(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される疎水性基含有単量体（ａ）に由来する構造単位（Ａ）と、下記式（２）で表される、芳香環及びスルホン酸（塩）基を含むスルホン酸系単量体（ｂ）に由来する構造単位（Ｂ）と、カルボン酸系単量体（ｃ）由来の構造単位（Ｃ）と、該単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外の単量体であって、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と共重合可能な単量体（ｄ）に由来する構造単位（Ｄ）を有し、
該構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対し、８０〜１００質量％であり、
該構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有比（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が、１〜９９／１〜９９／０〜９８であり、
該構造単位（Ｄ）の含有量が、全単量体由来の構造単位１００質量％に対し、０〜２０質量％であり、
該単量体（ｄ）は、芳香環を含まないスルホン酸（塩）基含有単量体、ポリアルキレングリコール鎖含有単量体（但し、該単量体（ａ）に該当する単量体は除く。）、複素環式芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族系単量体、アミノ基含有単量体及びその四級化物、Ｎ−ビニル単量体、アミド系単量体、水酸基含有単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル系単量体、ビニルアリール単量体、イソブチレン、及び、酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする疎水性基含有共重合体。
【化１】
0006662541.tif 000007
式（１）中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なって、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合を表す。ｘ１は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ））で表される単位の数を表し、０又は１である。ｘ２は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）で表される単位の数を表し、０〜１００の数である。ｘ３は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ））で表される単位の数を表し、０又は１である。ただし、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが直接結合を表し、かつｘ１が０である場合、ｘ２は１〜１００の数であり、かつｘ３は１である。Ｒ１は、炭化水素基を表す。
【化２】
0006662541.tif 000008
式（２）中、Ｒ２は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒ３は、同一又は異なって、水素原子、−ＳＯ３Ｘ基又は−Ｒ４ＳＯ３Ｘ基を表す。但し、Ｒ３の少なくとも１つは、−ＳＯ３Ｘ基又は−Ｒ４ＳＯ３Ｘ基を表す。Ｘは、水素原子、金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す。Ｒ４は、アルキレン基を表す。
【請求項２】
前記疎水性基含有単量体は、下記式（１’）で表される
ことを特徴とする請求項１に記載の疎水性基含有共重合体。
【化３】
0006662541.tif 000009
式（１’）中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒａは、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合を表す。Ｒ１は、炭化水素基を表す。
【請求項３】
前記構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量比（（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ））は、１〜９８／１〜９８／１〜９８（質量％）である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の疎水性基含有共重合体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の疎水性基含有共重合体を含む
ことを特徴とする分散剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性基含有共重合体及び分散剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
疎水性基とエーテル結合を併せ持つ共重合体は、適度な疎水性と水溶性とを有するため、洗剤や分散剤等の用途に使用されている。例えば、特許文献１には、疎水性基とエーテル結合とを有する単量体由来の構造単位（ａ）と、カルボキシル基含有単量体由来の構造単位（ｂ）とを含み、全ての単量体由来の構造単位１００質量％に対し、構造単位（ａ）が１〜５０質量％、構造単位（ｂ）が５０〜９９質量％である疎水基含有共重合体が記載され、この共重合体は界面活性剤等の析出抑制能に優れるため、洗剤ビルダーや分散剤用途等に有用である旨が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０２４４４８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述したように特許文献１に記載の疎水基含有共重合体は、洗剤ビルダーや分散剤用途等に有用なものである。だが、疎水性粒子とのなじみ性をより改善又は向上して、高硬度の水中でも疎水性粒子に対する分散性をより発揮させるための改良の余地があった。
【０００５】
