(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する一以上の有機発光材料および５０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する一以上の電荷輸送材料、一以上の有機溶媒と一以上のポリマーを含む組成物であって、前記ポリマーは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位を含み、前記ポリマーは、少なくとも１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有し、前記ポリマーはアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位から選ばれる１００モル％の反復単位を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位は、エステル基としてＣ１−１０アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基またはＣ２−１３ヘテロアリール基から選ばれるアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物は、２５℃で１〜１００ｍＰａｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマーは−７０〜１６０℃の範囲のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物は、０．０１〜２０重量％の範囲の前記ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記有機溶媒は、芳香族有機溶媒であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記有機溶媒は、芳香族炭化水素、芳香族エーテル、芳香族エステル、芳香族ケトン、ヘテロ芳香族系溶媒およびアニリン誘導体より成る群から選ばれることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記有機溶媒は、２６０℃以下の沸点を有することを特徴とする、請求項１〜７の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物は、少なくとも８０重量％の前記有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜８の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
５０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する一以上の前記発光有機材料は、発光し、さらに、３８超の原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む有機燐光化合物であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記有機燐光化合物は、式（１）〜（４）の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物：
【化１】
0006716457.tif 000040
（式中、
ＤＣｙは、出現毎に、同一または異なって、環状基を金属に結合させる少なくとも１つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有し、また、１つ以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよい環状基であり、基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して相互に結ばれ、
ＣＣｙは、出現毎に、同一または異なって、環状基を金属に結合させる炭素原子を含有し、また、１つ以上の置換基Ｒ1を順に有してもよい環状基であり、
Ａは、出現毎に、同一または異なって、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトネート配位子であり、
Ｒ1は、各場合で、同一または異なっており、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状、または環状のアルキルまたはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−、−ＣＯＮＲ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、また、ここで、１個以上の水素原子は、Ｆで置き換えられていてもよい。）または、４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ1ラジカルで置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であって、同じ環上または２つの異なる環上のいずれかの複数の置換基Ｒ1はまた、一緒になって、順に単環式または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、
Ｒ２は、各場合で同一または異なっており、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状、または環状のアルキルまたはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、また、ここで、１個以上の水素原子は、Ｆで置き換えられていてもよい。）、または、４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ1ラジカルで置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基である）。
【請求項１２】
前記組成物が、０．２５〜５重量％の有機発光材料および５０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する電荷輸送材料を含むことを特徴とする、請求項１〜１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れか一項に記載の組成物の、有機エレクトロルミッセン（ＥＬ）デバイス、好ましくは、ＯＬＥＤデバイスの製造をするためのコーティングまたは印刷インクとしての使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２の何れか一項に記載の組成物から製造される、有機エレクトロルミッセンデバイス、好ましくは、ＯＬＥＤデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光材料および/または電荷輸送材料とアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位を含むポリマーバインダーを含む組成物と有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスを製造するための伝導性インクとしてのそれらの使用、新規組成物を使用してＯＬＥＥデバイスを製造する方法、ならびにそのような方法および組成物から製造されるＯＬＥＤデバイスに関する。
【背景と先行技術】
【０００２】
ＯＬＥＤデバイスを製造する場合、インクジェット印刷、ロール印刷、スロットダイ被覆、フレキソまたはグラビア印刷等の印刷技術が、活性層を適用するために使用される。発光材料および/または電荷輸送材料として有用な殆どの有機化合物の低い溶解性に基づいて、これらの技術は、大量の溶媒の使用を必要とする。
【０００３】
膜形成能を改善するために、バインダーを使用することができる。これらの添加剤は、小分子量を有する発光材料および/または電荷輸送材料または低分子量を有するポリマー化合物に関して、特に、必要とされる。
【０００４】
ＥＰ  １８８３１２４  Ａ１は、保護用の多孔マトリックス材料中に収納された有機発光材料、バインダーと溶媒とを含む、印刷技術によりディスプレーとランプを作製するために特に適する発光材料の調合物を記載している。しかしながら、そのＯＬＥＤ材料は、ポリマー材料をも包含している。さらに、バインダー材料は、何の詳細な説明もない長大なリストとして開示されている。
【０００５】
ＵＳ  ２００７／０１０３０５９  Ａ１は、ＯＬＥＤ材料と極めて特殊な反復単位を有するポリマーを含む組成物を開示している。特殊な反復単位を有するポリマーは、ＯＬＥＤの発光効率を改善するために添加される。ポリマーＯＬＥＤ材料をも用いることができる。
【０００６】
ＵＳ  ６，８１８，９１９  Ｂ１およびＵＳ  ７，１１５，４３０  Ｂ１によれば、高いガラス転移温度Ｔｇを有するポリマーは、低分子量有機発光および電荷輸送材料を加工するために使用されねばならない。しかしながら、これらの材料は高価であり、組成物の用途を限られたものとする。
【０００７】
ＵＳ  ５，９５２，７７８  Ｂ１は、不動態化金属の第１層、無機誘電材料の第２層とポリマーの第３層とを含む改善された保護カバーを有するカプセル化された有機発光デバイスに関する。有機発光材料は、ポリマー状またはモノマー状であり得る。組成物は、ポリマーバインダーを含み得る。しかしながら、バインダー材料は、何の詳細な説明もない長大なリストに開示されている。
【０００８】
ＵＳ  ６，２７７，５０４  Ｂ１は、特定の発光化合物とそれを含む組成物を開示している。その組成物は、バインダーを含んでもよい。しかしながら、バインダーの詳細な説明は提供されていない。
【０００９】
ＵＳ  ６，２９４，２７３  Ｂ１は、メタノールに可溶性である発光化合物を開示している。これらの化合物を含む組成物は、ポリマーバインダーを含んでもよい。しかしながらバインダー材料は、何の詳細な説明もない長大なリストに開示されている。
【００１０】
ＷＯ  ２００５／０５５２４８  Ａ２は、特定の有機半導体化合物を含む組成物と１０００Ｈｚで３．３以下の誘電率を有するバインダーに関する。しかしながら、ＷＯ  ２００５／０５５２４８  Ａ２に開示された特定の有機半導体化合物は、高い効率を実現するために、高い結晶化度を有する層を形成しなければならない。それに対して、発光層は、高い効率を提供するための低い結晶化度を通常有さなければならない。したがって、ＷＯ  ２００５／０５５２４８  Ａ２のコンセプトは、ＯＬＥＤ層に適用することはできない。
【００１１】
