(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、第１染料層、第２染料層、第３染料層がこの順で面順次に設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた昇華型熱転写シートであって、
前記第１染料層、前記第２染料層、前記第３染料層は、それぞれ、昇華性染料、及びバインダー樹脂を含有しており、
シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂、リン酸エステルからなる離型剤の群を第１群としたときに、
前記第１染料層、及び前記第２染料層の何れか一方の染料層は、前記第１群から選択される少なくとも１種を含有し、他方の染料層は、セルロース系樹脂を含有し、
前記一方の染料層の固形分総質量に対する前記第１群の離型剤の総質量が０．５質量％以上２０質量％以下であり、
前記第３染料層は、セルロース系樹脂を含有しており、且つ、前記第３染料層は、（１）前記第１群の離型剤を含有していないか、（２）前記第１群の離型剤を含有している場合であっても、その総質量が、前記第３染料層の固形分総質量に対し０．３質量％以下であることを特徴とする昇華型熱転写シート。
【請求項２】
前記セルロース系樹脂がアルキルセルロース樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の昇華型熱転写シート。
【請求項３】
前記第１染料層がイエロー染料層であり、前記第２染料層がマゼンタ染料層であり、前記第３染料層がシアン染料層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の昇華型熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
簡便な印刷方法として、種々の熱転写記録方法が広く使用されている。各熱転写記録方法において、カラー画像を得る場合には、連続した基材シート上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（必要に応じてブラック）の色材層を面順次に繰り返し多数設けた熱転写シートが主に使用されている。熱転写記録方法は、加熱によって溶融軟化した色材層を、熱転写受像シート上に移行させて画像を形成する熱溶融型転写方式と、加熱によって色材層中の昇華性染料を被転写体上に移行させて画像を形成する昇華型熱転写方式とに大別される。中でも、昇華型熱転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御出来るため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
ところで、昇華型転写方式は、階調性画像の形成に優れるものの、画像の形成に用いられる昇華性染料は比較的低分子量のものが多く、且つビヒクルが存在しないため、耐久性に劣るといった欠点を有する。そこで、近時、昇華型転写方式により形成された画像上に保護層を転写することで、画像の耐久性を向上させる試みが広く行われている。
【０００４】
上記昇華型熱転写方式を用いた画像形成時において、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートの受容層との離型性が低い場合には、熱転写シートの染料層が熱転写受像シートの受容層に貼りつき、画像形成後に染料層を受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、剥離線の発生等の問題が生じうる。これ以外にも、受容層に染料層が貼りついて染料層が層として転写されてしまう異常転写の問題も生じ得る。
【０００５】
また、画像に耐久性を付与するべく、昇華型熱転写方式により形成された画像上に保護層を転写する場合において、形成された画像と保護層との密着性が低い場合には、画像上に転写された保護層の一部、或いは全部が剥がれてしまう等の問題も生じ得る。
【０００６】
染料層と受容層との離型性を向上させるためには、熱転写シートの染料層、或いは熱転写受像シートの受容層に各種の離型剤を含有させることが好ましいとされている。例えば、特許文献１には、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層の少なくとも一つの層に離型剤としてのシリコーン樹脂を含有せしめた熱転写シートが提案されている。また、同文献には、各染料に含有せしめる離型剤の各種の態様が提案されており、各染料層によって離型剤の含有量を変える態様や、後で印画される染料層ほど離型剤の含有量を増やす態様、つまりは、離型剤の含有量が、イエロー染料層＜マゼンタ染料層＜シアン染料層となるように各染料層に離型剤を含有せしめる態様について提案がされている。また、同文献には、シリコーン樹脂以外に、染料層に含有せしめることができる離型剤の一例として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂等が提案されている。
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に提案がされているような熱転写シートを用いて、イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像を重ねた重ね画像を形成する場合において、全ての染料層に、上記で提案がされている離型剤等を含有せしめた熱転写シートを用いた場合には、最後に重ねて形成される画像中に（例えば、シアン染料層を用いて形成されるシアン画像中）に、離型剤が含まれることとなる。一般的に、離型性に優れる離型剤は、画像上に保護層を転写するときの密着性を阻害させやすく、単純に、離型性の向上を目的として、各染料層に離型剤を含有せしめた場合には、離型性を十分に満足させることができる一方で、形成された画像上に保護層を転写したときの、画像と保護層との密着性は低いものとなる。つまり、染料層において、受容層との離型性を向上させることと、当該染料層を用いて形成された画像と保護層との密着性を向上させることはトレードオフの関係にあるといえる。特に、上記特許文献１に好ましい態様として提案がされているように、後で印画される染料層ほど離型剤の含有量を増やす態様とした場合には、各染料層の昇華性染料を移行させて、重ね画像を形成したときに、最後に重ねられた画像中には、離型剤が多く含まれることとなり、画像と保護層との密着性を十分に満足させることはより困難となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−２４６７７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、画像形成時における離型性が良好であり、且つ保護層との密着性も良好な画像を形成することができる昇華型熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、第１染料層、第２染料層、第３染料層がこの順で面順次に設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた昇華型熱転写シートであって、前記第１染料層、前記第２染料層、前記第３染料層は、それぞれ、昇華性染料、及びバインダー樹脂を含有しており、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂、リン酸エステルからなる離型剤の群を第１群としたときに、前記第１染料層、及び前記第２染料層の何れか一方の染料層は、前記第１群から選択される少なくとも１種を含有し、他方の染料層は、セルロース系樹脂を含有し、前記一方の染料層の固形分総質量に対する前記第１群の離型剤の総質量が０．５質量％以上２０質量％以下であり、前記第３染料層は、セルロース系樹脂を含有しており、且つ、前記第３染料層は、（１）前記第１群の離型剤を含有していないか、（２）前記第１群の離型剤を含有している場合であっても、その総質量が、前記第３染料層の固形分総質量に対し０．３質量％以下であることを特徴とする。
また、一実施形態の昇華型熱転写シートは、基材の一方の面に、第１染料層、第２染料層、第３染料層がこの順で面順次に設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた昇華型熱転写シートであって、前記第１染料層、前記第２染料層、前記第３染料層は、それぞれ、昇華性染料、及びバインダー樹脂を含有しており、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂、リン酸エステルからなる離型剤の群を第１群としたときに、前記第１染料層、及び前記第２染料層の何れか一方の染料層は、前記第１群から選択される少なくとも１種を含有し、他方の染料層は、前記第１群から選択される少なくとも１種、及びセルロース系樹脂の何れか一方、又は双方を含有し、前記第３染料層は、（１）前記第１群の離型剤を含有していないか、（２）前記第１群の離型剤を含有している場合であっても、その総質量が、前記第３染料層の固形分総質量に対し０．３質量％以下であることを特徴とする。
