(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドを含むポリアミド顆粒を、当該顆粒から製造される成形品の黄変が回避又は低減されるように、貯蔵するため及び輸送するための方法であって、前記ポリアミド顆粒が、酸素と水分に対するバリア作用を有する容器内で保存されており、前記容器内には、少なくとも１種の酸素吸収剤が用意されており、容器内に本質的に酸素フリーの雰囲気を生じさせている、方法。
【請求項２】
前記酸素吸収剤が、酸化されうる金属粉末、酸化されうる金属酸化物、酸化されうる金属塩又はそれらの混合物の群から選択される、少なくとも１種の酸化されうる金属化合物を含み、その際、容器内の酸化されうる金属化合物の量が、好ましくは、容器内の残余体積１リットルあたり、２０〜４００ｍｍｏｌの範囲内であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記酸素吸収剤が、小袋内に詰められ、当該小袋は、好ましくは、酸素透過性の材質から、特に、紙、ポリオレフィン、生地、ろ紙、テキスタイル膜、孔又は微小孔を有する材質、又はそれらの組み合わせからなることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記酸素吸収剤が、酸化されうる有機又は無機化合物あるいは酵素であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記酸素吸収剤が、酸化されうるポリマーであり、当該酸化されうるポリマーは、好ましくは、容器内の最も内側のポリマー層の一つとして配置されているか、又は容器の最も内側のポリマー層の一つの中に含まれていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記容器が、少なくとも１種のバリア層、特に、金属、アルミニウム、エチレン-ビニルアルコール共重合体(ＥＶＯＨ)、ポリ塩化ビニリデン(ＰＶＤＣ)、ポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)、ポリオレフィン、ポリエチレン及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、バリア層を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドが、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のジカルボン酸から、及び任意で、少なくとも１種のラクタムから形成されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドが、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のジカルボン酸から、及び任意で、少なくとも１種のラクタムから形成され、少なくとも１種の脂環式ジアミン、又は芳香族構造成分を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、又は少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１種の脂環式ジアミン、又は前記少なくとも１種の芳香族構造成分を有する脂肪族ジアミンは、ビス(アミノシクロヘキシル)メタン及びそれらのアルキル誘導体、ビス(アミノシクロヘキシル)プロパン及びそれらのアルキル誘導体、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス(アミノメチル)ノルボルナン、キシリレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン及びそれらのアルキル誘導体からなる群より選択されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリアミド顆粒が、少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドを含むか、又は少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドと、少なくとも１種の部分結晶性ポリアミドとの及び／又は少なくとも１種の衝撃改質剤との混合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドを含むポリアミド顆粒を、貯蔵するため及び輸送するための方法に関する。この新規な方法によって、成形品を形成するさらなる加工の際の黄変が防止でき、又は少なくとも低減できる。同様に、本発明は、対応する容器（その中にポリアミド顆粒が貯蔵される）に関する。本発明はまた、それによって貯蔵される又は輸送されるポリアミド顆粒、及びそれから製造される成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
さらなる加工に供される前のポリアミド顆粒の貯蔵と輸送は、一般に、非常に様々な種類の容器内（例えば、サック(小袋)、袋、大袋、ボックス、オクタビン(octabin)、樽、バケツ、キャニスター、又は缶など）で行われている。
【０００３】
すでに知られているように、顆粒自体が貯蔵後に黄変を示さないにも関わらず、そのような顆粒をさらに加工する際に黄変が頻繁に観察されることは、ポリアミド顆粒の貯蔵又は輸送にあたって重大なことである。実際に、ポリアミドに使用するための多数の熱安定剤が存在するものの、これらは、ポリアミド顆粒の貯蔵又は輸送の間には作用を示さない。
【０００４】
技術水準において、繊細な製品と外気の間の接触を妨げる又は少なくとも最小限にすることに基づいた解決法が、従来から知られている。
【０００５】
食料分野では、食料の腐敗を防ぐために酸素吸収剤を使用することが知られている。このようなアプローチは、例えばＥＰ ０８６４６３０Ａ１から知られており、それには食料の保存のための包装が記載されており、それは酸素吸収化合物を有する小袋を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＥＰ ０８６４６３０Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ここから出発して、ポリアミドに添加剤を添加すること無く、できるだけ黄変の無いその後の加工を実現できるように、ポリアミドの改良された保存あるいは輸送コンディションを可能にすることが、本発明の課題であった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、請求項１の特徴を有する方法によって、及び請求項１１の特徴を有する容器によって、達成される。請求項１４によって本発明に係るポリアミド顆粒が、請求項１７によってそれから製造された成形品が提供される。さらなる従属請求項は有利な発展を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明によって、当該顆粒から製造される成形品の黄変を防止又は低減しながら、ポリアミド顆粒（少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドを含む）を貯蔵するための方法及び輸送するための方法が提供され、その際、前記ポリアミド顆粒は、酸素及び水分に対するバリア作用を有する容器内に保存され、当該容器には、少なくとも１種の酸素吸収剤が含まれ、それは容器内で本質的に酸素の無い雰囲気を生じさせ、外気からの酸素と前記顆粒の接触を本質的に防たげる。容器のバリア効果によって、容器内への、外気からのさらなる酸素と水分の侵入が本質的に妨げられる。これは、前記容器が、気体-及び水分-不透過性であることを意味する。
【００１０】
