(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族カーボネートを調製するためのプロセスであって、ジアルキルカーボネートまたはアルキルアリールカーボネートを、アリールアルコールまたはアルキルアリールカーボネートと反応させて、アルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネートである、芳香族カーボネートを得ることを含み、組成物が、チタンまたはジルコニウムアルコキシドを含み、前記チタンまたはジルコニウムアルコキシド中のアルコキシ基が、式Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒは、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルからなる群から選択される）の基であり、前記組成物が、前記組成物の総重量に基づいて、０．１〜５０重量％のアルコールをさらに含み、アルコールまたは有機カーボネートと混合され、そのようにして得られた前記混合物が、前記ジアルキルカーボネートまたはアルキルアリールカーボネート及びアリールアルコールまたはアルキルアリールカーボネートと接触されて、前記芳香族カーボネートの調製を触媒する、プロセス。
【請求項２】
前記組成物をアルコールまたは有機カーボネートと混合する前の前記組成物中の前記アルコールの量が、前記組成物の総重量に基づいて、０．１〜２０重量％である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記組成物をアルコールまたは有機カーボネートと混合する前の前記組成物中の前記アルコールが、アルキルアルコールまたはアリールアルコールである、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記組成物をアルコールまたは有機カーボネートと混合する前の前記組成物中の前記アルコールが、式Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）のアルキルアルコールである、請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
前記アルキルアルコールが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、及びイソプロパノールからなる群から選択される、請求項４に記載のプロセス。
【請求項６】
アルコールが、チタンまたはジルコニウムアルコキシドを含む前記組成物と混合され、該アルコールが、アルキルアルコールまたはアリールアルコールである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
チタンまたはジルコニウムアルコキシドを含む前記組成物と混合される前記アルコールが、式Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）のアルキルアルコールである、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
チタンまたはジルコニウムアルコキシドを含む前記組成物中に含有される前記アルコールが、前記組成物が混合される前記アルコールと同じである、請求項６または７に記載のプロセス。
【請求項９】
アルコールまたは有機カーボネートを、チタンまたはジルコニウムアルコキシドを含む前記組成物と混合する前記ステップが、前記組成物を輸送することを含むステップの後に行われる、請求項１〜８のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１０】
輸送中の温度が、−１０〜５０℃である、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１１】
ポリカーボネートを作製するためのプロセスであって、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のプロセスに従ってジアリールカーボネートを調製することと、ジヒドロキシ芳香族化合物を、そのようにして得られた前記ジアリールカーボネートと反応させることと、を含む、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物を使用した、ジアリールカーボネート等の芳香族カーボネートを調製するためのプロセス、及びそのようにして調製されたジアリールカーボネートからポリカーボネートを作製するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
チタン及びジルコニウムアルコキシド及びアリールオキシドが、周囲温度及び圧力において固体になり得ることは、既知である。例えば、新たに蒸留されるとき、チタンテトラエトキシド（Ｔｉ（ＯＥｔ）４）は、標準状態において、つまり、２５℃の標準温度及び１００ｋＰａの標準圧力で、無色の液体である。しかしながら、標準状態において、液体チタンテトラエトキシドは、経時的に固体の結晶性の質量体に変換する（Ｊ．Ａ．Ｉｂｅｒｓ，“Ｃｒｙｓｔａｌ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）Ｅｔｈｏｘｉｄｅ”，Ｎａｔｕｒｅ  １９７（４８６８）：６８６，１９６３）。これはまた、チタンテトラメトキシド、チタンテトラ（ｎ−プロポキシド）、チタンテトライソプロポキシド、及びチタンテトラフェノキシド等の、他のチタンアルコキシドまたはアリールオキシドに関しては、例えば、−１０〜＋２５℃であり得る、周囲温度でも観察される。
【０００３】
前述のことはまた、例えば、Ｚｒ（ＯＥｔ）４及びＺｒ（ＯｎＰｒ）４等のジルコニウムアルコキシド及びアリールオキシドにも適用される（Ｖ．Ｗ．Ｄａｙ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｐｒｏｐｙｌ  Ｚｉｒｃｏｎａｔｅ  ｉｎ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ”，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ４０（２３）：５７３８−４６，２００１）。
【０００４】
Ｔｉ（ＯＭｅ）４、Ｔｉ（ＯＰｈ）４、及びＴｉ（ＯＥｔ）４は、それぞれ２００〜２１０℃、１５４℃、及び５４℃の比較的高い溶融温度を有し、そのため、これらは、標準状態において（２５℃及び１００ｋＰａで）、固体として存在する。それぞれ１７℃及び２０℃の溶融温度を有する、それぞれＴｉ（ＯｉＰｒ）４及びＴｉ（ＯｎＰｒ）４のように、アルキル基がイソプロピルまたはｎ−プロピル基である場合、液体が、標準状態において存在する。しかしながら、温度が、例えば、輸送及び／または保管中に、これらの溶融温度を下回る温度まで低減されるとき、これらの液体チタンテトラプロポキシドは、固化するであろう。
【０００５】
チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、さまざまな化学物質生成プロセスにおいて、触媒として使用され得る。例えば、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、芳香族カーボネート生成プロセスにおいて、触媒として使用され得る。ジアルキルカーボネート及びアリールアルコールから芳香族カーボネートを生成することは、既知である。例えば、芳香族カーボネートは、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートであり得、これは、ジアルキルカーボネート及びアリールアルコールから調製され得る。かかるプロセスにおいて、ジアルキルカーボネートは、以下のステップを介して、ジアリールカーボネートに変換される。第１のステップにおいて、ジアルキルカーボネートのアリールアルコールとのエステル交換が行われて、アルキルアリールカーボネート（芳香族カーボネートもまた）及びアルキルアルコールが得られる。第２のステップにおいて、アルキルアリールカーボネートの不均化が行われて、ジアリールカーボネート及びジアルキルカーボネートが得られる。ジアリールカーボネート及びアルキルアルコールが得られる、アルキルアリールカーボネートのアリールアルコールとのさらなるエステル交換もまた、行われてもよい。
【０００６】
チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを溶融状態に保持するために、比較的高い溶融温度を有する、上で説明されるチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドのうちの１つが、触媒として用いられる、化学物質生成プロセスにおいて、上で言及されるチタンテトラエトキシドが使用される場合、例えば、５５℃よりも高い、比較的高い温度を用いる必要がある。最初に、これは、望ましくない相当なエネルギー要件を課す。さらに、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが、長期間、かかる高い温度で溶融状態に保持されるとき、それは、着色し始め、また、それが芳香族カーボネートを生成するための出発材料として使用される場合、得られた生成物の色調は、損なわれる傾向があり、生成物は、通常の芳香族カーボネート生成物として使用することができない。
【０００７】
さらに、前記比較的高い温度におけるチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドの熱安定性は、比較的低い。これは、例えば、何らかの水分（水）が存在する場合、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが、高い温度において、かかる水と容易に反応し得るということをもたらす。これは、チタンアルコキシドを参照して以下で例解される：
Ｔｉ（ＯＲ）４＋４Ｈ２Ｏ→Ｔｉ（ＯＨ）４＋４ＲＯＨ（加水分解）
Ｔｉ（ＯＨ）４→ＴｉＯ２・ｘＨ２Ｏ＋（２−ｘ）Ｈ２Ｏ（縮合）
【０００８】
このように、前記反応は、チタン（ＩＶ）オキシドまたはチタニアとしても既知の式ＴｉＯ２のチタンジオキシドの生成をもたらす。かかるＴｉＯ２の存在は、それが、より特に、ジアルキルカーボネート及びアリールアルコールから芳香族カーボネートを調製するための上で言及されるプロセスにおいて、ほとんど〜全く触媒活性を有しないことから、不利である。したがって、可能な限り、ＴｉＯ２の形成、及びしたがって、有価なＴｉ金属の損失を防止することが望ましい。さらに、ＴｉＯ２は、ほとんどの溶媒において可溶性ではない、粉末である。したがって、ＴｉＯ２形成の別の不利点は、この粉末が、いかなる不均一触媒の表面も被覆し、それによって、触媒細孔へのアクセスをブロックするということである。要約すると、水との前記反応は、その活性が所望される活性レベルをはるかに下回り得る触媒をもたらし得る。
【０００９】
さらに、チタン及びジルコニウムアルコキシドは、特に、長期間の加熱後は、水分の不在下でさえも、縮合反応を受け得る。これは、チタンアルコキシドを参照して以下で例解される：
（ＲＯ）３Ｔｉ−ＯＲ＋ＲＯ−Ｔｉ（ＯＲ）３→（ＲＯ）３Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ（ＯＲ）３＋Ｒ−Ｏ−Ｒ（縮合）
【００１０】
この縮合反応は、Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ含有化合物が、あまり触媒的に活性ではないだけでなく、Ｔｉ（ＯＲ）４よりもさらに高い溶融温度も有することから、不利である。
【００１１】
加えて、液体材料のためのほとんどの標準的な輸送容器は、７０℃を上回る温度を維持するようには装備されていない。しかしながら、溶融チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドの安全な輸送及び取り扱い（例えば、タンク洗浄からの廃液を最小限にして）は、好ましくは融点を約２０℃超える温度に生成物を維持することを必要とする。かかる温度における液体材料の輸送は、多量のエネルギーを必要とし、適切に取り扱われない場合、固化材料に伴う問題につながり得る。限られた数の容器のみが、これらの温度におけるかかる適切な取り扱いがさらに可能であり、すべては、やや小さいタンクサイズである。
【００１２】
このように、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを溶融状態に保つための比較的高い温度と関連付けられる上の問題を勘案すると、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを、周囲条件において固体として輸送及び保管した方がよいであろう。しかしながら、これは同様にまた、問題である。例えば、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド触媒を、化学物質生成場所まで輸送し、かかる場所において固体状態でそれを保管することは問題である。例えば、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが、粉末として取り扱われるであろう場合、粉末は、例えば、装置の配管を容易にブロックするか、または溶媒中の溶解が損なわれ得る。したがって、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを長時間使用して、連続的な操作を継続することは困難であり、操作は、コンベヤ等の装置を洗浄するために繰り返し停止されなければならず、このため、かなりの生産損失につながるであろう。
【００１３】
固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドの取り扱い及び輸送は、一般的に、固体の取り扱いに共通する欠点を有する。さらに、具体的には、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、水分に感応性であり、次いで、Ｔｉ（ＯＲ）４を参照して上で説明されるように、容易に加水分解する。したがって、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、乾燥窒素環境下で、取り扱われ、輸送されるべきである。かかる乾燥窒素環境を提供及び維持しなければならないことは、厄介である。
