(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面上に順に積層された断熱層および染料受容層と、を備え、
前記断熱層は中空粒子を含有し、
前記染料受容層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）と、を含み、
前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、０．５／９９．５〜２５．０／７５．０であることを特徴とする昇華転写用受像シート。
【請求項２】
前記樹脂（Ｂ）は、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の昇華転写用受像シート。
【請求項３】
前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、１．０／９９．０〜７．０／９３．０であることを特徴とする請求項１または２に記載の昇華転写用受像シート。
【請求項４】
前記染料受容層は、前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）および前記樹脂（Ｂ）と、硬化剤とに基づく化学結合を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の昇華転写用受像シート。
【請求項５】
前記染料受容層は、前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の昇華転写用受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写用受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、熱転写記録媒体は、熱転写方式プリンタで用いられる、いわゆるサーマルリボンと呼ばれるインクリボンのことである。このインクリボンは、例えば、基材と、その基材の一方の面に設けられたインクを含む熱転写層と、その基材の他方の面に設けられた耐熱滑性層（バックコート層）と、を備える。熱転写方式プリンタでは、インクリボンの熱転写層にサーマルヘッドで発生する熱を加えることにより、熱転写層に含まれるインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させて、そのインクを熱転写受像シートに転写し、その熱転写受像シートにインクからなる膜を形成する。このインクからなる膜によって、熱転写受像シートに文字や画像が形成される。
【０００３】
熱転写方式プリンタの中でも昇華転写方式プリンタは、プリンタの高機能化により各種画像を簡便にフルカラーで形成することができるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類の印刷、アミューズメント用出力物の印刷等に広く利用されている。このような熱転写方式プリンタの多様化に伴って、プリンタの小型化、高速化および低コスト化や、得られる印画物の耐久性が求められている。近年、基材の同一面側に、複数の熱転写層と印画物への耐久性を付与する保護層等とが、互いに重ならないように設けられた昇華転写用記録媒体が普及している。
【０００４】
そのような状況の中、熱転写方式プリンタの用途の多様化と普及拡大に伴って、環境面への配慮から、インクに有機溶剤を含まない昇華転写用受像シートが求められている。昇華転写用受像シートでは、従来、断熱層として発泡フィルムが用いられていたが、環境保全の観点から、中空粒子を含む断熱層の検討が進められている。
【０００５】
しかしながら、インクに有機溶剤を用いる代わりに、エマルジョンを用いた場合、エマルジョンがインクの膜を形成し難いため、十分な画質の印画を行えないことが確認されている。
このような問題を解決するために、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃〜８０℃である水分散型共重合ポリエステルに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃〜４０℃である水性ウレタン樹脂等を添加することが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４３６８３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載されている熱転写受像シートを用いて、高速印画プリンタにて高温高湿環境下で印画を行ったところ、画質が十分ではない上に、印画物の保存後に画質不良が発生するという課題があった。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、高温高湿環境下にて、十分な画質が得られる昇華転写用受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、昇華転写用受像シートを構成する染料受容層の材料と、その材料の配合比とを規定することによって、上記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートは、基材と、該基材の一方の面上に順に積層された断熱層および染料受容層と、を備え、前記断熱層は中空粒子を含有し前記染料受容層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）と、を含み、前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、０．５／９９．５〜２５．０／７５．０であることを特徴とする。
【００１１】
上記本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートにおいて、前記樹脂（Ｂ）は、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体であってもよい。
【００１２】
上記本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートにおいて、前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、１．０／９９．０〜７．０／９３．０であってもよい。
【００１３】
上記本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートにおいて、前記染料受容層は、前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）および前記樹脂（Ｂ）と、硬化剤とに基づく化学結合を含んでいてもよい。
【００１４】
上記本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートにおいて、前記染料受容層は、前記塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）から構成されていてもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高温高湿環境下にて、十分な画質が得られる昇華転写用受像シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係る昇華転写用受像シートを模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の昇華転写用受像シートの実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１８】
［昇華転写用受像シート］
図１は、本発明の実施形態に係る昇華転写用受像シートを模式的に示す断面図である。