驚くべきことに、酸素吸収剤の添加によって、及びそれによって生じる本質的に酸素フリーの雰囲気によって、ポリアミド顆粒の貯蔵と輸送が可能になり、それは前記顆粒をその後加工する際にも、顕著な黄変をもたらさないことが証明できた。
【００１１】
外気からの酸素の吸収を可能にする、本発明に係る全ての化合物は、酸素吸収剤となりうる。
【００１２】
好ましい実施形態では、前記酸素吸収剤は、金属粉末、金属酸化物、金属塩又はそれらの混合物の群から選択される、少なくとも１種の酸化されうる金属化合物である。
【００１３】
酸化されうる金属粉末として、特に、鉄、錫、銅、コバルト、クロム、マンガン、バナジウム、チタン、又はそれらの混合物の粉末が好ましい。酸化されうる金属酸化物又は金属塩は、特に、鉄、銅、コバルト、クロム又はそれらの混合物の酸化物又は塩が好ましい。
【００１４】
容器内の酸化されうる金属化合物の量は、残余体積１リットルあたり、好ましくは２０〜４００ｍｍｏｌ、好ましくは３０〜３００ｍｍｏｌ、特に好ましくは４０〜２００ｍｍｏｌの範囲が好ましい。本明細書において、残余体積とは、ポリアミド顆粒によって占められていない容器の体積を意味する。
【００１５】
酸素吸収剤としてのその効果を増加させるために、酸化されうる金属粉末、酸化されうる金属酸化物、又は酸化されうる金属塩は、好ましくは、酸化触媒と組み合わせることが可能である。酸化されうる金属粉末、酸化されうる金属酸化物、又は酸化されうる金属塩のための酸化触媒は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又はそれらの混合物のハロゲン化物である。好ましくは、前記ハロゲン化物は、塩素、臭素、及びヨウ素からなる群より選択される。特に好ましくは、ハロゲン化物は、塩素とヨウ素からなる群より選択される。好ましくは、前記アルカリ-又はアルカリ土類金属は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、及びバリウムからなる群より選択される。特に好ましくは、前記アルカリ-又はアルカリ土類金属は、ナトリウム、カリウム及びカルシウムからなる群より選択される。
【００１６】
前記酸化されうる金属粉末、酸化されうる金属酸化物、又は酸化されうる金属塩のための酸化触媒は、前記酸化されうる金属粉末、酸化されうる金属酸化物、又は酸化されうる金属塩に対して、好ましくは、０．０５〜３５重量％、好ましくは０．１〜１７重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％の量で添加される。
【００１７】
酸化されうる金属粉末と酸化触媒、酸化されうる金属酸化物と酸化触媒、又は酸化されうる金属塩と酸化触媒を含む系に、場合によっては、湿潤物質を添加することができる。前記湿潤物質は、好ましくは、活性炭、シリケート、ゼオライト、モレキュラーシーブ、ハイドロゲル、パーライト、及び珪藻土からなる群より選択される。
【００１８】
さらに好ましい実施形態では、前記酸素吸収剤は、酸化されうる有機又は無機の化合物、又は酵素である。酸化されうる有機化合物として、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、カテコール、ヒドロキノン、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、エステル）、又はそれらの混合物が好ましい。酸化されうる無機化合物としては、亜硫酸塩（例えば、ＣａＳＯ3）、亜ジチオン酸塩（例えば、亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸亜鉛）、又はそれらの混合物が好ましい。
【００１９】
酸素吸収剤として使用される酸化されうる金属化合物、酸化されうる有機又は無機化合物は、好ましくは小袋中に詰められ、当該小袋は、好ましくは、酸素透過性の材料からなり、特に、紙、ポリオレフィン、生地、ろ紙、テキスタイル・メンブラン、孔あるいは微小孔を有する物質、又はそれらの組み合わせからなる。
【００２０】
さらに好ましい実施形態では、前記酸素吸収剤は、酸化されうるポリマーである。
【００２１】
前記酸化されうるポリマーは、好ましくは以下からなる群より選択される：
・その主鎖又は側鎖に、脂肪族炭素-炭素二重結合を有するオレフィン性ポリマーであって、共役又は非共役二重結合を有する直線状又は環状のポリエンを含むもの、
・その主鎖に、第三級炭素原子を有するオレフィン性ポリマー
・その主鎖に活性メチレン基を含むポリマー
・アルデヒド基を含むポリマー
【００２２】
共役又は非共役二重結合を有する直線状又は環状のポリエンを含み、その主鎖又は側鎖に、脂肪族炭素-炭素二重結合を有する好ましいオレフィン性ポリマーは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体、ポリテルペン、ジシクロペンタジエン-含有ポリマー、又は反復する不飽和ノルボルネン誘導体（例えば、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、イソプロピリデンノルボルネン、又はジイソプロピリデンノルボルネン）を含むポリマーである。
【００２３】
その主鎖に、第三級炭素原子を有する好ましいオレフィン性ポリマーは、３〜２０、好ましくは３〜１０の炭素原子を有するα-オレフィンから形成されたポリマー、又は、その側鎖にベンゼン環を含むポリマー又はコポリマーである。その主鎖に、第三級炭素原子を有する特に好ましいオレフィン性ポリマー又はコポリマーは、ポリプロピレン、ポリ-１-ブテン、ポリ-１-ヘキセン、ポリ-１-オクテン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン-１共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン-１共重合体、ポリスチレン、スチレン-ブタジエン共重合体、又はスチレン-イソプレン共重合体である。
【００２４】
その主鎖に活性メチレン基を含む好ましいポリマーは、ポリアミド、又はオレフィン-一酸化炭素-コポリマーである。ポリアミドの中でも、ｍ-キシリレンジアミン、ｐ-キシリレンジアミン又はそれらの混合物を含むポリアミドが好ましい。特に好ましいポリアミドは、ＰＡ ＭＸＤ６、ＰＡ ＭＸＤ１０、ＰＡ ＭＸＤ９、ＰＡ ＭＸＤ７、ＰＡ ＭＸＤ６/ＭＸＤＩ、又はそれらの混合物あるいはコポリマーであり、ここで、前記ＭＸＤは、完全に又は部分的にＰＸＤで置換されてもよく、及び、コモノマーとして炭素原子数４〜１２のラクタム又はω-アミノ酸が含まれてもよい。ラクタム又はω-アミノ酸の考えられる割合は、全ポリアミド（１００モル％）に対して、最大で３０モル％である。非常に好ましくは、前記ポリアミドは、ラクタム又はω-アミノ酸を含まない。ポリアミドＰＡ ＭＸＤ６/ＭＸＤＩ中のイソフタル酸の割合は、好ましくは２〜１５モル％、特に好ましくは２〜１２モル％、非常に好ましくは２〜８モル％であり、この際、２つのジカルボン酸の合計は１００モル％になる。
【００２５】
アルデヒド基を含む好ましいポリマーは、アクロレイン、メタクロレイン又はそれらの混合物をモノマーとして含むポリマーか、又は、これらのモノマー又はモノマー混合物とスチレンとのコポリマーである。
【００２６】
酸素吸収剤としてのその作用を発展可能にするために、前記酸化されうるポリマーは酸化触媒と組み合わせられるべきである。酸化されうるポリマーための酸化触媒は、酸化されうるポリマーに対して、０．００１〜３重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％、非常に好ましくは０．０３〜０．１５重量％の量で添加される。
【００２７】
