(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水性ポリマーと該撥水性ポリマーの溶媒とを含有する繊維製品又は皮革製品用の撥水性組成物であって、
前記撥水性ポリマーはシリコーン化合物であり、
前記溶媒は炭素数７の脂肪族炭化水素であり、
前記撥水性組成物の総量を基準として、前記撥水性ポリマー及び前記溶媒の含有量が、それぞれ０．５〜１．５質量％、８９．０〜９９．５質量％である、撥水性組成物（ただし、酸を含有するものを除く）。
【請求項２】
可溶化剤を更に含有する、請求項１に記載の撥水性組成物。
【請求項３】
スプレー容器と、該スプレー容器に収容された請求項１又は２に記載の撥水性組成物とを有する、撥水スプレー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、衣類、鞄、靴等の繊維製品又は皮革製品などに撥水性を付与させるために、撥水スプレーが使用されている。撥水スプレーに用いられる撥水性組成物として、例えば、特許文献１及び２には、シリコーン系基材と、特定の炭化水素とを含有する撥水性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１５０４９８号公報
【特許文献２】特開２０１１−２１９６０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般消費者が外出中、或いは外出する直前に雨が降り出した等の場面においては、撥水性組成物には、使用した後撥水性を速やかに発揮する特性（すなわち、速効性）が求められる。しかしながら、速効性に優れた撥水性組成物の報告例は未だなされていないのが現状である。
【０００５】
本発明の目的は、速効性に優れた、新規な撥水性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一形態は、（Ａ）撥水性ポリマーと（Ｂ）撥水性ポリマーの溶媒とを含有する撥水性組成物であって、（Ｂ）上記溶媒は炭素数７の脂肪族炭化水素であり、撥水性組成物の総量を基準として、（Ａ）上記撥水性ポリマー及び（Ｂ）上記溶媒の含有量が、それぞれ０．５〜１．５質量％、８９．０〜９９．５質量％である、撥水性組成物を提供する。
【０００７】
本発明に係る撥水性組成物において、撥水性ポリマーは、シリコーン化合物及び／又はフッ素化ポリマーであってもよい。
【０００８】
本発明に係る撥水性組成物は、（Ｃ）可溶化剤を更に含有することができる。
【０００９】
本発明の別の形態は、スプレー容器と、該スプレー容器に収容された上記撥水性組成物とを有する、撥水スプレーを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、速効性に優れた撥水性組成物が提供される。本発明の撥水性組成物は、対象となる繊維製品又は皮革製品などが乾燥している場合のみならず、水分を含んでいる場合であっても速効性を示す。また、本発明の撥水性組成物は、対象となる製品の変色を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００１２】
本実施形態に係る撥水性組成物は、（Ａ）撥水性ポリマー（以下「（Ａ）成分」と略称する場合がある。）と、（Ｂ）撥水性ポリマーの溶媒（以下「（Ｂ）成分」と略称する場合がある。）とを含有しており、（Ｂ）成分が炭素数７の脂肪族炭化水素であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が所定の範囲内にあることを特徴としている。
【００１３】
本実施形態に係る撥水性組成物において、（Ａ）成分は撥水性ポリマーである。本明細書において「撥水性ポリマー」とは、表面に水滴を滴下した場合水滴をはじく性質を有するポリマーを言い、接触角が６０°以上（更には９０°以上）であることが好ましい。（Ａ）成分としては、撥水性を有し、かつ（Ｂ）成分に溶解するポリマーであればよく、例えば、シリコーン化合物、フッ素化ポリマーが挙げられる。
【００１４】
シリコーン化合物は、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有する化合物であり、ポリオルガノシロキサンが代表的である。
【００１５】
ポリオルガノシロキサンとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。なお、ポリオルガノシロキサンは不飽和結合やアミノ基等の官能基を有していてもよい。
【００１６】
シリコーン化合物には、チタンアルコキシド等の金属アルコキシドや、ジアルコキシジアルキルシラン、トリアルコキシアルキルシラン等のアルコキシランを併用してもよい。
【００１７】
シリコーン化合物の平均分子量はシリコーン化合物の化学構造に従って適宜決定できるが、（Ｂ）成分に溶解又は分散可能な分子量であることが好ましい。
【００１８】
フッ素化ポリマーとしては、例えば、（ａ）フッ素化（メタ）アクリル化合物と、（ｂ）フッ素化されていない（メタ）アクリル化合物との共重合体が挙げられる。ここで、「（メタ）アクリル化合物」とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートをそれぞれ意味し、類似の化合物も同様に解する。
