(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化１】
0006707804.tif 000054
前記化学式１において、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲであり、
前記Ｒは、水素であり、
Ｚは、Ｏ、またはＳであり、
Ｌ１は、非置換の炭素数６から３０のアリーレン基であり、
Ｌ２は、非置換の炭素数６から３０のアリーレン基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、非置換のアリール基であり、
Ｒ３は、ナフチル基；トリフェニレン基；トリフェニルメチル基；フェナンスレニル基；フェナンスリジニル基；ピリダジニル基；キノキサリニル基；スピロビフルオレニル基；ジメチルシラフルオレニル基；非置換あるいは非置換のアリール基で置換のカルバゾール基；非置換あるいは非置換のアリール基で置換のジベンゾチオフェニル基；非置換あるいは非置換のアリール基で置換のジベンゾフラニル基；非置換のアリール基で置換のフルオレニル基；非置換のアリール基で置換のシリル基；非置換あるいは非置換のアリール基で置換のアントラセニル基；非置換あるいは非置換のヘテロアリール基で置換のキノリニル基；非置換あるいはシアノ基もしくは非置換のヘテロアリール基で置換のターフェニル基；非置換あるいはメトキシ基もしくは非置換のアリール基で置換のトリアジニル基；非置換あるいはシアノ基もしくは非置換のヘテロアリール基で置換のフェニル基；非置換のアリール基で置換のホスフィンオキシド基；非置換あるいはメトキシ基、非置換のアリール基もしくは非置換のヘテロアリール基で置換のピリジル基；非置換あるいはメトキシ基もしくは非置換のアリール基で置換のピリミジル基；
0006707804.tif 000055
である。
【請求項２】
Ｌ１は、非置換のフェニレン基、非置換のビフェニレン基、非置換のターフェニレン基、非置換のナフチレン基、２価の非置換のアントラセニル基、または非置換のフルオレニレン基である、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｌ２は、非置換のフェニレン基、非置換のビフェニレン基、非置換のターフェニレン基、非置換のナフチレン基、２価の非置換のアントラセニル基、または非置換のフルオレニレン基である、
請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、非置換のフェニル基、非置換のビフェニル基、非置換のターフェニル基、非置換のナフチル基、非置換のアントラセニル基、または非置換のフルオレニル基である、
請求項１から３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
前記化学式１で表される化合物は、
下記構造式の中から選択されるいずれか１つである、
請求項１に記載の化合物：
【化２】
0006707804.tif 000056
【化３】
0006707804.tif 000057
【化４】
0006707804.tif 000058
【化５】
0006707804.tif 000059
【化６】
0006707804.tif 000060
【化７】
0006707804.tif 000061
【化８】
0006707804.tif 000062
【化９】
0006707804.tif 000063
【化１０】
0006707804.tif 000064
【化１１】
0006707804.tif 000065
【化１２】
0006707804.tif 000066
【請求項６】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む
有機発光素子であって、
前記有機物層のうちの１層以上は、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物を含むものである
有機電子素子。
【請求項７】
前記化合物を含む有機物層は、
正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入および輸送層である、
請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項８】
前記化合物を含む有機物層は、
電子注入層、電子輸送層、または電子注入および輸送層である、
請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項９】
前記化合物を含む有機物層は、
発光層である、
請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項１０】
前記有機電子素子は、
電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、
請求項６から９のいずれか１項に記載の有機電子素子。
【請求項１１】
前記有機電子素子は、
有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択されるものである、
請求項６から１０のいずれか１項に記載の有機電子素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式Ａで表される化合物を含むものである、
請求項６から１１のいずれか１項に記載の有機電子素子。
［化学式Ａ］
【化１３】
0006707804.tif 000067
前記化学式Ａにおいて、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアラルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよく、
ｒは、１以上の整数であり、
ｒが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【請求項１３】
前記Ｌは、直接結合であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換の２価のピレン基であり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｒは、２である、
請求項１２に記載の有機電子素子。
【請求項１４】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式Ｂで表される化合物を含むものである、
請求項６から１１のいずれか１項に記載の有機電子素子。
［化学式Ｂ］
【化１４】
0006707804.tif 000068
前記化学式Ｂにおいて、
Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【請求項１５】
前記Ａｒ４およびＡｒ５は、２−ナフチル基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、水素である、
請求項１４に記載の有機電子素子。
【請求項１６】
前記発光層は、下記化学式Ｂで表される化合物をさらに含むものである、
請求項１２または１３に記載の有機電子素子：
［化学式Ｂ］
【化１５】
0006707804.tif 000069
前記化学式Ｂにおいて、
Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、２０１５年９月２４日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１３５７７５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子の代表例としては、有機発光素子がある。一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
0006707804.tif 000002
前記化学式１において、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲであり、
前記Ｒは、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアリール基、またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅであり、
Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリーレン基；またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ３は、ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアラルキル基；置換もしくは非置換のアラルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０００７】
また、本明細書の一実施態様は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述の化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用できる。少なくとも一つの実施態様に係る化合物は、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。特に、本明細書に記載の化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔注入と正孔輸送、発光、電子輸送、または電子注入材料として使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４が順次に積層された有機発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【図３】化合物２のＭＳ  ｄａｔａ値を示す図である。
【図４】化合物３のＭＳ  ｄａｔａ値を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１１】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、前記コア構造を有することにより、Ｚそれぞれの元素が有する特徴およびコンジュゲーションを断絶させる効果により各コアの特徴を極大化させて寿命を極大化させるという利点がある。また、前記化学式１で表される化合物の対称形は、非対称形に比べてＴｇが向上し、安定性が増加し、発光効率と性能を向上させる特性がある。
【００１３】
本明細書において、
【化２】
0006707804.tif 000003
は、他の置換基に連結される結合を意味する。
【００１４】
