(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
血球凝集剤を含有する吸収性物品であって、
前記血球凝集剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される総重量平均分子量が１０万以上であり、該総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量の第１カチオン性ポリマーと、該総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有し、
前記第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、前記第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が３５／６５以上８０／２０以下である吸収性物品。
【請求項２】
カチオン性ポリマーを含有する吸収性物品であって、
前記カチオン性ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される総重量平均分子量が１０万以上であり、該総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量の第１カチオン性ポリマーと、該総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有し、
前記第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、前記第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が３５／６５以上８０／２０以下である吸収性物品。
【請求項３】
前記第１カチオン性ポリマーと、前記第２カチオン性ポリマーとが、前記吸収性物品の構成部材の内の同一部材に含有されている請求項１又は２に記載の吸収性物品。
【請求項４】
前記吸収性物品は、構成部材として、肌対向面を形成する表面シートと、高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアと、前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーが共に含有された血球凝集剤含有シートとを有し、
前記血球凝集剤含有シートは、前記表面シートと前記吸収性コアとの間に配されている請求項１又は３に記載の吸収性物品。
【請求項５】
前記吸収性物品は、構成部材として、肌対向面を形成する表面シートと、高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアと、前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーが共に含有されたカチオン性ポリマー含有シートとを有し、
前記カチオン性ポリマー含有シートは、前記表面シートと前記吸収性コアとの間に配されている請求項２又は３に記載の吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤血球の凝集作用を有するシートを備えた吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性の高分子材料を吸収性物品に適用して、該吸収性物品の諸性能を向上させる技術が知られている。例えば特許文献１にはカチオン性ポリマーであるポリリシンを、パーソナルケア吸収性物品のカバーシートと液体不浸透性裏当て材料との間に配置し、ポリリシンによって経血中の赤血球を凝集させる技術が記載されている。
【０００３】
これとは別の技術として、特許文献２には、体液と接することにより抗菌効果を発揮する抗菌性シートを備える吸収性物品が開示されている。特許文献２に記載の抗菌性シートは、抗菌剤と熱可塑性水溶性ポリマーとを有する抗菌性組成物を付着して形成されており、特許文献２には、熱可塑性水溶性ポリマーとして、分子量の異なる複数種のポリエチレングリコールが好ましく用いられることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００２−５２８２３２号公報
【特許文献２】特開２００８−１４２４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の技術によれば、吸収性物品に吸収された経血は、ポリリシンによって凝集し、そのことに起因して経血の逆戻りが起こりづらくなる。しかし、経血の凝集は、２回目以降に排泄された経血の透過性を妨げる一因となることがあり、そのことによって吸収体の経血の吸収速度が遅くなる場合がある。
【０００６】
特許文献２に記載の技術は、カチオン性の高分子材料が用いられておらず、経血の凝集を利用した経血の逆戻りと、経血の吸収速度との両立については何ら検討されていない。
【０００７】
したがって本発明の課題は、経血を処理する材料の改良にあり、更に詳しくは、経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上とを両立する吸収性物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、血球凝集剤を含有する吸収性物品であって、前記血球凝集剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される総重量平均分子量が１０万以上であり、該総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量の第１カチオン性ポリマーと、該総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有し、前記第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、前記第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が３５／６５以上８０／２０以下である吸収性物品を提供するものである。
【０００９】
また本発明は、カチオン性ポリマーを含有する吸収性物品であって、前記カチオン性ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される総重量平均分子量が１０万以上であり、該総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量の第１カチオン性ポリマーと、該総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有し、前記第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、前記第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が３５／６５以上８０／２０以下である吸収性物品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上とを両立する吸収性物品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の吸収性物品の一実施形態を示す平面図である。
【図２】図２（ａ）及び図２（ｂ）は、従来の吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。
【図３】図３は、本発明の吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の吸収性物品は、血球凝集剤を含有している。本実施形態では、吸収性物品は、カチオン性ポリマーを含有している。本実施形態では、後述するように、血球凝集剤としてカチオン性ポリマー等が挙げられる。図１には本発明の吸収性物品の一実施形態である生理用ナプキン１（以下、単に「ナプキン１」とも言う。）が示されている。ナプキン１は、着用者の前後方向に対応する縦方向Ｘとこれに直交する横方向Ｙとを有し、経血を吸収可能な吸収体４と、該吸収体４の肌対向面側に配され着用時に着用者の肌と接触し得る表面シート２とを構成部材として具備する。
【００１３】
本明細書において、「肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材（例えば吸収体４）における、吸収性物品の着用時に着用者の肌側に向けられる面、すなわち相対的に着用者の肌に近い側であり、「非肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材における、吸収性物品の着用時に肌側とは反対側、すなわち相対的に着用者の肌から遠い側に向けられる面である。なお、ここでいう「着用時」は、通常の適正な着用位置、すなわち当該吸収性物品の正しい着用位置が維持された状態を意味し、吸収性物品が該着用位置からずれた状態にある場合は含まない。
【００１４】
ナプキン１は、肌対向面を形成する表面シート２、非肌対向面を形成する裏面シート３、及び両シート２，３間に介在された吸収体４を具備する吸収性本体１０を備えている。吸収性本体１０は、着用時に着用者の液排泄部（膣口等）に対向配置される領域である排泄部対向部１Ｂと、該排泄部対向部１Ｂより着用者の腹側すなわち前側に配される前方部１Ａと、該排泄部対向部１Ｂよりも着用者の背側すなわち後側に配される後方部１Ｃとを縦方向Ｘに有している。すなわち、ナプキン１又は吸収性本体１０は、縦方向Ｘにおいて着用者の腹側から順に、前方部１Ａ、排泄部対向部１Ｂ及び後方部１Ｃの３つの領域に区分される。縦方向Ｘは、ナプキン１及び吸収性本体１０の長手方向に一致し、横方向Ｙは、ナプキン１及び吸収性本体１０の長手方向に直交する幅方向に一致する。
【００１５】
表面シート２は、吸収体４の肌対向面の全域を被覆し、その縦方向Ｘに沿う両側縁は、吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁と略同位置に存している。一方、裏面シート３は、吸収体４の非肌対向面の全域を被覆し、更に吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁から横方向Ｙの外方に延出して、後述するサイドシート６と共にサイドフラップ部１０Ｓを形成している。裏面シート３とサイドシート６とは、吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁からの延出部において、接着剤、ヒートシール、超音波シール等の公知の接合手段によって互いに接合されている。また、表面シート２及び裏面シート３は、吸収体４の縦方向Ｘの両端からの延出部において、公知の接合手段によって互いに接合されている。表面シート２及び裏面シート３それぞれと吸収体４との間は接着剤によって接合されていてもよい。
【００１６】
表面シート２、裏面シート３としては、生理用ナプキン等の吸収性物品に従来使用されている各種のもの等を特に制限なく用いることができる。例えば裏面シート３としては、液難透過性で且つ透湿性の樹脂フィルムや、該樹脂フィルムと不織布との積層シート等を用いることができる。一方、表面シート２としては、単層又は多層構造の不織布や、開孔フィルム等を用いることができる。表面シート２は、液透過性を向上させるための各種の油剤、例えば各種の界面活性剤を塗布しておくことができる。表面シート２が多層構造のものである場合、該表面シート２として、着用者の肌に近い側に位置する第１繊維層と、着用者の肌から遠い側に位置する第２繊維層とを有し、両繊維層が、部分的に形成された多数の接合部によって厚さ方向に一体化されており、第１繊維層における、複数の該接合部どうし間に位置する部分が凸状に隆起して、前記凹凸形状の凸部を形成している凹凸シートを用いることができる。この凹凸シートにおける凸部は、その全体が繊維で満たされた中実構造のものであってもよく、あるいは内部に空間を有する中空構造のものであってもよい。凸部が中実構造である凹凸シートとしては、例えば特開２００７−１８２６６２号公報や特開２００２−１８７２２８号公報に記載のものを用いることができる。
【００１７】
