(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内にカチオンとアニオンとを有する化合物（ａ）と、
タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素とするアニオン（ｂ）と、
アルカリ土類金属を含有するカチオン（ｃ）と
からなる化合物であって、
前記化合物（ａ）が、式（ａ１−１）で表される化合物であり、
前記アニオン（ｂ）が、リンタングステン酸、ケイタングステン酸又はタングステン系イソポリ酸のアニオンであることを特徴とする化合物。
【化１】
0006722442.tif 000080
［式（ａ１−１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ10）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ10は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【請求項２】
前記カチオン（ｃ）が、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオン、ストロンチウムカチオン及びバリウムカチオンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
前記化合物が、Ａ[化合物（ａ）]a+b-・Ｂ[アニオン（ｂ）]ｃ-・Ｃ[カチオン（ｃ）]ｄ+で表される場合、電荷のバランスは、Ａａ(+)＝Ｂｃ(-)、Ａｂ(-)＝Ｃｄ(+)、Ｂｃ(-)＝Ｃｄ(+)の関係を満たす請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の化合物、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５記載のカラーフィルタを有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子内にカチオンとアニオンとを有する化合物、カチオン、及びアニオンからなる化合物、それを用いた着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ並びに液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性樹脂組成物から形成される塗膜は、耐熱性等に優れることが望まれており、耐熱性等を向上させるべく種々の技術が開発されている。
特許文献１は、トリアリールメタン系塩基性染料とそのカウンタ化合物とからなる造塩化合物を含む着色硬化性樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１７００９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この特許文献１では、所望の特性を改善する点で造塩化合物が開示されているが、耐熱性を有する化合物として分子内にカチオンとアニオンを両方有する化合物を使用する事は、いずれも特許文献にも教示されていない。
【０００５】
そこで、本発明は、良好な耐熱性を有する塗膜を形成することができる着色硬化性樹脂組成物及び該着色硬化性樹脂組成物に使用される化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
[１]  分子内にカチオンとアニオンを有する化合物（ａ）と、
タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素とするアニオン（ｂ）と、
アルカリ土類金属を含有するカチオン（ｃ）と
からなる化合物。
[２]  前記化合物（ａ）が、キサンテン化合物（ａ１）である[１]記載の化合物。
[３]  前記キサンテン化合物（ａ１）が、式（ａ１−１）で表される化合物である[２]記載の化合物。
【化１】
0006722442.tif 000002
［式（ａ１−１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ10）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は、−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ10は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
[４]  前記カチオン（ｃ）が、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオン、ストロンチウムカチオン及びバリウムカチオンからなる群から選ばれる少なくとも１種である[１]〜[３]のいずれか記載の化合物。
[５]  [１]〜[４]のいずれか記載の化合物、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物。
[６]  [５]記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタ。
[７]  [６]記載のカラーフィルタを有する液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐熱性が向上した塗膜となり得る着色硬化性樹脂組成物やそれに使用される化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
１．化合物
本発明の化合物は、分子内にカチオンとアニオンとを有する化合物（ａ）（以下、化合物（ａ）という場合がある。）と、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素とするアニオン（ｂ）と、アルカリ土類金属を含有するカチオン（ｃ）とからなることを特徴とする。
【０００９】
１−１．化合物（ａ）
化合物（ａ）は、分子内にカチオンとアニオンとを有するものである。分子内のカチオンとアニオンとは、同じ電荷数であってもよいし、異なる電荷数を有していてもよく、分子内にカチオンとアニオンとを同じ電荷数有することが好ましい。より好ましくは分子内にカチオンとアニオンとをそれぞれ１以上５以下の同じ電荷数有するものであり、さらに好ましくは分子内にカチオンとアニオンとをそれぞれ１以上３以下の同じ電荷数有するものであり、特に好ましくは分子内にカチオンとアニオンとをそれぞれ１つの電荷数有するものである。
【００１０】
化合物（ａ）は、キサンテン化合物（ａ１）又はスクアリリウム化合物（ａ２）であることが好ましい。
【００１１】
１−１−１．キサンテン化合物
キサンテン化合物（ａ１）としては、式（ａ１−１）で表される化合物（以下、「化合物（ａ１）」という場合がある。）が好ましい。化合物（ａ１）は、その互変異性体であってもよい。
【００１２】
【化２】
0006722442.tif 000003
【００１３】
［式（ａ１−１）中、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ10）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
Ｒ1及びＲ2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ10は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００１４】
Ｒ1〜Ｒ4及びＲ10における炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。Ｒ1〜Ｒ4及びＲ10の飽和炭化水素基は、より好ましくは炭素数１〜１５、さらに好ましくは炭素数１〜１０、さらにより好ましくは炭素数１〜６である。
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ10）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
【００１５】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−Ｏ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００１６】
【化３】
0006722442.tif 000004
【００１７】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＣＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００１８】
【化４】
0006722442.tif 000005
【００１９】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＮＲ10−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００２０】
【化５】
0006722442.tif 000006
【００２１】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＯＣＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００２２】
【化６】
0006722442.tif 000007
【００２３】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＣＯＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００２４】
【化７】
0006722442.tif 000008
【００２５】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＯＣＯＮＨ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００２６】
【化８】
0006722442.tif 000009
【００２７】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＮＨＣＯＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００２８】
【化９】
0006722442.tif 000010
【００２９】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＣＯＮＨ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００３０】
【化１０】
