(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）界面活性剤〔以下、（Ｉ）成分という〕１質量％以上、（II）キレート剤〔以下、（II）成分という〕１質量％以上８質量％以下、及び水を含有し、（Ｉ）成分として（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、及び（ｂ）両性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を含有し、（ａ）成分として、（ａ１）下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ａ１）成分という〕を含有し、（ａ１）成分／（ｂ）成分の質量比が０．３以上１０以下であり、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、硬質表面の洗浄方法。
【化１】
0006707294.tif 000010
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【請求項２】
（II）成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物である、請求項１に記載の洗浄方法。
【請求項３】
（ａ）成分として、（ａ２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕〔以下、（ａ２）成分という〕を含有する、請求項１又は２に記載の洗浄方法。
【請求項４】
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（ａ２）成分／（ａ１）成分の質量比が１以下である、請求項３に記載の洗浄方法。
【請求項５】
（ｂ）成分が、スルホベタインである、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項６】
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１０以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項７】
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させる、請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項８】
硬質表面が食器の硬質表面である、請求項１〜７のいずれかに記載の洗浄方法。
【請求項９】
（Ｉ）界面活性剤〔以下、（Ｉ）成分という〕１質量％以上、（II）キレート剤〔以下、（II）成分という〕１質量％以上８質量％以下、及び水を含有し、（Ｉ）成分として（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、及び（ｂ）両性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を含有し、（ａ）成分として、（ａ１）下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ａ１）成分という〕を含有し、（ａ１）成分／（ｂ）成分の質量比が０．３以上１０以下であり、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である、硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【化２】
0006707294.tif 000011
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【請求項１０】
（II）成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物である、請求項９に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項１１】
（ａ）成分として、（ａ２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕〔以下、（ａ２）成分という〕を含有する、請求項９又は１０に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項１２】
（ａ２）成分／（ａ１）成分の質量比が１以下である、請求項１１に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項１３】
（ｂ）成分が、スルホベタインである、請求項９〜１２のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項１４】
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１０以下である、請求項９〜１３のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項１５】
希釈せずに硬質表面の洗浄に用いる、請求項９〜１４のいずれかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面の洗浄方法、及び硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
手洗い用食器洗浄剤には、油汚れに対する洗浄力が根強く求められている。とりわけ、プラスチック製のタッパーや弁当箱などの疎水性表面を有する食器類においては、牛脂や豚脂などの固形脂を多く含む油汚れが落ちにくく、高い洗浄力が求められている。そのため、通常、約４０℃〜４５℃のお湯を使用する、又は、２度洗いをするなどの工夫を施した洗浄方法が用いられる。
【０００３】
特許文献１には、下記（ａ）〜（ｃ）を含有し、（ａ）及び（ｂ）を含む界面活性剤の合計が３〜２０質量％であり、質量比（ａ）：（ｂ）が２：１〜２０：１である液体洗浄剤組成物を液滴状又は泡状に変換し、吐出させる容器に充填したことを特徴とする食器洗い用スプレー式洗浄剤製品が、洗浄対象物表面の汚れを液滴又は泡状で覆うように付着させることにより、優れた洗浄力を発揮することが記載されている。
（ａ）アニオン界面活性剤
（ｂ）半極性界面活性剤
（ｃ）エタノール０．１〜２０質量％
特許文献２には、（ａ）スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、（ｂ）アルキル硫酸エステル又はその塩、並びに（ｃ）ヒドロキシカルボン酸、アミノポリカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる一種以上の化合物２〜８質量％を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物が、シンク廻りの汚れに対して優れた洗浄力を示し、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２１７９０８号公報
【特許文献２】特開２０１３−８２８４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、硬質表面に付着した固体脂を含む油汚れの洗浄力に優れる硬質表面用液体洗浄剤組成物及び、これを用いた硬質表面の洗浄方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ｉ）界面活性剤〔以下、（Ｉ）成分という〕１質量％以上、（II）キレート剤〔以下、（II）成分という〕１質量％以上、及び水を含有し、（Ｉ）成分として（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を含有し、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、硬質表面の洗浄方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、（Ｉ）界面活性剤〔以下、（Ｉ）成分という〕１質量％以上、（II）キレート剤〔以下、（II）成分という〕１質量％以上、及び水を含有し、（Ｉ）成分として（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を含有し、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、プラスチック等の硬質表面を有する物品に付着した、固体脂を含む油汚れを、スポンジ等の可撓性材料を用いて擦らずとも、すなわち機械力をかけずとも、洗浄することが可能な、洗浄力に優れた、硬質表面の洗浄方法及び硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［硬質表面の洗浄方法］
本発明の硬質表面の洗浄方法は、アニオン界面活性剤を含む界面活性剤〔（Ｉ）成分〕１質量％以上、キレート剤〔（II）成分〕１質量％以上、及び水を含有し、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した食器と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、食器の洗浄方法である。
本発明では、アニオン界面活性剤を含む界面活性剤とキレート剤の含有量及び質量比、並びに組成物の電気伝導度を規定したことにより、界面活性剤の洗浄能力が向上し、本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物に含まれる界面活性剤が、固体脂を含む油汚れ中に浸透し易くなり、硬質表面からの固体脂の剥離が容易となり、その結果、洗浄力の向上効果が得られたものと推定される。
そして、本発明の洗浄方法では、上記組成物を、直接、硬質表面と接触させる方法で用いる場合は、硬質表面に適用される界面活性剤の濃度が、含水したスポンジを使用して硬質表面に接触させる場合よりも高くなるため、その効果は、より顕著に発現する。
これらのことから、本発明の洗浄方法は、プラスチック等の硬質表面に付着した、固体脂を含む油汚れを、スポンジ等の可撓性材料を用いて擦らないなど、すなわち機械力をかけない洗浄方法によっても、優れた洗浄力を得ることができる。
【００１０】
以下、本発明の洗浄方法に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物について説明する。〔（Ｉ）成分〕
（Ｉ）成分は界面活性剤である。本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（Ｉ）成分として（ａ）アニオン界面活性剤を含む。
界面活性剤は、洗浄力の観点から（ａ）アニオン界面活性剤を含む。その他の界面活性剤として、（ｂ）両性界面活性剤、（ｃ）ノニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤としては、洗浄力の観点から（ａ）アニオン界面活性剤と、（ｂ）両性界面活性剤及び（ｃ）ノニオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕から選ばれる１種以上の界面活性剤との組み合わせが好ましく、（ａ）アニオン界面活性剤と（ｂ）両性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕との組み合わせがより好ましい。
【００１１】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分はアニオン界面活性剤である。アニオン界面活性剤としては、（ａ１）下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ａ１）成分という〕、及び（ａ２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕〔以下、（ａ２）成分という〕からなる群から選ばれる一種以上のアニオン界面活性剤が好ましい。
【００１２】
【化１】
0006707294.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【００１４】
＜（ａ１）成分＞
本発明に用いられる（ａ１）成分は、下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩である。
【００１５】
【化２】
0006707294.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【００１７】
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立に、炭素数５以上、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、そして、炭素数１８以下、好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下の炭化水素基である。炭化水素基は分岐鎖の炭化水素基が好ましい。Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立に、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは分岐鎖のアルキル基である。
