(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板（１）を作製する方法であって、少なくとも：
−  鋼基板（３）であって、鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を準備するステップと、
−  アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンから選択されるアミノ酸であって各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液を前記金属被膜（７）の外面（１５）に施用するステップ、と
を含み、
前記水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、および
前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸混合物の乾燥抽出物としての質量パーセンテージが５０％以上である、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、鋼基板（３）を作製する予備ステップを含み、鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）が、鋼基板（３）の熱間亜鉛めっき、音波ジェット蒸着および電気亜鉛めっきから選択される金属被膜（７）によって被覆される、方法。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかに記載の方法であって、金属被膜（７）が亜鉛被膜ＧＩ、被膜ＧＡ、亜鉛およびアルミニウムの合金、亜鉛およびマグネシウムの合金ならびに亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムの合金から選択される、方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法であって、金属被膜（７）が、０．１と１０重量％との間のＭｇおよび場合により０．１と２０重量％との間のＡｌを含む亜鉛およびマグネシウムの合金であり、前記金属被膜の残部がＺｎ、不可避不純物および場合によりＳｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉから選択される１つまたは複数の追加の元素である、方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の方法であって、アミノ酸がアラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
【請求項６】
請求項１、２または５のいずれかに記載の方法であって、少なくとも１つの面（５）が金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を電気亜鉛めっきにより作製し、ならびにアミノ酸がアスパラギン酸、システイン、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
【請求項７】
請求項１から５のいずれかに記載の方法であって、少なくとも１つの面（５）が金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を熱間亜鉛めっきにより作製し、ならびにアミノ酸がアラニン、アルギニン、システイン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
【請求項８】
請求項５から７の一項に記載の方法であって、アミノ酸が中性形態もしくは塩形態のプロリン、中性形態もしくは塩形態のシステインおよびこれらの混合物から選択される、方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸が中性形態または塩形態のプロリンである、方法。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸が中性形態または塩形態のトレオニンである、方法。
【請求項１１】
請求項１から７のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸がプロリンおよびトレオニンの混合物であり、前記プロリンおよび前記トレオニンが中性形態または塩形態である、方法。
【請求項１２】
請求項１から１１の一項に記載の方法であって、前記水溶液が１から２００ｇ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、方法。
【請求項１３】
請求項１から１１の一項に記載の方法であって、前記水溶液が１０から１，７５０ｍｍｏｌ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、方法。
【請求項１４】
請求項１から１３の一項に記載の方法であって、前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物の乾燥抽出物としての質量パーセンテージが７５％以上である、方法。
【請求項１５】
請求項１から１４の一項に記載の方法であって、前記水溶液が［当該アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨと［当該アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨとの間に含まれるｐＨ、好ましくは［当該アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨと［当該アミノ酸の等電点−１］に等しいｐＨとの間に含まれるｐＨを有する、方法。
【請求項１６】
請求項１から１５の一項に記載の方法であって、前記水溶液が２０と７０℃との間に含まれる温度で施用される、方法。
【請求項１７】
請求項１から１６の一項に記載の方法であって、前記溶液が、金属被膜（７）の外面（１５）上に０．５秒と４０秒との間に含まれる期間にわたって施用される、方法。
【請求項１８】
請求項１から１７の一項に記載の方法であって、前記溶液は、ロール被膜によって施用される、方法。
【請求項１９】
請求項１から１８の一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）にアミノ酸を含む水溶液を施用するステップの後に、乾燥ステップを含む、方法。
【請求項２０】
請求項１９に記載の方法であって、金属板（１）を７０と１２０℃との間に含まれる温度に１から３０秒間にわたって曝すことによって前記乾燥を行う、方法。
【請求項２１】
請求項１から２０の一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）にアミノ酸を含む水溶液を施用するステップおよび任意の乾燥ステップの後に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆した前記被膜（７）の外面（１５）上にグリース膜または油膜を施用するステップを含む、方法。
【請求項２２】
請求項１から２１の一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）にアミノ酸を含む水溶液を施用するステップ、任意の乾燥ステップおよび任意のグリース膜または油膜を施用するステップの後に、金属板（１）を成形するステップを含む、方法。
【請求項２３】
前記金属板（１）の成形が引抜きによって達成される、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
被覆された金属板（１）であって、
− 鋼基板（３）と、
− 前記鋼基板の少なくとも１つの面（５）上の金属皮膜（７）であって、金属皮膜（７）が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、金属皮膜（７）と、
