(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉛蓄電池であって、
正極電極材料が0.3mass%以下のSbと1.0mass%以下のカーボンとを含有し、かつ前記正極電極材料の密度が3.45g/cm3以下であることを特徴とする鉛蓄電池。
【請求項２】
鉛蓄電池であって、
正極電極材料が0.05mass%以上のSbと0.05mass%以上のカーボンとを含有することを特徴とする請求項１に記載の鉛蓄電池。
【請求項３】
前記カーボンがグラファイト、エキスパンデットグラファイト、活性炭、コークスのうち少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の鉛蓄電池。
【請求項４】
正極がクラッド式であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は鉛蓄電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
出願人は、特許文献１（JP2010-277799）において、ペースト式の正極板の電極材料に、0.005mass%以上0.5mass%以下のSbと、0.05mass%以上0.5mass%以下のガラス短繊維とを含有させることを提案した。これによって、Sbとガラス短繊維とを個々に含有させる場合よりも、充放電サイクル寿命が顕著に増加する。
【０００３】
特許文献２（JP2008-243480）は、ペースト式の正極板の電極材料に、0.01mass%以上0.5mass%以下のBiと、0.1mass%以上2.0mass%以下の膨張化黒鉛とを含有させることを提案している。特許文献2は、Biにより正極電極材料の軟化が抑制され、膨張化黒鉛は正極電極材料中で酸化されることにより消失し、残った空孔が正極利用率を向上させるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】JP2010-277799
【特許文献２】JP2008-243480
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この発明の課題は、充放電を繰り返しても高い正極利用率を維持できる鉛蓄電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この発明の鉛蓄電池は、正極電極材料がSbとカーボンとを含有することを特徴とする。
Sb含有量は金属換算で0.05mass%以上が好ましい。正極電極材料はカーボンを0.05mass%以上含有することが好ましい。
【０００７】
この発明の鉛蓄電池用の正極は、正極電極材料がSbとカーボンとを含有することを特徴とする。Sb含有量は例えば金属換算で0.05mass%以上である。カーボンは例えば正極電極材料中に0.05mass%以上含有されることが好ましい。なおこの明細書において、鉛蓄電池での正極に関する記載は、鉛蓄電池に組み込まれる前の鉛蓄電池用の正極自体にも当てはまる。また鉛蓄電池用の正極に関する記載は、鉛蓄電池自体にも当てはまる。
【０００８】
鉛蓄電池の正極の正極電極材料にSbとカーボンとを含有させると、充放電を繰り返しても高い正極利用率を維持できる。しかもこの効果は、Sbのみを含有させた際の効果と、カーボンのみを含有させた際の効果の和よりも大きい。なおSb含有量はSb金属に換算し、正極電極材料に対する割合で示す。金属換算した割合で示すとは、化合物の量ではなく、元素の含有量で示す事である。
【０００９】
Sbの効果は存在することで発現し、0.5mass%では逆に正極利用率が低下しているので、好ましくは上限を0.3mass%とする。このため、正極電極材料が金属換算で0.3mass%以下のSbを含有することが好ましい。また、0.05mass%で効果が大きく表れるので、0.05mass%以上含有することが好ましい。
【００１０】
またカーボンの効果は存在することで発現し、1.3mass%では逆に正極利用率が低下するので、好ましくは上限を1.0mass%とする。また、0.05mass%で効果が表れるので、正極電極材料が0.05mass%以上のカーボンを含有することが好ましい。
【００１１】
特に好ましくは、正極電極材料が、金属換算で0.05mass%以上0.3mass%以下のSbと、0.05mass%以上1.0mass%以下のカーボンとを含有する。この条件を満たす場合に、充放電を繰り返した際の、正極利用率の維持率を特に高くできる。
【００１２】
