(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
円偏光板と、前記円偏光板上に配置された円偏光反射層とを備え、
前記円偏光反射層が、左円偏光及び右円偏光のいずれか一方を反射する、第１コレステリック液晶層を少なくとも１層以上含み、
前記第１コレステリック液晶層が、同一面内に、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有し、
前記円偏光板が、前記第１コレステリック液晶層によって反射される円偏光の旋回方向とは逆向きの円偏光を透過する、透過加飾フィルム。
【請求項２】
前記２以上の反射領域の選択反射波長がそれぞれ３０ｎｍ以上異なる、請求項１に記載の透過加飾フィルム。
【請求項３】
前記円偏光反射層のヘイズが、３０％以下である、請求項１又は２に記載の透過加飾フィルム。
【請求項４】
前記円偏光反射層が、複数の前記第１コレステリック液晶層を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透過加飾フィルム。
【請求項５】
前記円偏光反射層が、前記第１コレステリック液晶層によって反射される円偏光と逆の旋回方向の円偏光を反射し、選択反射波長が互いに異なる２以上の反射領域を有する、第２コレステリック液晶層をさらに有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透過加飾フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の透過加飾フィルムの製造方法であって、
重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程と、
前記キラル剤が感光する光にて、前記塗膜にパターン状に露光処理を施す工程と、
露光処理が施された前記塗膜に対して加熱処理を施し、前記液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程と、
加熱処理が施された前記塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなる前記第１コレステリック液晶層を形成する工程と、を有する、透過加飾フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透過加飾フィルム及び透過加飾フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶相を含む層（以後、「コレステリック液晶層」とも称する）は、特定の波長域において右円偏光及び左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させる性質を有する層として知られている。そのため、コレステリック液晶層は種々の用途へ適用されており、例えば、部分的に色相の異なる画像等を表示するためのディスプレイ用品等への応用が挙げられる（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−３００６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、昨今、特定の画像等を表示可能な加飾フィルムについて様々な要望があり、例えば、そのフィルム自体を介して向こう側の光景が視認できるような透過型の加飾フィルム（透過加飾フィルム）であって、一方の側（表面）からは特定の表示を視認でき、他方の側（裏面）からは実質的にその表示を視認できないような加飾フィルムが求められている。特に、裏面において、実質的に表面に表示される特定の表示を視認できないだけでなく、上記特定の表示とは全く異なる色相の表示又は画像を表示できれば、より加飾効果が高まる。【０００５】
特許文献１の実施例に記載された液晶ディスプレイ用品は、主に液晶層に形成した画像（コレステリック液晶層内に、選択反射波長が互いに異なる領域を２以上有することにより得られ得る画像）をより高い色調で表示することを目的としており、観察面によって表示される像が異なる形態については何ら検討されていない。なお、特許文献１の実施例では、液晶層の色調を効果的に見せることを目的として、墨インキを用いて液晶層とは反対側に厚みのある光吸収層を形成しているため、液晶層とは反対側の面を観察面として観察しても、外の景色を透かして見ることはできない。【０００６】
そこで、本発明は、観察面で異なる視覚効果を与え得る透過加飾フィルム及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、円偏光板と、円偏光板上に配置された円偏光反射層とを備える透過加飾フィルムにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。【０００８】
（１）  円偏光板と、上記円偏光板上に配置された円偏光反射層とを備え、
上記円偏光反射層が、左円偏光及び右円偏光のいずれか一方を反射する、第１コレステリック液晶層を少なくとも１層以上含み、
上記第１コレステリック液晶層が、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有し、
上記円偏光板が、上記第１コレステリック液晶層によって反射される円偏光の旋回方向とは逆向きの円偏光を透過する、透過加飾フィルム。
（２）  上記２以上の反射領域の選択反射波長がそれぞれ３０ｎｍ以上異なる、（１）に記載の透過加飾フィルム。
（３）  上記円偏光反射層のヘイズが、３０％以下である、（１）又は（２）に記載の透過加飾フィルム。
（４）  上記円偏光反射層が、複数の上記第１コレステリック液晶層を有する、（１）〜（３）のいずれかに記載の透過加飾フィルム。
（５）  上記円偏光反射層が、上記第１コレステリック液晶層によって反射される円偏光と逆の旋回方向の円偏光を反射し、選択反射波長が互いに異なる２以上の反射領域を有する、第２コレステリック液晶層をさらに有する、（１）〜（４）のいずれかに記載の透過加飾フィルム。
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の透過加飾フィルムの製造方法であって、
重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程と、
上記キラル剤が感光する光にて、上記塗膜にパターン状に露光処理を施す工程と、
露光処理が施された上記塗膜に対して加熱処理を施し、上記液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程と、
加熱処理が施された上記塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなる上記第１コレステリック液晶層を形成する工程と、を有する、透過加飾フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、観察面で異なる視覚効果を与え得る透過加飾フィルム及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の透過加飾フィルムの実施形態の一例を示す断面模式図である。
【図２】図１に示す透過加飾フィルムの作用を説明するための模式図である。
【図３】図２をａ方向から見た図である。
【図４】図２をｂ方向から見た図である。
【図５】本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例を示す断面模式図である。
【図６】本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例を示す断面模式図である。
【図７】本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例を示す断面模式図である。
【図８】図７に示す透過加飾フィルムの作用を説明するための模式図である。
【図９】本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例を示す模式図である。
【図１０】図９に示すＡ−Ａ’線における透過加飾フィルムの断面模式図である。
【図１１】本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例を示す模式図である。
【図１２】図１１に示すＢ−Ｂ’線における透過加飾フィルムの断面模式図である。
【図１３】本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例を示す模式図である。
【図１４】コレステリック液晶層の作製方法の一例を説明するための模式図である。
【図１５】コレステリック液晶層の作製方法の他の一例を説明するための模式図である。
【図１６】コレステリック液晶層の作製方法の他の一例を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、４５°等の具体的な角度については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、本発明においては、角度は、具体的に示された厳密な角度に対して、±５°未満であること等を意味し、示された厳密な角度に対する誤差は、±３°以下であるのが好ましく、±１°以下であるのが好ましい。
【００１２】
なお、本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、又は、左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。
本明細書においては、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶相による選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射して左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射して右円偏光を透過する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を表す表記である。
【００１３】
可視光は電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、３８０〜７８０ｎｍの波長域の光を示す。非可視光は、３８０ｎｍ未満の波長域又は７８０ｎｍを超える波長域の光である。
また、これに限定されるものではないが、可視光のうち、４２０〜４９０ｎｍの波長域の光は、青色光であり、４９５〜５７０ｎｍの波長域の光は、緑色光であり、６２０〜７５０ｎｍの波長域の光は、赤色光である。
赤外線は、７８０ｎｍ超１ｍｍ以下の波長域の電磁波である。紫外線は、１０ｎｍ以上３８０ｎｍ未満の波長域の光である。
【００１４】
本明細書において、選択反射波長とは、対象となる物（部材）における透過率の極小値をＴmin（％）とした場合、下記の式で表される半値透過率：Ｔ１／２（％）を示す２つの波長の平均値のことを言う。
半値透過率を求める式：  Ｔ１／２＝１００−（１００−Ｔmin）÷２
