(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドの調製方法であって、
（ｉ）（ａ）１つまたは複数のポリマータイプのポリマーである全紡糸流体５〜３０重量％と、（ｂ）ジクロロメタン、シス−１，２−ジクロロエチレンおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる群から選択される主紡糸剤と、（ｃ）１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロヘプタン、および１Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる群から選択される共紡糸剤とを含む紡糸流体を生成する工程と、
（ｉｉ）前記紡糸流体を前記紡糸流体の自生圧よりも大きい圧力でより低い圧力の領域中にフラッシュ紡糸して、前記ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドを形成する工程と
を含む方法において、前記共紡糸剤が、前記ポリマーの存在下で前記主紡糸剤と共沸混合物または共沸混合物状組成物を形成するための十分な量において前記紡糸流体中に存在している、方法。
【請求項２】
ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドの調製方法であって、
（ｉ）（ａ）１つまたは複数のポリマータイプのポリマーである全紡糸流体５〜３０重量％と、（ｂ）ジクロロメタン、シス−１，２−ジクロロエチレンおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる群から選択される主紡糸剤と、（ｃ）１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロヘプタン、および１Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる群から選択される共紡糸剤とを含む紡糸流体を生成する工程と、
（ｉｉ）前記紡糸流体を前記紡糸流体の自生圧よりも大きい圧力でより低い圧力の領域中にフラッシュ紡糸して、前記ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドを形成する工程と
を含む方法において、前記共紡糸剤が、曇り点を形成するための十分な量において紡糸流体中に存在している、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紡糸繊維の分野に関し、より詳しくは繊維のフラッシュ紡糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラッシュ紡糸は、ポリマーを紡糸流体から紡糸することを必要とする繊維の製造法である。フラッシュ紡糸法において、紡糸剤は回収されなければならず、可能な場合、再利用される。回収および再利用はかなりの時間と資源を要する作業であり、簡易化される場合に費用節約および製品の品質改良をもたらし得る。
【０００３】
本発明者は、より適した圧力および温度条件下で簡易化された紡糸剤組成物のプロセスを可能にする紡糸剤組成物を発見した。これらの組成物を広範囲の異なったポリマーおよびそれらのブレンドのために使用することができる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一実施形態において本発明は、ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドの調製方法を目的としている。方法は、
（ｉ）（ａ）１つまたは複数のポリマータイプを含む紡糸流体５〜３０重量％と、（ｂ）ジクロロメタン、シス−１，２−ジクロロエチレンおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる群から選択される主紡糸剤と、（ｃ）１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロヘプタン、または１Ｈ−ペルフルオロヘキサンを含む共紡糸剤との紡糸流体を生成する工程と、
（ｉｉ）紡糸流体を紡糸流体の自生圧よりも大きい圧力でより低い圧力の領域中にフラッシュ紡糸して、ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドを形成する工程とを含む。
【０００５】
共紡糸剤は、１つまたは複数のポリマータイプの存在下で主紡糸剤と共沸混合物状組成物を形成するための十分な量で紡糸流体中に存在している。一実施形態において、共紡糸剤および主紡糸剤が、上記の、（ａ）において選択される重量％である少なくとも１つまたは複数のポリマータイプの存在下で共沸混合物または共沸混合物状組成物を形成するための十分な量において紡糸流体中に存在している。
【０００６】
ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリフッ化ビニリデン、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）、および前述のもののブレンドからなる群から選択されてもよい。
【０００７】
本方法のさらなる実施形態において、主紡糸剤ジクロロメタンの、１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する比が７３：２７〜１００：０の間の重量比である。
【０００８】
本方法のさらに別の実施形態において、主紡糸剤ジクロロメタンの、１Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する比が５２：４８〜６６：３４の間の重量比である。
【０００９】
本方法のさらに別の実施形態において、主紡糸剤ジクロロメタンの、１Ｈ−ペルフルオロヘプタンに対する比が７０：３０〜８９：１１の間の重量比である。
【００１０】
本方法のさらなる実施形態において、主紡糸剤トランス−１，２−ジクロロエチレンの、１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する比が７２：２８〜１００：０の間の重量比である。
【００１１】
本方法のさらに別の実施形態において、主紡糸剤トランス−１，２−ジクロロエチレンの、１Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する比が４７：５３〜６４：３６の間の重量比である。
【００１２】
本方法のさらに別の実施形態において、主紡糸剤トランス−１，２−ジクロロエチレンの、１Ｈ−ペルフルオロヘプタンに対する比が６７：３３〜１００：０の間の重量比である。
【００１３】
また、本発明の方法は、ポリマーのブレンドが存在しており存在しているポリマーが部分的に紡糸剤の共沸または近共沸組成物において加工されている実施形態を目的としている。例えば機器がそれらの効果に合わせて調整されると共に適した要素を備えて複数の圧力／温度緩和モード、パージ、ベントおよび／または適したｉｎ  ｓｉｔｕまたは外部分離物を作り、組成物に変化をもたらすことができる。
【００１４】
一実施形態においてポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドの調製のための方法は、曇り点を形成するために十分である組成物中に、ジクロロメタン、シス−１，２−ジクロロエチレン、またはトランス−１，２−ジクロロエチレン、である主紡糸剤ならびに１Ｈ−ヘキサン、１Ｈ，６Ｈ−ヘキサン、または１Ｈ−へプタンである二次共紡糸剤を含む紡糸流体の使用を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】溶媒の二元混合物の共沸混合物点および共沸混合物状境界の位置を示す。
【図２】ジクロロメタンの重量分率の関数としてＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。
【図３】８３：１７重量％組成のＤＣＭ−１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン中の１４重量％高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の曇り点曲線の結果を示す。
【図４】８３：１７重量比のＤＣＭ−１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線の結果を示す。
【図５】７４：２６重量比のＤＣＭ−１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線の結果を示す。
