(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の片面に少なくとも一層の顔料塗工層を備える印刷用塗工紙であって、
白紙光沢度が２０〜４０％、
ＪＩＳ  Ｐ８１４７に準じて測定した３回目の動的摩擦係数が０．２５〜０．４５であり、
窒素吸着法によって測定した当該顔料塗工層の細孔容積が０．０４〜０．０９ｃｍ３／ｇであり、
最外顔料塗工層が、顔料１００重量部中に前記０．８０μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する炭酸カルシウムを４０〜７０重量部含み、
ＪＩＳ  Ｐ８１４７に準じて測定した１回目の静摩擦係数が０．５７６〜０．７である、
印刷用塗工紙。
【請求項２】
前記顔料塗工層の塗工量が２〜５０ｇ／ｍ２である、請求項１に記載の印刷用塗工紙。
【請求項３】
前記顔料塗工層における顔料中、炭酸カルシウムを１００重量％含む、請求項１または２に記載の印刷用塗工紙。
【請求項４】
窒素吸着法によって測定した平均細孔直径が２０〜８０ｎｍである請求項１〜５のいずれかに記載の印刷用塗工紙。
【請求項５】
前記顔料塗工層が蒸煮していない澱粉粒を含む、請求項１〜４に記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷用塗工紙に関し、より詳しくはシルク調印刷用塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷分野において印刷物には、単なる情報の伝達手段としてだけではなく、コンセプトに合わせた風合いを伝えることが求められている。そのためには、デザイン性や装飾なども当然重要であるが、紙に期待される効果も大きくなってきている。具体的には、従来から重視されてきた画像の鮮明さや印刷作業性といった品質だけでなく、高級感やナチュラルな雰囲気など、画像の持つ雰囲気をより効果的にユーザーに伝達することができるような風合いの紙が求められている（特許文献１）。求められる風合いは、用途によって異なるが、例えばナチュラルな雰囲気やレトロなイメージの画像を印刷する場合には、クラフト紙等の平滑性が低く黄色〜茶色の色相をもつ非塗工紙の持つ風合いが好まれ、清潔感がありシャープな雰囲気を伝えたい場合には、白色度が高くやや青み付された塗工紙の風合いが好まれる傾向がある。前述のように、求められるイメージによって紙に要求される風合いは異なるが、その中の一つに高級感のあるシルク調の風合いがある。シルク調の風合いとは、手触り感を含めた質感がしっとりと滑らかで、華美ではない上品な光沢をもった風合いである。【０００３】
ところで塗工紙には光沢度を抑えた艶消し塗工紙が存在する。艶消し塗工紙の中でもマット調塗工紙は、白紙光沢と印刷光沢の差異が大きく印刷後の文字部が読みやすいことから、近年需要が増えている。光沢度は印刷用塗工紙の分野では、一般的にJIS P ８１４２による７５度鏡面光沢度（７５°光沢度）を測定することが多いが、シルク調塗工紙の７５°光沢度は２０〜４０％程度であり、マット調塗工紙の７５°光沢度の範囲である。すなわち、シルク調塗工紙は手触り感を含めた質感がしっとりと滑らかであるマット調塗工紙である。【０００４】
マット調塗工紙は、一般的に粒子径の大きな顔料を塗工用顔料として使用することや、顔料塗工後にカレンダー処理を行わないことによって、紙表面の凹凸を大きくする等の技術を用いて製造される。マット調塗工紙は、カレンダーなどによる平滑化処理がなされる光沢塗工紙に比べて表面の凹凸が大きいので、紙の表面に乗ったインキが沈み込みやすい。そのため、印刷濃度を上げるためにはインキを多めに転移させる必要がある。従って、マット調塗工紙はインキの転移量が多くなるので乾燥性が低下する傾向にある。インキの乾燥性が劣ると、印刷後の印字物を重ねた際にインキが他方に転移する「裏移り」の問題が発生しやすい。そのため、一般に、印刷物と紙との密着を防止するために澱粉等のパウダーを使用したり、重ねた後に擦れが生じないように静置したりする等の対策が取られている。特に両面印刷を行う場合は、上記「裏移り」が発生すると印刷画像が汚損され、印刷物の価値が著しく損なわれるため、片面印刷後の静置時間を長くとり、擦れても「裏移り」が発生しなくなるまでインキを乾燥させる必要がある。インキの乾燥性が劣るとこの静置時間が長くなるため、作業効率が低下する。さらに、両面印刷においては反対面に印刷を施す際に、ロール等により既に印刷された面の印刷画像が擦られるため、インキの乾燥性が劣ると印刷画像が汚損されるおそれがある。よって、印刷速度の向上や両面印刷に対応するため、特にマット調塗工紙においてはインキが速やかに乾燥する性能が求められている。【０００５】
一般にインキ中の溶剤成分の塗工層への吸収は、塗工層の材料、塗工層構造、印刷条件、インキ条件などによって決定される。そのため、これまでに、インキの乾燥性を良化させるために上塗り塗工層にサチンホワイトを配合し、塗工層に一定の空隙容積を保持することで吸収着肉性やインキ乾燥性などを改善する方法（特許文献２）、乾燥性および汚れ耐性に優れたインキを使用する方法（特許文献３）など、様々な検討がなされてきた。また、塗工層構造に着目した研究も多くなされてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１９３９５２号公報
