカリウムタローおよびココナッツ石鹸である。
【００６６】
本明細書における使用に適した追加的な非石鹸アニオン性界面活性剤には、約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基、およびスルホン酸または硫酸エステル基を分子構造に有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属およびアンモニウム塩が含まれる。（アシル基のアルキル部分が、用語「アルキル」に含まれる。）この群の合成界面活性剤の例には、ａ）アルキル硫酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、とりわけ獣脂またはヤシ油のグリセリドの還元により生成されるものなどの、高級アルコール（Ｃ8−Ｃ18）を硫酸化することにより得られるもの；（ｂ）アルキルポリエトキシレート硫酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、特に、アルキル基が１０〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含有し、ポリエトキシレート硫酸鎖が１〜１５個、好ましくは１〜６個のエトキシレート部分を含有するもの；ならびに（ｃ）アルキル基が約９〜約１５個の炭素原子を含有する、直鎖または分岐鎖の配置のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号および同第２，４７７，３８３号に記載されている種類のものが含まれる。アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１３であり、Ｃ11−Ｃ13ＬＡＳと略される、線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、とりわけ重要である。
【００６７】
非イオン性界面活性剤は、式：Ｒ1（ＯＣ2Ｈ4）nＯＨのもののうちの１つ以上から選択され、式中、Ｒ1は、Ｃ10−Ｃ16アルキル基またはＣ8−Ｃ12アルキルフェニル基であり、ｎは、３〜約８０である。Ｃ12−Ｃ15アルコールと、アルコール１モルあたり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合物、例えば、アルコール１モルあたり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合したＣ12−Ｃ13アルコールがとりわけ考慮される。
【００６８】
本発明の組成物における溶媒系は、水のみ、または有機溶媒と水の混合物を含有する溶媒系でありうる。有機溶媒には、１，２−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオールおよびこれらの混合物が含まれうる。他の低級アルコールの、モノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのＣ1−Ｃ4アルカノールアミンを使用することができる。溶媒系は、例えば、本開示の無水固体の実施形態において不在でありうるが、より典型的には、約０．１％〜約９８％、好ましくは少なくとも約１％〜約５０％、より通常には約５％〜約２５％の範囲のレベルで存在する。
【００６９】
有機漂白剤には、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、とりわけジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸およびジペルオキシヘキサデカン二酸を含む有機ペルオキシ酸が含まれうる。有機ペルオキシ酸は、ジベンゾイルペルオキシドでありうる。ジアシルペルオキシド、とりわけジベンゾイルペルオキシドは、例えば、約０．１〜約１００μｍ、好ましくは約０．５〜約３０μｍ、より好ましくは約１〜約１０μｍの質量平均直径を有する粒子の形態で存在することができる。実施形態において、少なくとも約２５％〜１００％、または少なくとも約５０％、または少なくとも約７５％、または少なくとも約９０％の粒子が、１０μｍより小さく、６μｍより小さくてもよい。
【００７０】
他の有機漂白剤には、ペルオキシ酸が含まれ、特定の例は、アルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸である。代表例には、（ａ）ペルオキシ安息香酸およびアルキルペルオキシ安息香酸などのその環置換誘導体、また、ペルオキシ−α−ナフトエ酸およびマグネシウムモノペルフタレート；（ｂ）ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸およびＮ−ノネニルアミドペルスクシネートなどの、脂肪族または置換脂肪族ペルオキシ酸；ならびに（ｃ）１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）などの、脂肪族および芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ペルオキシカルボン酸が含まれる。
【００７１】
漂白活性化剤には、６０℃以下の温度で清浄する間に漂白作用を増強する有機過酸前駆体が含まれうる。本明細書における使用に適した漂白活性化剤には、過加水分解条件下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、および／または置換されていてもよい過安息香酸を与える化合物が含まれる。適切な物質は、特定された数の炭素原子のＯ−アシルおよび／もしくはＮ−アシル基、ならびに／または置換されていてもよいベンゾイル基を持つ。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−またはイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、また、トリエチルアセチルシトレート（ＴＥＡＣ）が好ましい。漂白活性化剤を、対応する有機または無機漂白剤と組み合わせて、および／またはそれらから隔てて（例えば、水溶性フィルムパケットなどに、無機漂白剤と共に、または無機漂白剤から隔てたカプセルにおいて）貯蔵および／または送達することができる。
【００７２】
本明細書の洗濯組成物に使用される漂白触媒には、マンガントリアザシクロノナンおよび関連する錯体（米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許出願第５，２２７，０８４号）、Ｃｏ、Ｃｕ、ＭｎおよびＦｅビスピリジルアミン、および関連する錯体（米国特許第５，１１４，６１１号）、ならびにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）および関連する錯体（米国特許第４，８１０，４１０号）が含まれる。本明細書における使用に適した漂白触媒の別の記載は、米国特許第６，５９９，８７１号に見出すことができ、これは参照として本明細書に組み込まれる。漂白触媒を、対応する漂白活性化剤および有機または無機漂白剤と組み合わせて、および／またはそれらから隔てて（例えば、水溶性フィルムパケットなどに、無機漂白剤と共に、または無機漂白剤から隔てたカプセルにおいて）貯蔵および／または送達することができる。
