(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層と、前記量子ドット含有層の一方の面上に配置されてなる積層体Ａと、前記量子ドット含有層の他方の面上に配置されてなる積層体Ｂとを有してなり、
前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂは、少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を有する構成であり、
前記量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂが配置されており、
前記バインダー樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物を含む組成物の硬化物であり、
前記電離放射線硬化性官能基を有する化合物中に、単官能モノマーを１００質量％含み、
前記量子ドット含有層は、さらに内部拡散粒子を含み、前記バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、前記内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下である、量子ドットシート。
【請求項２】
一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層と、前記量子ドット含有層の一方の面上に配置されてなる積層体Ａと、前記量子ドット含有層の他方の面上に配置されてなる積層体Ｂとを有してなり、
前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂは、少なくともバリア層、光拡散層及び二以上の光透過性基材を有する構成であり、
前記量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂが配置されており、
前記バインダー樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物を含む組成物の硬化物であり、
前記電離放射線硬化性官能基を有する化合物中に、単官能モノマーを４０質量％以上含み、
前記量子ドット含有層は、さらに内部拡散粒子を含み、前記バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、前記内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下である、量子ドットシート。
【請求項３】
一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層と、前記量子ドット含有層の一方の面上に配置されてなる積層体Ａと、前記量子ドット含有層の他方の面上に配置されてなる積層体Ｂとを有してなり、
前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂは、少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を有する構成であり、
前記光拡散層は拡散粒子とバインダー樹脂を含み、前記光拡散層に含まれる拡散粒子の含有量が、前記光拡散層に含まれるバインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部であり、
前記量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂが配置されており、
前記量子ドット含有層に含まれるバインダー樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物を含む組成物の硬化物であり、
前記電離放射線硬化性官能基を有する化合物中に、単官能モノマーを４０質量％以上含み、
前記量子ドット含有層は、さらに内部拡散粒子を含み、前記バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、前記内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下である、量子ドットシート。
【請求項４】
前記量子ドット含有層は、接着剤層を介することなく前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂに密着してなる請求項１〜３の何れか１項に記載の量子ドットシート。
【請求項５】
前記量子ドットシートの両表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠するカットオフ値０．８ｍｍの算術平均粗さＲａが０．１〜１０μｍである請求項１〜４の何れか１項に記載の量子
ドットシート。
【請求項６】
一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された量子ドットシートとを備えたバックライトにおいて、前記量子ドットシートが請求項１〜５の何れか１項に記載の量子ドットシートであるバックライト。
【請求項７】
バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが請求項６に記載のバックライトである液晶表示装置。
【請求項８】
以下の（ａ）〜（ｃ）の工程を順に行う量子ドットシートの製造方法。
（ａ）少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を積層し、積層体Ａ及び積層体Ｂを得る工程。
（ｂ）積層体Ａ及び積層体Ｂの何れか一方の積層体の一方の面に、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂成分を含む量子ドット含有層塗布液を塗布し、前記バインダー樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物を含む組成物の硬化物であり、前記電離放射線硬化性官能基を有する化合物中に、単官能モノマーを１００質量％含み、前記量子ドット含有層は、さらに内部拡散粒子を含み、前記バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、前記内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下である、量子ドット含有層を形成する工程。
（ｃ）工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように貼り合わせる工程。
【請求項９】
以下の（ａ）〜（ｃ）の工程を順に行う量子ドットシートの製造方法。
（ａ）少なくともバリア層、光拡散層及び二以上の光透過性基材を積層し、積層体Ａ及び積層体Ｂを得る工程。
（ｂ）積層体Ａ及び積層体Ｂの何れか一方の積層体の一方の面に、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂成分を含む量子ドット含有層塗布液を塗布し、前記バインダー樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物を含む組成物の硬化物であり、前記電離放射線硬化性官能基を有する化合物中に、単官能モノマーを４０質量％以上含み、前記量子ドット含有層は、さらに内部拡散粒子を含み、前記バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、前記内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下である、量子ドット含有層を形成する工程。
（ｃ）工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように貼り合わせる工程。
【請求項１０】
以下の（ａ）〜（ｃ）の工程を順に行う量子ドットシートの製造方法。
（ａ）少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を積層し、前記光拡散層は拡散粒子とバインダー樹脂を含み、前記光拡散層に含まれる拡散粒子の含有量が、前記光拡散層に含まれるバインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部である、積層体Ａ及び積層体Ｂを得る工程。
（ｂ）積層体Ａ及び積層体Ｂの何れか一方の積層体の一方の面に、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂成分を含む量子ドット含有層塗布液を塗布し、前記量子ドット含有層に含まれるバインダー樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物を含む組成物の硬化物であり、前記電離放射線硬化性官能基を有する化合物中に、単官能モノマーを４０質量％以上含み、前記量子ドット含有層は、さらに内部拡散粒子を含み、前記バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、前記内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下である、量子ドット含有層を形成する工程。
（ｃ）工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように貼り合わせる工程。
【請求項１１】
前記工程（ｃ）において、量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で
