(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体からなる電荷貯蔵材料。
【化２】
0006762474.tif 000046
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、又はノルボルネンを表し、Ｒ4〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。ただし、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7及びＲ9が、全て水素原子である場合を除く。）
【請求項２】
下記式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
【化３】
0006762474.tif 000047
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表す。）
【請求項３】
前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーが下記式（２−１）、（２−２）及び／又は（３−１）で表される繰り返し単位を含む請求項２記載の電荷貯蔵材料。
【化４】
0006762474.tif 000048
（式中、Ｒ22は、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、ノルボルネン、又はメチルスチレンを表し、Ｒ23〜Ｒ40は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
【請求項４】
下記式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体からなる電荷貯蔵材料。
【化６】
0006762474.tif 000049
（式中、Ｒ41〜Ｒ43は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、又はノルボルネンを表し、Ｒ44〜Ｒ61は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。ただし、Ｒ44〜Ｒ49が、全て水素原子である場合を除く。）
【請求項５】
下記式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
【化７】
0006762474.tif 000050
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表し、Ａは、それぞれ独立に、−ＯＣＨ2−又は−ＣＨ2−を表す。）
【請求項６】
前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーが下記式（５−１）及び／又は（６−１）で表される繰り返し単位を含む請求項５記載の電荷貯蔵材料。
【化８】
0006762474.tif 000051
（式中、Ｘ及びＡは、前記と同じであり、Ｒ62〜Ｒ70は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
【請求項７】
下記式（７）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
【化９】
0006762474.tif 000052
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘ'は、２価の基を表す。）
【請求項８】
前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーが下記式（７−１）で表される繰り返し単位を含む請求項７記載の電荷貯蔵材料。
【化１０】
0006762474.tif 000053
（式中、Ｘ'は、前記と同じであり、Ｒ71〜Ｒ76は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の電荷貯蔵材料を含む電極活物質。
【請求項１０】
請求項９記載の電極活物質、及び溶媒を含む電極スラリー。
【請求項１１】
請求項９記載の電極活物質を含む薄膜。
【請求項１２】
請求項１０記載の電極スラリーから作製される薄膜。
【請求項１３】
請求項９記載の電極活物質を含む電極。
【請求項１４】
請求項１１又は１２記載の薄膜を含む電極。
【請求項１５】
請求項１３又は１４記載の電極を含む二次電池。
【請求項１６】
請求項１３又は１４記載の電極を含むリチウムイオン電池。
【請求項１７】
請求項１３又は１４記載の電極を含む空気電池。
【請求項１８】
下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体。
【化１６】
0006762474.tif 000054
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、又はノルボルネンを表し、Ｒ4〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。ただし、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7及びＲ9が、全て水素原子である場合を除く。）
【請求項１９】
下記式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマー。
【化１２】
0006762474.tif 000055
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表す。）
【請求項２０】
下記式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体。
【化１７】
0006762474.tif 000056
（式中、Ｒ41〜Ｒ43は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、又はノルボルネンを表し、Ｒ44〜Ｒ61は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。ただし、Ｒ44〜Ｒ49が、全て水素原子である場合を除く。）
【請求項２１】
下記式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマー。
【化１４】
0006762474.tif 000057
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表し、Ａは、それぞれ独立に、−ＯＣＨ2−又は−ＣＨ2−を表す。）
【請求項２２】
下記式（７）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマー。
【化１５】
0006762474.tif 000058
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘ'は、２価の基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷貯蔵材料、電極活物質及び二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機二次電池は、有機電荷貯蔵材料を二次電池における電極活物質として用いた電池であり、高レート特性、充放電サイクルに伴う高容量維持率、軽量薄膜、フレキシブル化が可能等の特長から、大きな注目を集めている。有機電荷貯蔵材料としては、ニトロキシラジカル基を含有する化合物がよく用いられるが（非特許文献１、２、特許文献１）、有機硫黄ポリマー（非特許文献３、４）、キノンポリマー（特許文献２）、キノイド系材料（特許文献３、４、５）、ジオン系材料（特許文献６）、ルベアン酸系材料（特許文献７）等についても報告がなされている。
【０００３】
また、近年、無機電極活物質と共存させて用いることにより、リチウムイオン電池の高速充放電時における容量及び電圧維持率（以下、レート特性という。）向上、充放電サイクルにおける容量維持率（以下、サイクル特性という。）向上が可能であることが示され（非特許文献５）、適用用途及び手法が拡大している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１１７８５２号公報
【特許文献２】特開２００９−２１７９９２号公報
【特許文献３】特開２０１０−４４８８２号公報
【特許文献４】特開２０１０−５５９２３号公報
【特許文献５】特開２０１０−８０３４３号公報
【特許文献６】特開２０１０−２１２１５２号公報
【特許文献７】特開２００８−１４７０１５号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Chem. Phys. Lett., vol. 359, pp. 351-354, 2002
【非特許文献２】Electrochem. Soc. Interface, vol. 14, pp. 32-36, 2005
【非特許文献３】J. Electrochem. Soc., vol. 136, pp. 661-664, 1989
【非特許文献４】Electrochimica Acta, vol. 46, pp. 2305-2312, 2001
【非特許文献５】Scientific Reports, vol. 4, pp. 4315-4321, 2014
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ニトロキシラジカル系電荷貯蔵材料を電極活物質として用いた電池は、無機系電極活物質を用いたそれと比較して電荷貯蔵容量が小さく、有機硫黄ポリマー等の容量の高い有機電荷貯蔵材料を用いた場合は、電気化学的安定性が低く、充分なサイクル特性が得られない、また電圧が低いという課題があった。また、他の有機電荷貯蔵材料においても、単独の電極活物質として用いる場合、あるいは無機電極活物質と併用する場合において、前記課題に加えて、電解液に対する溶出耐性、充分なイオンの出入りを可能にする膨潤性、イオン伝導性、無機電極活物質や集電体との結着性等が不足することにより、二次電池、特にリチウムイオン電池として充分な性能が得られない場合があった。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、電極活物質として用いた場合に、高電圧、高容量、高レート特性及び高サイクル性を有する高性能な電池を与え得る、電荷貯蔵性を有する材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ジピリジン縮環ベンゾキノン及びその誘導体、並びにジピリジン縮環ベンゾキノン骨格を含むポリマーが、電荷貯蔵材料として機能し、これを電極活物質として用いた場合に、前記課題を克服して高電圧、高容量かつ高レート特性を示す二次電池を与えることを見出した。更に、縮環構造を形成するピリジン上の窒素を４級化して誘導体を得ることが可能であり、それによって更なる高電圧化がなされるとともに、電解液への溶出を抑制して高サイクル特性を示す高性能な二次電池を与えることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記電荷貯蔵材料、電極活物質及び二次電池を提供する。
１．下記式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体からなる電荷貯蔵材料。
【化１】
0006762474.tif 000002
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表す。）
２．前記ジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体が、下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表される１の電荷貯蔵材料。
【化２】
0006762474.tif 000003
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、ノルボルネンを表し、Ｒ4〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
３．下記式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
【化３】
0006762474.tif 000004
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表す。）
４．前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーが下記式（２−１）、（２−２）及び／又は（３−１）で表される繰り返し単位を含む３の電荷貯蔵材料。
【化４】
0006762474.tif 000005
（式中、Ｒ22は、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、ノルボルネン、メチルスチレンを表し、Ｒ23〜Ｒ40は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
５．下記式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体からなる電荷貯蔵材料。
【化５】
0006762474.tif 000006
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表す。）
６．前記ジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体が、下記式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表される５の電荷貯蔵材料。
【化６】
0006762474.tif 000007
（式中、Ｒ41〜Ｒ43は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、ノルボルネンを表し、Ｒ44〜Ｒ61は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
７．下記式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
【化７】
0006762474.tif 000008
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表し、Ａは、それぞれ独立に、−ＯＣＨ2−又は−ＣＨ2−を表す。）
８．前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーが下記式（５−１）及び／又は（６−１）で表される繰り返し単位を含む７の電荷貯蔵材料。
【化８】
0006762474.tif 000009
（式中、Ｘ及びＡは、前記と同じであり、Ｒ62〜Ｒ70は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
９．下記式（７）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
【化９】
0006762474.tif 000010
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘ'は、単結合、又は２価の基を表す。）
１０．前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーが下記式（７−１）で表される繰り返し単位を含む９の電荷貯蔵材料。
【化１０】
0006762474.tif 000011
（式中、Ｘ'は、前記と同じであり、Ｒ71〜Ｒ76は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。）
１１．１〜１０のいずれかの電荷貯蔵材料を含む電極活物質。
１２．１１の電極活物質、及び溶媒を含む電極スラリー。
１３．１１の電極活物質を含む薄膜。
１４．１２の電極スラリーから作製される薄膜。
１５．１１の電極活物質を含む電極。
１６．１３又は１４の薄膜を含む電極。
１７．１５又は１６の電極を含む二次電池。
１８．１５又は１６の電極を含むリチウムイオン電池。
１９．１５又は１６の電極を含む空気電池。
２０．下記式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体。
【化１１】
0006762474.tif 000012
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表す。）
２１．下記式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマー。
【化１２】
0006762474.tif 000013
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表す。）
２２．下記式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体。
【化１３】
0006762474.tif 000014
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表す。）
２３．下記式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマー。
【化１４】
0006762474.tif 000015
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表し、Ａは、それぞれ独立に、−ＯＣＨ2−又は−ＣＨ2−を表す。）
２４．下記式（７）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマー。
【化１５】
0006762474.tif 000016
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表し、Ｘ'は、単結合、又は２価の基を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
