(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質体の成形体（３）を含む貯蔵容器（１）であって、前記貯蔵容器（１）が、少なくとも１個の入口（９）を含む区域（７）を有する壁（５）を含み、前記貯蔵容器（１）が、中心軸（１１）を有し、前記中心軸（１１）が、前記貯蔵容器（１）の長手軸であり、及び／又は前記少なくとも１個の入口（９）の断面領域に垂直であり、前記成形体（３）が、前記貯蔵容器（１）の内部体積（１３）の少なくとも８５％を占め、前記成形体（３）が、前記貯蔵容器（１）の中心軸（１１）に関する軸の軸方向（１７）に開口部（１９）を含み、前記開口部（１９）が、前記成形体（３）の第一端（２１）から、前記成形体（３）の反対側の第二端（２３）まで延在し、前記貯蔵容器（１）が、一体に形成された正確に１個の成形体（３）を含み、前記成形体（３）が、前記軸方向（１７）に中空チャネル（１５）を含み、各中空チャネル（１５）の断面領域（２５）が、前記開口部（１９）の断面領域（２７）よりも小さいことを特徴とする貯蔵容器。
【請求項２】
前記中空チャネル（１５）が、０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲の内径（３１）を有する請求項１に記載の貯蔵容器。
【請求項３】
全ての中空チャネル（１５）の前記断面領域（２５）の合計が、前記少なくとも１個の入口（９）の断面領域より２０％未満小さいか、又は大きい請求項１又は２に記載の貯蔵容器。
【請求項４】
隣接する中空チャネル（１５）の前記断面領域（２５）の２個の周囲間の最短距離（３３）が、２ｃｍ未満である請求項１〜３のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項５】
前記貯蔵容器（１）が、少なくとも１個の出口（３５）を含み、前記少なくとも１個の入口（９）及び前記少なくとも１個の出口（３５）が、両方とも前記貯蔵容器（１）の壁（５）の同一の区域（７）に備えられている請求項１〜４のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項６】
前記成形体（３）がない第一の空隙空間（４３）が、前記貯蔵容器（１）の壁（５）と、前記軸方向（１７）を向き、前記少なくとも１個の入口（９）と反対側に面する前記成形体（３）の端面（４５）との間に備えられ、前記第一の空隙空間（４３）が、前記貯蔵容器（１）の内部体積（１３）の１５％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項７】
少なくとも１個の第一のスペーサー（４７）が、前記成形体（３）の端面（４５）に隣接して、又は端面（４５）上に備えられる請求項６に記載の貯蔵容器。
【請求項８】
前記成形体（３）がない第二の空隙空間（３７）が、前記貯蔵容器（１）の壁（５）と、前記成形体（３）の周囲面（３９）との間に備えられ、前記周囲面（３９）が、前記中心軸（１１）に関する半径の半径方向（４１）を向き、前記第二の空隙空間（３７）が、前記貯蔵容器（１）の内部体積（１３）の１０％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項９】
少なくとも１個の第二のスペーサー（４９）が、前記成形体（３）の周囲面（３９）に隣接して、又は周囲面（３９）上に備えられる請求項８に記載の貯蔵容器。
【請求項１０】
前記貯蔵容器（１）及び前記成形体（３）が、円筒形状を有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項１１】
前記成形体（３）の最短延在部が、１０ｃｍ〜１００ｃｍの範囲であり、前記成形体（３）の最長延在部が、２０ｃｍ〜３００ｃｍの範囲である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項１２】
前記多孔質体が、活性炭、ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル、開放細孔ポリマーフォーム、金属水素化物、金属有機骨格（ＭＯＦ）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項１３】
前記貯蔵容器（１）がガスを貯蔵するために提供され、前記ガスが、天然ガス、シェールガス、都市ガス、メタン、エタン、水素、プロパン、プロペン、エチレン、二酸化炭素、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１〜１２のいずれか１項に記載の貯蔵容器。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の貯蔵容器において使用するための成形体であって、前記成形体が、多孔質体のものであり、前記成形体が、開口部を含み、前記開口部（１９）が、前記成形体（３）の第一端（２１）から、前記成形体（３）の反対側の第二端（２３）まで延在し、前記成形体（３）が、一体に形成され、前記成形体（３）が、前記軸方向（１７）に中空チャネル（１５）を含み、各中空チャネル（１５）の断面領域（２５）が、前記開口部（１９）の断面領域（２７）よりも小さい成形体。
【請求項１５】
ガスを貯蔵するための請求項１４に記載の成形体の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質体（porous solid）の成形体（shaped body）を含む貯蔵容器（storage vessel）に関連する。 さらに、本発明は成形体、及び成形体の使用方法に関連する。
【背景技術】
【０００２】
石油資源の不足の拡大のため、内燃エンジン、又は燃料電池の操作のためのメタン、エタノール、又は水素等の慣例に従わない燃料の研究が、ますます行なわれている。この目的のため、自動車は、前記燃料の貯蔵を保持するための貯蔵容器を含む。固定、及び移動型の用途におけるガスの貯蔵のため、前記ガスは、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）技術と称される場合が多い圧力容器に、又は吸着天然ガス（ＡＮＧ）技術と称される場合が多い吸着貯蔵所（sorption store）で貯蔵される。吸着貯蔵所は、ＡＮＧ槽としても知られている。ＡＮＧは、車両等の移動型の貯蔵用途において、圧縮天然ガスＣＮＧに置き換える可能性を有する。ＡＮＧ用途において、貯蔵密度を向上し、同じ容量でより低い圧力操作を可能にするため、多孔質体が貯蔵容器中に充填される。
【０００３】
吸着（adsorption）及び吸収（absorption）を含める吸着（sorption）は、発熱過程（exothermic process）である。全ての吸着又は脱着（desorption）は、ＡＮＧ貯蔵系における温度変化と同時に起こる。吸着の熱は、充填（filling）サイクル及び放出（discharge）サイクルの両方の実施に悪影響を与える。充填サイクル中に、８０℃に達する温度上昇が生じ得る。充填サイクルは、通常、少なくとも車両用途のためには、放出される吸着熱が除去され得る燃料補給所（fuel station）で行なわれる。充填サイクルに反して、放出の速度は、脱着のためのエネルギー要求によって決まる。前記充填時間は、ＡＮＧ貯蔵容器の使用中の冷却の影響を抑制するため、広く変化させることはできない。
【０００４】
そのような貯蔵容器は、特に、前記ガスが吸着される大きい内部表面積を有する吸着剤媒体（sorbent media）を含む。前記ガスは、前記吸着剤媒体の個々の粒子間の空洞中、及び前記吸着剤媒体で充填されていない容器の一部に、前記吸着剤媒体（adsorbent media）への吸着によって貯蔵される。その代わりに、或いはそれに加えて、前記ガスは前記吸着剤媒体によって吸着され得る。前記充填された貯蔵容器は、加圧、及び非加圧であり得る。適切な容器の選択は、適用される最大圧力に依存する。貯蔵圧力が高いほど、体積当たりに、より多いガスが貯蔵され得る。
【０００５】
吸着は、ガス状又は液体の流体の原子又は分子の、吸着剤媒体、吸着剤（adsorbent）、吸着体（adsorber）、吸収体（absorber）、又は吸着媒体（sorption medium）とも称される固体材料の表面上への付着を説明する。前記吸着されたガス又は液体の質量の、前記固体の質量に対する比によって定義される、前記固体の吸着能力は温度に強く依存し、温度の上昇に伴って低下する。貯蔵空間の最大利用（maximal exploitation）の目的のために、充填手順中の貯蔵容器において確立される前記温度プロファイルは、考慮される必要がある。効率的な吸着は、より短時間の期間で同量のガスを貯蔵し得るので、短縮された充填時間を可能にする。したがって、利用可能な充填時間が制限される場合、貯蔵されるガスの最大量は増加され得る。貯蔵容器をガスで充填する間、前記容器中での温度上昇のために、２種の供給源（source）が適切である。これらは、前記ガスの圧縮に起因する熱、及び発熱吸着の結果として放散される熱である。発生された熱の量は、吸着されるガスの量に直接依存する。より多くのガスが前記吸着剤媒体に吸着されるほど、より多くの熱が放散される。前記固体上に吸着されるガスの量の増加に伴って、単位時間当たりの吸着されるガスの量として定義される前記吸着速度は低下される。