【特許文献２】特開平１１−２４７０９７号公報
【特許文献３】特開２０１５−０６３６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来、印刷物のコンセプトに合わせた風合いを持つ印刷用紙、特に高級感のあるシルク調の風合いの印刷用塗工紙に関する検討は十分になされてこなかった。さらに、このような風合いを持つ印刷用紙とインキ乾燥性の関係についても検討されてこなかった。マット調を達成するために粒子径の大きな顔料を塗工用顔料として使用すると顔料塗工層の細孔容積は小さくなりインキ乾燥性は低下する。すなわちマット調およびシルク調の風合いとインキ乾燥性を両立することは困難であった。かかる事情を鑑み、本発明はマット調かつシルク調の風合いと優れたインキ乾燥性を備える印刷用塗工紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、動摩擦係数および細孔容積を特定の範囲することで前記課題が解決できることを見出した。すなわち、前記課題は以下の本発明によって解決される。
（態様１）原紙の片面に少なくとも一層の顔料塗工層を備える印刷用塗工紙であって、
白紙光沢度が２０〜４０％、
ＪＩＳ  Ｐ８１４７に準じて測定した３回目の動的摩擦係数が０．２５〜０．４５であり、
窒素吸着法によって測定した当該顔料塗工層の細孔容積が０．０４〜０．０９ｃｍ３／ｇである、印刷用塗工紙。
（態様２）前記顔料塗工層の塗工量が２〜５０ｇ／ｍ２である、態様１に記載の印刷用塗工紙。
（態様３）最外顔料塗工層が、０．８０μｍ以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有する炭酸カルシウムを含む、態様１または２記載の印刷用塗工紙。
（態様４）前記最外顔料塗工層における顔料１００重量部中に、前記炭酸カルシウムを４０重量部以上含む、態様３に記載の印刷用塗工紙。
（態様５）前記顔料塗工層における顔料中、炭酸カルシウムを１００重量％含む、態様１〜４のいずれかに記載の印刷用塗工紙。
（態様６）窒素吸着法によって測定した平均細孔直径が２０〜８０ｎｍである態様１〜５のいずれかに記載の印刷用塗工紙。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、マット調かつシルク調の風合いと優れたインキ乾燥性を備える印刷用塗工紙を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において「〜」はその端点を含む。すなわち「Ｘ〜Ｙ」はＸおよびＹの値を含む。また、「ＸまたはＹ」はＸ、Ｙのいずれか一つ、あるいは双方を意味する。
【００１１】
１．印刷用塗工紙
印刷用塗工紙とは原紙の上に設けられた顔料塗工層を備える印刷用の紙である。顔料塗工層とは白色顔料を主成分とする層である。本発明の印刷用塗工紙は、用紙表面にオフセット印刷、グラビア印刷、オンデマンド印刷（レーザー方式、インクジェット方式、電子写真方式）、などの商業印刷を施すことができ、用途しては書籍、雑誌、ポスター、封筒、カレンダーなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１２】
（１）顔料塗工層
１）顔料
顔料塗工層は１層であってもよく、２層以上であってもよい。本発明においては公知の顔料を用いることができる。その例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料が挙げられる。
【００１３】
最外顔料塗工層は平均粒子径（Ｄ５０）が０．８０μｍ以下の炭酸カルシウム（以下、「第１の炭酸カルシウム」ともいう）を含むことが好ましい。Ｄ５０は体積５０％平均粒子径である。沈降法による顔料の粒度分布およびＤ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製、マスターサイザー３０００等により測定可能である。炭酸カルシウムのＤ５０の上限は０．７５μｍ以下であることが好ましく、０．７０μｍ以下であることが好ましい。下限は０．５０μｍ以上であることが好ましい。
【００１４】
最外顔料塗工層が原紙の両面に存在する場合は、少なくとも一方の面の最外顔料塗工層が第１の炭酸カルシウムを含むことが好ましい。
【００１５】
最外顔料塗工層における第１の炭酸カルシウムの配合量の下限は、当該顔料塗工層中の顔料１００重量部中、４０重量部以上であることが好ましく、４５重量部以上であることが好ましい。しかしながら最外顔料塗工層の第１の炭酸カルシウムの配合量が多すぎると白紙光沢度が過度に上昇してマット調が損なわれるのでその上限は当該顔料塗工層中の顔料１００重量部中、７０重量部以下であることが好ましく、６０重量部以下であることがより好ましく、５５重量部以下であることがさらに好ましい。第１の炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムまたはパルプ製造工程の苛性化工程で製造された軽質炭酸カルシウム（苛性化軽質炭酸カルシウム、特許５２７４０７７号公報参照）であることが好ましい。
【００１６】
