(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と油性媒質とを含み、
前記油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含み、
前記アルコールの炭素数が４以上である、油性インクジェットインク。
【請求項２】
色材と油性媒質とネオデカン酸マンガンとを含み、
前記油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含み、
前記アルコールの炭素数が３以下である、油性インクジェットインク。
【請求項３】
さらにネオデカン酸マンガンのリガンドを含む、請求項２に記載の油性インクジェットインク。
【請求項４】
前記リガンドは２，２’−ビピリジン、２−（アミノメチル）ピリジンまたは２−ヒドロキシメチルピリジンのうち少なくとも１つを含む、請求項３に記載の油性インクジェットインク。
【請求項５】
さらに乾性油を含む、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項６】
前記油性媒質として、さらにアリル化合物を含む、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【請求項７】
前記油性媒質として、さらにＳＰ値が９．５以上でヨウ素価が１２０以上である有機溶剤を含む、請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性記録液に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフィスユースのインクジェットプリンターの開発が進められている。オフィスユースのプリンターでは、普通紙など記録媒体に高画質で高速印刷することが可能であり、なおかつ、印刷後に製本等のフィニッシャー対応が可能であることが求められている。このため、このプリンターで使用する記録液に必要とされる特性として、普通紙に対して高速で高い印字濃度が確保できることと、両面印刷を可能とするために裏抜けが抑制されていること、さらには、高速印刷後に、コックリングやカール等の紙変形が発生しないことが求められている。記録液として水性媒質を配合した水系記録液を使用した場合、普通紙高速印刷後にコックリングやカール等の紙変形が発生する場合があるため、紙変形が発生しにくい、油性媒質を配合した油性記録液の開発も進められている。
【０００３】
油性記録液に使う媒質として揮発性有機化合物を用いると、揮発性有機化合物が環境中へ放出された場合に、アレルギーなどの健康被害を引き起こすおそれがある。そこで、油性記録液に使う媒質として、低揮発性有機化合物が用いられている。しかし、媒質として低揮発性有機化合物が用いられた油性記録液を用いて印刷すると、媒質が低揮発性であるため紙内部に残存し、浸透して裏抜けやブリードが発生したり、印字初期より印字濃度が低下する場合がある。また、油性記録液を用いて印刷した記録媒体をポリプロピレン（ＰＰ）製のクリアフォルダーに挟むと、油性媒質がクリアフォルダーに移行することにより、クリアフォルダーの内側だけが膨張し、クリアフォルダーが外向きにめくれあがるように反り返ったり、波打つ等して変形する場合がある。特に、記録媒体に高いＤｕｔｙで記録した記録物をクリアフォルダーに挟むと、クリアフォルダーが外向きに大きく反り返って使用に支障が生じる問題がある
【０００４】
そこで、このような課題に対して、記録液の粘度を高めて、記録媒体からクリアフォルダーへの油性媒質の移行を制限するとともに、極性の高い媒質を選定することにより、クリアフォルダーへのアタック性を軽減させて、変形を抑制することが行われている（例えば、特許文献１参照）。ここでは、媒質として、多価アルコールと分岐鎖脂肪族カルボン酸のジエステル、又は分岐鎖脂肪族アルコールと高脂肪族カルボン酸のジエステルを用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２７５２１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、記録液粘度や媒質の極性が高すぎると、記録液の吐出性や記録物を重ね保管した際の貼り付きに課題が生じたり、クリアフォルダーの変形の抑制は、長くて１０日程度と短期間に限られ、抑制効果が充分ではない。このように、油性記録液を用いた記録物によるクリアフォルダーの変形を長期に亘って抑制することは難しい。
【０００７】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、記録物のクリアフォルダー保管性を長期に亘って向上させることができる油性記録液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係る油性記録液の一態様は、
色材と油性媒質とを含み、
前記油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含むことを特徴とする。
【００１０】
上記適用例に係る油性記録液によれば、油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含むことにより、クリアフォルダーの変形を長期に亘って抑制し、クリアフォルダー保管性を長期に亘って向上させることができる油性記録液を提供することができる。
【００１１】
［適用例２］
上記適用例において、
前記アルコールの炭素数が４以上であることができる。
【００１２】
［適用例３］
上記適用例において、
前記アルコールの炭素数が３以下であり、
さらに金属石鹸および金属錯体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことができる。
【００１３】
［適用例４］
上記適用例において、
