(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂を用いて形成された塩化ビニル樹脂原反層と、
前記塩化ビニル樹脂原反層上に形成され、かつ、黒色顔料としてカーボンブラック不使用の印刷層と、
前記印刷層上にアクリル樹脂を用いて形成された透明アクリル樹脂層と、
を備え、
前記透明アクリル樹脂層は、アクリル樹脂とポリフッ化ビニリデンとの混合物で形成されていることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記印刷層は、黒色顔料としてペリレンブラックが用いられていることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記印刷層は、黒色顔料としてイソインドリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料及びフタロシニアン顔料を混色した顔料が用いられていることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項４】
ＩＳＯ８３４に準拠した遮炎性能試験において、加熱開始後２０分間、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の化粧シート。
（ｉ）非加熱側へ１０秒を超えて継続する火炎の噴出がない
（ｉｉ）非加熱面で、１０秒を超えて継続する発炎がない
（ｉｉｉ）火炎が通る亀裂等の損傷および隙間を生じない
【請求項５】
前記透明アクリル樹脂層に含有される樹脂全体におけるアクリル樹脂の含有率は９０％以上１００％未満であり、ポリフッ化ビニリデンの含有率は０％を超えて１０％以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の化粧シートと、
前記化粧シートのうち、前記塩化ビニル樹脂原反層の前記印刷層が形成された面の裏側が貼り付けられた金属板と、を備えることを特徴とする化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建材として屋内外で使用される化粧シート及びこれを利用した化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、玄関ドア、同枠材、窓枠等の外装部材には、耐候性に優れたオレフィン系樹脂を基材層に使用した化粧シートが使用されていた（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−７８８４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、オレフィン系樹脂を主体とした化粧シートは、耐候性には優れているが、遮炎性能を持ち合わせていないという問題があった。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、耐候性に優れるとともに、遮炎性能を有する化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧シートは、塩化ビニル樹脂を用いて形成された塩化ビニル樹脂原反層と、塩化ビニル樹脂原反層上に形成され、かつ、黒色顔料としてカーボンブラック不使用の印刷層と、印刷層上にアクリル樹脂を用いて形成された透明アクリル樹脂層と、を備え、透明アクリル樹脂層は、アクリル樹脂とポリフッ化ビニリデンとの混合物で形成されていることを特徴とする。
【０００７】
本発明の一態様に係る化粧材は、上記の化粧シートと、前記化粧シートのうち、前記塩化ビニル樹脂原反層の前記印刷層が形成された面の裏側が貼り付けられた金属板と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一態様によれば、耐候性に優れるとともに、遮炎性能を有する化粧シート及び化粧材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係る化粧シート１０及び化粧材２０の構成例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜実施形態＞
以下に、図面を参照して、本発明の一実施形態に係る化粧シート及び化粧材について説明する。ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１１】
図１に示すように、本実施形態に係る化粧材２０は、基材１１と、接着剤層１２と、化粧シート１０と、を備える。ここでは、基材１１と、接着剤層１２と、化粧シート１０とは、この順に積層されている。化粧材２０は、例えば玄関ドア等の外装用防火化粧材として使用される。
【００１２】
（基材）
基材１１は、表面に化粧シート１０を貼着（ラミネート）して使用するものである。基材１１としては、例えば、金属系基材や木質系基材等の各種材料が挙げられる。金属系基材としては、金属板（単体）や、アルポリック材がある。金属板としては、アルミ、ガルバリウム鋼板、ステンレス及びチタン等が使用される。アルポリック材は、塗装や鏡面仕上げ等の表面加工処理が施された金属板で樹脂材を挟んだアルミ樹脂複合板である。この樹脂材としては、例えば、ポリエチレン単体、或いはポリエチレンに無機材を加えたもの等が使用される。また、木質系基材としては、例えば、ＭＤＦ（ｍｅｄｉｕｍ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｆｉｂｅｒｂｏａｒｄ）や合板、パーチクルボード等が使用される。
