(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体１０〜２０重量％、
ポリトリメチレンテレフタレート１５〜２５重量％、
不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体１０〜２０重量％、および
ポリカーボネート５０〜６５重量％からなる樹脂組成物と、
該樹脂組成物１００重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤０．１〜１０重量部とを含むことを特徴とするセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が５０，０００〜６０，０００であり、ガラス転移温度が１０５〜１２５℃であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、および炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールは、イソソルビドであることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールの含有量は、全体ジオール成分の含有量に対して、５〜６０モル％であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、下記化学式１、２および３で表される化合物からなる群より選択される１種以上をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【化１】
0006667253.tif 000014
【化２】
0006667253.tif 000015
【化３】
0006667253.tif 000016
【請求項７】
前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、１，４−シクロヘキサンジオールおよびエチレングリコールをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項８】
前記ポリトリメチレンテレフタレートは、固有粘度（ＩＶ）が０．８〜１．０であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項９】
前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態で、平均粒子径が０．１〜０．５μｍであり、グラフト率が５〜９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度が−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度が２０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項１０】
前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項１１】
前記グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項１２】
前記グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項１３】
前記アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項１４】
前記ポリカーボネートは、ガラス転移温度が１３０〜１６０℃であり、重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００であることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項１５】
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、および不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤からなる群より選択される１種以上をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【請求項１６】
前記ホスファイト系酸化防止剤は、下記化学式６で表されることを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【化６】
0006667253.tif 000017
【請求項１７】
滑剤、およびフェノール系一次酸化防止剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、センターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物に係り、より詳しくは、車両用芳香剤などと接触の際にも化学的亀裂が発生しない耐薬品性を示し、環境に優しいバイオマス含有合成樹脂を提供することのできるセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル樹脂は、相対的に優れた耐熱性、機械的強度および弾性強度を有する。この特徴によって、強化プラスチック、塗料、フィルム、成形用樹脂などに幅広く使用されており、衣服の繊維材料にも使用されている。
最近、ポリエステル樹脂は、その特徴的な物性によって、建築内装材または成型看板などの分野にも使用する例が増えている。しかし、ポリエステル樹脂は、他の高分子材料、例えばアクリル系材料またはポリカーボネート系材料に比べて耐熱性が低く、季節による温度変化が激しい屋外用外装材への使用に適さない問題があった。
一方、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性または耐熱性などの優れた特徴によって、各種建築材料と電子製品の外観、包装材質、ケース、ボックス、インテリア内外装材などの多様な分野に使用されている。このようなポリカーボネート樹脂は、優れた機械的物性によって多くの需要があるが、市中でよく使用される各種洗浄剤、女性化粧品、幼児用手指消毒剤などによって、ポリカーボネートの外観の色が変わったり、クラックが発生し、様々な日常生活で使用する化学物質によって製品の変質が誘発される問題を有している。
【０００３】
ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂の問題を解決するための多様な試みがあり、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂とを混合（ブレンディング）する研究が行われている（例えば、特許文献１〜４参照）。
また、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体（ＡＢＳ）などをポリカーボネート樹脂とブレンディングして耐衝撃度と耐熱性を向上させた技術が開発されてきたが、これは環境に優しいバイオマス製品でないという限界を持っていた。一方、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂は、溶融粘度および分子構造が互いに異なるため、これらを単にブレンディングするだけでは耐熱性を向上させるのに限界があった。また、ポリカーボネートの機械的物性、特に耐熱性を維持しながら耐薬品性を向上させるために多様な方法が利用されたが、耐薬品性の向上の程度が実際の産業上適用できる程度に十分でなく、製造された樹脂製品の外観特性が低下する問題が発生した。そして、耐熱性と耐薬品性を同時に向上させるために、追加的に１つ以上の材料を配合する方法も試みられたが、適正水準の耐薬品性を発現させることが難しかった。
