(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する構造単位（ａ１）、並びに、３級ヒンダードアミン構造を有する構造単位（ａ２）を含む重合体と、
単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方と、
を含有し、
前記単官能のラジカル重合性モノマー及び前記二官能のラジカル重合性モノマーの総含有量が、光硬化性インク組成物の全量に対し、５０質量％以上である光硬化性インク組成物。
【請求項２】
前記構造単位（ａ１）が、下記構造単位（ａ１−１）及び下記構造単位（ａ１−２）の少なくとも一方である請求項１に記載の光硬化性インク組成物。
【化１】
0006727397.tif 000036
構造単位（ａ１−１）中、
Ｒ１は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ２は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ１は、０〜４の整数を表す。
ｎ１が１〜４の整数である場合、Ｒ２と少なくとも１つのＲ１とが結合し、環を形成していてもよい。
ｎ１が２〜４の整数である場合、複数存在するＲ１は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１側となるように配置され、Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１側となるように配置される。
構造単位（ａ１−２）中、
Ｒ４は、単結合、アルキレン基、又はアリーレン基を表し、
Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基を表し、
Ｌ３は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ４は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ１０は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ９のうちの少なくとも２つが結合し、環を形成していてもよい。
Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ３側となるように配置され、Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ３側となるように配置される。
【請求項３】
前記構造単位（ａ１）が、下記構造単位（ａ１−３）である請求項１又は請求項２に記載の光硬化性インク組成物。
【化２】
0006727397.tif 000037
構造単位（ａ１−３）中、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１３は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ５は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ６は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ２は、０〜４の整数を表し、
ｎ３は、０〜５の整数を表す。
ｎ２が１〜４の整数であり、かつ、ｎ３が１〜５の整数である場合、少なくとも１つのＲ１１と少なくとも１つのＲ１２とが結合し、環を形成していてもよい。
ｎ２が２〜４の整数である場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ３が２〜５の整数である場合、複数のＲ１２は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ５側となるように配置され、Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ５側となるように配置される。
【請求項４】
前記構造単位（ａ１）が、下記構造単位（ａ１−４）及び下記構造単位（ａ１−５）の少なくとも一方である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。
【化３】
0006727397.tif 000038
構造単位（ａ１−４）中、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１６は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ７は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ８は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ４は、０〜４の整数を表し、
ｎ５は、０〜５の整数を表す。
ｎ４が２〜４の整数である場合、複数のＲ１４は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ５が２〜５の整数である場合、複数のＲ１５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ７側となるように配置され、Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ７側となるように配置される。
構造単位（ａ１−５）中、
Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１９は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ９は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ１０は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ６は、０〜３の整数を表し、
ｎ７は、０〜４の整数を表す。
ｎ６が２〜３の整数である場合、複数のＲ１７は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ７が２〜４の整数である場合、複数のＲ１８は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ９側となるように配置され、Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ９側となるように配置される。
【請求項５】
前記構造単位（ａ２）が、下記構造単位（ａ２−１）である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。
【化４】
0006727397.tif 000039
構造単位（ａ２−１）中、
Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでいてもよい炭化水素基、水素原子、又は水酸基を表し、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を表し、
Ｒ２７は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１１は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ１２は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。
但し、Ｌ１１及びＬ１２の両方が単結合となることはない。
Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１１側となるように配置され、Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１１側となるように配置される。
【請求項６】
前記重合体が、更に、アミド構造を有する構造単位（ａ３）、及び、酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基を有する構造単位（ａ４）の少なくとも一方を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。
【請求項７】
前記構造単位（ａ３）が、下記構造単位（ａ３−１）及び下記構造単位（ａ３−２）の少なくとも一方であり、
前記構造単位（ａ４）が、下記構造単位（ａ４−１）である請求項６に記載の光硬化性インク組成物。
【化５】
0006727397.tif 000040
構造単位（ａ３−１）中、Ｒ２８は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ２９及びＲ３０は、互いに結合して環を形成していてもよい。
構造単位（ａ３−２）中、Ｒ３１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ３２及びＲ３３は、互いに結合して環を形成していてもよい。
構造単位（ａ４−１）中、Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１３は、単結合又は２価の有機基を表し、Ｃｙ１は、酸素原子を含んでもよい、多環状構造を含む炭化水素基を表す。
【請求項８】
前記重合体の重量平均分子量が、５０００〜３００００である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。
【請求項９】
前記重合体の含有量が、光硬化性インク組成物の全量に対し、１．０質量％〜８．０質量％である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。
【請求項１０】
更に、光重合開始剤を含有する請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物を基材上に付与する付与工程と、
前記基材上に付与された前記光硬化性インク組成物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、光硬化性インク組成物及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、紫外線等の活性エネルギー線（以下、「光」とも称する）によって硬化する性質（即ち、光硬化性）を有する光硬化性インク組成物が知られている。
例えば、（成分Ａ）芳香族ケトン構造又は脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ１）、３級アミン構造又はチオール構造の少なくとも一方を有する繰り返し単位（ａ２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する繰り返し単位（ａ３）を含む重合体、並びに（成分Ｂ）色材を含有するインク組成物が知られている（例えば、特開２０１２−１９３２４５号公報参照）。
また、チオキサントン構造とノリッシュII型の開始剤構造を持つ重合開始剤、及び、この重合開始剤を含むインク組成物が知られている（例えば、欧州特許第２１３０８１７Ｂ１号明細書参照）。
また、増感剤構造とノリッシュII型の開始剤構造を持つ重合開始剤、及び、この重合開始剤を含むインク組成物が知られている（例えば、米国特許第８３６２１０１Ｂ２号明細書参照）。
また、（Ａ）分子内に重合性不飽和結合及び環状アミン構造を有する化合物と、（Ｂ）分子内に重合性不飽和結合及び脂環構造を有する化合物と、（Ｃ）ラジカル重合開始剤と、を含有するインクジェット記録用インク組成物が知られている（例えば、特開２００８−２０８２１６号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、光硬化性インク組成物の種類として、主たる液体成分が水であるインク組成物、主たる液体成分が有機溶剤であるインク組成物、主たる液体成分が重合性モノマーであるインク組成物、等が挙げられる。
特開２０１２−１９３２４５号公報は、主たる液体成分が水又は有機溶剤であるインク組成物を中心として記載されている。【０００４】
本発明者等の検討により、主たる液体成分が重合性モノマーである光硬化性インク組成物中の成分として、ケトン構造と３級アミン構造（例えば特開２０１２−１９３２４５号公報に記載の３級アミン構造）とを含む重合体を用いた場合に、画像の黄変が生じる場合があることが判明した。
また、欧州特許第２１３０８１７Ｂ１号明細書、米国特許第８３６２１０１Ｂ２号明細書、及び特開２００８−２０８２１６号公報に記載のインク組成物について、形成される画像の膜強度（具体的には、画像の鉛筆硬度、画像と基材との密着性、及び画像の耐ブロッキング性）をより向上させることが求められる場合がある。【０００５】
本開示は上記に鑑みてなされたものである。
本開示の目的は、膜強度に優れ、黄変が抑制された画像を形成できる光硬化性インク組成物及び画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する構造単位（ａ１）、並びに、３級ヒンダードアミン構造を有する構造単位（ａ２）を含む重合体と、
単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方と、
を含有し、
単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの総含有量が、光硬化性インク組成物の全量に対し、５０質量％以上である光硬化性インク組成物。【０００７】
＜２＞  構造単位（ａ１）が、下記構造単位（ａ１−１）及び下記構造単位（ａ１−２）の少なくとも一方である＜１＞に記載の光硬化性インク組成物。【０００８】
【化１】
0006727397.tif 000002
【０００９】
構造単位（ａ１−１）中、
Ｒ１は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ２は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ１は、０〜４の整数を表す。
ｎ１が１〜４の整数である場合、Ｒ２と少なくとも１つのＲ１とが結合し、環を形成していてもよい。
ｎ１が２〜４の整数である場合、複数存在するＲ１は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１側となるように配置され、Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１側となるように配置される。
構造単位（ａ１−２）中、
Ｒ４は、単結合、アルキレン基、又はアリーレン基を表し、
Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基を表し、
Ｌ３は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ４は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ１０は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ４〜Ｒ９のうちの少なくとも２つが結合し、環を形成していてもよい。
Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ３側となるように配置され、Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ３側となるように配置される。【００１０】
＜３＞  構造単位（ａ１）が、下記構造単位（ａ１−３）である＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性インク組成物。【００１１】
【化２】
0006727397.tif 000003
【００１２】
構造単位（ａ１−３）中、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１３は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ５は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ６は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ２は、０〜４の整数を表し、
ｎ３は、０〜５の整数を表す。
ｎ２が１〜４の整数であり、かつ、ｎ３が１〜５の整数である場合、少なくとも１つのＲ１１と少なくとも１つのＲ１２とが結合し、環を形成していてもよい。
ｎ２が２〜４の整数である場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ３が２〜５の整数である場合、複数のＲ１２は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ５側となるように配置され、Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ５側となるように配置される。【００１３】
＜４＞  構造単位（ａ１）が、下記構造単位（ａ１−４）及び下記構造単位（ａ１−５）の少なくとも一方である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。【００１４】
【化３】
0006727397.tif 000004
【００１５】
構造単位（ａ１−４）中、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１６は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ７は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ８は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ４は、０〜４の整数を表し、