【０００６】
次に、脱着は、吸熱過程（endothermic process）であり、ガスが貯蔵容器から取り出される場合、熱が供給される必要がある。したがって、吸着剤媒体を有する貯蔵容器が使用される場合、熱管理が非常に重要である。
【０００７】
それらの大きい表面積のため、特に金属有機骨格材料（ＭＯＦｓ）は、ガス貯蔵における用途に興味深いものである。有利には、粉状材料は、圧縮成形体（compact shaped body）に加工される。これらはより都合よく、特に安全な方法で取り扱われ得る。成形体は、装置又は容器において利用可能な体積のより良好な利用を可能とし、圧力損失を低減する。前提として、成形体の良好な使用の必要条件は、高い吸着能、十分な熱、及び機械的安定性、並びに耐摩耗性である。
【０００８】
ＵＳ２００９／０２２９５５５Ａ１は、貯蔵槽中に複数のブリケットユニット（briquette unit）を含むガスを吸収するための貯蔵システムを開示する。各ブリケットは、圧縮ガス吸収粒子状物質と関連している裏地（liner）又は開放容器（open vessel）を含み得る。この貯蔵システムは、熱を供給又は除去するための機構を提供する。前記熱伝達機構は、ガス及び／又は流体を移送するためのチャネル（channel）を含む。これらのチャネルは、ブリケットユニットを通過し得る。
【０００９】
ＵＳ８，１００，１５１Ｂ２は、多角形、又は曲線のある形状の所定の長さに備えられるガス吸収剤媒体を記載する。さらに、前記吸収剤から充填中のタンクの外側への改善された熱伝達を可能にする、熱吸収剤媒体が提供される。六角形のチューブが、燃料槽の半径又は長手軸（longitudinal axis）に沿って取り付けられる。その中にガス吸収剤媒体を有するチューブが、所定の相互関係で、例えば、同様な形状のさらなるチューブ等の隣接する空間に取り付けられ、前記隣接する空間は、開放されているか、又は前記熱吸収剤媒体で充填されている。前記開放空間は、ハニカム部品（honeycomb assembly）によって占められる前記槽の全体の内部体積の範囲内にガス循環を可能にするために提供される。中央の熱交換器が、前記槽の内部に示される。吸着剤、及び開放されているか、又は前記熱吸収剤媒体で充填されているスペーサーチューブの部品は、複数のディスク中に形成されてもよい。
【００１０】
Ｐｅｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ（２０１３年），１３５（３２），１１８８７〜１１８９４頁は、充填密度（packing density）を向上するために、ウェハ形状に圧縮された金属有機骨格材料を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＵＳ２００９／０２２９５５５Ａ１
【特許文献２】ＵＳ８，１００，１５１Ｂ２
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ｐｅｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ（２０１３年），１３５（３２），１１８８７〜１１８９４頁。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
最先端技術から公知の貯蔵容器、及び成形体は、前記貯蔵容器の内部における最大貯蔵能力、及び効率的な熱伝達のために十分に最適化されていない。前記熱伝達が取り組まれる場合は、前記貯蔵容器の内部体積の大部分は、例えば、熱交換器等のさらなる装備によって占められ、このことが、より高い建設費と同様に、さらなる質量、及びエネルギー消費を引き起こす。
【００１４】
本発明の目的は、最大貯蔵能力（maximum storage capacity）、合理的な熱伝達特性、そのために効率的な充填プロセスを可能にする、貯槽容器、及び成形体を提供することにある。さらに、前記貯蔵容器中の前記成形体の組立と同様に、前記成形体、及び前記貯蔵容器の製造のために要求される労力は、削減されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本目的は、多孔質体の成形体を含む貯蔵容器であって、前記貯蔵容器が、少なくとも１個の入口（inlet）を含む区域を有する壁（wall）を含み、前記貯蔵容器が、中心軸を有し、前記中心軸が、前記貯蔵容器の長手軸であり、及び／又は前記少なくとも１個の入口の断面領域（cross-sectional area）に垂直であり、前記成形体が、前記貯蔵容器の内部体積の少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９３％、最も好ましくは少なくとも９５％を占め、前記成形体が、前記貯蔵容器の中心軸に関する軸の軸方向（axial direction）に開口部（opening）を含み、前記開口部が、前記成形体の第一端（first end）から、前記成形体の反対側の第二端（second end）まで延在し、前記貯蔵容器が、一体に形成された正確に１個の成形体を含むことを特徴とする貯蔵容器によって達成される。
【００１６】
本発明によって、前記貯蔵容器の内部体積は、最大量のガスを貯蔵するために、前記多孔質体の提供用に最大限に利用されるが、それでも前記貯蔵容器中に要求されるガス流は可能である。前記成形体の製造及び配置は、単純化されている。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、本発明に従う成形体を有する貯蔵容器を示す。
【図２】図２は、本発明に従う成形体の断面図を示す。
【図３】図３は、本発明に従う貯蔵容器の縦断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
前記成形体の大きさは、前記貯蔵容器の寸法に対応する。前記成形体は、好ましくは前記貯蔵容器の少なくとも１個の入口の延長部に位置している前記開口部によって完全に横断される。したがって、前記貯蔵容器に入り、前記成形体に到達するガスは、さらに前記貯蔵容器、及び前記成形体中に、前記成形体の第一端から、前記成形体の反対側の第二端まで伝達される。
【００１９】
モノリスとも称され得る前記成形体は、一体の多孔質体からなる。前記成形体の形状は、多孔質体のみから構成され、好ましくは、前記多孔質材料を集合させるために、さらなるコンテナ、殻（shell）、カバー、外皮（envelope）は、前記貯蔵容器に要求されない。典型的には、粉状形態の前記多孔質体が、前記成形体の形状に加圧される。
【００２０】
本発明との関連で、前記貯蔵容器の内部体積は、前記貯蔵容器の壁によって包囲される体積を意味する。前記成形体によって占められる、前記内部体積の比が高いほど、より多くの多孔質体が、前記ガスの吸着のために、前記貯蔵容器中に提供され得る。
【００２１】
本発明に従う貯蔵容器は、好ましくは燃料として使用可能なガスを貯蔵するために提供される。前記ガスは、少なくとも１個の入口を通って、前記貯蔵容器に供給される。前記貯蔵容器の内部のガスは、充填中に圧縮され、前記多孔質体上に吸収されるか、又は前記多孔質体中に吸収される。圧縮、及び吸着は、熱を発生し、結果として、前記ガス、前記貯蔵容器、及び前記成形体は熱くなる。前記貯蔵容器中の温度分布は、前記成形体中、及び前記成形体の周囲の流れ条件、及び熱伝達条件に依存する。
【００２２】
好ましい実施形態において、前記成形体は、前記軸方向に中空チャネルを含み、各中空チャネルの断面領域が、前記開口部の断面領域よりも小さい。好ましくは、前記中空チャネルの内径は０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲である。好ましくは、充填プロセス中の妥当な圧力降下のため、全ての中空チャネルの前記断面領域の合計が、前記少なくとも１個の入口の断面領域より２０％未満、さらに好ましくは１０％未満、最も好ましくは５％未満小さいか、又は大きい。隣接する中空チャネルの前記断面領域の２個の周囲間の最短距離は、２ｃｍ未満、さらに好ましくは０．８〜１．２ｃｍ、最も好ましくは１ｃｍの範囲である。前記中空チャネルは、前記成形体にわたって、互いに等間隔で、均一に分布し得る。一般に、例として同心円等の全てのパターンが可能である。
【００２３】
中空チャネルによって、前記貯蔵容器内で、温度と同様に流れ条件、及び熱伝達のより均一な分布が達成され得る。
【００２４】
