(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性が異なる連続した多孔質像と、前記多孔質像を部分的に覆う非変色性着色像を多孔質像上の全面に亘って設けてなり、前記多孔質像中に非変色性着色剤を含有してなり、前記多孔質像が吸液状態で視認される着色支持体の色と非変色性着色剤の色が混色となった色と、非変色性着色像の色が同一又は同系色であることを特徴とする水変色性被筆記体。
【請求項２】
前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）が４５以下であり、且つ、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）が１０以上である請求項１記載の水変色性被筆記体。
【請求項３】
前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比が１ｃｍ２あたり１：９９〜３０：７０である請求項１又は２記載の水変色性被筆記体。
【請求項４】
前記着色支持体が基材上に着色層を設けた支持体である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の水変色性被筆記体。
【請求項５】
前記着色支持体が可撓性を有する支持体である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水変色性被筆記体。
【請求項６】
前記可撓性を有する支持体が合成樹脂又は布帛である請求項５記載の水変色性被筆記体。
【請求項７】
前記多孔質像の面積が０．５ｍ２以上であり、多孔質像の最短径が０．５ｍ以上である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の水変色性被筆記体。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載の水変色性被筆記体と水付着具とからなる水変色性被筆記体セット。
【請求項９】
前記水付着具が筆記具又は塗布具形態の水付着具である請求項８記載の水変色性被筆記体セット。
【請求項１０】
前記筆記具又は塗布具形態の水付着具により形成される筆跡幅が０．５〜３ｃｍの範囲にある請求項９記載の水変色性被筆記体セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水付着具の適用により筆跡等の像を現出させるよう構成した水変色性被筆記体及びそれを用いた水変色性被筆記体セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性が異なる多孔質層を設けた水変色性被筆記体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記水変色性被筆記体は、多孔質層が乾燥状態（非吸液状態）においては下層が隠蔽され、多孔質層に水等の液体を吸液させると透明化して下層の色による像を現出させることができるとしても、乾燥状態で視認される多孔質層は質感に乏しいと共に、吸液時に多孔質層に付着した汚れや、層中の成分が像の一部に偏在し易くなり、乾燥状態で汚れや、層中の成分によるシミが目立つことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭５２−４４１０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記水変色性被筆記体の不具合を解消しようとするものであって、乾燥状態における質感を向上させると共に、水付着具の適用により筆跡等の明瞭な像を繰り返し現出させることができ、しかも、シミが目立つことのない水変色性被筆記体及びそれを用いた水変色性被筆記体セットを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性が異なる連続した多孔質像と、前記多孔質像を部分的に覆う非変色性着色像を多孔質像上の全面に亘って設けてなり、前記多孔質像中に非変色性着色剤を含有してなり、前記多孔質像が吸液状態で視認される着色支持体の色と非変色性着色剤の色が混色となった色と、非変色性着色像の色が同一又は同系色であることを特徴とする水変色性被筆記体を要件とする。
更には、前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）が４５以下であり、且つ、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）が１０以上であること、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比が１ｃｍ２あたり１：９９〜３０：７０であること、前記着色支持体が基材上に着色層を設けた支持体であること、前記着色支持体が可撓性を有する支持体であること、前記可撓性を有する支持体が合成樹脂又は布帛であること、前記多孔質像の面積が０．５ｍ２以上であり、多孔質像の最短径が０．５ｍ以上であること等を要件とする。
更には、水変色性被筆記体と水付着具とからなる水変色性被筆記体セットを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、乾燥状態における質感に富み、水付着具の適用により筆跡等の明瞭な像を繰り返し現出させることができると共に、シミが目立つことのない実用性を有する水変色性被筆記体及びそれを用いた水変色性被筆記体セットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明水変色性被筆記体の一参考例を示す説明図である。