【図６】８３：１７重量％組成のＤＣＭ−１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン中の１５重量％ＰＢ−１の曇り点曲線を示す。
【図７】７４：２６重量％組成のＤＣＭ−１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン中の１５重量％ＰＢ−１の曇り点曲線を示す。
【図８】８３：１７重量比のジクロロメタン−１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン中の２０重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７１０の曇り点曲線を示す。
【図９】ジクロロメタンの重量分率の関数としてジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサン混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。
【図１０】５６：４４重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１０重量％ポリプロピレンの曇り点曲線を示す。
【図１１】５６：４４重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１５重量％ポリプロピレンの曇り点曲線を示す。
【図１２】５６：４４重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１５重量％ポリブテン−１の曇り点曲線を示す。
【図１３】５６：４４重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２０重量％Ｐ４Ｍ１Ｐの曇り点曲線を示す。
【図１４】６３：３７重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２０重量％Ｐ４Ｍ１Ｐの曇り点曲線を示す。
【図１５】６５．５：３４．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２２重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０の曇り点曲線を示す。
【図１６】６５．５：３４．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２６重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０の曇り点曲線を示す。
【図１７】５６：４４重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２０重量％ＥＴＦＥの曇り点曲線を示す。
【図１８】ジクロロメタンの重量分率の関数としてジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタン混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。
【図１９】７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１４重量％高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の曇り点曲線を示す。
【図２０】７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１０重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。
【図２１】７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。
【図２２】７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１５重量％ＰＢ−１の曇り点曲線を示す。
【図２３】７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の２８重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０の曇り点曲線を示す。
【図２４】７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の２８重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０の曇り点曲線を示す。
【図２５】７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の２６重量％ＥＴＦＥの曇り点曲線を示す。
【図２６】トランス−１，２−ジクロロエチレンの重量分率の関数としてトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。
【図２７】７４：２６重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１４重量％高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の曇り点曲線を示す。
【図２８】トランス−１，２−ジクロロエチレンの重量分率の関数としてトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサン混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。
【図２９】５１：４９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。
【図３０】トランス−１，２−ジクロロエチレンの重量分率の関数としてトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタン混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。
【図３１】７１：２９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１４重量％高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の曇り点曲線を示す。
【図３２】７１：２９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
出願人は、本開示における全ての引用された文献の全内容を具体的に組み込む。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメータが、範囲、好ましい範囲、または上側の好ましい値および下側の好ましい値のリストとして与えられる場合、これは、このような範囲が別個に開示されるかどうかにかかわらず、任意の上側範囲限界または好ましい値、ならびに任意の下側範囲限界または好ましい値の任意の対から形成されたすべての範囲を具体的に開示すると理解されるべきである。数値の範囲が本明細書中に記載される場合、別記しない限り、範囲は、それらの端点、および範囲内のすべての整数および分数を含めるものとする。
【００１７】
本明細書中で用いられるとき、用語「ポリマー」は一般的に、限定されないが、ホモポリマー、コポリマー（例えば、ブロック、グラフト、ランダムおよび交互共重合体など）、ターポリマー等、ならびにそれらのブレンドおよび変性物を含める。さらに、別に具体的に限定されなければ、用語「ポリマー」は、材料の全てのあり得る幾何学配置を含めるものとする。これらの配置には、限定されないが、アイソタクチック、シンジオタクチック、およびランダムシンメトリーが含まれる。
【００１８】
本明細書中で用いられるとき、用語「ポリエチレン」は、エチレンのホモポリマーだけでなく反復単位の少なくとも８５％がエチレン単位であるコポリマーを包含することが意図される。１つの好ましいポリエチレンは、約１３０〜１４０℃の融点範囲の上限、０．９４〜０．９８グラム／立方センチメートルの範囲の密度、および０．１〜１００の間、好ましくは４未満のメルトインデックス（ＭＩ）を有する高密度ポリエチレンである。
【００１９】
本明細書中で用いられるとき、用語「ポリプロピレン」は、プロピレンのホモポリマーだけでなく反復単位の少なくとも８５％がプロピレン単位であるコポリマーを包含することが意図される。アイソタクチックおよびシンジオタクチックポリプロピレンが好ましい形態である。
