(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮着火エンジンの排気ガスから揮発性有機化合物、粒状物質および窒素酸化物を除去するためのシステムであって、該システムは、
（ａ）揮発性有機化合物および一酸化炭素から二酸化炭素および水への、ならびに窒素酸化物から二酸化窒素への酸化において活性な触媒を有する酸化ユニットと；
（ｂ）尿素溶液を該排気ガスの中へと酸化ユニット（ａ）から導入するための手段；
（ｃ）ガス透過性多孔性仕切り壁によって分離された複数の長手方向の入口フローチャネルおよび出口フローチャネルからなり、各入口フローチャネルは、開いた入口端および閉じた出口端を有し、そして各出口フローチャネルは、閉じた入口端および開いた出口端を有する、下流の触媒作用が及ぼされるウォールフロー型粒子フィルタであって、該ウォールフロー型フィルタは、該ガス透過性多孔性仕切り壁内にならびに／または該ウォールフロー型粒子フィルタの該複数の入口および／もしくは出口チャネル上に配置された、バナジウムおよびタングステンの酸化物を含むＮＨ３−ＳＣＲ活性触媒で触媒作用が及ぼされる、ウォールフロー型粒子フィルタと；
（ｄ）ＮＨ３−ＳＣＲ活性、アンモニア酸化活性および該粒子フィルタ（ｃ）のＳＣＲ活性触媒から揮発した揮発性バナジウム化合物およびタングステン化合物のための吸着能を有する下流の三元触媒ユニットであって、上記三元触媒は、高表面積金属酸化物、ゼオライト、シリカ、非ゼオライト系シリカアルミナ、およびこれらの混合物から選択される高表面積化合物を含む、下流の三元触媒ユニットと、を含む、システム。
【請求項２】
バナジウム、タングステンおよびチタンの酸化物を含むＳＣＲ活性触媒をさらに含み、該触媒は、前記粒子フィルタ（ｃ）と前記三元触媒ユニット（ｄ）との間に配置される、請求項１に記載のシステム。
【請求項３】
前記三元触媒は、白金、アルミナおよび／またはチタニア、ならびに必要に応じてパラジウムを、基材上に被覆されて含む基底層、ならびに高表面積セリア、アルミナ、シリカ、ジルコニア、非ゼオライト系シリカアルミナおよびゼオライトのうちの少なくとも１種と混合されたバナジウム、タングステンおよびチタンの酸化物を含む最上層を含む、請求項１または２に記載のシステム。
【請求項４】
前記最上層は、４０μｍ〜２５０μｍの間の層厚を有する、請求項３に記載のシステム。
【請求項５】
前記基底層は、５μｍ〜４５０μｍの間の層厚を有する、請求項３または４に記載のシステム。
【請求項６】
前記最上層は、２０％〜８０％の間の間隙率を有する、請求項３〜５のいずれか１項に記載のシステム。
【請求項７】
前記三元触媒は、フロースルーモノリス形状で基材上に被覆される、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシステム。
【請求項８】
前記フィルタ（ｃ）におけるＳＣＲ活性触媒は、チタニアをさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のシステム。
【請求項９】
前記三元触媒における最上層の量は、前記基材１Ｌあたり５０〜５００ｇの間である、請求項７または８に記載のシステム。
【請求項１０】
前記三元触媒における基底層の量は、前記基材１Ｌあたり５〜２５５ｇの間である、請求項７〜９のいずれか１項に記載のシステム。
【請求項１１】
前記三元触媒の基底層は、前記基材１Ｌあたり０．００１８ｇ〜０．３５ｇ  白金および／またはパラジウムを含む、請求項３〜１０のいずれか１項に記載のシステム。
【請求項１２】
前記三元触媒の最上層は、前記フロースルーモノリスの１リットルあたり、１．０ｇ〜２０ｇ  バナジウムペントキシド、３ｇ〜４０ｇ  酸化タングステン、４０ｇ〜４６０ｇ  チタニア、および０ｇ〜８６ｇ  シリカ、０ｇ〜８６ｇ  セリア、０ｇ〜８６ｇ  アルミナ、０ｇ〜８６ｇ  非ゼオライト系シリカアルミナおよび０ｇ〜８６ｇのゼオライトを含む、請求項３〜１１のいずれか１項に記載のシステム。