前記貯蔵容器における利用できる設置スペース、及び最大許容圧力により、例えば、円形、楕円形、又は矩形等の異なる断面領域が、前記貯蔵容器に適切である。例えば、前記容器が、車体の空洞中に組み込まれる場合等、不規則に成形された断面領域もまた可能である。約１０ＭＰａ（１００ｂａｒ）を超える高圧のためには、円形、及び楕円形が特に適切である。前記貯蔵容器の大きさは、用途に従って変化する。トラックにおいては約５０ｃｍ、自動車においては約２０ｃｍの前記貯蔵容器の直径が、それぞれ典型的である。自動車においては、２０Ｌ〜４０Ｌの充填容量が提供され、一方、トラックにおいては、５００Ｌ〜３０００Ｌの容量の槽が認められる。典型的には、前記少なくとも１個の入口の直径は、前記容器の直径より、５〜１０倍小さい。好ましくは前記入口の直径は５０ｃｍより小さく、前記貯蔵容器の口（mouth）の直径は、車両用の槽において、通常適用されるように標準化された大きさを有する場合が多い。
【００２５】
前記成形体は最短延在部（shortest extension）及び最長延在部（longest extension）を有し、前記最短延在部が前記最長延在部よりも短い。好ましい実施形態において、前記成形体の最短延在部は、１０ｃｍ〜１００ｃｍの範囲であり、前記成形体の最長延在部は、２０ｃｍ〜３００ｃｍの範囲である。さらなる好ましい一実施形態において、例えば自動車に適用できる、前記成形体の最長延在部は、２０ｃｍ〜１２０ｃｍ、さらに好ましくは７０ｃｍ〜９０ｃｍの範囲であり、前記成形体の最短延在部は、１０ｃｍ〜６０ｃｍ、さらに好ましくは３０ｃｍ〜５０ｃｍの範囲である。別のさらなる好ましい実施形態において、例えばトラックに適用できる、前記成形体の最長延在部は、１００ｃｍ〜３００ｃｍ、さらに好ましくは１５０ｃｍ〜２００ｃｍの範囲であり、前記成形体の最短延在部は、３０ｃｍ〜１００ｃｍ、さらに好ましくは４０ｃｍ〜６０ｃｍの範囲である。
【００２６】
さらなる好ましい実施形態において、前記貯蔵容器は円筒形状を有し、前記成形体も円筒の形状を有する。好ましくは、断面図において、前記貯蔵容器の周囲の形状は、前記成形体の周囲の形状に対応する。
【００２７】
好ましくは、前記貯蔵容器は、５０ＭＰａ（５００ｂａｒ）以下の範囲、好ましくは０．１ＭＰａ〜４０ＭＰａ（１ｂａｒ〜４００ｂａｒ）の範囲、最も好ましくは０．１ＭＰａ〜２５ＭＰａ（１ｂａｒ〜２５０ｂａｒ）の範囲の圧力でのガスの貯蔵用の圧力容器である。いくつかの用途のために、０．１ＭＰａ〜１０ＭＰａ（１ｂａｒ〜１００ｂａｒ）の範囲が最も好ましい。
【００２８】
さらなる好ましい実施形態において、前記貯蔵容器は、少なくとも１個の出口（outlet）を含み、前記少なくとも１個の入口、及び前記少なくとも１個の出口が、両方とも前記貯蔵容器の壁の同一の区域に備えられている。したがって、少なくとも１個の入口、及び少なくとも１個の出口は、同一の位置にあり得、１個の構造部品、又はアダプターに組み込まれ得る。前記少なくとも１個の入口、及び前記少なくとも１個の出口の近接した配置は、充填中にフロースルーレジーム（flow-through regime）を確立するために特に有利であり、これは、ＷＯ２０１４／０５７４１６にさらに記載されている。充填中のフロースルーレジームのため、フロースルー（flow-through）は、充填中に前記貯蔵容器の内部に確立され、前記貯蔵容器から外へ、前記ガス出口を通るガス流量は、充填中に０ｋｇ／ｈ、好ましくは５０ｋｇ／ｈ、さらに好ましくは１００ｋｇ／ｈを上回る。
【００２９】
前記貯蔵容器、特に前記貯蔵容器の壁は、例えば金属、鋼鉄、布地、繊維、プラスチック、又は複合材料等の任意の材料から作製され得る。繊維複合材料、及び鋼鉄が好ましい。前記貯蔵容器の壁は、熱伝達のための熱交換器媒体を含む二重壁として構成され得る。
【００３０】
好ましくは、前記成形体における開口部の直径は、充填中に３００ｋｇ／ｈのガス質量流量（gas mass flow）のために、５ｍｍ〜７ｍｍの範囲、例えば６ｍｍである。前記好ましい直径は、前記質量流量の平方根（root square）とともに変化する。好ましくは、前記開口部の最長直径は、前記貯蔵容器の半径方向の断面領域の最長直径の０．２％〜２０％の範囲である。さらなる好ましい実施形態において、前記成形体における開口部は、前記貯蔵容器に対して中央に、及び／又は前記少なくとも１個の入口と一直線に配置される。
【００３１】
一実施形態において、半径方向における前記成形体の外寸法は、前記貯蔵容器の壁の寸法に対応し、前記成形体の周囲は、前記貯蔵容器の壁と密接に接触している。
【００３２】
好ましい実施形態において、前記成形体がない第一の空隙空間（void space）が、前記貯蔵容器の壁と、前記軸方向を向き、前記少なくとも１個の入口と反対側に面する前記成形体の端面（end face）との間に備えられ、前記第一の空隙空間が、前記貯蔵容器の内部体積の１５％以下である。
【００３３】
前記第一の空隙空間において、流入ガスは、前記開口部を通って導入された後、集められる。前記貯蔵容器が、充填中にも開いている出口も含む場合、前記ガスの一部は、前記第一の空隙空間から、前記成形体の細孔を通って、又は前記中空チャネルを通って、前記出口へ向かって流れ得る。
【００３４】
さらなる好ましい実施形態において、少なくとも１個の第一のスペーサー（spacer）が、前記成形体の端面に隣接して、又は端面上に備えられる。後者の場合、好ましくは、
前記少なくとも１個の第一のスペーサーは、前記貯蔵容器の内壁に備えられる。この実施形態において、前記貯蔵容器の内部に面する壁は平滑ではなく、前記成形体と接触し、前記成形体を保持する数個の凸状部を備えている。
【００３５】
さらなる好ましい実施形態において、少なくとも３個の第一のスペーサーが備えられ、さらに好ましくは、少なくとも４個の第一のスペーサーが備えられる。より多くの第一のスペーサーが備えられるほど、前記貯蔵容器の壁に向かって、前記成形体の傾斜が、より良好に避けられ得る。
【００３６】
前記成形体の端面と、前記貯蔵容器の壁との間の距離は、好ましくは０．１ｃｍ〜２ｃｍ、さらに好ましくは０．３〜１ｃｍの範囲の、少なくとも１個の第一のスペーサーの高さによって調整され得る。
【００３７】
さらなる好ましい実施形態において、前記成形体がない第二の空隙空間が、前記貯蔵容器の壁と、前記成形体の周囲面（peripheral surface）との間に備えられ、前記周囲面が、前記中心軸に関する半径の半径方向を向き、前記第二の空隙空間が、前記貯蔵容器の内部体積の１０％以下である。
【００３８】
前記第一の空隙空間の範囲内のように、前記第二の空隙空間の範囲内でも、前記ガスは、考慮すべき障害なしに流れ得る。したがって、前記貯蔵容器における熱伝達が改善される。これは、前記貯蔵容器の中央から、二重ジャケットによって、熱が環境から、又は環境へ、より容易に伝達され得る前記貯蔵容器の壁への熱伝達のために、特に重要である。
【００３９】
さらなる好ましい実施形態において、少なくとも１個の第二のスペーサーが、前記成形体の周囲面に隣接して、又は周囲面上に備えられる。好ましくは、前記成形体は、前記成形体と、前記貯蔵容器の壁との間に、一定の幅で溝（slot）を生じさせるために、少なくとも３個の第二のスペーサー、さらに好ましくは４個の第二のスペーサーを含む。前記成形体と前記壁との間に備えられている前記溝を確保するために、前記少なくとも１個の第二のスペーサーは、前記周囲面の数個の点にのみ備えられ、前記成形体の周囲全体を覆っていない。この溝を通って、ガスが特別な流れ抵抗なしに流れ得る。前記第二のスペーサーの存在は、ＷＯ２０１４／０５７４１６に従う充填プロセスの場合に特に有利である。特に確立されたフロースルーをともなう前記充填プロセスが適用される場合、ガス流は、前記溝を通って、前記少なくとも１個の入口から前記貯蔵容器の閉鎖端（closed end）へ、さらに前記閉鎖端から前記少なくとも１個の出口へ流れ得る。本発明の範囲において、前記貯蔵容器が水平、又は垂直に取り付けられ得るように、前記閉鎖端は、前記貯蔵容器の残部に関して、側部又は底部に位置され得る。水平位置が好ましい。
【００４０】
少なくとも１個の第二のスペーサーの代わりに、前記成形体の周囲は、前記壁と前記成形体の周囲面の間の接触領域と、溝とが交互に生じる不規則な形状を有し得る。
【００４１】
本発明の範囲において、用語「スペーサー」は、一方では、前記成形体に、又は前記貯蔵容器の壁にさらに取り付けられ、前記成形体、又は前記貯蔵容器の壁以外の材料で作製される部品を含める。他方では、前記成形体、又は前記貯蔵容器の壁の凸状部を含める。後者の場合、前記スペーサーは、それぞれ、前記成形体、又は前記貯蔵容器壁と同一の材料で作製され、それらはそれぞれ、前記成形体、又は前記貯蔵容器の壁と一体に連続して形成される。前記スペーサーは、前記成形体の加圧形成により、１プロセス工程で同時に形成され得る。好ましい実施形態において、前記少なくとも１個の第一のスペーサー、及び／又は前記少なくとも１個の第二のスペーサーは、前記成形体と一体に形成される。
【００４２】