最外顔料塗工層中の第１の炭酸カルシウム以外の白色顔料として、前述のとおりの当該分野で通常使用されている顔料を用いることができる。第１の炭酸カルシウム以外の白色顔料として、Ｄ５０が０．８０μｍを超える重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウム（以下、「第２の炭酸カルシウム」ともいう）を用いることが好ましい。炭酸カルシウムは接着剤（バインダー）との結着性に優れかつ白色度を向上するので、インキ乾燥性を向上し、さらに高い白色度および印刷適性を達成できる。最外顔料塗工層中の顔料１００重量部中、第１および第２の炭酸カルシウムの合計量は９０重量部以上が好ましく、１００重量部がより好ましい。それ以外の顔料塗工層中の第１および第２の炭酸カルシウムの合計量は限定されないが前記範囲であることが好ましい。第２の炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムまたは苛性化軽質炭酸カルシウムであることが好ましい。
【００１７】
最外塗工層以外の顔料塗工層は任意の顔料を含んでいてよいが、炭酸カルシウムであることが好ましい。コスト等を勘案すると、最外層以外の炭酸カルシウムは第２の炭酸カルシウムであることが好ましい。
【００１８】
２）接着剤
顔料塗工層はマトリックスとして接着剤（バインダー）を含む。接着剤は限定されず、公知の接着剤を使用できる。その例としては、スチレン・ブタジエン系共重合体、スチレン・アクリル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、ブタジエン・メチルメタクリレート系共重合体、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等のラテックス；完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。これらの複数種を組合せて使用できる。
【００１９】
接着剤の量は、印刷適性、塗工適性の点から、全顔料塗工層中の顔料１００重量部に対して５〜３０重量部であることが好ましく、８〜２５重量部であることがより好ましい。接着剤の総量が２５重量部を越える場合、顔料塗工液の粘度が高くなり塗工時に操業トラブルが生じ易い。さらに、インキの乾燥性が低下する傾向が見られる。一方、接着剤の総量が５重量部未満であると十分な表面強度を得にくくなる。
【００２０】
本発明の印刷用塗工紙は、全接着剤中１０〜８０重量％の、エマルションの形態のスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスを含むことが好ましく、１５〜７０重量％のラテックスを含むことが好ましい。本発明の印刷用塗工紙は２層以上顔料塗工層を備えるが、原紙に最も近い層は全接着剤中１０〜８０重量％のラテックスを含むことが好ましく、原紙に遠い層は３０〜６０重量％のラテックスを含むことが好ましい。他の接着剤としては澱粉類を用いることが特に好ましく、その量は原紙に最も近い層では全接着剤中３０〜９０重量％であることが好ましく、原紙に遠い層では４０〜７０重量％であることが好ましい。ラテックスと比較して澱粉類は顔料塗工液の保水性を高めるため、原紙への塗工液の沈み込みが生じにくく、顔料塗工層で原紙を効果的に被覆することができる。言い換えれば、澱粉類を使用すると、顔料塗工層による原紙の被覆性が良好となる。その結果、印刷品質、特に印刷光沢度の向上と、インキ乾燥性の向上が期待できる。本発明においては、ラテックスと澱粉類の割合が、３：５〜５：７であることが好ましい。
【００２１】
３）他の添加剤
顔料塗工層は、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、着色用顔料等、通常の塗工紙用顔料に配合される各種助剤を含んでいてもよい。本発明においては、前述の白色顔料より大きな粒子径を有する有機物粒子を用いることが好ましい。当該有機物粒子を原紙から最も遠い最外塗工層に含有することで、印刷後の紙同士の擦れによる紙面汚れが低減し、印刷適性を向上させることができる。有機物粒子としては蒸煮をしていない澱粉粒が好ましく、前述の顔料に対し０．５〜１０重量％含有させることで、上記効果を得ることができる。有機物粒子の粒子径は、レーザー回析式粒度分布測定機で測定した平均粒子径（Ｄ５０）が８〜２５μｍであることが好ましい。
【００２２】
４）塗工量
顔料塗工層の塗工量は、片面あたり固形分で２ｇ／ｍ２以上が好ましく、５ｇ／ｍ２以上がより好ましく、１０ｇ／ｍ２以上がさらに好ましい。塗工量が５ｇ／ｍ２未満では、紙基材表面の凹凸を十分に覆うことができないため、印刷インキの受理性が低下することがある。一方、顔料塗工層の塗工量は、５０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、３５ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。当該塗工量は片面あたりの全顔料塗工層の合計の値であるが、最内顔料塗工層（原紙に隣接する顔料塗工層）の塗工量は２〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５〜１２ｇ／ｍ２である。また、最外顔料塗工層の塗工量は６〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは８〜１５ｇ／ｍ２である。インキ乾燥性および手触りを含めた質感には、最外塗工層の影響が大きいため、最外塗工層の塗工量は最内顔料塗工層の塗工量よりも多いことが好ましい。
