(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液を準備する準備工程、並びに下記一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下、前記準備工程で準備した水溶液と有機溶媒を接触させて、抽出対象の金属元素を抽出し、非抽出対象の金属元素と分離する液液接触工程を含む、金属元素の分離方法。
【化１】
0006693647.tif 000014
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
【請求項２】
前記準備工程で準備した水溶液のｐＨが、６．５以下である、請求項１に記載の金属元素の分離方法。
【請求項３】
前記抽出対象の金属元素が、スカンジウム元素（Ｓｃ）、ニッケル元素（Ｎｉ）、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）、金元素（Ａｕ）、鉄元素（Ｆｅ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）、鉛元素（Ｐｂ）、チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）、バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）、及びレニウム元素（Ｒｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、請求項１又は２に記載の金属元素の分離方法。
【請求項４】
前記非抽出対象の金属元素が、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、イットリウム元素（Ｙ）、ランタノイド元素、アルミニウム元素（Ａｌ）、クロム元素（Ｃｒ）、マンガン元素（Ｍｎ）、鉄元素（Ｆｅ）、亜鉛元素（Ｚｎ）、及び銀元素（Ａｇ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、請求項１又は２に記載の金属元素の分離方法。
【請求項５】
前記非抽出対象の金属元素が、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、イットリウム元素（Ｙ）、ランタノイド元素、アルミニウム元素（Ａｌ）、クロム元素（Ｃｒ）、マンガン元素（Ｍｎ）、亜鉛元素（Ｚｎ）、及び銀元素（Ａｇ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、請求項１〜３の何れか１項に記載の金属元素の分離方法。
【請求項６】
さらに前記液液接触工程で接触させた水溶液と有機溶媒を分液する分液工程、及び前記分液工程で分液した有機溶媒に、前記分液工程で分液した水溶液とは別の水溶液を接触させる逆抽出工程を含む、請求項１〜５の何れか１項に記載の金属元素の分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属元素の分離方法に関し、より詳しくは複数種類の金属元素を含む溶液から特定の金属元素を効率的に分離することができる金属元素の分離方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
レアメタルや貴金属といった有価金属は、幅広い産業分野で利用されており、資源に乏しい我が国にとって、有価金属を安定的に確保することは非常に重要である。
有価金属を分離・回収・精製する方法としては、溶媒抽出法が主に利用されており、溶媒抽出法においてはリン酸系抽出剤、カルボン酸系抽出剤、オキシム系抽出剤といった工業用抽出剤が利用されている。代表的なリン酸系抽出剤としては、ホスホン酸エステルであるジ（２−エチルヘキシル）リン酸やその類似体である２−エチルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチルヘキシルエステルが、カルボン酸系抽出剤としては、ネオデカン酸が、オキシム系抽出剤としては、２−ヒドロキシ−５−ノニルアセトフェノンオキシムや５，８−ジエチル−７−ヒドロキシ−６−ドデカオキシムが知られている。
【０００３】
ジ（２−エチルヘキシル）リン酸や２−エチルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチルヘキシルエステルは、有価金属に対する抽出分離能が十分とは言い難く、例えばニッケルイオンを中性付近の高ｐＨ条件下でしか抽出することができない問題がある。また、リン原子を含んでいるため、工業的に使用する際は排水中に移行する抽出剤やその劣化物が公共用水域を汚染する可能性があるため、廃水処理が必要となる。
２−メチル−２−エチル−１−ヘプタン酸は中性以上のｐＨ条件下でしか抽出が進まないため、リン酸系抽出剤と比べれば抽出能が著しく劣る。
２−ヒドロキシ−５−ノニルアセトフェノンオキシムもまた有価金属に対する抽出分離能が十分ではなく、例えばニッケルイオンを中性付近の高ｐＨ条件下でしか抽出することができない。また、抽出速度が遅く、定量的な抽出には時間を要することとなる。
【０００４】
さらに本発明者は、以前、ジグリコールアミド酸の骨格を持つ２−（２−（ジオクチルアミノ）−２−オキソエトキシ）酢酸（以下、「ＤＯＤＧＡＡ」と略す場合がある。）を抽出剤として開発した。しかし、この抽出剤はランタノイドの抽出分離能に優れているものの、その他の有価金属に対しては抽出分離能が十分ではないものと言える（例えば、非特許文献１及び２参照。）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】H. Naganawa et al., Solvent Extr. Res. Dev., Jpn, 2007, 14, 151-159.