量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを、接着剤層を介するこ
となく貼り合わせる、請求項８〜１０の何れか１項に記載の量子ドットシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイバックライト及び照明装置等の高発光効率化、高演色化に向けた開発が進んでいる。近年、このような発光装置を実現するため、一次光を生じる光源（青色光を放出する青色ＬＥＤ等）と、半導体微粒子からなる量子ドット蛍光体（以下、「量子ドット」と称す）とを組み合わせた発光装置の開発が行われている。
【０００３】
量子ドットは、例えば、ＣｄＳｅであるコアとＺｎＳであるシェルにより構成される半導体微粒子と、シェルの周辺を覆うリガンドにより構成されるナノサイズの化合物半導体微粒子である。量子ドットは、その粒子径が化合物半導体の励起子のボーア半径よりも小さいため、量子閉じ込め効果が現れる。そのため、量子ドットの発光効率は、従来用いられている希土類イオンを賦活剤とする蛍光体（希土類蛍光体）よりも高く、９０％以上の高発光効率を実現することができる。
また、量子ドットの発光波長は、このように量子化された化合物半導体微粒子のバンドギャップエネルギーにより決まるため、量子ドットの粒径を変化させることで任意の発光波長、すなわち任意の発光スペクトルを得ることができる。これらの量子ドットを青色ＬＥＤ等と組み合わせることで、高発光効率で高演色性のバックライトを実現することが可能とされている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
量子ドットをバックライト装置に組み込む方式としては、光源中に量子ドットを組み込むオンチップ方式、量子ドットを収容した透明チューブを光源と導光板との間に配置するオンエッジ方式、および導光板の出光側や光源上に量子ドットを含むシート（量子ドットシート）を配置するオンサーフェス方式が知られている。
しかしながら、オンチップ方式においては、光源中に量子ドットを組み込むので、量子ドットが高温に晒されてしまい、量子ドットの変換効率が劣る。また、オンエッジ方式においては、量子ドットを収容した透明チューブを光源と導光板との間に配置するので、サイズが大きくなってしまう。特に、モバイル機器においては、小型化が要求されるので、オンエッジ方式では対応することが難しい。
一方、オンサーフェス方式においては、上記の問題がなく、また従来から用いられてきたバックライト装置を利用することも可能である。このようなことから、現在、オンサーフェス方式で量子ドットをバックライト装置に組み込むことが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１３２２３９号
【特許文献２】特開２０１５−１８１３１号公報
【特許文献３】特開２０１５−２８１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
量子ドットは酸素や湿度に弱い。このため、オンサーフェス型のバックライトで用いられる量子ドットシートは、量子ドットを含有する層（量子ドット含有層）をバリア性フィルムで挟むなどした積層構造を有することが好ましい。
しかし、積層構造の量子ドットシートは、面内の輝度の均一性に欠ける場合があった。
本発明は、上記問題に鑑み、面内の輝度の均一性が良好である量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく本発明は、以下の［１］〜［９］の量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置を提供する。
【０００８】
［１］一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層と、前記量子ドット含有層の一方の面上に配置されてなる積層体Ａと、前記量子ドット含有層の他方の面上に配置されてなる積層体Ｂとを有してなり、
前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂは、少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を有する構成であり、
前記量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂが配置されてなる量子ドットシート。
［２］前記量子ドット含有層は、接着剤層を介することなく前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂに密着してなる上記［１］に記載の量子ドットシート。
［３］前記バインダー樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物を含む組成物の硬化物である上記［１］又は［２］に記載の量子ドットシート。
［４］前記電離放射線硬化性官能基を有する化合物中に、単官能モノマーを４０質量％以上含む上記［３］に記載の量子ドットシート。
［５］前記量子ドットシートの両表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠するカットオフ値０．８ｍｍの算術平均粗さＲａが０．１〜１０μｍである上記［１］〜［４］の何れかに記載の量子ドットシート。
【０００９】
［６］一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された量子ドットシートとを備えたバックライトにおいて、前記量子ドットシートが上記［１］〜［５］の何れかに記載の量子ドットシートであるバックライト。
［７］バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが上記［６］に記載のバックライトである液晶表示装置。
【００１０】
［８］以下の（ａ）〜（ｃ）の工程を順に行う量子ドットシートの製造方法。
（ａ）少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を積層し、積層体Ａ及び積層体Ｂを得る工程。
（ｂ）積層体Ａ及び積層体Ｂの何れか一方の積層体の一方の面に、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂成分を含む量子ドット含有層塗布液を塗布し、量子ドット含有層を形成する工程。
（ｃ）工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように貼り合わせる工程。
［９］前記工程（ｃ）において、量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを、接着剤層を介することなく貼り合わせる、上記［８］に記載の量子ドットシートの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の量子ドットシート、バックライト及び液晶表示装置は、面内の輝度の均一性を良好にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の量子ドットシートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の量子ドットシートの他の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明のバックライトの一実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明のバックライトの他の実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の液晶表示装置の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態を説明する。
［量子ドットシート］
本発明の量子ドットシートは、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含む量子ドット含有層と、前記量子ドット含有層の一方の面上に配置されてなる積層体Ａと、前記量子ドット含有層の他方の面上に配置されてなる積層体Ｂとを有してなり、
前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂは、少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を有する構成であり、
前記量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように前記積層体Ａ及び前記積層体Ｂが配置されてなるものである。
【００１４】
図１及び図２は、本発明の量子ドットシートの実施の形態を示す断面図である。本発明の量子ドットシートは、図１及び図２のように、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように積層体Ａ及び積層体Ｂが配置されてなるものである。
【００１５】
通常、積層構造の量子ドットシートは、以下の（１）〜（３）の工程により製造される。
（１）積層体Ａ及び積層体Ｂを作製する工程、（２）積層体Ａに量子ドット含有層を形成する工程、（３）量子ドット含有層を形成した積層体Ａと、積層体Ｂとを接着剤層を介して貼り合わせる工程