【００２０】
用語「ポリマータイプ」は、ポリマーが属する化学薬品クラス、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）コポリマー等を指す。
【００２１】
本明細書中で用いられるとき、用語「プレキシフィラメント状」は、不規則な長さおよび約２５ミクロン未満のメジアンフィブリル幅の多数の薄い、リボン状の、フィルムフィブリル要素の三次元一体網目構造を意味する。プレキシフィラメント状構造物において、フィルムフィブリル要素は一般的に、構造物の軸線と同延に整列され、構造物の長さ、幅および厚さの全体にわたって様々な場所において不規則な間隔で不連続に結合および分離して連続した三次元網目構造を形成する。
【００２２】
用語「紡糸流体」は、本明細書において説明された紡糸装置を使用して紡糸される全組成物を指す。紡糸流体はポリマーと紡糸剤とを含有する。
【００２３】
用語「紡糸剤」は、ポリマーを初期に溶解して紡糸流体を形成するために使用される溶媒または溶媒と任意の添加剤、溶解助剤およびそれとのブレンドの混合物を指す。
【００２４】
露点圧力は、定温において蒸気、蒸気混合物、または蒸気−ガス混合物が液体に凝縮し始める圧力である。
【００２５】
沸点圧力は、定温において、液体、液体混合物、または液体−溶液が蒸気を形成し始める圧力である。
【００２６】
共沸組成物は、沸点圧力が露点圧力に等しい流体の混合物の組成物である。この作業において、共沸組成物は４０℃で測定され、質量分率で表される。図１上の点Ｃが共沸組成物に相当する。
【００２７】
「共沸状組成物」は、沸点圧力と露点圧力との間に小さな差しか示さない流体の組成物であり、すなわち沸点圧力は露点圧力との差が５％未満である（両方とも絶対圧力で表される）。この作業において、共沸状組成物は４０℃で測定され、質量分率で表される。共沸状組成物は、図１上の点Ａおよび点Ｂを含むそれらの間の組成物に相当する。「共沸状（Ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ−ｌｉｋｅ）」および「共沸混合物状（ａｚｅｏｔｒｏｐｅ−ｌｉｋｅ）」および「共沸混合物状（ａｚｅｏｔｒｏｐｅ  ｌｉｋｅ）」という語句は、ここで交換可能に用いられる。
【００２８】
「曇り点」とは、透明な単一相紡糸流体が２つの相に分離する圧力および温度を意味する。曇り相において透明な紡糸流体が濁る。濁り度は、ここに記載された手順に従って決定される。
【００２９】
Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．（以下、ＤｕＰｏｎｔ）に帰属したＢｌａｄｅｓらに対する米国特許第３，０８１，５１９号明細書には、液体の標準（大気圧）沸点未満でポリマーのための溶媒ではない液体紡糸剤中の可紡性ポリマーからフラッシュ紡糸プレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドを製造するための方法が開示される。Ａｎｄｅｒｓｏｎらに対する米国特許第第３，２２７，７９４号明細書（ＤｕＰｏｎｔに帰属）に開示されるように、フラッシュ紡糸方法は、（１）紡糸剤の標準沸点未満でポリマーに対して非溶媒である；（２）高圧でポリマーと溶液を形成する；（３）減圧チャンバ内で溶液圧力がわずかに低下される時にポリマーと所望の二相分散体を形成する；および（４）減圧チャンバから実質的により低い圧力の領域中に紡糸オリフィスを通って放出される時にフラッシュ蒸発する、紡糸剤を必要とする。
【００３０】
ジクロロメタン（ＤＣＭ）およびシス−またはトランス−１，２−ジクロロエチレン（ＤＣＥ）は、ポリマー、そして特に市販のポリオレフィン（例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）のための溶媒の例である。しかしながら、それらの曇り点圧力は沸点に非常に近いので、それらだけを紡糸剤として使用するのは可能でないと考えられる。共紡糸剤を使用することによって、混合物の溶解力が十分に低下され、その結果、フラッシュ紡糸して所望のプレキシフィラメント状生成物を得ることが容易に達成される。
【００３１】
ポリマーの全紡糸流体５〜３０重量％と、ジクロロメタン、シス−１，２−ジクロロエチレンおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる群から選択される主紡糸剤、および主紡糸剤との共沸混合物または共沸状混合物において１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロヘキサン、または１Ｈ−ペルフルオロヘプタンを含む共紡糸剤を含む紡糸剤との紡糸流体をフラッシュ紡糸することが可能であることを本発明者は発見した。
【実施例】
【００３２】
共沸および共沸状組成物のための高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（１−メチル−４−ペンテン）、ポリフッ化ビニリデンおよびポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）の相挙動およびフラッシュ紡糸についての調査が行われた。実験手順および結果が以下に提供される。
【００３３】
使用される材料
使用されるジクロロメタン（ＤＣＭ）は、Ｍｅｒｃｋ製の９９．９９％純度の高純度銘柄であった。（塩化メチレンとしても公知のジクロロメタンは、７５−０９−２のＣＡＳ番号を有する。）ジクロロメタンは、８４．９ｇ／モルの分子量および３９．９℃の大気圧沸点を有する。ジクロロメタンは受入れたまま使用される。
【００３４】
使用されるトランス−１，２−ジクロロエチレン（ｔ−１，２−ＤＣＥ）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製の９９．９９％純度の高純度銘柄であった。（トランス−１，２−ジクロロエチレンは、１５６−６０−５のＣＡＳ番号を有する。）トランス−１，２−ジクロロエチレンは、９６．９ｇ／モルの分子量および４７．７℃の大気圧沸点を有する。トランス−１，２−ジクロロエチレンは受入れたまま使用される。
【００３５】
１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン（ＣＡＳ番号３３６−０７−２）は、Ａｐｏｌｌｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｕｎｉｔｓ  ３  ＆  ４，Ｐａｒｋｗａｙ，Ｄｅｎｔｏｎ，Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ，Ｍ３４  ３ＳＧ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から購入された。また、１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンは、Ｅｘｆｌｕｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（２３５０  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｃｒｅｅｋ  Ｄｒ．，Ｒｏｕｎｄ  Ｒｏｃｋ，ＴＸ，７８６６４，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ）から購入された。１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンは、約９５％の純度レベルを有し、受入れたままで使用された。分子質量は３０２ｇ／モルに等しく、大気沸騰温度は９２．６℃に等しい。１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンは、受入れたままで使用された。
【００３６】
１Ｈ−ペルフルオロヘキサン（ＣＡＳ番号３５５−３７−３）は、Ａｐｏｌｌｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｕｎｉｔｓ  ３  ＆  ４，Ｐａｒｋｗａｙ，Ｄｅｎｔｏｎ，Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ，Ｍ３４  ３ＳＧ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から購入された。分子質量は３２０ｇ／モルに等しく、Ａｐｏｌｌｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃによって報告された沸騰温度は、７１．６℃に等しい。１Ｈ−ペルフルオロヘキサンは受入れたまま使用される。