【０００４】
一方、一般に、自動車内装材のうち、センターフェイシア（Ｃｅｎｔｅｒ  Ｆａｓｃｉａ）用に使用されるエンジニアリングプラスチックとしてはＰＣ／ＡＢＳ（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ／ＡＢＳ）があり、ＰＣ／ＡＢＳは、ＰＣの優れた耐熱性、耐衝撃性および自己消火性と、ＡＢＳの加工性および経済性を利用して、高耐熱、高衝撃および塗装特性が必要なセンターフェイシア（Ｃｅｎｔｅｒ  Ｆａｓｃｉａ）の用途に開発されたものである。しかし、このようなＰＣ／ＡＢＳは、耐薬品性の側面から、大部分の化学薬品である芳香族炭化水素、ケトン類、アルデヒド類、アルコール類、および特にテルピン類（リモネンなど）に弱く、このような薬品が直接長期間接触の際、変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）、膨張（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）および亀裂が発生し、製品として価値を失うだけでなく、ヘッドインパクトゾーン（Ｈｅａｄ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｚｏｎｅ）に使用される素材であるだけに安全上の問題も生じる可能性があった。したがって、既存のＰＣ／ＡＢＳよりも耐薬品性に優れた樹脂組成物を製造する研究が多くなされてきた。例えば、ＰＣ／ＡＢＳの耐薬品性を向上させるために、耐薬品性に優れたポリオレフィン系樹脂を混合して使用した例が報告されているが、非相溶性物質の相溶性向上のために相溶化剤としてブロック共重合体などを使用しなければならず、実際に適用する場合に相分離が発生し、機械的物性が急激に低下する問題が生じていた。
そのために、車両用芳香剤などに対する優れた耐環境亀裂性と、向上した耐熱性または耐衝撃性を有する樹脂を提供することのできるセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物に対する研究が必要になった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１１３４６４号公報
【特許文献２】特開２０１３−０８２９４２号公報
【特許文献３】特開２００６−１６０９１９号公報
【特許文献４】特開平０６−０１６８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、車両用芳香剤などとの接触の際にも化学的亀裂を発生しない耐薬品性を示し、環境に優しいバイオマス含有合成樹脂を提供することのできるセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するためになされた本発明のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体１０〜２０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート１５〜２５重量％、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体１０〜２０重量％、およびポリカーボネート５０〜６５重量％からなる樹脂組成物と、該樹脂組成物１００重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤０．１〜１０重量部とを含むことを特徴とする。
【０００８】
そして、ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が５０，０００〜６０，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０５〜１２５℃であることが好ましい。
また、ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、および炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上をさらに含むことがよい。
これと共に、ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールは、イソソルビドであることが好ましい。
【０００９】
一方、ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールの含有量は、全体ジオール成分の含有量に対して、５〜６０モル％であることがよい。
また、ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、下記化学式１、２および３で表される化合物からなる群より選択される１種以上をさらに含むことが好ましい。
【化１】
0006667253.tif 000002
【化２】
0006667253.tif 000003
【化３】
0006667253.tif 000004
【００１０】
これと共に、ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、１，４−シクロヘキサンジオールおよびエチレングリコールをさらに含むことが好ましい。
そして、ポリトリメチレンテレフタレートは、固有粘度（ＩＶ）が０．８〜１．０であることがよい。
また、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態で、平均粒子径が０．１〜０．５μｍであり、グラフト率が５〜９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度が−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度が２０℃以上であることが好ましい。
【００１１】
そして、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
一方、グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであることがよい。
また、グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される１種以上であることが好ましい。
【００１２】
そして、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であることが好ましい。
また、ポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１３０〜１６０℃であり、重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００であることがよい。
そして、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、および不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤からなる群より選択される１種以上をさらに含むことが好ましい。
【００１３】
これと共に、ホスファイト系酸化防止剤は、下記化学式６で表されることが好ましい。
【化６】
0006667253.tif 000005
