(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルサイト型炭酸カルシウムと、
前記カルサイト型炭酸カルシウムの外周に形成される水酸アパタイト層、とからなる炭酸カルシウム複合体であり、
リンの重量に対する吸油量が、１５ｍｌ／ｇ以上であり、
カルシウムとリン（Ｃａ／Ｐ）のモル比率が、１．８〜２５であり、
前記炭酸カルシウム複合体全体の重量に対する吸油量が、１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、
前記炭酸カルシウムは、Ｘ線回折で測定した結晶子サイズが７０ｎｍ未満である、炭酸カルシウム複合体。
【請求項２】
前記水酸アパタイト層は、鱗片形状を有する、請求項１記載の炭酸カルシウム複合体。
【請求項３】
請求項１または２記載の炭酸カルシウム複合体が添加された組成物。
【請求項４】
前記組成物は、顔料、化粧料、美容剤、歯磨き剤、塗料、研磨剤および研磨助剤のいずれかである、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
カルサイト型炭酸カルシウムと、
前記カルサイト型炭酸カルシウムの外周に形成される水酸アパタイト層、とからなる炭酸カルシウム複合体の製造方法であって、
水酸化カルシウム水懸濁液に二酸化炭素ガスを添加する炭酸化工程と、
前記二酸化炭素ガスを添加する前から前記炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点において、前記水酸化カルシウム水懸濁液に対して０ｗｔ％より大きく１５ｗｔ％未満の正リン酸および正リン酸塩の少なくとも一方を加える第１添加工程と、
前記第１添加工程の後で、前記水酸化カルシウム水懸濁液に、正リン酸を添加する第２添加工程と、を備え、
前記第２添加工程開始時の、前記水酸化カルシウム水懸濁液の工程管理温度が、２５℃以上８５℃未満であり、
リンの重量に対する吸油量が、１５ｍｌ／ｇ以上であり、
前記炭酸カルシウム複合体全体の重量に対する吸油量が、１５０ｍｌ／１００ｇ以上である、炭酸カルシウム複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルシウムとリンとの反応物を含む炭酸カルシウム複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
石灰石（炭酸カルシウム）は、国内で産出される数少ない資源で、石灰石での利用、焼成して生石灰（酸化カルシウム）として利用、生石灰を水と反応させた消石灰（水酸化カルシウム）として利用、さらには消石灰の乳液を二酸化炭素ガスと反応させた炭酸カルシウムとしての利用が行われている。
【０００３】
石灰石での利用としては、粘土とともに焼結させてセメントとする以外にも、そのまま粉砕した砕石や、紙・プラスチックなどのへの増量材的なフィラー（充填剤）などがある。
【０００４】
生石灰（酸化カルシウム）は、土壌改良剤や製鉄・製紙などの工業用途などへも使用され、消石灰（水酸化カルシウム）は、中和剤や肥料などへ使用されている。また、水酸化カルシウムが炭酸化されることで、炭酸カルシウムが得られる。
【０００５】
例えば、消石灰である水酸化カルシウム水懸濁液を二酸化炭素ガスと反応させて炭酸化することで、炭酸カルシウムが得られる。この炭酸カルシウムは、プラスチック・ゴム・シーラントなどの工業用のフィラーとして使用される。粉砕された石灰石も同じように炭酸カルシウムと呼ばれる。したがって、両者を区別するために、石灰石を粉砕した炭酸カルシウムを重質炭酸カルシウムと呼び、水酸化カルシウム水懸濁液を二酸化炭素ガスと反応させた炭酸カルシウムを軽質炭酸カルシウムと呼び分けられるのが一般的である。
【０００６】
しかし、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムとでは、性状に大きな違いがある。重質炭酸カルシウムは、石灰石を粉砕したものなので粒子径サイズがせいぜいミクロンオーダーであり粒度分布も幅広くなる。また、形状も不均一であり表面が角ばっている。したがって、重質炭酸カルシウムは増量を主目的とするフィラーとして使用されるケースが多い。
【０００７】
これに対して、軽質炭酸カルシウムは水酸化カルシウム水懸濁液と二酸化炭素ガスとの炭酸化反応の諸条件、例えば反応温度や反応時間などを変えることで、球状、立方体状、紡錘状、針状、板状など種々の形状のものが得られ、その形状により、分散性、流動性、光輝性、配向性などの特性が得られる。また、粒子サイズを制御でき、粒度分布幅を非常に小さくすることも可能であり、白色性も高いという利点を有している。軽質炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムとは違って増量のみでなく、種々の機能を発揮するフィラーとして工業的に利用されている。
【０００８】
一方で、炭酸カルシウムは、中性ではなく弱アルカリ性であるので、皮膚や人体への刺激性があるという問題を有している。このため、上述のように炭酸カルシウムが、工業製品、化粧品、美容製品などの添加剤として使用される場合には、刺激性を回避するために適用用途が限られる問題を有している。また、炭酸カルシウムは表面に官能基を有していないので、水素結合などの他物質との相互作用が期待できない。このため、吸着性能に劣り、生体活性に劣る問題も有している。
【０００９】
更に、炭酸カルシウムは、油分を吸収する吸油性が不十分である。この吸油性が不十分であると、工業製品の添加剤に使用される場合には、吸収しきれない油分が漏れ出す問題もある。
【００１０】
このような状況で、炭酸カルシウムと水酸アパタイトを複合する技術が提案されている（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００６−４４９６６号公報
【特許文献２】特開平１１−１８０７０５号公報
【特許文献３】特開平０９−１８３６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特許文献１〜３は、炭酸カルシウムと水酸アパタイトの複合体を開示している。
【００１３】
炭酸カルシウムと水酸アパタイトの複合体が形成されると、水酸アパタイト層は、官能基を有する。この官能基は、吸着性能を高め、生体活性を高めることができる。この結果、樹脂や紙などの工業製品に添加される場合には、混合時の他の物質との親和性が高まり、製造される工業製品の耐久性や加工性を高めることができる。あるいは、化粧料に添加される場合には、官能基による吸着性や生体活性の高まりで、肌へのなじみがよくなり肌への種々の悪影響を低減できる効果がある。
【００１４】
特許文献１〜３の技術のように、炭酸カルシウムとリン酸カルシウムである水酸アパタイトを複合することで、炭酸カルシウムの表面特性を変え、これまでの炭酸カルシウムでは得られない反応性、親和性を付与することは、資源である石灰石の高付加価値化にもつながる。
【００１５】
特許文献１は、水酸化カルシウム水懸濁液に炭酸ガスを導入し、炭酸ガスの導入開始から、懸濁液がｐＨ７〜８となる炭酸化終了までの間にリン酸の混合を行う技術を開示する。このリン酸の混合を開始することで、水酸アパタイトと炭酸カルシウムの複合粒子の製造方法を開示している。
【００１６】
特許文献１に開示される技術は、吸油量の増大を考慮していない。特許文献１の（０００６）段には、脱水・乾燥・粉末化などの取り扱いに優れた１０μｍ程度の複合体を目標としている。また、使用する消石灰は消石灰を粒状にした０．５〜２ｍｍの粒径のものを使用しており、本来のあるべき粉末状の消石灰の使用ではない。このように、複合体の粒径が大きいことで、体積あたりの表面積が小さく、油分を取り込む隙間も少ない状態である。すなわち、特許文献１に開示される複合体は、吸油量の検討や考慮がなく、仮に使用しても粒径等の状況から、吸油量は少ないと考えられる。
【００１７】
特許文献２は、カルシウム含有固体物質を、リン酸イオンを含みかつｐＨ７．０以上の水溶液と接触させる多孔質水酸アパタイトを少なくとも表層に有する固体物質の製造方法を開示する。
【００１８】
しかしながら、カルシウム含有固体物質としての炭酸カルシウム源として、石灰石、貝殻、ウニ殻、サンゴなどが使用されており、複合体の核となる炭酸カルシウムの粒径が極めて大きくなる。粒径が大きいと、特許文献１と同様に、体積当たりの表面積が小さくなり、吸油量が小さくなってしまう。
【００１９】
特許文献３は、複数のパラメータと関係式を満足する粒子からなる多孔質炭酸カルシウム系化合物を開示する。ここで、吸油量としては、複合体１００ｇあたり５０ｍｌ〜３００ｍｌである。特許文献３は、特許文献１、２と異なり、吸油量についての言及や考慮はあるが、１００ｇあたりの吸油量が上述程度では、工業製品や化粧料に混合する複合体としては不十分である。
【００２０】
特に、特許文献３は、化粧品への利用展開のみを考慮しており、油分漏えいなどを生じさせない工業製品に複合体を混合する場合に対応しきれていない。
【００２１】
例えば、工業製品に混合する場合においては、油分漏えいを防止するには、更に高い吸油量が必要である。特許文献３に開示される技術は、この点までの考慮をしていない。
【００２２】
また、特許文献３に開示される化合物は、分散性や粒径分布幅などのパラメータも合せた炭酸カルシウム系化合物である。特許文献３の（０００８）段には、リン酸化合物の反応量をある以上にさせることで、変曲点が生じてＢＥＴ比表面積がそれ以上大きくならないことが記載されている。
【００２３】
ＢＥＴ比表面積と吸油量には直線関係があることから、リン酸化合物との反応量を増加させても有用なリンを吸油量増加に結び付けることができない。このため、特許文献３の化合物は、当該文献に記載の実施例に基づいて、吸油量は、最大２００ｍｌ／１００ｇであり、リン酸の使用量から算出されるリン１ｇあたりの吸油量は１３ｍｌ／ｇを下回っている。この程度では、工業製品においても化粧料においても、十分な吸油量とは言い難い問題がある。
【００２４】
特に、リンは、高価かつ希少な資源である。リンの単位量に対する吸油量が低いことは、十分な吸油量を有する複合体を製造するにあたって、高価かつ希少なリンを、多く使用することになってしまう。これは、当然に製造される複合体を高コストにしてしまう問題がある。また、更に言えば、リンを多く使用する必要があり、地球環境や希少資源にとって好ましくない問題がある。
【００２５】
以上のように、特許文献１〜３の技術は、吸油量の検討や考慮の開示が無いか、少ない吸油量でしかない、問題を有している。
【００２６】
ここで、炭酸カルシウムと水酸アパタイトの複合体は、上述したように、樹脂や紙などの工業製品に混合される。このような工業製品は、混合物の一つとして油分が添加される。
【００２７】
製造された工業製品は、添加されるこの油分が、製造後に染み出るなどの問題を発生させることがある。このような油分の漏出は、混合される炭酸カルシウムと水酸アパタイトの複合体によって低減されることが求められる。しかしながら、特許文献１〜２の複合体は、吸油量を向上させる技術を開示も考慮もしていない。特許文献３は、吸油量が複合体１００ｇあたり５０ｍｌ〜３００ｍｌであって、高い吸油量やこれを実現する技術を想定、開示していない。
【００２８】
このため、特許文献１〜３の炭酸カルシウム複合体などは、工業製品に添加される場合でも、製造後の工業製品の油分の漏出を防止できない問題がある。製造後の工業製品から油分が漏出してしまうと、工業製品の品質、使い勝手、使用後の完成品の質などに悪影響を与える問題もある。
【００２９】
また、吸油量の小さい炭酸カルシウム複合体が化粧料などの生体用に使用される場合には、肌からの皮脂の吸着が充分でなく、肌へのなじみが弱くなる。更には、吸着できなかった皮脂は悪臭の原因ともなる。吸油量の検討や考慮のない特許文献１〜２、低い吸油量の技術である特許文献３の炭酸カルシウム複合体は、生体用に使用される場合には、このような問題を有している。
【００３０】
更には、これらの複合体を製造する工程でリンを使用するが、リンは高価で希少な資源である。このリンの使用量に対する吸油量が少ない場合には、資源効率やコスト効率が悪い問題を生じさせてしまう。
【００３１】
すなわち、炭酸カルシウムを添加材として工業利用や生体利用する場合には、（１）高い吸油量、（２）高価で希少な資源であるリン１ｇあたりの高い吸油量が実現されていることが必要である。特許文献１〜３のような従来技術は、この（１）、（２）を実現できておらず、工業利用や生体利用での利用後の不十分さ（油の漏えいや生体との馴染みの弱さ、コスト問題）を、有していた。
【００３２】
