(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるゾル‐ゲル化学作用を用いたコーティング化合物によって付与された皮膚に優しい表面を備えた化粧品パウダー製品であって、
Ａが、融点または軟化点が２５℃より高く且つ１００℃より低い、Ｘ＝−ＯＨまたはＮＨ2のＡＸ前駆体から誘導され、ドコサノール、テトラデシルオクタデカノール、およびオクタデカノイルオキシエチルの群から選ばれる炭素数１０〜１００の炭化水素ラジカルであり、
Ｂが、下記式（２）で表される尿素基またはウレタン基であり、
Ｃが、下記式（３）で表される０≦ｘ≦３のプロピルトリアルコキシシラン基−（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＲ1 ）x （ＯＲ2 ）3-x であることを特徴とする化粧品パウダー製品。
Ａ−Ｂ−Ｃ                （１）
【化１】
0006732802.tif 000019
【化２】
0006732802.tif 000020
（式中、Ｒ1 は、エチルラジカル−ＣＨ2 ＣＨ3 に対応し、Ｒ2 は、メチルラジカル−ＣＨ3 に対応する。）
【請求項２】
Ａが炭素数１５〜２５の炭化水素ラジカルであり、
Ｂがウレタン基であり、
Ｃがプロピルトリアルコキシシラン基−（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＲ1 ）ｘ（ＯＲ2 ）3-x であることを特徴とする請求項１に記載の化粧品パウダー製品。
（式中、０≦ｘ≦３であり、Ｒ1 は、エチルラジカル−ＣＨ2 ＣＨ3 に対応し、Ｒ2 は、メチルラジカル−ＣＨ3 に対応する）
【請求項３】
前記有機化合物が、下記式（５）で表されるドコサニルカルバモイルプロピルトリエトキシシラン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧品パウダー製品。
【化３】
0006732802.tif 000021
【請求項４】
前記コーティング化合物が、粒径が＜２５０μｍの粉状固体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧品パウダー製品。
【請求項５】
前記コーティング化合物が、粒径が＜１００μｍの粉状固体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧品パウダー製品。
【請求項６】
前記粉状固体が、８０％〜１％の割合で化粧品製剤に添加されることを特徴とする請求項３〜５に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項７】
前記粉状固体が、５０％〜５％の割合で化粧品製剤に添加されることを特徴とする請求項６に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項８】
前記粉状固体が、３０％〜１０％の割合で化粧品製剤に添加されることを特徴とする請求項６に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項９】
化粧品用基材が、前記有機化合物との安定した共有結合の形成を介して官能化されるようになっている表面シラノールを含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項１０】
前記コーティング化合物が、化粧品用基材に対して１〜１０重量％のドコサノールカルバモイルプロピルトリエトキシシラン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項１１】
前記コーティング化合物が、２〜５％のドコサノールカルバモイルプロピルトリエトキシシラン化合物を含むことを特徴とする請求項１０に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項１２】
前記コーティング化合物が、圧縮されたパウダーファンデーションを形成するために用いられることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項１３】
前記コーティング化合物が、リップスティックを形成するために用いられることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化粧品パウダー製品。
【請求項１４】
