(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体柔軟剤組成物であって、
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分：
（Ａ）エステル基及び／又はエーテル基により分断されていてもよい、炭素数１０〜２６の炭化水素基を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物、
（Ｂ）下記一般式（Ｂ−１）で表される硫黄含有香料前駆体、
Ｙ−Ｓ−Ｇ−Ｑ  （Ｂ−１）
（式中、
Ｙは、以下に示す基（Ｙ−１）を表し、
【化１】
0006688594.tif 000008
（（Ｙ−１）中、波線はＹ−Ｓ結合の位置を表し、点線は単結合又は二重結合の位置を表す）、
Ｓは、硫黄原子を表し、
Ｇは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアルケニル基から誘導される２価又は３価の基を表し（前記２価又は３価の基は、場合により−ＯＲ11、−ＮＲ112、−ＣＯＯＲ11及びＲ11基（各基中、Ｒ11は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基又はアルケニル基を表す）からなる群から選択される１つ以上の基で置換されていてもよい）、及び
Ｑは、水素原子、−Ｓ−Ｙ基又は−ＮＲ12−Ｙ基（各基中、Ｙは上記のように規定され、且つ、Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表す）を表す。）、及び
（Ｃ）バクダノール、ジャバノール及びサンダロールからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルコール香料
を含有し、
（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．０５〜５０である、液体柔軟剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン及び３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル）−１−ブタノンからなる群より選ばれる、請求項１に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、
液体柔軟剤組成物の総質量に対し０．００１〜０．３質量％のバクダノール、及び／又は、
液体柔軟剤組成物の総質量に対し０．００１〜０．０５質量％のジャバノール、である、請求項１又は２に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．２〜２０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体柔軟剤組成物に関する。詳細には、本発明は、ローズ調香気の残香性に優れた液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣類への香り付与を目的に柔軟剤を使用する消費者が増えており、更に、柔軟剤により付与される香りが長続きすること（残香性）が求められている。
そこで、香りの持続性を達成するために様々な手段が取られている。例えば、香料と不揮発性の基質とを化学的に結合させた香料前駆体を用いる技術が知られている（特許文献１〜４）。香料前駆体は、光や熱、水等のトリガーによって結合が切断されることで香りを持続的に放出する。特に、チオールとα，β−不飽和ケトン型香料とが結合してなる硫黄含有香料前駆体は、香りの持続性に優れることが知られている(特許文献１)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００５−５１１７１０号公報
【特許文献２】特表２０１４−５１１４１４号公報
【特許文献３】国際公開第２０１５／０７３２２３号
【特許文献４】特開２０１０−２１５９１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
硫黄含有香料前駆体であるチオダマスコン及びチオダマセノンは、ローズ調香気を発することができる。
しかしながら、チオダマスコン及びチオダマセノンについては、国際香粧品香料協会（ＩＦＲＡ）によって使用濃度制限が課されており、上限配合量の際に得られる残香性を超える残香性を得ることは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の課題について鋭意検討した結果、アルコール香料と特定の硫黄含有香料前駆体（チオダマスコン及びチオダマセノンを包含する）とを組み合わせると、硫黄含有香料前駆体の配合量が少ない場合であっても、ローズ調香気の残香性に優れた液体柔軟剤組成物が得られることを見出した。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下に関するものである。
１．液体柔軟剤組成物であって、
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分：
（Ａ）エステル基及び／又はエーテル基により分断されていてもよい、炭素数１０〜２６の炭化水素基を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物、
（Ｂ）下記一般式（Ｂ−１）で表される硫黄含有香料前駆体、
Ｙ−Ｓ−Ｇ−Ｑ  （Ｂ−１）
（式中、
Ｙは、以下に示す基（Ｙ−１）を表し、
【化１】
0006688594.tif 000002
（（Ｙ−１）中、波線はＹ−Ｓ結合の位置を表し、点線は単結合又は二重結合の位置を表す）、
Ｓは、硫黄原子を表し、
Ｇは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアルケニル基から誘導される２価又は３価の基を表し（前記２価又は３価の基は、場合により−ＯＲ11、−ＮＲ112、−ＣＯＯＲ11及びＲ11基（各基中、Ｒ11は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基又はアルケニル基を表す）からなる群から選択される１つ以上の基で置換されていてもよい）、及び
Ｑは、水素原子、−Ｓ−Ｙ基又は−ＮＲ12−Ｙ基（各基中、Ｙは上記のように規定され、且つ、Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表す）を表す。）、及び
（Ｃ）アルコール香料
を含有する、液体柔軟剤組成物。
２．（Ｂ）成分が、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン及び３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル）−１−ブタノンからなる群より選ばれる、前記１に記載の液体柔軟剤組成物。
３．（Ｃ）成分が、ＣｌｏｇＰ値が３〜１０のアルコール香料である、前記１又は２のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。
４．（Ｃ）成分が、サンタロール、ブラハマノール、サンタリノール、バクダノール、ジャバノール及びサンダロールからなる群より選ばれる、前記１〜３のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。
５．（Ｃ）成分が、バクダノール、ジャバノール及びサンダロールからなる群より選ばれる、前記４に記載の液体柔軟剤組成物。
６．（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．０５〜５０である、前記１〜５のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
後述の実施例で示されるように、本発明の液体柔軟剤組成物は、ローズ調香気の残香性に優れている。
したがって、本発明は従来の液体柔軟剤組成物にはない付加価値を有する液体柔軟剤組成物として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の液体柔軟剤組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分：
（Ａ）エステル基及び／又はエーテル基により分断されていてもよい、炭素数１０〜２６の炭化水素基を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物、
（Ｂ）下記一般式（Ｂ−１）で表される硫黄含有香料前駆体、
Ｙ−Ｓ−Ｇ−Ｑ  （Ｂ−１）
（式中、
Ｙは、以下に示す基（Ｙ−１）を表し、
【化２】
0006688594.tif 000003
（（Ｙ−１）中、波線はＹ−Ｓ結合の位置を表し、点線は単結合又は二重結合の位置を表す）、
Ｓは、硫黄原子を表し、
Ｇは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアルケニル基から誘導される２価又は３価の基を表し（前記２価又は３価の基は、場合により−ＯＲ11、−ＮＲ112、−ＣＯＯＲ11及びＲ11基（各基中、Ｒ11は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基又はアルケニル基を表す）からなる群から選択される１つ以上の基で置換されていてもよい）、及び
Ｑは、水素原子、−Ｓ−Ｙ基又は−ＮＲ12−Ｙ基（各基中、Ｙは上記のように規定され、且つ、Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表す）を表す。）、及び
（Ｃ）アルコール香料
を必須成分として含有する。
【０００９】
［（Ａ）成分：カチオン界面活性剤］
（Ａ）成分は、「エステル基及び／又はアミド基で分断されていてもよい、炭素数１０〜２６の炭化水素基を分子内に１〜３個有するアミン化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物」である。
【００１０】
（Ａ）成分は、繊維製品へ柔軟性（風合い）を付与する効果（すなわち、柔軟剤本来の機能）及びローズ調香気の残香性を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合される。
炭素数１０〜２６の炭化水素基（以下、本明細書において「長鎖炭化水素基」ということがある）の炭素数は、１０〜２６であり、１７〜２６が好ましく、１９〜２４がより好ましい。炭素数が１０以上であると柔軟性付与効果が良好であり、２６以下であると液体柔軟剤組成物のハンドリング性が良好である。
