(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑粘度油および０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％のヒドロキシル官能性芳香族化合物の油溶性塩を含む潤滑組成物であって、
前記塩が、
（ａ）（ｉ）少なくとも１つのヒドロキシ基、および
（ｉｉ）−ＯＲ１基（ここで、Ｒ１は、１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であるか、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
ここで、ｍ＝１〜２０であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ８は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）
で表される少なくとも１つのアルコキシ基
と直接結合している芳香族基から誘導される共役アニオンと、
（ｂ）金属カチオン、ニクトゲンカチオンおよびその混合物から選択される少なくとも１０の原子量を有するカチオンと
を含む潤滑組成物。
【請求項２】
カチオンが金属カチオンであり、前記金属カチオンの金属が、カルシウム、バリウムまたはマグネシウム、またはアルカリ金属から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
芳香族化合物の前記塩を、（ｉ）ヒドロキシル官能性芳香族化合物をエポキシドまたはポリ（エーテル）と反応させて中間体（または芳香族ポリオール）を形成させ、（ｉｉ）前記中間体を金属塩基と反応させることによって得ることが可能である／得ることが可能であってよい、請求項１または２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化９】
0006727221.tif 000022
（式中、
ｎは１または２であり、
ｘは０〜２であり、
Ｒ１またはＲ２は、水素、１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ３は、水素、１〜１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、またはアシル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ６は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ７は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０であり、
ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つは水素ではなく、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つは水素であるものとする）
で表される、任意の前記請求項１から３に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
ｘが１または２であり、
各Ｒ３が、１〜１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である、
請求項４に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
ｘが１であり、
Ｒ１が−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ４が１〜４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ５が、水素またはヒドロカルビル基であり、
ｍ＝１〜２０である、
請求項４に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１０】
0006727221.tif 000023
（式中、
ｎは１または２であり、
Ｒ１は、１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ２は水素であり、
Ｒ３は、水素、またはヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０である）
で表される、任意の前記請求項１から４に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１１】
0006727221.tif 000024
（式中、
Ｒ１は、１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ２は水素であり、
Ｒ３は、水素、または１〜１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０である）
で表される、任意の前記請求項１から４または７に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１２】
0006727221.tif 000025
（Ｒ１は水素であり、
各Ｒ２は独立に、水素、１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ３は、水素、１〜１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはアシル基−Ｃ（＝Ｏ）ＸＲ６であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ６は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ７は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｘは−Ｏ−、−ＮＲ９−であり、
Ｒ９は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
ｍ＝１〜２０であり、
ただし、Ｒ２の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表される、任意の前記請求項１から５に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１３】
0006727221.tif 000026
（Ｒ１は、１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ２は水素であり、
Ｒ３は、水素、または１〜１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０である）
で表される、請求項９に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
Ｒ３が水素である、任意の前記請求項５から１０に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１４】
0006727221.tif 000027
（式中、
Ｒ１は水素であり、
各Ｒ２は独立に、水素、１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
各Ｒ３は独立に、水素、１〜１５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはアシル基−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ６は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ７は、１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＋ｎ＝１またはそれより大であるように、
ｍは０、１または２であり、
ｎは０、１または２であり、
ただし、Ｒ２の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表される２つまたはそれより多くのエッジ共有環を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
芳香族化合物の前記塩が、（ｉ）スルホネート官能基も（ｉｉ）硫黄も含有しない、任意の前記請求項１から１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
芳香族化合物の前記塩が、ホスフェート官能基を含有しない、任意の前記請求項１から１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
芳香族化合物の前記塩が、ボレート官能基を含有しない、任意の前記請求項１から１４に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
芳香族化合物の前記塩が、炭素、水素、酸素および窒素から構成されるアニオン；および金属カチオンから形成される、任意の前記請求項１から１５に記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
芳香族化合物の前記塩が、炭素、水素および酸素から構成されるアニオン；および金属カチオンから形成される、任意の前記請求項１から１６に記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
前記芳香族化合物が中性であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８６−１１で決定される場合、１３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮおよび０．７〜２未満の金属比を有する、任意の前記請求項１から１７に記載の潤滑組成物。
【請求項１９】
前記芳香族化合物が過塩基性であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８６−１１で決定される場合、２００超〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮおよび２〜５の金属比を有する、任意の前記請求項１から１７に記載の潤滑組成物。
【請求項２０】
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記請求項１から１９に記載の潤滑組成物。
【請求項２１】
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記請求項１から２０に記載の潤滑組成物。
【請求項２２】
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記請求項１から２１に記載の潤滑組成物。
【請求項２３】
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記請求項１から２２に記載の潤滑組成物。
【請求項２４】
前記潤滑組成物がＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度グレードを有し、Ｘは０、５、１０または１５であってよく；Ｙは１６、２０、３０または４０であってよい、任意の前記請求項１から２３に記載の潤滑組成物。
【請求項２５】
本開示技術の芳香族化合物の前記塩が、前記潤滑組成物の０．３〜８ｗｔ％の範囲の量で存在してよい、任意の前記請求項１から２４に記載の潤滑組成物。
【請求項２６】
前記潤滑組成物が、（ｉ）０．５ｗｔ％以下の硫黄含量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％以下のリン含量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％の硫酸塩灰分を有することを特徴とする、任意の前記請求項１から２５に記載の組成物。
【請求項２７】
前記潤滑組成物が、（ｉ）０．２ｗｔ％〜０．４ｗｔ％の硫黄含量、（ｉｉ）０．０８ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％のリン含量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％の硫酸塩灰分の少なくとも１つを有することを特徴とする、任意の前記請求項１から２５に記載の組成物。
【請求項２８】
前記潤滑組成物が、０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％の硫酸塩灰分を有することを特徴とする、任意の前記請求項１から２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記潤滑組成物が、少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）含量を有することを特徴とする、任意の前記請求項１から２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記潤滑組成物が、７〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）含量を有することを特徴とする、任意の前記請求項１から２９に記載の組成物。
【請求項３１】
内燃機関を潤滑する方法であって、前記内燃機関に、任意の前記請求項１から２９に記載の潤滑組成物を供給するステップを含む方法。
【請求項３２】
前記内燃機関が、シリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に鋼表面を有する、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記内燃機関が大型車両用ディーゼル内燃機関である、任意の前記方法請求項３１から３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記大型車両用ディーゼル内燃機関が、３，５００ｋｇ超の技術的最大許容質量を有し、前記機関が、圧縮点火式機関または火花点火式の天然ガス（ＮＧ）またはＬＰＧ機関である、任意の前記方法請求項３１から３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記内燃機関が乗用車内燃機関である、任意の前記方法請求項３１から３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記乗用車内燃機関が２６１０ｋｇを超えない基準質量を有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
任意の前記請求項１から３０に記載の芳香族化合物の塩を調製するプロセスであって、金属塩基と、芳香族化合物を反応させるステップを含み、芳香族ポリオールを反応させるステップを含む、プロセス。
【請求項３８】
任意の前記請求項１から３０に記載の芳香族化合物の塩を調製するプロセスであって、（ｉ）芳香族化合物をエポキシドまたは（ポリ）エーテルと反応させて中間体（または芳香族ポリオール）を形成させるステップと、（ｉｉ）前記中間体を金属塩基と反応させるステップを含むプロセス。
【請求項３９】
耐摩耗性能、
酸化性能および
清浄力
の少なくとも１つを提供するための、潤滑組成物における任意の前記請求項１から３０に記載の芳香族化合物の塩の使用。
【請求項４０】
耐摩耗性能、
酸化性能および
清浄力
の少なくとも１つを提供するための、内燃機関潤滑組成物における任意の前記請求項１から３０に記載の芳香族化合物の塩の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示技術は、潤滑粘度油および０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％の芳香族化合物の塩を含む潤滑組成物を提供する。本開示技術はさらに、潤滑剤組成物で機械装置を潤滑する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
フェノールベースの清浄剤は公知である。これらの中には、硫黄橋かけまたはアルキレン橋かけ、例えばホルムアルデヒドから誘導されるメチレン連結で連結されたフェノールモノマーをベースとしたフェネートがある。フェノールモノマー自体は、ある程度の油溶性を提供するように、一般に脂肪族ヒドロカルビル基で置換されている。ヒドロカルビル基はアルキル基であってよく、歴史的に、ドデシルフェノール（またはプロピレンテトラマー置換フェノール）が広く使用されている。塩基性の硫化（ｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄ）多価金属フェネートに関する初期の文献は１９５４年６月１日の米国特許第２，６８０，９６号、Ｗａｌｋｅｒらである。１９６８年３月６日米国特許第３，３７２，１１６号、Ｍｅｉｎｈａｒｄｔも参照されたい。
【０００３】
しかし、最近、特定のアルキルフェノールおよびそれらから調製された生成物は、潜在的な内分泌撹乱物質として、その関連性に起因して精査を受けるものが増加している。特に、プロピレンのオリゴマー、特にプロピレンテトラマー（ｔｅｒａｍｅｒ）（またはテトラプロペニル）でアルキル化されたフェノールをベースとしたアルキルフェノール清浄剤は、残留アルキルフェノール種を含有する可能性がある。したがって、ドデシルフェノール成分、および１０〜１５個の炭素原子のプロピレンオリゴマー置換基を有する他の置換フェノールが少量含有されているかまたはそれらが除去されている、潤滑剤、燃料における使用、および工業用添加剤としての使用のためのアルキル置換フェノール清浄剤を開発することに関心がもたれている。それにも関わらず、その生成物は、Ｃ１０〜１５プロピレンオリゴマーから調製されたフェネートと、類似した油溶性パラメーターを有していることが望ましい。
【０００４】
プロピレンのオリゴマーから誘導されたＣｎアルキルフェノールを含有しないフェネート清浄剤を調製するためのいくらかの努力がなされている。
【０００５】
米国特許出願公開第２０１１／０１９０１８５号（Ｓｉｎｑｕｉｎら、２０１１年８月４日）は、オリゴマー化アルキルヒドロキシ芳香族化合物の過塩基性塩を開示している。そのアルキル基は、少なくとも約１９５℃の初期沸点および３２５℃超の最終沸点を有するプロピレンオリゴマーを含むオレフィン混合物から誘導されている。プロピレンオリゴマーは、少なくとも約５０重量％のＣ１４〜Ｃ２０炭素原子を含む炭素原子の分布を含有することができる。
【０００６】
米国特許出願公開第２０１１／０１２４５３９号（Ｓｉｎｑｕｉｎら、２０１１年５月２６日）は、アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の過塩基性の硫化塩（ｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄ  ｓａｌｔ）を開示している。このアルキル置換基は、１５〜約９９ｗｔ％の分枝を有する少なくとも１つの異性化オレフィンの残基である。ヒドロキシ芳香族化合物は、フェノール、クレゾール、キシレノールまたはその混合物であってよい。
【０００７】
米国特許出願公開第２０１１／０１１８１６０号（Ｃａｍｐｂｅｌｌら、２０１１年５月１９日）は、内分泌撹乱化学物質を実質的に含まないアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物を開示している。アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物は、ヒドロキシ芳香族化合物を、約２０〜約８０個の炭素原子を有する少なくとも１つの分枝鎖状オレフィン系プロピレンオリゴマーと反応させることによって調製される。適切なヒドロキシ芳香族化合物には、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、クレゾールなどが含まれる。
【０００８】
米国特許出願公開第２０１０／００２９５２９号（Ｃａｍｐｂｅｌｌら、２０１０年２月４日）は、オリゴマー化アルキルヒドロキシ芳香族化合物の過塩基性塩を開示している。そのアルキル基は、少なくとも約１９５℃の初期沸点（ｂｏｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ）および約３２５℃以下の最終沸点を有するプロピレンオリゴマーを含むオレフィン混合物から誘導される。適切なヒドロキシ芳香族化合物には、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、クレゾールなどが含まれる。
【０００９】
