(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも1種の炭化水素系油を含有する非水性媒体中の安定剤で安定化された少なくとも1種のポリマーの粒子の分散体であって、ポリマーの粒子が、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルのポリマー又は(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び下記のシリコーンマクロモノマー(I)
【化１】
0006676069.tif 000016
（式中、
-  R8は、水素原子又はメチル基を意味し、
-  R9は、1個から10個の炭素原子を含有し、1つ又は2つの-O-エーテル結合を含有する又は含有しない、直鎖状又は分岐状の二価炭化水素系基を意味し、
-  R10は、1個から10個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状アルキル基を意味し、
-  nは、1から300の範囲の整数を意味する）のポリマーであり、
安定剤が、安定剤の総質量に対して、50質量%から100質量%のアクリル酸C8〜C22アルキル、0から50質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含むポリマーであるか、50質量%から100質量%のアクリル酸C8〜C22アルキル、0から50質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及びシリコーンマクロモノマー(I)を含むポリマーであり、
安定剤及び/又はポリマーの粒子が、少なくともシリコーンマクロモノマー(I)を含み、
(i)安定剤がシリコーンマクロモノマー(I)を含むとき、シリコーンマクロモノマー(I)が、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して5.5質量%以下の含量で安定剤中に存在し、ポリマーの粒子が、前記シリコーンマクロモノマー(I)を、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して28質量%以下の含量で含み、又は含まず、
(ii)ポリマーの粒子がシリコーンマクロモノマー(I)を含み、安定剤がシリコーンマクロモノマー(I)を含まないとき、シリコーンマクロモノマー(I)が、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して18質量%以下の含量で存在する、分散体。
【請求項２】
ポリマーの粒子が、アクリル酸メチル及び/又はアクリル酸エチルポリマーであることを特徴とする、請求項1に記載の分散体。
【請求項３】
ポリマーの粒子が、
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸メチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の分散体。
【請求項４】
ポリマーの粒子が、分散体の総質量に対して、20質量%から60質量%の範囲の含量で存在することを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項５】
ポリマーの粒子が、50から500nmの範囲の平均サイズを有することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項６】
安定剤が、50質量%から100質量%のアクリル酸C8〜C22アルキル、及び0から50質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含み、更に、シリコーンマクロモノマー(I)を含む又は含まないポリマーであることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項７】
アクリル酸C8〜C22アルキルが、2-エチルヘキシル、イソボルニル、ラウリル、ベヘニル及びステアリル基から選択されるC8〜C22アルキル基を含むことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項８】
安定剤が、
アクリル酸2-エチルヘキシルホモポリマー
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルコポリマー
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチルコポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項９】
シリコーンマクロモノマー(I)が、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して、5.5質量%以下の含量で安定剤中に存在し、シリコーンマクロモノマー(I)が、ポリマーの粒子中に存在しないことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項１０】
分散体中に存在する安定剤及びポリマーの粒子の組合せが、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して、5質量%から50質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、44.5質量%から89.5質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から5.5質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含むことを特徴とする、請求項9に記載の分散体。
【請求項１１】
シリコーンマクロモノマー(I)が、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して、5.5質量%以下の含量で安定剤中に存在し、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して、28質量%以下の含量でポリマーの粒子中に存在することを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項１２】
分散体中に存在する安定剤及びポリマーの粒子の組合せが、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して、5質量%から50質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、16.5質量%から94.9質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から33.5質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含むことを特徴とする、請求項11に記載の分散体。
【請求項１３】
シリコーンマクロモノマー(I)が、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して、18質量%以下の含量でポリマーの粒子中に存在し、安定剤中に存在しないことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項１４】
分散体中に存在する安定剤及びポリマーの粒子の組合せが、安定剤及びポリマーの粒子の組合せの総質量に対して、5質量%から50質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、32質量%から94.9質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から18質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含むことを特徴とする、請求項13に記載の分散体。
【請求項１５】
炭化水素系油が、8個から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油から選択されることを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項１６】
炭化水素系油が、イソドデカンであることを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項１７】
ポリマーの粒子が、分散体の総質量に対して、20質量%から60質量%の範囲の含量で分散体中に存在することを特徴とする、請求項1から16のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項１８】
生理学的に許容される媒体中に、請求項1から17のいずれか一項に記載のポリマー分散体を含む組成物。
【請求項１９】
水、香料、保存剤、フィラー、色素、UV遮蔽剤、油、ワックス、界面活性剤、保湿剤、ビタミン、セラミド、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤及び増粘剤から選択される化粧品添加物を含むことを特徴とする、請求項18に記載の組成物。
【請求項２０】
シリコーン油を含むことを特徴とする、請求項18又は19に記載の組成物。
【請求項２１】
シリコーン油が、組成物の総質量に対して、0.1質量%から60質量%の範囲の含量で存在することを特徴とする、請求項20に記載の組成物。
【請求項２２】
噴射剤を含有するエアロゾル組成物であることを特徴とする、請求項18から21のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
ケラチン物質への請求項18から22のいずれか一項に記載の組成物の適用を含む、ケラチン物質を処置するための非治療的美容方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水性媒体中に分散させたポリマー粒子の分散体、及びまたかかる分散体を含む化粧用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機媒体、例えば炭化水素系油、例えば炭化水素中のポリマー粒子の分散体の化粧品における使用は、公知の慣例である。ポリマーは、メイクアップ製品、例えばマスカラ、アイライナー、アイシャドウ又はリップスティックにおける皮膜形成剤としてとりわけ使用される。
