(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、
前記基材フィルムの一方の側に設けられた第１の粘着剤層と、
前記基材フィルムと前記第１の粘着剤層との間に設けられた再帰反射層と、
前記基材フィルムの他方の側に最外層として設けられ、フッ素系樹脂を含む耐溶媒層と、
前記耐溶媒層と前記基材フィルムとの間に設けられた第２の粘着剤層と、
前記耐溶媒層と前記第２の粘着剤層との間に設けられ、アクリル系樹脂を含む中間層と、を備えるマーキングフィルムの施工方法であって、
前記マーキングフィルムの前記第１の粘着剤層を被着体に貼付し、有機溶媒を含む組成物を前記耐溶媒層上に塗布することを含み、
前記有機溶媒が、１０１．３ｋＰａで１００℃以上の沸点を有し、
前記被着体が、建造物の屋上、屋根、バルコニー、又はベランダであり、
ヘリコプターサイン、ヘリサイン、又はランドマークサイン等の対空表示用として使用される、対空表示用マーキングフィルムの施工方法。
【請求項２】
前記基材フィルムがアクリル系樹脂及び／又は塩化ビニル系樹脂を含む、請求項１に記載の対空表示用マーキングフィルムの施工方法。
【請求項３】
前記有機溶媒が、アルキルベンゼン及びアルケニルベンゼンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含む、請求項１又は２に記載の対空表示用マーキングフィルムの施工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーキングフィルム及びマーキングフィルムの施工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車や電車、ショーウィンドウなどに対し、マーキング用の粘着シートであるマーキングフィルムを貼り付け、広告、装飾、案内等を表示させることが行われている。マーキングフィルムは、塗装に比べデザインの統一性・量産性・施工の簡便性に優れ、「貼る塗料」として普及している。
【０００３】
一方、建物の屋上や屋根などに、建物名や、学校名、緊急離着陸場マーク（Ｈマーク）、緊急救助用スペースマーク（Ｒマーク）等を表示させることが行われている。建物の屋上や屋根などに建物名等が表示されることで、上空からの施設識別が容易となる。これらの表示は、対空表示、ヘリコプターサイン、ヘリサイン、ランドマークサイン等と呼ばれ、災害時に上空からの救助・物資運搬等を行う際の目印として活用される。従来、対空表示は、蛍光顔料等を含有する塗料等により施行されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０３７４８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
建造物の性質上、屋上やベランダ等では高い防水性が求められ、これらの防水処理には、トップコートと呼ばれるコーティング塗料が用いられる場合がある。一般的に、トップコートは樹脂及び溶媒を含有する組成物である。
建物の屋上や屋根などに、マーキングフィルムを用いて対空表示を設置しようと試みた場合、屋上等にマーキングフィルムを貼付する際、防水性及び耐候性等を付与させることを目的とし、マーキングフィルムにトップコートを塗布することが求められる場合がある。しかし、マーキングフィルムに対してトップコートを塗布すると、マーキングフィルムにしわが発生してしまうという問題があった。
【０００６】
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、トップコート等に含まれる有機溶媒に接しても、しわが発生し難いマーキングフィルム、及びマーキングフィルムの施工方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、トップコートに含まれる溶媒をマーキングフィルムが吸収して体積伸長するために、マーキングフィルムにおいてしわが発生してしまうとの考えを得た。そこで本発明者らは、マーキングフィルムの最外層に、フッ素系樹脂を含む耐溶媒層を設けることにより、トップコートに接した際のしわの発生が低減されることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明は以下の通りである。
（１）基材フィルムと、
前記基材フィルムの一方の側に設けられた第１の粘着剤層と、
前記基材フィルムと前記第１の粘着剤層との間に設けられた再帰反射層と、
前記基材フィルムの他方の側に最外層として設けられ、フッ素系樹脂を含む耐溶媒層と、
前記耐溶媒層と前記基材フィルムとの間に設けられた第２の粘着剤層と、
前記耐溶媒層と前記第２の粘着剤層との間に設けられ、アクリル系樹脂を含む中間層と、を備えるマーキングフィルムの施工方法であって、
前記マーキングフィルムの前記第１の粘着剤層を被着体に貼付し、有機溶媒を含む組成物を前記耐溶媒層上に塗布することを含み、
前記有機溶媒が、１０１．３ｋＰａで１００℃以上の沸点を有し、
前記被着体が、建造物の屋上、屋根、バルコニー、又はベランダであり、
ヘリコプターサイン、ヘリサイン、又はランドマークサイン等の対空表示用として使用される、対空表示用マーキングフィルムの施工方法。
（２）前記基材フィルムがアクリル系樹脂及び／又は塩化ビニル系樹脂を含む、前記（１）に記載の対空表示用マーキングフィルムの施工方法。