酸化されうるポリマーのための酸化触媒は、遷移金属化合物である。遷移金属化合物は、好ましくは、ハロゲン化物、スルフェート、ナイトレート、ホスフェート、シリケート、錯塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩、及びカルボン酸塩からなる群より選択される。前記カルボン酸塩のために使用されるカルボン酸は、直鎖状又は分岐鎖状である。好ましくは、前記カルボン酸は、２〜２２の炭素原子を有する。特に好ましいカルボン酸は、ネオデカン酸又はステアリン酸である。
【００２８】
前記遷移金属は、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、錫、チタン、ジルコニウム、バナジウム、クロム、及びマンガンからなる群より選択される。好ましくは、前記遷移金属は、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、及びマンガンからなる群より選択される。特に好ましくは、前記遷移金属は、コバルト、銅、亜鉛、及びマンガンからなる群より選択される。非常に好ましくは、前記遷移金属はコバルトである。
【００２９】
酸化されうるポリマーのための特に好ましい酸化触媒は、遷移金属のカルボン酸塩である。酸化されうるポリマーのための非常に好ましい酸化触媒は、コバルトのカルボン酸塩である。
【００３０】
特に好ましい実施形態では、前記酸素吸収剤は、酸化されうる金属粉末及び酸化されうるポリマーからなる群より選択される。
【００３１】
本発明によれば、酸素及び水分に対するバリア作用を有する容器が使用され、それによって、外気からのさらなる酸素及び水分の、容器内への侵入が本質的に妨げられる。前記容器は、少なくとも１つのバリア層を含むことができ、当該層は、特に、金属、アルミニウム、エチレン-ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、ポリオレフィン、ポリエチレン、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００３２】
以下に、貯蔵又は輸送されるポリアミドを、より正確に特定する。
【００３３】
ポリアミド及びそのモノマーのスペル及び略称は、ＩＳＯ規格１６３９６-１:２０１５に規定されている。とりわけ、芳香族又は非直線状の脂肪族モノマーのために以下の略称が使用される。
【００３４】
ジアミンの場合、ＭＸＤはｍ-キシリレンジアミンを、ＰＸＤはｐ-キシリレンジアミンを、ＭＡＣＭは３,３'-ジメチル-４,４'-ジアミノジシクロヘキシルメタンを、ＰＡＣＭはビス(ｐ-アミノシクロヘキシル)メタンを、ＴＭＤＣは３,５,３',５'-テトラメチル-４,４'-ジアミノジシクロヘキシルメタンを、ＮＤは１,６-ジアミノ-２,２,４-トリメチルヘキサンを、ＩＮＤは１,６-ジアミノ-２,４,４-トリメチルヘキサンを表す。
【００３５】
ジカルボン酸の場合、Ｔはテレフタル酸を、Ｉはイソフタル酸を、Ｎはナフタレンジカルボン酸を表す。
【００３６】
前記ポリアミドが、ジカルボン酸とジアミンのみを含む場合、それらのモル量は、全てのジアミンの合計が５０モル％、及び全てのジカルボン酸の合計が５０モル％になり、ジアミンとジカルボン酸の量の合計は、前記ポリアミドに対し１００モル％となる。
【００３７】
前記ポリアミドが、ジカルボン酸とジアミンに加えて、ラクタム又はω-アミノ酸をＸモル％含む場合、ポリアミド１００モル％に対して、全てのジアミンの合計は（５０−０．５Ｘ）モル％のみとなり、全てのジカルボン酸の合計は（５０−０．５Ｘ）モル％となる。
【００３８】
前記モノマーに関する量データは、重縮合で使用されたこれらのモノマーの対応するモル比が、重縮合によってこのように製造されたポリアミド中でも再び見受けられると理解されるべきである。
【００３９】
ポリアミドのジカルボン酸とジアミンの量データについて、全てのジアミンのモル量の合計は、全てのジカルボン酸のモル量の合計と本質的に等しくなる。本質的に等しいとは、ジカルボン酸の又はジアミンの最大過剰量が５％であることを意味する、すなわち、ジカルボン酸とジアミンのモル比は、１．０５：１〜１：１．０５である。好ましくは、ジカルボン酸の又はジアミンの最大過剰量は２％、すなわち、ジカルボン酸とジアミンのモル比は、１．０２：１〜１：１．０２である。
【００４０】
前記ポリアミド顆粒は、少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドを用いて、又は少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドと、少なくとも１種の部分結晶性ポリアミドとの及び／又は少なくとも１種の衝撃改質剤との混合物を用いて製造される。
【００４１】
前記混合物は、物理的混合物として、又は押出あるいはコンパウンド混合物として存在してもよい。
【００４２】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドは、ＩＳＯ１１３５７による動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ：dynamic differential scanning calorimetry）において、２０Ｋ/分の加熱速度にて、好ましくは最大で３０Ｊ/ｇ、好ましくは最大で２５Ｊ/ｇ、特に好ましくは０〜２２Ｊ/ｇの融解熱を示す。
【００４３】
前記非晶質ポリアミドは、前記微結晶性ポリアミドと比べて、より低い融解熱を示す。前記非晶質ポリアミドは、ＩＳＯ１１３５７による動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、２０Ｋ/分の加熱速度にて、好ましくは最大で５Ｊ/ｇ、好ましくは最大で３Ｊ/ｇ、特に好ましくは０〜１Ｊ/ｇの融解熱を示す。
【００４４】
非晶質ポリアミドは、それらの無定形により、融点を示さない。
【００４５】
微結晶性ポリアミドは、部分結晶性ポリアミドであり、それゆえ融点を有する。それらの融点は、ＩＳＯ １１５３７によって測定された際、好ましくは最大で２６０℃である。それらは、結晶子が、それから製造された厚さ２ｍｍのプレートがなお透明（すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定した際、その光透過率が少なくとも７５％）であるほど小さい寸法を有する、という形態学を有する。
【００４６】
前記少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドに関して、制限は何ら存在しない。好ましくは、前記非晶質又は微結晶性ポリアミドは、４０〜２２５℃、好ましくは６０〜２１５℃、特に好ましくは１０５〜２１０℃、非常に好ましくは１３０〜２０５℃のガラス転移点（ＩＳＯ１１３５７に従って測定）を有する非晶質又は微結晶性ポリアミドからなる群より選択される。
【００４７】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドは、好ましくは、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のジカルボン酸、及び場合によっては、少なくとも１種のラクタム及び／又は少なくとも１種のω-アミノ酸から形成される。
【００４８】
好ましくは、前記少なくとも１種のジアミンは、エチレンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタンジアミン、メチルオクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、ジアミノトリメチルヘキサン、ビス(アミノシクロヘキシル)メタン及びそれらのアルキル誘導体、ビス(アミノシクロヘキシル)プロパン及びそれらのアルキル誘導体、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス(アミノメチル)ノルボルナン、キシリレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、及びビス(アミノメチル)シクロヘキサン、及びそれらのアルキル誘導体からなる群より選択される。
