(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴムと、オイルと、繰り返し単位としてスチレン単位とエチレン単位を含有するコポリマーからなり吸油量が１００〜１５００ｍｌ／１００ｇでありかつガラス転移温度が−７０〜−５０℃である吸油性ポリマー粒子とを配合してなり、吸油性ポリマー粒子の含有量がオイル１００質量部に対して２．５〜６０質量部である、タイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
繰り返し単位としてスチレン単位とエチレン単位を含有するコポリマーからなり吸油量が１００〜１５００ｍｌ／１００ｇでありかつガラス転移温度が−７０〜−５０℃である吸油性ポリマー粒子にオイルを吸収させたオイル−ポリマー複合体と、ジエン系ゴムとを配合してなり、ゴム組成物中に含まれるオイル１００質量部に対する吸油性ポリマー粒子の含有量が２．５〜６０質量部である、タイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゴム組成物からなるトレッドゴムを備えた空気入りタイヤ。
【請求項４】
繰り返し単位としてスチレン単位とエチレン単位を含有するコポリマーからなり吸油量が１００〜１５００ｍｌ／１００ｇでありかつガラス転移温度が−７０〜−５０℃である吸油性ポリマー粒子にオイルを吸収させてなるオイル−ポリマー複合体を、ジエン系ゴムと混合する、タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤトレッドに用いるのに好適なゴム組成物及びその製造方法、並びに、該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤのトレッドゴムにおいては、氷上路面での走行性能（即ち、氷上性能）や湿潤路面での走行性能（即ち、ウェット性能）を向上するために、様々な提案がなされている。例えば、特許文献１には、氷上性能を向上するために、トレッドゴムに酸処理シルク粉末を配合することが開示されている。市場の要求に対して十分に応えるべく、タイヤの走行性能を向上させるための更なる技術開発が求められている。
【０００３】
ところで、トレッドゴムには、一般に、石油系軟化剤であるオイルが配合されている。オイルは経時的に移行（ゴム表面へのブリードや、周辺ゴムへの移行）することから、オイルの移行によってトレッドゴムのゴム硬度が上昇し、それによって経年後のタイヤ性能の低下を招くという問題がある。
【０００４】
なお、特許文献２には、老化防止剤による耐オゾンクラック性を向上するために老化防止剤に油ゲル化剤（例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド）を添加することが提案されている。しかしながら、この文献は、油ゲル化剤により老化防止剤をゲル化させる点を開示したものであり、吸油性ポリマー粒子を用いる点についても、また、オイルの移行による硬度上昇を抑制する点についても開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−０５９１６９号公報
【特許文献２】特開平１−１６３２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上の点に鑑み、オイルの経時移行に起因するゴム硬度の上昇を抑えることができるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴムと、オイルと、繰り返し単位としてスチレン単位とエチレン単位を含有するコポリマーからなり吸油量が１００〜１５００ｍｌ／１００ｇでありかつガラス転移温度が−７０〜−５０℃である吸油性ポリマー粒子とを配合してなるものであり、吸油性ポリマー粒子の含有量がオイル１００質量部に対して２．５〜６０質量部である。
【０００８】
一実施形態として、タイヤトレッド用ゴム組成物は、繰り返し単位としてスチレン単位とエチレン単位を含有するコポリマーからなり吸油量が１００〜１５００ｍｌ／１００ｇでありかつガラス転移温度が−７０〜−５０℃である吸油性ポリマー粒子にオイルを吸収させたオイル−ポリマー複合体と、ジエン系ゴムとを配合してなり、ゴム組成物中に含まれるオイル１００質量部に対する吸油性ポリマー粒子の含有量が２．５〜６０質量部であるものでもよい。
【０００９】
本実施形態に係る空気入りタイヤは、上記ゴム組成物からなるトレッドゴムを備えたものである。
【００１０】
