(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化１】
0006699873.tif 000077
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはアリーレンであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、水素であり、
Ｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；トリアルキルシリル基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルケニル基；アルアルキル基；またはアルアルケニル基であり、
ａおよびｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｃは、０〜３の整数であり、
ｄは、０〜７の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、
ｆは、１〜５の整数であり、
ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜１の整数であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｐおよびｑがそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化２】
0006699873.tif 000078
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはアリーレンであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、水素であり、
Ｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；トリアルキルシリル基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルケニル基；アルアルキル基；アルアルケニル基；またはアルキルアリール基であり、
ａおよびｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｃは、０〜３の整数であり、
ｄは、０〜７の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、
ｆは、１〜５の整数であり、
ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜１の整数であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｐおよびｑがそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
ただし、以下に列挙される化合物群を除く。
【化３】
0006699873.tif 000079
【請求項３】
前記化学式１は、下記化学式２または３で表されるものである、
請求項１または２に記載の化合物：
［化学式２］
【化４】
0006699873.tif 000080
［化学式３］
【化５】
0006699873.tif 000081
前記化学式２および３において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【請求項４】
前記化学式１は、下記化学式４〜６のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１または２に記載の化合物：
［化学式４］
【化６】
0006699873.tif 000082
［化学式５］
【化７】
0006699873.tif 000083
［化学式６］
【化８】
0006699873.tif 000084
前記化学式４〜６において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化学式７〜９のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１または２に記載の化合物：
［化学式７］
【化９】
0006699873.tif 000085
［化学式８］
【化１０】
0006699873.tif 000086
［化学式９］
【化１１】
0006699873.tif 000087
前記化学式７〜９において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【請求項６】
前記化学式１は、下記化学式１０〜１２のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１または２に記載の化合物：
［化学式１０］
【化１２】
0006699873.tif 000088
［化学式１１］
【化１３】
0006699873.tif 000089
［化学式１２］
【化１４】
0006699873.tif 000090
前記化学式１０〜１２において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【請求項７】
前記Ｌ１およびＬ２は、直接結合であるか、下記構造の中から選択されたいずれか１つである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物：
【化１５】
0006699873.tif 000091
【化１６】
0006699873.tif 000092
前記構造において、
Ａ１およびＡ２は、水素である。
【請求項８】
前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはフェニレンである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
前記Ｒ６は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；炭素数１〜５のアルキル基；または炭素数１〜５のアルキル基で置換されたシリル基である、
請求項１から８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記
【化１７】
0006699873.tif 000093
部分は、下記構造から選択されたいずれか１つで表されるものである、
請求項１から９のいずれか１項に記載の化合物：
【化１８】
0006699873.tif 000094
前記構造において、
Ｂ１〜Ｂ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基；またはアルキル基で置換されたシリル基である。
【請求項１１】
前記化学式１の化合物は、下記化合物の中から選択されたいずれか１つである、
請求項１または２に記載の化合物：
【化１９】
0006699873.tif 000095
【化２０】
0006699873.tif 000096
【化２１】
0006699873.tif 000097
【化２２】
0006699873.tif 000098
【化２３】
0006699873.tif 000099
【化２４】
0006699873.tif 000100
【請求項１２】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物を含むものである
有機発光素子。
【請求項１３】
前記化合物を含む有機物層は、正孔注入層；正孔輸送層；電子阻止層；または正孔注入および正孔輸送を同時に行う層である、
請求項１２に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記化合物を含む有機物層は、電子注入層；電子輸送層；または電子注入および電子輸送を同時に行う層である、
請求項１２または１３に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記化合物を含む有機物層は、発光層である、
請求項１２から１４のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１−Ａで表される化合物を含むものである、
請求項１２から１４のいずれか１項に記載の有機発光素子：
［化学式１−Ａ］
【化２５】
0006699873.tif 000101
前記化学式１−Ａにおいて、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ７は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ４は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のゲルマニウム基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１７】
前記Ｌ４は、直接結合であり、
Ａｒ７は、２価のピレン基であり、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたゲルマニウム基で置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎ１は、２である、
請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含むものである、
請求項１２から１４のいずれか１項に記載の有機発光素子：
［化学式２−Ａ］
