(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリアルファオレフィン樹脂として、炭素数４以上７以下の結晶性ポリアルファオレフィン単独重合物または炭素数４以上７以下のアルファオレフィンを主成分とする結晶性ポリアルファオレフィン共重合物のいずれかと、熱可塑性エラストマーとを含有する消しゴム。
【請求項２】
上記熱可塑性エラストマーが少なくともオレフィン系熱可塑性エラストマーであり、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂が１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物である請求項１記載の消しゴム。
【請求項３】
上記熱可塑性エラストマーが少なくともスチレン系熱可塑性エラストマーであり、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂が１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物である請求項１記載の消しゴム。
【請求項４】
上記熱可塑性エラストマーがオレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマーであり、且つオレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーの重量割合であるオレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値が０．６以上３．０以下であり、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂が１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物である請求項１記載の消しゴム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消去性に優れ、強度の高い消しゴムに関するものであり、さらに、薄型または小径に成形さたれたときでも優れた消去性を持ち、曲がりにくく消したい部分だけを消すことが出来る消しゴムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、消しゴムとして、ポリ塩化ビニルと多量の可塑剤と充填材の混合物を半ゲル状態に加熱したポリ塩化ビニル製消しゴムと、ポリ塩化ビニル製消しゴムの可塑剤による移行性の問題がなく、塩素を含まない環境性能を持った熱可塑性エラストマーと軟化剤と充填材の混合物を加熱混練りした熱可塑性エラストマー製消しゴムが知られている。
熱可塑性エラストマーは、エントロピー弾性を有するソフトセグメント（ゴム成分）と塑性変形を防止するハードセグメント（樹脂成分）からなり、常温ではソフトセグメント部とハードセグメント部が相分離しており、外力によりソフトセグメントが大きく変形するがハードセグメントは変形しないため、外力がなくなると変形が元に戻るゴム弾性を有するものであるが、エラストマーだけでは紙面上の擦過程度では摩耗しない。熱可塑性エラストマー製消しゴムは、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーを軟化剤や充填剤の添加により擦過で摩耗するようにして、消し屑を生成させることで消去性を付与し消しゴムとしたものであり、熱可塑性エラストマーの弾性により紙面上のシャープペンシル等の筆跡の凹み部に消しゴムが入り込みグラファイトを消し屑の表面に付着させ消去するものである。
【０００３】
特許文献１、特許文献２には、単独使用では消し屑が出にくく消去性の良くないオレフィン系熱可塑性エラストマーをスチレン系熱可塑性エラストマーと併用することによって消去性と強度に優れた熱可塑性エラストマー製消しゴムが開示されている。なかでも特許文献２では上記２種類の熱可塑性エラストマーに、更に非晶質ポリアルファオレフィンを併用することで粘着性を高め、より消去性を向上できることが開示されている。
【０００４】
特許文献３には、スチレン系熱可塑性エラストマー、シングルサイト触媒（メタロセン触媒）によって重合した結晶性ポリエチレンまたはそれを主体とする共重合体、非芳香族系ゴム用軟化剤、無機充填材からなる、消去性に優れ、消去時の小さい摩擦熱により消しカスがまとまり、消し屑が字消し本体より離れやすい消しゴムが開示されている。
【０００５】
特許文献４には、スチレン系熱可塑性エラストマーとメタロセン触媒で重合された結晶性ポリプロピレン系重合体からなる消しゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマーとメタロセン触媒で重合された結晶性ポリプロピレン系重合体からなる消しゴムなどが開示されている。この消しゴムは、消去性を低下させることなく、消去した際に紙面との摩擦抵抗が小さい、即ち、消し感が軽くて、使い心地、使い勝手の良好な消しゴムであることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０１−１０５７９９号公報
【特許文献２】特開平０２−０４１２９８号公報
【特許文献３】特開平１１−３４９７３５号公報
【特許文献４】特開２００４−００９３６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１〜４に記載の熱可塑性エラストマー製消しゴムはポリ塩化ビニル製消しゴムに比べると、曲がりにくく、折れにくいものであり、特定の樹脂を更に加えることで消しカスのまとまりや、消去感や消去性の向上を図ることができるものであるが、単にオレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとを併用したのみでは消去性が十分ではなく、非晶質ポリアルファオレフィンや結晶性のポリエチレンなど粘着性や消し屑のまとまりを向上させる材料を添加すると消しゴムの強度が下がり折れやすくなったり、消去時の消しゴムの擦過において、消しゴムの紙面に接している部分と実際にホルダーやスリーブで保持されている部分の間が大きくたわんでしまい、消したい箇所の大きさより大きく消しゴム保持部を動かさなければならず消しにくいものであったり、擦過熱により消し屑が紙面に貼りついたりすることがあった。結晶性のポリプロピレンを添加すると消し感は軽くなるが消しゴムが硬くなりすぎて紙面に当たる面積の小さい消しゴム形状では、紙面で滑ってしまい却って消しにくくなったり、消しカスが出にくく消去性が不十分であった。また、薄型または小径に成形された消しゴムとした場合に、スリーブやホルダー等の保持具から長く出して消去しようとしたり、後ろの方を持ったり、細かい部分を消去したい場合には曲がりにくさが十分でなく、目的以外の場所に消しゴムが触れてしまうため、目的以外の場所が消去されてしまうことがある。これを防ぐためにスリーブやホルダー等の保持具からの出を短くしたり、消しゴムの先端部分を持って消去するため、消去部の視認性が悪いものであった。
【０００８】
