(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性カルボキシ官能基でグラフト化されたフッ素化熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つの連続した無機または有機繊維からなる繊維状補強材とを含む難燃性組成物からなり、前記無機または有機繊維の重量含有率が、４０から８０％の間であり、
前記フッ素化ポリマーが、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、またはフッ化ビニリデンと、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、パーフルオロ（エチルビニル）エーテルおよびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテルから選択される少なくとも１つの他のコモノマーとのコポリマーであって、フッ化ビニリデンが少なくとも５０重量％を構成するコポリマーであり、
前記極性カルボキシ官能基が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、ウンデシレン酸およびその無水物から選ばれる４から１０個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸から選択される少なくとも１つの極性モノマーから生じさせられる、
熱可塑性プリプレグ。
【請求項２】
前記無機または有機繊維が、炭素繊維；シリカ繊維、例えば、特にＥ、ＲもしくはＳ２タイプのガラス繊維；ホウ素繊維；セラミック繊維、特に炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素；バサルト繊維；金属もしくはその合金をベースとする繊維もしくはフィラメント；金属酸化物をベースとする繊維；天然繊維、例えば、亜麻、麻もしくはサイザル繊維；金属化炭素繊維および金属化ガラス繊維、または前記繊維の混合物から選択される、請求項１に記載のプリプレグ。
【請求項３】
前記連続した無機または有機繊維が、一方向性であり、１０００を超えるアスペクト比を有する、請求項１または２に記載のプリプレグ。
【請求項４】
可塑剤、染料、帯電防止剤、難燃剤および潤滑剤から選択される１つ以上の添加剤を含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のプリプレグ。
【請求項５】
前記無機または有機繊維の重量含有率が４５から６５％の間である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のプリプレグ。
【請求項６】
前記無機または有機繊維の重量含有率が、５０から６０％の間である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のプリプレグ。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載のプリプレグを含む複合材料。
【請求項８】
前記プリプレグからなるモノリシックパネルの形態の請求項７に記載の複合材料。
【請求項９】
スキンとして働く前記プリプレグの少なくとも２つの間に挟まれたコア材料を含む請求項７に記載の複合材料。
【請求項１０】
前記コア材料が、ＰＶＤＦ発泡体、またはＰＶＤＦ製のハニカム材料である、請求項９に記載の複合材料。
【請求項１１】
０．１から３バールの圧力下および１８０℃から２４０℃の範囲の温度での連続積層技術による、請求項７乃至１０のいずれか一項に記載に記載の複合材料の製造方法。
【請求項１２】
複合材製または金属製の剛性モールドと可撓性カバーとを使用し、０．１から９００ミリバールの範囲の減圧を用いる、１８０℃から２４０℃の範囲の温度での真空成型技術による、請求項７乃至１０のいずれか一項に記載の複合材料の製造方法。
【請求項１３】
金属モールド中で、０．１から５０バールの範囲の圧力を用いる、１８０℃から２４０℃の範囲の温度での熱圧縮成形技術による、請求項７乃至１０のいずれか一項に記載の複合材料の製造方法。
【請求項１４】
航空、海軍、鉄道もしくは道路輸送の分野または建設分野における成形部品または積層部品であり、該部品が構造的または半構造的な機械的部品である部品の製造のための請求項９乃至１２のいずれか一項に記載の複合材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性複合材料の分野に関する。本発明は、より詳細には、フッ素化難燃性熱可塑性組成物、この組成物から調製されたプリプレグおよびこのプリプレグを含有する複合材料、ならびに該材料の製造を可能にする方法および該材料の使用に関する。さらに、本発明は、耐火性複合材料の製造のための熱可塑性プリプレグの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
