(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙又はプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも再筆記される修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープにおいて、
前記再筆記される修正被覆層が、少なくとも、顔料、２５重量％以上がシリカ粉末である体質顔料及びエチレン比率が５〜４５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂エマルジョンを含む水性分散液を用いて作製されており、かつ、前記水性分散液全量に対して、前記体質顔料を５〜２０重量％含み、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂エマルジョンの乳化剤が、ポリビニルアルコール単独、または、ポリビニルアルコールあるいはヒドロキシエチルセルロースとノニオン系界面活性剤との併用であることを特徴とする感圧転写修正テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙面などに記録された文字などを隠蔽修正するために使用される感圧転写修正テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン、万年筆、マーキングペンなどの筆記具による筆記描線やタイプライター、ＰＰＣコピーによるコピー描線など、消しゴムなどでは消せないものを消去・修正する際には、一般に修正液や自動巻き取り機構を持ったカセットタイプの感圧転写修正テープが提供されている。しかしながら、修正液でこのような誤字などを修正した際には、修正液の乾燥時間が長いことや修正箇所が平滑になり難いため再筆記・再印字し難いという問題があり、現在では感圧転写修正テープが多く使用されている。
【０００３】
また、修正被覆層インクは油性ベースが一般的であり、脱溶剤型の水性ベースの修正被覆層インクの開発も進められているものの、従来の溶剤系と比較して製造面において、離型処理が施された紙やプラスチック基材に対して修正被覆層インクを塗工する際に、修正被覆層インクをはじいてしまい、均一に塗工しにくい問題があった。
【０００４】
また、感圧転写修正テープにて文字などを隠蔽した後に経時的に隠蔽した文字が浮き出てしまうブリード現象の発生、あるいは、修正被覆層上にボールペンなどで再筆記した際のボールペンインクの滲みやボールペンインクの乾燥性の悪さなどの問題も挙げられる。特に水性及び水性ゲルボールペンインクで修正被覆層に再筆記した際の乾燥性の悪さが顕著である問題があった。
【０００５】
特許文献１には、再筆記時の水性ボールペンインクの乾燥性、筆記直後の滲みや汚れについて言及されており、修正被覆層中のバインダー樹脂としてガラス転移温度が１０℃以下の熱可塑性アクリル系合成樹脂エマルジョンを用いることが開示されているが、具体的な乾燥性の向上効果については示されていない。検討結果によれば、修正被覆層中にガラス転移温度が１０℃以下の熱可塑性アクリル系合成樹脂エマルジョンを含ませることで、水性インク及び水性ゲルインクで修正被覆層に再筆記した際のはじきを抑制する効果はあるが、水性インク及び水性ゲルインクの乾燥性に対しては効果が十分でないことが判明している。
【０００６】
特許文献２には、水性修正被覆層の塗工時のハジキや耐ブリード性について言及されており、修正被覆層中にポリエーテル変性シロキサンを含ませることが開示されているが、具体的な乾燥性の向上効果については示されていない。検討結果によれば、修正被覆層中にポリエーテル変性シロキサンを含ませても、水性インク及び水性ゲルインクで修正被覆層に筆記した際の水性インク及び水性ゲルインクの乾燥性に対しては効果が無いことが判明している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−１７１０７８号公報