前記金属石鹸または前記金属錯体に含まれる金属が、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｂａ、ＫおよびＦｅからなる群より選択される少なくとも１種であることができる。
【００１４】
［適用例５］
上記適用例において、
さらに乾性油を含むことができる。
【００１５】
［適用例６］
上記適用例において、
前記油性記録液は、インクジェット記録用であることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００１７】
１．油性記録液
本実施形態に係る油性記録液は、色材と油性媒質とを含み、前記油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含むことを特徴とする。本発明に係る油性記録液は、色材と油性媒質とを含む油性の記録液であれば、油絵具、塗料、および万年筆などの筆記具や印刷用の記録液として特に制限なく用いることができる。
【００１８】
ここで、本明細書における「油性記録液」とは、油性媒質を主成分とする記録液であり、実質的に水を含まない記録液を意味する。ここで、「実質的に水を含まない」とは、記録液を製造する際に水を意図的に添加しないという意味であり、記録液を製造中または保管中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいても構わない。
【００１９】
なお、「実質的に水を含まない油性記録液」の具体的な水の含有量は、好ましくは油性記録液中の水の含有量が３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましく０．０５質量％未満であり、一層好ましくは０．０１質量％未満、さらに一層好ましくは０．００５質量％未満、最も好ましくは０．００１質量％未満であることをいう。
【００２０】
以下、本実施形態では、油性記録液をインクジェット記録用の油性インクジェットインク組成物（以下、単にインクとも呼ぶ。）として用いる例を挙げ、油性インクジェットインク組成物に含まれる成分、および含まれ得る成分について説明する。
【００２１】
１．１．色材
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、色材を含有する。色材としては、従来の油性インクジェットインク組成物に通常用いられている油性染料や有色無機顔料または有色有機顔料等の顔料を用いることができる。これらの色材は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００２２】
顔料を用いる場合には、記録液中での顔料分散体の平均粒子径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、色相が、黒、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルーまたはオレンジであれば、特に制限なく、従来公知の無機顔料および有機顔料を使用することができる。
【００２３】
このような顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料；カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられる。
【００２４】
より詳細には、本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物をマゼンタまたはレッド記録液とする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００２５】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物をオレンジまたはイエロー記録液とする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１ ２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００２６】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物をグリーンまたはシアンインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等が挙げられる。
【００２７】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物をブラックインクとする場合の顔料としては、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００２８】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物をホワイトインクとする場合の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１等が挙げられる。
【００２９】
市販品としては、黒色の顔料としては、例えば、三菱化学製カーボンブラックＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ６００ａ、＃４０、＃４４が好ましく挙げられる。また、黒色以外の顔料としては、例えば、大日本インキ製  ＳＹＭＵＬＥＲＢｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ６Ｂ、ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｒｅｄ、ＦＡＳＴＯＧＥＮＳｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ、ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ
４ＲＯ−２、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳｕｐｅｒＶｉｏｌｅｔ等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００３０】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物中における顔料の含有量は、用途や印刷特性によって適宜選択することができるが、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インクの総質量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下の範囲で含有されることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、特に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００３１】
顔料の平均粒子径は、上記したように、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が２０ｎｍ以上であると、発色性がより良好になるためインクジェットインクとして使用しやすくなる。他方、平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、インクジェット方式で使用しやすくなる。また、上記平均粒径は、油性記録液をインクジェット記録液として用いる場合には、保存安定性、吐出安定性、及び沈降性に優れるため、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３２】
ここで、本明細書における「平均粒子径」とは、インクに対して光散乱法により得られた球換算５０％平均粒子径（ｄ５０）のことをいう。「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（ｄ５０）」は、以下のようにして得られる値である。分散媒中の粒子に光を照射し、当該分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を球形であるものと仮定し、当該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を上記５０％平均粒子径（ｄ５０）とする。
【００３３】
色材として顔料を用いる場合には、油性インクジェットインク組成物中における顔料の
分散安定性を向上させる観点から、通常の油性インクジェットインク組成物において用いられる任意の分散剤を用いることができる。本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、日本ルーブリゾール製ソルスパース５０００、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１１２００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２８０００等が挙げられる。
【００３４】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物において、前記分散剤の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、油性インクジェットインク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。
【００３５】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物に用いられる染料の市販品としては、例えば、オリエント化学製ｖａＬｉｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  ３８１０、ｅｌｉｘａ  Ｂｌａｃｋ８４６、ＯＩＬ  ＢＬＡＣＫ  ＨＢＢ、ＯＩＬ  ＢＬＡＣＫ  Ｎｏ.５等が好ましく挙げられる。また黒色以外の染料ではＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ２Ｎ、ｅｌｉｘａ  Ｏｒａｎｇｅ−２４０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ １６０３  、ｅｌｉｘａ  Ｇｒｅｅｎ−５０２、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  １２０１、ＯＩＬ  ＧＲＥＥＮ  ５３０、ｅｌｉｘａ  Ｇｒｅｅｎ−５４０、ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ  ＧＧ−Ｓ、ｅｌｉｘａ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０１等が挙げられる。これらの染料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である。
【００３６】
１．２．油性媒質
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、油性媒質を含有する。ここで、本明細書における「油性媒質」とは、顔料などの色材を分散させる液体媒質が有機溶媒（有機溶剤）を含むものであり、常温常圧で液体の媒質をさす。なお、油性媒質が有機溶媒と有機溶媒以外の混合物からなる有機溶媒含有物の場合には、有機溶媒の含有率が５質量％を超えるものをさす。