米国特許出願公開第２００８／０２６９３５１号（Ｃａｍｐｂｅｌｌら、２００８年１０月３０日）は、ヒドロキシ芳香族化合物を約２０〜約８０個の炭素原子を有する分枝鎖状オレフィン系オリゴマーと反応させることによって調製される、内分泌撹乱化学物質を実質的に含まないアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物を開示している。
【００１０】
国際出願ＷＯ２０１３／０５９１７３（Ｃｏｏｋら、２０１３年４月２５日）は、オリゴマー化アルキルヒドロキシ芳香族化合物の過塩基性塩を開示している。そのアルキル基は非常に短いヒドロカルビル基（すなわち、１〜８個の炭素原子）と長いヒドロカルビル基（少なくとも約２５個の炭素原子）の組合せである。適切な化合物には、パラクレゾールとポリイソブチレン置換フェノールの混合物から作製されるものが含まれる。
【００１１】
他の一般的な技術には、一般構造
【化１】
0006727221.tif 000002
（式中、Ｒは、１〜６０個の炭素原子、例えば９〜１８個の炭素原子のアルキル基であってよい）
の塩を開示している米国特許第６，３１０，００９号（Ｃａｒｒｉｃｋら、２００１年１０月３０日）のものが含まれる。Ｒ１は、通常、種々の鎖長の混合物を含むことになり、その結果、上記数は通常Ｒ１基中の炭素原子の平均数（数平均）を表すことを理解すべきである。
【００１２】
米国特許出願公開第２００７／００４９５０８号（Ｓｔｏｎｅｂｒａｋｅｒら、２００８年１０月１４日）は、内分泌撹乱化学物質を実質的に含まない直鎖状アルキルフェノール由来の清浄剤を開示している。これは、（１）少なくとも１０個の炭素原子を有するオレフィンであって、オレフィンの９０モル％超が直鎖状Ｃ２０〜Ｃ３０ｎ−アルファオレフィンであり、オレフィンの１０モル％未満が２０個未満の炭素原子の直鎖状オレフィンであり、オレフィンの５モル％未満が１８個またはそれ未満の炭素の分枝鎖状オレフィンであるオレフィンと、（２）ヒドロキシ芳香族化合物との反応生成物の塩を含む。ヒドロキシ芳香族化合物は、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノンおよびピロガロールからなる群から選択されることが教示されている。
【００１３】
米国特許出願公開第２００５０２８８１９４号（Ｓｍａｌｌら、２００５年１２月２９日）は、Ｃ２〜Ｃ６アルキレングリコールおよびＣ２〜Ｃ４カルボン酸の存在下で、油溶性アルキルフェノールを、アルカリ土類金属塩基、アルファアミノ酸およびＣ１〜Ｃ６アルデヒドと接触させるステップと；約１５０℃〜約２２５℃の温度での反応条件下で反応させるステップを含む、オリゴマー系のフェノール清浄剤組成物を調製する方法を開示している。段落［００３０］では、そのアルキルフェノールは、ベンゼン環上で２つのヒドロキシ基を有することができ、したがって、アルキルカテコール、アルキルレゾルシノールおよびアルキルハイドロキノンから選択することができることが教示されている。
【００１４】
米国特許第６，２３５，６８８号（Ｓｍａｌｌら、２００１年５月２２日）は、１０％〜５０％の液体有機希釈剤および３０％〜９０％の置換ヒドロカルバリル（ｈｙｄｒｏｃａｒｂａｒｙｌ）金属塩を有する、非チキソトロピック性のナトリウム不含潤滑剤添加剤を開示している。金属塩中の金属の少なくとも３０モルパーセントはリチウムであり、その塩は本質的にナトリウムを含まない。リチウムに起因する非チキソトロピック潤滑剤添加剤のＢＮは１５０未満である。この添加剤は、ブラックスラッジ固着物（ｄｅｐｏｓｉｔ）およびピストン固着物を減少させるのに有用である。
【００１５】
米国特許出願公開第２００４／０７７５０７号（Ｌａｎｇｅら、２００４年４月２２日公開）は、少なくとも１つの第三級または第四級炭素原子を有する少なくとも１つの長鎖アルキル基を有し、燃料および潤滑剤組成物における燃料または潤滑剤添加剤として調製され、使用されるアルコキシ化アルキルフェノールを開示している。このアルコキシ化アルキルフェノールは、（弁シャフトでのポリマー固着物に起因して）スプリング力が弁を適切に閉じるのに、もはや十分でない場合、弁の付着を減少させ、内燃機関の１つまたは複数のシリンダー上での圧縮の完全喪失を低減するのに有用であり得る。
【００１６】
米国特許出願公開第２０１４／１３０７６７号（Ｍａｒｓｈら、２０１４年１月８日公開）は、未反応アルキルフェノール出発原料からのオキシアルキル化フェノール官能基を有するアルキルフェノール（ａｋｌｙｌｐｈｅｎｏｌ）から作製された過塩基性硫化カルシウムフェネート清浄剤添加剤、およびそれを含む潤滑組成物を開示している。
【００１７】
国際特許出願ＷＯ／ＵＳ２０１４／０３３３２３号（Ｚｈａｎｇら、２０１４年４月８日出願）は、潤滑粘度油およびオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールを含む潤滑組成物であって、そのオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、４０〜９６個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まない潤滑組成物を開示している。
【００１８】
欧州特許公開第２３７４８６６Ａ１号（Ｄａｍｂａｃｈｅｒら、２０１１年１０月１２日公開）は、（Ａ）潤滑粘度油；および（Ｂ）添加剤成分としての、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールコンデンセートの油溶性混合物を含む潤滑油組成物であって、そのオキシアルキル基が式−（Ｒ’Ｏ）ｎ−（Ｒ’はエチレン、プロピレンまたはブチレン基であり；ｎは独立に０〜１０である）を有し；その混合物中のフェノール系ヒドロキシル基の４５モル％未満がオキシアルキル化されておらず；その混合物中のオキシアルキル基の５５モル％超が式−Ｒ’Ｏ−（ｎは１である）を有する潤滑油組成物を使用することによって固着物を減少させることに関する。
【００１９】
米国特許第５，５１０，０４３号（Ｎｏｕｅ、１９９６年４月２３日公開）は、硫化モノアルキルカテコールのアルカリ土類金属塩を含む潤滑油添加剤を開示している。そのモノアルキルカテコールのアルキル基は１４〜３０個の炭素原子を有する。その塩は、内燃機関に、高温での酸化防止、摩擦減少および耐摩耗特性を提供すると報告されている。
【００２０】
米国特許第４，２２１，６７３号（Ｒｏｂｓｏｎら、１９８０年９月９日公開）は、優れたさび止め特性を有する潤滑油添加剤を、硫化または非硫化フェネートの生産において、１０〜５０重量％のアルキルジヒドロキシベンゼンを添加することによって生産できることを開示している。しかし、この特許は、生成する過塩基性硫化フェネートの粘度が、ノニルカテコールの添加量が増大するとともに増大し、ノニルカテコールが１００％の量であった場合、水酸化カルシウムの添加によって、潤滑油添加剤は固化することを報告している。非硫化フェネートの生産において、その生成物は、アルキルフェノールとアルキルジヒドロキシベンゼンの物理的混合物であるが、硫化フェネートの生産においては、その生成物は、アルキルフェノール、および硫黄架橋を介して前記アルキルフェノールと結合しているアルキルジヒドロキシベンゼンを含む化合物である。したがって、この特許は、そのようなものとしてのアルキルカテコールまたは硫化アルキルカテコールの使用を考慮に入れていない。
【００２１】
米国特許第４，６４３，８３８号（Ｌｉｓｔｏｎら、１９８７年９月１８日公開）は、ディーゼル機関に適した有用な潤滑油添加剤である液体Ｃ１８〜Ｃ２４モノアルキルカテコールを開示している。特に、モノアルキルカテコールを含む液体アルキルカテコールであって、オレフィン混合物が少なくとも３０モルパーセントの分枝鎖状オレフィンを含有するという条件で、該アルキル置換基が対応するＣ１８〜Ｃ２４オレフィン混合物から誘導されるＣ１８、Ｃ１９、Ｃ２０、Ｃ２１、Ｃ２２、Ｃ２３およびＣ２４アルキル基のうちの少なくとも３つの混合物である、モノアルキルカテコールを含む液体アルキルカテコールである。Ｃ１８〜Ｃ２４モノアルキルカテコールは、摩擦調整剤として開示されている。清浄剤の調製のための試薬としてＣ１８〜Ｃ２４モノアルキルカテコールを使用することは教示されていない。
【００２２】
米国特許第４，７２９，８４８号（Ｙａｍａｇｕｃｈｉら、１９８８年３月８日公開）は、油組成物中の添加剤として適しているジチオリン酸のアルキルカテコールエステルの金属塩を開示している。そうしたエステルの塩を含有する油組成物は、改善された超高圧／耐摩耗および酸化防止特性を示す。その金属には亜鉛が含まれ、アルキル基は１５〜１８個の炭素原子を有していてよい。清浄剤としてジチオリン酸のアルキルカテコールエステルの金属塩を使用することは教示されていない。
【００２３】
無潤滑の技術において、米国特許第４，０５８，４７２号、同第３，８１６，３５３号および同第３，８６４，２８６号に記載されているものなどの、塩にされたカテコールは公知である。
【００２４】
米国特許第４，０５８，４７２号（Ｋａｂｌａｏｕｉ、１９７６年６月２８日公開）は、表面活性成分として約０．０１〜約１０重量％の、スルホン酸化されたＣ１４〜Ｃ１８アルキルカテコール混合物のアルカリ金属またはアンモニウム塩を含有する清浄剤組成物であって、前記カテコールが、約５０〜７０部のモノ（Ｃ１４〜Ｃ１８）アルキルカテコールおよび約５０〜３０部のジ（Ｃ１４〜Ｃ１８）アルキルカテコール、約４０から約８０〜９０％までの無機ビルダー材料、０〜２０％の有機ビルダー材料、および約０．５〜約５％の特別な目的の成分の重量比の混合物中に存在し、前記特別な目的の成分が、可溶化剤、漂白剤および増白剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである清浄剤組成物を開示している。
【００２５】
米国特許第３，８１６，３５３号（Ｓｈａｒｍａｎ、１９７０年５月５日公開）は、布地を洗浄する方法であって、前記布地からの実質的な汚れ（ｓｏｉｌ）除去をもたらす時間および温度の条件下で、前記布地を洗浄量の清浄剤活性材料を含有する水溶液と接触させることによって前記布地を洗浄する方法を開示しており、その改善は、清浄剤活性材料として、約０．０１パーセント〜約０．１０重量パーセントの式（式中、Ｒは１６〜２２個の炭素原子の直鎖状アルキルであり、Ｘは、Ｈまたはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または第三級低級ヒドロキシアルキルアミノカチオンであり、ｎは１．５〜２の平均である）のポリスルホン化アルキルフェノール（そのスルホン化アルキルフェノールの２０モルパーセント以下がＯＸに対してパラ位の芳香族核上に結合したＲを有している）を使用して、実質的に中性のｐＨで、リン酸塩ビルダーサンド（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ｂｕｉｌｄｅｒ  ｓａｎｄ）の非存在下で、洗浄を実施するステップを含む。
米国特許第３，８６４，２８６号（Ａｎｄｅｒｓｏｎ、１９７２年１１月６日公開）は、有機水溶性のアニオン性、ノニオン性、両性または双性イオン性清浄剤活性材料、およびその組成物の清浄力を増進させるのに十分な量のビルダーとしての、特定の式のカテコールジスルホネートの塩を含む重質清浄剤組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２６】
【特許文献１】米国特許第２，６８０，９６号明細書
【特許文献２】米国特許第３，３７２，１１６号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１１／０１９０１８５号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１１／０１２４５３９号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１１／０１１８１６０号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１０／００２９５２９号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００８／０２６９３５１号明細書
【特許文献８】国際公開第２０１３／０５９１７３号
【特許文献９】米国特許出願公開第２００７／００４９５０８号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２００５／０２８８１９４号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，２３５，６８８号明細書
【特許文献１２】米国特許出願公開第２００４／０７７５０７号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２０１４／１３０７６７号明細書
【特許文献１４】欧州特許出願公開第２３７４８６６号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，５１０，０４３号明細書
【特許文献１６】米国特許第４，２２１，６７３号明細書
【特許文献１７】米国特許第４，６４３，８３８号明細書
【特許文献１８】米国特許第４，７２９，８４８号明細書
【特許文献１９】米国特許第４，０５８，４７２号明細書
【特許文献２０】米国特許第３，８１６，３５３号明細書
【特許文献２１】米国特許第３，８６４，２８６号明細書
【特許文献２２】米国特許第４，０５８，４７２号明細書
【特許文献２３】米国特許第３，８１６，３５３号明細書
【特許文献２４】米国特許第３，８６４，２８６号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００２７】
発明の概要
本開示技術は、適切な油溶性を有するフェノール系材料を提供すること、耐摩耗性能を提供すること、酸化性能、粘度性能および清浄力（中程度の鎖長アルキル基の特徴）を提供することの少なくとも１つの問題を解決することができる。一実施形態では、本開示技術は、Ｃ１２アルキルフェノール部分を含有することの問題も解決することができる、すなわち、本開示技術は、Ｃ１２アルキルフェノール部分を含まないまたは実質的に含まない場合がある。
【００２８】
本明細書で使用する、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」または「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ）」と同義である移行用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、包括的またはオープンエンドであり、追加的な挙げられていない要素または方法ステップを排除しない。しかし、本明細書での「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」のそれぞれの列挙において、この用語は、代替実施形態として、「〜から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という語句も含み、ここで、「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、指定されていない任意の要素またはステップを排除し、「〜から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、考慮中である組成物または方法の基本的および新規で本質的な特徴に実質的に影響を及ぼさない、追加的な挙げられていない要素またはステップの包含を許容するものとする。
【００２９】
本明細書で使用する、「芳香族化合物の塩」という用語は、カテコールまたはピロガロール（ｐｙｒｒｏｇａｌｌｏｌ）またはレゾルシノールあるいはナフタレンベースの同等物などの、ヒドロキシル基が芳香族基（ヒュッケル則４π＋２個の電子の定義内）直接結合している置換および置換化合物を含むものとする。本発明の芳香族化合物がアニオンもしくは共役アニオンである、または塩を形成していると説明されている場合、その芳香族化合物は、引き抜き可能な（ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅ）水素、すなわちその隣接酸素から取り外されて共役アニオンをもたらす水素を有する少なくとも１つのヒドロキシル基を有することを理解する。
【００３０】
本明細書で参照される、ＴＢＮはＡＳＴＭ  Ｄ２９８６−１１を使用して測定される。
【００３１】
本開示技術は、潤滑粘度油、および０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％の芳香族化合物（一般に芳香族ポリオール化合物またはオキシアルキル化芳香族化合物から選択される）の塩を含む潤滑組成物であって、
その塩が、
少なくとも１つのヒドロキシ基および
少なくとも１つの追加のヒドロキシ基またはアルコキシ基（該アルコキシ基はヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、（ポリ）エーテル基またはその混合物から選択される）
と直接結合している芳香族基から誘導されるアニオンと、
少なくとも１０の原子量を有するカチオン（一般に、そのカチオンは金属カチオンまたはニクトゲンカチオンであってよい）と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００３２】
本開示技術のためには、一般に上記カチオンは金属カチオンである。
【００３３】
任意選択で、上記アニオンは、少なくとも１つのヒドロカルビル基を有し得る。
【００３４】
一実施形態では、上記アニオンは油溶性であってよい。
【００３５】
別の実施形態では、芳香族化合物の塩は油溶性であってよい。
【００３６】
一実施形態では、上記アニオンは追加のヒドロカルビル基を有しない。一実施形態では、上記アニオンは追加のヒドロカルビル基を有する。
【００３７】
一実施形態では、本開示技術は、潤滑粘度油および０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％の芳香族化合物の塩を含む潤滑組成物であって、
その塩が、
少なくとも１つのヒドロキシ基および
少なくとも１つの追加のヒドロキシ基またはアルコキシ基（該アルコキシ基はヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、（ポリ）エーテル基またはその混合物から選択される）
と直接結合している芳香族基から誘導されるアニオンと、
少なくとも１０の原子量を有する金属カチオン（一般に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオン）と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００３８】
一実施形態では、本開示技術は、潤滑粘度油および０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％の芳香族化合物の塩を含む潤滑組成物であって、
その塩が、
少なくとも１つのヒドロキシ基および
少なくとも１つのアルコキシ基（該アルコキシ基がヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、（ポリ）エーテル基またはその混合物から選択される）と直接結合している芳香族基から誘導されるアニオンと、
少なくとも１０の原子量を有する金属カチオン（一般に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオン）と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００３９】
本明細書で開示する芳香族化合物の塩は、１ｗｔ％未満または０．５ｗｔ％未満または０．１ｗｔ％未満を含有することができる。一実施形態では、本明細書で開示する芳香族化合物の塩は、硫黄不含の塩である。
【００４０】
一実施形態では、本開示技術は、潤滑粘度油、および０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％の芳香族化合物の硫黄不含塩（一般に、芳香族ポリオール化合物またはオキシアルキル化芳香族化合物から選択される）を含む潤滑組成物であって、その塩が、
少なくとも１つのヒドロキシ基および
少なくとも１つの追加のヒドロキシ基またはアルコキシ基（該アルコキシ基がヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、（ポリ）エーテル基またはその混合物から選択される）
と直接結合している芳香族基から誘導されるアニオンと、
