(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマーマイクロ粒子及びこれを覆う圧電層を含む自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)性能を持ち、
前記圧電層が電荷層及び圧電性高分子層を含む、
コロイド。
【請求項２】
前記エラストマーマイクロ粒子は、ポリウレタン、シリコーンガム、アクリル高分子架橋体、及び天然ゴムからなる群より選択される一つ以上である請求項１に記載のコロイド。
【請求項３】
前記圧電層は、圧電性高分子を含むものである請求項１または２に記載のコロイド。
【請求項４】
前記圧電層は、さらに高分子電解質層を含むものである請求項１〜３のいずれか１項に記載のコロイド。
【請求項５】
前記圧電性高分子は、ポリフッ化ビニリデン及びポリ(フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン)共重合体のうちの一つ以上である請求項３または４に記載のコロイド。
【請求項６】
前記電荷層は、ｎ−ドデシルピリジニウムクロリド、直鎖ジアミン、直鎖アルキルアミン、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セトリモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、イミダゾール、グリセリド硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、リグノスルホン酸塩、サルコシド、ドデシルスルホン酸ナトリウム、スルホカルボン酸化合物、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、有機リン酸系界面活性剤、ココイルグリシンＫ、及び硫酸塩アルカノールアミドからなる群より選択される一つ以上を含むものである請求項４または５に記載のコロイド。
【請求項７】
前記高分子電解質層は、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ポリビニルピリジン系、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、ポリグルタミン酸、ポリビニルアミン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、及びポリアクリル酸からなる群より選択される一つ以上を含むものである請求項４〜６のいずれか１項に記載のコロイド。
【請求項８】
前記エラストマーマイクロ粒子の直径は１０〜５０μｍである請求項１〜７のいずれか１項に記載のコロイド。
【請求項９】
前記圧電性高分子は、１０〜８００ｎｍの直径を有するナノ粒子である請求項３〜８のいずれか１項に記載のコロイド。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のコロイドの製造方法であって、
エラストマーマイクロ粒子を形成する段階；及び
前記エラストマーマイクロ粒子を圧電層でコートして圧電性エラストマーマイクロ粒子を形成する段階を含むコロイドの製造方法。
【請求項１１】
前記形成されたエラストマーマイクロ粒子の表面を陰イオンに帯電させるために、アイオノマー(ｉｏｎｏｍｅｒ)を添加する段階を更に含む請求項１０に記載のロイドの製造方法。
【請求項１２】
前記エラストマーマイクロ粒子を形成する段階は、エラストマー前駆体及び光開始剤を含む溶液からエマルジョン液滴を製造する段階；
前記エマルジョン液滴から溶媒を除去する段階；及び
前記溶媒が除去されたエマルジョン液滴を光重合させてエラストマーマイクロ粒子を形成する段階；を含むものである請求項１０または１１に記載のコロイドの製造方法。
【請求項１３】
前記エマルジョン液滴を製造する段階は、マイクロフルイディクス(ｍｉｃｒｏｆｌｕｄｉｃｓ)方法を利用するものである請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記溶媒を除去する段階は、溶媒を減圧蒸発させるものである請求項１２または１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記エラストマーマイクロ粒子を圧電層でコートして圧電性エラストマーマイクロ粒子を形成する段階は、
前記エラストマーマイクロ粒子を電荷層でコートする段階；及び
前記電荷層上に圧電性高分子層をコートする段階；を含むものである請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１６】
当該製造方法は、前記圧電性高分子層上に高分子電解質層をコートする段階を更に含む請求項１５に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記圧電性高分子層をコートする段階では、界面活性剤水溶液に圧電性高分子極性溶液を沈殿させてなる圧電性高分子ナノ粒子を使用する請求項１５または１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記圧電性高分子ナノ粒子は、１０〜８００ｎｍの直径を有するものである請求項１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記圧電性高分子ナノ粒子は、表面帯電が１０〜６０ｍＶのものである請求項１７または１８に記載の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のコロイドを含む自己イオン泳動経皮吸収用化粧料組成物。
