(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤（ａ１）を含む界面活性剤と、
（Ｂ）成分：グリコール系溶剤と、
（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、
（Ｄ）成分：キサンタンガム、ジェランガム、カラギナン、グァーガム、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、ポリビニルアルコール、及びポリエチレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性高分子と、
を含有し、
（Ｃ）成分／（ａ１）成分で表される質量比が、０．６〜３であり、
２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が、１．５〜２０ｍｍ２／ｓであり、
前記（Ａ）成分の含有量が０．１〜６．０質量％であり、
前記（Ａ）成分中における前記（ａ１）成分の含有量が４０〜８５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が０．１〜５．０質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が０．２〜８．０質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が０．０１〜０．１０質量％であり、
２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満である、浴室用液体洗浄剤。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分がジエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１に記載の浴室用液体洗浄剤。
【請求項３】
（Ａ）成分が、さらに非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ２）を含む、請求項１又は２に記載の浴室用液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴室用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室の洗浄は、通常、浴室用液体洗浄剤を含浸したスポンジで、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等に対し、擦り洗いをすることで行われる。
擦り洗いは、洗浄対象を直接スポンジで擦るため、例えば、浴槽を洗浄する場合には、前屈したり、中腰となったり、しゃがんだりして、浴槽の全面をスポンジで擦らなければならず、手間がかかり、また、身体的な負担も大きい。
【０００３】
従来、このような浴室洗浄の手間や身体的負担を軽減するための洗浄剤が提案されている。例えば、特許文献１には、金属イオン封鎖剤と、界面活性剤と、２０℃での水に対する溶解度が１０％以下の有機溶剤と、噴射剤とを、それぞれ特定の重量割合で含有する浴槽用エアゾール洗浄剤が提案されている。特許文献１によれば、前記浴槽用エアゾ−ル洗浄剤を、浴槽の残り湯面上に噴射することにより湯面上に拡散させて浴槽の側面に付着させる。その後、浴槽の栓を抜いて残り湯を排出することによって湯面とともに湯面上に広がった洗浄成分を降下させながら浴槽の側面および底面に付着させ、その後シャワー等で洗い流す浴槽の洗浄方法が開示されている。
特許文献２には、特定のアミノカルボン酸塩と、これ以外のカルボン酸とを、特定の重量比で含有する洗浄剤が提案されている。特許文献２によれば、前記洗浄剤を、軽い湯垢汚れに対してスプレーした後、しばらく放置しシャワーで流す浴室の洗浄方法が開示されている。
また、特許文献３には、界面活性剤とキレート剤を含有する洗浄液を、シャワー装置等の吐出手段で浴槽等に吹き掛けて、その後、水道水によりすすぐ浴室内の洗浄方法が記載されている。
【０００４】
特許文献１〜３に開示された洗浄剤又は洗浄方法によれば、浴槽等の洗浄対象に対し、擦り洗いをせずに洗浄できるため、洗浄の手間や、身体的負担が軽減される。しかしながら、特許文献１〜３の技術では、浴槽の垂直面において洗浄剤が筋状に垂れ落ちてしまい、垂直面での洗浄剤の付着滞留性（即ち、洗浄剤が洗浄対象に付着してとどまる性質）は充分でなかった。
【０００５】
特許文献４には、垂直面での洗浄剤の付着滞留性を向上させるために粘度を高めた洗浄剤が開示されている。しかしながら、洗浄剤の広がり性（即ち、洗浄剤を吹き付けた部分からその周辺に洗浄剤がムラなく均一に広がる性質）が不充分であった。
付着滞留性と広がり性を両立させるために、特許文献５には、特定の溶剤、特定の界面活性剤、特定の増粘剤を組み合わせた洗浄剤が開示され、特許文献６には、洗浄対象の表面への接触角を制御した洗浄剤が開示されている。しかしながらこれらはいずれも洗浄対象が便器であり、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力については検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１０９８９１号公報
【特許文献２】特開平１１−２１７６００号公報
【特許文献３】特開２００５−１８５３５２号公報
【特許文献４】特開平１−２２１４９８号公報
【特許文献５】特開２０１１−２２５７６３号公報
【特許文献６】特開２００４−２１０８０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、浴槽の垂直面に対しても優れた洗浄力を有する浴室用液体洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、単に洗浄剤の粘度を上げて付着滞留性を向上するのみでは垂直面での充分な洗浄力は得られず、付着滞留性と広がり性の両方を有することで、垂直面に対しても優れた洗浄力が得られることを見出した。
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の浴室用液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
本発明の浴室用液体洗浄剤は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：非イオン界面活性剤（ａ１）を含む界面活性剤と、
（Ｂ）成分：グリコール系溶剤と、
（Ｃ）成分：アミノカルボン酸型キレート剤と、
（Ｄ）成分：水溶性高分子と、
を含有し、
２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が、１．５〜２０ｍｍ２／ｓである、浴室用液体洗浄剤。
［２］２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満である、［１］に記載の浴室用液体洗浄剤。