【００１５】
〔透過加飾フィルム〕
本発明の透過加飾フィルムは、円偏光板と、上記円偏光板上に配置された円偏光反射層とを備え、
上記円偏光反射層が、左円偏光及び右円偏光のいずれか一方を反射する、第１コレステリック液晶層を少なくとも１層以上含み、
上記第１コレステリック液晶層が、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有し、
上記円偏光板が、上記第１コレステリック液晶層によって反射される円偏光の旋回方向とは逆向きの円偏光を透過する。
【００１６】
以下、本発明の実施形態を、図面を用いて詳細に説明する。
【００１７】
（第１実施形態）
図１は、本発明の透過加飾フィルムの実施形態の一例（第１実施形態）を示す断面模式図である。なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係及び位置関係等は必ずしも実際のものとは一致しない。以下の図も同様である。
図１に示す透過加飾フィルム１０ａは、円偏光板１２と、円偏光板１２上に配置された、右円偏光を反射する第１コレステリック液晶層１４と、を備える。また、円偏光板１２は、左円偏光を透過する左円偏光板である。
なお、図１においては、第１コレステリック液晶層１４が、本発明の円偏光反射層に該当する。
【００１８】
第１コレステリック液晶層１４は、コレステリック液晶相を含む層であり、互いにコレステリック液晶相の螺旋ピッチが異なる２つの領域を有する。より具体的には、第１コレステリック液晶層１４は、赤色光の右円偏光を反射し、赤色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤色右円偏光反射領域１４ｒＲと、緑色光の右円偏光を反射し、緑色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する緑色右円偏光反射領域１４ｒＧとを有する。言い換えれば、第１コレステリック液晶層１４では、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲと緑色右円偏光反射領域１４ｒＧとが所望のパターンで形成されている。
赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧはそれぞれ、コレステリック液晶相を含む層であり、特定の波長域の右円偏光に対して波長選択反射性を有する。
【００１９】
一般的に、選択反射波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射波長を調節できる。コレステリック液晶相のピッチは、重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、又はその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
また、選択反射を示す選択反射帯域（円偏光反射帯域）の半値幅Δλ（ｎｍ）は、コレステリック液晶相の屈折率異方性Δｎと螺旋のピッチＰとに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、Δｎを調節することにより、選択反射帯域の幅を制御できる。Δｎは、反射領域を形成する液晶化合物の種類及びその混合比率、ならびに、配向時の温度により調節できる。なお、コレステリック液晶相における反射率はΔｎに依存することも知られており、同程度の反射率を得る場合に、Δｎが大きいほど、螺旋ピッチの数を少なく、すなわち膜厚を薄く、することができる。
螺旋のセンス及びピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編  シグマ出版２００７年出版、４６頁、及び「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  丸善  １９６頁に記載の方法を用いることができる。
【００２０】
コレステリック液晶相の反射光は円偏光である。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
従って、透過加飾フィルム１０ａにおいて、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ、及び、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧは、右捩れのコレステリック液晶相を含む層である。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、反射領域を形成する液晶化合物の種類又は添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
【００２１】
第１コレステリック液晶層１４は、光拡散性を有していてもよい。光拡散性とは、コレステリック液晶層に入射した光が、広範囲に反射される性質を意図する。コレステリック液晶層が光拡散性を有する場合、視認範囲がより広がるため好ましい。
光拡散性を有するコレステリック液晶層の一形態としては、光拡散要素を含むコレステリック液晶層が挙げられる。光拡散要素としては、有機系粒子、無機系粒子、及び、気泡が挙げられる。
光拡散性を有するコレステリック液晶層の他の形態としては、液晶化合物の配向欠陥を有するコレステリック液晶層が挙げられる。
また、光拡散性を有するコレステリック液晶層の他の形態としては、コレステリック液晶相の螺旋軸とコレステリック液晶層表面とのなす角が周期的に変化する構造（アンジュレーション構造）を有するコレステリック液晶層が挙げられる。言い換えれば、コレステリック液晶相を有する層であって、走査型電子顕微鏡にて観測されるコレステリック液晶層の断面図においてコレステリック液晶相由来の明部と暗部との縞模様を与え、少なくとも一つの暗部がなす線の法線と円偏光反射層の表面となす角が周期的に変化する、コレステリック液晶層である。
上記のような、配向欠陥を有するコレステリック液晶層、又は、アンジュレーション構造（波状構造）を有するコレステリック液晶層であれば、光拡散性に優れる。
【００２２】
なお、円偏光反射層のヘイズは特に限定されないが、上記光拡散性がより優れる点で、３０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましい。
本明細書において、「ヘイズ」は、日本電色工業株式会社製のヘーズメーターＮＤＨ−２０００を用いて測定される値を意味する。
【００２３】
第１コレステリック液晶層１４の厚みは特に限定されないが、発色性及び配向性がいずれも優れる観点から、１〜１０μｍが好ましく、２〜８μｍがより好ましく、３〜６μｍがさらに好ましい。
なお、コレステリック液晶層のより具体的な構成、及び、製造方法は後段で詳述する。
【００２４】
円偏光板１２は、第１コレステリック液晶層１４によって反射される円偏光の旋回方向とは逆向きの円偏光（左円偏光）を透過する。
円偏光板１２としては、直線偏光板と、λ／４板とを積層したものが挙げられる。円偏光板中の構成としては、第１コレステリック液晶層１４側から、λ／４板及び直線偏光板がこの順に配置される。直線偏光板とλ／４板とは、λ／４板側から入射した光のうち、左円偏光を直線偏光にして透過するように、λ／４板の遅相軸及び直線偏光板の透過軸を合わせて配置される。より具体的には、通常、λ／４板の遅相軸と直線偏光板の透過軸とのなす角が４５°となるように、直線偏光板とλ／４板とは配置される。
【００２５】
なお、図示しないが、第１コレステリック液晶層１４と円偏光板１２との間には、粘着層が配置されていてもよい。
【００２６】
透過加飾フィルム１０ａは、上記の構成により、第１コレステリック液晶層１４側及び円偏光板１２側からそれぞれ観察した場合の視覚効果が異なる。
次に、上記のように構成された透過加飾フィルム１０ａの作用について、図２を用いて説明する。以下、第１コレステリック液晶層１４の円偏光板１２側とは反対側の表面を「表面」とし、円偏光板１２側の表面を「裏面」として説明する。なお、後述する第２実施形態及び第３実施形態の透過加飾フィルムにおいても、円偏光反射層側の表面を「表面」とし、円偏光板側の表面を「裏面」として説明する。
図２に示すように、表面側から透過加飾フィルム１０ａに入射した光のうち、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲでは赤色の右円偏光ＬｒＲが反射され、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲで反射されなかった光は赤色右円偏光反射領域１４ｒＲを透過し、円偏光板１２に入射する。円偏光板１２に入射した光のうち、左円偏光は円偏光板１２を透過する（参照：図２の破線（１））。
また、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧでは緑色の右円偏光ＬｒＧが反射され、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧで反射されなかった光は緑色右円偏光反射領域１４ｒＧを透過し、円偏光板１２に入射する。円偏光板１２に入射した光のうち、左円偏光は円偏光板１２を透過する（参照：図２の破線（２））。
【００２７】
一方、裏面側から透過加飾フィルム１０ａに入射した光のうち、左円偏光のみが円偏光板１２を透過する。円偏光板１２を透過した左円偏光は、第１コレステリック液晶層１４のコレステリック液晶相の螺旋の旋回方向と逆の旋回方向であるため、第１コレステリック液晶層１４で反射されずに第１コレステリック液晶層１４を透過する（参照：図２の点線（３）及び点線（４））。
【００２８】
従って、透過加飾フィルム１０ａを表面側から観察した際には（図２中、ａ方向から見た際には）、裏面側から入射し透過する左円偏光により、透過加飾フィルム１０ａの向こう側の光景が視認されるとともに、第１コレステリック液晶層１４の反射領域の選択反射波長の光が視認される。
すなわち、図２中ａ方向から見た際には、第１コレステリック液晶層１４の反射領域の形成パターンに応じた模様の画像が視認される（図３）。
同様に、透過加飾フィルム１０ａを裏面側から観察した際には（図２中、ｂ方向から見た際には）、表面側から入射し透過する左円偏光により、透過加飾フィルム１０ａの向こう側の光景が視認されるとともに、表面側から観察できる第１コレステリック液晶層１４に表示される画像は視認されない（図４）。
【００２９】
従って、透過加飾フィルム１０ａは、透明性を有していながら、一方の面側（ａ方向）から見た画像と、他方の面側（ｂ方向）から見た画像とが異なる。
【００３０】
なお、上記においては、右円偏光を反射する第１コレステリック液晶層（円偏光反射層）及び左円偏光板の組み合わせについて述べたが、本発明はこの組み合わせには限定されず、左円偏光を反射する第１コレステリック液晶層（円偏光反射層）及び右円偏光板（右円偏光を透過する円偏光板）の組み合わせであってもよい。