（３）前記有機溶媒が、アルキルベンゼン及びアルケニルベンゼンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含む、前記（１）又は（２）に記載の対空表示用マーキングフィルムの施工方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、トップコート等に含まれる有機溶媒に接しても、しわが発生し難いマーキングフィルム、及びマーキングフィルムの施工方法の提供を目的とする。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態に係るマーキングフィルムの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るマーキングフィルムの断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係るマーキングフィルムの断面図である。
【図４】本発明の一実施形態に係るマーキングフィルムの断面図である。
【図５】本発明の一実施形態に係るマーキングフィルムの施工方法を説明する模式図である。
【図６】本発明の一実施形態に係るマーキングフィルムの施工方法を説明する模式図である。
【図７】実施例において、マーキングフィルムの耐溶媒性についての測定結果を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪マーキングフィルム≫
［第１実施形態］
本発明のマーキングフィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の側に設けられた粘着剤層と、前記基材フィルムの他方の側に設けられた耐溶媒層と、を備え、
前記耐溶媒層は、フッ素系樹脂を含み、最外層として設けられたものであり、
前記粘着剤層を被着体に貼付し、有機溶媒を含む組成物を前記耐溶媒層上に塗布することを含む施工方法に使用されるものである。
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１２】
図１は、本実施形態に係るマーキングフィルム１の断面図である。図１に示すように、本実施形態に係るマーキングフィルム１は、基材フィルム１０と、基材フィルム１０の一方の側に設けられた第１の粘着剤層２０と、基材フィルム１０の他方の側に設けられた耐溶媒層３０と、を備える。耐溶媒層３０は、マーキングフィルム１の最外層として設けられている。なお、剥離シート４０は、マーキングフィルムの使用時に剥離されるものであり、本発明のマーキングフィルムにおける必須の構成ではない。
【００１３】
（基材フィルム）
本実施形態に係るマーキングフィルム１の基材フィルム１０の材質としては、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００１４】
基材フィルム１０は、アクリル系樹脂及び／又は塩化ビニル系樹脂を含むことが好ましい。
アクリル系樹脂は、透明性が高く、優れた耐候性を発揮するという利点を有する。塩化ビニル系樹脂は、安価でかつ加工が比較的容易であり、また、優れた耐候性を発揮するという利点を有する。しかし、これらの樹脂は、有機溶媒を含む組成物に接すると、しわが発生し易い。
本実施形態のマーキングフィルム１には、耐溶媒層３０が設けられているので、有機溶媒を含む組成物に接し、基材フィルム１０としてこれらの樹脂が用いられていても、しわが発生し難い。
【００１５】
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位を有する重合体である。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。
【００１６】
アクリル系樹脂としては特に制限はないが、上記のアクリル系樹脂を構成する重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、（メタ）アクリル酸エステルと、当該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。（メタ）アクリル酸エステルを主体とする共重合体の場合、（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位の量は、全繰り返し単位中、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましい。
【００１７】
アクリル系樹脂は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、アクリル系樹脂は、他の樹脂と併用することができる。他の樹脂としては、アクリル系樹脂と相溶性の樹脂が好ましい。アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用する場合、他の樹脂の配合量は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、通常、１〜５０質量部、好ましくは、５〜３０質量部である。
【００１８】
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル由来の繰り返し単位を有する重合体である。
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体であってもよいし、塩化ビニルと、当該塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。共重合体としては、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−ハロゲン化オレフィン共重合体等の塩化ビニルを主体とする共重合体；等が挙げられる。塩化ビニルを主体とする共重合体において、塩化ビニル由来の繰り返し単位の量は、全繰り返し単位中、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましい。
【００１９】