少なくとも１０の原子量を有するカチオン（一般に、そのカチオンは金属カチオンまたはニクトゲンカチオンであってよい）と
を含む潤滑組成物を提供する。
【００４１】
金属カチオンは、カルシウム、バリウムまたはマグネシウム（一般に、カルシウムまたはマグネシウム、しばしばカルシウム）などのアルカリ土類金属、またはナトリウムまたはカリウム（一般にナトリウム）などのアルカリ金属からのものであってよい。一般に、金属カチオンは、カルシウムなどのアルカリ土類金属またはナトリウムなどのアルカリ金属からのものであってよい。
【００４２】
一実施形態では、芳香族化合物の塩は、その芳香族化合物を金属塩基と反応させることによって得ることが可能である／得ることが可能であってよい。
【００４３】
一実施形態では、芳香族化合物の塩は、（ｉ）芳香族化合物をエポキシドまたは（ポリ）エーテルと反応させて中間体（または芳香族ポリオール）を形成させ、（ｉｉ）その中間体を金属塩基と反応させることによって得ることが可能である／得ることが可能であってよい。
【００４４】
一実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、スルホネート官能基を含有しない。
【００４５】
一実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、ホスフェート官能基を含有しない。
【００４６】
一実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、ボレート官能基を含有しない。
【００４７】
一実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、ボレート官能基を含有する。
【００４８】
上記の塩は、当業者に公知のプロセスでホウ素化することができる。ホウ素化（ｂｏｒａｔｉｏｎ）は、過塩基性化ステップの前または後に遂行することができる。ホウ素化は、いくつかのホウ素化剤で遂行することができる；ホウ素化に有用な材料は、ホウ酸、メタホウ酸、オルトホウ酸、ホウ酸アルキル、ハロゲン化ホウ素、ホウ素のポリマー、ホウ素のエステルおよび同様の材料を含む。存在する場合、その塩のホウ素含量は、一般に０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％または１ｗｔ％〜５ｗｔ％または２ｗｔ％〜４ｗｔ％であってよい。
【００４９】
一実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、炭素、水素、酸素、ホウ素および窒素から構成されるアニオン；および金属カチオンから形成させることができる。
【００５０】
一実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、炭素、水素、酸素および窒素から構成されるアニオン；および金属カチオンから形成させることができる。
【００５１】
一実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、炭素、水素および酸素から構成されるアニオン；および金属カチオン（一般に、カルシウム、マグネシウムまたはナトリウム、しばしばカルシウム）から形成させることができる。
【００５２】
異なる実施形態では、本開示技術の芳香族化合物の塩は、潤滑組成物の０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％または０．３〜８ｗｔ％または０．４〜５ｗｔ％の範囲の量で存在することができる。一般に、芳香族化合物は、潤滑組成物の０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％または１ｗｔ％〜２ｗｔ％の量で存在することができる。
【００５３】
一実施形態では、本開示技術は、芳香族化合物を金属塩基と反応させるステップを含む芳香族化合物の塩の調製のためのプロセスを提供する。
【００５４】
一実施形態では、本開示技術は、中間体（または芳香族ポリオール）を形成させるための、エポキシドまたは（ポリ）エーテルを用いる芳香族化合物の塩の調製のためのプロセス、およびその中間体を金属塩基と反応させるステップを提供する。
【００５５】
中間体を調製するためのプロセスは、７０℃〜１７５℃または９０℃〜１６０℃または９５℃〜１５０℃の反応温度で実施することができる。
【００５６】
中間体の形成は、溶媒の存在または非存在下で実行することができる。溶媒は、炭化水素、例えばトルエン、キシレン、希釈油、シクロヘキサンまたはその混合物を含むことができる。
【００５７】
一実施形態では、中間体を調製するためのプロセスを、溶媒の存在下で実施する。
【００５８】
任意選択で、溶媒を、その中間体の金属塩基との反応の前に除去する。
【００５９】
塩の形成は、一般に７０℃〜１７５℃または９０℃〜１６０℃または９５℃〜１５０℃の反応温度で、中間体または（芳香族ポリオール）を金属塩基と反応させることによって実施することができる。
【００６０】
金属塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウムを含むことができる。一般に、金属塩基は水酸化カルシウムまたは水酸化ナトリウムであってよい。
【００６１】
本明細書で使用される、「ニクトゲン」（この用語は、窒息または息苦しくさせるというギリシャ語のｐｎｉｇｅｉｎに由来している）という表現は、周期表の窒素を先頭とする１５列目（またはＶａ）の元素を含む。非金属ニクトゲンは窒素およびリン（一般に、窒素）を含む。
【００６２】
ニクトゲンカチオンは、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンまたはその混合物を有する化合物から誘導可能であってよい。一般に、アミン塩は、第二級または第三級アミンから誘導し得る。
【００６３】
芳香族化合物の塩は、中性塩または過塩基性塩であってよい。
【００６４】
中性塩のＴＢＮは、油不含基準で５０〜２５０または７０〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。
【００６５】
油含有ベースで、中性塩のＴＢＮは１３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇまたは１５０〜ｍｇＫＯＨ／ｇであってよく；金属塩基は０．７から２未満までの範囲であってよい。
【００６６】
過塩基性塩のＴＢＮは、油不含基準で２００〜７５０または３００〜６００であってよい。
【００６７】
油含有ベースで、過塩基性塩のＴＢＮは２００超〜４００（または２００〜３１２）、または最大で３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであってよく；その金属比は２〜５または２〜４．７の範囲であってよい。
【００６８】
一実施形態では、芳香族化合物の塩は、フェネートおよび／またはスルホネートおよび／またはサリチレートおよび／または硫酸基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）を含む１つまたは複数の他の界面活性剤基体系の少量との「ハイブリッド」清浄剤を形成することができる。
【００６９】
本明細書で開示される潤滑組成物はＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度グレードを有することができ、ここで、Ｘは０、５、１０または１５であってよく；Ｙは１６、２０、３０または４０であってよい。
【００７０】
潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖまたはその混合物基油を含むことができる。
【００７１】
潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはその混合物基油を含むことができる。
【００７２】
潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはその混合物基油を含むことができる。
【００７３】
潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩまたはその混合物基油を含むことができる。
【００７４】
一実施形態では、本開示技術は、機械装置を本明細書で開示される潤滑組成物で潤滑する方法を提供する。
【００７５】
一実施形態では、本開示技術は、内燃機関に本明細書で開示される潤滑の潤滑組成物を供給するステップを含む、内燃機関を潤滑する方法を提供する。
【００７６】
内燃機関は、シリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に鋼表面を有し得る。
【００７７】
内燃機関は、大型車両用（ｈｅａｖｙ  ｄｕｔｙ）ディーゼル内燃機関であってよい。
【００７８】
大型車両用ディーゼル内燃機関は、３，５００ｋｇ超の「技術的最大許容質量（ｔｅｃｈｎｉｃａｌｌｙ  ｐｅｒｍｉｓｓｉｂｌｅ  ｍａｘｉｍｕｍ  ｌａｄｅｎ  ｍａｓｓ）」を有することができる。機関は、圧縮点火式機関または火花点火式の天然ガス（ＮＧ）またはＬＰＧ（液化石油ガス）機関であってよい。内燃機関は、乗用車内燃機関であってよい。乗用車機関は、無鉛ガソリンで稼働することができる。無鉛ガソリンは当技術分野で周知であり、英国工業規格（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ）ＢＳ  ＥＮ２２８：２００８（「Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｆｕｅｌｓ−Ｕｎｌｅａｄｅｄ  Ｐｅｔｒｏｌ−Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ」という表題）によって定義される。
【００７９】
乗用車内燃機関は、２６１０ｋｇを超えない基準質量を有することができる。
【００８０】
本開示技術は、機関に本明細書で開示される潤滑組成物を供給するステップを含む、４ストローク圧縮点火式機関または火花点火式の天然ガス（ＮＧ）またはＬＰＧ機関におけるすす生成を制御する方法も提供することができる。
【００８１】
一実施形態では、本開示技術は、内燃機関に本明細書で開示される潤滑組成物を供給するステップを含む、２ストロークまたは４ストローク船舶用ディーゼル内燃機関を潤滑する方法を提供する。潤滑組成物は、一般に、２ストローク船舶用ディーゼルシリンダーライナーを潤滑するために使用される。
【００８２】
２ストローク船舶用ディーゼル機関は２ストロークのクロスヘッド低速度圧縮点火機関であってよく、通常、例えば１０〜２００ｒｐｍまたは６０〜２００ｒｐｍなどの２００ｒｐｍより低い速度を有する。
【００８３】
２ストローク船舶用ディーゼル機関の燃料は、最大で５０００ｐｐｍまたは最大で３０００または最大で１０００ｐｐｍの硫黄の硫黄含量を含有することができる。例えば、硫黄含量は、２００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍまたは５００ｐｐｍ〜４５００ｐｐｍまたは７５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍであってよい。
【００８４】
本開示技術は、耐摩耗性能、酸化性能を提供すること、粘度性能および清浄力の少なくとも１つを潤滑剤に提供するための、潤滑組成物における本明細書で開示される清浄剤の使用も提供する。
【００８５】
一実施形態では、本開示技術は、耐摩耗性能、酸化性能および清浄力の少なくとも１つを提供するための、潤滑組成物における本明細書で開示される芳香族化合物の塩の使用を提供する。
【００８６】
一実施形態では、本開示技術は、耐摩耗性能、酸化性能および清浄力の少なくとも１つを提供するための、内燃機関潤滑組成物における本明細書で開示される芳香族化合物の塩の使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００８７】
発明の詳細な説明
本開示技術は、潤滑組成物、内燃機関を潤滑するための方法、および上記に開示したような使用を提供する。
芳香族化合物の塩
【００８８】
上記に開示したように、金属カチオンは、アルカリ土類金属またはアルカリ金属からのものであってよい。金属カチオンは、他の一または二または三または四価の金属、またはその混合物からのものであってもよい。例えば、金属カチオンは、銅または亜鉛から誘導することもできる。
【００８９】
一般に、金属カチオンは、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはその混合物から誘導することができる。例えば、金属カチオンは、ナトリウムまたはカルシウムから誘導することができる。
【００９０】
金属カチオンは、金属塩基、例えば水酸化物、酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の金属塩基から誘導することができる。一般に、金属塩基は水酸化物または酸化物であってよい。例えば、金属カチオンは、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、酸化ナトリウム、水酸化マグネシウムまたは酸化マグネシウムから誘導することができる。
【００９１】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は、芳香族ジオール化合物、芳香族トリオール化合物、前記芳香族ジオールもしくはトリオール化合物のアルキルエーテルまたはその組合せであってよい。
【００９２】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は式
【化２】
0006727221.tif 000003
（式中、
ｎは１または２であってよく、
ｘは０〜２であってよく、
Ｒ１またはＲ２は、水素または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ３は、水素、ヒドロカルビル基（一般に、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子を含有する）、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはアシル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＸＲ６または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは５〜３２もしくは６〜３２もしくは６〜２４もしくは８〜２４もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であってよく、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であってよく、
Ｒ６は、１〜２４または１〜１８または３〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
Ｒ７は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｘは−Ｏ−、−ＮＲ９−であってよく、
Ｒ９は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水素ではなく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５またはＲ８の少なくとも１つは水素であるものとする）
で表すことができる。
【００９３】
特定の実施形態では、ｘが２であってよい場合、各Ｒ３は５または６員ヒドロカルビル環を形成するように選択することができ；そのヒドロカルビル環は、第２の芳香環を形成するように飽和、部分不飽和または不飽和であってよい。
【００９４】
特定の実施形態では、ｎ＝２である場合、各Ｒ２は一緒になって５員または６員環を形成することができる。
【００９５】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は式
【化３】
0006727221.tif 000004
（式中、
ｎは１または２であってよく、
Ｒ１は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（または１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ２は水素であってよく、
Ｒ３は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子を含有する）または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは５〜３２もしくは６〜３２もしくは６〜２４もしくは８〜２４もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であってよく、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であってよく、
Ｒ７は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）である）
で表すことができる。
【００９６】
一般に、Ｒ３が水素であってよい場合、Ｒ１は水素でない可能性がある。
【００９７】
一般に、Ｒ３がヒドロカルビル基であってよい場合、Ｒ１は水素または−（ＣＨ２ＣＨＲ５−Ｏ−）ｍＲ６であってよい。
【００９８】
一実施形態では、Ｒ３は水素であってよい。
【００９９】
一実施形態では、Ｒ３は水素であってよく、ｘは１であってよく、ｎは１であってよい。
【０１００】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は式
【化４】
0006727221.tif 000005
（式中、
ｘは０、１または２であってよく、
Ｒ１は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ２は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ３は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子を含有する）、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは５〜３２もしくは６〜３２もしくは６〜２４もしくは８〜２４もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であってよく、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であってよく、
Ｒ７は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ１、Ｒ２またはＲ５の少なくとも１つは水素であるものとする）
で表すことができる。
【０１０１】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は式
【化５】
0006727221.tif 000006
（式中、
Ｒ１は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ２は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ３は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子を含有する）、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは５〜３２もしくは６〜３２もしくは６〜２４もしくは８〜２４もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であってよく、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であってよく、
Ｒ７は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ１、Ｒ２またはＲ５の少なくとも１つは水素であるものとする）
で表すことができる。
【０１０２】
上記式のそれぞれにおいて、一実施形態では、Ｒ３は水素である。
【０１０３】
上記式のそれぞれにおいて、一実施形態では、Ｒ３は本明細書で開示されるヒドロカルビル基である。
【０１０４】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は式
【化６】
0006727221.tif 000007
（Ｒ１は水素であってよく、
