(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）平均繊維長が、１０ｎｍ以上０．１ｍｍ未満の未変性の繊維状セルロース、
（Ｂ）ヒドロキシベンゼンカルボン酸およびその塩、ヒドロキシベンゼンカルボン酸エステルおよびその塩からなる群から選択される１種または２種以上
を含み、前記成分（Ｂ）のＩＯＢ値が０．９０以上６．５以下である、皮膚化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、ヒドロキシベンゼンカルボン酸エステルおよびその塩からなる群から選択される１種または２種以上を含む、請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
皮膚に適用した際、皮膚上に皮膜を形成する、請求項１または２に記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか一項に記載の皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、皮膚化粧料の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維状のセルロースに関する技術として、特許文献１〜５に記載のものがある。
特許文献１（特開２０１５−１５７７９６号公報）には、セルロースの分散流体を１００〜２４５ＭＰａの高圧噴射処理により解繊することによりセルロースナノファイバーが得られることが記載されている。
【０００３】
特許文献２（特開２００９−２９３１６７号公報）には、セルロースの水酸基の一部に多塩基酸無水物を半エステル化してカルボキシル基を導入することにより、多塩基酸半エステル化セルロースを調製し、これを微細繊維化することにより、ナノ繊維を製造する技術が記載されている。
【０００４】
特許文献３（特開２０１３−１２７１４１号公報）には、セルロースを含む繊維原料をリンのオキソ酸またはその塩により処理した後、セルロースを解繊処理することにより微細繊維状セルロースを製造する技術が記載されている。
【０００５】
また、前述した特許文献１には、繊維状セルロースを化粧品分野に用いようとすることも記載されている。すなわち、同文献によれば、同文献に記載の方法で得られる繊維状セルロースを乳化剤として用いると、一般的な乳化剤よりも低濃度でありながら、水と油が分離しない状態を長期に亘って維持することができるため、化粧料に余分な添加剤の割合を低くできるとされている。
【０００６】
特許文献４（特開昭６２−３９５０７号公報）には、マイクロフィブリル化セルロースと水溶性高分子を必須に配合することを特徴とする皮膚手入れ用化粧料が記載されており、顔面又は身体に塗布後擦り落として使用することが記載されている。
【０００７】
また、特許文献５（特開２００６−２４０９９４号公報）には、ポリビニルアルコールとマイクロフィビリル化セルロースを必須成分として含む化粧品用パック剤が、造膜性と塗膜の伸び、適切な乾燥速度、塗布性、良好な剥離感を待たすことが記載され、同文献には、マイクロフィビリル化セルロースの平均繊維長が０．１〜１．０ｍｍであることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１５−１５７７９６号公報
【特許文献２】特開２００９−２９３１６７号公報
【特許文献３】特開２０１３−１２７１４１号公報
【特許文献４】特開昭６２−３９５０７号公報
【特許文献５】特開２００６−２４０９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ここで、化粧料およびこれに含まれる有効成分の経皮吸収は、化粧料と皮膚との濃度勾配に従うため、化粧料を皮膚に適用した直後に高い浸透性が生じる一方、時間が経過すると皮膚への浸透性が低下してしまう。
一方、近年、長時間にわたって徐々に経皮吸収させることができ、成分の効果の持続性を持たせる化粧料が求められるようになってきた。
しかしながら、背景技術の項で前述した各特許文献に記載の技術においては、化粧料を皮膚へ適用する際に、化粧料中の成分の徐放効果を高めるという観点からの検討はなされていない。また、従来のセルロース含有の化粧料は、洗浄剤として使われていたり、パック剤にして適用しなければいけないなど、用途等も限られていた。
【００１０】
そこで、本発明は、化粧料に含まれる成分の徐放性に優れるとともに、皮膜を形成することができる皮膚化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、化粧料剤型に適したセルロースと、機能性成分として特定のヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体とを組み合わせて用いることで、化粧料を皮膚に適用した際に、機能性成分の経皮吸収に徐放性が発現することを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明によれば、
