(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑粘度の油と、過塩基化金属含有清浄剤と、式（Ｉ）：
ＮＲ１Ｒ２−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−（ＣＨＲ５）２−ＣＯＹ
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’、Ｈ、およびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であり；あるいはＮＲ１Ｒ２は、窒素ならびに酸素および窒素から選択される追加のヘテロ原子を含有する、任意に置換された複素環式構造であり、
ＹおよびＹ’は、独立して、−ＯＲ７、−ＮＨＲ７、および−Ｎ（Ｒ７）２から選択され、
各Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され、
Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、
ｘは２から４であり；そして
ＮＲ１Ｒ２が複素環式構造の場合にｎが少なくとも０であることを除いて、ｎは少なくとも１である。）
のアミノカルボキシレート化合物と
を含む、潤滑組成物。
【請求項２】
ｘが２である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
Ｒ３がＨである、請求項２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
ｎが少なくとも４である、請求項２から３のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
ｎが最大７、または最大６、または最大５、または最大４である、請求項１から４のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の少なくとも１つがＨである、請求項１から５のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６が全てＨである、請求項１から６のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
ＹおよびＹ’の少なくとも１つが−ＯＲ７である、請求項１から７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
各Ｒ７が、Ｃ６〜Ｃ８アルキルおよびＣ６〜Ｃ８アルケニルから選択される、請求項８に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記化合物が、構造（ＩＩ）：
【化３０】
0006789994.tif 000034
による構造を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
ｎが、少なくとも３または最大６であり、Ｒ７が、Ｃ６〜Ｃ８のアルキルおよびアルケニル基から選択される、請求項１０に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記化合物が、
【化２２】
0006789994.tif 000035
（式中、各Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ１２アルキルである。）
【化２３】
0006789994.tif 000036
（式中、各Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ１２アルキルである。）
およびこれらの混合物
のいずれか１つによる構造を有する、請求項１０または１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
ＮＲ１Ｒ２が
【化３１】
0006789994.tif 000037
から選択される複素環式構造であり、式中、
Ｘは、Ｈおよび−（ＣＨ２）ｐ−Ｗから選択され、
Ｗは、ＣＯＯＲ８と、ＮＨＲ８と、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＮＲ１Ｒ２に関して記載された複素環式構造とから選択され、
Ｒ８は、Ｈと、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルと、Ｃ６〜Ｃ３０アルケニルと、−（ＣＨ２）ｐ−Ｗ’（式中、Ｗ’は、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＷに関するものと同様である。）とから選択され、
各ｐは２から４である、
請求項１から７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記化合物が、構造（ＩＩＩ）
【化３２】
0006789994.tif 000038
による構造を有する、請求項１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
前記化合物が、
【化３３】
0006789994.tif 000039
およびこれらの混合物のいずれか１つによる構造を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記化合物が、最大７００または最大６５０の重量平均分子量を有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
前記化合物が、少なくとも２７５または少なくとも３００の重量平均分子量を有する、請求項１６に記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、少なくとも２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも３５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大６００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６−１１により測定された全塩基価（ＴＢＮ）を有する、請求項１から１７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、少なくとも１８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの、ＡＳＴＭ  Ｄ４７３９−１１により測定された塩基価（ＢＮ）を有する、請求項１から１８のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、前記潤滑組成物の、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６−１１により測定された全塩基価を少なくとも２０、または少なくとも３０、または少なくとも４０、または少なくとも５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大５５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ増加させるのに十分な濃度で存在する、請求項１から１９のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
エンジン油の、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６−１１により測定された最終的な全塩基価が少なくとも７０である、請求項２０に記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、前記潤滑組成物の少なくとも１ｗｔ．％、または少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％である、請求項１から２１のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項２３】
前記潤滑粘度の油が、前記潤滑組成物の少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％、または少なくとも２０ｗｔ．％、または少なくとも３０ｗｔ．％、または少なくとも４０ｗｔ．％、または少なくとも６０ｗｔ．％である、請求項１から２１のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項２４】
前記組成物が、過塩基化清浄剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、および分散剤の少なくとも１種をさらに含む、請求項１から２３のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
【請求項２５】
請求項１から２４のいずれか一項に記載の潤滑組成物を、エンジンに投与することを含む、エンジンを潤滑する方法。
【請求項２６】
前記エンジンが２行程舶用ディーゼルエンジンである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
アミノカルボキシレート化合物を潤滑組成物に添加することを含む、潤滑組成物の全塩基価を増加させるためのアミノカルボキシレート化合物の使用であって、前記アミノカルボキシレート化合物が、式（Ｉ）：
ＮＲ１Ｒ２−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−（ＣＨＲ５）２−ＣＯＹ
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’、Ｈ、およびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であり；あるいはＮＲ１Ｒ２は環状構造であり、
ＹおよびＹ’は、独立して、−ＯＲ７、−ＮＨＲ７、および−Ｎ（Ｒ７）２から選択され、
各Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され、
Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、
ｘは２から４であり；そして
ＮＲ１Ｒ２が環状構造の場合にｎが少なくとも０であることを除いて、ｎは少なくとも１である。）
を有するものである、使用。
【請求項２８】
前記潤滑組成物中の前記アミノカルボキシレート化合物の濃度が、０．１重量％から１５重量％である、請求項２７に記載の使用。
【請求項２９】
前記アミノカルボキシレート化合物が、前記ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６−１１により測定された全塩基価を少なくとも１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ増加させる、請求項２７または２８に記載の使用。
【請求項３０】
前記ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６−１１により測定された全塩基価の前記増加が少なくとも３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである、請求項２９に記載の使用。
【請求項３１】
潤滑粘度の油と、アシル化剤およびポリアミンのマイケル付加によって形成されたアミノカルボキシレート化合物とを含む、潤滑組成物であって、
前記アシル化剤は、一般式：
【化２７】
0006789994.tif 000040
（式中、Ｒ１３は、水素またはメチルであり、
Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基、および式−ＣＯＯＲ１４（式中、Ｒ１４は、水素、または１から１２個もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有する基からなる群から選択される。）
によって表され、
前記ポリアミンは、一般式：
ＮＨＲ４−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−Ｒ４
（式中、ｘは、２から４であり、
Ｒ３は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、そして
ｎは少なくとも１である。）
によって表される、潤滑組成物。
【請求項３２】
ＮＲ１Ｒ２−が、前記複素環式構造であり、かつ任意に置換された
【化３４】
0006789994.tif 000041
から選択され、
式中、
Ｘは、Ｈおよび−（ＣＨ２）ｐ−Ｗから選択され、
Ｗは、ＣＯＯＲ８と、ＮＨＲ８と、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＮＲ１Ｒ２に関して記載された環式構造とから選択され、
Ｒ８は、Ｈと、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルと、Ｃ６〜Ｃ３０アルケニルと、−（ＣＨ２）ｐ−Ｗ’（式中、Ｗ’は、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＷに関するものと同様である。）とから選択され、
各ｐは２から４である、
請求項１に記載の潤滑組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
背景
本発明は、一般に、舶用ディーゼルエンジンに使用するのに適した潤滑組成物（潤滑剤）に関し、舶用ディーゼルシリンダ潤滑剤の全塩基価（ＴＢＮ）を上昇させるための添加剤に関連して特定の用途を見出し、および潤滑方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
低速２行程エンジンに使用される舶用ディーゼル燃料は、しばしば、大量の硫黄を含有する。高硫黄含有ディーゼル燃料は、酸性燃焼生成物、特に亜硫酸および硫酸を生成する。これらの生成物は、塩基含量の高い舶用ディーゼルシリンダ潤滑剤（ＭＤＣＬ）を使用して、中和することができる。潤滑添加剤の分野で一般に使用される、塩基性度の２つの一般的尺度があり：ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６により測定される全塩基価（ＴＢＮ）は、強塩基および弱塩基の両方を測定する滴定であり、一方、ＡＳＴＭ  Ｄ４７３９（ＢＮ）は、強塩基を測定する滴定であるが、ある特定のアミンなどの弱塩基は容易に滴定しない。ＴＢＮおよびＢＮは、１グラムの油に対するカリのミリグラム数を単位とする当量として表される（ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）。