長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が１個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央周辺に存在していることが好ましい。
長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００１１】
長鎖炭化水素基は、エステル基（−ＣＯＯ−）及び／又はアミド基（−ＮＨＣＯ−）で分断されていてもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、その炭素鎖中に、エステル基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の分断基を有し、該分断基によって炭素鎖が分断されたものであってもよい。該分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。
該分断基を有する場合、１つの長鎖炭化水素基が有する分断基の数は１つであっても２つ以上であってもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、分断基によって１ヶ所が分断されていてもよく、２ヶ所以上が分断されていてもよい。分断基を２つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、長鎖炭化水素基がその炭素鎖中に分断基を有する場合、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
アミン化合物としては、２級アミン化合物（長鎖炭化水素基の数が２個）又は３級アミン化合物（長鎖炭化水素基の数が３個）が好ましく、３級アミン化合物がより好ましい。
【００１２】
アミン化合物としては、下記一般式（Ａ１）で表される化合物が挙げられる。
【化３】
0006688594.tif 000004
〔式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２６の炭化水素基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4（Ｙは水素原子又はＣＨ3であり、Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基である。）、−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5（ｎは２又は３であり、Ｒ5は炭素数７〜２１の炭化水素基である。）、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ（Ｙは水素原子又はＣＨ3である）、又は、−（ＣＨ2）nＮＨ2（ｎは２又は３である）であり、
Ｒ1〜Ｒ3のうちの少なくとも１つは、炭素数１０〜２６の炭化水素基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4又は−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5である。〕
【００１３】
一般式（Ａ１）中、Ｒ1〜Ｒ3における炭素数１０〜２６の炭化水素基の炭素数は、１７〜２６が好ましく、１９〜２４がより好ましい。該炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。該炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4中、Ｙは水素原子又はＣＨ3であり、水素原子が特に好ましい。Ｒ4は炭素数７〜２１の炭化水素基、好ましくは炭素数１５〜１９の炭化水素基である。一般式（Ａ１）で表される化合物中にＲ4が複数存在するとき、該複数のＲ4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
【００１４】
Ｒ4の炭化水素基は、炭素数８〜２２の脂肪酸（Ｒ4ＣＯＯＨ）からカルボキシ基を除いた残基（脂肪酸残基）であり、Ｒ4のもととなる脂肪酸（Ｒ4ＣＯＯＨ）は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。なかでも、飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した衣類に良好な吸水性を付与するために、Ｒ4のもととなる脂肪酸の飽和／不飽和比率（質量比）は、９０／１０〜０／１００が好ましく、８０／２０〜０／１００がより好ましい。
Ｒ4が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体／トランス体の質量比率は、４０／６０〜１００／０が好ましく、７０／３０〜９０／１０が特に好ましい。
【００１５】
Ｒ4のもととなる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）や、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。なかでも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸からなる群より選ばれる２種以上を所定量ずつ組み合わせて、以下の条件（ａ）〜（ｃ）を満たすように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
（ａ）飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸の比率（質量比）が９０／１０〜０／１００、より好ましくは８０／２０〜０／１００である。
（ｂ）シス体／トランス体の比率（質量比）が４０／６０〜１００／０、より好ましくは７０／３０〜９０／１０である。
（ｃ）炭素数１８の脂肪酸が６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸が２質量％未満であり、炭素数２１〜２２の脂肪酸が１質量％未満である。
【００１６】
一般式（Ａ１）における、基「−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5」中、ｎは２又は３であり、３が特に好ましい。
Ｒ5は炭素数７〜２１の炭化水素基、好ましくは１５〜１９の炭化水素基である。一般式（Ａ１）で表される化合物中にＲ5が複数存在するとき、該複数のＲ5は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Ｒ5としては、Ｒ4と同様のものが挙げられる。
【００１７】
一般式（Ａ１）において、Ｒ1〜Ｒ3のうち、少なくとも１つは長鎖炭化水素基（炭素数１０〜２６の炭化水素基）、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4、又は−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5）であり、２つが長鎖炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ1〜Ｒ3のうち、１つ又は２つが長鎖炭化水素基である場合、残りの２つ又は１つは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ、又は−（ＣＨ2）nＮＨ2であり、炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨ、又は−（ＣＨ2）nＮＨ2であることが好ましい。ここで、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＨにおけるＹは、−ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）ＯＣＯＲ4中のＹと同様である。−（ＣＨ2）nＮＨ2におけるｎは、−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＲ5中のｎと同様である。
【００１８】
前記一般式（Ａ１）で表される化合物の好ましい例として、下記一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−８）で表される化合物が挙げられる。
【化４】
0006688594.tif 000005
【００１９】
〔（Ａ１−１）式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２６の炭化水素基である。（Ａ１−２）〜（Ａ１−８）の各式中、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立に、炭素数７〜２１の炭化水素基である。〕
【００２０】
Ｒ7及びＲ8における炭化水素基としては、前記一般式（Ａ１）のＲ1〜Ｒ3における炭素数１０〜２６の炭化水素基と同様のものが挙げられる。
Ｒ9、Ｒ10における炭素数７〜２１の炭化水素基としては、前記一般式（Ａ１）のＲ4における炭素数７〜２１の炭化水素基と同様のものが挙げられる。なお、式中にＲ9が複数存在するとき、該複数のＲ9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
【００２１】
（Ａ）成分は、アミン化合物の塩であってもよい。
アミン化合物の塩は、該アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸や、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
【００２２】
（Ａ）成分は、アミン化合物の４級化物であってもよい。
アミン化合物の４級化物は、該アミン化合物に４級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の４級化に用いる４級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキルや、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの４級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に４級化剤のアルキル基が導入され、４級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。４級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の４級化は、公知の方法により実施できる。
【００２３】
