(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ワックス及び（Ｂ）０．０５〜２．５質量％のジステアルジモニウムヘクトライトで液状油分を増粘又は固化した外油相、及び（Ｃ）０．１〜２５質量％の内相粉末を水性媒体に分散させた内水相を含み、
前記液状油分がシリコーン油を含み、当該液状油分の６０質量％以上をシリコーン油が占め、かつ
当該シリコーン油は環状シリコーン油を含まない、
油中水型乳化固形化粧料。
【請求項２】
前記内相粉末を分散させる粉末分散剤を更に含み、当該粉末分散剤が、非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、及び縮合リン酸化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記外油相が、１８質量％以下の外相粉末を更に含む、請求項１又は２に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化固形化粧料に関する。より詳細には、内水相に粉末を安定に配合することにより使用感を改善し、なおかつ高温での安定性に特に優れた固形メーキャップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化タイプの固形化粧料は、水中油型乳化タイプに比較して耐水性に優れる上、エモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤などを効率的に配合できるといった特徴を有しているが、清涼感に乏しく、べたつきや油っぽい使用感を生じることがあった。また従来の油中水型乳化固形化粧料、特にメーキャップ化粧料は、一般に疎水化処理を施した顔料等の疎水化粉末を油相中に分散し、固形ワックス等で油相を固化して製造されるため、ワックスに粉末粒子が吸着して凝集を起こすことがあり、この凝集物に起因して塗布時ののびが重く、みずみずしさが低下するという問題も生じていた。さらに、顔料等の粉末を疎水化処理することにより粉末の吸油力が低下し、皮脂による化粧くずれや、化粧よれを十分に防ぐことが困難であった。
【０００３】
特許文献１には、（ａ）ＨＬＢ値が８以下の、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン共変性オルガノシロキサン及び（ｂ）アルキル基を有するＨＬＢ値１２以上のポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤を組み合わせることにより、油中水型タイプの固形化粧料に３０重量％以上の水を安定に配合して、清涼感及びべたつきの無さといった使用感を改善した化粧料が記載されている。しかしながら、ファンデーション、アイカラー、チークといったメーキャップ化粧料における顔料としては疎水化処理された顔料粉末が油相に配合されており（実施例５〜７）、顔料粉末を水相に配合したベースクリーム及びリップカラーでは、粉末配合量は高々５重量％である（実施例４及び８）。
【０００４】
特許文献２には、外油相をワックス及び／又はゲル化剤で固化した油中水型固形乳化粧料において、粉末を水相に安定に分散させる粉末分散剤を配合することにより、塗布時ののびが軽く、みずみずしい感触を有し、なおかつ化粧持ちに優れた化粧料が得られることが記載されている。しかしながら、特許文献２に具体的に記載された化粧料には、ワックス又はゲル化剤の何れか一方しか配合されておらず、特に高温での安定性に欠けるものとなっていた。
【０００５】
さらに、特許文献１及び２に記載された化粧料は、何れも環状シリコーン油を多量に含有しているため、のびが重く清涼感が下がるといった使用感上の問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−３３０２２３号公報
【特許文献２】特開２００９−１３７９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
よって本発明における課題は、水相に粉末を配合することにより得られる優れた使用感（のびの軽さ及びみずみずしい感触）を更に改善するとともに、十分なカバー力を有し、なおかつ高温においても安定で化粧持ちに優れた油中水型乳化固形化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、内水相に粉末を分散させた油中水型乳化タイプの固形化粧料において、ワックス及びジステアルジモニウムヘクトライトで油相を固化すると、疎水化処理していない粉末を水相に安定に配合できるのみならず、高温での安定性も更に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）ワックス及び（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトで液状油分を増粘又は固化した外油相、及び（Ｃ）内相粉末を水性媒体に分散させた内水相を含む油中水型乳化固形化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油中水型乳化固形化粧料は、水相中に表面疎水化されていない粉末が配合されているので、肌への塗布時にのびが軽く、みずみずしい感触を与えるのみならず、吸油力にも優れており、化粧持ちに優れる。更に、油相をワックス及びジステアルジモニウムヘクトライトで増粘又は固化しているので特に高温での安定性に優れている。
