(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）重量平均分子量が２５０００〜１０００００、融点が６０℃〜１００℃であるプロピレン重合体
（ｂ）融点６０℃未満の炭化水素油
（ｃ）２５℃でペースト状のエステル油
を含有する水中油型乳化組成物であって、水中油型乳化組成物における全油量が５〜２０質量％であり、かつ水中油型乳化組成物における全油量に対する成分（ｃ）の含有割合が１０〜５０質量％であり、前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量比が、（ｂ）／（ａ）＝１０〜１００である水中油型乳化組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の含有質量比が、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝０．９〜１０である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
前記成分（ｃ）が、フィトステロール脂肪酸エステル及び／又はコレステロール脂肪酸エステルである請求項１又は２項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
前記成分（ｃ）が、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルから選ばれる少なくとも一種である請求項３記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
さらに成分（ｄ）として、アシルメチルタウリン塩を含有する請求項１〜４の何れかの項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
化粧料又は皮膚外用剤である請求項１〜５の何れかの項記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関し、さらに詳細には、重量平均分子量が２５０００〜１０００００、融点が６０℃〜１００℃であるプロピレン重合体、融点６０℃未満の炭化水素油、２５℃でペースト状のエステル油を含有し、水中油型乳化組成物における全油量が５〜２０質量％であり、かつ２５℃でペースト状のエステル油の含有割合が水中油型乳化組成物における全油量に対して１０〜５０質量％であることを特徴とする水中油型乳化組成物であって、べたつき感のなさ、経表皮水分蒸散量（ＴＲＡＮＳＥＰＩＤＥＲＭＡＬ  ＷＡＴＥＲ  ＬＯＳＳ；以下、単に「ＴＥＷＬ」と省略することもある）の抑制効果、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、肌への保湿効果を付与するために水中油型乳化組成物に含有する油剤の種類や、油剤の量について検討されている。これら油剤の性状も、液状、ペースト状、固形状等と様々であるが、なかでも２５℃においてペースト状の油剤は、保湿効果の点で優れているものの肌に塗りのばす際に、べたつき感を感じる場合もある。このため、塗布する際の肌へのべたつき感を軽減させるため、例えば、粉体等を含有させることにより、肌に対してのべたつき感を軽減する技術がある（例えば、特許文献１参照）。また、液状の油や固形状の油をあわせて含有させることにより、ペースト状の油によるべたつき感を軽減させる技術もある（例えば、特許文献２参照）。一方、プロピレン重合体は、高融点の樹脂として化粧料での応用化の検討がされている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１５４１１号公報
【特許文献２】特開１９９４−１５７２４０号公報
【特許文献３】特開２００８−１８９６０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術では、含有する粉体によっては、べたつき感をおさえることは可能であっても、塗布後において粉体による肌の乾燥感を感じる場合があった。特許文献２の技術では、べたつき感をおさえることは可能であっても、固形油の種や量によっては、肌につっぱり感を感じる等の肌の柔軟性に優れない場合があり、またＴＥＷＬの抑制に優れない場合があった。特許文献３の技術では、プロピレン重合体として化粧料分野での応用の可能性があるものの、プロピレン重合体の分子量によっては油系への融解が難しくなる場合があり、水中油型乳化組成物の製剤化の観点から課題となる場合があった。
このように従来技術に対して、本発明においては、上記した課題等を解決する水中油型乳化組成物を開発することを目指した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記実情に鑑み、本発明者は２５℃でペースト状の油を用いた水中油型乳化組成物において、べたつき感を感じにくく、かつ塗布時の塗りのばしやすさにも優れる素材を探求すべく、鋭意研究していく過程で、プロピレン重合体が、これらの効果に有効であるという知見は得たものの、本発明にあるプロピレン重合体は高融点であり、水中油型乳化組成物への含有が困難となる場合があった。そこで、高融点のプロピレン重合体を安定に含有させるべく第三成分を検討したところ、特定の融点以下である炭化水素油を用いることが有効であり、さらには該プロピレン重合体を、あらかじめ特定の融点以下の炭化水素油に溶解させたものに、他の油性成分を混合していくことにより、プロピレン重合体を水中油型乳化組成物に対して容易に含有することが可能となることを見出した。これによりプロピレン重合体と、該炭化水素の混合溶解物と２５℃でペースト状の油を含む水中油型乳化組成物が、経時安定性、特に低温領域での経時安定性に優れながらも、ペースト状の油によるべたつき感を感じにくく、つまりは塗布時の塗り伸ばしやすさに優れ、さらにＴＥＷＬ抑制効果にも優れるものとなり本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）重量平均分子量が２５０００〜１０００００、融点が６０℃〜１００℃であるプロピレン重合体
（ｂ）融点６０℃未満の炭化水素油
（ｃ）２５℃でペースト状のエステル油
を含有する水中油型乳化組成物であって、水中油型乳化組成物における全油量が５〜２０質量％であり、かつ水中油型乳化組成物における全油量に対する成分(ｃ)の含有割合が１０〜５０質量％である水中油型乳化組成物を提供するものである。
【０００７】
前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量比が、（ｂ）／（ａ）＝１０〜１００である水中油型乳化組成物を提供するものである。
【０００８】
前記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の含有質量比が、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝０．９〜１０である水中油型乳化組成物を提供するものである。
【０００９】
前記成分（ｃ）が、フィトステロール脂肪酸エステル及び／又はコレステロール脂肪酸エステルである水中油型乳化組成物を提供するものである。
【００１０】