表面シート２にはエンボス加工が施されていてもよい。エンボスパターンに特に制限はなく、ナプキン１の具体的な用途に応じて種々のパターンを形成することができる。例えば、吸収体４の周縁よりも内側の位置に、該周縁に沿う閉じた形状の、いわゆるラウンドエンボスを形成することができる。このラウンドエンボスにおいては、吸収体４の側縁に対応する部位を、該吸収体４の幅方向の外方に向けて凸状に膨らんだ形状とすることが好ましい。このラウンドエンボスは、全体として見たときに連続しているとみなせる範囲において、不連続なエンボスパターンの集合体から構成されていてもよい。
【００１８】
吸収性本体１０はセカンドシート５を具備している。セカンドシート５は液透過性のものであり、表面シート２と吸収体４との間に配されている。セカンドシート５は、本技術分野においてサブレイヤーシートなどとも呼ばれる吸収性物品の構成部材であり、表面シート２から吸収体４への液の透過性の向上、吸収体４に吸収された液の表面シート２への液戻りの低減などの役割を担う。本実施形態においては、セカンドシート５は吸収体４の肌対向面の略全域を被覆している。セカンドシート５としては、親水性不織布や親水性の繊維集合体を用いることができ、不織布としては、エアスルー不織布、ポイントボンド不織布、レジンボンド不織布、スパンレース不織布、エアレイド不織布等が挙げられる。セカンドシート５の坪量は、好ましくは１０ｇ／ｍ2以上、更に好ましくは１５ｇ／ｍ2以上、そして、好ましくは５０ｇ／ｍ2以下、更に好ましくは４０ｇ／ｍ2以下である。また、セカンドシート５の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下である。
【００１９】
吸収性本体１０の肌対向面、すなわち表面シート２の肌対向面における縦方向Ｘに沿う両側部には、平面視において吸収体４の縦方向Ｘに沿う左右両側部に重なるように、一対のサイドシート６，６が吸収性本体１０の縦方向Ｘの略全長にわたって配されている。一対のサイドシート６，６は、それぞれ縦方向Ｘに延びる接合線６１にて、公知の接合手段によって表面シート２に接合されている。
【００２０】
ナプキン１は、吸収性本体１０に加えて更に、吸収性本体１０における排泄部対向部１Ｂの縦方向Ｘに沿う両側部それぞれから横方向Ｙの外方に延出する一対のウイング部１０Ｗ，１０Ｗを有している。
【００２１】
ナプキン１がウイング部１０Ｗを有する場合には、排泄部対向部１Ｂは、ナプキン１の縦方向（図中のＸ方向）においてウイング部１０Ｗを有する領域（一方のウイング部１０Ｗの縦方向Ｘに沿う付け根と他方のウイング部１０Ｗの縦方向Ｘに沿う付け根とに挟まれた領域）を意味する。ナプキン１がウイング部を有しない場合の排泄部対向部１Ｂは、ナプキン１が３つ折りの個装形態に折り畳まれた際に生じる、該ナプキン１を横方向（図中のＹ方向）に横断する２本の折り曲げ線（図示せず）について、該ナプキン１の縦方向Ｘの前端から数えて第１折り曲げ線と第２折り曲げ線とに囲まれた領域を意味する。
【００２２】
サイドフラップ部１０Ｓは、排泄部対向部１Ｂにおいて横方向Ｙの外方に向かって大きく張り出しており、これにより吸収性本体１０の縦方向Ｘに沿う左右両側に、一対のウイング部１０Ｗ，１０Ｗが延設されている。ウイング部１０Ｗは、図１に示す如き平面視において、下底（上底よりも長い辺）がナプキン１の側部側に位置する略台形形状を有しており、その非肌対向面には、ウイング部１０Ｗをショーツ等の着衣に固定するウイング部粘着部（図示せず）が形成されている。ウイング部１０Ｗは、ショーツ等の着衣のクロッチ部の非肌対向面（外面）側に折り返されて用いられる。前記ウイング部粘着部は、その使用前においてはフィルム、不織布、紙等からなる剥離シート（図示せず）によって被覆される。
【００２３】
吸収体４は高吸収性ポリマーを含有する。吸収体４に含有される高吸収性ポリマーとしては、一般に粒子状のものが用いられるが、繊維状のものでもよい。粒子状の高吸収性ポリマーを用いる場合、その形状は球状、塊状、俵状又は不定形のいずれでもよい。高吸収性ポリマーとしては、一般に、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合物又は共重合物を用いることができる。その例としては、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリメタクリル酸及びその塩が挙げられる。ポリアクリル酸塩やポリメタクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はスチレンスルホン酸等のコモノマーを高吸収性ポリマーの性能を低下させない範囲で共重合させた共重合物も用いることができる。
【００２４】
吸収体４は、高吸収性ポリマーに加えて更に親水性繊維を含有する。吸収体４に含有される親水性繊維としては、疎水性の繊維を親水化処理したものと、それ自体が親水性であるものが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、それ自体が親水性で且つ保水性を有するものが好ましい。後者の親水性繊維としては、天然系の繊維、セルロース系の再生繊維又は半合成繊維が好ましい例として挙げられる。親水性繊維としては、特にパルプやレーヨンが好ましく、パルプが一層好ましい。パルプには、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプなどの木材パルプの他に、木綿パルプ、藁パルプなどの非木材パルプなどがあるが、特に制限されない。また、セルロース繊維の分子内及び／又は分子間を架橋させた架橋セルロース繊維、木材パルプをマーセル化処理して得られるような嵩高性のセルロース繊維を用いてもよい。
【００２５】
吸収体４にはエンボス加工を施すことができる。エンボス加工は、吸収体４にのみ施してもよく、あるいは先に述べた表面シート２及び吸収体４に対して一緒に行ってもよい。表面シート２及び吸収体４に対して一緒にエンボス加工を行うことで、これらの部材はエンボス部位において熱融着及び／又は圧着によって接合される。表面シート２に、先に述べたラウンドエンボス加工を施す場合には、このラウンドエンボス加工を吸収体４にも一緒に施して、ラウンドエンボスによって吸収体４と表面シート２とを接合することもできる。
【００２６】
吸収体４は、親水性繊維及び高吸収性ポリマーを含有する下部吸収性コア４１及び上部吸収性コア４２からなる吸収性コアを備えている。詳細には、吸収体４は、着用時に着用者の排泄部に対向配置される下部吸収性コア４１と、該下部吸収性コア４１に重ねられ、図１に示す如き平面視において該下部吸収性コア４１の周縁の少なくとも一部から外方に延出する部分４２Ｅを有する上部吸収性コア４２とを含んで構成される積層構造を有する。ここでいう「中央吸収性シートの周縁」とは、下部吸収性コア４１における、ナプキン１に組み込まれた状態における周縁を意味する。図１に示すナプキン１においては、上部吸収性コア４２は、下部吸収性コア４１の周縁全体から外方に延出している。吸収体４がこのような構造を有していることに起因して、排泄部対向部１Ｂの横方向Ｙの中央部は、周辺部に比して厚みの厚い、いわゆる中高部となっている。
【００２７】
下部吸収性コア４１及び上部吸収性コア４２からなる吸収性コアは、被覆シート（図示せず）によって、少なくともその上下面が被覆されている。好ましくは、吸収性コアの全体が被覆シートによって被覆されている。被覆シートは液透過性のものである。被覆シートの例としては、セルロース繊維を主材料とする薄葉紙や、親水化処理の施された不織布などが用いられる。
【００２８】
ナプキン１の含有する血球凝集剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される総重量平均分子量が１０万以上であり、該総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量の第１カチオン性ポリマーと、該総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有している。ここで総重量平均分子量とは、ナプキン１が含有する全ての血球凝集剤を混合させた状態の重量平均分子量を指す。総重量平均分子量は１０万以上であることが好ましく、また、２００万以下であることが好ましく、１００万以下であることが更に好ましく、６０万以下であることが特に好ましい。この範囲にすることで、高分子量の血球凝集剤と低分子量の血球凝集剤とが、それぞれの機能を好適に発揮することができる。
【００２９】
本実施形態では、ナプキン１の含有するカチオン性ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される総重量平均分子量が１０万以上であり、該総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量の第１カチオン性ポリマーと、該総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有している。ここで総重量平均分子量とは、ナプキン１が含有する全てのカチオン性ポリマーを混合させた状態の重量平均分子量を指す。総重量平均分子量は１０万以上であることが好ましく、また、２００万以下であることが好ましく、１００万以下であることが更に好ましく、６０万以下であることが特に好ましい。この範囲にすることで、高分子量のカチオン性ポリマーと低分子量のカチオン性ポリマーとが、それぞれの機能を好適に発揮することができる。
【００３０】
第１カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量であることが更に好ましく、前記総重量平均分子量に対して５５％以上の分子量であることが特に好ましい。また、第２カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量であることが更に好ましく、前記総重量平均分子量に対して１０％以下の分子量であることが特に好ましい。ここで、「血球凝集剤」とは、血液中の赤血球を凝集させる作用を有し、凝集した凝集塊と血漿成分が分離されるよう作用するものである。さらに、血球凝集剤としては、擬似血液に、測定サンプル剤を１０００ｐｐｍ添加した際に、血液の流動性が維持された状態で、少なくとも２個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成する性質を有するものであることが好ましい。尚、本発明に言う分子量とは、重量平均分子量のことである。また、カチオン性ポリマーとは、例えばアクリルアミドコポリマーやポリリシンを初めとする、強く正帯電した線形カチオン性ポリマーを意味する。カチオン性ポリマーの分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。
【００３１】
前記の「血液の流動性が維持された状態」は、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された擬似血液１０ｇをスクリュー管瓶（株式会社マルエム製  品番「スクリュー管Ｎｏ．４」、口内径１４．５ｍｍ、胴径２７ｍｍ、全長５５ｍｍ）に入れ、該擬似血液を入れたスクリュー管瓶を１８０度反転した際に、５秒以内で８０％以上の該擬似血液が流れ落ちる状態を意味する。擬似血液とは、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製  型番ＴＶＢ−１０Ｍ、測定条件：ローターＮｏ．１９、３０ｒｐｍ、６０秒間、２５℃）を用いて測定した粘度が８ｍＰａ・ｓとなるように脱繊維馬血（株式会社日本バイオテスト研究所製）の血球・血漿比率を調製したものである。
【００３２】
前記の「２個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」しているか否かは、次のようにして判断される。すなわち、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された擬似血液を、生理食塩水で４０００倍に希釈し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製  型番：ＬＡ−９５０Ｖ２、測定条件：フロー式セル測定、循環速度１、超音波なし）を用いたレーザー回折散乱法によって、温度２５℃にて測定した体積粒径平均のメジアン径が、２個以上の赤血球が凝集した凝集塊のサイズに相当する１０μｍ以上である場合に、「２個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」していると判断する。
【００３３】
