(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鮭由来のプロテオグリカンを陽イオン交換樹脂に接触させて得るプロテオグリカンにおいて、プロテオグリカンの乾燥重量当たりの金属として、５．０重量％以上のマグネシウムと、かつそれぞれ１．０重量％未満のカルシウムおよびナトリウムを含有することを特徴とするプロテオグリカン。
【請求項２】
請求項１に記載の前記プロテオグリカンを含む飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飲食に適した苦みを呈しないマグネシウム供給剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
マグネシウムは生物全般にとって必須であり、重要不可欠な元素である。生体内においてさまざまな酵素反応に関与している。人体においては、骨や筋肉、体液などに多く存在し、マグネシウム不足は特に骨の維持に支障をきたす。近年、生体内のマグネシウムバランスは、心疾患や神経疾患、精神面にも影響を及ぼすことが明らかになってきている。厚生労働省の「第６次改定日本人の栄養所要量」では、マグネシウムの所要量は、成人男性では３００〜３１０ｍｇ、成人女性では２５０〜２６０ｍｇと設定されている。マグネシウムは、玄米やソバ粉、くるみ、豆類全般、ゴボウなどに多く含まれているが、肉食を中心とした食生活やインスタント食品の偏向摂取などにより、不足傾向にある人が増加している。そのため、マグネシウム補給用食品やマグネシウム供給剤などで補う人も多い。
【０００３】
マグネシウム供給剤としては、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウムなどが知られているが、これらは、口に入れたときに苦みを呈する欠点がある。これらの苦み解消のため、マグネシウムを果汁の有機酸塩として供給すること（特許文献１）や、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸などの有機酸塩として供給すること（特許文献２、特許文献３）などが行われている。しかし、これらの有機酸マグネシウムは水に対する溶解度が低く、飲料やドリンク剤としての形態の使用には制限があった。また、海苔を利用する方法も提案されているが（特許文献４）、磯臭さの問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２３６３８  公報
【特許文献２】特開２００５−２９５９３１号  公報
【特許文献３】特開２００１−３４００６３号  公報
【特許文献４】特開平７−２３１７６７号  公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記課題を鑑み、本発明は、苦みを呈しない新規のマグネシウム供給剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を達成するために、以下の特性を有するプロテオグリカンが優れたマグネシウム供給剤であることを見出した。それは、乾燥重量当たりでマグネシウムの含量が５．０重量％以上、かつカルシウムおよびナトリウムの含量がそれぞれ１．０重量％未満であり、ＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルにおいて、波数１６４０±１０ｃｍ−１、１４２０±１０ｃｍ−１、１３８０±１０ｃｍ−１、１２３０±１０ｃｍ−１、１１３０±１０ｃｍ−１および１０７０±１０ｃｍ−１に吸収ピークを有し、２６．５℃で純水の粘度を１としたとき、オストワルド法により測定した０．３８５ｗ／ｖ％水溶液の相対粘度が４．０未満という特性である。本発明品は、原料となるプロテオグリカンをマグネシウムイオン型の強酸性陽イオン交換樹脂などにより処理することにより、容易に製造することができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、苦みを呈しないマグネシウム供給剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の、実施例２のマグネシウム供給プロテオグリカンの分析に係り、実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの赤外吸収スペクトルを表す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施の形態をより具体的に説明する。
【００１０】
本発明でいうプロテオグリカンは、動物や魚類に存在するグリコサミノグリカンとタンパク質の共有結合物からなる分子量数十万から数百万の高分子化合物である。起源となる原料や抽出・製造条件により、分子量や含まれるアミノ酸や糖（中性糖、ウロン酸、アミノ糖など）の種類や量、比率も異なっているが、本発明でいうプロテオグリカンは、起源となる原料や抽出・製造条件を問わない。
【００１１】
より具体的に本発明は、以下の１）〜３）の全ての要件を満たすプロテオグリカンである。１）乾燥重量当たりでマグネシウムの含量が５．０重量％以上、かつカルシウムおよびナトリウムの含量が１．０重量％未満である。２）ＫＢｒディスク透過法により測定した赤外吸収スペクトルにおいて、波数１６４０±１０ｃｍ−１、１４２０±１０ｃｍ−１、１３８０±１０ｃｍ−１、１２３０±１０ｃｍ−１、１１３０±１０ｃｍ−１および１０７０±１０ｃｍ−１に吸収ピークを有する。３）２６．５℃で純水の粘度を１としたとき、オストワルド法により測定した０．３８５ｗ／ｖ％水溶液の相対粘度が４．０未満である。