【０００３】
ＭＤＣＬエンジン油中のＴＢＮを上昇させるのに一般に使用される添加剤には、カルシウム塩またはマグネシウム塩などの不溶性金属塩によって過塩基化された清浄剤が含まれる。これらは、潤滑剤がエンジン内で燃焼されるにつれて対応する金属炭酸塩をもたらし、酸性燃焼生成物によって中和される。しかし、低硫黄燃料が使用される場合、金属炭酸塩の一部は中和されず、ピストンおよびその他のエンジン構成要素上に堆積し、時間と共に摩耗を引き起こす可能性がある。
【０００４】
この問題に対処する１つの方法は、使用されている燃料のタイプに応じて種々の潤滑剤を使用することである。国際水域において、舶用燃料に許可される硫黄レベルは、いくつかの沿岸域（環境管理域と呼ぶ）で許可されるレベルよりも非常に高い。したがって、高ＴＢＮレベルのＭＤＣＬを国際水域で使用することができるが、沿岸水域および内水では低ＴＢＮレベルＭＤＣＬが使用される。しかし、異なるＴＢＮレベルの２種のＭＤＣＬを保持することは、不経済または非実用的になる可能性がある。
【０００５】
この問題に対処する別の方法は、ＴＢＮ上昇添加剤として無灰（即ち、低灰分）化合物を使用することである。下記は、一般に、潤滑剤用の低灰分添加剤に関する：PrestonらのANTHRANILIC  ESTERS  AS  ADDITIVES  IN  LUBRICANTSという名称の、２０１２年２月１６日に公開された米国公開第２０１２００４０８７６号は、エステル添加剤を開示する。Lanconらの、共にCYLINDER  LUBRICANT  FOR  A  TWO-STROKE  MARINE  ENGINEという名称の２０１１年４月２１日に公開された米国公開第２０１１００９２４０３号および２０１４年２月１３日に公開された米国公開第２０１４００４１６１０号は、油溶性脂肪アミンを開示する。BASIC  ASHLESS  ADDITIVESという名称のＷＯ２０１４０７４３３５は、Ｎ−ヒドロカルビル置換γ−アミノエステルおよびアミノチオエステルを開示する。ＷＯ２０１４／１９０００２は、Ｎ−アシル化芳香族アミン化合物を含有する潤滑組成物を記載する。ＷＯ９１／１５５３５は、マイケル付加により調製されたエステル誘導体を記載する。ＵＳ２０１１／０５２６７３は、治療的タンパク質およびアミン含有脂質を含有する治療的組成物に関する。ＵＳ２０１４／１６１８３０は、治療剤の送達において使用するための、マイケル付加により調製されたリピドイドを記載する。
ＭＤＣＬは、シリンダ内を１回だけ通過するので、酸性燃焼生成物を迅速に中和する能力も有するべきである。燃焼生成物の速い中和を可能にしながらＭＤＣＬのＴＢＮを上昇させる低灰分添加剤が、依然として求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１２００４０８７６号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１１００９２４０３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１４００４１６１０号明細書
【特許文献４】国際公開第２０１４０７４３３５号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
簡単な説明
例示的な実施形態の一態様によれば、潤滑組成物は、潤滑粘度の油と、式（Ｉ）：
ＮＲ１Ｒ２−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−（ＣＨＲ５）２−ＣＯＹ
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’、Ｈ、およびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であり；あるいはＮＲ１Ｒ２は環状構造であり；
ＹおよびＹ’は、独立して、−ＯＲ７、−ＮＨＲ７、および−Ｎ（Ｒ７）２から選択され；
各Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され；
Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、
ｘは２から４であり；そして
ＮＲ１Ｒ２が環状構造の場合にｎが少なくとも０であることを除いて、ｎは少なくとも１である。）
のアミノカルボキシレート化合物とを含む。
【０００８】
例示的な実施形態の別の態様によれば、有効量のアミノカルボキシレート化合物を潤滑組成物に添加することを含む、潤滑組成物の全塩基価を増加させる方法であって、このアミノカルボキシレート化合物は、式（Ｉ）：
ＮＲ１Ｒ２−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−（ＣＨＲ５）２−ＣＯＹ
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’、Ｈ、およびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であり；あるいはＮＲ１Ｒ２は環状構造であり；
ＹおよびＹ’は、独立して、−ＯＲ７、−ＮＨＲ７、および−Ｎ（Ｒ７）２から選択され；
各Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され；
Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、
ｘは２から４であり；そして
ＮＲ１Ｒ２が環状構造の場合にｎが少なくとも０であることを除いて、ｎは少なくとも１である。）
を有する。
【０００９】
例示的な実施形態の別の態様によれば、潤滑組成物は、潤滑粘度の油と、アシル化剤およびポリアミンのマイケル付加によって形成されたアミノカルボキシレート化合物とを含む。アシル化剤は、一般式：
【化１】
0006789994.tif 000002
（式中、Ｒ１３は、水素またはメチルであり、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基、および式−ＣＯＯＲ１４（式中、Ｒ１４は、水素、または１から１２個もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有する基からなる群から選択される。）
によって表される。ポリアミンは、一般式：
ＮＨＲ４−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−Ｒ４
（式中、ｘは、２から４であり、
Ｒ３は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、そして
ｎは少なくとも１である。）
によって表される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
詳細な説明
例示的な実施形態の態様は、潤滑組成物中のＴＢＮブースターとして使用するのに適したアミノ−カルボキシレート化合物と、潤滑組成物の方法および使用とに関する。
【００１１】
例示的な潤滑組成物は、変動する燃料硫黄レベルに対処することができる。特に、例示的なアミノ−カルボキシレート化合物は、無灰ＴＢＮブースターとして働く。
【００１２】
例示的なアミノ−カルボキシレート化合物は、高い酸中和率も有することができ、舶用ディーゼルの用途に特に適したものになる。化合物は、舶用エンジン油および潤滑組成物のその他の成分に対して高い相溶性を有するので、高い処理率（high  treat  rate）で潤滑組成物に使用することもできる。
【００１３】
本明細書で使用されるＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６−１１、電位差過塩素酸滴定による石油製品の塩基価に関する標準試験方法（Standard  Test  Method  for  Base  Number  of  Petroleum  Products  by  Potentiometric  Perchloric  Acid  Titration）、ASTM  International、West  Conshohocken、PA、2011、DOI:  10.1520/D2896-11により測定される。ＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ４７３９−１１、電位差塩酸滴定による塩基価決定のための標準試験方法（Standard  Test  Method  for  Base  Number  Determination  by  Potentiometric  Hydrochloric  Acid  Titration）、ASTM  International、West  Conshohocken、PA、2011、DOI:  10.1520/D4739-11により測定される。様々な態様では、アミノ−カルボキシレート化合物は、少なくとも１８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２００、または少なくとも２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの、ＢＮを有する。
【００１４】
様々な態様では、アミノ−カルボキシレート化合物は、少なくとも２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２５０、または少なくとも３００、または少なくとも３５０、または少なくとも４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する。アミノ−カルボキシレート化合物は、最大で６００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、例えば最大で５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有していてもよい。
【００１５】
アミノ−カルボキシレート化合物は、良好なＢＮも提供しながら潤滑組成物のＴＢＮを増加させることができる。様々な態様では、アミノ−カルボキシレート化合物は、エンジン油（またはアミノ−カルボキシレート化合物を含まない潤滑組成物）のＴＢＮを、少なくとも２０、または少なくとも３０、または少なくとも４０、または少なくとも５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ上昇させることができ、一部の実施形態では、最大で６０または最大で５５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ上昇させることができる。例として１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する潤滑組成物の場合、ＴＢＮを上昇させた潤滑組成物（アミノ−カルボキシレート化合物が存在すること以外は同じである）に関するＴＢＮは、約７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであってもよい。このことは、アミノ−カルボキシレート化合物が約４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＴＢＮをもたらすとき、ＭＤＣＬ油の重量に対して約１５％の処理量で例示的なアミノ−カルボキシレート化合物を使用して実現することができる。そのような処理率であっても、例示的なアミノ−カルボキシレート化合物は、潤滑組成物の成分の残りに対して非常に相溶性があり、全体として有意な量の潤滑組成物にすることができる。このことは、部分的には、アミノ−カルボキシレート化合物の極性を制御することによって実現される。化合物のカルボキシレート基は、化合物のＴＢＮに悪影響を及ぼすことなく油中での溶解性を促進させる。
アミノ−カルボキシレート化合物
【００１６】
本明細書で有用なアミノ−カルボキシレート化合物は、１つまたは複数の末端脂肪族鎖で終結しているアルコキシル化ポリアミンである。潤滑組成物に有用な、例示的なアミノ−カルボキシレート化合物は、一般式（Ｉ）：
ＮＲ１Ｒ２−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−（ＣＨＲ５）２−ＣＯＹ
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’、Ｈ、およびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であり；あるいはＮＲ１Ｒ２は環状構造であり、
ＹおよびＹ’は、独立して、−ＯＲ７、−ＮＨＲ７、および−Ｎ（Ｒ７）２から選択され；
各Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され；
Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、
ｘは２から４であり；そして
ＮＲ１Ｒ２が環状構造の場合にｎが少なくとも０であることを除いて、ｎは少なくとも１である。）
を有していてもよい。
【００１７】
様々な態様では：
ａ．  ｘが２である。
ｂ．  ｎが、７まで、または６まで、または５まで、または４までである。
ｃ．  ＹおよびＹ’の少なくとも１つが、−ＯＲ７である。
ｄ．  各Ｒ７が、Ｃ６〜Ｃ１０アルキルおよびＣ６〜Ｃ１０アルケニルから選択される。
ｅ．  各Ｒ７が、Ｃ８アルキル（例えば分枝状Ｃ８アルキル）などのＣ６〜Ｃ８アルキルおよびＣ６〜Ｃ８アルケニルから選択される。
ｆ．  Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の少なくとも１つがＨである。
ｇ．  Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６が全てＨである。
ｈ．  ＮＲ１Ｒ２が環状構造であり、
式中：
Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり；
ｍは少なくとも２であり；
ＸはＨおよび−（ＣＨ２）ｐ−Ｗから選択され；
Ｗは、ＣＯＯＲ８と、ＮＨＲ８と、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＮＲ１Ｒ２に関して記載された環状構造とから選択され；