【図２】本発明水変色性被筆記体に水付着具を用いて像を現出させた状態を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前記着色支持体は着色された基材であれば全て有効であり、例えば、紙、合成紙、織物、編物、組物、不織布等の布帛、天然又は合成皮革、プラスチック、ガラス、陶磁器、金属、木材、石材等が用いられ、可撓性を有する合成樹脂、布帛等の基材が折り曲げ易く実用性に優れる。又、形状としては平面状のものが好ましいが、凹凸状の形態であってもよい。
前記着色支持体は、基材自体が着色されたものであってもよいし、基材上に着色層を設けたものであってもよい。
【０００９】
前記着色支持体上に設けられる多孔質像は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた像であり、乾燥状態と吸液状態で透明性が異なる像である。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、水を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造させる珪酸であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が特に効果的であり、この点を説明すると、珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別され、乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質像に適用した場合、乾式法珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記多孔質像においては、水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
尚、前記多孔質像の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
【００１０】
前記多孔質像中の低屈折率顔料は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５〜２０ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、支持体に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質像を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記低屈折率顔料とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２質量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５質量部である。低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５質量部未満の場合には、前記多孔質像の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２質量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分質量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質像中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤や界面活性剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
【００１１】
前記多孔質像は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により着色支持体上に形成される。
前記多孔質像としては、支持体の形状に合わせた円形、楕円形、正方形、長方形等の像であってもよいが、各種文字、記号、図形、模様の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等の像でもよい。
前記多孔質像の面積が０．５ｍ２以上、好ましくは１．０ｍ２以上、より好ましくは１．０ｍ２以上１００ｍ２以下であり、多孔質像の最短径が０．５ｍ以上、好ましくは０．７５ｍ以上、より好ましくは０．７５ｍ以上１．５ｍ以下であることにより、使用者は伸び伸びと筆記でき、観察者は筆跡を視認し易い比較的大面積の水変色性被筆記体が得られ、壁面やテーブル等に固定して筆記板として用いる構成に適した水変色性被筆記体とすることができる。
なお、前記壁面等に固定する用途に適した水変色性被筆記体の多孔質像の形状は特に限定されるものではないが、長方形や楕円形が好ましい。
【００１２】
前記多孔質像上に設けられる非変色性着色像は、多孔質像上の全面に亘って設けてなり、水変色性被筆記体の質感を高めることができる。
更に、水付着具等の適用により多孔質像及び非変色性着色像に水を付着させると、前記多孔質像は吸液により透明化して着色支持体の色の像を形成することができるが、前記像の色と非変色性着色像の色は同一又は同系色であることにより、像の一部が非変色性着色像を構成していても像は全体として均一な色の像として視認されるため、使用者及び観察者は明瞭な像を視認することができる。
また、多孔質像は、吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在してシミができることがあるが、非変色性着色像が多孔質像上の全面に亘って設けられているため、シミが目立ち難くなる。