【００３７】
１Ｈ−ペルフルオロヘプタン（ＣＡＳ番号２７２１３−６１−２）は、Ａｐｏｌｌｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｕｎｉｔｓ  ３  ＆  ４，Ｐａｒｋｗａｙ，Ｄｅｎｔｏｎ，Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ，Ｍ３４  ３ＳＧ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から購入された。分子質量は３７０ｇ／モルに等しく、製造元によって報告された大気沸騰温度は９７℃である。１Ｈ−ペルフルオロヘプタンは受入れたまま使用される。
【００３８】
ポリエチレンは、Ｔｏｔａｌ−ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の商用銘柄高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、０．９５７ｇ／ｃｍ３（ＩＳＯ１１８３）の密度、０．３（ＩＳＯ１１３３／Ｄ、１９０℃／２．１６ｋｇ）および２２（ＩＳＯ１１３３／Ｇ、１９０℃／２１．６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有する銘柄５８０２であった。
【００３９】
実施例において使用されたポリプロピレン（ＰＰ）は、Ｔｏｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の商用銘柄ＴｏｔａｌＰＰＨ４０６５である。ＭＦＲは４．２ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３、２．１６ｋｇ−２３０℃）である。
【００４０】
使用されたポリブテン−１（ＰＢ−１）は、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ−Ｂａｓｅｌｌ製の商用銘柄ＰＢ−１  ０３００Ｍであった。密度は０．９１５ｇ／ｃｍ３であり、ＭＦＲは４．０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３／Ｄ、１９０℃、２．１６ｋｇ）である。ＰＢ−１は受入れたままで使用された。
【００４１】
使用されたポリ（４−メチル−１−ペンテン）（Ｐ４Ｍ１Ｐ）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから購入される中間分子量銘柄である。製品番号は１９０９９３である。報告された融点は２３５℃である。また、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）はポリメチルペンテン（ＰＭＰ）としても知られている。
【００４２】
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、Ａｒｋｅｍａ製のＫｙｎａｒ（登録商標）７１０、Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０およびＫｙｎａｒ（登録商標）７４０銘柄によって達成された。Ｋｙｎａｒ（登録商標）７１０は、１．７７〜１．７９ｇ／ｃｍ３の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２  ２３℃）、１６５〜１７２℃の融点および１９．０〜３５．０ｇ／１０分の溶融流量（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、４５０°Ｆ、３．８ｋｇ負荷）を有する。Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０は、１．７７〜１．７９ｇ／ｃｍ３の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２  ２３℃）、１６５〜１７２℃の融点および５．０〜２９．０ｇ／１０分の溶融流量（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、４５０°Ｆ、３．８ｋｇ負荷）を有する。Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０は、１．７７〜１．７９ｇ／ｃｍ３の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２  ２３℃）、１６５〜１７２℃の融点および１．５〜３．０ｇ／１０分の溶融流量（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、４５０°Ｆ、３．８ｋｇ負荷）を有する。
【００４３】
実施例において使用されたエチレンテトラフルオロエチレンは、ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ製の商用銘柄Ｔｅｆｚｅｌ（登録商標）２１８３である。また、エチレンテトラフルオロエチレンは、ポリ（エテン−コ−テトラフルオロエテン）またはポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）としても知られる。報告された技術的性質は、２５５〜２８０℃の公称融点（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８）、６ｇ／１０分の流量（ＡＳＴＭ  Ｄ３１５９）および１．７の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）である。
【００４４】
全てのポリマーは受入れたままで使用された。ポリマーは、使用される前に４００ミリバール超の真空および約４５〜５０℃の温度で最低８時間の間乾燥された。
【００４５】
紡糸装置
要約すると、使用された機器は、容器の内容物に圧力を加えるように適合されているピストンをそれぞれ備えた２つの高圧円筒形チャンバからなった。円筒は１．０インチ（２．５４×１０−２ｍ）の内径を有し、それぞれ、５０立方センチメートルの内部容量を有する。円筒は、直径３／３２インチ（２．３×１０−３ｍ）の流路によって一方の端部で互いに接続され、一連の細目スクリーンを備える混合チャンバがスタティックミキサーとして使用される。流路内でＪ型熱電対が温度を記録するために紡糸流体と接触している。混合は、容器の内容物をスタティックミキサーによって２つの円筒間で前後に押し込むことによって達成される。オリフィスを開けるための速動手段を有する紡糸口金アセンブリはＴ字管によって流路に取付けられる。紡糸口金アセンブリは、直径０．２５インチ（６．３×１０−３ｍ）および長さ約２．０インチ（５．０８×１０−２ｍ）のリード孔と、直径０．０３０インチ（７．６２×１０−４ｍ）および長さ０．０３０インチ（７．６２×１０−４ｍ）の紡糸口金オリフィスとからなる。圧力伝送器をリード孔内に取付け、紡糸流体の圧力を測定する。ピストンは高圧油圧系統によって駆動される。
【００４６】
運転時に、機器にポリマーペレットと紡糸剤とを充填し、少なくとも５０ｂａｒｇの圧力をピストンに加えて充填物を圧縮し、後続の加熱中に紡糸流体が沸騰しないようにする。次に、内容物を混合温度に加熱して約３０〜４５分間その温度に保持し、その時間の間、代わりに２つの円筒間に差圧が形成され、混合流路を通って一方の円筒から他方の円筒に内容物を繰り返し押し込んで混合を提供し、紡糸流体の形成をもたらす。次に、紡糸流体温度を最終紡糸温度に上昇させ、約５〜１０分間そこに保持して温度を平衡させる。混合する間および混合温度から紡糸温度に上昇させる間、紡糸流体の圧力を曇り点圧力よりも高く維持する。この時間全体にわたり混合を続ける。さらに、リード孔内の圧力変換器を紡糸温度で較正する。混合サイクルの終了時にアキュムレーター圧力を紡糸のために望ましい圧力に設定して、減圧チャンバ効果をシミュレートする。次に、紡糸セルとアキュムレーターとの間の弁を開け、次に、その直後に続けざまに紡糸口金オリフィスを開ける。紡糸セルとアキュムレーターとの間の弁を開けた後に紡糸口金オリフィスを開けるのに通常は約２秒〜５秒かかった。この時間は、減圧チャンバ内の滞留時間に相当するはずである。減圧チャンバが使用されるとき、チャンバ内の滞留時間は通常０．２〜０．８秒である。しかしながら、滞留時間は、約０．１秒よりも長く約３０秒よりも短い限り、繊維のモルフォロジーおよび／または性質に大きな影響を与えないことが確認されている。得られたフラッシュ紡糸生成物はステンレス鋼の目の荒いメッシュスクリーンバスケット内で集められた。紡糸する間にコンピュータを使用して紡糸口金の直前で記録される圧力が紡糸圧力として記載された。