各Ｒ２は独立に、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ３は、水素、ヒドロカルビル基（一般に、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子を含有する）、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはアシル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＸＲ６であってよく、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは５〜３２もしくは６〜３２もしくは６〜２４もしくは８〜２４もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であってよく、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であってよく、
Ｒ６は、１〜２４または１〜１８または３〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ７は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｘは−Ｏ−、−ＮＲ９−であってよく、
Ｒ９は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表されるトリヒドロキシ化合物であってよい。
【０１０５】
一般に、Ｒ３が水素であってよい場合、Ｒ２は水素でない可能性がある。
【０１０６】
一般に、Ｒ３がヒドロカルビル基であってよい場合、Ｒ２は、水素または−（ＣＨ２ＣＨＲ５−−Ｏ−）ｍＲ６であってよい。
【０１０７】
一実施形態では、Ｒ３は水素であってよい。
【０１０８】
一実施形態では、Ｒ３は水素であってよく、ｘは１であってよく、ｎは１であってよい。
【０１０９】
ピロガロールベースの芳香族化合物について、−ＯＲ１と−ＯＲ２基は、上記に示した式において交換することができる。当業者は、ピロガロールのアルコキシ化は、３つのヒドロキシル基のいずれかについて行うことができることを理解する。
【０１１０】
一実施形態では、トリヒドロキシ芳香族化合物は、没食子酸、没食子酸のエステル、没食子酸のアミドまたはその混合物から誘導することができる。本開示技術の没食子酸誘導体は、式
【化７】
0006727221.tif 000008
（Ｒ１は水素であってよく、
各Ｒ２は独立に、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは５〜３２もしくは６〜３２もしくは６〜２４もしくは８〜２４もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であってよく、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であってよく、
Ｒ６は、１〜２４または１〜１８または３〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ７は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｘは−Ｏ−、−ＮＲ９−であってよく、
Ｒ９は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）である）
で表すことができる。
【０１１１】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は、１つもしくは複数のヒドロキシ基および少なくとも１つの追加のヒドロキシ基またはアルコキシ基で置換された２つもしくはそれより多くのエッジ共有環から構成されてよく、そのアルコキシ基は、ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、（ポリ）エーテル基またはその混合物から選択し得る。
【０１１２】
一実施形態では、２つまたはそれより多くのエッジ共有環を含む塩を形成する芳香族化合物は式
【化８】
0006727221.tif 000009
（式中、Ｒ１は水素であってよく、
各Ｒ２は独立に、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
各Ｒ３は独立に、水素、ヒドロカルビル基（一般に、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子を含有する）、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはアシル基−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６であってよく、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは５〜３２もしくは６〜３２もしくは６〜２４もしくは８〜２４もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であってよく、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であってよく、
Ｒ６は、１〜２４または１〜１８または３〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であってよく、
Ｒ７は、ヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍは０、１または２であってよく、
ｎは０、１または２であってよく、
したがってｍ＋ｎ＝１またはそれより大であり、
ただし、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１つは水素でない可能性がある）
で表すことができる。
【０１１３】
一実施形態では、塩を形成する芳香族化合物は、カテコール（すなわち、ピロカテコール）；レゾルシノール；ハイドロキノン；ピロガロール；没食子酸のヒドロカルビルエステル；ナフタレン−２，３−ジオール；ナフタレン−１，８−ジオール；ナフタレン−１，５−ジオール；ナフタレン−１，７−ジオール；ナフタレン−２，６−ジオール；それらのモノもしくはジアルキル化誘導体；またはその混合物から誘導することができる。
【０１１４】
塩を形成する芳香族化合物は、任意選択で塩基触媒の存在下、芳香族化合物をアルキレンオキシド（一般に、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシド）と反応させることによって調製することができる。一般に、この反応は塩基触媒の存在下で起きる。
【０１１５】
塩基触媒は、クロロ酢酸ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを含むことができる。
【０１１６】
ヒドロカルビル基（Ｒ３によっても表される）は直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、一般に、少なくとも１つの分岐点を有する。脂肪族ヒドロカルビル基は、一般に１つ有するが、いくつかの実施形態では、複数のＲ３基に対して有することが望ましい場合がある。
【０１１７】
芳香族化合物および金属塩基の金属は、芳香族基に直接結合した−ＯＨによってまたはオキシアルキル化された基にそった−ＯＨ基を介して形成されるアニオンとカチオン金属の相互作用によって、塩を形成すると考えられる。
【０１１８】
ｍ＝１である場合、アルコキシ基は、芳香族化合物を環状エーテルなどのエポキシドと、またはオキシランを芳香族化合物のヒドロキシル基と反応させることによって形成させることができる。一般に、オキシランは、８〜２０または１２〜１８個の炭素原子を有する２−アルキルオキシランであってよい。２−アルキルオキシランの例には、２−オクチルオキシラン、２−ノニルオキシラン、２−デシルオキシラン、２−ウンデシルオキシラン、２−ドデシルオキシラン、２−トリデシルオキシラン（２−ｔｒｉａｄｅｃｙｌｏｘｉｒａｎｅ）、２−テトラデシルオキシラン、２−ペンタデシルオキシラン、２−ヘキサデシルオキシラン（２−ｈｅｘｄｅｃｙｌｏｘｉｒａｎｅ）、２−ヘプタデシルオキシラン、２−オクタデシルオキシラン、２−ノナデシルオキシランまたは２−エイコシルオキシランまたはその混合物が含まれる。
【０１１９】
ｍ＝２またはそれより大である場合、アルコキシ基は、ポリエーテルまたはポリアルキレングリコールを、芳香族化合物のヒドロキシル基と反応させることによって形成することができる。ポリエーテルまたはポリアルキレングリコールはエチレン、プロピレン、ブチレン基またはその混合物であってよく、ただし、Ｒ１がエチレン基を含む場合、得られる芳香族化合物は、エチレングリコールと（ｉ）プロピレングリコールまたは（ｉｉ）ブチレングリコールから誘導されるランダムまたはブロックコポリマーであり得るものとする。
【０１２０】
一実施形態では、芳香族化合物の塩は、アルファアミノ酸および／またはＣ１〜Ｃ６アルデヒドの非存在下で形成される。
ニクトゲンカチオン
【０１２１】
ニクトゲンを調製するために使用され得るアミンは当業者に公知であり、プロトン酸と塩を形成できるアミンを含むものとする。
【０１２２】
アミンは、アルキルアミン、一般にジまたはトリアルキルアミンであってよい。アルキルアミンは、１〜３０または２〜２０または３〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有することができる。ジアルキルアミンの例には、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−デシルアミン、ジ−ドデシルアミン、ジ−ステアリルアミン、ジ−オレイルアミン、ジ−エイコシルアミンまたはその混合物が含まれる。トリアルキルアミンの例には、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリ−（２−エチルヘキシル）アミン、トリ−デシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ステアリルアミン、トリ−オレイルアミン、トリ−エイコシルアミンまたはその混合物が含まれる。
【０１２３】
アミンは第三級脂肪族第一級アミンであってもよい。この場合、脂肪族基は、２〜３０または６〜２６または８〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であってよい。第三級アルキルアミンには、モノアミン、例えばｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ｔｅｒｔ−デシルアミン、ｔｅｒｔドデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラデシルアミン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルアミン、ｔｅｒｔ−オクタデシルアミン、ｔｅｒｔ−テトラコサニルアミンおよびｔｅｒｔ−オクタコサニルアミンが含まれる。
【０１２４】
一実施形態では、リン酸アミン塩には、Ｃ１１〜Ｃ１４第三級アルキル第一級基を有するアミンまたはその混合物が含まれる。一実施形態では、アミン塩には、Ｃ１４〜Ｃ１８第三級アルキル第一級アミンを有するアミンまたはその混合物が含まれる。一実施形態では、リン酸アミン塩には、Ｃ１８〜Ｃ２２第三級アルキル第一級アミンを有するアミンまたはその混合物が含まれる。
【０１２５】
一実施形態では、アミン塩は、第四級アンモニウム塩の形態であってよい。ヒドロキシアルキル基を含有する第四級アンモニウム塩の例、およびそれらを合成するための方法は、米国特許第３，９６２，１０４号に開示されている。第１欄第１６行目から第２欄第４９行目；第８欄第１３〜４９行目および実施例を参照されたい。特定の実施形態では、第四級アンモニウム化合物は、アルキル化によってモノアミンから、すなわち、単一のアミノ基だけを有する第三級アミン、すなわち、第三級アミン窒素に結合している３つのヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基のいずれにおいても追加のアミン窒素原子を有しない第三級アミンから誘導される。特定の実施形態では、第四級アンモニウムイオン中の中心窒素に結合しているヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基のいずれにおいても、追加のアミン窒素原子は存在しない。テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドは、１〜３０または２〜２０または３〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を含有することができる。テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドは、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラペンチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−２−エチルヘキシルアンモニウムヒドロキシドまたはテトラデシルアンモニウムヒドロキシドまたはその混合物を含むことができる。
【０１２６】
そのアミンは、四級化剤またはその混合物で四級化されていてよい。
【０１２７】
窒素または酸素含有化合物は、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールおよび４−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、３，３−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミンまたは３，３−アミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）などのアミノアルキル置換複素環式化合物をさらに含むことができる。
【０１２８】
第四級アンモニウム塩の他の例およびそれらを調製するための方法は以下の特許、米国特許第４，２５３，９８０号、同第３，７７８，３７１号、同第４，１７１，９５９号、同第４，３２６，９７３号、同第４，３３８，２０６号および同第５，２５４，１３８号に記載されている（これらを参照により本明細書に組み込む）。
【０１２９】
アミン塩が芳香族アミンから誘導される場合、その芳香族アミンは、ピリジニウムイオンまたはイミダゾリウムイオンなどのイオンを形成することができる。特定の第四級ホスホニウム塩は、ホスフィンと、アルデヒドおよびハライド、例えばテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムハライド（一般に、クロリド）との反応によって調製することができる。
【０１３０】
第四級ニクトゲンハライド化合物は、市販されている材料であってもよく、また、公知の技術によって、第三級アミンをヒドロカルビルハライドと反応させることによって調製してもよい。この反応は、別個の容器中で行ってもよく、また、同じ容器中で行ってもよい（前記容器中で、それを、予め（または同時に）その金属中和形態に転換されていてよい油溶性酸性化合物と逐次的に（または同時に）反応させる）。
潤滑粘度油
【０１３１】
潤滑組成物は潤滑粘度油を含む。そうした油には、天然および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）から誘導された油、未精製、精製および再精製油およびその混合物が含まれる。
【０１３２】
未精製油は、通常さらなる精製処理なし（またはほとんどなし）で、天然または合成供給源から直接得られるものである。
【０１３３】
精製油は、１つまたは複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製ステップでそれらがさらに処理されたこと以外は、未精製油と同様である。精製技術は当技術分野で公知であり、それらには、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどが含まれる。
【０１３４】
再精製油は再生または再処理された油として公知であり、精製油を得るために使用されるものと類似したプロセスによって得られ、しばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を指向した技術によって追加的に処理される。
【０１３５】
本発明の潤滑剤を作製するのに有用な天然油には、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油）、鉱物性潤滑油、例えば液体石油、およびパラフィン、ナフテンまたは混合パラフィン−ナフテンタイプの溶媒処理または酸処理された鉱物性潤滑油、および石炭もしくはシェールから誘導された油またはその混合物が含まれる。
【０１３６】
合成潤滑油は有用であり、それらには、炭化水素油、例えばポリマー化またはインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）およびその混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにその誘導体、類似体および同族体またはその混合物が含まれる。
【０１３７】
他の合成潤滑油には、ポリオールエステル（Ｐｒｉｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０など）、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）またはポリマーテトラヒドロフラン（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）が含まれる。合成油は、フィッシャートロプシュ反応によって生産することができ、一般に、水素異性化されたフィッシャートロプシュ炭化水素またはワックスであってよい。一実施形態では、油は、フィッシャートロプシュガス・ツー・リキッド合成手順によって調製することができ、また他のガス・ツー・リキッド油であってよい。
【０１３８】
潤滑粘度油は、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）基油互換可能性指針（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に指定されているように定義することもできる。５つの基油グループは以下の通りである。グループＩ（硫黄含量＞０．０３ｗｔ％および／または＜９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩ（硫黄含量≦０．０３ｗｔ％および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数８０〜１２０）；グループＩＩＩ（硫黄含量≦０．０３ｗｔ％および≧９０ｗｔ％飽和分、粘度指数≧１２０）；グループＩＶ（すべてのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））；およびグループＶ（グループＩにもＩＩにもＩＩＩにもＩＶにも含まれない他のすべてのもの）。
【０１３９】
潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩＩ＋基油であってもよく、この用語は、ＳＡＥの出版物である「Ｄｅｓｉｇｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ：Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｓ」、第４版、ＡＥ−２９、２０１２年、１２〜９頁ならびに米国特許第８，２１６，４４８号の第１欄第５７行目に記載されているように、１１０に等しいまたは１１０超かつ１２０未満の粘度指数を有するグループＩＩ基油を指す。
【０１４０】
潤滑粘度油はＡＰＩグループＩＩＩ＋基油であってもよく、この用語は、１３０に等しいまたは１３０超の粘度指数を有するグループＩＩＩ＋基油を指す。グループＩＩＩ＋は当技術分野で公知であり、Ｎａｎｃｙ  ＤｅＭａｒｃｏによる「ＳＫ  Ｓｅｅｓ  Ｇｒｏｕｐ  ＩＩＩ  Ｓｈｏｒｔｆａｌｌ」という表題の論文中の、２０１４年２月２６日付の「Ｌｕｂｅ  Ｒｅｐｏｒｔ」に記載されている。この論文は、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｓｅｌｕｂｅ．ｃｏｍ／ｍｅｄｉａ／１１９１０／ｓｋ＿ｓｅｅｓ＿ｇｒｏｕｐ＿ｉｉｉ＿ｓｈｏｒｔｆａｌｌ．ｐｄｆから得ることができる。