【０００３】
文献EP-A-749 747は、実施例において、ポリスチレン/コポリ(エチレン-プロピレン)ジブロックコポリマーで安定化されたアクリルポリマーの炭化水素系油(流動パラフィン、イソドデカン)中の分散体を記載している。しかしながら、固体(ポリマー及び安定剤)含量が25質量%を超えると、分散体が過度に粘性となり、したがって、化粧料の最終組成物の粘度が大きく変化するため、化粧料の配合が困難となる。加えて、皮膚への分散体の適用後に得られる皮膜は、光沢がわずかである。
【０００４】
文献WO-A-2010/046 229は、アクリルモノマーのブロック、とりわけトリブロック安定化ポリマーで安定化されたアクリルポリマーのイソドデカン中の分散体を記載している。実施例において、実施例1Aによれば、安定化ポリマーは、可逆的連鎖移動制御ラジカル重合により調製される。この重合方法は、工業的規模で実施するのが困難である。なぜならそれは、最終ポリマー分散体を得るために多数の中間精製工程を必要とするからである。
【０００５】
更に、イソドデカン中のアクリルポリマーの分散体は、シリコーン油との相溶性の問題を有し、分散体の相分離をもたらしうる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】EP-A-749 747
【特許文献２】WO-A-2010/046 229
【特許文献３】特許出願WO 2008/155 059
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、工業的製造が容易であり、良好な化粧特性、とりわけ良好な光沢を有する皮膜を得ることを可能にし、シリコーン油と相溶性でもある、炭化水素系油を含む非水性媒体中で安定化されたアクリルポリマーの安定分散体が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本出願人は、炭化水素系油中の、ポリマー及び/又は安定剤が特定のシリコーンマクロモノマーを含む、アクリル酸C8〜C22アルキルポリマーをベースとする特定の安定剤で安定化された(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマー粒子の新規分散体が、とりわけ室温(25℃)での7日間貯蔵後に良好な安定性を有し、多数の合成工程を使用することなしに工業的に製造するのが容易であり、また、支持体に適用後に、良好な化粧特性、特に良好な光沢及び良好な耐油性を有する皮膜を得るのを可能にすることを発見した。これらの分散体はまた、分散媒体が、分散体中に存在する油の総質量に対して25質量%までのシリコーン油を含むとき特に、シリコーン油との良好な相溶性を有する。
【０００９】
したがって、本発明の一主題は、少なくとも1種の炭化水素系油を含有する非水性媒体中の安定剤で安定化された少なくとも1種のポリマーの粒子の分散体であり、粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び任意選択で本明細書において下で定義されるシリコーンマクロモノマー(I)のポリマーであり、安定剤は、安定剤の総質量に対して、50質量%から100質量%のアクリル酸C8〜C22アルキル、0から50質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び任意選択で本明細書において下で定義されるシリコーンマクロモノマー(I)を含むポリマーであり、
安定剤及び/又は粒子のポリマーは、少なくともシリコーンマクロモノマー(I)を含み、
(i)安定剤がシリコーンマクロモノマー(I)を含むとき、マクロモノマーは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して5.5質量%以下の含量で安定剤中に存在し、粒子のポリマーは、前記シリコーンマクロモノマー(I)を、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して28質量%以下の含量で任意選択で含み、
(ii)粒子のポリマーがシリコーンマクロモノマー(I)を含み、安定剤がシリコーンマクロモノマー(I)を含まないとき、マクロモノマーは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して18質量%以下の含量で存在する。
【００１０】
安定剤及び/又は粒子のポリマー中のシリコーンマクロモノマー(I)の存在は、特に室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定なポリマー分散体を得ることを可能にする。
【００１１】
本発明の別の主題は、生理学的に許容される媒体中に、前に定義したポリマー粒子分散体を含む組成物である。
【００１２】
本発明の主題はまた、ケラチン物質への前に定義した組成物の適用を含む、ケラチン物質の非治療的美容処置のための方法である。この処置方法は、特に、ケラチン物質をケア又はメイクアップするための方法である。
【００１３】
したがって、本発明による分散体は、一般に球状である、非水性媒体中の少なくとも1種のポリマーの粒子から構成される。
【００１４】
粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーである。
【００１５】
(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル及び(メタ)アクリル酸tert-ブチルから選択できる。
【００１６】
アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーが、有利には使用される。優先的には、粒子のポリマーは、アクリル酸メチル及び/又はアクリル酸エチルポリマーである。
【００１７】
粒子のポリマー及び/又は安定剤は、下の式(I)のモノマクリロイルオキシ(monomacryloyloxy)又はモノメタクリロイルオキシ末端基を含むポリジメチルシロキサンマクロモノマー(以下ではシリコーンマクロモノマーと呼ぶ)を含んでいてもよい。
【００１８】
【化１】
0006676069.tif 000002
【００１９】
式中、
-  R8は、水素原子又はメチル基、好ましくはメチルを意味し、
-  R9は、1個から10個の炭素原子を含有し、好ましくは、2個から4個の炭素原子を含有し、1つ又は2つの-O-エーテル結合を任意選択で含有する、直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状、二価炭化水素系基、好ましくはエチレン、プロピレン又はブチレン基を意味し、
-  R10は、1個から10個の炭素原子、とりわけ2個から8個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル又はペンチルを意味し、
-  nは、1から300の範囲、好ましくは3から200の範囲、優先的には5から100の範囲の整数を意味する。
【００２０】
モノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン、例えばGelest Inc社によりMCR-M07、MCR-M17、MCR-M11及びMCR-M22又は信越化学工業株式会社によりX-22-2475、X-22-2426及びX-22-174DXの名称で販売されているものを特に使用できる。
【００２１】
粒子のポリマーはまた、少なくとも1つのカルボン酸、リン酸又はスルホン酸官能基を含むエチレン性不飽和酸モノマー、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸又はアクリルアミドグリコール酸、及びそれらの塩からとりわけ選択される、エチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物を含んでいてもよい。
【００２２】
好ましくは、エチレン性不飽和酸モノマーは、(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される。
【００２３】
塩は、アルカリ金属、例えば、ナトリウム又はカリウムの塩;アルカリ土類金属、例えば、カルシウム、マグネシウム又はストロンチウムの塩;金属塩、例えば、亜鉛、アルミニウム、マンガン又は銅;式NH4+のアンモニウム塩;第四級アンモニウム塩;有機アミンの塩、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、2-ヒドロキシエチルアミン、ビス(2-ヒドロキシエチル)アミン又はトリス(2-ヒドロキシエチル)アミンの塩;リシン又はアルギニン塩から選択できる。
【００２４】
したがって、粒子のポリマーは、ポリマーの総質量に対して、62質量%から100質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル
及び0から38質量%のシリコーンマクロモノマー(I)
及び0から20質量%のエチレン性不飽和酸モノマー
を含んでいても、又は、それらから本質的に構成されていてもよい。
【００２５】
本発明の第1の実施形態によれば、ポリマーは、1種又は複数の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーのポリマーから本質的になる。
【００２６】
本発明の第2の実施形態によれば、ポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4と(メタ)アクリル酸又は無水マレイン酸とのコポリマーから本質的になる。
【００２７】
第3の実施形態によれば、ポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4とシリコーンマクロモノマー(I)とのコポリマーから本質的に構成される。
【００２８】
