(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物として臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムおよび臭化アンモニウムから選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする微生物抑制剤組成物。
【請求項２】
クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質の含有量が１ 質量％以上１５質量％以下であり、臭素化合物の含有量が０．５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の微生物抑制剤組成物。
【請求項３】
前記臭素化合物が臭化ナトリウム、臭化カリウム、および臭化リチウムから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の微生物抑制剤組成物。
【請求項４】
クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物として臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムおよび臭化アンモニウムから選択される少なくとも１種とを水系に添加することを特徴とする微生物抑制方法。
【請求項５】
請求項１から請求項３の何れか１項に記載の微生物抑制剤組成物を水系に添加することを特徴とする請求項４に記載の微生物抑制方法。
【請求項６】
前記水系中の結合残留塩素濃度を、０．１ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下とすることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の微生物抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系に添加使用される微生物抑制剤および微生物抑制方法に関し、特に、貯蔵安定性の高い酸化性の微生物抑制剤であって、水系に添加した際のバイオフィルムの成長抑制効果やレジオネラ属菌の除菌効果に優れた微生物抑制剤組成物、およびそれを用いた微生物抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
循環冷却水系、工業用工程水系などの各種の水系において、細菌類や真菌類、藻類などの微生物が原因で、さまざまな障害が発生する。例えば、開放循環式冷却水系においては、ズーグレア状細菌、糸状細菌、鉄バクテリア、イオウ細菌、硝化細菌、硫酸塩還元菌などの細菌類、ミズカビ、アオカビなどの真菌類、藍藻、緑藻、珪藻などの藻類が増殖し、これらの微生物を主体とし、土砂などの無機物や塵埃などが混ざりあって形成される軟泥状のスライムやスラッジが発生する。スライムやスラッジは、熱交換効率の低下や通水の悪化をもたらすばかりでなく、機器、配管などの局部腐食の原因となる。また、循環冷却水系や温泉、プール等で繁殖するレジオネラ属菌は人体の健康に影響を及ぼすので、それらの防止のために様々な技術的提案が行われている。
【０００３】
このような技術のうち、ハロゲン系酸化物による処理は、特開昭６４−１５２００号公報（特許文献１）、特開２０００−１４０８５７号公報（特許文献２）、特表２００３−５０３３２３号公報（特許文献３）や特表平１１−５０６１３９号公報（特許文献４）に開示されており、本出願人も特開２００９−１６０５０５号公報（特許文献５）で水系水におけるスライム抑制方法を提案している。
【０００４】
この特許文献５により提案された方法は、低濃度のハロゲン系酸化物を含む薬剤を水系水に添加する技術であり、水系の金属材質に対する腐食を防止しながら極めて効果的に微生物の温床となるバイオフィルム（＝スライム）の抑制が可能となる。このように、ハロゲン系酸化物は細菌類の殺菌、バイオフィルムの成長抑制には極めて有効である。
【０００５】
しかし、上記ハロゲン系酸化物は、優れた微生物抑制効果を示す一方、貯蔵安定性が悪く、これらを主成分とする微生物抑制剤をプラスチック容器などに充填して屋外などに保管、放置すると、酸化剤成分が徐々に分解し、微生物抑制性能が低下してしまうという課題を有している。
【０００６】
上記課題に対し、本出願人は特開２０１４−１９６２６６号公報（特許文献６）で、分解を受けにくく、長期間安定してスライムコントロール性能を発揮することが可能な酸化性スライムコントロール剤組成物を提案している。
【０００７】
この特許文献６により提案された組成物は、スライムコントロール性能を示す酸化性物質としてクロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種と、アゾール系化合物とを配合し、ｐＨを１０以上とするものであり、貯蔵安定性には優れるが、次亜塩素酸塩などと比較すると微生物を殺滅する力が相対的に弱く、効果面の向上が求められていた。
【０００８】
また、ハロゲン系酸化物には、実機においてレジオネラ属菌を十分に殺菌し、増殖を抑制することができないという問題点が存在する。すなわち、ハロゲン系酸化物は、実験室で培養したレジオネラ属菌に対しては優れた殺菌作用を示すが、実際の開放循環冷却水系等をハロゲン系酸化物で処理してみると、十分な殺菌、抑制効果が得られない場合が多く、驚くべきことに、遊離残留塩素濃度として２ｍｇ／Ｌを維持してもレジオネラ属菌を殺菌できない水系も存在する。引用文献６に記載の技術は、この点においても不十分であり、実機水において、レジオネラ属菌の除菌に有効な酸化性殺菌剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６４−１５２００号公報
