(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、前記顔料を分散する樹脂分散剤、フッ素系界面活性剤、及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクであって、
前記顔料が、キナクリドン顔料、前記キナクリドン顔料のうちの２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料、ジケトピロロピロール顔料、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３からなる群より選択される少なくとも１種であるとともに、前記キナクリドン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、前記ジケトピロロピロール顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２からなる群より選択される少なくとも１種であり、
前記樹脂分散剤が、その酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水溶性アクリル樹脂であり、
前記フッ素系界面活性剤が、パーフルオロアルキル基の炭素原子数が４以上６以下のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物であり、
前記水溶性有機溶剤が、２５℃における比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び、２５℃における比誘電率３．０以上２０．０以下の水溶性有機溶剤Ｂを含み、
さらに、水溶性ウレタン樹脂を含有するとともに、前記水溶性ウレタン樹脂の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上３．００質量％以下であり、
前記顔料の含有量ｐ（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上５．００質量％以下であり、
前記水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）が、インク全質量を基準として、１．００質量％以上２０．００質量％以下であり、
前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）が、インク全質量を基準として、１．００質量％以上１５．００質量％以下であり、
前記フッ素系界面活性剤の含有量ｆ（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上０．２０質量％以下であり、
前記水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）が、前記顔料の含有量ｐ（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以上であり、
前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）が、前記水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）に対する質量比率で、０．６倍以下であり、
前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）が、前記フッ素系界面活性剤の含有量ｆ（質量％）に対する質量比率で、１０．０倍以上であることを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記水溶性有機溶剤Ａが、尿素、エチレン尿素、グリセリン、及びエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記水溶性有機溶剤Ｂが、１，２−ヘキサンジオール、イソプロピルアルコール、数平均分子量６００のポリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，６−ヘキサンジオール、及び数平均分子量１，０００のポリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
前記顔料の含有量ｐ（質量％）が、前記樹脂分散剤の含有量ｄ（質量％）に対する質量比率で、１．１倍以上１０．０倍以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤Ｂが、２５℃における比誘電率３．０以上１０．０以下の水溶性有機溶剤Ｃを含み、
前記水溶性有機溶剤Ｃの含有量ｃ（質量％）が、前記水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）に対する質量比率で、０．２倍以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項６】
前記水溶性有機溶剤Ｃの含有量ｃ（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下である請求項５に記載の水性インク。
【請求項７】
前記水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量が、８，０００以上２２，０００以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項８】
前記水溶性ウレタン樹脂の酸価が、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項９】
前記水溶性ウレタン樹脂が、ポリ（オキシテトラメチレン）構造又はポリ（オキシプロピレン）構造を有する請求項１乃至８のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項１０】
前記樹脂分散剤の含有量ｄ（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上５．００質量％以下である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項１１】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１２】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法に用いるインクとして、顔料を色材として含有するインク（顔料インク）が広く使用されるようになっている。写真などの光沢のある画像を得るために、顔料を樹脂（樹脂分散剤）で分散させた樹脂分散顔料を含有するインクが一般的に用いられている。樹脂分散顔料を含有するインクを用いると、インク中での顔料の形態が粒子であるために高い堅牢性を有する画像を記録することができる。しかし、顔料インクで記録した画像は、水性媒体中に染料が溶解している染料インクで記録した画像と比べて写像性が低いという課題がある。「写像性」は、画像表面に映った像の鮮明さや明瞭さの指標となる、光沢のある画像に対して一般的に用いられる特性の一つである。
【０００３】
上記課題を解決すべく、シリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を添加してインクの表面張力を低下させ、記録媒体へのインクの濡れ性及び浸透性を向上させる手法が数多く提案されている。例えば、均一性、白抜け耐性、光沢、及び耐擦性に優れた画像を記録しうる、シリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤を含有するインクが提案されている（特許文献１）。
【０００４】
また、基本３原色のインクと、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、及びバイオレットなどの、基本３原色以外のインク（特色インク）とを組み合わせ、画像の色再現領域の拡大を図る試みがなされている。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有するレッドインクを備えたインクセット（特許文献２）や、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有するブルーインク（特許文献３）が提案されている。
【０００５】
一方、インクジェット記録装置の使用環境や輸送時の状況などにより水性インクは凍結してしまう場合があるが、融解後においても顔料が安定に分散されていることが必要とされている。凍結を抑制することができるインクとして、所定量のポリエチレングリコール及びジエチレングリコールを含有するインクが提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１８４３７６号公報
【特許文献２】特開２００４−１５５８３０号公報
【特許文献３】特開２００５−１１２８７２号公報
