(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるモノマーＡと、２官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、Ｎ−ビニル化合物と、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートと、を含有する放射線硬化型インクジェット組成物であって、
前記モノマーＡをインクジェット組成物の総質量に対して１３質量％以上３０質量％以下含有し、
前記２官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーをインクジェット組成物の総質量に対して５質量％以上２０質量％以下含有し、
前記Ｎ−ビニル化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムをインクジェット組成物の総質量に対して５質量％以上１５質量％以下含有し、
前記環構造を有する単官能（メタ）アクリレートをインクジェット組成物の総質量に対して４０質量％以上５０質量％以下含有する、放射線硬化型インクジェット組成物。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は−Ｈまたは−ＣＨ3、Ｒ2は炭素数２〜２０の有機残基、Ｒ3は水素原子又
は炭素数１〜１１の有機残基。）
【請求項２】
前記環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーが、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含む、請求項１に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項３】
前記環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含む、請求項１に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項４】
前記モノマーＡが、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルである、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項５】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤をインクジェット組成物総質量に対して３質量％以上、１５質量％以下を含有する、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項６】
発光ピーク波長が３６５ｎｍ〜４０５ｎｍの紫外線発光ダイオードを用いた光で硬化させる、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
【請求項７】
記録媒体上に塗布した請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物に対して紫外線を照射する工程を含む、インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線硬化型インクジェット組成物およびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含有するモノマーが光重合（硬化）する放射線硬化型インクジェット組成物を用いたインクジェット記録方法は、塗膜硬度、耐擦性を確保しやすく、多様な用途に適している。そのため、例えば、カラーフィルターの製造、プリント基板、プラスチックカード、ビニールシート、大型看板、およびプラスチック部品への印刷（記録）、などに利用されている。さらに、近年では、曲面やフレキシブル基材への印刷に対応する、塗膜の延伸性を備えた放射線硬化型インクジェット組成物が求められてもいる。
【０００３】
従来、塗膜硬度や耐擦性を確保するため、複数の反応基を持つ化合物を含有した放射線硬化型インクジェット組成物が知られていた。
例えば特許文献１では、特定の構造を有する２官能（メタ）アクリレートモノマーと、３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、を含有する、光硬化インクジェットインク組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１６２６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の光硬化インクジェットインク組成物では、塗膜の硬度および耐擦性を確保しようとすると、塗膜の延伸性が低下しやすいという課題があった。すなわち、２官能（メタ）アクリレートモノマーや、３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの添加量が多いと、塗膜中の架橋構造が増して、塗膜が硬くなり、撓みにくくなる傾向がある。そのため、塗膜の硬度や耐擦性は向上するが、伸びの自由度が減って延伸性が低下する場合があった。また、上記の成分の添加量を少なくすると、塗膜の延伸性は向上するが、硬度や耐擦性が悪化するおそれがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。
【０００７】
［適用例１］本適用例に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、下記一般式（１）；
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は−Ｈまたは−ＣＨ3、Ｒ2炭素数２〜２０の有機残基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の有機残基。）で表されるモノマーＡと、３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、Ｎ−ビニル化合物と、を含有することを特徴とする。
【０００８】
本適用例によれば、塗膜の硬度や耐擦性を確保した上で、延伸性を向上させることができる。すなわち、放射線硬化型インクジェット組成物によって形成される塗膜に、強さと柔軟性を付与することができる。
［適用例２］上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物は、Ｎ−ビニル化合物としてＮ―ビニルカプロラクタムをインクジェット組成物総質量に対して５質量％以上、１５質量％以下含有し、さらに、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーをインクジェット組成物総質量に対して１５質量％以上、５０質量％以下含有することが好ましい。
【０００９】
これによれば、塗膜の硬度や耐擦性を確保した上で、延伸性を向上させることができる。すなわち、放射線硬化型インクジェット組成物によって形成される塗膜に、強さと柔軟性を付与することができる。詳しくは、Ｎ―ビニルカプロラクタム、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを所定量添加することにより、塗膜の強さ（硬度および耐擦性）を高めても延伸性が維持される。Ｎ―ビニルカプロラクタム、および環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーは、共に単官能で環構造を有している。そのため、嵩高い環構造によって塗膜の強度が向上し、かつ単官能であることから架橋密度が増大しない。これらと、２官能のモノマーＡとを組み合わせることによって、強さと柔軟性が得られ、塗膜の硬度や耐擦性および延伸性が向上する。
さらに、上記の２成分に加えて、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを所定量添加することによって、塗膜の強さと柔軟性が向上する。これは、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが持つウレタン基の特性によって、塗膜に靱性が付与されるためである。
以上により、塗膜の硬度や耐擦性および延伸性が向上した、放射線硬化型インクジェット組成物を提供することができる。
【００１０】
［適用例３］上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物は、モノマーＡをインクジェット組成物総質量に対して１３質量％以上含有することが好ましい。
【００１１】
これによれば、モノマーＡをインクジェット組成物総質量に対して１３質量％以上含有することにより、塗膜の硬度や耐擦性をより良好なものとすることができる。また、インクジェット組成物の粘度を低く抑えることができる。
【００１２】
［適用例４］上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物は、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーが、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１３】
