(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される単量体（ａ）及び下記一般式（３）で表される単量体（ｅ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有してなる粘度指数向上剤であって、（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である粘度指数向上剤。
【化１】
0006767249.tif 000010
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ２はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単量体とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｐは０又は１の数；Ｍｎは１，０００以上］
【化２】
0006767249.tif 000011
［Ｒ７は水素原子又はメチル基；−Ｘ３−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ８は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ９は炭素数１〜８の直鎖アルキル基；ｒは１の整数である。］
【請求項２】
一般式（１）におけるＲ２が、イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単量体とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基であって、該炭化水素重合体の合計構成単量体数に基づき、イソブチレンと１，２−ブチレンとの合計比率が３０モル％以上である炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基である請求項１に記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて（ａ）を１〜５０重量％含有する（共）重合体である請求項１又は２のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
（Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に下記一般式（２）で示される単量体（ｂ）、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）及び炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体を含有してなる共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【化３】
0006767249.tif 000012
［Ｒ３は水素原子又はメチル基；−Ｘ２−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ４は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数８〜２４の直鎖アルキル基；ｑは０〜２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ４は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ４Ｏ）ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
【請求項５】
（Ａ）が、更に窒素原子含有単量体（（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）を除く）（ｆ）、水酸基含有単量体（ｇ）及びリン原子含有単量体（ｈ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体を構成単量体とする共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である請求項１〜５のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物。
【請求項８】
更に、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる１種以上の添加剤を含有してなる請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
基油の１００℃の動粘度が１〜１５ｍｍ２／ｓであり、かつ基油の粘度指数が１１０以上である請求項７又は８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）法を用いた請求項１〜６のいずれかに記載の粘度指数向上剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＣＯ２排出量低減及び石油資源保護等の実現のために、自動車の省燃費化がより一層要求されている。省燃費化の一つとして、エンジン油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかし、低粘度化すると液漏れや焼付きといった問題が生じてくる。また、寒冷地では低温始動性が求められる。この問題に対しては、米国ＳＡＥのエンジン油用粘度規格（ＳＡＥ Ｊ３００）に定められており、０Ｗ−２０グレードにおいては、高温高せん断下での１５０℃ＨＴＨＳ粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４６８３又はＤ５４８１）がＭｉｎ．２．６に規定されている。また、同グレードは、寒冷地での始動性保証のために−４０℃下の低温粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓ以下及び降伏応力無きこと（ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４）が規定されている。省燃費化については、上記規格を満たした上で、８０℃又は１００℃の実効温度域でのＨＴＨＳ粘度がより低いエンジン油が求められ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案されている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１〜４）、オレフィン共重合体（特許文献５）、櫛型共重合体（特許文献６〜８）等が知られている。
しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、エンジン油組成物に添加した場合に８０℃ＨＴＨＳ粘度の低減に未だ十分でなく、剪断による粘度低減を受けやすく、また、低温での粘度が上昇するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献２】特許第２７５４３４３号公報
【特許文献３】特許第３８３１２０３号公報
【特許文献４】特許第３９９９３０７号公報
【特許文献５】特開２００５−２００４５４号公報
【特許文献６】特許第３４７４９１８号公報
【特許文献７】特表２００８−５４６８９４号公報
【特許文献８】特表２０１０−５３２８０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、潤滑油組成物の剪断安定性に優れ、潤滑油組成物の実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、潤滑油組成物の粘度指数が高い粘度指数向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、下記一般式（１）で示される単量体（ａ）及び下記一般式（３）で表される単量体（ｅ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有してなる粘度指数向上剤であって、（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である粘度指数向上剤である。