本発明の柔軟剤組成物に含まれる（Ａ）成分としては、
一般式（Ａ１）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、
一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−８）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、
一般式（Ａ１−４）〜（Ａ１−６）で表される化合物、その塩及びその４級化物からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
【００２４】
一般式（Ａ１）及び（Ａ１−１）〜（Ａ１−８）で表される化合物、その塩及びその４級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
【００２５】
例えば、一般式（Ａ１−２）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−２）」という）と、一般式（Ａ１−３）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−３）」という）とを含む組成物は、一般式（Ａ１）のＲ4の欄で説明した脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物と、メチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性付与を良好にする観点から、「化合物（Ａ１−２）／化合物（Ａ１−３）」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性付与の観点から「化合物（Ａ１−２）の４級化物／化合物（Ａ１−３）の４級化物」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
【００２６】
一般式（Ａ１−４）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−４）」という）と、一般式（Ａ１−５）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−５）」という）と、一般式（Ａ１−６）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−６）」という）とを含む組成物は、一般式（Ａ１）のＲ4の欄で説明した脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性付与の観点から、化合物（Ａ１−４）が１〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）が５〜９８質量％、化合物（Ａ１−６）が０．１〜４０質量％であることが好ましく、化合物（Ａ１−４）が３０〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）が１０〜５５質量％、化合物（Ａ１−６）が５〜３５質量％であることがより好ましい。
また、その４級化物を用いる場合には、４級化反応を十分に進行させる点で、４級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）の各４級化物の存在比率は、柔軟性付与の観点から質量比で、化合物（Ａ１−４）の４級化物が１〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）の４級化物が５〜９８質量％、化合物（Ａ１−６）の４級化物が０．１〜４０質量％であることが好ましく、化合物（Ａ１−４）の４級化物が３０〜６０質量％、化合物（Ａ１−５）の４級化物が１０〜５５質量％、化合物（Ａ１−６）の４級化物が５〜３５質量％であることがより好ましい。
なお、化合物（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないアミン化合物が残留する。その際、「４級化物／４級化されていないアミン化合物」の比率は７０／３０〜９９／１の質量比率の範囲内であることが好ましい。
【００２７】
一般式（Ａ１−７）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−７）」という）と、一般式（Ａ１−８）で表される化合物（以下「化合物（Ａ１−８）」という）とを含む組成物は、一般式（Ａ１）のＲ4の欄で説明した脂肪酸組成物と、Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９（１９６０）に記載の公知の方法で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、「化合物（Ａ１−７）／化合物（Ａ１−８）」で表される存在比率が質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
またその４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、「化合物（Ａ１−７）の４級化物／化合物（Ａ１−８）の４級化物」で表される存在比率が、質量比で９９／１〜５０／５０となるように合成することが好ましい。
【００２８】
（Ａ）成分は、１種類以上のアミン化合物、その塩又はその４級化物を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物、例えば、一般式（Ａ１−４）〜（Ａ１−６）で表される化合物の混合物として用いてもよい。
【００２９】
（Ａ）成分の配合量は配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは６〜２０質量％、さらに好ましくは８〜１６質量％である。配合量が５質量％以上であると、より優れた柔軟性付与効果を得ることができる。配合量が３０質量％以下であると、液体柔軟剤組成物の保存安定性がより良好になる。
【００３０】
［（Ｂ）成分：硫黄含有香料前駆体］
（Ｂ）成分は、硫黄含有香料前駆体である。「硫黄含有香料前駆体」とは、香料と、硫黄を含有する不揮発性の基質とを化学的に結合させた化合物をいう、硫黄含有香料前駆体自体は香りを出さないが、光や熱、水などのトリガーにより香料と基質との間の結合が切断されると香料が放出されて、香りを出す。そのため、硫黄含有香料前駆体で衣類を処理すると、当該衣類の着用後や保管後など、使用場面の後半においても香料としての効果を発揮することが知られている。
（Ｂ）成分は、液体柔軟剤組成物による処理後の繊維製品への香りつけのために配合される。
【００３１】
（Ｂ）成分は、下記一般式（Ｂ−１）で表される硫黄含有香料前駆体である。
Ｙ−Ｓ−Ｇ−Ｑ  （Ｂ−１）
一般式（Ｂ−１）中、
Ｙは、以下に示す基（Ｙ−１）を表し、
【化５】
0006688594.tif 000006
【００３２】
（（Ｙ−１）中、波線はＹ−Ｓ結合の位置を表し、点線は単結合又は二重結合の位置を表す）、
Ｓは、硫黄原子を表し、
Ｇは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアルケニル基から誘導される２価又は３価の基を表し（前記２価又は３価の基は、場合により−ＯＲ11、−ＮＲ112、−ＣＯＯＲ11及びＲ11基（各基中、Ｒ11は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基又はアルケニル基からなる群から選択される１つ以上の基で置換されていてもよい）、
Ｑは、水素原子、−Ｓ−Ｙ基又は−ＮＲ12−Ｙ基（各基中、Ｙは上記のように規定され、且つ、Ｒ12は、水素原子又はメチル基を表す）を表す。）
一般式（Ｂ−１）中、Ｇの「２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアルケニル基から誘導される２価又は３価の基」の例としては、ドデシル基、デシル基やテトラデシル基等が挙げられ、好ましくはドデシル基である。
【００３３】
一般式（Ｂ−１）で表される化合物の好ましい例としては、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−１−ブタノン及び３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル）−１−ブタノンからなる群から選ばれる化合物が挙げられる。
香りの持続性を高める観点から、更に好ましくは、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン及び３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル）−１−ブタノンからなる群より選ばれる化合物が挙げられ、
最も好ましくは、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノンが挙げられる。
【００３４】
硫黄含有香料前駆体は、市場において容易に入手可能であるか、又は、公知の方法によって合成可能である。
【００３５】
（Ｂ）成分は、１種類の硫黄含有香料前駆体を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。
【００３６】
（Ｂ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．００１〜０．５質量％、より好ましくは０．００１〜０．２質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．１質量％である。
【００３７】
［（Ｃ）成分：アルコール香料］
（Ｃ）成分であるアルコール香料は、（Ｃ）成分自体による衣料への香り付与と、（Ｂ）成分による香気（ローズ調香気）の残香強度を向上させるために配合する。
「アルコール香料」とは、一つ以上のヒドロキシル基を有するアルコール（例えば、脂肪族アルコール、テンペル系アルコールや、芳香族アルコール等）であって、衣料へ香りを付与することができるものをいう。
【００３８】
アルコール香料は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。アルコール香料の具体例としては、以下の物質があげられる。
