(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に重合体粒子が分散している重合体粒子分散液であって、
前記重合体粒子の濃度が、５０重量％以下であり、
前記重合体粒子表面に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とが付着しており、
前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記界面活性剤の含有量が、０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ2であり、
前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記アミノ系シランカップリング剤の含有量が、０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする重合体粒子分散液。
【請求項２】
水性媒体中に重合体粒子が分散している重合体粒子分散液であって、
前記重合体粒子の濃度が、５０重量％以下であり、
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有する界面活性剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．７〜５．０重量部含み、
アミノ系シランカップリング剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．０５〜４．０重量部含むことを特徴とする重合体粒子分散液。
【請求項３】
前記アミノ系シランカップリング剤が、水に対する溶解度が１．０重量％以上のアミノ系シランカップリング剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合体粒子分散液。
【請求項４】
前記重合体粒子が、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、（メタ）アクリル−スチレン系共重合体、ポリウレタン系重合体、ポリエチレンテレフタレート系重合体、及びシリコーン系重合体の少なくとも１つで構成されることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の重合体粒子分散液。
【請求項５】
前記重合体粒子の体積平均粒子径が、０．１〜５０μｍであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の重合体粒子分散液。
【請求項６】
前記重合体粒子の体積基準の粒子径の変動係数が、２０％以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の重合体粒子分散液。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の重合体粒子分散液と、バインダーとを含むことを特徴とするコーティング剤。
【請求項８】
請求項１〜６の何れか１項に記載の重合体粒子分散液を含むことを特徴とするアンチブロッキング剤。
【請求項９】
請求項１〜６の何れか１項に記載の重合体粒子分散液を含むことを特徴とする造孔剤。
【請求項１０】
前記重合体粒子表面に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とが付着しており、
前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記界面活性剤の含有量が、０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ2であり、
前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記アミノ系シランカップリング剤の含有量が、０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ2であることを特徴とする重合体粒子。
【請求項１１】
フィルム基材と、該フィルム上に形成されたコーティングとを含み、
前記コーティングが、請求項１０に記載の重合体粒子と、バインダーとを含むことを特徴とする光学フィルム。
【請求項１２】
請求項１０に記載の重合体粒子と、バインダーとを含むことを特徴とするコーティング剤。
【請求項１３】
請求項１０に記載の重合体粒子を含むことを特徴とするアンチブロッキング剤。
【請求項１４】
請求項１０に記載の重合体粒子を含むことを特徴とする造孔剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性媒体等の分散媒体中に重合体粒子が分散している重合体粒子分散液、その重合体粒子分散液に用いる重合体粒子、及びその重合体粒子分散液等に用いる分散剤及び分散媒体、その重合体粒子分散液を用いたコーティング剤、アンチブロッキング剤、及び造孔剤、並びにその重合体粒子を用いた光学フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、水性媒体中に重合体粒子が分散している重合体粒子分散液が、光学フィルム用コーティング剤等のコーティング剤やアンチブロッキング剤等として使用されている。例えば、従来より、重合体粒子を含むコーティングを備える光学フィルムの製造方法として、水性媒体やバインダー樹脂を含む混合液中に重合体粒子を均一に分散させた重合体粒子分散液をコーティング剤として用いて基材フィルム上に塗布することで、光学フィルムを製造する方法が用いられている。そのような重合体粒子分散液は、長期間（例えば数ヶ月）保管された後に使用されることがあるので、長期間にわたる保管期間中に重合体粒子が分散し難い状態とならないような分散安定性を有し、使用時に重合体粒子を均一濃度に再分散させることができる特性を有することが求められる。【０００３】
重合体粒子分散液は、分散安定性に優れ再分散時に均一濃度に分散する特性である再分散性に優れていることが好ましいが、重合体粒子の沈降速度が速くて沈降した重合体粒子が強固な堆積物を形成するような重合体粒子分散液や、凝集性の強い重合体粒子分散液は、再分散性を大きく損なってしまう。【０００４】
重合体粒子分散液中における重合体粒子の沈降速度は、下記のストークスの定理に従って算出可能であり、重合体粒子の粒子径や重合体粒子の密度に比例して速くなる傾向にある。そのため、特にこの沈降速度が速い場合に、保管容器中に重合体粒子分散液を保管しておくと、保管容器底面に重合体粒子の堆積物が形成されて、重合体粒子の濃度が不均一化する現象が起こり易い。重合体粒子の濃度を再均一化（再分散）させる手段として、ホモジナイザー等を用いるミキシング手法が挙げられる。【０００５】
【数１】
0006668489.tif 000002
【０００６】
特に粒子径の均一度が低い重合体粒子（例えば、粒子径の変動係数が１５％超の重合体粒子）の場合には、沈降時に強固な重合体粒子堆積物を形成しやすいため、ミキシング時の分散・解砕ムラが発生し、重合体粒子が均一な濃度で分散した重合体粒子分散液を得ることができないことがある。【０００７】
通常、サブミクロン領域（数百ｎｍ以上１μｍ未満）の粒子径を有する重合体粒子は、沈降速度は遅く、さらにブラウン運動作用が働くため、そのような重合体粒子が分散している重合体粒子分散液は、分散安定性を確保しやすい。しかしながら、重合体粒子の沈降速度を０にすることは不可能であるため、そのようなサブミクロン領域（数百ｎｍ〜１．０μｍ）の粒子径を有する重合体粒子が分散している重合体粒子分散液であっても、経時で重合体粒子が徐々に沈降して、重合体粒子堆積物を形成してしまう。また、このサブミクロン領域の重合体粒子が堆積してしまった場合、堆積密度が高く、より強固な重合体粒子堆積物を形成してしまう。【０００８】
重合体粒子分散液の凝集性については、分散媒として使用されている水性媒体の種類（極性、ＳＰ（溶解度パラメータ）値、粘度等）や保存環境（温度等）によって経時で凝集する場合があり、ミキシング等での再分散が困難なことがある。例えば、界面活性剤を含む重合体粒子分散液は、温度が低いと、界面活性剤が析出してきて凝集しやすくなる。【０００９】
重合体粒子分散液に分散安定性を付与する技術として、有機・無機分散剤や界面活性剤の添加や、カップリング剤による修飾など挙げられる。【００１０】
界面活性剤を添加することで、界面活性剤の静電反発作用や立体障害により、重合体粒子分散液に分散安定性を付与すると共に重合体粒子同士の凝集を抑制する効果を得ることができる。しかしながら、重合体粒子分散液中で重合体粒子が一度沈降し堆積してしまうと、界面活性剤は重合体粒子間を強固に接着してしまうので、重合体粒子の再分散を困難にしてしまうという課題がある。【００１１】
カップリング剤としては、シラノール系のシランカップリング剤が一般的に挙げられる。シランカップリング剤は、重合体粒子表面との縮合反応（化学修飾）により分散安定性を付与することができる。【００１２】
特許文献１には、１〜５デバイのダイポールモーメントを有する基を持つシランカップリング剤からなる薄膜により表面が被膜されてなる液晶表示素子用スペーサが記載されており、スペーサとして重合体からなるものが記載されている。【００１３】
特許文献２には、ポリマー粒子を、界面活性剤２〜３０重量％、乳化ワックス５〜２０重量％、塩基０．２〜１．０重量％、添加剤３０〜８０重量％、及び水５重量％以上４０重量％未満を含んでなる水性組成物と接触させることが記載されており、添加剤の例としてシラン類のカップリング剤が記載されている。【００１４】
特許文献３には、球状コア粒子と、該球状コア粒子表面に形成された弾性被覆層と、該弾性被覆層表面に形成された導電性薄膜層とからなる導電性微粒子であり、前記弾性被覆層が次の工程により形成する導電性微粒子の製造方法が記載されている。
（ａ）金属酸化物又は樹脂等からなる球状コア粒子表面にシランカップリング剤処理によって、表面に疎水性官能基を付与する工程
（ｂ）前記疎水性球状コア粒子を水および／または有機溶媒に分散させて疎水性球状コア粒子の分散液を調製する工程
（ｃ）前記疎水性球状コア粒子分散液に界面活性剤を添加する工程
（ｄ）界面活性剤が添加された疎水性球状コア粒子分散液に下記（２）式で示される有機ケイ素化合物の１種または２種以上の混合物を添加し、さらにアルカリを添加して前記疎水性球状コア粒子表面に有機ケイ素化合物の加水分解縮重合物からなる弾性被覆層を形成させる工程
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ  （２）
（式中ｎは１〜３の整数であり、Ｒ１は置換または非置換の炭化水素基から選ばれる炭素数１〜１０の炭化水素であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアシル基のいずれかを示す）【００１５】
特許文献４には、少なくとも水、界面活性剤及び重合開始剤の存在下に、メチルメタクリレート５０重量％以上含有する単量体混合物１０〜４５重量部を乳化重合し、続いて該反応物に、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及び／又はメチルメタクリレートを３５〜７０重量％含有し、シランカップリング剤を０．１〜３重量％含有する単量体混合物５５〜９０重量部を滴下して乳化重合する塗料用水性重合体分散液の製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開平６−１８０４５６号公報
【特許文献２】特表平３−５０４３９３号公報
【特許文献３】特許第４８６０５８７号公報
【特許文献４】特開２００２−１２６０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
しかしながら、本願発明者の検討によれば、特許文献１のように、単にシランカップリング剤により重合体粒子を化学修飾するだけでは、再分散性に優れた重合体粒子を得ることができないことが分かった。【００１８】
また、特許文献２には、シラン類のカップリング剤としてどのような化合物を用いるべきかについて、何ら開示も示唆もされていない。本願発明者の検討によれば、一般的なシランカップリング剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤）を界面活性剤と共に使用しただけでは、再分散性に優れた重合体粒子を得ることができないことが分かった。【００１９】
また、特許文献３及び４には、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤等が記載されている。本願発明者の検討によれば、ビニル系シランカップリング剤を界面活性剤と共に使用しただけでは、再分散性に優れた重合体粒子を得ることができないことが分かった。【００２０】
本発明は、上記従来の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、再分散性に優れた重合体粒子分散液、その重合体粒子分散液に用いる重合体粒子、その重合体粒子分散液等に用いる分散剤及び分散媒体、その重合体粒子分散液を用いたコーティング剤、アンチブロッキング剤、及び造孔剤、並びにその重合体粒子を用いた光学フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本願発明者は、シランカップリング剤による重合体粒子分散液の再分散性向上について検討を進めた結果、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤とを添加することで、適量のポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤とによって重合体粒子が被覆され、優れた再分散性を発揮する重合体粒子分散液を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。【００２２】
本発明の第１の態様に係る重合体粒子分散液は、水性媒体中に重合体粒子が分散している重合体粒子分散液であって、前記重合体粒子の濃度が、５０重量％以下であり、前記重合体粒子表面に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とが付着しており、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記界面活性剤の含有量が、０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２であり、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記アミノ系シランカップリング剤の含有量が、０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２であることを特徴としている。【００２３】
前記構成の重合体粒子分散液は、重合体粒子表面の単位表面積あたりにポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤が０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２付着しており、かつ、重合体粒子表面の単位表面積あたりにアミノ系シランカップリング剤が０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２付着していることで、重合体粒子同士の凝集が十分に抑制されると共に重合体粒子表面が十分に親水化されている。そのため、前記構成の重合体粒子分散液は、沈降しても強固な重合体粒子堆積物を形成することなく、ホモミキサーによるミキシングなどの一般的なミキシングによって容易に再分散するものとなっている。したがって、前記構成の重合体粒子分散液は、再分散性に優れている。【００２４】
本発明の第２の態様に係る重合体粒子分散液は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．７〜５．０重量部含み、アミノ系シランカップリング剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．０５〜４．０重量部含むことを特徴としている。【００２５】
前記構成の重合体粒子分散液は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．７〜５．０重量部含み、かつアミノ系シランカップリング剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．０５〜４．０重量部含むことで、重合体粒子同士の凝集が十分に抑制されると共に重合体粒子表面が十分に親水化されている。そのため、前記構成の重合体粒子分散液は、沈降しても強固な重合体粒子堆積物を形成することなく、ホモミキサーによるミキシングなどの一般的なミキシングによって容易に再分散するものとなっている。したがって、前記構成の重合体粒子分散液は、再分散性に優れている。【００２６】
本発明の分散剤は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤との反応生成物を含むことを特徴としている。【００２７】
本発明の分散剤は、単独では親水性の分散媒体（対象物質を分散させようとする媒体）に混じり合わず分散せずに凝集してしまうような対象物質（分散質）を、親水性の分散媒体に対して凝集することなく均一に分散させることを補助する機能をもっている。従って、本発明の分散剤は、水及び極性有機溶剤（アルコールなどの有機溶剤）の少なくとも一方の分散媒体中に重合体粒子を分散させて重合体粒子分散液を作製する際に重合体粒子の分散を均一化する目的や、重合反応時に重合体粒子を凝集させずに分散安定化させる目的において、有益な機能を備えている。【００２８】
本発明の分散媒体は、水及び極性有機溶剤の少なくとも一方と、本発明の分散剤とを含むことを特徴としている。【００２９】
本発明の分散媒体は、重合体粒子を均一に分散させて重合体粒子分散液を作製する目的や、重合反応時に重合体粒子を凝集させずに分散安定化させる目的において、有益な機能を備えている。なお、本出願書類中において、「極性有機溶剤」とは、Ｆｅｄｏｒｓ法より算出された溶解度パラメータが２０．５（ＭＰａ）１／２（１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以上である有機溶剤を指すものとする。【００３０】