【化２６】
0006699873.tif 000102
前記化学式２−Ａにおいて、
前記Ｇ１１は、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
【化２７】
0006699873.tif 000103
であり、
前記Ｇ１２は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニリル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
Ｇ１３およびＧ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｇ１２は、１〜５の整数であり、
ｇ１３およびｇ１４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｇ１２〜ｇ１４がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１９】
前記Ｇ１１は、１−ナフチル基であり、
前記Ｇ１２は、２−ナフチル基である、
請求項１８に記載の有機発光素子。
【請求項２０】
前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含むものである、
請求項１６または１７に記載の有機発光素子：
［化学式２−Ａ］
【化２８】
0006699873.tif 000104
前記化学式２−Ａにおいて、
前記Ｇ１１は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
【化２９】
0006699873.tif 000105
であり、
前記Ｇ１２は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニリル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
Ｇ１３およびＧ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；アルキル基；アルコキシ基；アリール基；またはヘテロアリール基であり、
ｇ１２は、１〜５の整数であり、
ｇ１３およびｇ１４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｇ１２〜ｇ１４がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年９月４日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１２５５２５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、アミン系化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】韓国特許公開公報第２０００−００５１８２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本明細書には、アミン系化合物およびこれを含む有機発光素子が記載される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供する：
［化学式１］
【化１】
0006699873.tif 000002
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレンであり、
Ｒ１〜Ｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｒ４およびＲ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルアルキル基；置換もしくは非置換のアルアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキルアリール基；置換もしくは非置換のアルキルアミン基；置換もしくは非置換のアラルキルアミン基；置換もしくは非置換のヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールヘテロアリールアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ａおよびｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｃは、０〜３の整数であり、
ｄは、０〜７の整数であり、
ｅは、０〜８の整数であり、
ｆは、０〜５の整数であり、
ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜１０の整数であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｐおよびｑがそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０００８】
また、本明細書の一実施態様は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用できる。少なくとも一つの実施態様に係る化合物は、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。特に、本明細書に記載の化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔注入および正孔輸送、発光、電子輸送、または電子注入材料として使用できる。また、本明細書に記載の化合物は、好ましくは、発光層、電子輸送または電子注入材料として使用できる。さらに、より好ましくは、本明細書の一実施態様によれば、前記化合物は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子阻止層の材料として使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書において、
【化２】
0006699873.tif 000003
は、他の置換基に連結される結合を意味する。
【００１３】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１４】
前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１５】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００１６】
本明細書の一実施態様によれば、「置換もしくは非置換の」という用語は、好ましくは、重水素、ハロゲン基、ニトリル基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、および炭素数２〜３０のヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味することができる。
【００１７】
本明細書の一実施態様によれば、「置換もしくは非置換の」という用語は、好ましくは、重水素、ハロゲン基、ニトリル基、アルキル基、トリメチルシリル基、アリール基、およびヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味することができる。
【００１８】
本明細書の一実施態様によれば、「置換もしくは非置換の」という用語は、好ましくは、重水素、ハロゲン基、ニトリル基、炭素数１〜５のアルキル基、トリメチルシリル基、炭素数６〜３０のアリール基、および炭素数２〜３０のヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味することができる。
【００１９】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
【００２０】
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜４０のものが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化３】
0006699873.tif 000004
【００２１】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜２５のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化４】
0006699873.tif 000005
【００２２】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２５のものが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化５】
0006699873.tif 000006
【００２３】
本明細書において、シリル基は、−ＳｉＲＲ'Ｒ''の化学式で表されてもよく、前記Ｒ、Ｒ'およびＲ''はそれぞれ、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２４】