本発明の第4の実施形態によれば、ポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4と、(メタ)アクリル酸又は無水マレイン酸と、シリコーンマクロモノマー(I)とのコポリマーから本質的に構成される。
【００２９】
粒子のポリマーは、
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸メチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマーから、
好ましくは、
アクリル酸メチル/アクリレートコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
から選択できる。
【００３０】
有利には、粒子のポリマーは、非架橋ポリマーである。
【００３１】
分散体の粒子のポリマーは、好ましくは、2000から10000000の範囲、好ましくは150000から500000の範囲の数平均分子量を有する。
【００３２】
粒子のポリマーは、分散体の総質量に対して20質量%から60質量%の範囲の含量で分散体中に存在しうる。
【００３３】
安定剤は、50質量%から100質量%、好ましくは、60質量%から95質量%のアクリル酸C8〜C22アルキル、0から50質量%、好ましくは5質量%から40質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル、及び任意選択で前述のシリコーンマクロモノマー(I)を含むポリマーである。安定剤は、好ましくは、統計的ポリマーである。
【００３４】
アクリル酸C8〜C22アルキルは、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基、例えば2-エチルヘキシル、イソボルニル、ラウリル、ベヘニル又はステアリル基を含んでいてもよい。
【００３５】
好ましくは、アクリル酸イソボルニル及びアクリル酸2-エチルヘキシルが使用される。アクリル酸イソボルニルが、優先的には使用される。
【００３６】
有利には、安定剤は、
アクリル酸2-エチルヘキシルホモポリマー
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルコポリマー
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチルコポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/シリコーンマクロモノマー(I)コポリマー
から選択される。
【００３７】
安定化ポリマーは、好ましくは10000から400000の範囲、好ましくは20000から200000の範囲の数平均分子量を有する。
【００３８】
安定剤は、ポリマー粒子の表面と接触しており、したがって、分散体の非水性媒体中にこれらの粒子を分散させておくために、これらの粒子を表面で安定化させることを可能にする。したがって、ポリマー粒子は、安定剤により表面安定化される。安定剤は、粒子のポリマーとは異なるポリマーであり、安定剤は、粒子のポリマーとの共有結合を形成しない。
【００３９】
本発明による第1の実施形態によれば、シリコーンマクロモノマー(I)は、分散体の安定剤中に存在し、粒子のポリマー中に存在しない。
【００４０】
シリコーンマクロモノマー(I)は、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、5.5質量%以下、特に0.1質量%から5.5質量%の範囲の含量で安定剤中に存在する。特に、シリコーンマクロモノマー(I)は、安定剤の総質量に対して、0.1質量%から35質量%の範囲の含量で安定剤中に存在していてもよい。
【００４１】
有利には、分散体中に存在する安定剤及び粒子のポリマーの組合せは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、5質量%から50質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、44.5質量%から89.5質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から5.5質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含む。
【００４２】
優先的には、分散体中に存在する安定剤及び粒子のポリマーの組合せは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、6質量%から30質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、64.5質量%から93.9質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から5.5質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含む。
【００４３】
本発明による第2の実施形態によれば、シリコーンマクロモノマー(I)は、分散体の安定剤中及び粒子のポリマー中に存在する。
【００４４】
シリコーンマクロモノマー(I)は、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、5.5質量%以下、特に0.1質量%から5.5質量%の範囲の含量で安定剤中に存在し、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、28質量%以下、特に0.1質量%から28質量%の範囲の含量で粒子のポリマー中に存在する。
【００４５】
特に、シリコーンマクロモノマー(I)は、安定剤の総質量に対して、0.1質量%から35質量%の範囲の含量で安定剤中に存在していてもよく、粒子のポリマーの総質量に対して、0.1質量%から38質量%の範囲の含量で粒子のポリマー中に存在していてもよい。
【００４６】
有利には、分散体中に存在する安定剤及び粒子のポリマーの組合せは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、5質量%から50質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、16.5質量%から94.9質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から33.5質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含む。
【００４７】
優先的には、分散体中に存在する安定剤及び粒子のポリマーの組合せは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、6質量%から30質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、36.5質量%から93.9質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から33.5質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含む。
【００４８】
本発明による第3の実施形態によれば、シリコーンマクロモノマー(I)は、分散体の粒子のポリマー中に存在し、安定剤中に存在しない。
【００４９】
シリコーンマクロモノマー(I)は、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、18質量%以下、特に0.1質量%から18質量%の範囲の含量で粒子のポリマー中に存在する。有利には、シリコーンマクロモノマー(I)は、粒子のポリマーの総質量に対して0.1質量%から25質量%の範囲の量で存在する。
【００５０】
有利には、分散体中に存在する安定剤及び粒子のポリマーの組合せは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、5質量%から50質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、32質量%から94.9質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から18質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含む。
【００５１】
優先的には、分散体中に存在する安定剤及び粒子のポリマーの組合せは、安定剤及び粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、6質量%から30質量%の重合アクリル酸C8〜C22アルキル、52質量%から93.9質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び0.1質量%から18質量%のシリコーンマクロモノマー(I)を含む。
【００５２】
ポリマー分散体の油性媒体は、炭化水素系油を含む。
【００５３】
炭化水素系油は、室温(25℃)で液体である油である。
【００５４】
「炭化水素系油」という用語は、炭素及び水素原子、並びに任意選択で酸素及び窒素原子から本質的に形成され、又はそれらによって構成されさえする、ケイ素又はフッ素原子を一切含有しない油を意味する。それは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び/又はアミド基を含有していてもよい。
【００５５】
炭化水素系油は、以下から選択できる。
-  8個から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、とりわけ、
-  分岐状C8〜C16アルカン、例えば石油由来のC8〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られている)、例えばイソドデカン(2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしても知られている)、イソデカン、イソヘキサデカン及び、例えば、Isopar又はPermethylの商品名で販売されている油、
