(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２−１）で表される重合性液晶化合物、式（２−２）で表される重合性液晶化合物、及び溶剤を含み、
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された式（２−２）で表される化合物の面積値が、式（２−１）で表される化合物、及び式（２−２）で表される化合物の面積値の総和に対して0.01％以上、20％以下である
組成物。
0006701696.tif 000110
0006701696.tif 000111
［式（２−１）及び（２−２）中、
ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、ｍ２２、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。
Ｂ11、Ｂ12、Ｂ21、及びＢ22は、それぞれ独立に、−ＣＲ1Ｒ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ11、Ｅ12、Ｅ21、及びＥ22は、それぞれ独立に、−ＣＲ1Ｒ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−又は単結合を表す。
Ｇ11、Ｇ12、Ｇ21、及びＧ22は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ3、−ＯＲ3、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。Ｒ3は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ11、Ａ12、Ａ21、及びＡ22は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基、又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ3、−ＯＲ3、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｆ11、Ｆ12、Ｆ21、及びＦ22は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ3又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ11、Ｐ12、Ｐ21、及びＰ22は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。ただしＰ11およびＰ12のうち少なくとも１つは重合性基であり、Ｐ21及びＰ22のうちの少なくとも１つは重合性基である。
Ｗは、それぞれ独立に、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、もしくは炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表すか、または炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、及び炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも２つの基が連結基で連結された基を表し、該脂肪族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ3、−ＯＲ3、シアノ基、又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｘ11、Ｘ21、及びＸ22は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。］
【請求項２】
Ｘ11、Ｘ21、及びＸ22が、それぞれ独立に、π電子を１０〜３０個有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族基である請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
Ｘ11、Ｘ21、及びＸ22が、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも一つの原子を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族基である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｘ11、Ｘ21、及びＸ22が、それぞれ独立に、置換基として芳香族複素環基を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族基である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
Ｘ11、Ｘ21、及びＸ22が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
芳香族複素環基がベンゾチアゾール基である請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
芳香族複素環基がベンゾチアゾール基である請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
Ｇ11、Ｇ12、Ｇ21、及びＧ22が、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基である請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
Ｗが、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基あるいは炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基であるか、または、１〜５個の炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、１〜５個の炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、および１〜５個の２価の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも２つの基が、−ＣＲ1Ｒ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−またはイミド結合を介して連結した基であり、前記脂肪族炭化水素基、前記脂環式炭化水素基、及び前期芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ3、−ＯＲ3、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい請求項１〜８の何れかに記載の組成物。
【請求項１０】
さらに重合開始剤を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
式（２−１）で表される重合性液晶化合物の重合物と、式（２−２）で表される重合性液晶化合物の重合物を含み、
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された式（２−２）で表される化合物の面積値が、式（２−１）で表される化合物、及び式（２−２）で表される化合物の面積値の総和に対して0.01％以上、20％以下である
光学フィルム。
0006701696.tif 000112
0006701696.tif 000113
［式（２−１）、（２−２）中、
ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、ｍ２２、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。
Ｂ11、Ｂ12、Ｂ21、及びＢ22は、それぞれ独立に、−ＣＲ1Ｒ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ11、Ｅ12、Ｅ21、及びＥ22は、それぞれ独立に、−ＣＲ1Ｒ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−又は単結合を表す。
Ｇ11、Ｇ12、Ｇ21、及びＧ22は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ3、−ＯＲ3、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。Ｒ3は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ11、Ａ12、Ａ21、及びＡ22は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基、又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ3、−ＯＲ3、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｆ11、Ｆ12、Ｆ21、及びＦ22は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ3又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ11、Ｐ12、Ｐ21、及びＰ22は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。ただしＰ11およびＰ12のうち少なくとも１つは重合性基であり、Ｐ21及びＰ22のうちの少なくとも１つは重合性基である。
Ｗは、それぞれ独立に、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、もしくは炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表すか、または炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、及び炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも２つの基が連結基で連結された基を表し、該脂肪族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ3、−ＯＲ3、シアノ基、又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｘ11、Ｘ21、及びＸ22は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。］
【請求項１２】
請求項１１に記載の光学フィルムを含むカラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項１１に記載の光学フィルムを含む偏光板。
【請求項１４】
請求項１２に記載のカラーフィルタまたは請求項１３に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、及び光学フィルム、並びに組成物、及び光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置には、偏光板、位相差板などの光学フィルムを使用した部材が含まれている。
光学フィルムには、たとえば、下記式で表される重合性化合物（商品名；ＬＣ２４２、ＢＡＳＦ社製）を溶剤に溶かして得られる溶液を、基材に塗布した後、重合して得られる光学フィルムが知られている。
0006701696.tif 000002
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Cordula Mock-Knoblauch, Olivier S. Enger, Ulrich D. Schalkowsky、“L-7 Novel Polymerisable Liquid Crystalline Acrylates for the Manufacturing of Ultrathin Optical Films”、SID Symposium Digest of Technical Papers、2006年、37巻、p. 1673
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２０７７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
偏光板、位相差板等に含まれる光学フィルムの製造に使用される重合性液晶化合物を溶剤に溶かして得られる従来の組成物（塗工液）では、塗工液中に重合性液晶化合物の沈殿が発生するという問題があった。重合性液晶化合物の溶剤に対する溶解性を改善させることが望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［１６］を提供するものである。
[１]  式（２−１）で表される重合性液晶化合物、式（２−２）で表される重合性液晶化合物、及び溶剤を含む組成物。
0006701696.tif 000003
0006701696.tif 000004
［式（２−１）及び（２−２）中、
ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、ｍ２２、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２１、及びＢ２２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ２１、及びＥ２２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合を表す。
Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ２１、及びＧ２２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、及びＡ２２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基、又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｆ１１、Ｆ１２、Ｆ２１、及びＦ２２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ３又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。ただしＰ１１およびＰ１２のうち少なくとも１つは重合性基であり、Ｐ２１及びＰ２２のうちの少なくとも１つは重合性基である。
Ｗは、それぞれ独立に、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、もしくは炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表すか、または炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、及び炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも２つの基が連結基で連結された基を表し、該脂肪族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基、又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。］
[２]  Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２が、それぞれ独立に、π電子を１０〜３０個有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族基である[１]に記載の液晶組成物。
[３]  Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２が、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも一つの原子を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族基である[１]又は[２]に記載の組成物。
[４]  Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２が、それぞれ独立に、置換基として芳香族複素環基を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族基である[１]〜[３]のいずれかに記載の組成物。
[５]  Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２が、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基である[１]〜[４]のいずれかに記載の組成物。
[６]  芳香族複素環基がベンゾチアゾール基である[４]に記載の組成物。
[７]  芳香族複素環基がベンゾチアゾール基である[５]に記載の組成物。
[８]  Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ２１、及びＧ２２が、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基である[１]〜[７]のいずれかに記載の組成物。
[９]  Ｗが、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基あるいは炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基であるか、または、１〜５個の炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、１〜５個の炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、および１〜５個の２価の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも２つの基が、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−またはイミド結合を介して連結した基であり、前記脂肪族炭化水素基、前記脂環式炭化水素基、及び前期芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい[１]〜[８]のいずれかに記載の組成物。
[１０]  高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された式（２−２）で表される化合物の面積値が、式（２−１）で表される化合物、及び式（２−２）で表される化合物の面積値の総和に対して０．０１〜５０％である[１]〜[９]のいずれかに記載の組成物。
[１１]  さらに重合開始剤を含有する[１]〜[１０]のいずれかに記載の組成物。
[１２]  [１]〜[１１]のいずれかに記載の組成物から形成される光学フィルム。
[１３]  式（２−１）で表される重合性液晶化合物の重合物と、式（２−２）で表される重合性液晶化合物の重合物を含む光学フィルム。
0006701696.tif 000005
0006701696.tif 000006
［式（２−１）及び（２−２）中、
ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、ｍ２２、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２１、及びＢ２２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ２１、及びＥ２２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合を表す。
Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ２１、及びＧ２２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、及びＡ２２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基、又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｆ１１、Ｆ１２、Ｆ２１、及びＦ２２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ３又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。ただしＰ１１およびＰ１２のうち少なくとも１つは重合性基であり、Ｐ２１及びＰ２２のうちの少なくとも１つは重合性基である。
Ｗは、それぞれ独立に、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、もしくは炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表すか、または炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、及び炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも２つの基が連結基で連結された基を表し、該脂肪族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基、又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。］
[１４]  [１２]又は[１３]に記載の光学フィルムを含むカラーフィルタ。
[１５]  [１２]又は[１３]に記載の光学フィルムを含む偏光板。
[１６]  [１４]に記載のカラーフィルタまたは[１５]に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の組成物によれば、重合性液晶化合物の溶剤に対する溶解性が向上した組成物を得ることができる。また、組成物が含む重合性液晶化合物の含有量を制御することで、該組成物を重合させ得られる光学フィルムの波長分散特性を任意に調整することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】カラーフィルタの一例を示す概略図である。
【図２】本発明にかかる液晶表示装置の一例を示す概略図である。
【図３】本発明にかかる偏光板の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の組成物（以下、組成物（１）という場合がある）は、式（２−１）で表される化合物、式（２−２）で表される化合物（以下、それぞれ化合物（２−１）、化合物（２−２）という場合がある）及び溶剤を含む。本発明の組成物は、式（２−１）で表される重合性液晶化合物に加え、式（２−２）で表される重合性液晶化合物を含有しているので、溶剤に対する式（２−１）で表される重合性液晶化合物の溶解度を高めることが可能となる。
0006701696.tif 000007
0006701696.tif 000008
［式（２−１）及び（２−２）中、
ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、ｍ２２、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２１、及びＢ２２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ２１、及びＥ２２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−又は単結合を表す。
Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ２１、及びＧ２２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−で置換されていてもよい。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、及びＡ２２は、それぞれ独立に、炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基、又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｆ１１、Ｆ１２、Ｆ２１、及びＦ２２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、−ＯＲ３又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基を表す。ただしＰ１１及びＰ１２のうち少なくとも１つは重合性基であり、Ｐ２１及びＰ２２のうちの少なくとも１つは重合性基である。
Ｗは、それぞれ独立に、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、もしくは炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表すか、または炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、及び炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる少なくとも２つの基が連結基で連結された基を表し、該脂肪族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基、又はニトロ基で置換されていてもよい。
Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。］
【００１０】
化合物（２−１）の合成が容易であるという点で、ｍ１１とｍ１２とは同じ数であることが好ましく、化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、ｍ２１とｍ２２とは同じ数であることが好ましい。より少ない工程により組成物（１）を製造できるという点で、ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、及びｍ２２は、すべて同じ数であることがより好ましい。
さらに化合物（２−１）及び化合物（２−２）の液晶性が優れるという点で、ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、及びｍ２２は、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
化合物（２−２）の液晶性が優れるという点で、ｎは１〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
また、ｍ１１とｍ１２との和は１〜６であることが好ましく、ｍ２１とｍ２２とｎの和は１〜６であることが好ましい。
【００１１】
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２１、及びＢ２２は、それぞれ独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ２−又は単結合であることが好ましく、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−であることがより好ましい。