前記成分（ｃ）が、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルから選ばれる少なくとも一種である水中油型乳化組成物を提供するものである。
【００１１】
さらに、成分（ｄ）として、アシルメチルタウリン塩を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。
【００１２】
化粧料又は皮膚外用剤である水中油型乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の水中油型乳化組成物は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について特にその好ましい形態を中心に具体的に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
本発明に用いられる成分（ａ）は重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０００〜１０００００、融点が６０℃〜１００℃であるプロピレン重合体である。成分（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２５０００〜１０００００であり、好ましい範囲としては、３００００〜７００００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０００未満では、べたつき感があり、また、１０００００を超えると、水中油型乳化組成物等に含有する場合にハンドリング性の悪さや低温での結晶析出等の問題が生じる場合がある。重量平均分子量（Ｍｗ）の算出は、ＧＰＣ測定装置（カラム：ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ、検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ）を用い、詳細な測定条件は溶媒として１，２，４−トリクロロベンゼン、測定温度は１４５℃、流速は１．０マイクロリットル、さらに、検量線はＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ、解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）とする。
【００１５】
成分（ａ）の融点は、６０℃〜１００℃の範囲にあり、好ましい範囲としては、７０℃〜８０℃である。融点が６０℃未満では、べたつき感が生じる場合があり、１００℃を超えると、水中油型乳化組成物等に含有する場合にハンドリング性の悪さや低温での結晶析出等の問題が生じる場合がある。融点の測定は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ６２００、セイコーインスツルメンツ社製）を用い、資料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ）とする。
【００１６】
成分（ａ）は、ＧＰＣ法により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、より好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０以下である。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４を超えるとべたつき感が発生することがある。
【００１７】
また、成分（ａ）の重合方法は特に制限されず、スラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重合法及び懸濁重合法等のいずれの方法を用いても良いが、分子量分布の観点から、メタロセン錯体を用いて合成する方法が好ましく、例えば、国際公開ＷＯ２００３／０７０７８８号公報、国際公開ＷＯ２００３／０９１２８９号公報に記載された方法に基づいて製造することができる。
【００１８】
成分（ａ）の市販品は、Ｌ−ＭＯＤＵ  Ｓ４００（重量平均分子量：４５０００、融点：７５℃）、Ｌ−ＭＯＤＵ  Ｓ６００（重量平均分子量：７５０００、融点：８５℃）（以上、出光興産社製）等があげられる。本発明における成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、０．００１〜５質量％（以下、質量％は、単に「％」と表記する）が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１％である。
【００１９】
本発明に用いられる成分（ｂ）は、融点６０℃未満の炭化水素油である。炭化水素油としては、通常化粧料等の水中油型乳化組成物に用いられるものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、ポリブテン、水添ポリイソブテン、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、スクワランおよびワセリン等がある。成分（ｂ）の中でも水添ポリイソブテン、ワセリンが低温での経時安定性とＴＥＷＬ抑制効果に優れることから好ましい。最も好ましいのはワセリンである。このような成分（ｂ）の市販品としては、ＳＮＯＷ  ＷＨＩＴＥ  ＳＰＥＣＩＡＬ（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）、ハイコールＫ−５００、Ｋ−３５０、Ｋ−２３０（以上、カネダ社製）、パールリーム１８、パールリーム２４、パールリーム４６（以上、日油社製）等が挙げられる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
なお、成分（ｂ）は、融点が６０℃以下のものである。融点が６０℃を超えると、水中油型乳化組成物を肌に塗布する際に、塗り伸ばししにくくなる場合があり、また低温での経時安定性とＴＥＷＬの抑制効果にも優れない場合がある。そのため、融点が６０℃以下であることが必要であり、好ましくは融点が３０℃〜６０℃であり、より好ましくは、融点が４０℃〜５５℃のものである。
【００２１】
なお、上記粘度の測定は、単一円筒型回転粘度計ビスメトロン（登録商標）（芝浦システム社製）等のブルックフィールド型粘度計を使用して測定された値である。
【００２２】
本発明における成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．２〜５％が好ましく、更に好ましくは０．５〜２％である。
【００２３】
本発明において、成分（ａ）、（ｂ）は水中油型乳化組成物の油分として含有されているものであり、その製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、成分（ａ）を水中油型乳化組成物に含有するにあたり、成分（ａ）と成分（ｂ）をあらかじめ油性成分中に含有させておくことが好ましい。より具体的には、成分（ａ）と成分（ｂ）をあらかじめ混合加熱溶解させた後、これと他の油分とを混合溶解させることが好ましい。この製造方法にて得られる水中油型乳化組成物は、低温での経時安定性がより向上し、肌のべたつき感のなさにおいても優れるものとなる。このような成分（ａ）に対する成分（ｂ）の比率（ｂ）／（ａ）は、特に限定されるものではないが、好ましくは、１０〜１００であり、２０〜７０とすることがより好ましい。
