(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子材料（Ａ）と添加剤とを含有するフィルムにおいて、前記高分子材料（Ａ）がフルオロポリマーであり、前記添加剤が窒化チタン及び酸化タングステンから選択され、
前記フィルムは建物の一部であり、
前記高分子材料（Ａ）は
【化１】
0006679600.tif 000013
の構造式を有し、ここでＸはハロゲン原子であり、
前記フィルムは少なくとも１００μｍかつ３５０μｍ未満の厚さを有し、
前記添加剤が窒化チタンである場合には、前記フィルムは少なくとも５０ｐｐｍかつ５００ｐｐｍ未満の窒化チタンを含有し、
前記添加剤が酸化タングステンである場合には、前記フィルムは少なくとも２５０ｐｐｍかつ３０００ｐｐｍ未満の酸化タングステンを含有し、
前記酸化タングステンは式ＷＯｘを有し、２．６５≦ｘ≦２．９５である、
フィルム。
【請求項２】
前記フィルム中の高分子材料（Ａ）の重量％を前記フィルム中の全ての熱可塑性高分子材料の全重量％で割ることで定義される比率が少なくとも０．９５である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記高分子材料（Ａ）におけるＸはフッ素原子である、請求項１〜２のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項４】
前記高分子材料（Ａ）は式ＩＩＩ
【化２】
0006679600.tif 000014
の構造式を有した部分を少なくとも６０重量％かつ９０重量％未満にて含み、かつ式Ｉ
【化３】
0006679600.tif 000015
の構造式を有した部分を少なくとも１０重量％かつ４０重量％未満にて含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記高分子材料（Ａ）がエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項６】
前記高分子材料（Ａ）が、前記フィルムに含まれる熱可塑性高分子材料の総重量％の少なくとも８５重量％を占める、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記フィルム中の全ての熱可塑性高分子材料、窒化チタン、及び酸化タングステンの重量％の合計が、少なくとも９９重量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項８】
前記添加剤が窒化チタンであり、前記フィルム中の高分子材料（Ａ）と前記窒化チタンの重量％の合計が少なくとも８０重量％であり、前記フィルムが、少なくとも５０ｐｐｍ、かつ５００ｐｐｍ未満の窒化チタンを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項９】
前記添加剤が酸化タングステンであり、高分子材料（Ａ）と前記酸化タングステンの重量％の合計が少なくとも８０重量％であり、前記フィルムが、少なくとも５００ｐｐｍ未満の酸化タングステンを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記添加剤が、前記フィルム全体及び／又は前記高分子材料（Ａ）中に分散されている粒子の形態であり、前記フィルム中の前記添加剤の前記粒子のレーザ回折により測定されるｄ５０が５０μｍ未満である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１１】
サイズ比（ＳＲ）が次式：
ＳＲ＝フィルムの厚さ（μｍ）／前記フィルムの前記添加剤の最大粒子の最大寸法（μｍ）
で定義され、ＳＲは少なくとも５であり１００未満である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記添加剤が窒化チタンであり、前記フィルム中の前記窒化チタンが、少なくとも７７重量％のチタン部位を含み、少なくとも２０重量％の窒素部位を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記フィルムは前記建物の一部を画成するために少なくとも２つの支持体の間に固定してある、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１４】
（ｉ）窒化チタン及び酸化タングステンから選択される添加剤を含有する配合物（Ａ）であって少なくとも９８重量％の熱可塑性ポリマーを含有する配合物（Ａ）を選択する工程と、
（ｉｉ）前記配合物（Ａ）を、フルオロポリマーである高分子材料（Ａ）と接触させる工程と、
（ｉｉｉ）前記配合物（Ａ）及び前記高分子材料（Ａ）を溶融加工して前記フィルムを製造する工程とを備える、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
【請求項１５】
前記配合物（Ａ）は固体のマスターバッチであり、前記配合物（Ａ）は前記添加剤を少なくとも１０００ｐｐｍにて含有し、前記配合物（Ａ）は構造式
【化４】
0006679600.tif 000016