【特許文献２】特開２００６−１６８１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、脱溶剤型の修正被覆層インクを、離型処理が施された紙やプラスチック基材（以下、剥離基材と称する。）に塗工する際に、修正被覆層インクをはじくことが無く、均一に塗工する事が可能であり、水性及び水性ゲルボールペンインクで修正被覆層に再筆記した際のボールペンインクの乾燥性に優れる感圧転写修正テープを提供することを目的とする。また、本発明は、感圧転写修正テープにて文字などを隠蔽した後の耐ブリード性に優れる感圧転写修正テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、顔料、体質顔料などを含む修正被覆層インクのバインダー樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂エマルジョンを用いることにより、修正被覆層インクをはじくことが無く、均一に塗工する事が可能であり、水性及び水性ゲルボールペンインクで修正被覆層に再筆記した際のボールペンインクの乾燥性に優れる修正被覆層が形成されること、さらには、体質顔料中にシリカ粉末を所定量配合することにより、修正被覆層の耐ブリード性が向上することを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明は下記のとおりである。
【００１１】
１）紙又はプラスチックフィルムよりなる剥離基材の片面に、少なくとも再筆記される修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープにおいて、
前記再筆記される修正被覆層が、少なくとも、顔料、２５重量％以上がシリカ粉末である体質顔料及びエチレン比率が５〜４５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂エマルジョンを含む水性分散液を用いて作製されており、かつ、前記水性分散液全量に対して、前記体質顔料を５〜２０重量％含み、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂エマルジョンの乳化剤が、ポリビニルアルコール単独、または、ポリビニルアルコールあるいはヒドロキシエチルセルロースとノニオン系界面活性剤との併用であることを特徴とする感圧転写修正テープ。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、剥離基材に対して修正被覆層インクを塗工する際に、修正被覆層インクをはじくことが無く修正被覆層インクを均一に塗工する事が可能であり、水性及び水性ゲルボールペンインクで修正被覆層に再筆記した際のボールペンインクの乾燥性、及び感圧転写修正テープにて文字などを隠蔽した後の耐ブリード性に優れる感圧転写修正テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感圧転写修正テープは、剥離基材の片面に、少なくとも修正被覆層と粘着層が順次積層されてなる感圧転写層を有する感圧転写修正テープにおいて、前記修正被覆層が、少なくとも顔料、体質顔料、及びバインダー樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合（以下、ＥＶＡと称する。）系樹脂エマルジョンを含む水性分散液を用いて作製されていることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明で用いるＥＶＡ系樹脂エマルジョンは、乳化剤の存在下で、少なくともエチレンと酢酸ビニルを含有するモノマーを共重合することにより得られる。乳化剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、変性ＰＶＡなどの高分子系乳化剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤などが、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いられる。
この中でも、顔料や体質顔料に対する分散安定性を考慮すると、高分子系乳化剤またはノニオン系もしくはアニオン系界面活性剤を含有するＥＶＡ系樹脂エマルジョンが好ましい。ＥＶＡ系樹脂粒子荷電のイオン性としては、ノニオンまたはアニオンが好ましく、ノニオンがより好ましい。特に、乳化剤として、ＰＶＡを単独使用、または、ＰＶＡやヒドロキシエチルセルロースとノニオン系界面活性剤とを併用して製造される、ＥＶＡ系樹脂エマルジョンは、耐凝集性に優れている点で好ましい。
【００１５】
バインダー樹脂としてＥＶＡ系樹脂エマルジョンを用いた水性分散液は、塗膜形成時に顔料や体質顔料が凝集することなく、剥離基材に塗工する際にはじきがない点で優れている。これにより、隠蔽性が良好な高品質の感圧転写修正テープを得ることができる。
【００１６】