【００１９】
（ａ）フッ素化（メタ）アクリル化合物は、（メタ）アクリル化合物の水素原子の少なくとも一部がフッ素原子となっている化合物をいい、例えば、フルオロアルキル（メタ）アクリレート（好ましくは、ペルフルオロアルキル（メタ）アクリレート）、Ｎ−アルキルペルフルオロアルキルスルホンアミドアルキル（メタ）アクリレート（好ましくは、Ｎ−メチルペルフルオロオクチルスルホンアミドエチル（メタ）アクリレート）が挙げられる。
【００２０】
（ｂ）フッ素化されていない（メタ）アクリル化合物としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の炭素数は、１〜２２であってよく、１〜１８であることが好ましい。
【００２１】
（Ａ）成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
本実施形態に係る撥水性組成物における（Ａ）成分の含有量は、撥水性組成物の総量を基準として、０．５〜１．５質量％である。この場合、（Ａ）成分の含有量は、不揮発分（固形分）換算量として計算する。（Ａ）成分の含有量は、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、０．７〜１．５質量％であることが好ましく、０．８〜１．０質量％であることがより好ましい。
【００２３】
本実施形態に係る撥水性組成物において、（Ｂ）成分は、炭素数７の脂肪族炭化水素である。
【００２４】
炭素数７の脂肪族炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよいが、飽和炭化水素が好ましい。炭素数７の飽和炭化水素としては、例えば、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタンが挙げられる。これらの中でも、ｎ−ヘプタンが好ましい。
【００２５】
（Ｂ）成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
本実施形態に係る撥水性組成物における（Ｂ）成分の含有量は、撥水性組成物の総量を基準として、８９．０〜９９．５質量％である。（Ｂ）成分の含有量は、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、９１．０〜９９．５質量％であることが好ましく、９２．０〜９９．５質量％であることがより好ましい。
【００２７】
本実施形態に係る撥水性組成物は、（Ｃ）可溶化剤（以下、「（Ｃ）成分」と略称する場合がある。）を更に含有することができる。本明細書において「可溶化剤」とは、撥水性ポリマーを溶媒に溶解させやすくする作用を有する溶剤を意味する。撥水性組成物が（Ｃ）成分を更に含有することにより、撥水性ポリマーが溶媒に一層溶解しやすくなり、かつ溶媒中で撥水性ポリマーを安定させる効果を奏する。（Ｃ）成分としては、（Ａ）成分を溶解又は分散可能な溶媒が用いられ、そのような溶媒としては、例えば、低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチルが挙げられる。
【００２８】
低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。
【００２９】
可溶化剤として、好ましくは、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチルであり、より好ましくは、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールであり、更に好ましくは、イソプロパノールである。
【００３０】
（Ｃ）成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
本実施形態に係る撥水性組成物が（Ｃ）成分を含有する場合、撥水性組成物における（Ｃ）成分の含有量は、本発明による効果をより顕著に奏する観点から、撥水性組成物の総量を基準として、例えば、１０質量％以下であってよく、８．０質量％以下であることが好ましく、７．０質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
本実施形態に係る撥水性組成物は、上述の各成分に加えて、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、香料、風合い調整剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００３３】
本実施形態に係る撥水性組成物は溶媒中にその他の成分を導入することで製造できる。例えば、撥水性ポリマー、溶媒、及び必要に応じて可溶化剤を、必要により加温又は加圧しながら混合することによって製造することができる。
【００３４】
本実施形態に係る撥水性組成物の使用形態としては、例えば、撥水性組成物を対象となる製品の表面に付着させて使用することができる。撥水性組成物を対象となる製品の表面に付着させる方法としては、例えば、スプレー容器に撥水性組成物を充填し、対象となる製品の表面に吹き付ける方法が挙げられる。
【００３５】