ｎ５は、０〜５の整数を表す。
ｎ４が２〜４の整数である場合、複数のＲ１４は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ５が２〜５の整数である場合、複数のＲ１５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ７側となるように配置され、Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ７側となるように配置される。
構造単位（ａ１−５）中、
Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１９は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ９は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ１０は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ６は、０〜３の整数を表し、
ｎ７は、０〜４の整数を表す。
ｎ６が２〜３の整数である場合、複数のＲ１７は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ７が２〜４の整数である場合、複数のＲ１８は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ９側となるように配置され、Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ９側となるように配置される。【００１６】
＜５＞  構造単位（ａ２）が、下記構造単位（ａ２−１）である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。【００１７】
【化４】
0006727397.tif 000005
【００１８】
構造単位（ａ２−１）中、
Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでいてもよい炭化水素基、水素原子、又は水酸基を表し、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を表し、
Ｒ２７は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１１は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ１２は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。
但し、Ｌ１１及びＬ１２の両方が単結合となることはない。
Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１１側となるように配置され、Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１１側となるように配置される。【００１９】
＜６＞  重合体が、更に、アミド構造を有する構造単位（ａ３）、及び、酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基を有する構造単位（ａ４）の少なくとも一方を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜７＞  構造単位（ａ３）が、下記構造単位（ａ３−１）及び下記構造単位（ａ３−２）の少なくとも一方であり、
構造単位（ａ４）が、下記構造単位（ａ４−１）である＜６＞に記載の光硬化性インク組成物。【００２０】
【化５】
0006727397.tif 000006
【００２１】
構造単位（ａ３−１）中、Ｒ２８は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ２９及びＲ３０は、互いに結合して環を形成していてもよい。
構造単位（ａ３−２）中、Ｒ３１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ３２及びＲ３３は、互いに結合して環を形成していてもよい。
構造単位（ａ４−１）中、Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１３は、単結合又は２価の有機基を表し、Ｃｙ１は、酸素原子を含んでもよい、多環状構造を含む炭化水素基を表す。【００２２】
＜８＞  重合体の重量平均分子量が、５０００〜３００００である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜９＞  重合体の含有量が、光硬化性インク組成物の全量に対し、１．０質量％〜８．０質量％である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜１０＞  更に、光重合開始剤を含有する＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜１１＞  ＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物を基材上に付与する付与工程と、
基材上に付与された光硬化性インク組成物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【００２３】
本開示によれば、膜強度に優れ、黄変が抑制された画像を形成できる光硬化性インク組成物及び画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、重合体中の各構造単位の量は、重合体中に各構造単位に該当する構造単位が複数存在する場合は、特に断らない限り、重合体中に存在する当該複数の構造単位の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
本明細書において、紫外線を、「ＵＶ（Ultra Violet）光」ということがある。
本明細書において、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）光源から生じた光を、「ＬＥＤ光」ということがある。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
【００２５】
〔光硬化性インク組成物〕
本開示の光硬化性インク組成物（以下、単に「インク」ともいう）は、芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する構造単位（ａ１）、並びに、３級ヒンダードアミン構造を有する構造単位（ａ２）を含む重合体（以下、「特定重合体」ともいう）と、単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方（以下、「特定モノマー」ともいう）と、を含有し、特定モノマーの総含有量が、インクの全量に対し、５０質量％以上である。
【００２６】
本明細書において、３級ヒンダードアミン構造とは、以下の構造（ａ２Ｘ）を表す。
【００２７】
【化６】
0006727397.tif 000007
【００２８】
構造（ａ２Ｘ）中、＊は、それぞれ、結合位置を表す。
構造（ａ２Ｘ）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を表す。
構造（ａ２Ｘ）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、及びＲ２６の好ましい態様は、それぞれ、後述する構造単位（ａ２−１）中の、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、及びＲ２６の好ましい態様と同様である。
【００２９】
本開示のインクによれば、膜強度に優れ、黄変が抑制された画像を形成できる。
本明細書において、画像の膜強度とは、画像の鉛筆硬度、画像と基材との密着性、及び、画像の耐ブロッキング性を意味する。
本明細書において、画像と基材との密着性を、単に「画像の密着性」又は「密着性」ともいう。
【００３０】
本開示のインクによって膜強度に優れた画像を形成できる理由として、以下の理由が考えられる。
本開示のインクは、主たる液体が特定モノマーである光硬化性インク組成物である。このため、本開示のインクは、光が照射された際に、特定モノマーの重合によって硬化する性質（即ち、光硬化性）を有する。
本開示のインクにおける特定重合体は、芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する構造単位（ａ１）を有する。芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方は、増感作用（即ち、光照射時の特定モノマーのラジカル重合を促進する作用）を有する。
本開示のインクにおける特定重合体は、３級ヒンダードアミン構造を有する構造単位（ａ２）を有する。３級ヒンダードアミン構造は、ラジカル重合の酸素阻害（即ち、特定モノマーのラジカル重合が酸素によって阻害される現象）を抑制する機能を有する。
以上の前提の下、本開示のインクによる画像に光が照射されると、構造単位（ａ１）中の芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方と、構造単位（ａ２）中の３級ヒンダードアミン構造と、の組み合わせにより、ノリッシュII型開始反応が促進されると考えられる。その結果、画像中に強固な三次元架橋構造が形成され、これにより画像の膜強度が向上すると考えられる。
【００３１】
また、本発明者等の検討により、特定重合体を含有する本開示のインクでは、特定重合体に代えて特定重合体を形成するためのモノマーを含有するインクと比較して、画像の鉛筆硬度及び密着性に優れることも明らかとなった。
【００３２】
一方、本発明者等の検討により、主たる液体成分が特定モノマーであるインク中の成分として、ケトン構造と３級アミン構造とを含む重合体を用いた場合には、画像の黄変が生じる場合があることが判明した。
本発明者等が更に検討した結果、ケトン構造と３級アミン構造とを含む重合体として、ケトン構造と３級ヒンダードアミン構造とを含む上記特定重合体を用いることにより、画像の黄変を効果的に抑制できることが判明した。
従って、本開示のインクによれば、膜強度に優れ、黄変が抑制された画像を形成できる。
【００３３】
また、本発明者等の検討により、主たる液体成分が特定モノマーであるインク中の成分として、ケトン構造と３級アミン構造とを含む重合体を用いた場合には、インクの保存安定性及び吐出安定性が低下する場合があることも判明した。
本発明者等が更に検討した結果、ケトン構造と３級アミン構造とを含む重合体として、ケトン構造と３級ヒンダードアミン構造とを含む上記特定重合体を用いることにより、インクの保存安定性の低下及び吐出安定性の低下を、効果的に抑制できることが判明した。
従って、本開示のインクは、保存安定性及び吐出安定性にも優れる。
【００３４】
＜特定重合体＞
本開示のインクは、特定重合体（即ち、構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）を含む重合体）を少なくとも１種含有する。
【００３５】
（構造単位（ａ１））
特定重合体は、芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方（以下、「特定ケトン構造」ともいう）を有する構造単位（ａ１）を少なくとも１種含む。
ここで、特定ケトン構造は、増感作用（即ち、光照射時の特定モノマーのラジカル重合を促進する作用）を有する構造であり、画像の膜強度の向上に寄与する構造である。
【００３６】
構造単位（ａ１）としては、ビニルモノマーに由来する構造単位、ジオール化合物に由来する構造単位、ジイソシアネート化合物に由来する構造単位、等が挙げられる。
【００３７】
本明細書において、ビニルモノマーに由来する構造単位とは、ビニルモノマーの重合によって形成される構造単位を意味する。
また、ジオール化合物に由来する構造単位及びジイソシアネート化合物に由来する構造単位とは、いずれも、ジオール化合物とジイソシアネート化合物との反応によって形成される構造単位を意味する。
【００３８】
構造単位（ａ１）は、画像の膜強度をより向上させる観点から、ビニルモノマーに由来する構造単位であることが好ましく、下記構造単位（ａ１−１）及び下記構造単位（ａ１−２）の少なくとも一方であることが好ましい。これにより、画像の膜強度がより向上する。
【００３９】
【化７】
0006727397.tif 000008
【００４０】
構造単位（ａ１−１）中、
Ｒ１は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ２は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
を表し、
ｎ１は、０〜４の整数を表す。
ｎ１が１〜４の整数である場合、Ｒ２と少なくとも１つのＲ１とが結合し、環を形成していてもよい。
ｎ１が２〜４の整数である場合、複数存在するＲ１は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１側となるように配置され、Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１側となるように配置される。
構造単位（ａ１−２）中、
Ｒ４は、単結合、アルキレン基、又はアリーレン基を表し、
Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基を表し、
Ｒ１０は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ３は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ４は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表す。
Ｒ４〜Ｒ９のうちの少なくとも２つが結合し、環を形成していてもよい。
Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ３側となるように配置され、Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ３側となるように配置される。
【００４１】
構造単位（ａ１−１）中、Ｒ１は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表す。
【００４２】
Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましい。
【００４３】
Ｒ１で表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよいし、分岐アルキル基であってもよいし、環状アルキル基であってもよい。
【００４４】
Ｒ１で表されるアルキル基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜３が更に好ましく、１又は２が特に好ましい。
ここで、Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
【００４６】
Ｒ１で表されるアリール基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアリール基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ１で表されるアリール基の炭素数は、６〜１０が好ましく、６〜８がより好ましい。
ここで、Ｒ１におけるアリール基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
Ｒ１で表されるアリール基として、好ましくは置換又は無置換のフェニル基である。
【００４８】
Ｒ１で表されるアルキルスルファニル基は、直鎖アルキルスルファニル基であってもよいし、分岐アルキルスルファニル基であってもよいし、環状アルキルスルファニル基であってもよい。
【００４９】
Ｒ１で表されるアルキルスルファニル基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアルキルスルファニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
【００５０】
Ｒ１で表されるアルキルスルファニル基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜３が更に好ましく、１又は２が特に好ましい。
ここで、Ｒ１で表されるアルキルスルファニル基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
【００５１】
Ｒ１で表されるアルキルアミノ基は、モノアルキルアミノ基であってもよいし、ジアルキルアミノ基であってもよい。
Ｒ１で表されるアルキルアミノ基の構造中に含まれるアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよいし、分岐アルキル基であってもよいし、環状アルキル基であってもよい。
【００５２】
Ｒ１で表されるアルキルアミノ基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアルキルアミノ基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ１で表されるアルキルアミノ基の炭素数は、１〜１６が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６が更に好ましく、１〜４が特に好ましい。
