(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ微粉末：０．１〜１００質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｅ）ケイ酸塩鉱物微粉末としてのＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−１：２００４に準じて測定した吸油量が２０〜８０ｍｌ／１００ｇであるタルク又はカオリナイト（カオリン）：２０〜１００質量部、
を含有する自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ｅ）成分のレーザー回折法によるメジアン径が０．１〜３０μｍである請求項１に記載の自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ｅ）成分のＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に準じて測定したハンター法における白色度が８０％以上である請求項１又は２に記載の自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなる自動車オイルフィルターシール部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び自動車オイルフィルターシール部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
付加硬化型シリコーンゴム組成物は、アルケニル基等の脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサンを含み、ヒドロシリル化反応によって硬化（架橋）してシリコーンゴム硬化物を与える。このようにして得られるシリコーンゴム硬化物は、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性に優れ、低い圧縮永久歪を有するため、自動車を含む車両、船舶、飛行機等のロッカーカバーガスケット、オイルパッキン、ヘッドカバーガスケット、シリンダーライナーパッキン、バルブシステムシール、オイルフィルター、シーリング等のガスケット用途などに用いられている。【０００３】
しかしながら、シリコーンゴム硬化物を自動車のエンジンオイルやＡＴＦ等の潤滑油などのオイルと一時的或いは常時接触する環境で用いられるガスケット、パッキン、シール材などの耐油部品として使用する場合、高温下で長時間使用されると亀裂が発生したり、軟化劣化し、ゴム弾性を失ったりするなどの問題が発生している。【０００４】
このような欠点を改良する方法として、特開平６−１０７９５２号公報（特許文献１）では、ベースポリマーであるオルガノポリシロキサンに３，３，３−トリフルオロプロピル基を導入する方法が提案されているが、この方法で得られたシリコーンゴムは、コストが高く、限られた用途にしか使用できない。【０００５】
また、シロキサン結合が切断されることに対しては、架橋密度の増加により対処する方法が特開平９−０１２８９０号公報（特許文献２）で提案されているが、単純に官能基を増やし架橋密度を高めるとシリコーンゴム硬化物の硬度が上がり、ゴム物性が急激に失われてしまうことになる。また、架橋密度を高めるのみでは、時間とともにシリコーン硬化物の硬度が下がり、耐久性に乏しいという問題もある。【０００６】
また、特開２０１１−２５６２５３号公報（特許文献３）では、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジアリールポリシロキサンをベースポリマーにすることで耐油性を向上させる方法が提案されているが、この方法では、得られるシリコーンゴムのゴム物性が悪いという問題がある。【０００７】
従って、自動車オイルフィルターシール部材用に耐油性に優れたシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平６−１０７９５２号公報
【特許文献２】特開平９−０１２８９０号公報
【特許文献３】特開２０１１−２５６２５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、エンジンオイル、ＡＴＦ等の鉱物油をベースとした潤滑油等の油と高温下で長時間接触してもゴム物性の低下が小さく、ゴム物性に優れたシリコーンゴムを与える耐油性の自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物、及び該組成物の硬化物からなるＯ−リング、パッキン、ガスケット、シール材等として好適に使用できる自動車オイルフィルターシール部材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、後述する（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須成分とすることで、エンジンオイル、ＡＴＦなどの鉱物油をベースとした潤滑油等の油と高温下で長時間接触していても亀裂の発生、軟化劣化、ゴム弾性を失うなどの問題が発生することが抑制され、ゴム物性の低下が小さく、且つ良好なゴム物性を有するシリコーンゴムを与える耐油性の自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が定常的に得られることを見出し、本発明をなすに至った。【００１１】
従って、本発明は、下記に示す自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型シリコーンゴム組成物及び自動車オイルフィルターシール部材を提供する。
〔１〕
（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１個当たり、１〜１０個となる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法における比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補強性シリカ微粉末：０．１〜１００質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒としての白金族金属系触媒：有効量、
