(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、有機溶剤及び色材を含有するインクであって、
該インクは、ウレタン系樹脂粒子及びアクリル系樹脂粒子を含有し、
前記有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤のトータルＨＳＰ値と、前記ウレタン系樹脂粒子のトータルＨＳＰ値との差分が６．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であり、
且つ、前記有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤の極性ＨＳＰ値と、前記ウレタン系樹脂粒子の極性ＨＳＰ値との差分が５．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であることを特徴とするインク。
【請求項２】
前記有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤のトータルＨＳＰ値と、前記アクリル系樹脂粒子のトータルＨＳＰ値との差分が５．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記インクに対する前記アクリル系樹脂粒子の含有量が、前記インクに対する前記ウレタン系樹脂粒子の含有量よりも多いことを特徴とする請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記アクリル系樹脂粒子の含有量に対する前記ウレタン系樹脂粒子の含有量の比率（ウレタン系樹脂粒子の含有量／アクリル系樹脂粒子の含有量）は、固形分の質量比で０．１〜０．７であることを特徴とする請求項３に記載のインク。
【請求項５】
前記ウレタン系樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇが、−２０［℃］以上７０［℃］以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインク。
【請求項６】
前記ウレタン系樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇが、−２０［℃］以上２５［℃］以下であることを特徴とする請求項５に記載のインク。
【請求項７】
前記有機溶剤は２種類以上の有機溶剤を含み、前記有機溶剤のうち、最もトータルＨＳＰ値の低い有機溶剤を溶剤Ａとし、該溶剤Ａの次にトータルＨＳＰ値の低い有機溶剤を溶剤Ｂとしたとき、
以下の式で求められる前記溶剤Ａと前記溶剤ＢとのＨＳＰ値距離が９以下であり、
以下の式で求められる前記水と前記溶剤ＢとのＨＳＰ値距離が３２以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインク。
【数１】
0006753065.tif 000014
式中の表記は以下の通りである。
Ｒａ：ＨＳＰ値距離
δＤ２：溶剤Ｂの非極性ＨＳＰ値
δＤ１：溶剤Ａ（又は水）の非極性ＨＳＰ値
δＰ２：溶剤Ｂの極性ＨＳＰ値
δＰ１：溶剤Ａ（又は水）の極性ＨＳＰ値
δＨ２：溶剤Ｂの水素結合ＨＳＰ値
δＨ１：溶剤Ａ（又は水）の水素結合ＨＳＰ値
【請求項８】
前記有機溶剤が、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインク。
【請求項９】
記録媒体上に請求項１〜８のいずれかに記載のインクを用いて形成された画像を有することを特徴とする記録物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれかに記載のインクを記録ヘッドから飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とする記録装置。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれかに記載のインクを用いた記録方法であって、
セルロースパルプを含む支持体上に塗工層が形成され、表面粗さが７．０［μｍ］以上１０．０［μｍ］以下である記録媒体に対し、前記インクを付与して付着量５００〜７００ｍｇ／Ａ４でベタ画像を形成したときの表面粗さＲａを６．０［μｍ］以上７．５［μｍ］以下にすることを特徴とする記録方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれかに記載のインクにインク飛翔手段を介して刺激を印加し、記録ヘッドから該インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を有することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、記録物、インクカートリッジ、記録装置及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性が良いという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるためオフィスや家庭での出力機として広く用いられている。
【０００３】