Ｒ８は、Ｈと、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルと、Ｃ６〜Ｃ３０アルケニルと、−（ＣＨ２）ｐ−Ｗ’であって、Ｗ’は、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＷに関するものと同様であるものとから選択され；
各ｐは２から４である。
【００１８】
理解されるように、これらの態様は、これらを組み合わせて使用することもできる。
【００１９】
Ｒ１として有用なＣ１〜Ｃ３アルキル基には、メチル、エチル、およびｎ−プロピル基が含まれる。
【００２０】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６として有用なＣ１〜Ｃ４アルキル基には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、およびｎ−ブチル基が含まれる。
【００２１】
Ｒ７として有用なＣ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニル基には、直鎖および分枝状のアルキルおよびアルケニル基が含まれる。分枝状アルキル基の特定の例には、イソオクチルおよび２−エチルヘキシル基が含まれる。ＮＲ１Ｒ２として有用な環状構造には、酸素または窒素などの追加のヘテロ原子を含有する、任意選択で置換された複素環が含まれる。その例には、環内の追加のヘテロ原子が窒素であってもよい６員複素環が含まれる。この場合、追加の窒素は、平均して最大１０個または最大３個の同等の環状構造など、１つまたは複数の同等の環状構造に連結されていてもよい。
【００２２】
アミノ−カルボキシレート化合物の例示的な例には、例えば構造（ＩＩ）によるＲ１およびＲ２の少なくとも１つが−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であるもの、および例えば構造（ＩＩＩ）によるＮＲ１Ｒ２が環状構造であるもの：
【化２８】
0006789994.tif 000003
（式中、Ｒ７、ｎ、およびＸは、上述の通りであってもよい。）
が含まれる。
【００２３】
構造（ＩＩ）の特定の例は、ｎが少なくとも３であるもの、例えば３または４、または最大６であるものであり、そして／あるいは各Ｒ７が、直鎖および分枝状のＣ６〜Ｃ８のアルキルおよびアルケニル基から選択されるものである。一実施形態では、アミノ−カルボキシレート化合物は、ｎが３〜６または３〜４であり、Ｒ７が、直鎖および分枝状のＣ６〜Ｃ１２またはＣ６〜Ｃ８のアルキルおよびアルケニル基から選択される、アミノエステルである。
【００２４】
構造（ＩＩ）の例には、構造（ＩＶ）〜（ＶＩＩＩ）：
【化３】
0006789994.tif 000004
ものが含まれる。
【００２５】
構造（ＶＩＩ）の例には：
【化４】
0006789994.tif 000005
および
【化５】
0006789994.tif 000006
などの分枝状アルキル基が含まれる。
【００２６】
一実施形態では、構造（ＩＩ）および（ＶＩＩＩ）のアミノ−エステルは、４から１４個の炭素原子、６から１２個の炭素原子、または８から１０個の炭素原子を含有する分枝状脂肪族基のエステルであってもよい。適切なアルキル基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、アミル、ヘプチル、オクチル、イソ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソ−デシル、ウンデシル、ドデシル、２−プロピルヘプチル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、４−メチル−２−ペンチル、プロピル  ヘプチル、およびこれらの組合せが含まれる。
【００２７】
構造（ＩＩＩ）の特定の例は、ｎが１から４、例えば１もしくは２であり、そして／あるいは各Ｒ７が、Ｃ６〜Ｃ８のアルキルおよびアルケニル基から選択され、そして／あるいはＸが、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＲ８、および−（ＣＨ２）ｐ−ＮＨＲ８から選択され、そして／あるいはｐが２であり、そして／あるいはＲ８が、Ｈ、および−（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＲ９（式中、Ｒ９は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択されてもよい。）から選択されるものである。
【００２８】
構造（ＩＩＩ）の例には、構造（ＸＩ）〜（ＸＩＩＩ）：
【化６】
0006789994.tif 000007
のものが含まれる。
【００２９】
環状構造の他の例には、４位のＮがＯで置き換えられたもの、例えば：
【化７】
0006789994.tif 000008
が含まれる。
【００３０】
一実施形態では、アミノ−カルボキシレート化合物は、最大７５０、例えば最大７００、または最大６５０、または最大６００の重量平均分子量を有する。一部の実施形態では、重量平均分子量は、少なくとも２５０または少なくとも２７５、または少なくとも３００、または少なくとも４００である。
【００３１】
一部の実施形態では、アミノ−カルボキシレート化合物は、水素化された複素環式窒素基を含まない。
【００３２】
一部の実施形態では、アミノ−カルボキシレート化合物は、完全飽和しており、アルケニル基を含まない。
アミノ−カルボキシレート化合物を形成する方法
【００３３】
例示的な実施形態では、アミノ−カルボキシレート化合物は、ポリ（アルキルアミン）などのポリアミンと、エチレン系不飽和エステルまたはカルボン酸アミドなどのアシル化剤との、マイケル付加によって調製される。アクリル酸エステルを使用する反応の例を、以下のスキーム１に示す。
スキーム１
【化２９】
0006789994.tif 000009
【００３４】
特定の例を、スキーム２に示す。
スキーム２
【化９】
0006789994.tif 000010
【００３５】
上記において、ｎおよびＲ７は上述の通りである。特定の例では、Ｒ７はイソ−オクチルまたは２−エチルヘキシルである。
【００３６】
反応は、溶媒中で実行されてもよく、ジルコニウム（Ｚｒ）系触媒などの触媒を用いてもよく、触媒が存在しない状態で実行されてもよい。適切なＺｒ系触媒は、ＺｒＯＣｌ２の水溶液とモンモリロナイトクレイなどの基質とを、加熱しながら合わせ、その後、乾燥することによって調製されてもよい。反応物および触媒の相対量は、当業者に明らかである範囲内で変化されてもよい。エステルおよびアミンは、約１：１のモル比で使用されてもよく、あるいは、一方の反応物または他方のモル数が僅かに過剰であってもよく、例えば、エステル：アミンの比が０．９：１から１．２：１、または１：１から１．１：１、または１．０２：１から１．０８：１である。Ｚｒ触媒の量は、使用される場合（担体材料を除いて）、例えば反応物（アミン＋エステル）１００ｇ当たり０．５から５ｇであってもよく、または反応物１００ｇ当たり１から４ｇ、もしくは２から３ｇである。
【００３７】
マイケル付加反応は、１０から３３℃の温度で、あるいは１５から３０℃、もしくは１８から２７℃もしくは２０から２５℃で、またはさらに他の実施形態では、１０から８０℃もしくは１５から７０℃もしくは１８から６０℃もしくは２０から５５℃もしくは２５から５０℃もしくは３０から５０℃もしくは４５から５５℃で実行されてもよい。溶媒は、望む場合には反応中に使用されてもよく、適切な溶媒は、メタノールなどのアルコールまたはその他のプロトン性溶媒であってもよい。そのような溶媒が存在する場合、溶媒は、全反応混合物（溶媒を含む）の５から８０ｗｔ．％、例えば１０から７０ｗｔ．％または１２から６０ｗｔ．％または１５から５０ｗｔ．％または１８から４０ｗｔ．％または２０から３０ｗｔ．％、または１８から２５ｗｔ．％、または約２０ｗｔ．％の量で存在していてもよい。そのような溶媒の存在は、高い反応速度をもたらしてもよく、より低い温度での反応を容易にしてもよい。特定の最適条件は、用いられる材料に応じて変化してもよく、当業者により決定することができる。反応の終わりに、触媒を濾過によって除去してもよく、存在する場合には触媒を真空下の蒸発によって除去してもよい。溶媒は、最高４０℃または最高３５℃または最高３０℃または最高２７℃または最高２５℃の温度で、真空下で除去されてもよい。
【００３８】
本明細書で有用な、適切なエチレン系不飽和エステルおよびカルボン酸アミドには、一般式：
【化１０】
0006789994.tif 000011
（式中、Ｒ１３は、水素またはメチルであり、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基、または式−ＣＯＯＲ１４（式中、Ｒ１４は、水素、または１から１２個もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、またはその高級同族体である。）の基である。）
により表されるものが含まれる。
【００３９】
適切なエチレン系不飽和エステルの例には、（メタ）アクリレート、フマレート、およびマレエートであって飽和アルコールから誘導されたもの、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート；および対応するフマレートおよびマレエートが含まれる。「（メタ）アクリレート」という表現は、メタクリレートおよびアクリレートならびにこれら２種の混合物も包含する。
【００４０】
得られる化合物のＴＢＮは、アクリル酸エステルの選択を通して調節することができる。
【００４１】
エステルおよび／またはアミノエステルと反応するポリアミンは、一般式：
ＮＨＲ４−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−Ｒ４
（式中、ｘ、ｎ、Ｒ３、およびＲ４は、上述の通りであり、または末端基が互いに結合されて環を形成する。）
によって表されてもよい。
【００４２】
このタイプの適切なポリアミンには、脂肪族ポリアミン、例えばポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン、およびポリペンチレンイミンと、複素環式ポリアルキルアミン、例えばピペラジンおよびＮ−アミノアルキル置換ピペラジンが含まれる。
【００４３】
ポリ（アルキルアミン）の特定の例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、ｔｒｉｓ−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ペンタエチレンヘキサミン、およびこれらの混合物が含まれる。特に有用なポリアミンは、構造（ＩＩ）の化合物の場合には、４〜８個の窒素基、例えば４〜５個の窒素基を持つ、線状エチレンポリアミンである。
【００４４】
上述のポリアルキルアミン（polyakylamines）の２種またはそれ超を縮合することによって得られる高級同族体も、同様に有用である。
【００４５】
ポリエチレンイミン（polyethylenemines）は、二塩化エチレンとアンモニアとの反応によって、またはエチレンイミンと、水またはアンモニアなどの開環試薬との反応によって、調製することができる。これらの反応は、ピペラジンなどの環状縮合生成物を含めたポリアルキルアミンの複合混合物の生成をもたらす。
【００４６】
その他の有用なタイプのポリアミン混合物は、残留物として「ポリアミンボトムス」としばしば呼ばれるものが残るように、上述のポリアミン混合物を取り除くことによって得られるものである。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、２００℃よりも下で、２％（重量で）未満、通常は１％（重量で）未満の材料沸騰（material  boiling）を有すると特徴付けることができる。したがって典型的な生成物は、ＤＥＴＡおよびＴＥＴＡなどの少量のより低級のアミン（lighter  amine）を含有し、混合物の大部分はテトラエチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミンおよびそれよりも高級（重量で）であってもよい。これらのアルキレンポリアミンボトムスは、環状縮合生成物、例えばピペラジンと、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミンなどの高級類似体を含んでいてもよい。
【００４７】
これらのアルキレンポリアミンボトムスは、アシル化剤と単独で反応することができ、あるいは、これらはその他のアミン、ポリアミン、またはこれらの混合物と共に使用することができる。
【００４８】
別の有用なポリアミンは、少なくとも１種のヒドロキシ化合物と、少なくとも１つの第１級または第２級アミノ基を含有する少なくとも１種のポリアミン反応物との、縮合反応の生成物である。ヒドロキシ化合物は、多価アルコールまたは多価アミンであってもよい。アルコールの例には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコールを含むエチレングリコール；ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびテトラプロピレングリコールを含むプロピレングリコール；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；ならびにジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールを含むペンタエリスリトールが含まれる。しばしばポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、またはジペンタエリスリトールである。多価アミンの例には、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、ｔｒｉｓ−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンが含まれる。
【００４９】
多価アルコールまたはアミンと反応して縮合生成物を形成するポリアミンには、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、および上述の「アミンボトムス」などのポリアミンの混合物が含まれる。
【００５０】
ポリアミン反応物とヒドロキシ化合物との縮合反応は、高温で、通常は６０℃から２６５℃（例えば、２２０℃から２５０℃）で、酸触媒の存在下で実行される。
潤滑組成物
【００５１】