３−メチル−１−ペンタノール、ゲラニオール、セドロール、シトロネロール、ロジノール、ネロール、ジヒドロリナロール、リナロール、テトラヒドロリナロール、ジメチルオクタノール、テトラヒドロムゴール、ムゴール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、オシメノール、テトラヒドロミルセノール、ラバンジュロール、イソジヒドロラバンジュロール、ヒドロキシシトロネロール、ノナディル（６，８−ジメチル−２−ノナノール）、エチルリナロール、イソプレゴール、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオール−４、ペリラアルコール、４−ツヤノール、３−ツヤノール、ファルネソール、ネロリドール、α−ビサボロール、β−カリオフィレンアルコール、α−サンタロール（２−メチル−５−（２，３−ジメチルトリシクロ［２．２．１．０（２，６）］ヘプタ−３−イル）−２−ペンテン−１−オール）、β−サンタロール（２−メチル−５−（２−メチル−３−メチレンビシクロ［２．２．１］ヘプタ−３−イル）−２−ペンテン−１−オール）、ベチベロール、セドレノール、パチュリアルコール、ジヒドロカルベオール、フィトール、イソフィトール、スクラレオール、カルベオール、メントール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、２−エチルヘキサノール、１−ノナノール、２−ノナノール、イソノニルアルコール（３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール）、１−デカノール、１−ウンデカノール、２−ウンデカノール、１−ドデカノール、プレノール（３−メチル−２−ブテン−１−オール）、２−メチル−３−ブテン−２−オール、β−ペンテノール（１−ペンテン−３−オール）、リーフアルコール（ｃｉｓ−３−ヘキセノール）、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセノール、ｃｉｓ−４−ヘキセノール、２，４−ヘキサジエン−１−オール、マツタケオール（１−オクテン−３−オール）、ｃｉｓ−６−ノネノール、キュカンバーアルコール（２，６−ノナジエノール）、アンドロール（１−ノネン−３−オール）、ロザルバ（９−デセノール）、１−ウンデセノール、ウンデカベルトール（４−メチル−３−デセン−５−オール）、オシロール（３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール）、サンタリノール（２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、ｐ，α−ジメチルベンジルアルコール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、１，２−ペンタンジオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェニルエチルアルコール、スチラリルアルコール（１−フェニル−１−ヒドロキシエタン）、ヒドラトロパアルコール、メチルβ−フェニルエチルアルコール、α−プロピルフェニルエチルアルコール、バニリルアルコール、デカヒドロβ−ナフトール、フルフリルアルコール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール、アミルシンナミックアルコール、シンナミックアルコール、フェノキサノール（３−メチル−５−フェニルペンタノール）、１，２−ペンタンジオール、２−エチルヘキサノール、ジメトール（２，６−ジメチルヘプタノール���、３，６−ジメチル−３−オクタノール、コヒノール（３，４，５，６，６−ペンタメチル−２−ヘプタノール）、ブラハマノール（メチルトリメチルシクロペンテニルブタノール）、バクダノール（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、ジャバノール（1-メチル-2-[[1,2,2-トリメチル-3-ビシクロ[3.1.0]ヘキサニル]メチル]シクロプロピル]メタノール）、サンダロール（３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エン−イル）−ペンタン−２−オール）、シクロヘキシルエチルアルコール、アポパチョン（ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール）、フロラロール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール）、パチョン（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール）、ベルドール（ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール）、マイヨール（ｐ−イソプロピルシクロヘキシルメタノール）、シクロメチレンシトロネロール、アンブリノール（２，５，５−トリメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール）、メチルサンデフロール（５’又は６’−メチルノルボルン−５’−エン−２−イル）−２−メチルペント−１−エン−３−オール）、チンベロール（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール）、ポリサントール（３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール）、ヒドロキシシトロネロール、ノナディル（６，８−ジメチル−２−ノナノール）、イソプレゴール、イソシクロゲラニオール、ミルテノール、ノポール（６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−エタノール）、ピノカルベオール、α−フェンキルアルコール、ボルネオール、イソボルネオール、パチョミント（２−（３，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリデン）エタノール）、カメコール（トリメチルノルボルナンメタノール）、ジメチルサイクロモル、サンタレックスＴ（イソカンフィルシクロヘキサノール）、ゲラニルリナロール、クミンアルコール、２−メトキシフェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール（１−ヒドロキシ−２−フェノキシエタン）、α，α−ジメチルフェニルエチルアルコール、イソブチルベンジルカルビノール、ｐ−メチルベンジルカルビノール、ヒドロシンナミックアルコール、センチフォール（１，１−ジメチル−３−フェニルプロパノール−１）、ミュゲットアルコール（２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール）、フェニルヘキサノール、デカヒドロβ−ナフトール、ＡＲ−１（３，６−ジメチルオクタン−３−オール）、アビトール（ヒドロアビエチルアルコール）、α−プロピルフェニルエチルアルコール、ｐ−メチルジメチルベンジルカルビノール、ムゲタノール（１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール）、フロロール（２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラン）、１，８−シネオール、フェニルエチルアルコール、ターピネオール、アシルシンナミックアルコール及び３−フェニルプロピルアルコール。
【００３９】
（Ｂ）成分による香気（ローズ調香気）の残香強度を更に向上させる観点から、（Ｃ）成分は、ＣｌｏｇＰ値の高いアルコール香料が好ましい。なかでも、ＣｌｏｇＰ値が３〜１０のものが好ましく、４〜１０のものがより好ましく、４．５〜１０のものが特に好ましい。ＣｌｏｇＰ値の高いアルコール香料としては、例えば、サンタロール（α−サンタロール（５．０）、β−サンタロール（５．２））、ブラハマノール（４．７）、サンタリノール（４．７）、バクダノール（５．１）、ジャバノール（４．７）及びサンダロール（５．２）が好ましく、バクダノール、ジャバノール及びサンダロールが特に好ましい（カッコ内はＣｌｏｇＰ値）。
ここで、ＣｌｏｇＰ値とは、化学物質について、１−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１−オクタノール／水分配係数Ｐを、底１０に対する対数logPの形態で表した値をいう。
ＣｌｏｇＰ値は、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・ｆ値を積算して求めることができる（例えば、Ｃｌｏｇ  ３  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｎｕａｌ  ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ  ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ  Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ  Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，  Ｖｅｒｓｉｏｎ  １，Ｍａｒｃｈ  １９９４  参照）。
一般に、香料はＣｌｏｇＰ値が大きいほど疎水的であることから、ＣｌｏｇＰ値が小さい香料成分を多く含む香料組成物は、ＣｌｏｇＰ値が大きい香料成分を多く含む香料組成物よりも親水的な香料組成物であるといえる。
【００４０】
（Ｃ）成分としては、１種類のアルコール香料を単独で用いてもよく、複数種類のアルコール香料を組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
（Ｃ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、０．０００１〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．０００５〜１．５質量％、特に好ましくは０．００１〜１．０質量％である。配合量が０．０００１〜２質量％であると、（Ｂ）成分による香気の残香強度をより向上させることができる。
【００４２】
（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（（Ｃ）／（Ｂ））は、好ましくは０．０５〜５０、より好ましくは０．１〜２０、さらに好ましくは０．２〜１５である。（Ｃ）／（Ｂ）が０．０５〜５０であると、（Ｂ）成分による香気の残香強度をより向上させることができる。
【００４３】
［任意成分］
本発明の液体柔軟剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記（Ａ）〜（Ｃ）の必須成分以外の下記の任意成分を配合してもよい。
