(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５重量パーセントのポリフェニレンポリマーを含むポリフェニレン繊維であって、前記ポリフェニレンポリマーが、
−  少なくとも２５モルパーセントの次式で表される繰り返し単位（Ｒｐｍ）：
0006734865.tif 000049
および
−  少なくとも１０モルパーセントの次式で表される繰り返し単位（Ｒｐｐ）：
0006734865.tif 000050
を含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８がそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択され、
ポリフェニレン繊維が１００ｎｍ〜１０μｍの平均径を有する、ポリフェニレン繊維。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数が独立して、式Ａｒ−Ｔ−で表され、式中、Ａｒが、以下の群の式：
0006734865.tif 000051
（式中、
−  各Ｒｊ、ＲｋおよびＲｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいか若しくは異なる、ｊおよびｌは独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なり、ｋは独立して、０、１、２、３または４である）
から選択される式で表され、
−  Ｔが、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の繊維。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数が、式：
0006734865.tif 000052
で表される、請求項１または２に記載の繊維。
【請求項４】
繰り返し単位Ｒｐｍが、式
0006734865.tif 000053
で表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項５】
前記ポリフェニレンポリマーが、少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｍを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項６】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８の１つもしくは複数が独立して、式Ａｒ’’−Ｔ’’−で表され、式中、Ａｒ’’が、以下の群の式：
0006734865.tif 000054
（式中、
−  各Ｒｊ’’、Ｒｋ’’およびＲｌ’’は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいか若しくは異なる、ｊ’’およびｌ’’は独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なる、ｋ’’は独立して、０、１、２、３または４である）
から選択される式で表され、
−  Ｔ’’が、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項７】
前記繰り返し単位Ｒｐｐが、式：
0006734865.tif 000055
で表される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項８】
前記ポリフェニレンポリマーが、少なくとも４０モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｐを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項９】
前記ポリフェニレン繊維が、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーをさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項１０】
前記ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーが、以下の群の式：
0006734865.tif 000056
［式中、
−  互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  Ｊ’は、ゼロであるか、または０〜４の整数であり；
−  互いに等しいかもしくは異なるＴおよびＴ’は、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎが１〜６の整数である−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される］
から選択される式で表される繰り返し単位（Ｒｐｓ）を含む、請求項９に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項１１】
前記繰り返し単位Ｒｐｓが、以下の群の式：
0006734865.tif 000057
およびそれらの混合物
から選択される式で表される、請求項９または１０に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項１２】
ポリ（アリールエーテル）スルホンポリマーが、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）またはポリ（フェニルスルホン）である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項１３】
前記ポリフェニレン繊維が、６０重量％以下のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーを含む、請求項９〜１２のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリフェニレン繊維の形成方法であって、前記方法が、
ポリフェニレンポリマーと溶媒とを含むポリマー溶液をフォーススピニングして前記ポリフェニレン繊維を形成する工程を含み、ポリフェニレン繊維が１００ｎｍ〜１０μｍの平均径を有する、方法。
【請求項１５】
前記溶媒が第１溶媒であり、前記ポリマー溶液が、前記第１溶媒と貧溶媒とを含む溶媒ブレンドを含み、
ここで、
−  前記第１溶媒が、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、酢酸エチル、ベンゼン、スチレン、エチルベンゼン、ベンジルアルコール、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、フェノール系溶媒、ピリジン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、二塩化エチレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ピロリドン系溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン）、スルホラン、キシレン、クロロベンゼン、またはそれらの任意の組み合わせから選択され、
−  前記貧溶媒が、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、水またはそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１４年１２月２２日出願の、米国仮特許出願第６２／０９５，５５７号に対する優先権を主張するものであり、その出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、望ましい機械的特性を有するポリフェニレン繊維に関する。本発明はさらに、ポリフェニレン繊維の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリマー繊維は、多種多様なアプリケーション設定において望ましい。例えば、マットとしてのポリマー繊維は、広く使用されるセパレータ、基材、液体およびガス濾過膜、医療移植片、衣服（織物）、電気絶縁材ならびにパーソナルケア製品である。液体およびガス濾過膜に関して、ポリマー繊維マットは、透析濾過、脱塩濾過、水濾過、およびガス分離を含むが、それらに限定されないアプリケーション設定において使用されている。前述のアプリケーション設定の多くの重大な特質のために、増加した機械的特性を有する、それによって選択されたアプリケーション設定においてポリ繊維破損の可能性を低くするポリマー繊維がそれ故望ましい。
【発明の概要】
【０００４】
第１態様において、本発明は、少なくとも約５重量パーセントのポリフェニレンポリマーを有するポリフェニレン繊維であって、ポリフェニレンポリマーが、次式で表される少なくとも約２５モルパーセントの繰り返し単位（Ｒｐｍ）：
0006734865.tif 000002
および
次式で表される少なくとも約１０モルパーセントの繰り返し単位（Ｒｐｐ）：
0006734865.tif 000003
を含み、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８がそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択される、繊維に関する。
【０００５】
幾つかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数は独立して、式Ａｒ−Ｔ−で表され、式中、Ａｒは、以下の群の式：
0006734865.tif 000004
から選択される式で表される。
【０００６】
そのような実施形態では、各Ｒｊ、ＲｋおよびＲｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいか若しくは異なる、ｊおよびｌは独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なり、ｋは独立して、０、１、２、３または４である。さらに、Ｔは、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；
−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【０００７】
幾つかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数は、式：
0006734865.tif 000005
で表される。
【０００８】
幾つかの実施形態では、繰り返し単位Ｒｐｍは、式
0006734865.tif 000006
で表される。
【０００９】
幾つかの実施形態では、ポリフェニレンポリマーは、少なくとも約３０モルパーセント、好ましくは少なくとも約４０モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｍを含む。幾つかの実施形態では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８の１つもしくは複数は独立して、式Ａｒ’’−Ｔ’’−で表され、式中、Ａｒ’’は、以下の群の式
0006734865.tif 000007
から選択される式で表される。
【００１０】
そのような実施形態では、各Ｒｊ’’、Ｒｋ’’およびＲｌ’’は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいか若しくは異なる、ｊ’’およびｌ’’は独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なる、ｋ’’は独立して、０、１、２、３または４である。さらに、Ｔ’’は、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００１１】