本発明で用いられる血球凝集剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物の複数の組み合わせ、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす（赤血球の凝集を発現し得る）剤である。つまり血球凝集剤とは、あくまで前記定義によるところの血球凝集作用があるものに限定した剤のことである。したがって、血球凝集剤に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、それを血球凝集剤組成物と表現し、血球凝集剤と区別する。なお、ここでいう「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
【００３４】
本発明で用いられる血球凝集剤は、血液の凝集速度が０．７５ｍＰａ・ｓ／ｓ以下であることが好ましい。血液の凝集速度は、血球凝集剤が血液を凝集させて凝集塊を形成する能力の尺度となるものであり、その値が小さいほど一定時間経過後の凝集塊のサイズが小さいことを表す。つまり、血球凝集剤によって血液を凝集させると、それによって生じた一定時間経過後の凝集塊のサイズが大きい場合には、生理用品の構成部材が、該凝集塊によって目詰まりを起こし、液の透過性を妨げることがあるところ、前記の凝集速度を制御することで、凝集塊に起因する液透過性の低下を引き起こすことなく、高吸収性ポリマーの吸収容量を向上させることができる。これにより、液の透過性の向上と高吸収性ポリマーの吸収容量の向上という二律背反の要求が同時に満たされる。この観点から前記の凝集速度は０．３２ｍＰａ・ｓ／ｓ以下であることが更に好ましく、０．１５ｍＰａ・ｓ／ｓ以下であることが一層好ましい。凝集速度の下限値は、０．００１ｍＰａ・ｓ／ｓ以上であることが好ましく、０．０１ｍＰａ・ｓ／ｓ以上であることが一層好ましい。
【００３５】
前記の凝集速度は次に述べる方法で測定される。凝集速度の測定に用いられる血液は、上述の擬似血液に対して５００ｐｐｍの血球凝集剤を添加したサンプルである。レオメーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ， Ｉｎｃ．製ＨＡＡＫＥ ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ６０００）を用いて、ステージ上にあらかじめ展開した２００μＬの血液に、あらかじめ血球凝集剤を５％溶解させた生理食塩水２μＬを滴下し、３５ｍｍΦのコーンプレート（傾斜１度）、温度：３０度、せん断速度：１０1（秒-1）で粘度変化を測定した。粘度変化を５０秒測定し、得られたプロットを直線近似し、その直線の傾きから凝集速度を算出する。
【００３６】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法には、例えば、東ソー株式会社製のＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用いることができる。上述した「ＧＰＣ法により測定される総重量平均分子量」とは、ナプキン１が含有する全ての血球凝集剤を混合させた状態の溶解液を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定した際の重量平均分子量を意味する。具体的な測定条件は次のとおりである。
【００３７】
カラムとしては、東ソー株式会社製のガードカラムαと分析カラムα−Ｍを直列でつないだものを、カラム温度：４０℃で用いる。検出器は、ＲＩ（屈折率）を用いる。測定サンプルとしては、溶離液１ｍＬに対して１ｍｇの測定対象の処理剤（例えば第４級アンモニウム塩ポリマー）を溶解させる。例えばヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、水に１５０ｍｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウムと１質量％の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、溶離液１０ｍＬに対して、分子量５９００のプルラン、分子量４７３００のプルラン、分子量２１．２万のプルラン、分子量７８．８万のプルラン、各２．５ｍｇ溶解させたプルラン混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、注入量：１００μＬで測定する。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、エタノール：水＝３：７（体積比）に５０ｍｍｏｌ／Ｌの臭化リチウムと１質量％の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、溶離液２０ｍＬに対して、分子量１０６のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子量４００のＰＥＧ、分子量１４７０のＰＥＧ、分子量６４５０のＰＥＧ、分子量５万のポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、分子量２３．５万のＰＥＯ、分子量８７．５万のＰＥＯ、各１０ｍｇ溶解させたＰＥＧ−ＰＥＯ混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、注入量：１００μＬで測定する。
【００３８】
ナプキン１が、血球凝集剤を備えていることの利点は以下に述べるとおりである。
高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量は、水分の種類によって異なり、生理食塩水と血液とを比較すると、生理食塩水よりも血液の方が吸収速度が遅く、また吸収量も少ない。この理由を本発明者が種々検討したところ、以下に述べる事実が判明した。血液は血漿等の液体成分と赤血球等の非液体成分に大別されるところ、高吸収性ポリマーに吸収される成分は血漿等の液体成分である。図２（ａ）に示すとおり、経血１１が高吸収性ポリマー１４に接触すると、経血１１中の液体成分１２のみが高吸収性ポリマー１４に吸収され、非液体成分１３である赤血球は高吸収性ポリマー１４に吸収されない。高吸収性ポリマー１４への液体成分１２の吸収が進行すると、図２（ｂ）に示すとおり、高吸収性ポリマー１４に吸収されない非液体成分１３が、高吸収性ポリマー１４の表面に蓄積して被膜１５を形成する。この被膜１５の形成に起因して、高吸収性ポリマー１４の液吸収阻害が生じ、吸収速度が低下する。また被膜１５の形成に起因して、高吸収性ポリマー１４の膨潤阻害も生じ、吸収量が低下する。
【００３９】
図２（ｂ）に示すとおりの現象が生じることを防止して、吸収性能の低下を阻止するための手段について本発明者が種々検討した結果、経血中の非液体成分の大半を占める成分である赤血球を、図３に示すとおり凝集させて凝集塊１６を生成させることが効果的であることが判明した。赤血球の凝集塊１６を生成させることで、該凝集塊の被膜が生成しづらくなり、又は、該凝集塊によって被膜が生成したとしても被膜内に液体成分１２が透過できる空間が残存するため、液体成分１２の吸収阻害が起こりづらくなる。その結果、高吸収性ポリマー１４は、本来の吸収性能を十分に発揮することができる。このように吸収性能をより高めるために、赤血球の凝集塊粒径が大きいほど好ましく、凝集塊の硬さが硬いほど好ましい。
【００４０】
本発明者の知見によれば、血球凝集剤としてはカチオン性ポリマーを含有することが有用である。その理由は次のとおりである。赤血球はその表面に赤血球膜を有する。赤血球膜は、２層構造を有している。この２層構造は、下層である赤血球膜骨格と上層である脂質皮膜からなる。赤血球の表面に露出している脂質皮膜には、グリコホリンと呼ばれるタンパク質が含まれている。グリコホリンはその末端にシアル酸と呼ばれるアニオン電荷を帯びた糖が結合した糖鎖を有している。その結果、赤血球はアニオン電荷を帯びたコロイド粒子として扱うことができる。コロイド粒子の凝集には一般に凝集剤が用いられる。赤血球がアニオン性のコロイド粒子であることを考慮すると、凝集剤としてはカチオン性の物質を用いることが、赤血球の電気二重層を中和する点から有利である。また凝集剤が高分子鎖を有していると、赤血球の表面に吸着した凝集剤の高分子鎖どうしの絡み合いが生じやすくなり、そのことに起因して赤血球の凝集が促進される。更に、凝集剤が官能基を有している場合には、該官能基間の相互作用によっても赤血球の凝集が促進されるので好ましい。血球凝集剤（カチオン性ポリマー）によれば、以上の作用機序によって経血中に赤血球の凝集塊を生成することが可能になる。
【００４１】
ここで、ナプキン１では、血球凝集剤が、相対的に高分子量の第１カチオン性ポリマーと、相対的に低分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有している。その為、相対的に低分子量の第２カチオン性ポリマーの方が、相対的に高分子量の第１カチオン性ポリマーよりも先に血液に作用して、小さな凝集塊を形成し易くなる。また、第２カチオン性ポリマーが作用して小さな凝集塊を形成した後、相対的に高分子量の第１カチオン性ポリマーが血液に作用して、大きな凝集塊を形成するようになる。このように大きな凝集塊が形成されると、経血の逆戻りがし難くなる。このように、小さな凝集塊を形成した後大きな凝集塊を形成するのに時間を要するので、第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマーを含有する血球凝集剤を備えるナプキン１は、経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上とを両立することが可能となる。
【００４２】
ナプキン１では、血球凝集剤は、重量平均分子量が異なる第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマーの混合物となっている。相対的に高分子量の第１カチオン性ポリマーは、経血の逆戻りのし難さの観点から、その重量平均分子量が、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることが更に好ましく、２０万以上であることが一層好ましく、２５万以上であることが特に好ましい。また、１０００万以下であることが好ましく、５００万以下であることが更に好ましく、１００万以下であることが一層好ましく、６０万以下であることが特に好ましい。具体的には、第１カチオン性ポリマーは、１０万以上１０００万以下であることが好ましく、１５万以上５００万以下であることが更に好ましく、２０万以上１００万以下であることが一層好ましく、２５万以上６０万以下であることが特に好ましい。
一方、相対的に低分子量の第２カチオン性ポリマーは、経血の吸収速度の向上の観点から、その重量平均分子量が、相対的に高分子量の第１カチオン性ポリマーの重量平均分子量よりも低いことを条件として、２０００以上であることが好ましい。また、２０万以下であることが好ましく、１５万以下であることが更に好ましく、１０万以下であることが一層好ましい。具体的には、第２カチオン性ポリマーは、２０００以上２０万以下であることが好ましく、１５万以下であることが更に好ましく、１０万以下であることが一層好ましい。
第１カチオン性ポリマーと第２カチオン性ポリマーとは、重量平均分子量が異なるだけの同種のポリマーであってもよく、あるいは重量平均分子量が異なり且つ種類も異なるポリマーであってもよい。ここで、同種のポリマーとは、ポリマーの主鎖が同じポリマーどうしのことを意味し、異なるポリマーとは、ポリマーの主鎖が異なるポリマーどうしのことを意味する。
【００４３】