本発明は、これらの課題に鑑み、リン１ｇあたりの吸油量を向上させた炭酸カルシウム複合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００３３】
上記課題に鑑み、本発明の炭酸カルシウム複合体は、カルサイト型炭酸カルシウムと、
前記カルサイト型炭酸カルシウムの外周に形成される水酸アパタイト層、とからなる炭酸カルシウム複合体であり、
リンの重量に対する吸油量が、１５ｍｌ／ｇ以上であり、
カルシウムとリン（Ｃａ／Ｐ）のモル比率が、１．８〜２５であり、
前記炭酸カルシウム複合体全体の重量に対する吸油量が、１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、
前記炭酸カルシウムは、Ｘ線回折で測定した結晶子サイズが７０ｎｍ未満である。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の炭酸カルシウム複合体は、工業利用や生体利用のいずれであっても、従来技術の問題を生じさせにくいレベルでの十分な吸油量を実現できる。加えて、高価で希少な資源であるリン１ｇあたりでの高い吸油量を実現できる。
【００３５】
また、リン１ｇあたりの高い吸油量を実現できることで、炭酸カルシウム複合体の製造コストを抑えることができる。
【００３６】
この高い吸油量によって、炭酸カルシウム複合体が工業製品に混合される場合でも、製造後の油分吸着力が高く、油分の漏えいを低減できる。また、化粧料などの生体用に混合される場合には、皮脂の吸着力が高くなる。
【００３７】
また、本発明の炭酸カルシウム複合体は、正リン酸を添加するだけで水酸アパタイト層を形成できるので、製造コストを低減でき、広い供給を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の実施の形態１における炭酸カルシウム複合体の模式図である。
【図２】本発明の実施の形態１における炭酸カルシウム複合体の製造工程の工程図である。
【図３】本発明の実施の形態２における実施例３の炭酸カルシウム複合体のＳＥＭ写真である。
【図４】本発明の実施例３の炭酸カルシウム複合体のＸ線回折結果を示す図面である。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
本発明の第１の発明に係る炭酸カルシウム複合体は、カルサイト型炭酸カルシウムと、前記カルサイト型炭酸カルシウムの外周に形成される水酸アパタイト層、とからなり、リンの重量に対する吸油量が、１５ｍｌ／ｇ以上である。
【００４０】
この構成により、高価で希少である物質のリンを単位とした吸油量を向上させ、工業製品や化粧料に混合する際に、油分を蓄えることでのメリットを供する炭酸カルシウム複合体が実現できる。
【００４１】
本発明の第２の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第１の発明に加えて、カルシウムとリン（Ｃａ／Ｐ）のモル比率が、１．８〜２５である。
【００４２】
この構成により、炭酸カルシウム複合体の吸油量を、リン１ｇあたり１５ｍｌ以上にできる。特に、最終的に得られる炭酸カルシウム複合体に含まれるリンの量を相対的に減らすことができ、リン１ｇあたりの吸油量を向上させることができる。
【００４３】
本発明の第３の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第１または第２の発明に加えて、前記炭酸カルシウム複合体全体の重量に対する吸油量が、１５０ｍｌ／１００ｇ以上である。
【００４４】
この構成により、高価で希少である物質のリンを単位とした吸油量を向上させ、工業製品や化粧料に混合する際に、油分を蓄えることでのメリットを供する炭酸カルシウム複合体が実現できる。
【００４５】
本発明の第４の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第１から第３のいずれかの発明に加えて、前記炭酸カルシウムは、Ｘ線回折で測定した結晶子サイズが７０ｎｍ未満である。
【００４６】
この構成により、本発明の炭酸カルシウム複合体は、体積に対する表面積等を大きくでき、吸油量を高めることができる。
【００４７】
本発明の第５の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第１から第４のいずれかの発明に加えて、前記炭酸カルシウムは、水酸化カルシウム水懸濁液に二酸化炭素ガスを添加する炭酸化工程を一部に含む製造工程で製造された。
【００４８】
この構成により、水酸化カルシウム水懸濁液から、炭酸カルシウムと、カルシウムとリンの反応物を生成できる。この生成によって、炭酸カルシウム複合体が製造できる。
【００４９】
本発明の第６の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第５の発明に加えて、前記二酸化炭素ガスを添加する前から前記炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点において、前記水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満の正リン酸および正リン酸塩の少なくとも一方を加える第１添加工程を、更に備える前記製造工程で製造された。
【００５０】
この構成により、本発明の炭酸カルシウム複合体は、体積に対する表面積等を大きくでき、吸油量を高めることができる。
【００５１】
本発明の第７の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第６の発明に加えて、前記第１添加工程の後で、前記水酸化カルシウム水懸濁液に、正リン酸を添加する第２添加工程を更に備え、前記第２添加工程は、前記水酸アパタイト層を形成する。
【００５２】
この構成により、本発明の炭酸カルシウム複合体は、体積に対する表面積等を大きくでき、吸油量を高めることができる。また、結晶子サイズを７０ｎｍ未満にすることができ、吸油量を高めることができる。
【００５３】
本発明の第８の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第７の発明に加えて、前記第２添加工程開始時の、前記水酸化カルシウム水懸濁液の工程管理温度が、２５℃以上８５℃以下である。
【００５４】
この構成により、本発明の炭酸カルシウム複合体は、体積に対する表面積等を大きくでき、吸油量を高めることができる。また、結晶子サイズを７０ｎｍ未満にすることができ、吸油量を高めることができる。
【００５５】
本発明の第９の発明に係る炭酸カルシウム複合体では、第１から第９のいずれかの発明に加えて、前記水酸アパタイト層は、鱗片形状を有する。
【００５６】
この構成により、油分を蓄える空間を増加させて、吸油量を高めることができる。
【００５７】
（実施の形態１）
【００５８】
実施の形態１について説明する。
【００５９】
（全体概要）
実施の形態１における炭酸カルシウム複合体は、カルサイト型炭酸カルシウムと、カルサイト型カルシウムの外周に形成される水酸アパタイト層からなる。図１は、本発明の実施の形態１における炭酸カルシウム複合体の模式図である。図１に示される通り、炭酸カルシウム複合体１は、カルサイト型炭酸カルシウム２と、この外周に形成される水酸アパタイト層３と、からなる。
【００６０】
この炭酸カルシウム複合体は、リンを含有する。このとき、炭酸カルシウム複合体１は、リンの重量に対する吸油量が、１５ｍｌ／ｇ以上である。すなわち、炭酸カルシウム複合体は、リン１ｇあたりの吸油量を、１５ｍｌ以上とする。
【００６１】
このリン１ｇあたり１５ｍｌ／ｇ以上の吸油量を有することで、実施の形態１における炭酸カルシウム複合体は、工業製品に混合される場合でも、製造後の油分吸着力が高く、油分の漏えいを低減できる。また、化粧料に混合される場合には、皮脂の吸着力が高く、肌へのなじみが高くなる。
【００６２】
このように、実施の形態１における炭酸カルシウム複合体は、高い吸油量を有することで、工業製品に混合される場合でも、製造後の油分吸着力が高く、油分の漏えいを低減できる。また、化粧料に混合される場合には、皮脂の吸着力が高く、肌へのなじみが高くなる。
【００６３】
（製造方法）
実施の形態１における炭酸カルシウム複合体は、次のような製造方法によって製造される。図２は、本発明の実施の形態１における炭酸カルシウム複合体の製造工程の工程図である。以下に、図２を用いて、製造工程の概要を説明する。なお、各工程の詳細については、必要に応じて、本発明の炭酸カルシウム複合体の吸油量への好影響などを説明する際に、追加して説明する。
【００６４】
まず、水酸化カルシウム水懸濁液が準備される。水酸化カルシウム水懸濁液は、市販されている消石灰を懸濁液として使用してもよいし、生石灰を水と混合して消化工程を経て、水酸化カルシウム水懸濁液を得てもよい。
【００６５】
次いで、この水酸化カルシウム水懸濁液に二酸化炭素ガスを添加する炭酸化工程が実施される。
【００６６】
ここで、炭酸化工程での二酸化炭素ガスが水酸化カルシウム水懸濁液に添加される前から、炭酸化工程が終了するまでの間のいずれかの時点において、正リン酸および正リン酸塩の少なくとも一方が添加される第１添加工程が実施される。この第１添加工程において正リン酸および正リン酸塩の少なくとも一方が添加されることで、炭酸化工程が進んで炭酸カルシウムが得られ、合わせて、結晶子サイズが７０μｍ未満となるように調整される。
【００６７】
この炭酸化工程と第１添加工程によって、水酸化カルシウム水懸濁液において、カルサイト型炭酸カルシウムの粒が生成される。これらの工程終了後においては、懸濁液中に、粒状のカルサイト型炭酸カルシウムが含まれた状態となる。なお、第１添加工程が用いられない場合でも、カルサイト型炭酸カルシウムの粒が生成される。
【００６８】
第１添加工程は、最終的に得られる炭酸カルシウムの結晶子サイズを７０ｎｍ未満に小さくする効果を奏する。この炭酸カルシウムの結晶子サイズを７０ｎｍ未満に小さくすることで、最終的に得られる炭酸カルシウム複合体のリン１ｇあたりの吸油量を増加１５ｍｌ以上とすることができる。
【００６９】
いずれかの工程を経た炭酸カルシウム水懸濁液に、正リン酸が添加される第２添加工程が実施される。この第２添加工程によって、粒状の炭酸カルシウムの外周に、水酸アパタイト層が形成される。
【００７０】
最終的に、脱水乾燥させることで、水酸アパタイト層が外周に形成された炭酸カルシウム複合体が得られる。
【００７１】
１５ｍｌ／ｇ以上の吸油量を有することで、炭酸カルシウム複合体が、工業製品に混合される場合には、製造後の油分吸着力が高く、油分の漏えいを低減できるレベルとなる。この吸油量よりも低い場合には、油分の漏えいを十分に防止できない。あるいは、炭酸カルシウム複合体が、化粧料に混合される場合には、皮脂の吸着力が高く、肌へのなじみが高くなる。この吸油量よりも低い場合には、吸油量が小さいことで、皮脂への吸着力が不十分となり、肌へのなじみが弱くなってしまう。
【００７２】
このため、リン１ｇあたりの吸油量が、１５ｍｌ／ｇ以上であることが、炭酸カルシウム複合体が工業製品や化粧料に混合されて、種々の問題点を解決しつつ、より高い混合効果を発揮できるレベルである。
【００７３】
この吸油量を実現する種々の工夫について説明する。
【００７４】
（炭酸カルシウムの結晶子サイズ）
上述の吸油量を実現するためには、炭酸カルシウム複合体を構成する炭酸カルシウムの結晶子サイズが、Ｘ線回折で測定した結果として、７０ｎｍ以下であることが好ましい。図１のように、炭酸カルシウム複合体１は、粒状の炭酸カルシウム２と、外周に形成される水酸アパタイト層３とからなる。
【００７５】
この図１に示される炭酸カルシウム２の結晶子サイズが、Ｘ線回折で測定した結果として、７０ｎｍ以下であることが好ましい。炭酸カルシウムは、Ｘ線回折で測定した結晶子サイズにおいて、７０ｎｍを超えると炭酸カルシウム複合体のリン１ｇあたりの吸油量が１５ｍｌ／ｇを下回ることになるので好ましくない。
【００７６】
（炭酸化工程の開始温度）
ここで、炭酸カルシウム複合体１における炭酸カルシウム２の結晶子サイズを７０ｎｍ以下にするには、上述した水酸化カルシウム水懸濁液に二酸化炭素ガスを添加する炭酸化工程における水酸化カルシウム水懸濁液の温度である開始温度を、７５℃以下にする。
【００７７】
開始温度が７５℃以下であれば、得られる炭酸カルシウム２の結晶子サイズは、７０ｎｍにできる。この結果、炭酸カルシウム複合体のリン１ｇあたりの吸油量を、１５ｍｌ以上とできる。
【００７８】
（第１添加工程とその制御）
第１添加工程において、正リン酸および正リン酸塩の少なくとも一方を水酸化カルシウム水懸濁液に添加することにより、炭酸カルシウム複合体のリン１ｇあたりの吸油量を、１５ｍｌ／ｇ以上にできる。