の高分子材料（Ｃ）を含んでなり、ここでＸはフッ素原子である、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高分子材料に関し、より詳細には、例えばエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）などのフルオロポリマーのフィルムに関するがこれに限定するものではない。
【背景技術】
【０００２】
建築用途（例えば建物の屋根、壁、又は窓）におけるＥＴＦＥフィルムの使用は、その高い強度及び自浄特性のため公知である。しかし、暑い気候の地域の建物のためにそのような建築用途で使用される場合には、ＥＴＦＥフィルムを赤外光（ＩＲ）が透過することによって、建物の内部が暑くなりすぎる場合がある。この問題は、建物の内部に空調設備を設けて中の空気を冷却することによって対処することができる。あるいは、ＩＲ放射の軽減、及び／又はＥＴＦＥフィルムを透過するＩＲ放射の低減が試みられる場合もある。しかし、ＩＲ放射を弱めるために使用される任意の手段は可視光の通過を大きく減らさないことが望ましい。これは当然、そのようなフィルムが組み込まれた建物の中に入り得る自然光の量を最大にすることが望ましいからである。更に、放射を弱める任意の手段は、フィルムの物理的特性、又はその自浄特性をもたらす低エネルギー表面に、悪影響を及ぼさない必要がある。しかし、上述の競合する課題は、コスト効率がよく実用的である方法で解決するには難易度が高い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、上述の課題に対処することにある。
本発明の目的は、フィルムの他の重要な特性を大きく損なうことなしに上述の課題に対処するフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の第１の態様によれば、高分子材料（Ａ）と添加剤とを含有するフィルムであって、前記高分子材料（Ａ）がフルオロポリマーであり、前記添加剤が窒化チタン及び酸化タングステンから選択されるフィルムが提供される。
【０００５】
前記フィルムは、好適には１種以上の熱可塑性高分子材料と前記添加剤とを含有し、前記フィルム中の少なくとも１種の熱可塑性高分子材料は前記高分子材料（Ａ）である。前記フィルム中の高分子材料（Ａ）の重量％を前記フィルム中の全ての熱可塑性高分子材料の全重量％で割ることで定義される比率は、好適には少なくとも０．５、好適には少なくとも０．７５、より好適には０．９、特には少なくとも０．９５である。
【０００６】
前記フィルム中のフルオロポリマー（例えば以降に記載される式Ｉの繰り返し単位を有するもの）の重量％を前記フィルム中の全ての熱可塑性高分子材料の全重量％で割ることで定義される比率は、好適には少なくとも０．５、好適には少なくとも０．７５、より好適には少なくとも０．９、特には少なくとも０．９５である。
【０００７】
前記添加剤の粒子は、好適には、少なくとも一部は前記高分子材料（Ａ）によって輪郭が定められるマトリックスからはみ出さない。
前記フィルムは、好適には少なくとも５０重量％、好適には少なくとも７５重量％、より好適には少なくとも９０重量％、特には少なくとも９５重量％の前記高分子材料（Ａ）を含有する。前記フィルムは、８０〜１２０重量部（ｐｂｗ）の前記高分子材料（Ａ）と、０．２〜５ｐｂｗの前記添加剤とを含有していてもよい。前記フィルムにおいて、前記高分子材料（Ａ）の重量％を前記添加剤の重量％で割ることで定義される比率は、１０〜
１１１０の範囲、好適には２０〜７００の範囲であってもよい。
【０００８】
前記フィルムは少なくとも０．１重量％、好適には少なくとも０．２重量％、の前記添加剤を含有していてもよい。これは、３重量％未満、又は２重量％未満の前記添加剤を含有していてもよい。
【０００９】
前記フィルムは、少なくとも１０μｍ、好適には少なくとも１００μｍ、より好適には少なくとも１５０μｍの厚さを有していてもよい。厚さは、１０００μｍ未満、好適には５００μｍ未満、より好適には３５０μｍ未満であってもよい。
【００１０】
前記高分子材料（Ａ）は、好適には熱可塑性ポリマーである。これは好適には飽和している。高分子材料（Ａ）は、好適には下記の部位
【００１１】
【化１】
0006679600.tif 000002
を含む繰り返し単位（ＸＩ）を含む。
【００１２】
好適には、前記繰り返し単位（ＸＩ）はエチレン繰り返し単位である。
前記高分子材料（Ａ）は、好適には下記の部位
【００１３】
【化２】
0006679600.tif 000003
を含む繰り返し単位（ＸＩＩ）を含む。
【００１４】
前記繰り返し単位（ＸＩ）は前記繰り返し単位（ＸＩＩ）の一部であってもよい。
前記高分子材料（Ａ）は、好適には下記の部位
【００１５】
【化３】
0006679600.tif 000004
を含む繰り返し単位（ＸＩＩＩ）を含む。式中、Ｘはハロゲン原子であり、好適には塩素原子及びフッ素原子から選択される。好適には、Ｘはフッ素原子を表す。
【００１６】
前記高分子材料（Ａ）は、好適には下記の部位
【００１７】
【化４】
0006679600.tif 000005
を含む繰り返し単位（ＸＩＶ）を含む。式中、Ｘは上述したとおりである。好適には、Ｘはフッ素原子を表す。