ナプキン１では、血球凝集剤の分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）にて測定し、微分分子量分布曲線を得た際に、第１カチオン性ポリマーは、経血の逆戻りのし難さの観点から、前記総重量平均分子量に対して、５０％以上の範囲にピーク又はショルダーピークを有していることが好ましく、５５％以上の範囲にピーク又はショルダーピークを有していることが更に好ましい。また、前記分子量分布曲線を得た際に、第２カチオン性ポリマーは、経血の吸収速度の向上の観点から、前記総重量平均分子量に対して、１５％以下の範囲にピーク又はショルダーピークを有していることが好ましく、１０％以下の範囲にピーク又はショルダーピークを有していることが更に好ましい。ここで、前記総重量平均分子量とは、上述したナプキン１が含有する全ての血球凝集剤を混合させた状態での重量平均分子量を意味する。このように、重量平均分子量が異なる第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマーの混合物となっている血球凝集剤は、微分分子量分布曲線に２つのピーク、又は主ピーク及びショルダーピークを有することが好ましい。また、血球凝集剤の微分分子量分布曲線に２つのピーク、又は主ピーク及びショルダーピークを有する場合、経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上との両立の観点から、２つのピーク値の差、又は主ピーク値及びショルダーピーク値の差は、５万以上であることが好ましく、１０万以上であることが更に好ましく、１５万以上であることが一層好ましい。また、２００万以下であることが好ましく、１００万以下であることが更に好ましく、５０万以下であることが一層好ましい。具体的には、５万以上２００万以下であることが好ましく、１０万以上１００万以下であることが更に好ましく、１５万以上５０万以下であることが一層好ましい。
【００４４】
経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上との両立を更に一層顕著なものとする観点から、第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が、３５／６５以上であり、そして８０／２０以下である。
【００４５】
前記の比率Ｄ２／Ｄ１は次のようにして測定される。
血球凝集剤の分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）にて測定し、微分分子量分布曲線を得て、総重量平均分子量を算出する。該総重量平均分子量の５０％以上である第１カチオン性ポリマーの微分分子量分布曲線における曲線下面積（Ｄ１）、及び、該総重量平均分子量の１５％以下である第２カチオン性ポリマーの微分分子量分布曲線における曲線下面積（Ｄ２）を算出し、前記比率Ｄ２／Ｄ１を算出する。本実施形態では、カチオン性ポリマーの分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）にて測定し、微分分子量分布曲線を得て、総重量平均分子量を算出する。該総重量平均分子量の５０％以上である第１カチオン性ポリマーの微分分子量分布曲線における曲線下面積（Ｄ１）、及び、該総重量平均分子量の１５％以下である第２カチオン性ポリマーの微分分子量分布曲線における曲線下面積（Ｄ２）を算出し、前記比率Ｄ２／Ｄ１を算出する。
【００４６】
血球凝集剤としては、第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマー等のカチオン性ポリマー（以下、単に「カチオン性ポリマー」とも言う。）に加えて、更に、ポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドのトリブロックコポリマーを含有してもよい。そのようなトリブロックコポリマーの例としてはＢＡＳＦ社から入手可能な「プルロニックＦ−９８」が挙げられる。
【００４７】
血球凝集剤に含有されるカチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロースや、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン等のカチオン化デンプンなどが挙げられる。また、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含むこともできる。本発明において「第４級アンモニウム塩」とは、窒素原子の位置にプラス一価の電荷を有している化合物、又は中和によって窒素原子の位置にプラス一価の電荷を生じさせる化合物を包含し、その具体例としては、第４級アンモニウムカチオンの塩、第３級アミンの中和塩、及び水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンが挙げられる。以下に述べる「第４級アンモニウム部位」も同様の意味で用いられ、水中で正に帯電する部位である。また、本発明において「共重合物」とは、２種以上の重合性単量体の共重合によって得られた重合物のことであり、二元系共重合物及び三元系以上の共重合物の双方を包含する。本発明において「重縮合物」とは、２種以上の単量体からなる縮合物を重合することで得られた重縮合物である。
【００４８】
本発明で用いる血球凝集剤が、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び／又は第４級アンモニウム塩共重合物及び／又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含む場合、該血球凝集剤は、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物のうちのいずれか１種を含んでいてもよく、あるいは任意の２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。また第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、第４級アンモニウム塩共重合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。更に同様に、第４級アンモニウム塩重縮合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４９】
前述した各種のカチオン性ポリマーのうち、特に、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を用いることが、赤血球への吸着性の点から好ましい。以下の説明においては、簡便のため、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物を総称して「第４級アンモニウム塩ポリマー」と言う。
【００５０】
第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種用い、これを重合することで得られたものである。一方、第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を少なくとも１種用い、必要に応じ第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を少なくとも１種用い、これらを共重合することで得られたものである。すなわち第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を２種以上用い、これらを共重合させて得られたものであるか、又は第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い、これらを共重合させて得られたものである。第４級アンモニウム塩共重合物は、ランダム共重合物でもよく、交互共重合物でもよく、ブロック共重合物でもよく、あるいはグラフト共重合物でもよい。第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それら縮合物を重合することで得られたものである。すなわち第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体２種以上の縮合物を用い、これを重合させて得られたものであるか、又は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない単量体１種以上からなる縮合物を用い、これを縮重合させて得られたものである。
【００５１】
第４級アンモニウム塩ポリマーは、第４級アンモニウム部位を有するカチオン性のポリマーである。第４級アンモニウム部位は、アルキル化剤を用いた第３級アミンの第４級アンモニウム化によって生成させることができる。あるいは第３級アミンを酸若しくは水に溶解させ、中和で生じさせることができる。あるいは縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化によって生成させることができる。アルキル化剤としては、例えばハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。これらのアルキル化剤のうち、硫酸ジアルキルを用いると、ハロゲン化アルキルを用いた場合に起こり得る腐食の問題が生じないので好ましい。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、リン酸、フルオロスルホン酸、ホウ酸、クロム酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、ギ酸、アスコルビン酸、ヒアルロン酸などが挙げられる。特に、アルキル化剤によって第３級アミン部位を第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ポリマーを用いると、赤血球の電気二重層を確実に中和できるので好ましい。縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化は、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの開環重縮合反応、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンの環化反応のようにして生じさせることができる。
【００５２】
赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは水溶性であることが好ましい。本発明において「水溶性」とは、１００ｍＬのガラスビーカー（５ｍｍΦ）に０．０５ｇの１ｍｍ以下の粉末状又は厚み０．５ｍｍ以下のフィルム状カチオン性ポリマーを２５℃の５０ｍＬ脱イオン水に添加混合したときに、長さ２０ｍｍ、幅７ｍｍのスターラーチップを入れ、アズワン株式会社製マグネチックスターラーＨＰＳ−１００を用いて６００ｒｐｍ攪拌下、その全量が２４時間以内に水に溶解する性質のことである。なお、本発明において、更に好ましい溶解性としては、全量が３時間以内に水に溶解することが好ましく、全量が３０分以内に水に溶解することが更に好ましい。
【００５３】
カチオン性ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。特に第４級アンモニウム塩ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。第４級アンモニウム部位は側鎖に存在していることが好ましい。この場合、主鎖と側鎖とが１点で結合していると、側鎖の可撓性が阻害されにくくなり、側鎖に存在している第４級アンモニウム部位が赤血球の表面に円滑に吸着するようになる。尤も本発明において、カチオン性ポリマーの主鎖と側鎖とが２点又はそれ以上で結合していることは妨げられない。本発明において「１点で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの１個が、側鎖の末端に位置する１個の炭素原子と単結合していることをいう。「２点以上で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの２個以上が、側鎖の末端に位置する２個以上の炭素原子とそれぞれ単結合していることをいう。
【００５４】
カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、例えば第４級アンモニウム塩ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、各側鎖の炭素数は４以上であることが好ましく、５以上であることが更に好ましく、６以上であることが一層好ましい。炭素数の上限値は、１０以下であることが好ましく、９以下であることが更に好ましく、８以下であることが一層好ましい。例えば側鎖の炭素数は４以上１０以下であることが好ましく、５以上９以下であることが更に好ましく、６以上８以下であることが一層好ましい。側鎖の炭素数とは、該側鎖における第４級アンモニウム部位（カチオン部位）の炭素数のことであり、対イオンであるアニオン中に炭素が含まれているとしても、その炭素は計数に含まない。特に、側鎖の炭素原子のうち、主鎖に結合している炭素原子から、第４級窒素に結合している炭素原子までの炭素数が前述の範囲であることが、第４級アンモニウム塩ポリマーが赤血球の表面の表面に吸着するときの立体障害性が低くなるので好ましい。