【００７９】
第１添加工程は、水酸化カルシウム水懸濁液に二酸化炭素ガスを添加する前から炭酸化工程の完了までのいずれかの時点で、正リン酸もしくは正リン酸塩を、水酸化カルシウム水懸濁液に混合する。
【００８０】
第１添加工程においては、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加される。添加される正リン酸もしくは正リン酸塩が、この量に調整されることで、結晶子サイズを７０ｎｍ以下としつつ、最終的に得られる炭酸カルシウム複合体のリン１ｇあたりの吸油量を１５ｍｌ以上とできる。
【００８１】
（第２添加工程とその制御）
第１添加工程に続いて、第２添加工程が実施される。第２添加工程は、第１添加工程の終了した水酸化カルシウム水懸濁液に、正リン酸を添加する。この第２添加工程によって、炭酸カルシウムの外周に、水酸アパタイト層が形成される。
【００８２】
ここで、第２添加工程開始時の、水酸化カルシウム水懸濁液の工程管理温度は、２５℃以上８５℃以下であることが好適である。工程管理温度が、この範囲に制御されることで、製造される炭酸カルシウム複合体は、リン１ｇあたりの吸油量を１５ｍｌ以上とできる。
【００８３】
また、第２添加工程によって、炭酸カルシウムの外周に水酸アパタイト層が形成される。このとき、第２添加工程開始時の水酸化カルシウム水懸濁液の工程管理温度が、２５℃以上８５℃以下に制御されることで、形成される水酸アパタイト層は、鱗片形状を有するようになる。
【００８４】
鱗片状であることで、水酸アパタイト層３は、多くの場所に細かな空間を形成できる。この空間は、鱗片状の水酸アパタイトの結晶によって周囲の一部を囲まれており、完全に閉じてはいないが周囲を囲まれた空間となる。このため、油分を蓄えやすい形態である。
【００８５】
また、この細かな空間は、多数の場所に形成される。このため、一つの炭酸カルシウム複合体１において、多数の、囲まれた細かな空間が形成される。このように、囲まれた細かな空間は、油分を蓄えることのできる多数の空間である。
【００８６】
水酸アパタイト層３が、鱗片状であることで、油分を蓄えやすい空間が多数形成される。結果として、水酸アパタイト層３を有する炭酸カルシウム複合体１は、リン１ｇあたりの吸油量を高くすることができる（１５ｍｌ／ｇ以上とできる）。
【００８７】
（カルシウムとリンのモル比率の制御）
上述したように、水酸化カルシウム水懸濁液に、第１添加工程および第２添加工程のそれぞれで、正リン酸や正リン酸塩が添加される。すなわち、製造される炭酸カルシウム複合体は、カルシウムとリンを含む。
【００８８】
このとき、製造される炭酸カルシウム複合体においては、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、１．８〜２５であることが好適である。この範囲にモル比率が制御されることで、製造される炭酸カルシウム複合体は、リン１ｇあたりの吸油量を、１５ｍｌ以上とできる。
【００８９】
必要に応じて、炭酸化工程を経て得られる炭酸カルシウム水懸濁液を、脱水乾燥させて粉末化した後で、再度水溶される再水溶工程が、第２添加工程前に実施されてもよい。第２添加工程は、この再水溶工程で得られる水酸化カルシウム水懸濁液に、正リン酸を添加することもできる。
【００９０】
（炭酸カルシウム複合体全体での吸油量）
炭酸カルシウム複合体は、全体の重量に対する吸油量を、１５０ｍｌ／１００ｇ以上である。リン１ｇあたりの吸油量が、１５ｍｌ以上であることで、高コストで貴重なリンに対する吸油量を高めることができる。これに合わせて、炭酸カルシウム複合体全体での吸油量を、１５０ｍｌ／１００ｇ以上とできることで、高い吸油量を有する炭酸カルシウム複合体を実現できる。
【００９１】
このように、リン１ｇあたりおよび全体として高い吸油量を有することで、炭酸カルシウム複合体は、工業製品に混合される場合には、製造後の油分吸着力が高く、油分の漏えいを低減できるレベルとなる。この吸油量よりも低い場合には、油分の漏えいを十分に防止できない。あるいは、炭酸カルシウム複合体が、化粧料に混合される場合には、皮脂の吸着力が高く、肌へのなじみが高くなる。
【００９２】
また、リン１ｇあたりの高い吸油量を実現できることで、環境負荷も軽減できる。
【００９３】
なお、本発明の炭酸カルシウム複合体は、カルサイト型炭酸カルシウムとその外周の水酸アパタイト層からなり、リン１ｇあたりの吸油量が１５ｍｌ以上であるものであるが、この物理的・化学的構造を有するための製造方法での定義が必要となる。このため、製造方向（製造工程）によって、本発明の炭酸カルシウム複合体が定義される。
【００９４】
以上のように、実施の形態１における炭酸カルシウム複合体は、リン１ｇあたりおよび全体での吸油量を高めることができる。
【００９５】
（実施の形態２）
【００９６】
次に、実施の形態２について説明する。実施の形態２では、実施の形態１で説明した炭酸カルシウム複合体における、発明者による実施例等について説明する。
【００９７】
まず、製作された実施例等の結果を確認するそれぞれの実験（結晶子サイズ、炭酸カルシウム複合体の吸油量、リン１ｇあたりの吸油量）方法について説明する。
【００９８】
（結晶子サイズの確認実験方法）
炭酸カルシウム（カルサイト型炭酸カルシウムである）の結晶子サイズは、（１０４）面反射によりＪＡＤＥを用いて測定した。リガク社製のＸ線回折装置ＭｕｌｔｉＦｌｅｘを用いた測定条件を下記に示す。
【００９９】
管球：Ｃｕ
単色化：モノクロメーター（Ｋα線）
電圧：４０ｋＶ
電流：３０ｍＡ
（１０４）面反射：ピークトップ１００００カウント以上
【０１００】
（炭酸カルシウム複合体の吸油量の測定方法）
炭酸カルシウム複合体の吸油量が、本発明の炭酸カルシウム複合体の重要な要素である。この吸油量は、次の条件で測定された。
【０１０１】
ＪＩＳ  Ｋ５１０１に準じて、試料２ｇを精秤し、添加した煮アマニ油量を小数点２桁まで読み取り、試料１００ｇでの吸油量を算出した。
【０１０２】
（炭酸カルシウム複合体の、リン１ｇあたりの吸油量）
本発明の炭酸カルシウム複合体は、高価で希少な物質であるリン１ｇあたりでの吸油量を高める（１５ｍｌ／ｇ以上）を実現する。このため、このリン１ｇあたりの吸油量を測定する必要があり、次の条件で測定した。
【０１０３】
リン酸との反応後、ろ液中にリンが存在しないことをＩＣＰ発光分析装置にて確認し、使用したリンの量から複合体中のリンの重量％を算出し、複合体の吸油量をリンの重量％で除して求めた。
【０１０４】
（炭酸化工程での炭酸化率の測定方法）
炭酸化工程の所定時の時期に乳液をサンプリングし、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸滴定により炭酸化率を測定する。フェールフタレイン指示薬により、水酸化カルシウムと反応する塩酸量を求める。次いで、メチルオレンジ指示薬により、炭酸カルシウムと反応する塩酸量を求める。滴定した塩酸総量に対する炭酸カルシウムと反応した塩酸量を１００分率（％）で求めて、炭酸化率とする。
【０１０５】
（基本的な炭酸カルシウム複合体の製造工程）
実施例等における炭酸カルシウム複合体のそれぞれは、必要となる条件を変えること以外においては、次のような基本的な製造工程で製造される。
【０１０６】
原料としては、純度９６％の消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２）と、純度８５％の正リン酸（Ｈ３ＰＯ４）が用意される。４６．２５ｇの消石灰に水を加えて、１５℃の７００ｍｌの水酸化カルシウム水懸濁液が得られる。ここで、懸濁液の混合具合を高めるために、タービン羽根を用いて５００ｒｐｍで撹拌される。
【０１０７】
正リン酸が水で薄められて４０ｍｌの水溶液とされる。この正リン酸の水溶液が、水酸化カルシウム水懸濁液に添加される（第１添加工程）。この状態での水酸化カルシウム水懸濁液に、１００％の二酸化炭素ガスを、１．２Ｌ／分の流量で加える（炭酸化工程）。
【０１０８】
このようにして、炭酸化工程と第１添加工程が行われ、カルサイト型炭酸カルシウムが得られる。なお、第１添加工程で添加される正リン酸は、水酸化カルシウム水懸濁液に対して、１５ｗｔ％未満である。
【０１０９】
次いで、炭酸化工程の終わった水酸化カルシウム水懸濁液が、６５℃の温度で加熱保持されて、タービン羽根を用いて、３５０ｒｐｍで撹拌される。２４ｇの正リン酸が水で薄められて９０ｍｌの正リン酸の水溶液が得られる。この正リン酸の水溶液が、水酸化カルシウム水懸濁液に添加される（第２添加工程）。
【０１１０】
この第２添加工程を経て、炭酸カルシウムの外周に水酸アパタイト層が形成された炭酸カルシウム複合体が製造される。次から説明する実施例等は、必要な条件を変える以外においては、この製造工程で製造されたものである。
【０１１１】
（実験その１：炭酸カルシウムの結晶子サイズによる違いの確認）
【０１１２】
（実験目的と方法）
基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で説明した製造方法において、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を変えながら炭酸カルシウム複合体を製造する。このように炭酸化開始温度を変えながら製造することで、製造される炭酸カルシウム複合体の結晶子サイズがさまざまに変更できる。この結晶子サイズの異なる炭酸カルシウム複合体の実施例、比較例の吸油量を、上述した方法で測定することで、結晶子サイズと吸油量との関係（結晶子サイズによって吸油量が増加しうること）を、実験その１では確認した。
【０１１３】
表１は、実験その１の結果を示す表である。
【０１１４】
【表１】
0006767152.tif 000002
【０１１５】
表１には、実施例１〜実施例１２および比較例１の実験条件と実験結果を示している。具体的には、表１は、条件を変更した炭酸化工程の開始する際の炭酸化開始温度、炭酸カルシウム複合体全体での１００ｇあたりの吸油量、リン１ｇあたりの吸油量、炭酸カルシウム結晶子サイズ、およびカルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）を、示している。
【０１１６】
以下に、実施例１〜実施例１２、比較例１の製造と結果について説明する。
【０１１７】
（実施例１）
実施例１は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、５℃として炭酸化工程が実現された。この５℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１である。
【０１１８】
実施例１の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２８．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２６４ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２２．２ｍｌである。
【０１１９】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例１の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１２０】
（実施例２）
実施例２は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、１０℃として炭酸化工程が実現された。この１０℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例２である。
【０１２１】
実施例２の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２９．８ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２８３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２３．８ｍｌである。
【０１２２】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例２の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１２３】
（実施例３）
実施例３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、１５℃として炭酸化工程が実現された。この１５℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例３である。