【非特許文献２】K. Shimojo et al., Anal. Sci., 2014, 30, 513-517.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、複数種類の金属元素を含む溶液から特定の金属元素を効率的に分離することができる金属元素の分離方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のニトリロ酢酸ジアセトアミド化合物又はその塩の存在下で抽出を行うことにより、特定の金属元素を効率的に分離することができることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ 抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液を準備する準備工程、
並びに下記一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下、前記準備工程で準備した水溶液と有機溶媒を接触させて、抽出対象の金属元素を抽出し、非抽出対象の金属元素と分離する液液接触工程を含む、金属元素の分離方法。
【化１】
0006693647.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
＜２＞前記準備工程で準備した水溶液のｐＨが、６．５以下である、＜１＞に記載の金属元素の分離方法。
＜３＞ 前記抽出対象の金属元素が、スカンジウム元素（Ｓｃ）、ニッケル元素（Ｎｉ）
、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）、金元素（Ａｕ）、鉄元素（Ｆｅ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）、鉛元素（Ｐｂ）、チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）、バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）、及びレニウム元素（Ｒｅ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、＜１＞又は＜２＞に記載の金属元素の分離方法。
＜４＞ 前記非抽出対象の金属元素が、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、イッ
トリウム元素（Ｙ）、ランタノイド元素、アルミニウム元素（Ａｌ）、クロム元素（Ｃｒ）、マンガン元素（Ｍｎ）、鉄元素（Ｆｅ）、亜鉛元素（Ｚｎ）、及び銀元素（Ａｇ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、＜１＞又は＜２＞に記載の金属元素の分離方法。
＜５＞ 前記非抽出対象の金属元素が、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、イッ
トリウム元素（Ｙ）、ランタノイド元素、アルミニウム元素（Ａｌ）、クロム元素（Ｃｒ）、マンガン元素（Ｍｎ）、亜鉛元素（Ｚｎ）、及び銀元素（Ａｇ）からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の金属元素の分離方法。
＜６＞ さらに前記液液接触工程で接触させた水溶液と有機溶媒を分液する分液工程、及
び前記分液工程で分液した有機溶媒に、前記分液工程で分液した水溶液とは別の水溶液を接触させる逆抽出工程をさらに含む、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の金属元素の分離方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、複数種類の金属元素を含む溶液から特定の金属元素を効率的に分離することができる金属元素の分離方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】合成例１で合成されたテトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（ＴＯＮＴＡＤＡ）の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示した図である。
【図２】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図３】ジオクチルジグリコールアミド酸（ＤＯＤＧＡＡ）を用いたＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図４】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＳｃ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図５】ＤＯＤＧＡＡを用いたＳｃ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図６】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図７】ＤＯＤＧＡＡを用いたＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図８】２−エチルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチルヘキシルエステル（ＰＣ−８８Ａ）を用いたＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｒの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図９】ジ（２−エチルヘキシル）リン酸（Ｄ２ＥＨＰＡ）を用いたＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｒの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１０】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＩｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｚｎの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である（硝酸水溶液）。
【図１１】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＩｎとＧａの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である（塩酸水溶液）。
【図１２】ＤＯＤＧＡＡを用いたＩｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｚｎの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１３】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＨｇ、Ｐｂ、Ｃｄの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１４】ＤＯＤＧＡＡを用いたＨｇ、Ｐｂ、Ｃｄの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１５】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＦｅ、Ｙ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｌｕ、Ｃｏ、Ｎｉの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１６】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＲｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１７】ＤＯＤＧＡＡを用いたＲｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１８】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図１９】ＤＯＤＧＡＡを用いたＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図２０】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＶ、Ｎｂ、Ｔａの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図２１】ＤＯＤＧＡＡを用いたＶ、Ｎｂ、Ｔａの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図２２】ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＭｏ、Ｗ、Ｒｅの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【図２３】ＤＯＤＧＡＡを用いたＭｏ、Ｗ、Ｒｅの抽出率とｐＨとの関係を示した抽出分離曲線である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。