【００５５】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩ホモポリマーである場合、該ホモポリマーとしては、例えば第４級アンモニウム部位又は第３級アミン部位を有するビニル系単量体の重合物が挙げられる。第３級アミン部位を有するビニル系単量体を重合する場合には、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位をアルキル化剤によって第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ホモポリマーとなるか、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位を酸によって中和した第３級アミン中和塩となるか、重合後に水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンとなる。アルキル化剤や酸の例は、前述したとおりである。
【００５６】
特に第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、以下の式１で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【００５７】
【化１】
0006802078.tif 000002
【００５８】
第４級アンモニウム塩ホモポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。また、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と１点で結合しているものであるポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムメチル硫酸塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルトリメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩）、ポリ（３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド４級塩）、ポリメタクル酸ジメチルアミノエチル、ポリアリルアミン塩酸塩、カチオン化セルロース、ポリエチレンイミン、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ポリアミジンなどが挙げられる。一方、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と２点以上で結合しているホモポリマーの例としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン塩酸塩が挙げられる。
【００５９】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩共重合物である場合には、該共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を２種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。あるいは、第４級アンモニウム塩共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。更に、ビニル系重合性単量体に加えて、又はそれに代えて、他の重合性単量体、例えば−ＳＯ2−などを用いることもできる。第４級アンモニウム塩共重合物は、前述したとおり、二元系の共重合物又は三元系以上の共重合物であり得る。
【００６０】
特に、第４級アンモニウム塩共重合物は、前記の式１で表される繰り返し単位と、以下の式２で表される繰り返し単位とを有することが、赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から好ましい。
【００６１】
【化２】
0006802078.tif 000003
【００６２】
また、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体としては、カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体中で、特にカチオン性重合性単量体又はノニオン性重合性単量体を用いることで、第４級アンモニウム塩共重合物内において第４級アンモニウム部位との電荷相殺が起こらないので、赤血球の凝集を効果的に生じさせることができる。カチオン性重合性単量体の例としては、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を有する環状化合物としてビニルピリジンなど、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を主鎖に有する直鎖状化合物としてジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合化合物などが挙げられる。アニオン性重合性単量体の例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、及び、スチレンスルホン酸、並びに、これらの化合物の塩などが挙げられる。一方、ノニオン性重合性単量体の例としては、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。これらカチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体は、それらのうちの一つを用いることができ、あるいは任意の２種以上を組み合わせて用いることができる。またカチオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、アニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、あるいはノニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることもできる。カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体及び／又はノニオン性重合性単量体を重合性単量体として用いて共重合された第４級アンモニウム塩共重合物は、その分子量が、前述のとおり１０００万以下であることが好ましく、特に５００万以下、とりわけ３００万以下であることが好ましい（以下に例示する第４級アンモニウム塩共重合物についても同様である。）。
【００６３】
第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いること、それから得られる第４級アンモニウム塩共重合物を用いて赤血球を凝集させたときに、硬い凝集塊が生じやすくなり、高吸収性ポリマーの吸収性能が一層阻害されにくくなる。水素結合をすることが可能な官能基としては、例えば−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＨＦ、−ＳＨなどが挙げられる。水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。特に、水素結合が強く働く、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６４】
第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いることで、前述した、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いる場合と同様の有利な効果、すなわち赤血球の硬い凝集塊が生じやすくなるという効果が奏される。疎水性相互作用をすることが可能な官能基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、アルキルナフタレン基、フッ化アルキル基などが挙げられる。疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンなどが挙げられる。特に、疎水性相互作用が強く働き、第４級アンモニウム塩ポリマーの溶解性を大きく低下させない、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
第４級アンモニウム塩共重合物中での、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体とのモル比は、該第４級アンモニウム塩共重合物によって赤血球が十分に凝集するように適切に調整されることが好ましい。特に、第４級アンモニウム塩共重合物における第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることが更に好ましく、３２モル％以上であることが一層好ましく、３８モル％以上であることが更に一層好ましい。また、１００モル％以下であることが好ましく、８０モル％以下であることが更に好ましく、６５モル％以下であることが一層好ましく、５６モル％以下であることが更に一層好ましい。具体的には、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、２２モル％以上８０モル％以下であることが更に好ましく、３２モル％以上６５モル％以下であることが更に好ましく、３８モル％以上５６モル％以下であることが一層好ましい。
【００６６】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩重縮合物である場合には、該重縮合物として、前述した第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それらの縮合物を重合することで得られた重縮合物を用いることができる。具体例としては、ジシアンジアミド／ジエチレントリアミン重縮合物、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン重縮合物などが挙げられる。
【００６７】
前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び第４級アンモニウム塩共重合物は、ビニル系重合性単量体の単独重合法又は共重合法によって得ることができる。重合方法としては、例えばラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、配位重合、開環重合、重縮合などを用いることができる。重合条件に特に制限はなく、目的とする分子量、流動電位、及び／又はＩＯＢ値を有する第４級アンモニウム塩ポリマーが得られる条件を適切に選択すればよい。
【００６８】
例えば、第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、赤血球の凝集塊を一層効果的に生成させる観点から、１５００μｅｑ／Ｌ以上であることが好ましく、２０００μｅｑ／Ｌ以上であることが更に好ましく、３０００μｅｑ／Ｌ以上であることが一層好ましく、４０００μｅｑ／Ｌ以上であることが更に一層好ましい。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以上であることによって、赤血球の電気二重層を十分に中和することができる。流動電位の上限値は１３０００μｅｑ／Ｌ以下であることが好ましく、８０００μｅｑ／Ｌ以下であることが更に好ましく、６０００μｅｑ／Ｌ以下であることが一層好ましい。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以下であることによって、赤血球に吸着した第４級アンモニウム塩ポリマーどうしの電気的反発を効果的に防止することができる。
【００６９】
また、第４級アンモニウム塩ポリマーが、赤血球の表面に首尾よく吸着するためには、該第４級アンモニウム塩ポリマーが、上述したシアル酸と相互作用しやすいことが有利である。この観点から本発明者が検討を推し進めたところ、物質の無機性値と有機性値との比率である無機性値／有機性値の値（以下「ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）値」という。）を尺度として、シアル酸結合物とカチオン性ポリマーとの相互作用の程度を評価できることが判明した。