【化１】
0006767249.tif 000002
0006767249.tif 000003
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ２はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単量体とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｐは０又は１の数；Ｍｎは１，０００以上］
［Ｒ７は水素原子又はメチル基；−Ｘ３−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ８は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ９は炭素数１〜８の直鎖アルキル基；ｒは１の整数である。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、潤滑油組成物の粘度指数に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤は、一般式（１）で示される単量体（ａ）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤であって、共重合体（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である粘度指数向上剤と、その粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物である。
【０００８】
一般式（１）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、メチル基である。
【０００９】
一般式（１）における−Ｘ１−は、−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）ｍ−又は−ＮＨ−で表される基である。
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基である。
炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。
ｍは１〜１０の整数であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１〜４の整数、更に好ましくは１〜２の整数である。
ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
−Ｘ１−のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、−Ｏ−及び−Ｏ（ＡＯ）ｍ−で表される基であり、更に好ましくは−Ｏ−及び−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−で表される基である。
【００１０】
ｐは０又は１の数である。
【００１１】
一般式（１）におけるＲ２は、イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単量体とする炭化水素重合体（以下、「炭化水素重合体」と略記する）から水素原子を１つ除いた残基である。
炭化水素重合体としては、イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンに加え、以下の（１）〜（３）を構成単量体とする重合体が挙げられる。炭化水素重合体は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。炭化水素重合体が、二重結合を有する場合には、水素添加により、二重結合の一部又は全部を水素化したものであってもよい。
（１）脂肪族不飽和炭化水素［炭素数２〜３６のオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、２，３−ブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、トリアコセン及びヘキサトリアコセン等）及び炭素数２〜３６のジエン（例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等）等］
（２）脂環式不飽和炭化水素［例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等］
（３）芳香族基含有不飽和炭化水素（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）等が挙げられる。
【００１２】
炭化水素重合体の合計構成単量体数に基づき、ＨＴＨＳ粘度と粘度指数と剪断安定性の観点から好ましくはイソブチレンと１，２−ブチレンとの合計比率が３０モル％以上であり、更に好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上、最も好ましくは６０モル％以上である。
【００１３】
炭化水素重合体の合計構成単位数に基づき、イソブチレンと１，２−ブチレンとの合計比率は、炭化水素重合体を１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトルにより分析し、下記数式（１）を用いて計算し決定することができる。１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトルにおいて、イソブチレンのメチル基に由来するピークが３０−３２ｐｐｍの積分値（積分値Ａ）、１，２−ブチレンの分岐メチレン基（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−）に由来するピークが２６−２７ｐｐｍの積分値（積分値Ｂ）に現れる。上記ピークの積分値と、炭化水素重合体の全炭素のピークに関する積分値（積分値Ｃ）から求めることができる。
【００１４】
【数１】
0006767249.tif 000004
【００１５】
一般式（１）で示される単量体（ａ）は、炭化水素重合体の片末端に水酸基を導入した片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ）と、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応により得ることができる。なお、「（メタ）アクリル」は、メタクリル又はアクリルを意味する。
【００１６】
片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ）の具体例としては、以下のものが挙げられる。
アルキレンオキサイド付加物（Ｙ１）；不飽和炭化水素（ｘ）をイオン重合触媒（ナトリウム触媒等）存在下に重合して得られた（共）重合体に、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等）を付加して得られたもの等。
ヒドロホウ素化物（Ｙ２）；末端二重結合を有する（ｘ）の（共）重合体のヒドロホウ素化反応物（例えばＵＳ４，３１６，９７３号に記載のもの）等。
無水マレイン酸−エン−アミノアルコール付加物（Ｙ３）；末端二重結合を有する（ｘ）の（共）重合体と無水マレイン酸とのエン反応で得られた反応物を、アミノアルコールでイミド化して得られたもの等。
ヒドロホルミル−水素化物（Ｙ４）；末端二重結合を有する（ｘ）の（共）重合体をヒドロホルミル化し、次いで水素化反応して得られたもの（例えば特開昭６３−１７５０９６号に記載のもの）等。
（Ｙ）のうち好ましいのは、（Ｙ１）、（Ｙ２）及び（Ｙ３）であり、更に好ましいのは、（Ｙ１）である。
【００１７】
単量体（ａ）の数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は、１，０００以上であり、剪断安定性及びＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１，０００〜２５，０００であり、更に好ましくは２，０００〜２０，０００、特に好ましくは２，０００〜１５，０００、最も好ましいのは２，５００〜１０，０００である。