【００２４】
本発明における成分（ｃ）は、２５℃でペースト状のエステル油である。なお、本発明でいうペースト状とは、ガラス瓶（３号規格ビン）に充填したサンプルを、テクスチャーアナライザーＴＡＸＴ  Ｐｌｕｓ／１（英弘精機（株）製）を用いて測定した際に、球型ステンレスプローブ１２ｍｍΦを１ｍｍ／ｓｅｃの速度で２０ｍｍ針入させた時の最大荷重値が、２５℃において１０〜１０００ｇの範囲にあるものをいう。この範囲であれば、ＴＥＷＬの抑制効果が優れる点で好ましい。
【００２５】
成分（ｃ）である２５℃でペースト状のエステル油としては特に限定されないが、モノ又はポリグリセリンと脂肪酸とのエステル等や、高級脂肪酸と高級アルコールとのエステル、高級脂肪酸と多価アルコールとのエステル等が挙げられる。また起源としては、植物油、動物油等の天然のものであっても、合成により得られるものであってよい。なお、脂肪酸の炭素数は、特に限定されるものではないが、概ね炭素数８〜３４のものであり、好ましくは炭素数８〜２８のものであり、さらに好ましくは１２〜２２のものである。具体的には、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（フィトステリル／ベヘニル／イソステアリル）、モノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、アジピン酸ジグリセリル混合脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの成分（ｃ）は１種又は２種以上を用いることができ、他の低粘度の油剤などに溶解して使用することもできる。
【００２６】
このような成分（ｃ）において好ましいのものとしては、フィトステロール脂肪酸エステル及び／又はコレステロール脂肪酸エステルが挙げられる。これはフィトステロール及び／又はコレステロールと脂肪酸とがエステル結合を有しているものであり、このような構造を有することで、ＴＥＷＬの抑制効果が期待できる。具体的には、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）等を例示することができる。
【００２７】
前記ヒドロキシステアリン酸コレステリルは市販品としては、サラコスＨＳ(日清オリオグループ)等が挙げられる。また、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）は市販品としては、エルデュウＣＬ−３０１（味の素社製）等が挙げられる。マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルは市販品としては、ＰＬＡＮＤＯＯＬ−ＭＡＳ(日本精化社製)等が挙げられる。また、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチルは市販品としては、ＣＯＳＭＯＬ  １６８ＡＲＮＶ(日清オリオグループ)等が挙げられる。また、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）は市販品としては、エルデュウＰＳ−３０４、エルデュウＰＳ−３０６（味の素社製）等が挙げられる。
【００２８】
このうち、最も好ましくはヒドロキシステアリン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルである。
【００２９】
本発明における成分（ｃ）は、水中油型乳化組成物における全油量に対する成分（ｃ）の割合が、１０〜５０％であることを特徴とし、１０〜４０％がより好ましく、さらには１０〜３０％が好ましい。この割合が１０％未満では、ＴＥＷＬの抑制効果が低下し、５０％超えるとべたつき感のなさが低減する場合がある。
【００３０】
本発明における成分（ｃ）に対する成分（ａ）と成分（ｂ）の含有量の比率（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］は、０．９〜１０であることが好ましい。さらに好ましいのは１．５〜５である。この比率が本発明において非常に重要であり、このような範囲内にすることにより、ＴＥＷＬの抑制効果を向上させ、肌のべたつき感のなさの面で効果的である。
【００３１】
本発明は、水中油型乳化組成物における全油量が５〜２０％が好ましく、５〜１５％がより好ましい。なお、通常、水中油型乳化組成物における油量は、多くなるに従い、肌に塗布した後も油分が肌上に残ることとなるため、ＴＥＷＬ抑制効果としては優れるものとなるが、本発明においては、成分（ａ）を用いることにより、全油量が２０％以下であれば、べたつき感を少なくすると共に、優れたＴＥＷＬ抑制効果が得られるものである。
【００３２】
本発明においては、上記した成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）以外の油を含有することも可能である。このような油剤としては、特に限定されるものではなく、化粧料一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。より具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、等のエステル類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、イソノナン酸イソトリデシル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、エチルヘキサン酸セチル、サリチル酸オクチル等が挙げられ、これらより、１種又は２種以上、選択し使用する事が可能である。
【００３３】
これらの中でも特に、２５℃において液状であるエステル油であれば、より使用性と乳化安定性の面においても優れたものとすることができる。このようなエステル油としては、具体的にはメドウフォーム油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、オリーブ油等の油脂類、トリエチルヘキサノイン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸プロピレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、炭酸ジアルキル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
【００３４】
本発明は、さらに成分（ｄ）アシルメチルタウリン塩を含有するものである。このような成分（ｄ）は特に限定されるものではないが、具体的には、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられる。これらの中でもパルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウムがより良好なあと肌のべたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果を得る為に好ましい。
【００３５】
本発明における成分（ｄ）の含有量は、本発明の目的を損なわない限り、特に限定されず、目的や他の構成成分の配合により、適宜調整することが可能であるが、概ね０．１〜５％の範囲内であることが好ましい。
