(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（Ａ）と、ソルビタンモノオレエート（Ｂ）とを含み、
前記ソルビタンモノオレエート（Ｂ）の前記２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（Ａ）に対する質量比（Ｂ／Ａ）が、０．００５〜０．３である潤滑油組成物。
【請求項２】
前記２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（Ａ）が、組成物全量基準で、０．１〜５．０質量％含有される請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
アルキルの炭素数が４〜２０であるアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ―ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをさらに含有する請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
リン系極圧剤（Ｃ）をさらに含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記リン系極圧剤（Ｃ）が、トリアリールホスフェート、ジチオリン酸エステル、及びリン酸エステルアミン塩から選択される少なくとも１種である請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記トリアリールホスフェートが、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、及びジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェートから選択される少なくとも１種である請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
コハク酸エステル化合物（Ｄ）をさらに含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
アミン系酸化防止剤（Ｅ）をさらに含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
前記アミン系酸化防止剤（Ｅ）が、以下の一般式（Ｅ−１）で表される化合物から選択される少なくとも１種である請求項８に記載の潤滑油組成物。
【化１】
0006776495.tif 000012
（ただし、Ａｒ１及びＡｒ２がそれぞれ独立に、フェニル基、アルキル基で置換されたアルキル置換フェニル基、ナフチル基、アルキル基で置換されたアルキル置換ナフチル基、及びアラルキル基で置換されたアラルキル置換フェニル基から選択される炭素数６〜２４のアリール基である。）
【請求項１０】
前記アミン系酸化防止剤（Ｅ）が、以下の一般式（Ｅ−２）で表されるフェニル−α−ナフチルアミン類から選択される少なくとも１種である請求項８又は９に記載の潤滑油組成物。
【化２】
0006776495.tif 000013
（ただし、Ｒ21は、水素原子、又は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
【請求項１１】
前記アミン系酸化防止剤（Ｅ）が、組成物全量基準で、０．０２〜１．０質量％含有される請求項８〜１０のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
回転機器用潤滑油、又は油圧作動油である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
基油に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（Ａ）と、ソルビタンモノオレエート（Ｂ）とを配合して潤滑油組成物を得、
前記ソルビタンモノオレエート（Ｂ）の前記２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（Ａ）に対する質量比（Ｂ／Ａ）が、０．００５〜０．３である潤滑油組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、例えばタービン油として使用される潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油は、安定的な性能で長期間使用できるようにするために、長寿命化が求められることがある。例えば、タービン油は、発電設備に多く使用されており、潤滑油の劣化に起因して発電設備が停止するとその影響が甚大であるため、長寿命化が重要な課題となっている。
従来、タービン油等の潤滑油は、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の酸化防止剤を配合して酸化安定性を高めることで、長寿命化することが試みられている。ここで、フェノール系酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のヒンダードフェノール系のものが使用されている。また、アミン系酸化防止剤としては、アルキル化ジフェニルアミンやアルキル化フェニル−α−ナフチルアミン等が使用されている。
【０００３】
また、タービン油には、酸化安定性をさらに向上するためや、その他の効果を得るために、酸化防止剤以外の添加剤が配合されることがある。例えば、特許文献１、２では、アルキル化ジフェニルアミン及びアルキル化フェニル−α−ナフチルアミンに加えて、フォスファイト等のリン系極圧剤が添加されたタービン油が開示されている。また、特許文献３には、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミンに加えて、フォスファイト、アルキルコハク酸誘導体、及びベンゾトリアゾール化合物が配合されたタービン油が開示されている。さらに、特許文献４には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系酸化防止剤に加えて、ベンゾトリアゾール化合物が配合されたタービン油組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２２８８８２号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９８９７号公報
