(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ)セルロースアセテート１００質量部に対して、
（Ｂ)アジピン酸エステル５〜４０質量部、
（Ｃ)水溶性の芳香族ポリカルボジイミド化合物０．１〜５質量部を含有しており、
前記（Ｃ）成分の水溶性のカルボジイミド化合物が、２０℃の水に対する溶解度が０．３〜５０g／100mlのものであるセルロースアセテート組成物からなる成形品。
【請求項２】
（Ａ）成分のセルロースエステルが、置換度２．７以下のセルロースアセテートである、請求項１記載のセルロースアセテート組成物からなる成形品。
【請求項３】
請求項１又は２記載のセルロースアセテート組成物からなる成形品の製造方法であって、
（Ａ）〜（Ｃ）成分を混合機内の摩擦熱で７０℃以上となるように攪拌混合した後、二軸押出機に供給してペレット化したセルロースアセテート組成物を射出成形する、成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動性が良く、成形品からの異臭発生を抑制できるセルロースエステル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステルから得られる成形体は、射出成形法などにより成形したとき、原料に由来する脂肪酸（酢酸など）により臭気が問題になることがある。
特許文献１には、臭気の問題を解決する方法として、可塑化されたセルロースエステルおよびカルボジイミド化合物で構成されているセルロースエステル系樹脂組成物が記載されている。
前記組成物は、酢酸などの有機酸臭に由来する異臭を高いレベルで低減できることが記載されている（段落番号００１２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１８３００９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、流動性が良く、成形品からの異臭発生を抑制できるセルロースエステル組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（Ａ）セルロースエステル１００質量部に対して、
（Ｂ)可塑剤５〜４０質量部、
（Ｃ)水溶性のカルボジイミド化合物０．１〜５質量部を含有しており、
前記（Ｃ）成分の水溶性のカルボジイミド化合物が、２０℃の水に対する溶解度が０．３〜２００g／100mlのものであるセルロースエステル組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成物は、流動性が良く、成形品からの異臭発生を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜（Ａ）成分＞
本発明の組成物で用いる（Ａ）成分のセルロースエステルは公知のものであり、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートを挙げることができ、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートから選ばれるものが好ましく、セルロースアセテートがより好ましい。
その他、ポリカプロラクトングラフト化セルロースアセテート、アセチルメチルセルロース、アセチルエチルセルロース、アセチルプロピルセルロース、アセチルヒドロキシエチルセルロース、アセチルヒドロキシプロピルセルロースなども挙げることができる。
【０００８】
（Ａ）成分のセルロースエステルは、平均置換度が２．７以下のセルロースアセテートが好ましい。
（Ａ）成分のセルロースエステルの重合度は、粘度平均重合度が１００〜１０００、好ましくは１００〜５００である。
【０００９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分の可塑剤は、セルロースアセテートの可塑剤として使用されている公知の可塑剤（例えば、特許第５７９８６４０号公報に記載の可塑剤）を使用することができるが、それらの中でもアジピン酸エステルが好ましい。
アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ブトキシエトキシエチル・ベンジル、アジピン酸ジブトキシエトキシエチルなどを挙げることができる。
またアジピン酸エステルとしては、特許第５７９８６４０号公報の特許請求の範囲に記載された式（I）、（II）、（III）、（IV）、（V）、（VI）で示されるアジピン酸エステルも使用することができる。
【００１０】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の水溶性のカルボジイミド化合物は、分子内にカルボジイミド基［−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−］を少なくとも１つ有する水溶性の化合物であり、２０℃の水に対する溶解度（以下「溶解度」という）が０．３〜２００g／100mlのものである。
溶解度は０．３〜１００g／100mlが好ましく、０．３〜５０g／100mlがより好ましい。
水溶性のカルボジイミド化合物は、水溶性のモノカルボジイミド類であってもよく、水溶性のポリカルボジイミド類であってもよい。
【００１１】
水溶性のモノカルボジイミド類は、分子内に１つのカルボジイミド基を有する化合物である。代表的なモノカルボジイミド化合物としては、脂肪族モノカルボジイミド類、脂環族モノカルボジイミド類、芳香族モノカルボジイミド類などが挙げられる。
【００１２】
水溶性のポリカルボジイミド類は、分子内に少なくとも２つのカルボジイミド基を有する化合物である。代表的なポリカルボジイミド化合物としては、脂肪族ポリカルボジイミド類、脂環族ポリカルボジイミド類、芳香族ポリカルボジイミド類などが挙げられる。
【００１３】
水溶性のカルボジイミド化合物は、好ましくは水溶性のポリカルボジイミド類であり、より好ましくは水溶性の脂肪族ポリカルボジイミド類、水溶性の脂環族ポリカルボジイミド類および水溶性の芳香族ポリカルボジイミド類から選択された少なくとも１種である。
【００１４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分は５〜４０質量部であり、好ましくは８〜３０質量部、より好ましくは１０〜２０質量部である。
【００１５】
（Ａ）成分と（Ｃ）成分の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｃ）成分は０．１〜５質量部であり、好ましくは０．３〜３質量部、より好ましくは０．５〜１．５質量部である。
【００１６】