ここで、Ｒ１で表されるアルキルアミノ基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
【００５４】
Ｒ１で表されるアルコキシ基は、直鎖アルコキシ基であってもよいし、分岐アルコキシ基であってもよいし、環状アルコキシ基であってもよい。
【００５５】
Ｒ１で表されるアルコキシ基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアルコキシ基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
【００５６】
Ｒ１で表されるアルコキシ基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜３が更に好ましく、１又は２が特に好ましい。
ここで、Ｒ１で表されるアルコキシ基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
【００５７】
Ｒ１で表されるアルコキシカルボニル基は、直鎖アルコキシカルボニル基であってもよいし、分岐アルコキシカルボニル基であってもよいし、環状アルコキシカルボニル基であってもよい。
【００５８】
Ｒ１で表されるアルコキシカルボニル基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアルコキシカルボニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
【００５９】
Ｒ１で表されるアルコキシカルボニル基の炭素数は、１〜９が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜４が更に好ましく、１〜３が特に好ましい。
ここで、Ｒ１におけるアルコキシカルボニル基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
【００６０】
Ｒ１で表されるアシルオキシ基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアシルオキシ基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
【００６１】
Ｒ１で表されるアシルオキシ基の炭素数は、１〜９が好ましく、１〜５がより好ましく、１〜４が更に好ましく、１〜３が特に好ましい。
ここで、Ｒ１で表されるアルコキシカルボニル基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
【００６２】
Ｒ１で表されるアシル基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ１で表されるアシル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、更に好ましくは、フッ素原子又は塩素原子）、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、等が挙げられる。
Ｒ１で表されるアシル基の好ましい炭素数は、前述した、Ｒ１で表されるアシルオキシ基の好ましい炭素数と同様である。
【００６３】
構造単位（ａ１−１）中、Ｒ２は、アルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ２で表されるアルキル基は、Ｒ１で表されるアルキル基と同義であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ２で表されるアリール基は、Ｒ１で表されるアリール基と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００６４】
構造単位（ａ１−１）中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表す。
【００６５】
構造単位（ａ１−１）中、Ｌ１は、単結合又は２価の有機基を表す。
Ｌ１における２価の有機基としては、炭素数１〜３のアルキレン基、下記基（Ｌ１１）、下記基（Ｌ１２）、下記基（Ｌ１３）、又は下記基（Ｌ１４）が好ましい。
【００６６】
【化８】
0006727397.tif 000009
【００６７】
基（Ｌ１１）中、Ｌは、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、ｎは、１〜４の整数を表し、＊１は、構造単位（ａ１−１）中のＬ２側の結合位置を表し、＊２は、構造単位（ａ１−１）中のベンゼン環側の結合位置を表す。ｎが２〜４の整数である場合、複数のＬは同一であっても異なっていてもよい。
基（Ｌ１２）中、Ｌは、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、＊１は、構造単位（ａ１−１）中のＬ２側の結合位置を表し、＊２は、構造単位（ａ１−１）中のベンゼン環側の結合位置を表す。
基（Ｌ１３）中、Ｌ２１及びＬ２２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、＊１は、構造単位（ａ１−１）中のＬ２側の結合位置を表し、＊２は、構造単位（ａ１−１）中のベンゼン環側の結合位置を表す。
基（Ｌ１４）中、＊１は、構造単位（ａ１−１）中のＬ２側の結合位置を表し、＊２は、構造単位（ａ１−１）中のベンゼン環側の結合位置を表す。
【００６８】
基（Ｌ１１）中のｎは、１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
【００６９】
構造単位（ａ１−１）中、Ｌ２は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表す。
Ｌ２としての−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基におけるＲは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒは、水素原子であることが好ましい。
【００７０】
構造単位（ａ１−１）中、ｎ１は、０〜４の整数を表す。
ｎ１としては、０〜２の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。
【００７１】
ｎ１が１〜４の整数である場合、Ｒ２と少なくとも１つのＲ１とが結合し、環を形成していてもよい。
ｎ１が２〜４の整数である場合、複数存在するＲ１は、同一であっても異なっていてもよい。
【００７２】
Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１側となるように配置され、Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１側となるように配置される。
画像の膜強度をより向上させる観点から、Ｌ２は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基であることが好ましい。
Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合の構造単位（ａ１−１）は、下記構造単位（ａ１−１Ｘ）である。
構造単位（ａ１−１Ｘ）は、ビニルモノマーとしての（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位である（後述する、構造単位（ａ１−２Ｘ）、（ａ１−３Ｘ）、（ａ１−４Ｘ）、（ａ１−５Ｘ）、及び（ａ２−１Ｘ）についても同様である）。
【００７３】
【化９】
0006727397.tif 000010
【００７４】
構造単位（ａ１−２）中、Ｒ４は、単結合、アルキレン基、又はアリーレン基を表す。
【００７５】
Ｒ４で表されるアルキレン基は、直鎖アルキレン基であってもよいし、分岐アルキレン基であってもよいし、環状アルキレン基であってもよい。
【００７６】
Ｒ４で表されるアルキレン基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ４で表されるアルキレン基が有していてもよい置換基としては、前述のＲ１で表されるアルキル基が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００７７】
Ｒ４で表されるアルキレン基の炭素数は、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜３が更に好ましく、１又は２が特に好ましい。
ここで、Ｒ４で表されるアルキレン基の炭素数は、総炭素数（即ち、置換基を有する場合には置換基の炭素数も含めた総炭素数）を意味する。
【００７８】
Ｒ４で表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。
Ｒ４で表されるアルキレン基が有していてもよい置換基としては、前述のＲ１で表されるアリール基が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００７９】
構造単位（ａ１−２）中、Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
Ｒ５〜Ｒ９で表されるハロゲン原子、Ｒ５〜Ｒ９で表されるアルキル基、及び、Ｒ５〜Ｒ９で表されるアリール基は、それぞれ、構造単位（ａ１−１）中の、Ｒ１で表されるハロゲン原子、Ｒ１で表されるアルキル基、及び、Ｒ１で表されるアリール基と同義である。
構造単位（ａ１−２）において、Ｒ４〜Ｒ９のうちの少なくとも２つが結合し、環を形成していてもよい。
【００８０】
構造単位（ａ１−２）中の、Ｒ１０、Ｌ３、及びＬ４は、それぞれ、構造単位（ａ１−１）中の、Ｒ３、Ｌ１、及びＬ２と同義である。
【００８１】
Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ３側となるように配置され、Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ３側となるように配置される。
画像の膜強度をより向上させる観点から、Ｌ４は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基であることが好ましい。
Ｌ４が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合の構造単位（ａ１−２）は、下記構造単位（ａ１−２Ｘ）である。
【００８２】
【化１０】
0006727397.tif 000011
【００８３】
構造単位（ａ１）は、画像の膜強度をより向上させる観点から、下記構造単位（ａ１−３）であることが好ましい。
【００８４】
【化１１】
0006727397.tif 000012
【００８５】
構造単位（ａ１−３）中、
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１３は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ５は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ６は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ２は、０〜４の整数を表し、
ｎ３は、０〜５の整数を表す。
ｎ２が１〜４の整数であり、かつ、ｎ３が１〜５の整数である場合、少なくとも１つのＲ１１と少なくとも１つのＲ１２とが結合し、環を形成していてもよい。
ｎ２が２〜４の整数である場合、複数のＲ１１は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ３が２〜５の整数である場合、複数のＲ１２は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ５側となるように配置され、Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ５側となるように配置される。
【００８６】
構造単位（ａ１−３）中、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｌ５、Ｌ６、及びｎ２は、それぞれ、構造単位（ａ１−１）中の、Ｒ１、Ｒ３、Ｌ１、Ｌ２、及びｎ１と同義である。
構造単位（ａ１−３）中のＲ１２は、構造単位（ａ１−１）中のＲ１と同義である。
構造単位（ａ１−３）中のｎ３としては、０〜３の整数が好ましく、０〜２の整数がより好ましく、０又は１が特に好ましい。
【００８７】
Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ５側となるように配置され、Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ５側となるように配置される。
画像の膜強度をより向上させる観点から、Ｌ６は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基であることが好ましい。
Ｌ６が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合の構造単位（ａ１−３）は、下記構造単位（ａ１−３Ｘ）である。
【００８８】
【化１２】
0006727397.tif 000013
【００８９】
構造単位（ａ１）は、画像の膜強度をより向上させる観点から、下記構造単位（ａ１−４）及び下記構造単位（ａ１−５）の少なくとも一方であることが好ましい。
【００９０】
【化１３】
0006727397.tif 000014
【００９１】
構造単位（ａ１−４）中、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１６は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ７は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ８は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ４は、０〜４の整数を表し、
ｎ５は、０〜５の整数を表す。
ｎ４が２〜４の整数である場合、複数のＲ１４は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ５が２〜５の整数である場合、複数のＲ１５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ７側となるように配置され、Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ７側となるように配置される。
構造単位（ａ１−５）中、
Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルスルファニル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基、又はスルホ基を表し、
Ｒ１９は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ９は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ１０は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、
ｎ６は、０〜３の整数を表し、
ｎ７は、０〜４の整数を表す。
ｎ６が２〜３の整数である場合、複数のＲ１７は、同一であっても異なっていてもよい。
ｎ７が２〜４の整数である場合、複数のＲ１８は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ９側となるように配置され、Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ９側となるように配置される。
【００９２】
構造単位（ａ１−４）中、Ｒ１４及びＲ１５が結合して環を形成することはない。この点を除けば、構造単位（ａ１−４）中のＲ１４及びＲ１５は、それぞれ、構造単位（ａ１−３）中のＲ１１及びＲ１２と同義である。
構造単位（ａ１−４）中、Ｒ１６、Ｌ７、Ｌ８、ｎ４、及びｎ５は、それぞれ、構造単位（ａ１−３）中の、Ｒ１３、Ｌ５、Ｌ６、ｎ２、及びｎ３と同義である。
【００９３】
Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ７側となるように配置され、Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ７側となるように配置される。
画像の膜強度をより向上させる観点から、Ｌ８は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基であることが好ましい。
Ｌ８が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合の構造単位（ａ１−４）は、下記構造単位（ａ１−４Ｘ）である。
【００９４】
【化１４】
0006727397.tif 000015
【００９５】
構造単位（ａ１−５）中、Ｒ１７及びＲ１８が結合して環を形成することはない。この点を除けば、構造単位（ａ１−５）中のＲ１７及びＲ１８は、それぞれ、構造単位（ａ１−３）中のＲ１１及びＲ１２と同義である。
構造単位（ａ１−５）中、Ｒ１９、Ｌ９、及びＬ１０は、それぞれ、構造単位（ａ１−３）中の、Ｒ１３、Ｌ５、及びＬ６と同義である。
【００９６】
