(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨクイニンの臭み成分を合成吸着剤で吸着除去したヨクイニン抽出液を有効成分とする体臭消臭剤組成物であって、
以下の工程、
工程１：ヨクイニンを、エタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液で抽出処理して、ヨクイニン中の臭み成分及び体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、及び
工程２：工程１の抽出液を合成吸着剤に接触させてヨクイニンの臭み成分を吸着除去し、体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
を含む方法で製造されたことを特徴とする、上記の体臭消臭剤組成物。
【請求項２】
ヨクイニンの臭み成分を合成吸着剤で吸着除去したヨクイニン抽出液を有効成分とする体臭消臭剤組成物であって、
以下の工程、
工程１：ヨクイニンを、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，２−ペンタンジオール及び１，３−プロパンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上の溶媒（但しエタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液を除く）で抽出処理して、ヨクイニン由来の臭み成分及び体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
工程２：工程１の抽出液を合成吸着剤に接触させてヨクイニンの臭み成分及び体臭消臭成分を吸着させる工程、及び
工程３：合成吸着剤にエタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液を通液して、合成吸着剤から体臭消臭成分を当該エタノール水溶液に溶離させて体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
を含む方法で製造されたことを特徴とする、上記の体臭消臭剤組成物。
【請求項３】
合成吸着剤が、芳香族系の合成吸着剤である請求項１または２に記載の体臭消臭剤組成物。
【請求項４】
体臭が、２−ノネナール又はイソ吉草酸に由来する臭気であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の体臭消臭剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の体臭消臭剤組成物を有効成分として含有することを特徴とする人間の皮膚又は体毛に直接適用される外用剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の体臭消臭組成物を配合した、化粧液、室内用消臭剤、自動車用消臭剤、トイレ用消臭剤、浴用剤、制汗剤、ボディソープ、ヘアシャンプー又は生理用ナプキン。
【請求項７】
ヨクイニンの臭み成分を合成吸着剤で吸着除去したヨクイニン抽出液を有効成分とする体臭消臭剤組成物の製造方法であって、
以下の工程、
工程１：ヨクイニンを、エタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液で抽出処理して、ヨクイニン中の臭み成分及び体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、及び
工程２：工程１の抽出液を合成吸着剤に接触させてヨクイニンの臭み成分を吸着除去し、体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
を含むことを特徴とする、上記の体臭消臭剤組成物の製造方法。
【請求項８】
ヨクイニンの臭み成分を合成吸着剤で吸着除去したヨクイニン抽出液を有効成分とする体臭消臭剤組成物の製造方法であって、
以下の工程、
工程１：ヨクイニンを、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，２−ペンタンジオール及び１，３−プロパンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上の溶媒（但しエタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液を除く）で抽出処理して、ヨクイニン由来の臭み成分及び体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
工程２：工程１の抽出液を合成吸着剤に接触させてヨクイニンの臭み成分及び体臭消臭成分を吸着させる工程、及び
工程３：合成吸着剤にエタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液を通液して、合成吸着剤から体臭消臭成分を当該エタノール水溶液に溶離させて体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
を含むことを特徴とする、上記の体臭消臭剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生薬ヨクイニンを原材料とする人体が発する不快な体臭の消臭剤組成物、その製造方法、当該体臭消臭剤組成物を含有する外用剤並びに消臭用製品に関する。
詳しくは、体臭の中でも２−ノネナール及びイソ吉草酸などの不快臭に対して特に有効であり、原材料由来の臭みが無く、しかも人体に安全な体臭消臭剤組成物である。
【背景技術】
【０００２】
人体が発する不快な体臭には足臭、腋臭、汗臭などがある。主にアポクリン腺より分泌される脂肪酸やたんぱく質を多く含む分泌物が表皮常在菌によって分解され、そこから生じるカプリン酸、カプロン酸、イソ吉草酸、酪酸、プロピオン酸、エナント酸、乳酸等が不快臭の原因と言われている。
また、最近では高齢化社会に伴って、足臭、腋臭、汗臭とは全く異なる体臭の加齢臭が注目されるようになり、体臭の中でも特に嫌われている不快臭の一つである。
高齢者に特有の加齢臭の原因物質は、皮脂におけるパルミトレイン酸等の高級不飽和脂肪酸が皮膚常在菌により分解されて生じるオクテナールやノネナールなどの不飽和アルデヒドである。特にノネナールは、年齢が４０代以降になると男女問わず検出され、年齢を重ねる毎に頻度や量が増加する主要な加齢臭原因物質である。
【０００３】
上記の体臭対策として、汗や腋、足臭の消臭のために化粧品用鉱物であるシリカや酸化マグネシウムを配合したスプレーやウェットティッシュなどが流通しているが、黒色の礼服やダークスーツなどの色の濃い衣服に白浮きして衣類を汚してしまうなどの問題があった。
【０００４】
また、安全性や天然物志向を反映して、植物由来の消臭剤が使用されるようになってきた。具体的には、緑茶抽出物、ドクダミ抽出物、芳樟抽出物、ラベンダー抽出物、柿の葉抽出物、マテ茶抽出物などが知られている（非特許文献１）。しかしながら、これらの植物抽出物は、抽出物自体の臭いが強いため、体臭消臭剤として使用することが困難な場合が多く、かつ、皮膚への安全性の見地からも、皮膚に直接塗布されることがある体臭消臭剤としての汎用的な使用は難しかった。
