(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２０重量％が、マレイミドモノマー、ナジイミドモノマー、およびイタコンイミドモノマーからなる群より選択される１または複数のモノマーであり、少なくとも２０重量％が、（メタ）アクリレートモノマーである、ラジカル重合性モノマーを１０〜２５重量％、
水酸基、カルボキシル基および（メタ）アクリロイル基からなる群から選択される１以上の極性基を有するポリマーを５〜２０重量％、
任意にエポキシモノマーを０．５〜１０重量％、
任意にエポキシ硬化剤を０．１〜１０重量％、
フリーラジカル重合開始剤を０．１〜２重量％、
粒子フィラーであって、
該粒子フィラーの少なくとも５重量％の、２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有するフィラー、および、
１５０ナノメートルを超え５ミクロンを超えない粒径を有する残りのフィラー
を含む、粒子フィラーを２０〜８０重量％、
任意にラジカル安定化剤を０．１〜０．５重量％、および
任意に非反応性有機希釈剤を５０重量％まで含有する組成物であって、組成物の溶融粘度が、５〜１０℃／分のランプ速度で測定したとき２０，０００ポワズ未満である組成物。
【請求項２】
少なくとも２０重量％が、マレイミドモノマー、ナジイミドモノマー、およびイタコンイミドモノマーからなる群より選択される１または複数のモノマーであり、少なくとも２０重量％が、（メタ）アクリレートモノマーである、少なくとも１つのラジカル重合性モノマーを１０〜２５重量％、
水酸基、カルボキシル基および（メタ）アクリロイル基からなる群から選択される１以上の極性基を有するポリマーを５〜２０重量％、
エポキシモノマーを０．５〜１０重量％、
エポキシ硬化剤を０．１〜１０重量％、
フリーラジカル重合開始剤を０．１〜２重量％、
粒子フィラーであって、
該粒子フィラーの少なくとも５重量％の、２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有するフィラー、および、
１５０ナノメートルを超え５ミクロンを超えない粒径を有する残りのフィラー
を含む粒子フィラーを５０〜６０体積％、
ラジカル安定化剤を０．１〜０．５重量％、および
任意に非反応性有機希釈剤を５０重量％まで含有する組成物であって、組成物の溶融粘度が、５〜１０℃／分のランプ速度で測定したとき２０，０００ポワズ未満である、組成物。
【請求項３】
ゲル時間によって測定される硬化速度が、２５０℃で１〜５秒の範囲である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
テクスチャーアナライザーによって測定される粘着性が、室温で１００グラム重量未満である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項５】
それから調製されるアンダーフィルフィルムが、５５０ｎｍ以上の波長に対して少なくとも８０％の透明度を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項６】
任意に、１以上の流動添加剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、強化剤、フラクシング剤、またはこれらの任意の２以上の混合物を含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項７】
マレイミドモノマー、ナジイミドモノマー、またはイタコンイミドモノマーが以下の構造を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【化１】
0006679488.tif 000008
（式中、
ｍは１〜１５であり、
ｐは、０〜１５であり、
各Ｒ２は、独立して水素または低級アルキルから選ばれ、および
Ｊは以下から選択される一価または多価の基である。：
−典型的には、６〜５００個の範囲の炭素原子を有するヒドロカルビル種または置換されたヒドロカルビル種であり、ヒドロカルビル種が、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルケニルアリール、アリールアルキニル、またはアルキニルアリールから選択される、
−典型的には、６〜５００個の範囲の炭素原子を有するヒドロカルビレン種または置換されたヒドロカルビレン種であり、ヒドロカルビレン種が、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、またはアルキニルアリーレンから選択される、
−６〜３００個の範囲の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビル種または置換された芳香族ヒドロカルビル種であり、芳香族ヒドロカルビル種が、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルケニルアリール、アリールアルキニル、またはアルキニルアリールから選択される、
−６〜３００個の範囲の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビレン種または置換された芳香族ヒドロカルビレン種であり、芳香族ヒドロカルビレン種が、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、またはアルキニルアリーレンから選択される、
−６〜３００個の範囲の炭素原子を有する複素環または置換複素環種
−ポリシロキサンまたは
−ポリシロキサン−ポリウレタンブロック共重合体および
以下の結合基から選択される結合基を有する、１以上の上記の組み合わせであり、結合基が、
共有結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−、ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−、−Ｓ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−、または−ＮＲ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−である（ここで各Ｒは、独立して水素、アルキルまたは置換されたアルキルを表す））
【請求項８】
Ｊが、オキシアルキル、チオアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、オキシアルケニル、チオアルケニル、アミノアルケニル、カルボキシアルケニル、オキシアルキニル、チオアルキニル、アミノアルキニル、カルボキシアルキニル、オキシシクロアルキル、チオシクロアルキル、アミノシクロアルキル、カルボキシシクロアルキル、オキシシクロアルケニル、チオシクロアルケニル、アミノシクロアルケニル、カルボキシシクロアルケニル、ヘテロサイクリック、オキシヘテロサイクリック、チオヘテロサイクリック、アミノヘテロサイクリック、カルボキシヘテロサイクリック、オキシアリール、チオアリール、アミノアリール、カルボキシアリール、ヘテロアリール、オキシヘテロアリール、チオヘテロアリール、アミノヘテロアリール、カルボキシヘテロアリール、オキシアルキルアリール、チオアルキルアリール、アミノアルキルアリール、カルボキシアルキルアリール、オキシアリールアルキル、チオアリールアルキル、アミノアリールアルキル、カルボキシアリールアルキル、オキシアリールアルケニル、チオアリールアルケニル、アミノアリールアルケニル、カルボキシアリールアルケニル、オキシアルケニルアリール、チオアルケニルアリール、アミノアルケニルアリール、カルボキシアルケニルアリール、オキシアリールアルキニル、チオアリールアルキニル、アミノアリールアルキニル、カルボキシアリールアルキニル、オキシアルキニルアリール、チオアルキニルアリール、アミノアルキニルアリールまたはカルボキシアルキニルアリール、オキシアリーレン、チオアリーレン、アミノアリーレン、カルボキシアリーレン、オキシアルキルアリーレン、チオアルキルアリーレン、アミノアルキルアリーレン、カルボキシアルキルアリーレン、オキシアリールアルキレン、チオアリールアルキレン、アミノアリールアルキレン、カルボキシアリールアルキレン、オキシアリールアルケニレン、チオアリールアルケニレン、アミノアリールアルケニレン、カルボキシアリールアルケニレン、オキシアルケニルアリーレン、チオアルケニルアリーレン、アミノアルケニルアリーレン、カルボキシアルケニルアリーレン、オキシアリールアルキニレン、チオアリールアルキニレン、アミノアリールアルキニレン、カルボキシアリールアルキニレン、オキシアルキニルアリーレン、チオアルキニルアリーレン、アミノアルキニルアリーレン、カルボキシアルキニルアリーレン、ヘテロアリーレン、オキシへテロアリーレン、チオへテロアリーレン、アミノへテロアリーレン、カルボキシへテロアリーレン、へテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、オキシへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、チオへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、アミノへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、またはカルボキシへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
