(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化性モノマー及び紫外線重合開始剤を含む塗液の光硬化膜よりなる光硬化性樹脂成形体であり、
前記紫外線硬化性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を有し、下記式（１）で示される二重結合反応率が、２０％以上６０％未満である（メタ）アクリレートＡと、（メタ）アクリロイル基を有し、下記式（１）で示される二重結合反応率が、６０％以上９５％未満である（メタ）アクリレートＢとを含み、
前記（メタ）アクリレートＡと前記（メタ）アクリレートＢとの質量比率が、２０〜８０：８０〜２０であり、
前記光硬化性樹脂成形体の引張特性における最大応力が４５Ｎ/ｍｍ２以上であり、下記式（２）で示される引張伸度が１５％以上であり、
前記光硬化性樹脂成形体の厚みが１０〜１００μｍであることを特徴とする、光硬化性樹脂成形体。
二重結合反応率（％）＝１００×｛１−（Ｐ０−Ｐ１）｝        ・・・式（１）
引張伸度（％）＝１００×｛（破断時の長さ）−（引張試験前の初期長さ）｝／引張試験前の初期長さ                                              ・・・式（２）
ここで、
Ｐ０：前記塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
Ｐ１：前記塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
である。
【請求項２】
請求項１に記載の光硬化性樹脂成形体を有する、偏光板。
【請求項３】
請求項１に記載の光硬化性樹脂成形体を有する、透過型液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置やプラズマ表示装置、発光ダイオード表示装置やＥＬ表示装置、タッチパネルなどの表示装置部品の保護フィルム、または、その他の機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板及び透過型液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、機能性フィルムは、エレクトロニクス分野をはじめ、エネルギー、医療、食品、建装材など幅広い分野において用いられ、ＴＡＣフィルム、ＰＥＴフィルム、ＰＩフィルムなどのプラスチック基材フィルムに、帯電防止性やバリア性、光学特性、熱特性、機能性付与を目的としたコーティングが施されている。
【０００３】
プラスチック基材フィルムにコーティングを施して機能性フィルムを作製する際、コーティング層の剥離の問題が懸念される。例えば、溶解性が低い場合、加工過程などにおいて、プラスチック基材フィルムからコーティング層が剥離しやすくなり、目的とする機能性フィルムの作製が困難となる（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
そこで、プラスチック基材フィルムの材料に紫外線硬化性樹脂を用い、光硬化によってプラスチック基材フィルムを作製する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。この方法によれば、プラスチック基材フィルムと機能性付与を目的とする樹脂の選択幅が広がり、樹脂比率を調整することで、機能性に優れたフィルムを作製できるが、強度と伸張性の両立が困難である。すなわち、強度に優れているものは、伸張性に欠けて脆くなりやすく、伸張性に優れているものは、耐熱性や強度の低いものが多かった。
【０００５】
また、（メタ）アクリレート系重合体成分を含み、低光弾性係数と低レタデーションを両立する光学フィルムがある（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−５８７２８号公報
【特許文献２】特許第４６９００５３号公報
【特許文献３】特開２０１４−１１５５３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記の問題を鑑み、本発明では、強度及び伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板及び透過型液晶ディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、紫外線硬化性モノマー及び紫外線重合開始剤を含む塗液の光硬化膜よりなる光硬化性樹脂成形体であり、紫外線硬化性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を有し、下記式（１）で示される二重結合反応率が、２０％以上６０％未満である（メタ）アクリレートＡと、（メタ）アクリロイル基を有し、下記式（１）で示される二重結合反応率が、６０％以上９５％未満である（メタ）アクリレートＢとを含み、（メタ）アクリレートＡと（メタ）アクリレートＢとの質量比率が、２０〜８０：８０〜２０であり、光硬化性樹脂成形体の引張特性における最大応力が４５Ｎ/ｍｍ２以上
であり、下記式（２）で示される引張伸度が１５％以上であり、光硬化性樹脂成形体の厚みは１０〜１００μｍであることを特徴とする。
二重結合反応率（％）＝１００×｛１−（Ｐ０−Ｐ１）｝        ・・・式（１）
引張伸度（％）＝１００×｛（破断時の長さ）−（引張試験前の初期長さ）｝／引張試験前の初期長さ                                              ・・・式（２）
ここで、
Ｐ０：塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
Ｐ１：塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
である。
【００１０】
また、本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどに利用可能である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、強度及び伸張性に優れた光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板及び透過型液晶ディスプレイを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の実施の形態は、以下に記載する実施の形態に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて設計の変更などの変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も、本発明の実施の形態の範囲に含まれうるものである。
【００１３】
また、本発明で使用される紫外線硬化性モノマーとは、紫外線や電子線といった活性エネルギー線の照射により架橋反応を経て硬化する物質のことをいう。
【００１４】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、紫外線硬化性モノマー及び紫外線重合開始剤を含む塗液を光硬化させることで作製され、紫外線硬化性モノマーが２種類の（メタ）アクリレートＡと、（メタ）アクリレートＢとを含むことを特徴とする。
【００１５】
（メタ）アクリレートＡとしては、１分子中に２つの（メタ）アクリロイル基を含むモノマーを使用し、（メタ）アクリレートＢとしては、１分子中に２つまたは３つの（メタ）アクリロイル基を含むモノマーを使用する。（メタ）アクリロイル基が１つである場合、目的とする光硬化性樹脂成形体を形成することが困難であり、硬化不足によるタックを生じる。（メタ）アクリロイル基が４つ以上である場合、硬化収縮が大きいことによるカールが発生し、塗膜の引張伸度が著しく低下する。なお、本明細書において、（メタ）アクリルモノマーとは、アクリル酸エステルモノマーと、メタクリル酸エステルモノマーの両方を指す。同様に、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの両方を指す。
【００１６】
（メタ）アクリレートＡは主に強度向上に寄与する。（メタ）アクリレートＡを単独に含んだ紫外線重合開始剤を含む塗液を、露光量２５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して光硬化させた光硬化物の二重結合反応率が２０％以上６０％未満であることが望ましい。ここで、二重結合反応率は、下記の式（１）によって求めた値である。二重結合反応率が２０％未満である場合、光硬化性樹脂成形体の硬化不足により、強度が十分に出ず、二重結合反応率が６０％以上である場合、光硬化性樹脂成形体が脆くなりやすいためである。
二重結合反応率（％）＝１００×｛１−（Ｐ０−Ｐ１）｝        ・・・式（１）