さらなる好ましい実施形態において、前記多孔質体は、活性炭、ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル、開放細孔ポリマーフォーム、金属水素化物、金属有機骨格（ＭＯＦ）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４３】
金属有機骨格は、通常、金属成分と調和させ、前記金属成分とともに前記金属有機骨格を形成する、少なくとも二座の有機化合物を含む。前記金属有機骨格材料、それ自体は、例えば、ＵＳ５，６４８，５０８、ＥＰ−Ａ−０７０９２５３、Ｍ．Ｏ’Ｋｅｅｆｆｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｓｏｌ．Ｓｔａｔｅ  Ｃｈｅｍ．，１５２ (２０００年)，３−２０頁、Ｈ. Ｌｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  ４０２ (１９９９年)，２７６以降、Ｍ．Ｅｄｄａｏｕｄｉ  ｅｔ  ａｌ．Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  ９（１９９９年），１０５−１１１頁、Ｂ．Ｃｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２９１（２００１年），１０２１−１０２３頁に記載される。
【００４４】
好ましくは、本発明に従う骨格における前記金属成分は、周期表のＩａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ〜ＶＩＩＩａ、及びＩｂ〜ＶＩｂ族から選択される。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｏ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、及びＢｉ（Ｌｎは、ランタニドを表す）が特に好ましい。
【００４５】
ランタニドは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｎ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂである。
【００４６】
これらの元素のイオンについては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｂａ2+、Ｓｃ3+、Ｙ3+、Ｌｎ3+、Ｔｉ4+、Ｚｒ4+、Ｈｆ4+、Ｖ4+、Ｖ3+、Ｖ2+、Ｎｂ3+、Ｔａ3+、Ｃｒ3+、Ｍｏ3+、Ｗ3+、Ｍｎ3+、Ｍｎ2+、Ｒｅ3+、Ｒｅ2+、Ｆｅ3+、Ｆｅ2+、Ｒｕ3+、Ｒｕ2+、Ｏｓ3+、Ｏｓ2+、Ｃｏ3+、Ｃｏ2+、Ｒｈ2+、Ｒｈ+、Ｉｒ2+、Ｉｒ+、Ｎｉ2+、Ｎｉ+、Ｐｄ2+、Ｐｄ+、Ｐｔ2+、Ｐｔ+、Ｃｕ2+、Ｃｕ+、Ａｇ+、Ａｕ+、Ｚｎ2+、Ｃｄ2+、Ｈｇ2+、Ａｌ3+、Ｇａ3+、Ｉｎ3+、Ｔｌ3+、Ｓｉ4+、Ｓｉ2+、Ｇｅ4+、Ｇｅ2+、Ｓｎ4+、Ｓｎ2+、Ｐｂ4+、Ｐｂ2+、Ａｓ5+、Ａｓ3+、Ａｓ+、Ｓｂ5+、Ｓｂ3+、Ｓｂ+、Ｂｉ5+、Ｂｉ3+、及びＢｉ+が特に挙げられる。
【００４７】
Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｙ、Ｓｃ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｎが、非常に特に好ましい。Ｍｇ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｍｏ、Ｙ、Ｓｃ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｕ、及びＺｎが、さらにより好ましい。特に、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ａｌ、Ｃｕ、及びＺｎが好ましい。ここで、Ｍｇ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｃｕ、及びＺｎが非常に特に挙げられる。
【００４８】
用語「少なくとも二座の有機化合物」は、与えられた金属イオンと少なくとも２個の配位結合を形成することができ、及び／又は２個以上、好ましくは２個の金属原子のそれぞれと１個の配位結合を形成することができる少なくとも１個の官能基を含む有機化合物のことを称する。
【００４９】
上記の配位結合が形成される官能基として、例として、以下の官能基：ＣＯ2Ｈ、−ＣＳ2Ｈ、−ＮＯ2、−Ｂ（ＯＨ）2、−ＳＯ3Ｈ、−Ｓｉ（ＯＨ）3、−Ｇｅ（ＯＨ）3、−Ｓｎ（ＯＨ）3、−Ｓｉ（ＳＨ）4、Ｇｅ（ＳＨ）4、−Ｓｎ（ＳＨ）3、−ＰＯ3Ｈ、−ＡｓＯ3Ｈ、−ＡｓＯ4Ｈ、−Ｐ（ＳＨ）3、−Ａｓ（ＳＨ）3、−ＣＨ（ＲＳＨ）2、−Ｃ（ＲＳＨ）3−ＣＨ（ＲＮＨ2）2−Ｃ（ＲＮＨ2）3、−ＣＨ（ＲＯＨ）2、−Ｃ（ＲＯＨ）3、−ＣＨ（ＲＣＮ）2、−Ｃ(ＲＣＮ)3［式中、Ｒは、例えば、好ましくは１、２、３，４、又は５個の炭素原子を有するアルキレン基、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｉ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｉ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、若しくはｎ−ペンチレン基、又は１個若しくは２個の芳香環、例えば２Ｃ6等の、任意に結合していてもよく、互いに独立して、いずれの場合にも少なくとも１個の置換基で適切に置換されていてもよく、及び／又は互いに独立して、いずれの場合にもＮ、Ｏ、及び／又はＳ等の少なくとも１個のヘテロ原子を含んでもよい、芳香族環を含むアリール基である。］が特に挙げられる。同様に好ましい実施形態において、上記基Ｒが存在しない官能基が挙げられる。この点において、とりわけ、−ＣＨ（ＳＨ）2、−Ｃ（ＳＨ）3、−ＣＨ（ＮＨ2）2、−Ｃ（ＮＨ2）3、−ＣＨ（ＯＨ）2、Ｃ（ＯＨ）3、−ＣＨ（ＣＮ）2、又は−Ｃ（ＣＮ）3が、挙げられる。
【００５０】
しかしながら、前記官能基はまた、複素環のヘテロ原子であり得る。ここで、特に窒素原子が挙げられる。
【００５１】
前記少なくとも２個の官能基は、原則として、これらの官能基を有する有機化合物が前記配位結合を形成し、前記骨格を生成する能力がある限り、任意の適切な有機化合物に結合され得る。
【００５２】
前記少なくとも２個の官能基を含む前記有機化合物は、好ましくは飽和、若しくは不飽和脂肪族化合物、又は芳香族化合物、又は脂肪族及び芳香族の両方の化合物に由来する。
【００５３】
前記脂肪族化合物、又は前記芳香族化合物、又は前記脂肪族及び芳香族の両方の化合物は、直鎖、及び／又は分岐、及び／又は環状であり得、化合物当たり複数の環を有することも可能である。さらに好ましくは、前記脂肪族化合物、又は前記脂肪族及び芳香族の両方の化合物の脂肪族部分は、１〜１５個、さらに好ましくは１〜１４個、さらに好ましくは１〜１３個、さらに好ましくは１〜１２個、さらに好ましくは１〜１１個、特に好ましくは１〜１０個の炭素原子、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０個の炭素原子を含む。ここで、とりわけ、メタン、アダマンタン、アセチレン、エチレン、又はブタジエンが特に好ましい。
【００５４】
前記芳香族化合物、又は前記芳香族及び脂肪族の両方の化合物の芳香族部分は、１個以上の環、例えば２、３、４、又は５個の環を有し得、前記環は、互いから離れて存在することができ、及び／又は少なくとも２個の環が、結合した形態（fused form）で存在することができる。特に好ましくは、前記芳香族化合物、又は前記芳香族及び脂肪族の両方の化合物の芳香族部分は、１個、２個、又は３個の環を有し、１個、又は２個の環であることが特に好ましい。さらに、前記化合物の各環は、独立して、少なくとも１個のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ、好ましくはＮ、Ｏ、及び／又はＳを含み得る。さらに好ましくは、前記芳香族化合物、又は前記芳香族及び脂肪族の両方の化合物の芳香族部分は、１個、又は２個のＣ6環を含み、前記２個は、互いから離れて、又は結合した形態で存在する。特に、芳香族化合物として、ベンゼン、ナフタレン、及び／又はビフェニル、及び／又はビピリジル、及び／又はピリジルが挙げられる。
【００５５】
さらに好ましくは、前記少なくとも二座の有機化合物は、１〜１８個、好ましくは１〜１０個、特に６個の炭素原子を有し、さらに官能基として、２、３、又は４個のカルボキシル基を有する脂肪族、又は芳香族、非環式、若しくは環式炭化水素である。
【００５６】
前記少なくとも１個の少なくとも二座の有機化合物は、好ましくはジカルボン酸、トリカルボン酸、又はテトラカルボン酸に由来する。
【００５７】
