(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１０〜８６重量％の界面活性剤と、（ｂ）０．０５〜２重量％のイミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースであって、エポキシアルキル置換基を有するイミダゾールもしくはビシナルハロヒドロキシ基を有するイミダゾールのいずれか一方と、ヒドロキシエチルセルロースとのアルキル化生成物である前記イミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースと、（ｃ）０．１〜１０重量％のビルダー及び捕捉剤と、（ｄ）２〜８８重量％の水と、を含む、液体洗濯洗剤。
【請求項２】
０．１〜１．２重量％のイミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースを有する、請求項１に記載の液体洗濯洗剤。
【請求項３】
前記イミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースが、Ｃ２−Ｃ４脂肪族基に結合したイミダゾール環を有するイミダゾール含有置換基を含む、請求項１または２に記載の液体洗濯洗剤。
【請求項４】
前記エポキシアルキル置換基を有するイミダゾールが１−グリシジルイミダゾールであり及び前記ビシナルハロヒドロキシ基を有するイミダゾールが３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルイミダゾールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤。
【請求項５】
洗濯機内の染料移行を抑制するための方法であって、（ａ）１０〜８６重量％の界面活性剤と、（ｂ）０．０５〜２重量％のイミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースであって、エポキシアルキル置換基を有するイミダゾールもしくはビシナルハロヒドロキシ基を有するイミダゾールのいずれか一方と、ヒドロキシエチルセルロースとのアルキル化生成物である前記イミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースと、（ｃ）０．１〜１０重量％のビルダー及び捕捉剤と、（ｄ）２〜８８重量％の水と、を含む洗濯洗剤を、前記洗濯機に添加することを含む、前記方法。
【請求項６】
０．１〜１．２重量％のイミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースを有する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記イミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースが、Ｃ２−Ｃ４脂肪族基に結合したイミダゾール環を有するイミダゾール含有置換基を含む、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
前記エポキシアルキル置換基を有するイミダゾールが１−グリシジルイミダゾールであり及び前記ビシナルハロヒドロキシ基を有するイミダゾールが３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルイミダゾールである、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯染料移行抑制剤としてのイミダゾール変性炭水化物ポリマーに関する。
【０００２】
洗濯洗剤中の染料移行抑制剤としてのイミダゾール含有ポリマーの使用は、例えば米国特許第５，６２７，１５１号明細書にあるように既知である。しかしながら、この参照文献は、本明細書で主張される変性ポリマーの使用を提案しない。
【０００３】
本発明によって解決される問題は、洗濯洗剤中の使用のための改良された染料移行抑制剤の必要性である。
【０００４】
発明の陳述
本発明は、（ａ）１０〜８６重量％の界面活性剤と、（ｂ）０．０５〜２重量％のイミダゾール変性炭水化物ポリマーと、（ｃ）０．１〜１０重量％のビルダー及び捕捉剤と、（ｄ）２〜８８重量％の水と、を含む、洗濯洗剤を提供する。
【０００５】
本発明は、さらに、洗濯機内の染料移行を抑制するための方法であって、（ａ）１０〜８６重量％の界面活性剤と、（ｂ）０．０５〜２重量％のイミダゾール変性炭水化物ポリマーと、（ｃ）０．１〜１０重量％のビルダー及び捕捉剤と、（ｄ）２〜８８重量％の水と、を含む、洗濯洗剤を、洗濯機に添加することを含む、方法を対象とする。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
