(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下層用のインク１と上層用のインク２からなり、これらのインクが次の要件を満たすことを特徴とするインクセット。
（１）少なくとも着色剤、界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有する。
（２）界面活性剤の含有量がインク全量の１〜５質量％である。
（３）表面張力が１５〜３０ｍＮ／ｍの範囲にある。
（４）インク１を構成する有機溶剤及び水の混合ＳＰ値が、インク２を構成する有機溶剤及び水の混合ＳＰ値よりも２．１２以上大きい。
【請求項２】
前記界面活性剤がシリコーン系界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記樹脂がウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記有機溶剤がアミド系有機溶剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のインクセットにおけるインク１を記録媒体に付与する付与工程、及びインク２に熱エネルギー又は力学的エネルギーを作用させて記録する記録工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、例えばディスプレイ、ポスター、掲示板など産業用途に利用されてきている。
また、主に産業用途において、プラスチックフィルムなどの非多孔質記録媒体が使用されており、そのためのインクが開発されてきている。このような産業用途におけるインクジェット記録用のインクとしては、これまで、有機溶剤をビヒクルとして有機溶剤に溶解させた樹脂を含有する溶剤系インクジェットインクや、重合性モノマーを主成分とする紫外線硬化型インクジェットインクが広く用いられてきた。しかし、最近では、環境負荷が少なく、これまで家庭用インクジェットインクとして広く用いられてきた水性インクを産業用途に用いるインクジェット技術開発が行われている。
【０００３】
産業用途に用いられる非多孔質記録媒体としては、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）やターポリン等の非透明基材の他に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）等の透明基材がある。しかし、これら透明基材上に印字する際には、一層のみの印字では裏透けが起こり鮮明な記録物が得られないため、別色のインクの上に更に印字を行う、多層での印字が併用して行われている。この多層での印字を行う場合には、下層のインクの上に上層のインクを印字する際に、画像はじきが発生するという問題がある。この問題に対し、従来は、上層のインクと下層のインクに異なる量の界面活性剤を添加して対処している（特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、基材上へ印字した際も、下層のインク上に印字した際も、滲みやビーディングが無く光沢も高い良好な画像品質が得られるインクセットの提供を目的とする。
【０００５】
本発明者らは、異なるＳＰ値（溶解性パラメータ）を持つ様々な水溶性有機溶剤を含有する下層用のインク１と上層用のインク２からなるインクセットを用いて多層印字する方法について検討した。その結果、混合ＳＰ値が大きいインク層の上に混合ＳＰ値が小さいインクを印字した際に滲みが低減されることを見出した。更に、前記混合ＳＰ値が小さいインクを用いると、基材上でも画像異常を起こさずに高い画像品質が得られる。
即ち、上記課題は次の１）の発明によって解決される。
１）  下層用のインク１と上層用のインク２からなり、これらのインクが、次の要件を満たすことを特徴とするインクセット。
（１）少なくとも着色剤、界面活性剤、有機溶剤、樹脂、及び水を含有する。
（２）界面活性剤の含有量がインク全量の１〜５質量％である。
（３）表面張力が１５〜３０Ｎ／ｍの範囲にある。
（４）インク１を構成する有機溶剤及び水の混合ＳＰ値が、インク２を構成する有機溶剤及び水の混合ＳＰ値よりも大きい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、基材上へ印字した際も、下層のインク上に印字した際も、滲みやビーディングが無く、光沢も高い良好な画像品質が得られるインクセットを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図。
【図２】図１の装置の本体内の構成を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明１）の実施の形態には、次の２）〜５）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２）  前記界面活性剤がシリコーン系界面活性剤であることを特徴とする１）に記載のインクセット。
３）  前記樹脂がウレタン樹脂であることを特徴とする１）又は２）に記載のインクセット。
４）  前記有機溶剤がアミド系有機溶剤を含むことを特徴とする１）〜３）のいずれかに記載のインクセット。
５）  １）〜４）のいずれかに記載のインクセットにおけるインク１を記録媒体に付与する付与工程、及びインク２に熱エネルギー又は力学的エネルギーを作用させて記録する記録工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【０００９】
本発明のインクセットは、下層に用いるインク１と上層に用いるインク２からなる。
本発明では、インク１を構成する有機溶剤及び水の混合ＳＰ値を、インク２を構成する有機溶剤及び水の混合ＳＰ値よりも大きくすることにより、インク１とインク２の親和性を低減させてインク２の濡れ広がりを抑えることができ、多層印字を行う際にも滲みのない高画質な記録物を得ることができる。
インク１とインク２のＳＰ値の差は１．０以上あることが好ましい。差が１．０以上あれば、インク１上でのインク２の濡れ広がりを確実に抑えることができ、滲みを抑制することができる。
【００１０】
有機溶剤のＳＰ値は、例えば遠心分離機を用いて固形分を分離させ、ＧＣ−ＭＳを用いて有機溶剤の成分分析を行い、その種類及び含有量を調べることにより得られる。各成分のＳＰ値は、例えば、文献：Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ：Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈ．，３９〔５０５〕，１０４−１１７（１９６７）から知ることができる。
