(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）および水を含み、
前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、３．５以上１２以下である、毛髪洗浄剤。
（Ａ）エーテル硫酸塩型アニオン界面活性剤  ０．５質量％以上１２質量％以下
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤  ０．５質量％以上６質量％以下
（Ｃ）コハク酸またはその塩  ０．１質量％以上５質量％以下
（Ｄ）カチオン性ポリマー
【請求項２】
当該毛髪洗浄剤における前記成分（Ｄ）に対する前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の和の質量割合（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ｄ）は、１．０以上、１５．０以下である請求項１に記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
前記成分（Ｄ）が、カチオン化セルロースおよびカチオン化グアーガムからなる群から選択される１種以上のカチオン化多糖である、請求項１または２に記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか１項に記載の毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚や毛髪に用いられる洗浄剤に関する技術として、特許文献１〜４に記載のものがある。
特許文献１（特開２００４−２６９７６号公報）には、広い温度範囲、特に高温においてもペースト状〜固形状を呈し、また泡立ちが良好で、肌へのヒリツキ感のない良好な使用感を有し、かつ安定性に優れる洗浄剤組成物を提供する技術として、特定の構造を有するアシル塩型アニオン性界面活性剤、無機塩、有機酸および有機塩の中から選ばれる１種または２種以上、ポリエチレングリコールならびに水を含有し、全体の電解質モル濃度が特定の範囲にあるペースト状ないし固形状の洗浄剤組成物について記載されている。
【０００３】
特許文献２（特開平１１−８０７８４号公報）には、皮膚に対する刺激が温和で高いマイルド性を有し、洗浄力および保存時の変色に対する安定性にも優れた液体洗浄剤組成物を提供するための技術が記載されている。すなわち、同文献には、界面活性剤を特定量含有する液体洗浄剤組成物中に、窒素原子を含有する界面活性剤、硫黄原子を含有する界面活性剤、および、特定の有機酸をそれぞれ特定量含むことで、上記効果を有することが記載されている。
【０００４】
特許文献３（特開平８−１４３８９９）には、アミノ酸系界面活性剤および塩をそれぞれ特定量含有する洗浄液を、フォーマー容器に充填した水性液体洗浄剤について記載されている。かかる水性液体洗浄剤により、低温での粘度上昇がなく、低温においても容器より押し出し易く、均一な泡が得られると同文献には記載されている。
【０００５】
また、特許文献４（特開昭５４−５０５１３号公報）には、毛髪や皮膚に対する作用が温和で、しかも気泡力、洗浄力、更に洗髪時および洗髪後に良好な感触及び風合を与える液状シャンプー組成物を提供する技術として、特定の構造を有するＮ−アシルグルタミン酸塩と、有機カルボン酸および燐酸からなる群から選択された酸の少なくとも一つを主剤として含有する液状シャンプー組成物について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２６９７６号公報
【特許文献２】特開平１１−８０７８４号公報
【特許文献３】特開平８−１４３８９９号公報
【特許文献４】特開昭５４−５０５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けるとともに、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりダメージに晒されている。また、近年では、自由に髪色を変え（カラーリング等）、髪型を化学処理によって変化させる（パーマ等）など、髪の外観を変化させ、おしゃれを楽しむことが一般化している。このような施術の頻度が高まると、髪にダメージが蓄積され、枝毛や切れ毛が発生したり、毛先がパサついたりすることがわかっている。
【０００８】
髪の外観を変化させておしゃれを楽しみたい消費者にとって、カラーやパーマは必需品であり、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン使用により毛髪には引き延ばすような力が加えられる。毛髪は、延伸させられると、キューティクルがめくり上がる現象（リフトアップ）が観察され、キューティクルの剥離が促進されると考えられる。従って、毛髪を延伸するような力が加わった際に生じるリフトアップを抑制し、キューティクル剥離を抑制できる毛髪洗浄剤が求められる。
【０００９】
この点、前述した特許文献１〜４には、毛髪を延伸した際のキューティクルの剥離抑制に関する記述は見られず、その効果は十分ではない点で改善の余地があった。
【００１０】
本発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン使用等に伴う毛髪の延伸時のキューティクルの剥離を抑制し、仕上がりのツヤ・まとまり性を向上し得る毛髪洗浄剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特定の界面活性剤、特定の有機酸および特定のポリマーを組み合わせて用いることにより、上記課題を解決することができることを見出した。
【００１２】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）および水を含む毛髪洗浄剤を提供するものである。
