(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性の、アミンを含まないコーティング組成物であって、
−  ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）およびそれらの誘導体を含む群から選択される少なくとも１種の芳香族ポリマー、ならびに
−  極性非プロトン性溶媒であって、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）またはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の少なくとも一つを含み、前記コーティング組成物中の前記極性非プロトン性溶媒の含有量が、前記コーティング組成物の全重量に対して、０重量％超および２５重量％以下である極性非プロトン性溶媒
を含み、
前記芳香族ポリマーが、１０μｍ〜２０μｍのｄ90をもつ粉末形態であり、
前記組成物は含まれるＮ―メチルピロリジノン（ＮＭＰ）が前記組成物の全重量に対して２．３重量％未満であることを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
前記芳香族ポリマーが１０μｍ以下のｄ50を有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
２０μｍ以下のｄ90直径をもつ粉末形態である少なくとも１種の複素環式ポリマーをさらに含み、前記芳香族ポリマーの相対含有量が、前記コーティング組成物中の前記複素環式ポリマーに対して、５０：５０以上かつ１００：０未満であることを特徴とする請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記複素環式ポリマーは、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアミド−アミド酸およびそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項３に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
水性の、アミンを含まない焦げつき防止コーティング組成物であって、水性コーティング組成物および少なくとも１種のフッ化炭素樹脂を含み、前記水性焦げつき防止コーティング組成物が、前記焦げつき防止コーティング組成物の全重量に対して、０重量％超および１５重量％以下の極性非プロトン性溶媒であって、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）またはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の少なくとも一つを含み、極性非プロトン性溶媒を含有し、前記水性コーティング組成物が、−  ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）およびそれらの誘導体を含む群から選択され、１０μｍ〜２０μｍのｄ90をもつ粉末形態である少なくとも１種の芳香族ポリマー、ならびに適用できる場合に、
−  極性非プロトン性溶媒であって、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）またはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の少なくとも一つを含み、前記コーティング組成物中の前記極性非プロトン性溶媒の含有量が、前記コーティング組成物の全重量に対して、０〜２５重量％の間である極性非プロトン性溶媒
を含み、前記組成物は含まれるＮ―メチルピロリジノン（ＮＭＰ）が前記組成物の全重量に対して２．３重量％未満であることを特徴とする焦げつき防止コーティング組成物。
【請求項６】
前記芳香族ポリマーが１０μｍ以下のｄ50を有することを特徴とする請求項５に記載の焦げつき防止コーティング組成物。
【請求項７】
前記焦げつき防止コーティング組成物の全重量に対して、最大１重量％の毒性極性非プロトン性溶媒を含むことを特徴とする請求項５または６に記載の焦げつき防止コーティング組成物。
【請求項８】
請求項１から４のいずれかに記載の水性の、アミンを含まないコーティング組成物を調製するための方法であって、
ａ）少なくとも１種の粉末形態の芳香族ポリマーを供給するステップであって、前記芳香族ポリマーが、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）およびそれらの誘導体を含む群から選択されるステップと
ｂ）水およびステップ（ａ）からの前記粉末を含む混合物を調製するステップと
ｃ）ステップ（ｂ）で生じた前記混合物を粉砕して、１０μｍ〜２０μｍのｄ90をもつ粉末形態の前記芳香族ポリマーを含む粉砕された混合物を得るステップと
を含み、
前記極性非プロトン性溶媒が、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）またはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の少なくとも一つを含み、ステップ（ｂ）の調製中、および／またはステップ（ｃ）で生じた前記粉砕された混合物に加えられ、前記コーティング組成物中の前記非毒性極性非プロトン性溶媒含有量が、前記組成物の全重量に対して、０重量％超および２５重量％以下であり、
前記組成物は含まれるＮ―メチルピロリジノン（ＮＭＰ）が前記組成物の全重量に対して２．３重量％未満であることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項５から７のいずれかに記載の水性の、アミンを含まない焦げつき防止コーティング組成物を調製するための方法であって、フッ化炭素樹脂と、請求項８に記載の方法に従って調製した前記水性コーティング組成物、または、
−  ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）およびそれらの誘導体を含む群から選択され、１０μｍ〜２０μｍのｄ90をもつ粉末形態である少なくとも１種の芳香族ポリマー、ならびに適用できる場合に、
−  極性非プロトン性溶媒であって、Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）またはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の少なくとも一つを含み、前記コーティング組成物中の前記極性非プロトン性溶媒の含有量が、前記コーティング組成物の全重量に対して、０〜２５重量％の間である極性非プロトン性溶媒
を含み、
前記組成物は含まれるＮ―メチルピロリジノン（ＮＭＰ）が前記組成物の全重量に対して２．３重量％未満である水性コーティング組成物との混合物を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
アイテムを生成するための方法であって、
ｉ．２つの反対側の表面をもつ金属基板を供給するステップと、
ｉｉ．前記基板の表面の一方に、請求項１から４のいずれかに記載のコーティング組成物の少なくとも一層、もしくは請求項８に記載の方法に従って調製したコーティング組成物の少なくとも一層、または請求項５から７のいずれかに記載の焦げつき防止コーティング組成物の層、もしくは請求項９に記載の方法に従って調製した焦げつき防止コーティング組成物の層を塗布するステップと、
ｉｉｉ．３００℃〜４３０℃の間の温度でセット全体を焼成するステップと
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法によって得ることができることを特徴とするアイテム。
【請求項１２】
料理道具を構成し、前記料理道具の表面の一方は道具の内側に配置された食物と接触するように設計された凹形の内面であり、もう一方の表面は熱源と接触するように設計された凸形の外面であることを特徴とする請求項１１に記載のアイテム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、水性コーティング組成物（または中間組成物もしくは中間体）、ならびにかかるコーティング組成物を含む水性焦げつき防止コーティング組成物（またはプライマー組成物もしくはプライマー）に属する。本発明によるコーティング組成物および焦げつき防止コーティング組成物は、経時的な粘度および塗膜形成に関して安定性の改善を提供する。さらに、これらの組成物に基づいて得られた焦げつき防止コーティングは、腐食、高温および摩耗に対する耐性の改善、ならびに黄変の減少を提供する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の目的において、用語「水性組成物」は、主として水、または言い換えれば、組成物の全重量に対して、少なくとも５０重量％の水を含む任意の組成物を指す。
【０００３】