【０１２４】
実施例３の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３２．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２９３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２４．７ｍｌである。
【０１２５】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例３の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１２６】
（実施例４）
実施例４は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、２０℃として炭酸化工程が実現された。この２０℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例４である。
【０１２７】
実施例４の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３５．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２５２ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２１．２ｍｌである。
【０１２８】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例４の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１２９】
（実施例５）
実施例５は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、２５℃として炭酸化工程が実現された。この２５℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例５である。
【０１３０】
実施例５の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、４０．８ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２３６ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１９．９ｍｌである。
【０１３１】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例５の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１３２】
（実施例６）
実施例６は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、３０℃として炭酸化工程が実現された。この３０℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例６である。
【０１３３】
実施例６の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、４０．９ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２１３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１７．９ｍｌである。
【０１３４】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例６の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１３５】
（実施例７）
実施例７は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、３５℃として炭酸化工程が実現された。この３５℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例７である。
【０１３６】
実施例７の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、４０．４ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２１２ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１７．９ｍｌである。
【０１３７】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例７の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１３８】
（実施例８）
実施例８は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、４０℃として炭酸化工程が実現された。この４０℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例８である。
【０１３９】
実施例８の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、５４．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２３０ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１９．４ｍｌである。
【０１４０】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例８の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１４１】
（実施例９）
実施例９は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、５０℃として炭酸化工程が実現された。この５０℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例９である。
【０１４２】
実施例９の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、６０．４ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２２４ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１８．９ｍｌである。
【０１４３】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例９の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１４４】
（実施例１０）
実施例１０は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、６０℃として炭酸化工程が実現された。この６０℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１０である。
【０１４５】
実施例１０の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、６２．５ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２４２ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２０．４ｍｌである。
【０１４６】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例１０の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１４７】
（実施例１１）
実施例１１は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、７０℃として炭酸化工程が実現された。この７０℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１１である。
【０１４８】
実施例１１の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、６８．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２１９ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１８．４ｍｌである。
【０１４９】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例１１の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１５０】
（実施例１２）
実施例１２は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、７５℃として炭酸化工程が実現された。この７５℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１２である。
【０１５１】
実施例１２の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、６８．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２２４ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１８．９ｍｌである。
【０１５２】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ未満であることで、実施例１２の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。
【０１５３】
（比較例１）
比較例１は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程を開始する際の炭酸化開始温度を、９５℃として炭酸化工程が実現された。この９５℃の炭酸化開始温度での炭酸化工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が比較例１である。
【０１５４】
比較例１の炭酸カルシウム複合体では、表１に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、７１．２ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１４５ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１２．２ｍｌである。
【０１５５】
このように、結晶子サイズが７０ｎｍ以上であることで、比較例１の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以下であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以下であって、いずれの基準も満たさない。
【０１５６】
以上のように、実験その１から、炭酸カルシウムのＸ線回折による結晶子サイズが、７０ｎｍ未満であることが、吸油量（全体およびリン１ｇあたり）を高めることに好適であることが確かめられた。
【０１５７】
また、実験その１により、炭酸化開始温度は、７５℃以下であることが好ましい。なお、カルシウムとリンとのモル比率（Ｃａ／Ｐ）は、いずれも２．６である。
【０１５８】
（実験その２：第１添加工程での正リン酸添加量による違い）
【０１５９】
（実験目的と方法）
実験その２は、第１添加工程（炭酸化工程に合わせて正リン酸を加える工程）で添加される、正リン酸の添加量による違いを実験した。上述した基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で説明した製造方法において、第１添加工程で添加する正リン酸の量（水酸化カルシウム水懸濁液に対する量）を変えながら炭酸カルシウム複合体を製造した。このように量を変えながら製造することで、製造される炭酸カルシウム複合体の吸油量が変化することを確認し、第１添加工程で添加される正リン酸の量の最適値を確認した。
