(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、
前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、又は前記基材側から最も近くに位置する保護層を含む積層構造を呈しており、
前記保護層が、アクリル樹脂、エトキシ化アルコール、及びポリエチレンワックスを含有している、熱転写シート。
【請求項２】
前記エトキシ化アルコールの数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以下である、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記エトキシ化アルコールのＨＬＢ値が１２以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記保護層の総質量に対する前記エトキシ化アルコールの含有量が２質量％以上である、請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
画像を有する画像体上に保護層が設けられた印画物であって、
前記保護層が、アクリル樹脂、エトキシ化アルコール、及びポリエチレンワックスを含有している、印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、及び印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できる点から、昇華型熱転写方式を用いて被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、アーケードゲーム機で用いられるカード、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多くの分野で使用されているＩＤカードが知られている。【０００３】
ところで、上記昇華型熱転写方式により形成される熱転写画像は、色材が顔料でなく、比較的低分子量の染料であるため、上記昇華型熱転写方式により被転写体上に熱転写画像が形成されてなる印画物には、耐擦過性等の耐久性が十分でないといった問題が内在している。このような問題に対し、昇華型熱転写方式により被転写体上に熱転写画像が形成されてなる印画物に対しては、熱転写画像上に保護層を転写して耐久性の向上を図ることが行われている。保護層の転写に用いられる熱転写シートとしては、例えば、特許文献１、２で提案されているものが知られている。【０００４】
また、近時、印画物の使用形態の多様化に伴い、使用される印画物には、より高い耐擦過性が求められている。例えば、上記アーケードゲームの分野では、その遊技において盤上で擦るように印画物が使用される場合もあり、このような分野で用いられる印画物には、極めて高い耐擦過性が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２６２６９０号公報
【特許文献２】特開２００２−２４０４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる熱転写シートや、耐擦過性が極めて良好な印画物を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、又は前記基材側から最も近くに位置する保護層を含む積層構造を呈しており、前記保護層が、アクリル樹脂、エトキシ化アルコール、及びポリエチレンワックスを含有している。
また、一実施形態の熱転写シートは、基材の一方の面上に、転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、又は前記基材側から最も近くに位置する保護層を含む積層構造を呈しており、前記保護層が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。
【０００８】
また、前記エトキシ化アルコールの数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以下であってもよい。また、前記エトキシ化アルコールのＨＬＢ値が１２以下であってもよい。また、前記保護層の総質量に対する前記エトキシ化アルコールの含有量が２質量%以上であってもよい。また、前記保護層がポリエチレンワックスを含有していてもよい。【０００９】
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る印画物は、画像を有する画像体上に保護層が設けられた印画物であって、前記保護層が、アクリル樹脂、エトキシ化アルコール、及びポリエチレンワックスを含有している。
また、一実施形態の印画物は、画像を有する画像体上に保護層が設けられた印画物であって、前記保護層が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。
【発明の効果】
【００１０】
本開示の熱転写シートによれば、耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる。また、本開示の印画物は、耐擦過性が極めて良好である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本開示の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】本開示の印画物の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜＜熱転写シート＞＞
以下に、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００（以下、本開示の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
【００１３】
図１〜図３に示すように、本開示の熱転写シート１００は、基材１と、基材１上に設けられた転写層１０とを備える。転写層１０は、転写層１０の基材１側の面で剥離され、被転写体上に移行する層である。
【００１４】
（基材）
基材１は、本開示の熱転写シート１００における必須の構成であり、転写層１０等を保持する。基材１の材料について限定はなく、耐熱性や、機械的特性を有することが望ましい。このような基材１としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルム、又はシートを例示できる。基材１の厚さは、その強度や、耐熱性が適切になるよう、基材１の材料に応じて適宜設定でき、２．５μｍ以上１００μｍ以下が一般的である。
【００１５】
（転写層）
図１〜図３に示すように、基材１上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造を呈しているか（図１参照）、或いは、基材１側から最も近くに位置する保護層５を含む積層構造を呈している（図２参照）。なお、図２に示す形態の転写層１０は、基材１側から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。図３に示す形態の転写層１０は、単層構造、及び積層構造の双方を含むものであり、保護層５の記載を省略している。また、転写層１０は、図示する形態に限定されるものではなく、保護層５を含むとの条件を満たすものであればよい。例えば、図２に示す形態において、保護層５と接着層６との間に、保護層５と接着層６との密着性を向上させるためのプライマー層を設けた構成としてもよく、保護層５上に、各種の機能層を設けた構成としてもよい。なお、転写層１０を構造する保護層５は、被転写体上に転写層１０を転写したときに、最表面に位置する層である。したがって、転写層１０が積層構造を呈する場合、保護層５は、転写層１０を構成する層のうち、基材１側から最も近くに位置している。
