(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式：
【化１】
0006643338.tif 000007
（上記式中、Ｒ１及びＲ１’は互いに独立して、水素原子又はメチル基を表すが、但し、前記基のうち一方が水素原子を表し、かつ他方がメチル基を表す；Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、その飽和環の置換基を表し、かつ水素原子又はＣ１〜３アルキル基である；ｎは１〜４の範囲にわたる整数である）
で示され、その立体異性体のいずれか１つの形態の、化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物において、前記ｎが１〜２の範囲にわたる整数であることを特徴とする前記化合物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化合物において、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ１’がメチル基を表すことを特徴とする前記化合物。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか一項に記載の化合物において、Ｒ２が水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３が水素原子を表すことを特徴とする前記化合物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか一項で規定した式（Ｉ）の化合物の賦香成分としての使用。
【請求項６】
賦香組成物であって、
ｉ）請求項１から４までのいずれか一項で規定した式（Ｉ）の化合物少なくとも１種、
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースから成る群より選択される成分少なくとも１種、並びに
ｉｉｉ）任意で粘度調整剤、安定化剤、着色剤、保存剤、研磨剤、皮膚冷感剤、保留剤、昆虫忌避剤、軟膏剤及びビタミンからなる群から選択される成分少なくとも１種
を含有する前記賦香組成物。
【請求項７】
請求項１から４までのいずれか一項で規定した式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種含有する賦香消費者製品。
【請求項８】
請求項７に記載の賦香消費者製品において、前記香料消費者製品が、パルファム、ファブリックケア製品、ボディケア製品、エアケア製品、又はホームケア製品であることを特徴とする前記賦香消費者製品。
【請求項９】
請求項７に記載の賦香消費者製品において、前記香料消費者製品が、ファインパルファム、コロン、アフターシェーブローション、液体洗剤若しくは固体洗剤、布用柔軟剤、布用リフレッシャー、アイロンウォーター、紙、漂白剤、シャンプー、カラーリング剤、ヘアスプレー、バニシングクリーム、デオドラント若しくは制汗剤、香り付き石鹸、シャワー若しくはバス用のムース、オイル若しくはジェル、衛生製品、エアフレッシュナー、粉末状エアフレッシュナー、ワイプ、食器用洗剤若しくは硬質表面用洗剤であることを特徴とする前記賦香消費者製品。
【請求項１０】
賦香組成物若しくは賦香された物品の香り特性を付与するため、増強するため、改善するため、又は変調するための方法であって、前記組成物又は前記物品に、有効量の、請求項１から４までのいずれか一項で規定した化合物を少なくとも１種添加することを含む前記方法。
【請求項１１】
以下の式：
【化２】
0006643338.tif 000008
（上記式中、Ｒ１及びＲ１’は互いに独立して、水素原子又はメチル基を表すが、但し、前記基のうち一方が水素原子を表し、かつ他方がメチル基を表す；Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、その飽和環の置換基を表し、かつ水素原子又はＣ１〜３アルキル基である；ｎは１〜４の範囲にわたる整数である）
で示される化合物の位置異性体を含有する混合物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の混合物において、前記ｎが１〜２の範囲にわたる整数であることを特徴とする前記混合物。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の混合物において、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ１’がメチル基を表すことを特徴とする前記混合物。
【請求項１４】
請求項１１から１３までのいずれか一項に記載の混合物において、Ｒ２が水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３が水素原子を表すことを特徴とする前記混合物。
【請求項１５】
請求項１１から１４までのいずれか一項に記載の混合物において、前記混合物が、２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘキシリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリルをそれぞれ９４：６のモル比で含有する位置異性体混合物の形態であることを特徴とする前記混合物。
【請求項１６】
請求項１１から１５までのいずれか一項で規定した混合物の賦香成分としての使用。
【請求項１７】
賦香組成物であって、
ｉ）請求項１１から１５までのいずれか一項で規定した混合物少なくとも１種、
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースから成る群より選択される成分少なくとも１種、並びに
ｉｉｉ）任意で粘度調整剤、安定化剤、着色剤、保存剤、研磨剤、皮膚冷感剤、保留剤、昆虫忌避剤、軟膏剤及びビタミンからなる群から選択される成分少なくとも１種
を含有する前記賦香組成物。
【請求項１８】
請求項１１から１５までのいずれか一項で規定した混合物を少なくとも１種含有する賦香消費者製品。
【請求項１９】
請求項１８に記載の賦香消費者製品において、前記香料消費者製品が、パルファム、ファブリックケア製品、ボディケア製品、エアケア製品、又はホームケア製品であることを特徴とする前記賦香消費者製品。
【請求項２０】
請求項１８に記載の賦香消費者製品において、前記香料消費者製品が、ファインパルファム、コロン、アフターシェーブローション、液体洗剤若しくは固体洗剤、布用柔軟剤、布用リフレッシャー、アイロンウォーター、紙、漂白剤、シャンプー、カラーリング剤、ヘアスプレー、バニシングクリーム、デオドラント若しくは制汗剤、香り付き石鹸、シャワー若しくはバス用のムース、オイル若しくはジェル、衛生製品、エアフレッシュナー、粉末状エアフレッシュナー、ワイプ、食器用洗剤若しくは硬質表面用洗剤であることを特徴とする前記賦香消費者製品。
【請求項２１】
賦香組成物若しくは賦香された物品の香り特性を付与するため、増強するため、改善するため、又は変調するための方法であって、前記組成物又は前記物品に、有効量の、請求項１１から１５までのいずれか一項で規定した混合物を少なくとも１種添加することを含む前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料の分野に関する。より具体的には、本発明は以下で規定される式（Ｉ）の化合物の賦香成分としての使用に関し、この化合物は、フローラルタイプ、ローズタイプの有用な賦香成分である。したがって、本明細書で言及される内容によると、本発明は、本発明の化合物を賦香組成物又は香料消費者製品の一部として包含する。
