(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤を含有する染毛または脱色用第１剤組成物であって、
（Ａ）第４級アンモニウム型陽イオン性界面活性剤として塩化アルキルトリメチルアンモニウムを０．４８〜４．８質量％
（Ｂ）アルキル硫酸またはその塩である陰イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種以上
（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル型またはポリオキシエチレンポリオキシプロピレン型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種以上を２〜８質量％
（Ｄ）ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールから選ばれる少なくとも１種以上
（Ｅ）シリコーン化合物
を含有し、剤型がクリーム状で、かつ、（Ａ）／（Ｂ）が０．２〜１６であり、酸化剤を含有する第２剤組成物と用時混合して使用することを特徴とする染毛または脱色用第１剤乳化組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ベへニル硫酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の染毛または脱色用第１剤乳化組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との含有比率（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が、０ ．３５〜１．９であることを特徴とする、請求項１または２に記載の染毛または脱色用第１剤乳化組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分との含有比率（（Ａ）＋（Ｃ））／（Ｄ）が、０．５６〜５．６であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の染毛または脱色用第１剤乳化組成物。
【請求項５】
前記（Ｅ）成分が、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染毛または脱色用第１剤乳化組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記（Ｅ）成分との含有比率（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｅ）が、０．３５〜１４であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の染毛または脱色用第１剤乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛または脱色用第１剤乳化組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に毛髪を染毛または脱色する剤としては、染毛剤、脱染剤、脱色剤、脱染・脱色剤などが知られており、２種類以上の剤を用時混合して調合される。毛髪を染毛または脱色するには少なくとも２種類以上の剤としてアルカリ剤や用途に応じて酸化染料を含有する第１剤組成物と、酸化剤を含有する第２剤組成物とがあり、用時混合して染毛または脱色剤組成物を調合し毛髪に塗布して用いられる。染毛または脱色剤組成物は、アルカリ剤によって毛髪表面のキューティクルを開いて毛髪内部に浸透する。毛髪内部に浸透した染毛または脱色剤組成物は、酸化剤により毛髪自身が持つメラニン色素を酸化分解し毛髪を明るくし、酸化染料を毛髪中で化学反応（酸化重合）させ、色素を形成し毛髪内部に固定させることにより毛髪を染色する。
【０００３】
前記の通り、染毛剤組成物は染色性を向上させるため、アルカリ剤や酸化剤の含有量を調製して使用するが、アルカリ剤や酸化剤を使用した場合、毛髪に対するダメージが少なからず生じるため、「パサつき」、「ごわつき」等といった毛髪の感触低下が生じることがある。また、アルカリ剤や酸化剤を含有することに起因する極端なｐＨ領域における剤型の安定性を確保する必要がある。さらに、染毛剤組成物に使用するアルカリ剤の中には非常に匂いの強いものがあり、需要者が染毛する際、苦痛を強いることがある。
【０００４】
そこで、前記問題を解決するために種々の技術が開示されている。
【０００５】
特許文献１には、染毛による毛髪の感触改善の技術として、少なくとも酸化剤を含み、毛髪染色用または毛髪脱色用に用いる酸化剤組成物であって、同種類の化学構造を持つ低動粘度のシリコーン化合物と高動粘度のシリコーン化合物を合わせて含有することで、毛髪の感触改善を向上させる技術が開示されている。
【０００６】