【請求項２１】
自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)性能を持ち、
エラストマーマイクロ粒子及びこれを覆う圧電層を含む、
自己イオン泳動経皮吸収用化粧料組成物。
【請求項２２】
当該化粧料組成物は、水溶性有効成分を含むものである請求項２０または２１に記載の化粧料組成物。
【請求項２３】
当該化粧料組成物は、別途の機器なしに皮膚上で電流を生成して自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)をするものである請求項２０〜２２のいずれか一項に記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自己イオン泳動性能を持つコロイド、その製造方法、及びこれを含有した化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶性有効成分は皮膚中で優れた効能を発揮するが、経皮吸収ができないという致命的な短所を抱えている。このため、これらを含有する化粧品組成物を皮膚へ適用した際、有効に効能を発揮し難い。これは皮膚が疎水性基盤の多層構造を持っているからである。このような皮膚の水溶性効能成分に対するバリア機能は美容機器を利用して克服することができる。しかし、ユーザらは美容機器を利用するといった煩わしさを好まないため、優れた性能を持っているにも係わらず、美容機器を利用する取り組みが機能性化粧品の市場で上手く位置付けされてきていない実情である。よって、美容機器の助けなしに水溶性効能成分を皮膚に有効に伝達することができる新規な技術の開発が求められる。
【０００３】
２０００年代に入り、イオン泳動(ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)を利用した経皮吸収技術が報告され始めた。この技術の核心は、皮膚の表面に電流を流してイオン泳動を誘導することで、水溶性薬物が電流に沿って皮膚に流入されるようにすることである。水溶性低分子薬物だけではなくタンパク質といった巨大分子まで皮膚を介して伝達が可能であることが報告されている。化粧品分野でもイオン泳動性能を発揮する美容機器が水溶性有効成分の皮膚への吸収量を増加させ、皮膚で固有の効能を発揮することを臨床的に既に確認済みである。しかし、機器を利用しなければそのような効能を具現するのができないということが問題点として台頭している。
【０００４】
圧電性(ｐｉｅｚｏｅｌｅｃｔｒｉｃｉｔｙ)を利用すれば、外部からの電源供給なしに電流を流すことができる。特に、ディスプレイ産業において圧電素子は多様な形態で利用されている。該素子は、圧力を加えると、該圧力が加えられた部位に電流が流れるという特徴を持っている(例えば、タッチスクリーン)。二つの電極間での圧電膜の構造的な変形が電気双極子(ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｉｐｏｌｅ)を形成して電流生成を誘導するシステムである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１１／０１６０６３９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１１／００８２４１１号明細書
【特許文献３】韓国公開特許第１０−２００９−００９８６７０号公報
【特許文献４】韓国公開実用新案第２０−２０１０−０００４５２９号公報
【特許文献５】韓国公開特許第１０−２０１２−００８９３９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記したような問題点を解決するために、本発明者らは、圧電システムをコロイド上で具現することで、これを含有する化粧料組成物を皮膚で使用すると、二つの接触皮膚が電極の役割をして電流が自己生成され、化粧料組成物に含まれている水溶性有効成分の経皮吸収を増進させるということを確認した。そしてこれに基づき、本発明は、別途の機器の助けなしに水溶性有効成分を経皮に効果的に伝達することができる自己イオン泳動性能を持つコロイド、その製造方法、及びこれを含有した化粧料組成物を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記したような目的を解決するために、本発明は、エラストマーマイクロ粒子及びこれを覆う圧電層を含む自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)性能を持つコロイドを提供する。
【０００８】
本発明の一実施例において、前記エラストマーマイクロ粒子は、ポリウレタン、シリコーンガム、アクリル高分子架橋体、及び天然ゴムからなる群より選択される一つ以上であってよい。
