(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子、及び包接化合物を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物付与工程と、
を有し、
前記アニオン性水溶性樹脂はアニオン性基及び疎水性基を有し、
前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン誘導体、γ−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種であって、
（ｉ）前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、またはβ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６または７の炭化水素基であり、
（ｉｉ）前記包接化合物が、γ−シクロデキストリンまたはγ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６〜１５の炭化水素基である
ことを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
前記包接化合物が、前記アニオン性水溶性樹脂に対する包接化合物である請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記インク中の前記包接化合物の含有量（ＣＩ）に対する前記インク中の前記アニオン性水溶性樹脂の含有量（ＣＡＰ）の質量比（ＣＡＰ／ＣＩ）が、０．０７以上３０以下である請求項１または２に記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記インク中の前記樹脂粒子の含有量（ＣＰ）に対する前記インク中の前記アニオン性水溶性樹脂の含有量（ＣＡＰ）の質量比（ＣＡＰ／ＣＰ）が、０．０２以上３０以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項５】
前記インクは水性媒体を含有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項６】
色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子及び包接化合物を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物と、の画像記録用の液体セットであって、
前記アニオン性水溶性樹脂はアニオン性基及び疎水性基を有し、
前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン誘導体、γ−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種であって、
（ｉ）前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、またはβ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６または７の炭化水素基であり、
（ｉｉ）前記包接化合物が、γ−シクロデキストリンまたはγ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６〜１５の炭化水素基である
液体セット。
【請求項７】
前記包接化合物が、前記アニオン性水溶性樹脂に対する包接化合物である請求項６に記載の液体セット。
【請求項８】
色材、アニオン性水溶性樹脂及び樹脂粒子を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種、及び、包接化合物を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物付与工程と、
を有し、
前記アニオン性水溶性樹脂はアニオン性基及び疎水性基を有し、
前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン誘導体、γ−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種であって、
（ｉ）前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、またはβ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６または７の炭化水素基であり、
（ｉｉ）前記包接化合物が、γ−シクロデキストリンまたはγ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６〜１５の炭化水素基である
ことを特徴とする画像記録方法。
【請求項９】
前記包接化合物が、前記アニオン性水溶性樹脂に対する包接化合物である請求項８に記載の画像記録方法。
【請求項１０】
画像形成時に付与したインク量から算出した、前記インク中の前記アニオン性水溶性樹脂の質量（ＭＡ）に対して、画像形成時に付与した第１の液体組成物中の包接化合物の質量（ＭＩ）の比（ＭＡ／ＭＩ）が、０．０７以上３０以下である請求項８または９に記載の画像記録方法。
【請求項１１】
前記インク中の前記樹脂粒子の含有量（ＣＰ）に対する前記インク中の前記アニオン性水溶性樹脂の含有量（ＣＡＰ）の質量比（ＣＡＰ／ＣＰ）が、０．０２以上３０以下である請求項８乃至１０のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項１２】
前記インクは水性媒体を含有する請求項８乃至１１のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項１３】
色材、アニオン性水溶性樹脂及び樹脂粒子を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種、及び、包接化合物を含有する第１の液体組成物と、の画像記録用の液体セットであって、
前記アニオン性水溶性樹脂はアニオン性基及び疎水性基を有し、
前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン誘導体、γ−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種であって、
（ｉ）前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、またはβ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６または７の炭化水素基であり、
（ｉｉ）前記包接化合物が、γ−シクロデキストリンまたはγ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６〜１５の炭化水素基である
液体セット。
【請求項１４】
前記包接化合物が、前記アニオン性水溶性樹脂に対する包接化合物である請求項１３に記載の液体セット。
【請求項１５】
色材を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物の付与工程と、
アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する第２の液体組成物を、前記第１の液体組成物が付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第２の液体組成物の付与工程と、
を有することを特徴とする画像記録方法。
【請求項１６】
前記包接化合物が、前記アニオン性水溶性樹脂に対する包接化合物である請求項１５に記載の画像記録方法。
【請求項１７】
前記包接化合物が、シクロデキストリン及びシクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種を含む請求項１５または１６に記載の画像記録方法。
【請求項１８】
前記第２の液体組成物中の、前記包接化合物の含有量（ＣＩ）に対する前記アニオン性水溶性樹脂の含有量（ＣＡ）の質量比（ＣＡ／ＣＩ）が、０．０７以上３０以下である請求項１５乃至１７のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項１９】
前記インク付与工程及び前記第１の液体組成物の付与工程を行った後に、前記第２の液体組成物の付与工程を行う請求項１５乃至１８のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項２０】
前記インクは水性媒体を含有する請求項１５乃至１９のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項２１】
前記アニオン性水溶性樹脂はアニオン性基及び疎水性基を有する請求項１５乃至２０のいずれか１項に記載の画像記録方法。
【請求項２２】
前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン誘導体、γ−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種であって、
（ｉ）前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、またはβ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６または７の炭化水素基であり、
（ｉｉ）前記包接化合物が、γ−シクロデキストリンまたはγ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６〜１５の炭化水素基である
請求項２１に記載の画像記録方法。
【請求項２３】
色材を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物と、アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する第２の液体組成物とを有する画像記録用の液体セット。
【請求項２４】
前記包接化合物が、前記アニオン性水溶性樹脂に対する包接化合物である請求項２３に記載の液体セット。
【請求項２５】
前記アニオン性水溶性樹脂はアニオン性基及び疎水性基を有する請求項２３または２４に記載の液体セット。
【請求項２６】
前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン誘導体、γ−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種であって、
（ｉ）前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、またはβ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６または７の炭化水素基であり、
（ｉｉ）前記包接化合物が、γ−シクロデキストリンまたはγ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６〜１５の炭化水素基である請求項２５に記載の液体セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像記録方法及びそれに用いる液体セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像記録方法において、インクと、該インク中の顔料の分散状態を不安定化させる反応剤を含有する液体組成物とを用いる２液システムが検討されている。２液システムの中でも、樹脂粒子を含有するインクを用いた画像記録方法が検討されている（特許文献１）。特許文献１には、顔料とメタクリル酸誘導体由来の構造を有する樹脂粒子とを含有するインクと、インク組成物を凝集させる処理液を用いた画像記録方法が開示されている。さらに特許文献２には、樹脂を含有し、かつ実質的に着色剤を含まない液体を顔料インク画像上に付与する画像記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−３１２６７号公報
【特許文献２】特開２００４−１８１８０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の従来の２液反応システムを用いた画像記録方法では、高速記録を行った際に、近年求められるような高いレベルの画質を有する画像が得られない場合があった。また、特許文献２に記載の２液反応システムで形成した画像上に、樹脂を含有する液体組成物を付与する３液反応システムを用いる画像記録方法でも、高いレベルの画質を有する画像が得られない場合があった。
したがって、本発明の目的は、高速記録を行った場合でも、高画質な画像を得ることができる画像記録方法及びそれに用いる液体セットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一形態は、