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、溶剤インキやＵＶインキによる非吸収性の機材に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし、近年、環境面への対応といった点から水性インキの需要が高まっている。
【０００４】
インクジェット用の水性インキとしては印刷対象を普通紙や写真光沢紙のような専用紙としたインキの開発が古くからなされている。一方では近年インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、コート紙のような塗工紙への印刷のニーズが高まっているが、コート紙のような浸透性が低いメディアに顔料を強固に定着させることは難しい。特許文献１のように後処理液をコートしてインク層を保護し定着性を確保する手段もあるが、印刷装置が大きくなり、コストも高くなるため、後処理工程なく定着性の良い画像を得ることが求められている。
【０００５】
また、定着性の向上は特許文献２のように、樹脂を添加することでも可能である。用いる樹脂の種類としては、印刷物の耐性の点からアクリル系樹脂が好ましいとされているが、アクリル系樹脂だけでは十分な定着性が得られていなかった。これは、硬化した際に硬く脆い性質になるアクリルの特性によるものだと考えられる。
【０００６】
そこで、アクリルの脆さを補う形で高い弾性を持つウレタン系樹脂を添加し定着性を向上させる手法がとられている（特許文献３）。アクリル系樹脂とウレタン系樹脂を添加することで優れた耐擦過性、耐光性、貯蔵安定性が得られ、また条件によってはアクリル樹脂のみよりウレタン樹脂を加えた方が、光沢が向上するという記述がある。
【０００７】
しかしながら、アクリル系樹脂は膜化したときにウレタン系樹脂に比べて硬くなる性質から高い光沢を発現しやすく、ウレタン系樹脂を加えると光沢は低下しやすいことが知られている。そのため特許文献４のように、ウレタン系樹脂を用いる場合にはワックスを併用し、光沢を確保している。しかしながら、ワックスを用いると印刷物表面にワックスが析出しやすく、外観が劣化しやすいという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、優れた定着性と高い光沢を有するインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、水、有機溶剤及び色材を含有するインクであって、該インクは、ウレタン系樹脂粒子及びアクリル系樹脂粒子を含有し、前記有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤のトータルＨＳＰ値と、前記ウレタン系樹脂粒子のトータルＨＳＰ値との差分が６．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であり、且つ、前記有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤の極性ＨＳＰ値と、前記ウレタン系樹脂粒子の極性ＨＳＰ値との差分が５．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた定着性と高い光沢を有するインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る記録装置の一例を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明に係るインクカートリッジの一例を模式的に示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に係るインク、記録物、インクカートリッジ、記録装置及び記録方法について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。
【００１３】
本発明は、水、有機溶剤及び色材を含有するインクであって、該インクは、ウレタン系樹脂粒子及びアクリル系樹脂粒子を含有し、前記有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤のトータルＨＳＰ値と、前記ウレタン系樹脂粒子のトータルＨＳＰ値との差分が６．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であり、且つ、前記有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤の極性ＨＳＰ値と、前記ウレタン系樹脂粒子の極性ＨＳＰ値との差分が５．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であることを特徴とする。
【００１４】
また本発明は、水、有機溶剤及び色材を含有するインクであって、該インクは、ウレタン系樹脂粒子及びアクリル系樹脂粒子を含有し、該インクは、セルロースパルプを含む支持体上に塗工層が形成され、表面粗さが７．０［μｍ］以上１０．０［μｍ］以下である記録媒体に対し、付着量５００〜７００ｍｇ／Ａ４でベタ画像を形成したときに、表面粗さＲａが６．０［μｍ］以上７．５［μｍ］以下であることを特徴とする。