【００７３】
本明細書に記載されている洗剤組成物における使用に適したビルダーには、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩およびポリリン酸塩を含む水溶性ビルダーが含まれ、例えば、トリポリリン酸ナトリウムおよびトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム、およびトリポリリン酸ナトリウムとカリウムの混合塩である。
【００７４】
本明細書に記載されている洗剤組成物における使用に適した酵素には、ＣＡＲＥＺＹＭＥおよびＣＥＬＬＵＺＹＭＥ（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ）を含む細菌および真菌セルラーゼ；ペルオキシダーゼ；ＡＭＡＮＯ−Ｐ（Ａｍａｎｏ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｃｏ．）、Ｍ１  ＬＩＰＡＳＥおよびＬＩＰＯＭＡＸ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）、ならびにＬＩＰＯＬＡＳＥおよびＬＩＰＯＬＡＳＥ  ＵＬＴＲＡ（Ｎｏｖｏ）を含むリパーゼ；クチナーゼ；ＥＳＰＥＲＡＳＥ、ＡＬＣＡＬＡＳＥ、ＤＵＲＡＺＹＭおよびＳＡＶＩＮＡＳＥ（Ｎｏｖｏ）、ならびにＭＡＸＡＴＡＳＥ、ＭＡＸＡＣＡＬ、ＰＲＯＰＥＲＡＳＥおよびＭＡＸＡＰＥＭ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）を含むプロテアーゼ；ＰＵＲＡＦＥＣＴ  ＯＸ  ＡＭ（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）、ならびにＴＥＲＭＡＭＹＬ、ＢＡＮ、ＦＵＮＧＡＭＹＬ、ＤＵＲＡＭＹＬおよびＮＡＴＡＬＡＳＥ（Ｎｏｖｏ）を含むαおよびβアミラーゼ；ペクチナーゼ；ならびにこれらの混合物が含まれる。酵素は、清浄組成物の質量に対して純粋な酵素として約０．０００１％〜約２％の範囲の典型的なレベルにより、プリル、顆粒または粒状体（ｃｏｇｒａｎｕｌａｔｅ）で本明細書において添加されうる。
【００７５】
本明細書に記載されている洗剤組成物における使用に適した泡抑制剤には、低い曇り点を有する非イオン性界面活性剤が含まれる。「曇り点」は、本明細書で使用されるとき、温度の増加に伴って界面活性剤の可溶性が低くなる結果をもたらす、非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、第二相の出現が観察される温度が、「曇り点」と呼ばれる。本明細書で使用されるとき、「低い曇り点」の非イオン性界面活性剤は、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、さらにより好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇り点を有する非イオン性界面活性剤系成分と定義される。低い曇り点の非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、とりわけ第一級アルコールから誘導されるエトキシレート、およびポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）リバースブロックポリマーが含まれうる。また、そのような低い曇り点の非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦ  ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ  ＳＬＦ１８）およびエポキシキャップポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば米国特許出願第５，５７６，２８１号に記載されているような、例えばＢＡＳＦ  ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ  ＳＬＦ１８Ｂシリーズの非イオン性のもの）が含まれうる。
【００７６】
本明細書に記載されている洗剤組成物に使用される他の適切な構成成分には、再付着防止、汚れ剥離または他の洗浄特性を有する清浄ポリマーが含まれる。本明細書に使用される再付着防止ポリマーには、ＳＯＫＡＬＡＮ  ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０およびＳＯＫＡＬＡＮ  ＣＰ１０（ＢＡＳＦ  ＧｍｂＨ）、ＡＣＵＳＯＬ  ４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）などのアクリル酸含有ポリマー、ＳＯＫＡＬＡＮ  ＣＰ５などのアクリル酸／マレイン酸コポリマー、ならびにアクリル／メタクリルコポリマーが含まれる。本明細書に使用される汚れ剥離ポリマーには、アルキルおよびヒドロキシアルキルセルロース（米国特許出願第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンおよびこれらのコポリマー、エチレングリコール、プロピレングリコールのテレフタレートエステルに基づいた非イオン性およびアニオン性ポリマー、ならびにこれらの混合物が含まれる。
重金属封鎖剤および結晶成長抑制剤も、洗剤における使用に適しており、例えば、塩および遊離酸形態の、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシネートである。
【００７７】
腐食抑制剤、例えば、有機銀被覆剤（とりわけ、Ｗｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ，Ｓａｌｚｂｅｒｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙにより販売されているＷＩＮＯＧ  ７０などのパラフィン）、窒素含有腐食抑制剤化合物（例えば、ベンゾトリアゾールおよびベンゾイミダゾール（ｂｅｎｚｉｍａｄａｚｏｌｅ）−英国特許出願第１１３７７４１号を参照すること）、ならびにＭｎ（ＩＩ）化合物、特に有機リガンドのＭｎ（ＩＩ）塩も、本明細書に記載されている洗剤組成物における使用に適している。
【００７８】
本明細書の洗剤組成物に使用される他の適切な構成成分には、酵素安定剤、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸およびプロピレングリコールが含まれる。