色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子、及び包接化合物を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物付与工程と、
を有することを特徴とする画像記録方法である（以下、第１の発明と称する）。
さらに、本発明の一形態は、
色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子及び包接化合物を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する液体組成物と、の画像記録用の液体セットである（以下、第２の発明と称する）。
また、本発明の一形態は、
色材、アニオン性水溶性樹脂及び樹脂粒子を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種、及び、包接化合物を含有する液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する液体組成物付与工程と、
を有することを特徴とする画像記録方法である（以下、第３の発明と称する）。
また、本発明の一形態は、
色材、アニオン性水溶性樹脂及び樹脂粒子を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種、及び、包接化合物を含有する第１の液体組成物と、の画像記録用の液体セットである（以下、第４の発明と称する）。
以上の第１〜第４の発明において、
前記アニオン性水溶性樹脂はアニオン性基及び疎水性基を有し、
前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン誘導体、γ−シクロデキストリン、及びγ−シクロデキストリン誘導体のうちの少なくとも１種であって、
（ｉ）前記包接化合物が、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリン誘導体、β−シクロデキストリン、またはβ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６または７の炭化水素基であり、
（ｉｉ）前記包接化合物が、γ−シクロデキストリンまたはγ−シクロデキストリン誘導体である場合、前記疎水性基は、アルキル基またはシクロアルキル基を含む炭素数１〜１０の炭化水素基、または、アリール基を含む炭素数６〜１５の炭化水素基である。
また、本発明の一形態は、
色材を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程と、
有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物の付与工程と、
アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する第２の液体組成物を、前記第１の液体組成物が付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第２の液体組成物の付与工程と、
を有する
ことを特徴とする画像記録方法である（以下、第５の発明と称する）。
また、本発明の一形態は、
色材を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物と、アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する第２の液体組成物とを有する画像記録用の液体セットである（以下、第６の発明と称する）。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高速記録を行った場合でも、高画質な画像を得ることができる画像記録方法及びそれに用いる液体セットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】直接描画型画像記録装置の一例を示す模式図である。
【図２】中間転写型画像記録装置の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明者らは、従来の２液システムを用いた画像記録方法では、近年求められるような高速記録を行った際に高いレベルの画質の画像が得られない場合があることに気づき、その原因について検討した。
【００１０】
２液システムを用いた画像記録方法では、滲みやブリーディングを効果的に抑制するために、インクと液体組成物との反応性が高くなるように設計されることが望ましい。具体的には、インク及び液体組成物が接触した際に、アニオン性水溶性樹脂や樹脂粒子が素早く凝集するように、液体組成物中に反応剤（凝集化成分）が添加されることが望ましい。
しかし、インクと液体組成物との反応性が高い場合、アニオン性水溶性樹脂が凝集する際にアニオン性水溶性樹脂の体積収縮が発生する傾向がある。この時、インク成分の凝集体が、インクと液体組成物の付与領域内を移動し、記録媒体の所望の領域とずれた領域に顔料が定着してしまう現象（画像移動現象）が生じる場合があることが分かった。
【００１１】
そこで、本発明者らがさらに検討したところ、インクまたはインク定着促進用の液体組成物（以下、第１の液体組成物とも称する）に包接化合物を含有させることにより、画像移動現象を抑制することができることを見出し、包接化合物の記録媒体への添加方法を確立して本発明を完成するに至った。
本発明の画像記録方法は、以下の第１及び第２の態様を含む。
第１の態様は以下の（Ａ１）及び（Ｂ１）の工程を有する。
（Ａ１）色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子、包接化合物、及び水を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程（工程（Ａ１）とも称する）。
（Ｂ１）有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物付与工程（工程（Ｂ１）とも称する）。
第２の態様は、以下の（Ａ２）及び（Ｂ２）の工程を含む。
（Ａ２）色材、アニオン性水溶性樹脂及び樹脂粒子を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程（工程（Ａ２）とも称する）。
（Ｂ２）有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種、及び、包接化合物を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物付与工程（工程（Ｂ２）とも称する）。
また、本発明者らは、インク、インク定着促進用の液体組成物、樹脂含有の透明の液体組成物（以下、第２の液体組成物とも称する）を用いた３液システムでの画像記録方法では、近年求められるような高速記録を行った際、高いレベルの画質を得ることができない場合があることに気づき、その原因について検討した。
【００１２】
３液システムを用いた画像記録方法では、２液システムと同様に、インクと色材定着促進用の液体組成物との反応性が高くなるように設計されることが望ましい。また、樹脂含有の透明の液体組成物には、画像に光沢を与えるため、画像表面で被膜化し凹凸を軽減する水溶性樹脂が添加されることが望ましい。しかし、上述のように、３液システムでの画像記録方法を用いて高速記録（例えば１ｍ／ｓ以上）を行った際、画像割れが発生する場合があった。なお、画像割れとは、画像にひびが生じることで、色抜けが発生し、光沢が低下する現象である。
本発明者は、この画像記録方法を用いた場合に画像割れが発生するメカニズムを以下のように考えている。
３液システムでの画像記録方法を用いて高速記録を行う場合、３種の液体のそれぞれが付与されるタイミングは非常に近くなる。この場合、色材定着促進用の液体組成物はインクと反応するだけでなく、樹脂含有の透明の液体組成物中のアニオン性水溶性樹脂とも反応し、アニオン性水溶性樹脂の体積収縮を引き起こす。この際、樹脂含有の透明液体中のアニオン性水溶性樹脂は収縮し、画像にひびを生じさせる。その結果、光沢が低下し、画像割れになると推測している。
【００１３】
画像割れの問題を解決するため、樹脂含有の透明の液体組成物中にカチオン性水溶性樹脂、またはノニオン性水溶性樹脂を含有させたところ、画像割れは抑制できたが、滲みやブリーディングが発生した。これは、樹脂含有の透明液体中のカチオン性水溶性樹脂またはノニオン性水溶性樹脂により、インクと色材定着促進用の液体組成物との反応性が低下したためと考えられる。
【００１４】
そこで、本発明者等が、画像割れを抑制する画像記録方法について検討した結果、樹脂含有の透明の液体組成物中に包接化合物を含有させることにより、画像割れを抑制することができることを見出し、包接化合物の記録媒体への添加方法を確立して本発明を完成するに至った。
本発明の画像記録方法は、以下の第３の態様を含み、第３の態様は以下の（Ａ３）、（Ｂ３）及び（Ｃ３）の工程を有する。
（Ａ３）色材を含有するインクを記録媒体に付与するインク付与工程（工程（Ａ３）とも称する）。
（Ｂ３）有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物を、前記インクが付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第１の液体組成物付与工程（工程（Ｂ３）とも称する）。
（Ｃ３）アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する第２の液体組成物を、前記第１の液体組成物が付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第２の液体組成物付与工程（工程（Ｃ３）とも称する）。
【００１５】
本発明の効果が得られるメカニズムを以下に示す。
本発明における包接化合物は、ホスト分子として機能する化合物であり、籠状、トンネル状あるいは層状の分子規模の空間をつくり、その空間で他の分子種、すなわちゲスト分子を包接することができる。本発明においては、包接化合物が、アニオン性水溶性樹脂の少なくとも一部をゲスト分子として包接することができると考えられる。そして、第１〜第４の発明では、アニオン性水溶性樹脂を含むインクと、反応剤（凝集化成分）を含む第１の液体組成物が接触した際、インク中のアニオン性水溶性樹脂は、その一部が包接化合物に包接された状態で凝集する。第５及び第６の発明では、反応剤を含む第１の液体組成物と、アニオン性水溶性樹脂を含む第２の液体組成物が接触した際、第２の液体組成物中のアニオン性水溶性樹脂は、その一部が包接化合物に包接された状態で凝集する。このとき、アニオン性水溶性樹脂は嵩高い包接化合物を取り込んだ状態で凝集するため、凝集反応による体積収縮の割合が小さくなる。なお、包接化合物は、第１の液体組成物中の反応剤である有機酸や多価金属イオンと反応しないため、体積収縮しない。
以上のメカニズムによって、インクと第１の液体組成物との素早い凝集を確保し、かつ、アニオン性水溶性樹脂による体積収縮の割合が小さくなったと考えられる。このため、２液システムにおいては、滲みやブリーディングの抑制と画像移動現象抑制の両立を達成していると考えられる。３液システムにおいては、画像割れを抑制し光沢の高い画像形成を可能にしていると考えられる。
なお、以上のメカニズムは推測であり、本発明を限定するものではない。
【００１６】
［実施形態］
インクを記録媒体に付与する手段としては、記録信号に応じて、インクジェット方式を採用するインクジェット記録ヘッド等の液体吐出ヘッドを用いることが好ましい。また、インクジェット方式は、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式であることが好ましい。また、第１の液体組成物を記録媒体に付与する手段としては、例えば、液体吐出ヘッドや塗布装置などが挙げられる。塗布装置が採用する塗布方式としては、例えば、ローラーコーティング法、バーコーティング法、又はスプレーコーティング法などが挙げられる。また、第２の液体組成物を記録媒体に付与する手段としては、液体吐出ヘッドや塗布装置などが挙げられる。
尚、本発明における「記録」とは、光沢紙又は普通紙などの記録媒体に対して色材により文字、模様あるいは画像等を記録する態様や、ガラス、プラスチック、フィルム又はゴムなどの非浸透性の記録媒体に対してこれらを記録する態様を含む。
【００１７】