本明細書において、前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１５】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に置き換わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００１６】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミノ基；シリル基；ホウ素基；ヒドロキシ基；カルボニル基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；ヘテロアリール基；アミン基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；ホスホリル基；アリールホスフィン基；ホスフィンオキシド基；またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されているか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。前記ビフェニル基は、２個のアリール基が連結された置換基を意味するが、「２以上の置換基が連結された置換基」は、互いに異なる２種以上の置換基が連結された置換基であってもよい。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ピリジル基とフェニル基が連結された置換基のピリジル基で置換されたフェニル基であるか、キノリニル基とフェニル基が連結された置換基のキノリニル基で置換されたフェニル基であるか、シアノ基とフェニル基が連結された置換基のシアノ基で置換されたフェニル基であってもよい。
【００１７】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００１８】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。
【００２０】
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０であることが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２１】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０であることが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、ホスホリル基は、Ｐ（＝Ｏ）を含み、前記Ｐ原子がラジカルとして直接連結される置換基であり、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０２Ｒ１０３で表され、Ｒ１０２およびＲ１０３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。例えば、前記ホスホリル基が置換体としてアリール基を有する場合の具体例としては、ジフェニルホスホリル基、フェニルビフェニルホスホリル基、ビフェニルビフェニルホスホリル基、フェニルターフェニルホスホリル基、ビフェニルターフェニルホスホリル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２３】
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜３０であることが好ましく、前記アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
【００２５】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０であることが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０であることが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００２８】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化３】
0006707804.tif 000004
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、ヘテロアリール基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０であることが好ましく、前記ヘテロアリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロアリール基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３０】
本明細書において、前記縮合構造は、当該置換基に芳香族炭素水素環が縮合された構造であってもよい。
【化４】
0006707804.tif 000005
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
例えば、アクリジンの縮合環として、
【化５】
0006707804.tif 000006
（ｓｐｉｒｏ［ｆｌｕｏｒｅｎｅ−９，８'−ｉｎｄｏｌｏ［３，２，１−ｄｅ］ａｃｒｉｄｉｎｅ］）などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
【００３３】
本明細書において、隣接した基が互いに結合して環を形成することの意味は、前述のように、隣接した基が互いに結合して、５員〜８員の炭化水素環または５員〜８員のヘテロ環を形成することを意味し、単環もしくは多環であってもよいし、脂肪族、芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいし、これを限定しない。
【００３４】
本明細書において、アミン基は、アミノ基（−ＮＨ２）の少なくとも１つの水素原子が他の置換体で置換された１価のアミンを意味し、−ＮＲ１００Ｒ１０１で表され、Ｒ１００およびＲ１０１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい（ただし、Ｒ１００およびＲ１０１のうちの少なくとも１つは、水素でない）。例えば、−ＮＨ２；モノアルキルアミン基；ジアルキルアミン基；Ｎ−アルキルアリールアミン基；モノアリールアミン基；ジアリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基、モノヘテロアリールアミン基、およびジヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０であることが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、アルキルアミン基、Ｎ−アルキルアリールアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は、前述のアルキル基の例示と同じである。具体的には、アルキルチオキシ基としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などがあり、アルキルスルホキシ基としては、メシル、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００３７】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述のヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００３８】
本明細書において、ヘテロ環基は、単環もしくは多環であってもよいし、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族の縮合環であってもよいし、前記ヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００３９】
本明細書において、アルキレン基は、アルキル基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアルキル基の説明が適用可能である。
【００４０】
本明細書において、シクロアルキレン基は、シクロアルキル基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のシクロアルキル基の説明が適用可能である。
【００４１】
本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基に関する説明が適用可能である。
【００４２】
本明細書において、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルケニル基、アルキルアリール基中のアリール基は、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００４３】
本明細書において、アラルキル基、アルキルアリール基中のアルキル基は、前述のアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００４４】
本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００４５】
本明細書の一実施態様によれば、Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎである。
【００４６】
本明細書の一実施態様によれば、Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲである。
【００４７】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒは、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトリル基、ニトロ基、置換もしくは非置換のアリール基、またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００４８】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒは、炭素数６〜２０のアリール基である。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒは、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基である。
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒは、Ｎ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む炭素数６〜３０のヘテロアリール基である。
【００５１】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒは、水素である。