【００１１】
＜金属元素の分離方法＞
本発明の一態様である金属元素の分離方法（以下、「本発明の分離方法」と略す場合がある。）は、抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液を準備する準備工程（以下、「準備工程」と略す場合がある。）、並びに下記一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下、前記準備工程で準備した水溶液と有機溶媒を接触させて、抽出対象の金属元素を抽出し、非抽出対象の金属元素と分離する液液接触工程（以下、「液液接触工程」と略す場合がある。）を含むことを特徴とする。
【化２】
0006693647.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
本発明者らは、金属元素の分離方法について鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下で抽出を行うことにより、複数種類の金属元素を含む溶液から特定の金属元素を効率的に分離することができることを見出したのである。
一般式（１）で表される化合物は、ニトリロ三酢酸の２つのカルボキシル基がジアルキルアミンによってアミド化された構造となっているが、構造内に含まれる第三級アミノ基、アミド基、及びカルボキシル基が、金属元素との結合に非常に適しているものと考えられる。そして、水素イオン濃度やアニオン濃度によって、それぞれの金属元素に対する親和性が変化するため、特定の金属元素を選択的に抽出することを可能とし、さらに炭化水素基の炭素数等によって有機溶媒との親和性を制御できるため、溶媒抽出法による分離に利用できるのである。
なお、「その塩」とは、一般式（１）で表される化合物とイオン等によって形成される塩を意味し、塩を形成するためのイオンの種類は特に限定されないものとする。
また、「一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下」とは、通常有機溶媒に一般式（１）で表される化合物又はその塩が存在していることを意味し、予め有機溶媒に含有させていても、或いは水溶液と有機溶媒を接触させるときに別途一般式（１）で表される化合物又はその塩を添加するものであってもよいものとする。
以下、「準備工程」、「液液接触工程」等について、詳細に説明する。
【００１２】
準備工程は、抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液を準備する工程であるが、準備方法は特に限定されず、抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液を入手しても、或いは抽出対象となる金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液を自ら調製してもよい。
【００１３】
水溶液は、抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含むものであれば、その他については特に限定されないが、通常水溶液は抽出対象となる金属元素の抽出率と非抽出対象となる金属元素の抽出率に差が生じる条件に調製されるものであり、水溶液は酸性水溶液に調製されることが好ましい。
水溶液が酸性水溶液の場合のｐＨも特に限定されず、抽出対象となる金属元素、目的等に応じて適宜選択されるべきであるが、通常６．５以下、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下である。
例えば、抽出対象の金属元素がスカンジウム元素（Ｓｃ）である場合のｐＨは、通常６．５以下、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下である。
抽出対象の金属元素がニッケル元素（Ｎｉ）である場合のｐＨは、通常６．５以下、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下である。
また、抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液を自ら調製する場合、
その調製方法は特に限定されず、抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素を含む水溶液に酸を添加して（ｐＨを調製して）も、或いは抽出対象の金属元素を溶解させるために酸性水溶液としてもよい。
なお、使用する酸の具体的種類は、特に限定されないが、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の無機酸が挙げられる。塩酸を使用する場合、水溶液は塩化物イオン（Ｃｌ−）を含み、硫酸を使用する場合、水溶液は硫酸イオン（ＳＯ４２−）を含み、硝酸を使用する場合、水溶液は硝酸イオン（ＮＯ３−）を含み、リン酸を使用する場合、水溶液はリン酸イオン（ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−）を含み、亜リン酸を使用する場合、水溶液は亜リン酸イオン（ＨＰＯ３２−、Ｈ２ＰＯ３−）を含み、次亜リン酸を使用する場合、水溶液は次亜リン酸イオン（Ｈ２ＰＯ２−）を含むと表現することができる。
【００１４】
液液接触工程は、一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下、前記準備工程で準備した水溶液と有機溶媒を接触させて、抽出対象の金属元素を抽出し、非抽出対象の金属元素と分離する工程であるが、一般式（１）で表される化合物又はその塩の具体的種類は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【化３】
0006693647.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計が、８〜６４である。）
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ同一種又は異種の炭化水素基を表しているが、「炭化水素基」とは、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、炭素−炭素不飽和結合、分岐構造、環状構造のそれぞれを有していてもよいことを意味する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基の炭素数の合計は、８〜６４であるが、好ましくは１６以上、より好ましくは２４以上であり、好ましくは５６以下、より好ましくは４８以下である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の炭化水素基のそれぞれの炭素数は、通常２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上であり、通常１６以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４としては、エチル基（−Ｃ２Ｈ５）、ｎ−プロピル基（−ｎＣ３Ｈ７）、ｉ−プロピル基（−ｉＣ３Ｈ７）、ｎ−ブチル基（−ｎＣ４Ｈ９）、ｔ−ブチル基（−ｔＣ４Ｈ９）、ｎ−ペンチル基（−ｎＣ５Ｈ１１）、ｎ−ヘキシル基（−ｎＣ６Ｈ１３）、ｎ−ヘプチル基（−ｎＣ７Ｈ１５）、ｎ−オクチル基（−ｎＣ８Ｈ１７）、２−エチルヘキシル基（−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）、ｎ−ノニル基（−ｎＣ９Ｈ１９）、ｎ−デシル基（−ｎＣ１０Ｈ２１）、ｎ−ウンデシル基（−ｎＣ１１Ｈ２３）、ｎ−ドデシル基（−ｎＣ１２Ｈ２５）、ｎ−トリデシル基（−ｎＣ１３Ｈ２７）、ｎ−テトラデシル基（−ｎＣ１４Ｈ２９）、ｎ−ペンタデシル基（−ｎＣ１５Ｈ３１）、ｎ−ヘキサデシル基（−ｎＣ１６Ｈ３３）、シクロヘキシル基（−ｃＣ６Ｈ１１）、フェニル基（−Ｃ６Ｈ５）、ナフチル基（−Ｃ１０Ｈ７）等が挙げられる。この中でも、ｎ−ヘキシル基（−ｎＣ６Ｈ１３）、ｎ−オクチル基（−ｎＣ８Ｈ１７）、２−ジエチルヘキシル基（−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）、ｎ−デシル基（−ｎＣ１０Ｈ２１）、ｎ−ドデシル基（−ｎＣ１２Ｈ２５）等が特に好ましい。
【００１５】
一般式（１）で表される化合物としては、下記式で表されるものが挙げられる。
【化４】
0006693647.tif 000005
また、一般式（１）で表される化合物から形成される塩の種類としては、アンモニウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
【００１６】
一般式（１）で表される化合物又はその塩の製造方法は、特に限定されず、公知の有機合成法を適宜組み合わせて製造することができるが、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程を含む製造方法が挙げられる。
