(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ、ＢおよびＣを含むポリマーブレンドであって：
Ａ：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しビニル芳香族モノマー（Ｓ）およびジエン（Ｂ）の両方の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢ／Ｓとから作製されるエラストマーブロックコポリマーＡを１から１９．５重量％、ここでＳはビニル芳香族ブロックであり、Ｂ／Ｓは軟質相であり、ここでブロックはジエン単位およびビニル芳香族単位からランダムに組み立てられており、ここでブロックＳのガラス転移温度Ｔｇは２５℃を超えており、ブロックＢ／Ｓのガラス転移温度Ｔｇは２５℃未満であり、ブロックＢ／Ｓに対するブロックＳの相の体積比は、Ａを基準として、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が１から４０体積％であり、ジエンの割合が５０重量％未満になるように選択される；
Ｂ：成分Ｂ１ならびにさらに任意選択の成分Ｂ２および／またはＢ３を含む成分Ｂを０．５から８重量％：
Ｂ１：Ｂ１１、Ｂ１２およびＢ１３からなる群から選択される少なくとも１つのエラストマーブロックコポリマー：
Ｂ１１：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しエチレンおよびブチレンの単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＥＢとから作製されるブロックコポリマーＢ１１；ならびに／または
Ｂ１２：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しエチレンおよびプロピレンの単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＥＰとから作製されるブロックコポリマーＢ１２；ならびに／または
Ｂ１３：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しジエン（Ｂ）の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢとから作製され、Ｂ１３を基準として、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が、多くとも４５重量％であるブロックコポリマーＢ１３；
Ｂ２：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しジエン（Ｂ）の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢとから作製され、Ｂ２を基準として、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が５０重量％を超える、硬い／強靱なブロックコポリマーＢ２；
Ｂ３：Ｂ３を基準として、（Ｃ3〜Ｃ18）−α−オレフィンが高含有であり、５０％未満の結晶化度を有するエチレン−（Ｃ3〜Ｃ18）−α−オレフィンコポリマーＢ３；
Ｃ：成分Ｂ３とは異なる少なくとも１つの半結晶性オレフィンホモまたはコポリマーのＣを８０から９８．５重量％； ここで、成分Ａ、ＢおよびＣの全重量は正確に１００重量％となる、 前記ポリマーブレンド。
【請求項２】
成分Ａは一般式Ｓ−（Ｂ／Ｓ）−Ｓ、Ｘ−［−（Ｂ／Ｓ）−Ｓ］2、Ｙ−［−（Ｂ／Ｓ）−Ｓ］2、Ｙ［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）n］m［Ｓ］lおよびＹ［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）n−Ｓ］m［Ｓ］l［式中、Ｓはビニル芳香族ブロックであり、Ｂ／Ｓは軟質相であり、Ｘはｎ官能性開始剤のラジカルであり、Ｙはｍ官能性または（ｍ＋１）官能性カップリング剤のラジカルであり、ｌ、ｍおよびｎは１から１０までの自然数である］の１つを有するブロックコポリマーである、
請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
成分Ａは、２つのＳブロックの間に、ランダムなスチレン／ブタジエンの分布を有する１つまたはそれ以上の（Ｓ／Ｂ）−ランダムブロックが位置しており、スチレン−ブタジエンコポリマーブロック（Ｓ／Ｂ）中の１，２−ビニル含有量が２０％未満である、一般構造Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓの直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーである、請求項１または２に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
Ａ、Ｂ１およびＣ；Ａ、Ｂ１、Ｂ２およびＣ；Ａ、Ｂ１、Ｂ３およびＣ；ならびにＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＣからなる群から選択される成分Ａ、Ｂ１、Ｃならびに場合によりＢ２および／またはＢ３の組合せを含む、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
成分Ｂの全量を基準として、成分Ｂ１の量は１から１００重量％、好ましくは１０から１００重量％、より好ましくは１５から５０重量％であり；
成分Ｂ２の量は０から９９重量％、好ましくは０から９０重量％、より好ましくは２０から７０重量％であり；および
成分Ｂ３の量は０から９９重量％、好ましくは０から９０重量％、より好ましくは１０から５０重量％であり、
ここで、成分Ｂ１、Ｂ２およびＢ３を合わせた全量は正確に１００重量％となる、 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
成分Ｂ１はＢ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１であり；
Ｃはポリエチレンおよび／またはポリプロピレンであり、
Ｂ３は、存在する場合、エチレン−オクテンコポリマーであり、
Ｂ２は、存在する場合、ＳＢＳブロックコポリマーである、
請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
以下の組成：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を０．８から２．５重量％、ならびに、
成分Ｃを８７．５から９８．２重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３およびＣは正確に１００重量％となる、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
以下の組成：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を０．１から０．８重量％、
成分Ｂ２を０．１から０．８重量％、
成分Ｂ３を０．１から０．８重量％、ならびに
成分Ｃを８７．６から９８．５重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項９】
以下の組成：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を０．８から２．５重量％、
成分Ｂ２を０．８から２．５重量％、
成分Ｃを８５から９４重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ２およびＣは正確に１００重量％となる、 
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１０】
以下の組成：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を０．８から２．５重量％、
成分Ｂ３を０．８から２．５重量％、
成分Ｃを８５から９４重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１１】
以下の組成：
成分Ａを１０から１７重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を１．０から６．０重量％、ならびに、