本実施形態に係る昇華転写用受像シート１は、基材２と、基材２の一方の面２ａ上に順に積層された断熱層３および染料受容層４と、を備える。
【００１９】
基材２としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。基材２としては、例えば、合成樹脂からなるフィルム、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙等が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等が挙げられる。基材２としては、これらのフィルムや紙の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて複合体として用いてもよい。
【００２０】
基材２の厚さは、２５μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。
基材２の厚さが上記の範囲内であれば、印刷物を形成した場合に、その印刷物に要求される弾力性、強度および耐熱性が十分に得られる。
【００２１】
断熱層３は、中空粒子と、樹脂と、を含む。
中空粒子としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。中空粒子としては、例えば、粒子内部に多数の微細な空洞を有するアクリル系多孔粒子、中空構造を持つシリカ粒子（中空シリカ）等が挙げられる。
中空粒子の平均粒子径は、０．３μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上２．０μｍ以下であることがより好ましい。中空粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置を用い、レーザー回折法により測定することができる。
【００２２】
断熱層３を構成する樹脂は、断熱層３を構成する中空粒子同士の隙間を埋めて、中空粒子同士を結着させ、また、基材２と断熱層３とを接合する。
このような樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレンブタジエンラテックス、アクリル、ポリエステル等が挙げられる。
【００２３】
中空粒子（ａ）と樹脂（ｂ）との質量比（（ｂ）／（ａ））が、５０／５０〜２／９８であることが好ましく、７０／３０〜９５／５であることがより好ましい。
中空粒子（ａ）の質量比が５０以上であれば、断熱層３には十分な断熱性が得られ、熱転写時に基材２が熱変形したり、溶融したりすることがなく、十分な画質が得られる。一方、中空粒子（ａ）の質量比が９５以下であれば、十分な強度が得られる。
【００２４】
断熱層３の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上６０μｍ以下程度であることがより好ましい。
断熱層３の厚さが５μｍ以上であれば、断熱層３には十分な断熱性が得られる。一方、断熱層３の厚さが１００μｍ以下であれば、印刷物を形成した場合に、その印刷物に要求される弾力性が得られる。
【００２５】
断熱層３の密度は、０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．８５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．３ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
断熱層３の密度が０．１５ｇ／ｃｍ３以上であれば、断熱層３における中空粒子の含有率が多くなり過ぎて、断熱層３の凝集力が低下し、基材２に対する断熱層３の密着性が低下することがない上に、断熱層３には十分な断熱性が得られる。一方、断熱層３の密度が０．８５ｇ／ｃｍ３以下であれば、断熱層３には適度に中空粒子が含まれるため、断熱層３には十分な断熱性が得られる。
【００２６】
なお、図１には、断熱層３が１層から構成される場合を例示したが、本実施形態の昇華転写用受像シート１はこれに限定されない。本実施形態の昇華転写用受像シート１では、断熱層３が、中空粒子の種類や、中空粒子と樹脂の質量比が互いに異なる２層以上から構成されていてもよい。
【００２７】
染料受容層４は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）と、を含む。
ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、減圧乾燥して固形化した試料（ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ））を、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、ＤＳＣ）にて測定したものである。
【００２８】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）としては、例えば、塩化ビニルモノマーと、（メタ）アクリルモノマー（（メタ）アクリル酸エステル）とを従来公知の方法で重合して得られたものが用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを含む。
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル等が挙げられる。
【００２９】
染料受容層４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）を含むことにより、染料受像層４は発色性に優れたものとなる。
染料受容層４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）を含むことにより、染料受容層４を十分に形成することができる。しかしながら、染料受容層４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃を超える塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を含む場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂を含んだとしても、染料受容層４を十分に形成することができない。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃を超える塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を用いて染料受容層４を形成するために、過剰な乾燥を施した場合、基材２の表面性の悪化や、基材２の収縮によるカール、断熱層３のひび割れ等の不具合が生じるため、染料受容層４を形成することは難しいと判断した。さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃を超える塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体は、黄色みを帯びることも確認されている。従って、染料受像層４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃を超える塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を含むと、染料受像層４の発色性が悪くなる。
【００３０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）としては、例えば、ポリエステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル、ウレタン、スチレンブタジエンラテックス、アクリルブタジエンラテックス等が用いられる。
