(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）：式（１）
【化１】
0006662093.tif 000010
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩、および
成分（Ｂ）水
を含有する、パーマネントウェーブ処理もしくはカーリング処理の前処理剤又はパーマネントウェーブ処理もしくはカーリング処理の第１剤と第２剤の間に用いる中間剤であって、
成分（Ｂ）水を、成分（Ａ）１重量部に対して１０〜１００００重量部含有する剤。
【請求項２】
成分（Ａ）：式（１）
【化１】
0006662093.tif 000011
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩、
成分（Ｂ）水、
チオグリコール酸およびその塩、システアミンならびに環状メルカプト化合物からなる群から選択される少なくともひとつの還元剤、および
アンモニアおよびアルカノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつのアルカリ剤
を含有するパーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第１剤であって、
成分（Ａ）１重量部に対して、成分（Ｂ）を１０〜１００００重量部、還元剤を０．１〜１００重量部、アルカリ剤を０．０１〜１０重量部含む剤。
【請求項３】
成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが７または８である化合物またはその塩である、請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
成分（Ａ）が、前記式（１）においてｘおよびｙが共に４である化合物またはその塩である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の剤。
【請求項５】
成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ３およびＲ４が共に水素原子である化合物またはその塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の剤。
【請求項６】
成分（Ａ）が、ビス（Ｎε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、ビス（Ｎε-オレオイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、またはそれらの塩から選ばれる１種以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の剤。
【請求項７】
以下を含む、毛髪の形状調整方法：
（ａ）成分（Ａ）：式（１）
【化２】
0006662093.tif 000012
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩、及び
成分（Ｂ）水を含む組成物を毛髪に適用する工程、ここで組成物は成分（Ｂ）を成分（Ａ）１重量部に対して、１０〜１００００重量部含み、組成物のｐＨは６．５〜１１である、
（ｂ）パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第１剤を毛髪に適用する工程、ここで当該第１剤は、還元剤及びアルカリ剤を含み
還元剤は、チオグリコール酸およびその塩、システアミンならびに環状メルカプト化合物からなる群から選択される少なくともひとつであり、成分（Ａ）１重量部に対して、０．１〜１００重量部含み、
アルカリ剤は、アンモニアおよびアルカノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつであり、成分（Ａ）１重量部に対して、０．０１〜１０重量部含む、
（ｃ）パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第２剤を毛髪に適用する工程、ここで第２剤は、過酸化物化合物およびアルカリ金属臭素酸塩からなる群から選択される少なくともひとつである。
【請求項８】
（ａ）と（ｂ）を同時に行うことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
（ａ）（ｂ）（ｃ）の順に行うことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
（ｂ）（ａ）（ｃ）の順に行うことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが７または８である化合物またはその塩である、請求項７〜１０のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１２】
成分（Ａ）が、前記式（１）においてｘおよびｙが共に４である化合物またはその塩である、請求項７〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ３およびＲ４が共に水素原子である化合物またはその塩である、請求項７〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