上記（１）〜（３）の工程により製造された量子ドットシートは、量子ドット含有層に接する接着剤層が一方の側のみに形成されているため、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成とはならない。
【００１６】
一方、本発明では、図１及び図２のように、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成としている。かかる構成をとることで、本発明の量子ドットシートは、面内の輝度の均一性を良好にすることができる。この理由は以下のように考えられる。
まず、量子ドットシートを上下対称の層構成とすることにより、量子ドットシートの各層の伸縮による歪みを均等に分散させることができる。歪みを均等に分散させると、量子ドットシートの平面性を良好にできるとともに、量子ドットシートに存在する複数の界面（例えば、量子ドット含有層と光透過性基材との界面）のうちの特定の界面に歪みが集中することを防止できる。
量子ドットシートの平面性が良好な場合、後述する光学板と量子ドットシートとの間で漏れる光の量を減少させたり、量子ドットシートから出射する光の角度が本来よりも高角度となることを防止することができる。この結果、量子ドットシートの面内の輝度の均一性を良好にすることができる。
また、量子ドットシートに存在する複数の界面のうちの特定の界面に歪みが集中することを防止した場合、該界面の剥離を防止することができる。界面の剥離は諸機能の低下につながる。したがって、量子ドットシートを上下対称の層構成とすることにより、量子ドットシートの初期段階及び経時的な機能低下も抑制できる。
【００１７】
なお、厚み方向に上下対称の層構成とは、上下で層の数、層の種類が同一であるとともに、各層の厚みが略同一であることをいう。厚みが略同一と言えるためには、対象の関係にある上下の層の厚みの比が０．９５〜１．０５の範囲であることが好ましく、０．９７〜１．０３の範囲であることがより好ましい。
各層の厚みは、例えば、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）を用いて撮影した断面の画像から２０箇所の厚みを測定し、２０箇所の値の平均値から算出できる。ＳＴＥＭの加速電圧は１０ｋｖ〜３０ｋＶ、倍率は１０００〜７０００倍とすることが好ましい。なお、厚みがナノオーダーの場合は、ＳＴＥＭの倍率は５万〜３０万倍とすることが好ましい。
また、対称の関係にある層同士は組成も略同一であることが好ましい。例えば、積層体Ａの光拡散層と、積層体Ｂの光拡散層とは組成が略同一であることが好ましい。組成が略同一と言えるためには、層の構成成分の９０質量％以上が同一であることが好ましく、９５質量％以上が同一であることがより好ましく、９９質量％以上が同一であることがさらに好ましい。
【００１８】
量子ドット含有層
量子ドット含有層は、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂を含むものである。
量子ドットとしては、青に相当する波長の一次光を吸収して赤に相当する波長の二次光を放出する第１量子ドット、及び青に相当する波長の一次光を吸収して緑に相当する波長の二次光を放出する第２量子ドットの少なくとも一種を含むことが好ましく、前記第１量子ドット及び前記第２量子ドットの両方を含むことがより好ましい。
青に相当する波長の一次光は、ピーク波長が３８０〜４８０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が４５０ｎｍであることがより好ましい。また、緑に相当する波長の二次光は、ピーク波長が４９５〜５７０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が５２８ｎｍであることがより好ましい。赤に相当する波長の二次光は、ピーク波長が６２０〜７５０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が６３７ｎｍであることがより好ましい。
【００１９】
量子ドット（第１量子ドット及び第２量子ドット）について、以下に説明する。
量子ドット（Quantum dot）は、半導体のナノメートルサイズの微粒子で、電子や励起子がナノメートルサイズの小さな結晶内に閉じ込められる量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）により、特異的な光学的、電気的性質を示し、半導体ナノ粒子とか、半導体ナノ結晶とも呼ばれるものである。
量子ドットは、半導体のナノメートルサイズの微粒子であり、量子閉じ込め効果（量子サイズ効果）を生じる材料であれば特に限定されない。例えば、既に述べたような、自らの粒径によって発光色が規制される半導体微粒子と、ドーパントを有する半導体微粒子がある。本発明における量子ドットとしては、自らの粒径によって発光色が規制される半導体微粒子及びドーパントを有する半導体微粒子のいずれも用いることができ、共に優れた色純度を得ることができる。
【００２０】
量子ドットは、その粒径により発光色を異にするものであり、例えば、ＣｄＳｅからなるコアのみから構成される量子ドットの場合、粒径が２．３ｎｍ、３．０ｎｍ、３．８ｎｍ、４．６ｎｍの時の蛍光スペクトルのピーク波長は、５２８ｎｍ、５７０ｎｍ、５９２ｎｍ、６３７ｎｍである。つまり、ピーク波長６３７ｎｍの二次光を放出する量子ドットの粒径は４．６ｎｍであり、ピーク波長５２８ｎｍの二次光を放出する量子ドットの粒径は２．３ｎｍである。
なお、量子ドット含有層中に、赤に相当する波長の二次光を放出する量子ドット、及び緑に相当する波長の二次光を放出する量子ドット以外の量子ドットを含有してもよい。
量子ドットの含有量は、量子ドット含有層の厚み、バックライトにおける光のリサイクル率、目的とする色味等に応じて適宜調整する。量子ドット含有層の厚みが後述する範囲であれば、量子ドット含有層のバインダー樹脂１００質量部に対して、量子ドットの含有量は、０．０１〜１．０質量部程度である。
【００２１】
量子ドットのコアとなる材料として具体的には、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ及びＨｇＴｅのようなＩＩ−ＶＩ族半導体化合物、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＮ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＴｉＮ、ＴｉＰ、ＴｉＡｓ及びＴｉＳｂのようなＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物、Ｓｉ、Ｇｅ及びＰｂのようなＩＶ族半導体、等の半導体化合物又は半導体を含有する半導体結晶を例示できる。また、ＩｎＧａＰのような３元素以上を含んだ半導体化合物を含む半導体結晶を用いることもできる。
さらに、ドーパントを有する半導体微粒子からなる量子ドットとしては、上記半導体化合物に、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋、Ａｇ＋、Ｃｕ＋のような希土類金属のカチオン又は遷移金属のカチオンをドープしてなる半導体結晶を用いることもできる。
量子ドットのコアとなる材料としては、作製の容易性、可視域での発光を得られる粒径の制御性、蛍光量子収率の観点から、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＩｎＰ、ＩｎＧａＰ等の半導体結晶が好適である。
【００２２】
量子ドットは、１種の半導体化合物からなるものであっても、２種以上の半導体化合物からなるものであってもよく、例えば、半導体化合物からなるコアと、該コアと異なる半導体化合物からなるシェルとを有するコアシェル型構造を有していてもよい。
コアシェル型の量子ドットを用いる場合にシェルを構成する半導体としては、励起子がコアに閉じ込められるように、コアを形成する半導体化合物よりもバンドギャップの高い材料を用いることで、量子ドットの発光効率を高めることができる。
このようなバンドギャップの大小関係を有するコアシェル構造（コア／シェル）としては、例えば、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳｅ、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＣｄＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、Ｇａｐ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＺｎＳ、ＩｎＮ／ＧａＮ、ＩｎＰ／ＣｄＳＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳ、Ｓｉ／ＡｌＰ、ＩｎＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＴｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳＳｅ等が挙げられる。
【００２３】
量子ドットのサイズは、所望の波長の光が得られるように、量子ドットを構成する材料によって適宜制御すればよい。量子ドットは粒径が小さくなるに従い、エネルギーバンドギャップが大きくなる。すなわち、結晶サイズが小さくなるにつれて、量子ドットの発光は青色側へ、つまり、高エネルギー側へとシフトする。そのため、量子ドットのサイズを変化させることにより、紫外領域、可視領域、赤外領域のスペクトルの波長全域にわたって、その発光波長を調節することができる。