別途特定されない限り、パーセントは重量パーセント（重量％）であり、温度は℃である。別途特定されない限り、操作は室温（２０〜２５℃）で実施された。洗剤は粉末、錠剤、液体、またはジェルであり得る。「（メタ）アクリル」はアクリルまたはメタクリルを意味する。「アルキル」基は、直鎖または分枝配置で１〜２２個の炭素原子を有する、飽和、置換、または未置換のヒドロカルビル基である。アルキル基は、別途特定されない限り、未置換である。「アルケニル」基は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合、好ましくは１つの炭素−炭素二重結合を有するアルキル基である。
【０００７】
好ましくは、炭水化物ポリマーは、アルキルセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロースエーテル、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アミロース、アミロペクチン、またはデキストランである。アルキルセルロースエーテルにおいて、好ましくはアルキルエーテル基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル、好ましくはメチル、エチルであり、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルにおいては、好ましくはヒドロキシアルキル基は、２−ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピルである。１種類を越えるアルキルまたはヒドロキシアルキル基が、セルロースエーテル上に存在し得る。特に好ましいセルロースエーテルには、例えば、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が挙げられる。ＨＥＣ、ＨＰＭＣ、ＨＥＭＣ、及びＭＣは、好ましいセルロース系ポリマーである。好ましいセルロース系ポリマーの具体的な例には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される、ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ  ＨＥＣ、ＭＥＴＨＯＣＥＬ  ＨＰＭＣ、及びＷＡＬＯＣＥＬ  ＨＥＭＣポリマーが挙げられる。グルコピラノシル単位当たりのアルキルエーテルまたはヒドロキシアルキル基の数は、ポリマーの分析によって判定される。例えばＭＥＴＨＯＣＥＬ  ＨＰＭＣポリマーについては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース中のメトキシル％及びヒドロキシプロポキシル％の判定は、米国薬局方（ＵＳＰ３２）に従って実行される。得られる値は、メトキシル％及びヒドロキシプロポキシル％である。これらは、続いてメチル置換基の置換度（ＤＳ）及びヒドロキシプロピル置換基のモル置換（ＭＳ）に変換される。変換には塩及び水分の残量が考慮された。好ましいメトキシル％は１０％〜３５％で変化し、好ましいヒドロキシプロポキシル％は０〜４０％で変化する。ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ  ＨＥＣポリマーについては、酸化エチレンモル置換（ＥＯ  ＭＳ）の判定は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４７９４に記載されるＺｅｉｓｅｌ方法を使用して行われ得る。好ましいＥＯ  ＭＳは、０．５〜５．０、好ましくは１．５〜３．５で変化する。
【０００８】
好ましくは、アルキルセルロースエーテルまたはヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、グルコピラノシル単位当たり、１．０〜２．５のＣ１−Ｃ６アルキルエーテル基の平均置換度を有し、好ましくは、それは２０℃の水中の１重量％溶液から測定した、１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜７，０００、好ましくは１００〜６，０００の粘度を有する。水溶液粘度は、これらのセルロースエーテルについて、２５℃及び３０ｒｐｍでＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＴ粘度計を使用して、または米国薬局方（ＵＳＰ３５，“Ｈｙｐｒｏｍｅｌｌｏｓｅ”，ｐａｇｅｓ３４６７−３４６９）に従って測定され、ＤＩＮ  ５１５６２−１：１９９９−０１（１９９９年１月）に従うＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度測定が続いた。セルロースエーテルの粘度は分子量に相関するため、当業者は両方の測定の意味を理解し得る。Ｃ．Ｍ．Ｋｅａｒｙ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．４５（２００１），ｐａｇｅｓ２９３−３０３を参照されたい。セルロースポリマーは、無水グルコースとしても既知の、１，４’−β−グルコピラノシル構造を有する反復単位を含有する。
