(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物（Ｄ）であって、（Ｄ）中での動的光散乱法によって測定された金属酸化物（Ａ）のメジアン粒子径が５〜１００ｎｍであり、金属酸化物（Ａ）が酸化ジルコニウムまたは酸化チタニウムであり、（メタ）アクリレート（Ｂ）が、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド３５モル付加ペンタエリスリトールテトラアクリレートを含有し、（Ｄ）の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０〜４０℃であり、硬化物の全光線透過率が８５％以上であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリレート（Ｂ）がオキシアルキレン基を有する請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリレート（Ｂ）が芳香環を有する請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項４】
２５℃での屈折率が１．５６〜１．６５である請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項５】
金属酸化物（Ａ）が金属アルコキシド（ａ１）と水との加水分解物の重縮合物である請求項１〜４いずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項６】
金属アルコキシド（ａ１）がジルコニウムアルコキシド、チタンアルコキシド、ハフニウムアルコキシド、亜鉛アルコキシド、アルミニウムアルコキシド、ガリウムアルコキシド、インジウムアルコキシド、ゲルマニウムアルコキシドおよびスズアルコキシドからなる群から選ばれる１種以上である請求項５記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項７】
光学部品用である請求項１〜６いずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。
【請求項９】
請求項８に記載の硬化物を用いた光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物から得られる各種光学部品に関する。詳しくは、高屈折率、透明性および傷の回復性に優れる硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物に関する。  
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイに使用されるプリズムシートや、プロジェクションＴＶに使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズといった光学レンズは、金型内面に樹脂基材がセットされた型内に活性エネルギー線硬化性組成物を流し込み、活性エネルギー線を照射し、硬化させることで製造されている。
近年、ディスプレイの高輝度化に伴い、光学レンズの輝度を向上させるという試みがなされており、この目的のため例えば高屈折率樹脂に金属酸化物の微粒子を分散させる技術（例えば特許文献１）が検討されている。
【０００３】
しかしながら、特許文献１の金属酸化物の微粒子を分散させる方法では、金属酸化物の微粒子が沈降や凝集し、硬化物の透明性が低下する問題がある。また、金属酸化物の微粒子を分散させることにより硬化物の柔軟性が下がり、微細加工した際に傷付きやすいといった問題がある。
従ってこれまでに高屈折率で透明性および傷の回復性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２４９４３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、その硬化物が高屈折率、透明で、傷の回復性とプラスチック基材との密着性に優れた活性エネルギー線硬化性組成物を提供することを目的とする。  
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、金属酸化物（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物（Ｄ）であって、（Ｄ）中での動的光散乱法によって測定された金属酸化物（Ａ）のメジアン粒子径が５〜１００ｎｍであり、金属酸化物（Ａ）が酸化ジルコニウムまたは酸化チタニウムであり、（メタ）アクリレート（Ｂ）が、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド３５モル付加ペンタエリスリトールテトラアクリレートを含有し、（Ｄ）の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０〜４０℃であり、硬化物の全光線透過率が８５％以上であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物；この活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物；およびこの硬化物を用いた光学部品である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、その硬化物が高屈折率、透明で、傷の回復性とプラスチック基材との密着性に優れた硬化物を与えることができるという効果を奏する。また、光学レンズなどの光学部品の輝度を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、金属酸化物（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物（Ｄ）であって、（Ｄ）中での動的光散乱法によって測定された金属酸化物（Ａ）のメジアン粒子径が５〜１００ｎｍであり、その活性エネルギー線硬化性組成物（Ｄ）の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０〜４０℃であり、硬化物の全光線透過率が８５％以上であることを特徴とする。