なお、前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は４５以下、好ましくは４０以下であり、且つ、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）が１０以上、好ましくは２０以上であることにより、乾燥状態における非変色性着色像の視認性を高めて水変色性被筆記体の質感をより高めることができると共に、吸液状態で視認される明瞭な像（着色支持体の色の像と非変色性着色像の一部から構成される像）を視認することができる。
また、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比が１ｃｍ２あたり１：９９〜３０：７０、好ましくは３：９７〜２０：８０であることにより、多孔質像上の全面に亘って適度に設けられて乾燥状態における水変色性被筆記体の質感をより高めることができると共に、吸液状態における明瞭な像を視認することができ、しかも、シミを目立ち難くすることができる。
【００１３】
前記非変色性着色像は、非変色性着色剤をビヒクル中に混合して、塗料や印刷インキ等の液状組成物を調製し、多孔質像と同様の手段により形成される。
前記非変色性着色剤としては、汎用の染料、顔料、金属光沢顔料、パール顔料等が挙げられる。
前記非変色性像としては、各種文字、記号、図形、模様の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等が挙げられる。なお、前記模様は水玉模様等のそれぞれ独立した非連続模様であってもよいし、格子模様等の部分的に連結した連続模様であってもよい。
【００１４】
前記多孔質像に水を付着させる手段としては、手や指を水で濡らして接触させる他、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する筆記又は塗布具により水を塗布させたり、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する繊維体や刷毛を設けた筆記具又は塗布具により水を塗布する水付着具や、スタンプやローラー形態の水付着具を用いることができる。
前記水付着具と、水変色性被筆記体とを組み合わせて水変色性被筆記体セットが得られる。
なお、好ましい水付着具としては、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具であり、筆記像を簡便に形成でき、実用性を高めることができる。
前記における連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体は、水を適宜量、吸収し、吐出させるものであればよく、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、その他各種プラスチックの連続気孔体や繊維を集束させた毛筆状のもの、繊維の樹脂加工又は熱溶着加工によるもの、フェルト、不織布形態のものを挙げることができ、形状、寸法は目的に応じて任意に設定できる。
筆記具又は塗布具の適用により多孔質像に形成される筆跡幅は、０．３〜３ｃｍ、好ましくは０．５〜２ｃｍ、より好ましくは０．５〜１ｃｍである。
更に、前記水を付着させる筆記具又は塗布具と共に、ステンシルを備えることによって、簡便に像を形成することができる。
【実施例】
【００１５】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。尚、実施例中の部は質量部を示す。
参考例１（図１、２参照）
水変色性被筆記体の作製
支持体として目付量５５ｇ／ｍ２の白色ポリエステルタフタ生地上面に、青色の非変色性インキを用いて１５０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて着色層を形成して着色支持体２を得た。
前記着色支持体上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて短辺（最短径）の長さが０．７５ｍであり、面積が０．７５ｍ２の長方形状の多孔質像３を形成した。
次いで、前記多孔質像上に、青色の非変色性インキを用いて１５０メッシュのスクリーン版にて水玉模様を印刷し、乾燥させて非変色性着色像４を形成して水変色性被筆記体１を得た。
なお、非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比は、１ｃｍ２あたり１０：９０であった。
前記水変色性被筆記体は、乾燥状態では多孔質像による白地に、非変色性着色像による青色の水玉模様が視認され、多孔質像による白地のみでは得られない質感を有しており、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）をコニカミノルタ製蛍光分光濃度計、品番：ＦＤ−７を用いて測定すると６５．６であった。
前記水変色性被筆記体の多孔質像上に水を充填した筆記具形態の水付着具を適用するとその部分の多孔質像は透明化して、青色の像（筆跡）が現出し、前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は９．７であって同系色であるため、像の一部が非変色性着色像を構成していても像は全体として均一な色の像として視認され、使用者及び観察者は明瞭な像を視認することができた。
前記多孔質像は、繰り返しの使用により吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在してシミができても非変色性着色像が多孔質像上の全面に亘って設けられているため、シミが目立ち難いものであった。
【００１６】
参考例２（図２参照）
水変色性被筆記体セットの作製
参考例１の水変色性被筆記体１と、水付着具５として先端部にナイロン樹脂からなる繊維ペン体を有し、軸筒内に水を収容可能に構成した筆記具とを組み合わせて水変色性被筆記体セットを得た。