【特許文献２】特開２０００−１４０８５７号公報
【特許文献３】特表２００３−５０３３２３号公報
【特許文献４】特表平１１−５０６１３９号公報
【特許文献５】特開２００９−１６０５０５号公報
【特許文献６】特開２０１４−１９６２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決する、すなわち、酸化性物質でありながら貯蔵安定性に優れ、しかも、細菌類、真菌類、藻類に加えて、アメーバ等の原生動物に対しても殺滅効果を示し、水系に添加した際のバイオフィルムの成長抑制効果やレジオネラ属菌の除菌効果に優れた微生物抑制剤組成物、および当該効果を有する微生物抑制方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物とを水系中に共存させることで、従来技術からは想定できない優れた微生物抑制効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の微生物抑制剤組成物は、請求項１に記載の通り、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物として臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムおよび臭化アンモニウムから選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の微生物抑制剤組成物は、請求項２に記載の通り、請求項１に記載の微生物抑制剤組成物において、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質の含有量が１質量％以上１５質量％以下であり、臭素化合物の含有量が０．５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の微生物抑制剤組成物は、請求項３に記載の通り、請求項１または請求項２に記載の微生物抑制剤組成物において、前記臭素化合物が臭化ナトリウム、臭化カリウム、および臭化リチウムから選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１５】
本発明の微生物抑制方法は、請求項４に記載の通り、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物として臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムおよび臭化アンモニウムから選択される少なくとも１種とを水系に添加することを特徴とする。
【００１６】
また、本発明の微生物抑制方法は、請求項５に記載の通り、請求項４に記載の微生物抑制方法において、請求項１から請求項３の何れか１項に記載の微生物抑制剤組成物を水系に添加することを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の微生物抑制方法は、請求項６に記載の通り、請求項４または請求項５に記載の微生物抑制方法において、水系中の結合留塩素濃度を、０．１ｍｇ／Ｌ以上、１００ｍｇ／Ｌ以下とすることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の微生物抑制剤組成物は、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物の少なくとも１種とを含有し、貯蔵安定性に優れた酸化性殺菌剤であるとともに、本微生物抑制剤組成物を水系に適用することで、優れたバイオフィルムの成長抑制効果やレジオネラ属菌の除菌効果を示すものである。
【００１９】
また、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質の含有量を１質量％以上１５質量％以下、臭素化合物の含有量を０．５質量％以上３０質量％以下とし、該臭素化合物として臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウムから選択される少なくとも１種を用いることで、組成物の貯蔵安定性をより確実なものとすることができる。
【００２０】
また、本発明の微生物抑制方法は、水系にクロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と臭素化合物の少なくとも１種とを添加することで、細菌類、真菌類、藻類に加えて、アメーバ等の原生動物に対しても殺滅効果を示し、バイオフィルムの成長抑制効果やレジオネラ属菌の除菌効果を得ることが可能となる。この際、水系中の結合留塩素濃度を０．１ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下とすると、微生物の抑制効果を確実なものとするとともに、酸化性物質による水系内の金属材料の腐食を最小限に抑制することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の微生物抑制剤組成物は、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物の少なくとも１種とを含有する微生物抑制剤組成物である。
【００２２】