前記コーティング化合物が、化粧用ペンシルを形成するために用いられることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化粧品パウダー製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品原料としての且つ化粧品パウダーをコーティングするためのアルコキシシラン化合物および関連する縮合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品は、皮膚の光学特性を変化させそれに所望の外観（装飾、しわ隠し、顔の色つやを均一にする効果、しみや病理学的または生理学的な皮膚病変等の不具合のカバー）を与えることによって皮膚の外観を向上させることができるものである。
【０００３】
この光学補正は、ディスパージョン、ローション、エマルションまたはパウダーの形態の使用される製剤に応じて、適用される化粧品材料の層によって、使用者の皮膚による光吸収および／または散乱を変化させることによって機能する。
【０００４】
装飾用化粧品において考慮されているほとんどの場合において、そのような光学補正は、白色のパウダー（実際には透明の賦形剤や感触調整剤等）と組み合わせられた着色されたパウダー（顔料および／またはパール）によって得られる。
【０００５】
化粧品製剤によって付着される装飾皮膜は、皮膚のような機能的且つ高度に特化された組織に堆積した異物であり、従って、化粧品製剤による皮膚の生理機能の変化を制限することが不可欠である。
【０００６】
特に、当該技術分野において広く使用されている粉状化粧品成分（顔料や賦形剤等）は、その減少された粒径および高い比表面積のために、皮膚脂質および水分の吸収を生じ、ひいては皮膚により生成される保護性ハイドロ脂質膜（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  ｈｙｄｒｏｌｉｐｉｄｉｃ  ｆｉｌｍ）の避けられない変化を生じるためそれが激減してしまう。そのような変化の結果、乾燥皮膚等の副作用的な症状が生じたり、弾力性やトーンが喪失したりする。
【０００７】
実際、角質層と呼ばれる皮膚の外側層は、セラミド、脂肪酸、無機塩類、アミノ酸および水で構成されたハイドロ脂質マトリクスに浸漬された、たんぱく質の性質をもつ分化・積層された一連の非生細胞の層（角質細胞）で構成される。角質細胞と、それが浸漬されるハイドロ脂質マトリクスとの間の密着性および親和性を確保するために、角質細胞自体の表面に共有結合で固着されたセラミドの存在がある（ω−ヒドロキシセラミド、Ｍａｃｈｅｌｅｉｄｔ，ｏ．ｅｔ  ａｌ．（２００２）「Ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｏｆ  ｅｐｉｄｅｒｍａｌ  ｐｒｏｔｅｉｎ−ｂｏｕｎｄ  ｏｍｅｇａ−ｈｙｄｒｏｘｙｃｅｒａｍｉｄｅｓ  ｉｎ  ａｔｏｐｉｃ  ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ」Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．１１９，１６６−１７３  ａｎｄ  Ｂｅｈｎｅ，Ｍ．ｅｔ  ａｌ，（２０００）「Ｏｍｅｇａ−ｈｙｄｒｏｘｙｃｅｒａｍｉｄｅｓ  ａｒｅ  ｒｅｑｕｉｒｅｄ  ｆｏｒ  ｃｏｒｎｅｏｃｙｔｅ  ｌｉｐｉｄ  ｅｎｖｅｌｏｐｅ（ＣＬＥ）ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｎｏｒｍａｌ  ｅｐｉｄｅｒｍａｌ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｂａｒｒｉｅｒ  ｆｕｎｃｔｉｏｎ」Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．１１４，１８５−１９２．を参照）。この機能化は、表皮全体の接触面および連続性を向上し、それによりその生理学的な機能（機械的弾性やホメオスタシス、発汗に対するバリア、微生物の攻撃に対する保護等）を促進して、皮膚を真の複合生体材料にしていると考えられる。
【０００８】
表皮の化学構造を模倣することでそのバランスを保護する化粧品パウダーの発明は、当該技術分野で利用可能なものに対する、要求および向上である。
【０００９】
特許文献１には、パウダーの皮膚への密着性を促進するように二酸化チタンおよびセリサイトの表面に共有結合で固着された第４級アンモニウムおよびリン酸塩の高分子コーティングが記載されている。欠点として、脂質層の組成を模倣する脂肪性特徴（ｆａｔｔｙ  ｆｅａｔｕｒｅｓ）がないため、効果的なバイオミミクリー（生物模倣）が確保できない点がある。
【００１０】
特許文献２には、パウダー表面とコーティングとの間に共有結合を形成することなく単純な析出によるＮ−ラウロイル−Ｌ−リシン（脂肪アミノ酸）の物理的堆積によってより高い皮膚親和性を有する化粧品パウダーの調製が記載されているが、錯体製剤におけるその安定性を損なっている。
【００１１】