【０１４１】
潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩＶ油またはその混合物、すなわちポリアルファオレフィンであってよい。ポリアルファオレフィンは、メタロセン触媒プロセスによって、または非メタロセンプロセスから調製することができる。
【０１４２】
潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ油またはその混合物を含む。
【０１４３】
しばしば潤滑粘度油は、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩ、グループＩＶ油またはその混合物であってよい。あるいは、潤滑粘度油はしばしば、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩまたはグループＩＶ油またはその混合物であってよい。あるいは、潤滑粘度油はしばしば、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩ油またはその混合物であってよい。
【０１４４】
存在する潤滑粘度油の量は、一般に、１００ｗｔ％から、本明細書で上記したような添加剤と他の性能添加剤の量の合計を減じた後の残部であってよい。
【０１４５】
潤滑組成物は、濃縮物および／または十分に配合された潤滑剤の形態であってよい。本開示技術の潤滑組成物が濃縮物の形態（これは、追加の油と一緒にされて、全体的にまたは一部において、仕上がった潤滑剤を形成していてよい）である場合、本開示技術の成分対潤滑粘度油および／または希釈油の比は、重量で１：９９〜９９：１または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を含む。
【０１４６】
一実施形態では、潤滑組成物は水性組成物ではない。
【０１４７】
含む潤滑組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−１４によって測定した場合、１００℃で２ｃＳｔ〜２０ｃＳｔの動粘性率を有することができる。潤滑組成物は周囲温度（５〜３０℃）で液体である、すなわち、ゲルでも半固体でもない。
他の性能添加剤
【０１４８】
潤滑組成物は、任意選択で他の性能添加剤（本明細書で以下に示すような）の存在下、本明細書に記載される芳香族化合物を潤滑粘度油に添加することによって調製することができる。
【０１４９】
本開示技術の潤滑組成物は、他の添加剤をさらに含むことができる。一実施形態では、本開示技術は、分散剤、摩耗防止剤、分散剤粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、発泡防止剤、乳化破壊剤、流動点降下剤またはその混合物の少なくとも１つをさらに含む潤滑組成物を提供する。一実施形態では、本開示技術は、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、摩耗防止剤、分散剤粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤（一般に、エチレン−プロピレンコポリマーなどのオレフィンコポリマー）、酸化防止剤（フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む）、過塩基性清浄剤（過塩基性スルホネートおよびフェネートを含む）またはその混合物の少なくとも１つをさらに含む潤滑組成物を提供する。
【０１５０】
本明細書で開示される潤滑組成物は、過塩基性清浄剤をさらに含むことができる。過塩基性清浄剤は、硫黄不含フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅｓ）、サリチレート、およびその混合物から選択することができる。一実施形態では、過塩基性清浄剤は、硫黄不含フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネートおよびその混合物から選択することができる。
【０１５１】
一般に、過塩基性清浄剤は、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレートおよびサリチレートのナトリウム、カルシウムまたはマグネシウム（一般に、カルシウム）塩であってよい。過塩基性フェネートおよびサリチレートは一般に、１８０〜４５０ＴＢＮの全塩基価を有する。過塩基性スルホネートは一般に、２５０〜６００または３００〜５００の全塩基価を有する。過塩基性清浄剤は当技術分野で公知である。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（および米国特許第７，４０７，９１９号として取得）の段落［００２６］〜［００３７］に記載されているように、少なくとも８の金属比を有する主に直鎖状のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってよい。直鎖状アルキルベンゼンは直鎖上のどこか、通常２、３または４位でまたはその混合で結合したベンゼン環を有することができる。主に直鎖状のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、特に、燃料経済性の改善を支援するのに有用であり得る。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、分枝鎖状アルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってよい。分枝鎖状アルキルベンゼンスルホネートは、異性化アルファオレフィン、低分子量オレフィンのオリゴマーまたはその組合せから調製することができる。典型的なオリゴマーには、プロピレンおよびブチレンのテトラマー、ペンタマーおよびヘキサマーが含まれる。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００８／０１１９３７８号の段落［００４６］〜［００５３］に開示されているような１つまたは複数の油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物の金属塩であってよい。
【０１５２】
過塩基性金属含有清浄剤は、例えば米国特許第６，４２９，１７８号、同第６，４２９，１７９号、同第６，１５３，５６５号および同第６，２８１，１７９号に記載されているような、フェネートおよび／またはスルホネート成分、例えばフェネート／サリチレート、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートを含む混合界面活性剤系で形成された「ハイブリッド」清浄剤を含むこともできる。例えば、ハイブリッドスルホネート／フェネート清浄剤を使用し得る場合、そのハイブリッド清浄剤は、それぞれフェネートおよびスルホネートせっけんの同様量を導入する、明確に異なるフェネートおよびスルホネート清浄剤の量と同等であると考えられる。
【０１５３】
一実施形態では、上記の芳香族化合物の具体化された塩を、スルホネート、フェネート、サリチレート、サリキサレート、サリゲニンおよび硫酸基体などの代替的な従来の清浄剤基体を有する「ハイブリッド」清浄剤の形態で使用することもできる。したがって、一実施形態では、ハイブリッド清浄剤は、多い方の部分の、上記芳香族化合物の塩、および少ない方の部分（基体の全重量に対して約２０ｗｔ％未満、または約１５ｗｔ％もしくは１０ｗｔ％もしくは５ｗｔ％未満）の、第２の基体（これはスルホネート、フェネート、サリチレート、サリキサレート、サリゲニンおよび硫酸基体またはその混合物であってよい）を含むことができる。
【０１５４】
潤滑組成物は、フェノールベースの清浄剤、すなわち、基体が、フェノールまたはアルキルフェノールを含むかまたはそれから誘導され得る清浄剤を含有することができる。この種の清浄剤には、硫黄カップリングフェネート、アルキレンカップリングフェネート、サリチレート（すなわち、カルボキシル化フェノール）、サリキサレートおよびサリゲニンが含まれる。これらのフェノールベースの清浄剤は、中性であっても過塩基性であってもよい。
【０１５５】
一実施形態では、潤滑組成物は、硫黄不含フェネートまたは硫黄含有フェネートまたはその混合物をさらに含む。硫黄不含フェネートおよび硫黄含有フェネートは当技術分野で公知である。硫黄不含フェネートまたは硫黄含有フェネートは中性であっても過塩基性であってもよい。一般に、過塩基性の硫黄不含フェネートまたは硫黄含有フェネートは、１８０〜４５０ＴＢＮの全塩基価および２〜１５または３〜１０の金属比を有する。中性の硫黄不含フェネートまたは硫黄含有フェネートは、８０〜１８０未満のＴＢＮおよび１〜２未満または０．０５〜２未満の金属比を有し得る。
【０１５６】
硫黄不含フェネートまたは硫黄含有フェネートは、カルシウム硫黄不含フェネート、マグネシウム硫黄不含フェネート、カルシウム硫黄含有フェネートまたはマグネシウム硫黄含有フェネート（一般に、カルシウム硫黄不含フェネートまたは硫黄含有フェネート）の形態であってよい。存在する場合、上記硫黄不含フェネートまたは硫黄含有フェネートは、潤滑組成物の０．１〜１０ｗｔ％または０．５〜８ｗｔ％または１〜６ｗｔ％または２．５〜５．５ｗｔ％で存在し得る。
【０１５７】
一実施形態では、潤滑組成物は過塩基性フェネートを含まなくてよく、異なる実施形態では、潤滑組成物は非過塩基性フェネートを含まなくてよい。別の実施形態では、潤滑組成物は、フェネート清浄剤を含まなくてよい。
【０１５８】
フェネート清浄剤は一般に、ｐ−ヒドロカルビルフェノールから誘導される。この種のアルキルフェノールは、硫黄とカップリングして過塩基性化してもよく、アルデヒドとカップリングして過塩基性化してもよく、また、カルボキシル化してサリチレート清浄剤を形成してもよい。適切なアルキルフェノールには、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールが含まれる。適切なアルキルフェノールには、ブテンのオリゴマー、特にｎ−ブテンのテトラマーおよびペンタマーでアルキル化されたものも含まれる。他の適切なアルキルフェノールには、アルファ−オレフィン、異性化アルファ−オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンでアルキル化されたものが含まれる。一実施形態では、潤滑組成物は、０．２ｗｔ％未満または０．１ｗｔ％未満、またはさらに０．０５ｗｔ％未満のＰＤＤＰから誘導されたフェネート清浄剤を含む。一実施形態では、潤滑剤組成物は、ＰＤＤＰから誘導されていないフェネート清浄剤を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、フェネート清浄剤が１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰまたは０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含有する、またはＰＤＤＰを実質的に含有しない、ＰＤＤＰから調製されたフェネート清浄剤を含む。
【０１５９】
一実施形態では、潤滑組成物は、中性であっても過塩基性であってもよいサリチレート清浄剤をさらに含む。サリチレートは当技術分野で公知である。サリチレート清浄剤は、５０〜４００または１５０〜３５０のＴＢＮおよび０．５〜１０または０．６〜２の金属比を有し得る。適切なサリチレート清浄剤には、アルキル化サリチル酸またはアルキルサリチル酸が含まれる。アルキルサリチル酸は、サリチル酸のアルキル化、またはアルキルフェノールのカルボニル化によって調製することができる。アルキルサリチル酸がアルキルフェノールから調製され得る場合、そのアルキルフェノールは、上記のフェネートと同様の仕方で選択することができる。一実施形態では、本開示技術のアルキルサリチレートには、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールが含まれる。適切なアルキルフェノールには、ブタンのオリゴマー、特にｎ−ブテンのテトラマーおよびペンタマーでアルキル化されたものも含まれる。他の適切なアルキルフェノールには、アルファ−オレフィン、異性化アルファ−オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンでアルキル化されたものが含まれる。一実施形態では、潤滑組成物は、フェネート清浄剤が、１．０重量％未満の未反応ＰＤＤＰまたは０．５重量％未満の未反応ＰＤＤＰを含有する、またはＰＤＤＰを実質的に含有しない、ＰＤＤＰから調製されたサリチレート清浄剤を含む。
【０１６０】
存在する場合、サリチレートは、潤滑組成物の０．０１〜１０ｗｔ％または０．１〜６ｗｔ％または０．２〜５ｗｔ％、０．５〜４ｗｔ％または１〜３ｗｔ％で存在してよい。
【０１６１】
過塩基性清浄剤は当技術分野で公知である。過塩基性材料（そうでなければ過塩基性塩または超塩基性塩とも称される）は、通常、金属、およびその金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論にしたがった中和のために存在する量を超える金属含量を特徴とする、単一の相の均一なニュートニアン系である。過塩基性材料は、酸性材料（一般に、無機酸または低級カルボン酸、典型的には二酸化炭素）を、酸性有機化合物、前記酸性有機材料のための少なくとも１つの不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレン等）を含む反応媒体、化学量論的に過剰な金属塩基、および塩化カルシウム、酢酸、フェノールまたはアルコールなどの促進剤を含む混合物と反応させることによって調製される。酸性有機材料は、通常、ある程度の油中溶解度がもたらされるように、十分な数の炭素原子をもつことになる。「過剰な」金属（化学量論的に）の量は通常、金属比に関して表すことができる。「金属比」という用語は、酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比である。中性金属塩は１の金属比を有する。通常の塩中に存在する金属に対して４．５倍の金属を有する塩は、３．５当量過剰、すなわち４．５の比の金属を有することになる。「金属比」という用語は、Ｒ．  Ｍ．  ＭｏｒｔｉｅｒおよびＳ．Ｔ．  Ｏｒｓｚｕｌｉｋ編集による、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」（第３版、Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ  ２０１０、２１９頁、小見出し７．２５）という表題の標準的な教科書でも説明されている。
【０１６２】
過塩基性清浄剤は、０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜８ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在してよい。例えば、大型車両用ディーゼル機関では、清浄剤は潤滑組成物の２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在してよい。乗用車機関については、清浄剤は潤滑組成物の０．２ｗｔ％〜１ｗｔ％で存在してよい。一実施形態では、機関潤滑組成物は、少なくとも３または少なくとも８または少なくとも１５の金属比を有する少なくとも１つの過塩基性清浄剤を含む。一実施形態では、過塩基性清浄剤は、少なくとも３ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）を潤滑組成物にもたらすか、または少なくとも４ｍｇＫＯＨ／ｇまたは少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇを潤滑組成物にもたらす量で存在することができ；その過塩基性清浄剤は、３〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇまたは５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇを潤滑組成物にもたらすことができる。
【０１６３】
本明細書で参照したように、ＴＢＮはＡＳＴＭ  Ｄ２９８６−１１を用いて測定することができる。
【０１６４】
潤滑組成物は、分散剤またはその混合物をさらに含むことができる。分散剤は、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、スクシンアミド分散剤、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミドまたはエステル−アミド、またはその混合物であってよい。一実施形態では、本開示技術は、分散剤またはその混合物を含む。分散剤は、単一の分散剤として存在することができる。分散剤は、少なくとも１つがスクシンイミド分散剤であってよい２つまたはそれより多く（一般に、２つまたは３つ）の異なる分散剤の混合物として存在することができる。
【０１６５】
スクシンイミド分散剤は、脂肪族ポリアミンまたはその混合物から誘導することができる。脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミンまたはその混合物などの脂肪族ポリアミンであってよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンはエチレンポリアミンであってよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミン釜残（ｓｔｉｌｌ  ｂｏｔｔｏｍｓ）およびその混合物から選択することができる。
【０１６６】
スクシンイミド分散剤は、芳香族アミン、芳香族ポリアミンまたはその混合物の誘導体であってよい。芳香族アミンは、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）（Ｎ−フェニルフェニレンジアミンとしても公知）、ＡＤＰＡの誘導体（米国特許出願公開第２０１１／０３０６５２８号および同第２０１０／０２９８１８５号に記載されているような）、ニトロアニリン、アミノカルバゾール、アミノ−インダゾリノン、アミノピリミジン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリンまたはその組合せであってよい。一実施形態では、分散剤は、芳香族アミンが少なくとも３つの非連続型芳香環を有する芳香族アミンの誘導体であってよい。
【０１６７】
スクシンイミド分散剤は、ポリエーテルアミンまたはポリエーテルポリアミンの誘導体であってよい。典型的なポリエーテルアミン化合物は、少なくとも１つのエーテル単位を含有し、少なくとも１つのアミン部分が末端となっている鎖である。ポリエーテルポリアミンは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドなどのＣ２〜Ｃ６エポキシドから誘導されたポリマーをベースとすることができる。ポリエーテルポリアミンの例は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）という商標のもとで販売されており、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓにあるＨｕｎｓｔｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【０１６８】
一実施形態では、分散剤は、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミドまたはエステル−アミドであってよい。例えば、ポリオレフィンコハク酸エステルは、ペンタエリスリトールのポリイソブチレンコハク酸エステルまたはその混合物であってよい。ポリオレフィンコハク酸エステル−アミドは、アルコール（ペンタエリスリトールなど）およびアミン（ジアミンなど、一般にジエチレンアミン）と反応したポリイソブチレンコハク酸であってよい。
【０１６９】
分散剤は、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってよい。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、ポリイソブチレンスクシンイミドであってよい。一般に、ポリイソブチレンコハク酸無水物へと誘導することができるポリイソブチレンは、３５０〜５０００または５５０〜３０００または７５０〜２５００の数平均分子量を有している。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば米国特許第３，１７２，８９２号、同第３，２１９，６６６号、同第３，３１６，１７７号、同第３，３４０，２８１号、同第３，３５１，５５２号、同第３，３８１，０２２号、同第３，４３３，７４４号、同第３，４４４，１７０号、同第３，４６７，６６８号、同第３，５０１，４０５号、同第３，５４２，６８０号、同第３，５７６，７４３号、同第３，６３２，５１１号、同第４，２３４，４３５号、再発行特許第２６，４３３号、および米国特許第６，１６５，２３５号、同第７，２３８，６５０号ならびに欧州特許出願第０３５５８９５Ａ号に開示されている。