【０００９】
本発明の一実施例において、前記圧電層は、圧電性高分子を含むものであってよい。
【００１０】
本発明の一実施例において、前記圧電層は、電荷層、圧電性高分子層、及び高分子電解質層を含むものであってよい。
【００１１】
本発明の一実施例において、前記圧電性高分子は、ポリフッ化ビニリデン及びポリ(フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン)共重合体のうちの一つ以上であってよい。
【００１２】
本発明の一実施例において、前記電荷層は、ｎ−ドデシルピリジニウムクロリド、直鎖ジアミン、直鎖アルキルアミン、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セトリモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、イミダゾール、グリセリド硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、リグノスルホン酸塩、サルコシド（ｓａｒｃｏｓｉｄｅ）、ドデシルスルホン酸ナトリウム、スルホカルボン酸化合物、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、有機リン酸系界面活性剤、ココイルグリシンＫ、及び硫酸塩アルカノールアミドからなる群より選択される一つ以上を含むものであってよい。
【００１３】
本発明の一実施例において、前記高分子電解質層は、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ポリビニルピリジン系、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、ポリグルタミン酸、ポリビニルアミン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、及びポリアクリル酸からなる群より選択される一つ以上を含むものであってよい。
【００１４】
本発明の一実施例において、前記エラストマーマイクロ粒子の直径は１０〜５０μｍであってよい。
【００１５】
本発明の一実施例において、前記圧電性高分子は１０〜８００ｎｍの直径を有するナノ粒子であってよい。
【００１６】
また、本発明は、前記コロイドの製造方法であって、
エラストマーマイクロ粒子を形成する段階；及び
前記エラストマーマイクロ粒子を圧電層でコートして圧電性エラストマーマイクロ粒子を形成する段階を含む製造方法を提供する。
【００１７】
本発明の一実施例において、前記エラストマーマイクロ粒子を形成する段階は、
エラストマー前駆体及び光開始剤を含む溶液からエマルジョン液滴を製造する段階；
前記エマルジョン液滴から溶媒を除去する段階；及び
前記溶媒が除去されたエマルジョン液滴を光重合させてエラストマーマイクロ粒子を形成する段階；を含むものであってよい。
【００１８】
本発明の一実施例において、前記形成されたエラストマーマイクロ粒子の表面を陰イオンに帯電させるためにアイオノマー(ｉｏｎｏｍｅｒ)を添加する段階を更に含んでいてよい。
【００１９】
本発明の一実施例において、前記エマルジョン液滴を製造する段階は、マイクロフルイディクス(ｍｉｃｒｏｆｌｕｄｉｃｓ)方法を利用するものであってよい。
【００２０】
本発明の一実施例において、前記溶媒を除去する段階は、溶媒を減圧蒸発させるものであってよい。
【００２１】
本発明の一実施例において、前記エラストマーマイクロ粒子を圧電層でコートして圧電性エラストマーマイクロ粒子を形成する段階は、
前記エラストマーマイクロ粒子を電荷層でコートする段階；及び
前記電荷層上に圧電性高分子層をコートする段階；を含むものであってよい。
【００２２】
本発明の一実施例において、前記製造方法は、前記圧電性高分子層上に高分子電解質層をコートする段階を更に含んでいてよい。
【００２３】
本発明の一実施例において、前記圧電性高分子層をコートする段階では、界面活性剤水溶液に圧電性高分子極性溶液を沈殿させてなる圧電性高分子ナノ粒子を使用していてよい。
【００２４】
本発明の一実施例において、前記圧電性高分子ナノ粒子は、１０〜８００ｎｍの直径を有するものであってよい。
【００２５】
本発明の一実施例において、前記圧電性高分子ナノ粒子は、表面帯電が１０〜６０ｍＶのものであってよい。
【００２６】
また、本発明は、前記コロイドを含む自己イオン泳動経皮吸収用化粧料組成物を提供する。
【００２７】
本発明の一実施例において、前記化粧料組成物は、水溶性有効成分を含むものであってよい。
【００２８】
本発明の一実施例において、前記化粧料組成物は、別途の機器なしに皮膚上で電流を生成して自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)をするものであってよい。
【発明の効果】
【００２９】