（Ａ）エーテル硫酸塩型アニオン界面活性剤  ０．５質量％以上１２質量％以下
（Ｂ）アミノ酸系界面活性剤  ０．５質量％以上６質量％以下
（Ｃ）コハク酸またはその塩  ０．１質量％以上５質量％以下
（Ｄ）カチオン性ポリマー
【００１３】
また、本発明は、上記本発明における毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン使用等に伴う毛髪の延伸時のキューティクルの剥離を抑制し、仕上がりのツヤ・まとまり性を向上し得る毛髪洗浄剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書中、ｐＨは２５℃、２０倍希釈した場合での測定値（ガラス電極測定法）を意味する。
【００１６】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、エーテル硫酸塩型アニオン界面活性剤である。成分（Ａ）の具体例として、下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩またはポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が挙げられる。
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）vＳＯ3Ｍ    （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０以上１８以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｖはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で０．５以上５以下の数を示す。）
【００１７】
これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（１）中のＲ1が炭素数１２以上１４以下のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｖは、好ましくは０．５以上４以下であり、より好ましくは０．９以上４以下であり、さらに好ましくは１以上３以下である。さらに、Ｍがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００１８】
また、成分（Ａ）は、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であり、より好ましくはポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）デシルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）ラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）ミリスチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数０．５〜３）セチルエーテル硫酸塩からなる群から選択される１種または２種以上であり、好ましい塩として、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。
【００１９】
成分（Ａ）は１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその毛髪洗浄剤中の含有量は、キューティクル剥離抑制の観点から、毛髪洗浄剤全体に対して、０．５質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上であり、また、１２質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは９質量％以下である。
【００２０】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、アミノ酸系界面活性剤である。
成分（Ｂ）を成分（Ａ）と組み合わせて用いることにより、毛髪洗浄剤に優れた洗浄性を与えつつ、洗浄時の滑り性を高めることができる。また、成分（Ｂ）を用いることにより、洗浄時の組織の膨潤を抑制してキューティクル剥離抑制効果を向上させることができる。
【００２１】
成分（Ｂ）として、グルタミン酸系界面活性剤、アスパラギン酸系界面活性剤、アラニン系界面活性剤、グリシン系界面活性剤、サルコシン系界面活性剤、タウリン系界面活性剤が挙げられる。
このうち、グルタミン酸系界面活性剤として、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸、ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸およびこれらの塩（たとえば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム）が挙げられる。
アスパラギン酸系界面活性剤として、ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸およびその塩が挙げられる。
アラニン系界面活性剤の具体例として、ヤシ油脂肪酸メチルアラニン、ラウロイルメチルアラニン、ミリストイルメチルアラニンおよびこれらの塩が挙げられる。
グリシン系界面活性剤の具体例として、ヤシ油脂肪酸アシルグリシンおよびその塩が挙げられる。
サルコシン系界面活性剤の具体例として、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ラウロイルサルコシンおよびこれらの塩が挙げられる。
また、タウリン系界面活性剤の具体例として、Ｎ−ヤシ油メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムが挙げられる。