【特許文献３】特開平７−２５８６７７号公報
【特許文献４】特開平１１−１９９８８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記した特許文献１〜４に開示されたタービン油では、酸化安定性を向上させるのには限界があり、タービン油に要求される長寿命化が必ずしも達成されているわけではない。また、酸化安定性を向上させるために、酸化防止剤を増量させることも考えられるが、フェノール系酸化防止剤は、配合量を多くしても酸化安定性の向上には限界がある。一方で、アミン系酸化防止剤は、配合量を多くすると酸化安定性が比較的高くなるが、添加剤由来のスラッジが多く発生し、実質的に使用できないなどの問題がある。
【０００６】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、スラッジの発生を抑えつつ、酸化安定性を向上させた潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定のフェノール系酸化防止剤に、ベンゾトリアゾール系化合物又はソルビタン化合物を配合することで、潤滑油組成物の酸化安定性を向上させることができることを見出し、以下の本発明を完成させた。
基油と、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（Ａ）と、ベンゾトリアゾール系化合物及びソルビタン化合物から選択される少なくとも１種の化合物（Ｂ）とを含む潤滑油組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明においては、スラッジの発生を抑制しつつも酸化安定性を向上させた潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について、実施形態を用いて説明する。
本発明の一実施形態に係る潤滑油組成物は、基油と、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＤＴＢＰ）（以下、“化合物（Ａ）”ともいう）と、ベンゾトリアゾール系化合物及びソルビタン化合物から選択される少なくとも１種の化合物（以下、“化合物（Ｂ）”ともいう）を含むものである。
以下、潤滑油組成物に含有される各成分についてより詳細に説明する。
【００１０】
［基油］
基油としては、特に制限はなく、鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができるが、鉱油を用いることが好ましい。
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油が挙げられ、これらの中では水素化精製処理を行って精製した鉱油が好ましい。
鉱油は、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーにおいて、グループ１、２、３のいずれかに分類され、スラッジ生成を抑制する観点から、グループ２、３に分類されるものが好ましい。またより酸価安定性を良くするためには、グループ３に分類されるものがより好ましい。なお、グループ１に分類される基油は、飽和分９０％未満、硫黄分が０．０３％より高いもので、粘度指数が８０〜１２０未満である。また、グループ２に分類される基油は、飽和分９０％以上、硫黄分が０．０３％以下で、粘度指数が８０〜１２０未満である。グループ３に分類される基油は、飽和分９０％以上、硫黄分が０．０３以下、粘度指数が１２０以上である。
なお、硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した値であり、飽和分は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２００７に準拠して測定した値である。さらに、粘度指数はＪＩＳＫ ２２８３に準拠して測定した値である。
【００１１】
合成油としては、例えば、ポリブテン、α−オレフィン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体などのポリオレフィン、ポリオールエステル、二塩基酸エステルなどの各種のエステル、ポリフェニルエーテルなどの各種のエーテル、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。
本実施形態においては、基油として、鉱油は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
また、基油は、潤滑油組成物において主成分となるものであり、潤滑油組成物全量に対して、通常、７０質量％以上、好ましくは８０〜９９．７質量％、より好ましくは９０〜９９．６質量％含有される。
【００１２】
［化合物（Ａ）］
本実施形態においては、上記したように、フェノール系酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＤＴＢＰ）を使用する。本実施形態では、このような特定の酸化防止剤を後述するベンゾトリアゾール系化合物又はソルビタン化合物と併用することで、酸化安定性を顕著に向上させることが可能になる。
ＤＴＢＰは、潤滑油組成物全量基準で、０．１〜５．０質量％含有されることが好ましい。ＤＴＢＰの含有量を０．１質量％以上とすることで、酸化安定性を十分に向上させることが可能である。また、５．０質量％以下とすることで、含有量に見合った効果を発揮することができる。以上の観点から、ＤＴＢＰは、潤滑油組成物全量基準で、０．１５〜３．０質量％含有されることがより好ましく、０．２〜１．０質量％含有されることがさらに好ましい。
【００１３】