前記ジピリジン縮環ベンゾキノン及びその誘導体、並びに前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格を含むポリマーは、電荷貯蔵の主体としてジピリジン縮環ベンゾキノン骨格を有し、発生するアニオンラジカルが２つのピリジン縮環構造によって安定化されるために電気化学的安定性が高く、電荷貯蔵材料として有用である。更に、２電子還元が進行して安定なジアニオンが形成されるために、これを電池の電極活物質として使用した場合、高安定性と高容量が両立される。
【００１１】
また、ピリジン環は炭素との結合生成による誘導体化が可能であり、４級ピリジニウム塩とすることができる。それによって電位は貴側にシフトし、二次電池の正極活物質として用いた場合、より高電圧化させることが可能である。また、ジピリジン縮環ベンゾキノン及びその誘導体は、他のポリマーと反応させて、ジピリジン縮環ベンゾキノンあるいはその誘導体をグラフトさせたポリマーを形成させることが可能である。それによって適切な電解液に対する溶出耐性、膨潤性、イオン伝導性、無機電極活物質や集電体との結着性を発現させることが可能である。
【００１２】
以上の効果により、前記ジピリジン縮環ベンゾキノン若しくはその誘導体、又は前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格を含むポリマーを電極活物質として用いることで、高レート特性、高容量、高サイクル性を有する二次電池を作製することが可能である。前記ジピリジン縮環ベンゾキノン及びその誘導体、並びに前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格を含むポリマーは、特にリチウムイオン電池の電極活物質として好適である。一般的な二次電池においては、無機系材料又は炭素材料が電極活物質として用いられるが、正極又は負極のどちらか一方を本発明の電荷貯蔵材料を含有する電極に置き換えて使用することもでき、無機材料系あるいは炭素材料系電極活物質と併用して用いることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例で作製したビーカーセルの模式図である。
【図２】実施例９で作製した炭素複合電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図３】実施例１０で作製した炭素複合電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図４】実施例１１で作製した炭素複合電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図５】アントラキノン溶液及びジピリジン縮環ベンゾキノン溶液のサイクリックボルタモグラムである。
【図６】ジピリジン縮環ベンゾキノン溶液、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｃ溶液、及びジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｄ溶液のサイクリックボルタモグラムである。
【図７】ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｅ溶液のサイクリックボルタモグラムである。
【図８】実施例１６で作製した炭素複合電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図９】実施例１６で作製した半電池における充放電容量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を示すグラフである。
【図１０】実施例１７で作製した炭素複合電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図１１】実施例１７で作製したリチウムイオン電池における充放電容量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を示すグラフである。
【図１２】実施例１８で作製した炭素複合電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図１３】実施例１８で作製した半電池における充放電容量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［電荷貯蔵材料］
本発明の電荷貯蔵材料の第１の形態は、下記式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体からなるものである。なお、電荷貯蔵材料とは電荷を貯蔵することができる材料のことであり、これは、例えば、二次電池の電極活物質として有用である。
【化１６】
0006762474.tif 000017
【００１５】
式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子とともに形成されるピリジン環又はその誘導体を表す。
【００１６】
このようなジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体としては、下記式（１−１）、（１−２）又は（１−３）で表されるものが好ましい。
【化１７】
0006762474.tif 000018
【００１７】
式中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、ノルボルネンを表す。Ｒ4〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【００１８】
本発明の電荷貯蔵材料の第２の形態は、下記式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなるものである。
【化１８】
0006762474.tif 000019
【００１９】
式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、前記と同じ。Ｘは、それぞれ独立に、単結合、又は２価の基を表す。このうち、Ｘは、単結合であって、ピリジン環上の窒素原子と結合していることが好ましい。
【００２０】
前記２価の基として具体的には、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数１〜１２のアルキレンオキシ基、炭素数１〜１２のアルキレンチオ基、炭素数１〜１２のアルキレンアミノ基、炭素数２〜１２のジアルキレンエーテル基、炭素数２〜１２のジアルキレンチオエーテル基、炭素数２〜１２のジアルキレンアミノ基、炭素数１〜１２のアルキレンジオキシ基、炭素数１〜１２のアルキレンジチオ基、炭素数１〜１２のアルキレンジアミノ基、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−基、−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ)−基、−ＮＨ−Ｃ(＝Ｏ)−基、−Ｃ(＝Ｏ)−ＮＨ−基、炭素数２〜１２のアルキレンアミノカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキレンオキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキレンチオカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキレンアミノカルボニル基、炭素数２〜１２のアルキレンカルボニル基、炭素数２〜１２のオキシアルキレンカルボニル基、炭素数２〜１２のチオアルキレンカルボニル基、炭素数２〜１２のアミノアルキレンカルボニル基、炭素数６〜２０のアリーレン基、炭素数６〜２０のアリーレンオキシ基、炭素数６〜２０のアリーレンチオ基、炭素数６〜２０のアリーレンアミノ基、炭素数６〜２０のジアリーレンエーテル基、炭素数６〜２０のジアリーレンチオエーテル基、炭素数６〜２０のジアリーレンアミノ基、炭素数６〜２０のアリーレンジオキシ基、炭素数６〜２０のアリーレンジチオ基、炭素数６〜２０のアリーレンジアミノ基、炭素数６〜２０のアリーレンアミノカルボニル基、炭素数６〜２０のアリーレンオキシカルボニル基、炭素数６〜２０のアリーレンチオカルボニル基、炭素数６〜２０のアリーレンアミノカルボニル基、炭素数６〜２０のアリーレンカルボニル基、炭素数６〜２０のオキシアリーレンカルボニル基、炭素数６〜２０のチオアリーレンカルボニル基、炭素数６〜２０のアミノアリーレンカルボニル基、これらの基の組み合わせ等が挙げられる。また、これらの炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部が、任意の１価の基で置換されていてもよい。
【００２１】
このようなジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーとしては、例えば、下記式（２−１）、（２−２）又は（３−１）で表される繰り返し単位を含むものが好ましい。
【化１９】
0006762474.tif 000020
【００２２】
式中、Ｒ22は、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、ノルボルネンを表す。Ｒ23〜Ｒ40は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【００２３】
前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーにおいて、式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中１０〜１００モル％が好ましく、５０〜１００モル％がより好ましく、８０〜１００モル％がより一層好ましい。
【００２４】
本発明の電荷貯蔵材料の第３の形態は、下記式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体からなるものである。
【化２０】
0006762474.tif 000021
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、前記と同じ。）
【００２５】
このようなジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体としては、下記式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表されるものが好ましい。
【化２１】
0006762474.tif 000022
【００２６】
式中、Ｒ41〜Ｒ43は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキル基、プロパルギル基、メチルスチレン、ノルボルネンを表し、Ｒ44〜Ｒ61は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【００２７】
本発明の電荷貯蔵材料の第４の形態は、下記式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなるものである。
【化２２】
0006762474.tif 000023
【００２８】
式中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＸは、前記と同じ。このうち、Ｘは、２価の基であって、ピリジン環上の炭素原子と結合していることが好ましい。Ａは、それぞれ独立に、−ＯＣＨ2−又は−ＣＨ2−を表す。
【００２９】
このようなジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーとしては、例えば、下記式（５−１）又は（６−１）で表される繰り返し単位を含むものが好ましい。
【化２３】
0006762474.tif 000024
【００３０】
式中、Ｘ及びＡは、前記と同じである。Ｒ62〜Ｒ70は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【００３１】
前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーにおいて、式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中１０〜１００モル％が好ましく、５０〜１００モル％がより好ましく、８０〜１００モル％がより一層好ましい。
【００３２】
本発明の電荷貯蔵材料の第５の形態は、下記式（７）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーからなるものである。
【化２４】
0006762474.tif 000025
【００３３】
式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、前記と同じ。Ｘ'は、単結合、又は２価の基を表す。前記２価の基としては、Ｘの説明において挙げたものと同様のものが挙げられるが、炭素数１〜５のアルキレン基が好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基等が好ましい。また、Ｘ'は、ピリジン環上の窒素原子と結合していることが好ましい。
【００３４】
このようなジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーとしては、例えば、下記式（７−１）で表される繰り返し単位を含むものが好ましい。
【化２５】
0006762474.tif 000026
【００３５】
式中、Ｘ'は、前記と同じであり、Ｒ71〜Ｒ76は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基、炭素数２〜１２の置換若しくは非置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換若しくは非置換のヘテロアリール基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキルチオ基、炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に炭素数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基であるジアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、又は炭素数２〜１２のアルキルアミノカルボニル基を表す。
【００３６】
前記ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーにおいて、式（７）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中１０〜１００モル％が好ましく、５０〜１００モル％がより好ましく、８０〜１００モル％がより一層好ましい。
【００３７】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ
る。
【００３８】
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｃ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｃ−ブチル基、１−メチル−ｃ−プロピル基、２−メチル−ｃ−プロピル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−ｎ−プロピル基、ｃ−ペンチル基、１−メチル−ｃ−ブチル基、２−メチル−ｃ−ブチル基、３−メチル−ｃ−ブチル基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピル基、２,２−ジメチル−ｃ−プロピル基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピル基、１−エチル−ｃ−プロピル基、２−エチル−ｃ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−ｎ−ペンチル基、４−メチル−ｎ−ペンチル基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチル基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチル基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチル基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチル基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチル基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ブチル基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル基、ｃ−ヘキシル基、１−メチル−ｃ−ペンチル基、２−メチル−ｃ−ペンチル基、３−メチル−ｃ−ペンチル基、１−エチル−ｃ−ブチル基、２−エチル−ｃ−ブチル基、３−エチル−ｃ−ブチル基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチル基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチル基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチル基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチル基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチル基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチル基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピル基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピル基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピル基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。