【特許文献４】特開２００６−２４９２０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、キナクリドン顔料、キナクリドン固溶体顔料、ジケトピロロピロール顔料、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３などの特定の顔料と、フッ素系界面活性剤とを含有するインクについて検討を行った。その結果、上記のインクを用いると、光沢紙に記録した画像の写像性が低下する場合があることが判明した。さらに、上記のインクを凍結させると、融解後には顔料が凝集してしまうことも判明した。また、上記特定の顔料を用いたインクに、特許文献４で提案されているようにポリエチレングリコール及びジエチレングリコールを添加しても、凍結した後には顔料が凝集してしまうことがわかった。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、写像性に優れた画像を記録することができるとともに、凍結後にも顔料の凝集が抑制された水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、顔料、前記顔料を分散する樹脂分散剤、フッ素系界面活性剤、及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクであって、前記顔料が、キナクリドン顔料、前記キナクリドン顔料のうちの２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料、ジケトピロロピロール顔料、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３からなる群より選択される少なくとも１種であるとともに、前記キナクリドン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、前記ジケトピロロピロール顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２からなる群より選択される少なくとも１種であり、前記樹脂分散剤が、その酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水溶性アクリル樹脂であり、前記フッ素系界面活性剤が、パーフルオロアルキル基の炭素原子数が４以上６以下のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物であり、前記水溶性有機溶剤が、２５℃における比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び、２５℃における比誘電率３．０以上２０．０以下の水溶性有機溶剤Ｂを含み、さらに、水溶性ウレタン樹脂を含有するとともに、前記水溶性ウレタン樹脂の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上３．００質量％以下であり、前記顔料の含有量ｐ（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上５．００質量％以下であり、前記水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）が、インク全質量を基準として、１．００質量％以上２０．００質量％以下であり、前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）が、インク全質量を基準として、１．００質量％以上１５．００質量％以下であり、前記フッ素系界面活性剤の含有量ｆ（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上０．２０質量％以下であり、前記水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）が、前記顔料の含有量ｐ（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以上であり、前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）が、前記水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）に対する質量比率で、０．６倍以下であり、前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）が、前記フッ素系界面活性剤の含有量ｆ（質量％）に対する質量比率で、１０．０倍以上であることを特徴とする水性インクが提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、写像性に優れた画像を記録することができるとともに、凍結後にも顔料の凝集が抑制された水性インクを提供することができる。また、本発明によれば、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。本発明における各種の物性値は、特に断りのない限り２５℃における値である。
【００１３】
以下に示す有機顔料（以下、まとめて「特定の顔料」とも記す）は、その分子構造の平面性が高いとともに、顔料の粒子表面の親水性が高い。このため、これらの特定の顔料を水性インク中で安定して分散させるためには、酸価の比較的高い樹脂分散剤を用いる必要がある。具体的には、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂分散剤を用いる必要がある。
【００１４】
［特定の顔料］
・キナクリドン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９
・上記キナクリドン顔料のうちの２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料
・ジケトピロロピロール顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
【００１５】
顔料インクを用いて写像性に優れた画像を記録するには、記録媒体へのインクの濡れ性と浸透性の両方を高める必要がある。一般的に、インクの表面張力を低くすることで、濡れ性と浸透性の両方を高めることができると考えられている。そこで、本発明者らは、樹脂分散顔料を含有するインクにフッ素系界面活性剤を添加して、インクの濡れ性と浸透性を向上させることを試みた。しかし、上記の特定の顔料を用いたインクにフッ素系界面活性剤を添加しても、画像の写像性が向上しない場合があることがわかった。インクジェット記録方法では複数のドットの重なりによって画像が記録されるため、記録媒体に先に付与されたドットの表面エネルギーが写像性に影響を及ぼすと考えられる。フッ素系界面活性剤は疎水性の強い部位を有するため、記録媒体に付与された際、ドットの表面に偏在して表面エネルギーが低くなってしまい、次に付与されるドットが濡れにくい状況になる。したがって、次に付与されるドットが弾かれやすくなり、ドットの重なりに偏りが生じて定着後の画像の平滑性が得られず、写像性が低下すると考えられる。
【００１６】
一方、比誘電率３．０以上２０．０以下の水溶性有機溶剤（以下、「水溶性有機溶剤Ｂ」とも記す）をフッ素系界面活性剤とともにインクに含有させると、フッ素系界面活性剤のドット表面への偏在化が緩和し、画像の写像性が向上することがわかった。しかし、水溶性有機溶剤Ｂを含有させると、インクを凍結させた後に顔料が凝集してしまうといった新たな課題が生じた。水溶性有機溶剤を含有する水性インクが凍結する際には、先ず水分が凍結して氷になる。水は水分子の水素結合力で結晶化するため、氷部分から水以外の成分が押し出されるような状態となる。このため、氷部分以外の部分には、水溶性有機溶剤、顔料、及び界面活性剤などの水以外の成分が濃縮された状態で存在することになる。
【００１７】
検討の結果、前述の特定の顔料を用いたインクを一旦凍結させた後に融解させると、顔料の粒子径が増大すること、また、画像の写像性が低下することがわかった。そして、その原因が、凍結によって水以外の成分が濃縮された際に顔料の分散状態が不安定となり、凝集して粒子径が増大しているためであることもわかった。顔料の粒子径が増大してしまうと、画像の写像性が低下する。上記のような現象は、特定の顔料のなかでも、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２及びＣ．Ｉ.ピグメントレッド２０９の少なくとも一方を含んで形成されるキナクリドン固溶体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を用いた場合に顕著に生じた。これらの有機顔料は分子構造中に電子吸引基である塩素原子を有するため、顔料同士が強くスタッキングし、分散状態が不安定となった際の凝集力が高まるからであると考えられる。
【００１８】
前述の通り、特定の顔料を水性媒体中で安定に分散させるためには、酸価の比較的高い樹脂分散剤を用いる必要がある。但し、酸価の高い樹脂分散剤で顔料を分散させると、水性媒体中においては樹脂分散剤と顔料との疎水性相互作用があまり高くならず、凍結によって水溶性有機溶剤及び顔料が濃縮された際には、水溶性有機溶剤によって樹脂分散剤が顔料から引き剥がされる。このため、凍結後に顔料の分散状態が不安定となり、凝集すると考えられる。つまり、このような特定の顔料と、フッ素系界面活性剤及び水溶性有機溶剤Ｂとを共存させると、顔料の分散状態が不安定となる方向に働いてしまい、凍結後に顔料が凝集しやすいという課題が特異的に生ずると考えられる。
【００１９】
このように、粒子表面の親水性が高く、分子構造の平面性の高い有機顔料を用いた顔料インクについて、写像性の向上と凍結後の凝集抑制とは相反する関係にあるため、両立させることは困難である。そこで、本発明者らは、凍結後における顔料の分散状態が不安定となる原因について検討した。その結果、比誘電率の低い水溶性有機溶剤によって顔料の分散状態が不安定となることがわかった。このため、凍結後においても顔料を安定して分散させるには、比誘電率の高い水溶性有機溶剤を用いて、樹脂分散剤のアニオン性基による静電反発力を損なわないようにすることが有用であると考えられる。しかし、比誘電率の高い水溶性有機溶剤のみを用いるとフッ素系界面活性剤が顕著に偏在化するため、画像の写像性が低下しやすくなる。
