(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一部に印刷インキ層を有する基材に使用される、溶媒を使用しない紫外線硬化型コート剤組成物であって、下記（１）および（２）であることを特徴とする。
（１）コート剤組成物中の紫外線硬化性化合物の全量１００重量％中、
アルキレンオキサイドの付加モル数が４〜２０である、３官能以上のアクリレート化合物（Ａ）を２０〜７０重量％、
脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート化合物（ｂ１）と、１つの水酸基と２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物（ｂ２）との反応物であるウレタンアクリレート化合物（Ｂ）を０〜４５重量％、
アルキレンオキシ基を有さない、３官能以上のアクリレート化合物（Ｃ）を１０〜５０重量％含む。
（ただし、（Ａ）および（Ｃ）は、（Ｂ）である場合を除く。）
（２）ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）を含有する。
【請求項２】
アクリレート化合物（Ａ）の硬化後のガラス転移温度が−４０〜１０℃であり、かつアクリレート化合物（Ｃ）の硬化後のガラス転移温度が１００℃以上である、請求項１に記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項３】
前記アクリレート化合物（Ａ）が、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、およびグリセリンからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物のエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加アクリレートであることを特徴とする請求項１または２に記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項４】
前記アクリレート化合物（Ａ）が、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加アクリレートであることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項５】
前記化合物（ｂ２）が、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、およびグリセリルジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項６】
更に、水素添加された油脂（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項７】
更に、平均粒子径が１．０〜１０．０μｍの樹脂微粒子（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項８】
少なくとも一部に印刷インキ層を有する基材上に、請求項１〜７いずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物から形成されたコート層を有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型コート剤組成物、および印刷インキ層を有する紙基材に該組成物を塗工・硬化した積層体に関する。詳しくは、耐摩擦性と、後加工適正（折り曲げ時の割れに対する耐性や、リコート性、滑り性）を両立した硬化膜を形成し得る紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化型コーティングニスは、実質的にほぼ無溶剤で、熱乾燥の工程無しに、ごく短時間の活性エネルギー線照射により硬化が完了するという利便性から、玩具、紙器、食品包装、化粧品向けパッケージ印刷の分野で広く使用されている。耐摩擦性、耐摩耗性、耐ブロッキング性を向上させ印刷面を保護すると同時に、光沢又はマット感を付与し、高級化、美粧化のために印刷物に塗布されるが、内包物を含むパッケージ表面には、商品輸送時のパッケージ同士の擦れや衝突の衝撃により傷が生じ、パッケージの形状や材質、内包物の重量や硬さによっては、商品価値を損なう程の傷を生じる場合がある。しかし、耐摩擦性や耐摩耗性を向上させるために架橋密度を高くすると、可撓性が低下し脆くなるため、活性エネルギー線硬化型コーティングニス塗布面に、折り目が付けられるパッケージ用途においては、割れが生じやすくなるという問題がある。
【０００３】
耐摩擦性と折り曲げ時の割れに対する耐性に優れる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、且つポリアルキレンオキシ基を有する活性エネルギー線硬化性化合物、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するペンタエリスリトール誘導体と、６個以上の（メタ）アクリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性化合物を所定の割合で調整する事で、適度な耐傷性と、耐屈曲性を併せ持つ硬化塗膜を得る事が出来る活性エネルギー線硬化性組成物（特許文献１）、樹脂組成物に含まれるアクリロイル基もしくはメタクリロイル基の割合と、ポリアルキレンオキシを有する化合物を所定の割合を調整することで、適度な硬度と柔軟性を併せ持つ樹脂硬化物を調整可能な樹脂組成物（特許文献２）、分子内に１個の水酸基及び３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜２０モル付加して得られる（メタ）アクリレートと、ポリイソシアネートを反応して得られるウレタン（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートを所定の割合で調整する事で、自己修復性を有し、硬化収縮の少ない塗膜を得る事が出来る活性エネルギー線硬化性組成物（特許文献３）等が提案されている。
【０００４】
しかし、特許文献１記載の技術では、得られた塗膜の耐屈曲性は円筒形マンドレル法による評価においてマンドレル直径が３ｍｍ程度で塗膜に割れが生じ、可撓性が十分ではない。一方、特許文献２は、硬度、耐押圧性に優れるとともに柔軟性を兼ね備えた微細凹凸構造を調整可能な光学部品製造用樹脂組成物を開示する。しかし、その硬化膜の耐摩擦性はスチールウールによる摩擦試験において、荷重１００ｇ程度であり、より優れた耐摩擦性が求められる。さらに特許文献３の技術は、ウレタンアクリレートの粘度が高いため、無溶剤で種々の印刷機で使用出来る様、低粘度化する事は難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１６３７６５号公報
【特許文献２】特開２００９−２８６９５３号公報
【特許文献３】特開２０１２−１８０４８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明は、耐折り曲げ性に優れ、硬化性、耐衝撃性、耐摩擦性および耐指紋性を有する硬化塗膜を形成できる、紙基材および透明フィルム基材の紫外線硬化型コート剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記課題に対して鋭意研究を重ねた結果、以下に記載の紫外線硬化型コート剤組成物を用いることで解決することを見出し、本発明に至った。
【０００８】
本発明は、少なくとも一部に印刷インキ層を有する紙基材に使用される、溶媒を使用しない紫外線硬化型コート剤組成物であって、下記（１）および（２）であることを特徴とする。
コート剤組成物中の紫外線硬化性化合物の全量１００重量％中、
アルキレンオキサイドの付加モル数が４〜２０である、３官能以上のアクリレート化合物（Ａ）を２０〜７０重量％、
脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート化合物（ｂ１）と、１つの水酸基と２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物（ｂ２）との反応物であるウレタンアクリレート化合物（Ｂ）を０〜４５重量％、
アルキレンオキシ基を有さない、３官能以上のアクリレート化合物（Ｃ）を１０〜５０重量％含む。
（ただし、（Ａ）および（Ｃ）は、（Ｂ）である場合を除く。）
（２）ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）を含有する。
【０００９】