0006722442.tif 000011
【００３１】
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＮＨＣＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００３２】
【化１１】
0006722442.tif 000012
【００３３】
Ｒ1〜Ｒ4で表される飽和炭化水素基が有していてもよい置換基としては、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ1及びＲ2が一緒になって形成する環、並びにＲ3及びＲ4が一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３５】
【化１２】
0006722442.tif 000013
【００３６】
Ｒ1〜Ｒ4における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００３７】
該炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ7、−ＯＨ、−ＯＲ7、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ7、−ＳＲ7、−ＳＯ2Ｒ7、−ＳＯ3Ｒ7及び−ＳＯ2Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）が挙げられる。
Ｒ7は、ハロゲン原子を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。該炭素数１〜１０のアルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−Ｎ（Ｒ７）−で置換されていてもよい。ただし、隣接するメチレン基が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端のメチレン基が置換されることもない。
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立に、ヒドロキシ基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は水素原子を表す。
炭素数１〜１０の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００３８】
−ＯＲ7としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等のアルキルオキシ基等が挙げられる。
【００３９】
−ＣＯ2Ｒ7としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等のアルキルオキシカルボニル等が挙げられる。
【００４０】
−ＳＲ7としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等のアルキルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ7としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ7としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等のアルキルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【００４１】
−ＳＯ2Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ5及びＲ6における炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、イソペンチル基、ペンチル基等が挙げられる。中でも、Ｒ5、Ｒ6としては、水素原子が好ましい。
【００４３】
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立に、窒素原子と一緒に３〜１０員含窒素複素環を表してもよい。該複素環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４４】
【化１３】
0006722442.tif 000014
【００４５】
Ｒ10における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００４６】
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ10）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ10）4である。
前記+Ｎ（Ｒ10）4としては、４つのＲ10のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ10の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（ａ１）中に+Ｎ（Ｒ10）4が存在する場合、Ｒ10がこれらの基であると、化合物（ａ１）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００４７】
これらの中でも、置換基としては、−Ｒ7、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）が好ましく、−Ｒ7、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）がより好ましい。この場合の−Ｒ7としては、炭素数１〜１０の１価のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基がさらにより好ましい。またこの場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3-+Ｎ（Ｒ10）4が好ましい。
【００４８】
式（ａ１−１）において、−ＳＯ3-は以下の式（Ｚ5−１）〜（Ｚ5−５）から選択されることが好ましく、より好ましくは式（Ｚ5−１）である。
【００４９】
【化１４】
0006722442.tif 000015
【００５０】
式（ａ１−１）で表される化合物としては、式（ａ１−１−１）で表される化合物（以下「化合物（ａ１−１−１）」という場合がある。）が好ましい。化合物（ａ１−１−１）は、その互変異性体であってもよい。
【００５１】
【化１５】
0006722442.tif 000016
【００５２】
［式（ａ１−１−１）中、
Ｒ1b〜Ｒ4bは、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ11b）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
Ｒ1b及びＲ2bは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3b及びＲ4bは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5b及びＲ6bは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ11bは、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００５３】
Ｒ1b〜Ｒ4b及びＲ11bにおける炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ1〜Ｒ4及びＲ10における炭素数１〜２０の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ11b）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
Ｒ1b〜Ｒ4bにおける該飽和炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基及びハロゲン原子が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００５４】
化合物（ａ１−１−１）においては、Ｒ1b〜Ｒ4bのうち、Ｒ1bとＲ2b、Ｒ3bとＲ4bがそれぞれ同じ飽和炭化水素基であることが望ましく、Ｒ1bとＲ2b、Ｒ3bとＲ4bがそれぞれ、直鎖状アルキル基である組合せが好ましく、より好ましくはＲ1bとＲ2b、Ｒ3bとＲ4bがそれぞれ炭素数１〜５の直鎖状アルキル基である組合せであり、更に好ましくはＲ1bとＲ2b、Ｒ3bとＲ4bがそれぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基からなる群より選ばれる２種の組合せである。
【００５５】
Ｒ1b及びＲ2bが一緒になって形成する環、並びにＲ3b及びＲ4bが一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００５６】
【化１６】
0006722442.tif 000017
【００５７】
Ｒ5b及びＲ6bにおける炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。中でも、Ｒ5b及びＲ6bとしては、水素原子が好ましい。
【００５８】
Ｒ11bにおける炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００５９】
また式（ａ１−１）で表される化合物としては、下記式（ａ１−１−２）で表される化合物（以下「化合物（ａ１−１−２）」という場合がある。）が好ましい。化合物（ａ１−１−２）は、その互変異性体であってもよい。
【００６０】
【化１７】
0006722442.tif 000018
【００６１】
［式（ａ１−１−２）中、
Ｒ1c及びＲ4cは、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ1cは同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ4cは同一でも異なってもよい。
Ｒ2c及びＲ3cは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ11c）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