（メタ）アクリレートモノマーが、単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、およびより高い官能（メタ）アクリレートからなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１０】
極性基を有するポリマーが、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、シロキサン変性ポリイミド樹脂、ポリブタジエン、ポリプロピレン、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、ポリアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルゴム、ウレタン（メタ）アクリレートポリマー、アクリル共重合体およびこれらの変性ポリマーからなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１１】
エポキシが、ビスフェノールＡに基づく液型エポキシ、ビスフェノールＡに基づく固体型エポキシ、ビスフェノールＦに基づく液型エポキシ、フェノールノボラック樹脂に基づく多官能エポキシ、ジシクロペンタジエン型エポキシ、ナフタレン型エポキシ、またはこれらの任意の２種以上の混合物である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１２】
エポキシが、脂環式アルコールのジエポキシド、水添ビスフェノールＡ、ヘキサヒドロフタル酸無水物の二官能性脂環式グリシジルエステル、またはこれらの任意の２種以上の混合物である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
エポキシが存在する場合、エポキシ硬化剤も存在し、エポキシ硬化剤が、尿素、脂肪族および芳香族アミン、アミン硬化剤、ポリアミド、イミダゾール、ジシアンジアミド、ヒドラジド、尿素−アミンハイブリッド硬化システム、フリーラジカル開始剤、有機塩基、遷移金属触媒、フェノール類、酸無水物、ルイス酸、およびルイス塩基からなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１４】
フリーラジカル重合開始剤が、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、ヒドロペルオキシド、アルキルペルオキシド、アリールペルオキシド、またはアゾ化合物である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１５】
ラジカル安定化剤が、存在する場合、ヒドロキノン、ベンゾキノン、ヒンダードフェノール、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系紫外線吸収剤からなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１６】
フィラーが、シリカである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１７】
粒子フィラーの少なくとも１０重量％が、２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有し、残りのフィラーが、１５０ナノメートルを超え５ミクロンを超えない粒径を有し、２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１８】
希釈剤が、存在する場合、芳香族炭化水素、飽和炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル、ポリオール、エステル、ケトン、アミド、又は複素環式芳香族化合物である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項１９】
希釈剤が、存在する場合、全組成物の１０〜５０重量％の範囲で含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項２０】
マレイミドモノマー、ナジイミドモノマー、およびイタコンイミドモノマーからなる群より選択される１または複数のモノマーを５重量％以上含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項２１】
（メタ）アクリレートモノマーを５重量％以上含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項２２】
請求項１または２に記載の組成物を作製する方法であって、方法が、実質的に均一なブレンドを生成するのに適する条件下で、その成分を組み合わせることを含む方法。
【請求項２３】
請求項１または２に記載の組成物をＢ−ステージ硬化する際に得られた反応生成物を含むアンダーフィルフィルム。
【請求項２４】
フィルムが、その中にナノ粒子フィラーを欠く組成物に対して透明性が改善している、請求項２３に記載のアンダーフィルフィルム。
【請求項２５】
フィルムが、５５０ｎｍ以上の波長に対して少なくとも８０％の透明性を有する、請求項２３に記載のアンダーフィルフィルム。
【請求項２６】
アンダーフィルフィルムを調製するための方法であって、方法が、適する基板への適用後に、請求項１または２に記載の組成物を硬化させることを含む方法。
【請求項２７】
適する基板が、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、またはガラスである、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
適する基板に付着した請求項２３に記載のアンダーフィルフィルムを含む物品。
【請求項２９】
アンダーフィルフィルムを調製する方法であって、方法が、
適する基板に請求項１または２に記載の組成物を適用し、その後、組成物を硬化することを含む方法。
【請求項３０】
請求項２９に記載の方法によって調製したアンダーフィルフィルム。
【請求項３１】
シリカ粒子含有アンダーフィル配合物の硬化速度、透明性、粘着性および／または溶融粘度を改善する方法であって、
シリカ粒子含有アンダーフィル配合物が、
少なくとも２０重量％が、マレイミドモノマー、ナジイミドモノマー、およびイタコンイミドモノマーからなる群より選択される１または複数のモノマーであり、少なくとも２０重量％が、（メタ）アクリレートモノマーである、ラジカル重合性モノマーを１０〜２５重量％、
水酸基、カルボキシル基および（メタ）アクリロイル基からなる群から選択される１以上の極性基を有するポリマーを５〜２０重量％、
任意にエポキシモノマーを０．５〜１０重量％、
任意にエポキシ硬化剤を０．１〜１０重量％、
フリーラジカル重合開始剤を０．１〜２重量％、
５ミクロンを超えない粒径を有するシリカ粒子を２０〜８０重量％、
任意にラジカル安定化剤を０．１〜０．５重量％、および
任意に非反応性有機希釈剤を５０重量％まで含有し、
方法が、シリカ粒子の少なくとも５重量％を２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有するナノシリカ粒子で置換することを含み、ただし残りのシリカ粒子は１５０ナノメートルを超え５ミクロンを超えない粒径を有する、方法。