塩化ビニル系樹脂は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、塩化ビニル系樹脂は、他の樹脂と併用することができる。他の樹脂としては、塩化ビニル系樹脂と相溶性の樹脂が好ましい。塩化ビニル系樹脂と他の樹脂とを併用する場合、他の樹脂の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、通常、１〜５０質量部、好ましくは、５〜３０質量部である。
【００２０】
基材フィルム１０は、単層からなってもよいし、複層からなってもよい。複層の場合、各層は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２１】
基材フィルム１０の厚さは、５０〜１０００μｍであることが好ましく、１００〜８００μｍであることが好ましく、さらには１５０〜４００μｍであることが好ましい。基材フィルム１０の厚さが５０μｍ以上であることにより、所望の強度を発揮することが可能となる。また、基材フィルム１０の厚さが８００μｍ以下であることにより、マーキングフィルムを無駄に厚くすることなく、歩行者の歩行等に邪魔にならないものとすることができる。
基材フィルムの厚さは、無作為に選出した１０か所の厚みを測定して得られた平均値として求めることができる。
【００２２】
（耐溶媒層）
本実施形態に係るマーキングフィルム１の耐溶媒層３０は、フッ素系樹脂を含む。
耐溶媒層３０が、フッ素系樹脂を含むことにより、基材フィルム１０に溶媒が浸透することを、フッ素系樹脂が防止すると考えられる。そのため、マーキングフィルム１は、有機溶媒を含む組成物に接しても、しわが発生し難くされている。
【００２３】
フッ素系樹脂は、分子内にフッ素を含有するフッ素含有単量体由来の繰り返し単位を有する重合体である。
フッ素系樹脂としては、フッ素含有単量体の単独重合体であってもよいし、フッ素含有単量体と、当該フッ素含有単量体と共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。共重合体において、フッ素含有単量体の繰り返し単位の量は、全繰り返し単位中、５〜５０モル％が好ましく、１０〜４０モル％がより好ましい。
【００２４】
フッ素系樹脂としては特に制限はないが、上記のフッ素系樹脂を構成する重合性モノマーとしては、分子内にフッ素を含有するオレフィンが好ましく、例えば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２５】
耐溶媒層３０は、単層からなってもよいし、複層からなってもよいが、複層の場合、最外層にはフッ素系樹脂が含まれているものとする。複層の場合、各層は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２６】
耐溶媒層３０の厚さは、０．１〜１５０μｍであることが好ましく、１〜１００μｍであることがより好ましく、３〜１０μｍであることがさらに好ましい。
耐溶媒層の厚さは、無作為に選出した１０か所の厚みを測定して得られた平均値として求めることができる。
【００２７】
（第１の粘着剤層）
本実施形態に係るマーキングフィルム１における第１の粘着剤層２０は、該層の表面が被着体に貼付されることで、マーキングフィルム１を被着体に貼付可能である。
第１の粘着剤層２０の組成は特に限定されることなく、公知の粘着剤によって構成することができる。
【００２８】
第１の粘着剤層２０における粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。中でも、マーキングフィルム１として好適な粘着力、耐久性等を発揮し得るアクリル系粘着剤が好ましい。
【００２９】
アクリル系粘着剤は、重合体構成モノマー成分として、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分等を含有するアクリル系重合体（共重合体の概念を含む）を主成分とする粘着剤組成物から構成することが好ましい。
【００３０】
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有モノマー、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
これらの各成分を重合体構成モノマー成分として含むことにより、アクリル系重合体の粘着力、凝集力等が向上する。また、このようなアクリル系重合体は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより所望の物性を有する粘着剤組成物を得ることができる。
【００３４】
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた第１の粘着剤層２０を形成することができる。
【００３５】
架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。
【００３６】
上記粘着剤組成物は、アクリル系重合体以外にも、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００３７】
第１の粘着剤層２０の厚さは、特に限定されないが、２０〜１５０μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることがより好ましい。
第１の粘着剤層の厚さは、無作為に選出した１０か所の厚みを測定して得られた平均値として求めることができる。
【００３８】
（剥離シート）
本実施形態に係るマーキングフィルム１に使用される剥離シート４０としては、特に限定されることなく、公知の剥離シートを使用することができる。
剥離シート４０が第１の粘着剤層２０から剥離され、第１の粘着剤層２０が露出されると、第１の粘着剤層２０を被着体に貼付することが可能となる。
【００３９】
剥離シート４０としては、グラシン紙、上質紙等の紙基材にポリエチレンフィルムを貼り合せたポリエチレンラミネート紙にシリコーン等の剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