一般式（ａ１）中、Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立に、炭素数２以上、そして、炭素数４以下、好ましくは３以下のアルキレン基である。
一般式（ａ１）中、ｘ、ｙは、平均付加モル数であり、洗浄力の観点から、それぞれ独立に、０以上、そして、６以下、好ましくは４以下、より好ましくは２以下であり、更に好ましくは０である。
また、ｘ＋ｙは、洗浄力の観点から、好ましくは０以上、そして、好ましくは１２以下であり、より好ましくは６以下、更に好ましくは３以下であり、より更に好ましくは０である。
【００１８】
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ、好ましくはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基から選ばれるアルキル基であり、より好ましくはｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれるアルキル基であり、更に好ましくは２−エチルヘキシル基、及びトリデシル基から選ばれるアルキル基であり、より更に好ましくは２−エチルヘキシル基である。
【００１９】
一般式（ａ１）中、Ｍ１は、水素原子又は陽イオンである。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられる。陽イオンは、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである。
【００２０】
（ａ１）成分は、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、東邦化学工業(株)製エアロールＣＴ−１Ｌ（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。（ａ１）成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。
【００２１】
＜（ａ２）成分＞
本発明に用いられる（ａ２）成分は、炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕である。
【００２２】
（ａ２）成分の炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。（ａ２）成分の炭化水素基は、アルキル基又はアリール基が好ましい。
【００２３】
（ａ２）成分のアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
【００２４】
硫酸エステル基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
また、硫酸エステル基及びポリオキシアルキレン基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数は、８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。
また、スルホン酸基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、
（１）炭素数６以上１５以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び、（２）炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルカンスルホン酸塩
から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好適である。
【００２５】
（ａ２）成分のアニオン界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。
【００２６】
（ａ２）成分としては、下記一般式（ａ２）の化合物が配合安定性と泡立ち性の観点から好適である。
Ｒ１１ａ−Ｏ−（Ｒ１２ａＯ）ｎ−ＳＯ３Ｍ２        （ａ２）
〔式中、Ｒ１１ａは、炭素数８以上２１以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ１２ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍ２は水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
【００２７】
一般式（ａ２）中、Ｒ１１ａは、洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは直鎖アルキル基である。具体的には、Ｒ１１ａは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、及びテトラデシル基から選ばれるアルキル基が好ましく、ドデシル基がより好ましい。
【００２８】
一般式（ａ２）中、ｎは、洗浄力の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下の数である。
一般式（ａ２）中、Ｒ１２ａがエチレン基の場合には、洗浄力の観点から、ｎは、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下の数である。
また、一般式（ａ２）中、Ｒ１２ａがプロピレン基の場合には、洗浄力の観点から、ｎは、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．８以下の数である。
また、一般式（ａ２）中、Ｒ１２ａがエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎは、これらの範囲からそれぞれ選択できる。
【００２９】
一般式（ａ２）中、Ｍ２は、水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられ、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオンの無機陽イオンである。
【００３０】
一般式（ａ２）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ１１ａ−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。
【００３１】
一般式（ａ２）において、Ｒ１１ａが分岐鎖のアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ１１ａ−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８以上１４以下の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５モル％以上７０モル％以下含まれる）、炭素数４以上８以下のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３以上６以下のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０モル％以上１００モル％以下のアルキル基である）を挙げることができる。
【００３２】
本発明では、（ａ２）成分として、一般式（ａ２）で表される化合物であって、Ｒ１１ａとして、好ましくは炭素数８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖アルキル基を含み、Ｒ１２ａとしてプロピレン基を含み、ｎが好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．８以下の数である化合物が好ましい。
【００３３】
他のアニオン界面活性剤としては、炭素数１０以上１４以下の脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
【００３４】
＜（ｂ）成分＞
本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（Ｉ）成分として（ｂ）成分の両性界面活性剤を含有することが好ましい。両性界面活性剤としては、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤が挙げられる。両性界面活性剤はスルホベタインが好ましい。
【００３５】
アミンオキサイドとしては、下記一般式（ｂ１）の化合物が好適である。
【００３６】
【化３】
0006707294.tif 000004
【００３７】
〔式中、Ｒ１ｂは炭素数８以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ２ｂ及びＲ３ｂは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕
【００３８】
上記一般式（ｂ１）において、Ｒ１ｂは、固体脂に対する洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂは、固体脂に対する洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。
【００３９】
スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
【００４０】
カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ｂ２）で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から下記一般式（ｂ２）で表される化合物が好ましい。
【００４１】
【化４】
0006707294.tif 000005
【００４２】
〔式中、Ｒ４ｂは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ５ｂはプロピレン基を示し、Ｒ６ｂ及びＲ７ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕
【００４３】
一般式（ｂ２）中、Ｒ４ｂは、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式（ｂ２）中、Ｒ６ｂ及びＲ７ｂは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
【００４４】
＜（ｃ）ノニオン界面活性剤＞
本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（Ｉ）成分として（ｃ）成分のノニオン界面活性剤を含有することができる。
ノニオン界面活性剤として、（ｃ１）炭素数が６以上１８以下のアルキル基を有するグリセリルエーテル〔以下、（ｃ１）成分という〕及び（ｃ２）下記一般式（ｃ２）で表される化合物〔以下、（ｃ２）成分という〕から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。（ｃ）成分は、（ｃ１）成分と（ｃ２）成分とを併用してもよく、いずれか一方だけを用いても良い。（ｃ）成分は、濯ぎ性の観点から（ｃ１）成分が好ましい。
Ｒ２ｃＯ−（ＥＯ）ｚ−Ｈ        （ｃ２）
〔式中、Ｒ２ｃは、炭素数６以上１８以下の直鎖及び／又は分岐鎖のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、０超１００以下の数である。〕
【００４５】
（ｃ１）成分としては、下記一般式（ｃ１）の化合物が好適である。
Ｒ１ｃ−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ      （ｃ１）
〔式中、Ｒ１ｃは炭素数６以上１８以下のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリン由来の構成単位を示し、好ましくはグリセリンから１つの水酸基と１つの水素原子とを除いた残基を示し、ｒは１以上４以下の数を示す。〕
【００４６】
一般式（ｃ１）において、Ｒ１ｃは好ましくは炭素数６以上、より好ましくは炭素数７以上、更に好ましくは炭素数８以上、そして、好ましくは炭素数１８以下、より好ましくは炭素数１２以下、更に好ましくは炭素数１０以下のアルキル基である。Ｒ１ｃとしては直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基が挙げられる。直鎖アルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基が挙げられる。本発明では洗浄力の観点から、分岐鎖アルキル基が好適である。分岐鎖アルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基が好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基が更に好ましい。
一般式（ｃ１）において、ｒは好ましくは１以上、そして、好ましくは２以下であり、ｒが１の化合物がより好ましい。更に好ましい化合物は、Ｒ１ｃが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒが１の化合物である。
一般式（ｃ１）において、Ｇｌｙで示される構造は、グリセリンの１位と３位の水酸基が結合している−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位の水酸基が結合している−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
