(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の二官能性または多官能性ビニルモノマー由来の単位を含む塩化ビニリデンインターポリマーと、
モノマーとしてエチレン及びアルキルアクリレートからなるエチレン−アクリレートインターポリマーと、
可塑剤と、
任意に、安定剤、可塑剤、及び加工助剤からなる群から選択される１つ以上の添加物と、を含み、
前記１つ以上の二官能性または多官能性ビニルモノマーが、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートからなる群から選択される、ポリマーブレンド。
【請求項２】
前記塩化ビニリデンインターポリマーが、塩化ビニリデン由来の単位及び１つ以上のコモノマー由来の単位を含む、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
前記塩化ビニリデンインターポリマーが、塩化ビニリデン由来の単位、ならびにメチルアクリレート及びブチルアクリレートからなる群から選択される１つ以上のコモノマー由来の単位を含む、請求項１及び２のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
前記塩化ビニリデンインターポリマーが、塩化ビニリデン及び塩化ビニル由来の単位を含む、請求項１及び２のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ポリマーブレンド、それから作製されたフィルム、及びそのフィルムを含む物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニリデンインターポリマー及びコポリマーは、家庭用包装用途の食品包装用フィルム（ｃｌｉｎｇ  ｆｉｌｍ）等の単層フィルムを製造するために一般に使用されている。多くの場合、塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー樹脂が使用される。代替案として、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー等の塩化ビニリデン−アクリレートコポリマーを使用して、単層フィルムを製造することができる。しかしながら、かかるフィルムは、くっつき（ｃｌｉｎｇ）及び靱性を強化することによって改善され得る。
【発明の概要】
【０００３】
本開示は、組成物、それから作製されたフィルム、及びそのフィルムを含む物品を対象とする。
【０００４】
一実施形態では、本開示は、塩化ビニリデンインターポリマーと、エチレン−アクリレートインターポリマーと、任意に、安定剤、可塑剤、及び加工助剤からなる群から選択される１つ以上の添加物とを含むポリマーブレンドを提供する。
【０００５】
さらに別の実施形態では、本開示は、そのポリマーブレンドから作製されたフィルムを提供する。
【０００６】
別の実施形態では、本開示は、そのフィルムを含むパッケージングまたは容器をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本開示は、ポリマーブレンド、それから作製されたフィルム、及びそのフィルムを含む物品を提供する。
【０００８】
本開示によるポリマーブレンドは、塩化ビニリデンインターポリマーと、エチレン−アクリレートインターポリマーと、任意に、安定剤、可塑剤、及び加工助剤からなる群から選択される１つ以上の添加物とを含む。
【０００９】
本開示は、本明細書に開示のフィルム組成物のいずれかの実施形態から形成された押出フィルムをさらに提供する。
【００１０】
本開示は、本明細書に開示のフィルムのいずれかの実施形態を含む容器またはパッケージングをさらに提供する。
【００１１】
本明細書で使用される場合、「塩化ビニリデンインターポリマー」及び「ＰＶＤＣ」という用語は、塩化ビニリデン及び１つの他のモノマー由来の単位を有する塩化ビニリデンコポリマー、ならびに塩化ビニリデン及び２つ以上の他のモノマー由来の単位を有する塩化ビニリデンインターポリマーを包含する。インターポリマーは、例えば、ターポリマー（塩化ビニリデン及び２つの他のモノマー由来の単位を有するポリマー）ならびにテトラポリマー（塩化ビニリデン及び３つの他のモノマー由来の単位を有するポリマー）をさらに含む。塩化ビニリデンコポリマーは、例えば、米国特許第７，７５４，３００号明細書に記載されている。塩化ビニリデンターポリマーは、例えば、国際公開第２０１３／０４８７４６号及び第２０１３／０４８７３８号に開示されている。
【００１２】
具体的な実施形態では、塩化ビニリデンインターポリマーは、塩化ビニリデン−アルキルアクリレートコポリマーである。塩化ビニリデン−アルキルアクリレートコポリマーにおいて使用され得るアルキルアクリレートとしては、Ｃ１−Ｃ２０アルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、及びブチルアクリレートが挙げられる。一実施形態では、塩化ビニリデン系コポリマーは、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー及び／または塩化ビニリデン−ブチルアクリレートコポリマーである。特定の実施形態では、塩化ビニリデン系コポリマーは、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーである。
【００１３】