アミノ−カルボキシレート化合物は、少なくとも０．５ｗｔ．％の濃度で潤滑組成物中に存在していてもよく、最大２０ｗｔ．％の濃度で存在していてもよい。例えば、アミノ−カルボキシレート化合物の濃度は、少なくとも１ｗｔ．％、または少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％、または少なくとも１５ｗｔ．％であってもよい。化合物は、単独でまたはその他の添加剤と共におよびより少ない量の油と共に、濃縮物中に存在していてもよい。濃縮物において、化合物の量は、潤滑組成物中の濃度の少なくとも２倍または少なくとも３倍であってもよい。潤滑組成物において、その量は、少なくとも１．０、または少なくとも５、または少なくとも１０のＴＢＮを潤滑組成物に提供するのに適していてもよく、一部の実施形態では最大６０ＴＢＮである。
【００５２】
アミノ−カルボキシレート化合物に加え、例示的な潤滑組成物には、潤滑粘度の油と、任意選択で、完全に配合された潤滑組成物（例えば舶用ディーゼルシリンダ潤滑剤）の性能特性を提供するのに適した１種または複数の追加の性能添加剤とが含まれる。これらの追加の性能添加剤の例には、（過塩基化）清浄剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、分散剤、耐摩耗／抗スカッフィング剤、金属不活性化剤、極圧添加剤、抑泡剤、抗乳化剤、流動点降下剤、腐食防止剤、およびシール膨潤剤などが含まれ、これらは単独でまたは組み合わせて使用されてもよい。
潤滑粘度の油
【００５３】
潤滑組成物は、その少量または大量成分として、例えば潤滑組成物の少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％、または少なくとも２０ｗｔ．％、または少なくとも３０ｗｔ．％、または少なくとも４０ｗｔ．％、または少なくとも６０ｗｔ．％、または少なくとも８０ｗｔ．％の潤滑粘度の油を含んでいてもよい。
【００５４】
適切な油には、天然油および合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上げから誘導された油、未精製油、精製油、再精製油、またはこれらの混合物が含まれる。未精製油、精製油、および再精製油と、天然油および合成油は、例えばＷＯ２００８／１４７７０４および米国公開第２０１０／１９７５３６号に記載されている。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって生成されてもよく、典型的には水素異性化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素または蝋であってもよい。油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈガスツーリキッド合成手順ならびにその他のガスツーリキッド手順によって調製されてもよい。
【００５５】
潤滑粘度の油は、「Appendix  E  -  API  Base  Oil  Interchangeability  Guidelines  for  Passenger  Car  Motor  Oils  and  Diesel  Engine  Oils」（２００８年４月版）、セクション１．３  副題１．３．「Base  Stock  Categories」で指定されるように定義されてもよい。ＡＰＩ指針は、米国特許第７，２８５，５１６号にもまとめられている。５つの基油グループは、下記の通りである：グループＩ（硫黄含量＞０．０３ｗｔ．％、および／または＜９０ｗｔ．％の飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩ（硫黄含量≦０．０３ｗｔ．％、および≧９０ｗｔ．％の飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩＩ（硫黄含量≦０．０３ｗｔ．％、および≧９０ｗｔ．％の飽和分、粘度指数≧１２０）；グループＩＶ（全てポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；およびグループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれていないその他全て）。例示的な潤滑粘度の油には、ＡＰＩ  グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの油、またはこれらの混合物が含まれる。一部の実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩ  グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、もしくはグループＩＶの油、またはこれらの混合物である。一部の実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩ  グループＩ、グループＩＩ、もしくはグループＩＩＩの油、またはこれらの混合物である。一実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩ  グループＩＩ、グループＩＩＩの鉱油、グループＩＶの合成油、またはこれらの混合物であってもよい。一部の実施形態では、潤滑組成物の少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％、または少なくとも２０ｗｔ．％、または少なくとも４０ｗｔ．％がポリアルファオレフィン（グループＩＶ）である。
【００５６】
潤滑粘度の油は、１００℃で最大３０ｍｍ２／ｓまたは最大２５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の動粘度を有していてもよく、１００℃で少なくとも１２ｍｍ２／ｓであり得、他の実施形態では少なくとも１５ｍｍ２／ｓであり得る。本明細書で使用される動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１４、「Standard  Test  Method  for  Kinematic  Viscosity  of  Transparent  and  Opaque  Liquids  (and  Calculation  of  Dynamic  Viscosity)」、ASTM  International、West  Conshohocken、PA、２００３年、DOI:  10.1520/D0445-14により１００℃で決定され、ＫＶ＿１００と呼んでもよい。
【００５７】
２行程舶用ディーゼルエンジンに使用するのに適したシリンダ油の粘度グレードは、ＳＡＥ−４０からＳＡＥ−６０であってもよく、１２．５から２６ｍｍ２／ｓのＫＶ＿１００に対応する。ＳＡＥ−５０グレードの油は、例えば、ＫＶ＿１００が１６．３〜２１．９ｍｍ２／ｓである。２行程舶用ディーゼルエンジンのシリンダ油は、１９から２１．５ｍｍ２／ｓのＫＶ＿１００を実現するように配合されてもよい。この粘度は、添加剤と、基油、例えばニュートラルソルベント（例えば５００ＮＳまたは６００ＮＳ）などのグループＩの鉱油系ベースおよびブライトストックベースを含有する基油との、混合物によって得ることができる。グレードＳＡＥ  ５０に適合した粘度を、添加剤との混合物中で有する、鉱油系もしくは合成系のベースまたは植物由来のベースの任意のその他の組合せを、使用することができる。
【００５８】
例として、低速２行程舶用ディーゼルエンジン用のシリンダ潤滑剤として使用するのに適した油配合物は、ＢＳＳタイプのグループＩ基油を１８から２５ｗｔ．％（蒸留残留物、ＫＶ＿１００は約２８〜３２ｍｍ２／ｓ、１５℃での密度は８９５〜９１５ｋｇ／ｍ３）と、ＳＮ６００タイプのグループＩの基油を５０から６０ｗｔ．％（蒸留物、１５℃での密度は８８０〜９００ｋｇ／ｍ３、ＫＶ＿１００は約１２ｍｍ２／ｓ）含有する。
【００５９】
ある特定の実施形態では、潤滑組成物は、合成エステルベース流体を含有していてもよい。合成エステルは、１００℃で測定される動粘度が２．５ｍｍ２／ｓから３０ｍｍ２／ｓであってもよい。一実施形態では、潤滑組成物は、ＫＶ＿１００が少なくとも５．５ｍｍ２／ｓまたは少なくとも６ｍｍ２／ｓ、または少なくとも８ｍｍ２／ｓの合成エステルベース流体を５０ｗｔ．％未満含む。
【００６０】
例示的な合成油には、ポリアルファオレフィン、ポリエステル、ポリアクリレート、およびポリメタクリレート、ならびにこれらのコポリマーが含まれる。例示的な合成エステルには、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、およびアルケニルマロン酸から選択される）とアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、およびプロピレングリコールから選択される）とのエステルが含まれる。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、および複合エステル（セバシン酸１ｍｏｌをテトラエチレングリコール２ｍｏｌおよび２−エチルヘキサン酸２ｍｏｌと反応させることによって形成される）が含まれる。
【００６１】
合成油として有用なエステルには、Ｃ５からＣ１２モノカルボン酸およびポリオールから作製されたものと、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールなどのポリオールエーテルから作製されたものも含まれる。エステルは、商標名Ｐｒｉｏｌｕｂｅ  １９７６（商標）（Ｃ１８−アルキル−ＣＯＯ−Ｃ２０アルキル）の下で入手可能であるようなモノエステルであり得る。
【００６２】
合成エステル基油は、本発明の潤滑組成物中に、この組成物の５０ｗｔ．％未満、またはこの組成物の４０重量％未満、または３５重量％未満、または２８重量％未満、または２１重量％未満、または１７重量％未満、または１０重量％未満、または５重量％未満の量で存在していてもよい。一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、ＫＶ＿１００が少なくとも５．５ｍｍ２／ｓである合成エステルベース流体を含まない3001または実質的に含まない。
【００６３】
例示的な天然油には、動物油および植物油、例えば長鎖脂肪酸エステルが含まれる。その例には、アマニ油、ヒマワリ油、ゴマ油、牛脂油、ラード油、パーム油、ヒマシ油、綿実油、トウモロコシ油、ピーナツ油、ダイズ油（soybean  oil）、オリーブ油、鯨油、メンヘーデン油、イワシ油、ココナツ油、パーム核油、ババス油、菜種油、およびダイズ油（soya  oil）が含まれる。
【００６４】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には、例示的なアミノ−カルボキシレート化合物およびその他の性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後に残る残分である。
清浄剤
【００６５】
潤滑組成物は、任意選択でさらに、少なくとも１種の清浄剤を含む。本明細書で有用な例示的な清浄剤には、過塩基化金属含有清浄剤が含まれる。金属含有清浄剤の金属は、亜鉛、ナトリウム、カルシウム、バリウム、またはマグネシウムであってもよい。過塩基化金属含有清浄剤は、スルホネート、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、サリキサレート、サリチレート、およびこれらの混合物、またはこれらのホウ素化（borated）同等物から選択されてもよい。過塩基化清浄剤は、ホウ酸などのホウ素化剤でホウ素化されてもよい。
【００６６】
過塩基化金属含有清浄剤は、例えば米国特許第６，４２９，１７８号；第６，４２９，１７９号；第６，１５３，５６５号；および第６，２８１，１７９号に記載されるような、フェネートおよび／またはスルホネート成分、例えばフェネート／サリチレート、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートを含めた、混合界面活性剤系と共に形成された「混成」清浄剤を含んでいてもよい。混成スルホネート／フェネート清浄剤が用いられる場合、混成清浄剤は、同様の量のフェネートおよびスルホネート石けんをそれぞれ導入する個別のフェネートおよびスルホネート清浄剤の量に等しいと見なすことができる。
【００６７】
例示的な過塩基化金属含有清浄剤は、スルホネート、フェネート（硫黄含有および非硫黄含有フェネートを含む）、サリキサレート、およびサリチレートの亜鉛、ナトリウム、カルシウム、およびマグネシウムの塩を含む。そのような過塩基化されたスルホネート、サリキサレート、フェネート、およびサリチレートは、全塩基価が１２０から７００、または２５０から６００、または３００から５００（油不含基準で）であってもよい。
【００６８】
過塩基化スルホネート清浄剤は、金属比が１２から２０未満、または１２から１８、または２０から３０、または２２から２５であってもよい。
【００６９】
典型的には、過塩基化金属含有清浄剤は、スルホネート、フェネート、硫黄含有フェネート、サリキサレート、またはサリチレートの亜鉛、ナトリウム、カルシウム、またはマグネシウムの塩であってもよい。過塩基化されたスルホネート、サリキサレート、フェネート、およびサリチレートは、典型的には１２０から７００ＴＢＮの全塩基価を有する。過塩基化スルホネートは、典型的には１２０から７００、または２５０から６００、または３００から５００（油不含基準で）の全塩基価を有する。
【００７０】
過塩基化スルホネート清浄剤は、１２から２０未満、または１２から１８、または２０から３０、または２２から２５の金属比を有していてもよい。
【００７１】
例示的なスルホネート清浄剤は、直鎖および分枝状のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤、およびそれらの混合物を含み、例えば米国公開第２００５０６５０４５号に記載されているように少なくとも８の金属比を有していてもよい。直鎖状アルキルベンゼンは、直鎖上のいずれかの場所、通常は２、３、または４位に結合されたベンゼン環を有していてもよく、またはそれらの混合物であってもよい。直鎖状アルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、燃費の改善を支援するのに特に有用であり得る。
【００７２】