本発明における混合ＳＰ値（δｍ）は、インクに含まれる有機溶剤と水のＳＰ値から、次の計算式Ｘにより算出することができる。
Ｘ：  δｍ＝δ１φ１＋δ２φ２＋………δＮφＮ（Ｎは自然数）
δ１、δ２、δＮ：各溶剤成分のＳＰ値
φ１、φ２、φＮ：各溶剤成分の体積分率
なお、上記混合ＳＰ値の計算は、界面活性剤以外の、インク中に３質量％以上含まれる溶剤成分により行う。含有量が３質量％より少ない溶剤は、計算上、混合ＳＰ値に与える影響が小さいため無視することができる。
【００１１】
インク１とインク２（以下、単にインクということもある）は、少なくとも、着色剤、界面活性剤、樹脂、有機溶剤及び水を含有する。
＜着色剤＞
着色剤は、インクを着色し画像濃度を向上させるために含有させる。
所望の色のインクを得るため、ブラック、マゼンタ、シアン、イエロー、ホワイトなどの各色の着色剤を適宜選択して用いる。
着色剤の種類は特に限定されず、公知の無機顔料、有機顔料、中空樹脂粒子、染料などを用いることができる。また、これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
インク中の着色剤の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１〜１０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％程度である。
【００１２】
前記顔料は、約１０〜１５００ｍ２／ｇの表面積のものが好ましく、より好ましくは、約２０〜６００ｍ２／ｇ、更に好ましくは、約５０〜３００ｍ２／ｇである。所望の表面積と合わない場合には、顔料の粒径を小さくするため、サイズ減少又は粉砕処理（例えば、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、超音波処理など）をすれば良い。
インクの顔料分散安定性、吐出安定性、画像濃度、インク生産性の点で、顔料のインク中での体積平均粒径（Ｄ５０）は、１０〜３００ｎｍが好ましく、より好ましくは２０〜２５０ｎｍである。なお、前記Ｄ５０は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、日機装社製マイクロトラックＵＰＡを用いて動的光散乱法により測定した値である。
また、前記中空樹脂粒子の粒径は、印字した画像の隠蔽性及び画像形成装置内におけるインク流路やインクジェットヘッドでの詰まり防止を考慮すると、２００〜１０００ｎｍが好ましく、３００〜８００ｎｍがより好ましい。
【００１３】
前記無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどを使用することができる。
前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。
【００１４】
黒色顔料としてはカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）が特に好ましい。その例としては、Ｒｅｇａｌ（登録商標）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（登録商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）、Ｒｅｇａｌ（登録商標）、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）及びＶｕｌｃａｎ（登録商標）の商標でＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手できるカーボンブラック（例えば、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２０００、同１４００、同１３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、同５７０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ  ８、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００、同１３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｒｅｇａｌ  ３３０、同４００、同６６０、Ｖｕｌｃａｎ  Ｐ）、ＳＥＮＳＩＪＥＴ  ＢｌａｃｋＳＤＰ１００（ＳＥＮＳＩＥＮＴ）、ＳＥＮＳＩＪＥＴ  ＢｌａｃｋＳＤＰ１０００（ＳＥＮＳＩＥＮＴ）、ＳＥＮＳＩＪＥＴ  ＢｌａｃｋＳＤＰ２０００（ＳＥＮＳＩＥＮＴ）等が挙げられる。
【００１５】
カラー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３９、１５０、１５１、１５５、１５３、１８０、１８３、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１５：４、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、などが挙げられる。
【００１６】
ホワイトインクを製造する際は中空樹脂粒子を着色剤として用いることも可能である。該中空樹脂微粒子は特に限定されず、公知のものを用いることができる。
中空樹脂粒子の市販品としては、スチレン−アクリル樹脂の、ＭＨ５０５５（日本ゼオン社製）、ローペイクＯＰ−６２、同ＯＰ−８４Ｊ、同ＯＰ−９１、同ＨＰ−１０５５、同ＨＰ−９１、同ＵＬＴＲＡ（以上、ロームアンドハース社製）、架橋型スチレン−アクリル樹脂の、ＳＸ−８６３（Ａ）、ＳＸ−８６４（Ｂ）、ＳＸ−８６６（Ａ）、ＳＸ−８６６（Ｂ）、ＳＸ−８６８（以上、ＪＳＲ社製）、ローペイクＵＬＴＲＡ  Ｅ、同ＵＬＴＲＡ  ＤＵＡＬ（以上、ロームアンドハース社製）などが挙げられる。
【００１７】
着色剤が顔料である場合の、下層の顔料の平均粒子径は、上層の顔料の平均粒子径よりも大きい方が好ましい。これにより顔料間の隙間を密に埋めることができ、より平滑な膜となるので、良好な光沢が得られる。
上記着色剤をインク中に分散させる方法としては、界面活性剤を用いる方法、分散性樹脂を用いる方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、顔料表面に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法などが挙げられる。