本発明の第３の態様に係る重合体粒子分散液は、本発明の分散媒体中に重合体粒子が分散していることを特徴としている。前記構成の重合体粒子分散液は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤との反応生成物を含む本発明の分散媒体を用いているので、重合体粒子同士の凝集が抑制されると共に重合体粒子表面が親水化されている。そのため、前記構成の重合体粒子分散液は、沈降しても強固な重合体粒子堆積物を形成することなく、ホモミキサーによるミキシングなどの一般的なミキシングによって容易に再分散するものとなっている。したがって、前記構成の重合体粒子分散液は、再分散性に優れている。【００３１】
本発明のコーティング剤は、本発明の第１〜３の何れかの態様に係る重合体粒子分散液と、バインダーとを含むことを特徴としている。前記構成のコーティング剤は、本発明の重合体粒子分散液を含んでいるので、再分散性に優れている。【００３２】
本発明のアンチブロッキング剤は、本発明の第１〜３の何れかの態様に係る重合体粒子分散液を含むことを特徴としている。前記構成のアンチブロッキング剤は、本発明の重合体粒子分散液を含んでいるので、再分散性に優れている。【００３３】
本発明の造孔剤は、本発明の第１〜３の何れかの態様に係る重合体粒子分散液を含むことを特徴としている。前記構成のアンチブロッキング剤は、本発明の重合体粒子分散液を含んでいるので、再分散性に優れている。【００３４】
本発明の重合体粒子は、前記重合体粒子表面に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とが付着しており、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記界面活性剤の含有量が、０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２であり、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記アミノ系シランカップリング剤の含有量が、０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２であることを特徴としている。【００３５】
前記構成の重合体粒子は、重合体粒子表面の単位表面積あたりにポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤が０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２付着しており、かつ、重合体粒子表面の単位表面積あたりにアミノ系シランカップリング剤が０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２付着していることで、重合体粒子同士の凝集が十分に抑制されると共に重合体粒子表面が十分に親水化されている。そのため、前記構成の重合体粒子は、水性媒体中で沈降しても強固な重合体粒子堆積物を形成することなく、ホモミキサーによるミキシングなどの一般的なミキシングによって容易に再分散するものとなっている。したがって、前記構成の重合体粒子は、水性媒体中での再分散性に優れている。【００３６】
本発明の光学フィルムは、フィルム基材と、該フィルム上に形成されたコーティングとを含み、前記コーティングが、本発明の重合体粒子と、バインダーとを含むことを特徴としている。【００３７】
前記構成の光学フィルムは、再分散性に優れた本発明のコーティング剤をフィルム基材上に塗工して乾燥させることにより製造できるので、重合体粒子が均一に分散したものを容易に製造できる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明によれば、再分散性に優れた重合体粒子分散液、その重合体粒子分散液に用いる重合体粒子、その重合体粒子分散液等に用いる分散剤及び分散媒体、その重合体粒子分散液を用いたコーティング剤、アンチブロッキング剤、及び造孔剤、並びにその重合体粒子を用いた光学フィルムを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
以下、本発明について、詳細に説明する。
〔重合体粒子分散液〕
本発明の第１の態様に係る重合体粒子分散液は、水性媒体中に重合体粒子が分散している重合体粒子分散液であって、前記重合体粒子の濃度が、５０重量％以下であり、前記重合体粒子表面に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とが付着しており、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記界面活性剤の含有量が、０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２であり、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記アミノ系シランカップリング剤の含有量が、０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２である。
【００４０】
本発明の第２の態様に係る重合体粒子分散液は、水性媒体中に重合体粒子が分散している重合体粒子分散液であって、前記重合体粒子の濃度が、５０重量％以下であり、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．７〜５．０重量部含み、アミノ系シランカップリング剤を前記重合体粒子１００重量部に対して０．０５〜４．０重量部含んでいる。
【００４１】
前記水性媒体は、水、又は、Ｆｅｄｏｒｓ法より算出された溶解度パラメータ（以下、「ＳＰ値」と称する）が２０．５（ＭＰａ）１／２（１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）以上である有機溶剤と水との混合媒体である。前記水性媒体の比重は、前記重合体粒子の比重よりも大きい（ρｐ＞ρｆ）ものとする。ＳＰ値が２０．５（ＭＰａ）１／２である有機溶剤としては、具体的には、例えば、ＳＰ値が２４．３（ＭＰａ）１／２（１１．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）であるイソプロピルアルコール、ＳＰ値が２８．２（ＭＰａ）１／２（１３．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）であるメチルアルコール、ＳＰ値が２６．２（ＭＰａ）１／２（１２．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）であるエチルアルコール等が挙げられる。
【００４２】
前記重合体粒子は、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、（メタ）アクリル−スチレン系共重合体、ポリウレタン系重合体、ポリエチレンテレフタレート系重合体、及びシリコーン系重合体の少なくとも１つで構成されることが好ましい。
【００４３】
前記重合体粒子がこれらの少なくとも１つで構成される場合、前記重合体粒子自体は疎水性であり水性媒体に馴染みにくいものであるが、本発明の重合体粒子分散液では、前記重合体粒子表面がアミノ系シランカップリング剤によって改質されて親水化されているので、前記重合体粒子が水性媒体に馴染みやすく、再分散性に優れている。したがって、本発明の効果は、前記重合体粒子がこれらの少なくとも１つで構成される場合に顕著となる。
【００４４】
上記重合体粒子を構成する重合体は、例えば、ビニル系単量体の重合体である。上記ビニル系単量体としては、１つのエチレン性不飽和基を有する単官能ビニル系単量体と、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する多官能ビニル系単量体を挙げることができる。
【００４５】
上記単官能ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系単量体；スチレン系単量体（芳香族ビニル系単量体）；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の飽和脂肪酸ビニル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；無水マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸無水物；モノブチルマレイン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル；上記エチレン性不飽和カルボン酸やエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステルのアンモニウム塩又はアルカリ金属塩等のエチレン性不飽和カルボン酸塩類；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド類；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メチロール化ジアセトンアクリルアミド、及び、これら単量体と炭素数１〜８のアルコール類とのエーテル化物（例えば、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド）等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド類のメチロール化物及びその誘導体等が挙げられる。
【００４６】
上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸アルキル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸アルキル系単量体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基（グリシジル基）を有する（メタ）アクリル酸エステル；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、アクリル酸アルキル系単量体及びメタクリル酸アルキル系単量体の少なくとも一方を含むことが好ましい。なお、本出願書類において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味するものとする。
【００４７】
上記スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン等が挙げられる。
【００４８】
上記多官能ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４９】
上記したビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
上記重合体粒子は、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、及び（メタ）アクリル−スチレン系共重合体の少なくとも１つで構成されることが好ましい。これにより、光透過性の高い重合体粒子を実現できる。上記（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重合体、または、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体以外のビニル系単量体との共重合体である。上記スチレン系重合体は、スチレン系単量体の重合体、または、スチレン系単量体と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体以外のビニル系単量体の共重合体である。また、上記（メタ）アクリル−スチレン系共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とスチレン系単量体との共重合体、または、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、スチレン系単量体と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及びスチレン系単量体以外のビニル系単量体との共重合体である。
【００５１】
上記重合体粒子を構成する重合体は、上記単官能ビニル系単量体と上記多官能ビニル系単量体との共重合体（架橋重合体）であることが好ましい。したがって、上記重合体粒子は、架橋（メタ）アクリル系重合体、架橋スチレン系重合体、及び架橋（メタ）アクリル−スチレン系共重合体の少なくとも１つで構成されることが特に好ましい。上記架橋重合体における上記多官能ビニル系単量体に由来する構成単位の量は、上記架橋重合体１００重量％に対して５〜５０重量％の範囲内であることが好ましい。上記多官能ビニル系単量体に由来する構成単位の量が上記範囲より少ない場合、上記架橋重合体の架橋度が低くなる。その結果、重合体粒子分散液をバインダーと混合して樹脂組成物として塗工する場合に、重合体粒子が膨潤して樹脂組成物の粘度上昇が起こり塗工の作業性が低下する恐れがある。さらに、上記架橋重合体の架橋度が低くなる結果、重合体粒子分散液をバインダーと混合して成形する用途（いわゆる練り込み用途）において混合時や成形時に重合体粒子に熱をかけたときに、重合体粒子が溶解又は変形しやすくなる。上記多官能ビニル系単量体に由来する構成単位の量が上記範囲より多い場合、上記多官能ビニル系単量体の使用量に見合った効果の向上が認められず、生産コストが上昇する場合がある。
【００５２】
前記重合体粒子分散液における前記重合体粒子の濃度は、５０重量％以下である。前記重合体粒子の濃度が５０重量％超である場合、重合体粒子が多すぎて分散しにくく、分散性及び再分散性が悪い。前記重合体粒子分散液における前記重合体粒子の濃度は１〜５０重量％の範囲内であることがより好ましく、３〜５０重量％の範囲内であることがさらに好ましく、１０〜５０重量％の範囲内であることが最も好ましい。
【００５３】
〔界面活性剤〕
前記ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤としては、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤及びポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤の少なくとも一方が好ましい。ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤及びポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤は、重合体粒子表面に吸着されることによってアミノ系シランカップリング剤を重合体粒子表面に十分に付着させ、その結果として再分散性をさらに向上させることができる。
【００５４】
また、前記ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤としては、リン酸エステル部位を有する界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有する界面活性剤がより好ましい。これにより、再分散性をさらに向上させることができる。界面活性剤がリン酸エステル酸部位を有する場合、重合体粒子表面に付着した界面活性剤のリン酸エステル酸部位とアミノ系シランカップリング剤のアミノ基とがイオン結合し、アミノ系シランカップリング剤を重合体粒子表面に定着させることができると考えられる。
【００５５】
前記ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖を有しリン酸エステル部位を有しないアニオン性界面活性剤、リン酸エステル部位を有しポリオキシエチレン鎖を有しないアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤、リン酸エステル部位を有する両イオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００５６】
上記ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸塩（例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム）等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩；ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。
【００５７】
上記ポリオキシエチレン鎖を有しリン酸エステル部位を有しないアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型等公知のアニオン性界面活性剤をいずれも用いることができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル；ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム等のポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００５８】
上記リン酸エステル部位を有しポリオキシエチレン鎖を有しないアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル（Ｃ４）リン酸エステルナトリウム等のアルキルリン酸エステル塩が挙げられる。
【００５９】
上記ポリオキシエチレン鎖を有するノニオン性界面活性剤としては、エステル型、エーテル型、エステル・エーテル型等の公知のノニオン性界面活性剤をいずれも用いることができ、例えば、ポリオキシエチレントリデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック重合体等が挙げられる。これらのポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
上記リン酸エステル部位を有する両イオン性界面活性剤としては、例えば、リン酸エステル系両イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００６１】