また、上記においては、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧを有する第１コレステリック液晶層について述べたが、本発明はこの組み合わせには限定されず、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有する第１コレステリック液晶層であればよい。
なお、２以上の反射領域の選択反射波長の差は特に限定されないが、２以上の反射領域の選択反射波長がそれぞれ３０ｎｍ以上異なることが好ましく、４５ｎｍ以上異なることが好ましい。
【００３１】
また、図１においては、第１コレステリック液晶層は、選択反射波長の異なる２種の反射領域を有する構成としたが、これに限定はされず、３種以上の反射領域を有する構成としてもよい。
【００３２】
また、反射領域は、１層からなるものでも、多層構成でもよい。
反射する光の波長領域を広くするには、選択反射波長λをずらした層を順次積層することで実現することができる。また、ピッチグラジエント法と呼ばれる層内の螺旋ピッチを段階的に変化させる方法で、波長範囲を広げる技術も知られており、具体的にはＮａｔｕｒｅ  ３７８、４６７−４６９（１９９５）、特開平６−２８１８１４号公報、および、特許４９９０４２６号公報に記載の方法などが挙げられる。
【００３３】
また、反射領域における選択反射波長は、可視光（３８０〜７８０ｎｍ程度）及び近赤外線（７８０ｎｍ超２０００ｎｍ以下程度）のいずれの範囲にも設定することが可能であり、その設定方法は上述した通りである。
【００３４】
（第２実施形態）
図５に本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例（第２実施形態）を示す断面模式図を示す。
図５に示す透過加飾フィルム１０ｂは、円偏光板１２と、円偏光板１２上に配置された円偏光反射層１６ａと、を有する。円偏光反射層１６ａは、右円偏光を反射する、第１コレステリック液晶層１８ａ、第１コレステリック液晶層２０ａ、及び、第１コレステリック液晶層２２ａを３層積層して構成されている。
円偏光反射層１６ａを構成する３層の第１コレステリック液晶層は、それぞれ同一面内に、選択反射波長の異なる２つの反射領域を有する。
より具体的には、第１コレステリック液晶層１８ａは、青色の右円偏光を反射し、青色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する青色右円偏光反射領域１８ｒＢ、及び、赤外線の右円偏光を反射し、赤外線の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩを有する。
第１コレステリック液晶層２０ａは、緑色の右円偏光を反射し、緑色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する緑色右円偏光反射領域２０ｒＧ、及び、赤外線の右円偏光を反射し、赤外線の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤外線右円偏光反射領域２０ｒＩを有する。
第１コレステリック液晶層２２ａは、赤色の右円偏光を反射し、赤色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤色右円偏光反射領域２２ｒＲ、及び、赤外線の右円偏光を反射し、赤外線の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤外線右円偏光反射領域２２ｒＩを有する。
【００３５】
上記のように３つの第１コレステリック液晶層は、それぞれ、選択反射波長が互いに異なる領域を有する。
青色右円偏光反射領域１８ｒＢ、緑色右円偏光反射領域２０ｒＧ、及び、赤色右円偏光反射領域２２ｒＲは、透過加飾フィルム１０ｂを表面側から観察した際には、重なって配置されている。そのため、透過加飾フィルム１０ｂを表面側から観察した際には、図５中の点線で囲った領域Ｒ１は、ＲＧＢの混色により白色の画像として視認される。
また、赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩ、赤外線右円偏光反射領域２０ｒＩ、及び、赤外線右円偏光反射領域２２ｒＩは、透過加飾フィルム１０ｂを表面側から観察した際には、重なって配置されている。そのため、透過加飾フィルム１０ｂを表面側から観察した際には、図５中の点線で囲った領域Ｒ２は、透明な領域として視認される。
このように、第１コレステリック液晶層を複数層配置し、かつ、各層中に含まれる反射領域の選択反射波長を調整することにより、表現できる色相の幅が広がり、円偏光反射層によって表示される画像のバリエーションを増やすことができる。
また、透過加飾フィルム１０ｂを裏面側から観察した際には、透過加飾フィルム１０ａと同様に、表面側から観察できる円偏光反射層１６ａ（第１コレステリック液晶層１８ａ、第１コレステリック液晶層２０ａ、第１コレステリック液晶層２２ａ）に表示される画像は視認されない。
【００３６】
なお、図５においては、円偏光反射層中に３層の第１コレステリック液晶層が含まれる態様について述べたが、本発明はこの態様には限定されず、円偏光反射層には少なくとも１層の第１コレステリック液晶層が含まれていればよい。
また、図５においては、３つの第１コレステリック液晶層が青色右円偏光反射領域１８ｒＢ、緑色右円偏光反射領域２０ｒＧ、及び、赤色右円偏光反射領域２２ｒＲをそれぞれ有する態様について述べたが、本発明はこの態様には限定されず、積層される第１コレステリック液晶層がそれぞれ異なる選択反射波長を有する領域を有していることが好ましい。
【００３７】
また、図５では、各第１コレステリック液晶層中に配置された選択反射波長の異なる反射領域が積層方向において重なった形態を示したが、これに限定されず、例えば、図６に示す透過加飾フィルム１０ｃのような態様であってもよい。
図６に示す透過加飾フィルム１０ｃは円偏光反射層１６ｂを含み、円偏光反射層１６ｂは、青色右円偏光反射領域１８ｒＢ及び赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩを有する第１コレステリック液晶層１８ｂと、緑色右円偏光反射領域２０ｒＧ及び赤外線右円偏光反射領域２０ｒＩを有する第１コレステリック液晶層２０ｂと、赤色右円偏光反射領域２２ｒＲ及び赤外線右円偏光反射領域２２ｒＩを有する第１コレステリック液晶層２２ｂを含む。
透過加飾フィルム１０ｃを表面側から観察した際に、青色右円偏光反射領域１８ｒＢ、緑色右円偏光反射領域１８ｒＧ、及び、赤色右円偏光反射領域２２ｒＲの位置が重複していない。
【００３８】
（第３実施形態）
図７に本発明の透過加飾フィルムの実施形態の他の一例（第３実施形態）を示す断面模式図を示す。
図７に示す透過加飾フィルム１０ｄは、円偏光板１２と、円偏光板１２上に配置された円偏光反射層２４と、を有する。円偏光反射層２４は、右円偏光を反射する第１コレステリック液晶層１８ａと、左円偏光を反射する第２コレステリック液晶層２６と、右円偏光を反射する第１コレステリック液晶層２２ａと、を有する。
第１コレステリック液晶層１８ａは、青色の右円偏光を反射し、青色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する青色右円偏光反射領域１８ｒＢ、及び、赤外線の右円偏光を反射し、赤外線の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩを有する。
第２コレステリック液晶層２６は、緑色の左円偏光を反射し、緑色光の右円偏光及び他の波長域の光を透過する緑色左円偏光反射領域２６ｌＧ、及び、赤外線の左円偏光を反射し、赤外線の右円偏光及び他の波長域の光を透過する赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩを有する。
第１コレステリック液晶層２２ａは、赤色の右円偏光を反射し、赤色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤色右円偏光反射領域２２ｒＲ、及び、赤外線の右円偏光を反射し、赤外線の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤外線右円偏光反射領域２２ｒＩを有する。
なお、青色右円偏光反射領域１８ｒＢ、緑色左円偏光反射領域２６ｌＧ、及び、赤色右円偏光反射領域２２ｒＲは、透過加飾フィルム１０ｄを表面側から観察した際には、重なって配置されている。
【００３９】
次に、上記のように構成された透過加飾フィルム１０ｄの作用について、図８を用いて説明する。
図８に示すように、表面側から透過加飾フィルム１０ｄに入射した光のうち、赤色右円偏光反射領域２２ｒＲでは赤色の左円偏光ＬｒＲが反射され、赤色右円偏光反射領域２２ｒＲで反射されなかった光は赤色右円偏光反射領域２２ｒＲを透過し、緑色左円偏光反射領域２６ｌＧに入射する。
次に、緑色左円偏光反射領域２６ｌＧでは、緑色の左円偏光ＬｌＧが反射され、緑色左円偏光反射領域２６ｌＧで反射されなかった光は緑色左円偏光反射領域２６ｌＧを透過し、青色右円偏光反射領域１８ｒＢに入射する。
次に、青色右円偏光反射領域１８ｒＢでは青色の右円偏光ＬｒＢが反射され、青色右円偏光反射領域１８ｒＢで反射されなかった光は青色右円偏光反射領域１８ｒＢを透過し、円偏光板１２に入射する。円偏光板１２に入射した光のうち、左円偏光は円偏光板１２を透過する（参照：図８の破線（５））。
また、赤外線右円偏光反射領域２２ｒＩでは赤外線の右円偏光ＬｒＩが反射され、赤外線右円偏光反射領域２２ｒＩで反射されなかった光は赤外線右円偏光反射領域２２ｒＩを透過し、赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩに入射する。
次に、赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩでは赤外線の左円偏光ＬｌＩが反射され、赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩで反射されなかった光は赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩを透過し、赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩに入射する。
次に、赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩでは赤外線の右円偏光ＬｒＩが反射され、赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩで反射されなかった光は赤外線右円偏光反射領域１８ｒＩを透過し、円偏光板１２に入射する。円偏光板１２に入射した光のうち、左円偏光は円偏光板１２を透過する（参照：図８の破線（６））。
【００４０】
一方、裏面側から透過加飾フィルム１０ｄに入射した光のうち、左円偏光のみが円偏光板１２を透過する。円偏光板１２を透過した左円偏光は、第１コレステリック液晶層１８ａのコレステリック液晶相の螺旋の旋回方向と逆の旋回方向であるため、第１コレステリック液晶層１８ａで反射されずに第１コレステリック液晶層１８ａを透過し、第２コレステリック液晶層２６に入射する。