【００１１】
また、前記第３染料層が、セルロース系樹脂を含有していてもよい。また、このセルロース系樹脂が、アルキルセルロース樹脂であってもよい。
【００１２】
また、前記第１染料層、及び前記第２染料層の双方の染料層が、前記第１群から選択される少なくとも１種を含有していてもよい。
【００１３】
また、前記第１染料層、及び前記第２染料層の何れか一方の染料層が、前記第１群から選択される少なくとも１種を含有しており、他方の染料層が、前記セルロース系樹脂を含有していてもよい。
【００１４】
また、前記第１染料層がイエロー染料層であり、前記第２染料層がマゼンタ染料層であり、前記第３染料層がシアン染料層であってもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の昇華型熱転写シートによれば、画像形成時における離型性が良好であり、且つ保護層との密着性も良好な画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の昇華型熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の一実施形態の昇華型熱転写シート１０（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように、一実施形態の熱転写シートは、基材１の一方の面に、第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）、第３染料層（３Ｃ）がこの順で面順次に設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられた構成をとる。第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）、第３染料層（３Ｃ）は、それぞれ、昇華性染料、及びバインダー樹脂を含有しており、染料層に含まれる昇華性染料は、染料層毎に色味が異なっている。
【００１８】
一実施形態の熱転写シート１０を用いた画像形成時においては、第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）、第３染料層（３Ｃ）の順で印画が行われるものとする。また、一実施形態の熱転写シートは、昇華型熱転写方式に用いられる昇華型熱転写シートであり、昇華型熱転写方式とは、昇華型熱転写シートの染料層に含まれる昇華性染料を熱転写受像シートの受容層上に移行させることで画像を形成する画像形成方式である。
【００１９】
そして、一実施形態の熱転写シート１０は、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂、リン酸エステルからなる離型剤の群を第１群としたときに、第１染料層（３Ｙ）、及び第２染料層（３Ｍ）は、離型剤として第１群から選択される少なくとも１種、及びセルロース系樹脂の何れか一方、又は双方を含有しており、第３染料層は、（１）第１群の離型剤を含有していないか、（２）第１群の離型剤を含有している場合であっても、その総質量が、第３染料層の固形分総質量に対し０．３質量％以下であることを特徴としている。換言すれば、第３染料層（３Ｃ）は、第１群の離型剤を、第３染料層の固形分総質量に対し、０質量％以上０．３質量％以下の範囲内で含有している。
【００２０】
上記特徴を有する一実施形態の熱転写シートによれば、当該熱転写シートと熱転写受像シートとを組合せて、熱転写受像シートの受容層上に、第１染料層に含まれる昇華性染料を移行させて「１次色の画像」を形成する１次色の画像形成段階、「１次色の画像」上に、第２染料層に含まれる昇華性染料を移行させて「２次色の画像」を形成する２次色の画像形成段階、「２次色の画像」上に、第３染料層に含まれる昇華性染料を移行させて「３次色の画像」を形成する３次色の画像形成段階のいずれの画像形成段階においても、受容層、或いは先に形成された画像と染料層との離型性を良好なものとすることができる。さらには、保護層や熱溶融性インキ、或いは被転写物（以下、保護層を中心に説明する）との密着性が良好な「３次色の画像」を形成することができる。
【００２１】
一実施形態の熱転写シートは、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂、及びリン酸エステルからなる離型剤（以下、シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂、及びリン酸エステルを総称して「第１群の離型剤」と言う場合がある。）の群を第１群としたときに、第１染料層（３Ｙ）、及び第２染料層（３Ｍ）の何れか一方の染料層が、第１群の離型剤を含有し、他方の染料層が、第１群の離型剤、及びセルロース系樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることを必須の条件としている。つまりは、一実施形態の熱転写シート１０は、大きく、以下の３つの形態にわけられる。
【００２２】
第１形態：第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）の双方の染料層が、第１群の離型剤を含有している形態。
第２形態：第１染料層（３Ｙ）が、第１群の離型剤を含有しており、第２染料層（３Ｍ）が、セルロース系樹脂を含有している形態。
第３形態：第１染料層（３Ｙ）が、セルロース系樹脂を含有し、第２染料層（３Ｍ）が、第１群の離型剤を含有している形態。
また、これら各種の形態を組合せることもできる。具体的には、第１染料層（３Ｙ）及び／又は第２染料層（３Ｍ）が、第１群の離型剤と、セルロース系樹脂の双方を含有している形態とすることもできる。
【００２３】
上記の通り、一実施形態の熱転写シート１０は、第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）の少なくとも一方の染料層が、第１群の離型剤を含有しており、他方の染料層が、第１群の離型剤、及びセルロース系樹脂の何れか一方、又は双方を含有していることから、「１次色の画像」、及び「２次色の画像」を形成するときの染料層の離型性を良好なものとすることができる。さらには、「２次色の画像」中に第１群の離型剤を含ませることにより、「３次色の画像」を形成するときの染料層も良好なものとすることができる。
【００２４】
具体的には、第１群の離型剤であるシリコーンオイル、シリコーン変性樹脂、及びリン酸エステルは、染料層に極めて良好な離型性を付与することができるとともに、これらの離型剤は、当該第１群の離型剤を含む染料層を用いて、画像形成を行ったときに、昇華性染料とともに、相手方に移行しやすいといった性質を有する。
【００２５】
したがって、上記第１染料層（３Ｙ）が、第１群の離型剤を含有している第１形態、第２形態の熱転写シート１０によれば、「１次色の画像」を形成したときに、形成された「１次色の画像」中に、第１群の離型剤を含ませることができる。先に形成された「１次色の画像」中に含まれている第１群の離型剤は、「２次色の画像」を形成するときの離型性を補う補助的な役割を果たすことから、第２染料層（３Ｍ）に含有されている離型剤と相まって、「２次色の画像」を形成するときの、「１次色の画像」と第２染料層（３Ｍ）との離型性をより良好なものとすることができる。また、「１次色の画像」中に第１群の離型剤を含ませておくことで、「２次色の画像」中にも、この第１群の離型剤を残存させることができる。「２次色の画像」中に残存している離型剤は、「３次色の画像」を形成するときの離型性を補う補助的な役割を果たす。これにより、「２次色の画像」中に第１群の離型剤が含まれていない場合と比較して、「３次色の画像」を形成するときの「２次色の画像」と第３染料層（３Ｃ）との離型性を良好なものとすることができる。
【００２６】
特に、第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）の双方が、第１群の離型剤を含有している第１形態の熱転写シート１０によれば、「１次色の画像」中に第１群の離型剤を含ませることができ、さらに、「２次色の画像」中には、「１次色の画像」中に含まれる第１群の離型剤とともに、第２染料層（３Ｍ）に含有されている第１群の離型剤を含ませることができる。この形態によれば、「２次色の画像」を形成するときの「１次色の画像」と第２染料層（３Ｍ）との離型性をさらに良好なものとすることができる。さらには、第１形態の熱転写シート１０は、第２染料層（３Ｍ）も第１群の離型剤を含有していることから、「２次色の画像」を形成したときに、当該画像の表面に、第１群の離型剤を多く位置させることができる。画像中に含まれている離型剤は、画像の表面に位置する量が多いほど、次の画像を形成するときの離型性を補う補助的な効果が高めることができ、したがって、第１形態の熱転写シートによれば、「３次色の画像」を形成するときの「２次色の画像」と第３染料層（３Ｃ）との離型性をより良好なものとすることができる。