【００１６】
（保護層）
保護層５は、必須の成分として、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。転写層１０を構成する保護層５が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している本開示の熱転写シート１００によれば、被転写体上に、保護層５を含む転写層１０を転写することで、耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる。具体的には、本開示の熱転写シート１００によれば、被転写体上に転写層１０を転写することで、最表面に保護層５が位置する印画物を製造でき、この保護層５に極めて良好な耐擦過性を付与することで、印画物の耐擦過性を極めて良好なものとできる。
【００１７】
＜アクリル樹脂＞
本願明細書で言う、アクリル樹脂とは、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体を意味する。保護層５は、アクリル樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００１８】
アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙げることができる。具体的には、メチルアクリレート（アクリル酸メチル）、メチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）、エチルアクリレート（アクリル酸エチル）、エチルメタクリレート（メタクリル酸エチル）、ブチルアクリレート（アクリル酸ブチル）、ブチルメタクリレート（メタクリル酸ブチル）、ラウリルアクリレート（アクリル酸ラウリル）、ラウリルメタクリレート（メタクリル酸ラウリル）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
【００１９】
これ以外の他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。また、これ以外のモノマーであってもよい。
【００２０】
また、アクリル樹脂として、アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー１種又は２種以上を共重合させて得られるアクリルポリオール等を用いることもできる。
【００２１】
これらのアクリル樹脂の中でも、ポリメタクリル酸メチルは、保護層５の耐擦過性をより良好なものとでき、且つ、保護層５の透明性を良好なものとできる点で、好適なアクリル樹脂である。したがって、保護層５は、アクリル樹脂として、ポリメタクリル酸メチルを含有していることが好ましい。
【００２２】
保護層５が含有しているアクリル樹脂の分子量について限定はないが、アクリル樹脂の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で２５０００以上３０００００以下が好ましく、２７０００以上１０００００以下がより好ましく、３５０００以上１０００００以下が特に好ましい。本願明細書で言う重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定したポリスチレン換算値を意味する。後述する数平均分子量（Ｍｎ）についても同様である。
【００２３】
また、保護層５は、樹脂成分として、上記アクリル樹脂とともに、他の樹脂成分を含有していてもよい。保護層５が、アクリル樹脂とともに、他の樹脂成分を含有する場合には、保護層５の総質量に対する、アクリル樹脂を含む樹脂成分の含有量は５０質量％より多いことが好ましい。アクリル樹脂を含む樹脂成分の含有量の上限値は、エトキシ化アルコールの含有量や、任意の添加材の含有量等を考慮して適宜決定すればよい。アクリル樹脂を含む樹脂成分の含有量を、保護層５の総質量に対し、５０質量％より多くすることで、被転写体上に保護層５を含む転写層１０を転写したときの、被転写体と転写層との密着性や、保護層の膜強度を、より良好なものとできる。この場合、アクリル樹脂を含む樹脂成分の合計質量に対する、アクリル樹脂の含有量は５０質量％より多いことが好ましく、７０質量％以上がより好ましい。アクリル樹脂を含む樹脂成分の合計質量に対する、アクリル樹脂の含有量を５０質量％より多くすることで、保護層５に良好な透明性を付与しつつ、耐擦過性のさらなる向上を図ることができる。
【００２４】
他方、保護層５が、他の樹脂成分を含有せず、樹脂成分としてアクリル樹脂のみを含有する場合には、保護層５の総質量に対するアクリル樹脂の含有量は、５０質量％より多いことが好ましい。
【００２５】
他の樹脂成分としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、活性光線硬化性樹脂の硬化物、これらの各樹脂の混合物等を例示できる。
【００２６】
＜エトキシ化アルコール＞
本願明細書でいうエトキシ化アルコールとは、アルコールをエチレンオキシドでエトキシ化して得られる化合物を意味し、下記一般式（Ａ）で示される化合物等を例示できる。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（一般式Ａ）
（式中、Ｒは、炭素数１０以上５０以下のアルキル基である。ｎは２以上５０以下である。上記アルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。）
【００２７】
エトキシ化アルコールは、保護層５に極めて良好な耐擦過性を付与する役割を果たしている。なお、保護層が、アクリル樹脂を含有することなく、他の樹脂を含有している場合には、この保護層が、エトキシ化アルコールを含有している場合であっても、当該保護層に、極めて良好な耐擦過性を付与できない。また、保護層が、アクリル樹脂を含有している場合であっても、エトキシ化アルコールを含有していない場合には、当該保護層に、極めて良好な耐擦過性を付与できない。つまり、本開示の熱転写シート１００では、保護層５に、アクリル樹脂と、エトキシ化アルコールの双方を含有せしめることで、これらの成分の相乗効果により、当該保護層５に、極めて良好な耐擦過性を付与できる。
【００２８】
保護層５が含有しているエトキシ化アルコールの分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で２０００以下が好ましい。エトキシ化アルコールとして、数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以下のエトキシ化アルコールを用いることで、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを適当な溶媒、例えばメチルエチルケトン等の有機溶媒に分散、或いは溶解して保護層を形成するための塗工液を調製するときに、この塗工液を容易にインキ化でき、保護層を形成するときの製造適性を良好なものとできる。同様の効果を見込める点で、保護層５が含有しているエトキシ化アルコールのＨＬＢ値は１２以下が好ましい。保護層５は、エトキシ化アルコールとして、１種を含有していてもよく、数平均分子量（Ｍｎ）や、ＨＬＢ値等が異なる２種以上を含有していてもよい。本願明細書で言うＨＬＢ値とは、グリフィン法で測定されるＨＬＢ値である。
【００２９】