-  直鎖状アルカン、例えばSasol社によりParafol 12-97及びParafol 14-97の参照名でそれぞれ販売されているn-ドデカン(C12)及びn-テトラデカン(C14)、及びまたそれらの混合物、ウンデカン-トリデカン混合物、Cognis社による特許出願WO 2008/155 059の実施例1及び2において得られたn-ウンデカン(C11)及びn-トリデカン(C13)混合物、並びにそれらの混合物。
-  短鎖エステル(全体で3個から8個の炭素原子を含有する)、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル又は酢酸n-ブチル、
-  植物由来の炭化水素系油、例えば、グリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリド、その脂肪酸は、C4からC24までの範囲の鎖長を有していてもよく、これらの鎖は、場合によって直鎖状又は分岐状、且つ飽和又は不飽和である。これらの油は、とりわけヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、或いはコムギ胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ油、コーン油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、ダイズ油、スイートアーモンド油、パーム油、ナタネ油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカデミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ油、マロー油、ナタネ油、ブラックカラント油、月見草油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイナッツ油、パッションフラワー油及びジャコウバラ油、シアバター、或いはその他にカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社により販売されているもの又はDynamit Nobel社によりMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)の名称で販売されているものである、
-  10個から40個の炭素原子を含有する合成エーテル、
-  鉱物又は合成由来の直鎖状又は分岐状炭化水素、例えば、ワセリン、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、スクワラン及び流動パラフィン、並びにそれらの混合物、
-  合成エステル、例えば、式R1COOR2の油(式中、R1は、1個から40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状脂肪酸残基を表し、R2は、特に、1個から40個の炭素原子を含有する分岐状炭化水素系の鎖を表し、但し、R1+R2≧10である)、例えば、ピュアセリンオイル(オクタン酸セトステアリル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、安息香酸C12〜C15アルコール、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ヘプタン酸アルコール若しくは多価アルコール、オクタン酸エステル、デカン酸エステル若しくはリシノール酸エステル、例えば、ジオクタン酸プロピレングリコール;ヒドロキシル化エステル、例えば、乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル及び乳酸2-オクチルドデシル;ポリオールエステル並びにペンタエリトリトールエステル、
-  12個から26個の炭素原子を含有する分岐状及び/又は不飽和炭素系鎖を有する、室温で液体である脂肪族アルコール、例えば、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール及び2-ウンデシルペンタデカノール。
【００５６】
有利には、炭化水素系油は、無極性である(したがって、炭素及び水素原子のみから形成される)。
【００５７】
炭化水素系油は、好ましくは、8個から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に前述の無極性油から選択される。
【００５８】
優先的には、炭化水素系油は、イソドデカンである。
【００５９】
分散体のポリマー粒子は、好ましくは、50から500nmの範囲、とりわけ75から400nmの範囲、より一層良好には100から250nmの範囲の平均サイズ、特に数平均サイズを有する。
【００６０】
一般に、本発明による分散体は、一例として示される以下の仕方で調製できる。
【００６１】
重合は、分散体中で、すなわち、ポリマーを形成中に沈殿させ、形成された粒子を安定剤で保護することにより実施できる。
【００６２】
第1の工程では、合成溶媒として知られている溶媒中で、安定化ポリマーの構成モノマーをフリーラジカル開始剤と混合し、これらのモノマーを重合することにより、安定化ポリマーを調製する。第2の工程では、粒子のポリマーの構成モノマーを形成された安定化ポリマーに添加し、これらの添加されたモノマーの重合を、フリーラジカル開始剤の存在下で実施する。
【００６３】
非水性媒体が不揮発性炭化水素系油であるとき、重合は、無極性有機溶媒(合成溶媒)中で実施し、続いて、不揮発性炭化水素系油(これは、前記合成溶媒と混和性であるべきである)を添加し、合成溶媒を選択的に留去できる。
【００６４】
したがって、合成溶媒は、安定化ポリマーのモノマー及びフリーラジカル開始剤がそれに可溶性であり、得られるポリマー粒子がそれに不溶性であり、その結果、ポリマー粒子がその形成中に合成溶媒中に沈殿するよう、選択される。
【００６５】
特に、合成溶媒は、アルカン、例えばヘプタン又はシクロヘキサンから選択できる。
【００６６】
非水性媒体が揮発性炭化水素系油であるとき、重合は、前記油中で直接実施でき、したがって、この油は合成溶媒としても作用する。モノマーはフリーラジカル開始剤と同様にそれに可溶性であるべきであり、得られる粒子のポリマーはそれに不溶性であるべきである。
【００６７】
モノマーは、好ましくは、重合前、5〜20質量%の割合で合成溶媒中に存在する。反応開始前にモノマーの総量が溶媒中に存在していても、モノマーの一部を重合反応の進行につれて徐々に添加してもよい。
【００６８】
フリーラジカル開始剤は、とりわけ、アゾビスイソブチロニトリル又はtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエートであってもよい。
【００６９】
重合は、70から110℃の範囲の温度で実施できる。
【００７０】
ポリマー粒子は、重合中に形成されると、安定剤により表面安定化される。
【００７１】
安定化は、任意の公知の手段により、特に安定剤の直接添加により、重合中に実施できる。
【００７２】
安定剤はまた、好ましくは、粒子のポリマーのモノマーの重合前にも、混合物中に存在する。しかしながら、それを連続的に添加することも、粒子のポリマーのモノマーもまた連続的に添加されるときにとりわけ、可能である。
【００７３】
使用されるモノマーの総質量(安定剤及び粒子のポリマー)に対して、10質量%から30質量%、好ましくは15質量%から25質量%の安定剤を使用できる。
【００７４】
本発明により得られるポリマー分散体は、生理学的に許容される媒体を含む組成物において、特に化粧用組成物において使用できる。
【００７５】
「生理学的に許容される媒体」という用語は、ヒトケラチン物質、例えば、皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛又は毛髪と適合性の媒体を意味する。
【００７６】
「化粧用組成物」という用語は、心地よい色、香り及び感触を有し、消費者が使用を避ける傾向にある許容できない不快感(刺痛、つっぱり感又は発赤)を引き起こさない、ケラチン物質と適合性の組成物を意味する。
【００７７】
「ケラチン物質」という用語は、皮膚(身体、顔、目の周り、頭皮)、頭髪、睫毛、眉毛、体毛、爪又は唇を意味する。
【００７８】
本発明による組成物は、水、香料、保存剤、フィラー、色素、UV遮蔽剤、油、ワックス、界面活性剤、保湿剤、ビタミン、セラミド、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ポリマー及び増粘剤から選択される化粧品添加物を含んでいてもよい。
【００７９】
特に、組成物は、2個から10個のケイ素原子、好ましくは2個から7個のケイ素原子をとりわけ含有する直鎖状又は環状揮発性シリコーン油から選択できるシリコーン油を含んでいてもよく、これらのシリコーンは、1個から10個の炭素原子を含有するアルキル又はアルコキシ基を任意選択で含み、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン又はドデカメチルペンタシロキサン、
ペンダント及び/又はシリコーン鎖の末端のアルキル又はアルコキシ基を含み、それぞれの基が2個から60個の炭素原子を含有するポリジメチルシロキサン(PDMS)、とりわけ(C2〜C60)アルキルジメチコン;(C2〜C60)アルキルメチコン;フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン及びジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、
並びにそれらの混合物
である。
【００８０】
シリコーン油は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して、0.1質量%から60質量%の範囲、好ましくは1質量%から50質量%の範囲、より一層良好には1質量%から40質量%の範囲の含量で存在していてもよい。
【００８１】
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、1質量%から50質量%の範囲、好ましくは10質量%から45質量%の範囲の含量で、分散体のポリマーを含んでいてもよい。
