(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
石膏スラリーの製造方法であって、
少なくとも以下の成分：
石膏、
水、及び
ワックスパウダー
を纏めて混合することからなり、
乾燥石膏の質量に対して、０．１重量％〜１０重量％の前記ワックスパウダーが、前記石膏スラリーに含まれており、
前記ワックスパウダーが、５００μｍ未満の粒子径と、２００μｍ未満の数平均粒子径ｄ５０とを有し、
前記ワックスパウダーが、以下のワックス組成物：
ｉ．７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなり、
前記ワックス組成物が、１００℃で１２ｃＰ未満の粘度を有し、
前記ワックス組成物の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である、
石膏スラリーの製造方法。
【請求項２】
前記ワックス組成物が、
ｉ．７５重量％〜８５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．１５重量％〜２５重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜２重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．３重量％〜２重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
乾燥石膏の質量に対して、０．１重量％〜５重量％の前記ワックスパウダーが、前記石膏スラリーに含まれている、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記ワックスパウダーが、３００μｍ未満の粒子径を有するワックス粒子からなる、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記ワックスパウダーの数平均粒子径ｄ５０が、５０μｍ未満である、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記ワックス組成物の１００℃での粘度が、１０ｃＰ未満である、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記ワックス組成物の酸価が、８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記ワックス組成物のＤＩＮ  ＩＳＯ  ２２０７：１９８３に準拠した凝固点が、５０℃〜９０℃である、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
それぞれ独立して、
ｉ．前記炭化水素ワックスが、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、及び合成ワックス類からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上であり、
ｉｉ．前記極性ワックスが、部分的に又は全体的に水素化されていてもよい酸化パラフィン；部分的に又は全体的に水素化されていてもよい酸化フィッシャー・トロプシュワックス；酸化微晶質ワックス；酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンコポリマーワックスである酸化α−オレフィンワックス；ウレタンワックス；エチルビニルアセテート；アクリレートポリマー；及び天然エステルワックス類からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上であり、
ｉｉｉ．前記炭化水素樹脂が、脂肪族樹脂類、芳香族樹脂類、及び天然樹脂類からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上であり、０．２重量％〜２重量％の該炭化水素樹脂が、前記ワックス組成物に含まれていてもよい、
請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１０】
さらに、ジェットミルにおいて、１０℃〜４０℃で、前記ワックス組成物を粉砕して前記ワックスパウダーとする、請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
さらに、前記ワックス組成物を直接スプレー噴霧して前記ワックスパウダーとする、請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