【００４７】
曇り点圧力の測定のために、紡糸口金アセンブリは、セルの内容物が流路を通って流れる時に見ることができる、直径１／２インチ（１．２３×１０−２ｍ）の高圧覗きガラスを備えるビューセルアセンブリと取り替えられた。ウインドウは光ファイバー光導波路によって照らされ、他方、ウインドウの内容物自体はデジタルカメラを使用して示された。セル内でＪ型熱電対は高圧覗きガラスの約５ｍｍ後ろに配置される。Ｊ型熱電対とウインドウに十分に近接して配置される圧力測定装置とが覗きガラスの後ろのセルの圧力および温度の詳細をそれぞれ提供する。ウインドウの内容物の温度および圧力は、コンピュータによって連続的にモニタされた。混合した後に透明で均質なポリマー−紡糸液体混合物が形成された時、温度が一定に保たれ、ピストンに加えられる差圧が均等にされ、ピストンが停止するようにした。次に、第２の相が高圧覗きガラスの後ろのビューセル内に形成されるまで、ビューセルの内容物に加えられる圧力が徐々に減少された。この第２の相は、以前は透明な、均質なポリマー−紡糸液体混合物の曇りの形態で覗きガラスを通して観察され得る。温度および圧力は、Ｊ型熱電対および熱電対がもう可視的でない条件では圧力変換器によって測定された。この圧力は、そのポリマー−紡糸液体混合物のその温度での相分離圧力または曇り点圧力である。近似定温について典型的に２回または３回の測定が行われる。これらのデータが記録されると、次の相分離圧力または曇り点圧力が測定されなければならない温度まで内容物を加熱しながら、混合を再開した。
【００４８】
結果
ジクロロメタン：１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの気液平衡
図２は、ジクロロメタンの重量分率の関数として、ジクロロメタンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。４０℃でのジクロロメタンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの共沸組成物は、約８３重量％のジクロロメタンおよび約１７重量％の１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンに相当する。４０℃の温度について共沸組成物の沸点の圧力は１０４ｋＰａに等しい。共沸組成物と高純度ジクロロメタンとの間の組成物について露点および沸点に対応する圧力は非常に似ていることが見出された。露点圧力および沸点圧力の間に５％未満の変化がある共沸混合物状組成物は、１００：０重量％〜約７３：２７重量％の、ジクロロメタンの１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する重量比から定義することができる。
【００４９】
ポリエチレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図３は、８３：１７重量％組成のジクロロメタンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１４重量％高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の曇り点曲線を示す。１４重量％の高密度ポリエチレンは、８３：１７重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、８３：１７重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から１４重量％の高密度ポリエチレンポリマー濃度について、記載された紡糸装置を使用して正常に行われた。
【００５０】
表1  高密度 ポリエチレン (HDPE)のフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000002
【００５１】
ポリプロピレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図４は、８３：１７重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。図５は、７４：２６重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる紡糸剤中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。１５重量％のポリプロピレンは、それぞれ８３：１７および７４：２６重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、それぞれ８３：１７および７４：２６重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から１０重量％および１５重量％のポリプロピレンポリマー濃度について紡糸装置を使用して行われた。
【００５２】
表2  ポリプロピレンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000003
【００５３】
ポリブテン−１の曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図６は、８３：１７重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる紡糸剤中の１５重量％ポリブテン−１（ＰＢ−１）の曇り点曲線を示す。図７は、７４：２６重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる紡糸剤中の１５重量％ポリブテン−１（ＰＢ−１）の曇り点曲線を示す。１５重量％のポリブテン−１は、８３：１７および７４：２６重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、８３：１７重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から１４重量％および１８重量％の全濃度を有するＨＤＰＥとＰＢ−１とのブレンドについて紡糸装置を使用して行われた。
【００５４】
表3  ポリ-1-ブテンおよびHDPEのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000004
【００５５】
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図８は、８３：１７重量比の組成に相当するジクロロメタン−１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン中の２０重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７１０の曇り点曲線を示す。２０重量％のＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７１０は、８３：１７重量％の組成に相当するジクロロメタンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの混合物に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、８３：１７重量比のＤＣＭおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から２０重量％のＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７１０濃度について、上に記載された紡糸装置を使用して行われた。
【００５６】
表4ポリフッ化ビニリデンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000005
【００５７】
ジクロロメタン：１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの気液平衡
図９は、ジクロロメタンの重量分率の関数として、混合物ジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの４０℃での沸点圧力のグラフを示す。４０℃でのジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの共沸組成物は、約５６重量％のジクロロメタンおよび約４４重量％の１Ｈ−ペルフルオロヘキサンに相当する。共沸組成物の４０℃での露点および沸点は、約１１８ｋＰａに等しい。露点および沸点の間に５％未満の変化がある共沸状組成物は、約５２：４８重量％〜約６６：３４重量％の、ジクロロメタンの１Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する重量比から定義することができる。