【請求項３２】
シリカ粒子含有アンダーフィル配合物の硬化速度、透明性、粘着性および／または溶融粘度を改善する方法であって、
シリカ粒子含有アンダーフィル配合物が、
少なくとも２０重量％が、マレイミドモノマー、ナジイミドモノマー、およびイタコンイミドモノマーからなる群より選択される１または複数のモノマーであり、少なくとも２０重量％が、（メタ）アクリレートモノマーである、ラジカル重合性モノマーを１０〜２５重量％、
水酸基、カルボキシル基および（メタ）アクリロイル基からなる群から選択される１以上の極性基を有するポリマーを５〜２０重量％、
エポキシモノマーを０．５〜１０重量％、
エポキシ硬化剤を０．１〜１０重量％、
フリーラジカル重合開始剤を０．１〜２重量％、
５ミクロンを超えない粒径を有するシリカ粒子を５０〜６０体積％、
ラジカル安定化剤を０．１〜０．５重量％、および
任意に非反応性有機希釈剤を５０重量％まで含有し、
方法が、シリカ粒子の少なくとも５重量％を２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有するナノシリカ粒子で置換することを含み、ただし残りのシリカ粒子は１５０ナノメートルを超え５ミクロンを超えない粒径を有する、方法。
【請求項３３】
ゲル時間によって測定される硬化速度が、２５０℃で１〜５秒の範囲である、請求項３１または３２に記載の方法。
【請求項３４】
５〜１０℃／分のランプ速度で測定した場合、溶融粘度が、２０，０００ポアズ未満である、請求項３１または３２に記載の方法。
【請求項３５】
テクスチャーアナライザーによって測定される配合物の粘着性が、室温で１００グラム重量未満である、請求項３１または３２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリアプライドアンダーフィル組成物に関する。一態様では、本発明は、アンダーフィルフィルムに関する。別の態様では、本発明は、ナノ粒子フィラーを含む組成物および３次元集積回路の調製におけるそれらに使用に関する。さらに別の態様では、本発明は、３次元集積回路およびそれらの調製方法に関する。さら別の態様では、本発明は、シリカ含有アンダーフィル配合物の硬化速度、透明性、粘着性および／または溶融粘度を改善する方法に関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
本発明によれば、硬化速度、透明性、粘着性及び/または溶融粘度間の良好なバランスを有する組成物が提供される。一態様では、ナノ粒子フィラーを含む組成物および種々の電子部品、例えば、三次元集積回路の調製におけるそれらの使用が提供される。一態様では、本発明の組成物を用いて調製される三次元集積回路（すなわち、ナノ粒子フィラーを含む組成物）、ならびにそのような組成物を調製する方法、および得られた三次元集積回路を提供する。
【０００３】
一態様では、硬化速度、透明性、粘着性および／または溶融粘度を改善する方法もまた提供する。一態様では、また、改善された加工性を有するプリアプライドアンダーフィル組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本発明によれば、ビニル基、マレイミド基、ナジイミド基、イタコンイミド基、（メタ）アクリロイル基およびアリル基からなる群から選択される１以上の官能基を有する少なくとも１つのラジカル重合性モノマー、
水酸基、カルボキシル基および（メタ）アクリロイル基からなる群から選択される１以上の極性基を有するポリマー、
任意にエポキシモノマー
任意にエポキシ硬化剤、
フリーラジカル重合開始剤、
フィラーの少なくとも５重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有し、残りのフィラーは、５ミクロンを超えない粒径を有する粒子フィラー、
任意にラジカル安定化剤、および
任意に非反応性有機希釈剤を含有する組成物であって、組成物の溶融粘度が、５〜１０℃／分のランプ速度で測定したとき２０，０００ポワズ未満である組成物が提供される。
【０００５】
一態様では、本発明の組成物の溶融粘度、および本発明に用いられる粒子フィラーの粒径は、アンダーフィル材料としてその使用を可能にするのに適し、組成物は、小さい間隙内（たとえば、１０〜２０ミクロンの隙間）を流れることができる。
【０００６】
一態様では、ゲル時間によって測定される本発明の組成物の硬化速度は、２５０℃で約１〜５秒の範囲である。
【０００７】
一態様では、テクスチャーアナライザーによって測定される本発明の組成物の粘着性は、室温で１００グラム重量未満である。
【０００８】
一態様では、本発明の組成物から調製されるアンダーフィルフィルムは、５５０ｎｍ以上の波長に対して少なくとも８０％の透明度を有する。
【０００９】
本発明による組成物は、任意に１以上の流動添加剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、強化剤、フラクシング剤など、またこれらの任意の２以上の混合物を含んでもよい。
【００１０】
本明細書で使用する場合、用語「流動添加剤」は、それらが導入された配合物の粘度を改変する化合物を意味する。このような特性を付与する例示的な化合物は、シリコンポリマー、エチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、ケトオキシムのリン酸エステルのアルキロールアンモニウム塩など、ならびにそれらの任意の２つ以上の組み合わせを含む。
【００１１】
本明細書で使用する場合、用語「接着促進剤」は、それらが導入された配合物の接着特性を向上させる化合物を意味する。
【００１２】
本明細書で使用する用語「レオロジー調整剤」は、それらが導入された配合物の１以上の物理的特性を改変する添加剤を意味する。
【００１３】
本明細書で使用する用語「強化剤」は、それらが導入された配合物の耐衝撃性を向上させる添加剤を意味する。
【００１４】
本明細書で使用する用語「フラクシング剤」は、溶融金属の表面に酸化物が形成されるのを防止する還元剤を意味する。
【００１５】
本発明の使用に考慮される例示的なラジカル重合性モノマーは、ビニル官能基を有する化合物、すなわち、構造Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは、１〜３０個の炭素原子を有する有機基である）の化合物が挙げられる。
【００１６】
本発明の使用に考慮される例示的なマレイミド、ナジイミド、またはイタコンイミドは、以下の構造を有する化合物が挙げられる。
【００１７】
【化１】
0006679488.tif 000002
（式中、
ｍは１〜１５であり、
ｐは、０〜１５であり、
各Ｒ２は、独立して水素または低級アルキルから選ばれ、および
Ｊは以下から選択される一価または多価の基である。：
−典型的には、約６〜約５００個の範囲の炭素原子を有するヒドロカルビル種または置換されたヒドロカルビル種であり、ヒドロカルビル種が、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルケニルアリール、アリールアルキニル、またはアルキニルアリールから選択される、
−典型的には、約６〜約５００個の範囲の炭素原子を有するヒドロカルビレン種または置換されたヒドロカルビレン種であり、ヒドロカルビレン種が、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、またはアルキニルアリーレンから選択される、
−約６〜約３００個の範囲の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビル種または置換された芳香族ヒドロカルビル種であり、芳香族ヒドロカルビル種が、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルケニルアリール、アリールアルキニル、またはアルキニルアリールから選択される、
−約６〜約３００個の範囲の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビレン種または置換された芳香族ヒドロカルビレン種であり、芳香族ヒドロカルビレン種が、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、またはアルキニルアリーレンから選択される、