成分Ｃを８０から８７重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３およびＣは正確に１００重量％となる、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１２】
以下の組成：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を０．２から０．８重量％、
成分Ｂ２を０．２から１．０重量％、
成分Ｂ３を０．１から０．８重量％、ならびに、
成分Ｃを８７．４から９８．５重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１３】
以下の組成：
成分Ａを１０から１７重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を０．８から３．０重量％、
成分Ｂ２を０．８から３．０重量％、
成分Ｃを８０から８７重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ２およびＣは正確に１００重量％となる、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１４】
以下の組成：
成分Ａを１０から１７重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１３、特にＢ１１を０．８から３．０重量％、
成分Ｂ３を０．８から３．０重量％、
成分Ｃを８０から８７重量％、
を有し、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１３、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマーブレンドを製造するための方法であって：
成分ＡおよびＢ１ならびに、存在する場合、成分Ｂ２およびＢ３の予備化合物は押出機で製造され；
得られた予備化合物はポリオレフィンの成分Ｃと予備混合され、その後この混合物は押出成形されて該ポリマーブレンドとなる、
前記方法。
【請求項１６】
マスターバッチであって、
請求項１に記載の、成分ＡおよびＢ１ならびに、存在する場合、成分Ｂ２およびＢ３の予備化合物を含む、
前記マスターバッチ。
【請求項１７】
成分Ａを５０から６０重量％、
成分Ｂ１を１０から２０重量％、
成分Ｂ２を５から１５重量％、および
成分Ｂ３を１５から３０重量％含み、
ここで成分Ａ、Ｂ１、Ｂ２およびＢ３の全量が正確に１００重量％となる、
請求項１６に記載のマスターバッチ。
【請求項１８】
単層の、２層のまたは多層のフィルムであって、
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマーブレンドを含む、
前記フィルム。
【請求項１９】
食品包装用および収縮性カバーのための請求項１８に記載のフィルムの使用の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン（Ｓ−ＴＰＥ）系熱可塑性エラストマーおよびポリオレフィンを含むポリマーブレンドに関する。本発明はさらに、Ｓ−ＴＰＥブロックコポリマーとポリオレフィンとの相溶化剤として使用するためのスチレン（Ｓ−ＴＰＥ）系熱可塑性エラストマーを含む組成物、ポリマーブレンドを製造するための方法、ポリマーブレンドの製造のためのマスターバッチ、ならびに前記ポリマーブレンドを含む単層および多層のフィルムならびにそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装用フィルムは、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよび／またはポリプロピレンのフィルムから製造されることが多い。しかしながら、衝撃特性およびその他の特性に関して不十分な点が認められる。
【０００３】
より薄いフィルムの製造を可能にするためには、ポリオレフィンフィルムの亀裂進展抵抗、貫入抵抗および落槍衝撃特性の向上が望まれる。 
【０００４】
特許文献１、特許文献２および特許文献３は、食品包装用のスチレン−ブタジエンブロックコポリマーＰ１を含む、フレキシブルで透明なフィルムを記述している。Ｐ１は、硬質ブロック（Ｓ）およびランダムなスチレン／ブタジエンの分布を有する軟質ブロック（Ｂ／Ｓ）を含むＳ−ＴＰＥブロックコポリマーである。該ブロックコポリマーは、星形または直線状のＳ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓ構造をとることができる。該フィルムは、熱可塑性ポリマーＰ２、特にオレフィンのホモおよびコポリマーを付加的に含むことができる。前記ポリオレフィンは、オクテンまたはヘキセンが高含有の状態で、少量のエチレン−オクテンコポリマーまたはエチレン−ヘキセンコポリマーをさらに含むことができる（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国の市販商品Ａｆｆｉｎｉｔｙ（登録商標）またはＥｎｇａｇｅ（登録商標））。Ｐ１とオレフィンのホモまたはコポリマーＰ２のブレンドを含むフィルムの例は示されていない。 
【０００５】
特許文献４および特許文献５は、スチレン（Ｓ−ＴＰＥ）系熱可塑性エラストマーおよびポリオレフィンを含むポリマーフィルムを開示している。２つのＳブロックの間に、ランダムなスチレン／ブタジエンの分布を有する１つまたはそれ以上の（Ｓ／Ｂ）ランダムブロックを有する、一般構造Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓの直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーを使用することが、Ｓ−ＴＰＥとして好ましい。前記ポリマーフィルムは、プロセス中での非混合融解のために予測不能で変動するフィルム特性を有することが多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，９７２，５１９号
【特許文献２】ＷＯ９６／２３８２３
【特許文献３】ＷＯ９８／３４７８３
【特許文献４】ＥＰ−Ａ１６０７４３２
【特許文献５】ＥＰ−Ａ１６０７４３１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、解決すべき１つの課題は、定常的に良好な結果を得るために、ポリオレフィンフィルム中のＳ−ＴＰＥの十分に再現性のある分散を達成することである。
【０００８】
本発明の１つの目的は、Ｓ−ＴＰＥおよびポリオレフィンを含む改善されたポリマーブレンドを実現することであり、特にポリマーの「フィッシュアイのレベル」が低く、フィルムの厚さが薄い時でさえも十分な貫入抵抗、良好な亀裂進展抵抗および落槍衝撃特性を有するフィルムを実現することである。この目的は、本発明によるポリマーブレンド中に含まれる特定の型の相溶化剤により達成されることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、成分Ａ、ＢおよびＣを含むポリマーブレンドを提供する：
Ａ：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しビニル芳香族モノマー（Ｓ）およびジエン（Ｂ）の両方の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢ／Ｓとから作製されるエラストマーブロックコポリマーＡを１から１９．５重量％［ここで、Ｓはビニル芳香族ブロックであり、Ｂ／Ｓは軟質相であり、ここでブロックはジエン単位およびビニル芳香族単位からランダムに組み立てられており、ここでブロックＳのガラス転移温度Ｔｇは２５℃を超えており、ブロックＢ／Ｓのガラス転移温度Ｔｇは２５℃未満であり、ブロックＢ／Ｓに対するブロックＳの相の体積比は、Ａを基準として、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が１から４０体積％であり、ジエンの割合が５０重量％未満になるように選択される］；
Ｂ：成分Ｂを０．５から８重量％
成分Ｂ１およびさらに任意選択の成分Ｂ２および／またはＢ３を含む：
Ｂ１：Ｂ１１、Ｂ１２およびＢ１３からなる群から選択される少なくとも１つのエラストマーブロックコポリマー：
Ｂ１１：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しエチレンおよびブチレンの単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＥＢとから作製されるブロックコポリマーＢ１１；ならびに／または