本発明の課題は、薄型または小径の消しゴムであっても、十分な曲がりにくさを持ちながらも高い消去性を有することでスリーブやホルダー等の保持具から長く出して消去しても細かい目的部分のみを消去できる熱可塑性エラストマー製消しゴムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂として、炭素数４以上７以下の結晶性ポリアルファオレフィン単独重合物または炭素数４以上７以下のアルファオレフィンを主成分とする結晶性ポリアルファオレフィン共重合物のいずれかと、熱可塑性エラストマーとを含有する消しゴムを第一の要旨とし、上記熱可塑性エラストマーが少なくともオレフィン系熱可塑性エラストマーであり、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂が１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物である消しゴムを第２の要旨とし、上記熱可塑性エラストマーが少なくともスチレン系熱可塑性エラストマーであり、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂が１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物である消しゴムを第三の要旨とし、さらに、上記熱可塑性エラストマーがオレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマーであり、且つオレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーの重量割合であるオレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値が０．６以上３．０以下であり、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂が１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物である消しゴムを第四の要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、消しゴムに熱可塑性エラストマーと、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂として炭素数４以上７以下の結晶性ポリアルファオレフィン単独重合物、または炭素数４以上７以下のアルファオレフィンを主成分とする結晶性ポリアルファオレフィン共重合物を使用することにより、消去性への影響がほとんどなく、高い消去性を保ったまま消しゴムの曲げにくさを向上させることができ、これにより、曲がりにくさと適度なしなりにより消しゴムのどこを保持していても細かい部分が消去しやすい消しゴムが得られるものである。
特に熱可塑性エラストマーと炭素数４以上７以下の結晶性ポリアルファオレフィン樹脂、特に１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物を含む消しゴムは、結晶性のため常温では相分離し、熱可塑性エラストマーのゴム弾性を有しながら、１−ブテン重合物の可とう性で曲がりにくく折れにくくなりながら適度なしなりで消去面に力が良く伝わる。さらには、熱可塑性エラストマーと１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物との相分離の界面で破断が起きやすいため消し屑が出やすく、消去性と消去感が非常に良いため特に好ましいものである。
また、炭素数４以上７以下の結晶性ポリアルファオレフィンのなかでも１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物は、単独使用では消しカスが出ないため筆跡が流れてしまうオレフィン系熱可塑性エラストマー、単独使用で消しカスは出るものの消字率の不十分なスチレン系エラストマーに使用すると１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物との界面での破断が起きやすく、十分な曲げ強度を持ちながら消し屑も出やすくなり消字率を飛躍的に向上させることができる。
また、特にオレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーの重量割合であるオレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値が０．６以上３．０以下のエラストマーと１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物を使用すると非常に高い消字率を保ったまま曲がりにくさやしなりを適度に調節できるものである。
１−ブテンの単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物のポリブテン−１部分は側鎖を持つ螺旋構造の立体規則性の分子構造のため、立体規則性のないポリエチレンよりしなりにくいが、立体規則性のポリプロピレンより側鎖が嵩高いのでポリプロピレンよりしなりやすく、消しゴムに適した可とう性を有する。
さらに、ポリブテン−１の分子構造の側鎖の嵩高さにより結晶化が遅く、このため擦過による発熱で消し屑が紙面に溶着することもない。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に使用できる熱可塑性エラストマーとは、常温で架橋ゴムと同じようにゴム弾性を示し、加熱時には熱可塑性樹脂と同じように塑性を示して加熱成形が可能な材料である。分子拘束成分の分子拘束様式としては、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステルに代表される凍結相、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミドに代表される結晶相のほか、水素結合やイオン架橋が知られている。
現在市場では、熱可塑性エラストマーとしてスチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレンコポリマー架橋体アロイ等がある。本発明で１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物と共に使用される熱可塑性エラストマーとしては、特に消去性能に優れるオレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーが適している。
【００１２】
オレフィン系熱可塑性エラストマーとは、塑性変形を防止する分子拘束成分であるポリオレフィン中に、弾性を有するゴム成分が分散した混合材料である。ゴム成分は、未架橋のもの、部分架橋のもの、完全架橋のものがある。また、架橋には分子拘束成分とゴム成分の混合・混練時にゴム成分を架橋する動的架橋を行うものもある。分子拘束成分とゴム成分が一部グラフト重合している場合もある。
分子拘束成分としては、結晶性ポリオレフィンとして、ポリエチレン、ポリプロピレンが知られている。ゴム成分としては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）やエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）といったエチレンプロピレンゴムやアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）が知られている。
これらの中でも、分子拘束成分として結晶性ポリプロピレン、ゴム成分として架橋したエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）を使用し動的架橋したものが好ましい。
市販されているオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ジオラスト（以上、エクソンモービル社、米国）、ＥＮＧＡＧＥ（ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＰＡＮＤＥＸ、Ｄｅｓｍｏｐａｎ、Ｔｅｘｉｎ（以上、ディーアイシー  バイエル  ポリマー（株）製）、Ａｍｚｅｌ（プラス・テク（株）製）、ゼラス（三菱化学（株）製）等がある。
市販されている分子拘束成分として結晶性ポリプロピレン、ゴム成分として架橋したエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）を使用し動的架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーとして、ミラストマー５０３０Ｎ、同６０３０Ｎ、同７０３０Ｎ、同８０３２Ｎ、同８０３０Ｎ、同９０２０Ｎ（以上、三井化学（株）製）、エスポレックスＴＰＥ３６７５、同３７８５、同３７７５、同３８８５、同３２５５、同４６７５、同４７８５、同４８５５、同８２０、同８２２（以上、住友化学（株）製）、サーモラン３５５５Ｎ、同３６５５Ｎ、同３７０５Ｎ、同３７５５Ｎ、同３８５５Ｎ、同３９８１Ｎ、同ＱＴ６０ＭＢ、同ＱＴＴＡ０６２８、同ＱＴ７０ＭＡ、同ＱＴ８０ＭＡ（以上、三菱化学（株）製）、サントプレーン  １０１−６４、同１０１−７３（以上、エクソンモービル社、米国）、ＥＸＣＥＬＩＮＫ  １２００Ｂ、同１３０３Ｂ（以上、ＪＳＲ（株）製）、サーリンク  ３１４０、同３１６０、同４１５５、４１７５（東洋紡績（株）製）等がある。