【０１７０】
分散剤は、様々な剤のいずれかとの反応による慣用的な方法によって後処理することもできる。これらの中には、ホウ素化合物（ホウ酸など）、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、例えばテレフタル酸、炭化水素置換コハク酸無水物、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシドおよびリン化合物がある。一実施形態では、後処理分散剤はホウ素化（ｂｏｒａｔｅｄ）されていてよい。一実施形態では、後処理分散剤を、ジメルカプトチアジアゾールと反応させてよい。一実施形態では、後処理分散剤を、リン酸または亜リン酸と反応させてよい。一実施形態では、後処理分散剤を、テレフタル酸およびホウ酸と反応させてよい（米国特許出願第２００９／００５４２７８号に記載されているように）。
【０１７１】
一実施形態では、分散剤はホウ素化されていても、ホウ素化されていなくてもよい。一般に、ホウ素化された分散剤は、スクシンイミド分散剤であってよい。一実施形態では、無灰分散剤はホウ素を含有していてよい、すなわち、組み込まれたホウ素を有し、前記ホウ素を潤滑剤組成物にもたらす。ホウ素含有分散剤は、少なくとも２５ｐｐｍのホウ素、少なくとも５０ｐｐｍのホウ素または少なくとも１００ｐｐｍのホウ素を潤滑剤組成物にもたらす量で存在してよい。一実施形態では、潤滑剤組成物はホウ素含有分散剤を含まなくてよい、すなわち、１０ｐｐｍ以下のホウ素しか最終配合物にもたらさなくてよい。
【０１７２】
分散剤は、ポリオレフィンとして、高ビニリデンポリイソブチレン、すなわち、５０、７０または７５％超の末端ビニリデン基（アルファおよびベータ異性体）を有する高ビニリデンポリイソブチレンから誘導することができる。特定の実施形態では、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化経路で調製することができる。他の実施形態では、それは、直接アルキル化および塩素経路の分散剤の混合物を含むことができる。分散剤は、「直接アルキル化プロセス」と称されるものにより、「エン」または「熱的」反応によって無水コハク酸の反応により調製することが可能である／得ることが可能である／得ることが可能であってよい。「エン」反応の機構および一般的反応条件は、１９８２年にＰｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓにより出版されている、Ｂ．Ｃ．ＴｒｉｖｅｄｉおよびＢ．Ｃ．Ｃｕｌｂｅｒｔｓｏｎによる編集の「Ｍａｌｅｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ」、１４７〜１４９頁にまとめられている。「エン」反応を含むプロセスで調製された分散剤は、５０モル％未満または０〜３０モル％未満または０〜２０モル％未満または０モル％の分散剤分子上に存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドであってよい。「エン」反応は、１８０℃〜３００℃未満または２００℃〜２５０℃または２００℃〜２２０℃の反応温度を有することができる。
【０１７３】
分散剤は、炭素環結合の形成をもたらす、しばしばディールスアルダー化学を含む塩素支援プロセスによっても得ることが可能である／得ることが可能であってよい。このプロセスは当業者に公知である。塩素支援プロセスは、５０モル％もしくはそれ超または６０〜１００モル％の分散剤分子上に存在する炭素環式環を有するポリイソブチレンスクシンイミドであってよい分散剤を生成させることができる。熱的および塩素支援プロセスの両方は、米国特許第７，６１５，５２１号の段落４〜５および調製例ＡおよびＢに、より詳細に説明されている。
【０１７４】
分散剤は、５：１〜１：１０、２：１〜１：１０または２：１〜１：５または２：１〜１：２のカルボニルと窒素の比（ＣＯ：Ｎ比）を有することができる。一実施形態では、分散剤は、２：１〜１：１０または２：１〜１：５または２：１〜１：２または１：１．４〜１：０．６のＣＯ：Ｎ比を有することができる。
【０１７５】
分散剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜２０ｗｔ％、０．１ｗｔ％〜１５ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜９ｗｔ％または１ｗｔ％〜８．５ｗｔ％で存在することができる。
【０１７６】
一実施形態では、潤滑組成物は、モリブデン化合物をさらに含む潤滑組成物であってよい。モリブデン化合物は、摩耗防止剤または酸化防止剤であってよい。モリブデン化合物は、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、モリブデン化合物のアミン塩およびその混合物から選択することができる。モリブデン化合物は、潤滑組成物に、０〜１０００ｐｐｍまたは５〜１０００ｐｐｍまたは１０〜７５０ｐｐｍ、５ｐｐｍ〜３００ｐｐｍまたは２０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍのモリブデンを提供することができる。
【０１７７】
酸化防止剤には、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメートなど）、ヒドロキシルチオエーテルまたはその混合物が含まれる。一実施形態では、潤滑組成物は、酸化防止剤またはその混合物を含む。酸化防止剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜１５ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％または０．３ｗｔ％〜１．５ｗｔ％で存在することができる。
【０１７８】
ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミン、もしくはアルキル化フェニルナフチルアミン（ｐｈｅｎｙｌｎａｐｔｈｙｌａｍｉｎｅ）またはそれらの混合物であってよい。アルキル化ジフェニルアミンは、ジノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ジ−デシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミンおよびその混合物を含むことができる。一実施形態では、ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミンまたはその混合物を含むことができる。一実施形態では、アルキル化ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミンまたはジノニルジフェニルアミンを含むことができる。アルキル化ジアリールアミンは、オクチルフェニルナフチルアミン、ジオクチルフェニルナフチルアミン、ノニルフェニルナフチルアミン、ジノニルフェニルナフチルアミン、デシルフェニルナフチルアミンまたはジデシルフェニルナフチルアミンを含むことができる。
【０１７９】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、しばしば、立体障害基として、第二級ブチルおよび／または第三級ブチル基を含有する。フェノール基は、ヒドロカルビル基（一般に、直鎖状または分枝鎖状アルキル）および／または第２の芳香族基と連結する橋かけ基でさらに置換されていてよい。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤はエステルであってよく、例えばＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘＴＭＬ−１３５を含むことができる。適切なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤化学のより詳細な説明は米国特許第６，５５９，１０５号にみられる。
【０１８０】
酸化防止剤として使用し得るモリブデンジチオカルバメートの例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＶａｎｌｕｂｅ  ８２２ＴＭおよびＭｏｌｙｖａｎＴＭＡ、およびＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭＳ−１００、Ｓ−１６５、Ｓ−６００および５２５などの商標名のもとで販売されている市販の材料またはその混合物が含まれる。
【０１８１】
一実施形態では、潤滑組成物は粘度調整剤をさらに含む。粘度調整剤は、当技術分野で公知であり、水素化スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、無水マレイン酸−オレフィンコポリマーのエステル（国際出願ＷＯ２０１０／０１４６５５に記載されているものなど）、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルまたはその混合物を含むことができる。
【０１８２】
分散剤粘度調整剤は、官能化されたポリオレフィン、例えば無水マレイン酸およびアミンなどのアシル化剤で官能化されたエチレン−プロピレンコポリマー；アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−無水マレイン酸コポリマーを含むことができる。分散剤粘度調整剤のより詳細な説明は、国際公開ＷＯ２００６／０１５１３０または米国特許第４，８６３，６２３号、同第６，１０７，２５７号、同第６，１０７，２５８号、同第６，１１７，８２５号および同第７，７９０，６６１号に開示されている。一実施形態では、分散剤粘度調整剤は、米国特許第４，８６３，６２３号（第２欄第１５行目〜第３欄第５２行目を参照されたい）または国際公開ＷＯ２００６／０１５１３０（２頁、段落［０００８］を参照されたい。調製例は段落［００６５］〜［００７３］に記載されている。）に記載されているものを含むことができる。一実施形態では、分散剤粘度調整剤は、米国特許第７，７９０，６６１号の第２欄第４８行目〜第１０欄第３８行目に記載されているものを含むことができる。
【０１８３】
一実施形態では、本開示技術の潤滑組成物は、分散剤粘度調整剤をさらに含む。分散剤粘度調整剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜５ｗｔ％または０ｗｔ％〜４ｗｔ％または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％または０．２ｗｔ％〜１．２ｗｔ％で存在することができる。
【０１８４】
一実施形態では、摩擦調整剤は、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、長鎖脂肪エステルまたは長鎖脂肪エポキシドの誘導体；脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪アルキルタルトレート；脂肪アルキルタルトリミド（ｔａｒｔｒｉｍｉｄｅ）；脂肪アルキルタルトラミド；脂肪グリコレート；および脂肪グリコールアミドから選択することができる。摩擦調整剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜６ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜４ｗｔ％または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜２ｗｔ％で存在することができる。
【０１８５】
本明細書で使用する、摩擦調整剤に関連する「脂肪アルキル（ｆａｔｔｙ  ａｌｋｙｌ）」または「脂肪（ｆａｔｔｙ）」という用語は、１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖、一般に直鎖状炭素鎖を意味する。
【０１８６】
適切な摩擦調整剤の例には、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、脂肪エステルまたは脂肪エポキシド；脂肪イミダゾリン、例えばカルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪アルキルタルトレート；脂肪アルキルタルトリミド；脂肪アルキルタルトラミド；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第三級ヒドロキシ脂肪アミンを含む、ヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；あるいは脂肪カルボン酸とグアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素の反応生成物およびその塩が含まれる。
【０１８７】
摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸のひまわり油または大豆油モノエステルなどの材料も包含することができる。
【０１８８】
一実施形態では、摩擦調整剤は長鎖脂肪酸エステルであってよい。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはモノエステルであってよく、別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはトリグリセリドであってよい。
【０１８９】
潤滑組成物は、任意選択で、少なくとも１つの摩耗防止剤をさらに含む。適切な摩耗防止剤の例には、チタン化合物、酒石酸誘導体、例えば酒石酸エステル、アミドまたはタルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（亜鉛ジアルキルジチオホスフェートなど）、ホスファイト（ジブチルホスファイトなど）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えばチオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンカップリングチオカルバメートおよびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが含まれる。
【０１９０】
一実施形態では、摩耗防止剤は、国際公開ＷＯ２００６／０４４４１１またはカナダ特許第１１８３１２５号に開示されているようなタルトレートまたはタルトリミドを含むことができる。タルトレートまたはタルトリミドは、アルキルエステル基を含有することができ、該アルキル基上の炭素原子の和は少なくとも８であってよい。一実施形態では、摩耗防止剤は、米国特許出願公開第２００５／０１９８８９４号に開示されているようなシトレートを含むことができる。
【０１９１】
潤滑組成物は、リン含有摩耗防止剤をさらに含むことができる。一般に、リン含有摩耗防止剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネートおよびアンモニウムホスフェート塩またはその混合物であってよい。亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは当技術分野で公知である。摩耗防止剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜３ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％または０．５ｗｔ％〜０．９ｗｔ％で存在することができる。
【０１９２】
別の部類の添加剤には、米国特許第７，７２７，９４３号および米国特許出願公開第２００６／００１４６５１号に開示されているような油溶性チタン化合物が含まれる。油溶性チタン化合物は、摩耗防止剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、固着制御添加剤、またはこれらの機能剤の１つ超として機能し得る。一実施形態では、油溶性チタン化合物はチタン（ＩＶ）アルコキシドであってよい。チタンアルコキシドは、一価アルコール、ポリオールまたはその混合物から形成させることができる。一価アルコキシドは、２〜１６または３〜１０個の炭素原子を有することができる。一実施形態では、チタンアルコキシドはチタン（ＩＶ）イソプロポキシドであってよい。一実施形態では、チタンアルコキシドはチタン（ＩＶ）２−エチルヘキソキシドであってよい。一実施形態では、チタン化合物は、近接１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドを含む。一実施形態では、１，２−近接ジオールはグリセロールの脂肪酸モノエステルを含み、しばしば、その脂肪酸はオレイン酸であってよい。
【０１９３】
一実施形態では、油溶性チタン化合物はチタンカルボキシレートであってよい。一実施形態では、チタン（ＩＶ）カルボキシレートはチタンネオデカノエートであってよい。
【０１９４】
本開示技術の組成物において有用であり得る発泡防止剤には、ポリシロキサン、アクリル酸エチルおよび２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意選択の酢酸ビニルのコポリマー；フッ素化ポリシロキサン、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む乳化破壊剤が含まれる。
【０１９５】
本開示技術の組成物において有用であり得る流動点降下剤には、ポリアルファオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが含まれる。
【０１９６】
乳化破壊剤には、トリアルキルホスフェート、および本開示技術の非ヒドロキシ末端アシル化ポリアルキレンオキシドとは異なるエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはその混合物の種々のポリマーおよびコポリマーが含まれる。
【０１９７】
金属不活性化剤には、ベンゾトリアゾール（一般に、トリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体が含まれる。金属不活性化剤は、腐食防止剤と記載することもできる。
【０１９８】
シール膨潤剤には、スルホレン誘導体Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７ＴＭ（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  ＯｉｌＴＭ（ＦＮ３２００）が含まれる。
【０１９９】
異なる実施形態では、機関潤滑組成物は以下の表：
【表Ａ】
0006727221.tif 000010
に開示するような組成物を有することができる。
工業的応用
【０２００】
一実施形態では、本開示技術は、内燃機関を潤滑する方法を提供する。機関部品は、鋼鉄またはアルミニウムの表面を有し得る。
【０２０１】
アルミニウム表面は、共晶または過共晶アルミニウム合金（ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウムまたは他のセラミック材料から誘導されるものなど）であってよいアルミニウム合金から誘導することができる。アルミニウム表面は、アルミニウム合金またはアルミニウム複合物を有するシリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に存在し得る。
【０２０２】
内燃機関は、排ガス再循環系を有していても有していなくてもよい。内燃機関には、排出制御系またはターボチャージャーが装着されていてよい。排出制御系の例には、ディーゼル微粒子除去フィルター（ＤＰＦ）または選択的触媒還元（ＳＣＲ）を用いる系が含まれる。
【０２０３】