以下の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）平均繊維長が、１０ｎｍ以上０．１ｍｍ未満の未変性の繊維状セルロース、
（Ｂ）ヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体
を含み、前記成分（Ｂ）のＩＯＢ値が０．９０以上６．５以下である、皮膚化粧料が提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、前述した本発明における皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、皮膚化粧料の使用方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、化粧料に含まれる成分の徐放性に優れるとともに、皮膜を形成することができる皮膚化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態において、皮膚化粧料は、以下の成分（Ａ）および（Ｂ）を含む。
（Ａ）平均繊維長が、１０ｎｍ以上０．１ｍｍ未満の未変性の繊維状セルロース
（Ｂ）ヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体
そして、成分（Ｂ）のＩＯＢ値が０．９０以上６．５以下である。
【００１６】
以下、各成分について具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書において、「皮膚化粧料」を単に「化粧料」ともよぶ。
【００１７】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、天然セルロースの微小繊維体であり、未変性のセルロースである。
ここで、未変性とは、セルロース骨格の２位、３位および６位の水酸基に、酸化、エーテル化、エステル化等による意図的な化学修飾がなされていないことをいう。
なお、成分（Ａ）は、セルロース骨格の２位、３位および６位の水酸基に、成分（Ａ）の原料となる天然セルロースに由来する不可避的な修飾基、具体的にはカルボキシ基を含んでもよい。ここで、天然セルロース中に含まれる不可避的な修飾基として、天然セルロースの原料である植物に含まれる成分に由来する修飾基、植物から天然セルロースの単離、精製過程で不可避的に生じる修飾基等が挙げられ、これらの修飾基はたとえばカルボキシ基である。たとえば、成分（Ａ）の原料である天然セルロースが、２〜１００μｍｏｌ／ｇ程度のカルボキシ基を含むものであってもよい。
【００１８】
成分（Ａ）のセルロース原料の由来に制限はなく、木材繊維（パルプ）等の植物原料由来のもの等が挙げられる。
成分（Ａ）は、たとえば、セルロース原料を機械的方法等により解砕して所定の繊維径および特定の繊維長の繊維状とすることにより得られる。得られた成分（Ａ）は、好ましくは水に不溶である。
【００１９】
成分（Ａ）の平均繊維径は、成分（Ｂ）の徐放効果を向上させる観点、成分（Ａ）の製造安定性を向上させる観点、および、化粧料の皮膚への馴染み性を向上させる観点から、好ましくは１ｎｍ以上であり、より好ましくは３ｎｍ以上、さらに好ましくは４ｎｍ以上、さらにより好ましくは８ｎｍ以上、殊更好ましくは９ｎｍ以上、殊更好ましくは１０ｎｍ以上、殊更好ましくは１５ｎｍ以上、殊更好ましくは２５ｎｍ以上である。
また、水等の分散媒への分散性を高める観点から、成分（Ａ）の平均繊維径は、好ましくは１００００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下、さらにより好ましくは５０ｎｍ以下、殊更好ましくは４０ｎｍ以下、殊更好ましくは３０ｎｍ以下である。
ここで、成分（Ａ）の平均繊維径は後述する方法で測定される。
このような微小繊維状の未変性セルロースの作製方法として、たとえば特開２０１２−５１９９１号公報に記載の方法を用いることができる。
【００２０】
成分（Ａ）の平均繊維長は、成分（Ｂ）の徐放効果を高める観点、および、皮膚に適用された化粧料の耐汗性や耐摩擦性を向上させる観点から、１０ｎｍ以上であり、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは３００ｎｍ以上、さらに好ましくは５００ｎｍ以上、さらにより好ましくは１０００ｎｍ以上、殊更好ましくは１５００ｎｍ以上である。