本発明に係る自己イオン泳動性能を持つコロイド、その製造方法、及びこれを含有した化粧料組成物によれば、別途の機器の助けなしにそれ自体としてイオン泳動が発生することで化粧料組成物中の水溶性有効成分を効果的に経皮に伝達及び吸収させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の一実施例に係る圧電性エラストマーマイクロ粒子の製造工程を示す模式図である。
【図２】本発明の一実施例に係る圧電層の圧電粒子のＳＥＭイメージである。
【図３Ａ】本発明の一実施例に係るエラストマーマイクロ粒子の製造に関する図であって、マイクロフルイディクス技術を利用した二重エマルジョン液滴の製造模式図である。
【図３Ｂ】本発明の一実施例に係るエラストマーマイクロ粒子の製造に関する図であって、光重合後に製造された圧電粒子の光学顕微鏡イメージである。
【図３Ｃ】本発明の一実施例に係るエラストマーマイクロ粒子の製造に関する図であって、ＳＥＭイメージである。
【図４】本発明の一実施例に係るエラストマーマイクロ粒子の製造のうち、エマルジョン製造を利用した圧電粒子の製造工程を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が本発明を容易に実施できるようにするために、本発明の好適な実施例に関して詳しく説明することにする。
【００３２】
本発明は、エラストマーマイクロ粒子及びこれを覆う圧電層を含む自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)性能を持つコロイドを提供する。
【００３３】
前記エラストマー(ｅｌａｓｔｏｍｅｒ)マイクロ粒子は、特に限定されるものではないが、ポリウレタン(ＰＵ)、シリコーンガム、アクリル高分子架橋体、及び天然ゴムからなる群より選択される一つ以上の弾性体であってよく、好ましくは、ポリウレタンであってよい。例えば、ポリウレタンは生体適合性を有するため好適である。
【００３４】
前記エラストマーマイクロ粒子の直径は１０〜５０μｍであってよく、好ましくは、１０〜２０μｍであってよい。エラストマーマイクロ粒子の大きさが１０μｍ未満であると、粒子のＰＶＤＦコーティング層を被覆し難くなり且つエラストマーの粒子変形程度が少なくなって電流発生の可能性が低くなり、また５０μｍを超えると、化粧品剤形で異物感発生のおそれがある。
【００３５】
本発明は、エラストマーマイクロ粒子の表面で変形による電流が生成できるように該表面が圧電層でコートされているものである。
【００３６】
前記圧電層は圧電性高分子を含むものであってよい。
【００３７】
前記圧電性高分子は、特に限定されるものではないが、ポリフッ化ビニリデン及びポリ(フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン)共重合体のうちの一つ以上であってよく、好ましくは、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)であってよい。
【００３８】
例えば、ポリフッ化ビニリデンは、生体適合性及び圧電性をいずれも発揮できるため好適である。
【００３９】
前記圧電性高分子は、１０〜８００ｎｍの直径を有するナノ粒子であってよく、好ましくは、１０〜１００ｎｍであってよい。圧電性高分子の大きさが１０ｎｍ未満であると、製造が容易ではなく、また８００ｎｍを超えると、エラストマーマイクロ粒子の表面へのコーティングが難くなる。
【００４０】
本発明において前記圧電層は、前記圧電性高分子からなる圧電性高分子層であってよい。
【００４１】
また、前記圧電層は、エラストマーマイクロ粒子上にコートされた電荷層(ｃｈａｒｇｅｄ  ｌａｙｅｒ)及び前記電荷層上にコートされた圧電性高分子層を含むものであってよい。
【００４２】
また、前記圧電層は、エラストマーマイクロ粒子上コートされた電荷層、前記電荷層上にコートされた圧電性高分子層、及び前記圧電性高分子層上にコートされた高分子電解質層(ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  ｌａｙｅｒ)を含むものであってよい。
【００４３】
前記電荷層は、陽イオン性界面活性剤としてのｎ−ドデシルピリジニウムクロリド、直鎖ジアミン、直鎖アルキルアミン、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セトリモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、イミダゾールと、陰イオン性界面活性剤としてのグリセリド硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、リグノスルホン酸塩、サルコシド（ｓａｒｃｏｓｉｄｅ）、ドデシルスルホン酸ナトリウム、スルホカルボン酸化合物、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、有機リン酸系界面活性剤、ココイルグリシンＫ及び硫酸塩アルカノールアミドからなる群より選択される一つ以上を含むものであってよい。前記電荷層は、陰電荷に帯電されているエラストマーマイクロ粒子の表面に付着される。
【００４４】