【００３１】
染料受容層４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）を含むことにより、染料受容層４を十分に形成することができる。そのため、印画熱により、エマルジョンを含むインクの膜の形成状態の変化を防ぐことができる。理由は定かではないが、高温高湿環境下では、エマルジョンを含むインクの膜の形成状態による画質不良が発生しやすい。本実施形態では、染料受容層４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）を含むことにより、十分な画質が得られると考えられる。また、インクの膜の形成状態に起因していると考えられる印画物の保存後の画質不良（割れや亀裂）も防ぐことができる。さらに、染料受容層４が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）を含むことにより、染料受容層４を乾燥したときに割れや亀裂が生じることを防ぐことができる上に、染料受容層４と断熱層３の密着性も向上することができる。
【００３２】
染料受容層４において、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、０．５／９９．５〜２５．０／７５．０であることが好ましく、１．０／９９．０〜７．０／９３．０であることがより好ましい。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）の質量比が０．５以上であれば、高温高湿環境下にて、十分な画質が得られる。また、印画物の保存後の画質不良（割れや亀裂）も防ぐことができる。一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）の質量比が２５．０以下であれば、高温高湿環境下にて、十分な画質が得られる。
【００３３】
染料受容層４は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）と、硬化剤とに基づく化学結合を含むことが好ましい。染料受容層４に含まれる化学結合は、硬化剤と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）とを反応させることによって形成される。染料受容層４がこのような化学結合を含むことにより、染料受容層４の機械的強度が向上し、十分な画質が得られ、印画物の保存後の画質不良も防ぐことができる。
【００３４】
硬化剤としては、例えば、アジリジン、イソシアネート、オキサゾリン、エポキシ等が挙げられる。
【００３５】
染料受容層４は、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系等の各種オイルや、エマルジョン、界面活性剤、金属酸化物、シリカ等の各種フィラー、ワックス類等が挙げられる。これらの離型剤の中でもシリコーンオイルを用いることが好ましい。
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
染料受容層４には、必要に応じて、コロイダルシリカ、無機高分子、樹脂、レベリング剤、界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３７】
染料受容層４は、ガラス転移温度が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度が０℃以下の樹脂（Ｂ）とからなること、すなわち、ガラス転移温度が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度が０℃以下の樹脂（Ｂ）とのみから構成されることが好ましい。
【００３８】
染料受容層４の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。
染料受容層４の厚さが０．１μｍ以上であれば、染料受容層４に十分な機械的強度が得られるため、画質不良が生じ難くなる。一方、染料受容層４の厚さが１０μｍ以下であれば、コストメリットが大きい。
【００３９】
また、本実施形態の昇華転写用受像シート１は、基材２と断熱層３の接着性を改善するために、基材２と断熱層３の間に接着層を設けてもよい。
接着層を形成する材料としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。接着層を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。
【００４０】
また、本実施形態の昇華転写用受像シート１には、基材２における断熱層３が設けられている面（一方の面）２ａとは反対の面（他方の面）２ｂ側に、裏面層が設けられていてもよい。
この裏面層は、プリンタ搬送性の向上や、染料受容層４とのブロッキング防止、印画前後の昇華転写用受像シート１のカール防止のために設けられる。
【００４１】
裏面層を形成する材料としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。裏面層を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド等のバインダ樹脂等が挙げられる。
また、裏面層を形成する材料には、必要に応じて、フィラーや帯電防止剤等の公知の添加剤を添加してもよい。
【００４２】
また、本実施形態の昇華転写用受像シート１には、断熱層３と染料受容層４の間に、本実施形態の昇華転写用受像シート１の性能を損なわない範囲で下引き層が設けられていてもよい。
【００４３】
下引き層の厚さは、０．１μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。
下引き層の厚さが０．１μｍ以上であれば、下引き層の膜厚調整が容易であるばかりではなく、印画濃度にバラツキが生じ難い。また、下引き層と、断熱層３および染料受容層４との密着性が十分となる。一方、下引き層の厚さが６μｍ以下であれば、高速印画時における印画濃度が低下することがない。また、コスト面の観点からも、下引き層の厚さは６μｍ以下であることが好ましい。
【００４４】
下引き層に用いられる樹脂としては従来公知のもので対応でき、例えば、ゼラチンやポリビニルアルコール、アクリル、ポリエステル、スチレンブタジエンラテックス、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００４５】
本実施形態の昇華転写用受像シート１によれば、断熱層が中空粒子を含有し、染料受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）と、を含み、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、０．５／９９．５〜２５．０／７５．０であるため、高温高湿環境下にて、十分な画質が得られる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４７】
［実施例１］
基材として厚さ１４０μｍの上質紙を用い、その一方の面に、溶融押し出し法により、厚さ３０μｍの第１のポリエチレン樹脂層を形成した。さらに、その上質紙の他方の面に、溶融押し出し法により、厚さ４０μｍの第２のポリエチレン樹脂層を形成した。
【００４８】
次に、第２のポリエチレン樹脂層の上に、下記の組成からなる断熱層塗布液を、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥することにより、断熱層を形成した。
【００４９】
「断熱層塗布液」