【００２７】
一方で、上記第３形態の熱転写シートは、第１染料層（３Ｙ）が、第１群の離型剤を含有していないことから、「１次色の画像」中に、第１群の離型剤を含ませることはできないものの、第３形態の熱転写シートは、「２次色の画像」を形成するときに用いられる第２染料層（３Ｍ）に、離型性に優れる第１群の離型剤が含有されている。したがって、第２染料層（３Ｍ）に含有されている第１群の離型剤の作用によって、「２次色の画像」を形成するときの「１次色の画像」と第２染料層（３Ｍ）との離型性を良好なものとすることができる。また、第２染料層（３Ｍ）に含まれる第１群の離型剤は、形成された「２次色の画像」の表面に位置しやすい傾向にある。したがって、第３形態における第２染料層（３Ｍ）と、第２形態における第１染料層（３Ｙ）に含まれる第１群の離型剤の量が同じであると仮定した場合には、第３形態の熱転写シートを用いて形成された「２次色の画像」の方が、第２形態の熱転写シートを用いて形成された「２次色の画像」よりも、その表面に位置する第１群の離型剤の量は多くなる傾向にある。「２次色の画像」の表面に位置する第１群の離型剤の量が多くなるにつれて、「３次色の画像」を形成するときの離型性は向上する傾向にあることから、この点で、第３形態の熱転写シートは、好ましい形態の熱転写シートであるといえる。
【００２８】
つまり、第１形態、第２形態、及び第３形態の熱転写シートによれば、第１群の離型剤を含む「１次色の画像」を形成することができるか、或いは、第１群の離型剤を含まない「１次色の画像」を形成した場合であっても、「２次色の画像」を形成するための第２染料層（３Ｍ）中に第１群の離型剤が含まれていることから、「２次色の画像」を形成するときの「１次色の画像」と、第２染料層（３Ｍ）との離型性を良好なものとすることができる。また、第１形態、第２形態、第３形態の熱転写シートによれば、「２次色の画像」中にも第１群の離型剤が含まれることから、この第１群の離型剤の存在により、「２次色の画像」中に第１群の離型剤が含まれていない場合と比較して、「３次色の画像」を形成するときの、「２次色の画像」と、第３染料層（３Ｃ）との離型性をより良好なものとすることができる。また、第１染料層（３Ｙ）には、離型性が良好な第１群の離型剤（上記第１形態、第２形態）、或いは染料層に離型性を付与することができるセルロース系樹脂（上記第３形態）が含有されていることから、「１次色の画像」を形成するときの受容層と、第１染料層（３Ｙ）との離型性も満足させることができる。
【００２９】
なお、詳細なメカニズムは明らかとはなっていないが、例えば、第２形態の熱転写シートの第２染料層（３Ｍ）、第３形態の熱転写シートの第１染料層（３Ｙ）において、セルロース系樹脂を含有せしめることなく、他の樹脂、例えば、ポリビニルアセタール樹脂や、ポリビニルブチラール樹脂を含有せしめた場合には、「２次色の画像」や、「３次色の画像」を形成するときの離型性を十分に満足させることはできない。
【００３０】
第１群の離型剤の一つであるシリコーンオイルは、分子構造内にシロキサン結合を有する化合物を意味する。
【００３１】
第１群の離型剤の一つであるシリコーン変性樹脂は、その分子の一部にポリシロキサン基を有する樹脂であり、例えば、ポリシロキサン基含有ビニルモノマーと別の種類のビニルモノマーとの共重合、熱可塑性樹脂と反応性シリコーンとの反応等により調製することができる。
【００３２】
シリコーン変性樹脂としては、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをブロック共重合させる方法、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法、又は、熱可塑性樹脂に反応性シリコーンを反応させる方法により調製したものが挙げられる。シリコーン変性樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、なかでも、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂等が好ましい。
【００３３】
反応性シリコーンとは、主鎖にポリシロキサン構造を有し、片末端又は両末端に熱可塑性樹脂の官能基と反応する反応性官能基を有する化合物である。上記反応性官能基としては、アミノ基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００３４】
第１群の離型剤の一つであるリン酸エステルは、有機リン化合物のうち、リン酸とアルコールが脱水縮合したエステルを意味する。リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。本発明の塗工液は、１種のリン酸エステルのみを含有していてもよく、２種以上のリン酸エステルを含有していてもよい。
【００３５】
一例としては、以下の一般式（ｉ）で示されるリン酸ジエステルや、一般式（ｉｉ）で示されるリン酸モノエステル、或いは、これらの混合物を例示することができる。
【００３６】
【化１】
0006716955.tif 000002
【００３７】
【化２】
0006716955.tif 000003
【００３８】
セルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、アルキルセルロース樹脂、ヒドロキシセルロース樹脂等を挙げることができる。中でも、アルキルセルロース樹脂、特に、エチルセルロース樹脂は、これ以外のセルロース系樹脂と比較して、染料層に高い離型性を付与することができる点で、好ましいセルロース系樹脂であるといえる。
【００３９】
形成される画像を重ねて「３次色の画像」を形成するときの離型性について着目すると、「１次色の画像」を形成するときの染料層の離型性よりも、「２次色の画像」、「３次色の画像」を形成するときの方が、画像形成時における染料層の離型性は低くなる傾向にある。これは、最初の画像形成時、つまりは、「１次色の画像」を形成する段階においては、熱転写シートの受容層が可塑化しておらず、第１染料層に離型剤が含まれていない場合であっても、第１染料層と受容層との離型性をある程度満足させることができることによるものと推察される。一方で、受容層側に移行した昇華性染料、つまり先に形成された画像と、熱転写シートの染料層とは、離型性の相性が悪く、各染料層について、離型性を向上させるための何らの対策も行わなかった場合には、「２次色の画像」を形成するときの「１次色の画像」と第２染料層（３Ｍ）との離型性を満足させることはできない。同様に、「３次色の画像」を形成するときの「２次色の画像」と第３染料層（３Ｃ）との離型性を満足させることはできない。
【００４０】
上記第２形態の熱転写シートの第１染料層（３Ｙ）、第３形態の熱転写シートの第２染料層（３Ｍ）における第１群の離型剤の含有量について特に限定はなく、「２次色の画像」に含ませる第１群の離型剤の移行量に応じて適宜設定することができる。離型性や、保護層との密着性の更なる向上を目的とする場合には、第１群の離型剤を含有している染料層の固形分総質量に対する第１群の離型剤の総質量は、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。好ましい範囲の含有量とすることで、「２次色の画像」中に、十分な量の第１群の離型剤を含ませることができ、「３次色の画像」を形成するときの離型性をより良好なものとすることができる。また、「３次色の画像」と保護層との密着性をより良好なものとすることができる。さらには、第１染料層（３Ｙ）、及び第２染料層（３Ｍ）の何れか一方を用いて形成される「１次色の画像」と、保護層との密着性もより良好なものとすることができる。
【００４１】
第２形態の熱転写シートの第２染料層（３Ｍ）、第３形態の熱転写シートの第１染料層（３Ｙ）におけるセルロース系樹脂の含有量についても特に限定はないが、セルロース系樹脂を含有する染料層の固形分総質量に対するセルロース系樹脂の含有量は、２質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。２質量％未満である場合には、セルロース系樹脂を含有する染料層の離型性が低下していく傾向にあり、一方で、５０質量％を超えると、他の任意の成分の含有量によっては、昇華性染料の含有量が少なくなり、形成される画像の濃度が低下していく傾向にある。また、染料の析出も発生しやすくなり、未印画領域への染料付着が発生しやすくなる傾向にある。このような観点から、セルロース系樹脂の特に好ましい含有量は、第２形態の熱転写シートの第２染料層（３Ｍ）、第３形態の熱転写シートの第１染料層（３Ｙ）の固形分総質量に対し３０質量％以下であり、さらには１０質量％以下である。
【００４２】