化合物（２−１）の合成が容易であるという点で、Ｂ１１、及びＢ１２が複数存在する場合、複数のＢ１１は同一の基であることが好ましく、複数のＢ１２は同一の基であることが好ましい。同様に、化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、Ｂ２１、及びＢ２２が複数存在する場合、複数のＢ２１は同一の基であることが好ましく、複数のＢ２２は同一の基であることが好ましい。さらにＢ１１及びＢ１２は同一の基であることがより好ましく、Ｂ２１及びＢ２２は同一の基であることがより好ましい。より少ない工程により組成物（１）を製造できるという点で、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２１、及びＢ２２は、全て同一の基であることが特に好ましい。
【００１２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００１３】
Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ２１、及びＥ２２は、それぞれ独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ２−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＨ２−又は単結合であることが好ましく、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−であることがより好ましい。
化合物（２−１）の合成が容易であるという点で、Ｅ１１及びＥ１２は同一の基であることが好ましい。化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、Ｅ２１及びＥ２２は同一の基であることが好ましい。より少ない工程により組成物（１）を製造できるという点で、Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ２１、及びＥ２２は、すべて同一の基であることがより好ましい。
【００１４】
Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ２１、及びＧ２２で表される炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基は、それぞれ独立に式（ｇ−１）〜（ｇ−１０）のいずれかで示されるヘテロ原子を含んでもよい２価の脂環式炭化水素基が好ましく、式（ｇ−１）〜（ｇ−４）のいずれかで示される５員環、又は６員環を有する脂環式炭化水素基であることがより好ましく、式（ｇ−１）で示される基がさらに好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基であることが特に好ましく、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基であることが中でも好ましい。
0006701696.tif 000009
［上記式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）で示される基中の水素原子は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜４のフルオロアルキル基；トリフルオロメトキシ基等の炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。］化合物（２−１）の合成が容易であるという点で、Ｇ１１及びＧ１２は同一の基であることが好ましい。化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、Ｇ２１及びＧ２２は同一の基であることが好ましい。より少ない工程により組成物（１）を製造できるという点で、Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ２１、及びＧ２２は、すべて同一の基であることがより好ましい。
【００１５】
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、及びＡ２２で表される炭素数３〜１６の２価の脂環式炭化水素基は、それぞれ独立に上記式（ｇ−１）〜（ｇ−１０）のいずれかで示される基が好ましく、式（ｇ−１）〜（ｇ−４）のいずれかで示される５員環、又は６員環を有する脂環式炭化水素基であることがより好ましく、式（ｇ−１）で表される基がさらに好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基が特に好ましく、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基が中でも好ましい。
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、及びＡ２２で表される炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基は、それぞれ独立に下記式（ａ−１）〜（ａ−８）のいずれかで表される基が好ましく、式（ａ−１）で表される基が好ましく、ｐ−フェニレン基がより好ましい。
0006701696.tif 000010
［上記式（ａ−１）〜（ａ−８）で表される基の水素原子の一部は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；シアノ基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。］
【００１６】
化合物（２−１）の合成が容易であるという点で、Ａ１１、及びＡ１２が複数存在する場合、複数のＡ１１は同一の基であることが好ましく、複数のＡ１２は同一の基であることが好ましい。同様に、化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、Ａ２１、及びＡ２２が複数存在する場合、複数のＡ２１は同一の基であることが好ましく、複数のＡ２２は同一の基であることが好ましい。さらにＡ１１及びＡ１２は同一の基であることがより好ましく、Ａ２１及びＡ２２は同一の基であることがより好ましい。より少ない工程により組成物（１）を製造できるという点で、Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、及びＡ２２は、全て同一の基であることが特に好ましい。
【００１７】
Ｆ１１、Ｆ１２、Ｆ２１、及びＦ２２で表される炭素数１〜１２のアルカンジイル基は、それぞれ独立に−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＦ２）４−、−（ＣＦ２）６−、−（ＣＦ２）８−が好ましく、−（ＣＨ２）４−、または−（ＣＨ２）６−がより好ましい。
化合物（２−１）の合成が容易であるという点で、Ｆ１１及びＦ１２は同一の基であることが好ましい。化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、Ｆ２１及びＦ２２は同一の基であることが好ましい。より少ない工程により組成物（１）を製造できるという点で、Ｆ１１、Ｆ１２、Ｆ２１、及びＦ２２は、すべて同一の基であることがより好ましい。
【００１８】
Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２は、それぞれ独立に水素原子又は重合性基を表し、Ｐ１１及びＰ１２のうち少なくとも１つは重合性基であり、Ｐ２１及びＰ２２のうち少なくとも１つは重合性基であるが、組成物（１）から得られる光学フィルムの膜硬度に優れるという点で、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２がすべて重合性基であることが好ましい。さらにＰ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２はすべて同一の重合性基であることがより好ましい。
重合性基とは、本発明の組成物（１）に含まれる重合性液晶化合物の重合反応に関与し得る基であればよく、ビニル基、ビニルオキシ基、スチリル基、ｐ−（２−フェニルエテニル）フェニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシ基、アセチル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基、アミノ基、オキシラニル基、オキセタニル基、ホルミル基、イソシアナト基、イソチオシアナト基等が挙げられる。Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２は、Ｆ１１、Ｆ１２、Ｆ２１、及びＦ２２とそれぞれエーテル結合又はエステル結合を介して結合している基が好ましい。さらに光重合に適するという点で、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましい。中でも取り扱いが容易で、化合物（２−１）及び化合物（２−２）の製造が容易であるという点で、Ｐ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２は、それぞれ独立にアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましく、アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。
【００１９】
Ｗは、Ｗが複数存在する場合はそれぞれ独立に、炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基、あるいは１〜５個の炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、１〜５個の炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、１〜５個の２価の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる２個以上の基が連結基を介して連結した基が好ましい。連結基は、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、またはイミド結合が好ましく、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−がより好ましい。炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、及び炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ３、−ＯＲ３、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。
１〜５個の炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基、１〜５個の炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基、１〜５個の２価の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる２つ以上の基が連結基を介して連結した基に含まれる、該脂肪族炭化水素基、該脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基の数は、あわせて２以上１０以下であることが好ましく、２以上６以下であることがより好ましい。
Ｗが有する炭素数１〜１３の２価の脂肪族炭化水素基及び、炭素数３〜１３の２価の脂環式炭化水素基は、式（Ｗ−１）〜（Ｗ−１９）のいずれかで表される基が好ましい。さらに、Wが有する炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基は、式（Ｗ−２０）〜（Ｗ−２７）のいずれかで表される基が好ましい。
中でもWは、式（Ｗ−４）または式（Ｗ−２０）で表される基を有することが好ましく、シクロヘキサン−１，４−ジイル基を有することがより好ましく、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を有することがさらに好ましい。化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、Ｗが複数存在する場合、複数のＷは同一の基であることが好ましい。
0006701696.tif 000011
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0006701696.tif 000013
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【００２０】
Ｘ１１、Ｘ２１及びＸ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。化合物（２−２）の合成が容易であるという点で、Ｘ２１が複数ある場合、複数のＸ２１は同一の基であることが好ましく、Ｘ２１とＸ２２は同一の基であることがより好ましい。
化合物（２−１）及び化合物（２−２）の液晶性が優れるという点で、Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２は、それぞれ独立に、π電子を１０個〜３０個有する芳香族基であることが好ましい。Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有することができる。ヘテロ原子の数は、１つ以上であるのが好ましく、２つ以上であるのがより好ましい。通常、ヘテロ原子の数は４つ以下である。Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２がヘテロ原子を有する場合、Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２は、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基または芳香族複素環基を有する２価の芳香族基であることができる。当該芳香族複素環基は、ベンゾチアゾール基であることが好ましい。