適切なすすぎ添加剤は当該技術に知られている。皿洗い用の市販のすすぎ助剤は、典型的には低起泡脂肪アルコールのポリエチレン／ポリプロピレングリコールエーテル、可溶化剤（例えば、クメンスルホネート）、有機酸（例えば、クエン酸）および溶媒（例えば、エタノール）の混合物である。そのようなすすぎ助剤の機能は、後の乾燥処理の後に水滴、縞または膜が残らないように、すすいだ表面から薄凝集膜の形態で排出できるように水の界面張力に影響を及ぼすことである。ヨーロッパ特許第０１９７４３４号は、界面活性剤として混合エーテルを含有するすすぎ助剤を記載する。織物柔軟剤などのすすぎ添加剤も考慮され、本明細書の開示によるフィルムによるカプセル化に適している。
【００７９】
本開示の特に考慮される態様が、本明細書の以下の番号付け段落に記載される。
１．感水性組成物の送達用の遅延放出カプセルであって、（ａ）水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部を画定し、（ｉ）約１００μｍ〜約５０００μｍの範囲の壁厚を有する、カプセルシェルと、（ｉｉ）（Ａ）内部カプセル体積部とカプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）内部カプセル体積部と外部環境との間の液体流体連通を制限するような、サイズおよび形状のピンホールを含む、カプセルシェルと、（ｂ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに気体を発生することができる感水性組成物を内部カプセル体積部に含有する感水性組成物とを含む、カプセル。
２．内部カプセル体積部が約０．１ｍｌ〜約１００ｍｌの範囲である、段落１のカプセル。
【００８０】
３．壁厚が約２５０μｍ〜約１５００μｍの範囲である、先行段落のいずれかのカプセル。
４．ピンホールが、約１０μｍ〜約１５００μｍの範囲の直径（Ｄ）を有する、先行段落のいずれかのカプセル。
５．ピンホールが、約０．０１〜約１００の範囲のＬ／Ｄ比に対応する長さ（Ｌ）および直径（Ｄ）を有する、先行段落のいずれかのカプセル。
６．カプセルシェルが、実質的に均一の壁厚を有する、先行段落のいずれかのカプセル。
７．カプセルシェル壁が、実質的にカプセルシェルの全体にわたる平均壁厚の、約５０％以内の局所厚を有する、段落６のカプセル。
８．（ｉ）カプセルシェルが、カプセルシェルと内部カプセル体積部とを一緒になって集合的に画定するように接合している２つ以上のカプセルシェル要素を含み、（ｉｉ）各カプセルシェル要素が、水溶性ポリマーを含み、（ｉｉｉ）少なくとも１つのカプセルシェル要素がピンホールを含む、先行段落のいずれかのカプセル。
９．水溶性ポリマーが熱成形性である、先行段落のいずれかのカプセル。
１０．水溶性ポリマーが、約４ｃＰ〜約２３ｃＰの範囲の、２０℃での４％溶液粘度を有する、先行段落のいずれかのカプセル。
【００８１】
１１．水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、それらのコポリマー、それらのブレンド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、先行段落のいずれかのカプセル。
１２．水溶性ポリマーがポリビニルアルコールを含む、先行段落のいずれかのカプセル。
１３．ポリビニルアルコールが、約７５％〜約９９％の範囲の加水分解度を有する、段落１２のカプセル。
１４．ポリビニルアルコールが、ビニルアルコールモノマー反復単位および酢酸ビニルモノマー反復単位から本質的になるポリビニルアルコールコポリマーを含む、段落１２のカプセル。
１５．ポリビニルアルコールが、ビニルアルコールモノマー反復単位、酢酸ビニルモノマー反復単位および少なくとも１つの他の種類のモノマー反復単位を含むポリビニルアルコールコポリマーを含む、段落１２のカプセル。
１６．形成されたカプセルシェルが、約４０℃に加熱された水に水没させたとき、漂白剤適合性方法Ａにより測定して少なくとも約８分間無傷のままである、先行段落のいずれかのカプセル。
１７．形成されたカプセルシェルが、約４０℃に加熱された水に水没させたとき、漂白剤適合性方法Ａにより測定して少なくとも約１２分間無傷のままである、先行段落のいずれかのカプセル。
【００８２】
１８．形成されたカプセルシェルが、約４０℃に加熱された水に水没したとき、漂白剤適合性方法Ｂにより測定して少なくとも約１５分間無傷のままである、先行段落のいずれかのカプセル。
１９．カプセルが、非加熱洗浄サイクルにおいて約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物と共に６１分間洗浄されたとき、洗濯物に目に見える残留物を残さない、先行段落のいずれかのカプセル。
【００８３】
２０．カプセルが、（ｉ）非加熱洗浄サイクルにおいて約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物と共に６１分間洗浄され、次に（ｉｉ）約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物と共に３６分間すすがれたとき、洗濯物に目に見える残留物を残さない、先行段落のいずれかのカプセル。
２１．感水性組成物が、液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに酸素気体を発生することができる、先行段落のいずれかのカプセル。
【００８４】
２２．感水性組成物が、８０％相対湿度および３８℃の制御された空気環境と接触したときに気体を発生する、先行段落のいずれかのカプセル。
２３．（ｉ）感水性組成物が、８０％相対湿度および３８℃の制御空気環境と４週間の試験期間にわたって接触したときに気体を発生し、（ｉｉ）カプセルシェルが試験期間にわたって実質的に変形しない、先行段落のいずれかのカプセル。
２４．感水性組成物がアルカリ性である、先行段落のいずれかのカプセル。
２５．感水性組成物が、炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される無機漂白剤を含む、先行段落のいずれかのカプセル。
【００８５】
２６．無機漂白組成物が、過炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを含む、段落２５のカプセル。
２７．感水性組成物が、無機漂白剤、ならびに漂白活性化剤および漂白触媒の少なくとも１つを含む、先行段落のいずれかのカプセル。
２８．感水性組成物が粉末形態のものである、先行段落のいずれかのカプセル。
２９．感水性組成物が被覆されていない、先行段落のいずれかのカプセル。
３０．感水性組成物の送達用の遅延放出カプセルであって、（ａ）ポリビニルアルコールを含み、内部カプセル体積部を画定し、（ｉ）約２５０μｍ〜約３０００μｍの範囲の壁厚を有し、（ｉｉ）（Ａ）内部カプセル体積部とカプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連結を許容し、（Ｂ）内部カプセル体積部と外部環境との間の液体流体連通を制限するような、サイズおよび形状のピンホールを含む、水溶性カプセルシェルと、（ｂ）内部カプセル体積部中に含有されており、（ｉ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに過酸化水素気体を発生することができ、（ｉｉ）炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される無機漂白剤が含まれる、感水性組成物を含む、カプセル。段落３０の遅延放出カプセルを、前項段落のいずれかに記載されているように精緻化する、または発展させることができる。