【００１４】
このため、固体状態におけるチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドの輸送は、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが、その生成後に固化されることを必要とする。これは、通常、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが固体を形成することを可能にすることによって、及びそれを好適な粒子に形成することによって達成され、次いで、これは、固体材料として袋詰め及び輸送することができる。一般的に、かかる固化及び粒子形成は、大型かつ複雑な機器を必要とする。代替的に、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、その生成後、特殊容器において保管及び固化され、次いで、使用時に再溶融することができる。しかしながら、これもまた、自己加熱能力を有するか、または、例えば、高温室において加熱することができるかのいずれかである、特殊容器のような複雑な機器を必要とする。
【００１５】
かかる大型かつ複雑な機器は、資本投資を不必要に増加させ、操作するのに高価であり、かつエネルギーを消費する。したがって、概して、固体状態において、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを保管及び輸送する必要がないことが目的である。
【００１６】
上記を勘案すると、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを、比較的低い温度において、液体として保持することができるように、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドの保持温度を減少させる必要性が存在する。そのようにして、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド触媒は、上で言及される欠点を伴わずに、比較的低い温度において、液体形態で有利に輸送及び保管され得る。
【００１７】
これを達成するために１つの解決策は、異なるチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドをブレンドすることである。例えば、使用されるべき所望される触媒がＴｉ（ＯＥｔ）４である場合、これは、得られるブレンドが、標準状態において（２５℃及び１００ｋＰａで）液体であるように、例えば、３〜２０重量％のＴｉ（ＯｉＰｒ）４とブレンドされ得る。かかる液体ブレンドは、商業的に入手可能である。例えば、Ｓａｎｔａ  Ｃｒｕｚ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．は、８０〜９７％のチタン（ＩＶ）エトキシド及び３〜２０％のチタン（ＩＶ）イソプロポキシドを含有する製品である、ｓｃ−２５１２５７を市販している。さらに、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈは、約８０％のチタン（ＩＶ）エトキシド及び約２０％のチタン（ＩＶ）イソプロポキシドを含有する工業級のチタンエトキシド製品である、Ａｌｄｒｉｃｈ−２４４７５９を市販している。しかしながら、前記ブレンドは、温度が、２５℃の標準状態温度から、−１０℃ほどに低い、またはさらにはより低い可能性がある、比較的低い温度まで低減される場合、依然として固化し得、この温度低減は、これらのブレンドの輸送及び／または保管中に生じ得る。
【００１８】
さらに、かかるブレンドの欠点は、触媒が、芳香族カーボネートがジアルキルカーボネート及びアリールアルコールから生成されるプロセスにおいて使用されることになる場合、アルコール不純物が、プロセスに導入されるであろうということである。例えば、ジエチルカーボネートをアリールアルコールと反応させる場合、最初に、エチルアリールカーボネート及びエタノールが形成される。かかる場合において、Ｔｉ（ＯＥｔ）４のＴｉ（ＯｉＰｒ）４とのブレンドが、触媒として使用される場合、ある量のイソプロパノールが、以下の一般的なリガンド交換反応を通じて形成されるであろう（Ｒ＝エチルまたはイソプロピル）。
Ｔｉ（ＯＲ）４＋アリールアルコール→Ｔｉ（アリールオキシド）４＋４  ＲＯＨ
【００１９】
次いで、このイソプロパノール不純物は、より多い量のエタノールと混合されるであろう。かかるアルコール混合物の形成は、エタノールが、例えば、先行ステップにリサイクルされることになる場合、不利であり、ここでは、さらなるジエチルカーボネートが、かかるリサイクルされたエタノールを使用して作製されることになり（例えば、そのエタノールを、エチルレンカーボネートと反応させて、ジエチルカーボネート及びモノエチレングリコールを得ることによって）、この場合、イソプロパノールが最初に、アルコール混合物から分離される必要があり、これは、厄介である。加えて、形成されたイソプロパノールは、芳香族カーボネート生成プロセスに供給された、及び／またはそれにおいて形成されたカーボネートと反応して、対応するカーボネートを形成し得、これもまた、生成物及びプロセス流を不利に汚染し、そのため、精製を複雑化するであろう。
【００２０】
したがって、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを取り扱うことと関連付けられる前記問題、ならびにチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを液体状態に維持するために、それを比較的高い温度で取り扱うことと関連付けられる前記問題が、上で述べられるように、いかなる他のチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドにもブレンドすることを必要とせずに、回避または減少される方法を見出すことが、本発明の目的である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００２１】
【非特許文献１】Ｊ．Ａ．Ｉｂｅｒｓ，“Ｃｒｙｓｔａｌ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）Ｅｔｈｏｘｉｄｅ”，Ｎａｔｕｒｅ  １９７（４８６８）：６８６，１９６３
【非特許文献２】Ｖ．Ｗ．Ｄａｙ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｐｒｏｐｙｌ  Ｚｉｒｃｏｎａｔｅ  ｉｎ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ”，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ４０（２３）：５７３８−４６，２００１
【発明の概要】
【００２２】