一方、上記第１形態の熱転写シート１０とする場合における、第１染料層（３Ｙ）、及び第２染料層（３Ｍ）に含まれる第１群の離型剤の量は、第１染料層（３Ｙ）から移行し最終的に「２次色の画像」に含まれる第１群の離型剤の量、及び第２染料層（３Ｙ）から移行し「２次色の画像」に含まれる第１群の離型剤の量の合計量を考慮して適宜設定することができる。離型性や、保護層との密着性の更なる向上を目的とする場合には、双方の染料層に含有されている第１群の離型剤の合計の質量は、第１染料層（３Ｙ）と第２染料層（３Ｍ）の合計の固形分総質量に対し０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。特には、第１染料層（３Ｙ）の固形分総質量に対する、第１群の離型剤の含有量が、０．５質量％以上２０質量％以下の範囲内であり、第２染料層（３Ｍ）の固形分総質量に対する、第１群の離型剤の含有量が、０．５質量％以上２０質量％以下の範囲内であることが好ましい。好ましい第１形態の熱転写シートによれば、「３次色の画像」を形成するときの離型性をより良好なものとすることができる。また、「３次色の画像」と保護層との密着性をより良好なものとすることができる。さらには、「１次色の画像」、及び「２次色の画像」を形成するときの離型性や、「１次色の画像」、「２次色の画像」と保護層との密着性もより良好なものとすることができる。
【００４３】
第２形態の熱転写シートの第２染料層（３Ｍ）、第３形態の熱転写シートの第１染料層（３Ｙ）は、バインダー樹脂として、セルロース系樹脂を単独で用いてもよく、他のバインダー樹脂と併用することもできる。他のバインダー樹脂を併用する場合には、第２形態の熱転写シートの第２染料層（３Ｍ）や、第３形態の熱転写シートの第１染料層（３Ｙ）の面質を良好なものとすべく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂を併用することが好ましい。
【００４４】
本願明細書におけるポリビニルブチラール樹脂とは、ポリビニルアルコール樹脂にブチルアルデヒドを反応させてアセタール化したものであり、アセタール化された構造単位において、ブチラール基である割合が高く、全アセタール化度に対するブチラール化度の割合（ブチラール化／全アセタール化）が、換言すれば、アセタール化された構造単位の全モル数に対して、ブチルアルデヒドが用いられてブチラール化された構造単位のモル数の割合が、５０％以上１００％以下のものを意味する。好ましいポリビニルブチラール樹脂は、ブチラール化度が６０％以上である。
【００４５】
また、上記各種形態の熱転写シートの第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）は、第１群の離型剤及び／又はセルロース系樹脂とともに、他の離型剤を含有していてもよい。他の離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素系の界面活性剤等を挙げることができる。
【００４６】
ところで、第１群の離型剤は、染料層中に含有せしめることにより、受容層、或いは形成された画像との離型性を極めて良好なものとすることができる利点を有する一方で、画像上に保護層を転写したときに、画像と保護層との密着性を阻害するといった欠点を有する。一実施形態の熱転写シートにおいては、「３次色の画像」の表面に、第３染料層（３Ｃ）を用いて形成された画像が位置することから、第３染料層（３Ｃ）に、第１群の離型剤を多く含有せしめた場合には、「３次色の画像」の表面に多くの第１群の離型剤が位置することとなり、「３次色の画像」上に保護層を転写したときに、当該「３次色の画像」と保護層との密着性を十分に満足させることができない。
【００４７】
そこで、一実施形態の熱転写シートは、第３染料層（３Ｃ）が、（１）第１群の離型剤を含有していないか、（２）第１群の離型剤を含有している場合であっても、その総質量が、第３染料層の固形分総質量に対し０．３質量％以下であることを条件としている。この条件（１）、（２）のいずれかを満たす第３染料層（３Ｃ）によれば、「３次色の画像」を形成したときに、当該「３次色の画像」の表面に、第１群の離型剤を存在させない、或いは存在している場合であってもその量を微小とすることができる。つまり、一実施形態の熱転写シートによれば、保護層との密着性が良好な「３次色の画像」を形成することができる。
【００４８】
上記条件（２）では、第１群の離型剤の含有量が、第３染料層（３Ｃ）の固形分総質量に対し０．３質量％以下であることを条件としているが、これは、第３染料層（３Ｃ）における第１群の離型剤の含有量が、０．３質量％を超えた場合には、「３次色の画像」上に、保護層を転写したときに、「３次色の画像」と保護層との密着性が低くなることによる。
【００４９】
より好ましい形態の熱転写シート１０は、条件（１）、或いは（２）を満たす第３染料層（３Ｃ）が、セルロース系樹脂を含有している。セルロース系樹脂は、それ自体が染料層に離型性を付与することができる樹脂として作用するとともに、当該セルロース系樹脂は、「３次色の画像」形成時において、当該「３次色の画像」側、つまりは受容層側に移行しないことから、「３次色の画像」上に保護層を転写した場合において、「３次色の画像」と保護層との密着性を妨げることもない点で好ましい。また、上記と同様の理由により、セルロース系樹脂としては、アルキルセルロース樹脂、特には、エチルセルロース樹脂が好ましい。
【００５０】
第３染料層（３Ｃ）にセルロース系樹脂を含有せしめる場合におけるセルロース系樹脂の含有量は、第３染料層（３Ｃ）の固形分総質量に対し、２質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。２質量％未満である場合には、セルロース系樹脂を含有する染料層の離型性が低下していく傾向にあり、一方で、５０質量％を超えると、その分、バインダー樹脂や、昇華性染料の含有量が少なくなり、形成される画像の濃度が低下していく傾向にある。また、染料の析出も発生しやすくなり、未印画領域への染料付着が発生しやすくなる傾向にある。このような観点から、セルロース系樹脂の特に好ましい含有量は、第３染料層（３Ｃ）の固形分総質量に対し３０質量％以下であり、さらには１０質量％以下である。
【００５１】
セルロース系樹脂は、第３染料層（３Ｃ）におけるバインダー樹脂として単独で用いてもよく、他のバインダー樹脂と併用することもできる。特に、バインダー樹脂の総質量に対するセルロース系樹脂の含有量を多くすることで、第３染料層（３Ｃ）の離型性をより良好なものとすることができる点で好ましい。より好ましくは、バインダー樹脂の総質量に対し、セルロース系樹脂の含有量は５質量％以上である。
【００５２】
また、第３染料層（３Ｃ）がセルロース系樹脂を含有する場合には、第３染料層（３Ｃ）の面質を良好なものとすべく、セルロース系樹脂とともに、例えば、ポリビニルブチラール樹脂を併用することが好ましい。
【００５３】
また、第３染料層（３Ｃ）にセルロース系樹脂を含有せしめることにかえて、或いは第３染料層（３Ｃ）にセルロース系樹脂を含有せしめることに加えて、第１群の離型剤とは異なる離型剤を含有することにより、「２次色の画像」と第３染料層（３Ｃ）との離型性の更なる向上を図ることもできる。第１群の離型剤とは異なる離型剤としては、上記で説明した「他の離型剤」等を適宜選択して用いることができる。中でも、ワックス系の離型剤等は、第３染料層（３Ｃ）を用いた「３次色の画像」形成時において、当該「３次色の画像」側、つまりは受容層側に移行しないことから、「３次色の画像」上に保護層を転写した場合において、「３次色の画像」と保護層との密着性を妨げることもない点で好ましい。
【００５４】
第３染料層（３Ｃ）にセルロース系樹脂を含有せしめることにかえて、第１群の離型剤とは異なる離型剤を含有せしめる場合における第１群の離型剤とは異なる離型剤の好ましい含有量は、第３染料層の固形分総質量に対し２質量％以上５０質量％以下の範囲内である。
【００５５】
以上を纏めると、第１形態、第２形態、第３形態の熱転写シート１０は、先に形成された「１次色の画像」に含まれる第１群の離型剤、或いは、第２染料層（３Ｍ）に含まれる第１群の離型剤によって、「２次色の画像」を形成するときの「１次色の画像」と、第２染料層（３Ｍ）との離型性を良好なものとし、また、上記条件（１）、（２）とすることで第３染料層（３Ｃ）自体が有する離型性の不足分を、「２次色の画像」に含ませた第１群の離型剤によって補い、「３次色の画像」を形成するときの「２次色の画像」と、第３染料層（３Ｃ）との離型性を良好なものとしている。中でも、第３形態の熱転写シート１０は、「１次色の画像」、「２次色の画像」、「３次色の画像」を形成するときの離型性、及び「３次色の画像」と保護層との密着性が特に良好となる点で、より好ましい形態の熱転写シートであるといえる。
【００５６】