【００５２】
本明細書の一実施態様によれば、Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅである。
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、Ｚは、ＯまたはＳである。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、Ｚは、Ｏである。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、Ｚは、Ｓである。
【００５６】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１は、直接結合であるか、置換もしくは非置換のアリーレン基、またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリーレン基、またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１またはＬ２は、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアリーレン基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１またはＬ２は、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１またはＬ２は、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニル基、またはフルオレニレン基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ１は、直接結合であるか、フェニレン基、またはビフェニレン基である。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、Ｌ２は、フェニレン基、またはビフェニレン基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基、またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、またはフルオレニル基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、または置換もしくは非置換のキナゾリル基である。
【００７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のピリジル基、ピリミジル基、フェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基、アクリジル基、キノリニル基、またはキナゾリル基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、ピリジル基、ピリミジル基、またはトリアジニル基で置換もしくは非置換のピリジル基、ピリミジル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、またはアルコキシ基で置換もしくは非置換のピリジル基、ピリミジル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、メトキシが置換もしくは非置換のピリジル基、ピリミジル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基である。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のカルバゾール基、置換もしくは非置換のチオフェン基、置換もしくは非置換のフラン基、置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換のベンゾフラン基、置換もしくは非置換のジベンゾカルバゾール基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基、または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、カルバゾール基、チオフェン基、フラン基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾカルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基である。
【００７７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基が置換もしくは非置換のカルバゾール基、チオフェン基、フラン基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾカルバゾール基、ジベンゾチオフェン基、またはジベンゾフラン基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のトリフェニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、クリセニル基、またはフルオレニル基である。
【００８０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、キノリニル基、またはキナゾリル基で置換もしくは非置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニル基、またはフルオレニル基である。
【００８１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、クリセニル基、またはフルオレニル基である。
【００８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、シアノ基が置換もしくは非置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはナフチル基である。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、ベンゾニトリルが置換もしくは非置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはナフチル基である。
【００８４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基が置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基である。
【００８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基が置換もしくは非置換のオキサジアゾール基またはチアジアゾリル基である。
【００８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のテトラフェニルシランである。
【００８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のテトラフェニルメタンである。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のジベンゾシロールである。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、
【化６】
0006707804.tif 000007
である。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のスピロビフルオレンである。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ３は、置換もしくは非置換のアクリジンである。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の構造で表されてもよいが、これに限定されるものではない。
【化７】
0006707804.tif 000008
【化８】
0006707804.tif 000009
【化９】
0006707804.tif 000010
【化１０】
0006707804.tif 000011
【化１１】
0006707804.tif 000012
【化１２】
0006707804.tif 000013
【化１３】
0006707804.tif 000014
【化１４】
0006707804.tif 000015
【化１５】
0006707804.tif 000016
【化１６】
0006707804.tif 000017
【化１７】
0006707804.tif 000018
【００９４】
前記化学式１で表される化合物は、後述する製造例に基づいて製造できる。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化合物を含むものである有機電子素子を提供する。
【００９６】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００９７】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００９８】
本明細書の有機電子素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本明細書の有機電子素子の代表例として、有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電子素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【００９９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択されてもよい。
【０１００】
以下、有機発光素子について例示する。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含む。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化合物を含む。
【０１０３】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含む。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化合物を含む。
【０１０５】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記化合物を含む。
【０１０６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含む。
【０１０７】
前記化学式１の化合物を含む有機物層が電子輸送層の場合、前記電子輸送層は、ｎ型ドーパントをさらに含んでもよい。