飛行機、電車、ボートおよびバスの内部に装備するために、ならびに公共の建物のために使用される複合材料製の部品は、特にその材料の燃焼挙動に関連する規格を満たさなければならない。これらの規格は、特に燃焼反応、煙の排出、煙の毒性、および燃焼時に材料から放出される熱を考慮する。これらの規格は、輸送手段または建物の使用者が燃焼が発生した場所から避難することを可能にすることにより、輸送手段または建物の使用者に対し最適な安全性を確保することを目的としており、輸送手段または建物を構成する材料が燃焼の進行に寄与せず、煙を発生させないこと、または燃焼生成物が有毒でないことを要求する。これらの規格の中で、例として、鉄道輸送業に適用されるＥＮ  ４５５４５、航空産業にはＦＡＲ  ２５．８５３および対応するＡＩＴＭ、海洋産業にはＩＭＯ  ＭＳＣ  ６５３および６１、および建設にはＡＳＴＭ  Ｅ８４を挙げることができる。
【０００３】
特に、いくつかの国の飛行機、ボートまたは電車の内部に装備するための最も制限の厳しい規格の場合、フェノール樹脂をベースとする複合材料のみを使用することができる。しかし、これらのフェノール樹脂は多くの欠点、即ち、樹脂中のフェノールおよびホルムアルデヒドの存在ならびに硬化剤中の高度に腐食性の酸の存在に起因する、部品を成形することを可能にする成分の毒性；部品の低レベルの機械的性能、特に低い曲げ応力およびせん断応力；ＵＶ耐性の低さ、その耐用期間の末期の部品または生産廃棄物をリサイクルする方法がないこと；フェノール樹脂をベースとする複合材料に取り付けるための部品を組み立てることの困難さ；塗料または接着剤の接着性が低く、プライマーの使用が必要になること、ならびに数ヶ月というフェノールプリプレグの比較的短い安定性であり、温度制御された貯蔵が必要であること、を有する。
【０００４】
ポリフェニレンサルファイド樹脂も使用することができるが、それらの非常に高いコストにより航空分野におけるその使用が制限される。さらに、これらの樹脂の使用により、比較的単純な形態の成形を可能にするだけの繊維状補強材で補強されたシートの形態でのみその利用が可能であること、樹脂を軟化させるのに必要な非常に高い成形温度（典型的には３００℃を超える）、塗料の低い接着性、低いＵＶ耐性、および低い強度のために問題が提起される。
【０００５】
従って、上述の欠点を克服する新規な複合材料を開発する必要性が依然として存在する。
【０００６】
本出願人は、例えば、ＥＰ２１６０２７５号およびＥＰ２５８６５８５号の文献において、特に弾性率、高温耐クリープ性および破断時応力の点で高い機械的性能特性（少なくとも９０℃の温度までほとんど変化しない）を有する様々な熱可塑性複合材料の調製を既に記載した。これらの材料は、ロケットもしくは飛行機の鼻、翼、操縦室等の機械的もしくは構造的部品；海上フレキシブルパイプ補強材；自動車車体部品、自動車エンジンシャーシ部品もしくは支持部品；または建設分野の構造部品、もしくは橋梁および道路の製造を対象としている。
【０００７】
既知の熱可塑性複合材料を特徴付けるいくつかのパラメータから選択することにより、良好な機械的特性に加えて、顕著な耐火性ならびに良好な煙および毒性特性を有し、それらを特に飛行機、電車、ボートおよびバスの内部に装備するための半構造用途のため、および公共の建物のための部品の製造に適したものとする新規な組成物および複合材料を提供することが可能であることが今や見出された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２１６０２７５号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第２５８６５８５号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、第１に、極性カルボキシ官能基でグラフト化されたフッ素化熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つの連続した無機または有機繊維からなる繊維状補強材とを含む難燃性組成物に関する。
【００１０】
一実施形態によれば、このグラフト化されたフッ素化ポリマーは、例えば、少なくとも１つのカルボン酸または無水物官能基を有する少なくとも１つの極性カルボン酸モノマーをフッ素化ポリマーにグラフト化することによって得ることができる。
【００１１】
一実施形態によれば、前記連続した無機または有機繊維は一方向性であり、１０００を超えるアスペクト比を有する。
【００１２】
第２の態様によれば、本発明の主題は、前記難燃性組成物からなる熱可塑性プリプレグである。
【００１３】
一実施形態によれば、プリプレグ中の前記無機または有機繊維の重量含有率は、３０から９０％の間、好ましくは４０から８０％の間、有利には４５から６５％の間、さらにより優先的には５０から６０％の間である。
【００１４】
別の態様によれば、本発明は前記プリプレグを含む複合材料に関する。
【００１５】
一実施形態によれば、この複合材料はモノリシック型であり、即ち、それはプリプレグのみからなる。
【００１６】
別の実施形態によれば、この複合材料は、プリプレグからなる２つのスキンの間にコア材料を含むサンドイッチ型である。
【００１７】
本発明の別の態様は、本発明の複合材料を製造するための異なる方法、即ち、二次元部品の場合は連続積層、三次元部品の場合は真空成形および熱圧縮を対象とする。
【００１８】