【００８２】
有利には、本発明による組成物は、メイクアップ組成物、特に唇用メイクアップ組成物、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ又はファンデーションである。
【００８３】
一実施形態によれば、本発明による組成物は、無水組成物である。「無水組成物」という用語は、2質量%未満の水、更には0.5%未満の水を含有する組成物を意味し、とりわけ水を含まない。場合によって、かかる少量の水は特に、組成物の残りの量を構成し得る成分により導入されることがある。
【００８４】
本発明による組成物は、噴射剤もまた含有するエアロゾル組成物であってもよい。
【００８５】
使用できる噴射剤には、液化ガス、例えばジメチルエーテル、塩素化及び/又はフッ素化炭化水素、例えばトリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、1,1,1,2-テトラフルオロエタン、クロロペンタフルオロエタン、1-クロロ-1,1-ジフルオロエタン若しくは1,1-ジフルオロエタン、又は揮発性炭化水素、とりわけ例えばC3〜5アルカン、例えばプロパン、イソプロパン、n-ブタン、イソブタン若しくはペンタン、又は圧縮ガス、例えば空気、窒素、二酸化炭素、並びにそれらの混合物が含まれる。
【００８６】
ジメチルエーテル、1,1,1,2-テトラフルオロエタン並びにC3〜5アルカン、特にプロパン、n-ブタン及びイソブタン、並びにそれらの混合物を好ましくは使用できる。
【００８７】
イソブタンが優先的には使用される。
【００８８】
エアロゾル組成物は、一般に、容器及び組成物を分注するための手段を含むエアロゾルデバイス内に公知の仕方でパッケージされる。分注手段は、一般に、分注ヘッドにより制御される分注バルブを含み、これはノズルを含んでいてもよく、それを介してエアロゾル組成物が気化される。エアロゾルの分野の当業者は、エアロゾルスプレーの形態の組成物を分注するのに好適なパッケージングの特徴を決定することが十分可能である。
【００８９】
噴射剤は、組成物の総質量に対して、1質量%から95質量%、好ましくは1.5質量%から50質量%、より一層良好には2質量%から30質量%の範囲の含量で組成物中に存在していてもよい。
【００９０】
実施例により示すとおり、本発明による油性分散体は、イソブタンとの良好な相溶性を、とりわけポリジメチルシロキサンシリコーン油の存在下で有する。
【発明を実施するための形態】
【００９１】
本発明を、以下の実施例においてより詳細に例示する。量は質量パーセントで表す。
【００９２】
油性分散体の化粧特性の評価:
評価する油性分散体をコントラストカード(例えば、Byk-Gardner社によりByko-chartの参照名で販売されているもの)に載置し、付着した皮膜を室温(25℃)で24時間乾燥させた。乾燥皮膜は、約50μmの厚さを有する。
【００９３】
皮膜の光沢を、光沢計(Labomat社製3角度用Refo 3/Refo 3D)を20°の角度で使用して測定した。
【００９４】
コントラストカードの黒色部分上で3滴のオリーブ油を乾燥皮膜に付着させることにより、脂肪物質に対する皮膜の耐性を決定した。油滴を乾燥皮膜とそれぞれ10分間、30分間及び60分間接触させたまま放置し、次に、油滴を拭き取り、油と接触した皮膜の領域の外観を観察した。皮膜が油滴によって損傷した場合、ポリマー皮膜は、オリーブ油に対して耐性でないと考えられる。
【００９５】
ポリマー皮膜の粘着性を、乾燥皮膜を指で触れることにより評価した。
【００９６】
実施例に記載する試薬のパーセントはすべて、質量パーセントである。
【実施例】
【００９７】
(実施例1)
第1の工程では、イソドデカン120g、アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g及びtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート(Akzo社製Trigonox 21S)0.665gを反応器に入れた。アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMSの質量比は、75.2/3/3/18.8である。
【００９８】
混合物を、アルゴン下で撹拌しながら90℃に加熱した。
【００９９】
2時間の反応後に、イソドデカン78gを反応器供給原料に添加し、混合物を90℃に加熱した。
【０１００】
第2の工程では、アクリル酸メチル91.5g、アクリル酸エチル91.5g、イソドデカン183g及びTrigonox 21S 1.83gの混合物を、1時間にわたって導入し、混合物を放置して7時間反応させた。次に、イソドデカン0.3リットルを添加し、イソドデカンの一部を蒸発させて、45質量%の固体含量を得た。
【０１０１】
75.2質量%のアクリル酸イソボルニル、3%のアクリル酸メチル、3%のアクリル酸エチル及び18.8%のメタクリル酸PDMSを含有する統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(質量で50/50)コポリマーの粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１０２】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、37.5%のアクリル酸メチル、37.5%のアクリル酸エチル及び5%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１０３】
分散体のポリマーの粒子は、約170nmから約200nmの間の数平均サイズを有する。
【０１０４】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。
【０１０５】
油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０１０６】
【表１】
0006676069.tif 000003
【０１０７】
(実施例2)
イソドデカン中のポリマー粒子の分散体を、実施例1の手順により、以下のものを使用して調製した。
【０１０８】
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、Trigonox 21S 0.54g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル98g、アクリル酸エチル73g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)25g、Trigonox 21S 1.96g、イソドデカン196g。反応後に、イソドデカン0.3リットルを添加し、蒸発させて、40質量%の固体含量を得た。
【０１０９】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92.6/3.7/3.7)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(50/37.2/12.8)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１１０】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、40%のアクリル酸メチル、30%のアクリル酸エチル及び10%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１１１】
分散体のポリマーの粒子は、約170nmから約200nmの間の数平均サイズを有する。
【０１１２】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。
【０１１３】
油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０１１４】
【表２】
0006676069.tif 000004
【０１１５】
(実施例3)
イソドデカン中のポリマー粒子の分散体を、実施例1の手順により、以下のものを使用して調製した。
【０１１６】
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 0.665g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル91.5g、アクリル酸エチル79g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 1.83g、イソドデカン183g。反応後に、イソドデカン0.3リットルを添加し、蒸発させて、42質量%の固体含量を得た。
【０１１７】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMS(75.2/3/3/18.8)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(50/43.2/6.8)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１１８】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、37.5%のアクリル酸メチル、32.5%のアクリル酸エチル及び10%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１１９】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。
【０１２０】
油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０１２１】
【表３】
0006676069.tif 000005
【０１２２】
(実施例4)
イソドデカン中のポリマー粒子の分散体を、実施例1の手順により、以下のものを使用して調製した。
【０１２３】