これによれば、環構造として芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することにより、開始剤やオリゴマーの溶解性が増す。それにより、非含有のインクジェット組成物に比べ、多くの開始剤やオリゴマーを含有することができ、したがって、所望の特性を放射線硬化型インクジェット組成物に付与することができる。また、環構造によって塗膜の強度と柔軟性を確保することができる。
【００１４】
［適用例５］上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物は、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１５】
これによれば、環構造として飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することにより、硬度に優れた塗膜が出来る。これにより、飽和脂環骨格を有さない単官能（メタ）アクリレートモノマーのみの放射線硬化型インクジェット組成物に比べ、延伸性を確保しながら硬度を向上させた塗膜が得られる。並びに、放射線硬化型インクジェット組成物の粘度を低く抑えることができる。
【００１６】
［適用例６］上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物は、モノマーＡが、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルであることが好ましい。
【００１７】
これによれば、２−（ビニロキシエトキシ）エチル基を有するモノマーのうち、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを用いた場合に特に硬化性を高めることができる。
【００１８】
［適用例７］上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤をインクジェット組成物総質量に対して３質量％以上、１５質量％以下を含有することが好ましい。
【００１９】
これによれば、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤をインクジェット組成物中に３質量％以上、１５質量％以下を含有することにより、ＵＶ−ＬＥＤ（Ultraviolet-Light Emitting Diode）の波長でラジカルを発生し、光に対する高い硬化性を付与することができる。かつ、塗膜の初期着色度を小さくすることができる。
【００２０】
［適用例８］上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物は、発光ピーク波長が３６５ｎｍ〜４０５ｎｍの紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）を用いた光で硬化させることが好ましい。
【００２１】
これによれば、ピーク波長が３６５ｎｍ〜４０５ｎｍにある光で硬化することにより、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤の効果が最大となり、少ない照射エネルギーで硬化させることが可能となる。
【００２２】
［適用例９］本適用例に係るインクジェット記録方法は、記録媒体上に塗布した上記適用例に記載の放射線硬化型インクジェット組成物に対して紫外線を照射する工程を含むことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２４】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００２５】
＜放射線硬化型インクジェット組成物＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物（以下、単に「インクジェット組成物」もしくは「組成物」ともいう。）は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。インクジェット法とは、インクジェットヘッドのノズルからインク組成物を液滴として吐出し、被記録媒体上に着弾させて行う方法である。以下、放射線硬化型インクジェット組成物の１実施形態として放射線硬化型インクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）について説明するが、組成物はインク組成物以外の組成物、例えば３Ｄ造形用に用いられる組成物であってもよい。また、「放射線硬化型」の１実施形態として「紫外線硬化型」と記載する場合があるが、本実施形態において組成物は放射線を照射することにより硬化させて用いる放射線硬化型組成物であればよく、紫外線硬化型や紫外線硬化型組成物を放射線硬化型や放射線硬化型組成物と読み替えてもよい。放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広く用いられている点、及び紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。
本実施形態に係るインク組成物は、フィルム、シート、紙、布帛などの被記録媒体に塗布され、紫外線照射によって硬化されることで、被記録媒体に塗膜を形成する。
【００２６】
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、下記一般式（１）；
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は−Ｈまたは−ＣＨ3、Ｒ2炭素数２〜２０の有機残基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の有機残基。）で表されるモノマーＡと、３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、Ｎ−ビニル化合物と、を含有することを特徴とする。
【００２７】
以下、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物に含有され得る成分について説明する。
【００２８】
〔重合性化合物〕
本実施形態のインク組成物は、重合性化合物として、反応基を有するモノマーやオリゴマーを含有している。重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線照射時に重合反応が進行して、印刷されたインク組成物を硬化させる機能を有している。以降、重合性化合物について、種類別に説明する。
【００２９】
（Ｎ−ビニル化合物）
本実施形態のインク組成物はＮ−ビニル化合物を含有する。インク組成物が重合性化合物として、Ｎ−ビニル化合物を含有することにより、塗膜の延伸性、硬度、耐擦性を良好なものとすることができる。また、インク組成物の粘度を低く抑えることができる。
【００３０】
Ｎ−ビニル化合物としては、ビニル基を構造中に１つ有する化合物であることが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類が好ましい。ラクタム類であることによりインク組成物の粘度を低く抑えることができる。また、ラクタム環を構成する炭素原子数は２〜７であることが好ましく、３〜７であることがより好ましく、４又は６であることがさらに好ましい。このような化合物であると、塗膜の延伸性が良好となる傾向がある。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類はラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。
また、Ｎ−ビニル化合物は、一種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
Ｎ−ビニル化合物の具体例としては、以下に限定されないが、Ｎ−ビニルカプロラクタム（Ｎ−ビニル−ε-カプロラクタム）、Ｎ−ビニル-２−ピロリドン、及びそれらの誘導体が挙げられる。これらの中でもＮ−ビニルカプロラクタムが好ましい。
インク組成物が重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含有すると、塗膜の延伸性、硬度、耐擦性を良好なものとすることができる。また、インク組成物の粘度を低く抑えることができる。
【００３２】
Ｎ−ビニル化合物は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５質量％以上、１５質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは６質量％以上、１０質量％以下である。Ｎ−ビニル化合物の含有量が上記範囲内であると、インク組成物の粘度が抑えられ、塗膜の延伸性、硬度、耐擦性に優れたものとなる。
【００３３】
（環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー）
本実施形態のインク組成物は、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有していることが好ましい。単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することにより、強さおよび柔軟性に優れた塗膜を得ることができる。また、単官能（メタ）アクリレートモノマーによって、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤やウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、その他の添加剤の溶解性が向上する。さらには、インクジェット記録時の吐出安定性が得やすくなる。