本明細書において、ホウ素基は、−ＢＲＲ'Ｒ''の化学式で表されてもよく、前記Ｒ、Ｒ'およびＲ''はそれぞれ、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００２６】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜６である。アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２７】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜６である。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２８】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２９】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記２以上のアリール基を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。
【００３０】
アリールアミン基の具体例としては、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾールおよびトリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、単環式ヘテロ環基であってもよく、多環式ヘテロ環基であってもよい。前記２以上のヘテロ環基を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロ環基、多環式ヘテロ環基、または単環式ヘテロ環基と多環式ヘテロ環基を同時に含んでもよい。
【００３２】
本明細書において、アリールヘテロアリールアミン基は、アリール基およびヘテロ環基で置換されたアミン基を意味する。
【００３３】
本明細書において、アリールホスフィン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のジアリールホスフィン基、または置換もしくは非置換のトリアリールホスフィン基がある。前記アリールホスフィン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールホスフィン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。
【００３４】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましく、単環式アリール基もしくは多環式アリール基であってもよい。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３０である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜２０である。前記アリール基が単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基、トリフェニレン基、フルオランテン基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化６】
0006699873.tif 000007
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００３６】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３７】
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００３８】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、アリールホスフィン基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルアルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３９】
本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルキルアリール基、アルキルアミン基中のアルキル基は、前述のアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００４０】
本明細書において、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００４１】
本明細書において、アルアルケニル基中のアルケニル基は、前述のアルケニル基に関する説明が適用可能である。
【００４２】
本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００４３】
本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００４４】
本明細書において、隣接する基と互いに結合して環を形成するとの意味は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素環；置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；置換もしくは非置換の脂肪族ヘテロ環；置換もしくは非置換の芳香族ヘテロ環；またはこれらの縮合環を形成することを意味する。
【００４５】
本明細書において、脂肪族炭化水素環とは、芳香族でない環であって、炭素と水素原子のみからなる環を意味する。
【００４６】
本明細書において、芳香族炭化水素環の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４７】
本明細書において、脂肪族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む脂肪族環を意味する。
【００４８】
本明細書において、芳香族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む芳香族環を意味する。
【００４９】
本明細書において、前記脂肪族炭化水素環、芳香族炭化水素環、脂肪族ヘテロ環、および芳香族ヘテロ環は、単環もしくは多環であってもよい。
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式２または３で表されてもよい。
［化学式２］
【化７】
0006699873.tif 000008
［化学式３］
【化８】
0006699873.tif 000009
前記化学式２および３において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【００５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式４〜６のうちのいずれか１つで表されてもよい。
［化学式４］
【化９】
0006699873.tif 000010
［化学式５］
【化１０】
0006699873.tif 000011
［化学式６］
【化１１】
0006699873.tif 000012
前記化学式４〜６において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【００５２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式７〜９のうちのいずれか１つで表されてもよい。
［化学式７］
【化１２】
0006699873.tif 000013
［化学式８］
【化１３】
0006699873.tif 000014
［化学式９］
【化１４】
0006699873.tif 000015
前記化学式７〜９において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１０〜１２のうちのいずれか１つで表されてもよい。
［化学式１０］
【化１５】
0006699873.tif 000016
［化学式１１］
【化１６】
0006699873.tif 000017
［化学式１２］
【化１７】
0006699873.tif 000018
前記化学式１０〜１２において、
Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ６、ｐ、ｑ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの定義は、化学式１の通りである。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、直接結合であるか、下記構造の中から選択されたいずれか１つであってもよい。
【化１８】
0006699873.tif 000019
【化１９】
0006699873.tif 000020
前記構造において、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；炭素数１〜５のアルキル基；炭素数６〜３０のアリール基；または炭素数２〜２０のヘテロ環基であり、
前記構造は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミン基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールヘテロアリールアミン基；アリールホスフィン基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であってもよい。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはアリーレンである。
【００５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または炭素数６〜３０のアリーレンである。