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 0.665g、イソドデカン72g及び酢酸エチル48g、続いて反応後に、イソドデカン47g及び酢酸エチル31gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル23g、アクリル酸エチル135.5g、Trigonox 21S 1.835g、イソドデカン183.5g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(質量/質量で60/40)0.3リットルを添加し、酢酸エチルをすべて、イソドデカンを一部蒸発させ、53質量%の固体含量を得た。
【０１２４】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMS(75.2/3/3/18.8)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸(12.5/73.9/13.6)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１２５】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、10%のアクリル酸メチル、55%のアクリル酸エチル、10%のアクリル酸及び5%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１２６】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。
【０１２７】
油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０１２８】
【表４】
0006676069.tif 000006
【０１２９】
(実施例5)
イソドデカン中のポリマー粒子の分散体を、実施例1の手順により、以下のものを使用して調製した。
【０１３０】
工程1:アクリル酸2-エチルヘキシル25g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 0.415g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル104g、アクリル酸エチル104g、Trigonox 21S 2.08g、イソドデカン208g。反応後に、イソドデカン0.3リットルを添加し、蒸発させて、45質量%の固体含量を得た。
【０１３１】
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMS(60.3/4.8/4.8/30.1)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(50/50)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１３２】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で10%のアクリル酸2-エチルヘキシル、42.5%のアクリル酸メチル、42.5%のアクリル酸エチル及び5%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１３３】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。
【０１３４】
油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０１３５】
【表５】
0006676069.tif 000007
【０１３６】
(実施例6)
イソドデカン中のポリマー粒子の分散体を、実施例1の手順により、以下のものを使用して調製した。
【０１３７】
工程1:アクリル酸2-エチルヘキシル25g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、Trigonox 21S 0.29g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル110.5g、アクリル酸エチル85.5g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)25g、Trigonox 21S 2.21g、イソドデカン221g。反応後に、イソドデカン0.3リットルを添加し、蒸発させて、43質量%の固体含量を得た。
【０１３８】
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(86.2/6.9/6.9)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(50/38.7/11.3)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１３９】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で10%のアクリル酸2-エチルヘキシル、45%のアクリル酸メチル、35%のアクリル酸エチル及び10%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１４０】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。
【０１４１】
油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０１４２】
【表６】
0006676069.tif 000008
【０１４３】
(実施例7)
イソドデカン中のポリマー粒子の分散体を、実施例1の手順により、以下のものを使用して調製した。
【０１４４】
工程1:アクリル酸2-エチルヘキシル25g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 0.415g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル104g、アクリル酸エチル91.5g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 2.08g、イソドデカン208g。反応後に、イソドデカン0.3リットルを添加し、蒸発させて、46質量%の固体含量を得た。
【０１４５】
アクリル酸2-エチルヘキシル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMS(60.2/4.8/4.8/30.2)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(50/44/6)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１４６】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で10%のアクリル酸2-エチルヘキシル、42.5%のアクリル酸メチル、37.5%のアクリル酸エチル及び10%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１４７】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。
【０１４８】
油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０１４９】
【表７】
0006676069.tif 000009
【０１５０】
シリコーン油との相溶性の研究
調製したポリマー粒子分散体の相溶性を、分散体に5種の異なるシリコーン油(シリコーン1から5)を添加し、得られた混合物が安定(均質又は不均質混合物)かどうかを観察することにより評価した。
シリコーン1:ポリフェニルトリメチルシロキシジメチルシロキサン[Wacker社製Belsil(登録商標) PDM 1000](INCI名:トリメチルシロキシフェニルジメチコン)
シリコーン2:シクロヘキサジメチルシロキサン
シリコーン3:3-オクチルヘプタメチルトリシロキサン(Dow Corning社製Dow Corning FZ-3196)
シリコーン4:ポリジメチルシロキサン  5  cSt(Dow Corning社製Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS)
シリコーン5:ドデカメチルペンタシロキサン
【０１５１】
以下の結果が得られた。
【０１５２】
【表８】
0006676069.tif 000010
【０１５３】
得られた結果は、実施例5から7の分散体が、3つの油の比率で5種のシリコーン油との良好な相溶性を有することを示す。実施例1、3及び4の分散体は、HC/Si比=75/25で5種のシリコーン油と、50/50の比率で4種のシリコーン油と、25/75の比率で2種のシリコーン油との良好な相溶性を有する。実施例2の分散体は、シリコーン3(すべての比率)及びシリコーン1(25/75及び50/50の比率)と完全に相溶性である。
【０１５４】
(実施例8及び実施例9)
アクリル酸イソボルニル、アクリル酸メチル及びPDMS鎖が異なる分子量を有するメタクリル酸ポリジメチルシロキサンのコポリマーの2種の油性分散体を、実施例1の手順により調製した。
【０１５５】
すべての分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、78%のアクリル酸メチル及び2%のメタクリル酸PDMSを含む。
【０１５６】
5種のシリコーン油との、これらの2種の分散体の相溶性を評価した。
(実施例8)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル5g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426、420g/molの分子量を有するPDMS鎖を含有する)4g、Trigonox 21S 0.59g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン68gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル191g、Trigonox 21S 1.91g、イソドデカン191g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させて、44質量%の固体含量を得た。