【０００２】
従来技術
我々の知る限りでは、本発明の化合物は新規である。
【０００３】
我々の知る限りでは、香料において知られている最も近い類似物は、国際公開２００６／１３３５９２号（ＷＯ２００６／１３３５９２）に記載されているＰｅｔａｌｉａ（登録商標）（２−シクロヘキシリデン−２−（ｏ−トリル）アセトニトリル；製造元：Ｇｉｖａｕｄａｎ、スイス、ヴェルニエ在）として知られる化学品であり、これはフルーティ、ローズ、ライチ、パルマローザ、及びロザセトール（ｒｏｓａｃｅｔｏｌ）の香調を有すると記載されている。
【０００４】
しかしながら、本発明の化合物は、従来技術の化合物のものと類似点が幾つかある香りプロファイルを有するものの、これらは従来技術のものとは明らかに違う化学構造を有する点で異なっている。
【０００５】
この従来技術の文献では、式（Ｉ）の化合物における官能特性についていかなる報告又は示唆もされておらず、また香料の分野における前記化合物の使用についていかなる報告又は示唆もされていない。
【０００６】
発明の説明
今や驚くべきことに、以下の式：
【化１】
0006643338.tif 000002
（上記式中、Ｒ１及びＲ１’は互いに独立して、水素原子又はメチル基を表すが、但し、前記基のうち一方が水素原子を表し、かつ他方がメチル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、その飽和環の置換基を表し、かつ水素原子又はＣ１〜３アルキル基であり、
ｎは１〜４の範囲にわたる整数である）
の化合物を、その立体異性体のいずれか１つ又はその混合物の形態で、賦香成分として、例えば、フローラルタイプ、例えばローズタイプの香調を付与するために、使用することが可能であることを見出した。
【０００７】
明確にするために、「その立体異性体のいずれか１つ」という表現又はその類似表現は、当業者により理解されている通常の意味、つまり本発明の化合物が純粋なエナンチオマー（キラルの場合）又はジアステレオマーであり得ることを意味する。
【０００８】
明確にするために、「Ｒ２及びＲ３はその飽和環の置換基を表し」という表現又はその類似表現は、当業者により理解されている通常の意味、つまり前記基が可能な位置のいずれか１つにおいてその飽和環に結合されていてよいことを意味する。
【０００９】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによると、前記化合物（Ｉ）はＣ１４〜Ｃ１９化合物である。
【００１０】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによると、ｎは１〜２の範囲にわたる整数である。より好ましくは、ｎは２と等しい。
【００１１】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによると、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、水素原子又はメチル基を表す。より好ましくは、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、かつＲ３は水素原子を表す。
【００１２】
本発明の特別な実施形態によると、Ｒ１は水素原子を表し、かつＲ１’はメチル基を表す。
【００１３】
本発明の特別な実施形態によると、式（Ｉ）の化合物は、以下の２つの位置異性体を少なくとも８０％含有する位置異性体混合物の形態であり、ここで、１つ目の位置異性体については、Ｒ１は水素原子を表し、Ｒ１’はメチル基を表し、また２つ目の位置異性体については、Ｒ１はメチル基を表し、Ｒ１’は水素原子を表す（例えば２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘキシリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル）。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ１’がメチル基を表す位置異性体（例えば２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル）を少なくとも５０％含有する位置異性体混合物の形態にある。さらにより好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ１’がメチル基を表す位置異性体（例えば２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル）を少なくとも８０％含有する位置異性体混合物の形態にある。
【００１４】
本発明の化合物の具体例として、２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘキシリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリルをそれぞれ９４：６のモル比で含有する位置異性体混合物を挙げることができるが、これらの例に限定されるものではなく、これは僅かなグリーンの側面を持った、快い（ｎｉｃｅ）フローラル、ローズ、及びバルサムのノートにより特徴付けられた香りを有する。この化合物の官能的な側面は、２，２，２−トリクロロ−１−フェニルエチルアセテートを想起させるが、ハロゲン化物不含であるという利点を有する。この化合物は、乾いた洗濯物において数日にわたり極めて持ちの良いノートを有する。その官能的特徴は、よりレッドフルーツ、アニス、ローズのノートを有し、微かにメタリックである点で従来技術の化合物（２−シクロヘキシリデン−２−（ｏ−トリル）アセトニトリル）とは僅かに異なっている。
【００１５】
その他の例として、２−シクロヘキシリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリルをそれぞれ９５：５のモル比で含有する位置異性体混合物を挙げることができ、これは上記のものと類似した香りを有するが、ファッティで、薬品的かつニトリルのノートを有する点で区別される。
【００１６】
その他の例として、２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（３−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル及び２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（３−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリルを含有する位置異性体混合物を挙げることができ、これはフローラル、オレンジフラワー、及びフェノリックな香調を有する。
【００１７】
本発明の化合物の官能プロファイルは、従来技術の化合物であるＰｅｔａｌｉａ（登録商標）に非常に類似している。香り特性がこのように類似することは特に驚くべきことである。というのも、アリール基のシクロヘキセニル基での置換は、化合物の物理化学特性（例えば、極性又はπ供与能）、延いては化合物と嗅覚受容体との相互作用を劇的に変化させることが知られているからである。驚くべきことに、構造変更にも拘わらず、つまり本発明の化合物が、Ｐｅｔａｌｉａ（登録商標）と同数の炭素原子を有するが、この従来技術の化合物の芳香族部分を失うにも拘わらず、本発明による化合物は、Ｐｅｔａｌｉａ（登録商標）に典型的なフローラル、ローズのノートを有する。驚くべきことに、該ローズのノートが本発明の化合物について観察される。
【００１８】