【００１３】
スチレン系熱可塑性エラストマーとは、塑性変形を防止する分子拘束成分であるポリスチレンブロックを端部に持ち、弾性を有するゴム成分がポリスチレンブロックに挟まれた分子構造を有する３ブロック共重合体または星型ブロック共重合体である。ゴム成分として、ポリブタジエンやポリイソプレンおよびこれらを水素添加によって二重結合を飽和したものが知られており、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレンエチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ビニルポリイソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−水添ビニルポリイソプレン−スチレンブロック共重合体等が知られている。
市販されているスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体として、タフプレンＡ、同１２５、同１２６Ｓ、アサプレンＴ−４１１、同Ｔ−４３２、同Ｔ−４３７、同Ｔ−４３８、同Ｔ−４３９（以上、旭化成ケミカルズ（株）製）、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１０１Ｅ、同Ｄ１１５５Ｂ（以上、クレイトンポリマー社製、米国）、ＪＳＲ  ＴＲ２０００、同ＴＲ２２５０（以上、ＪＳＲ（株）製）等がある。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体として、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１１４Ｐ、同Ｄ１１６０Ｅ、同Ｄ１１６４Ｐ（以上、クレイトンポリマー社製、米国）、ＪＳＲ  ＳＩＳ５００２、同ＳＩＳ５２５０（以上、ＪＳＲ（株）製）等がある。スチレン−ブタジエンブチレン−スチレンブロック共重合体として、タフテックＰ１５００、同Ｐ２０００（以上、旭化成ケミカルズ（株）製）等がある。スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体として、タフテックＨ１２２１、同Ｈ１０５２、同Ｈ１０６２、同Ｈ１０５３、同Ｈ１０４１、同Ｈ１０５１、同Ｈ１０４３、同Ｈ１２７２（以上、旭化成ケミカルズ（株）製）、セプトン８０７６、同８００７、同８００４、同８１０４、同８００６（以上、（株）クラレ製）、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６４３Ｍ、同Ｇ１６４５Ｍ、同Ｇ１６５２Ｈ、同Ｇ１６６０Ｈ（以上、クレイトンポリマー社製、米国）、エスポレックスＳＢ２４００、同ＳＢ２６１０、同ＳＢ２７１０（以上、住友化学（株）製）等がある。スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体として、セプトン２００５、同２０６３、同２００４、同２００２、同２００７、同２００６、同２０４３、同２１０４（以上、（株）クラレ製）等がある。スチレン−エチレンエチレンプロピレン−スチレンブロック共重合物として、セプトン４０３３、同４０４４、同４０５５、同４０７７、同４０９９（以上、（株）クラレ製）等がある。スチレン−ビニルポリイソプレン−スチレンブロック共重合体として、ハイブラー５１２７、同５１２５（以上、（株）クラレ製）等がある。スチレン−水添ビニルポリイソプレン−スチレンブロック共重合体として、ハイブラー７１２５、同７３１１（以上、（株）クラレ製）等がある。
この他に、スチレン系熱可塑性エラストマーを使用したコンパウンド品として市販されているものの商品名として、エラストマーＡＲ（アロン化成（株）製）、マキシロンＺＡＫ（昭和化成工業（株）製）、トリブレン、スーパートリブレン（以上、新興化成（株）製）等がある。
【００１４】
また、これらのスチレン系熱可塑性エラストマーに充填剤との密着性を向上させる機能を付与するものとして、スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体を酸変性したタフテックＭ１９１１、同Ｍ１９１３、同Ｍ１９４３（以上、旭化成ケミカルズ（株）製）、無水マレイン酸をグラフト重合したＫｒａｔｏｎ  ＦＧ１９０１Ｇ、同ＦＧ１９２４Ｇ（以上、クレイトンポリマー社製、米国）や、アミン変性したタフテックＭＰ１０（旭化成ケミカルズ（株）製）があり、スチレンブロックが反応架橋型のスチレン−エチレンエチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体として、セプトンＶ９４６１、同Ｖ９４７５（以上、（株）クラレ製）、スチレンブロックが反応架橋型のスチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体としてセプトンＶ９８２７（（株）クラレ製）がある。
【００１５】
３ブロック共重合体のスチレン系熱可塑性エラストマーに対し、端部のポリスチレンブロックの一端がない２ブロック共重合体や、一端または両端のポリスチレンブロックが結晶性ポリオレフィンブロックに置き換わったものもある。
２ブロック共重合体としては、スチレン−ブタジエン２ブロック共重合体として、アサフレックス８０５、同８１０、同８２５、同８１５（ワックス入り）、同８３０、同８３５（ワックス入り）、同８４０、同８４５（ワックス入り）（以上、旭化成ケミカルズ（株）製）等があり、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物とスチレン−ブタジエン２ブロック共重合体の混合品としては、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１０１Ａ（２ブロック１６％含有）、同Ｄ１１３３Ｋ（２ブロック３４％含有）、同Ｄ１１１８Ｋ（２ブロック７８％含有）（以上、クレイトンポリマー社製、米国）等がある。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物とスチレン−イソプレン２ブロック共重合体の混合品としては、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１１Ｋ（２ブロック１８％含有）、同Ｄ１１１３Ｐ（２ブロック５６％含有）、同Ｄ１１２４Ｐ（２ブロック２９％含有）（以上、クレイトンポリマー社製、米国）等がある。スチレン−イソプレンブタジエン−スチレンブロック共重合体とスチレン−イソプレンブタジエン２ブロック共重合体の混合品としては、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ１１７０Ｂ（２ブロック２６％含有）、同Ｄ１１７１Ｐ（２ブロック２６％含有）（以上、クレイトンポリマー社製、米国）等がある。スチレン−エチレンプロピレン２ブロック共重合体として、セプトン１００１、同１０２０（以上、（株）クラレ製）、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１７０１Ｍ、同Ｇ１７０２Ｈ（以上、クレイトンポリマー社製、米国）等がある。
一端が結晶性ポリオレフィンブロックに置き換わったものとしては、スチレン−エチレンブチレン−結晶性オレフィン共重合体として、ＤＹＮＡＲＯＮ４６００Ｐ（ＪＳＲ（株）製）があり、両端が結晶性ポリオレフィンブロックに置き換わったものとしては、結晶性オレフィン−エチレンブチレン−結晶性オレフィン共重合体として、ＤＹＮＡＲＯＮ６１００Ｐ、同６２００Ｐ、同６２０１Ｂ（以上、ＪＳＲ（株）製）がある。
【００１６】
アクリル系熱可塑性エラストマーとは、塑性変形を防止する分子拘束成分である２５℃以上のＴｇを持つメタクリル酸エステル重合体ブロックを端部に持ち、弾性を有するゴム成分である２０℃以下のＴｇを持つアクリル酸エステル重合体ブロックが挟まれた分子構造を有する３ブロック共重合体または星型ブロック共重合体である。
単量体Ｔｇは、その単量体による単独重合体のＴｇ（ガラス転移温度）であり、複数の単量体からなる共重合体のＴｇをＦｏｘの式により算出する際に使用されているものであり、例えばＰｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９年）にその値が記載されている。