【０１６０】
表２は、実験その２の結果を示す表である。
【０１６１】
【表２】
0006767152.tif 000003
【０１６２】
表２には、実施例１３〜実施例１８および比較例２、３の実験条件と実験結果を示している。具体的には、表２は、条件を変更した第１添加工程での正リン酸の添加量、炭酸カルシウム複合体全体での１００ｇあたりの吸油量、リン１ｇあたりの吸油量、炭酸カルシウム結晶子サイズ、およびカルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）を、示している。
【０１６３】
以下に、実施例１３〜実施例１８、比較例２、３の製造と結果について説明する。
【０１６４】
（実施例１３）
実施例１３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して正リン酸は、添加されていない。
【０１６５】
実施例１３の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、４９．８ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１９４ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１８．１ｍｌである。
【０１６６】
このように、実施例１３の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程で添加される正リン酸が、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加されることが、基準となる吸油量を実現するのに適していることが確認された。
【０１６７】
（実施例１４）
実施例１４は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して３ｗｔ％の正リン酸が添加された。３ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１４である。
【０１６８】
実施例１４の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３３．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２６７ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２２．５ｍｌである。
【０１６９】
このように、実施例１４の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程で添加される正リン酸が、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満である３ｗｔ％の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加されることが、基準となる吸油量を実現するのに適していることが確認された。
【０１７０】
（実施例１５）
実施例１５は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して４ｗｔ％の正リン酸が添加された。４ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１５である。
【０１７１】
実施例１５の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３３．５ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２７８ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２３．４ｍｌである。
【０１７２】
このように、実施例１５の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程で添加される正リン酸が、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満である４ｗｔ％の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加されることが、基準となる吸油量を実現するのに適していることが確認された。
【０１７３】
（実施例３）
実施例３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して５ｗｔ％の正リン酸が添加された。４ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例３である（実験その１で説明した実施例３である）。
【０１７４】
実施例３の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３２．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２９３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２４．７ｍｌである。
【０１７５】
このように、実施例３の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程で添加される正リン酸が、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満である５ｗｔ％の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加されることが、基準となる吸油量を実現するのに適していることが確認された。
【０１７６】
（実施例１６）
実施例１６は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して６ｗｔ％の正リン酸が添加された。６ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１６である。
【０１７７】
実施例１６の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３２．２ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２８２ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２３．８ｍｌである。
【０１７８】
このように、実施例１６の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程で添加される正リン酸が、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満である６ｗｔ％の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加されることが、基準となる吸油量を実現するのに適していることが確認された。
【０１７９】
（実施例１７）
実施例１７は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して８ｗｔ％の正リン酸が添加された。８ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１７である。
【０１８０】
実施例１７の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２６．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２７１ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２２．８ｍｌである。
【０１８１】
このように、実施例１７の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程で添加される正リン酸が、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満である８ｗｔ％の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加されることが、基準となる吸油量を実現するのに適していることが確認された。
【０１８２】
（実施例１８）
実施例１８は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１０ｗｔ％の正リン酸が添加された。１０ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が実施例１８である。
【０１８３】
実施例１８の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２８．２ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２４０ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２０．２ｍｌである。
【０１８４】
このように、実施例１８の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程で添加される正リン酸が、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満である１０ｗｔ％の正リン酸もしくは正リン酸塩が添加されることが、基準となる吸油量を実現するのに適していることが確認された。
【０１８５】
（比較例２）
比較例２は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％の正リン酸が添加された。１５ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が比較例２である。
【０１８６】
比較例２の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、５０．４ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１７４ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１４．７ｍｌである。
【０１８７】
比較例２の炭酸カルシウム複合体は、全体での吸油量は、基準である１５０ｍｌ／１００ｇを超えているが、リン１ｇあたりの吸油量では、基準である１５ｍｌをわずかに割っている。このため、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％の正リン酸が第１添加工程で添加されることは、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体にとって好ましくない。
【０１８８】
リン１ｇあたりの吸油量が、基準をわずかに割っていることと実施例１８などを考慮すると、第１添加工程で添加される正リン酸は、水酸化カルシウム水懸濁液に対して１５ｗｔ％未満の量であることが適している。
【０１８９】
（比較例３）
比較例３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第１添加工程で、水酸化カルシウム水懸濁液に対して３０ｗｔ％の正リン酸が添加された。３０ｗｔ％の正リン酸が添加される第１添加工程を含んで製造された炭酸カルシウム複合体が比較例３である。
【０１９０】
比較例３の炭酸カルシウム複合体では、表２に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、５９．１ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１５６ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１３．１ｍｌである。
【０１９１】
比較例３の炭酸カルシウム複合体は、全体での吸油量は、基準である１５０ｍｌ／１００ｇを超えているが、リン１ｇあたりの吸油量では、基準である１５ｍｌをわずかに割っている。このため、水酸化カルシウム水懸濁液に対して３０ｗｔ％の正リン酸が第１添加工程で添加されることは、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体にとって好ましくない。
【０１９２】
以上のように、実験その２から、第１添加工程においては、水酸化カルシウム水懸濁液に対して、１５ｗｔ％未満の正リン酸が添加されることが、基準とする吸油量の実現のために必要であることが確認された。