前記ワックス組成物が、さらに、０．１重量％〜５重量％の少なくとも１つのポリオールからなり、該ポリオールが、２〜１２個の炭素原子を有し、１分子当たり０〜４個のエーテル基を有していてもよく、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基を有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
石膏製品の製造方法であって、
請求項１〜１２のいずれかに記載の製造方法による石膏スラリーを供給すること、
前記石膏スラリーを成型し、スラリーを三次元構造体とすること、及び
前記三次元構造体を加熱し、乾燥すること
からなる、石膏製品の製造方法。
【請求項１４】
前記石膏製品が、ウォールボード又はプラスターボードであり、
前記成型が、
ペーパーボードの第１層を供給すること、
ペーパーボードの前記第１層上に、前記石膏スラリーを分布させること、及び
前記石膏スラリー上に、前記第１層と向い合いかつ平行となるように、ペーパーボードの第２層を供給すること
からなる、請求項１３に記載の石膏製品の製造方法。
【請求項１５】
ワックスパウダーの使用であって、
前記ワックスパウダーが、５００μｍ未満の粒子径と、２００μｍ未満の数平均粒子径ｄ５０とを有し、
前記ワックスパウダーが、以下のワックス組成物：
ｉ．７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなり、
前記ワックス組成物が、１００℃で１２ｃＰ未満の粘度を有し、
前記ワックス組成物の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、
ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に準拠した、２時間後の２３℃での吸水率が１０重量％未満である耐湿性石膏製品の製造のための、使用。
【請求項１６】
粒子径が、３００μｍ未満である、請求項１５に記載のワックスパウダーの使用。
【請求項１７】
数平均粒子径ｄ５０が、５０μｍ未満である、請求項１５又は１６に記載のワックスパウダーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石膏、水、ワックスパウダー、及び任意の他の成分を纏めて混合することによって石膏スラリーを製造する方法、石膏製品を製造する方法において該石膏スラリーを適用すること、該方法によって得られるプラスターボード又はウォールボード等の石膏製品、並びに耐湿性石膏製品を製造するためのワックスパウダーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスターボードの機械的特性は、石膏コア、ペーパーボードライナー、及びその相乗的相互作用に影響される。これは、ペーパーボードの張力領域の強化に作用し、石膏コアと共に、石膏プラスターボードに所望の強度及び曲げ弾性（破壊応力、歪）を付与する。種々の石膏プラスターボードが認められており、例えば、吸水を遅延させる添加物を含むものがある（含侵石膏プラスターボード及び含侵耐火性石膏プラスターボード）。
【０００３】
石膏プラスターボードの吸水率及び乾燥時間は、ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に準拠してテストされる（２３℃で、水中で２時間使用済）。
プラスターボード    含侵プラスターボード
吸水率（重量％）            ３０〜５０              ＜５〜１０
乾燥時間（時間）                  ７０                    １５
【０００４】
石膏プラスターボードは、ハイグレードの繰返し横たえられたペーパーボードと同様に、石膏及び石膏コアのための添加物から製造される。焼石膏（おおよそ１２０℃〜１８０℃の温度で製造された低焼成石膏）が高頻度で使用される。
【０００５】
加えて、石膏から製造されるウォールボードの構造体には、石膏建築材料もあり、「石膏ウォールボード」といわれている。焼石膏と非荷重負荷構造成分のための水とのプラスターから製造される、工場製建築パネルがある。石膏ウォールボードは、他の添加剤だけでなく、ファイバー、フィラー、及び添加物を含んでいてもよく、視覚的に際立たせるために、顔料で着色されていてもよい。石膏ウォールボードは、滑らかな可視表面を有し、隣接した貯蔵表面上に、交互に凸状及び溝状の仕上げがなされたデザインである。また、撥水加工ボードも知られている。
【０００６】