【００８６】
３１．カプセルシェルが、約２５０μｍ〜約１５００μｍの範囲の実質的に均一の壁厚を有する、段落３０のカプセル。
３２．感水性組成物が、漂白活性化剤および漂白触媒の少なくとも１つを更に含む、段落３０または３１のカプセル。
３３．（ａ）水溶性フィルムを含み、（ｉ）内部パウチ体積部を画定し、（ｉｉ）内部パウチ体積部と水溶性パウチの外部環境との間の流体連通を許容するサイズおよび形状のピンホールを画定する、水溶性パウチと、（ｂ）カプセルシェルピンホールが、水溶性パウチピンホールと流体連通する、内部パウチ体積部に含有されている、先行段落のいずれかによるカプセルと、（ｃ）内部パウチ体積部に含有されている洗濯洗剤組成物とを含む、物品。
【００８７】
３４．（ｉ）内部パウチ体積部が、少なくとも、（Ａ）第１の区画、および（Ｂ）第１の区画から物理的に隔てられている第２の区画を含み、（ｉｉ）第１の区画が、パウチピンホールを画定し、カプセルを含有し、（ｉｉｉ）第２の区画が、洗濯洗剤組成物を含有する、段落３３の物品。
３５．水溶性フィルムが、カプセルシェルの水溶性ポリマーと同じであっても異なっていてもよい水溶性ポリマーを含む、段落３３または３４の物品。
３６．洗濯物を洗浄する方法であって、（ａ）（ｉ）水、（ｉｉ）洗濯物、（ｉｉｉ）洗濯洗剤組成物、および（ｉｖ）先行段落のいずれかによるカプセルを含む水性洗浄媒体を洗浄容器内で形成するステップであって、感水性組成物が無機漂白剤組成物を含むステップと、（ｃ）水性洗浄媒体中で洗濯物を洗浄するステップであって、感水性組成物が、少なくとも約１０分の洗浄サイクル遅延時間に達するまで、カプセルから水性洗浄媒体に放出されないステップとを含む、方法。
【００８８】
３７．カプセルおよび洗濯洗剤組成物が、段落３３〜３５のいずれかの段落の物品の形態で洗浄容器に添加される、段落３６の方法。
３８．洗浄が終了した洗濯物には、カプセルシェルの溶解によってもたらされる目に見える残留物がない、段落３６または３７の方法。
３９．洗浄サイクル遅延時間が少なくとも約１５間である、段落３６〜３８のいずれかの段落の方法。
４０．水性液体媒体への感水性組成物の遅延放出の方法であって、（ａ）先行段落のいずれかによるカプセルを準備するステップであって、感水性組成物が清浄組成物を含むステップと、（ｂ）カプセルを、水を含む水性液体媒体に加えるステップと、（ｃ）カプセルシェルを溶解させて、清浄組成物を水性液体媒体中に放出させるステップであって、清浄組成物が、カプセルを水性液体媒体へ加えた後に、選択された遅延時間に達するまでカプセルから水性液体媒体に放出されないステップとを含む、方法。
【００８９】
４１．遅延時間が少なくとも約１０分間である、段落４０の方法。
４２．遅延時間が少なくとも約１５分間である、段落４０の方法。
４３．水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部を画定し、（ｉ）約１００μｍ〜約５０００μｍの範囲の壁厚を有し、（ｉｉ）（Ａ）内部カプセル体積部とカプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）内部カプセル体積部と外部環境との間の液体流体の連通を制限するような、サイズおよび形状のピンホールを含み、（ｉｉｉ）実質的に均一の壁厚を有する、カプセルシェルを含む、遅延放出カプセル。段落４３の遅延放出カプセルを、先行段落のいずれかに記載されているように精緻化する、または発展させることができる。
４４．内部カプセル体積部が、約０．１ｍｌ〜約１００ｍｌの範囲である、段落４３のカプセル。
【００９０】
４５．壁厚が約２５０μｍ〜約１５００μｍの範囲である、段落４３または４４のいずれかの段落のカプセル。
４６．ピンホールが、約１０μｍ〜約１５００μｍの範囲の直径（Ｄ）を有する、段落４３〜４５のいずれかの段落のカプセル。
４７．ピンホールが、約０．０１〜約１００の範囲のＬ／Ｄ比に対応する長さ（Ｌ）および直径（Ｄ）を有する、段落４３〜４６のいずれかの段落のカプセル。
４８．カプセルシェル壁が、実質的にカプセルシェルの全体にわたる平均壁厚の約５０％以内の局所厚を有する、段落４３〜４７のいずれかの段落のカプセル。
４９．（ｉ）カプセルシェルが、カプセルシェルと内部カプセル体積部とを一緒になって集合的に画定するように接合している２つ以上のカプセルシェル要素を含み、（ｉｉ）各カプセルシェル要素が、水溶性ポリマーを含み、（ｉｉｉ）少なくとも１つのカプセルシェル要素がピンホールを含む、段落４３〜４８のいずれかの段落のカプセル。
【実施例】
【００９１】
漂白剤適合性方法Ａ（方法Ａ）試験
遅延放出、可溶性、および／または無機漂白剤適合性の特徴について試験される水溶性物品（例えば、本開示のカプセル、水溶性パウチ、または別のもの）に、５．８ｇの１：１（質量％）の炭酸ナトリウムと過炭酸ナトリウムの混合粉末、または同じ材料の１０ｇ圧縮錠を装填し、封止する。圧縮漂白錠剤は、結合剤としてステアリン酸を含むことができ、当業者に周知の圧縮技術によって作製される。適切な漂白剤粉末材料は、Ｓｏｌｖａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能である。物品を、ビニル被覆０．５インチ（１２．７ｍｍ）の金属メッシュケージを使用して固定し、５００ｍｌの４０℃脱イオン水を含有する６００ｍｌのビーカーに、撹拌しながら水没させる。物品を含有する金属メッシュケージを水没させる前に、水をｐＨ７に調整する。パウチを水没させた後、水のｐＨをｐＨプローブの使用によりモニターし、９．５以上のｐＨに達するまで、または２０分経過するまで、毎分記録する。物品の一体性および溶解挙動を観察し、記録する。
【００９２】
本明細書に開示されている遅延放出カプセルにとって適した、４０℃の水での挙動は、試験開始（すなわち、物品の水没）から約８分以上後の、物品からの活性材料の放出によるｐＨの突然の上昇を特徴とする。より一般的には、カプセルシェルは、方法Ａの試験によると、少なくとも８、１０、１２もしくは１４分間、および／または１２、１４、１６、１８もしくは２０分間まで無傷のままである。望ましい放出時間は、最初に製造された（すなわち、形成されたままの）カプセルに関連しうる、ならびに／または、例えば、８０％ＲＨおよび３８℃の制御環境下で２週間もしくは４週間などの試験期間にわたって貯蔵されたカプセルを反映しうる。方法Ａにおけるそのような挙動は、市販の自動洗濯機の、通常４０℃の洗浄水を使用するサイクルにおける約１５〜２０分の活性放出遅延に相当する。
【００９３】
漂白剤適合性方法Ｂ（方法Ｂ）試験