【００２０】
以上のような知見の下、本発明者らは、以下に示す（１）〜（５）の要件を満たすことで、写像性の向上と凍結後の凝集抑制とを両立させうることを見出した。
（１）比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び、比誘電率３．０以上２０．０以下の水溶性有機溶剤Ｂを用いる。
（２）顔料の含有量ｐ（質量％）を５．００質量％以下とする。
（３）水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）を、顔料の含有量ｐ（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以上とする。
（４）水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）を、水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）に対する質量比率で、０．６倍以下とする。
（５）水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）を、フッ素系界面活性剤の含有量ｆ（質量％）に対する質量比率で、１０．０倍以上とする。
【００２１】
フッ素系界面活性剤と水溶性有機溶剤Ｂを共存させることで、フッ素系界面活性の偏在化が抑制され、画像の写像性を向上させることができる。また、水溶性有機溶剤Ａを、水溶性有機溶剤Ｂの含有量に対して一定の比率以上で含有させることで、記録媒体に先に付与されたドットの表面エネルギーを低下させることができるので、写像性をさらに向上させることができる。
【００２２】
フッ素系界面活性剤はシリコーン系界面活性剤と同様に界面活性能が高いため、インクの表面張力を下げるのに適した界面活性剤として知られている。これらの界面活性剤は、疎水部及び親水部の親水性が大きく異なることで、高い界面活性能を示す。したがって、界面活性能が高い界面活性剤は、その疎水性基が極めて高い疎水性を有するため、疎水性相互作用により顔料の粒子表面に吸着しやすい。
【００２３】
フッ素系界面活性剤は、フッ素原子の高い電気陰性度により非常に強く電子を引き付けるため、疎水性基の分子間力が非常に弱く、顔料の粒子表面に吸着したとしても、容易に脱離する。このため、フッ素系界面活性剤を用いれば、より少ない添加量で効率的にインクの表面張力を下げることができるとともに、ドット間のレベリング性を向上させ、画像の写像性を高めることができる。
【００２４】
一方、シリコーン系界面活性剤は、フッ素原子のような電気陰性度の高い原子を持たず、分子間力が強いため、顔料の粒子表面に吸着しやすい。このため、シリコーン系界面活性剤を用いる場合、インクの表面張力を下げるのに要する添加量が、フッ素系界面活性剤よりも多くなる。したがって、添加量を同等とした場合に、フッ素系界面活性剤に代えてシリコーン系界面活性剤を含有するインクを用いると、画像の写像性が向上しない場合がある。シリコーン系界面活性剤を用いる場合に、フッ素系界面活性剤を用いる場合と同等の写像性を得ようとすると、シリコーン系界面活性剤の偏在化を抑制しなければならない。このためには、水溶性有機溶剤Ｂをシリコーン系界面活性剤に対してかなり多く添加する必要があるが、この場合、水溶性有機溶剤Ｂが多くなりすぎるため、凍結後の凝集抑制を図ることができなくなる。
【００２５】
上述の通り、フッ素原子は非常に強く電子を引き付けるので、電子の揺らぎによるファンデルワールス力が発生しにくい。このため、フッ素系界面活性剤などのフッ素含有化合物の分子間力は弱い。さらに、ノニオン性であれば水性媒体中で電離することもないため、電子が特に揺らぎにくい。一方、イオン性のフッ素系界面活性剤は親水性基が水性媒体中でイオン化するため、電子が揺らぎやすい。このため、分子間力が強まって顔料の粒子表面に吸着しやすくなる。また、顔料の粒子表面への界面活性剤の吸着は疎水性相互作用によって生じるので、フッ素原子が付加した炭素原子数が少なく、比較的疎水性の弱いフッ素系界面活性剤であれば、顔料の粒子表面への吸着がさらに生じにくい。本発明の水性インクは、フッ素系界面活性剤として、パーフルオロアルキル基の炭素原子数が６以下のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物を含有する。炭素原子数が６を超えるパーフルオロアルキル基は疎水性が強いため、疎水性相互作用により顔料の粒子表面に吸着しやすく、写像性の低下を抑制することができない。
【００２６】
＜インク＞
本発明のインクは、顔料、顔料を分散する樹脂分散剤、フッ素系界面活性剤、及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクである。本発明のインクは、互いに接触した際に反応や増粘を生じる液体と併用する必要はない。以下、本発明のインクを構成する成分やインクの物性などについて詳細に説明する。
【００２７】
（顔料）
本発明のインクは、特定の顔料を色材として含有する。この特定の顔料は、キナクリドン顔料、キナクリドン顔料のうちの２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料、ジケトピロロピロール顔料、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３からなる群より選択される少なくとも１種の顔料である。キナクリドン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群より選択される少なくとも１種である。また、ジケトピロロピロール顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２からなる群より選択される少なくとも１種である。
【００２８】
インク中の顔料の含有量ｐ（質量％）は、インク全質量を基準として、５．００質量％以下であり、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１０質量％以上であることがさらに好ましい。顔料の含有量ｐが５．００質量％超であると、固形分が多くなりすぎるため、画像の写像性が向上しない。また、顔料の平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。顔料の平均一次粒子径が１０ｎｍ未満であると、一次粒子同士の相互作用が強くなるため、インクの保存安定性がやや低下する場合がある。一方、顔料の平均一次粒子径が３００ｎｍ超であると、画像の彩度がやや低下する場合がある。
【００２９】
本発明のインクは、上記特定の顔料以外にも、必要に応じて、その他の顔料をさらに含有させることができる。その他の顔料としては、当該技術分野で公知のカーボンブラックなどの無機顔料や有機顔料を挙げることができる。
【００３０】
顔料は、樹脂（樹脂分散剤）によってインク中に分散されている。このような樹脂で分散された顔料（樹脂分散顔料）を色材として用いることで、画像の光沢性を向上させることができる。本発明における「樹脂で分散された顔料（樹脂分散顔料）」としては、例えば、以下に示すものを挙げることができる。なかでも（１）又は（２）の態様が好ましく、（１）の態様がさらに好ましい。
（１）樹脂分散剤が顔料の粒子表面に物理吸着したもの
（２）顔料の粒子の表面に樹脂分散剤の有機基が化学的に結合して改質された樹脂結合型自己分散顔料
（３）樹脂分散剤で被覆したマイクロカプセル型顔料
【００３１】
（樹脂分散剤）
本発明のインクは、インク中に顔料を分散するための樹脂分散剤を含有する。この樹脂分散剤は、２種以上のモノマーに由来する２以上のユニットを有する水溶性の共重合体（水溶性樹脂）であることが好ましい。樹脂分散剤が水不溶性であると、インクが記録媒体に付与され、水分の蒸発が生じた際に急激に増粘しやすいため、画像の写像性が低下する場合がある。また、樹脂分散剤は、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有する樹脂であることが好ましい。また、樹脂分散剤は、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリルエステルに由来する（メタ）アクリル構造を持つユニット少なくとも有する、水溶性アクリル樹脂であることが好ましい。なお、以下の記載における「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。
【００３２】
親水性ユニット（酸基やヒドロキシ基などの親水性基を有するユニット）は、例えば、親水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有するモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシ基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基を有するモノマー；メトキシ（モノ、ジ、トリ、ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエチレンオキサイド基を有するモノマーなどを挙げることができる。
【００３３】
酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。本発明のインクに用いる樹脂分散剤は、酸価を有するため、親水性ユニットには上述のアニオン性モノマーに由来するユニットが含まれる。樹脂分散剤は、通常、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）の水酸化物やアンモニア水などの中和剤により中和されることで水溶性を呈する。
【００３４】
疎水性ユニット（酸基やヒドロキシ基などの親水性基を有しないユニット）は、例えば、疎水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。疎水性基を有するモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマー；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂肪族基を有するモノマー（すなわち、（メタ）アクリルエステル系モノマー）などを挙げることができる。
【００３５】
樹脂分散剤は、（メタ）アクリル酸に由来するユニットを親水性ユニットとして有するとともに、脂肪族基又は芳香環を有するモノマーに由来するユニットを疎水性ユニットとして有することが好ましい。さらに、樹脂分散剤は、メタアクリル酸に由来するユニットを親水性ユニットとして有するとともに、スチレン及びα−メチルスチレンの少なくとも一方のモノマーに由来するユニットを疎水性ユニットとして有することが好ましい。これらの樹脂分散剤は、顔料との相互作用が特に生じやすいために好適である。
【００３６】
樹脂分散剤の分子構造は特に限定されず、直鎖状、分鎖状、ランダム共重合体、及びブロック共重合体などのいずれであってもよい。
【００３７】
顔料が樹脂によって分散されているか否か、また、複数種の樹脂を含有するインクについて、顔料を分散させている樹脂の種類がいずれのものであるかについては、以下に示す方法で判断することができる。インクを濃縮又は希釈して全固形分の含有量が１０質量％程度になるように調製した液体を、１２，０００ｒｐｍで１時間遠心分離する。これにより、水溶性有機溶剤や分散に寄与しない樹脂などが含まれる液層と、顔料を含む沈降成分とを分離し、沈降成分を回収する。このようにして回収した沈降成分に含まれている樹脂が、顔料を分散させている樹脂であると判断することができる。すなわち、沈降成分に主成分として含まれている樹脂が、顔料の分散に寄与する樹脂（樹脂分散剤）である。一方、液層に主成分として含まれている樹脂は、顔料の分散に寄与しない樹脂である。
【００３８】
また、アクリル樹脂やウレタン樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、以下のようにすることができる。
［測定条件］
ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒
測定回数：３回
測定時間：１８０秒
【００３９】
粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００４０】
樹脂分散剤の酸価は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。本発明のインクに用いる特定の顔料は親水性度が高い。このため、樹脂分散剤の酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料との相互作用が弱く、凍結後の凝集抑制効果が不十分となる。また、樹脂分散剤が凝集しやすいため、レベリング性が弱まり、画像の写像性が低下する場合がある。一方、樹脂分散剤の酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、樹脂分散剤の水への溶解性が高くなりすぎてしまい、顔料との相互作用が弱まってしまう。このため、凍結後の凝集抑制効果が不十分となる。樹脂分散剤の酸価は、電位差滴定により求めることができる。
【００４１】
樹脂分散剤の重量平均分子量Ｍｗは、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。また、樹脂分散剤の多分散度（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ））は、１．０以上３．０以下であることが好ましい。樹脂分散剤の重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、及び多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、ＪＩＳハンドブック化学分析  Ｋ０１２４に準拠し、サイズ排除クロマト法（ＧＰＣ法）により測定することができる。
【００４２】
インク中の樹脂分散剤の含有量ｄ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上３．００質量％以下であることがさらに好ましい。また、インク中の顔料の含有量ｐ（質量％）は、樹脂分散剤の含有量ｄ（質量％）に対する質量比率で、１．１倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。上記の質量比率とすることで、凍結後もインク中で顔料を安定に分散させることができる。上記の質量比率（ｐ／ｄ）が１０．０倍超であると、樹脂分散剤が相対的に少なく、顔料を安定に分散させることが困難になり、凍結後の凝集抑制効果が低下する場合がある。一方、上記の質量比率（ｐ／ｄ）が１．１倍未満であると、樹脂分散剤が相対的に多く、画像の写像性が低下する場合がある。
【００４３】
（フッ素系界面活性剤）
本発明のインクは、フッ素系界面活性剤を含有する。このフッ素系界面活性剤は、パーフルオロアルキル基の炭素原子数が６以下のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物である。また、パーフルオロアルキル基の炭素原子数は、２以上であることが好ましく、４以上であることがさらに好ましい。このようなフッ素系界面活性剤としては、市販品を用いることができる。ノニオン性のフッ素系界面活性剤の具体例としては、以下商品名で、メガファックＦ−４７０、Ｆ−４４４（以上、ＤＩＣ製）；サーフロンＳ−１４１、Ｓ−１４５（以上、旭硝子製）；ゾニールＦＳ−３１００（デュポン製）などを挙げることができる。パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物の分子構造が分岐状であると、疎水性部であるパーフルオロアルキル基と親水性部であるエチレンオキサイド基との極性の差が大きいために分子間力が強まり、顔料の粒子の表面に吸着しやすくなる。したがって、直鎖状のパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物を用いることがより好ましい。
【００４４】
インク中のフッ素系界面活性剤の含有量ｆ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上０．２０質量％以下であることが好ましい。この範囲内とすれば、プレート法によって測定される、２５℃におけるインクの静的表面張力γが３０ｍＮ／ｍ以下となりやすく、画像の写像性を効率よく向上しうるためである。
【００４５】
（水溶性有機溶剤Ａ）
本発明のインクは、２５℃における比誘電率が４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａを含有する。水溶性有機溶剤Ａの具体例としては、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）、グリセリン（４２．３）、エチレングリコール（４０．４）などを挙げることができる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率を表す）。インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上２０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４６】
水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）は、顔料の含有量ｐ（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以上である。上記の質量比率は、好ましくは２００．０倍以下、さらに好ましくは１００．０倍以下、特に好ましくは５０．０倍以下、なかでも特に好ましくは３０．０倍以下である。上記の質量比率（ａ／ｐ）が２．０倍以上であると、凍結後に顔料や水溶性有機溶剤が濃縮した場合であっても、顔料の分散状態が安定に保たれて、凝集を抑制することができる。顔料の分散状態は、主に樹脂分散剤のアニオン性基による静電反発力で安定に保たれている。比誘電率が高い水溶性有機溶剤Ａは、樹脂分散剤のアニオン性基がイオン解離した状態を保ちやすい。したがって、上記の質量比率（ａ／ｐ）を２．０倍以上としたことで、顔料の分散状態が安定に保たれて、凝集が抑制されたものと推測される。上記の質量比率（ａ／ｐ）が２．０倍未満であると、樹脂分散剤のアニオン性基による静電反発力が低下するとともに、後述する水溶性有機溶剤Ｂによって顔料の分散状態が不安定となる。このため、凍結後に顔料の凝集を抑制することができず、画像の写像性も不十分となる。
【００４７】
（水溶性有機溶剤Ｂ）