【００４９】
好ましくは、前記少なくとも１種のジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、日本酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フェニルインダン・ジカルボン酸、フェニレンジオキシ二酢酸、炭素原子数３６又は４４の二量体化脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸からなる群より選択される。
【００５０】
好ましくは、前記少なくとも１種のラクタム又は前記少なくとも１種のω-アミノ酸は、炭素原子数４〜１５のラクタムからなる、及び炭素原子数４〜１５のω-アミノ酸からなる群より選択される。
【００５１】
特に好ましくは、前記少なくとも１種のジアミンは、ヘキサメチレンジアミン、１,６-ジアミノ-２,２,４-トリメチルヘキサン、１,６-ジアミノ-２,４,４-トリメチルヘキサン、２-メチル-１,５-ペンタンジアミン、３,３'-ジメチル-４,４'-ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス(ｐ-アミノシクロヘキシル)メタン、３,３'-ジエチル-４,４'-ジアミノジシクロヘキシルメタン、３,５,３',５'-テトラメチル-４,４'-ジアミノジシクロヘキシルメタン、２,２-ビス(ｐ-アミノジシクロヘキシル)プロパン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ｍ-キシリレンジアミン、ｐ-キシリレンジアミン、及び１,３-ビス(アミノメチル)シクロヘキサンからなる群より選択される。
【００５２】
特に好ましくは、前記少なくとも１種のジカルボン酸は、１,６-ヘキサン二酸、１,９-ノナン二酸、１,１０-デカン二酸、１,１２-ドデカン二酸、１,１３-トリデカン二酸、１,１４-テトラデカン二酸、１,１５-ペンタデカン二酸、１,１６-ヘキサデカン二酸、１,１８-オクタデカン二酸、１,３-シクロヘキサンジカルボン酸、１,４-シクロヘキサンジカルボン酸、フェニルインダン・ジカルボン酸、１,４-フェニレンジオキシ二酢酸、１,３-フェニレンジオキシ二酢酸、炭素原子数３６又は４４の二量体化脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及び２,６-ナフタレンジカルボン酸からなる群より選択される。
【００５３】
特に好ましいラクタムは、炭素原子数４、６、７、８、１１あるいは１２のラクタムあるいはω-アミノ酸である。これらは、ピロリジン-２-オン（４炭素原子）、ε-カプロラクタム（６炭素原子）、エナントラクタム（７炭素原子）、カプリルラクタム（８炭素原子）、ラウリンラクタム（１２炭素原子）、４-アミノブタン酸、６-アミノヘキサン酸、７-アミノヘプタン酸、８-アミノオクタン酸、１１-アミノウンデカン酸及び１２-アミノドデカン酸からなる群より選択される。
【００５４】
非常に好ましくは、前記ラクタム又はω-アミノ酸は、ε-カプロラクタム（６炭素原子）、ラウリンラクタム（１２炭素原子）、６-アミノヘキサン酸、１２-アミノドデカン酸からなる群より選択される。
【００５５】
好ましくは、前記非晶質又は微結晶性ポリアミドは、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のジカルボン酸、及び場合によっては、少なくとも１種のラクタム及び／又は少なくとも１種のω-アミノ酸から形成され、少なくとも１種の脂環式ジアミン、又は芳香族構造成分を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン、又は少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸を含む。
【００５６】
好ましくは、前記少なくとも１種の脂環式ジアミン、又は前記芳香族構造成分を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミンは、ビス(アミノシクロヘキシル)メタン及びそれらのアルキル誘導体、ビス(アミノシクロヘキシル)プロパン及びそれらのアルキル誘導体、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ビス(アミノメチル)ノルボルナン、キシリレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン及びそれらのアルキル誘導体からなる群より選択される。
【００５７】
特に、前記非晶質又は微結晶性ポリアミドが、ＰＡ ６Ｉ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/６Ｎ、ＰＡ ＭＸＤＩ/６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ/ＭＸＤＴ/６Ｉ/６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ/１２Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ、ＰＡ ＭＸＤＩ/ＭＸＤ６、ＰＡ ＭＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ＮＤＴ/ＩＮＤＴ、ＰＡ ＴＭＤＣ１０、ＰＡ ＴＭＤＣ１２、ＰＡ ＴＭＤＣ１４、ＰＡ ＴＭＤＣ１８、ＰＡ ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１４、ＰＡ ＰＡＣＭ１８、ＰＡ ＰＡＣＭ１０/１１、ＰＡ ＰＡＣＭ１０/１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１２/６１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１４/６１２/６１４、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＮ、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭＮ、ＰＡ ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＴＭＤＣ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ６Ｉ/ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６/１１、ＰＡ ＭＡＣＭ６/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１１、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１０ /１０１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１０１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１２１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１０１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１２１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８/１０１８、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/６１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/６Ｎ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭＮ、ＰＡ ＴＭＤＣ１２/ＴＭＤＣＴ/ＴＭＤＣ３６、ＰＡ ＴＭＤＣ１２/ＴＭＤＣＩ、ＰＡ ＴＭＤＣ１２/ＴＭＤＣＩ/ＴＭＤＣ３６、及びＰＡ ＴＭＤＣ１２/ＴＭＤＣＴ、及びそれらの混合物又はコポリマーからなる群より選択されることが好ましく、ここで、前記ＭＡＣＭは、全てのモノマーのモル割合の合計１００モル％に対して、最大で３５モル％まで、ＰＡＣＭ及び／又はＴＭＤＣで置き換えられてもよく、及び／又は前記ラウリンラクタムは、カプロラクタムで完全に又は部分的に置き換えられてもよい。