水溶性ポリマーから調製される水溶性物品の遅延放出、可溶性、および／または漂白剤適合特性を、プログラムＫｏｃｈ／Ｂｕｎｔ（綿／色物）または同等物を使用してＳｉｅｍｅｎｓ  Ｓ１６−７９洗濯機において試験する。ＳＩＥＭＥＮＳ製Ｓ１６−７９自動洗濯機は、６５リットルのドラム容量および可変温度選択を有する。試験試料を、漂白剤適合性方法Ａについて上記に記載されたように調製する。洗浄水の温度は、２０℃、４０℃または６０℃のいずれかである。水の硬度は２５０ｐｐｍのＣａＣ3（ドイツの硬度１４°ｄ）である。洗濯物は３ｋｇであり、２枚のベッドシート（１．５×１．５ｍ、ＩＳＯ２２６７）、４枚のピローケース（０．８×０．８ｍ、ＩＳＯ２２６７）および３枚のさらし木綿ハッカバックタオルから構成されている。方法Ｂの溶解時間は、ｐＨプローブにより測定して、ｐＨ９．５以上に達するまでの時間に相当する。適切な挙動は、市販の自動洗濯機の通常４０℃の洗浄水を使用するサイクルにおける、約１０、１２または１５〜約１５、２０または２５分でのパウチからの活性材料の放出を介したｐＨの突然の増加を特徴とする。望ましい放出時間は、例えば、最初に製造された（すなわち、形成されたままの）カプセルに関連しうる、および／または、８０％ＲＨおよび３８℃の制御環境下で、例えば２週間もしくは４週間などの試験期間にわたって貯蔵されたカプセルを反映しうる。
【００９４】
洗濯残留物試験
水溶性ポリマーから調製される物品の水溶性および洗濯残留物を残す傾向を、７１リットルのドラム容量および可変温度選択を有するＭＩＥＬＥ製Ｗ３０３３フロントローディング式洗濯機または同等物において試験する。洗浄水の温度は、通常２０℃（もしくは、非加熱）、４０℃または６０℃である。標準の洗濯物は約２．９ｋｇであり、４枚のハンドタオル（綿）、２枚のバスタオル（綿）、４枚のピローケース（綿または綿／ＰＥＴブレンド）および１枚のクイーンサイズフラットシート（綿または綿／ＰＥＴブレンド）から構成される。軽い洗濯物は約１．９ｋｇであり、１枚のバスタオルおよび１枚のピローケースから構成される。重い洗濯物は約３．７ｋｇであり、４枚のハンドタオル、３枚のバスタオル、４枚のピローケースおよび１枚のクイーンサイズフラットシートから構成される。試験物品は、漂白剤適合性方法Ａについて上記に記載されたように調製し、試験する各洗濯物毎に１つの物品を密閉（結び目に結んだ）ピローケースの中に入れる。次に通常の洗浄サイクルを６１分間実施し、続いて約３６分間のすすぎサイクルを実施してもよい。洗浄サイクル、すすぎサイクル、または両方の終了時に、洗濯物を洗濯機から取り出し、封入したピローケースであっても、他のものであっても、残留物（例えば、非可溶化カプセルシェルまたはパウチフィルムポリマー）の存在について目視検査する。目に見える任意の残留物がないことが、典型的な洗濯洗浄温度での望ましい水溶性の特徴である。
【００９５】
本明細書に開示されている遅延放出カプセルに洗濯環境における適切な挙動は、上記に記載されたように、非加熱洗浄サイクルにおいて約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物（例えば、小さい、標準の、または大きな参照洗濯物）と共に６１分間洗浄されたとき、洗濯物に（例えば、目視検査に基づいて）目に見える残留物を残さないカプセルを特徴とする。代替的または追加的に、カプセルは、適切には、（ｉ）非加熱洗浄サイクルにおいて約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物（例えば、小さい、標準の、または大きな参照洗濯物）と共に６１分間洗浄され、次に（ｉｉ）洗濯物と共に約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で３６分間すすがれたとき、洗濯物に目に見える残留物を残さない。
【００９６】
実施例１：遅延放出カプセル
本開示による、図１に実質的に例示されているカプセルを形成して、その貯蔵安定性、遅延放出特性、および可溶特性について評価した。カプセルシェルは、ＰＶＯＨホモポリマー組成物を射出成形することにより、２つの接合シェル要素から形成した。ＰＶＯＨホモポリマー組成物は、約８０質量％〜９０質量％の冷水溶性ＰＶＯＨホモポリマー（溶液粘度８ｃＰ、加水分解度８８％）、約９質量％〜１５質量％の水溶性ヒドロキシル化可塑剤、ならびに約０．５質量％〜２質量％の、潤滑剤、離型剤、充填剤、増量剤、粘着防止剤および脱粘着剤などの微量添加剤を含んだ。シェル要素は、約３５ｍｉｌ（８９０μｍ）の呼称壁厚を有したが、シェル要素の端壁部分は、約２８ｍｉｌ（７１０μｍ、図１にＴ2と示されている）の相対的に薄い壁を有した。過炭酸ナトリウムと炭酸ナトリウムの１：１（質量）混合物（合計５．８ｇ）をカプセルの下部に加え、次にカプセル上部により蓋をして、水封した。組み立てたカプセルは、約２２ｍｍＯＤの外側直径および約５５ｍｍの高さを有した。次にカプセルの下部分に２２．５ゲージ針により穴を開けて、約７００μｍの直径および約１の対応する縦横比（Ｌ／Ｄ）を有するピンホールをもたらした。
比較例２〜３：無機漂白剤パウチ
比較例２および３は、従来の熱成形技術を使用してＰＶＯＨホモポリマーから形成された４ｍｉｌ厚の水溶性フィルムパウチを含む。パウチに、過炭酸ナトリウムと炭酸ナトリウム（質量１：１）の１０ｇ錠剤を無機漂白剤として充填し、次に封止した。比較例２では、無機漂白錠剤は、約２０ｍｉｌ、一般に１５ｍｉｌ〜２５ｍｉｌの範囲の厚さのＰＥＧ−６０００の被覆を有した。比較例３では、無機漂白錠剤を被覆しなかった。
【００９７】
実施例４、比較例５〜６：パウチ／カプセル／漂白剤物品
実施例４は、従来の熱成形技術を使用してＰＶＯＨコポリマーから形成された３ｍｉｌ厚の水溶性フィルムパウチを含む。実施例１の遅延放出カプセル（無機漂白剤を含む）を、封止する前にパウチの中に配置した。次にパウチに２２．５ゲージ針により穴を開けて、ピンホール（直径約７００μｍ）をパウチ側壁にもたらし、このピンホールは、（ｉ）外部環境からパウチ、および（ｉｉ）カプセルシェルピンホールを介して内部カプセル体積部の両方への、パウチ内部への気体流体連通を提供した。得られたパウチ／カプセル／無機漂白剤物品は一般に、図２に例示されているパウチ４００の右側に相当する（すなわち、カプセル１００を含むが、洗剤４６０を含有する第２の区画４５４を有さない）。
【００９８】
比較例５は、パウチ側壁に形成されたピンホールがないことを除いて、実施例４と同じであった。したがって、パウチ内部への気体流体連通は、カプセルシェルの内部体積にはあるが、外部環境からパウチへはなかった。
比較例６は、カプセルシェルまたはパウチ側壁のいずれかに形成されたピンホールがないことを除いて、実施例４と同じであった。したがって、パウチ内部への気体流体連通は、（ｉ）カプセルシェルの内部体積、または（ｉｉ）外部環境からパウチへのいずれかにおいてなかった。
【００９９】
実施例７：気体発生試験の結果