−約６〜約３００個の範囲の炭素原子を有する複素環または置換複素環種
−ポリシロキサンまたは
−ポリシロキサン−ポリウレタンブロック共重合体および
以下の結合基から選択される結合基を有する、１以上の上記の組み合わせであり、結合基が、
共有結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−、ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−、−Ｓ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−、または−ＮＲ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−である（ここで各Ｒは、独立して水素、アルキルまたは置換されたアルキルを表す））
【００１８】
本発明の組成物はＪが、オキシアルキル、チオアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、オキシアルケニル、チオアルケニル、アミノアルケニル、カルボキシアルケニル、オキシアルキニル、チオアルキニル、アミノアルキニル、カルボキシアルキニル、オキシシクロアルキル、チオシクロアルキル、アミノシクロアルキル、カルボキシシクロアルキル、オキシシクロアルケニル、チオシクロアルケニル、アミノシクロアルケニル、カルボキシシクロアルケニル、ヘテロサイクリック、オキシヘテロサイクリック、チオヘテロサイクリック、アミノヘテロサイクリック、カルボキシヘテロサイクリック、オキシアリール、チオアリール、アミノアリール、カルボキシアリール、ヘテロアリール、オキシヘテロアリール、チオヘテロアリール、アミノヘテロアリール、カルボキシヘテロアリール、オキシアルキルアリール、チオアルキルアリール、アミノアルキルアリール、カルボキシアルキルアリール、オキシアリールアルキル、チオアリールアルキル、アミノアリールアルキル、カルボキシアリールアルキル、オキシアリールアルケニル、チオアリールアルケニル、アミノアリールアルケニル、カルボキシアリールアルケニル、オキシアルケニルアリール、チオアルケニルアリール、アミノアルケニルアリール、カルボキシアルケニルアリール、オキシアリールアルキニル、チオアリールアルキニル、アミノアリールアルキニル、カルボキシアリールアルキニル、オキシアルキニルアリール、チオアルキニルアリール、アミノアルキニルアリールまたはカルボキシアルキニルアリール、オキシアリーレン、チオアリーレン、アミノアリーレン、カルボキシアリーレン、オキシアルキルアリーレン、チオアルキルアリーレン、アミノアルキルアリーレン、カルボキシアルキルアリーレン、オキシアリールアルキレン、チオアリールアルキレン、アミノアリールアルキレン、カルボキシアリールアルキレン、オキシアリールアルケニレン、チオアリールアルケニレン、アミノアリールアルケニレン、カルボキシアリールアルケニレン、オキシアルケニルアリーレン、チオアルケニルアリーレン、アミノアルケニルアリーレン、カルボキシアルケニルアリーレン、オキシアリールアルキニレン、チオアリールアルキニレン、アミノアリールアルキニレン、カルボキシアリールアルキニレン、オキシアルキニルアリーレン、チオアルキニルアリーレン、アミノアルキニルアリーレン、カルボキシアルキニルアリーレン、ヘテロアリーレン、オキシへテロアリーレン、チオへテロアリーレン、アミノへテロアリーレン、カルボキシへテロアリーレン、へテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、オキシへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、チオへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、アミノへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、またはカルボキシへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造である化合物が含まれる。
【００１９】
本発明の使用に考慮される例示的なアクリレートは、単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
例示的な単官能（メタ）アクリレートは、フェニルフェノールアクリレート、メトキシポリエチレンアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、脂肪酸アクリレート、メタクリロイルオキシエチルフタル酸、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、脂肪酸メタクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジヒドロシクロペンタジエチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、トリペンタエリスリトールアクリレート、ポリぺンタエリスリトールアクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
例示的な二官能（メタ）アクリレートは、ヘキサンジオールジメタクリレート、ヒドロキシアクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、変性エポキシアクリレート、脂肪酸変性エポキシアクリレート、アミン変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）フルオレン、トリシクロデカンジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレートなどが挙げられる。
【００２２】
例示的な三官能（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、ポリエーテルトリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレートなどが挙げられる。
【００２３】
例示的な多官能（メタ）アクリレートは、ジペンタエリストールポリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどが挙げられる。
【００２４】
本発明の実施での使用に考慮されるさらなる例示的なアクリレートは、米国特許５，７１７，０３４に記載のものが挙げられ、その全体の内容は、参照により本明細書に組み入れられる。
【００２５】
本発明の使用に考慮される例示的なラジカル重合性モノマーは、アリル官能基を有する化合物、すなわち構造Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは、１〜３０個の炭素原子を有する有機基である）の化合物が挙げられる。
【００２６】
本発明のいくらかの態様では、本発明の使用に考慮されるラジカル重合性モノマーは、アクリレート（例えば、（メタ）アクリロイル基）及びアリル基の両方を含む。
【００２７】
いくらかの態様では、本発明の使用に考慮されるラジカル重合性モノマーは、マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミド官能基とアクリレート官能基を含む。
【００２８】
一態様では、本発明の組成物は、約５〜４０重量％の範囲のラジカル重合性モノマーを含む。一態様では、本発明の組成物は、約１０〜２５重量％の範囲のラジカル重合性モノマーを含む。
【００２９】
本発明の使用に考慮される極性基を有するポリマーは、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、シロキサン変性ポリイミド樹脂、ポリブタジエン、ポリプロピレン、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、ポリアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルゴム、ウレタン（メタ）アクリレートポリマー、アクリル共重合体およびその変性ポリマーが挙げられる。
【００３０】
本発明による組成物は、典型的には約５〜４０重量％の範囲の極性基を有するポリマーを含む。いくらかの態様では、本発明による化合物は、約５〜２０重量％の範囲の極性基を有するポリマーを含む。
