(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）没食子酸、タンニン酸、ヘマテイン、ラッカイン酸、及びクルクミンから選ばれる１種または２種以上と（ｂ）オイゲノール及び／またはチョウジ油とを含む第１剤と、金属塩を含む第２剤、からなることを特徴とする２剤式染毛剤（但し、第１剤にアンモニウム塩を含有する染毛剤、第１剤に亜硫酸塩を含有する染毛剤、及び第１剤がｐＨ６以上の染毛剤を除く）。
【請求項２】
前記金属塩が、鉄塩、銅塩および亜鉛塩のいずれかを少なくとも含むことを特徴とする請求項１に記載の２剤式染毛剤。
【請求項３】
白髪隠しであることを特徴とする請求項１または２に記載の２剤式染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、染色性に優れた染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  染毛剤は、性能の面から分類すると、一時染毛料、半永久染毛料、永久染毛剤に大きく分けられる。
これらの染毛剤には、毛髪を着色する機能が持たされるが、より染毛性の高いものが求められている。例えば引用文献１には、このように染毛性を高めるために、例えば、ベンジルアルコール等の有機溶剤を使用することが記載されている。【０００３】  しかしながら、このような有機溶剤は、人体に悪影響が懸念されており、より人体に影響の少ないと考えられる天然系材料を用いた染毛力の高い染毛剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１１８１３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  本発明は、染毛性が高い染毛剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明の染毛剤は、（ａ）染料、および（ｂ）フェニルエチルアルコール、オイゲノール、バニリン、カンフル、カフェイン、ケイヒ油及びチョウジ油から選択される少なくとも１種を含むことを特徴としている。
【発明の効果】
【０００７】  本発明によれば、染毛性の高い染毛剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】  以下、本発明の実施形態について説明する。
【０００９】［染毛剤］
本発明の染毛剤は、（ａ）染料、および（ｂ）フェニルエチルアルコール、オイゲノール、バニリン、カンフル、カフェイン、ケイヒ油及びチョウジ油から選択される少なくとも１種を含むことを特徴としている。
本発明の染毛剤は、一時染毛料、半永久染毛料、永久染毛剤のいずれでもよく、また、一剤式や二剤式以上の多剤式であってもよい。本発明の染毛剤では、使用される染料と（ｂ）フェニルエチルアルコール、オイゲノール、バニリン、カンフル、カフェイン、ケイヒ油及びチョウジ油から選択される少なくとも１種とを組み合わせることにより、当該染料による毛髪の染色性を高めることができる。
上記の（ｂ）成分は、染毛剤において、１〜２０重量％配合することが好ましく、３〜１０重量％配合することがさらに好ましい。少なすぎる場合には、染色性を高める効果が十分発揮されない可能性があり、多すぎてもそれ以上の染毛効果の向上は見込めない。
この（ｂ）成分の（ａ）成分を毛髪に浸透させる浸透剤と考えられる。
【００１０】（ａ）染料
本発明の染毛剤において使用される（ａ）染料は、染毛剤に使用されるものであれば特に限定されない。このような染料としては、酸化染料、直接染料等が挙げられる。
【００１１】  上記酸化染料としては、酸化染料中間体とも称せられるもので、通常染毛剤に使用されている公知の顕色物質及びカップリング物質を用いることができる。顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン‐２，５‐ジアミン、２‐クロロ‐パラフェニレンジアミン、Ｎ‐メトキシエチル‐パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）‐パラフェニレンジアミン、２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐パラフェニレンジアミン、２，６‐ジメチル‐パラフェニレンジアミン、４，４’‐ジアミノジフェニルアミン、１，３‐ビス（Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐Ｎ‐（４‐アミノフェニル）アミノ）‐２‐プロパノール、ＰＥＧ‐３，３，２’‐パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３‐メチル‐４‐アミノフェノール、２‐アミノメチル‐４‐アミノフェノール、２‐（２‐ヒドロキシエチルアミノメチル）‐４‐アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐アセタミドフェノール、３，４‐ジアミノ安息香酸、５‐アミノサリチル酸、２，４，５，６‐テトラアミノピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４‐ヒドロキシピリミジン、４，５‐ジアミノ‐１‐（４’‐クロロベンジル）ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００１２】  