(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）液状オレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）以下の条件で蒸留処理を施したジアリールアルカン、及び（Ｄ）アルキルベンゼンを配合する顕微鏡用液浸油の製造方法であって、（Ａ）液状オレフィン系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）液状ジエン系重合体を１〜３０質量部、（Ｃ）ジアリールアルカンを４０〜８０質量部、及び（Ｄ）アルキルベンゼンを２〜３０質量部配合することを特徴とする顕微鏡用液浸油の製造方法。
蒸留処理；減圧下で、還流比１／１０以上の条件で蒸留する。
【請求項２】
前記（Ｃ）ジアリールアルカンが、前記前処理を施したフェニルキシリルエタン及び／又は前記前処理を施したフェニルエチルフェニルエタンである、請求項１に記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【請求項３】
前記（Ａ）液状オレフィン系重合体の数平均分子量が、３００〜２５，０００である、請求項１又は２に記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【請求項４】
前記（Ａ）液状オレフィン系重合体が、ポリブテンである、請求項１〜３のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【請求項５】
前記（Ａ）液状オレフィン系重合体が、水素化処理を施した液状オレフィン系重合体である、請求項１〜４のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【請求項６】
前記（Ｂ）液状ジエン系重合体の数平均分子量が、１，０００〜１００，０００である、請求項１〜５のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【請求項７】
前記（Ｂ）液状ジエン系重合体が、ポリイソプレンである、請求項１〜６のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【請求項８】
前記（Ｄ）アルキルベンゼンが、１，３，５−トリイソプロピルベンゼンである、請求項１〜７のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【請求項９】
前記顕微鏡用液浸油が蛍光顕微鏡用液浸油である、請求項１〜８のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顕微鏡用液浸油に関し、更に詳しくは、長期間に亘って低蛍光性を維持することが可能であり、かつ安定的に生産することができる顕微鏡用液浸油であって、特に蛍光顕微鏡用として好適な液浸油に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、顕微鏡分野において液浸油は極めて一般的に用いられている。液浸油を使用すると、液浸油を使用しない場合とくらべて、実質的に少ない面収差が得られるだけでなく、対物レンズの開口数を大きくして、顕微鏡の倍率を高めることができる。
この場合に用いる液浸油として、ジアリールアルカン化合物、特定のナフタリン化合物及び特定のジフェニル化合物からなるもの（例えば、特許文献１参照）、フタル酸ベンジルブチルと塩素化パラフィンとからなるもの（例えば、特許文献２参照）、トリシクロデカン誘導体又は主成分としてトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体を含む顕微鏡用液浸油（例えば、特許文献３参照）、液状ポリブテン（液状ポリブチレン）にエーテル結合を有する液状の芳香族化合物を配合した顕微鏡用液浸油（例えば、特許文献４参照）、液状ポリオレフィンに、芳香族化合物を配合してなる液浸油（例えば、特許文献５参照）、ノルボルナン類及び/又はノルボルネン類の単量体〜四量体の水添物を含有する顕微鏡用液浸油（例えば、特許文献６参照）、液状ジエン系共重合体にフタル酸エステル及びパラフィン類を配合した顕微鏡用液浸油（例えば、特許文献７参照）、及び液状ジエン系共重合体にα−オレフィンを配合した顕微鏡用液浸油（例えば、特許文献８参照）などが知られている。
しかしながら、これらの液浸油は屈折率、アッベ数、粘度、解像力など顕微鏡用液浸油に要求される諸性質をほぼ充分そなえているものの、分光光度計などによる測定においてその低蛍光性の持続性の点で充分ではない。
【０００３】
一般に蛍光を発する物体などの観察に用いられる蛍光顕微鏡は、紫外線などの励起光を検査体に照射し、検査体の発する蛍光を観察するものであり、生物学などの広い分野において利用されている。特に最近は非常に少量の蛍光を検出する蛍光顕微鏡の技術が研究されており、このような非常に弱い蛍光を検出する場合に、蛍光顕微鏡の光学系に用いられる液浸油が紫外線励起により発する蛍光が大きいと、検出時のノイズとなって、検出精度が低下する。この点に関して液浸油に関する改良研究が行われているものの、前述のように、昨今のニーズでは液浸油の更なる低蛍光化及び安定な低蛍光性が求められており、このニーズを充分に満足するものではなかった。