【００３６】
本発明の水中油型乳化組成物の製造方法は、特に限定されず常法により調製されるが、例えば、成分（ａ）と成分（ｂ）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合した後、成分（ｃ）と他の油性成分と７０℃〜８０℃にて混合溶解しこれを油性区分とする。同様に７０〜８０℃に水性成分を加熱した後、これを水性区分とする。水系区分と油系区分を混合乳化した後、冷却する方法が挙げられる。この方法で調製すると、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物が得られるため、好ましい。
【００３７】
また、本発明の水中油型乳化組成物には、上記必須成分の他に一般に化粧料等に使用される成分、例えば、水可溶性成分、保湿剤、増粘剤、粉体、色素、高級アルコール類、紫外線吸収剤、被膜形成性剤、ｐＨ調整剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、通常の化粧料等に用いられる成分を本発明の効果を損なわない量的質的範囲において適宜配合することができる。これらの成分は水中油型乳化組成物に含有させることも可能であるが、後述する各種の水中油型乳化組成物成分として配合させることも可能である。
【００３８】
本発明の水中油型乳化組成物は、種々の用途の化粧料として利用できる。例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、メーキャップ化粧料、化粧用下地化粧料等の化粧料を例示することができる。その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【００３９】
本発明の水中油型乳化組成物は、皮膚外用剤の用途としても利用可能である。例えば、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等が挙げられる。またその使用方法は、前記した化粧料と同様に挙げることができる。
【実施例１】
【００４０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
本発明品１〜１８及び比較品１〜７：保湿クリーム（水中油乳化型クリーム状）
表１〜３に示す組成及び下記製造方法にて調製し、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１〜３に示した。
【００４２】
【表１】
0006632312.tif 000002
【００４３】
【表２】
0006632312.tif 000003
【００４４】
【表３】
0006632312.tif 000004
【００４５】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（７）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｂ：  成分（８）〜（１７）を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：  ＢにＡを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  成分（１８）〜（２６）を７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  ＤにＣを加えて７０℃にて乳化し、その後３５℃まで冷却し、保湿クリーム（水中油乳化型クリーム状）を得た。
【００４６】
＜保湿クリーム塗布後の肌のべたつき感のなさ  評価方法＞
本実施例における、保湿クリーム（水中油乳化型クリーム状）塗布後の肌のべたつき感は下記の評価方法にて行った。専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて６段階に評価し評点を付け、試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００４７】
（評価基準）
（評点）：（評価）
６点：全くべたつき感を感じない
５点：ほとんどべたつき感を感じない
４点：少しべたつき感を感じるが気にならないレベル
３点：ややべたつき感を感じる
２点：べたつき感を感じる
１点：べたつき感を非常に感じる
【００４８】
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：４．７５点以上
○  ：３．５点以上  ４．７５点未満
△  ：２．２５点以上３．５点未満
×  ：２．２５点未満
【００４９】
＜経表皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）の抑制効果の評価方法＞
健常人１０名のパネルを用い、毎日朝と夜の２回、１週間にわたって洗顔後に被験組成物の２ｇを全顔に塗布した。試験開始前日及び終了翌日にＴＥＷＬをＶＡＰＯＭＥＴＥＲ（デルフィン社製）を用いて測定した。試験開始前の値を１００とした場合の試験終了後の値を以下の評価基準によって各人に評点をつけた。更に、各被験組成物の評点の平均を採り、ＴＥＷＬ抑制効果を評価した。
【００５０】
（評価基準）
（評点）      ：  （内容）
４点        ：  １００未満
３点        ：  １００以上１５０未満
２点        ：  １５０以上２００未満
１点        ：  ２００以上
【００５１】
（改善効果）  ：  （評点の平均）
◎          ：  ３．２５点以上
○          ：  ２．５点以上３．２５点未満
△          ：  １．７５点以上２．５点未満
×          ：  １．７５点未満
【００５２】
＜低温下での経時安定性評価の４段階判定基準＞
化粧料を調製後、低温下である５℃１ヶ月で保存した試料を２５℃恒温下に戻し、光学顕微鏡（１０００倍拡大）にて評価した。
（判定）      ：  経時安定性評価結果
◎          ：  析出物がない。
〇          ：  析出物があるが、その平均粒子径は０．１μｍ以下である。
△          ：  析出物があるが、その平均粒子径は０．５μｍ以下である。
×          ：  析出物があるが、その平均粒子径は０．５μｍ超である。
として評価した。
【００５３】
表１〜表３の結果からも明らかなように、本発明に係わる本発明品１〜１７は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物であった。これに対して、比較品１、２で示したように、成分（ａ）の代わりに融点１０５℃を有するプロピレン重合体を用いると、低温での経時安定性が悪く、結晶析出の問題が生じた。比較品３で示したように、成分（ｂ）の代わりにジメチコーンを用いると、べたつき感を低減させることができず、低温での経時安定性が悪く、結晶析出の問題が生じた。比較品４で示したように、成分（ｃ）を含有しないと、べたつき感を感じるものであった。比較品５で示したように、全油中において成分(ｃ)の割合が１０％未満になると、べたつき感がなかったものの、ＴＥＷＬ抑制効果がなかった。比較品６で示したように、全油中において成分(ｃ)の割合が５０％超になると、べたつき感があり、低温での経時安定性が悪く、結晶析出の問題が生じた。比較品７で示したように、全油剤量が２０％超になると、ＴＥＷＬ抑制効果が向上したが、非常にべたつき感を感じるものであった。