【００３７】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、油性媒質として乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含む。乾性油は粘度が高いため、インクジェット記録用のインクに多く用いると吐出性に問題が生じるが、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルは、低粘度であり、インクジェット記録用のインクに多く用いても吐出性に問題が生じない。また、クリアフォルダーの材料であるＰＰへのアタック性が低く、また、分子構造中に二重結合を多く有することにより、インクの酸化重合が促進される。このため、本実施形態に係るインクの主成分として用いることにより、記録前は低粘度であっても、記録後のインクは迅速に硬化して高粘度となり、インク中に含まれる油性媒質が普通紙などの記録媒体中で固定化される。これにより、記録物をクリアフォルダーに挟んでも、油性媒質がクリアフォルダーに移行することが抑制されて、クリアフォルダー保管性が向上する。
【００３８】
上記エステルの原料となる乾性油脂肪酸は、乾性油を加水分解して得られるものである。乾性油としては、後述するように、例えば、亜麻仁油、桐油、芥子油、紫蘇油、胡桃油、荏油、紅花油、向日葵油等が挙げられる。乾性油の加水分解法としては、公知の方法によって製造することができる。
【００３９】
上記エステルの原料となるアルコールは、不飽和アルコールであってもよく、また、炭素数に制限なく用いることができるが、記録後に、記録媒体上でエステルはすぐに加水分解し、分解したアルコールがクリアフォルダーに移行する可能性があるので、上記炭素数によって記録液組成を調整する必要がある。
アルコールの炭素数が３以下の場合には、アルコールが揮発しやすく、仮に、記録媒体
中のアルコールがクリアフォルダーに移行して変形させたとしても元に戻る傾向にある一方、上記エステルのＰＰへのアタック性が強く、油性媒質が移行する前にインクの酸化重合反応が完了し、分解したアルコールがクリアフォルダーに移行しないことがより好ましいため、後述する金属石鹸や金属錯体と併用し、硬化を促進させることが好ましい。
【００４０】
これに対し、アルコールの炭素数が４以上の場合には、上記エステルのＰＰへのアタック性は低くなるが、分解したアルコールが揮発しにくいため、クリアフォルダーに移行しやすくなり、これがクリアフォルダーを変形させてしまう。インク中に金属石鹸や金属錯体が含まれていると、上記エステルの加水分解反応が促進されるため、インク中に金属石鹸や金属錯体が含まれないことが好ましい。
【００４１】
乾性油脂肪酸とアルコールのエステルの製造方法は、特に限定されず、公知の方法により製造可能であるが、例えば、特開２００５−５３８７１号公報、特開２００９−２０３３４３号公報、特開２０１１−９９００９号公報に記載されている方法で製造することができる。
【００４２】
乾性油脂肪酸とアルコールのエステルの含有量は、インクの吐出性の観点より、油性インクジェットインク組成物の全質量に対して、８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００４３】
乾性油脂肪酸とアルコールのエステルとしては、例えば、亜麻仁油脂肪酸２−エチルヘキシルや、亜麻仁油脂肪酸メチルエステルが挙げられる。それぞれのエステルの組成の一例としては、亜麻仁油脂肪酸２−エチルヘキシルでは、リノレン酸２−エチルヘキシル（ＳＰ値：９．５、ヨウ素価：１９５）６１％、オレイン酸２−エチルヘキシル（ＳＰ値：８．６、ヨウ素価：６４）１４％、リノール酸２−エチルヘキシル（ＳＰ値：８．５、ヨウ素価：１２９）１５％、パルミチン酸２−エチルヘキシル（ＳＰ値：８．５、ヨウ素価：０）７％、ステアリン酸２−エチルヘキシル（ＳＰ値：８．５、ヨウ素価：０）３％であり、亜麻仁油脂肪酸メチルエステルでは、リノレン酸メチル（ＳＰ値：９．６、ヨウ素価：２６７）６１％、オレイン酸メチル（ＳＰ値：８．６、ヨウ素価：９４）１４％、リノール酸メチルル（ＳＰ値：８．６、ヨウ素価：１８９）１５％、パルミチン酸メチル（ＳＰ値：８．６、ヨウ素価：０）７％、ステアリン酸メチル（ＳＰ値：８．６、ヨウ素価：０）３％であるがこれには限定されず、大豆油脂肪酸メチル、大豆油脂肪酸イソブチル、トール油脂肪酸メチル、トール油脂肪酸イソブチル等を用いることもできる。このように、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルの組成は、用いる乾性油脂肪酸の脂肪酸組成に対応する。
【００４４】
１．３．金属石鹸、金属錯体
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、金属石鹸および金属錯体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。金属石鹸や金属錯体はドライヤー（硬化促進剤）とも呼ばれ、上記油性媒質中に含まれる有機化合物の酸化重合を促進する酸化剤として作用する。このため、本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物を用いて紙等の記録媒体に記録すると、記録後のインクは迅速に硬化し、インク中に含まれる油性媒質が記録媒体中で固定化される。これにより、記録物をクリアフォルダーに挟んでも、油性媒質がクリアフォルダーに移行することが抑制され、クリアフォルダーが変形することが防止される。
【００４５】
本実施形態において、金属石鹸または金属錯体に含まれる金属が、Ｃｏ（コバルト）、Ｍｎ（マンガン）、Ｐｂ（鉛）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｋ（カリウム）およびＦｅ（鉄）からなる群より選択される少なくとも１種であることができる。本実施形態において、金属石鹸または金属錯体は有機酸金属塩である
。有機酸金属塩の原料となる有機酸としては、従来からドライヤーの一般的原料として用いられている有機酸を特に制限なく使用することができる。具体的には、例えば、プロピオン酸、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、桐油酸、亜麻仁油酸、大豆油酸、樹脂酸等の有機酸を使用することができるが、優れた乾燥促進効果が得られる点から、炭素原子数３〜１２の脂肪族モノカルボン酸を用いることが好ましく、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸を用いることがより好ましい。これらは、単独で用いてもよく、又は２種以上を併用しても良い。