プラスターボードは、高度自動化製造プラントにおいて製造される。均質な液状スラリーは、連続容量及び混合デバイスにて、焼石膏、水、及び可能であれば添加剤のプラスターから調製される。このスラリーは、コンベアベルト上に載置されたペーパーライナー上に滴下される。その後、ロールによってペーパーライナー上の石膏表面をプレスする。一度スラリーがセットされると、ボードはカットされ、油圧駆動でドライヤーへ排出される。次いで、加熱連続ドライヤーで乾燥させる。乾燥後、ボードを纏めて包むか、又はパレット上に積む。石膏ウォールボードの製造については、ＤＩＮ  ＥＮ  １２５８９に記載がある。
【０００７】
石膏ファイバーボードはさらに、石膏ベースプラスターボードという。
【０００８】
含侵石膏製品の製造方法は、数多くの特許文献及び公開文献における主題である。含侵化合物は、混合系の調製段階において、ミキサーに加える有用な添加剤として記載されている。
【０００９】
石膏製品、好ましくは石膏プラスターボードには、湿潤地域での使用のために、吸水を遅延させる添加剤が供給される。含侵添加剤は通常、石膏製品が製造され、石膏スラリーが均質な状態とされる前に、石膏スラリーに添加される。その後、石膏製品は通常、例えば１００℃〜１５０℃といった高温で乾燥され、次いで冷却される。
【００１０】
もし、石膏に撥水処理がされていなければ、湿度によってペーパーボードは軟化し、ペーパーライナーの変形及び剥離が起こる。したがって、バスルーム、ランドリールーム等での石膏プラスターボードの使用には、その剛性の低下及び変形による問題がある。特に、石膏プラスターボードが、例えばそれに接着したセラミックタイルを有するとき、このことによる弊害が生じる。
【００１１】
湿気によって、ペーパーボードは、軟化し、内部剛性が損失し、セラミックタイルの重量によって割れが生じ、ボードに接着したペーパーボードの層が剥がれ落ちる。よって、残った石膏ペーパーボードの破壊は、時間の問題に過ぎない。
【００１２】
剛性の低下及び変形に加えて、腐食及びカビ汚れによって破壊が促進される。セラミックタイルに対して全表面に適用した、通常は合成基材を有する接着層でさえ、湿気の影響を阻止することはできない。
【００１３】
含侵のための、シリコン又はシロキサンエマルジョン／ディスパージョンの使用が知られている。また、パラフィン又はモンタンワックスをベースとしたディスパージョンも知られている。さらに、ワックスのカテゴリーに分類されないポリマー及び樹脂もまた、使用される。ポリビニルアルコール類はポリマーといわれる。
【００１４】
また、ワックス成分を粉末状で、石膏混合物に添加する場合がある。ポリビニルアルコールと組み合わせて使用される場合もあり、シリコン化合物又は合成樹脂エマルジョンが既に石膏に添加されている、アスファルト又はビチューメンディスパージョンの混合物が同様に、文献にて知られている。
【００１５】
しかしながら、しばしば、例えば、最終製品において充分な空隙を形成させるためにスラリーに要求される泡安定性といった、他の重要な特性の悪化なしで、撥水性又は製品のさらなる疎水性の向上を達成することは困難である。
【００１６】
そのよりよい処理性及び再利用性に起因して、添加剤の水分散液がしばしば使用される。追加の水分散液は、周囲温度で扱うことができ、混合処理が容易な低粘度を有する。一方、分散液の移送コストが上昇するので、水性キャリア（連続相）の使用を必要とすることは、固有の不利な点である。さらに、水分散液は、限定された保存安定性及び温度耐性を示す。分散液のいくつかはまた、危険物に分類されるか、又は水に対して有害であり、このことにより、物流コスト及び取り組みがより一層増大する。最後に、分散液は、水の追加量に起因して、１００％活性添加剤と比較すると、質量及び体積がより大きく、さらなるスペース及び追加タンクを必要とする。
【００１７】
固体で、粉末化した添加剤は、これらの不利な点を示さず、石膏の全組成物に直接投与することができる。
【００１８】
旧東ドイツ特許第２０５４２３号公報（ＤＤ  ２０５４２３  Ａ１）には、撹拌器において、硫酸カルシウム結合材料の含侵のために、ワックス又はワックス状製品の形態で、融解可能な固体材料を用いることが記載されている。例えば、パラフィンワックス５０％及びモンタンワックス５０％からなる３％粉砕ハードワックス組成物を８０℃〜１００℃で添加し、３０分間撹拌すると、２時間後、製造された石膏製品において、４０％の吸水率の低下が見られる。
【００１９】