本発明の固形化粧料で得られる塗布時のみずみずしい感触は、固形化粧料を皮膚に適用した際に固形が崩れて内部の水分があふれ出てくるような新鮮でみずみずしい独特の感触である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の油中水型乳化固形化粧料は、外油相が（Ａ）ワックス及び（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトで増粘又は固化され、内水相に疎水化処理されていない粉末（内相粉末）が安定に分散配合されていることを特徴とする。
以下に本発明の油中水型乳化固形化粧料（以下、単に「固形化粧料」と呼ぶこともある）を構成する各成分について詳述する。
【００１２】
本発明に係る固形化粧料の外油相は、（Ａ）ワックス及び（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトで増粘又は固化されている。
本発明で使用されるワックス（Ａ成分）は、メーキャップ化粧料に従来から用いられているワックスから選択することができる。
具体例としては、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ひまし油などの固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐鎖飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどの炭化水素類、ミツロウ、ラノリン、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどのロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐鎖飽和炭化水素）、セレシンワックス、ホホバ油を用いるのが好ましい。
【００１３】
本発明の固形化粧料における（Ａ）ワックスの配合量は、下記の（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトと相俟って油相を増粘又は固化して固形化粧料を形成できる量である。通常は、０．１〜３０質量％、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
【００１４】
本発明におけるジステアルジモニウムヘクトライト（Ｂ成分）は、化粧料等の油相増粘剤（ゲル化剤）として従来から使用されている有機変性粘土鉱物の一種である。例えば、「ベントン３８Ｖ」又は「ベントン３８ＶＣＧ」という商品名で市販されているジステアルジモニウムヘクトライトが好適に使用できる。
【００１５】
本発明の固形化粧料におけるジステアルジモニウムヘクトライトの配合量は、０．０５〜２．５質量％、好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．２５〜１質量％である。
また、前記（Ａ）ワックスと（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトとの配合量比率（Ａ／Ｂ＝ワックス／ジステアルジモニウムヘクトライト）を１〜２００の範囲とするのが好ましい。
【００１６】
本発明の固形化粧料の外油相においては、液状油分が、上記（Ａ）ワックス及び（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトで増粘又は固化されている。
本明細書における液状油分とは、化粧品、医薬品に通常使用可能な、常温（２５℃）で液状の油分を意味する。
【００１７】
本発明の固形化粧料を構成する液状油分には液状シリコーン油を含めるのが好ましい。液状シリコーン油は、揮発性又は不揮発性の直鎖状シリコーン油及び環状シリコーン油を含む。なお、本明細書における直鎖状シリコーン油には、直鎖状及び分岐鎖状構造のシリコーン油が含まれるものとする。具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられる。環状シリコーン油の例としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【００１８】
従来の油性タイプ又は油中水型乳化タイプの固形化粧料では、外油相を構成する液状油分としてシリコーン油が汎用されており、特に揮発性の環状シリコーン油が配合されている。環状シリコーン油を配合することにより乳化物の安定性は向上するが、使用感に悪影響を与える場合が見受けられる。本発明の固形化粧料では、（Ａ）ワックス及び（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトを配合することによって優れた安定性が得られているので、環状シリコーン油の配合量を少なくでき、環状シリコーン油を含まない態様とすることも可能である。例えば、本発明の固形化粧料では、環状シリコーン油と直鎖状シリコーン油との配合量比率（環状シリコーン油／直鎖状シリコーン油）を、０〜３．０、好ましくは０〜２．０、より好ましくは０〜１．０とすることができる。
【００１９】
液状油分としては、上記のシリコーン油に加えて、あるいはシリコーン油に代えて、炭化水素油やエステル油等の非シリコーン油を用いることができる。