分子拘束成分を構成するメタクリル酸エステルとしては、２５℃以上のＴｇを有するものであり、より好ましくは７０℃以上である。
単量体Ｔｇが２５℃以上のメタクリル酸エステルとしては、例えばメタクリル酸メチル（Ｔｇ約１０５℃）、メタクリル酸エチル（Ｔｇ約６５℃）、メタクリル酸ｎ−プロピル（Ｔｇ約３５℃）、メタクリル酸イソプロピル（Ｔｇ約８１℃）、メタクリル酸イソブチル（Ｔｇ約４８℃）、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル（Ｔｇ約６０℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ約６６℃）、メタクリル酸ベンジル（Ｔｇ約５４℃）等がある。
ゴム成分を構成するアクリル酸エステルとしては、２０℃以下のＴｇを有するものであり、より好ましくは０℃以下である。
単量体Ｔｇが２０℃以下のアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル（Ｔｇ約８℃）、アクリル酸エチル（Ｔｇ約−２０℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ約−５５℃）、アクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ約１５℃）、アクリル酸ベンジル（Ｔｇ約６℃）、等がある。
アクリル系熱可塑性エラストマーの分子拘束成分およびゴム成分の重合体ブロックの数平均分子量は必ずしも限定されるものではないが、メタクリル酸エステル重合体ブロックの数平均分子量の範囲として、１，０００〜４５０，０００が知られており、アクリル酸エステル重合体ブロックの数平均分子量の範囲として８，０００〜９００，０００が知られている。
市販されているアクリル系熱可塑性エラストマーとしては、メチルメタクリレート−ｎブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体とメチルメタクリレート−ｎブチルアクリレート２ブロック共重合体の混合物として、クラリティＬＡ４２８５、同ＬＡ２２５０、同ＬＡ２１４０ｅ（以上、（株）クラレ製）がある。
【００１７】
ポリエステル系熱可塑性エラストマーとは、分子拘束成分として芳香族ポリエステル、ゴム成分として脂肪族ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルよりなる、エステル−エーテル型またはエステル−エステル型のマルチブロック共重合体である。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとして、ペルプレン（東洋紡績（株）製）、ハイトレル（東レ・デュポン（株）製）、プリマロイ（三菱化学（株）製）等の商品名にて市販されている。
【００１８】
ウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、ジイソシアネートと短鎖グリコールからなる分子拘束成分と、ジイソシアネートとポリオールからなるゴム成分を有する共重合体である。ウレタン系熱可塑性エラストマーとしてエラストラン（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、クラミロンＵ（（株）クラレ製）、マキシロンＧＦＵ（昭和化成工業（株）製）、レザミン（大日精化工業（株）製）、Ｐｅｌｌｅｈｔａｎｅ（ダウ・ケミカル日本（株）製）、ミラクトラン（日本ミラクトラン（株）製）等の商品名にて市販されている。
【００１９】
ナイロン系熱可塑性エラストマーとしては、ナイロンからなる分子拘束成分とポリエステルまたはポリオールからなるゴム成分のブロックコポリマーである。ナイロン系熱可塑性エラストマーとしてＰｅｂａｘ（ＡＲＫＥＭＡ社、仏国）、ＵＢＥＳＴＡ  ＸＰＡ（宇部興産（株）製）、ダイアミド、ベスタミド（以上、ダイセル・エポニック（株）製）等の商品名にて市販されている。
これらの熱可塑性エラストマーのうち、オレフィン系熱可塑性エラストマーまたはスチレン系熱可塑性エラストマーが、鉛筆やシャープペンシルの芯を構成するグラファイトの付着が良く好ましい。
さらにはオレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーを併用することが好ましい。このとき、オレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーの重量割合であるオレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値が０．６以上３．０以下であると１−ブテンの単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物との界面における破断により、折れにくいが適度なしなりがあるため小さな箇所も消しやすく、消し屑が出やすく高い消去性と良好な消去感が得られる
【００２０】
本発明の結晶性ポリアルファオレフィン樹脂である炭素数４以上７以下の結晶性ポリアルファオレフィン単独重合物または炭素数４以上７以下のアルファオレフィンを主成分とする結晶性ポリアルファオレフィン共重合物は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテンをモノマーとする重合物であり、これらの単独重合物、炭素数４以上７以下のアルファオレフィンのみの共重合物、炭素数４以上７以下のアルファオレフィンを主成分としたエチレンまたはプロピレンとの共重合物が使用できる。
なかでも、１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物には１−ブテンのみからなる単独重合物と、少量のエチレンまたはプロピレンをランダム共重合した共重合物があり、これらは特に曲がりにくさと消去性の高さ、消し屑の出やすさやまとまりが良く好適である。１−ブテンを主成分とする共重合物としてエチレンまたはプロピレンとの共重合物を使用する場合、共重合するエチレンまたはプロピレンの量は、共重合物の性能がポリブテン−１の性能を維持するためには少量である必要があり、共重合物中の１０重量％以下であることが好ましい。
１−ブテン単独重合物としては、ビューロンＰ５０５０Ｎ（三井化学（株）製）、ＰＢ−１  ＰＢ０１１０Ｍ（ライオンデルバゼル社製、オランダ国）がある。エチレンとの共重合物として、タフマーＢＬ３１１０Ｍ、ＢＬ３４５０Ｍ（以上、三井化学（株）製）、ＰＢ−１  ＰＢ８６４０Ｍ、ＰＢ８３４０Ｍ（以上、ライオンデルバゼル社製、オランダ国）があり、プロピレンとの共重合物としてタフマーＢＬ２４８１Ｍ、ＢＬ２４９１Ｍ（以上、三井化学（株）製）がある。
１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物と熱可塑性エラストマーの重量割合である１−ブテンの単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物重量／熱可塑性エラストマー重量の値が０．１以上０．７以下であると消しゴムの曲がりにくさと消去時の相分離部分の破断のしやすさによる消し屑の出やすさのバランスがとれ、消去感が非常に良く好適である。
【００２１】
本発明の消しゴムには、熱可塑性エラストマーと結晶性ポリアルファオレフィン樹脂のほかに、必要に応じて、軟化剤、充填材、樹脂改質材、安定剤、着色剤、ゲル化剤等の従来から消しゴムやゴム製品に添加されているものが添加可能である。
【００２２】
本発明に用いられる軟化剤は、熱可塑性エラストマーのゴム成分に含有され、消しゴムを摩耗しやすくする作用があるが、消しゴムを柔らかくする作用もある。
軟化剤は、油状物としてゴム配合油があり、液状から半固体状の合成高分子物質や合成油としてポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブテン、オレフィンオリゴマー等がある。
【００２３】