本発明の化合物の香りはまた、ジャスミン、フルーティ、又はサリシネート（ｓａｌｉｃｉｎａｔｅ）のノートが欠如しているか、又はそれらをごく僅かにのみ有する。
【００１９】
上記のように、本発明は、賦香成分としての式（Ｉ）の化合物の使用に関する。言い換えれば、本発明は、賦香組成物若しくは賦香された物品若しくは表面の香り特性を付与するため、増強するため、改善するため、又は変調するための方法若しくはプロセスに関し、この方法には、前記組成物又は前記物品へと有効量の式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種添加することが含まれる。またここで、「式（Ｉ）の化合物の使用」とは、化合物（Ｉ）を含有し、かつ香料産業において有利に使用可能なあらゆる組成物の使用と理解すべきである。
【００２０】
また、実際に賦香成分として有利に使用できる前記組成物は、本発明の対象でもある。
【００２１】
したがって、本発明のさらなる対象は、
ｉ）賦香成分としての、先に規定した本発明の化合物少なくとも１種、
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースから成る群より選択される成分少なくとも１種、及び
ｉｉｉ）任意で香料アジュバント少なくとも１種
を含有する賦香組成物である。
【００２２】
ここで「香料キャリヤー」とは、香料の観点から実質的に中性である材料、つまり賦香成分の官能特性を著しく変えることのない材料を意味する。前記キャリヤーは、液体でも、又は固体でもよい。
【００２３】
液体キャリヤーとして、例として、香料において一般的に使用されている、乳化系、つまり溶剤及び界面活性剤系、又は溶剤を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。香料において一般的に使用されている溶剤の性質及び種類の詳細な記載は網羅することができない。しかしながら、例として、ブチレングリコール若しくはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコール及びそのモノエーテル、１，２，３−プロパントリイルトリアセテート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、１，３−ジアセチルオキシプロパン−２−イルアセテート、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアルコール、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール、又はエチルシトレートといった最も一般的に使用されている溶剤を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。香料キャリヤーと香料ベースを両方とも含有する組成物について、既に記載したもの以外で適切な香料キャリヤーはまた、エタノール、水／エタノール混合物、リモネン若しくはその他のテルペン、イソパラフィン、例えば、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）という商標で知られるもの、又はグリコールエーテル及びグリコールエーテルエステル、例えば、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）という商標で知られるもの、又は硬化ヒマシ油、例えば、Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ４０（製造元：ＢＡＳＦ）という商標で知られるものであり得る。
【００２４】
固体キャリヤーとは、賦香組成物又は賦香組成物の幾つかの要素が化学的又は物理的に結合できる材料を意味する。一般的にこのような固体キャリヤーは、この組成物を安定化させるため、又はこの組成物若しくは幾つかの成分の蒸発速度を制御するために用いられる。固体キャリヤーの使用は当技術分野において現在行われており、当業者はどのようにして所望の効果を達成するかに精通している。しかしながら、例として、固体キャリヤーとしては、吸収性のガム、又はポリマー、又は無機材料、例えば、多孔性ポリマー、シクロデキストリン、木質材料、有機ゲル若しくは無機ゲル、粘土、石膏、タルク、又はゼオライトを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
固体キャリヤーのその他の例としては、カプセル化材料を挙げることができるが、これに限定されるものではない。そのような材料の例には、壁形成材料、及び可塑化材料、例えば、単糖類、二糖類、若しくは三糖類、天然デンプン若しくは加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、タンパク質若しくはペクチン、又はさらに以下のような参考文献で挙げられている材料が含まれ得る：Ｈ．Ｓｃｈｅｒｚ著、Ｈｙｄｒｏｋｏｌｌｏｉｄｅ：Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ，Ｄｉｃｋｕｎｇｓ−  ｕｎｄ  Ｇｅｌｉｅｒｍｉｔｔｅｌ  ｉｎ  Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｎ、Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ，Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｑｕａｌｉｔａｅｔシリーズ第２巻、Ｂｅｈｒ’ｓ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．、ハンブルク在、１９９６年。カプセル化は当業者によく知られた方法であり、例えば、噴霧乾燥、アグロメレーション、若しくはさらに押出成形などといった技術を用いることで実施可能であるか、又はコアセルベーション技術又は複合コアセルベーション技術を含む被覆カプセル化から成る。例として特に、重合、界面重合、コアセルベーション、又はこれら全てによって誘導される相分離プロセスのような技術（前記技術は全て、従来技術に記載されている）を用いて、かつ任意で高分子安定剤又はカチオン性コポリマーの存在下で、アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレア、又はポリウレタン型の樹脂若しくはこれらの混合物（前記樹脂は全て、当業者によく知られている）によるコアシェルカプセル化を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
特に樹脂としては、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、２，２−ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸、又はグリコールアルデヒド、及びこれらの混合物）と、アミン、つまりウレア、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールなど、並びにこれらの混合物とを重縮合することで製造されるものを挙げることができる。或いは、予備成形した樹脂であるアルキロール化ポリアミン、例えば、Ｕｒａｃ（登録商標）（製造元：Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．）、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）（製造元：Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．）、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）若しくはＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）（製造元：ＢＡＳＦ）という商標で市販入手可能なものを使用することができる。