【０００９】
好ましくは、アルキルまたはヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、式（Ｉ）のものであり、
【００１０】
【化１】
0006691103.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、水素、アルキル、またはヒドロキシアルキルから独立して選択され、アルキル基は、未置換、あるいはカルボン酸もしくはその塩（炭素を介してアルキルに付着する、例えばカルボキシメチルセルロース）、ハロ、またはＣ１−Ｃ４アルコキシで置換され得る、１〜６個の炭素原子を含み得、ｎは２５〜７，５００である。好ましくは、アルキル基は未置換である。好ましくは、ｎは６００〜６，０００、好ましくは１，０００〜５，０００である。好ましくは、アルキル基は、１〜４、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する。
【００１２】
イミダゾール変性炭水化物は、炭水化物ヒドロキシル基に付着する置換基を有し、置換基はイミダゾール環を有する。好ましくは、イミダゾール含有置換基は、Ｃ２−Ｃ１２脂肪族基、２−ヒドロキシプロピル基［−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−］、ポリエチレングリコール基［（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｘ］（式中、ｘは１〜１０（好ましくは１〜６）である）、または単独エーテル結合［−Ｏ−］によって、多糖ポリマーに結合したイミダゾール環を含む。各場合において、イミダゾール環は、イミダゾール環に結合したＣ１−Ｃ６脂肪族基、好ましくはＣ２−Ｃ４脂肪族基である、リンカーＬを介して、これらの基に付着する。好ましくは、脂肪族基は、ヒドロキシル置換基を有する直鎖脂肪族基である。好ましくは、リンカーはイミダゾール窒素原子に結合する。好ましくは、イミダゾール変性炭水化物は上記式（Ｉ）のものであり、式中、イミダゾール含有置換基は、Ｒ１、Ｒ２、またはＲ３、好ましくはＲ３のための選択のうちの１つである。好ましくは、イミダゾール含有置換基の置換度は、０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．５、好ましくは０．１５〜０．４である。
【００１３】
本発明において有用なイミダゾール変性炭水化物は、当業者に既知のアルキル化方法、例えば好適な塩基の存在下での、エポキシ官能基化イミダゾールまたはクロロヒドリン官能基化イミダゾールを用いた、炭水化物ヒドロキシル基のアルキル化、を適用することによって調製され得る。エポキシ官能性イミダゾールは、イミダゾール環と、エポキシド環を含む置換基とを含み、それらは、例えばイミダゾール窒素原子のうちの１つ上にエポキシアルキル基を有するイミダゾール、好ましくは窒素原子に付着するグリシジル基を有するイミダゾールを含む。同様に、クロロヒドリン官能基化イミダゾールは、イミダゾール基に化学結合したビシナルハロヒドロキシ基を有する。例えば、イミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースエーテルは、以下の反応スキーム例に従って調製され得、式中、Ｒ１及びＲ２は水素であり、Ｒ３は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨであり、ＨＥＣポリマーは、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルイミダゾールまたは１−グリシジルイミダゾールでアルキル化され、
【００１４】
【化２】
0006691103.tif 000003
【００１５】