溶媒中の小分子の溶液は、ポリマーで生じるような得られた溶液の粘度に大きな影響を一般的には与えない。したがって、インクジェット印刷、フレキソ−もしくはグラビア−印刷等の通常の印刷用途のための小分子組成物は、インクの粘度を増加し、膜形成を改善するための添加物を必要とする。先行技術は、低分子量有機発光および電荷輸送材料を処理するために有用である組成物を提供する。しかしながら、効率、寿命と酸化および/または水に関する感度等のＯＬＥＤ層の性能を改善することは、変わることのない願望である。
【００１２】
したがって、前記溶液系プロセスによるＯＬＥＤデバイスの製造に適した、発光材料および/または電荷輸送材料を含む流動物を有することが望ましく、組成物は、高い効率、長寿命で、水および/または酸化に対して感度の低い極めて均質なＯＬＥＤデバイスの製造を可能にする。本発明の一目的は、そのような改良された流動物を提供することである。別の目的は、そのような流動物からＯＬＥＤデバイスを製造する改良された方法を提供することである。別の目的は、そのような流動物および方法から得られる改良されたＯＬＥＤデバイスを提供することである。さらなる目的は、以下の説明から、当業者にすぐに明らかとなる。
【００１３】
驚くべきことに、本発明でクレームした方法と、材料と、デバイスとを、特に、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位を含むポリマーバインダーを含む組成物を使用してＯＬＥＤデバイスを製造する方法を提供することによって、これらの目的を達成でき、上述の問題を解決できることが判明した。
【００１４】
発明の要約
本発明は、一以上の有機発光材料および/または５０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する電荷輸送材料、一以上の有機溶媒と一以上のポリマーを含む組成物であって、前記ポリマーは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位を含むことを特徴とする組成物に関する。
【００１５】
さらに、本発明は、ＯＬＥＤデバイス、とりわけ、剛性およびフレキシブルなＯＬＥＤデバイスの製造のための、上記および下記の、調合物とも称されることが多い組成物の、コーティングまたは印刷インクとしての使用に関する。
【００１６】
さらに、本発明は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスを製造する方法であって、
ａ）上記および下記の組成物を基板上に堆積させて、好ましくは、膜または層を形成する工程と、
ｂ）溶媒を、たとえば、蒸発により除去する工程と
を含む方法に関する。
【００１７】
さらに、本発明は、上記および下記の組成物から、および／または上記および下記の方法により製造されるＯＬＥＤデバイスに関する。
【００１８】
ＯＬＥＤデバイスは、たとえば、照明のために、医用照明の目的のために、信号装置として、標識装置として、およびディスプレイにおいて使用することができる。パッシブマトリックス駆動と、トータルマトリックスアドレッシングと、またはアクティブマトリックス駆動とを使用して、ディスプレイをアドレスすることができる。透明ＯＬＥＤは、光学的に透明な電極を使用して製造することができる。フレキシブルＯＬＥＤは、フレキシブル基板の使用により入手可能である。
【００１９】
本発明の組成物、方法、およびデバイスは、ＯＬＥＤデバイスの効率、およびデバイスの生産を目覚ましく改良する。意外なことには、本発明の組成物を使用することにより、これらのデバイスが得られた場合に、ＯＬＥＤデバイスの性能、寿命、および効率を改良することができる。さらに、本発明の組成物は、驚くほど高いレベルの膜形成性をもたらす。特に、膜の均一性および質を改良することができる。それに加えて、本発明は、多層デバイスのより良好な溶液印刷を可能にする。
【発明の詳細な説明】
【００２０】
有機発光材料および/または電荷輸送材料は、５０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する当業者に知られ、文献に記載される標準的材料から選ぶことができる。好ましくは、組成物は、有機発光材料を含む。本発明の有機発光材料は、３００〜８００ｎｍの範囲でλｍａｘで発光する材料を意味する。
【００２１】
本発明の組成物は、好ましくは、０．０１〜２０重量％、より好ましくは、０．２〜１０重量％、最も好ましくは、０．２５〜５重量％の有機発光材料および/または電荷輸送材料を含む。パーセントデータは、溶媒または溶媒混合物の１００％に関する。
【００２２】
ここで使用される発光材料または電荷輸送材料（以下、一緒にして有機半導体と名付ける。）は、純粋成分か、２以上の成分の混合物の何れかである。有機発光材料および/または電荷輸送材料は、好ましくは、燐光発光化合物を含む。
【００２３】
適切な燐光発光化合物は、特に、好ましくは、可視域で適切な励起により発光し、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、より好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子を有する。使用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含み、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。
【００２４】
特に、好ましい有機燐光化合物は、式（１）〜（４）の化合物である：
【００２５】
【化１】
0006716457.tif 000002
【００２６】
式中、
ＤＣｙは、出現毎に、同一または異なって、環状基を金属に結合させる少なくとも１つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有し、また、１つ以上の置換基Ｒ1を順に有していてもよい環状基であり、基ＤＣｙおよびＣＣｙは、共有結合を介して相互に結ばれ、
ＣＣｙは、出現毎に、同一または異なって、環状基を金属に結合させる炭素原子を含有し、また、１つ以上の置換基Ｒ1を順に有してもよい環状基であり、
Ａは、出現毎に、同一または異なって、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトネート配位子であり、
Ｒ1は、各場合で、同一または異なっており、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状、または環状のアルキルまたはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−、−ＣＯＮＲ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、また、ここで、１個以上の水素原子は、Ｆで置き換えられていてもよい。）または、４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ1ラジカルで置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であって、同じ環上または２つの異なる環上のいずれかの複数の置換基Ｒ1はまた、一緒になって、順に単環式または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、
Ｒ２は、各場合で同一または異なっており、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状、または環状のアルキルまたはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接しないＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、また、ここで、１個以上の水素原子は、Ｆで置き換えられていてもよい。）、または、４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ1ラジカルで置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基である）。
【００２７】
複数のラジカルＲ1間の環系の形成は、ブリッジが、基ＤＣｙとＣＣｙとの間に存在してもよいことを意味する。
さらに、複数のラジカルＲ1間の環系の形成は、ブリッジが、２または３個の配位子ＣＣｙ-ＤＣｙとの間に、または１または２個の配位子ＣＣｙ-ＤＣｙと配位子Ａとの間に存在してもよく、多座配位もしくはポリポダル配位子系をなすことを意味する。
【００２８】
上記に記載されたエミッターの例は、出願ＷＯ  ００／７０６５５、ＷＯ  ０１／４１５１２、ＷＯ  ０２／０２７１４、ＷＯ  ０２／１５６４５、ＥＰ  １１９１６１３、ＥＰ  １１９１６１２、ＥＰ  １１９１６１４、ＷＯ  ０４／０８１０１７、ＷＯ  ０５／０３３２４４、ＷＯ  ０５／０４２５５０、ＷＯ  ０５／１１３５６３、ＷＯ  ０６／００８０６９、ＷＯ  ０６／０６１１８２、ＷＯ  ０６／０８１９７３およびＤＥ  １０２００８０２７００５で明らかにされる。一般的に、燐光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、また、有機エレクトロルミネッセンス分野で当業者に知られるすべての燐光錯体が適切であり、当業者は、進歩性を要することなくさらなる燐光錯体を使用することができる。特に、どの燐光錯体がどの発光色で発光するかは当業者に知られている。
【００２９】
好ましい燐光化合物の例は、次の表に示される。
【００３０】
【化２−１】
0006716457.tif 000003
【００３１】
【化２−２】
0006716457.tif 000004
【００３２】
【化２−３】
0006716457.tif 000005
【００３３】
【化２−４】
0006716457.tif 000006
【００３４】
【化２−５】
0006716457.tif 000007
【００３５】
【化２−６】
0006716457.tif 000008
【００３６】
【化２−７】
0006716457.tif 000009
【００３７】
【化２−８】
0006716457.tif 000010
【００３８】
【化２−９】
0006716457.tif 000011
【００３９】
【化２−１０】
0006716457.tif 000012
【００４０】
【化２−１１】
0006716457.tif 000013
【００４１】
【化２−１２】
0006716457.tif 000014
【００４２】
【化２−１３】
0006716457.tif 000015
【００４３】