前記界面活性剤は、例えば、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム(ｈｅｘａｄｅｃｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ(ＣＴＡＢ))またはドデシル硫酸ナトリウ(ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ(ＳＤＳ))であってよい。
【００４５】
前記高分子電解質層は、陽イオン高分子としてのジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ポリビニルピリジン系、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミンと陰イオン高分子としてのカルボキシメチルセルロース、ポリグルタミン酸、ポリビニルアミン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム及びポリアクリル酸からなる群より選択される一つ以上を含むものであってよい。
【００４６】
前記高分子電解質層は、表面保護膜の役割をすることができる。
【００４７】
本発明に係るエラストマーマイクロ粒子及びこれを覆う圧電層を含むコロイドは、自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)性能を持つ。本発明に係る圧電性エラストマーマイクロ粒子は変形が可能であり、このような変形は皮膚間で加えられるせん断応力によって自己発生され、圧電性エラストマーマイクロ粒子の表面は変形によって電流を生産することができる。
【００４８】
本発明に係る自己イオン泳動性能を持つコロイドは、下記の方法にて製造することができる。
【００４９】
すなわち、本発明は、前記コロイドの製造方法であって、エラストマーマイクロ粒子を形成する段階；及び前記エラストマーマイクロ粒子を圧電層でコートして圧電性エラストマーマイクロ粒子を形成する段階を含む製造方法を提供する。
【００５０】
以下、本発明に係る自己イオン泳動性能を持つコロイドの製造方法について詳述する。
【００５１】
先ず、エラストマーマイクロ粒子を形成する。
【００５２】
本発明において前記エラストマーマイクロ粒子を形成する段階は、エラストマー前駆体及び光開始剤を含む溶液からエマルジョン液滴を製造する段階；前記エマルジョン液滴から溶媒を除去する段階；及び前記溶媒が除去されたエマルジョン液滴を光重合させてエラストマーマイクロ粒子を形成する段階；を含むものであってよい。
【００５３】
これに加え、前記形成されたエラストマーマイクロ粒子の表面を陰イオンに帯電させるために、アイオノマー(ｉｏｎｏｍｅｒ)を添加する段階を更に含んでいてよい。
【００５４】
前記エラストマー前駆体及び光開始剤を含む溶液からエマルジョン液滴を製造する段階は、特に限定されるものではないが、マイクロフルイディクス(ｍｉｃｒｏｆｌｕｄｉｃｓ)方法を利用してエマルジョン液滴を製造するものであってよい。
【００５５】
前記エラストマーは、上述したようにポリウレタン、シリコーンガム、アクリル高分子架橋体、及び天然ゴムからなる群より選択される一つ以上であってよく、したがって、エラストマー前駆体は、例えば、ポリウレタン前駆体、シリコーンガム前駆体、アクリル高分子架橋体前駆体及び天然ゴム前駆体であってよい。
【００５６】
前記ポリウレタン前駆体は、イソシアネート(ハードセグメント)：ヘキサメチレンジイソシアネート、４,４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１,４−テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１,４−シクロヘキサンジイソシアネート、トルエン−２,４−ジイソシアネート、トルエン−２,６−ジイソシアネート、４−メトキシ−１,３−フェニレンジイソシアネート；ポリオール(ソフトセグメント)：エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１,６ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、脂肪酸変性ポリエステルポリオール、脂肪酸変性ポリエーテルポリオールを含むものであってよい。
【００５７】
前記光開始剤は、特に限定されるものではないが、ベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、及びチオキサントン系の光開始剤のうちの一つ以上であってよい。
【００５８】
前記エラストマー前駆体及び光開始剤を含む溶液は、揮発性溶媒を含むものであってよい。前記揮発性溶媒は、特に限定されるものではないが、トルエンクロロホルムなどであってよい。
【００５９】
前記形成されたエマルジョン液滴から溶媒を除去する段階は、特に限定されるものではないが、溶媒を減圧蒸発させるものであってよい。具体的に、３０〜６０℃、好ましくは、４０〜５０℃で溶媒を蒸発させるものであってよい。エマルジョン液滴から溶媒が除去されると、エラストマー前駆体及び光開始剤だけが残留するようになる。
【００６０】