Ｒ1c及びＲ2cは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3c及びＲ4cは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5c及びＲ6cは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ11cは、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００６２】
Ｒ1c及びＲ4cにおける炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ1c及びＲ4cにおける炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ1c及びＲ4cにおける炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
中でも、Ｒ1c及びＲ4cは、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
【００６３】
ｐ及びｑは、０〜２の整数が好ましく、１又は２が好ましい。
【００６４】
Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ11cにおける炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。Ｒ2c、Ｒ3c及びＲ11cの１価の飽和炭化水素基は、より好ましくは炭素数１〜１５、さらに好ましくは炭素数１〜１０、さらにより好ましくは炭素数１〜６である。
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ11c）−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端の−ＣＨ2−が置換されることもない。
Ｒ2c、Ｒ3cにおける該飽和炭化水素基は置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００６５】
Ｒ5c及びＲ6cにおける炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。中でも、Ｒ5c、Ｒ6cとしては、水素原子が好ましい。
【００６６】
Ｒ11cにおける炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００６７】
化合物（ａ１）としては、例えば、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−２５）で表される化合物が挙げられる。なお、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−２５）中、Ｒ40は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分岐鎖状アルキル基を表し、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基を表す。
【００６８】
【化１８】
0006722442.tif 000019
【００６９】
【化１９】
0006722442.tif 000020
【００７０】
【化２０】
0006722442.tif 000021
【００７１】
【化２１】
0006722442.tif 000022
【００７２】
【化２２】
0006722442.tif 000023
【００７３】
【化２３】
0006722442.tif 000024
【００７４】
上記化合物のうち、式（Ｉ−１８）〜式（Ｉ−２２）で表される化合物が好ましく、より好ましくは式（Ｉ−１８）、式（Ｉ−１９）、又は式（Ｉ−２１）で表される化合物であり、さらに好ましくは式（Ｉ−１９）で表される化合物である。
【００７５】
１−１−２．スクアリリウム化合物
本発明の化合物（ａ）は、スクアリリウム化合物（ａ２）であることが好ましく、より好ましくは以下の式（ａ２−１）で表される化合物である。
【００７６】
【化２４】
0006722442.tif 000025
【００７７】
［式（ａ２−１）中、
Ｒa1〜Ｒa4は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、Ｒa1とＲa5、Ｒa2とＲa6、Ｒa3とＲa7、Ｒa4とＲa8は、それぞれ、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒa1とＲa9、Ｒa2とＲa10、Ｒa3とＲa11、Ｒa4とＲa12は、それぞれ、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ｒa5〜Ｒa8は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、−ＳＨ基、−ＣＦ3基又は−ＮＨＣＯ−Ｒa23を表す。
Ｒa9〜Ｒa12は、互いに独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数４〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数４〜２０の不飽和脂肪族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基、又は不飽和脂肪族炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒa24）−、スルホニル基、又は、カルボニル基に置き換わっていてもよい。また、Ｒa9とＲa10、Ｒa11とＲa12は、それらが結合する窒素原子と一緒になって環を形成していてもよい。
Ｒa23は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該１価の飽和炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒa25）−、スルホニル基又はカルボニル基に置き換わっていてもよい。ただし、隣接するメチレン基が同時に同種の基に置換されることはなく、また末端のメチレン基が置換されることもない。
Ｒa24及びＲa25は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００７８】
式（ａ２−１）中、Ｒa1〜Ｒa4におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
【００７９】
式（ａ２−１）中、Ｒa1〜Ｒa4で表される芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０であることが好ましく、炭素数６〜１０であることがより好ましい。
また、Ｒa1〜Ｒa4で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の炭素数１〜６のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルキルオキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；トリフルオロメチル基等のフッ素原子で置換されている炭素数１〜６のアルキル基；等が挙げられる。
【００８０】
Ｒa1〜Ｒa4の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等のアラルキル基；フェノキシ基等のアリールオキシ基；等が挙げられる。
【００８１】
Ｒa1〜Ｒa4、Ｒa23〜Ｒa25における炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、炭素数１〜１２であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜８、特に好ましくは炭素数１〜７である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基及びイコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−エチルペンチル基、及び、２−エチルヘキシル基等の炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
Ｒa23で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は置換基を有していてもよく、置換基としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；カルバモイル基；スルファモイル基；ヒドロキシ基；アミノ基等が挙げられる。
【００８２】
１価の飽和炭化水素基を構成するメチレン基が、酸素原子に置き換わった基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等のアルコキシ基；等が挙げられる。
また、１価の飽和炭化水素基を構成するメチレン基が、酸素原子、及び、カルボニル基に置き換わった基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等のアルキルオキシカルボニル基；アセトキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基；ベンゾイルオキシ基等のアリールカルボニルオキシ基；等のエステル結合を有する基が挙げられる。
【００８３】
さらに、１価の飽和炭化水素基を構成するメチレン基が、−Ｎ（Ｒa24）−又は−Ｎ（Ｒa25）−とカルボニル基とで置き換わった基としては、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−イソブチルカルバモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ペンチルカルバモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）カルバモイル基等のＮ−１置換カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）カルバモイル基等のＮ，Ｎ−２置換カルバモイル基；
等が挙げられる。
【００８４】
１価の飽和炭化水素基を構成するメチレン基が、スルホニル基と、−Ｎ（Ｒa24）−又は−Ｎ（Ｒa25）−とで置き換わった基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）スルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基；
等が挙げられる。
【００８５】