【化２−１４】
0006716457.tif 000016
【００４４】
【化２−１５】
0006716457.tif 000017
【００４５】
【化２−１６】
0006716457.tif 000018
【００４６】
【化２−１７】
0006716457.tif 000019
【００４７】
【化２−１８】
0006716457.tif 000020
【００４８】
【化２−１９】
0006716457.tif 000021
【００４９】
【化２−２０】
0006716457.tif 000022
【００５０】
【化２−２１】
0006716457.tif 000023
【００５１】
【化２−２２】
0006716457.tif 000024
【００５２】
好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換あるいは非置換スチリル基と、少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物の意味で使用される。ジスチリルアミンは、２個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物の意味で使用される。トリスチリルアミンは、３個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１個の、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物の意味で使用される。テトラスチリルアミンは、４個の置換あるいは非置換スチリル基と少なくとも１つの、好ましくは、芳香族アミンを含む化合物の意味で使用される。スチリル基は、特に好ましくは、スチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の目的のためにアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環系を含む。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環系の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環系、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセンに直接、好ましくは、９−位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族アントラセンジアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセンに直接、好ましくは、９．１０−位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、１位もしくは１．６−位で結合する。さらに好ましいドーパントは、たとえば、ＷＯ  ０６／１２２６３０にしたがうインデノフルオレンアミンあるいはインデノフルオレンジアミン、たとえば、ＷＯ  ０８／００６４４９にしたがうベンゾインデノフルオレンアミンあるいはベンゾインデノフルオレンジアミン、および、たとえば、ＷＯ  ０７／１４０８４７にしたがうジベンゾインデノフルオレンアミンあるいはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換あるいは非置換トリスチルベンアミンまたは、ＷＯ  ０６／０００３８８、ＷＯ  ０６／０５８７３７、ＷＯ  ０６／０００３８９、ＷＯ  ０７／０６５５４９およびＷＯ  ０７／１１５６１０に記載されるドーパントである。さらに好ましいものは、ＤＥ  １０２００８０３５４１３に開示された縮合炭化水素である。
【００５３】
適切なドーパントは、さらに、次の表に示される構造と、ＪＰ  ０６／００１９７３、ＷＯ  ０４／０４７４９９、ＷＯ  ０６／０９８０８０、ＷＯ  ０７／０６５６７８、ＵＳ  ２００５／０２６０４４２およびＷＯ  ０４／０９２１１１に開示されたこれらの構造の誘導体である。
【００５４】
【化３】
0006716457.tif 000025
【００５５】
ドーパントの別の群は、短い（オリゴ）アリーレンビニレン（たとえば、ＥＰ  ６７６４６１にしたがうＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉである。）
発光層の混合物中のドーパントの割合は、好ましくは、０．１〜５０．０重量％の間、より好ましくは、０．５〜２０．０重量％の間、最も好ましくは、１．０〜１０．０重量％の間である。対応して、ホスト材料の割合は、好ましくは、５０．０〜９９．９重量％の間、より好ましくは、８０．０〜９９．５重量％の間、最も好ましくは、９０．０〜９９．０重量％の間である。
【００５６】
この目的のための適切なホスト材料は、種々の物質のクラスからの材料である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ  ６７６４６１にしたがう２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、ポリポダル金属錯体（たとえば、ＷＯ  ０４／０８１０１７にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、ＷＯ  ０４／０５８９１１にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、ＷＯ  ０５／０８４０８１およびＷＯ  ０５／０８４０８２にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、ＷＯ  ０６／０４８２６８にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、ＷＯ  ０６／１１７０５２にしたがう）またはベンズアントラセン（たとえば、ＷＯ  ０８／１４５２３９８にしたがう）、トリアジンもしくはベンズイミダゾールのクラスから選択される。適切なホスト材料は、さらに、上記記載される本発明のベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物でもある。本発明の化合物とは別に、特に、好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選ばれる。本発明のベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物とは別に、非常に特に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選ばれる。本発明の目的のために、オリゴアリーレンは、少なくとも三個のアリールもしくはアリーレン基が互いに結合する化合物の意味で使用されることを意図している。
【００５７】
適切なホスト材料は、さらに、たとえば、次の表に示される材料と、ＷＯ  ０４／０１８５８７、ＷＯ  ０８／００６４４９、ＵＳ  ５９３５７２１、ＵＳ  ２００５／０１８１２３２、ＪＰ  ２０００／２７３０５６、ＥＰ  ６８１０１９、ＵＳ  ２００４／０２４７９３７およびＵＳ  ２００５／０２１１９５８に開示されたこれらの材料の誘導体である。
【００５８】
【化４】
0006716457.tif 000026
【００５９】
本発明の目的のために、正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。本発明の目的のために、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。それらは、電子受容体化合物、たとえば、Ｆ４−ＴＣＮＱまたはＥＰ  １４７６８８１もしくはＥＰ  １５９６４４５に記載された化合物でドープされることが好ましいこともある。
【００６０】
本発明の材料とは別に、本発明の有機エレクトロルミネセンスデバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層で、または電子注入もしくは電子輸送層で使用することができる適切な電荷輸送材料は、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｖ．  ２００７，  １０７（４），  ９５３−１０１０に開示された化合物または先行技術によりこれらの層で用いられる他の材料である。
【００６１】
本発明のエレクトロルミネッセンスデバイスの正孔輸送もしくは正孔注入層中で使用することができる好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミンと誘導体（たとえば、ＷＯ  ０６／１２２６３０もしくはＷＯ  ０６／１００８９６にしたがう）、ＥＰ  １６６１８８８に開示されたアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえば、ＷＯ  ０１／０４９８０６にしたがう）、縮合芳香族をもつアミン誘導体（たとえば、ＵＳ  ５，０６１，５６９にしたがう）、ＷＯ  ９５／０９１４７に開示されたアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、ＷＯ  ＷＯ０８／００６４４９にしたがう）もしくはジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえば、ＷＯ  ０７／１４０８４７にしたがう）である。適切な正孔輸送および正孔注入材料は、さらに、ＪＰ  ２００１／２２６３３１、ＥＰ  ６７６４６１、ＥＰ  ６５０９５５、ＷＯ  ０１／０４９８０６、ＵＳ  ４７８０５３６、ＷＯ  ９８／３００７１、ＥＰ  ８９１１２１、ＥＰ  １６６１８８８、ＪＰ  ２００６／２５３４４５、ＥＰ  ６５０９５５、ＷＯ  ０６／０７３０５４およびＵＳ  ５０６１５６９に開示されたとおりの上記に示す化合物の誘導体である。
【００６２】
適切な正孔輸送もしくは正孔注入材料は、さらに、たとえば、以下の表に示される材料である。
【００６３】
【化５】
0006716457.tif 000027
【００６４】
本発明のエレクトロルミネッセンスデバイスで使用することができる適切な電子輸送もしくは電子注入材料は、たとえば、以下の表に示される材料である。適切な電子輸送および電子注入材料は、さらに、ＪＰ  ２０００／０５３９５７、ＷＯ  ０３／０６０９５６、ＷＯ  ０４／０２８２１７およびＷＯ  ０４／０８０９７５に開示され、上記に示される化合物の誘導体である。
【００６５】
【化６】
0006716457.tif 000028
【００６６】