一実施形態では、塩化ビニリデンインターポリマーは、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーであり、この塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーは、塩化ビニリデンインターポリマーの総重量に基づいて、３．０〜９．０重量パーセント（「重量％」または「ｗｔ％」）のメチルアクリレート由来の単位を含む。３．０〜９．０ｗｔ％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されており、例えば、メチルアクリレート由来の単位の量は、上限３．０、３．５、または４．０ｗｔ％〜上限５．５、６．０、７．０、または９．０ｗｔ％の範囲であり得る。例えば、メチルアクリレート由来の単位の量は、３．０〜９．０ｗｔ％、またはあるいは３．０〜６．０ｗｔ％、またはあるいは６．０〜９．０ｗｔ％、またはあるいは４．０〜８．０ｗｔ％、またはあるいは４．５〜５．５ｗｔ％、またはあるいは４〜６ｗｔ％であり得る。
【００１４】
別の実施形態では、塩化ビニリデン系コポリマーは、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーであり、この塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーは、３．４〜１０．０モル％のメチルアクリレート由来の単位を含む。３．４〜１０．０モル％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されており、例えば、メチルアクリレート由来の単位の量は、下限３．４、３．９、または４．５モル％〜上限６．２、６．７、７．８、または１０．０モル％の範囲であり得る。例えば、メチルアクリレート由来の単位の量は、３．４〜１０．０モル％、またはあるいは３．４〜６．７モル％、またはあるいは６．７〜１０．０モル％、またはあるいは４〜８モル％、またはあるいは５．０〜６．２モル％、またはあるいは４．５〜６．７モル％であり得る。
【００１５】
別の実施形態では、塩化ビニリデン系コポリマーは、塩化ビニリデン−エチルアクリレート及び／または塩化ビニリデン−ブチルアクリレートコポリマーであり、この塩化ビニリデン−エチルアクリレート及び／または塩化ビニリデン−ブチルアクリレートコポリマーは、３．４〜１０．０モル％のアルキルアクリレート（複数可）由来の単位を含む。３．４〜１０．０モル％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されており、例えば、アルキルアクリレート（複数可）由来の全単位の量は、下限３．４、３．９、または４．５モル％〜上限６．２、６．７、７．８、または１０．０モル％の範囲であり得る。例えば、アルキルアクリレート（複数可）由来の単位の量は、３．４〜１０．０モル％、またはあるいは３．４〜６．７モル％、またはあるいは６．７〜１０．０モル％、またはあるいは４〜８モル％、またはあるいは５．０〜６．２モル％、またはあるいは４．５〜６．７モル％であり得る。
【００１６】
一実施形態では、塩化ビニリデンインターポリマーは、少なくとも６０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。少なくとも６０，０００ダルトンのすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、塩化ビニリデンインターポリマーの分子量は、下限６０，０００、７０，０００、８０，０００、または９０，０００ダルトンであり得る。具体的な実施形態では、塩化ビニリデンインターポリマーの分子量は、２００，０００ダルトン以下である。最大２００，０００ダルトンのすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されており、例えば、塩化ビニリデンインターポリマーの上限は、２００，０００、１５０，０００、１３０，０００、または１２５，０００ダルトンであり得る。例えば、塩化ビニリデンインターポリマーの分子量は、６０，０００〜２００，０００ダルトン、またはあるいは６０，０００〜１２５，０００ダルトン、またはあるいは１２５，０００〜２００，０００ダルトン、またはあるいは８０，０００〜１３０，０００ダルトン、またはあるいは９０，０００〜１２５，０００ダルトンであり得る。
【００１７】
本ポリマーブレンドに有用な塩化ビニリデンインターポリマーとしては、塩化ビニリデンと、アルキルアクリレート、非塩化ビニリデンビニルモノマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ、２つ、またはそれ以上のコモノマーとのインターポリマーが挙げられる。
【００１８】
塩化ビニリデンインター重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）は、所望のポリマーブレンドを得るのに必要な特定のモノマー及びモノマー組成物が、時間、温度、開始剤、及び他の添加物等の重合条件とともに、かつその条件の特定の選択とともに使用されることを除いて、米国特許第２，９６８，６５１号、米国特許第３，００７，９０３号、米国特許第３，８７９，３５９号、及び米国特許第６，６２７，６７９号等に教示されるように当該分野の技術の範囲内である。本明細書で使用される場合、共重合は、２つ以上のモノマーとの重合プロセスを含む。
【００１９】
本発明に有用な非塩化ビニリデンビニルモノマーは、塩化ビニリデン以外のすべてのビニルモノマーを含む。かかるモノマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、及びＮ−ビニルピロリドンが挙げられる。
【００２０】