カーボンの種類は任意で、例えばグラファイト、活性炭、コークス等であり、好ましくはグラファイトとし、最も好ましくは膨張していないグラファイトとする。正極利用率の維持効果は、膨張していないグラファイトで最大で、膨張済みのグラファイトがこれに続き、活性炭等の電気伝導率が低いものでは、グラファイトよりも効果が小さくなる。
【００１３】
この発明の効果は低密度の正極電極材料で大きくなり、実験によると、密度が3.55g/cm3ではSbとカーボンの効果は小さかったので、正極電極材料の密度は3.45g/cm3以下が好ましい。なお密度が3.16g/cm3まで特に問題なく実用的な鉛蓄電池を製造できたので、正極電極材料の密度は3.16g/cm3以上3.45g/cm3以下であることがより好ましい。
【００１４】
上記の正極を、ペースト式ではなく、クラッド式とすると、充放電サイクルを繰り返した際の正極利用率をより高く維持できる。このため、上記の正極はクラッド式であることが好ましい。
【００１５】
Sbは正極電極材料の軟化を抑制し、電極材料よりも低密度のカーボンは正極電極材料の密度を均一に低下させると共に、その導電性により正極利用率を向上させると考えられる。  
【００１６】
さらにクラッド式の正極では、カーボンが正極電極材料内で膨張することにより、硝子繊維チューブに正極電極材料が押しつけられて、その構造が維持されると考えられる、またカーボンが酸化により消失すると、生じた空孔に電解液が保持されて、正極利用率に寄与すると考えられる。
【００１７】
しかしながら、これらはSbとカーボン各々の単独での効果であり、Sbとカーボンとの相乗効果が生じる機構は不明である。以下に、本発明の実施形態を例示する。
【００１８】
形態１：
鉛蓄電池であって、正極電極材料がSbとカーボンとを含有することを特徴とする。
【００１９】
形態２：
形態1の鉛蓄電池であって、前記Sbは金属換算で0.05mass%以上であることを特徴とする。
【００２０】
形態３：
形態1の鉛蓄電池であって、前記カーボンは金属換算で0.05mass%以上であることを特徴とする。
【００２１】
形態４：
形態１または２に記載の鉛蓄電池鉛蓄電池であって、正極電極材料が、金属換算で0.3mass%以下のSbを含有することを特徴とする。
【００２２】
形態５：
形態1または３に記載の鉛蓄電池であって、正極電極材料が、1.0mass%以下のカーボンを含有することを特徴とする。
【００２３】
形態６：
形態1〜５のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、正極電極材料が、金属換算で0.05mass%以上のSbと、0.05mass%以上のカーボンとを含有することを特徴とする。
形態７：
【００２４】
形態1〜６のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、正極電極材料が、金属換算で0.3mass%以下のSbと、1.0mass%以下のカーボンとを含有することを特徴とする。
【００２５】
形態８：
形態１〜７のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、前記カーボンがグラファイト、エキスパンデットグラファイト、活性炭、コークスのうち少なくとも1種を含むことを特徴とする。
【００２６】
形態９：
形態１〜８のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、前記正極電極材料の密度が3.45g/cm3以下であることを特徴とする。
【００２７】
形態１０：
形態１〜９のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、前記正極電極材料の密度が3.16g/cm3以上であることを特徴とする。
【００２８】
形態１１：
形態１〜１０のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、正極がクラッド式であることを特徴とする。
【００２９】
形態１２：
鉛蓄電池用正極であって、正極電極材料がSbとカーボンとを含有することを特徴とする。
【００３０】
形態１３：
形態１２に記載の鉛蓄電池用正極であって、前記Sbは、金属換算で0.05mass%以上であることを特徴とする。
【００３１】
形態１４：
形態１２に記載の鉛蓄電池用正極であって、前記カーボンは、金属換算で0.05mass%以上であることを特徴とする。
【００３２】
形態１５：
形態１２〜１４のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、正極電極材料が、金属換算で0.3mass%以下のSbを含有することを特徴とする。
【００３３】
形態１６：