そして、前記溶媒が除去されたエマルジョン液滴を光重合させてエラストマーマイクロ粒子を形成する段階は、紫外線の照射による光重合であってよい。例えば、約２０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ−Ａを約１分間照射することで光重合させるものであってよいが、これに限定されるものではない。エラストマー前駆体が光重合によってエラストマーに転換される。
【００６１】
しかる後、前記形成されたエラストマーマイクロ粒子の表面を陰イオンに帯電させるために、アイオノマー(ｉｏｎｏｍｅｒ)を添加していてよい。
【００６２】
前記アイオノマー(ｉｏｎｏｍｅｒ)は、特に限定されるものではないが、水分散性ウレタンアクリレートアイオノマーを用いていてよい。前記水分散性ウレタンアクリレートアイオノマーは、イソシアネート(ハードセグメント)：ヘキサメチレンジイソシアネート、４,４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１,４−テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１,４−シクロヘキサンジイソシアネート、トルエン−２,４−ジイソシアネート、トルエン−２,６−ジイソシアネート、４−メトキシ−１,３−フェニレンジイソシアネート；ポリオール(ソフトセグメント)：エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１,６ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、脂肪酸変性ポリエステルポリオール、脂肪酸変性ポリエーテルポリオール；及び親水性単量体：ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、カルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリエーテル−１,３−ジオール、ポリエチレングリコールメチルエーテル；ヒドロキシ(メタ)アクリレート：ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ヒドロキシブチルメタアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレートを含むものであってよい。
【００６３】
このようにしてエラストマーマイクロ粒子が形成されると、前記エラストマーマイクロ粒子を圧電層でコートして圧電性エラストマーマイクロ粒子を形成する。本発明において圧電層コーティングのために層間(Ｌａｙｅｒ−ｂｙ−Ｌａｙｅｒ(Ｌ−ｂ−Ｌ))沈積技術を用いる。
【００６４】
前記エラストマーマイクロ粒子を圧電層でコートして圧電性エラストマーマイクロ粒子を形成する段階は、前記エラストマーマイクロ粒子を電荷層でコートする段階；及び前記電荷層上に圧電性高分子層をコートする段階；を含むものであってよい。
【００６５】
これに加え、前記圧電性高分子層上に高分子電解質層をコートする段階を更に含んでいてよい。
【００６６】
前記圧電性高分子層をコートする段階では、界面活性剤水溶液に圧電性高分子極性溶液を沈殿させてなる圧電性高分子ナノ粒子を使用していてよい。
【００６７】
前記圧電性高分子極性溶液に使用される溶媒は、特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、水、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、アセトン、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフランなどであってよい。
【００６８】
前記のようにして製造された圧電性高分子ナノ粒子は、１０〜８００ｎｍの直径を有するものであってよい。
【００６９】
また、前記圧電性高分子ナノ粒子は、表面帯電が１０〜６０ｍＶのものであってよい。１０ｍＶ未満であるとエラストマーマイクロ粒子表面への吸着及びコーティングが容易ではなく、また界面活性剤によってナノ粒子の表面電位が＋を呈するようになるが、実際にコートしようとする物質はポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)などであるため、ナノ粒子を製造するための界面活性剤の使用量は限定的となり、そのため、６０ｍＶが最大である。
【００７０】
本発明に係る自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)性能を持つコロイドの圧電性能は、２つの電極(ＩＴＯ  ｇｌａｓｓ)間にコロイド粒子を位置させ、特定の方向に加えられる圧力によって生成される電流量を測定して決めるものであってよい。このとき、図４に示すような圧電性測定機器を使用していてよい。
【００７１】
また、本発明は、前記コロイドを含む自己イオン泳動経皮吸収用化粧料組成物を提供する。
【００７２】
本発明は、一側面において、前記コロイドまたはこれを含む自己イオン泳動経皮吸収用化粧料組成物を、これを必要とする個体に適用することを含む経皮吸収促進方法を提供する。
【００７３】
本発明は、他の側面において、前記コロイドを含む自己イオン泳動経皮吸収用化粧料組成物の製造に使用するコロイドの用途を提供する。