次に、第２コレステリック液晶層２６に入射した左円偏光のうち、緑色左円偏光反射領域２６ｌＧでは緑色の左円偏光ＬｌＧが反射され、緑色左円偏光反射領域２６ｌＧで反射されなかった光は緑色左円偏光反射領域２６ｌＧを透過し、第１コレステリック液晶層２２ａに入射する。
第１コレステリック液晶層２２ａに入射した光は左円偏光であるため、第１コレステリック液晶層２２ａで反射されずに第１コレステリック液晶層２２ａを透過する（参照：図８の破線（７））。
また、第２コレステリック液晶層２６に入射した左円偏光のうち、赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩでは赤外線の左円偏光ＬｌＩが反射され、赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩで反射されなかった光は赤外線左円偏光反射領域２６ｌＩを透過し、第１コレステリック液晶層２２ａに入射する。
第１コレステリック液晶層２２ａに入射した光は左円偏光であるため、第１コレステリック液晶層２２ａで反射されずに第１コレステリック液晶層２２ａを透過する（参照：図８の破線（８））。
【００４１】
従って、透過加飾フィルム１０ｄを表面側から観察した際には、裏面側から入射し透過する光（破線（７）及び（８））により、透過加飾フィルム１０ｄの向こう側の光景が視認されるとともに、第１コレステリック液晶層１８ａの青色右円偏光反射領域１８ｒＢ、第２コレステリック液晶層２６の緑色左円偏光反射領域２６ｌＧ、及び、第１コレステリック液晶層２２ａの赤色右円偏光反射領域２２ｒＲが重なった領域は、ＲＧＢの混色により白色の画像として視認される。すなわち、透過加飾フィルム１０ｄを表面側から観察した際には、第１コレステリック液晶層１８ａ、第２コレステリック液晶層２６、及び、第１コレステリック液晶層２２ａのそれぞれの反射領域の形成パターンに応じた模様の画像が視認される。
一方、透過加飾フィルム１０ｄを裏面側から観察した際には、表面側から入射し透過する光により、透過加飾フィルム１０ｄの向こう側の光景が視認されるとともに、第２コレステリック液晶層２６の緑色左円偏光反射領域２６ｌＧの形成パターンに応じた模様の画像が視認される。
つまり、透過加飾フィルム１０ｄを表面側から観察した際には、白色の模様が確認されるが、透過加飾フィルム１０ｄを裏面側から観察した際には、緑色の模様が確認され、少なくとも両者は色彩が異なる。
【００４２】
（第１、第２、及び第３実施形態の変形例１）
上記第１、第２、及び第３実施形態の透過加飾フィルムの表面上には、他の部材を配置してもよい。例えば、上記第１、第２、及び第３実施形態の透過加飾フィルム上には、無色透明な基材が配置されていてもよい。上記第１、第２、及び第３実施形態の透過加飾フィルムの表面上に無色透明な基材を配置する場合、円偏光反射層側及び円偏光板側のいずれの表面上に配置してもよい。上記構成とすることにより、上記無色透明な基材が表面保護層として機能し、補強効果又は剥離防止効果が得られる。
上記無色透明な基材の材料は特に限定されないが、例えば、ガラス及びプラスチックが挙げられる。
プラスチックとしては、例えば、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、アミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、及びポリエーテルエーテルケトン系ポリマー等が挙げられ、なかでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又は（メタ）アクリル系ポリマーが好ましい。
なお、「無色透明な基材」とは、実質的に可視光領域に吸収を有さない透明基材を意図し、３８０〜７８０ｎｍの波長域の平均透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
上記無色透明な基材の厚みは特に限定されないが、１〜１００μｍが好ましく、２〜５０μｍがより好ましい。上記無色透明な基材は、市販の粘着剤を介して透過加飾フィルムに貼り合せることが好ましい。
なお、後述する透過加飾フィルムの作製方法において、第１コレステリック液晶層を形成する際の仮基材として用いられる基材フィルムを上記の無色透明な基材としてもよい。すなわち、基材フィルム上に第１コレステリック液晶層を形成した後、第１コレステリック液晶層を基材フィルムから剥離せずに、基材フィルムとともに第１コレステリック液晶層を円偏光板に積層して、基材フィルムを、透過加飾フィルムの表面保護層として用いてもよい。
【００４３】
（第１、第２、及び第３実施形態の変形例２）
また、上記第１、第２、及び第３実施形態においては、第１コレステリック液晶層又は円偏光反射層が、円偏光板の全域を覆うように配置された態様を示したが、これに限定はされず、第１コレステリック液晶層又は円偏光反射層が、円偏光板上の一部の領域にのみ配置されていてもよい。例えば、図１に示した透過加飾フィルム１０ａは、第１コレステリック液晶層１４が円偏光板１２上の一部の領域のみに配置された構成であってもよい。以下、これを透過加飾フィルム１０ｅとして説明する。
透過加飾フィルム１０ｅは、透過加飾フィルム１０ｅの表面側から観察された際には、図９のように視認される。第１コレステリック液晶層１１４は、赤色右円偏光反射領域１１４ｒＲと緑色右円偏光反射領域１１４ｒＧとを有する。なお、透過加飾フィルム１０ｅは、第１コレステリック液晶層１１４が円偏光板１２上の一部の領域のみに配置された以外は、透過加飾フィルム１０ａと同様の構成を有する。
【００４４】
ところで、透過加飾フィルム１０ｅは、第１コレステリック液晶層１１４を円偏光板１２上の一部の領域のみに有するため、図１０の断面模式図に示すように、円偏光板１２の露出面１２ａと、第１コレステリック液晶層１１４の表面との間で、第１コレステリック液晶層１１４の膜厚分の膜厚差が生じる。このため、この膜厚差に起因して、第１コレステリック液晶層１１４の輪郭が裏面から視認される恐れがある。
したがって、第１コレステリック液晶層１１４の輪郭が裏面から視認されることを防止するため、透過加飾フィルムは、図１１、図１２に示す透過加飾フィルム１０ｆのように、第１コレステリック液晶層２１４が、円偏光板１２上の全領域に亘って膜厚が実質的に同一となるように配置されることが望ましい。透過加飾フィルム１０ｆにおいて、第１コレステリック液晶層２１４は、赤色右円偏光反射領域２１４ｒＲと、緑色右円偏光反射領域２１４ｒＧと、赤外線の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤外線右円偏光反射領域２１４ｒＩとを有する。透過加飾フィルム１０ｆは、赤外線右円偏光反射領域２１４ｒＩを有する以外は、透過加飾フィルム１０ｅと同様の構成を有する。
【００４５】
また、透過加飾フィルム１０ｅのように、第１コレステリック液晶層１１４がある領域と、円偏光板１２の露出面１２ａ上の第１コレステリック液晶がない領域との間でのヘイズ差が大きい場合には、透過加飾フィルムを裏面から観察した際に表面の表示が見える恐れがある。このため、図１１、図１２に示す透過加飾フィルム１０ｆのように、第１コレステリック液晶層２１４が、円偏光板１２上の全領域に亘って膜厚が実質的に同一となるように配置された場合、上記ヘイズ差を小さくすることができるため、第１コレステリック液晶層１１４の輪郭が裏面から視認されることを防止することができる。なお、ヘイズ差は小さいほど好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下が更に好ましく、１％以下がより好ましい。
【００４６】
（第１、第２、及び第３実施形態の変形例３）
また、上述のとおり、本発明の透過加飾フィルムの第１コレステリック液晶層は、液晶化合物の配向欠陥をもたせた第１コレステリック液晶層としてもよい。配向欠陥をもたせた第１コレステリック液晶層を有する透過加飾フィルムは、光拡散性（光散乱性）を有する。第１コレステリック液晶層が光拡散性（光散乱性層）を有することにより、視認性を上げることができる。
【００４７】
図１３に、液晶化合物の配向に欠陥をもたせた第１コレステリック液晶層を有する透過加飾フィルム１０ｇを示す。
図１３に示す透過加飾フィルム１０ｇは、円偏光板１２と、円偏光板１２上に配置された、右円偏光を反射する第１コレステリック液晶層３１４と、第１コレステリック液晶層３１４上に配置された配向調整層３０と、表面保護層３１と、とをこの順に有する。また、第１コレステリック液晶層３１４では、赤色右円偏光反射領域３１４ｒＲと緑色右円偏光反射領域３１４ｒＧとが所望のパターンで形成されている。
透過加飾フィルム１０ｇは、第１コレステリック液晶層３１４が散乱型であること、並びに、配向調整層３０及び表面保護層３１を有すること以外は、透過加飾フィルム１０ａと同様の構成を有する。
なお、表面保護層３１は、変形例１で述べた無色透明な基材と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、配向調整層３０については、後段において、透過加飾フィルム１０ｇの製造方法とともに説明する。さらに、後段において詳述するように、第１コレステリック液晶層３１４は、配向調整層３０上に形成される。
【００４８】
以下、透過加飾フィルムを構成する各部材について詳述する。
【００４９】
（円偏光反射層、コレステリック液晶層）
円偏光反射層は、上述したように、少なくとも１層以上の第１コレステリック液晶層を含む。
コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相を含む層のことを言う。コレステリック液晶層はコレステリック液晶相を固定してなる層であることが好ましいが、これに限定されない。静止画を表示させる場合にはコレステリック液晶相を固定してなる層であることが好ましく、動画を表示させる場合は固定させない方が好ましい。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場又は外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造であればよい。なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００５０】
コレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、液晶化合物を含む液晶組成物等が挙げられる。液晶化合物は、重合性基を有する液晶化合物（重合性液晶化合物）であることが好ましい。
重合性液晶化合物を含む液晶組成物は、さらに界面活性剤、キラル剤、重合開始剤等を含んでいてもよい。以下、各成分について詳述する。
【００５１】
−−重合性液晶化合物−−
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよいが、棒状液晶化合物であることが好ましい。