特許文献３には、基材とコーティングとの間に共有結合を形成することなく、表皮内に存在するのと当量の脂質混合物で無機基材を処理することにより向上した皮膚親和性をもつ被覆パウダーの調製が記載されている。
【００１２】
特許文献４には、コーティングのパウダーへの共有結合を確保するアルコキシシランで被覆された化粧品パウダーが記載されているが、発汗に対する有効なバリア効果のために必須である表皮脂質と同様の脂肪性機能性（ｆａｔｔｙ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ）および分子量が提供されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０８４６５７号
【特許文献２】特開第２０００−２９０５３２号公報
【特許文献３】韓国登録特許第１４４６５００号公報
【特許文献４】特開第２０１４−０８８３５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、皮膚の角質細胞の表面特性をもち、それにより角質層とのシームレスな自己一体化が可能な化粧品パウダーを得ることである。
【００１５】
更なる目的は、表皮の化学構造を模倣することによりそのバランスを保護するパウダーを得ることである。従って、本発明の第１の目的は、化粧用途のためのパウダーをコーティングするための有機化合物である。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明のコーティング化合物は、疎水性特性および極性特性の両方をもつ、すなわち、表皮脂質内で起きていることと同様に水素結合を形成または水素結合に関与することができる。
【００１７】
そのような皮膚に優しいコーティング化合物は、下記一般式（１）で表される構造を有する。
Ａ−Ｂ−Ｃ                （１）
【００１８】
Ａは、炭素数１０〜１００の炭化水素ラジカルである。より好ましくは、Ａは、融点・軟化点が２５℃より高く且つ１００℃より低い、Ｘ＝−ＯＨまたはＮＨ2 のＡＸ前駆体から形式的に誘導された、炭素数１５〜２５の炭化水素ラジカルである。このような炭化水素ラジカルＡは、直鎖、分岐または環状であってもよく、更に、飽和または単不飽和若しくは多不飽和であってもよく、あるいは、芳香環を備えてもよく、更に、イオン性またはイオン化可能な基を含む枝を有してもよい。
【００１９】
Ｂは、下記式（２）で表される尿素基／ウレタン基、より好ましくはウレタン基であってもよい。
【００２０】
【化１】
0006732802.tif 000002
【００２１】
Ｃは、下記式（３）で表される０≦ｘ≦３のプロピルトリアルコキシシラン基−（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＲ1 ）x （ＯＲ2 ）3-x である。一般式（１）に係る皮膚に優しい有機コーティング化合物は、一般に入手可能な試薬を起点として合成できる。
【００２２】
【化２】
0006732802.tif 000003
（式中、Ｒ1 は、エチルラジカル−ＣＨ2 ＣＨ3 であり、Ｒ2 は、メチルラジカル−ＣＨ3 である。）
【００２３】
このコーティング化合物は、疎水性特性および極性特性の両方をもつ、すなわち、表皮脂質内で起きていることと同様に水素結合を形成または水素結合に関与することができる。
【００２４】
本発明のコーティング化合物には、加水分解および縮合反応させることができる。この化合物は、表皮脂質のアミド基と同様に、脂肪性機能性と同時に水素結合のドナー‐アクセプター能力（ウレタン／尿素基）を有する。
【００２５】
実際的な実施形態において、一般式１は、下記式（４）で表される３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン化合物（ＣＡＳ＃２４８０１−８８−５、日本の大阪府に所在する和光純薬工業株式会社や、ベルギーのズウェインドレヒトに所在するＴＣＩ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｎ．Ｖ．、米国のペンシルベニア州のモリスビルに所在するＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から入手可能）を、無水デカン中、８０℃の温度で６時間、且つ、当該技術分野において既知の適切な付加反応触媒の存在下で、等モル量の１−ドコサノール（ＩＮＣＩ：ベヘニルアルコール）（ＣＡＳ＃６６１−１９−８、ベルギーのヘールに所在するＡｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓや、米国のミズーリ州のセントルイスに所在するＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ドイツのダルムシュタットに所在するＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡから入手可能）と反応させて、下記式（５）で表される中間ドコサニルカルバモイルプロピルトリエトキシシラン化合物を得ることにより得られる。