例えば、前記少なくとも二座の有機化合物は、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、１，４−ブタンジカルボン酸、１，４−ブテンジカルボン酸、４−オキソピラン−２，６−ジカルボン酸、１，６−ヘキサジカルボン酸、デカンジカルボン酸、１，８−ヘプタデカンジカルボン酸、１，９−ヘプタデカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、アセチレンジカルボン酸、１，２−ベンゼンジカルボン酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、１，３−ブタジエン−１，４−ジカルボン酸、１，４−ベンゼンジカルボン酸、ｐ−ベンゼンジカルボン酸、イミダゾール−２，４−ジカルボン酸、２−メチルキノリン−３，４−ジカルボン酸、キノリン−２，４−ジカルボン酸、キノキサリン−２，３−ジカルボン酸、６−クロロキノキサリン−２，３−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノフェニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、キノリン−３，４−ジカルボン酸、７−クロロ−４−ヒドロキシキノリン−２，８−ジカルボン酸、ジイミドジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、２−メチルイミダゾール−４，５−ジカルボン酸、チオフェン−３，４−ジカルボン酸、２−イソプロピルイミダゾール−４，５−ジカルボン酸、テトラヒドロピラン−４，４−ジカルボン酸、ペリレン−３，９−ジカルボン酸、ペリレンジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ  Ｅ２００−ジカルボン酸、３，６−ジオキサオクタンジカルボン酸、３，５−シクロヘキサジエン−１，２−ジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、ペンタン−３，３−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、１，４−ビス（フェニルアミノ）ベンゼン−２，５−ジカルボン酸、１，１’−ビナフチルジカルボン酸、７−クロロ−８−メチルキノリン−２，３−ジカルボン酸、１−アニリノアントラキノン−２，４’−ジカルボン酸、ポリテトラヒドロフラン２５０−ジカルボン酸、１，４−ビス（カルボキシメチル）ピペラジン−２，３−ジカルボン酸、７−クロロキノリン−３，８−ジカルボン酸、１−（４−カルボキシ）フェニル−３−（４−クロロ）フェニルピラゾリン−４，５−ジカルボン酸、１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、１，３−ジベンジル−２−オキソイミダゾリジン−４，５−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、２−ベンゾイルベンゼン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジベンジル−２−オキソイミダゾリデン−４，５−シス−ジカルボン酸、２，２’−ビキノリン−４，４’−ジカルボン酸、ピリジン−３，４−ジカルボン酸、３，６，９−トリオキサウンデカンジカルボン酸、ヒドロキシベンゾフェノンジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ  Ｅ３００−ジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ  Ｅ４００−ジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ  Ｅ６００−ジカルボン酸、ピラゾール−３，４−ジカルボン酸、２，３−ピラジンジカルボン酸、５，６−ジメチル−２，３−ピラジンジカルボン酸、４，４’−ジア���ノ（ジフェニルエーテル）ジイミドジカルボン酸、４，４’−ジアミノジフェニルメタンジイミドジカルボン酸、４，４’−ジアミノ（ジフェニルスルホン）ジイミドジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、８−メトキシ−２，３−ナフタレンジカルボン酸、８−ニトロ−２，３−ナフタレンジカルボン酸、８−スルホ−２，３−ナフタレンジカルボン酸、アントラセン-２，３−ジカルボン酸、２’，３’−ジフェニル−ｐ−テルフェニル−４，４”− ジカルボン酸、（ジフェニルエーテル）−４，４’−ジカルボン酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、４（１Ｈ）−オキソチオクロメン−２，８−ジカルボン酸、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゼンジカルボン酸、７，８−キノリンジカルボン酸、４，５−イミダゾールジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、ヘキサトリアコンタンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、５−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジカルボン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ジカルボン酸、ピラジン−２，３−ジカルボン酸、フラン-２，５−ジカルボン酸、１−ノネン−６，９−ジカルボン酸、エイコセンジカルボン酸、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、１−アミノ−４−メチル−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−２，３−ジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、シクロヘキセン−２，３−ジカルボン酸、２，９−ジクロロフルオルビン−４，１１−ジカルボン酸、７−クロロ−３−メチルキノリン−６，８−ジカルボン酸、２，４−ジクロロベンゾフェノン−２’，５’−ジカルボン酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、１−メチルピロロ−３，４−ジカルボン酸、１−ベンジル−１Ｈ−ピロール−３，４−ジカルボン酸、アントラキノン−１，５−ジカルボン酸、３，５−ピラゾールジカルボン酸、２−ニトロベンゼン−１，４−ジカルボン酸、ヘプタン−１，７−ジカルボン酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、５，６−デヒドロノルボルナン−２，３−ジカルボン酸、５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸、又はカンファージカルボン酸（camphordicarboxylic acid）等のジカルボン酸に由来する。
【００５８】
また、前記少なくとも二座の有機化合物は、さらに好ましくは、それ自体、上記の例で挙げたジカルボン酸の１種である。
【００５９】
前記少なくとも二座の有機化合物は、例えば、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカルボン酸、７−クロロ−２，３，８−キノリンカルボン酸、１，２，３  − 、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカルボン酸、４，５−ジヒドロ−４，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロロ［２，３−Ｆ］キノリン−２，７，９−トリカルボン酸、５−アセチル−３−アミノ−６−メチルベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、３−アミノ−５−ベンゾイル−６−メチルベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、又はオーリントリカルボン酸等のトリカルボン酸に由来し得る。
【００６０】
また、前記少なくとも二座の有機化合物は、さらに好ましくは、それ自体、上記の例で挙げたトリカルボン酸の１種である。
【００６１】