非シリコーン油の具体例としては、アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリンなどの液体油脂、流動パラフィン、スクワラン、パラフィン、セレシン、スクワレンなどの炭化水素、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、モノステアリルグリセロールエーテル、モノパルミチルグリセロールエーテル、コレステロール、フィトステロール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸エチレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル油等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明の固形化粧料における液状油分の配合量は、一般的に２０〜７０質量％とするのが好ましく、（Ａ）ワックス及び（Ｂ）ジステアルジモニウムヘクトライトで固化された油相成分全体に占める液状油分の割合を５０〜９７質量％とするのが好ましい。
また、液状油分の５０質量％以上、６０質量％以上、あるいは７０質量％以上をシリコーン油が占めるようにするのが好ましい。
【００２１】
本発明の固形化粧料の内水相においては、水性媒体中に（Ｃ）内相粉末が分散されている。
本明細書における「内相粉末」とは、化粧品、医薬品に通常使用可能な粉体であって、水系に安定して分散し得る表面親水性の粉末を意味する。表面親水性の粉末は、表面疎水化処理をしていない親水性粉末、あるいは親水性物質で表面処理した疎水性又は親水性の粉末を包含する。
【００２２】
内相粉末の具体例としては、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等）；無機白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）；微粒子金属酸化物（例えば、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられ、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
上記に列挙した粉末は元来親水性の粉末であるが、本発明における内相粉末は、これらの親水性粉末あるいは疎水性粉末の表面を親水性物質で表面処理した粉末も含む。例えば、酸化チタンや酸化亜鉛等の白色顔料あるいは着色顔料等の表面を親水性物質（例えばシリカ）で被覆した粉末（シリカ被覆酸化チタン、シリカ被覆酸化亜鉛、シリカ被覆酸化鉄等）が例示できる。
特に、シリカ被覆酸化チタンやシリカ被覆酸化亜鉛等の表面をシリカ被覆した内相粉末を用いることにより、化粧料表面をより均一な外観とすることができるので好ましい。
【００２４】
本発明の固形化粧料にける内相粉末の配合量は、化粧料に対して０．１〜２５質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは３〜１２質量％である。粉末成分の配合量が０．１質量％に満たないと粉末による化粧効果が十分に発揮されず、２５質量％を超えると粉末が水相中に分散しきれずに凝集するか、または水相から油相中に移動してしまい、使用感の低下を引き起こすことがある。
【００２５】
本発明の固形化粧料の内水相では、上記の内相粉末を粉末分散剤によって水性媒体中に安定かつ良好に分散させてもよい。本明細書における粉末分散剤とは、粉末成分の表面に吸着して該粉末成分の凝集を抑制し、水性媒体中に均一に分散せしめることのできる物質をいう。
本発明で使用し得る粉末分散剤としては、化粧品、医薬品に通常使用される水系の分散剤、例えば、非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、縮合リン酸化合物、ポリカルボン酸化合物（ポリカルボン酸アンモニウム等）、アミノ酸化合物、ポリアクリル酸化合物、アミン類（アミノアルコール等）等が挙げられる。本発明においては、特に、非イオン性界面活性剤、脂肪酸石鹸、縮合リン酸化合物の使用が好ましい。
【００２６】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等の、親水性（ＨＬＢ＝８以上、好ましくは１０以上）のものが挙げられる。
【００２７】
脂肪酸石鹸としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。また、苛性カリないし苛性ソーダを先に配合し、そこにラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、及び／またはステアリン酸等の脂肪酸を添加することにより、水相の調製時に脂肪酸石鹸として作用させてもよい。
【００２８】
縮合リン酸化合物としては、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２９】
粉末分散剤の配合量は、適用する粉末の種類や量及び／又は水相成分の量などにより適宜調整すればよいが、通常、化粧料全体に対し０．０２〜５質量％程度とするのが好ましく、より好ましくは０．５〜４質量％程度である。
【００３０】
上記粉末分散剤によって内相粉末が分散される水性媒体は、水あるいは水と水性溶媒、例えば低級アルコール等との混合物であってよい。
本発明の固形化粧料における水相成分の配合量は、一般的には１〜７０質量％であり、好ましくは３〜６０質量％、さらに好ましくは５〜５０質量％である。水相成分の配合量が１重量％よりも少ないと、十分量の粉末を分散できないことがある。
【００３１】
本発明の固形化粧料は、上記の必須成分に加えて、固形化粧料に配合可能な他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもよい。
【００３２】
主に外油相に配合される任意成分には、外相粉末、油性成分等が含まれる。