具体的な実施形態では、塩化ビニリデンインターポリマーは、塩化ビニリデンモノマーならびに１つ以上のアクリルモノマー及び／または１つ以上のメタクリルモノマー由来の単位を含む。
【００２１】
別の実施形態では、塩化ビニリデンインターポリマーは、塩化ビニリデンモノマー及び塩化ビニル由来の単位を含む。
【００２２】
本開示は、塩化ビニリデンインターポリマーが１つ以上の二官能性または多官能性ビニルモノマー由来の単位を含むことを除く、本明細書に開示のいずれかの実施形態によるポリマーブレンド、フィルム、及び容器またはパッケージングをさらに提供する。例示の二官能性及び多官能性ビニルモノマーとしては、ジアクリレート及びトリアクリレートが挙げられる。例示のジアクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等、及びそれらの組み合わせ等のアルコールのアクリル酸ジエステルが挙げられる。トリアクリレートとしては、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール等、及びそれらの組み合わせ等のアルコールのアクリル酸トリエステルが挙げられる。具体的な実施形態では、二官能性または多官能性ビニルモノマーは、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートからなる群から選択される。
【００２３】
エチレン−アクリレートインターポリマーは、エチレン及び１つ以上のアルキルアクリレートのみに由来する単位を有する任意のコポリマーである。エチレン−アクリレートインターポリマーは、一般化学式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ２Ｒ２のものであり、式中、Ｒ１は、水素または１−８個の炭素原子を有するアルキル基であり得、Ｒ２は、１−８個の炭素原子を有するアルキル基である。エチレン−アクリレートインターポリマーとしては、エチレン由来の単位及び１つのアクリルモノマー由来の単位を含むコポリマー、ならびにエチレン由来の単位及び２つ以上のアクリルモノマー由来の単位を有するインターポリマーが挙げられる。例示のエチレン−アクリレートコポリマーは、エチレン−アクリレート、エチレン−メタクリレート、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート、エチレン−グリシジルメタクリレート、エチレン−ブチル−アクリレート、エチレンアクリルエステル、またはそれらのブレンド系のものであり得る。具体的な実施形態では、エチレン−アクリレートコポリマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、及びブチルアクリレートからなる群から選択される。別の実施形態では、エチレン−アクリレートコポリマーは、メチルアクリレートである。
【００２４】
具体的な実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマーは、メチルアクリレート由来の単位を含み、このメチルアクリレートは、エチレン−アクリレートインターポリマーの少なくとも１０ｗｔ％である。少なくとも１０ｗｔ％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、エチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレート由来の単位の量は、下限１０、１５、または２０ｗｔ％であり得る。別の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレート由来の単位の量は、最大４０ｗｔ％である。最大４０ｗｔ％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、エチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレート由来の単位の上限は、本ポリマーブレンドの４０、３５、または３０ｗｔ％であり得る。特定の実施形態では、本ポリマーブレンド中のエチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレート由来の単位の量は、１０〜４０ｗｔ％、またはあるいは１０〜２５ｗｔ％、またはあるいは２５〜４０ｗｔ％、またはあるいは１５〜３５ｗｔ％、またはあるいは２０〜３０ｗｔ％であり得る。
【００２５】
具体的な実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマーは、メチルアクリレート由来の単位を含み、このメチルアクリレート由来の単位は、エチレン−アクリレートインターポリマーの少なくとも３．５モル％である。少なくとも３．５モル％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、本ポリマーブレンド中のエチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレートの量は、下限３．５、５．４、または７．５モル％であり得る。別の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレートの量は、最大１７．８モル％である。最大１７．８％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、エチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレートの上限は、本ポリマーブレンドの１７．８、１４．９、または１２．２モル％であり得る。特定の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマー中のメチルアクリレートの量は、３．５〜１７．８モル％、またはあるいは３．５〜１０．５モル％、またはあるいは１０．５〜１７．８モル％、またはあるいは５．４〜１４．９モル％、またはあるいは７．５〜１２．２モル％であり得る。