本発明の別の主題は、航空、海軍、鉄道もしくは道路輸送の分野または建設分野における成形部品または積層部品の製造のための前記複合材料の使用であり、特に、前記部品は構造的または機械的部品である。
【００１９】
さらに別の態様によれば、本発明は、耐火性複合材料の製造のための、熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つの一方向性連続繊維からなる繊維状補強材とを含むプリプレグの使用に関する。
【００２０】
一実施形態によれば、前記熱可塑性ポリマーは、フッ素化ポリマー、ポリアミド、ポリオレフィン、特にポリプロピレン、ポリエステル、またはこれらのポリマーの少なくとも２つの間のコポリマーもしくは混合物である。一実施形態によれば、前記熱可塑性ポリマーはフッ素化ポリマー、特にフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をベースとするポリマーである。
【００２１】
一実施形態によれば、前記連続した繊維は、ガラス繊維、炭素繊維またはアラミド繊維、ならびに亜麻、麻またはサイザル等の天然繊維から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明は、以下の説明において、より詳細に、非限定的に記載される。
【００２３】
本発明は、極性カルボキシ官能基でグラフト化されたフッ素化熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つの連続した無機または有機繊維からなる繊維状補強材とを含む難燃性組成物を提供する。
【００２４】
一実施形態によれば、このグラフト化されたフッ素化ポリマーは、（ａ）好ましくは溶融状態でフッ素化ポリマーを、カルボン酸または無水物官能基を有する極性モノマーと混合し、（ｂ）場合によりこの混合物を、顆粒、粉末、フィルムまたはシートに変換し、（ｃ）この混合物に、場合により酸素の不在下で、１から１５Ｍｒａｄの照射量で光子または電子線を照射して、フッソ化ポリマーへの極性モノマーのグラフト化を行い、（ｄ）場合によりフッ素化ポリマーと反応しなかった残留極性モノマーを除去することを含む方法に従って調製される。この種の調製方法は、特に出願ＥＰ１４８４３４６号に記載されている。
【００２５】
一実施形態によれば、前記フッ素化ポリマーは「ＰＶＤＦ」樹脂であり、本明細書ではこの用語はポリフッ化ビニリデンホモポリマー、またはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、パーフルオロ（エチルビニル）エーテルおよびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテルから選択される少なくとも１つの他のコモノマーとのコポリマーであって、ＶＤＦは少なくとも５０重量％を構成するコポリマーを等しく包含する。
【００２６】
フッ素化ポリマーにグラフト化された極性カルボキシ官能基は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、ウンデシレン酸およびその無水物といった２から２０個の炭素原子、特に４から１０個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸から選択される少なくとも１つの極性モノマーから生じさせられる。
【００２７】
組成物中に存在する無機または有機繊維は、炭素繊維；シリカ繊維、例えば、特にＥ、ＲもしくはＳ２タイプのガラス繊維；ホウ素繊維；セラミック繊維、特に炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素；バサルト繊維；金属もしくはその合金をベースとする繊維もしくはフィラメント；金属酸化物をベースとする繊維；天然繊維、例えば、亜麻、麻もしくはサイザル繊維；金属化炭素繊維および金属化ガラス繊維、または前記繊維の混合物から選択される。
【００２８】
一実施形態によれば、前記無機または有機繊維は、ガラス繊維および炭素繊維から選択される。
【００２９】
一実施形態によれば、前記連続した無機または有機繊維は一方向性であり、１０００を超えるアスペクト比（繊維の直径に対する長さの比）を有する。繊維は、一方向性の糸の形態でそのまま、または多方向性繊維網（２Ｄ、３Ｄまたはその他）からなる布地の形態で織る工程の後に使用することができる。
【００３０】
本発明による組成物はまた、可塑剤、染料、帯電防止剤、難燃剤および潤滑剤から選択される１つ以上の添加剤を含有することができる。
【００３１】