ＥＶＡ系樹脂としては、エチレン比率が５〜４５重量％の範囲が好ましく、１５〜４０重量％の範囲がより好ましい。エチレンが含まれることによって剥離基材の離型層に対する親和性が向上することで、塗工時に均一な塗膜を得ることが出来る。ＥＶＡ系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約１０℃〜−３０℃の範囲にあることが、修正被覆層上にボールペンなどで再筆記した際のボールペンインクの良好な乾燥性が得られる点で好ましい。
【００１７】
ＥＶＡ系樹脂エマルジョンは、市販品を使用することができ、例えば、スミカフレックス４００、４０８、４１０、５１０、９０１ＨＬ（以上、住化ケムテックス（株）製）、パンフレックス４０００ＮＴ、パンフレックス５５００ＮＴ（以上、（株）クラレ製）、アクアテックスＥＣ−１２００、ＥＣ−１４００、ＥＣ−１７００、ＥＣ−３５００（ジャパンケムテックス（株）製）、デンカＥＶＡテックス５０、７０、７７Ｈ、９０、１００（電気化学工業（株）製）などが挙げられる。一般的には、固形分５０〜６０重量％程度の水性樹脂エマルジョンとして販売されている。ＥＶＡ系樹脂エマルジョンの中でも、イオン性がカチオン以外のものが好ましい。その他所望に応じ、アクリル系、ロジンエステル系、テルペンフェノール系などの樹脂エマルジョンを本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択して併用することができる。
【００１８】
修正被覆層を作製するための水性分散液は、少なくとも顔料、体質顔料及びＥＶＡ系樹脂エマルジョンを含む。水性分散液中におけるＥＶＡ系樹脂エマルジョンの比率は、当該組成物全量に対して、固形分換算で、３０重量％以下が好ましく、より好ましくは１５〜５重量％である。３０重量％以下であれば、顔料や体質顔料との混和性に優れたものとなる。また、５重量％以上であれば、接着性、柔軟性、強靭性に優れる樹脂となるため、塗膜のひび割れや亀裂を生じにくい良好な塗膜を得ることが出来る。
【００１９】
上記の顔料としては、二酸化チタンなどの高隠蔽性白顔料が好ましい。二酸化チタンとしては、高い隠蔽性を示すルチル型／アナターゼ型のいずれも用いることができる。具体的には、チタニックスＪＲ−３００、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−８０１（以上、テイカ（株）製）、タイピュアＲ−７０６、同Ｒ−９００、同Ｒ−９０１、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）、タイトーンＳＲ−１、同Ｒ−３１０、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、同Ｒ−５Ｎ（以上、堺化学工業（株）製）、タイペークＲ−５５０、同Ｒ−５８０、同Ｒ−６１５、同Ｒ−６３０、同Ｒ−８３０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８（以上、石原産業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０（以上、チタン工業（株）製）、バイエルチタンＲ−ＦＤ−１、同Ｒ−ＦＤ−２、同Ｒ−ＦＢ−１、同Ｒ−ＦＢ−３、同Ｒ−ＫＢ−３、同Ｒ−ＣＫ−２０（以上、独国、バイエル社製）などが挙げられる。これらは単独あるいは複数混合して使用できる。
【００２０】
体質顔料としては、シリカ粉末、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、タルク、クレーなどを適宜組み合わせて用いることができる。
具体的には、シリカ粉末として、ＧＡＳＩＬシリカＨＰ５６０、同ＨＰ８８０、同ＵＶ５５ｃ、同ＨＰ２３０、同２３Ｆ、ＨＰ２７０(以上、ウイルバー・エリス（株）製)、ＭＩＺＵＫＡＳＩＬ  Ｐ−８０３、同Ｐ−５０、同Ｐ−７３、同Ｐ−７８Ｆ、同Ｐ−７８Ａ、同Ｐ−７０７、同Ｐ−７０（以上、水澤化学工業（株））、サイリシア３５０、同３８０、同４３０、同４５０、同５５０（以上、富士シリシア化学（株）製）、サンスフェアＨ−１２２、同Ｈ−３３、同Ｈ−５３（以上、ＡＧＣエスアイテック（株）製）などが挙げられ、ケイ酸アルミニウムとして、キョーワード７００（協和化学工業（株）製）などが挙げられ、アルミノケイ酸塩として、アルミニウムシリケートＰ−８２０、同Ｐ−８２０Ａ（以上、独国、デグッサ社製）などが挙げられ、炭酸マグネシウムとして、軽質炭酸マグネシウム（協和化学工業（株）製）、炭酸マグネシウムＴＴ（ナイカイ塩業（株）製）などが挙げられる。これらは単独あるいは２種以上混合して使用できる。
【００２１】
顔料及び体質顔料は、水性分散液全量に対して合計で、２０重量％以上、好ましくは３０〜４０重量％含むことが好ましい。顔料及び体質顔料が２０重量％で以上あれば、十分な修正被覆層の隠蔽性を得ることができ、４０重量％以下であれば、塗膜形成性が良好となる。