【００２６】
具体的な実施形態では、エチレン−アクリレートコポリマーは、エチレン由来の単位及びエチルアクリレートとブチルアクリレートの組み合わせ由来の単位を含み、このエチル／ブチルアクリレート由来の単位は、エチレン−アクリレートインターポリマーの少なくとも３．５モル％である。少なくとも３．５モル％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、本ポリマーブレンド中のエチレン−アクリレートインターポリマー中のエチル／ブチルアクリレートの量は、下限３．５、５．４、または７．５モル％であり得る。別の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマー中のエチル／ブチルアクリレートの量は、最大１７．８モル％である。最大１７．８％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、エチレン−アクリレートインターポリマー中のエチル／ブチルアクリレートの上限は、本ポリマーブレンドの１７．８、１４．９、または１２．２モル％であり得る。特定の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマー中のエチル／ブチルアクリレートの量は、３．５〜１７．８モル％、またはあるいは３．５〜１０．５モル％、またはあるいは１０．５〜１７．８モル％、またはあるいは５．４〜１４．９モル％、またはあるいは７．５〜１２．２モル％であり得る。
【００２７】
別の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマーは、塩化ビニリデンインターポリマーと組み込まれる前に、研磨、押出、及びペレット化されるか、または別の方法で粒径が低減される。
【００２８】
さらに別の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマーは、少なくとも０．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。少なくとも０．５ｇ／１０分のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、エチレン−アクリレートインターポリマーのＩ２は、下限０．５、１．０、または２．０ｇ／１０分であり得る。別の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマーのＩ２は、最大４００ｇ／１０分である。最大４００ｇ／１０分のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、エチレン−アクリレートインターポリマーのＩ２は、上限４００、２００、５０、または１０ｇ／１０分であり得る。
【００２９】
特定の実施形態では、エチレン−アクリレートインターポリマーのＩ２は、０．５〜４００ｇ／１０分、またはあるいは０．５〜２００ｇ／１０分、またはあるいは２００〜４００ｇ／１０分、またはあるいは１．０〜５０ｇ／１０分、またはあるいは２．０〜１０ｇ／１０分であり得る。
【００３０】
本ポリマーブレンドは、任意に、安定剤、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤、及び着色剤からなる群から選択される１つ以上の添加物をさらに含む。具体的な実施形態では、本ポリマーブレンドは、１つ以上のエポキシ化安定剤及び／または１つ以上の可塑剤をさらに含む。エポキシ化安定剤としては、例えば、エポキシ化大豆油またはエポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化油が挙げられる。可塑剤としては、例えば、クエン酸アセチルトリブチルまたはセバシン酸ジブチル等の脂肪族エステル可塑剤が挙げられる。
【００３１】
１つ以上のエポキシ化安定剤及び１つ以上の可塑剤が存在する実施形態では、合わせた量は、塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて、少なくとも２．０ｗｔ％であり得る。少なくとも２．０ｗｔ％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、１つ以上のエポキシ化安定剤と１つ以上の可塑剤を合わせた量は、塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて、下限２．０、３．０、または４．０ｗｔ％であり得る。別の実施形態では、本ポリマーブレンドは、１つ以上のエポキシ化安定剤及び１つ以上の可塑剤を含み、１つ以上のエポキシ化安定剤と１つ以上の可塑剤を合わせた重量は、塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて、最大９．０ｗｔ％である。最大９．０ｗｔ％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、１つ以上のエポキシ化安定剤と１つ以上の可塑剤を合わせた重量は、塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて、上限９．０、８．０、または７．０ｗｔ％であり得る。特定の実施形態では、１つ以上のエポキシ化安定剤と１つ以上の可塑剤を合わせた量は、塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて２．０〜９．０ｗｔ％、またはあるいは塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて２．０〜５．５ｗｔ％、またはあるいは塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて５．５〜９．０ｗｔ％、またはあるいは塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて３〜８ｗｔ％、またはあるいは塩化ビニリデンコポリマーの重量に基づいて４〜７ｗｔ％であり得る。