【００１８】
前記高分子材料（Ａ）は、好適には式Ｉの繰り返し単位と式ＩＩＩの繰り返し単位とを含むコポリマーである。
前記高分子材料（Ａ）において、部位ＩＩＩのｍｏｌ％を部位Ｉのｍｏｌ％で割った比率は、好適には０．２５〜４の範囲、好適には０．６〜１．５の範囲、より好適には０．９〜１．１の範囲である。
【００１９】
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも６０重量％の式ＩＩＩの部位を含んでいてもよく、またこれは９０重量％未満の式ＩＩＩの部位を含んでいてもよい。
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも１０重量％の式Ｉの部位を含んでいてもよく、またこれは４０重量％未満の式Ｉの部位を含んでいてもよい。
【００２０】
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも６０重量％、好適には少なくとも８０重量％、より好適には少なくとも９５重量％、特には少なくとも９９重量％の式ＩＶの部位を含んでいてもよい。
【００２１】
前記高分子材料（Ａ）は、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）を含んでいてもよい。
前記高分子材料（Ａ）は、１．５〜１．９ｇ／ｃｍ３の範囲のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １２０８６による比重を有していてもよい。
【００２２】
前記高分子材料（Ａ）は、７〜１３ｇ／１０分の範囲のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３によるメルトフローインデックス（２９７℃／５ｋｇ）を有していてもよい。
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも２２０℃、好適には少なくとも２４０℃、より好適には少なくとも２６０℃のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １２０８６による融点を有していてもよい。融点は、３００℃未満、好適には２８０℃未満であってもよい。
【００２３】
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも４０ＭＰａ、好適には少なくとも４７ＭＰａのＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１による破断引張強度（２３℃）を有していてもよい。これは、７０ＭＰａ未満であってもよい。
【００２４】
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも３５０％、好適には少なくとも４３０％のＤＩＮ
ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１による破断点伸び（２３℃）を有していてもよい。これは、６００％未満であってもよい。
【００２５】
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも９００ＭＰａ、好適には少なくとも１１００ＭＰａのＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１による引張係数を有していてもよい。これは、１５００ＭＰａ未満であってもよい。
【００２６】
前記高分子材料（Ａ）は、少なくとも３５０Ｎ／ｍｍ、好適には少なくとも４５０Ｎ／ｍｍのＤＩＮ  ５３３６３による引裂伝播抵抗を有していてもよい。これは、７００Ｎ／
ｍｍ未満であってもよい。
【００２７】
前記高分子材料（Ａ）は、純粋な１００μｍの高分子材料（Ａ）に基づいた５５０ｎｍでの光透過率が、少なくとも８５％、好適には少なくとも９０％であってもよい。
前記フィルムは、好適にはフルオロポリマーである高分子材料（Ｂ）を含み得る。高分子材料（Ｂ）は、好適には熱可塑性ポリマーである。これは好適には飽和している。高分子材料（Ｂ）は、記載されている高分子材料（Ａ）の任意の特徴を有していてもよい。したがって、これは、部位Ｉ、部位ＩＩ、部位ＩＩＩ、及び／又は部位ＩＶを含んでいてもよく、これは好適にはエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）である。好適には、高分子材料（Ａ）及び（Ｂ）は同じタイプの繰り返し単位を含む。前記高分子材料（Ｂ）において、部位ＩＩＩのｍｏｌ％を部位Ｉのｍｏｌ％で割った比率は、好適には０．２５〜４の範囲、好適には０．６〜１．５の範囲、より好適には０．９〜１．１の範囲である。前記高分子材料（Ｂ）は、少なくとも６０重量％の式ＩＩＩの部位を含んでいてもよく、またこれは９０重量％未満の式ＩＩＩの部位を含んでいてもよい。前記高分子材料（Ｂ）は、少なくとも１０重量％の式Ｉの部位を含んでいてもよく、またこれは４０重量％未満の式Ｉの部位を含んでいてもよい。前記高分子材料（Ｂ）は、少なくとも６０重量％、好適には少なくとも８０重量％、より好適には少なくとも９５重量％、特には少なくとも９９重量％の式ＩＶの部位を含んでいてもよい。