本明細書における外相粉末とは、上記内相粉末として例示した粉末にシリコーンやフッ素、テフロン（登録商標）、脂肪酸、脂肪酸石鹸、ラウロイルリジン等により表面疎水化処理を施した粉末、シリコーン樹脂粉末等の元来表面が疎水性の粉末を意味し、従来の油中水型乳化固形化粧料において外油相に配合されていた粉末成分が該当する。
【００３３】
本発明の固形化粧料では、内水相中に比較的多量の粉末（内相粉末）が安定に配合されており、それにより十分な化粧効果が得られるので、外相粉末の配合量は従来の固形化粧料に比べて格段に少なくすることができる。
外相粉末の配合量は、多くとも１８質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下であり、本発明の固形化粧料は、外相粉末を含まない態様も包含している。なお、化粧の仕上がりを良くするために、５〜７質量％程度の外相粉末を配合するのは好ましい。
【００３４】
油性成分としては、上記以外の天然又は合成の固形油分又は半固形油分（ただし、上記したワックスは除く）、紫外線吸収剤、脂溶性ビタミン、レシチン、酸化防止剤、香料などの油溶性成分が挙げられる。
紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等の油溶性紫外線吸収剤が含まれる。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００３５】
主に内水相に配合される任意成分には、保湿剤、水溶性高分子、金属イオン封鎖剤、各種水溶性薬剤等が含まれる。
保湿剤としては、例えば、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット等が挙げられる。
【００３６】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。
【００３７】
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
水溶性薬剤としては、ビタミンＡ、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール２−Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の坑炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等が挙げられる。
【００３８】
また、本発明においては、上記した水相成分を油相成分に乳化する際の乳化剤として、一般に油中水型の乳化組成物に配合することのできる乳化剤を配合することができる。このような乳化剤としては、疎水性（ＨＬＢ７以下）の乳化剤が好ましく用いられ、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレート、グリセロールイソステアレート、ジグリセロールジイソステアレート、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル等のグリセロール脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（５）、ＰＯＥ（７．５）、ＰＯＥ（１０）硬化ひまし油等のポリオキシエチレン硬化ひまし油；ジポリヒドロキシステアリン酸エステル類：ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２（コグニス社製 ：ＰＧＰＨ）、ＰＥＧ３０ ジポリヒドロキシステアレート（ユニケマ社製 ：アラセルＰ１３５）等の高分子量親油性活性剤；セチルジメチコンコポリオール〔例えば、「ＡＢＩＬ ＥＭ９０」（ゴールドシュミット社製）〕、ポリエーテル変性シリコーン〔例えば、「ＫＦ６０１７」（信越化学工業社製）〕、架橋型ポリエーテル変性シリコーン〔例えば、「ＫＳＧ」シリーズ（信越化学工業社製）〕などのポリエーテル系のシリコーン；ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル共変性ポリグリセリン変性シリコーンなどのポリグリセリン系のシリコーン；等が挙げられる。本発明ではＨＬＢ７以下の乳化剤は１種または２種以上を用いることができる。特に、ポリエーテル系、ポリグリセリン系のシリコーン乳化剤の使用が好ましい。
【００３９】
本発明の固形化粧料における任意成分は上記に限られず、化粧料に配合可能な他の任意成分を本発明の効果を損ねない範囲で内水相又は外油相に配合することができる。
なお、本明細書で用いる「固形」または「固形状」という語は化粧料の分野で通常用いられている意味に解され、例えば、５０℃以下の温度において組成物全体が流動性を示さず、通常の保管条件下において著しい変形を示さない形態または状態と定義することができる。
本発明の固形化粧料は、ファンデーション、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、頬紅等のメーキャップ化粧料、中でも固形ファンデーションとして提供するのに適している。また、下地やサンスクリーンとして提供することもできる。形状としてはスティック状あるいはコンパクト状とするのが好ましいが、これらに限られない。
【００４０】
本発明の固形化粧料は、水相成分を必要に応じて加熱して混合し、そこに粉末を混合する工程、別途ワックス及び／またはゲル化剤を含む油相成分を必要に応じて加熱して混合し、得られた油相成分に前記の粉末を分散させた水相成分を乳化させる工程を経て製造することができる。
【００４１】
具体的には、以下のような手順とすることができる。
（１）水相成分の混合液中に内相粉末を加え、これをホモミキサーなどにより撹拌混合して粉末分散液（水相）を得る。粉末分散剤を添加する場合には、前記混合液中に粉末分散剤を添加する。