低蛍光性の持続性を改良した技術として、オレフィン系重合体、液状ジエン系重合体、ジアリールアルカン、及びアルキルベンゼンを含む液浸油（特許文献９及び特許文献１０）が開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２６２３１２５号公報
【特許文献２】米国特許第４４６５６２１号明細書
【特許文献３】特開平９−２４１２１４号公報
【特許文献４】特開平１１−１６０６２３号公報
【特許文献５】特開平１１−２６９３１７号公報
【特許文献６】国際公開第２００４/０９０６０２号
【特許文献７】特開２００４−２４０２４５号公報
【特許文献８】特開２００４−２４０２４６号公報
【特許文献９】特開２００８−０３８００１号公報
【特許文献１０】特開２０１３−２４９２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが特許文献９及び１０に開示された液浸油について更に検討したところ、配合されるジアリールアルカンを工業的に入手した際、原因は不明であるが、製造ロットによっては液浸油の蛍光が高まる場合があり、安定的に生産する観点から、更なる改良の余地があることが判明した。
そこで、本発明の課題は、屈折率、アッベ数、動粘度、解像力などの顕微鏡用液浸油に要求される諸性質を満足し、かつ従来の顕微鏡用液浸油よりも低蛍光な液浸油であって、ジアリールアルカンの製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示す顕微鏡用液浸油を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記状況に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、特定の前処理を施したジアリールアルカンと、液状ポリオレフィン系重合体、液状ジエン系重合体、アルキルベンゼンとを含む顕微鏡用液浸油であれば、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、下記[１]〜[１２]に関する。
[１]（Ａ）液状オレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）吸着処理、蒸留処理及び加熱処理からなる群から選択される少なくとも１つの前処理を施したジアリールアルカン、及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むことを特徴とする顕微鏡用液浸油。
[２]前記（Ｃ）ジアリールアルカンが、前記前処理を施したフェニルキシリルエタン及び／又は前記前処理を施したフェニルエチルフェニルエタンである、上記[１]に記載の顕微鏡用液浸油。
[３]前記前処理が蒸留処理である、上記[１]又は[２]に記載の顕微鏡用液浸油。
[４]前記前処理が、白土処理又はイオン交換樹脂処理から選択される吸着処理である、上記[１]又は[２]に記載の顕微鏡用液浸油。
[５]（Ａ）液状オレフィン系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）液状ジエン系重合体を１〜３０質量部、（Ｃ）ジアリールアルカンを４０〜８０質量部、（Ｄ）アルキルベンゼンを２〜３０質量部含む、上記[１]〜[４]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
[６]前記（Ａ）液状オレフィン系重合体の数平均分子量が、３００〜２５，０００である、上記[１]〜[５]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
[７]前記（Ａ）液状オレフィン系重合体が、ポリブテンである、上記[１]〜[６]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
[８]前記（Ａ）液状オレフィン系重合体が、水素化処理を施した液状オレフィン系重合体である、請求項[１]〜[７]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
[９]前記（Ｂ）液状ジエン系重合体の数平均分子量が、１，０００〜１００，０００である、上記[１]〜[８]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
[１０]前記（Ｂ）液状ジエン系重合体が、ポリイソプレンである、上記[１]〜[９]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
[１１]前記（Ｄ）アルキルベンゼンが、１，３，５−トリイソプロピルベンゼンである、上記[１]〜[１０]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