また、成分（Ａ）の水等の分散媒への分散性を高める観点から、成分（Ａ）の平均繊維長は、０．１ｍｍ（１００μｍ）未満であるが、好ましくは９０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、さらにより好ましくは１０μｍ以下、殊更好ましくは５μｍ以下、殊更好ましくは３μｍ以下である。
ここで、繊維状セルロースの平均繊維長は後述する方法で測定される。
【００２１】
また、成分（Ａ）の平均アスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は、成分（Ｂ）の徐放効果と成分（Ａ）の水等の分散媒への分散性とのバランスを向上させる観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは５０以上、さらにより好ましくは５５以上であり、また、好ましくは５０００以下であり、より好ましくは１０００以下、さらに好ましくは５００以下、さらにより好ましくは４００以下、殊更好ましくは１００以下、殊更好ましくは７５以下である。
【００２２】
ここで、成分（Ａ）の平均繊維径、平均繊維長および平均アスペクト比の測定は、以下の方法で測定される。すなわち、繊維状のセルロースの平均繊維径および平均繊維長は、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いて、ランダムに選んだ２００本の繊維について解析し、２００本の算術平均を算出する。また、平均アスペクト比は下記の式により算出する。
平均アスペクト比＝平均繊維長／平均繊維径
【００２３】
また、成分（Ａ）の２質量％分散液の粘度は、成分（Ａ）の分散安定性を向上させる観点から、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは２５００ｍＰａ・ｓ以上、さらにより好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以上であり、また、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは８０００ｍＰａ・ｓ以下である。
ここで、成分（Ａ）の２質量％分散液の粘度は、成分（Ａ）の２質量％の分散液（分散媒：水）について、Ｂ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０、東機産業社製、ローターＮｏ．４）を用いて、回転数６０ｒｐｍ、１分で２５℃にて測定するものである。
【００２４】
また、成分（Ｂ）の徐放効果を高める観点、成分（Ａ）の分散安定性を高める観点、および、化粧料の皮膚への馴染み性を向上させる観点から、成分（Ａ）は、好ましくは、平均繊維径が２５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であって、平均繊維長が１５００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下のものであり、より好ましくは平均繊維径および平均繊維長が上記範囲にあるとともに、平均アスペクト比が５０以上７５以下であるものであり、さらに好ましくは平均繊維径、平均繊維長および平均アスペクト比が上記範囲にあるとともに、２質量％分散液の粘度が２５００ｍＰａ・ｓ以上８０００ｍＰａ・ｓ以下であるものである。
【００２５】
成分（Ａ）として、成分（Ｂ）の徐放性を向上させる観点、化粧料の皮膚への馴染み性を向上させる観点、および入手のしやすさから、一般工業用の微小繊維状セルロースを用いることができる。微小繊維状セルロースの市販品の具体例として、ＢｉＮＦｉ−ｓシリーズのセルロース（スギノマシン社製）、ナノセルロース（大王製紙社製）、ＡＣＣナノセルロース（中越パルプ工業社製）等が挙げられる。
また、成分（Ａ）として、特開２０１２−５１９９１号公報に記載の方法により得られるものから、特定の繊維長のものを選抜して用いることもできる。
【００２６】
化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、成分（Ｂ）の徐放効果の持続性をさらに向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、さらにより好ましくは０．２５質量％以上、殊更好ましくは０．３質量％以上である。
また、化粧料の滑らかな使用感をさらに高める観点からは、化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、化粧料全体に対して好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下であり、さらにより好ましくは１．５質量％以下、殊更好ましくは１．２質量％以下である。
【００２７】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、ヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体である。成分（Ｂ）のＩＯＢ値は０．９０以上６．５以下である。