【０００９】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸および／またはメタクリル酸」を、「（メタ）アクリル樹脂」とは「アクリル樹脂および／またはメタクリル樹脂」を、「（メタ）アクリロイル基」とは「アクリロイル基および／またはメタクリロイル基」を、「（メタ）アクリロイロキシ基」とは「アクリロイロキシ基および／またはメタクリロイロキシ基」を意味する。
【００１０】
以下において、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の必須構成成分である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）について順に説明する。
【００１１】
本発明の必須成分である金属酸化物（Ａ）としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、亜鉛、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ゲルマニウムおよびスズの酸化物が挙げられる。これらのうち好ましいのは、酸化ジルコニウムと酸化チタニウムであり、特に好ましいのは酸化ジルコニウムである。
【００１２】
本発明の金属酸化物（Ａ）は、の製造方法としては、金属アルコキシド（ａ１）と水との加水分解物を重縮合させた金属酸化物（Ａ１）や、乾燥粉砕や湿式粉砕等の方法で（メタ）アクリレートや溶媒に分散させた金属酸化物（Ａ２）などがある。
（Ａ）は２種以上を併用してもよい。
【００１３】
この目的で使用する金属アルコキシド（ａ１）としては、チタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、ハフニウムアルコキシド、亜鉛アルコキシド、アルミニウムアルコキシド、ガリウムアルコキシド、インジウムアルコキシド、ゲルマニウムアルコキシド、スズアルコキシドなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは、ジルコニウムアルコキシドとチタンアルコキシドであり、特に好ましいのはジルコニウムアルコキシドである。
【００１４】
加水分解物を重縮合させる際の金属アルコキシド（ａ１）／水のモル比は２〜２００である。２未満では硬化物の透明性が不十分であり、２００を超えると屈折率が不十分となる。
【００１５】
（ａ１）と水の反応における反応温度は、特に限定されないが、好ましくは５０〜１２０℃である。また、反応時間は、特に限定されないが、好ましくは１〜２０時間である。また、必要により触媒（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸、トリエチルアミンなどのアミン化合物）を用いてもよい
【００１６】
金属酸化物（Ａ）の含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、１０〜９０重量％であり、好ましくは２０〜８０重量％である。１０重量％以上であると屈折率が十分であり、９０重量％以下であると硬化物の透明性が十分である。
【００１７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に必須成分として含まれる（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、公知の（メタ）アクリレートであれば、特に限定されずに用いられ、１官能（メタ）アクリレート（Ｂ１）、２官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）、３官能（メタ）アクリレート（Ｂ３）及び４〜６官能（メタ）アクリレート（Ｂ４）等が挙げられる。
例えば２官能（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリロイル基の数が２個であることを意味し、以下同様の記載法を用いる。
【００１８】
１官能（メタ）アクリレート（Ｂ１）としては、炭素数２〜３０のアルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
（Ｂ１）のうち、屈折率の観点から好ましいのはフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、フルオレンのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレートである。
【００２０】
２官能（メタ）アクリレート（Ｂ２）としては、炭素数２〜３０の多価（好ましくは２〜８価）アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、炭素数２〜３０の多価（好ましくは２〜８価）アルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）１〜３０モル付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物、ＯＨ基含有両末端エポキシアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、フルオレンのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
（Ｂ２）のうち、屈折率の観点から好ましいのはビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、フルオレンのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレートである。
【００２２】
