(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂を含有するインク組成物とワックスを含有するインク組成物、または樹脂とワックスとを含有するインク組成物、を有し、
前記インク組成物の成分を凝集させることが可能な凝集剤を含有する凝集液を有し、
前記樹脂とワックスは、樹脂の凝集性がワックスの凝集性よりも大きい樹脂とワックスを含む、インクセット。
【請求項２】
前記インク組成物が、それぞれ、色材をさらに含有する着色インク組成物、クリアインク組成物の何れかである、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記樹脂を含有するインク組成物と前記ワックスを含有するインク組成物を有し、前記樹脂を含有するインク組成物が前記着色インク組成物であり、前記ワックスを含有するインク組成物が前記クリアインク組成物である、請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
少なくとも前記着色インク組成物を有し、
前記着色インク組成物に含有する前記色材は、自己分散顔料、樹脂分散顔料の少なくとも何れかの顔料を含む、請求項２又は３に記載のインクセット。
【請求項５】
前記樹脂が、凝集性がお互いに異なる２種以上の樹脂を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記樹脂及び前記ワックスは、下記関係式（１）を満たす、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
０．１ｍＬ≦（Ｗ−Ｊ）≦３．０ｍＬ      （１）
（式中、Ｊは、樹脂の凝集必要量（ｍＬ）を示し、Ｗは、ワックスの凝集必要量（ｍＬ）を示す。）
【請求項７】
前記凝集剤は、有機酸、多価金属塩、カチオン性化合物の少なくともいずれかである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記インク組成物がインクジェット方式で記録媒体へ付着し用いられるものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記樹脂及び前記ワックスは、それぞれ前記インク組成物にインク組成物の総量に対して固形分量換算で０．５質量％以上１５質量％以下含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記インク組成物に含む樹脂の加重平均としての凝集性が前記インク組成物に含むワックスの加重平均としての凝集性よりも大きい、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の、インクセットが有するインク組成物を被記録媒体へ付着させるインク組成物付着工程と、インクセットが有する凝集液を被記録媒体へ付着させる凝集液付着工程と、を備える記録方法。
【請求項１２】
前記インク組成物が、ワックスを含有するインク組成物と、前記ワックスより凝集性の大きい樹脂を含有するインク組成物とを含む、請求項１１に記載の記録方法。
【請求項１３】
前記インク組成物付着工程は、ウェットオンウェットで付着させる工程である、請求項１２に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、２液システムにより画像形成を行った場合に、記録箇所を擦っても色材が削れることのないインク、インクジェット記録方法及び記録物の提供を目的として、水溶性インクと反応して該インクを凝集又はゲル化せしめる反応性成分を含有する反応液とともに用いる水溶性インクであって、該水溶性インクが、水、水溶性有機溶剤及び顔料と、少なくとも親水性の異なる２種類以上の水溶性高分子化合物を含み、前記高分子化合物の少なくとも１種が他の高分子化合物と比較して凝析値が２倍以上であり更に造膜性を有ることを特徴とするインク、インクジェット記録方法及び記録物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１６０８５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に開示されているような反応液及びインク組成物を被記録媒体に付着させて記録物を形成した場合には、耐擦性が十分ではない場合がある。すなわち、特許文献１に記載される「凝析値」は、反応液と高分子ポリマーとを混合し、６０分間放置した後における凝集性を判定するものであり、反応液とインク組成物とが接触して固定化されるまでに必要とされる、反応時間内での反応性とは異なる。また、「凝集値」は、反応後の粒子の構造、粒径等によりも作用されるため、「凝集値」と上記反応性との相関性は低い。よって、この「凝析値」を２倍以上としても、耐擦性をより優れたレベルで確保することは困難である。また、インクジェット組成物を吐出する吐出ヘッドにおいて、インク組成物中の水分が揮発し、インク組成物に含まれる水溶性高分子化合物のうち、より疎水性が高いものが溶解又は膜化しやすくなることに起因して、吐出ヘッドの目詰まりが生じる場合もある。
【０００６】
そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させて画質を良くする場合に、耐擦性に優れるインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、樹脂及びワックスを同一又は別々のインク組成物に含有する１種又は２種以上のインク組成物と凝集液とを有し、該樹脂の凝集性が該ワックスの凝集性よりも大きいインクセットを用いることにより、被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させ画質を良くする場合に耐擦性に優れることを見出して本発明を完成させた。さらには耐擦性及び光沢性に優れることをも見出して本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、樹脂及びワックスを同一又は別々のインク組成物に含有する１種又は２種以上のインク組成物と、該インク組成物を凝集させることが可能な凝集剤を含有する凝集液と、を有し、前記樹脂の凝集性が、前記ワックスの凝集性よりも大きい、インクセットである。このようなインクセットが本発明の課題を解決できる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、樹脂は、ワックスと比較して凝集性が大きく、凝集液及びインク組成物（以下、「インク組成物等」という。）が被記録媒体に付着した後に、付着したインク組成物等において該樹脂と凝集液中の凝集剤とが凝集し、被記録媒体側に沈降する。沈降した凝集成分が、記録物におけるインク組成物による塗膜と被記録媒体との結合力を向上させることに起因して、記録物はその耐擦性に優れたものとなる。一方、ワックスは、樹脂と比較して凝集性が小さく、インク組成物等が被記録媒体に付着した後に、付着したインク組成物等の表面側（被記録媒体側とは反対側）に存在する。表面側に存在するワックスが、インク組成物等の表面側に均一な被膜を形成することに起因して、記録物は、耐擦性及び光沢性に優れたものとなる。また、付着したインク組成物等の被記録媒体側にもワックスが比較的少量存在することに起因して、ワックスも含めた凝集沈降が生じる結果、インク組成物による塗膜と被記録媒体との結合力が、樹脂のみの場合よりも向上する。他方、付着したインク組成物等の表面側にも樹脂が比較的少量存在することに起因して、インク組成物等の被膜形成性がより高まる。
