(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）とアルコール（Ａ２）の付加物（Ａ）と、アルコキシシリル基を含有し、Ｑ単位を含まないアルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（Ｂ）とからの反応生成物をベースとするバインダー。
【請求項２】
前記イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）が、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリイソプロポキシシラン、２−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリエトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリイソプロポキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリメトキシシラン、４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリエトキシシランおよび４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリイソプロポキシシランを含む群から選択されることを特徴とする、請求項１記載のバインダー。
【請求項３】
前記アルコール（Ａ２）が、一価アルコールまたは多価アルコールであることを特徴とする、請求項１または２記載のバインダー。
【請求項４】
前記多価アルコールが、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、イソソルビトール、イソマンニトール、イソイジトール、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６および２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６を単独で、またはこれらの異性体の任意の混合物として、２，２−ジメチルブタンジオール−１，３、２−メチルペンタンジオール−２，４、３−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチル−１−ペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジメチルヘキサンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−１，５、２−メチルペンタンジオール−１，５、２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３（ネオペンチルグリコール）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロプレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、１，１，１−トリメチロールプロパン、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ジシドール）および／または２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンを含む群から選択されることを特徴とする、請求項３記載のバインダー。
【請求項５】
前記アルコール（Ａ２）のＯＨ基対前記イソシアナトアルキルトリアルコキシシラン（Ａ１）のＮＣＯ基のモル比が、０．８：１〜１．２：１であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載のバインダー。
【請求項６】
用いられる前記シリコーン樹脂（Ｂ）が、次式（Ｉ）
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２  式（Ｉ）
［式中、
Ｒ３は、同じであるか、または異なっていてよく、かつ水素原子を意味するか、置換された、もしくは非置換のＳｉＣ結合した一価脂肪族炭化水素基を意味するか、または前記式（Ｉ）の２個の単位を橋かけする置換された、もしくは非置換の二価脂肪族炭化水素基を意味し、
Ｒ４は、同じであるか、または異なっていてよく、かつ水素原子を意味するか、または置換された、もしくは非置換の一価炭化水素基を意味し、
Ｒ５は、同じであるか、または異なっていてよく、かつ置換された、もしくは非置換のＳｉＣ結合した一価芳香族炭化水素基を意味し、
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、特に好ましくは０または１であり、かつ
ｅは、０、１または２、好ましくは０または１であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は、０超３以下であり、さらにｃ＋ｅ≧１である］の単位を含むシリコーン樹脂（Ｂ）であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載のバインダー。
【請求項７】
前記シリコーン樹脂が、一般式（ＩＩ）
ＲａＳｉ（ＯＲ’）ｂＯ（４−ａ−ｂ）／２  式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、互いに無関係に、炭素原子１〜８個を有するアルキル基および炭素原子６〜２０個を有するアリール基もしくはアラルキル基の群から選択され、
Ｒ’は、互いに無関係に、炭素原子１〜８個を有するアルキル基の群から選択され、
１≦ａ＜２であり、かつ
ａ＋ｂ＜４である］を有する、請求項１から６までのいずれか１項記載のバインダー。
【請求項８】
任意で触媒（Ｃ）、アルコール（Ｄ）および／または水の存在下での、イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）とアルコール（Ａ２）とからの付加物（Ａ）と、アルコキシシリル基含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（Ｂ）との反応を含む、請求項１から７までのいずれか１項記載のバインダーを製造する方法。
【請求項９】
付加物（Ａ）とアルコキシシリル基含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（Ｂ）との前記反応を、３０〜１５０℃の範囲の温度で実施することを特徴とする、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
触媒（Ｃ）として、融点＞６０℃を有する有機カルボン酸、テトラアルキルアンモニウムカルボキシレート、キレート配位子を有する金属錯体、有機Ｓｎ（ＩＶ）化合物、Ｓｎ（ＩＩ）化合物、Ｚｎ化合物、Ｂｉ化合物、第三級アミン、リン含有触媒、好ましくはリンおよび窒素含有触媒、ブロックされていない形態の、もしくはブロックされた形態の有機スルホン酸、またはこれらの混合物を含む群から選択される触媒が用いられることを選択することを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
付加物（Ａ）とアルコキシシリル基含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（Ｂ）を、同じ重量比で用いることを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
塗料、接着剤およびシーラント用途の分野における、請求項１から７までのいずれか１項記載のバインダーの使用。
【請求項１３】
Ｉ）請求項１から７までのいずれか１項記載の少なくとも１種のバインダー、
ＩＩ）任意で１種以上の追加的なバインダー成分、
ＩＩＩ）任意で触媒、
ＩＶ）任意で助剤および添加剤、
Ｖ）任意で有機溶媒および
ＶＩ）任意でアミノシラン
を含むコーティング剤。
【請求項１４】
触媒ＩＩＩ）として、ルイス酸、金属もしくは遷移金属キレート、金属もしくは遷移金属塩、または金属もしくは遷移金属粒子、遊離した、あるいは中和または付加された形態のスルホン酸、リン酸もしくは亜リン酸およびそれらの誘導体、高沸点の酸、第四級アンモニウムカルボキシレートまたは上述の化合物の組合せが用いられることを特徴とする、請求項１３記載のコーティング剤。
【請求項１５】
木材、中密度木質繊維板、紙、プラスチック、複合材、ガラス、テキスタイルまたは金属のコーティングのために用いられることを特徴とする、請求項１３または１４記載のコーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に塗料、接着剤およびシーラント用途のための配合物において使用するための、アルコキシシラン含有シリコーン樹脂（シリコーン中間体）とイソシアナトアルキルアルコキシシラン付加物との反応生成物をベースとするバインダー、その製造方法およびその使用に関する。
【０００２】
ポリウレタンは、塗料、接着剤、シーラントおよびプラスチック系のための高価な成分として、何十年にもわたって確立されてきた。この場合、追加的なアルコキシシラン基が、主にシロキサンおよびポリシロキサン構造の形成によって、例えばネットワーク密度、耐薬品性および耐引掻性に関して重要な役割を果たし得る。アルコキシシラン基を持つだけでなくイソシアネート基も有する分子は、反応生成物として得られる官能基、シロキサンおよびポリウレタン基を１つの成分によって導入する可能性を提供する。このような物質も、例えばイソシアナトアルキルトリアルコキシシランの形態で長らく使用されてきた。上述の系は、一般に、塗料、接着剤およびシーラント用途において通常用いられる多数の有機ポリマーと相溶性がある（ｋｏｍｐａｔｉｂｅｌ）。しかしながら、それらは、多くの場合、例えばフロリダ州（アメリカ合衆国）における数年間にわたる風化後に、耐候性の点で最適とはいえない性能を示す。有機塗料、例えばポリウレタンコーティングは、このような風化条件下で、わずか数ヶ月後に光沢の損失をはっきりと示すことが多い。同様に、塗料、接着剤およびシーラント用途の分野では、バインダーとしてシリコーン樹脂が長らく使用されており、該シリコーン樹脂は、反応性アルコキシシリル基が存在することに基づき、加水分解および縮合機構によって硬化させることができる。これは、一般に、硬化性基の加水分解および／または縮合プロセスを促進する触媒を用いて達成される。この種のシリコーン樹脂の製造は、文献から知られて久しく、例えば、独国特許出願公開第３４１２６４８号明細書（ＤＥ３４１２６４８）にも記載されている。シリコーン樹脂についての利点は、その高い耐候性である。したがって、シリコーン含有コーティングは、数年間にわたる風化後も光沢がほとんど失われない。