また、本発明は、アクリレート化合物（Ａ）の硬化後のガラス転移温度が−４０〜１０℃であり、かつアクリレート化合物（Ｃ）の硬化後のガラス転移温度が１００℃以上である、前記の紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、前記アクリレート化合物（Ａ）が、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、およびグリセリンからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物のエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加アクリレートであることを特徴とする前記紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記アクリレート化合物（Ａ）が、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加アクリレートであることを特徴とする前記紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【００１２】
また、本発明は、前記化合物（ｂ２）が、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、およびグリセリルジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【００１３】
また本発明は、更に、水素添加された油脂（Ｅ）を含有することを特徴とする前記紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、更に、平均粒子径が１．０〜１０．０μｍの樹脂微粒子（Ｆ）を含有することを特徴とする前記紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、少なくとも一部に印刷インキ層を有する紙基材上に、前記紫外線硬化型コート剤組成物から形成されたコート層を有する積層体に関する。
【発明の効果】
【００１６】
耐折り曲げ性に優れ、硬化性、耐衝撃性、耐摩擦性および耐指紋性を有する硬化塗膜を形成できる、紫外線硬化型コート剤組成物を提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。
【００１８】
本発明は、少なくとも一部に印刷インキ層を有する紙基材に使用される、溶媒を使用しない紫外線硬化型コート剤組成物であって、下記（１）および（２）であることを特徴とする。
コート剤組成物中の紫外線硬化性化合物の全量１００重量％中、
アルキレンオキサイドの付加モル数が４〜２０である、３官能以上のアクリレート化合物（Ａ）を２０〜７０重量％、
脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート化合物（ｂ１）と、１つの水酸基と２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物（ｂ２）との反応物であるウレタンアクリレート化合物（Ｂ）を０〜４５重量％、
アルキレンオキシ基を有さない、３官能以上のアクリレート化合物（Ｃ）を１０〜５０重量％含む。
（ただし、（Ａ）および（Ｃ）は、（Ｂ）である場合を除く。）
（２）ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）を含有する。
【００１９】
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、前記アクリレート化合物（Ａ）、ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）およびアクリレート化合物（Ｃ）を主成分とし、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）を必須成分とする。硬化塗膜においてアクリレート化合物（Ａ）が塗膜の柔軟性、ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）が塗膜の可撓性、アクリレート化合物（Ｃ）が硬化塗膜の硬度を担い、紫外線硬化性化合物の全量１００重量％中、（Ａ）が２０〜７０重量％、（Ｂ）が０〜４５重量％、（Ｃ）が１０〜５０重量％であるとき、耐折り曲げ性、耐衝撃性、耐摩擦性を達成する。（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）は好ましくは２０〜７０％／１０〜４５％／１０〜５０％（重量％）であり、さらに好ましくは３０〜６０％／２０〜４５％／１５〜４５％（重量％）である。
【００２０】
紫外線硬化性化合物の全量１００重量％中、（Ａ）が２０重量％未満だと硬化塗膜が硬すぎて耐折り曲げ性が低下し、７０重量％を超えると硬化塗膜が柔らかすぎて耐摩擦性が低下する。ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）は４５重量％を超えると、硬化塗膜の耐折り曲げ性と耐摩擦性が両立できない。アクリレート化合物（Ｃ）が１０重量％未満であるときは硬化塗膜の耐摩擦性が低下し、５０重量％を超えると硬化塗膜の耐折り曲げ性が低下する。また、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）以外の光重合開始剤を使用した場合、硬化性および硬化塗膜の耐摩擦性が劣る。
【００２１】
紫外線硬化性化合物の全量１００重量％中（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は、本願の課題を解決できる範囲であれば特に限定されないが、８０％以上が好ましく、より好ましくは９０％以上である。  
【００２２】
本明細書において、ガラス転移温度（以下Ｔｇと記載する場合がある）とは示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温温度１０℃／分で測定したときのガラス転移温度近傍の吸熱曲線の接線の中点の温度を示す。
【００２３】
＜アクリレート化合物（Ａ）＞
アクリレート化合物（Ａ）は、アルキレンオキサイドの付加モル数が４〜２０である、３官能以上のアクリレート化合物（Ａ）であり、紫外線あるいは電子線照射で硬化させた後のガラス転移温度が−４０℃〜１０℃であることが好ましい。アルキレンオキシ基はアクリレート化合物（Ａ）硬化後のＴｇを大幅に低下させる。アクリレート化合物（Ａ）のＴｇが上記範囲内である場合、紫外線硬化型コート剤組成物からなる硬化膜の柔軟性、耐折り曲げ性、耐摩擦性に優れる。アクリレート化合物（Ａ）のＴｇとして更に好ましくは−３５℃〜０℃である。
【００２４】
前記アルキレンオキシ基はエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、トリメチレンオキシ基、テトラメチレンオキシ基等が挙げられ、これらを任意に組み合わせてよい。好ましくはエチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基であり、付加モル数としては６〜１５が好ましい。付加モル数増加によりアクリレート化合物（Ａ）の分子量が増大することで紫外線硬化型コート剤組成物の紙基材への染み込みが少なくなる。更に後述するように、アルキレンオキサイドの付加量が上記範囲であると、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）を用いた場合に特異的に硬化性および物性が向上する。
【００２５】
本明細書において、付加モル数とは、基本構造（以下に記載するペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなど）１モルに対してのアルキレンオキシド基の付加モル数であり、例えば付加モル数９のエチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレートでは、トリメチロールプロパン１モルに対してエチレンオキサイドが９モル付加したものを表す。したがって、トリメチロールプロパンは水酸基を３つ有しているので、前記３つの水酸基とエチレンオキサイドが同等の反応性を有する場合、平均３モルの付加数でエチレンオキシ基が付加した構造となる。
【００２６】
以下の説明において、（メタ）アクリルないし（メタ）アクリレートはそれぞれメタクリルおよびアクリル、メタクリレートおよびアクリレートを意味する。
【００２７】
アクリレート化合物（Ａ）のうちガラス転移温度が−４０℃〜１０℃であるものとしては、
エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝６）、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝９）、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝１５）、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝２０）、
エチレンオキサイド付加ペンタエリスルトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート（ｎ＝６）、エチレンオキサイド付加ペンタエリスルトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート（ｎ＝９）、エチレンオキサイド付加ペンタエリスルトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート（ｎ＝１５）、エチレンオキサイド付加ペンタエリスルトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート（ｎ＝２０）、