本実施形態に係る撥水スプレーは、スプレー容器と、該スプレー容器に収容された撥水性組成物とを有する。
【００３６】
スプレー容器としては、収容する撥水性組成物が漏れ出さず、また噴射剤等を導入しても圧力により変形しない程度の強度のものを用いる。具体的には、例えば、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型又は蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器が挙げられる。
【００３７】
撥水性組成物をエアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス、窒素ガス等を使用することができる。これら噴射剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。噴射剤としては、不燃性であること、温度による粒子径の変化が少ないことなどから、炭酸ガスが好ましい。
【００３８】
本実施形態に係る撥水スプレーの製造方法として、例えば、スプレー容器がエアゾールスプレー容器である場合は、撥水性組成物をエアゾール缶に入れ、閉缶した後、噴射剤を充填することにより製造することができる。スプレー容器がトリガースプレー容器、又はディスペンサースプレー容器である場合は、撥水性組成物をそのままスプレー容器に充填することにより撥水スプレーを製造することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４０】
１．撥水性組成物及び撥水スプレーの調製
容器内のイソプロパノールに、ポリオルガノシロキサン（Ｘ−６１−６８４Ｂ、信越化学株式会社製）及びｎ−ヘプタンを添加した後、室温で撹拌して、表１に示す各実施例及び比較例の撥水性組成物を調製した。なお、表１における各成分の単位は質量％である。
上記調製した各撥水性組成物（１２０ｇ）をエアゾール缶に入れた後、炭酸ガス（５ｇ）を充填して、各撥水性組成物に対応する撥水スプレーを調製した。
【００４１】
２．評価
（２−１）撥水性能の速効性
試験用添付白布  綿１００％（カナキン３号、ＪＩＳ  Ｌ０８０３準拠）生地を２０×２０ｃｍの大きさに切り抜いたものを試験片として用い、その全体に、上記調製した撥水スプレー内の撥水性組成物（４〜５ｇ）を均一となるように噴射し、室温下（温度２５℃、湿度６０％）の条件下で１分間自然乾燥した後の試験片について、ＪＩＳ  Ｌ１０９２スプレー試験にもとづいて撥水度試験を行った。このときの試験片の状態を目視にて観察し、下記の基準にて撥水性能の速効性を評価した。
◎：特に優れた撥水性能が認められる。
○：優れた撥水性能が認められる。
△：撥水性能が認められる。
×：撥水性能が認められない。
【００４２】
（２−２）生地及び皮革の変色
試験用添付白布  ポリエステル１００％生地（ＪＩＳ  Ｌ０８０３準拠）及び牛革（つや有り茶色）を６×７ｃｍの大きさに切り抜いたものを試験片として用い、その全体に、上記調製した撥水スプレー内の撥水性組成物（０．３ｇ）を中心部のみとなるように噴射し、室温下乾燥させた。このときの試験片の状態を目視にて観察し、下記の基準にて生地及び皮革の変色（色落ち等）を評価した。
◎：外観変化が認められない。
○：外観変化がほぼ認められない。
△：外観変化が若干認められるが、実用上問題ない。
×：外観変化が認められる
【００４３】
上記（２−１）及び（２−２）の評価結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
0006758085.tif 000002
【００４５】
（２−３）湿った生地における撥水性能の速効性
試験用添付白布  ウール１００％（ＪＩＳ  Ｌ０８０３準拠）生地を２０×２０ｃｍの大きさに切り抜いたものを試験片として用い、その全体にイオン交換水（３〜３．５ｇ）を霧吹きにて噴射後、室温下（温度２５℃、湿度６０％）の条件下で１０分間、１５分間または２０分間乾燥させた試験片に対し、その全体に、上記実施例３で用いた撥水スプレー内の撥水性組成物（４〜５ｇ）を均一となるように噴射し、室温下（温度２５℃、湿度６０％）の条件下で１分間自然乾燥した後の試験片について、ＪＩＳ  Ｌ１０９２スプレー試験にもとづいて撥水度試験を行った。このときの試験片の状態を目視にて観察し、下記の基準にて撥水性能の速効性を評価した。
◎：特に優れた撥水性能が認められる。 
○：優れた撥水性能が認められる。
△：撥水性能が認められる。
×：撥水性能が認められない。
【００４６】
上記（２−３）の評価結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
0006758085.tif 000003
【００４８】
各実施例の撥水性組成物は、１分間の自然乾燥時間でも撥水性能を発現するという優れた速効性を有し、かつ乾燥後の生地及び皮革の変色を抑制することができた。また、湿潤状態の生地であっても速効性を示すものとなった。一方、（Ａ）成分を固形分換算量として２．０％含有する比較例１の撥水性組成物では、生地及び皮革の変色が認められ、（Ｂ）成分を８４．０％、（Ｃ）成分を１５．０％含有する比較例２の撥水性組成物では、速効性が得られず、皮革の変色が認められた。