本発明の第１の態様に係る重合体粒子分散液は、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量は、０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２であるが、１．０〜１０．０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量が０．６ｍｇ／ｍ２未満である場合、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤がアミノ系シランカップリング剤を重合体粒子表面に付着させることができない。前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量が１５．０ｍｇ／ｍ２超である場合、過剰分のポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤が重合体粒子間を強固に接着してしまい、再分散性が悪くなる。
【００６２】
本発明の第２の態様に係る重合体粒子分散液におけるポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量は、前記重合体粒子１００重量部に対して０．７〜５．０重量部であるが、１．０〜３．０重量部であることがより好ましい。前記重合体粒子分散液におけるポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量が０．７重量部未満である場合、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤がアミノ系シランカップリング剤を重合体粒子表面に付着させることができない。前記重合体粒子分散液におけるポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量が５．０重量部超である場合、過剰分のポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤が重合体粒子間を強固に接着してしまい、再分散性が悪くなる。
【００６３】
重合体粒子表面には、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル基も有しない界面活性剤がさらに付着してもよい。ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル基も有しない界面活性剤としては、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル基も有しないアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖を有しないノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖を有しないカチオン性界面活性剤、及びポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル基も有しない両イオン性界面活性剤の何れをも用いることができる。
【００６４】
上記ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル基も有しないアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型等公知のアニオン性界面活性剤をいずれも用いることができ、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸等の脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等）等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸塩（ナトリウム塩）、ジオクチルスルホコハク酸塩（ナトリウム塩）等のジアルキルスルホコハク酸塩；アルケニルコハク酸塩（ジカリウム塩）；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。
【００６５】
上記ポリオキシエチレン鎖を有しないノニオン性界面活性剤としては、エステル型、エーテル型、エステル・エーテル型等の公知のノニオン性界面活性剤をいずれも用いることができ、例えば、アルキレン基の炭素数が３以上であるポリオキシアルキレントリデシルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００６６】
上記ポリオキシエチレン鎖を有しないカチオン性界面活性剤としては、アミン塩型、第４級アンモニウム塩型等の公知のカチオン性界面活性剤をいずれも用いることができるが、水溶性のカチオン性界面活性剤がその取扱い上から有利である。上記ポリオキシエチレン鎖を有しないカチオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ココイルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウムクロライド；ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキルジメチルベンジルクロライド等が挙げられる。
【００６７】
上記ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル基も有しない両イオン性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、亜リン酸エステル系両イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらのポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル基も有しない界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
なお、重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している界面活性剤の含有量は、例えば、液体クロマトグラフ質量分析法（ＬＣ−ＭＳ−ＭＳ）を用いて測定した界面活性剤の含有量を、ＢＥＴ法（窒素吸着法）を用いて測定した重合体粒子の比表面積で割ることにより算出することができる。
【００６９】
本発明では、シランカップリング剤としてアミノ系シランカップリング剤を用いる。アミノ系シランカップリング剤は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤との相性が良く、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤に物理的又は化学的に結合して定着することによって、重合体粒子同士の凝集を抑制すると共に重合体粒子表面を親水化する効果を十分に発揮する。
【００７０】
前記アミノ系シランカップリング剤は、アミノ基（−ＮＨ２）又は置換アミノ基を有するシランカップリング剤である。上記アミノ系シランカップリング剤としては、例えば、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）  ＯＦＳ−６０２０  ＳＩＬＡＮＥ」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−１１２０  ＳＩＬＡＮＥ」「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−１１２２  ＳＩＬＡＮＥ」、信越シリコーン株式会社製の「ＫＢＭ−６０３」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＴＳＬ８３４０」、ＪＮＣ株式会社製の「サイラエース（登録商標）Ｓ３１０」等）、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン（例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０２３  ＳＩＬＡＮＥ」、信越シリコーン株式会社製の「ＫＢＭ−６０２」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＴＳＬ８３４５」、ＪＮＣ株式会社製の「サイラエース（登録商標）Ｓ３１０」等）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０２６  ＳＩＬＡＮＥ」（特殊アミノシラン）、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩（例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０３２  ＳＩＬＡＮＥ」）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０５０  ＳＩＬＡＮＥ」（特殊アミノシラン）、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン（例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６８８３  ＳＩＬＡＮＥ」、信越シリコーン株式会社製の「ＫＢＭ−５７３」等）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−１１００  ＳＩＬＡＮＥ」「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−１１０２  ＳＩＬＡＮＥ」、信越シリコーン株式会社製の「ＫＢＥ−９０３」、ＪＮＣ株式会社製の「サイラエース（登録商標）Ｓ３３０」等）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（例えば、信越シリコーン株式会社製の「ＫＢＭ−９０３」、ＪＮＣ株式会社製の「サイラエース（登録商標）Ｓ３６０」等）、３−（トリヒドロキシシリル）プロパン−１−アミン（例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−１１０６  ＳＩＬＡＮＥ」）、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−１１６０  ＳＩＬＡＮＥ」）、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルプロピルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルブチルジメトキシシラン、アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノプ��ピルエチルジメトキシシラン、アミノプロピルブチルジメトキシシラン、アミノプロピルフェニルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルフェニルジメトキシシラン、アミノエチルメチルジメトキシシラン、アミノエチルプロピルジメトキシシラン、アミノエチルブチルジメトキシシラン、アミノエチルフェニルジメトキシシラン等が挙げられる。上記アミノ系シランカップリング剤としては、アミノ基（−ＮＨ２）を有するもの、すなわち１級アミンであるものがより好ましい。これらのアミノ系シランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
前記アミノ系シランカップリング剤としては、水に対する溶解度が１．０重量％以上のアミノ系シランカップリング剤が好ましい。水に対する溶解度が１．０重量％以上のアミノ系シランカップリング剤を用いることで、前記重合体粒子表面をより親水化できるので、さらに再分散性を向上できる。水に対する溶解度が１．０重量％以上のアミノ系シランカップリング剤としては、例えば、「ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）  ＯＦＳ−６０２０  ＳＩＬＡＮＥ」、「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０２３  ＳＩＬＡＮＥ」、「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０２６  ＳＩＬＡＮＥ」、「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０５０  ＳＩＬＡＮＥ」（何れも水に対する溶解度が５重量％以上）等が挙げられる。
【００７２】
本発明の第１の態様に係る重合体粒子分散液は、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記アミノ系シランカップリング剤の含有量は、０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２であるが、０．０５〜２．０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているアミノ系シランカップリング剤の含有量が０．０５ｍｇ／ｍ２未満である場合、アミノ系シランカップリング剤の量が少なすぎるために十分な量のカップリング反応がなされず、アミノ系シランカップリング剤による重合体粒子表面の改質が不十分になる。その結果、再分散性が悪くなる。前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているアミノ系シランカップリング剤の含有量が３．０ｍｇ／ｍ２超である場合、アミノ系シランカップリング剤の量が多すぎるためにアミノ系シランカップリング剤と水との縮合反応が起こり、縮合反応の生成物が重合体粒子同士を結びつけて重合体粒子の凝集を発生させるため、分散性が損なわれる。
【００７３】
本発明の第２の態様に係る重合体粒子分散液におけるアミノ系シランカップリング剤の含有量は、前記重合体粒子１００重量部に対して０．０５〜４．０重量部であるが、０．１〜３．０重量部であることがより好ましい。前記重合体粒子分散液におけるアミノ系シランカップリング剤の含有量が０．０５重量部未満である場合、アミノ系シランカップリング剤の量が少なすぎるために十分な量のカップリング反応がなされず、アミノ系シランカップリング剤による重合体粒子表面の改質が不十分になる。その結果、再分散性が悪くなる。前記重合体粒子分散液におけるアミノ系シランカップリング剤の含有量が４．０重量部超である場合、アミノ系シランカップリング剤の量が多すぎるためにアミノ系シランカップリング剤と水との縮合反応が起こり、縮合反応の生成物が重合体粒子同士を結びつけて重合体粒子の凝集を発生させるため、分散性が損なわれる。
【００７４】
上記重合体粒子の体積平均粒子径は、０．１〜３０μｍであることが好ましく、０．１〜５．０μｍの範囲内であることがより好ましい。これにより、防眩フィルムや光拡散フィルム等の光学部材の製造に重合体粒子分散液を使用したときに、光学部材の防眩性や光拡散性等の光学特性を向上させることができる。また、重合体粒子の体積平均粒子径を上記上限以下とすることによって、重合体粒子が沈降しにくく再分散性の良好な重合体粒子分散液を実現できる。なお、本出願書類において、重合体粒子の体積平均粒子径は、コールター法、例えば実施例の項に記載の方法によって測定された体積基準の粒度分布の算術平均を指すものとする。
【００７５】
上記重合体粒子の体積基準の粒子径の変動係数は、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましい。これにより、再分散性がさらに向上した重合体粒子分散液を実現できる。
【００７６】
上記重合体粒子は、界面活性剤の存在下で重合することによって得られたものであってもよく、重合後に界面活性剤を添加することによって得られたものであってもよい。上記重合体粒子は、ビニル系単量体を種粒子に吸収させて重合する（すなわち、シード重合する）ことによって得られたものであることがより好ましい。シード重合により得られる重合体粒子は、粒子径のばらつきが少ないため、これにより、防眩フィルムや光拡散フィルム等の光学部材の製造に重合体粒子分散液を使用したときに、光学部材の防眩性や光拡散性等の光学特性を向上させることができる。
【００７７】
〔重合体粒子分散液の製造方法〕
本発明の重合体粒子分散液は、例えば、重合体粒子がビニル系単量体の重合体で構成される場合、水性媒体中、界面活性剤の存在下でビニル系単量体を重合させた後にシランカップリング剤を添加する方法や、水性媒体中でビニル系単量体を重合させた後に界面活性剤を添加し、さらにシランカップリング剤を添加する方法で製造することができる。
【００７８】
界面活性剤の存在下でビニル系単量体の重合を行う場合、界面活性剤の使用量は、ビニル系単量体の使用量１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。界面活性剤の使用量が上記範囲より少ない場合には、重合安定性が低くなる恐れがある。また、界面活性剤の使用量が上記範囲より多い場合には、コスト的に不経済である。
【００７９】
ビニル系単量体の重合法としては、水性媒体を使用する公知の重合方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、シード重合、乳化重合、懸濁重合等の方法が挙げられる。これら重合法のうち、得られる重合体粒子の粒子径のばらつきが最も少ないことから、シード重合が最も好ましい。
【００８０】
上記乳化重合とは、水性媒体と、この媒体に溶解し難いビニル系単量体と、界面活性剤（乳化剤）とを混合し、そこに水性媒体に溶解可能な重合開始剤を加えて重合を行う重合法である。上記乳化重合には、得られる重合体粒子の粒子径のばらつきが少ないという特徴がある。上記懸濁重合とは、ビニル系単量体と水性媒体とを機械的に攪拌して、ビニル系単量体を水性媒体中に懸濁させて重合させる重合法である。上記懸濁重合には、粒子径が小さく、かつ粒子径が比較的整った重合体粒子を得ることができるという特徴がある。
【００８１】
上記シード重合は、ビニル系単量体の重合を開始する際に、別途作製されたビニル系単量体の重合体からなる種（シード）粒子を入れて、重合を行う方法である。より詳細には、上記シード重合は、ビニル系単量体の重合体からなる重合体粒子を種粒子として用い、水性媒体中で上記種粒子にビニル系単量体を吸収させ、種粒子内でビニル系単量体を重合させる方法である。この方法では、種粒子を成長させることにより、元の種粒子よりも大きな粒子径の重合体粒子を得ることができる。上記した通り、ビニル系単量体の重合法としては、シード重合が最も好ましい。