驚くべきことに、上で言及される目的は、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを、０．１〜５０重量％のアルコールと組み合わせて提供することによって達成され得ることが見出された。驚くべきことに、かつ有利に、かかる組み合わせは、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドの溶融温度を低減し得、そのため、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを、比較的低い温度において、液体として保持することができ、それによって、比較的低い温度における、液体形態でのチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド触媒の輸送及び保管を可能にする。
【００２３】
したがって、本発明は、芳香族カーボネートを調製するためのプロセスに関し、ジアルキルカーボネートまたはアルキルアリールカーボネートを、アリールアルコールまたはアルキルアリールカーボネートと反応させて、アルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネートである、芳香族カーボネートを得ることを含み、組成物が、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含み、チタンまたはジルコニウムアルコキシド中のアルコキシ基は、式Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）の基であり、チタンまたはジルコニウムアリールオキシド中のアリールオキシ基は、式Ａｒ−Ｏ−（式中、Ａｒは、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基である）の基であり、該組成物は、該組成物の総重量に基づいて、０．１〜５０重量％のアルコールをさらに含み、アルコールまたは有機カーボネートと混合され、そのようにして得られた混合物は、前記ジアルキルカーボネートまたはアルキルアリールカーボネート及びアリールアルコールまたはアルキルアリールカーボネートと接触されて、芳香族カーボネートの調製を触媒する。
【００２４】
このようにして、比較的低い温度の液体であることを通じて、本発明において使用されるチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド組成物は、大幅に簡略された方法で保管され、取り扱われ得る（輸送を含む）。また、そのチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド組成物の保存可能期間は、著しく延長され得る。さらに、液体であることは、ポンプを適用することによって、それが使用されることになるプロセスに、それを直接供給し得ることを意味し、これはやはり、その使用を簡略化する。
【００２５】
さらに、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドと０．１〜５０重量％のアルコールとの組み合わせを含む組成物は、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが触媒として使用される、その後の化学物質生成プロセスにおいて使用及び／または生成されるいずれのアルコールにも前記アルコールが対応するように、それを選択することができるという点において、有利である。そのようにして、有利に、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドとかかるアルコールとを最初に組み合わせることによって、新たな化学物質が、その後の化学物質生成プロセスに導入されることはない。例えば、その後の化学物質生成プロセスが、エタノールが遊離する、エチルアリールカーボネートの中間形成を通じた、ジエチルカーボネート及びアリールアルコールからのジアリールカーボネートの調製に関する場合、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、触媒としての使用前に、エタノール及び／またはアリールアルコール、好ましくはエタノールと組み合わされてもよい。
【００２６】
さらに、本発明は、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスに従って調製されたジアリールカーボネートから、ポリカーボネートを作製するためのプロセスに関する。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明において使用される組成物は、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含み、チタンまたはジルコニウムアルコキシド中のアルコキシ基は、式Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）の基であり、チタンまたはジルコニウムアリールオキシド中のアリールオキシ基は、式Ａｒ−Ｏ−（式中、Ａｒは、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基である）の基である。
【００２８】
本発明を具現化する任意のプロセス及び／または組成物は、種々の説明される特性及び／またはステップを「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という観点で説明されているが、それらはまた、種々の説明される特性及びステップ「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｏｆ）」ことができる。このため、本発明の組成物及びプロセスは、１つ以上の種々の構成要素及びステップをそれぞれ「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という観点で説明されているが、それらはまた、それぞれ前記１つ以上の種々の説明された構成要素及びステップ「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｏｆ）」ことができる。
【００２９】
本明細書中、前記チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、金属に加えて、同じまたは異なってもよい１つ以上のリガンドを含有する、チタンまたはジルコニウム含有化合物を意味し、リガンドのうちの１つ以上は、アルコキシ基及び／またはアリールオキシ基であり、いずれの残りのリガンドは、アリールアルコキシ、アルキルアリールオキシ、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール、ヒドロキシド、カルボキシレート、カーボネート、及びハライド基からなる群から選択される。好ましくは、前記リガンドのすべては、同じであり、アルコキシ基及び／またはアリールオキシ基、より好ましくはアルコキシ基またはアリールオキシ基である。より好ましくは、チタンまたはジルコニウムアルコキシドは、式Ｍ（ＯＲ）４（式中、Ｍ＝ＴｉまたはＺｒ、最も好ましくはＴｉであり、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）である一方、チタンまたはジルコニウムアリールオキシドは、式Ｍ（ＯＡｒ）４（式中、Ｍ＝ＴｉまたはＺｒ、最も好ましくはＴｉであり、Ａｒは、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基である）である。