【０１０８】
前記ｎ型ドーパントは、当技術分野で知られているものを使用することができ、例えば、金属または金属錯体を使用することができる。一例によれば、前記化学式１の化合物を含む電子輸送層は、ＬｉＱをさらに含んでもよい。
【０１０９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含み、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。本出願の一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送と電子注入を同時に行う層、および正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【０１１０】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様によれば、前記化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【０１１１】
また、本明細書の一実施態様によれば、前記化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記化合物を除いた他の材料は、互いに同一または異なっていてもよい。
【０１１２】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａで表される化合物を含む。
［化学式Ａ］
【化１８】
0006707804.tif 000019
前記化学式Ａにおいて、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアラルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよく、
ｒは、１以上の整数であり、
ｒが２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。
【０１１３】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａで表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【０１１４】
本明細書の一実施態様において、前記Ｌは、直接結合である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｒは、２である。
【０１１６】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【０１１７】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ１は、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、またはイソプロピル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【０１１８】
もう一つの実施態様において、前記Ａｒ１は、２価のピレン基である。
【０１１９】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である。
【０１２０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【０１２１】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２およびＡｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【０１２２】
本明細書の一実施態様において、トリメチルシリル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１２３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａは、下記化合物で表されてもよい。
【化１９】
0006707804.tif 000020
【０１２４】
一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ｂで表される化合物を含む。
［化学式Ｂ］
【化２０】
0006707804.tif 000021
前記化学式Ｂにおいて、
Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１２５】
一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ｂで表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１２６】
本発明の一実施態様において、Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１２７】
一実施態様において、Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のナフチル基である。
【０１２８】
本発明の一実施態様において、Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の２−ナフチル基である。
【０１２９】
一実施態様によれば、Ａｒ４およびＡｒ５は、２−ナフチル基である。
【０１３０】
一実施態様において、Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１３１】
一実施態様によれば、Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の多環のアリール基である。
【０１３２】
本発明の一実施態様において、Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のナフチル基である。
【０１３３】
一実施態様において、Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはアリール基で置換もしくは非置換のナフチル基である。
【０１３４】
一実施態様において、Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または９−フェニルアントラセニル基で置換されたナフチル基である。
【０１３５】
本発明の一実施態様において、前記化学式Ｂは、下記化合物の中から選択される。
【化２１】
0006707804.tif 000022
【０１３６】
一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａで表される化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式Ｂで表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１３７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、前記化合物を含む有機物層の他に、アリールアミノ基、カルバゾリル基、またはベンゾカルバゾリル基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層をさらに含む。
【０１３８】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１３９】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１４０】
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１および２に例示されている。
【０１４１】
図１は、基板１、陽極２、発光層３、陰極４が順次に積層された有機電子素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記発光層３に含まれてもよい。
【０１４２】
図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機電子素子の構造が例示されている。
【０１４３】
このような構造において、前記化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層のうちの１層以上に含まれてもよい。
【０１４４】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本出願の化合物、すなわち前記化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１４５】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１４６】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１４７】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。このような方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【０１４８】
また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１４９】
このような方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ってもよい。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【０１５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１５１】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１５２】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本明細書で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５３】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５４】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５５】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５６】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより、可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５７】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、化合物、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１５８】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されたように、任意の所望のカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１５９】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１６０】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１６１】