【００１５】
本発明者らの検討により、アクリル系樹脂粒子を用いた場合と、ウレタン系樹脂粒子を用いた場合の表面粗さＲａに対する光沢度を測定したところ、同じ表面粗さのときでもアクリル系樹脂粒子の方が高光沢となることが確認され、ウレタン系樹脂粒子をアクリル系樹脂粒子と同時に用いる場合には、よりレベリング性を向上させ、記録媒体に画像を形成したときの表面粗さを小さくする必要があることがわかった。
【００１６】
具体的には、表面粗さＲａが６．０［μｍ］以上７．５［μｍ］以下が好ましく、６．３［μｍ］以上がより好ましく、６．５［μｍ］以上が特に好ましい。その理由としては、Ｒａが７．５［μｍ］より大きいとコート紙以上の光沢が得られず十分ではなく、Ｒａが６．０［μｍ］未満であると、印字物を重ね合わせたときに印字物の間に空隙が少なくなり密着性が増すため、ブロッキング性が悪化してしまう。
【００１７】
しかし、アクリル系樹脂粒子にウレタン系樹脂粒子を混合しただけではこの表面粗さＲａを達成することはできなかった。その理由としては定かではないが、アクリル系樹脂粒子とウレタン系樹脂粒子は異なる溶解性を持つため、レベリング性に違いがあるためと考えられる。そこで、以下の事項を鋭意検討することで本発明を成し、光沢と定着性を両立することが可能となった。
【００１８】
なお、本発明で表面粗さＲａはＪＩＳＢ−０６０１に規定される方法で測定し、測定にはＬＥＸＴ  ＯＬＳ４１００（オリンパス社製）を用いて行う。測定長さは２．５ｍｍ、カットオフ値は０．８ｍｍとして測定する。
【００１９】
＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
【００２０】
＜有機溶剤＞
上記の物性を満たすためには、本発明者らの検討の結果、有機溶剤、ウレタン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子のＨＳＰ値を規定することが肝要であることがわかった。
本発明で用いる有機溶剤は、用いる樹脂種によっても異なるが、有機溶剤のトータルＨＳＰ値と、ウレタン系樹脂粒子のトータルＨＳＰ値との差分が６．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であり、且つ、有機溶剤の極性ＨＳＰ値と、ウレタン系樹脂粒子の極性ＨＳＰ値との差分が５．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であることが重要である。
【００２１】
また、有機溶剤を複数種用いる場合には、沸点が最も高く最後に蒸発する溶剤のＨＳＰ値とウレタン系樹脂粒子のＨＳＰ値の差をとる。すなわち、有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤のトータルＨＳＰ値と、ウレタン系樹脂粒子のトータルＨＳＰ値との差分が６．０［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］以下であり、且つ、有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤の極性ＨＳＰ値と、ウレタン系樹脂粒子の極性ＨＳＰ値との差分が５．０［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］以下とする。なお、差分は差をとったときの絶対値を表す。
【００２２】
有機溶剤とウレタン系樹脂粒子のＨＳＰ値の差が上記範囲外である場合、十分なレベリング性が得られず、上述した所定の記録媒体に所定の付着量でベタ画像を形成したとき、表面粗さＲａが７．５［μｍ］以上となり、十分な光沢を得ることができない。有機溶剤とウレタン系樹脂粒子のＨＳＰ値の差が上記範囲内である場合、上述した所定の記録媒体に対し、所定の付着量で画像を形成したときに、表面粗さＲａを６．０［μｍ］以上７．５［μｍ］以下とすることができる。
【００２３】
さらに、有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤のトータルＨＳＰ値と、アクリル系樹脂粒子のトータルＨＳＰ値との差分が５．０［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］以下であることが好ましい。上記範囲内であるとレベリング性の向上により、表面粗さが小さくなるため良好な光沢を得ることができる。
【００２４】
なお、ＨＳＰ値とはハンセンの溶解度パラメーターを示し、物質の溶解性を表す指標である。このＨＳＰ値は、溶剤ハンドブック（発行：株式会社講談社サイエンティフィック）などにおいて採用されているヒルデブランドのＳＰ値とはその思想が異なり、溶解性を多次元（典型的には、３次元）のベクトルであらわす。このベクトルは、代表的には、分散項、極性項、水素結合項で表すことができ、この分散項はファンデルワールス力、極性項はダイポール・モーメント、水素結合項は水、アルコールなどによる作用を反映している。トータルＨＳＰ値は、上記三つのベクトル和である。ＨＳＰ値は、ＨＳＰｉＰなどの、ソフトウエアにより算出することが可能である。そしてＨＳＰによるベクトルが似ているもの同士は溶解性が高いと判断できる。そのため、含まれる有機溶剤の中で沸点が高く、インクの乾燥定着中に最後まで残る有機溶剤と樹脂粒子とのＨＳＰ値が近いと相溶性が良く馴染みが良いため、成膜時の画像表面のレベリング性が良好になると考えられる。なお、インク中にウレタン樹脂粒子のＨＳＰ値と値が近いＨＳＰ値を有する有機溶剤が含まれていたとしても、該有機溶剤が有機溶剤中で最も沸点が高くない場合は本発明の効果が得られなかった。