幾つかの実施形態では、繰り返し単位Ｒｐｐは、式：
0006734865.tif 000008
で表される。
【００１２】
幾つかの実施形態では、ポリフェニレンポリマーは、少なくとも約４０モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｐを含む。
【００１３】
ポリフェニレン繊維は、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーをさらに含むことができる。幾つかのそのような実施形態では、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーは、以下の群の式：
0006734865.tif 000009
から選択される式で表される繰り返し単位（Ｒｐｓ）を含む。
【００１４】
そのような実施形態では、互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；ｊ’は、ゼロであるか、または０〜４の整数であり；互いに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’は、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２、またはアルコキシＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎが１〜６の整数である−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００１５】
繰り返し単位Ｒｐｓは、以下の群の式：
0006734865.tif 000010
およびそれらの混合物から選択される式で表される。幾つかの実施形態では、ポリ（アリールエーテル）スルホンポリマーは、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）またはポリ（フェニルスルホン）である。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、約６０重量％以下以下のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーを含む。
【００１６】
幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維の形成方法は、ポリフェニレンポリマーと溶媒とを含むポリマー溶液をフォーススピニングしてポリフェニレン繊維を形成する工程を含む。幾つかのそのような実施形態では、溶媒は第１溶媒であり、そしてここで、ポリマー溶液は、第１溶媒と貧溶媒とを含む溶媒ブレンドを含む。第１溶媒は、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、酢酸エチル、ベンゼン、スチレン、エチルベンゼン、ベンジルアルコール、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、フェノール系溶媒、ピリジン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、二塩化エチレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ピロリドン系溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン）、スルホラン、キシレン、クロロベンゼン、またはそれらの任意の組み合わせから選択され、貧溶媒は、アセトン  メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、水またはそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１ａ】ポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【図１ｂ】より低い倍率で得られる、図１（ａ）のポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【図２ａ】ポリフェニレンポリマーとポリ（エーテルスルホン）ポリマーとを有するポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【図２ｂ】より低い倍率で得られる、図２（ａ）のポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【図３ａ】ポリフェニレンポリマーとポリスルホンポリマーとを有するポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【図３ｂ】より低い倍率で得られる、図３（ａ）のポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【図４ａ】ポリフェニレンポリマーとポリ（フェニルスルホン）ポリマーとを有するポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【図４ｂ】より低い倍率で得られる、図４（ａ）のポリフェニレン繊維束のＳＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
望ましい機械的特性を有する１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーを含む繊維が本明細書に記載される。幾つかの実施形態では、繊維は、１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーをさらに含むことができる。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、比較的小さい平均を有することができる。特別に調整されたフォーススピニング技術が望ましい特性のポリフェニレンポリマーを二次加工するために用いられ得ることが分かった。繊維は、例えば、複合材、織物または濾過デバイス中へ組み入れることができる。
【００１９】
本明細書に記載されるポリフェニレン繊維は、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーを含む。ポリフェニレンポリマーは、ポリフェニレンポリマー中の繰り返し単位の総数に対して、少なくとも２５モルパーセントの、他の繰り返し単位（メタ結合を有するものとは異なるもしくは同じもの）に対してメタ結合を有する繰り返し単位を含む。前述のポリフェニレンポリマーは、増減（ｓｃａｌｅｄ）弾性率を含むが、それらに限定されない望ましい機械的特性を有するポリフェニレン繊維を達成するために特別に調整されたフォーススピニング技術を用いて二次加工できることが意外にも分かった。さらに、幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーと、１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーとを有する（「混合ポリフェニレン繊維」）。追加の実施形態では、ポリフェニレン繊維のバルク弾性率は、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーのそれよりも大きいことができる。そのような実施形態では、混合ポリフェニレン繊維は、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーを含まない対応する繊維の増減弾性率よりも大きい増減弾性率を有し得ることが意外にも発見された。さらなるそのような実施形態では、混合ポリフェニレン繊維は、ポリフェニレンポリマーのバルク弾性率よりも大きい増減弾性率をさらに有することができる。
【００２０】
本明細書で用いるところでは、増減弾性率は、マット空隙率によって増減したバルク弾性率を意味する。特に、増減弾性率は、次式：
0006734865.tif 000011
（式中、Ｅ繊維は、増減弾性率（試料中の繊維の平均弾性率）であり、Ｅマットは、ポリフェニレン繊維から形成されたマットの測定弾性率であり、Ｐは、マットの空隙率である）のように定義することができる。マットの弾性率は、１インチ幅および４インチ長さ（グリップ間の方向）のマット試料を使用しておよび０．５インチ／分のクロスヘッドスピードを用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２標準に従って測定することができる。弾性率は、平坦なゴム空気圧グリップおよび１００ニュートン（「Ｎ」）ロードセル付きＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）５５６９システムを用いて試験することができる。Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）５５６９のゲージエリアは、異なる試料サイズ向けに調整することができる。マット試料の弾性率を測定するために、マットの繊維は、（例えば、Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）５５６９システムによって）加えられる引張歪みの方向に配向させられる。マット試料の空隙率は、ＩＳＯ  １５９０１−１標準に従って水銀圧入空隙測定法を用いて測定することができる。空隙率は、Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ（登録商標）Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ９６００を用いて測定することができる。
【００２１】
幾つかの実施形態では、本明細書に記載されるポリフェニレン繊維は、約０．５ギガパスカル（「ＧＰａ」）〜約４０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３５ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約２５ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約２５ＧＰａ、約１ＧＰａ〜約２０ＧＰａまたは約２ＧＰａ〜約２０ＧＰａの増減弾性率を有することができる。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、少なくとも０．５ＧＰａ、少なくとも約１ＧＰａ、少なくとも約２ＧＰａ、少なくとも約５ＧＰａ、少なくとも約７ＧＰａ、少なくとも約１０ＧＰａ、少なくとも約１５ＧＰａ、少なくとも約２０ＧＰａ、または少なくとも約３０ＧＰａの増減弾性率を有することができる。当業者は、明確に開示された範囲内の追加範囲の増減弾性率が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００２２】
幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、比較的小さい平均径を有することができる。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、約５００ナノメートル（「ｎｍ」）〜約１０ミクロン（「μｍ」）、約２００ｎｍ〜約７μｍ、約２００ｎｍ〜約４μｍ、約２００ｎｍ〜約３μｍ、約２００ｎｍ〜約３μｍもしくは約２００ｎｍ〜約２．５μｍ、または約１００ｎｍ〜約１μｍの平均径を有することができる。当業者は、明確に開示された範囲内の追加範囲の平均径が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。平均径は、走査電子顕微鏡（「ＳＥＭ」）画像から測定することができる。特に、ＳＥＭ画像は、統計的に有意な数のポリフェニレン繊維について所得することができ、異なる繊維の直径は、個々の繊維の長さに沿って個々の繊維の直径に伴って、測定することができる。結果を次に平均してポリフェニレン繊維の平均径を得ることができる。
