(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層と、シロキサン樹脂を含有するハードコート層とを有し、
前記シロキサン樹脂が、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含む
積層体。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
【請求項２】
前記ポリマー層に含まれるオキサゾリン構造及びオキサゾリン構造由来の構造の合計量が、ポリマー層の全質量に対し、３．７質量％〜２２．１質量％である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記ポリマー層がバインダーポリマーを含み、前記バインダーポリマーが、ポリマー層形成用塗布液に分散した樹脂粒子である、請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．０〜７．５倍である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
前記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．５倍〜４．５倍である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
前記ポリマー層が、紫外線吸収性化合物を含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
前記紫外線吸収性化合物が、トリアジン構造を有する化合物を含む、請求項６に記載の積層体。
【請求項８】
前記紫外線吸収性化合物が、アクリル樹脂と、紫外線吸収剤と、を含む複合粒子である、請求項６又は請求項７に記載の積層体。
【請求項９】
前記ポリマー層を厚さ方向に等間隔に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である、請求項６〜請求項８のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１０】
前記ハードコート層が、シリカ粒子を含む、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１１】
前記ハードコート層の厚さが、０．１μｍ以上５μｍ以下である、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１２】
前記基材が、ポリエステルである、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１３】
前記積層体が、太陽電池用保護シートである、請求項１〜請求項１２のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１４】
太陽電池素子及び前記太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の積層体と、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
を備える
太陽電池モジュール。
【請求項１５】
基材を準備する工程と、
バインダーポリマーと、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層形成用塗布液を準備する工程と、
３官能アルコキシシランの加水分解物及び４官能アルコキシシランの加水分解物を含有するハードコート層形成用塗布液を準備する工程と、
基材の片方の面上に、ポリマー層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてポリマー層を形成する工程と、
ポリマー層の面上に、ハードコート層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含むシロキサン構造を含有するハードコート層を形成する工程と、を含む
積層体の製造方法。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
【請求項１６】
前記ポリマー層に含まれるオキサゾリン構造及びオキサゾリン構造由来の構造の合計量が、ポリマー層の全質量に対し、３．７質量％〜２２．１質量％である、請求項１５に記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、積層体及びその製造方法、並びに、太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、樹脂を用いた積層体を、部材の保護に用いる保護シートとして使用することが検討されている。
例えば、太陽電池モジュールの一部材である太陽電池用保護シートとして積層体を用いることに関する技術が知られている。【０００３】
特開２０１２−２０４６７５号公報には、太陽電池素子が封止材で封止された電池側基板の上記封止材と接触させて配置される太陽電池用バックシートであって、ポリエステルフィルム基材と、上記ポリエステルフィルム基材上に設けられた少なくとも１層のポリマー層とを有し、上記ポリエステルフィルム基材は、末端カルボキシル基濃度が１ｅｑ／ｔｏｎ以上１５ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、示差走査熱量測定により求められる微小吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａ（℃）が２２０℃以下であり、温度１２５℃、相対湿度１００％ＲＨの条件下で７２時間放置した後の平均伸度保持率が１０％以上のポリエステルフィルム基材であり、上記ポリマー層の少なくとも１層は、少なくともフッ素系ポリマーを含有し且つカルボジイミド系化合物及びオキサゾリン系化合物から選ばれる少なくとも１種の架橋剤由来の架橋構造を有し、且つ塗布により形成されたポリマー層である太陽電池用バックシートが記載されている。【０００４】
特開２０１２−１３１２１４号公報には、基材フィルムの一方の面に、特定の紫外線吸収剤と耐候性バインダーを含む紫外線遮蔽層と、ハードコート層とを有する保護フィルムが記載されている。【０００５】
特開２０１６−１９５１６５号公報には、基材フィルムと、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ、及びバインダーポリマーＢを含み、上記紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及び上記バインダーポリマーＢが、同種の構造単位を有する、上記基材フィルムの一方の面上に配置された第１のポリマー層と、を有する太陽電池用透明シートが記載されている。【０００６】
特開２０１３−５８７４６号公報には、ポリマー基材上に、フッ素ポリマー及びシリコーンポリマーから選択される少なくとも１種のバインダーポリマーを含有する第１のポリマー層と、上記第１のポリマー層の上記ポリマー基材側に設けられ、フッ素ポリマー及びシリコーンポリマーから選択される少なくとも１種のバインダーポリマー、及び、上記バインダーポリマーを架橋するオキサゾリン基を有する架橋剤由来の構造部分を含み、且つ、上記バインダーポリマーに対する上記オキサゾリン基の当量［ｍｅｑ／ｇ］が、０を超え１未満である第２のポリマー層と、を有する太陽電池用ポリマーシートが記載されている。【０００７】
特開２００６−２６１１８９号公報には、紫外線吸収性を有するポリエステルフィルムの少なくとも片面に水蒸気遮蔽層を有し、かつ、少なくとも片方の最表層がオキサゾリン基含有ポリマーを架橋剤とする易接着層を有する積層フィルムであって、上記積層フィルムの水蒸気遮蔽性能が０．３ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であることを特徴とする太陽電池用表面保護フィルムが記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
積層体を部材の保護シートとして用いる場合には、例えば、引っ掻き、擦過等の外力に対する耐傷性を向上させるため、鉛筆硬度がＢ以上のハードコート層を有する積層体を用いることが知られている。上記鉛筆硬度を達成するため、上記ハードコート層においては、シロキサン樹脂が用いられる場合がある。
式Ｓ１により表される構成単位及び式Ｓ２により表される構成単位を含むことにより、  特開２０１３−５８７４６号公報又は特開２００６−２６１１８９号公報に記載のものよりも、硬度に優れたハードコート層が得られやすい。しかし、式Ｓ１により表される構成単位、及び、式Ｓ２により表される構成単位を含むハードコート層においては、ＵＶ照射により未縮合部の縮合が進行する、あるいはシロキサン結合の解離・再結合により、ハードコート層にひずみ(応力)が生じ、ひずみの解消に伴う体積変化が生じると、割れが発生すると考える。
ポリマー層にオキサゾリン構造を有する化合物をさらに含有させることにより、ポリマー層とハードコート層の密着が向上する。ポリマー層との密着力が大きいと、ハードコート層のひずみ解消に伴う体積変化が制限されるため、ハードコート層の割れが抑制されると考える。【０００９】
本開示に係る実施形態が解決する課題は、硬度に優れ、紫外線の照射後の割れが抑制されたハードコート層を有する積層体又は上記積層体を備える太陽電池モジュールを提供することである。
また、本開示に係る別の実施形態が解決する課題は、硬度に優れ、紫外線の照射後の割れが抑制されたハードコート層を有する積層体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  基材の一方の面に、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層と、シロキサン樹脂を含有するハードコート層とを有し、
上記シロキサン樹脂が、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含む
積層体。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
＜２＞  上記ポリマー層に含まれるオキサゾリン構造及びオキサゾリン構造由来の構造の合計量が、ポリマー層の全質量に対し、３．７質量％〜２２．１質量％である、上記＜１＞に記載の積層体。
＜３＞  上記バインダーポリマーが、ポリマー層形成用塗布液に分散した樹脂粒子である、上記＜２＞に記載の積層体。
＜４＞  上記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．０〜７．５倍である、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜５＞  上記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．５倍〜４．５倍である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜６＞  上記ポリマー層が、紫外線吸収性化合物を含む、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜７＞  上記紫外線吸収性化合物が、トリアジン構造を有する化合物を含む、上記＜６＞に記載の積層体。
＜８＞  上記紫外線吸収性化合物が、アクリル樹脂と、紫外線吸収剤と、を含む複合粒子である、上記＜６＞又は＜７＞に記載の積層体。
＜９＞  上記ポリマー層を厚さ方向に等間隔に５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である、上記＜６＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の積層体。
＜１０＞  上記ハードコート層が、シリカ粒子を含む、上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜１１＞  上記ハードコート層の厚さが、０．１μｍ以上５μｍ以下である、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜１２＞  上記基材が、ポリエステルである、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜１３＞  基材の少なくとも一方の面に、
バインダーポリマーを含むポリマー層と、
上記ポリマー層の面上に配置され、シロキサン樹脂を含有するハードコート層と、を備え、
６３℃、相対湿度５０％において、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの強度が９０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを５００時間照射した後に上記ハードコート層の割れがなく、
ＪＩＳＫ５６００−５−６に記載の方法でクロスカット密着試験を行った結果、
剥離箇所の面積が２０％以内である
積層体。
＜１４＞  上記積層体が、太陽電池用保護シートである、上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載の積層体。
＜１５＞  太陽電池素子及び上記太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
上記素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された上記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の積層体と、
上記素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
を備える
太陽電池モジュール。
＜１６＞  基材を準備する工程と、
バインダーポリマーと、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層形成用塗布液を準備する工程と、
３官能アルコキシシランの加水分解物及び４官能アルコキシシランの加水分解物を含有するハードコート層形成用塗布液を準備する工程と、
基材の片方の面上に、ポリマー層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてポリマー層を形成する工程と、
ポリマー層の面上に、ハードコート層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含むシロキサン構造を含有するハードコート層を形成する工程と、を含む
積層体の製造方法。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
＜１７＞  上記ポリマー層に含まれるオキサゾリン構造及びオキサゾリン構造由来の構造の合計量が、ポリマー層の全質量に対し、３．７質量％〜２２．１質量％である、上記＜１６＞に記載の積層体の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本開示に係る実施形態によれば、硬度に優れ、紫外線の照射後の割れが抑制されたハードコート層を有する積層体又は上記積層体を備える太陽電池モジュールを提供することができる。
また、本開示に係る別の実施形態によれば、硬度に優れ、紫外線の照射後の割れが抑制されたハードコート層を有する積層体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示に係る積層体を備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
本開示において、「固形分」とは、溶剤を除く全ての成分をいう。
本開示において、「太陽電池用フロントシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側に配置されるシートを指す。
本開示において、「太陽電池用バックシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側とは反対側に配置されるシートを指す。
本開示において、「太陽電池用保護シート」とは、太陽電池モジュールにおいて、上記太陽電池用フロントシート及び太陽電池用バックシートの両方を含む概念を指す。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１４】
（積層体）
本開示に係る積層体の第一の態様は、基材の一方の面に、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層と、シロキサン樹脂を含有するハードコート層とを有し、上記シロキサン樹脂が、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含む。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
本開示に係る積層体の第二の態様は、基材の少なくとも一方の面に、バインダーポリマーを含むポリマー層と、上記ポリマー層の面上に配置され、シロキサン樹脂を含有するハードコート層と、を備え、６３℃、相対湿度５０％において、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの強度が９０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを５００時間照射した後に上記ハードコート層の割れがなく、ＪＩＳＫ５６００−５−６に記載の方法でクロスカット密着試験を行った結果、剥離箇所の面積が２０％以内である。
以下、第一の態様に係る積層体を第一の積層体、第二の態様に係る積層体を第二の積層体と記載する。