次に、一実施形態の熱転写シートを構成する各染料層について一例を挙げて説明する。一般的な昇華型熱転写シートは、基材の同一面上に、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層がこの順で面順次に設けられており、イエロー、マゼンタ、シアンの順で印画が行われる。
【００５７】
以下、各染料層の説明を行うにあたり、第１染料層（３Ｙ）がイエローの昇華性染料を含むイエロー染料層であり、第２染料層（３Ｍ）がマゼンタの昇華性染料を含むマゼンタ染料層であり、第３染料層（３Ｃ）がシアンの昇華性染料を含むシアン染料層である場合を例に挙げて説明する。なお、一実施形態の熱転写シート１０における染料層の配置は、この例に限定されるものではなく、必要に応じて任意の配置とすることができる。例えば、第１染料層（３Ｙ）を、マゼンタ染料層、或いはシアン染料層としてもよく、第２染料層（３Ｍ）を、イエロー染料層、或いはシアン染料層としてもよく、第３染料層（３Ｃ）を、イエロー染料層、或いはマゼンタ染料層とすることもできる。また、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層の全部、或いは一部の染料層を、任意の色相の染料層に置き換えることもできる。
【００５８】
（イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層）
第１染料層（３Ｙ）としてのイエロー染料層は、イエローの昇華性染料、バインダー樹脂、及び離型剤としての第１群の離型剤、或いは離型剤としてのセルロース系樹脂を含有している。また、第２染料層（３Ｍ）としてのマゼンタ染料層は、マゼンタの昇華性染料、バインダー樹脂、及び離型剤としての第１群の離型剤、或いは離型剤としてのセルロース系樹脂を含有している。また、第３染料層（３Ｃ）としてのシアン染料層は、シアンの昇華性染料、バインダー樹脂を含有している。この場合において、イエロー染料層、マゼンタ染料層の何れの染料層は、第１群の離型剤を含有しており、他方の染料層は、第１群の離型剤、及びセルロース系樹脂の何れか一方、又は双方を含有している。また、シアン染料層は、（１）第１群の離型剤を含有していないか、（２）第１群の離型剤を含有している場合であっても、その含有量が、シアン染料層の固形分総質量に対し０．３質量％以下となっている。
【００５９】
各染料層が含有している昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料等を挙げることができる。なお、一実施形態の熱転写シートの各染料層に含まれる昇華性染料は、上記で例示したものによっていかなる限定もされるものではなく、これ以外のいかなる昇華性染料であっても使用可能である。
【００６０】
第１群の離型剤を含有する染料層、具体的には、第１形態の熱転写シートにおける第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）、第２形態の熱転写シートにおける第１染料層（３Ｙ）、第３形態の熱転写シートにおける第２染料層（３Ｍ）が含有しているバインダー樹脂についても特に限定はなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。例えば、第１群の離型剤と、セルロース系樹脂を含有する染料層とすることもできる。
【００６１】
染料層に含有されている昇華性染料の含有量について特に限定はなく、印画濃度や、保存性等を考慮し、使用される昇華性染料や、バインダー樹脂の種類に応じて適宜設定すればよい。例えば、各染料層における昇華性染料の含有量は、各染料層に含有されているバインダー樹脂の固形分総質量に対し、１５質量％以上３００質量％以下であることが好ましい。
【００６２】
また、各染料層は、所望により、無機微粒子、有機微粒子等の各種の添加剤を含有していてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等を挙げることができる。
【００６３】
また、各染料層は、イソシアネート、エポキシ樹脂、カルボジイミド等の各種の硬化剤を含有していてもよい。つまり、バインダー樹脂を硬化剤によって硬化せしめた硬化型のバインダー樹脂を含有していてもよい。
【００６４】
各染料層の厚みについて特に限定はないが、それぞれ０．２μｍ〜２．０μｍ程度であることが好ましい。
【００６５】
第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）、第３染料層（３Ｃ）の形成方法について特に限定はなく、昇華性染料、バインダー樹脂、その他必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶媒に分散或いは溶解させた各塗工液を、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の従来公知の塗工手段により、基材１上に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。このとき、第１染料層、及び第２染料層の何れか一方、又は双方の染料層を形成するための塗工液には、上記第１群の離型剤が含まれている。また、好ましい形態では、第３染料層を形成するための塗工液に、セルロース系樹脂が含まれている。
【００６６】
（熱転写シートの基材）
基材１は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００６７】
また、基材１は、第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）、第３染料層（３Ｃ）が形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１と各染料層、或いは基材１と各染料層との間に設けられる任意の層との密着性を向上させることができる。
【００６８】
接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００６９】
（染料プライマー層）
図１に示す形態の熱転写シートは、基材１の一方の面と、第１染料層（３Ｙ）、第２染料層（３Ｍ）、第３染料層（３Ｃ）とが直接的に接する形態となっているが、基材１とこれら染料層（３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ）との間に、染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。なお、染料プライマー層は、一実施形態の熱転写シート１０における任意の構成である。染料プライマー層を設けることで基材１と各染料層との密着性を向上させることができる。また、染料染着性の低い材料を染料プライマー層として使用することにより、染料プライマー層がないときと比べて印画濃度を向上させることができる。
【００７０】
染料プライマー層を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００７１】
また、染料プライマー層をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。この構成によれば、画像形成時において、各染料層から染料プライマー層側へ昇華性染料が移行してしまうことを防止することができる。これにより、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度の高い画像を形成することができる。
【００７２】
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００７３】
染料プライマー層は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。染料プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２ｇ／ｍ2以上１．０ｇ／ｍ2以下の範囲であることが好ましい。
【００７４】
（背面層）
基材１の他方の面上には背面層５が設けられている。背面層５を構成するバインダー樹脂について特に限定はなく、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００７５】
また、背面層５は、サーマルヘッドとの滑り性を向上させるための滑剤が含有されていることが好ましい。なお、滑剤は、背面層５における任意の構成である。滑剤としては、例えば、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘ、グラファイトパウダー、フッ素変性グラフトポリマー、フッ素変性ブロックポリマー、シリコーンオイル、シリコーン変性グラフトポリマー、シリコーン変性ブロックポリマー等のシリコーン重合体等を適宜選択して用いることができる。上記滑剤成分の中でも、本発明では、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘを特に好適に使用することができる。