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同じ条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１６２】
本明細書に係る有機電子素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化合物は、有機電子素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれてもよい。
【０１６４】
本明細書に係る化合物は、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用することができる。
【実施例】
【０１６５】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１６６】
＜製造例＞
【０１６７】
＜合成例１＞−化合物１の製造
【化２２】
0006707804.tif 000023
【０１６８】
（１）化合物１Ａの製造
窒素雰囲気下、４，４'−オキシ（ブロモベンゼン）（２０．０ｇ、６０．９８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３７．２ｇ、１４６．３４ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（３５．９ｇ、３６５．８５ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン２００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（２．１ｇ、３．６６ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（２．１ｍｇ、７．３２ｍｍｏｌ）を入れて、４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１Ａ（２３．８ｇ、９３％）を製造した。４，４'−オキシ（ブロモベンゼン）はＴＣＩ社から購入した。
【０１６９】
（２）化合物１の製造
窒素雰囲気下、前記化合物１Ａ（２３．８ｇ、５６．５８ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３０．２ｇ、１１２．７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（４６．８ｇ、３３８．２８ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（３．９ｇ、３．３８ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１（２３．５ｇ、６６％）を製造した。２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンはアルファから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３３
【０１７０】
＜合成例２＞−化合物２の製造
【化２３】
0006707804.tif 000024
窒素雰囲気下、前記合成例１の化合物１Ａ（３０．０ｇ、７１．０７ｍｍｏｌ）と４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（３７．９ｇ、１４２．１４ｍｍｏｌ）をジオキサン４００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、リン酸カリウム（９０．５ｇ、４２６．４１ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（２．５ｇ、４．２６ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（２．４ｇ、８．５２ｍｍｏｌ）をジオキサンに溶かして投入した。２４時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物２（３４．５ｇ、７７％）を製造した。４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジンはアルファから購入した。下記図３は、化合物２のＭＳ  ｄａｔａ値を示す図である。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３１
【０１７１】
＜合成例３＞−化合物３の製造
【化２４】
0006707804.tif 000025
前記合成例２の化合物２の製造において、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジンの代わりに、２−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジンを用いたことを除けば同様の方法で製造して、化合物３（２６．０ｇ、収率５８％）を製造した。下記図４は、化合物３のＭＳ  ｄａｔａ値を示す図である。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３１
【０１７２】
＜合成例４＞−化合物４の製造
【化２５】
0006707804.tif 000026
【０１７３】
（１）化合物４Ａの製造
窒素雰囲気下、４−クロロ−２，６−ジフェニルピリミジン（５０．０ｇ、１８７．４６ｍｍｏｌ）と（４−ヒドロキシフェニル）ボロン酸（３１．０ｇ、２２４．９５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（３１．１ｇ、２２４．９５ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（６．５ｇ、５．６２ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に温度を下げて有機層と水層とを分離した後、有機層を減圧蒸留した。これをクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エタノールを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物４Ａ（２９．２ｇ、４８％）を製造した。
【０１７４】
（２）化合物４の製造
窒素雰囲気下、前記化合物４Ａ（２９．２ｇ、９０．０２ｍｍｏｌ）と２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３５．０ｇ、９０．０２ｍｍｏｌ）、ソジウムｔ−ブトキシド（１０．４ｇ、１０８．０２ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ビス（トリ−タートブチルホスフィン）パラジウム（１．４ｇ、２．７０ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物４（２３．３ｇ、４１％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３２
【０１７５】
＜合成例５＞−化合物５の製造
【化２６】
0006707804.tif 000027
【０１７６】
（１）化合物５Ａの製造
窒素雰囲気下、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリジン（３０．０ｇ、１１２．８９ｍｍｏｌ）と（４−ヒドロキシフェニル）ボロン酸（１８．７ｇ、１３５．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１８．７ｇ、１３５．４７ｍｍｏｌ）を８０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（３．９ｇ、３．３９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて有機層と水層とを分離した後、有機層を減圧蒸留した。これをクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エタノールを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物５Ａ（２３．３ｇ、６４％）を製造した。
【０１７７】
（２）化合物５の製造
窒素雰囲気下、前記化合物５Ａ（２３．３ｇ、７２．０５ｍｍｏｌ）と２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２８．０ｇ、７２．０５ｍｍｏｌ）、ソジウムｔ−ブトキシド（８．３ｇ、８６．４６ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ビス（トリ−タートブチルホスフィン）パラジウム（１．１ｇ、２．１６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物５（２３．３ｇ、４１％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３１
【０１７８】
＜合成例６＞−化合物６の製造
【化２７】
0006707804.tif 000028
【０１７９】
（１）化合物６Ａの製造
窒素雰囲気下、３−クロロフェノール（５０．０ｇ、３８８．９２ｍｍｏｌ）と（３−クロロフェニル）ボロン酸（６６．９ｇ、４０８．３７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１９８．２ｇ、１９４４．６２ｍｍｏｌ）をモレキュラーシーブで活性化されたジクロロメタン５００ｍｌに入れて撹拌した。その後、酢酸銅（７０．６ｇ、３８８．９２ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、濾過した。濾過液をアンモニア水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留して、化合物６Ａ（８４．６ｇ、９１％）を製造した。
【０１８０】
（２）化合物６Ｂの製造