テトラカルボン酸に由来する少なくとも二座の有機化合物の例は、１，１−ジオキシドペリロ［１，１２−ＢＣＤ］チオフェン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸、ペリレン−３，４，９ ，１０−テトラカルボン酸若しくは（ペリレン−１，１２−スルホン）−３，４，９，１０−テトラカルボン酸等のペリレンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸若しくはｍｅｓｏ−１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸等のブタンテトラカルボン酸、デカン−２，４，６，８−テトラカルボン酸、１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサシクロオクタデカン−２，３，１１，１２−テトラカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、１，２，１１，１２−ドデカンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ヘキサンテトラカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，９，１０−デカンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、又はシクロペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸等のシクロペンタンテトラカルボン酸である。
【００６２】
また、前記少なくとも二座の有機化合物は、さらに好ましくは、それ自体、上記の例で挙げたテトラカルボン酸の１種である。
【００６３】
環へテロ原子を介して配位結合が形成される少なくとも二座の有機化合物として、好ましい複素環は、以下の置換又は非置換の環系である。
【００６４】
【化１】
0006668344.tif 000002
【００６５】
１個、２個、３個、４個、又はそれ以上の環を有し得る、任意に少なくとも一置換の芳香族ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸を使用することが特に好ましく、前記環のそれぞれは、少なくとも１個のヘテロ原子を含むことができ、２個以上の環は同一の又は異なるヘテロ原子を含むことができる。例えば、一環ジカルボン酸、一環トリカルボン酸、一環テトラカルボン酸、二環ジカルボン酸、二環トリカルボン酸、二環テトラカルボン酸、三環ジカルボン酸、三環トリカルボン酸、三環テトラカルボン酸、四環ジカルボン酸、四環トリカルボン酸、及び／又は四環テトラカルボン酸が好ましい。適切なヘテロ原子は、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐであり、好ましいヘテロ原子は、Ｎ、Ｓ、及び／又はＯである。ここで、適切な置換基は、とりわけ、−ＯＨ、ニトロ基、アミノ基、又はアルキル若しくはアルコキシ基である。
【００６６】
特に好ましい少なくとも二座の有機化合物は、２−メチルイミダゾレート等のイミダゾレート、アセチレンジカルボン酸（ＡＤＣ）、カンファージカルボン酸、フマル酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸（ＢＤＣ）、アミノテレフタル酸等のベンゼンジカルボン酸、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）、４，４’−ビフェニルジカルボン酸（ＢＰＤＣ）等のビフェニルジカルボン酸、２，５−ピラジンジカルボン酸等のピラジンジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジカルボン酸等の２，２’−ビピリジンジカルボン酸等のビピリジンジカルボン酸、１，２，３−、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸又は１，３，５−ベンゼントリカルボン酸（ＢＴＣ）等のベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、アダマンタンテトラカルボン酸（ＡＴＣ）、アダマンタンジベンゾエート（ＡＤＢ）、ベンゼントリベンゾエート（ＢＴＢ）、メタンテトラベンゾエート（ＭＴＢ）、アダマンタンテトラベンゾエート、又は２，５−ジヒドロキシテレフタル酸（ＤＨＢＤＣ）等のジヒドロキシテレフタル酸、テトラヒドロピレン−２，７−ジカルボン酸（ＨＰＤＣ）、ビフェニルテトラカルボン酸（ＢＰＴＣ）、１，３−ビス（４−ピリジル）プロパン（ＢＰＰ）である。
【００６７】
とりわけ、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、アミノＢＤＣ、ＴＥＤＡ、フマル酸、ビフェニルジカルボキシレート、１，５−、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、ジヒドロキシ安息香酸、ＢＴＢ、ＨＰＤＣ、ＢＰＴＣ、ＢＰＰ、フマル酸を使用することが非常に特に好ましい。
【００６８】
これらの少なくとも二座の有機化合物とは別に、前記金属有機骨格は、１種以上の単座配位子、及び／又はジカルボン酸、トリカルボン酸、若しくはテトラカルボン酸に由来しない１種以上の少なくとも二座の配位子も含み得る。
【００６９】
本発明の目的のため、用語「由来する（derived）」は、前記少なくとも１種の少なくとも二座の有機化合物が、部分的又は完全に脱プロトン化体で存在することを意味する。また、用語「由来する」は、前記少なくとも１種の少なくとも二座の有機化合物が、さらなる置換基を有し得ることを意味する。したがって、ジカルボン酸、又はポリカルボン酸は、前記カルボン酸官能基だけでなく、アミノ基、ヒドロキシル基、メトキシ基、ハロゲン、又はメチル基等の１個以上の独立した置換基有し得る。さらなる置換基が存在しないことが好ましい。本発明の目的のため、用語「由来する」はまた、前記カルボン酸官能基が、硫黄類似体（sulfur analog）として存在し得ることも意味する。硫黄類似体は、−Ｃ（＝ Ｏ）ＳＨ、及びその互変異性体、及び−Ｃ（Ｓ）ＳＨである。
【００７０】
さらにいっそう好ましくは、前記少なくとも１種の少なくとも二座の有機化合物は、フマル酸（ＦＵＭ）、テレフタル酸（ＢＤＣ）、ベンゼントリカルボキシレート（ＢＴＣ、トリメシン酸としても公知）、２−メチルイミダゾール、及びベンゼントリベンゾエート（ＢＴＢ）からなる群から選択され、及び／又は前記少なくとも１個の金属イオンは、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｕ及びＡｌ（さらに好ましくはＺｎ、Ｃｕ及びＡｌ）からなる金属の群から選択されるイオンである。
【００７１】
２種の選択肢を結び付ける用語「及び／又は」は、第一の選択肢、又は第二の選択肢、又は第一及び第二の選択肢の両方を意味する。
【００７２】
適切な金属有機骨格材料は、銅−１，３，５−ＢＴＣ、アルミニウムフマレート、亜鉛ベンゼントリベンゾエート、亜鉛２−メチルイミダゾレートである。
【００７３】
前記金属有機骨格の細孔径は、リンカー（linker）とも称される、適切な有機配位子、及び／又は二座化合物を選択することによって調整され得る。一般に、前記リンカーが大きいほど、前記細孔径が大きくなる。ホスト（host）がない状態で、少なくとも２００℃の温度で、金属有機骨格によって依然として支持される任意の細孔径が考えられる。０．２ｎｍ〜３０ｎｍの範囲の細孔径が好ましく、０．３ｎｍ〜３ｎｍの範囲の細孔径が特に好ましい。
【００７４】
金属有機骨格は、細孔、特にミクロ細孔（micropore）、又はメソ細孔（mesopore）を含む。ミクロ細孔は、２ｎｍ以下の直径を有する細孔と定義され、メソ細孔は、２〜５０ｎｍの範囲の直径で定義される（Ｐｕｒｅ＆Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．５７（１９８５年）６０３−６１９頁）。ミクロ細孔、及び／又はメソ細孔の存在は、ＤＩＮ６６１３４：１９９８−２に従って、前記金属有機骨格の７７Ｋｅｌｖｉｎでの窒素の取り込み能力（uptake capacity）を測定する、吸着測定によって確認され得る。
【００７５】
ＷＯ−Ａ２００３／１０２０００は、一般的な用語において、金属有機骨格粉末の、２〜１００Ｎの範囲の圧力に対する抵抗を有するペレット（pellet）のような成形体への変換について記載する。実施例において、１０Ｎの圧力に対する抵抗を有するペレットが偏心プレスよって作製される。
【００７６】
それらの中で、成形体を形成するために、例えばペレット化（pelletizing）によって、粉状材料を単独で、又はバインダー及び／又は他の成分と組み合わせて成形体に成形する（molding）いくつかの経路（route）が存在する。本発明との関連で、用語「成形（molding）」は、それにより多孔質材料、すなわち任意の粉末、粉末状物質（powdery  substance）、微結晶（crystallite）の配置等が、目的とする用途の条件下で、安定である成形体に形成され得る、その分野の専門家に公知の任意のプロセスのことを称する。
【００７７】