【００４７】
一般式（ｃ１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲ１ｃ−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ３などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。
例えば、２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。
【００４８】
（ｃ２）成分は、下記一般式（ｃ２）で表される化合物である。
Ｒ２ｃＯ−（ＥＯ）ｚ−Ｈ        （ｃ２）
〔式中、Ｒ２ｃは、炭素数６以上１８以下の分岐鎖のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、０超１００以下の数である。〕
【００４９】
一般式（ｃ２）中のＲ２ｃの炭素数は、洗浄性の観点から、６以上、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
一般式（ｃ２）中のＲ２ｃは、洗浄性の観点から、好ましくは第２級アルキル基である。ここで、第２級アルキル基とは、第２級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式（ｃ２）中のＲ２ｃＯにおいてＯと結合するＲ２ｃの炭素原子が第２級炭素原子となっている。本発明では第２級アルキル基を分岐鎖のアルキル基に含める。
【００５０】
一般式（ｃ２）中、ＥＯの平均付加モル数ｚは、洗浄性の観点から、０超であり、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、そして、１１０以下であり、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１０以下である。
尚、一般式（ｃ２）の化合物は、本発明の効果を損なわない限り、更にプロピレンオキサイドが付加されていてもよい。
【００５１】
他のノニオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン界面活性剤）等が挙げられる。
【００５２】
＜（Ｉ）成分等の含有量＞
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（Ｉ）成分を、洗浄力の観点から、１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、原料コストの低減、吐出性の観点から、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、含有する。
【００５３】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、原料コストの低減、吐出性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する。
【００５４】
（Ｉ）成分中、（ａ）成分の割合は、洗浄力の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤と併用して、洗浄力を向上させる観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
【００５５】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ１）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．７質量％以上、そして、原料コストの低減、吐出性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下含有する。
【００５６】
なお、本発明では、（ａ１）成分に係る質量に関する記述（質量％や質量比）は、Ｍ１をナトリウムと仮定したときの質量（ナトリウム塩換算での比率）に基づくものとする。
【００５７】
また、本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ２）成分を、洗浄力の観点から、０質量％以上、そして、３質量％以下、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは１質量％未満、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％未満、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％未満、含有する。（ａ２）成分の含有量は、組成物中、０質量％であってもよい。
【００５８】
また、本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、当該硬質表面用液体洗浄剤組成物を泡状形態で用いた場合に泡比容を大きくする観点から、（ａ２）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上含有してもよい。この場合の上限値は前記の範囲から選択できる。
【００５９】
本発明では、（ａ２）成分に係る質量に関する記述（質量％や質量比）は、（ａ２）成分の一般式（ａ２）中のＭ２をナトリウムと仮定したときの質量（ナトリウム塩換算での比率）に基づくものとする。
【００６０】
また、本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ２）成分／（ａ１）成分の質量比は、洗浄力の観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．１未満、更に好ましくは０．０５以下、そして、好ましくは０以上であり、０であってもよい。
【００６１】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、（ａ１）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下である。
【００６２】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、（ａ２）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下である。
【００６３】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、含有する。
【００６４】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、スルホベタインを、洗浄力の観点から、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、含有する。
【００６５】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物が（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する場合、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、洗浄力の観点から、０を超え、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、そして、同様の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【００６６】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、（ｂ）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下である。
【００６７】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、（ａ１）成分／（ｂ）成分の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下である。
【００６８】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物が（ｃ）成分を含有する場合、該組成物は、（ｃ）成分を、洗浄力の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、そして、原料コストを低減する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、含有する。
【００６９】
〔（II）成分〕
（II）成分はキレート剤である。
キレート剤としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
【００７０】
アミノカルボン酸及びその塩としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＰＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。アミノカルボン酸及びその塩は、エチレンジアミン４酢酸及びその塩、メチルグリシン２酢酸及びその塩、並びにＬ−グルタミン酸二酢酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
キレート剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００７１】
キレート剤は、ヒドロキシカルボン酸及びその塩が好ましく、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩がより好ましく、クエン酸及びその塩が更に好ましく、クエン酸塩がより更に好ましい。
【００７２】
本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（II）成分を、洗浄力の観点から、１質量％以上、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、コスト低減、洗浄力の観点から、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、含有する。なお本発明において（II）成分の質量は酸換算の量である。
【００７３】
本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が、洗浄力の観点から、０．２５以上、好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．６０以上、そして、原料コストの低減、洗浄力の観点から、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９０以下、更に好ましくは０．７０以下である。
特に、本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物が（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する場合、本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が、洗浄力の観点から、０．２５以上、好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．６０以上、そして、原料コストの低減、洗浄力の観点から、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９０以下である。
【００７４】
〔電気伝導度〕
本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、電気伝導度（又は電気伝導率）（原液、２５℃、Ｓ／ｍ）が、洗浄力の観点から、０．７０以上、好ましくは０．８０以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．６以上、そして、同様の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．５以下、である。
電気伝導度は、塩などを添加することで上昇させることができる。
電気伝導度が前記範囲にあれば、本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物の調製手順は問わない。例えば、原料に、クエン酸ナトリウムを直接添加しても良いし、クエン酸とＮａＯＨを別々に添加するなど酸とアルカリを別々に添加することで組成物中に中和塩を存在させても良い。また、例えば、メチルグリシン二酢酸三ナトリウムとＨＣｌを別々に配合することでｐＨを中性に調整しつつ電気伝導度を更に高く調整しても良い。本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物の配合性の観点から、好ましくはクエン酸などの（II）成分を塩として添加する方法である。
電気伝導度の測定方法は、実施例に記載の通りである。
【００７５】
〔ｐＨ〕
本発明に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、組成物の電気伝導度を上昇させて、洗浄力を高める観点から、２５℃でのｐＨが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは５．５以上、そして、洗浄力の観点から、好ましくは１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下である。