また、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上２０００以下、好ましくは７００以上２０００以下、より好ましくは１０００以上１８００以下のエトキシ化アルコールを含有する保護層５とすることで、上記製造適性の向上とともに、耐擦過性をより良好なものとできる。また、ＨＬＢ値が１以上１２以下、好ましくは２以上１２以下、より好ましくは５以上１２以下、さらに好ましくは７以上１２以下のエトキシ化アルコールを含有する保護層５とすることで、上記製造適性の向上とともに、耐擦過性をより良好なものとできる。
【００３０】
エトキシ化アルコールは、少量の添加で保護層５に極めて良好な耐擦過性を付与できる。したがって、保護層５の総質量に対するエトキシ化アルコールの含有量について限定はないが、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましい。特には、このような含有量で含有されるエトキシ化アルコールが、数平均分子量（Ｍｎ）や、ＨＬＢ値が上記範囲のエトキシ化アルコールであることが好ましい。エトキシ化アルコールの含有量の上限は、アクリル樹脂の含有量や、任意の成分の含有量を考慮して適宜設定すればよく、一例としては、５０質量％以下である。
【００３１】
また、保護層５は、各種の添加材を含有していてもよい。添加材としては、ポリエチレンワックス、各種のシリコーンオイル、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等の離型剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を例示できる。
【００３２】
中でも、ポリエチレンワックスは、保護層５に含有せしめるアクリル樹脂や、エトキシ化アルコールの設計の自由度、例えば、アクリル樹脂や、エトキシ化アルコールの物性、及びこれらの含有量の自由度を高めつつも、保護層５に良好な耐擦過性を付与できる点で、好適な添加材である。ポリエチレンワックスの含有量は、保護層５の総質量に対し、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、２質量％以上８質量％以下がさらに好ましい。
【００３３】
保護層５の形成方法について特に限定はなく、アクリル樹脂、エトキシ化アルコール、必要に応じて用いられる各種の樹脂成分や、各種の添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した保護層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上、或いは、基材１上に設けられる任意の層（例えば、後述する離型層上）に、塗布・乾燥して形成できる。塗布方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を例示できる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【００３４】
保護層５の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上８μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。保護層５の厚みを、好ましい厚みとすることで、保護層の耐擦過性のさらなる向上を図りつつも、保護層５を含む転写層１０を転写するときの、転写層１０の箔切れ性を良好なものとできる。
【００３５】
上記で説明した保護層５は、被転写体との良好な接着性や、剥離性を有していることから、転写層１０を、保護層５のみからなる単層構造とした場合であっても、当該転写層１０を基材１から剥離でき、また、剥離した転写層１０を被転写体上に密着できる。特に、保護層５が含有しているエトキシ化アルコールは、当該保護層５上に、他の任意の層を設けた場合に、つまりは、転写層１０を、保護層５を含む積層構造とした場合に、当該他の任意の層の箔持ちを低下させやすいといった傾向を示す。このような点を考慮すると、本開示の熱転写シート１００は、転写層１０を、保護層５のみからなる単層構造とすることが好ましい。
【００３６】
（接着層）
図２に示すように、転写層１０を、基材１側から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造とすることもできる。
【００３７】
接着層を有する成分について特に限定はなく、ウレタン樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シアノアクリレート樹脂等の樹脂成分を例示できる。
【００３８】
接着層６の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。接着層の形成方法について限定はなく、例えば、上記で例示した接着剤や、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、保護層５、或いは、保護層５上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成できる。
【００３９】
（離型層）
基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）を設けてもよい。離型層の成分としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を例示できる。
【００４０】
離型層の厚みは０．５μｍ以上５μｍ以下が一般的である。離型層の形成方法について限定はなく、例えば、上記成分を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した離型層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に塗布・乾燥して形成できる。
【００４１】
また、基材１上に離型層を設ける場合、基材１と離型層との密着性の向上を図るべく、基材１の離型層側の面に接着処理を施してもよい。接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用できる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。
【００４２】
（色材層）
図３に示すように、基材１の一方の面上に、上記で説明した転写層１０と面順次に色材層７を設けてもよい。図３に示す形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に、単一の色材層７が設けられている。また、基材の一方の面上に、複数の色材層、例えば、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層、ブラック色材層等を面順次に設けてもよい。また、色材層７と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の一方の面上に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。
【００４３】
図３に示す形態の熱転写シートによれば、被転写体上への熱転写画像の形成と、形成された熱転写画像上への転写層１０の転写を１つの熱転写シート１００を用いて行うことができる。一例としての色材層７は、バインダー樹脂と、昇華性染料を含有している。
【００４４】
（色材プライマー層）
基材１と色材層７との間に、基材１と色材層７との密着性の向上を目的とする色材プライマー層（図示しない）を設けてもよい。色材プライマー層の厚みについて特に限定はないが、０．０２μｍ以上１μｍ以下が一般的である。
【００４５】