第２の態様によれば、本発明の主題は、前記難燃性組成物からなる熱可塑性プリプレグである。この熱可塑性プリプレグは、１つ以上の熱可塑性プライからなる。熱可塑性プライは、繊維の間に重なりのない連続繊維の一方向ストリップである繊維状補強材と、前記繊維状補強材の塊を含浸するマトリックスとしての熱可塑性ポリマーとを含む。この熱可塑性プライはロール形態であり、５から１５００ｍｍの間、優先的には２５から１０００ｍｍの間、より有利には１００から８００ｍｍの間の幅を有する。この熱可塑性プライは、０．１ｍｍから０．７ｍｍの間、優先的には０．１５から０．５ｍｍの間、より有利には０．２から０．４ｍｍの間の厚さを有する。この熱可塑性プリプレグは、前記熱可塑性プライの積層または熱圧縮により製造される。熱可塑性プリプレグがいくつかの熱可塑性プライを含む場合、異なるプライの連続繊維は、全て同じ方向（０°）に配向されてもよいし、または垂直に配向されてもよいし（０°から９０°）、またはそれらが完成部品に与える機械的特性のために選択された特定の角度、例えば、０°から４５°に配向されていてもよい。このプリプレグは、異なるプライ間の前記繊維の重なりがないために、高い機械的性能特性の恩恵を受ける。この熱可塑性プリプレグはロール形態であり、５から３０００ｍｍの間、優先的には２０から１５００ｍｍの間、より有利には１００から１３００ｍｍの間の幅、および１００メートルを超える、優先的には５００メートルを超える、より有利には１０００メートルを超える長さを有する。これらの寸法は、複合材料の製造業者にとって生産性の点で最適条件を保証する。
【００３２】
本発明によるプリプレグでは、前記無機または有機繊維の重量含有率は、３０から９０％の間、好ましくは４０から８０％の間、有利には４５から６５％の間、さらにより優先的には５０から６０％の間である。
【００３３】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの利点は、第１に、それらの良好な燃焼特性であり、また最も予期せぬことに、良好な煙および毒性特性である。実際に、前記プリプレグを含む複合材料の燃焼中のＨＦ（フッ化水素酸）の放出のレベルは、規格ＦＡＲ  ２５．８５３およびＡＩＴＭ  ３．０００５に従って許容される最大レベルをはるかに下回る。
【００３４】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、ＰＶＤＦ製の発泡体またはＰＶＤＦ製のハニカムを有するサンドイッチ材料を、ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグを前記発泡体またはハニカムで熱溶接することによって、成形し、それによりスキンとコア材料との間の完全な相溶性を保証することである。ＰＶＤＦ製の前記発泡体またはハニカムは熱可塑性の性質を有し、これは複合形態を有する部品のためのコア材料の熱成形を可能にする。
【００３５】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、ＰＶＤＦ樹脂の低い融点（１７０℃）であり、それによりフェノール樹脂とは異なり固化中の化学反応がないために非常に短時間で、ポリフェニレンスルフィド樹脂とは異なり低温成形を行うことが可能になる。
【００３６】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、取り付けられるべきこれらの部品の、複雑である接着またはねじ止めの代わりに、ＰＶＤＦ樹脂をベースとする短繊維化合物で作られた射出部品を溶接することにより、前記プリプレグから製造された複合材料に取り付ける部品を組み立てる可能性である。
【００３７】
ＰＶＤＦ製のコア材料と組み合わせてまたは組み合わせないで使用される、ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、樹脂の熱可塑性のためにリサイクルする可能性があることである。前記プリプレグを用いて製造される複合材料の製造からの廃棄物およびその耐用期間の末期の部品をリサイクルすることが特に可能である。リサイクルの１つの方法は、ＰＶＤＦ樹脂および短繊維をベースとする化合物を得るために、この廃棄物または耐用期間の末期の部品を粉砕し、この粉砕物をＰＶＤＦ顆粒と配合することからなる。従って、この化合物は、繊維およびＰＶＤＦマトリックスをリサイクルする方法を構成する。
【００３８】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、温度制御された貯蔵を用いないで、数年または数十年ですらあるその非常に長い安定性である。
【００３９】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、アクリル接着剤または塗料を使用する塗装または接着の可能性があることである。
【００４０】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、それらの非常に高い耐薬品性およびその優れたＵＶ耐性であり、従って複合材料に与えられる耐用期間が非常に長いことである。
【００４１】
ＰＶＤＦ樹脂をベースとするプリプレグの別の利点は、部品の完成した外観およびその強度を改善するために、複合材料を装飾フィルムで覆うことによって複合材料を成形する可能性である。ＰＶＤＦ樹脂またはＴｅｄｌａｒ（Ｒ）をベースとするフィルムは、この用途に特に適している。
【００４２】
従って、本発明の別の態様は、上記のプリプレグを含む複合材料からなる。モノリシックまたはサンドイッチ複合材料は、これらのプリプレグから製造することができる。モノリシック複合材料はプリプレグのみからなり、一方サンドイッチ複合材料はプリプレグからなる２つのスキンの間にコア材料を含む。コア材料としては、高レベルの剛性を保持しながら部品を軽量化することを可能にする発泡体およびハニカムを挙げることができる。
【００４３】