以上の検討結果から、成分（ａ）〜（ｃ）の全てを含有した本発明品でなければ、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供することができないことが示された。
【００５４】
実施例２  マッサージクリーム（水中油乳化型クリーム状）
（成分）                                              （％）
１．プロピレン重合体（※１）                            ０．０２
２．ワセリン（※５）                                    １．０
３．ヒドロキシステアリン酸コレステリル（※６）          ２．０
４．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル              ２．０
５．セトステアリルアルコール                            ３．０
６．水添ナタネ油脂肪酸グリセリズ                        １．０
７．イソノナン酸イソトリデシル                        １０．０
８．メドウフォーム油                                    ２．０
９．水素添加大豆リン脂質（※７）                        １．０
１０．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１１．フェノキシエタノール                                ０．１
１２．セラミド２（※１０）                                ０．１
１３．セラミド３                                          ０．０５
１４．１，３−ブチレングリコール                        ２０．０
１５．キサンタンガム                                      ０．０１
１６．精製水                                              残  量
１７．エタノール                                          １．０
１８．アスタキサンチン−５Ｃ（※１１）                    ０．０１
１９．ステアロイルメチルタウリンナトリウム（※８）        ０．３
２０．香料                                                ０．０５
（※１０）セラミドＴＩＣ−００１  （高砂香料工業社製）
（※１１）アスタキサンチン１％溶液  （オリザ油化社製）
【００５５】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（２）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｂ：  成分（３）〜（１３）、(１８)を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：  ＢにＡを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  成分（１４）〜（１７）、(１９)〜（２０）を７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  ＤにＣを加えて７０℃にて乳化し、その後３５℃まで冷却し、マッサージクリーム（水中油乳化型クリーム状）を得た。
【００５６】
実施例２のマッサージクリーム（水中油乳化型クリーム状）は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れた。
【００５７】
実施例３  リキッドファンデーション（水中油型クリーム状）
（成分）                                                （％）
１．１，３ブチレングリコール                            ５．０
２．水素添加大豆リン脂質（※７）                        ０．５
３．酸化チタン                                          ５．０
４．ベンガラ                                            ０．１
５．黄酸化鉄                                            １．０
６．黒酸化鉄                                            ０．０５
７．プロピレン重合体（※１）                            ０．０２
８．ワセリン（※５）                                    １．０
９．ヒドロキシステアリン酸コレステリル（※６）          １．０
１０．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル              １．０
１１．セトステアリルアルコール                            ３．０
１２．水添ナタネ油脂肪酸グリセリズ                        １．０
１３．イソノナン酸イソトリデシル                          ２．０
１４．メドウフォーム油                                    ２．０
１５．水素添加大豆リン脂質（※７）                        １．０
１６．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１７．フェノキシエタノール                                ０．１
１８．セラミド２（※１０）                                ０．１
１９．セラミド３                                          ０．０３
２０．モノステアリン酸グリセリン                          ０．３
２１．モノオレイン酸ＰＯＥ（２０モル）ソルビタン          ０．１
２２．トリオレイン酸ＰＯＥ（２０モル）ソルビタン          ０．１
２３．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（※１２）    ２．０
２４．イソデカン                                          １．０
２５．トコフェノール                                      ０．０１
２６．精製水                                              残  量