一般的には、量子ドットの粒径（直径）は０．５〜２０ｎｍの範囲であることが好ましく、特に１〜１０ｎｍの範囲であることが好ましい。なお、量子ドットのサイズ分布が狭いほど、より鮮明な発光色を得ることができる。
量子ドットの形状は特に限定されず、例えば、球状、棒状、円盤状、その他の形状であってもよい。量子ドットの粒径は、粒子ドットが球状でない場合、同体積を有する真球状の値とすることができる。
量子ドットは、樹脂で被覆されているものであってもよい。また、量子ドット含有層のバインダー樹脂の屈折率をｎＡと、量子ドットを被覆する樹脂（被覆樹脂）の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下の関係を満たすことが好ましい。樹脂で被覆された量子ドットは、量子ドットの耐久性を向上することができる。また、バインダー樹脂の屈折率と被覆樹脂の屈折率とが前記関係を満たすことにより、樹脂で被覆された量子ドットは、後述する内部拡散粒子の作用を奏する。
なお、本発明において、屈折率は波長４５０ｎｍの光によるものとする。
【００２４】
量子ドットの粒径、形状、分散状態等の情報については、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により得ることができる。また、量子ドットの結晶構造、粒径については、Ｘ線結晶回折（ＸＲＤ）により得ることができる。さらには、紫外−可視（ＵＶ−Ｖｉｓ）吸収スペクトルによって、量子ドットの粒径、表面に関する情報を得ることもできる。
【００２５】
量子ドット含有層のバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、耐久性の観点から、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましい。
【００２６】
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
【００２７】
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられ、その中でもエチレン性不飽和結合基が好ましい。また、エチレン性不飽和結合基の中でも（メタ）アクリレート基が好ましい。以下、（メタ）アクリロイル基を有する電離放射線硬化性化合物を（メタ）アクリレート系化合物と称する。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。また、本明細書において、「電離放射線」は、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
【００２８】
電離放射線硬化性化合物は、上記官能基を１つのみ有する単官能の電離放射線硬化性化合物であってもよく、上記官能基を２つ以上有する多官能の電離放射線硬化性化合物であってもよく、これらの混合物であってもよい。
また、電離放射線硬化性化合物は、モノマーであってもよく、オリゴマーであってもよく、低分子量のポリマーであってもよく、これらの混合物であってもよい。
電離放射線硬化性化合物の中でも単官能モノマーは、重合収縮を抑制して量子ドットシートの平面性を良好にし得るとともに、量子ドット含有層の密着性を向上して量子ドットシートの初期段階及び経時的な機能低下を抑制する点で好適である。特に、量子ドット含有層の厚みが厚い場合、単官能モノマーを用いた場合の前記効果が顕著となる。
また、単官能モノマーを用いて量子ドット含有層の密着性が向上すると、接着剤層を介することなく、量子ドット含有層を積層体Ａ及び積層体Ｂに密着させることが可能となる。つまり、単官能モノマーを用いて量子ドット含有層の密着性を向上させることにより、量子ドットシートの構成を、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の構成としやすくできる。また、接着剤層を介することなく、量子ドット含有層を積層体Ａ及び積層体Ｂに密着させることにより、量子ドットの耐湿性及び耐酸素性を向上することができる。
全電離放射線硬化性化合物中における単官能モノマーの割合は４０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。
【００２９】
また、量子ドットは湿度に弱いことから、電離放射線硬化性化合物としては、分子中に水酸基を有さないものを主成分として用いることが好ましい。具体的には、全電離放射線硬化性化合物に対する分子中に水酸基を有さない電離放射線硬化性化合物の割合が８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることがさらに好ましい。
【００３０】
分子中に水酸基を含まない電離放射線硬化性化合物としては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート系化合物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート系化合物等が挙げられる。
【００３１】
また、電離放射線硬化性化合物は、疎水性を高めて量子ドットの耐湿性を向上する観点から、総炭素数が８以上であることが好ましい。耐湿性に加えて量子ドット含有層の密着性を考慮すると、電離放射線硬化性化合物の総炭素数は、８〜２０であることがより好ましい。例えば、総炭素数が８〜２０の単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
また、電離放射線硬化性化合物の分子量は、１００〜２０００であることが好ましく、１２０〜１０００であることがより好ましく、１５０〜５００であることがさらに好ましい。電離放射線硬化性化合物の分子量が１００以上であると、製造時の液垂れを防止しやすくすることができ、分子量が２０００以下であると、後述する工程（ｃ）の貼り合わせ時の圧力で量子ドット含有層の厚みを均一化しやすくできる。
電離放射線硬化性化合物として単官能モノマーを用いる場合、製造時の液垂れ防止、量子ドット含有層の厚みの均一化、及び量子ドット含有層の密着性の観点から、単官能モノマーの分子量は、１００〜５００であることが好ましく、１２０〜４００であることがより好ましく、１５０〜２５０であることがさらに好ましい。
【００３３】
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる１種以上が挙げられる。
これら光重合開始剤は、融点が２０℃以下であることが好ましい。融点が２０℃以下の場合、製造時に上記の電離放射線硬化性化合物に添加する際に、室温下で容易に溶解させることができるためである。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００３４】
内部拡散粒子
量子ドット含有層中には、内部拡散粒子を含んでいてもよい。内部拡散粒子を含有することにより、以下の理由により、一次光を均等拡散に近づけることができ、色味の角度依存性を抑制できる。
量子ドットシートから出射される光のうち、二次光は均等拡散である一方、一次光は指向性を有している。このため、一次光を均等拡散に近づけることは、色味の角度依存性の抑制につながる。また、指向性は強い拡散によって均等拡散に近づけることができ、内部拡散粒子による拡散は、大きな角度にまで光を拡散させることができる。したがって、内部拡散粒子を含有することは、色味の角度依存性の抑制につながる。
また、均等拡散である二次光は高角度まで多くの割合の光が拡散し、量子ドットシートのエッジ領域から光が漏れやすい一方で、一次光は高角度の拡散光の割合が少なく、エッジ領域から光が漏れにくい。このため、エッジ領域は一次光の割合が多くなり、一次光の色味（一次光が青色の場合は青味）を帯びやすくなるが、量子ドット含有層中に内部拡散粒子を含有することにより、エッジ領域が一次光の色味を帯びにくくすることができる。
【００３５】
内部拡散粒子は、有機粒子及び無機粒子の何れも用いることができる。有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル−スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂及びポリエステル等からなる粒子が挙げられる。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等からなる微粒子が挙げられる。
内部拡散粒子の形状は、球形、円盤状、ラグビーボール状、不定形等の形状が挙げられる。
また、内部拡散粒子は、中空粒子、多孔質粒子及び中実粒子の何れであってもよい。
【００３６】
また、内部拡散粒子は、バインダー樹脂の屈折率をｎＡ、内部拡散粒子の屈折率をｎＢとした際に、ｎＢ／ｎＡが１．０２以上又は０．９８以下となるものを用いることが好ましい。ｎＢ／ｎＡは、バインダー樹脂と内部拡散粒子との相対屈折率であり、ｎＢ／ｎＡを１．０２以上又は０．９８以下とすることにより、高角度にまで光を拡散し、色味の角度依存性を抑制しやすくできる。また、ｎＢ／ｎＡを１．０２以上又は０．９８以下とすることにより、一次光が量子ドットに衝突する確率が上がり、量子ドットの使用量を少なくすることができる。
ｎＢ／ｎＡは、強い拡散性、偏光板の光漏れの抑制、及び正面輝度のバランスの観点から、１．１０以上又は０．９５以下であることがより好ましく、又は１．１５以上又は０．９０以下であることが更に好ましい。
内部拡散粒子の屈折率はベッケ法、バインダー樹脂の屈折率はアッベ法で測定することができる。
【００３７】