エチレンオキサイド付加ジペンタエリスルトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート（ｎ＝６）、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスルトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート（ｎ＝９）、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスルトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート（ｎ＝１５）、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスルトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート（ｎ＝２０）、
エチレンオキサイド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝６）、エチレンオキサイド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝９）、エチレンオキサイド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝１２）、エチレンオキサイド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝１８）、エチレンオキサイド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝２０）、
プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝６）、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝９）、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ｎ＝１５）、
エチレンオキサイド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート（ｎ＝６）、
プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（ｎ＝９）、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ｎ＝１２）、
プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（ｎ＝４）、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ｎ＝１２）などが挙げられる。
なお、上記化合物の表記における「／」は、またはの意味であり、かっこ書きは化合物に含まれるアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。例えば「（ｎ＝３）」は、化合物に含まれるアルキレンオキサイドの付加モル数が３であることを意味する。中でも紙基材への染み込みが抑制されるため、分子量が５００〜２０００のものが好ましく、その中でもガラス転移温度と分子量の点から、基本構造がトリメチロールプロパン系、ペンタエリスリトール系、ジペンタエリスリトール系、グリセリン系であり、アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドのものが好ましく、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが最も好ましい。
【００２８】
＜ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）＞
前記ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）は、脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート化合物（ｂ１）と、１つの水酸基と２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物（ｂ２）との反応物である。ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）は、架橋密度を高くして硬さを出すため（メタ）アクリレート基を２つ以上有する必要があり、同時に可撓性を付与しなければならないため構造内にウレタン結合基が必要である。ジイソシアネート化合物（ｂ１）が脂肪族および／または脂環族のもの以外、すなわち芳香族系では黄変の懸念があるため好ましくない。
【００２９】
前記脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート化合物（ｂ１）は例えば
脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、等が挙げられる。
脂環族ジイソシアネートとしては、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４、４’−ジイソシアネート、１，３ービス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートであり、三量体となってイソシアヌレート環を有していても良いし、例えばトリメチロールプロパンのアダクト体となっていても良い。
【００３０】
前記ジイソシアネートの三量体でイソシアヌレート環を有するものとしては、例えば、イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネート（例えば、住化バイエルウレタン株式会社製のデスモジュールＺ４４７０）、イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート（例えば、住化バイエルウレタン株式会社製のスミジュールＮ３３００、旭化成工業株式会社製デュラネートＴＰＡ−１００、ＭＦＸ−９０Ｘ）が挙げられ、前記トリメチロールプロパンのアダクト体としてはトリメチロールプロパンアダクトヘキサメチレンジイソシアネート（例えば、住化バイエルウレタン株式会社製のスミジュールＨＴ、旭化成工業株式会社製デュラネートＰ−３０１−７５Ｅ）などが挙げられる。
【００３１】
１つの水酸基と２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物（ｂ２）としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、「ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート」として工業的に入手し得る製品は、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートの混合物である場合がある。このような混合物を用いた場合、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートは水酸基を有さないためジイソシアネート化合物（ｂ１）と反応しないが、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートは後述するアクリレート化合物（Ｃ）としてコート剤組成物に含まれて良い。なお、ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）は水酸基／イソシアネート基＝１〜１．２の反応物が好ましく、イソシアネート基を有さないことが好ましい。
【００３２】
また、ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）の製造方法としては、例えば、脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート化合物（ｂ１）と、１つの水酸基と２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物（ｂ２）とをイソシアネート基：水酸基＝１：１で重合停止剤の存在下、酸素雰囲気下で３〜６時間反応させることで得られる。ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）として好ましい重量平均分子量は５００〜２０００である。
【００３３】
＜アクリレート化合物（Ｃ）＞
アクリレート化合物（Ｃ）は、本発明の紫外線硬化型コート剤組成物において硬さを付与する役割を担うため分子内にアクリレート基を３つ以上持つ必要があり、紫外線あるいは電子線硬化後のガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。Ｔｇが１００℃以上であると耐摩擦性に優れる。好ましくは２００℃以上である。
【００３４】