［３］前記（Ｄ）成分が多糖類である、［１］又は［２］に記載の浴室用液体洗浄剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、浴槽の垂直面に対しても優れた洗浄力を有する浴室用液体洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の浴室用液体洗浄剤は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する組成物である。
【００１１】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、非イオン界面活性剤（ａ１）を含む界面活性剤であり、浴室用液体洗浄剤に浴槽の垂直面での洗浄力を付与するために用いられる。
【００１２】
本発明において、非イオン界面活性剤（ａ１）とは、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。
この中でも、高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は３〜５０が好ましく、４〜２０がより好ましく、６〜１５が特に好ましい。
高級アルコールのアルキル基の炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１５がより好ましい。
その中でも、オキソアルコールエトキシレート、ゲルベアルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
オキソアルコールエトキシレートではアルキル基の炭素数１０〜１５、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯが好ましい。
ゲルベアルコールエトキシレートではアルキル基の炭素数１０、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルではアルキル基の炭素数１２〜１４、エチレンオキシドの平均付加モル数が６〜１５のものが好ましい。具体的にはライオンケミカル社のＬＭＡＯ−９０が好ましい。
【００１３】
（ａ１）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ１）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．０４〜５．０質量％が好ましく、０．５〜５．０質量％がより好ましく、更に好ましくは１．０〜３．０質量％である。（ａ１）成分の含有量が上記範囲内であると、浴槽の垂直面においてより優れた洗浄力が得られやすくなる。
（Ａ）成分中の（ａ１）成分の含有量は、０．１〜１００質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８５質量％がさらに好ましい。
（Ａ）成分中の（ａ１）成分の含有量が上記範囲であると、浴槽の垂直面でのより良好な洗浄力が得られやすくなる。
【００１４】
（Ａ）成分には、（ａ１）成分以外の界面活性剤として非石鹸系アニオン界面活性剤（以下、（ａ２）成分ともいう）が含まれることが好ましい。
本発明において、非石鹸系アニオン界面活性剤（ａ２）とは、炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。（ａ２）成分は、浴室用液体洗浄剤に洗浄力を付与するために用いられる。
【００１５】
（ａ２）成分としては、例えば、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ）等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤；アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの中でもスルホン酸型、硫酸エステル型、カルボン酸型のアニオン界面活性剤が好ましく、スルホン酸型のアニオン界面活性剤がより好ましい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１６】
上記のうち、α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは炭素数１０〜１８のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルカルボン酸塩が好ましい。
【００１７】
これらの中でも、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力に優れること等から、α−オレフィンスルホン酸塩が特に好ましい。
【００１８】
（ａ２）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ２）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２．０質量％がより好ましい。（ａ２）成分の含有量が、上記数値範囲内であると、浴槽の垂直面でのより優れた洗浄力が得られやすくなる。
【００１９】
（Ａ）成分には、（ａ１）成分、（ａ２）成分以外の界面活性剤（以下、任意界面活性剤（ａ３）ともいう。）が含まれてもよい。
任意界面活性剤（ａ３）としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸塩、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
（Ａ）成分は、より良好な洗浄力を得る観点からは、（ａ３）成分を含まないものが好ましい。
【００２０】
高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、ステアリン酸塩等の炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸塩、または、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、硬化パーム油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩、硬化牛脂脂肪酸塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２１】
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲンイオン等が挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２３】
（ａ３）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２４】
（Ａ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜６．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が、上記数値範囲内であると、浴槽の垂直面でのより優れた洗浄力が得られやすくなる。
【００２５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、グリコール系溶剤である。
本発明のグリコール系溶剤としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物から選択されるものが好ましい。
【００２６】
Ｒ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−Ｒ２  ・・・（Ｉ）