− 金属皮膜（７）の少なくとも１つの外面（１５）の少なくとも一部分を被覆する層であって、前記層が、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンから選択されるアミノ酸であって各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む層と
を含み、
前記層が、第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、および
前記層中の、前記中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸混合物の乾燥抽出物としての質量パーセンテージが５０％以上である、
金属板。
【請求項２５】
請求項２４に記載の金属板（１）であって、前記層が、０．１から２００ｍｇ／ｍ２の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、金属板（１）。
【請求項２６】
アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グルタミン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液の使用であって、前記水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、前記使用が、鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する金属被膜（７）の外面（１５）でのトライボロジー特性を改善するためのものであり、金属被膜（７）が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、使用。
【請求項２７】
プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液の使用であって、前記プロリンおよび前記トレオニンが独立して中性形態または塩形態であり、前記水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、前記使用が、
−  鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する金属被膜（７）の外面（１５）の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するための、
−  前記鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する前記金属被膜（７）の前記外面（１５）の耐食性を改善するための、および、
−  前記鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）を被覆する前記金属被膜（７）の前記外面（１５）のトライボロジー特性を改善するためのものであり、
前記金属被膜（７）が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２面を有する鋼基板を備えた金属板であって、２面の少なくとも一方を少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜によって被覆された金属板、その作製方法および亜鉛系被膜で被覆した金属板のトライボロジー特性を改善するためのアミノ酸の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
これらの被覆鋼板は、例えば自動車分野向けである。亜鉛を本質的に含む金属被膜は、従来、腐食に対するそれらの良好な保護のために使用されている。
【０００３】
使用前に、被覆鋼板は、一般に、多様な表面処理に供される。
【０００４】
出願ＵＳ２０１０／０２６１０２４は、金属板の耐食性を改善するために、亜鉛系被膜で覆った鋼板上に中性形態または塩形態のグリシンまたはグルタミン酸の水溶液を施用することについて記載している。
【０００５】
出願ＷＯ２００８／０７６６８４は、亜鉛で被覆した鋼板、電気亜鉛めっき鋼板または亜鉛めっき鋼板への、第ＩＩＩＢ族（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）または第ＩＶＢ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｆ）の金属を含む化合物および銅、例えばアスパラギン酸銅またはグルタミン酸銅に基づく化合物を含む水溶液に存する前処理組成物の施用と、後続の、膜形成樹脂およびイットリウムに基づく化合物を含む組成物の施用について記載している。銅に基づく化合物を用いたこの処理は、金属板の耐食性を改善させるとして記載されている。
【０００６】
出願ＥＰ２４５８０３１は、亜鉛めっき鋼板ＧＩまたは合金亜鉛めっき鋼板ＧＡへの、水溶性チタンまたはジルコニウム化合物から選択される化合物（Ａ）および特に中性形態または塩形態のグリシン、アラニン、アスパラギン、グルタミン酸またはアスパラギン酸であり得る有機化合物（Ｂ）を含む化成処理溶液の施用について記載している。この出願によると、化合物（Ａ）は、金属板上に、金属板と続いて施用される電気泳動塗料などの塗膜との適合性を改善し、金属板の耐食性を改善する、化成膜を形成する。化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）を安定化するとして記載されている。
【０００７】
出願ＷＯ００／１５８７８は、成形、特にヒドロキシサルフェート処理による引抜きに十分に適した良好なトライボロジー特性を有する亜鉛に基づく金属層で被覆された金属板の作製方法を記載している。良好なトライボロジー特性を有する金属板を得ることを可能にする代替法の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１０／０２６１０２４号明細書
【特許文献２】国際公開第２００８／０７６６８４号
【特許文献３】欧州特許出願公開第２４５８０３１号明細書
【特許文献４】国際公開第２０００／１５８７８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、後続の成形、特に引抜きに十分に適した良好なトライボロジー特性を有する、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜で被覆された鋼板を製造する方法を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
亜鉛めっきまたはさらなる電気亜鉛めっきのための、特定の大気条件下での焼きなましのための化学的または電気化学的ストリッピング方法は、鋼鉄による水素の吸収を生じることも知られている。この水素は、脆弱化を引き起こし、典型的には、２００℃℃程度の温度に基づく焼きなましにより構成される熱脱気処理によって抑制され得る。このような処理は一般に、金属板を作製する方法の終了時に、典型的には、金属被膜７の外面１５にグリースまたは油の膜を施用するステップの後に実施される。
【００１１】
本出願は、熱脱気処理後に良好なトライボロジー特性を有利に保持する、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜で被覆された鋼板を作製する方法を提案する。
【００１２】
この目的のために、本発明は請求項１に記載の方法に関する。
【００１３】
該方法は、個別にまたは組み合わせて解釈される、請求項２から２３の特徴も含み得る。
【００１４】