成分（Ａ）が、ビス（Ｎε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、ビス（Ｎε-オレオイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、またはそれら塩から選ばれる１種以上である、請求項７〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アシル塩基性アミノ酸誘導体を含有する毛髪形状調整用補助剤ならびに毛髪の形状調整方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーマネントウェーブ処理やカーリング処理をする場合、通常、チオグリコール酸やその塩類、システインやその塩類といった還元剤を含有する第１剤と、臭素酸ナトリウム、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤を用いて、所望のウェーブ形状あるいはストレート形状を毛髪に付与するという２剤形式の方法が行われている。
【０００３】
詳細には、まず第１剤の還元剤により、毛髪中のケラチンのジスルフィド結合を還元、すなわち開裂させ、スルフィドリル基とする。
次に所望のウェーブ形状あるいはストレート形状を形成し、それを保持したまま、第２剤の酸化剤により、開裂させたジスルフィド結合を新たな位置で再結合させ、所望の形状を固定化させるのが一般的である。
【０００４】
しかしながら、上記のような２剤型のパーマネントウェーブ用毛髪処理剤やカーリング処理剤を用いて毛髪を処理すると、還元・酸化作用を利用するため、毛髪に損傷が発生することがある。特に、第２剤によるジスルフィド再結合過程では、スルフィドリル基の一部や第１剤により開裂されていないジスルフィド結合が、スルホン酸基にまで過度な酸化を受ける場合もあり、一度生成されたスルホン酸基は、パーマネントウェーブ処理やカーリング処理で用いられる還元剤では還元することはできず、そのまま残ってしまう。
【０００５】
このように、毛髪ケラチン内のジスルフィド結合が減少すると、毛髪への目的の形状の付与や、付与した形状の維持がしにくくなり、毛髪成分（間充物質）の溶出が起こり、その結果、まとまり感等の外観や、指通り等の感触が損なわれる。
また近年女性を中心に、ブリーチ処理やブリーチ作用を伴うカラー処理の頻度が高くなっている。それに伴って、毛髪の損傷も激しくなり、これらの処理を繰り返し行った毛髪では、パーマネントウェーブ処理やカーリング処理によるウェーブ形成が困難になってくるといった現象が生じるとともに、毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）が著しく低下しているのが現状である。
このような問題を解決するために、以下のようなパーマネントウェーブ剤やカーリング剤が提案されている。
【０００６】
パーマネントウェーブ処理による毛髪の損傷をより抑えるために、第１剤に、チオグリコール酸やシステイン等の還元剤の代わりに、システアミンを用い、このシステアミンとアニオン性界面活性剤とを併用することが提案されている（特許文献１）。
また第２剤にカルボキシメチルデキストランナトリウムを含有することにより、ウェーブのまとまり感や手触り感を向上させ、さらに、前記第２剤処理後にカチオン性化合物を含有する毛髪処理剤を処理することが提案されている（特許文献２）。
さらに第１剤にシステアミンとアニオン高分子を含有し、第２剤には、酸化剤に加えて、第四級アンモニウム塩からなるカチオン性界面活性剤を加えることが提案されている（特許文献３）。
しかしながら、これらの技術は、毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）や毛髪のダメージを抑え、パーマネントウェーブの効果を持続させるには、十分に満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−０１９１６号公報
【特許文献２】特開２００９−５７３３５号公報
【特許文献３】特開２０１３−９５６９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、パーマネントウェーブ処理やカーリング処理後の毛髪の手触り感を改善し、毛髪のダメージを抑えながら形状を付与およびその形状を持続させる効果を有する毛髪形状調整用補助剤、並びにこれらを用いて、上記の効果を発揮することのできる毛髪の処理方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、成分（Ａ）下記式（１）で示される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）またはその塩を含む組成物が、パーマネントウェーブ処理やカーリング処理後の毛髪の手触り感を著しく改善すると共に、毛髪のダメージを抑えながら形状を付与することができ、その効果を持続させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］成分（Ａ）：式（１）
【００１１】
【化１】
0006662093.tif 000002
【００１２】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩
を含有する毛髪形状調整用補助剤。
［２］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが０〜１０の整数である化合物またはその塩である、［１］に記載の補助剤。