特許文献２には、アルカリ剤を有する第１剤組成物の粘度安定性が良好で、毛髪に十分なつやを付与することができるとともに、染毛後の毛髪の感触を良好に保つための技術が開示されている。
【０００７】
特許文献３には、毛髪を酸化染毛や脱色する際に用いる２剤式酸化染毛・脱色剤用の第１剤に関するものであって、特に刺激臭を軽減できると共に有効成分を毛髪内部へ効率よく浸透させることができ、且つ高温での長期保存安定性に優れ、しかもすすぎ時にきしみのない感触を付与することができる２剤式酸化染毛・脱色剤用第１剤に関する技術が開示されている。
【０００８】
特許文献４には、毛髪処理剤を構成する複数の剤からなる毛髪処理剤組成物において、これら複数の剤の各々が、臭覚を刺激する所定成分の割合を、臭覚上の感知限界以下とすることで、毛髪へのダメージも少ない無臭タイプの毛髪処理剤組成物が得られる技術に関して開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−８１７９１号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５６５５号公報
【特許文献３】特開２０１０−２５４６３３号公報
【特許文献４】特開２００３−１４６８４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１には、酸化染毛剤における第２剤組成物は、少なくとも酸化剤を含み、毛髪染色用または毛髪脱色用に用いる酸化剤組成物であって、過酸化水素等のような作用の強い酸化剤に基づく化学反応を伴うため、 毛髪に対してダメージを与え、 毛髪のしなやかさ，ツヤ等を損ねたり、毛髪のパサツキを生じたりするという問題を解消するため、同一種類の化学構造を持つ低動粘度のシリコーン化合物と高動粘度のシリコーン化合物とを併せ含有した酸化剤組成物に関する技術が開示されている。
【００１１】
しかし、前記技術は過酸化水素等を含む第２剤組成物にシリコーン化合物を使用することから、毛髪に対するダメージの軽減は果たせるものの、過酸化水素等、いわゆる酸化剤の分解を促進し、染毛又は脱色自体の効果が低下してしまう恐れがある。
【００１２】
そこで、シリコーン化合物を第１剤組成物に使用することを検討したところ、第１剤組成物にはアルカリ剤等が含まれていることから、第１剤組成物自体のｐＨ領域が大変高くなる。したがって、第１剤組成物が乳化物の場合には、通常の乳化物よりも過酷な条件となり、乳化が困難な油剤であるシリコーン化合物を含有することは第１剤組成物の安定性を阻害する恐れがある。
【００１３】
特許文献２には、酸化染料、アルカリ剤及び水を含有し、使用時に酸化剤と混合して用いるゲル状染毛剤組成物において、アルカリ剤を含有する第１剤組成物の粘度安定性が良好で、毛髪に十分なつやを付与することができるとともに、染毛後の毛髪の感触を良好に保つため、（Ａ）リン酸エステル系化合物、（Ｂ）非イオン性両親媒性化合物、（Ｃ）高級脂肪酸、および（Ｄ）炭素数１２〜１４の高級アルコールを含有する第１剤組成物に関する技術が開示されている。
【００１４】
前記技術によれば、乳化が困難なシリコーン化合物を含有することなく染毛後の毛髪の感触が良好で安定性の高い第１剤組成物を得ることができる。ここで、前記技術には、ゲルの安定化のために高級脂肪酸を含有することを特徴とするが、高級脂肪酸には特有のにおいがあり、第１剤組成物のようなｐＨ領域が大変高い剤型に用いる場合、経時的に剤型の変臭に繋がる恐れがある。したがって、近年需要者に受け入れられてきている無香料・無臭タイプの酸化染毛料に対して前記技術を用いることは困難である。
【００１５】
特許文献３には、刺激臭を軽減できると共に有効成分を毛髪内部へ効率よく浸透させることができ、かつ、高温での長期保存安定性に優れ、しかもすすぎ時にきしみのない感触を付与するため、（Ａ）アルキル基の炭素数が１６以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｂ）炭素数１６以上の直鎖飽和高級アルコール、（Ｃ）ステアリン酸グリセリル、および（Ｄ）炭素数１６以上の直鎖アルキル基を持つアニオン性界面活性剤を含有する第１剤組成物に関する技術が開示されている。
【００１６】
前記技術によれば、アルカリ剤等に由来する刺激臭を軽減することができ、すすぎ時のきしみを改善することができる。しかし、需要者にはすすぎ時の使用感もさることながら、頭髪を乾燥した後の使用感も求められている。
【００１７】
また、前記技術では、高温での長期保存安定性に触れている。これは、第１剤には高濃度のアルカリ剤や染料が配合される場合が多く、第１剤の安定性が低下し、特に高温安定性を十分に確保することが困難になる傾向である。例えば、商品を陸路で輸送する際、夏場であれば、車内温度は６０℃程度まで上がり、商品は高温状態で長期保管されることになる。この状態が長く続くと、商品が乳化物であれば乳化構造が破壊され分離等を生じる恐れがあることから、さらなる高温時安定性向上技術が望まれている。