【００３２】
一実施形態では、本ポリマーブレンドは、１つ以上のエポキシ化安定剤及び１つ以上の可塑剤を含み、エポキシ化安定剤（複数可）の総重量は、１つ以上のエポキシ化安定剤と１つ以上の可塑剤を合わせた総重量の少なくとも０．２ｗｔ％である。少なくとも０．２ｗｔ％のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、エポキシ化安定剤（複数可）の総重量は、１つ以上のエポキシ化安定剤と１つ以上の可塑剤を合わせた総重量の下限０．２、０．５、１．０、１．５、または２．０ｗｔ％であり得る。
【００３３】
一実施形態では、本ポリマーブレンドの成分が乾式混合されて、フィルム組成物を形成する。低強度ミキサー、例えば、コーンブレンダー、Ｖタンブルブレンダー、及びリボンブレンダー、中強ミキサー、例えば、プラウブレンダー、ならびに高強度ミキサー、例えば、Ｈｅｎｓｃｈｅｌ型ブレンダーから選択されるいずれかを含む、任意の種類の乾式ミキサーを使用することができる。
【００３４】
本ポリマーブレンドの成分は、任意の順序で混合またはブレンドされ得る。例えば、エポキシ化安定剤及び可塑剤は、存在する場合、エチレン−アクリレートコポリマーとブレンドする前に、塩化ビニリデンコポリマーとブレンドされ得る。さらに別の実施形態では、エポキシ化安定剤及び／または可塑剤は、コモノマー（複数可）と共重合する前に、塩化ビニリデンに添加され得る。すなわち、エポキシ化安定剤及び／または可塑剤は、塩化ビニリデンモノマーのうちの１つ以上と添加され得る。あるいは、エポキシ化安定剤及び／または可塑剤は、スラリーもしくは別個のブレンドステップで、またはかかるブレンド方法の任意の組み合わせで添加され得る。
【００３５】
さらに別の実施形態では、エチレン−アクリレートコポリマー及び／または任意の添加物は、押出機の供給口で別個の供給機からのエチレン−アクリレートコポリマー及び／または任意の添加物を計量することによって塩化ビニリデンコポリマーと混合され得る。
【００３６】
本開示の押出フィルムは、押出単層フィルムであり得る。一実施形態では、本押出フィルムは、ダブルバブルインフレーションフィルムプロセスを使用して形成される。一実施形態では、本フィルムは、少なくとも０．２ミルの厚さを有する。少なくとも０．２ミルのすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、本フィルムの厚さは、下限０．２、０．３、または０．４ミルであり得る。別の実施形態では、本フィルムは、１０ミル以下の厚さを有する。１０ミル以下のすべての個別の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示されている。例えば、本フィルムの厚さの上限は、１０、５、３、または２ミルであり得る。特定の実施形態では、本フィルムの厚さは、０．２〜１０ミル、またはあるいは０．２〜５ミル、またはあるいは５〜１０ミル、またはあるいは０．２〜１０ミル、またはあるいは０．３〜３ミル、またはあるいは０．４〜２ミル、またはあるいは０．２〜５ミルであり得る。
【００３７】
本開示は、本押出フィルムが１つ以上の他のフィルムと積層されることを除いて、本明細書に開示のいずれかの実施形態による押出フィルムをさらに提供する。
【００３８】
本開示は、本明細書に開示のいずれかの実施形態によるフィルム組成物を含む外層を含む共押出多層フィルムをさらに提供する。
【００３９】
本開示は、本明細書に開示のいずれかの実施形態による押出フィルムをさらに提供し、本押出フィルムは、食品包装用フィルムである。
【００４０】
本開示は、本明細書に開示のフィルムのいずれかの実施形態を含む容器またはパッケージングをさらに提供する。
【実施例】
【００４１】
以下の実施例は、本発明を例証するものであるが、本発明の範囲を限定するようには意図されていない。
【００４２】
比較実施例Ａ
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているもの）を、１．９ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び４．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤とブレンドした。その後、従来の単層インフレーションフィルム押出プロセス［例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（オンライン版），Ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（２０１１年２月１５日公開、３７〜３９ページを参照のこと］を使用して、このブレンドを押し出して、およそ０．４ミルのフィルムを生成して、マスターロールを生成した。その後、このマスターロールを幅１２インチ×長さ５０フィートのロールに切断した。結果として得られたフィルムを酸素透過性及びくっつき性能について評価した。