【００２１】
ここで、芳香族基とは、芳香族複素環化合物から誘導される２価の基であり、１，４−フェニレン基に、芳香環が縮合した構造を有する基であることができ、該芳香環は５員環または６員環であることができる。
【００２２】
Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２が、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基である場合、Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２に含まれるπ電子の数はそれぞれ８以上であることが好ましく、それぞれ１６以上であることがより好ましく、通常それぞれ２２以下である。Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２は、式（Ｘ−１）で表される２価の基であることができる。
0006701696.tif 000015
［式（Ｘ−１）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｑ１は、−ＣＲ４Ｒ５−、−Ｓ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−又は−Ｏ−を表す。
Ｑ２は、−ＣＲ４＝または−Ｎ＝を表す。
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ１は、置換基を有していてもよい１価の芳香族炭化水素基又は１価の芳香族複素環基を表す。
＊は、結合手を表す。］
化合物（２−１）及び化合物（２−２）の液晶性が優れるという点で、Ｚ１、及びＺ２が表す炭素数１〜６のアルキル基の少なくとも一方は、炭素数３〜６の分枝鎖状アルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。中でもＺ１が炭素数３〜６の分枝鎖状アルキル基であり、かつＺ２が水素原子であるか、又はＺ２が炭素数３〜６の分枝鎖状アルキル基であり、かつＺ１が水素原子であることがさらに好ましい。
化合物（２−１）及び化合物（２−２）の液晶性に優れるという点で、Ｑ１は、それぞれ独立に、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−又は−Ｏ−であることが好ましい。Ｑ２は、−Ｎ＝であることが好ましい。Ｑ１、Ｑ２中のＲ４、Ｒ５が表す炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００２３】
組成物（１）から形成される光学フィルムの光学特性が優れるという点で、Ｙ１は下記の式（Ｙ３−１）〜（Ｙ３−３）で表される基のいずれかであることが好ましく、式（Ｙ３−３）で表される基がより好ましい。
0006701696.tif 000016
［式（Ｙ３−１）〜（Ｙ３−３）中、
Ｚ３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、−Ｒ８、シアノ基、ニトロ基、−ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯＲ６、−ＳＲ６、−ＯＲ６、カルボキシ基又は−ＮＲ４Ｒ７を表す。
それぞれのＺ３は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｒ６は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ７は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ８は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｊ３は、−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｓ−、−ＮＲ２−、−ＣＯ−又は−Ｏ−を表す。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
＊は、結合手を表す。］
Ｒ６が表す炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ７が表す炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ８が表す炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｙ１が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ６、シアノ基、ニトロ基、−ＳＯ２Ｒ４、−ＳＯＲ４、−ＳＲ４、−ＯＲ４、カルボキシ基又は−ＮＲ１Ｒ５が挙げられる。
【００２４】
Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２が、置換基として芳香族複素環基を有する２価の芳香族基である場合、当該芳香族基は、上記した芳香族基又はヘテロ原子を含む芳香族複素環化合物から誘導される２価の基であることができる。この場合、芳香族複素環基は、２価の芳香族基の置換基となる。当該芳香族複素環基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を１以上有することがより好ましく、２以上有することがさらに好ましい。通常、ヘテロ原子の数は７以下である。当該芳香族複素環基は、下記の式（Ｘ−２）で表される基であることが好ましく、ベンゾチアゾール基であることが好ましい。
0006701696.tif 000017
［式（Ｘ−２）中、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｑ３は、−ＣＲ４Ｒ５−、−Ｓ−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−又は−Ｏ−を表す。
Ｑ４は、−ＣＲ４＝または−Ｎ＝を表す。
Ｙ２は、−Ｓ−、−ＮＲ６−、−ＮＲ６−Ｎ＝ＣＲ４−又は−Ｏ−を表す。
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ６は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。該アルキル基を構成する炭素原子は第二級アミノ基、酸素原子、硫黄原子に置換されても良く、該アルキル基を構成する水素原子は、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｒ７で置換されていても良い。ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ７ は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
＊は、結合手を表す。］
【００２５】
組成物（１）において、溶剤への化合物（２−１）の溶解性がより向上するという点で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された化合物（２−２）の面積値が、化合物（２−１）、及び化合物式（２−２）の面積値の総和に対して０．０１％以上５０％以下であることが好ましく、０．０１％以上３０％以下であることがより好ましく、０．０１％以上２０％以下であることがさらに好ましい。本明細書において、ＨＰＬＣの方法としては、後述する実施例に記載の方法が挙げられる。
本発明によれば、例えば２５℃にけるＮ-メチルピロリドンに、化合物（２−１）と化合物（２−２）を溶解させたとき、化合物（２−１）のみを溶解させた場合に比べて、化合物（２−１）は１．０５倍以上溶解する。
【００２６】
式（２−１）、及び式（２−２）中の、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｇ１１−Ｅ１１−（Ａ１１−Ｂ１１）ｍ１１−Ｆ１１−Ｐ１１、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｇ１２−Ｅ１２−（Ａ１２−Ｂ１２）ｍ１２−Ｆ１２−Ｐ１２、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｇ２１−Ｅ２１−（Ａ２１−Ｂ２１）ｍ２１−Ｆ２１−Ｐ２１、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｇ２２−Ｅ２２−（Ａ２２−Ｂ２２）ｍ２２−Ｆ２２−Ｐ２２の具体例としては、式（Ｒ−１）〜（Ｒ−１０４）で表される基が挙げられる。＊（アスタリスク）はＸ１１、Ｘ２１、またはＸ２２への結合手を表す。式（Ｒ−１）〜（Ｒ−１０４）におけるｎは２〜１２の整数を表す。なお、シクロヘキサン環はトランス体であっても、シス体であってもよいが、トランス体であることが好ましい。
【００２７】
0006701696.tif 000018
【００２８】
0006701696.tif 000019
【００２９】
0006701696.tif 000020
【００３０】
0006701696.tif 000021
【００３１】
0006701696.tif 000022
【００３２】
0006701696.tif 000023
【００３３】
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【００３４】
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【００３５】
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0006701696.tif 000029
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【００３６】
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【００３７】
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【００３８】
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【００３９】
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【００４０】
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【００４１】
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【００４２】
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【００４３】
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【００４４】
0006701696.tif 000055
0006701696.tif 000056
【００４５】
上記具体例のうち、化合物（２−１）及び化合物（２−２）の合成の工程数が少なく、組成物（１）から得られる光学フィルムの光学特性に優れるという点で、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−４０）のいずれかで表される基が好ましく、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−３６）のいずれかで表される基がより好ましい。
【００４６】
Ｅ１１が−Ｏ−ＣＯ−であり、Ｅ１２が−ＣＯ−Ｏ−である場合、化合物（２−１）は、下記式（２−１）’で表すこともできる。すなわち、Ｂ’は、＊−Ｏ−（Ａ１１−Ｂ１１）ｍ１１−Ｆ１１−Ｐ１１、及び＊−Ｏ−（Ａ１２−Ｂ１２）ｍ１２−Ｆ１２−Ｐ１２を表し、Ｃ’は、＊−ＣＯ−Ｇ１１−ＣＯ−Ｏ−Ｘ１１−Ｏ−ＣＯ−Ｇ１２−ＣＯ−＊を表す。Ｂ’、Ｃ’はそれぞれ、後述の式（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）、及び式（Ｃ−１）〜（Ｃ−４３９）のいずれかで表される構造が挙げられる。＊は連結部を表し、例えば式（Ｂ−１）と式（Ｃ−１）の組み合わせで表される化合物（２−１）’は、下記式（２−１−１）で表される化合物である。
0006701696.tif 000057
【００４７】
0006701696.tif 000058
【００４８】
以下に、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）の構造を示す。
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【００４９】
以下に、式（Ｃ−１）〜（Ｃ−４３９）の構造を示す。
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【００５０】
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【００５１】
0006701696.tif 000062
【００５２】
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【００５３】
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【００５４】
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【００５５】
0006701696.tif 000066
【００５６】
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【００５７】
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【００５８】
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【００５９】