なお、単量体（ａ）のＭｎ及び後述する（共）重合体（Ａ）のＭｎ及び重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
＜単量体（ａ）のＭｎ、（Ａ）のＭｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
基準物質  ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
【００１８】
（Ａ）の結晶化温度は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−４０℃以下であり、更に好ましくは−５０℃以下、特に好ましくは−５５℃以下、最も好ましくは−６０℃以下である。
なお、（共）重合体（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用して測定することができ、（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
【００１９】
（共）重合体（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、１．６以下であり、（共）重合体が同じＭｗかつ同じＳＰ値である場合、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、好ましくは１．５以下であり、更に好ましくは１．４以下であり、更に好ましくは１．３以下である。
【００２０】
本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）に加え、下記一般式（２）で示される単量体（ｂ）、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）、炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）及び一般式（３）で表される単量体（ｅ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体を含有してなる構成単量体とする共重合体であることが、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。
【００２１】
【化２】
0006767249.tif 000005
［Ｒ３は水素原子又はメチル基；−Ｘ２−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ４は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数８〜２４の直鎖アルキル基；ｑは０〜２０の整数であり、ｑが２以上の場合のＲ４は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ４Ｏ）ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
【００２２】
一般式（２）におけるＲ３は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００２３】
一般式（２）における−Ｘ２−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは−Ｏ−で表される基である。
【００２４】
一般式（２）におけるＲ４は、炭素数２〜４のアルキレン基である。炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、イソブチレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。
【００２５】
一般式（２）におけるｑは０〜２０の整数であり、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは０〜５の整数であり、更に好ましくは０〜２の整数である。
ｑが２以上の場合はＲ４同一でも異なっていてもよく、（Ｒ４Ｏ）ｑ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００２６】
一般式（２）におけるＲ５及びＲ６は、それぞれ独立に、炭素数８〜２４の直鎖アルキル基である。具体的には、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基及びｎ−テトラコシル基等が挙げられる。
炭素数８〜２４の直鎖アルキル基のうち、粘度指数の観点から更に好ましいのは炭素数８〜２０の直鎖アルキル基、更に好ましいのは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基である。
【００２７】
単量体（ｂ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、エチレングリコールモノ−２−オクチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘプタデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−エイコシルドコシル及び（メタ）アクリル酸２−エイコシルテトラコシル等が挙げられる。
単量体（ｂ）のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１８〜３６の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１８〜３２の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、特に好ましいのは炭素数１８〜２８の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００２８】
炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル及び（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。
（ｃ）のうち好ましいのは、（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸ブチルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸ブチルである。
【００２９】
炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサトリアコンチル等が挙げられる。
（ｄ）のうち好ましいのは、炭素数１２〜３２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１２〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００３０】
【化３】
0006767249.tif 000006
［Ｒ７は水素原子又はメチル基；−Ｘ３−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ８は炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基；Ｒ９は炭素数１〜８の直鎖アルキル基；ｒは１〜２０の整数であり、ｒが２以上の場合のＲ８は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ８Ｏ）ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
【００３１】
一般式（３）におけるＲ７は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。
【００３２】
一般式（３）における−Ｘ３−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは−Ｏ−で表される基である。
【００３３】
