(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単一線形温度勾配における移動相組成、移動相流量及び制御の所定の条件において、分析クロマトグラフィにおける後記カラムを使用するためのガスクロマトグラフィカラムの作業領域を選択する方法であって、以下のステップ：
ｉ）前記カラムに特異的な後記同族系列の後記メンバーの保持時間を得るために、前記所定の条件における前記カラムの上の同族系列のいくつかのメンバーのクロマトグラフィを行うステップと、
ｉｉ）前記同族系列の異なるメンバーの沸点を含む表を使用し、且つ、ステップｉ）で得られた前記保持時間を使用し、前記同族系列の各メンバーについて、データ対｛保持時間；沸点｝を確立するステップと、
ｉｉｉ）満足できる推定値を有する相関係数（Ｒ）又は決定係数（Ｒ２）を選択するステップと、
ｉｖ）線形回帰を、ステップｉｉ）で得られた同族系列の連続したメンバーのデータ対｛保持時間；沸点｝の群に適用するステップと、
ｖ）ステップ（ｉｉｉ）で選択された線形回帰係数又は決定係数の値と少なくとも等しい値を有する相関係数（Ｒ）又は決定係数（Ｒ２）を用いて線形性を表示する、前記同族系列の連続したメンバーのデータ対｛保持時間；沸点｝の群を選択するステップと、
ｖｉ）ステップｖ）で選択されたデータ対｛保持時間；沸点｝の前記群の中で、最も短い炭素鎖を有する同族系列のメンバーの前記保持時間と、最も長い炭素鎖を有する同族系列のメンバーの前記保持時間との間の時間間隔に対応する作業領域を選択するステップと、
を含むことを特徴とする、選択方法。
【請求項２】
ステップｉ）及びステップｉｉ）において、少なくとも５個の炭素原子の炭素鎖を有する同族系列のメンバーのみが考慮されることを特徴とする、請求項１に記載の選択方法。
【請求項３】
ステップｉ）及びステップｉｉ）において、多くても４４個の炭素原子の炭素鎖を有する同族系列のメンバーのみが考慮されることを特徴とする、請求項１に記載の選択方法。
【請求項４】
ステップｉ）において、パラフィンのクロマトグラフィが前記カラム上で行われることを特徴とする、請求項１に記載の選択方法。
【請求項５】
ステップｉｉ）において、プラスマイナス０．５℃までの誤差で(a  plus  ou  moins  0,5℃  pres)、異なるパラフィンの沸点についての以下の表：
【表５】
0006644083.tif 000006
が使用されることを特徴とする、請求項４に記載の選択方法。
【請求項６】
ステップｉｉｉ）において、約０．９以上の値を有する線形回帰係数又は決定係数が選択されることを特徴とする、請求項１に記載の選択方法。
【請求項７】
クロマトグラフィカラム中で行われる気相中の物質の分析ガスクロマトグラフィの方法であって、以下のステップ：
ａ）請求項１に記載の選択方法を使用して作業領域を選択するステップと、
ｂ）ステップａ）で使用される前記カラムにおいて、及び、ステップａ）で使用される単一線形温度勾配における移動相流量及び制御の所定の条件に従って、分析されるべき物質のクロマトグラフィを実施し、前記分析された物質中に存在する異なる化学種の保持時間を検出するステップと、
ｃ）前記作業領域に含まれる分析された物質中に存在する異なる化学種の前記保持時間を保持するだけであるステップと、
ｄ）ステップｉ）で決定された同族系列のメンバーの保持時間、及びそれらの保持インデックスを用いて、前記分析された物質中に存在する各化学種に保持インデックスを帰属させるステップと、
を含むことを特徴とする、分析ガスクロマトグラフィの方法。
【請求項８】
ステップｄ）において、線形回帰が、：
−前記化学種の保持時間よりかろうじて少ない保持時間を有する、同族系列のメンバーの保持インデックスと、
−前記化学種の保持時間よりかろうじて多い保持時間を有する、同族系列のメンバーの保持インデックスと、
の間で実行されることを特徴とする請求項７に記載の分析ガスクロマトグラフィの方法。
【請求項９】
ステップｂ）がステップｉ）と同時に行われる、請求項７に記載の分析ガスクロマトグラフィの方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスクロマトグラフィの分野に関し、より詳細には、分析クロマトグラフィで後記カラムを使用するためのガスクロマトグラフィカラムの作業領域を選択する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスクロマトグラフィは、気相中の試料中に存在する化学種(especes)の物理化学的分離法である。