【００３１】
一態様では、本発明の組成物は、約５〜３０重量％の範囲の１以上の極性基を有するポリマーを含む。一態様では、本発明の組成物は、約５〜１０重量％の範囲の１以上の極性基を有するポリマーを含む。
【００３２】
本発明の実施での使用に考慮される例示的なエポキシモノマーは、ビスフェノールＡに基づく液型エポキシ、ビスフェノールＡに基づく固体型エポキシ、ビスフェノールＦに基づく液型エポキシ（例えば、エピクロンＥＸＡ−８３５ＬＶ）、フェノールノボラック樹脂に基づく多官能エポキシ、ジシクロペンタジエン型エポキシ（例えば、エピクロンＨＰ−７２００Ｌ）、ナフタレン型エポキシなど、ならびにそれらの任意の２つ以上の混合物が挙げられる。
【００３３】
本発明の使用に考慮される追加の例示的なエポキシモノマーは、脂環式アルコールのジエポキシド、水添ビスフェノールＡ（Ｅｐａｌｌｏｙ  ５０００として市販されている）、ヘキサヒドロフタル酸無水物の二官能脂環式グリシジルエステル（Ｅｐａｌｌｏｙ  ５２００として市販されている）、エピクロンＥＸＡ−８３５ＬＶ、エピクロンＨＰ−７２００など、およびそれらの任意の２つ以上の混合物が挙げられる。
【００３４】
エポキシモノマー（単数または複数）が、本発明の組成物中に存在する場合、得られる配合物は、約０．５〜２０重量％の範囲のエポキシを含む。一態様では、得られた配合物は、約２〜１０重量％の範囲のエポキシを含む。
【００３５】
エポキシモノマー（単数または複数）が、本発明の配合物中に存在する場合、エポキシ硬化剤もまた存在する。例示的なエポキシ硬化剤は、尿素、脂肪族および芳香族アミン、アミン硬化剤、ポリアミド、イミダゾール、ジシアンジアミド、ヒドラジド、尿素−アミンハイブリッド硬化システム、フリーラジカル開始剤（例えば、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、ヒドロペルオキシド、アルキルペルオキシド、アリールペルオキシド、アゾ化合物など）、有機塩基、遷移金属触媒、フェノール類、酸無水物、ルイス酸、およびルイス塩基が挙げられる。
【００３６】
存在するならば、本発明の組成物は、約０．１〜２０重量％の範囲のエポキシ硬化剤を含む。一態様では、本発明の組成物は、約０．１〜１０重量％の範囲のエポキシ硬化剤を含む。
【００３７】
本発明の組成物は、典型的には約０．２〜２重量％の範囲のフリーラジカル重合開始剤を含む。一態様では、本発明の組成物は、約０．２〜１重量％の範囲のフリーラジカル重合開始剤を含む。
【００３８】
一態様では、本発明の組成物は、さらにラジカル安定化剤を含む。存在するならば、本発明の使用に考慮されるラジカル安定化剤は、ヒドロキノン、ベンゾキノン、ヒンダードフェノール、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤など、ならびにそれらの任意の２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００３９】
存在する場合、本発明の組成物は、約０．１〜１重量％の範囲のラジカル安定化剤を含む。一態様では、本発明の組成物は、約０．１〜０．５重量％の範囲のラジカル安定化剤を含む。
【００４０】
本発明の実施での使用に考慮される粒子フィラーは、シリカ、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素などが挙げられる。
【００４１】
典型的には、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも５重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有し、残りのフィラーは、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００−１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも１０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも２０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも３０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも４０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも５０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも６０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも７０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも８０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも９０重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有する。
【００４２】
典型的には、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも５重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも１０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも２０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも３０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも４０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも５０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも６０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも７０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも８０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。；一態様では、本発明の実施に用いられる粒子フィラーの少なくとも９０重量％は、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。
【００４３】
本発明に係る組成物は、約２０〜８０重量％の範囲の粒子フィラーを含む。一態様では、本発明による組成物は、約４０〜６０重量％の範囲の粒子フィラーを含む。
【００４４】
本発明の使用に考慮される例示的な希釈剤は、存在する場合は、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、飽和炭化水素（例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、テトラデカン）、塩素化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンなど）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールエーテル、エチレングリコールのモノアルキル又はジアルキルエーテルなど）、ポリオール（例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピルアセテートなど）；二塩基酸エステル、α−テルピネオール、β−テルピネオール、ケロシン、ジブチルフタレート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ヘキシレングリコール、高沸点アルコール及びそのエステル、グリコールエーテル、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、複素芳香族化合物（例えば、Ｎ−メチルピロリドンなど）など、ならびにそれらの任意の２つ以上の混合物が挙げられる。
【００４５】
希釈剤が存在する場合、本発明の組成物は、全組成物に対して約１０〜５０重量％の範囲の希釈剤を含む。一態様では、本発明の組成物は、全組成物に対して約２０〜４０重量％の範囲の希釈剤を含む。