（２）次いで、前記分散液（水相）を、適宜加熱溶解したワックス及びジステアルジモニウムヘクトライト、液状油分を含む油相成分の混合物に、任意に乳化剤を添加してホモミキサーなどにより攪拌混合し乳化物とする。
（３）最後に、前記乳化物を適宜容器に充填し、冷却固化させることにより本発明の固形化粧料を得ることができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
下記の表に掲げた組成で、段落００４１に記載した手法に準じて油中水型乳化固形ファンデーションを調製した。
【００４３】
得られた固形ファンデーションについて、（１）高温での安定性、（２）実使用試験におけるのびのよさ（軽さ）及びみずみずしさを以下のように評価した。
評価方法
（１）高温安定性
各例のサンプルを８０℃で１〜２時間保管した後、各サンプルを目視観察して以下の基準で評価した。
Ａ：乳化物が安定で外観に全く変化が見られなかった。
Ｂ：乳化物の表面は均一であり、内部に僅かな分離（又は凝集）が見られたが使用上問題無いレベルであった。
Ｃ：乳化物全体に分離が見られた。
（２）実使用試験（のびのよさ及びみずみずしさ）
各例のサンプルを専門パネル２０名の頬へ塗布し、以下の基準で評価した。
Ａ：２０名中１８名以上が、のびがよい又はみずみずしいと回答。
Ｂ：２０名中８〜１７名が、のびがよい又はみずみずしいと回答。
Ｃ：２０名中７名以下が、のびがよい又はみずみずしいと回答。
【００４４】
【表１】
0006752650.tif 000002
【００４５】
【表２】
0006752650.tif 000003
【００４６】
【表３】
0006752650.tif 000004
【００４７】
【表４】
0006752650.tif 000005
【００４８】
表１に示した結果から明らかなように、０．０５質量％以上２．５質量％以下のジステアルジモニウムヘクトライトとワックスとの組み合わせで液状油分を増粘又は固化した外油相を持つサンプルは、高温での安定性、のびの軽さ及びみずみずしさに優れたものであった。しかし、ジステアルジモニウムヘクトライトを含まない比較例１では高温安定性が劣り、ジステアルジモニウムヘクトライトの配合量が２．５質量％を超える比較例２では、のびの軽さ及びみずみずしさが得られなかった。
【００４９】
表２（左側）に示した結果より、外相粉末を含まない実施例１、外相粉末の配合量が１８質量％以下である実施例５及び６では全ての特性が満足できる結果であったが、外相粉末の配合量が１８質量％を超える比較例３は、のびが重くみずみずしさにも欠けるものとなった。表２（右側）の結果は、内相粉末の配合量が２５質量％以下の実施例２、７及び８は全ての特性が満足できる結果であったが、内相粉末の配合量が２５質量％を超えると高温での安定性が低下することを示している（比較例４）。
表３（左側）に示した結果では、直鎖状シリコーン油の一部を揮発性の環状シリコーン油に置換しても良好な特性が得られたことが示され、表３（右側）の結果は、ワックス量を変化させても満足できる特性が得られたことを示す。
【００５０】
表４に示した結果では、化粧料に汎用されているゲル化剤であっても、ジステアルジモニウムヘクトライト以外のゲル化剤では高温での安定化が達成できず、デキストリン脂肪酸エステルを用いた場合には同量のワックスが配合されていても固化することができなかった。
【００５１】
以下に本発明にかかる油中水型乳化固形化粧料の処方例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
処方例１：固形乳化ファンデーション（スティック状）
（処方）                                              （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン                            ２７．８
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                  １０
（３）マイクロクリスタリンワックス                        ３
（４）パラフィンワックス                                  ６
（５）ナイロン−１２                                      ３
（６）オクチルメトキシシンナメート                        ３
（７）イソノナン酸イソノニル                              ３
（８）ＰＥＧ−１０ジメチコン                              ２
（９）ジステアルジモニウムヘクトライト                    ０．５
（１０）内相粉末レーキ                                    ６
（１１）イオン交換水                                    ３０
（１２）１，  ３−ブチレングリコール                      ２
（１３）グリセリン                                        ３
（１４）リン酸三ナトリウム                                ０．５
（１５）防腐剤                                            ０．１
（１６）香料                                              ０．１