【００１８】
特許文献４には、臭覚を刺激する所定成分の割合を、臭覚上の感知限界以下とすることで、毛髪へのダメージも少ない無臭タイプの毛髪処理剤組成物が得られる技術に関する技術が開示されている。
【００１９】
前記技術によれば、アルカリ剤として一般的に使用されるアンモニアに代わり刺激臭の少ないアルカノールアミンを用いる技術が提案されている。しかし、モノエタノールアミンはアンモニアと比較して施術後の風合いがどうしても低下する傾向があり、施術後の風合いを改善する技術が望まれている。
【００２０】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、アルカリ剤等による毛髪の感触低下を軽減し、高温安定性を十分に確保し得る染毛または脱色用第１剤乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、アルカリ剤を含有する染毛または脱色用第１剤組成物であって、
（Ａ）第４級アンモニウム型陽イオン性界面活性剤
（Ｂ）アルキル硫酸またはその塩である陰イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種以上を含有し、剤型がクリーム状で、かつ、（Ａ）／（Ｂ）が０．２〜１６であり、酸化剤を含有する第２剤組成物と用時混合して使用することを特徴とする染毛または脱色用第１剤乳化組成物を提供することにより本発明に至った。
【発明の効果】
【００２２】
本発明は、アルカリ剤等による毛髪の感触低下を軽減し、高温時の製剤安定性を十分に確保し得る染毛または脱色用第１剤乳化組成物を提供することにある。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００２４】
本発明によるアルカリ剤を含有する染毛または脱色用第１剤乳化組成物（以下、単に「第１剤乳化組成物」という。）には、（Ａ）第４級アンモニウム型陽イオン性界面活性剤（Ｂ）アルキル硫酸またはその塩である陰イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種以上を含有し、剤型がクリーム状で、かつ、（Ａ）／（Ｂ）が０．２〜１６であり、酸化剤を含有する第２剤組成物と用時混合して使用することを特徴とする。
【００２５】
本発明による第１剤乳化組成物には、すすぎ時のきしみを防止する観点から、（Ａ）成分として第４級アンモニウム型陽イオン性界面活性剤を含有する。
【００２６】
本発明に用いる前記（Ａ）成分の具体例としては、特に限定されないが、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルエチルアンモニウム等が挙げられる。これら前記（Ａ）成分のうち、染毛後の毛髪にべたつきが発生しないことから、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、前記（Ａ）成分は少なくとも１種以上を含有してよい。
【００２７】
本発明に用いる前記（Ａ）成分は第１剤乳化組成物に含有されていればよいが、好ましくは０．２４〜６．４質量％、より好ましくは０．４８〜４．８質量％がよい。前記（Ａ）成分が０．２４質量％未満の場合、すすぎ時のきしみを防止することができない恐れがある。前記（Ａ）成分が６．４質量％を超える場合、乾燥後の毛髪がべたつく恐れがある。
【００２８】
本発明による第１剤乳化組成物には、２剤との混合粘度安定性の観点から（Ｂ）成分としてアルキル硫酸またはその塩である陰イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種以上を含有する。
【００２９】
本発明に用いる前記（Ｂ）成分の具体例としては、特に限定されないが、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ベへニル硫酸ナトリウム等が挙げられる。これら前記（Ｂ）成分のうち、経時的な製剤の粘度に与える影響の少なさから、セチル硫酸ナトリウムが好ましく、前記（Ｂ）成分は少なくとも１種以上を含有してよい。
【００３０】
本発明に用いる前記（Ｂ）成分は第１剤乳化組成物に含有されていればよいが、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．３〜３質量％がよい。前記（Ｂ）成分が０．１質量％未満の場合、２剤との混合粘度安定性が期待できない恐れがある。前記（Ｂ）成分が５質量％を超える場合、染毛後の毛髪にごわつきを与える恐れがある。
【００３１】
本発明による第１剤乳化組成物は、その剤型がクリーム状であることが好ましい。ここで、クリーム状とは、吐出口が５〜７φのチューブ状容器に前記第１剤乳化組成物を充填し、当該組成物、室温ともに２５℃の条件のもと、前記第１剤乳化組成物を吐出したときに１時間以上吐出した状態を保つものをいう。
【００３２】