２７．グリセリン                                          ５．０
２８．エタノール                                          １．０
２９．香料                                                ０．０２
（※１２）ＵＶＩＮＵＬ  ＭＣ−８０  （ＢＡＳＦ社製）
【００５８】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（６）を分散する。
Ｂ：  成分（７）〜（８）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｃ：  成分（９）〜（２５）を７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  ＣにＢを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  成分（２６）〜（２８）を７０℃で均一に混合する。
Ｆ：  ＥにＤを加えて７５℃にて乳化し、３５℃まで冷却する。
Ｇ：  ＦにＡ、成分（２９）を加え、水中油型クリーム状リキッドファンデーションを得た。
【００５９】
実施例３のリキッドファンデーション（水中油型クリーム状）は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れるものであった。
【００６０】
実施例４  保湿乳液（水中油乳化型乳液状）
（成分）                                              （％）
１．プロピレン重合体（※１）                            ０．０２
２．ワセリン（※５）                                    １．０
３．ヒドロキシステアリン酸コレステリル（※６）          ０．５
４．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル              ０．２
５．ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                  ０．３
６．オレイン酸フィトステロール                          ０．３
７．ラウロリルグルタミン酸（ジ(フィトステリル/オクチル
ドデシル)                                           ０．２
８．セトステアリルアルコール                            ０．８
９．ベヘニルアルコール                                  ０．２
１０．水添ナタネ油脂肪酸グリセリズ                        １．０
１１．イソノナン酸イソトリデシル                          ５．０
１２．メドウフォーム油                                    ３．０
１３．水素添加大豆リン脂質（※７）                        ０．１
１４．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１５．フェノキシエタノール                                ０．１
１６．セラミド２（※１０）                                ０．１
１７．セラミド３                                          ０．１
１８．レチノール（※１３）                                ０．１
１９．１，３−ブチレングリコール                        ２０．０
２０．キサンタンガム                                      ０．０１
２１．カルボキシビニルポリマー                            ０．０１ 
２２．精製水                                              残  量
２３．エタノール                                          １．０
２４．アスタキサンチン−５Ｃ（※１１）                    ０．０１
２５．ステアロイルメチルタウリンナトリウム（※８）        ０．３
２６．香料                                                ０．０５
（※１３）ニッコール  レチノール  Ｈ１０  （日光ケミカルズ社製）
【００６１】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（２）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｂ：  成分（３）〜（１８）、（２４）を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：  ＢにＡを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  成分（１８）〜（２３）、(２５)を７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  ＤにＣを加えて７０℃にて混合乳化し、その後成分（２６）を添加混合しながら冷却し、保湿乳液（水中油乳化型乳液状）を得た。
【００６２】
実施例４の保湿乳液（水中油乳化型乳液状）は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れるものであった。
【００６３】
実施例５  美白乳液（水中油乳化型乳液状）
（成分）                                              （％）
１．プロピレン重合体（※１）                            ０．０２
２．ワセリン（※５）                                    １．０
３．ヒドロキシステアリン酸コレステリル（※６）          ０．５
４．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル              ０．２
５．ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                  ０．３
６．オレイン酸フィトステロール                          ０．３
７．ラウロリルグルタミン酸（ジ(フィトステリル/
オクチルドデシル)                                   ０．２
８．セトステアリルアルコール                            ０．２
９．ベヘニルアルコール                                  ０．２
１０．水添ナタネ油脂肪酸グリセリズ                        １．０