窒素雰囲気下、化合物６Ａ（５０．０ｇ、２０９．１２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１２７．４ｇ、５０１．８８ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１２３．１ｇ、１２５４．７１ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン６００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（７．２ｇ、１２．５５ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（７．０ｍｇ、２５．０９ｍｍｏｌ）を入れて、１２時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物６Ｂ（７６．８ｇ、８７％）を製造した。
【０１８１】
（３）化合物６の製造
窒素雰囲気下、前記化合物６Ｂ（２０．０ｇ、４７．３８ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２５．４ｇ、９６．７６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（３９．３ｇ、２８４．２７ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（３．３ｇ、２．８４ｍｍｏｌ）を投入した。６時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物６（２２．２ｇ、７４％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３３
【０１８２】
＜合成例７＞−化合物７の製造
【化２８】
0006707804.tif 000029
【０１８３】
（１）化合物７Ｂの製造
窒素雰囲気下、４−（４−クロロフェノキシ）フェノール（５０．０ｇ、２２６．６０ｍｍｏｌ）と１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブタン−１−スルホニルクロライド（１０２．７ｇ、３３９．９０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６２．６ｇ、４５３．２１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０００ｍｌと水３００ｍｌに入れて撹拌した。１時間反応後に層分離後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留して、化合物７Ｂ（１０８．２ｇ、９５％）を製造した。
【０１８４】
（２）化合物７Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物７Ａ（１１３．９ｇ、４４８．５３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１２５．３ｇ、４９４．３８ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１３２．１ｇ、１３４６ｍｍｏｌ）を混合し、テトラヒドロフラン１０００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（７．２ｇ、１２．５５ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（７．０ｍｇ、２５．０９ｍｍｏｌ）を入れて、１２時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物７Ｃ（９５．１ｇ、６４％）を製造した。
【０１８５】
（３）化合物７Ｅの製造
窒素雰囲気下、前記化合物７Ｃ（９５．１ｇ、２８８ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（７Ｄ、７０ｇ、２６１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０８．４ｇ、７８４ｍｍｏｌ）を水５００ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（９．７ｇ、８ｍｍｏｌ）を投入した。６時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物７Ｅ（８７．８ｇ、７７％）を製造した。
【０１８６】
（４）化合物７Ｆの製造
窒素雰囲気下、化合物７Ｅ（８７．８ｇ、２０１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（５６．３ｇ、２２２ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（５９．３ｇ、６０４ｍｍｏｌ）を混合し、テトラヒドロフラン６００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（３．５ｇ、６ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（３．４ｍｇ、１２ｍｍｏｌ）を入れて、１２時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物７Ｆ（９３．５ｇ、８８％）を製造した。
【０１８７】
（５）化合物７の製造
窒素雰囲気下、化合物７Ｇ（７ｇ、１８ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１０．２ｇ、１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．３ｇ、５８ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物７（７．７ｇ、６１％）を製造した。
【０１８８】
＜合成例８＞−化合物８の製造
【化２９】
0006707804.tif 000030
【０１８９】
（１）化合物８の製造
窒素雰囲気下、化合物８Ａ（７ｇ、１８ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１０．２ｇ、１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．３ｇ、５８ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物８（７．５ｇ、５９％）を製造した。
【０１９０】
＜合成例９＞−化合物９の製造
【化３０】
0006707804.tif 000031
【０１９１】
（１）化合物９の製造
窒素雰囲気下、化合物９Ａ（７ｇ、１９ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１０．３ｇ、１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．３ｇ、５３ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物９（７．２ｇ、５７％）を製造した。
【０１９２】
＜合成例１０＞−化合物１０の製造
【化３１】
0006707804.tif 000032
【０１９３】
（１）化合物１０の製造
窒素雰囲気下、化合物１０Ａ（７ｇ、２３ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１３．２ｇ、２６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（９．４ｇ、６８ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１０（１１．６ｇ、８１％）を製造した。
【０１９４】
＜合成例１１＞−化合物１１の製造
【化３２】
0006707804.tif 000033
【化３３】
0006707804.tif 000034
【０１９５】
（１）化合物１１Ａの製造
窒素雰囲気下、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２０．０ｇ、５１．５１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１４．４ｇ、５６．６６ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１５．２ｇ、１５４．５３ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．９ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．９ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を入れて、４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１１Ａ（２０．０ｇ、９０％）を製造した。
【０１９６】
（２）化合物１１Ｂの製造
窒素雰囲気下、前記化合物７Ｂ（２１ｇ、４２ｍｍｏｌ）と前記化合物１１Ａ（２０ｇ、４６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１７．３ｇ、１２５ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．４ｇ、１ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１１Ｂ（１９．４ｇ、７７％）を製造した。
【０１９７】
（３）化合物１１Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物１１Ｂ（１９．４ｇ、３８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１０．６ｇ、４２ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１１．２ｇ、１１４ｍｍｏｌ）を混合し、テトラヒドロフラン２００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．７ｇ、１ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｍｇ、２ｍｍｏｌ）を入れて１２時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１１Ｃ（２０．８ｇ、９１％）を製造した。
【０１９８】
（４）化合物１１の製造