本実施形態では、化粧材２０に防火性能（耐火性能）を付与するという観点から、基材１１としては、特に金属板が好ましい。基材１１の厚さは、０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下程度が好ましい。
【００１３】
（接着剤層）
接着剤層１２は、基材１１と化粧シート１０とを貼り合わせるために接着剤を用いて形成された層である。接着剤としては、化粧シートと基材との貼り合わせに使用される公知の接着剤であれば、どのようなものを用いても良い。また、本実施形態では、例えば、反応性ホットメルト系の接着剤を使用して接着剤層１２を形成することができる。特に、反応性ホットメルト系の接着剤のうち、２液タイプのポリウレタンの接着剤を用いて接着剤層１２を形成しても良い。このような接着剤層１２のうち、本実施形態では、特に、一般社団法人日本壁装協会の規定による不燃認定を受けている部材を用いることが望ましい。なお、接着剤層１２は、紫外線吸収剤や光安定剤等を含有するものであっても良い。また、接着剤層１２の厚さは、５μｍ以上５０μｍ以下程度が好ましい。
【００１４】
なお、基材１１に化粧シート１０を貼り付ける接着剤の種類によっては、化粧シート１０の下層（接着側）を構成する樹脂との接着性が不十分である場合も考えられる。このような場合を考慮して、接着剤層１２と化粧シート１０との間には、プライマー剤（下塗り剤）からなるプライマー層（図示省略）が設けられていても良い。若しくは、接着剤層１２自体が、プライマー剤からなるプライマー層でも良い。プライマー剤としては、特に限定されず、既知のプライマー剤を用いることができる。例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種のプライマー剤を使用することができる。また、プライマー層を構成するプライマー剤には、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加しても良い。これにより、プライマー層の表面を粗面化でき、化粧シート１０の巻取保存時のブロッキングを防止でき、投錨効果によりラミネート用接着剤との接着性を向上できる。
【００１５】
（化粧シート）
化粧シート１０は、熱可塑性化粧シートであり、塩化ビニル樹脂原反層１と、塩化ビニル樹脂原反層１上に形成された印刷層３と、印刷層３上に形成された透明アクリル樹脂層５と、を備える。
また、化粧シート１０のうち、塩化ビニル樹脂原反層１の印刷層３が形成された面の裏側（すなわち、裏面側）が、接着剤層１２を介して基材１１に貼り付けられている。
【００１６】
（塩化ビニル樹脂原反層）
塩化ビニル樹脂原反層１は、塩化ビニル樹脂を用いて形成されたシート基材層（原反）である。本実施形態では、塩化ビニル樹脂は、半硬質塩化ビニル樹脂ではなく、通常の塩化ビニル樹脂（軟質の塩化ビニル樹脂を含む）である。塩化ビニル樹脂原反層１を構成する樹脂は、通常の塩化ビニル樹脂のみであると好ましい。すなわち、塩化ビニル樹脂原反層１は、通常の塩化ビニル樹脂単体からなる樹脂シートであると好ましい。塩化ビニル樹脂原反層１は、塩化ビニル樹脂を、押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等でシート状に成形して得ることができる。塩化ビニル樹脂原反層１の厚さは、７０μｍ以上１５０μｍ以下程度が好ましい。
【００１７】
また、塩化ビニル樹脂原反層１には、耐候性の処方として、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等）を添加しても良い。紫外線吸収剤の添加量は、所望の耐候性に応じて添加すれば良いが、樹脂固形分に対して０．１％以上１０％以下、好ましくは１％以上５％以下である。
【００１８】
紫外線吸収剤の中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール，２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール，２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール，２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００１９】
また、トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が使用できる。
更に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾンやこの変性物、重合物、誘導体が使用できる。
【００２０】
また、塩化ビニル樹脂原反層１には、樹脂自体の光・熱・水等による劣化を防止するため、ヒンダードアミン系光安定剤を添加しても良い。ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、所望の耐候性に応じて添加すれば良いが、樹脂固形分に対して０．１％以上１０％以下、好ましくは１％以上５％以下である。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ポペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が使用できる。
【００２１】