【００２８】
高分子材料（Ｂ）は、好適には、前記高分子材料（Ａ）について述べたような比重、メルトフローインデックス、融点、引張強度、引張係数、引裂伝播抵抗、及び光透過率を有する。したがって、高分子材料（Ａ）及び（Ｂ）は、好適には同じ高分子材料であるか、非常に類似している。
【００２９】
好適には、高分子材料（Ａ）は、前記フィルムに含まれる熱可塑性高分子材料の総重量％の少なくとも６０重量％、より好適には少なくとも８０重量％、特には少なくとも８５重量％を占める。ある実施形態においては、高分子材料（Ａ）は、前記フィルム中の熱可塑性高分子材料の総重量％の９０〜１００重量％、好適には９５〜１００重量％を占める。別の実施形態においては、前記フィルム中に含まれる熱可塑性高分子材料の総重量％は、５〜１５重量％が高分子材料（Ｂ）で構成されていてもよい。したがって、好適には、前記フィルム中に含まれる熱可塑性高分子材料の総量は、８０〜１００重量％の高分子材料（Ａ）と、０〜２０重量％の高分子材料（Ｂ）とで構成される。高分子材料（Ｂ）が含まれている例は、実施例４で記載されているようにＣ８８ＡＸＭＢ高分子材料が使用される場合である。
【００３０】
フィルム中の全ての熱可塑性高分子材料及び前記添加剤の重量％の合計は、好適には少なくとも９５重量％、好適には少なくとも９７重量％、より好適には少なくとも９９重量％である。
【００３１】
フィルム中の全ての熱可塑性高分子材料、窒化チタン、及び酸化タングステンの重量％の合計は、好適には少なくとも９５重量％、好適には少なくとも９７重量％、より好適には少なくとも９９重量％である。
【００３２】
高分子材料（Ａ）及び前記添加剤の重量％の合計は、好適には少なくとも８０重量％、より好適には少なくとも９０重量％である。
高分子材料（Ａ）、高分子材料（Ｂ）、及び前記添加剤の重量％の合計は、好適には少なくとも９５重量％、好適には少なくとも９７重量％、より好適には少なくとも９９重量％である。
【００３３】
前記フィルムには、少なくとも５０パーツ・パー・ミリオン（ｐｐｍ）、例えば少なく
とも８５ｐｐｍの前記添加剤が含まれていてもよい。前記フィルムは、５０００ｐｐｍ未満、又は３０００ｐｐｍ未満の前記添加剤を含んでいてもよい。
【００３４】
第１の実施形態において、前記添加剤が窒化チタンの場合、高分子材料（Ａ）及び前記窒化チタンの重量％の合計は、好適には少なくとも８０重量％、より好適には少なくとも９０重量％である。高分子材料（Ａ）、高分子材料（Ｂ）、及び前記窒化チタンの重量％の合計は、好適には少なくとも９５重量％、好適には少なくとも９７重量％、より好適には少なくとも９９重量％である。
【００３５】
前記添加剤が窒化チタンの場合、前記フィルムには少なくとも５０ｐｐｍ、例えば少なくとも８５ｐｐｍの窒化チタンが含まれていてもよい。前記フィルムは、５００ｐｐｍ未満、又は３５０ｐｐｍ未満の窒化チタンを含んでいてもよい。
【００３６】
第２の実施形態において、前記添加剤が酸化タングステンの場合、高分子材料（Ａ）及び前記酸化タングステンの重量％の合計は、好適には少なくとも８０重量％、より好適には少なくとも９０重量％である。高分子材料（Ａ）、高分子材料（Ｂ）、及び前記酸化タングステンの重量％の合計は、好適には少なくとも９５重量％、好適には少なくとも９７重量％、より好適には少なくとも９９重量％である。
【００３７】
前記添加剤が酸化タングステンの場合、前記フィルムには少なくとも２５０ｐｐｍ、好適には少なくとも５００ｐｐｍの酸化タングステンが含まれていてもよい。これは、５０００ｐｐｍ未満、又は３０００ｐｐｍ未満の酸化タングステンを含んでいてもよい。
【００３８】
好適には、前記添加剤はフィルム中に分散される。これは、好適にはフィルム全体に分散される。前記フィルムは、好適には前記熱可塑性高分子材料（高分子材料（Ａ）及び前記添加剤を含む）の均一な混合物を含む（特にはこれから本質的になる）。
【００３９】
前記添加剤は、好適には前記フィルム中及び／又は前記高分子材料（Ａ）全体に分散されている粒子の形態である。前記フィルム中の前記添加剤の粒子は、好適には、５０μｍ未満、好適には２５μｍ未満、より好適には１０μｍ未満、特には５μｍ未満のｄ５０を有する。いくつかの実施形態においては、前記粒子は２μｍ未満のｄ５０を有していてもよい。前記粒子のｄ５０は、１０ｎｍより大きくてもよく、例えば２０ｎｍより大きくてもよい。ｄ５０は本明細書に記載されているようなレーザ回折によって測定することができる。
【００４０】
好適には、前記粒子の５体積％未満、３体積％未満、又は１体積％未満が、１００μｍ超、又は５μｍ超の、本明細書に記載のとおりに測定される粒径を有する。好適には、前記粒子の５体積％未満が５μｍ超の粒径を有する。好適には前記粒子の５体積％超、好適には２５体積％超、より好適には５０体積％超、特には７５体積％超が、２０ｎｍより大きい粒径を有する。
【００４１】
粒径分布は、「スパン（Ｓ）」で表すことができ、Ｓは次式によって計算される：
Ｓ＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