【００８２】
以下にシード重合の一般的な方法を述べるが、重合法はこの方法に限定されるものではない。
【００８３】
シード重合では、まず、ビニル系単量体と水性媒体とを含む乳化液に種粒子を添加する。上記乳化液は、公知の方法により作製できる。例えば、ビニル系単量体を水性媒体に添加し、ホモジナイザー、超音波処理機、ナノマイザー（登録商標）等の微細乳化機により分散させることで、乳化液を得ることができる。
【００８４】
上記シード重合では、ビニル系単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部の界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤の使用量が上記範囲より少ない場合には、重合安定性が低くなる恐れがある。また、界面活性剤の使用量が上記範囲より多い場合には、コスト的に不経済である。
【００８５】
種粒子は、そのままで乳化液に添加されてもよく、水性媒体に分散された形態で乳化液に添加されてもよい。種粒子が乳化液へ添加された後、ビニル系単量体が種粒子に吸収される。この吸収は、通常、乳化液を、室温（約２０℃）で１〜１２時間攪拌することにより行うことができる。また、種粒子へのビニル系単量体の吸収を促進するために、乳化液を３０〜５０℃程度に加温してもよい。
【００８６】
種粒子は、ビニル系単量体を吸収することにより膨潤する。ビニル系単量体と種粒子との混合比率は、種粒子１重量部に対して、ビニル系単量体が５〜３００重量部の範囲内であることが好ましく、５０〜２５０重量部の範囲内であることがより好ましい。ビニル系単量体の混合比率が上記範囲より小さくなると、重合による粒子径の増加が小さくなるので、製造効率が低下する。一方、ビニル系単量体の混合比率が上記範囲より大きくなると、ビニル系単量体が完全に種粒子に吸収されず、水性媒体中で独自に乳化重合して、目的外の異常な粒子径の重合体粒子が生成されることがある。なお、種粒子へのビニル系単量体の吸収の終了は、光学顕微鏡の観察で粒子径の拡大を確認することにより判定できる。
【００８７】
次に、種粒子に吸収されたビニル系単量体を重合させることにより、重合体粒子分散液が得られる。なお、ビニル系単量体を種粒子に吸収させて重合させる工程を複数回繰り返すことにより重合体粒子分散液を得てもよい。
【００８８】
上記ビニル系単量体には、必要に応じて重合開始剤を添加していてもよい。上記重合開始剤は、上記重合開始剤をビニル系単量体に混合した後、得られた混合物を水性媒体中に分散させてもよいし、重合開始剤とビニル系単量体との両者を別々に水性媒体に分散させたものを混合してもよい。得られた乳化液中に存するビニル系単量体の液滴の粒子径は、種粒子の粒子径よりも小さい方が、ビニル系単量体が種粒子に効率よく吸収されるので好ましい。
【００８９】
上記重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｏ−クロロ過酸化ベンゾイル、ｏ−メトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、（２−カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物等が挙げられる。上記重合開始剤は、ビニル系単量体１００重量部に対して、０．１〜１．０重量部の範囲内で使用されることが好ましい。
【００９０】
上記シード重合の重合温度は、ビニル系単量体の種類や、必要に応じて用いられる重合開始剤の種類に応じて適宜選択できる。上記シード重合の重合温度は、具体的には、２５〜１１０℃であることが好ましく、５０〜１００℃であることがより好ましい。また、上記シード重合の重合時間は、１〜１２時間であることが好ましい。上記シード重合の重合反応は、重合に対して不活性な不活性ガス（例えば窒素）の雰囲気下で行ってもよい。なお、上記シード重合の重合反応は、ビニル系単量体及び必要に応じて用いられる重合開始剤が種粒子に完全に吸収された後に、昇温して行われるのが好ましい。
【００９１】
上記シード重合においては、重合体粒子の分散安定性を向上させるために、高分子分散安定剤を重合反応系に添加してもよい。上記高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸、セルロース類（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。また、上記高分子分散安定剤と、トリポリリン酸ナトリウム等の無機系水溶性高分子化合物とが併用されてもよい。これら高分子分散安定剤のうち、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンが好ましい。上記高分子分散安定剤の添加量は、ビニル系単量体１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００９２】
また、上記重合反応における水性媒体中での乳化重合生成物（粒子径の小さすぎる重合体粒子）の発生を抑えるために、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を水性媒体に添加してもよい。上記重合禁止剤の添加量は、ビニル系単量体１００重量部に対して０．０２〜０．２重量部の範囲内であることが好ましい。
【００９３】
なお、ビニル系単量体を重合して種粒子を得るための重合法については、特に限定されないが、分散重合、乳化重合、ソープフリー乳化重合（乳化剤としての界面活性剤を用いない乳化重合）、シード重合、懸濁重合等を用いることができる。シード重合によって略均一な粒子径の重合体粒子を得るためには、最初に略均一の粒子径の種粒子を使用し、これらの種粒子を略一様に成長させることが必要になる。原料となる略均一な粒子径の種粒子は、ビニル系単量体をソープフリー乳化重合（界面活性剤を使用しない乳化重合）及び分散重合等の重合法で重合することによって作ることができる。したがって、ビニル系単量体を重合して種粒子を得るための重合法としては、乳化重合、ソープフリー乳化重合、シード重合及び分散重合が好ましい。
【００９４】
種粒子を得るための重合においても、必要に応じて重合開始剤が使用される。前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｏ−クロロ過酸化ベンゾイル、ｏ−メトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物等が挙げられる。上記重合開始剤の使用量は、種粒子を得るために使用するビニル系単量体１００重量部に対して０．１〜３重量部の範囲内であることが好ましい。上記重合開始剤の使用量の加減により、得られる種粒子の重量平均分子量を調整することができる。
【００９５】
種粒子を得るための重合においては、得られる種粒子の重量平均分子量を調整するために、分子量調整剤を使用してもよい。前記分子量調整剤としては、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；α−メチルスチレンダイマー；γ−テルピネン、ジペンテン等のテルペン類；クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等を使用できる。上記分子量調整剤の使用量の加減により、得られる種粒子の重量平均分子量を調整することができる。
【００９６】
〔分散剤〕
本発明の分散剤は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤との反応生成物を含んでいる。前記界面活性剤及び前記アミノ系シランカップリング剤については、本発明の第１及び第２の態様に係る重合体粒子分散液における界面活性剤及びアミノ系シランカップリング剤と同様である。
【００９７】
本発明の分散剤は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤とを、水や極性有機溶剤等の媒体の存在下で、あるいは媒体の非存在下で混合して反応させることにより製造できる。反応条件は、特に限定されるものではないが、例えば、反応温度３０℃、反応時間１時間とすることができる。
【００９８】
本発明の分散剤は、無機顔料、有機顔料、樹脂粒子等の固体粒子や、油脂、ロウ類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステル等の油剤を、分散媒体中に分散させるための分散剤として用いることができる。
【００９９】
上記無機顔料として、鉛白、酸化亜鉛、二酸化チタン等の白色無機顔料；黄鉛、チタン黄、ネーブルスイエロー等の黄色無機顔料；モリブデンオレンジ等の橙色無機顔料；鉛丹、酸化鉄等の赤色無機顔料；群青、酸化コバルト等の青色無機顔料；カーボンブラック、チタンブラック等の黒色無機顔料等が挙げられる。
【０１００】
上記有機顔料として、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等の黄色有機顔料；パーマネントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧＲ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ等の橙色有機顔料；パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミンＢＳ等の赤色有機顔料；ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサンバイオレット等の紫色有機顔料；アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等の青色有機顔料；ピクメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ等の緑色有機顔料等が挙げられる。また、上記有機顔料として、イソインドリノン顔料、キナクリドン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染色レーキ顔料等等が挙げられる。
【０１０１】
本発明の分散剤は、（メタ）アクリル系重合体粒子、スチレン系重合体粒子、（メタ）アクリル−スチレン系共重合体粒子、ビニルエステル系重合体粒子、、ポリウレタン系重合体粒子、ポリエチレンテレフタレート系重合体粒子、シリコーン系重合体粒子、及びフッ素系樹脂粒子からなる群より選ばれる少なくとも１つの固体粒子を分散させるための分散剤として特に好適である。
また、本発明の分散剤は、固体粒子の平均粒子径が０．１〜５０μｍ、特に０．１〜３０μｍであるときに、大きな効果を発揮する。
【０１０２】
本発明の分散剤は、例えば、水及び極性有機溶剤の少なくとも一方の分散媒体中に重合体粒子を分散させて重合体粒子分散液を作製する際に重合体粒子の分散を均一化する目的で、分散媒体中に添加することができる。また、本発明の分散剤は、懸濁重合、乳化重合、分散重合、シード重合等の重合反応時に重合体粒子を凝集させずに分散安定化させる目的で、反応系に添加することができる。
【０１０３】
〔分散媒体〕
本発明の分散媒体は、水及び極性有機溶剤の少なくとも一方と、本発明の分散剤とを含んでいる。
【０１０４】
本発明の分散媒体は、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤とを、水及び極性有機溶剤の少なくとも一方の存在下で混合して反応させることによって製造でき、また、本発明の分散剤を水及び極性有機溶剤の少なくとも一方に分散させることによっても製造できる。前者の製造方法における反応条件は、特に限定されるものではないが、例えば、反応温度３０℃、反応時間１時間とすることができる。
【０１０５】
前記極性有機溶剤としては、具体的には、例えば、イソプロピルアルコール、メチルアルコール、エチルアルコール等が挙げられる。
【０１０６】
本発明の分散媒体は、例えば、重合体粒子を均一に分散させて重合体粒子分散液を作製する目的や、懸濁重合、乳化重合、分散重合、シード重合等の重合反応時に重合体粒子を凝集させずに分散安定化させる目的で、使用できる。
【０１０７】
〔重合体粒子分散液〕
本発明の第３の形態に係る重合体粒子分散液は、本発明の分散媒体中に重合体粒子が分散しているものである。前記重合体粒子については、本発明の第１及び第２の態様に係る重合体粒子分散液における重合体粒子と同様である。
【０１０８】
〔重合体粒子及びその製造方法〕
本発明の重合体粒子は、前記重合体粒子表面に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とが付着しており、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記界面活性剤の含有量が、０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２であり、前記重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している前記アミノ系シランカップリング剤の含有量が、０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２である。
【０１０９】
本発明の重合体粒子は、本発明の第１の態様に係る重合体粒子分散液を乾燥させて重合体粒子集合体を得た後、得られた重合体粒子集合体を一次粒子に分散させる方法で製造することができる。上記乾燥の方法としては、例えば噴霧乾燥を用いることができる。重合体粒子集合体を一次粒子に分散させる方法としては、気流式粉砕機にて重合体粒子集合体を粉砕分散する方法を用いることができる。
【０１１０】
〔重合体粒子分散液の用途〕
本発明の第１〜３の何れかの態様に係る重合体粒子分散液及び本発明の重合体粒子は、コーティング剤やアンチブロッキング剤、造孔剤等として利用することができる。
【０１１１】
〔アンチブロッキング剤〕
本発明の第１〜３の何れかの態様に係る重合体粒子分散液及び本発明の重合体粒子は、樹脂フィルムを巻き取ったときなどに、互いに接した樹脂フィルム表面同士が密着して剥がれなくなること（ブロッキング）を防止するために、樹脂フィルムの表面に凹凸を付与するアンチブロッキング剤として使用できる。
【０１１２】
上記樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、（メタ）アクリロニトリル系樹脂、ノルボルネン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、およびトリアセチルセルロース樹脂等の樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられる。
【０１１３】
〔造孔剤〕
本発明の第１〜３の何れかの態様に係る重合体粒子分散液及び本発明の重合体粒子は、セラミック多孔体を製造する際に、多孔を形成するための造孔剤として使用できる。セラミック多孔体を製造するためのセラミック原料としては、カオリン、タルク、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、シリカ、ムライト、コーディライト、炭化珪素、窒化珪素、粘土、雲母、陶石、長石、珪石、炭酸石灰等が挙げられる。
【０１１４】
セラミック多孔体の製造方法は、特に限定されず、公知の方法をいずれも使用することができる。例えば、セラミック原料１００重量部に、重合体粒子５〜１００重量部を含む重合体粒子分散液を加えるか、あるいは重合体粒子５〜１００重量部と水等の媒体とを加えた後、混練して坏土とする。この坏土を所望の形状にプレスすることで成形し、次いで乾燥した後、４００〜６００℃で１〜５時間保持して脱脂を行い、その後１０００〜２２００℃で１〜５時間焼成することによりセラミック多孔体を製造することができる。
【０１１５】
〔コーティング剤〕
本発明のコーティング剤は、本発明の第１〜３の何れかの態様に係る重合体粒子分散液又は本発明の重合体粒子と、バインダーとを含んでいる。本発明のコーティング剤は、光学フィルムの製造に好適に使用できる。
【０１１６】
上記バインダーとしては、透明性、重合体粒子分散性、耐光性、耐湿性及び耐熱性等の要求される特性に応じて、当該分野において使用されるものであれば特に限定されるものではない。上記バインダーとしては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂；（メタ）アクリル−ウレタン系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；メラミン系樹脂；スチレン系樹脂；アルキド系樹脂；フェノール系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリエステル系樹脂；アルキルポリシロキサン系樹脂等のシリコーン系樹脂；（メタ）アクリル−シリコーン系樹脂、シリコーン−アルキド系樹脂、シリコーン−ウレタン系樹脂、シリコーン−ポリエステル樹脂等の変性シリコーン樹脂；ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテル重合体等のフッ素系樹脂等のバインダー樹脂が挙げられる。
【０１１７】
上記バインダー樹脂は、コーティング用樹脂組成物の耐久性を向上させる観点から、架橋反応により架橋構造を形成できる硬化性樹脂であることが好ましい。上記硬化性樹脂は、種々の硬化条件で硬化させることができる。上記硬化性樹脂は、硬化のタイプにより、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、温気硬化性樹脂等に分類される。
【０１１８】
上記熱硬化性樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートプレ重合体とからなる熱硬化型ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【０１１９】