構造単位（ａ１−５）中、ｎ６は、０〜３の整数を表す。
ｎ６は、０〜２の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。
構造単位（ａ１−５）中、ｎ７は、０〜４の整数を表す。
ｎ７は、０〜２の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。
【００９７】
Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ９側となるように配置され、Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ９側となるように配置される。
画像の膜強度をより向上させる観点から、Ｌ１０は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基であることが好ましい。
Ｌ１０が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合の構造単位（ａ１−５）は、下記構造単位（ａ１−５Ｘ）である。
【００９８】
【化１５】
0006727397.tif 000016
【００９９】
以下、芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する構造単位（ａ１）の具体例（単位（１−１）〜（１−４４））を示すが、構造単位（ａ１）は以下の具体例には限定されない。
なお、具体例中、「Ｍｅ」はメチル基を表し、「Ｅｔ」はエチル基を表し、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【０１００】
【化１６】
0006727397.tif 000017
【０１０１】
【化１７】
0006727397.tif 000018
【０１０２】
【化１８】
0006727397.tif 000019
【０１０３】
上記具体例の中では、単位（１−１）〜（１−１０）及び（１−１２）〜（１−４１）が好ましく、単位（１−１）〜（１−５）、（１−７）及び（１−１２）〜（１−４１）がより好ましく、単位（１−１）〜（１−５）及び（１−１２）〜（１−４１）が特に好ましい。
【０１０４】
特定重合体の全構造単位中に占める構造単位（ａ１）の割合としては、画像の膜強度をより向上させる観点から、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、２５モル％以上が更に好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。
特定重合体の全構造単位中に占める構造単位（ａ１）の割合の上限は、構造単位（ａ２）（及び、必要に応じ含まれる他の構造単位）の割合に応じて適宜設定され得る。上限として、例えば、９０モル％、８０モル％、７０モル％等が挙げられる。
【０１０５】
（構造単位（ａ２））
特定重合体は、３級ヒンダードアミン構造を有する構造単位（ａ２）を少なくとも１種含有する。
３級ヒンダードアミン構造は、ラジカル重合の酸素阻害を抑制する機能を有する。このため、特定重合体が３級ヒンダードアミン構造を有することにより、画像の膜強度が向上する。
また、特定重合体が３級ヒンダードアミン構造を有することにより、３級ヒンダードアミン構造ではない３級アミン構造を有する重合体を用いた場合に問題となり得る、画像の黄変及びインクの保存安定性低下を抑制できる。
【０１０６】
構造単位（ａ２）としては、ビニルモノマーに由来する構造単位、ジオール化合物に由来する構造単位、ジイソシアネート化合物に由来する構造単位、等が挙げられる。
【０１０７】
構造単位（ａ２）は、画像の膜強度をより向上させる観点から、ビニルモノマーに由来する構造単位であることが好ましく、下記構造単位（ａ２−１）であることがより好ましい。
特に、下記構造単位（ａ２−１）は、この構造単位中のα水素（即ち、構造単位（ａ２−１）中の符号「Ｈ」）が、ラジカル重合の酸素阻害を更に効果的に抑制する機能を有する。このため、構造単位（ａ２）が下記構造単位（ａ２−１）であると、画像の膜強度を効果的に向上させることができる。
【０１０８】
【化１９】
0006727397.tif 000020
【０１０９】
構造単位（ａ２−１）中、
Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでいてもよい炭化水素基、水素原子、又は水酸基を表し、
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を表し、
Ｒ２７は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ１１は、単結合又は２価の有機基を表し、
Ｌ１２は、単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基を表し、
Ｒは、単結合又は２価の有機基を表す。
但し、Ｌ１１及びＬ１２の両方が単結合となることはない。
Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１１側となるように配置され、Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１１側となるように配置される。
【０１１０】
構造単位（ａ２−１）中、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでいてもよい炭化水素基、水素原子、又は水酸基を表す。
【０１１１】
本明細書において、「ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでもよい炭化水素基」におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましく、フッ素原子又は塩素原子がより好ましい。
【０１１２】
また、本明細書中において、「ハロゲン原子によって置換されてもよく」とは、少なくとも１つのハロゲン原子によって置換されてもよいことを意味する。
【０１１３】
本明細書において、「ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでもよい炭化水素基」における「酸素原子を含む炭化水素基」としては、アルコキシ基によって置換された炭化水素基、アシル基によって置換された炭化水素基、アシルオキシ基によって置換された炭化水素基、アルコキシカルボニル基によって置換された炭化水素基、水酸基によって置換された炭化水素基、カルボキシ基によって置換された炭化水素基、等が挙げられる。
【０１１４】
Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでもよい炭素数１〜１２の炭化水素基、水素原子、又は水酸基が好ましく、水素原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２の塩化アルキル基）、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１２のアシルオキシアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、等）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、等）、又は炭素数７〜１２のアリールオキシアルキル基（例えば、フェノキシエチル基、等）がより好ましく、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基が更に好ましく、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基が更に好ましく、水素原子又はメチル基が特に好ましい。
【０１１５】
鉛筆硬度及び耐ブロッキング性の観点から、Ｒ２０及びＲ２１は、いずれも水素原子であることが特に好ましい。
【０１１６】
構造単位（ａ２−１）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、及びＲ２６は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を表す。
構造単位（ａ２−１）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５、又はＲ２６で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【０１１７】
構造単位（ａ２−１）中のＲ２７は、構造単位（ａ１−１）中のＲ３と同義である。
構造単位（ａ２−１）中のＬ１１及びＬ１２は、構造単位（ａ１−１）中のＬ１及びＬ２と同義である。但し、Ｌ１１及びＬ１２の両方が単結合となることはない。
【０１１８】
Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基は、酸素原子の側がＬ１１側となるように配置され、Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基である場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−基は、窒素原子の側がＬ１１側となるように配置される。
画像の膜強度をより向上させる観点から、Ｌ１２は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基であることが好ましい。
Ｌ１２が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基である場合の構造単位（ａ２−１）は、下記構造単位（ａ２−１Ｘ）である。
【０１１９】
【化２０】
0006727397.tif 000021
【０１２０】
以下、構造単位（ａ２）の具体例（単位（２−１）〜（２−２２））を示すが、構造単位（ａ２）は以下の具体例には限定されない。
【０１２１】
【化２１】
0006727397.tif 000022
【０１２２】
上記具体例の中でも、単位（２−１）〜（２−２１）が好ましい。
中でも、鉛筆硬度及び耐ブロッキング性の観点から、単位（２−１）、（２−４）、（２−５）、及び（２−１３）〜（２−１７）がより好ましい。
【０１２３】
特定重合体の全構造単位中に占める構造単位（ａ２）の割合としては、画像の膜強度をより向上させる観点から、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、２５モル％以上が更に好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。
特定重合体の全構造単位中に占める構造単位（ａ２）の割合の上限は、構造単位（ａ１）（及び、必要に応じ含まれる他の構造単位）の割合に応じて適宜設定され得る。上限として、例えば、９０モル％、８０モル％、７０モル％等が挙げられる。
【０１２４】
特定重合体の全構造単位中に占める構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）の合計の割合は、画像の膜強度をより向上させる観点から、２０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることが更に好ましく、６０モル％以上であることが特に好ましい。
特定重合体の全構造単位中に占める構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）の合計の割合の上限には特に制限はない。特定重合体の全構造単位中に占める構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）の合計の割合は、１００モル％であってもよいし（即ち、特定重合体が構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）のみからなる重合体であってもよいし）、１００モル％未満であってもよい（即ち、特定重合体が構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）以外の他の構造単位を含んでいてもよい）。
【０１２５】
また、特定重合体において、構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）の合計に対する構造単位（ａ２）のモル比（以下、「モル比〔（ａ２）／（（ａ１）＋（ａ２））〕」ともいう）は、０．１０〜０．９０であることが好ましく、０．２０〜０．８０であることがより好ましく、０．２５〜０．７５であることが更に好ましく、０．３０〜０．７０であることが特に好ましい。
【０１２６】
（構造単位（ａ３）、構造単位（ａ４））
特定重合体は、更に、アミド構造を有する構造単位（ａ３）、及び、酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基を有する構造単位（ａ４）の少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、画像の密着性（即ち、画像と基材との密着性。以下同じ。）がより向上する。
この場合、構造単位（ａ３）及び構造単位（ａ４）は、それぞれ、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
【０１２７】
−構造単位（ａ３）−
構造単位（ａ３）は、アミド構造を有する。
特定重合体が、構造単位（ａ３）を含む場合、構造単位（ａ３）中のアミド構造が、画像の密着性向上に寄与する。
【０１２８】
構造単位（ａ３）としては、ビニルモノマーに由来する構造単位、ジオール化合物に由来する構造単位、ジイソシアネート化合物に由来する構造単位、等が挙げられる。
【０１２９】
構造単位（ａ３）としては、画像の密着性をより向上させる観点から、ビニルモノマーに由来する構造単位であることが好ましく、下記構造単位（ａ３−１）及び下記構造単位（ａ３−２）の少なくとも一方であることが好ましい。
【０１３０】
【化２２】
0006727397.tif 000023
【０１３１】
まず、構造単位（ａ３−１）について説明する。
【０１３２】
構造単位（ａ３−１）中、Ｒ２８は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ２９及びＲ３０は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１３３】
構造単位（ａ３−１）中、Ｒ２８としては、水素原子が特に好ましい。
【０１３４】
Ｒ２９及びＲ３０において、酸素原子を含んでもよい炭化水素基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。
Ｒ２９及びＲ３０における「酸素原子を含んでもよい炭化水素基」に関し、酸素原子を含む炭化水素基としては、アルコキシ基によって置換された炭化水素基、アシル基によって置換された炭化水素基、アシルオキシ基によって置換された炭化水素基、アルコキシカルボニル基によって置換された炭化水素基、水酸基によって置換された炭化水素基、カルボキシル基によって置換された炭化水素基、等が挙げられる。
【０１３５】
構造単位（ａ３−１）において、膜の硬度の観点から、Ｒ２９及びＲ３０が、それぞれ独立に、炭化水素基であるか、又は、Ｒ２９及びＲ３０が互いに結合して（即ち、Ｒ２９及びＲ３０が一体となって）環を形成することが好ましい。
【０１３６】
また、Ｒ２９及びＲ３０が互いに結合して環を形成している場合、Ｒ２９及びＲ３０が一体となって形成される基としては、下記基（Ｎ３１）又は下記基（Ｎ３２）が特に好ましい。
【０１３７】
【化２３】
0006727397.tif 000024
【０１３８】
基（Ｎ３１）又は基（Ｎ３２）中、＊１は窒素原子との結合位置を表し、＊２は、炭素原子との結合位置を表す。
【０１３９】
構造単位（ａ３−１）の好ましい態様として、
Ｒ２８が、水素原子又はメチル基（好ましくは水素原子）を表し、
Ｒ２９及びＲ３０が、それぞれ独立に、水素原子若しくは炭素数１〜６のアルキル基を表すか、又は、Ｒ２９及びＲ３０が互いに結合して（即ち、Ｒ２９及びＲ３０が一体となって）基（Ｎ３１）若しくは基（Ｎ３２）を表す態様が挙げられる。
かかる態様のうち、膜の硬度の観点から、更に好ましくは、Ｒ２９及びＲ３０が、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表すか、又は、Ｒ２９及びＲ３０が互いに結合して基（Ｎ３１）若しくは基（Ｎ３２）を表す態様である。
【０１４０】
次に、構造単位（ａ３−２）について説明する。
【０１４１】
構造単位（ａ３−２）中、Ｒ３１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ３２及びＲ３３は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１４２】
Ｒ３１としては、水素原子が特に好ましい。
【０１４３】
Ｒ３２及びＲ３３において、酸素原子を含んでもよい炭化水素基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。
Ｒ３２及びＲ３３における「酸素原子を含んでもよい炭化水素基」に関し、酸素原子を含む炭化水素基としては、アルコキシ基によって置換された炭化水素基、アシル基によって置換された炭化水素基、アシルオキシ基によって置換された炭化水素基、アルコキシカルボニル基によって置換された炭化水素基、水酸基によって置換された炭化水素基、カルボキシル基によって置換された炭化水素基、等が挙げられる。
【０１４４】
構造単位（ａ３−２）において、膜の硬度の観点から、Ｒ３２及びＲ３３が、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基を表すか、又は、Ｒ３２及びＲ３３が互いに結合して（即ち、Ｒ３２及びＲ３３が一体となって）環を形成することが好ましい。