【００２７】
特に樹脂としては、ポリオール、例えば、グリセロール及びポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー、イソホロンジイソシアネートのトリマー若しくはキシリレンジイソシアネートのトリマー、又はヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、又はキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのトリマー（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）という商標で知られている、製造元：Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、中でもキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのトリマー、及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットの重縮合によって製造されるものを挙げることができる。
【００２８】
アミノ樹脂、つまりメラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料のカプセル化に関連する幾つかの有力な文献は例えば、Ｋ．Ｄｉｅｔｒｉｃｈら、Ａｃｔａ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ、１９８９年、第４０巻、ｐ．２４３、３２５、６８３、及び１９９０年、第４１巻、ｐ．９１において公開されたような論文により表される。このような論文では既に、そのようなコアシェルマイクロカプセルの製造に影響を及ぼす様々なパラメータが記載されており、この製造に、特許文献でさらに詳述及び例示されている従来の方法も従う。Ｗｉｇｇｉｎｓ  Ｔｅａｐｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｉｍｉｔｅｄの米国特許第４３９６６７０号明細書（ＵＳ４３９６６７０）は、特許文献に関連する初期例である。それ以来、その他多くの著者及び創作者によって当分野の文献が豊富となってきたため、公開された発展の全てをここに含めることは不可能になっているが、この種類のカプセル化における一般的知識は非常に意義深いものである。より最近の関連刊行物は、そのようなマイクロカプセルを適切に使用することにも取り組んでおり、例えばＨ．Ｙ．Ｌｅｅら著、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ、２００２年、第１９巻、ｐ．５５９〜５６９における論文、国際公開第０１／４１９１５号（ＷＯ０１／４１９１５）、又はさらにＳ．Ｂｏｎｅら著、Ｃｈｉｍｉａ、２０１１年、第６５巻、ｐ．１７７〜１８１における論文により示されている。
【００２９】
ここで「香料ベース」とは、賦香補助成分を少なくとも１種含有する組成物を意味する。
【００３０】
前記賦香補助成分は、式（Ｉ）のものではない。さらに、ここで「賦香補助成分」とは、賦香調製物において使用される化合物又は嗜好効果を付与するための組成物を意味する。言い換えれば、このような、賦香補助成分であるとされる補助成分は、ただ香りを有するのではなく、積極的な又は気持ちよい（ｐｌｅａｓａｎｔ）方法で組成物の香りを付与又は変調することができると当業者に認識される必要がある。
【００３１】
ベース中に存在する賦香補助成分の性質及び種類は、ここでは、決して網羅的なものではなく、より詳細な記載を保証しないが、当業者は一般的知見に基づいて、かつ意図する使用若しくは適用、及び所望の官能効果に応じてそれらを選択することができる。一般論として、これらの賦香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素若しくは硫黄含有複素環式化合物、及び精油など様々な化学分類に属し、前記賦香補助成分は自然由来であっても、又は合成由来であってもよい。
【００３２】
特に、嗅覚に関して類似したノートを有することで知られる賦香補助成分を以下のように挙げることができる。
【００３３】
特に、香料調製物において一般的に使用される賦香補助成分を以下のように挙げることができる。
・アルデヒド系成分：デカナール、ドデカナール、２−メチル−ウンデカナール、１０−ウンデセナール、オクタナール、及び／又はノネナール；
・アロマティックハーブ系成分：ユーカリ油、カンファー、ユーカリプトール、メントール、及び／又はアルファピネン；
・バルサム系成分：クマリン、エチルバニリン、及び／又はバニリン；
・シトラス系成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、リナリルアセテート、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１−Ｐ−メンテン−８−イルアセテート、及び／又は１，４（８）−Ｐ−メンタジエン；
・フローラル系成分：メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルサリチレート、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、ベータイオノン、メチル２−（メチルアミノ）ベンゾエート、（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、ヘキシルサリチレート、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン−３−オール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、ベルジルアセテート（ｖｅｒｄｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、ゲラニオール、Ｐ−メンタ−１−エン−８−オール、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート、１，１−ジメチル−２−フェニルエチルアセテート、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、アミルサリチレート、高ｃｉｓ−メチルジヒドロジャスモネート、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、ベルジルプロピオネート（ｖｅｒｄｙｌ  ｐｒｏｐｒｉｏｎａｔｅ）、ゲラニルアセテート、テトラヒドロリナロール、ｃｉｓ−７−Ｐ−メンタノール、プロピル（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２−メトキシナフタレン、２，２，２−トリクロロ−１−フェニルエチルアセテート、４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、４−フェニル−２−ブタノン、イソノニルアセテート、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート、ベルジルイソブチレート（ｖｅｒｄｙｌ  ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ）、及び／又はメチルイオノン異性体の混合物；