【００５８】
ナフタレンジカルボン酸の含量に関しては、全モノマーのモル割合の合計１００モル％に対して、最大で１０モル％の量であることが好ましい。
【００５９】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドのラクタム及び／又はω-アミノ酸の含量は、全モノマーのモル割合の合計１００モル％に対して、０〜４０モル％、好ましくは０〜３５モル％となる。
【００６０】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドは、特に好ましくは、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ/６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ/ＭＸＤ６、ＰＡ ＭＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＴＭＤＣ１０、ＰＡ ＴＭＤＣ１２、ＰＡ ＴＭＤＣ１４、ＰＡ ＴＭＤＣ１８、ＰＡ ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１４、ＰＡ ＰＡＣＭ１８、ＰＡ ＮＤＴ/ＩＮＤＴ、ＰＡ ＰＡＣＭ１０/１１、ＰＡ ＰＡＣＭ１０/１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１２/６１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１４/６１２/６１４、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６/１１、ＰＡ ＭＡＣＭ６/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１１、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１０１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１０１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１２１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１０１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１２１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/ＰＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/ＰＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８/ＰＡＣＭ１８、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/ＰＡＣＭ１２、及びそれらの混合物又はコポリマーからなる群より選択される。
【００６１】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドは、非常に好ましくは、ＰＡ ＭＸＤＩ/６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ/ＭＸＤ６、ＰＡ ＭＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ＴＭＤＣ１０、ＰＡ ＴＭＤＣ１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１４、ＰＡ ＰＡＣＭ１８、ＰＡ ＮＤＴ/ＩＮＤＴ、ＰＡ ＰＡＣＭ１２/６１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１４/６１２/６１４、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１０１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１０１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１２１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１０１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１２１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/ＰＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/ＰＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８/ＰＡＣＭ１８、及びＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２からなる群より選択される。
【００６２】
ＰＡ ＭＸＤＩ/６Ｉ中の１,６-ヘキサンジアミンの割合は、好ましくは１５〜４０モル％、特に好ましくは２０〜３５モル％であり、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、前記ＰＡ ＭＸＤＩ/６Ｉは、４６/５４のモル比を有する。
【００６３】
ＰＡ ＰＡＣＭ１２/６１２中の１,６-ヘキサンジアミンの割合は、好ましくは２〜２４モル％、特に好ましくは６〜１５モル％であり、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。
【００６４】
ＰＡ ＰＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１４/６１２/６１４中の１,６-ヘキサンジアミンの割合は、好ましくは２〜２４モル％、特に好ましくは６〜１５モル％であり、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。ＰＡ ＰＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１４/６１２/６１４中の１,１４-テトラデカン二酸の割合は、好ましくは２〜２４モル％、特に好ましくは６〜１５モル％であり、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。
【００６５】
ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２の中では、ラウリンラクタムの割合が１５〜５０モル％のものが好ましく、この際、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましいのは、ラウリンラクタムの割合が２０〜４０モル％のＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２である。特に好ましいのは、ラウリンラクタムの割合が１９モル％又は３５モル％のＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２である。
【００６６】
ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比で、ラウリンラクタムの割合が１５〜４０モル％のものが好ましく、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、前記ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸と、２０〜３０モル％のラウリンラクタム割合を有する。特に好ましくは、前記ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、３８/３８/２４のモル比を有する。
【００６７】
ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比で、ドデカン二酸の割合が３０〜６０モル％のものが好ましく、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、前記ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸と、４０〜５０モル％のドデカン二酸割合を有する。特に好ましくは、前記ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２は、２７/２７/４６のモル比を有する。
【００６８】
ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比で、ラウリンラクタムの割合が１〜２５モル％のものが好ましく、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、前記ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸と、２〜１５モル％のラウリンラクタム割合を有する。特に好ましくは、前記ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、３４/３４/１４/１４/４のモル比を有する。
【００６９】
ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１０１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１０１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/１２１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１０１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/１２１４における、直鎖状脂肪族ジアミンの割合は、好ましくは５〜４５モル％、特に好ましくは８〜２７モル％、非常に好ましくは１０〜２２モル％であり、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。
【００７０】
ＰＡ ＭＡＣＭ１０/ＰＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４/ＰＡＣＭ１４、又はＰＡ ＭＡＣＭ１８/ＰＡＣＭ１８における、ＰＡＣＭの割合は、好ましくは１〜３５モル％、特に好ましくは２〜２５モル％であり、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。
【００７１】
ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比で、ラウリンラクタムの割合が１〜２５モル％のものが好ましく、ここで、全モノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、前記ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸と、２〜１５モル％のラウリンラクタム割合を有する。特に好ましくは、前記ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸と、２〜７モル％のＰＡＣＭ割合と、２〜７モル％のラウリンラクタム割合を有する。
【００７２】
前記ポリアミド顆粒は、厚さ２ｍｍのプレート（高光沢の金型で製造）で、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定した光透過率が、少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８３％、特に好ましくは少なくとも８８％、非常に好ましくは少なくとも９０％である。
【００７３】
非晶質又は微結晶性及び少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミドからなる混合物では、部分結晶性脂肪族ポリアミドの割合は、２〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
【００７４】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドとの混合成分としての前記少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミドは、好ましくは、ＰＡ ６、ＰＡ ４６、ＰＡ ４９、ＰＡ ４１０、ＰＡ ４１１、ＰＡ ４１２、ＰＡ ４１３、ＰＡ ４１４、ＰＡ ４１５、ＰＡ ４１６、ＰＡ ４１８、ＰＡ ４３６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１１、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１３、ＰＡ ６１４、ＰＡ ６１５、ＰＡ ６１６、ＰＡ ６１７、ＰＡ ６１８、ＰＡ１０１０、ＰＡ ６６/６、ＰＡ ６/６６/１２、ＰＡ ６/１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２、ＰＡ ＭＸＤ６、ＰＡ ＭＸＤ９、ＰＡ ＭＸＤ１０、ＰＡ ＭＸＤ１１、ＰＡ ＭＸＤ１２、ＰＡ ＭＸＤ１３、ＰＡ ＭＸＤ１４、ＰＡ ＭＸＤ１５、ＰＡ ＭＸＤ１６、ＰＡ ＭＸＤ１７、ＰＡ ＭＸＤ１８、ＰＡ ＭＸＤ３６、ＰＡ ＰＡＣＭ９、ＰＡ ＰＡＣＭ１０、ＰＡ ＰＡＣＭ１１、ＰＡ ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＰＡＣＭ１３、ＰＡ ＰＡＣＭ１４、ＰＡ ＰＡＣＭ１５、ＰＡ ＰＡＣＭ１６、ＰＡ ＰＡＣＭ１７、ＰＡ ＰＡＣＭ１８、ＰＡ ＰＡＣＭ３６、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミド、及びそれらの混合物又はコポリマーからなる群より選択される。
【００７５】
特に好ましくは、前記部分結晶性脂肪族ポリアミドは、ＰＡ ６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１４、ＰＡ １０１０、ＰＡ １２１２、ＰＡ ６/６６/１２、ＰＡ ６/６６、ＰＡ ６/１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ポリエーテルアミド、及びポリエーテルエステルアミドからなる群より選択される。