【００２３】
（２）原紙
１）パルプ
原紙には公知のパルプを使用できる。公知のパルプとしては、化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、リファイナー砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケモサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、古紙パルプなどが挙げられる。本発明においては、化学パルプを使用することが好ましい。化学パルプには、クラフトパルプ法により製造したものと、亜硫酸パルプ法により製造されたものがあり、本発明においてはその両方を使用することができるが、クラフト法により製造した化学パルプが生産コストの面から好適である。原料パルプに占める化学パルプの含有量は、白色度等の観点から、全パルプ中６０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上がさらに好ましく、９５重量％以上が特に好ましい。
【００２４】
２）填料
原紙には公知の填料を用いてよい。公知の填料としては、重質炭酸カルシム、軽質炭酸カルシウム、クレー、シリカ、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ケイ酸ナトリウムの鉱酸による中和で製造される非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料が挙げられる。この中でも、中性抄紙やアルカリ抄紙における代表的な填料である重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムが不透明度向上のためにも好ましく使用される。填料として使用する炭酸カルシウムは前述の第１の炭酸カルシウムであってもよいし第２の炭酸カルシウムであってもよいが、軽質炭酸カルシウムが好ましい。紙中填料率は特に制限されないが、１〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がさらに好ましい。原紙の強度等を考慮すると、より好ましくは１０〜２０重量％である。
【００２５】
３）その他
公知の製紙用添加剤も使用できる。例えば、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、各種紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。乾燥紙力向上剤としてはポリアクリルアミド、カチオン化澱粉などが挙げられ、湿潤紙力向上剤としてはポリアミドアミンエピクロロヒドリンなどが挙げられる。これらの薬品は地合や操業性などの影響の無い範囲で添加される。内添サイズ剤としてはアルキルケテンダイマーやアルケニル無水コハク酸、ロジンサイズ剤などが挙げられる。更に、染料、顔料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等も必要に応じて添加することができる。
【００２６】
４）原紙の坪量
本発明の印刷用塗工紙の原紙の坪量は４０〜１６０ｇ／ｍ２が好ましく、４５〜１５０ｇ／ｍ２がより好ましく、５０〜１４０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
【００２７】
５）クリア塗工層
本発明の印刷用塗工紙は、上述した原紙の片面または両面にクリア（透明）塗工層を有していてもよい。原紙上にクリア塗工を施すことにより、原紙の表面強度や平滑性を向上させることができ、また、顔料塗工をする際の塗工適性を向上させることができる。クリア塗工の量は、片面あたり固形分で０．１〜３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜２．０ｇ／ｍ２がより好ましく、さらに好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍ２である。
【００２８】
本発明においてクリア塗工とは、例えば、２ロールポンドサイズプレス、ゲートロールコーター、プレメタリングサイズプレス、カーテンコーター、スプレーコーターなどのコータ（塗工機）を使用して、澱粉、酸化澱粉、各種変性澱粉（自家変性、カチオン変性等）などの澱粉類、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分とする塗布塗工液（表面処理液）を、原紙上に塗布塗工（サイズプレス）することをいう。クリア塗工液にサイズ剤を含有させて塗工することもできる。本発明においては澱粉を塗工することが好ましい。
【００２９】
２．製造方法
本発明の印刷用塗工紙は公知の方法で製造できるが、原紙上に、顔料と接着剤を含む顔料塗工液を塗工することにより製造することが好ましい。
（１）原紙の調製
