(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
硬化開始剤および硬化促進剤を含む嫌気性硬化システム、及び
（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビド
を含む嫌気硬化性組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート成分が、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｇ）ＣＯ２Ｒ１（式中、Ｇは、Ｈ、ハロゲン、及び炭素数が１〜４のアルキルからなる群から選択される要素であり、Ｒ１は、炭素数が１〜１６のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルカリール基、及びアリール基からなる群から選択される要素であり、シラン、ケイ素、酸素、ハロゲン、カルボニル、ヒドロキシル、エステル、カルボン酸、尿素、ウレタン、カルバメート、アミン、アミド、硫黄、スルホネート、及びスルホンからなる群から選択される要素で置換または割込みされている、または、されていない）で表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート成分が、シリコーン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノール−Ａ−（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ｆ−（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノール−Ｆ−（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレート及びジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選択される要素である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドが、全組成物の１．０重量％〜６０．０重量％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリレート成分が、全組成物の５０重量％〜９０重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（ａ）全組成物の５０重量％〜９０重量％の量の（メタ）アクリレート成分、
（ｂ）硬化開始剤および硬化促進剤を含む嫌気性硬化システム、及び
（ｃ）全組成物の１．０重量％〜６０．０重量％の量の（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビド
を含む嫌気性組成物。
【請求項７】
前記嫌気性硬化システムが、全組成物の０．１重量％〜５重量％の量の硬化開始剤、及び、全組成物の０．１重量％〜５重量％の量の硬化促進剤を含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドが、全組成物の１重量％〜１５重量％の量で存在する、請求項６または７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の嫌気性組成物からの硬化組成物。
【請求項１０】
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、及び硬化開始剤および硬化促進剤を含む嫌気性硬化システムを含む組成物を形成すること、及び
（ｂ）前記組成物を、全組成物の１．０重量％〜６０．０重量％の量の（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドと組み合わせること
を含む、嫌気性接着剤組成物を調製する方法。
【請求項１１】
嫌気硬化性組成物を使用する方法であって、
（ａ）請求項１〜４のいずれか１項に記載の嫌気硬化性組成物を準備するステップ、
（ｂ）それぞれが少なくとも１つの相補面を有する、２つ以上の基板を準備するステップ、
（ｃ）前記基板の少なくとも１つの前記相補面に、前記嫌気硬化性組成物を塗布するステップ、及び
（ｄ）前記嫌気硬化性組成物を可能にするために嫌気性環境が存在するように、前記嫌気硬化性組成物がその間に配置されるように、前記基板の前記相補面を結合するステップ、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリレート成分を含み、少なくとも一部が（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを含む嫌気硬化性組成物、並びに、それらの製造方法、及び使用方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
嫌気性接着剤組成物は、一般に周知である。例えば、Ａ．Ｐｉｚｚｉ、Ｋ．Ｌ．Ｍｉｔｔａｌ編、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９４）「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（接着剤技術のハンドブック）」、２９、４６７〜７９、Ｒ．Ｄ．Ｒｉｃｈ、「Ａｎａｅｒｏｂｉｃ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ（嫌気性接着剤）」、及び、そこに引用されている参考文献を参照のこと。その用途は多数であり、新しい応用例が開発され続けている。
【０００３】
ねじの弛み止め製品の形態の嫌気性接着剤組成物は、様々なボルトとナットを固定して、使用中にそれらが緩むことを防止するために広く使用されている。一般に、嫌気性のねじの弛み止め製品は、優れた硬化速度を示し、鉄金属表面上での硬化後、必要なトルク強度を生じる。しかしながら、ボルトとナットが鋼製で、製造から残ったオイルで覆われたままであると、例えば、中程度の強度の嫌気性接着剤の硬化速度が損なわれることがあり、硬化した嫌気性接着剤のトルク強度が最適でないことがある。特に、結合される基板が油じみている表面を有する場合に、硬化速度およびトルク強度を向上させることができれば、それは重要な商業的利点である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来、嫌気性接着剤組成物の配合に使用される原材料は、石油原料から得られている。最近、持続可能な炭水化物原料に由来する環状分子を特定するための努力がなされている。イソソルビドは、縮合ビアリール環系、２つのヒドロキシル基、ビアリール構造の両側に１つがジオールを生成する、これらの化合物の１つである。
