(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物である第１の溶剤を溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して６４質量％以上９０質量％以下と、下記一般式（２）で表される化合物である第２の溶剤を溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して１質量％以上２０質量％以下と、を含み、４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が２（質量％・２４時間）以上である溶剤系インクジェットインク組成物と、前記溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を備え、
前記容器が、シリカもしくはアルミナの層を全体に有する部材からなる容器であるか、前記溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を収容しかつシリカもしくはアルミナの層を全体に有する部材からなる包装体を備えるか、の少なくとも何れかであり、前記容器又は前記包装体の水分透過率が５（ｇ／ｍ２・２４時間）以下であり、前記層の厚さが５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、各々独立して炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。Ｒ２は炭素数２以上４以下のアルキレン基を表す。ｍは１〜６の整数を表す。）
Ｒ４Ｏ−（Ｒ５Ｏ）ｎ−Ｒ６・・・・・（２）
（一般式（２）中、Ｒ４及びＲ６の一方は水素、他方は炭素数１以上６以下のアルキル基を表す。Ｒ５は炭素数２以上４以下のアルキレン基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
前記溶剤系インクジェットインク組成物の４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が、２（質量％・２４時間）以上５（質量％・２４時間）以下である、請求項１に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項３】
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、前記第２の溶剤を溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して３質量％以上１５質量％以下含む、請求項１又は請求項２に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項４】
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、前記第２の溶剤を溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して５質量％以上１５質量％以下含む、請求項３に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項５】
前記第２の溶剤として、引火点が７５℃以上のものを少なくとも含有する、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項６】
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、定着樹脂を含む、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項７】
前記層の厚さが５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項８】
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、一般式（１）で表される化合物である溶剤として引火点が７０℃以下の化合物を少なくとも含有する、請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項９】
前記シリカもしくはアルミナの層を全体に有する部材が、可視光透過性を有する、請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項１０】
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、色材を含む、請求項１ないし請求項９のいずれか１項に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【請求項１１】
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、溶剤として環状エステルを溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して５質量％以上３０質量％以下含む、請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記載の溶剤系インクジェットインク組成物収容体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤系インクジェットインク組成物収容体に関する。
【背景技術】
【０００２】
サイン印刷分野において、インクジェット記録方法の開発が進められている。また、インク組成物を保存する収容体についても種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インク組成物の保存時においてはラジカル重合性化合物の硬化反応を抑制し、粘度の増加を抑制するとともに、このインク組成物の使用時においては硬化反応を阻害しない保存容器、及び保存方法を提供することを目的として、遊離の熱重合禁止剤を含まない光硬化型インク組成物を収容する保存容器であって、内部に、ラジカル重合性化合物の硬化反応を抑制する物質を含む固体が配置されてなる、光硬化型インク組成物の保存容器が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１３１３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のインク組成物は水溶性溶剤を用いることが多く、サイン印刷分野で用いるような吸湿性の高い溶剤系インクジェットインク組成物を従来の収容体中で保存すると、収容体を通してインク組成物中に水が浸入しやすい傾向にある。そして、インク組成物の吸湿によりインク組成物中の水分量が上昇すると、分散安定性の低下等により、色材等に由来する成分が凝集して異物発生の原因となるおそれがある。
【０００５】
一方で、吸湿を抑制するために、金属蒸着層を収容体表面に形成することも考えられるが、その場合には、収容体の内容物の視認性が低下し、異物の発生などを特定できなかったり、落下時の衝撃で収容体表面の金属蒸着層に亀裂が入りやすく、その亀裂から水分が透過するなどの問題が生じる。
【０００６】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、溶剤系インクジェットインク組成物の吸湿及び色材の凝集等による異物発生を抑制し、長期保管安定性を有する溶剤系インクジェットインク組成物収容体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係る溶剤系インクジェットインク組成物収容体の一態様は、
下記一般式（１）で表される化合物である溶剤を含み、４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が２（質量％・２４時間）以上である溶剤系インクジェットインク組成物と、前記溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を備え、
前記容器が、無機酸化物層を有する部材からなる容器であるか、前記溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を収容しかつ無機酸化物層を有する部材からなる包装体を備えるか、の少なくとも何れかである。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、各々独立して水素又は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上５以下のアルキル基である。Ｒ２は炭素数２以上４以下のアルキレン基を表す。ｍは１〜６の整数を表す。）
【０００９】