本開示に係る第一の積層体又は第二の積層体は、必要に応じ、その他の層（例えば、後述の下塗り層、後述の第３層、後述の第４層、その他オキサゾリン構造を有する化合物を含有しないポリマー層等）を備えていてもよい。
【００１５】
（積層体の第一の態様）
以下、まずは本開示に係る第一の積層体について説明する。
本開示に係る第一の積層体におけるハードコート層は、硬度に優れ、紫外線の照射後の割れが抑制される。
かかる効果が奏される理由は以下のように推測される。但し、本開示に係る第一の積層体は、以下の理由によって限定されることはない。
【００１６】
従来のシロキサン樹脂を含むハードコート層を有する第一の積層体においては、未架橋のシラノール基等、シロキサン樹脂の製造に用いられた原料に由来する反応性基が残存していると考えられる。ハードコート層に、紫外線を含む光（例えば、太陽光）が照射された場合には、ハードコート層内で熱が発生し、上記反応性基の架橋反応が進行すると考えられる。本発明者らは、シロキサン樹脂が上記式Ｓ１により表される構成単位、及び、上記式Ｓ２により表される構成単位を含む場合には、上記架橋反応によりハードコート層中で樹脂の内部構造の変化が起こることにより、ハードコート層の割れが発生する事を見出した。
本開示に係る第一の積層体は、オキサゾリン構造を含むことにより、原因は不明であるが、紫外線の照射によるハードコート層の割れが抑制され、更に、ハードコート層とポリマー層との密着性も向上する。
【００１７】
次に、本開示に係る第一の積層体を備える太陽電池モジュールの一例について、図１を参照しながら説明する。
本開示に係る第一の積層体は、太陽電池用保護シートとして好適に用いることができ、特に、太陽電池用フロントシートとして好適に用いられる。
但し、本開示に係る第一の積層体及び太陽電池モジュールは、以下の一例に限定されるものではない。
【００１８】
図１は、本開示に係る第一の積層体を備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
図１に示す太陽電池モジュールは、後述する本開示に係る太陽電池モジュールの一例でもある。
【００１９】
図１に示されるように、この一例に係る太陽電池モジュール１００は、太陽電池素子３２及び太陽電池素子３２を封止する封止材３４（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）を含む素子構造部３６と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側に配置された太陽電池用フロントシート２０と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート４０と、を備える。
【００２０】
太陽電池用フロントシート２０は、本開示に係る第一の積層体の一例である。
太陽電池用フロントシート２０は、ポリエステルフィルムに代表される基材（基材フィルム１０）と、基材フィルム１０の片方の面（詳細には太陽光５０が入射する側の面）上に配置された第１層１１と、第１層の面上に配置された第２層１２と、を備える。
第１層は、本開示に係る第一の積層体におけるポリマー層である。以下、本開示において用いられるポリマー層を、「第１層」ともいう。
第２層は、本開示に係る第一の積層体におけるハードコート層である。以下、本開示において用いられるハードコート層を、「第２層」ともいう。
【００２１】
太陽電池用フロントシート２０は、更に、基材フィルム１０から見て第１層１１及び第２層１２側とは反対側に、裏面層として、第３層１３及び第４層１４をこの順序で備える。これら第３層１３及び第４層１４は、素子構造部３６との接着を容易とするための、易接着層の機能を有している。
但し、第３層１３及び第４層１４は必須ではなく、第３層１３及び第４層１４の少なくとも一方は省略されていてもよい。
また、基材フィルム１０の第１層１１側の表面及び第３層１３側の表面の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。即ち、基材フィルム１０は、後述する下塗り層付き基材フィルムであってもよい。
【００２２】
太陽電池モジュール１００は、上述した各部材以外のその他の部材を備えていてもよい。
その他の部材としては、部材間に配置される接着層、太陽電池用バックシート４０に対し素子構造部３６側とは反対側に配置される端子ボックス、等が挙げられる。
【００２３】
太陽電池用フロントシート２０は、太陽光５０が直接入射する部材であり、かつ、風雨に曝される部材である。
このため、太陽電池用フロントシート２０には、高い耐候性（例えば、湿熱環境及び紫外線照射に対する耐久性）が要求される。
この点に関し、太陽電池用フロントシート２０では、基材の一方の面に、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層と、シロキサン構造を含むハードコート層とを有することにより、ハードコート層の硬度に優れ、ハードコート層の紫外線の照射後の割れが抑制されると考えられる。
【００２４】
本開示においては、基材の２つの表面のうち、ポリマー層（第１層）及びハードコート層（第２層）が形成される側の面を「オモテ面」ということがあり、オモテ面に対して反対側の面（必要に応じ第３層及び第４層が形成される側の面）を「ウラ面」ということがある。
【００２５】
以下、本開示に係る第一の積層体の各要素について説明する。
【００２６】
＜ポリマー層（第１層）＞
本開示に係る第一の積層体は、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層を含有する。ここで、紫外線照射後の積層体における層間の密着性の観点から、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層は、オキサゾリン構造を有する化合物の含有量の異なる複数の層から構成されたポリマー層でもよい。
本開示において、オキサゾリン構造とは、下記式Ａにより表される構造をいう。
【００２７】
【化１】
0006790236.tif 000002
【００２８】
式Ａ中、ＲＯ１〜ＲＯ４はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。
【００２９】
また、オキサゾリン構造を有する化合物は、上記式Ａにより表される構造を複数有するポリマーであることが好ましく、上記式Ａにより表される構造を含む構成単位を有するポリマーであることがより好ましい。
ポリマー主鎖としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸エステル化合物により形成される分子鎖であることが好ましい。
上記式Ａにより表される構造を複数有するポリマーの重量平均分子量は、２０，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された値を指す。
ＧＰＣによる測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行うことができる。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製できる。
【００３０】
オキサゾリン構造を有する化合物としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。更に、これらの化合物の単独重合体又は共重合体も挙げられる。
【００３１】
オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層を形成するにあたり、オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品を用いてもよい。
オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品としては、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０Ｅ、Ｋ−２０３０Ｅ、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００〔いずれも日本触媒化学工業（株）製〕等が挙げられる。
【００３２】
また、オキサゾリン構造を有する化合物は、オキサゾリン構造の一部が開環して架橋構造を形成していてもよい。すなわち、ポリマー層に含まれるポリマー成分（例えば、後述するバインダーポリマー、紫外線吸収性化合物に含まれるポリマー等）は、それぞれ、開環したオキサゾリン構造により架橋されていてもよい。ただし、オキサゾリン構造を有する化合物は、少なくとも１つの開環していないオキサゾリン構造を有するものとする。開環していないオキサゾリン構造の含有量は、ポリマー層全質量に対し、０．１質量％以上であることが好ましい。ポリマー層が、オキサゾリン構造を有する化合物の含有量の異なる複数の層から構成されたポリマー層である場合、上記複数の層のうち、本開示におけるハードコート層と接する層のオキサゾリン構造を有する化合物の含有量を制御することが好ましく、その含有量は上記ハードコート層と接する層の全質量に対し、０．１質量％以上であることが好ましい。
本開示におけるポリマー層は、オキサゾリン構造及びオキサゾリン構造由来の構造の合計量が、ポリマー層の全質量に対し、２．５質量％〜２２．７質量％であることが好ましく、３．７質量％〜２２．１質量％であることがより好ましく、３．７質量％〜１６．７質量％であることがさらに好ましい。
ポリマー層が、オキサゾリン構造を有する化合物の含有量の異なる複数の層から構成されたポリマー層である場合、上記複数の層のうち、本開示におけるハードコート層と接する層のオキサゾリン構造及びオキサゾリン構造由来の構造の合計量を制御することが好ましく、その合計量は、本開示におけるハードコート層と接する層の全質量に対し、２．５質量％〜２２．７質量％であることが好ましく、３．７質量％〜２２．１質量％であることがより好ましく、３．７質量％〜１６．７質量％であることがさらに好ましい。
また、ポリマー層が複数の層から構成されたポリマー層である場合、最外層（ハードコート層と接する層）におけるオキサゾリン構造及びオキサゾリン構造由来の構造の合計量が上記範囲内であることが好ましい。
ポリマー層にオキサゾリン構造を有する化合物が含まれることの確認、及び、ポリマー層におけるオキサゾリン構造の含有量の測定は、ポリマー層のハードコート層と接している面から膜厚方向に２０％の範囲の部分を削り取り、１０ｍｇサンプリングし、これを１Ｈ−ＮＭＲにて分析し、オキサゾリン構造に由来する吸収ピーク強度、その他のバインダーに由来する吸収ピーク強度により求めることができる。
オキサゾリン構造由来の構造とは、オキサゾリン構造が架橋せずに開環した構造、及び、オキサゾリン構造が架橋反応してアミドエステル化した構造をいう。オキサゾリン構造が架橋反応してアミドエステル化した構造である場合、オキサゾリン構造の含有量としては、式Ａのオキサゾリン構造が開環した構造部だけを換算し、エステル構造部は含めない。また、オキサゾリン構造由来の構造が、上記ＲＯ１〜ＲＯ４により表される置換基を有するオキサゾリン構造由来の構造であり、オキサゾリン構造由来の構造にも上記ＲＯ１〜ＲＯ４により表される置換基が含まれる場合、オキサゾリン構造由来の構造の含有量には、上記置換基の質量も含まれる。
【００３３】
〔バインダーポリマー〕
ポリマー層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
バインダーポリマーとしては、特に限定されないが、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シロキサン樹脂及びフッ素ポリマーよりなる群から選ばれた少なくとも１種が好ましく、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン及びポリオレフィンよりなる群から選ばれた少なくとも１種がより好ましく、アクリル樹脂が更に好ましい。
【００３４】
本開示において、「アクリル樹脂」は、アクリル酸に由来する構造単位、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸エステル化合物に由来する構造単位、及びメタクリル酸エステル化合物に由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むポリマーを指す。
アクリル樹脂の概念には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
【００３５】
アクリル樹脂を形成するためのモノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
アクリル樹脂を形成するためのモノマーとして、より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体のモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
【００３６】
アクリル樹脂が２種以上のモノマーの共重合体である場合、上記のアクリル樹脂を形成するためのモノマー以外のモノマー（他のモノマー）を共重合成分としてもよい。
他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの窒素含有モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどのスチレン骨格を有するモノマー；後述のシロキサン構造を有するモノマー；プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；リン含有ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル；ブタジエンなどの共役ジエン；等が挙げられる。
【００３７】
ポリマー層中に含まれるアクリル樹脂は、シロキサン構造を有するアクリル樹脂であることが好ましい。
これにより、ポリマー層と、シロキサン樹脂を含むハードコート層と、の密着性がより向上し、紫外線の照射によるハードコート層の割れが更に抑制されると考えられる。
【００３８】
シロキサン構造を有するアクリル樹脂（以下、「シロキサン含有アクリル樹脂」又は「シロキサン含有アクリル」と称することがある）は、アクリル樹脂を形成するためのモノマーと、シロキサン構造を有するモノマーと、の共重合体であることが好ましい。
「シロキサン構造を有するアクリル樹脂」及び「シロキサン構造を有するモノマー」における「シロキサン構造」は、下記一般式（１）で表されるシロキサン構造単位を含むことが好ましい。
【００３９】
【化２】
0006790236.tif 000003
【００４０】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２とは同一でも異なってもよく、また、複数存在するＲ１及びＲ２は各々、互いに同一でも異なってもよい。ｎは、１以上の整数を表す。
【００４１】
Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
【００４２】
Ｒ１及びＲ２で表される「１価の有機基」は、Ｓｉ原子と共有結合可能な基である。
１価の有機基としては、例えば、アルキル基（例：メチル基、エチル基など）、アリール基（例：フェニル基など）、アラルキル基（例：ベンジル基、フェニルエチル基など）、アルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、アリールオキシ基（例；フェノキシ基など）、メルカプト基、アミノ基（例：アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アミド基等が挙げられる。
これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００４３】
Ｒ１及びＲ２としては、基材などの隣接材料との接着性の点で、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、無置換の若しくは置換された炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル基及びエチル基）、無置換の若しくは置換されたフェニル基、無置換の若しくは置換されたアルコキシ基、メルカプト基、無置換のアミノ基、又はアミド基が好ましく、無置換の又は置換されたアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）がより好ましい。
【００４４】
ｎは、１〜５０００であることが好ましく、１〜１０００であることがより好ましい。
【００４５】
シロキサン含有アクリル樹脂における一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率は、シロキサン含有アクリル樹脂の全質量に対し、１５質量％〜８５質量％が好ましく、２０質量％〜８０質量％の範囲がより好ましい。
一般式（１）で表される構造単位の比率が１５質量％以上であると、ハードコート層との密着性がより向上し、紫外線の照射によるハードコート層の割れがより抑制される。
一般式（１）で表される構造単位の比率が８５質量％以下であると、ポリマー層形成用塗布液を用いてポリマー層を形成する場合において、ポリマー層形成用塗布液の安定性がより向上する。
【００４６】
シロキサン含有アクリル樹脂の特に好ましい態様は、
一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率が、シロキサン含有アクリル樹脂の全質量に対して１５質量％〜８５質量％（好ましくは２０質量％〜８０質量％）であり、かつ、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルに由来する構造単位の比率が、シロキサン含有アクリル樹脂の全質量に対して８５質量％〜１５質量％（好ましくは８０質量％〜２０質量％）である態様である。