【００７４】
本発明は、また他の側面において、経皮吸収促進に使用するための前記コロイドを提供する。
【００７５】
前記化粧料組成物は、水溶性有効成分を含むものであってよい。本発明において水溶性有効成分は特に限定されるものではないが、例えば、アルファヒドロキシン酸、ポリヒドロキシアルカン酸、トレハロース、プロポリス、サポニンなどであってよい。
【００７６】
前記化粧料組成物は、水溶性有効成分を組成物の総質量を基準にして３０〜７０質量％の範囲で含むものであってよく、好ましくは、４０〜６０質量％の範囲であってよい。
【００７７】
従来の水溶性有効成分は経皮吸収が不可能であるという問題点を持っていたが、本発明では、自己イオン泳動コロイドを使用することで水溶性有効成分を容易且つ効果的に経皮吸収させることができるようになった。
【００７８】
前記化粧料組成物は、自己イオン泳動性能を持つコロイドを含むことで、別途の機器なしでも皮膚上で電流を生成して自己イオン泳動(ｓｅｌｆ−ｉｏｎｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ)をするものであってよい。したがって、本発明は、水溶性有効成分を化粧料組成物においてより効果的に活用できる新剤形を発明したものであって、自己イオン泳動コロイドで発生する微細電流によって更なる皮膚効能を期待することができる。
【００７９】
［実施例１］
１−１．エラストマーマイクロ粒子の製造
ポリウレタン前駆体をトルエン及びクロロホルム溶媒に溶解し、マイクロフルイディクス(ｍｉｃｒｏｆｌｕｄｉｃｓ)技術を利用して単分散性エマルジョン液滴を製造した。単分散性液滴を回収し、使用した溶媒は４５℃で減圧蒸発して除去した。次いで、２０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ−Ａを約１分間照射して光重合させ、ポリウレタン前駆体をポリウレタンエラストマーに転換させた。ポリウレタンマイクロ粒子の表面を陰イオンに帯電させるために、ポリウレタンアイオノマーを少量(２質量％前後)導入した。このような工程の模式図を図１に示した。
【００８０】
１−２．圧電層の導入
界面活性剤(臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム(ｈｅｘａｄｅｃｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ(ＣＴＡＢ))またはドデシル硫酸ナトリウム(ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ(ＳＤＳ)))とポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)が溶解された溶液に水を滴下してポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)ナノ粒子を製造した。該ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)ナノ粒子をポリウレタンエラストマーとともに撹拌して圧電層を導入する。製造された圧電粒子のＳＥＭイメージを図２に示した。
【００８１】
１−３．Ｗ／Ｏ／Ｗ二重エマルジョンテンプレートを利用した圧電粒子の製造
アクリル高分子架橋剤水溶液を内部流体とし、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)ナノ粒子とポリウレタン前駆体をトルエン及びクロロホルム溶媒に溶解して中間流体として利用して、マイクロフルイディクス(ｍｉｃｒｏｆｌｕｄｉｃｓ)技術にて単分散性二重エマルジョン液滴を製造した。単分散性液滴を回収し、使用した溶媒は４５℃で減圧蒸発して除去した。次いで、２０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ−Ａを約１分間照射してアクリル高分子架橋剤光重合した。このようなマイクロフルイディクス技術を利用した二重エマルジョン液滴の製造模式図（図３Ａ）、光重合後に製造された圧電粒子の光学顕微鏡イメージ（図３Ｂ）、ＳＥＭイメージ（図３Ｃ）を図３に示した。
【００８２】
１−４．エマルジョン製造を利用した圧電粒子の製造
ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)ナノ粒子とポリウレタン前駆体をトルエン及びクロロホルム溶媒に溶解してポリビニルアルコール水溶液上でエマルジョン液滴を製造した。単分散性液滴を回収し、使用した溶媒は４５℃で減圧蒸発して除去した。次いで、２０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ−Ａを約１分間照射して光重合させ、ポリウレタン前駆体をポリウレタンエラストマーに転換させた。このような工程の模式図を図４に示した。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４】
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