３官能（メタ）アクリレート（Ｂ３）としては、炭素数３〜３０の３価以上（好ましくは３〜８価）アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばグリセリンのトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート］、および炭素数３〜３０の３価以上（好ましくは３〜８価）のアルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）１〜３０モル付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート］等が挙げられる。
【００２３】
４〜６官能（メタ）アクリレート（Ｂ４）としては、炭素数５〜３０の４価以上（好ましくは４〜８価）アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレート］；および炭素数５〜３０の４価以上（好ましくは４〜８価）のアルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）１〜３０モル付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物［例えばジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリレート］等が挙げられる。
【００２４】
（Ｂ３）および（Ｂ４）のうち、傷回復性の観点から好ましいのは３〜８価のアルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）１〜３０モル付加物と（メタ）アクリル酸のエステル化物である。
【００２５】
本発明の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、透明性の観点から、その分子内にオキシアルキレン基を有することが好ましい。オキシアルキレン基としてはオキシエチレン基とオキシプロピレン基が好ましい。
【００２６】
本発明の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、屈折率の観点から、その分子内に芳香環を有することが好ましい。芳香環を有する骨格としてはベンゼン環、フルオレン骨格、ビフェニル骨格、ビスフェノール骨格が好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、屈折率の観点から１０〜９０重量％であり、好ましくは２０〜８０重量％である。
【００２８】
本発明の必須成分である光重合開始剤（Ｃ）としては、フォスフィンオキサイド系化合物（Ｃ１）、ベンゾイルホルメート系化合物（Ｃ２）、チオキサントン系化合物（Ｃ３）、オキシムエステル系化合物（Ｃ４）、ヒドロキシベンゾイル系化合物（Ｃ５）、ベンゾフェノン系化合物（Ｃ６）、ケタール系化合物（Ｃ７）、１，３−α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｃ８）などが挙げられる。
【００２９】
フォスフィンオキサイド系化合物（Ｃ１）としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００３０】
ベンゾイルホルメート系化合物（Ｃ２）としては、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。
【００３１】
チオキサントン系化合物（Ｃ３）としては、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００３２】
オキシムエステル系化合物（Ｃ４）としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１（Ｏ−アセチルオキシム））等が挙げられる。
【００３３】
ヒドロキシベンゾイル系化合物（Ｃ５）としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
ベンゾフェノン系化合物（Ｃ６）としては、ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３５】
ケタール系化合物（Ｃ７）としては、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【００３６】
１，３−α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｃ８）としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロ−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等が挙げられる。
【００３７】
これらの光重合開始剤（Ｃ）のうち、硬化性及び硬化物の着色の観点から好ましいのは、フォスフィンオキサイド系化合物（Ｃ１）および  １，３−α−アミノアルキルフェノン系化合物（Ｃ８）である。
【００３８】
光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、硬化性および透明性の観点から、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．２〜７重量％である。
【００３９】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物（Ｄ）中での動的光散乱法によって測定される金属酸化物（Ａ）のメジアン粒子径は５〜１００ｎｍであり、好ましくは５〜９０ｎｍである。５ｎｍ未満では傷の回復性が悪く、１００ｎｍを超えると透明性が悪くなる。    
このメジアン粒子径は、積算分布曲線における５０％累積値に対応する粒子径（累積５０％粒径）である。
測定原理として動的光散乱法で測定した値であり、例えば動的光散乱式粒子径分布測定器［商品名：ナノ粒子解析装置 ｎａｎｏ  Ｐａｒｔｉｃａ  ＳＺ−１００、（株）堀場製作所製］を用いて測定することができる。
【００４０】
なお、活性エネルギー線硬化性組成物（Ｄ）中での動的光散乱法によって測定される金属酸化物（Ａ）のメジアン粒子径は、原料としての金属酸化物（Ａ）自体の粒径とは無関係であり、（Ａ）自体が小さな粒径であっても、（Ｂ）やその他の溶媒との相性に因っては１００ｎｍを超えることもあり得る。