【００２３】
本明細書に記載されるポリフェニレンポリマーについて、ポリフェニレン繊維は、特別に調整されたフォーススピニング技術を用いて形成できることが分かった。特に、特別に設計されたポリマー溶液は、上に記載された平均径を有するポリフェニレン繊維を製造するために調整されたフォーススピニング技術で実行することができる。幾つかの実施形態では、紡糸ポリフェニレン繊維は、マットへ集めることができる。マットは、分離膜（例えばガスまたは液体フィルタ）、疎水性不織布、薄い織物足場などを含むが、それらに限定されない物品へ加工することができる。
【００２４】
ポリフェニレン繊維の組成
本明細書に記載されるポリフェニレン繊維は、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーを含む。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーをさらに含む。
【００２５】
本明細書に記載されるポリフェニレン繊維は、少なくとも５重量％の１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーを含む。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、約１０重量％以下、約２０重量％以下、約３０重量％以下、約４０重量％以下、約５０重量％以下、約６０重量％以下、約７０重量％以下、約８０重量％以下、約９０重量％以下、約９５重量％以下、約９９重量％以下または約９９．９重量％以下の１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーをさらに含むことができる。幾つかの実施形態ではポリフェニレン繊維は、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％または少なくとも９９．９重量％の１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーを含む。当業者は、明確に開示された範囲内の追加範囲のポリフェニレンポリマー濃度が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００２６】
幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーをさらに含むことができる。そのような実施形態では、ポリフェニレン繊維は、約９５重量％以下、約９０重量％以下、約８０重量％以下、約７０重量％以下、約６０重量％以下、約５０重量％以下、約４０重量％以下、約３０重量％以下、約２０重量％以下、約１０重量％以下、約５重量％以下または約１重量％以下の１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーを含むことができる。幾つかの実施形態では、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマー対１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマー（ポリフェニレン：ポリ（アリールエーテルスルホン））のそれの重量比は、約１０：１〜約１：１０、９：１〜約１：１０、約８：１〜約１：１０、約７：１〜約１：１０、約６：１〜約１：１０、約５：１〜約１：１０、約４：１〜約１：１０、約３：１〜約１：１０、約２：１〜約１：１０、約２：１〜約１：５、約２：１〜約１：２または約１．５：１〜約１：１．５であり得る。当業者は、明確に開示された範囲内の追加範囲の重量比が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００２７】
ポリフェニレンポリマー
本明細書に記載される繊維は、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーを含む。本明細書で用いるところでは、ポリフェニレンポリマーは、式（Ｉ）：
0006734865.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択される）
で表される少なくとも５０モル（ｍｏｌｅ）％（「モル（ｍｏｌ）％」）の繰り返し単位（Ｒｐ）を有する任意のポリマーを意味する。式（Ｉ）において、および特に明確に記載しない限り本明細書で用いるところでは、破線結合は、別の繰り返し単位への結合を表す。幾つかの実施形態では、ポリフェニレンポリマーは、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、少なくとも約９９モル％または少なくとも約９９．９モル％の繰り返し単位（Ｒｐ）を有することができる。当業者は、明確に開示された範囲内の追加の繰り返し単位（Ｒｐ）モル％範囲が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００２８】
幾つかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数は独立して、式（ＩＩ）、Ａｒ−Ｔ−で表すことができ、
−  式中、Ａｒは、以下の群の式：
0006734865.tif 000013
から選択される式で表され、
各Ｒｊ、ＲｋおよびＲｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なる、ｊおよびｌは独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なり、ｋは独立して、０、１、２、３または４であり；
−  式中、Ｔは、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎが１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択され、
−  式中、破線は、Ｔへの結合を示す。
【００２９】
幾つかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数は、式（ＩＩＩ）：
0006734865.tif 000014
（ここで、式（ＩＩＩ）において、破線結合は、繰り返し単位（Ｒｐ）のベンジル部分への結合を示す）
で表すことができる。
【００３０】
本明細書で興味のあるポリフェニレンポリマーについては、式（ＩＶ）：
0006734865.tif 000015
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれ独立して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のいずれかに関して上に記載された通りである）
で表される少なくとも約２５モル％の繰り返し単位（Ｒｐｍ）を有する。幾つかの実施形態では、ポリフェニレンポリマーは、少なくとも約３０モル％、少なくとも約３５モル％、少なくとも約４０モル％、少なくとも約４５モル％、少なくとも約５０モル％、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％の繰り返し単位、少なくとも約９９モルパーセントまたは少なくとも約９９．９モルパーセントの（Ｒｐｍ）を有することができる。当業者は、明確に開示された範囲内の追加のＲｐｍモル％範囲が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。幾つかの実施形態では、繰り返し単位（Ｒｐｍ）は、式（Ｖ）：
0006734865.tif 000016
で表すことができる。
【００３１】
幾つかの実施形態では、本明細書で興味のあるポリフェニレンポリマーは、繰り返し単位（Ｒｐｍ）と、式（ＶＩ）：
0006734865.tif 000017
（式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２はそれぞれ独立して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のいずれかに関して上に記載された通りである）
で表される繰り返し単位（Ｒｐｐ）とを含むことができる。幾つかの実施形態では、ポリフェニレンポリマーは、少なくとも約１０モル％、少なくとも約２０モル％、少なくとも約３０モル％、少なくとも約４０モル％、少なくとも約５０モル％、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％または少なくとも約７５モル％の繰り返し単位（Ｒｐｐ）を有することができる。当業者は、明確に開示された範囲内の追加の繰り返し単位（Ｒｐｐ）モル％範囲が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。幾つかの実施形態では、ポリフェニレンポリマーは、繰り返し単位ＲｐｍおよびＲｐｐから本質的になることができる。そのような実施形態では、繰り返し単位（Ｒｐｐ）モル％の範囲は、繰り返し単位（Ｒｐｍ）モル％範囲および繰り返し単位（Ｒｐｐ）モル％範囲が合計して約１００％になるように、上に開示された繰り返し単位（Ｒｐｍ）モル％範囲に対して選択することができる。幾つかの実施形態では、繰り返し単位（Ｒｐｍ）は、式（ＶＩＩ）：
0006734865.tif 000018
で表すことができる。
【００３２】
ポリフェニレン−ポリ（アリールエーテルスルホン）ブレンド
幾つかの実施形態では、繊維は、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーと、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーとは異なる、１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）（「ＰＡＥＳ」）ポリマーとを含むことができる。本明細書で用いるところでは、ＰＡＥＳポリマーは、繰り返し単位の少なくとも５０重量％が、少なくとも１種のアリーレン基と、少なくとも１個のエーテル基（−Ｏ−）と少なくとも１個のスルホン基［−Ｓ（＝Ｏ）２−］とを含む繰り返し単位（ＲＰＳ）である任意のポリマーを意味する。幾つかの実施形態では、ＰＡＥＳポリマーの繰り返し単位の少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、少なくとも約９９モル％または少なくとも約９９．９モル％は、上に記載されたような、繰り返し単位（ＲＰＳ）である。当業者は、明確に開示された範囲内の追加のＲＰＳモル％範囲が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００３３】
ＰＡＥＳポリマーのアリーレン基は、６〜３６個の炭素原子を有する芳香族ラジカルであり得るし、ここで、炭素原子の１個もしくは複数個は、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアルキル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択される少なくとも１個の置換基で任意選択的に置換されている。
【００３４】
幾つかの実施形態では、繰り返し単位（ＲＰＳ）は、下に示されるような式（Ａ）：
−Ａｒ１−（Ｔ’−Ａｒ２）ｎ−Ｏ−Ａｒ３−ＳＯ２−［Ａｒ４−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ５−Ｏ−  （Ａ）
（式中：
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、およびＡｒ５は独立して、芳香族単核または多核基であり；