また、潤滑油組成物は、上記したＤＴＢＰ以外のフェノール系酸化防止剤を含有していてもよい。そのようなフェノール系酸化防止剤としては、アルキルの炭素数が１〜４である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール；アルキルの炭素数が４〜２０であるアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ―ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ビスフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
ここで、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノールの具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール等が挙げられる。
また、アルキル−３−（３，５−ジ−ｔ―ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの具体例としては、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、６−メチルヘプチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが挙げられる。
さらに、ビスフェノール系酸化防止剤の具体例としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００１４】
これらの中では、酸化安定性の観点から、ＤＴＢＰ以外のフェノール系酸化防止剤としては、アルキルの炭素数が４〜２０であるアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ―ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましく、中でもアルキルの炭素数が６〜１８であるアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ―ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートがより好ましく、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートがさらに好ましい。
ＤＴＢＰ以外のフェノール系酸化防止剤は、潤滑油組成物全量基準で、０．１〜３．０質量％含有されることが好ましく、０．１５〜２．０質量％含有されることがより好ましく、０．２〜１．０質量％含有されることがさらに好ましい。
【００１５】
［化合物（Ｂ）］
本実施形態では、化合物（Ｂ）として、ベンゾトリアゾール系化合物、ソルビタン化合物、又はこれらの混合物が使用される。
（ベンゾトリアゾール系化合物）
化合物（Ｂ）に使用されるベンゾトリアゾール系化合物としては、ベンゾトリアゾール又はその誘導体が挙げられる。ベンゾトリアゾールは、具体的には、一般式（B-1）で表される１，２，３−ベンゾトリアゾールである。また、ベンゾトリアゾールの誘導体としては、以下の一般式（B -2）で表されるアルキルベンゾトリアゾール、一般式（B -3）で表されるアミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらの中では、一般式（B -3）で表されるアミノアルキルベンゾトリアゾールが好ましい。
【００１６】
【化１】
0006776495.tif 000002
【００１７】
式（B-2）中、Ｒ11は直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基、ａは１〜３の整数を示す。Ｒ11が複数ある場合には、互いに同一でもよいし、異なっていてもよい。Ｒ11としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ11は、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、ａは好ましくは１又は２である。
【００１８】
また、一般式（B-3）において、Ｒ12は直鎖状又は分枝状の炭素数１〜４のアルキル基、ｂは０〜３の整数、Ｒ13はメチレン基又はエチレン基、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立に水素原子、又は直鎖状又は分枝状の炭素数１〜１８のアルキル基を示す。Ｒ12が複数ある場合には、互いに同一でもよいし、異なっていてもよい。また、Ｒ14及びＲ15は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｒ12のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。また、Ｒ14 及びＲ15のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基等のアルキル基が挙げられる。なお、ここでいう「各種」とは、直鎖状、及びその構造異性体であるあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下、同様である。
Ｒ12は好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ14及びＲ15は好ましくは直鎖状又は分枝状の炭素数１〜１２のアルキル基、ｂは好ましくは０又は１の数を示す。
【００１９】
式（B-3）で表される化合物としては、特に酸化防止性に優れるという点から、Ｒ12がメチル基であり、ｂが０又は１であり、Ｒ13がメチレン基又はエチレン基であり、Ｒ14及びＲ15が直鎖状又は分枝状の炭素数１〜１２のアルキル基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールやジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾール又はこれらの混合物等が好ましく、中でもＲ14及びＲ15の炭素数が４〜１２のものがさらに好ましい。
【００２０】
（ソルビタン化合物）