【００４４】
［（Ｄ）成分：ノニオン界面活性剤］
液体柔軟剤組成物には、任意成分としてノニオン界面活性剤（（Ｄ）成分）を配合することができる。
（Ｄ）成分を配合すると、液体柔軟剤組成物の安定性（特に凍結復元性）を向上させることができる。
（Ｄ）成分としては、液体柔軟剤組成物分野において公知のノニオン界面活性剤を特に制限なく用いることができる。例えば、アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物を用いることができる。
アルコール及び脂肪酸の各炭素鎖部分は、分岐していても直鎖でもよく、不飽和があってもよい。また、炭素鎖に分布があってもよい。炭素鎖の炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは８〜１８である。炭素鎖が直鎖である場合には、その炭素数は好ましくは６〜１４、より好ましくは８〜１２、最も好ましくは１０〜１２である。炭素鎖が分岐鎖である場合には、その炭素数は好ましくは６〜１８、より好ましくは９〜１８、最も好ましくは１３である。
ノニオン界面活性剤の原料としては、エクソンモービル社製Ｅｘｘａｌ（エクサール）、ＢＡＳＦ社製ＬＵＴＥＮＳＯＬ（ルテンゾール）シリーズ、協和発酵工業製オキソコールや、Ｓｈｅｌｌ社製ＤＯＢＡＮＯＬシリーズなどを使用することができる。ノニオン界面活性剤がアルコールのアルキレンオキシド付加物である場合には、１級アルコール及び２級アルコールのいずれも使用することができる。炭素数１３のアルコールは、例えばドデセンを原料として製造されるが、その出発原料としてはブチレンでもプロピレンでもよい。
炭素鎖が不飽和基を含む場合、その炭素数は１８であるものが特に好ましい。不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体／トランス体の比率が２５／７５〜１００／０（質量比）であることが好ましい。
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（ＥＯ）が好ましいが、ＥＯとともにプロピレンオキサイド（ＰＯ）またはブチレンオキサイド（ＢＯ）を付加したものであってもよい。ＥＯの平均付加モル数としては１０〜１００モルが好適であり、より好ましくは２０〜７０モルである。また、ＥＯとともに付加するＰＯ又はＢＯの平均付加モル数としては１〜５が好適であり、より好ましくは１〜３モルである。この際、ＥＯを付加した後、ＰＯ又はＢＯを付加しても、あるいはＰＯ又はＢＯを付加した後、ＥＯを付加してもよい。
（Ｄ）成分の具体例としては、ノニルアルコールの平均ＥＯ９モルＰＯ１モル付加物、一級イソノニルアルコールの平均ＥＯ４０モル付加物、一級イソデシルアルコールの平均ＥＯ２０モル付加物、ラウリルアルコールの平均ＥＯ２０モル付加物（ポリオキシエチレンラウリルエーテルＥＯ２０モル）、一級イソへキサデシルアルコールの平均ＥＯ６０モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均ＥＯ６０モル付加物（ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルＥＯ６０モル）、トリデシルアルコールの平均ＥＯ５０モル付加物や、ラウリン酸の平均ＥＯ２０モル付加物などが挙げられる。市販品としては、日本エマルジョン製エマレックスシリーズ、三洋化成製エマルミンシリーズ、ライオン化学製ＴＤＡシリーズ、日本触媒製ソフタノールシリーズや、ＢＡＳＦ社製ＬＵＴＥＳＯＬシリーズなどを使用することができる。
【００４５】
（Ｄ）成分としては、１種類のノニオン界面活性剤を単独で用いてもよく、複数種類のノニオン界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
（Ｄ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜６質量％である。（Ｄ）成分の配合量が０．０１質量％以上であると液体柔軟剤組成物の凍結復元性を向上させることができ、１０質量％以下であると液体柔軟剤組成物の粘度の上昇を抑えて、使用性の面で良好なものとすることができる。
【００４７】
［（Ｅ）成分：（Ｂ）及び（Ｃ）成分以外の香料成分］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として、上記（Ｂ）及び（Ｃ）成分とは別の香料成分（（Ｅ）成分）を配合することができる。
（Ｅ）成分を配合すると、液体柔軟剤組成物の香気を更に向上させることができる。
（Ｅ）成分として用いる香料成分の種類に特に制限はなく、液体柔軟剤組成物に一般的に使用される香料成分を、目的に応じて適宜選択することができる。（Ｅ）成分は、１種類の香料成分であってもよく、複数種類の香料成分の混合物であってもよい。また、（Ｅ）成分は、香料成分単独であってもよく、香料成分と他の成分（例えば、溶媒や酸化防止剤）とを含む香料組成物であってもよい。
香料成分の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルデヒド類、フェノール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
各香料の具体例は以下の通りである。
アルデヒド類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリンや、ヘリオナールなどが挙げられる。
フェノール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイゲノールや、イソオイゲノールなどが挙げられる。
エーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノールや、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
エステル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルプロピオネート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ｐ−クレジルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネートや、アリルヘプタノエートなどが挙げられる。
ハイドロカーボン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リモネン（特に、ｄ−リモネン）、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、カンフェンや、テルピノーレン等が挙げられる。
ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−ヨノン、β−ヨノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、シス−ジャスモン、メチルヨノン、アリルヨノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、カルボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンやマルトールなどが挙げられる。
ラクトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ドデカラクトン、クマリンや、アンブロキサンなどが挙げられる。
ムスク類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラクソライド、ムスクケトン、トナリッド、トナライドや、ニトロムスク類などが挙げられる。
テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン（例えばβ−ヨノン）、カンフェンや、ボルネオールなどが挙げられる。
天然香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油や、タイム油などの精油が挙げられる。
動物性香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香や、竜涎香などが挙げられる。
【００４８】
（Ｅ）成分としては、アルデヒド類、ケトン類及びハイドロカーボン類の香料成分を含有する香料組成物が好ましい。前記香料組成物における、より好ましい香料成分の具体例としては、
アルデヒド類として、α−アミルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、オクタナール、バニリン、エチルバニリンや、ヘリオナールが挙げられ、
ケトン類として、β−ヨノン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、ラズベリーケトンや、マルトールが挙げられ、
ハイドロカーボン類として、リモネン、α−ピネン、β−ピネン及びミルセンが挙げられる。
更に好ましい香料組成物の具体例としては、アルデヒド類としてα−アミルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、オクタナール、バニリン及びヘリオナールからなる群より選択されるものを含み、ケトン類としてマルトールを含むものが挙げられる。
香料組成物が、香料成分としてアルデヒド類と、ケトン類と、ハイドロカーボン類とを含む場合、配合効果の観点で、アルデヒド類、ケトン類及びハイドロカーボン類の香料成分の総質量は、香料組成物の総質量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。
【００４９】