本発明のインクは、２５℃における比誘電率が３．０以上２０．０以下の水溶性有機溶剤Ｂを含有する。水溶性有機溶剤Ｂの具体例としては、数平均分子量２００のポリエチレングリコール（１８．９）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、ｎ−プロピルアルコール（１２．０）、数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１．４）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（９．４）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（４．６）などを挙げることができる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率を表す）。インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上３０．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１５．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４８】
水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）は、水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）に対する質量比率で、０．６倍以下であり、好ましくは０．５倍以下である。また、前記質量比率は、０．１倍以上であることが好ましい。上記の質量比率（ｂ／ａ）が０．６倍超であると、樹脂分散剤のアニオン性基による静電反発力が損なわれてしまい、凍結後に顔料の凝集を抑制することができず、画像の写像性も低下する場合がある。
【００４９】
水溶性有機溶剤Ｂは、強い疎水性基を有するフッ素系界面活性剤を効果的に拡散させることができる。これは、水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率が低いため、水性媒体中でフッ素系界面活性剤に溶媒和して、フッ素系界面活性剤を水性のインク中に安定に拡散できるためであると考えられる。水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（質量％）は、フッ素系界面活性剤の含有量ｆ（質量％）に対する質量比率で、１０．０倍以上であり、好ましくは２５０．０倍以下である。上記の質量比率（ｂ／ｆ）が１０．０倍未満であると、フッ素系界面活性剤をインク中に安定して拡散させることができずにフッ素系界面活性剤が偏在してしまい、画像の写像性が不十分となり、凍結後の凝集抑制効果が低下する場合がある。
【００５０】
水溶性有機溶剤Ｂが、比誘電率３．０以上１０．０以下の水溶性有機溶剤Ｃを含むことが好ましい。水溶性有機溶剤Ｂが水溶性有機溶剤Ｃを含むことで、フッ素系界面活性剤をより効果的にインク中に拡散させることができ、写像性をさらに向上させることができる。さらに、水溶性有機溶剤Ｃの含有量ｃ（質量％）は、水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（質量％）に対する質量比率で、０．２倍以下であることが好ましい。上記の質量比率（ｃ／ａ）を０．２倍以下とすることで、凍結後の凝集抑制効果をさらに向上させることができる。また、記録媒体にインクが付与された後の顔料の凝集が穏やかになり、写像性をさらに向上させることができる。また、前記質量比率は、０．０１倍以上であることが好ましく、０．０４倍以上であることがさらに好ましい。インク中の水溶性有機溶剤Ｃの含有量ｃ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５１】
水及び水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（例えば、商品名「ＢＩ−８７０」（ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）など）を用いて測定することができる。２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、５０質量％水溶液の比誘電率を測定し、下記式（Ａ）から算出することができる。
εsol＝２ε50%−εwater    ・・・（Ａ）
εsol：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε50%：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の５０質量％水溶液の比誘電率
εwater：水の比誘電率
【００５２】
２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を５０質量％水溶液の比誘電率から算出する理由は、以下に示す通りである。２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、水性インクの構成成分となりうるものには、５０質量％を超える高濃度水溶液の調製が困難なものがある。一方、１０質量％以下の低濃度水溶液では水の比誘電率が支配的となり、水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることは困難である。そこで、本発明者らが検討を行ったところ、インクに用いる２５℃で固体の水溶性有機溶剤のほとんどが、測定対象となる水溶液を調製可能であり、かつ、算出される比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。以上の理由により、本発明においては５０質量％水溶液の比誘電率から、２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を算出して用いることとした。２５℃で固体の水溶性有機溶剤であっても、水への溶解度が低く、５０質量％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記のεsolを算出する場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いる。
【００５３】
（水性媒体）
本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する水性インクである。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【００５４】
水溶性有機溶剤としては、前述の水溶性有機溶剤Ａ、Ｂ、及びＣ以外の水溶性有機溶剤（その他の水溶性有機溶剤）を併用することができる。その他の水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下、さらには１５．００質量％以上４０．００質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００５５】
水溶性有機溶剤の具体例としては、先に挙げた特定の水溶性有機溶剤も含めると、以下に示すものなどを挙げることができる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率を表す）。メチルアルコール（３３．１）、エチルアルコール（２３．８）、ｎ−プロピルアルコール（１２．０）、イソプロピルアルコール（１８．３）、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４の１価アルコール類。１，２−プロパンジオール（２８．８）、１，３−ブタンジオール（３０．０）、１，４−ブタンジオール（３１．１）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２８．３）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）などの２価アルコール類。１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、グリセリン（４２．３）、トリメチロールプロパン（３３．７）、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類。エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３１．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール（２０．８）、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類。ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（９．４）などのグリコールエーテル類。数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１．５）、同１，０００のポリエチレングリコール（４．６）、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量２００乃至１，０００のポリアルキレングリコール類。２−ピロリドン（２８．０）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２．０）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）、トリエタノールアミン（３１．９）などの含窒素化合物類。ジメチルスルホキシド（４８．９）、ビス（２−ヒドロキシエチルスルホン）などの含硫黄化合物類。インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率が３．０以上であるもの、１２０．０以下であるもの、２５℃での蒸気圧が水よりも低いものを用いることが好ましい。