本発明において、インク付与工程と液体組成物付与工程を行う順番及び各工程数は特に制限されず、本発明において目的とする効果が得られるように適宜設定できる。例えば、先に説明した第１の態様における工程（Ａ１）と工程（Ｂ１）の組合せの場合では、工程（Ａ１）の後に工程（Ｂ１）を行ってもよく、また、工程（Ｂ１）の後に工程（Ａ１）を行ってもよい。また、同じ工程を２回以上行ってもよく、例えば、工程（Ａ１）→工程（Ｂ１）→工程（Ａ１）や、工程（Ｂ１）→工程（Ａ１）→工程（Ｂ１）の順でも構わない。また、工程（Ｂ１）の後に工程（Ａ１）を行う過程を含む方が、画質の向上効果の観点から、好ましい。先に説明した第２の態様における工程（Ａ２）と工程（Ｂ２）の組合せにおいても同様である。
また、先に説明した第３の態様における工程（Ａ３）、工程（Ｂ３）と工程（Ｃ３）を実施する順序も特に制限されない。工程（Ａ３）、工程（Ｂ３）、及び工程（Ｃ３）の順で行っても良く、工程（Ｂ３）、工程（Ａ３）、及び工程（Ｃ３）の順で行っても良い。
また、工程（Ｃ３）、工程（Ｂ３）、及び工程（Ａ３）の順で行っても良い。
また、同じ工程を２回以上行っても良い。例えば、工程（Ａ３）、工程（Ｂ３）、工程（Ａ３）及び工程（Ｃ３）の順や、工程（Ｂ３）、工程（Ａ３）、工程（Ｃ３）、工程（Ａ３）及び工程（Ｃ３）の順で行っても良い。
本発明では、工程（Ａ３）と工程（Ｂ３）を行った後、工程（Ｃ３）を行う過程を含む方が、画質の向上効果の観点から、好ましい。
【００１８】
以下、本発明の画像記録方法及びこの画像記録方法に用いるための液体セットにおいて用いられるインク、第１の液体組成物及び第２の液体組成物について説明する。尚、以下「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を示すものとする。
第１及び第２の発明においては、インクは、色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子、及び包接化合物を含有する。第１の液体組成物には、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する。
また、第３及び第４の発明においては、インクは、色材及びアニオン性水溶性樹脂を含有する。第１の液体組成物には、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種及び、包接化合物を含有する。
第５及び第６の発明においては、インクは色材を含有する。第１の液体組成物には、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する。第２の液体組成物には、アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する。
＜インク＞
インクの種類としては、例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクなどが挙げられる。
【００１９】
［色材］
色材としては、特に制限されるものではなく、例えば、公知の染料又は顔料を用いることができる。色材は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
（染料）
染料としては、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー等の色相を有する染料が挙げられる。染料の含有量は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。
染料は、特に制限されるものではなく、例えば、公知のものを何れも使用することができる。染料としては、例えば、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ）に記載されている酸性染料、直接染料、塩基性染料、又は分散染料等が挙げられる。
【００２１】
（顔料）
顔料としては、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー等の色相を有する顔料が挙げられる。具体的には、例えば、カーボンブラックや有機顔料等が挙げられる。顔料の含有量は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
顔料は、特に制限されるものではなく、例えば、公知のものを何れも使用することができる。顔料としては、例えば、自己分散顔料や、分散剤として樹脂（樹脂分散剤）を用いる樹脂分散タイプの顔料が挙げられる。
樹脂分散タイプの顔料としては、例えば、具体的には、樹脂分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、顔料粒子の表面に樹脂を含む有機基が化学的に結合した樹脂結合顔料等が挙げられる。
また、自己分散顔料としては、例えば、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料が挙げられる。これらの樹脂分散タイプの顔料や自己分散タイプの顔料は併用することも可能である。
また、分散剤として用いる樹脂は、親水性部位と疎水性部位とを有することが好ましい。このような樹脂としては、例えば、具体的には、アクリル酸やメタクリル酸などのカルボキシル基を有するモノマーを用いて重合して得られたアクリル樹脂や、ジメチロールプロピオン酸などのアニオン性基を有するジオールを用いて重合して得られたウレタン樹脂などが挙げられる。
また、分散剤として用いる樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、分散剤として用いる樹脂のＧＰＣにより得られるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上５０，０００以下であることが好ましい。
また、樹脂分散剤の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、顔料の含有量（質量％）に対する樹脂分散剤の含有量（質量％）の質量比（樹脂分散剤の含有量／顔料の含有量）は、０．１以上５．０以下であることが好ましい。
【００２３】
［樹脂粒子］
本発明において、「樹脂粒子」とは、粒径を有する状態で溶媒中に分散して存在する樹脂を意味する。本発明において、樹脂粒子の５０％累積体積平均粒径（Ｄ５０）は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。尚、本発明において樹脂粒子のＤ５０は、以下の方法で測定することができる。樹脂粒子を純水で５０倍（体積基準）に希釈し、ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装製）を使用して、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０ｓ、測定回数：３回、測定時間：１８０秒、屈折率：１．５の測定条件で測定する。なお、後述の実施例及び比較例用として調製された樹脂粒子分散体に含まれる樹脂粒子のＤ５０もこの方法により測定した。
【００２４】
樹脂粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量は、１，０００以上２，０００，０００以下であることが好ましい。
樹脂粒子の含有量は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上４０．０質量％以下であることがより好ましい。
インク中の色材の含有量（質量％）に対するインク中の樹脂粒子の含有量（質量％）の質量比（樹脂粒子の含有量／色材の含有量）は、０．２以上２０以下であることが好ましい。
【００２５】
樹脂粒子としては、上述の樹脂粒子の定義を満たすものであれば、何れのものも使用することができる。樹脂粒子に用いられるモノマーとしては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法などで重合可能なモノマーであれば何れのものも用いることが可能である。樹脂粒子としては、例えば、アクリル系、酢酸ビニル系、エステル系、エチレン系、ウレタン系、合成ゴム系、塩化ビニル系、塩化ビニリデン系、オレフィン系などの樹脂粒子が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂粒子又はウレタン樹脂粒子を用いることが好ましい。
【００２６】
アクリル樹脂粒子の製造に使用可能なモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、アンゲリカ酸、イタコン酸、フマル酸などのα，β−不飽和カルボン酸及びその塩；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノブチル、イタコン酸ジメチルなどのα，β−不飽和カルボン酸のエステル化合物；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、マレイン酸モノアミド、クロトン酸メチルアミドなどのα，β−不飽和カルボン酸のアルキルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン、フェニル酢酸ビニル、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリール基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物；エチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレートなどの多官能アルコールのエステル化合物などが挙げられる。これらは、単一のモノマーが重合した単重合体でもよく、２種以上のモノマーが重合した共重合体でもよい。樹脂粒子が共重合体の場合は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。これらの中でも、親水性モノマーと疎水性モノマーの重合によって得られる樹脂粒子が好ましい。親水性モノマーとしては、例えば、α，β−不飽和カルボン酸及びその塩が挙げられる。疎水性モノマーとしては、例えば、α，β−不飽和カルボン酸のエステル化合物やアリール基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物等が挙げられる。
【００２７】
ウレタン樹脂粒子は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であるポリイソシアネートと、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であるポリオール化合物とを反応させて合成される樹脂粒子である。本発明においては、上記樹脂粒子の条件を満たすものであれば、公知のポリイソシアネート化合物と公知のポリオール化合物を反応させて得られるウレタン樹脂粒子を何れも用いることができる。
また、樹脂粒子の構造としては、単層構造の樹脂粒子と、コアシェル構造などの複層構造の樹脂粒子が挙げられる。本発明においては、複層構造の樹脂粒子を用いることが好ましく、コアシェル構造を有する樹脂粒子を用いることがより好ましい。樹脂粒子がコアシェル構造を有する場合、コア部分の機能とシェル部分の機能とを分けることができる。このようなコアシェル構造を有する樹脂粒子は、単層構造の樹脂粒子と比較して、より多くの機能をインクに付与することができるという利点がある。
【００２８】
［アニオン性水溶性樹脂］
本発明におけるアニオン性水溶性樹脂は、アニオン性基を有する水溶性樹脂である。
第１〜第４の発明においては、インクにアニオン性水溶性樹脂を含む。また、第５及び第６の発明においては、第２の液体組成物にアニオン性水溶性樹脂を含む。
アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、リン酸基（−ＰＯ４Ｈ）等が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる。
水溶性樹脂とは、水に一定濃度以上溶解できる樹脂をいう。水溶性樹脂の２５℃の水に対する溶解度は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。また、水溶性樹脂は、水性媒体に中に溶解し得るものであることが好ましい。また、水性媒体に水溶性有機溶剤を添加することによりアニオン性水溶性樹脂の溶解度が上昇して水性媒体中に溶解するものであってもよい。
【００２９】
アニオン性水溶性樹脂は、例えば、アニオン性基を有するモノマーを重合する方法や、樹脂に含まれるアニオン性基の誘導体を反応によりアニオン性基に変換する方法等により得られる。
アニオン性基を有するモノマーとしては、特に制限されるものではない。カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の親水性モノマーを用いることができる。スルホン酸基を有するモノマーとしては、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等を用いることができる。リン酸基を有するモノマーとしては、ビニルホスホン酸等を用いることができる。