一実施形態に係るタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法は、繰り返し単位としてスチレン単位とエチレン単位を含有するコポリマーからなり吸油量が１００〜１５００ｍｌ／１００ｇでありかつガラス転移温度が−７０〜−５０℃である吸油性ポリマー粒子にオイルを吸収させてなるオイル−ポリマー複合体を、ジエン系ゴムと混合するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本実施形態によれば、オイルの経時移行に起因するトレッドゴムの硬度の上昇を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１３】
本実施形態に係るゴム組成物は、ジエン系ゴムと、オイルと、吸油性ポリマー粒子を配合してなるものである。
【００１４】
ゴム成分として用いられる上記ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなど、タイヤトレッド用ゴム組成物において通常使用される各種ジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは、いずれか１種単独で、又は２種以上ブレンドして用いることができる。より好ましくは、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、及びスチレンブタジエンゴムよりなる群から選択される少なくとも一種である。
【００１５】
一実施形態として、ジエン系ゴムは、天然ゴム単独、又は天然ゴムと他のジエン系ゴム（例えば、ポリブタジエンゴム）とのブレンドでもよい。ブレンドの場合、ジエン系ゴム１００質量部は、３０〜８０質量部の天然ゴムと、２０〜７０質量部の他のジエン系ゴムからなるものでもよい。
【００１６】
上記オイルとしては、ゴム組成物に配合される各種オイルを用いることができる。好ましくは、オイルとしては、炭化水素を主成分とする鉱物油を用いることである。すなわち、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、及びアロマ系オイルからなる群から選択される少なくとも１種の鉱物油を用いることが好ましい。
【００１７】
ゴム組成物中に含まれるオイルの含有量は、特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５〜５０質量部でもよく、１０〜４０質量部でもよく、１０〜３０質量部でもよい。
【００１８】
上記吸油性ポリマー粒子としては、吸油量が１００〜１５００ｍｌ／１００ｇであるものが用いられる。このような吸油量の高い吸油性ポリマー粒子をオイルとともに配合することにより、例えば氷上性能やウェット性能などのタイヤの走行性能を向上することができるとともに、オイルの経時移行によるトレッドゴムの硬度の上昇を抑えることができる。その理由は、特に限定するものではないが、次のように推測される。すなわち、ゴム組成物中に含まれるオイルが吸油性ポリマー粒子に吸収ないし吸着されるので、オイルの経時移行を軽減することができ、そのため、トレッドゴムの硬度上昇を抑えることができると考えられる。このようにトレッドゴムの硬度上昇を抑えることができれば、経年によるトレッドゴムの性能低下を抑えることができる。また、加硫ゴム中でオイルを吸収することによりゲル化（即ち、膨潤）した吸油性ポリマー粒子は、フィラー非偏在相を形成し、ヒステリシスロスを増大させると考えられ、これにより、ウェット性能などのタイヤの走行性能を向上させることができる。また、オイルを吸収ないし吸着した吸油性ポリマー粒子が密着効果を発現することで、氷上性能が向上すると考えられる。
【００１９】
ここで、吸油性ポリマー粒子の吸油量が上記のように１００ｍｌ／１００ｇ以上であることにより、オイルの経時移行性を改良することができる。また、吸油量が１５００ｍｌ／１００ｇ以下であることにより、耐摩耗性の低下を抑えることができる。吸油量は、３００〜１３００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、より好ましくは５００〜１２００ｍｌ／１００ｇでもよく、７００〜１２００ｍｌ／１００ｇでもよい。
【００２０】
本明細書において、吸油量は、上記吸油性ポリマー粒子１００ｇ当たりの吸収可能なオイルの最大量（飽和状態での吸油量）であり、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−１によって測定される値である。
【００２１】