更に、塩化ビニル樹脂原反層１を構成する塩化ビニル樹脂には、化粧シート１０の用途に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の添加剤を添加しても良い。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、硫黄系、リン系等がある。また、熱安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、硫黄系、ヒドラジン系等がある。また、可塑剤としては、樹脂の種類にもよるが、例えば、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、オキシ安息香酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系等がある。更に、滑剤としては、例えば、脂肪酸エステル系、脂肪酸系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、高級アルコール系、パラフィン系等がある。また、帯電防止剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両イオン系等がある。更に、難燃剤としては、例えば、臭素系、リン系、塩素系、窒素系、アルミニウム系、アンチモン系、マグネシウム系、硼素系、ジルコニウム系等がある。また、充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、滑石、蝋石、カオリン等がある。
【００２２】
（印刷層）
印刷層３は、目的とする化粧シートに任意の所望の絵柄の意匠性を付与する目的で設けられるものである。本発明においては塩化ビニル樹脂原反層１の表面に、印刷法等の手段により適宜の絵柄模様を有する印刷層３が設けられる。印刷層３は、塩化ビニル樹脂原反層１に好適な顔料を用いて設けられる。
【００２３】
顔料としては、特に黒色顔料として、ペリレン系の黒色顔料を用いる。代表的なペリレン系の黒色顔料としては、ペリレンブラックがある。既存の化粧シートは黒色顔料としてカーボンブラックを用いることが多く、近赤外光領域（０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下）においての反射率が低かった。本実施形態に係る化粧シート１０では、黒色顔料としてカーボンブラックを用いずに（カーボンブラック不使用）、ペリレン系の黒色顔料を用いるため、赤外光による熱の吸収によって、蓄熱作用が発生するという不具合を改善することができる。これにより、化粧シート１０に遮熱性能が付与され、玄関ドア等の表面部材として用いたときの反りの問題を解消することができる。
【００２４】
若しくは、黒色顔料を用いずに、イソインドリノン顔料（黄色）、ジケトピロロピロール顔料（赤色）及びフタロシアニン顔料（青色）を混色することで黒色を表現するようにしても良い。
また、黒色顔料以外の顔料として、印刷層３には、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、酸化チタンの少なくとも１種類以上の顔料が用いられる。
なお、印刷層３の下地となる塩化ビニル樹脂原反層１を着色する際に使用する顔料についても、上記と同様である。
【００２５】
本発明の発明者らは、以上の顔料を使って絵柄を印刷し、印刷層３の総合的な赤外光透過率を測定した。この測定によれば、波長が０．７８１μｍ以上２．５μｍ以下の光の透過率は、４０％以上であった。
その他、印刷層３には、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、硬化剤、硬化促進剤又は硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。
【００２６】
印刷層３の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インキジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には前記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービーム又は電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、又はこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。
【００２７】
また、印刷層３の形成に先立ち、必要に応じて、塩化ビニル樹脂原反層１の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、塩化ビニル樹脂原反層１と印刷層３との間の密着性を向上することもできる。
印刷層３が構成する絵柄の種類には特に制限はなく、従来より化粧シートの分野において広く採用されている木目柄や、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様等、或いは単なる着色や色彩調整を目的とする場合には単色無地であっても良く、要するに、目的の化粧シートの用途に応じ任意の所望の絵柄を採用することができる。
【００２８】
（透明アクリル樹脂層）
透明アクリル樹脂層５は、アクリル樹脂からなる透明なフィルム状の層である。ここで、「透明」とは、可視光のうちほぼ全ての波長範囲の光、又は可視光のうち一部の波長範囲の光が透明アクリル樹脂層５を透過して、透明アクリル樹脂層５の一方側から他方の側が見通せる状態のことをいう。