【０００３】
ガスクロマトグラフィは、キャピラリチューブガスクロマトグラフィカラムを使用して実行される。同定されるべき１以上の化学種を含有する試料は、インジェクターによってカラムに注入され、そして、その後カラム中のガス状移動相の流れ(un  courant)（多くの場合、ヘリウム、窒素又は二水素）によって搭載される（ｅｎｔｒａiｎe）。キャピラリチューブの内壁には固定相でコーティングされている。固定相は、異なる化学種と固定相との間の相互作用の力の強さに多かれ少なかれ強く応じて、試料中に含有される化学種を保持した。試料中の異なる化学種は、移動相によって運ばれ、従って異なる特徴的速度においてその全長に沿ってクロマトグラフィカラムを横切り、それにより、それらは、クロマトグラフィカラムの出口に設けられた検出器（例えば質量分析計）に異なるタイムで到着する。クロマトグラフィを出ていく各化学種に特異的な時間は、保持時間と呼ばれている。
【０００４】
クロマトグラフィカラムの挙動は、その幾何学的形状の関数であり、そのパラメータは、キャピラリチューブの内径、キャピラリチューブの長さ、及び固定相の厚さである。キャピラリチューブの内壁は、前記固定相で被覆されている。
【０００５】
単一の線熱勾配（ｒａｍｐｅ  ｔｈｅｒｍｉｑｕｅ  ｌｉｎeａｉｒｅ  ｕｎｉｑｕｅ）における、カラムの移動相組成、移動相流量及び制御の所定の条件において、保持時間は、その出ていくことが検出された化学種の特徴である。このように、試料中に含まれる化学種を同定するための、いわゆる分析クロマトグラフィにおいて、同定されるべき化学種の保持時間は、同様のクロマトグラフィ条件下で得られた、既知の化学種の保持時間と比較され、及び次いで、それから試料中に含有される化学種のアイデンティティを同定する。
しました。
【０００６】
標準としての役割を果たすことができる化学種として、Ｋｏｖａｔｓはパラフィン（式ＣｎＨ２ｎ+２を有する飽和直鎖炭化水素の直鎖状分子）を使用し、且つ、これらパラフィンのそれぞれに対して、１００を掛けた炭素原子の数に等しい保持インデックスを割り当てた。パラフィンＣ１Ｈ４は従って、１００の保持インデックスを有するのに対し、パラフィンＣ２５Ｈ５２は保持インデックス２５００を有する。
【０００７】
Ｋｏｖａｔｓは、パラフィンにおける炭素原子の数の関数として、保持時間の直線変化をモデル化した。このモデルを使用して、同定されるべき化学種の保持時間ＴＲが、保持インデックスＩＡ及びＩＢのいずれか２つのパラフィンＡ及びＢの保持時間ＴＲＡ及びＴＲＢ（ＴＲＡ≦ＴＲ≦ＴＲＢ）により結合される場合、勾配モデルが通例適用され、それによれば、保持インデックスＩ(Ｌ’ｉｎｄｉｃｅ  ｄｅ  ｒeｔｅｎｔｉｏｎ  Ｉ)は、２つのパラフィンＡとＢとの間に線形回帰を適用することによって、同定されるべき化学種に帰属される。同定されるべき化学種に帰属される保持インデックスＩは、次のように計算することができる。
【０００８】
Ｉ＝ＩＡ＋Ｋｘ（ＴＲ  −  ＴＲＡ）
ここで、Ｋ＝（ＩＡ−ＩＢ）／（ＴＲＡ−ＴＲＢ）
【０００９】
保持インデックスはその後、化学種を同定するために、ＮＩＳＴ（科学技術総合研究所）によって提供されるような、データベース中の保持インデックスと比較される。
【００１０】
新規の化学種が発見された場合、それは同じ方法で保持インデックスが割り当てられ、及び次いでその保持指標を持つデータベースにリストされる。
【００１１】
様々な文書が、Ｋｏｖａｔｓの線形モデルを参照する。特に：
−文献ＷＯ９７／０１０９６Ａ１、
−科学文献“Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｇａｓ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｉｎｄｉｃｅｓ  ａｓ  ｃｌａｓｓｉｆｉｅｒ  ｉｎ  ｎｏｎ−ｔａｒｇｅｔ  ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  ｓａｍｐｌｅｓ”，  ＵＬＲＩＣＨ  Ｎａｄｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｂ．Ｖ，  Ｖｏｌ．  １２８５，  ２０１３−０２−１９、