（背面層）
また、基材１の他方の面に、背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は本開示の熱転写シートにおける任意の構成である。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。
【００４６】
（被転写体）
本開示の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、例えば、熱転写受像シート、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等が挙げられる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体は着色されたものであってもよく、透明性を有するものであってもよい。
【００４７】
（転写層の転写方法）
被転写体上への転写層の転写方法について特に限定はなく、例えば、サーマルヘッド等の加熱デバイスを有する熱転写プリンタや、ホットスタンプ、ヒートロール等の加熱手段を用いて行うことができる。
【００４８】
＜＜印画物＞＞
次に、本開示の実施の形態に係る印画物（以下、本開示の印画物という）について説明する。
【００４９】
図４に示すように、本開示の印画物２００は、画像体１５０上に保護層５が設けられた構成を呈している。
【００５０】
（画像体）
画像体１５０は画像１３０を有する。画像体１５０が有する画像１３０についていかなる限定もされることはない。画像体１５０が有する画像１３０としては、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式、インクジェット印刷方式、トナー印刷方式（レーザー印刷方式）等で形成された画像等を例示できる。これ以外の方法で形成された画像であってもよい。図４に示す形態の画像体１５０は、支持体１１０と、画像１３０が形成された画像層１２０とを含む積層構造を呈している。画像体１５０は、画像を有する画像層１２０のみからなる単層構造を呈するものであってもよい。また、図４に示す形態において、支持体１１０を複数の構成部材からなる積層構造としてもよい。支持体１１０としては、上記被転写体として説明したもの等を適宜選択して用いることができる。画像層１２０の構成は、画像１３０を形成する画像形成方法等を考慮して適宜決定すればよい。
【００５１】
（保護層）
画像体１５０上に設けられた保護層５は、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。このような保護層５を有する本開示の印画物２００によれば、印画物２００の耐擦過性を極めて良好なものとできる。
【００５２】
本開示の印画物２００を構成する保護層５は、上記本開示の熱転写シート１００で説明した保護層５の各種構成を適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００５３】
図４に示す形態では、画像体１５０上に保護層５が直接的に設けられているが、画像体１５０と保護層５の間に、他の層が設けられていてもよい。例えば、画像体１５０と保護層５の間に、接着層（図示しない）が設けられていてもよい。
【００５４】
また、図４に示す形態では、印画物２００の最表面に保護層５が位置しているが、保護層５上に、他の層が設けられていてもよい。なお、印画物２００の耐擦過性を考慮すると、印画物２００の最表面に保護層５が位置していることが好ましい。
【００５５】
本開示の印画物２００の製造方法について限定はなく、画像体１５０上に、上記本開示の熱転写シート１００（図１、図２参照）の転写層１０（保護層５）を転写して製造する方法や、画像体１５０と保護層５(転写層１０であってもよい）を接着層（接着剤や、接着フィルム、接着シートであってもよい）等で貼り合わせて製造する方法等を例示できる。また、これ以外の方法で製造してもよい。
【００５６】
本願明細書では、各層を構成する樹脂等について、例示的に記載をしているが、これらの樹脂は、各樹脂を構成するモノマーの単独重合体であってもよく、各樹脂を構成する主成分のモノマーと、１つ或いは複数の他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体であってもよい。例えば、上記アクリル樹脂は、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーや、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーを主成分として含んでいればよい。また、これらの樹脂の変性物であってもよい。また、本願明細書に例示記載されている以外の樹脂を用いてもよい。
【実施例】
【００５７】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準であり、固形分に換算する前の配合を示している。【００５８】
（実施例１）
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、下記組成の保護層用塗工液１を塗布・乾燥して厚みが１μｍの保護層を形成することで、基材上に、保護層のみからなる転写層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。【００５９】
＜保護層用塗工液１＞
・アクリル樹脂                                              ９４部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）      １部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス                                        ５部
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００６０】
（実施例２）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液２に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。【００６１】
＜保護層用塗工液２＞
・アクリル樹脂                                              ８５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）    １０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス                                        ５部
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００６２】
（実施例３）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液３に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。【００６３】
＜保護層用塗工液３＞
・アクリル樹脂                                              ９０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：５７５、ＨＬＢ値：４）        １０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）４２０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００６４】