［３］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが７または８である化合物またはその塩である、［１］または［２］に記載の補助剤。
［４］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｘおよびｙが共に４である化合物またはその塩である、［１］〜［３］のいずれかに記載の補助剤。
［５］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ１およびＲ２が各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基である化合物またはその塩である、［１］〜［４］のいずれかに記載の補助剤。
［６］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ３およびＲ４が共に水素原子である化合物またはその塩である、［１］〜［５］のいずれかに記載の補助剤。
［７］成分（Ａ）が、ビス（Ｎε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩である、［１］〜［６］のいずれかに記載の補助剤。
［８］さらに成分（Ｂ）水を含み、成分（Ａ）１重量部に対して、成分（Ｂ）を１０〜１００００重量部含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の補助剤。
［９］［１］〜［８］のいずれかに記載の補助剤、還元剤およびアルカリ剤を含有するパーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第１剤。
［１０］パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理の前処理剤である［１］〜［８］のいずれかに記載の補助剤。
［１１］パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理の第１剤と第２剤の間に用いる中間剤である［１］〜［８］のいずれかに記載の補助剤。
［１２］以下を含む、毛髪の形状調整方法：
（ａ）成分（Ａ）：上記式（１）で示される化合物またはその塩を含む組成物を毛髪に適用する工程、
（ｂ）パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第１剤を毛髪に適用する工程、
（ｃ）パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第２剤を毛髪に適用する工程。
［１３］（ａ）と（ｂ）を同時に行うことを特徴とする［１２］に記載の方法。
［１４］（ａ）（ｂ）（ｃ）の順に行うことを特徴とする［１２］に記載の方法。
［１５］（ｂ）（ａ）（ｃ）の順に行うことを特徴とする［１２］に記載の方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、パーマネントウェーブ処理やカーリング処理後の毛髪の手触り感を改善し、毛髪のダメージを抑えることができる。
本発明によれば、パーマネントウェーブ処理やカーリング処理後のウェーブ等が長期間保持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、毛髪引っ張り強度試験の結果を示す。還元剤はチオグリコール酸アンモニウムとシステアミンを使用した（Ｎ＝２０）。
【図２】図２は、Ｋｉｒｂｙ法によるウェーブ効率およびウェーブ保持率試験の結果を示す。還元剤はシステアミンを使用した（Ｎ＝６）。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の毛髪形状調整用補助剤は、成分（Ａ）：式（１）
【００１６】
【化２】
0006662093.tif 000003
【００１７】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩を含有することを特徴とする（以下本発明の補助剤と略する時もある）。
【００１８】
本発明において、「毛髪形状調整」とは、ウェーブを形成するための処理である「パーマネントウェーブ処理」および「カーリング処理」を意味し、「パーマネントウェーブ処理」には「縮毛矯正処理」も含まれる。具体的には、「パーマネントウェーブ処理」および「カーリング処理」は、第１剤にて毛髪のジスルフィド結合を開裂し、第２剤にて開裂させたジスルフィド結合を新たな位置で再結合させ、所望の形状を固定化させる処理を意味する。
「毛髪形状調整用補助剤」は、毛髪形状調整時におけるウェーブの形成や保持の補助や毛髪の保護の補助として使用される組成物を意味する。具体的には、還元剤およびアルカリ剤と一緒に第１剤として、第１剤の前に毛髪に適用する前処理剤として、または第１剤と第２剤の間に毛髪に適用する中間剤として使用される組成物を意味する。
【００１９】
以下に、本発明の実施の形態について詳述する。
【００２０】
１．成分（Ａ）：式（１）で示される化合物（化合物（１））またはその塩
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基である。
炭素原子数５〜２１のアルキル基とは、炭素原子数５〜２１の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、ネオヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