一実施形態において、吸油性ポリマー粒子は、その繰り返し単位としてスチレン単位とエチレン単位を含有するコポリマーからなることが好ましい。また、吸油性ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０〜−７０℃であることが好ましく、より好ましくは−５０〜−６０℃である。吸油性ポリマー粒子がスチレン単位を含み、かつガラス転移温度が−６０℃付近にあることにより、ウェット性能および氷上性能に有利に働く。なお、ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定される値（昇温速度２０℃／分）である。
【００２２】
一実施形態において、吸油性ポリマー粒子は、多孔性であることが好ましい。多孔性であることにより、ウェット性能や氷上性能に有利に働く。
【００２３】
吸油性ポリマー粒子の平均粒径（吸油していない状態での平均粒径）は、特に限定されず、例えば１０〜１０００μｍでもよく、１００〜８００μｍでもよく、３００〜７００μｍでもよい。ここで、平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して画像を得て、この画像を用いて、無作為抽出された５０個の粒子の直径を計測することにより、その相加平均として求められる。粒子の直径は、例えば、MediaCybernetics社の画像処理ソフト「Image-Pro Plus」を用いて、粒子の外周の２点を結び、かつ重心を通る径を、２度刻みに測定した値の平均値とすることができる。
【００２４】
以上のような特性を持つ吸油性ポリマー粒子としては、名東化製（株）から「アクアＮ−キャップ」として市販されており、好ましく用いることができる。アクアＮ−キャップは、熱可塑性ブロックコポリマーからなる顆粒状パウダーであり、吸油性熱可塑性ポリマー粒子である。アクアＮ−キャップは、オイルは吸収するが水は吸収しない親油疎水性を持ち、オイルをマイクロカプセル封入することができる。すなわち、オイルを吸収して膨潤し、内部にオイルを保持することができる。
【００２５】
上記ゴム組成物中に含まれる吸油性ポリマー粒子の含有量は、オイル１００質量部に対して、２．５〜６０質量部である。この含有量が２．５質量部以上であることにより、オイルの経時移行性を改良することができ、また、氷上性能などのタイヤの走行性能を向上することができる。また、この含有量が６０質量部以下であることにより、耐摩耗性の低下を抑えることができる。吸油性ポリマー粒子の含有量は、オイル１００質量部に対して、１０〜６０質量部であることが好ましく、１５〜５０質量部でもよい。
【００２６】
なお、吸油性ポリマー粒子のジエン系ゴム１００質量部に対する含有量は、特に限定されないが、０．１〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量部である。
【００２７】
一実施形態において、吸油性ポリマー粒子とオイルは、吸油性ポリマー粒子にオイルを吸収させたオイル−ポリマー複合体として配合してもよい。すなわち、吸油性ポリマー粒子とオイルを予め混合して、吸油性ポリマー粒子にオイルを吸収させ、これにより得られたオイルを含む吸油性ポリマー粒子を、ジエン系ゴムに添加し混合するようにしてもよい。オイル−ポリマー複合体は、吸油性ポリマー粒子と、当該ポリマー粒子に吸収されたオイルとを含むものであり、これをゴム混練時に添加することにより、オイルの経時移行性の改良効果と、タイヤ走行性能の改良効果を、より一層高めることができる。
【００２８】
ここで、オイル−ポリマー複合体において、両成分の割合は、オイル１００質量部に対して吸油性ポリマー粒子の量が８〜６０質量部でもよく、１０〜６０質量部でもよく、１２〜５０質量部でもよく、１５〜５０質量部でもよい。
【００２９】
このような好ましい一実施形態に係るゴム組成物には、オイル−ポリマー複合体とともに、別途、吸油性ポリマー粒子及び／又はオイルを配合してもよく、配合しなくてもよい。好ましくは、吸油性ポリマー粒子の５０質量％以上（より好ましくは８０質量％以上）は、オイル−ポリマー複合体として配合することである。いずれにしても、オイル−ポリマー複合体を配合する場合において、ゴム組成物中に含まれる吸油性ポリマー粒子及びオイルの含有量（複合体由来ではないものも含む含有量）は、上述したオイル−ポリマー複合体を用いない場合と同様、次の通りである。すなわち、オイル１００質量部に対する吸油性ポリマー粒子の含有量が２．５〜６０質量部であり、より好ましくは１０〜６０質量部であり、更に好ましくは１５〜５０質量部である。また、ゴム組成物中に含まれるオイルの含有量が、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５〜５０質量部でもよく、１０〜４０質量部でもよく、１０〜３０質量部でもよい。また、ゴム組成物中に含まれる吸油性ポリマー粒子の含有量が、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜２０質量部でもよく、０．５〜１５質量部でもよい。