【００２６】
【化３】
0006732802.tif 000004
【００２７】
【化４】
0006732802.tif 000005
【００２８】
中間化合物（５）は、結晶化、ろ過および乾燥によって反応雰囲気から白色蝋状固体の形態で純化させることができる。
【００２９】
一般式（１）のコーティング化合物に、化粧品パウダーの表面修飾のためのゾル−ゲルプロセスを行う、すなわち加水分解および縮合反応させることによって、テクスチャー化（ｔｅｘｔｕｒｉｚｉｎｇ）、潤滑剤およびマット仕上げ機能をもつ高い密着性能力をもつしなやかな化粧品パウダーを作り出すことができる。
【００３０】
コーティング化合物（１）にそのような加水分解および縮合反応をさせることによって、対象のパウダーにより化粧品製剤に与えられる脂肪性機能および極性機能の化学的適合性のおかげで、皮膚に対する強い付着性と自然さをもつ化粧品パウダーが得られる。
【００３１】
この縮合物は、微粉末の形態において、皮膚から水分を損なわない疎水性や、皮膚に密着する皮膜を形成するようになっていることによる密着性、半透明なパウダー皮膜を作り出し自然な見た目を皮膚に与えることによる透明性、適用中に心地よい感覚を作り出すことによる柔軟性および平滑性といった化粧品特性が与えられる。
【００３２】
化粧品パウダーを生成する第１の実施形態は、１：１エタノール：イソドデカン混合物中において１０重量％の化合物（５）に酸または塩基触媒作用を行うことを起点とし、構造体を有する化合物（５）の重縮合により得られる有機−無機ヒドロ化合物を生成する。
【００３３】
【化５】
0006732802.tif 000006
【００３４】
このような固体化合物（６）は、粒径が＜５００μｍ、より好ましくは＜２５０μｍ、更により好ましくは＜１００μｍの粉状固体が得られるように、ろ過、乾燥および場合により研削によって縮合環境から純化させ、８０〜１％、より好ましくは５０〜５％、更により好ましくは３０〜１０％の化粧品製剤に添加したときに、その製剤に所望の化粧品特性を与えられる。
【００３５】
化粧品パウダーを生成する第２の実施形態は、適切な化粧品用基材の存在下で重縮合反応を行う必要がある。得られる機能性パウダーは、多環縮合化合物に起因する新しい表面特性を永久に帯びる。実際、新しい表面特性を化粧品パウダーに与える必要性には、コーティング剤とパウダー自体との間の安定した化学修飾が必要である。
【００３６】
基材に対するコーティングのゾル‐ゲル化学作用による接合（ｇｒａｆｔｉｎｇ）によって、表面水酸基（シリケート、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、チタン、パーライト）が与えられた幅広い種類の化粧品用基材を選択することが可能となり、且つ、それらをコーティング剤との安定した共有結合（Ｓｉ−Ｏ結合、４５２ｋＪ／ｍｏｌ）の形成（コーティング分子当たり３つまでの共有結合）を介して機能化させることが可能となる。
【００３７】
このような化学的コーティングは、例えば、タルクパウダーに対して１〜１０％の中間化合物（５）、より好ましくはタルクに対して２〜５重量％を噴霧し、化合物を適切な溶液を介して揮発性有機溶剤（例えば、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、イソドデカンまたはそれらの混合物）中に運ぶことによって実現される。酸（例えば、希釈ＨＣＬ）または塩基（例えば、ＮａＯＨ）溶液を添加することによって、式（７）に示すような反応が可能である。
【００３８】
【化６】
0006732802.tif 000007
【００３９】
こうして得られたパウダーは、混練後、オーブンにおいて、５０℃〜１５０℃、より好ましくは８０℃〜１００℃の温度で、２時間〜４８時間、より好ましくは２４時間超、乾燥させる。
【００４０】
あるいは、異なる実施形態において、このような化粧品パウダーは、コーティングの溶融温度に加熱したすきの刃ミル（ｐｌｏｎｇｈｓｈａｒｅ  ｍｉｌｌ）により化合物（１）を化粧品用基材と乾燥混合（溶媒無し）して、２時間〜４８時間、より好ましくは４時間超、酸または塩基触媒作用および温度処理を施すことにより得られる。
【実施例】
【００４１】
以下の実施例は、本発明を明確にすることを意図したものであり、本発明を何ら限定するものではない。尚、実施例４は、本願発明の要件を満たさない参考例である。
【００４２】
実施例１
直鎖アルコールとの反応により得られる「コーティング相」の調製