【０００５】
皮膚に直接適用した場合の安全性が確認されている植物由来の消臭剤として、トウキ、シャクヤク、センキュウ、ジオウの混合物の抽出液からなる消臭剤が提案されている（特許文献１）。また、トウキ、シャクヤク、センキュウ、ジオウならびにショウガの抽出液からなる消臭剤組成物も提案されている（特許文献２）。
しかしながら、いずれも抽出物自体の臭いがあり、消費者が望む有用な体臭消臭剤として克服されるべき種々の問題点を完全に解決するに至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−３２５６９３号公報
【特許文献２】特開２０１２−３０８号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】宮本、河内、「植物抽出物による消臭作用」、フレグランス  ジャーナル、フレグランス  ジャーナル社、No. 65（Vol. 12、No. 2）、(1984)、p. 82-85
【非特許文献２】上海科学技術出版社編、「中薬大辞典  第四巻、株式会社小学館、1998年5月1日発行、第2626〜2628頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、既存の消臭剤製品における課題を解決するものであって、人体の体臭、特にイソ吉草酸や２−ノネナールなどの不飽和アルデヒド類などの体臭成分に対して高い消臭効果を有すると同時に、原材料に由来する不快な臭みが無く、白浮のように衣類への着色が少なく、且つ皮膚に対して低刺激であって安全な体臭消臭剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明者は、種々の植物由来の成分に着目して消臭作用の有無やその程度について検討した。その結果、ハトムギの種子（その種皮を除いたものが生薬のヨクイニンである）の溶媒抽出物に体臭の消臭作用を見出した。
しかし、ヨクイニン抽出物にはヨクイニンに含まれる特有の不快な臭みの原因成分が残存しており、ヨクイニン抽出物をそのままでは体臭消臭剤として供することに問題がある。
【００１０】
そこで、本発明者はヨクイニン臭の脱臭方法を鋭意検討したところ、ヨクイニンに含まれる臭み成分と、ヨクイニンに含まれる体臭消臭成分の間に僅かながら極性の相違が有り、そのため吸着剤に対する吸着性、抽出液や溶離液に対する溶出性の違いを利用して分離できることを見出した。
そこで、ヨクイニンの抽出処理と吸着剤処理を組み合わせ、さらに抽出液や溶離液の性状を特定することで、ヨクイニンの臭み成分が除去された抽出液を体臭消臭組成物として得ることができることを見出した。
こうして、本発明者は、体臭消臭作用に優れ、ヨクイニン特有の不快な臭みが除去され、且つ皮膚に低刺激である本発明の体臭消臭組成物を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）ヨクイニンの臭み成分を合成吸着剤で吸着除去したヨクイニン抽出液を有効成分とする体臭消臭剤組成物。
（２）５０〜９０％エタノール濃度条件下で合成吸着剤と非吸着性を呈すヨクイニン抽出液を有効成分とする上記の体臭消臭剤組成物。
（３）合成吸着剤が、芳香族系の合成吸着剤である上記の体臭消臭剤組成物。
（４）体臭が、２−ノネナール又はイソ吉草酸に由来する臭気であることを特徴とする上記の体臭消臭剤組成物。
【００１２】
（５）以下の工程、
工程１：ヨクイニンを、エタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液で抽出処理して、ヨクイニン中の臭み成分及び体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、及び
工程２：工程１の抽出液を合成吸着剤に接触させてヨクイニンの臭み成分を吸着除去し、体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
を含むことを特徴とする、上記の体臭消臭剤組成物の製造方法。
【００１３】
（６）以下の工程、
工程１：ヨクイニンを、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，２−ペンタンジオール及び１，３−プロパンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上の溶媒（但しエタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液を除く）で抽出処理して、ヨクイニン由来の臭み成分及び体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
工程２：工程１の抽出液を合成吸着剤に接触させてヨクイニンの臭み成分及び体臭消臭
成分を吸着させる工程、及び
工程３：合成吸着剤にエタノール濃度が５０〜９０％のエタノール水溶液を通液して、合成吸着剤から体臭消臭成分を当該エタノール水溶液に溶離させて体臭消臭成分を含む抽出液を得る工程、
を含むことを特徴とする、上記の体臭消臭剤組成物の製造方法。
【００１４】
（７）上記の体臭消臭剤組成物を有効成分として含有することを特徴とする人間の皮膚又は体毛に直接適用される外用剤。
（８）上記の体臭消臭剤組成物を配合した、化粧液、室内用消臭剤、自動車用消臭剤、トイレ用消臭剤、浴用剤、制汗剤、ボディソープ、ヘアシャンプー又は生理用ナプキン。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の体臭消臭剤組成物は、体臭の中でもイソ吉草酸及び２−ノネナールに対して特に高い消臭効果を発揮し、複数の不快臭からなる複合臭も短時間に効果的に消臭することができ、原材料のヨクイニン特有の不快臭が除去又は低減されている。
また、本発明の体臭消臭剤は皮膚刺激性が少なく、皮膚へ直接噴霧や塗布することが可能なので、さまざまな状態の皮膚、毛髪、体毛への塗布が可能である。
さらに製剤化する際の基剤に対する溶解性に優れており取扱いが容易である。それゆえ、本発明の体臭消臭剤組成物を含む外用剤のほか、種々の消臭用製品に添加できるので応用範囲が広い。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】製造例１の試験サンプルのヨクイニン不快臭の評価結果であり、エタノール濃度と不快度の関係を表すグラフである。
【図２】製造例１の試験サンプルの２−ノネナールに対する消臭試験の結果であり、エタノール濃度と２−ノネナールの残存率の関係を表すグラフである。
【図３】製造例１の試験サンプルのイソ吉草酸に対する消臭試験の結果であり、エタノール濃度とイソ吉草酸の残存率の関係を表すグラフである。
【図４】製造例１の試験サンプルの模擬汗臭に対する消臭試験の結果であり、標準品との比較を表すグラフである。
【図５】製造例３の体臭消臭剤の２−ノネナールに対する消臭効果の経時変化を表すグラフであり、２−ノネナール残存率の経時変化を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