本発明はまた、請求項２４から２６のいずれかに記載の金属板ならびに請求項２７および２８に記載の使用にも関する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明による方法によって得た金属板１の構造を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に、本発明を、制限としてではなく、一指摘として与える例により、本発明による方法によって得た金属板１の構造を示す概略断面図である添付図面を参照して説明する。
【００１７】
図の金属板１は、鋼基板３であって、その２つの面５がそれぞれ金属被膜７で被覆された鋼基板３を含む。説明を容易にするために、基板３およびこれを被覆する被膜７の相対的な厚さが図では見られないことが認められる。
【００１８】
両方の面５上に存在する被膜７は類似しており、１つの被膜を後に詳細に説明する。または（図示せず）、面５の一方のみが金属被膜７を有する。
【００１９】
金属被膜７は、４０重量％を超える亜鉛、特に５０重量％を超える亜鉛、好ましくは７０重量％を超える、より優先的には９０重量％を超える、好ましくは９５重量％を超える、好ましくは９９重量％を超える亜鉛を含む。残部は、単独でまたは組み合わせて用いられる金属元素Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉから成り得る。被膜の組成の測定は、一般に被膜を化学的溶解させることによって達成される。得られた結果は、層全体の平均含有率に相当する。
【００２０】
金属被膜７は、異なる組成の幾つかの連続層を含み得て、これらの各層は、４０重量％を超える（または上で定義したようにこれ以上の）亜鉛を含む。金属被膜７またはこの構成層の１つは、所与の金属要素における濃度勾配も有し得る。金属被膜７またはその構成層の１つが亜鉛濃度勾配を有する場合、金属被膜７またはこの構成層中の亜鉛の平均割合は、亜鉛の４０重量％を超える（または上で定義したようにこれ以上の）ものである。
【００２１】
この金属板１を製造するには、例えば以下のように進めることができる。
【００２２】
該方法は、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を作製するための予備ステップを含み得る。鋼基板３は、例えば熱間圧延、次の冷間圧延によって得られる。４０重量％を超える亜鉛を含む金属被膜７は、いずれの既知の堆積法によっても、特に電気亜鉛めっき、物理蒸着（ＰＶＤ）法、音波ジェット蒸着（ＪＶＤ）法または溶融亜鉛めっきによって、基板３上に堆積させられ得る。
【００２３】
第１の選択肢によれば、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３が、鋼基板３の電気亜鉛めっきによって得られる。被膜の施用は、一方の面（ここで１つの金属被膜７のみを含む金属板１）または両面（金属板１はここで２つの金属層７を含む。）で行われ得る。
【００２４】
第２の選択肢によれば、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３が、鋼基板３の熱間亜鉛めっきによって得られる。
【００２５】
一般に、基板３はストリップの形態であり、熱間焼入れにより金属被膜７を堆積させるために浴を通過させる。浴の組成は、所望の金属板１が亜鉛めっき鋼板ＧＩ、ＧＡ鋼板（合金亜鉛めっき板、即ち「合金化溶融亜鉛めっき鋼板」）、亜鉛とマグネシウムとの合金、亜鉛とアルミニウムの合金または亜鉛、マグネシウム、アルミニウムの合金で被覆された金属板であるかによって変わる。浴はまた０．３重量％のＳｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉなどの追加の任意の元素を含有してよい。これらの異なる追加の要素は、特に、基板３上の金属被膜７の延性または接着性の改善の可能性を与え得る。金属被膜７の特性に対する元素の影響を認識している当業者は、追求する補足的目的に応じて元素を使用する方法を知る。浴は、供給インゴットに起因する、または金属被膜７中の避けられない不純物源である浴への基板３の通過から生じる残留元素を最終的に含有し得る。
【００２６】
一実施形態において、２つの面５を有し、少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３は、亜鉛めっき鋼板ＧＩである。金属被膜７は、したがって、亜鉛被膜ＧＩである。このような被膜は、９９重量％を超える亜鉛を含む。
【００２７】
別の実施形態において、２つの面５を有し、少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３は、亜鉛めっき鋼板ＧＡである。金属被膜７はしたがって、亜鉛被膜ＧＡである。溶融亜鉛めっき鋼板ＧＡは、亜鉛めっき鋼板ＧＩの焼きなましによって得られる。この場合、該方法は従って、鋼基板３の熱間亜鉛めっきステップと、次に焼きなましステップとを含む。焼きなましにより、鋼基板３の鉄が金属被膜７中に拡散する。ＧＡ金属板の金属被膜７は、典型的には、１０から１５重量％の鉄を含む。
【００２８】
別の実施形態により、金属被膜７は、亜鉛とアルミニウムの合金である。金属被膜７は、例えば、アルセロールミタル（ＡｒｃｅｌｏｒＭｉｔｔａｌ）によって販売されているアルジンク（Ａｌｕｚｉｎｃ）（Ｒ）のように、５５重量％のアルミニウム、４３．５重量％の亜鉛および１．５重量％のシリコーンを含み得る。
【００２９】
別の実施形態において、金属被膜７は、好ましくは７０重量％を超える亜鉛を含む、亜鉛とマグネシウムの合金である。亜鉛およびマグネシウムを含む金属被膜は、本明細書全体で、亜鉛−マグネシウムまたはＺｎＭｇ被膜という用語で呼ぶ。金属被膜７へのマグネシウムの添加は、これらの被膜の耐食性を明らかに向上させ、このことにより被膜の厚さを低減する、または長期にわたる腐食に対する保護の保証を高める可能性が与えられ得る。
【００３０】
金属被膜７は、特に、好ましくは７０重量％を超える亜鉛を含む、亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウム合金であり得る。亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムを含む金属被膜は、本明細書では、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム被膜またはＺｎＡｌＭｇ被膜という用語で呼ぶ。また、亜鉛およびマグネシウムに基づく被膜にアルミニウム（典型的には、０．１重量％程度）を添加することにより、耐食性を向上させる可能性がもたらされ、被覆金属板をより容易に成形することができる。従って、本質的に亜鉛を含む金属被膜は、現在、亜鉛、マグネシウムおよび場合によりアルミニウムを含む被膜と競合している。
【００３１】
典型的には、ＺｎＭｇまたはＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７は、０．１から１０重量％、典型的には、０．３から１０重量％、特に０．３から４重量％のマグネシウムを含む。Ｍｇが０．１重量％未満であると、被覆金属板は耐食性があまり良好でなく、Ｍｇが１０重量％を超えると、ＺｎＭｇまたはＺｎＡｌＭｇ被膜は過度に酸化されて使用できない。
【００３２】
本出願の意味において、数値範囲がある下限とある上限との間にあると記載されている場合、これらの上限および下限が含まれると理解される。例えば、０．１重量％または１０重量％のマグネシウムを含む被膜は、「金属被膜７が０．１と１０重量％との間のマグネシウムを含む」という表現が使用される場合に含まれる。
【００３３】
ＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７は、典型的には、０．５と１１重量％との間のアルミニウムを、特に０．７と６重量％との間、好ましくは１と６重量％との間のアルミニウムを含む。典型的には、ＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７中のマグネシウムとアルミニウムの質量比は厳密に１以下、好ましくは厳密に１未満およびなお好ましくは厳密に０．９未満である。