ここで、
Ｐ０：前記塗液を光硬化させる前の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
Ｐ１：前記塗液を光硬化させた後の赤外吸収スペクトルにおける８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度
である。
【００１７】
（メタ）アクリレートＢは主に伸張性向上に寄与する。（メタ）アクリレートＢを単独に含んだ紫外線重合開始剤を含む塗液を、露光量２５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して光硬化させた光硬化物の二重結合反応率が６０％以上９５％未満であることが望ましい。二重結合反応率が６０％未満である場合、光硬化性樹脂成形体の硬化不足により、強度と伸張性のバランスが悪くなる。
【００１８】
（メタ）アクリレートＡと（メタ）アクリレートＢとの配合比率は、質量比で、２０：８０〜８０：２０が好ましい。この配合比率を満たさない場合、目的とする強度ないし伸張性を付与することが困難となる。
【００１９】
（メタ）アクリレートＡとしては例えば、特開２０１３−１５９６９１号公報に記載のウレタンアクリレートＣ−１、エポキシエステル３００２Ａ（共栄社化学社）などを用いることができる。
【００２０】
（メタ）アクリレートＢとしては例えば、紫光ＵＶ７０００Ｂ（日本合成化学社）、ＵＦ−８００１Ｇ、ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ、ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ、ライトアクリレート１，６−ＨＸ−Ａ（以上、共栄社化学社）などを用いることができる。
【００２１】
また、紫外線硬化性モノマーを紫外線照射により硬化させる為、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであれば良く、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類を用いることが出来る。
【００２２】
重合開始剤の使用量は、塗液中の全固形分量を基準として０．１〜１０質量％が好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、多すぎる場合には、硬化樹脂膜が着色する可能性もある。
【００２３】
また、光硬化性樹脂成形体を形成する塗液に含まれる溶剤は、樹脂との相溶性が良い、ケトン系溶剤であるアセトンないしはメチルエチルケトンの中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。
【００２４】
調製した塗液には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のために添加剤を用いることができる。添加剤の例としては、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等が挙げられる。
【００２５】
紫外線硬化性モノマーおよび光重合開始剤は、溶媒に溶かして固形分を４０〜１００質量％、より好ましくは６０〜９５質量％に調整して、プラスチック基材フィルムに塗工することができる。固形分が４０質量％よりも少ない場合は、目的とする膜厚の硬化樹脂膜の作製が困難になる。
【００２６】
紫外線硬化性モノマーを光硬化反応により硬化させ、硬化樹脂膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として紫外線照射量は、通常１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００２７】
上記の材料を十分に混合し、塗工・乾燥・ＵＶ露光を順に行うことにより、光硬化性樹脂成形体が完成する。
【００２８】
上記の方法によって作製した光硬化性樹脂成形体は、成形体を巻き取る際に成形体が破断せず、基材フィルムとしての強度及び伸張性を確保する点から、引張特性が最大応力４５Ｎ／ｍｍ２以上であり、下記式（２）で示される引張伸度が１５％以上であることが望ましい。
引張伸度（％）＝１００×｛（破断時の長さ）−（引張試験前の初期長さ）｝／引張試験前の初期長さ                                              ・・・式（２）
【００２９】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどの光学装置に応用することもできる。
【００３０】
本発明で得られる光硬化性樹脂成形体には、必要に応じて、成形体上に反射防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、色補正性能等を有する機能層が設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、１層で複数の機能を有していても構わない。
【００３１】
光硬化性樹脂成形体の作製方法としては、ウェットコーティング法を利用できる。ウェットコーティング法の例として、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を挙げることができる。
【００３２】
上記の方法によって作製した光硬化性樹脂成形体の厚さは、１０〜１００μｍであることが望ましい。光硬化性樹脂成形体の厚さが１０μｍよりも薄い場合は、強度が低下し破断しやすく、１００μｍよりも厚い場合は、光硬化性樹脂成形体内部の光硬化が不十分になりやすいためである。
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３４】
なお、光硬化性樹脂成形体は、以下の方法に従って評価した。
【００３５】
＜引張特性＞
測定装置として、島津小型卓上試験機ＥＺ−Ｌを用いた。作製した光硬化性樹脂成形体を、ＭＤ×ＴＤ：７５×１５ｍｍのサイズに切り取り、荷重１ｋＮでＭＤ方向に５ｍｍ／分の速度で引張り、最大応力を測定した。また、引張伸度（＝破断した時の最大の伸び）は、上記の式（２）を用いて算出した。
【００３６】
また、上記式（１）で表される二重結合反応率に用いる８１０ｃｍ−１の吸収のピーク強度は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ（日本電子株式会社製：ＪＲ−６５００））を使用して測定した。
【００３７】
なお、実施例及び比較例で用いた樹脂材料（商品名）の主成分の構造または化合物名は、以下の通りである。
・ウレタンアクリレートＡ：特開２０１３−１５９６９１号公報に記載のウレタンアクリレートＣ−１を参考に、次の通り合成した。冷却管、攪拌装置および温度計を取り付けた反応容器に対して、イソホロンジイソシアネート３１．５質量部およびジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込み、５０℃に昇温した。次に、ε−カプロラクトン１ｍｏｌ変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学株式会社製「ＰＬＡＣＣＥＬ  ＦＡ１ＤＤＭ」）６８．４質量部を１時間かけて滴下し、滴下後に９０℃で１０時間攪拌して反応を行った。この反応液中の残存イソシアネート量をＦＴ−ＩＲを使用して測定したところ、ウレタン化反応が定量的に進んだため、最終的にはイソシアネート量がほぼゼロになっており、下記の化学式で表されるウレタンアクリレート９９．９質量部を得た。（式中Ａは、アクリロイルオキシ基である。）
【００３８】
【化１】
0006701702.tif 000002
【００３９】
・ＵＦ−８００１Ｇ：ウレタンアクリレート（共栄社化学社）
・紫光ＵＶ７０００Ｂ：ウレタンアクリレート（日本合成化学社）
・ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ：エチレングリコールアクリレート（共栄社化学社）
・ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ：トリシクロデカン骨格含有アクリレート（共栄社化学社）
・ライトアクリレート１，６−ＨＸ−Ａ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社化学社）
・エポキシエステル３００２Ａ：ジグリシジルエーテルアクリル酸付加物（共栄社化学社）
・ＵＡ−３０６Ｈ：ウレタンアクリレート（共栄社化学社）
・Ａ−ＴＭＭＴ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社）
・イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニルケトン（ＢＡＳＦ社、「イルガキュアー」は登録商標である）
・ＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ：２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＤＫＳＨジャパン社、「ＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ」は登録商標である）
【００４０】
＜実施例１＞
プラスチック基材フィルムである厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムに、ダイコーティング法によって、下記光硬化性樹脂成形用組成物を塗布して乾燥させた後、メタルハライドランプにより２５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗膜を硬化させた。ＰＥＴフィルムから硬化膜を剥離して、厚さ４５μｍの光硬化性樹脂成形体を得た。光硬化性樹脂成形体を形成後、温度２３℃、湿度５０％の環境下に１日静置し、引張特性を評価したところ、最大応力が５０Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２５％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４１．５９質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ（メチルエチルケトン）                            ・・・４０質量部
【００４１】
＜実施例２＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５２Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２５％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４１．５９質量部
ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ            ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４２】
＜実施例３＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２０％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４１．５９質量部
紫光ＵＶ−７０００Ｂ                    ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４３】
＜実施例４＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が４８Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２８％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４１．５９質量部
ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ    ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４４】
＜実施例５＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５７Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１５％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４１．５９質量部
ライトアクリレート１，６−ＨＸ−Ａ      ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４５】
＜実施例６＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が４８Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１９％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：エポキシエステル３００２Ａ              ・・・４１．５９質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４６】
＜実施例７＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５０Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２０％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：エポキシエステル３００２Ａ              ・・・４１．５９質量部
ライトアクリレート３ＥＧ−Ａ            ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４７】
＜実施例８＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５０Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２０％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：エポキシエステル３００２Ａ              ・・・４１．５９質量部
紫光ＵＶ−７０００Ｂ                    ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４８】
＜実施例９＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が４５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２３％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：エポキシエステル３００２Ａ              ・・・４１．５９質量部
ライトアクリレートＤＣＰ−４ＥＯ−Ａ    ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００４９】
＜実施例１０＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１６％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：エポキシエステル３００２Ａ              ・・・４１．５９質量部
ライトアクリレート１，６−ＨＸ−Ａ      ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５０】
＜実施例１１＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１５％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４０．００質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１７．１４質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・２．８６質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５１】
＜実施例１２＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が４６Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１８％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・３８．１８質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１６．３７質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・５．４５質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５２】