式中、先に定義したように、Ｒ１及びＲ２は水素であり、Ｒ３はヒドロキシエチル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）である。２つのグルコピラノシル単位の周りの括弧は、これらがｎの値を有する重合度（ＤＰ）を有する、多糖ポリマーの反復単位であることを示す。多糖類の化学反応は、大抵不均質に行われ、ポリマーは水性有機希釈剤中で懸濁される。これらのイミダゾール変性多糖類の合成において有用であり得る希釈剤には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、２−ブタノン、及びテトラヒドロフラン等の水溶性極性有機溶媒、好ましくはアセトンまたは２−プロパノールが挙げられる。多糖類の十分な膨張を果たすために、希釈剤中のいくらかの量の水が望ましい。好適な塩基には、例えば金属（特にアルカリ金属）水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムが挙げられる。好ましくは、反応は１０℃〜１００℃、好ましくは１５℃〜７０℃の温度で実行される。ある程度まで、セルロースエーテルポリマー中の全ヒドロキシル基は、グリシジルイミダゾールもしくはクロロヒドリンイミダゾール、または同様のイミダゾール型アルキル化剤による、アルキル化を受けやすい。したがって、所与のグルコピラノシル単位の周囲の異なる位置での複数のイミダゾールアルキル化が可能であり、グルコピラノシル単位のうちのいくつかは、アルキル化に非反応性であり得、よってイミダゾール置換基を含有しない。本明細書で示される実施例が、ＨＥＣの、グリシジルイミダゾールまたはクロロヒドリンイミダゾールを用いたアルキル化を含む一方で、同じ一般化学は、デンプン、グアーガム（ＩＩ）、ローカストビーンガム、及びキサンタンガムを含む、多くの多糖類を用いて可能である。
【００１６】
【化３】
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【００１７】
好ましくは、洗剤は、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．１５重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％、好ましくは１．５重量％未満、好ましくは１．２重量％未満、好ましくは０．９重量％未満の、イミダゾール変性炭水化物ポリマーを含む。好ましくは、洗剤は、少なくとも１２重量％、好ましくは少なくとも１４重量％、好ましくは少なくとも１７重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６５重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の界面活性剤を含む。好ましくは、洗剤は、８２重量％未満、好ましくは８０重量％未満、好ましくは７５重量％未満、好ましくは７０重量％未満、好ましくは６５重量％未満、好ましくは６０重量％未満、好ましくは５５重量％未満、好ましくは５０重量％未満、好ましくは４５重量％未満、好ましくは４０重量％未満、好ましくは３５重量％未満、好ましくは３０重量％未満、好ましくは２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満の界面活性剤を含む。本発明の好ましい実施形態では、洗剤は、１０〜２５重量％、好ましくは１２〜２０重量％、好ましくは１３〜１８重量％の界面活性剤を含む。
【００１８】
好ましくは、洗剤は、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６５重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、好ましくは８６重量％未満、好ましくは８２重量％未満、好ましくは７５重量％未満、好ましくは７０重量％未満、好ましくは６５重量％未満、好ましくは６０重量％未満、好ましくは５５重量％未満、好ましくは５０重量％未満の水を含む。本発明の好ましい実施形態では、洗剤は７５〜８８重量％、好ましくは７８〜８６重量％を含む。
【００１９】
好ましくは、洗剤組成物は、０．３〜９重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは８重量％未満、好ましくは６重量％未満、好ましくは５重量％未満の、ビルダー及び捕捉剤を含む。好ましくは、ビルダー及び捕捉剤は、クエン酸塩、リン酸塩、炭酸塩、アルミノケイ酸塩、有機ホスホン酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩（例えばポリアクリル酸またはマレイン酸／（メタ）アクリル酸コポリマー）、及びポリアセチル（ｐｏｌｙａｃｅｔｙｌ）カルボン酸塩からなる群から選択される。ビルダー及び捕捉剤は、可能であれば、塩としてまたは酸形態で添加され得る。好ましくは、ビルダーは、クエン酸塩またはクエン酸である。