（ｉ）２−ハロゲン化アセチルハライドに対するジアルキルアミンの求核置換反応によって、２−ハロゲノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアセトアミドを得る工程。
【化５】
0006693647.tif 000006
（ｉｉ）２−ハロゲノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアセトアミドに対するイミノジ酢酸の求核置換反応によって、ニトリロ三酢酸誘導体を得る工程。
【化６】
0006693647.tif 000007
（ｉｉｉ）ニトリロ三酢酸誘導体の１つのカルボキシル基をジアルキルアミンでアミド化することによって、一般式（１）で表される化合物又はその塩を得る工程。
【化７】
0006693647.tif 000008
なお、下記式で表される化合物は、市販されており、適宜入手して一般式（１）に該当する幅広い化合物を製造することができる。
【化８】
0006693647.tif 000009
【００１７】
液液接触工程の操作手順は、特に限定されず、溶媒抽出法に利用される公知の操作手順を適宜選択することができる。例えば、任意の容器に水溶液と有機溶媒を投入し、振とう機等を用いて水溶液と有機溶媒を十分に混合した後、遠心分離によって相分離させて、分液を行うことが挙げられる。また、容器の代わりに向流抽出装置等の抽出装置や分液漏斗等の公知の抽出装置又は抽出器具を用いることもできる。
また、一般式（１）で表される化合物又はその塩の存在下で水溶液と有機溶媒を接触させる方法は、例えば下記（イ）〜（ハ）の方法が挙げられる。
（イ）一般式（１）で表される化合物又はその塩を含む有機溶媒溶液を、容器内等で水溶液と接触させる方法。
（ロ）一般式（１）で表される化合物又はその塩を含む水溶液を、容器内等で有機溶媒と接触させる方法。
（ハ）一般式（１）で表される化合物又はその塩と水溶液と有機溶媒をそれぞれ容器等に投入し、接触させる方法。
この中でも、（イ）の方法が特に好ましい。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物又はその塩の使用量（存在量）は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒中の濃度として、通常０．０１〜１．１ｍｏｌ／Ｌの範囲であり、好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌの範囲である。
【００１９】
有機溶媒としては、ケロシン等の石油系溶媒；ヘキサン、イソオクタン、ドデカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒；ドデシルアルコール、オクタノール等の高級アルコール系溶媒等を挙げることができる。なお、有機溶媒は、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。
【００２０】
接触させる水溶液と有機溶媒の容積比（水溶液／有機溶媒）は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、通常１以上である。
【００２１】
液液接触工程は、抽出対象の金属元素を抽出し、非抽出対象の金属元素と分離する工程であるが、抽出対象の金属元素、非抽出対象の金属元素の具体的種類は、特に限定されず
、目的に応じて適宜選択することができる。
抽出対象の金属元素としては、
マグネシウム元素（Ｍｇ）、カルシウム元素（Ｃａ）、ストロンチウム元素（Ｓｒ）、バリウム元素（Ｂａ）等の第２族元素（アルカリ土類金属元素）；
スカンジウム元素（Ｓｃ）、イットリウム元素（Ｙ）等の第３族元素；
チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）等の第４族元素；
バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）等の第５族元素；
クロム元素（Ｃｒ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）等の第６族元素；
マンガン元素（Ｍｎ）、テクネチウム元素（Ｔｃ）、レニウム元素（Ｒｅ）等の第７族元素；
鉄元素（Ｆｅ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）等の第８族元素；
コバルト元素（Ｃｏ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）等の第９族元素；
ニッケル元素（Ｎｉ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）等の第１０族元素；
銅元素（Ｃｕ）、銀元素（Ａｇ）、金元素（Ａｕ）等の第１１族元素；
亜鉛元素（Ｚｎ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）等の第１２族元素；
アルミニウム元素（Ａｌ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、タリウム元素（Ｔｌ）等の第１３族元素；
ゲルマニウム元素（Ｇｅ）、スズ元素（Ｓｎ）、鉛元素（Ｐｂ）等の第１４族元素；
ヒ素元素（Ａｓ）、アンチモン元素（Ｓｂ）、ビスマス元素（Ｂｉ）等の第１５族元素；
ランタン元素（Ｌａ）、セリウム元素（Ｃｅ）、プラセオジム元素（Ｐｒ）、ネオジム元素（Ｎｄ）、プロメチウム元素（Ｐｍ）、サマリウム元素（Ｓｍ）、ユウロピウム元素（Ｅｕ）、ガドリニウム元素（Ｇｄ）、テルビウム元素（Ｔｂ）、ジスプロシウム元素（Ｄｙ）、ホルミウム元素（Ｈｏ）、エルビウム元素（Ｅｒ）、ツリウム元素（Ｔｍ）、イッテルビウム元素（Ｙｂ）、ルテチウム元素（Ｌｕ）等のランタノイド；
アクチニウム元素（Ａｃ）、トリウム元素（Ｔｈ）、プロトアクチニウム元素（Ｐａ）、ウラン元素（Ｕ）、ネプツニウム元素（Ｎｐ）、プルトニウム元素（Ｐｕ）、アメリシウム元素（Ａｍ）、キュリウム元素（Ｃｍ）、バークリウム元素（Ｂｋ）、カリホルニウム元素（Ｃｆ）、アインスタイニウム元素（Ｅｓ）、フェルミウム元素（Ｆｍ）、メンデレビウム元素（Ｍｄ）、ノーベリウム元素（Ｎｏ）、ローレンシウム元素（Ｌｒ）等のアクチノイド
が挙げられる。
この中でも、スカンジウム元素（Ｓｃ）、ニッケル元素（Ｎｉ）、銅元素（Ｃｕ）、コバルト元素（Ｃｏ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）、金元素（Ａｕ）、鉄元素（Ｆｅ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）、鉛元素（Ｐｂ）、チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）、バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）、及びレニウム元素（Ｒｅ）等が好ましい。
【００２２】
非抽出対象の金属元素としては、
リチウム元素（Ｌｉ）、ナトリウム元素（Ｎａ）、カリウム元素（Ｋ）、ルビジウム元素（Ｒｂ）、セシウム元素（Ｃｓ）等の第１族元素（アルカリ金属元素）；
マグネシウム元素（Ｍｇ）、カルシウム元素（Ｃａ）、ストロンチウム元素（Ｓｒ）、バリウム元素（Ｂａ）等の第２族元素（アルカリ土類金属元素）；
スカンジウム元素（Ｓｃ）、イットリウム元素（Ｙ）等の第３族元素；
チタン元素（Ｔｉ）、ジルコニウム元素（Ｚｒ）、ハフニウム元素（Ｈｆ）等の第４族元素；
バナジウム元素（Ｖ）、ニオブ元素（Ｎｂ）、タンタル元素（Ｔａ）等の第５族元素；
クロム元素（Ｃｒ）、モリブデン元素（Ｍｏ）、タングステン元素（Ｗ）等の第６族元素；
マンガン元素（Ｍｎ）、テクネチウム元素（Ｔｃ）、レニウム元素（Ｒｅ）等の第７族元素；
鉄元素（Ｆｅ）、ルテニウム元素（Ｒｕ）、オスミウム元素（Ｏｓ）等の第８族元素；
コバルト元素（Ｃｏ）、ロジウム元素（Ｒｈ）、イリジウム元素（Ｉｒ）等の第９族元素；
ニッケル元素（Ｎｉ）、パラジウム元素（Ｐｄ）、白金元素（Ｐｔ）等の第１０族元素；
銅元素（Ｃｕ）、銀元素（Ａｇ）、金元素（Ａｕ）等の第１１族元素；
亜鉛元素（Ｚｎ）、カドミウム元素（Ｃｄ）、水銀元素（Ｈｇ）等の第１２族元素；
アルミニウム元素（Ａｌ）、ガリウム元素（Ｇａ）、インジウム元素（Ｉｎ）、タリウム元素（Ｔｌ）等の第１３族元素；
ゲルマニウム元素（Ｇｅ）、スズ元素（Ｓｎ）、鉛元素（Ｐｂ）等の第１４族元素；
ヒ素元素（Ａｓ）、アンチモン元素（Ｓｂ）、ビスマス元素（Ｂｉ）等の第１５族元素；
ランタン元素（Ｌａ）、セリウム元素（Ｃｅ）、プラセオジム元素（Ｐｒ）、ネオジム元素（Ｎｄ）、プロメチウム元素（Ｐｍ）、サマリウム元素（Ｓｍ）、ユウロピウム元素（Ｅｕ）、ガドリニウム元素（Ｇｄ）、テルビウム元素（Ｔｂ）、ジスプロシウム元素（Ｄｙ）、ホルミウム元素（Ｈｏ）、エルビウム元素（Ｅｒ）、ツリウム元素（Ｔｍ）、イッテルビウム元素（Ｙｂ）、ルテチウム元素（Ｌｕ）等のランタノイド；