式中、ｄ９０は、その体積の９０％が規定されているｄ９０よりも小さい直径を有する粒子から構成される粒径を表し、ｄ１０は、その体積の１０％が規定されているｄ１０よりも小さい直径を有する粒子から構成される粒径を表し、ｄ５０は、その体積の５０％が規定されているｄ５０の値よりも大きい直径を有する粒子から構成され、その体積の５０％が規定されているｄ５０の値よりも小さい直径を有する粒子から構成される粒径を表す。
【００４２】
スパン（Ｓ）が０．０１〜１０又は０．０１〜５、又は例えば０．１〜３である粒子の
粒径分布が好ましい場合がある。
サイズ比（ＳＲ：ｓｉｚｅ−ｒａｔｉｏ）は、次のように定義することができる。
ＳＲ＝フィルムの厚さ（μｍ）／前記フィルムの前記添加剤の最大粒子の最大寸法（μｍ）
ＳＲは好適には少なくとも５、好適には少なくとも７、より好適には少なくとも８、特には少なくとも９である。これは１００未満、又は４０未満であってもよい。
【００４３】
前記酸化タングステンは、一般式ＷＯｘであり２．６５≦ｘ≦２．９５等の２．２≦ｘ≦２．９９９であるものであってもよい。酸化タングステンは、一般式ＭｘＷｙＯｚのものであってもよく、式中、ＭはＨ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから選択される１つ以上の元素であり；Ｗはタングステンであり；Ｏは酸素であり；０．００１≦ｘ／ｙ＜＝０．１等の０．００１≦ｘ／ｙ≦１であり、２．６５≦ｚ／ｙ≦２．９５等の２．２≦ｚ／ｙ≦２．９９９である。タングステンが一般式ＭｘＷｙＯｚのものであるいくつかの実施形態においては、ｚ／ｙは２．７２又は２．９である。２．９への言及は、２．９０及び２．９２の両方を網羅する。
【００４４】
好適には、前記酸化タングステンは式ＷＯｘであり２．６５≦ｘ≦２．９５等の２．２≦ｘ≦２．９９９であるものである。そのような酸化タングステンは、驚く程利点を有することが見出された。
【００４５】
前記酸化タングステンは、２．６５≦ｘ≦２．９５等の２．２≦ｘ≦２．９９９であるＷＯｘのうちの、好適には少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％、又は特には約１００重量％を占める。前記酸化タングステンは、２．７０≦ｘ≦２．９０であるＷＯｘのうちの好適には少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％、又は特には約１００重量％を占める。
【００４６】
窒化チタンは、ＴｉＮ０．４２〜ＴｉＮ１．１６の範囲の化学量論比を有することが知られているが、最も一般的には、チタン原子と窒素原子の数は一対一対応である。前記添加剤が窒化チタンである場合、前記フィルム中の前記窒化チタンは、好適には少なくとも７４重量％、好適には少なくとも７７重量％のチタン部位を含む。前記フィルム中の前記窒化チタンは、９０重量％未満、好適には８０重量％未満のチタン部位を好適には含む。前記フィルム中の前記窒化チタンは、好適には少なくとも１０重量％、より好適には少なくとも２０重量％の窒素部位を含む。前記フィルム中の前記窒化チタンは、好適には２６重量％以下、好適には２３重量％以下の窒素部位を含む。好適には、フィルム中の前記窒化チタンは、７５〜７９重量％（特には７６〜７８重量％）のチタン部位と、２１〜２５重量％（特には２２〜２４重量％）の窒素部位とを含む。
【００４７】
フィルムは建物の一部であってもよい。前記フィルムは、少なくとも１ｍ２、好適には少なくとも５ｍ２の面積を有していてもよい。前記フィルムは、好適には建物の屋根、壁、又は窓の一部の輪郭を定める。
【００４８】
本発明の第２の態様によれば、第１の態様にかかるフィルムの製造方法であって、
（ｉ）窒化チタン及び酸化タングステンから選択される添加剤を含有する配合物（Ａ）を選択すること；
（ｉｉ）前記配合物（Ａ）を、フルオロポリマーである高分子材料（Ａ）と接触させること；並びに
（ｉｉｉ）前記配合物（Ａ）及び高分子材料（Ａ）を溶融加工して前記フィルムを製造すること；
を含む方法が提供される。
【００４９】
第２の態様の前記高分子材料（Ａ）は、第１の態様の高分子材料（Ａ）の任意の特徴を有していてもよい。
第２の態様の前記フィルムは、第１の態様のフィルムの任意の特徴を有していてもよい。
【００５０】
第２の態様の前記添加剤は、第１の態様の添加剤の任意の特徴を有していてもよい。
工程（ｉ）で選択される前記配合物（Ａ）は、液体配合物であっても固体配合物であってもよく、例えばマスターバッチであってもよい。
【００５１】
配合物（Ａ）は、好適には固体のマスターバッチである。
第２の態様の前記配合物（Ａ）は、少なくとも１０００ｐｐｍ又は少なくとも２０００ｐｐｍの前記添加剤を含有していてもよい。これは、２０，０００ｐｐｍ未満の前記添加剤を含有していてもよい。
【００５２】
好適には、前記配合物（Ａ）中の前記添加剤の重量％は、この方法で製造されるフィルム中の前記添加剤の重量％よりも多い。この場合、前記配合物（Ａ）は、少なくとも０．０５重量％、好適には少なくとも０．１０重量％、特には少なくとも０．１５重量％の前記添加剤を含有していてもよい。これは、２重量％未満の前記添加剤を含有していてもよい。前記配合物（Ａ）は、好適には固体のマスターバッチである。前記配合物（Ａ）は、好適には熱可塑性高分子材料を含有する。配合物（Ａ）は、好適には少なくとも９０重量％、好適には少なくとも９５重量％、特には少なくとも９８重量％の熱可塑性ポリマーを含有する。前記配合物（Ａ）は、好適にはフルオロポリマーである高分子材料（Ｃ）を含有する。