【００４０】
剥離シート４０の厚さは、通常１０〜２５０μｍ程度であり、好ましくは２０〜２００μｍ程度である。また、剥離シート４０における剥離剤の厚さは、通常０.０５〜５μｍであり、好ましくは０.１〜３μｍである。
剥離シートの厚さは、無作為に選出した１０か所の厚みを測定して得られた平均値として求めることができる。
【００４１】
（添加剤）
上記の基材フィルム１０、第１の粘着剤層２０、耐溶媒層３０において、上記の樹脂以外にも、各種添加剤が含有されてもよい。添加剤としては、例えば着色剤が挙げられる。
マーキングフィルム１は着色されていてもよい。したがって、例えば、マーキングフィルム１には、着色剤が含まれていてもよい。
着色剤は、例えば、基材フィルム１０に含有されてもよい。着色された基材フィルムは、基材フィルムの原料となる樹脂組成物に着色剤を配合し、これをフィルム成形することで製造することができる。
着色剤は、例えば、第１の粘着剤層２０に含有されてもよい。着色された第１の粘着剤層は、粘着剤層の原料となる組成物に着色剤を配合し、これをフィルム成形することで製造することができる。
着色剤は、例えば、耐溶媒層３０に含有されてもよい。着色された耐溶媒層は、耐溶媒層の原料となる組成物に着色剤を配合し、これをフィルム成形することで製造することができる。
【００４２】
着色は、基材フィルム１０に印刷が施されることで基材フィルム内に施されてもよい。又は、着色は、基材フィルム１０上に形成された印刷層（不図示）として施されてもよい。印刷層は、例えば、基材フィルム１０に対し、着色剤を含むインクによる印刷が施されることで形成される。インクは、基材フィルム１０に含浸されていてもよいし、基材フィルム上に堆積していてもよい。
【００４３】
着色剤としては、有機顔料、無機顔料、または染料が使用できる。顔料は蛍光顔料であってもよく、染料は蛍光染料であってもよい。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、ハンザエロー、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が用いられる。橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫＭ等が用いられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が用いられる。紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が用いられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が用いられる。緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が用いられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が用いられる。体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が用いられる。
【００４４】
また、染料としては、例えば、塩基性染料、酸性染料、分散染料、直接染料等が用いられる。このような染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等が例示される。
【００４５】
着色剤の配合量は、例えば基材フィルム１０中、０〜５０質量％であることが好ましく、特に５〜４０質量％であることが好ましい。
着色剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
（用途）
本発明のマーキングフィルムは、後述する本発明のマーキングフィルムの施工方法において、好適に用いられる。
本実施形態のマーキングフィルム１は、第１の粘着剤層２０を被着体に貼付し、有機溶媒を含む組成物を耐溶媒層３０上に塗布することを含む施工方法に使用されるものである。
【００４７】
マーキングフィルムに塗布される当該組成物としては、樹脂及び有機溶媒を含有するものが挙げられ、例えば、トップコートと呼ばれるコーティング用の塗料が挙げられる。トップコートは建造物の防水処理に用いられている。したがって、マーキングフィルムに塗布される当該組成物は防水処理剤であってもよい。
当該組成物中の樹脂の割合としては、例えば、当該組成物は樹脂を０．１〜９５質量％含有していてもよく、１〜５０質量％含有していてもよく、１０〜３０質量％含有していてもよい。
当該組成物中の有機溶媒の割合としては、例えば、当該組成物は有機溶媒を５〜９９質量％含有していてもよく、１０〜８０質量％含有していてもよく、２０〜７０質量％含有していてもよい。
なお、これらの成分の合計は１００質量％を超えない。
【００４８】
当該組成物に含有されてもよい樹脂としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。
【００４９】
当該組成物に含有されてもよい有機溶媒としては、アルキルベンゼン及びアルケニルベンゼンからなる群から選択される少なくとも一種の化合物が挙げられる。
アルキルベンゼンとしては、ベンゼン環の一つ以上の水素原子がアルキル基で置換されたものである。アルキルベンゼンとしては、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、トリアルキルベンゼン、テトラアルキルベンゼン等が例示される。
上記のアルキルベンゼンが有するアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。上記のアルキルベンゼンが有するアルキル基の炭素数は、炭素数１〜１２であってもよく、炭素数１〜６であってもよく、炭素数１〜４であってもよい。