【００３４】
金属被膜７中に存在し、浴での基板の通過から生じる最も一般的な不可避不純物は鉄であり、金属被膜７に対して３重量％以下、一般に０．４重量％以下の範囲の含有量で存在し、典型的には、０．１と０．４重量％との間で含まれ得る。
【００３５】
ＺｎＡｌＭｇ浴のための供給インゴットからの不可避不純物は一般に、金属被膜７に対して０．０１重量％未満の含有量で存在する鉛（Ｐｂ）、金属被膜７に対して０．００５重量％未満の含有率で存在するカドミウム（Ｃｄ）および金属被膜７に対して０．００１重量％未満の含有率で存在する錫（Ｓｎ）である。
【００３６】
Ｓｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉの中から選択される追加元素が金属被膜７中に存在してよい。各追加元素の重量含有率は、一般に０．３％未満である。
【００３７】
金属被膜７は一般に２５μｍ以下の厚さを有し、従来、鋼基板３を腐食から保護することを目的としている。
【００３８】
金属被膜７の堆積後、基板３は、例えば、基板３のいずれかの側にガスを放出するノズルによってリンギング（ｗｒｉｎｇｉｎｇ）される。
【００３９】
次いで、金属被膜７を制御された方法で冷却して固化させる。金属被膜７の制御冷却は、固化の開始時（即ち金属被膜７が液相線の温度をちょうど下回るとき）と固化の終了時（即ち金属被膜７が固相線の温度に到達したとき）との間で好ましくは１５℃／秒以上またはさらに２０℃／秒を超える速度にて行われる。
【００４０】
または、リンギング操作は、金属板１の一方の面５のみが金属被膜７によって確実に被覆されるように、一方の面５に堆積した金属被膜７を除去するように調整され得る。
【００４１】
このように処理したストリップは、次にいわゆるスキンパスステップに供され得て、該ステップは該ストリップを加工硬化して、該ストリップに粗度を与えて後続の成形を容易にする。
【００４２】
金属被膜７の外面１５は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グルタミン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、セリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液を外面に施用することから成る表面処理ステップに供される。各アミノ酸は、中性形態または塩形態であり得る。本出願の意味において、アミノ酸は２２種類のタンパク質生成アミノ酸の１つ（Ｌ異性体）またはその異性体の１つ、特にそのＤ異性体である。アミノ酸は、コスト上の理由から、好ましくはＬアミノ酸である。
【００４３】
本発明は、上記のリストのアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５上へ施用することによって、得られた金属板のトライボロジー特性を改善することが可能になり、これにより後続の、特に引抜きによる成形が容易になるという、予期せぬ発見に基づいている。この改善は、使用したアミノ酸にかかわらず認められるわけではない。例えば、トライボロジー特性は、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された金属板にバリンまたはセリンを施用することによって改善されなかった。現在のところ、特定のアミノ酸がトライボロジー特性の改善を可能にし、他のアミノ酸が可能にしないのかを説明する理論は提唱されていない。
【００４４】
施用される水溶液は、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グルタミン、グリシン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００４５】
施用される水溶液は、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００４６】
施用される水溶液は、特にアラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００４７】
施用される水溶液は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００４８】
施用される水溶液は、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グリシン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を典型的に含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００４９】
施用される水溶液は、例えばアラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５０】
好ましくは、金属板１が電気亜鉛めっき鋼板である第１の選択肢において、施用される水溶液のアミノ酸は、アスパラギン酸、システイン、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態であり、特にシステイン、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態であり、例えばメチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は、中性形態または塩形態である。
【００５１】
好ましくは、金属板１が鋼基板３の熱間亜鉛めっきにより得られた金属板である第２の選択肢において、施用される水溶液のアミノ酸は、アラニン、アルギニン、グルタミン酸、システイン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。典型的には、施用される水溶液のアミノ酸は、アラニン、グルタミン酸、システイン、グリシン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態であり、例えばアラニン、グルタミン酸、グリシン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５２】
好ましくは、金属板１が電気亜鉛めっき鋼板または鋼基板３の熱間亜鉛めっきによって得た金属板である第３の選択肢において等しく、施用される水溶液のアミノ酸は、システイン、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態であり、例えばメチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は、中性形態または塩形態である。
【００５３】
アミノ酸は、特に、中性形態もしくは塩の形態のプロリン、中性形態もしくは塩形態のシステインまたはこれらの混合物から選択される。プロリンは、金属板１のトライボロジー特性を改善するのに特に効率的である。システインは、有利には、例えば蛍光Ｘ線分光法（ＸＦＳ）によって、そのチオール官能基によって表面に堆積したアミノ酸の測定する可能性をもたらす。
【００５４】
好ましくは、アミノ酸は、中性形態もしく塩形態のプロリン、中性形態もしく塩形態のトレオニンおよびこれらの混合物から選択される。プロリンおよびトレオニンは、実際に金属板の表面のトライボロジー特性を改善するだけでなく、表面と接着剤との適合性を改善し、金属板の耐食性を改善することを可能にする。
【００５５】