【０１４５】
また、Ｒ３２及びＲ３３が互いに結合して環を形成している場合、Ｒ３２及びＲ３３は、基（Ｎ３３）〜基（Ｎ３６）のいずれか１つであることが好ましい。
【０１４６】
【化２４】
0006727397.tif 000025
【０１４７】
基（Ｎ３３）〜基（Ｎ３６）中、＊１及び＊２は、窒素原子との結合位置を示す。
【０１４８】
構造単位（ａ３−２）の特に好ましい態様は、
Ｒ３１が、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ３２及びＲ３３が、それぞれ独立に、水素原子若しくは炭素数１〜３のアルキル基を表すか、又は、Ｒ３２及びＲ３３が互いに結合して基（Ｎ３３）〜基（Ｎ３６）のいずれか１つを表す態様である。
かかる態様のうち、膜の硬度の観点から、更に好ましくは、Ｒ３２及びＲ３３が、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を表すか、又は、Ｒ３２及びＲ３３が互いに結合して（即ち、Ｒ３２及びＲ３３が一体となって）基（Ｎ３３）〜基（Ｎ３６）のいずれか１つを表す態様である。
【０１４９】
以下、構造単位（ａ３）の具体例（単位（３−１）〜単位（３−１７））を示すが、構造単位（ａ３）は以下の具体例に限定されることはない。
【０１５０】
【化２５】
0006727397.tif 000026
【０１５１】
これらの具体例のうち、単位（３−１）〜（３−４）、（３−８）、及び（３−９）が特に好ましい。
【０１５２】
−構造単位（ａ４）−
構造単位（ａ４）は、酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基を有する。
特定重合体が構造単位（ａ４）を含む場合、構造単位（ａ４）中の、酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基が、画像の密着性向上に寄与する。
【０１５３】
酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基としては、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の脂環族基、置換又は無置換の環状アセタール基、置換又は無置換の環状エーテル基、置換又は無置換のラクトン基、ヘテロ原子として酸素原子を含む置換又は無置換のヘテロアリール基、等が挙げられる。
上記置換アリール基、上記置換脂環族基、上記置換環状アセタール基、上記置換環状エーテル基、上記置換ラクトン基、及び上記置換ヘテロアリール基における置換基としては、それぞれ、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、水酸基、カルボキシル基、等が挙げられる。
【０１５４】
酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基としては、より具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、シクロヘキシル基、アルキルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、フルフリル基、ヒドロフルフリル基、環状アセタール基、環状エーテル基、ラクトン基、等が挙げられる。
【０１５５】
酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基の炭素数は、３〜２０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２が更に好ましく、６〜１０が特に好ましい。
【０１５６】
酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基において、環状構造は、単環状構造であってもよいし、多環状構造であってもよい。
構造単位（ａ４）における環状構造を含む炭化水素基は、画像の密着性をより向上させる観点から、多環状構造を含む炭化水素基であることが好ましい。
【０１５７】
多環状構造を含む炭化水素基としては、多環状構造の脂環族基がより好ましく、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、又はアダマンチル基が特に好ましい。
【０１５８】
構造単位（ａ４）としては、ビニルモノマーに由来する構造単位、ジオール化合物に由来する構造単位、ジイソシアネート化合物に由来する構造単位、等が挙げられる。
【０１５９】
構造単位（ａ４）としては、画像の密着性をより向上させる観点から、ビニルモノマーに由来する構造単位であることが好ましく、下記構造単位（ａ４−１）であることが好ましい。
【０１６０】
【化２６】
0006727397.tif 000027
【０１６１】
構造単位（ａ４−１）中、Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１３は、単結合又は２価の有機基を表し、Ｃｙ１は、酸素原子を含んでもよい多環状構造を含む炭化水素基を表す。
【０１６２】
構造単位（ａ４−１）中、Ｃｙ１で表される、酸素原子を含んでもよい多環状構造を含む炭化水素基としては、多環状構造の脂環族基がより好ましく、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、又はアダマンチル基が特に好ましい。
【０１６３】
構造単位（ａ４−１）中、Ｒ３４としては、メチル基が特に好ましい。
【０１６４】
構造単位（ａ４−１）中、Ｌ１３は、構造単位（ａ１−１）中のＬ１と同義である。
【０１６５】
以下、構造単位（ａ４）の具体例（単位（４−１）〜単位（４−２１））を示すが、構造単位（ａ４）は以下の具体例に限定されることはない。
【０１６６】
【化２７】
0006727397.tif 000028
【０１６７】
これらの具体例のうち、単位（４−１）〜（４−３）、（４−１０）、（４−１２）、（４−１６）、及び（４−１９）が好ましく、単位（４−１）〜（４−３）、（４−１０）、（４−１２）、及び（４−１９）がより好ましく、単位（４−１）〜（４−３）、（４−１０）、及び（４−１２）が特に好ましい。
【０１６８】
特定重合体が構造単位（ａ３）及び構造単位（ａ４）の少なくとも一方を含む場合、特定重合体の全構造単位に対する、構造単位（ａ３）及び構造単位（ａ４）の総含有量としては、画像の密着性をより向上させる観点から、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が特に好ましい。
特定重合体の全構造単位に対する構造単位（ａ３）及び構造単位（ａ４）の総含有量の上限は、構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）の総含有量によるが、６０モル％以下が好ましく、５０モル％以下がより好ましく、４０モル％以下が特に好ましい。
【０１６９】
（その他の構造単位）
特定重合体は、上述した構造単位（ａ１）〜構造単位（ａ４）以外のその他の構造単位を含んでいてもよい。
その他の構造単位としては、例えば、ビニルモノマーに由来する構造単位を適宜選択して用いることができる。
前述のとおり、構造単位（ａ１）及び構造単位（ａ２）の総含有量は、画像の膜強度をより向上させる観点から、特定重合体の全構造単位に対し、２０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることが更に好ましく、６０モル％以上であることが特に好ましい。
【０１７０】
また、特定重合体は、インクの保存安定性が損なわれない範囲であれば、その他の構造単位として、アミノアルキル基を有する構造単位を含んでいてもよい。
但し、インクの保存安定性の観点から、その他の構造単位としてのアミノアルキル基を有する構造単位の含有量は、特定重合体の全量に対し、１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。インクの保存安定性の観点からみた特に好ましい態様は、特定重合体がその他の構造単位としてのアミノアルキル基を有する構造単位を含まない態様である。
【０１７１】
特定重合体の重量平均分子量は、１０００〜１０００００であることが好ましく、１０００〜５００００であることがより好ましく、３０００〜４００００であることが更に好ましく、５０００〜３００００であることが特に好ましい。
特定重合体の重量平均分子量が１０００以上であると、画像の膜強度がより向上する。
特定重合体の重量平均分子量が１０００００以下であると、インクの保存安定性及び吐出安定性がより向上する。
【０１７２】
本明細書中において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を指す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【０１７３】
特定重合体の合成方法には特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
特定重合体は、例えば、
各構造単位を形成するための原料モノマー（好ましくはビニルモノマー）を共重合させる方法（以下、「方法１」ともいう）；
まず、例えば（メタ）アクリル酸などのビニルモノマーを重合させて重合体を形成し、この重合体の主鎖に対し、高分子付加反応により、側鎖（特定ケトン構造を有する側鎖、３級ヒンダードアミン構造を有する側鎖、等）を付加する方法（以下、「方法２」ともいう）；
方法１と方法２とを組み合わせた方法；
等によって合成できる。
【０１７４】
特定重合体の含有量は、インク全量に対し、０．５質量％〜１０．０質量％であることが好ましく、１．０質量％〜８．０質量％であることがより好ましく、１．５質量％〜７．５質量％であることが更に好ましく、２．０質量％〜７．０質量％であることが特に好ましい。
インク全量に対する特定重合体の含有量が０．５質量％以上であると、画像の膜強度がより向上する。
特定重合体の重量平均分子量が１０．０質量％以下であると、インクの保存安定性及び吐出安定性がより向上する。
【０１７５】
＜特定モノマー＞
本開示のインクは、特定モノマー（即ち、単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方）を含有する。
本開示のインクは、
特定モノマーとして、単官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも１種と二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも１種との両方を含有する態様であってもよいし、
特定モノマーとして単官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも１種を含有し、二官能のラジカル重合性モノマーを含有しない態様であってもよいし、
特定モノマーとして二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも１種を含有し、単官能のラジカル重合性モノマーを含有しない態様であってもよい。
【０１７６】
本開示のインクの全量に対する特定モノマーの総含有量は、５０質量％以上である。
特定モノマーの総含有量が５０質量％以上であることは、本開示のインクが、主たる液体成分として特定モノマーを含有するインクであることを意味する。
特定モノマーは、インクに対し流動性を付与する機能（即ち、インクの液体状態を保持する機能）と、インクに対し光硬化性を付与する機能と、を有する。
【０１７７】
本開示のインクの全量に対する特定モノマーの含有量は、前述のとおり５０質量であるが、６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましい。
特定モノマーの含有量の上限には特に制限はないが、上限は、例えば９５質量％とすることができ、また、９０質量％とすることもできる。
【０１７８】
特定モノマーとしての単官能のラジカル重合性モノマー（以下、「単官能モノマー」ともいう）としては、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；
２−フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、ベンジルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（ＣＴＦＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、ジシクロペンテニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、カプロラクトン変性アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート等の単官能アクリレート化合物；
２−フェノキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、カプロラクトン変性メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールメタクリレート等の単官能メタクリレート化合物；
ノルマルプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等の単官能ビニルエーテル化合物；
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、
アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、等の単官能アクリルアミド化合物；
メタアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−(メトキシメチル)メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、等の単官能メタアクリルアミド化合物；
等が挙げられる。
【０１７９】
特定モノマーとしての二官能のラジカル重合性モノマー（以下、「二官能モノマー」ともいう）としては、
ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ノナンジオールジアクリレート、デカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール変性ビスフェノールＡジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等の二官能アクリレート化合物；
２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート（ＶＥＥＡ）；
１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＶＥ３）等の二官能ビニル化合物；
ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ノネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール変性ビスフェノールＡジメタクリレート等の二官能メタクリレート化合物；
等が挙げられる
【０１８０】
特定モノマーとしては、上述の単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの他にも、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品、又は業界で公知の、単官能若しくは二官能のラジカル重合性モノマーを用いることができる。
【０１８１】
特定モノマーの重量平均分子量は、好ましくは１００以上１，０００未満であり、より好ましくは１００以上８００以下であり、更に好ましくは１５０以上７００以下である。
特定モノマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。
【０１８２】
前述のとおり、本開示のインクの全量に対する特定モノマーの総含有量は、５０質量％以上である。
この条件を満たす限り、本開示のインクは、特定モノマー以外のその他のモノマー（たとえば、三官能以上のラジカル重合性モノマー）を含有していてもよい。
その他のモノマーとしての三官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の三官能以上の（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
【０１８３】
本開示のインクにおいて、画像の膜強度をより向上させる観点から、含有されるラジカル重合性モノマーの全量中に占める特定モノマーの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることが好ましい。
【０１８４】
特定モノマーは、画像の鉛筆硬度をより向上させる観点から、二官能モノマーを含むことが好ましい。画像の密着性をより向上させる観点からみて、特定モノマー中に占める二官能モノマーの割合は、１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
【０１８５】
＜ラジカル重合性樹脂＞
本開示のインクは、ラジカル重合性樹脂（以下、単に「重合性樹脂」ともいう）を含有することができる。この場合、インクに含有される重合性樹脂は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