【００３０】
また、アニオン性水溶性樹脂は、アニオン性基だけでなく、疎水性基を併せ持つことが好ましい。アニオン性基と疎水性基の割合を調節することにより、アニオン性水溶性樹脂の反応性を調節することが可能になるためである。アニオン性基と疎水性基を有するアニオン性水溶性樹脂は、例えば、疎水性基を有するモノマーとアニオン性基を有するモノマーとを共重合することで得ることができる。疎水性モノマーとしては、特に制限されるものではないが、例えば、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノブチル、イタコン酸ジメチルなどのα，β−不飽和カルボン酸のエステル化合物、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリール基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物、その他、スチレン、スチレン誘導体等の公知の疎水性モノマーを用いることができる。また、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等、共重合体の形態は問わない。
【００３１】
また、アニオン性水溶性樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。また、アニオン性水溶性樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上５０，０００以下であることが好ましい。また、アニオン性水溶性樹脂の多分散度（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比［Ｍｗ／Ｍｎ］）は１．０以上３．０以下であることが好ましい。また、アニオン性水溶性樹脂は塩基（ＫＯＨ等）を用いて中和することが好ましい。
アニオン性水溶性樹脂の含有量は、インク全質量を基準として、０．３質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましい。
アニオン性水溶性樹脂は、上述の樹脂分散タイプの顔料を分散させるために用いる分散剤としてインク中に含ませることもできる。
インク中の、樹脂粒子の含有量（ＣＰ）に対するアニオン性水溶性樹脂の含有量（ＣＡＰ）の質量比（ＣＡＰ／ＣＰ）は、０．０２以上３０以下であることが好ましい。該質量比が０．０２以上である場合、アニオン性水溶性樹脂の量に比べて樹脂粒子の量が過剰に多くなることを防ぐことができる。樹脂粒子の量に対するアニオン性水溶性樹脂の量を適正な範囲にすることにより、インク成分の凝集性を向上させ易くなり、滲みやブリーディングの発生を抑制することができる。また、該質量比が３０以下である場合、アニオン性水溶性樹脂の量が過剰に多くなることを防ぐことができる。また、アニオン性水溶性樹脂の量に比べて包接化合物が少なくなりすぎることを防ぎ易くなる。
【００３２】
［包接化合物］
第１及び第２の発明においては、インクに包接化合物を含む。また、第３及び第４の発明においては、第１の液体組成物に包接化合物を含む。第５及び第６の発明においては、第２の液体組成物に包接化合物を含む。
包接化合物は、ホスト分子として機能する化合物でありアニオン性水溶性樹脂の少なくとも一部をゲスト分子として包接可能なものであれば、特に制限なく用いることができる。包接化合物としては、シクロデキストリン類、クラウンエーテル類、クリプタンド類、大環状アミン類、カリックスアレーン類、チアカリックスアレーン類、シクロファン類、たんぱく質、ＤＮＡ、ＲＮＡなどが好ましく挙げられる。これらの中でも、包接化合物としてはシクロデキストリン類が好ましい。なぜなら、シクロデキストリン類の環状構造の外側は親水性であり、水を含むインク、第１の液体組成物、第２の液体組成物の中で安定して存在できるためである。また、シクロデキストリン類は、分子中に含まれる水酸基が分子内で水素結合しているため、構造が安定している。このため、インクに包接化合物を添加した場合であっても、第１の液体組成物の付与前後で、構造が変化し難い。また、第１の液体組成物中に包接化合物を添加した場合であっても、構造が変化し難い。さらに第２の液体組成物中に包接化合物を添加した場合であっても、そして、アニオン性水溶性樹脂の少なくとも一部と相互作用した状態を維持することができる。その結果、アニオン性水溶性樹脂の体積収縮の割合を小さくする効果が高いと考えられる。
シクロデキストリン類としては、シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体を挙げることができる。
【００３３】
シクロデキストリンとしては、例えば、具体的には、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、又はδ−シクロデキストリン等が挙げられる。この中でも特に、γ−シクロデキストリンが、アニオン性水溶性樹脂の体積収縮の割合を小さくする効果がより高いため、好ましい。α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンと比較し、γ−シクロデキストリンは環状構造が大きいため、アニオン性水溶性樹脂と相互作用できる部分が多いと考えられる。例えばアニオン性水溶性樹脂の疎水性の側鎖が大きい場合でも、γ−シクロデキストリンならば相互作用できる。シクロデキストリン誘導体としては、例えば、シクロデキストリンの構造中に存在する水酸基を、メトキシ基やアミノ基等の、水酸基以外の基で置換した化合物が挙げられる。また、シクロデキストリンの構造中に存在するエーテル結合をイミノ基による結合（−ＮＨ−）やスルフィド結合（−Ｓ−）等に変換した化合物が挙げられる。シクロデキストリン誘導体としては、例えば、具体的には、メチル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリン、ジマルトシル−β−シクロデキストリン、トリマルトシル−β−シクロデキストリン、トリメチル−β−シクロデキストリン、トリアセチル−β−シクロデキストリン、３Ａ−アミノ−３Ａ−デオキシ−（２ＡＳ，３ＡＳ）−α−シクロデキストリン水和物、２，６−ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロデキストリン、モノ−２−Ｏ−（ｐ−トルエンスルホニル）−γ−シクロデキストリン、５，１０，１５，２０−テトラキス［４−（ペル−Ｏ−メチル−α−シクロデキストリン−６−イルオキシ）フェニル］ポルフィリン等が挙げられる。
【００３４】
包接化合物の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。インク中に包接化合物を含有させる第１及び第２の発明においては、包接化合物の含有量（ＣＩ）に対するインク中のアニオン性水溶性樹脂の含有量（ＣＡＰ）の質量比（ＣＡＰ／ＣＩ）は、０．０７以上３０以下であることが好ましい。該質量比が０．０７以上である場合、アニオン性水溶性樹脂量が多いため、インクの成分の凝集性が向上する。このため、滲みやブリーディングの発生を効果的に抑制することができる。また、該質量比が３０以下である場合、包接化合物の量が多いため、包接化合物によるアニオン性水溶性樹脂の体積収縮の抑制効果を発揮させ易くなる。このため、画像移動現象の発生を効果的に抑制することができる。
【００３５】
第１及び第２の発明においては、インク中の包接化合物の含有量（ＣＩ）に対するインク中の樹脂粒子の含有量（ＣＰ）の質量比（ＣＰ／ＣＩ）は、０．０５以上であることが好ましく、０．０５以上１５以下であることがより好ましい。該質量比が０．０５以上である場合、樹脂粒子の量に対する包接化合物の量が過剰に多くなることを防ぐことができ、インク成分の凝集性の低下を抑制し易くなる。樹脂粒子は、液体組成物中に含まれる有機酸及び／又は多価金属イオンとの反応により分散性を失って凝集し、さらに成膜化すると考えられる。しかし、包接化合物が過剰に多い場合、樹脂粒子の成膜化を阻害する傾向があるため、凝集性が低下する傾向があるものと考えられる。
【００３６】
（水性媒体）
インクは、水性媒体を含有することができる。水性媒体としては、水、又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒が利用できる。水溶性有機溶剤の含有量は、水性媒体の全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、公知のものを挙げることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類、含窒素化合物類、又は含硫黄化合物類などが挙げられる。水溶性有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。水は脱イオン水（イオン交換水）であることが好ましい。水の含有量は、水性媒体の全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
水性媒体の含有量は、インクの全質量を基準として、３５質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
（その他の成分）
インクは、上記の成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、インクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、又は上記樹脂粒子以外の樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。
【００３８】
＜第１の液体組成物＞
第１の液体組成物は、それによる処理がインクで形成した画像に影響を及ぼさないものであればよく、透明、無色透明、乳白色、又は白色であることが好ましい。そのため、可視光の波長域である４００ｎｍ乃至８００ｎｍの波長域における第１の液体組成物の最大吸光度と最小吸光度の比（最大吸光度／最小吸光度）が１．０以上２．０以下であることが好ましい。これは、可視光の波長域において、吸光度のピークを実質的に有さないか、有していてもピークの強度が極めて小さいことを意味する。更に、第１の液体組成物は色材を含有しないことが好ましい。吸光度は、非希釈の液体組成物を用いて、日立ダブルビーム分光光度計Ｕ−２９００（日立ハイテクノロジーズ製）によって測定することができる。尚、第１の液体組成物を希釈して吸光度を測定してもよい。これは、第１の液体組成物の最大吸光度と最小吸光度の値は共に希釈倍率に比例するため、最大吸光度と最小吸光度の比（最大吸光度／最小吸光度）の値は希釈倍率に依存しないからである。
【００３９】
（反応剤）
第１の液体組成物は、反応剤として、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する。反応剤は、インク中の、少なくともアニオン性水溶性樹脂のアニオン性成分の溶解又は分散状態を不安定化させる機能を有する。
多価金属イオンは、２価以上の金属イオンであれば好適に用いることができる。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、及びＺｎ２＋などの二価の金属イオン；Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋、及びＡｌ３＋などの三価の金属イオンなどを挙げることができる。多価金属イオンは、水酸化物若しくは塩化物などの塩の形態で第１の液体組成物に添加することができ、解離して生じるイオンとして用いられてもよい。多価金属塩は、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋及びＹ３＋からなる群より選ばれる少なくとも１種の多価金属イオンと、陰イオンとから構成されることが好ましい。
多価金属イオンの含有量は、第１の液体組成物全質量を基準として、３．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上７０．０質量％以下であることがより好ましい。
また、有機酸の具体例としては、シュウ酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸などを挙げることができる。
有機酸の含有量は、第１の液体組成物全質量を基準として、３．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上７０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００４０】
（第１の液体組成物中の包接化合物）