上記電離放射線硬化性樹脂としては、多価アルコール多官能（メタ）アクリレート等のような多官能（メタ）アクリレート樹脂；ジイソシアネート、多価アルコール、及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等から合成されるような多官能ウレタンアクリレート樹脂等が挙げられる。上記電離放射線硬化性樹脂としては、多官能（メタ）アクリレート樹脂が好ましく、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多価アルコール多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多価アルコール多官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。上記電離放射線硬化性樹脂は、二種類以上を併用してもよい。
【０１２０】
上記電離放射線硬化性樹脂としては、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も使用できる。
【０１２１】
上記電離放射線硬化性樹脂のうち紫外線硬化性樹脂を用いる場合、紫外線硬化性樹脂に光重合開始剤を加えてバインダーとする。上記光重合開始剤は、どのようなものを用いてもよいが、用いる紫外線硬化性樹脂にあったものを用いることが好ましい。
【０１２２】
上記光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、α−アミノアルキルフェノン、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１−１３９６６３号公報等に記載）、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、オニウム塩類、ボレート塩、活性ハロゲン化合物、α−アシルオキシムエステル等が挙げられる。
【０１２３】
上記アセトフェノン類としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルフォリノプロピオフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン等が挙げられる。上記ベンゾイン類としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインベンゾエート、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン類としては、例えば、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。上記ホスフィンオキシド類としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。上記ケタール類としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンジルメチルケタール類が挙げられる。上記α−ヒドロキシアルキルフェノン類としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。上記α−アミノアルキルフェノン類としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンが挙げられる。
【０１２４】
市販の光ラジカル重合開始剤としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）６５１」（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）９０７」（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン）等が好ましい例として挙げられる。
【０１２５】
上記光重合開始剤の使用量は、バインダー１００重量％に対し、通常、０．５〜２０重量％の範囲内であり、好ましくは１〜５重量％の範囲内である。
【０１２６】
上記バインダー樹脂として、上記硬化性樹脂以外に、熱可塑性樹脂を用いることができる。上記熱可塑性樹脂としては、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体；酢酸ビニルの単独重合体及び共重合体、塩化ビニルの単独重合体及び共重合体、塩化ビニリデンの単独重合体及び共重合体等のビニル系樹脂；ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂；アクリル酸エステルの単独重合体及び共重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体及び共重合体等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；線状ポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【０１２７】
また、上記バインダーとして、上記バインダー樹脂の他に、合成ゴムや天然ゴム等のゴム系バインダーや、無機系結着剤等を用いることもできる。上記ゴム系バインダー樹脂としては、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙げられる。これらゴム系バインダー樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【０１２８】
上記無機系結着剤としては、シリカゾル、アルカリ珪酸塩、シリコンアルコキシド、リン酸塩等が挙げられる。上記無機系結着剤として、金属アルコキシド又はシリコンアルコキシドを加水分解及び脱水縮合して得られる無機系又は有機無機複合系マトリックスを用いることもできる。上記無機系又は有機無機複合系マトリックスとしては、シリコンアルコキシド、例えばテトラエトキシシラン等を加水分解及び脱水縮合して得られる酸化珪素系マトリックスを使用できる。これら無機系結着剤は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【０１２９】
上記コーティング剤中における重合体粒子の量は、バインダーの固形分１００重量部に対して、２重量部以上であることが好ましく、４重量部以上であることがより好ましく、６重量部以上であることがさらに好ましい。上記重合体粒子の量をバインダーの固形分１００重量部に対して２重量部以上にすることにより、コーティング剤によって形成されるコーティング（塗膜）の艶消し性を十分なものにし易くなる。したがって、例えばコーティング剤をフィルム基材上に塗工して光学フィルムを製造する場合に、光学フィルムの防眩性や光拡散性等の光学特性を十分なものにし易くなる。上記コーティング剤中における重合体粒子の量は、バインダーの固形分１００重量部に対して、３００重量部以下であることが好ましく、２００重量部以下であることがより好ましく、１００重量部以下であることがさらに好ましい。上記重合体粒子の量をバインダーの固形分１００重量部に対して３００重量部以下にすることにより、コーティング剤によって形成されるコーティングの直線透過性を十分なものにし易くなる。
【０１３０】
上記コーティング剤は、重合体粒子分散液又は重合体粒子及びバインダーに加えて、有機溶剤を含んでいてもよい。上記有機溶剤は、それをコーティング剤に含有させることによって、基材へのコーティング剤の塗工が容易になるものであれば、特に限定されるものではない。上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル等のグリコールエーテル類；２−メトキシエチルアセタート、酢酸２−エトキシエチルアセタート（セロソルブアセタート）、２−ブトキシエチルアセタート、プロピレングリコールメチルエーテルアセタート等のグリコールエーテルエステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロメタン、塩化メチレン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル系溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒等を用いることができる。これら有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１３１】
〔重合体粒子の用途〕
本発明の重合体粒子は、防眩フィルムや光拡散フィルム等の光学フィルムや光拡散体等の光学部材用として好適であり、特に防眩部材用として好適である。
【０１３２】
〔光学フィルム〕
本発明の光学フィルムは、フィルム基材と、該フィルム上に形成されたコーティングとを含み、前記コーティングが、本発明の重合体粒子とバインダーとを含んでいる。本発明の光学フィルムは、本発明のコーティング剤をフィルム基材上に塗工して乾燥させることにより製造できる。
【０１３３】
上記フィルム基材は、透明であることが好ましい。透明のフィルム基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系重合体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系重合体等の重合体からなるフィルムが挙げられる。また、透明のフィルム基材として、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系重合体、塩化ビニル系重合体、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系重合体等の重合体からなるフィルムも挙げられる。さらに、透明のフィルム基材として、イミド系重合体、サルホン系重合体、ポリエーテルサルホン系重合体、ポリエーテルエーテルケトン系重合体、ポリフェニルスルフィド系重合体、ビニルアルコール系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ビニルブチラール系重合体、アリレート系重合体、ポリオキシメチレン系重合体、エポキシ系重合体や上記重合体のブレンド物等の重合体からなるフィルム等も挙げられる。上記フィルム基材として、特に複屈折率の少ないものが好適に用いられる。また、これらフィルムにさらに（メタ）アクリル系樹脂、共重合ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−マレイン酸グラフトポリエステル樹脂、アクリルグラフトポリエステル樹脂等の易接着層を設けたフィルムも上記フィルム基材として用いることができる。
【０１３４】
上記フィルム基材の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には、強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍの範囲内であり、２０〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、３０〜２００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【０１３５】
また、フィルム基材には、添加剤を加えてもよい。上記添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、屈折率調整剤、増強剤等が挙げられる。
【０１３６】
上記コーティング剤をフィルム基材上に塗布する方法としては、バーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の公知の塗工方法が挙げられる。
【０１３７】
上記コーティング剤に含まれるバインダーが電離放射線硬化性樹脂である場合、上記コーティング剤の塗布後に、必要に応じ水性媒体や有機溶剤を乾燥させ、さらに活性エネルギー線を照射することにより電離放射線硬化性樹脂を硬化させればよい。
【０１３８】
上記活性エネルギー線としては、例えば、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線；通常２０〜２０００ＫｅＶのコッククロフト・ワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器から取り出される電子線、α線、β線、γ線等を用いることができる。
【０１３９】
上記コーティング剤の塗布（及び硬化）によって形成されるコーティングの厚みは、特に限定されず、重合体粒子の粒子径により適宜決定されるが、１〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、３〜７μｍの範囲内であることがより好ましい。
【０１４０】
上記した本発明の光学フィルムは、光拡散用又は防眩用として、すなわち、光拡散フィルム又は防眩フィルムとして好適に使用することができる。
【実施例】
【０１４１】
以下、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例及び比較例を説明する前に、実施例及び比較例における重合体粒子分散液についての各評価（固形分の濃度の測定、重合体粒子の体積平均粒子径及び体積基準の粒子径の変動係数の測定、重合体粒子の界面活性剤被覆量の測定、重合体粒子の界面活性剤含有量の測定、重合体粒子の比表面積の測定、重合体粒子のシランカップリング剤含有量の測定、沈降後の再分散性の評価、並びに粉体リスラリー後の再分散性の評価）の方法、重合体粒子分散液の固形分の濃度の調整方法、及び種粒子の体積平均粒子径の測定方法を以下に説明する。【０１４２】
〔重合体粒子分散液の固形分（重合体粒子）の濃度の測定方法〕
予め重量を測定した測定容器に重合体粒子分散液を１０ｇ測り入れ、７０℃のオーブンで１０時間乾燥させ、蒸発乾固物を回収する。回収した蒸発乾固物（固形分）が入った測定容器の重量（＝測定容器の重量＋蒸発乾固物の重量）を測定する。測定容器の重量と、蒸発乾固物が入った測定容器の重量とから、下記式により重合体粒子分散液（原液）の固形分の濃度［重量％］を算出する。
重合体粒子分散液の固形分の濃度［重量％］
＝｛蒸発乾固物が入った測定容器の重量−測定容器の重量｝
÷重合体粒子分散液の重量（１０ｇ）｝×１００【０１４３】
〔重合体粒子分散液の固形分の濃度の調整方法〕
以下の実施例及び比較例のシランカップリング処理工程では、重合工程で得られた重合体粒子分散液の固形分の濃度が所望の固形分の濃度より高い場合には、重合体粒子分散液に分散媒を添加することにより重合体粒子分散液の固形分の濃度を所望の固形分の濃度に調整する。また、後述する界面活性剤含有量の測定及びシランカップリング剤含有量の測定においては、固形分の濃度が２０重量％の重合体粒子分散液を使用するため、実施例及び比較例で得られた重合体粒子分散液の固形分の濃度が２０重量％より高い場合には、重合体粒子分散液に分散媒を添加することにより重合体粒子分散液の固形分の濃度を２０重量％に調整してから、界面活性剤含有量の測定及びシランカップリング剤含有量の測定を行う。【０１４４】
重合体粒子分散液の固形分の濃度を調整するために添加する分散媒の量は、（分散媒添加前の）重合体粒子分散液の重量と、（分散媒添加前の）重合体粒子分散液の固形分の濃度と、所望の固形分の濃度とから、下記式により算出できる。
分散媒の添加量
＝｛（重合体粒子分散液の重量×重合体粒子分散液の固形分の濃度）
／所望の固形分の濃度｝
−重合体粒子分散液の重量【０１４５】
以下の実施例及び比較例のシランカップリング処理工程では、重合工程で得られた重合体粒子分散液の固形分の濃度が所望の固形分の濃度より低い場合には、限外濾過装置により濃縮することで重合体粒子分散液の固形分の濃度を所望の固形分の濃度に調整する。また、後述する界面活性剤含有量の測定及びシランカップリング剤含有量の測定においては、固形分の濃度が２０重量％の重合体粒子分散液を使用するため、実施例及び比較例で得られた重合体粒子分散液の固形分の濃度が２０重量％より低い場合には、限外濾過装置により濃縮することで重合体粒子分散液の固形分の濃度を所定の濃度に調整してから、界面活性剤含有量の測定及びシランカップリング剤含有量の測定を行う。【０１４６】
〔重合体粒子の体積平均粒子径及び体積基準の粒子径の変動係数の測定方法〕
重合体粒子の体積平均粒子径の測定は、レーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「ＬＳ  １３  ３２０」）及びユニバーサルリキッドサンプルモジュールによって行う。【０１４７】
具体的には、重合体粒子分散液０．１ｇを０．１重量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍ１中にタッチミキサー（ヤマト科学株式会社製、「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ  ＭＴ−３１」）及び超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＣＬＥＡＮＥＲ  ＶＳ−１５０」）を用いて分散させ、分散体としたものを使用する。【０１４８】
ユニバーサルリキッドサンプルモジュール中でポンプ循環を行うことによって上記重合体粒子を分散させた状態、かつ、超音波ユニット（ＵＬＭ  ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＭＯＤＵＬＥ）を起動させた状態で重合体粒子の体積基準の粒度分布を測定し、体積基準の粒度分布から重合体粒子の体積平均粒子径（体積基準の粒度分布における算術平均径）を算出する。測定条件を下記に示す。【０１４９】
媒体＝水
媒体の屈折率＝１．３３３
固体の屈折率＝重合体粒子の屈折率
（重合体粒子がポリメタクリル酸メチル粒子である場合、１．４９５）
ＰＩＤＳ相対濃度：４０〜５５％程度【０１５０】
重合体粒子の体積基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、以下の数式により算出する。
重合体粒子の体積基準の粒子径の変動係数
＝（重合体粒子の体積基準の粒度分布の標準偏差
÷重合体粒子の体積平均粒子径）
×１００【０１５１】
〔種粒子の体積平均粒子径の測定方法〕
重合体粒子分散液に代えて種粒子のスラリーを使用すること以外は、重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径の測定と同様にして、種粒子の体積平均粒子径を測定する。【０１５２】
〔重合体粒子の界面活性剤被覆量（重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着している界面活性剤の含有量）の測定方法〕
重合体粒子分散液について、後述する方法で重合体粒子１ｇあたりの界面活性剤含有量Ａ［μｇ／ｇ］及び比表面積Ｂ［ｍ２／ｇ］を測定し、Ａ及びＢから下記式により界面活性剤被覆量［μｇ／ｍ２］を算出し、これをｍｇ／ｍ２単位に換算（１０３倍する）して界面活性剤被覆量［ｍｇ／ｍ２］を算出する。