そして、センターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物は、滑剤、フェノール系一次酸化防止剤、およびホスファイト系二次酸化防止剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、センターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物は、環境に優しいだけでなく、車両用芳香剤などと接触の際にも化学的亀裂が発生しないなど優れた耐薬品性を示す高耐熱高分子樹脂組成物であり、これを用いて得られる合成樹脂または樹脂成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体１０〜２０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート１５〜２５重量％、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体１０〜２０重量％、およびポリカーボネート５０〜６５重量％からなる樹脂組成物と、該樹脂組成物１００重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤０．１〜１０重量部とを含むセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物を提供する。
以下、発明の具体的な実施形態による高分子樹脂組成物に関してより詳細に説明する。
【００１６】
発明の一実施形態によれば、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体１０〜２０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート１５〜２５重量％、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体１０〜２０重量％、およびポリカーボネート５０〜６５重量％からなる樹脂組成物と、該樹脂組成物１００重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤０．１〜１０重量部とを含むセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物が提供される。
従来、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体（ＡＢＳ）などをポリカーボネート樹脂とブレンディングすることで、耐衝撃度と耐熱性を向上させた技術が開発されてきたが、これは耐薬品性または耐環境応力亀裂性が良くなく、環境に優しいバイオマス製品でないという限界を持っていた。
そこで、本発明者らは、環境に優しく、且つ、耐薬品性が向上した高耐熱樹脂組成物に関する研究を進行させ、特定のポリエステル共重合体、ポリトリメチレンテレフタレート、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体、およびポリカーボネートを含む高分子樹脂組成物が、高耐熱などの物性を発現し、向上した耐薬品性を示すことを実験を通して確認して、発明を完成するに至った。
【００１７】
高分子樹脂組成物を製造する過程では、高分子樹脂のブレンドまたは混合物を製造するのに利用される通常の方法および装置を格別な制限なく使用することができる。例えば、ポリエステル共重合体、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体、ポリトリメチレンテレフタレート、およびポリカーボネートを、通常の混合器、ミキサまたはタンブラなどに入れて、二軸混練押出機を通して混合することにより、高分子樹脂組成物が提供される。高分子樹脂組成物を製造する過程で、樹脂それぞれは十分に乾燥した状態で使用されることが好ましい。
これと共に、高分子樹脂組成物は、ポリトリメチレンテレフタレートを含むことにより、耐薬品性が向上できる。
高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体１０〜２０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート１５〜２５重量％、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体１０〜２０重量％、およびポリカーボネート５０〜６５重量％からなる樹脂組成物と、該樹脂組成物１００重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤０．１〜１０重量部とを含むことができる。
【００１８】
本明細書において、「残基」とは、特定の化合物が化学反応に関与した時、その化学反応の生成物に含まれる特定の化合物由来の一定の部分または単位を意味する。例えば、ジカルボン酸成分の「残基」またはジオール成分の「残基」のそれぞれは、エステル化反応または縮重合反応により形成されたポリエステルにおいてジカルボン酸成分由来の部分またはジオール成分由来の部分を意味する。
「ジカルボン酸成分」は、テレフタル酸などのジカルボン酸、そのアルキルエステル（モノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチル、またはジブチルエステルなど、炭素数１〜４の低級アルキルエステル）、および／またはこれらの酸無水物（ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含む意味で使われ、ジオール成分と反応して、テレフタロイル部分（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｍｏｉｅｔｙ）などのジカルボン酸部分（ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｏｉｅｔｙ）を形成することができる。
ポリエステルの合成に使用されるジカルボン酸成分がテレフタル酸を含むことにより、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性、耐薬品性または耐候性（例えば、ＵＶによる分子量減少現象または黄変現象の防止）などの物性を向上させることができる。
ジカルボン酸成分は、その他のジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、またはこれらの混合物をさらに含んでもよい。この時、「その他のジカルボン酸成分」は、ジカルボン酸成分中のテレフタル酸を除いた成分を意味する。
【００１９】
一方、ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、および炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上をさらに含んでもよい。
芳香族ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０、好ましくは、炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸、またはこれらの混合物などであってもよい。芳香族ジカルボン酸の例として、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、４，４’−スチルベンジカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、２，５−チオフェンジカルボン酸などがあるが、芳香族ジカルボン酸の具体例がこれらに限定されるものではない。