【００７６】
非晶質又は微結晶性ポリアミドと少なくとも１種の衝撃改質剤の混合物において、衝撃改質剤の割合は、２〜１４重量％、好ましくは４〜１２重量％である。
【００７７】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドとの混合成分としての前記少なくとも１種の衝撃改質剤は、好ましくは、アクリレート共重合体、アクリル酸共重合体、酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、スチレンブロック共重合体、コア-シェル衝撃改質剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
【００７８】
特に好ましくは、前記衝撃改質剤は、エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン-アクリレート共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン・トリブロック共重合体 (ＳＢＳ)、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレン・トリブロック共重合体(ＳＥＢＳ)、メタクリレート-ブタジエン-スチレン・コア-シェル衝撃改質剤、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
【００７９】
前記少なくとも１種の衝撃改質剤は、好ましくは、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体及び／又は不飽和グリシジル化合物との、共重合によって又はグラフティングによって機能化(官能化)されている。
【００８０】
前記非晶質又は微結晶性ポリアミドの相対粘度（ＲＶ）は、２０℃にて１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定された際、好ましくは１．３５〜２．１５、より好ましくは１．４０〜１．８５、特に好ましくは１．４５〜１．７５である。
【００８１】
前記部分結晶性脂肪族ポリアミドの相対粘度（ＲＶ）は、２０℃にて１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定された際、好ましくは１．４０〜２．１５、より好ましくは１．４５〜２．０、特に好ましくは１．５０〜１．９０である。
【００８２】
前記ポリアミド顆粒は、さらに、さらなる添加剤、特に、縮合触媒、鎖長調節剤、消泡剤、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、顔料、着色剤、核形成剤、結晶化抑制剤、帯電防止剤、離型剤、光学的光沢剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩及びその混合物からなる群より選択される添加剤を含むことができる。
【００８３】
安定剤あるいは老化保護剤として、前記非晶質又は微結晶性ポリアミド中で、例えば、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、光保護剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤あるいはＵＶ遮断剤を使用できる。
【００８４】
前記さらなる添加剤は、好ましくは、全ポリアミド成形材料に対し、０．０１〜６重量％の量で含まれることができる。
【００８５】
本発明によれば、同様に、少なくとも１種の非晶質又は微結晶性ポリアミドを含むポリアミド顆粒を、貯蔵及び輸送するための容器が提供される。この容器は、前記ポリアミド顆粒の他に、さらに、前記顆粒から製造される成形品の黄変を防止又は低減するための少なくとも１種の酸素吸収剤を含む。
【００８６】
前記容器は、酸素及び水分に対するバリア作用を有し、すなわち、前記容器は本質的に気体-及び水分-不透過性であり、好ましくはサック、袋、大袋、ボックス、オクタビン、樽、バケツ、キャニスター、又は缶からなる群より選択される。前記容器は、好ましくは、１〜１０００ｋｇ、特に好ましくは５〜７００ｋｇ、非常に好ましくは１５〜２００ｋｇ、特に１８〜２８ｋｇのポリアミド顆粒の収容力を有する。
【００８７】
酸素に対するバリア作用によって、容器内への、外気からのさらなる酸素の侵入は本質的に防げられる。この目的のために、前記容器は、特に、金属、アルミニウム、エチレン-ビニルアルコール共重合体(ＥＶＯＨ)、ポリ塩化ビニリデン(ＰＶＤＣ)、ポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１種のバリア層を含む。
【００８８】
水分の侵入に対抗するために、前記容器は、同様に、特に金属、アルミニウム、ポリ塩化ビニリデン(ＰＶＤＣ)、ポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)、ポリオレフィン、ポリエチレン、及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるバリア層を有する。
【００８９】
バリア層を形成する材質次第で、これは、酸素の侵入に対しても、水分の侵入に対しても両方に効果があり得る。
【００９０】
サックのために、例えば、ＰＥ/ＰＥ/Ａｌｕ/ＰＥ/ＰＥの構成、及び１００/２５/７/２５/１００μｍの層厚を有するラミネートが使用される。
【００９１】
大袋、ボックス及びオクタビンは、さらに、酸素及び水分に対するバリア作用を提供するインライナー（裏打ち）を含む。樽、バケツ、キャニスター及び缶は、それら自身が金属から製造されていない場合は、酸素及び水分に対するバリア作用を提供するインライナーを含むことができる。
【００９２】
特に好ましくは、前記バリア作用は、アルミニウムの１又は複数の層によって保証される。個々のアルミニウム層の厚みは、４〜１５μｍである。
【００９３】
インライナーは、１又は複数の層を有する、押出あるいはラミネート加工ホイルからなる被膜である。インライナーを有する包装の機械的強度は、外装（例えば、ボックス、オクタビン又は樽）によってすでに保証されているので、インライナー用のホイルは、サック又は袋それ自体のためのホイルよりも、容易に構成されることができる。
【００９４】
サック又は袋は、包装の機械的特性、特に強度又は穿刺抵抗を向上させるために、酸素に対するバリア作用の無い単層又は多層のインライナーを含むことができる。
【００９５】
酸素吸収剤の包装内での置き方について、制限は存在しない。酸素吸収剤が、ポリアミドとともに加工されないことのみが確実にされるべきである。酸素吸収剤がポリアミド顆粒に小袋の形態で添加される場合、これは、例えば、包装の外側の警告によって達成できる。特に、複数の小袋が使用される場合、これらは、顆粒の加工前の除去がより容易になるように、ネット又はケージにまとめられてもよい。小袋、ネット又はケージは、残気と接触している包装の内側にも固定できる（例えば、接着、クランプ固定、又は縫い付けによって）。好ましい実施形態では、前記小袋、ネット又はケージは、より簡単な固定のために、突起（例えば、ひも又はタブ）を備えている。この突起によって、酸素吸収剤は、例えば、サック、袋又はインライナーのシーリングの間に、シーリングの継ぎ目に固定されることができる。
【００９６】
前記酸素吸収剤は、包装の最も内側の層（複数）の一つに包含されていてもよく、その際、ポリアミド顆粒と酸素吸収剤を含む層の間に位置する層は、酸素透過性である必要がある。好ましくは、前記酸素吸収剤は、最内層又は二番目に内側の層に包含される。前記酸素吸収剤は、好ましくは、酸化されうる金属粉末又は酸化されうるポリマーである。
【００９７】