【０００３】
しかしながら、前述のシリコーン樹脂の欠点は、塗料、接着剤およびシーラント用途において通常用いられる他の有機ポリマーとの不十分な相溶性（Ｖｅｒｔｒａｅｇｌｉｃｈｋｅｉｔ）である。したがって、メチルシリコーン樹脂は、事実上すべての有機バインダー系と相容れない。上述の成分の不十分な相溶性は、シリコーン樹脂の顕著な疎水性に基づいており、例えば、混合時に濁った溶液となって現れる。
【０００４】
したがって、先行技術の欠点を克服する新規のバインダーが必要とされている。
【０００５】
本発明の課題は、他の有機配合成分と相溶性であり、かつ屋内および屋外用途のための塗料、接着剤またはシーラント用途における使用に適している新規のバインダーを利用可能にすることであった。
【０００６】
この課題は、本発明によるバインダーによって解決される。本発明の第１の対象は、イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）とアルコール（Ａ２）の付加物（Ａ）と、アルコキシシランを含有し、Ｑ単位を含まないアルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（Ｂ）（シリコーン中間体）とからの反応生成物をベースとするバインダーである。
【０００７】
本発明による反応生成物は意想外にも、有機バインダーとの相溶性が良好であり、かつ塗料、接着剤またはシーラント用バインダーまたはバインダー成分としての使用に適していることが判明した。さらに、本発明によるバインダーは、耐候性が改善されたコーティングをもたらすが、これは当業者にとって予測できるものではなかった。
【０００８】
本発明の中で重要なことは、反応生成物は、イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）とアルコール（Ａ２）をベースとする付加物（Ａ）と、アルコキシシランを含有し、Ｑ単位を含まないアルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（Ｂ）（シリコーン中間体）とからなること、すなわち、付加物（Ａ）とシリコーン樹脂（Ｂ）（シリコーン中間体）とは、本発明によるバインダー中で互いに化学的に結合して存在することである。
【０００９】
本発明により用いられる付加物（Ａ）は、先行技術によれば、イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）とアルコール（Ａ２）との反応によって得られる。
【００１０】
好ましくは、イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）は、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリイソプロポキシシラン、２−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリエトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリイソプロポキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリメトキシシラン、４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリエトキシシランおよび４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリイソプロポキシシランを含む群から選択される。本発明によれば、１種以上のイソシアナトアルコキシシラン（Ａ１）を用いることができる。好ましくは、１種のイソシアナトアルコキシシランのみ用いられる。極めて好ましくは、特に良好な結果をもたらすことから、イソシアナトアルコキシシラン（Ａ１）は、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシランである。
【００１１】
本発明によれば、１種以上のアルコール（Ａ２）を用いることがさらに可能である。好ましくは、１種のアルコール（Ａ２）のみが用いられる。好ましくは、アルコール（Ａ２）として、本発明の中では、一価アルコールおよび多価アルコールが用いられる。
【００１２】
一価アルコールとして、ヒドロキシ官能基が第一級、第二級または第三級炭素原子に付加している直鎖または分岐鎖アルコールを用いることができる。
【００１３】
しかし好ましくは、多価アルコールが用いられる。本明細書で使用される「多価アルコール」という用語は、好ましくはそれぞれ１個の炭素原子にそれぞれ共有結合したヒドロキシ基を少なくとも２個有する有機化合物を意味する。脂肪族分岐鎖ジオールまたはポリオールが特に適している。付加物（Ａ）を製造するために、異なる多価アルコールの混合物も使用することができる。
【００１４】
好ましい実施形態では、多価アルコールは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、イソソルビトール、イソマンニトール、イソイジトール（Ｉｓｏｉｄｉｔ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６および２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６単独でまたはこれらの異性体の任意の混合物として、２，２−ジメチルブタンジオール−１，３、２−メチルペンタンジオール−２，４、３−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチル−１−ペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジメチルヘキサンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−１，５、２−メチルペンタンジオール−１，５、２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３（ネオペンチルグリコール）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロプレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、１，１，１−トリメチロールプロパン、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ジシドール）および／または２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンを含む群から選択される。特に好ましくは、１，１，１−トリメチロールプロパン、３−メチルペンタンジオール−１，５、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６および２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６が、単独で、もしくはこれらの異性体の任意の混合物として、および／またはヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルとして用いられる。ここで、上述の化合物は、それぞれ単独で、またはそれらの混合物の形態で用いることができる。特に良好な結果をもたらす特に好ましい実施形態では、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６および／または２，４，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６が用いられる。したがって、両異性体は、単独でまたは任意の比率の混合物として用いることができる。
【００１５】
さらに、付加物（Ａ）を製造するための多価アルコールとして、オリゴマージオール、例えばポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールなどが適している。ｎ＞２の多官能性ジオールとして、グリセリン、ヘキサンジオール、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタントリオール−１，２，４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、マンニトールまたはソルビトールが適している。これらの成分も同様に、単独でまたは混合物として使用することができる。
【００１６】
さらに、付加物（Ａ）を製造するための多価アルコールとして、なかでも、例えば、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリオレフィンおよびポリウレタンなどのヒドロキシル基含有ポリマーが適している。追加的な多価アルコールとして、好ましくは、２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価および２５０〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有するヒドロキシル基含有ポリマーが適している。特に好ましいのは、２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価および５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するヒドロキシル基含有ポリエステルおよび／またはポリアクリレートである。ヒドロキシル価（ＯＨＮ）は、ＤＩＮ５３２４０−２に従って測定される。さらに、追加的なポリオールとして、上記のポリマーの混合物またはモノマーもしくはオリゴマージオールまたはポリオールとの混合物も用いることができる。
【００１７】
さらに、付加物（Ａ）を形成するための多価アルコールとイソシアナトアルキルトリアルコキシシランとの反応は、アルコール（Ａ２）のＯＨ基対イソシアナトアルキルトリアルコキシシラン（Ａ１）のＮＣＯ基のモル比が、好ましくは０．８：１〜１．２：１、さらに好ましくは０．９：１〜１．１：１であるように行われる。極めて好ましいのは、化学量論比での反応である。したがって、特に極めて好ましくは、ジオールのすべてのＯＨ基とイソシアナトアルキルトリアルコキシシランの化合物のＮＣＯ基との完全な反応が行われる。