【００２８】
本実施形態においては、成分（Ｂ）が成分（Ａ）とともに化粧料中に含まれるため、化粧料が皮膜を形成することができるものであって、成分（Ｂ）が化粧料中に適度に保持されて、徐々に放出される。このため、たとえば、化粧料を皮膚に適用した直後には、化粧料が皮膚に穏やかに作用し、また、皮膚への適用後の化粧料の作用を経時的に持続させることも可能となる。
【００２９】
成分（Ｂ）のＩＯＢ値は、化粧料中に成分（Ｂ）を安定的に保持する効果と化粧料が成分（Ｂ）を徐放する効果とのバランスを向上させる観点から、０．９０以上であり、より好ましくは０．９５以上、さらに好ましくは０．９７以上、さらにより好ましくは１．０以上であり、また、さらに好ましくは１．２以上であり、また、６．５以下であり、より好ましくは５．５以下、さらに好ましくは４．５以下、さらにより好ましくは２．０以下であり、また、さらに好ましくは１．８以下、殊更好ましくは１．４以下である。
ここで、成分（Ｂ）のＩＯＢ値（Inorganic-Organic Balance）は、下記式：
ＩＯＢ値＝Σ無機性値／Σ有機性値
により計算される。上記式中、「無機性値」および「有機性値」のそれぞれについては、たとえば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子および官能基毎に設定された「無機性値」および「有機性値」に基づいて、油剤等の有機化合物を構成する原子および官能基の「無機性値」および「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、第１１〜１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）。
なお、化粧料が複数のヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体を含む場合、成分（Ｂ）のＩＯＢ値は、個々のＩＯＢ値に質量割合を乗じることにより得られる加重平均値である。
【００３０】
成分（Ｂ）のうち、ヒドロキシベンゼンカルボン酸誘導体は、好ましくはヒドロキシベンゼンカルボン酸塩、ヒドロキシベンゼンカルボン酸エステルおよびその塩からなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくは２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エステル、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エステルおよびこれらの塩からなる群から選択される１種または２種以上である。
塩を構成する対イオンの具体例としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；チタン等の上記以外の金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンが挙げられ、好ましくはナトリウム、マグネシウムおよびチタンからなる群から選択される金属由来のイオンである。
【００３１】
また、成分（Ｂ）の具体例として、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸（ＩＯＢ１．８９）、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸ジプロピレングリコール（ＩＯＢ１．１３）、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸Ｎａ（ＩＯＢ５．４６）、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸チタン（ＩＯＢ３．３２）、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸メチル（ＩＯＢ１．０９）、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸アセトアミドフェニル（ＩＯＢ１．３０）、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチレングリコール（ＩＯＢ１．５３）、２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸ジフェンヒドラミン（ＩＯＢ１．５２）等の２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体；および