一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料機関（一般に、大型車両用ディーゼル機関）、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関、混合ガソリン／アルコール燃料機関または水素燃料内燃機関であってよい。一実施形態では、内燃機関はディーゼル燃料機関であってよく、別の実施形態では、ガソリン燃料機関であってよい。ディーゼル燃料機関は、従来のディーゼル燃料とバイオ由来ディーゼル燃料（すなわち、バイオディーゼル）の混合物を燃料とすることができる。一実施形態では、ディーゼル機関燃料は、５体積パーセント〜１００体積パーセントのバイオディーゼル（すなわち、Ｂ５〜ｂ１００）を含むことができ；一実施形態では、ディーゼル燃料は、５体積パーセント〜５０体積パーセントのバイオディーゼルまたは８体積パーセント〜３０体積パーセントのバイオディーゼルを含む。一実施形態では、ディーゼル燃料は、バイオディーゼルを実質的に含まない（すなわち、１体積パーセント未満しか含有しない）。一実施形態では、内燃機関は大型車両用ディーゼル機関であってよい。一実施形態では、内燃機関はガソリン直接噴射式（ＧＤＩ）機関であってよい。
【０２０４】
内燃機関は、２ストロークまたは４ストローク機関であってよい。適切な内燃機関には、船舶用ディーゼル機関、航空ピストン機関、低負荷ディーゼル機関ならびに自動車およびトラック機関が含まれる。船舶用ディーゼル機関は、船舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤（一般に、２ストローク機関において）、システム油（一般に、２ストローク機関において）またはクランクケース潤滑剤（一般に、４ストローク機関において）で潤滑することができる。一実施形態では、内燃機関は、４ストローク機関であり、圧縮点火式機関または火花点火式の天然ガス（ＮＧ）またはＬＰＧ機関である。
【０２０５】
内燃機関のための潤滑剤組成物は、硫黄、リンまたは硫酸塩灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含量に関係なく、任意の機関潤滑剤に適し得る。機関油潤滑剤の硫黄含量は、１ｗｔ％もしくはそれ未満または０．８ｗｔ％もしくはそれ未満または０．５ｗｔ％もしくはそれ未満または０．３ｗｔ％もしくはそれ未満であってよい。一実施形態では、硫黄含量は、０．００１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜０．３ｗｔ％の範囲であってよい。リン含量は、０．２ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．１２ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．１ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０８５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０８ｗｔ％もしくはそれ未満、またはさらに０．０６ｗｔ％もしくはそれ未満、０．０５５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０５ｗｔ％もしくはそれ未満であってよい。一実施形態では、リン含量は０．０４ｗｔ％〜０．１２ｗｔ％であってよい。一実施形態では、リン含量は１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍまたは２００ｐｐｍ〜６００ｐｐｍであってよい。全硫酸塩灰分は、潤滑組成物の０．３ｗｔ％〜１．２ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％、または１．１ｗｔ％であってよい。一実施形態では、硫酸塩灰分は、潤滑組成物の０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％であってよい。機関油潤滑剤のＴＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６で測定した場合）は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、または６ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、または７ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。
【０２０６】
一実施形態では、潤滑組成物は、その潤滑組成物が、潤滑組成物の（ｉ）０．５ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含量、（ｉｉ）０．１２ｗｔ％またはそれ未満のリン含量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．１ｗｔ％の硫酸塩灰分の少なくとも１つを有することを特徴とし得る機関油であってよい。
【０２０７】
本明細書で使用する、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、それは、上記分子の残りと直接結合している炭素原子を有し、主たる炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、脂肪族、脂環式および芳香族置換基を含む炭化水素置換基；置換炭化水素置換基、すなわち、本開示技術の関連で、その置換基の主たる炭化水素の性質を変えない非炭化水素基を含有する置換基；およびヘテロ置換基、すなわち、同様に主たる炭化水素の特徴を有するが、環または鎖の中に炭素以外を含有する置換基が含まれる。「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語のより詳細な定義は、国際公開ＷＯ２００８１４７７０４の段落［０１１８］〜［０１１９］に記載されており、または、同様の定義が公開された出願の米国特許出願公開第２０１０−０１９７５３６号の段落［０１３７］〜［０１４１］に記載されている。
【０２０８】
以下の実施例は本開示技術の例示を提供する。これらの実施例は包括的なものではなく、本開示技術の範囲を限定しようとするものではない。
【実施例】
【０２０９】
すべての反応物および添加剤は、別段の言及のない限り、油不含基準で表される。
【０２１０】
調製例１（ＥＸ１）；２−（（２−ヒドロキシヘキサデシル）オキシ）フェノール：
ディーンスターク装置および窒素ブランケット（０．５ｃｆｈ）を備えた２Ｌの４ツ口丸底フラスコに、撹拌しながら、ピロカテコール（１６５ｇ）、水酸化ナトリウム（６．２０ｇ）およびトルエン（４００ｍＬ）を入れる。反応混合物を８０℃に加熱し、２−テトラデシルオキシラン（３５９．９ｇ）を１時間かけて添加し；次いで混合物を還流下で３時間加熱する。反応混合物を９５℃に冷却し、次いで塩酸水溶液（１０％、２００ｍＬ）でクエンチする。反応混合物を静置しながら周囲温度に冷却し、反応生成物を混合物から固体として分離する。この固体を液体から分離し、洗浄して水を除去し、真空下で乾燥して黄褐色固体（３１３ｇ）を得る。
【０２１１】
調製例２；２−（（２−ヒドロキシヘキサデシル）オキシ）フェノールの中性カルシウム塩：
ディーンスタークおよび窒素ブランケットを備えた１Ｌ丸底フラスコに、２−（（２−ヒドロキシヘキサデシル）オキシ）フェノール（１５０．６ｇ）、トルエン（２００ｍＬ）および希釈油（４８．４ｇ）を入れ、混合物を撹拌しながら６８℃に加熱する。メタノール（２０ｇ）を徐々に加え、次いで消石灰（２１．３ｇ）を加え；反応混合物は温度が７４℃に上昇する。反応混合物を還流下で２時間加熱する（７４℃）。反応混合物を１３０℃でストリッピングして溶媒を除去し、濾過助剤（２０ｇ）を通して濾過して褐色液体（２００ｇ；カルシウム３．４２ｗｔ％；ＴＢＮ＝１３９ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得る。
【０２１２】
調製例３；２−（（２−ヒドロキシヘキサデシル）オキシ）フェノールの中性カルシウム塩：
凝縮器、熱電対、添加漏斗およびブランケットを備えた１Ｌ丸底フラスコに、ピロカテコール（１００ｇ）を入れる。カテコールを１００℃に加熱する。水酸化カリウム（２．５２ｇ）を複数に分割して添加し、発熱して最大で１３５℃になる。得られた赤色溶液を１５５℃に加熱し、２−テトラデシルオキシラン（２４０ｇ）を３０分間かけて添加し；温度が１６５℃まで上昇するのが確認される。反応混合物を１５５℃で４時間維持し；次いで、これを１００℃に冷却し、トルエン（１００ｍＬ）および水（１００ｍＬ）を加える。水を反応容器から抜き出し、その容器にディーンスタークトラップを取り付ける。次いで、混合物を加熱して（１１０℃）水を除去する。４５℃に冷却した後、メタノール（７０ｍＬ）および希釈油（２３６．４ｇ）を加える。消石灰（６７．２ｇ）を少量ずつ添加し、得られた混合物を７０℃で２時間加熱し、次いで１１５℃に加熱して、メタノール、水およびトルエンを除去する。反応物を室温に冷却し、濾過して暗褐色油状物（５９１ｇ；３．２ｗｔ％カルシウム；ＴＢＮ８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得る。
【０２１３】
調製例４；２−（（２−ヒドロキシヘキサデシル）オキシ）フェノールの過塩基性カルシウム塩：
フレデリック凝縮器、オーバーヘッドスターラー（ｏｖｅｒｈｅａｄ  ｓｔｉｒｒｉｎｇ）、液面下投入口およびサーモウェルを備えた１Ｌ丸底フラスコに、２−（（２−ヒドロキシヘキサデシル）オキシ）フェノール（１００．４ｇ）、トルエン（２００ｍＬ）およびメタノール（２０ｍＬ）を入れ、混合物を５５℃に加熱する。消石灰（２１．５ｇ）を、強力な撹拌および窒素スパージ（０．５ｃｆｈ）の下、反応混合物に加える。反応混合物を還流下６５℃で２０分間加熱する。追加の消石灰（４１．６ｇ）を加え、二酸化炭素の液面下添加を開始する（０．３ｃｆｈ）。１００分後、炭酸化を停止し、反応混合物を窒素下１３０℃でストリッピングする。反応混合物を冷却して１００℃より低くし；希釈油を加え（８８．２ｇ）；生成混合物を濾過して褐色油状物（１５１ｇ；９．８５ｗｔ％Ｃａ；ＴＢＮ２７７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得る。
【０２１４】
調製例５；アルキル化ピロカテコール：
オーバーヘッドスターラー、還流凝縮器および添加漏斗を備えた３Ｌ丸底フラスコに、トルエン（１Ｌ）およびピロカテコール（５００ｇ）を入れる。温度を１１０℃に上昇させ、次いで、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（１００ｇ）を一括添加する。ドデセン（２５４．８ｇ）とトルエン（１００ｍＬ）の混合物を、添加漏斗によって１時間かけて滴下添加する。反応混合物を１１０℃で４時間維持し、室温に冷却し、濾過し、真空下で乾燥してトルエンおよび未反応オレフィンを除去する。
【０２１５】
調製例６；アルキル化ピロカテコールの過塩基性カルシウム塩：
オーバーヘッドスターラー（ｏｖｅｒｈｅａｒｄ  ｓｔｉｒｒｉｎｇ）、液面下ガス投入口およびフリードリッヒ凝縮器を備えた１Ｌ丸底フラスコに、実施例５のアルキル化ピロカテコール（１０１．７ｇ）、デシルアルコール（３５ｇ）、エチレングリコール（２８ｇ）および希釈油（１２３ｇ）を入れる。反応混合物を９８℃に加熱し、消石灰（４８ｇ）を加える。次いで反応混合物を１６６℃に加熱し；その時点で二酸化炭素（０．３ｃｆｈ）の液面下スパージングを開始する。１時間後、ＣＯ２の流速を１５分間０．５ｃｆｈに増大させる。反応混合物を真空下でストリッピングし、温度を３０分間２２０℃に上昇させる。反応混合物を濾過助剤できっちり濾過して生成物を暗褐色油状物（１８４ｇ；カルシウム８．１６ｗｔ％；ＴＢＮ２３１ｍｇＫＯＨ／ｇ）として得る。
【０２１６】
調製例１７；オキシアルキル化カテコールのホウ素化カルシウム塩：
凝縮器、オーバーヘッドスターラーおよび液面下投入口を備えた２Ｌ丸底フラスコに２−（（２−ヒドロキシヘキサデシル）オキシ）フェノール（３００ｇ）、トルエン（４００ｇ）およびメタノール（２２ｇ）を入れ、混合物を５５℃に加熱する。消石灰（４０ｇ）を、激しく撹拌しながら窒素スパージ（０．５ｃｆｈ）下で反応混合物に加える。反応混合物を還流下６５℃で２０分間加熱する。追加の消石灰（７０ｇ）を加え、二酸化炭素の液面下添加を開始する（０．４ｃｆｈ）。１２０分後、炭酸化を停止し、反応混合物を窒素下１２５℃でストリッピングする。反応混合物を冷却して１００℃より低くし；希釈油を加え（１７７ｇ）；生成混合物を濾過して褐色油状物（９．５２ｗｔ％カルシウム；ＴＢＮ２６８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得る。５００ｍＬ丸底フラスコに、撹拌しながら、過塩基性カルシウム塩（１００．９ｇ）を入れ、窒素下で７０℃に加温する。ホウ酸（２２ｇ）を５分間かけて添加し、反応温度を１１０℃に上昇させる。反応混合物を１１０℃に１．５時間維持する。トルエン（３００ｍＬ）を反応混合物に加え、その温度でさらに３０分間維持する。反応混合物を、真空下１４０℃でストリッピングし、濾過して褐色油状物（７．４８ｗｔ％カルシウム；２．５４ｗｔ％ホウ素；ＴＢＮ２１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得る。
【０２１７】
調製例１８；ホウ素化オキシアルキル化カテコールおよび過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤ブレンドの調製：
凝縮器、ベントフックスターラーおよび浸漬型熱電対を備えた１Ｌ丸底フラスコに、Ｃ１２／Ｃ１４グリシジルエーテルカテコール（２００．１ｇ）およびトルエン（２５４．２ｇ）を入れ、激しく撹拌しながら窒素スパージ（０．５ｃｆｈ）下で、混合物を６０℃に加熱する。混合物をさらに６５℃に加熱し、ホウ酸（３３．３ｇ）を反応混合物に加える。反応混合物を還流下６５℃で３．５時間加熱する。その加熱中に１５．５ｇの水が単離される。反応混合物を６０℃に冷却し、メタノール（４．７ｍＬ）を加える。混合物を７０℃に加温し、２０１．１ｇの４００ＴＢＮ過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤を加え、混合物を７０℃で３時間加熱する。生成混合物を濾過し、トルエンをストリッピングして３８８．３ｇの材料（７．０８ｗｔ％カルシウム；１．２３ｗｔ％ホウ素；ＴＢＮ１９７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得る。
【０２１８】
他の実施例を、上記した仕方と同様の仕方で調製する。すべての本発明実施例を表１にまとめる。
【表１】
0006727221.tif 000011
１．芳香族ポリオールは、出発ポリオールであって、それから金属塩が調製される出発ポリオールを指す：ｃａｔ＝カテコール、ｇａｌｌ＝１，２，３−トリヒドロキシベンゼン（すなわち、ピロガロール）、ｎａｐ２３＝ナフタレン−２，３−ジオール
２．アルキレートは芳香環と直接結合しているヒドロカルビル基を指す：１×Ｃ１２は１２個の炭素原子を含有する１つのアルキル基を指し、２×Ｃ１２は１２個の炭素原子を含有する２つのアルキル基を指し、ＰＩＢ３２２はＭｎ＝３２２であるポリイソブチレンアルキレートを指す等。
３．オキシアルキレート基は、ヒドロカルビル、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル、または芳香族ポリオールの酸素原子と結合しているポリエーテル基である。
４．ホウ酸塩、２．５４重量％ホウ素
５．計算値
【０２１９】
上記の添加剤、ならびにポリマー粘度調整剤、無灰スクシンイミド分散剤、本開示技術の過塩基性清浄剤とは異なる過塩基性清浄剤、酸化防止剤（フェノール系エステル、ジアリールアミンおよび硫化オレフィンの組合せ）、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）ならびに以下に示すような他の性能添加剤を含む慣用的な添加剤を含有する、潤滑粘度のグループＩＩ基油における一連の１５Ｗ−４０大型車両用ディーゼル機関潤滑剤を調製する（表２）。
【表２】
0006727221.tif 000012
１．別段の指定のない限り、添加剤処理割合（ｔｒｅａｔ  ｒａｔｅ）は油不含基準である；すべての調製例は表１に記載した油を含有する。
２．過塩基性カルシウム硫黄カップリングフェネート；２５５ＴＢＮ；３９％油
３．中性硫黄カップリングフェネート；１４５ＴＢＮ；２７％油
４．過塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート；３００ＴＢＮ；４２％油
５．過塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート；８５ＴＢＮ；４７％油
６．ポリイソブチレンから調製されたスクシンイミド（２２００Ｍｎ）；２８ＴＢＮ；５０％油
７．ヒンダードフェノール、アルキル化ジアリールアミンおよび硫化オレフィンの組合せ
８．芳香族アミンで官能化されたエチレン／プロピレンコポリマー；Ｍｎ９０００
９．他の添加剤には腐食防止剤、発泡防止剤および流動点降下剤が含まれる
【０２２０】
上記の添加剤、ならびにポリマー粘度調整剤、無灰スクシンイミド分散剤、本開示技術の過塩基性清浄剤とは異なる過塩基性清浄剤、酸化防止剤（フェノール系エステル、ジアリールアミンおよび硫化オレフィンの組合せ）、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）ならびに以下に示すような他の性能添加剤を含む慣用的な添加剤を含有する潤滑粘度のグループＩＩＩ基油における一連の５Ｗ−３０乗用車機関潤滑剤を調製する（表３）。
【表３】
0006727221.tif 000013
１．別段の指定のない限り、添加剤処理割合は油不含基準である；すべての調製例は表１に記載した油を含有する。
２．過塩基性カルシウム硫黄カップリングフェネート；２５５ＴＢＮ；３９％油
３．中性硫黄カップリングフェネート；１４５ＴＢＮ；２７％油
４．過塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート；４００ＴＢＮ；４２％油
５．高ビニリデンポリイソブチレンから調製されたスクシンイミド（２０００Ｍｎ）；１２ＴＢＮ；２９％油
６．ヒンダードフェノール、アルキル化ジアリールアミンおよび硫化オレフィンの組合せ
７．スチレン−ブタジエンブロックコポリマー
８．他の添加剤は摩擦調整剤、腐食防止剤、流動点降下剤および発泡防止剤を含む。
【０２２１】
潤滑剤は、清浄さ、すなわち、固着物の形成を阻止または低減する能力；スラッジ取り扱い；すす取り扱い；酸化防止性；および摩耗低減について評価されてよい。
【０２２２】
酸化制御は、潤滑組成物についての酸化誘導時間（ＯＩＴ）を決定する圧力差走査型熱量計（ＰＤＳＣ）を用いて評価される。これは、ＣＥＣ  Ｌ−８５  Ｔ−９９をもとにした潤滑油工業界における標準的な試験手順である。この試験では、潤滑組成物を、高温、一般には、試験する試料についての平均分解温度より約２５℃低い温度（この場合、６９０ｋＰａで２１５℃）に加熱し、その組成物が分解し始めるまでの時間を測定する。分単位で報告される試験時間が長ければ長いほど、その組成物およびその中にある添加剤の酸化安定性はより良好であるということになる。
【０２２３】
固着物制御は、加熱したガラス管を使用するＫｏｍａｔｓｕホットチューブ（ＫＨＴ）試験によって測定する。ここでは、そのガラス管を通して試料潤滑剤（約５ｍＬの全試料）を、通常０．３１ｍＬ／時間で、１０ｍＬ／分の空気流量で長時間、例えば１６時間ポンプ輸送する。試験の最後に、そのガラス管を、０（非常に重度のニス状物）〜１０（ニス状物なし）のスケールで固着について評点する。固着物制御は、ＴＥＯＳＴ  ３３Ｃベンチ試験（ＡＳＴＭ  Ｄ６３３５にしたがって）でも評価する。
【０２２４】
パネルコーカー固着試験では、１０５℃で試料を、３２５℃に保持されたアルミニウムパネル上に４時間まき散らす。アルミニウムプレートを、ユニバーサル評点（ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ｒａｔｉｎｇ）を得るための画像解析技術を用いて解析する。評点スコアは、清浄プレートである「１００」および固着物でプレート全体が覆われている「０」をもとにする。
【０２２５】
耐摩耗性能は、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手できる、プログラム化された温度の高周波往復動リグ（ＨＦＲＲ）で測定する。評価のためのＨＦＲＲ条件は、２００ｇ負荷、７５分の期間、１０００マイクロメートルストローク、２０ヘルツの周波数、および４０℃で１５分間、続いて１分当たり２℃の速度で１６０℃へ温度を上昇させる温度プロファイルである。次いで、マイクロメートル単位での摩耗傷、およびパーセント膜厚としての膜形成を測定する。より低い摩耗傷の値、およびより高い膜形成値は、摩耗性能が改善されていること示す。