【００３０】
本実施形態に係るゴム組成物には、上記した各成分に加え、通常のゴム工業で使用されているカーボンブラックやシリカなどの補強性充填剤、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤（アミン−ケトン系、芳香族第２アミン系、フェノール系、イミダゾール系等）、加硫剤、加硫促進剤（グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系等）などの配合薬品類を通常の範囲内で適宜配合することができる。
【００３１】
補強性充填剤としてのカーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。例えば、ＳＡＦ級（Ｎ１００番台）、ＩＳＡＦ級（Ｎ２００番台）、ＨＡＦ級（Ｎ３００番台）、ＦＥＦ級（Ｎ５００番台）（ともにＡＳＴＭグレード）のものが好ましく用いられる。これら各グレードのカーボンブラックは、いずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３２】
シリカとしても、特に限定されないが、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカが好ましく用いられる。シリカを配合する場合、スルフィドシラン、メルカプトシランなどのシランカップリング剤を併用することが好ましく、その配合量はシリカ配合量に対して２〜２０質量％であることが好ましい。
【００３３】
カーボンブラック及び／又はシリカからなる補強性充填剤の配合量は、特に限定されず、例えば、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１０〜１５０質量部でもよく、２０〜１００質量部でもよく、３０〜８０質量部でもよい。補強性充填剤としては、好ましくは、カーボンブラック単独、又はカーボンブラックとシリカとの併用である。
【００３４】
上記加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄が挙げられ、特に限定するものではないが、その配合量は上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。また、加硫促進剤の配合量としては、ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００３５】
本実施形態に係るゴム組成物には、また、氷上性能をさらに向上するために、植物の多孔質性炭化物の粉砕物、多孔性セルロース粒子、及び、植物性粒状体からなる群より選択される少なくとも１種の防滑材を含有してもよい。ここで、多孔質性炭化物の粉砕物とは、木、竹などの植物を材料として炭化して得られる炭素を主成分とする固体生成物からなる多孔質性物質を粉砕してなるものであり、例えば、竹炭の粉砕物（竹炭粉砕物）などが挙げられる。また、多孔性セルロース粒子としては、ビスコース等のアルカリ型セルロース溶液に多孔化剤を加え、セルロースの凝固・再生と多孔化剤による発泡とを同時進行させて得られたセルロース粒子が挙げられ、例えば、レンゴー株式会社製「ビスコパール」などが挙げられる。植物性粒状体としては、種子の殻、果実の核、穀物及びその芯材からなる群から選択された少なくとも１種を粉砕してなる粉砕物が挙げられ、例えば、胡桃（クルミ）の粉砕物などが挙げられる。これらの防滑材を配合する場合、その配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましい。
【００３６】
本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、ノンプロ練り工程で、ジエン系ゴムに対し、オイル及び吸油性ポリマー粒子とともに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を添加混合し、次いで、得られた混合物に、プロ練り工程で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合してゴム組成物を調製することができる。
【００３７】
オイルと吸油性ポリマー粒子は、ノンプロ練り工程において、それぞれジエン系ゴムに添加して混合してもよく、あるいはまた、上記のように吸油性ポリマー粒子にオイルを吸収させたオイル−ポリマー複合体（即ち、吸油性ポリマー粒子とオイルの混合物）をジエン系ゴムに添加し混合してもよい。また、オイル−ポリマー複合体を添加するとともに、追加のオイル及び／又は吸油性ポリマー粒子を添加し混合してもよい。オイル−ポリマー複合体の作製方法としては、例えば、攪拌機を用いてオイルと吸油性ポリマー粒子を撹拌混合し、所定時間放置する方法が挙げられる。