４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸（ＩＯＢ１．８９）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸メチルＮａ（ＩＯＢ４．２２）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチルＮａ（ＩＯＢ３．７５）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸プロピルＮａ（ＩＯＢ３．３８）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸イソブチルＮａ（ＩＯＢ３．２１）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸ブチルＮａ（ＩＯＢ３．０７）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸メチル（ＩＯＢ１．０９）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチル（ＩＯＢ０．９７）、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸イソプロピル（ＩＯＢ０．９２）等の４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体が挙げられる。
【００３２】
成分（Ｂ）の徐放効果を高める観点から、成分（Ｂ）は、好ましくは、ヒドロキシベンゼンカルボン酸エステルおよびその塩からなる群から選択される１種または２種以上を含み、より好ましくは２−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチレングリコール、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸メチルおよび４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチルからなる群から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくは、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸メチルおよび４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチルからなる群から選択される１つまたは２つである。
【００３３】
皮膚化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、化粧料中に成分（Ｂ）を安定的に保持する効果と化粧料が成分（Ｂ）を徐放する効果とのバランスを向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、さらにより好ましくは０．１５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは６質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、さらにより好ましくは４質量％以下、殊更好ましくは３質量％以下である。
【００３４】
また、化粧料中の成分（Ａ）の含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、化粧料中に成分（Ｂ）を安定的に保持する効果と化粧料が成分（Ｂ）を徐放する効果とのバランスを向上させる観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．２以上であり、さらにより好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは１００以下であり、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは２０以下であり、さらにより好ましくは１５以下である。
【００３５】
本実施形態において、成分（Ｂ）の徐放効果を高める観点、成分（Ａ）の分散安定性を高める観点、および、化粧料の皮膚への馴染み性を向上させる観点から、成分（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせは、好ましくは、成分（Ａ）の平均繊維径が２５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、成分（Ａ）の平均繊維長が１５００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であるとともに、成分（Ｂ）のＩＯＢ値が０．９０以上１．４以下であって；