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または炭素数６〜２０のアリーレンである。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または炭素数６〜１８のアリーレンである。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または１環〜４環のアリーレンである。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；フェニレン；ナフチレン；ビフェニリレン；ターフェニレン；フェナントリレン；またはフルオレニレンである。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または置換もしくは非置換のフェニレンである。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または重水素、ハロゲン基、ニトリル基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、および炭素数２〜３０のヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニレンである。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはフェニレンである。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２は、直接結合である。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１は、直接結合であり、前記Ｌ２は、フェニレンである。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１は、フェニレンであり、前記Ｌ２は、直接結合である。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記
【化２０】
0006699873.tif 000021
部分は、下記構造から選択されたいずれか１つで表されてもよい。
【化２１】
0006699873.tif 000022
前記構造において、
Ｂ１〜Ｂ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基；またはアルキル基で置換されたシリル基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｂ１〜Ｂ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；炭素数１〜１０のアルキル基；または炭素数１〜１０のアルキル基で置換されたシリル基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｂ１〜Ｂ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；炭素数１〜５のアルキル基；または炭素数１〜５のアルキル基で置換されたシリル基である。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｂ１〜Ｂ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；炭素数１〜５のアルキル基；またはトリメチルシリル基である。
【００７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ６は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基；またはアルキル基で置換されたシリル基である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ６は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；炭素数１〜５のアルキル基；または炭素数１〜５のアルキル基で置換されたシリル基である。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ６は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；炭素数１〜５のアルキル基；またはトリメチルシリル基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ５は、水素である。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ６は、水素である。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０または１である。
【００７７】
本発明の一実施態様によれば、前記化学式１の化合物は、下記化合物の中から選択されたいずれか１つであってもよい。
【化２２】
0006699873.tif 000023
【化２３】
0006699873.tif 000024
【化２４】
0006699873.tif 000025
【化２５】
0006699873.tif 000026
【化２６】
0006699873.tif 000027
【化２７】
0006699873.tif 000028
【化２８】
0006699873.tif 000029
【化２９】
0006699873.tif 000030
【００７８】
前記化学式１で表される化合物は、後述する製造例に基づいて製造できる。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、下記反応式１−１および１−２のような方式で製造できる。
［反応式１−１］
【化３０】
0006699873.tif 000031
【化３１】
0006699873.tif 000032
［反応式１−２］
【化３２】
0006699873.tif 000033
【化３３】
0006699873.tif 000034
前記反応式１−１および１−２において、置換基の定義は、前述の通りである。
【００８０】
また、本明細書の一実施態様によれば、下記反応式２−１および２−２のような方式で製造できる。
［反応式２−１］
【化３４】
0006699873.tif 000035
【化３５】
0006699873.tif 000036
［反応式２−２］
【化３６】
0006699873.tif 000037
【化３７】
0006699873.tif 000038
前記反応式２−１および２−２において、置換基の定義は、前述の通りである。
【００８１】
また、本明細書の一実施態様によれば、下記反応式３−１〜３−３のような過程で製造できる。
［反応式３−１］
【化３８】
0006699873.tif 000039
［反応式３−２］
【化３９】
0006699873.tif 000040
［反応式３−３］
【化４０】
0006699873.tif 000041
【化４１】
0006699873.tif 000042
【００８２】
また、本明細書は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００８３】
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００８４】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【００８５】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入および輸送を同時に行う層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入および輸送を同時に行う層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００８６】
また、本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、または正孔注入および輸送を同時に行う層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、または正孔注入および輸送を同時に行う層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００８７】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００８８】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００８９】
本明細書の一実施態様において、前記電子輸送層、電子注入層、または電子輸送および電子注入を同時に行う層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００９０】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、発光層および電子輸送層を含み、前記電子輸送層は、前記化学式１の化合物を含む。
【００９１】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【００９２】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【００９３】
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１および図２に例示されている。