【００２５】
また、有機溶剤の中で最も沸点が高い有機溶剤のＨＳＰ値と、ウレタン系樹脂粒子のＨＳＰ値との差分が上記の範囲内であれば、有機溶剤は特に制限されず、適宜変更が可能であり、水溶性有機溶剤も用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類等が挙げられる。
【００２６】
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００２７】
上記の中でも特に、沸点の最も高い溶剤としては、アミド化合物もしくはオキセタン化合物が好ましい。これらの化合物を用いることで皮膜強度の向上を図ることができ、さらに樹脂粒子のＨＳＰ値と近い値をとるため分散安定性、レベリング性に優れている。アミド化合物もしくはオキセタン化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド（ＨＳＰ値：２０．２）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド（ＨＳＰ値：２２．５）、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＨＳＰ値：２２．６）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）（ＨＳＰ値：２０．４）などが好ましい。なお、トータルＨＳＰ値は２０以上２３以下の有機溶剤であることが好ましい。
【００２８】
有機溶剤の沸点は１８０℃以上、２５０℃以下が好ましい。沸点が１８０℃未満であると、乾燥時の蒸発速度が速くなり、レベリングが十分に行われずに表面凹凸が大きくなり、光沢が低下することがある。逆に、２５０℃より大きいと乾燥性が低く、長時間の乾燥が必要になることがある。近年の印刷技術の高速化に伴って、インクの乾燥にかかる時間が律速になっており、乾燥時間を短縮する必要があるため、長時間の乾燥は好ましくない。
【００２９】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【００３０】
また、前記有機溶剤が２種類以上の有機溶剤を含む場合、前記有機溶剤のうち、最もトータルＨＳＰ値の低い有機溶剤を溶剤Ａとし、該溶剤Ａの次にトータルＨＳＰ値の低い有機溶剤を溶剤Ｂとしたとき、以下の式で求められるＨＳＰ値距離が所定の値を満たすことが好ましい。すなわち、前記溶剤Ａと前記溶剤ＢとのＨＳＰ値距離が９以下であり、インクに含まれる水と前記溶剤ＢとのＨＳＰ値距離が３２以下であることが好ましい。
【００３１】
【数１】
0006753065.tif 000002
【００３２】
式中の表記は以下の通りである。
Ｒａ：ＨＳＰ値距離
δＤ２：溶剤Ｂの非極性ＨＳＰ値（分散ＨＳＰ値）
δＤ１：溶剤Ａ（又は水）の非極性ＨＳＰ値（分散ＨＳＰ値）
δＰ２：溶剤Ｂの極性ＨＳＰ値
δＰ１：溶剤Ａ（又は水）の極性ＨＳＰ値
δＨ２：溶剤Ｂの水素結合ＨＳＰ値
δＨ１：溶剤Ａ（又は水）の水素結合ＨＳＰ値
【００３３】
インク溶剤において疎水性溶剤の分離がおきると、樹脂が疎水性溶剤にさらされ、凝集し、ノズル詰まりの原因となることがある。上記の範囲の溶剤を使用することで、ノズル孔部で疎水性溶剤が分離しにくく、ノズル詰まりのおきないインクを得ることができる。
【００３４】
なお、上記のトータルＨＳＰ値を式で表す場合、以下のように表すことができる。
【００３５】
【数２】
0006753065.tif 000003
【００３６】
式中の表記は以下の通りである。
δＤ：非極性ＨＳＰ値（分散ＨＳＰ値）
δＰ：極性ＨＳＰ値
δＨ：水素結合ＨＳＰ値
【００３７】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。
【００３８】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
【００３９】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
【００４０】
顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
＜顔料分散体＞
色材に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【００４２】
＜樹脂粒子＞
本発明で用いる樹脂はウレタン系樹脂粒子とアクリル系樹脂粒子である。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、ウレタン系樹脂では、第一工業製薬社製：ユーコート、三井化学社製：タケラックなどを用いることができる。アクリル系樹脂では、例えば、東亜合成社製：サイマック、ＤＩＣ社製：ボンコート、ダイセル化学工業社製：アクアブリッド、昭和高分子社製：ポリゾールなどを用いることができる。またウレタン樹脂においては、ポリカーボネート系のウレタン樹脂が保存安定性や定着性の点から好ましい。ポリカーボネート系のウレタン樹脂には、例えば三井化学社製タケラックＷＳ−４０００、Ｗ−６０１０、Ｗ−６１１０などが市販されている。