【００７６】
〔その他の成分等〕
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（Ｉ）成分、（II）成分以外の成分を含有することができる。
【００７７】
＜（III）成分＞
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、（III）成分として、溶剤を含有することが好ましい。溶剤は、好ましくは炭素数２以上、より好ましくは炭素数３以上、好ましくは炭素数１０以下、より好ましくは炭素数８以下の水溶性有機溶剤が好ましく、具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶剤がより好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。
【００７８】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（III）成分を、洗浄力及び配合安定性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、含有する。
【００７９】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物が（III）成分を含有する場合、（III）成分の含有量と、（Ｉ）成分の合計含有量との質量比である、（III）成分／（Ｉ）成分の質量比は、配合安定性、洗浄力の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．２以上、より更に好ましくは１．５以上、そして、同様の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下である。
【００８０】
＜（IV）成分＞
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、（IV）成分として、ハイドロトロープ剤を含有することができる。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。
【００８１】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（IV）成分を、配合安定性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、含有する。
【００８２】
これらの他に、本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、ポリアルキレングリコール等のゲル化防止剤、ポリアクリル酸等の増粘剤、酵素、香料、染料、顔料、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などの成分を含有することができる。
【００８３】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物において、固形分の含有量は、洗浄力の観点から、２質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、そして、原料コストを低減する観点及びスプレイヤーを具備する容器を使用した際の吐出性の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である。
ここで、固形分とは、前記（Ｉ）〜（IV）成分及びその他の任意成分、すなわち水以外の成分である。
【００８４】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記（Ｉ）〜（IV）成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
【００８５】
本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは７ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は溶剤やハイドロトロープ剤などで調整することができる。
【００８６】
＜洗浄方法＞
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、硬質表面の洗浄方法である。この方法は、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させることが好ましい。
本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄することが好ましい。
本発明の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、機械力をかけずに放置して洗浄することが好ましい。
機械力をかけずに硬質表面を洗浄することは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、機械力をかけずに硬質表面を洗浄すると理解できる。
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を希釈せずに固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させる、とは、該洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、固体脂を含む油汚れの付着した硬質表面と接触させないことである。例えば、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水滴等が付着した硬質表面と接触させたり、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に接触させた後、硬質表面に水滴が付着したりする場合は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を希釈せずに固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させていると理解できる。
放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
本発明の洗浄方法として、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、可撓性材料による洗浄、流水による洗浄、及び超音波による洗浄の何れも行わず、機械力をかけずにそのまま放置する、洗浄方法が挙げられる。つまり、本発明の洗浄方法として、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させ、スポンジ等の可撓性材料による摩擦力、自動食器用洗浄機内のシャワー等による流水力、及び超音波による振動の何れも用いることなく、機械力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。
【００８７】
固体脂を含む油汚れは、油脂を含んだ汚れであって、この油脂が常温（例えば２０℃）で固体を呈するものである。固体脂を含む油汚れは、典型的には固体脂を含む油汚れ、更に固体脂と液体油とを含む油汚れである。前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を接触させるときの固体脂を含む油汚れの形態は、固体脂と液体油とが混在した状態であってもよい。
【００８８】
本発明では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面に付着させることが好ましい。例えば、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、含水したスポンジ等に付着させることなく、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させることが好ましい。硬質表面に接触した後は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、硬質表面に接触した後は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
【００８９】
また、本発明の（Ｉ）成分及び（II）成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の（Ｉ）成分及び（II）成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、該硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、硬質表面の洗浄方法であってもよい。
【００９０】
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に接触させた後、機械力をかけず（付与せず）に放置する。つまり、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）をかけてもよく、単に水流ですすいでもよい。
【００９１】
本発明の硬質表面の洗浄方法では、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積１００ｃｍ２に対して、好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．３ｇ以上、更に好ましくは０．４ｇ以上、そして、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは３ｇ以下、更に好ましくは２ｇ以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
【００９２】
本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、より更に好ましくは５０秒以上、より更に好ましくは１分以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
【００９３】
また、本発明の硬質表面の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、より更に好ましくは５０秒以上、より更に好ましくは１分以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、前記硬質表面液体洗浄剤組成物と洗浄対象である硬質表面とを接触させる。
なお、接触させている間の温度は、室温、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
【００９４】
本発明の硬質表面の洗浄方法では、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面を、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物中に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を噴霧又は塗布して、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる方法が好ましい。
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法がより好ましい。具体的には、スプレー手段を用いて、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させるのが好ましい。本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる硬質表面用洗浄剤物品を用いて、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させるのがより好ましい。本発明は、本発明に用いる前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品を提供する。
【００９５】
前記スプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
【００９６】
前記スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品において、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
【００９７】
また前記スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品において、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、好ましくはスピンエレメント及び直径４〜８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平８−３３２４２２号公報や特開平８−１０８１０２号公報の図４（ｂ）、特開２００２−６８２６５号公報の図１などを参考にすることができる。
【００９８】
泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
【００９９】
泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径５〜７ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは３〜８個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅０．８〜１．２ｍｍ、長さ２〜４ｍｍの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は、好ましくは３０面積％以上、より好ましくは４０面積％以上、そして、好ましくは９０面積％以下、より好ましくは８０面積％以下、更に好ましくは７０面積％以下であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。
【０１００】
前記スプレー容器入り硬質表面用洗浄剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、０．０１〜２ｍｍが好ましく、容器の容量は１００〜１０００ｍＬが好ましい。容器に充填される硬質表面用液体洗浄剤組成物の量は、取り扱い上、２００〜５００ｍＬが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。
【０１０１】
本発明の硬質表面の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、更に食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面、更に食器の硬質表面の洗浄方法として好ましい。また、硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄方法、更に食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄方法、更に食器の硬質表面の手洗い洗浄方法として好ましい。
【０１０２】
本発明の硬質表面の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、好ましくは食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面、より好ましくは食器の硬質表面を洗浄対象とする。硬質物品としては、パイプ、部品等の食品製造機器、台所周りの硬質物品、食器等が挙げられる。
台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
（１）冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、
（２）排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、及び
（３）前記保存場所や前記調理場所の周辺の床や壁等
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、食器としては、具体的には、
（ｉ）皿、椀等のいわゆる食器、
（ii）タッパー、瓶等の保存容器、
（iii）包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
（iv）フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等
の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本発明では、これらを便宜上「食器」とする。
また、本発明の硬質表面の浄剤方法は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品の硬質表面を対象とすることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品の硬質表面を対象とすることがより好ましい。
本発明の硬質表面の洗浄方法の対象とする硬質表面の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
そして、本発明の硬質表面の洗浄方法は、これら硬質表面に付着した固体脂を含む油汚れを効果的に洗浄することができる。
【０１０３】
本発明の硬質表面の洗浄方法では、本発明に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物を直接硬質表面に接触させる。そして、前記組成物が接触した状態で放置すればよいため、洗浄時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような機械力をかける作業を必要としない。
そのため、本発明の硬質表面の洗浄方法は、
（１）食品製造機器、冷蔵庫、食器棚などのパイプ、部品及び排水溝、水筒、タンブラー、やかん、ポット等の手洗い洗浄が不便な硬質物品、
（２）食品、食器、調理器具の保存場所、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所及びその周辺の床や壁等の台所周り等の固体脂を含む油汚れが広範に及ぶ硬質表面を有する物品、
（３）包丁、ピーラー、おろし金、スライサー、ジューサーの羽根、フードプロセッサーの羽根等の手洗い洗浄に危険が伴う物品、
（４）形状が複雑な部分を具備する物品
といった、スポンジ等の可撓性材料を用いた洗浄が困難な物品等にも適用することができる。尚、本発明では、機械力をかけずに硬質表面を洗浄した後、必要により、擦り洗いを行ってもよい。
更に、本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、好ましくは泡状の前記組成物を、硬質表面に塗布してそのまま放置するため、硬質表面に前記組成物を長く留めることができる。
本発明の硬質表面の洗浄方法は、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を接触させた硬質表面を、水で濯ぐ工程、好ましくは前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を接触させた硬質表面を、放置後、水で濯ぐ工程を含むことができる。
【０１０４】
＜硬質表面用液体洗浄剤組成物＞
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、界面活性剤〔以下、（Ｉ）成分という〕１質量％以上、キレート剤〔以下、（II）成分という〕１質量％以上、及び水を含有し、（Ｉ）成分／（II）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である、硬質表面用液体洗浄剤組成物である。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、（Ｉ）成分、（II）成分の具体例及び好ましい態様、（Ｉ）成分／（II）成分の質量比、電気伝導度などの好ましい範囲など、本発明の洗浄方法に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用できる。本発明の洗浄方法に用いる硬質表面用液体洗浄剤組成物が、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物であってもよい。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、油除去用硬質表面用液体洗浄剤組成物が好ましい。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、好ましくは希釈せずに硬質表面の洗浄に用いる、より好ましくは、希釈せずに直接硬質表面に接触させて用いるものである。
【０１０５】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、硬質物品の硬質表面用、更に食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面用、更に食器の硬質表面用であることが好ましい。
具体的には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への塗布用洗浄剤、より好ましくは食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面への塗布用洗浄剤、更に好ましくは食器の硬質表面への塗布用洗浄剤である。
また、具体的には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への噴霧用洗浄剤、より好ましくは食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面への噴霧用洗浄剤、更に好ましくは食器の硬質表面への噴霧用洗浄剤である。
【０１０６】
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、固体脂の洗浄性に優れることから、硬質物品、好ましくは食器及び台所周りの硬質物品、より好ましくは食器を洗浄対象とする。
硬質物品、台所周りの硬質物品、食器は、前述のものが挙げられる。
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品用であることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品用であることがより好ましい。
また、本発明の洗浄対象である硬質表面、更に食器及び台所周りの硬質表面、更に食器の硬質表面の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０７】
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の硬質表面の洗浄方法、及び硬質表面用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【０１０８】
＜１＞
（Ｉ）界面活性剤〔以下、（Ｉ）成分という〕１質量％以上、（II）キレート剤〔以下、（II）成分という〕１質量％以上、及び水を含有し、（Ｉ）成分として（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を含有し、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である硬質表面用液体洗浄剤組成物を、固体脂を含む油汚れが付着した硬質表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、硬質表面の洗浄方法。
【０１０９】
＜２＞
（ａ）成分が、（ａ１）下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ａ１）成分という〕、及び（ａ２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕〔以下、（ａ２）成分という〕からなる群から選ばれる一種以上である、前記＜１＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１１０】
【化５】
0006707294.tif 000006
【０１１１】
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【０１１２】
＜３＞
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが、それぞれ独立に、炭素数５以上、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、そして、炭素数１８以下、好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下の炭化水素基である、前記＜２＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１１３】
＜４＞
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが、それぞれ、好ましくはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基から選ばれるアルキル基である、より好ましくはｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれるアルキル基である、更に好ましくは２−エチルヘキシル基、及びトリデシル基から選ばれるアルキル基である、より更に好ましくは２−エチルヘキシル基である、前記＜２＞又は＜３＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１１４】
＜５＞
一般式（ａ１）中、Ｍ１の陽イオンが、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、並びに、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオンから選ばれる有機陽イオンから選ばれる陽イオンである、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである、前記＜２＞〜＜４＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１１５】
＜６＞