第３及び第４の発明において、インク中に包接化合物を含有しない場合、第１の液体組成物は包接化合物を含む。包接化合物は、インク中のアニオン性水溶性樹脂の少なくとも一部を包接可能なものであれば、特に制限なく用いることができる。包接化合物としては、シクロデキストリン類が好ましい。包接化合物の含有量は、第１の液体組成物全質量を基準として、１質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。
第１の液体組成物中に包接化合物を含有させる場合、包接化合物量（ＭＩ）に対するアニオン性水溶性樹脂量（ＭＡ）の比率（ＭＡ／ＭＩ）は０．０７以上３０以下であることが好ましい。包接化合物量とは、第１の液体組成物の付与量から算出した記録媒体上の包接化合物量である。また、水溶性樹脂量とは、画像形成時に付与したインク量（インクの付与量）から算出した記録媒体上の水溶性樹脂量である。
該質量比が０．０７以上である場合、アニオン性水溶性樹脂量が多いため、インクの成分の凝集性が向上する。このため、滲みやブリーディングの発生を効果的に抑制することができる。また、該質量比が３０以下である場合、包接化合物量が多いため、包接化合物によるアニオン性水溶性樹脂の体積収縮の抑制効果を発揮させ易い。このため、画像移動現象の発生を効果的に抑制することができる。
【００４１】
（水性媒体）
第１の液体組成物は、記録媒体に付与可能な液体として形成され、水性媒体を含有することができる。水性媒体としては、水、又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒が利用できる。水溶性有機溶剤の含有量は、水性媒体の全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、公知のものを挙げることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、又は含硫黄化合物類などが挙げられる。水溶性有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。水は脱イオン水（イオン交換水）であることが好ましい。水の含有量は、水性媒体の全質量を基準として、５．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
水性媒体の含有量は、第１の液体組成物の全質量を基準として、８質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
（その他の成分）
第１の液体組成物は、上記の成分以外にも、必要に応じて、様々な成分を添加することができる。第１の液体組成物は、例えば、上述のアニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子、包接化合物、又はポリアルキレングリコール化合物等を含有しても良い。また、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、第１の液体組成物は、必要に応じて、樹脂粒子、水溶性樹脂、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、又は樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。
＜第２の液体組成物＞
第５及び第６の発明における第２の液体組成物は、アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する。第２の液体組成物は、第２の液体組成物による処理がインクで形成した画像に影響を及ぼさないものであればよく、透明、無色透明、乳白色、又は白色であることが好ましい。そのため、可視光の波長域である４００ｎｍ乃至７８０ｎｍの波長域における最大吸光度Ａｍａｘと最小吸光度Ａｍｉｎの比Ａｍａｘ／Ａｍｉｎが１．０以上２．０以下であることが好ましい。これは、可視光の波長域において、吸光度のピークを実質的に有さないか、有していてもピークの強度が極めて小さいことを意味する。このような本発明の第２の液体組成物は、色材を含有しないことが好ましい。この吸光度は、非希釈の第２の液体組成物を用いて、日立ダブルビーム分光光度計Ｕ−２９００（日立ハイテクノロジーズ製）によって測定することができる。尚、第２の液体組成物を、吸光度の測定に影響を与えない溶剤を用いて希釈して吸光度を測定してもよい。これは、第２の液体組成物の最大吸光度Ａｍａｘと最小吸光度Ａｍｉｎの値は共に希釈倍率に比例するため、Ａｍａｘ／Ａｍｉｎの値は希釈倍率に依存しないからである。
【００４２】
［アニオン性水溶性樹脂］
第５及び６の発明において、第２の液体組成物はアニオン性水溶性樹脂を含有する。このアニオン性水溶性樹脂は、インクの項で説明したアニオン性水溶性樹脂と同様である。
アニオン性水溶性樹脂の含有量は、第２の液体組成物の全質量を基準として、０．３質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。
【００４３】
［包接化合物］
第５及び第６の発明における、第２の液体組成物は包接化合物を含有する。この包接化合物は、インクの項で説明した包接化合物と同様である。
包接化合物の含有量は、第２の液体組成物全質量を基準として、０．５質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
第２の液体組成物中の、包接化合物の含有量（ＣＩ）に対するアニオン性水溶性樹脂の含有量（ＣＡ）の質量比（ＣＡ／ＣＩ）は、０．０７以上３０以下であることが好ましい。質量比（ＣＡ／ＣＩ）が０．０７以上である場合、滲みやブリーディングの抑制効果を効果的に得ることができる。これは、アニオン性水溶性樹脂の量に比べて第１の液体組成物と反応しない包接化合物が過剰になることを防ぎ、凝集性の低下を抑制し易くなるためである。また、質量比（ＣＡ／ＣＩ）が３０以下である場合、画像移動現象を効果的に抑制することができる。これは、アニオン性水溶性樹脂を包接する包接化合物の割合が少なくなることを防ぎ、体積収縮の割合を小さくする効果を向上し易くするためである。
【００４５】
（水性媒体）
第２の液体組成物は、記録媒体に付与可能である液体として形成され、水性媒体を含有することができる。水性媒体としては、水、又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒を用いることができる。水溶性有機溶剤の含有量は、水性媒体の全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、公知のものを挙げることができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、又は含硫黄化合物類などが挙げられる。水溶性有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。水は脱イオン水（イオン交換水）であることが好ましい。水の含有量は、水性媒体の全質量を基準として、３０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
水性媒体の含有量は、第２の液体組成物の全質量を基準として、３５質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
（その他の成分）
第２の液体組成物は、上記の成分以外にも必要に応じて様々な成分を添加することができる。
【００４７】
第２の液体組成物は、＜インク＞の項で説明した樹脂粒子を含有しても良い。第２の液体組成物には、画像表面で被膜化し、画像表面の凹凸を軽減するアニオン性水溶性樹脂が添加されている。このため、第２の液体組成物は、画像に光沢を与えることができる。樹脂粒子は添加することで、画像上でアニオン性水溶性樹脂とともに被膜化し、画像表面の凹凸を軽減するため、画像に光沢をさらに与えることができる。樹脂粒子としては、例えば、アクリル系、酢酸ビニル系、エステル系、エチレン系、ウレタン系、合成ゴム系、塩化ビニル系、塩化ビニリデン系、オレフィン系などの樹脂粒子が挙げられる。
【００４８】
さらに、第２の液体組成物は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、第２の液体組成物は、必要に応じて、ノニオン性水溶性樹脂、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、又は上記樹脂粒子以外の樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。
【００４９】
［インクと液体組成物のセット］
本発明の実施形態の一つは、色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子、及び包接化合物を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する液体組成物と、の画像記録用の液体セットである。
また、本発明の実施形態の一つは、色材、アニオン性水溶性樹脂及び樹脂粒子を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種、および包接化合物を含有する第１の液体組成物と、の画像記録用の液体セットである。
また、本発明の実施形態の一つは、色材を含有するインクと、有機酸及び多価金属イオンのうちの少なくとも１種を含有する第１の液体組成物と、アニオン性水溶性樹脂及び包接化合物を含有する第２の液体組成物と、の画像記録用の液体セットである。
［画像記録方法］
本発明の画像記録方法としては、記録媒体に直接インク及び液体組成物を付与し、画像を記録する「直描型画像記録方法」と、記録媒体としての中間転写体にインク及び液体組成物を付与して中間画像を形成した後、紙などの記録媒体に中間画像を転写することで画像を記録する「中間転写型画像記録方法」とが挙げられる。
「直接描画型画像記録方法」では、第１〜第４の発明に於いては、最終的に画像が形成される紙など記録媒体に直接インク及び第１の液体組成物を付与し、画像を記録する方法である。また、第５及び第６の発明に於いては、記録媒体に直接インク、第１の液体組成物及び第２の液体組成物を付与し画像を記録する方法である。
また、「中間転写型画像記録方法」では、第１〜第４の発明に於いては、記録媒体（第１の記録媒体）としての中間転写体にインク及び第１の液体組成物を付与し、中間画像を形成した後、最終的に画像が形成される紙等の記録媒体（第２の記録媒体）に中間画像を転写することで画像を記録する方法である。また、第５及び第６の発明に於いては、記録媒体としての中間転写体にインク、第１の液体組成物及び第２の液体組成物を付与し中間画像を形成した後、紙等の記録媒体に中間画像を転写することで画像を記録する方法である。
以下、それぞれの画像記録方法に関し、説明を行う。
［１］直接描画型画像記録方法
直接描画型画像記録方法は、インクを記録媒体に付与するインク付与工程（Ａ）と、第１の液体組成物を、インクを付与した領域と少なくとも一部で重なるように記録媒体に付与する第１の液体組成物付与工程（Ｂ）とを有する。更に、必要に応じて第２の液体組成物を第１の液体組成物が付与される領域の少なくとも一部に重なるように前記記録媒体に付与する第２の液体組成物付与工程（Ｃ）とを有する。
また、上記工程の後、画像を記録した記録媒体をローラーで加圧する定着工程を有してもよい。
【００５０】
［インク付与工程］
インクの記録媒体への付与手段は、記録信号に応じて、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法であることが好ましい。特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式のインクジェット記録方法が好ましい。
【００５１】
［第１の液体組成物付与工程］
第１の液体組成物の記録媒体への付与手段としては、インクジェット方式や塗布方式などが挙げられる。塗布方式としては、例えば、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法などが挙げられる。
［第２の液体組成物付与工程］
第２の液体組成物の記録媒体への付与手段としては、インクジェット方式や塗布方式などが挙げられる。塗布方式としては、例えば、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法などが挙げられる。
【００５２】
［定着工程］
定着工程においては、加圧することで、画像の平滑性を高めることができる。このとき、記録媒体をローラーで加圧する際に、ローラーを加熱しておくことが好ましい。加熱したローラーで加圧することで、画像の堅牢性を高めることができ、更に、加熱温度を調整することで得られる画像の光沢性を制御することもできる。
【００５３】
＜記録媒体＞