[１２]蛍光顕微鏡用液浸油である、上記[１]〜[１１]のいずれか１つに記載の顕微鏡用液浸油。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の顕微鏡用液浸油は、原料の製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示し、さらに、屈折率、アッベ数、動粘度、解像力などの顕微鏡用液浸油として必要な他の諸特性が高度に維持される。また、保存安定性が良好なため、長期間にわたって低蛍光性が保持される。そのため、本発明の顕微鏡用液浸油は、特に蛍光顕微鏡用の液浸油として著しく優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の顕微鏡用液浸油は、（Ａ）液状オレフィン系重合体、（Ｂ）液状ジエン系重合体、（Ｃ）吸着処理、蒸留処理及び加熱処理からなる群から選択される少なくとも１つの前処理を施したジアリールアルカン、及び（Ｄ）アルキルベンゼンを含むものである。
以下、本発明の顕微鏡液浸油が含有する各成分について順に説明する。
【０００９】
（（Ａ）液状オレフィン系重合体）
本発明に用いられる（Ａ）成分の液状オレフィン系重合体としては、特に制限はないが、数平均分子量が、好ましくは３００〜２５，０００、より好ましくは５００〜５，０００の液状オレフィン系重合体が用いられる。これらの液状オレフィン系重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレンなどがあるが、ポリブテンが好ましい。なお、これらの液状オレフィン系重合体は、一種単独でも二種以上のブレンド物でもよいし、それらの共重合体でもよい。
なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００１０】
（Ａ）液状オレフィン系重合体の製造方法に特に制限はなく、公知の方法によって製造することができ、また、いずれも工業的に容易に入手可能である。例えば、ポリブテンの製造方法としては、ナフサ分解で生成するＣ４留分からブタジエンを取り除き、そのまま酸触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
【００１１】
（Ａ）液状オレフィン系重合体としては、水素添加処理を施したオレフィン系重合体が好ましい。当該処理を施すことにより、顕微鏡用液浸油における（Ａ）液状オレフィン系重合体に由来する蛍光性については、安定的に低蛍光性とすることが可能となる。この場合水素添加率の高低によらず、安定的に低蛍光性とすることができる。
水素添加処理の方法としては特に制限はなく、オレフィン系重合体に対する公知の水素添加処理を利用することができる。具体的には、水素添加触媒及び水素、並びに必要に応じて溶媒の存在下に水素添加処理を行なう方法が挙げられる。
【００１２】
水素添加触媒としては、例えば、ニッケル系（ラネーニッケル、ニッケル担持型）触媒、パラジウム及び白金などの貴金属系（パラジウムブラック、水酸化パラジウム、酸化白金、パラジウム担持型、白金担持型、レニウム担持型、ルテニウム担持型）触媒が挙げられる。前記担持型触媒の担体としては、例えば、活性炭、アルミナ、シリカアルミナ、シリカ、珪藻土、活性白土などが挙げられる。特に制限されるものではないが、これらの中でも、水添処理効果、つまりより低蛍光性の顕微鏡用液浸油を安定的に得る効果の観点から、パラジウムカーボン、ニッケル珪藻土、ルテニウムカーボンが好ましい。
【００１３】
水素添加触媒の使用量に特に制限はないが、水素添加処理を施す予定のオレフィン系重合体１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、更に好ましくは１〜１０質量部、特に好ましくは１〜５質量部である。
【００１４】
水素添加処理温度に特に制限はないが、水素添加反応を制御する観点から、通常、好ましくは０〜２００℃程度、より好ましくは２０〜１８０℃、更に好ましくは５０〜１６０℃、特に好ましくは７０〜１４０℃である。水素圧（水素添加処理をする直前の水素圧であり、以下、「初期水素圧」と称する。）は、好ましくは０．０１〜１０ＭＰａ程度、より好ましくは０．１〜５ＭＰａ、更に好ましくは０．１〜３ＭＰａである。
水素添加処理時間に特に制限はないが、通常、好ましくは１分〜２４時間程度、より好ましくは５分〜１０時間、更に好ましくは１０分〜４時間である。
【００１５】
水素添加処理の際に必要に応じて用いることができる溶媒としては、水素添加反応に不活性な溶媒であれば特に制限はなく、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、メチルヘキサン、ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、メチルヘプタン、ジメチルヘキサン、トリメチルペンタン、ジメチルヘプタン、ｎ−デカンなどの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数５〜１０の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサンなどの炭素数５〜１０の脂環式化合物；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール等のモノアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、水素添加処理の操作の都合上、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ−ブタノールが好ましい。