【００３４】
上記環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーにおける環構造としては、芳香環骨格、飽和脂環骨格、および不飽和脂環骨格が挙げられる。インク組成物は、これらの群より選択される１種以上の骨格を有する、単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましい。単官能（メタ）アクリレートモノマーが上記骨格（環構造）を有することにより、塗膜の延伸性、硬度、耐擦性を良好なものとすることができる。また、インク組成物の粘度を低く抑えることができる。
【００３５】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーは、その構造中に少なくとも１つの芳香環骨格を有するものであればよく、芳香環骨格上にアルキル基、水酸基、アリール基等の置換基を有していてもよく、他の芳香環、飽和環又は不飽和環構造を連結していてもよい。
芳香環骨格はアクリロイルオキシ基の酸素原子に直接結合していてもよく、アルキレン基等を介して結合したものであってもよい。なお、アルキレン基はアルキル基、水酸基、アリール基等の置換基を有していても良く、途中にエステル結合やエーテル結合を介するものであってもよい。
環を構成する原子の数は特に限定されないが、６〜１８であることが好ましい。
【００３６】
上記環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーが芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有すると、塗膜の延伸性が得られ、また、添加剤を配合する場合に、添加剤の溶解性を高めることができる傾向があるため好ましい。
【００３７】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられ、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートのうち少なくとも１種を含むことが好ましい。これらを用いることによって、塗膜の延伸性が得られる。また、添加剤を配合する場合に、添加剤の溶解性を高めることができる。特に、光重合開始剤の溶解性を高めることができ、中でもアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の溶解性を高めることができるため好ましい。
【００３８】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５質量％以上、５０質量％以下であることが好ましく、７質量％以上、４０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上、３５質量％以下であることがさらに好ましく、３０質量％以上、３５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーは、その構造中に少なくとも１つの飽和脂環骨格を有するものであり、芳香環骨格や不飽和脂環骨格を有さないものである。飽和脂環骨格は環を構成する炭素−炭素結合がいずれも飽和結合のものであればよく、環骨格上にアルキル基、水酸基等の置換基を有していてもよく、他の飽和環構造を連結してもよい。また、環を構成する元素、結合として、酸素原子や硫黄原子、窒素原子等の炭素原子以外の元素を有していても良く、エーテル結合やエステル結合等の炭素−炭素結合以外の結合を有していても良い。
環骨格はアクリロイルオキシ基の酸素原子に直接結合していてもよく、アルキレン基等を介して結合したものであってもよい。なお、アルキレン基はアルキル基、水酸基、アリール基等の置換基を有していても良く、途中にエステル結合やエーテル結合を介するものであってもよい。
環を構成する原子の数は特に限定されないが、３〜２０であることが好ましい。
【００４０】
上記環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーが飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有すると、塗膜の硬度が向上し、また、インク組成物の粘度を抑えることができる傾向があるため好ましい。
【００４１】
飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートのうち少なくとも１種を含むことが好ましい。これらを用いることによって、塗膜の硬度が向上する。また、インク組成物の粘度を抑えることができる。
【００４２】
飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、３質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上、１５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４３】
不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーは、その構造中に少なくとも１つの不飽和脂環骨格を有するものであり、芳香環骨格や飽和脂環骨格を有さないものである。不飽和脂環骨格は環を構成する少なくとも１つの炭素−炭素結合が不飽和結合のもので且つ非芳香族のものであればよく、環骨格上にアルキル基、水酸基等の置換基を有していてもよく、他の飽和環構造を連結してもよい。また、環を構成する元素、結合として、酸素原子や硫黄原子、窒素原子等の炭素原子以外の元素を有していても良く、エーテル結合やエステル結合等の炭素−炭素結合以外の結合を有していても良い。
環骨格はアクリロイルオキシ基の酸素原子に直接結合していてもよく、アルキレン基等を介して結合したものであってもよい。なお、アルキレン基はアルキル基、水酸基、アリール基等の置換基を有していても良く、途中にエステル結合やエーテル結合を介するものであってもよい。
環を構成する原子の数は特に限定されないが、３〜２０であることが好ましい。
【００４４】
環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１５質量％以上、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上、５０質量％以下であることがより好ましい。
【００４５】
（モノマーＡ）
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＡは、下記一般式（１）：
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（１）
（式中、Ｒ1は−Ｈまたは−ＣＨ3、Ｒ2は炭素数２〜２０の有機残基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の有機残基。）で示される。
【００４６】
インク組成物がモノマーＡを含有することにより、塗膜の硬度を向上させることができる。さらにインクの硬化性を良好なものとすることができる。
【００４７】
上記の一般式（１）のモノマーＡにおいて、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、例えば、直鎖状、分枝状または環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合、エステル結合を少なくとも１種有するアルキレン基、２価の芳香環または炭素数６〜１１の置換基を有する２価の芳香環などが挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、およびオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００４８】
上記の一般式（１）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、例えば、直鎖状、分枝状または環状のアルキル基、芳香環または炭素数６〜１１の置換基を有する芳香環などが挙げられる。これらの中でも、メチル基またはエチル基である炭素数１または２のアルキル基、フェニル基およびベンジル基などの炭素数６〜８の芳香環が好適に用いられる。
【００４９】
上記の有機残基が置換基を有する場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシ基、アルコキシ基などが挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００５０】
上記の一般式（１）で表されるモノマーＡの具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、および（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。
【００５１】