本発明は、加熱アイテム、より具体的には、料理道具または家庭用具に塗布されるように設計された中間およびプライマー焦げつき防止コーティングを配合する分野、ならびにこのような焦げつき防止コーティングの分野に属する。
【０００４】
本発明の範囲内で使用できる料理道具の例には、フライパン、ソテーパン、ソースパン、中華鍋、クレープパン、ストックポット、クロックポット、圧力鍋、エッグクッカーおよびグリルパンがある。
【０００５】
本発明の範囲内で使用できる家庭用具の例には、フライヤーバット、フォンデュもしくはラクレットのための溶融ポットまたは重いソースパン、および鉄製のソールプレートがある。
【０００６】
この分野の専門家は、料理道具が、それらの焦げつき防止および耐引掻特性、ならびにより一般的には、それらが使用中に受ける多くのストレスに対するそれらの耐性に関して、一定の性能基準を満たさなければならないことを知っている。
【０００７】
フッ化ポリマー系コーティングは、これらの特性の全てに対して最良の折衷案を提供するものである。それにもかかわらず、道具の基板へのこれらのコーティングの接着性に関して１つの問題点が残っており、非常に多くの解決策が提案されている。
【０００８】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の接着性を改善するために設計された配合物の重要な成分は、接着性共樹脂を使用して作製される。最も一般的に使用される樹脂のうちに含まれるものとしては、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）およびポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）などの芳香族ポリマーが見出される。ＰＴＦＥコロイド分散液と併せて使用するために、これらの接着性共樹脂は、一般に極性非プロトン性溶媒の存在下で、最初に必ず水相に入れなければならない。
【０００９】
本発明の目的において、用語「芳香族ポリマー」は、芳香族性のヒュッケル則を満たす少なくとも１つの環式系を含む少なくとも１つのモノマーパターンをもつ任意のポリマーを指す。
【００１０】
ほとんどの極性非プロトン性溶媒は、ＲＥＡＣＨ規則（化学物質の登録、評価、認可および制限に関する欧州議会および理事会規則）に従って、有害またはさらには毒性のある製品として標識を付けられることに注意すべきである。結果として、このような溶媒の使用が原因である環境および健康関連の影響は無視できない。
【００１１】
本発明の目的において、用語「毒性または有害な溶媒」は、発癌物質、突然変異誘発物質または生殖毒性物質であると考えられている区分１Ａまたは１Ｂの化学物質を含有する溶媒を指し、その表面には、このタイプの製品に関連するリスクおよび危険性を使用者に知らせるために、ハザードピクトグラムを表示しなければならない（２００８年９月１６日の欧州議会および理事会のＥＣ規則１２７２／２００８および科学技術的進歩によるその調整で定義されている）。
【００１２】
特許文献１には、料理道具に塗布して均一な焦げつき防止コーティングを形成できる、極性非プロトン性溶媒中の芳香族ポリマー（ＰＥＳまたはＰＥＫなど）溶液に基づくプライマー組成物が記載されている。特に、特許文献１中の組成物は、粒径が２〜７０μｍの間、好ましくは５〜５０μｍの間の球状粗粒（ｇｒａｉｎ）、ＮＭＰなどの極性非プロトン性溶媒、およびＰＴＦＥであってよい熱可塑性ポリマーからなる、粉末形態のＰＥＳまたはＰＥＫを含む。この組成物は、ルイス塩基を少しも含有していないが、（著しく毒性の）極性非プロトン性溶媒の割合が高い。
【００１３】
しかしながら、この文献中の方法および組成物は、規則的な粒子が得られることを必要とし、特に薄いコーティングを得ることを希望する場合、それを実施するのは困難である。
【００１４】
さらに、極性非プロトン性溶媒の割合が高いこのような組成物は、得られた組成物が、適用できる場合に、毒性組成物として標識を付けられ、また得られた組成物が、黄色になる傾向がある耐摩耗性が低いコーティングをもたらすという良く知られている欠点を示す。
【００１５】
特許文献２には、フッ素樹脂、ポリエーテルスルホンならびにＰＡＩおよびＰＩの中から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、フッ化コーティングのための水性プライマー組成物が記載されている。ＰＥＳおよびＰＡＩ／ＰＩの平均粒径は、８μｍ以下である。プライマーの分散媒は水であるが、ＮＭＰなどの有機溶媒を高い割合で組成物に加えてもよい。
【００１６】
しかしながら、このような組成物は、極性非プロトン性溶媒含有量が高く、それは、時間が経つにつれて、得られた中間およびプライマー組成物において粘度に関して安定性の問題をもたらす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第５，９１０，５５８号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３３３，３７２号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１８】
先行技術の欠点を改善するために、本出願人は、経時的な安定性が改善され、かつ被着させた層の塗膜形成を改善し、かつ腐食、高温および摩耗への耐性が改善され、同様に黄変が減少したコーティングを得ることも可能にする、水性中間およびプライマー組成物を開発した。
【００１９】
より具体的には、本発明の目的は、
−  ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）およびそれらの誘導体を含む群から選択される少なくとも１種の芳香族ポリマー、ならびに
−  極性非プロトン性溶媒であって、コーティング組成物中の極性非プロトン性溶媒の含有量が、コーティング組成物の全重量に対して、０重量％超および２５重量％以下である極性非プロトン性溶媒
を含み、
１または複数の芳香族ポリマーが、２０μｍ以下のｄ90をもつ粉末形態である、水性の、アミンを含まないコーティング組成物（または中間組成物）である。
【００２０】
このような極性非プロトン性溶媒含有量により、粘度に関して良好な安定性および良好な塗膜形成特性をもつ中間組成物を得ることが可能になる。
【００２１】
さらに、このような粒径により、耐摩耗性の薄いコーティングを得ることが可能になる。その上、この粒径は、中間組成物中の沈殿効果をさらに低減させる。
【００２２】
本発明の目的において、用語「ｄ90」は、母集団の９０体積％が前記サイズよりも小さい粒子からなるサイズを指す。
【００２３】
有利には、１または複数の芳香族ポリマーは、粉末形態であり、さらに１０μｍ以下のｄ50を有する。
【００２４】
本発明の目的において、用語「ｄ50」は、母集団の５０体積％が前記サイズよりも小さい粒子からなるサイズを指す（粒子分布の中央値）。
【００２５】
有利には、１または複数の芳香族ポリマーは、粉末形態であり、約３μｍの最小ｄ50および１０μｍの最小ｄ90を有している。
【００２６】
本発明では、中間組成物は、アミンを含まない。
【００２７】
本発明の目的において、用語「アミン」は、１または複数の水素原子を炭素基で置換することによってアンモニアＮＨ3から正式に導出された、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、複素環式アミン、脂肪族ジアミン、脂肪族オリゴアミン、エーテルアミン、エタノールアミン、イソプロパノールアミンおよびアルキルアミノアルコールなどの任意の窒素化合物を指す。
【００２８】
有利には、本発明による中間組成物は、中間組成物の全重量に対して、０〜２１重量％の間の極性非プロトン性溶媒を含む。
【００２９】
本発明による中間組成物に使用される溶媒は、好ましくはＮ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−アセチルモルホリン（ＮＡＭ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）のうちの少なくとも１つを含んでいてよい。
【００３０】
非標識（または言い換えれば、非毒性）プライマー組成物を得るためには、毒性（「標識」）極性非プロトン性溶媒の濃度が、可能な限り低く、またはさらにはゼロであることが必要である。その上、このような溶媒を少量だけ中間組成物に加えることが、コーティングの黄変を制限する。黄変に加えて、これらの毒性極性非プロトン性溶媒の含有量が高いと、不必要に費用がかかる。
【００３１】
その結果、本発明による中間組成物は、有利には、中間組成物の全重量に対して、最大２重量％、好ましくは最大０．３重量％の毒性極性非プロトン性溶媒を含む。
【００３２】
有利には、極性非プロトン性溶媒は、非毒性であり、好ましくはＮ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）のうちの少なくとも１つを含む。