形態１２〜１５のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、正極電極材料が、1.0mass%以下のカーボンを含有することを特徴とする、形態１２〜１５に記載の鉛蓄電池用正極。
【００３４】
形態１７：
形態１０に記載の鉛蓄電池であって、正極電極材料が、金属換算で0.05mass%以上のSbと、0.05mass%以上のカーボンとを含有することを特徴とする。
【００３５】
形態１８：
形態１２〜１７のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、形態1の鉛蓄電池であって、正極電極材料が、金属換算で0.3mass%以下のSbと、1.0mass%以下のカーボンとを含有することを特徴とする。
【００３６】
形態１９：
形態１２〜１８のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、用正極前記カーボンがグラファイト、エキスパンデットグラファイト、活性炭、コークスのうち少なくとも1種を含有することを特徴とする。
【００３７】
形態２０：
形態１２〜１９のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、前記正極電極材料の密度が3.45g/cm3以下であることを特徴とする。
【００３８】
形態２１：
形態１２〜２０のいずれかに記載の鉛蓄電池であって、前記正極電極材料の密度が3.16g/cm3以上であることを特徴とする。
【００３９】
形態２２：
形態１２〜２１のいずれかに記載の鉛蓄電池用正極であって、正極がクラッド式であることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】電解液の比重を1.320、正極活物質の密度が3.41g/cm3とし、100サイクル後の、30℃の水槽中における正極利用率とカーボン含有量との関係を、Sb含有量が0mass%及び0.2mass%の場合に対して示す特性図
【図２】図１のデータを、カーボン含有量もSb含有量も0の場合を100%とする相対値で示す特性図
【図３】電解液の比重を1.320、正極活物質の密度が3.41g/cm3とし、100サイクル後の、30℃の水槽中における正極利用率とSb含有量との関係を、カーボン含有量が0mass%及び0.3mass%の場合に対して示す特性図
【図４】図３のデータを、カーボン含有量もSb含有量も0の場合を100%とする相対値で示す特性図
【図５】電解液の比重を1.320、正極活物質の密度が3.41g/cm3とし、30℃の水槽中での正極利用率の初期値とカーボン含有量との関係を、Sb含有量が0mass%及び0.2mass%の場合に対して示す特性図
【図６】図５のデータを、カーボン含有量もSb含有量も0の場合を100%とする相対値で示す特性図
【図７】電解液の比重を1.320、正極活物質の密度が3.41g/cm3とし、30℃の水槽中での正極利用率の初期値とSb含有量との関係を、カーボン含有量が0mass%及び0.3mass%の場合に対して示す特性図
【図８】図７のデータを、カーボン含有量もSb含有量も0の場合を100%とする相対値で示す特性図
【図９】電解液の比重を1.320とし、100サイクル後の、30℃の水槽中における正極利用率と正極活物質密度との関係を、カーボン0.3mass%とSb0.2mass%を含有するSb,C添加品と、カーボンもSbも含有しない無添加品とに対して示す特性図
【図１０】電解液の比重を1.320、正極活物質の密度が3.41g/cm3とし、100サイクル後の、30℃の水槽中における正極利用率を、カーボンもSbも含有しない無添加品を100%とする相対値で、クラッド式とペースト式について示す特性図
【発明を実施するための形態】
【００４１】
以下に、本願発明の最適実施例を示す。本願発明の実施に際しては、当業者の常識及び先行技術の開示に従い、実施例を適宜に変更できる。なお実施例では、負極電極材料を負極活物質と呼び、正極電極材料を正極活物質と呼ぶことがある。正極板がクラッド式の時は、正極板（正極）は、正極集電体（芯金や正極格子など）、正極電極材料（正極活物質）、及び硝子繊維チューブ、上下のフレーム等から成り、硝子繊維チューブ内の芯金以外の固形成分は正極電極材料に属するものとし、負極板（負極）は、負極集電体（負極格子など）と負極電極材料（負極活物質）とから成るものとする。正極がペースト式の時は、負極板（負極）は、負極集電体（負極格子など）と負極電極材料（負極活物質）とから成り、正極板（正極）は、正極集電体（正極格子など）と正極電極材料（正極活物質）から成る。
【００４２】
鉛蓄電池の製造