−科学文献“Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｂｏｉｌｉｎｇ−ｐｏｉｎｔ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｂｙ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  ｎ−ｐｅｎｔａｎｅ  ｔｈｒｏｕｇｈ  ｎ−ｔｅｔｒａｔｅｔｒａｃｏｎｔａｎｅ  ｉｎ  ７０  ｔｏ  ８０  ｓｅｃｏｎｄｓ”，  ＬＵＢＫＯＷＩＴＺ  Ｊ．Ａ．  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｖｏｌ．  ４０，  ２００２−０５，
−科学文献“Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ｆｒａｃｔｉｏｎｓ  ｂｙ  ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７”，  ＭＯＲＧＡＮ  Ｐｅｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，  ２０１２、
−標準ＡＳＴＭ  Ｄ２２８７−０１“Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｂｏｉｌｉｎｇ  ｒａｎｇｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ｆｒａｃｔｉｏｎｓ  ｂｙ  ｇａｓ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”，  ２０１１−０５。
【００１２】
しかし、Ｋｏｖａｔｓで使用される線形モデルは、近似でしかない。
当時の科学者に利用可能であった装置を考慮すると、この近似は非常に顕著であるが、このモデルを今日使用する場合、その正確さはかなり改善されてエイルクロマトグラフィデバイスにより、いずれのカラムに対して参照としていずれのパラフィンを取ることは、結果は、データベースに非常に大きく依存し得る、１つの同一化学種が所与の様々な保持インデックスであり得るという結果をもたらす。これは、試料の化学種を同定する目的で、実施される分析クロマトグラフィの信頼性は、悪影響を与える。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
発明の開示
本発明は、クロマトグラフィカラムは、すべてのパラフィンの保持時間と、保持指標との間に線形関係を持っていないという、出願人による観察から、得られる結果である。
【００１４】
本発明によって取り組まれる課題は、各クロマトグラフィカラムに特異的である作業領域を特徴づけることを可能にすることである。及び作業領域において、合理的かつ満足できる近似でＫｏｖａｔｓ線形モデルを適用することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
これらの目的及びその他を達成するため、本発明は、
単一線形温度勾配における移動相組成、移動相流量及び制御の所定の条件において、分析クロマトグラフィにおける後記カラムを使用するためのガスクロマトグラフィカラムの作業領域を選択する方法であって、以下のステップ：
ｉ）前記カラムに特異的な後記同族系列の後記メンバーの保持時間を得るために、前記所定の条件における前記カラムの上の同族系列のいくつかのメンバーのクロマトグラフィを行うステップと、
ｉｉ）前記同族系列の異なるメンバーの沸点を含む表を使用し、且つ、ステップｉ）で得られた前記保持時間を使用し、前記同族系列の各メンバーについて、データ対｛保持時間；沸点｝を確立するステップと、
ｉｉｉ）満足できる推定値を有する相関係数（Ｒ）又は決定係数（Ｒ２）を選択するステップと、
ｉｖ）線形回帰を、ステップｉｉ）で得られた同族系列の連続したメンバーのデータ対｛保持時間；沸点｝の群に適用するステップと、
ｖ）ステップｉｉｉ）で選択された線形回帰係数又は決定係数の値と少なくとも等しい値を有する相関係数（Ｒ）又は決定係数（Ｒ２）を用いて線形性を表示する、前記同族系列の連続したメンバーのデータ対｛保持時間；沸点｝の群を選択するステップと、
ｖｉ）ステップｖ）で選択されたデータ対｛保持時間；沸点｝の前記群の中で、最も短い炭素鎖を有する同族系列のメンバーの前記保持時間と、最も長い炭素鎖を有する同族系列のメンバーの前記保持時間との間の時間間隔に対応する作業領域を選択するステップと、
を含むことを特徴とする、選択方法を提供する。
【００１６】
このように、各クロマトグラフィカラムについて、作業領域が特徴づけられ、前記作業領域において、同じ所定の条件を適用することにより、修正することが望ましい、相関係数又は決定係数の関数として、測定の低い不確実性を条件としながら、Ｋｏｖａｔｓ線形モデルを適用することを可能にする。