本開示のインクがラジカル重合性樹脂を含有する場合、前述した構造単位（ａ２）による効果（ラジカル重合の酸素によって阻害される現象を抑制する効果）は、特定モノマーのラジカル重合に対してだけでなく、ラジカル重合性樹脂のラジカル重合に対しても発揮される。
【０１８６】
ここで、重合性樹脂とは、重合性基を有する樹脂を指す。
重合性樹脂の概念には、重合性基を有するオリゴマー及び重合性基を有するポリマーが包含される。
【０１８７】
重合性樹脂のベースとなる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、硬化収縮低減の観点から、ハードセグメントとソフトセグメントを合わせ持ち、硬化時の応力緩和が可能な樹脂が好ましく、特にウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることがより好ましい。
【０１８８】
重合性樹脂に含まれる重合性基としては、エチレン性二重結合を含む基が好ましく、ビニル基及び１−メチルビニル基の少なくとも一方を含む基が更に好ましい。
重合性基としては、重合反応性及び形成される膜の硬度の観点から、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【０１８９】
これらの重合性基は、高分子反応や共重合によって、樹脂（ポリマー又はオリゴマー）に導入することができる。
例えば、カルボキシ基を側鎖に有するポリマー（又はオリゴマー）とグリシジルメタクリレートとの反応、又はエポキシ基を有するポリマー（又はオリゴマー）とメタクリル酸等のエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用することにより、ポリマー（又はオリゴマー）に重合性基を導入することができる。これらの基は併用してもよい。
【０１９０】
重合性樹脂としては、上市されている市販品を用いてもよい。
重合性基を有するアクリル樹脂の市販品の例としては、（ＡＣＡ）Ｚ２００Ｍ、（ＡＣＡ）Ｚ２３０ＡＡ、（ＡＣＡ）Ｚ２５１、（ＡＣＡ）Ｚ２５４Ｆ（以上、ダイセル・オルネクス（株））、ヒタロイド７９７５Ｄ（日立化成（株））等が挙げられる。
【０１９１】
重合性基を有するウレタン樹脂の市販品の例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１、ＫＲＭ８６６７、ＫＲＭ８５２８（以上、ダイセル・オルネクス（株））、ＣＮ９６４、ＣＮ９０１２、ＣＮ９６８、ＣＮ９９６、ＣＮ９７５、ＣＮ９７８２（以上、サートマー社）、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６２０ＥＡ、ＵＶ−７６３０Ｂ（以上、日本合成化学（株））、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−４２００（以上、新中村化学工業（株））、テスラック２３００、ヒタロイド４８６３、テスラック２３２８、テスラック２３５０、ヒタロイド７９０２−１（以上、日立化成（株））、８ＵＡ−０１７、８ＵＡ−２３９、８ＵＡ−２３９Ｈ、８ＵＡ−１４０、８ＵＡ−５８５Ｈ、８ＵＡ−３４７Ｈ、８ＵＸ−０１５Ａ（以上、大成ファインケミカル（株））等が挙げられる。
【０１９２】
重合性基を有するポリエステル樹脂の市販品の例としては、ＣＮ２９４、ＣＮ２２５４、ＣＮ２２６０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ２３００、ＣＮ２３０１、ＣＮ２３０２、ＣＮ２３０３、ＣＮ２３０４（以上、サートマー社）、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４３６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４３８、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４４６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５２４、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５２５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８１２（以上、ダイセル・オルネクス（株））等が挙げられる。
重合性基を有するポリエーテル樹脂の市販品の例としては、ブレンマー（登録商標）ＡＤＥ−４００Ａ、ブレンマー（登録商標）ＡＤＰ−４００（以上、日油（株））等が挙げられる。
重合性基を有するポリカーボネート樹脂の市販品の例としては、ポリカーボネートジオールジアクリレート（宇部興産（株））等が挙げられる。
重合性基を有するエポキシ樹脂の市販品の例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３７０８（ダイセル・オルネクス（株））、ＣＮ１２０、ＣＮ１２０Ｂ６０、ＣＮ１２０Ｂ８０、ＣＮ１２０Ｅ５０（以上、サートマー社）、ヒタロイド７８５１（日立化成（株））等が挙げられる。
重合性基を有するポリブタジエン樹脂の市販品の例としては、ＣＮ３０１、ＣＮ３０３、ＣＮ３０７（以上、サートマー社）等が挙げられる。
【０１９３】
重合性樹脂の重量平均分子量は、密着性及び分散安定性の両立の観点から、好ましくは１０００以上１０００００以下であり、より好ましくは１０００以上４００００以下であり、更に好ましくは１０００以上１００００以下である。
重合性樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。
【０１９４】
本開示のインクが重合性樹脂を含有する場合、重合性樹脂の含有量は、インク全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．３質量％〜５．０質量％がより好ましく、１．０質量％〜３．０質量％が特に好ましい。
【０１９５】
＜光重合開始剤＞
本開示のインクは、光重合開始剤を含有することが好ましい。
本開示のインクが光重合開始剤を含有する場合、含有される光重合開始剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
光重合開始剤としては、光（即ち、活性エネルギー線）を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する、公知の光重合開始剤を用いることができる。
【０１９６】
好ましい光重合開始剤として、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【０１９７】
これらの光重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を１種単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１９８】
（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
また、特開２００８−１０５３７９号公報、特開２００９−１１４２９０号公報に記載の重合開始剤も好ましい。
【０１９９】
これらの光重合開始剤の中でも、（ａ）カルボニル化合物又は（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物がより好ましく、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、２−（ジメチルアミン）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製））などが挙げられる。
これらの中でも、感度向上の観点及びＬＥＤ光への適合性の観点等から、光重合開始剤としては、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド）、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド）がより好ましい。
【０２００】
本開示のインクが光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤の含有量としては、インクの全量に対し、１．０質量％〜２５．０質量％が好ましく、２．０質量％〜２０．０質量％がより好ましく、３．０質量％〜１５．０質量％が更に好ましい。
【０２０１】
＜増感剤＞
本開示のインクは、増感剤を含有してもよい。
本開示のインクが増感剤を含有する場合、含有される増感剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
ここで、増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。
【０２０２】
増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン（ＢＰ）、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（ＥＤＢ）、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン、エリスロシン等が挙げられる。
また、増感剤としては、特開２０１０−２４２７６号公報に記載の一般式（ｉ）で表される化合物や、特開平６−１０７７１８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物も、好適に使用できる。
上記の中でも、増感剤としては、ＬＥＤ光への適合性及び光重合開始剤との反応性の観点から、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、及びベンゾフェノンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【０２０３】
本開示のインクが増感剤を含有する場合、増感剤の含有量は、０．５質量％〜１０質量％が好ましく、１．０質量％〜７．０質量％がより好ましく、２．０質量％〜６．０質量％が特に好ましい。
【０２０４】
但し、本開示のインクにおいて、構造単位（ａ１）中の特定ケトン構造（即ち、芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方）は、増感作用を有する。このため、本開示のインクは、増感剤を含有しなくても、光に対する優れた感度を示す。
かかる観点から、本開示のインクは、増感剤を含有しない態様、または、増感剤の含有量をインク全量に対して０．５質量％未満である態様であってもよい。
【０２０５】
＜界面活性剤＞
本開示のインクは、界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載された界面活性剤が挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、変性ポリジメチルシロキサン等のシロキサン類、等のノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤；等が挙げられる。
なお、界面活性剤に代えて重合性基を有さない有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素含有界面活性剤、オイル状フッ素含有化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載された化合物が挙げられる。
【０２０６】
本開示のインクが界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．１質量％〜３．０質量％がより好ましく、０．３質量％〜２．０質量％が特に好ましい。
【０２０７】
（重合禁止剤）
本開示のインクは、重合禁止剤を含有していてもよい。
重合禁止剤としては、ｐ−メトキシフェノール、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、クペロンＡｌ、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩などが挙げられる。
これらの中でも、ｐ−メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ＢＨＴ、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【０２０８】
本開示のインクが重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％〜２．０質量％が好ましく、０．０２質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．０３質量％〜０．５質量％が特に好ましい。
【０２０９】
＜溶剤＞
本開示のインクは、溶剤を含有していてもよい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン；メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール；クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤；ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；等が挙げられる。
本開示のインクが溶剤を含有する場合、基材への影響をより低減する観点より、溶剤の含有量は、インクの全量に対し、５質量％以下が好ましく、０．０１質量％〜５質量％がより好ましく、０．０１質量％〜３質量％が特に好ましい。
【０２１０】
＜水＞
本開示のインクは、少量の水を含有していてもよい。
本開示のインクは、実質的に水を含有しない、非水性のインクであることが好ましい。
具体的には、本開示のインクの全量に対する水の含有量は、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、特に好ましくは１質量％以下である。
【０２１１】
＜着色剤＞
本開示のインクは、着色剤を少なくとも１種含有していてもよい。
着色剤としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料を含むことがより好ましい。
【０２１２】
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。
有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
着色剤として顔料を用いる場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい
【０２１３】
顔料等の着色剤及び顔料分散剤については、特開２０１１−２２５８４８号公報の段落０１５２〜０１５８、特開２００９−２０９３５２号公報の段落０１３２〜０１４９、等の公知文献を適宜参照することができる。
【０２１４】
本開示のインクが着色剤を含有する場合、着色剤の含有量は、インクの全量に対し、例えば０．０５質量％〜２０質量％とすることができ、０．２質量％〜１０質量％が好ましい。
【０２１５】
本開示のインクは、着色剤を実質的に含有しないインクとして用いることも好ましい。
本明細書中において、着色剤を実質的に含有しないとは、着色剤の含有量が、液体組成物の全量に対し、０．０５質量％未満であることをいう。
着色剤を実質的に含有しない態様のインク（いわゆるクリアインク）によれば、画像の膜強度に優れ、かつ、黄変が抑制された、実質的に無色の画像を形成できる。
【０２１６】
＜その他の成分＞
本開示のインクは、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、紫外線吸収剤、共増感剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩等が挙げられる。
その他の成分については、特開２０１１−２２５８４８号公報、特開２００９−２０９３５２号公報等の公知文献を適宜参照することができる。
【０２１７】
＜好ましい物性＞
本開示のインクの粘度には特に制限はない。
本開示のインクは、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。インクの粘度は、例えば、含有される各成分の組成比を調整することによって調整できる。
ここでいう粘度は、粘度計：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＲＥ−８５Ｌ（東機産業（株）製）を用いて測定された値である。
インクの粘度が上記好ましい範囲であると、吐出安定性をより向上させることができる。
【０２１８】
本開示のインクの表面張力には特に制限はない。
本開示のインクは、３０℃における表面張力が、２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍであることが好ましく、さらに好ましくは２３ｍＮ／ｍ〜２８ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙等の様々な基材に膜を形成する場合、濡れ性の点では３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、滲み抑制及び浸透性の点では２０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。
ここでいう表面張力は、表面張力計  ＤＹ−７００（協和界面化学（株）製）を用いて測定された値である。
【０２１９】
〔画像形成方法〕
本開示の画像形成方法は、本開示のインクを、基材上に付与する付与工程と、基材上に付与されたインク組成物に、活性エネルギー線（即ち、本明細書にいう「光」）を照射する照射工程と、を有する。