【００４６】
これらの金属を含む化合物（金属塩）のうち、例えばコバルトなどは、インク塗膜と空気の界面での酸化を促進し、他のマンガンなどは中庸なもので表面酸化とともに内部にも働き、全体の重合を促進する。ジルコニウムやカルシウムなどの補助ドライヤーは、先に述べたドライヤーと組み合わせて総合的な性能を改善するが、単体ではほとんど効果がない。
【００４７】
本実施形態で用いる有機酸金属塩として、例えば、一般式（Ａ）
（ＯＭＲ）３          式（Ａ）
（式中、Ｍはコバルト原子又はマンガン原子を表し、Ｒは有機酸基を表し、分子中の３つのＲは同一でもよく又は異なっていてもよい。）
で表される有機酸金属塩が挙げられる。
【００４８】
上記一般式（Ａ）中、有機酸基Ｒは、例えば、プロピオン酸、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、桐油酸、亜麻仁油酸、大豆油酸、樹脂酸等の有機酸のカルボキシレート基であり、好ましくは炭素原子数３〜１２の脂肪族モノカルボン酸のカルボキシレート基であり、より好ましくはオクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸のカルボキシレート基である。
【００４９】
上記したように、本実施形態において、金属石鹸、金属錯体としてコバルトドライヤーやマンガンドライヤーが挙げられるが、使用環境の点から、マンガンドライヤーを用いることが好ましい。なお、マンガンはコバルトよりも活性が劣るため、マンガンドライヤーを用いる場合には、マンガンドライヤーを活性化するリガンドと共に用いることが好ましい。リガンドとしては、例えば、２，２‘−ビピリジン、２‐（アミノメチル）ピリジン、２‐ヒドロキシメチルピリジン等が挙げられる。リガンドは、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５０】
マンガンドライヤーとしては、ネオデカン酸マンガンを用いることが好ましく、市販品としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製、ＤＩＣＮＡＴＥ  Ｍｎ６．５％  ＳＢが挙げられる。
【００５１】
その他のドライヤーとして用いる有機酸金属塩としては、有機酸コバルトホウ素金属塩及び有機酸マンガンホウ素金属塩が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、また併用してもよいが、併用する場合、均一硬化が難しいとされる厚膜での塗膜の乾燥性に優れるので、その併用が好ましい。更に、有機酸コバルトホウ素金属塩及び有機酸マンガンホウ素金属塩と、有機酸マンガン金属塩を併用する場合、同様に厚膜での塗膜の乾燥性に優れるので、その併用が好ましい。また、有機酸コバルトホウ素金属塩と有機酸マンガン金属塩とを併用する場合、乾燥促進効果に優れる低価格のドライヤーが得られるので、その併用が特に好ましい。
【００５２】
本発明で使用する有機酸金属塩の製造方法は、特に限定されず、公知の方法により製造可能であるが、例えば、特公昭６３−６３５５１号公報に記載されている方法で製造することができる。
【００５３】
また、これらの有機酸金属塩は、油性インクジェットインク組成物に添加する前に、予め有機溶媒で希釈しておくことが、取扱容易性と均一混合性の点から好ましい。希釈有機溶媒としては、上記有機酸金属塩を均一に溶解でき、且つ有機酸金属塩に対して不活性であればなんら制限されるものではなく、例えば、トルエン、キシレン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；プロピルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ブチルカルビトール等のエーテル系溶剤を使用でき、これらは単独で使用してもよく、又は２種以上を併用しても良い。
【００５４】
１．４．乾性油
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、油性媒質が乾性油を含有することが好ましい。乾性油は粘度が高いため、インクジェット記録用のインクに多く用いると吐出性に問題が生じるが、クリアフォルダーの材料であるＰＰのアタック性が低く、また、二重結合を多く有することにより、インクの酸化重合が促進される。このため、本実施形態に係るインクにおいて補助的に用いることにより、記録後のインクは迅速に硬化し、インク中に含まれる油性媒質が記録媒体中で固定化される。これにより、記録物をクリアフォルダーに挟んでも、油性媒質がクリアフォルダーに移行することが抑制され、クリアフォルダー保管性が向上する。
【００５５】
ここで、乾性油とは、ヨウ素価が１３０以上の油をさし、例えば、亜麻仁油、桐油、芥子油、紫蘇油、胡桃油、荏油、紅花油、向日葵油等が挙げられる。これらの乾性油は、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５６】
乾性油を含有する場合には、その含有量は、インクの吐出性の観点より、油性インクジェットインク組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。
【００５７】
１．５．その他の油性媒質
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、油性媒質として、上記乾性油脂肪酸とアルコールのエステル以外の、各種公知の植物油及び／又は石油系溶剤を更に含むことができ、非極性有機溶剤および極性有機溶剤のいずれも使用が可能である。
【００５８】
１．５．１．非極性有機溶剤