【００２０】
好ましくは、洗剤組成物は、０．０５〜２重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％、好ましくは少なくとも０．３重量％、好ましくは１．５重量％未満、好ましくは１．２重量％未満、好ましくは１重量％未満、好ましくは０．６重量％未満の、陽イオン性セルロースポリマーを含む。陽イオン性セルロースは、第４級アンモニウム置換基を有するセルロースポリマーである。好ましくは、陽イオン性セルロースポリマーは、陽イオン変性ヒドロキシエチルセルロースであり、好ましくは塩化グリシジルトリメチルアンモニウム及び／または塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムの、ヒドロキシエチルセルロースとのアルキル化反応によって調製される。好ましくは、陽イオン性セルロースポリマーは塩化グリシジルトリメチルアンモニウムから調製される。かかるポリマーは、指定されたＩＮＣＩ名（化粧品原料の国際命名法（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｎａｍｅｓ））であるポリクオタニウム−１０及びＣＡＳ番号である６８６１０−９２−４を有する。好ましくは、陽イオン性セルロースポリマーの溶液粘度は、２％水溶液について、５０〜８００ｃＰ、好ましくは７５〜５００、好ましくは７５〜１７５である。好ましくは、ポリマーのケルダール窒素含有量は、０．２〜３％、好ましくは０．４〜２．５％、好ましくは１．５〜２．２％である。
【００２１】
洗剤は、ヒドロトロープ（例えば、エタノール、プロピレングリコール）、酵素（例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ）、防腐剤、香料、蛍光剤、シェーディング染料、及び添加ポリマー（例えば、再付着防止ポリマー、灰色化防止ポリマー）をさらに含み得る。
【００２２】
界面活性剤（複数可）は、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、脂肪酸金属塩、双性イオン、またはベタイン界面活性剤であり得る。好ましくは、界面活性剤は、陰イオン性及び非イオン性界面活性剤から選択された少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、少なくとも８個の炭素原子及び少なくとも５つのポリマー化酸化エチレンまたは酸化プロピレン残基を有する、アルキル基を有する。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、少なくとも５つ、好ましくは少なくとも６つ、好ましくは少なくとも７つ、好ましくは少なくとも８つ、好ましくは１２以下、好ましくは１１以下、好ましくは１０以下のポリマー化酸化エチレン残基を有する。好ましくは、洗剤組成物は、少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、好ましくは少なくとも３重量％の直鎖アルコールエトキシレートを含む。本発明の好ましい実施形態では、洗剤は、２〜６重量％、好ましくは２．５〜５．５重量％を含む。好ましくは、直鎖アルコールエトキシレートは、直鎖Ｃ６−Ｃ１６アルキル基、好ましくはＣ８−Ｃ１４を有する。好ましくは、アルキル基は、種子油に由来する混合物であり、好ましくは７０％のＣ８−Ｃ１０直鎖アルキル及び７０％のＣ１２−Ｃ１４直鎖アルキルを含む。好ましくは、直鎖アルコールエトキシレートは、５〜９つ、好ましくは７つの、酸化エチレンのポリマー化単位を含有する。好ましくは、直鎖アルコールエトキシレートは、アルキル基と酸化エチレン単位との間に２〜４つの酸化プロピレンのポリマー化単位、好ましくは３つの酸化プロピレンの単位を有する。好ましくは、陰イオン性界面活性剤は、少なくとも１０個の炭素原子及び陰イオン性基を有するアルキル基を有し、好ましくはスルホン酸塩及びカルボン酸塩から選択される。陰イオン性界面活性剤はさらに酸化エチレンのポリマー化残基を有し得、かつ／または、芳香環、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を有し得る。いくつかの陰イオン性界面活性剤は、脂肪酸アルカリ金属塩である。好ましくは、洗剤組成物は、少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも４重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。