【００５８】
ポリプロピレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図１０は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１０重量％ポリプロピレンの曇り点曲線を示す。図１１は、５６：４４重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１５重量％ポリプロピレンの曇り点曲線を示す。１０重量％および１５重量％のポリプロピレンは、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤からの１５重量％ＰＰのポリマー濃度について、記載されたフラッシュ紡糸装置を使用して行われた。
【００５９】
表5  ポリプロピレンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000006
【００６０】
ポリブテン−１の曇り点の調査
図１２は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１５重量％ポリブテン−１の曇り点曲線を示す。１５重量％ポリブテン−１は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中に可溶性であることがわかった。
【００６１】
ポリ（４−メチル−１−ペンテン）の曇り点の調査
図１３は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２０重量％Ｐ４Ｍ１Ｐの曇り点曲線を示す。図１４は、６３：３７重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２０重量％Ｐ４Ｍ１Ｐの曇り点曲線を示す。２０重量％のポリ（４−メチル−１−ペンテン）（Ｐ４Ｍ１Ｐ）は、それぞれ５６：４４重量比および６３：３７重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる紡糸剤に可溶性であることがわかった。
【００６２】
ＰＶＤＦの曇り点の調査
図１５は、６５．５：３４．５重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２２重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０の曇り点曲線を示す。図１６は、６５．５：３４．５重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２６重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７２０の曇り点曲線を示す。２２重量％および２６重量％のＰＶＤＦは６５．５：３４．５重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。
【００６３】
表6.  ポリフッ化ビニリデンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000007
【００６４】
ＰＶＤＦならびにＰＶＤＦとＰＢ−１およびＰ４Ｍ１Ｐとのブレンドのフラッシュ紡糸実験
フラッシュ紡糸実験は、６５．５：３４．５重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から２２重量％および２６重量％ＰＶＤＦのポリマー濃度について、記載されたフラッシュ紡糸装置を使用して行われた。
【００６５】
さらに、フラッシュ紡糸実験は、６５．５：３４．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から８０：２０重量比のＰＶＤＦとＰＢ−１とのブレンドおよび８０：２０重量比のＰＶＤＦとＰ４Ｍ１Ｐとのブレンドから構成される２８重量％の全ポリマー濃度について行われた。
【００６６】
表7.  ポリフッ化ビニリデンとポリ(ブテン-1)およびポリ4-メチル-ペンテンとのブレンドのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000008
【００６７】
ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）の曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図１７は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の２０重量％ＥＴＦＥの曇り点曲線を示す。２０重量％のポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、５６：４４重量比のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から２０重量％のポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）ポリマー濃度について、記載された紡糸装置を使用して行われた。
【００６８】
表8.  ポリ(エチレン テトラフルオロエチレン)のフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000009
【００６９】
ジクロロメタン：１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの気液平衡
図１８は、ジクロロメタンの重量分率の関数としてジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタン混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。４０℃のジクロロメタンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの共沸組成物は、約７１重量％のジクロロメタンおよび約２９重量％の１Ｈ−ペルフルオロヘプタンに相当する。共沸組成物の４０℃での露点および沸点は、約１０９ｋＰａに等しい。露点圧力および沸点圧力の間に５％未満の変化がある共沸混合物状組成物は、約７０：３０重量比〜約８９：１１重量比の、ジクロロメタンの１Ｈ−ペルフルオロヘプタンに対する重量比から定義することができる。
【００７０】
ポリエチレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図１９は、７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１４重量％の高密度ポリエチレンの曇り点曲線を示す。１４重量％の高密度ポリエチレンは、７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤から１４重量％の高密度ポリエチレンポリマー濃度について、記載された紡糸装置を使用して行われた。
【００７１】
表9.  ポリエチレンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000010
【００７２】
ポリプロピレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図２０は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１０重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。図２１は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１５重量％ＰＰの曇り点曲線を示す。１０重量％および１５重量％のポリプロピレンは、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。
【００７３】
フラッシュ紡糸実験は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤から１０重量％および１５重量％のポリプロピレンポリマー濃度について、記載されたフラッシュ紡糸装置を使用して行われる。
【００７４】
表10.  ポリプロピレンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000011