ここで、これらの界面活性剤における塩の具体例としては、ナトリウム、カリウム等のアルキル金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンが挙げられる。
【００２２】
成分（Ｂ）は、好ましくはグルタミン酸系界面活性剤およびタウリン系活性剤からなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくはグルタミン酸系界面活性剤から選択される１種または２種以上である。
【００２３】
成分（Ｂ）は１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその毛髪洗浄剤中の含有量は、キューティクル剥離抑制効果とつや・まとまり付与の観点から、毛髪洗浄剤全体に対して、０．５質量％以上であり、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上であり、また、６質量％以下であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。
【００２４】
また、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果と汚れの洗浄性の観点から、毛髪洗浄剤中の成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは１より大きく、より好ましくは３．５以上、さらに好ましくは６以上であり、また、好ましくは１２以下であり、より好ましくは１１以下、さらに好ましくは１０以下である。
【００２５】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、コハク酸またはその塩である。
本実施形態においては、毛髪洗浄剤中に成分（Ｃ）と前述した成分（Ａ）および（Ｂ）ならびに後述する成分（Ｄ）とを組み合わせて用いることにより、日々のヘアケア行動の際に生じるキューティクル剥離を効果的に抑制することができる。また、成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせて用いることにより、毛髪を健常な状態に維持することができるため、たとえば毛髪の感触の悪化を低減したり、仕上がりのツヤ・まとまり性を向上させたりすることが可能となる。
【００２６】
毛髪洗浄剤中の成分（Ｃ）の含有量は、毛髪延伸時のキューティクルの剥離抑制効果や毛髪へのツヤの付与の観点から、毛髪洗浄剤全体に対して０．１質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上とすることができる。また、毛髪洗浄剤の安定性の観点から、成分（Ｂ）の含有量は、毛髪洗浄剤全体に対して５質量％以下であり、好ましくは３．５質量％以下とすることができる。
【００２７】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、カチオン性ポリマーである。カチオン性ポリマーとは、カチオン基またはカチオンにイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。
成分（Ｄ）を前述した成分（Ａ）〜（Ｃ）と組み合わせて用いることにより、毛髪洗浄剤の処方安定性を向上させることができる。また、毛髪を洗浄後、乾燥した後等における仕上がり時のまとまり性を向上させることができる。
【００２８】
成分（Ｄ）の具体例として、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基もしくはアンモニウム基を含むか、またはジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶性のものが挙げられる。
さらに具体的には、成分（Ｄ）として、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化ローカストビーンガム等のカチオン化多糖；ジアリル４級アンモニウム塩の重合体または共重合体、４級化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
また、成分（Ｄ）は、好ましくはカチオン化多糖であり、より好ましくは、カチオン化セルロースおよびカチオン化グアーガムからなる群から選択される１種以上のカチオン化多糖である。
【００２９】
このうち、カチオン化セルロースとしては、次の一般式（２）で表わされるものが好ましい。
【００３０】
【化１】
0006666111.tif 000002
【００３１】
（上記一般式（２）中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ａは５０以上２００００以下の整数であり、各Ｒ2は、それぞれ次の一般式（３）で表わされる置換基を示す。）
【００３２】
【化２】
0006666111.tif 000003
【００３３】
（上記一般式（３）中、Ｒ'およびＲ''はそれぞれ独立に炭素数２または３のアルキレン基、ｂは０以上１０以下の整数、ｃは０以上３以下の整数、ｄは０以上１０以下の整数、Ｒ'''は炭素数１以上３以下のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同じであるかまたは異なっており、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を示すか、または式中の窒素原子を含んで塩素環を形成してもよく、そしてＺ1は１価の陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を表す。）
【００３４】