アルキルベンゼンとしては、トルエン、エチルベンゼン、クメン、キシレン、トリメチルベンゼン等が挙げられる。
【００５０】
アルケニルベンゼンとしては、ベンゼン環の一つ以上の水素原子がアルケニル基で置換されたものである。アルケニルベンゼンとしては、モノアルケニルベンゼン、ジアルケニルベンゼン、トリアルケニルベンゼン、テトラアルケニルベンゼン等が例示される。
上記のアルケニルベンゼンが有するアルケニル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。上記のアルキルベンゼンが有するアルキル基の炭素数は、炭素数２〜１２であってもよく、炭素数２〜６であってもよく、炭素数２〜４であってもよい。
アルケニルベンゼンとしては、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００５１】
当該組成物に含有されてもよい有機溶媒としては、１０１．３ｋＰａで１００℃以上の沸点を有する化合物が挙げられ、１０１．３ｋＰａで１００℃以上２００℃以下の沸点を有する化合物であってもよく、１０１．３ｋＰａで１３０℃以上２００℃以下の沸点を有する化合物であってもよく、１０１．３ｋＰａで１５０℃以上２００℃以下の沸点を有する化合物であってもよい。
例えば、トルエンの１０１．３ｋＰａにおける沸点は約１１０℃であり、クメンの１０１．３ｋＰａにおける沸点は約１５２℃であり、1,2,3-トリメチルベンゼンの１０１．３ｋＰａにおける沸点は約１７６℃である。
係る性質を有する有機溶媒は蒸発し難い。そのため、係る性質を有する有機溶媒がマーキングフィルム上に塗布され、屋外において自然乾燥されると、長時間にわたりマーキングフィルムが有機溶媒に接することとなり、マーキングフィルムにしわを生じさせる要因となりやすい。
【００５２】
上記に代表される有機溶媒が基材フィルム１０に接すると、マーキングフィルムにしわを生じさせる要因となりやすい。しかし、本実施形態のマーキングフィルム１は、耐溶媒層３０を備えるので、マーキングフィルム１が有機溶媒に接しても、マーキングフィルム１にしわを生じ難くすることができる。
【００５３】
本実施形態のマーキングフィルム１が貼付される被着体は、特に限定されるものではないが、建造物であることが好ましく、建造物の屋外面にあたる屋上、屋根、バルコニー、ベランダ、外壁であることがより好ましい。マーキングフィルム１が対空表示、ヘリコプターサイン、ヘリサイン、又はランドマークサインとして用いられる場合、被着体は、屋上又は屋根であることがさらに好ましく、屋上であることが特に好ましい。被着体の材質としては、コンクリートが好ましい。
【００５４】
本実施形態のマーキングフィルム１は屋外用として使用されることが好ましい。ここで屋外用とは、屋外の被着体の表面に貼付されるものをいう。
【００５５】
本実施形態のマーキングフィルム１は、対空表示、ヘリコプターサイン、ヘリサイン、又はランドマークサインとして好適に使用可能である。特に、建造物の屋根又は屋上に設けられる対空表示、ヘリコプターサイン、ヘリサイン、又はランドマークサインとして好適に使用可能である。
【００５６】
本実施形態のマーキングフィルム１によれば、トップコート等の有機溶媒を含む組成物に接しても、しわが発生し難い。そのため、マーキングフィルム１は、第１の粘着剤層２０を被着体に貼付し、有機溶媒を含む組成物を耐溶媒層３０上に塗布することを含む施工方法に、好適に使用可能である。本実施形態のマーキングフィルム１は、トップコート等の有機溶媒を含む組成物を用いた防水処理にも耐えうるので、係る防水処理が求められる屋上等の場所に用いられた場合にも、しわが生じ難く、マーキングフィルムの美観を良好なものとすることができる。
【００５７】
（マーキングフィルムの厚さ）
本発明のマーキングフィルム１の厚さは、８０〜１５００μｍであることが好ましく、１００〜５００μｍであることがより好ましい。
マーキングフィルム１の厚さは、マーキングフィルムの使用時の形態で測定されるものとし、例えば剥離シート４０はマーキングフィルムの厚さに含めないこととする。マーキングフィルムの厚さは、無作為に選出した１０か所の厚みを測定して得られた平均値として求めることができる。
【００５８】
［第２実施形態］
図２は、本実施形態に係るマーキングフィルム２の断面図である。図２に示すように、本実施形態に係るマーキングフィルム２は、第１実施形態のマーキングフィルム１が、さらに第２の粘着剤層２２を備えたものである。
マーキングフィルム２は、基材フィルム１０と、第１の粘着剤層２０と、耐溶媒層３０と、第２の粘着剤層２２と、を備える。基材フィルム１０の一方の側には、第１の粘着剤層２０が設けられ、基材フィルム１０の他方の側には、耐溶媒層３０と第２の粘着剤層２２とが設けられている。耐溶媒層３０は、マーキングフィルム１の最外層として設けられている。なお、剥離シート４０は、本発明のマーキングフィルムにおける必須の構成ではない。
上記第１実施形態のマーキングフィルム１と同様の構成を有する部分については詳細な説明を省略する。
【００５９】
（第２の粘着剤層）
第２の粘着剤層２２は、耐溶媒層３０と基材フィルム１０とを接着するためのものであり、したがって、その両者に対して所望の接着力を発揮する粘着剤から構成される。
第２の粘着剤層２２としては、上記の第１の粘着剤層２０において例示したものが挙げられる。第２の粘着剤層２２と第１の粘着剤層２０の構成は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６０】
（中間層）
マーキングフィルム２は、さらに中間層３２を備えていてもよい。
図３は、マーキングフィルム２の変形例であるマーキングフィルム２ａの断面図である。図３に示すように、中間層３２は、耐溶媒層３０と第２の粘着剤層２２との間に設けられている。
【００６１】