ドイツ特許第１９６２８７４９号公報（ＤＥ  １９６２８７４９  Ｂ４）には、石膏等の無機物質の疎水化のための、４０％〜５０％の、溶媒抽出から得られたモンタンワックスフラクションと、４０％〜５０％のパラフィンと、１０％以下の脂肪酸とからなる、固体状疎水化剤が記載されている。この処理において、該疎水化剤は、無機物質とともに低粉砕速度で乾燥粉砕され、最終的に、無機粒子の表面上に分布される。その結果、粒子径は０．５ｍｍ未満である。粉砕処理は、粉砕温度が、疎水化剤のモンタンワックスフラクションの融解温度よりも低い２０℃である、といった方法で行われなければならない。該疎水化剤は、５０℃〜６５℃の凝固点、１０ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓの粘度、及び２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。製粉装置の妨害又は閉塞を阻止するためには、疎水化剤の処理温度が、モンタンワックスフラクションの融解温度よりも低い２０℃でなければならないことが問題である。このことにより、冷却又は低粉砕速度のみでの使用が必要となる。この特許は、したがって、無機材料とともに疎水化剤を予備粉砕し、安定した粉末化予備混合物を得ることを示唆している。
【００２０】
ヨーロッパ特許第１５５６３１３号公報（ＥＰ  １５５６３１３  Ｂ１）には、プラスターボードの耐水性を改良するための、粉末化添加剤としての植物性トリグリセリドワックスからなる固形物が記載されている。該ヨーロッパ特許第１５５６３１３号公報に記載のワックスは、４９℃〜８５℃の融点（メトラードロッピングポイント）を有する水素化植物性ワックスである。また、パラフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、微晶質ワックス、ビチューメン、及びポリビニルアルコール等の他の基剤の添加についても記載されている。該ヨーロッパ特許第１５５６３１３号公報では、今日石膏の製造に使用されている成分のほとんどが、ペーパーストック上への注入点で混合される前に、乾燥粉末として扱われるので、耐湿性石膏ボードの製造において使用するために、粉末状ワックスを適用するのが望ましいことが指摘されている。
【００２１】
さらに、現在耐水性石膏の製造に使用されているワックスは、比較的低い融点を有し、軟質である。このような低い融解温度と広範な分子量分布との組み合わせにより、ハンマーミル等の通常用いる破砕装置にて粉砕されたならば融解するワックスとなる。粉砕中の冷却は、機械的な又は極低温の手段によって可能であるが、処理コストが著しく上昇するので、実用的ではない。
【００２２】
低融点パラフィンを粉末状にする代替法は、高圧ノズルを通してワックスを噴霧することである。約７１．２℃（１６０°Ｆ）未満の融点を有するパラフィンは、通常の保存及び温度条件下では、互いに閉塞又は粘着する傾向があるので、噴霧することができない。噴霧に適しているであろう、より高い融点を有するパラフィン及び他のより高い融点を有するワックスは、石膏の製造に使用するにはコストが高過ぎる。ヨーロッパ特許第１５５６３１３号公報には、比較的狭い分子量分布の植物由来ワックスの使用により、該問題を解決することができるとの示唆がある。さらに、該ワックスは、石膏塗布のためのエマルジョン製造において代表的に用いられる低融点パラフィンと比べると、比較的硬質である。
【００２３】
本件出願人（ザーゾール  ヴェクス  ゲーエムベーハー）に譲渡された出願に係る米国特許公開第２０１３／０３２３５０８号公報（ＵＳ  ２０１３０３２３５０８  Ａ１）には、流動床カウンタージェットミルを含むジェットミルにて、粉砕助剤としてポリオールを用い、ワックス、好ましくはパラフィンワックスを粉砕する方法が記載されている。該方法で、ワックスパウダーは、数平均粒子径ｄ５０が１０μｍ未満、好ましくは７μｍ未満、又は数平均粒子径ｄ９０が１５μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満となる（各値は、ＩＳＯ  １３３２０：２００９に準拠する）。該方法により、冷却せずに、ハードワックスでないワックス（植物性、天然、又は合成／一部合成）を粉砕することができ、経済的な方法で極細粒が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２４】
【特許文献１】旧東ドイツ特許第２０５４２３号公報
【特許文献２】ドイツ特許第１９６２８７４９号公報
【特許文献３】ヨーロッパ特許第１５５６３１３号公報
【特許文献４】米国特許公開第２０１３／０３２３５０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
本発明の目的は、石膏スラリーや、プラスターボード、カードボード、及びウォールボードを含む石膏製品の製造に適しており、ワックスブレンドの粉砕及び石膏スラリーからのワックス相の分離についての問題といった、前記した困難な点を解決することができる、微細ワックスパウダー状の疎水化剤を提供することである。
【００２６】