【００４３】
比較実施例Ａのフィルム切断：フィルム切断作業中、このフィルムは、脆弱すぎて適切に切断することができないことが見出され、このフィルムを時期尚早に破裂させ、フィルム切断機を再調整することを操作員に要求した。結果として、切断プロセスを維持し、変換されたフィルムロールを生成するために、切断ライン速度を典型的な変換速度から減速させなければならなかった。
【００４４】
比較実施例Ａのバリア試験及びくっつき試験の結果を表１に示す。これらの結果は、比較実施例Ａが切断中に脆弱性能を呈し、所望未満のくっつき性能も呈することを示す。
【００４５】
比較実施例Ｂ
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１を、１．９ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び５．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤とブレンドした。その後、比較実施例Ａと同じ様式で、このブレンドを押し出して、およそ０．４ミルのフィルムを生成した。加えて、切断フィルムロールを比較実施例Ａにあるように調製した。
【００４６】
比較実施例Ｂのフィルム切断：フィルム切断作業中、このフィルムは、フィルム切断作業を遅らせるであろう脆弱性問題を起こすことなく、典型的な変換速度でうまく切断することが見出された。
【００４７】
比較実施例Ｂのバリア試験及びくっつき試験の結果を表１に示す。
【００４８】
これらの結果は、添加された可塑剤が切断及びくっつきを改善することを示すが、透過性を著しく増加させ、これは望ましくない。
【００４９】
発明実施例１
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１を、１．９ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び４．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤、ならびに１．０ｐｐｈのエチレン／メチルアクリレートコポリマーＬＯＴＲＹＬ  ２８ＭＡ０７（Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，ＴＸ，ＵＳＡから市販されているもの）、０．１ｐｐｈの酸化ポリエチレンワックス、及び０．１ｐｐｈのパラフィンワックスとブレンドした。その後、比較実施例Ａと同じ様式で、このブレンドを押し出して、およそ０．４ミルのフィルムを生成した。加えて、切断フィルムロールを同様の様式で調製した。
【００５０】
発明実施例１のフィルム切断：フィルム切断作業中、このフィルムは、フィルム切断作業を遅らせるであろう脆弱性問題を起こすことなく、典型的な変換速度でうまく切断することが見出された。
【００５１】
バリア試験及びくっつき試験の結果を表１に示す。
【００５２】
これらの結果は、エチレン／アクリレートコポリマー樹脂の添加が、酸素透過性を著しく増加させることなく、切断作業のみならずくっつきも改善することを示す。
【００５３】
【表１】
0006792549.tif 000002
【００５４】
比較実施例Ｃ
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１を、２．０ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び４．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤とブレンドした。その後、比較実施例Ａと同じ様式で、このブレンドを押し出して、およそ０．４ミルのフィルムを生成した。生成されたフィルムロールを崩壊気泡から生成されたときに二重巻きした。
【００５５】
バリア試験を比較実施例Ａと同じ様式で行った。このフィルムがどの程度容易に引き裂かれるかに基づいて、フィルムの靱性を推定した。くっつき試験の前に、１０インチ×１０インチの標本を二重巻きフィルムから切り取った。その後、これらの２つの層を分離した。２つの層を分離したときのフィルムの引き裂きを観察した。３つ未満の裂け目を有した標本を良好と見なし、引き裂き傾向のある（３つ以上）標本を脆弱と見なした。
【００５６】
くっつき試験を比較実施例Ａと同じ様式で行ったが、くっつき％値が二重巻き試料（特に片側）でいくらかより低かったことに留意されたい。
【００５７】
比較実施例Ｄ
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１を、２．０ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び５．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤とブレンドした。その後、比較実施例Ｃと同じ様式で、このブレンドを押し出して、二重巻きされたおよそ０．４ミルのフィルムを生成した。バリア試験、靱性試験、及びくっつき試験も比較実施例Ｃと同じ様式で行い、表２に示す。
【００５８】
発明実施例２