脂肪族ジカルボン酸成分は、炭素数４〜２０、好ましくは、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸成分、またはこれらの混合物などであってもよい。脂肪族ジカルボン酸の例として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、セバシン酸、コハク酸、イソデシルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などの線状、枝状または環状脂肪族ジカルボン酸成分などがあるが、脂肪族ジカルボン酸の具体例がこれらに限定されるものではない。
【００２０】
一方、ジカルボン酸成分は、テレフタル酸５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％、および芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択された１種以上のジカルボン酸０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モル％を含んでもよい。ジカルボン酸成分中のテレフタル酸の含有量が少なすぎたり、多すぎたりすると、ポリエステル樹脂の耐熱性、耐薬品性または耐候性などの物性が低下することがある。
一方、ポリエステルの合成に使用されるジオール成分（ｄｉｏｌ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）は、ジアンヒドロヘキシトール５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％、および残量のその他のジオール化合物を含んでもよい。
ジオール成分が、好ましくは、ジアンヒドロヘキシトールとしてイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ、１，４：３，６−ｄｉａｎｈｙｄｒｏｇｌｕｃｉｔｏｌ）を含むことにより、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性が向上するだけでなく、耐化学性、耐薬品性などの物性が向上する。そして、ジオール成分（ｄｉｏｌ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）において、シクロヘキサンジメタノール（例えば、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、または１，４−シクロヘキサンジメタノール）の含有量が増加するほど、製造されるポリエステル樹脂の耐衝撃強度が大きく増加する。
また、ジオール成分は、イソソルビドおよびシクロヘキサンジメタノールのほか、その他のジオール成分をさらに含んでもよい。「その他のジオール成分」は、イソソルビドおよびシクロヘキサンジメタンを除いたジオール成分を意味し、例えば、脂肪族ジオール、芳香族ジオール、またはこれらの混合物であってもよい。
【００２１】
ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、下記化学式１、２および３で表される化合物からなる群より選択される１種以上をさらに含んでもよい。
【化１】
0006667253.tif 000006
【化２】
0006667253.tif 000007
【化３】
0006667253.tif 000008
【００２２】
上述したように、ポリエステル樹脂のジオール成分は、５〜６０モル％のジアンヒドロヘキシトールを含んでもよい。ジオール成分中のジアンヒドロヘキシトールの含有量が５モル％未満であれば、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性または耐薬品性が不十分であり、上述したポリエステル樹脂の溶融粘度特性が現れないことがある。また、ジアンヒドロヘキシトールの含有量が６０モル％を超えると、ポリエステル樹脂または製品の外観特性が低下したり、黄変（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）現象が発生することがある。
また、ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が５０，０００〜６０，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０５〜１２５℃であってもよい。
【００２３】
一方、ポリエステル樹脂は、ジアンヒドロヘキシトールとしてイソソルビド５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％、および残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分と、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分とをエステル化反応させる段階と、エステル化反応が８０％以上進んだ時点でリン系安定剤を添加する段階と、エステル化反応生成物を重縮合反応させる段階とを含むポリエステル樹脂の製造方法により提供される。
このようなポリエステル樹脂の製造方法により、亜鉛系化合物を含むエステル化反応触媒を使用し、エステル化反応の末期に、例えば、反応が８０％以上進んだ時点で反応液にリン系安定剤を添加し、エステル化反応の結果物を重縮合させると、高い耐熱性、難燃特性および耐衝撃性などの物性を示し、優れた外観特性、高透明度および優れた成形特性を有するポリエステル樹脂が提供可能になる。
テレフタル酸を含むジカルボン酸成分、シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、およびその他のジオール化合物に関する具体的な内容は上述した通りである。
【００２４】
エステル化反応段階は、ジカルボン酸成分およびジオール成分を、０〜１０．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力および１５０〜３００℃の温度で反応させることで行われてもよい。エステル化反応条件は、製造されるポリエステルの具体的な特性、ジカルボン酸成分とグリコールのモル比、または工程条件などに応じて適切に調節可能である。具体的には、エステル化反応条件の好ましい例として、０〜５．０ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは０．１〜３．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力；２００〜２７０℃、より好ましくは２４０〜２６０℃の温度が挙げられる。
そして、エステル化反応は、バッチ（ｂａｔｃｈ）式または連続式で行われ、それぞれの原料は別途に投入されてもよいが、ジオール成分にジカルボン酸成分を混合したスラリー形態で投入することが好ましい。そして、常温で固形分のジアンヒドロヘキシトールなどのジオール成分は水またはエチレングリコールに溶解させた後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分に混合してスラリーにしてもよい。あるいは、６０℃以上でジアンヒドロヘキシトールが溶融した後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分とその他のジオール成分とを混合してスラリーにしてもよい。また、ジカルボン酸成分、ジアンヒドロヘキシトール、およびエチレングリコールなどの共重合ジオール成分が混合されたスラリーに水を追加的に投入することで、スラリーの流動性の増大にも寄与することができる。