Ｂ１２：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しエチレンおよびプロピレンの単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＥＰとから作製されるブロックコポリマーＢ１２；ならびに／または
Ｂ１３：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しジエン（Ｂ）の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢとから作製され、Ｂ１３を基準として、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が、多くとも４５重量％であるブロックコポリマーＢ１３；
Ｂ２：硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しジエン（Ｂ）の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢとから作製され、Ｂ２を基準として、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が５０重量％を超える、硬い／強靱なブロックコポリマーＢ２；
Ｂ３：Ｂ３を基準として、（Ｃ３〜Ｃ１８）−α−オレフィンが高含有であり、５０％未満の結晶化度を有するエチレン−（Ｃ３〜Ｃ１８）−α−オレフィンコポリマーＢ３；
Ｃ：成分Ｂ３とは異なる少なくとも１つの半結晶性オレフィンホモまたはコポリマーを８０から９８．５重量％；
ここで、成分Ａ、ＢおよびＣの全重量は正確に１００重量％となる。
【００１０】
ポリマーブレンドは、成分Ａを好ましくは１から１５重量％、より好ましくは２から１２重量％；成分Ｂを好ましくは０．８から６重量％、より好ましくは１．０から４．５重量％；および成分Ｃを好ましくは８４．２から９８．２重量％、より好ましくは８７から９７重量％含む。
【００１１】
さらなる実施形態によれば、ポリマーブレンドは、成分Ａを好ましくは１０から１７重量％、より好ましくは１２から１６重量％；成分Ｂを好ましくは０．８から６．０重量％、より好ましくは１．０から６．０重量％；および成分Ｃを好ましくは８０から８７重量％、より好ましくは８０から８５重量％含む。
【００１２】
特に好ましくは、前述の成分ＡおよびＢを合わせた量が、２０重量％以下、好ましくは２から１２重量％であるポリマーブレンドであり、ここでＡ、ＢおよびＣの成分の全量は正確に１００重量％である。
【００１３】
本発明の文脈で、用語「ジエン」は、１，３−ジエン、特に１，３−ブタジエンおよび／またはイソプレン、多くはブタジエンを意味する。
【００１４】
成分Ａ
本発明によるエラストマーブロックコポリマーＡは、ジエンとビニル芳香族化合物のランダムコポリマーから、上述したパラメーターの規定内で軟質相を形成することにより得られる；ビニル芳香族化合物とジエンのランダムコポリマーは、極性溶媒の存在下で重合により得られる。さらに、ビニル芳香族化合物とジエンのランダムコポリマーからなるまたは含むエラストマーブロックコポリマーの製造に関するより詳細な情報は、ＷＯ９５／３５３３５に示されている。
【００１５】
本発明によれば、ブロックコポリマーＡのランダムコポリマーブロックＢ／Ｓはまた、米国特許第７，２８２，５３６号（６列、３６行から８列、２行まで、および図１から図３）に記載のジエン／ビニル芳香族軟質ブロックを、ジエン／ビニル芳香族の組成がポリマー鎖に沿って制御されて変化する状態で含む。ビニル芳香族ブロックに結合するジエンの含有量がブロックの中心からブロックの末端に向けて増加する勾配を有する軟質ブロックが好ましい（８列、３行から１５行）。
【００１６】
本発明によるブロックコポリマーＡは、例えば式１から式１２までうちの１つによって表すことができる：
（１）Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓ；
（２）（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ；
（３）（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ−Ｓ；
（４）Ｂ／Ｓ−（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ；
（５）Ｘ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ］ｍ＋１；
（６）Ｘ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）ｎ］ｍ＋１；
（７）Ｘ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ−Ｓ］ｍ＋１；
（８）Ｘ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）ｎ−Ｂ／Ｓ］ｍ＋１；
（９）Ｙ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ］ｍ＋１；
（１０）Ｙ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）ｎ］ｍ＋１；
（１１）Ｙ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ−Ｓ］ｍ＋１；
（１２）Ｙ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）ｎ−Ｂ／Ｓ］ｍ＋１；
［式中、Ｓはビニル芳香族ブロックであり、Ｂ／Ｓは軟質相であり、すなわちブロックはジエン単位およびビニル芳香族単位からランダムに組み立てられており、Ｘはｎ官能性開始剤のラジカルであり、Ｙはｍ官能性カップリング剤のラジカルであり、ｍおよびｎは１から１０までの自然数である］。
【００１７】
好ましいブロックコポリマーは、一般式Ｓ−（Ｂ／Ｓ）−Ｓ、Ｘ−［−（Ｂ／Ｓ）−Ｓ］２およびＹ−［−（Ｂ／Ｓ）−Ｓ］２（略記の意味については、上記を参照のこと）のうちの１つであり、特に好ましいブロックコポリマーは、Ｓ−（Ｂ／Ｓ）−Ｓ構造の直線状ブロックコポリマーである。
ビニル芳香族モノマーは好ましくは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび１，１−ジフェニルエチレンから選択され、ジエンはブタジエンおよびイソプレンから選択される。
【００１８】
特に好ましいモノマーの組合せは、ブタジエンとスチレンである。以下に述べるすべての重量および体積はこの組合せに基づいており；スチレンおよびブタジエンの技術的な等価物が使用されるときは、それに対応してデータを変換しなければならない。Ｂ／Ｓブロックは、スチレンが約７５〜３０重量％およびブタジエンが２５〜７０重量％で構成されるのが好ましい。特に好ましい柔軟なブロックは、ブタジエン含有量を３５から７０％およびスチレン含有量を６５から３０％で有する。
【００１９】
スチレン／ブタジエンのモノマーの組合せの場合では、全ブロックコポリマー中のジエンの量は１５〜６５重量％が好ましく、全ブロックコポリマー中のビニル芳香族成分の量は、それに対応して８５〜３５重量％である。ジエンを２５〜６０重量％、ビニル芳香族化合物を７５〜４０重量％含むモノマー組成物を有するブタジエン／スチレンブロックコポリマーは特に好ましい。
【００２０】
特に好ましくは、２つのＳブロックの間に、ランダムなスチレン／ブタジエンの分布を有する１つまたはそれ以上の（Ｓ／Ｂ）−ランダムブロックが位置する、一般構造Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓの直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーである。これらのブロックコポリマーは、極性溶媒またはカリウム塩を添加した非極性溶媒中で陰イオン性重合を経て得ることができ、ＷＯ９５／３５３３５またはＷＯ９７／４００７９に例として記載されている。
【００２１】