本発明による化合物のために適切なマトリックス材料は、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（たとえば、ＷＯ  ０４／０１３０８０、ＷＯ  ０４／０９３２０７、ＷＯ  ０６／００５６２７もしくはＤＥ  １０２００８０３３９４３にしたがう）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（Ｎ．Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはＷＯ  ０５／０３９２４６、ＵＳ  ２００５／００６９７２９、ＪＰ  ２００４／２８８３８１、ＥＰ  １２０５５２７もしくはＷＯ  ０８／０８６８５１に開示されたカルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ  ０７／０６３７５４もしくはＷＯ  ０８／０５６７４６にしたがう）、アザカルバゾール（たとえば、ＥＰ  １６１７７１０、ＥＰ  １６１７７１１、ＥＰ  １７３１５８４、ＪＰ  ２００５／３４７１６０にしたがう）、バイポーラーマトリックス材料（たとえば、ＷＯ  ０７／１３７７２５にしたがう）、シラン（たとえば、ＷＯ０５  ／１１１１７２にしたがう）、アザボロールもしくはボロン酸エステル（たとえば、ＷＯ  ０６／１１７０５２にしたがう）、トリアジン誘導体（たとえば、ＤＥ  １０２００８０３６９８２、ＷＯ  ０７／０６３７５４もしくはＷＯ  ０８／０５６７４６したがう）、亜鉛錯体（たとえば、ＤＥ  １０２００７０５３７７１にしたがう）である。
【００６７】
アントラセンおよびフェナントレン構造等のトリアセン構造を有するさらに好ましい電荷輸送材料を使用することができる。トリアセン構造は、丁度３個の縮合芳香族環を有する縮合芳香族炭化水素構造を意味する。本発明のこの態様に関して、トリアセン構造は、テトラセンもしくはペンタセン構造を含まない。
【００６８】
発光材料および/または電荷輸送材料は、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは、２
０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは、１０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。
【００６９】
本発明の特別な１態様によれば、組成物は、好ましくは、０．０１〜２０重量％、より好ましくは、０．２〜１０重量％、最も好ましくは、０．２５〜５重量％の発光材料および/または電荷輸送材料を含む。
【００７０】
さらに、本発明の組成物は、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位を含む少なくとも一つのポリマーを含む。ポリマーは、不活性バインダーとして有用である。これは、ポリマーが半導体特性を有さないか、組成物中の任意の半導体化合物と化学的に反応しないことを意味する。以前以後使用される用語「化学的に反応」とは、製造、貯蔵、輸送のために使用され、および/または調合物とＯＬＥＤデバイスの使用条件下での、有機発光材料および/または電荷輸送材料と非導電性添加物との可能な酸化と他の化学反応を指す。
【００７１】
ポリマーは、５〜１００モル％、好ましくは、２５〜１００モル％、より好ましくは、５０〜１００モル％、最も好ましくは、１００モル％のアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位から選ばれる反復単位を含む。
【００７２】
第１の好ましい１態様では、ポリマーは、５〜１００モル％、好ましくは、２５〜１００モル％、より好ましくは、５０〜１００モル％、最も好ましくは、１００モル％のメタクリル酸エステル単位から選ばれる反復単位を含む。
【００７３】
第２の好ましい１態様では、ポリマーは、５〜１００モル％、好ましくは、２５〜１００モル％、より好ましくは、５０〜１００モル％、最も好ましくは、１００モル％のアクリル酸エステル単位から選ばれる反復単位を含む。
【００７４】
第３の好ましい１態様では、ポリマーは、５〜１００モル％、好ましくは、２５〜１００モル％、より好ましくは、５０〜１００モル％、最も好ましくは、１００モル％のアクリル酸エステルとメタクリル酸エステル単位から選ばれる反復単位を含む。
【００７５】
メタクリル酸エステル単位としては、先行技術から知られる全ての単位を使用することができる。好ましいのは、エステル基としてＣ１−１０アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基またはＣ２−１３ヘテロアリール基を有するメタクリル酸エステルである。より好ましいのは、エステル基として、メチル、エチル、n-ブチル、イソ-ブチル、t-ブチル、シクロヘキシル、イソボロニル、ベンジルまたはグリシジル基を有するメタクリル酸エステルである
アクリル酸エステル単位としては、先行技術から知られる全ての単位を使用することができる。好ましいのは、エステル基としてＣ１−１０アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ６−１４アリール基またはＣ２−１３ヘテロアリール基を有するアクリル酸エステルである。より好ましいのは、エステル基として、メチルまたはエチル基を有するアクリル酸エステルである
アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位に加えて、ポリマーは、さらなる反復単位を含むことができる。ポリマーは、０〜９５モル％、好ましくは、０〜７５モル％、より好ましくは、０〜５０モル％の、さらなる反復単位を含む。
【００７６】
アクリル酸エステルとメタクリル酸エステル単位とは異なるさらなる反復単位は、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単位に対する共単位として先行技術から知られる全ての単位から選ぶことができる。
【００７７】
さらなる反復単位として好ましいのは、スチレン、側鎖でアルキル置換基により置換されているスチレン、たとえば、α−メチルスチレンおよびα−エチルスチレン、環でアルキル置換基により置換されているスチレン、たとえば、ビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレン、ハロゲン原子で置換されたスチレン、たとえば、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、およびテトラブロモスチレン、オレフィン、たとえば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、および１，３−ブタジエン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物である。
【００７８】
好ましくは、ポリマーは、５００，０００〜５０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは、７５０，０００〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌ範囲、最も好ましくは、１，０００，０００〜３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ範囲の重量平均分子量を含む。驚くべき効果は、少なくとも５００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、少なくとも１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリマーにより達成することができる。
【００７９】
本発明の特別に好ましい１態様では、ポリマーは、７５０，０００〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは、１，０００，０００〜３，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリメチルメタクリレートホモポリマーである。
【００８０】
好ましくは、ポリマーは、１．０〜１０．０の範囲、より好ましくは、１．０〜４．０の範囲、最も好ましくは、１．０５〜３の範囲の多分散指数Ｍｗ／Ｍｎを有する。
【００８１】
通常、ポリマーは、以前以後記載された本発明の溶媒中に分散可能または溶解可能である。好ましくは、ポリマーは、有機溶媒に溶解可能であり、溶媒中のポリマーの溶解度は、少なくとも１ｇ／ｌ、より好ましくは、少なくとも５ｇ／ｌ、最も好ましくは、少なくとも１０ｇ／ｌである。
【００８２】
本発明の特別な１態様では、組成物は、０．１〜８０重量％、より好ましくは、１〜５０重量％、最も好ましくは、５〜４０重量％の一以上の固体化合物の範囲の合計固体を含むことができる。
【００８３】
組成物内の発光材料および/または電荷輸送材料に関する一以上のポリマーの重量比は、好ましくは、１：１０００〜４：１の範囲、より好ましくは、１：１００〜１：１の範囲、最も好ましくは、１：２０〜２：３の範囲である。
【００８４】
有用で好ましいポリマーは、１４．５〜２３．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｄ、０．０〜２０．０ＭＰａ0.5の範囲のＨＤ、０．０〜１５．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｈのハンセン溶解度パラメーターを含む。より好ましいポリマーバインダーは、１５．０〜２１．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｄ、１．０〜８．０ＭＰａ0.5の範囲のＨＤ、５．０〜１５．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｈのハンセン溶解度パラメーターを含む。最も好ましいポリマーバインダーは、１６．０〜２０．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｄ、３．０〜５．０ＭＰａ0.5の範囲のＨＤ、５〜１２．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｈのハンセン溶解度パラメーターを含む。
【００８５】
ハンセン溶解度パラメータは、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらにより提供されているＨａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  （ＨＳＰｉＰ）  ｐｒｏｇｒａｍ（第２版）にしたがって決定することができる。