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’は独立して、結合または１つもしくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価基であり；
−  互いに等しいかもしくは異なる、ｎおよびｍは独立して、ゼロまたは１〜５の整数である）
の繰り返し単位である。
【００３５】
幾つかの実施形態では、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに等しいかもしくは異なり、次式：
0006734865.tif 000019
（式中、各Ｒ’ｊ、Ｒ’ｋおよびＲ’ｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第４級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なる、ｊ、ｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）
からなる群から選択される式を有する。Ａｒ１について、破線結合の１つは、別の繰り返し単位（Ｒｐｓ）への結合を表し、一方、他の破線結合は、同じ繰り返し単位（Ｒｐｓ）への結合を表す。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５について、破線結合は、同じ繰り返し単位（Ｒｐｓ）への結合を表す。
【００３６】
幾つかの実施形態では、Ａｒ２はさらに、縮合ベンゼン環類（例えば、ナフチレン類および２，６−ナフチレン）、アントリレン類（例えば、２，６−アントリレン）およびフェナントリレン類（例えば、２，７−フェナントリレン）、ナフタセニレン類およびピレニレン類基；その少なくとも１つがヘテロ原子である、５〜２４の原子を含む芳香族炭素環システム（例えば、ピリジン類、ベンズイミダゾール類、およびキノロン類）からなる群から選択されてもよい。ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、ＰまたはＳであり得る。幾つかの実施形態では、ヘテロ原子は、Ｎ、ＯまたはＳであり得る。
【００３７】
幾つかの実施形態では、互いに等しいかもしくは異なる、式（Ａ）のＴおよびＴ’は、結合；−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００３８】
幾つかの実施形態では、繰り返し単位（ＲＰＳ）は、本明細書で下の式（Ｂ）〜（Ｅ）：
0006734865.tif 000020
［式中、
−  互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  ｊ’は、０〜４の整数であり；
−  互いに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’は、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎが１〜６の整数である−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される］
のものからなる群から選択することができる。
【００３９】
幾つかの実施形態では、ＰＡＥＳは、ポリフェニルスルホンを含むがそれに限定されない、ポリ（フェニルエーテルスルホン）であり得るし、一方、他の実施形態では、ＰＡＥＳは、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルスルホンまたはビスフェノールＡポリスルホンであり得る。本明細書で用いるところでは、ポリ（フェニルエーテルスルホン）は、繰り返し単位の少なくとも５０重量％が、少なくとも１個のエーテル基（−Ｏ−）と、少なくとも１個のスルホン基［−Ｓ（＝Ｏ）２−］と少なくとも２個の基（Ｇ＊）［各基（Ｇ＊）は独立して、フェニレン類、ナフチレン類（例えば、２，６−ナフチレン）、アントリレン類（例えば、２，６−アントリレン）およびフェナントリレン類（例えば、２，７−フェナントリレン）、ナフタセニレン類およびピレニレン類からなる群から選択され：ここで、基（Ｇ＊）のそれぞれは、少なくとも１個の単結合によっておよび、任意選択的にさらに、最大でも１個のメチレン基によって直接に、それ自体とは異なる少なくとも１つの基（Ｇ＊）と結合している］とを含有する１つもしくは複数の式の繰り返し単位（ＲＰＳａ）である任意のポリマーを意味する。したがって、基（Ｇ＊）は、結合してビフェニレン基（例えば、ｐ−ビフェニレン）、１，２’−ビナフチレン基、トリフェニレン基（例えば、ｐ−トリフェニレン）およびフルオレニレン基（フッ素に由来する二価基）を含むが、それらに限定されない基を形成することができる。幾つかの実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）の繰り返し単位の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９５重量％、または少なくとも約９９重量％は、上に定義されたような繰り返し単位（ＲＰＳａ）である。
【００４０】
幾つかの実施形態では、繰り返し単位（ＲＰＳａ）は、上に定義されたような、式（Ａ）の繰り返し単位であり得る、ただし、少なくとも１つのＡｒ１〜Ａｒ５は、下記からなる以下の群の式：
0006734865.tif 000021
（式中、各Ｒは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なるｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）
から選択される式で望ましくは表される芳香族部分である。
【００４１】
幾つかの実施形態では、繰り返し単位（ＲＰＳａ）は、下式（Ｆ）〜（Ｈ）：
0006734865.tif 000022
およびそれらの混合物からなる群の式で表すことができる。
【００４２】
幾つかの実施形態では、ＰＡＥＳは、ポリフェニルスルホン（「ＰＰＳＵ」）であり得る。本明細書で用いるところでは、ＰＳＳＵは、繰り返し単位の５０重量％超が式（Ｆ）の繰り返し単位（ＲＰＳａ）である任意のポリマーを意味する。幾つかの実施形態では、ＰＰＳＵの繰り返し単位の約７５重量％超、約８５重量％超、約９５重量％超、または約９９重量％超が、式（Ｆ）の繰り返し単位（ＲＰＳａ）である。ＰＰＳＵは、当業者に公知の方法によって製造することができる。ＰＰＳＵはさらに、ＲＡＤＥＬ（登録商標）ＰＰＳＵおよびＤＵＲＡＤＥＸ（登録商標）Ｄ−３０００  ＰＰＳＵ（両方ともＳｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製）として商業的に入手可能である。
【００４３】
幾つかの実施形態では、ＰＡＥＳは、ポリエーテルスルホン（「ＰＥＳＵ」）、ポリエーテルエーテルスルホンまたはビスフェノールＡポリスルホンである。本明細書で用いるところでは、ＰＥＳＵは、その繰り返し単位の少なくとも５０重量％が、式（Ｉ−１）：
0006734865.tif 000023
の繰り返し単位（ＲＰＳｂ）である任意のポリマーを意味する。
【００４４】
幾つかの実施形態では、ＰＥＳＵの繰り返し単位の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９５重量％または少なくとも約９９重量％は、式（Ｉ−１）の繰り返し単位（ＲＰＳｂ）である。幾つかの実施形態では、ＰＥＳＵは、式（Ｉ−１）の繰り返し単位（ＲＰＳｂ）から本質的になる。ＰＥＳＵは、当業者に公知の方法によって製造することができる。ＰＥＳＵはさらに、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＶＥＲＡＤＥＬ（登録商標）ＰＥＳＵとして商業的に入手可能である。
【００４５】
幾つかの実施形態では、ＰＡＥＳは、ポリエーテルエーテルスルホン（「ＰＥＥＳ」）である。本明細書で用いるところでは、ＰＥＥＳは、繰り返し単位の少なくとも５０重量％が式（Ｉ−２）：
0006734865.tif 000024
の繰り返し単位（ＲＰＳｃ）である任意のポリマーを意味する。
【００４６】
幾つかの実施形態では、ＰＥＥＳの繰り返し単位（ＲＰＳｃ）の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９５重量％または少なくとも約９９重量％は、式（Ｉ−２）の繰り返し単位である。幾つかの実施形態では、ＰＥＥＳは、式（Ｉ−２）の繰り返し単位（ＲＰＳｃ）から本質的になる。
【００４７】
幾つかの実施形態では、ＰＡＥＳは、ビスフェノールＡポリスルホン（「ＰＳＵ」）である。本明細書で用いるところでは、ＰＳＵは、繰り返し単位の少なくとも５０重量％が、式（Ｉ−３）：
0006734865.tif 000025
の繰り返し単位（ＲＰＳｄ）である任意のポリマーを意味する。
【００４８】
幾つかの実施形態では、ＰＳＵの繰り返し単位の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９５重量％または少なくとも約９９重量％は、式（Ｉ−３）の繰り返し単位（ＲＰＳｄ）である。幾つかの実施形態では、ＰＳＵは、式（Ｉ−３）の繰り返し単位（ＲＰＳｄ）から本質的になる。ＰＳＵは、当業者に公知の方法によって製造することができる。さらに、ＰＳＵは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＵＤＥＬ（登録商標）ＰＳＵとして商業的に入手可能である。
【００４９】
ポリマー繊維の製造
上に記載されたように、本明細書に記載されるポリフェニレン繊維は、剪断スピニング、エレクトロスピニングおよびフォーススピニングを含むが、それらに限定されない多くの公知の方法によって製造することができる。幾つかの実施形態では、フォーススピニングを、本明細書に記載されるポリフェニレン繊維を製造するために望ましくは用いることができる。一般に、フォーススピニングは、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーと、任意選択的に、１種もしくは複数種のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーとを含むポリマー溶液の形成を伴う。ポリマー溶液は、ポリフェニレン繊維を形成するためにオリフィスを通して紡糸し、押し進めることができる。ポリマー溶液は、上に詳細に記載されたような、望ましいフォーススピニング特性、究極的には、望ましいポリフェニレン繊維特性を助長するために特別に設計することができる。幾つかの実施形態では、紡糸ポリフェニレン繊維は、マットへ集め、望ましい物品へ形成することができる。
【００５０】
フォーススピニングは、紡糸口金の１つもしくは複数の毛管を通してポリマー溶液を押し通すための遠心力の適用を伴う。毛管を出るとき、繊維は、ポリマー溶液からキャストされる。特に、フォーススピニングにおいて、ポリマー溶液は、紡糸口金の溜めに入れられる。溜は、１つもしくは複数のオリフィスと流体連動しており、紡糸口金は、オリフィスを通してポリマー溶液を押し進める遠心力をポリマー溶液上に発生させるために回転させられる。オリフィスを出るとき、繊維は、ポリマー溶液からキャストされる。特に、溶媒は、オリフィスを出るポリマー溶液から蒸発してキャスト繊維を形成するのに役立つことができる。キャスト繊維は、リングコレクタ、ファンコレクタおよび静電コレクタを含むが、それらに限定されない収集システム上で集めることができる。幾つかの実施形態では、生み出される長い繊維を収集システム上でマットへ形成することができる。フォーススピニング装置は、２０１４年７月１５日発行の、Ｐｅｎｏらに付与される、そして参照により本明細書に援用される、米国特許出願第８，７７７，５９９号明細書に記載されている。
【００５１】