【００１８】
上述の反応に際して、イソシアナトアルキルアルコキシシランのＮＣＯ基は、ジオールのＯＨ基と反応して、これらの化合物を互いに連結する−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−基（ウレタン）を形成する。
【００１９】
好ましくは、付加物（Ａ）は、イソシアナトアルキルアルコキシシランと多価アルコールの付加物であり、ここで、一価もしくは多価アルコールのヒドロキシ基の９０％超、好ましくは９５％超、特に好ましくは９９％超が、イソシアナトアルキルアルコキシシランとの反応によって変換され、残留ＮＣＯ含有率は０．１重量％未満である。
当業者は、先行技術からと、自身の専門知識の一部として、反応性ＮＣＯ基の数を決定することができる方法を認識している。
【００２０】
本発明により用いられる付加物（Ａ）の製造は、一般的に、無溶媒で、または非プロトン性溶媒を使用して行われ、ここで、反応は、バッチ式または連続式で行うことができる。好ましい溶媒は、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１−メトキシプロピル−２−アセテート、３−メトキシ−ｎ−ブチルアセテート、アセトン、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ホワイトスピリット（Ｔｅｓｔｂｅｎｚｉｎ）、高度に置換された芳香族化合物（それらは、例えば、ソルベントナフサ、ＥＸＸＯＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＧｍｂＨ（ドイツ）のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）およびＮａｐｐａｒ（登録商標）の名称で、またはＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（ドイツ）のＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）として市販されている）、炭酸エステル（特にジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、１，２−エチレンカーボネートおよび１，２−プロピレンカーボネート）、ラクトン（特にプロピオラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトンおよびメチルカプロラクトン）、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラクタムである。前述の溶媒は、単独でも、任意の混合物としても用いることができる。特に好ましくは、酢酸ブチルが用いられる。反応は、好ましくは水の不在下で実施される。
【００２１】
反応は、室温で、すなわち２０〜２５℃の範囲の温度で操作することができるが、好ましくは、３０〜１５０℃の範囲、特に４０〜１００℃の範囲のより高い温度が使用される。反応を促進するために、有利には、ウレタン化学において知られている触媒、例えばＳｎ化合物、Ｂｉ化合物、Ｚｎ化合物および他の有機金属化合物などや、第三級アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミンその他も用いることができる。
【００２２】
製造された付加物（Ａ）は、続けて、Ｑ単位を有していないアルコキシシラン含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（Ｂ）と反応させられて、本発明による反応生成物が得られる。シリコーンとも呼ばれることがあるシリコーン樹脂は、一官能性、二官能性、三官能性および／または四官能性シロキサン単位を有することができる。対応する単位には、略語Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱも付される。本発明により用いられるシリコーン樹脂は、Ｑ単位を有しておらず、すなわち、四官能性シロキサン単位を有しておらず、したがって、シロキサンの形成に寄与するか、またはアルコキシ基の一部である、ケイ素原子に結合した４個の酸素原子を有するシロキサン単位を有していない。したがって、シリコーン樹脂は、Ｍ、Ｄおよび／またはＴ単位のみを有する。それに応じて、シリコーン樹脂は、単官能性、二官能性および／または三官能性のみである。対応するシロキサン樹脂は、バインダー中で特に良好な相溶性だけでなく、低脆性で可撓性であり、かつ良好な耐候性を有するコーティングももたらす。
【００２３】
シリコーン樹脂は、アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂であり、すなわち、それはケイ素原子に直接結合したアルキル基および／またはアリール基を有する。シリコーン樹脂は、Ｍ、Ｄおよび／またはＴ単位のみを有していることから、各ケイ素原子は、少なくとも１個のアルキル基および／またはアリール基で置換されている。さらに、シリコーン樹脂は、アルコキシシラン基も有し、すなわち、ケイ素原子に結合した１個以上のアルコキシ基を有することができる。
【００２４】
本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）は、好ましくは、次式（Ｉ）
Ｒ３ｃ（Ｒ４Ｏ）ｄＲ５ｅＳｉＯ（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２  式（Ｉ）
［式中、
Ｒ３は、同じであるか、または異なっていてよく、かつ水素原子を意味するか、置換された、もしくは非置換のＳｉＣ結合した一価脂肪族炭化水素基を意味するか、または式（Ｉ）の２個の単位を橋かけする置換された、もしくは非置換の二価脂肪族炭化水素基を意味し、
Ｒ４は、同じであるか、または異なっていてよく、かつ水素原子を意味するか、または置換された、もしくは非置換の一価炭化水素基を意味し、
Ｒ５は、同じであるか、または異なっていてよく、かつ置換された、もしくは非置換のＳｉＣ結合した一価芳香族炭化水素基を意味し、
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、特に好ましくは０または１であり、かつ
ｅは、０、１または２、好ましくは０または１であり、ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は、０超３以下であり、さらにｃ＋ｅ≧１であり、好ましくは、式（Ｉ）の単位の少なくとも４０個においてｃ＋ｅの合計は１である］の単位を含むシリコーン樹脂（Ｂ）（シリコーン中間体）である。
【００２５】
好ましくは、成分（Ｂ）として、すべてのＲ３基の少なくとも９０％がメチル基であり、すべてのＲ４基の少なくとも９０％がメチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基であり、かつすべてのＲ５基の少なくとも９０％がフェニル基であるシリコーン樹脂が用いられる。
【００２６】
有利には、本発明によれば、ｃが０である式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも４０％有するシリコーン樹脂（Ｂ）が用いられる。
【００２７】
本発明の１つの態様では、ｃが２の値をとる式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、最大２０％、特に好ましくは最大１０％有するシリコーン樹脂（Ｂ）が用いられる。
【００２８】
有利には、ｄが０または１の値をとる式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも９５％有するシリコーン樹脂（Ｂ）が用いられる。
【００２９】
有利には、ｄが０の値をとる式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも５％、特に好ましくは少なくとも１０％かつ最大でも４０％、特に好ましくは最大でも３０％有するシリコーン樹脂（Ｂ）が用いられる。
【００３０】
好ましくは、成分（Ｂ）として、ｅが０以外の値をとる式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも１％、特に少なくとも１０％、特に少なくとも２０％有するシリコーン樹脂が用いられる。
【００３１】
有利には、ｅが１の値をとる式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも４０％有するシリコーン樹脂（Ｂ）が用いられる。
【００３２】
有利には、ｃ＋ｅの合計が１である式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも５０％有するシリコーン樹脂（Ｂ）が用いられる。
【００３３】
本発明の特に好ましい態様では、成分（Ｂ）として、ｅが１の値をとり、ｃが０の値をとる式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも４０％有するシリコーン樹脂が用いられる。有利には、ここで、式（Ｉ）のすべての単位の最大でも７０％、特に好ましくは最大でも４０％が、０以外のｄを有する。
【００３４】
本発明の更なる特に好ましい態様では、成分（Ｂ）として、ｅが１の値をとり、かつｃが０の値をとる式（Ｉ）の単位を、そのつど式（Ｉ）の単位の総数を基準として、少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも４０％有し、さらに、ｃが１または２であり、かつｅが０である式（Ｉ）の単位を少なくとも１％、好ましくは少なくとも１０％有するシリコーン樹脂が用いられる。
【００３５】
本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）の例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２およびＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位、式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２およびＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ１／２の（Ｄ）単位ならびに式Ｍｅ３ＳｉＯ１／２の（Ｍ）単位から実質的になり、有利にはこれらの単位のみからなるオルガノポリシロキサン中間体／シリコーン樹脂であり、ここで、Ｍｅは、メチル基であり、Ｐｈは、フェニル基であり、かつＲ４は、水素原子であるか、または場合によりハロゲン原子で置換された炭素原子１〜１０個を有するアルキル基であり、特に好ましくは水素原子であるか、または炭素原子１〜４個を有するアルキル基であり、ここで、樹脂は、（Ｔ）単位１モルあたり、好ましくは０〜２モルの（Ｄ）単位および０〜２モルの（Ｍ）単位を含む。