本実施形態の画像形成方法によれば、画像の膜強度（即ち、鉛筆硬度、耐ブロッキング性、及び基材との密着性）に優れた画像を形成できる。
更に、本開示の画像形成方法は、インクの保存安定性及び吐出安定性にも優れる。
【０２２０】
（付与工程）
付与工程は、本開示のインクを基材上に付与する工程である。
基材上にインクを付与する態様としては、塗布法、浸漬法、インクジェット法などの公知の方法を利用した態様のいずれを採用してもよい。中でも、種々の基材（記録媒体を含む）に対して膜（例えば画像）の形成が行なえる点でインクジェット法が好適である。
例えば、基材である所望の記録媒体の上に光硬化性インク組成物をインクジェット法によって付与する態様が特に好ましい。
【０２２１】
基材としては、特に制限はなく、例えば、支持体及び記録媒体として提供されている公知の基材を適宜選択して使用することができる。
基材としては、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ：Polyvinyl Chloride）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene Terephthalate）、ポリエチレン（ＰＥ：Polyethylene）、ポリスチレン（ＰＳ：Polystyrene）、ポリプロピレン（ＰＰ：Polypropylene）、ポリカーボネート（ＰＣ：Polycarbonate）、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のフィルム）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙、上述した金属がラミネートされ又は蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。
【０２２２】
本開示の光硬化性インク組成物は、基材に対する密着性に優れた膜を形成できるため、非吸収性の基材に対して膜を形成する用途に特に好適である。
「非吸収性」とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭ  Ｄ５７０で吸水率（質量％、２４ｈｒ．）が０．２未満である性状を指す。
非吸収性の基材としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材、ポリスチレン（ＰＳ）基材、ポリカーボネート（ＰＣ）基材、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材、ポリプロピレン（ＰＰ）基材、アクリル樹脂基材等のプラスチック基材が好ましい。
【０２２３】
インクジェット法によるインクの付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、画像形成方法における基材へのインク組成物の吐出を行うことができる。
【０２２４】
インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、及び加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ〜１００ｐｌ、より好ましくは８ｐｌ〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）×３２０ｄｐｉ〜４０００ｄｐｉ×４０００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ〜１６００ｄｐｉ×１６００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。
【０２２５】
（照射工程）
照射工程は、基材上に付与されたインクに、活性エネルギー線を照射する工程である。
基材上に付与されたインクに活性エネルギー線を照射することにより、インク中の特定モノマーの重合反応が進行する。その結果、画像を定着させ、画像の膜強度を向上させることできる。
【０２２６】
照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ光）、可視光線、電子線等を挙げられ、これらの中でも、ＵＶ光が好ましい。
【０２２７】
活性エネルギー線のピーク波長は、２００ｎｍ〜４０５ｎｍであることが好ましく、２２０ｎｍ〜３９０ｎｍであることがより好ましく、２２０ｎｍ〜３８５ｎｍであることが更に好ましい。
また、２００ｎｍ〜３１０ｎｍであることも好ましく、２００ｎｍ〜２８０ｎｍであることも好ましい。
【０２２８】
活性エネルギー線が照射される際の露光面照度は、例えば１０ｍＷ／ｃｍ２〜２０００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは２０ｍＷ／ｃｍ２〜１０００ｍＷ／ｃｍ２である。
【０２２９】
活性エネルギー線を発生させるための源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。
また、上記で例示された光源の、半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。
半導体紫外発光デバイスの中でも、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）及びＬＤ（Laser Diode）は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光源として期待されている。
光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＬＥＤ、又は青紫レーザーが好ましい。
これらの中でも、増感剤と光重合開始剤とを併用する場合は、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な高圧水銀ランプ、又は、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤがより好ましく、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤが最も好ましい。
【０２３０】
照射工程おいて、基材上に付与されたインク組成物に対する活性エネルギー線の照射時間は、例えば０．０１秒間〜１２０秒間であり、好ましくは０．１秒間〜９０秒間である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
活性エネルギー線の照射は、インク組成物を着弾して加熱乾燥を行った後、一定時間（例えば０．０１秒間〜１２０秒間、好ましくは０．０１秒間〜６０秒間）をおいて行うことが好ましい。
【０２３１】
（加熱乾燥工程）
画像形成方法は、必要により付与工程後であって照射工程前に、更に加熱乾燥工程を有していてもよい。
加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート板加熱などが挙げられる。
加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４０℃〜１５０℃程度がより好ましく、４０℃〜８０℃程度が更に好ましい。
なお、加熱時間は、インクの組成及び印刷速度を加味して適宜設定することができる。
【０２３２】
加熱により定着されたインクは、必要に応じ、照射工程において活性エネルギー線を照射して、さらに光定着される。既述のごとく、照射工程においては、ＵＶ光による定着をすることが好ましい。
【実施例】
【０２３３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下において、共重合体の各構造単位の右下の数字は、共重合比（モル％）を表す。【０２３４】
〔構造単位（ａ１）を形成するための原料モノマーの準備〕
構造単位（ａ１）を形成するための原料モノマーとして、以下の原料モノマー（１−１Ｍ）〜（１−１０Ｍ）をそれぞれ準備した。
原料モノマー（１−１Ｍ）〜（１−１０Ｍ）は、それぞれ、単位（１−１）〜（１−１０）を形成するための原料モノマーである。【０２３５】
【化２８】
0006727397.tif 000029
【０２３６】
原料モノマー（１−２Ｍ）、原料モノマー（１−３Ｍ）、原料モノマー（１−６Ｍ）、原料モノマー（１−９Ｍ）、及び原料モノマー（１−１０Ｍ）は、特開２０１０−２０９１８３号公報に記載された方法を参照し、各原料モノマーに含まれる芳香族ケトン構造を有する化合物を用いて合成した。
原料モノマー（１−４Ｍ）及び原料モノマー（１−５Ｍ）は、欧州特許第２４４４４２９Ａ１号明細書に記載された方法を参照して合成した。
原料モノマー（１−１Ｍ）は、この原料モノマー（１−１Ｍ）に含まれる芳香族ケトン構造を有するフェノール化合物を、２−ブロモエタノールと反応させ、得られたアルコールを、アクリル酸クロライドと反応させることによって合成した。
原料モノマー（１−７Ｍ）は、この原料モノマー（１−７Ｍ）に含まれる芳香族ケトン構造を有するフェノール化合物を、３−ブロモプロパノールと反応させ、得られたアルコールを、アクリル酸クロライドと反応させることによって合成した。
原料モノマー（１−８Ｍ）は、この原料モノマー（１−８Ｍ）に含まれる脂肪族１，２−ジケトン構造を有するアルコール化合物を、２−ブロモエタノールと反応させ、得られたアルコールを、メタクリル酸クロライドと反応させることによって合成した。【０２３７】
〔特定重合体の合成〕
＜特定重合体（１）の合成＞
特定重合体（１）を、以下のようにして合成した。
ここで、特定重合体（１）は、後述する実施例１Ａ及び１Ｂに用いる特定重合体である。
メチルプロピレングリコール（反応溶媒）６４．２ｇ及びＮ−ビニルカプロラクタム（原料モノマー）１１．０ｇを、冷却管を備えた５００ｍｌの三口フラスコに秤量し、窒素気流下、７５℃で加熱攪拌した。
これとは別に、メチルプロピレングリコール４３．０１ｇ、ペンタメチルピペリジルメタクリレ−ト（原料モノマー）３８ｇ、単位（１−１）形成用モノマー（原料モノマー）５２ｇ、Ｖ−６０１（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）；和光純薬工業（株）製の開始剤）４．１１４８ｇ、及びドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）３．４１６ｇを混合して調製した混合溶液を、上記の三口フラスコに４時間かけて滴下した。滴下終了後、７５℃で更に２時間攪拌し、次いで９０℃で更に２時間攪拌することにより、反応液を得た。
得られた反応液を放冷し、放冷後の反応液を水２０００ｍｌ中へ注ぎ、再沈殿精製後、真空乾燥した。
以上により、以下に示す構造の特定重合体（１）（即ち、実施例１Ａ及び１Ｂに用いる特定重合体）（重量平均分子量（Ｍｗ）１００００）を得た。【０２３８】
【化２９】
0006727397.tif 000030
【０２３９】
後述するその他の実施例及び各比較例で用いる重合体についても、原料モノマーの種類及び使用量を適宜選択することにより、特定重合体（１）と同様にして合成した。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｖ−６０１（開始剤）及びドデシルメルカプタンの量を調整することにより調整した。【０２４０】
〔実施例１Ａ〕
実施例１Ａとして、インクＡ（単官能モノマーベースのインク）の評価を行った。【０２４１】
＜インクＡ（単官能モノマーベースのインク）の調製＞
下記組成の各成分を混合し、インクＡを調製した。
インクＡの組成は、単官能モノマーをベースとする組成である。【０２４２】
−インクＡ（単官能モノマーベースのインク）の組成−
下記ＴＭＣＨＡ（単官能モノマー）            …  １３．０質量％
下記ＤＣＰＡ（単官能モノマー）              …  １３．０質量％
下記ＩＢＯＡ（単官能モノマー）              …  １８．９質量％
下記ＣＴＦＡ（単官能モノマー）              …  ２０．０質量％
下記ＰＥＡ（単官能モノマー）                …    ９．０質量％
ＣＮ９６４（サートマー社製；重合性基を有するウレタンオリゴマー）
…    ２．０質量％
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤；アシルフォスフィンオキシド化合物；詳細には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド）                                  …    ５．０質量％
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤；カルボニル化合物；詳細には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）
…    ３．０質量％
ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（アルベマール社製の重合禁止剤；トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩）
…    ０．１質量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７５（ビックケミー社製の変性ポリジメチルシロキサン系界面活性剤）                                            …    １．０質量％
下記Ｃ（シアン）顔料分散液                  …  １２．０質量％
上記特定重合体（１）                        …    ３．０質量％【０２４３】
【化３０】
0006727397.tif 000031
【０２４４】
＜Ｃ（シアン）顔料分散液の調製＞
以下に示す顔料（着色剤）、分散剤、及び重合性モノマーを混合し、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１０分撹拌して混合物を得た。その後、得られた混合物を、ビーズミル分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＬＳ（ＶＭＡ社製）に入れ、直径０．６５ｍｍのＹＴＺボール（（株）ニッカトー製）を用い、２，５００回転／分で６時間分散を行い、Ｃ（シアン）顔料分散液を得た。【０２４５】
−Ｃ（シアン）顔料分散液−
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３（シアン顔料、クラリアント社製）
…  ２０質量％
・分散剤：ソルスパース３２０００（高分子分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
…    ５質量％
・重合性モノマー：２−フェノキシエチルアクリレート  …  ７５質量％【０２４６】
＜インクＡの評価＞
上記インクＡを用い、以下の評価を行った。
結果を表１に示す。【０２４７】
（硬化膜の密着性）
インクＡの塗膜を硬化させた硬化膜の密着性を評価することにより、インクＡによって得られる画像の密着性を評価した。以下、詳細を示す。
密着性の評価は、下記の評価用試料（ＰＶＣ）及び評価用試料（Ａ−ＰＥＴ）のそれぞれを用いて行った。
評価用試料（ＰＶＣ）は、以下のようにして作製した。
まず、基材としてのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートに対し、上記で得られたインクＡを、ＲＫ  ＰＲＩＮＴ  ＣＯＡＴ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製  ＫハンドコーターのＮｏ．２バーを用いて１２μｍの厚みで塗布し、塗膜を得た。得られた塗膜に対し、オゾンレスメタルハライドランプＭＡＮ２５０Ｌを搭載し、コンベアスピード９．０ｍ／分、露光強度２．０Ｗ／ｃｍ２に設定した実験用ＵＶミニコンベア装置ＣＳＯＴ（（株）ジーエス・ユアサパワーサプライ製）を用いてＵＶ光（紫外線）を照射することにより、上記塗膜を硬化させて硬化膜とした。以上により、評価用試料（ＰＶＣ）を得た。
評価用試料（Ａ−ＰＥＴ）は、基材を非晶質ポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）シートに変更したこと以外は評価用試料（ＰＶＣ）の作製と同様にして作製した。【０２４８】
ここで、ＰＶＣシート及びＡ−ＰＥＴシートとしては、それぞれ、以下のシートを用いた。
・ＰＶＣシート：エイブリィ・デニソン社製の「ＡＶＥＲＹ（登録商標）  ４００  ＧＬＯＳＳ  ＷＨＩＴＥ  ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ」
・Ａ−ＰＥＴシート：タキロン（株）製の「Ａ−ＰＥＴ」（非晶質ポリエチレンテレフタレートシート）【０２４９】
各評価用試料の硬化膜に対し、ＩＳＯ２４０９（クロスカット法）に準拠してクロスハッチテストを実施し、以下の評価基準に従って評価した。
このクロスハッチテストでは、カット間隔を１ｍｍとし、１ｍｍ角の正方形の格子を２５個形成した。
下記の評価基準において、０及び１が、実用上許容される範囲である。
下記の評価基準において、格子が剥がれた割合（％）は、下記の式によって求められた値である。下記の式における全格子数は２５である。
格子が剥がれた割合（％）＝〔（剥がれが生じた格子数）／（全格子数）〕×１００【０２５０】
−硬化膜の密着性の評価基準−
０：  格子が剥がれた割合（％）が０％であった。
１：  格子が剥がれた割合（％）が０％超５％以下であった。
２：  格子が剥がれた割合（％）が５％超１５％以下であった。