【００２２】
また、体質顔料は、シリカ粉末を、体質顔料全量の２５重量％以上含むことが好ましく、３０重量％以上含むことがより好ましく、５０重量％以上含むことが特に好ましい。これにより、修正被覆層の耐ブリード性が顕著に向上する。この理由としては、シリカ粉末を含むことによって、多孔質であるシリカ表面中にブリードするインクを取り込むことができるためと推定する。シリカ粉末は、親水性のものが好適であり、粒子径は３〜２０μｍ程度が好ましい。
体質顔料は、水性分散液全量に対して、５〜２０重量％含むことが好ましい。体質顔料が５重量％未満の場合は修正被覆層の表面が平滑となりすぎ、基材に順次積層された修正被覆層と粘着層が剥離基材背面に移行する、ブロッキング現象が生じる恐れがあり、２０重量％を超える場合は相対的な顔料比率が小さくなるため、修正被覆層の隠蔽性が不十分となる恐れがある。
【００２３】
上記の水性分散液は、前記した成分の他に、顔料分散剤を含有していてもよい。顔料分散剤は、二酸化チタンや体質顔料の分散性を向上させるもので、使用する顔料の種類に合わせて公知の水溶性樹脂や各種界面活性剤などを選択し使用する。水溶性樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸又はそのアルキルエステルや、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどのモノマー群より選択して重合した合成高分子や、前記モノマー群より２種以上を選択して共重合した合成高分子を、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩の形態で使用するものなどが挙げられる。
【００２４】
その他所望に応じ、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの乾燥促進剤や、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸塩などの防錆剤や、尿素、エチレン尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤や、シリコ−ン系、アクリル系などの消泡剤や、フッ素系界面活性剤などのレベリング剤など、種々の添加剤やカーボンブラック、酸化鉄、コバルトブルー、群青、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料や有機顔料、金属粉顔料、無機蛍光顔料、有機蛍光顔料、着色樹脂粉、着色樹脂球、加工顔料など、種々の着色剤を本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択して使用することができる。
【００２５】
水性分散液における樹脂エマルジョン中に含まれる水分量を除いた水の量は、３０〜６０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。
【００２６】
水性分散液を調製する場合は、例えば、顔料、体質顔料、顔料分散剤、水、消泡剤、その他所望に応じて加えられる各種添加剤を、所定の割合で混合して一旦ディスパーザーなどの分散機を用いて分散させ、次いでこれをサンドミルやビーズミルなどの混合分散機を用いてさらに混合分散させた後、ＥＶＡ系樹脂エマルジョンを添加して調製する。
【００２７】
本発明の感圧転写修正テープは剥離基材の片面に、少なくとも水性分散液（修正被覆層インク）と粘着剤を通常の方法により順次塗工・乾燥させて製造することができる。
【００２８】
本発明の感圧転写修正テープを構成する剥離基材としては、自動巻取り機構をもつ転写具に適合する曲げ剛性を有するプラスチックフィルムまたは紙が好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムを挙げることができる。剥離基材の厚さは３〜３０μｍが好ましい。剥離基材の片面もしくは両面には、所望に応じてシリコーン樹脂や無機あるいは有機顔料を分散させたシリコーン樹脂などの離型層が形成されている。
【００２９】
修正被覆層は、前記水性分散液を剥離基材の片面に塗工、乾燥することにより形成される。修正被覆層の厚さは乾燥後において、修正時における隠蔽性を確保するために１０〜３０μｍが好ましい。剥離基材と修正被覆層の厚さの比率は、特に限定されないが、一般的には１：０．４〜１：４．２の範囲に調整することが好ましい。
【００３０】