１１．イソノナン酸イソトリデシル                          ５．０
１２．メドウフォーム油                                    ３．０
１３．水素添加大豆リン脂質（※７）                        ０．１
１４．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１５．セラミド２（※１０）                                ０．１
１６．セラミド３                                          ０．０５
１７．トラネキサム酸  （※１４）                          ０．１
１８．アスコビン酸２−グルコシド  （※１５）              １．０
１９．ポリエチレングリコール４００                        ２．０
２０．ポリエチレングリコール２００００                    ２．０
２１．ポリオキシエチレンメチルグルコシド（※１６）        ２．０
２２．ジプロピレングリコール                            １４．０
２３．キサンタンガム                                      ０．０１
２４．カルボキシビニルポリマー                            ０．０１
２５．精製水                                              残  量
２６．１，２−ペンタンジオール                            １．０
２７．ステアロイルメチルタウリンナトリウム(※８)          ０．３
２８．香料                                                ０．０５
（※１４）ＡＡ−２Ｇ  （林原社製）
（※１５）トラネキサム酸  （丸善社製）
（※１６）マクビオブライド  ＭＧ−１０Ｅ  （日油社製）
【００６４】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（２）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｂ：  成分（３）〜（１６）を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：  ＢにＡを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  成分（１７）〜（２７）を７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  ＤにＣを加えて７０℃にて乳化し、その後成分（２８）を添加混合した後、冷却し、美白乳液（水中油乳化型乳液状）を得た。
【００６５】
実施例５の美白乳液（水中油乳化型乳液状）は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れるものであった。
【００６６】
実施例６  パック化粧料（水中油乳化型乳液状）
（成分）                                              （％）
１．プロピレン重合体（※１）                            ０．０２
２．ワセリン（※５）                                    １．０
３．ヒドロキシステアリン酸コレステリル（※６）          ０．５
４．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル              ０．２
５．ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                  ０．３
６．オレイン酸フィトステロール                          ０．３
７．ラウロリルグルタミン酸（ジ(フィトステリル/
オクチルドデシル)                                   ０．２
８．セトステアリルアルコール                            ０．２
９．ベヘニルアルコール                                  ０．２
１０．水添ナタネ油脂肪酸グリセリズ                        １．０
１１．イソノナン酸イソトリデシル                          ５．０
１２．メドウフォーム油                                    ３．０
１３．水素添加大豆リン脂質（※７）                        ０．１
１４．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１５．セラミド２（※１０）                                ０．１
１６．セラミド３                                          ０．０２
１７．グリコシルトレハロース                              １．０
１８．ソルビトール（※１７）                              ０．１
１９．ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／
ヘキサメチルジイソシアネートコポリマー              １．０
２０．アクリル酸Ｎａ／アクリロイル
ジメチルタウリン）コポリマー                        １．０
２１．ピロリドンカルボン酸ナトリウム（※１８）            １．０
２２．１，３−ブチレングリコール                        １４．０
２３．キサンタンガム                                      ０．０１
２４．アルキル変性カルボキシビニルポリマー                ０．０１
２５．精製水                                              残  量
２６．エタノール                                          １．０
２７．ステアロイルメチルタウリンナトリウム                ０．３
２８．香料                                                ０．０５
（※１７）ソルビトールＳ  （日研化成社製）
（※１８）ＬＵＶＩＳＫＯＬ  Ｋ３０  （バディッシュ社製）
【００６７】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（２）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｂ：  成分（３）〜（１６）を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：  ＢにＡを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  成分（１７）〜（２７）を７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  ＤにＣを加えて７０℃にて乳化し、その後成分（２８）を添加混合した後、冷却し、パック化粧料（水中油乳化型乳液状）を得た。