一実施形態では、アルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、分枝状アルキルベンゼンスルホネート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、またはこれらの混合物であってもよい。
【００７３】
一実施形態では、潤滑組成物は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート清浄剤を含まなくてもよい。スルホネート清浄剤は、米国公開第２００８０１１９３７８号に開示されるような、１種または複数の油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物の金属塩であってもよい。
【００７４】
潤滑組成物は、少なくとも０．０１ｗｔ．％もしくは少なくとも０．１ｗｔ．％の清浄剤を含んでいてもよく、または一部の実施形態では、最大２ｗｔ．％もしくは最大１ｗｔ．％の清浄剤を含んでいてもよい。
酸化防止剤
【００７５】
潤滑組成物は、任意選択で、少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含む。本明細書で有用な例示的な酸化防止剤は、フェノール系およびアミン系の酸化防止剤、例えばジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、およびこれらの混合物を含む。ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミン、アルキル化フェニルナフチルアミン、またはこれらの混合物であってもよい。例示的なアルキル化ジフェニルアミンには、ジノニルジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、ジデシルジフェニルアミン、デシルジフェニルアミン、およびこれらの混合物が含まれる。例示的なアルキル化ジアリールアミンには、オクチルフェニルナフチルアミン、ジオクチルフェニルナフチルアミン、ノニルフェニルナフチルアミン、ジノニルフェニルナフチルアミン、デシルフェニルナフチルアミン、およびジデシルフェニルナフチルアミンが含まれる。ヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、第２級ブチルおよび／または第３級ブチル基を立体障害基として含有する。フェノール基は、ヒドロカルビル基（例えば、直鎖または分枝状のアルキル）、および／または第２の芳香族基に結合された架橋基で、さらに置換されてもよい。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、および４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、米国特許第６，５５９，１０５号に記載されるものなどのエステルであってもよい。１つのそのようなヒンダードフェノールエステルは、Ｃｉｂａから得ることができるＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５として販売されている。
【００７６】
存在する場合には、潤滑組成物は、少なくとも０．１ｗｔ．％または少なくとも０．５ｗｔ．％、または少なくとも１ｗｔ．％の酸化防止剤を含んでいてもよく、一部の実施形態では、最大３ｗｔ．％、または最大２．７５ｗｔ．％、または最大２．５ｗｔ．％の酸化防止剤を含んでいてもよい。
分散剤
【００７７】
潤滑組成物は、任意選択で、例示的な化合物以外の少なくとも１種の分散剤をさらに含む。例示的な分散剤には、スクシンイミド分散剤、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、スクシンアミド分散剤、およびポリオレフィンコハク酸エステル、アミド、およびエステル−アミド、ならびにこれらの混合物が含まれる。スクシンイミド分散剤は、存在する場合には、カチオンＭに有用であると記載されたスクシンイミドに関して既に述べた通りであってもよい。
【００７８】
スクシンイミド分散剤は、脂肪族ポリアミンまたはその混合物から誘導されてもよい。脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはこれらの混合物であってもよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミンであってもよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスチルボトムス、およびこれらの混合物から選択されてもよい。
【００７９】
一実施形態では、分散剤は、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミド、またはエステル−アミドであってもよい。ポリオレフィンコハク酸エステル−アミドは、上述のアルコール（ペンタエリスリトールなど）およびポリアミンと反応したポリイソブチレンコハク酸であってもよい。例示的なポリオレフィンコハク酸エステルには、ペンタエリスリトールのポリイソブチレンコハク酸エステルおよびこれらの混合物が含まれる。
【００８０】
分散剤は、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってもよい。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、ポリイソブチレンスクシンイミドである。典型的には、ポリイソブチレン（そこからポリイソブチレンコハク酸無水物が誘導される）は、３５０から５０００、または５５０から３０００または７５０から２５００の数平均分子量を有する。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号、第３，２１９，６６６号、第３，３１６，１７７号、第３，３４０，２８１号、第３，３５１，５５２号、第３，３８１，０２２号、第３，４３３，７４４号、第３，４４４，１７０号、第３，４６７，６６８号、第３，５０１，４０５号、第３，５４２，６８０号、第３，５７６，７４３号、第３，６３２，５１１号、第４，２３４，４３５号、米国再発行特許発明第２６，４３３号、および米国特許第６，１６５，２３５号、および第７，２３８，６５０号、ならびに欧州特許出願第０  ３５５  ８９５Ａ号に開示されている。
【００８１】
スクシンイミド分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドを含んでいてもよく、このポリイソブチレン（そこからポリイソブチレンスクシンイミドが誘導される）は、３５０から５０００、または７５０から２５００の数平均分子量を有する。
【００８２】
例示的な分散剤は、様々な剤のいずれかと反応させることによる従来の方法によって、後処理されてもよい。これらの剤の中には、ホウ素化合物（ホウ酸など）、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、テレフタル酸などのカルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、マレイン酸無水物、ニトリル、エポキシド、およびリン化合物がある。一実施形態では、後処理された分散剤はホウ素化される。一実施形態では、後処理された分散剤をジメルカプトチアジアゾールと反応させる。一実施形態では、後処理された分散剤をリン酸または亜リン酸と反応させる。一実施形態では、後処理された分散剤をテレフタル酸およびホウ酸と反応させる（米国公開第２００９／００５４２７８号に記載されるように。
【００８３】
存在する場合には、潤滑組成物は、少なくとも０．０１ｗｔ．％、または少なくとも０．１ｗｔ．％、または少なくとも０．５ｗｔ．％、または少なくとも１ｗｔ．％の分散剤を含んでいてもよく、一部の実施形態では、最大２０ｗｔ．％、または最大１５ｗｔ．％、または最大１０ｗｔ．％、または最大６ｗｔ．％、または最大３ｗｔ．％の分散剤を含んでいてもよい。
耐摩耗剤
【００８４】
潤滑組成物は、任意選択でさらに、少なくとも１種の耐摩耗剤を含む。本明細書で使用するのに適した、適切な耐摩耗剤の例には、チタン化合物、タルトレート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ジアルキルジチオリン酸亜鉛など）、ホスファイト（亜リン酸ジブチルなど）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えばチオカルバミン酸エステル、チオカルバミン酸アミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが含まれる。耐摩耗剤は、一実施形態では、米国公開第２００６／００７９４１３号；第２００６／０１８３６４７号；および第２０１０／００８１５９２号に記載されるように、タルトレートまたはタルトリミドを含んでいてもよい。タルトレートまたはタルトリミドは、アルキルエステル基を含有していてもよく、このアルキル基上の炭素原子の合計は少なくとも８個である。耐摩耗剤は、一実施形態では、米国公開第２００５０１９８８９４号に開示されるようなシトレートを含んでいてもよい。
【００８５】
潤滑組成物は、一実施形態では、リン含有耐摩耗剤をさらに含んでいてもよい。例示的なリン含有耐摩耗剤には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、およびリン酸アンモニウム塩、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００８６】
存在する場合には、潤滑剤は、少なくとも０．０１ｗｔ．％、または少なくとも０．１ｗｔ．％、または少なくとも０．５ｗｔ．％の耐摩耗剤を含んでいてもよく、一部の実施形態では、最大３ｗｔ．％、または最大１．５ｗｔ．％、または最大０．９ｗｔ．の耐摩耗剤を含んでいてもよい。
油溶性チタン化合物
【００８７】
潤滑組成物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、堆積制御添加剤、またはこれらの機能の１つより多くとして機能し得る、１種または複数の油溶性チタン化合物を含んでいてもよい。例示的な油溶性チタン化合物は、米国特許第７，７２７，９４３号および米国公開第２００６／００１４６５１号に開示されている。例示的な油溶性チタン化合物には、チタン（ＩＶ）アルコキシド、例えばチタン（ＩＶ）イソプロポキシドおよびチタン（ＩＶ）２エチルヘキソキシドが含まれる。そのようなアルコキシドは、１価アルコール、ビシナル１，２−ジオール、ポリオール、またはこれらの混合物から形成されてもよい。１価アルコキシドは、２から１６個、または３から１０個の炭素原子を有していてもよい。一実施形態では、チタン化合物は、ビシナル１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドを含む。１，２−ビシナルジオールは、グリセロールの脂肪酸モノエステルを含み、この脂肪酸は例えばオレイン酸であってもよい。他の例示的な油溶性チタン化合物には、カルボン酸チタン、例えばネオデカン酸チタンが含まれる。
【００８８】
潤滑組成物中に存在する場合、油溶性チタン化合物の量は、耐摩耗剤の部分として含まれる。
極圧（ＥＰ）剤
【００８９】
潤滑組成物は、極圧剤を含んでいてもよい。油に可溶性の例示的な極圧剤は、硫黄−およびクロロ硫黄−含有ＥＰ剤、分散剤（典型的にはスクシンイミド分散剤）のジメルカプトチアジアゾールまたはＣＳ２誘導体、塩素化炭化水素ＥＰ剤の誘導体、ならびにリンＥＰ剤を含む。そのようなＥＰ剤の例には、塩素化蝋；硫化オレフィン（硫化イソブチレンなど）、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールおよびそのオリゴマー、有機スルフィドおよびポリスルフィド、例えばジベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物；ホスホ硫化炭化水素、例えば硫化リンとテレビンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物；リンエステル、例えば亜リン酸二炭化水素および亜リン酸三炭化水素、例えば亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル；亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、およびポリプロピレン置換フェノールホスファイト；金属チオカルバメート、例えばジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびバリウムヘプチルフェノール二酸；アルキルリン酸およびジアルキルリン酸のアミン塩、または例えばジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物をその後さらにＰ２Ｏ５と反応させたアミン塩を含む誘導体；ならびにこれらの混合物が含まれる。いくつかの有用な極圧剤は、米国特許第３，１９７，４０５号に記載されている。
【００９０】
存在する場合、潤滑組成物は、少なくとも０．０１ｗｔ．％、または少なくとも０．１ｗｔ．％、または少なくとも０．５ｗｔ．％の極圧剤を含んでいてもよく、一部の実施形態では、最大３ｗｔ．％、または最大１．５ｗｔ．％、または最大０．９ｗｔ．％の極圧剤を含んでいてもよい。
抑泡剤
【００９１】
潤滑組成物は、抑泡剤を含んでいてもよい。潤滑組成物に有用であり得る抑泡剤は、ポリシロキサン；アクリル酸エチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルおよび任意選択で酢酸ビニルのコポリマー；フッ素化ポリシロキサン、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含めた抗乳化剤を含む。
粘度調整剤
【００９２】
潤滑組成物は、粘度調整剤を含んでいてもよい。潤滑組成物に有用な粘度調整剤（場合によっては、粘度指数改良剤または粘度向上剤とも呼ぶ）は、通常、ポリイソブテン、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）、およびポリメタクリル酸エステルを含めたポリマー、ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、エステル化スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、水素化アルケニルアレーン共役ジエンコポリマーと、オレフィンコポリマーまたはＯＣＰとも呼ばれるポリオレフィンである。ＰＭＡは、異なるアルキル基を有するメタクリレートモノマーの混合物から調製される。アルキル基は、１から１８個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖の基のいずれであってもよい。ほとんどのＰＭＡは、粘度調整剤ならびに流動点降下剤である。一実施形態では、粘度調整剤は、エチレンおよび１種または複数の高級オレフィン（プロピレンなど）とを含む、ポリオレフィンである。