前記水変色性被筆記体セットは、多孔質像に水を収容した前記筆記具を用いて筆記すると、１．５ｃｍ幅の青色の像（筆跡）が視認される。
更に、多孔質像が乾燥するにつれて青色の像は視認されなくなり、再び多孔質像に水を付着させると青色の像が視認される。
【００１７】
参考例３
水変色性被筆記体の作製
支持体として目付量１３０ｇ／ｍ２の白色の合成紙上面に、ピンク色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化させて着色層を形成して着色支持体を得た。
前記着色支持体上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を混合した白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて短辺（最短径）の長さが０．８ｍであり、面積が１．０ｍ２の長方形状の多孔質像を形成した。
次いで、前記多孔質像上に、ピンク色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて格子模様を印刷し、乾燥させて非変色性着色像を形成して水変色性被筆記体を得た。
なお、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比は、１ｃｍ２あたり２０：８０であった。
前記水変色性被筆記体は、乾燥状態では多孔質像による白地に、非変色性着色像によるピンク色の格子模様が視認され、多孔質像による白地のみでは得られない質感を有しており、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）をコニカミノルタ製蛍光分光濃度計、品番：ＦＤ−７を用いて測定すると４７．０であった。
前記水変色性被筆記体の多孔質像上に水を充填した筆記具形態の水付着具を適用するとその部分の多孔質像は透明化して、ピンク色の像（筆跡）が現出し、前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は１４．３であって同系色であるため、像の一部が非変色性着色像を構成していても像は全体として均一な色の像として視認され、使用者及び観察者は明瞭な像を視認することができた。
前記多孔質像は、繰り返しの使用により吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在してシミができても非変色性着色像が多孔質像上の全面に亘って設けられているため、シミが目立ち難いものであった。
【００１８】
参考例４
水変色性被筆記体セットの作製
参考例３の水変色性被筆記体と、水付着具として先端部にナイロン樹脂からなる繊維ペン体を有し、軸筒内に水を収容可能に構成した筆記具とを組み合わせて水変色性被筆記体セットを得た。
前記水変色性被筆記体セットは、多孔質像に水を収容した前記筆記具を用いて筆記すると、１．０ｃｍ幅のピンク色の像（筆跡）が視認される。
更に、多孔質像が乾燥するにつれてピンク色の像は視認されなくなり、再び多孔質像に水を付着させるとピンク色の像が視認される。
【００１９】
実施例１
水変色性被筆記体の作製
支持体として白色のＡＢＳ製樹脂板上面に、蛍光ピンク色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて着色層を形成して着色支持体を得た。
前記着色支持体上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、青色水分散顔料〔商品名：サンダイスーパーブルーＦ７０７−Ｅ、山陽色素（株）製〕０．７部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて短辺（最短径）の長さが０．５ｍであり、面積が０．５ｍ２の楕円形状の多孔質像を形成した。
次いで、前記多孔質像上に、紫色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて×模様を印刷し、乾燥させて非変色性着色像を形成して水変色性被筆記体を得た。
なお、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比は、１ｃｍ２あたり５：９５であった。
前記水変色性被筆記体は、乾燥状態では多孔質像による淡青色に、非変色性着色像による紫色の×模様が視認され、多孔質像による淡青色のみでは得られない質感を有しており、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）をコニカミノルタ製蛍光分光濃度計、品番：ＦＤ−７を用いて測定すると６３．３であった。
前記水変色性被筆記体の多孔質像上に水を充填した筆記具形態の水付着具を適用するとその部分の多孔質像は透明化して、青色と下地ピンク色との混色である紫色の像（筆跡）が現出し、前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は１４．０であって同系色であるため、像の一部が非変色性着色像を構成していても像は全体として均一な色の像として視認され、使用者及び観察者は明瞭な像を視認することができた。
前記多孔質像は、繰り返しの使用により吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在してシミができても非変色性着色像が多孔質像上の全面に亘って設けられているため、シミが目立ち難いものであった。
【００２０】
実施例２
水変色性被筆記体セットの作製
実施例１の水変色性被筆記体と、水付着具として先端部にポリエステル樹脂からなる繊維ペン体を有し、軸筒内に水を収容可能に構成した筆記具とを組み合わせて水変色性被筆記体セットを得た。