１価の飽和炭化水素基を構成するメチレン基が、−Ｎ（Ｒa24）−又は−Ｎ（Ｒa25）−に置き換わった基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−（１−エチルプロピル）アミノ基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）アミノ基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）アミノ基ジメチルヘキシル）アミノ基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）アミノ基等のＮ−アルキルアミノ基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノ基等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；
Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基、Ｎ−プロピルアミノメチル基、Ｎ−イソプロピルアミノメチル基、Ｎ−ブチルアミノメチル基、Ｎ−イソブチルアミノメチル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノメチル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノメチル基、Ｎ−ペンチルアミノメチル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）アミノメチル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）アミノメチル基等のＮ−アルキルアミノメチル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）アミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル基等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノメチル基；
等が挙げられる。
【００８６】
Ｒa1とＲa5、Ｒa2とＲa6、Ｒa3とＲa7、Ｒa4とＲa8が、それぞれ、それらが結合する炭素原子と一緒になって形成する環としては、下記式で表される構造等が挙げられる。式中、ＲA1はＲa1〜Ｒa4と同様の基を表し、ＲA2はＲa5〜Ｒa8と同様の基を表し、ＲA3はＲa9〜Ｒa12と同様の基を表す。＊は結合手を表す。
【００８７】
【化２５】
0006722442.tif 000026
【００８８】
Ｒa1とＲa9、Ｒa2とＲa10、Ｒa3とＲa11、Ｒa4とＲa12が、それぞれ、それらが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒になって形成する環としては、下記式で表される構造等が挙げられる。式中、ＲA1はＲa1〜Ｒa4と同様の基を表し、ＲA2はＲa5〜Ｒa8と同様の基を表し、ＲA3はＲa9〜Ｒa12と同様の基を表す。＊は結合手を表す。
【００８９】
【化２６】
0006722442.tif 000027
【００９０】
Ｒa9〜Ｒa12における置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基は、炭素数６以上であることが好ましく、炭素数８以上であることがより好ましく、炭素数１８以下であることが好ましく、炭素数１５以下であることが好ましい。Ｒa9〜Ｒa12で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等の炭素数６〜１２のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基が挙げられる。また、アリール基としてはフェニル基が特に好ましく、アラルキル基としてはベンジル基が特に好ましい。
Ｒa9〜Ｒa12で表される芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、ビニル基等の炭素数１〜５のアルケニル基等が挙げられる。
また、アリール基では、結合手のｏ−位に置換基を有することが好ましく、アラルキル基では、アルキレン基のｏ−位に置換基を有することが好ましい。Ｒa9〜Ｒa12の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は、結合の手を表す。
【００９１】
【化２７】
0006722442.tif 000028
【００９２】
Ｒa9〜Ｒa12における炭素数４〜２０の飽和炭化水素基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、及び、イコシル基等の直鎖状アルキル基；２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；が挙げられる。さらに、Ｒa9〜Ｒa12における炭素数４〜２０の１価の不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、及びイコセニル基等の直鎖状アルケニル基；等が挙げられる。
Ｒa9〜Ｒa12における炭素数４〜２０の飽和炭化水素基が置換基を有していてもよく、置換基としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；カルバモイル基；スルファモイル基；ヒドロキシ基；アミノ基等が挙げられる。
【００９３】
Ｒa9とＲa10、Ｒa11とＲa12が、それらが結合する窒素原子と一緒になって形成する環としては、下記式で表される構造等が挙げられる。
【００９４】
【化２８】
0006722442.tif 000029
【００９５】
Ｒa24、Ｒa25における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基及びフェニルブチル基等が挙げられる。
【００９６】
中でも、式（ａ２−１）において、Ｒa1〜Ｒa4としては、水素原子が好ましい。
Ｒa5〜Ｒa8としては、水素原子、ヒドロキシ基又は−ＮＨＣＯ−Ｒa23が好ましく、より好ましくは水素原子又はヒドロキシ基であり、さらに好ましくは水素原子である。
Ｒa9〜Ｒa12としては、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数８〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数４〜２０の飽和炭化水素基が好ましく、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数４〜２０の１価の芳香族炭化水素基である。
Ｒa23は、好ましくは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜８の飽和炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。
Ｒa24及びＲa25は、互いに独立に、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜８の飽和炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。
【００９７】
また、それぞれ下記式（ｘ−１）及び（ｘ−２）で表される基としては、式（Ａ１−１）〜式（Ａ１−８）で表される基が挙げられる。
なおこれらの式中、＊は、結合の手を表し、＞Ｎ−＊は＞Ｎ+＝＊であってもよい。
【００９８】
【化２９】
0006722442.tif 000030
【００９９】
【化３０】
0006722442.tif 000031
【０１００】
また、式（ｘ−１）、（ｘ−２）で表される基としては、例えば、先に示した、式（Ａ１−１）〜（Ａ１−８）で表される基に加え、式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）で表される基が挙げられる。＊は、結合の手を表し、＞Ｎ−＊は＞Ｎ+＝＊であってもよい。
【０１０１】
【化３１】
0006722442.tif 000032
【０１０２】
表１〜４に、式（ａ２−１）で表される化合物の具体例として、下記式（ＡＩ−ａ）に基づいて、化合物（ＡＩ−１）〜化合物（ＡＩ−９７）を挙げるが、これに限定されるものではない。
【０１０３】
【化３２】
0006722442.tif 000033
【０１０４】
なお式（ＡＩ−ａ）及び表１〜４において、Ｒa1〜Ｒa8は、それぞれ上記式（ａ２−１）におけるＲa1〜Ｒa8と同義であり、Ｘa1、Ｘa2は、それぞれ、式（ｘ−１）、（ｘ−２）で表される基を意味する。
【０１０５】
【化３３】
0006722442.tif 000034
【０１０６】
また、表１〜４において、（Ａ１−１）〜（Ａ１−８）、（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）は、それぞれ式（Ａ１−１）〜式（Ａ１−８）、式（Ａ２−１）〜式（Ａ２−７）で表される基に該当することを意味する。式（ｘ−１）及び式（ｘ−２）中、＊は、結合の手を表し、＞Ｎ−＊は＞Ｎ+＝＊であってもよい。さらに、表１〜４中、ＮＨＣＯ−ＥＨＣは、
【０１０７】
【化３４】
0006722442.tif 000035
で表される基を示す。＊は、結合の手を表す。
【０１０８】
【表１】
0006722442.tif 000036
【０１０９】
【表２】
0006722442.tif 000037
【０１１０】
【表３】
0006722442.tif 000038
【０１１１】
【表４】
0006722442.tif 000039
【０１１２】
原料入手性の観点から、化合物（ＡＩ−１６）〜化合物（ＡＩ−３０）がより好ましく、中でも化合物（ＡＩ−１６）、化合物（ＡＩ−１７）及び化合物（ＡＩ−２２）がさらに好ましい。
【０１１３】
１−２．アニオン（ｂ）
アニオン（ｂ）は、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素とするアニオンである。
【０１１４】
アニオンとしては、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオン化合物が好ましく、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンがより好ましい。
【０１１５】
タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−［ＰＷ12Ｏ40］3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-、β−［Ｐ2Ｗ18Ｏ62］6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、β−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、γ−［ＳｉＷ12Ｏ40］4-、さらにその他の例として［Ｐ2Ｗ17Ｏ61］10-、［Ｐ2Ｗ15Ｏ56］12-、［Ｈ2Ｐ2Ｗ12Ｏ48］12-、［ＮａＰ5Ｗ30Ｏ110］14-、α−［ＳｉＷ9Ｏ34］10-、γ−［ＳｉＷ10Ｏ36］8-、α−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-、β−［ＳｉＷ11Ｏ39］8-、［Ｗ6Ｏ19］2-、［Ｗ10Ｏ32］4-、ＷＯ42-等が挙げられる。中でも、ケギン型リンタングステン酸イオンα−［ＰＷ12Ｏ40］3-が特に好ましい。
【０１１６】
１−３．カチオン（ｃ）
カチオン（ｃ）は、アルカリ土類金属を含有するカチオンであり、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオン、ストロンチウムカチオン、及びバリウムカチオンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上であることが好ましく、カルシウムカチオン又はバリウムカチオンであることがより好ましい。これらは、目的物を形成した後、沈殿させることが可能なハロゲン化アルカリ土類金属に由来してもよく、ハロゲン化アルカリ土類金属は、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウムなどであればよい。
【０１１７】
本発明の化合物は、Ａ[化合物（ａ）]a+b-・Ｂ[アニオン（ｂ）]ｃ-・Ｃ[カチオン（ｃ）]ｄ+とする場合、電荷のバランスは、Ａａ（+）＝Ｂｃ（-）、Ａｂ（-）＝Ｃｄ（+）の関係を満たすことが好ましく、Ｂｃ（-）＝Ｃｄ（+）の関係をさらに満たすことも好ましい。Ａａ（+）、Ｂｃ（-）、Ａｂ（-）、Ｃｄ（+）の総電荷数はそれぞれ、偶数倍であることが好ましく、Ａａ（+）、Ｂｃ（-）、Ａｂ（-）、Ｃｄ（+）の総電荷数はそれぞれ、６、８、１２、１６、１８、２４、又は３６であることがより好ましく、６、８、又は１２であることがさらに好ましい。
Ａは、偶数倍であることが好ましく、６、８、１２、１６、１８、２４、又は３６であることがより好ましく、６、８、又は１２であることがさらに好ましい。
ａは、１価の正電荷を示し、ｂは１価の負電荷を示す。
Ｂは、偶数倍であることが好ましく、２又は４であることがより好ましく、２であることがさらに好ましい。
ｃは、３、４又は６であることが好ましい。
Ｃは、３、４又は６であることが好ましい。
ｄは、偶数倍であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０１１８】
１−４．キサンテン化合物を含む化合物の例示
以下、化合物（ａ）がキサンテン化合物、前記アニオン（ｂ）、前記カチオン（ｃ）を含む化合物を例示する。
【０１１９】
【化３５】
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【０１２０】
【化３６】
0006722442.tif 000041
【０１２１】
【化３７】
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【０１２２】
【化３８】
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【０１２３】
【化３９】
0006722442.tif 000044
【０１２４】
【化４０】
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【０１２５】
【化４１】
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【０１２６】
【化４２】
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【０１２７】
【化４３】
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【０１２８】
【化４４】
0006722442.tif 000049
【０１２９】
１−５．スクアリリウム化合物を含む化合物の例示
以下、化合物（ａ）がスクアリリウム化合物、前記アニオン（ｂ）、前記カチオン（ｃ）を含む化合物を例示する。
以下、Ｒａは、下記の基を表す。
【０１３０】
【化４５】
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【０１３１】
【化４６】
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【０１３２】
【化４７】
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【０１３３】
【化４８】
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【０１３４】
【化４９】
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【０１３５】
【化５０】
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【０１３６】
【化５１】
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【０１３７】
【化５２】
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【０１３８】
【化５３】
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【０１３９】
本発明の化合物は、式（Ｘａ−１ａ）〜式（Ｘａ−１ｈ）、式（Ｘａ−２ａ）〜式（Ｘａ−２ｈ）、式（Ｘａ−３ａ）〜式（Ｘａ−３ｈ）、式（Ｘａ−４ａ）〜式（Ｘａ−４ｈ）及び式（Ｘａ−５ａ）〜式（Ｘａ−５ｈ）から選択されることが好ましく、式（ＳＱ−１ａ）〜式（ＳＱ−１ｈ）、式（ＳＱ−２ａ）〜式（ＳＱ−２ｈ）、式（ＳＱ−３ａ）〜式（ＳＱ−３ｈ）及び式（ＳＱ−４ａ）〜式（ＳＱ−４ｈ）から選択されることが好ましく、より好ましくは式（Ｘａ−５ａ）〜式（Ｘａ−５ｈ）から選択され、さらに好ましくは式（Ｘａ−５ａ）である。
【０１４０】
本発明の化合物は、着色剤として用いることができる。
【０１４１】
２．着色硬化性樹脂組成物
本発明には、本発明の化合物（以下、着色剤（Ａ１）という場合がある。）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を含む着色硬化性樹脂組成物が包含される。
【０１４２】
着色剤（Ａ１）は、２種以上組合せてもよい。
着色剤中の着色剤（Ａ１）の含有割合は、通常１〜１００質量％であり、３〜１００質量％であることが好ましく、３〜７０質量％であることがより好ましく、３〜６０質量％であることがさらに好ましい。
【０１４３】
着色剤（Ａ１）以外に、着色剤（Ａ２）として染料又は顔料を含んでいてもよい。
着色剤（Ａ２）の染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）、又はバット（Vat）に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料及びフタロシアニン染料等が挙げられる。これらの染料は、２種以上を併用してもよい。
具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、１５、２３、２４、２５、３８、６２、６３、６８、７９、８１、８２、８３、８９、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、４、２８、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４４、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３２、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、４１、５４、５６、９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１４９、１６２、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４９、９０、９１、１１１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６０、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３、８０、９１、９２、９７、１３８、１５１、２１１、２７４、２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、１０２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、５、２８、２９、３２、３３；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、９、２５、２７、２８、４１；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等が挙げられる。
【０１４４】
着色剤（Ａ２）の顔料としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができる。例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられ、これらを２種以上組合せてもよい。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等のバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等の緑色顔料；
が挙げられる。
【０１４５】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、略均一であることが好ましい。顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。
【０１４６】
顔料分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独で又は二種以上を組合せて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名で示すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）等が挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【０１４７】