【００４３】
インクに対するアクリル系樹脂粒子の含有量が、インクに対するウレタン系樹脂粒子の含有量よりも多いことが好ましい。ウレタン系樹脂の比率が多くなると、画像表面のタック性が大きくなり、ブロッキング性が悪化してしまうことがある。また、より具体的には、アクリル系樹脂粒子に対するウレタン系樹脂粒子の比率は、固形分の質量比で０．１〜０．７が好ましい。この範囲内であると耐擦過性と、吐出安定性やインクの保存安定性を両立させることができる。
【００４４】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４５】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００４６】
また、ウレタン系樹脂微粒子の含有量としては、インク全量に対して０．５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、アクリル系樹脂微粒子の含有量としては、インク全量に対して０．５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
さらに、ウレタン系樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇは−２０［℃］以上７０［℃］以下であることが好ましい。この範囲内であると、成膜性が良く、短い乾燥時間でも良好なブロッキング性を示す。また、より好ましい範囲としては、−２０［℃］以上２５［℃］以下である。
【００４８】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック  Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【００４９】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【００５０】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ-1）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【００５２】
【化１】
0006753065.tif 000004
【００５３】
（但し、一般式（Ｓ-1）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表わす。Ｒ及びＲ’はアルキル基、アルキレン基を表わす。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【００５４】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ-1）及び一般式（Ｆ-2）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【００５５】
【化２】
0006753065.tif 000005
【００５６】
上記一般式（Ｆ-1）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
ＣｎＦ2ｎ+1−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ａ−Ｙ・・・一般式（Ｆ-2）
上記一般式（Ｆ-2）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ２ｎ＋１でｎは1〜6の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＣｎＦ２ｎ＋１でｎは４〜６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１〜１９の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。
【００５７】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００５８】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【００５９】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００６０】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００６１】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【００６２】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００６３】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