【００３９】
前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−１−エテニル基、１−ｎ−ブテニル基、２−ｎ−ブテニル基、３−ｎ−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−エチルエテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、１−ｎ−ペンテニル基、２−ｎ−ペンテニル基、３−ｎ−ペンテニル基、４−ｎ−ペンテニル基、１−ｎ−プロピルエテニル基、１−メチル−１−ｎ−ブテニル基、１−メチル−２−ｎ−ブテニル基、１−メチル−３−ｎ−ブテニル基、２−エチル−２−プロペニル基、２−メチル−１−ｎ−ブテニル基、２−メチル−２−ｎ−ブテニル基、２−メチル−３−ｎ−ブテニル基、３−メチル−１−ｎ−ブテニル基、３−メチル−２−ｎ−ブテニル基、３−メチル−３−ｎ−ブテニル基、１,１−ジメチル−２−プロペニル基、１−ｉ−プロピルエテニル基、１,２−ジメチル−１−ｎ−プロペニル基、１,２−ジメチル−２−ｎ−プロペニル基、１−ｃ−ペンテニル基、２−ｃ−ペンテニル基、３−ｃ−ペンテニル基、１−ｎ−ヘキセニル基、２−ｎ−ヘキセニル基、３−ｎ−ヘキセニル基、４−ｎ−ヘキセニル基、５−ｎ−ヘキセニル基、１−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、１−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、１−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、１−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、１−ｎ−ブチルエテニル基、２−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、２−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、２−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、２−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、２−ｎ−プロピル−２−ｎ−プロペニル基、３−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、３−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、３−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、３−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、３−エチル−３−ｎ−ブテニル基、４−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、４−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、４−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、４−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、１,１−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、１,１−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、１,２−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、１,２−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、１,２−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、１−メチル−２−エチル−２−ｎ−プロペニル基、１−ｓ−ブチルエテニル基、１,３−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、１,３−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、１,３−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、１−ｉ−ブチルエテニル基、２,２−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、２,３−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、２,３−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、２,３−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、２−ｉ−プロピル−２−ｎ−プロペニル基、３,３−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、１−エチル−１−ｎ−ブテニル基、１−エチル−２−ｎ−ブテニル基、１−エチル−３−ｎ−ブテニル基、１−ｎ−プロピル−１−ｎ−プロペニル基、１−ｎ−プロピル−２−ｎ−プロペニル基、２−エチル−１−ｎ−ブテニル基、２−エチル−２−ｎ−ブテニル基、２−エチル−３−ｎ−ブテニル基、１,１,２−トリメチル−２−プロペニル基、１−ｔ−ブチルエテニル基、１−メチル−１−エチル−２−ｎ−プロペニル基、１−エチル−２−メチル−１−ｎ−プロペニル基、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル基、１−ｉ−プロピル−１−プロペニル基、１−ｉ−プロピル−２−ｎ−プロペニル基、１−メチル−２−ｃ−ペンテニル基、１−メチル−３−ｃ−ペンテニル基、２−メチル−１−ｃ−ペンテニル基、２−メチル−２−ｃ−ペンテニル基、２−メチル−３−ｃ−ペンテニル基、２−メチル−４−ｃ−ペンテニル基、２−メチル−５−ｃ−ペンテニル基、２−メチレン−ｃ−ペンチル基、３−メチル−１−ｃ−ペンテニル基、３−メチル−２−ｃ−ペンテニル基、３−メチル−３−ｃ−ペンテニル基、３−メチル−４−ｃ−ペンテニル基、３−メチル−５−ｃ−ペンテニル基、３−メチレン−ｃ−ペンチル基、１−ｃ−ヘキセニル基、２−ｃ−ヘキセニル基、３−ｃ−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００４０】
前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ｎ−ブチニル基、２−ｎ−ブチニル基、３−ｎ−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ｎ−ペンチニル基、２−ｎ−ペンチニル基、３−ｎ−ペンチニル基、４−ｎ−ペンチニル基、１−メチル−２−ｎ−ブチニル基、１−メチル−３−ｎ−ブチニル基、２−メチル−３−ｎ−ブチニル基、３−メチル−１−ｎ−ブチニル基、１,１−ジメチル−２−プロピニル基、２−エチル−２−プロピニル基、１−ｎ−ヘキシニル基、２−ｎ−ヘキシニル基、３−ｎ−ヘキシニル基、４−ｎ−ヘキシニル基、５−ｎ−ヘキシニル基、１−メチル−２−ｎ−ペンチニル基、１−メチル−３−ｎ−ペンチニル基、１−メチル−４−ｎ−ペンチニル基、２−メチル−３−ｎ−ペンチニル基、２−メチル−４−ｎ−ペンチニル基、３−メチル−１−ｎ−ペンチニル基、３−メチル−４−ｎ−ペンチニル基、４−メチル−１−ｎ−ペンチニル基、４−メチル−２−ｎ−ペンチニル基、１,１−ジメチル−２−ｎ−ブチニル基、１,１−ジメチル−３−ｎ−ブチニル基、１,２−ジメチル−３−ｎ−ブチニル基、２,２−ジメチル−３−ｎ−ブチニル基、３,３−ジメチル−１−ブチニル基、１−エチル−２−ブチニル基、１−エチル−３−ブチニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロピニル基、２−エチル−３−ｎ−ブチニル基、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル基、１−ｉ−プロピル−２−プロピニル基等が挙げられる。
【００４１】
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、ｏ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、ｐ−ビフェニル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基等が挙げられる。
【００４２】
前記ヘテロアリール基としては、例えば、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基等が挙げられる。
【００４３】
前記アルコキシ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｃ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、１−メチル−ｎ−ブトキシ基、２−メチル−ｎ−ブトキシ基、３−メチル−ｎ−ブトキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、ｃ−ペンチルオキシ基、２−メチル−ｃ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１−エチル−ｎ−ブトキシ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、ｃ−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシ基、１−エチル−ｃ−ブトキシ基、１,２−ジメチル−ｃ−ブトキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００４４】
前記アルキルチオ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、１−メチルブチルチオ基、２−メチル−ｎ−ブチルチオ基、３−メチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１−ジメチルプロピルチオ基、２,２−ジメチルプロピルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、１−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、２−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１−エチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１,２−トリメチルプロピルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチル−ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、ｎ−デシルチオ基、ｎ−ウンデシルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基等が挙げられる。
【００４５】
前記モノアルキルアミノ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｃ−ブチルアミノ基、１−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、１−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−ｎ−プロピルアミノ基、ｃ−ペンチルアミノ基、１−メチル−ｃ−ブチルアミノ基、２−メチル−ｃ−ブチルアミノ基、３−メチル−ｃ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ基、１−エチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、ｃ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノ基、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノ基、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノ基、１−エチル−ｃ−ブチルアミノ基、２−エチル−ｃ−ブチルアミノ基、３−エチル−ｃ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルアミノ基等が挙げられる。
【００４６】
前記ジアルキルアミノ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｃ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｉ−ブチルアミノ基、ジ−ｓ−ブチルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｃ−ブチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−ｃ−ペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(４−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−ｃ−ヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｃ−ペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｃ−ペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｃ−ペンチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−エチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,４−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−３−メチ��−ｃ−プロピル)アミノ基等が挙げられる。
【００４７】
前記アルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｃ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｓ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、ｃ−ブチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニル基、ｃ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、ｃ−ヘキシルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基等が挙げられる。
【００４８】
前記アルキルアミノカルボニル基としては、例えば、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｉ−プロピルアミノカルボニル基、ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、ｉ−ブチルアミノカルボニル基、ｓ−ブチルアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカルボニル基、ｃ−ブチルアミノカルボニル基、１−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、１−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、２−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、３−メチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、１−エチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｃ−ペンチルアミノカルボニル基、１−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、２−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、３−メチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、１−エチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２−エチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、ｎ−ヘキシルアミノカルボニル基、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、１−エチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、２−エチル−ｎ−ブチルアミノカルボニル基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノカルボニル基、ｃ−ヘキシルアミノカルボニル基、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル基、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル基、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノカルボニル基、１−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、２−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、３−エチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノカルボニル基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカル���ニル基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルアミノカルボニル基等が挙げられる。