【００１２】
本発明品であるマグネシウム供給プロテオグリカンは、原料のプロテオグリカンをマグネシウムイオン型の強酸性陽イオン交換樹脂にて処理することにより得ることができる。原料のプロテオグリカンを含む水溶液をマグネシウムイオン型強酸性陽イオン交換樹脂に接触させる。強酸性陽イオン交換樹脂の樹脂量については、強酸性陽イオン交換樹脂のイオン交換容量に安全率を乗じた以上の樹脂量が望ましく、強酸性陽イオン交換樹脂との接触時間は、数分以上は必要である。次に、強酸性陽イオン交換樹脂と接触させたプロテオグリカンをろ過などの方法により、樹脂から分離する。ろ過した強酸性陽イオン交換樹脂を水で洗浄すると回収効率が良い。樹脂から分離された状態は水溶液であり、そのまま使用してもよいが、噴霧乾燥や凍結乾燥などにより粉末化してもよいし、アルコールやアセトンなどの有機溶剤により沈殿、風乾して、粉末化してもよい。得られたマグネシウム供給プロテオグリカンは、苦みを呈しないマグネシウム供給剤である。
【００１３】
マグネシウム供給プロテオグリカンの別の製造法として、原料のプロテオグリカンを低温下で、無機酸やクエン酸で処理し、加えた酸や遊離した低分子を除去し、その後、酸や低分子を除去したプロテオグリカンの水溶液にマグネシウム化合物を添加してもよい。無機酸として、１Ｍ以下の塩酸や硫酸、トリフルオロ酢酸などが用いられ、マグネシウム化合物としては、無機塩として塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウムなどがあり、有機酸塩として酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、コハク酸マグネシウムなどがある。この後、過剰なマグネシウム化合物や遊離している無機陰イオンや有機酸などの低分子を除去した後、そのまま使用してもよいが、噴霧乾燥や凍結乾燥などにより粉末化してもよいし、アルコールやアセトンなどの有機溶剤により沈殿、風乾して、粉末化してもよい。得られたマグネシウム供給プロテオグリカンは、苦みを呈しないマグネシウム供給剤である。
【００１４】
本発明品は、単独、または他の健康補助成分と併用して、粉末の状態で摂食してもよいし、錠剤、カプセルの形態にしてもよい。また、溶液の状態で飲料やドリンク剤の形態として、単独、または、他の健康補助成分などと併用してもよい。
【００１５】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、これは単に例示の目的で述べるものであり、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
（マグネシウム供給プロテオグリカンの製造）
原料のプロテオグリカンは、市販の鮭由来プロテオグリカン（（株）角弘プロテオグリカン研究所）を購入し、用いた。強酸性陽イオン交換樹脂（商品名：ダイヤイオンＳＫ１Ｂ（三菱化学（株）））をガラス製カラムに充填し（内径２ｃｍ、高さ８ｃｍ）、１Ｍ塩酸６０ｍＬと脱イオン水２００ｍＬを順次流下して樹脂を洗浄した後、１Ｍ塩化マグネシウム水溶液４００ｍＬを流下し、樹脂をマグネシウムイオン型に活性化した。脱イオン水４００ｍＬを流下した後、原料の鮭由来プロテオグリカン０．５０ｇを脱イオン水４０ｍＬに溶解した溶液を、室温でカラム上方から添加・流下した。その後、樹脂に脱イオン水を１６０ｍＬ流下し、得られた溶出液約２００ｍＬをエバポレーター（東京理科器械（株））にて濃縮した後、凍結乾燥（東京理科器械（株））し、０．４８ｇの白色綿状固体であるマグネシウム供給プロテオグリカンを得た。
【実施例２】
【００１７】
（マグネシウム供給プロテオグリカンの分析）
実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンのタンパク質含量を、比色法であるローリー法にて、牛血清アルブミン（アクロス社）を標準物質とした検量線から求めたところ、４．４重量％であった。ウロン酸含量を、比色法であるカルバゾール硫酸法にて、グルクロン酸（シグマ社）を標準物質とした検量線から求めたところ、３１．３重量％であった。原料の鮭由来プロテオグリカンについて同様に分析したところ、タンパク質含量は６．５重量％、ウロン酸含量は３４．６重量％であった。
【００１８】
実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの水分含量は、熱天秤装置（Ｔｈｅｒｍｏ Ｐｌｕｓ ＴＧ８２１０、（株）リガク製）にて、１２５℃で試料重量が恒量となるまで加熱し、重量減少分を試料に含まれていた水分とした。その結果、実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの水分含量は２３重量％であった。同様に、原料の鮭由来プロテオグリカンの水分含量について分析したところ、１７重量％であった。
【００１９】
