(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、グリセリン、グリセリン酸、没食子酸及びカテコールからなる群より選択される少なくとも１種の非鉄系酸素吸収性物質、及び四酸化三鉄を含有し、前記四酸化三鉄の含有量が０．０２〜１０ｇであり、１つの脱酸素剤包装体あたりの鉄粉の含有量が０〜０．５ｇである脱酸素剤包装体。
【請求項２】
前記四酸化三鉄の含有量が０．０２〜０．１ｇである請求項１に記載の脱酸素剤包装体。
【請求項３】
前記非鉄系酸素吸収性物質及び前記四酸化三鉄を含有する酸素吸収性組成物の総量に対する前記四酸化三鉄の含有率が、０．００１〜３０質量％である請求項１又は２に記載の脱酸素剤包装体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の脱酸素剤包装体を封入した製品について、脱酸素剤包装体を封入したことの確認を金属検出機を用いて行う、脱酸素剤包装体の存在確認方法。
【請求項５】
前記脱酸素剤包装体を封入した製品について、脱酸素剤包装体を封入したことの確認及びステンレス製の異物の存在の確認を、金属検出機を用いて同時に行う、請求項４に記載の存在確認方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は脱酸素剤包装体及びその存在確認方法に関し、詳しくは、金属検出機により密閉容器内の脱酸素剤包装体の存在を確認することが出来、かつステンレスを異物として検出可能な脱酸素剤包装体及びその存在確認方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品や食品等の保存技術として脱酸素剤を用いる方法が従来から使用されている。この方法では、ガスバリア性の密封容器内に被保存物品と脱酸素剤とを封入して密封することで、密封容器内の酸素を脱酸素剤に吸収させ、密封容器内の雰囲気を実質的に無酸素状態に保つことが出来る。中でも、鉄等の異物混入検査に金属検出機を使用する用途では、アスコルビン酸やグリセリンなどの非鉄系酸素吸収性物質を主剤とする脱酸素剤が用いられてきた。
【０００３】
しかし、非鉄系酸素吸収性物質を主剤とする脱酸素剤では、脱酸素剤が密封容器内に存在していることを確認するために金属検出機を用いることが出来ない、という課題があった。この課題を解決する方法として、特許文献１には還元性有機化合物を主剤とする酸素吸収剤組成物およびステンレス粉末を通気性の袋に充填してなる酸素吸収剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２１２８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らは上記従来技術に関して以下の課題を新たに見出した。すなわち、特許文献１の脱酸素剤では、ステンレス粉末を用いることで脱酸素剤の存在を金属検出機で確認することが出来るが、食品や医薬品等の生産工程に広く使用されているステンレスが異物として混入した場合、この混入を検出できない課題があった。
【０００６】
本発明は従来技術における脱酸素剤包装体の上記課題を解決し、密閉容器内に脱酸素剤包装体が存在することを金属検出機で検出することができると同時に、食品や医薬品等の生産工程に広く使用されているステンレスが異物として混入した場合でもこの混入を検出することが可能な脱酸素剤包装体及びその存在確認方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決する方法を検討した結果、非鉄系酸素吸収性物質に強磁性体である四酸化三鉄を配合することで、密閉容器内に脱酸素剤包装体が存在することを金属検出機で検出することができると同時に、食品や医薬品等の生産工程に広く使用されているステンレスが異物として混入した場合でもこの混入を検出することが可能な酸素吸収性組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
＜１＞
非鉄系酸素吸収性物質及び酸化鉄を含有する脱酸素剤包装体。
＜２＞
前記酸化鉄の含有量が０．０１〜１０ｇである上記＜１＞記載の脱酸素剤包装体。
＜３＞
前記酸化鉄が四酸化三鉄である上記＜１＞又は＜２＞に記載の脱酸素剤包装体。
＜４＞