着色硬化性樹脂組成物中の着色剤（Ａ１）の含有率は、固形分の総量に対して、通常０．０１質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上６０質量％以下であり、特に好ましくは０．３質量％以上５０質量％以下である。着色剤（Ａ１）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度をより得やすくなる。なお、本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段により測定することができる。
【０１４８】
着色剤（Ａ２）をさらに含んでいてもよい場合、着色剤（Ａ２）の使用量に対する着色剤（Ａ１）の使用量の比（着色剤（Ａ１）（固形分換算）／着色剤（Ａ２）（固形分換算））は、好ましくは０．１以上、１００以下、より好ましくは０．５以上、５０以下、さらに好ましくは１以上、２５以下、特に好ましくは１以上、１０以下、最も好ましくは２以上、６以下である。
【０１４９】
＜樹脂（Ｂ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する付加重合体がより好ましい。このような樹脂としては、下記樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種（ａ）（以下「（ａ）」ということがある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」ということがある）との共重合体
樹脂［Ｋ２］：（ａ）と、（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」ということがある）との共重合体
樹脂［Ｋ３］：（ａ）と（ｃ）との共重合体
樹脂［Ｋ４］：（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させることにより得られる樹脂
樹脂［Ｋ５］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させることにより得られる樹脂
樹脂［Ｋ６］：（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させることにより得られる樹脂。
【０１５０】
（ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等の同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレートが挙げられる。
なかでも、共重合反応性や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸が好ましい。
【０１５１】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環、及びテトラヒドロフラン環よりなる群より選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表わし、「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」の表記も、同様の意味を示す。
【０１５２】
（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」ということがある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」ということがある）及びテトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」ということがある）が挙げられる。
【０１５３】
（ｂ１）としては、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」ということがある）及び脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」ということがある）が挙げられる。
【０１５４】
（ｂ１−１）としては、グリシジル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体が好ましい。（ｂ１−１）としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン及び２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンが挙げられる。
【０１５５】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物が挙げられる。
【０１５６】
【化５４】
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【０１５７】
［式（１）及び式（２）中、Ｒa及びＲbは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘa及びＸbは、互いに独立に、単結合、＊−Ｒc−、＊−Ｒc−Ｏ−、＊−Ｒc−Ｓ−又は＊−Ｒc−ＮＨ−を表す。
Ｒcは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０１５８】
式（１）で表される化合物としては、式（１−１）〜式（１−１５）で表される化合物が挙げられ、なかでも、式（１−１）、式（１−３）、式（１−５）、式（１−７）、式（１−９）及び式（１−１１）〜式（１−１５）で表される化合物が好ましく、式（１−１）、式（１−７）、式（１−９）及び式（１−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１５９】
【化５５】
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【０１６０】
【化５６】
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【０１６１】
【化５７】
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【０１６２】
【化５８】
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【０１６３】
【化５９】
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【０１６４】
【化６０】
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【０１６５】
【化６１】
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【０１６６】
【化６２】
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【０１６７】
式（２）で表される化合物としては、式（２−１）〜式（２−１５）で表される化合物が挙げられ、なかでも、式（２−１）、式（２−３）、式（２−５）、式（２−７）、式（２−９）及び式（２−１１）〜式（２−１５）で表される化合物が好ましく、式（２−１）、式（２−７）、式（２−９）及び式（２−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１６８】
【化６３】
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【０１６９】
【化６４】
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【０１７０】
【化６５】
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【０１７１】
【化６６】
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【０１７２】
【化６７】
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【０１７３】
【化６８】
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【０１７４】
【化６９】
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【０１７５】
【化７０】
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【０１７６】
式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを併用してもよい。これらを併用する場合、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物の比率（式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物）はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１７７】
（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
【０１７８】
（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。
【０１７９】
得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ）が（ｂ１）であることが好ましく、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１）が（ｂ１−２）であることが好ましい。
【０１８０】
（ｃ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」ということがある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド化合物；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素；アクリルアミド、メタクリルアミド等のビニル基含有アミド；酢酸ビニル等のエステル；１，３−ブタジエン、イソプレン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンのジエン；等が挙げられる。