【００４９】
これらのうち、電圧、容量、電気伝導性の向上を考慮すると、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ22及びＲ41〜Ｒ43としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１,１−ジメチルプロピル基、２,２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１,１−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、１,１,２−トリメチルプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等がより好ましい。Ｒ4〜Ｒ21、Ｒ23〜Ｒ40及びＲ44〜Ｒ76としては、水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１,１−ジメチルプロピル基、２,２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１,１−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、１,１,２−トリメチルプロピル基、メチルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基等が好ましく、水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メチルカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基等がより好ましい。Ｒ4〜Ｒ21及びＲ23〜Ｒ40としては、水素原子が最も好ましい。
【００５０】
また、前記の基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部が置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１１のアルコキシ基、炭素数１〜１１のハロアルコキシ基、炭素数１〜１１のアルキルチオ基、炭素数１〜１１のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基がそれぞれ独立に炭素数１〜１１のジアルキルアミノ基、グリシドキシ基、炭素数２〜１１のアルキルカルボニル基、炭素数３〜１１のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜１１のアルキニルカルボニル基、炭素数２〜１１のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜１１のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数３〜１１のアルキニルカルボニルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、炭素数６〜１１のハロゲン化アリール基、炭素数３〜１１のヘテロアリール基、炭素数３〜１１のハロゲン化ヘテロアリール基等が挙げられる。ただし、前記置換基を有する場合、Ｒ1〜Ｒ76における炭素総数の上限は、それぞれ１２である。
【００５１】
前記炭素数１〜１１のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｃ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｃ−ブトキシ基、１−メチル−ｃ−プロポキシ基、２−メチル−ｃ−プロポキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、１−メチル−ｎ−ブトキシ基、２−メチル−ｎ−ブトキシ基、３−メチル−ｎ−ブトキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、１−エチル−ｎ−プロポキシ基、ｃ−ペンチルオキシ基、１−メチル−ｃ−ブトキシ基、２−メチル−ｃ−ブトキシ基、３−メチル−ｃ−ブトキシ基、１,２−ジメチル−ｃ−プロポキシ基、２,３−ジメチル−ｃ−プロポキシ基、１−エチル−ｃ−プロポキシ基、２−エチル−ｃ−プロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１−エチル−ｎ−ブトキシ基、２−エチル−ｎ−ブトキシ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシ基、ｃ−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｃ−ペンチルオキシ基、２−メチル−ｃ−ペンチルオキシ基、３−メチル−ｃ−ペンチルオキシ基、１−エチル−ｃ−ブトキシ基、２−エチル−ｃ−ブトキシ基、３−エチル−ｃ−ブトキシ基、１,２−ジメチル−ｃ−ブトキシ基、１,３−ジメチル−ｃ−ブトキシ基、２,２−ジメチル−ｃ−ブトキシ基、２,３−ジメチル−ｃ−ブトキシ基、２,４−ジメチル−ｃ−ブトキシ基、３,３−ジメチル−ｃ−ブトキシ基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロポキシ基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロポキシ基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロポキシ基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロポキシ基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロポキシ基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロポキシ基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロポキシ基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロポキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基等が挙げられる。
【００５２】
前記炭素数１〜１１のハロアルコキシ基としては、例えば、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、１,１−ジフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ基、２−クロロ−１,１,２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、３−ブロモプロポキシ基、２,２,３,３−テトラフルオロプロポキシ基、１,１,２,３,３,３−ヘキサフルオロプロポキシ基、１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ基、３−ブロモ−２−メチルプロポキシ基、４−ブロモブトキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００５３】
前記炭素数１〜１１のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｃ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｃ−ブチルチオ基、１−メチル−ｃ−プロピルチオ基、２−メチル−ｃ−プロピルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、１−メチル−ｎ−ブチルチオ基、２−メチル−ｎ−ブチルチオ基、３−メチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルチオ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ基、１−エチル−ｎ−プロピルチオ基、ｃ−ペンチルチオ基、１−メチル−ｃ−ブチルチオ基、２−メチル−ｃ−ブチルチオ基、３−メチル−ｃ−ブチルチオ基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピルチオ基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピルチオ基、１−エチル−ｃ−プロピルチオ基、２−エチル−ｃ−プロピルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、１−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、２−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、３−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、４−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１−エチル−ｎ−ブチルチオ基、２−エチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルチオ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルチオ基、ｃ−ヘキシルチオ基、１−メチル−ｃ−ペンチルチオ基、２−メチル−ｃ−ペンチルチオ基、３−メチル−ｃ−ペンチルチオ基、１−エチル−ｃ−ブチルチオ基、２−エチル−ｃ−ブチルチオ基、３−エチル−ｃ−ブチルチオ基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチルチオ基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチルチオ基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチルチオ基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチルチオ基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルチオ基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルチオ基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルチオ基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルチオ基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピルチオ基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルチオ基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルチオ基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルチオ基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルチオ基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルチオ基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、ｎ−デシルチオ基、ｎ−ウンデシルチオ基等が挙げられる。
【００５４】
前記炭素数１〜１１のモノアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｃ−ブチルアミノ基、１−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、１−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−ｎ−プロピルアミノ基、ｃ−ペンチルアミノ基、１−メチル−ｃ−ブチルアミノ基、２−メチル−ｃ−ブチルアミノ基、３−メチル−ｃ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピルアミノ基、１−エチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−ｃ−プロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、ｃ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｃ−ペンチルアミノ基、２−メチル−ｃ−ペンチルアミノ基、３−メチル−ｃ−ペンチルアミノ基、１−エチル−ｃ−ブチルアミノ基、２−エチル−ｃ−ブチルアミノ基、３−エチル−ｃ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチルアミノ基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルアミノ基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルアミノ基等が挙げられる。
【００５５】
前記各々のアルキル基がそれぞれ独立に炭素数１〜１１のジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｃ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｉ−ブチルアミノ基、ジ−ｓ−ブチルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｃ−ブチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−ｃ−ペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(４−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−ｃ−ヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｃ−ペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｃ−ペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｃ−ペンチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−エチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,４−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−ｃ−ブチル)アミノ基、ジ−(１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル��３−メチル−ｃ−プロピル)アミノ基等が挙げられる。
【００５６】
前記炭素数２〜１１のアルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｃ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｓ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、ｃ−ブチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニル基、ｃ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、ｃ−ヘキシルカルボニル基、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニル基、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニル基等が挙げられる。
【００５７】