【００１８】
＜界面活性剤＞
インクには、記録媒体への濡れ性を確保するため界面活性剤を含有させる。
界面活性剤のインク中の含有量は１〜５質量％とする。１質量％以上であれば非多孔質基材への濡れ性が確保でき、画像品質が向上する。また、５質量％以下であればインクが泡立ちにくくなるため、優れた吐出安定性が得られる。
インクの表面張力は界面活性剤の含有量を調整することにより変えることができるが、本発明では、インク１とインク２の表面張力を１５〜３０Ｎ／ｍの範囲とする。１５Ｎ／ｍ未満では下層上に印字した際に滲みの抑制が困難であり、３０Ｎ／ｍを超えると、基材上に印字した際に濡れ性が確保できない。
また、インク１とインク２の表面張力はなるべく近い方が好ましく、差が１．０Ｎ／ｍ以下であることが特に好ましい。この範囲であれば、表面張力の大小に関わらず、滲みやビーディングを抑制することができ、良好な画像が得られる。
【００１９】
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高ｐＨでも分解しないものが好ましい。その例としては、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
【００２０】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。
【００２１】
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
本発明では、上記の中でも、シリコーン系界面活性剤を１〜５質量％添加することが好ましい。これにより基材への濡れ性が良好となり、一層高画質な記録物を得ることができる。
【００２２】
＜有機溶剤＞
有機溶剤は、保湿効果による吐出安定性向上及び各種記録媒体への浸透性向上のために含有させる。
有機溶剤としては水溶性有機溶剤が好ましく、その種類は特に限定されないが、アミド系有機溶剤は基材に対する濡れ性が良好であり、基材上でのビーディング性を向上させることができるので特に好ましい。
インク中の水溶性有機溶剤の総量は、２０〜７０質量％の範囲が好ましく、３０〜６０質量％の範囲がより好ましい。総量が２０質量％以上であれば、インクが乾燥しにくくなり、十分な吐出安定性が得やすくなる。また、７０質量％以下であれば、インクの粘度が高くなりすぎず、吐出に有利である。
【００２３】
水溶性有機溶剤の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
（多価アルコール類）
・エチレングリコール：ＳＰ値  ３３．０
・１，２−プロパンジオール：ＳＰ値  ３０．２
・１，３−プロパンジオール：ＳＰ値  ３１．７
・１，２−ブタンジオール：ＳＰ値  ２８．２９
・１，３−ブタンジオール：ＳＰ値  ２８．９４
・２，３−ブタンジオール：ＳＰ値  ２５．６３
・１，４−ブタンジオール：ＳＰ値  ３１．３１
・２−メチル−２，４−ペンタンジオール：ＳＰ値  ２６．８６
・ジエチレングリコール：ＳＰ値  ２９．１２
・トリエチレングリコール：ＳＰ値  ２７．５
・ジプロピレングリコール：ＳＰ値  ２６．４２
・２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール：ＳＰ値  ２８．５
・２−メチル−１，３−プロパンジオール：ＳＰ値  ３０．３５
・１，２−ペンタンジオール：ＳＰ値  ２８．５
・２，４−ペンタンジオール：ＳＰ値  ２８．２９
・１，５−ペンタンジオール：ＳＰ値  ２９．１１
・１，６−ヘキサンジオール：ＳＰ値  ２５．２
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：ＳＰ値  ２２．７６
・２，５−ヘキサンジオール：ＳＰ値  ２７．０６
【００２４】
（多価アルコールアルキルエーテル類）
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル：ＳＰ値  １９．９５
・プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル：ＳＰ値  １８．４
・プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル：ＳＰ値  １９．７
・ジエチレングリコールメチルエーテル：ＳＰ値  ２３．０
・ジエチレングリコールエチルエーテル：ＳＰ値  ２０．０
・ジエチレングリコールベンジルエーテル：ＳＰ値  ２８．５８
・エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル：ＳＰ値  ２２．７６
・エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル：ＳＰ値  ２３．７８
・ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル：ＳＰ値  ２０．０４
・トリプロピレングリコールメチルエーテル：ＳＰ値  １９．３
・プロピレングリコールフェニルエーテル：ＳＰ値  ２４．１９
・トリエチレングリコールメチルエーテル：ＳＰ値  ２１．８
・トリエチレングリコールエチルエーテル：ＳＰ値  １８．３
・トリエチレングリコールブチルエーテル：ＳＰ値  ２１．１２
・ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル：ＳＰ値  ２０．９
・エチレングリコールフェニルエーテル：ＳＰ値  ２５．４
・３−メトキシー３−メチルブタノール：ＳＰ値  ２１．５３
【００２５】
（エーテル類）
・乳酸エチル：ＳＰ値  ２５．２
（アミド類）
・ホルムアミド：ＳＰ値  ３６．７
・Ｎ−メチルホルムアミド：ＳＰ値  ３０．１
・Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：ＳＰ値  ２４．８６
・Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミド：ＳＰ値  ２０．２２
・ヘキサメチルリン酸アミド：ＳＰ値  ２３．３
・メタクリルアミド：ＳＰ値  ２２．５
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ＳＰ値  ２２．３４
・Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン：ＳＰ値  ２３．５８
・２−ピロリドン：ＳＰ値  ２８．４