ゴム配合油には、鉱物油と植物油がある。鉱物油軟化剤は、石油軟化剤やエクステンダーオイルやプロセスオイルとも呼ばれる。鉱物油軟化剤は、Ｋｕｒｔｚの方法によれば、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるパラフィン油、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のナフテン油及び芳香族環炭素数が３５％以上の芳香族油に分類できる。この分類に従えば、流動パラフィンはパラフィン鎖炭素数が１００％のパラフィン油と見ることができる。
また、イギリス石油協会のテスト法ＩＰ３４６によるＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）抽出分であるＰＣＡ（多環芳香族化合物）が３重量％未満の発がん性のない安全なオイルの分類もある。
市販されているパラフィン油軟化剤としては、ダフニーオイルＣＰ１２Ｎ、同ＣＰ１５Ｎ、同ＣＰ３２Ｎ、同ＫＰ８、同ＫＰ１５、同ＫＰ３２、同ＫＰ６８、同ＫＰ１００（以上、流動パラフィン、芳香族環炭素数０％）、ダイアナプロセスオイルＰＷ３２（芳香族環炭素数０％）、同ＰＷ９０（芳香族環炭素数０％）、同ＰＷ１５０（芳香族環炭素数０％）、ダイアナフレシアＰ３２（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｐ９０（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｐ１５０（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｗ８（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｋ８（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｓ１０（ＰＣＡ３重量％未満）（以上、出光興産（株）製）、ＪＯＭＯプロセスＰ２００（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｐ３００（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｐ４００（ＰＣＡ３重量％未満）、同Ｐ５００（ＰＣＡ３重量％未満）（以上、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）等がある。
市販されているナフテン油軟化剤としては、ダイアナプロセスオイルＮＰ２４、同ＮＳ９０Ｓ、同１００、ＮＲ２６、同ＮＲ６８、ＮＭ２８０、ダイアナフレシアＧ６、同Ｇ９、同Ｆ９、同ＮＲ９、同Ｎ２８、同Ｎ９０、同Ｎ１５０、同Ｕ４６、同Ｕ５６、同Ｕ６８、同Ｕ１３０（以上、出光興産（株）製）、ＪＯＭＯプロセスＲ（以上、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）等がある。
市販されている芳香族油軟化剤としては、ダイアナプロセスオイルＡＣ１２、同４６０、同ＡＨ１６、同２４（以上、出光興産（株）製）等がある。
植物油軟化剤としては、ひまし油、綿実油、菜種油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、パインオイル、トール油等がある。
また、潤滑油として市販されている鉱物油も鉱物油軟化剤と成分が同じものは軟化剤として使用可能である。
【００２４】
市販されている液状のポリブタジエンとして、Ｐｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−４５ＨＴ、同Ｒ−１５ＨＴ（以上、出光興産（株）製）等がある。
市販されている液状のポリイソプレンとしては、クラプレンＬＩＲ−３０、同ＬＩＲ−５０（以上、（株）クラレ製）、Ｐｏｌｙ  ｉｐ（出光興産（株）製）、水添ポリイソプレンとしては、クラプレンＬＩＲ−２９０、同ＬＩＲ−２００、同ＬＩＲ−２３０（以上、（株）クラレ製）がある。
【００２５】
ポリイソブテンは、イソブテンの重合物であり、非晶質で液状または半固体状である。イソブテン単独のもののほか、少量のブテン−１との共重合物もある。市販品においては、ポリブテン、ポリイソブチレンの呼称のものがある。
市販されているポリイソブテンとして、ポリブテンと呼称する液状の日石ポリブテンＬＶ−７、同ＬＶ−５０、同ＬＶ−１００、同ＨＶ−３５、同ＨＶ−５０（以上、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）等があり、ポリイソブチレンと呼称する半固体状のテトラックス３Ｔ、同４Ｔ、同５Ｔ、同６Ｔ、ハイモール４Ｈ、同５Ｈ、同６Ｈ（以上、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）等がある。
【００２６】
市販されている液状のオレフィンオリゴマーとして、エチレン・アルファオレフィンオリゴマーとしてルーカントＨＣ−４０、同ＨＣ−１００、同ＨＣ−６００、同ＨＣ−２０００（以上、三井化学（株）製）等があり、アルファーオレフィンオリゴマーとしてバーレルプロセスオイル  Ｐ−６、Ｐ−１８、Ｐ−２６、Ｐ−４６、Ｐ−５６、Ｐ−１５０、Ｐ−３８０、Ｐ−１５００（以上、村松石油（株）製）等がある。
【００２７】
本発明に用いられる上記軟化剤は、消しゴムを柔らかくする作用もあるため折れにくさと適度なしなりを保持するために、軟化剤重量／熱可塑性エラストマー重量が、１以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる充填剤は、消し屑を出やすくしたり、紙面との摩擦抵抗を少なくしたり、曲げ強度を向上したりする目的で添加されるものがある。充填剤の多くは、無機粒子であることが多いが、消し屑を出やすくしたり、紙面との摩擦抵抗を少なくしたりする効果は粒子径が２μｍ以上の粒子の時によく得られ、曲げ強度を向上する効果は針状粒子の時によく得られる。また、粒子径が１０μｍを超えると充填剤の跡が紙面につき消去跡が毛羽立って再筆記が汚れやすくなる。このため、主充填剤としては、消し屑が出やすく紙面を傷つけない平均粒子径が２μｍ以上８μｍ以下の不定形または塊状または球状の重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、硅砂等が好適に使用される。
曲げ強度を向上する効果のある針状粒子としては、マグネシウムオキシサルフェート繊維、針状炭酸カルシウム、石綿代替えの天然鉱物繊維等がある。
他に形状により各種機能を付与する充填材としては、板状粒子としてはタルク、マイカ、セリサイト等があり、球状粒子としてはシラスバルーン、フライアッシュバルーン、ガラスビーズ、ガラスバブル等があり、多孔質粒子としては珪藻土、多孔質シリカ、多孔質グラファイトカーボン等がある。  また、針状粒子や、板状粒子、球状粒子、多孔質粒子、微細粒子の複合による複雑な形状の粒子のような特異な形状による効果を得るための充填剤も使用できる。
これら充填剤の使用量は、重量で消しゴム全量の６０％以下が好ましい。６０％超で配合した場合、筆跡のグラファイトが付着しない充填剤が多く、筆跡のグラファイトが付着する熱可塑性エラストマーが少なくなるため、消去性が悪くなってしまうものである。
【００２９】
本発明に用いられる樹脂改質剤は、柔らかく粘着性を有する物質で鉛筆やシャープペンシルの芯を構成するグラファイトの付着が良く消去性を向上したり、消し屑がまとまるようにするために添加するもので、非晶質のポリアルファオレフィンが使用できる。アモルファスポリアルファオレフィン（ＡＰＡＯ）としてＲＥＸｔａｃ  ＲＴ２７３０（ＲＥＸＥＮ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製、米国）やアタクチックポリプロピレン（ＡＰＰ）、タフマーＡ−４０８５、Ａ−４０９０、Ａ−２００９０、Ｐ−０１８０、Ｐ−０２８０、Ｐ−０４８０、Ｐ−０６８０（以上、三井化学（株）製）等がある。
【００３０】