【００４３】
【表１】
0006732802.tif 000008
【００４４】
本コーティング相は、攪拌器、温度計および縮合器が設けられた反応器内にＡ相を載置することにより調製される。反応は、活性イソシアネート基が消失するまで、塊を、９０℃の温度で約１０時間加熱して、窒素流下で行われる。この消失は、ＩＲによって検査される。その後、Ｂ相を、約７０℃で添加する。
【００４５】
得られる生成物は、融点が約６０℃で、白みがかった蝋状で稠度を有する。
【００４６】
実施例２
分岐アルコールとの反応により得られる「コーティング相」の調製
【００４７】
【表２】
0006732802.tif 000009
【００４８】
本コーティング相は、実施例１で示した手順にならって調製される。
【００４９】
得られる生成物は、融点が約３５℃で、白みがかった蝋状で稠度を有する。
【００５０】
実施例３
部分エステル化グリコールとの反応により得られる「コーティング相」の調製
【００５１】
【表３】
0006732802.tif 000010
【００５２】
本コーティング相は、実施例１で示した手順にならって調製される。
【００５３】
得られる生成物は、融点が約５５℃で、白みがかった蝋状で稠度を有する。
【００５４】
実施例４
両親媒性双性イオン性分子との反応により得られる「コーティング相」の調製
【００５５】
【表４】
0006732802.tif 000011
【００５６】
本コーティング相は、実施例１で示した手順にならって調製される。
【００５７】
得られる生成物は、軟化点が約３７℃で、白みがかった蝋状で稠度を有する。
【００５８】
実施例５
コーティングされた化粧品パウダーの調製
【００５９】
【表５】
0006732802.tif 000012
【００６０】
Ａ相を混合器に充填し、それを適切な攪拌羽根で攪拌し、Ｂ相およびＣ相を順に室温でＡ相のパウダーに対して噴霧して、実施例のコーティングされた化粧品パウダーを得た。そして、ウェットパウダーを適切な容器内に取り出し、オーブンにおいて、８０℃で２４時間乾燥させる。オーブン処理後の揮発性成分は、＜１％とすべきである。最後に、パウダーを、２００メッシュのふるいでふるい分ける。このようなコーティングされたパウダーの表面張力は、３５．４ダイン／ｃｍである。
【００６１】
この実施例のために選択されたパウダーは、使用しうる全ての他の化粧品パウダー（マイカ、シリカ等）に対して、何ら限定するものではない。
【００６２】
実施例６
コーティングされた化粧品顔料の調製
【００６３】
【表６】
0006732802.tif 000013
【００６４】
Ａ相を混合器に充填し、それを適切な攪拌羽根で攪拌し、Ｂ相およびＣ相を順に室温でＡ相の顔料に対して噴霧して、実施例のコーティングされた化粧品顔料を得た。そして、ウェットパウダーを適切な容器内に取り出し、オーブンにおいて、８０℃で２４時間乾燥させる。オーブン処理後の揮発性成分は、＜１％とすべきである。最後に、顔料を、２００メッシュのふるいでふるい分ける。このようなコーティングされた顔料の表面張力は、３３．９ダイン／ｃｍである。
【００６５】
この実施例のために選択された顔料は、使用しうる全ての他の化粧品顔料（二酸化チタン、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄等）に対して、何ら限定するものではない。
【００６６】
実施例７
コーティングされた化粧品顔料の調製
【００６７】
【表７】
0006732802.tif 000014
【００６８】
Ａ相を混合器に充填し、それを適切な攪拌羽根で攪拌し、Ｂ相およびＣ相を順に室温でＡ相の顔料に対して噴霧して、実施例のコーティングされた化粧品顔料を得た。そして、ウェットパウダーを適切な容器内に取り出し、オーブンにおいて、８０℃で２４時間乾燥させる。オーブン処理後の揮発性成分は、＜１％とすべきである。最後に、顔料を、２００メッシュのふるいでふるい分ける。このようなコーティングされた顔料の表面張力は、３５．４ダイン／ｃｍである。
【００６９】
この実施例のために選択された顔料は、使用しうるレーキの形態の全ての他の化粧品顔料（青色１号レーキ、黄色５号レーキ等）に対して、何ら限定するものではない。
【００７０】
実施例８
コーティングされた化粧品エマルションの調製
【００７１】
【表８】
0006732802.tif 000015
【００７２】
実施例９
圧縮されたパウダーファンデーションの調製
【００７３】
【表９】
0006732802.tif 000016
【００７４】
実施例１０
リップスティックの調製
【００７５】
【表１０】
0006732802.tif 000017
【００７６】
実施例１１
化粧用ペンシルの調製
【００７７】
【表１１】
0006732802.tif 000018