【００４７】
シロキサン含有アクリル樹脂を製造する方法としては、
（ｉ）アクリル樹脂を形成するモノマーの単独重合体又は共重合体と、一般式（１）で表される構造単位を有するポリシロキサンとを反応させる方法、
（ii）アクリル樹脂を形成するモノマーの単独重合体又は共重合体の存在下に、Ｒ１及び／又はＲ２が加水分解性基である一般式（１）で表される構造単位を有するシラン化合物を加水分解縮合させる方法、
等の方法を利用することができる。
（ii）の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシランが特に好ましい。
【００４８】
アクリル樹脂を含有するポリマー層を形成するにあたり、アクリル樹脂の分散液の市販品を用いてもよい。
アクリル樹脂の分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０、同ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）、等が挙げられる。
シロキサン含有アクリル樹脂の分散液の市販品としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ（例えば、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、同ＷＳＡ１０６０等）、旭化成ケミカルズ（株）製のＨ７６００シリーズ（Ｈ７６５０、Ｈ７６３０、Ｈ７６２０等）、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズ（ＧＳ−３０等）、等が挙げられる。
上記した中でも、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、又は東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズが好ましい。
【００４９】
ポリマー層中のバインダーポリマーとしては、アクリル樹脂以外のその他のポリマーを含有していてもよい。その他のポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シロキサン樹脂、フッ素ポリマーなどが挙げられる。
ポリマー層中のアクリル樹脂の含有量は、ポリマー層中の全ポリマー成分の量に対し、３０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
【００５０】
アクリル樹脂の含有量は、ポリマー層の硬度の観点から、ポリマー層の固形分量に対し、５０質量％〜９５質量％がより好ましく、５５質量％〜９０質量％がより好ましく、５５質量％〜８５質量％がより好ましく、６０質量％〜８０質量％が特に好ましい。
ポリマー層中のポリマー全体の含有量の好ましい範囲も、アクリル樹脂の含有量の好ましい範囲と同様である。
【００５１】
アクリル樹脂の含有量は、ポリマー層の硬度の観点から、０．２ｇ／ｍ２を超え１５ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、０．５ｇ／ｍ２〜１０．０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１．０ｇ／ｍ２〜８．０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。
ポリマー層中のポリマー全体の含有量の好ましい範囲も、アクリル樹脂の含有量の好ましい範囲と同様である。
【００５２】
上述のとおり、ポリマー層におけるバインダーポリマーは、アクリル樹脂以外のその他のポリマーとして、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シロキサン樹脂、フッ素ポリマーなどを含有してもよい。ポリマー層がその他のポリマーを含有する場合、含有されるその他のポリマーは、１種のみであっても２種以上であってもよい。
【００５３】
−ポリエステル−
ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等が好ましい。
ポリエステルの分散液の市販品としては、例えば、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２４５(東洋紡（株）製）を好ましく用いることができる。
【００５４】
−ポリウレタン−
ポリウレタンとしては、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂が好ましい。
ポリウレタンの分散液の市販品としては、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）を好ましく用いることができる。
【００５５】
−ポリオレフィン−
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィン共重合体が好ましい。
ポリオレフィンの分散液の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製が好ましい。
また、特開２０１４−７６６３２号公報の段落００２２〜００３４に記載の酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができる。
【００５６】
−シロキサン樹脂−
シロキサン樹脂は、分子鎖中にシロキサン構造単位を有するポリマーであり、特に制限されるものではない。
シロキサン樹脂は、シロキサン構造単位を有する化合物の単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、シロキサン構造単位と他の構造単位（ただし、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位は含まない）とを含む共重合体であってもよい。シロキサン構造単位と共重合する他の構造単位は、非シロキサン系の構造単位である。シロキサン構造単位としては、上述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位が好ましい。
【００５７】
シロキサン樹脂における共重合ポリマーとしては、シロキサン化合物（ポリシロキサンを含む）と、非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーから選ばれる化合物とが共重合し、上述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位と非シロキサン系の構造単位とを有するブロック共重合体であることが好ましい。この場合、シロキサン化合物及び共重合される非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーは、一種単独でもよく、二種以上であってもよい。
【００５８】
シロキサン構造単位と共重合する非シロキサン系構造単位（非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーに由来）は、シロキサン構造を有していないこと以外は特に制限されるものではなく、任意のポリマーに由来のポリマーセグメントのいずれであってもよい。ポリマーセグメントの前駆体である重合体（前駆ポリマー）としては、例えば、ビニル系重合体（上述のアクリル樹脂を形成するためのモノマーの単独重合体又は共重合体は含まない）、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体等の各種の重合体等が挙げられる。中でも、調製が容易なこと及び耐加水分解性に優れる点から、ビニル系重合体及びポリウレタン系重合体が好ましく、ビニル系重合体が特に好ましい。
【００５９】
ビニル系重合体の代表的な例としては、カルボン酸ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の重合体が挙げられる。
なお、非シロキサン系構造単位を構成する重合体は、一種単独でもよいし、２種以上の併用であってもよい。
【００６０】
シロキサン樹脂の前駆ポリマーは、例えば、特開２００９−５２０１１号公報の段落００２１〜００７８に記載の方法を利用して製造、入手することができる。
【００６１】
−フッ素ポリマー−
フッ素ポリマーとしては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される構造単位を有する樹脂であれば特に制限はない（但し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１から３のパーフルオロアルキル基を示す。）。
具体的な樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（以降、ＰＴＦＥと表す場合がある）、ポリフッ化ビニル（以降、ＰＶＦと表す場合がある）、ポリフッ化ビニリデン（以降、ＰＶＤＦと表す場合がある）、ポリ塩化３フッ化エチレン（以降、ＰＣＴＦＥと表す場合がある）、ポリテトラフルオロプロピレン（以降、ＨＦＰと表す場合がある）などがある。
【００６２】
フッ素ポリマーは、単独のモノマーを重合したホモポリマーでもよいし、２種類以上を共重合したものでもよい。２種類以上を共重合したものの例として、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＨＦＰ）と略記）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＤＦ）と略記）等を挙げることができる。
さらに、フッ素ポリマーとしては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表されるフッ素系構造単位と、それ以外の構造単位とを共重合した樹脂でもよい。これらの例としてテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（以下、Ｐ（ＴＦＥ／Ｅ）と略記）、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｐ）と略記）、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとパーフルオロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）等を挙げることができる。
【００６３】
これらのフッ素ポリマーは、有機溶媒に溶解させて用いてもよいし、水に分散させて用いてもよい。環境負荷が小さい点から後者が好ましい。フッ素ポリマーの水分散物については、例えば特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されている。
【００６４】
〔紫外線吸収性化合物〕
ポリマー層は、紫外線吸収性化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
ポリマー層が複数の層から構成されたポリマー層である場合、紫外線照射後の密着性の観点から少なくとも一つの層が紫外線吸収性化合物を含有する層であることが好ましい。さらには、最外層以外の層が紫外線吸収性化合物を含有する層であることがより好ましい。紫外線吸収性化合物を含有する層を内側にしておくことで、経時による紫外線吸収剤のブリードアウトの影響を抑制することができ、結果として紫外線照射後の密着性を良好に保つことができる。ポリマー層中の紫外線吸収性化合物は、紫外線によるポリマー層自体、基材等の劣化を抑制する機能を有し、特に第一の積層体を太陽電池用フロントシートと用いた場合には、太陽電池用フロントシートの耐候性を向上させる機能を有する。
紫外線吸収性化合物としては、後述の紫外線吸収剤をそのまま含んでもよいが、紫外線吸収構造を有するポリマーであることが好ましい。
紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、紫外線吸収剤を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーが挙げられる。
上記紫外線吸収剤及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量は、０．３ｇ／ｍ２〜８．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．３ｇ／ｍ２〜５．０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００６５】
−紫外線吸収剤を含むポリマー−
紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、紫外線吸収剤を含むポリマーであることが好ましい。
紫外線吸収剤を含むポリマーとしては、紫外線吸収剤が含まれていれば、特に形態は制限されないが、紫外線吸収剤がポリマーで被覆された複合粒子の形態であることが好ましい。言い換えれば、ポリマー層は、紫外線吸収剤とポリマーとの複合粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
【００６６】
−紫外線吸収剤−
本開示において、紫外線吸収剤は、紫外線吸収性能を有する分子量が５，０００未満の化合物である。上記分子量は、紫外線吸収剤が分子量分布を有する場合には、上述の方法により測定された重量平均分子量をいう。分子量分布を有しない場合、分子量は、例えばエレクトロスプレーイオン化質量分析（ＥＳＩ−ＭＳ）を用いて測定される。
紫外線吸収剤としては、極大吸収波長を３８０ｎｍ以下に有する化合物が好ましく、極大吸収波長を２５０ｎｍ〜３８０ｎｍ（特に好ましくは２７０ｎｍ〜３８０ｎｍ）に有する化合物がより好ましい。
紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物などが挙げられる。
紫外線吸収剤は、紫外線吸収性能の観点から、トリアジン化合物又はベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物を含むことがより好ましい。
紫外線吸収剤におけるトリアジン化合物及びベンゾトリアゾール化合物の総含有量は、紫外線吸収剤の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
紫外線吸収剤におけるトリアジン化合物の含有量は、紫外線吸収剤の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【００６７】
トリアジン化合物としては、例えば、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ビス（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン、等が挙げられる。
【００６８】
ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、等が挙げられる。
【００６９】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン、等が挙げられる。
【００７０】
サリチル酸化合物としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、４−オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、等が挙げられる。
【００７１】
シュウ酸ジアミド化合物としては、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、等が挙げられる。
【００７２】
−紫外線吸収剤とポリマーとの複合粒子−
上記複合粒子に含まれるポリマーは、複合粒子を構成する成分である点で、ポリマー層（第１層）中のバインダーポリマーとは異なる。
複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シロキサン樹脂、フッ素ポリマーなどが挙げられ、アクリル樹脂が好ましい。
紫外線吸収構造を有するポリマーが、紫外線吸収剤とアクリル樹脂との複合粒子であると、太陽電池モジュールの長期間の耐候性及び透明性が更に向上する。この理由は、複合粒子に含まれるポリマーがアクリル樹脂である場合には、複合粒子の水分散性が向上し、ポリマー層中に均一に近い状態で分散されるためであると考えられる。
【００７３】
アクリル樹脂を形成するためのモノマーとしては、上述のバインダーポリマーにおけるアクリル樹脂を形成するためのモノマーが挙げられる。
【００７４】
紫外線吸収剤とポリマーとの複合粒子における紫外線吸収剤の含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
紫外線吸収剤とポリマーとの複合粒子におけるポリマーの含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【００７５】
紫外線吸収剤とポリマーとの複合粒子に含まれるポリマー（例えばアクリル樹脂）の重量平均分子量は、長期間の耐候性をより向上する観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００が更に好ましい。
【００７６】
紫外線吸収剤とポリマーとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、５００ｎｍ未満が好ましく、４００ｎｍ未満がより好ましく、１５０ｎｍ未満が特に好ましい。
メジアン径の下限は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましい。
上記メジアン径は、動的光散乱測定による粒度分布から算出される。