透明アクリル樹脂層５は、絵柄印刷層２を透視可能な程度の透明性を有している必要があり、無色透明であることが最も望ましいが、着色透明や半透明であっても良い。その限りにおいて、透明アクリル樹脂層５は、着色剤や充填剤を含有していても良い。
【００２９】
アクリル樹脂としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステル等のアクリル酸誘導体を主成分として単独又は共重合して得られるものを使用することができる。特に、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルを主成分とする樹脂であって、例えば、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸の長鎖アルキルエステル、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸又はアクリル酸等から選ばれる単量体を共重合成分として添加したり、スチレン−ブタジエンゴム又はメタクリル酸メチル−ブタジエンゴム等のゴム成分をグラフト共重合、ブロック共重合若しくはブレンドしたりすることで、柔軟性や熱成形性を改善してなる樹脂等を好適に使用することができる。
本実施形態では、アクリル樹脂の一例として、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）樹脂を使用する。
【００３０】
また、本実施形態では、透明アクリル樹脂層５は、アクリル樹脂単体、若しくはアクリル樹脂とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）との混合物による単層（一層）構成、又はアクリル樹脂とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）との二層構成により形成される。
更に、アクリル樹脂には、アクリル樹脂系ゴムを混合しても良い。すなわち、アクリル樹脂を含有する層は、アクリル樹脂とアクリル樹脂系ゴムとの混合物により形成されても良い。
また、透明アクリル樹脂層５には、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを添加するのが好適である。
【００３１】
また、透明アクリル樹脂層５の厚さは、４０μｍよりも厚く７０μｍ以下程度が好ましい。例えば、透明アクリル樹脂層５の厚さを５０μｍとしたとき、アクリル樹脂単体で形成される場合には、アクリル樹脂の厚さを５０μｍとする。また、アクリル樹脂とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）との二層構成により形成される場合には、アクリル樹脂を下層、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を上層とし、アクリル樹脂の厚さを４５μｍ、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の厚さを５μｍとする。すなわち、ＰＶＤＦ／アクリル樹脂＝１／９である。
換言すれば、透明アクリル樹脂層５に含有される樹脂全体におけるアクリル樹脂の含有率は９０％以上１００％以下、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の含有率は０％以上１０％以下（ただし、アクリル樹脂の含有率とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の含有率との合計が１００％）であると好ましい。
このように、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の含有率を０％以上１０％以下とすることで、水分に絡む耐候性の観点で好適である。なお、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の含有率が０％の場合は、透明アクリル樹脂層５は、アクリル樹脂単体による単層（一層）構成となる。また、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の含有率が１０％を超えるとコストが上昇してしまうため、必要な耐候性を確保しつつコスト上昇を抑制する上ではポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の含有率は１０％以下程度で十分である。
【００３２】
（凹凸模様）
透明アクリル樹脂層５の表面には、必要に応じて所望の適宜の凹凸模様（エンボス）を設けても良い。凹凸模様としては、例えば、木目（特に導管模様状）、コルク、石目、抽象柄等の各種模様状、単なる艶消状、砂目状、ヘアライン状、スウェード調等、化粧シート１０を用いる箇所に適した凹凸模様を選ぶことができる。また、凹凸模様は、絵柄印刷層２の絵柄と同調させることによって更なる意匠性の向上を図ることもできるが、その必要がなければ絵柄印刷層２の絵柄と非同調としても良く、また絵柄印刷層２の絵柄と同調した凹凸模様と絵柄と同調しない凹凸模様との両者を含む凹凸模様としても良い。
【００３３】
凹凸模様の形成方法としては、特に限定されず、既知の形成方法を用いることができる。例えば、金属製のエンボス版を使用した機械エンボス法を使用しても良い。また、凹凸模様の形成時期も、特に限定されず、透明アクリル樹脂層５の積層前、積層と同時、又は積層後のうちの任意の時期を用いることができる。なお、複数の時期に同一又は異なる凹凸パターンを形成することで、凹凸模様を複数回に亘って完成させても良い。