【００４６】
本発明に係る例示的な組成物は、：
その少なくとも２０重量％が、マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミドモノマーであり、その少なくとも２０重量％が、アクリレートモノマーである、ラジカル重合性モノマーを少なくとも１０重量％、
極性基を有するポリマーを少なくとも５重量％、
エポキシを少なくとも０．５重量％、
エポキシ硬化剤を少なくとも０．１重量％、
開始剤を少なくとも０．１重量％、
ラジカル安定化剤を少なくとも０．１重量％、
フィラーを少なくとも２０重量％、および
任意に、非反応性有機希釈剤を５０重量％まで含む。
【００４７】
本発明のさらなる例示的な組成物は：
５〜４０重量％のマレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミド、
５〜３０重量％のアクリレート、
５〜４０重量％の極性基を有するポリマー、
０．５〜１０重量％のエポキシ、
０．１〜２０重量％のエポキシ硬化剤、
０．１〜２重量％の開始剤、
０．１〜１重量％のラジカル安定化剤、
２０〜８０重量％のフィラー、および任意に１０〜５０重量％の非反応性有機希釈剤を含む。
【００４８】
一態様では、本発明のさらなる例示的な組成物は、：
１０〜２５重量％のマレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミド、
５〜１０重量％のアクリレート、
５〜２０重量％の極性基を有するポリマー、
２〜１０重量％のエポキシ、
５〜１０重量％のエポキシ硬化剤、
０．２〜１重量％の開始剤、
０．１〜０．５重量％のラジカル安定化剤、
４０〜６０重量％のフィラー、および任意に２０〜４０重量％の非反応性有機希釈剤を含む。
【００４９】
本発明の別の態様によれば、本明細書に記載の組成物を作製する方法が提供され、この方法は、その実質的に均一な混合物を生成するのに適した条件下で成分を組み合わせることを含む。
【００５０】
本発明のさらに別の態様によれば、本明細書に記載の組成物を硬化するＢ−ステージ時に得られる反応生成物を含むアンダーフィルフィルムを提供する。本発明によるアンダーフィルフィルムは、その中にナノ粒子フィラーを欠く組成物に対して透明性を向上させる。例えば、本発明によるアンダーフィルフィルムは、５５０ｎｍ以上の波長に対して少なくとも８０％の透明度を有する。
【００５１】
本発明のさらに別の実態様によれば、アンダーフィルフィルムを調製するための方法が提供され、この方法は、適切な基板への適用後に本明細書に記載される組成物を硬化することを含む。本発明での使用に考慮される適する基板は、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ガラスなどが挙げられる。
【００５２】
本発明のさらなる態様によれば、適する基板に付着した本明細書に記載したアンダーフィルフィルムを含む物品を提供する。
【００５３】
本発明のさらなる態様によれば、アンダーフィルフィルムを調製するための方法が提供され、方法は、：
適切な基板に、本明細書に記載の組成物を適用し、その後、組成物を硬化することを含む。
【００５４】
本発明の別の態様によれば、本明細書に記載のように調製したアンダーフィルフィルムを提供する。
【００５５】
本発明のさらに別の態様によれば、シリカ粒子含有アンダーフィル配合物の硬化速度、透明性、粘着性および／または溶融粘度を改善する方法であって、方法が、シリカ粒子の少なくとも５重量％を約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有するナノシリカ粒子で置換することを含む。
【００５６】
上記の方法によって考えられる、ゲル時間によって測定される典型的な硬化速度は、２５０℃で約１〜５秒の範囲である。
【００５７】
上記の方法によって考えられる典型的な溶融粘度は、５〜１０℃／分のランプ速度で測定した場合、２０，０００ポアズ未満である。
【００５８】
テクスチャーアナライザーによって測定される配合物の粘着性の典型的な値は、室温で１００グラム重量未満である。
【００５９】
本発明の種々の態様は、以下の非限定的な例によって例示される。例は、例示の目的のためであり、本発明のいずれの実施を限定するものではない。本発明の精神および範囲から逸脱することなく、変更および変形がなされ得ることが理解される。当業者は、容易に合成または商業的に、本明細書に記載の試薬および成分を得る方法を知る。
【実施例】
【００６０】
例１
上述の考慮された各成分を含む組成物を調製した。すなわち、
その少なくとも２０重量％が、マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミドモノマーであり、少なくとも２０重量％が、アクリレートモノマーである、ラジカル重合性モノマーを少なくとも１０重量％、
極性基を有するポリマーを少なくとも５重量％、
エポキシを少なくとも０．５重量％、
エポキシ硬化剤を少なくとも０．１重量％、
開始剤を少なくとも０．１重量％、
ラジカル安定化剤を少なくとも０．１重量％、
所定の割合のフィラーは、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有し（本明細書では、「ナノ」と言う）、残りのフィラーは、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する（本明細書では、「非ナノ」と言う）フィラーを６０体積％含む。
【００６１】
この例で調製された組成物の各々は、以下の表１に記載されているように、同じ量のフィラーを含み（すなわち、それぞれ６０体積％のフィラーを含む）、非ナノフィラー（すなわち、５μを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ｎｍの範囲の平均粒径を有するフィラー）の量に対するナノフィラー（すなわち、２〜１５０ｎｍの範囲の粒径を有するフィラー）の量のみが異なる。ＤＳＣ値、及び得られた組成物の溶融粘度を試験した。結果を表１にまとめる。
【００６２】
【表１】
0006679488.tif 000003
【００６３】
上記サンプルのさらなる評価（すなわち、２つの異なる温度でのＢステージＴＧＡ、及びタック）を行った。結果を表２にまとめる。
【００６４】
【表２】
0006679488.tif 000004
【００６５】
上記表の結果は、本発明の組成物が、迅速な硬化、低粘着性、良好な透明性および許容可能な溶融粘度を有することを示す。
【００６６】
例２
上述の考慮された各成分を含むさらなる組成物を調製した。すなわち、
その少なくとも２０重量％が、マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミドモノマーであり、少なくとも２０重量％が、アクリレートモノマーである、ラジカル重合性モノマーを少なくとも１０重量％、
極性基を有するポリマーを少なくとも５重量％、
エポキシを少なくとも０．５重量％、
エポキシ硬化剤を少なくとも０．１重量％、
第１、第２または第３の開始剤を少なくとも０．１重量％、
ラジカル安定化剤を少なくとも０．１重量％、
所定の割合のフィラーは、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有し（本明細書では、「ナノ」と言う）、残りのフィラーは、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する（本明細書では、「非ナノ」と言う）フィラーを５０〜６０体積％含む。
【００６７】
この例で調製された組成物の各々は、５０〜６０体積％のフィラーを含む。以下の表３に記載されるように、変化するフィラーの量に加え、ここに記載の組成物は、非ナノフィラー（すなわち、５μを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ｎｍの範囲の平均粒径を有するフィラー）の量に対するナノフィラー（すなわち、２〜１５０ｎｍの範囲の粒径を有するフィラー）の量もまた変化し、特定の開始剤を用いる。ＤＳＣ値、及び得られた組成物の溶融粘度を試験した。結果を表３にまとめる。
【００６８】
【表３】
0006679488.tif 000005
【００６９】
上記サンプルのさらなる評価（すなわち、２つの異なる温度でのＢステージＴＧＡ、及びタック）を行った。結果を表４にまとめる。