本発明で酸化性物質として用いるクロラミンＴとは、ＩＵＰＡＣ名：Ｎ−クロロ−４−メチルベンゼンスルホンアミドのことであり、クロラミンＢとは、ＩＵＰＡＣ名：Ｎ−クロロベンゼンスルホンアミドのことである。通常、ナトリウム塩の水和物の形で市販されているが、水に溶けて酸化力を示し、微生物抑制効果が得られるものであれば、塩の種類を問わず本発明に含まれる。このような塩として、ナトリウム塩の他に、リチウム塩、カリウム塩等が挙げられる。クロラミンＴおよびクロラミンＢは、水中で結合残留塩素として酸化力を示し、各種微生物の殺滅、増殖抑制に寄与する。市販のクロラミンＴおよびクロラミンＢを水系に添加した場合、何れも固形分としての水系への添加濃度に対して約４分の１の濃度の結合塩素が水中に検出されるようになる。すなわち、酸化力の消費、分解を無視した場合、クロラミンＴ、クロラミンＢの４ｍｇ／Ｌ水溶液の示す結合残留塩素濃度は１ｍｇ／Ｌである。
【００２３】
本発明の微生物抑制剤組成物は、前記クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質を含有する。酸化性物質としてクロラミンＴやクロラミンＢを用いることで、次亜塩素酸ナトリウム等と比較して貯蔵安定性が格段に向上する。好ましい酸化性物質は、入手しやすさの点でクロラミンＴである。
【００２４】
本発明の微生物抑制剤組成物中のクロラミンＴまたはクロラミンＢの少なくとも１種の含有量は、通常は概略０．５質量％以上、２０質量％以下程度であるが、１質量％以上１５質量％以下とするのが、組成物が安定で、長期間放置しても析出物等が発生しない点で好ましい。
【００２５】
本発明の微生物抑制剤組成物は、臭素化合物を含有する。臭素化合物としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムおよび臭化アンモニウム等が挙げられる。これらのうち、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウムを用いるのが貯蔵安定性の点で好ましく、臭化カリウムを用いると特に貯蔵安定性に優れた製剤が可能となる。
【００２６】
本発明の微生物抑制剤組成物中の臭素化合物の含有量は、通常は概略０．２質量％以上３５質量％以下程度であるが、０．５質量％以上３０質量％以下とするのが、組成物が安定で、長期間放置しても析出物等が発生しない点で好ましい。
【００２７】
本発明の微生物抑制剤組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、予め臭素化合物の少なくとも１種、及び必要によりその他の添加剤を加えた水溶液に、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質を添加混合する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明の微生物抑制剤組成物は、製造の容易性や酸化性物質の安定性を確保するために組成物のｐＨを９．５以上とするのが好ましい。より好ましい組成物のｐＨは１０．０以上であり、さらに好ましくは１１．５以上、１３．５未満である。組成物のｐＨ調整に用いるｐＨ調整剤としては、一般的なアルカリ剤が使用でき、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が好適に使用される。
【００２９】
本発明の微生物抑制方法は、微生物抑制対象の水系に対して、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物の少なくとも１種とを添加する方法である。臭素化合物を添加することで、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質のみを添加した場合と比較して、微生物抑制効果が格段に向上する。
【００３０】
本発明の微生物抑制方法において、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物の少なくとも１種、それぞれの水系への添加方法に特に制限はなく、酸化性物質と臭素化合物を別々に添加しても同時に添加しても、本発明の微生物抑制剤組成物のように予め両者を混合し、一剤化したものを添加しても良い。ここで、一剤化したものを水系に添加すると、個別に添加した場合と比較して微生物抑制効果が向上するので、より好ましい形態である。
【００３１】
本発明の微生物抑制方法では、水系中の結合留塩素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下となるようにクロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質の添加量を調整する。結合残留塩素濃度が０．１ｍｇ／Ｌ未満だと所望の微生物抑制効果が得られず、１００ｍｇ／Ｌを超えて添加すると、酸化性物質による水系内の金属材料の腐食リスクが高まるので好ましくない。より好ましい結合塩素濃度は、０．５ｍｇ／Ｌ以上２０ｍｇ／Ｌ以下である。なお、水系中の結合残留塩素濃度の測定は、常法に従って行えばよく、例えば、ＪＩＳ  Ｋ０１０１  ２８項に記載された方法を適宜採用することができる。
【００３２】
本発明の微生物抑制方法において、臭素化合物の水系への添加量は、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質の水系への添加量を１としたときに、重量比で０．２から５の範囲とするのが良好な微生物抑制効果を発揮させる上で好ましい。
【００３３】