（実施例４）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液４に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。【００６５】
＜保護層用塗工液４＞
・アクリル樹脂                                              ９０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：９２０、ＨＬＢ値：１０）      １０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）４５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００６６】
（実施例５）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液５に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。【００６７】
＜保護層用塗工液５＞
・アクリル樹脂                                              ８５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８０  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）    １０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス                                        ５部
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００６８】
（実施例６）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液６に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。【００６９】
＜保護層用塗工液６＞
・アクリル樹脂                                              ８５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）    １０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス                                        ５部
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００７０】
（実施例７）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液７に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを得た。【００７１】
＜保護層用塗工液７＞
・アクリル樹脂                                              ９５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）      ５部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００７２】
（実施例８）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液８に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを得た。【００７３】
＜保護層用塗工液８＞
・アクリル樹脂                                              ９０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）    １０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００７４】
（実施例９）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液９に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを得た。【００７５】
＜保護層用塗工液９＞
・アクリル樹脂                                              ７０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）    ３０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００７６】
（実施例１０）
実施例１と同様の方法を用いて、基材上に保護層を形成し、この保護層上に、下記組成の接着層用塗工液を塗布・乾燥して、厚みが１μｍの接着層を形成して、基材上に、保護層、接着層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた実施例１０の熱転写シートを得た。【００７７】
＜接着層用塗工液＞
・アクリル樹脂                                              １６部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                              ４部
・メチルエチルケトン                                        ４０部
・トルエン                                                  ４０部【００７８】
（実施例１１）
保護層用塗工液１を、上記組成の保護層用塗工液５に変更して、厚みが０．５μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写シートを得た。【００７９】
（実施例１２）
保護層用塗工液１を、上記組成の保護層用塗工液５に変更して、厚みが２μｍの保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写シートを得た。【００８０】
（実施例１３）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液１０に変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写シートを得た。【００８１】
＜保護層用塗工液１０＞
・アクリル樹脂（固形分４５％）                            １９０部
（ビニブラン（登録商標）２５８０  日信化学工業（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：２３００、ＨＬＢ値：１６）    １０部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）４８０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・ポリエチレンワックス                                        ５部