【００３３】
有利には、前述の１または複数の芳香族ポリマーの重合度は、５以上である。本発明の目的において、用語「ポリマーの重合度」は、そのポリマー中の基本パターン（複数可）の繰返し数を指す。
【００３４】
本発明の一実施形態では、上述のコーティング組成物は、２０μｍ以下のｄ90をもつ、粉末形態の、少なくとも１種の複素環式ポリマーをさらに含んでいてよく、重量による相対的な芳香族ポリマー含有量は、コーティング組成物中の複素環式ポリマーに対して、５０：５０以上かつ１００：０未満、好ましくは８８：１２以上かつ１００：０以下である。
【００３５】
本発明の目的において、用語「複素環式ポリマー」は、少なくとも１個の複素環を含む少なくとも１つのモノマーパターンをもつ任意のポリマーを指す。本発明の目的において、用語「複素環」は、環中の原子として少なくとも２個の異なる元素を有する任意の環を指す。
【００３６】
１または複数の複素環ポリマーは、それぞれ有利には、１〜２００ｍｇの間のＫＯＨ／ｇの酸価を有していてよい。
【００３７】
有利には、これらの１または複数の複素環式ポリマーは、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアミド−アミド酸およびそれらの混合物を含む群から選択される。これらのポリマーは、それらの構造の芳香族パターンに帰することができる、高レベルの耐熱性および良好な硬度を提供する。
【００３８】
有利には、前述の１または複数の複素環式ポリマーの重合度は、５以上である。
【００３９】
有利には、このような複素環式ポリマーと上述の芳香族ポリマーの組合せは、基板上に得られるコーティングの接着性をさらに改善することを可能にする。
【００４０】
本発明の別の目的は、水性コーティング組成物および少なくとも１種のフッ化炭素樹脂を含む、水性の、アミンを含まない焦げつき防止コーティング組成物（または水性プライマー組成物）であり、焦げつき防止コーティング組成物は、焦げつき防止コーティング組成物の全重量に対して、０重量％超および１５重量％以下の極性非プロトン性溶媒を含有する。
【００４１】
焦げつき防止コーティング組成物に使用される水性コーティング組成物は、
−  ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）、およびそれらの誘導体を含む群から選択され、２０μｍ以下のｄ90をもつ粉末形態である少なくとも１種の芳香族ポリマー、ならびに適用できる場合に、
−  極性非プロトン性溶媒であって、コーティング組成物中の極性非プロトン性溶媒の含有量が、コーティング組成物の全重量に対して、０重量％〜２５重量％の間である極性非プロトン性溶媒
を含む。
【００４２】
芳香族ポリマーは、上述の水性コーティング組成物に関連して記載された通りである。
【００４３】
好ましくは、本発明によるプライマー組成物は、前記プライマー組成物の全重量に対して、８〜１５重量％の間の極性非プロトン性溶媒を含む。
【００４４】
有利には、水性プライマー組成物に使用される溶媒は、好ましくはＮ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−アセチルモルホリン（ＮＡＭ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）の少なくとも１種を含む。
【００４５】
本発明によるプライマー組成物は、有利には、プライマー組成物の全重量に対して、最大１重量％、好ましくは最大０．３重量％の毒性極性非プロトン性溶媒を含む。
【００４６】
有利には、極性非プロトン性溶媒は、非毒性である。極性非プロトン性溶媒は、好ましくはＮ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の少なくとも１種を含んでいてよい。非毒性極性非プロトン性溶媒を組成物に加えることにより、非標識（または言い換えれば、非毒性）プライマー組成物を得ることが可能になる。
【００４７】
したがって、環境および人々の健康へのリスクおよび危険は限定される。さらに、非毒性配合物の使用は、これらの配合物が最小限の予防策だけで使用できるので、かなり容易である。
【００４８】
有利には、１または複数のフッ化炭素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロプロピルビニルエーテルのコポリマー（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペンのコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレンとポリ（メチルビニルエーテル）のコポリマー（ＭＶＡ）、テトラフルオロエチレン、ポリ（メチルビニルエーテル）およびフルオロアルキルビニルエーテルのターポリマー（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＦＡＶＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。
【００４９】
有利には、フッ化炭素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、またはＰＴＦＥとＰＦＡの混合物（ＰＴＦＥ／ＰＦＡ）、またはＰＴＦＥとＦＥＰの混合物（ＰＴＦＥ／ＦＥＰ）である。
【００５０】
有利には、フッ化炭素樹脂は、プライマー組成物の全乾燥重量の１から９９重量％、好ましくは３０から８０重量％を占める。
【００５１】
上記のようにプライマー組成物が複素環式ポリマーを含まない場合、フッ化炭素樹脂に対する重量による相対的な芳香族ポリマー含有量は、２０：８０〜２５：７５の間である。
【００５２】
上記のようにプライマー組成物が少なくとも１種の複素環式ポリマーを含む場合、フッ化炭素樹脂に対する重量による芳香族ポリマーと複素環式ポリマーとの合計相対含有量は、２０：８０〜２５：７５の間である。
【００５３】
有利には、本発明によるプライマー組成物は、少なくとも１種の充填剤も含む。
【００５４】
有利には、充填剤は、プライマー組成物の全乾燥重量の４０重量％未満、好ましくは３〜２０重量％の間を占める。
【００５５】
有利には、充填剤は、シリカナノ粒子および／またはアルミナナノ粒子および／または炭化ケイ素ナノ粒子を含む。
【００５６】
本発明の別の目的は、
ａ）芳香族ポリマーが、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）、およびそれらの誘導体を含む群から選択される、少なくとも１種の粉末形態の芳香族ポリマーを供給するステップと、
ｂ）水およびステップ（ａ）からの粉末を含む混合物を調製するステップと、
ｃ）ステップ（ｂ）で生じた混合物を粉砕して、２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の芳香族ポリマーを含む粉砕された混合物を得るステップと
を含み、極性非プロトン性溶媒が、ステップ（ｂ）の調製中、および／またはステップ（ｃ）で生じた粉砕された混合物に加えられ、コーティング組成物中の極性非プロトン性物含有量が、前記組成物の全重量に対して、０重量％超および２５重量％以下である、上で定義した水性コーティング組成物を調製するための方法である。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
本発明による中間組成物を調製するための方法の一実施形態では、本方法は、少なくとも１種の粉末形態の複素環式ポリマーを供給するステップ（ａ’）をさらに含み、
−  ステップ（ｂ）で生じた混合物は、ステップ（ａ’）からの粉末をさらに含み、
−  ステップ（ｃ）の粉砕により、２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の芳香族ポリマーおよび複素環式ポリマーを含む粉砕された混合物を得ることが可能になり、
−  重量による相対的な芳香族ポリマー含有量は、ステップ（ｃ）で生じた粉砕された混合物中の複素環式ポリマーに対して、５０：５０以上および１００：０未満である。
【００５８】
本発明による中間組成物を調製するための方法の別の実施形態では、本方法は、
ａ’）少なくとも１種の粉末形態の複素環式ポリマーを供給するステップと、
ｂ’）水およびステップ（ａ’）からの粉末を含む混合物を調製するステップと、
ｃ’）ステップ（ｂ’）で生じた混合物を粉砕して、２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環式ポリマーを含む粉砕された混合物を得るステップと、
ｄ）ステップ（ｃ）で生じた粉砕された混合物とステップ（ｃ’）で生じた粉砕された混合物を混合するステップと
をさらに含み、
重量による相対的な芳香族ポリマー含有量は、ステップ（ｄ）で生じた混合物中の複素環式ポリマーに対して、５０：５０以上および１００：０未満である。
【００５９】