【００５３】
前記高分子材料（Ｃ）は、好適には熱可塑性ポリマーである。これは好適には飽和している。高分子材料（Ｃ）は、好適には下記の部位
【００５４】
【化５】
0006679600.tif 000006
を含む繰り返し単位（ＸＩ）を含む。
【００５５】
好適には、前記繰り返し単位（ＸＩ）はエチレン繰り返し単位である。
前記高分子材料（Ｃ）は、好適には下記の部位
【００５６】
【化６】
0006679600.tif 000007
を含む繰り返し単位（ＸＩＩ）を含む。
【００５７】
前記繰り返し単位（ＸＩ）は前記繰り返し単位（ＸＩＩ）の一部であってもよい。
前記高分子材料（Ｃ）は、好適には下記の部位
【００５８】
【化７】
0006679600.tif 000008
を含む繰り返し単位（ＸＩＩＩ）を含む。式中、Ｘはハロゲン原子であり、好適には塩素原子及びフッ素原子から選択される。好適には、Ｘはフッ素原子を表す。
【００５９】
前記高分子材料（Ｃ）は、好適には下記の部位
【００６０】
【化８】
0006679600.tif 000009
を含む繰り返し単位（ＸＩＶ）を含む。式中、Ｘは上述のとおりである。好適には、Ｘはフッ素原子を表す。
【００６１】
前記高分子材料（Ｃ）は、好適には式Ｉの繰り返し単位と式ＩＩＩの繰り返し単位とを含むコポリマーである。
前記高分子材料（Ｃ）において、部位ＩＩＩのｍｏｌ％を部位Ｉのｍｏｌ％で割った比率は、好適には０．２５〜４の範囲、好適には０．６〜１．５の範囲、より好適には０．９〜１．１の範囲である。
【００６２】
前記高分子材料（Ｃ）は、少なくとも６０重量％の式ＩＩＩの部位を含んでいてもよく、またこれは９０重量％未満の式ＩＩＩの部位を含んでいてもよい。
前記高分子材料（Ｃ）は、少なくとも１０重量％の式Ｉの部位を含んでいてもよく、またこれは４０重量％未満の式Ｉの部位を含んでいてもよい。
【００６３】
前記高分子材料（Ｃ）は、少なくとも６０重量％、好適には少なくとも８０重量％、より好適には少なくとも９５重量％、特には少なくとも９９重量％の式ＩＶの部位を含んでいてもよい。
【００６４】
前記高分子材料ポリマー（Ｃ）は、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）又はエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）であってもよい。
高分子材料（Ｃ）は、前記高分子材料（Ａ）について述べたような比重、メルトフローインデックス、融点、引張強度、引張係数、引裂伝播抵抗、及び光透過率を好適には有する。好適には、高分子材料（Ａ）及び（Ｃ）は同じである。これらは好適には全く同じ高分子材料である。
【００６５】
方法の工程（ｉｉｉ）においては、溶融加工は好適には押出機の中で行われ、フィルム
は標準的な手法によって製造される。
本発明の第３の態様によれば、第２の態様にかかる配合物（Ａ）の製造方法であって、（ｉ）キャリアと、窒化チタン及び酸化タングステンから選択される添加剤とを含有する液体配合物（Ｂ）を選択すること；
（ｉｉ）前記液体配合物（Ｂ）を、フルオロポリマーである高分子材料（Ｃ）と接触させること；
（ｉｉｉ）前記高分子材料（Ｃ）を有する前記液体配合物を溶融加工すること；
を含む製造方法が提供される。
【００６６】
第３の態様の前記高分子材料（Ｃ）は、第２の態様の高分子材料（Ｃ）の任意の特徴を有していてもよい。
第３の態様の前記添加剤は、第１及び／又は第２の態様の添加剤の任意の特徴を有していてもよい。前記液体配合物（Ｂ）中では、好適には前記添加剤粒子の少なくとも９０重量％の粒子が一次粒子として存在する。すなわち、前記添加剤粒子は概して凝集していない。
【００６７】
前記液体配合物（Ｂ）は、少なくとも１０重量％、好適には少なくとも１４重量％の添加剤を含有していてもよく、これは５０重量％未満の前記添加剤を含有していてもよい。
前記液体配合物（Ｂ）は、最大９０重量％、例えば最大８６重量％のキャリアを含有していてもよく、これは適切には少なくとも５０重量％のキャリアを含有する。前記キャリアは、好適には液体（２５℃及び大気圧）であり、これは植物油、鉱油、又はグリコールであってもよい。特に好ましいグリコールはエチレングリコールである。
【００６８】
前記キャリアは、前記高分子材料（Ｃ）が方法の工程（ｉｉｉ）の中で曝される最大温度未満の沸点を有していてもよい。前記キャリアは、前記高分子材料（Ｃ）が方法の工程（ｉｉｉ）の中で曝される最大温度よりも少なくとも１０℃低い沸点を有していてもよい。
【００６９】
前記キャリアは、３３０℃未満、好適には３２０℃未満、より好適には３１０℃未満、特には２５０℃未満の沸点を有していてもよい。
工程（ｉｉ）において、液体配合物（Ｂ）及び高分子材料（Ｃ）は、両方の成分が５０℃より低い温度、例えば周囲温度である時に接触させられてもよい。工程（ｉｉ）は、好適には液体配合物（Ｂ）と高分子材料（Ｃ）とを混合することを含む。