【００３０】
本明細書中、「アリールアルコキシ」基は、式Ａｒ−Ｒ−Ｏ−（式中、Ａｒは、アリール基であり、Ｒは、アルキル基である）の基である。「アリールオキシ」基は、式Ａｒ−Ｏ−（式中、Ａｒは、アリール基である）の基である。「アルキルアリールオキシ」基は、式Ｒ−Ａｒ−Ｏ−（式中、Ｒは、アルキル基であり、Ａｒは、アリール基である）の基である。「アルキル」基は、式Ｒである。「アリールアルキル」基は、式Ａｒ−Ｒ（式中、Ａｒは、アリール基であり、Ｒは、アルキル基である）の基である。「アリール」基は、式Ａｒの基である。「アルキルアリール」基は、式Ｒ−Ａｒ（式中、Ｒは、アルキル基であり、Ａｒは、アリール基である）の基である。「ヒドロキシド」基は、式ＨＯ−の基である。カルボキシレート基は、式Ｒ’−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（式中、Ｒ’は、アルキル、アリールアルキル、アリール、またはアルキルアリール基であってもよい）の基である。例えば、前記カルボキシレート基は、アセトキシ基であってもよい。カーボネート基は、式−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−の基である。これらのアルキル及びアリール基は、置換または非置換であってもよい。さらに、アルキル基は、分岐または直鎖、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、またはイソプロピル基）、より好ましくはＣ１−Ｃ２アルキル基（メチルまたはエチル基）、最も好ましくはＣ２アルキル基（エチル基）であり得る。アリール基は、フェニル基であり得る。ハライド基は、フルオリド（Ｆ−）、クロリド（Ｃｌ−）、ブロミド（Ｂｒ−）、及びヨージド（Ｉ−）からなる群から選択され得る。
【００３１】
好ましくは、本発明において使用される組成物に含有され得る、チタンまたはジルコニウムアルコキシド中のアルコキシ基に対する前記アルキル基は、１〜３個の炭素原子を有する。さらに、好ましくは、前記アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、及びイソプロピルからなる群から、より好ましくはエチル、ｎ−プロピル、及びイソプロピルからなる群から、最も好ましくはエチル及びイソプロピルからなる群から選択される。アルキル基がｎ−プロピルである場合、酸素原子は、プロピル基の第１の、第１級炭素原子に結合される。アルキル基がイソプロピルである場合、酸素原子は、プロピル基の第２の、第２級炭素原子に結合される。より好ましくは、前記アルキル基は、メチル、エチル、及びｎ−プロピルからなる群から選択される。さらにより好ましくは、前記アルキル基は、メチルまたはエチルである。最も好ましくは、前記アルキル基は、エチルである。上で言及されるように、好ましくは、チタンまたはジルコニウムアルコキシドは、式Ｍ（ＯＲ）４（式中、Ｍ＝ＴｉまたはＺｒ、最も好ましくはＴｉであり、Ｒは、前記アルキル基である）である。最も好ましくは、本発明において使用される組成物は、チタンテトラエトキシドを含む。
【００３２】
本発明において、チタンまたはジルコニウムアリールオキシド中のアリールオキシ基は、式Ａｒ−Ｏ−（式中、Ａｒは、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基である）の基である。好ましくは、前記アリール基は、フェニルである。上で言及されるように、好ましくは、チタンまたはジルコニウムアリールオキシドは、式Ｍ（ＯＡｒ）４（式中、Ｍ＝ＴｉまたはＺｒ、最も好ましくはＴｉであり、Ａｒは、前記アリール基である）である。チタンまたはジルコニウムアリールオキシド特に好適な例は、チタンテトラフェノキシドである。
【００３３】
上で説明されるチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドに加えて、本発明において使用される組成物は、アルコールを含む。驚くべきことに、アルコールを、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドに添加することによって、得られる組成物（ブレンド）の溶融温度が、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド単独の融点と比較して低減され、そのため、組成物を、比較的低い温度で液体として保持することができ、それによって、比較的低い温度での液体形態のチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド触媒の輸送及び保管を可能にすると思われた。
【００３４】
好ましくは、アルコールは、標準状態において、つまり、２５℃の標準温度及び１００ｋＰａの標準圧力で、液体であるアルコールである。
【００３５】
アルコールの化学組成に関しては、任意のアルコールが使用されてもよい。アルコールは、アルキルアルコールまたはアリールアルコールであってもよい。式Ａｒ−ＯＨ（式中、Ａｒは、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基である）である、アリールアルコールが使用されてもよい。例えば、前記アリールアルコールは、フェノールであってもよい。好ましくは、アルコールは、アルキルアルコールである。式Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子、好適には１〜３個の炭素原子を有するアルキル基である）である、アルキルアルコールが使用されてもよい。前記アルキル基は、直鎖または分岐、好ましくは直鎖であり得る。アルキルアルコールの好適な例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、及びｔ−ブタノールである。好ましくは、アルキルアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、及びイソプロパノールからなる群から選択される。より好ましくは、アルキルアルコールは、メタノールまたはエタノール、最も好ましくはエタノールである。さらに、好適には、アルキルアルコールは、エタノール、ｎ−プロパノール、及びイソプロパノールからなる群から、エタノール及びイソプロパノールからなる群から選択される。
【００３６】
本発明において使用される組成物中のアルコールの量は、重要ではなく、組成物の総重量に基づき、０．１〜５０重量％である。したがって、本発明において使用される組成物は、組成物の総重量に基づいて、５０〜９９．９重量％のチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含み得る。好ましくは、本発明において使用される組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、最も好ましくは１〜６重量％のアルコールを含む。したがって、本発明において使用される組成物は、好ましくは、組成物の総重量に基づいて、７０〜９９．９重量％、より好ましくは９０〜９９．５重量％、最も好ましくは９４〜９９重量％のチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む。本発明において使用される組成物を液体として保持するために必要とされるアルコールの最少量は、前記組成物が輸送及び／または保管されることになる温度に依存する。前記温度が低いほど、より多くのアルコールが必要とされる。さらに、これは、アルコールの性質に依存する。