【００７６】
金属石鹸としては、例えば、脂肪酸の多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられ、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。本発明ではステアリン酸亜鉛および／またはステアリルリン酸亜鉛が好ましく使用できる。
【００７７】
リン酸エステルとしては、上記一群の離型剤の一つとして説明したリン酸エステルを適宜選択して用いることができる。
【００７８】
背面層５の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を適当な溶媒に溶解または分散した塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて基材１上に塗工し、乾燥することで形成することができる。塗工液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００７９】
（背面プライマー層）
また、基材１と背面層５との間に背面プライマー層（図示しない）が設けられていてもよい。背面プライマー層は、基材１と、背面層５との密着性を向上させるために設けられる層であり、任意の層である。背面プライマー層として、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。
【００８０】
以上、本発明の熱転写シート１０について具体的に説明を行ったが、本発明の趣旨を妨げない範囲で各種の変形態様をとることができる。例えば、図１に示す構成において、基材１の同一面上に各染料層と、図示しない転写性保護層を面順次に設けた一体型の熱転写シートとしてもよい。また、基材１と転写性保護層との間に、離型層を設けることもできる。
【００８１】
また、上記では、「３次色の画像」上に、保護層を転写するときの、画像と保護層との密着性を中心に説明を行ったが、一実施形態の熱転写シートによれば、保護層以外の被対象物や、画像との密着性が良好な「３次色の画像」を形成することができる。例えば、ブラックの溶融着色層を溶融転写することで形成されるブラック画像との密着性が良好な「３次色の画像」を形成することもできる。また、中間転写媒体の受容層上に「３次色の画像」を形成した場合には、当該「３次色の画像」が形成された受容層を、カード基材等の被転写物に転写するときの、受容層とカード基材等との密着性も良好なものとすることができる。
【００８２】
また、上記では、熱転写受像シートの受容層上に、各色の画像を形成した場合を中心に説明を行ったが、各色の画像を形成するための被転写物についていかなる限定もされることはなく、熱転写受像シートに代えて、転写可能な受容層を備える中間転写媒体を用いることもできる。一実施形態の熱転写シート１０を用いた中間転写媒体の受容層への画像の形成は、被転写物上に中間転写媒体の受容層を転写し、転写された受容層上に画像の形成を行ってもよく、中間転写媒体の受容層上に画像を形成した後に、当該画像が形成された受容層を被転写物上に転写することもできる。中間転写媒体の受容層が転写される被転写物としては、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を挙げることができる。熱転写受像シートとしては、他の基材の一方の面に受容層が設けられた構成をとる従来公知の熱転写受像シートを適宜選択して用いることができる。
【００８３】
特に、本発明によれば、熱転写シートの各染料層側に、画像形成時における離型性を良好なものとする対策がとられていることから、被転写物、例えば、受容層の材料にかかわらず、受容層上に離型性よく画像形成を行うことができる。
【００８４】
また、上記では、基材上に、第１染料層、第２染料層、第３染料層がこの順で面順次に設けられた昇華型熱転写シートについて説明を行ったが、複数の染料層、例えば、基材上に、第１染料層、第２染料層、第３染料層・・・第（ｎ−１）染料層、第ｎ染料層がこの順で面順次に設けられた昇華型熱転写シートとすることもできる。この場合には、第ｎ染料層が、上記で説明した第３染料層の条件を満たし、且つこれ以外の染料層が、上記第１染料層、第２染料層の条件を満たせばよい。つまり、最後の画像形成に用いられる染料層が、第３染料層の条件を満たし、これ以外の画像形成に用いられる染料層が、上記第１染料層、第２染料層の条件を満たせばよい。この形態の昇華型熱転写シートによっても、保護層等との密着性が良好な画像を形成することができ、且つ画像形成時における染料層の離型性を良好なものとすることができる。
【実施例】
【００８５】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、特に断りがない限り、「部」及び「％」は固形分の値を示している。また、Ｍｎは、ＪＩＳ  Ｋ７２５２−１：２００８に準拠し、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による数平均分子量を意味し、Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１：２０１２に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められるガラス転移温度を意味する。
【００８６】
＜イエロー染料層用塗工液１＞
・下記一般式（１）で表されるイエロー染料                              ６．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    ０．１部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００８７】
【化３】
0006716955.tif 000004
【００８８】
＜イエロー染料層用塗工液２＞
・上記一般式（１）で表されるイエロー染料                              ６．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                  ０．１５部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００８９】
＜イエロー染料層用塗工液３＞
・上記一般式（１）で表されるイエロー染料                              ６．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル                                                    ０．０６部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９０】
＜イエロー染料層用塗工液４＞
・上記一般式（１）で表されるイエロー染料                              ６．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業(株))
・シリコーンオイル                                                    ０．５部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・リン酸エステル                                                    ０．０４部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９１】
＜イエロー染料層用塗工液５＞
・上記一般式（１）で表されるイエロー染料                              ６．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ３．６部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂（エトキシル基含有率：４５％）                  ０．４部
（エトセルＳＴＤ４５  日進化成（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９２】
＜イエロー染料層用塗工液６＞
・上記一般式（１）で表されるイエロー染料                              ６．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９３】
＜イエロー染料層用塗工液７＞
・上記一般式（１）で表されるイエロー染料                              ６．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーン変性アクリル樹脂（固形分１５％）                          ５．０部