下に記載されるような、ポリマー溶液設計と併せて、オリフィス設計を、本明細書に記載されるような望ましい特性のポリフェニレン繊維を達成するように選択することができる。一般に、当業者は、本開示に基づいて適切なオリフィス設計を選択する方法を知るであろう。幾つかの実施形態では、オリフィスは、オリフィスの、長さ、またはその一部に沿って円筒形であるように選択することができる。幾つかの実施形態では、オリフィスは、約６０ゲージ（「Ｇ」）〜約１Ｇ、約５５Ｇ〜約１Ｇ、約５０Ｇ〜約１Ｇ、約４０Ｇ〜約１Ｇ、約３５Ｇ〜約１Ｇ、約３５Ｇ〜約５Ｇ、約３５Ｇ〜約１０Ｇ、または約３５Ｇ〜約１５Ｇの直径を有することができる。幾つかの実施形態では、オリフィスは、約０．０５インチ（「ｉｎ．」）〜約５ｉｎ．、約０．０５ｉｎ．〜約４ｉｎ．、約０．１〜約４ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約３ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約２．５ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約２ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約１．５ｉｎ．、または約０．１ｉｎ．〜約１ｉｎ．の長さを有することができる。当業者は、明確に開示された範囲内の追加のオリフィス径および長さが考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００５２】
ポリマー溶液は、フォーススピニング技術を用いてポリフェニレン繊維を製造するために特別に設計することができる。本明細書で興味のあるポリフェニレン繊維のために、ポリマー溶液は、１種もしくは複数種のポリフェニレンポリマーと、存在する場合、１種もしくは複数種の任意選択のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーとを含む。適切なポリマー溶液設計は、望ましい溶媒系およびポリマー溶液粘度の選択を伴う。望ましい溶媒系は、フォーススピニング中に望ましい粘度および望ましい蒸発速度（例えば、低い沸点）を提供しながら、ポリマーの均一な分布を助長する。本明細書で興味のあるポリフェニレン繊維のために、溶媒は望ましくは、１種もしくは複数種の極性の非プロトン性溶媒を含む。適切な極性の非プロトン性溶媒の例としては、ピロリドン系溶媒（例えばｎ−メチルピロリドン（「ＮＭＰ」））、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、スルホラン、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【００５３】
幾つかの実施形態では、２種もしくはそれ以上の溶媒を有する溶媒系を含むポリマー溶液は、フォーススピニング中に均一なポリマー分散ならびに有利な蒸発速度を同時に助長するようにポリマー溶液設計へ統合することができる。そのような実施形態では、第１溶媒は、均一なポリマー分散を助長するように選択することができ、第２溶媒は、ポリマー溶液の溶媒蒸気圧を下げるように選択することができる。例えば、第１溶媒は、それが望ましくもなく高い融点を有してもよいにもかかわらず、ポリマーを溶液に分散させるその能力に関して選択することができる。第２溶媒は、それが望ましい均一なポリマー分散を助長しなくてもよいにもかかわらず、望ましくは低い沸点を有するようにおよび／または溶媒からポリマー溶液中のポリマーの分離（例えば、沈澱）を促進するように選ぶことができる。幾つかの実施形態では、第２溶媒は、貧溶媒（それにポリマーが溶けないまたは望ましくもなく低い溶解度を有する溶媒）であり得る。本明細書で用いるところでは、貧溶媒は、ポリマー溶液のポリマーが溶媒の１００ミリリットル当たり約１グラムよりも大きい溶解度を全く持たない任意の溶媒を意味する。そのような実施形態では、溶媒は、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、酢酸エチル、ベンゼン、スチレン、エチルベンゼン、ベンジルアルコール、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、フェノール系溶媒、ピリジン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、二塩化エチレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ピロリドン系溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン）、スルホラン、キシレン、クロロベンゼン、またはそれらの任意の組み合わせを含むことができるが、それらに限定されない。貧溶媒は、アセトン、低分子量アルコールおよびそれらの組み合わせを含むことができるが、それらに限定されない。低分子量アルコールは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、水、およびそれらの任意の組み合わせを含むことができるが、それらに限定されない。幾つかの実施形態では、溶媒対貧溶媒（溶媒：貧溶媒）の比は、容積で約２０：１〜約１：１、約１５：１〜約１：１、約１０：１〜約１：１、または約１０：１〜約２：１であり得る。当業者は、明確に開示された範囲内の追加の溶媒対貧溶媒比が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。幾つかの実施形態では、紡糸口金の空洞は、キャストポリフェニレン繊維からの溶媒蒸発を助長するのに役立つように加熱することができる。
【００５４】
ポリマー溶液の粘度は、一部は、ポリマー溶液の濃度に関して選択することができる。本明細書に記載されるフォーススピニング製造方法のために、総ポリマー濃度は、約１％重量／容積（「ｗｔ／ｖｏｌ」）〜約６０％ｗｔ／ｖｏｌ、約１％ｗｔ／ｖｏｌ〜約５０％ｗｔ／ｖｏｌ、約１％ｗｔ／ｖｏｌ〜約４０％ｗｔ／ｖｏｌ、約１％ｗｔ／ｖｏｌ〜約３０％ｗｔ／ｖｏｌまたは約１０％ｗｔ／ｖｏｌ〜約４０％ｗｔ／ｖｏｌであり得る。当業者は、明確に開示された範囲内の追加範囲の総ポリマー濃度が考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００５５】
本開示に基づいて、当業者は、所望のポリフェニレン繊維および対応するポリマー溶液に関して適切なフォーススピニングスピードを選択する方法を知るであろう。幾つかの実施形態では、紡糸口金は、約１００回転毎分（「ｒｐｍ」）〜約２０，０００ｒｐｍ、約１００ｒｐｍ〜約１５，０００ｒｐｍ、約１，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約２，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約３，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約４，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約５，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍまたは約６，０００ｒｐｍ〜約９，０００ｒｐｍのスピードで回転させることができる。当業者は、明確に開示された範囲内の追加範囲の回転スピードが考えられ、本開示の範囲内であることを認めるであろう。
【００５６】
幾つかの実施形態では、キャストポリフェニレン繊維は、マットへ集めることができる。例えば、ポリフェニレン繊維は、多孔性基材などのリング収集システムで集めることができる。そのような実施形態では、多孔性基材は、紡糸口金を取り囲むように配置することができ、紡糸口金から選択された距離を離して配置することができる。紡糸口金のオリフィスを出るキャストポリフェニレン繊維は、マットとして基材上に集めることができる。他の実施形態では、キャストポリフェニレン繊維は、ファン収集システムまたは静電収集システムを、例えば、用いて、しかしそれらに限定されずに集めることができる。幾つかの実施形態では、収集後にまたは収集中に、キャストポリフェニレン繊維は、残留溶媒を除去するために処理することができる。幾つかのそのような実施形態では、ポリフェニレン繊維は、残留溶媒を除去するために加熱することができる。
【実施例】
【００５７】
実施例は、ポリフェニレン繊維の製造、キャラクタリゼーションおよび機械的性能を実証する。
【００５８】
６つのポリフェニレン繊維マット試料を、Ｆｉｂｅｒｌａｂ（登録商標）Ｌ−１０００（Ｆｉｂｅｒｉｏ（登録商標））を用いるフォーススピニングによって形成した。各試料を形成するために、ポリフェニレン組成物と溶媒とを混合して紡糸液を形成した。幾つかの試料については、紡糸液は、ＰＳＵポリマー、ＰＰＳＵポリマーまたはＰＥＳＵポリマーをさらに含有した。ポリフェニレン組成物は、０モルパーセント（「モル％」）、２０モル％または５０モル％のメタフェニレン単位を有するポリフェニレンを含んだ。溶媒は、ｎ−メチル−２−ピロリドン（「ＮＭＰ」）およびアセトンからなった。紡糸液を、紡糸口金の各エンドにオリフィス付きのＴ形状紡糸口金へ入れた。各オリフィスは、約２７ゲージの直径および約０．５インチの長さを有した。紡糸口金を約３，０００ｒｐｍ〜約１２，０００ｒｐｍで回転させて紡糸液を、オリフィスを通って押し通し、紡糸口金から出した。オリフィスを出たポリフェニレン繊維材料を、コレクションリングを用いて多孔性基材（Ｔｙｐａｒ  ３０９１Ｌフィルタ）上で集めてマットを形成した。マットを次に減圧下で乾燥させて残留溶媒を除去し、究極的な試料を形成した。表１は、試料のそれぞれについて試料組成および処理パラメータを示す。全てのポリマーは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣから入手した。特に、ポリフェニレンポリマー、ＰＥＳＵポリマー、ＰＳＵポリマーおよびＰＰＳＵポリマーは、それぞれ、ＰｒｉｍｏＳｐｉｒｅ（登録商標）ＳＲＰ  ＰＲ−２５０、Ｖｅｒａｄｅｌ（登録商標）ＰＥＳＵ  Ｖ３１００、Ｕｄｅｌ（登録商標）ＰＳＵ  １７００およびＲａｄｅｌ（登録商標）ＰＰＳＵ  Ｒ−５６００として入手した。
【００５９】
0006734865.tif 000026
【００６０】
表１に言及すると、試料１は、ＮＭＰ：アセトン溶媒に溶けなかった。さらに、試料２は、溶けるが、紡糸液がオリフィスを出るときに繊維を形成しなかった。幾つかの試みを、試料２から繊維を紡糸するときに約３０００ｒｐｍ〜約１２０００ｒｐｍの回転スピードを用いて行った。
【００６１】
形成後に、試料を、それらのガラス転移温度（「Ｔｇ」）、混和性、空隙率、密度および平均繊維径を測定することによってキャラクタリゼーションした。Ｔｇは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８標準に従って示差走査熱量測定法（「ＤＳＣ」）によって測定した。ＤＳＣ測定は、５０ｍＬ／分の流量での窒素雰囲気下で２０℃／分の加熱および冷却速度を用いてＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｑ２０／Ｑ１０００示差走査熱量計（Ｔｅｘａｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）で行った。ＤＳＣ測定はまた、繊維の混和性を測定するためにも用いた。特に、不混和性ポリマー組成物を有する試料は２つのＴｇを有し、一方、混和性ポリマー組成物を有する試料は単一Ｔｇを有した。試料の空隙率は、シリカ−アルミネート標準に照らして較正されたＭｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ（登録商標）Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ９６００を用いてＩＳＯ  １５９０１−１標準に従って水銀圧入空隙測定法で測定した。密度は、ＡＳＴＭ  ３７７６標準に従って試料マットの４インチ×４．５インチ部分に関して測定した。Ｔｇ、混和性、空隙率、密度および平均繊維径の測定結果を表２に示す。表２に言及すると、試料４は、２つのガラス転移温度を有し、ポリフェニレンおよびＰＥＳが不混和性であることを暗示した。