特に、（Ｄ）中に含まれる溶媒、あるいは原料として使用する（Ａ）の市販品が溶媒による溶液（分散液）である場合には、その溶媒の極性によっては、５ｎｍ以下の（Ａ）を使用しても、例えば本命最初の比較例２のように、（Ｄ）中でのメジアン系が１００ｎｍを超えることがある。
【００４１】
また、金属酸化物（Ａ）として、（Ｂ）中で金属アルコキシド（ａ１）と水との加水分解反応させ、さらに重縮合物させて金属酸化物を得る方法で製造した活性エネルギー線硬化性組成物（Ｄ）は、小さなメジアン粒子が得られやすい点で好ましい。
【００４２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤を含有させてもよい。
添加剤としては、可塑剤、有機溶剤、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、スリップ剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。
【００４３】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（Ｄ）の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃〜４０℃であり、好ましくは−２０℃〜４０℃、更に好ましくは−１０℃〜４０℃、特に好ましくは０℃〜４０℃である。−３０℃以下では密着性が悪くなり、４０℃以上では傷の回復性が悪くなる。
【００４４】
本発明における硬化物のＴｇは、以下の方法で測定することができる。
（１）試験片の作製方法
活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線照射装置により紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ２照射して、硬化させて縦幅４０ｍｍ、横幅５ｍｍ、厚み１ｍｍのテストピースを作成する。
（２）Ｔｇの測定方法
（１）で得られたテストピースを使用し、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）装置［型番「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」、（株）ユービーエム製］を用いて、下記条件で測定する。
周波数：１０Ｈｚ
昇温速度：４℃／分
得られたスペクトルの貯蔵弾性率Ｅ’に対する損失弾性率Ｅ”の比（ｔａｎδ）の最大値の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００４５】
光学レンズ関連部品の用途として使用する場合、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（Ｄ）の２５℃での屈折率は１．５６〜１．６５が好ましい。
【００４６】
本発明における活性エネルギー線には、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線及び可視光線が含まれる。これらの活性エネルギー線のうち硬化性と樹脂劣化の観点から好ましいのは紫外線と電子線である。
【００４７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線により硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置［例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］を使用できる。
使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯及びメタルハライドランプ等が挙げられる。紫外線の照射量は、組成物の硬化性及び硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２、更に好ましくは１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００４８】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物を用いた光学レンズ等の製造方法は、特に限定されないが、微細な凹凸構造を有する平らな金型を用いて活性エネルギー線硬化性組成物を光硬化させ金型から離型することにより得ることができる。
【００４９】
例えば本発明の組成物を予め２０〜５０℃に温調し、光学レンズ形状が得られる金型（型温は好ましくは２０〜５０℃、更に好ましくは２５〜４０℃）にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが２０〜１５０μｍとなるように塗工または充填し、塗膜上から透明フィルムなどの透明基材を空気が入らないように加圧積層し、更に該透明基材上から活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し光学レンズシートを得る。    
【００５０】
上記の透明基材としては、メチルメタクリレート（共）重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリトリアセチルセルロース及びポリシクロオレフィン等の樹脂からなるものが挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。尚、実施例１〜５は参考例である。
【００５２】
製造例１    ［金属酸化物（Ａ−１）の製造］
撹拌機、冷却管および温度計を備えた反応容器に、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート［商品名：ＫＯＭＥＲＡＴＥ−Ａ０１１、ＫＰＸ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製］７０．０部、水０．０１部およびトリエチルアミン  ０．６部を仕込み３０分間攪拌した後、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド［商品名：ＴＢＺＲ、日本曹達（株）製］３０．０部を仕込み、６５℃で２時間反応させた。その反応生成物をナスフラスコに移し、市販のＫＯＭＥＲＡＴＥ−Ａ０１１に含まれている少量の溶媒をエバポレーターで取り除き、金属酸化物（Ａ−１）を得た。