本発明の組成物が（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる組成物であるときのＭＦＲは、（Ａ）および（Ｂ）成分からなる組成物であるときのＭＦＲと比べると、同等以上の数値を示しており、（Ｃ）成分の含有量を調整することによりＭＦＲの増加程度（ΔＭＦＲ）を１〜２０ｇ／10minの範囲にすることができる。
【００１７】
本発明の組成物は、さらに充填剤を含有することができる。
充填剤としては、繊維状充填剤、非繊維状充填剤（粉粒状または板状充填剤など）が含まれ、例えば、特開２００５−１９４３０２号公報の段落番号００２５〜００３２に記載のものを挙げることができる。
充填剤の含有割合は、（Ａ）成分のセルロースエステル１００質量部に対して、５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは５〜４０質量部、さらに好ましくは５〜３０質量部である。
【００１８】
本発明の組成物は、特開２００５−１９４３０２号公報の段落番号００３５〜００４２に記載のエポキシ化合物、段落番号００４３〜００５２に記載の有機酸、チオエーテル、亜リン酸エステル化合物などの安定化剤を含有することができる。
【００１９】
本発明の組成物は、用途に応じて、慣用の添加剤、例えば、他の安定化剤（例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐光安定剤など）、着色剤（染料、顔料など）、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、分散剤、流動化剤、ドリッピング防止剤、抗菌剤などを含んでいてもよい。
【００２０】
本発明の組成物は、例えば、各成分をタンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、ニーダーなどの混合機を用いて乾式または湿式で混合して調製してもよい。
さらに、前記混合機で予備混合した後、一軸または二軸押出機などの押出機で混練してペレットに調製する方法、加熱ロールやバンバリーミキサーなどの混練機で溶融混練して調製する方法を適用することができる。
【００２１】
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、真空成形、異型成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形、ガス注入成形などによって各種成形品に成形することができる。
【実施例】
【００２２】
実施例および比較例
ヘンシェルミキサーを用いて、ミキサー内の摩擦熱で７０℃以上となるように各組成物を攪拌混合した後、二軸押出機（シリンダー温度：２００℃、ダイス温度：２２０℃）に供給し、押し出してペレット化した。
得られたペレットを、射出成形機に供給して、シリンダー温度２３０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒（射出１５秒、冷却時間１５秒）の条件で試験片を射出成形して、各評価試験に使用した。
【００２３】
（ＭＦＲ）
ＩＳＯ１１３３に基づいて、温度２６０℃および荷重５ｋｇで測定した。ＭＦＲが大きいほど、流動性が良いことを示している。
（ΔＭＦＲ）
カルボジイミド化合物を含有していない比較例５に対するＭＦＲの差を示した。
【００２４】
（官能試験）
射出成形直後の試験片をポリエチレン袋に入れて密閉し、室温（２０〜２５℃）で２時間放置した。そして、この放置したポリエチレン袋を開放した直後のポリエチレン袋内の臭気について、５名の試験員の臭覚で以下の基準で官評価を行った。
○：５名全員が無臭であるか、４名が無臭であると感じた。
△：５名全員が、かすかに酢酸臭があると感じた。
×：５名全員が、はっきりと酢酸臭があると感じた。
【００２５】
（Ａ）成分
セルロースアセテート：Ｌ−４０（（株）ダイセル製）
（Ｂ）成分（可塑剤）
アジピン酸エステル：ＤＡＩＦＡＴＴＹ−１０１（大八化学工業（株）製）
（Ｃ）成分（水溶性のカルボジイミド化合物）
Ｖ−０４Ｋ：水溶性芳香族ポリカルボジイミド（日清紡ケミカル（株）製）溶解度０．３〜５ｇ／１００ｍｌ，５％重量減少温度３０２℃
（Ｃ’）成分（（Ｃ）成分の比較化合物）
ＨＭＶ−１５ＣＡ：脂環族ポリカルボジイミド（日清紡ケミカル（株）製），溶解度（２０℃の水に不溶），５％重量減少温度３５０℃
ＤＩＣ：モノカルボジイミド（川口化学工業（株）製）溶解度（２０℃の水に難溶；０．０１g／100ml以下），５％重量減少温度４０℃
安定剤
ＳＵ１６８：亜リン酸エステル化合物（イルガフォス（ＩＲＧＡＦＯＳ）１６８、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
２０２１Ｐ：エポキシ化合物（セロキサイド２０２１Ｐ、（株）ダイセル製）
ＣＡ３２Ｍ：クエン酸（一水和物）（クエン酸（結晶）３２Ｍ、昭和化工（株）製）
【００２６】
【表１】
0006691395.tif 000002
【００２７】
実施例１、２から明らかなとおり、（Ｃ）成分の水溶性のカルボジイミド化合物を使用することで、組成物のＭＦＲが良く、また成形品からの酢酸臭もほとんどなかった。
カルボジイミド化合物を含有していない比較例４は、組成物のＭＦＲが良いが、成形品からの酢酸臭があった。
水溶性のカルボジイミド化合物ではない（Ｃ’）成分を使用した比較例１〜２は、成形品からの酢酸臭は無かったが、組成物のＭＦＲが小さくなった。
モノカルボジイミドを使用した比較例３は、５％重量減少温度が低く、押出成形時に揮発してしまい、生産性が不可であった。
なお、実施例で使用したＨＭＶ−１５ＣＡは、水不溶性の脂環族ポリカルボジイミドであり、特許文献１の実施例で使用している「カルボジイミド化合物（１）：ポリ（４，４'−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）（重合度１０）」と同じか、類似するものと考えられる。
また、実施例で使用したＤＩＣは、モノカルボジイミドであり、特許文献１の実施例で使用している「カルボジイミド化合物（２）：１，３−ジイソプロピルカルボジイミド（川口化学工業（株）製）」と同じか、類似するものと考えられる。
よって、特許文献１の発明の実施例では、本発明の効果が得られないことが明らかであるから、引用文献１の発明には、事実上、本発明が開示されていないものである。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の組成物は、例えば、ＯＡ・家電機器分野、電気・電子分野、通信機器分野、サニタリー分野、自動車などの輸送車両分野、家具・建材などの住宅関連分野、雑貨分野などの各パーツ、ハウジングなどに使用することができる。