本発明のインクを用いると、セルロースパルプを含む支持体上に塗工層が形成された光沢が高い紙に対しても、それ以上の光沢が得られ、効果的である。具体的には、印刷用紙Ｌｕｍｉ  Ａｒｔ  Ｇｌｏｓｓ  １３０ｇｓｍ  （Ｓｔｏｒａ  Ｅｎｓｏ社製、６０°光沢：２６．５）が好ましい。該印刷用紙の表面粗さは７．０［μｍ］以上１０［μｍ］以下であり、この記録媒体に付着量５００〜７００ｍｇ／Ａ４でベタ画像を形成したときに、表面粗さＲａが６．０［μｍ］以上７．５［μｍ］以下であることで良好な光沢と定着性を有する画像を得ることができる。
【００６４】
この際、印字方法としては、記録用インクをインクジェットプリンタ  ＩＰＳＩＯ  ＧＸ５５００：リコー社製）に充填し、そこにＬｕｍｉ  Ａｒｔ  Ｇｌｏｓｓ  １３０ｇｓｍ  紙  （Ｓｔｏｒａ  Ｅｎｓｏ社製）をセットし、１２００ｄｐｉの解像度でベタ印字する方法で行った後、１００℃で１分乾燥後、室温で２４時間放置した。また、記録媒体と画像の表面粗さ測定はＬＥＸＴ  ＯＬＳ４１００（オリンパス社製）を用い、測定長さは２．５ｍｍ、カットオフ値は０．８ｍｍとした。
【００６５】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【００６６】
＜記録装置、記録方法＞
本発明の記録装置は、本発明のインクを記録ヘッド（吐出ヘッド）から飛翔（吐出）させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有する。また、本発明の記録方法は、本発明のインクにインク飛翔手段を介して刺激を印加し、記録ヘッドから該インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を有する。
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【００６７】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００６９】
＜顔料分散体ＰＤ−Ｃ＞
特開２０１２−２０７２０２号公報の〔顔料表面改質処理〕の−方法Ａ−に記載の方法と同様にして、自己分散型顔料分散体を作製した。ピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー）２０ｇ、下記構造式（１）の化合物２０ミリモル、及びイオン交換高純水２００ｍＬを、室温環境下、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー（６，０００ｒｐｍ）で混合する。得られるスラリーのｐＨが４より高い場合は、硝酸２０ミリモルを添加する。３０分後に、少量のイオン交換高純水に溶解された亜硝酸ナトリウム（２０ミリモル）を上記混合物にゆっくりと添加する。更に、撹拌しながら６０℃に加温し、１時間反応させる。ピグメントブルーに下記構造式（１）の化合物を付加した改質顔料が生成できる。次いで、ｐＨをＮａＯＨ水溶液により１０に調整することにより、３０分後に改質顔料分散体が得られる。少なくとも１つのジェミナルビスホスホン酸基又はジェミナルビスホスホン酸ナトリウム塩と結合した顔料を含んだ分散体とイオン交換高純水を用いて透析膜を用いた限外濾過を行い、更に超音波分散を行って顔料濃度１５％のシアンの顔料分散体［ＰＤ−Ｃ］を得た。
【００７０】
【化３】
0006753065.tif 000006
【００７１】
＜顔料分散体ＰＤ−Ｍ＞
顔料分散体［ＰＤ−Ｃ］の作製方法において、ピグメントブルー２０ｇをピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）２０ｇに変更した点以外は、［ＰＤ−Ｃ］の作製方法と同様にして、顔料濃度１５％のマゼンタの顔料分散体［ＰＤ−Ｍ］を得た。
【００７２】
＜顔料分散体ＰＤ−Ｙ＞
顔料分散体［ＰＤ−Ｍ］の作製方法において、ピグメントブルー２０ｇをピグメントイエロー７４（大日精化社製、ファーストイエロー５３１）２０ｇに変更した点以外は、［ＰＤ−Ｍ］の作製方法と同様にして、顔料濃度１５％のイエローの顔料分散体［ＰＤ−Ｙ］を得た。
【００７３】
＜その他の材料＞
以下、実施例、比較例で用いたアクリル樹脂Ａｃ−１〜２、ウレタン樹脂Ｕｒ−１〜５を示す。
＜樹脂Ａｃ−１＞
・アクリルシリコン樹脂  サイマックＵＳ４８０（東亜合成社製）
＜樹脂Ａｃ−２＞
・スチレンアクリル樹脂  ポリゾールＡＰ−１１２０（昭和高分子社製）
＜樹脂Ｕｒ−１＞
・ポリカーボネート系樹脂  タケラックＷ６１１０（三井化学社製）
＜樹脂Ｕｒ−２＞
・ポリカーボネート系樹脂  タケラックＷ６０６１（三井化学社製）
＜樹脂Ｕｒ−３＞
・ポリエーテル系樹脂  タケラックＷ５６６１（三井化学社製）
＜樹脂Ｕｒ−４＞
・ポリカーボネート系樹脂  タケラックＷ６０１０（三井化学社製）
＜樹脂Ｕｒ−５＞
・エステル・エーテル系ウレタン樹脂  スーパーフレックス３００（第一工業製薬製）
【００７４】
以下、実施例、比較例で用いた有機溶剤Ｏｓ−１〜８を示す。
＜有機溶剤Ｏｓ−１＞
・下記構造式（２）で表されるＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド（Ｂ１００；出光興産社製）  トータルＨＳＰ値：２０．２、極性ＨＳＰ値：８．９、沸点２５２℃