【００９４】
図１は、基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。この構造において、前記化合物は、前記発光層に含まれてもよい。
【００９５】
図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。この構造において、前記化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００９６】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち前記化学式１の化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【００９７】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成されてもよい。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物を含む。一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【００９９】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記ヘテロ環化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【０１００】
また、本明細書の一実施態様において、前記ヘテロ環化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記ヘテロ環化合物を除いた他の材料は、互いに同一または異なっていてもよい。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１−Ａで表される化合物を含む。
［化学式１−Ａ］
【化４２】
0006699873.tif 000043
前記化学式１−Ａにおいて、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ７は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ４は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のゲルマニウム基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１−Ａで表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【０１０３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ４は、直接結合である。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｎ１は、２である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ７は、重水素、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【０１０６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【０１０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたゲルマニウム基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、トリメチルゲルマニウム基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１０９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１１０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、トリメチルゲルマニウム基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１１１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−Ａは、下記化合物で表される。
【化４３】
0006699873.tif 000044
【０１１２】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含む。
［化学式２−Ａ］
【化４４】
0006699873.tif 000045
前記化学式２−Ａにおいて、
Ｇ１１は、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、または下記化学式
【化４５】
0006699873.tif 000046
であり、
Ｇ１２は、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニリル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、または３−フルオランテニル基であり、
Ｇ１３およびＧ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｇ１２は、１〜５の整数であり、
ｇ１３およびｇ１４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｇ１２〜ｇ１４がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０１１３】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式２−Ａで表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１１４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１１は、１−ナフチル基である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１２は、２−ナフチル基である。
【０１１６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１３およびＧ１４は、水素である。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２−Ａは、下記化合物で表される。
【化４６】
0006699873.tif 000047
【０１１８】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化学式１の化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１１９】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【０１２０】
また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２１】
この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【０１２２】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１２３】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１２４】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２５】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２６】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２７】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２８】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２９】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３０】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３１】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質とともに使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１３２】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３３】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１３４】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１３５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１の化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれる。
【０１３６】