【０１５７】
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸PDMS(84.7/8.5/6.8)安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１５８】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、78%のアクリル酸メチル及び2%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１５９】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。得られた皮膜は非粘着性である。
【０１６０】
(実施例9)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル5g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426、12000g/molのPDMS鎖を含有する)4g、Trigonox 21 0.59g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン68gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル191g、Trigonox 21S 1.91g、イソドデカン191g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させて、47質量%の固体含量を得た。
【０１６１】
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸PDMS(84.7/8.5/6.8)安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１６２】
分散体は、室温(25℃)での7日間貯蔵後に安定である。得られた皮膜は非粘着性である。
【０１６３】
以下の相溶性の結果が得られた。
【０１６４】
【表９】
0006676069.tif 000011
【０１６５】
得られた結果は、実施例9の分散体が、実施例8のものよりも良好なシリコーン油との相溶性を有することを示す。後者の分散体は、75/25の比率で4種のシリコーン油と相溶性である。
【０１６６】
安定剤中のシリコーンマクロモノマーの比率の研究:
実施例1、10、11(本発明)及び12から14(本発明外)
アクリル酸イソボルニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びメタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426、12000g/molのPDMS鎖を有する)のコポリマーの5種の油性分散体を、シリコーンマクロモノマーの含量を変化させる(含量は、アクリル酸メチル及びエチルのものと相殺される)ことにより、実施例1の手順により調製した。
【０１６７】
(実施例10)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)5g、Trigonox 21 0.59g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン68gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル95.5g、アクリル酸エチル95.5g、Trigonox 21S 1.91g、イソドデカン191g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させて、43質量%の固体含量を得た。
【０１６８】
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(84.7/3.4/3.4/8.5)安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル/アクリル酸エチル粒子(50/50)のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１６９】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、39%のアクリル酸メチル、39%のアクリル酸エチル及び2%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１７０】
(実施例11)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)10g、Trigonox 21 0.64g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル93g、アクリル酸エチル93g、Trigonox 21S 1.86g、イソドデカン186g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させて、46質量%の固体含量を得た。
【０１７１】
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(78.2/3.1/3.1/15.6)安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル/アクリル酸エチル粒子(50/50)のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１７２】
(実施例12)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)15.2g、Trigonox 21 0.7g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル90g、アクリル酸エチル90g、Trigonox 21S 1.8g、イソドデカン180g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させた。
【０１７３】
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(72.5/2.9/2.9/21.7)安定剤の存在下で、ポリアクリル酸メチル/アクリル酸エチル粒子(50/50)のイソドデカン中の不安定な分散体を得た。
【０１７４】
不安定な油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、37%のアクリル酸メチル、37%のアクリル酸エチル及び6%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１７５】
(実施例13)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)25.10g、Trigonox 21 0.79g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル85.5g、アクリル酸エチル85.5g、Trigonox 21S 1.71g、イソドデカン171g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させた。
【０１７６】
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(78.2/3.1/3.1/15.6)安定剤の存在下で、ポリアクリル酸メチル/アクリル酸エチル粒子(50/50)のイソドデカン中の不安定な分散体を得た。
【０１７７】
不安定な油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、35%のアクリル酸メチル、35%のアクリル酸エチル及び10%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１７８】
(実施例14)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)20g、Trigonox 21 0.74g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル88g、アクリル酸エチル88g、Trigonox 21S 1.76g、イソドデカン176g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させた。
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(78.2/3.1/3.1/15.6)安定剤の存在下で、ポリアクリル酸メチル/アクリル酸エチル粒子(50/50)のイソドデカン中の不安定な分散体を得た。
【０１７９】
不安定な油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、36%のアクリル酸メチル、36%のアクリル酸エチル及び8%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１８０】
室温での貯蔵12時間後の各分散体の安定性を評価した。以下の結果が得られた。
【０１８１】
【表１０】
0006676069.tif 000012
【０１８２】
得られた結果は、メタクリル酸PDMSが安定剤を形成するモノマーの総質量の6%以上の量で存在するとき、分散体が(実施例12から14)不安定であることを示す。本発明による実施例1、10及び11の分散体は、安定である。
【０１８３】
粒子のポリマー中のシリコーンマクロモノマーの比率の研究:
実施例2(本発明)及び15(本発明外)