化合物（Ｂ）として使用されるソルビタン化合物としては、脂肪酸の炭素数が１０〜２２であるソルビタン脂肪酸部分エステルが挙げられる。なお、部分エステルとは多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されずに水酸基の形のままで残っているエステルを意味する。
ソルビタン脂肪酸部分エステルは、例えば、炭素数１０〜２２の脂肪酸と炭素数１〜３の１価アルコールとのエステルを、ソルビトール及びソルビタンの少なくとも一方と反応させることで得られるものである。
なお、ソルビタン化合物において使用される脂肪酸としては、炭素数１２〜２０のものが好ましい。また、エステルとしては、１分子中の複数の水酸基のうち１個のみがエステル化したモノエステルが好ましい。
炭素数１０〜２２の脂肪酸は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でもよい。例えば、各種デカン酸、各種ウンデカン酸、各種ドデカン酸、各種トリデカン酸、各種テトラデカン酸、各種ペンタデカン酸、各種ヘキサデカン酸、各種ヘプタデカン酸、各種オクタデカン酸、各種ノナデカン酸、各種エイコサン酸、各種ヘンエイコサン酸、各種ドコサン酸等の飽和脂肪酸；各種デセン酸、各種ウンデセン酸、各種ドデセン酸、各種トリデセン酸、各種テトラデセン酸、各種ペンタデセン酸、各種ヘキサデセン酸、各種ヘプタデセン酸、各種オクタデセン酸、各種ノナデセン酸、各種エイコセン酸、各種ヘンエイコセン酸、各種ドコセン酸等の不飽和脂肪酸、又はこれらの混合物等が挙げられるが、これらの中ではオクタデセン酸が好ましく、特にオレイン酸が最も好ましい。
【００２１】
ソルビタン化合物の具体例としては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジイソラウレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリイソラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジイソミリステート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリイソミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジイソパルミテート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリイソパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタンジイソオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタントリイソオレート等のソルビタン部分エステル、又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。
【００２２】
潤滑油組成物が、特定のフェノール系酸化防止剤（ＤＴＢＰ）に加え、ベンゾトリアゾール系化合物又はソルビタン化合物を含有することで、スラッジの増加を抑えつつ、ＲＰＶＯＴ値を顕著に高くでき酸化安定性を優れたものとすることができる。さらに、化合物（Ｂ）を含有することにより、防錆性、金属に対する耐腐食性等も向上させることが可能になる。
【００２３】
本実施形態では、より優れた酸化安定性を得るために、化合物（Ｂ）の化合物（Ａ）（ＤＴＢＰ）に対する質量比（Ｂ／Ａ）は、０．００２〜１．０であることが好ましく、０．００３〜０．５であることがより好ましく、０．００５〜０．３であることがさらに好ましい。比（Ｂ／Ａ）を上記の範囲内とすることで、ＤＴＢＰと、ベンゾトリアゾール系化合物又はソルビタン化合物との相乗効果が発揮しやすく、酸化安定性をより優れたものとしやすくなる。
上記比（Ｂ／Ａ）を上記した好適な範囲としやすくするために、化合物（Ｂ）は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜０．５質量％含有されることが好ましく、０．０１〜０．３質量％含有されることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％含有されることがさらに好ましい。
【００２４】
［リン系極圧剤（Ｃ）］
潤滑油組成物は、リン系極圧剤（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。そのリン系極圧剤（Ｃ）としては、トリアリールホスフェート、ジチオリン酸エステル、及びリン酸エステルアミン塩から選択される少なくとも１種のものが挙げられる。本実施形態では、これらのリン系極圧剤（Ｃ）を使用することで、潤滑油組成物の酸化安定性及び潤滑性能を向上させやすくなる。
【００２５】
（トリアリールホスフェート）
トリアリールホスフェートのアリール基としては、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたアルキル置換フェニル基、ベンジル基等が挙げられ、３つのアリール基のうち、少なくとも１つが炭素数１〜４のアルキル基で置換されたアルキル置換フェニル基であることが好ましい。
トリアリールホスフェートの具体例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（エチルフェニル）フェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（プロピルフェニル）フェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリｔｅｒｔ−ブチルフェニルホスフェートなどを挙げることができる。
トリアリールホスフェートとしては、トリクレジルホスフェート、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェートが好ましく、中でもｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート、又はこれらの混合物がより好ましい。
本実施形態では、特定のトリアリールホスフェートを使用することで、スラッジを発生させることなく酸化安定性をさらに向上させることが可能になる。
【００２６】
（ジチオリン酸エステル）    