（Ｅ）ケイ酸塩鉱物微粉末としてのＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−１：２００４に準じて測定した吸油量が２０〜８０ｍｌ／１００ｇであるタルク又はカオリナイト（カオリン）：２０〜１００質量部、
を含有する自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
〔２〕
（Ｅ）成分のレーザー回折法によるメジアン径が０．１〜３０μｍである〔１〕に記載の自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
〔３〕
（Ｅ）成分のＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に準じて測定したハンター法における白色度が８０％以上である〔１〕又は〔２〕に記載の自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
〔４〕
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなる自動車オイルフィルターシール部材。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の特定量の組み合わせにより、エンジンオイル、ＡＴＦ等の鉱物油をベースとした潤滑油等の油と高温下で長時間接触していても亀裂の発生、軟化劣化、ゴム弾性を失うなどの問題が発生することが抑制され、ゴム物性の低下が小さく、且つ良好なゴム物性を有するシリコーンゴムを与えることが可能な耐油性の自動車オイルフィルターシール部材用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び自動車オイルフィルターシール部材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。なお、本明細書中において、粘度は、２５℃においてＪＩＳ  Ｋ  ７１１７−１：１９９９に記載の方法で回転粘度計により測定した値である。
【００１４】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサンである。
（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状等のものが挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。なお、三次元網状（樹脂状）構造は含まないことが好ましい。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状又は分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端（即ち、トリオルガノシロキシ基）及び分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端に位置する２官能性のジオルガノシロキサン単位又は３官能性のモノオルガノシルセスキオキサン単位）のどちらか一方でも両方でもよい。（Ａ）成分として、特に好ましくは、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。
【００１５】
（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、通常、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した１価炭化水素基全体に対して０．００１〜１０モル％であることが好ましく、特に０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する１価の有機基としては、例えば、互いに同一又は異種の、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜１０程度の１価炭化水素基が挙げられる。１価炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられるが、９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１８】
（Ａ）成分の２５℃における粘度は、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。該粘度がこの範囲内にあると、得られる組成物の取り扱い作業性が良好であり、また、得られるシリコーンゴム硬化物の機械的特性が良好である。
【００１９】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
【００２０】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤（硬化剤）として作用するものであり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨで表されるヒドロシリル基）を有する必要があり、また実質的に分子中にケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）を含有しないものである。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２１】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Ｒ1aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2          （１）
【００２２】
上記式（１）中、Ｒ1は互いに同一又は異種の、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１〜１０の、ケイ素原子に結合した１価炭化水素基であり、このＲ1における非置換もしくは置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。Ｒ1の１価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基である。また、ａは０．７〜２．１、ｂは０．００１〜１．０で、かつａ＋ｂが０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは、ａは１．０〜２．０、ｂは０．０１〜１．０、ａ＋ｂが１．５〜２．５を満足する正数である。