〔Ａ〕体臭消臭剤
（１）原材料
本発明の体臭消臭剤の有効成分の原材料は、イネ科の一年生草本であるハトムギ（Coix
lacryma-jobi L. ver. ma-yuen Stapf）の種皮を除いた種子、すなわち生薬のヨクイニンである。なお、必ずしもハトムギに限定されるわけではなく、原植物のジュズダマ、変種、同属種、その他近縁類の種子も使用できる。
【００１８】
ヨクイニンの主要成分は、デンプン（50〜80％）、タンパク質（16〜20％）、パルミチン酸、ステアリン酸、cis-8-ステアリン酸のグリセリド及びコイキノセリドといった脂肪油や脂肪酸、コイキサンA〜Cといった酸性多糖である。
ヨクイニンの薬効として、滋養、強壮、イボ取り、抗肌荒れが挙げられ、コイキサン類は血糖降下作用があり、コイキノセリドは抗腫瘍効果が認められている。漢方では、利尿、消炎、鎮痛、排膿のため使用されてきた。
ヨクイニンには美肌効果があるとされ、女性から好まれる生薬として日本でも古くから肌によい生薬として利用されている（非特許文献２；「本草綱目和黄帝内經中的女人養顔經」、張小暖著、金塊文化事業有限会社発行、２０１０年１１月）。
ヨクイニンは、生薬として昔から使用されてきたが、穀物臭、ゴボウ臭、油脂の酸化臭、カビ臭、カードボード臭、生臭み等と表現される特有の不快な臭みを有している。
【００１９】
（２）溶媒抽出処理
ヨクイニンは長さ約６ｍｍ、幅約５ｍｍの卵形であるので、好ましくは粉末状に加工してから、溶媒を使用して抽出する。なお、ヨクイニンを粉末とした市販のヨクイニン末を用いれば粉末化を省略できて便利である。
溶媒は、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，２−ペンタンジオール及び１，３−プロパンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上の溶媒が好ましい。
ここで、ヨクイニンに含まれる体臭消臭成分は、５０〜９０％エタノール濃度、特に６０〜８０％エタノール濃度条件下で合成吸着剤と非吸着性を呈する。従って、抽出溶媒としてエタノール濃度が５０〜９０％、特に６０〜８０％のエタノール水溶液を使用すれば、抽出液を合成吸着剤で吸着処理した後の脱離処理が不要となる点で有利である。
抽出時の溶媒の使用量は、質量比で被抽出物（ヨクイニン）の１０〜１００倍量、特に１５〜５０倍量であることが好ましい。
【００２０】
抽出温度は、特に限定されるものではないが、通常は０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００℃、より好ましくは２５〜８０℃の温度範囲で行われる。抽出温度が０℃未満の場合は抽出に時間がかかることがあり、抽出温度が１５０℃を超えた場合は、濁り等の原因になることがある。
好適には、０．５〜３時間程度かけて８０〜１００℃で加熱還流抽出した後、濾紙などを用いて固液分離してヨクイニン抽出液を得る。
なお、ヨクイニンエキスとして販売されている市販のヨクイニン抽出液を使用すれば、溶媒抽出工程を省略でき、直ちに次の吸着剤処理を行えるので便利である。
【００２１】
（３）吸着剤処理
次に、上記の抽出処理で得られたヨクイニン抽出液を、合成吸着剤に接触させて吸着処理を行う。
かかる吸着処理によって、ヨクイニン抽出液中のヨクイニンの臭み成分が吸着剤に吸着される。
一方、ヨクイニンに含まれる体臭消臭成分は、吸着剤に接触する際の溶媒の性状によって吸着性が左右される。すなわち、体臭消臭成分は、５０〜９０％エタノール濃度条件下では合成吸着剤と非吸着性を呈するが、それ以外の溶媒条件下（すなわち、５０％未満若しくは９０％超のエタノール水溶液、又はエタノール水溶液以外の溶媒（例えば、水、ブチレングリコール等））ではヨクイニンの臭み成分と共に合成吸着剤に吸着される。
【００２２】
本発明で使用する合成吸着剤としては、多孔質の芳香族系合成樹脂吸着剤であって実質的にイオン交換能を有しないものあれば、特に限定されることはないが、好ましくは、その母体がスチレン系、例えば「アンバーライト（登録商標）ＸＡＤ−１６」（オルガノ株式会社製）、スチレン−ジビニルベンゼン系、例えば「ダイヤイオン（登録商標）ＨＰ−２０」（三菱化学株式会社製）、「セパビーズ（登録商標）ＳＰ−７００」（三菱化学株式会社製）、アクリル系、例えば「ダイヤイオンＷＫ−１０」（三菱化学株式会社製）、メタクリル系、例えば「ダイヤイオンＨＰ−２ＭＧ」（三菱化学株式会社製）、アクリル酸エステル系、例えば「アンバーライトＸＡＤ−７」（オルガノ株式会社製）、アミド系、例えば「アンバーライトＸＡＤ−１１」（オルガノ株式会社製）、デキストラン系、例えば「セファデックス（登録商標）Ｇ−２５」（アマシャム ファルマシア バイオテク社製）、ポリビニル系、例えば「ダイヤイオンＦＰ−II」（三菱化学株式会社製）などを使用することができる。細孔直径が５０〜３００Åであることが好ましい。
【００２３】
特に好ましい吸着剤を例示すると、三菱化学株式会社製の「セパビーズ（登録商標）ＳＰ−７０」である。セパビーズＳＰ−７０は、スチレンとジビニルベンンゼンの共重合体であり、粒度分布が２５０μｍ以上（９０％以上）、有効径０．２５ｍｍ以上、均一係数が１．６以下、細孔容積が１．５ｍｌ／ｇ、比表面積が８７０ｍ2／ｇ、最頻度半径が７０Åである。
【００２４】
ヨクイニン抽出液を合成吸着剤に吸着させる方法としては、ヨクイニン抽出液に合成吸着剤を添加、 撹拌し吸着後、ろ過操作により合成吸着剤を回収するバッチ方法、あるいは合成吸着剤を充填したカラムを用いて連続処理により吸着処理を行なうカラム方法が採用されるが、生産性の点からカラムによる連続処理方法が好ましい。
【００２５】
合成吸着剤の使用量は、ヨクイニン抽出液に対して、好ましくは５〜５０体積％であることが、抽出液中のヨクイニン臭み成分の吸着効率等の点で好ましい。
ヨクイニン抽出液を、合成吸着剤を充填したカラムに通液する条件としては、ＳＶ（空間速度 ）＝０．５〜５［ｈ-1］、好ましくは１〜３［ｈ-1］の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数（ＢＶ）＝１〜１０［ｖ／ｖ］で通液するのが、抽出液中のヨクイニンの臭み成分を十分に吸着できるので好ましい。
【００２６】
（４）脱離処理
脱離処理によって、吸着剤にヨクイニンの臭み成分を残しつつ、ヨクイニンの体臭消臭成分を脱離させて分離する。
前述のように、体臭消臭成分は、５０〜９０％エタノール濃度条件下では合成吸着剤と非吸着性を呈する。従って、例えば吸着剤に接触させる際の抽出液が５０〜９０％濃度のエタノール水溶液であれば、ヨクイニンの臭み成分は吸着されるが、体臭消臭成分は吸着されずに合成吸着剤充填カラムを通過し排出されるので、脱離処理は不要となる。
【００２７】
一方、吸着剤に接触させる際の抽出液が５０〜９０％濃度のエタノール水溶液以外の性状であるとき、ヨクイニン臭み成分と体臭消臭成分の双方が合成吸着剤に吸着されるので、脱離処理が必要となる。