上記したものの中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルを用いることがより好ましい。
【００５２】
さらには、これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルおよび（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。
【００５３】
モノマーＡの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１３質量％以上であることがさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、特にインクの硬化性を良好にすることができる。本実施形態のインク組成物は、他にＮ−ビニル化合物と３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとを含有するが、これらを含有するとインク組成物の粘度上昇や、硬化性低下を生じることがあるところ、含有量が上記範囲であることによりこれらの特性についても好適なものとすることができる。また、Ｎ−ビニル化合物と３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとは親和性が低いことがあるが、モノマーＡを上記範囲内で含有することにより、各成分の親和性を良好に保つことができる傾向があり、異物の発生を抑制できる傾向がある。モノマーＡの含有量は３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上、３０質量％以下である。含有量が上記範囲内であると、特にインクの硬化性を良好にすることができる。特に２０質量％以上の方が２０質量％未満の場合よりも、インクの低粘度化、硬化性においてより好ましい。
モノマーＡの含有量は１０質量％以上だと、粘度が低くなり、なおかつ硬化性が向上する。３０質量％以下だと、相対的に他の成分の含有量を増やすことができ好ましい。例えば、重合開始剤にとって良溶媒となるフェノキシエチルアクリレートなどを添加できる量が多くなり、それに伴い、含有する重合開始剤の量を増やすことができ、硬化性を向上することができる。
【００５４】
上記一般式（１）で表されるモノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。これらの中でも製法Ｅがより好ましく、本実施形態において低粘度と硬化性の効果を発揮することができる。
【００５５】
（３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー）
本実施形態のインク組成物は、３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有している。３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオールとポリイソシアネートとの付加反応により得られるウレタン基（ウレタン結合）を複数有する主骨格（上記の複数のウレタン基とそれらより連結された部分）を有し、さらに、末端または側鎖のいずれかに（メタ）アクリル基が１〜３個導入された化合物である。３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることにより、インク組成物中のアクリル基数が増え、それにより、一般式（１）で表されるモノマーＡ中のビニルエーテルとの反応性が増し、その結果硬化速度が増して硬化性が向上する。（メタ）アクリル基の数は３官能以下であると、硬化性を良好とすることができるため好ましく、２官能以下であると、硬化性を良好としつつ、さらに塗膜の柔軟性を向上することができるため好ましく、２官能であるとより好ましい。官能基数の多少に対して硬化性と塗膜の柔軟性とは相反する傾向があるところ、２官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いると硬化性と塗膜の柔軟性の双方をより良好とすることができ好ましい。
【００５６】
３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーはインク組成物中に５質量％以上、２０質量％以下含有することが好ましく、５質量％以上、１５質量％以下含有することが好ましく、５質量％以上、１０質量％以下含有することが好ましい。この含有量であると、塗膜に柔軟性と硬さ（硬度）を付与することができる。含有量が５質量％以上であると、塗膜に十分な柔軟性を付与することができる。また、硬化性を良好にすることができる。含有量が１０質量％以下であると、インクの粘度が低くなるため、インクジェットヘッドからの吐出性が良好となる。
【００５７】
さらに、３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、主骨格にアルキル基またはアルキレン基を有し、芳香環を有さない脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。アルキル基は、直鎖状、分枝状、芳香環以外の環状のいずれでもよい。また、上記の主骨格は置換基を有していても良い。脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることにより、塗膜にさらに高い柔軟性を付与することができ、柔軟性が要求される印刷物において特に有利となる。アルキル基またはアルキレン基部分は、分岐が少なく直鎖状であるほど、なおかつ炭素数が多いほど、柔軟性が向上する。
【００５８】
上記の３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、市販品を用いることができる。例えば、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとして、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２４４、ＥＢＥＣＲＹＬ２４５、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８０／１５ＩＢ、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ２８５、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０７、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８４１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＫＲＭ７７３５（以上、ダイセル・サイテック製）、ＣＮ９６１、ＣＮ９６１Ｅ７５、ＣＮ９６１Ｈ８１、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３、ＣＮ９６３Ａ８０、ＣＮ９６３Ｂ８０、ＣＮ９６３Ｅ７５、ＣＮ９６３Ｅ８０、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４Ｅ７５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６５Ａ８０、ＣＮ９６６、ＣＮ９６６Ａ８０、ＣＮ９６６Ｂ８５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９６６Ｒ６０、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８１Ａ７５、ＣＮ９８１Ｂ８８、ＣＮ９８２、ＣＮ９８２Ａ７５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８２Ｅ７５、ＣＮ９８３、ＣＮ９８５Ｂ８８、ＣＮ９８９、ＣＮ９９１、ＣＮ９９６、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３（以上、サートマー製）、ＧＥＮＯＭＥＲ４２１５、ＧＥＮＯＭＥＲ４２６９／Ｍ２２、ＧＥＮＯＭＥＲ４２９７（以上、Ｒａｈｎ  ＡＧ製）などが挙げられる。
【００５９】
（その他の重合性化合物）
その他の重合性化合物として、（メタ）アクリル酸のエステル、すなわち（メタ）アクリレートを用いてもよい。
【００６０】
上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６１】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６２】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６３】
［光重合開始剤］
本実施形態のインク組成物に含まれる光重合開始剤は、紫外線の照射を受けて、上述した重合性化合物に重合反応を起こさせる機能を有している。これにより、インク組成物が硬化して塗膜が形成される。光重合開始剤は、紫外線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物の重合を開始させる。このような活性種を生成するものとして、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができる。これらの中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光ラジカル重合開始剤を用いることにより、硬化性が速く、使用できるモノマーの選択肢が多くなる。また、放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。