本発明で用いられる原紙に使用される原料についてはすでに述べたとおりである。原紙は公知の抄紙方法で製造される。例えば、トップワイヤー等を含む長網抄紙機、オントップフォーマー、ギャップフォーマ、丸網抄紙機、長網抄紙機と丸網抄紙機を併用した板紙抄紙機、ヤンキードライヤーマシン等を用いて行うことができる。抄紙時のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよいが、中性またはアルカリ性が好ましい。抄紙速度も特に限定されない。本発明で用いられる原紙は、単層でも多層でもよいが、単層の原紙が好適に使用される。
【００３０】
（２）原紙の平滑化処理
得られた原紙に顔料塗工液を塗工する前に、各種カレンダー装置により原紙に平滑化処理を施すことが好ましい。かかるカレンダー装置としては、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の一般に使用されているカレンダー装置が適宜使用できる。カレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜選択される。本発明においては、マット調の風合いを維持したまま平滑性を付与するために原紙にカレンダー処理を施すことが好ましい。原紙にカレンダー処理を施すことで、原紙の平滑性が向上し、顔料塗工適性が向上する。
【００３１】
（３）顔料塗工液の調製
顔料塗工液は顔料、接着剤、および必要に応じて添加剤を水に分散または溶解することで調製できる。前述顔料塗工層を形成できるように各成分の配合は調整される。ブレード塗工を行う場合は、顔料塗工液の固形分濃度は４０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは６０〜７０重量％である。顔料塗工液の粘度は室温にて６０ｒｐｍで測定したＢ型粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。また、ロールコーターで塗工を行う場合は、顔料塗工液の固形分は５０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは６０〜７０重量％である。固形分重量が低すぎるとバックフロー等が起きてしまい、高すぎるとブレード負荷が大きくなりブレードの摩耗が進むなど、操業性に影響が出る。
【００３２】
（４）塗工方法
塗工方法は限定されず、ロールコーター、ブレードコーター等の公知の塗工方法を用いることができる。塗工速度も特に限定されないが、ブレードコーターの場合は４００〜１８００ｍ／分、ロールコーターの場合は４００〜２０００ｍ／分が好ましい。本発明においては、顔料塗工層を１層ブレードコーターで塗工してもよく、ロールコーターで塗工した後にブレードコーターで塗工してもよいし、ブレードコーターで塗工した後にブレードコーターで塗工してもよいが、表面の平滑性を向上させることができるため、最外塗工層の塗工にブレードコーターを用いることが好ましい。
【００３３】
本発明の印刷用塗工紙は印刷光沢度を上げるため２層以上の顔料塗工層を設けることが好ましい。顔料塗工層を２層以上とすることで繊維被覆性が向上し、平滑度も高くなる。３層以上とすると塗工量を増やすことができるため塗工紙の品質は向上するが、コストや操業性の点から層数は２層であることが好ましい。前述のとおり原紙の上にクリア塗工層を設け、その上に２層以上の顔料塗工層を設けてもよい。
【００３４】
（５）その他の工程
湿潤状態の塗工層を乾燥させる方法は限定されず、例えば蒸気加熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等を用いることができる。
【００３５】
本発明印刷用塗工紙は、以上のように製造した塗工紙を必要に応じて表面処理してもよいが、本発明のマット調の風合が得にくくなるため、カレンダー処理を行わないことが望ましい。カレンダー処理を行う場合には、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の一般に使用されているカレンダー装置が適宜使用できる。カレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜選択されるが、本発明の印刷用塗工紙においては、マット調の風合いを出すために、低圧でのカレンダー処理が好ましい。
【００３６】
３．紙質
（１）白紙光沢度
白紙光沢度は白紙での光沢度合いを示す指標であり、本発明においてはＪＩＳ−Ｐ８１４２に従い測定される。本発明の印刷用塗工紙は、前述の通り白紙光沢と印刷光沢の差異が大きなマット調の印刷用塗工紙であるため、白紙光沢度は２０〜４０％である。その上限は３５％以下が好ましく、３０％未満がより好ましい。
【００３７】
（２）動摩擦係数
動摩擦係数はＪＩＳ  Ｐ８１４７に準じて測定される。ＪＩＳ  Ｐ８１４７では、同一サンプルを用いて動的摩擦係数を３回ずつ測定するが、本発明においては３回目の値を動的摩擦係数とする。動摩擦係数は０．２５〜０．４５である。動摩擦係数がこの範囲にあるとしっとりとした質感が得られる。この観点から動摩擦係数の下限は０．３以上が好ましく、上限は４．０以下が好ましい。静摩擦係数も同様にＪＩＳ  Ｐ８１４７に準じて測定され、本発明においては１回目の値を採用する。静的摩擦係数は０．３〜０．７であることが好ましい。