一般式（３）におけるＲ８は、炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基である。炭素
数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、イソブチレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。
【００３４】
一般式（３）におけるｒは１〜２０の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは１〜５の整数であり、更に好ましくは１〜２の整数である。
ｒが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（Ｒ８Ｏ）ｒ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
【００３５】
一般式（３）におけるＲ９は、炭素数１〜８の直鎖アルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペンチル基及びｎ−オクチル基が挙げられる。
炭素数１〜８の直鎖アルキル基のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、炭素数１〜６の直鎖アルキル基、特更に好ましいのは炭素数１〜５の直鎖アルキル基、特に好ましいのは炭素数１〜４の直鎖アルキル基、最も好ましいのは炭素数２〜４の直鎖アルキル基である。
【００３６】
単量体（ｅ）の具体例としては、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシヘプチル（メタ）アクリレート、メトキシヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシペンチル（メタ）アクリレート、メトキシオクチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシヘプチル（メタ）アクリレート、エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシペンチル（メタ）アクリレート、エトキシオクチル（メタ）アクリレート、プロキシメチル（メタ）アクリレート、プロキシエチル（メタ）アクリレート、プロキシプロピル（メタ）アクリレート、プロキシブチル（メタ）アクリレート、プロキシヘプチル（メタ）アクリレート、プロキシヘキシル（メタ）アクリレート、プロキシペンチル（メタ）アクリレート、プロキシオクチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘプチル（メタ）アクリレート、ブトキシヘキシル（メタ）アクリレート、ブトキシペンチル（メタ）アクリレート、ブトキシオクチル（メタ）アクリレート、及び炭素数１〜８のアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド）を２〜２０モル付加したものと（メタ）アクリル酸との（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
単量体（ｅ）のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートである。
【００３７】
本発明における（共）重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｅ）に加え、更に窒素原子含有単量体（（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）を除く）（ｆ）、水酸基含有単量体（ｇ）及びリン原子含有単量体（ｈ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。
窒素原子含有単量体（（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）を除く）（ｆ）としては、以下の単量体（ｆ１）〜（ｆ４）が挙げられる。
【００３８】
アミド基含有単量体（ｆ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。
【００３９】
ニトロ基含有単量体（ｆ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００４０】
１〜３級アミノ基含有単量体（ｆ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
【００４１】
ニトリル基含有単量体（ｆ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００４２】
（ｆ）のうち好ましいのは、（ｆ１）及び（ｆ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００４３】
水酸基含有単量体（ｇ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。
【００４４】
リン原子含有単量体（ｈ）としては、以下の単量体（ｈ１）〜（ｈ２）が挙げられる。
【００４５】
リン酸エステル基含有単量体（ｈ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。
【００４６】
ホスホノ基含有単量体（ｈ２）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
【００４７】
（ｈ）のうち好ましいのは（ｈ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。
【００４８】
（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｈ）に加え、更に不飽和基を２つ以上有する単量体（ｉ）を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。
【００４９】
不飽和基を２つ以上有する単量体（ｉ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン、リモネン、エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキサイドグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、国際公開ＷＯ０１／００９２４２号公報に記載の、Ｍｎが５００以上の不飽和カルボン酸とグリコールとのエステル及び不飽和アルコールとカルボン酸のエステルなどが挙げられる。
【００５０】
（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｉ）に加え、以下の単量体（ｊ）〜（ｐ）を構成単量体としてもよい。
【００５１】
脂肪族炭化水素系単量体（ｊ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）等が挙げられる。
【００５２】
脂環式炭化水素系単量体（ｋ）：
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びピネン等が挙げられる。
【００５３】
芳香族炭化水素系単量体（ｌ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００５４】
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｍ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００５５】
エポキシ基含有単量体（ｎ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００５６】
ハロゲン元素含有単量体（ｏ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００５７】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｐ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００５８】