【請求項１３】
前記酸化ユニット（ａ）における酸化触媒は、シリカアルミナおよび／またはアルミナおよび／またはチタニア上に支持された白金および／またはパラジウムを、白金  対  パラジウムの重量比１：０〜１：１で含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のシステム。
【請求項１４】
前記白金および／またはパラジウムの含有量は、触媒１リットルあたり０．１ｇ〜２ｇの間である、請求項１３に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧縮着火エンジンの排気ガスから揮発性有機化合物、粒状物質および窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去するためのシステムに関する。
【０００２】
希薄燃焼（リーンバーン）ガスエンジンを備えた現代の車両の排気システムは、代表的には、酸化触媒、粒子フィルタおよび還元剤の存在下でＮＯｘを選択的に除去（ＳＣＲ）するための触媒を備える。
【０００３】
揮発性有機化合物および一酸化炭素の酸化において活性である酸化触媒ならびにＳＣＲ触媒は、当該分野で公知であり、多くの刊行物に開示される。
【０００４】
ディーゼル排気ガス浄化システムにおいて代表的に使用される粒子フィルタ（ＤＰＦ）は、複数の入口チャネルおよび出口チャネルを有するウォールフロー型フィルタである。入口チャネルは、それらの出口側で閉じられ、出口チャネルは、それらの入口側で閉じられ、その結果、上記フィルタに流れるガスは、チャネルを規定する間隙率の壁を通して力で押し進められ、それによって、粒状物質がガスから濾過される。
【０００５】
ディーゼル乗用車およびトラックの将来的な排ガス規制を満たすためには、ディーゼル粒子フィルタ（ＤＰＦ）技術およびＮＯｘ還元触媒の両方の使用が必要である。燃料最適化およびＮＯｘ除去の高効率のその潜在能力に起因して、還元剤としてアンモニアを使用する選択的触媒還元（ＮＨ３−ＳＣＲ）は、現在、ＮＯｘ還元の好ましい技術である。
【０００６】
ＳＣＲ触媒は、ＤＰＦの上流および／または下流に別個のユニットとして配置され得る。ＤＰＦをＳＣＲ触媒に提供して、より小型の浄化システムを得ることもまた、当該分野で示唆されている。
【０００７】
アンモニアＳＣＲにおいて使用するための触媒は、当該分野で周知である。当然のことながら、ＴｉＯ２担体上に支持されたＶ２Ｏ５およびＷＯ３に基づく触媒は、アンモニアでの選択的触媒還元（ＳＣＲ）によって、ディーゼル燃料車両からのＮＯｘ排ガスを効率的に還元するために基本的解決策を提供する。排気ガス再循環（ＥＧＲ）およびゼオライトベースの触媒のようなＮＯｘ排ガスコントロールの代替ストラテジーと比較して、バナジウムベースのＳＣＲ触媒の大きな利点は、それらの効率、硫黄に対する頑丈さ、およびそれらの価格である。
【０００８】
ＤＰＦを備えた浄化システムを稼動する際に、フィルタ中に捕らえられた粒状物質は、フィルタ上の圧力低下を回避するために、時々または連続して除去されなければならない。圧力低下の増大は、燃費の悪化をもたらす。従って、フィルタの入口側のフィルタ壁上に蓄積した粒状物質は、能動的再生（ここでは粒状物質は、上昇した排気ガス温度において排気ガス中の酸素と組み合わせて、フィルタ壁上に支持された酸化触媒と接触して触媒により燃やされる）または触媒によらずに受動的再生のいずれかによって除去されなければならない。
【０００９】