【００３８】
（３）インキ乾燥性
本発明の印刷用塗工紙は、印刷光沢度が高いにもかかわらずインキ乾燥性に優れる。印刷用塗工紙のインキ乾燥性の優劣は、一般的に印刷後の印字物を重ねた際にインキが他方に転移する裏移りや印刷面の擦れ汚れなどを確認することで識別される。
【００３９】
（３−１）細孔容積等による評価
本発明においては、低圧条件下で測定できる窒素吸着法を用いて顔料塗工層の細孔構造を定評的に評価することで、印刷用塗工紙のインキ乾燥性を評価できる。顔料塗工層と溶剤吸収性との関係については、顔料塗工層中に存在する多数の微細な孔を毛細管の集合体として捉えた（１）式に示すＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎの式が広く用いられている。ここで、Ｌは溶剤の浸透深さ、ｒは毛細管の平均半径、ｔは時間、γは溶剤の表面張力、θは毛細管壁と溶剤の接触角、ηは溶剤の粘度である。そして、顔料塗工層の細孔構造を平均半径ｒの円筒菅がｎ個並んだものと仮定すると、顔料塗工層へのインキ溶剤浸透量νは式（２）で表されるから、式（１）は式（３）のように変形できる。ｄは顔料塗工層の厚さ、Ｖは顔料塗工層の細孔容積、ｋはインキの粘度である。つまり、顔料塗工層中の細孔直径、細孔容積が大きいほど、また顔料塗工層厚さが小さいほど一定時間あたりの溶剤浸透量は多くなり、インキ乾燥性は向上すると考えられる。本発明においては、トライスター３０００によって得られた細孔容積を、顔料塗工層の細孔容積とみなし、平均細孔直径を、顔料塗工層の平均細孔直径とみなす。
【００４０】
【数１】
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【００４１】
本発明の印刷用塗工紙の細孔容積Ｖは、０．０４〜０．０９ｃｍ３／ｇである。細孔容積Ｖがこの範囲にあるとインキ乾燥性に優れる。この観点から、細孔容積Ｖの下限は０．０５ｃｍ３／ｇ以上であることが好ましい。上限は０．０８５ｃｍ３／ｇ以下であることが好ましく、０．０８ｃｍ３／ｇ以下であることがより好ましい。
【００４２】
本発明の印刷用塗工紙の全細孔容積（ｃｍ３／ｍ２）は、細孔容積Ｖ（ｃｍ３／ｇ）×塗工量ｃ（ｇ／ｍ２）により定義され、その値は０．５５ｃｍ３／ｍ２以上が好ましく、０．６０ｃｍ３／ｍ２以上がより好ましく、０．８０ｃｍ３／ｍ２以上がさらに好ましい。全細孔容積の上限は、１．００ｃｍ３／ｍ２以下が好ましく、０．９５ｃｍ３／ｍ２以下がより好ましい。
【００４３】
本発明の印刷用塗工紙の平均細孔直径ｍは２０〜８０ｎｍであることが好ましい。平均細孔直径ｍの上限は６０ｎｍ以下であることが好ましく、下限は３０ｎｍ以上であることが好ましい。具体的に本発明において平均細孔直径は、窒素吸着法によって得られた脱着等温線より求められる。本願では、トライスター３０００によって得られた平均細孔直径を、顔料塗工層の平均細孔直径とみなす。
【００４４】
（４）印刷光沢度（光沢度差）
印刷光沢度は、印刷後の印刷物の光沢度合を示す指標であり、本発明においては後述の方法で測定される。印刷光沢度（ＣＭ）は４５以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上がさらに好ましい。印刷光沢度の上限は限定されないが、７５％未満が好ましい。また、本発明においては、印刷光沢度から白紙光沢度を差し引いた光沢度差は、１５以上であれば印刷部と白紙部の光沢の差異が十分に得られており、より鮮明な印刷物であるといえる。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するがこれらによって本発明は限定されない。重量部および重量％は固形分換算の値である。【００４６】
＜評価方法＞
（１）坪量：ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に準じて測定した。
（２）紙厚：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に準じて測定した。
（３）密度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に準じて坪量と紙厚から求めた。
（４）白紙光沢度
ＪＩＳ−Ｐ８１４２に基づいて測定した。【００４７】
（５）インキ乾燥性
ローランド社製オフセット枚葉印刷機（４色）にてオフセット枚葉用インキ（東洋インキ製ＮＥＸ−Ｍ）を用い、印刷速度８０００枚／ｈｒでベタ部のインキ着肉濃度が墨２．００となるように印刷したあと、墨ベタ印刷部を印刷直後から１０分ごとに指先で触り、インキ乾燥の速さの程度を以下の基準で官能評価した。
Ａ：良好
Ｂ：不良【００４８】
（６）印刷光沢度（光沢度差）
ローランド社製オフセット枚葉印刷機（４色）にてオフセット枚葉用インキ（東洋インキ（株）製ＮＥＸ−Ｍ）を用い、印刷速度８０００枚／ｈｒでベタ部のインキ着肉濃度が藍１．６０、紅１．５０となる様に藍紅（ＣＭ）の順に印刷した。得られた印刷物の藍紅（ＣＭ）ベタ印刷部の光沢度を、ＪＩＳ  Ｐ−８１４２に基づいて測定した。印刷光沢度から白紙光沢度を差し引いた値を光沢度差とし、光沢度差が１５ポイント以上であれば印刷部と白紙部の光沢の差異が十分に得られており、見栄えのよい印刷物といえる。