（Ｅ）成分が香料組成物である場合、当該香料組成物は、液体柔軟剤組成物、例えば、香料組成物に一般的に使用される溶剤を更に配合してもよい。香料用溶剤としては、アセチン（トリアセチン）、ＭＭＢアセテート（３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート）、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ（イソプロピルミリステート）、メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ＴＥＧ（トリエチレングリコール）、安息香酸ベンジル（ＢＢ）、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン（ジメチルフタレート）、デルチルプライム（イソプロピルパルミテート）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン（グリセリルトリブタノエート）、ヒドロライト−５（１，２−ペンタンジオール）、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート（ヘキサデシルアセテート）、エチルアビエテート、アバリン（メチルアビエテート）、シトロフレックスＡ−２（アセチルトリエチルシトレート）、シトロフレックスＡ−４（トリブチルアセチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．２（トリエチルシトレート）、シトロフレックスＮｏ．４（トリブチルシトレート）、ドゥラフィックス（メチルジヒドロアビエテート）、ＭＩＴＤ（イソトリデシルミリステート）、ポリリモネン（リモネンポリマー）や、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
溶剤の配合量は、香料組成物の総質量に対して、例えば０．１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％である。
【００５０】
（Ｅ）成分が香料組成物である場合、当該香料組成物は、さらに酸化防止剤を配合してもよい。香料用酸化防止剤としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ｔ−ブチル−ｐ−ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ｐ−メトキシフェノール、β−ナフトール、フェニル−α−ナフチルアミン、テトラメチルジアミノジフェニルメタン、γ−オリザノール、ビタミンＥ（α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、トリス（テトラメチルヒドロキシピペリジノール）・１／３クエン酸塩、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、クェルセチンや、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等が挙げられる。好ましくは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンである。
酸化防止剤の配合量は、香料組成物の総質量に対して、例えば０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００５１】
（Ｅ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％である。配合量が０．１質量％以上であると香気が強く、より良好な香り持続性効果を得ることができる。配合量が５質量％以下であると、（Ｅ）成分の配合過多による、保存安定性低下を回避することができる。
【００５２】
［（Ｆ）成分：水溶性溶剤］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として、水溶性溶剤（（Ｆ）成分）を配合することができる。但し、（Ｆ）成分の水溶性溶剤には、前述の（Ｃ）成分に該当するアルコール香料は含まれない。
（Ｆ）成分は、液体柔軟剤組成物の安定性の更なる向上、特に凍結復元性の更なる向上のために配合することができる。
水溶性溶剤としては、炭素数１〜４のアルコール、グリコールエーテル系溶剤及び多価アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び、下記一般式（Ｘ）で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
Ｒ6−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）Z−Ｈ  ・・・（Ｘ）
（式中、Ｒ6は、炭素数１〜６、好ましくは２〜４のアルキル基又はアルケニル基であり、ｙおよびｚはそれぞれ平均付加モル数であり、ｙは１〜１０、好ましくは２〜５であり、zは０〜５、好ましくは０〜２である。）
上記に挙げた中でも、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルや、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
（Ｆ）成分の配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．０１〜２５質量％、さらに好ましくは０．１〜２０質量％である。配合量が０．０１質量％以上であると十分な配合効果を得ることができる。３０質量％以下であると、（Ｆ）成分の配合過多による、保存安定性低下を回避することができる。
【００５３】
［（Ｇ）成分：糖系化合物］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として、糖系化合物（（Ｇ）成分）を配合することができる。
（Ｇ）成分は、液体柔軟剤組成物の安定性の更なる向上、特に凍結復元性の更なる向上のために配合することができる。
糖系化合物としては、糖骨格を構成する繰り返し単位の数（重合度）が１〜４０のものが好ましく、１〜２０が更に好ましく、１〜５（すなわち、単糖及び重合度１超５以下のオリゴ糖）が特に好ましい。好ましい糖系化合物としては、糖（単糖、二糖や、オリゴ糖）や糖アルコールが挙げられる。
糖の具体例としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、タロース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、及び、天然多糖の部分加水分解から得られるオリゴ糖、並びに、これらの糖に置換基を導入した化合物（糖誘導体）が挙げられる。導入可能な置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミン基、４級アンモニウム基や、カルボキシル基等が挙げられ、これらの中ではアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基が好ましい。置換基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基が更に好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基がより好ましく、なかでも炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が最も好ましい。
糖としては、重合度が１〜５の単糖及びオリゴ糖、並びに、重合度が１〜５の単糖及びオリゴ糖において少なくとも一つの水酸基の水素原子がアルキル基で置換された化合物から選ばれる１種以上が好ましい。上記に挙げた中でも、凍結復元性の観点からは、トレハロースが好ましい。
糖アルコールとしては、エリトリトール、トレイトール、ペンチトール、ヘキシトール、ダルシトール、ソルビトール、マンニトール、ボレミトール、ペルセイユトール、キシリトール、マルチトールや、ラクチトール等が挙げられる。
（Ｇ）成分としては、１種類の糖系化合物を単独で用いてもよく、２種類以上の糖系化合物からなる混合物として用いてもよい。
（Ｇ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜７質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。配合量が０．０１質量％以上であると十分な配合効果を得ることができる。１０質量％以下であると、（Ｇ）成分の配合過多による、保存安定性低下を回避することができる。
【００５４】
［（Ｈ）成分：染料及び／又は顔料］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として、染料及び／又は顔料（（Ｈ）成分）を配合することができる。
（Ｈ）成分は、液体柔軟剤組成物の外観を向上させるために配合することができる。
染料及び顔料共に、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。添加できる染料の具体例は、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２０日発行，丸善株式会社）などに記載されている。また、特開平６−１２３０８１号公報、特開平６−１２３０８２号公報、特開平７−１８５７３号公報、特開平８−２７６６９号公報、特開平９−２５００８５号公報、特開平１０−７７５７６号公報、特開平１１−４３８６５号公報、特開２００１−１８１９７２号公報や特開２００１−３４８７８４号公報などに記載されている染料も用いることができる。
好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の１種以上である。
液体柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基及びアミド基から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する酸性染料、直接染料又は反応性染料が好ましい。
染料及び顔料のそれぞれについて、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。また、染料と顔料とを併用してもよい。
また、（Ｈ）成分は、染料又は顔料のいずれかであってもよく、染料と顔料とを組み合わせて使用してもよい。
（Ｈ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは１〜３０ｐｐｍである。
【００５５】
［（Ｉ）成分：防腐剤］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として、防腐剤（（Ｉ）成分）を配合することができる。
（Ｉ）成分は、主に、液体柔軟剤組成物の防腐力や殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために配合することができる。
防腐剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが好ましく、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物がより好ましく、前者が約７７質量％と後者が約２３質量％との混合物やその希釈液（例えば、イソチアゾロン液）が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）や、これらの混合物などが挙げられる。中でも、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが特に好ましい。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