【００７７】
〔紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマー〕
紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーであってもよい。
紫外線吸収構造を有する単量体単位としては、上述のトリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物等の構造の少なくとも一部を含む重合性化合物に由来する単量体単位が好ましく、トリアジン化合物の構造の少なくとも一部を含む重合性化合物に由来する単量体単位がより好ましい。
また、紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーはアクリル樹脂であることが好ましく、上述のトリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物等の構造の少なくとも一部を含むアクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位を含むアクリル樹脂であることがより好ましく、トリアジン化合物の構造の少なくとも一部を含むアクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位を含むアクリル樹脂であることがより好ましい。
また、上記アクリル樹脂は、上述の複合粒子におけるアクリル樹脂を形成するためのモノマーと同様のモノマーに由来する単量体単位を更に含む共重合体であってもよい。
紫外線吸収構造を有する単量体単位の含有量は、紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの全質量に対し、１０質量％〜８０質量％であることが好ましく、３０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００７８】
紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの重量平均分子量は、長期間の耐候性をより向上する観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００が更に好ましい。
【００７９】
ポリマー層における、バインダーポリマーの含有量に対する紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの含有量の比（バインダーポリマー：紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマー）は、質量基準で、０．０５〜０．６０であることが好ましい。上記比が０．０５以上であればより太陽電池の発電効率に優れ、０．６０以下であればより長期間の耐候性に優れる。
【００８０】
紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９９−ＤＷ、４００−ＤＷ、４７７−ＤＷ、４７９−ＤＷ（ともにＢＡＳＦ社製）、ニューコート（登録商標）ＵＶＡ−２０４Ｗ、ＵＶＡ−１０１、ＵＶＡ−１０２、ＵＶＡ−１０３、ＵＶＡ−１０４、バナレジン（登録商標）ＵＶＡ−５０８０、ＵＶＡ−５０８０（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−５５Ｔ、ＵＶＡ−５５ＭＨＢ、ＵＶＡ−７０７５、ＵＶＡ−７０７５（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−７３Ｔ（ともに新中村化学工業（株）製）ＲＵＶＡ−９３（大塚化学（株）製）などが挙げられる。
【００８１】
ポリマー層に含まれる上記紫外線吸収剤及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量は、上記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【００８２】
本開示に係る第一の積層体の好ましい態様は、上記紫外線吸収性化合物が、トリアジン構造を有する化合物を含む態様である。
紫外線吸収性化合物がトリアジン構造を有する化合物を含むとは、紫外線吸収剤が上述のトリアジン化合物を含むか、又は、上記紫外線吸収構造が上述のトリアジン構造を含む態様である。
また、本開示に係る第一の積層体の別の好ましい態様は、上記紫外線吸収性化合物が、上述の紫外線吸収剤とアクリル樹脂との複合粒子である。上記複合粒子に含まれる紫外線吸収剤がトリアジン化合物であることがより好ましい。
【００８３】
〔架橋剤に由来する構造〕
ポリマー層は、硬度及び耐久性の観点から、オキサゾリン構造を有する化合物以外の架橋剤に由来する構造を含んでもよい。
架橋剤は１種のみであっても２種以上であってもよい。
架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、等が挙げられる。
中でも、カルボジイミド系架橋剤、又はイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。
【００８４】
架橋剤に由来する構造を含むポリマー層を形成する場合の架橋剤の添加量は、ポリマー層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して２０質量部以上７０質量部以下が好ましく、より好ましくは２５質量部以上６０質量部以下である。
架橋剤の添加量が２０質量部以上であると、ポリマー層の硬度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られる。
架橋剤の添加量が７０質量部以下であると、塗布液の保存安定性を長く保て、６０質量部以下であると塗布面状を改良できる。
【００８５】
ポリマー層が架橋剤に由来する構造を含む場合の架橋剤に由来する構造の含有量は、ポリマー層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
【００８６】
〔架橋触媒〕
ポリマー層は、バインダーポリマーと架橋剤との架橋反応を促進する観点から、架橋触媒を少なくとも１種含有してもよい。
架橋触媒としては、公知の架橋触媒を特に制限なく使用することが可能であり、例えば、オニウム化合物等が挙げられる。
【００８７】
〔界面活性剤〕
ポリマー層は、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
ポリマー層が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、ポリマー層の固形分量に対し、０．０１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜０．２質量％がより好ましい。
【００８８】
〔紫外線吸収性能〕
ポリマー層が紫外線吸収性化合物を含有する場合、本開示におけるポリマー層は、厚さ方向に等間隔で５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。下限は特に限定されず、０％以上であればよい。
上記最大値と最小値との差の値は、紫外線吸収構造を有するポリマーをポリマー層内に均一に近い状態で分散させることにより達成される。
なお、上記等間隔とは、完全に等間隔でなくてもよく、５枚の薄膜切片の厚さの平均値±１０％以内であれば、誤差を有していてもよい。
ポリマー層がオキサゾリン構造を有する化合物の含有量の異なる複数の層から構成されたポリマー層である場合、上記複数の層のうち、紫外線吸収性化合物を含有する層における、上述の最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。下限は特に限定されず、０％以上であればよい。
【００８９】
〔ポリマー層の厚さ〕
ポリマー層の厚さは、２．０μｍ〜３０μｍが好ましく、２．０μｍ〜２５μｍがより好ましく、３．０μｍ〜２０μｍが更に好ましい。
ポリマー層の厚さが２．０μｍ以上であると、ポリマー層による紫外線を吸収する機能がより発現されやすい。
ポリマー層の厚さが３０μｍ以下であると、ポリマー層の透明性により優れる。
ポリマー層がオキサゾリン構造を有する化合物の含有量の異なる複数の層から構成されたポリマー層である場合、上記厚さは、上記複数の層の厚さの合計値である。
ポリマー層がオキサゾリン構造を有する化合物の含有量の異なる複数の層から構成されたポリマー層である場合、各層の厚さは、２．０μｍ〜３０μｍが好ましく、２．０μｍ〜２５μｍがより好ましく、３．０μｍ〜２０μｍが更に好ましい。
【００９０】
〔ポリマー層形成用塗布液〕
ポリマー層は、ポリマー層形成用塗布液を硬化してなる層であることが好ましく、バインダーポリマーと、オキサゾリン構造を有する化合物と、を含み、オキサゾリン構造を有する化合物の含有量が、ポリマー層形成用塗布液の固形分量に対し、１２質量％〜７０質量％の範囲であるポリマー層形成用塗布液を硬化してなる層であることがより好ましい。
ポリマー層形成用塗布液は、上述の紫外線吸収性化合物、架橋剤、架橋触媒、界面活性剤等を含有してもよい。
ポリマー層形成用塗布液に含まれる各成分の含有量及びその好ましい態様は、上述のポリマー層における固形分と同様である。
上記バインダーポリマーは、ポリマー層形成用塗布液に分散した樹脂粒子であることが好ましい。
また、上記オキサゾリン構造を有する化合物、及び、上記紫外線吸収性化合物も、それぞれポリマー層形成用塗布液に分散した樹脂粒子であることが好ましい。
硬化の方法としては、特に限定されず、例えば、基材上にポリマー層形成用塗布液を塗布した後に、必要に応じて加熱する方法が挙げられる。
【００９１】
ポリマー層形成用塗布液に含まれる溶媒には特に制限はない。
溶媒は、水でもよいし、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水が好ましい。溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
ポリマー層形成用塗布液の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲は、ポリマー層の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲と同様である。
【００９２】
〔ポリマー層の形成方法〕
ポリマー層の形成方法は、特に制限されない。
ポリマー層の形成方法としては、例えば、上述したポリマー層形成用塗布液を、基材の一方の面に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
ポリマー層がオキサゾリン構造を有する化合物の含有量の異なる複数の層から構成されたポリマー層である場合、例えば、上記複数の層に対応する複数のポリマー層形成用塗布液を準備し、それぞれの塗布液を基材上に順次塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。乾燥は塗布液を塗布するごとに逐次行ってもよいし、複数の塗布液を連続で塗布した後にまとめて乾燥を行ってもよい。
【００９３】
ポリマー層形成用塗布液を塗布する塗布方法には、特に制限はない。
塗布方法としては、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、スピンコーター、カーテンコーターなどの塗布装置を用いた塗布方法が挙げられる。
【００９４】
ポリマー層形成用塗布液を乾燥させる乾燥方法にも特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
乾燥温度として、好ましくは１００℃〜２００℃であり、より好ましくは１４０℃〜１９０℃である。
乾燥時間として、好ましくは０．１分〜１０分であり、より好ましくは０．２分〜５分である。
【００９５】
また、ポリマー層の形成前に、基材に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。
ポリマー層は、他の層（例えば、後述の下塗り層）を介して基材の上に配置されてもよい。
【００９６】
＜ハードコート層（第２層）＞
本開示に係る第一の積層体は、ハードコート層（例えば、上述の第２層１２）を備える。
ハードコート層は、ポリマー層上に配置される層（好ましくは最表面層）であり、ポリマー層及び基材を保護する（例えば、第１層及び基材の傷つきを抑制する）機能を有する層である。
【００９７】
また、ハードコート層の表面の鉛筆硬度は、Ｂ以上であることが好ましい。
ハードコート層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であることにより、上述の耐傷性に優れる。
また、ハードコート層の表面の鉛筆硬度がＢ以上であると、ハードコート層の耐傷性も向上する。
上述した効果をより効果的に得る観点から、ハードコート層の表面の鉛筆硬度は、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましい。
ハードコート層の表面の鉛筆硬度の上限は特に制限はないが、ハードコート層の表面の鉛筆硬度の上限は、好ましくは３Ｈ以下であり、より好ましくは２Ｈ以下である。
なお、ハードコート層の表面の鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に基づいて測定された値を意味する。鉛筆としては、三菱鉛筆（株）製のハイユニを使用する。
【００９８】
ハードコート層は、上記式Ｓ１により表される構成単位、及び、上記式Ｓ２により表される構成単位を含むシロキサン樹脂を少なくとも１種含有する。
ハードコート層がシロキサン樹脂を少なくとも１種含有することにより、ハードコート層の耐傷性（例えば、引っ掻き、擦過等の外力に対する耐傷性）が確保され得る。また、ハードコート層がシロキサン樹脂を含有することにより、ハードコート層の透明性も確保され得る。
【００９９】
〔シロキサン樹脂〕
ハードコート層に含有されるシロキサン樹脂としては、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含む化合物であれば特に制限はない。なお、本開示におけるシロキサン樹脂には、後記する無機粒子であるシリカ粒子は含まない。
ハードコート層に含有されるシロキサン樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
【０１００】
式Ｓ１により表される構成単位は、後述する３官能以下のアルコキシシランに含まれる、３官能のアルコキシシランに由来する構成単位であることが好ましい。すなわち、＊に含まれる構造は、後述するＲｓ３に由来する構造であることが好ましい。
式Ｓ２により表される構成単位は、後述する４官能のアルコキシシランに由来する構成単位であることが好ましい。
【０１０１】
ハードコート層の割れの発生が抑制されやすく、鉛筆硬度が向上しやすい観点から、上記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．０倍〜７．５倍であることが好ましく、１．５倍〜４．５倍であることがより好ましい。
式Ｓ１により表される構成単位を２種以上含む場合には、「式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量」は、２種以上の式Ｓ１により表される構成単位の合計Ｓｉ原子モル量を意味する。
式Ｓ２により表される構成単位を２種以上含む場合には、「式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量」は、２種以上の式Ｓ２により表される構成単位の合計Ｓｉ原子モル量を意味する。
上記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．０倍以上であると、シロキサン樹脂の靱性が向上し、ハードコート層の割れの発生が抑制される。
上記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、７．５倍以下であると、シロキサン樹脂の硬さが向上し、ハードコート層の鉛筆硬度が向上する。
上記シロキサン樹脂に含まれる全Ｓｉ原子モル量に対する、式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量と、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量との合計値は、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。
上記シロキサン樹脂における式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量、及び、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量は、ハードコート層の表面から膜厚方向に５０％までの範囲の部分のシロキサン樹脂を削り取り、そこから１０ｍｇサンプリングし、これを固体２９Ｓｉ−ＮＭＲにて分析し、三官能および四官能シロキサン中のＳｉ原子のピーク強度により測定可能である。
【０１０２】
ハードコート層に含有されるシロキサン樹脂は、シロキサン樹脂の架橋度合いをより調整しやすい点から、３官能以下のアルコキシシランと４官能のアルコキシシランとの加水分解縮合物を含むことが好ましい。
【０１０３】
ハードコート層に含有されるシロキサン樹脂の少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの質量に対して１．４倍〜１０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物を含むことがより好ましく、４官能のアルコキシシランと、上記４官能のアルコキシシランの質量に対して２．０倍〜６．０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物を含むことが更に好ましい。