コレステリック液晶層を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、及び、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましい。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
【００５２】
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基としては、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が挙げられ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、１〜６個が好ましく、１〜３個がより好ましい。重合性液晶化合物の例としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報等に記載の化合物が挙げられる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
【００５３】
重合性液晶化合物の具体例としては、下記式（１）〜（１１）に示す化合物が挙げられる。
【００５４】
【化１】
0006727321.tif 000002
【００５５】
【化２】
0006727321.tif 000003
［化合物（１１）において、Ｘ1は２〜５(整数）である。］
【００５６】
また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭５７−１６５４８０号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、又は、主鎖及び側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平９−１３３８１０号公報に開示されているような液晶性高分子、及び、特開平１１−２９３２５２号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
【００５７】
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、７５〜９９．９質量％であることが好ましく、８０〜９９質量％であることがより好ましく、８５〜９０質量％であることがさらに好ましい。
【００５８】
−−キラル剤（光学活性化合物）−−
キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向又は螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に限定はなく、公知の化合物（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（Super-twisted nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）、イソソルビド、イソマンニド誘導体を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例としては、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン及びこれらの誘導体が挙げられる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成できる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
【００５９】
なお、後述するように、コレステリック液晶層を製造する際に、露光量によってコレステリック液晶相の螺旋ピッチの大きさを制御する場合、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤（以後、感光性キラル剤とも称する）を用いることが好ましい。
感光性キラル剤とは、光を吸収することにより構造が変化し、コレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得る化合物である。このような化合物としては、光異性化反応、光二量化反応、及び、光分解反応の少なくとも１つを起こす化合物が好ましい。
光異性化反応を起こす化合物とは、光の作用で立体異性化又は構造異性化を起こす化合物をいう。光異性化化合物としては、例えば、アゾベンゼン化合物、及び、スピロピラン化合物等が挙げられる。
また、光二量化反応を起こす化合物とは、光の照射によって、二つの基の間に付加反応を起こして環化する化合物をいう。光二量化化合物としては、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、及び、ベンゾフェノン誘導体等が挙げられる。
【００６０】
上記感光性キラル剤としては、以下の一般式（Ｉ）で表されるキラル剤が好ましく挙げられる。このキラル剤は、光照射時の光量に応じてコレステリック液晶相の螺旋ピッチ（捻れ力、螺旋の捻れ角）等の配向構造を変化させ得る。
【００６１】
【化３】
0006727321.tif 000004
【００６２】
一般式（Ｉ）中、Ａｒ1とＡｒ2は、アリール基又は複素芳香環基を表す。
Ａｒ1とＡｒ2で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６〜４０が好ましく、総炭素数６〜３０がより好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、シアノ基、又は、複素環基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、又は、アリールオキシカルボニル基がより好ましい。
【００６３】
このようなアリール基のうち、下記一般式（III）又は（IV）式で表されるアリール基が好ましい。
【００６４】
【化４】
0006727321.tif 000005
【００６５】
一般式（III）中のＲ1及び一般式（IV）中のＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、又は、シアノ基を表す。なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、アシルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、ヒドロキシル基、又は、アシルオキシ基がより好ましい。
一般式（III）中のＬ1及び一般式（IV）中のＬ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は、ヒドロキシル基を表し、炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は、ヒドロキシル基が好ましい。
ｌは０、１〜４の整数を表し、０、１が好ましい。ｍは０、１〜６の整数を表し、０、１が好ましい。ｌ、ｍが２以上のときは、Ｌ1とＬ2は互いに異なる基を表してもよい。
【００６６】
Ａｒ1とＡｒ2で表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、総炭素数４〜４０が好ましく、総炭素数４〜３０がより好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、又は、シアノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、又は、アシルオキシ基がより好ましい。
複素芳香環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、及び、ベンゾフラニル基等が挙げられ、この中でも、ピリジル基、又は、ピリミジニル基が好ましい。
【００６７】
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶性化合物量の０．０１〜２００モル％が好ましく、１〜３０モル％がより好ましい。
【００６８】
−−重合開始剤−−
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含むことが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例としては、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１２質量％であることがさらに好ましい。
【００６９】
−−架橋剤−−
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物等が挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度及び耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、３質量％〜２０質量％が好ましく、５質量％〜１５質量％がより好ましい。
【００７０】
−−その他の添加剤−−
液晶組成物中には、必要に応じて、さらに界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、水平配向剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
【００７１】
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒としては、特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、及び、エーテル類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７２】
＜透過加飾フィルムの製造方法＞
上述した透過加飾フィルムの製造方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。
例えば、仮基材上にコレステリック液晶層を形成し、その後、円偏光板上に粘着層を介して上記コレステリック液晶層を転写する方法が挙げられる。
なお、上記コレステリック液晶層を形成する方法としては、コレステリック液晶相の螺旋ピッチの制御が容易である点から、以下の工程１〜工程４を有する製造方法が好ましい。
工程１：重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程
工程２：キラル剤が感光する光にて、塗膜にパターン状に露光処理を施す工程
工程３：露光処理が施された塗膜に対して加熱処理を施し、液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程
工程４：加熱処理が施された塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなる第１コレステリック液晶層を形成する工程
以下、上記各工程の手順について、図面を参照しながら詳述する。
【００７３】
（工程１）
工程１は、重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程である。図１４のＳ１に示すように、本工程を実施することにより、まず、塗膜１３ａが形成される。