前記炭素数３〜１１のアルケニルカルボニル基としては、例えば、エテニルカルボニル基、１−プロペニルカルボニル基、２−プロペニルカルボニル基、１−メチル−１−エテニルカルボニル基、１−ブテニルカルボニル基、２−ブテニルカルボニル基、３−ブテニルカルボニル基、２−メチル−１−プロペニルカルボニル基、２−メチル−２−プロペニルカルボニル基、１−エチルエテニルカルボニル基、１−メチル−１−プロペニルカルボニル基、１−メチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ペンテニルカルボニル基、２−ペンテニルカルボニル基、３−ペンテニルカルボニル基、４−ペンテニルカルボニル基、１−ｎ−プロピルエテニルカルボニル基、１−メチル−１−ブテニルカルボニル基、１−メチル−２−ブテニルカルボニル基、１−メチル−３−ブテニルカルボニル基、２−エチル−２−プロペニルカルボニル基、２−メチル−１−ブテニルカルボニル基、２−メチル−２−ブテニルカルボニル基、２−メチル−３−ブテニルカルボニル基、３−メチル−１−ブテニルカルボニル基、３−メチル−２−ブテニルカルボニル基、３−メチル−３−ブテニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ｉ−プロピルエテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−１−プロペニルカルボニル基、１,２−ジメチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ｃ−ペンテニルカルボニル基、２−ｃ−ペンテニルカルボニル基、３−ｃ−ペンテニルカルボニル基、１−ヘキセニルカルボニル基、２−ヘキセニルカルボニル基、３−ヘキセニルカルボニル基、４−ヘキセニルカルボニル基、５−ヘキセニルカルボニル基、１−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、１−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、１−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、１−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、１−ｎ−ブチルエテニルカルボニル基、２−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニル基、３−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、３−エチル−３−ブテニルカルボニル基、４−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、４−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、４−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、４−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−ブテニルカルボニル基、１,１−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−２−ブテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、１−メチル−２−エチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ｓ−ブチルエテニルカルボニル基、１,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、１,３−ジメチル−２−ブテニルカルボニル基、１,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、１−ｉ−ブチルエテニルカルボニル基、２,２−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、２,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、２,３−ジメチル−２−ブテニルカル���ニル基、２,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、２−ｉ−プロピル−２−プロペニルカルボニル基、３,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、１−エチル−１−ブテニルカルボニル基、１−エチル−２−ブテニルカルボニル基、１−エチル−３−ブテニルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−１−プロペニルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニル基、２−エチル−１−ブテニルカルボニル基、２−エチル−２−ブテニルカルボニル基、２−エチル−３−ブテニルカルボニル基、１,１,２−トリメチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ｔ−ブチルエテニルカルボニル基、１−メチル−１−エチル−２−プロペニルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ｉ−プロピル−１−プロペニルカルボニル基、１−ｉ−プロピル−２−プロペニルカルボニル基、１−メチル−２−ｃ−ペンテニルカルボニル基、１−メチル−３−ｃ−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−１−ｃ−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−２−ｃ−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−３−ｃ−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−４−ｃ−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−５−ｃ−ペンテニルカルボニル基、２−メチレン−ｃ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−１−ｃ−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−２−ｃ−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−３−ｃ−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−４−ｃ−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−５−ｃ−ペンテニルカルボニル基、３−メチレン−ｃ−ペンチルカルボニル基、１−ｃ−ヘキセニルカルボニル基、２−ｃ−ヘキセニルカルボニル基、３−ｃ−ヘキセニルカルボニル基等が挙げられる。
【００５８】
前記炭素数３〜１１のアルキニルカルボニル基としては、例えば、エチニルカルボニル基、１−プロピニルカルボニル基、２−プロピニルカルボニル基、１−ブチニルカルボニル基、２−ブチニルカルボニル基、３−ブチニルカルボニル基、１−メチル−２−プロピニルカルボニル基、１−ペンチニルカルボニル基、２−ペンチニルカルボニル基、３−ペンチニルカルボニル基、４−ペンチニルカルボニル基、１−メチル−２−ブチニルカルボニル基、１−メチル−３−ブチニルカルボニル基、２−メチル−３−ブチニルカルボニル基、３−メチル−１−ブチニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−プロピニルカルボニル基、２−エチル−２−プロピニルカルボニル基、１−ヘキシニルカルボニル基、２−ヘキシニルカルボニル基、３−ヘキシニルカルボニル基、４−ヘキシニルカルボニル基、５−ヘキシニルカルボニル基、１−メチル−２−ペンチニルカルボニル基、１−メチル−３−ペンチニルカルボニル基、１−メチル−４−ペンチニルカルボニル基、２−メチル−３−ペンチニルカルボニル基、２−メチル−４−ペンチニルカルボニル基、３−メチル−１−ペンチニルカルボニル基、３−メチル−４−ペンチニルカルボニル基、４−メチル−１−ペンチニルカルボニル基、４−メチル−２−ペンチニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−ブチニルカルボニル基、１,１−ジメチル−３−ブチニルカルボニル基、１,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニル基、２,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニル基、３,３−ジメチル−１−ブチニルカルボニル基、１−エチル−２−ブチニルカルボニル基、１−エチル−３−ブチニルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロピニルカルボニル基、２−エチル−３−ブチニルカルボニル基、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル基、１−ｉ−プロピル−２−プロピニルカルボニル基等が挙げられる。
【００５９】
前記炭素数２〜１１のアルキルカルボニルオキシ基としては、例えば、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、ｉ−プロピルカルボニルオキシ基、ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｉ−ブチルカルボニルオキシ基、ｓ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、ｃ−ペンチルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、２−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、３−メチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、ｃ−ヘキシルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ基、２−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ基、３−メチル−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ基、１−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、２−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、３−エチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、２,４−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−ｃ−ブチルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２−ｎ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、１−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２−ｉ−プロピル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、１,２,２−トリメチル−ｃ−プ���ピルカルボニルオキシ基、１,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２,２,３−トリメチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−１−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−３−メチル−ｃ−プロピルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６０】
前記炭素数３〜１１のアルケニルカルボニルオキシ基としては、例えば、エテニルカルボニルオキシ基、１−プロペニルカルボニルオキシ基、２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−エテニルカルボニルオキシ基、１−ブテニルカルボニルオキシ基、２−ブテニルカルボニルオキシ基、３−ブテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−エチルエテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピルエテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｉ−プロピルエテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−ヘキセニルカルボニルオキシ基、２−ヘキセニルカルボニルオキシ基、３−ヘキセニルカルボニルオキシ基、４−ヘキセニルカルボニルオキシ基、５−ヘキセニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−ブチルエテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−エチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−３−ブテニルカルボ���ルオキシ基、１−メチル−２−エチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｓ−ブチルエテニルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１−ｉ−ブチルエテニルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、２−ｉ−プロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１−エチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１−エチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、２−エチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、２−エチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１,１,２−トリメチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｔ−ブチルエテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−エチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｉ−プロピル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｉ−プロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−４−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−５−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチレン−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−２−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−３−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−４−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−５−ｃ−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチレン−ｃ−ペンチルカルボニルオキシ基、１−ｃ−ヘキセニルカルボニルオキシ基、２−ｃ−ヘキセニルカルボニルオキシ基、３−ｃ−ヘキセニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６１】
前記炭素数３〜１１のアルキニルカルボニルオキシ基としては、例えば、エチニルカルボニルオキシ基、１−プロピニルカルボニルオキシ基、２−プロピニルカルボニルオキシ基、１−ブチニルカルボニルオキシ基、２−ブチニルカルボニルオキシ基、３−ブチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、１−ペンチニルカルボニルオキシ基、２−ペンチニルカルボニルオキシ基、３−ペンチニルカルボニルオキシ基、４−ペンチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ブチニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、１−ヘキシニルカルボニルオキシ基、２−ヘキシニルカルボニルオキシ基、３−ヘキシニルカルボニルオキシ基、４−ヘキシニルカルボニルオキシ基、５−ヘキシニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ペンチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ペンチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−４−ペンチニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ペンチニルカルボニルオキシ基、２−メチル−４−ペンチニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ペンチニルカルボニルオキシ基、３−メチル−４−ペンチニルカルボニルオキシ基、４−メチル−１−ペンチニルカルボニルオキシ基、４−メチル−２−ペンチニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−ブチニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−１−ブチニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−ブチニルカルボニルオキシ基、１−エチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、２−エチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル基、１−ｉ−プロピル−２−プロピニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６２】