内部拡散粒子の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１〜４０質量部であることが好ましく、３〜３０質量部であることがより好ましい。内部拡散粒子の含有量を前記範囲とすることにより、高角度まで光を拡散する一方で、偏光板の光漏れ及び正面輝度の低下を抑制できる。
【００３８】
内部拡散粒子の平均粒子径は、含有量当たりの粒子数を増やして拡散の均一性を図る観点から、１０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。なお、内部拡散粒子の平均粒子径の下限は、０．１μｍ程度である。
【００３９】
内部拡散粒子の平均粒子径は、以下の（１）〜（３）の作業により算出できる。
（１）光学顕微鏡にて量子ドット含有層の透過観察画像を撮像する。倍率は５００〜２０００倍が好ましい。
（２）観察画像から任意の１０個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。長径は、個々の粒子の画面上において最も長い径とする。また、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる２点間の距離をいうものとする。
（３）同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を５回行って、合計５０個分の粒子径の数平均から得られる値を内部拡散粒子の平均粒子径とする。
後述する光拡散層の拡散粒子の平均粒子径も、上記作業にならって算出できる。
【００４０】
量子ドット含有層の厚みは、１０〜２００μｍであることが好ましく、２０〜１５０μｍであることがより好ましく、３０〜１３０μｍであることがさらに好ましい。量子ドット含有層の厚みがこの範囲であれば、表示装置の軽量化および薄膜化に適しており、また、量子ドット含有層の厚みの振れ（製造公差）による色ムラを抑制できる。
【００４１】
量子ドット含有層は、接着剤層を介することなく積層体Ａ及び積層体Ｂに密着してなることが好ましい。かかる構成とすることにより、量子ドットシートの構成を、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の構成としやすくできるとともに、量子ドットの耐湿性及び耐酸素性を向上しやすくできる。
積層体Ａ及び積層体Ｂの量子ドット含有層と密着する側の面は、量子ドットの耐湿性及び耐酸素性を向上する観点から、光透過性基材又はバリア層であることが好ましい。
【００４２】
積層体Ａ及び積層体Ｂ
積層体Ａ及び積層体Ｂは、少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を有する構成である。
【００４３】
積層体Ａ及び積層体Ｂは、量子ドットシートとした際に、量子ドット含有層を中心として、厚み方向に上下対称の層構成となるようにする。
厚み方向に上下対称の層構成とは、層の数が同一であるとともに、対称となる層の厚み及び組成が略同一であることをいう。このため、積層体Ａ及び積層体Ｂは、層の数が同一であるとともに、対称となる層の厚み及び組成を略同一とする。
【００４４】
光透過性基材
積層体Ａ及び積層体Ｂの光透過性基材は、図１のように一枚のみであってもよいし、図２のように二枚以上であってもよい。
光透過性基材は特に制限されないが、耐熱性を有し、平滑性、コシ、機械的強度に優れたものであることが好ましい。このような透明基材としては、ポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、アクリル、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン（Ｃｙｃｌｏ−Ｏｌｅｆｉｎ−Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）等のプラスチックフィルムが挙げられる。
上記の中でも、機械的強度、寸法安定性及び耐熱性の観点からは、延伸加工、特に二軸延伸加工されたポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）が好ましい。
【００４５】
光透過性基材の厚みは、機械的強度、コシ及び薄膜化のバランスの観点から、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１５０μｍがより好ましく、３０〜１００μｍがさらに好ましい。積層体Ａ及び積層体Ｂが二枚以上の光透過性基材を有する場合、各光透過性基材の厚みが前記範囲であることが好ましい。
光透過性基材の表面には、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理の他、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
【００４６】
バリア層
バリア層は、量子ドットの耐湿性及び耐酸素性を向上する役割を有する。
積層体Ａ及び積層体Ｂにおけるバリア層の位置は特に制限されないが、量子ドットシートとした際に、光拡散層よりも量子ドット含有層側の位置とすることが好ましい。
【００４７】
バリア層としては、無機物又は無機酸化物からなるものであることが好ましく、無機物もしくは無機酸化物の蒸着膜、無機アルコキシドの加水分解膜が挙げられる。耐湿性及び耐酸素性の観点からは、バリア層は、無機物もしくは無機酸化物の蒸着膜であることが好ましい。
バリア層は、公知の無機物、無機酸化物及び無機アルコキシド等を用いて、公知の方法により形成することができ、その組成及び形成方法は特に限定されない。バリア層は、単層でもよく、２層以上有してもよい。バリア層を２層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
【００４８】
蒸着膜の材料は、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の無機物、または、これらの酸化物等、さらにはこれらに有機物が配合されたものが挙げられる。
加水分解膜の材料である無機アルコキシドは、金属アルコキシドともよばれるものであり、テトラアルコキシシラン等のケイ素アルコキシド、チタンアルコキシド、アルミニウムアルコキシド等が挙げられる。
【００４９】
バリア層の厚みは、耐湿性、耐酸素性、ひび割れ抑制及び光透過性のバランスの観点から、５〜１０００ｎｍであることが好ましく、１０〜７００ｎｍであることがより好ましく、１０〜５００ｎｍであることがさらに好ましい。バリア層が蒸着膜の場合、バリア層の厚みは、５〜３０ｎｍであることが好ましく、７〜２５ｎｍであることがより好ましく、１０〜２０ｎｍであることがさらに好ましい。
バリア層としての蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法及び光化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣＶＤ法）等が挙げられる。
【００５０】
光拡散層
光拡散層は、量子ドットシートの拡散を強くして色味の角度依存性を抑制する役割を有する。
光拡散層は、量子ドットシートの最外層あるいは最外層と同一視できる位置に配置することが好ましい。最外層と同一視できる位置とは、光拡散層の表面凹凸に実質的な影響を与えないような薄膜（厚み１００ｎｍ以下の層）が光拡散層上に形成されている際の光拡散層の位置をいう。
【００５１】
光拡散層は、表面凹凸による外部拡散を有するものが好ましい。かかる光拡散層を最外層あるいは最外層と同一視できる位置に配置することにより、量子ドットシートと接触する部材（輝度向上シート等）との密着を防止できる。
光拡散層は、例えば、バインダー樹脂及び拡散粒子から形成できる。
【００５２】
光拡散層のバインダー樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、耐擦傷性の観点から、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましい。
熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物は、量子ドット含有層で例示したものと同様のものを用いることができる。
【００５３】
拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比（拡散粒子の平均粒子径／光拡散層の厚み）は、０．１０〜２．００であることが好ましく、０．１５〜１．５０であることがより好ましく、０．２０〜１．００であることがさらに好ましい。
光出射面側の光拡散層の拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比を０．１０以上とすることにより、強い外部拡散を付与することができる。また、光入射面側の光拡散層の拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比を０．１０以上とすることにより、再帰反射性が付与され、光のリサイクル率が高まり、量子ドットの含有量を少なくすることが可能となる。また、拡散粒子の平均粒子径と、光拡散層の厚みとの比を２．００以下とすることにより、光拡散層において拡散粒子を十分に保持できる。
また、上記の比に基づく効果を得やすくする観点から、光拡散層の拡散粒子の平均粒子径は、１〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００５４】