【００２３】
ここで、１分子中に少なくとも２個（通常、２〜２００個）、好ましくは３個以上（例えば、３〜１００個）、より好ましくは４〜５０個含有するＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常２〜３００個、好ましくは３〜１５０個、より好ましくは４〜１００個のものが望ましく、２５℃における粘度が、通常０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓの、２５℃で液状のものが使用される。なお、重合度は、例えば、トルエンを展開溶媒としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（数平均分子量）として求めることができる。
【００２４】
このような（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式：Ｒ23ＳｉＯ1/2（式中のＲ2はアルケニル基以外の１価炭化水素基であり、前記Ｒ1と同様の基である。）で示されるシロキサン単位と式：Ｒ22ＨＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ22ＨＳｉＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ2ＨＳｉＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位もしくは式：ＨＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モル（又は個）に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１〜１０モル（又は個）、好ましくは１〜５モル（又は個）の範囲内となる量である。（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満であると、組成物は十分に硬化しないことがあり、またこれが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に悪化する。
【００２６】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の補強性シリカ微粉末は、ゴムの補強剤として使用されるもので、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のものが用いられる。特にＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、とりわけ１００〜３５０ｍ2／ｇの、沈澱シリカ（湿式シリカ）、ヒュームドシリカ（乾式シリカ）、焼成シリカ等が好適に使用され、ゴム強度を向上することからヒュームドシリカが好適である。また、上記補強性シリカ微粉末は、後述する表面処理剤で、表面が疎水化処理されたシリカ微粉末であってもよい。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で、表面処理剤により直接、表面疎水化処理されたものでもよいし、シリコーンオイル（例えば、上記（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン）との混練時に表面処理剤を添加して、表面疎水化処理したものでもよい。
【００２７】
表面処理方法としては、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のシリカ微粉末と表面処理剤を入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温あるいは熱処理（加熱下）にて混合処理することができる。場合により、触媒（加水分解促進剤等）を使用して表面処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより表面処理シリカ微粉末を製造し得る。表面処理剤の配合量は、その表面処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよく、通常、未処理のシリカ微粉末１００質量部に対し、１〜５０質量部、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部とすることができる。
【００２８】
表面処理剤としては、具体的には、へキサメチルジシラザン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシラノール及びヒドロキシペンタメチルジシロキサン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いる。処理剤としては、特にシラン系カップリング剤又はシラザン類が好ましい。
【００２９】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜１００質量部、好ましくは５〜６０質量部、より好ましくは１０〜６０質量部である。（Ｃ）成分の配合量が、０．１質量部より少ないと十分な補強効果が得られず、また１００質量部を超えるとシリコーンゴム組成物が高粘度になり、取扱い作業性が悪くなる。
【００３０】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の白金族金属系触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金族金属系触媒が挙げられる。なお、この白金族金属系触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属（質量換算）として、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計質量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。添加量が少なすぎると硬化性の低下を起こし、添加量が多すぎると耐熱性が悪化することがある。
【００３１】
［（Ｅ）成分］