より好ましくは、成分（Ａ）の平均繊維径および平均繊維長が上記範囲にあり、成分（Ａ）の平均アスペクト比が５０以上７５以下であるとともに、成分（Ｂ）が、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸メチルおよび４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチルから選択される１種または２種であって；
さらに好ましくは、成分（Ａ）の平均繊維径、平均繊維長および平均アスペクト比が上記範囲にあり、２質量％分散液の粘度が２５００ｍＰａ・ｓ以上８０００ｍＰａ・ｓ以下であるとともに、成分（Ｂ）が、４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸メチルおよび４−ヒドロキシベンゼンカルボン酸エチルから選択される１つまたは２つである。
【００３６】
本実施形態において、化粧料は、上記以外の成分を含んでいてもよい。
たとえば、化粧料が水等の分散媒を含んでもよい。水等の分散媒の含有量は、たとえば化粧料中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。
【００３７】
また、化粧料が、水以外の溶媒を含んでもよく、このような溶媒として、たとえば、エタノール、２−プロパノール等の炭素数１以上４以下のアルコールが挙げられる。本実施形態の化粧料を皮膚に塗布することにより形成される皮膜の動きに対する追従性を向上させる観点から、炭素数１以上４以下のアルコールの化粧料中の含有量は、化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００３８】
また、本実施形態において、化粧料が、成分（Ｂ）の徐放効果が得られる範囲で、ビタミン類、消臭剤、制汗剤、冷感剤、香料、温感剤、グリセリン等の多価アルコールまたは他の保湿剤、油剤、ｐＨ調整剤等、必要に応じて通常化粧料に配合される成分であって、成分（Ａ）および（Ｂ）以外のものを含んでいてもよい。
本実施形態の化粧料を皮膚に塗布することにより形成される皮膜の動きに対する追従性を向上させる観点から、多価アルコールの化粧料中の含有量は、化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは６質量％以下である。
【００３９】
次に、本実施形態における化粧料の製造方法を説明する。
本実施形態における化粧料は、皮膚化粧料の形態に応じて所定の手順により製造することができる。たとえば、化粧料の製造方法が、水を含む分散媒に成分（Ａ）を分散させて分散液を得る工程と、この分散液に成分（Ｂ）を溶解または分散させる工程と、を含んでもよい。
【００４０】
また、得られる化粧料の形態は、ローション状、溶液状、乳液状、クリーム状、軟膏状、ゲル状等とすることができ、さらに具体的には、乳液、化粧水、ジェルが挙げられる。
また、化粧料が、皮膚に適用した際、皮膚上に皮膜を形成するものであることが好ましい。
【００４１】
本実施形態の化粧料は、特定の成分（Ａ）および（Ｂ）を含むため、化粧料を皮膚に適用した後の成分（Ｂ）の徐放性に優れるものである。
さらに具体的には、本実施形態においては、化粧料中の成分（Ｂ）が成分（Ａ）と適度に相互作用するため、化粧料を皮膚へ適用した直後に、成分（Ｂ）が過度に高い濃度で一過的に浸透することを抑制できる。このため、皮膚への適用直後の化粧料の作用を穏やかなものとし、たとえば皮膚への過度の刺激を抑制することができる。その詳細なる理由は不明なるも、成分（Ｂ）である特定のＩＯＢ値を有するヒドロキシベンゼンカルボン酸またはその誘導体のベンゼン環と、成分（Ａ）である特定の繊維長を有するセルロースとの相互作用により、成分（Ｂ）をトラップしているためと考えられる。
加えて、本実施形態においては、化粧料中の成分（Ｂ）が成分（Ａ）と適度に相互作用するため、成分（Ｂ）が化粧料から徐々に放出される。このため、化粧料を皮膚に適用後、成分（Ｂ）を長時間にわたって徐々に経皮吸収させることができる。よって、化粧料中の成分（Ｂ）の効果の持続性を得ることができる。
【００４２】
また、本実施形態の化粧料は、成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでいるため、皮膚に適用された化粧料が皮膚上に皮膜を形成することができる。また、本実施形態によれば、たとえば耐摩擦性に優れており、擦れやひっかきに強く、使用感が良好な皮膜を得ることも可能となる。
さらに具体的には、本実施形態によれば、たとえば化粧料が親水性の化粧料である場合にも、耐水性であって擦れに対して強固な皮膜を形成することが可能となる。このため、発汗や皮膚の擦れに対する耐性に優れており、化粧料の皮膚への作用を長時間持続させることができる。