・フルーツ系成分：ガンマウンデカラクトン、４−デカノリド、エチル２−メチル−ペンタノエート、ヘキシルアセテート、エチル２−メチルブタノエート、ガンマノナラクトン、アリルヘプタノエート、２−フェノキシエチルイソブチレート、エチル２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテート、及び／又はジエチル１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート；
・グリーン系成分：２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル（２−メチルブトキシ）アセテート、４−メチル−３−デセン−５−オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、及び／又は１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；
・ムスク系成分：１，４−ジオキサ−５，１７−シクロヘプタデカンジオン、ペンタデセノリド、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ｇ−２−ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート、ペンタデカノリド、及び／又は（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
・ウッディ系成分：１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、パチュリ油、パチュリ油のテルペン留分、（１’Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、メチルセドリルケトン、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、１−（２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン−２−イル）エタン−１−オン、及び／又はイソボルニルアセテート；
・その他の成分（例えば、アンバー系、パウダリー系、スパイシー系、又はウォータリー系）：ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン、及びその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニシックアルデヒド、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、クローブ油、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、及び／又は３−（３−イソプロピル−１−フェニル）ブタナール。
【００３４】
本発明による香料ベースは上記賦香補助成分に限定され得るものではなく、これらの補助成分の多くはいずれにせよ、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著の書籍Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９年、アメリカ合衆国、ニュージャージー州、モントクレア、若しくはその書籍のより最近の版などの参考文献で列挙されているか、又は類似した性質のその他文献、及び香料の分野における膨大な特許文献において列挙されている。また前記補助成分は、様々な種類の賦香化合物を制御された方法で放出することが知られる化合物であってもよいと理解される。
【００３５】
ここで「香料アジュバント」とは、さらなる付加的な利点、例えば、色、特定の耐光性、化学的安定性などを付与することができる成分を意味する。賦香ベースにおいて一般的に使用されるアジュバントの性質及び種類の詳細な記載は網羅することができないが、前記成分は当業者によく知られていることに言及する必要がある。しかしながら、具体例として以下のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない：粘度調整剤（例えば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤、及び／又はレオロジー調整剤）、安定化剤（例えば、保存剤、酸化防止剤、熱／光及び／又は緩衝剤、あるいはキレート剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（染料及び／又は顔料）、保存剤（例えば、抗菌剤、若しくは抗微生物剤、若しくは抗真菌剤、若しくは抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷感剤、保留剤、昆虫忌避剤、軟膏剤、ビタミン、並びにこれらの混合物。
【００３６】
当業者は、賦香組成物の上記成分を混合することによって、単に当技術分野の標準的知識を適用することによって、また試行錯誤的方法論によって、所望の効果のために最適な調製物を完全に設計することができると理解される。
【００３７】
式（Ｉ）の化合物少なくとも１種及び香料キャリヤー少なくとも１種から成る本発明の組成物は、本発明の特別な実施形態を表し、式（Ｉ）の化合物少なくとも１種、香料キャリヤー少なくとも１種、香料ベース少なくとも１種、及び任意で香料アジュバント少なくとも１種を含有する賦香組成物も同様である。
【００３８】
ここで、上記組成物中に式（Ｉ）の化合物を１種より多く有する可能性が重要であることに言及することが有用である。なぜなら、この化合物によって調香師が、本発明の様々な化合物の香りのトーンを有する、アコードと香料とを作製することが可能となり、したがって調香師の作業のための新たな手段が生み出されるからである。
【００３９】
明確にするために、化学合成から直接生成されるあらゆる混合物、例えば、本発明の化合物が出発生成物、中間生成物、又は最終生成物として包含され得る適切な精製なしの反応媒体は、前記混合物が本発明の化合物を香料にとって適切な形態で提供しない場合には、本発明による賦香組成物として考慮され得ないとも理解される。したがって、特に記載のない限り、未精製の反応混合物は通常、本発明から除外する。
【００４０】
さらに本発明の化合物はまた、現代香料、すなわちファイン香料又は機能的香料（ｆｉｎｅ  ｏｒ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ）のあらゆる分野において、前記化合物（Ｉ）が添加される消費者製品の香りを積極的に付与又は変調するために有利に使用することができる。結果的に、本発明のさらなる対象は、賦香成分として先に規定した式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種含有する賦香消費者製品により表される。
【００４１】
本発明の化合物は、そのものとして又は本発明の賦香組成物の一部として添加することができる。
【００４２】
明確にするために、「賦香消費者製品」とは、それが適用される表面（例えば、肌、髪、テキスタイル、又は家庭内の表面）に少なくとも気持ちよい賦香効果を送達すると予期される消費者製品を意味することに言及する必要がある。言い換えれば、本発明による賦香消費者製品は賦香された消費者製品であり、このような消費者製品には、機能的調製物、また任意で、所望の消費者製品、例えば、洗剤又はエアフレッシュナーに相応するさらなる有益な作用物質、及び嗅覚に関して有効量の本発明による化合物少なくとも１種が含まれる。明確にするために、前記賦香消費者製品は非食用製品である。