【００６８】
実施例６のパック化粧料（水中油乳化型乳液状）は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れるものであった。
【００６９】
実施例７  保湿クリーム（水中油乳化型クリーム状）
（成分）                                              （％）
１．プロピレン重合体（※１）                            ０．０４
２．ワセリン（※５）                                    ２．０
３．ヒドロキシステアリン酸コレステリル（※６）          ２．０
４．マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル              ２．０
５．セトステアリルアルコール                            ３．０
６．水添ナタネ油脂肪酸グリセリズ                        １．０
７．イソノナン酸イソトリデシル                        １０．０
８．メドウフォーム油                                    ２．０
９．水素添加大豆リン脂質（※７）                        １．０
１０．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１１．フェノキシエタノール                                ０．１
１２．セラミド２（※１０）                                ０．１
１３．セラミド３                                          ０．０５
１４．１，３−ブチレングリコール                        ２０．０
１５．キサンタンガム                                      ０．２
１６．精製水                                              残  量
１７．エタノール                                          １．０
１８．ステアロイルメチルタウリンナトリウム（※８）        ０．３
１９．香料                                                ０．０５
【００７０】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（２）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｂ：  成分（３）〜（１３）を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：  ＢにＡを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  成分（１４）〜（１８）を７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  ＤにＣを加えて７０℃にて混合乳化し、その後成分（１９）を添加混合しながら冷却し、保湿クリーム（水中油乳化型乳液状）を得た。
【００７１】
実施例７のマッサージクリーム（水中油乳化型クリーム状）は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れた。
【００７２】
実施例８  日焼け止め料（水中油乳化型乳液状）
（成分）                                              （％）
１．プロピレン重合体（※１）                            ０．０２
２．ワセリン（※５）                                    １．０
３．ヒドロキシステアリン酸コレステリル（※６）          ２．０
４．セトステアリルアルコール                            ０．４
５．モノステアリン酸グリセリル                          ０．２
６．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                      ７．０
７．ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン                          ３．０
８．ジカプリン酸プロピレングリコール                    ３．０
９．ポリソルベート８０                                  ０．５
１０．セスキオレイン酸ソルビタン                          ０．１５
１１．水素添加大豆リン脂質（※７）                        ０．１
１２．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
１３．カルボマー                                          ０．３
１４．キサンタンガム                                      ０．０５
１５．水酸化ナトリウム                                    ０．１
１６．１，３−ブチレングリコール                        １４．０
１７．グリセリン                                          ３．０
１８．精製水                                              残  量
１９．エタノール                                          ８．０
２０．香料                                                ０．０５
【００７３】
（製造方法）
Ａ：  成分（１）〜（２）を必要に応じて１２０℃まで均一に混合する。
Ｂ：  成分（３）〜（１２）を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：  ＢにＡを加え、７０℃で均一に混合する。
Ｄ：  成分（１３）〜（１９）を７０℃で均一に混合する。
Ｅ：  ＤにＣを加えて７０℃にて乳化し、その後成分（２０）を添加混合した後、冷却し、日焼け止め料（水中油乳化型乳液状）を得た。
【００７４】
実施例８の日焼け止め料（水中油乳化型乳液状）は、べたつき感のなさ、ＴＥＷＬの抑制効果、低温での経時安定性に優れるものであった。