酸素吸収剤が、酸化されうるポリマーである場合、それから形成される包装の最も内側の層（複数）の一つは、好ましくは、最内層又は二番目に内側の層である。酸化されうるポリマーが、ポリアミドである場合、それは好ましくは最内層又は二番目に内側の層に包含されるか、あるいはこれらの層がそれから製造される。特に好ましくは、前記二番目に内側の層が、ポリアミドから製造される。
【００９８】
同様に、本発明によれば、前述した方法に従って貯蔵され又は輸送されたポリアミド顆粒が提供される。この方法に従って６０℃で６週間保存されたポリアミド顆粒は、２ｍｍ厚のプレートを形成するためにさらに加工された後、同様にして製造された２ｍｍ厚のプレート（酸素吸収剤の添加無しで、その他は同一の条件で貯蔵及び輸送された）の黄色度指数よりも、少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．７、特に好ましくは少なくとも１．３、非常に好ましくは少なくとも１．８小さい黄色度指数を示した。
【００９９】
本発明によれば、前述したポリアミド顆粒から製造された成形品も、同様に提供される。
【０１００】
貯蔵試験の実施
貯蔵のために、溶剤無しで二成分接着剤でラミネートされた１２/９/１００μｍの層厚を有するＰＥＴ/アルミニウム/ＰＥ-ラミネートからなる３５ｃｍ×５３．５ｃｍの大袋が、使用された(供給元：Vacopack H. Buchegger AG、スイス)。
【０１０１】
保存無しのポリアミド顆粒が、６０×６０×２ｍｍのプレートを形成するために射出形成された。これらのプレートの黄色度指数は、０時間保存の黄色度指数である。５プレートの測定の算術平均値が示される。
【０１０２】
袋の中に、２ｋｇのポリアミド顆粒を量って入れた。保存試験に応じてそれぞれ、酸素吸収剤Ｏ１又はＯ２の小袋を袋に入れ、又は入れなかった。袋の中の過剰な残気は、袋から押し出され、袋は充填限界を超えてすぐ、空気不透過性となるように、溶接された。溶接前の袋のこの圧縮によって、残気は個々の顆粒の間にのみ存在する。
【０１０３】
酸素吸収剤の小袋を有する又は有さない袋それぞれを、乾燥室中で、６０℃で、２、４又は６週間貯蔵した。貯蔵の後、袋は開封され、ポリアミド顆粒は６０×６０×２ｍｍのプレートを形成するために射出成形され、これらのプレートの黄色度指数が測定された。５プレートの測定の算術平均値が示される。
【０１０４】
残気量の計算
残気量は、ポリアミド顆粒の容量、かさ密度及び密度から、具体的には式（Ｉ）に従って計算される：
（Ｉ）残気(ｍＬ)＝（容量(ｇ)／かさ密度(ｇ/ｍＬ)）−（容量(ｇ)/密度(ｇ/ｍＬ)）
非圧縮性容器の場合、当然ながら、残気量の計算の際に、ポリアミド顆粒の上に残っている容器の未使用体積も考慮するべきである。
【０１０５】
６０×６０×２ｍｍのプレートの製造
前記プレートは、Ａｒｂｕｒｇ社の射出成形機, Modell Allrounder 420 C 1000-250によって製造された。その際、２６０から３００℃の上昇シリンダー温度が使用された。金型温度は８０〜１００℃とした。
【０１０６】
前記プレートは、乾燥状態で使用された；そのために、それらは射出成形後、少なくとも４８時間、室温で、乾燥した環境、すなわちシリカゲル上で貯蔵された。
【０１０７】
この出願では、以下の測定方法が使用された：
相対粘度：
ＩＳＯ ３０７
顆粒
１００ｍＬのｍ-クレゾール中に、０．５ｇ
温度２０℃
規格のセクション１１に従い、相対粘度（ＲＶ）の計算は、ＲＶ＝ｔ/ｔ0による
【０１０８】
ガラス転移点（Ｔｇ）、融解熱及び融点：
ＩＳＯ １１３５７
顆粒
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、２０Ｋ／分の加熱及び冷却速度で実施された。融点の場合、温度はピーク最大値で示される。ガラス転移点（Ｔｇ）として示されるガラス転移域の中心点が、「ハーフステップハイト(half-step-height)」法に従って決定された。
【０１０９】
黄色度指数
ＡＳＴＭ Ｅ３１３
プレート ６０×６０×２ｍｍ
温度２３℃
【０１１０】
本発明に係る対象を、以下の実施例を参照して、当該対象をここに示す特定の実施形態に限定することなく、より詳細に説明する。
【０１１１】
表１に、実施例及び比較例で使用した材料を挙げる。
【表１】
0006802704.tif 000002
【０１１２】
表２は、６０℃の温度にて貯蔵期間が異なる場合の、ポリアミドＡ１からなる顆粒の黄色度指数の比較を示す。本発明に係る容器内で貯蔵された顆粒は、貯蔵の際に酸素吸収剤無しの容器が使用された同一の顆粒と比較される。
【０１１３】
【表２】
0006802704.tif 000003
【０１１４】
表３は、６０℃の温度にて貯蔵期間が異なる場合の、ポリアミドＡ２からなる顆粒の黄色度指数を示す。本発明に係る容器内で貯蔵された顆粒は、貯蔵の際に酸素吸収剤無しの容器が使用された同一の顆粒と比較される。
【０１１５】
【表３】
0006802704.tif 000004
【０１１６】
表４は、６０℃の温度にて貯蔵期間が異なる場合の、ポリアミドＡ３からなる顆粒の黄色度指数を示す。本発明に係る容器内で貯蔵された顆粒は、貯蔵の際に酸素吸収剤無しの容器が使用された同一の顆粒と比較される。
【０１１７】
【表４】
0006802704.tif 000005
【０１１８】
残気量は、式（Ｉ）に従って、微結晶性ポリアミド顆粒Ａ３（ＰＡ ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１２ モル比３０：７０）を用いた実施例Ｅ６について、ポリアミドの顆粒Ａ３の容量（２０００ｇ）、かさ密度（０．６５０ｇ/ｍＬ）及び密度（１．０２ｇ/ｍＬ）から、１１１６ｍＬと計算された。実施例Ｅ６では、酸素吸収剤として、残気１リットルあたり４９．７ｍｍｏｌの鉄が使用された。
【０１１９】
表５は、６０℃の温度にて貯蔵期間が異なる場合の、ポリアミドＡ４からなる顆粒の黄色度指数を示す。本発明に係る容器内で貯蔵された顆粒は、貯蔵の際に酸素吸収剤無しの容器が使用された同一の顆粒と比較される。
【０１２０】
【表５】
0006802704.tif 000006
【０１２１】
表６は、６０℃の温度にて貯蔵期間が異なる場合の、ポリアミドＡ５からなる顆粒の黄色度指数を示す。本発明に係る容器内で貯蔵された顆粒は、貯蔵の際に酸素吸収剤無しの容器が使用された同一の顆粒と比較される。
【０１２２】
【表６】
0006802704.tif 000007
【０１２３】
残気量は、式（Ｉ）に従って、非晶質ポリアミド顆粒Ａ５（ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２ モル比６５：３５）を用いた実施例Ｅ１０とＥ１１について、１２１４ｍＬと計算された。実施例Ｅ１０では、酸素吸収剤として、残気１リットルあたり４５．７ｍｍｏｌの鉄が、他方、実施例Ｅ１１では、９４．４ｍｍｏｌの鉄が使用された。実施例Ｅ１０とＥ１１の値の比較は、より多い量の酸素吸収剤を使用する利点を証明する。
【０１２４】
表７は、６０℃の温度にて貯蔵期間が異なる場合の、ポリアミドＡ６からなる顆粒の黄色度指数を示す。本発明に係る容器内で貯蔵された顆粒は、貯蔵の際に酸素吸収剤無しの容器が使用された同一の顆粒と比較される。
【０１２５】
【表７】
0006802704.tif 000008
【０１２６】
表２〜７は、貯蔵されたポリアミド顆粒が非晶質か微結晶性かに関係なく、鉄粉末をベースとする酸素吸収剤（Ｏ１あるいはＯ２）の添加によって、貯蔵されたポリアミド顆粒から製造されたプレートの黄色度指数が小さくなることを示す。この好ましい効果は、全ての貯蔵期間（２、４又は６週間）で確認される。
【０１２７】
表６と７は、さらに、実施例Ｅ１０とＥ１１、あるいは実施例Ｅ１３とＥ１４の値の比較により、Ｏ２がＯ１より多くの鉄粉末を含むことから、より多量の酸素吸収剤の使用の利点を証明する。