有利には、この他の実施形態による中間組成物を調製するための方法では、溶媒は、
−  ステップ（ｂ’）の調製中；ならびに／または
−  ステップ（ｃ’）で生じた粉砕された混合物に；および／もしくは
−  ステップ（ｄ）で生じた混合物に
加えられる。
【００６０】
本発明の別の目的は、
ａ）粉末形態の、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）、およびそれらの誘導体を含む群から選択される少なくとも１種の芳香族ポリマーを供給するステップと、
ａ’）少なくとも１種の粉末形態の複素環式ポリマーを供給するステップと、
ｂ）水およびステップ（ａ）からの粉末を含む混合物を調製するステップと、
ｅ）ステップ（ｂ）で生じた混合物を粉砕して、芳香族ポリマーを含む粉砕された混合物を得るステップと、
ｆ）ステップ（ｅ）で生じた粉砕された混合物およびステップ（ａ’）からの粉末を含む混合物を調製するステップと、
ｇ）ステップ（ｆ）で生じた混合物を粉砕して、２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環式ポリマーおよび芳香族ポリマーを含む粉砕された混合物を得るステップと
を含み、
重量による相対的な芳香族ポリマー含有量が、ステップ（ｇ）で生じた混合物中の複素環式ポリマーに対して、５０：５０以上および１００：０未満であり、
極性非プロトン性溶媒が、
−  ステップ（ｂ）の調製中；および／もしくは
−  ステップ（ｅ）で生じた粉砕された混合物に；ならびに／または
−  ステップ（ｆ）の調製中；および／もしくは
−  ステップ（ｇ）で生じた粉砕された混合物に
加えられ、
コーティング組成物中の極性非プロトン性溶媒含有量が、中間組成物の全重量に対して、０重量％超および２５重量％以下である、
少なくとも１種の芳香族ポリマーを含む、上で定義した水性コーティング組成物を調製するための方法である。
【００６１】
本発明の別の目的は、
ａ）粉末形態の、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）、およびそれらの誘導体を含む群から選択される少なくとも１種の芳香族ポリマーを供給するステップと、
ａ’）少なくとも１種の粉末形態の複素環式ポリマーを供給するステップと、
ｂ’）水およびステップ（ａ’）からの粉末を含む混合物を調製するステップと、
ｅ’）ステップ（ｂ’）で生じた混合物を粉砕して、複素環式ポリマーを含む粉砕された混合物を得るステップと、
ｆ’）ステップ（ｅ’）で生じた粉砕された混合物およびステップ（ａ）からの粉末を含む混合物を調製するステップと、
ｇ’）ステップ（ｆ’）で生じた混合物を粉砕して、２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環式ポリマーおよび芳香族ポリマーを含む粉砕された混合物を得るステップと
を含み、
重量による相対的な芳香族ポリマー含有量が、ステップ（ｇ’）で生じた混合物中の複素環式ポリマーに対して、５０：５０以上および１００：０未満であり、
極性非プロトン性溶媒が、
−  ステップ（ｂ’）の調製中；および／もしくは
−  ステップ（ｅ’）で生じた粉砕された混合物に；ならびに／または
−  ステップ（ｆ’）の調製中；および／もしくは
−  ステップ（ｇ’）で生じた粉砕された混合物に
加えられ、
コーティング組成物中の極性非プロトン性溶媒含有量が、中間組成物の全重量に対して、０重量％超および２５重量％以下である、
上で定義した少なくとも１種の芳香族ポリマーを含む水性コーティング組成物を調製するための別の方法である。
【００６２】
有利には、本発明による中間組成物を調製するための方法のいずれかにおける粉砕は、室温における機械的粉砕または超音波粉砕である。
【００６３】
本発明の別の目的は、少なくとも１種のフッ化炭素樹脂と、上で定義したもしくは上で定義したコーティング組成物を調製するための方法のいずれかに従って調製した水性コーティング組成物、または、
−  ２０μｍ以下のｄ90を有する、粉末形態の、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）、およびそれらの誘導体を含む群から選択される少なくとも１種の芳香族ポリマー、ならびに適用できる場合に、
−  極性非プロトン性溶媒であって、コーティング組成物中の極性非プロトン性溶媒の含有量が、コーティング組成物の全重量に対して、０〜２５重量％の間である極性非プロトン性溶媒
を含む水性コーティング組成物との混合物を含む、上で定義した水性焦げつき防止コーティング組成物を調製するための方法である。
【００６４】
１または複数のフッ化炭素樹脂は、粉末形態または水性分散液であってよい。
【００６５】
本発明の別の目的は、
ｉ．２つの反対側の表面をもつ金属基板を供給するステップと、
ｉｉ．基板の表面の一方に、上で定義したもしくは上で定義したコーティング組成物を調製するための方法のいずれかに従って調製した水性中間組成物の少なくとも一層、または上で定義したもしくは上で定義した焦げつき防止コーティング組成物を調製するための方法に従って調製した水性プライマー組成物の少なくとも一層を塗布するステップと、その後の、
ｉｉｉ．３００℃〜４３０℃の間の温度でセット全体を焼成するステップと
を含む、アイテムを生成するための方法である。
【００６６】
有利には、本発明によるアイテムを生成するための方法は、塗布ステップ（ｉｉ）と焼成ステップ（ｉｉｉ）の間に、中間組成物またはプライマー組成物の層への少なくとも１種のフッ化炭素樹脂を含む仕上げ組成物の少なくとも一層の塗布をさらに含んでいてよい。
【００６７】
本発明の別の目的は、上述のアイテムを生成するための方法に従って得ることができるアイテムである。
【００６８】
本発明によるアイテムは料理道具であってよく、この料理道具の表面の一方は道具の内側に配置された食物と接触するように設計された凹形の内面であり、もう一方の表面は熱源と接触するように設計された凸形の外面である。
【００６９】
本発明は、以下の実施例でより詳細に例示されている。
【実施例】
【００７０】
実施例
【００７１】
生成物
【００７２】
基板
−  簡単に脱脂された滑らかなアルミニウム基板
【００７３】
水性中間組成物
−  ポリマー樹脂：
・重合度が１００である、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）樹脂；
・重合度が５０超である、微粉グレードのポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）樹脂；
−  複素環式ポリマー樹脂：
・５重量％未満のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を含有する、食品グレードであり重合度が約８である、乾物を３５．５％含む水性湿潤粉末形態のポリアミド−アミド酸；
−  アクリル樹脂：水相中の３０％アクリルポリマー溶液；
−  非標識（または言い換えれば、この用語が本発明で定義されているように非毒性）極性非プロトン性溶媒：
・Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）
−  水酸化アンモニウムＮＨ4ＯＨ（ｄ＝０．９）
【００７４】
水性プライマー組成物
−  非標識（または言い換えれば、この用語が本発明で定義されているように非毒性）極性非プロトン性溶媒：
・Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）
−  標識（または言い換えれば、この用語が本発明で定義されているように毒性）極性非プロトン性溶媒：
・Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）
−  充填剤：約２２０ｍ2／ｇの比表面積を有し、乾物を３０％含むナノ粒子の水性分散液の形態である、表面修飾していないコロイダルシリカ
−  乾物２５％のカーボンブラック分散液
−  乾物６０％のＰＴＦＥ分散液
−  乾物１３％のアルキルフェノールエトキシレート系非イオン性界面活性剤システム
【００７５】
試験
【００７６】
水性中間またはプライマー組成物の乾物の決定
【００７７】
原理
【００７８】
生成物の乾物は、それが含有する揮発性物質の蒸発後に残っている残留固体部分である。高沸点の溶媒、モノマー留分、反応性シンナーおよび反応副生成物（それらの保持の程度に応じて）は、形成されるフィルムから離れるのが極めて遅いので、乾燥の温度および継続時間は主要な役割を果たす。したがって、ごく従来の方法で、実際の実践上の条件に可能な限り近い標準化された乾燥条件を定義することは極めて重要である。
【００７９】
手順
【００８０】
この乾物を測定するための手順は、以下の通りである：
−  アルミニウム皿を秤量する：ｍ0＝皿の質量；
−  ０．５ｇから３ｇの試験生成物をその皿に置く；
−  充填した皿を秤量する：ｍ1＝充填した皿の質量；