【００３７】
本発明において使用される組成物中のアルコールの量は、組成物の総重量に基づき、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも１．５重量％、より好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも２．５重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも３．５重量％、より好ましくは少なくとも４重量％、より好ましくは少なくとも４．５重量％、最も好ましくは少なくとも５重量％である。さらに、前記量は、少なくとも６重量％、または少なくとも７重量％、または少なくとも８重量％であり得る。
【００３８】
本発明において使用される組成物中のアルコールの量は、組成物の総重量に基づき、多くても５０重量％、好ましくは多くても４０重量％、より好ましくは多くても３０重量％、より好ましくは多くても２５重量％、より好ましくは多くても２０重量％、より好ましくは多くても１５重量％、より好ましくは多くても１０重量％、最も好ましくは多くても８重量％である。さらに、前記量は、多くても７重量％、または多くても６重量％であり得る。
【００３９】
本発明の文脈において、本発明において使用される組成物が２つ以上の構成要素を含む場合、これらの構成要素は、１００重量％を超過しないように全体量において選択されることになる。
【００４０】
チタンまたはジルコニウムアルコキシド中のアルコキシ基が、式Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）の基であり、チタンまたはジルコニウムアリールオキシド中のアリールオキシ基は、式Ａｒ−Ｏ−（式中、Ａｒは、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基である）の基である、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物は、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを、得られる組成物が、組成物の総重量に基づき、０．１〜５０重量％のアルコールを含むような量のアルコールと、ブレンドすることを含む、プロセスによって、調製され得る。
【００４１】
チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド、及びアルコールを含む、本発明において使用される組成物は、いかようにも調製され得る。例えば、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、アルコールとブレンドする前に、加熱することによって、液体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドに変換されてもよい。代替的に、固体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドは、アルコールとブレンドされ、続いて、加熱されて、液体組成物を得てもよい。前述の２つの選択肢は、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが、それが製造された後に固化された場合、適用可能であり得る。しかしながら、本発明において使用される組成物はまた、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを製造するためのプロセスの最終段階において、例えば、それが製造された（例えば、新たに蒸留された）直後に、それが依然として液体であるとき、調製され得る。例えば、組成物は、液体チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを、アルコールとブレンドすることによって、調製され得る。好ましくは、本発明において使用される組成物は、液体ブレンドを、その輸送及び／または保管の前に作製することができるように、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドが製造される製造現場において調製される。さらに、チタン及びジルコニウムアルコキシドは、典型的に、チタンまたはジルコニウムのテトラクロリドを、アルコールと反応させて、対応するチタンまたはジルコニウムテトラアルコキシドを得ることによって製造されることから、過剰なアルコールは、この製造プロセスにおいて使用されて、チタンまたはジルコニウムアルコキシド及び前記アルコールを含む、本発明において使用されることになる組成物が得られ得る。
【００４２】
このため、本発明は、芳香族カーボネートを調製するためのプロセスに関し、ジアルキルカーボネートまたはアルキルアリールカーボネートを、アリールアルコールまたはアルキルアリールカーボネートと反応させて、アルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネートである、芳香族カーボネートを得ることを含み、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む、上で言及される組成物は、アルコールまたは有機カーボネートと混合され、そのようにして得られた混合物は、前記ジアルキルカーボネートまたはアルキルアリールカーボネート及びアリールアルコールまたはアルキルアリールカーボネートと接触されて、芳香族カーボネートの調製を触媒する。
【００４３】
本発明はまた、芳香族カーボネートを調製するためのプロセスに関し、上で言及されるプロセスに従って、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物を調製することと、前記組成物を、アルコールまたは有機カーボネートと混合することと、そのようにして得られた混合物を、ジアルキルカーボネートまたはアルキルアリールカーボネート及びアリールアルコールまたはアルキルアリールカーボネートと接触させて、アルキルアリールカーボネートまたはジアリールカーボネートである芳香族カーボネートの調製を触媒することと、を含む。チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物、及びそれを調製するためのプロセスを参照して上で説明される実施形態及び選好はまた、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスにおいて使用されるかかる組成物、及びそのかかる組成物調製ステップにそれぞれ適用される。
【００４４】