アクチニウム元素（Ａｃ）、トリウム元素（Ｔｈ）、プロトアクチニウム元素（Ｐａ）、ウラン元素（Ｕ）、ネプツニウム元素（Ｎｐ）、プルトニウム元素（Ｐｕ）、アメリシウム元素（Ａｍ）、キュリウム元素（Ｃｍ）、バークリウム元素（Ｂｋ）、カリホルニウム元素（Ｃｆ）、アインスタイニウム元素（Ｅｓ）、フェルミウム元素（Ｆｍ）、メンデレビウム元素（Ｍｄ）、ノーベリウム元素（Ｎｏ）、ローレンシウム元素（Ｌｒ）等のアクチノイド
が挙げられる。
この中でも、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、イットリウム元素（Ｙ）、ランタノイド元素、アルミニウム元素（Ａｌ）、クロム元素（Ｃｒ）、マンガン元素（Ｍｎ）、鉄元素（Ｆｅ）、亜鉛元素（Ｚｎ）、及び銀元素（Ａｇ）等が好ましい。
抽出対象の金属元素と非抽出対象の金属元素の組合せとしては、
スカンジウム元素（Ｓｃ）とイットリウム元素（Ｙ）、ランタノイド元素；
スカンジウム元素（Ｓｃ）とアルミニウム元素（Ａｌ）、クロム元素（Ｃｒ）、マンガン元素（Ｍｎ）、鉄元素（Ｆｅ）、亜鉛元素（Ｚｎ）、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素；
銅元素（Ｃｕ）、ニッケル元素（Ｎｉ）、コバルト元素（Ｃｏ）とアルミニウム元素（Ａｌ）、クロム元素（Ｃｒ）、マンガン元素（Ｍｎ）、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素；
インジウム元素（Ｉｎ）、ガリウム元素（Ｇａ）とアルミニウム元素（Ａｌ）、亜鉛元素（Ｚｎ）
が挙げられる。
【００２３】
本発明の抽出方法は、前述の準備工程及び液液接触工程を含むものであれば、その他については特に限定されないが、さらに下記の分液工程及び逆抽出工程を含むことが特に好ましい。
・液液接触工程で接触させた水溶液と有機溶媒を分液する分液工程
・分液工程で分液した有機溶媒に、分液工程で分液した水溶液とは別の水溶液を接触させて逆抽出する逆抽出工程
【００２４】
分液工程で分液した水溶液とは別の水溶液は、逆抽出に利用できるものであれば特に限定されないが、酸性水溶液、又はエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）若しくはチオ尿素等の錯化剤を含む水溶液が好ましい。なお、酸性水溶液の場合、そのｐＨは、準備工程で準備した酸性水溶液のｐＨよりも低く調整されていることが好ましく、その水素イオン濃度は０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは０．２ｍｏｌ／Ｌ以上である。なお、使用する酸としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸等の無機酸が挙げられる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００２６】
＜合成例１：テトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（ＴＯＮＴＡＤＡ）の合成＞
下記反応式で表される反応によって、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド（以下、「ＣｌＤＯＡＡ」と略す場合がある。）を合成した。
【化９】
0006693647.tif 000010
ジオクチルアミン２５ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの脱水ジクロロメタンに溶解させ、さらにトリエチルアミン１０．３２ｇ（１０１ｍｍｏｌ）を加えて氷浴で撹拌した。この溶液に脱水ジクロロメタン１０ｍＬに溶解させた塩化クロロアセチル１４．１ｇ（１２１ｍｍｏｌ）を、氷浴中アルゴン置換の下、ゆっくり滴下した。滴下後、室温で３時間撹拌して反応を終了した。反応後、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１００ｍＬで３回、超純水１００ｍＬで４回分液を行い、回収した有機相を硫酸ナトリウムで脱水した。硫酸ナトリウムをろ過し、エバポレーターにより溶媒を減圧留去した。さらに、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒  ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）により精製を行った。溶媒を完全に減圧留去し、黄色粘性液体２８．１ｇ（収率：８７．５％）を得た。得られた合成物を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、元素分析、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳ）を用いて同定したところ、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド（ＣｌＤＯＡＡ）であることを確認した。
【００２７】
下記反応式で表される反応によって、２，２’−（２−（ジオクチルアミノ）−２−オクソエチルアザンジイル）二酢酸（以下、「ＤＯＮＴＡＭＡ」と略す場合がある。）を合成した。
【化１０】
0006693647.tif 000011
水酸化ナトリウム３．３ｇ（８０ｍｍｏｌ）を超純水２５０ｍＬに溶解し、さらにイミノジ酢酸１０．６５ｇ（８０ｍｍｏｌ）を溶解させた。溶解後、５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナト
リウム水溶液を１２ｍＬ、ｐＨ試験紙が青色になるまで加え、さらにエタノール２３０ｍＬを加えて撹拌した。ＣｌＤＯＡＡ １２．７ｇ（４０ｍｍｏｌ）をエタノール２０ｍＬ に溶解させ、アルゴン置換後、室温で撹拌しながらゆっくり滴下した。滴下後、８５℃で１７．５時間還流した。還流中、ｐＨが１１程度になるように随時５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、さらに同体積のエタノールを加えた。反応溶液からエバポレーターによりエタノールのみ留去した。残った水溶液をジエチルエーテル１００ｍＬで３回分液を行った。得られた水溶液を撹拌しながら３ｍｏｌ／Ｌ塩酸３０ｍＬを加え、生じた白色沈殿物をろ過により回収した。得られた沈殿物を超純水１００ｍＬで２回洗浄し、真空乾燥後、アセトンとヘキサンを用いて再沈殿により精製を行い、白色粉末１２．９ｇ（収率：７７．８％）を得た。得られた合成物を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、元素分析、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳ）を用いて同定したところ、２，２’−（２−（ジオクチルアミノ）−２−オクソエチルアザンジイル）二酢酸（ＤＯＮＴＡＭＡ）であることを確認した。
【００２８】
下記反応式で表される反応によって、テトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（以下、「ＴＯＮＴＡＤＡ」と略す場合がある。）を合成した。
【化１１】
0006693647.tif 000012
合成したＤＯＮＴＡＭＡ ４．３５ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を１２０ｍＬの脱水ジクロ
ロメタンに懸濁させた。水溶性カルボジイミド（ＷＳＣ）２．１６ｇ （１１．０４ｍｍ
ｏｌ）を脱水ジクロロメタン１２０ｍＬに溶かし、室温で撹拌しながらアルゴン置換の下、ゆっくり滴下し、１時間撹拌を行った。撹拌後、ジオクチルアミン２．７２ｇ（１１．０４ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン１０ｍＬに溶かし、室温で撹拌しながらアルゴン置換の下、ゆっくり滴下した。滴下後、４０℃で２４時間還流した。反応後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸２００ｍＬで３回、超純水２００ｍＬで４回分液を行い、回収した有機相を硫酸ナトリウムで脱水した。硫酸ナトリウムをろ過し、エバポレーターにより溶媒を減圧留去した。さらに、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒  酢酸エチル）により精製を行った。溶媒を完全に減圧留去し、無色透明液体４．３１ｇ（収率：６４．３％）を得た。得られた合成物を核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、元素分析、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳ）を用いて同定したところ、テトラオクチルニトリロ酢酸ジアセトアミド（ＴＯＮＴＡＤＡ）であることを確認した。なお、図１に１Ｈ ＮＭＲの結果を示す。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）: δ０．８８（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ３