耐食性の改善は、例えば、ＩＳＯ  ６２７０−２  ２００５規格および／またはＶＤＡ  ２３０−２１３  ２００８規格による試験を行うことによって示され得て、金属板の表面と接着剤との適合性の改善は例えば、接着剤によって組立て、場合によりエージングされた金属板の試料に対して、組立体が破壊するまで引張試験を行い、最大引張応力および破壊の性質を測定することによって示され得る。
【００５６】
トレオニンおよび／またはプロリンがこれら３つの特性を一度に改善する可能性を与えることは特に驚くべきことである。試験条件下では、他のアミノ酸は、少なくとも４０重量％の亜鉛を含むいずれの種類の金属被膜上でも３つの特性を改善させなかった（他のアミノ酸は、これらの特性の３つではなく、せいぜい２つの改善が可能となった。）。
【００５７】
施用される水溶液は、一般に１から２００ｇ／Ｌ、特に５から１５０ｇ／Ｌ、典型的には、５から１００ｇ／Ｌ、例えば１０から５０ｇ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸および中性形態または塩形態のアミノ酸の混合物を含む。金属板１の金属被膜７のトライボロジー特性における最も顕著な改善は、５ｇ／Ｌから１００ｇ／Ｌ、特に１０から５０ｇ／Ｌのアミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む水溶液を使用することによって認められた。アミノ酸がトレオニンである場合、５ｇ／Ｌから５０ｇ／Ｌ、特に１０から５０ｇ／Ｌのトレオニンを含む水溶液を使用することにより、金属板１のトライボロジー特性の最も顕著な改善が認められた。アミノ酸がプロリンであり、金属被膜（７）が鋼基板３の熱間亜鉛めっきによって得られた場合、金属板１のトライボロジー特性の最も顕著な改善は、５ｇ／Ｌから１００ｇ／Ｌ、特に１０から５０ｇ／Ｌのプロリンを含む水溶液を使用することによって認められた。
【００５８】
施用される水溶液は、一般に、１０から１，７５０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に４０ｍｍｏｌ／Ｌから１，３００ｍｍｏｌ／Ｌ、典型的には、４０ｍｍｏｌ／Ｌから８７０ｍｍｏｌ／Ｌ、例えば９０から４３０ｍｍｏｌ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸、または中性形態または塩形態のアミノ酸の混合物を含む。金属板１の金属被膜７のトライボロジー特性の最も顕著な改善は、４０ｍｍｏｌ／Ｌから８７０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に９０から４３０ｍｍｏｌ／Ｌのアミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む水溶液を使用することによって認められた。アミノ酸がトレオニンまたはその塩の１つである場合、金属板１のトライボロジー特性の最も顕著な改善は、４０ｍｍｏｌ／Ｌから４３０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に９０ｍｍｏｌ／Ｌからから４３０ｍｍｏｌ／Ｌのトレオニンまたはその塩の１つを含む水溶液を使用することによって認められた。アミノ酸がプロリンまたはその塩の１つであり、金属被膜（７）が鋼基板３の熱間亜鉛めっきによって得られた場合、金属板１のトライボロジー特性の最も顕著な改善は、４０ｍｍｏｌ／Ｌから８７０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に９０ｍｍｏｌ／Ｌから４３０ｍｍｏｌ／Ｌのプロリンまたはその塩の１つを含む水溶液を使用することによって認められた。
【００５９】
もちろん、水溶液中のアミノ酸（またはアミノ酸の混合物が使用される場合の各アミノ酸）の質量比率およびモル比率は、水溶液が施用される温度でのアミノ酸の溶解限度に相当する比率を超えることはできない。
【００６０】
一般に、水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物の乾燥抽出物として質量パーセンテージは、５０％以上、特に６５％以上、典型的には７５％以上、特に９０％以上、好ましくは９５％以上である。また一般に、水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の乾燥抽出物としてのモルパーセンテージは、５０％以上、典型的には７５％以上、特に９０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００６１】
水溶液は、硫酸亜鉛および／または硫酸鉄を含み得る。水溶液中の硫酸亜鉛の割合は、一般に８０ｇ／Ｌ未満、好ましくは４０ｇ／Ｌ未満である。好ましくは、水溶液は硫酸亜鉛およびいずれの硫酸鉄も含まない。
【００６２】
一般に、アミノ酸を含む水溶液は、１０ｇ／Ｌ未満、典型的には１ｇ／Ｌ未満、一般に０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満の亜鉛イオンを含む。好ましくは、水溶液は、（例えば水溶液の浴の、基板による汚染に由来し得る不可避的な極微量の他には）亜鉛イオンを含まない。
【００６３】
アミノ酸を含む水溶液は一般に、０．００５ｇ／Ｌ未満の鉄イオンを含む。アミノ酸を含む水溶液は一般に、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよび亜鉛以外のあまり多くの金属イオンを含まず、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．００５ｇ／Ｌ未満の、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよび亜鉛以外の金属イオンを含む。典型的には、水溶液は亜鉛、ナトリウム、カルシウムおよびカリウム以外の金属イオンを含まない。アミノ酸を含む水溶液は一般に、亜鉛以外のあまり多くの金属イオンを含まず、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．００５ｇ／Ｌ未満の亜鉛以外の金属イオンを含む。典型的には、水溶液は亜鉛以外の金属イオンを含まない。特にアミノ酸を含む水溶液は、一般にあまり多くのコバルトイオンおよび／またはニッケルイオンを含まず、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満のコバルトイオンおよび／またはニッケルイオンを含む。好ましくは、水溶液は、コバルトイオンを含まず、および／またはニッケルイオンを含まず、および／または銅イオンを含まず、および／またはニッケルイオンを含まず、および／または銅イオンを含有まず、および／またはクロムイオンを含まない。水溶液は、第ＩＩＩＢ族（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）からのまたは第ＩＶＢ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｆ）からの金属を含む化合物を含まない。好ましくは、水溶液は、（例えば水溶液の浴の、基板による汚染に由来し得る不可避的な金属不純物に加えて）金属イオンを含まない。
【００６４】
一般に、水溶液中に金属イオンが存在しないことにより、アミノ酸またはアミノ酸の混合物である有効成分の作用の乱れの回避が可能となる。
【００６５】
さらに、アミノ酸を含む水溶液は、一般に、０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満の、六価クロムを含む化合物またはより一般にはクロムを含む。一般に水溶液は、六価クロム、またはより一般にはクロムを含む化合物を含まない。
【００６６】
さらに、水溶液は一般に酸化剤を含まない。
【００６７】
さらに、水溶液は一般に樹脂、特にいずれの有機樹脂も含まない。樹脂は、例えばプラスチック材料、織物、塗料（液体または粉末）、接着剤、ワニス、ポリマーフォームを製造するための原材料である（天然、人工または合成）ポリマー材料を示す。樹脂は熱可塑性または熱硬化性であり得る。より一般的には、水溶液は一般にポリマーを含まない。