【００４３】
賦香消費者製品の成分の性質及び種類は、ここでは、決して網羅的なものではなく、より詳細な記載を保証しないが、当業者は一般的知見に基づいて、かつ前記製品の性質及び所望の効果に応じてそれらを選択することができる。
【００４４】
適した賦香消費者製品の例は以下のものであり得るが、これらに限定されるものではない：パルファム、例えばファインパルファム、スプラッシュパルファム若しくはオードパルファム、コロン、又はシェーブローション若しくはアフターシェーブローション；ファブリックケア製品、例えば、液体洗剤若しくは固体洗剤、布用柔軟剤、布用リフレッシャー、アイロンウォーター、紙、又は漂白剤、カーペットクリーナー、カーテン手入れ製品；ボディケア製品、例えば、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、カラーリング剤若しくはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪製品、デンタルケア製品）、消毒剤、インティメイトケア製品；化粧品調製物（例えば、スキンクリーム若しくはスキンローション、バニシングクリーム、又はデオドラント若しくは制汗剤（例えば、スプレー又はロールオン）、脱毛剤、タンニング用の製品若しくは日焼け用の製品若しくは日焼け後用の製品、ネイル製品、スキンクレンジング、メイクアップ）；又はスキンケア製品（例えば、香り付き石鹸、シャワー若しくはバス用のムース、オイル若しくはジェル、又は衛生製品、又はフットケア／ハンドケア製品）；エアケア製品、例えば、エアフレッシュナー、「すぐ使用できる」粉末状エアフレッシュナー、これらは家庭空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴、又は車）及び／又は公共空間（ホール、ホテル、モールなど）で用いられ得る；又はホームケア製品、例えば、カビ取り剤、家具手入れ製品、ワイプ、食器用洗剤、又は硬質表面（例えば、床、バス、トイレ、又は窓）用洗剤；レザーケア製品；カーケア製品、例えば、艶出し剤、ワックス、又はプラスチッククリーナー。
【００４５】
上記消費者製品の幾つかは本発明の化合物に対して攻撃的な媒体である可能性があるため、本発明の化合物が早期に分解することを、例えばカプセル化によって、又は適切な外部刺激、例えば酵素、光、熱、又はｐＨ変化に対して本発明の成分を放出するのに適したその他の化学物質に本発明の化合物を化学的に結合させることによって、防ぐ必要があるだろう。
【００４６】
本発明による化合物が前述の様々な製品又は組成物に組み込み可能である割合は幅広い値にわたる。これらの値は、賦香されうる物品の性質、及び所望の官能効果、並びに本発明による化合物を当技術分野において一般的に使用されている賦香補助成分、溶剤、又は添加剤と混ぜる場合に与えられるベース中にある補助成分の性質に応じる。
【００４７】
例えば賦香組成物の場合、典型的な濃度は、本発明の化合物が組み込まれる組成物の重量を基準として、本発明の化合物が０．００１重量％〜１０重量％程度若しくはさらに高い。これらよりも低い濃度、例えば０．０１重量％〜１重量％程度の濃度は、これらの化合物が、賦香された物品に組み込まれる場合に使用してよく、パーセンテージは前記物品の重量を基準とする。
【００４８】
本発明の化合物は、文献中で報告された方法、又は本明細書で以下に記載する当技術分野において公知の標準的方法により製造することができる。
【００４９】
実施例
これより以下の実施例を用いて、本発明をより詳細に記載するが、ここで略語は当技術分野において通例の意味を有し、温度は摂氏温度（℃）で示す。ＮＭＲスペクトルデータは、（他に記載のない限りは）１Ｈ及び１３Ｃについて、３６０ＭＨｚ又は４００ＭＨｚの機材を用いてＣＤＣｌ３中で記録した。化学シフトδは、標準としてのＴＭＳに対してｐｐｍで示し、カップリング定数ＪはＨｚで表す。
【００５０】
実施例１
式（Ｉ）の化合物の合成
ａ）２−（２−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル、２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル、及び２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル（５８：５：７）の混合物の製造
還流アセトニトリル（３５０ｍＬ）中のＫＯＨ８５％（３３．５ｇ、５０８ｍｍｏｌ、１当量）の溶液に、アセトニトリル（１５０ｍＬ）中の２−メチルシクロヘキサノン（６１．７ｍＬ、５０８ｍｍｏｌ、１当量）の溶液を２０分にわたり滴加した。反応生成物を４時間還流し、その後、水で急冷した。水層をジエチルエーテルで三回抽出し、一緒にした有機抽出液を水で二回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残留物を減圧下（１５ｍｂａｒ、１３０℃）で蒸留により精製すると、無色の油としてのアセトニトリル化合物（５２．８ｇ、収率７７％）であって、５８：５：３７の位置異性体混合物が得られた。スペクトルデータは文献（ＤｉＢｉａｓｅ，Ｓ．Ａ．；Ｌｉｐｉｓｋｏ，Ｂ．Ａ．；Ｈａａｇ，Ａ．；Ｗｏｌａｋ，Ｒ．Ａ．；Ｇｏｋｅｌ，Ｇ．Ｗ．著、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７９年、４４、４６４０〜４６４９）に記載されていたものに一致した。
【００５１】
ｂ）２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘキシリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル（９４：６）の混合物の製造
ＮＭＰ（５０ｍＬ）中の工程ａ）で得られたニトリル化合物（１１．２ｇ、８３ｍｍｏｌ、１当量）及びシクロヘキサノン（４２．９ｍＬ、４１４ｍｍｏｌ、５当量）の溶液にＫＯＨ（６．５６ｇ、９９ｍｍｏｌ、１．２当量）を添加し、反応生成物を８０℃で３日間攪拌し、その後、砕氷（１５０ｇ）上に注いだ。反応生成物を１０％のＨＣｌ水溶液で急冷し、懸濁液を濾過した。濾過液をジエチルエーテルで三回抽出し、一緒にした有機抽出液をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残留物をバルブツーバルブ蒸留（０．２ｍｂａｒ、１３０℃）及びシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ９９：１）によって精製すると、２−シクロヘキシリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘキシリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリルを含有する位置異性体混合物（１２．５ｇ、収率７０％）が、無色の油として９４：６のモル比で生成した。
【００５２】
主な異性体：
1H NMR (CDCl3, 400 MHz): δ2.51-2.55 (m, 2H), 2.10-2.15 (m, 3H), 1.98-2.03 (m, 2H), 1.56-1.70 (m, 14H);
13C NMR (CDCl3, 100 MHz): δ159.8 (s), 134.1 (s), 124.4 (s), 118.3 (s), 108.1 (s), 34.2 (t), 31.1 (t), 30.8 (t), 29.4 (t), 27.9 (t), 27.5 (t), 26.0 (t), 22.9 (t), 22.7 (t), 20.4 (q).