上記一般式（３）に示したカチオン化セルロースのカチオン置換度は、好ましくは０．０１以上１以下である。すなわち、上記一般式（３）中、アンヒドログルコース単位あたりのｃの平均値は、好ましくは０．０１以上１以下であり、より好ましくは０．０２以上０．５以下である。また、ｂ＋ｄの合計は平均１以上３以下であることが好ましい。また、置換度は、反応収率の点より１以下が好ましい。
たとえば、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5としてはすべてＣＨ3基であるもの、または、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうち２つがＣＨ3基などの短鎖アルキル基であり、残り１つが炭素数１０以上２０以下の長鎖アルキル基であるものが好ましい。ここで用いられるカチオン化セルロースの分子量は、好ましくは約１０００００以上８００００００以下である。
【００３５】
カチオン化セルロースの市販品としては、ポイズＣ−６０Ｈ（花王社製）、ポイズＣ−８０Ｈ（花王社製）、カチセロＬ−１５０（花王社製）、ポリマーＪＲ−４００（ダウケミカル社製）等が挙げられる。
【００３６】
また、成分（Ｄ）は、下記一般式（４）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が０．０１以上２．５以下であり、プロピレンオキシ基の置換度が０．１以上２．８以下であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースを含んでもよい。
【００３７】
【化３】
0006666111.tif 000004
【００３８】
（上記一般式（４）中、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に下記一般式（５）または（６）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示し、５０以上５０００以下である。）
【００３９】
【化４】
0006666111.tif 000005
【００４０】
（上記一般式（５）および（６）中、Ｙ1およびＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（７）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（５）または（６）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑは一般式（５）または（６）中に含まれるプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、ｐおよびｑはそれぞれ独立に０または正の整数である。ｐおよびｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、さらにｐおよび／またはｑが２以上である場合は、ブロック結合またはランダム結合のいずれであってもよい。）
【００４１】
【化５】
0006666111.tif 000006
【００４２】
（上記一般式（７）中、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｚ2-はアニオン性基を示す。）
【００４３】
また、成分（Ｄ）のうち、カチオン化グアーガムとしては、次の一般式（８）で表わされるものが好ましい。
【００４４】
【化６】
0006666111.tif 000007
【００４５】
（上記一般式（８）中、Ｄはグアーガム残基、Ｒ12はアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は同じであるかまたは異なっており、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を示すか、または式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよく、Ｚ3-は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硫酸等）、そしてｆは正の整数を示す。）
【００４６】
カチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は、好ましくは０．０１以上１以下であり、より好ましくは０．０２個以上０．５個以下のカチオン基が１個の糖ユニットに導入されたものである。この型のカチオン性ポリマーは、特公昭５８−３５６４０号公報、特公昭６０−４６１５８号公報および特開昭５８−５３９９６号公報中に記載されており、たとえば市販品としては、ローディア社（Rhodia Inc.）から商標名ジャガー（Jaguar）で市販されており、ジャガーＣ−１３Ｃ、ジャガーＣ−１４ＳＫ等が挙げられる。また、大日本住友製薬社製のラボールガム  ＣＧ−Ｍが挙げられる。
【００４７】
毛髪洗浄剤中の成分（Ｄ）の含有量は、洗浄時の指通りや乾燥後の毛髪のまとまりを向上させるという観点から、毛髪洗浄剤全体に対して好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上である。また、洗浄基剤の粘度を好ましいものとする観点から、成分（Ｄ）の含有量は、毛髪洗浄剤全体に対して好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは１．２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【００４８】
また、本実施形態の毛髪洗浄剤においては、成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有比率（質量比率）は、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果、汚れの洗浄性の向上、および、洗い上がりのツヤ・まとまり性向上の効果のバランスの向上を図る観点から、以下のようにすることが好ましい。