更に、透明アクリル樹脂層５の形成方法としては、特に限定されず、既知の形成方法を使用できる。例えば、押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、キャスト成形法を使用しても良い。
【００３４】
（本実施形態の効果）
以上のように、本実施形態に係る化粧シート１０は、塩化ビニル樹脂を用いて形成された塩化ビニル樹脂原反層１と、塩化ビニル樹脂原反層１上に形成され、かつ、黒色顔料としてカーボンブラック不使用の印刷層３と、印刷層３上にアクリル樹脂を用いて形成された透明アクリル樹脂層５と、を備える。
これにより、化粧シート１０は、耐候性に優れるとともに難燃性となるので、例えば、化粧シート１０をアルミニウム、ステンレス鋼、銅及び鋼板から選ばれる金属板（基材１１）に貼り付けた化粧材２０は、後述する遮炎性能試験に合格することができる。したがって、耐候性に優れるとともに、遮炎性能を有する化粧シート１０及び化粧材２０を提供することができる。
【実施例】
【００３５】
以下に、本実施形態の実施例及び比較例を示す。なお、本実施形態は下記の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
塩化ビニル樹脂１００質量部に対してヒンダードフェノール系酸化防止剤３質量部、紫外線吸収剤１質量部、ヒンダードアミン系光安定剤１質量部、及び酸化チタン２３質量部を添加した塩化ビニル樹脂原反層１を製膜した。塩化ビニル樹脂原反層１の厚さは７０μｍである。
この塩化ビニル樹脂原反層１の表面に、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂とを７：３の割合で混合した結着材樹脂１００質量部に、ヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合した硬化剤を３質量部添加し、黒色顔料がペリレンブラック、黒色顔料以外の顔料がイソインドリノン、ポリアゾ、及びフタロシアニンからなる顔料を３質量部添加した印刷インキを用いて、グラビア印刷によりアルミ調ヘアライン柄を形成し、印刷層３を得た。印刷層３の厚さは２μｍである。
次いで、印刷層３上に、質量比でポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）樹脂とＰＭＭＡ樹脂系ゴムとが４０：６０である混合物（ただし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：チヌビン３２６を０．５質量パーセント（ｗｔ％）添加）を用いて、透明アクリル樹脂層５を形成した。透明アクリル樹脂層５の厚さは５０μｍである。
ここでは、透明アクリル樹脂層５を熱ラミネート法で印刷層３上に積層することで、実施例１の化粧シート１０を得た。その後、この化粧シート１０を、基材１１となる厚さ０．５ｍｍの亜鉛メッキ鋼鈑（金属板）に接着剤層１２を介して貼り合わせて、実施例１の化粧材２０を得た。すなわち、化粧材２０は化粧鋼板材である。
【００３６】
（透明アクリル樹脂層形成用の混合物）
透明アクリル樹脂層形成用の混合物の組成は次の通りである。
・アクリル樹脂（構成単位：メタクリル酸メチル）：４０質量部
・アクリル樹脂系ゴム（「ＳＡ−ＦＷ００１（商品名）」、株式会社クラレ製、メタクリル樹脂、構成単位：メタクリル酸メチル、粒子状、平均粒子径：１００ｎｍ）：６０質量部
【００３７】
［実施例２］
上記透明アクリル樹脂層形成用の混合物の組成を次の通りに変更した。
・アクリル樹脂（構成単位：メタクリル酸メチル）：３６質量部
・アクリル樹脂系ゴム（「ＳＡ−ＦＷ００１（商品名）」、株式会社クラレ製、メタクリル樹脂、構成単位：メタクリル酸メチル、粒子状、平均粒子径：１００ｎｍ）：５４質量部
・ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）：１０質量部
なお、アクリル樹脂（＋アクリル樹脂系ゴム）とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）との二層構造にしても良い。この場合、アクリル樹脂（＋アクリル樹脂系ゴム）の厚さは４５μｍであり、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の厚さは５μｍであり、透明アクリル樹脂層５全体の厚さは５０μｍである。
それ以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の化粧シート１０及び化粧材２０を得た。
【００３８】
［比較例１］
塩化ビニル樹脂原反層１の代わりに、オレフィン系樹脂であるポリプロピレン樹脂（ＰＰ）１００質量部に対してヒンダードフェノール系酸化防止剤３質量部、紫外線吸収剤１質量部、ヒンダードアミン系光安定剤１質量部、及び酸化チタン２３質量部を添加したオレフィン系樹脂原反層を製膜した。このオレフィン系樹脂原反層の厚さは７０μｍである。