【００５３】
ｃ）２−シクロヘプチリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘプチリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル（９２：８）の混合物の製造
ＮＭＰ（３３ｍＬ）中の工程ａ）で得られたニトリル化合物（１．５０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ、１当量）及びシクロヘプタノン（６．２８ｇ、５５．５ｍｍｏｌ、５当量）の溶液に、ＫＯＨ（８７９ｍｇ、１３．３ｍｍｏｌ、１．２当量）を添加し、反応生成物を８０℃で２９時間攪拌し、その後、砕氷上に注いだ。反応生成物を１０％のＨＣｌ水溶液で急冷し、ジエチルエーテルで三回抽出した。一緒にした有機抽出液を、水、重炭酸ナトリウム飽和溶液、水及びブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残留物をシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ９９：１）及びバルブツーバルブ蒸留（０．０４８ｍｂａｒ、１１０〜１３０℃）によって精製すると、２−シクロヘプチリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロヘプチリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリルを含有する位置異性体混合物（４２６ｍｇ、収率１５％）が、無色の油として９２：８のモル比で生成した。
【００５４】
主な異性体：
1H NMR (CDCl3, 400 MHz): δ2.63-2.65 (m, 2H), 2.24-2.29 (m, 2H), 1.98-2.02 (m, 2H), 1.47-1.72 (m, 17H);
13C NMR (CDCl3, 100 MHz): δ162.6 (s), 133.9 (s), 124.9 (s), 118.5 (s), 110.9 (s), 35.0 (t), 32.2 (t), 31.1 (t), 30.0 (t), 29.0 (t), 29.0 (t), 27.7 (t), 26.3 (t), 22.9 (t), 22.7 (t), 20.4 (q).
【００５５】
ｄ）２−シクロオクチリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロオクチリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル（９７：３）の混合物の製造
ＤＭＡ（２４７ｍＬ）中の工程ａ）で得られたニトリル化合物（１１．２ｇ、８３ｍｍｏｌ、１当量）及びシクロオクタノン（５３．６ｇ、４１６ｍｍｏｌ、５当量）の溶液に、ｔ−ＢｕＯＫ（１１．２ｇ、１２０ｍｍｏｌ、１．２当量）を添加し、反応生成物を８０℃で３．５時間攪拌し、その後、砕氷上に注いだ。反応生成物を１０％のＨＣｌ水溶液で急冷し、ジエチルエーテルで三回抽出した。一緒にした有機抽出液を、水、重炭酸ナトリウム飽和溶液、水及びブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残留物をバルブツーバルブ蒸留（０．０１４ｍｂａｒ、１１５〜１４０℃）、シリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ９９：１）、及びバルブツーバルブ蒸留（０．０１４ｍｂａｒ、１００〜１２５℃）によって精製すると、２−シクロオクチリデン−２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリル及び２−シクロオクチリデン−２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）アセトニトリルを含有する位置異性体混合物（５．５７ｇ、収率２８％）が、無色の油として９７：３のモル比で生成した。
【００５６】
主な異性体：
1H NMR (CDCl3, 400 MHz): δ2.64 (br s, 1H), 2.45 (br s, 1H), 2.08-2.29 (m, 3H), 2.01 (br s, 2H), 1.43-1.95 (m, 18H);
13C NMR (CDCl3, 100 MHz): δ163.9 (s), 134.1 (s), 124.8 (s), 118.6 (s), 110.5 (s), 33.1 (t), 32.3 (t), 31.1 (t), 28.8 (t), 28.7 (t), 28.1 (t), 25.8 (t), 25.4 (t), 23.3 (t), 22.9 (t), 22.7 (t), 20.5 (q).