前記化学式１で表される化合物およびこれを含む有機発光素子の製造は、以下の実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本明細書を例示するためのものであり、本明細書の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【０１３７】
＜製造例１＞下記化合物１−１の化合物の合成
［化合物Ａ］                                          ［化合物１−１］
【化４７】
0006699873.tif 000048
【０１３８】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（３．０２ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１８０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタ（ｆｉｌｔｅｒ）してｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−１（８．３６ｇ、収率：７５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３４
【０１３９】
＜製造例２＞下記化合物１−２の化合物の合成
［化合物１−２］
【化４８】
0006699873.tif 000049
【０１４０】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−メチルベンゼン（３．２３ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１６０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−２（８．１４ｇ、収率：７３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４８
【０１４１】
＜製造例３＞下記化合物１−３の化合物の合成
［化合物１−３］
【化４９】
0006699873.tif 000050
【０１４２】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−メチルベンゼン（４．０３ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１７０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−３（７．１４ｇ、収率：６４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９０
【０１４３】
＜製造例４＞下記化合物１−４の化合物の合成
［化合物１−４］
【化５０】
0006699873.tif 000051
【０１４４】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、（４−ボロモフェニル）トリメチルシラン（４．３３ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１７０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−４（７．６４ｇ、収率：６７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０６
【０１４５】
＜製造例５＞下記化合物１−５の化合物の合成
［化合物１−５］
【化５１】
0006699873.tif 000052
【０１４６】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、１−ブロモベンゼン−２，３，４，５，６−ｄ５（３．０６ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１９０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−５（９．５６ｇ、収率：８５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３９
【０１４７】
＜製造例６＞下記化合物１−６の化合物の合成
［化合物１−６］
【化５２】
0006699873.tif 000053
【０１４８】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３，５−ジメチルベンゼン（３．４９ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１９０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−６（８．６５ｇ、収率：７４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６２
【０１４９】
＜製造例７＞下記化合物１−７の化合物の合成
［化合物１−７］
【化５３】
0006699873.tif 000054
【０１５０】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−エチルベンゼン（３．４９ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１５０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−７（８．１４ｇ、収率：７３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６２
【０１５１】
＜製造例８＞下記化合物１−８の化合物の合成
［化合物１−８］
【化５４】
0006699873.tif 000055
【０１５２】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−フルオロベンゼン（３．３１ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１５０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−８（８．１４ｇ、収率：７３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２
【０１５３】
＜製造例９＞下記化合物１−９の化合物の合成
［化合物１−９］
【化５５】
0006699873.tif 000056
【０１５４】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ｃ（１０．０ｇ、１７．５７ｍｍｏｌ）、４−ブロモベンゾニトリル（３．４４ｇ、１９．３３ｍｍｏｌ）をキシレン１６０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．１９ｇ、２２．８４ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート２１０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−９（８．１４ｇ、収率：７３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５９
【０１５５】
＜製造例１０＞下記化合物１−１０〜１−１８の化合物の合成
【化５６】
0006699873.tif 000057
【０１５６】
製造例１〜９における出発物質を化合物Ｃの代わりに化合物Ｄの物質を用いたことを除き、前記化合物１−１〜１−９を製造する方法と同様の方法で前記化合物１−１０〜１−１８を製造した。
【０１５７】
＜製造例１１＞下記化合物１−１９〜１−２７の化合物の合成
【化５７】
0006699873.tif 000058
【０１５８】
製造例１〜９における出発物質を化合物Ｃの代わりに化合物Ｅの物質を用いたことを除き、前記化合物１−１〜１−９を製造する方法と同様の方法で前記化合物１−１９〜１−２７を製造した。
【０１５９】
＜製造例１２＞下記化合物１−２８〜１−３６の化合物の合成
【化５８】
0006699873.tif 000059
【０１６０】
製造例１〜９における出発物質を化合物Ｃの代わりに化合物Ｂの物質を用いたことを除き、前記化合物１−１〜１−９を製造する方法と同様の方法で前記化合物１−２８〜１−３６を製造した。
【０１６１】
＜製造例１３＞下記化合物１−３７の化合物の合成
［化合物１−３７］
【化５９】
0006699873.tif 000060
【０１６２】
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（１０．０ｇ、３１．３５ｍｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−９，９'−スピロビ［フルオレン］（１６．２１ｇ、３４．４８ｍｍｏｌ）をキシレン２２０ｍｌに完全に溶かした後、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．９２ｇ、４０．７６ｍｏｌ）を添加し、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．１５ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて、フィルタしてｂａｓｅを除去した後、キシレンを減圧濃縮させ、エチルアセテート３１０ｍｌで再結晶して、前記化合物１−３７（１８．５４ｇ、収率：８３％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１０