【００６２】
0006734865.tif 000027
【００６３】
試料中の繊維の平均径は、走査電子顕微鏡法によって測定した。各試料について、試料の異なる部分のＳＥＭ画像を得た。各画像における個々の繊維の直径を測定し、表２に報告されるような、試料の平均径を得るために用いた。図１（ａ）〜４（ｂ）は、試料３〜６から得られたＳＥＭ画像である。特に、図１（ａ）、２（ａ）、３（ａ）および４（ａ）は、それぞれの試料３〜６のＳＥＭ画像である。図１（ｂ）、２（ｂ）、３（ｂ）および４（ｂ）はまた、それぞれの試料３〜６のＳＥＭ画像であるが、図１（ａ）、２（ａ）、３（ａ）および４（ａ）と比べてより低い倍率で得られた。
【００６４】
機械的性能を実証するために、試料のそれぞれの増減弾性率を、上に記載されたような、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に従って測定した。各試料の増減弾性率は、表３に示し、ギガパスカル（「ＧＰａ」）単位で報告する。表２はまた、比較のために、バルクポリマー組成物の弾性率を示す。
【００６５】
0006734865.tif 000028
【００６６】
表３は、試験された試料について、ポリフェニレンブレンド（試料４〜６）が、非混合ポリフェニレン（試料３）を有する試料よりも大きい増減弾性率を有したことを実証する。特に、試料２（ポリフェニレンおよびＰＳＵブレンド）は、ＰＳＵのバルク弾性率（２．４９ＧＰａ）がポリフェニレンのそれ（５．５２ＧＰａ）よりも著しく低いにもかかわらず、試料３（３．３３ＧＰａ）よりも大きい増減弾性率を有した。さらに、試料４および６は、ＰＥＳのバルク弾性率（２．６９ＧＰａ）およびＰＰＳＵのバルク弾性率（２．３４ＧＰａ）が、ポリフェニレンのそれ（５．５２ＧＰａ）よりも著しく低いにもかかわらず、試料３（３．３３ＧＰａ）ならびにバルクポリフェニレン（５．５２ＧＰａ）よりも著しく大きいバルク弾性率（それぞれ、７．０２および１１．４２）を有した。
【００６７】
さらなる発明コンセプト
１．少なくとも約５重量パーセントのポリフェニレンポリマーを含むポリフェニレン繊維であって、ポリフェニレンが、少なくとも約２５モルパーセントの次式：
0006734865.tif 000029
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択される）
で表される繰り返し単位（Ｒｐｍ）を含む繊維。
【００６８】
２．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数が独立して、式Ａｒ−Ｔ−で表され、式中、Ａｒが、以下の群の式：
0006734865.tif 000030
（式中、
−  各Ｒｊ、ＲｋおよびＲｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なる、ｊおよびｌは独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なり、ｋは独立して、０、１、２、３または４である）
から選択される式で表され、
−  Ｔが、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、発明コンセプト１の繊維。
【００６９】
３．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数が、式：
0006734865.tif 000031
で表される、発明コンセプト１または２の繊維。
【００７０】
４．繰り返し単位Ｒｐｍが、式
0006734865.tif 000032
で表される、発明コンセプト１〜３のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００７１】
５．ポリフェニレンポリマーが、少なくとも約３０モルパーセント、少なくとも約４０モルパーセント、少なくとも約５０モルパーセント、少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント、少なくとも約８０モルパーセント、少なくとも約９０モルパーセント、少なくとも約９５モルパーセント、または少なくとも約９９モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｍを含む、発明コンセプト１〜４のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００７２】
６．ポリフェニレンポリマーが、次式：
0006734865.tif 000033
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択される）
で表される繰り返し単位（Ｒｐｐ）をさらに含む、発明コンセプト１〜５のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００７３】
７．Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８の１つもしくは複数が独立して、式Ａｒ’’−Ｔ’’−で表され、式中、Ａｒ’’が、以下の群の式：
0006734865.tif 000034
（式中、
−  各Ｒｊ’’、Ｒｋ’’およびＲｌ’’は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なる、ｊ’’およびｌ’’は独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なる、ｋ’’は独立して、０、１、２、３または４である）
から選択される式で表され、
−  Ｔ’’が、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、発明コンセプト６のポリフェニレン繊維。
【００７４】
８．繰り返し単位Ｒｐｐが式：
0006734865.tif 000035
で表される、発明コンセプト６または７のポリフェニレン繊維。
【００７５】
９．ポリフェニレンポリマーが、少なくとも約１０モルパーセント、少なくとも約２０モルパーセント、少なくとも約３０モルパーセント、少なくとも約４０モルパーセント、少なくとも約５０モルパーセント、少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセントまたは少なくとも約７５モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｐを含む、発明コンセプト６〜８のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００７６】
１０．ポリフェニレンポリマーが繰り返し単位ＲｐｍおよびＲｐｐから本質的になる、発明コンセプト６〜９のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００７７】
１１．ポリフェニレン繊維が、約１０重量％以下、約２０重量％以下、約３０重量％以下、約４０重量％以下、約５０重量％以下、約６０重量％以下、約７０重量％以下、約８０重量％以下、約９０重量％以下  約９５重量％以下、約９９重量％以下または約９９．９重量％以下のポリフェニレンポリマーを含む、発明コンセプト６〜１０のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００７８】
１２．ポリフェニレン繊維が、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９９重量％または少なくとも約９９．９重量％のポリフェニレンポリマーを含む、発明コンセプト１〜１０のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００７９】
１３．ポリフェニレンポリマーが第１ポリフェニレンポリマーであり、そしてポリフェニレン繊維が１種もしくは複数種の追加のポリフェニレンポリマーをさらに含む、発明コンセプト１〜１２のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００８０】
１４．ポリフェニレン繊維が、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーをさらに含む、発明コンセプト１〜１３のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００８１】
１５．ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーが、次式：
−Ａｒ１−（Ｔ’−Ａｒ２）ｎ−Ｏ−Ａｒ３−ＳＯ２−［Ａｒ４−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ５−Ｏ−
（式中、
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、およびＡｒ５は独立して、芳香族単核または多核基であり；
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’は独立して、結合または１つもしくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価基であり；
−  互いに等しいかもしくは異なる、ｎおよびｍは独立して、ゼロまたは１〜５の整数である）
で表される繰り返し単位（Ｒｐｓ）を含む、発明コンセプト１４のポリフェニレン繊維。
【００８２】
１６．Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５が、互いに等しいかもしくは異なり、次式：
0006734865.tif 000036
（式中、
−  各Ｒ’ｊ、Ｒ’ｋおよびＲ’ｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、
−  互いに等しいかもしくは異なる、ｊ、ｋおよびｌは独立して、０、１、２、３、または４である）
からなる群から選択される式で表される、発明コンセプト１５のポリフェニレン繊維。
【００８３】
１７．Ａｒ２が、縮合ベンゼン環類（例えば、ナフチレン類および２，６−ナフチレン）、アントリレン類（例えば、２，６−アントリレン）およびフェナントリレン類（例えば、２，７−フェナントリレン）、ナフタセニレン類およびピレニレン類基；その少なくとも１つがヘテロ原子である、５〜２４の原子を含む芳香族炭素環システム（例えば、ピリジン類、ベンズイミダゾール類、およびキノロン類）からなる群から選択される、発明コンセプト１５または１６のポリフェニレン繊維。ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、ＰまたはＳであり得る。幾つかの実施形態では、ヘテロ原子は、Ｎ、ＯまたはＳであり得る。
【００８４】
１８．Ａｒ２が、ナフチレン類、２，６−ナフチレン、２，６−アントリレン、２，７−フェナントリレネル、ピリジン類、ベンズイミダゾール類、およびキノロン類からなる群から選択される、発明コンセプト１５〜１７のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００８５】
１９．互いに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’が、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択され、そして