アクリレート化合物（Ｃ）のうちＴｇが１００℃以上のものとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリルテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも好ましくはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである。
【００３５】
＜ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）＞
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）を必須とする。ベンゾフェノン構造を有し、水素引抜によりラジカルが発生して重合反応が進行するものであれば特に限定されないが、好ましい例としては、ベンゾフェノン、４-メチルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。中でも４-メチルベンゾフェノンが好ましい。
【００３６】
ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）は、水素引抜によりラジカルが発生して重合反応が進行する開始剤であり、前記アルキレンオキシ基を有するアクリレート化合物（Ａ）と、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）とを併用した場合、紫外線照射によりベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）はアルキレンオキシ基に由来する水素を引き抜いて硬化反応が進行するため、アルキレンオキシ基が無い場合と比べて硬化速度が向上するものと考えられる。この効果はアルキレンオキシ基の付加数が多いほど顕著である。また同時に、本発明の紫外線硬化型コート剤組成物はベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）の使用により、紫外線硬化後の塗膜において耐折り曲げ性、耐摩擦性、耐衝撃性等の諸物性が良化する効果があり、これらの効果は他の光重合開始剤を使用した場合では得られない。なお、後述するアミン系光増感剤との組み合わせで更に硬化速度が速くなるため、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）はアミン系光増感剤を併せて使用することが更に好ましい。
【００３７】
ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）は紫外線硬化型コート剤組成物１００重量％中、１％〜２０％含有することが好ましく、更に好ましくは５％〜１５％である。
【００３８】
また本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、前記効果が損なわない範囲で、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）以外の光重合開始剤を必要に応じて併用して良い。
【００３９】
前記光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等が挙げられる。
【００４０】
アルキルフェノン系光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等が挙げられる。
【００４１】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
【００４２】
チオキサントン系光重合開始剤としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００４３】
アンスラキノン系光重合開始剤としては、α−アシロキシムエステル、ベンジル、メチルベンゾイルホルメート（「バイアキュア５５」）、２−エチルアンスラキノン等が挙げられる。
【００４４】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（「ルシリンＴＰＯ」）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」）等が挙げられる。
【００４５】
（光増感剤）
また本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、光増感剤としてアミン系光増感剤を用いることが好ましい。アミン系光増感剤は、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）の水素引抜反応を促進させ、硬化反応速度を向上させる。アミン系光増感剤の具体例としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の脂肪族アミン類、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の芳香族アミン類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等のアミン系（メタ）アクリレート、アミン系ポリエステルアクリレート、アミン系アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。これらのうち、特に本発明の組成物との相溶性、光増感性が良好となることから、Ｎ−メチルジエタノールアミンが好ましく用いられる。アミン系光増感剤は、光硬化性組成物の合計１００重量％中、０．１〜２０重量％の範囲、より好ましくは１〜５重量％の範囲で用いることが好ましい。
【００４６】
また本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、前記アミン系光増感剤以外の増感剤を含有しても良く、例えば、ビフェニル、１，４−ジメチルナフタレン、９−フルオレノン、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン、アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、ベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、ベンズアルデヒド等を使用することができる。
【００４７】
＜水素添加された油脂（Ｅ）＞
本発明における紫外線硬化型コート剤組成物は、水素添加された油脂（Ｅ）を含有することが好ましい。前記油脂（Ｅ）は、コート剤が塗布されて紫外線硬化された後、塗膜表面に配向して、耐指紋性の機能を発現させる効果を有する。水素添加されている油脂は、不飽和脂肪酸由来の二重結合が存在せずコート剤組成物の架橋密度に影響しないため好ましい。油脂は、由来する植物や動物で脂肪酸の成分が異なるが、いずれのものでも良い。例えばパーム油、大豆油、トール油、ひまし油、その他様々なものが挙げられ、エチレンオキシ基あるいはプロピレンオキシ基で変性されているものも好適に使用される。アクリレート化合物（Ａ）、ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）、アクリレート化合物（Ｃ）の混合物との相溶性から、水素添加パーム油、水素添加ひまし油が好ましく、これらを併用するとより好ましい。水素添加ひまし油としては、エチレンオキサイド付加物が好ましい。
【００４８】
＜樹脂微粒子（Ｆ）＞
また本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、更に平均粒子径が１．０〜１０．０μmの樹脂微粒子（Ｆ）を含有することが好ましい。なお、ここで平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）の値を示す。樹脂微粒子（Ｆ）は、主には滑り性を付与する目的で用いられ、後述する積層体の製造時の生産ラインでの傷つきを防止する。また、紫外線硬化型コート剤組成物の硬化膜の表面を僅かに荒らして蛍光灯などの映り込みを防ぐ効果や、わざとギラツキ感を出して意匠性を付与する効果を有する。
【００４９】
樹脂微粒子（Ｆ）はどのような樹脂系でも良く、例えばポリウレタン樹脂系、ポリナイロン樹脂系、ポリアクリル樹脂系、ポリシリコーン樹脂系、ポリスチレン樹脂系、メラミン樹脂系、ポリウレタンアクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ポリエチレン樹脂系などが挙げられ、これらは二種以上組み合わせて使用しても良い。中でも好ましくはウレタン系、アクリル系であり、アクリル系の樹脂微粒子が最も好ましい。樹脂微粒子（Ｆ）の添加量としては、紫外線硬化型コート剤組成物１００重量％中、０．０５〜５．０重量％が好ましい。
【００５０】
（溶媒）
また本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、溶媒として有機溶剤および／または水を使用しないことが好ましい。ここでいう溶媒とは、使用原料由来のごく微量な有機溶剤や水は該当せず、希釈や低粘度化等を目的として意図的に使用するものを意味する。有機溶剤を使用しないことにより有機溶剤の飛散防止（低ＶＯＣ）による環境保全、および乾燥工程削減による省電力に寄与する。