【０００９】
また、本発明のインクセットは、色材をさらに含有する着色インク組成物、及び実質的に色材を含有しないクリアインク組成物からなる群より選択される１種又は２種以上の前記インク組成物を有すると好ましく、前記着色インク組成物及び前記クリアインク組成物を有し、前記着色インク組成物は、前記樹脂を含有し、かつ、前記クリアインク組成物は、前記ワックスを含有するとさらに好ましく、少なくとも前記着色インク組成物を有し、前記着色インク組成物中の前記色材は、自己分散顔料及び樹脂分散顔料からなる群より選択される１種又は２種以上の顔料を含むとさらに好ましく、前記樹脂は、凝集性が異なる２種以上の樹脂であると好ましく、前記樹脂及び前記ワックスは、下記関係式（１）：
０．１ｍＬ≦（Ｗ−Ｊ）≦３．０ｍＬ      （１）
（式中、Ｊは、樹脂の凝集必要量（ｍＬ）を示し、Ｗは、ワックスの凝集必要量（ｍＬ）を示す。）
を満たすと好ましく、前記凝集剤は、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物からなる群より選択される１種又は２種以上であると好ましく、前記インク組成物は、インクジェット方式に用いられると好ましく、前記インク組成物は、該インク組成物の総量に対して、固形分量換算で、前記樹脂及び前記ワックスを、各々独立に０．５質量％以上１５質量％以下含有すると好ましい。
【００１０】
また、本発明の記録方法は、上記インクセットに含まれるインク組成物を被記録媒体へ付着させるインク組成物付着工程を有するものであり、凝集液を被記録媒体に対して付着させる凝集液付着工程をさらに有し、前記インク組成物は、着色インク組成物及びクリアインク組成物であると好ましく、前記インク組成物付着工程は、ウェットオンウェットで付着させる工程であると好ましい。また本発明のインクセットは、インク組成物に含む樹脂の加重平均としての凝集性がインク組成物に含むワックスの加重平均としての凝集性よりも大きいと好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の一例の全体の概略を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１３】
〔インクセット〕
本実施形態のインクセットは、樹脂及びワックスを同一又は別々のインク組成物に含有する１種又は２種以上のインク組成物と、該インク組成物を凝集させることが可能な凝集剤を含有する凝集液とを有する。また、上記樹脂の凝集性は、上記ワックスの凝集性よりも大きい。本実施形態のインクセットは、被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させた場合に、耐擦性に加えて、光沢性及び画質（ベタムラ）にも優れる。
【００１４】
〔インク組成物〕
本実施形態のインクセットは、インク組成物を１種又は２種以上有し、同一である１種のインク組成物が樹脂及びワックスを含有してもよく、別々のインク組成物として、１種のインク組成物が樹脂を含有し、別の１種のインク組成物がワックスを含有してもよい。また、インク組成物は、必要に応じて、色材、界面活性剤、溶剤、水及びその他の成分を含んでもよい。また、インク組成物は、樹脂が水中に分散された水系インク組成物であることが好ましい。このようなインク組成物を用いることにより、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
【００１５】
本実施形態において、インクセットは、着色インク組成物及びクリアインク組成物からなる群より選択される１種又は２種以上のインク組成物を有することが好ましい。ここで、色材をさらに含有するインク組成物を「着色インク組成物」、実質的に色材を含有しないインク組成物を「クリアインク組成物」という。ここで「実質的に含有しない」とは、色材の含有量が、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、０．１０質量％以下であることを意味する。以下、着色インク組成物とクリアインク組成物とを区別しない場合には、単に「インク組成物」という。なお本実施形態のクリアインクは、被記録媒体へ着色するために用いるものではなく記録物の耐擦性や光沢性などの品質の為に用いるインクであり色材を含有していても良いが色材の含有量は０．１質量％以下が好ましく０．０５質量％以下がさらに好ましい。
【００１６】
インクセットは、着色インク組成物及びクリアインク組成物を有し、該着色インク組成物は樹脂を含有し、かつ、該クリアインク組成物はワックスを含有することが好ましい。
これにより、着色インク組成物を先に、クリアインク組成物をその後に、被記録媒体に付着させることにより、凝集沈降させる樹脂が被記録媒体側により沈降しやすくなる傾向にあり、かつインク組成物等の表面側にワックスがより存在しやすくなる傾向にある。
【００１７】
＜樹脂、ワックス＞
本実施形態のインク組成物は、樹脂及びワックスを含有する。ここで、樹脂は、インク組成物を被記録媒体上で加熱したときに、それを含有させたことによって被膜を形成させることができる。また、ワックスは、インク組成物を被記録媒体上で加熱したときに、それを含有させたことによっては被膜を形成させることができない。上記被膜を形成させることが可能か否かは、特に限定されないが、その分子量や融点又はガラス転移温度を指標とすることができる。例えば、樹脂は分子量１万以上であり、好ましくは３万以上、さらに好ましくは５万以上の数万程度の重量平均分子量を有する。上限は好ましくは１０万以下である。一方、ワックスは１万未満の分子量を有し、好ましくは８千以下、さらには６千以下、よりさらには４千以下の数千程度の重量平均分子量を有する。下限は好ましくは千以上である。樹脂とワックスの区別の方法として上記の分子量により区別するとしてもよい。
ここで、「樹脂」とは、天然または合成した高分子からなり、好ましくは合成した高分子から成り、一定の状態のもとで可塑性を示す物質をいう。また、「ワックス」とは、高級脂肪酸と高級１価アルコールまたは２価アルコール（好ましくは１価アルコール）とのエステルワックス、パラフィンワックス、若しくはオレフィンワックス又はこれらの混合物をいう。
【００１８】
本実施形態において、樹脂の凝集性は、ワックスの凝集性よりも大きい。ここで、「凝集性」とは、凝集液に含有される凝集剤との凝集性を示す指標であり、溶媒中で凝集剤との凝集沈降を生じさせるために最低限必要な樹脂又はワックスの添加量として測定される。その添加量（以下、「凝集必要量（ｍＬ）」ともいう。）が小さいほど凝集性が大きいことを意味する。
【００１９】
樹脂又はワックスが１種または２種以上である場合に、その含有量により加重平均を算出し、樹脂又はワックスの各々の上記凝集必要量（ｍＬ）を求めてもよく、その場合、同一又は別のインクに含む全ての樹脂の加重平均としての凝集性を示すものである。これが同一又は別のインクに含む全てのワックスの加重平均としての凝集性よりも大きいことが、本実施形態の効果が特に優れる点で好ましい。加重平均は同一または別のインク組成物に含む全ての樹脂の総質量に対する各樹脂の質量で重み付けし平均した凝集必要量である。ワックスも同様である。