【００５３】
製造例２    ［金属酸化物（Ａ−２）の製造］
撹拌機、冷却管および温度計を備えた反応容器に、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート５５．５部、水０．０１部およびトリエチルアミン  ０．６部を仕込み３０分間攪拌した後、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド２４．５部を仕込み、６５℃で２時間反応させた。さらに、安定化剤として１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）［商品名：ＣＲ−７３３Ｓ、大八化学工業（株）製］１８．０部を仕込み、７０℃で２時間反応させた。その反応生成物をナスフラスコに移し、エバポレーターで十分に溶媒を取り除き、金属酸化物（Ａ−２）を得た。
【００５４】
製造例３    ［金属酸化物（Ａ−３）の製造］
撹拌機、冷却管および温度計を備えた反応容器に、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート７０．０部、水０．０１部およびトリエチルアミン  ０．６部を仕込み３０分間攪拌した後、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド［商品名：オルガチックス ＴＡ−２１、マツモトファインケミカル（株）製］３０．０部を仕込み、６５℃で２時間反応させた。その反応生成物をナスフラスコに移し、エバポレーターで十分に溶媒を取り除き、金属酸化物（Ａ−３）を得た。
【００５５】
実施例１〜６及び比較例１〜３
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例１〜６及び比較例１〜３の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。  なお、使用原料に由来する有機溶媒を含有する実施例および比較例については、エバポレーターで十分に有機溶媒を揮発させた後に評価を行った。
【００５６】
【表１】
0006767170.tif 000002
【００５７】
なお、表１中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
（Ａ−４）：酸化ジルコニウム７０％分散液［商品名「ＡＸ−ＺＰ−１５３−Ａ」、日本触媒（株）製］
（Ａ−５）：酸化ジルコニウム３０％分散液［商品名「ＳＺＲ−Ｋ」、堺化学工業（株）製、パンフレット記載の分散液の粒子径は４ｎｍ］        
（Ａ’−１）：酸化ジルコニウム３０％分散液［商品名「ＳＺＲ−Ｍ」、堺化学工業（株）製、パンフレット記載の分散液の粒子径は３ｎｍ］
（Ｂ−１）：エトキシ化ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート［ＫＯＭＥＲＡＴＥ−Ａ０１１、ＫＰＸ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製］
（Ｂ−２）：フェノキシエチルアクリレート［商品名「ライトアクリレート  ＰＯ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｂ−３）：エチレンオキサイド２モル付加フルオレンジアクリレート［商品名「ＥＡ−０２００」、大阪ガスケミカル（株）製］
（Ｂ−４）：エチレンオキサイド６モル付加フルオレンジアクリレート［商品名「ＫＯＭＥＬＡＴＥ−Ｄ０６４」、ＫＰＸ（株）製］
（Ｂ−５）：エチレンオキサイド１０モル付加フルオレンジアクリレート［商品名「ＫＯＭＥＬＡＴＥ−Ｄ１０４」、ＫＰＸ（株）製］
（Ｂ−６）：エチレンオキサイド３５モル付加ペンタエリスリトールテトラアクリレート［商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」、新中村化学工業（株）製］
【００５８】
（Ｃ−１）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［商品名「ルシリンＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−２）：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド［商品名「イルガキュアー８１９」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｃ−３）：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン［商品名「イルガキュアー９０７」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｄ−１）：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ社製；酸化防止剤］
（Ｄ−２）：２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニル，  トオキシラン［（Ｃ１０−Ｃ１６  シュトシテＣ１２−Ｃ１３アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物［商品名「チヌビン４００」、ＢＡＳＦ社製；紫外線吸収剤］
（Ｄ−３）：アルキレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−３０２」、ビックケミー・ジャパン（株）製；スリップ剤］  
【００５９】
本発明及び比較のための活性エネルギー線硬化性組成物の粒子径、屈折率、硬化物のガラス転移温度、全光線透過率、傷の回復性、成形直後の密着性を下記の方法で測定した。
なお、使用原料に由来する有機溶媒を含有する実施例４と５および比較例２と３については、エバポレーターで十分にその有機溶媒を揮発させた後に評価を行った。