ビニル基の含有量は、１，２−、１，４−ｃｉｓおよび１，４−ｔｒａｎｓ結合のすべてを基準として、ジエン単位の１，２−結合の相対的な割合である。スチレン−ブタジエンコポリマーブロック（Ｓ／Ｂ）中の１，２−ビニルの含有量は、好ましくは２０％未満であり、特に９から１５％の範囲であり、特に好ましくは９から１２％の範囲である。スチレン−ブタジエンコポリマーブロック（Ｓ／Ｂ）中にそのような１，２−ビニル含有量を有する好適なブロックコポリマーＡは、ＷＯ９７／４００７９に詳しく説明されている。
【００２２】
本発明による特に非常に好ましいブロックコポリマーＡは、２つのＳブロックの間に、ランダムなスチレン／ブタジエンの分布を有する１つまたはそれ以上の（Ｓ／Ｂ）−ランダムブロックが位置しており、スチレン−ブタジエンコポリマーブロック（Ｓ／Ｂ）中の１，２−ビニル含有量が２０％未満である、一般構造Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓの直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーである。前述の直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーは、Ｓｔｙｒｏｆｌｅｘ（登録商標）２Ｇ６６として、Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ、ドイツから市販されている。
【００２３】
さらに好ましいブロックコポリマーＡは星形分子構造を有し、ここで星形分子構造は少なくとも２つの異なる星の腕を有し、以下の一般式の１つの構造を有する：
Ｙ［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）ｎ］ｍ［Ｓ］ｌ
Ｙ［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）ｎ−Ｓ］ｍ［Ｓ］ｌ
ここでＳ  Ｂ／Ｓ  ｎおよびｍは以前に与えた意味を有し、Ｙは（ｍ＋ｌ）官能性カップリング剤の一部分であり、ｌは１から１０までの自然数である。前記星形ブロックコポリマーＡは、ＷＯ２０１２／０５５９１９に詳細が説明されている。
【００２４】
成分Ｂ
成分Ｂは、成分Ｂ１ならびに、さらに場合により成分Ｂ２および／または成分Ｂ３を含む。したがって、成分Ｂは成分Ｂ１を単独で、またはＢ１にＢ２および／もしくはＢ３と組み合わせて含むことができる：Ｂ１およびＢ２；Ｂ１およびＢ３；ならびにＢ１、Ｂ２およびＢ３などである。
成分Ｂ１単独が特に好ましい。さらに、好ましいのは前述の成分Ｂ１の組合せである。
【００２５】
成分Ｂの全量を基準として、成分Ｂ１の量は、一般的に１から１００重量％であり、好ましくは１０から１００重量％である。さらにコスト削減のために、成分Ｂの全量を基準として、好ましくは１５から５０重量％、より好ましくは２５から４０重量％の成分Ｂ１の量の削減もまた、好ましく有効である。
【００２６】
成分Ｂの全量を基準として、成分Ｂ２の量は、一般的に０から９９重量％、好ましくは０から９０重量％、より好ましくは２０から７０重量％、最も好ましくは３０から６０重量％である。
成分Ｂ２が存在する場合、含まれるその最少量は通常０．１重量％である。
【００２７】
成分Ｂの全量を基準として、成分Ｂ３の量は、一般的に０から９９重量％、好ましくは０から９０重量％、より好ましくは１０から５０重量％、最も好ましくは１５から４５重量％である。
成分Ｂ３が存在する場合、含まれるその最少量は通常０．１重量％である。
【００２８】
成分Ｂ１、Ｂ２およびＢ３を合わせた量は、成分Ｂを基準として正確に１００重量％となる。
【００２９】
成分Ｂ１
本発明によれば、成分Ｂ１は成分Ｂ１１、Ｂ１２またはＢ１３を、その各々を単独で、または相互に組み合わせて含むことができる。好適な組合せは：Ｂ１１およびＢ１２；Ｂ１１およびＢ１３；Ｂ１２およびＢ１３；Ｂ１１、Ｂ１２およびＢ１３である。
【００３０】
成分Ｂ１１、Ｂ１２およびＢ１３を合わせた量は、成分Ｂ１を基準として、正確に１００重量％となる。
【００３１】
成分Ｂ１１
軟質相を形成しエチレンおよびブチレンの単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＥＢを有するエラストマーのＳＥＢＳ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）ブロックコポリマーＢ１１は、ブタジエンの軟質ブロックおよびスチレンの硬質ブロックを含むＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ブロックコポリマーの水素付加により得られる。エチレン−ブチレンの軟質相は、１，２−ビニルの含有量がおおよそ４０〜５０重量％であるブタジエンブロックの中心から生じる。
【００３２】
ビニル芳香族成分の量は、全ブロックコポリマー中の２０〜４０重量％が好ましく、エチレンおよびブチレンの量はそれに対応して６０〜８０重量％である。
好適なＳＥＢＳブロックコポリマーＢ１１は、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．米国からＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇとして、およびクラレ、米国から高性能ゴムＳｅｐｔｏｎ（登録商標）として市販されている。
【００３３】
成分Ｂ１１の量は、成分Ｂ１の全量を基準として、０から１００重量％、好ましくは２５から１００重量％、より好ましくは４０から１００重量％である。さらに、成分Ｂ１１の量は、成分Ｂ１の全量を基準として、０から１００重量％、好ましくは２５から７５重量％、特に４０から６０重量％である。
【００３４】
成分Ｂ１１が存在する場合、含まれるその最少量は通常０．１重量％である。
【００３５】
成分Ｂ１２
軟質相を形成しエチレンおよびプロピレンの単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＥＰを有するエラストマーブロックコポリマーＢ１２は、ＳＥＰＳ（スチレン  エチレン  プロピレン  スチレン）またはＳＥＥＰＳブロックコポリマーであり、Ｂ１２は、イソプレン軟質ブロックおよびスチレン硬質ブロックを含む（スチレン−ｂ−イソプレン−ｂ−スチレン）ブロックコポリマーの、または軟質相がイソプレン／ブタジエン−コポリマーから作製されるポリ（スチレン−ｂ−イソプレン／ブタジエン−ｂ−スチレン）型のブロックコポリマーの、水素添加により得ることができる。
【００３６】
好適なＳＥＰＳおよびＳＥＥＰＳブロックコポリマーのＢ１２は、クラレからＳｅｐｔｏｎ（登録商標）として市販されている。
成分Ｂ１２の量は、成分Ｂ１の全量を基準として、０から１００重量％、好ましくは２５から１００重量％、より好ましくは４０から１００重量％である。さらに、成分Ｂ１２の量は、成分Ｂ１の全量を基準として、０から１００重量％、好ましくは２５から７５重量％、特に４０から６０重量％である。
【００３７】
成分Ｂ１２が存在する場合、含まれるその最少量は通常０．１重量％である。
【００３８】
成分Ｂ１３
エラストマーブロックコポリマーＢ１３は、硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しジエン（Ｂ）の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢとから作製され、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合は、Ｂ１３を基準として、多くとも４５重量％である。
成分Ｂ１３として好ましいのは、ＳＢＳ（スチレン  ブタジエン  スチレン）ブロックコポリマーであり、ここでジエンはブタジエン、ビニル芳香族モノマーはスチレンである。
【００３９】
好適なＳＢＳブロックコポリマーＢ１３は、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．からＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄとして、および旭化成からＡｓａｐｒｅｎｅ（登録商標）として市販されている。
成分１３としては、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．からＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄとして市販されているＳＩＳブロックコポリマー（スチレン  イソプレン  スチレン）もまた好ましい。
【００４０】
成分Ｂ１３の量は、成分Ｂ１の全量を基準として、０から１００重量％、好ましくは０から５０重量％、より好ましくは０から２０重量％である。成分Ｂ１３が存在する場合、含まれるその最少量は通常０．１重量％である。