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物で使用される非極性有機溶剤としては、例えば、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の炭化水素溶剤、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等が挙げられる。これらの非極性有機溶剤としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、ドデカンなどの脂肪族飽和炭化水素類、エクソンモービル社製アイソパー、同エクソール、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製ＡＦソルベント、同ノルマルパラフィンＨ、ウィルヴィー社製ＡＳゾール、松村石油株式会社製ダストクリーン、サン石油社製サンセン、同サンパー、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製サーフロン等が挙げられる。
【００５９】
１．５．２．極性有機溶剤
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物で使用される極性有機溶剤としては、例えば、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤等が挙げられる。
【００６０】
エステル系溶剤としては、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは１分子中の炭素数が９以上、より好ましくは１分子中の炭素数が１２以上３２以下の高級脂肪酸エステル類が挙げられ、例えば、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリル酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等が挙げられる。
【００６１】
アルコール系溶剤としては、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族高級アルコール類が挙げられ、例えば、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール等が挙げられる。
【００６２】
アミド系溶剤としては、例えば、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン等が挙げられる。
【００６３】
脂肪酸系溶剤としては、１分子中の炭素数が４以上、好ましくは１分子中の炭素数が９以上２２以下の脂肪酸類が挙げられ、例えば、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
【００６４】
エーテル系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのグリコールエーテル類の他、グリコールエーテル類のアセタート等が挙げられる。
【００６５】
これらの他の油性媒質の含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
【００６６】
１．５．３．高ＳＰ値および高ヨウ素価の有機溶剤
また、上記他の油性媒質として、ＳＰ値が９．５以上で、ヨウ素価が１２０以上である有機溶剤を含んでもよい。この場合、ＳＰ値およびヨウ素価の上限値は特に限定されない。
【００６７】
ここで、ＳＰ値とは、溶解パラメーター(ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ)のことであり、例えば、「塗料の研究  Ｎｏ．１５２（２０１０）Ｐ．４３」に記載の、Ｆｅｄｏｒｓの計算方法によって得られる。ヨウ素価は、例えば、「ＪＩＳ  Ｋ  ３３３１  ：２００９、工業用硬化油・脂肪酸」に規定されている方法に従って算出された値である。
【００６８】
上記有機溶剤は、ＰＰのアタック性が低く、また、二重結合を有することにより、インクの酸化重合を促進する。このため、本実施形態に係るインクにおいて用いると、記録後のインクは迅速に硬化し、インク中に含まれる油性媒質が記録媒体中で固定化される。これにより、記録物をクリアフォルダーに挟んでも、残存溶媒がクリアフォルダーに移行することが抑制されてクリアフォルダー保管性が向上する。
【００６９】
上記有機溶剤としては、例えば、リノレン酸モノグリセリド（ＳＰ値  １０．３、ヨウ素価  ２１６）が挙げられ、また、上記一般式（２）で表される化合物（ＳＰ値  １２．６、ヨウ素価  ２９７）、上記一般式（３）で表される化合物（ＳＰ値  １１．５、ヨウ素価  ２３１）も挙げられる。これらは、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７０】
１．５．４．アリル化合物
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、油性媒質としてアリル化合物を含むことができる。アリル化合物は、α炭素位にて架橋反応が生じやすい。このため、上記油性媒質の成分としてアリル化合物を含む場合には、記録後に記録媒体上でインクの酸化重合が促進される。このため、本実施形態に係るインクに用いることにより、記録前は低粘度であっても、記録後のインクは迅速に硬化して高粘度となり、インク中に含まれる油性媒質が記録媒体中で固定化される。これにより、記録物をクリアフォルダーに挟んでも、油性媒質がクリアフォルダーに移行することが抑制されて、クリアフォルダー保管性が向上する。
【００７１】
アリル化合物としては、特に制限なく用いることができるが、酸化重合反応性が高く、ＰＰに対するアタック性が低い化合物が好ましい。
【００７２】