拡散粒子は、有機粒子及び無機粒子の何れも用いることができ、量子ドット含有層の内部拡散粒子として例示したものと同様のものを使用できる。
【００５５】
光拡散層の厚みは、拡散粒子の保持力及び外部拡散性の観点から、１〜３０μｍであることが好ましく、３〜２０μｍであることがより好ましい。
光拡散層の拡散粒子は、拡散性と塗膜強度のバランスの観点から、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０〜２００質量部であることが好ましく、３０〜１７０質量部であることがより好ましく、５０〜１５０質量部であることがさらに好ましい。
【００５６】
接着剤層
積層体Ａ及び積層体Ｂを構成する各層を積層するため、各層の間に接着剤層を介在させてもよい。例えば、図２では、光透過性基材とバリアフィルムとの間、バリアフィルムと拡散フィルムとの間に接着剤層を有している。
接着剤層は、汎用の感圧型接着剤（粘着剤）、熱硬化型接着剤、電離放射線硬化型接着剤から形成することができる。
接着剤層の厚みは、接着力及び薄膜化の観点から、０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００５７】
量子ドットシートは、反射防止層、帯電防止層等の上記以外の機能層を有していてもよい。
量子ドットシートの総厚みは特に限定されないが、１００〜７００μｍ程度である。
【００５８】
量子ドットシートの製造方法
量子ドットシートの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下の（ａ）〜（ｃ）の順で製造することができる。
（ａ）少なくともバリア層、光拡散層及び一以上の光透過性基材を積層し、積層体Ａ及び積層体Ｂを得る工程。
（ｂ）積層体Ａ及び積層体Ｂの何れか一方の積層体の一方の面に、一次光を吸収して二次光を放出する量子ドット及びバインダー樹脂成分を含む量子ドット含有層塗布液を塗布し、量子ドット含有層を形成する工程。
（ｃ）工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の層構成となるように貼り合わせる工程。
【００５９】
工程（ａ）で作製する積層体Ａと積層体Ｂとは、層の数が同一であり、対称となる層の厚み及び組成が略同一のものである。
工程（ｂ）のバインダー樹脂成分は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、及び電離放射線硬化性樹脂組成物の何れか、あるいはこれらの混合物を用いることができる。
【００６０】
工程（ｃ）において、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成していない積層体と、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成した積層体の量子ドット含有層側の面とを貼り合わせる際は、図１〜２のように、量子ドット含有層を中心として厚み方向に上下対称の構成とする観点から、接着剤層を介することなく貼り合わせることが好ましい。
【００６１】
工程（ｂ）のバインダー樹脂成分が電離放射線硬化性樹脂組成物である場合、工程（ｃ）で接着剤層を介することなく２つの積層体を貼り合わせるためには、以下の手法を採用することが好ましい。
第一に、電離放射線硬化性樹脂組成物が単官能モノマーを含むことが好ましい。
第二に、工程（ｂ）で量子ドット含有層を形成する際に、電離放射線を照射しないか、電離放射線の照射量を抑制して電離放射線硬化性樹脂組成物に未硬化の部分を残しておき、工程（ｃ）の後に電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化を進行させることが好ましい。
第一の手法及び第二の手法を組み合わせると、工程（ｃ）において接着剤層を介することなく２つの積層体を貼り合わせる作業性がより向上する点で好ましい。
【００６２】
透過率
本発明の量子ドットシートのＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７の全光線透過率は特に限定されないが、通常は４０％以上程度である。
【００６３】
表面粗さ
本発明の量子ドットシートは、両表面の算術平均粗さＲａが０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．２〜８μｍであることがより好ましく、０．５〜５μｍであることがさらに好ましい。量子ドットシートの両表面のＲａは略同一であることが好ましい。具体的には、積層体Ａ側の表面のＲａをＲａＡ、積層体Ｂ側の表面のＲａをＲａＢとした場合、ＲａＡ／ＲａＢが０．９〜１．１の範囲内であることが好ましい。
Ｒａを０．１μｍ以上とすることにより、量子ドットシートと接触する部材との密着を防止できる。量子ドットシートと接触する部材とは、例えば、量子ドットシートの光出射側に位置するプリズムシート、量子ドットシートの光入射側に位置する導光又は拡散のための光学板が挙げられる。また、Ｒａを１０μｍ以下とすることにより、偏光板の光漏れ及び正面輝度の低下を抑制できる。
また、拡散の強さを制御することによって、色味の角度依存性の抑制、エッジ領域の色味の抑制、偏光板の光漏れ、及び正面輝度の低下の抑制のバランスを図る観点からは、Ｒａは０．５〜１０μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。また、光入射面側のＲａを１μｍ以上とすることにより、再帰反射性が付与され、光のリサイクル率が高まり、量子ドットの含有量を少なくすることが可能となる。
なお、Ｒａ及び後述するＲｚＪＩＳは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠するものであり、カットオフ値０．８ｍｍで２０回測定した際の平均値である。
【００６４】
本発明の量子ドットシートは、両表面の十点平均粗さＲｚＪＩＳが０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．２〜１０μｍであることがより好ましく、０．５〜８μｍであることがさらに好ましい。量子ドットシートの両表面のＲｚＪＩＳは略同一であることが好ましい。具体的には、積層体Ａ側の表面のＲｚＪＩＳをＲｚＡ、積層体Ｂ側の表面のＲｚＪＩＳをＲｚＢとした場合、ＲｚＡ／ＲｚＢが０．９〜１．１の範囲内であることが好ましい。
ＲｚＪＩＳが上記範囲を満たすことは、量子ドットシートの表面粗さが一定のランダム性を有しつつ、かつ粗さに極端な偏りがないことを示している。したがって、ＲｚＪＩＳが上記範囲を満たすことにより、拡散の偏りを低減するとともに、局所的な密着を防止することができる。
また、拡散の強さを制御することによって、色味の角度依存性の抑制、エッジ領域の色味の抑制、偏光板の光漏れ、及び正面輝度の低下の抑制のバランスを図る観点からは、ＲｚＪＩＳは１〜１０μｍであることが好ましく、２〜８μｍであることがより好ましい。
Ｒａ及びＲｚＪＩＳを上記範囲とするには、量子ドットシートの最表面に後述する光拡散層を位置させればよい。
【００６５】
［バックライト］
本発明のバックライトは、一次光を放出する少なくとも１つの光源と、前記光源に隣接して配置され、導光又は拡散のための光学板と、前記光学板の光出射側に配置された量子ドットシートとを備えたバックライトにおいて、前記量子ドットシートが上述した本発明の量子ドットシートであるものである。
【００６６】
本発明のバックライトとしては、一例として、図３に示すようなエッジライト型のバックライト、あるいは、図４に示すような直下型のバックライトを採用することができる。
【００６７】
図３のエッジライト型のバックライトに用いられる光学板１２０は、光源１１０で放出された一次光を導光するための光学部材であり、いわゆる導光板である。導光板は、例えば、少なくとも一つの面を光入射面とし、これと略直交する一方の面を光出射面とするように成形された略平板状の形状からなる。
【００６８】
導光板は、主としてポリメチルメタクリレート等の高透明な樹脂から選ばれるマトリックス樹脂からなる。導光板は、必要に応じてマトリックス樹脂と屈折率の異なる樹脂粒子が添加されていてもよい。導光板の各面は、一様な平面ではなく複雑な表面形状をしているものであってもよく、ドットパターン等が設けられていてもよい。
【００６９】
図４の直下型のバックライトに用いられる光学板１２０は、光源１１０のパターンを見えにくくするための光拡散性を有する光学部材（光拡散材）である。光拡散材としては、例えば、厚み１〜３ｍｍ程度の乳白色の樹脂板が挙げられる。
【００７０】
エッジライト型及び直下型のバックライトには、上述した光源、光学板及び量子ドットシートの他に、目的に応じて、反射板、光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）及び反射型偏光フィルム（ＤＢＥＦ）等から選ばれる一種以上の部材を備えていてもよい。反射板は、光学板の光出射面側と反対側に配置される。光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム及び反射型偏光フィルムは、光学板の光出射面側に配置される。反射板、光拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム及び反射型偏光フィルム等から選ばれる一種以上の部材を備える構成とすることで、正面輝度、視野角等のバランスに優れたバックライトとすることができる。
【００７１】