【００１７】
本発明は、同族系列の異なるメンバーの保持時間と沸点との間の準線形関係（ｕｎｅ  ｒｅｌａｔｉｏｎ  ｑｕａｓｉ  ｌｉｎeａｉｒｅ）に従う作動領域があること、及びしたがって、この特性を利用することが可能であり、且つ、賢明であるという出願人による観察に起因する。
【００１８】
有利には、ステップｉ）及びステップｉｉ）において、少なくとも５個の炭素原子の炭素鎖を有する同族系列のメンバーだけを考慮すればよい。理想気体の法則に従わない小分子を考慮することを回避し、及び、そのために、（例えば、パラフィンについて）沸騰の正確な法則が有効でないことが知られている。
【００１９】
好ましくは、ステップｉ）及びステップｉｉ）において、多くとも４４個の炭素原子の炭素鎖を有する同族系列のメンバーだけを考慮すればよい。４４個よろ多い炭素原子を含む同族系列のメンバーは、事実上、非常に特異的な「高温クロマトグラフィカラム」の使用を必要とする、非常に高い温度で沸騰することになる。これはまた、クロマトグラフィの質をかなり低減する。さらにまた、分析クロマトグラフィにより識別しようとする分子の大部分は、４４００未満か、それに等しい保持インデックスを有し、及び従って、多くとも４４個の炭素原子の炭素鎖を有する同族系列のメンバーの保持時間未満、又はそれに等しい保持時間を有する。
【００２０】
好ましくは、ステップｉ）において、パラフィンのクロマトグラフィを前記カラムにおいて行うことができる。パラフィンは、実際に、それらの炭素鎖を構成する原子とは異なる原子からなる末端基の存在が回避される、非常に単純な同族系列を形成する。そのような末端基は、実際同族系列の異なるメンバーの沸点と、保持時間との間の線形関係の存在を崩壊させることになる混乱(perturbations)を誘導し得る。
【００２１】
有利には、ステップｉｉ）において、プラスマイナス０．５℃までの誤差で(a  ｐｌｕｓ  ｏｕ  ｍｏｉｎｓ  ０，５℃  ｐｒeｓ)、異なるパラフィンの沸点についての以下の表が使用される。
【００２２】
【表１】
0006644083.tif 000002
【００２３】
有利には、ステップｉｉｉ）において、約０．９以上の値を有する線形回帰係数又は決定係数が選択される。このような係数は、Ｋｏｖａｔｓ線形モデルを十分に適用することが可能な作業領域を選択することを可能にする。
【００２４】
本発明の別の態様によれば、クロマトグラフィカラム中で行われる気相中の物質の分析ガスクロマトグラフィの方法であって、以下のステップ：
ａ）請求項１〜６のいずれか一項に記載の選択方法を使用して作業領域を選択するステップと、
ｂ）ステップａ）で使用される前記カラムにおいて、及び、ステップａ）で使用される単一線形温度勾配における移動相流量及び制御の所定の条件に従って、分析されるべき物質のクロマトグラフィを実施し、前記分析された物質中に存在する異なる化学種の保持時間を検出するステップと、
ｃ）前記作業領域に含まれる分析された物質中に存在する異なる化学種の前記保持時間を保持するだけであるステップと、
ｄ）ステップｉ）で決定された同族系列のメンバーの保持時間、及びそれらの保持インデックスを用いて、前記分析された物質中に存在する各化学種に保持インデックスを帰属させるステップと、
を含む、分析ガスクロマトグラフィの方法、が提供される。
【００２５】
ステップａ）において選択された作業領域に分析クロマトグラフィを閉じ込めることによって、それがＫｏｖａｔｓ線形モデルを十分に適用することが保証される。
【００２６】
好ましくは、ステップｄ）において、線形回帰が、：
−前記化学種の保持時間よりかろうじて少ない（ｊｕｓｔｅ  ｅｎ−ｄｅｓｓｏｕｓ）保持時間を有する、同族系列のメンバーの保持インデックスと、
−前記化学種の保持時間よりかろうじて多い（ｊｕｓｔｅ  ａｕ−ｄｅｓｓｕｓ）保持時間を有する、同族系列のメンバーの保持インデックスと、
の間で実行される。
【００２７】
線形回帰のみを行うことにより、同定される化学種について決定される指標について満足できる精度を維持しながら、かなりの計算時間を得ることが可能である。
【００２８】
そして、同族系列のメンバーの保持インデックスがちょうど隣接する保持時間を持つ線形回帰を行うことにより、線形回帰が点に適用されたときに数学的に生じる、及び、それは、特にパラフィンの場合のように、実際には少なくとも２次関数の（ｓｅｃｏｎｄ  ｄｅｇｒe）（且つ、直線ではない）曲線上に位置する２つの点の間に位置する、いわゆる「コード効果（ｅｆｆｅｔ  ｄｅ  ｃｏｒｄｅ)」を最大限に制限することができる。