本発明に用いられる安定剤は、熱可塑性エラストマー、プラスチック、ゴム等に使用されるものが使用でき、「高分子添加剤ハンドブック」（春名徹編、（株）シーエムシー出版発行、２０１０年１１月７日第１版発行）に詳しい。市販されている酸化防止剤として、同書の２８頁表１「代表的なフェノール系酸化防止剤」に、レスヒンダードフェノール系酸化防止剤、セミヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が例示されており、同書の４０頁表１「リン系酸化防止剤一覧」に、リン系酸化防止剤が例示されており、同書の４７頁表２「代表的なイオウ系酸化防止剤」に、イオウ系酸化防止剤が例示されている。市販されている紫外線吸収剤として、同書の５２頁表１「代表的なベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の構造、分子量、商品名」に、ベンゾトリアゾール系が開示されており、同書の５５頁表２「代表的なトリアジン系紫外線吸収剤の構造、分子量、商品名」に、トリアジン系が開示されており、同書の５６頁表３「代表的なベンゾフェノン系紫外線吸収剤の構造、分子量、商品名」に、ベンゾフェノン系が開示されており、同書の５８頁表４「その他の紫外線吸収剤の構造、分子量、商品名」に、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、オキザニリド系紫外線吸収剤が例示されている。市販されている光安定剤としてはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）として、同書の６１頁表２「代表的なＮ−Ｈ  ＨＡＬＳの構造、分子量、商品名」に、Ｎ−Ｈ骨格のヒンダードアミン系光安定剤が開示されており、同書の６３頁表３「代表的なＮ−Ｍｅ  ＨＡＬＳの構造、分子量、商品名」に、Ｎ−Ｍｅ骨格のヒンダードアミン系光安定剤が開示されており、同書の６４頁表４「代表的なＮ−ＯＲ  ＨＡＬＳの構造、分子量、商品名」に、ＮＯ−Ａｌｋｙｌ（アルコキシアミノ基）ＨＡＬＳ骨格のヒンダードアミン系光安定剤が開示されている。市販されている金属不活性化剤としては、同書の６８頁表１「代表的な銅害防止剤」に、シュウ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒドラジン誘導体、その他の誘導体が開示されている。
酸化防止剤は、消しゴム材料を加熱混練、加熱成形する際の熱可塑性エラストマーの酸化劣化防止に有効である。紫外線吸収剤と光安定剤は、太陽光中の紫外線による劣化防止に有効であり、特にスチレン系熱可塑性エラストマーのゴム成分中に二重結合を含む場合、この二重結合が原因で紫外線劣化しやすいため特に有効である。
【００３１】
本発明に用いられる着色剤は、熱可塑性エラストマー、ゴム、プラスチック等に従来から用いられている着色剤が使用でき、二酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料、アゾ系やフタロシアニン系やスレン系やジオキサジン系やイソインドリン系やレーキ系といった有機顔料、染料等が使用可能である。また、熱可塑性エラストマー、ゴム、プラスチック等に簡単に着色できるように加工した易分散性顔料、カラーチップ等の加工顔料も使用できる。
本発明に使用可能なゲル化剤は、ジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル、アシル脂肪酸アミド、ひまし油誘導体等の有機系ゲル化剤や、ベントナイト、ヘクトライト、シリカ等の無機系ゲル化剤が使用できる。
【００３２】
上記成分を含有する消しゴムは、加熱混練され、成形されることにより消しゴムとなる。加熱混練は、熱可塑性エラストマーが加熱により可塑化された状態で機械的に力を加えることにより異種の熱可塑性エラストマーを混合する工程であり、同時に軟化剤、充填剤、安定剤、着色剤、ゲル化剤等も加えられて混練される。混練機としては、加熱装置の付いたゴム混練用オープンロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機等が使用できる。成形機としては、従来公知のプラスチック用成形機が使用でき、具体的にはプレス成型機、射出成形機、単軸押出成形機等が使用できる。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例および比較例を示すが、本発明を何ら制限するものではない。
【００３４】
実施例１
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
１６．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
８．０重量部
ビューロンＰ５０５０Ｎ（１−ブテン単独重合物、三井化学（株）製）
８．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
１４．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径３．６μｍ）                  ５３．９重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
１４０℃に予熱してある加圧ニーダーに上記成分全量を投入し、加圧蓋を閉めて加圧しながら混練の発熱で材料温度が１６０℃を超えるまで約１０分間混練を行った。熱可塑性エラストマー、ポリブテン−１が溶融混練り出来たことを確認後、加圧蓋を開けて混練りを３０秒行って天地換えを行い、再度加圧蓋を閉めて混練り２分を行った。
加圧ニーダーから混練終了した材料を取り出し、ペレット押出機にて１４０℃で直径３ｍｍの丸棒を成形し、ペレット押出機出口でホットカット後、室温に冷却して３ｍｍ径の丸ペレットを得た。
上記丸ペレットを、圧縮比３、Ｌ／Ｄ＝２４のフルフライトタイプのスクリューを装備した単軸押出機にて５ｍｍ×１７ｍｍの形状に押出成形した。押出機の成形温度は、フィードゾーン７０℃からメタリングゾーン１３０℃への昇温設定とし、スクリュー温調は５０℃とした。成形した消しゴムは水冷後、６５ｍｍの長さに切断して薄板状の消しゴムを得た。
オレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値は２．０である。
【００３５】
実施例２
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
２．０重量部
ミラストマー６０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
２４．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
５．０重量部
セプトン２００２（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
１０．０重量部
アサプレンＴ−４１１（スチレン系熱可塑性エラストマー、旭化成ケミカルズ（株）製）
１９．０重量部
ビューロンＰ５０５０Ｎ（１−ブテン単独重合物、三井化学（株）製）
１５．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
５．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径３．６μｍ）                  １９．８重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．２重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
オレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値は０．７６である。
【００３６】
実施例３
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
２０．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
７．０重量部
セプトン２００２（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
８．０重量部
タフマーＢＬ２９４１Ｍ（１−ブテンを主成分とする共重合物、三井化学（株）製）
５．０重量部
ダフニーオイルＫＰ６８（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
６．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径５．０μｍ）                  ５３．５重量部