成形体への成形工程が必須である（mandatory）場合、以下の工程は任意である。前記成形工程は、先行して混合工程が行われ得る。前記成形工程は、先行して、前記多孔質材料を含むペースト状の塊（mass）又は流体を、例えば溶媒、バインダー、又は他の追加物質を添加することによって調製する工程が行われ得る。前記成形工程は、続いて、仕上げの工程、特に乾燥工程が行われ得る。
【００７８】
前記成形工程、成形（shaping）工程、又は形成（forming）工程は、粉末、懸濁液、又はペースト状の塊の凝集を達成するために、当業者に公知の任意の方法によって達成され得る。そのような方法は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’s  Ｅｎｚｙｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２，ｐ．３１３  ｅｔ  ｓｅｑ．，１９７２に記載され、その各内容は、参照により本出願に組み込まれる。
【００７９】
一般に、以下の主要経路が識別され得る：ブリケッティング（briquetting）、又は打錠（tableting）、すなわち、バインダー、及び／又は他の添加剤を伴う、又は伴わない粉末状材料の機械的加圧、造粒（granulating）（ペレット化）、すなわち、旋回を受けさせることによる湿った粉末状材料の圧縮（compacting）、及び焼結（sintering）、すなわち、前記圧縮される材料に熱処理を受けさせること。後者は、前記有機材料の制限された温度安定性に起因して、本発明に従う材料のために制限される。
【００８０】
具体的には、本発明に従う成形工程は、好ましくは、以下の群：ピストン加圧によるブリケッティング、ローラー加圧によるブリケッティング、バインダーのないブリケッティング、バインダーを伴うブリケッティング、ペレット化、配合（compounding）、溶融（melting）、押出加工、共押出加工（co-extruding）、スピニング（spinning）、蒸着（deposition）、発泡、噴霧乾燥、コーティング、造粒、特にスプレー造粒（spray granulating）若しくはプラスチックの加工の範囲で公知の任意のプロセスに従う造粒、又は上記の方法の少なくとも２種の任意の組み合わせから選択される少なくとも１種の方法を使用することによって行なわれる。ブリケッティング、及び／又はペレット化が、特に好ましい。
【００８１】
前記多孔質材料を含む混合物は、強力ミキサー（intensive mixer）、回転板（rotary plate）、マルメライザー（marumerizer）等の混合機、及び当業者に公知の任意の他の機器で調製され得る。好ましい混合機は、強力ミキサー、回転板、ボールフォーマー（ball former）、及びマルメライザーからなる群から選択される。
【００８２】
前記成形は、高温で、例えば、室温〜３００℃の範囲で、及び／又は超大気圧（superatmospheric pressure）下で、例えば、大気圧〜数十ＭＰａ（数百ｂａｒ）の範囲で、及び／又は保護ガス雰囲気中で、例えば、少なくとも１種の希ガス、窒素、好ましくは４５％未満の相対湿度を有する乾燥空気、又はそれらの２種以上の混合物の存在下で、実施され得る。前記成形体は、例えばエクスセンター加圧（excenter press）で形成され得る。圧縮力は、好ましくは１ｋＮ〜３０００ｋＮｍ更に好ましくは１ｋＮ〜３００ｋＮ、最も好ましくは１０ｋＮ〜１５０ｋＮである。より高い力では、前記成形体の浸透性（permeability）は不必要に低下し、より小さい力では、安定な成形体が得られない。前記成形体が小さいほど、より高い印加力が選択され得る。
【００８３】
好ましくは、前記成形体は、１０ＭＰａ〜１００ＭＰａ（１００ｂａｒ〜１０００ｂａｒ）、さらに好ましくは４０ＭＰａ〜６０ＭＰａ（４００ｂａｒ〜６００ｂａｒ）の範囲の加圧圧力で製造される。前記適用されるプレス機は、圧縮のための上部パンチ（upper punch）を含み得るか、又は上部パンチ及び下部パンチ（lower punch）で両側から圧縮し得る。さらに、前記加圧は、前記多孔質体の損傷を避けるため、真空下で行われ得る。
【００８４】
前記成形工程は、バインダー、潤滑剤、及び／又は凝集される材料を安定化する他の追加物質の存在下で行われ得る。少なくとも１種の任意のバインダーについては、一緒に成形される粒子間の接着を促進するために専門家に公知の任意の材料が使用され得る。バインダー、有機粘度増強化合物（organic viscosity-enhancing compound）、及び／又は前記材料をペーストに変換するための液体が、前記粉状材料に添加され、続いて、前記混合物が圧縮され得る。
【００８５】
適切には、バインダー、潤滑剤、又は添加剤は、例えば、例えば、ＷＯ９４／２９４０８に記載されたような酸化アルミニウム、若しくは酸化アルミニウムを含むバインダー、例えば、ＥＰ０ ５９２ ０５０Ａ１に記載されたような二酸化ケイ素、例えば、ＷＯ９４／１３５８４に記載されたような二酸化ケイ素及び酸化アルミニウムの混合物、例えば、ＪＰ０３−０３７１５６ Ａに記載されたような粘土鉱物、例えば、モンモリロナイト、カオリン、ベントナイト、ハロサイト、ディッカイト、ナクライト及びアナウキサイト（anauxite）、例えば、ＥＰ０１０２５４４Ｂ１に記載されたようなアルコキシシラン、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、若しくは例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロポキシシラン、トリブトキシシラン等のトリアルコキシシラン、アルコキシチタネート、例えば、テトラメトキシチタネート、テトラエトキシチタネート、テトラプロポキシチタネート、テトラブトキシチタネート等のテトラアルコキシチタネート、若しくは例えば、トリメトキシチタネート、トリエトキシチタネート、トリプロポキシチタネート、トリブトキシチタネート等のトリアルコキシチタネート、アルコキシジルコネート、例えば、テトラメトキシジルコネート、テトラエトキシジルコネート、テトラプロポキシジルコネート、テトラブトキシジルコネート等のテトラアルコキシジルコネート、若しくは例えば、トリメトキシジルコネート、トリエトキシジルコネート、トリプロポキシジルコネート、トリブトキシジルコネート等のトリアルコキシジルコネート、シリカゾル（silica sol）、両親媒性物質、銅、グラファイト、パルミチン酸アスコルビル、膨張（expanded）天然グラファイト（ＥＮＧ）、炭化ケイ素、多糖、脂肪酸、アルシルシリコン樹脂（alcyl silicon resin）、前記金属有機骨格が層構成を有する金属有機骨格材料、又はそれらの混合物である。
【００８６】
適切なバインダーは、例えばＰｕｒａｌ（登録商標）ＳＢ（酸化アルミニウム）、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ ４０（コロイド状シリカ）、又はＳｉｌｒｅｓ（登録商標）ＭＳＥ１００（メチル及びメトキシ基含有ポリシロキサン）のような商品名で市販されている。
【００８７】
好ましいバインダー、潤滑剤、又は添加剤は、グラファイト、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、銅小板（、炭化ケイ素、膨張天然グラファイト（ＥＮＧ）、パルミチン酸アスコルビル、例えば、Ｚｕｓｏｐｌａｓｔ ＰＳ１として市販されている多糖、例えば、Ｐｕｒａｌ  ＳＢとして市販されている酸化アルミニウム、又はそれらの混合物である。
【００８８】
好ましい実施形態において、前記成形体は、無機酸化物、粘土、コンクリート（concrete）、及びグラファイトからなる群から選択される、少なくとも１質量％のバインダー、及び／又は潤滑剤を含む。好ましくは、前記成形体は、１０質量％未満のバインダー、及び／又は潤滑剤を含み、最も好ましくは、前記成形体は、１．５質量％〜５質量％、最も好ましくは２．５質量％〜３．５質量％のバインダー、及び／又は潤滑剤を含む。あるいは、バインダーも潤滑剤も使用されない。
【００８９】
使用され得るさらなる添加剤は、とりわけ、テトラアルキルアンモニウム化合物、又はアミノアルコール等のアミン、又はアミン誘導体、及び炭酸塩含有化合物、例えば、炭酸カルシウム等である。そのようなさらなる添加剤は、例えば、ＥＰ０３８９０４１Ａ１、ＥＰ０２００２６０Ａ１、又はＷＯ９５／１９２２２に記載される。さらに、有機ポリマー、好ましくはメチルセルロース、ポリエチレンオキシド等の細孔形成剤、又はそれらの混合物が添加され得る。好ましくは、前記成形体は、１質量％〜５０質量％、さらに好ましくは３質量％〜２０質量％のさらなる添加剤を含む。あるいは、さらなる添加剤は使用されない。
【００９０】
さらなる好ましい実施形態において、前記貯蔵容器に貯蔵されるガスは、天然ガス、シェールガス、都市ガス、メタン、エタン、水素、プロパン、プロペン、エチレン、二酸化炭素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。特に好ましい実施形態において、前記貯蔵されるガスは、７０体積％を超える範囲でエタン、及び／又は水素を含む。