【００７０】
【表４】
0006679488.tif 000006
【００７１】
上記表の結果は、本発明の組成物が、迅速な硬化、低粘着性、良好な透明性および許容可能な溶融粘度を有することを示す。
【００７２】
本明細書に示され、記載されたものに加えて、本発明の多くの改変は、上述の当業者には明らかである。そのような改変もまた、添付の特許請求の範囲の範囲内であることを意味する。
【００７３】
本明細書で言及した特許および刊行物は、本発明が関連する当業者のレベルを示す。これらの特許および刊行物が、それぞれ個々の出願または刊行物が明確にかつ個々に本明細書で参照により組み込まれるのと同程度に本明細書では、参照により組み込まれる。
【００７４】
前述の記載は、本発明の特定の態様の例示であるが、本発明の実施の際に限定することを意味しない。そのすべての均等を含む、以下の特許請求の範囲は、本発明の範囲を定義することを意図する。
本発明は以下の事項にも関する。
付記１
ビニル基、マレイミド基、ナジイミド基、イタコンイミド基、（メタ）アクリロイル基およびアリル基からなる群から選択される１以上の官能基を有する少なくとも１つのラジカル重合性モノマー、
水酸基、カルボキシル基および（メタ）アクリロイル基からなる群から選択される１以上の極性基を有するポリマー、
任意にエポキシモノマー
任意にエポキシ硬化剤、
フリーラジカル重合開始剤、
フィラーの少なくとも５重量％は、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有し、残りのフィラーは、５ミクロンを超えない粒径を有する粒子フィラー、
任意にラジカル安定化剤、および
任意に非反応性有機希釈剤を含有する組成物であって、組成物の溶融粘度が、５〜１０℃／分のランプ速度で測定したとき２０，０００ポワズ未満である組成物。
付記２
ゲル時間によって測定される硬化速度が、２５０℃で約１〜５秒の範囲である、付記１に記載の組成物。
付記３
テクスチャーアナライザーによって測定される粘着性が、室温で１００グラム重量未満である、付記１に記載の組成物。
付記４
それから調製されるアンダーフィルフィルムが、５５０ｎｍ以上の波長に対して少なくとも８０％の透明度を有する、付記１に記載の組成物。
付記５
任意に、１以上の流動添加剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、強化剤、フラクシング剤、またはこれらの任意の２以上の混合物を含む、付記１に記載の組成物。
付記６
少なくとも１つのラジカル重合性モノマーが、マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミドを含む、付記１に記載の組成物。
付記７
マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミドが以下の構造を有する、付記６に記載の組成物。
【化１】
0006679488.tif 000007
（式中、
ｍは１〜１５であり、
ｐは、０〜１５であり、
各Ｒ２は、独立して水素または低級アルキルから選ばれ、および
Ｊは以下から選択される一価または多価の基である。：
−典型的には、約６〜約５００個の範囲の炭素原子を有するヒドロカルビル種または置換されたヒドロカルビル種であり、ヒドロカルビル種が、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルケニルアリール、アリールアルキニル、またはアルキニルアリールから選択される、
−典型的には、約６〜約５００個の範囲の炭素原子を有するヒドロカルビレン種または置換されたヒドロカルビレン種であり、ヒドロカルビレン種が、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、またはアルキニルアリーレンから選択される、
−約６〜約３００個の範囲の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビル種または置換された芳香族ヒドロカルビル種であり、芳香族ヒドロカルビル種が、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルケニルアリール、アリールアルキニル、またはアルキニルアリールから選択される、
−約６〜約３００個の範囲の炭素原子を有する芳香族ヒドロカルビレン種または置換された芳香族ヒドロカルビレン種であり、芳香族ヒドロカルビレン種が、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、またはアルキニルアリーレンから選択される、
−約６〜約３００個の範囲の炭素原子を有する複素環または置換複素環種
−ポリシロキサンまたは
−ポリシロキサン−ポリウレタンブロック共重合体および
以下の結合基から選択される結合基を有する、１以上の上記の組み合わせであり、結合基が、
共有結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｓ）−ＮＲ−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−、ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−ＮＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−ＮＲ−、−Ｏ−ＮＲ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−、−Ｓ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−、または−ＮＲ−Ｐ（Ｏ）Ｒ２−である（ここで各Ｒは、独立して水素、アルキルまたは置換されたアルキルを表す））
付記８
Ｊが、オキシアルキル、チオアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、オキシアルケニル、チオアルケニル、アミノアルケニル、カルボキシアルケニル、オキシアルキニル、チオアルキニル、アミノアルキニル、カルボキシアルキニル、オキシシクロアルキル、チオシクロアルキル、アミノシクロアルキル、カルボキシシクロアルキル、オキシシクロアルケニル、チオシクロアルケニル、アミノシクロアルケニル、カルボキシシクロアルケニル、ヘテロサイクリック、オキシヘテロサイクリック、チオヘテロサイクリック、アミノヘテロサイクリック、カルボキシヘテロサイクリック、オキシアリール、チオアリール、アミノアリール、カルボキシアリール、ヘテロアリール、オキシヘテロアリール、チオヘテロアリール、アミノヘテロアリール、カルボキシヘテロアリール、オキシアルキルアリール、チオアルキルアリール、アミノアルキルアリール、カルボキシアルキルアリール、オキシアリールアルキル、チオアリールアルキル、アミノアリールアルキル、カルボキシアリールアルキル、オキシアリールアルケニル、チオアリールアルケニル、アミノアリールアルケニル、カルボキシアリールアルケニル、オキシアルケニルアリール、チオアルケニルアリール、アミノアルケニルアリール、カルボキシアルケニルアリール、オキシアリールアルキニル、チオアリールアルキニル、アミノアリールアルキニル、カルボキシアリールアルキニル、オキシアルキニルアリール、チオアルキニルアリール、アミノアルキニルアリールまたはカルボキシアルキニルアリール、オキシアリーレン、チオアリーレン、アミノアリーレン、カルボキシアリーレン、オキシアルキルアリーレン、チオアルキルアリーレン、アミノアルキルアリーレン、カルボキシアルキルアリーレン、オキシアリールアルキレン、チオアリールアルキレン、アミノアリールアルキレン、カルボキシアリールアルキレン、オキシアリールアルケニレン、チオアリールアルケニレン、アミノアリールアルケニレン、カルボキシアリールアルケニレン、オキシアルケニルアリーレン、チオアルケニルアリーレン、アミノアルケニルアリーレン、カルボキシアルケニルアリーレン、オキシアリールアルキニレン、チオアリールアルキニレン、アミノアリールアルキニレン、カルボキシアリールアルキニレン、オキシアルキニルアリーレン、チオアルキニルアリーレン、アミノアルキニルアリーレン、カルボキシアルキニルアリーレン、ヘテロアリーレン、オキシへテロアリーレン、チオへテロアリーレン、アミノへテロアリーレン、カルボキシへテロアリーレン、へテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、オキシへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、チオへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、アミノへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造、またはカルボキシへテロ原子含有２価または多価の環状部分構造である、付記７に記載の組成物。