（ａ２）成分の炭化水素基の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である、前記＜２＞〜＜５＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１１６】
＜７＞
（ａ２）成分が、下記一般式（ａ２）の化合物である、前記＜２＞〜＜６＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
Ｒ１１ａ−Ｏ−（Ｒ１２ａＯ）ｎ−ＳＯ３Ｍ２        （ａ２）
〔式中、Ｒ１１ａは、炭素数８以上２１以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ１２ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍ２は水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
【０１１７】
＜８＞
一般式（ａ２）中、Ｒ１１ａが、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である、前記＜７＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１１８】
＜９＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が（Ｉ）成分として、（ｂ）両性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を含有する、前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１１９】
＜１０＞
（ｂ）成分が、スルホベタインである、前記＜９＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２０】
＜１１＞
スルホベタインが、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、及びアルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインから選ばれるスルホベタインである、前記＜１０＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２１】
＜１２＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（Ｉ）成分を、１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、含有する、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２２】
＜１３＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（ａ）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２３】
＜１４＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の（Ｉ）成分中、（ａ）成分の割合が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２４】
＜１５＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（ａ１）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．７質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下含有する、前記＜２＞〜＜１４＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２５】
＜１６＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（ａ２）成分を、０質量％以上、そして、３質量％以下、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは１質量％未満、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％未満、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％未満、含有する、前記＜２＞〜＜１５＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２６】
＜１７＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（ａ２）成分／（ａ１）成分の質量比が、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．１未満、更に好ましくは０．０５以下、そして、好ましくは０以上である、又は０である、前記＜２＞〜＜１６＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２７】
＜１８＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（ａ１）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下である、前記＜２＞〜＜１７＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２８】
＜１９＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（ｂ）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、含有する、前記＜９＞〜＜１８＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１２９】
＜２０＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、スルホベタインを、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、含有する、前記＜１０＞〜＜１９＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３０】
＜２１＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、０を超え、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である、前記＜９＞〜＜２０＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３１】
＜２２＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（ｂ）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下である、前記＜９＞〜＜２１＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３２】
＜２３＞
（II）成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物である、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３３】
＜２４＞
アミノカルボン酸及びその塩が、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＰＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である、前記＜２３＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３４】
＜２４＞
ヒドロキシカルボン酸及びその塩が、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物である、更に、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物である、前記＜２２＞又は＜２３＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３５】
＜２５＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（II）成分として、ヒドロキシカルボン酸及びその塩、更に脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩、更にクエン酸及びその塩、更にクエン酸塩を含有する、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３６】
＜２６＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（II）成分を、１質量％以上、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、含有する、前記＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３７】
＜２７＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が、０．２５以上、好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．６０以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９０以下、更に好ましくは０．７０以下である、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３８】
＜２８＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有し、前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が、０．２５以上、好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．６０以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９０以下である、前記＜９＞〜＜２７＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１３９】
＜２９＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物の電気伝導度（原液、２５℃、Ｓ／ｍ）が、０．７０以上、好ましくは０．８０以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．６以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．５以下である、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４０】
＜３０＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（III）溶剤〔以下、（III）成分という〕を含有する、前記＜１＞〜＜２９＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４１】
＜３１＞
（III）成分が、好ましくは炭素数２以上、より好ましくは炭素数３以上、好ましくは炭素数１０以下、より好ましくは炭素数８以下の水溶性有機溶剤である、更に、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶剤である、前記＜３０＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４２】
＜３２＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物が、（III）成分を、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、含有する、前記＜３０＞又は＜３１＞に記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４３】
＜３３＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における（III）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．２以上、より更に好ましくは１．５以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下である、前記＜３０＞〜＜３２＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４４】
＜３４＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物における固形分の含有量が、２質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である、前記＜１＞〜＜３３＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４５】