【０２２６】
乗用車用配合物と大型車両用ディーゼル用配合物の両方について性能試験を以下にまとめる（表５）。
【表５】
0006727221.tif 000014
【０２２７】
上記データは、本開示技術が、適切な油溶性、耐摩耗性能を提供すること、酸化性能を提供すること、粘度性能および清浄力の少なくとも１つを有する潤滑組成物を提供できることを示している。一実施形態では、本開示技術は、Ｃ１２アルキルフェノール部分を含まないまたは実質的に含まない場合がある潤滑組成物において本明細書で実証される少なくとも１つの効果を提供することもできる。
【０２２８】
上記材料の一部は最終配合物と相互作用し得、その結果、最終配合物の成分が、最初に添加されたものと異なる可能性があることは公知である。その目的とする使用において本開示技術の潤滑剤組成物を用いて形成される生成物を含む、それによって形成される生成物は、簡単な説明を許容するものではない可能性がある。それでも、そうしたすべての改変形態および反応生成物は本開示技術の範囲に含まれ；本開示技術は、上記成分を混合することによって調製される潤滑剤組成物を包含する。
【０２２９】
上記で参照した文献のそれぞれを参照により本明細書に組み込む。実施例、または他に明らかに示されている場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数などの量を指定する本説明におけるすべての数量は、「約（ａｂｏｕｔ）」という単語で修飾されているものと理解すべきである。別段の指定のない限り、本明細書で参照する各化学物質または組成物は、商用グレード品中に存在すると通常理解されている異性体、副生成物、誘導体および他のそうした材料を含有し得る商用グレードの材料であると解釈されるべきである。しかし、各化学成分の量は、別段の指定のない限り、商用材料中に慣行的に存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いて表される。本明細書で示される量、範囲および比の上限値および下限値を、独立に組み合わせ得ることを理解すべきである。同様に、本開示技術の各要素についての範囲および量は、他の要素のいずれかについての範囲または量と一緒にして使用することができる。
【０２３０】
本開示技術の好ましい実施形態に関連して本開示技術を説明してきたが、本明細書を読めば、当業者にその様々な改変形態が明らかになることを理解すべきである。したがって、本明細書で開示される本開示技術は、添付の特許請求の範囲内に収まるような改変形態を包含することが意図されていることを理解すべきである。
本発明は、例えば、以下を提供する：
（項１）
潤滑粘度油および０．２ｗｔ％〜１０ｗｔ％のヒドロキシル官能性芳香族化合物の油溶性塩を含む潤滑組成物であって、
前記塩が、
（ａ）ヒドロキシル官能性芳香族化合物の共役アニオンと、
（ｂ）少なくとも１０の原子量を有するカチオンと
を含む潤滑組成物。
（項２）
前記塩が、
（ａ）（ｉ）少なくとも１つのヒドロキシ基、および
（ｉｉ）−ＯＲ１基（ここで、Ｒ１は、１〜３２または１〜２４または１〜１６または２〜１６または８〜１６または１〜４（または１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であるか、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
ここで、ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）
で表される少なくとも１つのアルコキシ基
と直接結合している芳香族基から誘導される共役アニオンと、
（ｂ）金属カチオン、ニクトゲンカチオンおよびその混合物から選択される少なくとも１０の原子量を有するカチオンと
を含む、項１に記載の潤滑組成物。
（項３）
カチオンが金属カチオンであり、前記金属カチオンの金属が、カルシウム、バリウムまたはマグネシウム、またはアルカリ金属、例えばナトリウムまたはカリウムから選択される、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項４）
芳香族化合物の前記塩を、（ｉ）ヒドロキシル官能性芳香族化合物をエポキシドまたはポリ（エーテル）と反応させて中間体（または芳香族ポリオール）を形成させ、（ｉｉ）前記中間体を金属塩基と反応させることによって得ることが可能である／得ることが可能であってよい、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項５）
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化９】
0006727221.tif 000015
（式中、
ｎは１または２であり、
ｘは０〜２であり、
Ｒ１またはＲ２は、水素、１〜３２または１〜２４または１〜１６または２〜１６または８〜１６または１〜４（または１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ３は、水素、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、またはアシル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ６は、１〜２４または１〜１８または３〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１つは水素ではなく、Ｒ１、Ｒ２またはＲ５の少なくとも１つは水素であるものとする）
で表される、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項６）
ｘが１または２であり、
各Ｒ３が、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である、
項５に記載の潤滑組成物。
（項７）
ｘが１であり、
Ｒ１が−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ４が１〜４（または１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ５が、水素またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）であり、
ｍ＝１〜２０または５〜１８である、
項５に記載の潤滑組成物。
（項８）
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１０】
0006727221.tif 000016
（式中、
ｎは１または２であり、
Ｒ１は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ２は水素であり、
Ｒ３は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子を含有する）、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、またはヒドロカルビル基（一般に、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有する）または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ１またはＲ３の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表される、任意の前記項１から５に記載の潤滑組成物。
（項９）
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１１】
0006727221.tif 000017
（式中、
Ｒ１は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ２は水素であり、
Ｒ３は、水素、または１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４または１〜１２個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ１またはＲ３の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表される、任意の前記項１から５または８に記載の潤滑組成物。
（項１０）
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１２】
0006727221.tif 000018
（Ｒ１は水素であり、
各Ｒ２は独立に、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ３は、水素、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはアシル基−Ｃ（＝Ｏ）ＸＲ６であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４もしくは１〜１２個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ６は、１〜２４または１〜１８または３〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｘは−Ｏ−、−ＮＲ９−であり、
Ｒ９は、水素、または１〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表される、任意の前記項１から６に記載の潤滑組成物。
（項１１）
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１３】
0006727221.tif 000019
（Ｒ１は、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ２は水素であり、
Ｒ３は、水素、または１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４または１〜１２個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ１またはＲ３の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表される、項１０に記載の潤滑組成物。
（項１２）
Ｒ３が水素である、任意の前記項６から１１に記載の潤滑組成物。
（項１３）
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１４】
0006727221.tif 000020
（式中、
Ｒ１は水素であり、
各Ｒ２は独立に、水素、１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
各Ｒ３は独立に、水素、１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはアシル基−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４もしくは１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ６は、１〜２４または１〜１８または３〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍは０、１または２であり、
ｎは０、１または２であり、
したがってｍ＋ｎ＝１またはそれより大であり、
ただし、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１つは水素でないものとする）
で表される２つまたはそれより多くのエッジ共有環を含む、項１に記載の潤滑組成物。
（項１４）
前記塩を形成する前記芳香族化合物が式
【化１５】
0006727221.tif 000021
（式中、
Ｒ１は−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ２は−（ＣＨ２ＣＨＲ４−Ｏ−）ｍＲ５であり、
Ｒ３は、水素、または１〜１５０個の炭素原子（または１〜８０、１０〜４０もしくは３０〜１００もしくは４０〜９６個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または６〜３６、１０〜３０もしくは１２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、水素、または１〜３２もしくは１〜２４もしくは１〜１６もしくは２〜１６もしくは８〜１６もしくは１〜４（もしくは１〜２）個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、またはＣＨ２ＯＲ８であり、
Ｒ５は、水素、または１〜２４もしくは１〜１２個の炭素原子）を含有するヒドロカルビル基、または−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、１〜２４または１〜１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ８は、水素、または１〜２４もしくは４〜２０もしくは１０〜１８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であってよく、
ｍ＝１〜２０または５〜１８または１〜４（または１〜２もしくは１）であり、
ただし、Ｒ５またはＲ８の少なくとも１つは水素であるものとする）
で表される、項１に記載の潤滑組成物。
（項１５）
芳香族化合物の前記塩が、（ｉ）スルホネート官能基も（ｉｉ）硫黄も含有しない、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項１６）
芳香族化合物の前記塩が、ホスフェート官能基を含有しない、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項１７）
芳香族化合物の前記塩が、ボレート官能基を含有しない、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項１８）
芳香族化合物の前記塩が、炭素、水素、酸素および窒素から構成されるアニオン；および金属カチオンから形成される、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項１９）
芳香族化合物の前記塩が、炭素、水素および酸素から構成されるアニオン；および金属カチオン（一般に、カルシウム、マグネシウムまたはナトリウム、しばしばカルシウム）から形成される、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２０）
前記芳香族化合物が中性であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８６−１１で決定される場合、１３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇまたは１５０〜ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮおよび０．７〜２未満の金属比を有する、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２１）
前記芳香族化合物が過塩基性であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８６−１１で決定される場合、２００超〜４００または最大で３５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮおよび２〜５または２〜４．７の金属比を有する、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２２）
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２３）
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２４）
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２５）
前記潤滑粘度油が、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩまたはその混合物基油を含み得る、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２６）
前記潤滑組成物がＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度グレードを有し、Ｘは０、５、１０または１５であってよく；Ｙは１６、２０、３０または４０であってよい、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２７）
本開示技術の芳香族化合物の前記塩が、前記潤滑組成物の０．３〜８ｗｔ％または０．４〜５ｗｔ％の範囲の量で存在してよい、任意の前記項に記載の潤滑組成物。
（項２８）
前記潤滑組成物が、（ｉ）０．５ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％またはそれ未満のリン含量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸塩灰分を有することを特徴とする、任意の前記項に記載の組成物。
（項２９）
前記潤滑組成物が、（ｉ）０．２ｗｔ％〜０．４ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含量、（ｉｉ）０．０８ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％のリン含量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸塩灰分の少なくとも１つを有することを特徴とする、任意の前記項に記載の組成物。
（項３０）
前記潤滑組成物が、０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％の硫酸塩灰分を有することを特徴とする、任意の前記項に記載の組成物。
（項３１）
前記潤滑組成物が、少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）含量を有することを特徴とする、任意の前記項に記載の組成物。
（項３２）
前記潤滑組成物が、７〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）含量を有することを特徴とする、任意の前記項に記載の組成物。
（項３３）
内燃機関を潤滑する方法であって、前記内燃機関に、任意の前記項１から３１に記載の潤滑組成物を供給するステップを含む方法。
（項３４）
前記内燃機関が、シリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に鋼表面を有する、項３３に記載の方法。
（項３５）
前記内燃機関が大型車両用ディーゼル内燃機関である、任意の前記方法項３３または３４に記載の方法。
（項３６）
前記大型車両用ディーゼル内燃機関が、３，５００ｋｇ超の技術的最大許容質量を有し、前記機関が、圧縮点火式機関または火花点火式の天然ガス（ＮＧ）またはＬＰＧ機関である、任意の前記方法項３３から３５に記載の方法。
（項３７）
前記内燃機関が乗用車内燃機関である、任意の前記方法項３３から３６に記載の方法。
（項３８）
前記乗用車内燃機関が２６１０ｋｇを超えない基準質量を有する、項３７に記載の方法。
（項３９）
任意の前記項１から３２に記載の芳香族化合物の塩を調製するプロセスであって、金属塩基と、芳香族化合物を反応させるステップを含み、芳香族ポリオールを反応させるステップを含む、プロセス。
（項４０）
任意の前記項１から３２に記載の芳香族化合物の塩を調製するプロセスであって、（ｉ）芳香族化合物をエポキシドまたは（ポリ）エーテルと反応させて中間体（または芳香族ポリオール）を形成させるステップと、（ｉｉ）前記中間体を金属塩基と反応させるステップを含むプロセス。
（項４１）
耐摩耗性能、
酸化性能および
清浄力
の少なくとも１つを提供するための、潤滑組成物における任意の前記項１から３２に記載の芳香族化合物の塩の使用。
（項４２）
耐摩耗性能、
酸化性能および
清浄力
の少なくとも１つを提供するための、内燃機関潤滑組成物における任意の前記項１から３２に記載の芳香族化合物の塩の使用。