本発明による第１剤乳化組成物の粘度は、酸化剤を含有する第２剤組成物との混合を容易にする観点から、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計ＴＶＢ−１０、東機産業株式会社製）により、ローター４号を用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後の測定値が、好ましくは１０,０００〜３０,０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０,０００〜２０,０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１２,０００〜１８,０００ｍＰａ・ｓがよい。前記第１剤乳化組成物の粘度が１０,０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、クリーム状とは言えない。前記第１剤乳化組成物の粘度が３０,０００ｍＰａ・ｓを超える場合、酸化剤を含有する第２剤組成物との混合が困難になる恐れがある。
【００３３】
本発明による第１剤乳化組成物には、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とを含有するが、その含有比率（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは０．２〜１６、より好ましくは０．４〜５．３３であるとき、前記第１剤乳化組成物の高温時の製剤安定性が向上するという効果が現れる。
【００３４】
本発明による第１剤乳化組成物には、乳化安定性を向上する観点から、さらに（Ｃ）成分としてポリオキシエチレンアルキルエーテル型またはポリオキシエチレンポリオキシプロピレン型非イオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種以上を含有することもできる。
【００３５】
本発明に用いる前記（Ｃ）成分の具体例としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）（２５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。これら前記（Ｃ）成分のうち、すすぎ時のきしみ低減の観点から、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルが好ましい。なお、ＰＯＥ、ＰＯＰに付随する数値は付加モル数を示す。
【００３６】
本発明に用いる前記（Ｃ）成分は、第１剤乳化組成物に含有されていればよいが、好ましくは２〜８質量％、より好ましくは２〜６質量％がよい。前記（Ｃ）成分が２質量％未満の場合、第１剤乳化組成物の乳化安定性を保てない恐れがある。前記（Ｃ）成分が８質量％を超える場合、すすぎ時の毛髪にきしみ感を与える恐れがある。
【００３７】
本発明による第１剤乳化組成物には、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分とを含有するが、長期間保存安定性を向上させるため、その含有比率（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が、好ましくは０．３５〜１．９、より好ましくは０．４２〜１．５がよい。
【００３８】
本発明による第１剤乳化組成物には、粘度調整の観点から、さらに（Ｄ）成分として２５℃で固体である高級アルコールを含有することもできる。
【００３９】
本発明に用いる前記（Ｄ）成分の具体例としては、特に限定されないが、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。これら高級アルコールのうち、粘度安定性の観点から炭素数が１６〜２２であるセチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、その中でも乳化安定性の観点から、セチルアルコール、ステアルアルコールがより好ましい。炭素数が１６未満の場合、粘度が低くなりやすく、適切な粘度調製が困難になる恐れがある。炭素数が２２を超える場合、乳化安定性を保つことが困難になる恐れがある。前記（Ｄ）成分は少なくとも１種以上を含有してよい。
【００４０】
本発明に用いる前記（Ｄ）成分は、第１剤乳化組成物に含有されていればよいが、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜６質量％がよい。前記（Ｄ）成分が１質量％未満の場合、第１剤乳化組成物の粘度安定性を経時的に保てない恐れがあり、１０質量％を超える場合、第１剤乳化組成物の粘度が高くなり第２剤組成物との混合性が悪くなる恐れがある。
【００４１】