＜３５＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、より更に好ましくは５０秒以上、より更に好ましくは１分以上、そして、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、放置する、前記＜１＞〜＜３４＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４６】
＜３６＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物と硬質表面とを、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、より更に好ましくは５０秒以上、より更に好ましくは１分以上、そして、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、接触させる、前記＜１＞〜＜３５＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４７】
＜３７＞
前記硬質表面用液体洗浄剤組成物を、希釈せずに、好ましくは希釈せずに噴霧又は塗布して硬質表面に接触させる、前記＜１＞〜＜３６＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４８】
＜３８＞
硬質表面が、硬質物品の硬質表面、更に食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面、更に食器の硬質表面である、前記＜１＞〜＜３７＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１４９】
＜３９＞
組成物の２５℃でのｐＨが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは５．５以上、好ましくは１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下である、前記＜１＞〜＜３８＞のいずれかに記載の硬質表面の洗浄方法。
【０１５０】
＜４０＞
（Ｉ）界面活性剤〔以下、（Ｉ）成分という〕１質量％以上、（II）キレート剤〔以下、（II）成分という〕１質量％以上、及び水を含有し、（Ｉ）成分として（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を含有し、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が０．２５以上であり、２５℃における電気伝導度が０．７０Ｓ／ｍ以上である、硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１５１】
＜４１＞
（ａ）成分が、（ａ１）下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ａ１）成分という〕、及び（ａ２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕〔以下、（ａ２）成分という〕からなる群から選ばれる一種以上である、前記＜４０＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１５２】
【化６】
0006707294.tif 000007
【０１５３】
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【０１５４】
＜４２＞
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが、それぞれ独立に、炭素数５以上、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、そして、炭素数１８以下、好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下の炭化水素基である、前記＜４１＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１５５】
＜４３＞
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが、それぞれ、好ましくはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基から選ばれるアルキル基である、より好ましくはｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれるアルキル基である、更に好ましくは２−エチルヘキシル基、及びトリデシル基から選ばれるアルキル基である、より更に好ましくは２−エチルヘキシル基である、前記＜４１＞又は＜４２＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１５６】
＜４４＞
一般式（ａ１）中、Ｍ１の陽イオンが、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、並びに、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオンから選ばれる有機陽イオンから選ばれる陽イオンである、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである、前記＜４１＞〜＜４３＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１５７】
＜４５＞
（ａ２）成分の炭化水素基の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である、前記＜４１＞〜＜４４＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１５８】
＜４６＞
（ａ２）成分が、下記一般式（ａ２）の化合物である、前記＜４１＞〜＜４５＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
Ｒ１１ａ−Ｏ−（Ｒ１２ａＯ）ｎ−ＳＯ３Ｍ２        （ａ２）
〔式中、Ｒ１１ａは、炭素数８以上２１以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ１２ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍ２は水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
【０１５９】
＜４７＞
一般式（ａ２）中、Ｒ１１ａが、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である、前記＜４６＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６０】
＜４８＞
（Ｉ）成分として、（ｂ）両性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を含有する、前記＜４０＞〜＜４７＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６１】
＜４９＞
（ｂ）成分が、スルホベタインである、前記＜４８＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６２】
＜５０＞
スルホベタインが、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、及びアルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインから選ばれるスルホベタインである、前記＜４９＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６３】
＜５１＞
（Ｉ）成分を、１質量％以上、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、含有する、前記＜４０＞〜＜５０＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６４】
＜５２＞
（ａ）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する、前記＜４０＞〜＜５１＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６５】
＜５３＞
（Ｉ）成分中、（ａ）成分の割合が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である、前記＜４０＞〜＜５２＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６６】
＜５４＞
（ａ１）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．７質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下含有する、前記＜４１＞〜＜５３＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６７】
＜５５＞
（ａ２）成分を、０質量％以上、そして、３質量％以下、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは１質量％未満、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％未満、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％未満、含有する、前記＜４１＞〜＜５４＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６８】
＜５６＞
（ａ２）成分／（ａ１）成分の質量比が、好ましくは１以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．１未満、更に好ましくは０．０５以下、そして、好ましくは０以上である、又は０である、前記＜４１＞〜＜５５＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１６９】
＜５７＞
（ａ１）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下である、前記＜４１＞〜＜５６＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７０】
＜５８＞
（ｂ）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、含有する、前記＜４８＞〜＜５７＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７１】
＜５９＞
スルホベタインを、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、含有する、前記＜４９＞〜＜５８＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７２】
＜６０＞
（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、０を超え、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である、前記＜４８＞〜＜５９＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７３】
＜６１＞
（ｂ）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、そして、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．７以下である、前記＜４８＞〜＜６０＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７４】
＜６２＞
（II）成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物である、前記＜４０＞〜＜６１＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７５】
＜６３＞
アミノカルボン酸及びその塩が、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＰＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である、前記＜６２＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７６】
＜６４＞
ヒドロキシカルボン酸及びその塩が、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物である、更に、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物である、前記＜６２＞又は＜６３＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７７】