【００４１】
成分Ｂ２
硬い／強靱なブロックコポリマーＢ２は、硬質相を形成しビニル芳香族モノマーの単位を含む少なくとも１つのブロックＳと、軟質相を形成しジエン（Ｂ）の単位を含む少なくとも１つのエラストマーブロックＢとから作製され、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が、Ｂ２を基準として、５０重量％を超える。
成分Ｂ２として好ましいのは、ＳＢＳ（スチレン  ブタジエン  スチレン）ブロックコポリマーであり、ここでジエンはブタジエン、ビニル芳香族モノマーはスチレンである。
好適なＳＢＳブロックコポリマーＢ２は、ＳｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎからＳｔｙｒｏｃｌｅａｒ（登録商標）ＧＨ６２、Ｓｔｙｒｏｌｕｘ（登録商標）３Ｇ３３およびＳｔｙｒｏｌｕｘ（登録商標）６９３Ｄとして；Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＫ−Ｒｅｓｉｎ（登録商標）として；旭化成からＡｓａｆｌｅｘ（登録商標）として、デンカ（電気化学工業株式会社）からＣｌｅａｒｅｎ（登録商標）として市販されている。
【００４２】
成分Ｂ３
成分Ｂ３として好適なコポリマーは、５０％未満の、好ましくは４５％未満の結晶化度を有し、（Ｃ３〜Ｃ１８）−α−オレフィンコモノマーを、好ましくは１０から３０重量％、より好ましくは２０から２５重量％、最も好ましくは２５重量％の高含有量で有する。
【００４３】
成分Ｂ３は、好ましくは少なくとも１つのエチレン−（Ｃ３〜Ｃ１２）−α−オレフィンコポリマーであり、より好ましくはエチレン−（Ｃ３〜Ｃ８）−α−オレフィンコポリマーであり、エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセンおよび１−ドデセンなどのコモノマーとのコポリマーなどである。
【００４４】
特に好ましいのはエチレン−ヘキセンコポリマーであり、最も好ましいのはエチレン−オクテンコポリマーであり、それらはＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＡｆｆｉｎｉｔｙ（登録商標）またはＥｎｇａｇｅ（登録商標）として市販されている。最も好ましいのはＥｎｇａｇｅ（登録商標）である。
【００４５】
成分Ｃ
好適なオレフィンのホモまたはコポリマーＣの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンのホモまたはコポリマーなどの半結晶性ポリオレフィンである。ホモまたはコポリマーＣは、好ましくはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンから作製される。
オレフィンのホモまたはコポリマーＣは、単独で、またはそれらの混合物として使用することができる。
【００４６】
オレフィンのホモまたはコポリマーＣは、より好ましくは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）またはプロピレンのホモもしくはコポリマー（ＰＰ）であり、好ましくはエチレンコモノマーである。
特に好ましくは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＰＰである。
【００４７】
本発明の第１の実施形態によれば、成分Ａ、Ｂ１およびＣを含むポリマーブレンドは特に好ましい。
【００４８】
本発明の第２の実施形態によれば、成分Ａ、Ｂ１、Ｂ２およびＣを含むポリマーブレンドは好ましい。
【００４９】
本発明の第３の実施形態によれば、成分Ａ、Ｂ１、Ｂ３およびＣを含むポリマーブレンドは好ましい。
【００５０】
本発明の第４の実施形態によれば、成分Ａ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３およびＣを含むポリマーブレンドは好ましい。
【００５１】
前記実施形態では、各成分は前述の量で使用される。
【００５２】
より好ましくは、前記の前述した実施形態の発明のポリマーブレンドであり、ここで成分Ｂ１はＢ１１および／またはＢ１２であり、特にＢ１１である。
さらに好ましくは、前記の前述した実施形態の発明のポリマーブレンドであり、ここでＡは、一般構造Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓの直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーである。
特に好ましいのは、成分Ａ、Ｂ１１、Ｂ２、Ｂ３およびＣを含む発明のポリマーブレンドである。
さらに特に好ましいのは、成分Ａ、Ｂ１２、Ｂ２、Ｂ３およびＣを含む発明のポリマーブレンドである。
さらに特に好ましいのは、成分Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２、Ｂ３およびＣを含む発明のポリマーブレンドである。
【００５３】
最も好ましいのは、成分Ａ、Ｂ１１およびＣ；Ａ、Ｂ１２およびＣ；ならびにＡ、Ｂ１１、Ｂ１２およびＣを含む発明のポリマーブレンドである。
【００５４】
特に好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を０．８から２．５重量％、ならびに
成分Ｃを８７．５から９８．２重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２およびＣは正確に１００重量％となる。
【００５５】
さらに好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１０から１７重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を１．０から６．０重量％、ならびに
成分Ｃを８０から８７重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２およびＣは正確に１００重量％となる。
【００５６】
さらに好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を０．１から０．８重量％、
成分Ｂ２を０．１から０．８重量％、
成分Ｂ３を０．１から０．８重量％、ならびに
成分Ｃを８７．６から９８．７重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる。
【００５７】
さらにより好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を０．２から０．８重量％、
成分Ｂ２を０．２から１．０重量％、
成分Ｂ３を０．１から０．８重量％、ならびに
成分Ｃを８７．４から９８．５重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる。
【００５８】
さらに好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を０．８から２．５重量％、
成分Ｂ２を０．８から２．５重量％、
成分Ｃを８５から９４重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２およびＣは正確に１００重量％となる。
【００５９】
さらに好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１０から１７重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を０．８から３．０重量％、
成分Ｂ２を０．８から３．０重量％、
成分Ｃを８０から８７重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２およびＣは正確に１００重量％となる。
【００６０】
さらに好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１から１０重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を０．８から２．５重量％、
成分Ｂ３を０．８から２．５重量％、
成分Ｃを８５から９４重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる。
【００６１】