（ＦＳ−７２０  日油（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９４】
＜マゼンタ染料層用塗工液１＞
・下記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ７．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．４部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９５】
【化４】
0006716955.tif 000005
【００９６】
＜マゼンタ染料層用塗工液２＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ７．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．０部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９７】
＜マゼンタ染料層用塗工液３＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ７．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル                                                    ０．１１部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９８】
＜マゼンタ染料層用塗工液４＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ７．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．０部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・リン酸エステル                                                    ０．０５部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【００９９】
＜マゼンタ染料層用塗工液５＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ６．３部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂（エトキシル基含有率：４５％）                  ０．７部
（エトセルＳＴＤ４５  日進化成（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１００】
＜マゼンタ染料層用塗工液６＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．２部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリビニルブチラール樹脂（Ｍｎ：約６６０００、Ｔｇ：６４℃）        ２．１部
（エスレックＢＨ−Ｓ  積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂（エトキシル基含有率：４５％）                  ０．７部
（エトセルＳＴＤ４５  日進化成（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０１】
＜マゼンタ染料層用塗工液７＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．２部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリビニルブチラール樹脂（Ｍｎ：約６６０００、Ｔｇ：６４℃）        ２．８部
（エスレックＢＨ−Ｓ  積水化学工業（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０２】
＜マゼンタ染料層用塗工液８＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ７．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０３】
＜マゼンタ染料層用塗工液９＞
・上記一般式（２）で表されるマゼンタ染料                              ７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ７．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーン変性アクリル樹脂（固形分１５％）                        ８．７５部
（ＦＳ−７２０  日油（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０４】
＜シアン染料層用塗工液１＞
・下記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ５．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    ０．１部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０５】
【化５】
0006716955.tif 000006
【０１０６】
＜シアン染料層用塗工液２＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ５．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                  ０．１５部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０７】
＜シアン染料層用塗工液３＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ５．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・リン酸エステル                                                    ０．０６部
（プライサーフ  Ａ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０８】
＜シアン染料層用塗工液４＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ２．５部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリビニルブチラール樹脂（Ｍｎ：約６６０００、Ｔｇ：６４℃）        ２．５部
（エスレックＢＨ−Ｓ  積水化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                  ０．０２部
（Ｘ−２２−３９３９  信越化学（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１０９】
＜シアン染料層用塗工液５＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ４．５部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂（エトキシル基含有率：４５％）                  ０．５部
（エトセルＳＴＤ４５  日進化成（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１１０】
＜シアン染料層用塗工液６＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリビニルブチラール樹脂（Ｍｎ：約６６０００、Ｔｇ：６４℃）        １．５部
（エスレックＢＨ−Ｓ  積水化学工業（株））
・エチルセルロース樹脂（エトキシル基含有率：４５％）                  ０．５部
（エトセルＳＴＤ４５  日進化成（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１１１】
＜シアン染料層用塗工液７＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ３．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリビニルブチラール樹脂（Ｍｎ：約６６０００、Ｔｇ：６４℃）        ２．０部