適用例１の態様によれば、吸湿性の高い溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器が無機酸化物層を有する部材からなることにより、無機酸化物層が水分の透過を抑制する。このため、溶剤系インクジェットインク組成物の吸湿及び色材の凝集等による異物発生を抑制し、長期保管安定性を有する溶剤系インクジェットインク組成物収容体を提供することができる。また、容器の無機酸化物層は透明であり、また、衝撃にも強いことにより、内容物の視認性を確保するとともに、落下時の衝撃で収容体表面の蒸着層に亀裂が入ることが抑制される。
【００１０】
［適用例２］
上記適用例において、
前記無機酸化物層が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セリアの少なくとも何れかからなる酸化物を含むことができる。
【００１１】
［適用例３］
上記適用例において、
前記溶剤系インクジェットインク組成物の４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が、２（質量％・２４時間）以上５（質量％・２４時間）以下であることができる。
【００１２】
［適用例４］
上記適用例において、
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、溶剤として、アルキレングリコールモノエーテル化合物を少なくとも含むことができる。
【００１３】
［適用例５］
上記適用例において、
前記アルキレングリコールモノエーテル化合物として、引火点が７５℃以上のものを少なくとも含有することができる。
【００１４】
［適用例６］
上記適用例において、
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、定着樹脂を含むことができる。
【００１５】
［適用例７］
上記適用例において、
前記無機酸化物層を有する部材が、水分透過率が２０（ｇ／ｍ２・２４時間）以下であることができる。
【００１６】
［適用例８］
上記適用例において、
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、一般式（１）で表される化合物である溶剤として引火点が７０℃以下の化合物を少なくとも含有することができる。
【００１７】
［適用例９］
上記適用例において、
前記無機酸化物層を有する部材が、可視光透過性を有することができる。
【００１８】
［適用例１０］
上記適用例において、
前記溶剤系インクジェットインク組成物が、色材を含むことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物収容体の一例を示す分解斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、下記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２１】
本実施形態の溶剤系インクジェットインク組成物収容体（以下、「収容体」ともいう。）は、下記一般式（１）で表される化合物である溶剤を含み、４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が２（質量％・２４時間）以上である溶剤系インクジェットインク組成物と、前記溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を備え、前記容器が、無機酸化物層を有する部材からなる容器であるか、前記溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を収容しかつ無機酸化物層を有する部材からなる包装体を備えるか、の少なくとも何れかである。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、各々独立して水素又は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上５以下のアルキル基である。Ｒ２は炭素数２以上４以下のアルキレン基を表す。ｍは１〜６の整数を表す。）
【００２２】
以下、本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物収容体（以下、「インク収容体」ともいう。）、及びこの収容体が収容する溶剤系インクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）に含まれる各成分について説明する。
【００２３】
なお、本発明において「溶剤系インクジェットインク組成物」とは、有機溶剤を主要な溶媒として、水を主要な溶媒としないインクである。好ましくは、インク中の水の含有量が３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましく０．０５質量％未満であり、一層好ましくは０．０１質量％未満、さらに一層好ましくは０．００５質量％未満、最も好ましくは０．００１質量％未満であることをいう。あるいは、実質的に水を含有しないインク組成物としてもよい。「実質的に含有しない」とは、意図的に含有させないことを指す。溶剤系インクジェットインク組成物中の有機溶剤の含有量は、色材や樹脂などの有機溶剤以外の他の成分を含む場合は、当該他の成分を除く残りの残量とすることができ、例えば、７０質量％以上、さらには８０質量％以上とすることができ、含有量の上限は、１００質量％以下、さらには、９９質量％以下とすることができる。
【００２４】
また、溶剤系インクジェットインク組成物は、有機溶剤を主溶媒としていることから、耐水性に優れた画像を形成することができ、低吸収性の記録媒体に付着した際の乾燥性に優れるという利点がある一方、吸湿性が高く、保存中にインク組成物の吸湿により、色材の凝集等により異物が発生する場合がある。このような問題に対して、本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物収容体は有効であり、溶剤系インクジェットインク組
成物の吸湿及び、色材の凝集等による異物発生を抑制し、長期保管安定性を有する。
【００２５】
１．１．溶剤系インクジェットインク組成物収容体
本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物収容体は、上記溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を備えるものであり、この容器は、無機酸化物層を有する部材からなる容器であるか、溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を収容しかつ無機酸化物層を有する部材からなる包装体を備えるか、の少なくとも何れかである。
【００２６】
本明細書において、「容器」とは、インク組成物を直接的に収容するものをいう。また、「包装体」とは、少なくともインク組成物を直接的に収容する容器を収容するもの、すなわちインク組成物を間接的に収容するものをいう。包装体は少なくとも容器を収容するものであればよく収容体の全体を収容する物であってもよい。「収容体」とは、容器及び必要に応じ用いる容器を保護するケースなどを包含する概念で、インク組成物を直接的又は間接的に収容するものをいう。収容体は、記録装置でインク組成物を使用する前に、インク組成物の保管、輸送に用いるものであり、使用する際には収容体に収容されるインク組成物を記録装置に供給するものである。容器のみからなる収容体つまり容器がそのまま収容体である収容体であってもよい。
【００２７】
収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の水分透過度及び酸素透過度を所望の値に制御しやすいという観点から、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましい。
【００２８】
図１に、本実施形態の溶剤系インクジェットインク組成物収容体の一例を示す分解斜視図を示す。インクカートリッジ４０は、インクが充填されるインクパック７０と、インクパック７０を内部に収めて保護する本体ケース７６と蓋部７８からなるカートリッジケース７２からなる。インクパック７０はインク供給口７４を備える。本体ケース７６は、切欠き部８０及び溝部８６を備え、蓋部７８は、押さえ部８２及び鉤部８４を備える。インクカートリッジ４０において、インクパック７０は本体ケース７６及び蓋部８４内に収められ、その際、インク供給口７４が切欠き部８０に嵌め込まれた上で、押さえ部８２と切欠き部８０とに挟まれることで固定される。また、本体ケース７６と蓋部８４は、鉤部８４が溝部８６に嵌合することにより密閉される。なお、インクパック７０が本実施形態の「容器」に相当し、カートリッジケース７２を含めたカートリッジ全体が収容体に相当する。「包装体」は図示しないが、カートリッジ全体を収容する袋である場合や、カートリッジ内においてインクパック７０を収容してカートリッジケース７２内に収容される袋である場合がある。あるいはカートリッジケース７２が包装体を兼ねていてもよい。包装体も含めたカートリッジ全体を「収容体」と定義してもよい。
【００２９】