【００２０】
具体的に凝集性は、後述する実施例に記載の方法で測定される。具体的には、樹脂又はワックスの含有量が０．５質量％の水媒体液（水溶液または水分散液）を作成する。あるいは、インクに含む他の成分が樹脂やワックスの凝集性を確認する妨げにならない場合は、樹脂又はワックスを含有するインク組成物を樹脂又はワックスの含有量が上記の値になるように水で希釈したインク組成物の試料液を作成してもよい。これらの３．０ｍＬに、０．１Ｍの酢酸カルシウム水溶液を０．１ｍＬ滴下し、３０秒以内に凝集沈降が生じるか否かを判断する。その後、凝集沈降が３０秒以内で生じるまで同様に０．１ｍＬの滴下量で滴下と判断を繰り返し行い（滴下した合計量として０．１ｍＬ刻みで増量）、凝集沈降が生じた最少の滴下量を凝集必要量（ｍＬ）とし、凝集性の指標とした。凝集性が大きい樹脂又はワックスであるほど、凝集に必要な凝集必要量（ｍＬ）は小さく、凝集性が小さい樹脂又はワックスであるほど、凝集に必要な凝集必要量（ｍＬ）は大きい。凝集沈降が生じたか否かは、目視で確認する。ここで、凝集性の確認には０．１Ｍの酢酸カルシウム水溶液を使用するが、酢酸カルシウムは多価金属塩である凝集剤としてインク組成物の成分をよく凝集させる機能があることが知られており、また入手しやすく、これを用いて樹脂やワックスの凝集性の指標とする。本実施形態において凝集性は樹脂とワックスの凝集性の大小関係を示す指標である。一方、本実施形態の凝集液として用いる凝集剤は酢酸カルシウムに限られるものではなく後述するものであればよい。用いる凝集剤が後述するものであり凝集液が後述する凝集液であれば、樹脂とワックスの凝集性の大小関係は同様となる傾向があり、本実施形態の効果を奏することが可能である。
【００２１】
インク組成物において、樹脂の凝集性は、ワックスの凝集性よりも大きいことにより、被記録媒体に凝集液及びインク組成物を付着させた場合に、耐擦性及び光沢性に優れ、しかも、画質（ベタムラの抑制）にも優れる。この要因は、次のように推察される。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、本実施形態の樹脂は、ワックスと比較して凝集性が大きく、インク組成物等が被記録媒体に付着した後に、付着したインク組成物等において該樹脂と凝集液中の凝集剤とが凝集し、被記録媒体側に沈降する。沈降した凝集成分が互いに融着及び合一することに起因して、塗膜の強度が向上し、また、記録物におけるインク組成物による塗膜と被記録媒体との結合力を向上させることに起因して、記録物はその耐擦性に優れたものとなる。一方、本実施形態のワックスは、樹脂と比較して凝集性が小さく、インク組成物等が被記録媒体に付着した後に、付着したインク組成物等の表面側（被記録媒体側とは反対側）の存在比率が高くなる。表面側に存在するワックスが、インク組成物等の表面側に比較的高濃度で存在することに起因して、記録物は、耐擦性及び光沢性に優れたものとなる。また、付着したインク組成物等の被記録媒体側にもワックスが比較的少量存在することに起因して、ワックスも含めた凝集沈降が生じる結果、塗膜内での相分離が抑制され、塗膜強度が向上する。また、インク組成物による塗膜と被記録媒体との結合力が、樹脂のみの場合よりも向上する。他方、付着したインク組成物等の表面側にも樹脂が比較的少量存在することに起因して、インク組成物等の被膜形成性がより高まる。樹脂やワックスの凝集必要量は、それぞれ独立して、限られるものではないが、好ましくは、０．１〜３．０ｍＬであり、より好ましくは０．２〜１．０ｍＬであり、さらに好ましくは０．３〜０．６ｍＬである。
【００２２】
なお、ベタムラとはインクを付着させた領域において被記録媒体の地がすべてインクで覆われるようにインクの付着を行った際に、領域中にインクの濃度のむらが発生することである。
【００２３】
樹脂とワックスは、同一または別のインク組成物に含むものが、樹脂が２種以上及びまたはワックスが２種以上であってもよい。本実施形態のインク組成物は、同一または別のインク組成物に含む樹脂とワックスのうち、樹脂の何れか１種とワックスの何れか１種が、樹脂がワックスより凝集性が大きいという関係を満たせるような関係にあればよい（関係１）。関係１を満たす樹脂及び又はワックスを２種以上含んでもよい。
【００２４】
樹脂とワックスは、同一または別のインク組成物に含むものとして、上記の関係１を満たす樹脂とワックスを各1種含めばよいものであるが、さらに加えて関係１を満たさないものをも含んでいても良い。好ましくは、同一または別のインク組成物に含む樹脂とワックスの何れかにおいて、関係１を満たすことが可能な樹脂が同一または別のインク組成物に含む全樹脂の合計の質量の５０質量％以上であり、関係１を満たすことが可能なワックスが同一または別のインク組成物に含む全ワックスの合計の質量の５０質量％以上である。
【００２５】
耐擦性、光沢性及び被膜形成性をより高める観点から、樹脂及びワックスは、下記関係式（１）を満たすことが好ましい。
０．１ｍＬ≦（Ｗ−Ｊ）≦３．０ｍＬ      （１）
式中、Ｊは、樹脂の凝集必要量（ｍＬ）を示し、Ｗは、ワックスの凝集必要量（ｍＬ）を示す。式（１）はつまり、樹脂とワックスの凝集性の大小の差である。
【００２６】
耐擦性、光沢性及び被膜形成性をさらに高める観点から、式（１）における（Ｗ−Ｊ）は、より好ましくは０．１ｍＬ以上１．０ｍＬ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍＬ以上０．５ｍＬ以下である。
また、上述の樹脂またはワックスの加重平均としての凝集必要量の差が上記の関係を満たすことも好ましい。
【００２７】
樹脂は、凝集性が異なる２種以上の樹脂であることが好ましい。これにより、凝集沈降しやすい樹脂が被記録媒体側により沈降しやすくなる傾向にあり、その後に比較的凝集沈降しにくい樹脂、さらにその後にワックスの順に、付着したインク組成物等の被記録媒体側から表面側に向かって層を形成し、層同士の結合力が大きいことに起因して耐擦性により優れるため好ましい。より好ましくは、１種の樹脂の凝集必要量と別の１種の樹脂の凝集必要量との差が、０．１ｍＬ以上である。１種のインク組成物が上記２種以上の樹脂を含有していてもよく、２種以上のインク組成物のそれぞれが、上記２種以上の樹脂のうち少なくとも１種ずつを含有していてもよい。上記の差は限るものではないが０．５ｍＬ以下が好ましい。ワックスを２種以上含む場合に、１種のワックスの凝集必要量と別の１種のワックスの凝集必要量との差が上記の範囲であることも好ましい。
【００２８】
２種以上のインク組成物のそれぞれが、上記２種以上の樹脂のうち少なくとも１種ずつを含有する場合として、特に限定されないが、着色インク組成物に含まれる樹脂の凝集性が、クリアインク組成物に含まれる樹脂の凝集性よりも大きいと好ましい。これにより、上記着色インク組成物を先に、上記クリアインク組成物をその後に被記録媒体に付着させることにより、着色インク組成物中の凝集沈降しやすい樹脂が被記録媒体側により沈降しやすくなる傾向にあり、その後にクリアインク組成物中の比較的凝集沈降しにくい樹脂、さらにその後にワックスの順に、付着したインク組成物等の被記録媒体側から表面側に向かって層を形成でき、耐擦性により優れるため好ましい。