【００３６】
本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）の好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２およびＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２の（Ｔ）単位ならびに式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２およびＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ１／２の（Ｄ）単位から実質的になり、有利にはこれらの単位のみからなるオルガノポリシロキサン中間体／シリコーン樹脂であり、ここで、Ｍｅは、メチル基であり、Ｐｈは、フェニル基であり、かつＲ４は、水素原子であるか、または場合によりハロゲン原子で置換された炭素原子１〜１０個を有するアルキル基であり、特に好ましくは水素原子であるか、または炭素原子１〜４個を有するアルキル基であり、（Ｔ）単位対（Ｄ）単位のモル比は、０．５〜２．０である。
【００３７】
本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）の更なる好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２およびＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位ならびに式ＭｅＳｉＯ３／２、ＭｅＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２およびＭｅＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位ならびに場合により式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２およびＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ４）Ｏ１／２のＤ単位から実質的になり、有利にはこれらの単位のみからなるオルガノポリシロキサン中間体／シリコーン樹脂であり、ここで、Ｍｅは、メチル基であり、Ｐｈは、フェニル基であり、かつＲ４は、水素原子であるか、または場合によりハロゲン原子で置換された炭素原子１〜１０個を有するアルキル基であり、特に好ましくは水素原子であるか、または炭素原子１〜４個を有するアルキル基であり、フェニルシリコーン単位対メチルシリコーン単位のモル比は０．５〜４．０である。これらのシリコーン樹脂中のＤ単位の含有率は、有利には１０重量％未満である。
【００３８】
本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）の追加的な好ましい例は、式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ４）Ｏ２／２およびＰｈＳｉ（ＯＲ４）２Ｏ１／２のＴ単位から実質的になり、有利にはこれらの単位のみからなるオルガノポリシロキサン中間体／シリコーン樹脂であり、ここで、Ｐｈは、フェニル基であり、かつＲ４は、水素原子であるか、または場合によりハロゲン原子で置換された炭素原子１〜１０個を有するアルキル基であり、特に好ましくは水素原子であるか、または炭素原子１〜４個を有するアルキル基である。これらのシリコーン樹脂中のＤ単位の含有率は、有利には１０重量％未満である。
【００３９】
同様に好ましくは、シリコーン樹脂は、一般式（ＩＩ）
ＲａＳｉ（ＯＲ’）ｂＯ（４−ａ−ｂ）／２  式（ＩＩ）
［式中、Ｒは、互いに無関係に、炭素原子１〜８個を有するアルキル基および炭素原子６〜２０個を有するアリール基またはアラルキル基の群から選択され、Ｒ’は、互いに無関係に、炭素原子１〜８個を有するアルキル基の群から選択され、１≦ａ＜２かつａ＋ｂ＜４である］を満たす。
【００４０】
有利には、本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）は、少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（数平均）Ｍｎをする。平均モル質量Ｍｎは、有利には最大でも４０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは最大でも１０００００ｇ／ｍｏｌ、特に最大でも５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００４１】
本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）は、２３℃および１０００ｈＰａで固体に限られず、液体である可能性もあり、ここで、好ましくは用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）は、液体である。有利には、シリコーン樹脂（Ｂ）は、１０〜１０００００ｍＰａｓ、有利には５０〜５００００ｍＰａｓ、特に１００〜２００００ｍＰａｓの粘度を有する。シリコーン樹脂（Ｂ）は、有利には、最大５、好ましくは最大３の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００４２】
シリコーン樹脂（Ｂ）は、純粋な形態に限らず、適切な溶媒に溶解した溶液の形態でも用いることができる。
【００４３】
ここで、溶媒として、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、グリコールのエーテル誘導体、ＴＨＦ）、エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、グリコールエステル）、炭化水素（例えば、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタンあるいはまた長鎖分岐および非分岐アルカン）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、芳香族化合物（例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン）あるいはアルコール（例えば、メタノール、エタノール、グリコール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール）も用いることができる。
【００４４】
しかしながら、有利には、有機溶媒を含まないシリコーン樹脂（Ｂ）が用いられる。
【００４５】
本発明により用いられるシリコーン樹脂（Ｂ）は、市販製品であるか、または、それらはシリコーン化学において通常用いられる方法に従って製造することができる。
【００４６】
好ましくは、アルコキシシラン含有シリコーン樹脂／シリコーン中間体（Ｂ）は、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＳＹ  ２３１（Ｗａｃｋｅｒ社のメトキシ官能性メチル／フェニルシリコーン樹脂）、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ２３２（Ｗａｃｋｅｒ社のメトキシ官能性メチル／フェニルシリコーン中間体）、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ６７８（Ｗａｃｋｅｒ社のメトキシ官能性フェニルシリコーン中間体）、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧにおけるＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ３６８、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３０７４（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社のメトキシ官能性メチル／フェニルシリコーン中間体）またはＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＵＳ−ＣＦ  ２４０３  Ｒｅｓｉｎ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社のメトキシ官能性メチルシリコーン中間体）、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＲＳＮ−５３１４  Ｒｅｓｉｎ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社のメトキシ官能性メチル／フェニルシリコーン中間体）である。
【００４７】
本発明の特に好ましい実施形態では、成分（Ｂ）は、フェニル官能性Ｔ単位（６０〜６５重量％）およびメチル官能性Ｔ単位（１８〜２２重量％）およびジメチル官能性Ｄ単位（２〜４重量％）から構成されている無溶媒の液体フェニルシリコーン中間体であり、１２〜１６重量％のメトキシ基含有率および８００〜１３００ダルトンの平均モル質量を有する（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧにおいてＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ３６８の名称で市販されている）。
【００４８】
同様に本発明の対象は、任意に触媒（Ｃ）、アルコール（Ｄ）および／または水の存在下での、イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）とアルコール（Ａ２）とからの付加物（Ａ）と、アルコキシシラン含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（シリコーン中間体）（Ｂ）との反応を含む、本発明によるバインダーの製造方法である。
【００４９】