アリル化合物の中でも、反応性の観点から、アリルエーテルであることが好ましく、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００７３】
【化１】
0006693088.tif 000002
【００７４】
式（１）中、Ｒ１はメチル基または−ＯＣＨ２ＣＨＣＨ２を表し、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立して−（ＣＨ２）ｎＣＨＣＨＲ４を表し、ｎは１以上２０以下の整数を表し、Ｒ４はＨ、炭素数１以上８以下のアルキル基、又は炭素数６以上８以下のアリール基を表す。
【００７５】
アリル化合物としては、上記一般式（１）で表される化合物の中でも、ＳＰ値が９．５以上で、ヨウ素価が１２０以上である、下記一般式（２）、（３）で表される化合物であることが好ましい。
【００７６】
【化２】
0006693088.tif 000003
【化３】
0006693088.tif 000004
【００７７】
上記一般式（２）で表される化合物（ＳＰ値  １２．６、ヨウ素価  ２９７）、上記一般式（３）で表される化合物（ＳＰ値  １１．５、ヨウ素価  ２３１）の市販品としては、例えば、ネオアリル（登録商標）Ｐ−３０や、ネオアリル（登録商標）Ｔ−２０（ダイソー株式会社製）を使用することもできる。
【００７８】
上記アリル化合物は、１種単独か又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７９】
１．６．その他の成分
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物には、さらに通常の油性インクジェットインク組成物に含まれるその他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、バインダー樹脂等が挙げられる。
【００８０】
酸化防止剤としては、例えばＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等が挙げられる。
【００８１】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００８２】
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、インクの粘度を調整する目的でバインダー樹脂を添加してもよい。バインダー樹脂としては、例えばアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。なお、バインダー樹脂は、その添加量により塩化ビニル系樹脂に対するインクの定着性をさらに良好とすることもできる。
【００８３】
１．７．油性インクジェットインク組成物の製造方法
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、公知の慣用方法によって製造することができる。色材として顔料を用いる場合には、最初に、顔料、分散剤、および有機溶剤（一部分）を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、またはジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、有機溶媒（残量）、およびその他の添加剤（例えば、界面活性剤やバインダー樹脂）を撹拌下に加えて油性インクジェットインク組成物を得ることができる。
【００８４】
１．８．物性
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、記録品質とインクジェット用インク組成物としての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００８５】
また、同様の観点から、本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物の２０℃における粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００８６】
１．９．用途
本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、公知のインクジェット記録装置のインクカートリッジに収容し、インクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体に該液滴を付着させて画像を記録する。インクジェット記録装置としては、電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によってインクを吐出することができるように構成されたインクジェット記録装置が好ましい。本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物は、油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含むことにより、インクの吐出に問題が生じることがなく、画像の記録が可能となる。また、本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物を用いて得られた記録物は、得られた画像中の油性媒質の影響により、クリアフォルダーが変形することが抑制されている。
【００８７】
以上示したように、本実施形態に係る油性インクジェットインク組成物によれば、油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含むことにより、このインクを用いた記録物によるクリアフォルダーの変形を長期に亘って抑制することが可能となる。
【００８８】
２．実施例
以下、本発明を実験例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに何ら限定されるものではない。
【００８９】
２．１．油性記録液組成物の調製