本発明は上記現状に鑑みてなされたものであり、疎水性粒子に対して極めて良好な分散性を発揮することができる重合体及びそれを含む分散剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、疎水性粒子分散性に優れる重合体について種々検討するうち、エーテル結合と疎水性基とを含む疎水性基含有単量体は、芳香環及びスルホン酸（塩）基を含むスルホン酸系単量体との共重合性が良好であることに着目し、これらを少なくとも用いた共重合体とすると、疎水性基含有単量体を共重合体中に高濃度で導入でき、しかもスルホン酸系単量体が芳香環を有することとも相まって、疎水性粒子とのなじみ性が格段に向上することを見いだした。また、このスルホン酸系単量体は単独重合性を持つため、スルホン酸（塩）基を共重合体に多く導入でき、それゆえ高硬度下での疎水性粒子分散性にも極めて優れる共重合体となることを見いだした。そして、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、下記式（１）で表される疎水性基含有単量体に由来する構造単位（Ａ）と、芳香環及びスルホン酸（塩）基を含むスルホン酸系単量体に由来する構造単位（Ｂ）とを有する疎水性基含有共重合体である。
【０００８】
【化１】
0006662541.tif 000002
【０００９】
式（１）中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なって、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合を表す。ｘ１は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ））で表される単位の数を表し、０又は１である。ｘ２は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）で表される単位の数を表し、０〜１００の数である。ｘ３は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ））で表される単位の数を表し、０又は１である。ただし、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが直接結合を表し、かつｘ１が０である場合、ｘ２は１〜１００の数であり、かつｘ３は１である。Ｒ１は、疎水性基を表す。
【００１０】
本発明は更に、上記疎水性基含有共重合体を含む分散剤でもある。
以下に本発明を詳述する。なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
【００１１】
〔疎水性基含有共重合体〕
本発明の疎水性基含有共重合体（単に「共重合体」とも称す）は、上記式（１）で表される疎水性基含有単量体由来の構造単位（Ａ）と、芳香環及びスルホン酸（塩）基を含むスルホン酸系単量体由来の構造単位（Ｂ）とを有する。本発明の疎水性基含有共重合体では、構造単位（Ａ）が、上記式（１）中のＲ１として疎水性基を有し、更に構造単位（Ｂ）が芳香環とスルホン酸（塩）基とを含むことで、疎水性の相互作用や芳香環の立体構造等により疎水性粒子とのなじみが良く、粒子の凝集を防いで疎水性粒子を均一に分散させることができるため、疎水性粒子の凝集を充分に防ぐことができる。
【００１２】
上記共重合体において、構造単位（Ａ）及び（Ｂ）の含有量比（（Ａ）／（Ｂ））は、１〜９９／１〜９９（質量％）であることが好ましい。より好ましくは５〜８０／２０〜９５、更に好ましくは１０〜６０／４０〜９０、特に好ましくは１５〜５０／５０〜８５である。なお、これらの含有量比がこのような範囲にあると、共重合体の疎水性や水溶性、疎水性粒子とのなじみ性がより一層向上され、疎水性粒子分散性に更に優れる共重合体となる。
【００１３】
上記共重合体中、構造単位（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対し、３０〜１００質量％であることが好ましい。これにより、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。より好ましくは４０〜１００質量％である。
【００１４】
本明細書中、酸基（例えば、スルホン酸（塩）基やカルボン酸（塩）基等）を含む単量体に由来する構造単位（例えば、構造単位（Ｂ）や後述の構造単位（Ｃ）等）の割合を計算する場合は、対応する酸に換算して計算するものとする。例えば、構造単位（Ｃ）が、アクリル酸ナトリウム由来の構造単位−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＮａ）−であれば、対応する酸であるアクリル酸由来の構造単位−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−として、質量割合（質量％）の計算をする。同様に、単量体成分における酸基を含む単量体（例えば、スルホン酸系単量体（ｂ）や後述のカルボン酸系単量体（ｃ））の質量割合（質量％）を計算する場合も、対応する酸に換算して計算するものとする。例えば、スチレンスルホン酸ナトリウムであれば、対応する酸であるスチレンスルホン酸として質量割合（質量％）の計算をし、アクリル酸ナトリウムであれば、対応する酸であるアクリル酸として質量割合（質量％）の計算をする。
【００１５】
上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、例えば、５千〜１００万であることが好ましい。５千以上であると、分散性能がより充分に発揮される。この理由として、例えば、共重合体の重量平均分子量が５千以上であれば、共重合体１分子あたりの疎水吸着点が増え、分散安定化効果がより高まると考えられる。より好ましくは、１万以上である。また、１００万以下であると、共重合体の粘度がより好適な範囲となり、取扱いにも優れるものとなる。より好ましくは５０万以下、更に好ましくは１０万以下、特に好ましくは５万以下、最も好ましくは２５０００以下である。
本明細書中、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による測定値であり、後述する測定条件にて測定することができる。
【００１６】
以下では、本発明の共重合体を構成する各構造単位について更に説明する。なお、各構造単位はそれぞれ１種又は２種以上であってもよい。
【００１７】
−構造単位（Ａ）−
構造単位（Ａ）は、上記式（１）で表される疎水性基含有単量体（「単量体（ａ）」とも称す）に由来する。
本明細書中、ある単量体に由来する構造単位とは、当該単量体が有する不飽和二重結合（Ｃ＝Ｃ）が重合反応によって飽和結合（Ｃ−Ｃ）となった構造を意味する。
【００１８】
上記式（１）中、Ｒ１は疎水性基を表す。疎水性基としては特に限定されないが、疎水性有機基であることが好ましい。より好ましくは炭化水素基であり、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。中でも、アルキル基、アルケニル基又はアリール基が好ましく、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましくはアルキル基であり、特に好ましくは直鎖状アルキル基である。また、疎水性有機基（好ましくは炭化水素基）の炭素数は、疎水性及び重合性の観点から１〜３０が好ましく、より好ましくは１〜２０、一層好ましくは２〜２０、更に好ましくは３〜１２、特に好ましくは４〜１０、最も好ましくは４〜６である。