界面活性剤被覆量＝Ａ／Ｂ【０１５３】
〔重合体粒子の界面活性剤含有量の測定方法〕
重合体粒子１ｇあたりの界面活性剤含有量は、回収した重合体粒子粉体に対して溶媒による抽出を行い、液体クロマトグラフ質量分析計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ装置）を用いて測定する。【０１５４】
なお、後述する実施例及び比較例の重合体粒子における界面活性剤の含有量の測定には、ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ装置として、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製の「ＵＨＰＬＣ  ＡＣＣＥＬＡ」、及びＴｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製の「Ｌｉｎｅａｒ  Ｉｏｎ  Ｔｒａｐ  ＬＣ／ＭＳｎ  ＬＸＱ」を用いた。【０１５５】
また、後述する実施例及び比較例における重合体粒子は、界面活性剤として、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸塩、及びドデシルベンゼンスルホン酸塩の少なくとも１つを使用しており、実施例及び比較例の重合体粒子における界面活性剤含有量は、以下に示す方法により、測定した。【０１５６】
固形分の濃度を２０重量％に調整した重合体粒子分散液２０ｇを、内径２４ｍｍの遠心管に入れ、遠心分離機を用いて固液分離する。これにより、重合体粒子表面に付着していない界面活性剤や重合体粒子表面に付着していないシランカップリング剤を含む上澄み液を除去し、除去した分だけの量のイオン交換水を新たに遠心管に入れ、適宜薬さじ等の器具を使用しながら、超音波分散機を用い再分散させた。その後、再度、遠心分離機によって固液分離し、上澄み液を除去した。この工程を更に１回繰り返し、同様の手順にて上澄み液を除去した。上澄み液を除去した後の沈降物を回収し、８０℃のオーブンで１０時間乾燥させることによって乾燥粉体を得た。【０１５７】
試験管に、乾燥によって得られた重合体粒子の乾燥粉体０．５０ｇとメタノール５ｍｌとを投入し、内部標準となる濃度１０００ｐｐｍのピレンのメタノール溶液５０μＬを加え、更にシランカップリング剤を遊離するための塩酸水溶液（濃度２０重量％）０．５ｍｌを添加した。その後、超音波分散機によって２０分間処理することにより、メタノール中へ界面活性剤とシランカップリング剤とを抽出し、遠心分離機を用いて固液分離する。固液分離によって得られた上澄み液を回収し、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過することによって試験液を作成した。【０１５８】
この試験液中の界面活性剤濃度をＬＣ／ＭＳ／ＭＳ装置を用いて測定する。そして、測定された試験液中の界面活性剤濃度［μｇ／ｍｌ］と、試料として用いた重合体粒子粉体の重量（試料重量［ｇ］）と、抽出液の量（抽出液量［ｍｌ］）とから、下記算出式により、重合体粒子１ｇあたりの界面活性剤含有量［μｇ／ｇ］及び重合体粒子中の界面活性剤含有量［重量％］を求める。なお、抽出液量は、５ｍｌである。【０１５９】
界面活性剤含有量［μｇ／ｇ］
＝｛試験液中の界面活性剤濃度［μｇ／ｍｌ］×抽出液量［ｍｌ］｝
÷試料重量［ｇ］
界面活性剤含有量［重量％］
＝１００×１０−６×
｛試験液中の界面活性剤濃度［μｇ／ｍｌ］×抽出液量［ｍｌ］｝
÷試料重量［ｇ］【０１６０】
なお、界面活性剤濃度は、ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ装置を用い、得られたクロマトグラム上のピーク面積値から、予め界面活性剤の原液より作成した検量線を用い算出する。また、重合体粒子が、複数種の界面活性剤を含む場合には、それら界面活性剤の各々について、検量線を作成して、作成した検量線により界面活性剤濃度を算出し、算出した各界面活性剤の界面活性剤濃度の合計を、上記算出式における「試験液中の界面活性剤濃度［μｇ／ｍｌ］」として、重合体粒子の界面活性剤含有量を求める。【０１６１】
−ＬＣ測定条件−
測定装置：ＵＨＰＬＣ  ＡＣＣＥＬＡ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製）
カラム：Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製  Ｈｙｐｅｒｓｉｌ  ＧＯＬＤ  Ｃ１８  １．９μｍ（内径２．１ｍｍ、長さ１００ｍｍ）【０１６２】
−ＭＳ測定条件−
測定装置：Ｌｉｎｅａｒ  Ｉｏｎ  Ｔｒａｐ  ＬＣ／ＭＳｎ  ＬＸＱ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製）
イオン化法（Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）：（ＥＳＩ／ｎｅｇａｔｉｖｅ）
シースガス（Ｓｈｅａｔｈ  Ｇａｓ）：３０ａｒｂ
補助ガス（ＡＵＸ  Ｇａｓ）：１０ａｒｂ
スイープガス（Ｓｗｅｅｐ  Ｇａｓ）：０ａｒｂ
スプレー電圧（Ｉ  Ｓｐｒａｙ  Ｖｏｌｔａｇｅ）：５．０ｋＶ
キャピラリー温度（Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｔｅｍｐ）：３５０℃
キャピラリー電圧（Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  ｖｏｌｔａｇｅ）：−２０Ｖ
チューブレンズ電圧（Ｔｕｂｅ  ｌｅｎｓ  Ｖｏｌｔａｇｅ）：−１００Ｖ【０１６３】
〔重合体粒子の比表面積の測定方法〕
重合体粒子分散液をスプレードライヤー（例えば、製造元：株式会社坂本技研、型式：アトマイザ方式かつテイクアップ式、型番：ＴＲＳ−３ＷＫのスプレードライヤー）にて噴霧乾燥し、重合体粒子集合体として回収する。その後、回収した重合体粒子集合体を気流式粉砕機（例えば、日清エンジニアリング株式会社の「カレントジェット（登録商標）」、日清エンジニアリング株式会社の「スーパージェットミル」など）にて一次粒子まで粉砕分散させ、得られた重合体粒子粉体を回収する。【０１６４】
噴霧乾燥の条件は、重合体粒子分散液の供給速度：２０ｍｌ／ｍｉｎ、アトマイザの回転数：１３０００ｒｐｍ、風量：２．０ｍ３／ｍｉｎ、入口温度（重合体粒子分散液が機内に導入される入口の温度）：１５０℃、出口温度（重合体粒子が粉体（重合体粒子集合体）として排出される出口の温度）：７０℃とする。粉砕分散の条件は、重合体粒子集合体の供給速度：１０〜２０ｇ／ｍｉｎ、粉砕の圧力：０．４０〜０．６０ＭＰａとする。【０１６５】
重合体粒子の比表面積は、ＩＳＯ  ９２７７第１版  ＪＩＳ  Ｚ  ８８３０：２００１記載のＢＥＴ法（窒素吸着法）により測定する。回収した重合体粒子粉体について、株式会社島津製作所社製の自動比表面積／細孔分布測定装置Ｔｒｉｓｔａｒ３０００を用いてＢＥＴ窒素吸着等温線を測定し、窒素吸着量からＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出する。加熱ガスパージによる前処理を実施した後、吸着質として窒素を用い、吸着質断面積０．１６２ｎｍ２の条件下で定容量法を用いて測定を行う。なお、前記前処理は、具体的には、回収した重合体粒子粉体が入った容器を６５℃で加熱しながら、窒素パージを２０分行い、室温放冷した後、その容器を６５℃で加熱しながら、前記容器内の圧力が０．０５ｍｍＨｇ以下になるまで真空脱気を行うことにより、行う。【０１６６】
〔重合体粒子のシランカップリング剤修飾量（重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているシランカップリング剤の含有量）の測定方法〕
後述する方法で重合体粒子１ｇあたりのシランカップリング剤修飾量Ｃ［μｇ／ｇ］を測定し、前述の方法で比表面積Ｂ［ｍ２／ｇ］を測定し、Ｃ及びＢから下記式によりシランカップリング剤修飾量［μｇ／ｍ２］を算出し、これをｍｇ／ｍ２単位に換算（１０３倍する）してシランカップリング剤修飾量［ｍｇ／ｍ２］を算出する。
シランカップリング剤修飾量＝Ｃ／Ｂ【０１６７】
〔重合体粒子のシランカップリング剤含有量の測定方法〕
重合体粒子のシランカップリング剤含有量の測定は、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）装置（日本電子株式会社製「ＪＭＳ−Ｑ１０００ＧＣ」）により行った。【０１６８】
また、後述する実施例及び比較例における重合体粒子は、シランカップリング剤として、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、及びビニルトリメトキシシランの少なくとも１つを使用しており、実施例及び比較例の重合体粒子におけるシランカップリング剤の含有量は、以下に示す方法により、測定した。【０１６９】
固形分の濃度を２０重量％に調整した重合体粒子分散液２０ｇを、内径２４ｍｍの遠心管に入れ、遠心分離機を用いて固液分離する。これにより、重合体粒子表面に付着していない界面活性剤や重合体粒子表面に付着していないシランカップリング剤を含む上澄み液を除去し、除去した分だけの量のイオン交換水を新たに遠心管に入れ、適宜薬さじ等の器具を使用しながら、超音波分散機を用い再分散させた。その後、再度、遠心分離機によって固液分離し、上澄み液を除去した。この工程を更に１回繰り返し、同様の手順にて上澄み液を除去した。上澄み液を除去した後の沈降物を回収し、８０℃のオーブンで１０時間乾燥させることによって乾燥粉体を得た。【０１７０】
試験管に、乾燥によって得られた重合体粒子の乾燥粉体０．５０ｇとメタノール５ｍｌとを投入し、内部標準となる濃度１０００ｐｐｍのピレンのメタノール溶液５０μＬを加え、更にシランカップリング剤を遊離するための塩酸水溶液（濃度２０重量％）０．５ｍｌを添加した。その後、超音波分散機によって２０分間処理することにより、メタノール中へ界面活性剤とシランカップリング剤とを抽出し、遠心分離機を用いて固液分離する。固液分離によって得られた上澄み液を回収し、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過することによって試験液を作成した。【０１７１】
この試験液中のシランカップリング剤濃度をＧＣ／ＭＳ装置を用いて測定する。そして、測定された試験液中のシランカップリング剤濃度［μｇ／ｍｌ］と、試料として用いた重合体粒子粉体の重量（試料重量［ｇ］）と、抽出液の量（抽出液量［ｍｌ］）とから、下記算出式により、重合体粒子１ｇあたりのシランカップリング剤含有量［μｇ／ｇ］及び重合体粒子中のシランカップリング剤含有量［重量％］を求める。なお、抽出液量は、５ｍｌである。【０１７２】
重合体粒子１ｇあたりのシランカップリング剤含有量［μｇ／ｇ］
＝｛試験液中のシランカップリング剤濃度［μｇ／ｍｌ］
×抽出液量［ｍｌ］｝
÷試料重量［ｇ］
重合体粒子中のシランカップリング剤含有量［重量％］
＝１００×１０−６
×｛試験液中のシランカップリング剤濃度［μｇ／ｍｌ］
×抽出液量［ｍｌ］｝
÷試料重量［ｇ］【０１７３】
なお、シランカップリング剤濃度は、ＧＣ／ＭＳ装置を用い、得られたクロマトグラム上のピーク面積値から、予めシランカップリング剤の原液より作成した検量線を用いて算出する。また、重合体粒子が、複数種のシランカップリング剤を含む場合には、それらシランカップリング剤の各々について、検量線を作成して、作成した検量線によりシランカップリング剤濃度を算出し、算出した各シランカップリング剤のシランカップリング剤濃度の合計を、上記算出式における「試験液中のシランカップリング剤濃度［μｇ／ｍｌ］」として、重合体粒子のシランカップリング剤含有量を求める。【０１７４】
＜測定条件＞
カラム：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ社製  ＺＢ−１
（膜厚１μｍ、内径０．２５ｍｍ、長さ６０ｍ）
キャリアーガス：ヘリウム
キャリアーガス流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入口温度：３００℃【０１７５】
〔重合体粒子分散液の沈降後の再分散性の評価方法〕
内容量１００ｍｌのサンプル管に重合体粒子分散液を８０ｇ入れ、雰囲気温度が２０〜２５℃の場所にて１２０時間静置する。静置後、重合体粒子分散液を超音波ホモジナイザーで１０分間分散させることにより再分散させる。再分散後に得られた重合体粒子分散液の粒度分布を前述の体積平均粒子径の測定方法における体積基準の粒度分布の測定と同様にして測定し、前述の体積平均粒子径の測定方法で測定された重合体粒子の体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークが粒度分布に有るかを確認する。また、サンプル管底面に、分散できていない沈降物の残りが有るかを目視で確認する。そして、これらの確認結果に基づき、重合体粒子分散液の沈降後の再分散性を以下の基準で評価する。【０１７６】
×：体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークが有る
△：体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークは無いが、サンプル管底面に、分散できていない沈降物の残りが有る
○：体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークが無く、かつ、サンプル管底面に、分散できていない沈降物の残りが無い【０１７７】
〔重合体粒子分散液の粉体リスラリー後の再分散性の評価方法〕
重合体粒子分散液をスプレードライヤーにて噴霧乾燥し、その後、気流式粉砕機にて一次粒子まで粉砕分散させ、得られた重合体粒子粉体を回収する。噴霧乾燥及び粉砕分散の条件は、重合体粒子の比表面積の測定方法における条件と同様とする。【０１７８】
回収した重合体粒子粉体４ｇを、噴霧乾燥前の重合体粒子分散液に含まれていたものと同じ分散媒１６ｇに添加し、超音波ホモジナイザーで１５分間分散させて再分散させる。再分散後に得られた重合体粒子分散液の粒度分布を前述の体積平均粒子径の測定方法における体積基準の粒度分布の測定と同様にして測定し、前述の体積平均粒子径の測定方法で測定された重合体粒子の体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークが粒度分布に有るかを確認する。また、サンプル管底面に、分散できていない沈降物の残りが有るかを目視で確認する。そして、これらの確認結果に基づき、重合体粒子分散液の沈降後の再分散性を以下の基準で評価する。【０１７９】
×：体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークが有る
△：体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークは無いが、サンプル管底面に、分散できていない沈降物の残りが有る
○：体積平均粒子径の２倍以上の粒子径のピークが無く、かつ、サンプル管底面に、分散できていない沈降物の残りが無い【０１８０】
〔種粒子の製造例１〕
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコ（重合器）内に、水性媒体としての水１４５０ｇと、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてのメタクリル酸メチル２５０ｇと、分子量調整剤としてのｎ−オクチルメルカプタン２．５ｇとを仕込み、セパラブルフラスコの内容物を攪拌しながらセパラブルフラスコの内部を窒素置換し、セパラブルフラスコの内温を７０℃に昇温した。さらにセパラブルフラスコの内温を７０℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム１．５０ｇを水５０ｇに溶解させて得られた水溶液を、セパラブルフラスコの内容物に添加した後、１２時間重合反応させた。【０１８１】
重合後の反応液を４００メッシュ（目開き３２μｍ）の金網で濾過し、固形分としてポリメタクリル酸メチルからなる種粒子（種粒子（１）という）を１４重量％含有するスラリーを作製した。このスラリーに含まれる種粒子（１）は、体積平均粒子径が０．４１μｍの真球状粒子であった。【０１８２】
〔種粒子の製造例２〕
攪拌機及び温度計を備えたセパラブルフラスコ重合器に、水性媒体としての水１６５０ｇと、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてのメタクリル酸メチル１８０ｇと、分子量調整剤としてのｎ−オクチルメルカプタン０．９ｇとを仕込み、種粒子の製造例１で製造した種粒子（１）のスラリーを、固形分（種粒子）として１７．５ｇとなるように加え、内容物を攪拌しながら内部を窒素置換し、反応器の内温を７０℃に昇温した。さらに反応器の内温を７０℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．９ｇを水５０ｇに溶解させて予め調製した水溶液を、セパラブルフラスコの内容物に添加した後、１２時間重合反応させた。【０１８３】
重合後の反応液を４００メッシュ（目開き３２μｍ）の金網で濾過し、固形分としてポリメタクリル酸メチルからなる種粒子（以下、種粒子（２）という）を１４重量％含有するスラリーを作製した。このスラリーに含まれる種粒子（２）は、体積平均粒子径が１．０５μｍの真球状粒子であった。【０１８４】
〔実施例１〕
〈１〉重合工程
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコ（重合器）内に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム（東邦化学株式会社製、製品名「フォスファノール（登録商標）ＬＯ−５２９」）を純分として１０ｇ（重合体粒子１００重量部に対して２重量部）イオン交換水１５００ｇに添加して溶解させることで予め調製した水溶液を入れ、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてのアクリル酸ブチル（ＢＡ）３５０ｇと、多官能ビニル系単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１５０ｇと、分子量調整剤としてのｎ−ドデシルメルカプタン５ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．５ｇとを溶解させて予め調製した単量体組成物を更に混合した。混合液中に高速分散・乳化機（プライミクス株式会社製、製品名「ホモミキサー  ＭＡＲＫII  ２．５型」）を挿入し、８０００ｒｐｍの回転数で１０分間処理し、乳化液を得た。【０１８５】