【００２７】
上記（Ｉ）式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルケニル基、フェニル基又はベンジル基である。ｘはオキシエチレン基の平均繰返し数を表す数であり、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。ｙはオキシプロピレン基の平均繰返し数を表す数であり、１〜５が好ましく、１〜２がより好ましい。ただし、ｘとｙが同時に０になることはない。
【００２８】
（Ｂ）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエチレングリコール系溶剤、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソプレングリコール等のプロピレングリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等のエチレングリコール系エーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル等のジアルキルグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
【００２９】
（Ｂ）成分としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。
【００３０】
（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が、上記範囲内であれば、より良好な洗浄力が得られやすくなる。
【００３１】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、アミノカルボン酸型キレート剤である。
本発明においては（Ｃ）成分を用いることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対する洗浄力を高められる。
（Ｃ）成分としては、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、イソセリンジ酢酸（ＩＳＤＡ）、β−アラニンジ酢酸（ＡＤＡＡ）、セリンジ酢酸（ＳＤＡ）、グルタミン酸ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ラウロイルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ジカルボキメチルグルタミン酸（ＣＭＧＡ）、（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。
【００３２】
（Ｃ）成分としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が好ましく、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が特に好ましい。
【００３３】
（Ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．２〜８．０質量％が好ましく、１．５〜７．０質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が、上記範囲内であれば、より優れた洗浄力が得られやすくなる。
【００３４】
（Ｃ）成分／（ａ１）成分で表される質量比［（ａ１）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／ａ１比」ともいう］は、０．１〜５．０が好ましく、０．４〜４．０がより好ましく、０．６〜３が特に好ましい。
本発明においては、Ｃ／ａ１比を上記範囲とすることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対するより優れた洗浄力が得られやすくなる。
【００３５】
（Ｃ）成分／（ａ２）成分で表される質量比［（ａ２）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／ａ２比」ともいう］は、０．６〜６．０が好ましく０．６〜５．０より好ましく、０．６〜３．０が特に好ましい。
本発明においては、Ｃ／ａ２比を上記範囲とすることで、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対するより優れた洗浄力が得られやすくなる。
【００３６】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比［（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｂ／Ｃ比」ともいう］は、０．０１〜４．０が好ましく、０．４〜３．０がより好ましい。Ｂ／Ｃ比が前記好ましい範囲であれば、より優れた洗浄力が得られやすくなる。
【００３７】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は水溶性高分子である。（Ｄ）成分は、浴槽の垂直面における付着滞留性及び広がり性を付与するために用いられる。
なお、本明細書において高分子とは、重量平均分子量１０００以上のものをいう。前記重量平均分子量は、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いてＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）により測定した値を、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）における較正曲線に基づいて換算した値である。また、水溶性高分子とは、１リットルビーカー内で、ポリマー１０ｇを、４０℃の条件で、水１０００ｇに添加し、スターラー（太さ８ｍｍ、長さ５０ｍｍ）により１２時間撹拌（２００ｒｐｍ）した後に溶解しているものをいう。
（Ｄ）成分としては、キサンタンガム、ジェランガム、カラギナン、グァーガム等に代表される多糖類；カチオン化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース系高分子；ポリビニルピロリドン、Ｎ−アルキルピロリドン等のピロリドン系高分子；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共重合体等のポリアルキレングリコール系高分子；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル系高分子等が挙げられる。
なかでも多糖類が好ましい。