本発明の好ましい実施形態では、洗剤組成物は、２．５〜７重量％、好ましくは３．５〜６重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む。好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、Ｃ１０−Ｃ１４アルキル基を有する。好ましくは、洗剤組成物は、少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも４重量％のアルキル硫酸を含む。本発明の好ましい実施形態では、洗剤組成物は３〜８重量％、好ましくは４〜７重量％のアルキル硫酸を含む。好ましくは、アルキル硫酸は、分子当たり１〜５つのポリマー化酸化エチレンを含有する。
【００２３】
好ましくは、洗剤組成物が液体形態である場合、これはｐＨ６〜１１、好ましくは６．５〜１０、好ましくは７〜９、好ましくは７〜８．５、好ましくは７〜８を有する。配合物のｐＨを調節するのに好適な塩基には、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の無機塩基；水酸化アンモニウム；ならびにモノ、ジ、もしくはトリエタノールアミン等の有機塩基；または２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＤＭＡＭＰ）が挙げられる。塩基の混合物が使用され得る。水性媒体のｐＨを調節するのに好適な酸には、塩酸、リン酸、及び硫酸等の鉱酸、ならびに酢酸等の有機酸が挙げられる。酸の混合物が使用され得る。配合物は、塩基を用いてより高いｐＨに調節され、その後酸を用いて上記の範囲に滴定して戻され得る。
【実施例】
【００２４】
イミダゾール変性ヒドロキシエチルセルロースの合成
グリシジルイミダゾールアルキル化剤を、以下の手順で調製した。１２５ｍｌの三角フラスコに、５．１７ｇのイミダゾール（７５．９４ミリモル）、５．９６ｇの５０％水酸化ナトリウム水溶液（７４．５０ミリモル）、及び３０．００ｇの蒸留水を装填した。溶液は、磁気熱板上で攪拌しながら５０℃に緩やかに加熱した。５０℃に維持しながら、６．９９ｇのエピクロロヒドリン（７５．５５ミリモル）を、ピペットで少量ずつ撹拌しながら添加した。エピクロロヒドリンは、水性混合物中では不溶性であるが、反応すると、溶液は均質になる。エピクロロヒドリン添加速度は、必要に応じて熱板からフラスコを取り外し水中で冷却して、水溶液の温度を５０℃〜５５℃に保持するように制御された。エピクロロヒドリンの添加時間は約３０分間であった。エピクロロヒドリン添加が完了し、溶液が均質になった後、混合物を３０分間６０℃で攪拌した。ここで淡い麦わら色の溶液が準備できるが、冷蔵庫内で一晩保管されてもよい。
【００２５】
５００ｍｌ樹脂ケトルに、機械攪拌パドルと、窒素入口と、セラムキャップと、表面下熱電対と、２つの注射器と、鉱油バブラに接続した還流凝縮器とを装着した。樹脂ケトルに、３０．００ｇ（含有）のＣＥＬＬＯＳＩＺＥ  ＨＥＣ  ＱＰ−１００ＭＨ（ロットＸＦ２３０８ＺＷ０８、１２０．０ミリモル）、１７０ｇのアセトン、及び６ｇの蒸留水を装填した。混合物を撹拌しながら、反応器を窒素で１時間洗浄し、いかなる同伴酸素も除去した。
【００２６】
窒素下で攪拌しながら、４．１４ｇの２５％水酸化ナトリウム水溶液（２５．９ミリモル）を、注射器を使用して５分間にわたり滴加した。混合物は、次いで窒素下で３０分間攪拌させた。次いで、上記のように調製したグリシジルイミダゾールの溶液を、窒素下で１５分間にわたり注射器で滴加した。次いでスラリーに熱が適用され、窒素下で２時間還流させた。
【００２７】
スラリーは室温に冷却し、４．８５ｇの氷酢酸を添加して１５分間攪拌することによって中和した。ポリマーは真空濾過によって採取し、４００ｍｌのアセトン及び８０ｍｌの水の混合物で５回、ならびに５００ｍｌの純アセトンで２回、ブレンダー内で洗浄した。ポリマーに冷水分散性を与えるために、０．３１ｇの４０％水性グリオキサール及び０．１７ｇの氷酢酸を、２回目のアセトン乾燥工程に添加した。ポリマーを一晩５０℃の真空中で乾燥させ、１．６０％の揮発物含有量、３．８３％の灰含有量（酢酸ナトリウムとして）、ならびに２．４２０％のケルダール窒素含有量（灰及び揮発物に対して補正）を有する、３５．４３ｇのポリマー２０１１０４０２１−２３を生成し、０．２５７のＤＳ値に対応した。２５．０℃で３０ｒｐｍの１％ブルックフィールド粘度は、３２０９ｃＰであることが分かった。
【００２８】
イミダゾール変性グアーガムの合成