収容体の使用態様としては、特に限定されないが、例えば、記録装置とは別体である収容体を記録装置に装着し、装着された状態で、収容体からインク組成物を記録装置に供給するカートリッジのような態様（Ａ）と、記録装置とは別体である収容体から、インク組成物を記録装置のインクタンク等に供給するボトルのような態様（Ｂ）と、収容体が予め記録装置の一部として備え付けられた態様（Ｃ）と、が挙げられる。なお、態様（Ａ）及び態様（Ｃ）の場合には、装着された収容体又は備え付けられた収容体から、インクチューブのような接続部を介して記録装置のヘッドにインク組成物を供給して、記録を行うことができる。また、態様（Ｂ）は、収容体から記録装置のインクタンク等にインク組成物を移した後、インクタンクからインクチューブのような接続部を介して記録装置のヘッドにインク組成物を供給して、記録を行うことができる。
【００３０】
容器は、無機酸化物層を有する部材からなる容器であるか、溶剤系インクジェットインク組成物を収容した容器を収容しかつ無機酸化物層を有する部材からなる包装体を備えるか、の少なくとも何れかである。次に、容器又は包装体を構成する無機酸化物層を有する部材について説明する。
【００３１】
１．１．１．無機酸化物層
容器又は包装体は、無機酸化物層を有する部材からなる。無機酸化物層は、容器又は包装体の外表面及び内表面のいずれか一方の、全部又は一部に形成されていればよい。部材の組成物を包含する面の全体に備えていることが好ましい。無機酸化物層を有することにより、本実施形態の容器又は包装体は水分透過を抑制し、また、視認性にも優れるものとなる。さらに、水分透過率が低いため、インク組成物が吸湿することに由来する色材の凝集等による異物発生を抑制することができる。また、視認性に優れることから、容器又は包装体内で発生した異物の発見も容易となる。さらに、無機酸化物層は衝撃にも強いことにより、落下時の衝撃で収容体表面の蒸着層に亀裂が入ることが抑制される。
【００３２】
無機酸化物層に含まれる無機酸化物としては、特に限定されないが、金属酸化物が好ましい。金属酸化物としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びセリアの少なくとも何れかからなる酸化物であることが好ましい。本実施形態に係るインク収容体は、このような無機酸化物を含むことにより、容器又は包装体の水分透過率がより低下し、収容されるインク組成物の吸湿及び、色材の凝集等による異物発生を抑制し、長期保管安定性を維持する。
【００３３】
無機酸化物層に含まれる無機酸化物は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、無機酸化物層は、１層であっても、２層以上で構成されていてもよい。
【００３４】
無機酸化物層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。無機酸化物層の厚さが１０ｎｍ以上であることにより、容器又は包装体の水分透過率がより低下し、収容されるインク組成物の吸湿及び、色材の凝集等による異物発生を抑制し、長期保管安定性を維持する。また、無機酸化物層の厚さが５００ｎｍ以下であることにより、視認性や柔軟性がより向上する。
【００３５】
無機酸化物層の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、容器又は包装体を構成する樹脂成形体又は無機成形体表面上に無機酸化物を蒸着する方法、容器又は包装体を構成する樹脂成形体又は無機成形体表面上に無機酸化物を含む液体組成物を塗布乾燥する方法が挙げられる。また、容器又は包装体は、無機酸化物層が容器又は包装体を主に構成する層であってもよい。
【００３６】
１．１．２．部材のその他の構成材料
容器又は包装体は、無機酸化物層を有する部材からなる。部材の無機酸化物層以外の構成としては、樹脂材料からなる成形体（樹脂成形体）や、無機材料からなる成形体（無機成形体）を用いることができ、それらの表面や内部に無機酸化物層を有するものであってもよい。樹脂成形体又は無機成形体を構成するその他の構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド系繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリスチレンのような樹脂；又はガラスのような無機物が挙げられる。なお、上記構成材料は、適当な比率で配合して用いても、複数種重ねて用いてもよい。
【００３７】
部材はフィルムや、箱やボトル状の立体形状を有する部材などとして構成することができ、容器の軽量の点でフィルムが好ましい。上記構成材料のなかで、フィルムとして用い
る場合に耐久性のよいフィルム材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド系繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが挙げられる。このなかでも、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド系繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、及びポリスチレンが好ましい。フィルム材料は、積層フィルムであっても、延伸フィルムであってもよい。無機成形体としては、ガラス、金属等が挙げられる。なお、部材は少なくとも無機酸化物層を有する物であればよく、無機酸化物層を主な構成要素とする部材であってもよく、例えば無機酸化物層のみからなる部材であってもよい。
【００３８】
容器又は包装体の無機酸化物層を有する部材の酸素透過度は、好ましくは５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であり、より好ましくは２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であり、さらにより好ましくは１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。酸素透過度が上記範囲内であることにより、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくくなる傾向にある。なお、酸素透過度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２６（ＩＳＯ１５１０５）に定められた方法で測定することができる。
【００３９】
上記酸素透過度を向上させるため、容器又は包装体は、ガスバリア層を有していてもよい。ガスバリア層としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム層のような金属層、エチレンビニルアルコール共重合体層、ポリビニルアルコール層のような有機層が挙げられる。
【００４０】
容器又は包装体の部材の総厚みは、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは７０μｍ以上であり、さらに好ましくは１００μｍ以上である。容器又は包装体の総厚みが１００μｍ以上であることにより、収容されるインク組成物の水分含有量及び溶存酸素量が変化しにくく、容器又は包装体の強度が得られる傾向にある。また、容器又は包装体の総厚みは、好ましくは３００μｍ以下であり、より好ましくは２００μｍ以下であり、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。容器又は包装体の総厚みが２００μｍ以下であることにより、柔軟性がより向上する。
【００４１】
容器又は包装体が収容可能なインク組成物の容量は、好ましくは１００ｍＬ以上５，０００ｍＬ以下であり、より好ましくは１００ｍＬ以上４，０００ｍＬ以下であり、さらに好ましくは３００ｍＬ以上３，０００ｍＬ以下であり、特に好ましくは５００ｍＬ以上２５００ｍＬ以下である。容器又は包装体の容量が上記範囲内であることにより、容器又は包装体の使用開始後、容器又は包装体中のインクの溶存酸素量が殆ど変わらない間に、インク組成物を使い切ることができることや、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくいこと等の有利な効果がある。
【００４２】
容器又は包装体は、可視光透過性を有することが好ましい。「可視光」とは、４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長を有する光をいう。可視光透過率は、上記波長範囲の平均の透過率として、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは５０％以上であり、さらに好ましくは６０％以上である。可視光透過率が４０％以上であることにより、視認性がより向上する。可視光透過率の上限は、特に限定されないが、好ましくは１００％以下である。可視光透過率は、無機酸化物層及びその他の構成材料からなる成形体の厚さを厚くすることにより減少し、無機酸化物層及びその他の構成材料からなる成形体の厚さを薄くすることにより上昇する。なお、可視光透過率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４３】