・ε−カプロラクタム：ＳＰ値  ２４．１２
【００２６】
（アミン類）
・モノエタノ−ルアミン：ＳＰ値  ３１．２８
・ジエタノールアミン：ＳＰ値  ２９．３６
・トリエタノールアミン：ＳＰ値  ３６．７
・モノエチルアミン：ＳＰ値  １９．２６
・トリエチルアミン：ＳＰ値  １７．８
（含硫黄化合物類）
・ジメチルスルホキシド：ＳＰ値  ２６．６８
・スルホラン：ＳＰ値  ２９．４
【００２７】
＜樹脂＞
本発明では、インクに樹脂を含有させる。樹脂の添加は特に限定されないが、例えば、樹脂粒子の形態や、樹脂粒子を例えば水などの液体に分散した樹脂エマルションの形態で加えることが可能である。
本発明では、白インク中の樹脂粒子の含有量を、その他の色のインクよりも少なくすることが好ましい。これにより滲みが発生せず優れた画像形成が可能となる。白インクの樹脂粒子の含有量は、樹脂粒子の含有量が最も低いその他の色のインクに比べて０．１〜３質量％低いことが好ましい。全ての色のインク中の樹脂粒子の含有量は、３〜１０質量％の範囲が好ましく、高い光沢度とインク安定性が得られる。
樹脂粒子の粒径は、特にインクジェット記録装置に使用することを考慮すると、体積平均粒径１０〜１０００ｎｍが好ましく、２０〜５０ｎｍがより好ましい。前記体積平均粒径は、例えば粒度分析装置（マイクロトラック  ＭＯＤＥＬ  ＵＰＡ９３４０、日機装社製）を用いて測定することができる。
【００２８】
樹脂粒子の種類には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などの樹脂粒子が挙げられる。これらの中でも、ウレタン樹脂やアクリル系樹脂のエマルジョンが、定着性やインク安定性に優れるので好ましい。また樹脂粒子中には必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有させても構わないが、より塗膜の性能が優れたインクが得やすいことから、いわゆる自己乳化型の樹脂粒子が好ましい。その場合、水分散性の観点から酸価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとなる範囲でアニオン性基を含有することが好ましく、優れた耐擦過性や耐薬品性を付与する上で、５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇであることが特に好ましい。また、前記アニオン性基としてカルボキシル基やスルホン酸基などを選択すると、良好な水分散安定性を得ることができる。これらのアニオン性基を樹脂粒子中に導入するには、これらのアニオン性基を有するモノマーを使用すればよい。
【００２９】
樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用しても市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、スーパーフレックス１３０（ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子、第一工業製薬社製）、ジョンクリル５３７（アクリル樹脂粒子、ＢＡＳＦ社製）、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂粒子、日本ペイント社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂粒子、大日本インキ化学工業社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂粒子、大日本インキ化学工業社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂粒子、日本ゼオン社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂粒子、サイデン化学社製）、プライマルＡＣ−２２、ＡＣ−６１（アクリル系樹脂粒子、ローム・アンド・ハース社製）、ナノクリルＳＢＣＸ−２８２１、３６８９（アクリルシリコーン系樹脂粒子、東洋インキ製造社製）、＃３０７０（メタクリル酸メチル重合体樹脂粒子、御国色素社製）などが挙げられる。
【００３０】
＜その他の添加剤＞
インクに加えるその他の添加剤としては、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
前記防腐防黴剤としては、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコ−ル酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば特に限定されない。その例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；第４級アンモニウム水酸化物やジエタノールアミン、トリエタノ−ルアミン等のアミン；水酸化アンモニウム、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
【００３１】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも、基材上に下層用のインク１を吐出した後、その上に、上層用のインク２を吐出する工程を有する。
例えば、インク１として白色の着色剤を含有するホワイトインクを用いて記録媒体に付与する工程と、インク２として白色以外の着色剤を含有するインクを用いて記録する記録工程を有する記録方法が挙げられる。
逆に、インク１として白色以外の着色剤を含有するインクを用いて記録媒体に記録する記録工程と、インク２として白色の着色剤を含有するホワイトインクを付与する工程を有する記録方法とすることもできる。
また、前述のホワイトインクの代りにブラックインクを用いた記録方法も可能である。
即ち、インク１として黒色の着色剤を含有するブラックインクを用いて記録媒体に付与する工程と、インク２として黒色以外の着色剤を含有するインクを記録に用いる記録工程を有する記録方法とすることもできる。
逆に、インク１として黒色以外の着色剤を含有するインクを用いて記録媒体に記録する記録工程と、インク２として黒色の着色剤を含有するブラックインクを付与する工程を有する記録方法とすることもできる。
また、インク１に用いるインクは一種類でなくてもよく、例えば、ブラックインクと、マゼンタインクからなるインクセットをインク１として用いることが可能である。
【００３２】