受動的煤煙再生において、ＤＰＦは、ＮＯの酸化によって上流のＤＯＣ上で生成されるＮＯ２とともに、５５０℃を下回る温度で再生される。排気ガス中の酸素をともなう再生は、５５０℃を下回る温度をコントロールするために回避されるべきである。コントロールされていないフィルタが酸素をともなって再生される場合、その温度は、５５０℃を上回って上昇し得る。
【００１０】
有効なＳＣＲ触媒であるにも関わらず、酸化バナジウムベースの触媒は、必須成分として毒性であるＶ２Ｏ５を含む。文献中の報告によれば、バルクＶ２Ｏ５は、触媒稼動に関する温度で顕著な蒸気圧を有し、Ｖ化合物およびＷ化合物の両方が水と反応して、増大した蒸気圧をともなう種を形成することが示唆されている。
【００１１】
測定可能な量のバナジウムが、これらシステムの最高の適用可能な作業温度である６００℃近傍を上回る温度でまず放出される。
【００１２】
結論として、特にＤＰＦ中に一体化される場合に、Ｖ２Ｏ５／ＷＯ３／ＴｉＯ２  ＳＣＲ触媒から揮発し得るＶおよびＷの揮発性化合物のリスクがある。Ｖ−ＳＣＲ触媒作用を及ぼしたＤＰＦ中の温度は、６００℃を超える温度に曝される確率が最も高いが、過酷な事象では、Ｖ−ＳＣＲ中の温度もまた、６００℃を上回って上昇し得、これら化合物の蒸発を誘発し得る。
【００１３】
大気中へのバナジウムおよびタングステン化合物の排出のリスクの他にも、ＳＣＲ反応からのアンモニアスリップもまた、考慮されなければならない。最大ＮＯｘ変換を得るために、アンモニアは、代表的には、化学量論的量を超えて、排気ガスに添加され、未反応アンモニアは、大気へと放出される。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、バナジウムおよびタングステン吸着剤とアンモニア酸化触媒とを組み合わせることによって、エンジン排気ガスから粒状物質および有毒化合物（窒素酸化物を含む）の除去のためのシステムにおいて、有効量のＳＣＲ触媒としての酸化バナジウムおよび酸化タングステン、ならびにＳＣＲ反応における化学量論的量を超えるアンモニア還元剤を使用することによって引き起こされる上記の問題を解決しようとする。
【００１５】
従って、本発明は、その最も広い局面において、圧縮着火エンジンの排気ガスから揮発性有機化合物、粒状物質および窒素酸化物を除去するためのシステムであって、上記システムは、以下を含む：
（ａ）揮発性有機化合物および一酸化炭素から二酸化炭素および水への、ならびに窒素酸化物から二酸化窒素への酸化において活性な触媒を有する酸化ユニット；
（ｂ）尿素溶液を上記排気ガスの中にユニット（ａ）から導入するための手段；
（ｃ）ガス透過性多孔性仕切り壁によって分離された複数の長手方向の入口フローチャネルおよび出口フローチャネルからなり、各入口フローチャネルは、開いた入口端および閉じた出口端を有し、そして各出口フローチャネルは、閉じた入口端および開いた出口端を有する、下流の触媒作用が及ぼされるウォールフロー型粒子フィルタであって、上記ウォールフロー型フィルタは、上記ガス透過性多孔性仕切り壁内に、ならびに／または上記ウォールフロー型粒子フィルタの上記複数の入口および／もしくは出口チャネル上に配置された、バナジウムおよびタングステンの酸化物を含むＮＨ３−ＳＣＲ活性触媒で触媒作用が及ぼされる、ウォールフロー型粒子フィルタ；
（ｄ）ＮＨ３−ＳＣＲ活性、アンモニア酸化活性、ならびに上記粒子フィルタ（ｃ）のＳＣＲ活性触媒から揮発した揮発性バナジウム化合物およびタングステン化合物のための吸着能を有する下流の三元触媒ユニットであって、上記三元触媒は、高表面積金属酸化物、ゼオライト、シリカ、非ゼオライト系シリカアルミナ、およびこれらの混合物から選択される高表面積化合物を含む、下流の三元触媒ユニット。
【００１６】