脱離のための溶離液として５０〜９０％濃度のエタノール水溶液、好ましくは６０〜８０％濃度のエタノール水溶液を使用する。エタノール濃度が５０％未満あるいは９０％を超えた場合は、十分なヨクイニン臭み除去効果が得られない。
【００２８】
溶離液を、合成吸着剤を充填したカラムに通液する条件としては、ＳＶ（空間速度 ）＝０．５〜５［ｈ-1］の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数（ＢＶ）＝１〜１０［ｖ／ｖ］で通液するのが、体臭消臭有効成分を脱離液中に十分に溶出させることができるので好ましい。
以上の処理を経て、ヨクイニンに含まれる臭み成分が除去され、且つ体臭消臭効果に優れるヨクイニン抽出液を得ることができる。
【００２９】
ここで、上述の製造方法で得られた体臭消臭剤組成物には、他の植物の抽出物と同様に非常に多くの成分が含まれる。つまり、炭水化物、タンパク質、アミノ酸、脂肪、色素、ビタミン、香気成分など種々の成分が複雑な状態や配合比で含まれている組成物の状態で目的の体臭消臭効果を発揮する。
従って、本発明の体臭消臭剤を構造や特性により直接特定するためには、構成成分の同定及び定量が必須となるが、全ての構成成分を同定及び定量することは、技術常識から見て到底不可能であるか、又はおよそ実際的ではない。
【００３０】
〔Ｂ〕外用剤
本発明による外用剤は、人間の皮膚又は体毛に直接適用されるものであり、前記の体臭
消臭剤に、例えば、下記に示すような化粧品類などで通常使用される基剤、添加剤等を通常の配合量や配合比で使用して製造することができる。
【００３１】
（１）各種油脂類
アボカド油、アーモンド油、ウイキョウ油、エゴマ油、オリーブ油、オレンジ油、オレンジラフィー油、ゴマ油、カカオ脂、カミツレ油、カロット油、キューカンバー油、牛脂脂肪酸、ククイナッツ油、サフラワー油、シア脂、液状シア脂、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ヒマシ油、綿実油、落花生油、タートル油、ミンク油、卵黄油、パーム油、パーム核油、ヤシ油、牛脂、豚脂又はこれら油脂類の水素添加物（硬化油等）など。
【００３２】
（２）ロウ類
ミツロウ、モクロウ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カンデリラロウ、モンタンロウ、セラックロウ、ライスワックス、スクワレン、スクワラン、プリスタンなど。
（３）鉱物油
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、オゾケライド、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなど。
（４）脂肪酸類
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ラノリン脂肪酸などの天然脂肪酸、イソノナン酸、カプロン酸、２−エチルブタン酸、イソペンタン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソペンタン酸などの合成脂肪酸。
【００３３】
（５）アルコール類
エタノール、イソプロパノール、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの天然アルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの合成アルコール。
（６）多価アルコール類
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１,３−ブチレングリコール、１,２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトールなど。
【００３４】
（７）エステル類
ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなど。
（８）金属セッケン類：
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛など。
【００３５】
（９）ガム質、糖類又は水溶性高分子化合物
アラビアゴム、ベンゾインゴム、ダンマルゴム、グアヤク脂、アイルランド苔、カラヤゴム、トラガントゴム、キャロブゴム、クインシード、寒天、カゼイン、乳糖、果糖、ショ糖又はそのエステル、トレハロース又はその誘導体、デキストリン、ゼラチン、ペクチン、デンプン、カラギーナン、カルボキシメチルキチン又はキトサン、エチレンオキサイドなどのアルキレン(Ｃ２〜Ｃ４)オキサイドが付加されたヒドロキシアルキル(Ｃ２〜Ｃ４)キチン又はキトサン、低分子キチン又はキトサン、キトサン塩、硫酸化キチン又はキトサン、リン酸化キチン又はキトサン、アルギン酸又はその塩、ヒアルロン酸又はその塩、コンドロイチン硫酸又はその塩、ヘパリン、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、結晶セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメタアクリレート、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド又はその架橋重合物、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンイミンなど。
【００３６】
（１０）界面活性剤
アニオン界面活性剤（アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩）、カチオン界面活性剤（アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩）、両性界面活性剤〔カルボン酸型両性界面活性剤（アミノ型、ベタイン型）、硫酸エステル型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤〕、非イオン界面活性剤（エーテル型非イオン界面活性剤、エーテルエステル型非イオン界面活性剤、エステル型非イオン界面活性剤、ブロックポリマー型非イオン界面活性剤、含窒素型非イオン界面活性剤）、その他の界面活性剤（天然界面活性剤、タンパク質加水分解物の誘導体、高分子界面活性剤、チタン・ケイ素を含む界面活性剤、フッ化炭素系界面活性剤）など。
【００３７】
（１１）各種ビタミン類
ビタミンＡ群：レチノール、レチナール（ビタミンＡ１）、デヒドロレチナール（ビタミンＡ２）、カロチン、リコピン（プロビタミンＡ）、
ビタミンＢ群：チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩（ビタミンＢ１）、リボフラビン（ビタミンＢ２）、ピリドキシン（ビタミンＢ６）、シアノコバラミン（ビタミンＢ１２）、葉酸類、ニコチン酸類、パントテン酸類、ビオチン類、コリン、イノシトール類、
ビタミンＣ群：ビタミンＣ酸又はその誘導体、
ビタミンＤ群：エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）、ジヒドロタキステロール、
ビタミンＥ群：ビタミンＥ又はその誘導体、ユビキノン類、