【００５６】
（水溶性樹脂）
本発明のインクは、さらに、水溶性樹脂（但し、前述の樹脂分散剤として用いうる水溶性樹脂を除く）を含有してもよい。このような水溶性樹脂としては、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合体や、ウレタン樹脂などを挙げることができる。疎水性モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、（メタ）アクリル酸エステルなどを挙げることができる。また、親水性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの酸モノマー、及びその塩などを挙げることができる。
【００５７】
水溶性樹脂のなかでもウレタン樹脂を用いることが好ましい。ウレタン樹脂を含有するインクを用いて画像を記録すると、ウレタン結合に由来する高い表面エネルギーを有する顔料層を形成することができる。このため、引き続き付与されるインクドットの濡れ性を向上させることができ、より写像性に優れた画像を記録することができる。また、水溶性ウレタン樹脂が存在すると、適切な酸価を有する樹脂分散剤による作用とも相まって、凍結後の凝集抑制効果をより高めることができる。
【００５８】
［水溶性アクリル樹脂］
水溶性樹脂（但し、樹脂分散剤として用いうる水溶性樹脂を除く）としては、水溶性アクリル樹脂（以下、単に「アクリル樹脂」とも記す）を用いることが好ましい。アクリル樹脂としては、従来のインクジェット用のインクに用いられている水溶性アクリル樹脂をいずれも好ましく用いることができる。なかでも、親水性モノマーと疎水性モノマーとを共重合して得られるアクリル樹脂が好ましい。
【００５９】
親水性モノマーとしては、酸モノマー及びその塩；ヒドロキシ基やアミド基などのノニオン性の親水性基を有する化合物などを挙げることができる。酸モノマー及びその塩の具体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸；これらの誘導体；これらの塩などを挙げることができる。なかでも、（メタ）アクリル酸及びその塩が好ましい。塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩；アンモニウム塩；有機アンモニウム塩などを挙げることができる。なかでも、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。
【００６０】
ノニオン性の親水性基を有する化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−メチル−５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル；メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、２−フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエチレンオキサイドが付加された（メタ）アクリル酸エステル；メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド化合物を挙げることができる。
【００６１】
疎水性モノマーとしては、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ−キシリル基、ナフチル基などのアリール基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物；（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどを挙げることができる。アリール基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸とアリール基を有するアルキルアルコールから合成されるエステル化合物などを挙げることができる。なかでも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００６２】
水溶性アクリル樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、及びグラジエント共重合体のいずれであってもよい。水溶性アクリル樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。インク中の水溶性アクリル樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上４．００質量％以下であることが好ましい。また、水溶性アクリル樹脂の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００６３】
［水溶性ウレタン樹脂］
水溶性樹脂（但し、樹脂分散剤として用いうる水溶性樹脂を除く）としては、水溶性ウレタン樹脂（以下、単に「ウレタン樹脂」とも記す）を用いることも好ましい。前述の通り、インクに水溶性ウレタン樹脂を含有させることで、より写像性に優れた画像を記録することができるとともに、凍結後の凝集抑制効果をさらに高めることができる。ウレタン樹脂は「水溶性」であることが好ましい。本発明者らは、水溶性ウレタン樹脂に代えてウレタン微粒子を添加したインクについて検討した。その結果、さらに写像性を向上する効果が十分に得られないことが判明した。これは、微粒子の状態で配合されてウレタン樹脂が、高い表面エネルギーを有する顔料層を形成することができなかったためと推測される。インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上３．００質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上１．５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６４】
水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量は、８，０００以上２２，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量が８，０００未満であると、顔料層の内部までウレタン樹脂が浸透してしまい、高い表面エネルギーを有する顔料層を形成することが困難になり、写像性が低下する場合がある。一方、重量平均分子量が２２，０００超であると、ウレタン樹脂が凝集してインクが高粘度化しやすく、画像に凹凸が生じて写像性が低下する場合がある。
【００６５】
また、水溶性ウレタン樹脂のなかでも、ポリ（オキシテトラメチレン）構造又はポリ（オキシプロピレン）構造を含有する水溶性ウレタン樹脂（ポリエーテル系ウレタン樹脂）を用いることが好ましい。このようなポリエーテル系ウレタン樹脂を用いることで、より写像性に優れた画像を記録することができる。ポリエーテル系ウレタン樹脂中のポリ（オキシテトラメチレン）構造やポリ（オキシプロピレン）構造は、樹脂分散剤とより強く相互作用する。このため、ポリエーテル系ウレタン樹脂は顔料粒子間に効率的に存在することができるので、より写像性に優れた画像を記録することができると考えられる。
【００６６】
水溶性ウレタン樹脂の酸価は、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。水溶性ウレタン樹脂の酸価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、水溶性が低いため、顔料や樹脂分散剤との相互作用が弱く、凍結後の凝集抑制効果が低下する場合がある。一方、水溶性ウレタン樹脂の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超であると、インクへの溶解状態が安定になりすぎて、顔料や樹脂分散剤との相互作用が弱く、凍結後の凝集抑制効果が低下する場合がある。
【００６７】
水溶性ウレタン樹脂は、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。さらに、ウレタン樹脂とその他の樹脂とを結合させたハイブリッド型の樹脂であってもよい。
【００６８】
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネートや芳香族ポリイソシアネートなどを用いることができる。脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネートなどの鎖状構造を有するポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの環状構造を有するポリイソシアネート；などを挙げることができる。
【００６９】
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００７０】