鉛粉とSb源としてのSb2O3粉末の混合粉を、Pb-Ca-Sn系の芯金を有する硝子繊維のチューブが並んだクラッド式極板に充填した。そして充填条件を変えて化成後の正極活物質の密度を変化させた。化成後のSb含有量が0（より正確には0.005mass%以下）から0.5mass%の範囲となるように含有量を変化させた。活物質材料を充填後、希硫酸に浸漬した後に、空気中で乾燥し、未化成の正極とした。以下、組成は化成後の組成で示す。
【００４３】
鉛粉の種類と製造条件は任意で、合成繊維補強剤等の有無と含有量とは任意、Sb源は金属Sb、SbOOH、Sb2O5等でも良く、またPb-Sb合金を鉛粉材料として、鉛粉からSb元素が供給されるようにしても良い。カーボンは、膨張の準備となる硫酸処理等を施していない通常のグラファイト、膨張済みのグラファイト、活性炭、コークス、カーボンブラックを検討した。活性炭とコークスは同等であったので、活性炭のデータを示す。またカーボンブラックは正極板から流出して電解液を濁らせ易かったので、これ以外のカーボンが好ましい。以下、単にカーボンあるいはグラファイトという場合、硫酸処理等を施していない通常のカーボンやグラファイトをいう。使用した通常のグラファイトの平均粒径は180μｍであったが、好ましい範囲は10μｍ以上500μｍ以下である。
【００４４】
鉛粉と有機防縮剤と、硫酸バリウム、カーボンブラック、及び合成繊維補強材を、水と硫酸で混練し、負極活物質ペーストとした。化成後の負極活物質（厳密には負極電極材料）に対し、スルホン化リグニンを有機防縮剤として0.10mass%となるように含有させた。硫酸バリウムは1.0mass%、合成繊維補強材は0.05mass%、他にカーボンブラックを0.2mass%となるように（化成後の負極活物質（厳密には負極電極材料）に対し）含有させた。これらの成分の好ましい含有量の範囲は、有機防縮剤は0.05mass%以上0.3mass%以下、硫酸バリウムは0.5mass%以上2.0mass%以下、合成繊維補強材は0.03mass%以上0.2mass%以下で、カーボンブラック等のカーボンは3.0mass%以下である。負極活物質は、上記のもの以外の成分を含んでいても良い。負極活物質ペーストを、Pb-Ca-Sn系合金からなる鋳造格子に充填し、乾燥と熟成を施して未化成の負極板とした。
【００４５】
未化成の負極板を微多孔質のポリエチレンセパレータで包み、クラッド式の正極と共に電槽にセットし、硫酸から成る電解液（化成後に20℃で比重1.32となるように調整）を加え電槽化成し、2V出力で5時間率容量（C5、以後Cと表記）が165Ahのクラッド式鉛蓄電池とした。
【００４６】
正極利用率の測定 
正極利用率は、0.2CA放電容量（Ah）÷正極理論容量（Ah）のことであり、％単位で表す。なお正極理論容量は、正極活物質中のPbO2重量（g）÷4.463（g/Ah）で定まり、PbO2重量は、正極活物質中のPb量をPbO2量に換算して求める。新しい蓄電池の場合、初充電後に下記の条件で10サイクルの充放電を行う。
放電：0.2CAで、セル当たりの終止電圧は1.70V
充電：0.2CAで、放電電気量の135%
【００４７】
新しい蓄電池の場合、10サイクル後に満充電し、電解液の液面を調整し、1晩放置した。次いで30℃の水槽中で、0.2CAで終止電圧を1.70Vとして、容量を測定し、正極利用率の初期値を測定した。初期値の測定後に、鉛蓄電池を10℃の水槽中で、0.22CAで3時間放電し、0.18CAで放電電気量の115%分充電するサイクルを100サイクル経験させた。100サイクル後に、振動試験として上下方向に1.5±0.1Gの加速度で０.5時間振動させる試験を行い、その後に、上記の10サイクルの充放電を省略して満充電を行う他は、上記と同様にして容量を測定し、100サイクル後の正極利用率を測定した。
【００４８】
試験結果 
表１〜表１１に試験結果を示し、主なデータを図１〜図１０に再掲する。表１，表２は、0.22CA×3時間の放電を含む上記のサイクルを100サイクル繰り返した後の正極利用率を示し、表１は利用率自体を、表２は利用率の相対値を示す。Sb含有量を0mass%と0.2mass%に固定し、カーボン含有量を変えた際の結果を図１（利用率自体），図２（利用率の相対値）に、カーボン含有量を0mass%と0.3mass%に固定し、Sb含有量を変えた際の結果を図３（利用率自体），図４（利用率の相対値）に示す。
【００４９】
【表１】
0006701600.tif 000002
【００５０】
【表２】
0006701600.tif 000003
【００５１】