粉末化ワックスは、疎水性であり、密度がより低く、水溶性が低いことから、石膏スラリーから分離するかもしれないので、均質となるように石膏スラリーと混合することが可能な小さな粒子を用いることが好ましい。石膏製品全体にわたって均質となるように該粉末化ワックスが分布していないのならば、該製品は、一定した耐湿性を示さないであろう。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
請求するのは、石膏スラリーの製造方法で、
少なくとも以下の成分：
石膏、
水、及び
ワックスパウダー
を纏めて混合することからなり、
乾燥石膏の質量に対して、０．１重量％〜１０重量％の前記ワックスパウダーが、前記石膏スラリーに含まれており、
前記ワックスパウダーが、５００μｍ未満の粒子径と、３００μｍ未満の数平均粒子径ｄ５０とを有し、
前記ワックスパウダーが、以下のワックス組成物：
ｉ．７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、ポリビニルアルコール、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなるか、又はこれらを含み、
前記ワックス組成物が、１００℃で１２ｃＰ未満の粘度を有し、
前記ワックス組成物の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である、製造方法である。
【００２８】
さらに請求するのは、石膏製品及びワックスパウダーの使用で、
前記ワックスパウダーが、５００μｍ未満の粒子径と、３００μｍ未満の数平均粒子径ｄ５０とを有し、
前記ワックスパウダーが、以下のワックス組成物：
ｉ．７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、ポリビニルアルコール、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなるか、又はこれらを含み、
前記ワックス組成物が、１００℃で１２ｃＰ未満の粘度を有し、
前記ワックス組成物の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、
ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に準拠した、２時間後の２３℃での吸水率が１０重量％未満である耐湿性石膏製品の製造のためのものである。
【００２９】
各事項におけるさらなる詳細な要件は、下位の請求項に記載されている。
【００３０】
本発明のさらなる定義にしたがって、石膏スラリーの製造方法が提供されており、該製造方法は、
１００℃で１２ｃＰ未満の粘度と、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価とを有するワックス組成物を調製すること、
前記ワックス組成物を、それ自身の全粒子の粒子径が５００μｍ未満で、それ自身における粒子の数平均粒子径ｄ５０が３００μｍ未満であるワックスパウダーへと転換すること、並びに
石膏、水、及び前記ワックスパウダーを混合し、乾燥石膏の質量に対して０．１重量％〜１０重量％の該ワックスパウダーを含む石膏スラリーを形成させること
からなり、
前記ワックス組成物が、
ｉ．７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、ポリビニルアルコール、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなるか、又はこれらを含むものである。
【００３１】
本発明のさらなる側面により、石膏製品の耐湿性を向上させるためのワックスパウダーの使用が提供され、
前記ワックスパウダーが、それ自身の全粒子の粒子径が５００μｍ未満で、それ自身における粒子の数平均粒子径ｄ５０が３００μｍ未満であり、
前記ワックスパウダーが、
ｉ．７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、ポリビニルアルコール、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなるか、又はこれらを含み、
前記石膏製品が、ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に準拠した、２時間後の２３℃での吸水率が１０重量％未満であるものである。
【００３２】
前記目的は、前記実施態様及び独立請求項において達成される。利点のある本発明の実施態様は、下位の請求項において特定されるか、又は後に記載される。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
驚くべきことに、以下に示すワックス組成物からなるワックスパウダーが発見された。該ワックス組成物は、
ｉ．７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