【００２９】
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、及びポリエステル系樹脂が挙げられる。このなかでも、樹脂は（メタ）アクリル系樹脂であることが好ましい。
一方、ワックスは、ポリオレフィン系樹脂、及びパラフィン系樹脂であることが好ましい。また、樹脂及びワックスは微粒子の形態であることが好ましい。特に、樹脂及びワックスは、エマルジョンの形態で含まれることが好ましい。樹脂微粒子としては、例えば、ポリエステル系樹脂微粒子（例えば、東洋紡社製の製品名「バイロナールＭＤ−１５００」）、ポリエチレン系樹脂微粒子（例えば、住友精化社製の製品名「ザイクセンＡ」）、ウレタン系樹脂微粒子（例えば、大日精化工業社製の製品名「レザミンＤ４２００」）が挙げられる。このような樹脂微粒子を含むことにより、凝集液の使用量を低減でき、記録面のべたつき、ベタムラ、ブリードをより抑制できる。樹脂及びワックスは、各々１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。以下、各樹脂及びワックスの例示について記載する。
【００３０】
（メタ）アクリル系樹脂としては、例えばアクリル樹脂エマルジョンが挙げられる。アクリル樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル系単量体を重合させたもの、及び（メタ）アクリル系単量体と他の単量体とを共重合させたものが挙げられる。これらの市販品としては、特に限定されないが、例えば、モビニール９６６Ａ、９７２、８０５５Ａ（日本合成化学社（Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル６２J、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、及びＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学社製商品名、固形分４４％）が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「メタクリル」及び「アクリル」の両方を含む概念である。
【００３１】
このなかでも、樹脂としては、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。ワックスとしては、ポリオレフィン系樹脂及びパラフィン系樹脂より選択される少なくとも１種がより好ましく、ポリオレフィン系樹脂がさらに好ましい。
【００３２】
ウレタン系樹脂としては、例えばウレタン樹脂エマルジョンが挙げられる。ウレタン樹脂エマルジョンとしては、分子中にウレタン結合を有する樹脂エマルジョンであれば特に限定されず、例えば、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。上記ウレタン樹脂エマルジョンの市販品としては、特に限定されないが、例えば、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社（The Lubrizol Corporation）製商品名）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業社（Sanyo Chemical Industries, Ltd.）製商品名）、スーパーフレックス  ４６０，４７０，６１０，７００，８６０（以上、第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０，Ｒ−９６３７，Ｒ−９４０（以上、楠本化成社（Kusumoto Chemicals,Ltd.）製商品名）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、アデカ（Adeka）社製商品名）、タケラック（登録商標）  Ｗ−６０５，Ｗ−６３５，ＷＳ−６０２１（以上、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）商品名）、及びポリエーテル（大成ファインケミカル社（TAISEI FINECHEMICAL CO,.LTD）商品名、Ｔｇ＝２０℃）が挙げられる。
【００３３】
ポリオレフィン系ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、ケミパール  Ｓ１２０、Ｓ６５０、Ｓ７５Ｎ（三井化学社製製品名）、及びＡＱＵＡＣＥＲ５０１、ＡＱＵＡＣＥＲ５０６、ＡＱＵＡＣＥＲ５１３、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５２６、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３、ＡＱＵＡＣＥＲ５８２（ＢＹＫ社製製品名）が挙げられる。
【００３４】
パラフィン系ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ４９７、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９、（ＢＹＫ社製製品名）が挙げられる。
【００３５】
ポリエステル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、これらのコポリマー、これらの微粒子が挙げられる。スルホ基（スルホン酸基）で置換されたスルホポリエステル樹脂（ポリスルホエステル樹脂）も、ポリエステル系樹脂として好ましく使用可能である。
ポリエーテル系樹脂としてはポリエーテル骨格を有する樹脂であればよい。
【００３６】
樹脂やワックスは、カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、及びこれらの塩からなる群より選択される官能基を有することが好ましい。このなかでも、樹脂やワックスは、カルボキシル基又はその塩基を有することが好ましい。このような樹脂やワックスを用いることにより、樹脂やワックスの分散安定性がより向上する傾向にある。また、特に、樹脂やワックスがカルボキシル基又はその塩基を有することにより、樹脂やワックスと凝集剤との凝集性を確保することができ、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。さらに、分散安定性の向上の観点からは、樹脂及びワックスとして、アニオン性官能基を有する樹脂が好ましい。
【００３７】
樹脂やワックスの凝集性は、例えば、樹脂やワックスの単位質量あたりに有する上記の官能基数が多いほど凝集性が高くなる傾向が有り官能基数をコントロールして樹脂やワックスを設計することで凝集性を調整することができる。この場合に、上記の官能基数が多いほど樹脂やワックスの酸価が高くなる傾向から樹脂やワックスの酸価が高いほど凝集性が高いとすることもできる。
また、樹脂やワックスがエマルジョン形態などの微粒子の場合であって樹脂やワックスを分散させるために用いる乳化剤を使用する場合に、樹脂やワックスの単位質量に対する乳化剤の含有量が多いほど凝集性は低くなるため、乳化剤の使用有無や含有量によって凝集性を調整できる。