前記炭素数６〜１１のアリール基、炭素数６〜１１のハロゲン化アリール基、炭素数３〜１１のヘテロアリール基、炭素数３〜１１のハロゲン化ヘテロアリール基としては、例えば、フェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フリル基、クロロフリル基、フルオロフリル基、チエニル基、クロロチエニル基、フルオロチエニル基、ピロリル基、クロロピロリル基、フルオロピロリル基、イミダゾリル基、クロロイミダゾリル基、フルオロイミダゾリル基等が挙げられる。
【００６３】
式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、更に下記式（８）で表される繰り返し単位を含んでもよい。
【化２６】
0006762474.tif 000027
【００６４】
式中、Ｙは、ハロゲン原子を表す。前記ハロゲン原子としては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が好ましい。
【００６５】
式（８）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中０〜９０モル％が好ましく、０〜５０モル％がより好ましく、０〜２０モル％がより一層好ましい。
【００６６】
式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、更に下記式（９）で表される繰り返し単位を含んでもよい。
【化２７】
0006762474.tif 000028
【００６７】
式中、Ｚは、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、メチル基、エチル等のアルキル基、アルキルチオ基、アシル基、アルキルアミノ基、ポリエチレングリコール等のポリアルキレンエーテル基、ポリエチレンイミン等のポリアルキレンアミン基、又はアリール基を表す。
【００６８】
式（９）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中０〜１０モル％が好ましく、０〜５モル％がより好ましく、０〜１モル％がより一層好ましい。
【００６９】
式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、更に下記式（９'）で表される繰り返し単位を含んでもよい。
【化２８】
0006762474.tif 000029
【００７０】
式中、Ｚ'は、−Ｏ−(ＣＨ2)a−Ｏ−、−(ＣＨ2)a−、−Ｓ−(ＣＨ2)a−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−(ＣＨ2)b−Ｃ(＝Ｏ)−、−ＮＨ−(ＣＨ2)a−ＮＨ−、−Ｏ−(Ｒ−Ｏ)c−、−ＮＨ−(Ｒ−ＮＨ)c−、又はフェニレン基を表し、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、ａは、１〜１２の整数を表し、ｂは、１〜１０の整数を表し、ｃは、２〜４の整数を表す。
【００７１】
式（９'）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中０〜１０モル％が好ましく、０〜５モル％がより好ましく、０〜１モル％がより一層好ましい。
【００７２】
式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、更に下記式（８'）で表される繰り返し単位を含んでもよい。
【化２９】
0006762474.tif 000030
【００７３】
式中、Ａは、前記と同じ。Ｙ'は、アミノ基、アミド基、アルキルアミノカルボキシ基を表すが、アミノ基が好ましい。
【００７４】
式（８'）で表される繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中０〜９０モル％が好ましく、０〜５０モル％がより好ましく、０〜２０モル％がより一層好ましい。
【００７５】
次に、式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン、その誘導体、及び式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーの合成方法について説明する。
式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノンは、公知の方法（Synthesis, 1988年、p.388）によって合成することができる。前記ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体は、ジピリジン縮環ベンゾキノンを公知のアルキル化反応やカップリング反応等の方法によって合成することができる。公知のアルキル化反応試薬やカップリング反応基質としては、例えば、ヨウ化メチル、プロパルギルハライド、クロロメチルスチレン、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート等を用いることができる。
【００７６】
式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマー合成方法の例について説明する。
まず、下記スキームＡに示されるように、溶媒中、エピハロヒドリンを開環重合させて、主鎖となる式（８）で表される繰り返し単位からなるポリマーを合成する。あるいは、市販のポリエピハロヒドリンを使用する事ができる。
【化３０】
0006762474.tif 000031
（式中、Ｙは、前記と同じ。）
【００７７】
前記開環重合の条件としては、従来公知の方法でよい。また、合成の際に副生する位置異性体が混入してもよい。また、式（８）で表される繰り返し単位からなるポリマーとしては、市販品を使用してもよい。市販品は、純度向上のため、沈殿精製を行ってもよい。
【００７８】
式（２）及び／又は（３）で表される繰り返し単位及び式（８）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、溶媒中、式（８）で表される繰り返し単位を含むポリマーと式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体とを反応させることによって合成することができる。このとき、式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７９】
例えば、式（２−２）で表される繰り返し単位及び式（８）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、下記スキームＢに示されるように、溶媒中、式（８）で表される繰り返し単位からなるポリマーと式（１−２）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体とを反応させることによって合成することができる。なお、下記スキームＢでは、式（１−２）及び（２−２）中のＲ1及びＲ22がメチル基、Ｒ10〜Ｒ15及びＲ29〜Ｒ34が水素原子の場合を例にしているが、この場合のみに限定されない。
【化３１】
0006762474.tif 000032
【００８０】
式中、Ｙは、前記と同じ。ｍ及びｎは、繰り返し単位の含有比（モル比）を表し、それぞれ０.０１≦ｍ≦１.０、０≦ｎ≦０.９９及び０.０１≦ｍ＋ｎ≦１.０を満たす正数である。
【００８１】
また、式（２−１）で表される繰り返し単位、式（３−１）で表される繰り返し単位及び式（８）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、下記スキームＣに示されるように、溶媒中、式（８）で表される繰り返し単位からなるポリマーと式（１−１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノンとを反応させることによって合成することができる。なお、下記スキームＣでは、式（１−１）中のＲ4〜Ｒ9、式（２−１）中のＲ23〜Ｒ28及び、式（３−１）中のＲ35〜Ｒ40が水素原子の場合を例にしているが、この場合のみに限定されない。
【化３２】
0006762474.tif 000033
【００８２】
式中、Ｙは、前記と同じ。ｍ１、ｍ２及びｎ１は、繰り返し単位の含有比（モル比）を表し、０＜ｍ１＜１.０、０＜ｍ２＜１.０、０≦ｎ１≦０.９９、０.０１≦ｍ１＋ｍ２≦１.０及び０.０１≦ｍ１＋ｍ２＋ｎ１≦１.０を満たす正数である。
【００８３】
式（８）で表される繰り返し単位に対して、同等乃至は過剰の物質量のジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体を反応させることによって、式（２）又は（３）で表される繰り返し単位のみを含むポリマーを合成することもできる。また、式（８）で表される繰り返し単位に対して、より少ない物質量の縮環キノン誘導体を反応させることにより、未置換のハロゲン化アルキル置換エチレンオキシド部を残すことができる。
【００８４】
式（２）又は（３）で表される繰り返し単位のみを含むポリマーを合成する場合は、式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体の使用量は、式（８）で表される繰り返し単位１モルに対して１〜１０モルが好ましく、１〜５モルがより好ましく、１〜２モルがより一層好ましい。式（２）又は（３）で表される繰り返し単位に加えて式（８）で表される繰り返し単位も含むポリマーを合成する場合は、式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体の使用量は、式（８）で表される繰り返し単位１モルに対して０.０１〜１モルが好ましく、０.１〜０.９モルがより好ましく、０.５〜０.８モルがより一層好ましい。
【００８５】
スキームＢ及びＣに示される反応において使用される溶媒は、反応に悪影響を与えず、合成に用いる試薬及び生成物に対する充分な溶解性を有するものであれば特に限定されず、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、水、アセトニトリル等を使用することができる。
【００８６】
スキームＢ又はＣに示される反応において、反応温度は、通常、２０〜１００℃程度であるが、７５〜１００℃が好ましい。反応時間は、通常、１〜１,０００時間程度であるが、２０〜７２時間が好ましい。
【００８７】
更に、式（２）又は（３）で表される繰り返し単位に加えて式（９）で表される繰り返し単位を含む場合は、スキームＢ又はＣに示される反応で得られたポリマーに、ヘキサメチレンジアミン、ポリスチレンイミン等の化合物を反応させればよい。このとき、反応させる前記化合物の使用量は、式（８）で表される繰り返し単位１モルに対して０〜０.１モルが好ましく、０〜０.０５モルがより好ましく、０〜０.０１モルがより一層好ましい。
【００８８】
このときに用いる溶媒、反応温度、反応時間等の反応条件としては、スキームＢ又はＣに示される反応において述べたものと同様のものでよい。
【００８９】
式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン、その誘導体、並びに式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーの合成方法について説明する。
式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノンは、市販品を使用してもよく、また、Organic Letter, 2004, 6, 1091.を参考に合成することができる。前記ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体は、ジピリジン縮環ベンゾキノンを公知のアルキル化反応やカップリング反応等の方法によって合成することができる。公知のアルキル化反応試薬やカップリング反応基質としては、例えば、ヨウ化メチル、プロパルギルハライド、クロロメチルスチレン、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート等を用いることができる。
【００９０】
式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーであって、Ａが−ＣＨ2−であるものの合成方法の例について説明する。
まず、下記スキームＤに示されるように、溶媒中、アリル化合物を重合させて、主鎖となる式（８''）で表される繰り返し単位からなるポリマーを合成する。
【化３３】
0006762474.tif 000034
（式中、Ｙ'は、前記と同じ。）
【００９１】
前記重合は、特に限定されず、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等を採用し得る。重合の条件としては、従来公知の方法でよい。また、式（８''）で表される繰り返し単位からなるポリマーとしては、市販品を使用してもよい。市販品は、純度向上のため、沈殿精製を行ってもよい。
【００９２】
式（５）及び／又は（６）で表される繰り返し単位及び式（８''）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、溶媒中、式（８''）で表される繰り返し単位を含むポリマーと式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体とを反応させることによって合成することができる。このとき、式（１）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体は、１種単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９３】
例えば、式（５−１）で表される繰り返し単位及び式（８''）で表される繰り返し単位を含むジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーは、下記スキームＥに示されるように、溶媒中、式（８''）で表される繰り返し単位からなるポリマーと式（４−１'）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体とを反応させることによって合成することができる。
【化３４】
0006762474.tif 000035
（式中、Ｒ44〜Ｒ49は、前記と同じ。Ｘ''は、Ｙ'と反応してＸを形成し得る基である。）
【００９４】
式中、ｍ'及びｎ'は、繰り返し単位の含有比（モル比）を表し、それぞれ０.０１≦ｍ'≦１.０、０≦ｎ'≦０.９９及び０.０１≦ｍ'＋ｎ'≦１.０を満たす正数である。
【００９５】
式（８''）で表される繰り返し単位に対して、同等乃至は過剰の物質量のジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体を反応させることによって、式（５）又は（６）で表される繰り返し単位のみを含むポリマーを合成することもできる。また、式（８''）で表される繰り返し単位に対して、より少ない物質量のジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体を反応させることにより、未置換のハロゲン化アルキル置換エチレンオキシド部を残すことができる。
【００９６】
式（５）又は（６）で表される繰り返し単位のみを含むポリマーを合成する場合は、式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体の使用量は、式（８''）で表される繰り返し単位１モルに対して１〜１０モルが好ましく、１〜５モルがより好ましく、１〜２モルがより一層好ましい。式（５）又は（６）で表される繰り返し単位に加えて式（８''）で表される繰り返し単位も含むポリマーを合成する場合は、式（４）で表されるジピリジン縮環ベンゾキノン又はその誘導体の使用量は、式（８''）で表される繰り返し単位１モルに対して０.０１〜１モルが好ましく、０.１〜０.９モルがより好ましく、０.５〜０.８モルがより一層好ましい。
【００９７】
スキームＥに示される反応において使用される溶媒は、反応に悪影響を与えず、合成に用いる試薬及び生成物に対する充分な溶解性を有するものであれば特に限定されず、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、水、アセトニトリル等を使用することができる。
【００９８】
スキームＥに示される反応において、反応温度は、通常、２０〜１００℃程度であるが、７５〜１００℃が好ましい。反応時間は、通常、１〜１,０００時間程度であるが、２０〜７２時間が好ましい。
【００９９】
式（７）で表される繰り返し単位を含むポリマーは、例えば、溶媒中、式（４）で表される化合物と式（１０）で表される化合物とを反応させることによって合成することができる。
【化３５】
0006762474.tif 000036
（式中、Ｘ'は、前記と同じ。Ｈａｌは、ハロゲン原子を表す。）
【０１００】
このうち、式（７−１）で表される繰り返し単位を含むポリマーは、下記スキームＦに示されるように、溶媒中、式（４−１'）で表される化合物と式（１０）で表される化合物とを反応させることによって合成することができる。
【化３６】
0006762474.tif 000037
（式中、Ｒ71〜Ｒ76、Ｘ'及びＨａｌは、前記と同じ。）
【０１０１】
スキームＦに示される反応において、式（１０）で表される化合物の使用量は、式（４−１'）で表される繰り返し単位１モルに対して０.５〜５モルが好ましく、０.５〜２.５モルがより好ましく、１〜２モルがより一層好ましい。
【０１０２】