付加物（Ａ）とアルコキシシラン含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（シリコーン中間体）（Ｂ）との本発明による反応は、バッチ式または連続式で行うことができる。反応は、３０〜１５０℃の範囲、特に５０〜１５０℃の範囲の温度で実施することができる。
【００５０】
反応を促進するために、任意でシラン化学において慣用される触媒（Ｃ）を用いてよい。本発明の好ましい実施形態では、触媒（Ｃ）として、融点＞６０℃を有する有機カルボン酸、テトラアルキルアンモニウムカルボキシレート、キレート配位子を有する金属錯体、有機Ｓｎ（ＩＶ）化合物、Ｓｎ（ＩＩ）化合物、Ｚｎ化合物、Ｂｉ化合物、第三級アミン、リン含有触媒、好ましくはリンおよび窒素含有触媒、ブロックされていない形態の、もしくはブロックされた形態の有機スルホン酸、またはこれらの混合物を含む群からのものが選択される。
【００５１】
触媒（Ｃ）として、例えば、融点＞６０℃を有する有機カルボン酸を使用することができる。適切なカルボン酸の例は、特に、サリチル酸、安息香酸、クエン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデカン酸、１，１２−ドデカン二酸および／またはアスコルビン酸である。好ましくは、サリチル酸、クエン酸または安息香酸が使用され、ここで、上述のカルボン酸の混合物も用いることができる。
【００５２】
触媒（Ｃ）として、テトラアルキルアンモニウムカルボキシレートも代わりに用いることができる。これに関する例は、テトラメチルアンモニウムホルメート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムプロピオネート、テトラメチルアンモニウムブチレート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニウムホルメート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムプロピオネート、テトラエチルアンモニウムブチレート、テトラエチルアンモニウムベンゾエート、テトラプロピルアンモニウムホルメート、テトラプロピルアンモニウムアセテート、テトラプロピルアンモニウムプロピオネート、テトラプロピルアンモニウムブチレート、テトラプロピルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムホルメート、テトラブチルアンモニウムアセテート、テトラブチルアンモニウムプロピオネート、テトラブチルアンモニウムブチレートおよび／またはテトラブチルアンモニウムベンゾエートである。上述のテトラアルキルアンモニウムカルボキシレートは、単独でまたは混合物として添加することができる。
【００５３】
触媒（Ｃ）として、キレート配位子を有する金属錯体もさらに使用することができる。キレート配位子は、金属原子または金属イオンに配位することができる少なくとも２個の官能基を有する有機化合物である。したがって、例えば、米国特許第４７７２６７２号明細書（ＵＳ４７７２６７２）に記載されているようなアルミニウムおよびジルコニウム−キレート錯体を触媒として使用することができる。好ましい金属キレートは、アルミニウム、ジルコニウム、チタンおよび／またはホウ素をベースとするキレート、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテートおよび／またはジルコニウムエチルアセトアセテートなどである。
【００５４】
接触反応のための触媒（Ｃ）として、有機Ｓｎ（ＩＶ）化合物、Ｓｎ（ＩＩ）化合物、Ｚｎ化合物、Ｂｉ化合物または第三級アミンも用いることができる。
【００５５】
触媒（Ｃ）としてさらに、リン含有触媒、好ましくはリンおよび窒素含有触媒も用いることができる。この場合、２種以上の異なる触媒の混合物も用いることができる。適切なリン含有触媒の例は、有利には、非環式ホスホン酸ジエステル、環式ホスホン酸ジエステル、非環式ジホスホン酸ジエステルおよび環式ジホスホン酸ジエステルからなる群からの、置換されたホスホン酸ジエステルおよびジホスホン酸ジエステルである。この種の触媒は、例えば、西独国特許出願公開第１０２００５０４５２２８号明細書（ＤＥ−Ａ１０２００５０４５２２８）に記載されている。
【００５６】
触媒（Ｃ）として、好ましくは、アミンブロックされたリン酸エステル、特に好ましくはアミンブロックされたリン酸エチルヘキシルエステルまたはアミンブロックされたリン酸フェニルエステルも用いることができる。リン酸エステルをブロックするアミンの例として、特に、第三級アミン、例えばトリエチルアミンを挙げることができる。特に好ましくは、リン酸エステルをブロックするために、１００〜１６０℃の硬化温度で触媒の良好な効果を示す第三級アミンが用いられる。アミンでブロックされた特定のリン酸触媒も、商業的に入手可能である（例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＮａｃｕｒｅ型）。例えば、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＮａｃｕｒｅ  ４１６７の名称でアミンブロックされたリン酸部分エステルが、特に適切な触媒として挙げられる。
【００５７】
触媒（Ｃ）として、ブロックされていない形態またはブロックされた形態の有機スルホン酸も使用することができる。スルホン酸としては、原則として、任意の有機スルホン酸が適しており、ｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸が好ましい。熱により架橋する、すなわち、１００℃を超えて架橋するコーティング系の場合、これらのスルホン酸は、本発明によれば、好ましくはアミンで中和された形態で用いることもできる。本発明によれば、１００℃を超えてからスルホン酸を放出する潜在的な非イオノゲン性スルホン酸誘導体、例えば、西独国特許出願公開第２３５６７６８号明細書（ＤＥ−ＯＳ２３５６７６８）に記載されているようなエポキシド含有成分のスルホン酸付加物なども用いることができる。
【００５８】
トリフルオロメタンスルホン酸の塩（トリフラート）も適切なスルホン酸系触媒である。
【００５９】
本発明によるコーティング剤（Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）中の触媒（Ｃ）は、上述の選択肢のみからなることができるが、触媒の任意の所望の混合物も用いることができる。
【００６０】
触媒が用いられる場合、触媒は好ましくは、反応物の総重量を基準として、０．００１〜５重量％、有利には０．２〜３重量％の範囲の濃度で用いられる。
【００６１】
任意で反応はアルコール（Ｄ）の存在下で行ってよく、ここで、アルコール（Ｄ）の説明は、アルコール（Ａ２）の上記の説明に対応する。
【００６２】
アルコール（Ｄ）が用いられる場合、アルコールは、好ましくは、反応物の総重量を基準として、０．１〜１０重量％の範囲、有利には０．５〜５重量％の範囲の濃度で用いられる。
【００６３】
反応は任意で水の存在下で行ってよい。水が用いられる場合、水は、好ましくは、反応物の総重量を基準として、０．００１〜５重量％の範囲の濃度で用いられる。
【００６４】
好ましくは、イソシアナトアルキルアルコキシシラン（Ａ１）とアルコール（Ａ２）とから製造された付加物（Ａ）は、反応物の総重量を基準として、１〜９８重量％の範囲、有利には１０〜８０重量％の範囲、極めて好ましくは４０〜６０重量％の範囲の濃度で用いられる。
【００６５】
好ましくは、アルコキシシラン含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（シリコーン中間体）（Ｂ）は、反応物の総重量を基準として、１〜９８重量％の範囲、有利には１０〜８０重量％の範囲、極めて好ましくは４０〜６０重量％の範囲の濃度で用いられる。
【００６６】
極めて好ましい実施形態では、付加物（Ａ）とアルコキシシラン含有アルキルおよび／またはアリールシリコーン樹脂（シリコーン中間体）（Ｂ）は、同じ重量比で、例えば、４５重量％の付加物（Ａ）と４５重量％のシリコーン樹脂（シリコーン中間体）（Ｂ）とで用いられる。
【００６７】
本発明の対象はまた、塗料、接着剤およびシーラント用途の分野における本発明によるバインダーの使用である。
【００６８】
好ましくは、反応生成物は、塗料、接着剤およびシーラント用途における架橋成分として使用される。
【００６９】
特に好ましくは、反応生成物は、耐引掻性で可撓性のクリアコート用に使用される。この場合、塗料特性を最適化するために、反応生成物は単独で用いられるか、または架橋性官能基も有することができる更なる高分子バインダーと組み合わせてブレンド形態で用いられる。
【００７０】
本発明の更なる対象は、有利には２０〜１５０℃の温度で硬化可能である、
Ｉ）少なくとも１種の本発明によるバインダー、
ＩＩ）任意で１種以上の追加的なバインダー成分、
ＩＩＩ）任意で触媒、
ＩＶ）任意で助剤および添加剤、
Ｖ）任意で有機溶媒および
ＶＩ）任意でアミノシラン
を含むコーティング剤である。
【００７１】
本発明による使用において用いられる塗料は、無溶媒であるか、または溶媒を含有していてよい。特に好ましくは、用いられる塗料は、非水性である。本発明の中で非水性とは、塗料中の含水率が、塗料を基準として、１．０重量％以下、有利には０．５重量％以下であることを意味する。
【００７２】
本発明によるコーティング剤中の成分Ｉ）としての本発明によるバインダーの割合は、コーティング剤を基準として、好ましくは３０〜９９重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％である。
【００７３】
さらに、本発明によるコーティング剤は、任意で１種以上の追加的なバインダー成分ＩＩ）を含んでよい。原則として、バインダー成分として適しているのは、当業者に知られているすべての種類のバインダーであって、例えば、平均分子量＞１００００ｇ／モルを通常有する、熱可塑性、すなわち、架橋性ではないバインダーでもある。しかしながら、好ましくは、酸性水素原子を有する反応性官能基を持つバインダーが用いられる。上述の種類の適切なバインダーは、例えば、少なくとも１個、しかしながら、好ましくは２個以上のヒドロキシル基を有する。バインダーの更なる適切な官能基は、例えば、トリアルコキシシラン官能基である。
【００７４】