【００８６】
有用なポリマーの例は、表１に開示されている。
【００８７】
【表１】
0006716457.tif 000029
【００８８】
本発明の好ましい１態様によれば、ポリマーは、−７０〜１６０℃、好ましくは、０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１４０℃、最も好ましくは、７０〜１３０℃の範囲のガラス転移温度を有する。ガラス転移温度は、ポリマーのＤＳＣを測定する（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３５７、加熱速度１０℃／分）ことによって決定することができる。
【００８９】
本発明の組成物は、少なくとも一つの溶媒、好ましくは、少なくとも一つの芳香族溶媒を含む。溶媒は、好ましくは、トルエン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−キシレン、トリメチルベンゼン（たとえば、１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−トリメチルベンゼン）、テトラリン、他のモノ−、ジ−、トリ−およびテトラアルキルベンゼン（たとえば、ジエチルベンゼン、メチルクメン、テトラメチルベンゼン等）等の芳香族炭化水素、芳香族エーテル（たとえば、アニソール、アルキルアニソール、たとえば、メチルアニソールの２，３および４アイソマー、ジメチルアニソールの２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−および３，５アイソマー）、ナフタレン誘導体、アルキルナフタレン誘導体（たとえば、１−および２−メチルナフタレン）、ジ−およびテトラヒドロナフタレン誘導体より成る群から選ばれる。また、好ましいのは、芳香族エステル（たとえば、アルキルベンゾエート）、芳香族ケトン（たとえば、アセトフェノン、プロピオフェノン）、アルキルケトン（たとえば、シクロヘキサノン）、複素環式芳香族溶媒（たとえば、チオフェン、モノ−、ジ−およびトリアルキルチオフェン、２−アルキルチアゾール、ベンゾチアゾール等、ピリジン）、ハロゲンアリーレンおよびアニリン誘導体より成る群から選ばれる。これらの溶媒は、ハロゲン原子を含んでもよい。
【００９０】
特別に、好ましいものは：３−フルロ−トリフルオロメチルベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ジオキサン、トリフルオロメトキシベンゼン、４−フルオロ−ベンゼントリフルオリド、３−フルオロピリジン、トルエン、２−フルオロトルエン、２−フルオロ−ベンゼントリフルオリド、３−フルオロトルエン、ピリジン、４−フルオロトルエン、２，５−ジフルオロトルエン、１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、２−フルオロピリジン、３−クロロフルオロベンゼン、１−クロロ−２，５−ジフルオロベンゼン、４−クロロフルオロベンゼン、クロロベンゼン、２−クロロフルオロベンゼン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、２，６−ルチジン、２−フルオロ−ｍ−キシレン、３−フルオロ−ｏ−キシレン、２−クロロフルオロベンゼントリフルオリド、ジメチルホルムアミド、２−クロロ−６−フルオロトルエン、２−フルオロアニソール、アニソール、２，３−ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、４−フルオロアニソール、３−フルロアニソール、３−トリフルオロメチルアニソール、２−メチルアニソール、フェネトール、ベンゼンジオキソール、４−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−フルオロ−３−メチルアニソール、１，２−ジクロロベンゼン、２−フルロベンゼンニトリル、４−フルオロベラトール、２，６−ジメチルアニソール、アニリン、３−フルオロベンゼンニトリル、２，５−ジメチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、ベンゼンニトリル、３，５−ジメチルアニソール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１−フルオロ−３，５−ジメトキシベンゼン、フェニルアセテート、Ｎ−メチルアニリン、メチルベンゾエート、Ｎ−メチルピロリドン、モルホリン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ｏ−トルニトリル、ベラトール、エチルベンゾエート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、プロピルベンゾエート、１−メチルナフタレン、ブチルベンゾエート、２−メチルビフェニル、２−フェニルピリジンまたは２，２’−ビトリルである。
【００９１】
より好ましいのは、芳香族炭化水素、特別に、トルエン、ジメチルベンゼン（キシレン）、トリメチルベンゼン、ドデシルベンゼン、テトラリンおよびメチルナフタレン、芳香族エーテル、特に、アニソールおよび芳香族エステル、特に、メチルベンゾエートである。
【００９２】
最も好ましいのは、芳香族エーテル、特に、アニソールおよびその誘導体、たとえば、アルキルアニソールおよび芳香族エステル、特に、メチルベンゾエートである。
【００９３】
これらの溶媒を、２、３以上の混合物として使用することができる。
【００９４】
好ましい有機溶媒は、１７．０〜２３．２ＭＰａ0.5の範囲のＨｄ、０．２〜１２．５ＭＰａ0.5の範囲のＨＤ、０．９〜１４．２ＭＰａ0.5の範囲のＨｈのハンセン溶解度パラメーターを含むことができる。より好ましい有機溶媒は、１８．５〜２１．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｄ、２．０〜６．０ＭＰａ0.5の範囲のＨＤ、２．０〜６．０ＭＰａ0.5の範囲のＨｈのハンセン溶解度パラメーターを含む。
【００９５】
【表２−１】
0006716457.tif 000030
【００９６】
【表２−２】
0006716457.tif 000031
【００９７】
【表２−３】
0006716457.tif 000032
【００９８】
【表２−４】
0006716457.tif 000033
【００９９】
好ましくは、溶媒は、用いられる圧力、好ましくは、大気圧（１０１３ｈＰａ）で、＜３００℃、より好ましくは、≦２６０℃、最も好ましくは、≦２２０℃の沸点または昇華温度を有する。蒸発は、たとえば、熱および／または減圧を加えることによって早めることもできる。予期せざる改善は、少なくとも１００℃、好ましくは、少なくとも１３０℃の沸点を有する溶媒を使用することにより達成することができる。
【０１００】
通常、有機溶媒は、少なくとも２８ｍＮ／ｍ、好ましくは、少なくとも３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは、少なくとも３２ｍＮ／ｍ、最も好ましくは、少なくとも３５ｍＮ／ｍの表面張力を含むことができる。表面張力は、２５℃で、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角ゴニオメーターを使用して測定することができる。その方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ，Ｐｈ．Ｄ．により発表された「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を使用して、表面張力を測定することができる。
【０１０１】
概算するために、表面張力は、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第２版、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ（２００７）、Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ，ＬＬＣ（ＨＳＰｉＰマニュアル）に詳述されている式によるハンセン溶解度パラメータを使用して計算することができる。
【０１０２】
【化７】
0006716457.tif 000034
【０１０３】
Ｈdは、分散の寄与を意味し、
Ｈpは、極性の寄与を意味し、
Ｈhは、水素結合の寄与を意味し、
ＭＶｏｌは、モル体積を意味する。
【０１０４】
ハンセン溶解度パラメータは、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらにより提供されているＨａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  （ＨＳＰｉＰ）  ｐｒｏｇｒａｍ（第２版）にしたがって決定することができる。
【０１０５】
好ましくは、溶媒は、少なくとも０．０１、好ましくは、少なくとも０．１、より好ましくは、少なくとも１、最も好ましくは、少なくとも１０という相対蒸発速度（酢酸ブチル＝１００）を含む。相対蒸発速度は、ＤＩＮ５３１７０：２００９−０８により決定することができる。概算するために、相対蒸発速度は、前述および後述のＨＳＰｉＰプログラムによるハンセン溶解度パラメータを使用して計算することができる。
【０１０６】
好ましくは、ポリマーは、前記有機溶媒中に０．５〜１ｗ／ｗ％のポリマーを溶解すると、少なくとも０．４ｃｐｓだけ溶媒の粘度を増加する。
【０１０７】
本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも７０重量％、より好ましくは、少なくとも８０重量％、最も好ましくは、少なくとも９０重量％の有機溶媒を含む。
本発明による組成物は、追加的に、たとえば、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤（反応性であっても非反応性であってもよい）、補助剤、着色剤、染料もしくは顔料、増感剤、安定剤、ナノ粒子または阻害剤のような、１種以上のさらなる構成成分を含むことができる。しかし、これらのさらなる成分は、有機発光材料および/または電荷輸送材料を酸化可能であるべきではなく、そうでなくても、有機発光材料および/または電荷輸送材料と化学的に反応可能であるべきではなく、または有機発光材料および/または電荷輸送材料に電気的ドーピング効果を与えるべきではない。
【０１０８】