ビタミンＫ群：フィトナジオン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）、メナジオン（ビタミンＫ３）、メナジオール（ビタミンＫ４）、
その他、必須脂肪酸（ビタミンＦ）、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、オロット酸、ビタミンＰ類（ルチン、エリオシトリン、ヘスペリジン）、ビタミンＵなど。
【００３８】
（１２）各種アミノ酸類
バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、リジン、グリシン、アラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、システイン、シスチン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒドロキシリジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなどや、それらの硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、或いはピロリドンカルボン酸のごときアミノ酸誘導体など。
【００３９】
（１３）植物又は動物系原料由来の種々の添加物
これらは、添加しようとする製品種別、形態に応じて常法的に行われる加工（例えば、粉砕、製粉、洗浄、加水分解、醗酵、精製、圧搾、抽出、分画、ろ過、乾燥、粉末化、造粒、溶解、滅菌、pＨ調整、脱臭、脱色などを任意に選択、組み合わせた処理）を行い、各種の素材から任意に選択して供すればよい。
【００４０】
なお、上記植物又は動物系原料の抽出を行う場合に用いる溶媒については、供する製品の使用目的、種類、或いは後に行う加工処理等を考慮した上で選択すればよいが、通常では、水、水溶性有機溶媒（例えば、エタノール、プロピレングリコール、１,３−ブチレングリコールなど）の中から選ばれる１種もしくは２種以上の混液を用いるのが望ましい。但し、用途により有機溶媒の含有が好ましくない場合においては、水のみを使用したり、あるいは抽出後に除去しやすいエタノールを採用し、単独又は水との任意の混液で用いたりすれば良く、又、搾取抽出したものでも良い。
【００４１】
なお、前記植物又は動物系原料由来の添加物を、全身用又は局所用の外用剤、化粧品類に供する場合、皮膚や頭髪の保護をはじめ、保湿、感触・風合いの改善、柔軟性の付与、刺激の緩和、芳香によるストレスの緩和、細胞賦活（細胞老化防止）、炎症の抑制、肌質・髪質の改善、肌荒れ防止及びその改善、発毛、育毛、脱毛防止、光沢の付与、清浄効果、疲労の緩和、血流促進、温浴効果などの美容的効果のほか、香付け、消臭、増粘、防腐、緩衝などの効果も期待できる。
【００４２】
（１４）香料
ジャコウ、シベット、カストリウム、アンバーグリスなどの天然動物性香料、アニス精油、アンゲリカ精油、イランイラン精油、イリス精油、ウイキョウ精油、オレンジ精油、カナンガ精油、カラウェー精油、カルダモン精油、グアヤクウッド精油、クミン精油、黒文字精油、ケイ皮精油、シンナモン精油、ゲラニウム精油、コパイババルサム精油、コリアンダー精油、シソ精油、シダーウッド精油、シトロネラ精油、ジャスミン精油、ジンジャーグラス精油、杉精油、スペアミント精油、西洋ハッカ精油、大茴香精油、チュベローズ精油、丁字精油、橙花精油、冬緑精油、トルーバルサム精油、パチュリー精油、バラ精油、パルマローザ精油、桧精油、ヒバ精油、白檀精油、プチグレン精油、ベイ精油、ベチバー精油、ベルガモット精油、ペルーバルサム精油、ボアドローズ精油、芳樟精油、マンダリン精油、ユーカリ精油、ライム精油、ラベンダー精油、リナロエ精油、レモングラス精油、レモン精油、ローズマリー精油、和種ハッカ精油などの植物性香料など。
【００４３】
合成香料成分としては、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、水素化芳香族アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペンケトン、水素化芳香族ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、水素化芳香族ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステル、フラン系のカルボン酸族エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物など。
【００４４】
合成香料のより具体的な例としては、例えば１９９６年化学工業日報社刊，印藤元一著（合成香料化学と商品知識）、１９６９年，ステファンアークタンダー（STEFFENARCTAMDER）著（パフューム アンド フレバー ケミカルス＜Perfume and Flavor Chemicals＞）
等に記載された香料等が好適に使用できる。
【００４５】
以下に主な香料等を示す。
炭素数が６〜１２のアルデヒド、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アルファダマスコン、ベータダマスコン、デルタダマスコン、アンブレットリッド、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、イソアミルサリシレート、オーランチオール、アセチルユゲノール、バクダノール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブチルブチレート、パラターシャリーブチルシクロヘキサノール、パラターシャリーブチルシクロヘキシルアセテート、オルトターシャリーブチルシクロヘキサノール、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメート、カリオレフィン、カシュメラン、カルボン、セドロアンバー、
【００４６】
セドリルアセテート、セドロール、セリストリッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラサール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマリン、シンナミルアセテート、デルタＣ６〜Ｃ１３ラクトン、ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャスモン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメトール、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エチルワニリン、ユゲノール、フルイテート、フェンキルアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガラキソリッド、
【００４７】