この態様において、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランは、それぞれ、１種のみであっても２種以上であってもよい。
４官能のアルコキシシランが２種以上である場合には、「４官能のアルコキシシランの量」は、２種以上の４官能のアルコキシシランの合計量を意味する。
３官能以下のアルコキシシランが２種以上である場合には、「３官能以下のアルコキシシランの量」は、２種以上の３官能以下のアルコキシシランの合計量を意味する。
【０１０４】
以下、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対してＸ質量倍〜Ｙ質量倍（例えば、１．４質量倍〜１０質量倍）の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を、「質量比〔３官能以下／４官能〕がＸ〜Ｙであるシロキサン樹脂」（例えば、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサン樹脂）ともいう。
【０１０５】
ハードコート層に含有されるシロキサン樹脂の少なくとも１種が、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサン樹脂であると、ハードコート層の割れの発生が抑制されやすく、鉛筆硬度が向上しやすい。
具体的には、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４以上であると、シロキサン樹脂の靱性が向上し、ハードコート層の割れの発生が抑制される。
質量比〔３官能以下／４官能〕が１０以下であると、シロキサン樹脂の硬さが向上し、ハードコート層の鉛筆硬度が向上する。
ハードコート層に含有される全てのシロキサン樹脂に占める質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサン樹脂の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【０１０６】
上述した質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサン樹脂における質量比〔３官能以下／４官能〕は、ハードコート層の割れの抑制及び鉛筆硬度の向上の観点から、２．０〜６．０であることが好ましい。
言い換えれば、ハードコート層の割れの発生をより抑制し、鉛筆硬度をより向上させる観点から、ハードコート層に含有されるシロキサン樹脂の少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの全質量に対して２．０倍〜６．０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物（即ち、質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサン樹脂）であることが好ましい。
この場合、ハードコート層に含有される全てのシロキサン樹脂に占める質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサン樹脂の割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【０１０７】
本明細書において、４官能のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が４個であるアルコキシシランを意味する。
本明細書において、３官能以下のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が１個以上３個以下であるアルコキシシランを意味する。
【０１０８】
−４官能のアルコキシシラン−
４官能のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【０１０９】
Ｓｉ（ＯＲＳ１）４    …  一般式（ａ）
【０１１０】
一般式（ａ）において、４つのＲＳ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
４つのＲ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜４（より好ましくは１〜３、特に好ましくは１又は２）のアルキル基が好ましい。
【０１１１】
４官能アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等が挙げられる。
中でも、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランが好ましい。
【０１１２】
−３官能以下のアルコキシシラン−
３官能以下のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ｂ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【０１１３】
ＲＳ３４−ｎＳｉ（ＯＲＳ２）ｎ    …  一般式（ｂ）
【０１１４】
一般式（ｂ）において、ｎは、１〜３の整数を表す。
ＲＳ２は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｎが２又は３である場合、複数のＲＳ２は、同一であっても異なっていてもよい。
ＲＳ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
４−ｎが２又は３である場合、複数のＲＳ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１５】
一般式（ｂ）中のＲＳ２の好ましい態様は、一般式（ａ）中のＲＳ１の好ましい態様と同様である。
【０１１６】
一般式（ｂ）中のｎは、２又は３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。
【０１１７】
一般式（ｂ）中のＲＳ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
ＲＳ３の炭素数が１〜１５であることにより、ハードコート層の硬度、及び、ハードコート層とポリマー層との密着性が向上する。
ＲＳ３で表される有機基は、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有してもよい。ＲＳ３で表される有機基がヘテロ原子を有することにより、ハードコート層とポリマー層との密着性をより向上させることができる。
ＲＳ３で表される有機基としては、
置換又は無置換の炭化水素基が好ましく、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基がより好ましい。
【０１１８】
ＲＳ３で表される有機基は、エポキシ基を含むことが好ましい。
ＲＳ３で表される有機基は、エポキシ基を含む置換基によって置換された炭化水素基であることがより好ましく、エポキシ基を含む置換基によって置換されたアルキル基であることが更に好ましい。
エポキシ基を含む置換基としては、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、等が挙げられる。
【０１１９】
ＲＳ３で表される有機基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、（メタ）アクリロイル基などを含んでいてもよい。
【０１２０】
ＲＳ３で表される有機基は、アミノ基を含まないことが好ましい。
その理由は、ＲＳ３で表される有機基がアミノ基を含む場合において、４官能のアルコキシシランと３官能以下のアルコキシシランとを混合して加水分解すると、生成するシラノール同士で脱水縮合が促進され、反応液が不安定となる場合があるためである。
【０１２１】
３官能以下のアルコキシシランは、上述のとおり、エポキシ基を含むことが好ましい。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１２２】
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−１３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１２３】
ハードコート層に含有されるシロキサン樹脂の含有量は、ハードコート層の固形分量に対し、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。
【０１２４】
〔無機粒子〕
ハードコート層は、ハードコート層の硬度をより向上させる観点から、無機粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
無機粒子としては、ハードコート層の硬度をより向上させる観点から、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子からなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子が好ましい。
【０１２５】
金属酸化物粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子等が挙げられる。
無機窒化物粒子としては、窒化ホウ素粒子等が挙げられる。
【０１２６】
ハードコート層は、ハードコート層中のシロキサン樹脂との架橋の観点から、シリカ粒子を含むことが好ましい。
【０１２７】
シリカ粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される乾燥粉末状のシリカ；二酸化ケイ素又はその水和物が水に分散したコロイダルシリカ；等が挙げられる。
乾燥粉末状のシリカを用いる場合は、超音波分散機等を用いて水に分散させることで用いることができる。
シリカ粒子は特に限定されないが、具体的には、シーホスターＫＥ−Ｐ１０などのシーホスターシリーズ（（株）日本触媒製）、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５などのスノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業(株)製）、等が挙げられる。
【０１２８】
無機粒子の数平均粒径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
無機粒子の数平均粒径が３００ｎｍ以下であると、表面が平滑なハードコート層が得られる。
一方、無機粒子の数平均粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。
無機粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上であると、ハードコート層の硬度をより向上させることができる。
【０１２９】
無機粒子の数平均粒径は、ハードコート層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察し、実面積１ｍｍ２に相当する範囲に含まれる粒子を１００個選び出し、各々の粒子の粒径を測定し、測定値（各々の粒子の粒径）を単純平均することによって求められた値を指す。
【０１３０】
無機粒子の含有量は、ハードコート層の固形分量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。
シロキサン樹脂と無機粒子の合計量は、ハードコート層の固形分量に対し、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【０１３１】
〔金属錯体〕
ハードコート層は、硬化剤として金属錯体を含むことが好ましい。
金属錯体としては、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、チタン、銅、コバルト、亜鉛、ハフニウム及びジルコニウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む金属錯体が好ましい。
【０１３２】
金属錯体は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。
キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステル；などを用いることができる。
金属錯体としては、アルミニウムキレート錯体が好ましい。
【０１３３】
金属錯体の例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート錯体；
エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート錯体；
ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート錯体；
マンガンアセチルアセトナート等のマンガンキレート錯体；
コバルトアセチルアセトナート等のコバルトキレート錯体；
銅アセチルアセトナート等の銅キレート錯体；
チタンアセチルアセトナート、チタンオキシアセチルアセトナート等のチタンキレート錯体；
等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、又はジルコニウムテトラアセチルアセトナートである。保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、又はアルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）が特に好ましい。
【０１３４】
金属錯体の溶液の市販品としては、アルミキレートＡ（Ｗ）、アルミキレートＤ、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル（株）製）などが挙げられる。
【０１３５】
ハードコート層中における金属錯体の含有量は、シロキサンの全量に対して５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。
金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さの均一性に優れ、アルカリ耐性の高いハードコート層とすることができる。
【０１３６】
〔その他の成分〕
ハードコート層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
例えば、ハードコート層は、界面活性剤を少なくとも１種含有していてもよい。
これにより、ハードコート層の表面の滑り性が向上し、ハードコート層表面の摩擦が軽減される。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
【０１３７】
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
界面活性剤の含有量は、ハードコート層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１３８】
ハードコート層（又はハードコート層形成用塗布液）は、ｐＨ調整剤を含有していてもよい。
ｐＨ調整剤としては、硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸などの酸、及び、アンモニア、トリエチルアミン、エチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリが挙げられる。
【０１３９】
ハードコート層の厚さは、０．１μｍ〜５μｍが好ましく、０．２μｍ〜４μｍがより好ましく、０．３μｍ〜３μｍがさらに好ましい。
ハードコートの厚さが０．１μｍ以上であると、ハードコート層表面の硬度の面で有利である。
ハードコート層の厚さが５μｍ以下であると、第一の積層体の透明性及び取り扱い性がより向上する。
【０１４０】
〔ハードコート層の形成方法〕
ハードコート層の形成方法は、特に制限されない。
ハードコート層の形成方法としては、例えば、溶媒及びアルコキシシランの加水分解物を含有するハードコート層形成用塗布液を、ポリマー層上に塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を含有するハードコート層を形成する方法が挙げられる。
ハードコート層形成用塗布液における溶媒、並びに、ハードコート層形成用塗布液の塗布方法及び乾燥方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒、並びに、ポリマー層形成用塗布液の塗布方法及び塗布方法と同様である。
【０１４１】
ハードコート層形成用塗布液の調製方法としては、アルコキシシラン（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシラン）を加水分解させ、得られた３官能のアルコキシシランの加水分解物及び４官能のアルコキシシランの加水分解物を含有するハードコート層形成用塗布液を得る方法が好ましい。
アルコキシシランの加水分解物以外の成分（例えば、無機粒子、金属錯体、界面活性剤、シリコーン粒子（例えば信越化学工業（株）製のシリコーンパウダー）等）を含むハードコート層形成用塗布液を調製する場合には、上記の調製方法において、アルコキシシランの加水分解前、アルコキシシランの加水分解中、及びアルコキシシランの加水分解後の少なくとも１つの段階（好ましくはアルコキシシランの加水分解後の段階）で、上記アルコキシシランの加水分解物以外の成分を添加する。
このハードコート層の形成方法の例では、得られたハードコート層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂（及び、必要に応じその他の成分）を含有するハードコート層を形成する。