窒素雰囲気下、化合物１１Ｄ（７ｇ、１８ｍｍｏｌ）と前記化合物１１Ｃ（１０．２ｇ、１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．３ｇ、５３ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。５時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１１（６．９ｇ、４９％）を製造した。
【０１９９】
＜合成例１２＞−化合物１２の製造
【化３４】
0006707804.tif 000035
【０２００】
（１）化合物１２の製造
窒素雰囲気下、化合物１２Ａ（１０ｇ、２９ｍｍｏｌ）と前記化合物１１Ｃ（１９．６ｇ、３２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．２ｇ、８８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を投入した。７時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１２（７．３ｇ、３７％）を製造した。
【０２０１】
＜合成例１３＞−化合物１３の製造
【化３５】
0006707804.tif 000036
【０２０２】
（１）化合物１３の製造
窒素雰囲気下、化合物１３Ａ（７ｇ、２０ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１０．３ｇ、２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．１ｇ、５９ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．７ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１９時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１３（９．４ｇ、７１％）を製造した。
【０２０３】
＜合成例１４＞−化合物１４の製造
【化３６】
0006707804.tif 000037
【０２０４】
（１）化合物１４の製造
窒素雰囲気下、化合物１４Ａ（７ｇ、２７ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１５ｇ、２８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．２ｇ、８１ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１４（８．５ｇ、５４％）を製造した。
【０２０５】
＜合成例１５＞−化合物１５の製造
【化３７】
0006707804.tif 000038
【０２０６】
（１）化合物１５の製造
窒素雰囲気下、化合物１５Ａ（４．１ｇ、１７ｍｍｏｌ）と前記化合物１１Ｃ（１０ｇ、１７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（６．９ｇ、５０ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１５（５．０ｇ、４７％）を製造した。
【０２０７】
＜合成例１６＞−化合物１６の製造
【化３８】
0006707804.tif 000039
【０２０８】
（１）化合物１６の製造
窒素雰囲気下、化合物１６Ａ（４．４ｇ、１７ｍｍｏｌ）と前記化合物１１Ｃ（１０ｇ、１７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（６．９ｇ、５０ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１６（４．３ｇ、３９％）を製造した。
【０２０９】
＜合成例１７＞−化合物１７の製造
【化３９】
0006707804.tif 000040
【０２１０】
（１）化合物１７の製造
窒素雰囲気下、化合物１７Ａ（５．４ｇ、１５ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（８ｇ、１５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（６．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１７（６．３ｇ、６１％）を製造した。
【０２１１】
＜合成例１８＞−化合物１８の製造
【化４０】
0006707804.tif 000041
【０２１２】
（１）化合物１８の製造
窒素雰囲気下、化合物１８Ａ（６．０ｇ、２６ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１４．２ｇ、２７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．６ｇ、７７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１８（９．４ｇ、６６％）を製造した。
【０２１３】
＜合成例１９＞−化合物１９の製造
【化４１】
0006707804.tif 000042
【０２１４】
（１）化合物１９の製造
窒素雰囲気下、化合物１９Ａ（７．０ｇ、２７ｍｍｏｌ）と前記化合物７Ｆ（１５ｇ、２８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．２ｇ、８２ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、化合物１９（８．０ｇ、５１％）を製造した。
【０２１５】
＜合成例２０＞−比較例１で表される化合物の製造
【化４２】
0006707804.tif 000043
【０２１６】
（１）化合物２０Ａの製造
窒素雰囲気下、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２０．０ｇ、５１．５１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１４．４ｇ、５６．６６ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１５．２ｇ、１５４．５３ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．９ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．９ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を入れて、４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物２０Ａ（２０．０ｇ、９０％）を製造した。
【０２１７】
（２）比較例１で表される化合物の製造
窒素雰囲気下、前記化合物２０Ａ（２０．０ｇ、４７．３８ｍｍｏｌ）と２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１７．８ｇ、４５．８４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（３８．０ｇ、２７５．０７ｍｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（３．２ｇ、２．７５ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、比較例１で表される化合物（１５．６、５５％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６
【０２１８】
＜合成例２１＞−比較例２で表される化合物の製造
【化４３】
0006707804.tif 000044
窒素雰囲気下、ナフタレン−１，５−ジオール（５．０ｇ、３１．２２ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１８．３ｇ、６８．６８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１８．４ｇ、１８７．３０ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、４時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、比較例２で表される化合物（１１．９ｇ、６１％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２１
【０２１９】
＜合成例２２＞−比較例３で表される化合物の製造
【化４４】
0006707804.tif 000045
前記合成例１の化合物１の製造において、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジンを用いたことを除けば同様の方法で製造して、比較例３で表される化合物（１７．０ｇ、収率７４％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４
【０２２０】
＜合成例２３＞−比較例４で表される化合物の製造
【化４５】
0006707804.tif 000046
【０２２１】
（１）化合物１６Ｂの製造
窒素雰囲気下、１−ブロモ−４−フェノキシベンゼン（１０．０ｇ、４０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１１．２ｇ、４４ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１１．８ｇ、１２０ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン１００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．７ｇ、１ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２ｍｍｏｌ）を入れて１２時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１６Ｂ（５．８ｇ、４９％）を製造した。
【０２２２】
（２）比較例４の製造
窒素雰囲気下、化合物１６Ｃ（９ｇ、１８ｍｍｏｌ）と前記化合物１６Ｂ（５．８ｇ、１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．３ｇ、５３ｍｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。７時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、比較例４（９．６ｇ、８４％）を製造した。
【０２２３】
＜合成例２４＞−比較例５で表される化合物の製造
【化４６】
0006707804.tif 000047
【０２２４】
（１）化合物１７Ｂの製造