−  皿を２１０℃のインキュベーター中に２時間置く；
−  乾燥および冷却後、皿を秤量する：ｍ2＝乾燥および冷却後の充填した皿の質量；
−  乾物を以下の式によって決定する：
乾物＝１００*［（ｍ2−ｍ0）／（ｍ1−ｍ0）］
【００８１】
約１００ｎｍ〜約５ｍｍの間のサイズの粉末についての光回折による粒子のサイズおよびサイズ分布の測定
【００８２】
本発明の生成物を粉砕した後、粉砕された粉末を回収し、その粒径を、Ｍａｌｖｅｒｎ社によって商品名Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒの下で販売されているレーザー回折粒径分析器を用いて特徴付ける。
【００８３】
滑らかなアルミニウム基板上への中間またはプライマー層の接着性の評価
【００８４】
クロスカット試験は、ＩＳＯ標準２４０９に従って行ない、続いてコーティングしたアイテムを１８時間浸漬する（沸騰水中での３回の３時間サイクルと２００℃の油中での３回の３時間サイクルの交替からなる）。次いで、焦げつき防止コーティングは、剥離の徴候について観察する。
【００８５】
評点は、以下の通りである：
−  評点１００（優れた接着性）を得るためには四角が剥離していてはならない；
−  剥離していた場合、評点値は、１００から剥離した四角の数を引いた評点に等しい。
【００８６】
黄変評価
【００８７】
焼成後、コーティングしたプレートを、プレート間の比較によって黄変について視覚的に評価する。
【００８８】
中間およびプライマー組成物の粘度安定性の評価
【００８９】
これは、スプレーによって塗布した中間およびプライマー組成物の粘度の安定性の評価であり、フロー時間は、標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップまたは４ｍｍフローカップを使用して測定する。
・粘度は、較正されたオリフィスを通るフローカップの体積の秒単位で表される連続フロー時間として測定する。フローカップは、生成物の推定される粘度に基づいて選択する。
・粘度の変化は、組成物を調製した直後に室温における標準化された体積の連続フロー時間を測定することによって、かつ室温で経時的にこの粘度の変化をモニターすることによってモニターする。
・配合した後、組成物を４０℃のインキュベーター中に置き；フロー時間の変化、したがって粘度の変化（４０℃で熟成させた後の乳濁液の安定性の評価）を、次いで経時的にモニターする。
【００９０】
中間およびプライマー組成物は、それらが沈降の徴候を示さず、安定な粘度、または言い換えれば、室温で２カ月間保存しても２０％以上増大しない粘度を有する場合、適合として評価される。
【００９１】
中間およびプライマー組成物の塗膜形成特性の評価
【００９２】
組成物の塗膜形成特性は、組成物から得られた層の耐食性に関連する。したがって、良好な塗膜形成特性をもつ組成物は、塗布中に基板を完全にコーティングし、それによって腐食の点から良好な性能を与える層がもたらされる。
【００９３】
サンドブラストをかけたアルミニウム基板上のコーティングの耐食性は、腐食する金属基板への塩の拡散に対するその耐性を測定することによって評価する。
【００９４】
このための手順は、以下の通りである：
−  基板を以下の実施例および比較例による中間およびプライマー組成物の層でコーティングする；
−  このようにコーティングした基板は、沸点まで上げた生理食塩水溶液中に２０時間浸漬する（この生理食塩水は、１０重量％の塩化ナトリウムを含む。この試験のプロトコルは、ＡＦＮＯＲ標準ＮＦ  Ｄ２１−５１１＄３．３．５で定義されたものである。）；
−  それぞれ浸漬した後、腐食の徴候の有無に注意する（肉眼または双眼ルーペを用いた目視観察による）ことからなるコーティングの最終外観の目視検査を行なう。実際には、領域が拡大したブリスターまたはコーティングの下の白い跡などの任意の徴候を検出する問題である；
−  この観察の後に、ＩＳＯ標準２４０９に従ったクロスカット試験を行なう。
【００９５】
クロスカット試験の評点は、以下の通りである：
−  評点１００（優れた接着性）を得るためには四角が剥離していてはならない；
−  剥離していた場合、評点値は、１００から剥離した四角の数を引いた評点に等しい。
【００９６】
ジャーミルの動作原理（機械的粉砕）
【００９７】
原理
【００９８】
ビーズ粉砕は、ジャーに粉砕すべき試料と「粉砕」ビーズを充填し、一定の速度でその軸を中心にジャーを回転させることからなる。ジャーは一般に、ロール機を用いて回転させる。試料は、乾燥形態で粉砕してもよく、または適切な溶媒（例えば水またはアルコール）中に分散させてもよい。分散液は、いくつかの補助剤（分散剤または消泡剤のようなもの）も含有することができる。
【００９９】
主要な粉砕パラメーターの定義
【０１００】
−  粉砕ビーズの選択（体積および直径（複数可））
【０１０１】
粉砕ビーズの平均直径は、粉砕される粒子のサイズに対して適切でなければならない。粒子が微細なほど、使用すべきビーズの直径は小さくなる。ビーズ間の空間を含めたビーズの全体積は、ジャーの内部体積の約５０〜６０％を占めることになる。異なるサイズのビーズは、ビーズの全重量に対して、有利には以下の重量割合に従って分布する：２５％の小ビーズ、５０％の中ビーズおよび２５％の大ビーズ。最小ビーズのサイズは、２〜１０ｍｍの間である。アルミナおよび安定化ジルコニアは、ビーズの材料として一般に使用されている。
【０１０２】
−  ミル中の材料の体積
【０１０３】
粉砕ビーズの摩滅と断裂を制限するために、粉砕される装填材料は、装填したビーズを完全に被覆してなければならない。一般に、それは、ジャーの体積の約２５％に相当する体積になる。
【０１０４】
粉砕される装填材料が乾燥粉末の場合、ビーズの体積は、数分粉砕した後に調整することになる。粉砕は、粒子のサイズならびに粒子間の空間の体積を減少させるので、粉砕される装填材料の体積が全てのビーズを被覆するのに十分かどうかを定期的にチェックする必要がある。被覆しなくなった場合、可能な限り粉末の汚染を制限するために過剰なビーズを除去する必要がある。
【０１０５】
粉砕の継続時間は、粉砕されるポリマー樹脂の性質および所望の最終粒径によって決まる。
【０１０６】
Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）粉砕ミルの動作原理
【０１０７】
この粉砕は、異なるタイプの材料の粒子および粗粒のサイズを減少させることに本質がある機械的粉砕であり、その間、粒子および粗粒の懸濁液は、冷蔵下で維持される。
【０１０８】
粉砕動作は、それぞれが４５ｍＬの体積で直径１５ｍｍの粉砕ビーズを７個まで保持できる２つの粉砕ジャーが取り付けられたディスクで構成される遊星ミルで行なう。ジャーおよび粉砕ビーズは、粉砕の継続時間の拡大を可能にする、衝撃および摩滅に対する耐性が非常に高いことで知られている材料である酸化ジルコニウムでできている。
【０１０９】
粉砕システムは、ディスクおよびジャーを、それら自身の軸を中心に回転させることによって動作する。回転速度は、トレーとジャーで同じであり、１００回転／分から８００回転／分までの範囲である。しかしながら、反対の遠心力を発生させるために、回転方向は反対である。
【実施例１】
【０１１０】
水性中間組成物（ＳＦ１）の実施例１：
【０１１１】
極性非プロトン性溶媒を用いた本発明による水性の、アミンを含まない中間組成物（ＳＦ１）の調製。
水性中間組成物（ＳＦ１）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１１２】
【表１】
0006794346.tif 000002
【０１１３】
水性中間組成物（ＳＦ１）を作製するために、その粒径が２０μｍから１０ｍｍの範囲であり、より具体的にはｄ90が４０〜６０μｍの間およびｄ50が２０〜４０μｍの間である、出発ポリエーテルスルホン粉末を使用する。
【０１１４】
ＰＥＳの懸濁は粉砕ステップを含み、粉砕は、ＰＥＳ粒子のサイズを減少させるために、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミル中室温で１５から３０時間、好ましくは１２から２４時間の範囲の継続時間中行なわれる。
【０１１５】
プロセスは、以下の通りである：
−  ポリエーテルスルホン粉末をミル中に置き；次いで、
−  脱塩水および極性非プロトン性溶媒をミルに加え；
−  次に、アクリル樹脂、次いでアンモニアをミルに加え；最後に；
−  粉砕ステップを行なう。
【０１１６】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦ１）の特性は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１８．２％
−  組成物中で測定された乾物：１８．１％
−  これは色が乳白色の懸濁液である。