【０１４２】
ハードコート層形成用塗布液の調製時における、アルコキシシランの使用量（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの総使用量）は、ハードコート層形成用塗布液の固形分量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜７０質量％がより好ましく、３０質量％〜７０質量％が特に好ましい。
ハードコート層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの使用量比（質量比）の好ましい範囲は、上述のシロキサン（即ち、アルコキシシランの加水分解縮合物）の質量比〔３官能以下／４官能〕の好ましい範囲と同様である。
上述の無機粒子を含有するハードコート層を形成する場合、ハードコート層形成用塗布液における無機粒子の含有量は、ハードコート層形成用塗布液の固形分量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。
上述の金属錯体を含有するハードコート層を形成する場合、ハードコート層形成用塗布液における金属錯体の含有量は、ハードコート層形成用塗布液におけるアルコキシシランの総量に対し、５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さが均一でアルカリ耐性の高いハードコート層を形成することができる。
上述の界面活性剤を含有するハードコート層を形成する場合、ハードコート層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、ハードコートの固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１４３】
＜裏面層＞
本開示に係る第一の積層体は、基材のポリマー層側（即ち、基材のオモテ面側）とは反対側（即ち、基材のウラ面側）に、裏面層を備えていてもよい。
裏面層は、例えば、太陽電池モジュールにおける封止材（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）との密着用の層として機能する。
裏面層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
裏面層は、１層のみであっても２層以上であってもよい。
【０１４４】
例えば、第一の積層体は、基材のウラ面側に、裏面層として、第３層（例えば、上述の第３層１３）及び第４層（例えば、上述の第４層１４）をこの順に備えることができる。
以下、第一の積層体に、必要に応じて備えられる第３層及び第４層について説明する。
【０１４５】
〔第３層〕
第３層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、ポリマー層におけるバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、例えば太陽電池モジュールに適用した場合における封止材との密着性の観点から、アクリル樹脂またはスチレン骨格を含むアクリル樹脂がより好ましい。
【０１４６】
スチレン骨格を含むアクリル樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位と、スチレン骨格を有するモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなど）に由来する構造単位と、を含むポリマーが好ましい。
スチレン骨格を含むアクリル樹脂の分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、等が挙げられる。
【０１４７】
第３層は、紫外線吸収性化合物を含有してもよい。
第３層に含有され得る紫外線吸収性化合物としては、ポリマー層の紫外線吸収性化合物と同様のものが挙げられる。
【０１４８】
第３層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒についても、ポリマー層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第３層に含有され得る成分としては、ポリマー層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１４９】
第３層の厚さは、後述する易接着層である第４層の厚さよりも厚いことが、封止材との密着性向上の観点から好ましい。即ち、第３層の厚さを（ｂ）、第４層の厚さを（ｃ）とした場合に（ｂ）＞（ｃ）の関係であることが好ましく、（ｂ）：（ｃ）が、２：１〜１５：１の範囲がより好ましい。
また、第３層の厚さは、０．５μｍ以上が好ましく、０．７μｍ以上がより好ましい。また、第３層の厚さは、７．０μｍ以下であることが好ましい。
【０１５０】
第３層の厚さ、及び第３層の厚さと第４層の厚さとの比が、上記範囲において、第３層の膜特性が良好に発現され、第一の積層体と封止材との密着性、及び、太陽電池モジュールの耐久性がより優れたものとなる。
【０１５１】
第３層の形成方法は、特に制限されない。
第３層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第３層の成分（固形分）を含有する第３層形成用塗布液を、基材のウラ面上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第３層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１５２】
〔第４層〕
本開示の第一の積層体は、上記第３層上に、第４層（例えば、上述の第４層１４）を備えていてもよい。
第４層は、太陽電池モジュールの封止材と直接接する層、即ち、太陽電池モジュールの封止材に対する易接着層として機能する層である。
【０１５３】
第４層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第４層に含有され得るバインダーポリマーとしては、ポリマー層のバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第４層におけるバインダーポリマーとしては、封止材との密着力の観点から、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリエステル、及びポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーが好ましい。
第４層におけるバインダーポリマーは、封止材との密着力の観点から、少なくともポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンであることがより好ましい。
【０１５４】
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィンが好ましい。
ポリオレフィンを含有する第４層を形成する場合、ポリオレフィンの分散物の市販品を用いてもよい。
ポリオレフィンの分散物の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）等が挙げられる。
その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが、密着性を向上させる上で好ましい。
【０１５５】
第４層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒については、ポリマー層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第４層に含有され得る成分としては、ポリマー層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１５６】
第４層は、帯電防止剤、防腐剤等を含有してもよい。
帯電防止剤としては、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤、有機系導電性材料などが挙げられる。
第４層が含み得る帯電防止剤に用いられる界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが好ましく、中でもノニオン系界面活性剤が好ましく、エチレングリコール鎖（ポリオキシエチレン鎖；−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−）を有し且つ炭素−炭素三重結合（アルキン結合）を有さないノニオン系界面活性剤が好ましく挙げられる。さらに、エチレングリコール鎖が７〜３０であるものが特に好ましい。
より具体的には、ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル、３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘキサデカン−１−オール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンメチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルナフチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。
帯電防止剤としての界面活性剤の含有量は、第４層の固形分量に対し、２．５質量％〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５．０質量％〜３５質量％であり、さらに好ましくは１０質量％〜３０質量％である。
この含有量の範囲であると、部分放電電圧の低下が抑制され、且つ、封止材との密着性が良好に維持される。
【０１５７】
有機系導電性材料としては、例えば、分子中にアンモニウム基、アミン塩基、四級アンモニウム基などのカチオン性の置換基を有するカチオン系導電性化合物；スルホン酸塩基、リン酸塩基、カルボン酸塩基などのアニオン性を有するアニオン系導電性化合物；アニオン性の置換基、カチオン系置換基の両方を有する両性系導電性化合物等のイオン性の導電性材料；共役したポリエン系骨格に由来するポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリピロールなどの導電性高分子化合物等が挙げられる。
【０１５８】
第４層の形成方法は、特に制限されない。
第４層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第４層の成分（固形分）を含有する第４層形成用塗布液を、第３層上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第４層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１５９】
＜基材＞
次に、本開示に係る第一の積層体における基材（例えば、上述の基材フィルム１０）の好ましい態様について説明する。
基材しては、透明性を有する材質を適宜選択することができる。
基材の少なくとも一方の面には、後述する下塗り層が設けられていてもよい。
基材としては、フィルム状の基材（「基材フィルム」ともいう）が好ましい。
【０１６０】
基材フィルムの厚さは、好ましくは３０μｍ〜５００μｍ、より好ましくは４０μｍ〜４５０μｍ、さらに好ましくは４５μｍ〜４００μｍである。
【０１６１】
基材の材質としては、ポリマーが好ましい。
ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等が挙げられる。中でも、コスト、機械強度及び透明性の点から、ポリエステルが好ましい。
【０１６２】
〔ポリエステル〕
ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
【０１６３】
ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
【０１６４】
ポリエステルの種類は、上記に限られるものではなく、公知のポリエステルを使用してもよい。公知のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分と、ジオール成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
【０１６５】
〔基材の製造方法の一例〕
基材を製造する方法は特に限定されない。
例えば、特開２０１６−１９５１６５号公報に記載の基材フィルムの製造方法が挙げられる。
【０１６６】
＜下塗り層＞
上述のとおり、基材のオモテ面（ポリマー層が形成される面）及びウラ面（任意の裏面層が形成される面）の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。
【０１６７】
下塗り層は、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーは、特に限定されない。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーとして、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン、シリコーンなどが挙げられる。
下塗り層は、アクリル樹脂を含むことが好ましい。
アクリル樹脂としては、上述した第３層に含有され得るアクリル樹脂と同様のものが挙げられる。
下塗り層に含まれるバインダーポリマー中に占めるアクリル樹脂含有比率が５０質量％以上であることがより好ましい。
バインダーポリマーの５０質量％以上がアクリル樹脂であると、下塗り層の弾性率を０．７ＧＰａ以上に調整しやすく、太陽電池用フロントシートとした場合の凝集破壊耐性がより向上する。
【０１６８】
下塗り層は、架橋剤に由来する構造、架橋触媒、界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤など含んでいてもよい。
架橋剤に由来する構造及び架橋触媒については、ポリマー層の記載を適宜参照できる。
【０１６９】
下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０３μｍ以上であることがより好ましく、０．０５μｍ以上であることが更に好ましい。
また、下塗り層の厚さは、１μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましく、０．７μｍ以下であることが更に好ましい。
【０１７０】
下塗り層は、基材上に、溶媒及び下塗り層の固形分を含む下塗り層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成できる。
下塗り層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
また、下塗り層は、上記下塗り層形成用塗布液を用い、インラインコート法により形成されてもよい。
インラインコート法は、製造された基材を巻き取る前の段階で下塗り層形成用塗布液を塗布する方法である点で、製造された基材を巻き取ってから別途塗布を行うオフラインコート法と区別される。
インラインコート法により下塗り層を形成する態様として、第１方向に延伸されたフィルムの一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布し、下塗り層形成用塗布液が塗布されたフィルムを、フィルム表面に沿って第１方向と直交する第２方向に延伸することにより、下塗り層付き基材を製造する態様が好適である（後述の実施例参照）。
【０１７１】
本開示に係る第一の積層体は、上述した層以外のその他の層を備えていてもよい。
また、本開示に係る第一の積層体は、波長４００ｎｍ〜波長１２００ｎｍにおける光の透過率が、８０％以上であることが好ましく、８３％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが更に好ましい。上記透過率は、分光光度計Ｖ６７０（日本分光社製）を用いて測定される。
【０１７２】
（積層体の第二の態様）
以下、本開示に係る第二の積層体について説明する。
第二の積層体は、基材の少なくとも一方の面に、バインダーポリマーを含むポリマー層と、上記ポリマー層の面上に配置され、シロキサン樹脂を含有するハードコート層と、を備え、２５℃において、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの強度が９０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを５００時間照射した後に上記ハードコート層の割れがなく、ＪＩＳＫ５６００−５−６に記載の方法でクロスカット密着試験を行った結果、剥離箇所の面積が２０％以内である。
【０１７３】
＜ポリマー層（第１層）＞
第二の積層体におけるポリマー層は、バインダーポリマーを含有すること以外は特に限定されない。
また、ポリマー層におけるバインダーポリマーとしては、上述の第一の積層体におけるポリマー層に含まれるバインダーポリマーと同義であり、好ましい態様も同様である。
その他、第二の積層体におけるポリマー層は、上述の第一の積層体におけるポリマー層と同様のポリマー層であることが好ましい。
【０１７４】
＜ハードコート層（第２層）＞
第二の積層体におけるポリマー層は、シロキサン樹脂を含有すること以外は特に限定されない。
シロキサン樹脂としては、上述の第一の積層体におけるシロキサン樹脂と同義であり、好ましい態様も同様である。
その他、第二の積層体におけるハードコート層は、上述の第一の積層体におけるハードコート層と同様のハードコート層であることが好ましい。
【０１７５】
＜基材及びその他の層＞