カーボンブラック（ファーネス）                              ０．４重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
オレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値は１．３３である。
【００３７】
実施例４
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
１２．０重量部
ミラストマー６０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
３．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
５．０重量部
ＰＢ−１  ＰＢ８６４０Ｍ（１−ブテンを主成分とする共重合物、ライオンデルバゼ
ル社製、オランダ国）                                          １４．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
１０．５重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径４．８μｍ）                    ５４．４重量部
二酸化チタン（ルチル型、アルミナ・シリカ処理）                １．０重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                          ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
オレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値は３．０である。
【００３８】
実施例５
ミラストマー６０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
２０．０重量部
セプトン２００２（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
２５．０重量部
セプトン２０４３（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
２．５重量部
タフマーＢＬ２９４１Ｍ（１−ブテンを主成分とする共重合物、三井化学（株）製））
２．５重量部
ルーカントＨＣ−４０（エチレン・アルファオレフィンオリゴマー、三井化学（株）製
）                                                              ５．０重量
重質炭酸カルシウム（平均粒径３．６μｍ）                  ４３．９重量部
二酸化チタン（アナターゼ型、表面処理なし）                  １．０重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
オレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値は０．７３である。
【００３９】
実施例６
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
１２．５重量部
セプトン２０４３（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
７．０重量部
ビューロンＰ５０５０Ｎ（１−ブテン単独重合物、三井化学（株）製）
１６．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
７．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径４．８μｍ）                  ５７．４重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
オレフィン系熱可塑性エラストマー／スチレン系熱可塑性エラストマーの値は１．７９である。
【００４０】
実施例７
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
３１．０重量部
ＰＢ−１  ＰＢ８６４０Ｍ（１−ブテンを主成分とする共重合物、ライオンデルバ
ゼル社製、オランダ国）                                        ９．０重量部
ダフニーオイルＫＰ６８（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
６．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径５．０μｍ）                  ５３．５重量部
カーボンブラック（ファーネス）                              ０．４重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
【００４１】
実施例８
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
８．０重量部
セプトン２００２（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
１５．０重量部
アサプレンＴ−４１１（スチレン系熱可塑性エラストマー、旭化成ケミカルズ（株）製）
５．０重量部
タフマーＢＬ２９４１Ｍ（１−ブテンを主成分とする共重合物、三井化学（株）製））
７．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
１０．５重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径４．８μｍ）                  ５３．４重量部
二酸化チタン（ルチル型、アルミナ・シリカ処理）                １．０重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                          ０．１重量部
１２０℃に予熱してある加圧ニーダーに上記成分全量を投入し、加圧蓋を閉めて加圧しながら混練の発熱で材料温度が１４０℃を超えるまで約１０分間混練を行った。熱可塑性エラストマー、ポリブテン−１が溶融混練り出来たことを確認後、加圧蓋を開けて混練りを３０秒行って天地換えを行い、再度加圧蓋を閉めて混練り２分を行った。
加圧ニーダーから混練終了した材料を取り出し、ペレット押出機にて１２０℃で直径３ｍｍの丸棒を成形し、ペレット押出機出口でホットカット後、室温に冷却して３ｍｍ径の丸ペレットを得た。
上記丸ペレットを、圧縮比３、Ｌ／Ｄ＝２４のフルフライトタイプのスクリューを装備した単軸押出機にて５ｍｍ×１７ｍｍの形状に押出成形した。押出機の成形温度は、フィードゾーン７０℃からメタリングゾーン１２０℃への昇温設定とし、スクリュー温調は５０℃とした。成形した消しゴムは水冷後、６５ｍｍの長さに切断して薄板状の消しゴムを得た。
【００４２】
比較例１
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
１６．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
１６．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
１４．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径３．６μｍ）                  ５３．９重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
【００４３】
比較例２
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
１６．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