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの数平均分子量が４５０〜４，０００程度である長鎖ポリオール；親水性基を有するポリオールなどの短鎖ポリオール；などを用いることができる。長鎖ポリオールのなかでも、ポリエーテルポリオールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。ポリエーテルポリオールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂は加水分解しにくいため、インクを長期間保存した後であっても光沢性に優れる画像を記録することができる。
【００７１】
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキサイド及びポリオール類の付加重合物；（ポリ）アルキレングリコールなどのグリコール類；などを挙げることができる。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイドなどを挙げることができる。また、アルキレンオキサイドと付加重合するポリオール類としては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４−ジヒドロキシフェニルメタン、水素添加ビスフェノールＡ、ジメチロール尿素及びその誘導体などのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールメラミン及びその誘導体、ポリオキシプロピレントリオールなどのトリオール；などを挙げることができる。グリコール類としては、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの（ポリ）アルキレングリコール；エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体；などを挙げることができる。
【００７２】
ポリエステルポリオールとしては、酸エステルなどを挙げることができる。酸エステルを構成する酸成分としては、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；前記芳香族ジカルボン酸の水素添加物などの脂環族ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；などを挙げることができる。これらの無水物、塩、誘導体（アルキルエステル、酸ハライド）なども酸成分として用いることができる。また、酸成分とエステルを形成する成分としては、ジオール、トリオールなどのポリオール類；（ポリ）アルキレングリコールなどのグリコール類；などを挙げることができる。ポリオール類やグリコール類としては、上記のポリエーテルポリオールを構成する成分として例示したものを挙げることができる。
【００７３】
ポリカーボネートポリオールとしては、公知の方法で製造されるポリカーボネートポリオールを用いることができる。具体的には、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどのアルカンジオール系ポリカーボネートジオールなどを挙げることができる。また、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネートなどのカーボネート成分やホスゲンと、脂肪族ジオール成分と、を反応させて得られるポリカーボネートジオールなどを挙げることができる。
【００７４】
短鎖ポリオールの具体例である親水性基を有するポリオールとしては、構造中にカルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基などの酸基；カルボニル基、ヒドロキシ基などの親水性基を含むポリオールを挙げることができる。特に、長鎖ポリオールに加えて、ジメチロールプロピオン酸やジメチロールブタン酸などの酸基を有するポリオールをさらに用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。酸基は塩の形態であってもよい。塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。
【００７５】
鎖延長剤は、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるウレタンプレポリマー中のポリイソシアネートユニットのうち、ウレタン結合を形成しなかった残存イソシアネート基と反応しうる化合物である。鎖延長剤としては、ジメチロールエチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの多価アミン；ポリエチレンポリイミンなどの多価イミン；ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールなどの多価アルコールを用いることができる。なかでも、多価アルコールを鎖延長剤として用いることが好ましい。多価アルコールを鎖延長剤として用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いると、画像の光沢性をより効果的に向上させることができる。また、多価アルコールのなかでもネオペンチルグリコールが特に好ましい。
【００７６】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記成分以外にも必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及びその他の樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。但し、ポリオレフィン系などのワックス粒子のような固体成分が存在すると、画像の写像性がやや低下する場合があるため、インクには含有させないことが好ましい。さらに、本発明のインクには、前述のフッ素界面活性剤以外の一般的な界面活性剤を含有させることも可能である。なお、これらの添加剤は、一般的にインク中の含有量もかなり少なく、本発明の効果への影響も小さい。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」に含めず、比誘電率を算出する対象としない。
【００７７】
（インクの表面張力）
インクの静的表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、また、３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。静的表面張力は、プレート法により２５℃において測定した値である。
【００７８】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００７９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００８０】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【００８１】
本発明のインクを用いて記録する対象の記録媒体としては、どのようなものを用いてもよいが、普通紙や、コート層を有する記録媒体（光沢紙やアート紙）などの、浸透性を有する紙を用いることが好ましい。特に、インク中の顔料粒子の少なくとも一部を記録媒体の表面やその近傍に存在させることができる、コート層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、画像を記録した記録物の使用目的などに応じて選択することができる。例えば、写真画質の光沢感を有する画像を得るのに適している光沢紙や、絵画、写真、及びグラフィック画像などを好みに合わせて表現するために、基材の風合い（画用紙調、キャンバス地調、和紙調など）を生かしたアート紙などを用いることができる。なかでも、コート層の表面が光沢性を持つ、いわゆる光沢紙を用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００８３】
＜樹脂分散剤（水溶性樹脂）の合成＞
以下に示す手順にしたがって、樹脂分散剤として使用する水溶性のアクリル樹脂を合成した。撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル１００．０部を入れるとともに、反応系に窒素ガスを導入し、撹拌下で１１０℃に昇温させた。次いで、表１に示す種類のモノマーの混合物、及びｔ−ブチルパーオキサイド（重合開始剤）１．３部のエチレングリコールモノブチルエーテル溶液を３時間かけて滴下した。２時間エージングした後、エチレングリコールモノブチルエーテルを減圧下で除去して固形の水溶性樹脂を得た。得られた水溶性樹脂に、酸価と当量の水酸化カリウム及び適量のイオン交換水を加えて８０℃で中和溶解させた。これにより、樹脂（固形分）の含有量が３０．０％である樹脂水溶液を得た。これらの樹脂水溶液を純水で３０倍（体積基準）に希釈した試料について、動的光散乱法による粒度分析計（商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）を用い、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒の条件で粒子径を測定した。その結果、いずれの樹脂も粒子径は測定されず、水溶性であることが確認された。各樹脂の酸価及びポリスチレン換算の重量平均分子量を表１に示す。表１中のモノマーの種類は、ＢＭＡ：ブチルメタクリレート、ＭＡ：メチルアクリレート、Ｓｔ：スチレン、ＡＡ：アクリル酸、ＭＡＡ：メタクリル酸を示す。
【００８４】