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１を、２．０ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び４．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤、ならびに１．０ｐｐｈのエチレン／メチルアクリレートコポリマーＬＯＴＲＹＬ  ２９ＭＡ０３（Ａｒｋｅｍａから入手可能）、０．１ｐｐｈの酸化ポリエチレンワックス、及び０．１ｐｐｈのパラフィンワックスとブレンドした。その後、比較実施例Ｃと同じ様式で、このブレンドを押し出して、二重巻きされたおよそ０．４ミルのフィルムを生成した。バリア試験、靱性試験、及びくっつき試験も比較実施例Ｃと同じ様式で行い、表２に示す。
【００５９】
発明実施例３
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１を、２．０ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び４．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤、ならびに１．０ｐｐｈのエチレン／エチルアクリレートコポリマーＡＭＰＬＩＦＹ  ＥＡ１０１（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、０．１ｐｐｈの酸化ポリエチレンワックス、及び０．１ｐｐｈのパラフィンワックスとブレンドした。その後、比較実施例Ｃと同じ様式で、このブレンドを押し出して、二重巻きされたおよそ０．４ミルのフィルムを生成した。バリア試験、靱性試験、及びくっつき試験も比較実施例Ｃと同じ様式で行い、表２に示す。
【００６０】
発明実施例４
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーＸＵＳ  ３２９０４．０１を、２．０ｐｐｈのエポキシ化大豆油及び４．０ｐｐｈのセバシン酸ジブチル可塑剤、ならびに１．０ｐｐｈのエチレン／メチルアクリレートコポリマーＬＯＴＲＹＬ  ２９ＭＡ０３（Ａｒｋｅｍａから入手可能）、０．１ｐｐｈの酸化ポリエチレンワックス、及び０．１ｐｐｈのパラフィンワックスとブレンドした。その後、比較実施例Ｃと同じ様式で、このブレンドを押し出して、二重巻きされたおよそ０．４ミルのフィルムを生成した。バリア試験、靱性試験、及びくっつき試験も比較実施例Ｃと同じ様式で行い、表２に示す。
【００６１】
発明実施例５
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーベース樹脂を、０．５ｐｐｈのエチレン／メチルアクリレートコポリマーＬＯＴＲＹＬ  ２９ＭＡ０３（Ａｒｋｅｍａから入手可能）、０．１ｐｐｈの酸化ポリエチレンワックス、及び０．１ｐｐｈのパラフィンワックスとブレンドした。使用したベース樹脂は、およそ２％のエポキシ化大豆油及び４％のセバシン酸ジブチルがこの樹脂に事前に添加されたことを除いて、ＸＵ  ３２９０４．０１と同様のものであった。その後、比較実施例Ｃと同じ様式で、このブレンドを押し出して、二重巻きされたおよそ０．４ミルのフィルムを生成した。バリア試験、靱性試験、及びくっつき試験も比較実施例Ｃと同じ様式で行い、表２に示す。
【００６２】
発明実施例６
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーベース樹脂を、５．０ｐｐｈのエチレン／メチルアクリレートコポリマーＬＯＴＲＹＬ  ２９ＭＡ０３（Ａｒｋｅｍａから入手可能）、０．１ｐｐｈの酸化ポリエチレンワックス、及び０．１ｐｐｈのパラフィンワックスとブレンドした。使用したベース樹脂は、およそ２％のエポキシ化大豆油及び４％のセバシン酸ジブチルがこの樹脂に事前に添加されたことを除いて、ＸＵ  ３２９０４．０１と同様のものであった。その後、比較実施例Ｃと同じ様式で、このブレンドを押し出して、二重巻きされたおよそ０．４ミルのフィルムを生成した。バリア試験、靱性試験、及びくっつき試験も比較実施例Ｃと同じ様式で行い、表２に示す。
【００６３】
発明実施例７
塩化ビニリデン／メチルアクリレートコポリマーベース樹脂を、１．０ｐｐｈのエチレン／ブチルアクリレートコポリマーＬＯＴＲＹＬ  ３５ＢＡ４０（Ａｒｋｅｍａから入手可能）、０．１ｐｐｈの酸化ポリエチレンワックス、及び０．１ｐｐｈのパラフィンワックスとブレンドした。使用したベース樹脂は、およそ２％のエポキシ化大豆油及び４％のセバシン酸ジブチルがこの樹脂に事前に添加されたことを除いて、ＸＵ  ３２９０４．０１と同様のものであった。その後、比較実施例Ｃと同じ様式で、このブレンドを押し出して、二重巻きされたおよそ０．４ミルのフィルムを生成した。バリア試験、靱性試験、及びくっつき試験も比較実施例Ｃと同じ様式で行い、表２に示す。
【００６４】
【表２】
0006792549.tif 000003
【００６５】
表３は、前述の実施例で使用したエチレン／アルキルアクリレートコポリマーの各々の供給源及びアクリレート含有量を提供する。表３に示されるように、ＥＭＡ  １、ＥＭＡ  ２、ＥＭＡ  ３、及びＥＢＡ  １は、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，ＴＸ、ＵＳＡ）から市販されており、ＥＥＡ  １は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）から市販されている。
【００６６】
【表３】
0006792549.tif 000004
【００６７】
試験方法
試験方法は、以下を含む。
押出性能：押出性能を加工の容易さに基づいて定義する。加工の容易さは、ある期間にわたる押出機内の圧力変動量、ある期間にわたって生成されるダイスラフ（ｄｉｅ  ｓｌｏｕｇｈ）の量、気泡発泡プロセスを開始する能力、気泡の安定性、及びある期間にわたって生じる気泡破裂量に起因し得る。
【００６８】