【００１９】
上記疎水性基はまた、疎水性である限り、ヘテロ原子を含んでいてもよい。この場合、例えば、上記炭化水素基において水素原子がハロゲン等によって置換されたものであってもよい。
【００２０】
Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表すが、好ましくは水素原子である。Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なって、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合を表すが、Ｒａ及びＲｂは、好ましくはＣＨ２基である。Ｒｃは、好ましくは直接結合である。
【００２１】
ｘ１は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ））で表される単位の数を表し、０又は１である。ｘ１は１であることが好ましい。これにより、単量体（ａ）の親水性がより向上されるため、単量体成分における当該単量体の割合を増加させた場合であってもより充分に重合反応が行われる。（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ））で表される構造は、例えば、グリシジル基とアルコール又はアルキレンオキシドの付加物等の水酸基とを反応させること等により形成される。
【００２２】
ｘ２は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）で表される単位の数を表し、０〜１００の数である（ただし、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが直接結合を表し、かつｘ１が０である場合、ｘ２は１〜１００の数である。）。ｘ２が１〜１００の場合、単量体（ａ）の親水性をより向上させることができるため、水等の親水性溶媒を用いても共重合しやすいという特性を有する。中でも１〜５０が好ましい。より好ましくは１〜５である。また、ｘ２が０である場合には、Ｒ１で表される疎水性基の効果をより充分に発揮することができる。得られる共重合体の疎水性の観点からは、ｘ２は０であることがより好ましい。このように親水性と疎水性とのバランスを考慮して、ｘ２の値を調節することが好ましい。
【００２３】
ｘ３は、（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ））で表される単位の数を表し、０又は１である（ただし、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが直接結合を表し、かつｘ１が０である場合、ｘ３は１である。）。ｘ３は、好ましくは０である。
【００２４】
上記疎水性基含有単量体としては、例えば、不飽和二重結合を有するアルコール（例えば、ビニルアルコール、アリルアルコール及びイソプレノール等）に、炭素数１〜３０（最も好ましくは４〜６）のアルキルグリシジルエーテルを反応させた化合物；不飽和二重結合を有するアルコールのエチレンオキシド付加物に、炭素数１〜３０（最も好ましくは４〜６）のハロゲン化アルキルを反応させた化合物；炭素数１〜３０のアルキルグリシジルエーテル；アリルグリシジルエーテルに、炭素数１〜３０（最も好ましくは４〜６）のアルコール又は炭素数１〜３０（最も好ましくは４〜６）のアルコールのエチレンオキシド付加物を反応させた化合物；等が挙げられる。ここでの炭素数は、上述の疎水性有機基における炭素数のとおりである。
【００２５】
上記疎水性基含有単量体として特に好ましくは、下記式（１’）で表される化合物である。このように上記疎水性基含有単量体が下記式（１’）で表される形態は、本発明の好適な形態の１つである。
【００２６】
【化２】
0006662541.tif 000003
【００２７】
式（１’）中、Ｒ０は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒａは、ＣＨ２基、ＣＨ２ＣＨ２基又は直接結合を表す。Ｒ１は、疎水性基を表す。各記号はそれぞれ上述したとおりであり、Ｒ０は水素原子であることが好ましく、ＲａはＣＨ２基であることが好ましい。
【００２８】
−構造単位（Ｂ）−
構造単位（Ｂ）は、芳香環及びスルホン酸（塩）基を含むスルホン酸系単量体（「単量体（ｂ）」とも称す）に由来する。単量体（ｂ）がスルホン酸（塩）基とともに芳香環を含むことで、高硬度下でも優れた分散性及び耐ゲル性を発揮でき、また疎水性粒子とのなじみ性が良好になり、疎水性粒子分散性に特に優れる共重合体となる。
【００２９】
スルホン酸（塩）基とはスルホン酸基及び／又はスルホン酸塩基を意味する。上記単量体（ｂ）として好ましくは、スルホン酸（塩）基として、−ＳＯ３Ｘ基及び／又は−Ｒ４ＳＯ３Ｘ基（Ｘは、水素原子、金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す。Ｒ４は、アルキレン基を表す。）を、１分子中に１個又は２個以上有することである。
【００３０】
上記スルホン酸（塩）基において、Ｘが表し得る金属原子としては特に限定されないが、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の１価金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の２価金属；アルミニウム等の３価金属；鉄等のその他の金属；等が挙げられる。有機アミン基を与える有機アミンとしては特に限定されないが、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；メチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン等のアルキルアミン；エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等のポリアミン；等が挙げられる。Ｘが金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す場合、Ｘは、分散性向上の観点から、アンモニウム基、ナトリウム原子又はカリウム原子を表すことが好ましく、より好ましくはナトリウム原子を表すことである。
【００３１】
Ｒ４は、アルキレン基を表す。アルキレン基の炭素数は特に限定されないが、例えば、１〜２０が好ましい。より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜５、一層好ましくは１〜４、最も好ましくは２〜４である。なお、アルキレン基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖を有してもよい。