各ＲａおよびＲｂが、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である、発明コンセプト１５〜１８のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００８６】
２０．繰り返し単位Ｒｐｓが、以下の群の式：
0006734865.tif 000037
［式中、
−  互いに等しいかもしくは異なるＲ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  Ｊ’は、ゼロであるか、または０〜４の整数であり、
−  互いに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’は、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎが１〜６の整数である−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される］
から選択される式で表される、発明コンセプト１５〜１９のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００８７】
２１．繰り返し単位Ｒｐｓが、以下の群の式：
0006734865.tif 000038
およびそれらの混合物から選択される式で表される、発明コンセプト１５〜２０のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００８８】
２２．ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーが、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）またはポリ（フェニルスルホン）である、発明コンセプト１５〜２０のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００８９】
２３．ポリフェニレン繊維が、約９５重量％以下、約９０重量％以下、約８０重量％以下、約７０重量％以下、約６０重量％以下、約５０重量％以下、約４０重量％以下、約３０重量％以下、約２０重量％以下、約１０重量％以下、約５重量％以下または約１重量％以下のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーを含む、発明コンセプト１５〜２２のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００９０】
２４．ポリフェニレンポリマー対ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーのそれの重量比が、約１０：１〜約１：１０、９：１〜約１：１０、約８：１〜約１：１０、約７：１〜約１：１０、約６：１〜約１：１０、約５：１〜約１：１０、約４：１〜約１：１０、約３：１〜約１：１０、約２：１〜約１：１０、約２：１〜約１：５、約２：１〜約１：２または約１．５：１〜約１：１．５である、発明コンセプト１５〜２３のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００９１】
２５．ポリフェニレンポリマーが、約１０モルパーセント以下、約２０モルパーセント以下、約３０モルパーセント以下、約４０モルパーセント以下、約５０モルパーセント以下、約６０モルパーセント以下、約７０モルパーセント以下または約７５モルパーセント以下の繰り返し単位Ｒｐｐを含む、発明コンセプト６〜２４のいずれかのポリフェニレン繊維。
【００９２】
２６．ポリフェニレン繊維の形成方法であって、この方法が、
ポリフェニレンポリマーと溶媒とを含むポリマー溶液をフォーススピニングしてポリフェニレン繊維を形成する工程を含み、ここで、ポリフェニレンポリマーが、次式：
0006734865.tif 000039
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択される）
で表される少なくとも２５モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｍを有する方法。
【００９３】
２７．フォーススピニングが、約１００ｒｐｍ〜約２０，０００ｒｐｍ、約１００ｒｐｍ〜約１５，０００ｒｐｍ、約１，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約２，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約３，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約４，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍ、約５，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍまたは約６，０００ｒｐｍ〜約９，０００ｒｐｍのスピードでポリマー溶液を紡糸することを含む、発明コンセプト２６の方法。
【００９４】
２８．フォーススピニングが、オリフィスを有する紡糸口金においてポリマー溶液を紡糸し、ポリマー溶液にオリフィスを通過させることを含む、発明コンセプト２６または２７の方法。
【００９５】
２９．オリフィスが、約６０ゲージ（「Ｇ」）〜約１Ｇ、約５５Ｇ〜約１Ｇ、約５０Ｇ〜約１Ｇ、約４０Ｇ〜約１Ｇ、約３５Ｇ〜約１Ｇ、約３５Ｇ〜約５Ｇ、約３５Ｇ〜約１０Ｇ、または約３５Ｇ〜約１５Ｇの直径を有する、発明コンセプト２８の方法。
【００９６】
３０．オリフィスが、約０．０５ｉｎ．〜約５ｉｎ．、約０．０５ｉｎ．〜約４ｉｎ．、約０．１〜約４ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約３ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約２．５ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約２ｉｎ．、約０．１ｉｎ．〜約１．５ｉｎ．、または約０．１ｉｎ．〜約１ｉｎ．の長さを有する、発明コンセプト２８または２９の方法。
【００９７】
３１．溶媒が、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、酢酸エチル、ベンゼン、スチレン、エチルベンゼン、ベンジルアルコール、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、フェノール系溶媒、ピリジン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、二塩化エチレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ピロリドン系溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリドン）、スルホラン、キシレン、クロロベンゼン、またはそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、発明コンセプト２６〜３０のいずれかの方法。
【００９８】
３２．溶媒が第１溶媒であり、そしてポリマー溶液が、第１溶媒と貧溶媒とを含む溶媒ブレンドを含む、発明コンセプト２６〜３１のいずれかの方法。
【００９９】
３３．貧溶媒が、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、水、またはそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、発明コンセプト３２の方法。
【０１００】
３４．溶媒対貧溶媒の容積比が、容積で約２０：１〜約１：１、約１５：１〜約１：１、約１０：１〜約１：１、または約１０：１〜約２：１である、発明コンセプト３２または３３の方法。
【０１０１】
３５．ポリマー溶液が、約１％ｗｔ／ｖｏｌ〜約６０％ｗｔ／ｖｏｌ、約１％ｗｔ／ｖｏｌ〜約５０％ｗｔ／ｖｏｌ、約１％ｗｔ／ｖｏｌ〜約４０％ｗｔ／ｖｏｌ、約１％ｗｔ／ｖｏｌ〜約３０％ｗｔ／ｖｏｌまたは約１０％ｗｔ／ｖｏｌ〜約４０％ｗｔ／ｖｏｌの総ポリマー濃度である、発明コンセプト２６〜３４のいずれかの方法。
【０１０２】
３６．ポリフェニレン繊維をマットで集める工程をさらに含む、発明コンセプト２６〜３５のいずれかの方法。
【０１０３】
３７．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数が独立して、式Ａｒ−Ｔ−で表され、式中、Ａｒが、以下の群の式：
0006734865.tif 000040
（式中、
−  各Ｒｊ、ＲｋおよびＲｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なる、ｊおよびｌは独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なる、ｋは独立して、０、１、２、３または４である）
から選択される式で表され、
−  Ｔが、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、発明コンセプト２６〜３６のいずれかの方法。
【０１０４】
３８．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の１つもしくは複数が、式：
0006734865.tif 000041
で表される、発明コンセプト３７の方法。
【０１０５】
３９．繰り返し単位Ｒｐｍが、式
0006734865.tif 000042
で表される、発明コンセプト３７または３８の方法。
【０１０６】
４０．ポリフェニレンポリマーが、少なくとも約３０モルパーセント、少なくとも約４０モルパーセント、少なくとも約５０モルパーセント、少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント、少なくとも約８０モルパーセント、少なくとも約９０モルパーセント、少なくとも約９５モルパーセント、または少なくとも約９９モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｍを含む、発明コンセプト３７〜３９のいずれかの方法。
【０１０７】
４１．ポリフェニレンポリマーが、次式：
0006734865.tif 000043
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択される）
で表される繰り返し単位（Ｒｐｐ）をさらに含む、発明コンセプト３７〜４０のいずれかの方法。
【０１０８】
４２．Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８の１つもしくは複数が独立して、式Ａｒ’’−Ｔ’’−で表され、式中、Ａｒ’’が、以下の群の式：
0006734865.tif 000044
（式中、
−  各Ｒｊ’’、Ｒｋ’’およびＲｌ’’は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかもしくは異なる、ｊ’’およびｌ’’は独立して、０、１、２、３、４、または５であり、ｊまたはｌに等しいかもしくはそれとは異なる、ｋ’’は独立して、０、１、２、３または４である）
から選択される式で表され、
−  Ｔ’’が、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、発明コンセプト４１の方法。
【０１０９】
４３．繰り返し単位Ｒｐｐが、式：
0006734865.tif 000045
で表される、発明コンセプト４１または４２の方法。
【０１１０】