中空粒子（スチレンアクリル、粒径０．３μｍ、固形分３０質量％）：９０．０質量部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）：１０．０質量部
【００５０】
その後、断熱層（３）の上に、下記の組成の染料受容層塗布液−１を、乾燥後の厚さが３μｍとなるように塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥することにより、染料受容層を形成し、実施例１の昇華転写用受像シートを得た。
【００５１】
「染料受容層塗布液−１」
ポリエステル（商品名：バイロナールＭＤ−１９３０、東洋紡社製、Ｔｇ：−１０℃、固形分３１質量％）：７．６質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５０．３質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：                                              ０．５質量部
純水：４１．６質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−１０℃のポリエステル（表１にて樹脂（Ｂ）と記す。）＝９２．０：８．０（質量比）
【００５２】
［実施例２］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−２を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の昇華転写用受像シートを得た。
なお、Ｔｇが４０℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体は、乳化剤および重合開始剤を用いて、塩化ビニルモノマー：アクリル酸ブチルモノマー＝７：３（質量比）の比率で乳化重合することで合成した。
【００５３】
「染料受容層塗布液−２」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：５．５質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ｔｇ：４０℃、固形分５０質量％）：５４．３質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：３９．７質量部
Ｔｇが４０℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９２．０：８．０（質量比）
【００５４】
［実施例３］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−３を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の昇華転写用受像シートを得た。
なお、Ｔｇが５０℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体は、乳化剤および重合開始剤を用いて、塩化ビニルモノマー：アクリル酸ヒドロキシエチルモノマー＝７：３（質量比）の比率で乳化重合することで合成した。
【００５５】
「染料受容層塗布液−３」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：５．５質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ｔｇ：５０℃、固形分５０質量％）：５４．３質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：３９．７質量部
Ｔｇが５０℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９２．０：８．０（質量比）
【００５６】
［実施例４］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−４を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の昇華転写用受像シートを得た。
【００５７】
「染料受容層塗布液−４」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：５．５質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５０．３質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４３．８質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９２．０：８．０（質量比）
【００５８】
［実施例５］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−５を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の昇華転写用受像シートを得た。
【００５９】
「染料受容層塗布液−５」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：１７．２質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：４１．０質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４１．４質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝７５．０：２５．０（質量比）
【００６０】
［実施例６］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−６を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６の昇華転写用受像シートを得た。
【００６１】
「染料受容層塗布液−６」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：０．３質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５４．４質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４４．８質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９９．５：０．５（質量比）
【００６２】
［実施例７］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−７を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例７の昇華転写用受像シートを得た。
【００６３】
「染料受容層塗布液−７」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３％）：０．７質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５４．１質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４４．７質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９９．０：１．０（質量比）
【００６４】
［実施例８］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−８を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の昇華転写用受像シートを得た。
【００６５】