【００３８】
このようにして樹脂やワックスの凝集性を設計し上記の凝集性の確認方法で確認しフィードバックして再設計して目標とする凝集性になるよう調整すればよい。
【００３９】
樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、好ましくは−３５℃以上であり、より好ましくは０℃以上であり、さらに好ましくは２０℃以上であり、よりさらに好ましくは３５℃以上であり、さらにより好ましくは４０℃以上である。また、樹脂のガラス転移点は、好ましくは７０℃以下であり、より好ましくは６０℃以下である。Ｔｇは、例えば、樹脂及びワックスの重合に用いるモノマーの種類や構成比、重合条件、樹脂の変性の少なくとも１種を変化させることにより変化させることができる。例えば、重合性官能基の数を減らし、樹脂の架橋密度を低くしたり、分子量の比較的大きなモノマー（炭素原子数の大きなモノマー）を用いたりすることにより、ガラス転移点を調整することができる。重合条件としては、重合の際の温度、モノマーを含有させる媒体の種類、媒体中のモノマー濃度、並びに、重合の際に用いる重合開始剤及び触媒の種類及び使用量が挙げられる。樹脂のガラス転移点は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に基づいて、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）により測定することができる。
【００４０】
ワックスの融点は、後述する記録方法のインク組成物付着工程における加熱やその工程後の乾燥においてワックスが溶融しすぎて、その性能が低下することを抑制するという観点から、好ましくは５０℃以上２００℃以下であり、より好ましくは７０℃以上１８０℃以下であり、さらに好ましくは９０℃以上１８０℃以下である。
【００４１】
インク組成物は、該インク組成物の総量（１００質量％）に対して、固形分量換算で、樹脂及びワックスを各々独立に０．５質量％以上１５質量％以下含有することが好ましい。樹脂の含有量が上記範囲内にあることにより、より耐擦性が向上する傾向にあり、ワックスの含有量が上記範囲内にあることにより、より均一にインク組成物における被膜を形成でき、耐擦性及び光沢性がより向上する傾向にある。
【００４２】
樹脂及びワックスの含有量は、それぞれ独立に、インク組成物の総量（１００質量％）に対して、固形分量換算で、より好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下である。さらには、樹脂は２．０質量％以上が特に好ましく、ワックスは２．０質量％以下が特に好ましい。
また、上述の関係１を満たすことが可能な樹脂とワックスの含有量がそれぞれ独立に、インク組成物の総量（１００質量％）に対して上記の範囲にあることがさらに好ましい。
【００４３】
＜色材＞
色材としては、顔料を用いることができる。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４４】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００４５】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００４６】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００４７】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００４８】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００４９】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００５０】
少なくとも着色インク組成物を有するインクセットにおいて、その着色インク組成物中の色材が、自己分散顔料及び樹脂分散顔料からなる群より選択される１種又は２種以上の顔料を含むことが好ましい。これにより、色材が記録物中に均一に分散されることに起因して、光沢性に優れる傾向にある。
【００５１】
また、本実施形態の顔料は、自己分散型顔料、及び／又はポリマー分散型顔料であってもよい。
【００５２】
自己分散型顔料とは、その表面に親水基を有する顔料である。親水基としては、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3からなる群より選択される少なくとも１種の親水基であることが好ましい。
【００５３】
なお、これらの化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいナフチル基を表す。また、上記のＭ及びＲは、それぞれ互いに独立して選択される。
【００５４】
自己分散型顔料は、具体的には、顔料に物理的処理及び／又は化学的処理を施すことで、上記親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させて製造される。当該物理的処理として、具体的には、真空プラズマ処理等が挙げられる。また、当該化学的処理として、具体的には水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が挙げられる。
【００５５】
上記のポリマー分散型顔料とは、ポリマーによって液中に分散可能となった顔料である。顔料に対するポリマーの含有量は、顔料を被覆するポリマーの被覆率として表すことができる。ポリマーの被覆率は、１．０％以上５０％以下が好ましく、１．０％以上１０％以下がより好ましく、１．０％以上５．０％以下がさらに好ましい。この被覆率が１．０％以上であることで、分散性が良好なものとなる傾向にある。また、上記被覆率が５０％以下であることで、発色性がさらに良好なものとなる傾向にあり、５．０％以下であることで、発色性がなおも一層良好なものとなる傾向にある。
【００５６】
上記ポリマーは、その構成成分のうち７０質量％以上がスチレン、（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであると好ましい。これにより、インクの定着性及び光沢性に一層優れるものとなる傾向にある。また、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が５０質量％以上のモノマー成分から重合されたものであることがより好ましい。当該モノマー成分として、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。また、その他の重合用モノマー成分として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等も挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「メタクリレート」及び「アクリレート」の両方を含む概念である。
【００５７】
着色インク組成物において、色材の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上７．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上７．５質量％以下である。色材の含有量が上記範囲内であることにより、発色性がより向上する傾向にある。