炭素数が６〜１３のガンマラクトン、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、シス−３−ヘキセノール、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルルサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、ハイドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イソボルニルアセテート、イソシクロシトラール、イソＥスーパー、イソユゲノール、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、コアボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサイド、リモネン、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルアセテート等が挙げられる。
【００４８】
更にこの他にも、これまでに知られている各原料素材、例えば、α−ヒドロキシ酸類、無機顔料、紫外線吸収剤、美白剤、チロシナーゼ活性阻害剤、メラニン色素分解物質、細胞賦活物質、収れん剤、活性酸素消去剤、抗酸化剤、抗糖化、過酸化脂質生成抑制剤、抗炎症剤、抗菌剤、保湿剤、エラスターゼ活性阻害剤、抗アンドロゲン剤、温感剤、冷感剤、色素、ホルモン類、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐・防バイ剤、清涼剤、安定化剤、乳化剤、動・植物性蛋白質又はその分解物、動・植物性多糖類又はその分解物、動・植物性糖蛋白質又はその分解物、消炎剤・抗アレルギー剤、創傷治療剤、気泡・増泡剤、増粘剤、口腔用剤、消臭・脱臭剤、酵素などと併用することができる。
【００４９】
本発明の体臭消臭剤が使用される外用剤においては、体臭消臭剤は、乾燥固形分として０.０００１〜５質量％程度、好ましくは０.００１〜１質量％程度含有していると使用性が良く、良好な効果が得られる。
従って、体臭消臭剤の添加量は微量なので、外用剤において消臭剤自体の色（微黄色）は十分に希釈され、外用剤の色に影響を与えることは無い。
【００５０】
〔Ｃ〕消臭用製品
本発明の体臭消臭剤を応用した消臭用製品の具体例としては、以下の製品をいう。
本発明の体臭消臭剤が用いられる消臭用製品は、消臭効果が求められるものであれば特に限定されることはなく、例えば消臭用の化粧料組成物、浴用剤組成物、洗剤組成物、衣類、布製品用消臭剤、その他の製品が例示され、それぞれ液体、乳液状、ペースト状、ゲル状、パウダー状（粉末状）、顆粒状、ペレット状、スティック状、固形状等のいずれの形態として提供されてもよい。
【００５１】
消臭用の化粧料組成物としては、制汗剤などのデオドラントスプレー、化粧水（ローション）、乳液、クリーム、オイル、軟膏、パック、リップ、口紅、ファンデーション、アイライナー、頬紅、マスカラ、アイシャドウー、マニキュア・ペディキュア、爪被覆剤、爪被覆除去剤、ひげ剃り用剤、シャンプー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアトニック、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアローション、整髪料、育毛料、パーマネント液、染毛料、ハンドソープやボディソープ（ボディシャンプー）、歯磨き剤、洗口料、洗顔料・石鹸類等が挙げられる。
本発明の体臭消臭剤を配合した消臭用化粧品組成物においては、本発明の体臭消臭剤は０．００１〜９９質量％の範囲で用いられ、好ましくは０．１〜３０質量％の範囲で用いられる。
【００５２】
浴用剤組成物は、入浴時、浴湯に投じて使用するもので、液状、粉末状、顆粒状、固形状など性状は何れであってもよい。粉末、顆粒又は固形状である場合は、本発明の体臭消臭剤を乾燥せず、液状のままで吹きつけて乾燥することにより製造することも可能である。
本発明の浴用剤組成物においては、本発明の体臭消臭剤は０．００１〜９９質量％の範囲で用いられ、好ましくは０．１〜３０質量％の範囲で用いられる。
【００５３】
洗剤組成物としては、衣料用洗剤、衣料用柔軟剤、洗濯糊などの衣料用製品、日常的に使用する台所用洗剤、浴室、洗面器又はトイレ用洗剤、ガラス用クリーナー、メガネ・コンタクトレンズ洗浄剤、車用洗浄剤、建材クリーナーなどが挙げられる。
本発明の洗剤組成物においては、本発明の消臭剤は０．００１〜９９質量％の範囲で用いられ、好ましくは０．１〜３０質量％の範囲で用いられる。
【００５４】
その他の製品としては、下記のものが挙げられる。
布団および布団カバー、シーツ、毛布および毛布カバー、枕および枕カバー、畳、建具、タオルなど、本発明の消臭剤を噴霧又は塗布した家庭用製品。
室内用芳香・消臭剤、トイレ用芳香・消臭剤、自動車用芳香・消臭剤、衣服・家具等に噴霧して使用するタイプの消臭剤組成物。
病院、医院、クリニック、病室用カーテン、病室用寝具類、介護施設、介護用品等に使用される医療用消臭剤組成物。
鉄道・バス・タクシー・ハイヤー・航空機・船舶用の内装品、公衆トイレなど公共機関・公共施設で使用される消臭剤組成物。
生理用ナプキン等の衛生用品、ウエットタイプのティシュペーパー、不織布、紙タオル、コットンなどに使用される消臭剤組成物。
【実施例】
【００５５】
以下に製造例、評価試験例、製品例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、本発明におけるエタノール濃度（％）は、全て容積比（ｖ／ｖ％）である。
【００５６】
〔製造例１〕
粉末状のヨクイニン５ｇに対して、水５００ｍｌを添加し、１００℃で１時間、加熱還
流抽出した。
次いで、これを濾過による固液分離によって抽出液を得、さらに凍結乾燥することにより、ヨクイニン抽出物０．１５ｇを得た。
これを蒸留水１００ｍｌに溶解してヨクイニン抽出物の水溶液を得、後述の評価試験のサンプル「crude」とした。
【００５７】
次いで、ヨクイニン抽出物水溶液を、合成吸着剤「セパビーズＳＰ７０」（三菱化学社製）が３０ｍＬ充填されたカラムに、ＳＶ＝１．５で通液し、通過した濾液を水画分（後述の評価試験のサンプル「水Fr」）として回収した。
続いて１０％濃度エタノール水溶液、３０％濃度エタノール水溶液、４０％濃度エタノール水溶液、５０％濃度エタノール水溶液、６０％濃度エタノール水溶液、７０％濃度エタノール水溶液、８０％濃度エタノール水溶液、９０％濃度エタノール水溶液、並びに９５％濃度エタノール水溶液を各々１００ｍＬで通液した溶出液を各エタノール濃度画分として回収し、本発明の体臭消臭剤を得た。
そのうち、７０％濃度エタノール画分のサンプルを凍結乾燥し、５ｍＬに蒸留水でメスアップし、後述の「皮膚刺激性試験」の評価用サンプルとした。
【００５８】
〔製造例２〕
粉末状のヨクイニン６０ｇに対して水１５００ｍＬを添加し、１００℃で１時間、加熱還流抽出した。
次いで、これを濾過後、凍結乾燥することにより、淡褐色の粉末０．９１ｇを得た。これを水１００ｍＬに溶解し、「セパビーズＳＰ７０」（三菱化学社製）３０ｍＬを充填したカラムに通液することで吸着させ、さらに溶出のために７０％エタノール水溶液を通液することで、本発明の体臭消臭剤組成物として微黄色の溶出液９２ｍＬを得た。
【００５９】
〔製造例３〕