前記水変色性被筆記体セットは、多孔質像に水を収容した前記筆記具を用いて筆記すると、２．０ｃｍ幅の紫色の像（筆跡）が視認される。
更に、多孔質像が乾燥するにつれて紫色の像は視認されなくなり、再び多孔質像に水を付着させると紫色の像が視認される。
【００２１】
実施例３
水変色性被筆記体の作製
支持体として透明な軟質ＰＶＣ樹脂を白色のポリエステルタフタ生地表面にコートした目付量１１０ｇ／ｍ２の加工生地上面に、青色の非変色性インキを用いて１００メッシュのロータリースクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて着色層を形成して着色支持体を得た。
前記着色支持体上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ピンク色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ１０、（株）日本触媒製〕３．０部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのロータリースクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて短辺（最短径）の長さが１．０ｍであり、面積が１００ｍ２の長方形の多孔質像を形成した。
次いで、前記多孔質像上に、紫色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて線画のハート模様を印刷し、乾燥させて非変色性着色像を形成し、１００ｍの連続したロール状に巻き取って水変色性被筆記体を得た。
なお、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比は、１ｃｍ２あたり３：９７であった。
前記水変色性被筆記体は、乾燥状態では多孔質像による淡ピンク色に、非変色性着色像による紫色の線画のハート模様は視認され、多孔質像による淡ピンク色のみでは得られない質感を有しており、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）をコニカミノルタ製蛍光分光濃度計、品番：ＦＤ−７を用いて測定すると７５．０であった。
前記水変色性被筆記体の多孔質像上に水を充填した筆記具形態の水付着具を適用するとその部分の多孔質像が透明化して、ピンク色と下地青色との混色である紫色の像（筆跡）が現出し、前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は３３．５であって同系色であるため、像の一部が非変色性着色像を構成していても像は全体として均一な色の像として視認され、使用者及び観察者は明瞭な像を視認することができた。
前記多孔質像は、繰り返しの使用により吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在してシミができても非変色性着色像が多孔質像上の全面に亘って設けられているため、シミが目立ち難いものであった。
【００２２】
実施例４
水変色性被筆記体セットの作製
実施例３の水変色性被筆記体を５ｍの長さでカットした多孔質像の面積が５．０ｍ２との水変色性被筆記体と、水付着具として先端部が毛筆からなるペン体を有し、軸筒内に水を収容可能に構成した筆記具とを組み合わせて水変色性被筆記体セットを得た。
前記水変色性被筆記体セットは、多孔質像に水を収容した前記筆記具を用いて筆記すると、３．０ｃｍ幅の紫色の像（筆跡）が視認される。
更に、多孔質像が乾燥するにつれて紫色の像は視認されなくなり、再び多孔質像に水を付着させると紫色の像が視認される。
【００２３】
参考例５
水変色性被筆記体の作製
支持体として透明な軟質ＰＶＣ樹脂を白色のポリエステルタフタ生地表面にコートした目付量１１０ｇ／ｍ２の加工生地上面に、青色の非変色性インキを用いて１００メッシュのロータリースクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて着色層を形成して着色支持体を得た。
前記着色支持体上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのロータリースクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて短辺（最短径）の長さが１．０ｍであり、面積が１００ｍ２の長方形の多孔質像を形成した。
次いで、前記多孔質像上に、青色の非変色性インキを用いて１５０メッシュのスクリーン版にて線画の雪の結晶模様を印刷し、乾燥させて非変色性着色像を形成し、１００ｍの連続したロール状に巻き取って水変色性被筆記体を得た。
なお、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比は、１ｃｍ２あたり１５：８５であった。
前記水変色性被筆記体は、乾燥状態では多孔質像による白色上に、非変色性着色像による青色の雪の結晶模様が視認され、多孔質像による白色のみでは得られない質感を有しており、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）をコニカミノルタ製蛍光分光濃度計、品番：ＦＤ−７を用いて測定すると２５．３であった。
前記水変色性被筆記体の多孔質像上に水を充填した筆記具形態の水付着具を適用するとその部分の多孔質像が透明化して、下地青色の像（筆跡）が現出し、前記多孔質像が吸液状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は１８．３であって同系色であるため、像の一部が非変色性着色像を構成していても像は全体として均一な色の像として視認され、使用者及び観察者は明瞭な像を視認することができた。