【００６４】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、およびアルキルアミン化合物などが挙げられる。
【００６５】
これらの中でも、特にインク組成物の硬化性を良好にする、アシルホスフィンオキサイド化合物を用いることが好ましい。
【００６６】
アシルホスフィンオキサイド化合物の光重合開始剤として具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは、後述する紫外線の発光ピーク波長３６５ｎｍ〜４０５ｎｍにおいて、上述した活性種を生成する機能を有している。これにより、発光ピーク波長が３６５ｎｍ〜４０５ｎｍの範囲に発現する紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）を用いて、インク組成物を硬化させることができる。
【００６７】
アシルホスフィンオキサイド化合物として、市販品を用いることもできる。具体的には、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）およびＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）などが挙げられる。なかでも、光重合開始剤のインク組成物への溶解性や硬化性が向上する、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）を用いることがより好ましい。
【００６８】
これらのアシルホスフィンオキサイド化合物は単独で用いてもよく、組み合わせて用いても良い。中でも、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）とＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）とを併用すると重合開始剤のインク組成物への溶解性や硬化性が特に向上するため好ましい。
【００６９】
アシルホスフィンオキサイド化合物（アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤）のインク組成物における含有量は、３質量％以上、１５質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、５質量％以上、１５質量％以下である。アシルホスフィンオキサイド化合物の含有量を上記範囲とすることにより、インクの硬化性がより向上し、かつ、塗膜の初期着色度を小さくすることができる。
【００７０】
光重合開始剤として用いるチオキサントン化合物は、例えば、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、などが挙げられる。
【００７１】
チオキサントン化合物として、市販品を用いることもできる。具体的には、例えば、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製）などが挙げられる。
【００７２】
チオキサントン化合物（チオキサントン系光重合開始剤）は、アシルホスフィンオキサイド化合物と併用し、少なくとも１種を添加してもよい。
【００７３】
チオキサントン化合物のインク組成物における含有量は、１質量％以上、３質量％以下が好ましい。含有量を上記範囲とすることにより、インク組成物の硬化性がより向上し、かつ、塗膜の初期着色度が小さくすることができる。
【００７４】
なお、上述した重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することが可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。
【００７５】
〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料および染料のうち少なくとも一方を用いることができる。インク組成物に色材を含有させることによって、インク組成物の塗膜を着色することが可能となる。これにより、塗膜によって、被記録媒体上に画像、模様、テキスト、色彩などを形成することができる。
【００７６】
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。
【００７７】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックなどのカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンなどを使用することができる。
【００７８】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが挙げられる。
【００７９】
さらに詳しくは、ブラックインクとして使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Carbon Columbia）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（CABOT JAPAN K．K．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等（以上、デグサ（Degussa）社製）などが挙げられる。
【００８０】
ホワイトインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．（Colour Index Generic Name）ピグメントホワイト６、１８、２１などが挙げられる。
【００８１】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０などが挙げられる。
【００８２】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット５０などが挙げられる。
【００８３】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０などが挙げられる。
【００８４】
また、上記以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６３などが挙げられる。
【００８５】
上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
上記の顔料を使用する場合、顔料粒子の平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下がより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
【００８７】
染料としては、特に限定されることはなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、および塩基性染料が使用可能である。上記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５などが挙げられる。上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
色材の含有量は、優れた隠蔽性および発色性が得られるため、インク組成物の総質量に対して、１質量％以上、２０質量％以下とすることが好ましい。
【００８９】
〔分散剤〕
インク組成物が顔料を含む場合、インク組成物中における顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が適用できる。その具体例としては、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、およびエポキシ樹脂のうち１種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ（株）製のアジスパーシリーズ、アベシア社（Ａｖｅｃｉａ  Ｃｏ．）から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成（株）製のディスパロンシリーズなどが挙げられる。
【００９０】
〔スリップ剤〕
本実施形態のインク組成物は、耐擦性を向上させるため、スリップ剤（界面活性剤）をさらに含んでもよい。スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることがより好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）などを挙げることができる。
【００９１】
〔その他の添加剤〕
本実施形態のインク組成物は、上述した成分以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、重合禁止剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤などが挙げられる。
【００９２】
＜インク組成物の物性＞
次に、インク組成物の物性について説明する。