ｉｉ．５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
ｉｉｉ．０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂、並びに
ｉｖ．０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、ポリビニルアルコール、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分
からなる。該ワックスパウダーは、石膏スラリーにおいて、乾燥石膏の質量に対して０．１重量％〜１０重量％の濃度で使用されたとすると、該石膏スラリー及び関連する石膏製品の工業生産において、疎水化剤として非常に適している。
【００３４】
前記ワックスパウダーは、噴霧又は散布によって石膏スラリーに添加され、混合されることが好ましい。
【００３５】
本発明によるワックス組成物の好ましい実施態様は、７５重量％〜８５重量％の、無機起源、合成起源、又は部分的合成起源の炭化水素ワックスからなる。
【００３６】
ワックス組成物のさらに好ましい実施態様は、１５重量％〜２５重量％の極性ワックスからなる。
【００３７】
ワックス組成物のさらに好ましい実施態様は、０重量％〜２重量％の炭化水素樹脂からなる。
【００３８】
例えばプラスターボードの紙粘着性を上昇させるために、１つもしくはそれ以上のポリオール、１つもしくはそれ以上のスターチ、１つもしくはそれ以上の糖、１つもしくはそれ以上のポリビニルアルコール、及び／又はその誘導体が、好ましくは、１つもしくはそれ以上のスターチ、１つもしくはそれ以上の糖、１つもしくはそれ以上のポリビニルアルコール、及び／又はその誘導体が、ワックス組成物における添加剤として用いられる。
【００３９】
ワックス組成物のさらに好ましい実施態様は、０．３重量％〜２重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、ポリビニルアルコール、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分からなる。
【００４０】
石膏スラリーにおけるワックスパウダーの濃度は、好ましくは０．１重量％〜５重量％、１重量％〜３重量％、又は２重量％〜２．８重量％である。
【００４１】
ワックスパウダーの各粒子は、５００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満、さらに好ましくは２００μｍ未満、最も好ましくは１００μｍ未満の粒子径を有する。本発明に係るワックスパウダー組成物の数平均粒子径ｄ５０は、３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、さらに好ましくは１００μｍ未満、最も好ましくは５０μｍ未満である。このような粒子分布で、石膏スラリー全体において均質となるような、ワックスの分布が得られる。
【００４２】
粒子径は、異なる方法、レーザー回折法又はふるい法、によって決定することができる。いずれの方法も、湿潤状態又は乾燥状態のパウダーに適用することができる。湿潤状態において、パウダーは水性媒体中に分散され、粒子の凝集を防ぐために、高度に希釈される。レーザー回折法には、種々の機器が適している（例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００、又はＳ，Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ１３３２０、又はＳｙｍｐａｔｅｃ  ＨＥＬＯＳ）。湿潤ふるい法は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８５に準拠して行われ、乾燥ふるい法は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３３１０−１：２００１−０９に準拠して、又はＡＬＰＩＮＥ  ２００  ＬＳエアージェットふるいを用いて行われる。
【００４３】
ワックス組成物の１００℃での粘度は、１２ｃＰ未満、好ましくは１０ｃＰ未満、最も好ましくは８ｃＰ未満である。このような粘度範囲であれば、石膏スラリーの凝結及び乾燥の間に、石膏における細孔が良好に封止される。ワックス組成物の粘度は、ＤＩＮ  ５１５６２−２：１９８８−１２に準拠してウベローデ粘度計にて１００℃で測定した動粘度及び１００℃でのワックス組成物の密度に基づいて算出した。
【００４４】