なお、より配向性に優れて透過性の高い円偏光反射層とする観点から、塗膜を形成する前に、基材の表面に対して配向処理を施してもよい。配向処理を施すことで、塗膜に形成されるコレステリック液晶相の配向性が向上し、透過加飾フィルムの透過性をより高めることができる。なお、基材としては仮基材（転写基材）が使用される。なお、基材として円偏光板を用いて、直接、コレステリック液晶層を円偏光板上で形成してもよい。
液晶組成物に含まれる重合性基を有する液晶化合物、及び、感光性キラル剤は上述の通りである。液晶組成物に含まれてもよい成分も、上述の通りである。
【００７４】
液晶組成物の固形分濃度は、塗布性の観点から、液晶組成物全質量に対して、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００７５】
工程１で塗膜を形成する方法としては、例えば、上述した液晶組成物を基材上に塗布する方法が挙げられる。塗布方法は特に限定されず、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、及び、ダイコーティング法等が挙げられる。
なお、必要に応じて、塗布後に、基材上に塗布された液晶組成物を乾燥する処理を実施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗布された液晶組成物から溶媒を除去できる。
【００７６】
塗膜の膜厚は特に限定されないが、コレステリック液晶層の反射性がより優れる点で、０．１〜２０μｍが好ましく、０．２〜１５μｍがより好ましく、０．５〜１０μｍがさらに好ましい。
【００７７】
（工程２）
工程２は、キラル剤が感光する光にて、塗膜にパターン状に露光処理を施す工程である。本工程を実施することにより、露光領域におけるキラル剤の螺旋誘起力と、未露光領域におけるキラル剤の螺旋誘起力との間に差を設けることができる。よって、後述する手順をさらに実施することにより、選択反射波長が異なる反射領域を形成できる。
【００７８】
パターン状に露光処理を実施する方法は特に限定されないが、開口部を有するマスクを用いる方法が挙げられる。より具体的には、図１４のＳ２に示すように、所定の開口パターンを有するマスクＭを介して、光源Ｓより出射される感光性キラル剤が感光する波長の光にて、塗膜１３ａに露光処理を施し、一部を露光された塗膜１３ｂを形成する。
【００７９】
本工程で照射される光の波長としては、感光性キラル剤が感光する波長の光であれば特に限定されない。
なお、上記液晶組成物に重合開始剤が含まれる場合、重合開始剤が感光しづらい波長の光で露光を実施することが好ましい。
また、光照射の際には、塗膜を加熱してもよい。加熱温度としては、１５〜５０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。
【００８０】
なお、上記工程２を実施した後、必要に応じて、図１４のＳ３に示すように、感光性キラル剤が感光する波長の光を塗膜全面に照射して、全面露光された塗膜１３ｃを得てもよい。本工程を実施することにより、上記工程２の際の未露光領域のキラル剤を感光させて、所定の螺旋ピッチが得られるように、螺旋誘起力を調整できる。
【００８１】
（工程３）
工程３では、工程２の露光処理が施された塗膜に対して加熱処理を施し、液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程である。本工程を実施することにより、図１４のＳ４に示すように、ヒーターＨ等を用いた加熱処理により、コレステリック液晶相の状態の塗膜１３ｄを形成できる。
液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性の点から、１０〜２５０℃が好ましく、１０〜１５０℃がより好ましい。
好ましい加熱条件としては、４０〜１００℃（好ましくは、６０〜１００℃）で０．５〜５分間（好ましくは、０．５〜２分間）にわたって液晶組成物を加熱することが好ましい。
【００８２】
（工程４）
工程４は、加熱処理が施された塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなる第１コレステリック液晶層を形成する工程である。
硬化処理の方法は特に限定されず、光硬化処理及び熱硬化処理が挙げられる。なかでも、光照射処理が好ましく、図１４のＳ５に示すように、ＵＶ（紫外線）光源を用いた紫外線照射処理がより好ましい。本工程を実施することにより、コレステリック液晶相を固定化してなる第１コレステリック液晶層１４が形成される。
紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。
紫外線の照射エネルギー量は特に限定されないが、一般的には、０．１〜０．８Ｊ／ｃｍ2程度が好ましい。また、紫外線を照射する時間は特に限定されないが、得られる反射層の強度及び生産性の観点から適宜決定すればよい。
【００８３】
なお、複数のコレステリック液晶層を有する円偏光反射層、又は、第１コレステリック液晶層と第２コレステリック液晶層を有する円偏光反射層を備えた透過加飾フィルムを製造する場合には、上記工程１〜４を繰り返せばよい。
【００８４】
第２コレステリック液晶層は、第１コレステリック液晶層によって反射される円偏光と逆の旋回方向の円偏光を反射する層である。第１コレステリック液晶層と第２コレステリック液晶層を有する円偏光反射層を備えた透過加飾フィルムを製造する場合には、第２コレステリック液晶層の形成方法は特に限定されない。
【００８５】
透過加飾フィルムを裏面から観察した際に表面の表示をより見えなくする観点から、コレステリック液晶層の選択反射波長の異なる２以上の反射領域は、膜厚差が小さいことが好ましい。選択反射波長の異なる２以上の反射領域に膜厚差がある場合には、透過加飾フィルムの裏面から各領域の境界線が観察される恐れがある。
上述した、塗膜から各領域を形成する方法によれば、選択反射波長の異なる２以上の反射領域での膜厚差が実質的に生じないため、透過加飾フィルムの裏面から各領域の境界線が観察されることはない。
また、透過加飾フィルムを裏面から観察した際に表面の表示をより見えなくする観点から、コレステリック液晶層の選択反射波長の異なる２以上の反射領域は、ヘイズ差が小さいことも好ましい。選択反射波長の異なる２以上の反射領域にヘイズ差がある場合には、透過加飾フィルムの裏面から各領域の境界線が観察される恐れがある。
上述した、塗膜から各領域を形成する方法によれば、選択反射波長の異なる２以上の反射領域でのヘイズ差が実質的に生じないため、透過加飾フィルムの裏面から各領域の境界線が観察されることはない。なお、ヘイズ差は小さいほど好ましく、３％以下がより好ましく、２％以下が更に好ましく、１％以下がより好ましい。
【００８６】
また、コレステリック液晶層の形成方法としては、レーザー直描露光装置を用いることもできる。未硬化のコレステリック液晶層（塗膜）に光を照射する際に、レーザー直描露光装置を用いて、露光量、露光回数および露光時間等を層の位置によって調節することにより、所望のパターン状のコレステリック液晶層を得ることができる。
【００８７】
また、コレステリック液晶相を固定化しないコレステリック液晶層を形成する場合には、上記工程４を施さずに、上記工程１〜工程３を行なう製造方法により作製することができる。
さらに、室温で配向可能な液晶化合物を用いる場合は、工程３の加熱処理を施さずにコレステリック液晶層を形成できる場合もある。
【００８８】
＜透過加飾フィルムの他の製造方法＞
また、透過加飾フィルムの製造方法として、工程１〜工程４を有する製造方法を例に挙げて説明したが、勿論上記以外の方法であってもよい。
例えば、左円偏光及び右円偏光のいずれか一方を反射し、且つ、所定の選択反射波長を有する第１コレステリック液晶層を複数色準備し、上記複数色の上記第１コレステリック液晶層を所定の形状に切り出して第１コレステリック液晶層形成部材を得る工程と、得られた複数色の第１コレステリック液晶層形成部材を円偏光板上に貼り付ける工程と、を有する製造する方法であってもよい。なお、ここでいう「複数色の」とは選択反射波長が互いに異なることを意図する。
具体的には、例えば図３に示す透過加飾フィルムを作製する場合には、図１５のＳ６に示すように、第１コレステリック液晶層１４において赤色右円偏光反射領域１４ｒＲを構成する赤色右円偏光反射部材と、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧを構成する緑色右円偏光反射部材とを各々準備し、図１５のＳ７に示すように、これらを円偏光板上の所定の位置に貼り合せることにより、透過加飾フィルムを製造できる。
【００８９】
また、透過加飾フィルムを製造する際に、選択反射波長が互いに異なる第１コレステリック液晶層を形成し得る２種以上の液晶組成物を用いる方法も挙げられる。以下では、２種の液晶組成物を用いる場合について説明する。
本方法においては、まず、選択反射波長が互いに異なる第１コレステリック液晶層を形成し得る２種の液晶組成物を準備する。具体的には、図１に示す赤色右円偏光反射領域１４ｒＲと同じ選択反射波長を示す第１コレステリック液晶層を形成し得る赤色右円偏光反射インクと、図１に示す緑色右円偏光反射領域１４ｒＧと同じ選択反射波長を示す第１コレステリック液晶層を形成し得る緑色右円偏光反射インクとを各々準備する。なお、上記それぞれの液晶組成物には、重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤が少なくとも含まれる。液晶組成物毎に、用いられる液晶化合物の種類、キラル剤の添加量、及び、キラル剤の種類の少なくとも１つが調整されて、液晶組成物毎に形成される第１コレステリック液晶層の選択反射波長が異なるように調整されている。
次に、図１６のＳ８に示すように、円偏光板の所定の位置に２種の液晶組成物をそれぞれ付与する。円偏光板の所定の位置に液晶組成物を付与する方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。具体的には、インクジェット法、フレキソ印刷法などが挙げられる。
次に、図１６のＳ９に示すように、円偏光板上に配置された塗膜に対して、ヒーターＨ等を用いた加熱処理を施し、液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする。加熱処理の条件としては、上述した工程３の条件が挙げられる。
その後、図１６のＳ１０に示すように、加熱処理が施された塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなる第１コレステリック液晶層を形成する。硬化処理の条件としては、上述した工程４の条件が挙げられる。
【００９０】
また、透過加飾フィルムの製造方法は、上述した複数の方法を組み合わせたものであってもよい。例えば、フレキソ印刷等の方法により第１コレステリック液晶層を円偏光板上の一部の領域にのみ配置した後、円偏光板上の他の領域に、上述したような所定の選択反射波長を有する第１コレステリック液晶層を所定の形状に切りだした第１コレステリック液晶層形成部材を貼り付けてもよい。