容器又は包装体の水分透過率は、好ましくは２０（ｇ／ｍ２・２４時間）以下であり、
より好ましくは１０（ｇ／ｍ２・２４時間）以下であり、さらに好ましくは５．０（ｇ／ｍ２・２４時間）以下である。水分透過率が２０（ｇ／ｍ２・２４時間）以下であることにより、収容されるインク組成物の吸湿及び、色材の凝集等による異物発生を抑制し、長期保管安定性を有する。また、容器又は包装体の水分透過率は、好ましくは０．１０（ｇ／ｍ２・２４時間）以上であり、より好ましくは０．２０（ｇ／ｍ２・２４時間）以上であり、さらに好ましくは１．０（ｇ／ｍ２・２４時間）以上であり、よりさらに好ましくは２（ｇ／ｍ２・２４時間）以上である。水分透過率が０．１０（ｇ／ｍ２・２４時間）以下であることにより、部材の設計の自由度が高まる。水分透過率は、部材の厚さを薄くすることにより上昇し、厚くすることにより減少する。なお、水分透過率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４４】
１．２．溶剤系インクジェットインク組成物
本実施形態において、溶剤系インクジェットインク組成物は、下記一般式（１）で表される化合物である溶剤を含み、４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が２（質量％・２４時間）以上である。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｒ３・・・・・（１）
（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ３は、各々独立して水素又は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ３の少なくとも何れかは、炭素数１以上５以下のアルキル基である。Ｒ２は炭素数２以上４以下のアルキレン基を表す。ｎは１〜６の整数を表す。）
【００４５】
本実施形態において、溶剤系インクジェットインク組成物は上記容器に収容されるものであり、４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が２（質量％・２４時間）以上であり、４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度の上限値は、好ましくは８（質量％・２４時間）以下であり、より好ましくは５（質量％・２４時間）以下であり、さらに好ましくは４（質量％・２４時間）以下であり、もっとも好ましくは３（質量％・２４時間）以下である。溶剤系インクジェットインク組成物の吸湿速度の上限値が上記範囲にあることにより、異物の発生が抑制される。なお、吸湿速度は、吸湿速度の高い成分の含有量を調整すること等により制御することができるが、これに限定されない。吸湿速度は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４６】
１．２．１．一般式（１）で表される化合物
溶剤系インクジェットインク組成物において、主溶剤（第１の溶剤）として上記一般式（１）で表される化合物を含み、上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ３における「炭素数１以上５以下のアルキル基」としては、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基が挙げられる。また、Ｒ２における「炭素数２以上４以下のアルキレン基」としては、例えば、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
【００４７】
なお、上記一般式（１）に示す化合物は、アルキレングリコールアルキルエーテルであり、記録媒体上での乾燥性などの点で優れている。上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、アルキレングリコールモノエーテルや、アルキレングリコールジエーテル等のグリコールエーテル類が挙げられる。グリコールエーテル類は、１種単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４８】
なお、上記一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１及びＲ３が、各々独立して前記のアルキル基であるものをアルキレングリコールジエーテルとし、Ｒ１及びＲ３が、一方のみ前記のアルキル基であるものをアルキレングリコールモノエーテルとする。このう
ち、インクの乾燥性などの点で、上記一般式（１）に示す化合物はアルキレングリコールジエーテルであることが好ましい。
【００４９】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノエチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００５０】
アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００５１】
溶剤系インクジェットインク組成物に含まれる上記一般式（１）に示す化合物である溶剤の含有量は、溶剤系インクジェットインク組成物の全質量（１００質量％）に対して、その下限値が１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらにより好ましい。また、上限値は、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることがより一層好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましく、７５質量％以下であることが特に好ましい。含有量が２０質量％以上であることで、液滴の濡れ拡がり性が向上して、平滑性に優れた良好な画像を形成できる。また、含有量が９５質量％以下であることで、ミストの発生により画像が汚れることを抑制する。
【００５２】
また、溶剤系インクジェットインク組成物の乾燥性と、耐擦性の向上と印刷画質をより向上させる観点から、上記一般式（１）で表される化合物である溶剤として、引火点が７２℃以下の化合物を少なくとも含有することが好ましく、引火点が７０℃以下の化合物を少なくとも含有することが好ましい。引火点が７２℃以下の化合物の溶剤系インクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。また、上記一般式（１）で表される化合物である溶剤として、引火点は６６℃以下であることがより好ましい。引火点の下限は限られるものではないが５０℃以上であることが好ましい。
【００５３】
１．２．２．第２の溶剤
本実施形態において、溶剤系インクジェットインク組成物は、主溶剤（第１の溶剤）と
しての上記一般式（１）で表される溶剤の他に、第２の溶剤として、下記一般式（２）で表される化合物である溶剤を含むことが好ましい。
Ｒ４Ｏ−（Ｒ５Ｏ）ｎ−Ｒ６・・・・・（２）
（一般式（２）中、Ｒ４及びＲ６は、各々独立して水素又は炭素数１以上６以下のアルキル基を表す。ただし、Ｒ４及びＲ６の少なくとも何れかは、炭素数１以上６以下のアルキル基である。Ｒ５は炭素数２以上４以下のアルキレン基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。）
【００５４】
第２の溶剤として、下記一般式（２）で表される化合物である溶剤を含むことにより、本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物の吸湿速度や乾燥性を調整することが可能となる。
【００５５】
ここで、Ｒ４及びＲ６における「炭素数１以上６以下のアルキル基」としては、直鎖状または分岐状のアルキル基であることができ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル基またはヘキシル基等が挙げられるが、Ｒ４又はＲ６の一方が水素であり、もう一方が炭素数１以上６以下のアルキル基であることが好ましい。
【００５６】
また、上記一般式（２）において、Ｒ５における「炭素数２以上４以下のアルキレン基」としては、例えば、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、またはブチレン基等が挙げられる。さらに、上記一般式（２）において、３以上６以下の整数であることが好ましい。
【００５７】
上記一般式（２）で表される化合物である溶剤の具体例としては、アルキレングリコールモノエーテルや、アルキレングリコールジエーテル等のグリコールエーテル類が挙げられる。これらの化合物は、１種単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５８】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノエチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００５９】
アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエー
テル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００６０】
上記一般式（２）で表される化合物である溶剤としては、アルキレングリコールモノエーテル化合物であることが好ましい。また、溶剤系インクジェットインク組成物の乾燥性と、耐擦性の向上と印刷画質をより向上させる観点から、上記一般式（２）で表される化合物である溶剤として、引火点が１８０℃以下のものを少なくとも含有することが好ましい。引火点が１８０℃以下の化合物の溶剤系インクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは５質量％以上１０質量％以下である。また、上記一般式（２）で表される化合物である溶剤として、引火点は７５℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることがさらに好ましい。
【００６１】
なお、上記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ４及びＲ６が、各々独立して前記のアルキル基であるものをアルキレングリコールジエーテルとし、Ｒ１及びＲ３が、一方のみ前記のアルキル基であるものをアルキレングリコールモノエーテルとする。
【００６２】
本実施形態において、溶剤系インクジェットインク組成物は、上記一般式（２）で表される化合物である溶剤としてアルキレングリコールモノエーテルを含むことが、濡れ広がり性やミスト低減などの点で一層優れるため好ましい。また、溶剤としてアルキレングリコールモノエーテルを含む場合、インク組成物の吸湿速度が高くなる傾向があるが、本実施形態の溶剤系インクジェットインク組成物収容体とすることで、異物低減が優れるものとすることができる。溶剤系インクジェットインク組成物の全量に対するアルキレングリコールモノエーテルの含有量は、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは５質量％以上１０質量％以下である。アルキレングリコールモノエーテルとしては、前述の一般式（１）で表される化合物や前述の一般式（２）で表される化合物があげられる。
【００６３】
１．２．３．環状エステル
本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物は、溶剤として環状エステル（環状ラクトン）を含有してもよい。溶剤系インクジェットインク組成物は、環状エステルが含有されることにより、記録媒体の記録面（例えば塩化ビニル系樹脂を含む記録面）の一部を溶解して記録媒体の内部に溶剤系インクジェットインク組成物を浸透させることができる。このように記録媒体の内部にインクが浸透することで、記録媒体上に記録した画像の耐擦性（摩擦堅牢性）を向上させることができる。換言すると、環状エステルは、塩化ビニル系樹脂との親和性が高いため、溶剤系インクジェットインク組成物の成分を記録面に浸潤させやすい（食い付かせやすい）。環状エステルがこのような作用を有する結果、これを配合した溶剤系インクジェットインク組成物が、屋外環境等の厳しい条件下であっても、耐擦性に優れた画像を形成できるものと考えられる。
【００６４】
環状エステルとは、ヒドロキシル基とカルボキシル基とを有する１つの分子において、当該分子内で、該ヒドロキシル基と該カルボキシル基とが脱水縮合した構造を有する化合物である。環状エステルは、炭素原子を２個以上、酸素原子を１個含む複素環を有し、当該複素環を形成する酸素原子に隣接してカルボニル基が配置された構造を有し、ラクトンと総称される化合物である。
【００６５】
環状エステルのうち、単純な構造を有するものとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、σ−
バレロラクトン、およびε−カプロラクトンなどを例示することができる。なお、環状エステルの複素環の環員数には特に制限が無く、さらに、例えば、複素環の環員には任意の側鎖が結合していてもよい。環状エステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００６６】
本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物によって形成される画像の耐擦性をより高める観点からは、上記例示した環状エステルのうち、３員環以上７員環以下の環状エステルが好ましく、５員環または６員環の環状エステルを用いることがより好ましく、いずれの場合でも側鎖を有さないことがより好ましい。このような環状エステルの具体例としては、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンが挙げられる。また、このような環状エステルは、特にポリ塩化ビニルとの親和性が高いので、ポリ塩化ビニルが含有される記録媒体に付着された場合に、耐擦性を高める効果を極めて顕著に得ることができる。
【００６７】
環状エステルを配合する場合における、溶剤系インクジェットインク組成物の全量に対する含有量（複数種を使用する場合にはその合計量）は、５質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは７質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。
【００６８】
１．２．４．その他の溶剤
本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物は、溶剤として、上記一般式（１）、（２）で表される化合物や環状エステルの他に、以下のような化合物を用いることができる。
【００６９】
そのような溶剤としては、例えば、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等）等が挙げられる。
【００７０】
また、溶剤として、（多価）アルコール類を含有してもよい。（多価）アルコール類としては、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールや、２−メチルペンタン−２，４−ジオールなどが挙げられる。
【００７１】
溶剤系インクジェットインク組成物に、（多価）アルコール類を含有させる場合の合計の含有量は、記録媒体上での濡れ拡がり性及び浸透性を向上させて濃淡むらを低減させる効果や、保存安定性及び吐出信頼性を確保する観点から、溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。（多価）アルコール類の含有量が上記範囲内にあることで、インクの濡れ性、浸透性、乾燥性が良好となり、良好な印刷濃度（発色性）を備えた画像が得られる場合がある。また、（多価）アルコール類の含
有量が上記範囲内にあることで、インクの粘度を適正にすることができ、ノズルの目詰まり等の発生を低減できる場合がある。
【００７２】
また、溶剤系インクジェットインク組成物にはアミン類を配合してもよく、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエタノール等のヒドロキシルアミンが挙げられ、１種または複数種を用いることができる。アミン類を含有させる場合の合計の含有量は、溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００７３】
また、溶剤として、ラウリン酸メチル、ヘキサデカン酸イソプロピル（パルミチン酸イソプロピル）、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、炭素数２〜８の脂肪族炭化水素のジカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）を炭素数１〜５のアルキル基でジエステル化した二塩基酸ジエステル、並びに、炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素のモノカルボン酸（炭素数はカルボキシル基の炭素を除く）をアミド化した（アミド窒素原子を置換している置換基がそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基である）アルキルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド等）等が挙げられる。
【００７４】
ここで例示したその他の溶剤は、一種又は複数種を、溶剤系インクジェットインク組成物に対して、適宜の配合量で添加することができる。
【００７５】
１．２．５．色材