前記多孔質像は、繰り返しの使用により吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在してシミができても非変色性着色像が多孔質像上の全面に亘って設けられているため、シミが目立ち難いものであった。
【００２４】
参考例６
水変色性被筆記体セットの作製
参考例５の水変色性被筆記体を２ｍの長さでカットトした多孔質像の面積が２．０ｍ２の水変色性被筆記体と、水付着具として先端部にナイロン樹脂からなる繊維ペン体を有し、軸筒内に水を収容可能に構成した筆記具とを組み合わせて水変色性被筆記体セットを得た。
前記水変色性描画玩具セットは、多孔質像に水を収容した前記筆記具を用いて筆記すると、１．５ｃｍ幅の青色の像（筆跡）が視認される。
更に、多孔質像が乾燥するにつれて青色の像は視認されなくなり、再び多孔質像に水を付着させると青色の像が視認される。
【００２５】
比較例１
水変色性被筆記体の作製
支持体として白色のＡＢＳ製樹脂板上面に、蛍光ピンク色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて着色層を形成して着色支持体を得た。
前記着色支持体上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、青色水分散顔料〔商品名：サンダイスーパーブルーＦ７０７−Ｅ、山陽色素（株）製〕０．７部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて長方形の多孔質像を形成した。
次いで、前記多孔質像上に、淡青色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて×模様を印刷し、乾燥させて非変色性着色像を形成して水変色性被筆記体を得た。
なお、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比は、１ｃｍ２あたり３５：６５であった。
前記水変色性被筆記体は、乾燥状態では多孔質像による淡青色と非変色性着色像による淡青色の×模様が同色のため、全面ベタの淡青色として視認され、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）をコニカミノルタ製蛍光分光濃度計、品番：ＦＤ−７を用いて測定すると２．６であり、質感に乏しかった。
前記水変色性被筆記体の多孔質像上に水を充填した筆記具形態の水付着具を適用するとその部分の多孔質像は透明化して、青色と下地ピンク色との混色である紫色の像（筆跡）が現出し、前記多孔質像が吸液状態で視認される紫色と、非変色性着色像の淡青色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は６７．１であり、色調が異なるため非変色着色像が明瞭に視認され、使用者及び観察者は水を充填した筆記具で描いた像を明瞭に視認することはできなかった。
前記多孔質像は、乾燥状態において非変色性着色像が視認されないため、繰り返しの使用により吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在して発生するシミが目立つ傾向にあった。
【００２６】
比較例２
水変色性被筆記体の作製
支持体として透明な軟質ＰＶＣ樹脂を白色のポリエステルタフタ生地表面にコートした生地上面に、青色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて着色層を形成して着色支持体を得た。
前記着色支持体上に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ピンク色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ１０、（株）日本触媒製〕３．０部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥させて長方形の多孔質像を形成した。
次いで、前記多孔質像上に、淡ピンク色の非変色性インキを用いて１００メッシュのスクリーン版にて線画のハート模様を印刷し、乾燥させて非変色性着色像を形成して水変色性被筆記体を得た。
なお、前記非変色性着色像を形成した部分と、非変色性着色像を形成していない部分の面積比は、１ｃｍ２あたり０．５：９９．５であった。
前記水変色性被筆記体は、乾燥状態では、多孔質像による淡ピンク色と非変色性着色像による淡ピンク色の線画のハート模様が同色のため、全面ベタの淡ピンク色として視認され、前記多孔質像が乾燥状態で視認される色と、非変色性着色像の色の色差（ΔＥ＊ａｂ）をコニカミノルタ製蛍光分光濃度計、品番：ＦＤ−７を用いて測定すると６．１であり、質感に乏しかった。
前記水変色性被筆記体の多孔質像上に水を充填した筆記具形態の水付着具を適用するとその部分の多孔質像は透明化して、ピンク色と下地青色との混色である紫色の像（筆跡）が現出し、前記多孔質像が吸液状態で視認される紫色と、非変色性着色像の淡ピンク色の色差（ΔＥ＊ａｂ）は４７．１であり、色調が異なるために非変色着色像が明瞭に視認された。
前記多孔質像は、乾燥状態において非変色性着色像が視認されないため、繰り返しの使用により吸液時に付着した汚れや、像中の成分が偏在して発生するシミが目立つ傾向にあった。
【符号の説明】
【００２７】
１  水変色性被筆記体
２  着色支持体
３  多孔質像
４  非変色性着色像
５  水付着具
【図１】
0006738638.tif 000002
【図２】
0006738638.tif 000003