前記非鉄系酸素吸収性物質が、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、グリセリン、グリセリン酸、没食子酸及びカテコールからなる群より選択される少なくとも１種以上である上記＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の脱酸素剤包装体。
＜５＞
上記＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の脱酸素剤包装体を封入した製品について、脱酸素剤包装体を封入したことの確認を金属検出機を用いて行う、脱酸素剤包装体の存在確認方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、密閉容器内に脱酸素剤包装体が存在することを金属検出機で検出することが出来ると同時に、食品や医薬品等の生産工程に広く使用されているステンレスが異物として混入した場合でもこの混入を検出することが可能な脱酸素剤包装体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はその実施の形態のみに限定されない。
【００１１】
＜脱酸素剤包装体＞
【００１２】
本実施形態の脱酸素剤包装体は非鉄系酸素吸収性物質及び酸化鉄を含有する。本明細書において、脱酸素剤包装体とは酸素吸収性組成物を包装材料によって包装したものを言う。以下、各成分等について説明する。
【００１３】
＜非鉄系酸素吸収性物質＞
本実施形態の非鉄系酸素吸収性物質は、酸素を吸収する非鉄系物質であれば、何ら限定されない。例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸（イソアスコルビン酸）、エリソルビン酸塩、等のアスコルビン酸類；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン酸などの多価アルコール；没食子酸、カテコール等の多価フェノール類；不飽和炭化水素、水添ゴム等の不飽和二重結合を有する化合物；が挙げられる。これらは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。これらの中でも、アスコルビン酸類は酸素吸収に伴い二酸化炭素を発生するので、密閉容器内の気体の容積が一定に保たれるため、密閉容器の変形を抑制し被保存物の形状を維持することが可能となる為好ましい。なお、脱酸素剤包装体において、鉄やステンレスなどの異物検出を阻害しない範囲で、鉄粉等の鉄系酸素吸収性物質を含有させることが出来る。１つの脱酸素剤包装体あたりの鉄系酸素吸収性物質の含有量は０〜５ｇが好ましく、０〜２ｇがより好ましく、０〜０．５ｇが特に好ましく、０ｇが最も好ましい。
【００１４】
＜酸化鉄＞
強磁性体の中でも酸化鉄を用いることで、密閉容器内に脱酸素剤包装体が存在することを金属検出機で検出することが出来ると同時に、食品や医薬品等の生産工程に広く使用されている鉄やステンレスなどの異物をも検出することが可能となる。酸化鉄は脱酸素剤包装体に含有されていればその存在形態は何ら限定されない。具体的には、酸化鉄は酸素吸収性組成物に含まれていても良いし、包装材料に塗布や印刷によって存在させても良いし、脱酸素剤包装体表面に存在させても良い。製造コストの観点から酸化鉄は酸素吸収性組成物に含まれることが好ましい。
【００１５】
酸化鉄の粒径や粒度分布は特に限定されないが、粒径は１０〜２０００μｍが好ましく２５〜１０００μｍがより好ましく、５０〜５００μｍが特に好ましい。上記好ましい範囲の粒径を有する酸化鉄を用いることで、粉末の飛散をより抑制することが出来ると同時に、脱酸素剤包装袋に内包された後に過度な圧力を受け通気性包装材料に突き刺さることにより破袋し内包物が漏えいすることを防ぐことができるため、脱酸素剤包装体の製造がより容易となる。
【００１６】
１つの脱酸素剤包装体あたりの酸化鉄の含有量は、金属検出機で検出できれば特に限定されないが、金属検出機での検出感度から、０．０１〜５ｇが好ましく、０．０１〜２ｇがより好ましく、０．０２ｇ〜０．１ｇが更に好ましい。酸素吸収性組成物の総量に対する酸化鉄の含有率は、金属検出機での検出感度の観点からは限定されないが、金属検出機での検出感度と酸素吸収性能とのバランスから、０．００１〜３０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましい。
【００１７】
＜四酸化三鉄＞