【００６８】
樹脂が存在しないと、厚さが薄い処理層が得られ、これによりリン酸塩処理および塗装に先立つ脱脂中の処理層の除去が容易となる可能性がもたらされる。樹脂は、この条件下で、リン酸塩処理を混乱させる残留物を残す傾向を有する。
【００６９】
施用される水溶液のｐＨは、一般に、［アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋３］に等しいｐＨ、特に［アミノ酸の等電点−２］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋２］に等しいｐＨ、好ましくは［アミノ酸の等電点−１］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨから成る。例えば、アミノ酸が等電点６．３のプロリンである場合、水溶液のｐＨは、一般に３．３から９．３、特に４．３から８．３、好ましくは５．３から７．３である。
【００７０】
施用される水溶液のｐＨは一般に、［アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨまで、好ましくは［アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点−１］に等しいｐＨまで、特に［アミノ酸の等電点−２．５］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点−１．５］に等しいｐＨまで、典型的には［アミノ酸の等電点−２］に等しいｐＨから成る。例えば、アミノ酸が等電点６．３であるプロリンである場合、水溶液のｐＨは、好ましくは３．３から５．３、特に３．８から４．８、典型的にはおよそ４．０、例えば４．３である。このようなｐＨは実際に、アミノ酸と金属被膜７との間の結合を促進する可能性をもたらす。特に、このようなｐＨを有する溶液を施用する方法によって、金属板に洗浄／再油処理を受けさせたときでさえ、改善されたトライボロジー特性を保持する金属板を得ることが可能となる。一般に、本発明による金属板が一旦作製されると、成形前に、典型的には、引抜きによってブランクへ切り出され得る。この切り出しによる金属板に堆積した不純物を除去するために、洗浄／再油処理（ｒｅ−ｏｉｌｉｎｇ  ｔｒａｔｍｅｎｔ）が施用され得る。再油処理は、金属板の表面に低粘度の油を施用し、次いで刷毛塗りし、次いでより粘度の高い油を施用することから成る。特定の理論に拘束されるものではないが、このようなｐＨを有する溶液によって、アミノ酸と金属被膜７との間の結合を促進するプロトン化形態（ＮＨ３＋）のアミノ酸を得て、従って洗浄／再油処理にもかかわらず、表面にアミノ酸を維持する可能性がもたらされると考えられる。異なるｐＨにて、特に［アミノ酸の等電点−１］を超えると、アミノ酸のアミンはほとんどまたは全くプロトン化されず、アミノ酸と金属被膜７との間の結合はより弱まり、アミノ酸は洗浄／再油処理の間に使用される油にさらに溶解する傾向を有し、アミノ酸が少なくとも部分的に除去され、従ってこのような処理を受けた金属板の表面のそれほど良好なトライボロジー特性はもたらされない。
【００７１】
当業者には、ｐＨを上昇させる目的では塩基を添加することによって、またはｐＨを低下させる目的では、酸、例えばリン酸を添加することによって、水溶液のｐＨに調整する方法が既知である。
【００７２】
本出願の意味において、塩基または酸は、等しく中性形態および／または塩形態である。一般に、酸比率は、溶液中で１０ｇ／Ｌ未満、特に１ｇ／Ｌ未満である。好ましくは、リン酸は、その中性形態および塩形態（例えば、ナトリウム、カルシウムまたはさらにはカリウム）で、例えばＨ３ＰＯ４／ＮａＨ２ＰＯ４混合物の形態で共に添加される。リン酸により、有利には、例えばＸ線蛍光分光法（ＸＦＳ）によって、リン原子および／またはナトリウムによって表面に堆積した水溶液（従ってアミノ酸）の量が測定され得る。
【００７３】
一実施形態において、水溶液は、水と中性形態または塩形態のアミノ酸の混合物、または独立して中性形態もしくは塩形態のアミノ酸と場合により塩基もしくは塩基の混合物、または酸もしくは酸の混合物として存する。塩基または酸は、水溶液のｐＨを適合させるために使用する。アミノ酸は、トライボロジー特性を改善する。塩基または酸によって、この効果を補強することが可能になる。他の化合物を添加する必要はない。
【００７４】
本発明による方法において、アミノ酸を含む水溶液は、２０と７０℃との間の温度で施用され得る。水溶液の施用期間は、０．５秒と４０秒との間、好ましくは２秒と２０秒との間であってよい。
【００７５】
アミノ酸を含む水溶液は、浸漬、噴霧または他の任意の系によって施用され得る。
【００７６】
金属被膜７の外面１５への水溶液の施用は、例えば浸漬、噴霧またはロール被覆などの任意の手段によって行ってよい。この最後の技法は、表面上に水溶液を均一に分布させながら、施用される水溶液の量をより容易に制御する可能性をもたらすため好ましい。一般に、金属被膜７の外面１５に施用された水溶液から成る湿潤膜厚は、０．２から５μｍ、典型的には１と３μｍとの間である。
【００７７】
「アミノ酸を含む水溶液の金属被膜７の外面１５への施用」とは、アミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５と接触させることを意味する。従って、金属被膜７の外面１５は、アミノ酸を含む水溶液と金属被膜７の外面１５との接触を防止する中間層（フィルム、被膜または溶液）で被覆されていないことが理解される。
【００７８】
典型的には、該方法は、アミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用する表面の後に、金属被膜７の外面１５上に（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む（またはこれから成る）層を得る可能性をもたらす、乾燥ステップを含む。後者は、金属板１を一般に１から３０秒、特に１から１０秒、例えば２秒にわたって、７０と１２０℃との間、例えば８０と１００℃との間の温度に曝すことによって行われ得る。特に、このようなｐＨを伴うステップによって施用する方法によって、金属板を洗浄／再油処理に供したときでさえ、改善されたトライボロジー特性を保持する金属板を得ることが可能となる。
【００７９】
得られた金属板１の金属被膜７は次いで、０．１から２００ｍｇ／ｍ２、特に２５から１５０ｍｇ／ｍ２、特に５０から１００ｍｇ／ｍ２、例えば６０から７０ｍｇ／ｍ２のアミノ酸（中性形態または塩形態）またはアミノ酸の混合物（独立して中性形態または塩形態）を含む層で典型的に被覆される。金属被膜７の外面１５に堆積したアミノ酸の量は、堆積したアミノ酸の量を（例えば、赤外線によって）測定することによって、またはさもなければ、水溶液のアミノ酸の初期濃度が既知であるならば、（例えば、酸塩基測定および／または電気伝導度測定によって）水溶液中に残存するアミノ酸の量を測定することによって測定され得る。さらに、アミノ酸またはアミノ酸の１つがシステインである場合、表面に堆積したシステインの量はＸ蛍光分光法（ＸＦＳ）によって測定され得る。
【００８０】
一般に、得られた金属板１の金属被膜７を被覆する（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む層は、５０から１００重量％、特に７５から１００重量％、典型的には９０から１００重量％の（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む。
【００８１】