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【００６０】
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【００６１】
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【００６２】
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【００６３】
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【００６４】
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【００６５】
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【００６６】
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【００６７】
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【００６８】
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【００６９】
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【００７０】
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【００７１】
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【００７２】
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【００７３】
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【００７４】
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【００７５】
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【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
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【００８０】
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【００８１】
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【００８２】
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【００８３】
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【００８４】
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【００８５】
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【００８６】
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【００８７】
組成物（１）の製造方法について説明する。
組成物（１）に含まれる化合物（２−１）及び化合物（２−２）は、Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Syntheses、Comprehensive Organic Synthesis、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応（例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応等）を、化合物（２−１）及び化合物（２−２）の構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。
【００８８】
特にＰ１１、Ｐ１２、Ｐ２１、及びＰ２２が同一の基（Ｐ）であり、Ｆ１１、Ｆ１２、Ｆ２１、及びＦ２２が同一の基（Ｆ）であり、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ２１、及びＢ２２が同一の基（Ｂ）であり、Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、及びＡ２２が同一の基（Ａ）であり、Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ２１、及びＥ２２が同一の基（Ｅ）であり、Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ２１、及びＧ２２が同一の基（Ｇ）であり、Ｘ１１、Ｘ２１、及びＸ２２が同一の基（Ｘ）であり、ｍ１１、ｍ１２、ｍ２１、及びｍ２２が同じ数字（ｍ）である場合、組成物（１）に含まれる化合物（２−１）、化合物（２−２）は、下記式（１−１）で表される化合物（以下、化合物（１−１）ということがある）、及び式（１−２）で表される化合物（以下、化合物（１−２）ということがある）と、式（１−３）で表される化合物（以下、化合物（１−３）ということがある）とを反応させることで容易に得ることができる。
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【００８９】
式（１−１）、式（１−２）、及び式（１−３）中、Ｂ、Ｅ、Ｇ、Ａ、Ｆ、ｍ、Ｐ、Ｗ、Ｘはそれぞれ上記の添え字を付した、Ｂ、Ｅ、Ｇ、Ａ、Ｆ、ｍ、Ｐ、Ｘと同じ意味を表す。
【００９０】
組成物（１）に含まれる化合物（２−１）及び化合物（２−２）を得るために反応に供する化合物（１−２）の使用量は、化合物（１−１）１００質量部に対して０．０１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。組成物（１）を得るために反応に供する化合物（１−３）の使用量は、化合物（１−１）１００質量部に対して１質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上５０質量部以下であることがより好ましい。
【００９１】
化合物（１−１）〜（１−３）の反応は、縮合剤の存在下に実施することが好ましい。
縮合剤としては、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミドメト−パラ−トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド 塩酸塩（一部水溶性カルボジイミド：ＷＳＣとして市販されている）、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、等のカルボジイミド、２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、１（４−ニトロベンゼンスルフォニル）−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ−（１，２，２，２−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−カルボベンゾキシスクシンイミド、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２−ブロモ−１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイド、２−クロロ−１−メチルピリジニウム  パラートルエンスルホネート、２−フルオロ−１−メチルピリジニウム  パラートルエンスルホネート、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステル等が挙げられる。
反応性、コスト、使用できる溶媒の選択肢が多いという点で、縮合剤としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド 塩酸塩、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾールが好ましい。
【００９２】
［溶剤］
組成物（１）は溶剤を含む。溶剤としては、組成物（１）中の固形分を溶解し得る溶剤であって、重合反応に不活性な溶剤であればよく、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の非塩素化脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン、フェノール等の非塩素化芳香族炭化水素溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤；フェノール；Ｎ−メチルピロリドン等のアミド溶剤等が挙げられる。溶剤は、単独で使用してもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。組成物（１）は、相溶性に優れ、アルコール溶剤、エステル溶剤、ケトン溶剤、非塩素化脂肪族炭化水素溶剤、及び非塩素化芳香族炭化水素溶剤に溶解し得るため、クロロホルム等の塩素化炭化水素溶剤を使用することなく、製膜することができる。
【００９３】
溶剤の含有量は、組成物（１）の全量に対して、好ましくは５０〜９８質量部であり、より好ましくは５０〜９５質量部である。
逆に、本発明の組成物中の固形分の濃度は、組成物（１）の全量に対して、好ましくは２〜５０質量部であり、より好ましくは５〜５０質量部である。組成物（１）から得られる光学フィルムが薄くなりすぎず、液晶パネルの光学補償のために必要な複屈折率を有する光学フィルムが得られやすいという点で、固形分の濃度が２質量部以上であることが好ましい。また、組成物の粘度が小さくなりすぎず、光学フィルムの膜厚のムラが生じにくくなるという点で、固形分の濃度が５０質量部以下であることが好ましい。なお固形分とは、組成物（１）から溶剤を除いた量を意味する。
光学フィルムの膜厚のムラが生じにくくなるという点で、組成物（１）の粘度は、０．１〜１０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．１〜７ｍＰａ・ｓがより好ましい。このような範囲になるように溶剤の種類と量を選択することが好ましい。
【００９４】
〔液晶化合物（Ａ）〕
組成物（１）は、組成物（１）から得られる光学フィルムの光学特性を調節しやすいという点で、化合物（１−１）及び化合物（１−２）以外の液晶化合物（以下「液晶化合物（Ａ）」という場合がある。）を含有することが好ましい。
【００９５】
このような液晶化合物（Ａ）の具体例としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の３章  分子構造と液晶性の、３．２  ノンキラル棒状液晶分子、３．３  キラル棒状液晶分子に記載された化合物、特開２０１０−３１２２３号公報に記載された化合物等が挙げられる。なかでも、重合性基を有している液晶化合物が好ましい。前記液晶化合物（Ａ）は、単独で又は２種類以上を組み合わせてもよい。
化合物（Ａ）は、以下の化合物が好ましい。
【００９６】
0006701696.tif 000101
【００９７】
組成物（１）が液晶化合物（Ａ）を含む場合、液晶化合物（Ａ）の含有量は、例えば組成物（１）中の固形分１００質量部に対して、０．０１〜９０質量部であり、好ましくは０．０１〜７０質量部であり、さらに好ましくは０．０１〜４０質量部である。
【００９８】
本明細書において、化合物（２−１）、化合物（２−２）、及び液晶化合物（Ａ）をまとめて液晶化合物成分と呼ぶことがある。
【００９９】
〔重合開始剤〕
組成物（１）は、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、光重合開始剤を含むことが好ましく、光重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。
【０１００】
光重合開始剤としては、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられる。
【０１０１】
ベンゾイン化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
【０１０２】
ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１０３】
アルキルフェノン化合物としては、α，α−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシ−１−エタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられる。
【０１０４】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【０１０５】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１０６】
光重合開始剤としては、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）９０７、イルガキュア（登録商標）１８４、イルガキュア（登録商標）６５１、イルガキュア（登録商標）８１９、イルガキュア（登録商標）２５０、イルガキュア（登録商標）３６９（以上、全てチバ・ジャパン株式会社製）、セイクオール（登録商標）ＢＺ、セイクオール（登録商標）Ｚ、セイクオール（登録商標）ＢＥＥ（以上、全て精工化学株式会社製）、カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）（登録商標）ＢＰ１００（日本化薬株式会社製）、カヤキュアー（登録商標）ＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマー（登録商標）ＳＰ−１５２又はアデカオプトマー（登録商標）ＳＰ−１７０（以上、全て株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＴＡＺ−Ａ、ＴＡＺ−ＰＰ（以上、日本シイベルヘグナー社製）、ＴＡＺ−１０４（三和ケミカル社製）等の市販の光重合開始剤も使用することができる。