インク１を付与する工程は、インクジェット記録方法や各種塗工方法により行うことができる。前記塗工方法としては、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
【００３３】
インク１及びインク２の付与方法としては、インクジェット記録方法が好適であり、該インクジェット記録方法はインク吐出工程を有する。
インク吐出工程は、インクに刺激を印加し飛翔させて印字する工程である。該インクを飛翔する手段としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、各種の記録ヘッド（インク吐出ヘッド）が挙げられる。特に複数のノズル列を有するヘッドと、インクカートリッジから供給されるインクを収容して前記ヘッドにインクを供給するサブタンクとを有するものが好ましい。前記サブタンクは、該サブタンク内に負圧を発生するための負圧発生手段と、該サブタンク内を大気開放するための大気開放手段と、電気抵抗の差によりインクの有無を検知する検知手段とを有するものが好ましい。
【００３４】
前記刺激は例えば刺激発生手段により発生させることができる。該刺激には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００３５】
前記インクの飛翔の態様には特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーによりインクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより圧電素子を撓ませ、圧力室の容積を縮小させて、前記記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００３６】
中でも、ピエゾ素子に電圧を印加してインクを飛翔させる方法が好ましい。ピエゾ方式は発熱しないため、樹脂を含有するインクを飛翔させるのに有利であり、特に湿潤剤の含有量の少ないインクを用いた場合にノズル詰まりが少ない有効な方法である。また、ノズル抜けを防止するため、ピエゾ素子にインクを吐出しない強さの電圧を印加して空スキャンを行うことが好ましい。更に、１頁印刷分の空スキャンに達する前に、インク溜め部にインクを吐出する動作を行うことが好ましい。また、空吐出受けに固着したインクを掻き落とす掻き落とし手段を有することが好ましい。該掻き落とし手段としてはワイパー又はカッターが好ましい。
【００３７】
また、本発明では、吐出したインク１やインク２が、基材上及び下層塗膜上で塗れ広がりやすくなるように、基材を加熱する加熱装置を設けることも可能である。
加熱手段としては、多くの既知の加熱装置の中から適宜選択して１つ又は複数を使用することができる。加熱装置としては、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥用の装置などが挙げられる。このような加熱装置は、既存のインクジェットプリンターに組込んだものであっても、また、既存のインクジェットプリンターに外付けされたものであってもよい。
【００３８】
＜インクジェット記録装置＞
図１は、本発明のインクジェット記録方法を用いたインクジェット記録装置の一例を示す概略図である。なお、以下の説明は、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に対応するものであるが、この装置は、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも適用できる。
図１の装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した基材を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され印字された基材をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００３９】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とがあり、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）、ホワイト（Ｗ）の各色のインク滴を吐出する４５個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口が、主走査方向と交叉する方向に配列した状態で、インク滴吐出方向が下方となるように装着されている。
【００４０】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するための刺激発生手段として備えたものなどが使用できる。また記録用ヘッド内でインクを加熱するためのヒーター機構を有してもよい。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５が搭載されている。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２００からインクが供給されて補充される。
【００４１】
一方、給紙トレイ１０２の基材積載部（圧板）１４１上に積載した基材１４２を給紙するための給紙部として、基材積載部１４１から基材１４２を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ１４３〕、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された基材１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、基材１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる基材１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる基材１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００４２】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材〔例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）〕で形成した基材吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された基材１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から基材１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とを備えており、基材１４２はファンヒータ１７４により熱風乾燥された後、排紙ローラ１７２の下方の排紙トレイ１０３に出力される。