粘着層は、粘着剤を従来公知の方法で塗工することにより形成される。粘着剤としては公知のものを全て使用することができ、例えば、アクリル樹脂系、ロジン系、ゴム系、ビニル系などの粘着剤を挙げることができる。これらの粘着剤は溶剤系でも水性でも何れでも良いが、樹脂エマルジョン系が好ましく、特にアクリル樹脂エマルジョン系粘着剤が好ましい。粘着層の厚さは乾燥後において０．３〜５μｍ程度が適当である。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
なお、下記する実施例２、６、１１は、本願発明における参考例である。
【００３２】
（実施例１〜１４及び比較例１〜２）
下記表１に示す各組成（数値は重量％）に従い、顔料分散剤、消泡剤と水を混合させた後、二酸化チタン、体質顔料を加えて攪拌し、その後ディスパーザーにて１０分間分散させ、ミルベースとした。これをビーズミルにて５分間分散させた後、樹脂エマルジョン、表面調整剤を加えて混合攪拌し、感圧転写修正テープの修正被覆層を形成させるための水性分散液（修正被覆層インク）を調製した。
【００３３】
得られた水性分散液（修正被覆層インク）を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる剥離基材上にアプリケーターを使用して乾燥後の厚みが２０〜３０μｍになるように塗工・乾燥し、得られた修正被覆層に市販のアクリルエマルジョン粘着剤をバーコーターを使用して乾燥後の厚みが０．５〜０．８μｍになるように塗工・乾燥し、感圧転写修正テープを得た。
【００３４】
得られた感圧転写修正テープを裁断小巻し、５ｍｍ幅、１０ｍのロール状に巻きつけ市販の感圧転写修正テープカセット（ＣＴ−ＣＣ５：トンボ鉛筆社製）に装填した。感圧転写修正テープについて下記の方法で性能を評価した。
【００３５】
（１）塗工性の評価
前記「得られた水性分散液（修正被覆層インク）を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる剥離基材上にアプリケーターを使用して乾燥後の厚みが２０〜３０μｍになるように塗工・乾燥」した際の塗膜の状態を目視にて観察し、下記の通り評価した。
○：ムラのない均一な塗膜であった。
△：ムラがあり不均一な塗膜であった。
×：塗膜に抜け（インクがはじかれて塗工されていない箇所）が生じていた。
【００３６】
（２）乾燥性の評価
感圧転写修正テープをＰＰＣ用紙に転写し、水性ゲルボールペン（Ｇ−２：パイロットコーポレーション社製、ボール径０．７、インク色・ブラック）を用いて修正被覆層上に筆記し、３秒後に消しゴムで筆記線表面を擦り、擦った後の筆記線の伸び長さを測定し、その伸び長さから下記の通りに評価した。
○：筆記線の伸び長さが５ｍｍ未満。
△：筆記線の伸び長さが５ｍｍ以上１０ｍｍ未満。
×：筆記線の伸び長さが１０ｍｍ以上。
【００３７】
（３）耐ブリード性の評価
筆記具にてＰＰＣ用紙に直線を筆記した筆記線の上に、感圧転写修正テープを転写し、常温で２年間保管、またはそれに相当する促進条件にて保管し、下から修正被覆層表面に浮き出た筆記線を目視にて観察し、評価した。前記筆記具は、油性ボールペン（ジェットストリームスタンダード  ０．７ｍｍ  黒：三菱鉛筆社製）、水性マーキングペン（プレイカラー２：トンボ鉛筆社製）、油性マーキングペン（モノツイン：トンボ鉛筆社製）の３種類（いずれもインク色は黒色）を使用した。
○：いずれの筆記具でも筆記線が浮き出なかった。
△：１〜２種類の筆記具で筆記線が浮き出ていた。
×：３種類の筆記具で筆記線が浮き出ていた。
【００３８】
上記試験の結果を表１に示す。表２は配合成分の詳細である。
【００３９】
表１の評価結果から、本発明の感圧転写修正テープは、バインダー樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂エマルジョンを用いているため、塗工時に水性分散液が剥離基材にはじくこと無く均一な塗膜を得ることができ、水性及び水性ゲルボールペンインクで修正被覆層に再筆記した際のボールペンインクの乾燥性に優れていることがわかる。また、シリカ粉末を用いることにより、耐ブリード性が向上することがわかる。
一方、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂エマルジョンを用いた、比較例１及び比較例２の感圧修正テープは、水性及び水性ゲルボールペンインクで修正被覆層に再筆記した際のボールペンインクの乾燥性が劣っていることがわかる。
【００４０】
【表１】
0006762076.tif 000002
【００４１】
【表２】
0006762076.tif 000003