目覚ましい改良は、揮発性湿潤剤で実現することができる。以上および以下で使用する「揮発性」という用語は、有機半導体材料がＯＬＥＤデバイスの基板上に堆積された後に、これらの材料またはＯＬＥＤデバイスに著しく損傷を与えない（温度および／または減圧のような）条件下で、薬剤を、蒸発により有機発光材料および/または電荷輸送材料から除去できることを意味する。好ましくは、これは、湿潤剤が、用いられる圧力、好ましくは、大気圧（１０１３ｈＰａ）で、≦３５０℃、より好ましくは、≦３００℃、最も好ましくは、≦２５０℃の沸点または昇華温度を有することを意味する。蒸発は、たとえば、熱および／または減圧を加えることによって、早めることもできる。
【０１０９】
目覚ましい効果は、類似の沸点を有する揮発性成分を含む組成物によって実現することができる。好ましくは、湿潤剤と有機溶媒の沸点の差は、−５０℃〜５０℃の範囲、より好ましくは、−３０℃〜３０℃の範囲、最も好ましくは、−２０℃〜２０℃の範囲である。
【０１１０】
好ましい湿潤剤は、非芳香族化合物である。さらに好ましくは、湿潤剤は、非イオン性化合物である。特に有用な湿潤剤は、最大で３５ｍＮ／ｍ、より好ましくは、最大で３０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは、最大で２５ｍＮ／ｍの表面張力を有する。表面張力は、２５℃で、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角ゴニオメーターを使用して測定することができる。その方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ，Ｐｈ．Ｄ．による「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」を公開している、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を使用して、表面張力を測定することができる。
【０１１１】
本発明の特別な１側面によれば、有機溶媒と湿潤剤の表面張力の差は、好ましくは、少なくとも１ｍＮ／ｍ、より好ましくは、少なくとも５ｍＮ／ｍ、最も好ましくは、少なくとも１０ｍＮ／ｍである。
【０１１２】
本発明の特別な１側面によれば、湿潤添加剤は、少なくとも０．０１、好ましくは、少なくとも０．１、より好ましくは、少なくとも１、最も好ましくは、少なくとも１０の相対蒸発速度（酢酸ブチル＝１００）を含み得る。
【０１１３】
予期せざる改善は、同様の相対蒸発速度（酢酸ブチル＝１００）を有する溶媒と湿潤剤とを含む組成物により達成することができる。好ましくは、有機溶媒と湿潤剤の相対蒸発速度（酢酸ブチル＝１００）の差は、−２０〜２０の範囲、より好ましくは、−１０〜１０の範囲である。本発明の好ましい１態様によれば、有機溶媒の相対蒸発速度（酢酸ブチル＝１００）に対する湿潤剤の相対蒸発速度（酢酸ブチル＝１００）の比は、２３０：１〜１：２３０、好ましくは、２０：１〜１：２０、最も好ましくは、５：１〜１：５の範囲である。
【０１１４】
予期せざる効果は、少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、少なくとも１５０ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、少なくとも１８０ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの分子量を含む湿潤剤により達成することができる。
酸化しないか、またはさもなくば有機発光材料および/または電荷輸送材料と化学的に反応しない適切で好ましい湿潤剤は、シロキサン、アルカン、アミン、アルケン、アルキン、アルコールおよび/またはこれら化合物のハロゲン化誘導体より成る基から選ばれる。さらに、フルオロエーテル、フルオロエステルおよび/またはフルオロケトンを使用することもできる。より好ましくは、これらの化合物は、６〜２０個の炭素原子、特に、８〜１６個の炭素原子を有するメチルシロキサン、Ｃ７−１４アルカン、Ｃ７−１４アルケン、Ｃ７−１４アルキン、７〜１４個の炭素原子を有するアルコール、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエーテル、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエステル、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロケトンから選ばれる。最も好ましい湿潤剤は、８〜１４個の炭素原子を有するメチルシロキサンである。
【０１１５】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルカンは、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、３−メチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−プロピルデカン、トリメチルシクロヘキサンおよびデカリンを含む。
【０１１６】
７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルカンは、１−クロロヘプタン、１，２−ジクロロオクタン、テトラフルオロオクタン、デカフルオロドデカン、パーフルオロノナン、１，１，１−トリフルオロメチルデカンおよびパーフルオロメチルデカリンを含む。
【０１１７】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルケンは、ヘプテン、オクテン、ノネン、１−デセン、４−デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、３−メチルヘプテン、４−エチルヘプテン、５−プロピルデセンおよびトリメチルシクロヘキセンを含む。
【０１１８】
７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルケンは、１−クロロヘプテン、１，２−ジクロロオクテン、テトラフルオロオクテン、デカフルオロドデセン、パーフルオロノネンおよび１，１，１−トリフルオロメチルデセンを含む。
【０１１９】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルキンは、ヘプチン、オクチン、ノニン、１−デシン、４−デシン、ウンデシン、ドデシン、トリデシン、テトラデシン、３−メチルヘプチン、４−エチルヘプチン、５−プロピルデシンおよびトリメチルシクロヘキシンを含む。
【０１２０】
７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルキンは、１−クロロヘプチン、１，２−ジクロロオクチン、テトラフルオロオクチン、デカフルオロドデシン、パーフルオロノニンおよび１，１，１−トリフルオロメチルデシンを含む。
【０１２１】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルコールは、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オル、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、３−メチルヘプタノール、４−エチルヘプタノール５−プロピルデカノール、トリメチルシクロヘキサノールおよびヒドロキシルデカリンを含む。
【０１２２】
７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルカノールは、１−クロロヘプタノール、１，２−ジクロロオクタノール、テトラフルオロオクタノール、デカフルオロドデカノール、パーフルオロノナノール、１，１，１−トリフルオロメチルデカノールおよび２−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシデカリンを含む。
【０１２３】
４〜１５個の炭素原子を有するアミンは、ヘキシルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジブチルアミン、ピペラジン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、３−メチルヘプチルアミン、４−エチルヘプチルアミン、５−プロピルデシルアミン、トリメチルシクロヘキシルアミンを含む。
【０１２４】
４〜１５個の炭素原子を有するハロゲン化アミンは、１−クロロヘプチルアミン、１，２−ジクロロオクチルアミン、テトラフルオロオクチルアミン、デカフルオロドデシルアミン、パーフルオロノニルアミンおよび１，１，１−トリフルオロメチルデシルアミン、パーフルオロトリブチルアミンおよびパーフルオロトリペンチルアミンを含む。
【０１２５】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいフルオロエーテルは、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキサン、３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキサン、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６，７，７，７テトラデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘプタン、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンタンおよび３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンタンを含む。
【０１２６】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいフルオロエステルは、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エタノエート、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）プロパノエート、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６，７，７，７テトラデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘプチル）エタノエート、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）エタノエートおよび３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）プロパノエートを含む。