エッジライト型及び直下型のバックライトにおいて、光源１１０は、一次光を放出する発光体であり、青に相当する波長の一次光を放出する発光体を用いることが好ましい。青に相当する波長の一次光は、ピーク波長が３８０〜４８０ｎｍの範囲であることが好ましく、ピーク波長が４５０ｎｍであることがより好ましい。光源１１０としては、バックライトを設置する装置が単純化及び小型化できるという観点から、ＬＥＤ光源であることが好ましく、青色単色のＬＥＤ光源であることがより好ましい。光源１１０は、少なくとも１つであり、十分な一次光を放出するという観点から、複数個であることが好ましい。
なお、量子ドットシートの量子ドット含有層中に、第１量子ドット及び第２量子ドットの一方のみを含有する場合、青に相当する波長の一次光を放出する発光体からなる一次光源に加えて、補助光源を有することが好ましい。具体的には、量子ドット含有層中に第１量子ドットのみを含有する場合には、緑色に相当する波長の光を放出する発光体を補助光源として用いることが好ましい。また、量子ドット含有層中に第２量子ドットのみを含有する場合には、赤色に相当する波長の光を放出する発光体を補助光源として用いることが好ましい。
【００７２】
本発明のバックライトは、上述した本発明の量子ドットシートを用いていることから、バックライトのエッジ領域の色味、及び色味の角度依存性を改善することができる。
【００７３】
［液晶表示装置］
本発明の液晶表示装置は、バックライト及び液晶パネルを備えた液晶表示装置であって、前記バックライトが上述した本発明のバックライトであるものである。
【００７４】
図５は、本発明の液晶表示装置の実施の形態を示す断面図である。図５の液晶表示装置３００は、バックライト２００と、液晶パネル２１０とを備えている。また、バックライト２００及び液晶パネル２１０は、ホルダ２２０に組み込まれて固定されている。
【００７５】
液晶パネルは、偏光板（図示せず）及びカラーフィルター（図示せず）等を備える。液晶パネルは、特に限定されず、一般的に液晶表示装置の液晶パネルとして公知のものを用いることができる。例えば、液晶層の上下をガラス板で挟んだ一般的な構造を有する液晶パネル、具体的には、ＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ及びＯＣＢ等の表示方式のものを用いることができる。
【００７６】
偏光板は、所望の偏光特性を備えるものであれば特に限定されず、一般的に液晶表示装置の偏光板として公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコールフィルムが延伸されてなり、ヨウ素を含有する偏光板が好適に用いられる。
【００７７】
カラーフィルターとしては、特に限定されず、例えば、一般的に液晶表示装置のカラーフィルターとして公知のものを用いることができる。カラーフィルターは、通常、赤色、緑色及び青色の各色の透明着色パターンから構成され、それら各透明着色パターンは、着色剤が溶解又は分散、好ましくは顔料微粒子が分散された樹脂組成物から構成される。
カラーフィルターの形成方法は、所定の色に着色したインキ組成物を調整して、着色パターン毎に印刷することによって形成する方法や、所定の色の着色剤を含有した塗料タイプの感光性樹脂組成物を用いて、フォトリソグラフィ法によって形成する方法が挙げられる。
【００７８】
液晶表示装置の表示画像は、バックライトから照射された白色光がカラーフィルターを透過することでカラー表示される。液晶表示装置は、量子ドットによるバックライトのスペクトルと適合するカラーフィルターを用いることで、明るさと効率に優れ、非常に鮮明な色を生成するディスプレイを実現することができる。
【００７９】
液晶パネルは、カラーフィルター上に任意の層が単層又は複層形成された構成であってもよい。上記任意の層としては特に限定されず、例えば、タッチパネル用センサー層、ハードコート層、帯電防止層、低屈折率層、高屈折率層、防眩層、防汚層、反射防止層、高誘電体層、電磁波遮蔽層、接着剤層等が挙げられる。
【００８０】
本発明の液晶表示装置は、上述した本発明のバックライトを用いていることから、表示画像のエッジ領域の色味、及び色味の角度依存性を改善することができる。
【実施例】
【００８１】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準とする。また、屈折率は特に断りのない限り波長４５０ｎｍの屈折率とする。
【００８２】
１．量子ドットシートの物性測定及び評価
以下のように、実施例及び比較例の量子ドットシート及び液晶表示装置の物性測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
１−１．表面粗さ
表面粗さ測定器（型番：ＳＥ−３４００／小坂研究所株式会社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠して、下記の測定条件により、量子ドットシートの両表面のＲａ及びＲｚＪＩＳを測定した。２０回測定した際の平均値を表１に示す。
［表面粗さ検出部の触針］
小坂研究所社製の商品名ＳＥ２５５５Ｎ（先端曲率半径：２μｍ、頂角：９０度、材質：ダイヤモンド）
［表面粗さ測定器の測定条件］
・基準長さ（粗さ曲線のカットオフ値λｃ）：０．８ｍｍ
・評価長さ（基準長さ（カットオフ値λｃ）×５）：４．０ｍｍ
・触針の送り速さ：０．５ｍｍ／ｓ
・予備長さ：（カットオフ値λｃ）×２
・縦倍率：２０００倍
・横倍率：１０倍
【００８４】
１−２．平面性
製造直後の量子ドットシートの平面性を目視で評価した。その結果、量子ドットシートの表面の波打ち及び量子ドットシートの端部の浮き上がりが観察されないものを「Ａ」、波打ち及び端部の浮き上がりの少なくとも何れかが観察されるものを「Ｃ」とした。
【００８５】
１−３．輝度の均一性
下記「４」で作製した液晶表示の電源を入れ、面内の輝度の均一性を目視で評価した。面内の輝度ムラが全く気にならないものを１点、面内の輝度ムラが若干気になるが実用上問題ないレベルであるものを２点、面内の輝度ムラが大きく実用上問題あるレベルであるものを３点とする評価基準で、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．２５点未満のものを「ＡＡ」、平均点が１．２５点以上１．５０点未満のものを「Ａ」、平均点が１．５０点以上２．００点未満のものを「Ｂ」、平均点が２．０点以上のものを「Ｃ」とした。
【００８６】
１−４．密着性
実施例及び比較例の量子ドットシートを作製する際に、積層体Ａとして幅２５ｍｍ長さ１７０ｍｍのもの、積層体Ｂとして幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍのものを作製した。積層体Ａの二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面の一方の端部から１５０ｍｍの領域のみに量子ドット層を形成し、量子ドット層を形成した部分に積層体Ｂを二軸延伸ＰＥＴフィルム側から貼り合わせた後、紫外線を照射して実施例及び比較例の密着性測定用サンプルを得た。
測定用サンプルの積層体Ａが突出している箇所を引っ張り試験機（エ−・アンド・デイ社製、商品名：テンシロン）に付属しているチャッキング用冶具に固定し、剥離角１８０°の方向に固定した突出箇所を引っ張り、量子ドット含有層から積層体Ａの二軸延伸ＰＥＴフィルムを引き剥がすのに要する力（剥離力）を測定した。測定は、室温において引張速度０．３ｍ／分の条件で行った。その結果、剥離できずに二軸延伸ＰＥＴが破壊され、剥離力が測定不能なものを「Ａ」、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であるものを「Ｂ」、１０Ｎ／２５ｍｍ未満であるものを「Ｃ」とした。基材が破壊されるものは、基材が破壊されるほど密着性が良好であることを意味している。
【００８７】
１−５．ブロッキング
下記「４」で作製したバックライトについて、量子ドットシートと導光板との間、並びに、量子ドットシートとプリズムシートとの間でブロッキングの発生を目視で評価した。その結果、ブロッキングが生じていないものを「Ａ」、ブロッキングが生じたものを「Ｃ」とした。
【００８８】
１−６．色味の角度依存性
下記「４」で作製した実施例のバックライトを点灯し、様々な方向からバックライトの中心付近の色味を目視で評価した。角度による色味の変化が全く気にならないものを１点、角度による色味の変化が若干気になるが実用上問題ないレベルであるものを２点、角度による色味の変化が大きく実用上問題あるレベルであるものを３点とする評価基準で、２０人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。平均点が１．５０点以下のものを「ＡＡ」、平均点が１．５０点超２．００点以下のものを「Ａ」、平均点が２．００点超２．５０点未満のものを「Ｂ」、平均点が２．５点以上のものを「Ｃ」とした。
【００８９】
２．量子ドットの作製
技術文献「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ．２００７，１２９，１５４３２−１５４３３」に記載されている方法を参照し、蛍光スペクトルのピーク波長が６３７ｎｍのＩｎＰ／ＺｎＳコアシェル型量子ドット（量子ドットＡ）、及び蛍光スペクトルのピーク波長が５２８ｎｍのＩｎＰ／ＺｎＳコアシェル型量子ドット（量子ドットＢ）を作製した。
【００９０】
３．量子ドットシートの作製
［実施例１］