「染料受容層塗布液−８」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：４．８質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５０．８質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４３．９質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９３．０：７．０（質量比）
【００６６】
［実施例９］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−９を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９の昇華転写用受像シートを得た。
【００６７】
「染料受容層塗布液−９」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：２．７質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５２．４質量部
硬化剤（商品名：エポクロスＷＳ−５００、日本触媒社製）：０．２質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４４．１質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９６．０：４．０（質量比）
【００６８】
［比較例１］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−１０を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の昇華転写用受像シートを得た。
【００６９】
「染料受容層塗布液−１０」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：２．７質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン９０２、日信化学工業社製、Ｔｇ：６０℃、固形分５０質量％）：５６．６質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４０．１質量部
Ｔｇが６０℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９６．０：４．０（質量比）
【００７０】
［比較例２］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−１１を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の昇華転写用受像シートを得た。
【００７１】
「染料受容層塗布液−１１」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：２．７質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７８、日信化学工業社製、Ｔｇ：３３℃、固形分５０質量％）：６５．９質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：３０．９質量部
Ｔｇが３３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９６．０：４．０（質量比）
【００７２】
［比較例３］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−１２を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の昇華転写用受像シートを得た。
【００７３】
「染料受容層塗布液−１２」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：２０．６質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：３８．２質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４０．７質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝７０．０：３０．０（質量比）
【００７４】
［比較例４］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−１３を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の昇華転写用受像シートを得た。
【００７５】
「染料受容層塗布液−１３」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：０．２質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５４．５質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４４．８質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９９．７：０．３（質量比）
【００７６】
［比較例５］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−１４を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５の昇華転写用受像シートを得た。
【００７７】
「染料受容層塗布液−１４」
ポリエステル（商品名：バイロナールＭＤ−１３３５、東洋紡社製、Ｔｇ：４℃、固形分３０質量％）：７．９質量部
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４６℃、固形分５４質量％）：５０．３質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：４１．４質量部
Ｔｇが４６℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが４℃のポリエステル（表１にて樹脂（Ｂ）と記す。）＝９２．０：８．０（質量比）
【００７８】
［比較例６］
染料受容層を、下記の組成の染料受容層塗布液−１５を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例６の昇華転写用受像シートを得た。
【００７９】
「染料受容層塗布液−１５」
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、Ｔｇ：−３℃、固形分４３質量％）：５．５質量部
ポリエステル（商品名：バイロナールＭＤ−１１００、東洋紡社製、Ｔｇ：４０℃、固形分３０質量％）：９０．５質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業社製）：０．５質量部
純水：３．５質量部
Ｔｇが４０℃のポリエステル（表１にて樹脂（Ａ）と記す。）：Ｔｇが−３℃の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（表１にて「塩ビアクリル」と略記する。また、樹脂（Ｂ）と記す。）＝９２．０：８．０（質量比）
【００８０】
［熱転写記録媒体の作製］
基材として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その非易接着処理面に下記の組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。