第二の積層体における基材は、第一の積層体における基材と同義であり、好ましい態様も同様である。
第二の積層体は、その他の層として、第３層、第４層、下塗り層等を有していてもよい。これらの層は上述の第一の積層体におけるこれらの層と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１７６】
＜ハードコート層の割れ＞
本開示に係る第二の積層体は、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの強度が９０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを５００時間照射した後に上記ハードコート層の割れがない。
ここで、ハードコート層の割れがないとは、濁度計（ＮＤＨ５０００、日本電色工業（株）製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７１３６に基づき測定された第二の積層体のヘイズ値が、５．０以上であることをいう。
【０１７７】
＜クロスカット密着試験＞
本開示に係る第二の積層体は、ＪＩＳＫ５６００−５−６に記載の方法でクロスカット密着試験を行った結果、剥離箇所の面積が２０％以内である。
具体的には、第二の積層体の、ハードコート層側の表面に、カッターを用いて１ｍｍ間隔で縦横それぞれ１１本ずつの傷をつけ、１００マスのマス目を形成する。この上にセロハン粘着テープ（セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５、２４ｍｍ幅、ニチバン（株）製）を貼って、垂直（９０°）方向にすばやく引っ張って剥離する際の、剥離箇所の面積が２０％以内であることをいう。
【０１７８】
（積層体の製造方法）
本開示に係る積層体の好ましい製造方法は、
基材を準備する工程と、
バインダーポリマーと、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層形成用塗布液を準備する工程と、
３官能アルコキシシランの加水分解物及び４官能アルコキシシランの加水分解物を含有するハードコート層形成用塗布液を準備する工程と、
基材の片方の面上に、ポリマー層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてポリマー層を形成する工程と、
ポリマー層の面上に、ハードコート層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、上記式Ｓ１により表される構成単位、及び、上記式Ｓ２により表される構成単位を含むシロキサン樹脂を含有するハードコート層を形成する工程と、
を含む。
かかる好ましい製造方法によれば、上述した本開示に係る太陽電池用保護シート、特に太陽電池用フロントシートを製造しやすい。
【０１７９】
基材を準備する工程、ポリマー層形成用塗布液を準備する工程、及びハードコート層形成用塗布液を準備する工程は、いずれも便宜上の工程であり、この３つの工程の順序には特に限定はない。
【０１８０】
上記好ましい製造方法において、「準備する」の概念には、予め製造され保管されていた基材及び各塗布液を単に準備すること、及び、基材及び各塗布液を製造することの両方が包含される。
【０１８１】
基材を準備する工程は、基材を製造する工程であってもよい。
基材を製造する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
基材を製造する工程は、下塗り層を形成するための下塗り層形成用組成物を製造する段階、及び、下塗り層付き基材を製造する段階を含んでいてもよい。
【０１８２】
ポリマー層形成用塗布液を準備する工程は、ポリマー層形成用塗布液を調製する工程であってもよい。ポリマー層形成用塗布液を調製する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
特に、オキサゾリン構造を有する化合物の含有量が、上記ポリマー層形成用塗布液の固形分量に対し、１２質量％〜７０質量％であることが好ましい。
また、ポリマー層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてポリマー層を形成する工程の好ましい態様も上述のとおりである。
【０１８３】
ハードコート層形成用塗布液を準備する工程は、ハードコート層形成用塗布液を製造する工程であってもよい。ハードコート層形成用塗布液を製造する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
また、ハードコート層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてハードコート層を形成する工程の好ましい態様も上述のとおりである。
【０１８４】
上記好ましい製造方法は、上述の裏面層（例えば第３層及び第４層の少なくとも一方）を形成するための裏面層形成用塗布液を準備する工程、及び、基材のウラ面に、裏面層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて裏面層を形成する工程を含んでいてもよい。
【０１８５】
（太陽電池モジュール）
本開示に係る太陽電池モジュール（例えば、上述の太陽電池モジュール１００）は、
太陽電池素子（例えば、上述の太陽電池素子３２）及び太陽電池素子を封止する封止材（例えば、上述の封止材３４）を含む素子構造部（例えば、上述の素子構造部３６）と、
素子構造部に対して太陽光（例えば、上述の太陽光５０）が入射される側に配置された、上述の本開示に係る積層体（例えば、上述の太陽電池用フロントシート２０）と、
素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート（例えば、上述の太陽電池用バックシート４０）と、
を備える。
【０１８６】
本開示に係る太陽電池モジュールの一例（太陽電池モジュール１００）については、既に、図１を参照して説明したとおりである。
【０１８７】
太陽電池用バックシートについては、例えば、特開２０１２−１９５５８３号公報、特開２０１５−１８６８６１号公報、特開２０１５−１８５６８７号公報、特開２０１５−１４６３６０号公報などの公知文献を適宜参照できる。
【０１８８】
太陽電池モジュールの各部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）も参照できる。
【０１８９】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどを含むシリコン太陽電池素子；銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などの化合物半導体を含む化合物半導体太陽電池素子；など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【実施例】
【０１９０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。【０１９１】
＜ハードコート層形成用塗布液の調製＞
下記組成のハードコート層形成用塗布液Ａ〜Ｈを調製した。【０１９２】
−ハードコート層形成用塗布液Ａの調製−
＜＜組成＞＞
・３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  ８．５部
・４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  ２．６部
・酢酸水溶液（（株）ダイセル製、工業用酢酸）
…  ０．２部
・金属錯体溶液（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル製、７６質量％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液）
…  ２．５部
・無機粒子の水分散液（スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、平均粒子径１００ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３５．５質量％）
…  ２４．５部
・界面活性剤の水希釈液（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、日油（株）製、固形分１質量％、アニオン系界面活性剤）
…  ３．３部
・界面活性剤の水希釈液（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％、ノニオン系界面活性剤）
…  ２．３部
・水
…  合計で１００部となる残量
尚、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、２．４倍であった。【０１９３】
ハードコート層形成用塗布液の調製は、詳細には、以下の手順で行った。
酢酸水溶液にＫＢＥ−４０３を添加して十分に加水分解した後、ＫＢＥ−０４を添加して十分に加水分解させ、これらのアルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を含む混合液を得た。次いで、この混合液に、アルミキレートＤ、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、界面活性剤（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０）、界面活性剤（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５）、及び水を添加することにより、ハードコート層形成用塗布液Ａを得た。【０１９４】
−ハードコート層形成用塗布液Ｂの調製−
３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）の添加量と、４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）信越化学工業（株）製）の添加量を、それぞれ４．２部、６．９部にしたこと以外は、ハードコート層形成用塗布液Ａの作製方法と同様にして、ハードコート層塗布液Ｂを得た。
尚、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、０．５倍であった。【０１９５】
−ハードコート層形成用塗布液Ｃの調製−
３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）の添加量と、４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）信越化学工業（株）製）の添加量を、それぞれ６．５部、４．６部にしたこと以外は、ハードコート層形成用塗布液Ａの作製方法と同様にして、ハードコート層塗布液Ｃを得た。
尚、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．０倍であった。【０１９６】
−ハードコート層形成用塗布液Ｄの調製−
３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）の添加量と、４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）信越化学工業（株）製）の添加量を、それぞれ７．４部、３．７部にしたこと以外は、ハードコート層形成用塗布液Ａの作製方法と同様にして、ハードコート層塗布液Ｄを得た。
尚、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．５倍であった。【０１９７】
−ハードコート層形成用塗布液Ｅの調製−
３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）の添加量と、４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）信越化学工業（株）製）の添加量を、それぞれ９．５部、１．６部にしたこと以外は、ハードコート層形成用塗布液Ａの作製方法と同様にして、ハードコート層塗布液Ｅを得た。
尚、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、４．５倍であった。【０１９８】
−ハードコート層形成用塗布液Ｆの調製−
３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）の添加量と、４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）信越化学工業（株）製）の添加量を、それぞれ１０．１部、１．０部にしたこと以外は、ハードコート層形成用塗布液Ａの作製方法と同様にして、ハードコート層塗布液Ｆを得た。
尚、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、７．５倍であった。【０１９９】
−ハードコート層形成用塗布液Ｇの調製−
３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）の添加量と、四官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）信越化学工業（株）製）の添加量を、それぞれ１０．６部、０．５部にしたこと以外は、ハードコート層形成用塗布液Ａの作製方法と同様にして、ハードコート層塗布液Ｇを得た。
尚、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１５．９倍であった。【０２００】
上記ハードコート層形成用塗布液Ａ〜Ｇを用いて形成されるハードコート層において、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対する式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子のモル含有量比は、表１の通りである。【０２０１】
【表１】
0006790236.tif 000004
【０２０２】
−ハードコート層形成用塗布液Ｈの調製−
＜＜組成＞＞
・シロキサン含有アクリル樹脂の水分散液（セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ（株）製、固形分：３８質量％）（表１中では、「ＷＳＡ１０７０」と略称する）
…  固形分として６０部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）（表１中では、「ＷＳ−７００」と略称する）
…  固形分として４０部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  １．１部
・水
…  合計で１００部となる残量【０２０３】
（実施例１）
＜積層体の作製＞
本実施例では、ハードコート層（第２層）／ポリマー層（第１層）／基材／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する積層体を作製した。【０２０４】
〔下塗り層付き基材フィルムの作製〕
以下のようにして、基材フィルムのウラ面に下塗り層が設けられた構造の下塗り層付き基材フィルムを作製した。【０２０５】
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーとを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行った。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。【０２０６】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで撹拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の撹拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、上述の重縮合反応により得られたポリマーを冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。【０２０７】
ここで、チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落〔００８３〕の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。【０２０８】
−固相重合−
上記で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３０時間保持して、固相重合を行った。【０２０９】
−ポリエステルフィルムの作製−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを作製した。
その後、未延伸のＰＥＴフィルムを、９０℃で縦方向（ＭＤ：Machine Direction）に３．４倍に延伸した。次いで、ＭＤに延伸された１軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の下塗り層形成用塗布液を塗布量が５．１ｍＬ／ｍ２となるように、ＭＤ延伸後、横方向（ＴＤ：Transverse Direction）延伸前にインラインコート法にて塗布を行った。
下塗り層形成用塗布液が塗布されたＰＥＴフィルムをＴＤ延伸し、厚さが０．１μｍ、弾性率が１．５ＧＰａの下塗り層を形成した。なお、ＴＤ延伸は、温度１０５℃、延伸倍率４．５倍の条件で行った。
下塗り層が形成されたＰＥＴフィルムに対し、膜面１９０℃で１５秒間の熱固定処理を行い、次いで、１９０℃で、ＭＤ緩和率５％、ＴＤ緩和率１１％にて、ＭＤ方向及びＴＤ方向に熱緩和処理を行うことにより、下塗り層付きの厚さ２５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（下塗り層付き基材フィルム）を得た。【０２１０】