実施例４および比較例５〜６のパウチ／カプセル／無機漂白剤物品（それぞれ３つの複製）のパウチ／カプセル組み合わせを、８０％相対湿度および３８℃の制御環境下で４週間にわたって貯蔵した。実施例は、外部環境から、水溶性ポリマー壁およびピンホール（存在する場合）を介して、内部カプセル体積部に透過する水蒸気の効果を例示し、水蒸気は、無機漂白組成物に接触して、過酸化水素気体を遊離し、それに応じて酸素気体および追加の水蒸気を発生する。水誘発性気体発生によりもたらされるパウチおよび／またはカプセルの膨らみ（すなわち、体積膨張または歪み）は、貯蔵の際にパウチおよび／またはカプセルの物理的な破壊をもたらしうるので望ましくない。そのような物理的な損傷は、パウチおよび／またはカプセルの内容物（例えば、洗濯洗剤、無機漂白剤、または他の組成物）を最初の封止物品から漏らす、または逃がすこと、ならびに／あるいはカプセルの遅延放出特性を変更／排除すること（例えば、カプセルの内容物を、水性液体媒体中に導入されると、直ちに、または意図されるより実質的に早期に放出させること）などによって、物品の有用な貯蔵寿命を低減しうる。更に、膨らみの程度が、カプセルまたはパウチの物理的破壊などの任意の機能的欠陥をもたらさない場合であっても、望ましくない消費者の受け止め方、例えば製品に欠陥がある印象をもたらしうる。
【０１００】
下記の表１は、水誘発性気体発生試験の結果を提示する。表１から、３８℃／８０％ＲＨ下で４週間以内に、カプセルシェルと封入パウチのピンホールの組み合わせは、カプセルもパウチも目に見える膨張または体積の歪みを示さなかったので、一緒になって膨らみを防止したことが分かる（実施例４）。この結果は、カプセルおよびパウチが、貯蔵の間に構造一体性を維持し、カプセルの遅延放出特性を保存する能力を例示している。対照的に、対照試料における２つのピンホールの少なくとも一方が不在であると、カプセルまたはパウチのいずれかに膨らみをもたらした（比較例５〜６）。そのような膨らみは、ピンホールが不在でも大気水への物品の透過性、過剰な気体（酸素）発生に対する感受性、および製品破壊／分解の危険性を例示している。比較例５はパウチの膨らみを示しているが、カプセルの外部にあるパウチが膨らんでいるにもかかわらず、比較例５のカプセルが貯蔵の間に成形および構造一体性を維持しているので、いずれにしても、発生気体排出用のピンホールを含むカプセルに関して好ましい挙動を例示する。
【０１０１】
【表１】
0006691479.tif 000004
【０１０２】
実施例８：漂白剤適合性方法Ａの結果
実施例１による無機漂白剤カプセル、および比較例２による無機漂白剤パウチを、４０℃の水でｐＨ値９．５に達するのに必要な時間量を決定する漂白剤適合製方法Ａ（上記を参照すること）により表して、遅延放出特性について試験した。カプセルは、（ｉ）最初に形成されたまま、（ｉｉ）ｎ＝２、４および６週間の周囲貯蔵条件の後（室温および制御されていない湿度、「Ａｍｂ（ｎ）」と示される）、ならびに（ｉｉｉ）ｎ＝２、４および６週間の３８℃および８０％相対湿度の制御貯蔵環境の後（「３８／８０（ｎ）」と示される）に試験した。パウチは、最初に形成されたままで試験した。
下記の表２は、漂白剤適合方法Ａ試験の結果を提示する。表２から分かるように、実施例１のカプセルシェルにおけるピンホールの存在が、カプセルの遅延放出特性を（例えば、カプセルの早期溶解により、および／またはカプセルの内容物がピンホールから早期に放出されることによって）壊されなかったことが、予想外にも見出された。更に、データは、周囲または制御された条件のいずれにおいて貯蔵されても、長期間にわたる比較的一貫した遅延放出特性を示す。
【０１０３】
【表２】
0006691479.tif 000005
【０１０４】
実験では、カプセルシェルは、下部分の相対的に薄い壁厚（約７ｍｉｌ（１７８μｍ））によって、カプセルの下部分を介して無機漂白剤粉末を放出する傾向があることが、目視により観察された。したがって、改善された溶解均一性は、実質的に均一な壁厚を有するカプセルシェル設計によって得ることができることが、考慮される。更に、壁厚は、所定の用途におけるカプセルの放出または溶解時間を（例えば、方法Ａまたは方法Ｂの適合性試験のいずれかにより表されるように）それぞれ増加または減少させるために、増加または減少することができる。
【０１０５】
実施例９：カプセル溶解／残留物試験の結果
実施例１による無機漂白剤カプセル、および比較例２〜３による無機漂白剤パウチを、典型的な洗浄サイクルにおいて溶解する、および洗濯物への残留物を回避するその能力について、洗濯物残留物試験で表されるように試験した（上記を参照すること）。カプセルは、（ｉ）最初に形成されたまま、（ｉｉ）ｎ＝２、４および６週間の周囲貯蔵条件の後（室温および制御されていない湿度、「Ａｍｂ（ｎ）」と示される）、ならびに（ｉｉｉ）ｎ＝２、４および６週間の３８℃および８０％相対湿度の制御貯蔵環境の後（「３８／８０（ｎ）」と示される）に試験した。パウチは、最初に形成されたままで試験した。物品を、小さい、標準の、または大きな洗濯物に様々に添加し、非加熱（通常２０℃）、温い（通常４０℃）、または高温の（通常６０℃）６１分洗浄サイクルに付し、続いて３１分すすぎサイクルに付した。実際の洗浄サイクル温度を測定および記録し（下記の表３の括弧内に示した）、残留物の目視による存在または不在は、洗浄サイクルの終了時およびすすぎサイクルの前（「洗浄後」）と、すすぎサイクルの終了時（「すすぎ後」）の両方を示した。
【０１０６】
下記の表３は、洗濯物残留物試験の結果を提示する。表３から分かるように、本開示による遅延放出カプセル（実施例１）は、最も極端な加速劣化条件（３８℃／８０％ＲＨで６週間）を除いて、すすぎサイクルの後に一般に洗濯残留物を残さなかったことが見出された。この特徴は、ＰＥＧ被覆無機漂白剤を用いる比較例２の薄いフィルムと比較して、カプセルシェルの実質的に厚い壁に起因していることが際立っていた。
【０１０７】
【表３】
0006691479.tif 000006
【０１０８】
前述の記載は、理解の明確さのためだけに提供され、不要な限定のないことが理解されるべきであり、本発明の範囲内の変更が当業者には明白でありうる。
【０１０９】
本明細書およびその後の特許請求の範囲の全体を通して、文脈から必要とされない限り、語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」またはその変形、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」もしくは「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、記述される整数もしくはステップ、または整数もしくはステップの群を含めることを意味するが、他のあらゆる整数もしくはステップ、または整数もしくはステップの群を除外することを意味しないことが理解される。
【０１１０】