【００９３】
存在する場合、潤滑組成物は、少なくとも０．０１ｗｔ．％、または少なくとも０．１ｗｔ．％、または少なくとも０．３ｗｔ．％、または少なくとも０．５ｗｔ．％のポリマー粘度調整剤を含んでいてもよく、一部の実施形態では、最大１０ｗｔ．％、または最大５ｗｔ．％、または最大２．５ｗｔ．％のポリマー粘度調整剤を含んでいてもよい。
腐食防止剤および金属不活性化剤
【００９４】
潤滑組成物は、腐食防止剤を含んでいてもよい。例示的な潤滑組成物に有用であり得る腐食防止剤／金属不活性化剤には、脂肪アミン、オクタン酸オクチルアミン（octylamine  octanoate）、ドデセニルコハク酸または無水物およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物、ベンゾトリアゾールの誘導体（例えば、トリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、および２−アルキルジチオベンゾチアゾールが含まれる。
流動点降下剤
【００９５】
潤滑組成物は、流動点降下剤を含んでいてもよい。例示的な潤滑組成物に有用であり得る流動点降下剤には、ポリアルファオレフィン、マレイン酸無水物−スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、およびポリアクリルアミドが含まれる。
摩擦調整剤
【００９６】
潤滑組成物は、摩擦調整剤を含んでいてもよい。例示的な潤滑組成物に有用であり得る摩擦調整剤には、アミン、エステル、エポキシド、脂肪イミダゾリンなどの脂肪酸誘導体、カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物、およびアルキルリン酸のアミン塩が含まれる。摩擦調整剤は、無灰摩擦調整剤であってもよい。そのような摩擦調整剤は、典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８７４の条件に供されたときにいかなる硫酸灰分も生成しないものである。添加剤は、金属含量が潤滑組成物に関与しない場合、「非金属含有」と呼ばれる。本明細書で使用される、摩擦調整剤に関する「脂肪アルキル」または「脂肪」という用語は、８から３０個の炭素原子を有する炭素鎖、典型的には直鎖状の炭素鎖を意味する。
【００９７】
一実施形態では、無灰摩擦調整剤は、式：
【化１１】
0006789994.tif 000012
（式中、ＤおよびＤ’は、独立して、−Ｏ−、＞ＮＨ、＞ＮＲ２３、ＤおよびＤ’基が共に一緒になって、２個の＞Ｃ＝Ｏ基の間にＲ２１−Ｎ＜基を形成することによって形成されたイミド基から選択され；Ｅは、−Ｒ２４−Ｏ−Ｒ２５−、＞ＣＨ２、＞ＣＨＲ２６、＞ＣＲ２６Ｒ２７、＞Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ２Ｒ２２）、＞Ｃ（ＣＯ２Ｒ２２）２、および＞ＣＨＯＲ２８から選択され；Ｒ２４およびＲ２５は、独立して、＞ＣＨ２、＞ＣＨＲ２６、＞ＣＲ２６Ｒ２７、＞Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ２Ｒ２２）、および＞ＣＨＯＲ２８から選択され；ｑは、０から１０であり、ただしｑ＝１の場合、Ｅは＞ＣＨ２ではなく、ｎ＝２の場合、両方のＥは＞ＣＨ２ではないことを前提とし；ｐは０または１であり；Ｒ２１は、独立して、水素、または典型的には１から１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ただしＲ２１が水素である場合、ｐは０であり、ｑは１よりも大きくまたは１に等しいことを前提とし；Ｒ２２は、典型的には１から１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、およびＲ２７は、独立して、ヒドロカルビル基であり；Ｒ２８は、水素、または典型的には１から１５０個の炭素原子、または４から３２個の炭素原子、または８から２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である。）
によって表されてもよい。ある特定の実施形態では、ヒドロカルビル基Ｒ２３、Ｒ２４、およびＲ２５は、直鎖状または主に直鎖状のアルキル基であってもよい。
【００９８】
ある特定の実施形態では、無灰摩擦調整剤は、酒石酸、リンゴ酸  乳酸、グリコール酸、およびマンデル酸などの様々なヒドロキシ−カルボン酸の、脂肪エステル、アミド、またはイミドである。適切な材料の例には、酒石酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル（即ち、ジ（２−エチルヘキシル）タルトレート）、ジ（Ｃ８〜Ｃ１０）タルトレート、ジ（Ｃ１２〜１５）タルトレート、ジ−オレイルタルトレート、オレイルタルトリミド、およびオレイルマレイミドが含まれる。
【００９９】
ある特定の実施形態では、無灰摩擦調整剤は、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、脂肪エステル、または脂肪エポキシド；カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物などの、脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪アルキルタルトレート；脂肪アルキルタルトリミド；脂肪アルキルタルトラミド；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシル化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシル化脂肪アミン；第３級ヒドロキシ脂肪アミンを含めたヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシル化アルコール；カルボン酸およびポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；または脂肪カルボン酸とグアニジン、アミノグアニジン、尿素、もしくはチオ尿素との反応生成物、ならびにこれらの塩から選択されてもよい。
【０１００】
摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのヒマワリ油またはダイズ油のモノエステルなどの、材料を包含していてもよい。
【０１０１】
別の実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであってもよい。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはモノエステルであってもよく、別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはトリグリセリドであってもよい。
【０１０２】
潤滑剤中の無灰摩擦調整剤の量は、０．１から３重量パーセント（または０．１２から１．２または０．１５から０．８重量パーセント）であってもよい。材料は、濃縮物中に単独でまたはその他の添加剤と共に、およびより少ない量の油と共に、存在していてもよい。濃縮物において、材料の量は、上記濃度の量の２から１０倍であってもよい。
【０１０３】
モリブデン化合物は、摩擦調整剤としても公知である。例示的なモリブデン化合物は、ジチオカルバメート部分またはリガンドを含有しない。
【０１０４】
窒素含有モリブデン材料は、米国特許第６，３２９，３２７号に記載されるモリブデン−アミン化合物と、米国特許第６，９１４，０３７号に記載される、モリブデン源、脂肪油、およびジアミンの反応から作製された有機モリブデン化合物とを含む。その他のモリブデン化合物は、米国公開第２００８０２８０７９５号に開示されている。モリブデンアミン化合物は、６価モリブデン原子を含有する化合物と、式ＮＲ２９Ｒ３０Ｒ３１によって表される第１級、第２級、または第３級アミンとを反応させることによって得てもよく、式中、Ｒ２９、Ｒ３０、およびＲ３１のそれぞれは、独立して、水素、または１から３２個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ２９、Ｒ３０、およびＲ３１の少なくとも１つは、４個もしくはそれ超の炭素原子のヒドロカルビル基であり、または式：
【化１２】
0006789994.tif 000013
によって表され、
式中、Ｒ３２は、１０個またはそれ超の炭素原子を有する鎖状ヒドロカルビル基を表し、ｓは０または１であり、Ｒ３３および／またはＲ３４は、水素原子、ヒドロカルビル基、アルカノール基、またはアルキルアミノ基であって２から４個の炭素原子を有するものを表し、ｓ＝０である場合、Ｒ３３およびＲ３４は共に水素原子でも炭化水素基でもない。
【０１０５】
適切なアミンの特定の例には、モノアルキル（またはアルケニル）アミン、例えばテトラデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、およびダイズ油アルキルアミン；ジアルキル（またはアルケニル）アミン、例えばＮ−テトラデシルメチルアミン、Ｎ−ペンタデシルメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルメチルアミン、Ｎ−ステアリルメチルアミン、Ｎ−オレイルメチルアミン、Ｎ−ドコシルメチルアミン、Ｎ−牛脂アルキルメチルアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキルメチルアミン、Ｎ−ダイズ油アルキルメチルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジドコシルアミン、ビス（２−ヘキシルデシル）アミン、ビス（２−オクチルドデシル）アミン、ビス（２−デシルテトラデシル）アミン、牛脂ジアルキルアミン、硬化牛脂ジアルキルアミン、およびダイズ油ジアルキルアミン；およびトリアルカ（エン）イルアミン、例えばテトラデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、オクタデシルジメチルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、硬化牛脂アルキルジメチルアミン、ダイズ油アルキルジメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、トリテトラデシルアミン、トリステアリルアミン、およびトリオレイルアミンが含まれる。適切な第２級アミンは、１４から１８個の炭素原子を持つ２個のアルキル（またはアルケニル）基を有する。
【０１０６】
６価モリブデン原子を含有する化合物の例には、三酸化モリブデンまたはその水和物（ＭｏＯ３・ｎＨ２Ｏ）、モリブデン酸（Ｈ２ＭｏＯ４）、モリブデン酸アルカリ金属（Ｑ２ＭｏＯ４）（式中、Ｑは、ナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属を表す。）、モリブデン酸アンモニウム｛（ＮＨ４）２ＭｏＯ４またはヘプタモリブデート（ＮＨ４）６［Ｍｏ７Ｏ２４］・４Ｈ２Ｏ｝、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｃｌ２、ＭｏＯ２Ｂｒ２、およびＭｏ２Ｏ３Ｃｌ６などが含まれる。三酸化モリブデンまたはその水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属、およびモリブデン酸アンモニウムは、それらの利用可能性によりしばしば適切である。一実施形態では、潤滑組成物は、モリブデンアミン化合物を含む。
【０１０７】
本発明のその他の有機モリブデン化合物は、脂肪油、モノアルキル化アルキレンジアミン、およびモリブデン源の反応生成物であってもよい。この種類の材料は、一般に２ステップで作製され、第１のステップではアミノアミド／グリセリド混合物を高温で調製し、第２のステップではモリブデンを組み込む。
【０１０８】
使用され得る脂肪油の例には、綿実油、落花生油、ココナツ油、アマニ油、パーム核油、オリーブ油、トウモロコシ油、パーム油、ヒマシ油、菜種油（低または高エルカ酸）、ダイズ油、ヒマワリ油、ニシン油、イワシ油、および獣脂が含まれる。これらの脂肪油は、一般に、脂肪酸のグリセリルエステル、トリアシルグリセロール、またはトリグリセリドとして公知である。
【０１０９】
使用され得るいくつかのモノアルキル化アルキレンジアミンの例には、メチルアミノプロピルアミン、メチルアミノエチルアミン、ブチルアミノプロピルアミン、ブチルアミノ−エチルアミン、オクチルアミノプロピルアミン、オクチルアミノエチルアミン、ドデシルアミノプロピルアミン（dodecylaaminopropylaamine）、ドデシルアミノエチルアミン、ヘキサデシルアミノプロピルアミン、ヘキサデシルアミノエチルアミン、オクタデシル−アミノプロピルアミン、オクタデシルアミノエチルアミン、イソプロピルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、およびオクチルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンが含まれる。脂肪酸から誘導されるモノアルキル化アルキレンジアミンを使用してもよい。その例には、Ｎ−ココアルキル−１，３−プロパンジアミン（Ｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｃ）、Ｎ−トール油アルキル−１，３−プロパンジアミン（Ｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｔ）、およびＮ−オレイル−１，３−プロパンジアミン（Ｄｕｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｏ）（全てがＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから市販されている）が含まれる。
【０１１０】