また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４‐ジアミノフェノキシエタノール、２‐アミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４‐ジアミノ‐５‐メチルフェネトール、２，４‐ジアミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４‐ジメトキシ‐１，３‐ジアミノベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４‐ジアミノ‐５‐フルオロトルエン、１，３‐ビス（２，４‐ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２‐メチル‐５‐アミノフェノール、２‐メチル‐５‐（２‐ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４‐ジクロロ‐３‐アミノフェノール、２‐クロロ‐３‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐メチル‐４‐クロロ‐５‐アミノフェノール、Ｎ‐シクロペンチル−メタアミノフェノール、２‐メチル‐４‐メトキシ‐５‐（２‐ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２‐メチル‐４‐フルオロ‐５‐アミノフェノール、レゾルシン、２‐メチルレゾルシン、４‐クロロレゾルシン、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐イソプロピル−５‐メチルフェノール、４‐ヒドロキシインドール、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、２‐ブロモ‐４，５‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、１‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、２，６‐ジメトキシ‐３，５‐ジアミノピリジン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、２‐メチルアミノ‐３‐アミノ‐６‐メトキシピリジン、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００１３】  上記酸化染料を用いる場合には、例えば、酸化染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤式染毛剤とすることが好ましい。
顕色物質とカップリング物質は、それぞれ１種以上を使用でき、その含有量はそれぞれ第１剤中の０．０１〜５重量％、特に０．１〜４重量％が好ましい。
【００１４】  上記直接染料としては、例えば、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、またはインジゴ染料が挙げられる。具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン、ピクラミン酸、酸性オレンジ３、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性オレンジ３１、塩基性赤５１、塩基性赤７６、塩基性黄５７、塩基性黄８７、塩基性青９９、ディスパースブラック９、ＨＣ青２、ＨＣオレンジ１、ＨＣオレンジ２、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ赤１３、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ黄９及びそれらの塩、及び「医薬品等で使用できるタール色素を定める省令」により定められた酸性染料等が挙げられる。
【００１５】  さらに、染料として、タンニン酸、没食子酸、没食子酸オクチル、没食子酸プロピル、アリザリン、イソクエルセチン、柿タンニン、カテコール、ガロタンニン、クエルセチン、クルクミン、テトラヒドロパルマチン、ナフトキノン、パルマチン、２−ヒドロキシ−１，４ナフトキノン、５−ヒドロキシ−１，４ナフトキノン、ピロガロール、フェナントラキノン、ブラジリン、フロログルシン、ヘマテイン、ベリン、ベルベリン、ラッカイン酸、クルクミンおよびルチン等の有機化合物や、アカブドウ、アカメガシワ、アカネ、アセンヤク、ウーロン茶、ウコン、ウツボグサ、ウワウルシ、オウゴン、オウバク、オウレン、オオイタドリ、オトギリソウ、キハダ、クルミ、ケイヒ、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、紅茶、コウホネ、コガネバナ、コノテガシワ、五倍子、ザクロ、サンザシ、シオン、シャクヤク、ジユ、スイカズラ、スオウ、セイヨウノコギリソウ、センナ、チョウジ、ドクダミ、ニワトコ、ネジキ、ハマビシ、ビンロウ、フキタンポポ、ブラジルウッド、ヘンナ、ボタン、マグワ、ミノバラニノキ、メハジキ、メリッサ、ヤマモモ、ユキノシタ、緑茶、レンゲソウ、ローズマリー、およびログウッド等の植物抽出物を用いてもよい。これらの有機化合物や植物抽出物に、鉄、亜鉛、銅等の金属を含む物質と反応させて発色させてもよい。このような染料も直接染料として考えればよい。この染料の中では、染色性および入手のし易さ、および安全性の観点から、没食子酸、タンニン酸、ヘマテイン、ラッカイン酸およびクルクミンから選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
上記金属と反応して発色する物質は、染色性および入手のし易さ、および安全性の観点から、没食子酸、タンニン酸、ヘマテイン、ラッカイン酸およびクルクミンから選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
また、上記の鉄、亜鉛、銅等の金属を含む物質としては、硫酸塩、グルコン酸塩、乳酸塩等が好ましいものとして挙げられる。
【００１６】  これら直接染料や天然あるいは天然由来染料等の染料は、各々単独で、あるいは混合して、使用することがすることができる。これら染料を使用する場合には、１剤式であっても、多剤式であってもよい。
こられの染料の染毛剤におけるその配合量は０．００１〜５．０重量％であり、０．００１重量％より少ないと均染性の効果は得られず、また５．０重量％を越えても効果の上昇は期待できない。さらに好ましくは０．００５〜２．０重量％、最も好ましくは０．０１〜１．０重量％である。多剤式の場合には、全成分の合計を１００として考えればよい。