炭素原子数５〜２１のアルケニル基とは、炭素原子数５〜２１の直鎖または分岐状のアルケニル基を意味し、具体的には、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
炭素原子数５〜１５のアルキル基とは、炭素原子数５〜１５の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。
炭素原子数７〜１１のアルキル基とは、炭素原子数７〜１１の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基等が挙げられる。
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは各々独立して、炭素原子数５〜１５のアルキル基であり、より好ましくは各々独立して、炭素原子数７〜１１のアルキル基である。
また、Ｒ１およびＲ２は、直鎖のアルキル基であることが好ましい。さらに、Ｒ１およびＲ２は、同一であることが好ましい。
【００２１】
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基である。
炭素原子数１〜２２のアルキル基とは、炭素原子数１〜２２の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、ネオヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
炭素原子数２〜２２のアルケニル基とは、炭素原子数２〜２２の直鎖または分岐状のアルケニル基を意味し、具体的には、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
Ｒ３およびＲ４は、好ましくは共に水素原子である。
【００２２】
ｚは、０以上の整数である。
ｚは、好ましくは０〜１０の整数であり、より好ましくは７または８である。
【００２３】
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。
ｘおよびｙは、好ましくは共に４である。
【００２４】
式（１）で示される化合物として、好ましくは、以下の化合物が挙げられる。
（化合物Ａ）
Ｒ１およびＲ２が、各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、
Ｒ３およびＲ４が、共に水素原子であり、
ｚが、０〜１０の整数であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。
【００２５】
（化合物Ｂ）
Ｒ１およびＲ２が、共に炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、
Ｒ３およびＲ４が、共に水素原子であり、
ｚが、７または８であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。
【００２６】
（化合物Ｃ）
Ｒ１およびＲ２が、共に炭素原子数７〜１１の直鎖アルキル基であり、
Ｒ３およびＲ４が、共に水素原子であり、
ｚが、７または８であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。
【００２７】
式（１）で示される化合物の具体例としては、
ビス（Ｎε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、および
ビス（Ｎε-オクタノイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、
またはそれらの塩が挙げられる。
【００２８】
式（１）で示される化合物の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛との塩等の無機塩、あるいはアンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩や、アルギニン塩、リジン塩等の塩基性アミノ酸塩等の有機塩が挙げられる。これらのうち１種を使用してもよいし、上記群から選ばれる２種以上を混合して使用しても構わない。入手の容易性、取り扱い性等の観点から、アルカリ金属塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。
【００２９】
化合物（１）は、公知の化合物であり、自体公知の方法またはそれに準じた方法により製造することができる（特開２００４−３２３５０５号公報、Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 4124-4131、New J. Chem., 2005, 29, 1439-1444等参照）。
【００３０】
本発明の補助剤中の成分（Ａ）の含有量は、通常０．００１〜１０重量％であり、好ましくは０．００５〜５重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％である。
【００３１】
２．成分（Ｂ）：水
本発明の補助剤には水を含んでもよい。本発明における水は、食品や化粧料などに使用できるものであれば特に限定されない。例えば、精製水、滅菌水、水道水、硬水、軟水、天然水、海水、海洋深層水、電解アルカリイオン水、電解酸性イオン水、イオン水、クラスター水などが挙げられる。
この水には、必要に応じて、防腐剤、等張剤等を含有していてもよい。防腐剤としては、例えばパラベン類、クロルブタノール、ベンジルアルコール、プロピレングリコール等があげられる。等張化剤としては、グリセリン、ブドウ糖、塩化ナトリウム等があげられる。