さらに好ましいのは以下の組成のブレンドである：
成分Ａを１０から１７重量％、
成分Ｂ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１を０．８から３．０重量％、
成分Ｂ３を０．８から３．０重量％、
成分Ｃを８０から８７重量％、
ここで、Ａ、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ３およびＣは正確に１００重量％となる。
【００６２】
さらに好ましくは、前記の前述した実施形態および組成物の発明のポリマーブレンドであり、ここで、Ａは一般構造Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓの直線状スチレン−ブタジエンブロックコポリマーであり；Ｂ１はＢ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１であり；Ｃはポリエチレン、特にＬＤＰＥもしくはＬＬＤＰＥであるか；またはポリプロピレン、もしくはその混合物であり；ならびに、存在する場合、Ｂ３はエチレン−オクテンコポリマーであり、Ｂ２は、存在する場合、ＳＢＳブロックコポリマーである。
【００６３】
発明のポリマーブレンドはまた、通常の助剤および添加剤を成分Ｄとして含むことができ、潤滑剤、粘着防止剤、防曇剤、剥離剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、燃焼抑制剤、着色剤などである。
紫外線吸収剤の付加的な使用は、耐候性フィルムとしてのポリマーブレンドの使用で特に好まれる。
【００６４】
助剤および添加剤Ｄは、発明のポリマーブレンド中に、全ポリマーブレンドを基準として、０から５０重量％、好ましくは０から４５重量％、より好ましくは０から３０重量％、特に好ましくは０から１０重量％の比率で含めることができる。成分Ｄが存在する場合、含まれるその最小量は通常０．１重量％である。
【００６５】
更なる発明の目的は、成分Ｂ１ならびに、さらに任意選択の成分Ｂ２および／もしくはＢ３を含んでなるかもしくはからなる前述の成分Ｂを含んでなるかまたはからなる少なくとも１つの相溶化剤であり、それは成分Ａの型のＳ−ＴＰＥとポリオレフィンＣを含むブレンドのための相溶化剤として特に好適である。
したがって、発明のさらなる目的は、成分Ａの型のＳ−ＴＰＥとポリオレフィンＣとを含むブレンドのための相溶化剤としての前記相溶化剤の使用である。
【００６６】
好適な発明の相溶化剤Ｂは、以下の成分または成分の組合せを含む群から選択される：Ｂ１；Ｂ１およびＢ２；Ｂ１、Ｂ２およびＢ３；ならびにＢ１およびＢ３。
前記の前述した相溶化剤Ｂの中で、Ｂ１がＢ１１および／またはＢ１２であり、特にＢ１１のようなものが好ましい。
より好ましくは、以下を含んでなるかまたはからなる発明の相溶化剤Ｂである：
Ｂ１１およびＢ２；Ｂ１１およびＢ３；ならびに／またはＢ１１、Ｂ２およびＢ３。
前記相溶化剤では、存在する場合、Ｂ２はＳＢＳブロックコポリマーが好ましく、Ｂ３は、存在する場合、エチレン−オクテンコポリマーである。
【００６７】
特に好ましくは、以下を含んでなるかまたはからなる発明の相溶化剤Ｂである：Ｂ１１、Ｂ２およびＢ３。
【００６８】
成分Ｂ１、ならびに、存在する場合、成分Ｂ２および／またはＢ３の量に関する相溶化剤Ｂの組成は、成分Ｂについて本明細書で以前に説明したとおりである
【００６９】
好ましくは、相溶化剤Ｂは以下を含む：
成分Ｂ１を１５から５０重量％、より好ましくは２５から４０重量％
成分Ｂ２を２０から７０重量％、最も好ましくは３０から６０重量％、および
成分Ｂ３を１０から５０重量％、最も好ましくは１５から４５重量％、
ここで、成分Ｂ１、Ｂ２およびＢ３の全量は正確に１００重量％となる。
【００７０】
より好ましくは、相溶化剤Ｂは以下を含む：
成分Ｂ１を２５から４０重量％
成分Ｂ２を３０から６０重量％、および
成分Ｂ３を１５から４５重量％、
ここで、成分Ｂ１、Ｂ２およびＢ３の全量は正確に１００重量％となる。
【００７１】
本発明によるポリマーブレンドは、一般的に任意選択の通常の方法によっても得ることができ、例えば押出成形とカレンダー成形の連携によってである。
カレンダー成形は便宜上、第１に混練機または押出機（軟化させる）および、所望の場合、混練ロールで実行され、続いて実際のカレンダー成形プロセスを、所望の場合、好適な安定化剤を添加して実施する。ブロー成形および射出成形は通常の機械で行われる。
【００７２】
押出成形は、単軸または２軸スクリュー押出機で実施できる。しかしながら、本発明のポリマーブレンドで使用する成分の混合および均質化の問題が、成分Ｂ１が高粘度であるために、通常の押出温度条件下で（２００から２１０℃）発生することが時々あり、特に混合能力が限られる単軸スクリュー押出機の場合である。好ましくは、２軸スクリュー押出機であり、特に搬送の機械要素に沿って混練の機械要素を含むスクリューを設置したものである。したがって、本発明のポリマーブレンドの成分を直接供給する場合には、２軸スクリュー押出機を押出成形に使用すると有利であり、２軸スクリュー押出機（例えば、ＦＴＳ１６）の中間ゾーンの温度を、２３０から２６０℃、特に２５０℃に設定することが好ましい。
【００７３】
本発明のさらなる目的は、本発明によるポリマーブレンドを製造するための改善された方法を提供することである。
本発明のポリマーブレンドを製造するための本発明の方法によれば、第１の工程では成分ＡおよびＢ１ならびに、存在する場合、成分Ｂ２およびＢ３の予備化合物を製造し、押出機で造粒する。第２の工程では、前記予備化合物を成分Ｃのポリオレフィンペレットと予備混合し、その後この混合物を押出成形し、好ましくは無延伸フィルム押出成形により、本発明のポリマーブレンドを、好ましくは無延伸フィルムとして得る。前記発明方法は、単軸または２軸スクリュー押出機により、通常の押出温度条件の下で実行できる。
【００７４】
本発明の方法のためには、２軸スクリュー押出機を使用することが好ましい。２軸スクリュー押出機ＦＴＳ１６は、Ｌ／Ｄ比が４０、８つの５Ｄショットおよび１０ゾーンを有しており、有利に使用することができる。
【００７５】
単軸または２軸スクリュー押出機の供給ゾーンは、予備配合のために、好ましくは１３０から１５０℃の範囲の温度に設定し、混合／混練ゾーンは１８０から２００℃、最終ゾーンは２００から２２０℃に設定する。
ワークアップのため、押出機には、穴あき板、水槽およびペレット作製のための、好ましくはマイクロペレットの、造粒機を装備することができる。
【００７６】
無延伸フィルムの作製のために、同じ押出機に好適なスリット幅（例えば０．２から０．５ｍｍ）のスリットダイを据え付けて使用することもでき、好ましくは以前に押出成形について言及したように温度を設定し、冷却ロールを好ましくは３０から５０℃で維持する。
【００７７】
本発明のさらなる目的は、本発明のポリマーブレンドの製造のためのマスターバッチである。マスターバッチは、本明細書で前述したように２軸スクリュー押出成形により製造されることが好ましい。
【００７８】
第１の実施形態によれば、マスターバッチは、成分ＡおよびＢ１ならびに、存在する場合、成分Ｂ２およびＢ３の予備化合物を含み、それを成分Ｃと混合するために使用でき、またはその代わりに、前記マスターバッチと成分Ｃにさらに成分Ａの分量を加えることもできるが、本発明のブレンド中に含まれる成分Ａの全量は本明細書で以前に定めたようにすることを条件とする。
成分Ａ、Ｂ１、Ｂ２およびＢ３を含む発明のマスターバッチが好ましい。
【００７９】
好ましくは、前記発明のマスターバッチは、成分Ａを５０から６０重量％、成分Ｂ１を１０から２０重量％、成分Ｂ２を５から１５重量％および成分Ｂ３を１５から３０重量％含み、ここで成分Ａ、Ｂ１、Ｂ２およびＢ３の全量は正確に１００重量％になる。
より好ましくは、前記組成のマスターバッチであり、ここでＡは直線状Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓブロックコポリマーであり；Ｂ１はＢ１１および／またはＢ１２、特にＢ１１であり、Ｂ２はＳＢＳ−ブロックコポリマーであり、Ｂ３はエチレン−オクテンコポリマーである。
【００８０】
第２の実施形態によれば、マスターバッチは、成分ＣおよびＢ１ならびに、存在する場合、成分Ｂ２およびＢ３の予備化合物を含み、それを成分Ａと混合するためのものとして使用でき、またはその代わりに、前記マスターバッチと成分Ａにさらに成分Ｃの分量を加えることもできるが、本発明のブレンド中に含まれる成分Ｃの全量は本明細書で以前に定めたようにすることを条件とする。