すなわち毛髪洗浄剤中の成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の和の質量割合（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ｄ）は、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは３．０以上であり、また、好ましくは１５．０以下であり、より好ましくは１２．０以下、さらに好ましくは１０．０以下である。
【００４９】
本実施形態における毛髪洗浄剤は、さらに具体的には、水性毛髪洗浄剤である。
すなわち、本実施形態における毛髪洗浄剤は、さらに水を含む。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。
毛髪洗浄剤中の水の含有量は、たとえば毛髪洗浄剤中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、水の含有量は、毛髪洗浄剤全体に対し、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７４．５質量％以上がさらに好ましい。また９８．８９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましい。
【００５０】
次に、毛髪洗浄剤のｐＨについて説明する。
本実施形態の毛髪洗浄剤においては、毛髪洗浄剤の汚れ落ち性能の観点から、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨは好ましくは６．５以下、より好ましくは６以下、さらに好ましくは５．５以下である。また、上記と同様の観点からｐＨが、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、さらに好ましくは３．５以上である。
【００５１】
また、本実施形態において、毛髪洗浄剤は、前述した成分以外の成分を含んでもよい。
たとえば、本実施形態の毛髪洗浄剤には、洗浄性能を向上、乾燥後の仕上がり等について所望の効果を得るために、さらに、成分（Ａ）および（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン類、他の油剤等を含有させてもよい。
【００５２】
このうち、成分（Ａ）および（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤の具体例として、成分（Ａ）以外の硫酸系のもの、スルホン酸系のもの、カルボン酸系のもの、リン酸系のものが挙げられる。さらに具体的には、成分（Ａ）および（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の成分（Ａ）以外の硫酸塩型アニオン界面活性剤；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；エーテルカルボン酸塩等のカルボン酸塩型アニオン界面活性剤が挙げられる。中でも、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩等が好ましい。
【００５３】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤には、上記成分（Ｃ）以外の酸をｐＨ調整剤として含有してもよい。このようなｐＨ調整剤として、たとえば、塩酸等の無機酸；および、上記成分（Ｃ）以外の有機酸が挙げられ、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸を用いることもできる。また、他のｐＨ調整剤として、これらの酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００５４】
本実施形態の毛髪洗浄剤においては、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤（グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、その誘導体等）、防腐剤、キレート剤、保湿剤（ソルビトール、パンテノール等）、着色剤（染料、顔料等）、エキス類（ユーカリの極性溶媒抽出物、コンキオリンまたはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等）、酸化チタン等のパール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００５５】
本実施形態の毛髪洗浄剤は、たとえば、成分（Ａ）〜（Ｄ）と適宜他の成分とを混合して水に溶解し均一にすることで製造される。具体的には、７０〜１００℃程度に加熱した水に、成分（Ｄ）を加えて溶解または均一に分散させた後、成分（Ａ）〜（Ｃ）を加え撹拌し溶解させる。あるいは、７０〜１００℃程度に加熱した水に成分（Ａ）〜（Ｃ）を加え撹拌し溶解させた後、成分（Ｄ）を加えて溶解または均一に分散させる。その後、３０℃以下まで冷却することが好ましい。成分（Ｃ）以外の酸、塩基によるｐＨの調整は、４０℃以下で行うことが好ましい。
【００５６】
本実施形態の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水、または水および低級アルコールを用いた液状のものが好ましい。
【００５７】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤を用いた毛髪の洗浄方法は、たとえば、毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む。