−下塗り層形組成物の組成−
・アクリル樹脂水分散液      …  ２１．９部
〔ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分：２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス〕
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液      …  ４．９部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％〕
・フッ素系界面活性剤の水希釈液        …  ０．１部
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
・蒸留水    …  合計で１００部となる残量【０２１１】
〔第３層の形成〕
上記で得られた下塗り層付き基材フィルムの下塗り層の表面に、下記組成の第３層形成用塗布液を塗布し、次いで１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ４．７μｍの第３層を形成した。【０２１２】
−第３層形成用塗布液の組成−
・紫外線吸収剤（トリアジン化合物）とアクリル樹脂との複合粒子の水分散液（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％）
…  ３．５部
・バインダーポリマーとしてのアクリル樹脂の水分散液（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス）
…  ５２．１部
・オレフィンポリマーの水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０．２質量％）
…  ８．０部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  １６．２部
・架橋触媒の水希釈液（第二リン酸アンモニウム水溶液、固形分３５質量％）
…  １．３部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  ０．５部
・水
…  合計で１００部となる残量【０２１３】
〔第４層の形成〕
次に、第３層の表面に、下記組成の第４層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．５μｍの第４層を形成した。【０２１４】
−第４層形成用塗布液−
・ポリオレフィン樹脂水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
…  １７．５部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  ３．５部
・ノニオン系界面活性剤の水希釈液（ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）１１０、日本エマルジョン（株）製、固形分１０質量％）
…  ４．３部
・水
…  合計で１００部となる残量【０２１５】
以上により、ウラ面に、下塗り層、第３層、及び第４層がこの順に配置された基材フィルム（即ち、基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層の積層構造を有する積層体）の基材フィルムを得た。【０２１６】
〔ポリマー層（第１層）の形成〕
次に、上記基材フィルムのオモテ面に、下記組成のポリマー層形成用塗布液を、固形分の塗布量が７．０ｇ／ｍ２となるよう塗布し、１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ７．０μｍのポリマー層を形成した。【０２１７】
−ポリマー層形成用塗布液−
・シロキサン含有アクリル樹脂の水分散液（セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ（株）製、固形分：３８質量％）（表１中では、「ＷＳＡ１０７０」と略称する）
…  固形分として６０部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）（表１中では、「ＷＳ−７００」と略称する）
…  固形分として４０部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  １．１部
・水
…  合計で１００部となる残量【０２１８】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリル樹脂との複合粒子において、トリアジン化合物の含有量は、複合粒子全質量に対し、５０質量％である。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリル樹脂との複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ未満である。【０２１９】
〔ハードコート層の形成〕
次に、上記で調製したハードコート層形成用塗布液Ａを、上述のポリマー層の表面に塗布し、１７０℃にて２分間乾燥させることにより、厚さ１μｍのハードコート層（第２層）を形成した。詳細には、上記乾燥により、アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を縮合させ、上記アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を含有するハードコート層（第２層）を形成した。
以上により、ハードコート層（第２層）／ポリマー層（第１層）／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する積層体を得た。【０２２０】
＜紫外線吸収性化合物の濃度の均一性（ポリマー層の厚さ方向の均一性）＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートにおける、紫外線吸収性化合物濃度の均一性を確認した。ここでいう、紫外線吸収性化合物の濃度の均一性は、ポリマー層の厚さ方向の均一性である。
詳細な操作を以下に示す。
ミクロトームを用い、上記太陽電池用フロントシートのポリマー層を厚さ方向に等間隔で５分割した５枚の薄膜切片を作製した。
次に、上記５枚の薄膜切片について、それぞれ、波長３２５ｎｍでの透過率を測定した。得られた５つの測定値の中での最大値と最小値との差（絶対値）を求め、下記基準に従って、紫外線吸収性化合物濃度の均一性を確認した。
上記透過率は分光光度計Ｖ６７０（日本分光社製）を用いて測定した。結果は表２の「均一性」欄に記載した。【０２２１】
〔紫外線吸収性化合物濃度の均一性の基準〕
Ａ：  波長３２５ｎｍでの透過率の最大値と最小値との差（絶対値）が、最大値の３０％以下であり、紫外線吸収性化合物濃度の均一性に優れていた。
Ｂ：  最波長３２５ｎｍでの透過率の大値と最小値との差が、最大値の３０％を超えており、紫外線吸収性化合物濃度の均一性に劣っていた。【０２２２】
＜ハードコート層の鉛筆硬度の測定＞
積層体の、ハードコート層側の表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に基づき測定した。鉛筆としては、三菱鉛筆（株）製のハイユニを使用した。得られた測定結果（鉛筆硬度）を、下記評価基準に従って評価した。評価結果を表２に示す。尚、鉛筆硬度の許容範囲はＢ以上であり、Ｆ以上であることが好ましい。【０２２３】
〔評価基準〕
ＡＡ：  ハードコート層表面の鉛筆硬度が「Ｈ」〜「２Ｈ」であった。
Ａ：    ハードコート層表面の鉛筆硬度が「Ｆ」であった。
Ｂ：    ハードコート層表面の鉛筆硬度が「ＨＢ」であった。
Ｃ：    ハードコート層表面の鉛筆硬度が「Ｂ」であった。
Ｄ：    ハードコート層表面の鉛筆硬度が「２Ｂ」以下であった。【０２２４】
＜紫外線照射後の割れ＞
積層体に、２５℃において、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの強度が９０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを５００時間照射した後のヘイズ値を元に、ＵＶ後の割れの評価を行った。具体的には、２５℃、相対湿度６０％の環境下、濁度計（ＮＤＨ５０００、日本電色工業）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に基づき、測定した。得られたヘイズ値を、下記の評価基準に従って評価し、表２に記載した。尚、ヘイズ値の許容範囲は５．０未満であり、４．０未満であることが好ましい。【０２２５】
〔評価基準〕
Ａ：ヘイズ値が３．０未満
Ｂ：ヘイズ値が３．０以上４．０未満
Ｃ：ヘイズ値が４．０以上５．０未満
Ｄ：ヘイズ値が５．０以上【０２２６】
＜密着性＞
積層体における密着性の評価は、クロスカットテープ密着試験で評価した。
積層体の、ハードコート層側の表面に、カッターを用いて１ｍｍ間隔で縦横それぞれ１１本ずつの傷をつけ、１００マスのマス目を形成した。この上にセロハン粘着テープ（セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５、２４ｍｍ幅、ニチバン（株）製）を貼って、垂直（９０°）方向にすばやく引っ張って剥離した。このとき、剥離したマス目の総面積によって、積層体の密着性を、下記の評価基準に従って評価した。評価結果は表２に記載した。密着の許容範囲はＣ以上であり、Ｂ以上であることが好ましい。【０２２７】
〔評価基準〕
ＡＡＡ：剥離面積が３％以内
ＡＡ：剥離面積が３％より大きく、剥離面積が５％以内
Ａ：剥離面積が５％より大きく、１０％以内
Ｂ：剥離面積が１０％より大きく、２０％以内
Ｃ：剥離面積が２０％より大きく、４０％以内
Ｄ：剥離面積が４０％より大きい【０２２８】
＜紫外線照射後の密着性＞
積層体に、６３℃５０％Ｒｈにおいて、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの強度が９０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを５００時間照射した後に、上述の密着性の評価と同様の評価試験を行い、紫外線照射後の密着性を評価した。評価基準は、上記と同様である。【０２２９】
（実施例２〜３６、比較例１〜３）
ハードコート層形成用塗布液、ハードコート層の厚さ、ポリマー層形成用塗布液の組成を表２に記載のように変更した以外は、実施例１と同様に各項目の評価を行った。
表２中、添加量の欄の記載は、各塗布液の固形分量に対する各成分の固形分量を意味する。
表２中、「組成」の欄の記載は、上述のハードコート層形成用塗布液Ａ〜Ｈのいずれの塗布液を使用したかを示し、表２中の無機粒子の欄に記載がある例については、上記ハードコート層形成用塗布液Ａ〜Ｈの塗布液に、更に記載された無機粒子を、表に記載の添加量で添加したことを示す。【０２３０】
上述した以外の表２中の略称の意味は以下のとおりである。
・ＯＺＬ−３５  …  シリカ粒子（スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、平均粒子径１００ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３５．５質量％）
・ＷＳ−３００  …  オキサゾリン構造を有する化合物（エポクロス（登録商標）ＷＳ−３００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
・ＷＳ−５００  …  オキサゾリン構造を有する化合物（エポクロス（登録商標）ＷＳ−５００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
・ＡＰＭ  …  メラミン/ホルムアルデヒド系樹脂（ベッカミンＡＰＭ、ＤＩＣ（株）製、固形分７８％〜８２％）
・ＤＺ−２２Ｅ  …  多官能アジリジン化合物（ケミタイト（登録商標）ＤＺ−２２Ｅ、日本触媒（株）製、固形分２９．０％〜３３．０％）
・ＳＥ１０１３Ｎ  …  ポリオレフィン（ＰＯ）の分散液（アローベース（登録商標）、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
・ＡＳ５６３Ａ  …  アクリル樹脂（バインダーポリマーとしてのアクリル樹脂）の分散液（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％）
・ＰＳ００２  …  スチレンアクリル樹脂の分散液（ボンロン（登録商標）、三井化学（株）製、固形分４３％〜４７％）
・Ｔ４７９ＤＷ  …  紫外線吸収剤（トリアジン化合物）とアクリル樹脂との複合粒子（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％）
・ＵＶＡ２０４Ｗ  …  紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール化合物）とアクリル樹脂との複合粒子の水分散液（ニューコート（登録商標）ＵＶＡ２０４Ｗ、新中村化学工業（株）製）【０２３１】
各実施例及び各比較例の結果を、表２に示す。【０２３２】
【表２】
0006790236.tif 000005
【０２３３】
表２に示すように、基材の一方の面に、オキサゾリン構造を有する化合物を含むポリマー層と、シロキサン樹脂を含むハードコート層とを有する積層体を用いた実施例１〜３６においては、鉛筆硬度に優れ、紫外線の照射後の割れが抑制されたハードコート層を有する積層体が得られた。【０２３４】
これに対し、オキサゾリン構造を有する化合物の代わりに、メラミン/ホルムアルデヒド系樹脂を含む比較例１、及び、多官能アジリジン化合物を含む比較例２においては、いずれの例においても、紫外線照射後の割れ、密着性及び紫外線照射後の密着性に劣っていた。これは、形成された積層体においてオキサゾリン構造を有する化合物が含まれないため密着性に劣り、紫外線照射後にはハードコート層に含まれるシラノール基同士の反応が進行してしまったために割れが発生したものと考えられる。【０２３５】
また、ハードコート層形成用塗布液にアルコキシシラン化合物を含有せず、アクリル樹脂のみを含有する比較例３においては、得られる積層体の鉛筆硬度に劣っていた。これは、ハードコート層の硬度が低いためであると考えられる。【０２３６】
（実施例３７〜４６）
ハードコート層形成用塗布液及びハードコート層の厚さを表３に記載のように変更し、ポリマー層（第１層）をオキサゾリン含有量の異なる２つの層で構成した以外は、実施例１と同様に各項目の評価を行った。
ポリマー層のうち、上層（ハードコート層側の層）に当たる層を第１層（上層）、下層（基材側の層）に当たる層を第１層（下層）と記載した。第１層（上層）形成用塗布液及び第１層（下層）形成用塗布液については、オキサゾリン構造を有する化合物、バインダーポリマー及び紫外線吸収性化合物の種類及び添加量を表３又は表４に記載の通りに変更した以外は、実施例１のポリマー層形成用塗布液と同様の組成として調製した。【０２３７】
また、積層体の作製は、ポリマー層（第１層）の形成において、基材上に第１層（下層）形成用塗布液を塗布した後に、１７０℃で２分間乾燥を行い、続けて第１層（上層）形成用塗布液を塗布した以外は、実施例１と同様の方法により行った。
第１層（上層）形成用塗布液及び第１層（下層）形成用塗布液の塗布量は、乾燥後の各層の厚さが表３又は表４中に記載の各層の厚さとなる量とした。
表３及び表４中、添加量の欄の記載は、各塗布液の固形分量に対する各成分の固形分量を意味する。
表３及び表４中、「組成」の欄の記載は、上述のハードコート層形成用塗布液Ａ〜Ｈのいずれの塗布液を使用したかを示し、表２中の無機粒子の欄に記載がある例については、上記ハードコート層形成用塗布液Ａ〜Ｈの塗布液に、更に記載された無機粒子を、表に記載の添加量で添加したことを示す。
また、表３及び表４中の略称は、上述の表２中の略称と同様である。【０２３８】
得られた積層体に対し、実施例１と同様の方法により、鉛筆硬度、紫外線照射後の割れ、密着性及び紫外線照射後の密着性の評価を行い、評価結果を表４に記載した。【０２３９】
【表３】
0006790236.tif 000006
【０２４０】
【表４】
0006790236.tif 000007
【０２４１】
（太陽電池モジュール）
さらに、実施例３５に記載の積層体を、太陽電池用フロントシートとして太陽電池モジュールを作製したところ、ハードコート層の硬度に優れ、ハードコート層の割れが抑制された太陽電池モジュールが得られた。
上記太陽電池モジュールは、紫外線照射（波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの強度が９０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを５００時間照射）後においても、優れた発電効率を有していた。【０２４２】
２０１７年３月３１日に出願された日本国特許出願第２０１７−０７２７２９号の開示、及び、２０１７年７月７日に出願された日本国特許出願第２０１７−１３４１１７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【符号の説明】
【０２４３】
１０  基材フィルム
１１  ポリマー層（第１層）
１２  ハードコート層（第２層）
１３  第３層
１４  第４層
２０  太陽電池用フロントシート
３２  太陽電池素子
３４  封止材
３６  素子構造部
４０  太陽電池用バックシート
５０  太陽光
【図１】
0006790236.tif 000008