【００１７】  上記金属と反応して発色する物質も、１種以上、任意の組み合わせで用いることができ、その配合量は０．０１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。金属と反応して発色する物質が少なすぎると染色性に劣る場合があり、多すぎる場合にはそれ以上染色効果の向上が見込め無い。
【００１８】  本発明に係る染毛剤には、上記成分の他、化粧料の配合成分として一般に用いられる界面活性剤、油脂類、保湿剤、増粘剤、キレート剤、防腐剤、抗炎症剤、エキス類、酸化防止剤、溶剤、紫外線吸収剤、香料等を適宜配合することができる。
また、本発明の染毛剤は、アルギニンや水酸化ナトリウム等の基性物質またはクエン酸や塩酸等の酸性物質を添加して、染料の種類にあわせてｐＨを調整してもよい。
【００１９】  本発明の染毛剤の剤型は、特に制限されない。例えば、クリーム、液体、ゲル、エマルション、スプレー剤、エアゾール型等とすることができる。中でも、エアゾール型が好ましい。なお、多剤式染毛剤とした場合には、多剤式のそれぞれの剤形が、同一であっても、異なっていてもよい。本発明の染毛剤はその剤型の種類に従い選択できる製剤化に必要な公知の成分をさらに含有することができる。
製剤化に必要な公知の成分としては、剤型の種類ごとに適宜設定すればよい。エアゾール型剤型を例に挙げれば、圧縮ガス、界面活性剤、増粘剤及び／又は液化ガス等とを、嫌気雰囲気下で耐圧容器に充填することにより製造すればよい。なお、ここで用いられる圧縮ガスとしては、窒素、炭酸、アルゴンなどが好ましい。その他の剤型についても、公知の方法に従い調製すればよい。
【００２０】［毛髪の染毛方法］
本発明の毛髪の染毛方法は、本発明の染毛剤を毛髪に付与し、一定時間放置した後、洗い流すものである。一剤式の場合には、一剤をそのまま使用し、多剤の場合には、毛髪に同時に付与しても、別々に付与してもよい。多剤式の場合には、毛髪に塗布する順番を適宜変えても良い。
【００２１】  染毛剤の毛髪への付与は、公知の方法に従い行うことができ、具体的には、直接毛髪に付与する方法、手又はブラシなどの道具を使って毛髪に付与する方法等が挙げられる。
染毛剤を毛髪に付与して放置する時間は適宜設定することができる。また、染毛剤を洗い流す方法は、公知の方法を用いればよい。
染毛剤組成物の毛髪への付与量としては、毛髪の長さ等に応じて適宜設定すればよい。
【実施例】
【００２２】  つぎに、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
本発明の実施例および比較例の染毛剤を表１に示す組成にて調製した。なお、以下の表における各成分の量は、特に断りがない限り「重量％」で表している。【００２３】
【表１】
0006787551.tif 000002
【００２４】  これらの実施例および比較例の染毛剤を用い、以下の通り染色試験１を行った。測定結果は表１に示す。ここで、ΔＬ値は、表中の基準に対する明度差を示す。その結果、フェニルエチルアルコール、オイゲノール、バニリン、カンフル、カフェイン、ケイヒ油及びチョウジ油を添加した染毛剤においては明度が低くなっており、明らかに染色性が向上したことがわかる。【００２５】［染色試験１］
調製した実施例及び比較例の染毛剤を２．０ｇ取って、ＪＩＳＬ０８０３に準拠した染色堅牢度試験用添付白布（呼び番号１、５ｃｍ×５ｃｍ）に均一に塗布した後、室温で１０分間放置後、３％ラウレス硫酸Ｎａ溶液にて洗浄し、風乾した。
白布の染色部のＬａｂを、カラーリーダーＣＲ−１３型（コニカミノルタ社製）を用いて測定し、測定結果として３回測定した際の平均値を示した。【００２６】  ついで、本発明の実施例および比較例の染毛剤を表２に示す組成にて調製した。【００２７】
【表２】
0006787551.tif 000003
【００２８】  これらの実施例および比較例の染毛剤を用い、上記染色試験１を行った。その結果、基準に比べ、オイゲノールおよびカンファーを添加した実施例の染毛剤では、青方向の色差が増強されており、青色の塩基性染料の染色性が向上していることがわかる。【００２９】  ついで、発明の実施例および比較例の染毛剤を表３に示す組成にて調製した。【００３０】
【表３】
0006787551.tif 000004
【００３１】  これらの実施例および比較例の染毛剤を用い、上記染色試験１を行った。その結果、基準に比べ、オイゲノールを添加した実施例の染毛剤では、明度が低くなっており、明らかに染色性が向上したことがわかる。【００３２】  ついで、本発明の実施例および比較例の染毛剤を表４、５、６に示す組成にて調製した。【００３３】
【表４】
0006787551.tif 000005
【００３４】
【表５】
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【００３５】
【表６】
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【００３６】  これらの実施例および比較例の一剤式染毛剤を用い、以下の通り染毛試験２を行った。その結果、オイゲノール、フェニルエチルアルコールを添加した染毛剤においては、明度が低くなっており、明らかに染色性が向上したことがわかる。【００３７】［染毛試験２］
調製した実施例及び比較例の一剤式染毛剤を５．０ｇ取って混合し、人毛白毛ＢＭ−Ｗ−Ａ（ビューラックス社製）８ｃｍ（０．４ｇ）に均一に塗布した後、室温で３０分間放置後、３％ラウレス硫酸Ｎａ溶液にて洗浄し、風乾した。
人毛白毛の染色部のＬａｂを、カラーリーダーＣＲ−１３型（コニカミノルタ社製）を用いて測定し、測定結果として３回測定した際の平均値を示した。【００３８】  さらに、本発明の実施例および比較例の二剤式染毛剤を表７，８，９に示す組成にて調製した。【００３９】
【表７】
0006787551.tif 000008
【００４０】
【表８】
0006787551.tif 000009
【００４１】
【表９】
0006787551.tif 000010
【００４２】  調製した実施例及び比較例の第１剤および第２剤の染毛剤を夫々２．０ｇ取って混合して用い、上記の染毛試験２と同様の試験を行った。
その結果、オイゲノールを添加した染毛剤においては、明度が低くなっており、二剤式の剤形においても明らかに染色性が向上したことがわかる。