（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜５０重量％であり、更に好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは８〜４０重量％、最も好ましいのは１０〜３０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜４０重量％であり、更に好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜２５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜８０重量％であり、更に好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｄ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１〜４０重量％であり、更に好ましくは１〜３５重量％、特に好ましくは２〜３０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｅ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜８０重量％であり、更に好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％、最も好ましいのは１０〜３０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｆ）〜（ｈ）それぞれの割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜１５重量％であり、更に好ましくは１〜１２重量％、特に好ましくは２〜１０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｉ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜２００ｐｐｍであり、更に好ましくは０．０５〜５０ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜２０ｐｐｍである。
（Ａ）を構成する（ｊ）〜（ｐ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。
【００５９】
（共）重合体（Ａ）は、潤滑油への溶解性の観点から、特定の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）を有するものが好ましい。（Ａ）のＳＰ値は、７．３〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物への溶解性の観点から、好ましくは８．５〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、更に好ましくは８．８〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは８．９〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより７．３〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２にすることができる。
なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
【００６０】
（Ａ）のＳＰ値と基油のＳＰ値の差の絶対値は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、好ましくは０．５〜１．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは０．６〜１．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、特に好ましくは０．７〜１．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
【００６１】
（Ａ）のＭｗは、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。
【００６２】
【表１】
0006767249.tif 000007
* ：オートマチックトランスミッション油
** ：ベルト−コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
*** ：マニュアルトランスミッション油
【００６３】
（Ａ）は、公知の原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）法によって得ることができ、たとえばＷＯ０５／０８７８１９号に記載されている。具体的には前記の単量体を溶剤及び／又は基油中で原子移動ラジカル重合開始剤、還元剤、少なくとも一つの酸化状態で不活性状態にある遷移金属触媒と配位化合物を形成することができるリガンドの存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
【００６４】
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、及びメチルエチルケトン等が挙げられる。
【００６５】
本発明により使用することができる原子移動ラジカル重合開始剤は、重合条件下でラジカルにより伝達可能である原子又は原子基を１つ以上有する全ての化合物であってよい。ラジカルにより伝達可能である原子又は原子基は、好ましくはハロゲンであり、更に好ましくはＣｌ、Ｂｒ及びＩである。伝達可能である原子又は原子基が３つ以上の場合、星型ポリマーを得ることができる。
【００６６】
原子移動ラジカル重合開始剤の具体例として、プロピル−２−ブロモプロピオネート、メチル−２−クロロプロピオネート、エチル−２−クロロプロピオネート、メチル−２−ブロモプロピオネート、エチル−２−ブロモイソブチレート、メチル−２−ブロモイソブチレート、エチレンビス（２−ブロモイソブチレート）、１，１，１−トリス（２−ブロモイソブチルオキシメチル）エタン等が挙げられる。
【００６７】
開始剤は一般に１０-５モル／Ｌ〜３モル／Ｌの範囲、有利には１０-４モル／Ｌ〜１０-２モル／Ｌの範囲及び特に有利には５・１０-４モル／Ｌ〜５・１０-３モル／Ｌの範囲の濃度で使用するが、これにより限定すべきではない。
【００６８】
重合を実施するために、還元剤と、少なくとも１つの酸化状態で不活性状態にある遷移金属触媒とを使用する。その際、該還元剤は該酸化状態で不活性状態の遷移金属触媒を、より低い活性な酸化状態へ還元することができ、より低い活性な酸化状態の遷移金属触媒と重合法に関与することがない該還元剤の酸化生成物を形成する。活性な酸化状態の遷移金属触媒は、原子移動ラジカル重合開始剤と反応して、ラジカルとハロゲン化物アニオンが配位した不活性状態の遷移金属触媒を生成する。生じたラジカルは、単量体と反応（成長反応）、ラジカル同士で反応(停止反応)、ハロゲン化物アニオンと反応（不活性化反応）する可能性がある。ハロゲンで終端されたポリマーのドーマント種は、還元剤で再生された活性な酸化状態の遷移金属触媒との反応で再活性化が可能である。
【００６９】
この場合、有利な遷移金属としては、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｅ、Ｓｍ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｉｎ、Ｙｄ及びＲｕが挙げられ、これらの金属は単独で、ならびに混合物として使用することができる。これらの金属は重合のレドックスサイクルを触媒することが想定され、その際、たとえばレドックス対であるＣｕ＋／Ｃｕ２＋又はＦｅ２＋／Ｆｅ３＋が効果的である。相応して、金属化合物をハロゲン化物、たとえば塩化物もしくは臭化物として、又はアルコキシドとして反応混合物に添加する。有利な金属化合物には、ＣｕＢｒ２、ＣｕＣｌ２、ＣｕＯ、ＣｒＣｌ３、Ｆｅ２Ｏ３及びＦｅＢｒ３であり、特に有利な金属化合物は、ＣｕＢｒ２である。