また、本実施形態の化粧料を用いることにより、たとえば、強固な皮膜を形成することも可能となる。このため、たとえば、襟による皮膚の擦れが低減され、襟汚れ、すなわち、皮膚角層メラニン色素の付着を予防することもできるため、襟汚れ防止能を発現させることも可能となる。
また、本実施形態の化粧料を用いることにより、たとえば、化粧料を皮膚に適用した後に生じた汗を化粧料の皮膜中に拡散させることもできる。そして、生じた汗が化粧料の皮膜に広がり、化粧料の皮膜を濡らすことで、汗が外気に触れる表面積が増加するため、たとえば発汗した後の汗の速乾性に優れた構成とすることも可能となる。また、これにより体臭を抑制することも可能となる。
【００４３】
次に、化粧料の使用方法を説明する。
本実施形態における化粧料の使用方法は、たとえば、化粧料を皮膚に適用するステップを含み、好ましくは化粧料を皮膚に塗布するステップを含む。さらに具体的には、化粧料の使用方法が、化粧料を皮膚に塗布して皮膜を形成するステップを含んでもよい。
また、本実施形態における化粧料は、皮膚上に皮膜を形成するために用いられるものであってもよい。
【００４４】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００４５】
はじめに、以下の例では、セルロースとして、以下の素材を用いた。
（繊維状セルロース）
未変性の繊維状セルロースとしては、以下の成分（Ａ１）〜（Ａ５）を用いた。
（Ａ１）ＢｉＮＦｉ−ｓ  ＷＭａ−１０００２：微小繊維状セルロース、スギノマシン社製（２質量％分散液の粘度：３０００ｍＰａ・ｓ、平均繊維径：３０ｎｍ、平均繊維長：１８００ｎｍ、平均アスペクト比：６０）
（Ａ２）ＢｉＮＦｉ−ｓ  ＦＭａ−１０００２：微小繊維状セルロース、スギノマシン社製（２質量％分散液の粘度：７００ｍＰａ・ｓ、平均繊維径：２０ｎｍ、平均繊維長：５５０ｎｍ、平均アスペクト比：２７．５）
（Ａ３）ＢｉＮＦｉ−ｓ  ＡＭａ−１０００２：微小繊維状セルロース、スギノマシン社製（２質量％分散液の粘度：２５００ｍＰａ・ｓ、平均繊維径：３０ｎｍ、平均繊維長：５５０ｎｍ、平均アスペクト比：１８．３）
（Ａ４）ＢｉＮＦｉ−ｓ  ＢＭａ−１０００２：微小繊維状セルロース、スギノマシン社製（２質量％分散液の粘度：７０００ｍＰａ・ｓ、平均繊維径：３０ｎｍ、平均繊維長：２１００ｎｍ、平均アスペクト比：７０）
（Ａ５）ＢｉＮＦｉ−ｓ  ＩＭａ−１０００２：微小繊維状セルロース、スギノマシン社製（２質量％分散液の粘度：７５００ｍＰａ・ｓ、平均繊維径：４０ｎｍ、平均繊維長：２３００ｎｍ、平均アスペクト比：５７．５）
（他のセルロース）
他のセルロースとしては、以下の成分（Ａ'１）〜（Ａ'５）を用いた。
（Ａ'１）ＫＭＮ−０１：酸化セルロース微小繊維、花王社製（２質量％分散液の粘度：４９００ｍＰａ・ｓ、平均繊維径：３．３ｎｍ、平均繊維長：８３０ｎｍ、平均アスペクト比：２５１．５、カルボキシ基含有量：１．４ｍｍｏｌ／ｇ、製造方法については後述する。）
（Ａ'２）サンローズＳＬＤ−ＦＭ：微細粉末状カルボキシメチルセルロースナトリウム、日本製紙社製（平均粒子径：２０μｍ）
（Ａ'３）ＣＭＣダイセル１１９０：水溶性カルボキシメチル化セルロース、ダイセルファインケム社製（２質量％分散液の粘度：２９８０Ｐａ・ｓ、分子量：６８万、カルボキシメチル置換度：３．４５ｍｍｏｌ／ｇ）
（Ａ'４）ＨＥＣダイセル  ＳＥ８５０：水溶性ヒドロキシエチルセルロース、ダイセルファインケム社製（２質量％分散液の粘度：５３８０ｍＰａ・ｓ、平均分子量：１１５万、エーテル化度：１．３）
（Ａ'５）セリッシュ  ＦＤ−１００Ｇ：微小繊維状セルロース、ダイセルファインケム社製（２質量％分散液の粘度：２８００ｍＰａ・ｓ、平均繊維長：０．３〜０．５ｍｍ）
【００４６】
また、上記のうち、成分（Ａ'１）の酸化セルロース微小繊維（ＫＭＮ−０１）の製造方法は以下の通りである。
（酸化セルロース微小繊維の製造）
針葉樹の漂白クラフトパルプ（フレッチャー  チャレンジ  カナダ社製、商品名「Ｍａｃｈｅｎｚｉｅ」、ＣＳＦ６５０ｍｌ）を天然セルロース繊維として用いた。ＴＥＭＰＯとしては、市販品（ＡＬＤＲＩＣＨ社製、Ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ、９８質量％）を用いた。次亜塩素酸ナトリウムとしては、市販品（和光純薬工業社製）を用いた。臭化ナトリウムとしては、市販品（和光純薬工業社製）を用いた。