本実施形態における毛髪洗浄剤では、成分（Ａ）〜（Ｄ）を組み合わせて用いられているため、キューティクルの剥離を抑制することができる。たとえば、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン等の加熱器具の使用により毛髪を引き延ばす力がかかった際に進行するキューティクルの剥離を抑制することができるため、毛髪を健常な状態に維持することも可能となる。また、本実施形態における毛髪洗浄剤を用いることにより、感触の悪化を低減することや、仕上がりのツヤ・まとまり性を向上することも可能となる。
【００５８】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００５９】
（実施例１〜８、比較例１〜５）
表２に示す組成のシャンプーを以下の方法に従って調製し、得られたサンプル溶液を評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。
【００６０】
（シャンプーの製造方法）
約８０℃に加温した水に成分（Ａ）のポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウムを加え、撹拌し均一にした。次に、これに成分（Ｂ）および（Ｃ）または（Ｃ'）をそれぞれ加えて完全に溶解させた後、一部の水に均一に分散させた成分（Ｄ）を加えて溶解させた。その後、室温まで冷却し、塩酸を用いてｐＨを６．０に調整した（２５℃）。
【００６１】
（評価用毛髪サンプルの作製）
美容処理（花王社製プリティア泡ブリーチハイブリーチにて３回処理、毛髪重量１に対してハイブリーチ液３重量、処理時間４０分／回）をおこなった日本人毛髪１０ｇを用いて、横幅５．７ｃｍのプラスチック板２枚の間に毛髪を挟み込んで２剤式接着剤で固定することで、毛髪長さ約３０ｃｍの毛束を作り、その毛束を以下の手順に従って評価した。
【００６２】
（毛髪キューティクル剥離抑制の評価方法）
１．実施例および比較例で得られた各サンプル溶液の２０倍希釈溶液を作製し、その溶液を５００ｍＬビーカーに３００ｍＬ入れ、その溶液に上記毛束を１分間浸漬処理した。
２．その後、イオン交換水を５００ｍＬビーカーに３００ｍＬ入れ、その中に１．で処理した毛束を投入して３０秒間上下に振動させながらすすいだ。
３．その後、毛束をイオン交換水から取り出し、タオルドライし毛束から水分を取り除いた。
４．上記１〜３の操作を洗髪１回の操作とし、１回の操作をおこなった毛束を評価用毛髪サンプルとして作製した。なお、後述の評価をおこなうにあたり、毛髪の絡まりを解くため、以下の評価用コンディショナーをタオルドライ後の毛束に１ｇ塗布して、イオン交換水で十分にすすぎ流した後、タオルドライし手ぐし操作を加えながらドライヤーで３分間乾燥させた。評価用コンディショナーの処方を以下の表１に示す。
【００６３】
【表１】
0006666111.tif 000008
【００６４】
（毛髪のダメージ促進度の評価（延伸した毛髪の評価））
１．上述した処理をおこなった評価用毛髪サンプルの毛束から無作為に毛髪を５本ピックアップし、毛先から１０ｃｍ〜１５ｃｍ部位（毛髪長５ｃｍ）をカミソリで切り出した。切り出した毛髪の両端０．５ｃｍ部位にメンディングテープ（Scotch社製）を上下から挟み込むように貼り合わせ固定部とした。
そして、切り出された毛髪は、この固定部を把持し毛髪の軸方向に引っ張り速度０．１ｃｍ／秒、延伸率が２５％（テープ未貼り付け部の毛髪を延伸前の４ｃｍから５ｃｍになるまで伸ばす。）になるように延伸した。延伸後の毛髪を動かないようにスライドガラス上に二剤式接着剤で固定して測定用サンプルとした。
２．上記測定用サンプルを用いて、レーザー顕微鏡（KEYENCE社製、VK-8700）で毛髪表面形状を測定（測定ピッチ：０．１μｍ）し、サンプル作製上生じる毛髪由来以外の傾き（スライドガラスやメンディングテープ、マスキングテープ等によるもの。）をソフトウェア上で面傾き補正（３点指定）した。この後、ＪＩＳ規格である粗さ曲線要素の平均高さＲｃ値（ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１）を算出した。算出方法としては、さきほど傾き補正した毛髪表面上の軸方向に２００μｍの長さの直線を引き、その直線上のＲｃ値をソフトウェア上で算出した。この操作を無作為に選んだ毛髪表面上で計５回行い、その平均値を求めた。
Ｒｃ値（μｍ）が大きい程、表面形状が粗くなる、つまりキューティクルの剥離が促進されていることを示唆しており、この値が小さければ小さい程、キューティクル剥離が抑制されていることを示している。
【００６５】
（官能評価：髪を乾かした後のツヤ感）
前述した方法で処理した評価用毛髪サンプルの毛束（美容処理・１回洗髪・ドライヤー乾燥後）のツヤ感を、専門パネラー１０名により、下記基準に従って、評価し、その合計得点をそれぞれ算出した。
＋２：比較例１に比べ、ツヤがある
＋１：比較例１に比べ、ツヤがややある
０：比較例１に比べ、ツヤがほぼ同等である
−１：比較例１に比べ、ツヤがややない
−２：比較例１に比べ、ツヤがない
【００６６】
（官能評価：髪を乾かした後の髪のまとまり）
前述した方法で処理した評価用毛髪サンプルの毛束（美容処理・１回洗髪・ドライヤー乾燥後）の髪のまとまりを、専門パネラー１０名により、下記基準に従って、評価し、その合計得点をそれぞれ算出した。
＋２：比較例１に比べ、まとまりがある
＋１：比較例１に比べ、まとまりがややある
０：比較例１に比べ、まとまりがほぼ同等である
−１：比較例１に比べ、まとまりがややない
−２：比較例１に比べ、まとまりがない
【００６７】
【表２】
0006666111.tif 000009
【００６８】
表２より、実施例１〜８で得られたシャンプーで洗浄して得られた評価用毛髪サンプルでは、各比較例のものに比べて、洗髪、延伸後のキューティクル剥離の抑制、髪のツヤおよびまとまりの効果のバランスに優れていた。