官能基を有するバインダーとして、好ましくは、２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価および２５０〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有するヒドロキシル基含有ポリマー、特にヒドロキシル基含有ポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネートおよびポリウレタンが用いられる。特に好ましくは、本発明の中では、バインダー成分として２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価および５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するヒドロキシル基含有ポリエステルまたはポリ（メタ）アクリレートが用いられる。ここで、ポリ（メタ）アクリレートは、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートの両方を意味し得る。ヒドロキシル価（ＯＨＮ）は、ＤＩＮ５３２４０−２に従って測定される。この方法の場合、試料が、触媒としての４−ジメチルアミノピリジンの存在下で無水酢酸と反応させられ、ここで、ヒドロキシル基がアセチル化される。この場合、ヒドロキシル基１個あたり１分子の酢酸が形成される一方で、過剰の無水酢酸は、その後の加水分解により、２分子の酢酸を生じる。酢酸の消費量は、主値と、並行して行われるブランク値との差から滴定により調べられる。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。試料は、ＤＩＮ５５６７２−１に従って溶離液としてのテトラヒドロフラン中で特性決定した。
【００７５】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系コポリマーとして、例えば、国際公開第９３／１５８４９号（ＷＯ９３／１５８４９）（第８頁、第２５行目〜第１０頁、第５行目）、あるいは独国特許発明第１９５２９１２４号明細書（ＤＥ１９５２９１２４）にも記載されているようなモノマー組成を有する樹脂を使用することができる。ここで、モノマーとして（メタ）アクリル酸を一部使用することによって確立される（メタ）アクリル系コポリマーの酸価は、０〜３０、有利には３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが望ましい。（メタ）アクリル系コポリマーの数平均分子量（ポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって調べられる）は、有利には２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、ガラス転移温度は、−４０℃〜＋６０℃である。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを一部使用することによって確立される、本発明により使用される（メタ）アクリル系コポリマーのヒドロキシル含有量は、有利には７０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは９０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００７６】
本発明により適したポリエステルポリオールは、例えば、国際公開第９３／１５８４９号（ＷＯ９３／１５８４９）に記載されているような、ジカルボン酸およびポリカルボン酸とジオールおよびポリオールとからのモノマー組成を有する樹脂である。ポリエステルポリオールとして、例えば、ＣＡＰＡ（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ）の名称で入手可能であるような、低分子量ジオールおよびトリオールのカプロラクトン重付加生成物も用いることができる。算術的に測定された数平均分子量は、有利には５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は、有利には２．０〜４．０、好ましくは２．０〜３．５である。
【００７７】
本発明により使用されるウレタン基およびエステル基含有ポリオールとして、基本的に、欧州特許出願公開第１４０１８６号明細書（ＥＰ１４０１８６）に記載されているようなものも用いられる。好ましくは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）またはＨ１２ＭＤＩを使用して製造されるウレタン基およびエステル基含有ポリオールが用いられる。数平均分子量は、有利には５００〜２０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は、特に２．０〜３．５の範囲である。
【００７８】
トリアルコキシシラン官能性バインダーも、成分ＩＩ）としての使用に適している。この種の樹脂は、例えば、国際公開第９２／１１３２８号（ＷＯ９２／１１３２８）に記載されているように、アクリレートまたはメタクリレートモノマーとアクリルまたはメタクリル官能性アルキルトリアルコキシシラン誘導体（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＭＥＭＯ）との共重合によって取得することができる。別の合成経路は、例えば、国際公開第２００８／１３１７１５（ＷＯ２００８／１３１７１５）の実施例３および４に記載されているような、イソシアナトプロピルトリアルコキシシランによるヒドロキシル基含有ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート−ジオールまたはポリアクリレートの誘導体化である。
【００７９】
当然のことながら、前述のバインダーの混合物も用いることができる。好ましいバインダーは、ヒドロキシル基含有ポリエステルおよびポリアクリレート（単独でまたは混合物として）である。
【００８０】
本発明によるコーティング剤中にＩＩ）が存在する場合には、その割合は、好ましくは、コーティング剤を基準として１０〜８０重量％、特に２０〜８０重量％である。
【００８１】
本発明によるコーティング剤中の成分ＩＩ）に対する成分Ｉ）の質量比は、有利には３：７〜７：３である。
【００８２】
しかしながら、本発明による反応生成物の反応性は、周囲温度での硬化速度に関しては十分でない可能性がある。したがって、架橋速度を高めるために、有利には、触媒を添加してよく、かつ／または周囲温度を超える温度で硬化を実施してよい。
【００８３】
１００℃未満の硬化温度で十分な硬化速度を達成するために、有利には、触媒ＩＩＩ）が用いられる。適切な触媒は、特に、ルイス酸、例えば、チタン、アルミニウム、スズまたはジルコニウム錯体をベースとする金属もしくは遷移金属キレート、金属もしくは遷移金属塩または金属もしくは遷移金属粒子、例えば、独国特許出願公告第２３５６７６８号明細書（ＤＥ２３５６７６８）に記載されているような、遊離した、あるいは中和または付加された形態のスルホン酸、リン酸もしくは亜リン酸およびそれらの誘導体（国際公開第２００８／０７４４９１号（ＷＯ２００８／０７４４９１）、第１８頁、第１行目〜第１７行目）、高沸点の酸、第四級アンモニウムカルボキシレートまたは上述の化合物の組合せでもある。
好ましくは、遷移金属のキレートもしくは塩、高沸点の酸、第四級アンモニウムカルボキシレートまたは上述の化合物の組合せが用いられる。
【００８４】
特に好ましくは、成分ＩＩＩ）は、６０℃を超える融点を有する有機カルボン酸の群ＩＩＩａ）および／またはテトラアルキルアンモニウムカルボキシレートの群ＩＩＩｂ）から選択される少なくとも１種の触媒である。
【００８５】
（常圧下で）６０℃を超える融点を有する適切な有機カルボン酸は、室温で揮発性ではない化合物である。有利に用いられるカルボン酸の例は、サリチル酸、安息香酸、クエン酸、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸および／またはトリメリット酸である。好ましくは、本発明の中では、サリチル酸および安息香酸が使用される。
【００８６】
触媒ＩＩＩｂ）として、テトラアルキルアンモニウムカルボキシレートが用いられる。これに関する例は、テトラメチルアンモニウムホルメート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムプロピオネート、テトラメチルアンモニウムブチレート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニウムホルメート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムプロピオネート、テトラエチルアンモニウムブチレート、テトラエチルアンモニウムベンゾエート、テトラプロピルアンモニウムホルメート、テトラプロピルアンモニウムアセテート、テトラプロピルアンモニウムプロピオネート、テトラプロピルアンモニウムブチレート、テトラプロピルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムホルメート、テトラブチルアンモニウムアセテート、テトラブチルアンモニウムプロピオネート、テトラブチルアンモニウムブチレートおよび／またはテトラブチルアンモニウムベンゾエートである。上述のテトラアルキルアンモニウムカルボキシレートは、単独でまたは混合物として添加することができる。好ましくは、テトラエチルアンモニウムベンゾエートおよび／またはテトラブチルアンモニウムベンゾエートが用いられる。
【００８７】
本発明によるコーティング剤中の触媒成分ＩＩＩ）は、上記の代替物ＩＩＩａ）またはＩＩＩｂ）のみからなることができるが、あるいは触媒ＩＩＩａ）とＩＩＩｂ）の任意の混合物も用いることができる。ＩＩＩａ）とＩＩＩｂ）のこの種の混合物は、特に、９：１〜１：９の質量比を有する。有利には、成分ＩＩＩ）の割合は、コーティング剤を基準として、４重量％まで、有利には０．１〜４重量％である。
【００８８】
極めて好ましくは、触媒成分ＩＩＩ）として、本発明によるバインダーの製造のために触媒Ｃ）として使用されるのと同じ化合物が使用される。
【００８９】
本発明によるコーティング剤は、追加的に、塗料技術において知られている助剤および／または添加剤ＩＶ）、例えば安定化剤、光安定剤、触媒、フィラー、顔料、レベリング剤またはレオロジー助剤、例えば、いわゆる「垂れ制御剤（ｓａｇ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｇｅｎｔｓ）」など、ミクロゲルまたは熱分解法二酸化ケイ素を典型的な濃度で含むことができる。必要であれば、本発明によるコーティング剤の成分ＩＶ）に、塗料技術において慣用の無機または有機の着色および／または効果顔料を組み込むこともできる。