【０１２７】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいフルオロケトンは、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エチルケトン、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）プロピルケトン、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６，７，７，７テトラデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘプチル）エチルケトン、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）エチルケトンおよび３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５  デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）プロピルケトンを含む。
【０１２８】
有用で好ましいシロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびテトラデカメチルヘキサシロキサンを含む。
【０１２９】
湿潤剤として有用な化合物の例は、表３に開示される。提供された相対蒸発速度（ＲＥＲ）と表面張力値は、以前以後言及したとおりのＨａｎｓｏｎ  ａｎｄ  Ａｂｂｏｔ  ｅｔ  ａｌ．により提供されるＨＳＰｉＰプログラムを有するハンセン溶解度パラメーターを使用して、計算される。
【０１３０】
【表３】
0006716457.tif 000035
【０１３１】
好ましくは、組成物は、５重量％以下の、より好ましくは、３重量％以下、最も好ましくは、１重量％以下の湿潤剤を含む。好ましくは、組成物は、０．０１〜５重量％の、より好ましくは、０．１〜３重量％の湿潤剤を含む。
【０１３２】
好ましくは、溶媒は、発光材料および/または電荷輸送材料と共に湿潤剤とを含む被覆もしくは印刷層から、好ましくは、同じ加工工程で、蒸発することができるように選択されるべきである。溶媒と揮発性添加物とを除去するために使用される加工温度は、有機発光材料および/または電荷輸送材料とを含む層が損傷されないように選択されるべきである。好ましくは、堆積加工温度は、室温（ＲＴ：約２５℃）〜１３５℃、より好ましくは、ＲＴ〜１００℃である。
【０１３３】
好ましくは本発明の組成物は、２０〜６０ｍＮ／ｍ、より好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの表面張力を有する。表面張力は、以前以後で言及したＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角ゴニオメーターまたはＫｒｕｓｓ  ＤＳＡ  １００を使用して測定することができる。表面張力は、適切な方法でのポリマーバインダーと溶媒との選択により達成することができる。上記言及したハンセン溶解度パラメーターの使用は、当業者に有益な助けを提供する。さらに、表面張力は、湿潤剤、好ましくは、上記言及した揮発性湿潤剤を使用することにより達成することができる。
【０１３４】
好ましくは、組成物は、１〜１００ｍＰａｓの範囲、より好ましくは、２．０〜４０ｍＰａｓの範囲、最も好ましくは、２．１〜１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。粘度は、Ｈａａｋｅ製のＭＡＲＳＩＩＩレオメータでの測定により、２５℃の温度で測定された。これは、１°円錐平板粘度計を使用して測定された。
【０１３５】
好ましくは、組成物は、たとえば、１ミクロン以下でろ過することができる。
【０１３６】
ＯＬＥＤデバイスの製造プロセスの間、有機発光材料および/または電荷輸送材料を含む層が、基板上に堆積され、存在する任意の揮発性の導電性添加物と共に溶媒の除去が行われ、膜もしくは層を形成する。
【０１３７】
基板は、ＯＬＥＤデバイスの製造のために適切な任意の基板であることができ、またＯＬＥＤデバイスもしくはその部分であることができる。適切で好ましい基板は、ガラス、ＩＴＯ被覆ガラス、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩ等を含む予備被覆層をもつＩＴＯガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレン（ＰＥＮ）、ポリイミドのフレキシブルフィルムおよびＩＴＯをもつフレキシブルフィルムまたは他の伝導性層およびバリア層、たとえば、Ｖｉｔｅｘフィルムである。
【０１３８】
有機発光材料および/または電荷輸送材料を含む層の堆積は、当業者に既知であり、文献に記載されている標準の方法によって実現することができる。適切かつ好ましい堆積方法としては、液体コーティングおよび印刷技術がある。非常に好ましい堆積方法としては、それらに限定されないが、ディップコーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、活版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィ印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、エアーブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷がある。グラビア、フレキソおよびインクジェット印刷が好ましい。
【０１３９】
溶媒および任意の揮発性添加剤（複数可）の除去は、蒸発によって、たとえば、堆積層を高温および／または減圧にさらすことによって、好ましくは、５０℃〜２００℃、より好ましくは、６０℃〜１３５℃で、好ましくは実現される。
【０１４０】
有機発光材料および/または電荷輸送材料を含む層の厚さは、好ましくは、１ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは、２〜１５０ｎｍである。
【０１４１】
以前以後に記載された材料と方法に加えて、ＯＬＥＤデバイスとその成分は、当分野の当業者に知られ、文献に記載された標準的材料と標準的方法により調製することができる。
【０１４２】
本発明の範囲内にありながら、前述の本発明の態様に対して変形がなされ得ることが分かるであろう。本明細書に開示する各特徴は、特に明記しない限り、同一、同等、または類似の目的に役立つ代替の特徴に置き換えられ得る。したがって、特に明記しない限り、開示する各特徴は、一般的な一連の同等または類似の特徴の一例にすぎない。
【０１４３】
本明細書に開示する特徴のすべては、そうした特徴および／または工程の少なくともいくつかが、互いに排他的であるような組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての側面に適用可能であり、任意の組み合わせにおいて使用することができる。同様に、本質的でない組み合わせで記述した特徴は、（組み合わせてではなく）別々に使用することができる。
【０１４４】
上記した特徴、特に好ましい態様の多くは、それ自体で発明性があり、本発明の態様の一部としてだけではないことが分かるであろう。特許請求しているいかなる発明に加えて、またはその代わりに、これらの特徴について、独立の保護を求めることができる。
【０１４５】
文脈が明示しない限り、本明細書で使用する、本明細書中の用語の複数形は、単数形を含むと解釈されるべきであり、逆もまた同様である。
【０１４６】
本明細書の説明および特許請求の範囲の全体を通して、「含む」および「含有する」という単語ならびにその語の変化形、たとえば、「含む」、「含んでいる」は、「これらに限定しないが、含まれる」を意味し、他の構成要素を除外する意図はない（および、除外しない）。
【０１４７】
「ポリマー」という用語は、ホモポリマーおよびコポリマー、たとえば、統計的、交互またはブロックコポリマーを含む。加えて、以下に使用する「ポリマー」という用語は、オリゴマーおよびデンドリマーも含む。デンドリマーは、たとえば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｅｇｔｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．,Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５に記載されている通り、一般に、多官能性のコア基からなる、分岐状の高分子化合物であり、コア基にさらに分岐状モノマーが規則的に付加され、樹状構造が与えられる。
【０１４８】
「共役ポリマー」という用語は、それの骨格（または主鎖）中に、ｓｐ2混成、または場合によりｓｐ混成をもつＣ原子を主に含有するポリマーであって、Ｃ原子はまた、ヘテロ原子で置き換えられていてもよく、介在するσ結合を越えて、一方のπ軌道ともう一方のπ軌道との相互作用が可能となるポリマーを意味する。最も単純な場合、これは、たとえば、炭素−炭素（または炭素−ヘテロ原子）単結合と多重（たとえば、二重または三重）結合とが交互にある骨格であるが、１，３−フェニレンのような単位を有するポリマーも含む。これに関連して、「主に」は、共役の中断につながり得る、自然に（自発的に）発生した欠陥を有するポリマーでも、そのまま共役ポリマーとしてみなすことを意味する。また、この意味において、骨格がたとえば、アリールアミン、アリールホスフィン、および／またはある種の複素環（すなわち、Ｎ−、Ｏ−、Ｐ−、またはＳ−原子を介する共役）、および／または金属有機錯体（すなわち、金属原子を介する共役）のような単位を含むポリマーも含まれる。「共役連結基」という用語は、ｓｐ2混成またはｓｐ混成をもつＣ原子またはヘテロ原子からなる２つの環（通常、芳香環）をつなぐ基を意味する。「ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｖｅｒｓｉｏｎ」も参照されたい。
【０１４９】
特に明記しない限り、分子量は、数平均分子量Ｍnまたは重量平均分子量Ｍｗとして示し、それらは、特に明記しない限り、ポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。
【０１５０】
重合度（ｎ）は、特に明記しない限り、ＭUが、単一の繰り返し単位の分子量であるｎ＝Ｍn／ＭUとして示される、数平均重合度を意味する。
【０１５１】
「小分子」という用語は、モノマー、すなわち、非ポリマーの化合物を意味する。