３：  格子が剥がれた割合（％）が１５％超３５％以下であった。
４：  格子が剥がれた割合（％）が３５％超６５％以下であった。
５：  格子が剥がれた割合（％）が６５％超であった。【０２５１】
（硬化膜の鉛筆硬度）
インクＡの塗膜を硬化させた硬化膜の鉛筆硬度を評価することにより、インクＡによって得られる画像の鉛筆硬度を評価した。以下、詳細を示す。
硬化膜の鉛筆硬度の評価は、上記の評価用試料（ＰＶＣ）を用いて行った。
評価用試料（ＰＶＣ）の硬化膜に対し、鉛筆として三菱鉛筆（株）製のＵＮＩ（登録商標）を用い、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９年）に基づき、鉛筆硬度試験を行った。
この試験結果において、鉛筆硬度の許容範囲はＨＢ以上であり、Ｈ以上であることが好ましい。鉛筆硬度がＢ以下である印刷物は、印刷物の取り扱い時に傷が生じる可能性があり好ましくない。【０２５２】
（硬化膜の耐ブロッキング性）
インクＡの塗膜を硬化させた硬化膜の耐ブロッキング性を評価することにより、インクＡによって得られる画像の耐ブロッキング性を評価した。以下、詳細を示す。
硬化膜の耐ブロッキング性の評価は、上記の評価用試料（ＰＶＣ）を用いて行った。
評価用試料（ＰＶＣ）を２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに裁断し、評価サンプルとした。この評価サンプルは２枚作製した。
次に、２枚の評価サンプルを、硬化膜同士が接するように重ね合わせ、次いで、２枚の評価サンプルが互いに押し付けられる方向に１０Ｎの荷重を１０秒間加え、次いで評価サンプル同士を剥がした。
次に、２枚の評価サンプルの各々の硬化膜を観察し、硬化膜同士が接着した跡の有無及び上記接着した跡の程度を目視で観察し、下記評価基準に従って硬化膜の耐ブロッキング性を評価した。
結果を表１に示す。【０２５３】
−硬化膜の耐ブロッキング性の評価基準−
５：硬化膜同士が接着した跡が見られず、硬化膜の耐ブロッキング性に非常に優れている。
４：硬化膜の全面積に対して０％超３％未満の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られるが、硬化膜の耐ブロッキング性は実用上問題ないレベルである。
３：硬化膜の全面積に対して３％以上１０％未満の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られるが、硬化膜の耐ブロッキング性は実用上の許容範囲内である。
２：硬化膜の全面積に対して１０％以上５０％未満の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られ、硬化膜の耐ブロッキング性が実用上の許容範囲外である。
１：硬化膜の全面積に対して５０％以上の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られ、硬化膜の耐ブロッキング性が極めて悪い。【０２５４】
（インクＡの吐出安定性）
ピエゾ型インク吐出ヘッドを有する市販のインクジェット記録装置（富士フイルム社製、ＬｕｘｅｌＪｅｔ（登録商標）ＵＶ３６００ＧＴ／ＸＴ：商品名）、及び、記録媒体（基材）としてのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（東レ社製）を用い、以下の方法により、インクＡの吐出安定性を評価した。
上記インクジェット記録装置を用い、インクＡを上記ＰＥＴフィルム上に下記の吐出条件で吐出し、着弾したインクＡにＵＶ光を照射（照射量：１０００ｍＷ／ｃｍ２）して１００％ベタ画像を形成することを６０分間連続して行った。
６０分間連続して吐出している間にインク詰まりを生じたノズル（ノズルロス）の個数を求め、下記の評価基準にしたがって評価した。下記の評価基準において、５又は４が実用上許容される範囲である。【０２５５】
−吐出条件−
・チャンネル数：３１８／ヘッド
・駆動周波数：４．８ｋＨｚ／ｄｏｔ
・インク滴：７滴、４２ｐｌ
・ヘッドノズルの温度：４５℃【０２５６】
−インクＡの吐出安定性−
５：ノズルロスが０個以上２個未満である。
４：ノズルロスが２個以上５個未満である
３：ノズルロスが５個以上７個未満である
２：ノズルロスが７個以上１０個未満である。
１：ノズルロスが１０個以上である。【０２５７】
（インクＡの保存安定性）
インクＡ（５０ｍＬ）を５０ｍＬのガラス瓶に入れ蓋をし、恒温槽（６０℃）条件下で４週間放置した。この放置の前後でインクＡの粘度を測定し、放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率を求め、下記評価基準に従ってインクＡの保存安定性を評価した。下記の評価基準において、５又は４が実用上許容される範囲である。
また、インクＡの粘度は、粘度計としてＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＲＥ−８５Ｌ（東機産業（株）製）を用い、液温２５℃の条件で測定した。
結果を表１に示す。【０２５８】
−インクＡの保存安定性の評価基準−
５：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、１０％未満である。
４：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、１０％以上２０％未満である。
３：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、２０％以上３０％未満である。
２：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、３０％以上４０％未満である。
１：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、４０％以上である。【０２５９】
（画像の黄変）
インクＡの吐出安定性の評価と同様の操作によって得られた１００％ベタ画像を用い、画像の黄変を評価した。
詳細には、画像形成直後（画像形成から３０分以内）及び画像形成から１日経過後のそれぞれにおいて、画像の色（Ｌ＊ａ＊Ｂ＊）をエックスライト社製分光光度計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにて測定し、両者の色差（ΔＥ）を求めた。
ΔＥに基づき、下記評価基準に従い、画像の黄変を評価した。【０２６０】
−画像の黄変の評価基準−
４：ΔＥが０以上０．４未満であり、画像の黄変が実用上問題ないレベルであった。
３：ΔＥが０．４以上１．６未満であり、画像の黄変が実用上問題ないレベルであった。
２：ΔＥが１．６以上３．２未満であり、画像の黄変が実用上問題ないレベルであった。
１：ΔＥが３．２以上であり、画像の黄変が実用上の許容範囲外であった。【０２６１】
〔実施例２Ａ〜３３Ａ〕
特定重合体における、各構造単位の種類、各構造単位のモル％、及びＭｗのうちの少なくとも１つを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を表１に示す。【０２６２】
〔実施例３４Ａ〜３８Ａ〕
インク全量に対する特定重合体の含有量を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
インク全量に対する特定重合体の含有量は、前述したインクＡの組成において、５種のモノマー（但し、顔料分散液中に含まれるモノマーは除く；以下同じ）と特定重合体との合計量及び５種のモノマーの組成比を一定とした上で、５種のモノマーの合計量と特定重合体の量との比率を変更することによって変更した。
結果を表１に示す。【０２６３】
〔比較例１Ａ〜４Ａ〕
特定重合体において、各構造単位の種類、各構造単位のモル％、及びＭｗのうちの少なくとも１つを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を表１に示す。
ここで、単位（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）は、いずれも以下に示す比較単位である。
詳細には、単位（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の各々は、３級ヒンダードアミン構造ではない３級アミン構造を有する構造単位であり、単位（Ｃ−３）は、構造単位（ａ３）及び構造単位（ａ４）のいずれにも該当しない構造単位である。【０２６４】
【化３１】
0006727397.tif 000032
【０２６５】
〔比較例５Ａ〕
特定重合体（インク全量に対して３．０質量％）を、以下の３種の原料モノマー（３種合計でインク全量に対して３．０質量％）に変更したこと以外は実施例１Ａと同様の操作を行った。
結果を表１に示す。【０２６６】
−３種の原料モノマー（３種合計でインク全量に対して３．０質量％）−
・原料モノマー（１−１Ｍ）    …  インク全量に対して１．５４質量％
・原料モノマー（２−１Ｍ）    …  インク全量に対して１．１３質量％
・原料モノマー（３−１Ｍ）    …  インク全量に対して０．３３質量％【０２６７】
【表１】
0006727397.tif 000033
【０２６８】
表１に示すように、芳香族ケトン構造及び脂肪族１，２−ジケトン構造の少なくとも一方を有する構造単位（ａ１）、並びに、３級ヒンダードアミン構造を有する構造単位（ａ２）を含む特定重合体と、単官能モノマーと、を含有する実施例１Ａ〜３８Ａのインクによれば、膜強度（鉛筆硬度、耐ブロッキング性、及び密着性）に優れ、黄変が抑制された画像を形成できる。【０２６９】
これに対し、比較例１Ａ及び２Ａの結果から、重合体が構造単位（ａ２）を含まない場合（比較例１Ａ）、及び、重合体が構造単位（ａ１）を含まない場合（比較例２Ａ）には、いずれも画像の膜強度が劣化することがわかる。
また、比較例３Ａ及び比較例４Ａの結果から、各実施例（例えば実施例３Ａ）における３級ヒンダードアミン構造を有する構造単位（ａ２）を、３級ヒンダードアミン構造ではない３級アミン構造を有する構造単位（具体的には、比較例３Ａでは単位（Ｃ−１）、比較例４Ａでは単位（Ｃ−２））に変更した場合には、画像の黄変を抑制できないことがわかる。また、このように変更した場合、画像の鉛筆硬度が低下し、インクの保存安定性が低下することもわかる。
また、実施例１Ａ及び比較例５Ａの結果から、インクの組成において、特定重合体を、この特定重合体を形成するための原料モノマーに変更した場合（比較例５Ａ）には、画像の鉛筆硬度及び密着性が低下することがわかる。【０２７０】
また、実施例３Ａ〜１２Ａの結果より、構造単位（ａ１）が、構造単位（ａ１−３）（この実施例群では、単位（１−１）〜（１−５）及び（１−７））であると、画像の膜強度（特に鉛筆硬度）がより向上することがわかる。【０２７１】
また、実施例３Ａ〜１２Ａの結果より、構造単位（ａ１）が、構造単位（ａ１−４）及び構造単位（ａ１−５）の少なくとも一方（この実施例群では、単位（１−１）〜（１−５））であると、画像の膜強度（特に耐ブロッキング性）がより向上することがわかる。【０２７２】
また、実施例３Ａ、１３Ａ、及び１４Ａの結果より、構造単位（ａ２）が構造単位（ａ２−１）（この実施例群では、単位（２−１）及び（２−２））であると、画像の膜強度（特に鉛筆硬度）がより向上することがわかる。【０２７３】
また、実施例１Ａ〜２０Ａの結果より、特定重合体が、更に、アミド構造を有する構造単位（ａ３）、及び、酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基を有する構造単位（ａ４）の少なくとも一方を含む場合には、画像の密着性がより向上することがわかる。【０２７４】
実施例３３Ａと他の実施例との対比より、特定重合体のＭｗが３０００以上（好ましくは５０００以上）であると、画像の密着性がより向上することがわかる。
実施例２９Ａ〜３１Ａの結果より、特定重合体のＭｗが５００００以下であるとインクの保存安定性がより向上し、特定重合体のＭｗが３００００以下であるとインクの吐出安定性がより向上することがわかる。【０２７５】
実施例３４Ａ〜３８Ａの結果より、特定重合体の含有量がインクの全量に対して１．０質量％以上（より好ましくは１．５質量％以上）であると、画像の膜強度（鉛筆硬度、耐ブロッキング性、及び密着性）がより向上することがわかる。
これら実施例３４Ａ〜３８Ａの結果より、特定重合体の含有量がインクの全量に対して８．０質量％以下（より好ましくは７．０質量％以下）であると、インクの吐出安定性がより向上することがわかる。【０２７６】
〔実施例１Ｂ〕
実施例１Ｂとして、インクＢ（二官能モノマーベースのインク）の評価を行った。【０２７７】
＜インクＢ（二官能モノマーベースのインク）の調製＞
下記組成の各成分を混合し、インクＢを調製した。
インクＢの組成は、二官能モノマーをベースとする組成である。【０２７８】
−インクＢ（二官能モノマーベースのインク）の組成−
下記ＤＰＧＤＡ（二官能モノマー）              …  ３０．０質量％
下記ＨＤＤＡ（二官能モノマー）                …  １９．０質量％
下記ＤＶＥ３（二官能モノマー）                …  １０．９質量％
下記ＶＥＥＡ（二官能モノマー）                …  １３．０質量％
下記ＤＰＨＡ（六官能モノマー）                …    １．０質量％
ＣＮ９６４（サートマー社製；重合性基を有するウレタンオリゴマー）
…    ２．０質量％
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤；アシルフォスフィンオキシド化合物；詳細には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド）                                    …    ５．０質量％
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤；カルボニル化合物；詳細には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）
…    ３．０質量％
ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（アルベマール社製の重合禁止剤；トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩）
…    ０．１質量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７５（ビックケミー社製の変性ポリジメチルシロキサン系界面活性剤）                                              …    １．０質量％
上記Ｃ（シアン）顔料分散液                    …  １２．０質量％
上記特定重合体（１）                          …    ３．０質量％【０２７９】
【化３２】
0006727397.tif 000034
【０２８０】
〔実施例２Ｂ〜３３Ｂ〕
特定重合体における、各構造単位の種類、各構造単位のモル％、及びＭｗのうちの少なくとも１つを、表２に示すように変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０２８１】
〔実施例３４Ｂ〜３８Ｂ〕
インク全量に対する特定重合体の含有量を、表２に示すように変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の操作を行った。
インク全量に対する特定重合体の含有量は、前述したインクＢの組成において、５種のモノマーと特定重合体との合計量及び５種のモノマーの組成比を一定とした上で、５種のモノマーの合計量と特定重合体の量との比率を変更することによって変更した。
結果を表２に示す。【０２８２】
〔比較例１Ｂ〜４Ｂ〕
特定重合体において、各構造単位の種類、各構造単位のモル％、及びＭｗのうちの少なくとも１つを、表２に示すように変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
ここで、単位（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）は、いずれも前述した比較単位である。【０２８３】
〔比較例５Ｂ〕
特定重合体（インク全量に対して３．０質量％）を、以下の３種の原料モノマー（３種合計でインク全量に対して３．０質量％）に変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の操作を行った。
結果を表２に示す。【０２８４】
−３種の原料モノマー（３種合計でインク全量に対して３．０質量％）−
・モノマー（１−１Ｍ）    …  インク全量に対して１．５４質量％
・モノマー（２−１Ｍ）    …  インク全量に対して１．１３質量％
・モノマー（３−１Ｍ）    …  インク全量に対して０．３３質量％【０２８５】
【表２】
0006727397.tif 000035
【０２８６】
表２に示すように、インクＢ（二官能モノマーベースのインク）の評価においても、前述のインクＡ（単官能モノマーベースのインク）の評価（表１）と同様の傾向が確認された。
更に、インクＢ（二官能モノマーベースのインク）においては、前述のインクＡ（単官能モノマーベースのインク）の評価（表１）と比較して、画像の鉛筆硬度がより向上することが確認された。【０２８７】
２０１７年２月２８日に出願された日本国特許出願２０１７−０３７２１４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。