【００１６】
（（Ｂ）成分の液状ジエン系重合体）
本発明に用いられる（Ｂ）成分の液状ジエン系重合体としては、特に制限はないが、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の数平均分子量が好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは１，０００〜８０，０００の液状ジエン系重合体が用いられる。
これらの液状ジエン系重合体としては、炭素数４〜１２のジエンモノマーからなるジエン単独重合体、炭素数４〜１２のジエンモノマー２種以上からなるジエン共重合体、及びこれらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン付加重合性モノマーとの共重合体などがある。例えば、ブタジエンホモポリマー（液状ポリブタジエン、水酸基含有液状ポリブタジエン）、イソプレンホモポリマー（水酸基含有液状ポリイソプレン）、クロロプレンホモポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−ヘキシルアクリレートコポリマーなどが挙げられる。
【００１７】
好ましい液状ジエン系重合体は、液状ポリブタジエン、水酸基含有液状ポリブタジエン等のブタジエンホモポリマー、水酸基含有液状ポリイソプレンのようなイソプレンホモポリマー、ポリブテンとポリイソプレンからなるコポリマーであり、より好ましくはポリイソプレンである。液状ジエン系重合体は水酸基などの官能基を分子内及び/又は分子末端に有してもよい。あるいは官能基を持たない液状ジエン系重合体との混合物であってもよい。なお、これらの液状ジエン系重合体は、一種単独でも二種以上組み合わせて用いてもよい。
また、（Ｂ）成分の液状ジエン系重合体を前処理した後、本発明の顕微鏡用液浸油の一成分として使用してもよい。前処理としては、吸着処理、加熱処理などがある。これら前処理を組み合わせて行うことも可能である。
【００１８】
（（Ｃ）吸着処理、蒸留処理又は加熱処理の少なくとも１つの前処理を施したジアリールアルカン）
本発明で用いられる（Ｃ）成分は吸着処理、蒸留処理及び加熱処理からなる群から選択される少なくとも１つの前処理を施したジアリールアルカンである。このような前処理を施したジアリールアルカンを用いることで、ジアリールアルカンの製造ロットの影響を受けずに安定的に低蛍光性を示す顕微鏡用液浸油を提供することが可能となる。このような効果が得られる理由は定かではないが、工業的に入手するジアリールアルカンは、微妙な製造条件の相違により不純物が生じ、該不純物が他の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分との共存下において、低蛍光性を悪化させるものと推察される。以下、ジアリールアルカンとそれを前処理する方法について説明する。
【００１９】
〈ジアリールアルカン〉
本発明で用いられるジアリールアルカンは、常温、常圧で液状であるジアリールアルカン若しくは常温、常圧で液状である混合ジアリールアルカンであれば特に制限はない。ジアリールアルカンが有する２つのアリール基としては、それぞれ、好ましくは炭素数６〜２０のアリール基、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基が置換していてもよい。また、ジアリールアルカンの「アルカン」部位は、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１５、より好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５、特に好ましくは炭素数１〜３のアルカンである。
【００２０】
ジアリールアルカンとして、例えば、ジフェニルメタン、ベンジルトルエン、ベンジルキシレン、フェニル−sec−ブチルフェニルメタン、ジ−sec−ブチルジフェニルメタン、ジフェニルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、フェニルクミルエタン、ジイソプロピルフェニルエタン、フェニルトリルエタン、ジ−sec−ブチルフェニルエタン、ジ−tert−ブチルフェニルエタン、フェニルキシリルエタン、フェニル−sec−ブチルフェニルエタン、ジフェニルプロパン、ジフェニルブタン、ジトリルエタン、ジキシリルオクタン、ジキシリルデカン等が挙げられる。これらの中で、フェニルエチルフェニルエタン、フェニルキシリルエタンが好ましい。