スキームＦに示される反応において使用される溶媒は、反応に悪影響を与えず、合成に用いる試薬及び生成物に対する充分な溶解性を有するものであれば特に限定されず、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、水、アセトニトリル等を使用することができる。
【０１０３】
スキームＦに示される反応において、反応温度は、通常、２５〜１００℃程度であるが、８０〜１００℃が好ましい。反応時間は、通常、１０〜５０時間程度であるが、２０〜３０時間が好ましい。
【０１０４】
本発明で用いられるジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、電解液への溶出を抑制する観点から、１,０００以上が好ましく、１００,０００以上がより好ましく、５００,０００以上がより一層好ましい。また、Ｍｗは、後述する電極スラリー用溶媒への溶解性の観点から、５,０００,０００以下が好ましく、３,０００,０００以下がより好ましく、２,０００,０００以下がより一層好ましい。なお、本発明において、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算測定値である。
【０１０５】
［二次電池］
本発明の二次電池は、前述した電荷貯蔵材料からなる電荷貯蔵材料を電極活物質として用いることに特徴があり、その他の電池素子の構成部材は従来公知のものから適宜選択して用いればよい。
【０１０６】
一例として、一般的な二次電池について説明する。
二次電池は、一般的に、正極層と、負極層と、正極層と負極層の間に配されるセパレータ層と、これら全てを含む電池素子内部に充填される電解液とから構成される。正極層及び負極層は、集電体である基板上に、電極活物質と、必要に応じて電極層の導電性向上のために炭素等からなる導電助剤と、更に必要に応じて成膜均一性向上、イオン伝導性向上、電解液への溶出抑制等のためにバインダーとを含む薄膜を形成することで構成される。電解液は、イオン伝導の本体である塩からなる電解質と溶媒等とから構成される。
【０１０７】
この正極層又は負極層の電極活物質として、本発明の電荷貯蔵材料が用いられる。前記電極活物質を正極層、負極層のいずれの電極層に使用するかは特に限定されず、相対する電極の電位の貴、卑によって決定される。また、両極ともに前記電極活物質を使用してもよい。
【０１０８】
二次電池の形態、電極活物質や電解液の種類は特に限定されず、リチウムイオン電池、ニッケル水素電池、マンガン電池、空気電池等のいずれの形態を用いてもよい。ラミネート方法や生産方法についても特に限定されない。
【０１０９】
前記電極層は、本発明の電荷貯蔵材料、溶媒、必要に応じて導電助剤、バインダー、従来公知の他の電極活物質等を混合して電極スラリーを調製し、これを用いて基板上に薄膜を形成することで作製することができる。前記薄膜の形成方法としては、特に限定されず、従来公知の各種方法を用いることができる。例えば、電荷貯蔵材料を含む材料を溶媒に溶解又は懸濁した溶液、懸濁液あるいはスラリーを用いたオフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の各種印刷法、ディップコート法、スピンコート法、バーコート法、スリット（ダイ）コート法、インクジェット法等が挙げられる。
【０１１０】
前記電極層の下地に用いられる集電体としては、例えば、アルミニウム、銅、リチウム、ステンレス鋼、鉄、クロム、白金、金等の金属箔あるいは基板、これらの金属の任意の組み合わせからなる合金箔あるいは基板、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）等の酸化物基板、又はグラッシーカーボン、パイロリティックグラファイト、カーボンフェルト等の炭素基板、カーボン材料を前記金属箔にコートしたカーボンコート箔等が挙げられる。
【０１１１】
前記導電助剤としては、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラック、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、グラフェン等の炭素材料、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリアセン等の導電性高分子等が挙げられる。前記導電助剤は、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１１２】
前記バインダーとしては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸塩、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＳＢＲ樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの任意の組み合わせからなる共重合体やブレンドポリマー等が挙げられる。
【０１１３】
前記電極スラリー用溶媒としては、ＮＭＰ、ジメチルスルホキシド、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、ＴＨＦ、ジオキソラン、スルホラン、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ等が挙げられる。
【０１１４】
本発明の電荷貯蔵材料を含む電極活物質を正極層に使用する場合、負極層内に含まれる負極活物質としては、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラック、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、グラフェン等の炭素材料、Li、Li-Al、Li-Si、Li-Sn等のリチウム合金、Si、SiO、SiO2、Si-SiO2複合体、Sn、SnO、SnO2、PbO、PbO2、GeO、GeO2、WO2、MoO2、Fe2O3、Nb2O5、TiO2、Li4Ti5O12、Li2Ti3O7等が挙げられる。また本発明の電荷貯蔵材料を含む電極活物質を負極層に使用する場合、これらの負極活物質と共存させて使用してもよい。
【０１１５】
本発明の電荷貯蔵材料を含む電極活物質を負極層に使用する場合、正極層内に含まれる正極活物質としては、ニトロキシラジカル基を含有する化合物、有機硫黄ポリマー、本発明の電荷貯蔵材料以外のキノンポリマー、キノイド系材料、ジオン系材料、ルベアン酸系材料等の有機電極活物質、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiNi0.5Mn0.5O2、LiFePO4、LiMnPO4、LiCoPO4、Fe2(SO4)3、LiMnSiO4、V2O5等の無機電極活物質等が挙げられる。また本発明の電荷貯蔵材料を含む電極活物質を正極層に使用する場合、これらの正極活物質と共存させて使用してもよい。
【０１１６】
本発明の電荷貯蔵材料を含む電極活物質を空気極（正極）とし、空気電池として用いてもよい。この場合、負極層内に含まれる負極活物質としては、前記の負極活物質に加え、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛等を用いることができる。
【０１１７】
なお、正極を空気極とし、空気電池として用いる場合、正極層内に含まれる酸化還元補助材として、本発明の電荷貯蔵材料に加え、酸化マンガン等の無機材料、ＴＥＭＰＯポリマー等のニトロキシラジカル材料を併用してもよい。
【０１１８】
前記電極層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０.０１〜１,０００μｍ程度、より好ましくは０.１〜１００μｍ程度である。
【０１１９】
前記セパレータ層に使用される材料としては、例えば、多孔質ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。
【０１２０】
前記電解液を構成する電解質としては、例えば、LiPF6、LiBF4、LiN(C2F5SO2)2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlF4、LiGaF4、LiInF4、LiClO4、LiN(CF3SO2)2、LiCF3SO3、LiSiF6、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)等のリチウム塩、LiI、NaI、KI、CsI、CaI2等の金属ヨウ化物、４級イミダゾリウム化合物のヨウ化物塩、テトラアルキルアンモニウム化合物のヨウ化物塩及び過塩素酸塩、LiBr、NaBr、KBr、CsBr、CaBr2等の金属臭化物等が挙げられる。
【０１２１】
また、ポリエチレンオキサイド系材料、Li2S-P2S5等のチオリシコン系材料や、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、スチレン、フッ化ビニリデン等のモノマーを重合又は共重合して得られる高分子化合物等の固体電解質を用いてもよい。
【０１２２】
前記電解液を構成する溶媒は、電池を構成する物質に対して腐食や分解を生じさせて性能を劣化させるもので無く、前記電解質を溶解するものであれば特に限定されない。例えば、非水系の溶媒として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類；ＴＨＦ、ジメトキシエタン等のエーテル類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の鎖状エステル類等が用いられる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。なお、使用した装置及び測定条件は以下のとおりである。
【０１２４】
（１）1H-NMR
日本電子(株)製、核磁気共鳴装置ECX-500（溶媒CDCl3、内標TMS）
（２）13C-NMR
日本電子(株)製、核磁気共鳴装置ECX-500（溶媒CDCl3、内標TMS）
（３）13C-CP/MAS  NMR
日本電子(株)製、核磁気共鳴装置ECA-400
（４）GC-MS
日本電子(株)製、ガスクロマトグラフ質量分析計JMS-GCmate II
（５）MALDI-TOFMS
Bruker社製、MALDI-TOF質量分析計autoflex III
（６）元素分析
Perkin Elmer社製、元素分析装置PE2400 II
（７）ＣＶ測定
ビー・エー・エス(株)製、ALSモデルデュアル電気化学アナライザー
（８）電池の特性評価
北斗電工(株)製、16ch電池充放電システムHJ1001SD8
【０１２５】
［１］ジピリジン縮環ベンゾキノン及びその誘導体の合成
［実施例１］ジピリジン縮環ベンゾキノンの合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノンを合成した。
【化３７】
0006762474.tif 000038
【０１２６】
アルゴン雰囲気下、５００ｍＬナスフラスコに、ヘキサメチルリン酸トリアミド６ｍＬ及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７０ｍＬを加え、密栓した。これをドライアイス−メタノール浴で−７８℃まで冷却させ、そこにリチウムジイソプロピルアミド（２.０ｍｏｌ／Ｌ ＴＨＦ・ヘプタン・エチルベンゼン溶液）２７ｍＬ（５４ｍｍｏｌ、３.０ｅｑ）を加え、−７８℃で３０分攪拌した。続いて、アルゴン雰囲気下で調製したＮ,Ｎ−ジエチルニコチンアミド３.２ｍＬ（１８ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液をシリンジから１滴ずつ加えた。室温に戻し２０時間反応させた後、純水を１００ｍＬ加え反応を停止させた。エバポレーターにてＴＨＦを減圧留去し、分液ロートを用いてジクロロメタン及び塩化ナトリウム水溶液にて生成物を抽出した。ヘキサンによる洗浄後、ジエチルエーテル／ジクロロメタン（３／７（体積比））を留出溶媒としたシリカゲルカラムによる精製を行った。クロロホルム／ヘキサン（１／２０（体積比））による再結晶、真空乾燥を経て、黄土色固体１.８９ｇ（９.０ｍｍｏｌ）を得た（収率５０％）。
1H-NMR (CDCl3, 500 MHz, ppm): σ= 9.59 (d, 2H), 9.19 (d, 2H), 8.11 (dd, 2H)
13C-NMR (CDCl3, 500 MHz, ppm): σ= 182.1, 156.4, 149.9, 138.0, 125.8, 119.1
Mass：m/z = 211.0 (found)、210.0 (calcd)
元素分析：(found) C68.4 H2.7 N13.3%、(calcd) C68.6 H2.9 N13.3%
【０１２７】
［実施例２］ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体の合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ａ及びＢを合成した。
【化３８】
0006762474.tif 000039
【０１２８】
１００ｍＬナスフラスコに、ジピリジン縮環ベンゾキノン２００ｍｇ（０.９５ｍｍｏｌ、１.２ｅｑ）及びアセトニトリル１５ｍＬを加え、７５℃で加熱溶解させた。そこにヨウ化メチル４９.４μＬ（０.７９ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）をシリンジから１滴ずつ加え、２時間反応させた。反応終了後、エバポレーターにてアセトニトリルを減圧留去後、ジクロロメタンによる洗浄、真空乾燥を経て、黒緑色固体（ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ａ）２５１ｍｇ（０.７１ｍｍｏｌ）を得た（収率９０％）。
1H-NMR (CDCl3, 500 MHz, ppm): σ= 9.81 (s, 1H), 9.55 (s, 1H), 9.34 (brs, 1H), 9.20 (brs, 1H), 8.79 (d, 1H), 8.26 (d, 1H), 4.63 (s, 3H)
Mass：m/z = 225.1 (found)、225.1 (calcd)
【０１２９】
３０ｍＬフラスコに、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ａ１００ｍｇ（０.２８ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）及びＤＭＦ１０ｍＬを加え、１００℃で加熱溶解させた。その後、ヨウ化メチル２７５μＬ（２.８ ｍｍｏｌ、１０ｅｑ）を加え、１００℃で２０時間反応させた。反応終了後、析出した固体を濾別回収し、８０℃の水を用いた再結晶法による精製を経て、紫色固体（ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｂ）６９ｍｇ（０.１４ｍｍｏｌ）を得た（収率５０％）。
Mass：m/z = 493.8 (found)、247.0 (calcd)
【０１３０】
［実施例３］ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体の合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｃ及びＤを合成した。
【化３９】
0006762474.tif 000040
【０１３１】
５０ｍＬナスフラスコに、ジピリジン縮環ベンゾキノン３００ｍｇ（１.４３ｍｍｏｌ、１.２ｅｑ）及びニトロメタン２０ｍＬを加え、４０℃で加熱溶解させた。窒素雰囲気又は大気下で攪拌しながら、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボラート１７６ｍｇ（１.１９ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）のニトロメタン溶液（３ｍＬ）を１滴ずつ加え、４０℃で３０分反応させた。反応終了後、エバポレーターによる減圧濃縮、ジエチルエーテルへの沈殿精製、８０℃の水を用いた再結晶法による精製、真空乾燥を経て、黄緑色固体（ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｃ）１３０ｍｇ（０.４１ｍｍｏｌ）を得た（収率２９％）。
1H-NMR (CD3CN, 500 MHz, ppm)：σ= 9.57 (s, 1H), 9.52 (s, 1H), 9.26 (d, 1H), 9.08 (d, 1H), 8.67 (d, 1H), 8.14 (d, 1H), 2.14 (s, 1H), 1.95-1.93 (m,2H)
Mass：m/z = 224.7 (found)、225.1 (calcd)
【０１３２】
５０ｍＬナスフラスコに、ジピリジン縮環ベンゾキノン３００ｍｇ（１.４３ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）及びニトロメタン２０ｍＬを加え、４０℃で加熱溶解させた。窒素雰囲気又は大気下で攪拌しながら、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボラート６３０ｍｇ（４.２９ｍｍｏｌ、３.０ｅｑ）のニトロメタン溶液（１０ｍＬ）を滴下し、４０℃で３０分反応させた。反応終了後、エバポレーターによる減圧濃縮、ジエチルエーテルへの沈殿精製、８０℃の水を用いた再結晶法による精製、真空乾燥を経て、淡桃色固体（ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｄ）２２７ｍｇ（０.５５ｍｍｏｌ）を得た（収率３８％）。
1H-NMR (CD3OH, 500 MHz, ppm)：σ= 9.62 (s, 1H), 9.24 (d, 1H), 8.62 (d, 1H), 8.45 (s, 1H), 6.48 (d, 1H), 5.96 (d, 1H) (aromatic region)
Mass：m/z = 271.1 (found)、271.0 (calcd：[compound D-HBF4]+)
【０１３３】
［実施例４］ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体の合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｅを合成した。