この乳化液に、種粒子の製造例１で得られた種粒子（１）のスラリーを、固形分（種粒子）が２５．０ｇとなる量（１７８．６ｇ）加え、３０℃で２時間撹拌し、種粒子へ単量体組成物を吸収させた分散液を作製した。その後、その分散液の入ったセパラブルフラスコを加温し、内温が５０℃の状態で５時間、次いで８０℃の状態で３時間撹拌させながら重合反応を行い、重合体粒子分散液を得た。【０１８６】
〈２〉シランカップリング処理工程
重合反応によって得られた重合体粒子分散液の固形分の濃度は２５重量％であった。重合体粒子分散液に対し、前述の方法により固形分の濃度の調整を行った。すなわち、重合体粒子分散液に対し、前述の方法により算出した添加量のイオン交換水を新たに添加することにより、固形分濃度を２０重量％に調整した。【０１８７】
固形分濃度を２０重量％に調整した重合体粒子分散液をスターラーの入った内容量２００ｍｌのビーカー内に１００ｇ抜き出し、３０℃に保温したウォーターバス内にビーカーを設置した。設置したビーカー内の重合体粒子分散液に、アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、型番「ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）  ＯＦＳ−６０２０  ＳＩＬＡＮＥ」；以下、「ＯＦＳ−６０２０」と略記する）を純分として０．１ｇ（重合体粒子１００重量部に対して０．５重量部）添加し、スターラーでビーカーの内容物を撹拌しながら内温３０℃の状態で５時間シランカップリング処理した。【０１８８】
〈３〉濾過（分級）工程
シランカップリング処理した重合体粒子分散液の内温を２５℃まで冷却した後、４００メッシュ（目開き３２μｍ）の金網で濾過することにより規格外粒子等の異物除去（分級）を行い、最終製品の重合体粒子分散液を得た。【０１８９】
〈４〉評価工程
得られた重合体粒子分散液について、各評価（固形分の濃度の測定、重合体粒子の体積平均粒子径及び体積基準の粒子径の変動係数の測定、重合体粒子の比表面積の測定、重合体粒子の界面活性剤含有量の測定、重合体粒子の界面活性剤被覆量の測定、重合体粒子のシランカップリング剤含有量の測定、重合体粒子のシランカップリング剤修飾量の測定、沈降後の再分散性の評価、並びに粉体リスラリー後の再分散性の評価）を前述の方法で行った。各評価結果を、重合工程に使用した単量体混合物の組成、使用した分散媒、重合前に添加した界面活性剤の種類、重合後に添加した界面活性剤の種類、並びにシランカップリング剤の種類及び添加量（重合体粒子１００重量部に対する重量部）と共に表１に纏めた。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８１μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１３．１％であった。【０１９０】
〔実施例２〕
アミノ系シランカップリング剤として３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランに代えて３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、型番「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６０２３  ＳＩＬＡＮＥ」；以下、「Ｚ−６０２３」と略記する）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０１９１】
〔実施例３〕
アミノ系シランカップリング剤として３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランに代えて３−アミノプロピルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、製品名「ＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）  Ａ−１１００  ＳＩＬＡＮＥ」、表中では「Ａ−１１００」と略記する）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０１９２】
〔実施例４〕
アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの量を０．０２ｇ（重合体粒子１００重量部に対して０．１重量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０１９３】
〔実施例５〕
アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの量を０．４ｇ（重合体粒子１００重量部に対して２．０重量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０１９４】
〔実施例６〕
重合反応後の固形分濃度の調整時に添加するイオン交換水の量を変更して、重合体粒子分散液の固形分の濃度を１０重量％に調整するように変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０１９５】
〔実施例７〕
重合反応後の固形分濃度の調整時に、重合反応後の重合体粒子分散液を限外濾過装置（日本ガイシ株式会社製）によって濃縮して、重合体粒子分散液の固形分の濃度を５０重量％に調整するように変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０１９６】
〔実施例８〕
〈１〉重合工程
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコ重合器に、水性媒体としての水１２００ｇと、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてのメタクリル酸メチル６０ｇと、分子量調整剤としてのｎ−オクチルメルカプタン０．６０ｇとを仕込み、セパラブルフラスコの内容物を攪拌しながらセパラブルフラスコの内部を窒素置換し、セパラブルフラスコの内温を７０℃に昇温した。さらにセパラブルフラスコの内温を７０℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．３２ｇを水５０ｇに溶解させて予め調製した水溶液を、セパラブルフラスコの内容物に添加した後、５時間重合反応させた。これにより、種粒子を含む重合反応液を得た。【０１９７】
その後、新たに（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてのメタクリル酸メチル２３０ｇと、多官能ビニル系単量体としてのアリルメタクリレート（ＡＭＡ）１０ｇと、分子量調整剤としてのｎ−オクチルメルカプタン２．４０ｇとを溶解させて予め調製した混合液を重合反応液中に投入し、再度セパラブルフラスコの内部を窒素置換し、セパラブルフラスコの内温を７０℃に昇温した。セパラブルフラスコの内温を７０℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム１．２８ｇを水５０ｇに溶解させて予め調製した水溶液をセパラブルフラスコの内容物に添加した後、１２時間重合反応させ、重合体粒子分散液を得た。【０１９８】
〈２〉シランカップリング処理工程（本実施例では界面活性剤被覆処理工程も含む）
重合反応によって得られた重合体粒子分散液の固形分の濃度は２０重量％であった。この固形分濃度２０重量％の重合体粒子分散液をスターラーの入った内容量２００ｍｌのビーカーに１００ｇ抜き出し、３０℃に保温したウォーターバス内にビーカーを設置した。設置したビーカー内の重合体粒子分散液に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム（東邦化学株式会社製、製品名「フォスファノール（登録商標）ＬＯ−５２９」）を純分として０．４ｇ（重合体粒子１００重量部に対して２重量部）添加し、スターラーでビーカーの内容物を撹拌しながら１時間界面活性剤被覆処理する。【０１９９】
その後、アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを純分として０．１ｇ（重合体粒子１００重量部に対して０．５重量部）を２００ｍｌビーカーに添加し、スターラーでビーカーの内容物を撹拌しながら内温３０℃の状態で５時間シランカップリング処理した。【０２００】
その後、実施例１と同様にして濾過（分級）工程を実施することにより重合体粒子分散液を製造し、実施例１と同様にして重合体粒子分散液の評価を行った。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．５１μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１４．１％であった。【０２０１】
〔実施例９〕
アミノ系シランカップリング剤として３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランに代えて３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン（Ｚ−６０２３）を使用したこと以外は、実施例８と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２０２】
〔実施例１０〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムに代えて、ポリオキシエチレン鎖を有しリン酸エステル部位を有しないアニオン性界面活性剤であるノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンジステアリン酸エステル（第一工業製薬株式会社製、製品名「ノイゲン（登録商標）ＤＳ−６０１」）を使用したこと以外は、実施例８と同様にして重合体粒子分散液の評価を行った。【０２０３】
〔実施例１１〕
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてアクリル酸ブチルに代えてメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液の評価を行った。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８２μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１４．８％であった。【０２０４】
〔実施例１２〕
単量体混合物を、アクリル酸ブチル３５０ｇとエチレングリコールジメタクリレート１５０ｇとの混合物から、スチレン系単量体としてのスチレン（Ｓｔ）４８０ｇと多官能ビニル系単量体としてのジビニルニルベンゼン（ＤＶＢ）２０ｇとの混合物に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液の評価を行った。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８４μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１５．０％であった。【０２０５】
〔実施例１３〕
単量体混合物を、アクリル酸ブチル３５０ｇとエチレングリコールジメタクリレート１５０ｇとの混合物から、メタクリル酸メチル３００ｇとスチレン１００ｇとエチレングリコールジメタクリレート１００ｇとの混合物に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液の評価を行った。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８３μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１４．４％であった。【０２０６】
〔実施例１４〕
〈１〉重合工程
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル部位も有しないアニオン性界面活性剤であるジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（日油株式会社製、製品名「ラピゾール（登録商標）Ａ−８０」）を純分として５ｇ（重合体粒子１００重量部に対して１重量部）添加したイオン交換水５００ｇを入れ、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてのアクリル酸ブチル（ＢＡ）４００ｇと、多官能ビニル系単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１００ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．５ｇとを溶解させて予め調製した単量体組成物を更に混合した。混合液中に高速分散・乳化機（プライミクス株式会社製、製品名「ホモミキサー  ＭＡＲＫII  ２．５型」）を挿入し、８０００ｒｐｍの回転数で１０分間処理し、乳化液を得た。【０２０７】
この乳化液に、種粒子の製造例２で得られた種粒子（２）のスラリーを、固形分（種粒子）が１８５．０ｇとなる量（１８５０．０ｇ）加え、３０℃で３時間撹拌し、種粒子へ単量体組成物を吸収させた分散液を作製した。【０２０８】
種粒子へ単量体組成物を吸収させた分散液中に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムを純分として１０ｇ（重合体粒子１００重量部に対して２重量部）イオン交換水５００ｇに添加して溶解させることで予め調製した水溶液を加えて混合した。その後、セパラブルフラスコを加温し、内温が５０℃の状態で５時間、次いで８０℃の状態で３時間撹拌させながら重合反応を行い、重合体粒子分散液を得た。【０２０９】
〈２〉シランカップリング処理工程
重合反応によって得られた重合体粒子分散液の固形分の濃度は２０重量％であった。固形分濃度を２０重量％に調整するためのイオン交換水の添加を省略したこと以外は、実施例１のシランカップリング処理工程と同様にしてシランカップリング処理を行った。【０２１０】
その後、実施例１と同様にして濾過（分級）工程を実施することにより重合体粒子分散液を製造し、実施例１と同様にして重合体粒子分散液の評価を行った。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は３．０２μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１０．２％であった。【０２１１】
〔実施例１５〕
種粒子（２）のスラリーの添加量を、固形分（種粒子）が２４．０ｇとなる量（２４０．０ｇ）に変更し、さらにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムを溶解させるイオン交換水の量を１４００ｇに変更した以外は、実施例１４と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は６．００μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は９．１％であった。【０２１２】
〔実施例１６〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムの量を２０ｇに変更したこと以外は、実施例１５と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は６．０１μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は９．３％であった。【０２１３】
〔実施例１７〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムの量を４．０ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８２μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１４．３％であった。【０２１４】
〔実施例１８〕
実施例１に従って作製した重合体粒子分散液１００ｇ中に、水性媒体としてのイオン交換水５００ｇとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）５００ｇとの混合液を添加し、限外濾過機装置にて固形分の濃度が２０重量％になるまで濃縮し、溶剤系の重合体粒子分散液を得た。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８４μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１４．６％であった。【０２１５】
〔比較例１〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムに代えて、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル部位も有しないアニオン性界面活性剤であるジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（日油株式会社製、製品名「ラピゾール（登録商標）Ａ−８０」）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８１μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１３．５％であった。【０２１６】
〔比較例２〕
アミノ系シランカップリング剤によるシランカップリング処理を実施しないこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２１７】
〔比較例３〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムの量を３．０ｇ（重合体粒子１００重量部に対して０．６重量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２１８】