このオレフィン系樹脂原反層上に、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂とを７：３の割合で混合した結着材樹脂１００質量部に対してヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートを２：８の割合で混合した硬化剤を３質量部添加し、黒色顔料がカーボンブラック、黒色顔料以外の顔料がイソインドリノン、ポリアゾ、及びフタロシアニンからなる顔料を３質量部添加した印刷インキを用いて、グラビア印刷によりアルミ調ヘアライン柄を形成し、印刷層を得た。
次いで、この印刷層の上に、ランダムポリプロピレン系樹脂１００質量部に対してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５質量部とヒンダードアミン系光安定剤０．３質量部とを添加したものを溶融押出によってフィルム状に形成したオーバーレイフィルム層を形成した。オーバーレイフィルム層の乾燥後の厚さは７０μｍである。
これにより、比較例１の化粧シートを得た。その後、この化粧シートを金属板と貼り合せて、比較例１の化粧材を得た。
【００３９】
（試験方法）
（１）遮炎性能試験
遮炎性能試験として、試験体（化粧材）を壁炉前面に設置し、試験体裏面より、加熱温度がＩＳＯ８３４に規定されている標準加熱温度曲線となるよう、２０分間の加熱を行う。判定方法として、加熱時間中に、試験体の非加熱側に延焼するか否かを確認する。具体的には、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす場合を合格とする。
（ｉ）非加熱側へ１０秒を超えて継続する火炎の噴出がないこと。
（ｉｉ）非加熱面で、１０秒を超えて継続する発炎がないこと。
（ｉｉｉ）火炎が通る亀裂等の損傷および隙間を生じないこと。
【００４０】
（２）遮熱性能試験
ＪＩＳＫ５６０２に準拠し、塗膜の日照反射率を測定した。測定は、株式会社島津製作所製分光光度計ＵＶ３６００を用いて行った。ここでは、塗膜の日射反射率が４０％以上である場合を合格「〇」、塗膜の日射反射率が４０％以下である場合を不合格「×」とする。
【００４１】
（３）蓄熱性能試験
縦２１ｃｍ、横２９．７ｃｍ、厚さが０．５ｍｍの無塗装鋼板に対し、接着剤を用いて片面のみ化粧シート１０を貼り合わせた。そして、化粧シート１０から真上に１５ｃｍ離した位置にハロゲン球を設置し、ハロゲン球から化粧シート１０に１２０分間連続して光を照射し、鋼板の表面及び裏面の温度を１分毎に記録して最大値を測定した。
【００４２】
（４）耐候性試験
耐候性試験として、試験体（化粧材）に、サンシャインウェザーメーターによる試験を４０００時間実施する。試験の条件は以下の通りである。その後、目視確認にて、試験体の外観の退色具合、剥離を確認する。著しい変退色、剥離の無い場合を合格「〇」とし、著しい変退色、剥離の有る場合を不合格「×」とする。
・放射照度  ２５５±２５Ｗ／ｍ２
・ブラックパネル温度６３℃
・照射時間６０分中１２分降雨有り
【００４３】
（５）折り曲げ加工性能試験
折り曲げ加工性能試験として、試験体（化粧材）を２３℃雰囲気中で直角にプレス曲げ加工を実施する。折り曲げ部にて亀裂（クラック）が入らない場合を合格「〇」とし、折り曲げ部にて亀裂が入る場合を不合格「×」とする。
【００４４】
（試験結果）
上記試験の結果を下記の表１に示す。なお、表１において、丸印（○）は合格を、二重丸印（◎）は合格かつ特に良好を、バツ印（×）は不合格を意味する。
【００４５】
【表１】
0006740656.tif 000002
【００４６】
表１に示すように、実施例１及び実施例２は、遮炎性能試験、遮熱性能試験、耐候性試験及び折り曲げ加工性能試験の結果がいずれも合格であった。特に、実施例２は、耐候性試験の結果が非常に良好であった。また、蓄熱性能試験における鋼板の表面及び裏面の温度については、実施例１が６２℃、実施例２が６０℃であった。
これに対し、比較例１は、遮炎性能試験、遮熱性能試験、及び折り曲げ加工性能試験の結果が不合格であった。また、蓄熱性能試験における鋼板の表面及び裏面の温度については、比較例１は７０℃であった。
【００４７】
以上の結果から、実施例１及び実施例２の試験体（化粧材）は、遮炎性能、遮熱性能、耐候性を有するとともに、折り曲げ加工性能の点でも優れていることを確認した。
特に、実施例２の試験体は、実施例１の試験体と比較しても、耐候性が向上していることが確認できる。これにより、アクリル樹脂とポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを適切に組み合わせることで、アクリル樹脂を単体で使用したときよりも更に耐候性が向上することがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
以上説明した本発明の化粧シート及び化粧材は、太陽光下に曝しても反りが発生し難いので、屋内外を問わず、太陽光を浴びる可能性のある場所に用いられる建材等の表面部材としての使用に好適である。
【００４９】
以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これらの説明によって発明を限定することを意図するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。したがって、特許請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。
【符号の説明】
【００５０】
１  塩化ビニル樹脂原反層
３  印刷層
５  透明アクリル樹脂層
１０  化粧シート
１１  基材
１２  接着剤層
２０  化粧材
【図１】
0006740656.tif 000003