【０１９３】
（実験その３：第１添加工程のタイミング）
【０１９４】
（実験目的と方法）
実験その３は、第１添加工程（炭酸化工程に合わせて正リン酸を加える工程）の添加タイミングによる違いを実験した。上述した基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で説明した製造方法において、第１添加工程で添加する正リン酸の添加タイミングを変えながら炭酸カルシウム複合体を製造した。このようにタイミングを変えながら製造することで、炭酸化工程と第１添加工程との最適なタイミング関係を確認した。
【０１９５】
表３は、実験その３の結果を示す表である。
【０１９６】
【表３】
0006767152.tif 000004
【０１９７】
表３には、実施例３、実施例１９〜実施例２２の実験条件と実験結果を示している。具体的には、表３は、条件を変更した第１添加工程のタイミング、炭酸カルシウム複合体全体での１００ｇあたりの吸油量、リン１ｇあたりの吸油量、炭酸カルシウム結晶子サイズ、およびカルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）を、示している。
【０１９８】
以下に、実施例３、実施例１９〜実施例２２の製造と結果について説明する。
【０１９９】
（実施例３）
実施例３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程での水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化率が０％のタイミングで、第１添加工程が実施された。この炭酸化率０％のタイミングで第１添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例３である（実験その１で説明した実施例３である）。
【０２００】
実施例３の炭酸カルシウム複合体では、表３に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３２．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２９３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２４．７ｍｌである。
【０２０１】
このように、実施例３の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程は、炭酸化工程での二酸化炭素ガスが添加される前から炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点で実施されることが、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体を製造するのに必要である。
【０２０２】
（実施例１９）
実施例１９は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程での水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化率が２０％のタイミングで、第１添加工程が実施された。この炭酸化率２０％のタイミングで第１添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例１９である。
【０２０３】
実施例１９の炭酸カルシウム複合体では、表３に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３４．４ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２７７ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２３．３ｍｌである。
【０２０４】
このように、実施例１９の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程は、炭酸化工程での二酸化炭素ガスが添加される前から炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点で実施されることが、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体を製造するのに必要である。
【０２０５】
（実施例２０）
実施例２０は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程での水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化率が５０％のタイミングで、第１添加工程が実施された。この炭酸化率５０％のタイミングで第１添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２０である。
【０２０６】
実施例２０の炭酸カルシウム複合体では、表３に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２８．０ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２７８ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２３．４ｍｌである。
【０２０７】
このように、実施例２０の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程は、炭酸化工程での二酸化炭素ガスが添加される前から炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点で実施されることが、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体を製造するのに必要である。
【０２０８】
（実施例２１）
実施例２１は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程での水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化率が７５％のタイミングで、第１添加工程が実施された。この炭酸化率７５％のタイミングで第１添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２１である。
【０２０９】
実施例２１の炭酸カルシウム複合体では、表３に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２４．９ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２６８ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２２．６ｍｌである。
【０２１０】
このように、実施例２１の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程は、炭酸化工程での二酸化炭素ガスが添加される前から炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点で実施されることが、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体を製造するのに必要である。
【０２１１】
（実施例２２）
実施例２２は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、炭酸化工程での水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化率が１００％のタイミングで、第１添加工程が実施された。この炭酸化率１００％のタイミングで第１添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２２である。
【０２１２】
実施例２２の炭酸カルシウム複合体では、表３に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３４．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２１１ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１７．８ｍｌである。
【０２１３】
このように、実施例２２の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第１添加工程は、炭酸化工程での二酸化炭素ガスが添加される前から炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点で実施されることが、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体を製造するのに必要である。
【０２１４】
以上の実験その３の結果から、第１添加工程は、炭酸化工程での二酸化炭素ガスが添加される前から炭酸化工程が終了するまでのいずれかの時点で実施されることが、基準となる吸油量を有する炭酸カルシウム複合体を製造するのに必要であることが確認された。
【０２１５】
（実験その４：第２添加工程での炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度）
最初に用意される水酸化カルシウム水懸濁液は、炭酸化工程で炭酸化され、炭酸カルシウム水懸濁液となる。このため、第２添加工程では、炭酸カルシウム水懸濁液となったものに、正リン酸が添加される。このため、ここでは、第２添加工程での工程管理温度は、水酸化カルシウム水懸濁液の炭酸化が終了した炭酸カルシウム水懸濁液におけるものとして説明する。
【０２１６】
（実験目的と方法）
実験その４は、第２添加工程（水酸アパタイト層を形成するための正リン酸の添加工程）での、炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度の違いを実験した。上述した基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で説明した製造方法において、工程管理温度を変えながら炭酸カルシウム複合体を製造した。このように工程管理温度を変えながら製造することで、吸油量の基準を実現するための、工程管理温度の最適範囲を確認した。
【０２１７】
表４は、実験その４の結果を示す表である。
【０２１８】
【表４】
0006767152.tif 000005
【０２１９】
表４には、実施例３、実施例２３〜実施例２７の実験条件と実験結果を示している。具体的には、表４は、条件を変更した工程管理温度、炭酸カルシウム複合体全体での１００ｇあたりの吸油量、リン１ｇあたりの吸油量、炭酸カルシウム結晶子サイズ、およびカルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）を、示している。
【０２２０】
以下に、実施例３、実施例２３〜実施例２７の製造と結果について説明する。
【０２２１】
（実施例２３）
実施例２３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第２添加工程を開始する際の、炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度を２５℃として第２添加工程が実施された。工程管理温度を２５℃として第２添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２３である。
【０２２２】
実施例２３の炭酸カルシウム複合体では、表４に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３０．４ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２４０ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２０．２ｍｌである。
【０２２３】
このように、実施例２３の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第２添加工程が開始される際の炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度は、２５℃以上８５℃以下であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２２４】
（実施例２４）