【００３２】
本発明の補助剤中の水の含有量は、通常３０〜９９．９９９重量％であり、好ましくは５０〜９９．９９重量％、より好ましくは６０〜９９．９５重量％である。
【００３３】
本発明において、水の含有量は、成分（Ａ）１重量部に対して、通常１０〜１００００重量部、好ましくは２０〜５０００重量部、より好ましくは２５〜２０００重量部である。
【００３４】
本発明の補助剤はそのまま用いることも可能であるが、必要に応じて公知の添加剤などを混合して常法により製造することができる。
【００３５】
添加剤としては、水溶性成分、油性成分、粉末成分、界面活性剤、高分子成分、増粘剤、粘着性改良剤、被膜形成剤、ｐＨ調整剤、抗酸化剤、防腐剤、殺菌剤、保存剤、保型剤、保湿剤、皮膚保護剤、清涼化剤、香料、着色剤、色素、キレート剤、潤沢剤、抗炎症剤、鎮痒剤、血行促進剤、収斂剤、組織修復促進剤、制汗剤、浸透剤、無機又はまたは有機粉体、紫外線吸収剤、アミノ酸、有機酸、無機塩、植物抽出成分、動物抽出成分等を、発明の効果を阻害しない範囲で適宜配合することができる。
【００３６】
本発明の補助剤のｐＨは、成分（Ａ）の毛髪への浸透性の観点から、通常ｐＨ６．５〜１１であり、ｐＨ７〜１０．５が好ましい。
【００３７】
本発明の補助剤は、さらに還元剤およびアルカリ剤を含有してもよい。
還元剤としては、チオグリコール酸またはその塩、チオ乳酸またはその塩、システインまたはその塩、アセチルシステインまたはその塩、システアミンまたはその塩、環状メルカプト化合物、亜硫酸ナトリウム、グリセリルモノチオグリコレート等が挙げられる。なかでも、チオグリコール酸またはその塩、システアミン、環状メルカプト化合物が好ましく、チオグリコール酸アンモニウム、システアミンがより好ましい。
【００３８】
アルカリ剤は、毛髪を軟化・膨張させ、還元剤の働きを促進させるものであれば特に限定されないが、例えば、アンモニア（例、アンモニア水）、アルカノールアミン類（例、モノエタノールアミン）、無機系アンモニウム塩や有機系アンモニウム塩（例、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニア）、有機アミン類、無機アルカリ剤、塩基性アミノ酸（例、アルギニン）、アルカリ金属炭酸塩（例、炭酸ナトリウム）等が挙げられる。なかでも、アンモニア、アルカノールアミン類が好ましい。
【００３９】
還元剤およびアルカリ剤を含む本発明の補助剤は、２剤型のパーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用の第１剤（以下第１剤と略することもある）として用いることができる。
第１剤は、本発明の補助剤と還元剤およびアルカリ剤を一緒に混合したものであってもよい（単一製剤）。また本発明の補助剤と還元剤およびアルカリ剤を含む組成物を別々に調製し使用直前に混合して調製して第１剤としてもよい（別個の製剤による用事調製）。
【００４０】
上記第１剤において、本発明の補助剤と還元剤との組合せの割合は、還元剤の種類によっても変わるが、両者が単一製剤とされる場合、別個の製剤とされる場合のいずれにおいても、成分（Ａ）１重量部に対して、還元剤は通常０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜６０重量部、より好ましくは０．５〜５０重量部である。
【００４１】
上記第１剤において、本発明の補助剤とアルカリ剤との組合せの割合は、アルカリ剤の種類によっても変わるが、両者が単一製剤とされる場合、別個の製剤とされる場合のいずれにおいても、成分（Ａ）１重量部に対して、アルカリ剤は通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜８重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００４２】
２剤型のパーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用の第２剤（以下第２剤と略することもある）においては酸化剤が含まれる。
酸化剤としては、慣用のものが使用されるが、例えば、過酸化水素、過酸化炭酸ナトリウム、過酸化尿素のような過酸化物を含む化合物；過ホウ酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、モノ過硫酸カリウムのようなアルカリ金属過塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムのようなアルカリ金属臭素酸塩等が挙げられる。なかでも、本発明の補助剤を使用する時には、過酸化物を含む化合物、アルカリ金属臭素酸塩が好ましく、臭素酸ナトリウム、過酸化水素がより好ましい。
第２剤中の酸化剤の配合量は、特に限定されず、本発明の補助剤の具体的な目的、用いる酸化剤の種類等に応じて適宜選択することができる。
【００４３】
本発明の補助剤は、パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理の前処理剤として使用することができる。すなわち前処理剤を毛髪に適用してから、必要に応じて前処理剤をすすいでから、第１剤を毛髪に適用する。通常この前処理剤を適用してから、５〜３０分後に、好ましくは１０〜２０分後に第１剤を適用する。
【００４４】