得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は０．８３μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は１３．９％であった。また、得られた重合体粒子分散液は、再分散が困難であり、再分散性の評価が「×」（不良）であった。これは、重合体粒子における界面活性剤の被覆量が少ないために、シランカップリング処理工程において十分な量のカップリング反応が成されなかったためと考えられる。【０２１９】
〔比較例４〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムの量を３０ｇ（重合体粒子１００重量部に対して６重量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２２０】
得られた重合体粒子分散液中の重合体粒子の体積平均粒子径は６．０４μｍであり、体積基準の粒子径の変動係数は８．８％であった。また、得られた重合体粒子分散液は、再分散が困難であり、再分散性の評価が「×」（不良）であった。これは、重合体粒子の表面に付着する界面活性剤の量が多すぎると、沈降堆積した後の重合体粒子同士を界面活性剤が強く結びつけてしまうためと考えられる。【０２２１】
〔比較例５〕
アミノ系シランカップリング剤（３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン）に代えて、アミノ系でないシランカップリング剤であるビニルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、型番「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  Ｚ−６３００  ＳＩＬＡＮＥ」）を使用したこと以外は、実施例８と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２２２】
〔比較例６〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムに代えて、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル部位も有しないアニオン性界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬株式会社製、製品名「ネオゲン（登録商標）Ｓ−２０Ｆ」）を使用したこと以外は、実施例８と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２２３】
〔比較例７〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムに代えて、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル部位も有しないアニオン性界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（第一工業製薬株式会社製、製品名「ネオゲン（登録商標）Ｓ−２０Ｆ」）を使用し、アミノ系シランカップリング剤として３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランに代えて３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン（Ｚ−６０２３）を使用したこと以外は、実施例８と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２２４】
〔比較例８〕
ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有するアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムによる界面活性剤被覆処理をしないこと以外は、実施例８と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２２５】
〔比較例９〕
アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの量を０．００２ｇ（重合体粒子１００重量部に対して０．０１重量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２２６】
得られた重合体粒子分散液は、再分散が困難であり、再分散性の評価が「×」（不良）であった。これは、本比較例では、アミノ系シランカップリング剤の量が少なすぎるために十分な量のカップリング反応がなされず、アミノ系シランカップリング剤による重合体粒子表面の改質が不十分になったためと考えられる。【０２２７】
〔比較例１０〕
アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの量を１．０ｇ（重合体粒子１００重量部に対して５．０重量部）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２２８】
得られた重合体粒子分散液は、再分散が困難であり、再分散性の評価が「×」（不良）であった。これは、本比較例では、アミノ系シランカップリング剤の量が多すぎるためにアミノ系シランカップリング剤と水との縮合反応が起こり、縮合反応の生成物が重合体粒子同士を結びつけて重合体粒子の凝集を発生させるため、分散性が損なわれるためと考えられる。【０２２９】
〔比較例１１〕
重合反応後の固形分濃度の調整時に、重合反応後の重合体粒子分散液を限外濾過装置（日本ガイシ株式会社製）によって濃縮して、重合体粒子分散液の固形分の濃度を６０重量％に調整するように変更したこと以外は、実施例１と同様にして重合体粒子分散液を製造及び評価した。【０２３０】
得られた重合体粒子分散液は、再分散が困難であり、再分散性の評価が「×」（不良）であった。これは、本比較例では、重合体粒子濃度が高すぎるために、沈降した時の堆積物量が多く、重合体粒子同士による堆積密度が高くなり、強固な堆積物を形成してしまうためと考えられる。【０２３１】
【表１】
0006668489.tif 000003
【０２３２】
なお、表１において、ＰＯＥＰＳはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウムを表し、ＰＯＥＤＳはポリオキシエチレンジステアリン酸エステルを表し、ＤＳＳはジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムを表し、ＤＢＳＳはドデシルベンゼンスルホン酸塩を表す。【０２３３】
また、表１において、実施例１４〜１６の界面活性剤の含有量及び被覆量は、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル部位も有しない界面活性剤（ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム）を含めた全界面活性剤の含有量及び被覆量でなく、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の両方を有する界面活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム）のみの含有量及び被覆量を示す。【０２３４】
以上のように、本発明に係る実施例１〜１８の重合体粒子分散液は、固形分の濃度（重合体粒子の濃度）が５０重量％以下であり、重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量が０．６〜１５．０ｍｇ／ｍ２であり、重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているアミノ系シランカップリング剤の含有量が０．０５〜３．０ｍｇ／ｍ２であることにより、界面活性剤を用いていない比較例８の重合体粒子分散液、重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量が０．６ｍｇ／ｍ２未満又は１５．０ｍｇ／ｍ２超である比較例３・４の重合体粒子分散液、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル部位も有しない界面活性剤のみを用いた比較例１・６・７の重合体粒子分散液、シランカップリング剤を用いていない比較例２の重合体粒子分散液、重合体粒子表面の単位表面積あたりに付着しているアミノ系シランカップリング剤の含有量が重合体粒子１００重量％に対して０．０５ｍｇ／ｍ２未満又は３．０ｍｇ／ｍ２超である比較例９・１０の重合体粒子分散液、及び固形分の濃度（重合体粒子の濃度）が５０重量％超である重合体粒子分散液と比較して、再分散性に優れていることが分かった。【０２３５】
以上のように、本発明に係る実施例１〜１８の重合体粒子分散液は、固形分の濃度（重合体粒子の濃度）が５０重量％以下であり、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤を重合体粒子１００重量部に対して０．７〜５．０重量部含み、アミノ系シランカップリング剤を重合体粒子１００重量部に対して０．０５〜４．０重量部含むことにより、界面活性剤を用いていない比較例８の重合体粒子分散液、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤の含有量が重合体粒子１００重量部に対して０．７重量部未満又は５．０重量部超である比較例３・４の重合体粒子分散液、ポリオキシエチレン鎖もリン酸エステル部位も有しない界面活性剤のみを用いた比較例１・６・７の重合体粒子分散液、シランカップリング剤を用いていない比較例２の重合体粒子分散液、アミノ系シランカップリング剤の含有量が重合体粒子１００重量部に対して０．０５重量部未満又は４．０重量部超である比較例９・１０の重合体粒子分散液、及び固形分の濃度（重合体粒子の濃度）が５０重量％超である重合体粒子分散液と比較して、再分散性に優れていることが分かった。【０２３６】
〔実施例１９〕
本実施例では、水中に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とを添加してこれらを互いに反応させて、これらの反応生成物を分散剤として含む分散媒体を得た。【０２３７】
すなわち、まず、スターラーの入った内容量２００ｍｌのビーカー内にイオン交換水８０ｇを入れ、そのイオン交換水中に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有するアニオン性界面活性剤としてのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム（東邦化学株式会社製、製品名「フォスファノール（登録商標）ＬＯ−５２９」）を純分として０．４ｇと、アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（ＯＦＳ−６０２０）を純分として０．１ｇ添加し、３０℃に保温したウォーターバス内にビーカーを設置した。スターラーでビーカーの内容物を撹拌させながら内温３０℃の状態で３時間、アニオン性界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤とを反応させた。これにより、水中にアニオン性界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤との反応生成物を分散剤として含む分散媒体を得た。【０２３８】
〔実施例２０〕
本実施例では、実施例１９で得られた分散媒体中に重合体粒子を分散させることにより、実施例８と同様に再分散性に優れた重合体粒子分散液が得られるかを検証した。【０２３９】
すなわち、まず、実施例８の〈１〉重合工程と同様にして作製した固形分濃度２０重量％の重合体粒子分散液を、前記の「重合体粒子の比表面積の測定方法」と同様の噴霧乾燥及び粉砕分散により粉体化処理して、重合体粒子粉体を得た。得られた重合体粒子粉体２０ｇを、実施例１９で得られた分散媒体へ添加した。添加後、超音波ホモジナイザーで１０分間分散させ、スターラーでビーカーの内容物を撹拌させながら内温３０℃の状態で１時間処理して、最終製品の重合体粒子分散液を得た。なお、分散媒体の作製に使用したアニオン性界面活性剤の量は重合体粒子１００重量部に対して２重量部であり、分散媒体の作製に使用したアミノ系シランカップリング剤の量は重合体粒子１００重量部に対して０．５重量部である。【０２４０】
実施例１と同様にして最終製品の重合体粒子分散液の再分散性の評価を実施した結果、「沈降後の再分散性」「粉体リスラリー後の再分散性」共に「○」となり、実施例８と同様に再分散性に優れた重合体粒子分散液が得られたことが確認された。【０２４１】
〔実施例２１〕
アミノ系シランカップリング剤として３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランに代えて、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランを使用したこと以外は、実施例１９と同様にして分散媒体を得た。【０２４２】
〔実施例２２〕
実施例１９で得られた分散媒体に代えて実施例２１で得られた分散媒体を使用したこと以外は、実施例２０と同様にして最終製品の重合体粒子分散液を得た。実施例１と同様にして最終製品の重合体粒子分散液の再分散性の評価を実施した結果、「沈降後の再分散性」「粉体リスラリー後の再分散性」共に「○」となり、再分散性に優れた重合体粒子分散液が得られたことが確認された。【０２４３】
〔実施例２３〕
（分散剤の作製）
本実施例では、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有する界面活性剤と、アミノ系シランカップリング剤とを混合してこれらを互いに反応させて、これらの反応生成物を含む分散剤を得た。【０２４４】
すなわち、まず、スターラーの入った内容量５０ｍｌのビーカー内に、ポリオキシエチレン鎖及びリン酸エステル部位の少なくとも一方を有するアニオン性界面活性剤としてのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリウム（東邦化学株式会社製、製品名「フォスファノール（登録商標）ＬＯ−５２９」）を純分として３２ｇと、アミノ系シランカップリング剤としての３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（ＯＦＳ−６０２０）を純分として８ｇ添加し、３０℃に保温したウォーターバス内にビーカーを設置した。スターラーでビーカーの内容物を撹拌させながら内温３０℃の状態で２時間、アニオン性界面活性剤とシランカップリング剤を反応させ、水中にアニオン性界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤との反応生成物を含む分散剤（以下、「分散剤〔１〕」と称する）を作製した。【０２４５】
（分散剤〔１〕の分析）
メタノール５０ｍｌ中に分散剤〔１〕０．１ｇを添加し、超音波分散機で１０分間処理した後、メタノールによって１０倍に希釈した。１０倍に希釈したメタノール溶液５ｍｌを試験管に入れ、内部標準となる濃度１０００ｐｐｍのアセトン溶液５０μＬを試験管に加えて超音波分散機で１０分間処理した後、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過することによって、試験評価液〔１〕を作製した。【０２４６】
一方、作製した試験評価液〔１〕５ｍｌ中に、遊離液として濃度２０重量％の塩酸０．５ｍｌを入れ、超音波分散機で１０分間処理した後、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過することによって、試験評価液〔２〕を作製した。【０２４７】
作製した試験評価液〔１〕及び〔２〕をそれぞれ、〔重合体粒子のシランカップリング剤含有量の測定方法〕におけるＧＣ／ＭＳと同様にしてＧＣ／ＭＳによって分析し、クロマトグラムを得た。【０２４８】
（分散剤〔１〕の分析結果）
遊離前の試験評価液〔１〕はシランカップリング剤由来のピーク強度が低かったが、遊離後の試験評価液〔２〕の場合はシランカップリング剤由来のピーク強度が高かった。これにより、遊離前の分散剤〔１〕は、アニオン性界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤とが反応して生成した反応生成物を含んでいることを確認した。【０２４９】
〔実施例２４〕
本実施例では、実施例２３で作製したアニオン性界面活性剤とアミノ系シランカップリング剤との反応生成物を含む分散剤（１）中に重合体粒子を分散させることにより、実施例８と同様に再分散性に優れた重合体粒子分散液が得られるかを検証した。【０２５０】
すなわち、まず、実施例８の〈１〉重合工程と同様にして作製した固形分濃度２０重量％の重合体粒子分散液を１００ｇ抜き出して、スターラーの入った内容量２００ｍｌのビーカー内に入れ、３０℃に保温したウォーターバス内にビーカーを設置した。設置したビーカー内の重合体粒子分散液に、実施例２３で作製した分散剤（１）０．５ｇ（重合体粒子１００重量部に対して２．５重量部）を添加し、スターラーでビーカーの内容物を撹拌させながら内温３０℃の状態で３時間処理して、最終製品の重合体粒子分散液を得た。【０２５１】
実施例１と同様にして最終製品の重合体粒子分散液の再分散性の評価を実施した結果、「沈降後の再分散性」「粉体リスラリー後の再分散性」共に「○」となり、実施例８と同様に再分散性に優れた重合体粒子分散液が得られたことが確認された。【０２５２】
本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形で実施することができる。そのため、上述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は特許請求の範囲によって示すものであって、明細書本文には、なんら拘束されない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。【０２５３】
また、この出願は、２０１６年９月２３日に日本で出願された特願２０１５−１８５４２２に基づく優先権を請求する。これに言及することにより、その全ての内容は本出願に組み込まれるものである。