【００３２】
上記Ｒ４で表されるアルキレン基として具体的には、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ３））−等が挙げられる。
【００３３】
上記スルホン酸系単量体として特に好ましくは、下記式（２）で表される化合物である。このように上記スルホン酸系単量体が下記式（２）で表される形態は、本発明の好適な形態の１つである。
【００３４】
【化３】
0006662541.tif 000004
【００３５】
式（２）中、Ｒ２は、水素原子又はＣＨ３基を表す。Ｒ３は、同一又は異なって、水素原子、−ＳＯ３Ｘ基又は−Ｒ４ＳＯ３Ｘ基を表す。但し、Ｒ３の少なくとも１つは、−ＳＯ３Ｘ基又は−Ｒ４ＳＯ３Ｘ基を表す。Ｘは、水素原子、金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す。Ｒ４は、アルキレン基を表す。
【００３６】
上記式（２）において、５個のＲ３のうち１〜５個が、−ＳＯ３Ｘ基又は−Ｒ４ＳＯ３Ｘ基、すなわちスルホン酸（塩）基を表す。好ましくは、１〜３個のＲ３がスルホン酸（塩）基を表し、残りのＲ３が水素原子を表すことであり、より好ましくは１個のＲ３のみがスルホン酸（塩）基を表し、残りの４個のＲ３が水素原子を表すことである。この場合、スルホン酸（塩）基を表すＲ３は、パラ位に位置することが好適である。
なお、Ｘ、Ｒ４については上述したとおりである。
【００３７】
上記スルホン酸系単量体としては、例えば、ｐ−スチレンスルホン酸、ｍ−スチレンスルホン酸等の他、これらの塩が好ましい。
【００３８】
−構造単位（Ｃ）−
本発明の共重合体はまた、カルボン酸系単量体に由来する構造単位（Ｃ）を１種又は２種以上含むことが好ましい。これにより、共重合体の水溶性が向上し、水等の親水性溶媒中の疎水性粒子に対してもより良好な分散性能を発揮することが可能になる。このように上記疎水性基含有共重合体が、更に、カルボン酸系単量体由来の構造単位（Ｃ）を有する形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。
【００３９】
上記共重合体において、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量比（（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ））は、１〜９９／１〜９９／０〜９８（質量％）であることが好ましい。より好ましくは５〜８０／２０〜９５／０〜７５（質量％）、更に好ましくは１０〜５０／３０〜９０／０〜６０である。なお、構造単位（Ｃ）を必須とする場合、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量比（（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ））は、１〜９８／１〜９８／１〜９８（質量％）であることが好ましく、より好ましくは５〜７９／２０〜９４／１〜７５（質量％）、更に好ましくは１０〜７０／２０〜８０／１０〜７０である。
【００４０】
上記共重合体中、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対し、３０〜１００質量％であることが好ましい。これにより、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。より好ましくは４０〜１００質量％、更に好ましくは６０〜１００質量％、特に好ましくは８０〜１００質量％である。
【００４１】
上記カルボン酸系単量体は、カルボキシ基及び／又はカルボン酸塩基（「カルボン酸（塩）基」とも称す）を、１種又は２種以上含む単量体である。好ましくは、カルボン酸（塩）基として、−ＣＯＯＸ基（Ｘは、水素原子、金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す。）を、１分子中に１個又は２個以上有する単量体である。このＸが表し得る金属原子、アンモニウム基及び有機アミン基については上述のとおりであり、Ｘが金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を表す場合、Ｘは、水溶性向上の観点から、アンモニウム基、ナトリウム原子又はカリウム原子を表すことが好ましく、より好ましくはナトリウム原子を表すことである。
【００４２】
上記カルボン酸系単量体としては、１分子中に１個又は２個以上の不飽和二重結合と１個又は２個以上のカルボン酸（塩）基とを含む化合物であればよいが、中でも、１分子中に不飽和二重結合と１つのカルボン酸（塩）基とを含む不飽和モノカルボン酸系単量体；１分子中に不飽和二重結合と２つのカルボン酸（塩）基とを含む不飽和ジカルボン酸系単量体；が好適である。
【００４３】
上記不飽和モノカルボン酸系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸及びその誘導体等の不飽和モノカルボン酸や、これらの塩等が挙げられる。なお、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して「（メタ）アクリル酸」という。
【００４４】
上記不飽和ジカルボン酸系単量体としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−メチレングルタル酸等の不飽和ジカルボン酸や、これらの塩や無水物等が挙げられる。また、これら不飽和ジカルボン酸系単量体とアルコール類（例えば、炭素数１〜２２個のアルコール）とのハーフエステル、不飽和ジカルボン酸系単量体とアミン類（例えば、炭素数１〜２２のアミン）とのハーフアミド、不飽和ジカルボン酸系単量体とグリコール類（例えば、炭素数２〜４のグリコール）とのハーフエステル、マレアミド酸とグリコール類（例えば、炭素数２〜４のグリコール）とのハーフアミド等であってもよい。
【００４５】
上述したカルボン酸系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸、マレイン酸及び／又はこれらの塩が好適である。中でも、アクリル酸、マレイン酸及び／又はこれらの塩がより好ましく、更に好ましくは、アクリル酸及び／又はその塩を必須とすることである。
【００４６】
ここで、本発明の共重合体が上記構造単位（Ｃ）を有する場合、共重合体が有するカルボキシル基は、酸型であっても、塩型であってもよい。
なお、塩型のカルボキシル基の割合を任意の値にするには、例えば、後述する製造方法において、重合反応中若しくは重合反応後に中和工程を行うことにより、又は、カルボキシル基の一部が塩型であるカルボン酸系単量体を原料として用いることにより、行うことが好適である。