【０１５２】
特に明記しない限り、固体のパーセンテージは、重量パーセント（「ｗｔ．％」）であり、液体のパーセンテージまたは比率（たとえば、溶媒混合物中のような）は、体積パーセント（「ｖｏｌ．％」）であり、すべての温度は、摂氏度（℃）で示す。
【０１５３】
特に明記しない限り、パーセンテージまたはｐｐｍで示す混合物構成成分の濃度または割合は、溶媒を含む組成物全体に関するものである。
【０１５４】
上記および下記のすべての方法工程は、先行技術に記載され、当業者に周知の、既知の技術および標準の設備を使用して実施することができる。
【０１５５】
これから、以下の実施例を参照して、本発明を詳細に説明するが、それは、例示に過ぎず、本発明の範囲を限定しない。
【０１５６】
例
比較例１
印刷用インクを、式（Ａ）による燐光化合物と、
【０１５７】
【化８】
0006716457.tif 000036
【０１５８】
式（Ｂ）によるホスト材料と、
【０１５９】
【化９】
0006716457.tif 000037
【０１６０】
式（Ｃ）によるホスト材料
【０１６１】
【化１０】
0006716457.tif 000038
【０１６２】
とを、Ａ：Ｂ：Ｃの重量比１：２：２で混合し、得られた混合物をアニソール中に溶解することによって調製した。半導体化合物の濃度は約２．５重量％であった。
【０１６３】
ＯＬＥＤインクは、それぞれＩＴＯの４画素構造とグラビア印刷されたＰＥＤＯＴ層とを有する１０基板（２５×２５ｍｍ）でカバーされたＰＥＴ基板（１２０×２２０ｍｍ）上に、ＲＫ  Ｋプリンティングプルーファーを使用してグラビア印刷された。２つの乾燥手順である、１２０℃におけるホットプレートと、１２０℃における熱風対流式乾燥機を使用して、膜品質の差を評価した。
【０１６４】
この調合物のグラビア印刷は、図３で分かるように、極めて不当な膜品質を生じる。
【０１６５】
比較例２
基本的に、比較例１を繰り返した。しかし、不活性ポリスチレンバインダーを印刷用インクに添加している。印刷用インクは、２，０００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷを有する０．５重量％のポリスチレン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ製）と、比較例１で述べたような２．５重量％の半導体化合物とを含んでいる。
【０１６６】
ＰＥＤＯＴとＰＥＴの湿潤は、比較例１よりは良好であったが、良いとはいえない。湿潤は、図４で分かるように、重大な問題を示す。
【０１６７】
比較例３
基本的に、比較例１を繰り返した。しかし、不活性ポリスチレンバインダーを印刷用インクに添加している。印刷用インクは、２，０００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷを有する１．０重量％のポリスチレン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ製）と、比較例１で述べたような２．５重量％の半導体化合物とを含んでいる。
【０１６８】
ＰＥＤＯＴにおいて、比較例２の場合よりも良好な湿潤が実現された。それにもかかわらず、図５で分かるように、層には大きなピンホールが見られる。しかし、比較例１および２と比較して、結果は改善されている。
【０１６９】
例４
基本的に、比較例１を繰り返した。しかし、不活性ポリ（メチルメタクリレート）バインダーを印刷用インクに添加している。印刷用インクは、２，４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷを有する０．２５重量％のポリ（メチルメタクリレート）（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ製）と、比較例３で述べたような２．５重量％の半導体化合物とを含んでいる。
【０１７０】
ＰＥＤＯＴ層において、より良好な湿潤が実現された。比較例３と比較して、結果は改善されている。
【０１７１】
例５
基本的に、比較例１を繰り返した。しかし、不活性ポリ（メチルメタクリレート）バインダーを印刷用インクに添加している。印刷用インクは、２，４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭＷを有する０．５重量％のポリ（メチルメタクリレート）（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃh製）と、比較例４で述べたような２．５重量％の半導体化合物とを含んでいる。
【０１７２】
ＰＥＤＯＴ層において、非常に良好な膜品質と湿潤が実現された。図６で分かるように、比較例４と比較して、結果は改善されている。
【０１７３】
デバイス例６および７
溶液処理されたＯＬＥＤのデバイスの調製
溶液から有機発光ダイオードを調製することについての多くの例が、ほとんどがポリマーデバイスについて、文献に記載されている（“ＰＬＥＤ”、たとえばＷＯ  ２００４／０３７８８７  Ａ２）。本発明の調合物が良好な膜を生じるだけでなく、良好に機能することを証明するため、ＯＬＥＤデバイスは標準的な試験セットアップで作られた。典型的なセットアップを図１に示しており、使用するデバイスのレイアウトが図２に示されている。ＩＴＯ（インジウム-スズ-酸化物）は透明で、スパッタリングによりＰＥＴホイルへ堆積され、グラビア印刷されたリソグラフィを介して、それぞれ４画素からなる、６×４ｍｍ寸法の１０個の基板を得るように構造化された正孔注入アノードである。本願の場合では、基板を自己調製した。
【０１７４】
１７５μｍ厚のポリスチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基板を、超音波浴中でアセトンおよびＩＰＡを使用して、クリーンルーム環境で清浄にする。次いで、表面をＵＶ／オゾン処理で活性化させた。第１の層として、約６０ｎｍのＰＥＤＯＴを、グラビア印刷によって基板へ堆積させ、１３０℃で６０分間乾燥させた。（ＰＥＤＯＴは水性分散性のＰＥＤＯＴ、ポリチオフェン、ＰＳＳＨ、ポリスルホン酸、Ｈ．  Ｃ．  Ｓｔａｒｃｋ，  Ｇｏｓｌａｒ製であり、ここではＣｌｅｖｉｏｓ  Ｐ  ４０８３  ＡＩを使用するが、Ｈ．  Ｃ．  Ｓｔａｒｃｋ製の他のＰＥＤＯＴ製品または他の業者の「バッファ」材も同様に作用する）。ＥＭＬの膜厚は約１００ｎｍであり、基板を１３０℃で１０分間、再度アニールして、残留した溶媒を除去する。溶液の粘性は固形物の濃度とともに、すなわち小分子、ポリマー含量および不活性の塗膜形成要素含量とともに変化する。以下の例では、アニソールを溶媒として使用するが、他の溶媒（仕様を参照）も同様に使用することができる。この場合、グラビア印刷条件と乾燥手順とを、それにしたがって調節する必要がある。印刷ラン後に、ＵＶ光励起下でキャノンＥＯＳ  ５５０Ｄデジタルカメラと、ＬＭＰＬＦＬＮ  ２０倍率の対物レンズを備えたオリンパスＢＸ５１偏光顕微鏡とを使用して、無水層を検査した。
【０１７５】
電気的接触を行うために、カソード構造は、金属マスクを通して有機膜の上部に真空堆積される。カソードは単一の金属(たとえば)Ｙｂからなることができ、反応金属およびよって電子注入金属（Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒなど）をキャッピング金属（典型的にＡｌまたはＡｇ）と組み合わせた２層構造であってもよく、第１の堆積層としてアルカリあるいはアルカリ土類フッ化物または酸化物を含む２または３層構造であってもよく、または１以上の真空堆積された電子輸送層と、それに続いて、軽電子注入金属または金属フッ化物、酸化物あるいはキノレートを有することができる。本願の場合では、デバイスを簡単にしておくために、ＣａとＡｌだけが堆積されており、このような簡単なセットアップでさえも非常に良好なデバイスにすることができることを示している。有機およびカソードの構造を湿気および/または酸素に対して閉ざすため、デバイスを封入し、次いでグローブボックス外で処理することができる。
【０１７６】
特性決定はＢｏｔｅｓｔからのセットアップで行われる。アノードとカソードとを測定回路へ接続するばね接触部を備えた、サンプルホルダーへデバイスを固定する。アイコレクションフィルタを備えたフォトダイオードを上部に固く取り付け、外光が結果を湾曲することを防止する。次いで、電圧を０．２Ｖの刻みで、段階的に１０Ｖまで増加させ、試料を通過する電流と、フォトダイオードからの光電流とを測定する。このようにして、いわゆるＩＶＬ-データ（電流、電圧、輝度）が修正される。重要なデータは、最大効率（ｃｄ／Ａで表示）と、外部量子効率（ＥＱＥ）（％で表示）と、ある輝度で必要とされる電圧である。
【０１７７】
例６および７
不活性ポリスチレン（ＰＳ）バインダーと、不活性ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）バインダーを有するデバイスの比較
比較例６
化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を２５ｇ／ｌの濃度でアニソール中に溶解し、さらに、ポリスチレン（２，０００，０００ｇ／モル、Ａｌｄｒｉｃｈ）を５ｇ／ｌの濃度で不活性バインダーとして添加し、膜形成を改善し、グラビア印刷した。デバイスの特性決定の結果を表４に示す。
【０１７８】
例７
化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を２５ｇ／ｌの濃度でアニソール中に溶解し、さらに、ポリ（メチルメタクリレート）（２，４００，０００ｇ／モル、Ａｌｄｒｉｃｈ）を５ｇ／ｌの濃度で不活性バインダーとして添加し、膜形成を改善し、グラビア印刷した。デバイスの特性決定の結果を表４に示す。
【０１７９】
【表４】
0006716457.tif 000039
【図面の簡単な説明】
【０１８０】
【図１】本発明による典型的なＯＬＥＤデバイスの標準的な試験セットを示す。
【図２】本発明に使用するデバイスのレイアウトを示す。
【図３】比較例１の調合物によるグラビア印刷を示す。
【図４】比較例２の調合物によるグラビア印刷を示す。
【図５】比較例３の調合物によるグラビア印刷を示す。
【図６】例５の調合物によるグラビア印刷を示す。
【図１】
0006716457.tif 000041
【図２】
0006716457.tif 000042
【図３】
0006716457.tif 000043
【図４】
0006716457.tif 000044
【図５】
0006716457.tif 000045
【図６】
0006716457.tif 000046