【００３８】
このようにして得られるゴム組成物は、空気入りタイヤの接地面を構成するトレッドゴムに用いられる。タイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラックやバスの重荷重用タイヤなど各種用途及び各種サイズの空気入りタイヤが挙げられる。また、スタッドレスタイヤやスノータイヤなどのウインタータイヤ、サマータイヤ、オールシーズンタイヤなどの様々な種類のタイヤに用いることができる。空気入りタイヤのトレッドゴムには、キャップゴムとベースゴムとの２層構造からなるものと、両者が一体の単層構造のものがあるが、接地面を構成するゴムに好ましく用いられる。すなわち、単層構造のものであれば当該トレッドゴムが上記ゴム組成物からなり、２層構造のものであればキャップゴムが上記ゴム組成物からなることが好ましい。
【００３９】
空気入りタイヤの製造方法は、特に限定されない。例えば、上記ゴム組成物を、常法に従い、押出加工によって所定の形状に成形して未加硫のトレッドゴム部材を作製し、該トレッドゴム部材を他の部材と組み合わせて未加硫タイヤ（グリーンタイヤ）を作製した後、例えば１４０〜１８０℃で加硫成型することにより、空気入りタイヤを製造することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４１】
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、ノンプロ練り工程で、ジエン系ゴムに対し、硫黄及び加硫促進剤を除く他の配合剤を添加し混練し（排出温度＝１６０℃）、次いで、得られた混練物に、プロ練り工程で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練して（排出温度＝９０℃）、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
【００４２】
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
・ＢＲ：宇部興産（株）製「ＢＲ１５０Ｂ」
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シーストＫＨ（Ｎ３３９）」
・シリカ：東ソー・シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」
・オイル：パラフィン系オイル、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製「プロセスＰ２００」
・シランカップリング剤：エボニック社製「Ｓｉ６９」
・吸油性ポリマー粒子：名東化製（株）製「アクアＮ−キャップ」（吸油量：１０００ｍｌ／１００ｇ、Ｔｇ：−５６℃、平均粒径：５００μｍ）
・オイル−ポリマー複合体１：オイル（プロセスＰ２００）１００質量部と吸油性ポリマー粒子（アクアＮ−キャップ）２５質量部を予め混ぜ合わせて、２４時間放置したもの。混合は、オイルと吸油性ポリマー粒子を所定の容器に投入し、一般的なプロペラ型羽根撹拌機により撹拌することにより実施（回転数：60min-1、温度：50℃、時間：3min）。
【００４３】
・オイル−ポリマー複合体２：オイル（プロセスＰ２００）１００質量部と吸油性ポリマー粒子（アクアＮ−キャップ）５０質量部を予め混ぜ合わせて、２４時間放置したもの。混合方法は、オイル−ポリマー複合体１と同じ。
【００４４】
・ポリメタクリル酸メチル：東京化成工業（株）製「ポリメタクリル酸メチル」（吸油量：４６．８ｍｌ／１００ｇ）
・シリコーン樹脂粉末：モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製「トスパール２０００Ｂ」（吸油量：１６．１ｍｌ／１００ｇ）
・油ゲル化剤：Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、味の素（株）製「コアギュランＧＰ−１」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１号」
・ワックス：日本精鑞（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・老化防止剤：大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
・加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」
【００４５】