本発明による第１剤乳化組成物には、前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分とを含有するが、乾燥後の毛髪の感触（シットリ感）を付与するため、その含有比率（（Ａ）＋（Ｃ））／（Ｄ）が、好ましくは０．５６〜５．６、より好ましくは０．９３〜４、さらに好ましくは１．５３〜３．３８がよい。
【００４２】
本発明による第１剤乳化組成物には、乾燥後の毛髪につや感を与える観点から、さらに（Ｅ）成分としてシリコーン化合物を含有することもできる。
【００４３】
本発明に用いる前記（Ｅ）成分の具体例としては、特に限定されないが、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。これら前記（Ｅ）成分のうち、調製時の取扱いのしやすさから、低粘度のシリコーン化合物と高粘度のシリコーン化合物とを併せて含有することが好ましく、前記（Ｅ）成分は少なくとも１種以上を含有してよい。
【００４４】
本発明に用いる前記（Ｅ）成分のうち、低粘度のシリコーン化合物の動粘度は３５０ｃＳｔ以下であり、高粘度のシリコーン化合物の動粘度が３，０００〜５，０００ｃＳｔであることが好ましい。低粘度のシリコーン化合物の動粘度は３５０ｃＳｔを超える場合、高粘度のシリコーン化合物との混合粘度が高いため、調製時の取扱いが悪くなる恐れがある。高粘度のシリコーン化合物の動粘度が５，０００ｃＳｔを超える場合、低粘度のシリコーン化合物との粘度差が大きいため、調製時の取扱いが悪くなる恐れがある。
【００４５】
本発明に用いる前記（Ｅ）成分は、第１剤乳化組成物に含有されていればよいが、好ましくは０．２〜８質量％、より好ましくは１〜４質量％がよい。前記（Ｅ）成分が０．２質量％未満の場合、乾燥後の毛髪につや感を与えることができない恐れがある。前記（Ｅ）成分が８質量％を超える場合、乾燥後の毛髪にべたつきを与える恐れがある。
【００４６】
本発明による第１剤乳化組成物には、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分と前記（Ｅ）成分とを含有するが、乾燥後の毛髪の感触（サラサラ感）を付与するため、その含有比率（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｅ）が、好ましくは０．３５〜１４、より好ましくは０．７〜３．８、さらに好ましくは０．７〜３がよい。
【００４７】
本発明に用いる第１剤乳化組成物のアルカリ剤は使用時に酸化剤の成分の酸化反応を促進することによって髪を明るく見せることができ、染毛剤では酸化染料の重合反応を促すとともに、毛髪表面のキューティクルを開いて含有する各成分を毛髪内部に浸透させ毛髪を染毛することができる。
【００４８】
本発明に用いるアルカリ剤の具体例としては、特に限定されないが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、モルホリン、グアニジン等の有機アミン類、アンモニア、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機アルカリ、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸およびそれらの塩等が挙げられる。これらアルカリ剤のうち、染毛力の観点からモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、アンモニア、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等の無機アルカリから選択されるアルカリ剤が好ましく、使用時の刺激臭低減の観点から、モノエタノールアミン、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムが好ましい。これらのアルカリ剤は少なくとも１種以上を含有してよい。
【００４９】
本発明に用いる酸化染料の具体例としては、特に限定されないが、パラフェニレンジアミン、トルエン２，５−ジアミン、オルトアミノフェノール、パラアミノフェノール、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、２，６−ジアミノピリジン、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１−ナフトールおよびそれらの塩類等が挙げられる。その他、「医薬部外品原料規格２００６  統合版」（２０１３年１１月発行、薬事日報社）に収載されたものも適宜用いることができる。これらの酸化染料は少なくとも１種以上を含有してよい。
【００５０】
本発明に用いる直接染料の具体例としては、特に限定されないが、４−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンおよびそれらの塩類、黄色２０２号（１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）等が挙げられる。その他、直接染料や「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年厚生省告示）により定められた酸性染料や塩基性染料も適宜用いることができる。これらの直接染料は少なくとも１種以上を含有してよい。