まず、針葉樹の漂白クラフトパルプ繊維１００ｇを９９００ｇのイオン交換水で十分に攪拌した後、パルプ質量１００ｇに対し、ＴＥＭＰＯ１．２５質量％、臭化ナトリウム１２．５質量％、次亜塩素酸ナトリウム２８．４質量％をこの順で添加した。ｐＨスタットを用い、０．５Ｍ水酸化ナトリウムを滴下してｐＨを１０．５に保持し、酸化反応をおこなった。酸化反応を１２０分間おこなった後に滴下を停止し、酸化パルプを得た。イオン交換水を用いて酸化パルプを十分に洗浄し、次いで脱水処理をおこなった。その後、酸化パルプ３．９ｇとイオン交換水２９６．１ｇをミキサー（Ｖｉｔａ−Ｍｉｘ−Ｂｌｅｎｄｅｒ  ＡＢＳＯＬＵＴＥ、大阪化学社製）によって１０分間攪拌した。その操作によって繊維の微細化処理をおこない、セルロース微小繊維の分散液を得た。分散液の固形分濃度は、１．３質量％であった。このセルロース微小繊維の平均繊維径は３．３ｎｍ、平均繊維長は８３０ｎｍ、平均アスペクト比は２５１．５、カルボキシ基含有量は１．４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４７】
（実施例１〜７、比較例１〜５）
表１に示す成分を常温（２５℃、以下同じ。）で混合して皮膚化粧料を調製し、化粧料中の成分の保持量を評価した。評価結果を表１にあわせて示す。
成分（Ａ１）〜（Ａ５）または（Ａ'１）〜（Ａ'３）のいずれかのセルロースを水に分散させて分散液を調製した。得られた分散液に、成分（Ｂ）または（Ｂ'）を溶解して試料を得た。試料中の各成分の濃度は表１に記載のとおりである。
得られた試料をメンブランフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、ＤＩＳＭＩＣ、ＰＴＦＥメンブランフィルター２５ＨＰＯ４５ＡＮ）にてろ過し、得られたろ液中に含まれる成分（Ｂ）または（Ｂ'）の濃度を測定した。また、得られた濃度の定量値から、各例の皮膚化粧料中に保持された成分（Ｂ）または（Ｂ'）の割合を下記式にて算出した。
成分（Ｂ）または（Ｂ'）の保持量（％）＝（添加量−定量値）／添加量×１００
【００４８】
【表１】
0006722033.tif 000002
【００４９】
表１より、各実施例で得られた皮膚化粧料は、各比較例のものに比べて、成分（Ｂ）の保持効果に優れていることがわかる。
【００５０】
（実施例８〜１０、比較例６〜１１）
表２に示す成分を常温で混合して皮膚化粧料を調製し、化粧料の使用性、化粧料中の成分の皮膚への浸透性を評価した。評価結果を表２にあわせて示す。
成分（Ａ１）、（Ａ５）または（Ａ'２）〜（Ａ'５）のいずれかのセルロースを水に分散させて分散液を調製した。得られた分散液に、成分（Ｂ）または（Ｂ'）を溶解して各例の皮膚化粧料を得た。化粧料中の各成分の濃度は表２に記載のとおりである。
【００５１】
１名の専門パネラーが得られた化粧料を人上腕に塗布し（４０μＬ／４ｃｍ2）、肌塗布時の使用性として、均一に化粧料を塗布することができるかどうかを評価した。
また、塗布から１時間または６時間経過後に、皮膚表面の化粧料を湯せんにて洗浄後、皮膚中に浸透した成分（Ｂ）または（Ｂ'）をカップシェイク法（溶媒：水）で回収し、回収した試料液中に含まれるヒドロキシベンゼンカルボン酸誘導体含量を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて後述する方法および条件で定量した。
そして、得られた定量値から、成分（Ｂ）または（Ｂ'）の塗布量に対する皮膚への浸透量（％）を算出した。化粧料を皮膚に適用してからの経過時間が１時間と６時間の場合について、各々評価した。
【００５２】
（ＨＰＬＣ測定方法）
（測定条件）
紫外部吸収検出器付高速液体クロマトグラフを用い、以下の条件とした。
カラム：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ  ５μｍ、４．６×１５０ｍｍ（化学物質評価機構製）
カラム温度：４０℃
移動相：メタノール／５ｍｍｏｌＬ-1クエン酸（６：４）
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１０μＬ
測定波長：２５４ｎｍ
（定量方法）
実施例または比較例で用いた各ヒドロキシベンゼンカルボン酸について、上記条件にてあらかじめ検量線を作成した。
次に、各例において皮膚表面から回収された試料液について、上記条件にてＨＬＰＣ測定をおこない、検量線を用いて試料液中のヒドロキシベンゼンカルボン酸誘導体の濃度（μｇ／ｍＬ）を求め、次式に基づきヒドロキシベンゼンカルボン酸誘導体含量（ｇ／ｋｇ）を算出した。
ヒドロキシベンゼンカルボン酸誘導体含量（ｇ／ｋｇ）＝Ｃ／（２５×Ｗ）
（上記式中、Ｃは試料液中のヒドロキシベンゼンカルボン酸誘導体の濃度（μｇ／ｍＬ）であり、Ｗは、試料液（１０μＬ）の採取量（ｇ）である。）
【００５３】
【表２】
0006722033.tif 000003
【００５４】
表２より、各実施例で得られた皮膚化粧料は、皮膚に均一に塗布されて皮膜を形成するものであった。そして、各実施例で得られた皮膚化粧料では、各比較例のものに比べて、化粧料を皮膚へ適用して１時間後の成分（Ｂ）の過度の浸透が抑制されるとともに、化粧料を皮膚へ適用して６時間後にも成分（Ｂ）が持続的に浸透していることがわかる。