【０１０７】
得られる光学フィルムの耐熱性及び耐湿熱性が高くなるという点で、光重合開始剤としては、アルキルフェノン化合物が好ましい。中でも２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−1−（4−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンがより好ましい。
【０１０８】
組成物（１）が重合開始剤を含む場合、組成物（１）における重合開始剤の含有量は、固形分１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であり、好ましくは、０．５〜１０質量部である。
【０１０９】
〔光増感剤〕
組成物（１）は、光増感剤を含有してもよい。光増感剤としては、キサントン及びチオキサントン等のキサントン化合物（例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等）、アントラセン又はアルコキシ基等の置換基を有するアントラセン系化合物(例えば、ジブトキシアントラセン等)、フェノチアジン或いはルブレン等を挙げることができる。
【０１１０】
組成物（１）が光増感剤を含む場合、組成物（１）に含まれる重合性液晶化合物成分の重合反応を高感度でおこなったり、重合して得られる光学フィルムの経時安定性を向上させたりすることができる。また組成物（１）が光増感剤を含む場合、光増感剤の含有量としては、固形分１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【０１１１】
〔重合禁止剤〕
組成物（１）は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン又はアルコキシ基等の置換基を有するハイドロキノン化合物、ブチルカテコール等のアルキル基等の置換基を有するカテコール化合物、ピロガロール化合物、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール化合物、β−ナフチルアミン化合物、β−ナフトール化合物等を挙げることができる。
【０１１２】
重合禁止剤を含む場合、組成物（１）に含まれる重合性液晶化合物成分の重合を容易に制御することができる。組成物（１）が重合禁止剤を含む場合、重合禁止剤の含有量は、固形分１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【０１１３】
〔レベリング剤〕
組成物（１）は、レベリング剤を含有してもよい。レベリング剤としては、放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２，ＢＹＫ−３５３，ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング株式会社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越化学工業株式会社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）、フッ素系添加剤（ＤＩＣ株式会社製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）等を挙げることができる。
【０１１４】
レベリング剤を含む場合、より平滑な光学フィルムを得ることができる。さらに光学フィルムの製造過程で、組成物（１）の流動性を制御したり、得られる光学フィルム中の架橋密度を調整したりすることができる。組成物（１）が、レベリング剤を含む場合、レベリング剤の含有量は、例えば固形分１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部であり、好ましくは０．０５〜１０質量部であり、より好ましくは０．０５〜１質量部である。
【０１１５】
本発明の光学フィルムとは、組成物（１）から形成されるフィルム、すなわち化合物（２−１）の重合物及び化合物（２−２）重合物を含むフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。例えば光学的な機能を有するフィルムの一種である位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために使用される。
【０１１６】
本発明の光学フィルムは、化合物（２−１）及び化合物（２−２）に由来する構造単位を有する。該構造単位の割合を適宜変更することにより、光学フィルムの波長分散特性を調整することができる。光学フィルムに含まれる全構造単位中、化合物（２−１）及び化合物（２−２）に由来する構造単位の割合が多くなれば、長波長になるほど複屈折が大きくなる性質（いわゆる逆波長分散特性）を示しやすくなる傾向がある。
【０１１７】
光学フィルムに所期の逆波長分散特性を付与する場合、以下の（ａ）〜（ｅ）に示す手順により、組成物（１）における化合物（２−１）及び化合物（２−２）の含有量を決定すればよい。本発明の組成物（１）は、溶剤に対する溶解性が向上しているので、選択可能な逆波長分散特性の幅が広がった。
（ａ）化合物（２−１）及び化合物（２−２）の含有量が異なる組成物（１）を２〜５種類程度調製する、
（ｂ）調製したそれぞれの組成物（１）について、同じ膜厚で光学フィルムを製造する、（ｃ）（ｂ）で得られた光学フィルムの位相差値を求める、
（ｄ）（ｃ）で得られた位相差値に基づいて、化合物（２−１）及び化合物（２−２）に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関を求める、
（ｅ）（ｄ）で得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の位相差値を与えるために必要な化合物（２−１）、及び化合物（２−２）に由来する構造単位の含有量を決定する。
【０１１８】
ある波長λにおける位相差値Ｒｅ（λ）を５５０ｎｍにおける位相差値Ｒｅ（５５０）で除した値（Ｒｅ（λ）／Ｒｅ（５５０））が１に近い波長域や、［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］＜１かつ［Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）］＞１の逆波長分散性を示す波長域では、一様の偏光変換が可能である。
【０１１９】
本発明の光学フィルムは、組成物（１）を基材に塗布し、乾燥し、光照射、及び／又は加熱することで、組成物（１）に含まれる液晶化合物成分を重合させることにより得られる。組成物（１）を塗布し、乾燥したフィルムがネマチック相等の液晶相を示す場合、得られる光学フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を示す。
【０１２０】
組成物（１）に含まれる化合物（２−１）及び化合物（２−２）の含有量や基材上への組成物（１）の塗布量を適宜調整することにより、光学フィルムの膜厚を調製することができる。化合物（２−１）及び化合物（２−２）の比率が一定である場合、得られる光学フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（７）
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ）      （７）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける複屈折率を表わす。）
によって決定されるため、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄ、及びΔｎ（λ）を調整すればよい。
【０１２１】
基材への組成物（１）の塗布方法としては、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法等が挙げられる。またディップコーター、バーコーター、スピンコーター等のコーターにより塗布する方法等が挙げられる。
【０１２２】
上記基材としては、ガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム透光性フィルム等を挙げることができる。なお上記透光性フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリフェニレンオキシドフィルム等が挙げられる。
【０１２３】
光学フィルムの貼合工程、運搬工程、保管工程等、光学フィルムの強度が要求される工程においても、基材を使用することにより、破れ等がなく容易に本発明の光学フィルムを取り扱うことができる。
【０１２４】
本発明の光学フィルムを製造する際には、基材上に配向膜を形成した後、該配向膜上に組成物（１）を塗布することが好ましい。配向膜は、組成物（１）の塗布時に、組成物（１）に溶解しない溶剤耐性を持つ配向膜であることが好ましい。さらに、配向膜は、溶剤の除去や液晶の配向の加熱処理における耐熱性をもつ配向膜であることがより好ましい。
ラビング時に、摩擦等による剥がれが起きない配向膜であることがさらに好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマー又は配向性ポリマーを含有する組成物からなることが好ましい。
【０１２５】
上記配向性ポリマーとしては、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン、分子内にイミド結合を有するポリイミド、及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で使用してもよいし、２種類以上混ぜたり、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミン等による重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等で容易に得ることができる。
【０１２６】
また、これらの配向性ポリマーは、通常溶剤に溶解して、溶液として使用する。溶剤としては、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の非塩素化脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン等の非塩素化芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤；等が挙げられる。溶剤は、１種類を単独で使用してもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１２７】
配向膜は、市販の配向膜材料をそのまま使用して形成してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学工業株式会社製）、オプトマー（登録商標、ＪＳＲ株式会社製）等が挙げられる。上記市販の配向膜を使用すると、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ、基材上に表示装置の大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供することが可能である。
【０１２８】
基材上に配向膜を形成する方法としては、例えば基材上に、市販の配向膜材料や配向膜の材料となる化合物を溶液にして塗布し、その後、アニールする等の方法が挙げられる。
【０１２９】
配向膜の厚さは、通常１０〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０〜１０００ｎｍである。上記範囲とすれば、重合性液晶化合物成分を該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
【０１３０】
必要に応じて、配向膜をラビング処理してもよいし、配向膜に偏光ＵＶ照射を行ってもよく、かかる処理により液晶化合物成分を所望の方向に配向させることができる。すなわち、製造した光学フィルムの複屈折状態を示す屈折率楕円体の形状や傾きを調整することができる。配向膜をラビングする方法としては、例えばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ搬送されている配向膜に接触させる方法が挙げられる。
【０１３１】
溶剤の除去方法としては、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥等の方法が挙げられる。乾燥温度は、０〜２５０℃が好ましく、０〜２００℃がより好ましく、３０〜１９０℃がさらに好ましい。また乾燥時間としては、１０秒間〜６０分間が好ましく、３０秒間〜３０分間がより好ましい。乾燥温度、及び乾燥時間が上記範囲内であれば、上記基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない基材を使用できる。
【０１３２】
乾燥後、組成物（１）に含まれる化合物（２−１）及び化合物（２−２）を重合させることにより、重合性液晶化合物の配向が固定された光学フィルムが得られる。本発明の光学フィルムは配向が固定されているため、熱による複屈折への影響を受けにくい。
【０１３３】