脂肪油／ジアミン複合体に組み込むためのモリブデンの供給源は、一般に酸素含有モリブデン化合物であり、上述と同様に、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、酸化モリブデン、およびこれらの混合物を含む。１つの適切なモリブデン源は、三酸化モリブデン（ＭｏＯ３）を含む。
【０１１１】
市販されている窒素含有モリブデン化合物には、例えば、モリブデンアミン化合物であるＡｄｅｋａから入手可能なＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）７１０、およびＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｂｉｌｔから入手可能なＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５が含まれる。
【０１１２】
窒素含有モリブデン化合物は、潤滑組成物中に、この組成物の０．００５から２ｗｔ．％、またはこの組成物の０．０１から１．３ｗｔ．％、または０．０２から１．０ｗｔ．％で存在していてもよい。モリブデン化合物は、モリブデンが０から１０００ｐｐｍ、または５から１０００ｐｐｍ、または１０から７５０ｐｐｍ、５ｐｐｍから３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍから２５０ｐｐｍの潤滑組成物を提供し得る。
抗乳化剤
【０１１３】
本明細書で有用な抗乳化剤には、リン酸トリアルキルと、エチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびこれらの混合物の様々なポリマーおよびコポリマーとが含まれる。
シール膨潤剤
【０１１４】
本明細書で有用なシール膨潤剤には、スルホレン誘導体Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ  １３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（商標）（ＦＮ  ３２００）が含まれる。
例示的な潤滑組成物
【０１１５】
種々の実施形態におけるエンジン潤滑組成物は、表１に示されるような組成物を有していてもよい。全ての添加剤は、油不含基準で表される。
【表１】
0006789994.tif 000014
潤滑組成物の使用
【０１１６】
本明細書に記載される潤滑組成物の最終用途には、２行程舶用ディーゼルエンジンなど、内燃機関用のシリンダ潤滑剤としての使用が含まれるが、乗用車、重量、普通、および軽量ディーゼル車、オートバイおよび２行程オイルエンジンなどの小型エンジン用の、エンジン油として、ギアおよび自動変速オイルを含めた駆動系潤滑剤として、ならびに油圧潤滑剤などのその他の工業用の油での、使用も見出され得る。
【０１１７】
２行程舶用ディーゼルエンジンシリンダなどの機械式デバイスを潤滑する例示的な方法は、例示的な潤滑組成物をデバイスに供給することを含む。
【０１１８】
一般に、潤滑組成物は内燃機関の潤滑系に添加され、次いで潤滑組成物を、動作中のエンジンのシリンダに送出し、燃料で燃焼させてもよい。
【０１１９】
内燃機関は、２行程舶用ディーゼルエンジンなどのディーゼル燃料供給型エンジン、またはガソリン燃料供給型エンジン、天然ガス供給型エンジン、ガソリン／アルコール混合燃料供給型エンジン、またはバイオディーゼル供給型エンジンであってもよい。内燃機関は、２行程または４工程エンジンであってもよい。
【０１２０】
潤滑組成物は、燃料の硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）の含量とは無関係に、シリンダ潤滑剤として使用するのに適切であり得る。エンジン油潤滑剤として使用するのに特に適した潤滑組成物の硫黄含量は、１ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．８ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．３ｗｔ％もしくはそれ未満であってもよい。一実施形態では、硫黄含量は、０．００１ｗｔ％から０．５ｗｔ％、または０．０１ｗｔ％から０．３ｗｔ％の範囲であってもよい。リン含量は、０．２ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．１２ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．１ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０８５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０８ｗｔ％もしくはそれ未満、またはさらに０．０６ｗｔ％もしくはそれ未満、０．０５５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０５ｗｔ％もしくはそれ未満であってもよい。一実施形態では、リン含量は、１００ｐｐｍから１０００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍから６００ｐｐｍであってもよい。全硫酸灰分含量は、２ｗｔ％もしくはそれ未満、または１．５ｗｔ％もしくはそれ未満、または１．１ｗｔ％もしくはそれ未満、または１ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．８ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．４ｗｔ％もしくはそれ未満であってもよい。一実施形態では、硫酸灰分は、０．０５ｗｔ％から０．９ｗｔ％、または０．１ｗｔ％から０．２ｗｔ％もしくは０．４５ｗｔ％であってもよい。
【０１２１】
例示的な実施形態の範囲に限定するものではないが、下記の実施例は、実施例化合物の調製および評価を例示する。
【実施例】
【０１２２】
（実施例１）
【化１３】
0006789994.tif 000015
の調製
Ｄｅａｎ  Ｓｔａｒｋ装置および窒素ブランケット（０．５ｃｆｈ）を備えた２Ｌの４つ口丸底フラスコに、メタノール（５００ｍＬ）およびトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）（１１．３６ｇ）を投入する。この混合物に、アクリル酸２−（エチルヘキシル）（２−ＥＨＡｃ）（２８６．４ｇ）を滴下様式で、９０分間にわたり添加する。１０℃の発熱が観察される。反応混合物をさらに２．５時間撹拌し、その後、減圧下で揮発性物質を除去することにより生成物を単離する。生成物は、そのＴＢＮが、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によれば３９９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【０１２３】
下記の実施例を、上記実施例１に類似した手法で調製し、表２にまとめる：
（実施例２）
【化１４】
0006789994.tif 000016
（式中、Ｒ＝Ｃ１２〜Ｃ１４混合アルキル基である。）
の調製
【０１２４】
化合物は、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）と２当量のＣ１２〜１４アクリレート（Ｃ１２〜１４Ａｃ）との反応によって調製した。ＴＢＮ＝４１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６）
（実施例３）
【化１５】
0006789994.tif 000017
の調製
【０１２５】
化合物を、ＴＥＰＡと２当量の２−ＥＨＡｃとの反応によって調製した。ＴＢＮ＝４８９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴＭ  ２８９６）。
（実施例４）
【化１６】
0006789994.tif 000018
の調製
【０１２６】
化合物を、ＴＥＰＡと２当量のアクリル酸イソ−オクチル（ｉＯＡｃ）との反応によって調製した。ＴＢＮ＝４６３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴＭ  ２８９６）。
（実施例５）
【化１７】
0006789994.tif 000019
の調製
【０１２７】
化合物を、（２−アミノエチル）ピペラジンと２−ＥＨＡｃとの反応によって調製した。ＴＢＮ＝５７５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴＭ  ２８９６）。
（実施例６）
【化１８】
0006789994.tif 000020
の調製
【０１２８】
化合物を、１−メチルピペラジンと２−ＥＨＡｃとの反応によって調製した。ＴＢＮ＝３１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴＭ  ２８９６）。
（実施例７）
【化１９】
0006789994.tif 000021
の調製
【０１２９】
化合物を、ピペラジンと２当量のアクリル酸ｎ−ブチルとの反応によって調製した。ＴＢＮ＝４９２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴＭ  ２８９６）。
（実施例８）
【化２０】
0006789994.tif 000022
の調製
【０１３０】
化合物を、４−（アミノプロピル）モルホリン（ＡＰＬＭ）と２−ＥＨＡｃとの反応によって調製した。ＴＢＮ＝３４４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴＭ  ２８９６）。
例示的な化合物の評価
【０１３１】
いくつかの例示的な化合物のＴＢＮおよびＢＮを、上述のＡＳＴＭ  Ｄ２８９６およびＡＳＴＭ  Ｄ４７３９により測定する。溶解性は、化合物のそれぞれを、６００Ｎベース流体中４ｗｔ．％の清浄剤（１０６．１４）の混合物になるよう１５ｗｔ．％で処理し、混合物の透明度を調べることによって評価する。
【表２】
0006789994.tif 000023
【０１３２】
表２からわかり得るように、化合物の全ては高いＴＢＮを有し、一般に、高い処理率（１５％）で試験混合物中に高度に可溶である。
【０１３３】
例示的な化合物を、１３．４ｗｔ．％で、ＴＢＮが１５．６の典型的な舶用ディーゼル配合物に添加する。表３は、舶用ディーゼル配合物の組成を示す。
【表３】
0006789994.tif 000024
【０１３４】
得られるＴＢＮを測定し、ブレンドを、相溶性に関してチェックした。結果を表４にまとめる。
【表４】
0006789994.tif 000025
【０１３５】
わかり得るように、表４における化合物の全ては、配合物のＴＢＮを所望の量増加させ、ブレンドの全ては完全に透明で、非相溶性の兆候がない。
【０１３６】
ブレンドを、下記の通りパネルコーカー試験によって評価した：１０５℃試料を、３２５℃で維持したアルミニウムパネル上に１６時間はね掛ける。アルミニウム板を、画像解析技法を使用して分析することにより、汎用評点を得る。評点スコアは、１００％が清浄な板であり、０％は、堆積物で完全に覆われた板を基にする。値が高いほどより良好であり、例えば８０％超が良好である。堆積物の重量も決定した。結果を表５に示し、アミノ−カルボキシレート化合物を含まないベースラインの舶用ディーゼル配合物と比較する。
【表５】
0006789994.tif 000026
【０１３７】
実施例６から生成された潤滑組成物Ｃを除き、ＴＢＮ上昇配合物の全ては、１６時間パネルコーカー試験で十分に機能する。上昇配合物のいくつかは、ベースラインよりもさらに良好な結果を示し、これらのアミノ−カルボキシレート化合物が、潤滑組成物における分散剤としても働くことを示唆している。
【０１３８】
ＴＢＮ上昇潤滑組成物に関する中和速度も評価した。９種のＭＤＣＬ配合物であって、そのうちの８種が実施例のアミノ−カルボキシレート化合物を含有する（それらが実施例）ＭＤＣＬ配合物を、ストップトフロー試験に供した。ベースライン配合物の中和速度をこの方法により測定するが、例示的なＴＢＮ上昇潤滑組成物は、ＵＶ−可視分光計の分解能よりも速い変色を経験し、即ち、非常に速い中和速度である。
【０１３９】
したがって非標準条件を、測定可能な結果を発生させるために採用する。試験方法は、マイクロエマルジョンの液滴中の増加した酸濃度（０．０５Ｍ対０．１Ｍ）および低下した温度（６．８℃対１８℃）を含む。
【０１４０】
試験では、清浄剤溶液と、硫酸および色素であるフェノールレッドを含有するマイクロエマルジョン溶液との混合を行う。フェノールレッド色素は、ｐＨ８．０〜１２．０で、５６０ｎｍに特性吸光度ピークＡｍａｘを有する。したがって試験は、油−水界面でのベース仕切り（base  partitions）として色素の塩基性形態が形成されるのに関連したＵＶ−可視スペクトルの変化を、効果的にモニタリングする。しかし、これらの条件下であっても、例示的な潤滑組成物は、観察できないほど迅速に酸を中和した。このことは、ベースラインの場合の少なくとも約３００倍の中和速度を示唆するが、反応速度に起因して、それらの差の正確な評価は不可能である。
【０１４１】
結論として、例示的な化合物は、分子に応じて追加の４３から６８のＴＢＮを提供するＴＢＮを、完全に配合されたＭＤＣＬ油にもたらすことができる。これらは１３．４％の処理率であってもＭＤＣＬ油に対して相溶性がある。
【０１４２】
良好な性能は、一般にパネルコーカー試験で観察される。分散剤の作用が期待される。これらの化合物は非常に速い中和能を有し、処理したブレンドの中和速度を大幅に増大させる。
【０１４３】
本明細書で使用される「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、その通常の意味で使用され、当業者に周知である。特に、この用語は、分子の残りに直接結合された炭素原子を有しかつ主に炭化水素の特徴を有する基を指す。主として炭化水素の特徴とは、置換基中の原子の少なくとも７０％または少なくとも８０％が水素または炭素であることを意味する。
【０１４４】
ヒドロカルビル基の例には：
（ｉ）炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族−、脂肪族−、および脂環式−置換芳香族置換基、ならびに環状置換基であって、環が、分子の別の部分を通して完成している環状置換基（例えば、２個の置換基が一緒になって環を形成する）；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、即ち、本発明の文脈においては置換基の主に炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含有する置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、即ち、主に炭化水素の特徴を有するが、それ以外が炭素原子で構成される環または鎖中に炭素以外を含有していてもよい置換基