＜実施例１３＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５２Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２２％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４１．５９質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：ＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ              ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５３】
＜実施例１４＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが１０μｍである点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５０Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２３％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
【００５４】
＜実施例１５＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが８０μｍである点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５６Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２０％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
【００５５】
＜実施例１６＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５８Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１６％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・４７．５３質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１１．８８質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５６】
＜実施例１７＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が４５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２０％である引張特性が良好な光硬化樹脂成形体を得ることができた。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・１１．８８質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・４７．５３質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５７】
＜比較例１＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１２％であったため、引張伸度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂：エポキシエステル３００２Ａ                ・・・３７．５質量部
紫光ＵＶ−７０００Ｂ                      ・・・１６．１質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                  ・・・６．４質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５８】
＜比較例２＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１３％であったため、引張伸度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                    ・・・３７．５質量部
紫光ＵＶ−７０００Ｂ                      ・・・１６．１質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                  ・・・６．４質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００５９】
＜比較例３＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、ＵＡ−３０６Ｈが官能基を６つ有しており、光硬化性樹脂成形体が脆く、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
・アクリル系樹脂：ＵＡ−３０６Ｈ                          ・・・４１．５９質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００６０】
＜比較例４＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、Ａ−ＴＭＭＴが官能基を４つ有しており、光硬化性樹脂成形体が脆く、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
・アクリル系樹脂：Ａ−ＴＭＭＴ                            ・・・４１．５９質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・１７．８２質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００６１】
＜比較例５＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が５５Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が１３％であったため、引張伸度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                  ・・・５０．５０質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                          ・・・８．９１質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００６２】
＜比較例６＞
光硬化性樹脂成形用組成物が、以下の組成である点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体を作製し、引張特性を評価したところ、最大応力が４０Ｎ/ｍｍ２、引張伸度が２５％であったため、引張強度が十分である光硬化樹脂成形体は得られなかった。
・アクリル系樹脂：ウレタンアクリレートＡ                    ・・・８．９１質量部
ＵＦ−８００１Ｇ                        ・・・５０．５０質量部
・光ラジカル重合開始剤：イルガキュアー１８４                ・・・０．５９質量部
・溶剤：ＭＥＫ                                                  ・・・４０質量部
【００６３】
＜比較例７＞
光硬化性樹脂成形体の厚さが８μｍである点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、光硬化性樹脂成形体の膜厚が薄いことが原因で、巻取り時に破断が生じたため、光硬化性樹脂成形体を得られなかった。
【００６４】
＜比較例８＞
光硬化性樹脂成体の厚さが１０５μｍである点を除いて、実施例１と同様に光硬化性樹脂成形体の作製を試みたが、光硬化性樹脂成形体の内部硬化不足が原因により、巻取りが困難となったため、光硬化性樹脂成形体を得ることができなかった。
【００６５】
実施例、比較例で用いた光硬化性樹脂成形組成物を表１に示す。また、作製した光硬化性樹脂成形体の膜厚及び引張特性を表２に示す。
【００６６】
【表１】
0006701702.tif 000003
【００６７】
【表２】
0006701702.tif 000004
【００６８】
表１より、実施例１〜１７に係る光硬化性樹脂成形体は、強度・伸張性に優れていることを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明に係る光硬化性樹脂成形体は、偏光板や透過型液晶ディスプレイなどの光学装置の保護フィルムとして利用できる。