エステル化反応に参加するジカルボン酸成分とジオール成分のモル比は１：１．０５〜１：３．０であってもよい。ジカルボン酸成分：ジオール成分のモル比が１．０５未満であれば、重合反応時、未反応ジカルボン酸成分が残留して樹脂の透明性が低下し、モル比が３．０を超える場合、重合反応速度が遅くなったり、樹脂の生産性が低下することがある。
【００２５】
エステル化反応生成物を重縮合（ｐｏｌｙ−ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）反応させる段階は、ジカルボン酸成分およびジオール成分のエステル化反応生成物を、１５０〜３００℃の温度および６００〜０．０１ｍｍＨｇの減圧条件で１〜２４時間反応させる段階を含んでもよい。
このような重縮合反応は、１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２９０℃、より好ましくは２６０〜２８０℃の反応温度、および６００〜０．０１ｍｍＨｇ、好ましくは２００〜０．０５ｍｍＨｇ、より好ましくは１００〜０．１ｍｍＨｇの減圧条件で行われてもよい。重縮合反応の減圧条件を適用することにより、重縮合反応の副産物であるグリコールを系外に除去することができ、これによって、重縮合反応が４００〜０．０１ｍｍＨｇの減圧条件範囲を外れる場合、副産物の除去が不十分となる。
また、重縮合反応が１５０〜３００℃の温度範囲外で起こる場合、縮重合反応が１５０℃以下で行われると、重縮合反応の副産物であるグリコールを効果的に系外に除去することができず、最終反応生成物の固有粘度が低くて、製造されるポリエステル樹脂の物性が低下することがあり、３００℃以上で反応が行われる場合、製造されるポリエステル樹脂の外観が黄変（ｙｅｌｌｏｗ）する可能性が高まる。そして、重縮合反応は、最終反応生成物の固有粘度が適切な水準に達するまでに必要な時間、例えば、平均滞留時間１〜２４時間行われてもよい。
【００２６】
一方、ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、重縮合触媒を追加的に添加する段階をさらに含んでもよい。このような重縮合触媒は、重縮合反応の開示前にエステル化反応またはエステル交換反応の生成物に添加されてもよく、エステル化反応前にジオール成分およびジカルボン酸成分を含む混合スラリー上に添加してもよいし、エステル化反応段階の途中に添加してもよい。
重縮合触媒としては、チタン系化合物、ゲルマニウム系化合物、アンチモン系化合物、アルミニウム系化合物、スズ系化合物、またはこれらの混合物が用いられる。チタン系化合物およびゲルマニウム系化合物の例は上述した通りである。
一方、本発明による高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体を含む。
【００２７】
不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態で、平均粒子径が０．０１〜５μｍであり、グラフト率が５〜９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上であってもよい。
不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、乳化重合またはバルク重合工程により製造されたコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）であって、平均粒子径が０．０１〜５μｍ、グラフト率が５〜９０％、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度が−２０℃以下、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度が２０℃以上であり、選択的に、シェル（Ｓｈｅｌｌ）にグリシジルメタクリレートまたはマレイン酸無水物などの官能基を含むか、含まなくてもよい。
そして、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される１種以上であってもよい。
また、グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであってもよい。
これと共に、グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される１種以上であってもよい。
【００２８】
一方、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）は、選択的に、平均粒子径が０．０１〜５μｍの単一粒子分布（Ｍｏｎｏｍｏｄａｌ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）形態のモフォロジー（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）、または平均粒子径が０．０１〜５μｍの多重粒子分布（Ｍｕｌｔｉｍｏｄａｌ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）形態のモフォロジー（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）を有してもよい。
また、アルキルメタクリレートは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、およびブチルメタクリレートからなる群より選択される１種以上であってもよい。
好ましくは、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であってもよく、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であってもよい。これと共に、アルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−シリコン／ブチルアクリレートグラフト共重合体であってもよい。
【００２９】
一方、ポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜２００℃であり、重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であってもよい。
また、ポリトリメチレンテレフタレートは、重量平均分子量が１０，０００〜１５０，０００であってもよい。
そして、高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、およびカルボジイミド系耐加水分解剤からなる群より選択される１種以上をさらに含んでもよい。
ここで、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は１５重量％以下、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は１５重量％以下、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は１５重量％以下、およびカルボジイミド系耐加水分解剤は１０重量％以下で含まれてもよい。
アルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレートからなる群より選択される１種以上であってもよい。
【００３０】
また、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０〜２００℃であり、重量平均分子量が２００〜３００，０００であり、選択的に、芳香族ビニル−グリシジルメタクリレートが代替してもよい。