（エスレックＢＨ−Ｓ  積水化学工業（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１１２】
＜シアン染料層用塗工液８＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                      ５．０部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１１３】
＜シアン染料層用塗工液９＞
・上記一般式（３）で表されるシアン染料                                ５．０部
・セルロースアセテートプロピオネート樹脂                              ５．０部
（ＣＡＰ４８２−２０  イーストマンケミカルジャパン（株））
・トルエン                                                              ４５部
・メチルエチルケトン                                                    ４５部
【０１１４】
（実施例１）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗工し、背面層を形成した。次いで、基材の他方の面に、上記組成のイエロー染料層用塗工液１、上記組成のマゼンタ染料層用塗工液６、上記組成のシアン染料層用塗工液６をそれぞれ、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を形成することで実施例１の熱転写シート１を作成した。
【０１１５】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ２．０部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート                                                  ９．２部
（バーノック  Ｄ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          １．３部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                              ０．３部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株））
・トルエン                                                          ４３．６部
・メチルエチルケトン                                                ４３．６部
【０１１６】
（実施例２〜１６、比較例１〜６）
イエロー染料層用塗工液１、マゼンタ染料層用塗工液６、シアン染料層用塗工液６を、下表１に示す塗工液に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２〜１６、比較例１〜６の熱転写シートを作成した。
【０１１７】
【表１】
0006716955.tif 000007
【０１１８】
（離型性評価）
上記で作成した各実施例、及び比較例の熱転写シートを用いて、以下で作成した白色塩ビカード上に、１次色画像、２次色画像、３次色画像を形成するときの離型性の評価を以下の評価基準により行った。評価結果を表１に示す。なお、１次色画像は、イエロー染料層を用いて、熱転写受像シート上に形成される画像（イエロー画像）であり、１次色画像形成時における離型性とは、熱転写受像シートの受容層とイエロー染料層との離型性である。２次色画像は、マゼンタ染料層を用いて、１次色画像上にマゼンタ画像を重ね合わせることで形成される画像（レッド画像）であり、２次色画像形成時における離型性とは、１次色の画像とマゼンタ染料層との離型性である。３次色画像は、シアン染料層を用いて、２次色画像上にシアン画像を重ね合わせることで形成される画像（ブラック画像）であり、３次色画像形成時における離型性とは、２次色画像とシアン染料層との離型性である。各画像の形成は、以下のテストプリンターを用い、０／２５５階調画像（黒ベタ）の条件で行った。
【０１１９】
（カード基材の材料組成）
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）                          １００部
（安定化剤等の添加剤を約１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン）                                                １０部
・可塑剤（ＤＯＰ）                                                    ０．５部
【０１２０】
（テストプリンター）
サーマルヘッド；ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印画電圧；１８（Ｖ）
１ライン周期；１．５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度；３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比；８５％
【０１２１】
「評価基準」
◎：染料層、及び形成された画像に剥離痕がなく、形成された画像に問題はない。
○：染料層、及び形成された画像に僅かに剥離痕があるが、画像に問題はない。
△：染料層、及び形成された画像に剥離痕があるが、使用上問題がない画像となっている。
×：染料層、及び形成された画像に剥離痕が多くあり、使用上問題がある画像となっている。
【０１２２】
（保護層密着性評価）
上記離型性評価において白色塩ビカード上に形成された３次色画像上に、以下の方法で形成した保護層転写シートの保護層を転写した。次いで、３次色の画像上に保護層が転写された白色塩ビカードをエタノールに２４時間浸漬させた後、Ｓｃｏｔｃｈ  Ｔａｐｅにてテープ剥離試験を実施し、以下の評価基準に基づいて、保護層密着性の評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。なお、保護層の転写は、上記離型性評価における画像形成で使用したテストプリンターにより、３０／２５５階調画像（濃グレー）の条件で行った。
【０１２３】
（保護層転写シートの作成）
基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の保護層用塗工液を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し保護層を形成した。次いで、保護層上に下記組成の接着層用塗工液を乾燥時塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し接着層を形成することで保護層転写シートを得た。
【０１２４】
＜保護層用塗工液＞
・アクリル樹脂                                                      １９．５部
（ＢＲ−８３  三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂                                                    ０．５部
（バイロン２００  東洋紡（株））
・トルエン                                                              ４０部
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
【０１２５】
＜接着層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                      ２０部
（バイロン２００  東洋紡（株））
・トルエン                                                              ４０部
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
【０１２６】
「評価基準」
◎：全く剥がれない。
○：わずかにドットレベルで剥がれる。
△：部分的に剥がれる（ドットレベル以上）。
×：全て剥がれる。
【０１２７】
【表２】
0006716955.tif 000008
【符号の説明】
【０１２８】
１・・・基材
３Ｙ・・・第１染料層
３Ｍ・・・第２染料層
３Ｃ・・・第３染料層
５・・・背面層
１０・・・熱転写シート
【図１】
0006716955.tif 000009