【００４３】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される基材１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から基材１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された基材１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、基材１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している基材１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、基材１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。また、白インク上に異なる色のインクを記録する際は、停止している基材１４２に白インク滴を吐出して１行分を記録した後、引き続き、白インク以外の異なるインクを白インク上に１行分を記録した後に、基材１４２を所定量搬送することも可能である。記録終了信号又は基材１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、基材１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
【００４４】
本発明のインクジェット記録方法で印字する対象となる基材は非多孔質基材である。ここで、非多孔質基材とは、透明又は有色のポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、アクリルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスチレンフィルム等の非多孔質素材からなる表面を有する樹脂フィルム、ラミネート紙、コート紙等であり、木材パルプ紙、和紙、合成パルプ紙、合成繊維紙などの紙成分を表面に含まないものからなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、例中の「％」は「質量％」である。
また、実施例及び比較例の各インクのＳＰ値及び表面張力を表３に示したが、ＳＰ値は前記計算式Ｘを用いて計算した混合ＳＰ値（δｍ）である。また、表面張力は全自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学社製）を使用し、２５±０．５℃で測定した値であり、単位は「ｍＮ／ｍ」である。
【００４６】
＜ブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製＞
−ポリマー溶液Ａの調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及び、メチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を、２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。
【００４７】
−ブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
ポリマー溶液Ａを２８ｇと、カーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及び、水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータでメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料固形分１５％、固形分濃度２０％のブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体を得た。この分散体中のブラック顔料の平均粒子径は、１１０ｎｍであった。
【００４８】
＜マゼンタ、シアン、イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製＞
前記ブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製におけるカーボンブラックを下記の各顔料に変えた点以外は同様にして、マゼンタ、シアン、イエローの各顔料含有ポリマー微粒子分散体を得た。各分散体中の顔料の平均粒子径は１１０ｎｍであった。
・マゼンタ：Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２
・シアン  ：東洋インキ株式会社製  銅フタロシアニン顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、商品名：ＬＸ４０３３）
・イエロー：大日精化工業株式会社製  イエロー顔料
（ピグメントイエロー７４、商品名：イエローＮＯ．４６）
【００４９】
＜白色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製＞
酸化チタンＳＴＲ−１００Ｗ（堺化学工業社製）２５ｇ、顔料分散剤ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１（エボニック社製）５ｇ、水７０ｇを混合し、ビーズミル（リサーチラボ、シンマルエンタープライゼス社製）により、０．３ｍｍΦのジルコニアビーズを充填率６０％、８ｍ／ｓで用いて５分間分散し、白色顔料含有ポリマー微粒子分散体を得た。
この分散体中の白色顔料の平均粒子径は２３０ｎｍであった。
【００５０】
実施例１
＜ブラックインク（Ｂｋ）の調製＞
下記処方の材料を混合攪拌した後、０．２μｍポリプロピレンフィルターで濾過して、ブラックインク（Ｂｋ）を調製した。なお、処方中の水の「残量％」とは全体が１００％となる量のことである。
（インク処方）
・前記ブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体                          １５．０％
（固形分２０％、溶媒：水）
・ポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックス１３０
（第一工業製薬社製、固形分３５％、溶媒：水）                    １５．０％
・ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤ＫＦ−３５１Ａ                ３．０％
（信越シリコーン社製）
・防腐防黴剤  プロキセルＬＶ（アビシア社製）                          ０．１％
・１，３−ブタンジオール（溶剤１）                                ３０．１２％
（比重ρ＝１．００５３ｇ／ｃｍ３  ＳＰ値：２８．９４）
・１，２−プロパンジオール（溶剤２）                              １０．０５％
（比重ρ＝１．０３６ｇ／ｃｍ３  ＳＰ値：３０．２）
・Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン（溶剤３）                  ２０．０８％
（比重ρ＝１．１４５ｇ／ｃｍ３  ＳＰ値：２３．５８）
・水（比重ρ＝１ｇ／ｃｍ３  ＳＰ値：４７．８０）                        残量％
【００５１】
＜マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）、イエローインク（Ｙ）の調製＞
Ｂｋインクの調製におけるブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体を、前記マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散体（固形分２０％、溶媒：水）、前記シアン顔料含有ポリマー微粒子分散体（固形分２０％、溶媒：水）、前記イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散体（固形分２０％、溶媒：水）に変えた点以外は同様にして、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクを調製した。
【００５２】
＜ホワイトインク（Ｗ）の調製＞
Ｂｋインクの調製におけるブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体を、前記白色顔料含有ポリマー微粒子分散体（固形分２０％、溶媒：水）に変えると共に、溶剤２の含有量を１５．０５％に、溶剤３の含有量を５．０８％に変え、水の含有量を調整した点以外は同様にして、ホワイトインク（Ｗ）を調製した。
【００５３】
実施例２
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける界面活性剤を、ソフタノールＥＰ−５０３５（日本触媒社製）に変えた点以外は同様にして、実施例２の各インクを調製した。
【００５４】
実施例３
実施例１のＢｋインクにおける溶剤２の含有量を１５．０５％に、溶剤３の含有量を５．０８％にそれぞれ変えると共に、Ｗインクにおける溶剤２の含有量を１０．０５％に、溶剤３の含有量を２０．０８％にそれぞれ変えた点以外は同様にして、実施例３の各インクを調製した。
【００５５】
実施例４
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける溶剤３を、ジエチレングリコールメチルエーテルに変えた点以外は同様にして、実施例４の各インクを調製した。
【００５６】
実施例５
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおけるウレタン樹脂エマルジョンをアクリル樹脂エマルジョン（ＤＩＣ社製ボンコートＲ−３３８０−Ｅ）に変えた点以外は同様にして、実施例５の各インクを調製した。
【００５７】
実施例６
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける界面活性剤の含有量を５．０％に変えた点以外は同様にして、実施例６の各インクを調製した。
【００５８】
実施例７
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける界面活性剤を、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤ＫＦ−３５５Ａ（信越シリコーン社製）に変えた点以外は同様にして、実施例７の各インクを調製した。
【００５９】
実施例８
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクにおける顔料分散体を、次に示す各染料に変えた点以外は同様にして、実施例８のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクを調製した。Ｗインクは実施例１と同じものを使用した。
・Ｂｋインク：ダイレクトブラック１５４
・Ｍインク  ：Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８５
・Ｃインク  ：ダイレクトブルー１９９
・Ｙインク  ：ダイレクトイエロー８６
【００６０】
実施例９
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける溶剤１の含有量を２０．１２％に変え、Ｗインクにおける溶剤３の含有量を１０．０８％に変えると共に、更に溶剤４としてモノエチルアミンを、Ｂｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクについては１０．００％、Ｗインクについては５．００％それぞれ加えた点以外は同様にして、実施例９の各インクを調製した。
【００６１】
実施例１０
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける溶剤３をＮ，Ｎ−ジメチルブチルアミドに変えた点以外は同様にして、実施例１０の各インクを調製した。
【００６２】
実施例１１
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける界面活性剤の含有量を１．０％に変えた点以外は同様にして、実施例１１の各インクを調製した。
【００６３】
実施例１２
実施例１のＷインクにおける溶剤３の含有量を１０．０８％に変えた点以外は同様にして、実施例１２のＷインクを調製した。Ｂｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクは実施例１と同じものを使用した。
【００６４】
実施例１３