本発明の微生物抑制剤組成物には、本発明の効果が妨げられない範囲で、さらにその特性を改良するなどの目的で、従来から水処理用途で使用されている公知の防食剤、スケール防止剤、及びクロラミンＴおよびクロラミンＢ以外のスライムコントロール剤を適宜配合することができ、その場合も本発明に含まれる。
【００３４】
本発明の微生物抑制剤組成物に配合可能な防食剤としては、アゾール系化合物が好適である。アゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、トリアゾール、テトラゾールなどの単環式アゾール系化合物、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、メルカプトメチルベンゾイミダゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、インダゾール、プリン、イミダゾチアゾール、ピラゾロオキサゾールなどの縮合多環式アゾール系化合物などや、さらにアゾール系化合物の中で塩を形成する化合物にあってはそれらの塩などを挙げることができる。これらのアゾール系化合物は、１種のみを配合しても、２種以上を組み合わせて配合しても構わない。好ましいアゾール系化合物は、酸化性物質の分解抑制効果が高い点で、ベンゾトリアゾールあるいはトリルトリアゾールである。
【００３５】
本発明の微生物抑制剤組成物に配合可能なアゾール系化合物以外の防食剤としては、例えば、リン酸またはその塩、ピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸等の重合リン酸またはその塩、亜鉛塩、モリブデン酸またはその塩、タングステン酸またはその塩、グルコン酸、クエン酸、酒石酸、フィチン酸、琥珀酸、乳酸等の有機カルボン酸またはその塩等を挙げることができる。
【００３６】
本発明の微生物抑制剤組成物に配合可能なスケール防止剤としては、例えば、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸やこれらの水溶性塩などのホスホン酸類、アクリル酸系、マレイン酸系、メタクリル酸系、スルホン酸系、イタコン酸系、または、イソブチレン系の各重合体やこれらの共重合体等のポリマー類、アクリル酸系重合体の次亜リン酸付加物等のホスフィノカルボン酸類、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸系化合物等を挙げることができる。この中で、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸又はその水溶性塩、マレイン酸、アクリル酸アルキル、ビニルアセテートの三元共重合体、ポリアクリル酸の次亜リン酸付加物、アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸との共重合体の次亜リン酸付加物から選択される少なくとも１種のスケール防止剤を配合すると、配合したスケール防止剤による酸化性物質の分解がほとんどないので好ましい。
【００３７】
本発明の微生物抑制剤組成物に配合可能なスライムコントロール剤としては、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン系化合物、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール等のブロモニトロアルコール系化合物、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物、過酸化水素、ヒドラジン、ピリチオン系化合物、ジチオール系化合物、メチレンビスチオシアネート等のチオシアネート系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、四級ホスホニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、（２−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）などのヨーネンポリマー等のカチオン系化合物等を挙げることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明の微生物抑制剤組成物の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３９】
＜貯蔵安定性の評価＞
表１に記載した、製剤例１〜１３の配合組成の組成物を調整した。なお、表中の配合組成欄の数値は、該当化合物の含有量（質量％）であり、残部は各組成物をｐＨ１３．０に調整するために使用した水酸化カリウムとイオン交換水である。また、配合組成欄に記載された略号等は以下の化合物を示す。
クロラミンＴ：Ｎ−クロロ−４−メチルベンゼンスルホンアミドナトリウム水和物
クロラミンＢ：Ｎ−クロロベンゼンスルホンアミドナトリウム水和物
ＮａＣｌＯ：５％次亜塩素酸ナトリウム溶液
ＳＡ：スルファミン酸 
ＫＢｒ：臭化カリウム
ＮａＢｒ：臭化ナトリウム
【００４０】
上記１３種類の組成物を１００ｍＬ容のポリエチレン製白色細口ビンに１００ｍＬずつ分注し、薬剤タンク内の状況を再現するために、栓を緩くし通気可能な状態（半開放）で、４５℃の恒温庫内に２０日間静置した。２０日後に恒温庫から取り出し、各組成物について析出物の有無を確認したところ、全ての組成物に析出物は認められなかった。また、取り出した組成物について、酸化性物質が配合されていない製剤例１１を除き、組成物中の酸化力の測定を行い、各組成物の製剤直後の酸化力と比較して残存酸化力の割合（％）を求めた。結果を表１に合わせて記す。なお、組成物中の酸化力の測定は、ＪＩＳ  Ｋ０１０１  ２８．３項記載のヨウ素滴定法に従って行った。