明細書の全体を通して、組成物が構成成分または材料を含むように記載されている場合、組成物は、また、特に記載のない限り、列挙された構成成分または材料の任意の組み合わせから実質的になりうる、またはなりうると考慮される。同様に、方法が特定のステップを含むように記載されている場合、方法は、また、特に記載のない限り、列挙されたステップの任意の組み合わせから実質的になりうる、またはなりうると考慮される。本明細書に例示的に開示されている発明は、本明細書に特定的に開示されていない任意の要素またはステップの不在下で適切に実施することができる。
【０１１１】
本明細書に開示されている方法および個別のステップの実施は、手作業により、および／または電子機器の助けにより、もしくはそれから提供される自動化により実施することができる。過程は特定の実施形態を参照して記載されているが、当業者は、使用されうる方法に関連する作業を実施する他の方法を容易に理解する。例えば、様々なステップの順番は、特に記載のない限り、本方法の範囲または趣旨から逸脱することなく変えることができる。加えて、個別のステップの幾つかを、組み合わせる、省略する、または追加のステップに更に細分化することができる。
【０１１２】
本明細書に列挙されている全ての特許、公報および参考文献は、参照として本明細書に完全に組み込まれる。本開示と組み込まれた特許、公報および参考文献との間に対立がある場合、本開示が支配するべきである。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  感水性組成物の送達のための遅延放出カプセルであって、前記カプセルは、
（ａ）水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部を画定するカプセルシェルと、
（ｂ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに気体を発生することができる、前記内部カプセル体積部に含有されている感水性組成物と
を含み、
（ｉ）前記カプセルシェルは、約１００μｍ〜約５０００μｍの範囲の壁厚を有し、    （ｉｉ）前記カプセルシェルは、（Ａ）前記内部カプセル体積部と前記カプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）前記内部カプセル体積部と前記外部環境との間の液体流体の連通を制限するようなサイズおよび形状のピンホールを含む、カプセル。
２．  前記内部カプセル体積部が約０．１ｍｌ〜約１００ｍｌの範囲である、上記１に記載のカプセル。
３．  前記壁厚が約２５０μｍ〜約１５００μｍの範囲である、上記１または２のいずれか１項に記載のカプセル。
４．  前記ピンホールが、約１０μｍ〜約１５００μｍの範囲の直径（Ｄ）を有する、上記１から３のいずれか１項に記載のカプセル。
５．  前記ピンホールが、約０．０１〜約１００の範囲のＬ／Ｄ比に対応する長さ（Ｌ）および直径（Ｄ）を有する、上記１から４のいずれか１項に記載のカプセル。
６．  前記カプセルシェルが、実質的に均一の壁厚を有する、上記１から５のいずれか１項に記載のカプセル。
７．  前記カプセルシェル壁が、実質的にカプセルシェルの全体にわたる平均壁厚の約５０％以内の局所厚を有する、上記６に記載のカプセル。
８．  （ｉ）前記カプセルシェルが、前記カプセルシェルと前記内部カプセル体積部とを一緒になって集合的に画定するように接合している２つ以上のカプセルシェル要素を含み、
（ｉｉ）各カプセルシェル要素が、前記水溶性ポリマーを含み、
（ｉｉｉ）少なくとも１つのカプセルシェル要素が、前記ピンホールを含む
上記１から７のいずれか１項に記載のカプセル。
９．  前記水溶性ポリマーが熱成形性である、上記１から８のいずれか１項に記載のカプセル。
１０．  前記水溶性ポリマーが、約４ｃＰ〜約２３ｃＰの範囲の２０℃での４％溶液粘度を有する、上記１から９のいずれか１項に記載のカプセル。
１１．  前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、それらのコポリマー、それらのブレンド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記１から１０のいずれか１項に記載のカプセル。
１２．  前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールを含む、上記１から１０のいずれか１項に記載のカプセル。
１３．  前記ポリビニルアルコールが、約７５％〜約９９％の範囲の加水分解度を有する、上記１２に記載のカプセル。
１４．  前記ポリビニルアルコールが、ビニルアルコールモノマー反復単位および酢酸ビニルモノマー反復単位から本質的になるポリビニルアルコールコポリマーを含む、上記１２に記載のカプセル。
１５．  前記ポリビニルアルコールが、ビニルアルコールモノマー反復単位、酢酸ビニルモノマー反復単位および少なくとも１つの他の種類のモノマー反復単位を含むポリビニルアルコールコポリマーを含む、上記１２に記載のカプセル。
１６．  形成された前記カプセルシェルが、約４０℃の温度に加熱された水に水没させたとき、漂白剤適合性方法Ａにより測定して少なくとも約８分間無傷のままである、上記１から１５のいずれか１項に記載のカプセル。
１７．  形成された前記カプセルシェルが、約４０℃の温度に加熱された水に水没させたとき、漂白剤適合性方法Ａにより測定して少なくとも約１２分間無傷のままである、上記１から１５のいずれか１項に記載のカプセル。
１８．  形成された前記カプセルシェルが、約４０℃の温度に加熱された水に水没させたとき、漂白剤適合性方法Ａにより測定して少なくとも約１５分間無傷のままである、上記１から１７のいずれか１項に記載のカプセル。
１９．  前記カプセルが、非加熱洗浄サイクルにおいて約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物と共に６１分間洗浄されたとき、洗濯物に目に見える残留物を残さない、上記１から１８のいずれか１項に記載のカプセル。
２０．  前記カプセルが、（ｉ）非加熱洗浄サイクルにおいて約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物と共に６１分間洗浄され、次に（ｉｉ）約２０℃〜約２５℃の範囲の温度で洗濯物と共に３６分間すすがれたとき、洗濯物に目に見える残留物を残さない、上記１から１８のいずれか１項に記載のカプセル。
２１．  前記感水性組成物が、液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに酸素ガスを発生することができる、上記１から２０のいずれか１項に記載のカプセル。
２２．  前記感水性組成物が、８０％相対湿度および３８℃の制御された空気環境と接触したときに気体を発生する、上記１から２１のいずれか１項に記載のカプセル。
２３．  （ｉ）前記感水性組成物が、８０％相対湿度および３８℃の制御空気環境と４週間の試験期間にわたって接触したときに気体を発生し、
（ｉｉ）前記カプセルシェルが試験期間にわたって実質的に変形しない
上記１から２１のいずれか１項に記載のカプセル。
２４．  前記感水性組成物がアルカリ性である、上記１から２３のいずれか１項に記載のカプセル。