フェニルエチルフェニルエタンとしては、１−フェニル−１−（２−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタン、１−フェニル−２−（２−エチルフェニル）エタン等が挙げられる。
フェニルキシリルエタンとしては、１−フェニル−１−（２，３−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，５−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（２，６−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−１−（３，５−ジメチルフェニル）エタン、１−フェニル−２−（２，３−ジメチルフェニル）エタン等が挙げられる。
なお、これらジアリールアルカンは、常温、常圧で液状であるならば一種単独でも二種以上の混合物としても使用することができる。
【００２１】
〈前処理〉
ジアリールアルカンの前処理は、吸着処理、蒸留及び加熱処理からなる群から選択される少なくとも一つの処理である。これらの処理を組み合わせて行うことも可能である。
【００２２】
吸着処理に用いることができる吸着処理剤としてはシリカ、アルミナ、活性白土、活性炭、イオン交換樹脂、ゼオライト、などがある。なお用いる吸着処理剤は単独で用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。
シリカについては、特に制限されないが、無定形シリカ、結晶性シリカ又はシリカ水和物等を用いることができる。市販品としては、例えば、シリカゲル（オルガノ（株）製、「ＦＳ−００１２」）を挙げることができる。
アルミナについては、特に制限されないが、無定形アルミナ、結晶性アルミナ、アルミナ水和物等を使用することができる。市販品としては、例えば、活性アルミナ（住友化学工業（株）製、「ＮＫＨＯ−２４」）を挙げることができる。
活性白土については、特に制限されないが、天然に産する酸性白土を硫酸で処理したものが用いられるが、さらに使用前に乾燥させることにより吸着された水分を除去して用いてもよい。市販品としては、例えば、活性白土（水澤化学工業（株）製、「ガレオンアースＮＳ」）を挙げることができる。
【００２３】
活性炭については、特に制限されないが、植物質系、石灰質系、石油系の活性炭を使用することができる。特に、木材、木炭、椰子殻炭を原料とする植物質系、瀝青炭、亜炭などを原料とする石灰質活性炭が好適に使用される。市販品としては、例えば、活性炭としては、日本エンバイロケミカルズ（株）製の「白鷺Ａ」をあげることができる。
【００２４】
イオン交換樹脂としては、特に制限されず、一般に市販されているものを使用することができるが、予めメタノール等の溶媒で置換した後、真空加熱乾燥する方法等により樹脂に含まれている水を除去しておくことが好ましい。なお市販品としては、イオン交換樹脂（ロームアンドハース社製の「アンバーリスト１５」、「アンバーリスト１６」等、バイエル社製の「Ｋ２４４１」、「Ｋ２４６１」、「Ｋ２６６１」等、ダウケミカル社製の「ダウエックス８８」、「ダウエックスＭＳＣ−１」等）が挙げられる。
【００２５】
ゼオライトについては、特に制限されないが、フォージャサイト型、シャバサイト型又はモルデナイト型等の構造のものを使用することができる。フォージャサイト型ゼオライトとしては、フォージャサイト等の天然ゼオライト、３Ａ、４Ａ、５Ａ等のＡ型ゼオライト、１０Ｘ、１３Ｘ等のＸ型ゼオライト、Ｙ型等の合成ゼオライトを例示することができ、これらのゼオライトを組み合わせて使用することもできる。シャバサイト型ゼオライトとしては、シャバサイト、グメリナイト、エリオナイト、レビナイトなどの天然ゼオライト、Ｒ型、Ｓ型、又はＴ型の合成ゼオライトを例示することができる。モルデナイト型ゼオライトとしては、天然産又は合成品のモルデナイト、クリノプチロライト等を例示することができる。ゼオライトは、天然品でも人工合成品でも使用可能であるが、品質が安定している人工合成品が好ましい。合成ゼオライトにおいては、処方を変えることによって、細孔分布やＳｉ／Ａｌ比やその他の金属の含有量を変化させることも可能である。
【００２６】
また、前処理において、天然ゼオライト、合成ゼオライトにかかわらず、焼成、酸接触、塩基接触、又はイオン交換等によって変性されたゼオライトも使用可能である。イオン交換に適したイオンは、アルカリ金属のイオン又はアルカリ土類金属のイオンである。アルカリ金属のイオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン又はセシウムイオンを例示することができる。アルカリ土類金属のイオンとしては、例えば、ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン又はバリウムイオンを例示することができる。
【００２７】
吸着剤の形状は、特に制限されず、どのような形状のものであってもよい。吸着剤の使用量は、処理前の化合物中の不純物の含有量にも依存するが、処理前の化合物１ｇに対し、０．０１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜１ｇである。