ヨクイニン１００ｋｇに対して水９００Ｌ、エタノール６００Ｌを添加し、１時間、加熱還流抽出した。
次いで、これを濾過して固液分離し、微白色の抽出液１１２５Ｌを得た。
この抽出液を「セパビーズＳＰ７０」（三菱化学社製）６０Ｌを充填したカラムに通液することで吸着させ、さらに溶出のために７０％エタノール水溶液１００Ｌを通液することで、本発明の体臭消臭剤組成物として微黄色の溶出液９７Ｌを得た。
【００６０】
〔製造例４〕
ヨクイニン６０ｋｇに対して水４５０Ｌ、エタノール１０５０Ｌを添加し、１時間、加熱還流抽出した。
次いで、これを濾過して固液分離し、微白色の抽出液１１２５Ｌを得た。
この抽出液を「セパビーズＳＰ７０」（三菱化学社製）３００Ｌを充填したカラムに通液し、本発明の体臭消臭剤組成物として微黄色の溶出液１０６８Ｌを得た。
【００６１】
〔製造例５〕
ヨクイニン６０ｋｇに対して１，３−ブチレングリコール７５０Ｌ、水７５０Ｌを添加し、７日間浸漬抽出した。次いで、これを濾過して固液分離し、微褐色の抽出液１０５０Ｌを得た。
この抽出液を「セパビーズＳＰ７０」（三菱化学社製）３００Ｌを充填したカラムに通液することで吸着させ、さらに脱着のために７０％エタノール水溶液１００Ｌを通液することで、本発明の体臭消臭剤組成物として微黄色の溶出液９７Ｌを得た。
【００６２】
【表１】
0006738155.tif 000002
【００６３】
〔比較例１〕
市販の緑茶葉２０ｇに対し、エタノール２００ｍＬ、水３００ｍＬを添加し、１晩浸漬抽出した。次いでこれを濾過し、微黄色の抽出液４９５ｍＬを得た。この抽出液を、比較例１の体臭消臭剤組成物とした。
【００６４】
〔評価試験１〕（ヨクイニン不快臭の評価）
製造例１で得た異なるエタノール濃度を通液した時に得られた各エタノール濃度画分を、それぞれ凍結乾燥した。次いで、各凍結乾燥物を５ｍＬの蒸留水で溶解して分析サンプル（図１における「10％濃度」〜「95％濃度」）を作成した。
サンプル「crude」と「水Fr」を含めて、訓練された評価者１０名によりそれぞれのサンプルの臭みについて、下記評価基準を用いて採点した。
【００６５】
評価基準は、以下のとおり。
評価点４：不快
評価点３：やや不快
評価点２：どちらとも言えない
評価点１：やや快
評価点０：快
評価点の平均を、図１に示した。
【００６６】
図１より、ヨクイニン抽出液を合成吸着剤にて吸着処理後、３０〜９０％濃度エタノール、特に５０〜９０％濃度のエタノール水溶液で溶出したものは、ヨクイニンの臭みが除去されていた。
【００６７】
〔評価試験２〕（皮膚刺激性の評価試験）
本発明の体臭消臭剤組成物の皮膚刺激性を評価するため、健常人（２０歳以上６０歳未満の男女）２０人のモニターによる２４時間連続貼付による閉鎖法パッチテストを行った。
（試料）
No.１：製造例１の凍結乾燥した７０％エタノール画分を蒸留水で溶解し、固形分５質量％に調整したもの
No.２：製造例２の消臭剤組成物を濃縮し、固形分５質量％に調整したもの
No.３：製造例３の消臭剤組成物を濃縮し、固形分５質量％に調整したもの
【００６８】
（方法）
試料を０．０３ｍＬ滴下した皮膚テスト用パッチテープ（パッチテスター「トリイ」鳥居薬品株式会社製）を用いて、被験者の背部に２４時間貼付を行い判定した。貼付後２４時間経過した時点でパッチテープを剥離し、それぞれ皮膚の状態を観察して判定を行った。
【００６９】
（判定基準）
判定は、以下の基準により行った。
（＋）     陽  性：明らかな紅斑
（±）     弱陽性：わずかな紅斑
（−）     陰  性：反応なし
結果を表２に示した。
本発明による消臭組成物は、皮膚刺激性が認められなかった。
【００７０】
【表２】
0006738155.tif 000003
【００７１】
〔評価試験３〕（ノネナールに対する消臭試験）
体臭の悪臭成分として知られている２−ノネナールについて、本発明の消臭効果確認試験を行った。
（試料）
評価試験１で作製した分析サンプルを使用した。
【００７２】
（方法）
２−ノネナールの１００ｐｐｍ水溶液を調整し、あらかじめ２０ｍｌバイアル瓶に０．５ｍＬずつ分注した。
これに各エタノール濃度画分の分析サンプルをそれぞれ０．５ｍｌを添加し、４０℃で１０分間インキュベート後に、ヘッドスペースを採取しＧＣ−ＭＳにて２-ノネナール量を測定した。
２-ノネナールの残存率は、ブランクとして蒸留水を０．５ｍＬ添加した際のヘッドスペース中の２-ノネナール量を１００とし、各エタノール濃度画分の２-ノネナール量から残存率を計算した。結果を図２に示す。
図２より、５０〜９５％エタノール濃度画分に、分画前のヨクイニン抽出物よりも高い消臭効果が確認された。
【００７３】
（ＧＣ−ＭＳ分析条件）
２０ｍLバイアル瓶内でサンプルを４０℃で１０分間平衡化した後、ガス量１ｍLを用いてガスクロマトグラフ分析した。
ガスクロマトグラフ質量計は、アジレントテクノロジー株式会社のAgilent７８９０A型
を用い、キャピラリーカラムはDB-WAX（０．２５ｍｍ、６０ｍ）とし、昇温プログラムは７０℃から毎分８℃で２３０℃まで昇温した。
【００７４】
〔評価試験４〕（イソ吉草酸に対する消臭試験）
体臭の悪臭成分として知られているイソ吉草酸について、本発明の消臭効果の試験を行った。
（試料）
評価試験１で作製した分析サンプルを使用した。
【００７５】
（方法）
イソ吉草酸の１００ｐｐｍ水溶液を調整し、あらかじめ２０ｍｌバイアル瓶に０．５ｍＬずつ分注した。
これに各エタノール濃度画分の分析サンプルをそれぞれ０．５ｍＬ添加し、４０℃で１０分間インキュベート後に、ヘッドスペースを採取しＧＣ−ＭＳにてイソ吉草酸量を測定した。
イソ吉草酸の残存率は、ブランクとして蒸留水を０．５ｍＬ添加した際のヘッドスペース中のイソ吉草酸量を１００とし、各エタノール濃度画分のイソ吉草酸量から残存率を計算した。
結果を図３に示す。
図３より、１０〜９５％エタノール濃度画分に、分画前のヨクイニン抽出物よりも高い消臭効果が確認された。
【００７６】
〔評価試験５〕（製造例１〜４の消臭剤の消臭効果比較試験）
体臭の悪臭成分として知られているイソ吉草酸および２-ノネナールについて、製造方法の異なる試料の消臭効果の比較試験を行った。
（試料）
製造例１（７０％濃度エタノール画分）、製造例２、製造例３、製造例４で得た体臭消臭剤組成物を濃縮し、固形分８質量％に調整したもの。
（方法）
悪臭成分の１００ｐｐｍ水溶液を調整し、２０ｍｌバイアル瓶に０．５ｍｌ入れ、悪臭対象とした。
これに試料０．５ｍｌを加え、４０℃で１０分間インキュベートした。
訓練された評価者１０名により、それぞれの臭気を下記評価基準に基づいて採点した。
【００７７】
評価基準は、以下のとおり。
評価点４：不快
評価点３：やや不快
評価点２：どちらとも言えない
評価点１：やや快
評価点０：快
【００７８】
【表３】
0006738155.tif 000004
【００７９】
表３の結果より、製造例１から４のいずれの方法でヨクイニンの臭気を除去したヨクイニン抽出物でも、２−ノネナールおよびイソ吉草酸の消臭効果が確認された。
【００８０】
〔評価試験６〕（他の不快臭成分に対する消臭効果）