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物は、色材を含むことができる。色材は吸湿による異物発生の原因となりやすいため、本発明が特に有利となる。色材としては、染料を用いてもよく、無機顔料および有機顔料等の顔料を用いることもできるが、耐光性等の観点から顔料を用いることが好ましい。これらの色材は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００７６】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等）、多環式顔料（フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等）、染料レーキ（例えば、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。また、無機顔料としては、カーボンブラック、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等が挙げられる。
【００７７】
色材の含有量は、所望に応じて適宜設定でき、特に限定されるものではないが、通常、溶剤系インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上８質量％以下、より好ましくは１質量％以上６質量％以下である。色材の含有量が上記範囲にあることで、発色性に優れ、このインク組成物によって形成された画像は、耐候性が良好となる。
【００７８】
また、色材として顔料を使用する場合には、顔料分散剤を含有してもよく、例えば、ヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００Ｅ（いずれも武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物、ソルスパース２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００、３７５００（いずれもＬＵＢＲＩＺＯＬ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２、２
０９１、２０９５（いずれもビックケミー・ジャパン社製）、フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（いずれも共栄社化学株式会社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（いずれも味の素株式会社製）、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（いずれもＥＦＫＡケミカルズ社製）等が挙げられる。顔料分散剤を使用する場合の含有量は、含有される顔料に応じて適宜選択することができるが、溶剤系インクジェットインク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。
【００７９】
１．２．６．定着樹脂
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物は、上述の色材を記録媒体に定着させるための定着樹脂を含有してもよい。
【００８０】
定着樹脂としては、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂及び塩化ビニル樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂であることが好ましく、塩化ビニル樹脂がより好ましい。これらの定着樹脂を含有することにより、記録媒体への定着性を向上でき、また耐擦性も向上する。
【００８１】
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物中における定着樹脂の固形分含有量は、好ましくは０．０５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上５質量％以下である。定着樹脂の含有量が前記範囲であると、記録媒体に対して優れた定着性が得られる。
【００８２】
＜アクリル樹脂＞
アクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、エチレンアルキル（メタ）アクリレート樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂などの（メタ）アクリル系モノマー、または、これと他のモノマーとの共重合体樹脂が挙げられる。これらは、単独または複数組み合わせて用いることができる。
【００８３】
上記のアクリル樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えばアクリペットＭＦ（商品名、三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）、スミペックスＬＧ（商品名、住友化学社製、アクリル樹脂）、パラロイドＢシリーズ（商品名、ローム・アンド・ハース社製、アクリル樹脂）、パラペットＧ−１０００Ｐ（商品名、クラレ社製、アクリル樹脂）などが挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味するものとし、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味するものとする。
【００８４】
＜塩化ビニル樹脂＞
塩化ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニルと、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、マレイン酸、ビニルアルコール等の他のモノマーとの共重合体が挙げられるが、これらの中でも塩化ビニル及び酢酸ビニルに由来する構成単位を含む共重合体（以下、「塩酢ビ共重合体」ともいう。）が好ましく、ガラス転移温度が６０〜８０℃である塩酢ビ共重合体がより好ましい。
【００８５】
塩酢ビ共重合体は、常法によって得ることができ、例えば懸濁重合によって得ることができる。具体的には、重合器内に水と分散剤と重合開始剤を仕込み、脱気した後、塩化ビニル及び酢酸ビニルを圧入し懸濁重合を行うか、塩化ビニルの一部と酢酸ビニルを圧入して反応をスタートさせ、残りの塩化ビニルを反応中に圧入しながら懸濁重合を行うことができる。
【００８６】
塩酢ビ共重合体は、その構成として、塩化ビニル単位を７０〜９０質量％含有することが好ましい。上記範囲であれば、溶剤系インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。
【００８７】
また、塩酢ビ共重合体は、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位とともに必要に応じて、その他の構成単位を備えていても良く、例えばカルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位が挙げられ、とりわけビニルアルコール単位が好ましく挙げられる。前述の各単位に対応する単量体を用いることで得ることができる。カルボン酸単位を与える単量体の具体例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。ヒドロキシアルキルアクリレート単位を与える単量体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体の含有量は、本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば単量体全量の１５質量％以下の範囲で共重合させることができる。
【００８８】
また、塩酢ビ共重合体は市販されているものを用いてもよく、例えば、ソルバインＣＮ、ソルバインＣＮＬ、ソルバインＣ５Ｒ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＬＬ（以上、日信化学工業株式会社製）、カネビニールＨＭ５１５（株式会社カネカ製）などが挙げられる。
【００８９】
これらの樹脂の平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは１５０〜１１００、より好ましくは２００〜７５０である。これらの樹脂の平均重合度が上記範囲である場合、本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物中に安定して溶解するため、長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。なお、これらの樹脂の平均重合度は、比粘度を測定し、これから算出されるものであり、「ＪＩＳ  Ｋ６７２０−２」に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。
【００９０】