【００４１】
【表１】
0006691418.tif 000002
【００４２】
本発明の微生物抑制剤組成物である製剤例１〜７は、４５℃、半開放の条件でも２０日後の残存酸化力が９３％以上であった。クロラミンＴ（製剤例８）やクロラミンＢ（製剤例９）は、元々他の酸化性物質（製剤例１０〜１３）と比較して貯蔵安定性の良い組成物だが、臭素化合物として臭化カリウムや臭化ナトリウムを配合することで貯蔵安定性がさらに向上していることが理解される。
【００４３】
＜実験室で培養したレジオネラ属菌に対する殺菌力の評価＞
滅菌したつくば市水道水に、ＢＣＹＥα培地で２日間前培養したレジオネラ属菌（Legionella pneumophila ATCC33152株）を１ｍＬ当たりの菌数が２５万個となるように摂取し、これを滅菌済の５０ｍＬ容の培養フラスコに３０ｍＬずつ分取、表２に示す組成物を表２に示す濃度で添加した後、３０℃、６０ｒｐｍで往復振盪しながら２４時間放置し、２４時間後に各サンプル中のレジオネラ属菌数の測定を行った。結果を表２に合わせて記す。なお、表２中の残留塩素濃度は、各試験系における組成物添加直後の残留塩素濃度の測定値であり、比較例３は遊離残留塩素濃度、その他は結合残留塩素濃度の値である。
【００４４】
【表２】
0006691418.tif 000003
【００４５】
実施例１〜１０の結果から、本発明の微生物抑制方法は、実験室で培養したレジオネラ属菌に対して遊離塩素（比較例３）と同等の優れた殺菌効果を示すことが理解される。一方、クロラミンＴやクロラミンＢを単独で作用させた場合（比較例１〜２）、レジオネラ属菌に対する殺菌効果は弱く、塩素化スルファミン酸（比較例４）、臭素化スルファミン酸（比較例５）、臭化カリウム（比較例６）は、実験室で培養したレジオネラ属菌に対しても、殺菌力を殆ど示さないことが判る。
【００４６】
＜実機冷却水を用いた微生物抑制力の評価＞
茨城県内の某工場で稼働中の、薬剤処理をしていない冷却塔から採取した冷却水を用いて以下の実験を行った。５００ｍＬ容の滅菌済ポリプロピレン製容器に、冷却水を５００ｍＬずつ分取し、表３に示す組成物を表３に示す濃度で添加した後、室温で３日間静置し、３日後に各サンプル中の一般細菌数、従属栄養細菌数、レジオネラ属菌数、アメーバ数の測定を行った。結果を表４に記す。ここで、実施例１６は、クロラミンＴ単独の組成物である製剤例８と、臭化カリウム単独の組成物である製剤例１３とを別々に冷却水に添加して、冷却水中に両成分が存在するようにした試験例である。なお、表３中の残留塩素濃度は、各試験系における組成物添加直後の残留塩素濃度の測定値であり、比較例８は遊離残留塩素濃度、その他は結合残留塩素濃度の値である。また、表４中の初期微生物数の値は、組成物添加前の冷却水中の微生物数を測定した値である。
【００４７】
【表３】
0006691418.tif 000004
【００４８】
【表４】
0006691418.tif 000005
【００４９】
実機冷却水中に生存する微生物を対象に試験を行うと、実験室で培養したレジオネラ属菌に対しては殺菌効果を示した遊離塩素（比較例８）による処理が、冷却水中に生育するレジオネラ属菌に対しては有効でないことが判る。
【００５０】
一方、本発明の微生物抑制方法（実施例１１〜１６）は、冷却水中に生育するレジオネラ属菌に対しても強い殺菌効果を示すと共に、一般細菌、従属栄養細菌、アメーバ等の水中微生物の数を効果的に抑制できるので、水系におけるバイオフィルムの成長抑制や、レジオネラ属菌の除菌に有効である。また、実施例１６の結果から、本発明の微生物抑制方法は、クロラミンＴおよびクロラミンＢから選択される少なくとも１種の酸化性物質と、臭素化合物の少なくとも１種とを水系に別々に添加した場合でも、優れた微生物抑制効果を発揮することが明らかになった。
【００５１】
＜実機冷却水系における微生物抑制力の評価＞
東京都内の某ビルで稼働中の薬剤処理を行っていない冷却塔において、製剤例８の組成物を冷却水中の結合残留塩素濃度が０．５ｍｇ／Ｌを維持するように添加する処理を１ヶ月間行い、その後、製剤例１の組成物を冷却水中の結合残留塩素濃度が０．５ｍｇ／Ｌを維持するように添加する処理を１ヶ月間行った。処理開始前、製剤例８による処理終了時、製剤例１による処理終了時に冷却塔充填剤の付着物の状況を観察するとともに、冷却水中の一般細菌数、従属栄養細菌数、レジオネラ属菌数、アメーバ数の測定を行った。結果を表５に記す。
【００５２】
【表５】
0006691418.tif 000006
【００５３】
クロラミンＴ単独の組成物である製剤例８を実機冷却水系で１ヶ月間継続使用した結果、薬剤処理を行っていないときに充填剤に付着していた細菌類と藍藻類主体のスライムはほぼ消滅したが、その効果は十分ではなく、新たに緑藻類主体のスライムが発生、付着してしまった。また、一般細菌数、従属栄養細菌数は、薬剤処理を行っていないときの１００分の１以下に減少したが、レジオネラ属菌やアメーバの数には変化が見られなかった。
【００５４】
一方、本発明の組成物であるクロラミンＴに臭化カリウムを配合した製剤例１による処理を１ヶ月間継続した後は、冷却塔充填剤の付着物は殆どなくなり、レジオネラ属菌、アメーバ共に不検出になった。このように本発明の組成物は、実機冷却水系において優れたバイオフィルムの剥離および成長抑制効果、レジオネラ属菌の除菌効果を示すものである。