【００５１】
本発明に用いる第１剤乳化組成物は、前記成分の他に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で前記成分以外の各成分、例えば、高級脂肪酸、炭化水素、エステル油、多価アルコール、低級アルコール、界面活性剤、水溶性増粘剤、金属封鎖剤、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆タンパク、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質、酸やアルカリや酵素等により加水分解した加水分解物およびこれらを４級化した陽イオン変性蛋白質等のポリペプタイド、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸等の保湿剤、パラベン等の防腐剤、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等のｐＨ調整剤、チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、アミノ酸、植物エキス、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等から選ばれる少なくとも１種以上を含有してよい。
【００５２】
本発明に用いる第１剤乳化組成物の剤型は、ポリ容器、アルミチューブ容器、エアゾール容器、パウチ容器等の各種容器に充填され、使用時まで保存される。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５４】
本明細書に示す評価試験において、第１剤乳化組成物に含まれる成分、およびその含有量を種々変更しながら実施した。各成分の含有量を示す単位は全て質量％であり、これを常法にて調製した。
【００５５】
本明細書に示す「高温時の製剤安定性」に係る評価試験においては、得られた第１剤乳化組成物をアルミチューブ（武内プレス工業社製、外径：２５．２ｍｍ、肩下寸法：１３０ｍｍ、内面コート：ＴＰＬ−４１８、ライニング剤：ハイラップＫ）に４０ｇ充填し、６０℃条件下で２４時間保存した後、常温に戻したアルミチューブから全量絞り出し第１剤乳化組成物の状態を目視にて確認した。
【００５６】
本明細書に示す「長期間保存安定性」に係る評価試験においては、得られた第１剤乳化組成物をアルミチューブ（武内プレス工業社製、外径：２５．２ｍｍ、肩下寸法：１３０ｍｍ、内面コート：ＴＰＬ−４１８、ライニング剤：ハイラップＫ）に４０ｇ充填し、別々のアルミチューブを５０℃条件下で３ヵ月間保存したものと、６０℃条件下で１ヵ月間保存したものとを、それぞれ常温に戻したアルミチューブから全量絞り出し第１剤乳化組成物の状態を目視にて確認した。
【００５７】
本明細書に示す「２剤との混合粘度安定性」に係る評価試験においては、得られた第１剤乳化組成物および第２剤組成物を「第１剤乳化組成物：第２剤組成物＝１：２」の混合比（重量比）で混合し、得られた染毛剤組成物の粘度安定性を目視にて確認した。
【００５８】
本明細書に示す「毛髪のきしみ感」に係る評価試験においては、得られた第１剤乳化組成物および第２剤組成物を「第１剤乳化組成物：第２剤組成物＝１：２」の混合比（重量比）で混合し、得られた染毛剤組成物１２０ｇを、毛髪試験用ドール（株式会社ビューラックス社製「カットマネキンＮＯ．７７５Ｎ」）の毛髪に塗布し２０分間放置後、洗い流した時の毛髪のきしみ感を指通りにて確認した。
【００５９】
本明細書に示す「毛髪の感触（シットリ感）」および「毛髪の感触（サラサラ感）」に係る評価試験においては、得られた第１剤乳化組成物および第２剤組成物を「第１剤乳化組成物：第２剤組成物＝１：２」の混合比（重量比）で混合し、得られた染毛剤組成物１２０ｇを、毛髪試験用ドール（株式会社ビューラックス社製「カットマネキンＮＯ．７７５Ｎ」）の毛髪に塗布し２０分間放置後４０℃のぬるま湯で洗い流す。その後、毛髪をドライヤーで乾燥し、熱気がなくなってから「毛髪の感触（シットリ感）」および「毛髪の感触（サラサラ感）」を触覚にて確認した。
【００６０】
本発明に示す「毛髪のつや感」に係る評価試験においては、得られた第１剤乳化組成物および第２剤組成物を「第１剤乳化組成物：第２剤組成物＝１：２」の混合比（重量比）で混合し、得られた染毛剤組成物１２０ｇを、毛髪試験用ドール（株式会社ビューラックス社製「カットマネキンＮＯ．７７５Ｎ」）の毛髪に塗布し２０分間放置後４０℃のぬるま湯で洗い流す。その後、毛髪をドライヤーで乾燥し、熱気がなくなってから「毛髪のつや感」を目視にて確認した。
【００６１】