また、これらの樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜５００００、より好ましくは１２０００〜４２０００である。なお、数平均分子量は、ＧＰＣによって測定することが可能であり、ポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。
【００９１】
１．２．７．界面活性剤
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物には、表面張力を低下させて記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
【００９２】
シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３１５、３１５Ｎ、３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００９３】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００９４】
また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。
【００９５】
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上１．５質量％以下である。
【００９６】
１．２．８．その他の成分
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート化剤、防腐剤・防かび剤、及び防錆剤など、所定の性能を付与するための物質を添加することができる。
【００９７】
１．２．９．溶剤系インクジェットインク組成物の調製方法
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行うことができる。
【００９８】
１．２．１０．溶剤系インクジェットインク組成物の物性
本実施形態で用いられる溶剤系インクジェットインク組成物は、記録品質とインクジェット記録用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００９９】
また、同様の観点から、溶剤系インクジェットインク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１００】
１．２．１１．用途及び効果
本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物は、上記一般式（１）で表される化合物である溶剤を含む溶剤インクであることにより、塩化ビニル系記録媒体などのフィルムメディアに記録した時の画質が優れるため、屋外で展示するサイン用途などに特に好適となる。塩化ビニル系記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体としては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルム又はシート等が挙げられる。
【０１０１】
また、本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物は、上記一般式（１）で表
される化合物である溶剤を主溶媒としていることから、吸湿性が高く、保存中にインク組成物の吸湿により、気液異物が発生する場合がある。しかし、本実施形態に係る容器がと組み合わせることにより、容器の無機酸化物層が水分の透過を抑制し、溶剤系インクジェットインク組成物の吸湿及び色材の凝集等による異物発生が抑制され、本実施形態に係る溶剤系インクジェットインク組成物収容体は長期保管安定性を有する。また、容器の無機酸化物層は透明であり、また、衝撃にも強いことにより、溶剤系インクジェットインク組成物収容体の内容物の視認性が確保されるとともに、落下時の衝撃で収容体表面の蒸着層に亀裂が入ることが抑制される。
【実施例】
【０１０２】
２．実施例
以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【０１０３】
２．１．インク組成物の評価
２．１．１．インク組成物の調製
表１の組成となるように各成分を混合し十分に攪拌した後、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することにより、インク組成１〜７の各インク組成物を得た。
【０１０４】
なお、表１中で使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
＜顔料＞
・カーボンブラック
＜環状エステル＞
・γ−ブチロラクトン：商品名、関東化学株式会社製）
・σ−バレロラクトン：商品名、キシダ化学株式会社製）
＜溶剤＞
・ＤＥＧＭＥＥ：ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、商品名「ハイソルブＥＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点６４℃）
・ＤＥＧｄＭＥ：ジエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジメチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点５６℃）
・ＤＥＧｄＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル、商品名「ジエチレングリコールジエチルエーテル」、東京化成工業株式会社製、引火点７０．８℃）
・ＤＥＧＢＭＥ：ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、商品名「ハイソルブＢＤＭ」、東邦化学工業株式会社製、引火点９４℃）
・ＴｒｉＥＧｄＭＥ：トリエチレングリコールジメチルエーテル、商品名「トリエチレングリコールジメチルエーテル」、キシダ化学株式会社製、引火点１１１℃）
・ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、商品名「メチルプロピレンジグリコール」、日本乳化剤株式会社製、引火点７６．５℃）
・ＴｅｔｒａＥＧｍＢＥ：テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、商品名「ブチセノール４０」、ＫＨネオケム株式会社製、引火点１６６℃）
・ナフテゾール２００：商品名、ＪＸ日鋼日石エネルギー株式会社製、ナフテン系炭化水素溶剤
・イソノナン酸イソノニル：商品名「サラコス９９」、日清オイリオグループ株式会社製、エステル系溶剤
＜分散剤＞
・ソルスパース３７５００：商品名、ルーブリゾール社製、ポリエステルポリアミド樹脂＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３４０（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、フッ素系界面活性剤）
＜定着樹脂＞
・ソルバインＣＬ：商品名、日信化学工業株式会社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
【０１０５】
２．１．２．インク組成物の吸湿速度測定方法
５０ｍＬのガラス瓶に、インク組成物を４０ｇ入れて、４０℃、１００％ＲＨの環境に口を開放した状態で、２４時間放置した。次に、自動加熱水分気化装置(平沼産業社製）を用いて、吸湿前（初期値）及び吸湿後のインク組成物中含まれる水分量（質量％）を測定した。吸湿後の水分量から吸湿前の水分量を引いた値（上昇分）を吸湿速度（吸水率）とした。
【０１０６】
各インク組成物の組成及び吸湿速度を下表１に示す。
【０１０７】
【表１】
0006792937.tif 000002
【０１０８】
２．２．容器（パック）の評価
【０１０９】
２．２．１．パックの作製
基材として、厚さ８０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを用いた。このＰＥＴフィルムの片面に、プラズマ処理器を用いて反応性イオンエッチングによる前処理を施した。この時、電極には高周波電源を用い、アルゴン／酸素混合ガス雰囲気下とした。続いて、インラインで、反応性イオンエッチングによる前処理表面の上に、電子線加熱方式による真空蒸着装置によって、厚み５０ｎｍのシリカを蒸着したフィルムを得た。その後、得られたフィルムを用いて、インク組成物を収容するパックＰ１を作製した。
【０１１０】
無機酸化物層を有しない厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いて、インク組成物を収容するパックＰ２を作製した。また、厚み５０ｎｍのアルミニウムを蒸着したこと以外は上記と同様とし、パックＰ３を作製した。さらに、厚み５０ｎｍの酸化アルミニウムを蒸着したこと以外は上記と同様とし、パックＰ４を作製した。
【０１１１】
２．２．２．水分透過率