図１，図２から明らかなように、0.2mass%のSbを含有すると、カーボンの効果がより強く現れる。また図３，図４から明らかなように、0.3mass%のカーボンを含有すると、Sbの効果がより強く現れる。これらのことは、Sbとカーボンとが相乗作用して、充放電を繰り返した後の正極利用率を向上させたことを示している。
【００５２】
Sbを含有する場合、カーボンが存在することで、カーボンの効果は発現し、0.05mass%で顕著となり0.1mass%でより明瞭になるので、カーボン含有量の下限は0.05mass%とし、より好ましくは0.1mass%とした。カーボンの効果は0.6mass%〜1.0mass%で上限に達し、1.3mass%では正極利用率が低下し始めるので、より好ましい範囲の上限を1.0mass%とした。
【００５３】
カーボンを含有する場合、Sbの効果は存在することで発現し、0.05mass%で効果が大きく表れるので、Sb含有量の下限を0.05mass%とする。0.2mass%で効果が最大となり、0.5mass%では正極利用率が低下するので、上限を0.3mass%とした。
【００５４】
表３は利用率の初期値を、表４は利用率の初期値の相対値を示す。Sb含有量を0mass%と0.2mass%に固定し、カーボン含有量を変えた際の結果を図５，図６に示し、図５は利用率の初期値を、図６は利用率の初期値の相対値を示す。カーボン含有量を0mass%と0.3mass%に固定し、Sb含有量を変えた際の結果を図７，図８に示し、図７は利用率の初期値を、図８は利用率の初期値の相対値を示す。
【００５５】
【表３】
0006701600.tif 000004
【００５６】
【表４】
0006701600.tif 000005
【００５７】
表５は、前記のサイクルを100サイクル経験した後の正極利用率への、カーボンの種類毎の効果を示す。Sb含有量は0.2mass%、カーボン含有量は0.3mass%とした。グラファイトで活性炭よりも良い結果が得られ、グラファイトの中でも、未膨張の通常のグラファイトが膨張済みのグラファイトよりも好ましいことが分かった。さらに各種のカーボンを複数種含有させた場合でも、未膨張の通常のグラファイトを含む組合せがより好ましいことが分かった。
【００５８】
【表５】
0006701600.tif 000006
【００５９】
表６と図９は、前記のサイクルを100サイクル経験した後の正極利用率への、正極電極材料の密度の効果を示す。そして結果を、Sbを0.2mass%、カーボンを0.3mass%含有する実施例と、Sbもカーボンも含有しない比較例とに対して示す。Sbとカーボンとを含有させることにより、活物質密度が低くても高い利用率が得られ、活物質密度が低いほど利用率の差が増した。密度が3.29g/cm3と3.41g/cm3で特に優れた利用率が得られ、密度3.16g/cm3でも密度3.55g/cm3の比較例に匹敵する利用率が得られた。これらのことから正極活物質の密度は3.45g/cm3以下が好ましく、特に3.16g/cm3以上3.45g/cm3以下が好ましい。
【００６０】
従来から、正極活物質の利用率を向上させるために正極活物質密度を低くすることは試みられていた。しかし初期には利用率が向上するものの、100サイクル程度経過すると利用率は低下し、継続的な効果を得られなかった。本発明においては正極活物質の密度を低下させるためにカーボンを用い、正極内で活物質を均一に低密度化させることにより、正極活物質の初期の利用率を向上させる。さらにアンチモンを同時に存在させることにより、低密度な正極活物質の構造を維持し、多数のサイクルを経過しても、利用率が低下しない電池となしえた。そのため、カーボンとアンチモンを同時に存在させた本発明では、正極活物質密度を下げても、100サイクル後の利用率を維持できたと推測している。
【００６１】
Sbとカーボンを含有する場合、密度が3.16g/cm3でも100サイクル以上動作したが、Sbもカーボンも含有しない場合、3.16g/cm3では100サイクルの動作に鉛蓄電池が耐えなかった。このことは、カーボンとSbとを含有させることにより、より低密度の正極活物質を使用できることを意味し、3.16g/cm3でよりよい結果が得られたので、密度のより好ましい範囲を例えば3.16g/cm3以上とする。
【００６２】
【表６】
0006701600.tif 000007
【００６３】
表７は  20  ℃（充電状態）での電解液の比重と100サイクル後の正極利用率との関係を示す。無添加品は電解液が高比重であるほど正極利用率を維持しにくいのに比べ、Sbとカーボンとを含有する場合、高比重の電解液の方が正極利用率を維持しやすく、電解液の比重は20℃で1.30以上が好ましいことが分かった。20℃で1.30以上1.34以下がより好ましい。
【００６４】
【表７】
0006701600.tif 000008