直接描画型画像記録方法において、記録媒体としては、一般的な印刷に用いられる紙だけでなく、布、プラスチック、フィルムなども広く包含される。本発明の画像記録方法に用いる記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであってもよい。また、ロール状に巻かれたシートを用い、画像記録後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。
＜直接描画型画像記録装置＞
図１は、直接描画型画像記録方法に用いられる直接描画型画像記録装置の一例を示す模式図である。図１において、記録媒体１は搬送ステージ３に沿って矢印の方向に向かって不図示の搬送機構により搬送される。記録媒体１には、第１の液体組成物の付与装置のローラー（又は液体吐出ヘッド）４によって第１の液体組成物が付与される。その後、記録媒体１は更に下流側（矢印方向）に搬送され、液体吐出ヘッド５によって、上述した方法により調製したブラックインク（Ｂｋインク）、シアンインク（Ｃインク）及びマゼンタインク（Ｍインク）、イエローインク（Ｃインク）を用いた画像の形成が行われる。
また、その後、記録媒体１はさらに下流側に搬送され、液体吐出ヘッド６によって透明インク（第２の液体組成物）が付与されてもよい。
【００５４】
［２］中間転写型画像記録方法
中間転写型画像記録方法においては、「中間転写体」が「記録媒体」に該当する。したがって、最終的に中間画像を転写する紙などの記録媒体は「転写媒体」として説明を行う。
【００５５】
図２は、中間転写型画像記録方法に用いられる中間転写型画像記録装置の一例を示す模式図を示した。図２において、中間転写体１０（記録媒体）は、回転可能なドラム形状の支持部材１２と、支持部材１２の外周面上に配設された表層部材１１とを備える。中間転写体１０（支持部材１２）は、回転軸１３を中心として矢印方向（図の反時計回り）に回転駆動する。そして、中間転写体１０の回転と同期して、中間転写体１０の周囲に配置された各構成が作動するように構成されている。第１の液体組成物は、塗布ローラー１４などによって、中間転写体１０に付与される。インクは、インクジェット方式の記録ヘッド１５から付与され、所望の画像がミラー反転した中間画像が中間転写体１０に形成される。第２の液体組成物を付与する場合は、インクジェット方式の記録ヘッド１５等によって付与される。次いで、温度調整機構１７によって、中間転写体上に形成された中間画像の温度が所望の温度になるように調整してもよい。また、このとき、液体除去機構１６によって、中間転写体上に形成された中間画像中の液体を除去してもよい。次いで、加圧ローラー１９を用いて、転写媒体１８と中間転写体１０を接触させることで、転写媒体１８に中間画像が転写される。中間転写体の表面を洗浄する工程として、クリーニングユニット２０を有してもよい。
以下、中間転写体及び各工程について説明する。
【００５６】
＜中間転写体＞
中間転写体は、第１の液体組成物、インク、第２の液体組成物を保持し、中間画像が記録される記録媒体である。中間転写体は、例えば、それ自体をハンドリングして必要な力を伝達するための支持部材と、中間画像が記録される表層部材とを備えるものが挙げられる。尚、支持部材と表層部材は一体となっていてもよい。
【００５７】
中間転写体の形状としては、シート形状、ローラー形状、ドラム形状、ベルト形状、無端ウエブ形状などを挙げることができる。また、中間転写体のサイズは、記録可能な転写媒体のサイズに合わせて適宜設定することができる。
【００５８】
中間転写体の支持部材は、その搬送精度や耐久性の観点から、ある程度の強度を有することが要求される。支持部材の材質としては、金属、セラミックス、樹脂などが好ましい。
中でも、アルミニウム、鉄、ステンレス、アセタール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタン、シリカセラミクス、アルミナセラミクスが好ましい。これらの材質で支持部材を構成すると、転写時の加圧に耐えうる剛性や寸法精度を確保できるとともに、動作時のイナーシャを軽減して制御の応答性を向上させることができる。尚、これらの材質は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５９】
中間転写体は、紙などの転写媒体に中間画像を転写させるため、その表層がある程度の弾性を有することが要求される。例えば、転写媒体として紙を用いる場合を想定すると、中間転写体の表層のＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠したデュロＡ硬度（デュロメータ  タイプＡ硬度）は、１０度以上１００度以下であることが好ましく、２０度以上６０度以下であることが更に好ましい。中間転写体の表層を構成する表層部材の材質としては、金属、セラミックス、樹脂などが好ましい。中でも、ポリブタジエン系ゴム、ニトリル系ゴム、クロロプレン系ゴム、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴム、フルオロシリコーン系ゴム、ウレタン系ゴム、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩ビ系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマーや、ポリエーテル、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、シロキサン化合物、パーフルオロカーボン化合が好ましい。また表層部材は、複数の材料を積層して形成されていてもよい。例えば、無端ベルト状ウレタンゴムシートにシリコーンゴムを積層した材料や、ポリエチレンテレフタラートフィルムにシリコーンゴムを積層した材料、ウレタンゴムシートにシロキサン化合物を成膜させた材料などが挙げられる。
【００６０】
また中間転写体の表面は表面処理を施して用いてもよい。表面処理としては、フレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、研磨処理、粗化処理、活性エネルギー線照射処理、オゾン処理、界面活性剤処理、シランカップリング処理などが挙げられる。これらを複数組み合わせて施して用いてもよい。
【００６１】
また、中間転写体上での中間画像の流動を抑制する観点から、中間転写体の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さは０．０１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。更に、中間転写体の表面の、水に対する接触角は、５０度以上１１０度以下が好ましく、６０度以上１００度以下がより好ましい。
【００６２】
［インク付与工程］
インク付与工程では、インクを中間転写体に付与する。インクの中間転写体への付与手段としては、インクジェット方式を用いることが好ましい。特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式がより好ましい。
【００６３】
インクジェット方式の記録ヘッドとしては、ラインヘッドやシリアルヘッドなどを用いることができる。尚、ラインヘッド形態のインクジェットヘッドは、中間転写体の回転方向と直交する方向（ドラム形状の場合は軸方向）にインク吐出口が配列されている。また、シリアルヘッドは、中間転写体の回転方向と直交する方向にヘッドを走査して記録するヘッドである。
【００６４】
［第１の液体組成物付与工程］
第１の液体組成物付与工程では、中間転写体に第１の液体組成物を付与する。第１の液体組成物の中間転写体への付与手段としては、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法などの塗布方式や、インクジェット方式などが挙げられる。特に、塗布方式を用いることが好ましい。中間転写型画像記録方法においては、インク付与工程に先立って、第１の液体組成物付与工程を設けることが好ましい。
［第２の液体組成物付与工程］
第２の液体組成物付与工程では、中間転写体に第２の液体組成物を付与する。第２の液体組成物の中間転写体への付与手段としては、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法などの塗布方式や、インクジェット方式などが挙げられる。特に、インクジェット方式を用いることが好ましい。中間転写型画像記録方法においては、インク付与工程と、第１の液体組成物付与工程の後に、第２の液体組成物付与工程を設けることが好ましい。
【００６５】
［液体除去工程］
インク及び液体組成物の付与により中間画像を形成した後、かつ、転写工程に先立って、中間転写体に形成された中間画像から液体を除去する液体除去工程を有してもよい。中間画像に過剰な液体が含有されていると、転写工程において、過剰な液体が溢れ出るなどして、得られる画像の画質低下を引き起こす場合がある。したがって、液体除去工程によって、中間画像から過剰な液体を除去することが好ましい。液体を除去する方法としては、加熱する方法や、低湿空気を送風する方法や、減圧する方法や、自然乾燥法や、またこれらを組み合わせた方法などが挙げられる。
【００６６】
［転写工程］
転写工程では、中間転写体に記録された中間画像に転写媒体を接触させることで、中間転写体から転写媒体へと転写し、転写媒体に画像を記録する。中間画像を転写媒体に転写する際には、例えば加圧ローラーなどを使用し、中間転写体と転写媒体の両側から加圧することが好ましい。加圧することで、転写効率を向上することができる。このとき、多段階に加圧してもよい。
【００６７】
また、上述の通り、近年では、高速記録への需要の高まりに伴い、速い転写速度においても高い転写効率を達成することが求められる。したがって、本発明において、転写速度は転写媒体の搬送速度を意味し、１．０ｍ／秒以上であることが好ましく、２．０ｍ／秒以上であることがより好ましい。
【００６８】
また、転写の際に、中間画像を加熱することが好ましい。中間画像を加熱する方法としては、加圧ローラーを所定の転写温度に加熱しておく方法や、別途ヒーターを設ける方法が挙げられる。転写工程における加圧ローラーの加熱温度は、用いる樹脂粒子に応じて設定することが好ましいが、２５℃以上２００℃以下であることが更に好ましい。
また、中間画像の記録媒体との接触時の温度は、樹脂粒子のガラス転移点以上であり、かつ中間画像の中間転写体からの剥離時の温度は、樹脂粒子のガラス転移点未満であることが好ましい。接触時に中間画像の温度が樹脂粒子のガラス転移点以上であることにより、樹脂粒子の流動性が上昇し、記録媒体と中間画像との密着性が向上する。次いで、剥離時に中間画像の温度が樹脂粒子のガラス転移点未満であることにより、樹脂粒子がガラス状態となり、中間画像と記録媒体との界面剥離が生じにくくなる。その結果、記録媒体への転写効率をより向上させることができる。なお、中間画像の記録媒体との接触時の温度とは、中間画像の少なくとも一部が記録媒体に接触した時点での中間画像の温度を示す。また、中間画像の中間転写体からの剥離時の温度とは、中間画像が全て記録媒体に転写された時点での中間画像の温度を示す。また、中間画像層の温度は赤外放射温度計を用いて測定した値である。
中間画像の記録媒体との接触時の温度と、樹脂粒子のガラス転移点との差は、０℃以上３５℃以下であることが好ましく、１０℃以上３５℃以下であることがより好ましい。また、中間画像の中間転写体からの剥離時の温度と、樹脂粒子のガラス転移点との差は、１℃以上６０℃以下であることが好ましい。
中間画像の記録媒体との接触時の温度は、５０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。中間画像の中間転写体からの剥離時の温度は、２５℃以上７０℃以下であることが好ましい。
【００６９】
＜転写媒体＞
本発明において、転写媒体としては、一般的な印刷に用いられる紙だけでなく、布、プラスチック、フィルムなども広く包含される。転写媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであってもよい。また、ロール状に巻かれたシートを用い、画像記録後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。
【００７０】
［定着工程］
転写工程の後に、中間画像が転写された転写媒体をローラーで加圧する定着工程を有してもよい。加圧することで、画像の平滑性を高めることができる。
【００７１】
また、画像が転写された転写媒体をローラーで加圧する際に、ローラーを加熱しておくことが好ましい。加熱したローラーで加圧することで、画像の堅牢性を高めることができ、更に、加熱温度を調整することで得られる画像の光沢性を制御することもできる。
【００７２】
［クリーニング工程］