【００７０】
詳細には、カチオン性ポリマーとして、シアル酸結合物のＩＯＢ値と同じか、それに近似した値のＩＯＢ値を有するものを用いることが有利であることが判明した。シアル酸結合物とは、生体内でシアル酸が存在し得る形態となっている化合物のことであり、例えばガラクト脂質などの糖脂質の末端にシアル酸が結合している化合物などが挙げられる。シアル酸のＩＯＢ値は、シアル酸単体で４．２５であり、シアル酸結合体で３．８９である。前記シアル酸結合物とは、糖脂質における糖鎖とシアル酸が結合したものであり、シアル酸結合体は、シアル酸単体よりも有機性値の割合が高くなり、ＩＯＢ値は低くなる。
【００７１】
そこで、第４級アンモニウム塩ポリマーのＩＯＢ値は、０．６以上であることが好ましく、１．８以上であることがより好ましく、２．１以上であることが更に好ましく、２．２以上であることが一層好ましい。また、カチオン性ポリマーのＩＯＢ値は、４．６以下であることが好ましく、３．６以下であることが更に好ましく、３．０以下であることが一層好ましい。
第４級アンモニウム塩ポリマーが共重合物である場合には、共重合に用いられるモノマーのモル比に応じて以下の手順でＩＯＢ値を算出する。すなわち、共重合物がモノマーＡとモノマーＢとから得られ、モノマーＡの有機性値がＯＲAで、無機性値がＩＮAであり、モノマーＢの有機性値がＯＲBで、無機性値がＩＮBであり、モノマーＡ／モノマーＢのモル比がＭA／ＭBである場合、共重合物のＩＯＢ値は以下の式から算出される。
【数１】
0006802078.tif 000004
【００７２】
血球凝集剤を構成する第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマーは、吸収性物品（ナプキン１）の構成部材の内の異なる部材に含有されていてもよいが、ナプキン１では、同一部材である液透過性シート、または、高吸収性ポリマーが親水性繊維から成る親水性繊維シートに挟まれた高吸収性ポリマーシートの肌当接面側に位置する親水性繊維シートに含有されている。第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマーが含有された液透過性シート（以下、「血球凝集剤含有シート（本実施形態では、カチオン性ポリマー含有シート）」とも言う。）は、液透過性のものであればその種類に制限はなく、例えば繊維シートや穿孔フィルムを基材とすることができる。繊維シートを基材として用いる場合、該繊維シートは、紙や不織布からなることが好ましく、特に血球凝集剤との馴染みが良い観点から紙であることが好ましい。紙を構成する繊維は主として天然セルロースである木材パルプであることが、血球凝集剤の保持性の観点から好ましい。基材の坪量は、１０ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、１２ｇ／ｍ2以上であることが更に好ましく、１５ｇ／ｍ2以上であることが一層好ましい。また、３０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、２５ｇ／ｍ2以下であることが更に好ましく、２０ｇ／ｍ2以下であることが一層好ましい。また、上記高吸収性ポリマーシートを用いる場合は、高吸収性ポリマーを含有するトータルの坪量は、２１ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、３０ｇ／ｍ2以上であることが更に好ましく、５０ｇ／ｍ2以上であることが一層好ましい。また、５００ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、３００ｇ／ｍ2以下であることが更に好ましく、２００ｇ／ｍ2以下であることが一層好ましい。
【００７３】
血球凝集剤含有シートは、その一方の面側の方が他方の面側に比べて相対的に多量の血球凝集剤を含んでいる点に特徴の一つを有する。これに加えて、血球凝集剤含有シートは、前記一方の面側を高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアに向けた状態で、該吸収性コアの配置位置よりもナプキン１の肌対向面側に配置されている点にも特徴の一つを有する。
【００７４】
血球凝集剤含有シートは、血液と接触することによって血液中の赤血球を凝集させる作用を有する。ここで言う血液とは一般にはヒトの血液のことであるが、これに制限されない。血球凝集剤含有シートは、第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマーが共に含有されているので、上述した通り、経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上とを両立することが可能となる。
【００７５】
以上の利点を更に一層顕著なものとする観点から、ナプキン１の構成部材として、血球凝集剤含有シート（カチオン性ポリマー含有シート）は例えば、肌対向面を形成する表面シート２として用いられることが好ましい。これに代えて、血球凝集剤含有シート（カチオン性ポリマー含有シート）は、高吸収性ポリマーを含有する下部吸収性コア４１及び上部吸収性コア４２からなる吸収性コアと表面シート２との間に配置されるセカンドシート５として用いられることも好ましい。また、血球凝集剤含有シートは、高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアを被覆する前記被覆シートとして用いられることも好ましい。或いは、血球凝集剤含有シートは、上記高吸収性ポリマーシートであっても良い。高吸収性ポリマーシートが複数積層されている場合には、最も肌対向面側の層に血球凝集剤が塗工されて、含有されていることが好ましい。このように、血球凝集剤含有シートは、高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアの配置位置よりも肌対向面側に配置されていることが好ましい。この場合、吸収体の非肌対向面側を含む被覆シートの平面方向の全域にわたって第１カチオン性ポリマー及び第２カチオン性ポリマーを含有する血球凝集剤が含有されていてもよく、あるいは、被覆シートのうち、吸収性コアの肌対向面側に位置する部位にのみ血球凝集剤が含有されていてもよい。いずれの場合であっても、血球凝集剤は少なくとも吸収性コアの肌対向面側に位置する部位に含有されている。この場合、血球凝集剤は、少なくとも吸収性コアの肌対向面側に位置する部位に、部分的に含有されていてもよく、あるいは全面に含有されていてもよい。血球凝集剤が部分的に含有されている場合、該血球凝集剤を、例えばシートの平面方向に沿ってストライプ状に含有させることができる。あるいは血球凝集剤をシートの平面方向にわたって散点的に含有させることができる。
【００７６】
血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、１．０質量％以上であることが一層好ましい。また、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましく、３０質量％以下であることが一層好ましい。血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の割合は、０．１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上４０質量％以下であることが更に好ましく、１．０質量％以上３０質量％以下であることが一層好ましい。
【００７７】
血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の総量や分子量分布などは、次の方法で測定される。
測定対象となるナプキン等の製品を、コールドスプレーを用いて接着剤を弱化させ、丁寧に剥がして各部材に分ける。各部材を脱イオン水に６０分間浸漬させ、血球凝集剤組成物を溶出させる。その後、得られた血球凝集剤組成物が溶出した脱イオン水を透析処理する。透析処理は、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の水溶性の低分子量成分を除去する処理であり、例えば透析チューブには分子量２０００以下の成分を除去できるものを用いる。透析後、蒸発乾固または凍結乾燥する。その後、1Ｈ−ＮＭＲや質量分析法（ＭＳ）などを単独、または複合して血球凝集剤を同定する。同定された血球凝集剤の質量を測定することで、血球凝集剤の総量を求めることができる。このようにして求められた血球凝集剤の総量と、血球凝集剤組成物を溶出させる前の部材の質量とに基づいて、血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の割合を得ることができる。また、同定された血球凝集剤をゲルパーミエーションクロマトグラフィー法にて測定することで、微分分子量分布曲線を得ることができる。
【００７８】
また、本発明で用いる血球凝集剤は、ポリカチオン（カチオン性ポリマー）以外に、第三成分、例えば、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の他の成分を１種以上含んだ組成物（血球凝集剤組成物）の形態であってもよい。溶媒としては、水、炭素数１ないし４の飽和脂肪族一価アルコール等の水溶性有機溶媒、又は該水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などを用いることができる。可塑剤としては、グリセリン、エチレングリコール、１，３−ブタンジオールなどを用いることができる。香料としては、特開２００７−２４４７６４号公報に記載されているグリーンハーバル様香気を有する香料、植物の抽出エキス、柑橘類の抽出エキスなどを用いることができる。抗菌・消臭剤としては、特開２００４−２４４７８９号公報に記載されている抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、特開２００７−０９７９５３号公報に記載されているフェニル基を有する重合性モノマーから重合された多孔性ポリマー、特開２００６−１９１９６６号公報に記載されている第４級アンモニウム塩、活性炭、粘土鉱物などを用いることができる。スキンケア剤としては、特開２００４−２５５１６４号公報に記載されている植物エキス、コラーゲン、天然保湿成分、保湿剤、角質柔軟化剤、消炎剤などを用いることができる。
【００７９】
前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、５質量％以上であることが一層好ましい。また、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが一層好ましい。前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合をこの範囲内に設定することで、吸収性物品に有効量のカチオン性ポリマーを付与することができる。
【００８０】
以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態では生理用ナプキンを例に挙げて本発明を説明したが、生理用ナプキン以外の吸収性物品に本発明を適用することは何ら妨げられない。
【００８１】
上述した実施態様に関し、本発明は更に以下の血球凝集剤を含有する吸収性物品を開示する。
【００８２】
＜１＞
血球凝集剤を含有する吸収性物品であって、前記血球凝集剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定される総重量平均分子量が１０万以上であり、該総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量の第１カチオン性ポリマーと、総該重量平均分子量に対して１５％以下の分子量の第２カチオン性ポリマーとを含有する吸収性物品。
【００８３】
＜２＞
前記第１カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して５０％以上の分子量であることが更に好ましく、前記総重量平均分子量に対して５５％以上の分子量であることが特に好ましい、前記＜１＞に記載の吸収性物品。
＜３＞