実施例１のＷインクにおける溶剤１の含有量を２５．１２％に変えた点以外は同様にして、実施例１３のＷインクを調製した。Ｂｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクは実施例１と同じものを使用した。
【００６５】
実施例１４
実施例１のＷインクにおける界面活性剤の含有量を２．５％に変えた点以外は同様にして、実施例１４のＷインクを調製した。Ｂｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクは実施例１と同じものを使用した。
【００６６】
比較例１
実施例１のＷインクにおける溶剤２の含有量を１０．０５％に、溶剤３の含有量を２０．０８％にそれぞれ変えた点以外は同様にして、比較例１のＷインクを調製した。Ｂｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクは実施例１と同じものを使用した。即ち、下層のインクと上層のインクのＳＰ値を同じにした。
【００６７】
比較例２
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクにおける溶剤２の含有量を１５．０８％に、溶剤３の含有量を１０．０５％にそれぞれ変えると共に、Ｗインクにおける溶剤２の含有量を１０．０５％に、溶剤３の含有量を２０．０８％にそれぞれ変えた点以外は同様にして、比較例２の各インクを調製した。即ち、下層のインクのＳＰ値を上層のインクのＳＰ値よりも小さくした。
【００６８】
比較例３
実施例１のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける界面活性剤の含有量を０．５％に変えるとともに、Ｗインクにおける溶剤２の含有量を２０．０５％に、溶剤３の含有量を１０．０８％にそれぞれ変えた点以外は同様にして、比較例３の各インクを調製した。
【００６９】
比較例４
比較例３のＢｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙ、Ｗの各インクにおける界面活性剤の含有量を８．０％に変えた点以外は同様にして、比較例４の各インクを調製した。
【００７０】
上記実施例１〜１４及び比較例１〜４の各インクセットについて、下層と上層のインクの種類、用いた溶剤及び界面活性剤の種類を纏めて表１、表２に示す。なお、表中の数値は「質量％」である。
また、表１、表２中の略号で示した材料の詳細は次のとおりである。
（ａ）１，３−ブタンジオール
（ｂ）１，２−プロパンジオール
（ｃ）Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン
（ｄ）ジエチレングリコールメチルエーテル
（比重ρ＝１．０２ｇ／ｃｍ３  ＳＰ値：２０．０）
（ｅ）Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミド
（比重ρ＝１．１４５ｇ／ｃｍ３  ＳＰ値：２０．２２）
（ｆ）モノエチルアミン（比重ρ＝０．６８９ｇ／ｃｍ３  ＳＰ値：１９．２６）
（ｇ）ＫＦ−３５１Ａ
（ｈ）ＥＰ５０３５
（ｉ）ＫＦ−３５５Ａ
【００７１】
【表１】
0006680013.tif 000002
【００７２】
【表２】
0006680013.tif 000003
【００７３】
上記実施例１〜１４及び比較例１〜４の各インクセットについて、以下の特性評価を行った。結果を表３に示す。なお、表面張力の欄に「＊」を付けた実施例１４は、Ｂｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクとＷインクの界面活性剤の含有量を変えた例であり、Ｂｋ、Ｍ、Ｃ、Ｙの各インクの表面張力が「２１」、Ｗインクの表面張力が「２２」である。
各インクセットを搭載可能なように改造したインクジェットプリンター（リコー社製  ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００改造機）に、各インクを充填し、非多孔質基材の透明ＰＥＴシートＬＬＰＥＴ１２２３（桜井社製）、及び下層となるインクのベタ画像上に、４色のベタ画像が隣接しているテストパターンを印字した。
得られた画像について下記のような評価を行った。
【００７４】
＜滲み、ビーディング＞
表１、表２の下層の欄に「○」を付けたインクを全面に付与したＰＥＴフィルムに対し、評価チャートを印刷した後、８０℃で１時間乾燥させた。
テストパターン（帯状パターン又はベタパターン）を目視観察し、滲み又はビーディングの画像異常の発生度合いを下記の基準で５段階評価した。３以上が実用上問題ないレベルである。
〔滲みの評価基準〕
・５  滲み未発生
・４  一部の箇所に、非常に僅かに滲みが確認される
・３  境界部全体に、僅かに滲みが確認される
・２  境界部全体に、滲みが確認される
・１  帯状パターンの全体に滲みが確認される
〔ビーディングの評価基準〕
・５  ビーディング未発生
・４  一部の箇所に、非常に僅かにビーディングが確認される
・３  一部の箇所に、ビーディングが確認される
・２  ベタパターンの全体に、僅かにビーディングが確認される
・１  ベタパターンの全体にビーディングの発生が確認される
【００７５】
＜画像光沢度＞
ＰＥＴフィルムに対してベタ画像を印刷した後、８０℃で１時間乾燥させた。
画像ベタ部の６０°光沢度を光沢度計（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｅｎｅｒ社製、４５０１）により４回測定し、その平均値を求めた。
光沢度の数値が大きいほど光沢が優れており、８０以上が実用に耐える光沢である。
【００７６】
【表３】
0006680013.tif 000004
【００７７】
上記表３の結果から、本発明のインクセットは、下層インク塗膜上及び基材上において高い光沢と滲みのない画像が得られることが確認された。
【符号の説明】
【００７８】
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  基材積載部
１４２  基材
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  デンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１７４  ファンヒータ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７９】
【特許文献１】特開２０１３−８２８８５２号公報
【図１】
0006680013.tif 000005
【図２】
0006680013.tif 000006