【００４７】
−構造単位（Ｄ）−
本発明の共重合体はまた、上記単量体（ａ）、（ｂ）及び任意成分である単量体（ｃ）以外の単量体であって、これらと共重合可能な単量体（「他の単量体」又は「単量体（ｄ）」とも称す）に由来する構造単位（「構造単位（Ｄ）」とも称す）を１種又は２種以上含んでもよい。
【００４８】
上記単量体（ｄ）は、上記単量体（ａ）〜（ｃ）以外の単量体であれば特に限定されない。例えば、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、３−（メタ）アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−（メタ）アリルオキシ−１−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アリルオキシエチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩等の、芳香環を含まないスルホン酸（塩）基含有単量体；不飽和アルコール（（メタ）アリルアルコール、イソプレノール等）へのアルキレンオキサイド付加物、アルコキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル等のポリアルキレングリコール鎖含有単量体（単量体（ａ）に該当する単量体は除くものとする）；ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環式芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族系単量体；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアミン等のジアリルアルキルアミン等のアリルアミン等のアミノ基含有単量体及びこれらの四級化物；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルオキサゾリドン等のＮ−ビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のアミド系単量体；（メタ）アリルアルコール、イソプレノール等の水酸基含有単量体；ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル系単量体；スチレン、インデン、ビニルアニリン等のビニルアリール単量体；イソブチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。
上記四級化物は、上記アミノ基含有単量体に通常用いられる四級化剤を反応させることによって得られるものである。四級化剤としては、ハロゲン化アルキル、ジアルキル硫酸等が挙げられる。
【００４９】
上記共重合体中、構造単位（Ｄ）の含有量は、全単量体由来の構造単位１００質量％に対し、０〜７０質量％であることが好ましい。より好ましくは０〜６０質量％、更に好ましくは０〜４０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％である。
【００５０】
ここで、構造単位（Ｄ）がアミノ基を含む単量体に由来する構造単位である場合には、全単量体に由来する構造単位の総量に対する質量割合や、当該単量体の、全単量体の総量に対する質量割合を算出する際には、対応する未中和アミンの質量割合として計算するものとする。例えば、単量体（ｄ）がビニルアミン塩酸塩の場合には、対応する未中和アミンであるビニルアミンの質量割合（質量％）を計算する。四級化されたアミノ基を含有する単量体又はそれに由来する構造単位の質量割合（質量％）を計算する場合には、カウンターアニオンの質量は考慮しないで（含めないで）計算するものとする。
構造単位（Ｄ）が酸基を含む単量体に由来する構造単位である場合には、上述のように対応する酸に換算して計算するものとする。
【００５１】
〔疎水性基含有共重合体の製造方法〕
本発明の疎水性基含有共重合体は、例えば、上述した単量体（ａ）及び（ｂ）を含む単量体成分を重合することにより、容易かつ簡便に得ることができる。このように上記単量体（ａ）及び（ｂ）を含む重合する工程（「重合工程」とも称す）を有する疎水性基含有共重合体の製造方法は、本発明の好ましい実施形態の１つである。なお、通常の重合体の製造で適用されるその他の工程を１又は２以上含んでもよい。
【００５２】
−単量体成分−
本発明の製造方法において、重合工程に供する単量体成分は、上記単量体（ａ）及び（ｂ）を含むものであればよいが、必要に応じて、更に、上記単量体（ｃ）や他の単量体（ｄ）を含んでもよい。これら各単量体はそれぞれ１種又は２種以上を使用することができる。なお、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）は、酸型であっても塩型（中和型）であってもよい。各単量体についてはそれぞれ上述したとおりである。
【００５３】
ここで、疎水性基含有単量体（ａ）は単独重合性に乏しいものの、スルホン酸系単量体（ｂ）とは共重合性が良好であるため、単量体（ａ）と単量体（ｂ）とを必須成分として共重合させることで、共重合体中に単量体（ａ）由来の構造単位（Ａ）を高濃度で導入することができ、しかもスルホン酸系単量体（ｂ）が芳香環を有することとの相乗効果により、疎水性粒子へのなじみ性が格段に向上する。また、スルホン酸系単量体（ｂ）は反応性が良好で単独重合性を有するため、高硬度下での分散安定化に絶大な効果を発揮するスルホン酸（塩）基を共重合体中に大量に導入することが可能になり、それゆえ、高硬度下での疎水性粒子分散性に優れる共重合体を与えることができる。このように本発明では、単量体（ａ）と（ｂ）という特定の単量体を必須に用いることによって、その相乗効果により、疎水性粒子に対して極めて良好な分散性を示すという効果の発揮を実現している。また、単量体（ｃ）を更に用いると、水溶性がより向上される。
【００５４】
上記単量体成分において、単量体（ａ）及び（ｂ）の含有量比（（ａ）／（ｂ））は、１〜９９／１〜９９（質量％）であることが好ましい。より好ましくは５〜８０／２０〜９５、更に好ましくは１０〜６０／４０〜９０、特に好ましくは１５〜５０／５０〜８５である。なお、これらの含有量比がこのような範囲にあると、得られる共共重合体の疎水性や水溶性、疎水性粒子とのなじみ性がより一層向上され、疎水性粒子分散性に更に優れる共重合体となる。
【００５５】
上記単量体成分中、単量体（ａ）及び（ｂ）の合計量は、全単量体成分の総量１００質量％に対し、３０〜１００質量％であることが好ましい。これにより、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。より好ましくは４０〜１００質量％である。