【０００５】
代わりに、バイオ再生可能な供給源から得られる、これらの嫌気性接着剤組成物中の原材料の量を増加させることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
その利点は、（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドなどの、誘導体化されたバイオ再生可能な材料の使用によって、ここに提供される。
【０００７】
一態様において、本発明は、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
（ｂ）嫌気性硬化システム、及び
（ｃ）（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビド
を含む嫌気硬化性組成物を提供する。
【０００８】
別の態様において、本発明は、嫌気硬化性組成物を使用する方法を提供する。ここで、この方法は、
少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、嫌気性硬化システム、及び（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを含む嫌気硬化性組成物を準備すること、
それぞれが少なくとも１つの相補面を有する、２つ以上の基板を準備すること、
前記基板の少なくとも１つの前記相補面に、前記嫌気硬化性組成物を塗布すること、及び、
前記嫌気硬化性組成物の硬化を可能にするために嫌気性環境が存在するように、前記嫌気硬化性組成物がその間に配置されるように、前記基板の前記相補面を結合すること、
を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、嫌気硬化性組成物、そのうちの１つは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有するものについて、１時間、及び２４時間の間隔をおいて経時的に測定された、Ｎ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図２】図２は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、時間単位で４つの異なる時間間隔−１時間、２４時間、７２時間、及び１６８時間−をおいて経時的に測定された、ステンレス鋼のナットと結合させた黒色酸化物のボルトでＮ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図３】図３は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、時間単位で４つの異なる時間間隔−１時間、２４時間、７２時間、及び１６８時間−をおいて経時的に測定された、リン酸亜鉛のナットとボルトを結合させたアセンブリでＮ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図４】図４は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、時間単位で４つの異なる時間間隔−１時間、２４時間、７２時間、及び１６８時間−をおいて経時的に測定された、ステンレス鋼のナットとボルトのアセンブリでＮ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図５】図５は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、分単位で経時的に測定された、２つの異なる温度−１５０℃、及び１８０℃−で、Ｎ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図６】図６は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、時間単位で４つの異なる時間間隔−１時間、２４時間、７２時間、及び１６８時間−をおいて経時的に測定された、ステンレス鋼のナットと結合させた黒色酸化物のボルトでＮ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図７】図７は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、時間単位で４つの異なる時間間隔−１時間、２４時間、７２時間、及び１６８時間−をおいて経時的に測定された、リン酸亜鉛のナットとボルトのアセンブリでＮ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図８】図８は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、時間単位で４つの異なる時間間隔−１時間、２４時間、７２時間、及び１６８時間−をおいて経時的に測定された、ステンレス鋼のナットとボルトのアセンブリでＮ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【図９】図９は、嫌気硬化性組成物、そのうちのいくつかは、その成分として（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを有し、１つは、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と呼ばれる、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な市販品であるものについて、分単位で経時的に測定された、２つの異なる温度−１５０℃、及び１８０℃−で、Ｎ・ｍで測定された破壊トルクのグラフを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