中間層３２は、耐溶媒層３０と第２の粘着剤層２２の接着を向上させるために設けられたものであり、第２の粘着剤層２２の中間層３２に対する接着性が良好となる材料から構成され、例えば上記基材フィルム１０で例示したものと同様のものが挙げられる。
透明性及び接着性の観点から、中間層３２はアクリル系樹脂を含むことが好ましい。例えば、第２の粘着剤層２２がアクリル系粘着剤によって構成される場合、中間層３２はアクリル系樹脂を含むことが好ましい。アクリル系樹脂としては、上記基材フィルム１０で例示したものと同様のものが挙げられる。
【００６２】
中間層３２は、単層からなってもよいし、複層からなってもよい。複層の場合、各層は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００６３】
中間層３２の厚さは、５〜１５０μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましく、２５〜６５μｍであることがさらに好ましい。
中間層の厚さは、無作為に選出した１０か所の厚みを測定して得られた平均値として求めることができる。
【００６４】
中間層３２には、添加剤が含有されていてもよい。添加剤としては、上記の(添加剤)で例示した着色剤が挙げられる。
【００６５】
耐溶媒層３０はフッ素系樹脂を含む。そのため、第２の粘着剤層２２との接着性を弱めてしまう場合があるが、マーキングフィルム２ａでは中間層３２が設けられていることにより、耐溶媒層３０と第２の粘着剤層２２の接着性を所望の性能に向上させることが容易となる。
【００６６】
［第３実施形態］
図４は、本実施形態に係るマーキングフィルム３の断面図である。図４に示すように、本実施形態に係るマーキングフィルム３は、上記のマーキングフィルム２ａが、さらに再帰反射層５０を備えたものである。
マーキングフィルム３は、基材フィルム１０と、第１の粘着剤層２０と、耐溶媒層３０と、中間層３２と、第２の粘着剤層２２と、再帰反射層５０と、を備える。基材フィルム１０の一方の側には、第１の粘着剤層２０と再帰反射層５０とが設けられ、基材フィルム１０の他方の側には、耐溶媒層３０と中間層３２と第２の粘着剤層２２とが設けられている。耐溶媒層３０は、マーキングフィルム１の最外層として設けられている。なお、剥離シート４０は、本発明のマーキングフィルムにおける必須の構成ではない。
上記第２実施形態のマーキングフィルム２ａと同様の構成を有する部分については詳細な説明を省略する。
【００６７】
再帰反射層５０は、ガラスビーズ５１と、封入層５２と、金属層５３と、を備える。封入層５２はガラスビーズ５１を封入している。封入層５２と金属層５３は、基材フィルム１０の側からこの順に積層されている。
再帰反射とは、入射した光が再び入射方向へ帰る反射の現象である。マーキングフィルム３に対して耐溶媒層３０側に配置された光源から照射された光は、耐溶媒層３０、中間層３２、第２の粘着剤層２２及び基材フィルム１０を透過してガラスビーズ５１に達し、ガラスビーズ５１内で屈折及び金属層５３で反射され、再びこれら基材フィルム１０等を透過して、光源の方向へと再帰する。
【００６８】
封入層の材質としては、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂等の樹脂が挙げられる。
金属層５３としては、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレススチール等の鉄合金、銅等が挙げられる。
【００６９】
なお、上記の再帰反射層においては、ガラスビーズを備えたものを例示したが、再帰反射層は再帰反射を可能とするものであればよい。例えば、再帰反射層としては、ガラスビーズの代わりにマイクロプリズムを備えたものであってもよい。
【００７０】
これらの再帰反射層は公知であり、市販の再帰反射材を再帰反射層として用いることができる。
【００７１】
マーキングフィルムが再帰反射層を備えることで、光が照射された際、マーキングフィルムの視認性を格段に向上させることができる。再帰反射層は、例えば夜間に、ヘッドライトやサーチライトから照射された光を再帰反射して、夜間のマーキングフィルムの視認性を高めることができる。
【００７２】
（マーキングフィルムの製造方法）
マーキングフィルムの製造は、公知の方法によって製造することができる。本発明に係るマーキングフィルムの製造方法は、基材フィルムの一方の側に耐溶媒層を形成し、前記基材フィルムの他方の側に粘着剤層を形成するものである。
【００７３】
まず、本発明に係るマーキングフィルムの製造方法について、以下、マーキングフィルム２ａの製造方法を例に説明する。
本実施形態のマーキングフィルム２aの製造方法は、基材フィルム１０の一方の側に耐溶媒層３０を形成し、基材フィルム１０の他方の側に第１の粘着剤層２０を形成させるものである。
【００７４】
例えば、最初に、耐溶媒層３０及び中間層３２を製膜する。例えば、耐溶媒層３０を構成する樹脂を加熱溶融させた耐溶媒層用組成物と、中間層３２を構成する樹脂を加熱溶融させた中間層用組成物とを調製し、両方の組成物をＴダイ法により共押出し成形することで、耐溶媒層３０及び中間層３２の積層体を得てもよい。例えば、耐溶媒層がフッ素系樹脂を含み、中間層がアクリル系樹脂を含む場合、フッ素系樹脂を含む耐溶媒層用樹脂組成物と、アクリル系樹脂を含む中間層用組成物を共押出し成形することで、耐溶媒層３０及び中間層３２の積層体を得てもよい。
【００７５】
次に、第２の粘着剤層２２を用意する。例えば、適当な剥離シートの上に、第２の粘着剤層２２を構成する粘着剤と、所望によりさらに溶媒とを含有する粘着剤組成物を調製し、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、エアナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の塗工機によって剥離シートの剥離処理面に当該粘着剤組成物を塗布して乾燥させ第２の粘着剤層２２を得る。