【００５６】
上記単量体成分はまた、カルボン酸系単量体（ｃ）を更に含むことが好ましいが、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量比（（ａ）／（ｂ）／（ｃ））は、１〜９９／１〜９９／０〜９８（質量％）であることが好ましい。より好ましくは５〜８０／２０〜９５／０〜７５（質量％）、更に好ましくは１０〜５０／３０〜９０／０〜６０である。なお、単量体（ｃ）を必須とする場合、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量比（（ａ）／（ｂ）／（ｃ））は、１〜９８／１〜９８／１〜９８（質量％）であることが好ましく、より好ましくは５〜７９／２０〜９４／１〜７５（質量％）、更に好ましくは１０〜７０／２０〜８０／１０〜７０である。
【００５７】
上記単量体成分中、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量は、全単量体成分の総量１００質量％に対し、３０〜１００質量％であることが好ましい。これにより、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。より好ましくは４０〜１００質量％、更に好ましくは６０〜１００質量％、特に好ましくは８０〜１００質量％である。
【００５８】
上記単量体成分は更に、必要に応じて他の単量体（ｄ）を含んでもよいが、単量体（ｄ）の含有量は、全単量体成分の総量１００質量％に対し、０〜７０質量％であることが好ましい。より好ましくは０〜６０質量％、更に好ましくは０〜４０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％である。
【００５９】
−中和工程−
上記単量体成分に含まれるスルホン酸系単量体（ｂ）及びカルボン酸系単量体（ｃ）の全てが酸型又は一部が塩型である場合、重合反応中及び／又は重合反応後に中和工程を行ってもよい。好ましくは重合反応後に中和工程を行うことである。反応後にｐＨを中性付近に近づけることで、保存容器が金属の場合、腐食等をより充分に抑制することができる。
【００６０】
上記中和工程では、アルカリ成分を用いることが好ましい。アルカリ成分としては、通常用いられているものを使用することができ、具体例として、国際公開第２０１１／１５８９４５号に記載のものと同様のものが挙げられる。好ましくはアルカリ金属の水酸化物であり、より好ましくは水酸化ナトリウムである。アルカリ成分の使用量は、疎水性基含有共重合体の全カルボキシル基に対するカルボキシル基の塩の割合が上述した好ましい範囲になるように設定することが好適である。
【００６１】
−重合開始剤−
上記重合工程は、重合開始剤（「開始剤」ともいう）の存在下で行うことが好ましい。
重合開始剤としては、通常使用されているものを使用することができ、例えば、過硫酸塩；過酸化水素；アゾ系化合物；有機過酸化物等が好適である。具体例として、国際公開第２０１０／０２４４４８号に記載のものと同様のものが挙げられる。重合開始剤は単独で使用されてもよいし、２種以上の混合物の形態で使用されてもよいが、重合体の分子量分布が小さくなる傾向にある点から、１種のみを使用することが好ましい。重合開始剤として好ましくは過硫酸塩であり、より好ましくは過硫酸ナトリウムである。
【００６２】
上記重合開始剤の使用量は特に限定されないが、例えば、全単量体成分１モルに対して、１５ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは１〜１０ｇである。
【００６３】
−連鎖移動剤−
上記重合工程では、連鎖移動剤を１種又は２種以上使用することも可能である。
連鎖移動剤としては、分子量の調節ができる化合物であれば特に制限されず、通常連鎖移動剤として用いられているものを使用することができる。具体的には、チオール系連鎖移動剤；ハロゲン化物；第２級アルコール；亜リン酸、亜リン酸塩、次亜リン酸、次亜リン酸塩等；亜硫酸、亜硫酸水素、亜二チオン酸、メタ重亜硫酸、及びその塩（亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム等）等の、低級酸化物等が挙げられ、これらの具体例としては、国際公開第２０１０／０２４４４８号に記載のものと同様のものが挙げられる。中でも、亜硫酸や亜硫酸塩を用いることが好適である。すなわち、連鎖移動剤として、亜硫酸及び／又は亜硫酸塩（「亜硫酸（塩）」とも称す）を少なくとも用いることが好適である。
【００６４】
上記亜硫酸（塩）としては、亜硫酸若しくは亜硫酸水素、又は、これらの塩をいい、亜硫酸及び／又は亜硫酸水素が塩である形態が好適である。亜硫酸及び／又は亜硫酸水素が塩である場合、上記した例に加えて、金属原子、アンモニウム又は有機アミンの塩が好適である。これら金属原子、アンモニウム基及び有機アミン基については上述のとおりである。亜硫酸塩として好ましくは、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム等であり、亜硫酸水素ナトリウムが特に好適である。
【００６５】
上記連鎖移動剤の添加量は特に限定されないが、例えば、全単量体成分１モルに対して、０〜２０ｇであることが好ましい。２０ｇ以下とすると、連鎖移動剤の残留をより抑制でき、また、重合体純分が高まる。より好ましくは０〜１５ｇである。
【００６６】
−分解触媒、還元性化合物−
上記重合工程ではまた、重合開始剤の分解触媒や還元性化合物（反応促進剤ともいう）を使用（重合系に添加）してもよい。重合開始剤の分解触媒や還元性化合物として作用する化合物としては、重金属イオン（又は重金属塩）が挙げられ、１種又は２種以上を使用することができる。
本明細書中、重金属イオンとは、比重が４ｇ／ｃｍ３以上の金属を意味する。
【００６７】
上記重金属イオンの具体例としては、国際公開第２０１０／０２４４４８号に記載のものと同様のものが挙げられる。中でも、鉄がより好ましい。
【００６８】
上記重金属イオンのイオン価は特に限定されるものではなく、例えば、重金属として鉄が用いられる場合、開始剤における鉄イオンとしては、Ｆｅ２＋であっても、Ｆｅ３＋であってよく、これらが組み合わされていてもよい。
【００６９】
上記重金属イオンとして鉄を用いる場合、モール塩（Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２・６Ｈ２Ｏ）、硫酸第一鉄・７水和物、塩化第一鉄、塩化第二鉄等の重金属塩等を用いることが好ましい。
【００７０】