【００７０】
触媒として使用される遷移金属触媒の金属含量が、（共）重合体（Ａ）を構成する構成単量体の合計重量に対して５００ｐｐｍ未満であり、好ましくは２００ｐｐｍ未満であり、更に好ましくは１００ｐｐｍ未満である。
【００７１】
還元剤は、アスコルビン酸、アスコルビン酸エステル、有機スズ(ＩＩ)化合物、亜硫酸ナトリウム、低酸化状態の硫黄化合物、亜硫酸水素ナトリウム、ヒドラジン水和物、アセチルアセトネート、ヒドロキシアセトン、還元糖、単糖、テトラヒドロフラン、ジヒドロアントラセン、シラン、２，３−ジメチルブタジエン、アミン、ホルムアミジンスルフィン酸、ボラン化合物、アルデヒド、並びにＦｅ２＋、Ｃｒ３＋、Ａｌ３＋、Ｔｉ３＋及びＴｉ４＋から選択される金属を含む無機塩よりなる群から選択される無機化合物又は有機化合物であり、好ましくは２−エチルヘキサン酸スズ等の有機スズ(ＩＩ)化合物である。
【００７２】
重合は、遷移金属触媒１種以上と配位化合物を形成することができるリガンドの存在下に実施する。これらのリガンドは、特に遷移金属化合物の溶解度の向上に役立つ。リガンドのもう１つの重要な機能は、安定した有機金属化合物の形成を回避することである。このことは特に重要である。というのは、これらの安定した化合物は選択された反応条件において重合しないからである。さらにリガンドは伝達可能な原子基の引き抜きを容易にすることが想定される。
【００７３】
これらのリガンドは公知のものが使用でき、かつたとえばＷＯ９７／１８２４７号、ＷＯ９８／４０４１５号に記載されている。
【００７４】
有利なリガンドには、特にトリフェニルホスファン、２，２−ビピリジン、アルキル−２，２−ビピリジン、たとえば４，４−ジ−（５−ノニル）−２，２−ビピリジン、４，４−ジ−（５−ヘプチル）−２，２−ビピリジン、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、トリス（２−ピリジルメチル）アミン（ＴＰＭＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン及び／又はテトラメチルエチレンジアミンであるが、このことにより限定すべきではない。リガンドは単独で、又は混合物として使用することができる。
【００７５】
これらのリガンドは反応系中で金属化合物と配位化合物を形成することができるか、又はまず配位化合物として製造し、かつ引き続き反応混合物に添加することができる。
【００７６】
リガンド対遷移金属の比は、リガンドの配座の数及び遷移金属の配位数に依存する。一般にモル比は１００：１〜０．１：１の範囲、有利には６：１〜０．１：１、及び特に有利には３：１〜０．５：１であるが、このことにより限定すべきではない。
【００７７】
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体、ブロック共重合体又は星型共重合のいずれでもよい。
【００７８】
本発明の粘度指数向上剤は、（Ａ）と、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体であれば特に限定しないが、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００７９】
（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、低温粘度の観点から好ましくは０．０１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００８０】
本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる。基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは鉱物油である。
【００８１】
基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１〜１５ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ２／ｓである。
基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１１０以上である。
【００８２】
基油の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００８３】
本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有率は、基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０重量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を２〜１０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜１０ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜２５重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ２／ｓの基油に、（Ａ）を０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。
【００８４】
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
＜製造例１＞
温度調節装置、バキューム撹拌翼、窒素流入口及び流出口を備えた反応容器に、末端不飽和基含有ポリブテン（商品名；「日油ポリブテン１０Ｎ」、日油（株）製、Ｍｎ；１，０００］２８０重量部、テトラヒドロフラン−ボロン・テトラヒドロフラン１ｍｏｌ／Ｌ溶液［和光純薬（株）製］４００重量部、テトラヒドロフラン４００重量部を投入し、２５℃で４時間ヒドロホウ素化を行った。次いで水５０重量部、３Ｎ−ＮａＯＨ水溶液５０容量部、３０重量％過酸化水素５０容量部を投入して酸化した。分液ロートにて上澄み液を回収し、５０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）テトラヒドロフランを２時間かけて除去し、片末端水酸基含有重合体（Ｙ２−１）を得た。
【００８７】
＜製造例２＞
温度調節装置及び撹拌機を備えたＳＵＳ製耐圧反応容器に、末端不飽和基含有ポリブテン（商品名；「日油ポリブテン２００Ｎ」、日油（株）製、Ｍｎ：２，６５０］５３０重量部及び無水マレイン酸［和光純薬（株）製］２５重量部を投入し、撹拌下２２０℃に昇温後、同温度で４時間エン反応を行った。次いで２５℃まで冷却し、２−アミノエタノール２０重量部を投入して、撹拌下１３０℃に昇温後、同温度で４時間イミド化反応を行った。１２０〜１３０℃で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の無水マレイン酸及び２−アミノアルコールを２時間かけて除去し、片末端水酸基含有重合体（Ｙ３−１）を得た。
【００８８】
＜実施例１〜４、比較例１＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８）５００重量部、表２に記載の単量体配合物５００重量部、ＣｕＢｒ２０．０３重量部及びトリス（２−ピリジルメチル）アミン０．０４重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７０℃に昇温した。昇温後、原子移動ラジカル重合開始剤エチレンビス（２−ブロモイソブチレート）０．３５ｇ及び還元剤２−エチルヘキサン酸スズ（ネオスタンＵ−２８、日東化成製）１．３８重量部を添加し２０時間重合反応を行った。１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０３ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ１）〜（Ａ４）、（Ｈ１）を含有する粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ４）、（Ｓ１）を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ４）、（Ｈ１）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｎ及びＭｗを上記の方法で測定した。また、共重合体の基油溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