【００５１】
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物において、やむをえず有機溶剤を使用する場合、被膜性能や印刷・塗工性能に支障を来さない程度で、最小限度の使用が好ましい。使用できる有機溶剤としては公知の有機溶剤が可能で、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、また、これらの混合物が挙げられる。
【００５２】
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物の好ましい粘度としては、Ｂ型粘度計にて５０〜３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、更に好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であり、後述する各種印刷法で塗工するのに適した粘度である。
【００５３】
（その他アクリルモノマー）
また本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、その効果を損なわない範囲であれば、その他のアクリレート化合物を含んで良い。
【００５４】
その他のアクリレート化合物としてはアクリルモノマーを挙げることができ、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシルなどが挙げられる。
【００５５】
また前記アクリルモノマーは水酸基を有していても良く、例としては（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルや、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのグリコールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００５６】
その他アクリルモノマーでアミノ基を含有するものは、例えば、（メタ）アクロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステルなどが挙げられる。
【００５７】
またその他アクリルモノマーはポリエーテル構造を有しても良い。例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５８】
またその他アクリルモノマーはアクリロイル基を２つ含有しても良い。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等が挙げられる。
【００５９】
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、添加剤として公知のものを適宜含むことができ、例えば、レベリング剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、アミン系光増感剤以外の増感剤、硬化剤、可塑剤、湿潤剤、接着補助剤、消泡剤、帯電防止剤、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、ワックス成分、シリカ粒子、樹脂粒子、防腐剤などを使用することができる。また更に、油、難燃剤、充填剤、安定剤、補強剤、艶消し剤、研削剤、有機微粒子、無機微粒子、高分子化合物（アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン（ウレア）樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体樹脂など）等が挙げられる。
【００６０】
レベリング剤としては、塗液の基材への濡れ性付与作用、表面張力の低下作用を有するものであれば、公知一般のレベリング剤を用いることができ、例えば、シリコーン変性樹脂、フッ素変性樹脂、アルキル変性の樹脂等を用いることができる。
【００６１】
重合禁止剤としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、トルキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−メトキシフェノール等を挙げることができる。
【００６２】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、無機系紫外線吸収剤として、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タリウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物微粒子を用いることができる。また有機系紫外線吸収剤として、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤，トリアジン系紫外線吸収剤，ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤，ジフェニルメタノン系紫外線吸収剤，２−シアノプロペン酸エステル系紫外線吸収剤、アントラニレート系紫外線吸収剤、ケイヒ酸誘導体系紫外線吸収剤、カンファー誘導体系紫外線吸収剤、ベンザルマロネート誘導体系紫外線吸収剤、レゾルシノール系紫外線吸収剤、オキザリニド系紫外線吸収剤、クマリン誘導体系紫外線吸収剤等が使用できる。中でもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【００６３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−[５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール等を挙げることができる。中でも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールが特に好ましい。
【００６４】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール、２，４，６−トリス−（ジイソブチル−４’−アミノ−ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等を挙げることができる。
【００６５】
ジフェニルメタノン系紫外線吸収剤としては、例えば、ジフェニルメタノン、メチルジフェニルメタノン、４−ヒドロキシジフェニルメタノン、４−メトキシジフェニルメタノン、４−オクトキシジフェニルメタノン、４−デシルオキシジフェニルメタノン、４−ドデシルオキシジフェニルメタノン、４−ベンジルオキシジフェニルメタノン、４，２′，４′−トリヒドロキシジフェニルメタノン、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシジフェニルメタノン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ−ジフェニルメタノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾインエチルエーテルなどが挙げられる。
【００６６】
２−シアノプロペン酸エステル系紫外線吸収剤としては、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルプロペン酸エステル等が挙げられる。
【００６７】
サリチル酸エステル系紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸イソセチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸グリコール、サリチル酸フェニルなどが挙げられる。
【００６８】
アントラニレート系紫外線吸収剤としては、例えば、メンチルアントラニレート等が挙げられる。
【００６９】
ケイヒ酸誘導体系紫外線吸収剤としては、例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート、イソプロピルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、グリセリル−エチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート等が挙げられる。
【００７０】
カンファー誘導体紫外線吸収剤としては、例えば、ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー等が挙げられる。
【００７１】
レゾルシノール系紫外線吸収剤としては、例えば、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルレゾルシノール）等が挙げられる。
【００７２】
オキザリニド系紫外線吸収剤としては、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシオキザニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキザニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキザニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキザニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキシオキザニリド等が挙げられる。