【００５８】
クリアインク組成物は、色材を実質的に含有しない。クリアインク組成物において、色材の含有量は、光沢性の観点から、０．１０質量％以下であり、０．０５質量％以下であることが好ましい。また、含有量の下限値は、特に限定されず、検出限界値未満であってもよい。
【００５９】
＜界面活性剤＞
インク組成物は、光沢性の観点から、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００６０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン（登録商標）１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール（登録商標）１０４、４６５、６１、ＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００６４】
＜溶媒＞
インク組成物は溶媒を含んでもよい。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。
【００６５】
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、オクタン、イソオクタン等の炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール等のアルコール系の溶媒；ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド等アミド系溶剤、グリセリン、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、水溶性有機溶剤が挙げられる。
【００６６】
有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．１質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上５０質量％以下である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００６７】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、凝集液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【００６８】
本実施形態のインク組成物や凝集液は、水を主要な溶媒成分の１つとする水系組成物であることが環境対応の点や本実施形態の効果が特に優れる点で好ましい。水の含有量は組成物（凝集液）の全質量に対して４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく６０質量％以上がさらに好ましい。水の含有量の上限は９８質量％以下が好ましい。
【００６９】
インク組成物は、その他の成分として、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。
【００７０】
インク組成物は、本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、後述するインクジェット方式に用いられることが好ましい。例えば、後述する記録方法におけるインク組成物付着工程において、インク組成物は、インクジェット方式により被記録媒体に付着させるために用いられることができる。
【００７１】
〔凝集液〕
本実施形態の凝集液は、上述したインク組成物を凝集させることが可能な凝集剤を含む。具体的には、上述したインク組成物に含む成分を凝集させることでインク組成物を凝集させることが可能な凝集剤を含む。凝集液中の凝集剤がインク組成物と相互作用することにより、インク組成物に含まれる成分を凝集させインク組成物を増粘又は不溶化する。これにより、その後に付着させるインク組成物の着弾干渉、滲みを防止でき、ラインや微細像等を均質に描画することができる。インク組成物に含む凝集剤により凝集する成分としては、樹脂とワックスの少なくとも何れかまたは両方であるが、さらに加えて他の成分も凝集する成分であっても良い。他の成分としては色材などがあげられる。上述のインク組成物に含む成分を凝集させることは、インク組成物に含む成分と反応して凝集させることでもあり、凝集液を反応液ともいう。
【００７２】
＜凝集剤＞
凝集剤は、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましい。これにより、ベタムラ及びブリードがより抑制される傾向にある。インク組成物に含まれる成分のうち、凝集剤により凝集する成分としては、上述の顔料と樹脂及びワックスとが挙げられる。
【００７３】
有機酸としては、特に限定されないが、カルボン酸であると好ましく、例えば、マレイン酸、酢酸、リン酸、シュウ酸、マロン酸、及びクエン酸が挙げられる。このなかでも、１価又は２価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、樹脂微粒子の凝集効果がより向上し、ひいては発色性により優れる傾向にある。なお、有機酸は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００７４】
多価金属塩としては、特に限定されないが、本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からの土類金属（例えば、アルミニウム）、及びランタニド類（例えば、ネオジム）の塩が挙げられる。また、これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸塩）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、多価金属塩としては、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩からなる群より選択される１種又は２種以上が好ましい。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００７５】
カチオン性化合物としては、特に限定されないが、例えば、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、及び水溶性金属化合物が挙げられる。本発明による効果をより有効かつ確実に奏する観点から、カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。同様の観点から、これらのカチオンポリマーの重量平均分子量は、５０００以上が好ましく、更に５０００〜１０万程度が好ましい。カチオンポリマーの重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される。
カチオン性界面活性剤としては、例えばカチオン性基を有する化合物の塩があげられ、４級アンモニウム塩、スルホン酸塩などが上げられる。
【００７６】