＜実施例５〜９、比較例２＞
原子移動ラジカル重合開始剤としてエチレンビス（２−ブロモイソブチレート）０．３５重量部に替えてメチル−２−ブロモイソブチレート０．１９重量部使用した以外、実施例１の方法と同様にして、共重合体（Ａ５）〜（Ａ９）、（Ｈ２）を含有する粘度指数向上剤（Ｒ５）〜（Ｒ９）、（Ｓ２）を得た。得られた共重合体（Ａ５）〜（Ａ９）、（Ｈ２）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｎ及びＭｗを上記の方法で測定した。また、共重合体の基油溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９０】
＜実施例１０〜１２、比較例３＞
原子移動ラジカル重合開始剤としてエチレンビス（２−ブロモイソブチレート）０．３５重量部に替えて１，１，１−トリス（２−ブロモイソブチルオキシメチル）エタン０．５６重量部使用した以外、実施例１の方法と同様にして、共重合体（Ａ１０）〜（Ａ１２）、（Ｈ３）を含有する粘度指数向上剤（Ｒ１０）〜（Ｒ１２）、（Ｓ３）を得た。得られた共重合体（Ａ１０）〜（Ａ１２）、（Ｈ３）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｎ及びＭｗを上記の方法で測定した。また、共重合体の基油溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９１】
＜比較例４〜９＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８）５００ｇ、表２に記載の単量体配合物５００重量部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５０重量部及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１．５０重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら７６℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０３ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ｈ４）〜（Ｈ９）を含有する粘度指数向上剤（Ｓ４）〜（Ｓ９）を得た。得られた共重合体（Ｈ４）〜（Ｈ９）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｎ及びＭｗを上記の方法で測定した。また、共重合体の基油溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００９２】
＜共重合体の基油溶解性の評価方法＞
粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ１２）、（Ｓ１）〜（Ｓ９）の外観を目視で観察し、以下の評価基準で基油溶解性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる
【００９３】
【表２】
0006767249.tif 000008
【００９４】
表２に記載の単量体（ａ）〜（ｈ）の組成は、以下に記載した通りである。
（Ｙ１−１）：水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名；ＫｒａｓｏｌＨＬＢＨ−５０００Ｍ、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製、１，２−ブチレン比率；６５モル％、水酸基価；１０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ：６０００）
（Ｙ２−１）：製造例１の片末端不飽和基含有ポリブテンのヒドロホウ素化物（Ｍｎ：１２００）
（Ｙ３−１）：製造例２の片末端不飽和基含有ポリブテンの無水マレイン酸−エン−アミノアルコール付加物（Ｍｎ：２７００）
（ａ１−１）：（Ｙ１−１）のメタクリル酸エステル化物
（ａ１−２）：（Ｙ２−１）のメタクリル酸エステル化物
（ａ１−３）：（Ｙ３−１）のメタクリル酸エステル化物
（ｂ−１）：メタクリル酸２−ｎ−デシルテトラデシル
（ｂ−２）：メタクリル酸２−ｎ−ドデシルヘキサデシル
（ｃ−１）：メタクリル酸メチル
（ｃ−２）：メタクリル酸ブチル
（ｄ−１）：メタクリル酸ｎ−ドデシル
（ｄ−２）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ｄ−３）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ｅ−１）：メタクリル酸エトキシエチル
（ｅ−２）：メタクリル酸ブトキシエチル
（ｆ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｇ−１）：ヒドロキシエチルメタクリレート
（ｈ−１）：メタクリロイロキシエチルホスフェート
【００９５】
＜実施例１３〜２４、比較例１０〜１８＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２８）を投入し、得られる潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ１２）、（Ｓ１）〜（Ｓ９）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ１２）、（Ｗ１）〜（Ｗ９）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ１２）、（Ｗ１）〜（Ｗ９）の剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、粘度指数を以下の方法で測定した。結果を表３に示す。
【００９６】
＜潤滑油組成物の剪断安定性の測定方法及び計算方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ６２７８の方法で測定し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６０２２の方法で計算した。
【００９７】
＜潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４８１の方法により、１００℃で測定した。
【００９８】
＜潤滑油組成物の粘度指数の計算方法＞
ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５の方法で４０℃と１００℃の動粘度を測定し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０の方法で計算した。
【００９９】
【表３】
0006767249.tif 000009
【０１００】
表３の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例１３〜２４）は、剪断安定性に優れ、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、粘度指数が高くて優れることがわかる。一方、比較例１０〜１８の潤滑油組成物は、剪断安定性、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度、及び粘度指数のうち、少なくとも１つが劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。