【００７５】
ポリブテン−１の曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図２２は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１５重量％ＰＢ−１の曇り点曲線を示す。１５重量％のポリブテン−１は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンからなる紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、８１．５：１８．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤から１４重量％および１８重量％の全濃度を有するＨＤＰＥとＰＢ−１とのブレンドについて紡糸装置を使用して行われた。
【００７６】
表11.  ポリエチレンとポリ(ブテン-1)とのブレンドのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000012
【００７７】
ポリフッ化ビニリデンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図２３は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の２８重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０の曇り点曲線を示す。図２４は、７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の２８重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０の曇り点曲線を示す。２８重量％ＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０は、それぞれ７１：２９および７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、それぞれ７１：２９および７６．５：２３．５重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンからなる紡糸剤から２８重量％のポリマー濃度を有するＰＶＤＦ／Ｋｙｎａｒ（登録商標）７４０について紡糸装置を使用して行われた。
【００７８】
表12.  ポリフッ化ビニリデンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000013
【００７９】
ポリ（エチレン−テトラフルオロエチレン）の曇り点の調査およびフラッシュ紡糸性能
図２５は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の２６重量％ＥＴＦＥの曇り点曲線を示す。２６重量％ＥＴＦＥは、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、７１：２９重量比のＤＣＭおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンからなる紡糸剤から２２重量％、２６重量％および３０重量％のＥＴＦＥについて、前に記載された紡糸装置を使用して行われた。
【００８０】
表13.  ポリ(エチレン テトラフルオロエチレン)のフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000014
【００８１】
トランス−１，２−ジクロロエチレン：１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの気液平衡
図２６は、トランス−１，２−ジクロロエチレンの重量分率の関数として、トランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。４０℃でのトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの共沸組成物は、約８６重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび約１４重量％の１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンに相当する。共沸組成物の４０℃での露点および沸点は、約７８．５ｋＰａに等しい。露点および沸点の間に５％未満の変化がある共沸状組成物は、約７２：２８重量％〜約１００：０重量％の、トランス−１，２−ジクロロエチレンの１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する重量比から定義することができる。
【００８２】
ポリエチレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸
図２７は、７４：２６重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１４重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の曇り点曲線を示す。１４重量％の高密度ポリエチレンは、７４：２６重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、７６：２４重量比のｔ−１，２−ＤＣＥおよび１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる紡糸剤から１４重量％ＰＥについて、記載された紡糸装置を使用して正常に行われた。
【００８３】
表14.  ポリエチレンのフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000015
【００８４】
トランス−１，２−ジクロロエチレン：１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの気液平衡
図２８は、トランス−１，２−ジクロロエチレンの重量分率の関数として、トランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。４０℃でのトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの共沸組成物は、約５１重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび約４９重量％の１Ｈ−ペルフルオロヘプタンに相当する。共沸組成物の４０℃での露点および沸点は、約９３ｋＰａに等しい。露点および沸点の間に５％未満の変化がある共沸状組成物は、約４７：５３重量％〜約６４：３６重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンの１Ｈ−ペルフルオロヘキサンに対する重量比から定義することができる。
【００８５】
ポリプロピレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸
図２９は、５１：４９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤中の１５重量％ポリプロピレン（ＰＰ）の曇り点曲線を示す。１５重量％のポリプロピレンは、５１：４９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、５１：４９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの紡糸剤から１５重量％のポリプロピレンポリマー濃度について、記載された紡糸装置を使用して正常に行われた。
【００８６】
表15  ポリプロピレン(PP)のフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000016
【００８７】
トランス−１，２−ジクロロエチレン：１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの気液平衡