実施例２４は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第２添加工程を開始する際の、炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度を４５℃として第２添加工程が実施された。工程管理温度を４５℃として第２添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２４である。
【０２２５】
実施例２４の炭酸カルシウム複合体では、表４に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２９．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２８９ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２４．３ｍｌである。
【０２２６】
このように、実施例２４の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第２添加工程が開始される際の水酸化カルシウム水懸濁液の工程管理温度は、２５℃以上８５℃以下であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２２７】
（実施例２５）
実施例２５は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第２添加工程を開始する際の、炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度を５５℃として第２添加工程が実施された。工程管理温度を５５℃として第２添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２５である。
【０２２８】
実施例２５の炭酸カルシウム複合体では、表４に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３２．５ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、３０２ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２５．４ｍｌである。
【０２２９】
このように、実施例２５の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第２添加工程が開始される際の炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度は、２５℃以上８５℃以下であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２３０】
（実施例３）
実施例３は、実験その１、その３で説明した通りの結果である。実施例３は、炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度を６５℃として製造された炭酸カルシウム複合体である。
【０２３１】
工程管理温度が６５℃の場合も、基準となる吸油量を実現している。
【０２３２】
（実施例２６）
実施例２６は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第２添加工程を開始する際の、炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度を７５℃として第２添加工程が実施された。工程管理温度を７５℃として第２添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２６である。
【０２３３】
実施例２６の炭酸カルシウム複合体では、表４に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３１．２ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２３１ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１９．５ｍｌである。
【０２３４】
このように、実施例２６の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第２添加工程が開始される際の炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度は、２５℃以上８５℃以下であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２３５】
（実施例２７）
実施例２７は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、第２添加工程を開始する際の、炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度を８５℃として第２添加工程が実施された。工程管理温度を８５℃として第２添加工程が実施されて製造された炭酸カルシウム複合体が、実施例２７である。
【０２３６】
実施例２６の炭酸カルシウム複合体では、表４に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３２．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１９９ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１６．８ｍｌである。
【０２３７】
このように、実施例２７の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、第２添加工程が開始される際の炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度は、２５℃以上８５℃以下であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２３８】
以上のように、実験その４から、第２添加工程が開始される際の炭酸カルシウム水懸濁液の工程管理温度は、２５℃以上８５℃以下であることが、基準となる吸油量の実現のために必要であることが確認された。
【０２３９】
（実験その５：カルシウムとリンのモル比率による違い）
【０２４０】
（実験目的と方法）
実験その５は、最終的に製造される炭酸カルシウム複合体のカルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）の違いによる結果を実験した。上述した基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法において、モル比率を変えるように添加する正リン酸の量を調整して、複数の実施例等の炭酸カルシウム複合体を製造した。
【０２４１】
このようにモル比率の違いによる、吸油量などの違いを確認し、基準となる吸油量を実現するモル比率の最適範囲を確認した。
【０２４２】
表５は、実験その５の結果を示す表である。
【０２４３】
【表５】
0006767152.tif 000006
【０２４４】
表５には、比較例４、比較例５、実施例２８〜実施例３９の実験条件と実験結果を示している。具体的には、表５は、条件を変更したカルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）、炭酸カルシウム複合体全体での１００ｇあたりの吸油量、リン１ｇあたりの吸油量、炭酸カルシウム結晶子サイズを示している。
【０２４５】
以下に、比較例４、比較例５、実施例２８〜実施例４０の製造と結果について説明する。
【０２４６】
（比較例４）
比較例４は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、１．６８である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２４７】
比較例４の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２７５ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１４．９ｍｌである。
【０２４８】
比較例４の炭酸カルシウム複合体では、全体の１００ｇあたりの吸油量は、基準である１５０ｍｌ／１００ｇ以上を満たしているが、リン１ｇあたりでは基準である１５ｍｌ以上を満たしていない。
【０２４９】
このため、カルシウムとリンのモル比率が、１．６８の場合には、基準となる吸油量を実現できないことが確認された。
【０２５０】
（実施例２８）
実施例２８は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、１．８２である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２５１】
実施例２８の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、３１３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１８．５ｍｌである。
【０２５２】
このように、実施例２８の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が１．８２であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２５３】
（実施例２９）
実施例２９は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、１．９２である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２５４】
実施例２９の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、４７．１ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、３１３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１９．５ｍｌである。
【０２５５】
このように、実施例２９の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が１．９２であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２５６】
（実施例３０）
実施例３０は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、２．０１である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２５７】
実施例３０の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３７．８ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、３１８ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２０．７ｍｌである。
【０２５８】
このように、実施例３０の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が２．０１であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２５９】
（実施例３１）
実施例３１は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、２．２１である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２６０】
実施例３１の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３７．１ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、３１３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２２．４ｍｌである。
【０２６１】
このように、実施例３１の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が２．２１であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２６２】