４４．ポリフェニレンポリマーが、少なくとも約１０モルパーセント、少なくとも約２０モルパーセント、少なくとも約３０モルパーセント、少なくとも約４０モルパーセント、少なくとも約５０モルパーセント、少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセントまたは少なくとも約７５モルパーセントの繰り返し単位Ｒｐｐを含む、発明コンセプト４１〜４３のいずれかの方法。
【０１１１】
４５．ポリフェニレンポリマーが、繰り返し単位ＲｐｍおよびＲｐｐから本質的になる、発明コンセプト４１〜４４のいずれかのポリフェニレン繊維。
【０１１２】
４６．ポリフェニレン繊維が、約１０重量％以下、約２０重量％以下、約３０重量％以下、約４０重量％以下、約５０重量％以下、約６０重量％以下、約７０重量％以下、約８０重量％以下、約９０重量％以下  約９５重量％以下、約９９重量％以下または約９９．９重量％以下のポリフェニレンポリマーを含む、発明コンセプト２６〜４５のいずれかのポリフェニレン繊維。
【０１１３】
４７．ポリフェニレン繊維が、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９９重量％または少なくとも約９９．９重量％のポリフェニレンポリマーを含む、発明コンセプト２６〜４６のいずれかの方法。
【０１１４】
４８．ポリフェニレンポリマーが第１ポリフェニレンポリマーであり、そしてポリマー溶液が、１種もしくは複数種の追加のポリフェニレンポリマーをさらに含む、発明コンセプト２６〜４６のいずれかの方法。
【０１１５】
４９．ポリマー溶液が、ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーをさらに含む、発明コンセプト２６〜４８のいずれかの方法。
【０１１６】
５０．ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーが、次式；
−Ａｒ１−（Ｔ’−Ａｒ２）ｎ−Ｏ−Ａｒ３−ＳＯ２−［Ａｒ４−（Ｔ−Ａｒ２）ｎ−ＳＯ２］ｍ−Ａｒ５−Ｏ−
（式中、
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、およびＡｒ５は独立して、芳香族単核または多核基であり；
−  互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’は独立して、結合または１つもしくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む二価基であり；
−  互いに等しいかもしくは異なる、ｎおよびｍは独立して、ゼロまたは１〜５の整数である）
で表される繰り返し単位（Ｒｐｓ）を含む、発明コンセプト４９の方法。
【０１１７】
５１．Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５が、互いに等しいかもしくは異なり、次式：
0006734865.tif 000046
（式中、
−  各Ｒ’ｊ、Ｒ’ｋおよびＲ’ｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、
−  互いに等しいかもしくは異なる、ｋおよびｌは独立して、０、１、２、３、または４である）
からなる群から選択される式で表される、発明コンセプト５０の方法。
【０１１８】
５２．Ａｒ２が、縮合ベンゼン環（例えば、ナフチレン類および２，６−ナフチレン）、アントリレン類（例えば、２，６−アントリレン）およびフェナントリレン類（例えば、２，７−フェナントリレン）、ナフタセニレン類およびピレニレン類基；その少なくとも１つがヘテロ原子である、５〜２４の原子を含む芳香族炭素環システム（例えば、ピリジン類、ベンズイミダゾール類、およびキノロン類）からなる群から選択される、発明コンセプト５０または５１の方法。ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、ＰまたはＳであり得る。幾つかの実施形態では、ヘテロ原子は、Ｎ、ＯまたはＳであり得る。
【０１１９】
５３．Ａｒ２が、ナフチレン類、２，６−ナフチレン、２，６−アントリレン、２，７−フェナントリレネル、ピリジン類、ベンズイミダゾール類、およびキノロン類からなる群から選択される、発明コンセプト５０〜５２のいずれかの方法。
【０１２０】
５４．互いに等しいかもしくは異なる、ＴおよびＴ’が、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−；ｎ＝１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−；６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択され、そして
各ＲａおよびＲｂが、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８−アリール基である、発明コンセプト５０〜５３のいずれかの方法。
【０１２１】
５５．繰り返し単位Ｒｐｓが、以下の群の式：
0006734865.tif 000047
［式中、
−  互いに等しいかもしくは異なるＲ’のそれぞれは、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され；
−  ｊ’は、ゼロであるか、または０〜４の整数であり；
−  互いに等しいかもしくは異なるＴおよびＴ’は、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（ここで、各ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎが１〜６の整数である−（ＣＨ２）ｎ−および−（ＣＦ２）ｎ−、６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族二価基；ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される］
から選択される式で表される、発明コンセプト５０〜５４のいずれかの方法。
【０１２２】
５６．繰り返し単位Ｒｐｓが、以下の群の式：
0006734865.tif 000048
およびそれらの混合物から選択される式で表される、発明コンセプト５０〜５５のいずれかの方法。
【０１２３】
５７．ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーが、ポリスルホンポリマー、ポリ（エーテルスルホン）ポリマー、またはポリ（フェニルスルホン）である、発明コンセプト５０〜５６のいずれかの方法。
【０１２４】
５８．ポリフェニレン繊維が、約９５重量％以下、約９０重量％以下、約８０重量％以下、約７０重量％以下、約６０重量％以下、約５０重量％以下、約４０重量％以下、約３０重量％以下、約２０重量％以下、約１０重量％以下、約５重量％以下または約１重量％以下のポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーを含む、発明コンセプト５０〜５７のいずれかの方法。
【０１２５】
５９．ポリマー溶液中のポリフェニレンポリマー対ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマーのそれの重量比が、約１０：１〜約１：１０、９：１〜約１：１０、約８：１〜約１：１０、約７：１〜約１：１０、約６：１〜約１：１０、約５：１〜約１：１０、約４：１〜約１：１０、約３：１〜約１：１０、約２：１〜約１：１０、約２：１〜約１：５、約２：１〜約１：２または約１．５：１〜約１：１．５である、発明コンセプト５０〜５９のいずれかの方法。
【０１２６】
６０．ポリフェニレンポリマーが、約１０モルパーセント以下、約２０モルパーセント以下、約３０モルパーセント以下、約４０モルパーセント以下、約５０モルパーセント以下、約６０モルパーセント以下、約７０モルパーセント以下または約７５モルパーセント以下の繰り返し単位Ｒｐｐを含む、発明コンセプト４１〜５９のいずれかの方法。
【０１２７】
６２．ポリフェニレン繊維が、約５００ｎｍ〜約１０ミクロン（「μｍ」）、約２００ｎｍ〜約７μｍ、約２００ｎｍ〜約４μｍ、約２００ｎｍ〜約３μｍ、約２００ｎｍ〜約３μｍまたは約２００ｎｍ〜約２．５μｍ、または約１００ｎｍ〜約１μｍの平均径を有する、発明コンセプト１〜２５のいずれかのポリフェニレン繊維。
【０１２８】
６３．ポリフェニレン繊維が、約０．５ギガパスカル（「ＧＰａ」）〜約４０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３５ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約２５ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約２５ＧＰａ、または約１ＧＰａ〜約２０ＧＰａの増減弾性率を有する、発明コンセプト１〜２５および６２のいずれかのポリフェニレン繊維。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、少なくとも０．５ＧＰａ、少なくとも約１ＧＰａ、少なくとも約２ＧＰａ、少なくとも約５ＧＰａ、少なくとも約７ＧＰａ、少なくとも約１０ＧＰａ、少なくとも約１５ＧＰａ、少なくとも約２０ＧＰａ、または少なくとも約３０ＧＰａの増減弾性率を有することができる。
【０１２９】
６４．ポリフェニレン繊維が、約５００ｎｍ〜約１０ミクロン（「μｍ」）、約２００ｎｍ〜約７μｍ、約２００ｎｍ〜約４μｍ、約２００ｎｍ〜約３μｍ、約２００ｎｍ〜約３μｍまたは約２００ｎｍ〜約２．５μｍ、または約１００ｎｍ〜約１μｍの平均径を有する、発明コンセプト２６〜６０のいずれかの方法。
【０１３０】
６５．ポリフェニレン繊維が、約０．５ギガパスカル（「ＧＰａ」）〜約４０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３５ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約３０ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約２５ＧＰａ、約０．５ＧＰａ〜約２５ＧＰａ、または約１ＧＰａ〜約２０ＧＰａの増減弾性率を有する、発明コンセプト２６〜６０および６４のいずれかの方法。幾つかの実施形態では、ポリフェニレン繊維は、少なくとも０．５ＧＰａ、少なくとも約１ＧＰａ、少なくとも約２ＧＰａ、少なくとも約５ＧＰａ、少なくとも約７ＧＰａ、少なくとも約１０ＧＰａ、少なくとも約１５ＧＰａ、少なくとも約２０ＧＰａ、または少なくとも約３０ＧＰａの増減弾性率を有することができる。
【０１３１】
６６．ポリフェニレン繊維が、発明コンセプト１〜２５、６２および６３のいずれかのポリフェニレン繊維である、発明コンセプト２６〜６０、６４および６５のいずれかの方法。
【０１３２】
上の実施形態は、例示的であり、そして限定的ではないことを意図する。追加の実施形態は、本発明のコンセプト内である。さらに、本発明は特定の実施形態に関連して記載されているが、当業者は、変更が、本発明の精神および範囲から逸脱することなく形式上および詳細に行われ得ることを認めるであろう。上の公文書の参照によるいかなる援用も、本明細書での明確な開示に反している主題は全く援用されないように限定される。
【０１３３】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【図１（ａ）】
0006734865.tif 000058
【図１（ｂ）】
0006734865.tif 000059
【図２（ａ）】
0006734865.tif 000060
【図２（ｂ）】
0006734865.tif 000061
【図３（ａ）】
0006734865.tif 000062
【図３（ｂ）】
0006734865.tif 000063
【図４（ａ）】
0006734865.tif 000064
【図４（ｂ）】
0006734865.tif 000065