また、第１コレステリック液晶層又は円偏光反射層が、円偏光板上の一部の領域にのみ配置された透過加飾フィルムを製造する際には、上述した方法を用いることにより、所定の位置のみに第１コレステリック液晶層又は円偏光反射層を配置できる。
【００９１】
選択反射波長の異なる２以上の反射領域を有する第１コレステリック液晶層を形成する方法としては、上記以外にも、特開２００９−３００６６２号公報に記載の方法等他の公知の方法を採用できる。
【００９２】
＜透過加飾フィルムの他の製造方法（光拡散型の第１コレステリック液晶層を有する透過加飾フィルムの製造方法）＞
また、上述した図１３に示す透過加飾フィルム１０ｇは、表面保護層３１となる基材フィルム上に、配向調整層３０となる、後述する第１コレステリック液晶層３１４の配向を調整することが可能な配向制御剤（例えば、水平配向剤等）を含有した硬化物層を形成して積層フィルム３２を形成した後、得られた積層フィルム３２を基材として上述した工程１〜工程４を実施し、さらに得られた第１コレステリック液晶層３１４が配置された積層フィルム３２と円偏光板１２とを貼合することにより、形成できる。
【００９３】
透過加飾フィルム１０ｇは、配向調整層３０として、第１コレステリック液晶層の配向を調整することが可能な配向制御剤を含有した硬化物層を有するが、配向調整層３０は、第１コレステリック液晶層３１４の配向を調整できれば特に限定されない。例えば、配向調整層３０は、水平配向剤、アクリル系樹脂、及び重合開始剤を少なくとも含有する硬化性組成物を用いて形成することができる。
【００９４】
〔用途〕
上記透過加飾フィルムの用途は特に限定されないが、例えば、ビルの窓広告として窓ガラスに貼り付けられる広告媒体；車、タクシー、バス、及び電車等の窓ガラスに貼り付けられる広告媒体、又は車、タクシー、バス、及び電車等のライト部分の加飾材；道路標識；住宅、店舗、水族館、動物園、植物館、及び美術館等の窓ガラスの加飾材；舞台又は劇場用の器材；エレベータ、エスカレータ、及び階段等の透明部材の加飾材；遊戯機及び遊戯用カード等の玩具；下敷き等の文房具；カバン、服、ゴーグル、及びサングラス等のファッション部材；カベ、及び床等のインテリアファブリクス用材料として用いることができる。
また上記の用途の他に、ＰＯＰ（Point of purchase advertising）、名刺、ステッカー、はがき、写真、コースター、チケット、テント、ブラインド、シャッター、防護用盾、衝立等のセパレーション、家電製品（例えば、カメラ、インスタントカメラ、ＰＣ（Personal Computer）、スマートフォン、テレビ、レコーダー、レンジ、オーディオプレーヤー、ゲーム機、ＶＲ（Virtual Reality）ヘッドセット、掃除機、及び洗濯機等）、スマートフォンカバー、ＣＤ（Compact Disc）及びＤＶＤ用ケース、ぬいぐるみ、コップ、お皿、プレート、壺、花瓶、机、イス、本、カレンダー、ペットボトル、食品包装容器、ギター及びピアノ等の楽器、ラケット、バット、クラブ、及びボール等のスポーツ用品、迷路、観覧車、ジェットコースター、及びお化け屋敷等のアトラクション、造花、知育玩具、ボードゲーム、うちわ、せんす、かさ、杖、時計、オルゴール、ネックレス等の服飾材料、化粧品等の容器、ソーラーパネル、電灯及びランプ用カバーとしても用いることができる。
【００９５】
また、以上説明した例では、透過加飾フィルムは、コレステリック液晶層の反射光により静止画を表示するものとしたが、これに限定はされない。
例えば、米国特許公開２０１６／００３３８０６号、特許第５０７１３８８号、及び、OPTICS EXPRESS 2016 vol.24 No.20 P23027-23036等に記載の方法を参考にして、コレステリック液晶層を完全にＵＶ硬化させずに、電圧印加または温度変化によってコレステリック液晶層の液晶相の配向が可変な状態にすることで、コレステリック液晶層のパターンを変化させて、表示される絵及び文字等を可変にする、すなわち、動画を表示するものとしてもよい。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【００９７】
（液晶組成物１の調製）
以下に示す各成分を混合し、液晶組成物１を調製した。
重合性液晶化合物１（下記構造）：            １ｇ
キラル剤１（下記構造）：                    １０７ｍｇ
水平配向剤１（下記構造）：                  １ｍｇ
光ラジカル開始剤１（下記構造）：            ４０ｍｇ
重合禁止剤１（下記構造）：                  １０ｍｇ
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）：              １．６ｇ【００９８】
【化５】
0006727321.tif 000006
【００９９】
【化６】
0006727321.tif 000007
【０１００】
【化７】
0006727321.tif 000008
【０１０１】
光ラジカル開始剤１（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（下記構造））【０１０２】
【化８】
0006727321.tif 000009
【０１０３】
重合禁止剤１（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（下記構造））【０１０４】
【化９】
0006727321.tif 000010
【０１０５】
＜実施例１＞
厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、コスモシャインＡ４１００）フィルム上に、ワイヤーバーを用いて、液晶組成物１を室温にて塗布した後、乾燥することにより、塗膜を形成した（乾燥後の塗膜（乾膜）の厚みを２〜５μｍ程度となるように調整した）。
得られた塗膜に対して、酸素雰囲気下、室温にて、開口部を有する黒色のマスクを介して一定時間ＵＶ照射を施した（第１の光照射）。第１の光照射後、さらにマスクを外した状態で上記塗膜全面に対して一定時間ＵＶ照射を施した（第２の光照射）。なお、第１の光照射及び第２の光照射を通じて、第１の光照射時及び第２の光照射時にマスクのなかった領域（開口部が位置していた領域）の露光量が５０ｍＪ／ｃｍ２、第１の光照射時にマスクにより遮光されていた領域の露光量が１５ｍＪ／ｃｍ２となるように調整した。
なお、本実施例において、ＵＶ照射の光源として、上述した、塗膜にパターン状に露光処理を施す工程（ピッチ調整工程）では「ＵＶトランスイルミネーターＬＭ−２６型」（フナコシ株式会社製）を、後述する硬化工程では「ＥＸＥＣＵＲＥ３０００−Ｗ」（ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）社製）を用いた。【０１０６】
次いで、上記の塗膜が形成されたＰＥＴフィルムを１００℃のホットプレート上に１分間静置することにより、塗膜に熱処理を施し、コレステリック液晶相の状態とした。
次いで、熱処理後の塗膜に対し、窒素雰囲気下（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）、室温にて一定時間ＵＶ照射を施して塗膜を硬化することにより、コレステリック液晶層を形成した。なお、上述の工程を経て得られたコレステリック液晶層は、右円偏光反射性を示し、且つ、選択反射波長の異なる２つの反射領域を有する（図１参照）。【０１０７】
得られたコレステリック液晶層側の表面に、光学両面粘着フィルム（「ＭＣＳ７０」、（株）美舘イメージング社製）を貼合した、次いで、コレステリック液晶層を上記ＰＥＴフィルムから左円偏光板（「ＣＰ１２５Ｌ」、（株）美舘イメージング社製）に転写することにより、透過加飾フィルムを作製した（図１参照）。
その結果、コレステリック液晶層側から透過加飾フィルムを観察した場合には、上記選択反射波長の異なる２つの反射領域から形成される画像が視認できた。一方、左円偏光板側から透過加飾フィルムを観察した場合には、画像は視認されなかった。
なお、円偏光反射層であるコレステリック液晶層のヘイズは、１．４％であった。【０１０８】
＜実施例２＞
次に、キラル剤をキラル剤１からキラル剤２に変更した以外は液晶組成物１と同様の組成である液晶組成物２を用い、且つ、右円偏光板を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、透過加飾フィルムを作製した。
その結果、コレステリック液晶層側から透過加飾フィルムを観察した場合には、上記選択反射波長の異なる２つの反射領域から形成される画像が視認できた。一方、右円偏光板側から透過加飾フィルムを観察した場合には、画像は視認されなかった。
なお、円偏光反射層であるコレステリック液晶層のヘイズは、１３％であった。【０１０９】
キラル剤２
【化１０】
0006727321.tif 000011
【０１１０】
＜実施例３＞
厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、コスモシャインＡ４１００）フィルム上に、ワイヤーバーを用いて、液晶組成物１を室温にて塗布した後、乾燥することにより、塗膜を形成した（乾燥後の塗膜（乾膜）の厚みを２〜５μｍ程度となるように調整した）。
得られた塗膜に対して、酸素雰囲気下、室温にて、開口部を有する黒色のマスクを介して一定時間ＵＶ（紫外線）照射を施した（第１の光照射）。第１の光照射後、さらにマスクを外した状態で上記塗膜全面に対して一定時間ＵＶ照射を施した（第２の光照射）。なお、第１の光照射の際の露光量は、コレステリック液晶相が固定化された後における上記露光領域の選択反射波長が可視光波長域を超える波長となるように調整した。また、第２の光照射の際の露光量については、コレステリック液晶相が固定化された後、第１の光照射時にマスクにより遮光されていた領域の選択反射波長が赤色光の範囲に位置するように調整した。【０１１１】
次いで、上記の塗膜が形成されたＰＥＴフィルムを１００℃のホットプレート上に１分静間置することにより、塗膜に熱処理を施し、コレステリック液晶相の状態とした。
次いで、熱処理後の塗膜に対し、窒素雰囲気下（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）、室温にて一定時間ＵＶ照射を施して塗膜を硬化することにより、コレステリック液晶層（１層目）を形成した。なお、上述の工程を経て得られたコレステリック液晶層（１層目）は、右円偏光反射性を示し、且つ、選択反射波長の異なる２つの反射領域を有する。【０１１２】
得られたコレステリック液晶層（１層目）付きＰＥＴフィルム上に、上記コレステリック液晶層（１層目）と同様の作製方法により、コレステリック液晶層（２層目）を形成した。なお、コレステリック液晶層（２層目）の作製には、コレステリック液晶層（１層目）の作製で使用したマスクと同じものを用いた。また、コレステリック液晶層（２層目）では、第２の光照射の際の露光量は、コレステリック液晶相が固定化された後、第１の光照射時にマスクにより遮光されていた領域の選択反射波長が緑色光の範囲に位置するように調整した。