が含まれる。
【０１４５】
代表的なアルキル基には、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、アミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、第２級ヘプチル、ｎ−オクチル、第２級オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、第２級ノニル、ウンデシル、第２級ウンデシル、ドデシル、第２級ドデシル、トリデシル、第２級トリデシル、テトラデシル、第２級テトラデシル、ヘキサデシル、第２級ヘキサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキシルデシルオクチルデシル、２−テトラデシルオクチルデシル、およびモノメチル分枝状イソステアリルなどが含まれる。
【０１４６】
代表的なアリール基には、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、ベンジルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基、およびこれらの混合物が含まれる。
【０１４７】
ヘテロ原子は、硫黄、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、２個以下、一実施形態では１個以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個ごとに存在する。一部の実施形態では、ヒドロカルビル基に非炭化水素置換基はない。
【０１４８】
代表的な脂肪族基は、４から１４個の炭素原子、６から１２個の炭素原子、または８から１０個の炭素原子を含有していてもよい。適切なアルキル基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、アミル、ヘプチル、オクチル、イソ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソ−デシル、ウンデシル、ドデシル、２−プロピルヘプチル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、４−メチル−２−ペンチル、プロピル  ヘプチル、およびこれらの組合せが含まれる。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
潤滑粘度の油と、式（Ｉ）：
ＮＲ１Ｒ２−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−（ＣＨＲ５）２−ＣＯＹ
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’、Ｈ、およびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であり；あるいはＮＲ１Ｒ２は環状構造であり、
ＹおよびＹ’は、独立して、−ＯＲ７、−ＮＨＲ７、および−Ｎ（Ｒ７）２から選択され、
各Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され、
Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、
ｘは２から４であり；そして
ＮＲ１Ｒ２が環状構造の場合にｎが少なくとも０であることを除いて、ｎは少なくとも１である。）
のアミノカルボキシレート化合物と
を含む、潤滑組成物。
（項目２）
ｘが２である、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目３）
Ｒ３がＨである、項目２に記載の潤滑組成物。
（項目４）
ｎが少なくとも４である、項目２から３のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目５）
ｎが最大７、または最大６、または最大５、または最大４である、項目１から４のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目６）
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の少なくとも１つがＨである、項目１から５のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目７）
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６が全てＨである、項目１から６のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目８）
ＹおよびＹ’の少なくとも１つが−ＯＲ７である、項目１から７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目９）
各Ｒ７が、Ｃ６〜Ｃ８アルキルおよびＣ６〜Ｃ８アルケニルから選択される、項目８に記載の潤滑組成物。
（項目１０）
前記化合物が、構造（ＩＩ）：
【化２１】
0006789994.tif 000027
による構造を有する、項目１から９のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目１１）
ｎが、少なくとも３または最大６であり、Ｒ７が、Ｃ６〜Ｃ８のアルキルおよびアルケニル基から選択される、項目１０に記載の潤滑組成物。
（項目１２）
前記化合物が、
【化２２】
0006789994.tif 000028
（式中、各Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ１２アルキルである。）
【化２３】
0006789994.tif 000029
（式中、各Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ１２アルキルである。）
およびこれらの混合物
のいずれか１つによる構造を有する、項目１０または１１に記載の潤滑組成物。
（項目１３）
ＮＲ１Ｒ２が環状構造であり、式中、
Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、
ｍは少なくとも２であり、
Ｘは、Ｈおよび−（ＣＨ２）ｐ−Ｗから選択され、
Ｗは、ＣＯＯＲ８と、ＮＨＲ８と、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＮＲ１Ｒ２に関して記載された環状構造とから選択され、
Ｒ８は、Ｈと、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルと、Ｃ６〜Ｃ３０アルケニルと、−（ＣＨ２）ｐ−Ｗ’（式中、Ｗ’は、末端ＸがＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであること以外はＷに関するものと同様である。）とから選択され、
各ｐは２から４である、項目１から７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目１４）
前記化合物が、構造（ＩＩＩ）
【化２４】
0006789994.tif 000030
による構造を有する、項目１３に記載の潤滑組成物。
（項目１５）
前記化合物が、
【化２５】
0006789994.tif 000031
【化２６】
0006789994.tif 000032
およびこれらの混合物
のいずれか１つによる構造を有する、項目１０に記載の潤滑組成物。
（項目１６）
前記化合物が、最大７００または最大６５０の重量平均分子量を有する、項目１から１５のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目１７）
前記化合物が、少なくとも２７５または少なくとも３００の重量平均分子量を有する、項目１６に記載の潤滑組成物。
（項目１８）
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、少なくとも２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも３５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大６００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）を有する、項目１から１７のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目１９）
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、少なくとも１８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大４００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの塩基価（ＢＮ）を有する、項目１から１８のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目２０）
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、前記潤滑組成物の全塩基価を少なくとも２０、または少なくとも３０、または少なくとも４０、または少なくとも５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または最大５５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ増加させるのに十分な濃度で存在する、項目１から１９のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目２１）
エンジン油の最終的な全塩基価が少なくとも７０である、項目２０に記載の方法。
（項目２２）
前記アミノ−カルボキシレート化合物が、前記潤滑組成物の少なくとも１ｗｔ．％、または少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％である、項目１から２１のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目２３）
前記潤滑粘度の油が、前記潤滑組成物の少なくとも５ｗｔ．％、または少なくとも１０ｗｔ．％、または少なくとも２０ｗｔ．％、または少なくとも３０ｗｔ．％、または少なくとも４０ｗｔ．％、または少なくとも６０ｗｔ．％である、項目１から２１のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目２４）
前記組成物が、過塩基化清浄剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、および分散剤の少なくとも１種をさらに含む、項目１から２３のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
（項目２５）
項目１から２４のいずれか一項に記載の潤滑組成物の有効量を、エンジンに投与することを含む、エンジンを潤滑する方法。
（項目２６）
前記エンジンが２行程舶用ディーゼルエンジンである、項目２５に記載の方法。
（項目２７）
有効量のアミノカルボキシレート化合物を潤滑組成物に添加することを含む、潤滑組成物の全塩基価を増加させる方法であって、前記アミノカルボキシレート化合物が、式（Ｉ）：
ＮＲ１Ｒ２−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−（ＣＨＲ５）２−ＣＯＹ
（Ｉ）
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’、Ｈ、およびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、−（ＣＨＲ６）２−ＣＯＹ’であり；あるいはＮＲ１Ｒ２は環状構造であり、
ＹおよびＹ’は、独立して、−ＯＲ７、−ＮＨＲ７、および−Ｎ（Ｒ７）２から選択され、
各Ｒ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルおよびＣ６〜Ｃ１２アルケニルから選択され、
Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、
ｘは２から４であり；そして
ＮＲ１Ｒ２が環状構造の場合にｎが少なくとも０であることを除いて、ｎは少なくとも１である。）
を有するものである、方法。
（項目２８）
前記潤滑組成物中の前記アミノカルボキシレート化合物の濃度が、０．１重量％から１５重量％である、項目２７に記載の方法。
（項目２９）
前記アミノカルボキシレート化合物が、前記全塩基価を少なくとも１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ増加させる、項目２７または２８に記載の方法。
（項目３０）
前記全塩基価の前記増加が少なくとも３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである、項目２９に記載の方法。
（項目３１）
潤滑粘度の油と、アシル化剤およびポリアミンのマイケル付加によって形成されたアミノカルボキシレート化合物とを含む、潤滑組成物であって、
前記アシル化剤は、一般式：
【化２７】
0006789994.tif 000033
（式中、Ｒ１３は、水素またはメチルであり、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基、および式−ＣＯＯＲ１４（式中、Ｒ１４は、水素、または１から１２個もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有する基からなる群から選択される。）
によって表され、
前記ポリアミンは、一般式：
ＮＨＲ４−（（ＣＨＲ３）ｘＮＲ４）ｎ−Ｒ４
（式中、ｘは、２から４であり、
Ｒ３は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、および（ＣＨＲ３）ｘＮＨ２から選択され、そして
ｎは少なくとも１である。）
によって表される、潤滑組成物。