【００６５】
表８は電解液の比重が1.32での、試験温度と100サイクル後の正極利用率との関係を示す。Sbとカーボンとを含有する場合、低温にしても正極利用率を維持しやすいことが分かった。
【００６６】
【表８】
0006701600.tif 000009
【００６７】
表９は、比重1.32の電解液での、1000サイクル後のセジメント（沈降物）量を示し、セジメント量は正極活物質の軟化脱落の指標である。正極活物質の密度を低下させるとセジメントが増すが、Sbとカーボンとを加えると、密度を低下させてもセジメントを減少させることができた。
【００６８】
【表９】
0006701600.tif 000010
【００６９】
図１０に、正極活物質密度を3.41g/cm３、電解液の比重を1.320とし、30℃の水槽中で100サイクル後の正極利用率を、カーボンもSbも含有しない無添加品を100%とする相対値で、クラッド式とペースト式について示す。またカーボン濃度とSb濃度はmass%単位である。0.3mass%のカーボンと0.2mass%のSbとを含有する実施例では100サイクル後の正極利用率が増加し、しかも0.3mass%のカーボンによる増加と0.2mass%のSbによる増加との和よりも大きく、正極利用率が増加した。さらに100サイクル後の正極利用率の増加は、クラッド式でペースト式よりも著しかった。
【００７０】
表１０は、100サイクル後の正極利用率が、カーボン含有量によりどのように変化するかを示し、カーボン0.1mass%に対する正極利用率の変化に換算して示す。カーボン含有量による利用率の変化は、カーボン含有量が低いほど大きく、カーボン含有量が0.6mass%から1.0mass%の区間では、利用率はカーボン含有量によらずほぼ一定で、カーボン含有量が1.0mass%を超えると、利用率が低下し始めることが分かる。
【００７１】
【表１０】
0006701600.tif 000011
【００７２】
表１１は、正極利用率の初期値が、カーボン含有量によりどのように変化するかを示し、カーボン含有量が1.0mass%を超えると、利用率の初期値が低下し始めることが分かる。
【００７３】
【表１１】
0006701600.tif 000012
【００７４】
ペースト式の正極板を実施例と同様に試作し、鉛蓄電池の正極利用率の維持率を評価した。クラッド式と同様に、カーボンとSbとにより100サイクル後の利用率を高く維持できる。
【００７５】
なお電解液はアルミニウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオン等の公知の添加物を含有していても良く、蓄電池は制御弁式としても良い。尚、この明細書において電解液比重は、20℃における比重で示す。
【００７６】
Sb元素とカーボン等の定量法
以下に、Sb元素等の定量法と、正極電極材料密度の測定法を説明する。満充電された鉛蓄電池から正極を取り出し、水洗により硫酸分を除去し、乾燥重量を測定する。正極から正極活物質10gを取り出し、20gの酒石酸と20mLの（1+3）硝酸の溶液中に、加熱下に溶解して濾過する。なお（1+3）硝酸は、濃硝酸とイオン交換水の、容積比で1:3の混合物である。濾液をイオン交換水で希釈し、ICPにより原子吸光測定を行い、検量線によりSb含有量とPb含有量とを求める。
【００７７】
濾別した固形分を純水で抽出し、遠心分離により固形分の種類毎に分離する。これによって、グラファイト、膨張化したグラファイト、活性炭等、カーボンの密度に応じて分離できる。繊維成分等を含む場合、密度の差によりカーボンと分離できる。グラファイトとカーボンブラック等のように、密度の差が小さく分離が不完全な場合、遠心分離を再度行って分離する。カーボンの種類は電子顕微鏡により確認できる。
【００７８】
正極電極材料密度の測定方法
電極材料の密度は以下の様にして測定する。既化成で満充電状態の電極を解体して取り出し、水洗及び乾燥する。電極材料を未粉砕の状態で水銀圧入法により、1g当たり見かけの体積ｖと1g当たりの全細孔容積uを測定する。なお見かけの体積vは、電極材料の固体容積と閉気孔の容積との和である。電極材料を容積V1が既知の容器に充填し、水銀圧入法により細孔径が100μm以上に相当する容積V2を測定する。水銀の圧入を続け、全細孔容積uを測定し、（V1-V2）-uを見かけの容積ｖとし、正極電極材料の密度ｄを  ｄ＝１／（v+u）＝１／（V1-V2）  により求める。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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