本発明の補助剤は、パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理の第１剤と第２剤の間に用いる中間剤として使用することができる。すなわち第１剤を毛髪に適用してから中間剤を適用する。具体的には、第１剤を適用後、規定の時間後に、必要に応じて第１剤をすすいでから、中間剤を適用する。また通常中間剤を適用してから、通常５〜３０分後に、好ましくは１０〜２０分後に第２剤を適用する。
【００４５】
本発明の補助剤、第１剤、前処理剤および中間剤の剤形としては、特に限定されないが、クリーム剤、液剤、ローション剤、乳剤、チンキ剤、水性ゲル剤、油性ゲル剤、エアゾール剤、パウダー剤などが挙げられ、常法に従い製造することができる。
【００４６】
本発明の補助剤を毛髪へ適用する量は、適用する毛髪の量、長さや状態、補助剤の剤形によって適宜調整されるが、通常毛髪全体に行き渡る量が挙げられる。
【００４７】
本発明には、以下の工程を含む毛髪の形状調整方法も含まれる。
（ａ）成分（Ａ）：式（１）で示される化合物またはその塩を含む組成物（以下組成物（１）と略する）を毛髪に適用する工程、
（ｂ）パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第１剤を毛髪に適用する工程、
（ｃ）パーマネントウェーブ処理またはカーリング処理用第２剤を毛髪に適用する工程。
【００４８】
毛髪に適用するとは、毛髪に組成物等を塗布することや毛髪を組成物等に浸漬することを意味する。塗布する方法や浸漬する方法は慣用の方法を用いることができる。組成物（１）の毛髪に適用する量は、適用する毛髪の量、長さや状態、組成物の剤形によって適宜調整されるが、通常毛髪全体に行き渡る量が挙げられる。
その他組成物の配合量や含まれる成分等の各定義は既述の毛髪調整用補助剤に準ずる。
【００４９】
本発明の方法において、（ａ）（ｂ）（ｃ）の順序は特に限定されないが、通常（ａ）と（ｂ）は同時に行なわれる。すなわち組成物（１）と第１剤を毛髪に同時に適用するか、組成物（１）と第１剤をあらかじめ混合して毛髪に適用する方法が好ましく挙げられる。
【００５０】
また本発明の方法においては、（ａ）（ｂ）（ｃ）の順で行ってもよい。すなわち組成物（１）を毛髪に適用した後、通常５〜３０分後、好ましくは１０〜２０分後に第１剤を適用し、通常５〜３０分後、好ましくは１０〜２０分後に第２剤を適用する方法が挙げられる。（ａ）の工程の後に水で毛髪をすすぐ工程が含まれてもよい。
【００５１】
また本発明の方法において、（ｂ）（ａ）（ｃ）の順で行ってもよい。すなわち第１剤を適用後、通常０〜１５分後、好ましくは０〜５分後に組成物（１）を適用し、通常５〜３０分後、好ましくは１０〜２０分後に第２剤を適用する方法が挙げられる。
【００５２】
また本発明の方法においては、（ａ）の工程を２回以上加えてもよい。例えば、（ａ）（ｂ）（ａ）（ｃ）の順で行ってもよい。
また本発明の方法においては、洗浄工程（水等ですすぐ工程等）、乾燥工程等の慣用の工程をさらに含んでもよい。
【実施例】
【００５３】
次に製造例および実施例により、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は以下の製造例および実施例に限定されるものではない。なお本明細書中「％」は特に断りのない限り「重量％」を意味する。
【００５４】
〔製造例１〕ビス（Ｎε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩の合成
Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン８．２ｇ（２５ｍｍｏｌ）を、水７０ｇおよび２５％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｇ）に溶解させ、ジエチルエーテル８０ｇを加えた。そこへセバコイルクロライド３．３ｇ（１４ｍｍｏｌ）をエーテル層にゆっくり加えた。この２層溶液を０℃に保持したまま１時間ほど攪拌し、その後室温で２３時間攪拌した。次いで、７５％硫酸を滴下し、ｐＨ２に調整した後、得られた白色沈殿を濾取し、水でよく洗い乾燥した。得られた化合物を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて１０％のビス（Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩水溶液を得た。
【００５５】
＜第１剤調製方法＞
表１に記載の割合で、水に還元剤、アルカリ剤を室温で添加し、十分に撹拌した後、製造例１の化合物を添加し、室温で十分に撹拌し、第１剤（実施例１〜４）とした（表中単位は重量％）。製造例１の化合物を添加しないものを比較例１および２とした。実施例５と６に使用した第１剤は、表３に記載の割合で調製した。
【００５６】
＜前処理剤、および中間剤の調製方法＞
表２に記載の割合で、水に製造例１の化合物を添加し、室温で十分に撹拌し、前処理剤（実施例５）、および中間剤（実施例６）とした（表中単位は重量％）。
【００５７】
＜第２剤調製方法＞
表４に記載の割合で、水に酸化剤を室温で添加し、十分に撹拌した後、クエン酸によりｐＨ５に調整し、第２剤とした（表中単位は重量％）。
【００５８】
＜試験用毛髪＞
長さ３０ｃｍ、質量１０ｇの人毛束について、ブリーチ処理を４回行い、予めダメージを与えてから、評価を行った。
【００５９】
＜パーマネントウェーブ処理、カーリング処理方法＞
（ａ）実施例１〜４および比較例１〜２