【００９０】
成分ＩＶ）は、顔料不含のコーティング剤、すなわちクリアコートの場合、有利には、コーティング剤を基準として、０．５〜８重量％まで、特に１〜６重量％の量で、本発明によるコーティング剤中に含まれる。顔料および／またはフィラー含有コーティング剤の場合、成分ＩＶ）の含有率は、コーティング剤を基準として、５〜８０重量％、特に１０〜７０重量％であってよい。
【００９１】
さらに、本発明によるコーティング剤は、成分Ｖ）として有機溶媒を含むことができる。適切な溶媒は、例えば、ケトン、エステル、アルコールまたは芳香族化合物である。
【００９２】
成分Ｖ）は、有利には、本発明によるコーティング剤中に、コーティング剤を基準として２０〜６０重量％まで、特に２０〜５０重量％の量で含まれる。成分Ｖ）の量は、コーティング剤の目標適用粘度に応じて決定される。
【００９３】
本発明によるコーティング剤の成分ＶＩ）は、少なくとも１種のアミノシランである。特に、少なくとも１種のアミノシランは、一般式ＡｍＳｉＹｎ［式中、Ａは、置換されたもしくは非置換のアミノアルキル基、置換されたもしくは非置換のジアミノジアルキル基、または置換されたもしくは非置換のトリアミノトリアルキル基であり、基Ｙは、同じであるか、または異なっており、ここでは、Ｙは、ＯＨ、ＯＮａ、ＯＫ、ＯＲ’、ＯＣＯＲ’、ＯＳｉＲ’３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＮＲ’２であり、ｍは、１または２であり、かつｎは、１、２または３であり、ただし、ｍ＋ｎ＝４であり、ここで、基Ｒ’は、無関係に、水素、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基またはヘテロアリール基であり、それぞれ１〜１８個の炭素原子を有し、それぞれ場合により置換されていてよい］の１つである。有利には、ｍは１であり、ｎは３である。さらに好ましくは、Ｙは、ＯＨまたはＯＲ’から選択され、ここで、ＯＲ’が特に好ましい。この場合、Ｒ’は、特にメチル基またはエチル基から選択され、ここで、メチル基が特に好ましい。これらのアミノシランの二量体または重縮合されたオリゴマーも用いることができる。
【００９４】
好ましいアミノシランは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノプロピル（トリプロポキシシラン）、３−アミノプロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノプロピル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリオクタデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノプロピル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノプロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（メトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ヒドロキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（エトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（イソプロポキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジドデカノキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（ドデカノキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジテトラデカノキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（テトラデカノキシジメチルシラン）、２−アミノエチル（トリメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリエトキシシラン）、２−アミノエチル（ジエトキシメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリプロポキシシラン）、２−アミノエチル（ジプロポキシメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリドデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリテトラデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリヘキサデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリオクタデカノキシシラン）、２−アミノエチル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、２−アミノエチル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、２−アミノエチル（ジメトキシメチルシラン）、２−アミノエチル（メトキシジメチルシラン）、２−アミノエチル（ジエトキシメチルシラン）、２−アミノエチル（エトキシジメチルシラン）、１−アミノメチル（トリメトキシシラン）、１−アミノメチル（トリエトキシシラン）、１−アミノメチル（ジエトキシメトキシシラン）、１−アミノメチル（ジプロポキシメトキシシラン）、１−アミノメチル（トリプロポキシシラン）、１−アミノメチル（トリメトキシシラン）、１−アミノメチル（ジメトキシメチルシラン）、１−アミノメチル（メトキシジメチルシラン）、１−アミノメチル（ジエトキシメチルシラン）、１−アミノメチル（エトキシジメチルシラン）、３−アミノブチル（トリメトキシシラン）、３−アミノブチル（トリエトキシシラン）、３−アミノブチル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノブチル（トリプロポキシシラン）、３−アミノブチル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノブチル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノブチル（ジエトキシメチルシラン）、３−アミノブチル（ジメチルメトキシシラン）、３−アミノブチル（ジメチルエトキシシラン）、３−アミノブチル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノブチル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノブチル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノブチル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノブチル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリエトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリプロポキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリオクタデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（メトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（エトキシジメチルルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（イソプロポキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジドデカノキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ドデカノキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジテトラデカノキシメチルシラン）または３−アミノ−２−メチル−プロピル（テトラデカノキシジメチルシラン）、トリアミノ官能性プロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン酢酸塩、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルポリシロキサンおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランからなる群から選択されるものである。
好ましいアミノシランまたはアミノアルキルシランは、置換されたまたは非置換のアミノシラン化合物、特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびＮ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランである。
【００９５】
特に好ましくは、アミノシランは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＡＭＭＯ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＡＭＥＯ）、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）１５０５）、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）１１８９）およびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＤＡＭＯ）、（Ｈ３ＣＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ビス−ＡＭＭＯ）、（Ｈ５Ｃ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３（ビス−ＡＭＥＯ）、（Ｈ３ＣＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ビス−ＤＡＭＯ）（それぞれＥｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨから）からなる群から選択される１種ものである。