実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの各金属含量を、キャピラリー電気泳動装置（Ａｇｉｌｅｎｔ７１００ キャピラリー電気泳動システム、アジレント・テクノロジー（株）製）を用いて定量した。各金属の定量法については、ＵＶ吸収を有する緩衝液で満たしたキャピラリーカラムに、試料を注入して電圧をかけることで、試料中の各金属イオンを分離しながら移動させ、ＵＶ検出部を通過する時のＵＶ吸収の減少分により検出するという間接吸光法を採用した。カラムにフューズドシリカキャピラリー（内径５０μｍ、有効長５６ｃｍ、アジレント・テクノロジー（株）製）、緩衝液に陽イオン分析バッファ（ＰａｒｔＮｏ．５０６４−８２０３、アジレント・テクノロジー（株）製）を用い、電圧２５ｋＶで、陽イオン標準液（５〜１００ｐｐｍ、ＰａｒｔＮｏ．５０６４−８２０５、アジレント・テクノロジー（株）製）から作成した検量線より、ナトリウム、カルシウムおよびマグネシウム含量を求めた。実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンについては、乾燥重量を基にして０．０７７重量％水溶液で測定したため、作成した検量線による各金属含量の測定下限は０．６５重量％であった。実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの測定の結果、マグネシウムは５．３重量％、ナトリウムおよびカルシウムは検量線より低い濃度であったため０．６５重量％未満であった。原料の鮭由来プロテオグリカンについては、乾燥重量を基にして０．１６６重量％水溶液で測定したため、作成した検量線による各金属含量の測定下限は０．３０重量％であった。原料の鮭由来プロテオグリカンの測定の結果、ナトリウムは１．８重量％、カルシウムは５．６重量％であり、マグネシウムは検量線より低い濃度であったため０．３０重量％未満であった。なお、上記金属含量は、実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカン中に含まれる水分含量（２３重量％）および原料の鮭由来プロテオグリカンに含まれる水分含量（１７重量％）をそれぞれ除去した乾燥重量を基に計算した。
【００２０】
実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの０．２０ｗ／ｖ％水溶液のｐＨは５．２であり、原料の鮭由来プロテオグリカンの０．２０ｗ／ｖ％水溶液のｐＨは６．２であった。
【００２１】
実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの相対粘度は、オストワルド相対粘度計（粘度計Ｎｏ．１、毛細管内径０．５ｍｍ、柴田科学（株）製）で、純水の粘度を基準として測定した。実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカン２５．０ｍｇを５ｍＬの蒸留水に溶解し、この水溶液５ｍＬをオストワルド相対粘度計に移し、粘度を測定した。実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの水分含量は２３重量％なので、乾燥重量当たりで換算すると、１９．２５ｍｇ／５ｍＬ水溶液となり、濃度は０．３８５ｗ／ｖ％となる。水温２６．５℃の水槽中で純水の粘度を１としたとき、実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの相対粘度は３．７であった。原料の鮭由来プロテオグリカンについて同一の相対粘度計を用いて分析した。原料の鮭由来プロテオグリカン２３．２ｍｇを５ｍＬの蒸留水に溶解し、この水溶液５ｍＬをオストワルド相対粘度計に移し、粘度を測定した。原料の鮭由来プロテオグリカンの水分含量は１７重量％なので、乾燥重量当たりで換算すると、１９．２６ｍｇ／５ｍＬ水溶液となり、濃度は０．３８５ｗ／ｖ％となる。水温２６．５℃の水槽中で純水の粘度を１としたとき、原料の鮭由来プロテオグリカンの相対粘度は４．１であった。
【００２２】
実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの赤外吸収スペクトルは、ＫＢｒディスク透過法で測定した。赤外吸収スペクトルは、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ／ＩＲ−４２０、日本分光（株）製）を用いて、測定範囲４０００〜４００ｃｍ−１、分解能４ｃｍ−１、積算回数５４、スキャンスピード２ｍｍ／秒の条件で測定した。図１は実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンの赤外吸収スペクトルである。図１のグラフの横軸は波数（ｃｍ−１）を表し、縦軸は透過率（％Ｔ）を表す。図１のグラフにおいて、谷となっている部分が吸収ピークであり、吸収ピークに記載された数字１〜６は、図１の右の表の「Ｎｏ．」に対応する。表中の波数（ｃｍ−１）は、１〜６の各吸収ピークの波数（ｃｍ−１）を表す。図１より、実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカンは、波数１６３８ｃｍ−１、１４２１ｃｍ−１、１３７６ｃｍ−１、１２２８ｃｍ−１、１１３０ｃｍ−１および１０６８ｃｍ−１に吸収ピークを有する。
【実施例３】
【００２３】
（マグネシウム供給プロテオグリカンの官能試験）
被験者として４０代以上の男女５名に、０．０５ｗ／ｖ％の塩化マグネシウム水溶液（マグネシウム濃度：０．０１３ｗ／ｖ％）５ｍＬを口に含んでもらったところ、５名全員苦みを感じたと申告した。次に、同一人物５名に実施例１で得られたマグネシウム供給プロテオグリカン０．３１ｗ／ｖ％水溶液（マグネシウム濃度：０．０１３ｗ／ｖ％）５ｍＬを口に含んでもらったところ、５名全員苦みは感じなかったと申告した。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明により苦みを呈しないマグネシウム供給剤が提供されることにより、食品や健康食品産業に広く利用されることが可能となる。
【図１】
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