凝集剤の含有量は、凝集液の総量（１００質量％）に対して、１．０質量％以上２０質量％以下が好ましく、２．０質量％以上１７．５質量％以下がより好ましく、４．０質量％以上１５質量％以下がさらに好ましく、５．０質量％以上１０．０質量％以下が特に好ましい。
また、凝集剤の含有量は、凝集液の総量（１L（リットル））に対して、０．１〜１ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．２〜０．９ｍｏｌ／Ｌがより好ましく、０．３〜０．８ｍｏｌ／Ｌがさらに好ましい。単位としてのｍｏｌ／ＬをＭとも記載する。
凝集剤の含有量が上記範囲内であることにより、ベタムラ、ブリードがより抑制される傾向にある。
【００７７】
本実施形態で用いる凝集液は、上述したインク組成物に用いられるのと同様の界面活性剤、有機溶媒及び水を含んでもよい。また、その凝集液は、その他の成分として、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤等の、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００７８】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、本実施形態のインクセットが有するインク組成物を被記録媒体へ付着させるインク組成物付着工程を有する。また、凝集液を被記録媒体に対して付着させる凝集液付着工程をさらに有し、上記インク組成物が着色インク組成物及びクリアインク組成物であってもよい。
【００７９】
〔凝集液付着工程〕
凝集液付着工程は、凝集液を被記録媒体に対して付着させる工程である。凝集液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、インクジェット方式により付着させることが好ましい。凝集液をインクジェット方式により付着させることにより、メディアの面質変化の抑制や、耐湿摩擦性がより向上する傾向にある。
【００８０】
被記録媒体に対する凝集剤の付着量は、固形分量換算で、好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。
【００８１】
凝集液付着工程の終了からインク組成物付着工程の開始までの時間間隔は、好ましくは６０秒以下であり、より好ましくは０．１０秒以上６０秒以下であり、さらに好ましくは０．１０秒以上３０秒以下であり、特に好ましくは０．１０秒以上１０秒以下である。凝集液付着工程の終了からインク組成物付着工程の開始までの時間間隔が６０秒以下であることにより、凝集液とインク組成物との反応効率がより向上し、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。特に、インク組成物による塗膜の膜厚が小さいときには、時間間隔が短いほうが好ましい。
【００８２】
〔インク組成物付着工程〕
インク組成物付着工程は、インク組成物を被記録媒体に対して付着させる工程であり、上述した凝集剤付着工程と同時又は前後に行うことができるが、凝集剤付着工程の後に行うことが好ましい。インク組成物を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、インクジェット方式により付着させることが好ましい。インク組成物をインクジェット方式により付着させることにより、メディアの面質変化の抑制や、耐湿摩擦性がより向上する傾向にある。
【００８３】
インク組成物付着工程は、ウェットオンウェットで付着させる工程であることが好ましい。ここで、「ウェットオンウェットで付着させる」とは、２以上のインク組成物を付着させる工程であり、２以上のインク組成物を同時に被記録媒体に付着させるか、最初に付着させたインク組成物に含まれる揮発成分の６０質量％以上が被記録媒体に残存する状態で、次のインク組成物をさらに付着させるか、最初にインク組成物を付着させた後から３０秒以内に被記録媒体の表面温度が３８℃以下の状態で、次のインク組成物を付着させ始めるか、の少なくともいずれかである。ウェットオンウェットで付着させることにより、樹脂を含有するインク組成物と、ワックスを含有するインク組成物とが異なるインクセットを用いる場合に、付着された２種以上のインク組成物が均一に混合されることに起因して、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００８４】
インク組成物及び凝集液を付着させた記録領域を乾燥させた後の乾燥膜の膜厚は、好ましくは０．１０〜３．０μｍであり、より好ましくは０．１０〜２．０μｍであり、さらに好ましくは０．１０〜１．０μｍである。乾燥膜の膜厚が０．１０μｍ以上であることにより、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。また、乾燥膜の膜厚が３．０μｍ以下であることにより、得られる記録物の光沢度変化がより抑制される傾向にある。ここで、「記録領域」とは、被記録媒体表面上の画像が形成される領域をいう。なお罫線玉は、罫線を記録したときに罫線の輪郭が玉がつながったような形状になることである。
【００８５】
被記録媒体に対する樹脂、ワックスのそれぞれの付着量は、独立して、固形分量換算で、好ましくは、０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上、１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．７５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは０．０２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．６ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、よりさらに好ましくは０、０５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上０．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。付着量が０．０１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であることにより、得られる記録物のベタムラや罫線玉がより抑制される傾向にある。また、記録領域に対する樹脂の付着量が０．７５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であることにより、得られる記録物の光沢性がより優れる傾向にある。
【００８６】
また、被記録媒体に対する樹脂とワックスの合計の付着量は、固形分量換算で、好ましくは、０．０２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上、２．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは０．０２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上１．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは０．０４ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上１．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、よりさらに好ましくは０、１ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。