【０１８１】
これらの中でも、共重合反応性及び耐熱性の観点から、ビニル基含有芳香族化合物、ジカルボニルイミド化合物、ビシクロ不飽和化合物が好ましい。具体的には、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物及び５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０１８２】
樹脂（Ｂ）としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］が挙げられる。
【０１８３】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜１００，０００であり、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは５，０００〜３５，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは６，０００〜２５，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４であり、さらに好ましくは１．３〜３、さらにより好ましくは１．５〜２．５である。
【０１８４】
樹脂（Ｂ）の酸価（固形分換算）は、好ましくは２０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、その中でも４０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、その中でも５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１８５】
樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、その中でも好ましくは１０〜６０質量％であり、その中でも好ましくは１３〜６０質量％であり、その中でも好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターン形成が容易で、着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０１８６】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステル構造を有する化合物が好ましい。重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を５つ〜６つ有する重合性化合物であることがより好ましい。
【０１８７】
エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、上述の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が挙げられる。エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル及び３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらのなかでも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１８８】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上、２，９００以下、より好ましくは２５０以上、１，５００以下である。
【０１８９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物中の重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、通常５〜６５質量％であり、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１３〜６０質量％であり、特に好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比（樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ））は質量基準で、通常２０：８０〜８０：２０であり、好ましくは３５：６５〜８０：２０である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０１９０】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。
【０１９１】
Ｏ−アシルオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンが挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。なかでも、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。
【０１９２】
アルキルフェノン化合物は、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン及び２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オンが挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１９３】
アルキルフェノン化合物は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン及びベンジルジメチルケタールであってもよい。
【０１９４】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０１９５】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１９６】
ビイミダゾール化合物としては、具体的には、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）及び４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平０７−０１０９１３号公報等参照）が挙げられる。なかでも、下記式で表される化合物及びこれらの混合物が好ましい。
【０１９７】
【化７１】
0006722442.tif 000076
【０１９８】
他の重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（特にアミン系重合開始助剤）と組合せて用いることが好ましい。
【０１９９】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、通常０．１〜４０質量部であり、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜３０質量部であり、特に好ましくは１〜２０質量部である。
【０２００】
＜重合開始助剤＞
重合開始助剤は、重合開始剤（Ｄ）によって重合が開始された重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物又は増感剤である。本発明の着色硬化性樹脂組成物が重合開始助剤を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられる。
重合開始助剤としては、アミン系重合開始助剤、アルコキシアントラセン系重合開始助剤、チオキサントン系重合開始助剤及びカルボン酸系重合開始助剤が挙げられる。
【０２０１】
アミン系重合開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミノ安息香酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン及び４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられ、なかでも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアルキルアミノベンゾフェノン；が好ましい。中でも、アルキルアミノベンゾフェノンが好ましく、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０２０２】
アルコキシアントラセン系重合開始助剤としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン及び２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンが挙げられる。
【０２０３】
チオキサントン系重合開始助剤としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン及び１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンが挙げられる。
【０２０４】
カルボン酸系重合開始助剤としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン及びナフトキシ酢酸が挙げられる。
【０２０５】
重合開始助剤を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤の含有量がこの範囲内であると、より高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０２０６】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を単独で、或いは２種以上を組合せて用いることができる。具体的には、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及びＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシドが挙げられる。
【０２０７】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンが挙げられる。
【０２０８】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールが挙げられる。
【０２０９】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートが挙げられる。
【０２１０】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンが挙げられる。
【０２１１】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンが挙げられる。