（Ｉ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．０００１〜１質量％である。０．０００１質量％以上であると、防腐剤の配合効果が十分に得られ、１質量％以下であると、（Ｉ）成分の配合過多による、保存安定性低下を回避することができる。
【００５６】
［（Ｊ）成分：紫外線吸収剤］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として、紫外線吸収剤（（Ｊ）成分）を配合することができる。
（Ｊ）成分は、液体柔軟剤組成物を紫外線から保護するために配合することができる。  紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出することで、紫外線防御効果を発揮する成分をいう。
紫外線吸収剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリルや、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体；サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチルや、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体；ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ｐ−メトキシケイ皮酸エチル、ｐ−メトキシケイ皮酸イソプロピル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルや、ｐ−メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸や、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；ウロカニン酸や、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物；４−ｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
（Ｊ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．００１〜５質量％である。
【００５７】
［（Ｋ）成分：抗菌剤］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として、抗菌剤（（Ｋ）成分）を配合することができる。
（Ｋ）成分は、液体柔軟剤組成物の保存性を高めるために配合することができる。
抗菌剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、ダイクロサン、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、８−オキシキノリン、ビグアニド系化合物（例えば、ポリヘキサメチレンビグアニド）、塩酸クロロヘキシジンや、ポリリジン等が挙げられる。これらの中でも、塩化ベンザルコニウム、ビグアニド系化合物や、塩酸クロロヘキシジンが好ましい。
（Ｋ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは０．００１〜５質量％である。
【００５８】
［（Ｌ）成分：水溶性塩類］
液体柔軟剤組成物には、任意成分として水溶性塩類（（Ｌ）成分）を配合することができる。
（Ｌ）成分は、液体柔軟剤組成物の粘度をコントロールする目的で配合することができる。水溶性塩類としては、無機塩及び有機塩のいずれも使用可能である。具体的には、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムや、クエン酸ナトリウム等を用いることができるが、なかでも塩化カルシウムが好ましい。
（Ｌ）成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。
（Ｌ）成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、０．００１〜１質量％、好ましくは０．００５〜０．８質量％、さらに好ましくは０．１〜０．６質量％である。なお、（Ｌ）成分は、液体柔軟剤組成物製造のどの工程で配合しても構わない。
【００５９】
［（Ｍ）成分：水］
本発明の液体柔軟剤組成物は、好ましくは水を含む水性組成物である。
水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。中でもイオン交換水が好適である。
水の配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。配合量が５０質量％以上であると、ハンドリング性がより良好となる。
【００６０】
［その他の任意成分］
前記の任意成分以外にも、液体柔軟剤組成物の香気や色調の安定性を向上させるための酸化防止剤や還元剤、乳濁剤（ポリスチレンエマルジョンなど）、不透明剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、移染防止剤（ポリビニルピロリドンなど）、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、蛍光増白剤（４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ−Ｘ）など）、染料固定剤、退色防止剤（１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンなど）、染み抜き剤、繊維表面改質剤（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼや、ケラチナーゼなどの酵素）、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与する成分（シルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液、具体的にはＫ−５０、Ｋ−３０、Ｋ−１０、Ａ−７０５、Ｓ−７０２、Ｌ−７１０、ＦＰシリーズ（出光石油化学）、加水分解シルク液（上毛）、シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス））や、汚染防止剤（アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とからなる非イオン性高分子化合物、例えば、互応化学工業製ＦＲ６２７、クラリアントジャパン製ＳＲＣ−１など）などを適宜配合することができる。
【００６１】
［液体柔軟剤組成物のｐＨ］
液体柔軟剤組成物のｐＨは特に限定されないが、保存経日に伴う（Ａ）成分の加水分解抑制、及び（Ｂ）成分の硫黄含有香料前駆体の分解抑制の観点から、２５℃におけるｐＨが１〜６の範囲内であることが好ましく、２〜４の範囲内であることがより好ましく、２〜３の範囲内であることがさらに好ましい。
ｐＨ調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。
【００６２】
［液体柔軟剤組成物の粘度］
液体柔軟剤組成物の粘度は、その使用性を損なわない限り特に限定されないが、１０００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の粘度は８００ｍＰａ・ｓ未満であるのがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ未満であるのがさらに好ましい。８００ｍＰａ・ｓ未満であると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。使用性の観点からは粘度の下限は特に制限されない。
本発明における液体柔軟剤組成物の粘度とは、Ｂ型粘度計（例えば、ブルックフィールド社のアナログ粘度計T）を用いて２５℃にて測定される値をいう。
液体柔軟剤組成物の粘度は、前述の（Ｌ）成分（水溶性塩類）を用いて調節することができる。
【００６３】
［液体柔軟剤組成物の製造方法］
本発明の液体柔軟剤組成物の調製方法は特に限定されない。液体柔軟剤組成物の公知の調製方法、例えば、主剤としてカチオン界面活性剤を用いる従来の液体柔軟剤組成物の調製方法と同様の方法により製造することができる。
例えば、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含む油相と、水を含む水相とを、（Ａ）成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後得られた乳化物に対し、必要に応じて粘度コントロール剤（（Ｌ）成分）を添加し、混合することにより製造することができる。
油相は、（Ａ）成分の融点以上の温度で、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分（例えば（Ｄ）成分及び（Ｆ）成分）とを混合することにより調製することができる。
水相は、水と、必要に応じて任意成分（例えば、（Ｉ）成分）とを混合することにより調製できる。
尚、粘度コントロール剤（（Ｌ）成分）の添加方法は、上記記載の添加方法に限定されない。すなわち、粘度コントロール剤は水相に添加することも可能である。
【００６４】
［液体柔軟剤組成物の使用方法］
本発明の液体柔軟剤組成物による衣類等の繊維製品の処理方法は特に制限されるものではなく、従来の液体柔軟剤組成物と同様に用いることができる。例えば、洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に本発明の液体柔軟剤組成物を溶解させて処理を行う方法や、または、たらいのような容器を用い本発明の液体柔軟剤組成物を水に溶解させ、更に衣料を入れて浸漬処理する方法がある。