【００７３】
クマリン誘導体系紫外線吸収剤としては、例えば、７−ヒドロキシクマリン等が挙げられる。
【００７４】
前記光安定剤とは、光劣化で発生するラジカルを捕捉するものであり、例えば、チオール系、チオエーテル系、ヒンダードアミン系化合物等のラジカル捕捉剤、及びベンゾフェノン系、ベンゾエート系化合物等の紫外線吸収剤等を使用することができ、これらは単独又は２種以上を併用して使用してもよい。なかでも、相溶性及び耐光安定性をより向上できる観点から、ヒンダードアミン系化合物を使用することが好ましい。
【００７５】
前記ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、シクロヘキサンと過酸化Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応生成物と２−アミノエタノールとの反応生成物（商品名：チヌビン１５２（ＢＡＳＦ（株）製））、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル（商品名：チヌビン１２３（ＢＡＳＦ（株）製））、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、等のアミノエーテル基を有するヒンダードアミン化合物、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン（商品名：Ｈｏｓｔａｖｉｎ３０５８（クラリアントジャパン（株）製））等のＮ−アセチル系ヒンダードアミン化合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（商品名：サノールＬＳ７６５（ＢＡＳＦジャパン（株）製））、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）｛［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル｝ブチルマロネート商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（ＢＡＳＦジャパン（株）製））、コハク酸ジメチルおよび４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２ＬＤ（ＢＡＳＦジャパン（株）製））、プロバンジオイックアシッド［｛４−メトキシフェニル｝メチレン］−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル（商品名：Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）ＰＲ−３１（クラリアントジャパン（株）製））のＮ−アルキル系ヒンダードアミン化合物ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）アルキルアミンニッケル、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物等を挙げることができる。中でも好ましくはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートである。
【００７６】
前記硬化剤としては、トリレンジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどから誘導されるアダクト体、及びヌレート体などに代表されるポリイソシアネート化合物や、多官能エポキシ化合物、メラミン化合物、金属キレート等を使用することができる。
【００７７】
また、本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、前記したものの他に、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、チキソ付与剤、硬化促進剤、粘着付与剤、熱安定剤、蛍光増白剤、発泡剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、導電性付与剤、透湿性向上剤、撥水剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、整泡剤、防黴剤、防藻剤、加水分解防止剤、有機及び無機水溶性化合物等を使用することができる。
【００７８】
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物の製造方法としては、アクリレート化合物（Ａ）、ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）、アクリレート化合物（Ｃ）およびベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）とをディスパーなどで撹３０分〜３時間程度撹拌することにより製造することができる。なお、混合しにくく、粘度等が不均一になりやすい場合はローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いても良い。
【００７９】
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。
【００８０】
＜積層体＞
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、印刷層を有する各種基材へのコート層（トップコート層）である塗膜形成用の硬化型組成物として有効に用いられるものであり、基材あるいは印刷層との密着性、耐摩擦性、更に基材の折り曲げ時でもコート層ひび割れや剥離の少ない、硬化性に優れた積層体を得ることができる。
【００８１】
本発明の積層体の製造方法は特に限定されないが、好ましくは、基材上に印刷インキ組成物を印刷・乾燥あるいは紫外線硬化して印刷層を形成し、更にその上に本発明の紫外線硬化型コート剤組成物を印刷・紫外線硬化することで作製できる。
【００８２】
＜紙基材＞
基材としては紙が好ましく、通常の紙や段ボールなどであり膜厚としては特に指定は無いが、０．２ｍｍ〜１．０ｍｍのものが使用でき、印刷表面がコロナ処理されていても良い。また紙基材は意匠性を付与させる目的で表面がアルミなどの金属で蒸着処理されていても良く、更にアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂やその他の樹脂などで表面コート処理を施されていても良く、さらにコロナ処理などの表面処理が施されていても良い。例えばコートボール紙やマリーコート紙などが挙げられ、本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は耐折り曲げ性などの物性向上には紙基材の使用がより適している。
【００８３】
＜透明プラスチック基材＞
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は透明プラスチック基材に用いても良い。かかる透明プラスチック基材はプライマーコートされたポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート基材等が挙げられ、上記紙基材の場合と同様に使用できる。
【００８４】
＜印刷インキ組成物＞
上記印刷インキ組成物は、例えば、グラビアインキ組成物、フレキソインキ組成物、紫外線硬化型フレキソインキ組成物、オフセットインキ組成物、紫外線硬化型オフセットインキ組成物、その他インキ組成物が挙げられ、いずれの印刷インキ組成物でも良い。中でも紫外線硬化型オフセットインキ組成物、紫外線硬化型フレキソインキ組成物は本発明の紫外線硬化型コート剤組成物を積層した場合、紫外線硬化反応が互いの層間でも起こるため接着性が向上する。そのため紫外線硬化型オフセットインキ組成物、紫外線硬化型フレキソインキ組成物がより好ましい。
【００８５】
グラビアインキ組成物、フレキソインキ組成物あるいはオフセットインキ組成物は、顔料、バインダー、添加剤、溶剤あるいは水等からなり、上記バインダーとしては、例えば、ニトロセルロース系、セルロースアセテート・プロピオネートなどの繊維素材、塩素化ポリプロピレン系、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系及びアクリルウレタン系、ポリアミド系、ポリブチラール系、環化ゴム系、塩化ゴム系、ロジン変性フェノール樹脂系、アルキッド樹脂系などが挙げられ、これらを適宜併用しても良い。
紫外線硬化型オフセットインキ組成物や紫外線硬化型フレキソインキ組成物は、ウレタンアクリレート化合物樹脂、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂、その他二重結合を持たないイナート樹脂等を含み、更にモノマーを含有する。該モノマーとしては、例えば１官能（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリルモノマーあるいはその他モノマーが挙げられ、３官能以上の多官能（メタ）アクリルモノマーを含むことが好ましい。