【０１６３】
＜製造例１４＞下記化合物１−３８の化合物の合成
［化合物１−３８］
【化６０】
0006699873.tif 000061
【０１６４】
製造例１３における出発物質を化合物Ａの代わりに化合物Ｂの物質を用いたことを除き、前記化合物１−３７を製造する方法と同様の方法で前記化合物１−３８を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１０
【０１６５】
＜実験例１−１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０１６６】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
［ＨＡＴ］
【化６１】
0006699873.tif 000062
【０１６７】
前記正孔注入層上に、正孔を輸送する物質である下記化合物４−４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）を真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
［ＮＰＢ］
【化６２】
0006699873.tif 000063
【０１６８】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ１００Åに下記化合物１−１を真空蒸着して、電子阻止層を形成した。
［化合物１−１］
【化６３】
0006699873.tif 000064
【０１６９】
次に、前記電子阻止層上に、膜厚さ３００Åに以下のようなＢＨとＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。
［ＢＨ］
【化６４】
0006699873.tif 000065
［ＢＤ］
【化６５】
0006699873.tif 000066
［ＥＴ１］
【化６６】
0006699873.tif 000067
［ＬｉＱ］
【化６７】
0006699873.tif 000068
【０１７０】
前記発光層上に、前記化合物ＥＴ１と前記化合物ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３００Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０１７１】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０１７２】
＜実験例１−２＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１７３】
＜実験例１−３＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１７４】
＜実験例１−４＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−４を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１７５】
＜実験例１−５＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−５を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１７６】
＜実験例１−６＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−６を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１７７】
＜実験例１−７＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−７を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１７８】
＜実験例１−８＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−１０を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１７９】
＜実験例１−９＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−１９を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８０】
＜実験例１−１０＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−２８を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８１】
＜実験例１−１１＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−３７を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８２】
＜実験例１−１２＞
前記実験例１−１における化合物１−１の代わりに前記化合物１−３８を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１８３】
＜比較例１−１＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりにＥＢ１を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ１］
【化６８】
0006699873.tif 000069
【０１８４】
＜比較例１−２＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＢ２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ２］
【化６９】
0006699873.tif 000070
【０１８５】
＜比較例１−３＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＢ３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＢ３］
【化７０】
0006699873.tif 000071
【０１８６】
実験例１−１〜１−１６、比較例１−１〜１−３により作製された有機発光素子に電流を印加した時、表１の結果を得た。
【表１】
0006699873.tif 000072
【０１８７】
前記表１に示されるように、実験例１−１〜１−１２の化合物は、有機発光素子において電子阻止層として使用し、本願発明の化合物のスピロビフルオレンの代わりにアルキル基で置換された比較例１−１、アリール基で置換された比較例１−２、アリールアミン基が２個置換された比較例１−３の有機発光素子より、低電圧、高効率の特性を示すことが分かる。
【０１８８】
本発明に係る化学式の化合物誘導体は、電子抑制能力に優れて低電圧および高効率の特性を示し、有機発光素子の電子阻止層として適用可能であることを確認することができた。
【０１８９】
＜実験例２＞
【０１９０】
＜実験例２−１＞〜＜実験例２−１２＞
前記実験例１において、電子阻止層としてＴＣＴＡを用い、正孔輸送層としてＮＰＢの代わりに実験例１−１〜１−１２の化合物を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９１】
＜比較例２−１＞
前記実験例２において、電子阻止層としてＴＣＴＡを用い、正孔輸送層としてＨＴ１を用いたことを除けば、同様に実験した。
［ＨＴ１］
【化７１】
0006699873.tif 000073
【０１９２】
＜比較例２−２＞
前記実験例２において、電子阻止層としてＴＣＴＡを用い、正孔輸送層としてＨＴ２を用いたことを除けば、同様に実験した。
［ＨＴ２］
【化７２】
0006699873.tif 000074
【０１９３】
＜比較例２−３＞
前記実験例２において、電子阻止層としてＴＣＴＡを用い、正孔輸送層としてＨＴ３を用いたことを除けば、同様に実験した。
［ＨＴ３］
【化７３】
0006699873.tif 000075
【０１９４】
実験例２−１〜２−１２、比較例２−１〜２−３により作製された有機発光素子に電流を印加した時、表２の結果を得た。
【表２】
0006699873.tif 000076
【０１９５】
前記表２に示されるように、実験例１−１〜実験例１−１２の化合物は、有機発光素子において正孔輸送層として使用し、本願発明の化合物のスピロビフルオレンの代わりにアルキル基で置換された比較例２−１、アリール基で置換された比較例２−２、アリールアミン基が２個置換された比較例２−３の有機発光素子より、低電圧、高効率の特性を示すことが分かる。
【０１９６】
本発明に係る化学式の化合物誘導体は、正孔輸送能力にも優れて低電圧および高効率の特性を示し、有機発光素子の正孔輸送層として適用可能であることを確認することができた。
【０１９７】
以上、本発明の好ましい実施例（電子阻止層、正孔輸送層）について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【符号の説明】
【０１９８】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：発光層
８：電子輸送層
【図１】
0006699873.tif 000106
【図２】
0006699873.tif 000107