バリア試験：ＡＳＴＭ  Ｄ−３９２５に従ってＭＯＣＯＮ  ＯＸＴＲＡＮ  ２／２１を使用して酸素バリア試験を完了した。酸素透過率及び酸素透過性をＡＳＴＭ  Ｄ−３９８５に従って測定した。ＭＯＣＯＮ  ＯＸ−ＴＲＡＮ  ２／２１を使用して試験を行った。試験条件には、酸素濃度１０％、試験温度２３℃、試験面積５０ｃｍ２、フィルムの透過側及び担体側の両側での５０％ＲＨが含まれる。
【００６９】
くっつき試験：くっつき試験は、直径４  １／１６インチ×高さ１  ３／４インチの長手ボウルを利用する。試験前に、このボウルをイソプロピルアルコールで拭いて清浄にし、空気乾燥させる。試験用に、フィルム試料を１０インチ×１０インチの正方形に切り分ける。その後、このフィルムをボウルの上部にわたって設置し、ボウルの側面に押し付けて密封する。結果として得られた密封されたボウルを緩み領域について検査し、２つのボウルにくっついたフィルムの量をボウルの外周の％として推定する。その後、この試験を同じフィルム標本の反対側で繰り返す。報告されるくっつき結果は、フィルムの両側のくっつき外周％である。
【００７０】
分子量：重量平均分子量を、ポリスチレン較正を使用してサイズ排除クロマトグラフィーによって測定する。試料調製には、５０℃のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でのポリ塩化ビニリデン樹脂試料の溶解が含まれる。次に、これらのポリマーを、２つのカラムを直列に装備したＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  １  １００クロマトグラフ上でのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｓｏｆｔｗａｒｅを使用したゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量の決定について分析する。これらのカラムは、ＰＬＧｅｌ  ５μ  ＭＩＸＥＤ−Ｃという商標名でＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから市販されている５μのスチレン／ジビニルベンゼンコポリマービーズを含有する。この溶媒は、窒素パージされたＨＰＬＣグレードのＴＨＦである。流量は１．０ミリリットル／分であり、注入サイズは５０マイクロリットルである。１０個の狭分子量分布ポリスチレン標準物（Ｎａｒｒｏｗ  ＰＳ  ｓｅｔ（約３，０００，０００〜２０００Ｍｐ）という商標名でＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓから市販されているもの）をそれらの溶出体積とともに使用して、分子量決定を推測する。
【００７１】
本発明は、その趣旨及び本質的な属性から逸脱することなく他の形態で具体化することができ、それ故に、前述の明細書ではなく、本発明の範囲を示す添付の特許請求の範囲を参照すべきである。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
塩化ビニリデンインターポリマーと、
エチレン−アクリレートインターポリマーと、
任意に、安定剤、可塑剤、及び加工助剤からなる群から選択される１つ以上の添加物と、を含む、ポリマーブレンド。
項２．
前記塩化ビニリデンインターポリマーが、塩化ビニリデン由来の単位及び１つ以上のコモノマー由来の単位を含む、項１に記載のポリマーブレンド。
項３．
前記塩化ビニリデンインターポリマーが、塩化ビニリデン由来の単位、ならびにメチルアクリレート及びブチルアクリレートからなる群から選択される１つ以上のコモノマー由来の単位を含む、項１及び２のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
項４．
前記塩化ビニリデンインターポリマーが、塩化ビニリデン及び塩化ビニル由来の単位を含む、項１及び２のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
項５．
前記塩化ビニリデンインターポリマーが、１つ以上の二官能性または多官能性ビニルモノマー由来の単位を含む、項１〜４のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
項６．
前記１つ以上の二官能性または多官能性ビニルモノマーが、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートからなる群から選択される、項５に記載のポリマーブレンド。
項７．
前記エチレン−アクリレートインターポリマーが、エチレン由来の単位及び２つ以上のアクリレートコモノマー由来の単位を含む、項１〜６のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
項８．
前記１つ以上の添加物が、エチレン酢酸ビニル、アクリルポリマー、及び塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーからなる群から選択される、項１〜７のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
項９．
項８に記載のポリマーブレンドから形成された押出フィルム。
項１０．
前記フィルムが単層フィルムである、項９に記載の押出フィルム。
項１１．
１つ以上の他のフィルムと積層される、項９及び１０のいずれか一項に記載の押出フィルム。
項１２．
項８に記載のポリマーブレンドから形成された外層を含む共押出多層フィルム。
項１３．
項９〜１２のいずれか一項に記載のフィルムを含む容器またはパッケージング。