＜６５＞
（II）成分として、ヒドロキシカルボン酸及びその塩、更に脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩、更にクエン酸及びその塩、更にクエン酸塩を含有する、前記＜４０＞〜＜６４＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７８】
＜６６＞
（II）成分を、１質量％以上、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、含有する、前記＜４０＞〜＜６５＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１７９】
＜６７＞
（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が、０．２５以上、好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．６０以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９０以下、更に好ましくは０．７０以下である、前記＜４０＞〜＜６６＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８０】
＜６８＞
（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有し、（II）成分／（Ｉ）成分の質量比が、０．２５以上、好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３５以上、更に好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．６０以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．９０以下である、前記＜４８＞〜＜６７＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８１】
＜６９＞
電気伝導度（原液、２５℃、Ｓ／ｍ）が、０．７０以上、好ましくは０．８０以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．４以上、更に好ましくは１．６以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下、更に好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．５以下である、前記＜４０＞〜＜６８＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８２】
＜７０＞
溶剤〔以下、（III）成分という〕を含有する、前記＜４０＞〜＜６９＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８３】
＜７１＞
（III）成分が、好ましくは炭素数２以上、より好ましくは炭素数３以上、好ましくは炭素数１０以下、より好ましくは炭素数８以下の水溶性有機溶剤である、更に、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶剤である、前記＜７０＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８４】
＜７２＞
（III）成分を、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、含有する、前記＜７０＞又は＜７１＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８５】
＜７３＞
（III）成分／（Ｉ）成分の質量比が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．２以上、より更に好ましくは１．５以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下である、前記＜７０＞〜＜７２＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８６】
＜７４＞
固形分の含有量が、２質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下である、前記＜４０＞〜＜７３＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８７】
＜７５＞
希釈せずに硬質表面の洗浄に用いる、更に、希釈せずに直接硬質表面に接触させて用いる、前記＜４０＞〜＜７４＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８８】
＜７６＞
硬質物品の硬質表面用、更に食器又は台所周りの硬質物品の硬質表面用、更に食器の硬質表面用である、前記＜４０＞〜＜７５＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０１８９】
＜７７＞
組成物の２５℃でのｐＨが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは５．５以上、好ましくは１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下である、前記＜４０＞〜＜７６＞のいずれかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【実施例】
【０１９０】
下記配合成分を用いて、表１に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。
表１の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、常法により調製した。即ち、適量のイオン交換水に（ａ１）成分を除いた（Ｉ）成分、（II）成分及びブチルジグリコールを添加し、室温（２５℃）で溶解させた後、水酸化ナトリウム又は／及び塩酸を添加してｐＨ（２５℃）を表１に示す値に調整した後、（ａ１）成分を配合、撹拌して処方を調製した。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。（ａ）成分はナトリウム塩に基づく質量％を示している。
【０１９１】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ１）成分
・スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム（製品名「エアロールＣＴ−１Ｌ」、東邦化学工業（株）製）一般式（ａ１）において、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ：共に２−エチルヘキシル基、ｘ、ｙ：共に０、Ｍ１：ナトリウムの化合物
【０１９２】
（ａ２）成分
・ＥＯ２ラウリル硫酸エステルナトリウム：一般式（ａ２）において、Ｒ１１ａがドデシル基、Ｒ１２ａがエチレン基、ｎが２、Ｍ２がナトリウムの化合物
・ラウリル硫酸エステルナトリウム：：一般式（ａ２）において、Ｒ１１ａがドデシル基、ｎが０、Ｍ２がナトリウムの化合物
【０１９３】
（ｂ）成分
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン：Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン（製品名「アンヒトール２０ＨＤ」、花王（株）製）
【０１９４】
（II）成分
・クエン酸ナトリウム：扶桑化学工業株式会社製「精製クエン酸（無水）」を組成物に配合し、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液（南海化学工業（株）製）で組成物のｐＨを６に調整することで、前記クエン酸の一部をナトリウム塩とした。
・クエン酸：製品名「精製クエン酸（無水）」、扶桑化学工業株式会社製
・エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩：製品名「ＫＫ−０７」、中部キレスト株式会社製
・メチルグリシン二酢酸ナトリウム塩：製品名「トリロンＭパウダー」、ＢＡＳＦ  ＳＥ社製
・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム塩：製品名「ディクエスト２０１０ＣＳ」、イタルマッチジャパン株式会社製
【０１９５】
（III）成分
・ブチルジグリコール：製品名「ＢＤＧ−ＮＳ」、日本乳化剤株式会社製
【０１９６】
（１）洗浄力（溶液浸漬評価）
牛脂と菜種油を９：１の質量比で混合したものを作製し、モデル汚れ（固体脂を含む油汚れのモデル汚れ、以下同様）とした。３０ｍｍ（横）×８０ｍｍ（縦）×１ｍｍ（厚み）のポリプロピレン試験片の質量を４桁天秤で測定した（ｘ）。前記ポリプロピレン試験片の両面に、下端から５０ｍｍの高さまでモデル汚れを、両面合わせて０．０２〜０．０３ｇとなるように均一に塗布したものを作成し、汚れピースとした。同汚れピースの質量を４桁天秤で測定した（ｙ）。
【０１９７】
硬質表面用液体洗浄剤組成物５０ｇを５０ｍＬ容器（内径３５ｍｍ×高さ６８ｍｍの円柱状）に入れ、次いで汚れピース１枚を同容器内に立てかけて前記組成物に接触させた。この時、汚れピースの汚れを付着させた部分は、容器内の前記組成物中に全て浸漬した。
【０１９８】
汚れピースを前記容器内の硬質表面用液体洗浄剤組成物に表１に示す時間浸漬後、前記汚れピースを取り出し、１分間水道水で流水すすぎをした。この時、流水すすぎの条件は、水道水の温度は２５℃、流速は約４Ｌ／ｍｉｎ、蛇口の開口部の直径は約１５ｍｍであった。開口部から５ｃｍ垂直下に位置する汚れピースに落下してくる水道水に対して汚れピースを４５°になるように持ち、その角度を固定したまま汚れピースの汚れを付着させていない上端部分で流水を受け、汚れピース上を流れる水道水で洗浄部分片面全体をすすいだ。このとき、１０秒毎に表裏を変えて交互にすすいだ。すすぎ終了後、汚れピースを乾燥させた後、４桁天秤で質量を測定した（ｚ）。以下の式で洗浄率を求めた。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）−（ｚ）｝／｛（ｙ）−（ｘ）｝×１００
【０１９９】
（２）洗浄力（泡浸漬評価）
牛脂と菜種油を９：１の質量比で混合したものを作製し、モデル汚れとした。３０ｍｍ（横）×８０ｍｍ（縦）×１ｍｍ（厚み）のポリプロピレン試験片の質量を４桁天秤で測定した（ｘ）。前記ポリプロピレン試験片の両面に、下端から５ｃｍの高さまでモデル汚れを、両面合わせて０．０２〜０．０３ｇとなるように均一に塗布したものを作成し、汚れピースとした。同汚れピースの質量を４桁天秤で測定した（ｙ）。
【０２００】
硬質表面用液体洗浄剤組成物をトリガー式スプレー容器（マジックリンハンディスプレー、花王（株）製）に充填し、５０ｍＬ容器（内径３５ｍｍ×高さ６８ｍｍの円柱状）内に、前記組成物を泡状に５回スプレーした。組成物の吐出量は合計で約５ｇであった。
【０２０１】
次いで汚れピース１枚を同容器内に立てかけ、前記容器内の泡状の硬質表面用液体洗浄剤組成物に、前記汚れピースを接触させた。この時、汚れピースの汚れを付着させた部分は、容器内の泡状の前記組成物中に全て浸漬した。泡中に汚れピースを浸漬後、表１に示す時間放置してから汚れピースを取り出し、１分間水道水で流水すすぎを行った。この時、流水すすぎの条件は、水道水の温度は２５℃、流速は約４Ｌ／ｍｉｎ、蛇口の開口部の直径は約１５ｍｍであった。開口部から５ｃｍ垂直下に位置する汚れピースに落下してくる水道水に対して汚れピースを４５°になるように持ち、その角度を固定したまま汚れピースの汚れを付着させていない上端部分で流水を受け、汚れピース上を流れる水道水で洗浄部分片面全体をすすいだ。このとき、１０秒毎に表裏を変えて交互にすすいだ。すすぎ終了後、汚れピースを乾燥させた後、４桁天秤で質量を測定した（ｚ）。以下の式で洗浄率を求めた。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）−（ｚ）｝／｛（ｙ）−（ｘ）｝×１００
【０２０２】
（３）電気伝導度
東亜ディーケーケー株式会社製電気伝導率計（ＣＭ−３０Ｒ型）を用いて、本機器の取扱い説明書に記載の測定方法に準じて測定（２５℃）した。
【０２０３】
【表１】
0006707294.tif 000008
【０２０４】
表１の配合量は、（ａ）成分は、ナトリウム塩換算値、（II）成分は、酸換算値である。
実施例１、３の洗浄力は、２回の測定の平均である。
【０２０５】
＜処方例＞
表２に本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を示す。
【０２０６】
【表２】
0006707294.tif 000009
【０２０７】
表２中の（ｂ）成分の一部、（ｃ）成分は以下のものであり、他の成分は表１で使用した成分と同じものである。
【０２０８】
（ｂ）成分
・カルボベタイン：製品名「アンヒトール２０ＡＢ」、花王（株）製
・アミンオキサイド：製品名「アンヒトール２０Ｎ」、花王（株）製
（ｃ）成分
・２−エチルヘキシルグリセリルエーテル：製品名「ペネトールＧＥ−ＥＨ」、花王(株)製