酸化鉄の中でも酸化被膜が強固な四酸化三鉄（組成式Ｆｅ３Ｏ４）は酸化腐食による影響が少なく且つ強磁性であることから特に好ましい。四酸化三鉄は磁鉄鉱や砂鉄などに含まれるものを用いても良いし、鉄、鉄塩、酸化鉄等の鉄を含む化合物から製造したものでも良いが、供給安定性及び安全性から砂鉄が好ましい。砂鉄は、チタン鉄鉱（組成式ＦｅＴｉＯ３）等の磁性を持たない成分を含んでいても用いることが出来る。砂鉄は所定量の四酸化三鉄を含んでいれば良く、砂鉄に含まれる四酸化三鉄の含有率は特に限定されないが、価格と単位体積当たりの酸素吸収性能を高める観点から３０〜１００ｗｔ％が好ましく、５０〜９５ｗｔ％がより好ましく、６５〜９０ｗｔ％が特に好ましい。
【００１８】
＜酸素吸収性組成物＞
酸素吸収性組成物は、非鉄系酸素吸収性物質及び酸化鉄以外に、非鉄系酸素吸収性物質の種類や使用目的などに応じて当業界で公知の添加剤を含有していても良い。例えば、酸素吸収量や酸素吸収速度を向上させるために、水；珪藻土、活性炭、シリカ等の保水担体；炭酸ナトリウム等の塩基性物質、ベントナイト、カルボキシルメチルセルロース類等の膨潤剤；を含有していても良い。また、臭気防止、粉塵抑制、対マイクロ波耐性、水素発生抑制などを目的として、シリカ、アルミナ、活性炭、重曹などを適宜配合することができる。
【００１９】
＜包装材料＞
酸素吸収性組成物は、通気性包装材料を一部又は全部に使用して充填包装することで、脱酸素剤包装体として使用することができる。その際に用いられる通気性包装材料としては、脱酸素剤用途に用いられる包装材料であれば特に制限されないが、酸素吸収効果を十分に得るためにできるだけ通気性の高い包装材料であることが望ましい。たとえば和紙、洋紙、レーヨン紙などの紙類、パルプ、セルロース、合成樹脂からの繊維などの各種繊維類を用いた不織布、プラスチックフィルムまたはその穿孔物など、あるいは炭酸カルシウムなどを添加した後延伸したマイクロポーラスフィルムなど、さらにはこれらから選ばれる２種以上を積層したものなどを挙げることができる。このようなものとしては、ポリエチレンからなる不織布、あるいは不織布とマイクロポーラスフィルムとの積層物が好ましい。また、通気性を有さない包装材料としては、アルミ箔などを有する包装材料が挙げられる。例えば、脱酸素剤包装体の一面に通気性包装材料を用い、もう一面に通気性を有さない包装材料を用いることで片面のみから酸素を吸収させることが出来る。
【００２０】
＜酸素吸収性組成物・脱酸素剤包装体の製造方法＞
酸素吸収性組成物の製造方法は特に限定されず、上述した物質を公知の方法で一括して混合しても良い。また、上述した物質を別々に用意し、通気性包装材料を用いた包装体に封入することで製造できる。例えば、二種充填式の包装機をもちいて別々に計量し包装することで製造することも出来る。
【実施例】
【００２１】
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、エリソルビン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸第一鉄七水和物、グリセリン、塩化マンガン四水和物、５−メチルレゾルシノール、和光純薬工業株式会社製の試薬を用いた。
【００２２】
（実施例１）
（脱酸素剤包装体の製造）
エリソルビン酸ナトリウム４．７ｋｇ、水２．１ｋｇ、炭酸ナトリウム１．０ｋｇ、活性炭（フタムラ化学株式会社製太閤Ｓタイプ）１．０ｋｇ、粉末ポリエチレン（三洋化成工業株式会社製サンワックス１７１Ｐ）０．５５ｋｇ、硫酸第一鉄七水和物０．４０ｋｇ、ベントナイト（クニミネ工業社製ネオクニボンド）０．３０ｋｇ、カルボキシルメチルセルロース（株式会社ダイセル製ＪＰ８３）０．１９ｋｇ、を混合して組成物Ａを得た。さらに、組成物Ａ２．６gに砂鉄０．０５ｇ（東都礦産株式会社製乾燥砂鉄、四酸化三鉄含有率７２％、平均粒径０．１ｍｍ）を加えて得られた酸素吸収性組成物１を低密度ポリエチレン不織布からなる通気性包装材料で作成した縦６０ｍｍ×横５０ｍｍの三方シール袋に封入して、脱酸素剤包装体とした。さらに、得られた脱酸素剤包装体を縦１００ｍｍ×横１００ｍｍの酸素バリア性袋に封入し密封して、密封体を得た。
【００２３】
（磁気検出試験）
得られた密封体３０００個を、金属検出機（株式会社システムスクエア製、ＳＤＩＩ４５）に通して、鉄及びステンレスについて磁気検出試験を行った。３０００個全てで鉄が検出され脱酸素剤包装体が封入されていることが確認できた。また、ステンレスは検出されず、ステンレス製の異物が存在しないことを確認することが出来た。結果を表１に示す。