【００７５】
【化４】
0006753065.tif 000007
【００７６】
＜有機溶剤Ｏｓ−２＞
・下記構造式（３）で表される３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＥＨＯ；宇部興産社製）  トータルＨＳＰ値：２２．６、極性ＨＳＰ値：７．９、沸点２２７℃
【００７７】
【化５】
0006753065.tif 000008
【００７８】
＜有機溶剤Ｏｓ−３＞
・１，２−ブタンジオール（神港有機化学工業社製）  トータルＨＳＰ値：２６．９、極性ＨＳＰ値：８．２、沸点１９５℃
＜有機溶剤Ｏｓ−４＞
・下記構造式（４）で表されるＮ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド（Ｍ１００；出光興産社製）  トータルＨＳＰ値：２２．５、極性ＨＳＰ値：１１．０、沸点２１６℃
【００７９】
【化６】
0006753065.tif 000009
【００８０】
＜有機溶剤Ｏｓ−５＞
・１，３−ブタンジオール（東京化成工業社製）  トータルＨＳＰ値：２７．８、極性ＨＳＰ値：８．１、沸点２０４℃
＜有機溶剤Ｏｓ−６＞
・１，３−プロパンジオール（東京化成工業社製）  トータルＨＳＰ値：３１．７、極性ＨＳＰ値：１３．５、沸点２１４℃
＜有機溶剤Ｏｓ−７＞
・１，２−プロパンジオール（ＡＤＥＫＡ社製）  トータルＨＳＰ値：２９．１、極性ＨＳＰ値：１０．４、沸点１８８℃
＜有機溶剤Ｏｓ−８＞
・１−メトキシ−２−プロパノール（東京化成工業社製）  トータルＨＳＰ値：２０．４、極性ＨＳＰ値：６．３、沸点１２１℃
【００８１】
以下、実施例、比較例で用いた界面活性剤Ｓ−１〜３を示す。
＜界面活性剤Ｓ−１＞
・ポリエーテル変性シロキサンポリマー  ＴＥＧＯ  Ｗｅｔ２７０（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）
＜界面活性剤Ｓ−２＞
・ノニオン系界面活性剤  サーフィノール４６５（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製）
＜界面活性剤Ｓ−３＞
・フッ素系界面活性剤  ＤＳＮ４０３Ｎ（ダイキン社製）
【００８２】
上記の各材料の一覧を以下の表１に示す。
【００８３】
【表１】
0006753065.tif 000010
【００８４】
＜シアン、マゼンタ、イエローの各インクの調製＞
下記表２に示す処方の材料を混合攪拌した後、０．２μｍポリプロピレンフィルターで濾過して、実施例１〜１１及び比較例１〜８の各インクを作製した。なお、各インクに用いた顔料分散体、有機溶剤、樹脂粒子の種類、及び、有機溶剤の配合割合は、表２の実施例及び比較例の各欄に示した通りである。表２中の数値は、「質量％」である。
なお、比較例８にはレベリング剤（ＤＳＮ４０３Ｎ）を添加した。
【００８５】
【表２】
0006753065.tif 000011
【００８６】
上記のように調合したインクを以下に示す評価項目について評価を行った。その結果を表３及び表４に示す。
【００８７】
＜表面粗さ＞
実施例及び比較例の各記録用インクをインクジェットプリンタ  ＩＰＳＩＯ  ＧＸ５５００：リコー社製）に充填した。次にＬｕｍｉ  Ａｒｔ  Ｇｌｏｓｓ  １３０ｇｓｍ  （Ｓｔｏｒａ  Ｅｎｓｏ社製、６０°光沢：２６．５）をセットし、付着量５００〜７００ｍｇ／Ａ４となるよう１２００ｄｐｉの解像度でベタ印字を行った。１００℃で１分乾燥後、室温で２４時間放置した。
印字前の記録媒体の表面粗さＲａは７．３［μｍ］であった。この表面粗さＲａはＪＩＳＢ−０６０１に規定される方法で測定し、測定にはＬＥＸＴ  ＯＬＳ４１００（オリンパス社製）を用い、測定長さは２．５ｍｍ、カットオフ値は０．８ｍｍとした。
得られた画像について、記録媒体の表面粗さの測定と同様の手法で表面粗さＲａの測定を行った。
【００８８】
＜光沢＞
得られた画像について、光沢計（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製：Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−Ｇｌｏｓｓ  ４５２０）を用いて６０°光沢を測定した。評価基準は下記の通りである。
〔評価基準〕
○：３０以上
×：３０未満
【００８９】
＜耐擦過性＞
得られた画像について、１．２ｍｍ四方に切ったＬｕｍｉ  Ａｒｔ  Ｇｌｏｓｓ  １３０ｇｓｍ  紙で印字部を２０回擦り、紙へのインク付着汚れを、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、擦った紙の地肌色を差し引いた濃度を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：転写濃度が０．１０未満
×：転写濃度が０．１０以上
【００９０】
＜ブロッキング性＞
上記記録方法にて、計２枚の印刷物を作成し、得られた画像を重ね合わせ、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて２４時間放置した後、印刷物同士の張り付き具合と画像の転写の様子を確認した。また、上記記録方法にて、乾燥条件を１００℃で５秒に変えたものでも同様に評価した。