−  この組成物のｐＨは、６〜７の間である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って４ｍｍフローカップにおいて）＞３０秒：４０℃で熟成させた後、組成物（ＳＦ１）は、６０日保存した後も依然として安定であり、経時的な粘度の変化は、２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径５〜１０μｍの間に中心があるｄ50および１９μｍのｄ90に達することを示し、これは全ての粉末が懸濁されたことを裏付ける。
【実施例２】
【０１１７】
水性中間組成物（ＳＦ２）の実施例２：
【０１１８】
極性非プロトン性溶媒を用いた水性の、アミンを含まない中間組成物（ＳＦ２）の調製。
【０１１９】
水性中間組成物（ＳＦ２）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１２０】
【表２】
0006794346.tif 000003
【０１２１】
水性中間組成物（ＳＦ２）を生成するために、２０μｍから１０ｍｍの範囲の粒径を有し、より具体的にはｄ90が４０〜６０μｍの間およびｄ50が２０〜４０μｍの間である、出発ポリエーテルスルホン粉末を使用する。
【０１２２】
ＰＥＳの懸濁は粉砕ステップを含み、粉砕は、ＰＥＳ粒子のサイズを減少させるために、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミル中室温で１５から３０時間、好ましくは１２から２４時間の範囲の継続時間中行なわれる。
【０１２３】
プロセスは、以下の通りである：
−  ポリエーテルスルホン粉末をミル中に置き；次いで、
−  脱塩水および極性非プロトン性溶媒をミルに加え；
−  次に、アクリル樹脂、次いでアンモニアをミルに加え；最後に；
−  粉砕ステップを行なう。
【０１２４】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦ２）の特性は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１８．２％
−  組成物中で測定された乾物：１８．１％
−  これは色が乳白色の懸濁液である。
−  この組成物のｐＨは、６〜７の間である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って４ｍｍフローカップにおいて）＞３０秒：４０℃で熟成させた後、組成物（ＳＦ２）は、６０日保存した後も依然として安定であり、経時的な粘度の変化は、２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径５〜１０μｍの間に中心があるｄ50および１９μｍのｄ90に達することを示し、これは全ての粉末が懸濁されたことを裏付ける。
【実施例３】
【０１２５】
水性中間組成物（ＳＦ３）の実施例３：
【０１２６】
極性非プロトン性溶媒を用いた本発明による水性の、アミンを含まない中間組成物（ＳＦ３）の調製。
【０１２７】
水性中間組成物（ＳＦ３）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１２８】
【表３】
0006794346.tif 000004
【０１２９】
水性中間組成物を生成するために（ＳＦ３）、ポリエーテルスルホン粉末とポリフェニレンスルフィドの混合物を使用する。
【０１３０】
この粉末混合物の懸濁は粉砕ステップを含み、粉砕は、樹脂混合物の粒子のサイズを減少させるために、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミル中室温で１５から３０時間、好ましくは１２から２４時間の範囲の継続時間中行なわれる。
【０１３１】
プロセスは、以下の通りである：
−  ポリエーテルスルホン粉末、次いでアンモニアをミル中に置き；次いで、
−  ポリフェニレンスルフィド粉末をミル中に置き；
−  脱塩水および極性非プロトン性溶媒をミルに加え；
−  アクリル樹脂を次いでミルに加え；最後に；
−  粉砕ステップを行なう。
【０１３２】
このようにして得られた水性組成物の特性（ＳＦ３）は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１８．２％
−  組成物中で測定された乾物：１８．３％
−  これは色が乳白色の懸濁液である。
−  この組成物のｐＨは、６〜７の間である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って４ｍｍフローカップにおいて）＞３０秒：４０℃で熟成させた後、組成物（ＳＦ３）は、６０日保存した後も依然として安定であり、経時的な粘度の変化は、２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径５から１０μｍの間に中心があるｄ50および１９μｍのｄ90に達することを示し、これは全ての粉末が懸濁されたことを裏付ける。
【０１３３】
水性中間組成物（ＳＦＣ１）の比較例１：
【０１３４】
極性非プロトン性溶媒を用いないが、ｄ90粒径が４０μｍより大きい、水性の、アミンを含まない中間組成物（ＳＦＣ１）の調製。
【０１３５】
水性中間組成物（ＳＦＣ１）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１３６】
【表４】
0006794346.tif 000005
【０１３７】
水性中間組成物（ＳＦＣ１）を生成するために、２０μｍから１０ｍｍの範囲の粒径を有し、より具体的にはｄ90が４０〜６０μｍの間およびｄ50が２０〜４０μｍの間である、出発ポリエーテルスルホン粉末を使用する。
【０１３８】
プロセスは、以下の通りである：
−  ポリエーテルスルホン粉末をミキサー中に置き；次いで、
−  脱塩水をミキサーに加え；最後に、
−  混合ステップを行なう。
【０１３９】
このようにして得られた水性組成物の特性（ＳＦＣ１）は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１６．０％
−  組成物中で測定された乾物：１６．３％
−  これは色が乳白色の懸濁液である。
−  この組成物のｐＨは、６〜７の間である。
−  得られた組成物（ＳＦＣ１）は、一日未満で沈降する。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径約２０μｍに中心があるｄ50に達すること、および主ピークが平均直径約４８μｍに中心があるｄ90に達することを示す。
【０１４０】
水性中間組成物（ＳＦＣ２）の比較例２：
【０１４１】
極性非プロトン性溶媒を用いた水性の、アミンを含まない中間組成物（ＳＦＣ２）の調製。
【０１４２】
水性中間組成物（ＳＦＣ２）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１４３】
【表５】
0006794346.tif 000006
【０１４４】
水性中間組成物（ＳＦＣ２）を生成するために、２０μｍから１０ｍｍの範囲の粒径を有し、より具体的には４０〜６０μｍの間のｄ90直径および２０〜４０μｍの間のｄ50直径を有する、出発粉末を使用する。
【０１４５】
ＰＥＳの懸濁は粉砕ステップを含み、粉砕は、ＰＥＳ粒子のサイズを減少させるために、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミル中室温で１５から３０時間、好ましくは１２から２４時間の範囲の継続時間中行なわれる。
【０１４６】
プロセスは、以下の通りである：
−  ポリエーテルスルホン粉末をミル中に置き；次いで、
−  脱塩水をミルに加え；
−  溶媒を次いでミルに加え；最後に、
−  粉砕ステップを行なう。
【０１４７】
このようにして得られた水性組成物の特性（ＳＦＣ２）は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１８．０％
−  組成物中で測定された乾物：１８．１％
−  これは色が乳白色の懸濁液である。
−  この組成物のｐＨは、６〜７の間である。
−  組成物（ＳＦＣ２）は、一日未満で沈降する。機械的撹拌下で粒子を懸濁液に戻した後、本発明者らは、１週間未満で２０％超の粘度の明らかな増大を観察する。
【実施例４】
【０１４８】
本発明による水性プライマー組成物（Ｐ１）の実施例４：
【０１４９】
極性非プロトン性溶媒を用いない、芳香族ポリマー系の、アミンを含まない中間組成物から作製された水性プライマー組成物（Ｐ１）の調製。
【０１５０】
水性中間組成物は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１５１】
【表６】
0006794346.tif 000007
【０１５２】
この水性中間組成物を生成するために、２０μｍから１０ｍｍの範囲の粒径を有し、より具体的にはｄ90が４０〜６０μｍの間およびｄ50が２０〜４０μｍの間である、出発ポリエーテルスルホン粉末を使用する。
【０１５３】