次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記の組成の熱転写層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して熱転写層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【００８１】
「耐熱滑性層塗布液」
シリコーン系アクリルグラフトポリマー（商品名：ＵＳ−３５０、東亜合成社製）：５０．０質量部
メチルエチルケトン：５０．０質量部
【００８２】
「熱転写層塗布液」
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６：２．５質量部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３：２．５質量部
ポリビニルアセタール樹脂：５．０質量部
トルエン：４５．０質量部
メチルエチルケトン：４５．０質量部
【００８３】
「印画評価」
（１）画質評価１（印画直後）
上記の熱転写記録媒体を用い、３５℃、湿度８０％の環境下にて、印画速度が１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、解像度が３００×３００ＤＰＩの評価用サーマルプリンタにより、実施例１〜９および比較例１〜６の昇華転写用受像シートのそれぞれに、未印画からベタ部までのグラデーション画像の印画を行い、それぞれの印画物について、目視にて画質を評価した。
画質の評価を、以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
◎：画質が非常に良好であり、光沢にムラ等も一切見られない
○：画質や光沢にムラがほとんど見られず良好である
△：実用上問題のない範囲でわずかに画質や光沢にムラがある
×：画質や光沢にムラがある
【００８４】
（２）画質評価２（１週間保存後）
画質評価１にて印画した印画物を５０℃、湿度１０％の環境下にて１週間保存し、保存後の印画物について、目視にて画質を評価した。
画質の評価を、以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
◎：画質が非常に良好であり、顕微鏡でも亀裂が見られない
○：目視上亀裂が見られず、画質が良好である
△：実用上問題のない範囲でごくわずかに亀裂がある
×：亀裂がある
【００８５】
（３）最高反射濃度評価
上記の熱転写記録媒体を用い、印画速度が１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、解像度が３００×３００ＤＰＩの評価用サーマルプリンタにより、実施例１〜９および比較例１〜６の昇華転写用受像シートのそれぞれに、ベタ画像の印画を行い、それぞれの印画について最高反射濃度を評価した。
最高反射濃度とは、ベタ印画時の濃度を示す。
また、最高反射濃度の評価は、反射分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８にて行った。
最高反射濃度の評価を、以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
◎：最高反射濃度が非常に高い
○：最高反射濃度が高い
△：最高反射濃度が実用上問題ない
×：最高反射濃度が低い
【００８６】
【表１】
0006680092.tif 000002
【００８７】
表１の結果から、実施例１〜９の基材の一方の面上に断熱層および染料受容層を備える昇華転写用受像シートは、断熱層が中空粒子を含有し、染料受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）と、を含み、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、０．５／９９．５〜２５．０／７５．０であるため、印画直後の画質、保存後の画質および最高反射濃度に優れることが分かった。
【００８８】
実施例１と実施例４から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）としてポリエステルを用いるよりも、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を用いた方が、最高反射濃度が高くなることが分かった。
実施例４〜８から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂（Ｂ）の含有率が高いほど、最高反射濃度に懸念が生じるものの、画質が良好になることが分かった。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の含有率が高い場合、保存後の画質に懸念が生じるものの、最高反射濃度が高くなることが分かった。特に、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、１．０／９９．０〜７．０／９３．０の範囲が好ましいことが分かった。
実施例９から、硬化剤を添加することにより、画質および保存後の画質がさらに向上することが分かった。
【００８９】
これに対して、比較例１では、染料受容層にガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃より大きい塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を含むため、最高反射濃度はさらに向上したものの、保存後の画質が不十分であった。
比較例２では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を含まず、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３３℃の樹脂を含むため、最高反射濃度が不十分となることが分かった。
比較例３では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂の比率が２５を超えると、最高反射濃度が悪化することが分かった。
比較例４では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂の比率が０．５未満では、保存後の画質が悪化することがわかった。
比較例５では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の樹脂を含まず、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４℃のポリエステルを含むため、画質および保存後の画質が不十分となることが分かった。
比較例６では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上５０℃以下の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体を含まず、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃のポリエステルを含むため、最高反射濃度が不十分となることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の昇華転写用受像シートは、昇華転写方式のプリンタに適用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用することができる。
【符号の説明】
【００９１】
１・・・昇華転写用受像シート
２・・・基材
３・・・断熱層
４・・・染料受容層
【図１】
0006680092.tif 000003