上記のように、本発明は、一態様において、
（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、
（ｂ）嫌気性硬化システム、及び
（ｃ）（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビド
を含む嫌気硬化性組成物を提供する。
【００１１】
本発明は、別の態様において、嫌気硬化性組成物を使用する方法を提供する。ここで、この方法は、
少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、嫌気性硬化システム、及び（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを含む嫌気硬化性組成物を準備すること、
それぞれが少なくとも１つの相補面を有する、２つ以上の基板を準備すること、
前記基板の少なくとも１つの前記相補面に、前記嫌気硬化性組成物を塗布すること、及び、
前記嫌気硬化性組成物の硬化を可能にするために嫌気性環境が存在するように、前記嫌気硬化性組成物がその間に配置されるように、前記基板の前記相補面を結合すること、
を含む。
【００１２】
（メタ）アクリレート成分としての使用に適した（メタ）アクリレートモノマーは、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｇ）ＣＯ２Ｒ１（式中、Ｇは、水素、ハロゲン、または炭素数が１〜約４のアルキル基であることができ、Ｒ１は、炭素数が１〜約１６のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルカリール基、アラルキル基、またはアリール基から選択することができ、これらのいずれもが、場合によっては、シラン、ケイ素、酸素、ハロゲン、カルボニル、ヒドロキシル、エステル、カルボン酸、尿素、ウレタン、カーボネート、アミン、アミド、硫黄、スルホネート、スルホン等で、任意に、置換または割込みされていてもよい。）で表されるものなどの様々な材料から選択することができる。
【００１３】
ビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテルとメタクリル酸との反応生成物、及び、以下に示す構造に対応する（メタ）アクリル酸エステルなどの、他の（メタ）アクリレートモノマーも使用することができる。
【００１４】
【化１】
0006762958.tif 000002
式中、Ｒ４は、水素、炭素数が１〜約４のアルキル基、炭素数が１〜約４のヒドロキシアルキル基、または、
【００１５】
【化２】
0006762958.tif 000003
から選択することができ、
Ｒ５は、水素、ハロゲン、及び炭素数が１〜約４のアルキル基から選択することができ、Ｒ６は、水素、ヒドロキシ、及び
【００１６】
【化３】
0006762958.tif 000004
から選択することができ、
ｍは、少なくとも１に等しい整数、例えば１〜約８またはそれ以上、例えば１〜約４であり、
ｖは、０または１であり、
ｎは、少なくとも１に等しい整数、例えば１〜約２０またはそれ以上である。
【００１７】
もちろん、これらの（メタ）アクリレートモノマーの組み合わせも使用することができる。
【００１８】
本発明での使用に適した追加の（メタ）アクリレートモノマーには、これらに限定されないが、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレート及びジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート（“ＨＰＭＡ”）、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（“ＴＭＰＴＭＡ”）、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（“ＴＲＩＥＧＭＡ”）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジ−（ペンタメチレングリコール）ジメタクリレート、テトラエチレンジグリコールジアクリレート、ジグリセロールテトラメタクリレート、テトラメチレンジメタクリレート、エチレンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、並びに、エトキシ化ビスフェノール−Ａ（メタ）アクリレート（“ＥＢＩＰＭＡ”）などのビスフェノール−Ａモノ及びジ（メタ）アクリレート、並びに、エトキシ化ビスフェノール−Ｆ（メタ）アクリレートなどのビスフェノール−Ｆモノ及びジ（メタ）アクリレートなどの二官能性または三官能性（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートモノマーが含まれる。
【００１９】
もちろん、これらの（メタ）アクリレートモノマーの組み合わせも使用することができる。
【００２０】
（メタ）アクリレート成分は、組成物の総重量に基づいて、一般に、組成物全体の約１０〜約９０重量％、好ましくは約５０〜約９０重量％、典型的には約５５〜約８５重量％を構成する。
【００２１】
本発明は、嫌気硬化性組成物を調製する方法を提供する。この態様においては、その方法は、
少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、嫌気性硬化システム、及び（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを準備すること、及び
これらの成分を一緒に混合して、嫌気硬化性組成物を調製すること
を含む。
【００２２】
本発明は、別の態様において、嫌気硬化性組成物を使用する方法を提供する。ここで、この方法は、
少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、嫌気性硬化システム、及び（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドを含む嫌気硬化性組成物を準備すること、