更には（Ｄ）成分としては、次のものが含まれる。例えば、アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマー、疎水的に変性されたアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマー、酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、酸性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；塩基性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；ポリ（四級化アミン）ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；両性ポリマー；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類誘導体；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチド誘導体；化学的に変性されたポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；核酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；化学的に変性された核酸、天然由来の核酸、酵素、合成および天然由来のタンパク質、ゼラチン、リグノスルホン酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；イオネンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリエステルホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリウレタンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のコポリマーの組合わせ；イオン性および非イオン性ミセル；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の化学量論的および非化学量論的インターポリマーの組合わせ；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のポリマーマトリックス；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の物理的ブレンド；その上にアニオン性、カチオン性、および両性成分がグラフトされている列挙されたホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、およびこれらの組合わせである。
（Ｄ）成分としてはキサンタンガム、ジェランガム、カラギナン、グァーガム、ＣＭＣ、カチオン化セルロース、ＰＶＡ、ＰＥＧが特に好ましい。
【００３８】
（Ｄ）成分はいずれか１種か単独で用いられても、２種以上が組み合わされても良い。
（Ｄ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．００５〜０．１５質量％が好ましく、０．０１〜０．１０質量％がより好ましい。
（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、浴槽の垂直面における付着滞留性が高められやすくなり、浴槽の垂直面でのより良好な洗浄力が得られやすくなる。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、浴槽の垂直面における広がり性が高められやすくなり、浴槽の垂直面でのより良好な洗浄力が得られやすくなる。
【００３９】
（Ａ）〜（Ｄ）成分の好ましい組み合わせとしては、（ａ１）成分がオキソアルコールエトキシレート、ゲルベアルコールエトキシレート、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種であり、（ａ２）成分がα−オレフィンスルホン酸塩であり、（Ｂ）成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種であり、（Ｃ）成分がエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）からなる群から選択される少なくとも一種であり、（Ｄ）成分がキサンタンガム、ジェランガム、カラギナン、グァーガム、ＣＭＣ、カチオン化セルロース、ＰＶＡ、及びＰＥＧからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
【００４０】
＜溶媒＞
本発明の浴室用液体洗浄剤は、浴室用液体洗浄剤の調製しやすさや、すすぎの際に水に容易に溶解する等から、通常、溶媒として水を含有する。
浴室用液体洗浄剤中の水の配合量は、特に限定されないが、浴室用液体洗浄剤中５０〜９９．５質量％が好ましく、７０〜９９質量％がより好ましく、７５〜９８質量％がさらに好ましい。
【００４１】
＜任意成分＞
本発明の浴室用液体洗浄剤は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤（ただし（Ｂ）成分は含まれない）、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４２】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸等の無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましく、塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることがより好ましい。
ｐＨ調整剤は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４３】
本発明の浴室用液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが１０を超え１２未満であることが好ましく、ｐＨ１０．１〜１１．４がより好ましく、ｐＨ１０．４〜１１．４がさらに好ましい。
本発明の浴室用液体洗浄剤は、ｐＨが上記範囲あることにより、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対してより良好な洗浄力が得られやすくなる。
なお、本発明の浴室用液体洗浄剤のｐＨは、ＪＩＳ  Ｚ８８０２：２０１１によって２５℃において測定した値である。
【００４４】
＜粘度＞
本発明の浴室用液体洗浄剤は、２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が、１．５〜２０ｍｍ２／ｓである。より好ましくは１．８〜１５ｍｍ２／ｓである。
２５℃において細管で測定した動粘度が上記下限値未満であると、浴槽の垂直面における付着滞留性が得られず、洗浄剤が筋状に垂れ落ちてしまい、浴槽の垂直面での充分な洗浄力が得られない。２５℃において細管で測定した動粘度が上記上限値を超えると、浴槽の垂直面における広がり性が悪化し、浴槽の垂直面での充分な洗浄力が得られない。
細管を使用した動粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３（２０１１）細管粘度計による粘度測定方法の手順で測定できる。
【００４５】
本発明の浴室用液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
【００４６】