【００８６】
印刷インキ組成物に用いる顔料としては、特に制約はなく、一般のインキ、塗料、および記録剤などに使用されている有機、無機顔料併用することができる。有機系顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられる。また、以下の例には限定されないが、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。
【００８７】
印刷インキ組成物における顔料としての白色系無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカなどが挙げられる。白インキの顔料には酸化チタンを用いることが着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から好ましいく、印刷性能の観点から該酸化チタンはシリカおよび／またはアルミナ処理および／またはポリオール処理を施されているものが好ましい。
【００８８】
白色系以外の無機顔料としては、以下の例には限定されないが、例えば、カーボンブラック、アルミニウム粉、マイカ（雲母）、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられ、アルミニウムは粉末またはペースト状であるが、取扱い性および安全性の面からペースト状で使用するのが好ましく、リーフィングまたはノンリーフィングを使用するかは輝度感および濃度の点から適宜選択される。
【００８９】
また本発明で使用される印刷インキ組成物の製造においては、必要に応じて公知の添加剤、例えば顔料誘導体、顔料分散剤、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、ワックス成分、シリカ粒子、重合禁止剤、色別れ抑制剤などを使用することができる。
【００９０】
＜積層方法＞
印刷インキ組成物の印刷方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等が挙げられる。インキ層の厚みとしては、０．１μｍ〜１５μｍが好ましい。０．１μｍ未満ではインキ発色が不十分であり、一方１５μｍを越えるとインキ層が脆くなる。
印刷インキ組成物は油性インキ組成物、水性インキ組成物、紫外線硬化インキ組成物のいずれであってもよく、印刷後に乾燥あるいは紫外線硬化して印刷層を形成することができる。
【００９１】
紫外線硬化型コート剤組成物の塗工方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー、シャワー、ディッピング、フローコート、グラビア印刷、フレキソ印刷、ロール、スピン、ディスペンサー、インクジェット印刷、スクリーン印刷等のようなウェットコーティング法が挙げられる。
【００９２】
紫外線硬化型コート剤組成物を硬化させるための紫外線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、が挙げられる。一方、電子線やプロトン線を使用することも可能であり、この場合は光重合開始剤を用いなくても硬化し得るが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が好ましい。
【００９３】
紫外線照射により硬化させる方法としては、１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、ＬＥＤ等を用いて、３０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２照射すればよい。紫外線照射後は、必要に応じて加熱を行って硬化の完全を図ることもできる。
【００９４】
紫外線硬化型コート剤組成物を塗工する際の膜厚（硬化後の膜厚）としては、通常１〜２０μｍであることが好ましく、特には２〜１０μｍであることが好ましい。この範囲であれば硬化阻害が無く、紫外線の照射時間が短縮でき、生産性が良好である。 
【実施例】
【００９５】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明における部および％は、特に注釈の無い場合、重量部および重量％を表わす。
実施例中の重量平均分子量は、昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＳｙｓｔｅｍ−２１」を用いた。ＧＰＣは溶媒に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、溶媒としてはテトロヒドロフラン、重量平均分子量の決定はポリスチレン換算で行った。
【００９６】
本明細書において、アクリレート化合物（Ａ）およびアクリレート化合物（Ｃ）が形成する硬化膜のガラス転移温度は、紫外線硬化後の被膜を示差走査熱量分析機(ＤＳＣ)  を用いて測定した。また、樹脂微粒子（Ｆ）における平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）での粒径である。      
【００９７】
＜ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）およびアクリレート化合物（Ｃ）の混合物の製造＞
［合成例１］
攪拌翼、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えたフラスコに、温度９０℃、空気を吹き込みながら、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下「ＨＤＩ」と記載）２５．４部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート約４５重量％／ペンタエリスリトールテトラアクリレート約５５重量％の混合物（商品名：「アロニックスＭ３０３」東亞合成社製）２００部とを２５０ｒｐｍで撹拌しながら、６時間反応させた。なお、混合物中のＮＣＯ／ＯＨ＝１／１とした。イソシアネート基の消失をＩＲスペクトルで確認した後、室温に冷却し、ＵＡ１とペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物を得た。ウレタンアクリレート化合物（Ｂ）である化合物ＵＡ１：アクリレート化合物（Ｃ）であるペンタエリスリトールテトラアクリレート＝５０：５０（重量比）であり、ＵＡ１の重量平均分子量は８００であった。
【００９８】
［合成例２〜５］
表１に記載した原料および配合比率（モル比）で、合成例１と同様の方法によりＵＡ２〜ＵＡ５とアクリレート化合物（Ｃ）の混合物を得た。
なお、表１中の、
・「ＩＰＤＩ」はイソホロンジイソシアネートを表し、
・「イソシアヌレート変性ＨＤＩ」はヘキサメチレンジイソシアネートが３量体となりイソシアヌレート環を形成した化合物を表し、
・「ＰＥＴ３Ａ」はペンタエリスリトールトリアクリレート、「ＰＥＴ４Ａ」はペンタエリスリトールテトラアクリレートを表し、
・「ＤＰＰＡ」はジペンタエリスリトールペンタアクリレート、「ＤＰＨＡ」はジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを表す。
なお、合成例３、４では合成例１と同様にペンタエリスリトールトリアクリレート約４５重量％／ペンタエリスリトールテトラアクリレート約５５重量％の混合物として（商品名：「アロニックスＭ３０３」東亞合成社製）を反応に用い、合成例２ではジペンタエリスリトールペンタアクリレート約４５重量％／ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート約５５重量％の混合物として（商品名：「アロニックスＭ４００」東亞合成社製）を反応に用い、合成例５ではペンタエリスリトールトリアクリレート約２５重量％／ペンタエリスリトールテトラアクリレート約７５重量％の混合物として（商品名：「アロニックスＭ４５２」東亞合成社製）を反応に用いた。
【００９９】
【表１】
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【０１００】
（実施例１：紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ１の作製）
付加モル数６の、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート（以下「ＴＭＰ-ＥＯ-ＴＡ」と記載）のオリゴマー（製品名ＳＲ４９９、サートマー社製、Ｔｇ−８℃）４７部とウレタンアクリレートＵＡ１：ＰＥＴ４Ａ＝１：１の混合物を４０部、ｐ−メチルベンゾフェノンを１０部、Ｎ-メチルジエタノールアミン３部を混合し、ディスパーで４０分撹拌して紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ１を得た。
【０１０１】
（実施例２〜１９：紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ２〜Ｓ１９の作製）