それぞれが少なくとも１つの相補面を有する、２つ以上の基板を準備すること、
前記基板の少なくとも１つの前記相補面に、前記嫌気硬化性組成物を塗布すること、及び、
前記嫌気硬化性組成物の硬化を可能にするために嫌気性環境が存在するように、前記嫌気硬化性組成物がその間に配置されるように、前記基板の前記相補面を結合すること、
を含む。
【００２３】
（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドは、バイオ再生可能な原料から得られるイソソルビドから調製される。（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドは、メタクリル酸無水物経由のルート、またはメタクリル酸エチルとのエステル交換経由のルートを用いることによって、調製される。
【００２４】
したがって、別の態様においては、
組成物全体の約５０重量％〜約９０重量％の量の（メタ）アクリレート成分、
組成物全体の約０．１重量％〜約５．０重量％の量の嫌気性硬化システム、及び
組成物全体の約１．０重量％〜約４０．０重量％の量の（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビド
を含む嫌気硬化性組成物が提供される。
【００２５】
別の態様においては、
（ａ）（ｉ）組成物全体の約５０重量％〜約９０重量％の量の、少なくとも１種の（メタ）アクリレート成分、及び（ｉｉ）組成物全体の約０．１重量％〜約５．０重量％の量の嫌気性硬化システムを含む組成物を形成すること、及び
（ｂ）前記組成物を、１．０重量％〜約４０．０重量％の量の（メタ）アクリレート官能化されたイソソルビドと組み合わせること
を含む、接着剤組成物を調製する方法が提供される。
【００２６】
嫌気性硬化システムは、少なくとも１種の硬化開始剤、及び少なくとも１種の硬化促進剤を含む。
【００２７】
適切な硬化開始剤の例は、クメンヒドロペルオキシド、テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、パラ−メンタンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（“ＴＢＨ”）、及びｔ−ブチルパーベンゾエートなどの過酸化物である。他の適切な過酸化物としては、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジアセチルペルオキシド、ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシヘキシ−３−イン、４−メチル−２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシペンタン、及び、それらの組み合わせが挙げられる。
【００２８】
適切な硬化促進剤の例は、テトラヒドロキノリン、及びメチルテトラヒドロキノリンなどのアルキル化テトラヒドロキノリン、並びに、例えば、米国特許第６，８３５，７６２号（Ｋｌｅｍａｒｃｚｙｋ）、第６，８９７，２７７号（Ｋｌｅｍａｒｃｚｙｋ）、及び第６，９５８，３６８号（Ｋｌｅｍａｒｃｚｙｋ）に列挙されているものである。
【００２９】
より具体的には、嫌気性硬化システムの成分は、それぞれ、実質的に酸素が無い状態に曝されたときに嫌気性硬化を引き起こすのに有効な量で、クメンヒドロペルオキシド、テトラメチルブチルヒドロペルオキシドおよび／またはｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、テトラヒドロキノリンおよび／またはアルキル化テトラヒドロキノリンを含む。
【００３０】
嫌気性硬化システムの成分の有効量は、全組成物の約０．１重量％〜約５．０重量％の範囲内であるべきである。硬化開始剤、及び硬化促進剤のそれぞれは、全組成物の約０．１重量％〜約５重量％（例えば、約０．１重量％〜約３重量％）の量で存在してもよいが、それらの合わせた総重量は、全組成物の約０．１重量％〜約５重量％を超えない。
【００３１】
本発明の組成物は、また、フリーラジカル生成の阻害剤などの他の従来の成分、並びに、鉄、及び銅などの金属触媒を含むことができる。
【実施例】
【００３２】
実施例１
イソソルビドジメタクリレートの合成
メタクリル酸無水物経由
Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ  Ａ，１，１２５７９−８６（２０１３）に記載されている合成に従って、イソソルビド（５０．０ｇ、３４２．１ｍｍｏｌ）と、４−ジメチルアミノピリジン（“ＤＭＡＰ”）（４．１８ｇ、３４．２１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２００ｍＬ）中に懸濁させ、０℃まで冷却した後、メタクリル酸無水物（１１０．７５ｇ、７１８．４ｍｍｏｌ）を撹拌しながらゆっくり加えた。反応混合物を室温に順応させ、１８時間撹拌した。次いで、反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（３００ｍＬ）でクエンチし、次いで、３０分間激しく撹拌した後、層を分割した。有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２×３００ｍＬ）、水（３００ｍＬ）、及びブライン（３００ｍＬ）で順次洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。そのように処理した有機相を減圧下で濃縮して、薄黄色の油状物を得た。（９２．１４ｇ、３２６．６ｍｍｏｌ、収率９７．１９％）。
【００３３】
メタクリル酸エチルとのエステル交換経由
選択的蒸留プロセス（１つの加熱凝縮器）、１回の水での冷却と１回の油での加熱を用いて、反応を実施した。イソソルビド（２５．０ｇ、１７１．１ｍｍｏｌ）と、メタクリル酸エチル（５．７１ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）を三つ口丸底フラスコに入れた。この混合物にトルエン（１００ｍＬ）を加え、蒸留装置を備える加熱マントルにＲＢＦを入れた。反応温度が１１０℃に到達した時に、クロロトリイソプロポキシチタン（０．４ｇ）を反応に加えた。