本発明の浴室用液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、浴室用液体洗浄剤をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、浴室用液体洗浄剤を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の浴室用液体洗浄剤を前記洗浄対象に塗布し、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。
【００４７】
本発明の浴室用液体洗浄剤は、浴槽に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対し高い洗浄力を有し、かつ、浴槽全面に浴室用液体洗浄剤を塗布した場合に浴槽の垂直面でも優れた洗浄力を有するため、「擦らず洗い」をする使用方法に好適に用いられる。
【００４８】
本発明の浴室用液体洗浄剤を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられるが、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、スプレー容器が好ましい。
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。
エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９−３４４１号公報、特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用してもよい。
トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２６８４７３号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３−１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、蓄圧式のトリガースプレー容器が好ましい。
【００４９】
以上、説明したとおり、本発明の浴室用液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有し、２５℃において細管粘度計で測定した動粘度が特定の範囲であるため、浴槽の垂直面に対しても洗浄力に優れる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の浴室用液体洗浄剤の組成を表１〜３に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００５１】
＜（ａ１）成分＞
ａ１−１：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１３、分岐１００％）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数７］、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ−７」。なお、前記「Ｃ１３」の「Ｃ」はアルキル基（炭化水素基）の炭素数を意味し、以下同様である。
ａ１−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数８］、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ８０」。
ａ１−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数１０］、ＢＡＳＦ社製、商品名「ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰ１００」。
ａ１−４：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１４、直鎖１００％）エーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数１５］、ライオン株式会社製、商品名「ＬＭＡＯ−９０」。
【００５２】
＜（ａ２）成分＞
ａ２−１：ＡＯＳ、Ｃ１４−αオレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」。
ａ２−２：ＬＡＳ、長鎖アルキル（Ｃ１０−１６）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＰＳ−２３０」。
【００５３】
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」。
【００５４】
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ２Ｎａ）、アクゾノーベル社製、商品名「ディゾルビンＮＡ２」。
【００５５】
Ｄ−１：キサンタンガム、三昌株式会社製、商品名「ＫＥＬＺＡＮ」。
Ｄ−２：ジェランガム、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製、商品名「ケルコゲル」。
Ｄ−３：カラギナン、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製、商品名「カラギニンＣＳ−５５８」。
Ｄ−４：グァーガム、三昌株式会社製、商品名「ＧＲＩＮＤＳＴＥＤ  ＧＵＡＲ１７５」。
Ｄ−５：カルボキシメチルセルロース、ライオン株式会社製、商品名「レオガードＧＰ」。
Ｄ−６：カチオン化セルロース、ライオン株式会社製、商品名「ＸＥ−５１１Ｋ」。
Ｄ−７：ポリビニルアルコール、株式会社クラレ製、商品名「クラレポバールＰＶＡ―２１７」。
Ｄ−８：ポリエチレングリコール、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」。
【００５６】
＜その他の成分＞
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム、１Ｎ塩酸、（関東化学株式会社製）。
【００５７】
＜実施例１〜２０、比較例１〜７＞
表１〜３に示す組成に従い、水に、（Ａ）〜（Ｄ）成分を添加し混合した後、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整して、各例の浴室用液体洗浄剤を得た。
なお、実施例１３、１８、及び２０は参考例である。
得られた各例の浴室用液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を表１〜３に示す。尚、特に断りがない限り質量％は純分を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の浴室用液体洗浄剤のｐＨを表中の値にするのに要した量である。
表中、水の含有量「バランス」は、浴室用液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
【００５８】
＜粘度の測定方法＞
各例の浴室用液体洗浄剤について、細管粘度計を使用したときの動粘度と、Ｂ型粘度計を使用したときの粘度とを以下のように測定した。
［細管粘度計で測定した動粘度］
試料を２５℃に調整し、細管粘度計として自動動粘度測定装置（田中科学機器製作株式会社製）キャノン−フェンスケ粘度計にて動粘度を測定した（ＪＩＳＺ８８０３（２０１１：細管粘度計による粘度測定方法に準拠）。
測定結果を、表１〜３に示す。
【００５９】