前記第２カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して１５％以下の分子量であることが更に好ましく、前記総重量平均分子量に対して１０％以下の分子量であることが特に好ましい、前記＜１＞又は＜２＞に記載の吸収性物品。
＜４＞
前記第１カチオン性ポリマーと、前記第２カチオン性ポリマーとが、前記吸収性物品の構成部材の内の同一部材に含有されている、前記＜１＞〜＜３＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜５＞
前記血球凝集剤の分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフィー法にて測定し、微分分子量分布曲線を得た際に、前記第１カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して５０％以上の範囲にピーク又はショルダーピークを有する、前記＜１＞〜＜４＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜６＞
前記第２カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して１５％以下の範囲にピーク又はショルダーピークを有している、前記＜１＞〜＜５＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜７＞
前記第１カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して、５０％以上の範囲にピークを有していることが好ましく、５５％以上の範囲にピークを有していることが更に好ましい、前記＜１＞〜＜６＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜８＞
前記第２カチオン性ポリマーは、前記総重量平均分子量に対して、１５％以下の範囲にピークを有していることが好ましく、１０％以下の範囲にピークを有していることが更に好ましい、前記＜１＞〜＜７＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜９＞
前記血球凝集剤の微分分子量分布曲線に２つのピーク、又は主ピーク及びショルダーピークを有し、２つのピーク値の差又は主ピーク値及びショルダーピーク値の差は、５万以上であることが好ましく、１０万以上であることが更に好ましく、１５万以上であることが一層好ましい、前記＜１＞〜＜８＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１０＞
前記血球凝集剤の微分分子量分布曲線に２つのピーク、又は主ピーク及びショルダーピークを有し、２つのピーク値の差又は主ピーク値及びショルダーピーク値の差は、２００万以下であることが好ましく、１００万以下であることが更に好ましく、５０万以下であることが一層好ましい、前記＜１＞〜＜９＞の何れか１に記載の吸収性物品。
【００８４】
＜１１＞
前記吸収性物品は、肌対向面を形成する表面シートと、高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアと、前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーが共に含有された血球凝集剤含有シートとを有し、前記血球凝集剤含有シートは、前記表面シートと前記吸収性コアとの間に配されている、前記＜１＞〜＜１０＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１２＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーが含有された血球凝集剤含有シートは、その一方の面側の方が他方の面側に比べて相対的に多量の前記血球凝集剤を含んでいる、前記＜１＞〜＜１１＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１３＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーが含有された血球凝集剤含有シートは、その一方の面側を高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアに向けた状態で、該吸収性コアの配置位置よりもナプキン１の肌対向面側に配置されている、前記＜１＞〜＜１２＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１４＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーは、高吸収性ポリマーが親水性繊維から成る親水性繊維シートに挟まれた高吸収性ポリマーシートの肌当接面側に位置する親水性繊維シートに含有されている、前記＜１＞〜＜１３＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１５＞
前記吸収性物品は、吸収性コアとそれを被覆する被覆シートを有し、前記被覆シートのうち、前記吸収性コアの肌対向面側に位置する部位に前記血球凝集剤が含有されていてもよい、前記＜１＞〜＜１４＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１６＞
前記第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、前記第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が３５／６５以上８０／２０以下である、前記＜１＞〜＜１５＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１７＞
前記第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、前記第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が、３５／６５以上であることが好ましい、前記＜１＞〜＜１６＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１８＞
前記第１カチオン性ポリマーの量Ｄ１と、前記第２カチオン性ポリマーの量Ｄ２との質量基準での比率Ｄ２／Ｄ１が、８０／２０以下であることが好ましい、前記＜１＞〜＜１７＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜１９＞
含有する全ての前記血球凝集剤を混合させた状態の前記総重量平均分子量は１０万以上であることが好ましく、２００万以下であることが好ましく、１００万以下であることが更に好ましく、６０万以下であることが特に好ましい、前記＜１＞〜＜１８＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２０＞
前記第１カチオン性ポリマーは、その重量平均分子量が、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることが更に好ましく、２０万以上であることが一層好ましく、２５万以上であることが特に好ましい、前記＜１＞〜＜１９＞の何れか１に記載の吸収性物品。
【００８５】
＜２１＞
前記第１カチオン性ポリマーは、その重量平均分子量が、１０００万以下であることが好ましく、５００万以下であることが更に好ましく、１００万以下であることが一層好ましく、６０万以下であることが特に好ましい、前記＜１＞〜＜２０＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２２＞
前記第２カチオン性ポリマーは、前記重量平均分子量が、相対的に高分子量の前記第１カチオン性ポリマーの重量平均分子量よりも低いことを条件として、２０００以上であることが好ましい、前記＜１＞〜＜２１＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２３＞
前記第２カチオン性ポリマーは、前記重量平均分子量が、相対的に高分子量の前記第１カチオン性ポリマーの重量平均分子量よりも低いことを条件として、２０万以下であることが好ましく、１５万以下であることが更に好ましく、１０万以下であることが一層好ましい、前記＜１＞〜＜２２＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２４＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーが含有された血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、１．０質量％以上であることが一層好ましい、前記＜１＞〜＜２３＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２５＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーが含有された血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の割合は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましく、３０質量％以下であることが一層好ましい、前記＜１＞〜＜２４＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２６＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーの少なくとも一方が、主鎖とそれに結合した側鎖とを有する構造からなり、かつ分子量が２０００以上であり、以下の式１で表される繰り返し単位を有する第４級アンモニウム塩ホモポリマーであるか、又は、前述した式１で表される繰り返し単位と、前述した式２で表される繰り返し単位とを有する第４級アンモニウム塩共重合物であり、前記主鎖と前記側鎖とが１点で結合しており、該側鎖が第４級アンモニウム部位を有するものである前記＜１＞〜＜２５＞の何れか１に記載の吸収性物品。
【化３】
0006802078.tif 000005
＜２７＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーの少なくとも一方が、流動電位が１５００μｅｑ／Ｌ以上であり、分子量が２０００以上である、第４級アンモニウム塩ホモポリマー又は第４級アンモニウム塩共重合物からなる水溶性カチオン性ポリマーを０．２ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下有する、前記＜１＞〜＜２６＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２８＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーの少なくとも一方が、凝集速度が０．７５ｍＰａ・ｓ／ｓ以下である前記＜１＞〜＜２７＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜２９＞
前記第１カチオン性ポリマー及び前記第２カチオン性ポリマーの少なくとも一方が、無機性値と有機性値との比率である無機性値／有機性値の値が０．６以上４．６以下であり、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物である前記＜１＞〜＜２８＞の何れか１に記載の吸収性物品。
＜３０＞
前記＜１＞〜＜２９＞の何れか１に記載の吸収性物品が、生理用ナプキンである吸収性物品。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【００８７】
〔実施例１〕