本実施形態に係るインク組成物は、上述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料を順次添加して撹拌、混合する方法が用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過などが採用できる。上記の方法で作製したインク組成物のインク粘度について後述する。
【００９３】
［粘度］
インク組成物の粘度は２０℃において、３０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。より好ましくは、５ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満である。インク組成物の粘度を上記の範囲内にすることにより、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性が向上し、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。インク組成物の粘度測定には粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０ｓ-1から１０００ｓ-1に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅが２００ｓ-1時の粘度を読み取ることにより測定することが可能である。
【００９４】
［硬化性］
インク組成物は、所定の紫外線を照射されることにより、速やかに硬化して塗膜を形成する。このような特性を硬化性という。
インク組成物の硬化性は硬化に要する照射エネルギーが３００ｍＪ／ｃｍ2未満であることが好ましい。より好ましくは、２００ｍＪ／ｃｍ2未満である。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。
【００９５】
＜塗膜の物性＞
次に、インク組成物によって形成される塗膜について説明する。
インク組成物が形成する塗膜は、まず、インクジェット記録装置を用いてインク組成物を被記録媒体に塗布する。次いで、被記録媒体に塗布されたインク組成物に光を照射することにより、インク組成物が硬化して塗膜となる。形成された塗膜の重要な特性として、延伸性、硬度、耐擦性などが挙げられる。これらの特性について以下に述べる。
【００９６】
［延伸性］
インク組成物によって形成された塗膜の延伸性は、８０％以上、１２０％未満であることが好ましい。より好ましくは、１２０％以上である。塗膜の延伸性が上記範囲にすることにより、塗膜の柔軟性が増すため記録物を曲面および段差がある基材に貼付することができる。塗膜の延伸性は引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて塗膜の伸び率として測定することが可能である。塗膜の伸び率は、塗膜を上記引張試験機にて引っ張り、塗膜にクラックが発生した時点での伸び率を読み取り、延伸性の数値とする。
【００９７】
［硬度］
塗膜の硬度は、鉛筆硬度２Ｂ以上であることが好ましい。より好ましくは、ＨＢ以上である。塗膜の硬度を上記範囲にすることにより、塗膜の強度が増すため塗膜表面に塗膜より硬い物が接触しても傷を付きにくくすることができる。鉛筆硬度の測定には引っかき硬度（鉛筆法）ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準じて、鉛筆硬度試験器（オールグッド社製）を用いて測定することができる。試験後の塗膜の表面を目視で観察して、傷跡が生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を、塗膜の硬度とする。
【００９８】
［耐擦性］
塗膜の耐擦性としては、塗膜が存在する記録面を上質紙にて擦った後に、塗膜に剥離および傷がないことが好ましい。より好ましくは、擦った上質紙に転写がなく、塗膜に剥離および傷がないことである。このような耐擦性を付与することにより、塗膜が画像形成後に他の形成物と擦れても傷が付きにくくなり、塗膜の外観を保持することができる。耐擦性の測定には、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業社（TESTER SANGYO CO., LTD.）製）を用い、塗膜の表面に上質紙を乗せ、荷重５００ｇをかけて擦った後、塗膜の外観を観察して判定することが可能である。
【００９９】
＜被記録媒体＞
次に、インク組成物がインクジェット法によって塗布される、被記録媒体について説明する。被記録媒体および塗布されたインク組成物によって、塗膜を有する記録物が得られる。被記録媒体としては、例えば、吸収性または非吸収性の被記録媒体が挙げられる。本実施形態のインク組成物は、水系インクでは浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水系インクの浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収特性を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に、乾燥工程を設けることが好ましい。
【０１００】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子を含むインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーを含むインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、水系インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙などが挙げられる。
【０１０１】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、またはそれら各種金属を蒸着などにより成膜した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳などの合金のプレートなどが挙げられる。
【０１０２】
＜インクジェット記録方法＞
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット用インク組成物は、インクジェット法としてのインクジェット記録方法に用いることができる。インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、インク組成物を吐出して塗布する吐出工程と、塗布されたインク組成物に紫外線を照射して、インク組成物を硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜が形成される。以下、各工程について説明する。
【０１０３】
［吐出工程］
吐出工程においては、まず、インク組成物をヘッドのノズルから吐出させる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インク組成物を加熱して発生した泡（バブル）によりインク組成物を吐出させる方式などを用いることができる。このなかでも、インク組成物の変質のし難さなどの観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【０１０４】
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。インクジェット記録装置は、インクの微小な液滴を吐出するインクジェット法によって、上述した被記録媒体に液滴を着弾させて記録（印刷）を行う装置である。インクジェット記録装置は、ヘッド（インクジェットヘッド）、インク組成物収納容器、被記録媒体搬送部、制御部などを有している。インクジェットヘッドは、記録ヘッドである。インク組成物収納容器は、インクカートリッジである。被記録媒体搬送部は、被記録媒体を送り方向に搬送する媒体送り機構である。制御部は、インクジェット記録装置の動作などを制御する装置である。
【０１０５】
本実施形態のインク組成物は、通常のインクジェット記録用インクとして使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。
【０１０６】
［硬化工程］
次に、硬化工程においては、被記録媒体上に塗布されたインク組成物が、紫外線の照射によって硬化される。これは、インク組成物に含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により、ラジカル、酸、および塩基などの活性種を発生し、重合性化合物の重合反応が、その活性種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、光重合性化合物の重合反応が開始されるためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に、感光波長域を広げる目的の増感色素が存在する。増感色素が紫外線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化性を達成させることができる。
【０１０７】