0006711625.tif 000002
【００８５】
＜樹脂分散剤（水不溶性樹脂）の合成＞
特開２００８−２６６３６３号公報の製造例１の記載を参考にし、酸価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７４，０００の水不溶性ポリマーを合成した。得られた水不溶性ポリマーに、酸価と当量となる１０．０％の水酸化カリウム水溶液、及び適量のイオン交換水を加えて、樹脂（固形分）の含有量が３０．０％である樹脂７の水分散液を得た。得られた水分散液について樹脂１〜６の水溶液の場合と同様にして動的光散乱法による測定を行ったところ、粒子径が測定され、水不溶性であることが確認された。
【００８６】
＜顔料分散液の調製＞
表２に示す種類の顔料１５．０部、樹脂を含む液体（樹脂の水溶液又は水分散液）、イオン交換水、及び０．３ｍｍのジルコニアビーズ８５部を、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に入れて、水冷しながら３時間分散させた。その後、遠心分離して粗大粒子を含む非分散物を除去した。次いで、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過して、顔料分散液１〜１９を調製した。なお、表２中の「固溶体顔料」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体である。
【００８７】
0006711625.tif 000003
【００８８】
＜水溶性ウレタン樹脂の合成＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び冷却管を備えた４つ口フラスコに、表３に示す種類及び使用量のポリオール、イソホロンジイソシアネート４４．５ｇ、及びジブチル錫ジラウレート０．００７ｇを入れた。窒素ガス雰囲気下、温度１００℃で５時間反応させた後、温度６５℃以下に冷却した。表３に示す使用量のジメチロールプロピオン酸、ネオペンチルグリコール３．０ｇ、及びメチルエチルケトン１５０．０ｇを添加し、温度８０℃で反応させた。その後、メタノール２０．０ｇを加えて反応を停止させた。次いで、適量のイオン交換水を添加し、ホモミキサーで撹拌しながら、樹脂を中和するために必要な水酸化カリウム水溶液を添加した。その後、加熱減圧下でメチルエチルケトン及び未反応のメタノールを留去して、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％であるウレタン樹脂１〜１１の水溶液を得た。ウレタン樹脂の重量平均分子量は、温度８０℃での反応時間を適宜変化させて調整した。各ウレタン樹脂の水溶液を純水で１０倍（体積基準）に希釈した試料について、動的光散乱法による粒度分析計（商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）を用い、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒の条件で粒子径を測定した。その結果、いずれのウレタン樹脂も粒子径は測定されず、水溶性であることが確認された。各樹脂の酸価及びポリスチレン換算の重量平均分子量を表３に示す。
【００８９】
0006711625.tif 000004
【００９０】
＜インクの調製＞
表４−１〜４−８の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過して各インクを調製した。ポリエチレングリコールに付した数値は数平均分子量を表す。括弧内に示す水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（商品名「ＢＩ−８７０」、ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）を用いて求めた値であり、２５℃で固体の場合は上記の式（Ａ）を利用して算出した値である。表４−１〜４−８の下段には、顔料の含有量ｐ（％）、水溶性有機溶剤Ａの含有量ａ（％）、水溶性有機溶剤Ｂの含有量ｂ（％）、水溶性有機溶剤Ｃの含有量ｃ（％）、及びフッ素系界面活性剤の含有量ｆ（％）を示す。さらに、表４−１〜４−８の下段には、ａ／ｐの値（倍）、ｂ／ａの値（倍）、ｃ／ａの値（倍）、及びｂ／ｆの値（倍）を示す。また、使用した成分の詳細を以下に示す。
【００９１】
・アクリル樹脂１の水溶液：酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００の水溶性のアクリル系樹脂（商品名「ジョンクリル６７８」、ＢＡＳＦ製）を、酸価の０．９５当量の水酸化カリウムで中和して溶解した、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％の水溶液
・界面活性剤１：パーフルオロアルキル基（直鎖）の炭素原子数が６であるパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物（商品名「メガファックＦ−４４４」、ＤＩＣ製）
・界面活性剤２：パーフルオロアルキル基（直鎖）の炭素原子数が６であるパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物（商品名「ゾニールＦＳＯ−１００」、デュポン製）
・界面活性剤３：パーフルオロアルキルカルボン酸塩（商品名「メガファックＦ−４１０」、ＤＩＣ製）
・界面活性剤４：シリコーン系界面活性剤（商品名「ＢＹＫ−３４８」ビックケミージャパン製）
・界面活性剤５：パーフルオロアルキル基の炭素原子数が８であるパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物（商品名「ＦＳＯ−１００」、デュポン製）
・防腐剤：商品名「プロキセルＧＸＬ」（アーチケミカルズ製）
【００９２】
0006711625.tif 000005
【００９３】
0006711625.tif 000006
【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
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【０１００】
＜評価＞
本発明においては、以下に示す評価基準で、「ＡＡ」、「Ａ」、及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表５に示す。
【０１０１】
（写像性）
調製したインクをインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ  ９５００」、キヤノン製）にセットした。上記のインクジェット記録装置では、解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に３．５ｎｇのインク滴を８滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。調製した各インクを用いて、記録デューティが１０〜１５０％の範囲で１０％刻みとした１５種のベタ画像を８パスにて４種類の光沢紙に記録した。４種類の光沢紙としては、商品名「ＰＴ−１０１」、「ＰＴ−２０１」、「ＧＬ−１０１」（以上、キヤノン製）、及び商品名「クリスピア」（エプソン製）を用いた。
【０１０２】
記録デューティが１００％であるベタ画像について、１０ｃｍ間隔で配置した２本の蛍光灯を観察光源として使用し、２ｍ離れた位置から画像に対して蛍光灯を投影した。画像に投影された蛍光灯の形状を、照明角度４５度、観察角度４５度の条件下、目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の写像性を評価した。なお、４種の光沢紙に記録したベタ画像のうち、最も評価が低かったものを評価結果として採用した。
ＡＡ：投影された２本の蛍光灯の境目がわかり、エッジ部分にぼやけが認められなかった。
Ａ：投影された２本の蛍光灯の境目及びエッジ部分はわかったが、エッジ部分が若干ぼやけていた。
Ｂ：投影された２本の蛍光灯の境目はわかったが、エッジ部分がわからないほどぼやけていた。
Ｃ：投影された２本の蛍光灯の境目がわからなかった。
【０１０３】
（凍結後の凝集抑制）
調製したインク中の顔料の粒子径を測定した（保存前の粒子径）。そして、インクをそれぞれポリテトラフルオロエチレン製の容器に入れて密閉した。この容器を−３０℃の環境で１４日間保存した。容器を常温の環境で１日保存して常温に戻した後、インク中の顔料の粒子径を測定した（保存後の粒子径）。顔料の粒子径は、粒子径測定装置（商品名「ＥＬＳ８０００」、大塚電子製）を使用して測定した。そして、保存前後のインク中の顔料の粒子径を比較し、以下に示す評価基準にしたがって凍結後の凝集抑制を評価した。
ＡＡ：保存後の顔料の粒子径が、保存前の顔料の粒子径の１．１倍未満であった。
Ａ：保存後の顔料の粒子径が、保存前の顔料の粒子径の１．１倍以上１．２倍未満であった
Ｂ：保存後の顔料の粒子径が、保存前の顔料の粒子径の１．２倍以上１．３倍未満であった。
Ｃ：保存後の顔料の粒子径が、保存前の顔料の粒子径の１．３倍以上であった。
【０１０４】
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【図１】
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【図２】
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