いくつかの酸化物は、バナジウムおよびタングステンの蒸発した化合物を吸着する特性を有する。高表面積セリア、アルミナ、シリカ、ジルコニア、非ゼオライト系シリカアルミナおよびゼオライトのうちの少なくとも１種と混合したバナジウム、タングステンおよびチタンの酸化物は、有用なＶ化合物およびＷ化合物吸着剤として示されており、同時に、ＳＣＲ反応において活性である。これらの吸着剤は、好ましくは、アンモニアスリップ触媒（ＡＳＣ）と組み合わせられる。
【００１７】
代表的なＡＳＣ処方物は、必要に応じてパラジウムと組み合わせて、アルミナもしくはチタニア担体上の、白金に基づくアンモニア酸化機能およびＳＣＲ活性触媒からなる。本発明における使用に好ましい処方物において、そのＶ、Ｗ吸着剤は、アンモニア酸化触媒を有する基底層上に最上層としてＳＣＲ触媒と一緒に塗布される。両方の層は、Ｖ、Ｗ吸着能を有するアルミナ、チタニア、シリカ−アルミナとして酸化物セラミックの結合相を含み得る。
【００１８】
本発明の具体的実施形態において、三元触媒は、白金、アルミナおよび／またはチタニア、ならびに必要に応じてパラジウムを、基材上に被覆されて含むか、あるいは部分的にもしくは完全にその基材を形成して含む基底層、高表面積セリア、アルミナ、シリカ、ジルコニア、非ゼオライト系シリカアルミナおよびゼオライトのうちの少なくとも１種と混合されたバナジウム、タングステンおよびチタンの酸化物を含む最上層を含む。
【００１９】
三元触媒は代表的には、排気システムの中の最も冷たい位置に配置され得るので、任意の潜在的に蒸発したＶ化合物およびＷ化合物は、車両の排気システムの寿命の間に三元触媒上に捕らえられる。
【００２０】
高いバナジウムおよびタングステンの吸着効率は、三元触媒中の比較的厚みのある最上層で達成される。
【００２１】
従って、好ましい実施形態において、最上層は、４０μｍ〜２５０μｍの間の層厚を有する。
【００２２】
さらに好ましい実施形態において、基底層は、５μｍ〜８０μｍの間の層厚を有する。基底層自体が、部分的にもしくは完全にその基材を形成する場合、その層厚は、４５０μｍまでである。
【００２３】
最上層から基底層へのアンモニアの十分な透過を確実にするために、その最上層は、比較的間隙率でなければならない。
【００２４】
従って、さらに好ましい実施形態において、その最上層は、２０％〜８０％の間の間隙率を有する。
【００２５】
好ましくは、三元触媒は、フロースルーモノリス形状で基材上に配置される。
【００２６】
フロースルーモノリスの形態で基材上に被覆される場合、三元触媒における最上層の量は、フロースルーモノリス１Ｌあたり５０〜５００ｇの間である。
【００２７】
三元触媒における基底層の量は、好ましくは、フロースルーモノリス１Ｌあたり５〜２５５ｇの間であり、その量は、基底層がそのモノリス基材の表面に被覆されるか、またはそのモノリス基材を部分的にもしくは完全に形成するか否かに依存する。
【００２８】
三元触媒の高いアンモニア酸化活性は、この三元触媒の基底層がフロースルーモノリス１Ｌあたり０．００１８ｇ〜０．３５ｇ  白金および／またはパラジウムを含む場合に得られる。
【００２９】
三元触媒の最上層は、好ましくは、フロースルーモノリス１Ｌあたり、１．０ｇ〜２０ｇ  バナジウムペントキシド、３ｇ〜４０ｇ  酸化タングステン、４０ｇ〜４６０ｇ  チタニア、および０ｇ〜８６ｇ  シリカ、０ｇ〜８６ｇ  セリア、０ｇ〜８６ｇ  アルミナ、０ｇ〜８６ｇ  非ゼオライト系シリカアルミナおよび０ｇ〜８６ｇのゼオライトを含む。
【００３０】
これによって、揮発性バナジウムおよびタングステン化合物がチタニアおよびシリカの表面上に本質的に吸着され、上記上流のユニットからのＮＯｘの残留量が、ＳＣＲ反応によって窒素および水へと選択的に還元されることが確実にされる。
【００３１】
本発明の上記の実施形態において、ＤＰＦの上流にあるユニット（ａ）における酸化触媒は、シリカ−アルミナおよび／またはアルミナおよび／またはチタニア上に支持された白金およびパラジウムを、白金  対  パラジウムの重量比１：０〜１：１で含むことは好ましい。