），１．２８（ｓ，４０Ｈ，ＣＨ３（ＣＨ２）５），１．５２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．１０（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．３０（ｔ，４Ｈ，ＣＨ２Ｎ），３．４８（ｓ，２Ｈ，ＮＣＨ２ＣＯＯＨ），３．６７（ｓ，４Ｈ，ＮＣＨ２Ｃ＝Ｏ）．
【００２９】
＜合成例２：ジオクチルジグリコールアミド酸（ＤＯＤＧＡＡ）の合成＞
比較として、ジオクチルジグリコールアミド酸（以下、「ＤＯＤＧＡＡ」と略す場合がある。）を準備した。ＤＯＤＧＡＡは、下記反応式で表される反応によって合成した。なお、ＤＯＤＧＡＡの合成方法については、本発明者らが既に報告している非特許文献１を参照することができる。
【化１２】
0006693647.tif 000013
無水ジグリコール酸４．１７ｇ（０．０３６ｍｏｌ）を三角フラスコに入れ、４０ｍＬのジクロロメタンに懸濁させた。滴下漏斗にジクロロメタン１０ｍＬに溶解させたオクチルアミン７ｇ（０．０２８４ｍｏｌ）を入れ、氷浴の下、撹拌しながらゆっくり滴下した。滴下後、室温で一晩撹拌し、溶液が透明になっていることを確認し、反応を終了した。超純水で中性になるまで４回分液を行い、水溶性不純物を除去した。分液後の溶液を硫酸ナトリウムで脱水し、硫酸ナトリウムを濾過により取り除いた。エバポレーターにより溶媒を減圧留去した後、真空ポンプで完全に溶媒を除去した。ヘキサンで溶液が透明になるまで３回再結晶を行い、凍結乾燥機で完全に乾燥させた。白色粉末。収量９．５７ｇ、収率９４．２％。得られた合成物は元素分析及び１Ｈ ＮＭＲにより、ＤＯＤＧＡＡである
ことを確認した。
【００３０】
＜実施例１：ＴＯＮＴＡＤＡを用いた希土類金属からのＳｃの抽出分離＞
希土類金属（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）をそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ−１．０〜４．２の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜４．２の水溶液は２−モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、誘導結合プラズマ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）を用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ硝酸又は５Ｍ硫酸を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。ＴＯＮＴＡＤＡを用いた希土類金属の抽出挙動を図２に示す。
【００３１】
＜比較例１：ＤＯＤＧＡＡを用いた希土類金属からのＳｃの抽出分離＞
水相のｐＨを０．７〜５．１に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図３に示す。
【００３２】
（結果）
図２に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、Ｓｃのみ他の希土類金属より幅広いｐＨ領域で定量的に抽出され、ｐＨ０．４〜１．０の範囲でＳｃのみを他の希土類金属から効率良く分離することが可能であった。
一方、図３に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）では軽希土間の分離に有効であるが、Ｓｃを他の希土類金属から分離することが困難であった。
【００３３】
＜実施例２：ＴＯＮＴＡＤＡを用いた様々な金属からのＳｃの抽出分離＞
Ｓｃ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ−１．０〜６．５の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜６．５の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化リチウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳ又は誘導プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）を用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ硝酸又は５Ｍ硫酸を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳ又はＩＣＰ−ＡＥＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図４に示す。
【００３４】
＜比較例２：ＤＯＤＧＡＡを用いた様々な金属からのＳｃの抽出分離＞
水相のｐＨを１．０〜６．０に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例２と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図５に示す。
【００３５】
（結果）
図４に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、幅広いｐＨ領域でＳｃを定量的に抽出することができ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、ＫからＳｃを効率的に分離できることが確認された。例えば、ｐＨ０．４〜２．０の範囲でＳｃのみをＺｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋから効率良く分離することが可能であった。また、ＳｃとＦｅの分離においては、ｐＨを調整することによって、Ｓｃのみを抽出する多段階の工程を組むことで可能である。
一方、図５に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）ではＳｃを分離できるｐＨ領域が限られており、ＴＯＮＴＡＤＡに比べて分離能が劣っていた。
【００３６】
＜実施例３：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏの抽出分離＞
Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ０．６〜６．５の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜６．５の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化リチウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳ又はＩＣＰ−ＡＥＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ硝酸を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳ又はＩＣＰ−ＡＥＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図６に示す。
【００３７】
＜比較例３：ＤＯＤＧＡＡを用いたＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏの抽出分離＞
水相のｐＨを１．０〜６．０に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例３と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図７に示す。
【００３８】
＜比較例４：ＰＣ−８８Ａ又はＤ２ＥＨＰＡを用いたＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏの抽出分離＞
Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｒをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ０．８〜７．０の水溶液を調製し、抽出剤ＰＣ−８８Ａ又はＤ２ＥＨＰＡをイソオクタンに溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例３と同じ方法で抽出実験を行った。ＰＣ−８８Ａによる抽出結果を図８、Ｄ２ＥＨＰＡによる抽出結果を図９に示す。
【００３９】
（結果）
図６に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、Ｃｕ＞Ｎｉ＞Ｃｏ＞Ａｌ＞Ｍｎ＞Ｃａ＞Ｃｒ＞Ｍｇ＞＞Ｎａ、Ｋの順番で金属イオンが抽出された。ＴＯＮＴＡＤＡはＣｕをｐＨ１．７以上で９８％以上、ＮｉをｐＨ２．８以上で９７％以上、ＣｏをｐＨ３．３以上で９７％以上抽出することができ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、ＫからＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏを効率的に分離できることが確認された。例えば、水溶液のｐＨを３．０程度に調整して抽出を行えば、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏを選択的に抽出し、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｋから分離することができる。また、本発明の抽出剤の抽出特性を利用すれば、ｐＨを調整することによって、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏを個別に抽出する多段階の工程を組み、それぞれの成分ごとに分離するプロセスを構築できる。