光沢度差＝印刷光沢度（％）−白紙光沢度（％）【００４９】
（７）細孔容積等
（ｉ）サンプル調製と測定
窒素吸着法により、塗工紙の細孔容積、全細孔容積、平均細孔直径を求めた。
（サンプルの調製）
縦４０ｃｍ×横１５ｃｍの紙サンプルを厚さ方向に均等になるよう２層に分割し、顔料塗工層と原紙層を含む積層体を得た。両面塗工紙の場合は当該積層体が２つ、片面塗工紙の場合は当該積層体が１つと主として原紙層からなる層が１つ得られる。顔料塗工層と原紙層を含む積層体をサンプルシートとして測定に使用した。両面塗工紙の場合はいずれか一方をサンプルシートとして測定に使用した。サンプルシートの坪量ｔ（ｇ／ｍ２）を測定した。１枚のサンプルシート中の任意の４点を選択し、短冊状に断裁した後、測定サンプルが絶乾重量１〜２ｇ程度となるように測定セルに入れた。この時の絶乾重量をｗ（ｇ）とした。真空状態、処理温度１２０℃で一晩前処理を行った。【００５０】
（測定）
前記装置を用いて前記測定サンプルの顔料塗工層側から細孔容積および平均細孔直径を測定した。具体的には、脱着等温線よりＢＪＨ法を用いて前記測定サンプルの細孔容積および平均細孔直径を求め、４サンプルの平均値を取り、測定サンプルの細孔容積Ｖ’および平均細孔直径ｍ’とした。細孔容積Ｖ’については単位塗工量当たりの値に換算して本発明の顔料塗工層の細孔容積Ｖとした。得られた平均細孔直径ｍ’については、そのまま本発明の顔料塗工層の平均細孔直径ｍとした。測定サンプルの顔料塗工層重量は、顔料塗工層重量（ｇ）＝測定サンプルの絶乾重量ｗ（ｇ）×塗工量ｃ（ｇ／ｍ２）÷サンプルシートの坪量ｔ（ｇ／ｍ２）から算出した。塗工量ｃ（ｇ／ｍ２）は後述する測定方法により求めた。測定および解析には、株式会社島津製作所製トライスター３０００を使用した。【００５１】
（塗工量）
特許第５８２７１８７号に記載の方法に準じて、塗工量を測定した。具体的には以下の手順により測定した。
１）測定サンプル（紙）を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、温度２３℃、相対湿度５０％で調湿後重量ｘを測定した。
２）スチレンポリマー板上に顔料塗工層が接するように当該サンプルを置き、時計皿で挟みクリップで固定した。
３）１２０〜１５０℃の乾燥機に入れ、スチレンポリマーを溶融させ顔料塗工層と密着させ、放冷した後、温度２３℃、相対湿度５０％で約半日調湿して重量ｙを測定した。
４）前工程で得た測定サンプルを銅エチレンジアミン溶液に約３〜４時間浸漬した後、刷毛を用いて原紙層と顔料塗工層を慎重に剥離した。顔料塗工層に付着したパルプ繊維がなくなるまで、この工程を繰り返した。
５）顔料塗工層を水洗いし乾燥させ、温度２３℃、相対湿度５０％で約半日調湿後、重量ｚを測定した。
６）以下の式によって、塗工量を算出した。
塗工量ｃ（ｇ／ｍ２）＝（ｘ−Ａ）×４００
Ａ＝ｙ−ｚ【００５２】
（８）摩擦係数
ＪＩＳ  Ｐ８１４７に準じて測定した。ただし、３回の繰返し測定において、静的摩擦係数は１回目の測定値を採用し、動的摩擦係数は３回目の測定値を採用した。【００５３】
（９）シルク調
シルク調の風合いを以下の基準で官能評価した。
Ａ：良好
Ｂ：不良【００５４】
（１０）網点ムラ
ローランド社製オフセット枚葉印刷機（４色）にてオフセット枚葉用インキ（東洋インキ（株）製ＮＥＸ−Ｍ）を用い、印刷速度８０００枚／ｈｒでベタ部のインキ着肉濃度が藍１．６０、紅１．５０となる様に藍紅（ＣＭ）の順に印刷した。得られた印刷物の藍紅（ＣＭ）ハーフトーン（５０％）印刷部の着肉ムラを目視で評価した。評価が４、３であれば実用上問題はない。
４：きわめて良好
３：良好
２：若干劣る
１：劣る【００５５】
［実施例１］
化学パルプ１００重量％を用い、紙中灰分が１３．５重量％となるように軽質炭酸カルシウムを添加し、坪量９７．９ｇ／ｍ２の原紙を準備した。
顔料として重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック製、商品名：ＮＰ、Ｄ５０＝０．６μｍ）４５重量部および重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック製、商品名：ＦＭＴ９７、Ｄ５０＝０．８８μｍ）５５重量部を用い、これに接着剤としてスチレン・ブタジエン系共重合ラテックスを４重量部、酸化澱粉を６重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度６６重量％の顔料塗工液を得た。
前記原紙上に、顔料塗工液をブレードコーターで両面塗工し乾燥し印刷用塗工紙を得た。片面あたりの乾燥塗工量は１５．０ｇ／ｍ２であった。当該印刷用塗工紙について、前述の方法にて評価した。【００５６】
［実施例２］
最外層の片面塗工量を１５．３ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様に印刷用塗工紙を製造し、評価した。【００５７】
［実施例３］