実施例１〜１２および比較例１は下記表１に記載の組成（質量％）となるように、各材料を混合撹拌し完全に溶解させた後、ポアサイズ１μｍのメンブランフィルターでろ過して、各油性インク組成物を得た。その後、各油性記録液組成物について、下記のクリアフォルダー変形評価試験を行った。
【００９０】
実施例１３としては、溶媒３：５０００ｇ、亜麻仁油：１００ｇ、色材２：５００ｇ、分散剤：３００ｇを１０Ｌステンレス容器に入れ、井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを製造した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製 スターミルＬＭＺ（周速１２ｍ/ｓ、使用ビーズ：ジルコニアφ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。その後、日立工機製冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過した。濾液に４１００ｇの溶媒３を添加し、十分撹拌して、実施例１３の油性インク組成物を得た。
【００９１】
実施例１４は、実施例１３の油性インクの製造方法において、色材２を色材３に変更し、その他の条件は同様にして実施例１４のインクを製造した。
【００９２】
【表１】
0006693088.tif 000005
【００９３】
なお、表１中に記載した材料は、次の通りである。
・溶媒１：亜麻仁油脂肪酸ブチル
・溶媒２：桐油脂肪酸メチル
・溶媒３：亜麻仁油脂肪酸２−エチルヘキシル
・溶媒４：亜麻仁油脂肪酸プロピル
・溶媒５：大豆油脂肪酸メチル
・Ｍｎドライヤー：ＤＩＣ株式会社製、ネオデカン酸マンガン
・乾性油：カネダ株式会社製、桐油
・色材１：ＢＡＳＦ社製、Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌｕｅ  ８０７
・色材２：Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｄ４５５０Ｊ  （ＢＡＳＦ社製）
・色材３：Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ７０８８（ＢＡＳＦ社製）
・分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １３９４０
【００９４】
２．２．クリアフォルダー変形評価試験
得られた各油性記録液組成物をインクジェットプリンターＰＸ−Ｍ７０５０Ｆ（セイコーエプソン株式会社製）改造機のインクカートリッジに充填し、両面上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製）にベタ印字（矩形２０ｃｍ×２８ｃｎ）を施し、印字物をＰＰ製のクリアフォルダーに挿入した。印字物を挿入したクリアフォルダーを、２３℃／５０％Ｒ．Ｈ．環境下に３０日間横置きで静置した。その後、静置したクリアフォルダーの外向きに反りかえった量を定規を用いて計測し、その値を変形量として評価した。評価結果は以下のようにランク付けした。
５：変形量  １０ｍｍ未満
４：変形量  １０ｍｍ以上３０ｍｍ未満
３：変形量  ３０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
２：変形量  ５０ｍｍ以上１５０ｍｍ未満
１：変形量  １５０ｍｍ以上
【００９５】
２．３．吐出安定性の評価
得られた各油性記録液組成物をインクジェットプリンターＰＸ−Ｍ７０５０Ｆ（セイコーエプソン株式会社製）改造機のインクカートリッジに充填し、文字と1ドット罫線（縦、横）を含むテストパターン（Ａ４）１０００枚を連続印刷し、その品質を目視評価した。評価結果は以下のようにランク付けした。
５：不良率  ０．１％未満
４：不良率  ０．１％以上１％未満
３：不良率  １％以上５％未満
２：不良率  ５％以上１０％未満
１：不良率  １０％以上
【００９６】
２．４．評価結果
以上の評価結果を表１の下から１，２番目の行に示す。乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含む実施例１〜４では、いずれも変形量が小さかった。乾性油脂肪酸とアルコールのエステルに加えて、更にＭｎドライヤーを含む実施例５、６、および更に乾性油を含む実施例７〜９では、更に変形量が少なくなり、更にＭｎドライヤーと乾性油の両方を含む実施例１０、１１では変形量が１０ｍｍ未満に抑えられ、クリアフォルダー保管性が向上していた。乾性油脂肪酸とアルコールのエステルの含有量が低く、また、そのエステルを構成するアルコールの炭素数が４以上であり、更にＭｎドライヤーを含む実施例１２は、他の実施例と比較して、乾性油を含んでいても変形量は大きいが、使用には問題ない程度であった。また、色材として顔料を使用した実施例１３、１４においても、色材として染料を使用した他の実施例と同様に効果が見られた。これらに対し、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルの含有量が８０質量％以下であり、そのエステルを構成するアルコールの炭素数が４以上であり、更にＭｎドライヤーを含む比較例１では、乾性油を含んでいても変形量が大きく、クリアフォルダー保管性に劣っていた。
【００９７】
以上示したように、本実施形態によれば、油性媒質として、乾性油脂肪酸とアルコールのエステルを８０質量％以上含むことにより、クリアフォルダーの変形を飛躍的に抑制することができ、更にＭｎドライヤーや乾性油を添加することにより、油性記録液を用いた記録物によるクリアフォルダーの変形を長期に渡って抑制することが可能となる。
【００９８】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法お
よび結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。