【０２１２】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンが挙げられる。
【０２１３】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンが挙げられる。
【０２１４】
これらの溶剤は、二種以上を組合せてもよい。
【０２１５】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上、２１０℃以下である有機溶剤が好ましい。なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンがより好ましい。
【０２１６】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常７０〜９５質量％であり、好ましくは７５〜９２質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、また、カラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０２１７】
＜レベリング剤＞
レベリング剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０２１８】
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。
【０２１９】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）が挙げられる。
【０２２０】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【０２２１】
レベリング剤の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常０．０００５質量％以上０．６質量％以下であり、好ましくは０．００１質量％以上０．５質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．２質量％以下であり、さらに好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下であり、特に好ましくは０．００５質量％以上０．０７質量％以下である。レベリング剤の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０２２２】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０２２３】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、化合物（着色剤（Ａ１））、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及び必要に応じて、レベリング剤、重合開始助剤及びその他の成分を混合することにより調製できる。着色剤（Ａ１）に加えて、さらに、顔料や染料等の着色剤（Ａ２）を混合することもできる。顔料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた顔料分散液の状態で用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０２２４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
【０２２５】
作製するカラーフィルタの膜厚は、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【０２２６】
基板としては、ガラス板や、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０２２７】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
【０２２８】
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法及びスリット  アンド  スピンコート法が挙げられる。
【０２２９】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
【０２３０】
得られた着色パターンに、さらにポストベークを行うことが好ましい。この様にして得られた着色パターンや着色塗膜を有するカラーフィルタは、種々の特性を付与する為、さらに表面コート処理に供してもよい。
【０２３１】
本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０２３２】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。
【０２３３】
〔実施例１〕
式（１−１）で表される化合物５．０部にメタノール４００部を加え、２０℃〜３０℃で１時間撹拌し、溶液を得た。この溶液に、イオン交換水４００部を加え、２時間撹拌し、溶液（１−１Ａ）を得た。一方、ホスホ１２タングステン酸３水素９．６部にイオン交換水２８．８部を加え、２０℃〜３０℃で１時間撹拌し、次いで、メタノール２８．８部を加え、２時間撹拌し、溶液（１−１Ｂ）を得た。溶液（１−１Ａ）に溶液（１−１Ｂ）及び塩化バリウム１．０部を加え、２０℃〜３０℃で２４時間撹拌した。生じた沈殿物をろ過により、ろ取し、イオン交換水２００部で２度洗浄、次いでメタノール２００部で２度洗浄した。ろ取した結晶を、６０℃で２４時間乾燥し、式（１−１Ｐ）で表される化合物６．３部を得た（上記式（１−１Ｐ）で表される化合物は、前記式（Ｘａ−５ａ）で表される化合物と同義である）。
【０２３４】
【化７２】
0006722442.tif 000077
【０２３５】
【化７３】
0006722442.tif 000078
【０２３６】
〔樹脂の合成〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、撹拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸１９部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で５０：５０）（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）１７１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２６部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約３時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分４３．５％の共重合体、樹脂（Ｂ−１）の溶液を得た。得られた樹脂（Ｂ−１）の重量平均分子量は８０００、分子量分布は１．９８、固形分換算の酸価は５３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。    
【０２３７】
【化７４】
0006722442.tif 000079
【０２３８】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０２３９】
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
実施例２
化合物（Ａ１）：式（１−１Ｐ）で表される化合物  ０．８部；
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）５０部；
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）  ５０部；
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）  １０部；
溶剤（Ｅ）：１−メチル−２−ピロリドン  ７００部；
並びに
レベリング剤（Ｆ）：メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）０．１部
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２４０】
比較例１
染料（Ａ１）：式（１−１）で表される化合物  ０．６部；
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）５０部；
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）  ５０部；
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）  １０部；
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ７００部；
並びに
レベリング剤（Ｆ）：メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）０．１部
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２４１】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして組成物層を得た。冷却後、組成物層が形成されたガラス基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射する。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用する。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行いパターンを得た。
【０２４２】
〔耐熱性評価〕
着色硬化性樹脂組成物の塗布膜を２３０℃で２０分加熱し、塗布膜の加熱前後の色差（ΔＥａｂ＊）を測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。実施例２で得られた塗布膜について、耐熱性評価を実施した結果、色差（ΔＥａｂ＊）は４．３であった。また、比較例１についても同様に耐熱性評価を実施した結果、色差（ΔＥａｂ＊）は１２．９であり、本願化合物が耐熱性に優れていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２４３】
本化合物を含む着色硬化性樹脂組成物を用いると、良好な耐熱性を有する塗膜を提供することができる。該塗膜は、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。