一般に、紫外線硬化型インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。また、環境保護の観点から、光源における水銀フリー化が強く望まれている。そのため、ＧａＮ（窒化ガリウム）系半導体を利用した紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。また、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インク用の光源として優れている。これらの中でも、本実施形態のインク組成物の硬化には、小型で低コストなＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。
【０１０８】
光源における発光ピーク波長は、３６５ｎｍ〜４０５ｎｍの範囲にあることが好ましい。発光ピーク波長とは、光の発光強度が最大となる波長である。上記発光ピーク波長を有する紫外線を、３００ｍＪ／ｃｍ2未満の照射エネルギーで照射することが好ましい。より好ましくは２５０ｍＪ／ｃｍ2未満、さらに好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ2未満、特に好ましくは１５０ｍＪ／ｃｍ2未満である。
【０１０９】
本実施形態のインク組成物は、上述した発光ピーク波長範囲および照射エネルギーで硬化が可能である。これにより、低い照射エネルギーかつ短時間での硬化が可能となる。短時間の硬化によって、印刷速度を増大させることができる。また、本実施形態のインク組成物によれば、照射強度を減少させることもでき、その場合、光源を含めた装置の小型化やコストの低下が可能となる。このような光源には、上述したようにＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。
【０１１０】
本実施機形態のインク組成物は、メディアに着弾したインク滴のドット高が、１μｍ以上、３μm以下となる状態で硬化が可能である。これにより、インク組成物が形成する塗膜が薄くなるため、塗膜の盛り上がりが小さくなるという有利な効果が得られる。かかるインク組成物は、前述した各種方法により得られる。
【０１１１】
このように、本実施形態によれば、Ｎ―ビニル化合物と、２官能のモノマーＡとを組み合わせることによって、インク組成物の低粘度、塗膜の延伸性を維持しつつ塗膜の強さ（硬度および耐擦性）を向上させることができる。さらに、３官能以下のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを添加することによって、塗膜の強さと柔軟性を向上させることができる。
さらに、Ｎ―ビニルカプロラクタム、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを所定量添加と、２官能のモノマーＡとを組み合わせることによって、インク組成物の低粘度、塗膜の延伸性を維持しつつ塗膜の強さ（硬度および耐擦性）をより向上させることができる。さらに、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを所定量添加することによって、塗膜の強さと柔軟性をより向上させることができる。
上記に加え、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を所定量添加と、発光ピーク波長が３６５ｎｍ〜４０５ｎｍの紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）を用いることによって、少ない照射エネルギーで効率良くインク組成物を硬化させることができる。
【０１１２】
以上により、塗膜の延伸性、硬度、耐擦性、およびインクの硬化性、吐出安定性などに優れた紫外線硬化型インクジェット用インク組成物を提供することができる。
【０１１３】
以下に、本実施形態のインク組成物について、延伸性、硬度、耐擦性および硬化性、粘度を評価した実施例と比較例とを示し、本実施形態の効果をより具体的に説明する。
【０１１４】
＜インク組成物の調製＞
実施例１から例１３の各インク組成物について、組成を表１および表２に示した。また、比較例１から比較例５の各インク組成物について、組成を表３に示した。なお、表中の配合量の単位は、特に断りのない限り、質量％とする。
【０１１５】
【表１】
0006794632.tif 000002
【０１１６】
【表２】
0006794632.tif 000003
【０１１７】
【表３】
0006794632.tif 000004
【０１１８】
表１、表２、および表３において、材料の名称として略称を用いた。略称の詳細は以下の通りである。
・ｎ−ＶＣ  …  Ｎ−ビニルカプロラクタム（東京化成工業株式会社社製）
・ＰＥＡ    …  フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）
・エポキシエステルＭ−６００Ａ…
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（共栄社化学株式会社製）
・ＩＢＸＡ  …  イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）
・ＦＡ−５１３ＡＳ…ジシクロペンタニルアクリレート（日立化成株式会社製）
・ＶＥＥＡ  …  アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（株式会社日本触媒製）
・ＵＡＯ    …  ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
・ＭＥＨＱ  …  p−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）
【０１１９】
各実施例および各比較例のインク組成物を、表１、表２、および表３に示す配合で調製した。
【０１２０】
表１に記載の化合物のうち、単官能（メタ）アクリレートモノマーしては、Ｎ―ビニルカプロラクタム（東京化成工業社製）を用いた。
【０１２１】
表１に記載の化合物のうち、芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社製）、エポキシエステルＭ−６００Ａ（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、共栄社化学社製）を用いた。
【０１２２】
表１に記載の化合物のうち、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、大阪有機化学社製）、ＦＡ−５１３ＡＳ（ジシクロペンタニルアクリレート、日立化成社製）を用いた。
【０１２３】
表１に記載の化合物のうち、２官能（メタ）アクリレートモノマー（モノマーＡ）としては、ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製）を用いた。
【０１２４】
表１に記載の化合物のうち、２官能ＵＡＯとしては、ＣＮ９９１（サートマー社製）、４官能ＵＡＯとしては、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０（ダイセル・サイテック社製）、６官能ＵＡＯとしては、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０（ダイセル・サイテック社製）、９官能ＵＡＯとしては、ＣＮ９０１３（サートマー社製）を用いた。
【０１２５】
表１に記載された成分において、アシルホスフィンオキサイド化合物の光重合開始剤としては、Ｉｒｇ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、「商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」、ＢＡＳＦ社製）、ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、「商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製）を用いた。
【０１２６】
表１に記載されたその他の添加物においては、ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン、「商品名Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ」、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）はチオキサントン化合物の光重合開始剤である。ＭＥＨＱ（p−メトキシフェノール、和光純薬工業社製）は重合禁止剤である。ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）はスリップ剤である。カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、三菱化学社製）は顔料である。ＳＯＬ３６０００（ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（アベシア社製））は分散剤である。
【０１２７】