窒素雰囲気下、（４−ブロモフェニル）（フェニル）スルフィン（１０．０ｇ、３７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１０．５ｇ、４２ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１１．１ｇ、１１３ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン１００ｍｌに添加して撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．７ｇ、１ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２ｍｍｏｌ）を入れて１２時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を入れてクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１７Ｂ（６．５ｇ、５５％）を製造した。
【０２２５】
（２）比較例５の製造
窒素雰囲気下、化合物１６Ｃ（１２．５ｇ、２５ｍｍｏｌ）と前記化合物１７Ｂ（８．５ｇ、２７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．２ｇ、７４ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、比較例５（１１．２ｇ、７１％）を製造した。
【０２２６】
＜合成例２５＞−比較例６で表される化合物の製造
【化４７】
0006707804.tif 000048
窒素雰囲気下、化合物１６Ｃ（１５ｇ、３０ｍｍｏｌ）とブロモフェノール（４．２ｇ、４４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．２ｇ、５９ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、１１時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、比較例６（１２．８ｇ、７７％）を製造した。
【０２２７】
＜合成例２６＞−比較例７で表される化合物の製造
【化４８】
0006707804.tif 000049
窒素雰囲気下、化合物１６Ｃ（１５ｇ、３０ｍｍｏｌ）とチオール（４．９ｇ、４４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．２ｇ、５９ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、１１時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。以後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後乾燥して、比較例７（１０．３ｇ、６０％）を製造した。
【０２２８】
＜実施例＞
【０２２９】
＜実施例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０２３０】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン基（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に正孔を輸送する物質のＨＴ１（４００Å）を真空蒸着した後、発光層として、ホストＨ１とドーパントＤ１化合物を３００Åの厚さに真空蒸着した。前記発光層上に、製造例１で製造した化合物１とＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３５０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。有機発光素子を製造した。
【０２３１】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０２３２】
ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン基、ＬｉＱ、ＨＴ１、Ｄ１の構造はそれぞれ、下記の通りである。
【化４９】
0006707804.tif 000050
【化５０】
0006707804.tif 000051
【０２３３】
＜実施例２＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２３４】
＜実施例３＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２３５】
＜実施例４＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２３６】
＜実施例５＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２３７】
＜実施例６＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物６を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２３８】
＜実施例７＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除けば、同様に実験した
【０２３９】
＜実施例８＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物８を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４０】
＜実施例９＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物９を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４１】
＜実施例１０＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１０を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４２】
＜実施例１１＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４３】
＜実施例１２＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４４】
＜実施例１３＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４５】
＜実施例１４＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４６】
＜実施例１５＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４７】
＜実施例１６＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１６を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４８】
＜実施例１７＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２４９】
＜実施例１８＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１８を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２５０】
＜実施例１９＞
前記実施例１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１９を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０２５１】
＜比較例１＞
前記実験例１における化合物１の代わりに比較例１の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５２】
＜比較例２＞
前記実験例１における化合物１の代わりに比較例２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５３】
＜比較例３＞
前記実験例１における化合物１の代わりに比較例３の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５４】
＜比較例４＞
前記実験例１における化合物１の代わりに比較例４の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５５】
＜比較例５＞
前記実験例１における化合物１の代わりに比較例５の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５６】
＜比較例６＞
前記実験例１における化合物１の代わりに比較例６の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５７】
＜比較例７＞
前記実験例１における化合物１の代わりに比較例７の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５８】
＜比較例８＞
前記実験例１における化合物１の代わりに下記ＥＴ１の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化５１】
0006707804.tif 000052
【０２５９】
前記実施例１〜１９および比較例１〜比較例８のようにそれぞれの化合物を電子輸送層物質として用いて製造した有機発光素子を、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度対比９８％になる時間（ＬＴ９８）を測定した。その結果を下記表１に示した。
【表１】
0006707804.tif 000053
【０２６０】
前記表１から明らかなように、本明細書の化合物を電子輸送層物質として用いて製造された有機発光素子と比較例とを比較した時、効率と安定性の面で優れた特性を示すことが分かる。
【符号の説明】
【０２６１】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：電子輸送層
８：電子注入層
【図１】
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【図２】
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【図３】
0006707804.tif 000072
【図４】
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