【００２８】
化合物の溶液を吸着剤で処理するときの温度は、通常は０〜１００℃であるが、好ましくは１０〜４０℃である。
【００２９】
化合物の溶液を吸着剤で処理する時間は、通常は数分〜数時間であるが、好ましくは数十分〜数時間である。
【００３０】
化合物の溶液を吸着剤で処理する方法としては、化合物の溶液に、所定量の吸着剤を添加して、全容を所定時間攪拌する方法、化合物の溶液を吸着剤が充填されたカラム中を通過させる方法等が挙げられる。
【００３１】
ジアリールアルカンを蒸留により前処理する方法としては、公知の方法を選択することが可能である。例えば単蒸留、水蒸気蒸留、連続多段蒸留、回分多段蒸留、充填塔による連続精留等を挙げることができる。
蒸留は減圧下で行うことが好ましく、還流比（還流量／留出量）は、好ましくは１／１０以上（留出量１０に対して還流量を１以上）にすることが好ましく、１／５〜１／２とすることがより好ましい。
なおこの蒸留は単独で実施してもよいし、二種以上のジアリールアルカンを合わせて同時に蒸留してもよい。
【００３２】
ジアリールアルカンの加熱処理の場合、化合物の溶液を加熱処理する時間は、通常、数時間から数日、温度にもよるが、好ましくは１〜２日である。化合物の溶液を加熱処理する温度は、通常５０〜１００℃、好ましくは、６０〜８０℃である。
【００３３】
（（Ｄ）アルキルベンゼン）
本発明に用いられる（Ｄ）成分のアルキルベンゼンとしては、特に制限はないが、アルキルベンゼンのアルキル基としては、通常炭素数１〜４のもの、たとえば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基などをあげることができる。
具体例を示すならば、モノエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン又はテトラエチルベンゼン等のエチルベンゼン類、モノイソプロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン又はトリイソプロピルベンゼン等のイソプロピルベンゼン類、モノイソプロピルトルエン、ジイソプロピルトルエン又はトリイソプロピルトルエン等のイソプロピルトルエン類をあげることができる。
これらの中でも１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、トリエチルベンゼン及びトリイソプロピルトルエンが好ましい。
【００３４】
本発明の顕微鏡用液浸油において、（Ａ）成分である液状オレフィン系重合体、（Ｂ）成分である液状ジエン系共重合体、（Ｃ）成分であるジアリールアルカン及び（Ｄ）成分であるアルキルベンゼンの配合割合は、適宜設定することができるが、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分１〜３０質量部、（Ｃ）成分４０〜８０質量部、（Ｄ）成分２〜３０質量部が好ましい。更に好ましい配合質量比は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分２〜２０質量部、（Ｃ）５０〜７０成分質量部、（Ｄ）成分５〜２５質量部である。
【００３５】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合割合が前記の範囲であると、得られる液浸油の蛍光性がより低くなる傾向があり、屈折率、アッベ数、動粘度、解像力及びその他の諸特性が良好になる傾向がある。
ここで、液浸油に要求されるその他の特性としては、不乾燥性、外観、耐候性、非腐食性、コントラスト、色収差及び透明度などが挙げられる。
上記の配合比率とすることにより、蛍光性が低く、かつ、その特性を長期間に亘って維持することができ、しかも他の諸特性にも優れた液浸油となる。
【００３６】
また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合の順序には特に制限はなく、同時にあるいは段階的にさまざまな順序で配合することができる。
また、配合の方法についても特に制限はなく、通常、常温付近で攪拌混合することによって配合する方法が好適に用いられる。
本発明の顕微鏡用液浸油には、本来の液浸油としての効果を損なわない限りにおいて、蛍光顕微鏡用液浸油などの顕微鏡液浸油に用いられる通常の添加剤、配合剤を用いることができる。
このようにして得られた本発明の顕微鏡用液浸油は、顕微鏡用の液浸油、特に蛍光顕微鏡用の液浸油として好適に使用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、顕微鏡用液浸油の各種特性の評価は下記の方法を用いて行った。
【００３８】
＜顕微鏡用液浸油の評価方法＞
蛍光強度
蛍光顕微鏡は、光源として蛍光を励起させる紫外線を発するキセノンランプを使用した。用いた励起光は、Ｕ励起（３６６ｎｍ）、Ｂ励起（４８８ｎｍ）、Ｇ励起（５５０ｎｍ）である。各励起において蛍光発生量の少ない液浸油が、蛍光顕微鏡にとって望ましい。なお、各例で調製した液浸油の蛍光強度は、（株）日立製作所製の分光蛍光光度計  「Ｆ−２５００」によって測定した。