液体柔軟剤組成物は、適度な濃度に希釈して使用される。例えば、浴比（繊維製品に対する処理液の重量比）は３〜１００倍、特に５〜５０倍であることが好ましい。具体的には、柔軟処理を行う際は、全使用水量に対し、（Ａ）成分の濃度が０．０１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍとなるような量で使用するのが好ましく、０．１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍとなるような量で使用するのが更に好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物により処理され得る繊維製品は、特に制限されるものではなく、例えば、衣類、カーテン、ソファー、カーペット、タオル、ハンカチ、シーツ、マクラカバー等が挙げられる。その素材も、綿や絹、ウール等の天然繊維でもよいし、ポリエステル等の化学繊維でもよい。
【００６５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例において、各成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する質量％（指定のある場合を除き、純分換算）を示す。
【００６６】
実施例及び比較例の液体柔軟剤組成物の製造に用いた成分及び製造方法を以下に示す。
【００６７】
［（Ａ）成分：カチオン性界面活性剤］
カチオン性界面活性剤組成物として、（Ａ−１）〜（Ａ−３）を使用した。
Ａ−１：カチオン界面活性剤（特開２００３−１２４７１の実施例４に記載の化合物）
Ａ−２：カチオン界面活性剤（東南合成(株)製、商品名：HITEX RO16E）
Ａ−３：カチオン界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ製、商品名：Stepantex SE-88）
【００６８】
Ａ−１は、一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）で表される各アミン化合物（各式中、Ｒ9は炭素数１５又は１７のアルキル基及びアルケニル基であり、不飽和部分のシス体／トランス体＝７５／２５（質量比）である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物であった。（Ａ１−４）、（Ａ１−５）及び（Ａ１−６）の総質量に対して、（Ａ１−４）は２５質量％、（Ａ１−５）は５５質量％、（Ａ１−６）は２０質量％であった。また、「４級化物／４級化されていないアミン化合物」の比率は９０／１０（質量比）であった。
【００６９】
［（Ｂ）成分：硫黄含有香料前駆体］
下記のＢ−１〜Ｂ−２を使用した。
Ｂ−１：３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン。Ｂ−１は、特表2005-511710号公報の例4記載の化合物である。また、Ｂ−１は、一般式（Ｂ−１）：Ｙ−Ｓ−Ｇ−Ｑ中、ＹがＹ−１（３、４位に二重結合を有する）で表される基、Ｇが炭素原子１２個からなるドデシル基、Ｑが水素原子である化合物である。
Ｂ−２：３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−1−イル）−１−ブタノン。Ｂ−２は、特表2005-511710号公報の例4記載の方法（但し、δダマスコンをδダマセノンへ変更）で合成した。また、Ｂ−２は、一般式（Ｂ−１）：Ｙ−Ｓ−Ｇ−Ｑ中、ＹがＹ−１（１、２位に二重結合を有する）で表される基、Ｇが炭素原子１２個からなるドデシル基、Ｑが水素原子である化合物である。
【００７０】
［（Ｃ）成分：アルコール香料］
下記のＣ−１〜Ｃ−３を使用した。
Ｃ−１：バクダノール（IFF社製）
Ｃ−２：ジャバノール（Givaudan社製）
Ｃ−３：サンダロール（Givaudan社製）
【００７１】
［（Ｄ）成分：ノニオン界面活性剤］
下記のＤ−１〜Ｄ−２を使用した。
Ｄ−１：ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルＥＯ６０モル（ＢＡＳＦ社製ルテンゾールＴＯ３にエチレンオキサイド（ＥＯ）を６０モル付加させたもの）
Ｄ−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテルＥＯ２０モル
Ｄ−３：ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルＥＯ６０モル（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ社製Ｅｘｘａｌ１３にエチレンオキサイド（ＥＯ）を６０モル付加させたもの）
上記のＥＯ付加モル数は平均ＥＯ付加モル数である。
【００７２】
また、各液体柔軟剤組成物に共通して、下記の（Ｆ）成分、（Ｉ）成分及び（Ｌ）成分（表１では、まとめて「共通成分（Ｚ）」と表示）を使用した。
【００７３】
［（Ｆ）成分：水溶性溶剤］
下記のＦ−１を、各液体柔軟剤組成物の共通成分として使用した。
Ｆ−１：エタノール（日本合成アルコール社製）
各液体柔軟剤組成物におけるＦ−１の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して２質量％であった。
【００７４】
［（Ｉ）成分：防腐剤］
下記のＩ−１を、各液体柔軟剤組成物の共通成分として使用した。
Ｉ−１：イソチアゾロン液（約７７質量％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、約２３質量％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物）（ダウケミカル社製。商品名：ケーソンＣＧ−ＩＣＰ）
各液体柔軟剤組成物におけるＩ−１の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．０１質量％であった。
【００７５】
［（Ｌ）成分：水溶性塩類］
下記のＬ−１を、各液体柔軟剤組成物の共通成分として使用した。
Ｌ−１：塩化カルシウム（（株）トクヤマ製。商品名：粒状塩化カルシウム）
各液体柔軟剤組成物におけるＬ−１の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．０３質量％であった。
【００７６】
[液体柔軟剤組成物の調製方法]
内径１００ｍｍ、高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（アジターＳＪ型、島津製作所製）を用い、各成分の配合量を、表１に記載の通り調整して、次の手順により液体柔軟剤組成物を調製した。
まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｆ）成分を混合攪拌して、油相混合物を得た。一方、（Ｉ）成分をバランス用イオン交換水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用イオン交換水の質量は、９８０ｇから油相混合物と（Ｉ）成分の合計量を差し引いた残部に相当する。
次に、（Ａ）成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、（Ａ）成分の融点以上に加温した水相混合物を２度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混合物の分割比率は３０：７０（質量比）とし、攪拌は回転速度１，０００ｒｐｍで、１回目の水相混合物添加後に３分間、２回目の水相混合物添加後に２分間行った。しかる後、（Ｌ）成分を添加し、必要に応じて、塩酸（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学）、または水酸化ナトリウム（試薬１ｍｏｌ／Ｌ、関東化学）を適量添加してｐＨ２．５に調整し、更に全体質量が１，０００ｇになるようにイオン交換水を添加して、目的の液体柔軟剤組成物（実施例１〜２１及び比較例１〜３）を得た。なお、各液体柔軟剤組成物の粘度（Ｂ形粘度計、２５℃、３０ｒｐｍ粘度）は５００ｍＰａ・ｓ未満であった。
表１中、各成分の数値は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する配合量（質量％）である。
【００７７】
［液体柔軟剤組成物の評価］
得られた液体柔軟剤組成物について、以下の手順により「ローズ調香気の残香強度」の評価を行った。
（評価用布の前処理）
市販の綿タオル（東進社製）を、市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン社製）で、二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ−３０Ｓ）を用いて、以下の前処理を３回行った。
前処理：洗剤標準使用量、浴比３０倍、４５℃の水道水での洗浄１０分間と、続く注水すすぎ１０分間のサイクルを２回行なった。
【００７８】
（洗濯時すすぎ工程における液体柔軟剤組成物による処理）
前処理洗浄した綿タオル（東進社製）１．０ｋｇを、二槽式洗濯機（東芝製ＶＨ−３０Ｓ）を用いて、市販洗剤「トッププラチナクリア」（ライオン社製）で１０分間洗浄処理を行なった（標準使用量、標準コース、浴比３０倍、２５℃の水道水使用）。その後、１回目のすすぎを３分間行った。１回目のすすぎに続いて２回目のすすぎを３分間行った。２回目のすすぎの開始時に、上記の各例で得た液体柔軟剤組成物を添加して、３分間の柔軟処理（仕上げ剤６．６７ｍＬ、浴比２０倍、２５℃の水道水使用）を行った。洗浄とすすぎの各処理間に脱水を１分間行った。
すすぎ処理後、二槽式洗濯機から綿タオルを取出し、２０℃、４０％ＲＨの恒温恒湿条件下で１８時間乾燥させ、評価用処理布とした。
【００７９】
（処理布のローズ調香気の残香強度評価）
上記乾燥後、２０℃、４０％ＲＨ条件下で３日間保管した後の綿タオルの香気強度を、下記の６段階臭気強度表示法に準拠し官能評価した。専門パネラー８人の平均点により、下記判定基準でローズ調香気の残香強度を判定した。商品価値上、○以上を合格とした。結果を表１の「ローズ調香気強度評価」の欄に示す。
＜６段階臭気強度表示法＞
０：ローズ調香気がまったくしない
１：ローズ調香気であるとやっと感知できる程度の残香強度
２：ローズ調香気であると感知できる程度の残香強度
３：ローズ調香気であると楽に感知できる程度の残香強度
４：ローズ調香気であると強く感じる程度の残香強度
５：ローズ調香気であると強烈に感じる程度の残香強度
＜判定基準＞
◎◎◎：４．０点以上
◎◎：３．０点以上４．０点未満
◎：２．０点以上３．０点未満
○：１．５点以上２．０点未満
△：１．０点以上１．５点未満
×：１．０点未満
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明は、液体柔軟剤分野において利用可能である。
【００８１】
表１
【表１】
0006688594.tif 000007