次に、第２の粘着剤層２２の露出面と、上記で製造した耐溶媒層３０及び中間層３２の積層体の中間層３２の露出面とを圧着させ、耐溶媒層３０、中間層３２及び第２の粘着剤層２２がこの順に積層された積層体Ａを得る。
【００７６】
次に、第１の粘着剤層２０を用意する。例えば、剥離シート４０の上に、第１の粘着剤層２０を構成する粘着剤と、所望によりさらに溶媒とを含有する粘着剤組成物を調製し、塗工機によって剥離シート４０の剥離処理面に当該粘着剤組成物を塗布して乾燥させ第１の粘着剤層２０及び剥離シート４０の積層体Ｂを得る。
【００７７】
最後に、前記積層体Ａの剥離シートを剥がして第２の粘着剤層を露出させ、基材フィルム１０に圧着し、基材フィルム１０の一方の側に、耐溶媒層３０、中間層３２及び第２の粘着剤層２２を形成させる。また、基材フィルム１０の他方の側に、上記で製造した積層体Ｂの、第１の粘着剤層２０の露出面を圧着させる。これにより、基材フィルム１０の他方の側に、第１の粘着剤層２０及び剥離シート４０を形成させる。以上の方法により、マーキングフィルム２aを製造することができる。
【００７８】
次に、本発明に係るマーキングフィルムの製造方法について、以下、マーキングフィルム３の製造方法を例に説明する。
本実施形態のマーキングフィルム３の製造方法は、基材フィルム１０の一方の側に耐溶媒層３０を形成し、基材フィルム１０の他方の側に第１の粘着剤層２０を形成させるものである。
【００７９】
まず、上記のマーキングフィルム２ａの製造方法と同様にして積層体Ａを得る。
次いで、再帰反射層５０を含む再帰反射材を用意する。再帰反射材は、マーキングフィルム３における基材フィルム１０、再帰反射層５０、第１の粘着剤層２０及び剥離シート４０を備えるものを用いればよく、市販の再帰反射材を用いることができる。
再帰反射材の基材フィルム１０の露出面と、上記で製造した積層体Ａの第２の粘着剤層２２の露出面とを圧着させる。これにより、基材フィルムの一方の側に耐溶媒層３０を形成し、基材フィルム１０の他方の側に第１の粘着剤層２０が形成される。以上の方法により、耐溶媒層３０、中間層３２、第２の粘着剤層２２、基材フィルム１０、再帰反射層５０、第１の粘着剤層２０、剥離シート４０がこの順に積層されたマーキングフィルム３を製造することができる。
【００８０】
≪マーキングフィルムの施工方法≫
本発明のマーキングフィルムの施工方法は、本発明のマーキングフィルムの前記粘着剤層を被着体に貼付し、有機溶媒を含む組成物を前記耐溶媒層上に塗布することを含む。
マーキングフィルムの施工方法における、マーキングフィルム、被着体、有機溶媒を含む組成物としては、上記の≪マーキングフィルム≫で例示したものが挙げられる。
【００８１】
［第１実施形態］
本発明の第１実施形態のマーキングフィルムの施工方法を、以下、マーキングフィルム１の施工方法を例に説明する。
図５は、本実施形態のマーキングフィルムの施工方法を説明する模式図である。本実施形態に係るマーキングフィルム１を施工するには、一例として、マーキングフィルム１から剥離シート４０を剥離して第１の粘着剤層２０を露出した状態にし、当該第１の粘着剤層２０が被着体Ｘの表面に接触するように、マーキングフィルム１を所望の被着体に載置して圧着し、被着体Ｘにマーキングフィルム１を貼付する（図５（ａ））。次いで、耐溶媒層上に有機溶媒を含む組成物Ｃ１を塗布する（図５（ｂ））。該組成物Ｃ１には、有機溶媒の他に防水性能等を発揮させる樹脂が含まれる。
【００８２】
次いで、塗布された該組成物Ｃ１を乾燥させて、該組成物から有機溶媒を除去する。すると該組成物に含有された樹脂を含む塗膜Ｒ１によりマーキングフィルム１がコーティングされる（図５（ｃ））。ここで有機溶媒は組成物Ｃ１から完全に除去されていなくてもよいが、該組成物Ｃ１が硬化して塗膜Ｒ１となる程度に除去されるものとする。
【００８３】
マーキングフィルム１が被着体Ｘに貼付された状態で、該組成物Ｃ１が耐溶媒層３０及び被着体Ｘの両方に接していることが好ましい。これにより、有機溶媒を含む組成物Ｃ１によってマーキングフィルム１と被着体Ｘの両方がコーティングされ、該組成物Ｃ１に起因する防水性等の性能が向上される。
【００８４】
有機溶媒を含む組成物Ｃ１からは、時間の経過とともに有機溶媒が揮発していく。マーキングフィルム１の耐溶媒層に有機溶媒を含む組成物Ｃ１が接している時間は、０．１時間〜１０時間程度であってもよく、１時間〜５時間程度であってもよい。
【００８５】
なお、本実施形態においては、被着体Ｘにマーキングフィルム１を貼付してから、耐溶媒層３０上に有機溶媒を含む組成物Ｃ１を塗布することを例示したが、被着体Ｘにマーキングフィルム１を貼付する前に、予めマーキングフィルム１の耐溶媒層３０上に有機溶媒を含む組成物Ｃ１を塗布しておき、該組成物Ｃ１が塗布されたマーキングフィルム１を被着体Ｘに貼付してもよい。
【００８６】
［第２実施形態］
本発明の第２実施形態のマーキングフィルムの施工方法を、以下、マーキングフィルム１の施工方法を例に説明する。第１実施形態のマーキングフィルムの施工方法と重複する事柄について詳細な説明を省略する。
図６は、本実施形態のマーキングフィルムの施工方法を説明する模式図である。本実施形態に係るマーキングフィルム１を施工するには、一例として、まず、被着体Ｘの表面に有機溶媒を含む組成物Ｃ２を塗布する（図６（ａ））。該組成物Ｃ２には、有機溶媒の他に防水性能等を発揮させる樹脂が含まれる。次いで、塗布された該組成物Ｃ２を乾燥させて、該組成から有機溶媒を除去する。すると該組成物に含有された樹脂を含む塗膜Ｒ２により被着体Ｘがコーティングされる。ここで有機溶媒は組成物Ｃ２から完全に除去されていなくてもよいが、該組成物Ｃ２が硬化して塗膜Ｒ２となる程度に除去されるものとする。