（２）低蛍光性
当該液浸油を用いて蛍光顕微鏡観察した時のバックグラウンドの暗さにより評価した。
良好（○）：真っ黒に見える
不良（×）：少し明るく見える
（３）蛍光強度の経時変化（Ｕ励起）
試料３０ｇをガラス瓶に入れ、５０℃で８週間加熱前後の蛍光強度比（Ｕ励起）の値を測定し、以下の２段階で評価した。
良好（○）：蛍光強度比の値が２．０以下
不良（×）：蛍光強度比の値が２．０超
（４）屈折率（ｎ２３Ｄ）及びアッベ数（ν２３Ｄ）
いずれもＪＩＳ  Ｋ２１０１に準拠した。顕微鏡用液浸油として好ましい屈折率の範囲は、１．５１４０〜１．５１６０であり、顕微鏡用液浸油として好ましいアッベ数の範囲は、３８〜４４である。屈折率及びアッベ数の良・不良を次の二段階で評価した。なお、屈折率が良好であれば、解像力も良好であり、アッベ数が良好であれば、色収差も良好である。
屈折率良好（○）：屈折率の値が１．５１４０〜１．５１６０
屈折率不良（×）：屈折率の値が上記範囲外
アッベ数良好（○）：アッベ数の値が３８〜４４
アッベ数不良（×）：アッベ数の値が上記範囲外
（５）動粘度  
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に準拠して２５℃における動粘度を測定した。顕微鏡用液浸油として好ましい動粘度の範囲は、１００〜１，０００ｍｍ2/秒(２５℃)である。動粘度の良・不良を次の二段階で評価した。
良好（○）：１００〜１，０００ｍｍ2/秒
不良（×）：上記範囲外
（６）不乾燥性
ＪＩＳ  Ｃ２２０１「電気絶縁油」蒸発量試験に準じ、３０℃×２４時間で試験を行い、次の二段階で評価した。
良好（○）：蒸発量１質量％未満
不良（×）：蒸発量１質量％以上
（７）外観
試料を清浄なガラス容器に採り、濁りの有無を確認し、次の二段階で評価した。
濁り無し：（○）
濁りあり：（×）
（８）耐候性  
次の（８−１）、（８−２）項記載の評価法である光照射試験及び加熱促進劣化試験の結果ならびに当該試験前後での屈折率、アッベ数、色相の変化により次の二段階で評価した。
良好（○）：屈折率、アッベ数、色相共に変化無し。
不良（×）：屈折率、アッベ数、色相のいずれかに変化あり。
（８−１）光照射試験
一定量（４０±０．５ｇ）の試料をシャーレーに採り、光を一定時間（２４、７２、１２０時間）照射後の屈折率の変化を測定した。
（８−２）加熱促進劣化試験（保存安定性試験）
一定量（４０±０．５ｇ）の試料を５０ｍＬの共栓付三角フラスコに採り、一定温度（４０、７０℃）の恒温槽中で２４時間保ち、その後の屈折率、アッベ数、色相の変化を観察した。
（９）非腐蝕性  
全酸価（ＪＩＳ  Ｋ２５０１）及び塗抹標本用染料への影響（ＪＩＳ  Ｋ２４００）の測定により腐食性有無を調べ、次の２段階で評価した。
（○）：腐蝕性無し
（×）：腐蝕性有り
（１０）コントラスト
当該液浸油を用いた顕微鏡において、クロム蒸着をした白黒のプレートに刻んだ白黒の線を見ることにより、次の二段階により評価した。
良好（○）：明瞭
不良（×）：不鮮明  
（１１）透明度
透過率（ＪＩＳＫ  ０１１５）により、次の二段階で評価した。
良好（○）：９５％以上
不良（×）：９５％未満
【００３９】
＜参考例１＞  
ポリブテン（出光興産株式会社製、製品名  「ポリブテン100R」；数平均分子量1000）１００質量部に対して、ポリイソプレン（株式会社クラレ製、「LIR-30」；数平均分子量30000）１２質量部、１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＸＥ−１）３２質量部、１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＥＢＥ−１）３２質量部、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン１８質量部、を２５℃にて１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。各評価結果を表１に示す。
＜参考例２、３、比較例１＞
１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタンのロットを表１の通り変更した以外は、参考例１と同様にして顕微鏡用液浸油を調製した。各評価結果を表１に示した。
【００４０】
＜参考例１〜３、比較例１の評価結果＞
表１に示すとおり、ロット番号ＰＸＥ−４の１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタンを用いた比較例１の顕微鏡液浸油は、他のロット番号（ＰＸＥ−１〜ＰＸＥ−３）の１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタンを用いた参考例１〜３の顕微鏡用液浸油と比較し、低蛍光性に劣ることが分かった。
【００４１】
次に、ロット番号ＰＸＥ−４の１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタンに対して以下の前処理を施した。
＜ジアリールアルカンの前処理＞