上記重金属イオンの含有量は、重合反応完結時（重合反応後に中和工程を行う場合には中和後）における重合反応液の全質量に対し、０．１〜１０ｐｐｍであることが好ましい。０．１ｐｐｍ以上であると、重金属イオンによる効果をより充分に発現することができ、１０ｐｐｍ以下であれば、得られる重合体を色調により優れたものとすることができる。
【００７１】
上記製造方法ではまた、必要に応じてｐＨ調節剤、緩衝剤等を用いることもできる。
【００７２】
−重合溶液−
上記重合工程は、溶液重合や塊状重合等の通常の方法で行うことができる。中でも、溶液重合を行うことが好適である。その際に使用される溶媒としては、水；有機溶剤；水と有機溶剤との混合溶媒；が挙げられるが、中でも、水、又は、全溶媒量１００質量％に対して５０質量％以上が水である混合溶媒を用いることが好ましい。より好ましくは、水のみを使用することである。有機溶剤としては特に限定されず、通常用いられているものを使用することができ、具体例としては、国際公開第２０１０／０２４４４８号に記載のものと同様のものが挙げられる。
【００７３】
上記重合工程は、重合終了後の固形分濃度が、重合溶液１００質量％に対して１０〜６０質量％となることが好ましい。より好ましくは１５〜５０質量％、更に好ましくは２０〜４５質量％である。
本明細書中、固形分濃度とは、溶液のうち不揮発分の濃度を意味し、後述する測定方法で測定される。
【００７４】
−その他の製造条件−
上記重合工程において、反応温度は特に限定されないが、例えば、７０℃以上であることが好ましい。より好ましくは７５〜１１０℃、更に好ましくは８０〜１０５℃である。また、重合反応における反応系内の圧力も特に限定されず、常圧（大気圧）下、減圧下、加圧下のいずれであってもよい。反応系内の雰囲気も特に限定されず、空気雰囲気又は不活性雰囲気のいずれでもよいが、経済的には空気雰囲気で行うことが好ましい。
【００７５】
上記製造方法ではまた、全ての使用原料の添加が終了した以後に、単量体の重合率を上げること等を目的として熟成工程を設けてもよい。熟成時間は、通常１〜１２０分間とすることが好ましい。１分以上熟成を行うことで、単量体成分の残存量をより低減でき、残存単量体に起因する不純物の生成をより充分に防ぐことができるため、得られる共重合体の性能がより向上する。より好ましくは１０〜１００分間、更に好ましくは３０〜６０分間である。なお、熟成工程における重合体溶液の好ましい温度は、上記重合温度と同様の範囲である。  
【００７６】
〔好適な用途〕
本発明の疎水性基含有共重合体（又はそれを含む重合体組成物）は、疎水性粒子の分散性能に優れるため、各種様々な用途に使用することができる。例えば、分散剤、水処理剤、繊維処理剤、洗剤ビルダー、増粘剤、粘着剤、接着剤、表面コーティング剤、無機繊維の架橋剤、有機繊維の架橋剤、架橋性組成物原料等が挙げられる。より具体的には、ピッチコントロール剤、顔料分散剤、重金属捕捉剤、スケール防止剤、金属イオン封止剤、金属表面処理剤、染色助剤、染料定着剤、泡安定剤、乳化安定剤、インク染料分散剤、水性インク安定剤、塗料用顔料分散剤、塗料用シックナー、感圧接着剤、紙用接着剤、スティック糊、医療用接着剤、貼付剤用粘着剤、化粧パック用粘着剤、スキンケア剤、ヘアケア剤、樹脂用フィラー分散剤、樹脂用親水化剤、記録紙用コーティング剤、インクジェット紙用表面処理剤、感光性樹脂用分散剤、帯電防止剤、保湿剤、肥料用バインダー、医薬錠剤用バインダー、樹脂相溶化剤、写真薬添加剤、化粧用調剤添加剤、整髪料助剤、ヘアスプレー添加剤、サンスクリーン組成物用添加剤等が挙げられる。なお、本発明の疎水性基含有共重合体を含む分散剤は、疎水性粒子分散剤（好ましくは疎水性微粒子分散剤）として特に有用である。
【発明の効果】
【００７７】
本発明の疎水性基含有共重合体は、上述の構成よりなり、疎水性粒子に対して良好な分散性を発揮することができるため、疎水性粒子分散剤（好ましくは疎水性微粒子分散剤）等の種々の用途に有用なものである。
【発明を実施するための形態】
【００７８】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
なお、各物性等は以下のようにして測定又は評価した。
【００７９】
１、共重合体の重量平均分子量の測定方法
共重合体の重量平均分子量の測定は、下記条件にて行った。
装置：東ソー社製  高速ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）
検出器：ＲＩ検出器
カラム：昭和電工社製、ＳＨＯＤＥＸ  Ａｓａｈｉｐａｋ  ＧＦ−３１０−ＨＱ，ＧＦ−７１０−ＨＱ，ＧＦ−１Ｇ  ７Ｂ
カラム温度：４０℃
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
検量線：創和科学社製、ＰＯＬＹＡＣＲＹＬＩＣ  ＡＣＩＤ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ
溶離液：０．１Ｎ酢酸ナトリウム／アセトニトリル＝３／１（質量比）
【００８０】
２、固形分の測定
１３０℃に加熱したオーブンで共重合体（共重合体組成物１．０ｇに水１．０ｇを加えたもの）を１時間放置して乾燥処理した。乾燥前後の質量変化から、固形分（％）と、揮発成分（％）を算出した。
【００８１】
３、疎水性粒子（カーボンブラック）分散能の評価
疎水性粒子分散能（疎水性粒子分散性）として、カーボンブラックの分散能を評価した。この評価では、まず、緩衝溶液、硬度溶液及び１％重合体水溶液を調製した。緩衝溶液は、ホウ砂３８．２ｇを純水９００ｇで溶解した後、４８％水酸化ナトリウムでｐＨを１０．５に調整し、以上に純水を加えて１０００．０ｇとした。上記硬度溶液は、塩化カルシウム２水和物３．６８ｇに純水を加えて１０００．０ｇとした。上記１％重合体水溶液は、重合体を適量の水で希釈して固形分濃度１質量％に調整したものを用いた。
次に、上記各溶液及びカーボンブラック粉末を所定の順序及び所定の量で３０ｍｌの試験管に仕込んだ。この所定の順序及び所定の量は以下の通りである：第一番目としてイオン交換水２４．７５ｇを仕込み、第二番目として１％重合体水溶液０．３ｇを仕込み、第三番目として緩衝溶液０．６ｇを仕込み、第四番目として硬度水溶液を４．３２ｇ仕込み、最後にカーボンブラック粉末０．０３ｇを仕込んだ。
各溶液及びカーボンブラック粉末をこの順序で仕込んだ後、試験管に蓋をし、ゆっくり上下６０往復反転させ、内容物を撹拌した。その後、常温で２０時間静置し、２０時間経過後、直ちに上澄み液を１ｃｍの石英セルに入れ、ＵＶ波長３８０ｎｍにおける透過率を測定した。
なお、透過率が低い方が、カーボンブラック粉末を良く分散していることを示しており、性能が優れている。
【００８２】
実施例１
（１）単量体の合成