マーキングフィルム１から剥離シート４０を剥離して第１の粘着剤層２０を露出した状態にする。樹脂を含む塗膜Ｒ２によりコーティングされた被着体Ｘの塗膜Ｒ２面に接触するように、マーキングフィルム１を所望の被着体に載置して圧着し、被着体Ｘにマーキングフィルム１を貼付する。次いで、耐溶媒層３０上に有機溶媒を含む組成物Ｃ１を塗布する（図６（ｂ））。該組成物Ｃ１には、有機溶媒の他に防水性能等を発揮させる樹脂が含まれる。
【００８７】
次いで、塗布された該組成物Ｃ１を乾燥させて、該組成から有機溶媒を除去する。すると塗膜Ｒ１及び上記の樹脂を含む塗膜Ｒ２によりマーキングフィルム１がコーティングされる（図６（ｃ））。
【００８８】
組成物Ｃ１、Ｃ２において、これらに添加剤が含有されていてもよい。添加剤としては、上記の（添加剤）で例示した着色剤が挙げられる。組成物Ｃ２には着色剤が含有されていることが好ましい。組成物Ｃ２に着色剤が含有されることで、マーキングフィルムを施工した際にマーキングフィルムに背景色を与えることができる。
組成物Ｃ１と組成物Ｃ２の組成は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。着色剤は組成物Ｃ２にのみ含まれ、組成物Ｃ１には含まれていないことが好ましい。この場合、形成された塗膜Ｒ２は着色されており、塗膜Ｒ１は、マーキングフィルムが視認可能な程度に透明であることが好ましい。係る構成により、塗膜Ｒ２及びマーキングフィルム１による表示を形成することができる。
【００８９】
マーキングフィルム１は優れた耐溶媒性を有する。そのため、上記の実施形態のマーキングフィルムの施工方法によれば、有機溶媒を含む組成物に起因する防水性等の性能を付与することができ、有機溶媒を含む組成物が塗布された場合であっても、マーキングフィルムにしわを生じさせ難く、マーキングフィルムの美観を良好なもとすることができる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等に限定されるものではない。符号を有する部材については、図４を参照するものとする。
【００９１】
＜マーキングフィルムの作製＞
〔実施例１〕
アクリル系溶剤型粘着剤［主剤：アクリル酸エステル共重合体溶液（固形分４０質量％、モノマー比  アクリル酸ブチル９５質量部  アクリル酸５質量部、質量平均分子量  ５００，０００）１００質量部、及び架橋剤：イソシアネート系架橋剤溶液（固形分７５質量％）０．５質量部の混合物］を調整し、乾燥後の厚さが３０μｍになるようにナイフコーターによって剥離シートに塗布し、９０℃で１分間乾燥させ、第２の粘着剤層２２を形成した。
こうして形成された第２の粘着剤層２２の露出面と、厚さ５０μｍのフッ素系樹脂層（耐溶媒層３０）及びアクリル系樹脂層（中間層３２）の２層フィルムの中間層３２面とを重ねあわせて圧着し、耐溶媒層３０及び中間層３２の２層フィルムと、第２の粘着剤層２２との積層体を得た。
【００９２】
再帰反射材（厚み約２００μｍ）を用意し、再帰反射材へ光が入射される側の最外層として再帰反射材に積層された基材フィルム１０（アクリル系樹脂）の表面に、上記で製造した積層体の第２の粘着剤層２２を貼りあわせて圧着し、実施例１のマーキングフィルムを得た。再帰反射材は、アクリル系樹脂のフィルムである基材フィルム１０と、再帰反射層５０と、第１の粘着剤層２０と、剥離シート４０とがこの順に積層されたものである。再帰反射層は、ガラスビーズ５１、封入層５２、及び金属層５３を備えたものである。
【００９３】
〔比較例１〕
上記の再帰反射材に、耐溶媒層３０及び中間層３２の２層フィルムと、第２の粘着剤層２２との積層体を貼りあわせず、上記の再帰反射材のみを比較例１のマーキングフィルムとした。
【００９４】
〔試験例１〕（耐溶媒性の測定）
上記の実施例および比較例で作製したマーキングフィルムに対して耐溶媒性を測定した。
各マーキングフィルムの第１の粘着剤層を、被着体（メラミン塗装板）面に貼付した後、貼付されたマーキングフィルム上に、トップコート（ウレタン系樹脂２０質量％、トルエン８０質量％）を塗布し、０．５時間放置し、放置後のマーキングフィルムの様子を肉眼で観察し、マーキングフィルムに生じたしわの様子を評価した。結果を表１及び図７に示す。
【００９５】
【表１】
0006666754.tif 000002
【００９６】
実施例１のマーキングフィルムは、優れた耐溶媒性を有することが明らかとなった。
【００９７】
以上で説明した各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。また、本発明は各実施形態によって限定されることはなく、請求項（クレーム）の範囲によってのみ限定される。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明のマーキングフィルムは、屋上又は屋根に貼付される、対空表示、ヘリコプターサイン、ヘリサイン、又はランドマークサインとして、好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００９９】
１，２，２ａ，３…マーキングフィルム、１０…基材フィルム、２０…第１の粘着剤層、２２…第２の粘着剤層、３０…耐溶媒層、３２…中間層、４０…剥離シート、５０…再帰反射層、５１…ガラスビーズ、５２…封入層、５３…金属層、Ｃ１，Ｃ２…組成物、Ｒ１，Ｒ２…塗膜、Ｘ…被着体
【図１】
0006666754.tif 000003
【図２】
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【図３】
0006666754.tif 000005
【図４】
0006666754.tif 000006
【図５】
0006666754.tif 000007
【図６】
0006666754.tif 000008
【図７】
0006666754.tif 000009