ＰＥＳの懸濁は粉砕ステップを含み、粉砕は、ＰＥＳ粒子のサイズを減少させるために、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミル中室温で１５から３０時間、好ましくは１２から２４時間の範囲の継続時間中行なわれる。
【０１５４】
プロセスは、以下の通りである：
−  ポリエーテルスルホン粉末をミル中に置き；次いで、
−  脱塩水をミルに加え；最後に、
−  粉砕ステップを行なう。
【０１５５】
このようにして得られたこの水性組成物の特性は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１６．０％
−  組成物中で測定された乾物：１６．２％
−  これは色が乳白色の懸濁液である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径５から１０μｍに中心があるｄ50および１９μｍのｄ90に達することを示し、これは全ての粉末が懸濁されたことを裏付ける。
【０１５６】
接着性のための水性プライマー組成物（Ｐ１）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１５７】
【表７】
0006794346.tif 000008
【０１５８】
組成物（Ｐ１）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（Ｐ１）の全重量に対して、１０．０重量％である。
【０１５９】
乾燥プライマー組成物（Ｐ１）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０１６０】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ１）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：２９．４％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：４５秒
【実施例５】
【０１６１】
本発明による水性プライマー組成物（Ｐ２）の実施例５：
【０１６２】
実施例１の中間組成物（ＳＦ１）に基づく水性プライマー組成物（Ｐ２）の調製。
【０１６３】
接着性のための水性プライマー組成物（Ｐ２）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１６４】
【表８】
0006794346.tif 000009
【０１６５】
組成物（Ｐ２）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（Ｐ２）の全重量に対して、１０．１重量％である。
【０１６６】
乾燥プライマー組成物（Ｐ２）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０１６７】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ２）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：３２．９％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：５１秒
【実施例６】
【０１６８】
本発明による水性プライマー組成物（Ｐ３）の実施例６：
【０１６９】
実施例２の中間組成物（ＳＦ２）に基づく水性プライマー組成物（Ｐ３）の調製。
【０１７０】
接着性のための水性プライマー組成物（Ｐ３）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１７１】
【表９】
0006794346.tif 000010
【０１７２】
組成物（Ｐ３）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（Ｐ３）の全重量に対して、５．０重量％である。
【０１７３】
乾燥プライマー組成物（Ｐ３）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０１７４】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ３）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：３２．９％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：５２秒
【実施例７】
【０１７５】
本発明による水性プライマー組成物（Ｐ４）の実施例７：
【０１７６】
極性非プロトン性溶媒を用いない、芳香族ポリマー系の、アミンを含まない中間組成物、および極性非プロトン性溶媒を用いない、複素環式ポリマー系の、アミンを含まない中間組成物に基づく水性プライマー組成物（Ｐ４）の調製。
【０１７７】
水性の芳香族ポリマー系中間組成物は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１７８】
【表１０】
0006794346.tif 000011
【０１７９】
この水性中間組成物は、２０μｍから１０ｍｍの範囲の粒径を有し、より具体的にはｄ90が４０〜６０μｍの間およびｄ50が２０〜４０μｍの間である、出発ポリエーテルスルホン粉末を使用して生成する。
【０１８０】
ＰＥＳの懸濁は粉砕ステップを含み、粉砕は、ＰＥＳ粒子のサイズを減少させるために、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミル中室温で１５から３０時間、好ましくは１２から２４時間の範囲の継続時間中行なわれる。
【０１８１】
プロセスは、以下の通りである：
−  ポリエーテルスルホン粉末をミル中に置き；次いで、
−  脱塩水をミルに加え；最後に、
−  粉砕ステップを行なう。
【０１８２】
このようにして得られた水性組成物の特性は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１６．０％
−  組成物中で測定された乾物：１６．２％
−  これは色が乳白色の懸濁液である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径５から１０μｍに中心があるｄ50および１９μｍのｄ90に達することを示し、これは全ての粉末が懸濁されたことを裏付ける。
【０１８３】
水性の複素環式ポリマー系中間組成物は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１８４】
【表１１】
0006794346.tif 000012
【０１８５】
この水性中間組成物を作製するために、３リットルのジャーミルシステムを使用して、水中におけるポリアミド−アミド酸粒子の安定な懸濁液からなるペーストを得る。その最終粒径は、スプレーコーティングおよび得られたコーティングに接着特性を獲得するのに重要である。
【０１８６】
プロセスは、以下の通りである：
−  その出発粒径が数百ミクロンからｍｍに異なるポリアミド−アミド酸粉末をジャー中に置き；次いで、
−  脱塩水を加え；
−  ジャーは、ポリアミド−アミド酸粒子のサイズを減少させるのに必要かつ十分な継続時間、このようにして得られた混合物およびビーズをローラー上に、室温で保つ。
【０１８７】
ＮＭＰである、この中間組成物中の毒性極性非プロトン性溶媒の割合は、組成物の全重量に対して、２．３重量％未満である。
【０１８８】
このようにして得られたこの中間水性組成物の特性は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１６．３％
−  組成物中で測定された乾物：１６．２％
−  これは色がクリーム白色の懸濁液である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径５〜６μｍの間に中心があるｄ50および１９μｍのｄ90に達することを示し、これは全ての粉末が懸濁されたことを裏付ける。
【０１８９】
次に、接着性のための水性プライマー組成物（Ｐ４）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１９０】
【表１２】
0006794346.tif 000013
【０１９１】
組成物（Ｐ４）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（Ｐ４）の全重量に対して、１０．１重量％である。
【０１９２】
組成物（Ｐ４）中の毒性極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＭＰは、全組成物（Ｐ４）に対して極微量で含有されており（＜０．１％）；ＮＭＰは、複素環式ポリマー系中間組成物に由来する。
【０１９３】