次いで、コレステリック液晶層（２層目）上に、上記コレステリック液晶層（２層目）と同様の方法により、コレステリック液晶層（３層目）形成した。なお、コレステリック液晶層（３層目）の作製にはコレステリック液晶層（１層目）の作製で使用したマスクと同じものを用いた。また、コレステリック液晶層（３層目）では、第２の光照射の際の露光量は、コレステリック液晶相が固定化された後、第１の光照射時にマスクにより遮光されていた領域の選択反射波長が青色光の範囲に位置するように調整した。
上記の結果、３層のコレステリック液晶層を有する円偏光反射層が形成された（図５参照）。【０１１３】
得られた円偏光反射層付きＰＥＴフィルムの円偏光反射層側の表面に、光学両面粘着フィルム（ＭＣＳ７０、株式会社美舘イメージング社製）を貼合した。次いで、円偏光反射層を上記ＰＥＴフィルムから左円偏光板（「ＣＰ１２５Ｌ」、（株）美舘イメージング社製）に転写することにより、透過加飾フィルムを作製した。
得られた透過加飾フィルムは、青色光を反射する反射領域を有するコレステリック液晶層、緑色光を反射する反射領域を有するコレステリック液晶層、及び、赤色光を反射する反射領域を有するコレステリック液晶層を有し、図５に示すように、透過加飾フィルムを表面側から観察した際には、青色光を反射する反射領域、緑色光を反射する反射領域、及び、赤色光を反射する反射領域は、重なって配置されていた。
その結果、円偏光反射層側の表面（表面）から透過加飾フィルムを観察した場合には、一方の反射領域は白色を呈し、他方の反射領域は透明であった。また、左円偏光板側の表面（裏面）から透過加飾フィルムを観察した場合には、表面に表示される画像は視認されなかった。
なお、円偏光反射層のヘイズは、２．６％であった。【０１１４】
＜実施例４＞
実施例３の透過加飾フィルムの製造方法において、第１反射層（２層目）の作製において第１の光照射及び第２の光照射における露光量を変更した以外は実施例３と同様の方法により、透過加飾フィルムを作製した。
透過加飾フィルムは、右円偏光反射性を示す２層のコレステリック液晶層と左円偏光反射性を示すコレステリック液晶層とから構成される円偏光反射層と、左円偏光板とを備えた構成である（図７参照）。
その結果、円偏光反射層側から透過加飾フィルムを観察した場合には、一方の領域は白色を呈し、他方の領域は透明であった。また、左円偏光板側から透過加飾フィルムを観察した場合には、左円偏光反射性を示すコレステリック液晶層の反射領域に応じた模様が視認された。
なお、円偏光反射層のヘイズは、７．８％であった。【０１１５】
＜実施例５＞
コレステリック液晶層を形成する際の基材として、厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、コスモシャインＡ４１００）フィルムにラビング処理を行った基材フィルムを用い、コレステリック液晶層を形成した後に、基材フィルムをコレステリック液晶層から剥離させずに、基材フィルムとコレステリック液晶層とをともに円偏光板上に貼合した以外は、実施例１と同様にして、透過加飾フィルムを作製した。この場合、基材フィルムが、表面保護層として機能する。【０１１６】
＜実施例６＞
コレステリック液晶層を形成する際の基材として、厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、コスモシャインＡ４１００）フィルムに下記のアクリル系溶液を約５μｍの膜厚になるようにバー塗布し、６０℃で３００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行い硬化させ、配向調整層を形成した。ＰＥＴフィルムと配向調整層とを含む積層フィルムを用い、この積層フィルムの配向調整層上にコレステリック液晶層を形成した後に、積層フィルムをコレステリック液晶層から剥離させずに、積層フィルムとコレステリック液晶層とをともに円偏光板上に貼合した以外は、実施例１と同様にして、透過加飾フィルムを作製した（図１３参照）。【０１１７】
アクリル系溶液の組成
バナレジンＧＨ−１２０３(新中村化学工業(株)社製)        ４８ｗｔ％
ビスコート＃３６０（大阪有機化学工業(株)社製）          ４８ｗｔ％
ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）              ３．９９ｗｔ％
上記の水平配向剤１                                  ０．０１ｗｔ％
なお、固形分が３０ｗｔ％になるように、ＭＥＫ/ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）(１ｗｔ％/１ｗｔ％)で調整した。【０１１８】
＜実施例７＞
（コレステリック液晶層の作製）
≪液晶組成物３の調製≫
以下に示す各成分を混合し、液晶組成物３を調製した。
・液晶化合物１（下記構造）：                  １ｇ
・キラル剤３（下記構造）：                    ６６ｍｇ
・水平配向剤１（下記構造）：                  ０．４ｍｇ
・水平配向剤２（下記構造）：                  ０．１５ｍｇ
・光ラジカル開始剤２（下記構造）：            ２０ｍｇ
・Ａ−ＴＭＭＴ（新中村化学工業株式会社製）：  １０ｍｇ
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）：              １．０９ｇ
・シクロヘキサノン：                          ０．１６ｇ【０１１９】
【化１１】
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【０１２０】
【化１２】
0006727321.tif 000013
【０１２１】
【化１３】
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【０１２２】
【化１４】
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【０１２３】
光ラジカル開始剤２（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（下記構造））【０１２４】
【化１５】
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【０１２５】
≪基材の作製≫
コレステリック液晶層を形成する際の基材として、ＰＥＴフィルムに配向調整層を形成した基材を用いた。
具体的には、厚み１００μｍの東洋紡（株）社製ＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム、コスモシャインＡ４１００）に、下記のアクリル系溶液を約２〜５μｍの膜厚になるようにバー塗布して塗膜を形成した。次いで、上記の塗膜が形成されたＰＥＴフィルムに対して、窒素雰囲気下、６０℃にて５００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ照射を行うことにより、上記塗膜を硬化させ、配向調整層を形成した。【０１２６】
≪アクリル系溶液の組成≫
・ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ-３０(日本化薬(株)社製)   １００質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）        ３．９９質量部
・上記の水平配向剤１                            ０．０１質量部
なお、固形分濃度が４０質量％になるように、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で調整した。【０１２７】
次に、配向調整層の上に、ワイヤーバーを用いて、液晶組成物３を室温にて塗布した後、乾燥することにより、塗膜を形成した（乾燥後の塗膜（乾膜）の厚みを２〜５μｍ程度となるように調整した）。【０１２８】
得られた塗膜に対して、酸素雰囲気下、室温にて、開口部を有する黒色のマスクを介して約５０秒間ＵＶ照射を施した。このとき、マスクのなかった領域（開口部が位置していた領域）の露光量が２５ｍＪ／ｃｍ2、マスクにより遮光されていた領域の露光量が５ｍＪ／ｃｍ2となるようにマスクの黒色の濃度とＵＶ照射時間を調整した。【０１２９】
なお、本実施例において、ＵＶ照射の光源として、上述した、塗膜にパターン状に露光処理を施す工程（ピッチ調整工程）では「ＵＶトランスイルミネーターＬＭ−２６型」（露光波長：３６５ｎｍ、フナコシ株式会社製）を、後述する硬化工程では「ＥＸＥＣＵＲＥ３０００−Ｗ」（ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）社製）を用いた。【０１３０】
次いで、上記の塗膜が形成されたＰＥＴフィルムを９０℃のホットプレート上に１分間静置することにより、塗膜に熱処理を施し、コレステリック液晶相の状態とした。
次いで、熱処理後の塗膜に対し、窒素雰囲気下（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）、８０℃にて露光量が５００ｍＪ／ｃｍ2となるようにＵＶ照射を施して塗膜を硬化することにより、コレステリック液晶層を形成した。なお、上述の工程を経て得られたコレステリック液晶層は、右円偏光反射性を示し、且つ、選択反射波長の異なる２つの反射領域を有する。なお、円偏光反射層であるコレステリック液晶層のヘイズは、２．３％であった。
【符号の説明】
【０１３１】
１０ａ，１０ｂ，１０ｃ，１０ｄ，１０ｅ，１０ｆ    透過加飾フィルム
１２    円偏光板
１３ａ    塗膜
１３ｂ    一部を露光された塗膜
１３ｃ    全面露光された塗膜
１３ｄ    コレステリック液晶相の状態の塗膜
１２ａ  露出面
１４，１８ａ，２０ａ，２２ａ，１８ｂ，２０ｂ，２２ｂ，１１４，２１４，３１４    第１コレステリック液晶層
１４ｒＲ，２２ｒＲ，１１４ｒＲ，２１４ｒＲ，３１４ｒＲ  赤色右円偏光反射領域
１４ｒＧ，２０ｒＧ，１１４ｒＧ，２１４ｒＧ，３１４ｒＧ  緑色右円偏光反射領域
１４ｒＢ，１８ｒＢ  青色右円偏光反射領域
１８ｒＩ，２０ｒＩ，２２ｒＩ，２１４ｒＩ  赤外色右円偏光反射領域
２６ｌＲ  赤色左円偏光反射領域
２６ｌＧ  緑色左円偏光反射領域
２６ｌＩ  赤外色左円偏光反射領域
１６ａ，１６ｂ，２４    円偏光反射層
２６    第２コレステリック液晶層
３０  配向調整層
３１  表面保護層
３２  積層フィルム
Ｓ  光源
Ｈ  ヒーター
ＵＶ  紫外線照射装置
Ｍ  マスク
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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