【００９６】
本発明のコーティング剤中の成分ＶＩ）の量は、そのつどコーティング剤を基準として、好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
【００９７】
成分Ｉ）〜ＶＩ）のすべての割合の合計は、１００重量％になる。好ましくは、本発明によるコーティング剤は、上記の成分Ｉ）〜Ｖ）からなる。
【００９８】
本発明によるコーティング剤は、特に、木材、中密度木質繊維板、紙、プラスチック、複合材、ガラス、テキスタイルまたは金属のコーティングのために用いることができる。
【００９９】
特に、本発明による反応生成物またはコーティング剤を含むクリアコートも同様に本発明の対象である。本発明によるコーティング剤は、例えば、自動車ＯＥＭ仕上げ（Ｓｅｒｉｅｎｌａｃｋｉｅｒｕｎｇ）におけるクリアコートとして、多層塗装用にも適している。
【０１００】
同様に本発明の対象は、本発明による反応生成物を含む、特に、車体、二輪車および自転車、建材および家庭用器具のための金属またはプラスチックコーティング組成物である。
【０１０１】
本発明によるコーティング剤の製造は、前述の成分を混合することによって行われる。成分の混合および分散は、当業者に知られているミキサー、例えば、撹拌容器、ディゾルバー、ビーズミル、ロールミルその他で、あるいは静的ミキサーによって連続的に行うこともできる。
【０１０２】
更なる解説なしでも、当業者は上記の説明を最大限に利用することができると考えられる。したがって、好ましい実施形態および実施例は、開示内容を単に説明するものであって、何ら限定するものではないと理解されるべきである。以下、本発明を、実施例をもとにして詳細に説明する。本発明の別の実施形態が同じように得られる。
【０１０３】
実施例：
特に明記しない限り、実施例において百分率で記載した量は、重量基準である。
【０１０４】
使用した製品：
ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＩＣ  ３６８：メトキシ官能化メチル／フェニルポリシロキサン中間体、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ
Ｓｅｔａｌｕｘ  １７６７  ＶＶ−６５：ポリアクリレートポリオール、Ｎｕｐｌｅｘ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｂ．Ｖ．
Ｓｅｔａｌｕｘ  １７６０  ＶＢ−６４：ポリアクリレートポリオール、Ｎｕｐｌｅｘ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｂ．Ｖ．
Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ  Ｃａｔ  １１Ｂ：ブタノール中のテトラエチルアンモニウムベンゾエート、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨ
Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ−Ｍ６０、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ−Ｍ９５、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＥＰ−Ｍ１２０：多価アルコールとのイソシアナトプロピルトリメトキシシラン付加物、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨ
【０１０５】
２成分ポリウレタンベースコート：ベースコートを製造するために、まず、Ｓｅｔａｌｕｘ  １１８７  ５４．５２％、Ｋｒｏｎｏｓ  ２３１０  ４５．３５％およびＡｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２  ０．１４％を初期装入し、Ｓｃａｎｄｅｘによって２０分間粉砕することで顔料を製造した。次いで、この顔料の７５．３６％を、酢酸ブチルに溶解したジブチル錫ジラウレートの１％溶液０．５６％、酢酸ブチルに１０％で溶解したＢｙｋ  ３５８Ｎ（Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ）５．００％、酢酸ブチル０．７８％およびＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）Ｔ１８９０Ｌ（イソホロンジイソシアネート、ホモポリマー、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ＧｍｂＨ）１８．３０％と撹拌しながら混合することで、対応する白色塗料バッチを得た。次いで、白色塗料をスピンコーターによってアルミニウムシートに塗布し（スピンコート条件：６５０〜７００ｒｐｍで３０秒）、引き続き８０℃で３０分間硬化させた。
【０１０６】
２９−Ｓｉ−ＮＭＲ：
２９−Ｓｉ−ＮＭＲ試料の測定は、Ｂｒｕｋｅｒ（登録商標）社の５００ＭＨｚ機器により行った。２９−Ｓｉ核の共鳴周波数は、３９．７ＭＨｚである。すべての化学シフトは、テトラメチルシラン「ＴＭＳ」に対して報告している（δ＝０ｐｐｍ）。測定ソフトウェアによりシグナルを統合することによって、スペクトルを定量的に評価した。より明確にするために、ここでは、式Ｒ３ＳｉＯ１／２のＭ単位のシフトのみを報告する。
【０１０７】
実施例１：本発明によるバインダー１の製造（Ｍ６０＋Ｓｉｌｒｅｓ、ＴＥＡＢ）
Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＥＰ−Ｍ６０  ２００ｇ、ＳＩＬＲＥＳ  ＩＣ  ３６８  ２００ｇおよびテトラエチルアンモニウムベンゾエート（ＴＥＡＢ）２ｇをフラスコに入れ、これに還流冷却器を取り付けた。次いで、混合物を撹拌しながら１００℃に加熱した。６時間の反応時間後、得られたバインダー１を冷却した。その結果、４６９ｍＰａｓの粘度（２３℃）を有する透明な液体が得られた。ＤＭＳＯ中の２９Ｓｉ−ＮＭＲシグナル（ｐｐｍ）：−４７（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２からのＳｉ３．６ｍｏｌ％）、−４９（バインダー１からのＳｉ  Ｍ構造５．８ｍｏｌ％）。
【０１０８】
実施例２：本発明によるバインダー２の製造（Ｍ９５＋Ｓｉｌｒｅｓ、ＴＥＡＢ）
Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＥＰ−Ｍ９５  ２００ｇ、ＳＩＬＲＥＳ  ＩＣ  ３６８  ２００ｇおよびテトラエチルアンモニウムベンゾエート（ＴＥＡＢ）２ｇをフラスコに入れ、これに還流冷却器を取り付けた。次いで、混合物を撹拌しながら１００℃に加熱した。６時間の反応時間後、得られたバインダー２を冷却した。その結果、４７５ｍＰａｓの粘度（２３℃）を有する透明な液体が得られた。ＣＤＣｌ３中の２９Ｓｉ−ＮＭＲシグナル（ｐｐｍ）：−４８（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２からのＳｉ３．５ｍｏｌ％）、−５０（バインダー２からのＳｉ  Ｍ構造３．４ｍｏｌ％）。
【０１０９】
実施例３：本発明によるバインダー３の製造（Ｍ１２０＋Ｓｉｌｒｅｓ、ＴＥＡＢ）
Ｖｅｓｔａｎａｔ  ＥＰ−Ｍ１２０  ２００ｇ、ＳＩＬＲＥＳ  ＩＣ  ３６８  ２００ｇおよびテトラエチルアンモニウムベンゾエート（ＴＥＡＢ）２ｇをフラスコに入れ、次いで、撹拌しながら１００℃に加熱した。６時間の反応時間後、得られたバインダー３を、キシレン３０％で希釈し、冷却した。その結果、１９ｍＰａｓの粘度（２３℃）を有する透明な液体が得られた。ＤＭＳＯ中の２９Ｓｉ−ＮＭＲシグナル（ｐｐｍ）：−４７（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２からのＳｉ３．８ｍｏｌ％）、−４９（バインダー３からのＳｉ  Ｍ構造６．２ｍｏｌ％）。
【０１１０】
本発明による反応生成物と有機樹脂との相溶性の試験：
本発明によるそれぞれのバインダー５０ｇに有機樹脂５０ｇ（表１参照）を混ぜ、室温で撹拌しながら混合した。透明な溶液が得られた場合、相溶性は「良好」と評価した。
【０１１１】
【表１】
0006756821.tif 000002
【０１１２】
本発明によらない混合物４〜７と有機樹脂との相溶性の試験：
【０１１３】
表２に挙げた成分を、記載した量で室温にて撹拌しながら混合した。透明な溶液が得られなかった場合、相溶性は「不良」と評価した（表２参照）。
【表２】
0006756821.tif 000003
【０１１４】
意想外にも、本発明によるバインダー１〜３は、個々の成分の混合物よりも有機樹脂との相溶性が良好であることが判明した。
【０１１５】
コーティング剤の製造：
本発明によるコーティング剤Ｉ〜ＶＩの製造のために、表３に列記した生成物を室温で均質化した。
【０１１６】
【表３】
0006756821.tif 000004
【０１１７】
塗料特性を調べるために、本発明によるコーティング剤Ｉ〜ＶＩを、それぞれＧａｒｄｏｂｏｎｄ  Ｓ２６型のシートに１００μｍのコーティングバーで塗布し、１４０℃で２２分間乾燥させた。
【０１１８】
【表４】
0006756821.tif 000005
【０１１９】
本発明によるコーティング剤Ｉ〜ＶＩを用いて、良好な機械的安定性と化学的安定性の両方を有する非粘着性で光沢のあるコーティングを得ることができる。
【０１２０】
耐候性を調べるために、コーティング剤ＩＶおよびＶＩＩを、二成分ポリウレタンベースコートでコーティングされたアルミニウムシートに１００μｍのコーティングバーで塗布し、１４０℃で２２分間乾燥させた。７日後、コーティングされたシートを、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９２−３：２０１４−１に従ったＵＶ−Ａ風化試験（サイクル数１：０．７６Ｗ／（ｍ２ｎｍ）のＵＶＡ−３４０ランプによる乾燥条件下での照射８時間および照射なしで４時間縮合）に２５０時間供した。
【０１２１】
【表５】
0006756821.tif 000006
【０１２２】
表５のデータは、本発明によるバインダー２を含む本発明によるコーティング剤ＩＶが、２５０時間の風化後に光沢が著しく低下する本発明によらないコーティング剤ＶＩＩよりも良好な耐候性を示すことを裏付ける。