【００８１】
前記発明のマスターバッチは、成分Ｃを好ましくは３０から７０重量％、より好ましくは４０から６０重量％含み、それに対応して成分Ｂを好ましくは７０から３０重量％、より好ましくは６０から４０重量％含む。
前記マスターバッチでは、成分ＣおよびＢの全量が正確に１００重量％となる。
【００８２】
本発明によるポリマーブレンドはすべての型のフィルムの製造に有用であり、無延伸フィルム、冷却ロール、共押出、ブロー成形および押出成形のフィルムまたはカレンダーフィルムなどである。
【００８３】
無延伸フィルム、インフレーションフィルム、冷却ロールまたは他の通常のプロセスにより、薄膜を製造できる。５から２００μｍの範囲の薄膜を得ることができ、それらはある場合には非常に強靱で高い回復力を有する。
【００８４】
本発明によるブレンドは単層フィルムの作製に使用することができ、例えば、ブロー成形またはスリットダイを使用するシート押出成形である。冷却ロールの速度の制御によりフィルムをさらに延伸し薄層化できる。例えば、スリットダイ後の２００μｍのフィルムを起点として、好ましくは１０から１００μｍ、より好ましくは２０から５０μｍのフィルムを冷却ロールの速度を調整することにより容易に得ることができる。
【００８５】
本発明によるブレンドはまた、単層フィルム用に説明したように製造された２層または多層フィルムの一部分として好まれる。層Ｌおよび層Ｍを有する２層フィルムで、層Ｌは、成分ＡおよびＢの全含有量が好ましくは５から５０％の本発明によるブレンドを含んでなるかまたはからなり、層Ｍは、主としてまたは実質的に成分Ｃを含んでなるかまたはからなることができる。その層の相対的厚さは、１０から９０％の間で優先的に変化することができる。層Ｍは、さらに主としてまたは実質的に成分Ａを含んでなるかまたはからなることができる。層Ｌ、層Ｍおよび層Ｎを有する３層フィルムで、１つまたは２つの層は本発明によるブレンドであることができ、他方またはその他は、それぞれ主としてもしくは実質的に成分Ｃを含んでなるかもしくはからなることができ、ならびに／または、主としてもしくは実質的に成分Ａを含んでなるかもしくはからなることができる。１つまたは２つの層はまた、成分ＣおよびＢ３のブレンドであることができる。
【００８６】
好ましい実施形態では、層Ｌは主としてまたは実質的に成分Ｃを含んでなるかまたはからなり、層Ｍは成分Ｂ３もしくは成分ＣおよびＢ３のブレンドを含んでなるかまたはからなり、層Ｎは本発明によるブレンドを含んでなるかまたはからなる。相対的な層の厚さは、５から９０％の間で優先的に変化する。特に好ましい一実施形態では、層Ｌの相対的厚さは４０から７５％であり、層Ｍでは１０から２０％、および層Ｎでは１０から４０％である。
【００８７】
他の好ましい実施形態では、層Ｌおよび層Ｎは、成分Ｃを主としてまたは実質的に含んでなるかまたはからなり、層Ｍは、本発明によるブレンドを含んでなるかまたはからなる。相対的な層の厚さは、５から９０％の間で優先的に変化する。特に好ましい一実施形態では、層Ｌおよび層Ｎの相対的厚さは５から２５％であり、層Ｍでは５０から９０％である。特に好ましい実施形態では、層Ｌおよび層Ｎは追加の添加剤として紫外線吸収剤を含む。
【００８８】
本発明によるブレンドを含んでなるかまたはからなる１つまたはそれ以上の層を有する４、５およびより多くの層を有するフィルムがさらに好ましい。優先的な実施形態としての層配列Ｌ、Ｍ、Ｎ、ＯおよびＰでは、層Ｌおよび層Ｐは本発明によるブレンドを含んでなるかまたはからなり、層Ｍおよび層Ｏは成分Ｂ３または成分ＣおよびＢ３のブレンドを含んでなるかまたはからなり、層Ｎは主としてまたは実質的に成分Ａを含んでなるかまたはからなる。
【００８９】
他の好ましい実施形態では、層Ｎは、ポリアミド、特に好ましくはポリアミド６を含んでなるかまたはからなり、層Ｍおよび層Ｏは、主としてまたは実質的に成分Ａを含んでなるかまたはからなり、層Ｌおよび層Ｎは、本発明によるブレンドを含んでなるかまたはからなる。
【００９０】
発明のポリマーブレンドおよびそれらから製造されるフィルムは、改善された亀裂進展抵抗、貫入抵抗および落槍衝撃特性を有する。
【００９１】
本発明のさらなる目的は、本発明のポリマーブレンドを含むフィルムの使用であり、食品包装用の、または酸素および水蒸気などのガス用のバリアフィルムとしての、または特に包装パレット用の収縮性カバーとしての、耐候性フィルムとしての使用である。
【００９２】
本発明のポリマーを含む単層フィルムは、薄い食品包装フィルムとして好んで使用される；多層フィルムは、バリアフィルムとして、および、例えば包装パレット用の収縮性カバーに適用するための耐候性のある強力な弾性フィルムとして用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００９３】
以下の実施例および特許請求の範囲で本発明をさらに例示する。
【実施例】
【００９４】
出発物質：
成分Ａ：Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ（フランクフルト、ドイツ）のＳｔｙｒｏｆｌｅｘ（登録商標）２Ｇ６６、Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓ構造の直線状スチレン−ブタジエンの３ブロックコポリマー、全ブロックコポリマー中のモノマーの量はブタジエンが３５重量％およびスチレンが６５重量％である；ブロックの重量比は１６／６８／１６である；ＭＦＩ：１４（２００℃／５ｋｇ）ｇ／１０分。
【００９５】
成分Ｂ１１：Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．のＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５０、直線状の対称形ＳＥＢＳブロックコポリマー、全ブロックコポリマー中のエチレン／ブチレンの量は７０．８重量％、同様のスチレンの量は２９．２重量％である、溶液粘度（トルエン中、２５℃（ＢＭＳ０３８０法）で２０％）：１．０から１．９Ｐａｓ。
【００９６】
成分Ｂ１３−１：  Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．のＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１０１、直線状の対称形ＳＢＳブロックコポリマー、全ブロックコポリマー中のブタジエンの量は６８から７０重量％、同様のスチレンの量は３０から３２重量％である、ＭＦＩ：＜１（２００℃／５ｋｇ）ｇ／１０分、溶液粘度（トルエン中、２５℃（ＢＭＳ０３８０法）で２０％）：４。
【００９７】
成分Ｂ１３−２：Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．のＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１０２、直線状の対称形ＳＢＳブロックコポリマー、全ブロックコポリマー中のブタジエンの量は、７０から７３重量％、同様のスチレンの量は２７から３０重量％である、ＭＦＩ：１２（２００℃／５ｋｇ）ｇ／１０分。
【００９８】
成分Ｂ２：ＳｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎのＳｔｙｒｏｃｌｅａｒ（登録商標）ＧＨ６２、星形形状のＳＢＳ（スチレン  ブタジエン  スチレン）ブロックコポリマー、全ブロックコポリマー中のブタジエンの量は２６重量％、同様のスチレンの量は７４重量％である、ＭＦＩ：１５（２００℃／５ｋｇ）ｇ／１０分。
【００９９】
成分Ｂ３：ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．のＥｎｇａｇｅ（登録商標）８４８０、エチレン−オクテンコポリマー；密度：０．９０２ｇ／ｃｍ３；ショアＡ硬度：８９；ＭＦＩ：１．０（１９０℃／２．１６ｋｇ）ｇ／１０分）。
【０１００】
成分Ｃ−１：Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＬｕｐｏｌｅｎ（登録商標）２４２０、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）；密度：０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＩ  ０．２５（１９０℃／２．１６ｋｇ）ｇ／１０分）。
【０１０１】