【００３２】
酸化触媒における白金および／またはパラジウムの含有量は、好ましくは、触媒１リットルあたり０．１ｇおよび２ｇである。
【００３３】
さらなる実施形態において、上記システムは、アンモニアと、バナジウム、タングステンおよびチタンの酸化物を含むＳＣＲ活性触媒（この触媒は、フィルタ（ｃ）と三元触媒（ｄ）との間に配置される）と接触させた反応によって、フィルタ（ｃ）からの排気ガス中のＮＯｘの残留量を減少させるための、さらなるＳＣＲ触媒ユニットを含むことは、好ましいことであり得る。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】図１は、ＮＯｘ変換を、ＮＯｘ、Ｎ２Ｏ、およびＮ２の出口濃度とともに示す。ＮＨ３−ＳＣＲにおけるこれら条件下での性能は、低収率のＮ２Ｏおよび高収率のＮ２とともに、目的の温度範囲（２５０〜４００℃）において約５０〜６０％の変換によって示される。図１は、空間速度１０００００ｈ−１において２５０ｐｐｍ  ＮＯｘ、３００ｐｐｍ  ＮＨ３、１２％  Ｏ２、および窒素中の４％  水の供給を使用して、Ｐｔ／Ｖ−Ｗ−酸化物ベースのモノリス三元触媒に関するＮＨ３−ＳＣＲのＮＯｘ変換、ならびにＮＯｘ、Ｎ２、およびＮ２Ｏの出口濃度を示す。
【００３５】
【図２】図２は、アンモニアの変換、ならびにアンモニアに対する選択的酸化におけるＮ２、ＮＯｘ、Ｎ２Ｏへの選択性を示す。目的の温度範囲（２５０〜４００℃）において、アンモニアは、ほぼ完全に変換され、その反応生成物は、主に窒素からなる。図２は、空間速度１０００００ｈ−１において２００ｐｐｍ  ＮＨ３、１２％  Ｏ２、および窒素中４％  水の供給を使用して、Ｐｔ／Ｖ−Ｗ酸化物ベースのモノリス三元触媒に関するアンモニアの選択的酸化に対するＮＨ３変換ならびにＮＯｘ、Ｎ２、およびＮ２Ｏへの選択性を示す。
【実施例】
【００３６】
実施例１
本実施例は、三元触媒のＮＨ３−ＳＣＲにおける性能を示す。その触媒は、ＴｉＯ２で強化されるガラス繊維ペーパーベースのモノリスに含浸したＰｔからなり、その最上部には、バナジウムおよびタングステン、二酸化チタンおよびシリカを含み、ＮＨ３−ＳＣＲ活性を有するウォッシュコート層を塗布する。その触媒中のＰｔ含有量は、８８ｍｇ／ｌであった。ＳＣＲ活性ウォッシュコート層の含有量は、１９７ｇ／ｌであり、そのうちの５％は、シリカであった。その触媒を、５５０℃において１時間、性能試験前に活性化（ｄｅｇｒｅｅｎ）した。リアクター供給ガスは、２５０ｐｐｍ  ＮＯｘ（そのうちの５％未満がＮＯ２として存在する）、３００ｐｐｍ  ＮＨ３、１２％  Ｏ２、および窒素中の４％  水からなった。モノリス容積に基づいて、空間速度１０００００ｈ−１に達するように、流速を調節した。
【００３７】
実施例２
本実施例は、実施例１で特徴付けられたように、アンモニアを選択的に酸化して、アンモニアスリップを低減することに関する三元触媒の性能を示す。その触媒を、１時間、５５０℃において活性化した。この測定において使用した供給ガスは、２００ｐｐｍ  ＮＨ３、１２％  Ｏ２および窒素中の４％  水であった。モノリス容積に基づいて空間速度１０００００ｈ−１に達するように、流れを調節した。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
圧縮着火エンジンの排気ガスから揮発性有機化合物、粒状物質および窒素酸化物を除去するためのシステムであって、該システムは、
（ａ）揮発性有機化合物および一酸化炭素から二酸化炭素および水への、ならびに窒素酸化物から二酸化窒素への酸化において活性な触媒を有する酸化ユニットと；
（ｂ）尿素溶液を該排気ガスの中へとユニット（ａ）から導入するための手段；