＜浴室用液体洗浄剤の評価方法＞
各例の浴室用液体洗浄剤について、垂直面での洗浄力と、水平面での洗浄力を以下のように評価した。
評価結果を、表１〜３に示す。
【００６０】
［垂直面での洗浄力の評価］
一般家庭の浴槽内側壁面に、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を固定した後、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、テストピース表面１０箇所に汚れを付着させた。
この汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、テストピース上部に各例の浴室用洗剤を直線状に塗布し、９０℃に傾け１分間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。テストピースを充分乾燥させた。乾燥させたテストピース表面１０箇所の汚れの除去状態を目視、指触により、下記洗浄力の評価基準に従って評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。なお、テストピース表面１０箇所としては、テストピース全面に略均等の間隔に位置する１０箇所を選定した。
［洗浄力の評価基準］
◎：汚れ落ちが非常に良好［テストピース表面の全体に洗浄剤がムラなく広がり、テストピース表面１０箇所のうち、８箇所以上、目視による汚れが観察されず、かつ８箇所以上テストピース全面につるつるとした指触が得られる］。
○：汚れ落ちが良好［テストピース表面のほぼ全体に洗浄剤が広がり、テストピース表面１０箇所のうち、５箇所以上、目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られるが、テストピース表面１０箇所のうち、少なくとも３箇所はテストピースにざらざらとした指触を感じる］。
△：ほとんど汚れが落ちない［テストピース表面の半分程度に洗浄剤が広がり、テストピースの表面１０箇所のうち、６箇所以上、目視による汚れが観察され、かつざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている］。
×：全く汚れが落ちない［洗浄剤がテストピース表面に均一に広がらず、テストピース表面のテストピース表面１０箇所のうち、１０箇所とも目視による汚れが観察され、ざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない］
かかる評価結果を、表１〜３の垂直面での洗浄力の欄に示す。
また、テストピース表面１０箇所のうち、汚れ落ちが確認された箇所の数を表１〜３の汚れ落ち箇所の欄に示す。
【００６１】
［水平面での洗浄力の評価］
一般家庭の浴槽内側壁面に、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（２ｃｍ×１０ｃｍ）を固定した後、成人男性３名がそれぞれ３回入浴（１日につき１回の入浴を３日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、テストピースに汚れを付着させた。
この汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、該テストピースを水平に配置した。その後、該テストピースに対して、その全面が濡れるように各例の浴室用液体洗浄剤を滴下し、５分間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。テストピースを充分乾燥させ、５枚のテストピース表面の汚れの除去状態を目視、指触により、下記洗浄力の評価基準に従って評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
［洗浄力の評価基準］
◎：汚れ落ちが非常に良好［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察されず、５枚ともテストピース全面につるつるとした指触が得られる］。
○：汚れ落ちが良好［５枚のテストピースのうち、１枚以上は目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られ、５枚のテストピースのうち、少なくとも１枚はテストピースにざらざらとした指触を感じる］。
△：ほとんど汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、３枚に目視による汚れが観察され、３枚ともざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている］。
×：全く汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない］。
かかる評価結果を、表１〜３の水平面での洗浄力（５分）の欄に示す。
【００６２】
さらに、上記水平面での洗浄力の評価において、テストピースに浴室用液体洗浄剤を滴下した後の放置時間を、５分間から、１０分間に変えて、上記と同様に洗浄力の評価を行った。
かかる評価結果を、表１〜３の水平面での洗浄力（１０分）の欄に示す。
【００６３】
【表１】
0006768282.tif 000002
【００６４】
【表２】
0006768282.tif 000003
【００６５】
【表３】
0006768282.tif 000004
【００６６】
表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２０の浴室用液体洗浄剤は、垂直面での洗浄力に優れ、かつ、水平面での洗浄力も良好であることが確認できた。垂直面での洗浄力に優れた理由としては、洗浄剤が優れた付着滞留性と広がり性を有するため、垂直面でも洗浄剤が垂れ落ちることなくムラなく広がることにより、垂直面での洗浄力を発揮したためと推察される。
一方、（Ｄ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例１）では、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
動粘度が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例２、３）は、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
（ａ１）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例４）では、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
（Ｄ）成分を含まず、かつ動粘度が本発明の範囲を満たさない浴室用液体洗浄剤（比較例５）では、垂直面において充分な洗浄力が得られなかった。
（Ｃ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例６）では、垂直面及び水平面において充分な洗浄力が得られなかった。
（Ｂ）成分を含まない浴室用液体洗浄剤（比較例７）では、垂直面及び水平面において充分な洗浄力が得られなかった。
以上の結果から、本発明を適用した浴室用液体洗浄剤は、浴槽の垂直面に対しても優れた洗浄力を有することが確認できた。