図３０は、トランス−１，２−ジクロロエチレンの重量分率の関数としてトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの混合物の４０℃での沸点圧力のグラフを示す。４０℃でのトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの共沸組成物は、約７１重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび約２９重量％の１Ｈ−ペルフルオロヘプタンに相当する。共沸組成物の４０℃での露点および沸点は、約８１．４ｋＰａに等しい。露点および沸点の間に５％未満の変化がある共沸状組成物は、約６７：３３重量％〜約１００：０重量％の、トランス−１，２−ジクロロエチレンの１Ｈ−ペルフルオロヘプタンに対する重量比から定義することができる。
【００８８】
ポリエチレンの曇り点の調査およびフラッシュ紡糸
図３１は、７１：２９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１４重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の曇り点曲線を示す。１４重量％の高密度ポリエチレンは、７１：２９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。フラッシュ紡糸実験は、７１：２９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤から１４重量％の高密度ポリエチレンポリマー濃度について、記載された紡糸装置を使用して正常に行われた。
【００８９】
表16 高密度 ポリエチレン (HDPE)のフラッシュ紡糸実験の摘要
0006680805.tif 000017
【００９０】
ポリプロピレンの曇り点の調査
図３２は、７１：２９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤中の１５重量％のポリプロピレン（ＰＰ）の曇り点曲線を示す。１５重量％のポリプロピレンは、７１：２９重量比のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの紡糸剤に可溶性であることがわかった。
次に、本発明の態様を示す。
1.  ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドの調製方法であって、
（ｉ）（ａ）１つまたは複数のポリマータイプのポリマーである全紡糸流体５〜３０重量％と、（ｂ）ジクロロメタン、シス−１，２−ジクロロエチレンおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる群から選択される主紡糸剤と、（ｃ）１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロヘプタン、および１Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる群から選択される共紡糸剤とを含む紡糸流体を生成する工程と、
（ｉｉ）前記紡糸流体を前記紡糸流体の自生圧よりも大きい圧力でより低い圧力の領域中にフラッシュ紡糸して、前記ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドを形成する工程と
を含む方法において、前記共紡糸剤が、前記ポリマーの存在下で前記主紡糸剤と共沸混合物または共沸混合物状組成物を形成するための十分な量において前記紡糸流体中に存在している、方法。
2.  前記共紡糸剤および前記主紡糸剤が、（ａ）において選択される前記重量％である前記ポリマーの存在下で共沸混合物または共沸混合物状組成物を形成するための十分な量において前記紡糸流体中に存在している、上記１に記載の方法。
3.  前記主紡糸剤がジクロロメタンであり、前記共紡糸剤が１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンであり、ジクロロメタン/１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの比が全紡糸剤の７３：２７〜１００：０の重量比である、上記１に記載の方法。
4.  前記ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリフッ化ビニリデン、および前述のもののブレンドからなる群から選択されるタイプである、上記３に記載の方法。
5.  前記主紡糸剤がジクロロメタンであり、前記共紡糸剤が１Ｈ−ペルフルオロヘキサンであり、ジクロロメタン/１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの比が５２：４８〜６６：３４の重量比である、上記１に記載の方法。
6.  前記ポリマーが、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリフッ化ビニリデン、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）および前述のもののブレンドの群から選択されるタイプである、上記５に記載の方法。
7.  前記主紡糸剤がジクロロメタンであり、前記共紡糸剤が１Ｈ−ペルフルオロヘプタンであり、ジクロロメタン/１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの比が７０：３０〜８９：１１の重量比である、上記１に記載の方法。
8.  前記ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリフッ化ビニリデン、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）および前述のもののブレンドの群から選択されるタイプである、上記７に記載の方法。
9.  前記主紡糸剤がトランス−１，２−ジクロロエチレンであり、前記共紡糸剤が１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンであり、トランス−１，２−ジクロロエチレン/１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサンの比が７２：２８〜１００：０の重量比である、上記１に記載の方法。
10.  前記ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）および前述のもののブレンドの群から選択されるタイプである、上記９に記載の方法。
11.  前記主紡糸剤がトランス−１，２−ジクロロエチレンであり、前記共紡糸剤が１Ｈ−ペルフルオロヘキサンであり、トランス−１，２−ジクロロエチレン/１Ｈ−ペルフルオロヘキサンの比が４７：５３〜６４：３６の重量比である、上記１に記載の方法。
12.  前記ポリマーが、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）および前述のもののブレンドの群から選択されるタイプである、上記１１に記載の方法。
13.  前記主紡糸剤がトランス−１，２−ジクロロエチレンであり、前記共紡糸剤が１Ｈ−ペルフルオロヘプタンであり、トランス−１，２−ジクロロエチレン/１Ｈ−ペルフルオロヘプタンの比が６７：３３〜１００：０の重量比である、上記１に記載の方法。
14.  前記ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）および前述のもののブレンドの群から選択されるタイプである、上記１３に記載の方法。
15.  ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドの調製方法であって、
（ｉ）（ａ）１つまたは複数のポリマータイプのポリマーである全紡糸流体５〜３０重量％と、（ｂ）ジクロロメタン、シス−１，２−ジクロロエチレンおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる群から選択される主紡糸剤と、（ｃ）１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロヘプタン、および１Ｈ−ペルフルオロヘキサンからなる群から選択される共紡糸剤とを含む紡糸流体を生成する工程と、
（ｉｉ）前記紡糸流体を前記紡糸流体の自生圧よりも大きい圧力でより低い圧力の領域中にフラッシュ紡糸して、前記ポリマーのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリルストランドを形成する工程と
を含む方法において、前記共紡糸剤が、曇り点を形成するための十分な量において紡糸流体中に存在している、方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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