一方、図７に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）ではＣｕ、Ｎｉ、ＣｏをＡｌ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａから分離することが困難であることが明らかとなった。また、図８、図９に示すように、抽出剤（２−エチルヘキシルホスホン酸モノ−２−エチルヘキシルエステル（ＰＣ−８８Ａ）、ジ（２−エチルヘキシル）リン酸（Ｄ２ＥＨＰＡ））ではＣｕ、Ｎｉ、ＣｏをＭｎ、Ｃｒから分離することが困難であり、特にＮｉに対する抽出能が小さいことが分かった。
【００４０】
＜実施例４：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＩｎ、Ｇａの抽出分離（硝酸系）＞
Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｚｎをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ−０．７〜５．８の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜５．８の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は５Ｍ硝酸を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図１０に示す。
【００４１】
＜実施例５：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＩｎ、Ｇａの抽出分離（塩酸系）＞
ＩｎとＧａをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ−０．７〜３．０の水溶液を硝酸の代わりに塩酸を用いて調製し、逆抽出溶液に５Ｍ塩酸を用いたこと以外は、実施例４と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図１１に示す。
【００４２】
＜比較例５：ＤＯＤＧＡＡを用いたＩｎ、Ｇａの抽出分離＞
水相のｐＨを１．５〜６．０に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例４と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図１２に示す。
【００４３】
（結果）
図１０に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を硝酸水溶液系で用いることで、Ｉｎ＞Ｇａ＞Ｚｎ＞Ａｌの順番で金属イオンが抽出された。ＴＯＮＴＡＤＡは幅広いｐＨ領域でＩｎ及びＧａを定量的に抽出することができ、Ａｌ及びＺｎからＩｎ及びＧａを効率的に分離できることが確認された。また、本発明の抽出剤の抽出特性を利用すれば、ｐＨを調整することによってＩｎとＧａの相互分離も可能であるため、Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｚｎを含む水溶液からＩｎとＧａをそれぞれ個別に分離することも可能である。例
えば、水溶液のｐＨを０．６程度に調整して抽出を行えば、Ｉｎが選択的に抽出される。次にＩｎが抽出された後の水溶液のｐＨを１．７〜２．０程度に調整して抽出を行えば、Ｇａが選択的に抽出され、抽出されなかったＺｎとＡｌが残留し、ＩｎとＧａがそれぞれ分離できる。同様の考え方から逆抽出の過程でＩｎとＧａを分離することも可能である。
また、図１１に示すように、水溶液として塩酸を用いてもＩｎ及びＧａを定量的に抽出することができ、ｐＨを調整することによってＩｎとＧａの相互分離も可能であった。例えば、水溶液のｐＨを０．４〜０．６程度に調整して抽出を行えば、Ｉｎが選択的に抽出される。ｐＨ−０．３以下ではＧａの方がＩｎより抽出されやすくなり、Ｇａが選択的に抽出される。
一方、図１２に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）ではＩｎをＡｌ及びＺｎから分離することができるが、ＧａをＡｌ及びＺｎから分離することが困難であった。また、ＩｎとＧａの相互分離もＴＯＮＴＡＤＡに比べて劣っていた。
【００４４】
＜実施例６：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＨｇ、Ｐｂ、Ｃｄの抽出分離＞
Ｈｇ、Ｐｂ、Ｃｄをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ０．０〜６．０の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜６．０の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は５Ｍ硝酸を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図１３に示す。
【００４５】
＜比較例６：ＤＯＤＧＡＡを用いたＨｇ、Ｐｂ、Ｃｄの抽出分離＞
水相のｐＨを１．０〜６．０に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例６と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図１４に示す。
【００４６】
（結果）
図１３に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、ＨｇをｐＨ０．０以上で９５％以上、ＰｂをｐＨ２．８以上で９５％以上、ＣｄをｐＨ３．３以上で９７％以上抽出することができ、幅広いｐＨ領域で有害金属であるＨｇ、Ｐｂ、Ｃｄを抽出できることが確認された。
一方、図１４に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）ではＨｇ、Ｐｂ、Ｃｄを抽出できるものの、ＴＯＮＴＡＤＡに比べて抽出能が大幅に劣っていた。
【００４７】
＜実施例７：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＦｅの抽出除去＞
Ｆｅ、Ｙ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｌｕ、Ｃｏ、Ｎｉをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ−１．０〜４．２の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜４．２の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以
上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は５Ｍ硝酸を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図１５に示す。
【００４８】
（結果）
図１５に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、ＦｅをｐＨ１．０以上で９０％以上抽出することができ、幅広いｐＨ領域でＹ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｌｕ、Ｃｏ、ＮｉからＦｅを効率的に分離できることが確認された。例えば、水溶液のｐＨを１．０程度に調整して抽出を行えば、Ｆｅを選択的に抽出し、Ｙ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｌｕ、Ｃｏ、Ｎｉのような有価金属のみを残留させ、分離することができる。
【００４９】
＜実施例８：ＴＯＮＴＡＤＡを用いた貴金属の抽出分離＞
Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ−０．７〜５．５の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜５．５の水溶液は酢酸ナトリウム緩衝液に塩酸を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については塩酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はpH測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ塩酸、１Ｍチオ尿素水溶液、又は０．２Ｍ ＥＤＴＡ水溶液を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを
用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図１６に示す。
【００５０】
＜比較例７：ＤＯＤＧＡＡを用いた貴金属の抽出分離＞
水相のｐＨを０．０〜６．０に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例８と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図１７に示す。
【００５１】
（結果）
図１６に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、Ｐｄの抽出率がｐＨ０．０〜５．５の範囲で９８％以上、Ａｕの抽出率がｐＨ−０．７〜４．６の範囲で９５％以上、Ｏｓの抽出率がｐＨ−０．７〜４．２の範囲で９５％以上、Ｐｔの抽出率がｐＨ−０．７〜３．７の範囲で９５％以上であることが確認された。Ｉｒの場合、ｐＨ−０．３〜２．６の範囲で少なくとも抽出率が４０％を超え、特にｐＨ０．５〜１．９の範囲で少なくとも抽出率が８０％を超えた。Ｒｕの場合、ｐＨ０．５〜２．１の範囲で少なくとも抽出率が４０％を超え、ｐＨ０．５〜１．５の範囲で少なくとも抽出率が７０％を超えた。Ｒｈの場合、ｐＨ１．０付近で抽出率が２０％に達した。
一方、図１７に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）ではＲｕ及びＰｄの抽出率がｐＨ５．５以上で９０％以上であり、また、Ａｕの場合、ｐＨ０．０〜２．２の範囲で抽出率が４０〜５０％であった。しかし、酸性条件では、どの貴金属も定量的に抽出することが困難であり、ＴＯＮＴＡＤＡに比べて著しく抽出能が劣ることが確認された。
【００５２】
＜実施例９：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆの抽出分離＞
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ０．０〜６．０の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜６．０の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ硝酸又は０．２Ｍ ＥＤＴＡ
水溶液を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図１８に示す。
【００５３】
＜比較例８：ＤＯＤＧＡＡを用いたＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆの抽出分離＞
水相のｐＨを１．０〜６．１に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例９と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図１９に示す。
【００５４】
（結果）
図１８に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、Ｈｆの抽出率がｐＨ１．０〜５．４の範囲で９９％以上であることが確認された。Ｔｉの場合、ｐＨ４．１〜６．０の範囲で少なくとも抽出率が７５％を超え、特にｐＨ４．４〜５．２の範囲で少なくとも抽出率が９０％を超えた。Ｚｒの場合、ｐＨ０．０〜２．０の範囲で少なくとも抽出率が３０％を超え、ｐＨ４．１〜６．０の範囲で少なくとも抽出率が９０％を超えた。
一方、図１９に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）では、Ｈｆの抽出率がｐＨ２．５〜５．８の範囲で９７％以上、Ｚｒの抽出率がｐＨ５．７で９２％に達するが、Ｔｉはほとんど抽出できなかった。また、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆいずれにおいても、ＴＯＮＴＡＤＡに比べて抽出能が劣ることが確認された。
【００５５】
＜実施例１０：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＶ、Ｎｂ、Ｔａの抽出分離＞
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ０．０〜６．０の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜６．０の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ硝酸又は０．２Ｍ ＥＤＴＡ
水溶液を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図２０に示す。
【００５６】
＜比較例９：ＤＯＤＧＡＡを用いたＶ、Ｎｂ、Ｔａの抽出分離＞
水相のｐＨを１．０〜６．０に調整し、抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １
−オクタノール）に溶解した有機相を用いたこと以外は、実施例１０と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図２１に示す。
【００５７】
（結果）
図２０に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、Ｖの抽出率がｐＨ０．５〜６．０の範囲で４０％を超え、特にｐＨ１．６〜３．８の範囲で少なくとも抽出率が９５％を超えた。Ｎｂの場合、ｐＨ０．０〜６．０の範囲で少なくとも抽出
率が３０％を超え、特にｐＨ４．１〜５．２の範囲で少なくとも抽出率が６５％を超えた。Ｔａの場合、ｐＨ１．０〜３．６の範囲で少なくとも抽出率が２５％を超え、特にｐＨ１．０〜２．９の範囲で少なくとも抽出率が８０％を超えた。加えて、ｐＨ５．１〜６．０の範囲で少なくとも抽出率が５０％を超えた。
一方、図２１に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）では、Ｖの抽出率がｐＨ２．５で１１％に達するが、Ｎｂ及びＴａはほとんど抽出できず、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａいずれにおいても、ＴＯＮＴＡＤＡに比べて著しく抽出能が劣ることが確認された。
【００５８】
＜実施例１１：ＴＯＮＴＡＤＡを用いたＭｏ、Ｗ、Ｒｅの抽出分離＞
Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅをそれぞれ０．０１ｍＭ含んだｐＨ０．０〜６．０の水溶液を調製した。このとき、ｐＨ１．０〜６．０の水溶液はＭＥＳ緩衝液に硝酸又は水酸化ナトリウム水溶液を加えて調製した。ｐＨ１．０以下の水溶液については硝酸のみで調製した。
調製した水溶液と、それと同体積の１０ｍＭ ＴＯＮＴＡＤＡを含むイソオクタン溶液
を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪した。振盪後、両相を分取し、分取した水相はｐＨ測定を行い、硝酸水溶液で希釈後、ＩＣＰ−ＭＳを用いて、各金属イオンの濃度を測定した。
一方、分取した有機相と、それと同体積の逆抽出水溶液を混合し、２５℃で３０分間以上激しく振盪することで逆抽出を行った。逆抽出溶液は１Ｍ硝酸又は０．２Ｍ ＥＤＴＡ
水溶液を用いた。逆抽出相中の金属イオン濃度をＩＣＰ−ＭＳを用いて測定した。得られた金属イオン濃度から抽出率を、有機相中の物質量／初期条件の物質量×１００で定義し、算出した。抽出結果を図２２に示す。
【００５９】
＜比較例１０：ＤＯＤＧＡＡを用いたＭｏ、Ｗ、Ｒｅの抽出分離＞
抽出剤ＤＯＤＧＡＡをイソオクタン（５％ １−オクタノール）に溶解した有機相を用
いたこと以外は、実施例１１と同じ方法で抽出実験を行った。結果を図２３に示す。
【００６０】
（結果）
図２２に示すように、合成例１の抽出剤（ＴＯＮＴＡＤＡ）を用いることで、Ｍｏの抽出率がｐＨ１．０〜４．９の範囲で９４％以上であることが確認された。Ｗの場合、ｐＨ１．０〜４．４の範囲で少なくとも抽出率が７０％を超え、特にｐＨ２．０〜４．１の範囲で少なくとも抽出率が９５％を超えた。Ｒｅの場合、ｐＨ０．０〜４．４の範囲で少なくとも抽出率が３５％を超え、特にｐＨ１．０〜３．０の範囲で少なくとも抽出率が９０％を超えた。
一方、図２３に示すように、合成例２の抽出剤（ＤＯＤＧＡＡ）では、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅいずれもほとんど抽出できず、ＴＯＮＴＡＤＡに比べて著しく抽出能が劣ることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の分離方法は、レアメタルや貴金属等の有価金属や毒性の高い有害金属を抽出分離するための抽出剤として利用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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