ここで、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０〜２００℃であり、重量平均分子量は２００〜３００，０００であってもよく、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１５０〜２００℃であり、重量平均分子量が２００〜３００，０００であってもよい。
また、カルボジイミド系耐加水分解剤は、重量平均分子量が５０〜３００，０００であり、下記化学式４または化学式５で表されてもよい。
【化４】
0006667253.tif 000009
【化５】
0006667253.tif 000010
【００３１】
一方、高分子樹脂組成物は、酸化防止剤、滑剤、フェノール系一次酸化防止剤、およびホスファイト系二次酸化防止剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体１０〜２０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート１５〜２５重量％、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン／アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される１種以上の共重合体１０〜２０重量％、およびポリカーボネート５０〜６５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤０．１〜１０重量部を含むことができる。
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、重量平均分子量が５０〜３００，０００であってもよい。
そして、ホスファイト系酸化防止剤は、下記のような化学式６の構造式を有してもよい。
【化６】
0006667253.tif 000011
【００３２】
以下、本発明の好ましい実施例を詳細に説明する。但し、これらの実施例は単に本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲がこれらの実施例によって制限されると解釈されてはならない。
【００３３】
〔実施例１〕
二軸混練押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１１０℃、重量平均分子量：５．５万）１０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート１５重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、およびポリカーボネート６５重量％からなる樹脂１００重量％に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート０．５重量％、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量％添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のＰＴＴ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１、ポリカーボネートは韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０３０ＰＪ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００５、フェノール系一次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０、ホスファイト系二次酸化安定剤はスイスＣｌａｒｉａｎｔ社のＩｇａｒｆｏｓ１６８製品を使用した。
【００３４】
〔実施例２〕
二軸混練押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１１０℃、重量平均分子量：５．５万）１０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート２０重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、およびポリカーボネート６０重量％からなる樹脂１００重量％に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート０．５重量％、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量％添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のＰＴＴ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１、ポリカーボネートは韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０３０ＰＪ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００５、フェノール系一次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０、ホスファイト系二次酸化安定剤は米国ＤＯＶＥＲ社のＳ−９２２８製品を使用した。
【００３５】
〔実施例３〕
二軸混練押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１１０℃、重量平均分子量：５．５万）１０重量％、ポリトリメチレンテレフタレート２５重量、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、およびポリカーボネート５５重量％からなる樹脂１００重量％に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート０．５重量％、カルボジイミド系耐加水分解剤０．３重量％、フェノール系一次酸化安定剤およびホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量％添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のＰＴＴ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１、ポリカーボネートは韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０３０ＰＪ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００５、フェノール系一次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０、ホスファイト系二次酸化安定剤は米国ＤＯＶＥＲ社のＳ−９２２８、カルボジイミド系耐加水分解剤はドイツＲａｓｃｈｉｇ社の９０００製品を使用した。
【００３６】
〔実施例４〕