転写工程の後に、中間転写体の表面をクリーニングするクリーニング工程を有してもよい。中間転写体をクリーニングする方法としては、従来用いられている方法を何れも使用することができる。具体的には、洗浄液をシャワー状にして中間転写体に付与する方法、濡らしたモルトンローラを中間転写体に当接させて払拭する方法、洗浄液面に中間転写体を接触させる方法、ワイパーブレードで中間転写体の残留物を払拭する方法、各種エネルギーを中間転写体に付与する方法、及び、これらの方法を複数組み合わせた方法などが挙げられる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００７４】
［インクの調製］
（色材の調製）
＜染料＞
ブラック染料としてＣ．Ｉ．フードブラック−２、シアン染料としてＣ．Ｉ．アシッドブルー−９、マゼンタ染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド−２８９を用意した。
＜自己分散顔料＞
ブラック自己分散顔料として、市販の顔料分散液（Ｃａｂ−Ｏ−ＪＥＴ２００；キャボット製）を用いた。シアン自己分散顔料として、市販の顔料分散液（Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２５０Ｃ；キャボット製）を用いた。マゼンタ自己分散顔料として、市販の顔料分散液（Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ４６５Ｍ；キャボット製）を用いた。
＜アニオン性水溶性樹脂を分散剤とする顔料分散体＞
（樹脂分散タイプのブラック顔料）
・カーボンブラック（製品名：モナク１１００、キャボット製）  １０部
・顔料分散剤としてのアニオン性水溶性樹脂水溶液（樹脂：スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、酸価１５０、重量平均分子量８，０００、樹脂の含有量が２０．０質量％の水溶液を水酸化カリウム水溶液で中和したもの）  １０部
・純水  ８０部
これらの材料を混合し、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。得られた分散液を遠心分離して、粗大粒子を除去し、分散剤樹脂により分散したブラック顔料を含む顔料分散体１（顔料の含有量；１０．０質量％）を得た。この顔料分散体１を後述する表１−１のインク３Ａ及び表１−２のインク２７Ａに使用した。
更に、
・カーボンブラック（製品名：モナク１１００、キャボット製）：１０部
・顔料分散剤としてのアニオン性水溶性樹脂水溶液（樹脂：スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、酸価１５０、重量平均分子量８，０００、樹脂の含有量が２０．０質量％の水溶液を水酸化カリウム水溶液で中和したもの）：３０部
・純水：６０部
として、上記と同様に分散操作を行い、ブラック顔料分散体２を作成し、表１−１のインク４Ａ及び表１−２の２８Ａに使用した。
（樹脂分散タイプのシアン顔料）
カーボンブラックにかえてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、上記（ブラック樹脂分散顔料）と同様にして、分散剤樹脂により分散したシアン顔料を含む顔料分散体（顔料の含有量；１０．０質量％）を得た。
（樹脂分散タイプのマゼンタ顔料）
カーボンブラックにかえてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は、上記（ブラック樹脂分散顔料）と同様にして、分散剤樹脂により分散したマゼンタ顔料を含む顔料分散体（顔料の含有量；１０．０質量％）を得た。
【００７５】
＜アニオン性水溶性樹脂＞
インクに添加するアニオン性水溶性樹脂として、下記アニオン性水溶性樹脂１〜５を個々に用いた。
・水溶性樹脂１
スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：９，０００、中和剤：水酸化カリウム）
・水溶性樹脂２
スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価：９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：７，０００、中和剤：水酸化カリウム）
・水溶性樹脂３
スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１５，０００、中和剤：水酸化カリウム）
・水溶性樹脂４
メタクリル酸ベンジル−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体（酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：９，０００）、中和剤：水酸化カリウム）
・水溶性樹脂５
メタクリル酸９−アントリルメチル−メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体（酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１１，０００）、中和剤：水酸化カリウム）
【００７６】
＜樹脂粒子分散体の調製＞
エチルメタクリレート１８部、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）２部、ｎ−ヘキサデカン２部を混合し、０．５時間攪拌した。この混合物を、ＮＩＫＫＯＬＢＣ１５（日光ケミカルズ製）の６％水溶液７８部に滴下して、０．５時間攪拌した。次に、超音波照射機で超音波を３時間照射した。続いて、窒素雰囲気下で８０℃、４時間重合反応を行い、室温冷却後にろ過して、樹脂粒子の含有量が４０．０質量％である樹脂粒子分散体１を調製した。樹脂粒子の重量平均分子量は２５０，０００、平均粒径（Ｄ５０）は２００ｎｍであった。
【００７７】
＜インクの調製＞
（インク１Ａ〜３７Ａ）
包接化合物、色材、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子分散体、ポリアルキレングリコール系化合物、グリセリン、アセチレノールＥ１００、及びイオン交換水を、下記組成となるように表１−１及び表１−２の記載の量に従って、各成分と混合した。尚、イオン交換水の残部は、インクを構成する全成分の合計が１００．０質量％となる量のことである。
・包接化合物：                                          表１−１に記載の質量％
・色材：                                  表１−１または表１−２に記載の質量％
・アニオン性水溶性樹脂：      無添加または表１−１または表１−２に記載の質量％
・樹脂粒子：                  無添加または表１−１または表１−２に記載の質量％
・グリセリン：                                                    ７．０質量％
・アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル（株）製）：          ０．３質量％
・イオン交換水：                                                        残部
（合計：１００質量％）
これらの材料を十分撹拌して分散させた後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、インク（ブラックインク）１Ａ〜３７Ａをそれぞれ調製した。
（インク３８Ａ〜３９Ａ）
インク３Ａにおける包接化合物を、α−シクロデキストリンから、メチル−β−シクロデキストリン、および、γ−シクロデキストリンにそれぞれ変更したこと以外は、インク３Ａと同様の方法でインク３８Ａおよび３９Ａをそれぞれ調整した。インクを構成する各成分の組成を表１−３に示す。
【００７８】
下記表１−１、表１−２及び表１−３における色材の「含有量（質量％）」は、色材としての、染料、自己分散顔料または樹脂分散タイプの顔料そのもの（樹脂分散剤の質量は算入しない）の含有量を示す。また、「樹脂分散顔料」は、先に挙げた分散剤樹脂により分散したブラック顔料を含む顔料分散体を用いた場合を示し、「色材中のアニオン性水溶性樹脂量（質量％）」は、顔料分散体によってインク中に添加されたアニオン性水溶性樹脂のインク全量に対する含有率（顔料の質量は算入しない）を示す。
また、樹脂粒子の「含有量（質量％）」とは、樹脂粒子分散体によってインク中に添加された樹脂粒子のインク全量に対する含有率を示す。
【００７９】
（インク１Ｂ〜３９Ｂ）
ブラックの色材をシアンの色材に変更したこと以外は、インク１Ａ〜３９Ａと同様にして、インク（シアンインク）１Ｂ〜３９Ｂをそれぞれ調製した。
（インク１Ｃ〜３９Ｃ）
ブラックの色材をマゼンタの色材に変更したこと以外は、インク１Ａ〜３９Ａと同様にして、インク（マゼンタインク）１Ｃ〜３９Ｃをそれぞれ調製した。
インク１Ａ〜２５Ａについて、包接化合物に対するアニオン性水溶性樹脂の質量比、樹脂粒子に対するアニオン性水溶性樹脂の質量比を、表２に示す。
【００８０】
【表１−１】
0006727833.tif 000002
【００８１】
【表１−２】
0006727833.tif 000003
【００８２】
【表１−３】
0006727833.tif 000004
【００８３】
【表２】
0006727833.tif 000005
【００８４】
［液体組成物の調製］
（液体組成物１〜１８）
包接化合物、反応剤、水酸化カリウム、グリセリン、アセチレノールＥ１００、及びイオン交換水を、下記組成となるように表３記載の量に従って、各成分と混合した。尚、イオン交換水の残部は、インクを構成する全成分の合計が１００．０質量％となる量のことである。
・包接化合物：                              表３に記載の質量％
・反応剤：                                  表３に記載の質量％
・水酸化カリウム：                          表３に記載の質量％
・グリセリン：                                                    ５．０質量％
・界面活性剤：        表３に記載の質量％
・イオン交換水：                                                        残部
（合計：１００質量％）
その後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、液体組成物１〜１８を調製した。
【００８５】
【表３】
0006727833.tif 000006
【００８６】
［画像の形成］
図１に示す構成を有する画像形成装置を使用して１ｍ／ｓの高速印刷を行った。図１において、記録媒体１は搬送ステージ３に沿って矢印の方向に向かって不図示の搬送機構により搬送される。記録媒体１には、液体組成物付与装置の塗布ローラー（又は液体吐出ヘッド）４によって液体組成物が付与される。その後、記録媒体１は更に下流側（矢印方向）に搬送され、液体吐出ヘッド５によってインクが付与される。より具体的には、液体組成物付与装置のローラー（又は液体吐出ヘッド）４にて液体組成物を記録媒体１上に、記録媒体１を搬送させながら付与した。次に、液体組成物付与装置４の下流にて、インクが記録媒体に付与され、画像が形成された。
後述の方法で画像を記録し、画像移動の発生とドット径のばらつきを確認することで、画像の画質を評価した。
尚、上記画像記録装置では、解像度１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉで１／１，２００インチ×１／１，２００インチの単位領域に３．０ｎｇのインク滴を１滴付与する条件を、記録デューティが１００％であると定義される。
評価結果を表４−１および表４−２に示す。
また、実施例２５〜５０と、比較例４〜６においては、包接化合物量に対する水溶性樹脂の質量比、樹脂粒子に対するアニオン性水溶性樹脂の質量比を表５に示す。表５における包接化合物量とは、液体組成物の塗布量から算出した記録媒体上の包接化合物量である。また、水溶性樹脂量とは、インクを３００％ｄｕｔｙで付与した際の記録媒体上のアニオン性水溶性樹脂量である。
尚、本発明においては下記のドット径のばらつきと画像移動の発生の評価において、何れかにＣランクがある場合を画質が低く、許容できないレベルとした。
【００８７】
［１］実施例１〜５０、比較例１〜６（直接描画型画像記録方法）
上記で得られた液体組成物及びインクをインクカートリッジに充填し、表４−１及び４−２に記載の組合せで直接描画型の画像記録装置に装着した。
（ドット径のバラつきの評価）