試験用毛髪を水で濡らし、ペーパーおよび直径１．５ｃｍのロッドを用いてワインディングを行い、第１剤中に３５℃で１５分間浸漬させた。その後軽く水洗し、第２剤中に室温で５分間浸漬させた。その後軽く水洗し、ウェーブを崩さないようにロッドを外した。次いで、０．２ｗｔ％ＳＬＥＳ水溶液に室温で３０分浸漬させた後、十分に水洗し、一晩自然乾燥した。
（ｂ）実施例５
試験用毛髪を水で濡らし、ペーパーおよび直径１．５ｃｍのロッドを用いてワインディングを行い、表２の前処理剤に５分浸漬させ、軽くゆすいだ後、表３の組成の第１剤に３５℃で１５分間浸漬させた。その後の処理は（ａ）と同様に行った。
（ｃ）実施例６
試験用毛髪を水で濡らし、ペーパーおよび直径１．５ｃｍのロッドを用いてワインディングを行い、表３の組成の第１剤中に３５℃で１５分間浸漬させた。その後軽く水洗し、表２の中間剤に５分浸漬させ、軽くゆすいだ後、第２剤で（ａ）と同様に行った。
【００６０】
試験例１  水中での毛髪の引っ張り強度試験
（１）試験方法
使用機器：カトーテック  ＫＥＳ−Ｇ１
測定条件：ロードセル１ｋｇ、ＳＥＮＳ  ５、スピード０．３３ｍｍ／秒
測定方法：引っ張り強度試験用の毛髪片（根本から長さ４ｃｍ）を調整し、レーザー寸法測定器LS-7010MR（キーエンス）で、毛髪片の長径と短径を測定する。作成した毛髪片を測定開始３０分以上前に、イオン交換水に浸し、毛髪片を水で膨潤させる。水を張った引っ張り強度試験機に試料をセットし、上記の条件で毛髪片を引っ張り、２５％伸び時応力（２φ＝８０ｍｍに規格化）を測定する。その後、一定の断面積あたりの引っ張り強度を求める。以下の評価基準で評価した。
【００６１】
◎：引っ張り強度が１６．５ｇ以上
○：引っ張り強度が１５ｇ以上１６．５ｇ未満
△：引っ張り強度が１３ｇ超え１５ｇ未満
×：引っ張り強度が１３ｇ以下
【００６２】
毛髪引っ張り強度を測定することにより、毛髪のダメージ度合を測定することができ、数値が高いほど、毛髪が傷んでいないという指標となる。すなわち、パーマ処理後の引っ張り強度で、高い数値が出れば、毛髪ダメージが軽減されたことを示す。
【００６３】
（２）毛先のしっとり感と柔らかさ
パネラー５名に、パーマ処理およびカーリング処理した試験用毛髪の毛先のしっとり感と柔らかさを以下の基準で採点し、その平均点を求め、以下の評価基準で評価した。
【００６４】
５点：毛先のしっとり感が非常に高く、毛髪全体が柔らかい
４点：毛先のしっとり感が高く、毛髪全体が柔らかい
３点：ふつう
２点：毛先がややぱさつき、毛髪全体がややごわごわし柔らかくない
１点：毛先がぱさつき、毛髪全体がごわごわする
【００６５】
（評価基準）
◎：平均点が４．０以上
○：平均点が３．０以上４．０未満
△：平均点が２．０以上３．０未満
×：平均点が２．０未満
【００６６】
【表１】
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【００６７】
【表２】
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【００６８】
【表３】
0006662093.tif 000006
【００６９】
第２剤は、実施例および比較例とも下記の処方のものを使用した。
【００７０】
【表４】
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【００７１】
結果は、表１および３、ならびに図１に示した。製造例１の化合物は用量依存的に毛髪へのダメージを軽減できることを示し、また毛先のしっとり感や柔らかさを付与しうることが確認された。
【００７２】
試験例２  ウェーブ効率およびウェーブ保持率試験
（１）ウェーブ効率
Ｋｉｒｂｙ法により、パーマ処理後のウェーブ効率を算出した。毛髪は、健常毛（未処理毛）を使用した。
＊Ｋｉｒｂｙ法の説明
長さ１５ｃｍ〜２０ｃｍの毛髪２０本を一束とする。下記に示すような器具に、毛束をジグザグにかけ、両端を固定する（Ｉ）。
通常のパーマ処理を行い、器具から毛束を静かに外し、形成されたウェーブの５つの山の距離を測定する（ＩＩ）。
下記の式に当てはめ、ウェーブ効率を算出する。
【００７３】
【数１】
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【００７４】
（２）ウェーブ保持率
２０％ＳＤＳ、６０℃で１時間、苛酷試験を行った後でウェーブ効率を算出した。苛酷試験前と後のウェーブ効率からウェーブ保持率を算出し、以下の評価基準で評価した。ウェーブ保持率を算出することにより、パーマの持続性を評価できる。
【００７５】
◎：ウェーブ保持率８０％以上
○：ウェーブ保持率７５％超え８０％未満
×：ウェーブ保持率７５％以下
【００７６】
【表５】
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【００７７】
表５および図２に示すように、製造例１の化合物を第１剤に添加することで、ウェーブ効率は変化させずに、パーマの持ちを良くする効果があることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明は、毛髪の手触り感（柔らかさ、すべり、まとまり感、ツヤ等）や毛髪のダメージを抑え、所望のウェーブ形状等の形成を補助し、その形状を持続する効果に優れた毛髪形状調整用補助剤を提供することができる。
【図１】
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【図２】
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