・水                                                      ３５０部
・イソプロピルアルコール                                  １４５部【００８２】
（比較例１）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ａに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。【００８３】
＜保護層用塗工液Ａ＞
・アクリル樹脂                                            １００部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００８４】
（比較例２）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ｂに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。【００８５】
＜保護層用塗工液Ｂ＞
・アクリル樹脂                                              ９０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・ポリエチレンワックス                                      １０部
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００８６】
（比較例３）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ｃに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを得た。【００８７】
＜保護層用塗工液Ｃ＞
・アクリル樹脂                                              ９５部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・タルク                                                      ５部
（ミクロエース（登録商標）Ｐ−３  日本タルク（株））
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００８８】
（比較例４）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液Ｄに変更して、保護層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを得た。【００８９】
＜保護層用塗工液Ｄ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                            ９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・エトキシ化アルコール（Ｍｎ：１４００、ＨＬＢ値：１０）      ５部
（ＵＮＩＴＨＯＸ（登録商標）７５０エトキシレート  ＢＡＫＥＲ  ＨＵＧＨＥＳ社）
・メチルエチルケトン                                      ２５０部
・トルエン                                                ２５０部【００９０】
（印画物の作成）
イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、保護層が、この順で繰り返し並んで設けられた、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ６２０  大日本印刷（株））の純正リボンの保護層部分をカットし、カットした保護層部分に、各実施例、及び比較例の熱転写シートを位置させ、保護層部分に位置させた各実施例、及び比較例の熱転写シートを、それぞれ隣接する染料層部分と繋ぎ合わせた各実施例、及び比較例の熱転写シートを準備した。つまりは、純正リボンの保護層部分のみを、各実施例、及び比較例の熱転写シートに置き換えた各実施例、及び比較例の熱転写シートを準備した。次いで、昇華型熱転写プリンタ（ＤＳ６２０  大日本印刷（株））と、上記で準備した各実施例、及び比較例の熱転写シートを用い、被転写体としての該昇華型熱転写プリンタの純正受像紙上に、０／２５５階調（画像階調）の黒ベタ画像を印画し画像体を得た。次いで、上記昇華型熱転写プリンタを用いて、上記で得られた画像体上に、５５／２５５階調（画像階調）で各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層（各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層）の転写を行い、各実施例、及び比較例の印画物を得た。各実施例、及び比較例の印画物の作成においては、何れにおいても、画像体上に、転写層を密着性よく転写できたことを確認した。【００９１】
（耐擦過性評価）
上記で得た各実施例、及び比較例の印画物の黒ベタ画像が形成されている領域を３ｃｍ幅に切りだし、ＪＩＳ−Ｌ−０８４９（２０１３）に準拠した方法により、該印画物上に試験布を介して２００ｇの重りを置き、摩擦試験機により試験布を往復させ、当該往復させた領域で黒ベタ画像が削られ始めたときの往復回数を求め、下記評価基準に基づいて耐擦過性評価を行った。評価結果を表１に示す。摩擦試験機ＩＩ形（学振形）としては、摩擦試験機（摩擦試験機ＦＲ−ＩＩ  スガ試験機（株））を用い、試験布は、カナキン３号（ＪＩＳ−Ｌ−０８０３（２０１１））を用いた。【００９２】
「評価基準」
Ｓ：往復回数３５００回で転写層のキズが確認できない。
Ａ：往復回数２７５０回以上３５００回未満で転写層のキズが確認できる。
Ｂ：往復回数２２５０回以上２７５０回未満で転写層のキズが確認できる。
Ｃ：往復回数１５００回以上２２５０回未満で転写層のキズが確認できる。
Ｄ：往復回数７００回以上１５００回未満で転写層のキズが確認できる。
ＮＧ：往復回数１回以上７００回未満で転写層のキズが確認できる。【００９３】
（加工適性評価）
各実施例、及び比較例の熱転写シートを手で握ったときの状態を確認し、下記評価基準に基づいて加工適性評価を行った。評価結果を表１に示す。【００９４】
「評価基準」
Ａ：熱転写シートから転写層が剥がれない。
Ｂ：熱転写シートから転写層が剥がれる。【００９５】
【表１】
0006680429.tif 000002
【符号の説明】
【００９６】
１…基材
５…保護層
６…接着層
７…色材層
１０…転写層
１００…熱転写シート
１１０…支持体
１２０…画像層
１５０…画像体
２００…印画物
【要約】
耐擦過性が極めて良好な印画物を製造できる熱転写シートや、耐擦過性が極めて良好な印画物を提供すること。
基材１の一方の面上に、転写層１０が設けられた熱転写シート１００であって、前記転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造、又は前記基材１側から最も近くに位置する保護層１０を含む積層構造を呈しており、前記保護層５が、アクリル樹脂、及びエトキシ化アルコールを含有している。【図１】
0006680429.tif 000003
【図２】
0006680429.tif 000004
【図３】
0006680429.tif 000005
【図４】
0006680429.tif 000006