それらの結果を表１に示す。
【００６０】
［硬化性組成物中の金属酸化物の粒子径の測定］
活性エネルギー線硬化性組成物溶液をメチルエチルケトンで１０重量％に希釈した後、動的光散乱式粒子径分布測定器［商品名：ナノ粒子解析装置 ｎａｎｏ  Ｐａｒｔｉｃａ  ＳＺ−１００、（株）堀場製作所製］を用いて粒子径を測定した。測定原理として動的光散乱法で測定し、測定されたメジアン径を金属酸化物の粒子径とした。
【００６１】
［屈折率の評価］
活性エネルギー線硬化性組成物の屈折率を２５℃の環境下で屈折率計［商品名：アッベ屈折率計４Ｔ、（株）アタゴ製］を用いて測定した。
なお、光学レンズ関連部品の用途として使用する場合、２５℃での屈折率は１．５６〜１．６５が必要とされる。
【００６２】
［硬化物のガラス転移温度の測定］
活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線照射装置により紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ２照射して、硬化させて縦幅４０ｍｍ、横幅５ｍｍ、厚み１ｍｍのテストピースを作成した。
このテストピースを用いて、動的粘弾性装置［Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００、ＵＢＭ社製］により、下記の条件で測定した。
周波数：１０Ｈｚ
昇温速度：４℃／分
得られたスペクトルの貯蔵弾性率Ｅ’に対する損失弾性率Ｅ”の比（ｔａｎδ）の最大値の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００６３】
［全光線透過率測定用と密着性評価用のテストピースの作成］
活性エネルギー線硬化性組成物をガラス板の片面に厚さが２０μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」東洋紡績（株）製］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。
ＰＥＴフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２照射して、硬化させた。ＰＥＴフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、テストピースを作成した。
【００６４】
［全光線透過率（硬化物の透明性）の評価］
前記テストピースを、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ  ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。
なお、光学レンズ、光学レンズ用シート又はフィルム用途に使用する場合、全光線透過率は８５％以上であることが必要である。
【００６５】
［密着性の評価］
前記テストピースを２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した後、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準拠し、１ｍｍ幅にカッターナイフで切込みを入れて碁盤目（１０×１０個）を作成し、該碁盤目上にセロハン粘着テープを貼り付け９０度剥離を行い、ＰＥＴフィルムからの硬化物の剥離状態を目視で観察し、評価した。
【００６６】
下記の基準で判定した。
○：１００個の碁盤目のうち９０個以上が剥離せずに基材に残っている
△：１００個の碁盤目のうち１０〜８９個が剥離せずに基材に残っている
×：１００個の碁盤目のうち９個以下が剥離せずに基材に残っている
【００６７】
［傷の回復性の評価］
（１）溝の深さが５０μｍでピッチ幅を２０μｍで平行線を刻んで微細に凹凸処理を施したステンレス製の金型を用意する。
（２）活性エネルギー線硬化性組成物をこの金型の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」東洋紡績（株）製］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２照射して、硬化させ、硬化膜を作成した。
（３）硬化膜の表面を、クロムキャップを装着した鉛筆でＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４に準拠して引っかき試験を行った。
（４）引っかき試験後の硬化膜の表面を目視で観察し、下記の基準で判定した。
○：引っかき傷が３秒以内で完全に消失している
△：引っかき傷が３秒経ってもその一部が残っている  
×：引っかき傷が３秒経っても全て残っている
【００６８】
表１の結果から、実施例１〜６の本発明の光学部品活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化フィルムは、高い屈折率を有し、傷の回復性、密着性及び透明性のすべてに優れることがわかる。
一方、金属酸化物（Ａ）を含まない比較例１は、硬化物の屈折率が不十分であった。また粒子径が１００ｎｍを超える金属酸化物を含む比較例２は硬化物の全光線透過率が低い。また硬化物のガラス転移温度が４０℃を超える比較例３は傷の回復性が悪い。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の光学部品活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて得られる本発明の硬化物は、高い屈折率を有した上で、傷の回復性、基材密着性及び透明性優れているため、光学部材、電気・電子部材としても有用である。また、本発明の硬化物を用いた光学部品は、光学レンズ、光学レンズ用シート又はフィルムとして、具体的には、プラスチックレンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角向上レンズ等）、光学補償フィルム、位相差フィルム、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路として有用である。