【００３４】
実施例２
嫌気硬化性組成物中のイソソルビドジメタクリレートの評価
他の点では同一の組成物の中の特定の一般に用いられている（メタ）アクリレート［すなわち、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（“Ｅ２ＢＤＭＡ”）、トリシクロデカンジメタクリレート（“ＴＣＤＭＡ”）、及びポリエチレングリコールジメタクリレート（“ＰＥＧＭＡ”）］の代わりに、モノマーとしてイソソルビドジメタクリレート（“ＩＳＯ  ＤＭＡ”）をモデル配合物に入れた。４つの組成物を相対的な性能について評価した。以下の表１は、モデル配合物の構成成分を示す。
【００３５】
【表１】
0006762958.tif 000005
【００３６】
図１への参照は、室温での２つの時間での硬化−１時間、及び２４時間の硬化の後に測定された、黒色酸化物のボルトと軟鋼のナットでの破壊トルク値を示す。
【００３７】
ＩＳＯ  ＤＭＡはまた、これらの製品の通常の構成成分である二官能性（メタ）アクリレートの代わりに、２つの市販のねじの弛み止め製品（ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０及びＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８）で使用された。ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８では、ＩＳＯ  ＤＭＡは、ＴＣＤＭＡとＥ２ＢＤＭＡの両方の代替品として配合された。ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０では、ＩＳＯ  ＤＭＡは、ＰＥＧＭＡ、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（ＴＭＣＨＭＡ）、及び、ウレタンメタクリレート樹脂の代替品として配合された。これらの３つの配合物は、黒色酸化物／軟鋼、リン酸亜鉛、及びステンレス鋼を含む様々な基板上で、１時間〜１６８時間の硬化時間の範囲にわたって評価された。配合物はまた、１５０℃、及び１８０℃の高温での性能についても評価された。
【００３８】
図２〜４は、それぞれ、
ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と対照して、ＴＣＤＭＡに代わるＩＳＯ  ＤＭＡ（サンプルＮｏ．１）、及び、ＴＣＤＭＡとＥ２ＢＤＭＡの両方に代わるＩＳＯ  ＤＭＡ（サンプルＮｏ．２）の黒色酸化物／軟鋼のナットとボルトのアセンブリでの、
ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と対照して、ＴＣＤＭＡに代わるＩＳＯ  ＤＭＡ（サンプルＮｏ．１）、及び、ＴＣＤＭＡとＥ２ＢＤＭＡの両方に代わるＩＳＯ  ＤＭＡ（サンプルＮｏ．２）のリン酸亜鉛での、
ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と対照して、ＴＣＤＭＡに代わるＩＳＯ  ＤＭＡ（サンプルＮｏ．１）、及び、ＴＣＤＭＡとＥ２ＢＤＭＡの両方に代わるＩＳＯ  ＤＭＡ（サンプルＮｏ．２）のステンレス鋼での、剥離トルク強度の比較を示す。
【００３９】
図５に関しては、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８と対照して、サンプルＮｏ．１、及びサンプルＮｏ．２について、１５０℃、及び１８０℃の高温条件下で、リン酸亜鉛基板上に形成された接着剤（５Ｎ・ｍで事前にトルクを与えた）の剥離トルク強度の比較を行った。
【００４０】
これらの図から、ＩＳＯ  ＤＭＡの存在が、評価された基板のいずれでも性能を損なわなかったと決定することができる。実際、サンプルＮｏ．１は、例えば、４８時間、及び７２時間の硬化後に、黒色酸化物／軟鋼の基板上でＬＯＣＴＩＴＥ  ２７８より性能が優れていた。
【００４１】
サンプルＮｏ．３、サンプルＮｏ．４、及びサンプルＮｏ．５は、それぞれ、ＰＥＧＭＡ（サンプルＮｏ．３）、ＰＥＧＭＡとＴＭＣＨＭＡ（サンプルＮｏ．４）、及び、ＰＥＧＭＡとＴＭＣＨＭＡとウレタンメタクリレート樹脂（サンプルＮｏ．５）の代替品として、約２６％、５５％、及び７３％のＩＳＯ  ＤＭＡを含んでいた。これらの３つの配合物も、黒色酸化物／軟鋼、リン酸亜鉛、及びステンレス鋼を含む様々なねじ基板上で、１時間〜１６８時間の時間の範囲にわたって評価された。配合物はまた、１５０℃、及び１８０℃の高温での性能についても評価された。
【００４２】
図６〜８は、それぞれ、
ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と対照して、これらのサンプルの黒色酸化物／軟鋼のナットとボルトのアセンブリでの、
ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と対照して、これらのサンプルのリン酸亜鉛での、
ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と対照して、これらのサンプルのステンレス鋼での、剥離トルク強度の比較を示す。
【００４３】
図９に関しては、ＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０と対照して、サンプルＮｏ．３、サンプルＮｏ．４、及びサンプルＮｏ．５について、１５０℃、及び１８０℃の高温条件下で、リン酸亜鉛基板上に形成された接着剤（５Ｎ・ｍで事前にトルクを与えた）の剥離トルク強度の比較を行った。
【００４４】
これらの図から、ＩＳＯ  ＤＭＡの存在が、評価された基板のいずれでも性能を損なわなかったと決定することができる。実際、サンプルの多数、特にサンプルＮｏ．５は、特に、より長い硬化時間の後に、評価された基板の多数でＬＯＣＴＩＴＥ  ２７０より性能が優れていた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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