また、ジチオリン酸エステルとしては、末端にカルボキシル基を有するジチオリン酸エステルが好ましい。末端にカルボキシル基を有するジチオリン酸エステルの具体例としては、以下の一般式（C-1）で示される化合物が挙げられる。
【化２】
0006776495.tif 000003
式（C-1）において、Ｒ31は直鎖又は分岐の炭素数１〜８のアルキレン基を表し、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ独立に炭素数３〜２０の炭化水素基を表す。
【００２７】
一般式（C-1）で示される化合物は、Ｒ31を直鎖又は分岐の炭素数１〜８のアルキレン基とすることで、基油に対する溶解性が良好になる。また、Ｒ31は、直鎖又は分岐の炭素数２〜４のアルキレン基であることがより好ましく、分枝鎖アルキレン基であることが更に好ましい。
また、具体的なＲ31としては、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、及び−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−等が好ましく挙げられ、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−がより好ましく、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−がさらに好ましい。
【００２８】
また、Ｒ32及びＲ33それぞれは、潤滑性能を良好なものとしつつ、基油に対する溶解性を良好にする観点から、直鎖又は分岐の炭素数３〜８のアルキル基が好ましく、直鎖又は分岐の炭素数４〜６のアルキル基がより好ましい。具体的には、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、２−エチルブチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチルおよび２−エチルヘキシルから選択されることが好ましく、これらのうち、イソブチル、ｔ−ブチルが更に好ましい。
本実施形態では、潤滑性能を良好にできる観点から、ジチオリン酸エステルを使用することが好ましい。
【００２９】
（リン酸エステルアミン塩）
リン酸エステルアミン塩としては、酸性リン酸エステルアミン塩、酸性亜リン酸エステルアミン塩が挙げられ、これらの中では、酸性リン酸エステルアミン塩が好ましい。
酸性リン酸エステルアミン塩は、酸性リン酸エステルとアミン類との塩である。酸性リン酸エステルとしては、モノメチルアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、モノエチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、モノプロピルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、モノブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、モノ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、モノラウリルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、モノミリスチルアシッドホスフェート、ジミリスチルアシッドホスフェート、モノパルミチルアシッドホスフェート、ジパルミチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェートなどのアルキル基の炭素数が１〜１８、好ましくは１〜１２のモノ又はジ−アルキルアシッドホスフェート又はこれらの混合物が用いられる。
【００３０】
また、アミン類としては、１級アミン、２級アミンおよび３級アミンのいずれでもよいが、１級アミンが好ましい。アミン類は、一般式ＮＲ3で表され、Ｒのうち１〜３個が炭化水素基であり、残りが水素原子であることが好ましい。ここで、炭化水素基は、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、それぞれ、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐状であることが好ましい。また、炭化水素基の炭素数が６〜２０のものが好ましく、炭素数８〜２０のものがより好ましい。
ここで、１級アミンの例としては、シクロヘキシルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ラウリルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、若しくはアルキル基が分岐構造を有するこれらの構造異性体、又はオレイルアミンなどを挙げることができる。２級アミンの例としては、ジシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジステアリルアミン、若しくはアルキル基が分岐構造を有するこれらの構造異性体、又はジオレイルアミンなどを挙げることができる。３級アミンの例としては、トリシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリラウリルアミン、トリミリスチルアミン、トリステアリルアミン、若しくはアルキル基が分岐構造を有するこれらの構造異性体、又はトリオレイルアミンなどを挙げることができる。
【００３１】
また、リン系極圧剤（Ｃ）としては、上記した中では、潤滑性能、酸化安定性をより高める観点から、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート、末端にカルボキシル基を有するジチオリン酸エステル、及び酸性リン酸エステルアミン塩から選択される少なくとも１種を使用することがより好ましい。
【００３２】