血球凝集剤を構成するカチオン性ポリマーとしては、第一原料カチオン性ポリマーと第二原料カチオン性ポリマーとを用いた。第一原料カチオン性ポリマーとしては、水溶性の第４級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（Ａｌｄｒｉｃｈ社製の品番４０９０３０（重量平均分子量：４０−５０万））を、下記の透析処理により低分子量を除去して精製したものを用いた。また、血球凝集剤を構成する第二原料カチオン性ポリマーとしては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（日本ルーブリゾール株式会社製の商品名「マーコート１０６」（重量平均分子量：１．５万））を、安全性の観点から下記の透析処理によりモノマー成分を除去して精製したものを用いた。第一原料カチオン性ポリマー：第二原料カチオン性ポリマーの重量比が５０質量％：５０質量％になるように混合し、脱イオン水を用いて血球凝集剤の５質量％水溶液を調製し、坪量１６ｇ／ｍ2のパルプ製の紙の一面にスプレーガンを用いて塗布し、表１中にある血球凝集剤の総量が５ｇ／ｍ2含有した血球凝集剤含有シートを得た。これとは別に、生理用ナプキン（花王株式会社製：ロリエ  超吸収ガード  ２０１５年製）からコールドスプレーを用いて表面シートを取り出す。次に、前記血球凝集剤含有シートを８０ｍｍ（Ｃｒｏｓｓ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ方向）×８０ｍｍ（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ方向）の大きさに切り出し、切り出した一方の面上に同形同大の前記表面シートを配し、切り出した他方の面上に同形同大の吸収性コア（高吸収性ポリマー５０ｇ／ｍ2とパルプ２００ｇ／ｍ2の混合積繊）を配して、表面シート、前記血球凝集剤含有シート及び吸収性コアを重ね合わせた。そして重ね合わせたものをマングルを用いて４．５ｍｍの厚さ（０．５ｇ／ｃｍ2荷重下）に圧縮し、実施例１のサンプルを作製した。
【００８８】
〔Ａｌｄｒｉｃｈ社製の品番４０９０３０の透析処理法〕
Ａｌｄｒｉｃｈ社製のポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（品番４０９０３０）１００ｇ（約２０質量％の固形分濃度）を５倍希釈して約４質量％、５００ｇの希釈試料液とした。血漿アルブミン透過率がゼロの人工腎臓用の膜（膜面積０．８ｍ2の中空繊維膜モジュール）で予備ろ過を実施した。１０％（５０ｇ）試料液重量が減少した時点で同量の補液（水）を行う操作を４０回繰り返して実施した。この予備ろ過によって低分子の溶質を減らした試料液を、引き続き３００Ｋの分子量分画膜を使用して１０％（５０ｇ）×４０回の自動補液限外ろ過を実施した。続いて分子量分画膜内の溶液を凍結乾燥し、低分子量を除去した高分子量カチオン性ポリマーを得た。これを実施例１の第一原料カチオン性ポリマーとして用いた。
【００８９】
〔日本ルーブリゾール株式会社製の商品名「マーコート１０６」の透析処理法〕
日本ルーブリゾール株式会社製の商品名「マーコート１０６」（重量平均分子量：１．５万））７００ｇ（約３３質量％の固形分濃度）をスペクトラ／ポア６（フナコシ株式会社製、分画分子量１０００、Φ２９ｍｍ×４５ｍｍ×１００ｃｍを６本）に入れ、４５Ｌ脱イオン水中で２日間透析処理を実施した（２日間で４回脱イオン水を交換）。続いて分子量分画膜内の溶液凍結乾燥し、低分子量（分子量約１０００以下）を除去したカチオン性ポリマーを得た。これを実施例１の第二原料カチオン性ポリマーとして用いた。
【００９０】
〔参考例１〕
１種のカチオン性ポリマーのみを含有する血球凝集剤を総量で５ｇ／ｍ2含有するように坪量１６ｇ／ｍ2のパルプ製の紙の一面にスプレーガンを用いて塗工し、該カチオン性ポリマーとして、実施例１の第二原料カチオン性ポリマーと同じものだけを用いる以外は、実施例１と同様にして、血球凝集剤含有シートを得、実施例１と同様にして、表面シート、前記血球凝集剤含有シート及び吸収性コアを重ね合わせて参考例１のサンプルを作製した。
【００９１】
〔参考例２〕
１種のカチオン性ポリマーのみを含有する血球凝集剤を総量で５ｇ／ｍ2含有するように坪量１６ｇ／ｍ2のパルプ製の紙の一面にスプレーガンを用いて塗工し、該カチオン性ポリマーとして、実施例１の第一原料カチオン性ポリマーと同じものだけを用いる以外は、実施例１と同様にして、血球凝集剤含有シートを得、実施例１と同様にして、表面シート、前記血球凝集剤含有シート及び吸収性コアを重ね合わせて参考例２のサンプルを作製した。
【００９２】
〔比較例１〕
実施例１の血球凝集剤含有シートのサンプルの作製に使用した、血球凝集剤を未だ塗工していない状態の坪量１６ｇ／ｍ2のパルプ製の紙を用い、実施例１と同様にして、表面シート、前記紙及び吸収性コアを重ね合わせて比較例１のサンプルを作製した。
【００９３】
〔実施例２〜４〕
血球凝集剤を構成するカチオン性ポリマーとしては、第一原料カチオン性ポリマーと第二原料カチオン性ポリマーとを用いた。第一原料カチオン性ポリマーとしては、実施例１の第一原料カチオン性ポリマーと同じものを用いた。また、血球凝集剤を構成する第二原料カチオン性ポリマーとしては、実施例１の第二原料カチオン性ポリマーと同じものを用いた。第一原料カチオン性ポリマー：第二原料カチオン性ポリマーの重量比が表２中の比率になるように混合し、脱イオン水を用いて血球凝集剤の５質量％水溶液を調製し、吸収体Ｆ（パルプ２５ｇ／ｍ2、ＳＡＰ３０ｇ／ｍ2、パルプ２０ｇ／ｍ2の積層体）の一面にスプレーガンを用いて塗布し、表２中にある血球凝集剤の総量が３ｇ／ｍ2含有した高吸収性ポリマーシートを得た。これとは別に、生理用ナプキン（花王株式会社製：ロリエ  スリムガード  長時間しっかり昼用  ２０１５年製）からコールドスプレーを用いて表面シートとサブレイヤーを取り出す。次に、前記血球凝集剤含有の高吸収性ポリマーシートを８０ｍｍ（ＣＤ方向）×８０ｍｍ（ＭＤ方向）の大きさに切り出し、切り出した一方の面上に同形同大の前記表面シートを配し、切り出した他方の面上に同形同大の吸収性コアとして血球凝集剤を未塗工の吸収体Ｆ（パルプ２５ｇ／ｍ2、ＳＡＰ３０ｇ／ｍ2、パルプ２０ｇ／ｍ2の積層体）を４層積層して、表面シート、サブレイヤー、前記血球凝集剤含有の吸収体Ｆ及び血球凝集剤を未塗工の吸収体Ｆ４層を重ね合わせた。そして重ね合わせたものをマングルを用いて３．８ｍｍの厚さ（０．５ｇ／ｃｍ2荷重下）に圧縮し、実施例２のサンプルを作製した。
【００９４】
〔実施例５〕
第一原料カチオン性ポリマーとして実施例１の第一原料カチオン性ポリマーと同じものを用い、脱イオン水に溶解した後、吸収体Ｆ（パルプ２５ｇ／ｍ2、ＳＡＰ３０ｇ／ｍ2、パルプ２０ｇ／ｍ2の積層体）の一面にスプレーガンを用いて表２中の塗工量になるように塗布し、その後、第二原料カチオン性ポリマーとして実施例１の第二原料カチオン性ポリマーと同じものを用い、脱イオン水に溶解した後、前記第１カチオン性ポリマー含有の高吸収性ポリマーシートの一面にスプレーガンを用いて表２中の塗工量になるように塗布し、血球凝集剤の総量が３ｇ／ｍ2含有した吸収体Ｆを得た。それ以外は実施例２〜実施例４と同様にし、実施例５のサンプルを作製した。
【００９５】
〔実施例６〕
血球凝集剤を構成する第一原料カチオン性ポリマーとしては、実施例１の第一原料カチオン性ポリマーと同じものを用いた。また、血球凝集剤を構成する第二原料カチオン性ポリマーとしては、水溶性の第４級アンモニウム塩ホモポリマーであるジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（ＭＯＥＤＥＳ）（花王株式会社製、商品名「カオーセラＭＤ−Ｐ」（重量平均分子量：５．６万））を用いた。第一原料カチオン性ポリマー：第二原料カチオン性ポリマーの重量比が表２中の比率になるように混合し、脱イオン水に溶解した後、第一原料カチオン性ポリマー含有の高吸収性ポリマーシートの一面にスプレーガンを用いて表２中の塗工量になるように塗布し、血球凝集剤の総量が３ｇ／ｍ2含有した吸収体Ｆを得た。それ以外は実施例２〜実施例４と同様にし、実施例５のサンプルを作製した。
【００９６】
〔参考例３〜４〕
１種のカチオン性ポリマーのみを含有する血球凝集剤を総量で表２中の坪量になるように吸収体Ｆ（パルプ２５ｇ／ｍ2、ＳＡＰ３０ｇ／ｍ2、パルプ２０ｇ／ｍ2の積層体）の一面にスプレーガンを用いて塗工し、該カチオン性ポリマーとして、実施例１の第一原料カチオン性ポリマーと同じものだけを用いる以外は、実施例２から実施例５と同様にして、参考例３〜参考例４のサンプルを作製した。
【００９７】
〔参考例５〕
１種のカチオン性ポリマーのみを含有する血球凝集剤を総量で表２中の坪量になるように吸収体Ｆ（パルプ２５ｇ／ｍ2、ＳＡＰ３０ｇ／ｍ2、パルプ２０ｇ／ｍ2の積層体）の一面にスプレーガンを用いて塗工し、該カチオン性ポリマーとして、実施例１の第二原料カチオン性ポリマーと同じものだけを用いる以外は、実施例２から実施例５と同様にして、参考例５のサンプルを作製した。
【００９８】
〔比較例２〕
実施例２から実施例５の血球凝集剤含有の高吸収性ポリマーシートのサンプルの作製に使用した、血球凝集剤を未だ塗工していない状態の吸収体Ｆ（パルプ２５ｇ／ｍ2、ＳＡＰ３０ｇ／ｍ2、パルプ２０ｇ／ｍ2の積層体）を用い、実施例２から実施例５と同様にして、表面シート、サブレイヤー、吸収体Ｆ５層を重ね合わせて比較例２のサンプルを作製した。
【００９９】
〔評価〕
実施例１〜実施例６のサンプル、参考例１〜参考例５のサンプル及び比較例１〜比較例２のサンプルについて、吸収速度、及び液戻り量を、それぞれ下記方法により評価した。それらの結果を下記表１及び表２に示す。
【０１００】
＜吸収時間＞
吸収速度は吸収時間の測定によって評価することができる。実施例及び比較例で得られたサンプルを、表面シート側が鉛直上方を向くようにして水平に置き、底部に直径１０ｍｍの注入口が付いた円筒つきアクリル板を重ねて、注入口から擬似血液３ｇ（粘度８ｃＰｓに調整）を３分間隔で合計２回注入（合計６ｇ）し、円筒内に溜まった擬似血液が表面シート上から無くなるまでの時間を測定した。この時間を各サンプルの吸収時間として評価した。各サンプルについて２回（表１）または４回（表２）計測を行い、その平均値を当該サンプルの吸収時間とした。なお、擬似血液は、本明細書で説明した通り、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製  型番ＴＶＢ−１０Ｍ、測定条件：ローターＮｏ．１９、３０ｒｐｍ、２５℃、６０秒間）を用いて測定した粘度が８ｍＰａ・ｓになるように、脱繊維馬血（株式会社日本バイオテスト研究所製）の血球・血漿比率を調製したものである。
【０１０１】
＜液戻り量＞
前記吸収時間の測定後において、注入後３分間その状態を保持した。次に、円筒つきアクリル板を取り除き、サンプルの表面シート上に、予め秤量済みの吸液紙（アドバンテック社製の５Ａの濾紙を１０枚重ね合わせたもの）を重ねて載せた。更にその上に圧力が４０ｇｆ／ｃｍ2になるように重りを載せて１０秒間加圧した。加圧後、吸収紙を取り出し、加圧前後の吸収紙の重さを測定して、吸収紙に吸収された擬似血液の重量（ｇ）を算出した。各サンプルについて２回（表１）または４回（表２）計測を行い、その平均値を当該サンプルの液戻り量とした。
【０１０２】
【表１】
0006802078.tif 000006
【０１０３】
表１に示す結果から明らかなとおり、実施例１のサンプルは、参考例２のサンプルに比べて、吸収速度が速く、参考例１のサンプルに比べて液戻り量を抑えることができた。また、実施例１のサンプルは、比較例１のサンプルに比べて、吸収速度は同程度でありながら、液戻り量は大幅に抑えることができた。このような実施例１のサンプルによれば、経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上との両立が期待できる。
【０１０４】
【表２】
0006802078.tif 000007
【０１０５】
表２に示す結果から明らかなとおり、実施例２〜６のサンプルは、参考例３〜５のサンプル及び比較例２に比べて、吸収速度が速く、しかも液戻り量を抑えることができた。このような実施例２〜６のサンプルによれば、経血の逆戻りのし難さと経血の吸収速度の向上との両立が期待できる。
【符号の説明】
【０１０６】
１  生理用ナプキン（吸収性物品）
２  表面シート
３  裏面シート
４  吸収体
４１  下部吸収性コア
４２  上部吸収性コア
５  セカンドシート
６  サイドシート
１０  吸収性本体
１１  経血
１２  液体成分
１３  非液体成分
１４  高吸収性ポリマー
１５  被膜
１６  凝集塊
【図１】
0006802078.tif 000008
【図２】
0006802078.tif 000009
【図３】
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