該方法は、アミノ酸を含む水溶液を施用することから成るステップ以外の（１または複数の）表面処理ステップ（例えばアルカリ酸化および／または化成処理による表面処理）を含み得る（または含まなくてよい。）。この（これらの）表面処理ステップにより金属被膜７上に層が形成されると、金属被膜７の外面１５とアミノ酸を含む水溶液との間に中間層が存在しないように、この（これらの）他の表面処理ステップが、アミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップと同時にまたはこの後に行われる。これらの任意の前述の表面処理ステップは、他のすすぎ、乾燥サブステップを含み得る。
【００８２】
アミノ酸を含む水溶液を施用した後、一般に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５にこれを腐食から保護するために、グリース膜または油膜を施用する。
【００８３】
ストリップは、保管される前に場合により巻いてよい。典型的には、部品を成形する前に、ストリップを切り取る。次に、成形前に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５にグリースまたは油膜を再度施用してよい。
【００８４】
好ましくは、該方法は、成形前に（典型的には、金属被膜７の外面１５に、一般に９を超えるｐＨを有する塩基性水溶液を施用することによって行われる）脱脂ステップを含まない。実際に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５上の塩基性水溶液による処理は、回避しようとしている、金属被膜７の外面１５上に堆積された（１または複数の）アミノ酸の部分または完全除去につながり得る。
【００８５】
金属板は次いで、好ましくは引抜き、例えば冷間引抜きによって、製造される部品の構造および形状に適合する任意の方法によって成形され得る。成形された金属板１は次に、部品、例えば自動車部品に相当する。
【００８６】
金属板１が成形されたら、該方法は次に、
−  典型的には、金属被膜７の外面１５上に塩基性水溶液を施用することによって実施される脱脂ステップおよび／または
−  他の表面処理ステップ、例えばリン酸塩処理ステップおよび／または
−  電気泳動ステップ
を含み得る（または含まなくてよい。）。
【００８７】
本発明は、該方法によって得られ得る金属板１にも関する。このような金属板は、０．１から２００ｍｇ／ｍ２、特に２５から１５０ｍｇ／ｍ２、特に５０から１００ｍｇ／ｍ２、例えば６０から７０ｍｇ／ｍ２のアミノ酸を中性形態または塩形態で含む層で被覆された金属被膜７の少なくとも１つの外面１５の少なくとも一部を含む。
【００８８】
本発明は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グルタミン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸は中性形態または塩形態であるものを含む水溶液の使用であって、該水溶液は第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、使用が、鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５でのトライボロジー特性を改善するためのものであり、金属被膜７は少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、使用にも関する。トライボロジー特性の改善は、上で定義したようなアミノ酸を施用する場合に、（「スティックスリップ」）の低減によってもしくは抑制によってさえ、および／または摩擦係数（μ）の低減によって顕著に示され得る。
【００８９】
水溶液、水溶液を施用するための条件および金属被膜７について上述した好ましい実施形態は、もちろん適用可能である。
【００９０】
本発明は、鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５のトライボロジー特性を改善する方法であって
−  ２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも１つが少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を準備するステップと、
−  アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グルタミン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップと
を含み、該水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まない、方法にも関する。
【００９１】
水溶液、水溶液を施用するための条件、金属被膜７および該方法における任意の追加ステップについて上述した好ましい実施形態は、もちろん適用可能である。
【００９２】
本発明は、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液の使用であって、プロリンおよびトレオニンが独立して中性形態または塩形態であり、該水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、使用が、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するための、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善するための、および、
−鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５のトライボロジー特性を改善するためのものであり、
金属被膜７が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、使用にも関する。
【００９３】
水溶液、水溶液を施用するための条件および金属被膜７について上述した好ましい実施形態は、もちろん適用可能である。
【００９４】
本発明はまた、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するための、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善するための、および、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５のトライボロジー特性を改善するための
方法であって、少なくとも
−  ２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも１つの面が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を準備するステップ、
−  プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップ
を含み、プロリンおよびトレオニンは、独立して中性形態または塩形態であり、
水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まない、方法にも関する。
【００９５】
水溶液、水溶液を施用するための条件、金属被膜７および該方法における任意の追加ステップについて上述した好ましい実施形態は、もちろん適用可能である。
【実施例】
【００９６】
［実施例１］
接触圧（ＭＰａ）による摩擦係数（μ）の測定試験
本発明を説明するために、接触圧（ＭＰａ）による摩擦係数（μ）の測定試験を実施したが、非限定的な例として記載する。
【００９７】