２−ノネナール及びイソ吉草酸以外の体臭の原因物質として知られている他の不快臭成分について、同様に本発明の消臭効果の試験を行った。
（試料）
製造例３で得た体臭消臭剤組成物を濃縮し、固形分８質量％に調整したもの。
【００８１】
（方法）
不快臭成分として、酢酸、イソ吉草酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、２−ノネナールの１００ｐｐｍ水溶液を調整し、２０ｍｌバイアル瓶に０．５ｍｌ入れ、不快臭対象とした。
これに試料０．５ｍｌを加え、４０℃で１０分間インキュベートした後に、ヘッドスペースを採取し、ＧＣ−ＭＳにて測定した。
評価は、ブランク（蒸留水）での不快臭成分の測定値を１００とし、相対的測定値を残存率とした。また、比較例１として緑茶エキスを同様に測定した。結果を表４に示す。
表４の結果から、本願発明の体臭消臭剤組成物は、緑茶エキスと比較して優れた効果を示した。
【００８２】
【表４】
0006738155.tif 000005
【００８３】
〔評価試験７〕（多成分系の不快臭に対する消臭効果）
模擬汗臭組成物を調製し、本発明の消臭効果について評価を行った。
（試料）
製造例３で得た体臭消臭剤組成物。
（方法）
模擬汗臭組成物を表５の通り配合し、それを６２．５ｐｐｍになるように希釈した水溶液を作成した。
この水溶液５ｍｌに対して、製造例１（７０％濃度エタノール画分）の体臭消臭剤を固形分として１５ｍｇ添加し、熟練したパネル６２名により官能評価を行った。標準品は、体臭消臭剤の代わりに水を加えた。
【００８４】
評価基準は以下のとおり。
評価点４：標準品と同等
評価点３：標準品よりやや匂いが弱い
評価点２：標準品より匂いが弱い
評価点１：標準品より匂いが非常に弱い
評価点０：標準品の匂いを感じない
評価点の平均を、図４に示した。
【００８５】
【表５】
0006738155.tif 000006
【００８６】
図４の結果から、本発明の体臭消臭剤は、複合した不快臭に対しても効果があることが示された。
【００８７】
〔評価試験８〕（消臭効果の経時変化の測定）
体臭の不快臭成分として知られている２−ノネナールについて、本発明の消臭効果の経時変化について試験を行った。
方法は、平成26年9月開催の「第58回 香料、テルペンおよび精油化学に関する討論会」における「ソフトイオン化質量分析計によるハーブ抽出物の消臭効果測定」で発表された方法に準じて行った。
（試料）
製造例３で得た体臭消臭剤を凍結乾燥したものを純水で溶解し、固形分８質量％に調整したもの。
【００８８】
（方法）
２−ノネナールの１００ｐｐｍ水溶液を、２０ｍｌバイアル瓶に９．５ｍｌ入れた。これに試料０．５ｍｌを加え、空気を２００ｍｌ／ｍｉｎで通じながら、気相中の臭気をソフトイオン化質量分析計（*AirSense （Alpha MOS社））にて、１０分間継続的に測定し
た。評価方法はサンプル未添加時の測定値を１００とし、０．３秒毎の相対測定値を残存率とした。
対照として蒸留水を添加した。結果を図５に示す。
【００８９】
図５の結果から、本発明の消臭剤は不快臭物質に対し速やかな消臭効果を示し、特に、２−ノネナールに対しては２分以内に顕著な消臭効果を示すことが示された。
【００９０】
本発明の体臭消臭剤組成物を配合した各種の消臭用製品を製造した。
以下にその配合例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合例は全て質量部で示した。
【００９１】
〔製品例１〕
以下の配合例にしたがい、精製水に１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの保湿剤、オレイルアルコールなどの皮膚栄養剤と防腐剤、香料などを溶解したエチルアルコールとを室温にて混合した化粧料基剤に、製造例１の体臭消臭剤組成物を０．３％配合し、本発明の化粧水を調製した。調製された化粧液は、無色透明であった。
【００９２】
【表６】
0006738155.tif 000007
【００９３】
〔製品例２〕
以下の配合で室内用消臭剤ａ（液体タイプ）を調製した。
【００９４】
【表７】
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【００９５】
〔製品例３〕
以下の配合で室内用消臭剤ｂ（液体タイプ）を調製した。
【００９６】
【表８】
0006738155.tif 000009
【００９７】
〔製品例４〕
以下の配合で室内用消臭剤ｃ（液体タイプ）を調製した。
【００９８】
【表９】
0006738155.tif 000010
【００９９】
〔製品例５〕
以下の配合で自動車用消臭剤（液体タイプ）を調製した。
【０１００】
【表１０】
0006738155.tif 000011
【０１０１】
〔製品例６〕
以下の配合でトイレ用消臭剤（液体タイプ）を調製した。
【０１０２】
【表１１】
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【０１０３】
〔製品例７〕
以下の配合で浴用剤ａ（液体タイプ）を調製した。
【０１０４】
【表１２】
0006738155.tif 000013
【０１０５】
〔製品例８〕
以下の配合で浴用剤ｂ（粉末タイプ）を調製した。
【０１０６】
【表１３】
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【０１０７】
〔製品例９〕
以下の配合で制汗剤（デオドラントスプレー）を調製した。
調製された制汗剤は、無色透明であった。
【０１０８】
【表１４】
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【０１０９】
〔製品例１０〕
以下の配合でボディソープを調製した。
【０１１０】
【表１５】
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【０１１１】
〔製品例１１〕
市販の使い捨て生理用ナプキンに対して、製造例３の消臭剤組成物を、ナプキンの全部の領域が湿るまで噴霧し、次いで乾燥させることにより、本発明の衛生用品を調製した。
【０１１２】
〔製品例１２〕
以下の配合でヘアシャンプーを調製した。
【０１１３】
【表１６】
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【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明の体臭消臭剤組成物は、炭素数２〜１２までの脂肪酸やヘキサノールなどのアルコール類、２−ノネナールなどの不飽和アルデヒド類など広範囲の悪臭成分に対して効果があり、原材料に由来する臭みが無く、皮膚刺激がなく、製剤化する場合の基剤に対する溶解性が良いため取扱いが容易で、衣類への着色などの問題の少ない有用な消臭剤である。そのため、当該消臭剤を含む外用剤や各種消臭製品など日用品全般にわたり応用範囲が極めて広い。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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