本発明に用いられる（Ｅ）成分のケイ酸塩鉱物微粉末は、耐油性向上剤として作用する。かかるケイ酸塩鉱物微粉末は、レーザー回折法によるメジアン径が０．１〜３０μｍであることが好ましく、さらに０．３〜２０μｍであることがより好ましい。メジアン径が３０μｍより大きいとシリコーンゴム組成物の物性低下を引き起こすことがあり、また０．１μｍより小さいとシリコーンゴム組成物の粘度が高くなり、成形が困難となることがある。
【００３２】
また、（Ｅ）成分のケイ酸塩鉱物微粉末は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２：２００９に準じて測定したハンター法における白色度が８０％以上であることが好ましく、さらに８５％以上であることがより好ましい。白色度が８０％よりも低いとケイ酸塩鉱物に含まれる不純物の割合が大きく、シリコーンゴム組成物の物性低下を引き起こすことがある。
【００３３】
また、（Ｅ）成分のケイ酸塩鉱物微粉末は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−１：２００４に準じて測定した吸油量が２０〜８０ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、さらに３０〜６０ｍｌ／１００ｇであることがより好ましい。吸油量が２０ｍｌ／１００ｇより低いと十分な耐油性向上効果が得られないことがあり、また８０ｍｌ／１００ｇより高いとシリコーンゴム組成物の粘度が高くなり作業性が悪化することがある。
【００３４】
このようなケイ酸塩鉱物微粉末としては、ネソケイ酸塩鉱物、ソロケイ酸塩鉱物、サイクロケイ酸塩鉱物、イノケイ酸塩鉱物、フィロケイ酸塩鉱物、テクトケイ酸塩鉱物などのケイ酸塩鉱物の微粉末が挙げられ、中でも白雲母、黒雲母、金雲母などの雲母類やカオリナイト（カオリン）、モンモリロナイト（酸性白土、活性白土）、セリサイト、タルク、ゼオライトなどの粘土鉱物から選ばれるフィロケイ酸塩鉱物が好ましく用いられる。特には、タルク（化学式：Ｍｇ3Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）2）又はカオリナイト（カオリン）（化学式：Ａｌ4Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）8）であることが好ましい。
【００３５】
本発明において、このようなケイ酸塩鉱物微粉末は、メジアン径、白色度及び吸油量が上記範囲内であれば、１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３６】
本発明において、上記ケイ酸塩鉱物微粉末には、表面未処理のものを用いることもできるが、後述する表面処理剤で、表面処理されたケイ酸塩鉱物微粉末を用いることもできる。
【００３７】
ケイ酸塩鉱物微粉末の表面処理方法としては、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のケイ酸塩鉱物微粉末と表面処理剤を入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温（２５℃）あるいは熱処理（加熱下）にて混合処理することができる。場合により、水又は触媒（加水分解促進剤等）を使用して表面処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより表面処理ケイ酸塩鉱物微粉末を製造し得る。表面処理剤の配合量は、その表面処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよく、通常、未処理のケイ酸塩鉱物微粉末１００質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましくは０．１〜１５質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部とすることができる。
【００３８】
表面処理剤としては、具体的には、へキサメチルジシラザン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシラノール及びヒドロキシペンタメチルジシロキサン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００３９】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して２０〜１００質量部、好ましくは２０〜９０質量部、より好ましくは２０〜８０質量部である。（Ｅ）成分の配合量が、２０質量部よりも少ないと十分な耐油性向上の効果が得られず、また１００質量部よりも多いとシリコーンゴム組成物が高粘度になり、取扱い作業性が悪くなる。
【００４０】
［その他の成分］
本発明にかかる組成物には、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。その他の成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４１】
・非補強性充填剤
（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分以外の充填剤としては、例えば、結晶性シリカ（例えば、ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ2／ｇ未満の石英粉）、有機樹脂製中空フィラー、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子（いわゆるシリコーンレジンパウダー）、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の充填剤；これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤、シリコーンゴムパウダー、及びシリコーンレジンパウダーなどが挙げられる。その配合量としては、（Ａ）成分１００質量部に対し、０〜１００質量部、特に０〜５０質量部とすることができる。
【００４２】
・その他の成分
その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン（いわゆるジメチルシリコーンオイル）、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。
【００４３】
この付加硬化性シリコーンゴム組成物の成形、硬化方法としては、常法を採用し得るが、成形法として、射出成形、トランスファー成形、注入成形、圧縮成形等から目的にあった最適な手段を選択することが可能である。