（ｃ）ガス透過性多孔性仕切り壁によって分離された複数の長手方向の入口フローチャネルおよび出口フローチャネルからなり、各入口フローチャネルは、開いた入口端および閉じた出口端を有し、そして各出口フローチャネルは、閉じた入口端および開いた出口端を有する、下流の触媒作用が及ぼされるウォールフロー型粒子フィルタであって、該ウォールフロー型フィルタは、該ガス透過性多孔性仕切り壁内にならびに／または該ウォールフロー型粒子フィルタの該複数の入口および／もしくは出口チャネル上に配置された、バナジウムおよびタングステンの酸化物を含むＮＨ３−ＳＣＲ活性触媒で触媒作用が及ぼされる、ウォールフロー型粒子フィルタと；
（ｄ）ＮＨ３−ＳＣＲ活性、アンモニア酸化活性および該粒子フィルタ（ｃ）のＳＣＲ活性触媒から揮発した揮発性バナジウム化合物およびタングステン化合物のための吸着能を有する下流の三元触媒ユニットであって、上記三元触媒は、高表面積金属酸化物、ゼオライト、シリカ、非ゼオライト系シリカアルミナ、およびこれらの混合物から選択される高表面積化合物を含む、下流の三元触媒ユニットと、を含む、システム。
（項目２）
バナジウム、タングステンおよびチタンの酸化物を含むＳＣＲ活性触媒をさらに含み、該触媒は、前記粒子フィルタ（ｃ）と前記三元触媒ユニット（ｄ）との間に配置される、項目１に記載のシステム。
（項目３）
前記三元触媒は、白金、アルミナおよび／またはチタニア、ならびに必要に応じてパラジウムを、基材上に被覆されて含む基底層、ならびに高表面積セリア、アルミナ、シリカ、ジルコニア、非ゼオライト系シリカアルミナおよびゼオライトのうちの少なくとも１種と混合されたバナジウム、タングステンおよびチタンの酸化物を含む最上層を含む、項目１または２に記載のシステム。
（項目４）
前記最上層は、４０μｍ〜２５０μｍの間の層厚を有する、項目３に記載のシステム。
（項目５）
前記基底層は、５μｍ〜４５０μｍの間の層厚を有する、項目３または４に記載のシステム。
（項目６）
前記最上層は、２０％〜８０％の間の間隙率を有する、項目３〜５のいずれか１項に記載のシステム。
（項目７）
前記三元触媒は、フロースルーモノリス形状で基材上に被覆される、項目１〜６のいずれか１項に記載のシステム。
（項目８）
前記フィルタ（ｃ）におけるＳＣＲ活性触媒は、チタニアをさらに含む、項目１〜７のいずれか１項に記載のシステム。
（項目９）
前記三元触媒における最上層の量は、前記基材１Ｌあたり５０〜５００ｇの間である、項目７または８に記載のシステム。
（項目１０）
前記三元触媒における基底層の量は、前記基材１Ｌあたり５〜２５５ｇの間である、項目７〜９のいずれか１項に記載のシステム。
（項目１１）
前記三元触媒の基底層は、前記基材１Ｌあたり０．００１８ｇ〜０．３５ｇ  白金および／またはパラジウムを含む、項目３〜１０のいずれか１項に記載のシステム。
（項目１２）
前記三元触媒の最上層は、前記フロースルーモノリスの１リットルあたり、１．０ｇ〜２０ｇ  バナジウムペントキシド、３ｇ〜４０ｇ  酸化タングステン、４０ｇ〜４６０ｇ  チタニア、および０ｇ〜８６ｇ  シリカ、０ｇ〜８６ｇ  セリア、０ｇ〜８６ｇ  アルミナ、０ｇ〜８６ｇ  非ゼオライト系シリカアルミナおよび０ｇ〜８６ｇのゼオライトを含む、項目３〜１１のいずれか１項に記載のシステム。
（項目１３）
前記酸化ユニット（ａ）における酸化触媒は、シリカアルミナおよび／またはアルミナおよび／またはチタニア上に支持された白金および／またはパラジウムを、白金  対  パラジウムの重量比１：０〜１：１で含む、項目１〜１２のいずれか１項に記載のシステム。
（項目１４）
前記白金および／またはパラジウムの含有量は、触媒１リットルあたり０．１ｇ〜２ｇの間である、項目１３に記載のシステム。
【図１】
0006790056.tif 000002
【図２】
0006790056.tif 000003