二軸混練押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１１０℃、重量平均分子量：５．５万）１５重量％、ポリトリメチレンテレフタレート２５重量％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、およびポリカーボネート５０重量％からなる樹脂１００重量％に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート０．５重量％、フェノール系一次酸化安定剤およびホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量％添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のＰＴＴ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＢＳ製品のＨＲ−１８１、ポリカーボネートは韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０３０ＰＪ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００５、フェノール系一次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０、ホスファイト系二次酸化安定剤はスイスＣｌａｒｉａｎｔ社のＩｇａｒｆｏｓ１６８製品を使用した。
【００３７】
〔実施例５〕
二軸混練押出機（Φ：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１１０℃、重量平均分子量：５．５万）１３重量％、ポリトリメチレンテレフタレート２５重量％、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体１０重量％、およびポリカーボネート５２重量％からなる樹脂１００重量％に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート０．５重量％、フェノール系一次酸化安定剤およびホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量％添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のＰＴＴ、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は日本ＫＡＮＥＫＡ社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ  Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＭＢＳ製品のＭ−５１１、ポリカーボネートは韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０３０ＰＪ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国ＳＵＮＮＹ  ＦＣ社のＳＡＧ−００５、フェノール系一次酸化安定剤は日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０、ホスファイト系二次酸化安定剤はスイスＣｌａｒｉａｎｔ社のＩｇａｒｆｏｓ１６８製品を使用した。
【００３８】
〔比較例１〜５〕
従来の耐熱ＡＢＳおよびＰＣ／ＡＢＳ製品を下記のように比較対象にした。
比較例１：高荷重（１．８２ＭＰａ）耐熱度９５℃のＡＢＳ製品
比較例２：高荷重（１．８２ＭＰａ）耐熱度１００℃のＡＢＳ製品
比較例３：ポリカーボネートの含有量が５０％のＰＣ／ＡＢＳ製品
比較例４：ポリカーボネートの含有量が６０％のＰＣ／ＡＢＳ製品
比較例５：ポリカーボネートの含有量が７０％のＰＣ／ＡＢＳ製品
【００３９】
〔実験例：高分子樹脂組成物から製造された成形品の物性測定〕
実施例１〜５、および比較例１〜５により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度２５０℃で同一に射出した後、射出された試験片を２３±２℃、５０±５％相対湿度の条件下で状態調節をし、下記のように機械的物性を測定した。測定結果を下記表１および表２に示した。
＜実験例１：衝撃強度の測定＞
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に基づいて測定用試験片を作り、アイゾッド衝撃機（Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｏｙｏｓｅｉｋｉ）を用いて、衝撃強度値を測定した。
＜実験例２：引張特性の測定＞
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ、Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ  Ｚ０１０）を用いて、引張強度、伸び率を測定した。
＜実験例３：屈曲特性の測定＞
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ、Ｚｗｉｃｋ  Ｒｏｅｌｌ  Ｚ０１０）を用いて、屈曲強度、屈曲弾性率を測定した。
＜実験例４：耐熱性の測定＞
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に基づいて測定用試験片を作り、耐熱度試験機（ＨＤＴ  Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｏｙｏｓｅｉｋｉ）を用いて、耐熱性を測定した。
【００４０】
＜実験例５：高分子樹脂組成物から製造された成形品の耐薬品性評価＞
実施例１〜５、および比較例１〜５により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度２５０℃で同一に射出した後、射出された引張強度試験片を２３±２℃、５０±５％相対湿度の条件下で２４時間状態調節をし、下記のような方法に準じて評価を実施した。
（１）耐薬品性試験治具を臨界変形量２．０％に作製して、引張試験片を試験治具に固定させた。
（２）芳香剤製品を引張試験片に１分間塗布した後、２３±２℃で１６８時間放置した。
（３）２３±２℃で１６８時間経過後、引張試験片を試験治具から除去した後、２３±２℃で約１〜２時間さらに放置した。
（４）のように約１〜２時間放置した後、芳香剤が塗布されていたそれぞれの引張試験片の表面を、光学顕微鏡を用いて亀裂（Ｃｒａｃｋ）の幅を測定して耐薬品性を評価した。
＜実験例６：光学顕微鏡を用いた亀裂幅（Ｃｒａｃｋ  Ｗｉｄｔｈ）の測定＞
芳香剤塗布テストが完了した引張試験片の表面を、光学顕微鏡（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、Ｈｕｖｉｔｚ  Ｌｕｓｉｓ  ＨＣ−３０ＭＵ）を用いて亀裂幅を測定した。
ここで、芳香剤は、自動車用に販売される一般的な製品を選定して使用した。
【００４１】
【表１】
0006667253.tif 000012
【表２】
0006667253.tif 000013
【００４２】
測定結果から明らかなように、実施例の場合は、比較例に比べて、耐熱性、耐衝撃性および耐薬品性または耐環境応力亀裂性に優れていることが分かった。これによって、本発明による高分子樹脂組成物は、その成分が環境に優しいだけでなく、向上した高耐熱性または耐衝撃性などの物性だけでなく、環境応力亀裂性に対する優れた抵抗性を示しうる点が分かった。
【００４３】
以上、本発明の内容の特定部分を詳細に記述したが、当業界における通常の知識を有する者にとって、このような具体的な記述は単に好ましい実施形態であり、これによって本発明の範囲が制限されるものではない点は自明であろう。したがって、本発明の実質的な範囲は、添付した請求項とそれらの等価物によって定義される。