【００５２】
（製造方法）
（ｉ）水相成分（１１）〜（１５）の混合液中に内相粉末（１０）を加え、これをホモミキサーなどにより撹拌混合して粉末分散液（水相）を得た。
（ｉｉ）次いで、前記分散液（水相）を、適宜加熱溶解した混合物（１）〜（９）、及び（１６）に、任意に乳化剤を添加してホモミキサーなどにより攪拌混合し乳化物とした。
（ｉｉｉ）最後に、前記乳化物を適宜容器に充填し、冷却固化させることにより本処方例の固形乳化ファンデーションを得た。
内相粉末レーキは、タルク０．７部、酸化チタン４．５部、酸化鉄黄０．５９部、酸化鉄赤０．２部、酸化鉄黒０．０１部を混合したものである。
【００５３】
処方例２：乳化頬紅（スティック状）
（処方）                                              （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン                            ４３．６
（２）マイクロクリスタリンワックス                        １
（３）セレシンワックス                                    ５
（４）ソルビタンモノイソステアレート                      １
（５）（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）
クロスポリマー                                      １
（６）ＰＥＧ−１０ジメチコン                              ２
（７）ジステアルジモニウムヘクトライト                    ０．７
（８）内相粉末レーキ                                      ４
（９）イオン交換水                                      ３５
（１０）プロピレングリコール                              ６
（１１）モノイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン  ０．５
（１２）防腐剤                                            ０．１
（１３）香料                                              ０．１
【００５４】
（製造方法）
（９）〜（１２）を混合した後、（８）を加えて分散させた。次に、あらかじめ８０℃に加熱した（１）〜（７）および（１３）の混合物を添加し、乳化分散した。その後、流動性のある状態で中皿に充填し、室温まで冷却して本処方例の乳化頬紅を得た。
内相粉末レーキは、タルク０．５部、酸化チタン２．８部、酸化鉄赤０．７部を混合したものである。
【００５５】
処方例３：固形乳化ファンデーション（パクト状）
（処方）                                              （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン                            １８
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                  １７
（３）マイクロクリスタリンワックス                      ２
（４）パラフィンワックス                                ４
（５）イソノナン酸イソノニル                            ３
（６）ＰＥＧ−１０ジメチコン                            ２
（７）ジステアルジモニウムヘクトライト                  ０．３
（８）シリカ被覆酸化チタン                              ５
（９）シリカ被覆酸化鉄赤                                ０．２
（１０）シリカ被覆酸化鉄黄                              １．２
（１１）シリカ被覆酸化鉄黒                              ０．１
（１２）シリカ被覆微粒子酸化チタン                      ３
（１３）イオン交換水                                    ３３
（１４）１，  ３−ブチレングリコール                    １０
（１５）ヘキサメタリン酸ナトリウム                      ０．１
（１６）苛性カリ                                        ０．１
（１７）防腐剤                                          ０．１
（１８）パルミチン酸                                    ０．８
（１９）香料                                            ０．１
【００５６】
（製造方法）
（１３）〜（１７）を８０℃に加熱し溶解させる。この中に（１８）を加え溶解させた後、（８）〜（１２）を加えて分散する。次にあらかじめ８０℃に加熱した（１）〜（７）及び（１９）の混合物を添加し乳化分散する。その後流動性のある状態で中皿に充填し室温まで冷却して目的の化粧料を得た。