組成物（１）に含まれる化合物（２−１）及び化合物（２−２）を重合させる方法は、化合物（２−１）及び化合物（２−２）の種類に応じて、適宜決定すればよい。化合物（２−１）及び化合物（２−２）が有する重合性基が光重合性であれば光重合法が適用され、該重合性基が熱重合性であれば熱重合法が適用される。低温で未重合フィルムを重合させることができ、基材の耐熱性の選択幅が広がるという点、工業的に製造が容易であるという点で、光重合法が好ましい。光重合は、未重合フィルムに可視光、紫外光等を照射することにより行われる。取り扱いやすいという点で、紫外光が好ましい。光照射は、化合物（２−１）及び化合物（２−２）が液晶相をとる温度で行うことが好ましい。マスキングして光照射を行う等によってパターニングされた光学フィルムを得ることもできる。
複屈折率Δｎ（λ）は、重合時の露光量、加熱温度、加熱時間適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように調製することができる。
【０１３４】
配向膜を有する基材の配向膜上に光学フィルムを形成した場合、基材を剥離することにより、配向膜と本発明の光学フィルムとが積層されたフィルムが得られる。さらに、配向膜を剥離して、本発明の光学フィルムのみからなるフィルムを得ることもできる。
【０１３５】
かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々な表示装置用フィルムとして好適に使用できる。光学フィルムの厚みは、上記のとおり、光学フィルムの位相差値によって、異なるものであるが、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．２〜５μｍであることがより好ましく、０．５〜３μｍであることが特に好ましい。このように本発明の光学フィルムは、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムと比較して、より膜厚を薄くすることができる。
【０１３６】
複屈折性を示す光学フィルムの位相差値としては、５０〜５００ｎｍであり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
【０１３７】
このように、薄膜でより広い波長域において一様の偏光変換が可能な本発明の光学フィルムは、液晶パネルや有機ＥＬパネル等の表示装置において、光学補償フィルムとして使用することができる。
【０１３８】
本発明の光学フィルムは、広帯域λ／４板又はλ／２板として使用することができる。
広帯域λ／４板又はλ／２板として使用する場合には、光学フィルム中の化合物（２−１）、及び化合物（２−２）に由来する構造単位の含有量を上記方法により調節し、膜厚を調節すればよい。λ／４板に使用する場合、光学フィルムのＲｅ（５５０）は、通常１１３〜１６３ｎｍであり、好ましくは１３５〜１４０ｎｍであり、特に好ましくは１３７．５ｎｍである。λ／２板に使用する場合、光学フィルムのＲｅ（５５０）は、通常２５０〜３００ｎｍであり、好ましくは２７３〜２７７ｎｍであり、特に好ましくは２７５ｎｍである。
【０１３９】
本発明の光学フィルムは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用することもできる。ＶＡモード用光学フィルムとして使用する場合には、本発明の化合物に由来する構造単位の含有量を適宜選択すればよい。得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）が、好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍとなるように膜厚を調整すればよい。
【０１４０】
本発明の光学フィルムは、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルム等の反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、広帯域円偏光フィルム、視野角拡大フィルム、透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルム等にも使用することができる。
本発明の光学フィルムは１枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層して使用してもよし、他のフィルムと組み合わせて使用してもよい。他のフィルムと組み合わせた具体例としては、偏光フィルムに本発明の光学フィルムを貼合させた楕円偏光板、偏光フィルムに本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として貼合させた広帯域円偏光板等が挙げられる。
【０１４１】
本発明の光学フィルムは、基材又は配向膜上に塗布し、重合させることによって形成することができるため、図１に示すように従来よりも簡便にカラーフィルタ上に広帯域のλ／４、λ／２等の光学フィルムを形成することができる。
【０１４２】
図１は、本発明にかかるカラーフィルタ１を示す概略図である。
カラーフィルタ１は、本発明の光学フィルム２が、配向膜３を介して該カラーフィルタ層４上に形成されてなるカラーフィルタである。
【０１４３】
かかるカラーフィルタ１の製造方法の一例を説明する。まず、カラーフィルタ層４の上に配向性ポリマーを積層し、ラビング処理を施して、配向膜３を形成する。続いて、得られた配向膜３上に、組成物（１）を塗布して、光学フィルム２を形成する。
特に、光学フィルムの光学測定正面位相差値の比［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］であるαは、化合物（２−１）のみを用いた場合、すなわち化合物（２−２）を含まない場合に比べ、組成物（１）を用いた場合の方が０．００１以上低くなる。
【０１４４】
かかるカラーフィルタ１を使用することにより、より薄型の液晶表示装置を製造することが可能となる。その一例として、本発明に係る液晶表示装置５を示す概略図を図２に示す。
【０１４５】
図２は、本発明にかかる液晶表示装置を示す概略図である。
図２に示す液晶表示装置５では、偏光板６上に、例えばバックライトと対向するガラス基板等の基板７が接着剤を介して固定されている。基板７上に作成されたカラーフィルタ層４’上に配向膜３’を介して光学フィルム２’が形成されている。さらに光学フィルム２’上に対向電極８が形成され、対向電極８上に液晶層９が形成されている。バックライト側の構成においては、偏光板１０にガラス基板等の基板１１が接着剤を介して固定されており、さらに基板１１には液晶層９をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、及び絶縁層１２が形成され、さらにＴＦＴ上にＡｇ、Ａｌ又はＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）による透明電極、及び／又は反射電極１３が形成されている。図２に示す液晶表示装置５の構成は、従来の液晶表示装置と比較して、光学フィルムの枚数が少ない構成であり、より薄型の液晶表示装置の製造が可能となる。
【０１４６】
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルム、及び偏光機能を有するフィルム（偏光フィルム）を積層することにより得られる。具体的には、偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、又は接着剤を用いて、本発明の光学フィルムを貼り合わせることにより得られる。
かかる偏光板も液晶表示装置に好適に組み込むことができる。本明細書において、粘接着剤層とは、接着剤層と粘着剤層との両方を意味し、適宜好ましい方を選択すればよい。以下、図３を参照して、本発明の偏光板について説明する。
【０１４７】
図３（ａ）〜図３（ｅ）は、本発明にかかる偏光板の一例を示す概略図である。
図３（ａ）に示す本発明の偏光板３０ａは、積層体１４と、偏光フィルム１５とが直接貼り合わされており、積層体１４は、基材１６、配向膜１７、及び本発明の光学フィルム１８からなる。偏光板３０ａは、基材１６、配向膜１７、本発明の光学フィルム１８、偏光フィルム１５の順に積層されている。
【０１４８】
図３（ｂ）に示す本発明の偏光板３０ｂは、積層体１４と偏光フィルム１５とが、粘接着剤層１９を介して貼り合わされている。
図３（ｃ）に示す本発明の偏光板３０ｃは、積層体１４と積層体１４’とが直接貼り合わされ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とが直接貼り合わされている。積層体１４’は、基材１６’、配向膜１７’、本発明の光学フィルム１８’からなる。
図３（ｄ）に示す本発明の偏光板３０ｄは、積層体１４と積層体１４’とが粘接着剤層１９を介して貼り合わされ、さらに積層体１４’上に偏光フィルム１５が直接貼り合わされている。
図３（ｅ）に示す本発明の偏光板３０ｅは、積層体１４と積層体１４’とを粘接着剤層１９を介して貼り合わせ、さらに積層体１４’と偏光フィルム１５とを粘接着剤層１９’を介して貼り合せた構成を示す。
【０１４９】
偏光フィルム１５は、偏光機能を有するフィルムであればよく、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性色素を吸着させたフィルム等が挙げられる。
【実施例】
【０１５０】
以下、実施例によって本発明について、より詳細に説明する。
例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
＜ＨＰＬＣ測定＞
【０１５１】
ＨＰＬＣ測定は、化合物（２−１）、及び化合物（２−２）に由来するピークを分離できればいずれの条件でもよい。ＨＰＬＣ測定条件の一例を下記に示す。
カラム（Ｌ−Ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ、内径３．０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、粒径３μｍ）を備えた島津製作所製ＨＰＬＣ  ＬC−１０ＡＴにより、以下の測定条件でＨＰＬＣ分析を行った。
（測定条件）
温度：４０℃
移動相Ａ：０．１％（ｖ／ｖ）−ＴＦＡ／水
移動相Ｂ：０．１％（ｖ／ｖ）−ＴＦＡ／アセトニトリル
グラジエント：０ｍｉｎ  ７０％−Ｂ
３０ｍｉｎ  １００％−Ｂ
６０ｍｉｎ  １００％−Ｂ
６０．０１ｍｉｎ  ７０％−Ｂ
７５ｍｉｎ  ７０％−Ｂ
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：５μＬ
検出波長：２５４ｎｍ
【０１５２】
＜組成物（１）の合成例＞
（実施例１）
下記のスキームにしたがって組成物（１）を製造した。なお式（１−１−１）で表される化合物（以下、化合物（１−１−１）という場合がある。）は化合物（１−１）の一例であり、式（１−２−１）で表される化合物（以下、化合物（１−２−１）という場合がある。）は化合物（１−２）の一例であり、式（１−３−１）で表される化合物（以下、化合物（１−３−１）という場合がある。）は化合物（１−３）の一例であり、式（２−１−２）で表される化合物（以下、化合物（２−１−２）という場合がある。）は化合物（２−１）の一例であり、式（２−２−１）で表される化合物（以下、化合物（２−２−１）という場合がある。）は化合物（２−２）の一例である。
0006701696.tif 000102
化合物（１−１−１）７９．６ｇ（１９０ｍｍｏｌ）、化合物（１−２−１）０．４１ｇ（２．３８ｍｍｏｌ）及びクロロホルム４２９ｇを混合した。得られた混合液を窒素雰囲気下で、６０℃で１時間撹拌して、化合物（１−２−１）を溶解させた。その後該混合液を０℃に冷却した。
【０１５３】
化合物（１−３−１）３０．０ｇ（９６．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．１２ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、及びジブチルヒドロキシトルエン１．４９ｇ（６．７４ｍｍｏｌ）を前記混合液に加えた。該混合液にジイソプロピルカルボジイミド３０．４ｇ（２４１ｍｍｏｌ）を０℃で攪拌しながら滴下し、０℃で３時間保温した。
前記混合液を２５℃に加熱し、化合物（１−１−１）２．０２ｇ（４．８２ｍｍｏｌ）を加えた。
【０１５４】
濾過器上にシルカゲル５．３４ｇを敷いた後、混合液の濾過を行い、不溶成分を除去した。得られた混合液を、混合液が含有するクロロホルムの重量に対して６倍の重量のノルマルヘプタンに滴下し２５℃で１時間以上保温した。続いて、濾過を実施して析出した固体を取り出した後、４５℃で乾燥を行い、組成物（１−１）１０４．１ｇを得た。ＨＰＬＣ測定の結果、化合物（２−１−２）と化合物（２−２−１）との面積値の総和に対して、得られた組成物（１−１）には化合物（２−２−１）が３．４５％含まれることが分かった。
【０１５５】
（実施例２）
化合物（１−１−１）７９．６ｇ（１９０ｍｍｏｌ）、化合物（１−２−１）０．６５ｇ（３．７８ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム６４３ｇを混合した。得られた混合液を窒素雰囲気下で、６０℃で撹拌して、化合物（１−２−１）を溶解させた。その後混合液を３０℃に冷却した。前記混合液の減圧濃縮を行い、溶媒２１４ｇを留去した。得られた混合液を０℃に冷却した。
【０１５６】
化合物（１−３−１）３０．０ｇ（９６．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．１２ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、及びジブチルヒドロキシトルエン１．４９ｇ（６．７４ｍｍｏｌ）を前記混合液に加え、混合した。ジイソプロピルカルボジイミド３０．４ｇ（２４１ｍｍｏｌ）を混合液に０℃で攪拌させながら滴下し、０℃で３時間保温した。前記混合液を２５℃に加熱し、化合物（１−１−１）２．０２ｇ（４．８２ｍｍｏｌ）を加えた。
【０１５７】