顔料として重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック製、商品名：ＦＭＴ９７、Ｄ５０＝０．８８μｍ）１００重量部を用い、これに接着剤としてスチレン・ブタジエン系共重合ラテックスを７重量部、酸化澱粉を３重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度６６重量％の下塗り顔料塗工液を得た。
顔料として重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック製、商品名：ＦＭＴ１００、Ｄ５０＝０．６６μｍ）４４．５重量部および重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック製、商品名：ＦＭＴ９７、Ｄ５０＝０．８８μｍ）５５重量部を用い、これに接着剤としてスチレン・ブタジエン系共重合ラテックスを４重量部、酸化澱粉を６重量部、蒸煮をしていない澱粉粒（日本コーンスターチ社製、商品名：Ｙ−３Ｐ）を０．５重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度６６重量％の上塗り顔料塗工液を得た。
前記原紙上に、下塗り顔料塗工液をブレードコーターで片面あたりの乾燥塗工量が１０．０ｇ／ｍ２となるように両面塗工し乾燥した。さらに、その上に上塗り顔料塗工液をブレードコーターで片面あたりの乾燥塗工量が８．０ｇ／ｍ２となるように両面塗工し、印刷用塗工紙を得た。当該印刷用塗工紙について、前述の方法にて評価した。【００５８】
［実施例４］
顔料として自製軽質炭酸カルシウム（Ｄ５０＝１．０２μｍ）を３重量部および自製軽質炭酸カルシウム（Ｄ５０＝１．３８μｍ）を９７重量部用い、これに接着剤としてスチレン・ブタジエン系共重合ラテックスを２．５重量部、酸化澱粉を２１重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度５０重量％の下塗り顔料塗工液を得た。
顔料として自製軽質炭酸カルシウム（Ｄ５０＝１．０２μｍ）５５重量部および自製軽質炭酸カルシウム（Ｄ５０＝０．６４μｍ）４４．５重量部を用い、これに接着剤としてスチレン・ブタジエン系共重合ラテックスを４重量部、酸化澱粉を６重量部、蒸煮をしていない澱粉粒（日本コーンスターチ社製、商品名：Ｙ−３Ｐ）を０．５重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度６６重量％の上塗り顔料塗工液を得た。
前記原紙上に、下塗り顔料塗工液をゲートロールコーターで片面あたりの乾燥塗工量が４．５ｇ／ｍ２となるように両面塗工し乾燥した。さらに、その上に上塗り顔料塗工液をブレードコーターで片面あたりの乾燥塗工量が１０．５ｇ／ｍ２となるように両面塗工し、印刷用塗工紙を得た。当該印刷用塗工紙について、実施例１と同様に評価した。【００５９】
［比較例１］
顔料として重質炭酸カルシウム（株式会社ファイマテック製、商品名：ＦＭＴ９７、Ｄ５０＝０．８８μｍ）を１００重量部、接着剤としてスチレン・ブタジエン系共重合ラテックスを８重量部、酸化澱粉を６重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度６６重量％の顔料塗工液を得た。当該塗工液を用いて実施例１と同様にして１層の顔料塗工層を有する印刷用塗工紙を製造し、評価した。【００６０】
［比較例２］
顔料として自製軽質炭酸カルシウム（Ｄ５０＝１．０２μｍ）を２０重量部および自製軽質炭酸カルシウム（Ｄ５０＝１．３８μｍ）を８０重量部用い、これに接着剤としてスチレン・ブタジエン系共重合ラテックスを２．５重量部、酸化澱粉を２１重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度５０重量％の下塗り顔料塗工液を得た。
顔料として自製軽質炭酸カルシウム（Ｄ５０＝１．０２μｍ）９５重量部および微粒クレー（イメリス製、商品名：アストラグレース、Ｄ５０＝０．２３μｍ）５重量部を用い、これに接着剤としてスチレン・ブタジエン系ラテックスを５．８重量部、酸化澱粉を５．３重量部配合して、さらに水を加えて固形分濃度６６重量％の上塗り顔料塗工液を得た。
前記原紙上に、下塗り顔料塗工液をゲートロールコーターで片面あたりの乾燥塗工量が４．５ｇ／ｍ２となるように両面塗工し乾燥した。さらに、その上に上塗り顔料塗工液をブレードコーターで片面あたりの乾燥塗工量が１０．５ｇ／ｍ２となるように両面塗工し、印刷用塗工紙を得た。当該印刷用塗工紙について、実施例２と同様に評価した。【００６１】
［比較例３〜５］
下塗り顔料塗工液、および上塗り顔料塗工液を表１に示すものに変更し、下塗り顔料塗工液をブレードコーターで片面あたりの乾燥塗工量が１０．５ｇ／ｍ２、上塗り顔料塗工液をブレードコーターで片面あたりの乾燥塗工量が８．５ｇ／ｍ２となるようにそれぞれ両面塗工した以外は、実施例３と同様にして印刷用塗工紙を製造し、評価した。【００６２】
［比較例６、７］
上塗り顔料塗工液を表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗工紙を製造し、評価した。【００６３】
【表１】
0006633251.tif 000003
【００６４】
本発明の印刷用塗工紙は、マット調およびシルク調の風合いを有し、かつインキ乾燥性に優れることが明らかである。