本明細書に示す評価試験は、専門パネラー１名が、得られた第１剤乳化組成物をアルミチューブに４０ｇ充填し、規定した温度および期間保存した後、アルミチューブから全量を絞り出し「高温時の製剤安定性」および「長期間保存安定性」について目視にて確認し後記の評価基準のように評価した。
【００６２】
「高温時の製剤安定性」の評価基準
◎：６０℃条件下２４時間保存で分離せず
○：６０℃条件下２４時間保存で若干の水ハキはあるものの分離せず
×：６０℃条件下２４時間保存で分離する
【００６３】
「長期間保存安定性」の評価基準
◎：５０℃条件下３ヵ月間保存、６０℃条件下１ヵ月間保存で共に分離せず
○：５０℃条件下３ヵ月間保存、６０℃条件下１ヵ月間保存で共に、またはどちらか一方に若干の水ハキはあるものの分離せず
×：５０℃条件下３ヵ月間保存、６０℃条件下１ヵ月間保存で共に分離する
【００６４】
本明細書に示す評価試験は、専門パネラー１名が、得られた第１剤乳化組成物および第２剤組成物を「第１剤乳化組成物：第２剤組成物＝１：２」の混合比（重量比）で混合し、「２剤との混合粘度安定性」を目視にて確認し後記の評価基準のように評価した。
【００６５】
「２剤との混合粘度安定性」の評価基準
◎：混合粘度が良好
○：使用において問題のない混合粘度
×：混合粘度が不十分
【００６６】
本明細書に示す評価試験は２５℃条件下において、専門パネラー１名が染毛操作を行い、染毛操作を行っていないパネラー１０名が、「毛髪のきしみ感」、「毛髪の感触（シットリ感）」、「毛髪の感触（サラサラ感）」を触覚で評価し、また「毛髪のつや感」は目視にて確認し後記の評価基準のように評価し、その平均点の小数点以下第一位を四捨五入して評価結果とした。
【００６７】
「毛髪のきしみ感」の評価基準
５：非常に滑らかで、指に絡まない 
４：滑らかで、ほぼ指に絡まない
３：滑らかで、指への絡みが少ない
２：きしみがあり、指への絡みが目立つ
１：非常にきしみ、指への絡みが多い
【００６８】
「毛髪の感触（シットリ感）」の評価基準
５：シットリ感が非常に強い
４：シットリ感が強い
３：シットリ感がある
２：シットリ感が弱い
１：シットリ感が非常に弱い
【００６９】
「毛髪の感触（サラサラ感）」の評価基準
５：サラサラ感が非常に強い
４：サラサラ感が強い
３：サラサラ感がある
２：サラサラ感が弱い
１：サラサラ感が非常に弱い
【００７０】
「毛髪のつや感」の評価基準
５：つや感が非常にある
４：つや感がややある
３：つや感がある
２：つや感がほとんどない
１：つや感が全くない
【００７１】
本発明の評価試験に使用する第２剤組成物は後記の第２剤組成物を用いた。
【００７２】
第２剤組成物
（成分）                                      （含有量、質量％）
（１）過酸化水素水（３５％）                      １６．６０
（２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム          ０．２４
（３）軽質流動イソパラフィン                        ０．０６
（４）水酸化カリウム                                ０．０５
（５）セタノール                                    ０．７５
（６）パラフィン                                    ０．０６
（７）パルミチン酸２−エチルヘキシル                ０．１２
（８）ヒドロキシエタンジホスホン酸液（６０％）      ０．２０
（９）プロピレングリコール                          ０．０６
（１０）ポリオキシエチレンステアリルエーテル        ０．４５
（１１）ヤシ油脂肪酸グリセリル                      ０．０６
（１２）精製水                                    ８１．３５
合          計                          １００．００
【００７３】
第１評価試験
第１評価試験では、前記（Ａ）成分の含有量を代えた第１剤乳化組成物に関して評価した。表１は第１剤乳化組成物の成分とその含有量、および第１評価試験の結果を示す。
【００７４】
【表１】
0006716361.tif 000002
【００７５】
第１評価試験の実施例１から第１評価試験の実施例７までの結果から、前記（Ａ）成分の含有量および種類を様々に代えてもすすぎ時の毛髪のきしみ感を防止する結果が得られた。
【００７６】
第１評価試験の比較例１では前記（Ａ）成分を含有しない染毛用第１剤乳化組成物に関し評価した。この結果、前記（Ａ）成分を含有しない染毛用第１剤乳化組成物はすすぎ時の毛髪のきしみ感を防止できなかった。
【００７７】