２５．  前記感水性組成物が、炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される無機漂白剤を含む、上記１から２４のいずれか１項に記載のカプセル。
２６．  前記無機漂白組成物が、過炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを含む、上記２５に記載のカプセル。
２７．  前記感水性組成物が、漂白活性化剤および漂白触媒の少なくとも１つを更に含む、上記２５から２６のいずれか１項に記載のカプセル。
２８．  前記感水性組成物が粉末形態である、上記１から２７のいずれか１項に記載のカプセル。
２９．  前記感水性組成物が被覆されていない、上記１から２８のいずれか１項に記載のカプセル。
３０．  感水性組成物の送達のための遅延放出カプセルであって、前記カプセルは、
（ａ）ポリビニルアルコールを含み、内部カプセル体積部を画定する水溶性カプセルシェルと、
（ｂ）前記内部カプセル体積部中に含有されており、（ｉ）液体の水および水蒸気の少なくとも１つと接触したときに過酸化水素ガスを発生することができ、（ｉｉ）炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、過ケイ酸塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される無機漂白剤が含まれる、感水性組成物と
を含み、
（ｉ）前記カプセルシェルは、約２５０μｍ〜約３０００μｍの範囲の壁厚を有し、    （ｉｉ）前記カプセルシェルは、（Ａ）前記内部カプセル体積部および前記カプセルシェルの外部環境の間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）前記内部カプセル体積部および前記外部環境の間の液体流体の連通を制限するようなサイズおよび形状のピンホールを含む、カプセル。
３１．  前記カプセルシェルが、約２５０μｍ〜約１５００μｍの範囲の実質的に均一の壁厚を有する、上記３０に記載のカプセル。
３２．  前記感水性組成物が、漂白活性化剤および漂白触媒の少なくとも１つを更に含む、上記３０から３１のいずれか１項に記載のカプセル。
３３．  （ａ）水溶性フィルムを含む水溶性パウチであって、（ｉ）内部パウチ体積部を画定し、（ｉｉ）前記内部パウチ体積部と前記水溶性パウチの外部環境との間の流体連通を許容するサイズおよび形状のピンホールを画定している水溶性パウチと、
（ｂ）前記カプセルシェルピンホールが、前記水溶性パウチピンホールと流体連通する、前記内部パウチ体積に含有されている上記１から３２のいずれか１項に記載のカプセルと、
（ｃ）前記内部パウチ体積部に含有されている洗濯洗剤組成物と
を含む、物品。
３４．  （ｉ）前記内部パウチ体積部が、少なくとも、（Ａ）第１の区画、および前記第１の区画から物理的に隔てられている（Ｂ）第２の区画を含み、
（ｉｉ）前記第１の区画は、前記パウチピンホールを画定し、前記カプセルを含有し、  （ｉｉｉ）前記第２の区画は、前記洗濯洗剤組成物を含有する
上記３３に記載の物品。
３５．  前記水溶性フィルムが、前記カプセルシェルの前記水溶性ポリマーと同じであっても異なっていてもよい水溶性ポリマーを含む、上記３３または３４に記載の物品。
３６．  洗濯物を洗浄する方法であって、
（ａ）（ｉ）水、（ｉｉ）洗濯物、（ｉｉｉ）洗濯洗剤組成物、および（ｉｖ）上記１から３１のいずれか１項に記載のカプセルを含む水性洗浄媒体を洗浄容器内で形成するステップであって、前記感水性組成物が無機漂白組成物を含むステップと、
（ｃ）前記水性洗浄媒体中で前記洗濯物を洗浄するステップであって、前記感水性組成物が、少なくとも約１０分の洗浄サイクル遅延時間に達するまで、前記カプセルから前記水性洗浄媒体に放出されないステップ
を含む、前記方法。
３７．  前記カプセルおよび前記洗濯洗剤組成物が、上記３３から３５のいずれか１項に記載の物品の形態で前記洗浄容器に添加される、上記３６に記載の方法。
３８．  洗浄が終了した前記洗濯物には、前記カプセルシェルの溶解によってもたらされる目に見える残留物がない、上記３６または３７に記載の方法。
３９．  前記洗浄サイクル遅延時間が少なくとも約１５分間である、上記３６から３８のいずれか１項に記載の方法。
４０．  水性液体媒体への感水性組成物の遅延放出の方法であって、
（ａ）上記１から３２のいずれか１項に記載のカプセルを準備するステップであって、前記感水性組成物が清浄組成物を含むステップと、
（ｂ）前記カプセルを、水を含む水性液体媒体に加えるステップと、
（ｃ）前記カプセルシェルを溶解させて、前記清浄組成物を前記水性液体媒体中に放出させるステップであって、前記清浄組成物が、前記カプセルを前記水性液体媒体へ加えた後に、選択された遅延時間に達するまで前記カプセルから前記水性液体媒体に放出されないステップと
を含む、方法。
４１．  前記遅延時間が少なくとも約１０分間である、上記４０に記載の方法。
４２．  前記遅延時間が少なくとも約１５分間である、上記４０に記載の方法。
４３．  水溶性ポリマーを含み、内部カプセル体積部を画定するカプセルシェルを含む遅延放出カプセルであって、
（ｉ）前記カプセルシェルは、約１００μｍ〜約５０００μｍの範囲の壁厚を有し、
（ｉｉ）前記カプセルシェルは、（Ａ）前記内部カプセル体積部と前記カプセルシェルの外部環境との間の気体流体の連通を許容し、（Ｂ）前記内部カプセル体積部と前記外部環境との間の液体流体の連通を制限するようなサイズおよび形状のピンホールを含み、
（ｉｉ）前記カプセルシェルは、実質的に均一の壁厚を有する、
遅延放出カプセル。
４４．  前記内部カプセル体積部が、約０．１ｍｌ〜約１００ｍｌの範囲である、上記４３に記載のカプセル。
４５．  前記壁厚が約２５０μｍ〜約１５００μｍの範囲である、上記４３または４４のいずれか１項に記載のカプセル。
４６．  前記ピンホールが、約１０μｍ〜約１５００μｍの範囲の直径（Ｄ）を有する、上記４３から４５のいずれか１項に記載のカプセル。
４７．  前記ピンホールが、約０．０１〜約１００の範囲のＬ／Ｄ比に対応する長さ（Ｌ）および直径（Ｄ）を有する、上記４３から４６のいずれか１項に記載のカプセル。
４８．  前記カプセルシェル壁が、実質的にカプセルシェルの全体にわたる平均壁厚の約５０％以内の局所厚を有する、上記４３から４７のいずれか１項に記載のカプセル。
４９．  （ｉ）前記カプセルシェルが、前記カプセルシェルと前記内部カプセル体積部とを一緒になって集合的に画定するように接合している２つ以上のカプセルシェル要素を含み、
（ｉｉ）各カプセルシェル要素が、前記水溶性ポリマーを含み、
（ｉｉｉ）少なくとも１つのカプセルシェル要素が、前記ピンホールを含む
上記４３から４８のいずれか１項に記載のカプセル。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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