得られたゴム組成物について、１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、耐摩耗性を評価した。また、各ゴム組成物を用いて乗用車用空気入りタイヤを作製した。空気入りタイヤは、スタッドレスタイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）とサマータイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５ＺＲ１７）の２種類を作製した。それらのトレッドゴムに各ゴム組成物を適用し、常法に従い加硫成型することにより、タイヤを作製した。スタッドレスタイヤについては、氷上性能と老化硬度増加指数を評価し、サマータイヤについては、ウェット性能を評価した。各評価方法は以下の通りである。
【００４６】
・耐摩耗性：ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠し、岩本製作所（株）製のランボーン摩耗試験機を用いて、荷重４０Ｎ, スリップ率３０％の条件で摩耗減量を測定し、摩耗減量の逆数について比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほど、摩耗減量が少なく、耐摩耗性に優れることを示す。
【００４７】
・老化硬度増加指数：タイヤを８０℃及び１６８時間の条件で空気加熱老化処理を行い、老化処理前後におけるトレッドゴム表面の硬度を測定し、（老化処理後のゴム硬度／老化処理前のゴム硬度）×１００により、熱老化に伴うゴム硬度の増加率、即ち老化硬度増加率（％）を算出した。ゴム硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠したデュロメータ  タイプＡを用いて２３℃の雰囲気下で測定した。算出した老化硬度増加率について、比較例１の値を１００とする指数（老化硬度増加指数）で示し、この指数が小さいほど熱老化に伴うゴム組成物の硬化が抑制されたことを意味する。
【００４８】
・氷上性能：タイヤ４本を２０００ｃｃの４ＷＤ車に装着し、氷盤路（気温−３±３℃）上で４０ｋｍ／ｈ走行からＡＢＳ作動させて制動距離を測定し（ｎ＝１０の平均値）、制動距離の逆数について比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど制動距離が短く、氷上路面での制動性能に優れることを示す。
【００４９】
・ウェット性能：タイヤ４本を乗用車に装着し、２〜３ｍｍの水深で水をまいた路面上を走行した。時速１００ｋｍにて摩擦係数を測定して、ウェットグリップ性能を評価し、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど摩擦係数が大きく、ウェットグリップ性に優れることを示す。
【００５０】
結果は表１に示す通りである。コントロールである比較例１に対し、アミノ酸系油ゲル化剤を配合した比較例２では、耐摩耗性、熱老化に伴う硬化抑制及び氷上性能が悪化した。比較例３，４では、添加したポリメタクリル酸メチルやシリコーン樹脂粉末の吸油量が低いものであったため、熱老化に伴う硬化抑制効果は得られず、氷上性能及びウェット性能についても悪化傾向であった。
【００５１】
これに対し、吸油量の高い吸油性ポリマー粒子を配合した実施例１〜３であると、比較例１に対して、耐摩耗性を損なうことなく、熱老化に伴う硬化抑制効果が得られ、しかも、氷上性能とウェット性能についても向上効果がみられた。なお、実施例１〜３についてのオイル１００質量部に対する吸油性ポリマー粒子の配合量は、それぞれ１２．５質量部、２５質量部、５０質量部である。吸水性ポリマー粒子の配合量が多いほど、熱老化に伴う硬化抑制効果と氷上性能とウェット性能について良化傾向にあった。
【００５２】
実施例４，５は、オイル−ポリマー複合体を用いた例である。実施例４では、ジエン系ゴム１００質量部に対するオイルの含有量が２０質量部であり、吸油性ポリマー粒子の含有量が５．０質量部であって、実施例２と同量である。実施例５では、ジエン系ゴム１００質量部に対するオイルの含有量が２０質量部であり、吸油性ポリマー粒子の含有量が１０質量部であって、実施例３と同量である。実施例２と実施例４との対比、及び、実施例３と実施例５との対比より、吸油性ポリマー粒子とオイルを事前混合したオイル−ポリマー複合体を用いることにより、熱老化に伴う硬化抑制効果と氷上性能とウェット性能について更なる改善効果が得られ、また、耐摩耗性についても向上していた。
【００５３】
実施例１〜３と比較例６との対比により、吸油性ポリマー粒子の配合量が多すぎると、耐摩耗性が悪化していた。
【００５４】
【表１】
0006732420.tif 000002