【００９１】
多孔質体によって貯蔵可能なさらなるガスは、アセチレン、窒素酸化物、酸素、硫黄酸化物、ハロゲン、ハロゲン化炭化水素、ＮＦ3、ＳＦ6、アンモニア、硫化水素、アンモニア、ホルムアルデヒド、希ガス、特にヘリウム、ネオン、アルゴン 、クリプトン、キセノンである。
【００９２】
本発明の目的のために、用語「ガス」は、簡潔さのために使用されるが、ガス混合物も同様に包含される。前記ガスはまた、少量の液体も含み得る。
【００９３】
好ましい実施形態において、前記貯蔵容器は車両に取り付けられる。用語「車両」は、それらに制限されないが、自動車、トラック、船舶、航空機、オートバイ、三輪車等を含む。
【００９４】
本発明は、さらに本発明に従う貯蔵容器において使用するための成形体に関連する。前記成形体は、多孔質体のものであり、前記成形体は、開口部を含み、前記開口部は、前記成形体の第一端から、前記成形体の反対側の第二端まで延在し、前記成形体は、一体に形成され、前記成形体の最短延在部は、１０ｃｍ〜１００ｃｍの範囲であり、前記成形体（３）の最長延在部は、２０ｃｍ〜３００ｃｍの範囲である。また、本発明は、ガスを貯蔵するための前記成形体の使用方法に関連する。ガスを貯蔵する方法は、以下の工程：貯蔵容器中にガスを供給する工程、及び前記ガスを本発明に従う成形体と接触させ、続いて、前記成形体による前記ガスの吸収、又は吸着が行なわれる工程を含み得る。
【００９５】
一般に、成形体によるガス貯蔵のため方法は、例えば、ＷＯ−Ａ２００５／００３６２２、ＷＯ−Ａ２００３／０６４０３０、ＷＯ−Ａ２００５／０４９４８４、ＷＯ−Ａ２００６／０８９９０８、及びＤＥ−Ａ１０２００５０１２０８７により詳細に記載される。
【００９６】
［図面の簡単な説明］
本発明は、添付の図面を用いてより詳細に説明される：
図１は、本発明に従う成形体を有する貯蔵容器を示し；
図２は、本発明に従う成形体の断面図を示し、及び
図３は、本発明に従う貯蔵容器の縦断面図を示す。
【００９７】
図１は、その中に成形体３を有する本発明に従う貯蔵容器１を示す。前記貯蔵容器１及び前記成形体３は、両方とも円筒形状である。前記貯蔵容器１の内部体積１３の少なくとも８５％が、前記成形体３に占められている。前記貯蔵容器１の壁５の区域７中に、入口９が備えられている。説明に役立つ本実例において、前記区域７は、前記円筒形状の貯蔵容器１の端面である。ガスは、前記入口９を通って前記貯蔵容器１に入り、さらに前記成形体３の開口部１９を通って中心軸１１と平行に流れる。
【００９８】
方向付けを行なうため、前記貯蔵容器１との関連で、２方向が定義される。軸方向１７は、前記中心軸１１と平行であり、半径方向４１は、前記中心軸１１に関して任意の直角の方向である。前記半径方向４１は、さらに前記成形体３の第一端２１の表面、及び前記第一端２１の反対側の第二端２３の表面と平行である。ここで、前記半径方向４１はまた、前記壁５の区域７とも平行である。
【００９９】
前記開口部１９は、前記第一端２１を前記第二端２３と接続する。前記開口部１９とは別に、前記成形体３は、好ましくは前記開口部１９、及び前記中心軸１１と平行する、中空チャネル１５に横断されている。前記中空チャネル１５も、前記第一端２１から前記第二端２３に達する。前記中空チャネル１５は、前記開口部１９の断面領域２７よりも小さい断面領域２５を含む。
【０１００】
前記入口９と反対側に面する前記成形体３の端面４５と、前記貯蔵容器１の壁５との間に、第一の空隙空間４３が備えられる。
【０１０１】
ここで、前記円筒形状の成形体３の円筒形状殻に対応する周囲面３９は、湾曲しており、前記壁５の湾曲した部分に面している。前記周囲面３９と、前記貯蔵容器１の壁５との間に、第二の空隙空間３７が備えられる。結果として、前記周囲面３９は、大部分、直接前記壁５に接触しない。
【０１０２】
図２は、本発明に従う成形体３の断面図を示す。前記成形体３は、中央位置に開口部１９を備える。前記開口部１９に加えて、数個の中空チャネル１５が備えられる。前記中空チャネル１５は、前記成形体３の断面領域にわたって均一に分布し、前記中空チャネル１５は、互いに等間隔３３で配置される。さらに、前記貯蔵容器１の壁５と、前記成形体３の周囲面３９との間に第二の空隙空間３７を作り出すため、３個の第二のスペーサー４９が、前記成形体３の周囲面３９上に直接備えられる。
【０１０３】
図３は、本発明に従う貯蔵容器１の縦断面図を示す。開口部１９及び数個の中空チャネル１５が横断する成形体３は、前記貯蔵容器１中に配置される。前記貯蔵容器１の壁５の区域７は、出口３５と同様に入口９を含む。ガスは、前記入口９を通って前記貯蔵容器に入り、さらに前記開口部１９を通って、軸方向１７を向き、前記入口９と反対側に面する前記成形体３の端面４５に向かって流れる。前記開口部１９から、前記ガスが、前記端面４５に備えられる第一のスペーサー４７によって作り出される、第一の空隙空間４３に入る。フロースルーが確立されている充填プロセスの場合、前記ガスは、第一の空隙空間４３から前記出口３５に、前記中空チャネル１５、又は前記成形体３の周囲面３９で第二の空隙空間３７のいずれかを通って還流し得る。上述したガス流によって、前記貯蔵容器１内で、例えば、前記成形体３の多孔質材料状へのガスの吸着によって発生された熱は、前記貯蔵容器１の中央から前記壁５に伝達され、前記出口３５を通って、前記貯蔵容器１の外へ伝達され得る。
【実施例】
【０１０４】
［比較例］
円筒形状の貯蔵容器は、入口及び隣接した出口を有する。前記円筒形状の貯蔵容器の最長延在部（長さとも称される）は１．５ｍであり、内径は０．５ｍである。結果として、前記貯蔵容器の総内部体積は２９ｍ3となる。前記貯蔵容器中に、円筒形状の成形体が配置される。前記成形体は、ＭＯＦ材料Ｚ３７７で作製され、５００ｇ／Ｌの密度を有する。前記成形体の最長延在部は、１．４９５ｍｍであり、前記成形体の外半径は０．２５ｍである。前記成形体と、前記貯蔵容器の壁との間に、０．５ｃｍの距離が、前記貯蔵容器の、前記入口及び前記出口と反対側で備えられる。
【０１０５】
前記貯蔵容器を、２０分間内で、最大貯蔵圧力２５ＭＰａ（２５０ｂａｒ）に天然ガスで充填する。充填プロセス中、フロースルーレジームが確立され、このことは、ＷＯ２０１４／０５７４１６にさらに記載される。前記圧力を、５分間内で大気圧から８ＭＰａ（８０ｂａｒ）に上昇させる。その後、前記８ＭＰａ（８０ｂａｒ）の圧力を１０分間一定に維持し、前記入口を通って貯蔵容器中にガスを導き、同時に前記出口を通って前記貯蔵容器から外へ導く、フロースルーレジームを確立させる。その後、前記圧力を、５分間内で２５ＭＰａ（２５０ｂａｒ）に、さらに上昇させる。
【０１０６】
結果として得られる貯蔵能力を数値シミュレーションで測定した。この貯蔵容器中に、１リットルのＭＯＦ材料当たり、１３０ｇのガスが貯蔵可能である。
【０１０７】
［実施例１］
前記比較例に記載した通り、貯蔵容器を適用する。比較例と対照的に、前記成形体は、さらに前記中心軸に沿って開口部を備え、前記開口部の半径は３ｃｍである。
【０１０８】
前記貯蔵容器を、前記比較例のために記載した通り充填する。この場合、この貯蔵容器中に、１リットルのＭＯＦ材料当たり、２００ｇのガスが貯蔵可能である。
【０１０９】
［実施例２］
前記比較例に記載した通り、貯蔵容器を適用する。比較例と対照的に、前記成形体は、さらに前記中心軸に沿って開口部を備え、前記開口部の半径は３ｃｍであり、前記成形体は、さらに前記開口部と平行に約７００個の細孔（中空チャネルとも称される）を備える。各チャネルは２ｍｍの直径を有し、前記チャネルは、互いに１ｃｍの距離で、前記成形体にわたって均一に分布する。
【０１１０】
この成形体の配置は、０．０１ｍ3の前記成形体がない空の体積（empty volume）をもたらす。前記貯蔵容器の総内部体積に関して、前記貯蔵容器の９７体積％は、前記成形体に占められ、３体積％は多孔質体がない。
【０１１１】
前記貯蔵容器を、前記比較例のために記載した通り充填する。この場合、この貯蔵容器中に、１リットルのＭＯＦ材料当たり、２７０ｇのガスが貯蔵可能である。
【符号の説明】
【０１１２】
［参照番号］
１    貯蔵容器
３    成形体
５    壁
７    区域
９    入口
１１  中心軸
１３  内部体積
１５  中空チャネル
１７  軸方向
１９  開口部
２１  第一端
２３  第二端
２５  中空チャネルの断面領域
２７  開口部の断面領域
３１  内径
３３  距離
３５  出口
３７  第二の空隙空間
３９  周囲面
４１  半径方向
４３  第一の空隙空間
４５  端面
４７  第一のスペーサー
４９  第二のスペーサー
【図１】
0006668344.tif 000003
【図２】
0006668344.tif 000004
【図３】
0006668344.tif 000005