グリシジルイミダゾールアルキル化剤を、以下の手順で調製した。１２５ｍｌの三角フラスコに、７．２５ｇのイミダゾール（１０６．５ミリモル）、８．５１ｇの５０％水酸化ナトリウム水溶液（１０６．４ミリモル）、及び２８．００ｇの蒸留水を装填した。溶液は、磁気熱板上で攪拌しながら５０℃に緩やかに加熱した。５０℃に維持しながら、１３．１６ｇのエピクロロヒドリン（１０６．０ミリモル）を、ピペットで少量ずつ撹拌しながら添加した。エピクロロヒドリンは、水性混合物中では不溶性であるが、反応すると、溶液は均質になる。エピクロロヒドリン添加速度は、必要に応じて熱板からフラスコを取り外し水中で冷却して、水溶液の温度を５０℃〜５５℃に保持するように制御された。エピクロロヒドリンの添加時間は約３０分間であった。エピクロロヒドリン添加が完了し、溶液が均質になった後、混合物を３０分間６０℃で攪拌した。ここで淡い麦わら色の溶液が準備できるが、冷蔵庫内で一晩保管されてもよい。
【００２９】
５００ｍｌ樹脂ケトルに、機械攪拌パドルと、窒素入口と、セラムキャップと、表面下熱電対と、２つの注射器と、鉱油バブラに接続した還流凝縮器とを装着した。樹脂ケトルに、３０．００ｇ（含有）のＷｅａｔｈｅｒｆｏｒｄ  ＷＧＡ−１５グアー小麦粉（１１９．２ミリモル）、１７０ｇのアセトン、及び６ｇの蒸留水を装填した。混合物を撹拌しながら、反応器を窒素で１時間洗浄し、いかなる同伴酸素も除去した。
【００３０】
窒素下で攪拌しながら、４．３３ｇの２５％水酸化ナトリウム水溶液（５４．１ミリモル）を、注射器を使用して５分間にわたり滴加した。混合物は、次いで窒素下で３０分間攪拌させた。次いで、上記のように調製したグリシジルイミダゾールの溶液を、窒素下で１５分間にわたり注射器で滴加した。次いでスラリーに熱が適用され、窒素下で２時間還流させた。
【００３１】
スラリーは室温に冷却し、８．００ｇの氷酢酸を添加して１５分間攪拌することによって中和した。ポリマーは真空濾過によって採取し、４００ｍｌのアセトン及び１００ｍｌの水の混合物で５回、ならびに５００ｍｌの純アセトンで２回、ブレンダー内で洗浄した。ポリマーを一晩５０℃の真空中で乾燥させ、５．８６％の揮発物含有量、４．２２％の灰含有量（酢酸ナトリウムとして）、ならびに２．６５％のケルダール窒素含有量（灰及び揮発物に対して補正）を有する、３６．４４ｇのイミダゾール変性グアーを生成した。２５．０℃で３０ｒｐｍの１％ブルックフィールド粘度（灰及び揮発物に対して補正）は、２８９１ｃＰであることが分かった。
【００３２】
Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（ＬＯＭ）試験を使用する、染料移行抑制試験手順
材料：染料移行抑制技術を研究するために選択された簡易軽質洗濯配合物（ＬＤＬ）は以下である。
【００３３】
［表］
0006691103.tif 000005
【００３４】
界面活性剤Ｒ１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７Ｈ、式中、Ｒ１は、種子油に由来し、７０％のＣ８−Ｃ１０直鎖アルキル及び７０％のＣ１２−Ｃ１４直鎖アルキルを含む、アルキル基の混合物を表す。
【００３５】
染料移行抑制試験を稼働させる直前に、４．５ｇ／Ｌの最終濃度を得るように、このＬＤＬは水道水中で希釈された。濃度は、ヨーロッパ洗濯機内で洗濯サイクル中に到達した。
【００３６】
［表］
0006691103.tif 000006
【００３７】
対照ポリマーは、ヒドロキシエチルセルロースと塩化グリシジルトリメチルアンモニウムとの反応産物である、陽イオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーである。ポリマーは、粘度７５〜１２５ｃＰ（２％水溶液）、Ｎ％：１．５〜２．２％を有する。
【００３８】
ＡｔｌａｓのＬａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（ＬＯＭ）装置の説明。
Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（ＬＯＭ）は、より小さい規模ではあるが、ヨーロッパ洗濯機内で起こることを再現する（写真１：「Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ」、写真２：「ポット＋キャップ」、及び写真３：「回転軸」を参照されたい）。この機械は、回転する軸に固定する、２０のポットを含有する。各々のポットは１つのヨーロッパ洗濯機を表す。１組の実験は２０の洗濯機に匹敵する。
【００３９】
試験手順：
１／ＬＯＭの設定：
４５分間４０℃
各ＬＯＭポットは以下を含有する：
●５つのステンレス鋼球