本発明の別の態様は、本発明の複合材料を製造するための異なる方法、即ち、二次元部品の場合は連続積層、三次元部品の場合は真空成形および熱圧縮を対象とする。
【００４４】
連続積層により、０．１から３バールの間、好ましくは０．５から２バールの間の弱い圧力を加える圧延機中で、１８０℃から２４０℃の間、好ましくは１９０から２２０℃の間の温度でモノリシックまたはサンドイッチパネルを連続的に製造することが可能になる。
【００４５】
真空成形により、単純または複雑な形態のモノリシックまたはサンドイッチ部品の製造が可能になる。この部品は、１８０℃から２４０℃の間、好ましくは１９０から２２０℃の間の温度で、剛性のモールドと可撓性カバーとの間で成形され、その間に真空が生成される（０．１ミリバールから９００ミリバールの間、好ましくは１ミリバールから２００ミリバールの間）。剛性のモールドは複合材料または金属で製造することができる。可撓性カバーは、シリコーンカバーまたは熱可塑性フィルム（ポリアミド、ポリイミド等）であることができる。
【００４６】
熱圧縮により、単純または複雑な形態のモノリシックまたはサンドイッチ部品の製造が可能になる。この部品は、１８０℃から２４０℃の間、好ましくは１９０から２２０℃の間の温度で、剛性のモールドと剛性の対向するモールドとの間で成形され、その間に圧力が印加される（０．１バールから５０バールの間、好ましくは１バールから１５バールの間）。モールドは一般に金属で製造される。
【００４７】
これらの複合材料は、航空、海軍、鉄道または道路輸送分野または建設分野の成形または積層部品の製造に使用され、前記部品は構造的（１５ＧＰａを超える弾性率を必要とする）または半構造的（その弾性率は８から１５ＧＰａの間）の機械的部品である。
【００４８】
別の態様によれば、本発明は、耐火性複合材料の製造のための、熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つの一方向性連続繊維からなる繊維状補強材とを含むプリプレグの使用に関する。
【００４９】
前記熱可塑性ポリマーは、フッ素化ポリマー、ポリアミド、ポリオレフィン、特にポリプロピレン、ポリエステル、またはこれらのポリマーの少なくとも２つの間のコポリマーもしくは混合物から選択される。
【００５０】
一実施形態によれば、前記熱可塑性ポリマーは「ＰＶＤＦ」樹脂であり、本明細書ではこの用語はポリフッ化ビニリデンホモポリマー、またはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、パーフルオロ（エチルビニル）エーテルおよびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテルから選択される少なくとも１つの他のコモノマーとのコポリマーであって、ＶＤＦは少なくとも５０重量％を構成するコポリマーを等しく包含する。
【００５１】
一実施形態によれば、ＰＶＤＦは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ（２，２，１）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、ウンデシレン酸およびその無水物といった２から２０個の炭素原子、特に４から１０個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸から選択される少なくとも１つの極性モノマーから生じさせられる極性カルボン酸官能基によりグラフト化される。
【００５２】
別の実施形態によれば、ＰＶＤＦはグラフト化されない。
【００５３】
前記プリプレグの組成物の部品を形成する連続繊維は、ガラス繊維、炭素繊維またはアラミド繊維および亜麻、麻またはサイザル等の天然繊維から選択される。前記繊維の重量含有率は、プリプレグの総重量に対して、３０から９０％の間、好ましくは４０から８０％の間、有利には４５から６５％の間、さらにより優先的には５０から６０％の間である。
【００５４】
前記プリプレグの燃焼中のフッ化水素酸の放出は、規格ＦＡＲ  ２５．８５３およびＡＩＴＭ  ３．０００５に従って、２００ｐｐｍ未満、優先的には１００ｐｐｍ未満、より優先的には５０ｐｐｍ未満であることが観察された。これにより、前記プリプレグは以下の部品の製造に最も適している。
−  飛行機、電車、ボート、バスの内部、即ち、座席、仕切り、内部表面仕上げ、フローリング、操縦室の家具、客室の家具、カート、技術領域の装置、外装をはじめとする衝撃保護、バスルーム、トイレに装備すること、
−  建築用部品、即ち、換気設備、衝撃保護、内部または外部設備および表面仕上げ、建物の構造に関わる部品。
【実施例】
【００５５】
以下の実施例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。
【００５６】
約０．６％の無水マレイン酸をグラフト化したＰＶＤＦホモポリマーおよび連続繊維から、それらのほこりをとり、次いで１０バールで１５分間の熱圧縮により、プリプレグを製造した。この操作中に放出されたＨＦの量を、規格ＡＩＴＭ  ３．０００５に従って測定した。得られた値を表１に示す。
【００５７】
【表１】
0006762954.tif 000002