リン酸エステルアミン塩は、少ない量で上記効果を得やすい点から好ましい。リン酸エステルアミン塩を使用する場合、リン酸エステルアミン塩の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．００５〜０．２質量％であることが好ましく、０．０１〜０．１質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．０８質量％がさらに好ましい。このような含有量とすることで、スラッジを特に増加させることなく、酸化安定性及び耐摩耗性を向上させやすくなる。
一方で、リン酸エステルアミン塩以外のリン系極圧剤（Ｃ）（すなわち、トリアリールホスフェート、ジチオリン酸エステル）を使用する場合、これらリン系極圧剤（Ｃ）は、潤滑油組成物全量基準で、０．０３〜１．５質量％含有されることが好ましく、０．０５〜１．０質量％含有させることがより好ましく、０．１〜０．８質量％含有させることがさらに好ましい。上記含有量とすることで、スラッジを特に増加させることなく酸化安定性及び耐摩耗性を向上させやすくなる。
【００３３】
［コハク酸エステル化合物（Ｄ）］
潤滑油組成物は、コハク酸エステル化合物（Ｄ）をさらに含有していてもよい。コハク酸エステル化合物（Ｄ）としては、具体的にはアルケニルコハク酸多価アルコールエステルが挙げられる。アルケニルコハク酸多価アルコールエステルは、アルケニルコハク酸と多価アルコールとのエステルであり、好ましくはコハク酸の一方のカルボキシル基がそのまま残ったハーフエステルである。
ここで、アルケニルコハク酸におけるアルケニル基としては、ドデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニルおよびイソオクタデセニル等の炭素数１２〜２０のものが挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびこれらの構造異性体等の炭素数１〜６の飽和二価アルコールの他、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の三価以上の飽和多価アルコールが挙げられる。これらの中では、炭素数３〜４の飽和二価アルコール、即ちプロピレングリコールおよびブチレングリコール、又はこれらの構造異性体、並びにトリメチロールプロパン、グリセリン及びペンタエリスリトールの使用が好ましい。
本実施形態の潤滑油組成物は、コハク酸エステル化合物（Ｄ）を含有することで防錆性、酸化安定性をより良好にすることが可能である。
コハク酸エステル化合物（Ｄ）は、潤滑油組成物全量基準で、０．０１〜０．３質量％含有されることが好ましく、０．０１〜０．２質量％含有されることがより好ましく、０．０２〜０．１質量％含有されることがさらに好ましい。
【００３４】
［アミン系酸化防止剤（Ｅ）］
潤滑油組成物は、さらにアミン系酸化防止剤（Ｅ）を含有していてもよい。本実施形態で使用可能なアミン系酸化防止剤（Ｅ）としては、特に限定されるわけではないが、以下の一般式（E-1）で表される化合物が挙げられる。
【化２】
0006776495.tif 000004
（なお、一般式（E-1）において、Ａｒ１及びＡｒ２がそれぞれ独立に、フェニル基、アルキル基で置換されたアルキル置換フェニル基、アラルキル基で置換されたアラルキル置換フェニル基、ナフチル基、及びアルキル基で置換されたアルキル置換ナフチル基から選択される炭素数６〜２４のアリール基である。）
【００３５】
また、アミン系酸化防止剤（Ｅ）は、より具体的には、以下の一般式（E-2）で表されるフェニル−α−ナフチルアミン類、及び一般式（E-3）で表されるジフェニルアミン類から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【化３】
0006776495.tif 000005
（ただし、一般式（E-2）においてＲ21は、水素原子、又は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
【化４】
0006776495.tif 000006
（ただし、一般式(E-3)において、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基から選択されるものである。）
【００３６】
一般式（E-2）で表されるフェニル−α−ナフチルアミン類において、Ｒ21は、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、Ｒ21はパラ位に配置されることが好ましい。
また、一般式（E-3）で表されるジフェニルアミン類において、Ｒ22及びＲ23は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数４〜１２のアルキル基、α，α−ジメチルベンジル基から選択されることが好ましい。また、いずれもがパラ位に配置されることがより好ましい。
【００３７】
具体的なアミン系酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、モノブチルフェニルモノオクチルフェニルアミン、ｐ−ｔ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等が挙げられる。
また、アミン系酸化防止剤（Ｅ）としては、上記以外にもジアミン系のものも使用可能である。具体的には、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。これらジアミン系のものは、単独で使用してもよいし、上記した一般式（E-1）で表される化合物と併用してもよい。
【００３８】
本実施形態では、潤滑油組成物が、上記したアミン系酸化防止剤（Ｅ）を含有すると、酸化安定性をより良好にすることが可能である。アミン系酸化防止剤（Ｅ）は、潤滑油組成物全量基準で、０．０２〜１．０質量％含有されることが好ましく、０．０３〜０．５質量％含有されることがより好ましく、０．０５〜０．３質量％含有されることがさらに好ましい。含有量を上記下限値以上とすることで、酸化安定性をより良好にすることが可能である。また、上記上限値以下とすることで、スラッジの発生量を抑えつつ、添加量に見合った効果を発揮しやすくなる。
【００３９】