【００２４】
（酸素吸収、二酸化炭素発生試験）
得られた脱酸素剤包装体１袋と、窒素７５ｖｏｌ％、酸素２０ｖｏｌ％、二酸化炭素５ｖｏｌ％の混合ガス５００ｍＬとをナイロン／ポリエチレンラミネートフィルム製のガスバリア性袋に入れ、密封した。２５℃で４８時間保存後にガスバリア性袋内の酸素濃度および二酸化炭素濃度を測定した。酸素濃度はジルコニア式酸素濃度計を、二酸化炭素濃度は赤外吸光式二酸化炭素濃度計を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
（実施例２）
酸素吸収性組成物１に、ダミーのステンレス異物としてステンレス粉（株式会社ニラコ製ステンレス、粉末、ＳＵＳ３０４、１００ｍｅｓｈ）０．１ｇを配合したこと以外は、実施例１と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄及びステンレスについて３０００個全てが金属検出機に検出され、脱酸素剤包装体が封入されていることとステンレス製の異物が存在することを同時に確認することが出来た。結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例３）
砂鉄の配合量を０．１ｇに変更したこと以外は、実施例２と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄及びステンレスについて３０００個全てが金属検出機に検出され、脱酸素剤包装体が封入されていることとステンレス製の異物が存在することを同時に確認することが出来た。結果を表１に示す。
【００２７】
（比較例１）
砂鉄の配合を省略したこと以外は、実施例２と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。ステンレスについては３０００個全てが金属検出機に検出されステンレス製の異物が存在することを確認することが出来たが、鉄については金属検出機に検出されず、脱酸素剤包装体が封入されていることを確認することが出来なかった。結果を表１に示す。
【００２８】
（比較例２）
砂鉄に代えて鉄粉（神戸製綱所社製アトメル３００Ｍ、粒径０．１ｍｍに調整）を用いたこと以外は、実施例２と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄については３０００個全てが金属検出機に検出され脱酸素剤包装体が封入されていることを確認することが出来た。しかし、ステンレスと鉄とを区別して検出することが出来ず、ステンレス製異物の存在を確認することが出来なかった。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0006679853.tif 000002
【００３０】
四酸化三鉄を含有する砂鉄を配合した実施例１〜３では、金属検出機によって脱酸素剤包装体が封入されていることが確認できた。また、ステンレス粉を配合した実施例２、３では、脱酸素剤包装体が封入されていることと同時にステンレス製の異物が存在することも確認することが出来た。さらに、実施例１〜３の酸素濃度・二酸化炭素濃度は、砂鉄を配合していない比較例１と同等であった。四酸化三鉄を含有する砂鉄を配合しても酸素吸収性能や二酸化炭素発生性能に影響がないことを確認できた。
【００３１】
（比較例３）
砂鉄に代えて酸化チタン（三津和化学薬品株式会社製酸化チタン（ＩＶ）粉末）０．５ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄については金属検出機に検出されず、脱酸素剤包装体が封入されていることを確認することが出来なかった。結果を表２に示す。
【００３２】
（比較例４）
砂鉄に代えて酸化アルミニウム（三津和化学薬品株式会社製酸化アルミニウム（ＩＩＩ）粉末）０．５ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄については金属検出機に検出されず、脱酸素剤包装体が封入されていることを確認することが出来なかった。結果を表２に示す。
【００３３】
（比較例５）