【００５７】
ｅ）２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（４−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル及び２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（４−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリルの混合物の製造
ＮＭＰ（１５ｍＬ）中の工程ａ）で得られたニトリル化合物（３．００ｇ、２２．２ｍｍｏｌ、１当量）及び４−メチルシクロヘキサノン（１３．６ｍＬ、１１１ｍｍｏｌ、５当量）の溶液に、ＫＯＨ（１．７６ｇ、２６．６ｍｍｏｌ、１．２当量）を添加し、反応生成物を８０℃で５時間攪拌し、その後、５％のＨＣｌ水溶液で急冷し、ジエチルエーテルで三回抽出した。一緒にした有機抽出液をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残留物をシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ９９：１）及びバルブツーバルブ蒸留（０．３７〜０．５２ｍｂａｒ、１３５〜１４０℃）によって精製すると、２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（４−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル及び２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（４−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリルを含有する位置異性体混合物（３．６０ｇ、収率７１％）が、無色の油として生成した。
ＭＳ：ｍ／ｚ（＋）２２９。
【００５８】
ｆ）２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（３−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル及び２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（３−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリルの混合物の製造
ＮＭＰ（７．４ｍＬ）中の工程ａ）で得られたニトリル化合物（１．５０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ、１当量）及び３−メチルシクロヘキサノン（６．８１ｍＬ、５５．５ｍｍｏｌ、５当量）の溶液に、ＫＯＨ（８７９ｍｇ、１３．３ｍｍｏｌ、１．２当量）を添加し、反応生成物を８０℃で１７時間攪拌し、その後、５％のＨＣｌ水溶液で急冷し、ジエチルエーテルで三回抽出した。一緒にした有機抽出液をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残留物をシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ９９：１）及びバルブツーバルブ蒸留（０．１７〜０．２１ｍｂａｒ、１３５〜１４０℃）によって精製すると、２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（３−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル及び２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（３−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリルを含有する位置異性体混合物（１．１６ｇ、収率４６％）が、無色の油として生成した。
ＭＳ：ｍ／ｚ（＋）２２９。
【００５９】
ｇ）２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（２−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル及び２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（２−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリルの混合物の製造
ＮＭＰ（３３ｍＬ）中の工程ａ）で得られたニトリル化合物（１．５０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ、１当量）及び２−メチルシクロヘキサノン（６．８０ｍＬ、５５．５ｍｍｏｌ、５当量）の溶液に、ＫＯＨ（８７９ｍｇ、１３．３ｍｍｏｌ、１．２当量）を添加し、反応生成物を８０℃で３日間攪拌し、その後、砕氷上に注いだ。反応生成物を１０％のＨＣｌ水溶液で急冷し、ジエチルエーテルで三回抽出した。一緒にした有機抽出液を、水、重炭酸ナトリウム飽和溶液、水及びブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を蒸発させた。残留物をシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ９９：１）及びバルブツーバルブ蒸留（０．０８ｍｂａｒ、１１５〜１３０℃）によって精製すると、２−（２−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（２−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリル、及び２−（６−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−（２−メチルシクロヘキシリデン）アセトニトリルを含有する位置異性体混合物（６７０ｍｇ、収率２４％）が、無色の油として生成した。
ＭＳ：ｍ／ｚ（＋）２２９。
【００６０】
実施例２
賦香化合物の製造
以下の成分を混合することで、フローラルタイプの、柔軟剤のための賦香組成物を製造した。
【表１−１】
0006643338.tif 000003
【表１−２】
0006643338.tif 000004
１）７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
２）ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
３）パチュリ油中に存在するセスキテルペン及びアルコールの混合物；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
４）４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
５）ペンタデセノリド；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
６）メチルジヒドロジャスモネート；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
７）（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
８）３−（３，３／１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナール；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
９）メチルイオノン異性体の混合物；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
１０）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ（アメリカ合衆国在）
１１）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール；製造元：Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ（スイス、ヴェルニエ在）
１２）４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
１３）３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
１４）ｔｒａｎｓ−１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキシル）−３−ヘキサノール；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
１５）（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
１６）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ（アメリカ合衆国在）
１７）４−メチル−３−デセン−５−オール；製造元：Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ（スイス、ヴェルニエ在）
１８）２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ（アメリカ合衆国在）
１９）配合香料ベース；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）。
【００６１】
実施例１に記載のような位置異性体混合物４００重量部を上記組成物に添加することによって、この組成物に、僅かなオレンジブロッサムのコノテーションを伴った、快いローズ及びフローラルのノートが付与された。実施例１に記載のような位置異性体混合物は、ハロゲン化物誘導体である２，２，２−トリクロロ−１−フェニルエチルアセテートに対するスマートな代替物である。
【００６２】
実施例３
賦香組成物の製造
以下の成分を混合することで、フローラル−ローズタイプの、洗剤のための賦香組成物を製造した。
【表２−１】
0006643338.tif 000005
【表２−２】
0006643338.tif 000006
１）４（３）−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド；製造元：Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ（スイス、ヴェルニエ在）
２）ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
３）４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
４）テトラヒドロ−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ピラン；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
５）メチルジヒドロジャスモネート；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
６）３−（３，３／１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナール；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
７）３，７−ジメチル−２／３，６−ノナジエンニトリル；製造元：Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ（スイス、ヴェルニエ在）
８）５，５，８ａ−トリメチルデカヒドロナフタレン−２−イルアセテート；製造元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ（スイス、ジュネーブ在）
９）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ（アメリカ合衆国在）
１０）４−メチル−３−デセン−５−オール；製造元：Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ（スイス、ヴェルニエ在）
１１）メチルセドリルケトン；製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ（アメリカ合衆国在）。
【００６３】
実施例１に記載のような位置異性体混合物５００重量部を上記組成物に添加することによって、乾いた洗濯物において芳香の持続性が最大３日間向上し、乾いた洗濯物に、極めて持ちが良く、快いフローラル及びローズのノートが付与された。