評価△以上が許容範囲である。
〔評価基準〕
○：印刷物同士の張り付きがなく、画像の転写もない
△：印刷物同士の張り付きはあるが、画像の転写はない
×：印刷物同士の張り付きがあり、画像の転写もある
【００９１】
＜吐出信頼性＞
実施例５、７、８及び比較例６で得られたインクを、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ  ＧＸ−ｅ５５００（リコー製））に充填してセットし、１０分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンタを５０℃６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。この後、以下の条件で間欠印写試験を行い、吐出信頼性（吐出安定性）を評価した。
即ち、印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写した後、もう１枚同じチャートを印写したときの５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視により下記の基準で評価した。なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色の印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度６００×３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
評価結果を表４に示す。ランクＡ、Ｂが許容範囲である。
［評価基準］
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れがない
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる
Ｃ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる
Ｄ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる
【００９２】
結果を表３及び表４に示す。なお、表中のＨＳＰ値の単位は［（Ｊ／ｃｍ３）０．５］である。
【００９３】
【表３】
0006753065.tif 000012
【００９４】
【表４】
0006753065.tif 000013
【００９５】
表３に示すように、実施例１〜７では表面粗さＲａが規定の範囲内にあり、アクリル単独（比較例１）よりも良好な光沢を示している。樹脂と有機溶剤のＨＳＰ値の差分も規定の範囲内である。
また、実施例８では表面粗さＲａが規定の範囲内にあり、アクリル単独（比較例１）同等レベルの光沢を示している。樹脂と有機溶剤のＨＳＰ値の差分も規定の範囲内である。
また、実施例９では表面粗さＲａが規定の範囲内にあり、アクリル樹脂単独（比較例１）よりも良好な光沢を示している。樹脂と有機溶剤のＨＳＰ値の差分も規定の範囲内である。しかし、アクリル樹脂よりもウレタン樹脂の割合を多くすると、タック性向上によりブロッキング性が若干劣る。
また、実施例１０、１１ではウレタン系樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇが好ましい範囲から外れており、ブロッキング性が若干劣っている。
【００９６】
比較例１のアクリル樹脂単独の場合は、光沢は良いが耐擦性が悪くなり、比較例２のウレタン樹脂単独の場合は、光沢が悪くブロッキング性も悪化する。比較例３〜７では表面粗さＲａが規定の範囲外にあり、光沢がウレタン樹脂単独（比較例２）と同等かもしくは悪化する。また、比較例８ではレベリング性に優れた界面活性剤を添加すると光沢は少し改善されるが、ウレタン樹脂単独（比較例２）と同等レベルであり、アクリル樹脂単独（比較例１）に劣ることがわかる。
また、表４より、比較例６では溶剤１と溶剤２のＨＳＰ値距離が規定の範囲を満たしておらず、吐出信頼性ランクが劣っていた。
【符号の説明】
【００９７】
４００  画像形成装置
４０１  画像形成装置の外装
４０１ｃ  装置本体のカバー
４０４  カートリッジホルダ
４１０  メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ  ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１  インク収容部
４１３  インク排出口
４１４  収容容器ケース
４２０  機構部
４３４  吐出ヘッド
４３６  供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９８】
【特許文献１】特開２０１３−２４８８８３号公報
【特許文献２】特開２０１０−０２４３５２号公報
【特許文献３】特開２００４−１３１５８６号公報
【特許文献４】特開２０１２−２０７２０２号公報
【図１】
0006753065.tif 000015
【図２】
0006753065.tif 000016