【００７０】
工程（ｉｉｉ）において、溶融加工は押出機の中で行われてもよい。押出機の中で液体配合物（Ｂ）及び高分子材料（Ｃ）が曝される最大温度は、３３０℃未満、例えば３２０℃未満であってもよい。最大温度は、第２の態様の方法の工程（ｉｉｉ）の中での押出時に到達する最大温度よりも低くてもよい（例えば少なくとも１０℃、または少なくとも２０℃）。
【００７１】
第３の態様の方法においては、キャリアは工程（ｉｉｉ）又はそれに続く工程で高分子材料から取り除かれてもよい。例えば、キャリアは溶融加工時に排気されてもよい。
方法は、好適には、前記高分子材料（Ｃ）と前記添加剤とを含有する、例えばペレットなどの固体を製造すること（及び前記配合物（Ａ）がこれらを含有すること）を含む。前記固体は、好適には５重量％未満、例えば１重量％未満の前記キャリアを含む。前記方法の後、前記配合物（Ａ）は、第２の態様で記載されているとおりのものであってもよい。
【００７２】
本発明の第４の態様によれば、第２及び／又は第３の態様の中で記載されているとおりの配合物（Ａ）自体が提供される。前記配合物は、好適にはフルオロポリマーである高分子材料（Ｃ）と、窒化チタン及び酸化タングステンから選択される添加剤とを含有する。
【００７３】
高分子材料（Ｃ）は、好適には第２の態様で記載されているとおりである。前記添加剤、前記窒化チタン、及び前記酸化タングステンは、好適には第１、第２、及び／又は第３の態様に記載のとおりである。
【００７４】
好ましい実施形態においては、前記配合物（Ａ）は固体（例えばペレット）の形態であり、前記高分子材料（Ｃ）全体に分散されている窒化チタン又は酸化タングステンを含む前記添加剤の粒子を含有する。前記高分子材料（Ｃ）は好適には上述したとおりであり、より好適には、式ＩＶの構造を含む。これは好適にはエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（すなわち好適にはＥＴＦＥ）である。前記配合物（Ａ）は、好適には少なくとも０．０５重量％、特には少なくとも０．１５重量％の前記添加剤を含有し、これは２重量％未満の前記添加剤を含有していてもよい。前記配合物（Ａ）は、好適には少なくとも９０重量％、より好適には少なくとも９５重量％、特には少なくとも９８重量％の高分子材料（Ｃ）を含有する。これは、９９重量％未満の高分子材料（Ｃ）を含有していてもよい。
【００７５】
第５の態様においては、建物の建設方法であって、
（ｉ）第１の態様にかかるフィルムを選択する工程；
（ｉｉ）少なくとも２つの支持体の間にフィルムを固定して建物の一部の輪郭を定める工程；
を含む方法が提供される。
【００７６】
建物の前記一部は、建物の屋根、壁、又は窓であってもよい。
本発明は、建物の中に入るＩＲ放射の量を低減するために、第１の態様のフィルムを建物中で又は建物上に使用することにまで及ぶ。
【００７７】
本発明の具体的な実施形態を例示のために以降に述べる。
次の材料が以降で言及される。
窒化チタン−ナノメートルの平均一次粒径である窒化チタンを指す。
【００７８】
酸化タングステン−２μｍ未満の粒子状ＷＯ２．７２を指す。
ＥＴＦＥ  ６２３５−ダイニオン（Ｄｙｎｅｏｎ）（商標）ＥＴＦＥ（フィルム押出用に設計された、テトラフルオロエチレンとエチレンとを含む部分的にフッ素化されたコポリマー）を指す。これは、２６６℃の融点（ＤＩＮ  ＥＳ  ＩＳＯ  １２０８６）及び１０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３）を有する。
【００７９】
Ｃ８８ＡＸＭＰ−ＡＧＣケミカルズ（ＡＣＧ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からのペレット形態のＥＴＦＥ
特段の指示がない限り、本明細書に記載されている粒径は、ジクロロメタンで満たされたマイクロボリュームモジュールが装着された、ベックマン・コールターＬＳ２３０レーザ回折粒度測定装置（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ２３０  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて調べられた。試料は、モジュールに入れられる前に鉱油で予め希釈された。
【００８０】
以降、実施例１及び２には固体マスターバッチの作製における使用のための液体配合物の調製が記載されており、実施例３及び４には固体マスターバッチの作製方法が記載されており、実施例５〜１０にはマスターバッチを使用したフィルムの作製方法が記載されており、実施例１１にはフィルムに対して行われた評価が記載されている。
実施例１−窒化チタンを含有する液体配合物の調製
上述した窒化チタン（１５重量％）を、一定速度で撹拌しながらエチレングリコール（８５重量％）にゆっくり添加した。固体の窒化チタンを添加した後、ミキサーの速度を上げて滑らかな渦を生じさせ、固体が十分に分散されるまでミキサーの速度をこの上昇させたレベルのまま維持した。その後、分散物をビーズミルに移し、窒化チタンが粉砕されて望ましい粒径になり凝集物が壊れるまで粉砕した。
【００８１】