ワックス組成物の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、さらに好ましくは６ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。このような酸価範囲であれば、最も疎水性な結果となる。酸価は、標準法であるＤＧＦ  Ｃ−Ｖ  ２（「Ｄｅｕｔｓｃｈｅ  Ｅｉｎｈｅｉｔｓｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｚｕｒ  Ｕｎｔｅｒｓｕｃｈｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆｅｔｔｅｎ，Ｆｅｔｔｐｒｏｄｕｋｔｅｎ，Ｔｅｎｓｉｄｅｎ  ｕｎｄ  ｖｅｒｗａｎｄｔｅｎ  Ｓｔｏｆｆｅｎ」より）に準拠して決定した。
【００４５】
ワックス組成物の凝固点（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ２２０７：１９８３）は、５０℃〜９０℃、好ましくは６０℃〜８０℃、さらに好ましくは６２℃〜７５℃である。
【００４６】
本発明に用いる炭化水素ワックスは、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、及び合成ワックス類からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上である。
【００４７】
極性ワックスは、部分的に又は全体的に水素化されていてもよい酸化パラフィン；部分的に又は全体的に水素化されていてもよい酸化フィッシャー・トロプシュワックス；酸化微晶質ワックス；酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンコポリマーワックスである酸化α−オレフィンワックス；ウレタンワックス；エチルビニルアセテート；アクリレートポリマー；及び；例えばモンタンワックス及びその誘導体、蜜ろう、又はカルナバろうである天然エステルワックス類からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上である。
【００４８】
ワックスパウダーは、好ましくはジェットミルにおいて、さらに好ましくはカウンタージェットミル又は流動床カウンタージェットミルにおいて、１０℃〜４０℃、好ましくは２０℃〜３０℃で粉砕して得られる。さらに、本発明に係るワックスパウダーは、ワックスパウダーの製造で用いた方法で、直接噴霧することによって得られる。
【００４９】
加えて、ワックス組成物において、樹脂を０．２重量％〜２重量％の濃度で用いてもよく、該樹脂は、脂肪族樹脂類、芳香族樹脂類、及び天然樹脂類からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上であり、適切であれば、例えば松脂又は脂肪族ポリサイクリックエステルといった変性樹脂類であってもよい。
【００５０】
固体状又は液体状の、粉砕助剤としてのポリオールを、製粉工程の間に添加してもよい。該ポリオールは、好ましくは、２〜１２個の炭素原子と、１分子当たり０〜４個のエーテル基と、１分子当たり少なくとも２個、好ましくは４個までのヒドロキシ基とを有するものである。ここで、０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％、さらに好ましくは０．２重量％〜２．５重量％の少なくとも１つのポリオールを、ワックス組成物に添加してもよい。
【００５１】
本発明はまた、石膏製品の製造方法を含み、該製造方法は、
前記石膏スラリーを供給すること、
前記石膏スラリーを成型し、スラリーを三次元構造体とすること、及び
前記三次元構造体を加熱し、乾燥すること
からなる。
【００５２】
前記石膏製品は、任意に、ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に準拠した、２時間後の２３℃での吸水率が１０重量％未満であることをさらなる特徴とする。
【００５３】
前記石膏製品は、ウォールボード又はプラスターボードであり、前記成型は、
ペーパーボードの第１層を供給すること、
ペーパーボードの前記第１層上に、石膏スラリーを分布させること、及び
前記石膏スラリー上に、前記第１層と向い合いかつ平行となるように、ペーパーボードの第２層を供給すること
からなる。
【００５４】
プラスターボードは、工業的に製造される、本質的に石膏で構成されているビルディングボードであり、その表面は、可能であればまた、その長手方向の端部も、しっかりと接着されたペーパーボードによって包囲される。ペーパーボードによって包囲されている石膏コアは、特別な特性を達成するために、空隙及び添加物を含んでいてもよい。
【００５５】
本発明のさらなる実施態様は、耐湿性石膏製品の製造のための、ワックスパウダーの使用に関する。該石膏製品は、ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に準拠した、２時間後の２３℃での吸水率が１０重量％未満である。