（１）吸着剤（シリカ、活性白土、イオン交換樹脂）による前処理
室温下（２５℃）、ロット番号ＰＸＥ−４の１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン約３００ｇにヘキサン３００ｍＬを加え１Ｌのフラスコにいれ、吸着剤５０ｇを添加して混合した。混合物を室温で１時間攪拌した後、濾過により固形分を除去した。さらにエバポレーターで溶媒を留去した。
（２）蒸留による前処理
ロット番号ＰＸＥ−４の１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン約３００ｇを５００ｍＬのフラスコにいれ、充填塔型精密蒸留装置をセットし１ｍｍＨｇまで減圧した。釜温約１２５℃まで加熱し、還流比１／３で、留出温度１０８〜１１０℃で蒸留を行った。初留約１０ｇを留去したのち、約２００ｇを採取した。
（３）加熱処理による前処理
ロット番号ＰＸＥ−４の１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン約３００ｇを３００ｍＬのフラスコにいれ、空気下７０℃で４８時間加熱した後、放冷した。
【００４２】
＜実施例１〜５＞
１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＸＥ−４）を表１の通り前処理した以外は比較例１と同様に顕微鏡用液浸油を調製した。各評価結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
0006699857.tif 000002
【００４４】
＜実施例１〜５の評価結果＞
１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＸＥ−４）に対して各前処理を施して、顕微鏡用液浸油とした実施例１〜５では、前処理を施さなかった場合に実現できなかった低蛍光性を実現できた。
【００４５】
＜参考例４＞
ポリブテン（出光興産株式会社製、製品名「ポリブテン100R」；数平均分子量1000）１００質量部に対して、ポリイソプレン（株式会社クラレ製 LIR-30；数平均分子量30000）１２質量部、１−フェニル−１−（３，４−ジメチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＸＥ−１）３２質量部、１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＥＢＥ−２）３２質量部、１，３，５−トリイソプロピルベンゼン１８質量部、を２５℃にて１０分間混合し、顕微鏡用液浸油を調製した。各評価結果を表２に示す。
【００４６】
＜参考例５、比較例２＞
１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタンのロットを表２の通り変更した以外は、参考例４と同様にして顕微鏡用液浸油を調製した。各評価結果を表２に示す。
【００４７】
＜参考例４、５、比較例２の評価結果＞
表１、表２に示すとおり、ロット番号ＰＥＢＥ−４の１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタンを用いた比較例２の顕微鏡液浸油は、他のロット番号（ＰＥＢＥ−１〜ＰＥＢＥ−３）の１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタンを用いた参考例１、参考例４、５の顕微鏡用液浸油と比較し、低蛍光性に劣ることが分かった。
次に、ロット番号ＰＥＢＥ−４の１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタンに対して前処理を施した。前処理方法は、上記＜ジアリールアルカンの前処理＞にて説明した方法と同じである。
【００４８】
＜実施例６〜１０＞
１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＥＢＥ−４）を表２の通り前処理した以外は比較例２と同様に顕微鏡用液浸油を調製した。各評価結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
0006699857.tif 000003
【００５０】
＜実施例６〜１０の評価結果＞
１−フェニル−１−（４−エチルフェニル）エタン（ロット番号ＰＥＢＥ−４）に対して各前処理を施して、顕微鏡用液浸油とした実施例６〜１０では、前処理を施さなかった場合に実現できなかった低蛍光性を実現できた。
【００５１】
以上より、ジアリールアルカンを吸着処理、蒸留処理又は加熱処理のいずれかから選択される前処理なしで用いた場合に、ロットによっては、顕微鏡用液浸油として、低蛍光性に劣る結果となった。これは、顕微鏡用液浸油の安定生産の観点から好ましくない。一方、ジアリールアルカンを吸着処理、蒸留処理又は加熱処理のいずれかから選択される前処理を施すことで、良好な低蛍光性を実現できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の顕微鏡用液浸油は特に蛍光顕微鏡用として好適に用いられる。