第１評価試験の比較例２および３では前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の含有比率が（Ａ）／（Ｂ）が０．２〜１６の範囲に入らない染毛用第１剤乳化組成物に関し評価した。この結果、比較例２および３の染毛用第１剤乳化組成物は高温時の製剤安定性について良好な結果を得ることができなかった。
【００７８】
第２評価試験
第２評価試験では、前記（Ｂ）成分の含有量を代えた第１剤乳化組成物に関して評価した。表２は第１剤乳化組成物の成分とその含有量、および第２評価試験の結果を示す。
【００７９】
【表２】
0006716361.tif 000003
【００８０】
第２評価試験の実施例８から第２評価試験の実施例１８までの結果から、前記（Ｂ）成分の含有量および種類を様々に代えても２剤との混合粘度安定性について良好な結果が得られた。
【００８１】
第１評価試験の実施例１から第２評価試験の実施例８までの結果から、高温時の製剤安定性について良好な結果が得られ、さらに第１評価試験の実施例２から実施例５までの結果から、高温時の製剤安定性についてより良好な結果が得られた。
【００８２】
第２評価試験の比較例４では前記（Ｂ）成分を含有しない染毛用第１剤乳化組成物に関し評価した。この結果、前記（Ｂ）成分を含有しない染毛用第１剤乳化組成物は２剤との混合粘度安定性について良好な結果を得ることができなかった。
【００８３】
第２評価試験の比較例５および６では前記（Ｂ）成分に代えて、陰イオン性界面活性剤である「ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム」または「ラウリルリン酸」を含有する染毛用第１剤乳化組成物に関して評価した。この結果、前記（Ｂ）成分を含有しない染毛用第１剤乳化組成物は２剤との混合粘度安定性について良好な結果を得ることができなかった。
【００８４】
第３評価試験
第３評価試験では、前記（Ｃ）成分の含有量を代えた第１剤乳化組成物に関して評価した。表３は第１剤乳化組成物の成分とその含有量、および第３評価試験の結果を示す。
【００８５】
【表３】
0006716361.tif 000004
【００８６】
第１評価試験の実施例５から第３評価試験の実施例２２までの結果から、長期間保存安定性について良好な結果が得られ、さらに第１評価試験の実施例２から第１評価試験の実施例４までの結果から、長期間保存安定性についてより良好な結果が得られた。
【００８７】
第４評価試験
第４評価試験では、前記（Ｄ）成分の含有量を代えた第１剤乳化組成物に関して評価した。表４は第１剤乳化組成物の成分とその含有量、および第４評価試験の結果を示す。
【００８８】
【表４】
0006716361.tif 000005
【００８９】
第４評価試験の実施例２４から第４評価試験の実施例２９までの結果から、乾燥後の毛髪の感触（シットリ感）について良好な結果が得られた。また、第１評価試験の実施例５から第４評価試験の実施例２８までの結果から、乾燥後の毛髪の感触（シットリ感）についてより良好な結果が得られ、さらに第１評価試験の実施例４から第４評価試験の実施例２７までの結果から、乾燥後の毛髪の感触（シットリ感）について最も良好な結果が得られた。
【００９０】
第５評価試験
第５評価試験では、前記（Ｅ）成分の含有量を代えた第１剤乳化組成物に関して評価した。表５は第１剤乳化組成物の成分とその含有量、および第５評価試験の結果を示す。
【００９１】
【表５】
0006716361.tif 000006
【００９２】
第５評価試験の実施例３５から第５評価試験の４０までの結果から、前記（Ｅ）成分の含有量を様々に代えても毛髪のつや感について良好な結果が得られた。
【００９３】
第５評価試験の実施例３５から第５評価試験の実施例３９までの結果から、乾燥後の毛髪の感触（サラサラ感）について良好な結果が得られた。また、第１評価試験の実施例５から第５評価試験の実施例３８までの結果から、乾燥後の毛髪の感触（サラサラ感）についてより良好な結果が得られ、さらに第１評価試験の実施例４から第５評価試験の実施例３８までの結果から、乾燥後の毛髪の感触（サラサラ感）について最も良好な結果が得られた。
【００９４】
第６評価試験
第６評価試験では、各成分の含有量を代えた第１剤乳化組成物に関して評価した。表６は第１剤乳化組成物の成分とその含有量、および第６評価試験の結果を示す。
【００９５】
【表６】
0006716361.tif 000007
【００９６】
第６評価試験の実施例４１の結果から、本発明の脱色用第１剤乳化組成物について良好な結果が得られた。また、第６評価試験の実施例４２の結果から、各成分の含有量を代えた染毛用第１剤乳化組成物について良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明は、アルカリ剤等による毛髪の感触低下を軽減し、高温時の製剤安定性を十分に確保し得る染毛または脱色用第１剤乳化組成物に応用できる。