【００５６】
前記ワックスパウダーは、
５００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満、さらに好ましくは２００μｍ未満、最も好ましくは１００μｍ未満の粒子径と、
３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、さらに好ましくは１００μｍ未満、最も好ましくは５０μｍ未満の数平均粒子径ｄ５０と
を有し、
以下のワックス組成物：
７０重量％〜９５重量％の炭化水素ワックス、
５重量％〜３０重量％の極性ワックス、
０．１重量％〜５重量％の、１つもしくはそれ以上の、ポリオール、スターチ、糖、ポリビニルアルコール、及びその誘導体からなる群より選ばれる１つ又はそれ以上の成分、並びに
任意に、０重量％〜１０重量％の炭化水素樹脂
からなり、
前記ワックス組成物は、１００℃で１２ｃＰ未満の粘度を有し、
前記ワックス組成物の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。
【００５７】
本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００５８】
本発明に係るワックスパウダー組成物Ａ〜Ｇ（表１）を用い、従来の方法で製造したプラスターボードは、未処理の製品（吸水率３１重量％）と比較して、紙接着性が良好で、吸水率（ＤＩＮ  ＥＮ  ５２０に準拠し、２３℃で測定）が低減している。エマルジョン１は、市販の水性ワックスディスパージョンである。
【００５９】
本発明に係るワックスパウダー組成物Ａ〜Ｇは、標準パラフィンワックス（Ｓａｓｏｌｗａｘ  ６４０３、凝固点６４℃。１００℃での粘度６ｃＰ）及び極性ワックス成分（Ｓａｓｏｌｗａｘ  Ａ２８もしくはＳａｓｏｌｗａｘ  Ｃ８０ｏｘ（これらは、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、又はモンタンワックス）を用いて製造された。これらの予備混合ワックスブレンドを、粉砕するか（Ａ〜Ｃ、Ｇ）又は噴霧して（Ｄ〜Ｆ）、パウダー状の生産物を得た。
【００６０】
粉砕はジェットミルにて行い、実施例Ｂ及びＣでは、粉砕助剤としてＴＭＰ（トリメチロールプロパン）を添加した（米国特許公開第２０１３／０３２３５０８号公報に記載のとおり）。
【００６１】
生産物はいずれも、スターチと混合した。ワックスパウダー組成物の粒子径は、取扱説明書にしたがって、ＡＬＰＩＮＥ  エアージェットふるい  ｅ２００ＬＳにてふるって決定するか（ｄ５０値を求めた場合、Ａ〜Ｃ、Ｇ）、又は、径２００ｍｍ、メッシュサイズ４００μｍのＨａｖｅｒ＆Ｂｏｅｃｋｅｒ真鍮ふるいにて、ブラシを用いてワックスブレンドをふるって決定した（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３３１０−１：２００１−０９に準拠、実施例Ｄ〜Ｆ）。
【００６２】
前記ＡＬＰＩＮＥ  エアージェットふるいの場合、必要なメッシュサイズのふるいを機器に導入し、５０ｇのパウダーサンプルをそこに載置する。次いで、機器を閉じ、２５０ｍｍＷｓで２分間ふるいにかける。次いで、ふるいにかけたパウダーとふるいにかけていないパウダーとの平衡を保ち、粒子径比を計算する。
【００６３】
得られた結果から、粒子径と吸水率との間に明らかな関係性が存在することが分かる。ワックスパウダー組成物の粒子径が小さくなるに連れて（Ａ〜Ｃ及びＦ＋Ｇ）、吸水率が低くなる。
【００６４】
既知のワックスディスパージョンに逆らって、本発明に係るワックスパウダーは、前記のごとき不利な点を解決している。さらに、ワックスの添加により、石膏スラリーの流速及びセッティング時間に悪影響がなく、製造工程中の発泡に与える影響も小さい。また、本発明により、耐湿性であるにも係らず、石膏製品の充分な水蒸気透過性を保証するための役割に対する取り組みがなされている。
【００６５】
パラフィンワックスに基づく有利なワックスパウダーの製造時における、ミル又は噴霧ノズルの妨害及び阻止といった前記のごとき困難性は、本発明に係るワックスパウダーの特定の製造方法によって解決することができる。さらに、石膏製品における適用に好適な非常に小さな微細ワックス粒子を、経済的で実現可能かつ実用的な手段で製造することができる。
【００６６】
適量な極性ワックス、ワックスブレンドの最終的な酸価、及び低粘度により、ワックスブレンドの処理性が向上し、本発明に係るワックスパウダー組成物で製造された石膏製品の耐湿性が改良される。
【００６７】
【表１】
0006691123.tif 000002