８．０重量部
ウインテックＰＰ  ＷＭＧ０３ＵＸ（メタロセン触媒ポリプロピレン、日本ポリプロ
（株）製）                                                    ８．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
１４．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径３．６μｍ）                  ５３．９重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン
（株）製）                                                    ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
【００４４】
比較例３
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
１６．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
８．０重量部
カーネル  ＫＳ２６０（メタロセン触媒低密度ポリエチレン、日本ポリエチレン（株
）製）                                                        ８．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
１４．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径３．６μｍ）                  ５３．９重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
実施例１と同様にして消しゴムを得た。
【００４５】
比較例４
ミラストマー７０３０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株）製）
１６．０重量部
セプトン４０５５（スチレン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレ製）
８．０重量部
ＲＥＸｔａｃ  ＲＴ２７３０（非晶質ポリアルファオレフィン、ＲＥＸＥＮ  Ｃ
ＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製、米国）                              ８．０重量部
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（パラフィン油軟化剤、出光興産（株）製）
１４．０重量部
重質炭酸カルシウム（平均粒径３．６μｍ）                  ５３．９重量部
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株
）製）                                                        ０．１重量部
１４０℃に予熱してある加圧ニーダーにＲＥＸｔａｃ  ＲＴ２７３０以外の上記成分全量を投入し、加圧蓋を閉めて加圧しながら混練の発熱で材料温度が１６０℃を超えるまで約１０分間混練を行った。熱可塑性エラストマーが溶融混練り出来たことを確認後、混練物を排出し、１２０℃の予熱状態に加圧ニーダーをした後、前記混練材料とＲＥＸｔａｃ  ＲＴ２７３０を加圧ニーダーに投入し、加圧蓋を閉めて加圧しながら１０分間混練を行い、加圧蓋を開けて混練りを３０秒行って天地換えを行い、再度加圧蓋を閉めて混練り２分を行った。加圧ニーダーから混練終了した材料を取り出し、ペレット押出機にて１２０℃で直径３ｍｍの丸棒を成形し、ペレット押出機出口でホットカット後、室温に冷却して３ｍｍ径の丸ペレットを得た。
上記丸ペレットを、圧縮比３、Ｌ／Ｄ＝２４のフルフライトタイプのスクリューを装備した単軸押出機にて５ｍｍ×１７ｍｍの形状に押出成形した。押出機の成形温度は、フィードゾーン７０℃からメタリングゾーン１２０℃への昇温設定とし、スクリュー温調は５０℃とした。成形した消しゴムは水冷後、所定の長さに切断して薄板状の消しゴムを得た。
【００４６】
消字率
紙面の筆記によって凹んだ部分の筆跡の消去性を評価するため、ＪＩＳ  Ｓ６０５０（２００２）「プラスチック字消し」の６．４消し能力（消字率）の試験方法に記載の試験方法において、ＪＩＳ  Ｓ６００６に規定の鉛筆のＨＢを０．５ｍｍＨＢシャープ芯（ハイポリマーＡｉｎ０．５ＨＢ、ぺんてる（株）製）に変更し、しん先端形状を先端の直径が０．６ｍｍの円すい形から垂直な端面に変更し、画線ピッチ０．３ｍｍのところを筆記と未筆記を交互にすることにより画線ピッチを０．６ｍｍとして筆記線と筆記線の間に未筆記部が出来るようにした他は、すべてＪＩＳ  Ｓ６０５０（２００２）「プラスチック字消し」の６．４消し能力（消字率）の試験方法に記載の試験方法にして消字率を測定した。
【００４７】
消去性
消しゴムの使い勝手の良さを評価する。
５ｍｍ×５ｍｍの枡が縦横各３段の９つの升目に、各枡内に納まるように「永」の字を各枡１字０．５シャープペンシル（ハイポリマーＡｉｎ芯０．５ＨＢ、ぺんてる（株）製）で筆記する。消しゴムの１７ｍｍ×６５ｍｍの面の角を半径約３ｍｍの弧面にし、弧面角から３０ｍｍの位置を手で持って、弧面角を紙面に当てて中央の枡の文字のみ消去する。
評価  ：◎  消しゴムの曲がりが少なく中央枡の文字のみ消去でき、筆跡の消え、消去感も良い。
：○  消しゴムの曲がりが少なく中央枡の文字のみ消去できるが、消去感がやや劣る。
：△  消しゴムの曲がりが少なく中央枡の文字のみ消去できるが、筆跡の消えが悪い。
：×  消しゴムの曲がりが大きく消去したい箇所以外にも動いてしまい、中央枡の文字のみを消去することができない。
【００４８】
曲げ強度
消去時の擦過で消しゴムが大きくたわんで使いにくくならないことを評価する。消しゴム出長さが２０ｍｍになり、消しゴム端面（５×１７ｍｍ）の長辺（１７ｍｍ）が水平になり長さ方向の辺が水平面に対して４５°になるように消しゴムを固定する。消しゴムを垂直方向に２０ｍｍ／分の速さで動かして消しゴム端面の長辺を水平面に押し当て、消しゴムが垂直方向に１ｍｍ変形したときの垂直方向の抵抗荷重を測定した。
【００４９】
硬度
ＪＩＳ  Ｋ７２１５−１９８６に準拠したタイプＡデュロメータにて硬さ測定を行った。消しゴムの１７ｍｍ×６５ｍｍの面に圧子を押し当てて測定した。１つの面で５箇所測定し、その平均を硬度とした。
【００５０】
実施例１〜８および比較例１〜４の消字率、消去性、曲げ強度、硬度を測定した結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
0006668746.tif 000002
【００５２】
熱可塑性エラストマーと結晶性ポリアルファオレフィン樹脂として、炭素数４以上７以下の結晶性ポリアルファオレフィン単独重合物または炭素数４以上７以下のアルファオレフィンを主成分とする結晶性ポリアルファオレフィン共重合物とを使用した実施例１〜実施例８の消しゴムは５ｍｍの薄型形状で先端から３０ｍｍの位置を手で持ちながら消去しても十分な硬さがあり折れたり曲がりすぎたりせずに消去したい箇所のみを消去できる。特にスチレン系熱可塑性エラストマー／オレフィン系熱可塑性エラストマーの値が０．６以上３．０以下であり、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂が１−ブテン単独重合物または１−ブテンを主成分とする共重合物である実施例１〜実施例６は消し屑の出も良く消去感に優れる。
これに対し、結晶性ポリアルファオレフィン樹脂を使用しない比較例１は、消しゴムの曲がりが大きく文字が消去できず、メタロセン触媒結晶性ポリプロピレンを使用した比較例２は硬くなり曲がりもしなりもせず紙面を滑ってしまい消去できない。メタロセン触媒のメタロセン触媒低密度ポリエチレンを使用した比較例３は消しゴムの曲がりが大きく消去したい箇所のみの消去ができず、消し屑が紙面に貼りついてしまう。非晶質のポリアルファオレフィンを使用した比較例４は曲がりが大きく消去できないものである。