パックＰ１〜４の水分透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９  プラスチック−フィルム及びシート  水蒸気透過度の求め方（ガスクロマトグラフ法）により測定した。まず、低湿度チャンバと高湿度チャンバとを試験片によって隔離した。ガスクロマトグラフ法では、真空ポンプで低湿度チャンバを排気し、高湿度チャンバに一定の相対湿度に制御したガスを流し、試験片を透過した水蒸気を一定時間計量管に集め、集めた水蒸気量をガスクロマトグラフで測定し、水蒸気透過度を算出した。
【０１１２】
２．２．３．酸素透過率
パックＰ１〜４の酸素透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６  プラスチック−フィルム及びシート  ガス透過度試験方法（ガスクロマトグラフ法）により測定した。試験片によって隔てられた一方（低圧側）を真空に保ち、他方（高圧側）に試験ガスを導入し、試験片を通過して低圧側に透過したガス量をガスクロマトグラフ法によって測定し、酸素透過率を算出した。パックＰ１、Ｐ３、Ｐ４の酸素透過率は１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であり、パックＰ２の酸素透過率は、５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）超であった。
【０１１３】
２．２．４．視認性
上記のようにして作製したパックＰ１〜Ｐ４のフィルム（積層を含めたフィルム全体）の４００〜８００ｎｍの可視光領域における平均の透過率を、分光光度計（日立製作所社製、製品名Ｕ−３３００分光光度計）で測定した。得られた透過率に基づいて視認性を評価した。Ｐ１、Ｐ２、Ｐ４は透過率が７０％以上でありフィルムを介して視認でき、視認性が良好であったが、Ｐ３は透過率が０％であり視認性は悪かった。
【０１１４】
以上作製したパックＰ１〜４の物性は以下の通りである。
Ｐ１：積層フィルムパック（水分透過率：５ｇ／ｍ２／２４Ｈ、酸素透過率：１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下）、吸湿しにくい、バリア層あり（シリカ層）、視認性良好
Ｐ２：積層フィルムパック（水分透過率：２５ｇ／ｍ２／２４Ｈ、酸素透過率：５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）超）、吸湿しやすい、バリア層なし、視認性良好
Ｐ３：アルミパック（水分透過率：０．１ｇ／ｍ２／２４Ｈ、酸素透過率：１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下）、吸湿しにくい、視認性劣る
Ｐ４：積層フィルムパック（水分透過率：５ｇ／ｍ２／２４Ｈ、酸素透過率：１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下）バリア層あり（アルミナ層）、視認性良好
【０１１５】
２．３．インク組成物と容器の組み合わせの評価
上記組成１〜７の各インク組成物のいずれかを、パックＰ１〜４のいずれかに収容し密封することで、容器内にインク組成物を封入した収容体を得た（実施例１〜５および比較例１〜１１）。インク組成物と容器の組み合わせは表２に示すとおりである。得られた実施例１〜５および比較例１〜１１について、下記の評価試験を行った。
【０１１６】
２．３．１．異物評価
各インク組成物を上記のように作製した容器（パックＰ１〜４）にそれぞれ封入し、その容器を温度６０℃、相対湿度９０％環境で５日間保管した。保管後のインク組成物を濾紙で濾過し、異物とみられる残留物の有無を確認した。評価基準は以下の通りである。
○：異物発生は認められなかった。
△：わずかに異物発生が認められた。
×：大量に異物発生が認められた。
【０１１７】
２．３．２．濡れ広がり(線幅）の評価
上記異物評価後の各インク組成物を２５℃環境下に設置したセイコーエプソン株式会社製の大判インクジェットプリンター「ＳＣ−Ｓ３０６５０」（商品名）のヘッドに充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材にテストパターン（罫線及びベタパターン）を印刷し、ルーペ等を用いて目視することにより評価した。評価基準は以下の通りである。
○：十分な線幅が得られ、ベタ部位がドットによって埋められている。
△：線幅は細いが、ベタ部位がドットによって埋められている。
×：線幅が細く、ベタ部位が埋まらない。
【０１１８】
２．３．３．ミストの評価
上記異物評価後の各インク組成物を２５℃環境下に設置したセイコーエプソン株式会社製の大判インクジェットプリンター「ＳＣ−Ｓ３０６５０」（商品名）のヘッドに充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材に格子柄を印字し、非印字部へのミスト状況を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
○：非印字部分にミスト（インク組成物の飛散）なし。
△：非印字部分にミストがわずかに確認できた。
×：非印字部分のミストがはっきりと確認でき、画像が汚い。
【０１１９】
２．３．４．パック耐久性の評価
各インク組成物を注入したパックをケースにセットし、ケースの３０ｃｍ×１０ｃｍの側面が底面となる向きで、移動速度１５ｃｍ／ｓの速さにて１０００往復させた。その後、ケースからパックを取出し、パックの外観を目視により観察した。評価基準は以下の通りである。
○：パックの表面に変化なし。
×：パックの表面に微細な亀裂が確認される。
【０１２０】
２．３．５．耐擦性の評価
上記異物評価後の各インク組成物を２５℃環境下に設置したセイコーエプソン株式会社製の大判インクジェットプリンター「ＳＣ−Ｓ３０６５０」（商品名）のヘッドに充填し、表面が無処理のポリ塩化ビニルシート基材にテストパターン（ベタパターン）を印刷し、印刷物を学振型摩擦堅牢試験機ＡＢ−３０１（テスター産業株式会社製）を用いて、荷重1ｋｇ、摩擦回数３０回の条件で、摩擦用白綿布（カナキン３号）を取り付けた摩擦子
と、画像とを擦り合わせ、画像の表面状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。評価基準は以下の通りである。
○：表面に傷が確認されない。
△：表面に若干の傷が確認される。
×：表面にかなりの傷が確認される。
【０１２１】
２．３．６．評価結果
各インク組成物の組成とパックの組み合わせ、及び評価試験の結果を下表２に示す。
【０１２２】
【表２】
0006792937.tif 000003
上記一般式（１）で表される化合物である溶剤を含み、吸湿速度が２（質量％・２４時間）以上であるインク組成物と、無機酸化物層を有する部材からなるパックとを組み合わせた実施例１〜５では、いずれの評価もよく、特に、引火点が７０℃以下の溶剤の含有率が高いインク組成物を用いた実施例２、４では、耐擦性も高い評価が得られた。
【０１２３】
これに対し、吸湿速度が２（質量％・２４時間）未満のインク組成物を用いるか、一般式（１）で表される化合物である溶剤を含まないインク組成物を用いた比較例１、２、および７〜１０では、異物発生が認められたり、インクの濡れ広がりやミスト発生の点で実施例に劣る結果となった。特に、一般式（１）で表される化合物である溶剤を含まない組成７のインク組成物を用いた比較例９、１０では、定着樹脂の溶解性が悪く異物化し、ミストも増加し記録媒体上で平滑な膜化ができず耐擦性が悪化する結果となった。
【０１２４】
また、パックとして、無機酸化物層を有する部材からならないＰ２およびＰ３を使用した比較例３〜６、１１では、異物発生が認められたり、パックの耐久性が劣る結果となった。また、パックで保管している間に異物発生が認められたインク組成物を用いているため、実施例と比べてミストも確認された。なお、比較例３において、使用したパック（パックＰ２）を、パックＰ１と同じ構成のフィルムで作製した袋に収容して袋をヒートプレスで密封し、この状態で異物試験の保管をおこなったものを用いたこと以外は比較例３と同様にして異物評価を評価したところ、実施例１と同じように異物発生が認めらない結果となったことから、容器を包装体に収容する形態でも有効であることがわかった。
【０１２５】
以上示したように、上記一般式（１）で表される化合物である溶剤を含み、４０℃、相対湿度１００％ＲＨにおける吸湿速度が２（質量％・２４時間）以上である溶剤系インクジェットインク組成物を用いる場合に、インク組成物を収容した容器が、無機酸化物層を有する部材からなる容器であるか、インク組成物を収容した容器を収容しかつ無機酸化物層を有する部材からなる包装体を備えることにより、吸湿を抑制して異物の発生を抑制で
き、本願発明が特に有用であることがわかった。
【符号の説明】
【０１２６】
４０…インクカートリッジ、７０…インクパック、７２…カートリッジケース、７４…インク供給口、７６…本体ケース、７８…蓋部。
【図１】
0006792937.tif 000004