砂鉄に代えて酸化クロム（三津和化学薬品株式会社製酸化クロム（ＩＩＩ）粉末）０．５ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄については金属検出機に検出されず、脱酸素剤包装体が封入されていることを確認することが出来なかった。結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
0006679853.tif 000003
【００３５】
比較例３〜５の結果から、酸化鉄以外の磁性体では配合量を０．５ｇとしても金属検出機によって脱酸素剤包装体が封入されていることを確認できないことが明らかになった。
（実施例４）
（脱酸素剤包装体の製造）
グリセリン１．６４ｋｇ、水０．３ｋｇ、塩化マンガン四水和物０．１２ｋｇ、５−メチルレゾルシノール０．０１２ｋｇ、水酸化カルシウム８．３ｋｇ（矢橋工業株式会社製粒状消石灰）を混合して組成物Ｂを得た。組成物Ｂ２．６gに砂鉄０．０５ｇ（東都礦産株式会社製乾燥砂鉄、四酸化三鉄含有率７２％、平均粒径０．１ｍｍ）を加えて酸素吸収性組成物２を得た。以下、酸素吸収性組成物１に代えて酸素吸収性組成物２を用いたこと以外は実施例１と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験を行った。その結果、３０００個全てで鉄が検出され脱酸素剤包装体が封入されていることが確認できた。また、ステンレスは検出されず、ステンレス製の異物が存在しないことを確認することが出来た。結果を表３に示す。
【００３６】
（実施例５）
酸素吸収性組成物２に、ダミーのステンレス異物としてステンレス粉（株式会社ニラコ製ステンレス（粉末、ＳＵＳ３０４、１００ｍｅｓｈ））０．１ｇを配合したこと以外は、実施例４と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄及びステンレスについて３０００個全てが金属検出機に検出され、脱酸素剤包装体が封入されていることとステンレス製の異物が存在することを同時に確認することが出来た。結果を表３に示す。
【００３７】
（実施例６）
砂鉄の配合量を０．１ｇに変更したこと以外は、実施例５と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄及びステンレスについて３０００個全てが金属検出機に検出され、脱酸素剤包装体が封入されていることとステンレス製の異物が存在することを同時に確認することが出来た。結果を表３に示す。
【００３８】
（比較例６）
砂鉄の配合を省略したこと以外は、実施例４と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。ステンレスについては３０００個全てが金属検出機に検出されステンレス製の異物が存在することを確認することが出来たが、鉄については金属検出機に検出されず、脱酸素剤包装体が封入されていることを確認することが出来なかった。結果を表３に示す。
【００３９】
（比較例７）
砂鉄に代えて鉄粉（神戸製綱所社製アトメル３００Ｍ、粒径０．１ｍｍに調整）を用いたこと以外は、実施例４と同様に脱酸素剤包装体を作製し、磁気検出試験及び酸素吸収、二酸化炭素発生試験を行った。鉄については３０００個全てが金属検出機に検出され脱酸素剤包装体が封入されていることを確認することが出来た。しかし、ステンレスと鉄とを区別して検出することが出来ず、ステンレス製異物の存在を確認することが出来なかった。結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
0006679853.tif 000004
【００４１】
実施例４〜６の結果から、酸素吸収性物質をグリセリンに代えても、エリソルビン酸ナトリウムからと同様に金属検出機によって脱酸素剤包装体が封入されていることが確認できた。また、ステンレス粉を配合した実施例５、６では、脱酸素剤包装体が封入されていることと同時にステンレス製の異物が存在することも確認することが出来た。さらに、実施例４〜６の酸素濃度は、砂鉄を配合していない比較例６と同等であった。四酸化三鉄を含有する砂鉄を配合しても酸素吸収性能に影響がないことを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明により、脱酸素剤の有無を金属検出機を用いた非破壊検査で確認することが可能になる為、入れ忘れ防止による製品不良の削減に役立ち、且つ人手による目視確認が自動化できることから設備を省力化できる。