乾燥プライマー組成物（Ｐ４）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０１９４】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ４）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：２９．６％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：５１秒
【実施例８】
【０１９５】
本発明による水性プライマー組成物（Ｐ５）の実施例８：
【０１９６】
実施例３の中間組成物（ＳＦ３）に基づく水性プライマー組成物（Ｐ５）の調製。
【０１９７】
接着性のための水性プライマー組成物（Ｐ５）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０１９８】
【表１３】
0006794346.tif 000014
【０１９９】
組成物（Ｐ５）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（Ｐ５）の全重量に対して、５．０重量％である。
【０２００】
乾燥プライマー組成物（Ｐ５）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０２０１】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ５）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：３３．０％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：５１秒
【実施例９】
【０２０２】
本発明による水性プライマー組成物（Ｐ６）の実施例９：
【０２０３】
実施例３の中間組成物（ＳＦ３）および複素環式ポリマー系中間組成物に基づく水性プライマー組成物（Ｐ６）の調製。
【０２０４】
水性の複素環式ポリマー系中間組成物は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０２０５】
【表１４】
0006794346.tif 000015
【０２０６】
この水性中間組成物を作製するために、３リットルのジャーミルシステムを使用して、水中におけるポリアミド−アミド酸粒子の安定な懸濁液からなるペーストを得る。その最終粒径は、スプレーコーティングおよび得られたコーティングに接着特性を獲得するのに重要である。
【０２０７】
プロセスは、以下の通りである：
−  その出発粒径が数百ミクロンからｍｍに異なるポリアミド−アミド酸粉末をジャー中に置き；次いで、
−  脱塩水を加え；
−  ジャーは、ポリアミド−アミド酸粒子のサイズを減少させるのに必要かつ十分な継続時間、このようにして得られた混合物およびビーズをローラー上に、室温で保つ。
【０２０８】
ＮＭＰである、この中間組成物中の毒性極性非プロトン性溶媒の割合は、組成物の全重量に対して、２．３重量％未満である。
【０２０９】
このようにして得られたこの中間水性組成物の特性は、以下の通りである：
−  理論的乾物：１６．３％
−  組成物中で測定された乾物：１６．２％
−  これは色がクリーム白色の懸濁液である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径分析器を用いた光回折粒度測定は、主ピークが平均直径５〜６μｍの間に中心があるｄ50および１９μｍのｄ90に達することを示し、これは全ての粉末が懸濁されたことを裏付ける。
【０２１０】
次に、接着性のための水性プライマー組成物（Ｐ６）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０２１１】
【表１５】
0006794346.tif 000016
【０２１２】
組成物（Ｐ６）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（Ｐ６）の全重量に対して、５．５重量％である。
【０２１３】
組成物（Ｐ６）中の毒性極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＭＰは、全組成物（Ｐ６）に対して極微量で含有されており（＜０．１％）；ＮＭＰは、複素環式ポリマー系中間組成物に由来する。
【０２１４】
乾燥プライマー組成物（Ｐ６）中のフッ化樹脂の割合は、約６２％である。
【０２１５】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ６）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：３２．９％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：５０秒
【０２１６】
水性プライマー組成物（ＰＣ１）の比較例３：
【０２１７】
極性非プロトン性溶媒を用いない、芳香族ポリマー系の、アミンを含まない中間組成物に基づく水性プライマー組成物（ＰＣ１）の調製。
【０２１８】
接着性のための水性プライマー組成物（ＰＣ１）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０２１９】
【表１６】
0006794346.tif 000017
【０２２０】
乾燥プライマー組成物（ＰＣ１）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０２２１】
このようにして得られたプライマー組成物（ＰＣ１）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：２９．４％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：４８秒
【０２２２】
水性プライマー組成物（ＰＣ２）の比較例４：
【０２２３】
比較例１の中間組成物（ＳＦＣ１）に基づく水性プライマー組成物（ＰＣ２）の調製。
【０２２４】
接着性のための水性プライマー組成物（ＰＣ２）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０２２５】
【表１７】
0006794346.tif 000018
【０２２６】
組成物（ＰＣ２）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（ＰＣ２）の全重量に対して、１１．０重量％である。
【０２２７】
乾燥プライマー組成物（ＰＣ２）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０２２８】
このようにして得られたプライマー組成物（ＰＣ２）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：２９．５％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：４８秒
【０２２９】
水性プライマー組成物（ＰＣ３）の比較例５：
【０２３０】
比較例２の中間組成物（ＳＦＣ２）に基づく水性プライマー組成物（ＰＣ３）の調製。
【０２３１】
接着性のための水性プライマー組成物（ＰＣ３）は、以下の成分を用いて生成され、そのそれぞれの量を以下に列挙する：
【０２３２】
【表１８】
0006794346.tif 000019
【０２３３】
組成物（ＰＣ３）中の非標識極性非プロトン性溶媒に関して、ＮＦＭ含有量は、組成物（ＰＣ３）の全重量に対して、２６．３重量％である。
【０２３４】
乾燥プライマー組成物（ＰＣ３）中のフッ化樹脂の割合は、約６３％である。
【０２３５】
このようにして得られたプライマー組成物（ＰＣ３）の特性は、以下の通りである：
−  組成物中の理論的乾物：２８．５％
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従って２．５ｍｍフローカップにおいて）：４７秒
【０２３６】
行なった試験の結果
【０２３７】
上述の中間およびプライマー組成物を、以下の表１および２に列挙する。
【０２３８】
プライマー組成物は、粘度に関してそれらの安定性を評価する。
【０２３９】
これらの種々の組成物から得られたコーティングは、基板上のプライマー組成物の接着性試験、着色試験および耐食性試験にかける。
【０２４０】
本発明によるプライマー組成物は、経時的に安定であり、耐食コーティングを得ることが可能であることが観察されており；したがって、これらのプライマー組成物は、良好な塗膜形成特性を与える。
【０２４１】
コーティングの着色を視覚的に評価することによって、本発明によってもたらされた配合が、ルイス塩基を含む従来の配合物と比較して、許容できる程少しの黄変を示すまたは全く黄変を示さないことを確認することが可能になる。
【０２４２】
コーティング接着性は、粉末のサイズが本発明に適合している場合に保証される。
【０２４３】
【表１９】
0006794346.tif 000020
【０２４４】
【表２０】
0006794346.tif 000021