●水道水中で４．５ｇ／Ｌの４００ｍＬの軽質洗濯（ＬＤＬ）溶液。※
●１つの色受容体スワッチ：Ｗｆｋ  Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ  ＧｍｂＨから購入した１つの綿スワッチ、コード１０Ａ、サイズ５×５ｃｍ
●１つの色受容体スワッチ：Ｗｆｋ  Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ  ＧｍｂＨから購入した１つのポリエステル綿スワッチ、コード２０Ａ、サイズ５×５ｃｍ
●以下のいずれかで染色した１つの染料移行綿スワッチ
○Ｃｅｎｔｅｒ  Ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＢＶから購入したダイレクトブルー７１、コードＥ−１３３、サイズ５×５ｃｍ、または
○Ｃｅｎｔｅｒ  Ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＢＶから購入したダイレクトレッド８３．１、コードＥ−１３０、サイズ５×５ｃｍ、または
○Ｃｅｎｔｅｒ  Ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＢＶから購入したダイレクトブラック２２、コードＥ−１３２、サイズ５×５ｃｍ
【００４０】
※留意：ＬＤＬモデル配合物は、「材料」パラグラフ：「中で説明される。研究された染料移行技術は、同じパラグラフ中に列記される。
【００４１】
ダイレクトレッド８３．１染料当たり、４つの異なるＬＯＭポット内で試験した、４つの複製品、ならびに２つの異なるＬＯＭポット内で、ダイレクトブルー７１当たり及びダイレクトブラック２２染料当たり、２つの複製品を処理した。すべての染料は、別個に研究された。
【００４２】
２／布スワッチの調製
コニカミノルタＣＭ２６００ｄ分光測色計（反射率測定型、観察者１０度、初期Ｄ６５及びＵＶ設定４００ｎｍ（ＵＶ遮断））を用いた、洗濯の前の綿及びポリエステル綿色受容体スワッチの色の測定。
【００４３】
各ＬＯＭポット内に、１つの綿色受容体スワッチ及び１つのポリエステル綿色受容体スワッチ、（ダイレクトブルー７１、ダイレクトレッド８３．１、またはダイレクトブラック２２のいずれかで）染色された１つの染料移行綿スワッチ、５つのステンレス鋼球を入れ、４．５ｇ／Ｌの濃度を有する洗剤４００ｍＬを添加する（４つのポット／配合物）。
４０℃で４５分間洗濯する。
【００４４】
３／測定：染料移行
染料移行は、綿及びポリエステル綿色受容体スワッチを洗濯する前後の色差の計算（デルタＥ）によって評価される。
【００４５】
色測定は、コニカミノルタＣＭ２６００ｄ分光測色計（反射率測定型、観察者１０度、初期Ｄ６５及びＵＶ設定４００ｎｍ（ＵＶ遮断））を用いて得られた。
【００４６】
各スワッチのデルタＥは、未洗濯及び洗濯スワッチのＬ※ａ※ｂ※値から、以下の等式に従って計算された。
△Ｅ＝｛（Ｌ※未洗濯−Ｌ※洗濯）２＋（ａ※未洗濯−ａ※洗濯）２＋（ｂ※未洗濯−ｂ※洗濯）２｝１／２
【００４７】
デルタＥが高い場合、染料移行もまた重大である。
【００４８】
背景情報及び結果：
負の基準は、内部にいかなる染料移行抑制技術も有しないＬＤＬ（軽質洗濯）で構成される。染料移行抑制技術は、染料移行抑制性能を提供するために、この負の基準よりも低い△Ｅを示すべきである。Ｄｏｗ染料移行抑制技術は、ＬＤＬ配合物中に０．３７重量％で配合された。ポリマー１を評価するために、２つのＬＤＬ配合物が配合された。これらの２つの配合物は、「試行１」及び「試行２」と名付けられた。
【００４９】
【表１】
0006691103.tif 000007
【００５０】
【表２】
0006691103.tif 000008
【００５１】
【表３】
0006691103.tif 000009
【００５２】
染料の性質は、染料移行抑制剤の選択において重要な役割を果たす。染料ダイレクトレッド８３．１の移行を抑制するためには、ポリマー１が優れている。ダイレクトブラック２２染料は、ＤＴＩ値が低いままで目視できないため、本研究においては不適切である。
【００５３】
【表４】
0006691103.tif 000010
【００５４】
【表５】
0006691103.tif 000011
【００５５】
対照ポリマーとポリマー１とをＬＤＬに混合することは、ダイレクトレッド８３．１及びダイレクトブルー７１の両方への染料移行抑制性能を改良する。驚くべきことに、ＬＤＬへの０．１８５％のポリマー１＋０．１８５％の対照ポリマーの混合物は、ＬＤＬへの０．３７％のポリマー１＋０．３７％の対照ポリマーの混合物と比較して、同水準の染料移行抑制性能を得ることが分かった。