濾過器上にシルカゲル５．３４ｇを敷いた後、前記混合液の濾過を行い、不溶成分を除去した。得られた混合液を、混合液が含有するクロロホルムの重量に対して６倍の重量のノルマルヘプタンに滴下し２５℃で１時間以上保温した。続いて、濾過を実施して析出した固体を取り出した後、４５℃で乾燥を行い、組成物（１−２）１０４．３ｇを得た。ＨＰＬＣ測定の結果、化合物（２−１−２）と化合物（２−２−１）との面積値の総和に対して、得られた組成物（１−２）には化合物（２−２−１）が６．４８％含まれることが分かった。
【０１５８】
（実施例３）
下記のスキームにしたがって組成物（１）を製造した。なお式（１−２−２）で表される化合物（以下、化合物（１−２−２）という場合がある。）は化合物（１−２）の一例であり、式（２−２−２）で表される化合物（以下、化合物（２−２−２）という場合がある。）は化合物（２−２）の一例である。
0006701696.tif 000103
化合物（１−１−１）１３．０ｇ（３１．２ｍｍｏｌ）、化合物（１−２−２）０．３９ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）及びクロロホルム６４．３ｇを混合した。得られた混合液を窒素雰囲気下で、６０℃で１時間撹拌した。その後混合液を０℃に冷却した。
【０１５９】
化合物（１−３−１）５．００ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．０２０ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、及びジブチルヒドロキシトルエン０．２５ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）を前記混合液に加えた。ジイソプロピルカルボジイミド５．０７ｇ（４０．１ｍｍｏｌ）を混合液に０℃で攪拌させながら滴下し、０℃で３時間保温した。混合液を２５℃に加熱し、化合物（１−１−１）１．０１ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）を混合液に加えた。
【０１６０】
濾過器上にシルカゲル０．８０ｇを敷いた後、前記混合液の濾過を行い、不溶成分を除去した。得られた混合液を、含有するクロロホルムの重量に対して６倍の重量のノルマルヘプタンに滴下し２５℃で１時間以上保温した。続いて、濾過を実施して析出した固体を取り出した後、４５℃で乾燥を行い、組成物（１−３）１７．１ｇを得た。ＨＰＬＣ測定の結果、化合物（２−１−２）と化合物（２−２−２）との面積値の総和に対して、得られた組成物（１−３）には化合物（２−２−２）が１．２６％含まれることが分かった。
【０１６１】
（実施例４）
下記のスキームにしたがって組成物（１）を製造した。式（１−２−３）で表される化合物（以下、化合物（１−２−３）という場合がある。）は化合物（１−２）の一例であり、式（２−２−３）で表される化合物（以下、化合物（２−２−３）という場合がある。）は化合物（２−２）の一例である。
0006701696.tif 000104
化合物（１−１−１）１３．０ｇ（３１．２ｍｍｏｌ）、化合物（１−２−３）０．３２ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム６４．３ｇを混合した。得られた混合液を窒素雰囲気下で、６０℃で撹拌して、化合物（１−２−３）を溶解させた。その後混合液を０℃に冷却した。
【０１６２】
化合物（１−３−１）５．００ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．０２０ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）及びジブチルヒドロキシトルエン０．２５ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）を前記混合液に加え、混合した。さらに、ジイソプロピルカルボジイミド５．０７ｇ（４０．１ｍｍｏｌ）を混合液に０℃で攪拌させながら滴下し、０℃で３時間保温した。混合液を２５℃に加熱し、化合物（１−１−１）１．０１ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）を混合液に加えた。
【０１６３】
濾過器上にシルカゲル０．８０ｇを敷いた後、混合液の濾過を行い、不溶成分を除去した。得られた混合液を、混合液が含有するクロロホルムの重量に対して６倍の重量のノルマルヘプタンに滴下し２５℃で１時間以上保温した。続いて、濾過を実施して析出した固体を取り出した後、４５℃で乾燥を行い、組成物（１−４）１７．３ｇを得た。ＨＰＬＣ測定の結果、化合物（２−１−２）と化合物（２−２−３）との面積値の総和に対して、得られた組成物（１−４）には化合物（２−２−３）が５．９３％含まれることが分かった。
【０１６４】
（実施例５）
化合物（１−１−１）１３．０ｇ（３１．２ｍｍｏｌ）、化合物（１−２−３）０．８３ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、及びクロロホルム６４．３ｇを混合した。得られた混合液を窒素雰囲気下で、６０℃で撹拌して、化合物（１−２−３）で表される化合物を溶解させた。その後混合液を０℃に冷却した。
【０１６５】
化合物（１−３−１）５．００ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．０２０ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）及びジブチルヒドロキシトルエン０．２５ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）を前記混合液に加え、混合した。さらに、ジイソプロピルカルボジイミド５．０７ｇ（４０．１ｍｍｏｌ）を混合液に０℃で攪拌させながら滴下し、０℃で３時間保温した。混合液を２５℃に加熱し、化合物（１−１−１）１．０１ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）を混合液に加えた。
【０１６６】
濾過器上にシルカゲル０．８０ｇを敷いた後、混合液の濾過を行い、不溶成分を除去した。得られた混合液を、混合液が含有するクロロホルムの重量に対して６倍の重量のノルマルヘプタンに滴下し２５℃で１時間以上保温した。続いて、濾過を実施して析出した固体を取り出した後、４５℃で乾燥を行い、組成物（１−５）１７．２ｇを得た。ＨＰＬＣ測定の結果、化合物（２−１−２）と化合物（２−２−３）との面積値の総和に対して、得られた組成物（１−５）には化合物（２−２−３）で表される化合物が１７．０％含まれることが分かった。
【０１６７】
＜化合物（２−１−２の溶解度測定）＞
０℃に冷却したＮ-メチルピロリドンに組成物（１−１）を懸濁するまで加え、１時間撹拌した。その後、該懸濁液を２５℃まで加温し、１時間以上保温した。
【０１６８】
該懸濁液の上澄み液のＨＰＬＣ測定を行い、上澄み液中の化合物（２−１−２）の含量を算出し、Ｎ-メチルピロリドンへの化合物（２−１−２）の溶解度を計算した。Ｎ-メチルピロリドンへの化合物（２−１−２）の溶解度と組成物（１−１）に含まれる化合物（２−１−２）、化合物（２−２−１）、化合物（２−２−２）、及び化合物（２−２−３）の含有割合との関係を表１に示す。
【０１６９】
組成物（１−２）〜組成物（１−５）、化合物（２−１−２）の割合が１００％である組成物（１−０）に対しても同様に、Ｎ-メチルピロリドンへの化合物（２−１−２）の溶解度を計算した。Ｎ-メチルピロリドンへの化合物（２−１−２）の溶解度と各組成物に含まれる化合物（２−１−２）、化合物（２−２−１）、化合物（２−２−２）、及び化合物（２−２−３）の含有割合との関係を表１に示す。
【０１７０】
【表１】
0006701696.tif 000105
【０１７１】
Ｎ-メチルピロリドンへの化合物（２−１−２）の溶解度は、化合物（２−２−１）、化合物（２−２−２）、または化合物（２−２−３）を含む組成物の方が高い。化合物（２−２−１）、化合物（２−２−２）、及び化合物（２−２−３）中のＷで表される基は、それぞれ構造が大きく異なるにもかかわらず、いずれの場合においても化合物（２−１−２）の溶解度が向上した。さらに、化合物（２−２−１）、化合物（２−２−３）の含有割合が多い組成物ほど、化合物（２−１−２）の溶解度が多い。
【０１７２】
（実施例６）
［配向膜形成用組成物の調製］
下記成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、配向膜形成用組成物（１）を得た。下記光配向性材料は、特開２０１３−３３２４８号公報記載の方法で合成した。
光配向性材料（５部）：
0006701696.tif 000106
溶剤（９５部）：シクロペンタノン
【０１７３】
＜光学フィルムの製造例＞
シクロオレフィンポリマーフィルム（ＣＯＰ）（ＺＦ−１４、日本ゼオン株式会社製）を、コロナ処理装置（ＡＧＦ−Ｂ１０、春日電機株式会社製）により出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件で１回処理した。コロナ処理を施した表面に、配向膜形成用組成物（１）をバーコーターにより塗布し、８０℃で１分間乾燥し、偏光ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）により、１００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量で偏光ＵＶ露光を実施した。得られた配向膜の膜厚をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス株式会社製）で測定したところ、１００ｎｍであった。続いて、配向膜上に表２に示す成分を混合した組成物（１−１−１）を、バーコーターをにより塗布し、１２０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀ランプ（ユニキュア（登録商標）ＶＢ―１５２０１ＢＹ−Ａ、ウシオ電機株式会社製）をにより、紫外線を照射（窒素雰囲気下、波長：３６５ｎｍ、波長３６５ｎｍにおける積算光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２）することにより光学フィルムを作製した。
【０１７４】
（実施例７）
配向膜上に塗布する組成物を、表２に示す組成物（１−２−１）としたこと以外は、実施例６と同じようにして光学フィルムを作製した。
【０１７５】
（比較例２）
配向膜上に塗布する組成物を、表２に示す組成物（１−０−１）としたこと以外は、実施例６と同じようにして光学フィルムを作製した。
【０１７６】
【表２】
0006701696.tif 000107
【０１７７】
・ＬＣ２４２：下記式で示されるＢＡＳＦ社製の重合性液晶
0006701696.tif 000108
【０１７８】
・重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア３６９；ＢＡＳＦジャパン社製）
・レベリング剤：ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ；ビックケミージャパン製）
・添加剤：多官能イソシアネート化合物（Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ９０００；ＢＡＳＦ社製）
・溶剤：N-メチルピロリドン（ＮＭＰ）
【０１７９】
＜光学特性の測定＞
光学フィルムの正面位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）により測定した。尚、基材に使用したガラス基板には、複屈折性が無いため、ガラス基板付きフィルムを測定機で計測することにより、ガラス基板上に作製した光学フィルムの正面位相差値を得ることができる。得られた光学測定正面位相差値は、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、及び６２７ｎｍにおいて、それぞれ測定し、［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］（αとする）及び［Ｒｅ（６２７）／Ｒｅ（５５０）］（βとする）を算出した。また、光学フィルムの膜厚ｄ（μｍ）をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ（登録商標）、オリンパス社製）により測定した。結果を表３に示す。
【０１８０】
【表３】
0006701696.tif 000109
【０１８１】
得られた光学フィルムのαが１以下であり、βの値が１以上であったことから、その屈折率は逆波長分散性を示すことが確認された。このことから、本発明の組成物から形成される光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であることがわかる。さらに、得られた光学フィルムのαは、化合物（２−２−１）を含む組成物の方が低く、化合物（２−２−１）の含有割合が多い組成物ほど、光学フィルムのαが低い。
【産業上の利用可能性】
【０１８２】
本発明の組成物によれば、重合性液晶化合物の溶剤に対する溶解性が向上した組成物を得ることができる。また、組成物が含む重合性液晶化合物の含有量を制御することで、該組成物を重合させ得られる光学フィルムの波長分散特性を任意に調整することができる。
【符号の説明】
【０１８３】
１、１’  カラーフィルタ
２、２’、１８、１８’  光学フィルム
３、３’、１７、１７’  配向膜
４、４’  カラーフィルタ層
５  液晶表示装置
６、１０  偏光板
７、１１  基板
８  対向電極
９  液晶相
１２  絶縁層
１３  透明電極、及び／又は反射電極
１４、１４’  積層体
１５  偏光フィルム
１６、１６’  基材
１９、１９’  粘接着剤層
３０ａ、３０ｂ、３０ｃ、３０ｄ、３０ｅ  偏光板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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