硬化条件としては、８０〜２３０℃、好ましくは１００〜１８０℃で加熱することにより該組成物を硬化させることができる。加熱時間は、３０秒〜３時間程度、特に１分〜１時間程度が好ましい。更に、必要に応じて任意に、４０〜２３０℃で１０分〜２４時間程度の二次加硫（ポストキュア）を行ってもよい。
【００４４】
［耐油性シリコーンゴム］
こうして得られる本発明組成物の硬化物は、エンジンオイル、ＡＴＦなどの鉱物油をベースとした潤滑油等の油と高温下で長時間接触してもゴム物性の低下が小さく、且つゴム物性に優れたシリコーンゴムとなる。従って、該耐油性シリコーンゴムは、高温下で長時間にわたりオイルと一時的あるいは常時接触する条件でも使用することができ、Ｏ−リング、パッキン、ガスケット、シール材等の自動車オイルフィルターシール部材に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、調製例及び実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。また、平均重合度は、トルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度を示す。【００４６】
［調製例１］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ１）６０部、ヘキサメチルジシラザン８部、水２部、比表面積がＢＥＴ法で３００ｍ2／ｇであるシリカ微粉末（Ｃ）（Ａｅｒｏｓｉｌ  ３００、日本アエロジル社製）４０部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ１）２４部、主鎖を構成する２官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を５モル％、ジメチルシロキサン単位を９５モル％含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が７００ｍＰａ・ｓのジメチル−ビニルメチルポリシロキサン（Ａ２）５部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（Ｉ）を得た。【００４７】
［実施例１］
調製例１で調製したベースコンパウンド（Ｉ）を１２８部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ１）４６部、架橋剤として分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）（平均重合度４０、ＳｉＨ基量０．００７３ｍｏｌ／ｇの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）１．７５部、両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され、ケイ素原子に直接結合する酸素原子、水素原子以外の、ケイ素原子に結合する１価炭化水素基の全てがメチル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）（平均重合度２０、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ＳｉＨ基量０．００１４ｍｏｌ／ｇ）１．７５部（ＳｉＨ基／ビニル基＝１．８ｍｏｌ／ｍｏｌ）、メジアン径が５．２μｍであり、白色度が９５．９％であり、吸油量が４０ｍｌ／１００ｇであるタルク（日本タルク株式会社製：商品名ＭＩＣＲＯ  ＡＣＥ  Ｐ−３）を５０部（Ｅ）、及び反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０６部を添加し、１５分撹拌した。次いで白金と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体のトルエン溶液（Ｄ）（白金原子１質量％）０．１０部を添加し、１５分間撹拌して均一なシリコーンゴム組成物を調製し、１２０℃、１０分でプレスキュアーした後に、１５０℃の乾燥機で１時間のポストキュアをすることで、１３０ｍｍ×１７０ｍｍ×２．２ｍｍの硬化物シートを作製し、このシートについてＪＩＳ  Ｋ  ６２４９：２００３に従って、硬さ、切断時伸び、引張強さの測定を行い、初期物性を評価した結果を表１に示した。また、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５８：２０１０に準拠し、試験油に１５０℃×７０時間浸漬後のシートについて、硬さ、切断時伸び、引張強さを測定し、耐油性を評価した結果を表１に示した。なお、試験油にはＪＩＳ  Ｋ  ６２５８：２０１０で規定された、試験用潤滑油Ｎｏ．１油に相当するＩＲＭ−９０１（日本サン石油株式会社製）を使用した。【００４８】
［実施例２］
実施例１のタルクをメジアン径が７．０μｍであり、白色度が９５．０％であり、吸油量が３５ｍｌ／１００ｇであるタルク（日本タルク株式会社製：商品名ＭＩＣＲＯ  ＡＣＥ  Ｋ−１）に同質量部で置き換えたこと以外は全て、同一処方にて、シリコーンゴム組成物を調製し、実施例１と同様の条件でシートを作製し、初期物性、耐油性を評価した結果を表１に示した。【００４９】
［実施例３］
実施例１のタルクをメジアン径が０．４μｍであり、白色度が９６％であり、吸油量が４５ｍｌ／１００ｇであるカオリナイト（ＢＡＳＦ社製：商品名  ＡＳＰ−１７０）に同質量部で置き換えたこと以外は全て、同一処方にて、シリコーンゴム組成物を調製し、実施例１と同様の条件でシートを作製し、初期物性、耐油性を評価した結果を表１に示した。【００５０】
［比較例１］
実施例１のタルクを添加しなかったこと以外は全て、同一処方にて、シリコーンゴム組成物を調製し、実施例１と同様の条件でシートを作製し、初期物性、耐油性を評価した結果を表１に示した。【００５１】
【表１】
0006696586.tif 000002
【００５２】
表１の結果より、本発明の条件を満たす組成物（実施例）は良好な初期物性を有し、且つ耐油試験後のゴム物性の低下が小さく、耐油性に優れているのに対して、本発明の条件を満たさない組成物（比較例）は耐油試験後のゴム物性の低下が大きいため、シール材としては不十分なものであり、耐油性に劣ることが確認された。