（実施例３２）
実施例３２は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、２．４０である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２６３】
実施例３２の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３０．２ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、３０７ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２３．９ｍｌである。
【０２６４】
このように、実施例３２の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が２．４０であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２６５】
（実施例３３）
実施例３３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、２．５９である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２６６】
実施例３３の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２７．７ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２９３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２４．６ｍｌである。
【０２６７】
このように、実施例３３の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が２．５９であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２６８】
（実施例３）
実施例３は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、２．６０である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２６９】
実施例３の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、３２．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２９３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２４．７ｍｌである。
【０２７０】
このように、実施例３４の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が２．６０であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２７１】
（実施例３４）
実施例３４は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、３．００である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２７２】
実施例３４の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２６．２ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２７９ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２７．１ｍｌである。
【０２７３】
このように、実施例３４の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が３．００であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２７４】
（実施例３５）
実施例３５は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、３．２０である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２７５】
実施例３５の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２９．０ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２７３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、２８．３ｍｌである。
【０２７６】
このように、実施例３５の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が３．２０であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２７７】
（実施例３６）
実施例３６は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、５．００である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２７８】
実施例３６の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２３．５ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、２１７ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、３５．１ｍｌである。
【０２７９】
このように、実施例３６の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が５．００であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２８０】
（実施例３７）
実施例３７は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、８．００である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２８１】
実施例３７の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２２．５ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１６４ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、４２．４ｍｌである。
【０２８２】
このように、実施例３７の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が８．００であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２８３】
（実施例３８）
実施例３８は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、１５．０である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２８４】
実施例３８の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２２．９ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１６０ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、７４．２ｍｌである。
【０２８５】
このように、実施例３８の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が１５．０であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２８６】
（実施例３９）
実施例３９は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、２５．０である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２８７】
実施例３９の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２０．６ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１５３ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１２９．３ｍｌである。
【０２８８】
このように、実施例３９の炭酸カルシウム複合体の吸油量は、全体では１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、リン１ｇあたりでは１５ｍｌ以上であって、いずれの基準も満たしている。すなわち、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が２５．０であることは、基準となる吸油量を満たすことが分かる。このように、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要である。
【０２８９】
（比較例５）
比較例５は、基本的な炭酸カルシウム複合体の製造方法で製造され、製造された炭酸カルシウム複合体において、カルシウムとリンのモル比率（Ｃａ／Ｐ）が、３０．０である、炭酸カルシウム複合体である。
【０２９０】
比較例５の炭酸カルシウム複合体では、表５に示される通り、炭酸カルシウムのＸ線回折で測定した結晶子サイズが、２０．３ｎｍであり、炭酸カルシウム複合体１００ｇあたりの吸油量は、１４８ｍｌであり、リン１ｇあたりの吸油量は、１４３．５ｍｌである。
【０２９１】
比較例５の炭酸カルシウム複合体では、全体の１００ｇあたりの吸油量は、基準である１５０ｍｌ／１００ｇ以上を満たしていない。すなわち、カルシウムとリンのモル比率が２５を超えて、３０．０となると、基準となる吸油量を実現できないことが確認された。
【０２９２】
以上の実験その５によって、カルシウムとリンのモル比率が１．８〜２５であることが、基準となる吸油量の実現のために必要であることが確認された。
【０２９３】
（物性の確認）
発明者は、製造した炭酸カルシウム複合体の物性も確認した。図３は、本発明の実施の形態２における実施例３の炭酸カルシウム複合体のＳＥＭ写真である。図３から明らかな通り、実施例３の炭酸カルシウム複合体の外周には、水酸アパタイト層が形成されている。更に、この水酸アパタイト層は、鱗片形状を有している。
【０２９４】
水酸アパタイト層が、このように鱗片形状を有していることで、炭酸カルシウム複合体は、多くの隙間空間を有し、油分を蓄えることが容易となる。この結果、炭酸カルシウム複合体は、高い吸油量を実現できる。
（Ｘ線回折での確認）
図４は、本発明の実施例３の炭酸カルシウム複合体のＸ線回折結果を示す図面である。本結果から分かるとおり、炭酸カルシウム複合体は、ＣａＣＯ３およびＣａ５（ＰＯ４）３（ＯＨ）のそれぞれにピークを有しており、炭酸カルシウムと水酸アパタイト層を有していることが確認された。本発明の実施例は、炭酸カルシウムと水酸アパタイト層を備える構造を有することが確認された。
【０２９５】
（組成物）
実施の形態１、２で説明された炭酸カルシウム複合体が添加されることで、様々な組成物が実現できる。炭酸カルシウム複合体は、充填剤などとして添加されて、様々な組成物を実現できる。
【０２９６】
この組成物としては、例えば、顔料、化粧料、美容剤、歯磨き剤、塗料、研磨剤および研磨助剤のいずれかである。添加された炭酸カルシウム複合体が、高い吸油量を有することで、これらの組成物は、様々なメリットを実現できる。
【０２９７】
なお、実施の形態１、２で説明した炭酸カルシウム複合体は、本発明を説明する一例であり、これらに限定されるとの意図ではない。
【符号の説明】
【０２９８】
１    炭酸カルシウム複合体
２    炭酸カルシウム
３    水酸アパタイト層
【図１】
0006767152.tif 000007
【図２】
0006767152.tif 000008
【図３】
0006767152.tif 000009
【図４】
0006767152.tif 000010