還流冷却器、攪拌機（パドル翼）を備えた容量５００ｍＬのガラス製４つ口フラスコに、ｎ−ブチルアルコール３７０．０ｇと、ペレット状の水酸化ナトリウム４．２７ｇを仕込み、攪拌しながら６０℃まで昇温した。次に、アリルグリシジルエーテル（以下、「ＡＧＥ」とも称する）５７．０ｇを３０分かけて添加し、その後、５時間反応させた。この溶液を１０００ｍｌのナスフラスコへ移し、ロータリーエバポレーターで脱溶媒した。ここに、２０質量％塩化ナトリウム水溶液２００．０ｇを加え、この水溶液を５００ｍｌの分液ロートへ移し、よく振り混ぜた後、分層するまで静置し、下層を取り除いた。残った上層を３００ｍｌのナスフラスコへ移し、ロータリーエバポレーターで脱溶媒した。析出してきた塩を濾過により取り除き、単量体（１）を得た。
【００８３】
（２）重合
還流冷却器、攪拌機（パドル翼）を備えた容量１０００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、純水８０．０ｇ及びモール塩０．０１７８ｇを仕込み、攪拌しながら９０℃まで昇温して重合反応系とした。次に、攪拌下、９０℃に保持された重合反応系中に、８０％アクリル酸水溶液（以下、「８０％ＡＡ」とも称する）１８０．０ｇ、スチレンスルホン酸ナトリウムの２０％水溶液（以下、「２０％ＮａＳＳ」とも称する）３９２．７ｇ、単量体（１）３９．３ｇ、１５％過硫酸ナトリウム水溶液（以下、「１５％ＮａＰＳ」とも称する）１２７ｇ、及び、３５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（以下、「３５％ＳＢＳ」とも称する）２４ｇを、それぞれ別々のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡについては１８０分間、２０％ＮａＳＳについては１８０分間、単量体（１）については１２０分間、１５％ＮａＰＳについては２１０分間、３５％ＳＢＳについては２００分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、各溶液の滴下は連続的に行った。１５％ＮａＰＳの滴下終了後、更に３０分間、前記反応溶液を９０℃に保持（熟成）して重合を終了した。
このようにして、重量平均分子量Ｍｗが２１０００の共重合体組成物（１）を得た。また、疎水性粒子分散能の評価結果を表２に示した。
【００８４】
実施例２
単量体成分を表１に記載した条件とした以外は、実施例１と同様にして、重量平均分子量Ｍｗが１８０００の共重合体組成物（２）を得た。また、疎水性粒子分散能の評価結果を表２に示した。
【００８５】
実施例３
単量体成分を表１に記載した条件とした以外は、実施例１と同様にして、重量平均分子量Ｍｗが１８０００の共重合体組成物（３）を得た。また、疎水性粒子分散能の評価結果を表２に示した。
【００８６】
比較例１
還流冷却器、攪拌機（パドル翼）を備えた容量１０００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、純水１００．０ｇ及びモール塩０．０１１６ｇを仕込み、攪拌しながら８５℃まで昇温して重合反応系とした。次に、攪拌下、８５℃に保持された重合反応系中に、８０％アクリル酸水溶液（以下、「８０％ＡＡ」とも称する）１７５．０ｇ、単量体（１）６０．０ｇ、１５％過硫酸ナトリウム水溶液（以下、「１５％ＮａＰＳ」とも称する）４９．８ｇ、及び、３５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（以下、「３５％ＳＢＳ」とも称する）１９．４ｇを、それぞれ別々のノズルより滴下した。各溶液の滴下時間は、８０％ＡＡについては１８０分間、単量体（１）については１２０分間、１５％ＮａＰＳについては２１０分間、３５％ＳＢＳについては１７５分間とした。また、各溶液の滴下速度は一定とし、各溶液の滴下は連続的に行った。滴下終了後、更に３０分間、前記反応溶液を８５℃に保持（熟成）して重合を終了した。重合終了後、重合反応液を攪拌、放冷しながら、４８％水酸化ナトリウム水溶液（以下、「４８％ＮａＯＨ」とも称する）１３７．８ｇを徐々に滴下し、重合反応液を中和した。
このようにして、重量平均分子量Ｍｗが５５０００の比較共重合体組成物（１）を得た。また、疎水性粒子分散能の評価結果を表２に示した。
【００８７】
比較例２
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量２．５ＬのＳＵＳ３１６製のセパラブルフラスコに、純水２６７．５ｇと、４０％ＨＡＰＳ１００．０ｇと、モール塩０．０３３ｇとを仕込み、攪拌下、沸点還流状態まで昇温した（初期仕込み）。
次いで攪拌下、沸点還流状態に保たれた共重合反応系中に８０％ＡＡ４６４．９ｇ、４０％ＨＡＰＳ５１８．３ｇ、１５％ＮａＰＳ１６５．５ｇ、及び３５％ＳＢＳ５６．２ｇ、をそれぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。それぞれの滴下時間は、８０％ＡＡを１８０分間、４０％ＨＡＰＳを１３０分間、３５％ＳＢＳを１７０分間、１５％ＮａＰＳを２００分間とした。また、滴下開始時間に関しては各滴下液はすべて同時に滴下を開始した。１５％ＮａＰＳは７８．３ｇを０−１３０分に一定の滴下速度で連続的に滴下し、残り８７．２ｇを１３０−２００分に一定の滴下速度で連続的に滴下した。８０％ＡＡと４０％ＨＡＰＳと３５％ＳＢＳとはそれぞれの滴下時間の間、滴下速度は一定とし、連続的に滴下した。滴下終了後、更に３０分間に渡って反応溶液を沸点還流状態に保持して熟成し共重合を完結せしめた。
このようにして、重量平均分子量Ｍｗが２００００の比較共重合体組成物（２）を得た。また、疎水性粒子分散能の評価結果を表２に示した。
【００８８】
比較例３
温度計、還流冷却器、及び攪拌機を備えた容量２．５ＬのＳＵＳ３１６製のセパラブルフラスコに、４０％ＨＡＰＳ２３８．４ｇを仕込み、攪拌下、沸点還流状態まで昇温した（初期仕込み）。
次いで攪拌下、沸点還流状態に保たれた共重合反応系中に８０％ＡＡ１４６．３ｇ、４０％ＨＡＰＳ２３８．４ｇ、１５％ＮａＰＳ６６．７ｇをそれぞれ別個の滴下ノズルより滴下した。それぞれの滴下時間は、８０％ＡＡを１２０分間、４０％ＨＡＰＳを６０分間、１５％ＮａＰＳを１４０分間とした。また、滴下開始時間に関しては各滴下液はすべて同時に滴下を開始した。また、各溶液の滴下速度は一定とし、各溶液の滴下は連続的に行った。１５％ＮａＰＳの滴下終了後、更に３０分間、前記反応溶液を沸点に保持して重合を終了した。
このようにして、重量平均分子量Ｍｗが３００００の比較共重合体組成物（３）を得た。また、疎水性粒子分散能の評価結果を表２に示した。
【００８９】
比較例４
単量体成分を表１に記載した条件とした以外は、実施例１と同様にして重合反応を行ったが、目的の重合体組成物は得られなかった。
【００９０】
【表１】
0006662541.tif 000005
【００９１】
【表２】
0006662541.tif 000006