本発明の芳香族カーボネート調製プロセスにおいて、ジアルキルカーボネート及びアルキルアリールカーボネート中のアルキル基は、１〜４、好適には１〜３個の炭素原子を有し得る。好適には、前記アルキル基は、メチル基またはエチル基、より好適にはエチル基である。さらに、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスにおいて、アリールアルコール、アルキルアリールカーボネート、及びジアリールカーボネート中のアリール基は、６〜１２個の炭素原子を有し得る。好ましくは、前記アリール基は、フェニル基である。したがって、好ましくは、前記アリールアルコールは、フェノールであり、前記ジアリールカーボネートは、ジフェニルカーボネートである。前記アルキルアリールカーボネート好適な例は、メチルフェニルカーボネート及びエチルフェニルカーボネートである。好ましくは、前記ジアルキルカーボネートは、式ＲＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ’（式中、Ｒ及びＲ’は、同じまたは異なってもよく、Ｃ１−４アルキル基、好ましくはＣ１−３アルキル基である）である。より好ましくは、前記ジアルキルカーボネートは、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネート、最も好ましくはジエチルカーボネートである。さらに、好ましくは、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスにおいて、ジアルキルカーボネートは、アリールアルコールと反応させられて、対応するアルキルアリールカーボネートが得られる。
【００４５】
本発明の芳香族カーボネート調製プロセスにおいて、アルコールは、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物を混合され得、該アルコールは、アルキルアルコールまたはアリールアルコールであり得る。好ましくは、前記アルコールは、アルキルアルコールである。式Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子、好適には１〜３個の炭素原子を有するアルキル基である）である、アルキルアルコールが使用されてもよい。アルコールがアリールアルコールである場合、それは、好ましくはフェノールである。本発明において使用される、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物に含有されるアルコールを参照して上で説明される実施形態及び選好はまた、後者の組成物が、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスの一部として混合され得るアルコールに適用される。好ましくは、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物に含有されるアルコールは、前記組成物が混合されるアルコールと同じである。
【００４６】
さらに、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスにおいて、有機カーボネートは、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物と混合され得る。前記有機カーボネートの化学組成に関しては、任意の有機カーボネートが使用されてもよい。例えば、有機カーボネートは、式ＲＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ’（式中、Ｒ及びＲ’は、同じまたは異なってもよく、各々、アルキルまたはアリール基である）の化合物、具体的には、ジアルキルカーボネート及びアルキルアリールカーボネートからなる群から選択される化合物であり得る。前記アルキル基は、１〜４、好適には１〜３個の炭素原子を有し得る。好適には、前記アルキル基は、メチル基またはエチル基、より好適にはエチル基である。前記アリール基は、６〜１２個の炭素原子を有し得る。好適には、前記アリール基は、フェニル基である。前記アルキルアリールカーボネート好適な例は、メチルフェニルカーボネート及びエチルフェニルカーボネートである。好ましくは、式ＲＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ’の前記有機カーボネートは、ジアルキルカーボネートであり、式中、Ｒ及びＲ’は、Ｃ１−４アルキル基、好ましくはＣ１−３アルキル基である。より好ましくは、前記ジアルキルカーボネートは、ジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネート、最も好ましくはジエチルカーボネートである。さらに、有機カーボネートは、アルキレンカーボネート、例えば、３〜６、好適には３〜４個の炭素原子を有するアルキレンカーボネートのような、環状カーボネートであり得る。アルキレンカーボネート好適な例は、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートである。
【００４７】
一般的に、本発明において使用される、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物の調製と、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスの一部としての、アルコールまたは有機カーボネートとのその混合との間に、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物は、芳香族カーボネート調製の場所に輸送、及び任意にそこで保管される必要がある。したがって、好適には、アルコールまたは有機カーボネートを、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物と混合するステップは、前記組成物を輸送すること、具体的には、芳香族カーボネート調製の場所、例えば、芳香族カーボネート調製の場所へ、及び／またはそこで前記組成物を輸送すること、ならびに任意に、かかる場所で前記組成物を保管することを含む、ステップの後に行われる。例えば、芳香族カーボネート調製の場所での輸送のような、かかる輸送は、パイプにおいて輸送が行われ得る、同じ現場での保管タンクから反応器までの前記組成物の輸送を含む。さらに、好適には、かかる輸送、及び任意に保管中の温度は、−１０〜５０℃、好ましくは０〜４０℃である。本発明において、アルコールとの組み合わせは、驚くべきことに、かつ有利に、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドの溶融温度の低減をもたらし、そのため、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを、比較的低い温度において、液体として保持することができ、それによって、比較的広い温度範囲における、液体形態でのチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシド触媒の輸送及び保管を可能にする。
【００４８】