表２−１に示した原料を記載された配合率にて実施例１と同様の手法により紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ２〜Ｓ１９を得た。
【０１０２】
（比較例１〜１１：紫外線硬化型コート剤組成物Ｔ１〜Ｔ１１の作製）
表２−２に示した原料を記載された配合率にて実施例１と同様の手法により紫外線硬化型コート剤組成物Ｔ１〜Ｔ１１を得た。
【０１０３】
なお表２−１および表２−２中に記載の化合物は下記の通りである。
・ＴＭＰ-ＥＯ-ＴＡ（３モル）：エチレンオキサイド３モル付加トルメチロールプロパントリアクリレート、製品名Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１３０、ＭＩＷＯＮ社製、Ｔｇ４０℃
・ＴＭＰ-ＥＯ-ＴＡ（９モル）：エチレンオキサイド９モル付加トルメチロールプロパントリアクリレート、製品名ＳＲ４９９、サートマー社製、Ｔｇ−１９℃
・ＴＭＰ-ＥＯ-ＴＡ（１５モル）：エチレンオキサイド１５モル付加トルメチロールプロパントリアクリレート、製品名ＳＲ５０２、サートマー社製、Ｔｇ−３２℃
・ＴＭＰ-ＰＯ-ＴＡ（６モル）：プロピレンオキサイド６モル付加トルメチロールプロパントリアクリレート、製品名ＳＲ４９９、サートマー社製、Ｔｇ−２℃
・グリセリン-ＰＯ-ＴＡ（５．５モル）：プロピレンオキサイド５．５モル付加グリセリントリアクリレート、製品名ＣＤ９０２１、サートマー社製、Ｔｇ−１１℃
なお、前記Ｔｇはカタログ値を表す。
また、平均粒子径が３μｍ、６μｍのアクリル微粒子は根上工業社製  Ｊ−５ＰおよびＪ−７Ｐを用いた。また、平均粒子径が３μｍのウレタン微粒子は、根上工業社製  ＭＭ−１２０Ｔを用いた。
また、水素添加ひまし油ＥＯ変性物とは水素添加ひまし油がエチレンオキサイド付加されているものを示し、日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ−３０を用いた。
ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）以外の光重合開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバジャパン社製  イルガキュア  １１７３）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（チバジャパン社製  イルガキュア１８４）、２，２−ジメトキシ−１,２−ジフェニルエタン−１−オン（チバジャパン社製  イルガキュア６５１）を用いた。
【０１０４】
【表２】
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【０１０５】
【表２】
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【０１０６】
（実施例２０）
＜積層体の作製＞
あらかじめコートボール紙にＵＶオフセットインキ（ＦＤカルトンＸ墨Ｍ：東洋インキ（株）社製、３官能以上の多官能（メタ）アクリルモノマーを含む）が印刷された紙基材に、実施例１で得られたＳ１をバーコーター♯３でドライ重ねにて膜厚５.０μｍに塗工し、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ１灯、照射距離１０ｃｍで積算光量が３００ｍｊ／ｃｍ２の条件にて硬化させて積層体ＳＳ１を得た。なお、ＵＶオフセットインキの印刷条件は簡易展色機ＲＩテスターを使用し、ＦＤカルトンＸ墨Ｍの膜厚が１．０μｍとなるように印刷し、高圧水銀ランプ１灯、積算光量１００ｍｊ／ｃｍ２で硬化させた。
【０１０７】
（実施例２１〜３８）
実施例２１と同様の方法により、表２−１に記載の紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ２〜Ｓ１９を用いて積層体ＳＳ２〜ＳＳ１９を得た。
【０１０８】
（比較例１２〜２２） 
実施例２１と同様の方法により、表２−２に記載の紫外線硬化型コート剤組成物Ｔ１〜Ｔ１１を用いて積層体ＴＴ１〜ＴＴ１１を得た。
【０１０９】
＜実施例２１〜３８および比較例１２〜２２＞
紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ１〜Ｓ１９、Ｔ１〜Ｔ１１について２５℃における粘度（Ｂ型粘度計使用）、積層体ＳＳ１〜ＳＳ１９（実施例）、積層体ＴＴ１〜ＴＴ１１（比較例）について耐折り曲げ性、硬化速度（積算光量）、耐摩擦試験、滑り性試験、耐折り曲げ性試験等を行い、表３−１および表３−２に示した。
【０１１０】
＜２５℃における粘度＞
紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ１〜Ｓ１９、Ｔ１〜Ｔ１１について２５℃における粘度をＢ型粘度計で測定した。なお判定基準は次の通りである。
・数値が１００〜１５００ｍＰａ・ｓであると、実用上問題がなく、数値が２００〜７００ｍＰａ・ｓであると、低粘度であり好ましい。
・粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満だと紙基材への滲みが発生する可能性があり、好ましくない。
・粘度が１５００ｍＰａ・ｓを超えると粘度が高過ぎるため、塗工が困難である。
【０１１１】
＜硬化性＞
ガラス板上に紫外線硬化型コート剤組成物Ｓ１〜Ｓ１９、Ｔ１〜Ｔ１１についてアプリケーターで膜厚２５０μｍに塗工し、実施例２１と同じ条件にて積算光量（ｍｊ／ｃｍ２）のみを変化させて硬化させてゆき、膜表面を爪で強く押し、跡が残らないときの積算光量を求めた。なお、実用範囲は積算光量が２００ｍｊ／ｃｍ２以下である。
【０１１２】
＜耐摩擦性試験＞
積層体ＳＳ１〜ＳＳ１９（実施例）、積層体ＴＴ１〜ＴＴ１１（比較例）について学振試験機にセットし、塗工面同士（対面塗工）、あるいはスチールウールのＮｏ.００００を用いて、荷重８００ｇで１０回学振させた。取り出した塗工物について、キズのつき具合を以下の５段階の目視で判断した。
○・・・・・・・キズが全くない。
○△・・・・・・僅かにキズが付いている。
△・・・・・・・キズは付いているが、基材は見えていない。
△×・・・・・・キズが付き、一部塗工物が剥がれている。
×・・・・・・・塗工物が剥がれてしまい、基材が剥き出しの状態。
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１１３】
＜滑り性＞
積層体ＳＳ１〜ＳＳ１９（実施例）、積層体ＴＴ１〜ＴＴ１１（比較例）についてすべり角測定機にて試験を行った。
○・・・・・すべり角が２０°以下である。
○△・・・・すべり角が２０〜２５°である。
△・・・・・すべり角が２５〜３０°である。
△×・・・・すべり角が３０〜３５°である。
×・・・・・すべり角が３５°以上である。
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１１４】
＜耐指紋性試験＞
積層体ＳＳ１〜ＳＳ１９（実施例）、積層体ＴＴ１〜ＴＴ１１（比較例）について耐指紋性試験を行った。なお、指と試料の接触面積：１〜２ｃｍ２、指で試料を押す力：約３．０×１０３Ｐａで評価を行い、耐指紋性の評価を行った。
○・・・・・・・指紋が全くつかない。
○△・・・・・・指紋が５％以下残る。
△・・・・・・・指紋が５〜３０％残る。
△×・・・・・・指紋が３０〜６０％残る。
×・・・・・・・指紋が６０％以上残る。
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１１５】
＜耐折り曲げ性＞
積層体ＳＳ１〜ＳＳ１９（実施例）、積層体ＴＴ１〜ＴＴ１１（比較例）について（積算光量３００ｍｊ／ｃｍ２）非塗工面方向へ１８０°折り曲げて戻し、更に塗工面方向へ同じ部位で１８０°折り曲げを行い、折り曲げ線部について目視で評価した。
○・・・・・折り曲げ線部に割れ、白化無し。
○△・・・・折り曲げ線部の割れが２０%未満、僅かに白化。
△・・・・・折り曲げ線部の割れが２０〜６０%、すべて白化。
△×・・・・折り曲げ線部の割れが６０〜８０%、すべて白化。
×・・・・・折り曲げ線部が１００％割れて、欠片が落ちる
○、○△は実用上問題がない範囲である。
【０１１６】
【表３】
0006658184.tif 000005
【０１１７】
【表３】
0006658184.tif 000006
【０１１８】
評価結果から、表面の少なくとも一部に印刷層を有する基材を保護するためのコート層を形成する、紫外線硬化型コート剤組成物であって、アルキレンオキサイドの付加モル数が４〜２０である、３官能以上のアクリレート化合物（Ａ）を２０〜７０重量％、脂肪族および／または脂環族ジイソシアネート化合物（ｂ１）と、１つの水酸基と２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物（ｂ２）との反応物であるウレタンアクリレート化合物（Ｂ）を０〜４５重量％、アルキレンオキシ基を有さない、３官能以上のアクリレート化合物（Ｃ）を１０〜５０重量％含み、ベンゾフェノン系光重合開始剤（Ｄ）を含有する紫外線硬化型コート剤組成物は、適正な粘度を有しており、その硬化膜は耐折り曲げ性、耐摩擦性、耐指紋性、艶感に優れていることが分かった。