表１に記載した配合で、各溶剤と光重合開始剤と重合禁止剤を各列のインク組成物毎に撹拌して混合溶剤を得た。次に、混合溶剤の一部を取り分け、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００を混合し、その後カーボンブラックを加えて、ホモジナイザーを用いて予備分散した後に、ビーズミルにて分散をし、顔料の平均粒径２００ｎｍの分散体を得た。上記分散体に、残りの混合溶剤とＢＹＫ−ＵＶ３５００とを混合させて、各実施例および各比較例のインク組成物とした。
【０１２８】
実施例１のインク組成物は、所定範囲内でＰＥＡの含有量が多く、ＩＢＸＡの含有量が少ない水準である。実施例３のインク組成物は、所定範囲内でＩＢＸＡの含有量が多く、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量が少ない水準である。実施例４のインク組成物は、所定範囲内でｎ−Ｖｃの含有量が少なく、モノマーＡの含有量が多く、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量が多い水準である。実施例５のインク組成物は、所定範囲内で環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーであるＰＥＡとＩＢＸＡの含有量が少なく、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が多い水準である。実施例６のインク組成物は、所定範囲内でｎ−Ｖｃと、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーであるＰＥＡとＩＢＸＡの含有量が多く、モノマーＡの含有量が少ない水準である。実施例７のインク組成物は、所定範囲内でアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が少ない水準である。実施例８のインク組成物は、所定範囲内でアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が多い水準である。実施例９のインク組成物は、芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーにエポキシエステルＭ−６００Ａ（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート）を含有した水準である。実施例１０のインク組成物は、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーに、ＦＡ−５１３ＡＳ（ジシクロペンタニルアクリレート）を含有した水準である。
【０１２９】
比較例１のインク組成物は、Ｎ−ビニル化合物を含有しない水準である。比較例２のインク組成物は、官能基数４のＵＡＯを含有した水準である。比較例３のインク組成物は、官能基数６のＵＡＯを含有した水準である。比較例４のインク組成物は、官能基数９のＵＡＯを含有した水準である。
【０１３０】
＜インク組成物の評価＞
次に、調製した各実施例および各比較例のインク組成物について、下記の方法にて評価を行った。その結果を表４と表５とに示した。
【０１３１】
［粘度］
レオメーター（ＭＣＲ− ３００、Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、温度２０℃、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ ２００ｓ-1におけるインク組成物の粘度を測定した。評価の指標は以下のとおりである。
Ａ＝２０ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ＝２０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ＝３０ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ未満
Ｄ＝４０ｍＰａ・ｓ以上
【０１３２】
［硬化性試験］
各インク組成物について、ＰＥＴフィルムとしてルミラー１２５E２０（ＴＯＲＡＹ社製）上に、バーコーター（第一理化社製）を用いて、厚さ２μｍの塗膜を成形した。次いで、ＵＶ照射ＬＥＤ装置ＲＸ−Ｆｉｒｅｆｌｙ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製）を用いて、ピーク波長３９５ｎｍの光を１ｗ／ｃｍ2の照射強度で照射した。このとき、インク組成物の硬化（タックフリー）に必要なエネルギーを測定した。硬化の判定は、光照射した塗膜を、ジョンソン綿棒（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ社製）にて荷重１００ｇで擦り、擦った跡が残らない状態をタックフリー状態とした。評価の指標は以下のとおりである。
Ａ＝２００ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｂ＝２００ｍＪ／ｃｍ2以上、３００ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｃ＝３００ｍＪ／ｃｍ2以上
【０１３３】
＜塗膜の評価＞
次に、各実施例および各比較例のインク組成物について、下記の方法にて塗膜の評価を行った。その結果を表４および表５に示した。
【０１３４】
［延伸性試験］
バーコーターで、各インク組成物を塩ビフィルム（ＪＴ５８２９Ｒ、ＭＡＣｔａｃ製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。上記塗膜を形成した塩ビフィルムの剥離紙を剥がし、幅１ｃｍ、長さ８ｃｍの短冊状に切り出して試験片を作製した。各インク組成物の試験片について、引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて延伸性としての伸び率を測定した。伸び率は、クラックが発生した時点での数値とした。評価の指標は以下のとおりである。
Ａ＝１２０％以上
Ｂ＝８０％以上、１２０％未満
Ｃ＝４０％以上、８０％未満
Ｄ＝４０％未満
【０１３５】
［硬度試験］
各インク組成物について、ポリカーボネート基材の上に、上記の延伸性試験と同様の条件で塗布、硬化させた塗膜を作製した。次に、引っかき硬度（鉛筆法）ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準じて、鉛筆硬度試験器（オールグッド社製）を用いて、塗膜の硬度の評価を行った。評価方法は、厚さ１０μｍの塗膜の表面に、荷重７５０ｇをかけて鉛筆の芯を接触させて動かした。その後、上記塗膜の表面を目視で観察した。傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を、塗膜の硬度とした。評価の指標は以下のとおりである。
Ａ＝ＨＢ以上
Ｂ＝２Ｂ以上、ＨＢ未満
Ｃ＝４Ｂ以上、２Ｂ未満
Ｄ＝４Ｂ未満
【０１３６】
［耐擦性試験］
各インク組成物について、上記硬化性試験において、タックフリー状態まで硬化させた厚さ８μｍの塗膜を作製した。ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）（平版印刷に用いられるインク、展色試料 、及び印刷物を試験する方法について規定。）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業社（TESTER SANGYO CO., LTD.）製）を用いて、塗膜の耐擦性の評価を行った。評価方法は、塗膜の表面に上質紙を乗せ、荷重５００ｇをかけて擦り、擦った後の塗膜の状態を目視にて評価した。評価の指標は以下のとおりである。
Ａ：上質紙に汚れなし、記録面の剥離・傷なし。
Ｂ：上質紙に汚れあり、記録面の剥離・傷なし。 
Ｃ：上質紙に汚れあり、記録面の剥離・傷が見られた。
Ｄ：上質紙に汚れあり、記録面の剥離あり。
【０１３７】
【表４】
0006794632.tif 000005
【０１３８】
【表５】
0006794632.tif 000006
【０１３９】
表４および表５に示したように、実施例においては、ｎ−Ｖｃと、環構造を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーと、モノマーＡと、２官能ＵＡＯ、およびアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が所定の範囲内であると、延伸性、硬度、耐擦性、硬化性、粘度が優れるものであることが示された。特に、実施例２および実施例１０のインク組成によれば、表４、表５に示したように、塗膜延伸性、鉛筆硬度、塗膜耐擦性、硬化性、粘度が特に優れたものであることがわかった。
【０１４０】
これに対して、表５に示した比較例１においてはＮ−ビニル化合物が含有されないことで、実施例に比べて延伸性が劣っていることが示された。また、比較例２から比較例４においては、４官能以上のＵＡＯが含有されることで、延伸性および粘度が劣っていることが示された。比較例５においては、モノマーＡ（ＶＥＥＡ）が含有されないことで、実施例にくらべて、延伸性以外が劣っていることが示された。
【０１４１】
本発明は、上述した実施形態に限られるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更が可能であり、そのような変更を伴うインク組成物もまた、本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【０１４２】
なし