アルキルアリールカーボネートの中間形成を通じた、ジアリールカーボネートへの、ジアルキルカーボネート及びアリールアルコールの変換を達成するために、一連の、合計２つまたは３つ、好ましくは３つの反応蒸留カラムが、適用され得る。３つの反応蒸留カラムが使用されるプロセスを開示する、上で言及されるＷＯ２０１１０６７２６３において開示される種々の実施形態は、本芳香族カーボネート調製プロセスに適用され得る。ＷＯ２０１１０６７２６３の開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【００４９】
前記３つの反応蒸留カラムの圧力は、広い制限内で変動し得る。第１の反応蒸留カラムの上部の圧力は、２〜７バール、好ましくは２．５〜５バールであり得る。第２の反応蒸留カラムの上部の圧力は、０．１〜３バール、好ましくは０．３〜１．５バールであり得る。第３の反応蒸留カラムの上部の圧力は、１０〜６００ミリバール、好ましくは２０〜５００ミリバールであり得る。好ましくは、第１の反応蒸留カラムの上部の圧力は、同様に第３の反応蒸留カラムの圧力よりも高い、第２の反応蒸留カラムの圧力よりも高い。
【００５０】
前記３つの反応蒸留カラムの温度もまた、広い制限内で変動し得る。第１、第２、及び第３の反応蒸留カラムの底部の温度は、５０〜３５０℃、好ましくは１２０〜２８０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃、最も好ましくは１６０〜２４０℃であり得る。
【００５１】
前記３つの反応蒸留カラムのうちの１つ以上における触媒は、本発明において使用されるチタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドを含む組成物に含有される、チタンまたはジルコニウムアルコキシドまたはアリールオキシドであり得る。これは、均一触媒である。加えて、特に、これらの反応蒸留カラムのうちの第１のものにおいて、不均一触媒が使用され得る。
【００５２】
なおさらに、本発明は、本発明の芳香族カーボネート調製プロセスに従って調製されたジアリールカーボネートから、ポリカーボネートを作製するためのプロセスに関する。したがって、本発明は、ポリカーボネートを作製するためのプロセスに関し、ジヒドロキシ芳香族化合物を、上で説明される芳香族カーボネート調製プロセスに従って調製されたジアリールカーボネートと反応させることを含む。さらに、したがって、本発明は、ポリカーボネートを作製するためのプロセスに関し、上で説明される芳香族カーボネート調製プロセスに従ってジアリールカーボネートを調製することと、ジヒドロキシ芳香族化合物を、そのようにして得られたジアリールカーボネートと反応させることと、を含む。本発明の芳香族カーボネート調製プロセスを参照して上で説明される実施形態及び選好はまた、本発明のポリカーボネート作製プロセスの前記ジアリールカーボネート調製ステップに適用される。
【００５３】
さらに、好ましくは、前記ジヒドロキシ芳香族化合物は、４，４‘−（プロパン−２−イリデン）ジフェノールである、ビスフェノールＡである。ジアリールカーボネートの、ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物との重合による、ポリカーボネートの生成は、公知である。例えば、ＵＳ５７４７６０９、ＷＯ２００５０２６２３５、及びＷＯ２００９０１０４８６を参照されたく、これらの開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【００５４】
本発明を、以下の実施例によってさらに例解する。
【実施例】
【００５５】
本実施例において、標準状態において結晶化した固体であり、かつ５４℃の融点を有する、純粋なチタンテトラエトキシド（Ｔｉ（ＯＥｔ）４；ＴｉＯ２含有量によって測定される際９９．７％純度）を、種々のＴｉ（ＯＥｔ）４：エタノールブレンド重量比で、乾燥エタノールと混合した（前記乾燥エタノールは、１０ｐｐｍｗ未満の水含有量を有する）。次いで、得られるブレンドの固体／液体相挙動を、経時的に研究及び監視した。
【００５６】
乾燥エタノールとブレンドする前に、固体Ｔｉ（ＯＥｔ）４を最初に約６０℃まで加熱して、それを完全に溶融させる。次いで、乾燥エタノールを添加し、いくらか混合した後、加熱を停止し、Ｔｉ（ＯＥｔ）４／エタノールブレンドを周囲温度（約２５℃）まで冷却させたか、または前記ブレンドを０℃まで、もしくは−１０℃まで冷却した。次いで、冷却されたＴｉ（ＯＥｔ）４：エタノールブレンドの固体／液体相挙動を、経時的に監視した。Ｔｉ（ＯＥｔ）４は水分に感応性であるため、実験のすべては、乾燥した不活性環境下で行われた。経時的なブレンドの固体／液体相挙動に関して行われた観察を、以下の表１（ＥｔＯＨ＝エタノール）に示す。
【表１】
0006789951.tif 000002
【００５７】
表１から、驚くべきことに、１重量％のみのエタノールをＴｉ（ＯＥｔ）４に添加することによって、得られるブレンドは、標準状態において（２５℃及び１００ｋＰａで）、均一液体のままであると思われる。さらに、驚くべきことに、より多くのエタノールを添加することによって、Ｔｉ（ＯＥｔ）４の溶融温度は、一層さらに低下させることができると思われる。例えば、６重量％のみのエタノールがＴｉ（ＯＥｔ）４に添加される場合、得られるブレンドはまた、０℃のより低い温度で均一液体のままである。さらに、８重量％のみのエタノールがＴｉ（ＯＥｔ）４に添加される場合、得られるブレンドはまた、−１０℃のさらにより低い温度で均一液体のままである。
【００５８】
アルコールの上で言及されるプラス効果はまた、Ｔｉ（ＯＥｔ）４含有ブレンドに関して上で説明されるものと同じ実験手順を適用して、１７℃の融点を有するＴｉ（ＯｉＰｒ）４とのイソプロパノールのブレンドに関しても示されている。Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４含有ブレンドに関する結果を、以下の表２に示す。
【表２】
0006789951.tif 000003
【００５９】
表２から、また驚くべきことに、６重量％のみのイソプロパノールをＴｉ（ＯｉＰｒ）４に添加することによって、得られるブレンドはまた、５℃と低い温度で均一液体のままであると思われる。さらに、驚くべきことに、より多くのイソプロパノールを添加することによって、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４の溶融温度は、一層さらに低下させることができると思われる。例えば、１０重量％のみのイソプロパノールがＴｉ（ＯｉＰｒ）４に添加される場合、得られるブレンドはまた、０℃のより低い温度で均一液体のままである。
【００６０】
上の驚くべき利点とは別に、エタノールのＴｉ（ＯＥｔ）４への添加は、得られる触媒組成物が、例えば、ジアリールカーボネートがジエチルカーボネート及びフェノールから調製される、化学物質生成プロセスにおいて使用されることになる場合、問題を引き起こさない。エタノールをＴｉ（ＯＥｔ）４に添加することによって、該化学物質生成プロセスにおいて、エタノールは遊離される（反応生成物として）ことから、有利に、新たな化学物質は、導入されないであろう。同じことは、イソプロパノールがＴｉ（ＯｉＰｒ）４に添加され、かつ得られる触媒組成物が、例えば、ジアリールカーボネートがジイソプロピルカーボネート及びフェノールから調製される、化学物質生成プロセスにおいて使用されることになる場合に適用されるであろう。