アクリル酸イソボルニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びメタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426、12000g/molのPDMS鎖を有する)のコポリマーの分散体を、シリコーンマクロモノマーの含量を変化させる(含量は、アクリル酸メチル及びエチルのものと相殺される)ことにより、実施例2の手順により調製した。
【０１８４】
(実施例15)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、Trigonox 21S 0.54g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル98g、アクリル酸エチル73g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)25g、Trigonox 21S 1.96g、イソドデカン196g。反応後に、イソドデカン0.3リットルを添加し、蒸発させた。
【０１８５】
ポリアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(67.6/2.7/2.7/20)安定剤の存在下で、ポリアクリル酸メチル/アクリル酸エチル粒子(50/50)のイソドデカン中の不安定な分散体を得た。
【０１８６】
不安定な油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、40%のアクリル酸メチル、20%のアクリル酸エチル及び20%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１８７】
室温での貯蔵12時間後の各分散体の安定性を評価した。以下の結果が得られた。
【０１８８】
【表１１】
0006676069.tif 000013
【０１８９】
得られた結果は、シリコーンマクロモノマーが20%の含量で粒子のポリマー中に存在するとき、分散体が不安定であることを示す。
【０１９０】
安定剤中及び粒子のポリマー中のシリコーンマクロモノマーの比率の研究:
実施例3、16、17(本発明)及び18(本発明外)
アクリル酸イソボルニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びメタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426、12000g/molのPDMS鎖を有する)のコポリマーの3種の分散体を、安定剤中及び粒子のポリマー中でシリコーンマクロモノマーの含量を変化させる(含量は、アクリル酸メチル及びエチルのものと相殺される)ことにより、実施例3の手順により調製した。
【０１９１】
(実施例16)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 0.665g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル91.5g、アクリル酸エチル66.5g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)25g、Trigonox 21S 1.83g、イソドデカン183g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させて、44質量%の固体含量を得た。
【０１９２】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMS(75.2/3/3/18.8)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(50/36.3/13.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１９３】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、37.5%のアクリル酸メチル、27.5%のアクリル酸エチル及び25%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１９４】
(実施例17)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)12.5g、Trigonox 21S 0.665g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル91.5g、アクリル酸エチル41.5g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)50g、Trigonox 21S 1.83g、イソドデカン183g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させて、42質量%の固体含量を得た。
【０１９５】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMS(75.2/3/3/18.8)統計コポリマーで安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(50/22.7/27.3)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体を得た。
【０１９６】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、37.5%のアクリル酸メチル、17.5%のアクリル酸エチル及び25%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０１９７】
(実施例18)
工程1:アクリル酸イソボルニル50g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)25g、Trigonox 21S 0.79g、イソドデカン120g、続いて反応後に、イソドデカン78gを添加した。
工程2:アクリル酸メチル85.2g、アクリル酸エチル60.2g、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン(信越化学工業株式会社製X-22-2426)25g、Trigonox 21S 1.70g、イソドデカン170g。反応後に、イソドデカン300gを添加し、蒸発させた。
【０１９８】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸PDMS(63.3/2.5/2.5/31.7)統計コポリマーの存在下で、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸PDMS(50/35.3/14.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の不安定な分散体を得た。
【０１９９】
油性分散体は、全体(安定剤及び粒子)で20%のアクリル酸イソボルニル、35%のアクリル酸メチル、25%のアクリル酸エチル及び20%のメタクリル酸PDMSを含有する。
【０２００】
室温での貯蔵12時間後の各分散体の安定性を評価した。以下の結果が得られた。
【０２０１】
【表１２】
0006676069.tif 000014
【０２０２】
得られた結果は、安定剤中に5%のシリコーンマクロモノマー及び粒子中に5%から20%のシリコーンマクロモノマーを含有する分散体(実施例3、16、17)が安定である一方で、安定剤中に10%のシリコーンマクロモノマー及び粒子中に10%のシリコーンマクロモノマーを含有する実施例18の分散体が不安定であることを示す。
【０２０３】
噴射剤イソブタンとの相溶性の研究:
実施例1、3及び4の油性分散体を用いて以下の組成物を調製した。
【０２０４】
油性分散体  8% AM
PDMS 10cSt油  29%
イソドデカン  63%
【０２０５】
各組成物4.45gを、ガラスエアロゾルボトル内に導入し、次に、分注バルブをボトル上にクリンプし、次に、イソブタン25.25gを缶内に導入した。
【０２０６】
このようにしてパッケージされた組成物の外観(安定性)を観察した。以下の結果が得られた。
【０２０７】
【表１３】
0006676069.tif 000015
【０２０８】
得られた結果は、実施例1、3及び4の油性分散体が、PDMS油の存在下で、イソブタンと相溶性であることを示す。したがって、それらは、エアロゾル組成物の配合に好適である。
【０２０９】
(実施例19)
下の成分を含む皮膚用メイクアップ組成物を調製する。
【０２１０】
実施例1のポリマー分散体  85%
ドデカメチルペンタシロキサン  10%
酸化鉄  5%
【０２１１】
皮膚に適用した組成物は、耐油性で非粘着性の、光沢のあるメイクアップ皮膜を得ることを可能にする。
【０２１２】
実施例1のポリマー分散体を、実施例2から7の分散体で置き換えてもよい。
【０２１３】
(実施例20)
下の成分を含む唇用メイクアップ組成物を調製する。
【０２１４】
実施例1のポリマー分散体  84%
ポリフェニルトリメチルシロキシジメチルシロキサン
[Wacker社製Belsil(登録商標) PDM 1000]  15%
Red 7  1%
【０２１５】
唇に適用した組成物は、耐油性で非粘着性の、光沢のあるメイクアップ皮膜を得ることを可能にする。
【０２１６】
実施例1のポリマー分散体を、実施例2から7の分散体で置き換えてもよい。
【０２１７】
(実施例21)
下の成分を含む睫毛用メイクアップ組成物を調製する。
【０２１８】
実施例1のポリマー分散体  60%
イソドデカン  20%
黒色酸化鉄  20%
【０２１９】
睫毛に適用した組成物は、耐油性で非粘着性の、光沢のあるメイクアップ皮膜を得ることを可能にする。
【０２２０】
実施例1のポリマー分散体を、実施例2から7の分散体で置き換えてもよい。
【０２２１】
(実施例22)
以下の成分を含む、皮膚のための皮膜形成エアロゾル組成物を調製する(分注バルブを備えるエアロゾル缶内にパッケージされる)。
【０２２２】
実施例1のポリマー分散体  1.2% AM
PDMS 10cSt  4.35%
イソドデカン  9.45%
イソブタン  qs 100%
【０２２３】
組成物は皮膚上に気化させられ、乾燥後に皮膜を形成する。