上記画像記録装置を用いて、先ず、上記で得られた第１の液体組成物をそれぞれ個々に、塗布ローラーを用いて記録媒体：パールコート（三菱製紙製）に付与した。各第１の液体組成物の塗布量及び吐出量は表４−１及び表４−２に従った。なお、表４−１〜表４−２において、液体組成物の付与方法が「塗布」と記載されているものは、塗布ローラーを用いて液体組成物が塗布されたことを意味し、「吐出」と記載されているものは、液体吐出ヘッドを用いて液体組成物が塗布されたことを意味する。
そして、第１の液体組成物を付与した記録媒体に、インクジェット方式の記録ヘッドからシアンインクを吐出し、記録デューティが１００％の画像（５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像）を記録した。次に、シアンインクのベタ画像が記録されている領域と、第１の液体組成物が付与されているが、シアンインクのベタ画像が記録されていない領域にそれぞれブラックインクを付与した。
【００８８】
評価方法は、シアンインク非描画部のブラックインクのドット径１とシアンインク描画部のブラックインクのドット径２を測定し、ドット径比率を算出した。
ドット径比率＝｜１００−（ドット径２／ドット径１×１００）｜
評価基準は以下の通りである。評価結果を表４−１及び４−２に示す。
Ａ：ドット径比率が１０未満であり、良好な画質が得られる
Ｂ：ドット径比率が１０以上２０未満であり、画像形成可能なレベルである。
Ｃ：ドット径比率２０以上であり、画像形成不可能なレベルである。
【００８９】
（画像移動の評価）
上記画像記録装置を用いて、先ず、上記で得られた第１の液体組成物を、塗布ローラーまたは液体吐出ヘッドによる吐出により、記録媒体に付与した。塗布量または吐出量は表４−１および表４−２に従った。
次に、第１の液体組成物が付与された記録媒体に、シアンインク、マゼンタインク、ブラックインクを使用して５ｃｍ×５ｃｍの領域に３００％Ｄｕｔｙの各色のベタ画像をそれぞれ形成した。評価は、顕微鏡にて、ベタ形成状態を観察することで行った。尚、画像移動が発生した場合、ベタ画像中に色抜けが発生する。評価基準は以下の通りである。評価結果を表４−１及び４−２に示す。
Ａ：色抜けがなく良好なベタ画像
Ｂ：一部色抜けがあるが使用可能レベル
Ｃ：色抜けがあり、ベタ画像が形成できていない
【００９０】
【表４−１】
0006727833.tif 000007
【００９１】
【表４−２】
0006727833.tif 000008
【００９２】
実施例２５〜５０と、比較例４〜６においては、包接化合物量に対する水溶性樹脂の質量比、樹脂粒子に対するアニオン性水溶性樹脂の質量比を表５に示す。表５における包接化合物量とは、液体組成物の塗布量から算出した記録媒体上の包接化合物量である。また、水溶性樹脂量とは、インクを３００％ｄｕｔｙで付与した際の記録媒体上のアニオン性水溶性樹脂量である。
【００９３】
【表５】
0006727833.tif 000009
【００９４】
［２］実施例５１〜７２、比較例７〜１１（中間転写型画像記録方法）
先ずは、以下の方法で、中間転写体を用意した。中間転写体は支持部材を表層部材とから構成される二層構造とした。中間転写体の支持部材としては、本構成においては、転写時の加圧に耐え得る剛性や寸法精度等、要求される特性から、アルミニウム合金からなる平板を用いた。中間転写体の表層部材としては、加水分解性有機ケイ素化合物を原料とするシロキサン化合物表面層を、以下の手法で形成した。グリシドキシプロピルトリエトキシシランとメチルトリエトキシシランとをモル比１：１で混合し、塩酸を触媒として水溶媒中で２４時間以上加熱還流を行い、加水分解性縮合物溶液を得た。加水分解性縮合物溶液をメチルイソブチルケトンにより１０〜２０質量％に希釈、光カチオン重合開始剤ＳＰ１５０（ＡＤＥＫＡ製）を固形分に対して５質量％添加して所望のコーティング溶液を得た。次に、上記組成のコーティング用液を用いて、スピンコートにて支持部材上に成膜を行った。支持体の前処理として、表面にプラズマ処理を行い、塗布性および表層との密着性を向上させた。次に、ＵＶランプを照射して露光を行い、１３０℃にて３時間の加熱を行い、硬化物を得た。このときの硬化物による表面層の膜厚は約０．３μｍであった。
上記で得られた中間転写体を用いた中間転写型の画像記録装置（図２）に、上記で得られた第１の液体組成物及びインクをインクカートリッジに充填し、表６−１及び６−２に記載の組合せで装着した。
【００９５】
（ドット径のバラつきの評価）
上記中間転写型画像記録装置を用いて、先ず、上記で得られた第１の液体組成物をそれぞれ個々に、塗布ローラーを用いて中間転写体に付与した。各第１の液体組成物の塗布量及び吐出量は表６−１及び表６−２に従った。
そして、第１の液体組成物を付与した中間転写体に、インクジェット方式の記録ヘッドからシアンインクを吐出し、記録デューティが１００％の画像（５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像）を記録した。次に、シアンインクのベタ画像が記録されている領域と、第１の液体組成物が付与されているが、シアンインクのベタ画像が記録されていない領域にそれぞれブラックインクを付与した。
評価方法は、シアンインク非描画部のブラックインクのドット径１とシアンインク描画部のブラックインクのドット径２を測定し、ドット径比率を算出した。
ドット径比率＝｜１００−（ドット径２／ドット径１×１００）｜
評価基準は以下の通りである。評価結果を表６−１及び６−２に示す。
Ａ：ドット径比率が１０未満であり、良好な画質が得られる
Ｂ：ドット径比率が１０以上２０未満であり、画像形成可能なレベルである。
Ｃ：ドット径比率２０以上であり、画像形成不可能なレベルである。
【００９６】
（画像移動の評価）
上記画像記録装置を用いて、先ず、上記で得られた第１の液体組成物を、塗布ローラーまたは液体吐出ヘッドによる吐出により、中間転写体に付与した。塗布量または吐出量は表６−１および表６−２に従った。
次に、第１の液体組成物が付与された中間転写体に、シアンインク、マゼンタインク、ブラックインクを使用して５ｃｍ×５ｃｍの領域に３００％Ｄｕｔｙの各色のベタ画像をそれぞれ形成した。評価は、顕微鏡にて、ベタ形成状態を観察することで行った。尚、画像移動が発生した場合、ベタ画像中に色抜けが発生する。評価基準は以下の通りである。評価結果を表６−１及び６−２に示す。
Ａ：色抜けがなく良好なベタ画像
Ｂ：一部色抜けがあるが使用可能レベル
Ｃ：色抜けがあり、ベタ画像が形成できていない
【００９７】
【表６−１】
0006727833.tif 000010
【００９８】
【表６−２】
0006727833.tif 000011
【００９９】
実施例６４〜７２と、比較例１０〜１１においては、包接化合物量に対する水溶性樹脂の質量比、樹脂粒子に対するアニオン性水溶性樹脂の質量比を表７に示す。表７における包接化合物量とは、液体組成物の塗布量から算出した記録媒体上の包接化合物量である。また、水溶性樹脂量とは、インクを３００％ｄｕｔｙで付与した際の記録媒体上のアニオン性水溶性樹脂量である。
【０１００】
【表７】
0006727833.tif 000012
【０１０１】
［３］実施例７３〜７７（中間転写型画像記録方法）
上記で得られた液体組成物及びインクをインクカートリッジに充填し、表８に記載の組合せで中間転写型の画像記録装置に装着した。
実施例７３〜７４でのドット径のバラつきの評価、および、画像移動の評価に関しては、実施例５２と同様の方法で行われた。評価結果を表８に示す。
【０１０２】
【表８】
0006727833.tif 000013
【０１０３】
また、実施例７５〜７７では、実施例５２、７３及び７４で使用したインクをそれぞれ用い、画像移動の評価の評価を行った。この実施例７５〜７７における画像移動の評価に関しては、Ｄｕｔｙを３００％から６００％に変更したこと以外は実施例５２、７３及び７４と同様の方法で行われた。評価結果を表９に示す。
【０１０４】
【表９】
0006727833.tif 000014
【０１０５】
（第２の液体組成物１〜１６）
包接化合物、アニオン性水溶性樹脂、樹脂粒子分散体、グリセリン、アセチレノールＥ１００（ＡＥ１００とも称す）、及びイオン交換水を、表１０の組成となるように混合した。十分撹拌した後、混合物をポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過することにより、第２の液体組成物としての液体組成物１〜１６を調製した。尚、イオン交換水の残部は、第２の液体組成物を構成する全成分の合計が１００．０質量％となる量のことである。
なお、表１０における樹脂粒子分散体の含有量は、第２の液体組成物１５全体に対する樹脂粒子の含有割合を示す。
【０１０６】
【表１０】
0006727833.tif 000015
【０１０７】
第２の液体組成物１〜１６について、包接化合物に対するアニオン性水溶性樹脂の質量比を、表１１に示す。
【０１０８】
【表１１】
0006727833.tif 000016
【０１０９】
［画像の形成］
後述の方法で画像を記録し、画像割れの発生を確認することで、画像の画質を評価した。
評価結果を表１２及び表１３に示す。尚、本発明においては画像割れの評価において、Ｃランクがある場合を画質が低く、許容できないレベルとした。
【０１１０】
［４］実施例７８〜９４、比較例１２（直接描画型画像記録方法）
第１の液体組成物及び第２の液体組成物をカートリッジに充填し、表１２に記載の組合せで図１に記載の直接描画型の画像記録装置に装着した。
上記画像記録装置を用いて、先ず、上記で得られた第１の液体組成物を、塗布ローラーまたは液体吐出ヘッドによる吐出により、記録媒体に付与した。塗布量または吐出量は表１２に従った。なお、表１２において、液体組成物の付与方法が「塗布」と記載されているものは、塗布ローラーを用いて液体組成物が塗布されたことを意味し、「吐出」と記載されているものは、液体吐出ヘッドを用いて液体組成物が塗布されたことを意味する。
次に、第１の液体組成物が付与された記録媒体：パールコート（三菱製紙製）に、第２の液体組成物を５ｃｍ×５ｃｍの領域に２００％Ｄｕｔｙのベタ画像を形成した。
［５］実施例９５（直接描画型画像記録方法）
インク２３Ａ（ブラックインク）、インク２３Ｂ（シアンインク）、インク２３Ｃ（マゼンタインク）、第１の液体組成物１及び第２の液体組成物１をカートリッジに充填し、直接描画型の画像記録装置に装着した。
上記画像記録装置を用いて、先ず、上記で得られた第１の液体組成物を、塗布ローラーで記録媒体：パールコート（三菱製紙製）に付与した。
次に、第１の液体組成物が付与された記録媒体の面に、シアンインク、マゼンタインク、ブラックインクを使用して５ｃｍ×５ｃｍの領域に３００％Ｄｕｔｙの各色のベタ画像をそれぞれ形成した。さらに、第２の液体組成物をインクで形成した画像上に２００％Ｄｕｔｙで吐出することで評価画像を形成した。
（画像割れの評価）
画像割れの評価は、顕微鏡にて、ベタ形成状態を観察することで行った。尚、画像割れが発生した場合、顕微鏡にてひび割れが見られる。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１２に示す。
Ａ：ひび割れがなく良好なベタ画像
Ｂ：一部ひび割れがあるが使用可能レベル
Ｃ：全体にひび割れがある
【０１１１】
【表１２】
0006727833.tif 000017
【０１１２】
［６］実施例９６〜１０２、比較例１３（中間転写型画像記録方法）
中間転写体は、実施例５１〜７２、比較例７〜１１で用いたものと同じものを用意した。
この中間転写体を用い、中間転写型の画像記録装置（図２）に、上記で得られた第１の液体組成物および第２の液体組成物をカートリッジに充填し、表１３に記載の組合せで装着した。
上記画像記録装置を用いて、先ず、上記で得られた第１の液体組成物を、塗布ローラーで中間転写体に付与した。塗布量または吐出量は表１３に従った。なお、表１３において、液体組成物の付与方法が「塗布」と記載されているものは、塗布ローラーを用いて液体組成物が塗布されたことを意味する。
次に、次に、第１の液体組成物が付与された中間転写体に、第２の液体組成物を５ｃｍ×５ｃｍの領域に２００％Ｄｕｔｙのベタ画像を形成した。
（画像割れの評価）
画像割れの評価は、顕微鏡にて、ベタ形成状態を観察することで行った。尚、画像割れが発生した場合、顕微鏡にてひび割れが見られる。評価基準は以下の通りである。評価結果を表１３に示す。
Ａ：ひび割れがなく良好なベタ画像
Ｂ：一部ひび割れがあるが使用可能レベル
Ｃ：全体にひび割れがある
【０１１３】
【表１３】
0006727833.tif 000018
【符号の説明】
【０１１４】
１０  中間転写体
１１  中間転写体の表層部材
１２  中間転写体の支持部材
１３  回転軸
１４  塗布ローラー
１５  記録ヘッド
１６  液体除去機構
１７  温度調節機構
１８  転写媒体
１９  加圧ローラー
２０  クリーニングユニット
【図１】
0006727833.tif 000019
【図２】
0006727833.tif 000020