厚み１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面上に、ＰＶＤ法にて酸化ケイ素からなる膜厚２０ｎｍのバリア層を形成し、バリアフィルムを得た。次いで、厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面上に、下記処方の光拡散層塗布液ａ１を乾燥後の厚みが１１μｍとなるように塗布、乾燥した後、紫外線照射して光拡散層を形成し、光拡散フィルムを得た。次いで、光拡散フィルムと、バリアフィルムと、厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムとを、前記の順番で厚み３μｍの接着剤層を介して積層し、積層体Ａを得た（図２参照）。バリアフィルムと光拡散フィルムとは、両者の二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面が対向するようにして貼り合わせた。次いで、上記と同様の作業により積層体Ｂを得た。
次いで、積層体Ａの二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面に、下記処方の量子ドット含有層塗布液ｂ１を乾燥後の厚みが１００μｍとなるように塗布、乾燥し、電離放射線未照射の量子ドット含有層を形成した。
次いで、電離放射線未照射の量子ドット含有層と、積層体Ｂの二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面とを対向させて貼り合わせ、積層体Ａの光拡散層側から紫外線を照射して、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化を進行させ、実施例１の量子ドットシートを得た。
【００９１】
＜光拡散層塗布液ａ１＞
・ペンタエリスリトールトリアクリレート                  ３０部
（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＴ−３０）
・ウレタンアクリレート                                  ７０部
（日本合成化学社製、ＵＶ１７００Ｂ）
・光重合開始剤                                            ５部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４）
・シリコーン系レベリング剤                            ０．１部
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＦ４４６０）
・ウレタン樹脂系拡散粒子                              １００部
（平均粒子径３μｍ）
・希釈溶剤                                            ５００部
【００９２】
＜量子ドット含有層塗布液ｂ１＞
・イソノニルアクリレート                              １００部
（単官能モノマー、屈折率１．４５）
・光重合開始剤                                            ５部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４）
・量子ドットＡ                                        ０．２部
・量子ドットＢ                                        ０．２部
・希釈溶剤                                                ５部
【００９３】
［実施例２］
量子ドット含有層塗布液１ａに、内部散乱粒子（真球状アルミナ、平均粒子径１．５μｍ、屈折率１．７６）を２０部加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の量子ドットシートを得た。
【００９４】
［比較例１］
実施例１と同様にして積層体Ａ及び積層体Ｂを準備した。次いで、積層体Ａの二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面に、量子ドット含有層塗布液ｂ１を乾燥後の厚みが１００μｍとなるように塗布、乾燥した後、量子ドット含有層側から紫外線を照射した。紫外線の照射量は電離放射線硬化性樹脂組成物が完全硬化する理論量とした。
次いで、積層体Ｂの二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面に、ウレタン二液硬化型の接着剤を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布、乾燥して接着剤層を形成した。
次いで、積層体Ａに形成した量子ドット含有層と、積層体Ｂに形成した接着剤層とを対向させて貼り合わせ、比較例１の量子ドットシートを得た。
【００９５】
［比較例２］
積層体Ｂを下記の積層体Ｂ−１に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１の量子ドットシートを得た。
（積層体Ｂ−１）
厚み１２μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面上に、ＰＶＤ法にて酸化ケイ素からなる膜厚２０ｎｍのバリア層を形成し、バリアフィルムを得た。次いで、厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面上に、下記処方のブロッキング防止層塗布液ｃ１を乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布、乾燥した後、紫外線照射してブロッキング防止層を形成し、ブロッキング防止フィルムを得た。次いで、ブロッキング防止フィルムと、バリアフィルムと、厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムとを、前記の順番で厚み３μｍの接着剤層を介して積層し、積層体Ｂ−１を得た。バリアフィルムとブロッキング防止フィルムとは、両者の二軸延伸ＰＥＴフィルム側の面が対向するようにして貼り合わせた。
【００９６】
＜ブロッキング防止層塗布液ｃ１＞
・ペンタエリスリトールトリアクリレート                  ３０部
（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＴ−３０）
・ウレタンアクリレート                                  ７０部
（日本合成化学社製、ＵＶ１７００Ｂ）
・光重合開始剤                                            ５部
（ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４）
・シリコーン系レベリング剤                            ０．１部
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＦ４４６０）
・ウレタン樹脂系粒子                                    １０部
（平均粒子径３μｍ）
・希釈溶剤                                            ５００部
【００９７】
４．バックライト及び液晶表示装置の作製
光源に青色ＬＥＤを用いている市販の液晶表示装置（対角７インチ）を分解し、バックライトを取り出した。バックライトはエッジライト型であり、導光板の下方に反射板、導光板の上方に光拡散フィルム、プリズムシート２枚を有するものであった。なお、２枚のプリズムシートは、下側のものと上側のものとでストライプラインが直交するものであった。
上記バックライトから光拡散フィルムを取り除き、導光板とプリズムシートとの間に、実施例１〜２及び比較例１〜２の量子ドット含有シートを配置して、実施例１〜２及び比較例１〜２のバックライトを得た。
次いで、分解した液晶表示装置のバックライトが設置されていた箇所に、実施例１〜２及び比較例１〜２のバックライトを戻し、実施例１〜２及び比較例１〜２の液晶表示装置を得た。
【００９８】
【表１】
0006716870.tif 000002
【００９９】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜２の量子ドットシートは、平面性に優れるため、面内の輝度の均一性に優れるものであった。また、実施例１〜２の量子ドットシートは密着性に優れ、初期段階及び経時的な機能低下を抑制できるものであった。
【符号の説明】
【０１００】
１０：量子ドット含有層
２１ａ、２１ｂ、３１ａ、３１ｂ、４１ａ、４１ｂ：光透過性基材
３０ａ、３０ｂ：バリアフィルム
３２ａ、３２ｂ：バリア層
４０ａ、４０ｂ：光拡散フィルム
４２ａ、４２ｂ：光拡散層
５１ａ、５１ｂ、５２ａ、５２ｂ：接着剤層
６１：積層体Ａ
６２：積層体Ｂ
１００：量子ドットシート
１１０：光源
１２０：光学板
１３０：反射板
１４０：プリズムシート
２００：バックライト
２１０：液晶パネル
２２０：ホルダ
３００：液晶表示装置
【図１】
0006716870.tif 000003
【図２】
0006716870.tif 000004
【図３】
0006716870.tif 000005
【図４】
0006716870.tif 000006
【図５】
0006716870.tif 000007