【００２９】
有利には、ステップｂ）は、ステップｉ）と同時に行われてもよい。したがって、作業領域の選択及び分析クロマトグラフィが同時に行われる。従って、分析クロマトグラフィ用のカラムに適用される条件は、作業領域の選択に適用される条件と厳密に同じである。従って、クロマトグラフィカラムの操作パラメータから最大限、解放されるために(pour  s’affranchir  au  maximum)、測定の精度が高められる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
本発明の他の目的、特徴及び利点は、ここで、添付図面を参照して与えられた、特定の実施形態の以下の説明から明らかになる。
【図１】２〜３０個の炭素原子を有する炭素鎖を有するパラフィンについて、保持インデックスと保持時間との間に存在する関係を説明するグラフである。
【図２】２〜３０個の炭素原子を有する炭素鎖を有するパラフィンについて、保持時間と前記パラフィンの沸点との間に存在する関係を説明するグラフである。
【図３】図１のグラフの作業領域の選択を示すグラフである。
【図４】分析ガスクロマトグラフィを行うため、図３の選択された作業領域の使用を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
好ましい実施形態の説明
図１〜３は、単一線形温度勾配における移動相組成、移動相流量及び制御の所定の条件において、クロマトグラフィカラムに適用された、本発明に係る作業領域を選択する方法を説明するためのグラフである。この方法は、本明細書では、より厳密かつ正確にパラフィンの同族系列で適用されるが、本発明は、他の同族シリーズ、例えばアルコールの同族系列など、にも適用可能である。
【００３２】
ステップｉ）において、パラフィンのガスクロマトグラフィを実施する。図１〜３に示されている場合、４４℃の初期温度を有する単一の線形熱勾配がクロマトグラフィカラムに適用される。４４℃で２分間、保持した後、３００℃に達するまで、毎分８℃の温度上昇を適用した。
【００３３】
クロマトグラフィカラムは、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，  Ｉｎｃ．により販売されるキャピラリカラムＤＢ１である。前記クロマトグラフィカラムは、ジメチルポリシロキサンの１００％までを構成する固定相を含み、長さ３０メートル及び内径０．３２ｍｍを有する毛細管の内壁の上にグラフトされた０．５μｍの厚さを有する。
【００３４】
２〜３０の炭素原子数を有する異なるパラフィンについて、保持時間を記録し、以下の値の一覧を得た。
【００３５】
【表２】
0006644083.tif 000003
【００３６】
図１のグラフは、それらの保持インデックスＩの関数としてパラフィンの保持時間ＴＲを示すデータを表す。実際に曲線ではなく、直線であることが観察される。
【００３７】
後続のステップｉｉ）において、各パラフィンに（及び従って各パラフィンの保持インデックスに）その沸点が割り当てられる。この目的のためには、アメリカ国立標準技術研究所（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＮＩＳＴ）によって提供されるような科学文献の表を用いることができる。
【００３８】
この場合、本出願人により信頼性があるとされる、次の表を使用される。：
【００３９】
【表３】
0006644083.tif 000004
【００４０】
クロマトグラフィにおいて同定された各パラフィンについて、データ対｛保持時間；沸点｝に関係する、以下の表が得られる。
【００４１】
【表４】
0006644083.tif 000005
【００４２】
図２のグラフは、パラフィンの保持時間の関数として、沸点を示すデータを示す。７個の炭素原子を有するパラフィンの保持時間と、２７個の炭素原子を有するパラフィンの保持時間との間の、実質的に直線状の断面を有する曲線であることが観察される。
【００４３】
次いで、十分な推定値を持つ決定係数Ｒ２を固定し、及び、次いで、線形回帰を、以前に得られ連続したパラフィン（ｐａｒａｆｆｉｎｅｓ  ｃｏｎｓeｃｕｔｉｖｅｓ）のデータ対｛保持時間；沸点｝の群に適用する。
【００４４】
図２に示す場合では、０．９９９９９以上である決定係数Ｒ２が選択される。次いで、９〜２５個の炭素原子を有するパラフィンの沸点ＴＥは、以下の等式：