本実施形態における潤滑油組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記した添加剤以外の添加剤を含有していてもよい。そのような添加剤としては、金属系清浄剤、無灰系分散剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、防錆剤、金属不活性剤などの公知の添加剤が挙げられる。
潤滑油組成物は、４０℃における動粘度が１０〜４０００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍｍ２／ｓである。
【００４０】
本実施形態の潤滑油組成物は、蒸気タービン、原子力タービン、ガスタービン、水力発電用タービン等の各種タービンの潤滑に用いられるタービン油；送風機、圧縮機などの各種ターボ機械の潤滑に用いられる軸受油、ギヤ油、制御系作動油；さらには油圧作動油、内燃機関用潤滑油等として使用される。これらの中では、タービン、送風機、圧縮機等の回転機器の潤滑に使用される回転機器用潤滑油、油圧作動油が好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下に、本発明を、実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４２】
なお、本明細書における各物性の測定値及び評価方法は、以下のとおりである。
［動粘度］
ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して測定した。
［潤滑性能（ファレックス試験）］
ファレックス試験機を用い、室温（２５℃）下、慣らし運転を１３３４Ｎ、５分、２９０ｒｐｍの条件で行い、４０Ｎ/秒の条件で、連続的に荷重を掛けて焼付きに至る時の荷重を求めた。
［ＲＰＶＯＴ値（ロータリーボンベ式酸化安定度試験）］
ＪＩＳ Ｋ２５１４に基づいて、１５０℃の条件下、容器の圧力が試験開始前の最高圧力から１７５ｋＰａ低下時の時間にて測定した。
［酸化安定性試験］
ＡＳＴＭ Ｄ７８７３記載の方法で、酸化劣化試験を行い、４８０時間後のスラッジ生成量とＲＰＶＯＴ値（ＪＩＳ Ｋ２５１４）を求めた。ＲＰＶＯＴ値は、初期（新油）のＲＰＶＯＴ値に対する比率（ＲＰＶＯＴ残存率）で評価した。ＲＰＶＯＴ値の測定方法は、上記の通りである。なお、スラッジ生成量の測定方法は、以下の通りである。
［スラッジ生成量］
ＡＳＴＭ  Ｄ７８７３−１３記載の方法で、平均孔径１．０μｍのミリポア社のメンブランフィルターを用いて測定した。
【００４３】
実施例１〜５、比較例１〜２
表１に示すとおりの配合で潤滑油組成物を調整し、得られた潤滑油組成物を評価した。結果を表１に示す。
【表１】
0006776495.tif 000007
【００４４】
なお、表１における各成分の詳細は以下の通りである。
基油（１）：パラフィン系鉱油、ＶＧ３０相当高度水添処理（グループII）
基油（２）：パラフィン系鉱油、ＶＧ１００相当高度水添処理（グループII）
フェノール系酸化防止剤（１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
ベンゾトリアゾール化合物：以下の化学式で表される化合物
【化５】
0006776495.tif 000008
なお、上記化学式においてＲはいずれも２−エチルヘキシル基である。
ソルビタン化合物：ソルビタンモノオレート
リン系極圧剤（１）：トリクレジルホスフェート
リン系極圧剤（２）：ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェートとジ（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェートの混合物
リン系極圧剤（３）：モノメチルアシッドホスフェートとジメチルアシッドホスフェートの混合物とアルキルアミンの塩（なお、アルキルアミンのアルキル基は、炭素数が１２〜１４の分岐アルキル基の混合物である）
アルケニルコハク酸多価アルコールエステル：ハーフエステル６６．５質量％、二塩基酸エステル５．５質量％、及び鉱油２８％の混合物
アミン系酸化防止剤：ｐ−ｔ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミン
消泡剤：シリコーン系化合物を軽質油で１％に希釈したもの
【００４５】
以上のように、実施例１〜５の潤滑油組成物は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと、ベンゾトリアゾール系化合物又はソルビタン化合物を含有することで、酸化安定性試験でスラッジを大量に生成させることなく、ＲＰＶＯＴ値及びＲＰＶＯＴ残存率が高い値となり、酸化安定性を優れたものとすることができた。また、潤滑性能も良好であった。一方で、比較例１と比較例２の潤滑油組成物は、ベンゾトリアゾール系化合物又はソルビタン化合物を含有しないため、ＲＰＶＯＴ値及びＲＰＶＯＴ残存率が低くなり、酸化安定性が良好ではなかった。
【００４６】
実施例６〜８
基油としてグループIIIの鉱油を使用し、表２に示すとおりの配合で潤滑油組成物を調整し、得られた潤滑油組成物を評価した。結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
0006776495.tif 000009
【００４８】
表２に示す基油（３）、フェノール系酸化防止剤（２）、及びリン系極圧剤（４）は以下のとおりであり、その他は上記と同様である。
基油（３）：パラフィン系鉱油、ＶＧ３０相当高度水添処理（グループIII）
フェノール系酸化防止剤（２）：以下の式で表される化合物
【化６】
0006776495.tif 000010
リン系極圧剤（４）：以下の式で表されるジチオリン酸エステル
【化７】
0006776495.tif 000011
【００４９】
以上のように、実施例６〜８の潤滑油組成物でも、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと、ベンゾトリアゾール系化合物を含有することで、酸化安定性試験でスラッジを大量に生成させることなく、ＲＰＶＯＴ値及びＲＰＶＯＴ残存率が高い値となり、酸化安定性を優れたものとすることができた。なお、実施例６〜８では、基油としてグループIIIの基油を使用したため、ＲＰＶＯＴ値及びＲＰＶＯＴ残存率が高い値になりやすい傾向にあった。