【化４０】
0006762474.tif 000041
【０１３４】
３０ｍＬナスフラスコに、１,１０−フェナントロリン−５,６−ジオン（シグマアルドリッチ社製）１００ｍｇ（０.４８ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）及びニトロメタン１０ｍＬを加え、４０℃で加熱溶解させた。窒素雰囲気又は大気下で攪拌しながら、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボラート２１０ｍｇ（１.４２ｍｍｏｌ、３.０ｅｑ）のニトロメタン溶液（５ｍＬ）を滴下し、４０℃で１時間反応させた。反応終了後、ジエチルエーテルへの沈殿精製、４０℃の水を用いた再結晶法による精製、真空乾燥を経て、黄褐色固体（ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｅ）２５ｍｇ（０.０３ｍｍｏｌ）を得た（収率６％）。
【０１３５】
［２］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーの合成
［実施例５］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＡの合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＡを合成した。
【化４１】
0006762474.tif 000042
【０１３６】
３０ｍＬナスフラスコに、ベンゼン−メタノール溶媒を用いて沈殿精製し、真空乾燥したポリエピクロロヒドリン（シグマアルドリッチ社製、重量平均分子量７０万）３８ｍｇ（０.３２ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）、及びアセトニトリル１０ｍＬを加え、７５℃で加熱溶解させた。そこにジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｃ１００ｍｇ（０.３２ ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）を加え、６０時間加熱還流し反応させた。反応終了後、エバポレーターによる減圧濃縮、ジエチルエーテルへの沈殿精製、真空乾燥を経て、黒緑色固体（ポリマーＡ）を得た。電気化学測定の結果、前記スキーム中のｍ、ｎの値は、ｍ＝０.５、ｎ＝０.５であった。
【０１３７】
［実施例６］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＢの合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＢを合成した。
【化４２】
0006762474.tif 000043
【０１３８】
３０ｍＬナスフラスコに、ジピリジン縮環ベンゾキノン１００ｍｇ（０.４８ｍｍｏｌ、２.０ｅｑ）、及びベンゼン−メタノール溶媒を用いて沈殿精製し、真空乾燥したポリエピクロロヒドリン（シグマアルドリッチ社製、重量平均分子量７０万）を用い調製した５質量％ポリエピクロロヒドリンのＤＭＦ溶液を３ｍＬ加え、１００℃で７２時間反応させた。反応終了後、エバポレーターによる減圧留去、アセトンへの再溶解、ジエチルエーテルへの沈殿精製を経て、黒褐色固体（ポリマーＢ）を得た。
【０１３９】
［実施例７］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＣの合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＣを合成した。
【化４３】
0006762474.tif 000044
【０１４０】
３０ｍＬナスフラスコに、２,９−ジメチル−９,１０−フェナントロリン２００ｍｇ（０.９６ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）及び臭化カリウム２３０ｍｇ（１.９３ｍｍｏｌ、２.０ｅｑ）を加えた。そこに、硫酸４ｍＬ及び硝酸２ｍＬを順次ゆっくり滴下し溶解させた後、１９０℃で１５時間加熱還流させた。反応終了後、溶液を氷水に滴下し、析出した固体を濾別回収、純水による洗浄、真空乾燥を経て、黄色固体（５,６−ジオキソ−５,６−ジハイドロ−[１,１０]フェナントロリン−２,９−ジカルボン酸）１９８ｍｇ（０.６７ｍｍｏｌ）を得た（収率７０％）。
３０ｍＬナスフラスコに、５,６−ジオキソ−５,６−ジハイドロ−[１,１０]フェナントロリン−２,９−ジカルボン酸３００ｍｇ（１ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）、４−(４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリアジン−２−イル)−４−メチルモルホリニウムクロリド３３０ｍｇ（１.２ｍｍｏｌ、１.２ｅｑ）、４−ジメチルアミノピリジン５０ｍｇ（０.４ｍｍｏｌ、０.４ｅｑ）、及びＤＭＦ１０ｍＬを加え、溶解させた。そこにメチルアミン１５.６μＬ（０.５ｍｍｏｌ、０.５ｅｑ）をゆっくり滴下し、室温で２４時間反応させた。反応終了後、アセトンへの沈殿精製、真空乾燥を経て、黄緑色固体（９−メチルカルボニル−５,６−ジオキソ−５,６−ジハイドロ−[１,１０]フェナントロリン−２−カルボン酸）２２９ｍｇ（０.７４ｍｍｏｌ）を得た（収率７４％）。
３０ｍＬナスフラスコに、９−メチルカルボニル−５,６−ジオキソ−５,６−ジハイドロ−［１,１０］フェナントロリン−２−カルボン酸１００ｍｇ（０.３２ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）、ポリアリルアミン（日東紡(株)製、重量平均分子量２万５千）、４−(４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリアジン−２−イル)−４−メチルモルホリニウムクロリド１０５ｍｇ（０.３８ｍｍｏｌ、１.２ｅｑ）、４−ジメチルアミノピリジン１５.６ｍｇ（０.１３ｍｍｏｌ、０.４ｅｑ）、及びＤＭＦ１０ｍＬを加え、室温で２４時間反応させた。反応終了後、メタノールへの沈殿精製、メタノ−ルによるソックスレー精製、真空乾燥を経て、茶色固体（ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＣ）３７ｍｇを得た。
【０１４１】
［実施例８］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＤの合成
下記スキームに従って、ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＤを合成した。
【化４４】
0006762474.tif 000045
【０１４２】
３０ｍＬナスフラスコに、１,１０−フェナントロリンキノン１００ｍｇ（０.４８ｍｍｏｌ、１.０ｅｑ）、ジブロモプロパン５００μＬ（２.３ｍｍｏｌ、４.８ｅｑ）、及びＤＭＦ５ｍＬを加え、９０℃で２４時間反応させた。反応終了後、アセトニトリルへの沈殿精製、アセトニトリルによるソックスレー精製、真空乾燥を経て、黒色固体（ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＤ）５４ｍｇ（０.１３ｍｍｏｌ）を得た（収率４０％）。
【０１４３】
［３］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーを含む電極及び電池の評価
［実施例９］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＡを用いた炭素複合電極のＣＶ測定
図１に示されるビーカーセルを用いて、窒素雰囲気下においてＣＶ測定を行った。
実施例５で合成したジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＡ２.５ｍｇに、炭素粉末２０ｍｇ及びＮＭＰ１２０ｍｇに溶解させたポリフッ化ビニリデンバインダー２.５ｍｇを加え、自転公転ミキサーを用いて混練した。２０分程混合して得られた混合体をＧＣ基板上に塗布し、これを６０℃で１８時間加熱真空乾燥して炭素複合電極１１を得た。
次に得られた電極を電解液に浸して、電極中の空隙に電解液を染み込ませた。電解液としては、１ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸リチウムのγ−ブチロラクトン溶液を用いた。
前記薄膜電極１１を作用極に、白金電極１２を対極に、Ａｇ／ＡｇＣｌ電極１３を参照極に用い、これらをビーカー内に設置し、この中に前記と同様の電解液１４を加えて、図１に示すようなビーカーセル１を作製した。
このビーカーセル１を用いて、スキャンレート１ｍＶ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図２に示す。図２に示すように、ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＡを用いて作製した炭素複合電極は、Ｅ1/2＝＋０.１０Ｖに可逆的な酸化還元波が現れた。
【０１４４】
［実施例１０］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＢを電極に用いた空気二次電池の特性評価
前記と同様に作製したポリマーＢの炭素複合電極を負極に、酸素還元触媒（MnOx／Carbon、Electric Fuel社製）を正極、１０ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を電解液、グラスフィルターをセパレータに用いた空気電池を作製した。スキャンレート１０ｍＶ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図３に示す。
【０１４５】
［実施例１１］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＢを電極に用いたリチウムイオン電池の特性評価
ポリマーＢ２.５ｍｇに、炭素粉末２０ｍｇ、及びＮＭＰ１２０ｍｇに溶解させたポリフッ化ビニリデンバインダー２.５ｍｇを加え、自転・公転ミキサーを用いて混練した。２０分程混合して得られた混合体をアルミニウム上に塗布し、これを６０℃で２０時間の加熱真空乾燥をして薄膜電極を得た。
次に、前記電極を用いて以下の手順に従い、組み立て型電池を作製した。これらは全てアルゴン雰囲気下で行った。
まず、ケースの集電体上に前記電極を設置し、更に１.０ｍｏｌ／Ｌのヘキサフルオロリン酸リチウムのエチレンカーボネート／ジエチルカーボネート（１／１（体積比））溶液を含漬させたセルガード3501からなる厚さ２５μｍのセパレータを前記電極の上方に設置した。続いて金属リチウム箔を積層した後、ステンレス製の重りを積層し、内部空間に１.０ｍｏｌ／Ｌのヘキサフルオロリン酸リチウムのエチレンカーボネート／ジエチルカーボネート（１／１（体積比））溶液を注入し、その上に金属製ばねを載置するとともに、周縁にガスケットを配置した状態で接合し、組み立て型電池を作製した。スキャンレート１ｍＶ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図４に示す。
【０１４６】
［実施例１２〜１４、比較例１］
本発明のジピリジン縮環ベンゾキノン（実施例１２）、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｃ（実施例１３）、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｄ（実施例１４）、及び市販のアントラキノン（比較例１）のサイクリックボルタモグラムを図５及び６に示す。なお、ＣＶ測定においては、電解液として０.１ｍｏｌ／Ｌテトラブチルアンモニウム／アセトニトリル溶液を用い、スキャンレートは５０ｍＶ／ｓｅｃとした。図５より、本発明のジピリジン縮環ベンゾキノンは、アントラキノンと比較して酸化還元電位が貴側にシフトしており、二次電池の正極として用いた場合、より高電圧となることがわかった。図６より、ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｃ及びジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｄは、ジピリジン縮環ベンゾキノンと比較して更に貴側にシフトしており、二次電池の正極として用いた場合、更に高電圧となることがわかった。
【０１４７】
［実施例１５］ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｅ溶液のＣＶ測定
ジピリジン縮環ベンゾキノン誘導体Ｅの濃度を１ｍＭとした、０.１ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸リチウムのγ−ブチロラクトン溶液を調製した。作用極にＧＣ電極、対極に白金電極、参照極にＡｇ／ＡｇＣｌを用いたビーカーセル内でＣＶ測定した。
スキャンレート０.１Ｖ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図７に示す。
【０１４８】
［実施例１６］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＣを用いた炭素複合電極のＣＶ測定
ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＣ２.５ｍｇに、炭素粉末２０ｍｇ及びＮＭＰ０.２５ｍＬに溶解させたポリフッ化ビニリデンバインダー２.５ｍｇを加え、ボールミルを用いて混練した。５０Ｈｚで１５分程混合して得られた混合体をＧＣ基板上に塗布し、これを６０℃で終夜加熱真空乾燥して炭素複合電極を得た。
次に得られた電極を電解液に浸して、電極中の空隙に電解液を染み込ませた。電解液としては、１ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸リチウムのγ−ブチロラクトン溶液を用いた。
前記炭素複合電極を作用極に、白金電極を対極に、Ａｇ／ＡｇＣｌ電極を参照極に用いビーカーセルを作製した。
スキャンレート１０ｍＶ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図８に示す。充放電容量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を図９に示す。
【０１４９】
［実施例１７］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＣを電極に用いたリチウムイオン電池の特性評価
ポリマーＣ５.０ｍｇに、炭素粉末４０ｍｇ、及びＮＭＰ０.５０ｍＬに溶解させたポリフッ化ビニリデンバインダー５.０ｍｇを加え、ボールミルを用いて混練した。５０Ｈｚで１５分混合して得られた混合体をアルミニウム上に塗布し、これを６０℃で終夜加熱真空乾燥をして炭素複合電極を得た。
次に、前記電極を用いて以下の手順に従い、組み立て型電池を作製した。これらは全てアルゴン雰囲気下で行った。
まず、ケースの集電体上に前記電極を設置し、更に１ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸リチウムのγ−ブチロラクトン溶液を含漬させたセルガード3501からなる厚さ２５μｍのセパレータを前記電極の上方に設置した。続いて金属リチウム箔を積層した後、ステンレス製の重りを積層し、内部空間に１ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸リチウムのγ−ブチロラクトン溶液を注入し、その上に金属製ばねを載置するとともに、周縁にガスケットを配置した状態で接合し、組み立て型電池を作製した。
スキャンレート１ｍＶ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図１０に示す。充放電容量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を図１１に示す。
【０１５０】
［実施例１８］ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＤを用いた炭素複合電極のＣＶ測定
ジピリジン縮環ベンゾキノン骨格含有ポリマーＤ２.５ｍｇに、炭素粉末２０ｍｇ及びＮＭＰ０.２５ｍＬに溶解させたポリフッ化ビニリデンバインダー２.５ｍｇを加え、ボールミルを用いて混練した。５０Ｈｚで１５分程混合して得られた混合体をＧＣ基板上に塗布し、これを６０℃で終夜加熱真空乾燥して炭素複合電極を得た。
次に得られた電極を電解液に浸して、電極中の空隙に電解液を染み込ませた。電解液としては、１ｍｏｌ／Ｌの過塩素酸リチウムのγ−ブチロラクトン溶液を用いた。
前記炭素複合電極を作用極に、白金電極を対極に、Ａｇ／ＡｇＣｌ電極を参照極に用いビーカーセルを作製した。
スキャンレート５ｍＶ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図１２に示す。充放電容量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を図１３に示す。
【符号の説明】
【０１５１】
１  ビーカーセル
１１  作用極
１２  対極
１３  参照極
１４  電解液
【図１】
0006762474.tif 000059
【図２】
0006762474.tif 000060
【図３】
0006762474.tif 000061
【図４】
0006762474.tif 000062
【図５】
0006762474.tif 000063
【図６】
0006762474.tif 000064
【図７】
0006762474.tif 000065
【図８】
0006762474.tif 000066
【図９】
0006762474.tif 000067
【図１０】
0006762474.tif 000068
【図１１】
0006762474.tif 000069
【図１２】
0006762474.tif 000070
【図１３】
0006762474.tif 000071