成分Ｃ−２：Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＭｏｐｌｅｎ（登録商標）ＨＰ５００Ｎ、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー；密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＩ：１２（２３０℃／２．１６ｋｇ）ｇ／１０分。
【０１０２】
試験方法
機械的および光学的試験用の試験片をフィルムから長手方向および横方向に切り出した。
亀裂進展抵抗をＤＩＮ  ＩＳＯ３４−１：０４−０７方法Ｂ、切込みを入れたプロセス（ｂ）に従って測定した。
貫入抵抗試験を提唱標準ＦＮＫ４０３．３に従って行った。
破断の引張強度（σ−Ｂ）および破断の伸張歪（ε−Ｂ）をＩＳＯ５２７−２の引張試験で測定した。
落槍落下試験をＤＩＮ５３３７３に従って測定した。
曇り度：ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１３
全光線透過率：ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１３
黄変係数（ＹＩ）：ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に従って測定した。
ショアＡ硬度：ＤＩＮ  ＩＳＯ７６１９−１
ＭＦＩ：ＩＳＯ１１３３
密度：ＩＳＯ１１８３−１
【０１０３】
ポリマーブレンドの製造
相溶化剤Ｂと成分Ａの予備化合物を１６ｍｍの２軸スクリュー押出機（ＦＴＳ１６）で作製し、微細ペレット化した。予備化合物の組成を表１に示す。第２の工程で、得られた予備化合物をポリオレフィンの微細ペレットと共に重量比２０／８０で予備混合し、スリットダイを使用して同一の押出機で０．５ｍｍの無延伸フィルムを作製した。
【０１０４】
２軸スクリュー押出機ＦＴＳ１６は、Ｌ／Ｄ比が４０、８つの５Ｄショットおよび１０ゾーンを有していた。スクリュー（組合せ２６）は、ゾーン３およびゾーン６に２つの混練の機械要素を装備した。予備化合物化のために、供給ゾーン１は１４０℃に、混合／混練のゾーン２からゾーン６は１９０℃に、最終ゾーンは２１０℃に保持した。ワークアップのため、押出機には、穴あき板、水槽および微細ペレット作製のための造粒機を装備した。無延伸フィルム作製用に０．５ｍｍのスリットダイを取り付け、温度を１５０℃／２００℃／２１０℃に設定し、冷却ロールを４０℃に維持した。
【０１０５】
本発明のポリマーブレンドの、押出方向に平行（ＣＰＲ‖）および押出方向に垂直（ＣＰＲ⊥）の亀裂進展抵抗ならびに貫入抵抗（ＰＲＷ＝貫入抵抗仕事量）を光学特性（透明度、曇り度、黄変係数ＹＩ）と共に試験した。
予備化合物の組成を重量部で表１に示す。
機械的データを表１−ａ  ＰＰ（ポリプロピレン）に一覧で示す；光学的データは表１−ｂ  ＰＰに示す；これらの表では予備化合物の組成は重量部で示す。
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
【表２】
0006635928.tif 000003
【０１０８】
【表３】
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【０１０９】
機械的データは、本発明のポリマーブレンドが参照よりも良好であることを示した。
ＰＥおよびＰＰの両方での最強の効果は、実施例１６および実施例１７が示すように、予備化合物Ａ５およびＡ６を含む発明のブレンドが有した。
【０１１０】
さらに予備化合物および追加で成分Ｂ３を含む発明のポリマーブレンドを製造した。実験は前に説明したのと同一の条件下で実行した。
【０１１１】
表２−ＰＥ（ポリエチレン）および表２−ＰＰ（ポリプロピレン）は予備化合物の組成を重量部で示す。ポリオレフィン／予備化合物の重量比は８０／２０であった。
【０１１２】
機械的データを表２−ａ  ＰＰおよび表２−ａ  ＰＥに一覧として示す；光学的データを表２−ｂ  ＰＰおよび表２−ｂ  ＰＥに示す。
【０１１３】
【表４】
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【０１１４】
【表５】
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【０１１５】
【表６】
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【０１１６】
【表７】
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【０１１７】
【表８】
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【０１１８】
【表９】
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【０１１９】
表２−ａ  ＰＥは、最強の効果が予備化合物Ａ１５、Ａ１９およびＡ２２（実施例２５、２９および３２）の使用により達成できたことを示す。表２−ａ  ＰＰは、最強の効果を予備化合物３１（実施例３８）の使用により達成できたことを示す。
【０１２０】
表３はさらに、予備化合物ならびにＰＥおよびＰＰを含む発明のポリマーブレンドの組成を示し、ここでは２成分および３成分の相溶化剤システムを使用した。得られた機械的データは表３−ａ  ＰＥおよび表３−ａ  ＰＰに要約した。ポリマーブレンドおよびフィルムは、本明細書で前に説明したような標準的手順に従って製造した。
【０１２１】
【表１０】
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【０１２２】
【表１１】
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【０１２３】
表３−ａ  ＰＥは、最良の結果が実施例４６、４７、４８および５３による発明のポリマーＰＥのブレンドで得られたことを示す。
表３−ａ  ＰＰは、最良の結果が実施例６０、６１、６２および６７による発明のポリマーＰＰのブレンドで得られたことを示す。
【０１２４】
以下の実施例（表４−ａ〜表４−ｃ）では、５００％に延伸された発明のポリエチレン（ＰＥ）ブレンドのフィルムを試験した。
【０１２５】
この試験系列のブレンドは予備化合物化しなかった；ペレット混合物を直接フィルム押出機に供給した。前述の２軸スクリュー押出機ＦＴＳ１６の中間ゾーンは、成分Ｂ１１を均質化するために２５０℃に設定し、その他の温度は標準的な程度に保持した。均質な延伸フィルムが得られた。ブレンドの組成（重量％）は表４に示す。
【０１２６】
【表１２】
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【０１２７】
標準的な機械的および光学的試験（表４ａ）に加えて、引張試験（表４ｂ）および落槍試験（表４ｃ）を実施した。
引張試験ならびに低速での断裂および貫入抵抗に対して、落槍試験は高速の衝撃条件下でのフィルムの安定性を示す。
【０１２８】
【表１３】
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【０１２９】
表４−ａ  ＰＥでは、実施例６９、７０、７１、７２、７３、７５、７７および８２が最良の結果を示した。
【０１３０】
【表１４】
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【０１３１】
表４−ｂ  ＰＥでは、実施例６９、７０、７１、７２、７３、７５、７７および８２が最良の結果を示した。
【０１３２】
【表１５】
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【０１３３】
表４−ｃ  ＰＥでは、実施例６９、７５および８２が最良の結果を示した。
【０１３４】
さらに表４ａ〜表４ｃからは、柔軟性および衝撃特性は成分Ａの粒径と関連付けられる微小機械的な事由とは並立しないことが示された。本発明のポリマーブレンドはその特性を、亀裂進展特性または衝撃特性のいずれかに、より一層重点を置く顧客の必要性に向けて調整できる利点を有し、例えば成分Ａの量に対して相溶化剤の含有量を低減することによる。
【０１３５】
実施例は、本発明のポリマーブレンドおよびそれらから製造されるフィルムが改善された亀裂進展抵抗、貫入抵抗および落槍衝撃特性を有することを示した。前記機械的特性に加えて光学的特性もまた良好であった。