ＴＥ  ＝  １０．１３１５１  ×  ＴＲ  ＋  ８２．５７６２５
を満たしていると判定される。
【００４５】
単一線形温度勾配における移動相組成、移動相流量及び制御の設定された条件において、９〜２５個の炭素原子を有するパラフィンの沸点と、保持時間との間のほぼ完全な線形関係がある。さらに０．９９９９９以上の決定係数を有する。
【００４６】
次に、９個の炭素原子を有するパラフィンの保持時間と、２５個の炭素原子を有するパラフィンの保持時間との間の時間間隔が、図１のグラフ上の作業領域として選択される。この作業領域では、測定の低不確実性、設定した相関係数又は決定係数の関数、の影響を受ける（ｅｎ  ｓｕｂｉｓｓａｎｔ）ながら、Ｋｏｖａｔｓ線形モデルを適用することが可能になる。この作業領域は、さらに、図３に詳細に示されている。
【００４７】
単一線形温度勾配における移動相組成、移動相流量及び制御の同一の所定の条件において使用される、同一のカラムを使用するガスクロマトグラフィの間、分析される物質中に存在する異なる化学種の保持時間を記録する。このこの分析クロマトグラフィは、作業領域の選択と同時に、又は作業領域を選択した後に、行うことができる。
【００４８】
このクロマトグラフィの間に、作業領域において含まれる被分析物質中に存在する異なる化学種の保持時間を保持するだけである。この場合、６．７０分〜３１．３７分の間の保持時間が保持されるだけである。
【００４９】
例えば、決定すべき化学種について、２５分の保持時間ＴＲを指摘することができる。この保持時間は６．７０分と、３１．３７分との間であるので、それが作業領域内に配置され、及びしたがって、保持される。
【００５０】
識別されるべき化学種の保持時間は、１９〜２０個の炭素原子を有するパラフィンそれぞれの間に含まれる。その後、以下の計算：
Ｉ＝Ｉ１９＋Ｋ×（ＴＲ−Ｔ１９）
ここで、Ｋ＝（Ｉ１９−Ｉ２０）／（Ｔ１９−Ｔ２０）
を行うことにより、これら２つの隣接するパラフィンの保持インデックスＩ１９及びＩ２９、及び保持時間Ｔ１９及びＴ２０に基づいて、保持インデックスＩを割り当てるだけである（図４にグラフで示されている）。
【００５１】
これは、保持インデックスＩ  １９４８．８７を達成している。
【００５２】
その後、特定された化学種と一致する可能性がある分子を見つけることが可能なデータベースと、この指標を比較する。
【００５３】
直接隣接するパラフィンの使用インデックス及び保持時間を使用することにより、決定すべき化学種の保持インデックスの決定を歪める「コード効果(ｅｆｆｅｔ  ｄｅ  ｃｏｒｄｅ)」を制限するために最大の精度を維持することが可能である。
【００５４】
このようなコード効果は、例えば図４において説明され、決定されるべき化学種の保持インデックスＩは、１０及び２４個の炭素原子を有するパラフィンの保持時間及び保持インデックスからもそれぞれ算出された。
Ｉ＝Ｉ１０＋Ｋ×（ＴＲ−Ｔ１０）
ここで、Ｋ＝（Ｉ１０−Ｉ２４）／（Ｔ１０−Ｔ２４）＝２０４９．５０
が得られた。
【００５５】
保持インデックスＩはこのように、１００を少し上回るポイントにより歪められている。それは、保持インデックスについてのデータの表を使用して識別すべき化学種に対応する分子を正しく識別する機会を大きく損なうので、明らかに非常に有害である。
【００５６】
本発明に係る分析用ガスクロマトグラフィ法の低い不確実性は、曲線の数式を計算することによって示すことができ、曲線の上に、図３及び図４のグラフのポイントが位置する。この場合、これらのポイントにより形成される曲線は、以下の２次方程式：
Ｉ＝１．１２５０９×ＴＲ２＋２１．３３９３０×ＴＲ＋７１５．６３１１３
によって、０．９９９８９の決定係数と近似することができる。
【００５７】
保持時間ＴＲ２５分で、この方程式を適用すると、以前に見つかった保持インデックス１９４８．８７に明らかに非常に近い保持インデックス１９５２．２９を見出した。
【００５８】
本発明の分析用ガスクロマトグラフィ法は、このように、識別すべき化学種の保持インデックスＩの計算に十分な精度を維持しつつ、作業者に、２次方程式の長く骨の折れる計算を行うことを回避させる。
【００５９】
本発明は、明示的に記載されている実施形態に限定されるものではなく、その特許請求の範囲の範囲内で様々な変形例及び一般化を含む。
【図１】
0006644083.tif 000007
【図２】
0006644083.tif 000008
【図３】
0006644083.tif 000009
【図４】
0006644083.tif 000010