付記９
組成物が、約５〜４０重量％の範囲のマレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミドを含む、付記６に記載の組成物。
付記１０
少なくとも１つのラジカル重合性モノマーがアクリレートを含む、付記１に記載の組成物。
付記１１
アクリレートが、単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、およびより高い官能（メタ）アクリレートからなる群から選択される、付記１に記載の組成物。
付記１２
組成物が、約５〜３０重量％の範囲のアクリレートを含む、付記１０に記載の組成物。
付記１３
少なくとも１つのラジカル重合性モノマーが、マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミド官能基およびアクリレート官能基を含む、付記１に記載の組成物。
付記１４
極性基を有するポリマーが、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、シロキサン変性ポリイミド樹脂、ポリブタジエン、ポリプロピレン、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、ポリアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルゴム、ウレタン（メタ）アクリレートポリマー、アクリル共重合体およびこれらの変性ポリマーからなる群から選択される、付記１に記載の組成物。
付記１５
組成物が、約５〜４０重量％の範囲の極性基を有するポリマーを含む、付記１４に記載の組成物。
付記１６
エポキシが、ビスフェノールＡに基づく液型エポキシ、ビスフェノールＡに基づく固体型エポキシ、ビスフェノールＦに基づく液型エポキシ、フェノールノボラック樹脂に基づく多官能エポキシ、ジシクロペンタジエン型エポキシ、ナフタレン型エポキシ、またはこれらの任意の２種以上の混合物である、付記１に記載の組成物。
付記１７
エポキシが、脂環式アルコールのジエポキシド、水添ビスフェノールＡ、ヘキサヒドロフタル酸無水物の二官能性脂環式グリシジルエステル、またはこれらの任意の２種以上の混合物である、付記１６に記載の組成物。
付記１８
エポキシが存在する場合、組成物が、約０．５〜２０重量％の範囲のエポキシを含む、付記１６に記載の組成物。
付記１９
エポキシが存在する場合、エポキシ硬化剤も存在し、エポキシ硬化剤が、尿素、脂肪族および芳香族アミン、アミン硬化剤、ポリアミド、イミダゾール、ジシアンジアミド、ヒドラジド、尿素−アミンハイブリッド硬化システム、フリーラジカル開始剤、有機塩基、遷移金属触媒、フェノール類、酸無水物、ルイス酸、およびルイス塩基からなる群から選択される、付記１に記載の組成物。
付記２０
組成物が、約０．１〜２０重量％の範囲のエポキシ硬化剤を含む、付記１９に記載の組成物。
付記２１
フリーラジカル重合開始剤が、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、ヒドロペルオキシド、アルキルペルオキシド、アリールペルオキシド、またはアゾ化合物である、付記１に記載の組成物。
付記２２
組成物が、約０．２〜２重量％の範囲のフリーラジカル重合開始剤を含む、付記２１に記載の組成物。
付記２３
ラジカル安定化剤が、存在する場合、ヒドロキノン、ベンゾキノン、ヒンダードフェノール、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系紫外線吸収剤からなる群から選択される、付記１に記載の組成物。
付記２４
組成物が、約０．１〜１重量％の範囲のラジカル安定化剤を含む、付記２３に記載の組成物。
付記２５
フィラーが、シリカである、付記１に記載の組成物。
付記２６
粒子フィラーの少なくとも１０重量％が、約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径有し、残りのフィラーが、５ミクロンを超えない粒径を有し、約２００〜１０００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する、付記１に記載の組成物。
付記２７
組成物が、約２０〜８０重量％の範囲の粒子フィラーを含む、付記１に記載の組成物。
付記２８
希釈剤が、存在する場合、芳香族炭化水素、飽和炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル、ポリオール、エステル、ケトン、アミド、又は複素環式芳香族化合物である、付記１に記載の組成物。
付記２９
希釈剤が、存在する場合、全組成物の約１０〜５０重量％の範囲で含む、付記２８に記載の組成物。
付記３０
組成物が、
少なくとも２０重量％が、マレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミドモノマーであり、少なくとも２０重量％が、アクリレートモノマーである、ラジカル重合性モノマーを少なくとも１０重量％、
極性基を有するポリマーを少なくとも５重量％、
エポキシを少なくとも０．５重量％、
エポキシ硬化剤を少なくとも０．１重量％、
開始剤を少なくとも０．１重量％、
ラジカル安定化剤を少なくとも０．１重量％、
フィラーを少なくとも２０重量％、および
任意に、非反応性有機希釈剤を５０重量％まで含む、付記１に記載の組成物。
付記３１
組成物が、
５〜４０重量％のマレイミド、ナジイミドまたはイタコンイミド、
５〜３０重量％のアクリレート、
５〜４０重量％の極性基を有するポリマー、
０．５〜１０重量％のエポキシ、
０．１〜２０重量％のエポキシ硬化剤、
０．１〜２重量％の開始剤、
０．１〜１重量％のラジカル安定化剤、
２０〜８０重量％のフィラー、および任意に１０〜５０重量％の非反応性有機希釈剤を含む、付記３０に記載の組成物。
付記３２
付記１に記載の組成物を作製する方法であって、方法が、実質的に均一なブレンドを生成するのに適する条件下で、その成分を組み合わせることを含む方法。
付記３３
付記１に記載の組成物をＢ−ステージ硬化する際に得られた反応生成物を含むアンダーフィルフィルム。
付記３４
フィルムが、その中にナノ粒子フィラーを欠く組成物に対して透明性が改善している、付記３３に記載のアンダーフィルフィルム。
付記３５
フィルムが、５５０ｎｍ以上の波長に対して少なくとも８０％の透明性を有する、付記３３に記載のアンダーフィルフィルム。
付記３６
アンダーフィルフィルムを調製するための方法であって、方法が、適する基板への適用後に、付記１に記載の組成物を硬化させることを含む方法。
付記３７
適する基板が、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、またはガラスである、付記３６に記載の方法。
付記３８
適する基板に付着した付記３３に記載のアンダーフィルフィルムを含む物品。
付記３９
アンダーフィルフィルムを調製する方法であって、方法が、
適する基板に付記１に記載の組成物を適用し、その後、組成物を硬化することを含む方法。
付記４０
付記３９に記載の方法によって調製したアンダーフィルフィルム。
付記４１
シリカ粒子含有アンダーフィル配合物の硬化速度、透明性、粘着性および／または溶融粘度を改善する方法であって、方法が、シリカ粒子の少なくとも５重量％を約２〜１５０ナノメートルの範囲の粒径を有するナノシリカ粒子で置換することを含む方法。
付記４２
ゲル時間によって測定される硬化速度が、２５０℃で約１〜５秒の範囲である、付記４１に記載の方法。
付記４３
５〜１０℃／分のランプ速度で測定した場合、溶融粘度が、２０，０００ポアズ未満である、付記４１に記載の方法。
付記４４
テクスチャーアナライザーによって測定される配合物の粘着性が、室温で１００グラム重量未満である、付記４１に記載の方法。