透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）により測定された粒径は２０ｎｍであった。
実施例２−酸化タングステンを含有する液体配合物の調製
上述の粒径が２μｍ未満の粉砕された酸化タングステン（４０重量％）を、実施例１で記載のように一定速度で撹拌しながらエチレングリコール（６０重量％）にゆっくり添加し、実施例１で記載のように固体を十分に分散させた。レーザ回折によって測定した粒径は＜２μｍであった。
実施例３−窒化チタンを含有するマスターバッチの作製
実施例１の液体配合物（１．２８重量％）を、ＥＴＦＥ  ６２３５の乾燥ポリマーペレットとＣ８８ＡＸＭＢ粉末との混合物にブレンドすることで、ポリマー／液体ＩＲ吸収材プレミックスを製造した。
【００８２】
ブレンドされた組成物を二軸押出機に供給してＥＴＦＥポリマーを溶融し、窒化チタン粒子をポリマーマトリックス中に分散させた。更に、押出機の中でエチレングリコールを排気した。押出機からの出口で組成物を冷却し、ペレット化した。
【００８３】
ペレット化したブレンド物は、ＭＦＩ及びＬａｂ＊色値を用いて特性評価した。結果は表１に示されている。比較のために表１に記載されている実施例Ｃ１は、窒化チタンなしのＥＴＦＥ６２３５である。
【００８４】
【表１】
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色のデータから、マスターバッチに窒化チタンを添加すると、マスターバッチが元の樹脂よりもかなり暗い色になることが分かる。ＭＦＩについては、液体ＩＲ吸収材添加剤を添加することによっては大きな影響を受けず、これはキャリア液体が可塑剤として機能せずポリマーのレオロジーに影響を与えないことを示し、これは液体成分を上手く除去できることを示唆している。
実施例４−酸化タングステンを含有するマスターバッチの作製
概して実施例３の手順に従った後、ＥＴＦＥ６２３５（８７．２７重量％）、Ｃ８８ＡＸＭＢ  Ａｓｈａｉビーズ（９．１８重量％）、及び実施例２の液体配合物（３．５５重量％）をブレンドした。押出機の出口でペレット化し、ペレット化したブレンド物を実施例３で記載のとおりに特性評価した。結果は表１に記録されている。実施例３に関しては、マスターバッチ中の酸化物によってマスターバッチが元の樹脂と比較して暗くなったが、ＭＦＩは実質的に影響を受けず、これはキャリア液体がポリマーを可塑化しない、あるいはそのレオロジーに影響を与えないことを示唆している。
実施例５〜１０−実施例３及び４のマスターバッチを含有するフィルムの作製
実施例３及び４のマスターバッチを、様々な比率でＥＴＦＥ６２３５ポリマーと混合し、フィルムダイが装着された単軸押出機を用いて押出することで２００μｍの厚さのフィルムを製造した。
【００８５】
フィルムを作製するために使用した組成の一覧が表２に示されている。表中の全ての量は重量％である。
【００８６】
【表２】
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実施例１１−フィルムの評価
製造したフィルム（実施例５〜１０）を、ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ分光光度計を用いて透過率について測定し、またＩＲ透過率の減少率（％）（すなわちＩＲ吸収）を示すために、７００、８００、９００、及び１０００ｎｍで測定したＩＲ透過率の減少率を測定した。製造したフィルムの色も測定し、これはＬａｂ＊値（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、及び実施例Ｃ１と比較したΔＥ＊）として報告した。結果は表３に示されている。
【００８７】
【表３】
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未修飾のポリマー材料（実施例Ｃ５）と比較して、実施例３のマスターバッチの添加量を増やしていくと（すなわち実施例５〜７）、実施例３のマスターバッチの量が増加するにつれて、所定の波長でのＩＲ透過率が減少し、このＩＲ吸収効果が増加することが分かる。逆にいえば、ＩＲ吸収効果が増加するにつれて材料は暗くなるが、フィルムの透明性は保持される。実施例８〜１０は、ＩＲ吸収効果が増加したことを除いては５〜７の添加に基づいていた。実施例８〜１０は、実施例４のマスターバッチの割合が増えるにつれて
暗くなるが、これも同様に材料の透明性は保持される。
【００８８】
したがって、有利なことに、記載されているマスターバッチを使用することによって、製造されるフィルムを、建物の外側に使用（例えば屋根又は壁の一部として）した場合に、建物の中へのＩＲの透過を制限しつつも、建物の中への多量の可視光を透過させることを可能にすることができる。
【００８９】
本発明は、前述の実施形態の詳細に限定されない。本発明は、本明細書（全ての添付の請求項、要約、及び図面も含む）に開示されている特徴のうちの任意の新規のもの、若しくは任意の新規の組み合わせにまで及び、あるいは、そのように開示されている全ての方法若しくはプロセスの工程のうちの任意の新規のもの、若しくは任意の新規の組み合わせにまで及ぶ。