約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で覆われた鋼金属板１（ＤＸ５６Ｄグレードの鋼板ＧＩ、厚さ０．７ｍｍ）、被膜が１００％の亜鉛から成る電気亜鉛めっき鋼板の試料１（グレードＤＣ０６の鋼板ＥＧ、厚さ０．８ｍｍ）、被膜が１００％の亜鉛を含む（両面に７．５μｍ）、フォルティフォーム（Ｆｏｒｔｉｆｏｒｍ）（Ｒ）電気亜鉛めっき鋼板試料１、またはさもなければ被膜が１００％の亜鉛から成る（両面に７．５μｍ）、音波蒸気ジェット（Ｚｎ  ＪＶＤ）で堆積して被膜した鋼板１の試料を使用した。
【００９８】
鋼板では４５０ｍｍ×３５ｍｍ×厚さ（ＧＩは０．７ｍｍ、ＥＧは０．８ｍｍ）の試料を切り出した。Ｈ３ＰＯ４を添加することによって場合によりｐＨを調整したアミノ酸の水溶液中に、試料を５０℃の温度で２０秒の浸漬期間にわたって浸漬する。Ｆｕｃｈｓ（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油（３ｇ／ｍ２の量）、フックス（Ｆｕｃｈｓ）（Ｒ）４１０７Ｓまたはクエーカー（ＱＵＡＫＥＲ）  ６１３０を試料の片面に施用した。
【００９９】
次に摩擦係数を接触圧（ＭＰａ）に従って接触圧を０から８０ＭＰａまで変化させることによって、
−  このように調製した本発明による金属板試料について、および
−  被覆されているが、アミノ酸で処理していない金属板の試料（対照）について、
測定した（μ）。
【０１００】
次に幾つかの試験段階を実施した（以下の表１の段階Ａ、ＢおよびＣ）。
【０１０１】
以下の表１に示すように、上で定義したようなアミノ酸を含む溶液の施用によって、
−  このような溶液で処理されていない被覆金属板（対照）と比べて摩擦係数を低減すること、および／または
−  ある圧力にて、このような溶液で処理されていない被覆金属板（対照）については「スティックスリップ」が認められるが、ジャークまたは（「スティックスリップ」）による摩擦を回避すること、
−  脱気熱処理後でも、外面のトライボロジー特性を保持すること
が可能となることが認められた。
【０１０２】
これらの有利な効果は、４２ＭＰａにてジャークによる摩擦が認められた、バリンで処理した被覆金属板試料では認められなかった。
【０１０３】
本発明による方法によって得た金属板１の他の特性（機械的特性、後続の電気泳動ステップおよび／またはリン酸塩処理ステップおよび／または塗装ステップの１つとの適合性）は低下しなかった。
【０１０４】
【表１】
0006740233.tif 000002
0006740233.tif 000003
0006740233.tif 000004
【０１０５】
［実施例２］
アミノ酸プロリンおよびトレオニンの耐食性試験および引張試験
２．１引張試験
引張試験を実施したが、非限定的な例として記載する。
【０１０６】
約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した鋼板１の試料（ＧＩ鋼板）、またはさもなければ１００％の亜鉛を含む電気亜鉛めっき鋼板１の試料（ＥＧ鋼板）を使用した。
【０１０７】
各試験片２７を次のように作製した。評価対象の金属板１からタブ２９を切り出した。これらのタブ２９の寸法は、２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×０．２ｍｍであった。
【０１０８】
アミノ酸によるいずれの処理にも供さなかった基準金属板（Ｒｅｆ）を除いて、タブ２９を５０℃の温度で２０秒の浸漬時間にわたって、Ｈ３ＰＯ４の添加によってｐＨを調整する必要があった、プロリンまたはトレオニンの水溶液に浸漬した。
【０１０９】
Ｆｕｃｈｓ（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油を３ｇ／ｍ２の量でタブ２９に施用した。
【０１１０】
２枚のタブ２９を、ダウ（Ｒ）・オートモーティブ（Ｄｏｗ（Ｒ）Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ）によって市販されているエポキシ系のいわゆる「クラッシュ」接着剤である、ＢＭ１４９６Ｖ、ＢＭ１４４０ＧまたはＢＭ１０４４のガスケット３１で接着接合した。これらの接着剤は、これらが従来、接着剤のエージング前および／またはエージング後に接着破壊を引き起こす接着剤であるため選択された。
【０１１１】
このようにして形成した試験片２７を１８０℃にし、この温度で３０分間維持し、これにより接着の硬化が可能となる。
【０１１２】
次いで、タブ２９がＢＭ１０４４接着剤で接着結合された試験片２７を用いてエージング試験を行った。接着剤の自然エージングは、湿潤パップを用いて７０℃にて７または１４日間エージングすることによってシミュレートする。
【０１１３】
次いで、引張試験を２３℃の室温にて、タブ２９に対して平行に１０ｍｍ／分の引張速度を加え、同時に試験片２７の他方のタブ２９を固定して実施した。試験片２７が破壊されるまで試験を継続した。
【０１１４】
試験終了時に、最大引張応力を記録し、破壊の性質を目視評価した（破壊が接着剤の厚さで発生した場合の凝集破壊、金属板と接着剤との間の界面の１つにおいて破壊が発生する場合の接着破壊、タブと金属板との間の界面付近の接着内で破断が起こる場合の凝集破断）（自動車産業では、接着剤が金属板との適合性が不十分であることを示す接着破壊を回避が求められていることが認識されている。）。
【０１１５】
表２にＧＩ金属板の結果をまとめる。
【０１１６】
表３に、電気亜鉛めっき金属板（ＥＧ）の結果をまとめる。
【０１１７】
ＳＣＦは表面凝集破壊を意味する。
【０１１８】
以下の表２および表３に示すように、プロリンまたはトレオニンを含む水溶液で処理した金属板１は、より多くの接着破壊が確認された基準板とは異なり、表面凝集破壊の発生が促進される。
【０１１９】
特にＧＩ板（表２）では：
−  ＢＭ１４９６Ｖ接着剤を用いると、プロリンまたはトレオニンを用いた試験で認められた破壊構造は、接着破壊の３０％が確認された、いずれの処理にも供されていない基準（Ｒｅｆ  １）とは異なり、表面凝集破壊のみから成る。
【０１２０】
−  ＢＭ１４４０Ｇ接着剤を用いると、プロリンまたはトレオニンを用いた試験で認められた構造面も、接着破壊の２０％が確認された、いずれの処理にも供されていない基準（Ｒｅｆ  ２）とは異なり、表面凝集破壊のみから成る。
【０１２１】
−  ＢＭ１０４４接着剤を用いると、湿潤パップの７日後および１４日後に、プロリンおよびトレオニンを用いた金属板への接着剤の接着（試験７Ａから７Ｃ）が基準よりも良好にエージングすることが認められる。
【０１２２】
特に、接着剤ＢＭ１４９６Ｖを用いた電気亜鉛めっき金属板（表３）では、プロリンまたはトレオニンを用いた試験８Ａから９Ｂで認められた破壊構造は、４０％の接着破壊が確認された、いずれの処理にも供されていない基準（Ｒｅｆ  ６）とは異なり、大部分が表面凝集破壊で形成されている。
【０１２３】
【表２】
0006740233.tif 000005
【０１２４】
【表３】
0006740233.tif 000006
【０１２５】
２．２耐食性の試験
本発明を説明するために、２００５年のＩＳＯ  ６２７０−２規格および／または２００８年のＶＤＡ  ２３０−２１３規格に従って、約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した鋼金属板１（ＧＩ鋼板）、またはさもなければ１００％の亜鉛を含む電気亜鉛めっき鋼板１試料（ＥＧ鋼板）に耐食性試験を実施し、該鋼板は：
−  Ｈ３ＰＯ４を添加することによってｐＨを場合により調整した、プロリンまたはトレオニンの水溶液および、次いで
−  ３ｇ／ｍ２の量のＦｕｃｈｓ（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油
が施用され
−  次いで引抜かれていた。
【０１２６】
プロリンまたはトレオニンの溶液の施用を含む方法によって得た金属板１は、より良好な耐食性を有すると思われる。
【図１】
0006740233.tif 000007