【００８７】
〔被記録媒体〕
被記録媒体としては、例えば、吸収性、低吸収性、又は非吸収性被記録媒体が挙げられる。このなかでも、被記録媒体が、低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体であることが好ましい。低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体を用いた場合、その表面でインク組成物が弾かれて凝集剤が均一に塗布しにくいため、ベタムラやブリードがより生じやすい。ところが、本実施形態においては、凝集液によりインク組成物が弾かれることを防止できるため、特に有用である。また、低吸収被記録媒体又は非吸収性被記録媒体を用いた場合、凝集剤がその被記録媒体に浸透せず被記録媒体表面に残存しやすいため、記録面のべたつきや耐湿摩擦性が悪化する傾向がある。ところが、本実施形態においては、インク組成物を用いることにより凝集液の使用量を低減できるため、記録面のべたつきを改善することができ、特に有利である。
【００８８】
ここで、「低吸収性被記録媒体」又は「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００８９】
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。具体的には、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００９０】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インク組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。
【００９１】
低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００９２】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。
【００９３】
さらに上記の被記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、ガラスなどのインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。
【００９４】
特に、被記録媒体は、ロール状であることが好ましい。ロール状の被記録媒体は、記録する際、被記録媒体に対してヘッドを相対的に一回走査し、巻取りローラーで巻き取るような態様で用いることができる。このような被記録媒体を用いる場合、使用する着色インクの種類数が多いなどの理由で１回の送給で全色記録できず何度も記録を行う場合において、複数回、被記録媒体に対してヘッドを相対的に一回走査し、巻取りローラーで巻き取る操作を繰り返すことで記録物を得ることができる。しかしながら、ロール状であるがゆえに、樹脂層にクラックが生じやすい傾向にある。クラックが生じた場合には、クラックに凝集液が浸透するなどの理由により、得られる記録物の画質が低下する傾向にある。ところが、本実施形態の記録方法により得られるインク組成物による塗膜は、クラックが生じにくいものである。そのため、このような形状を有する被記録媒体を用いる場合、本発明が特に有用である。
【００９５】
〔記録装置〕
次に、本実施形態の記録方法に用い得る記録装置について説明する。１は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置１の一例の全体の概略を示す側面図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、被記録媒体の給送部１０と、搬送部２０と、記録部３０と、乾燥装置９０と、排出部７０とを備えている。
【００９６】
このうち、乾燥装置９０は、凝集液を乾燥させる第１乾燥部４０と、本実施形態に係る記録方法により得られた記録物を乾燥する第２乾燥部５０とを有する。
【００９７】
また、給送部１０は、ロール状の被記録媒体Ｆを搬送部２０へ給送することができるように設けられている。具体的には、給送部１０は、ロール媒体ホルダー１１を有し、ロール媒体ホルダー１１がロール状の被記録媒体Ｆを保持している。そして、ロール状の被記録媒体Ｆを回動させることにより、送り方向Ｙ下流側の搬送部２０へ被記録媒体Ｆを給送することができるように構成されている。
【００９８】
さらに、搬送部２０は、給送部１０から送られた被記録媒体Ｆを記録部３０へ搬送することができるように設けられている。具体的には、搬送部２０は、第１送りローラー２１を有し、送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側の記録部３０へ搬送することができるように構成されている。
【００９９】
また、記録部３０は、搬送部２０から送られた被記録媒体Ｆに対して凝集液を塗布し、インク組成物を吐出して記録することができるように設けられている。具体的には、記録部３０は、凝集液付着工程を行うヘッド３１、３２と、インク組成物付着工程を行う記録ヘッド３３と、媒体支持部としてのプラテン３４と、を備える。記録は、ヘッドが被記録媒体の搬送方向と交差する方向へ行う走査と、被記録媒体の搬送方向への搬送と、を交互に行うことにより記録が行われるマルチパス式で行われてもよい。または、記録は、ヘッドが記録中に位置が固定されており、被記録媒体の搬送方向への搬送を連続的に行いながら記録が行われるシングルパス式で行われてもよい。
【０１００】
このうち、プラテン３４は、被記録媒体Ｆを裏面から支持することができるように設けられている。また、プラテン３４には、被記録媒体Ｆに付着した凝集液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物を乾燥させる第１乾燥部４０が設けられている。さらに、プラテン３４より送り方向Ｙ下流側には、第２送りローラー４３が設けられている。そして、第２送りローラー４３は、記録された被記録媒体Ｆを送り方向Ｙ下流側である第２乾燥部５０へ送ることができるように構成されている。
【０１０１】
また、第２乾燥部５０は、被記録媒体Ｆに付着した凝集液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物をさらに乾燥させることができるように構成されている。さらに、第２乾燥部５０の出口６４近傍には、第３送りローラー６５が設けられている。第３送りローラー６５は、被記録媒体Ｆの裏面と接触するように配設され、送り方向Ｙ下流側である排出部７０へ被記録媒体Ｆを送ることができるように構成されている。
【０１０２】
さらに、排出部７０は、第２乾燥部５０から送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側へ送り、インクジェット記録装置１の外部へ排出することができるように設けられている。具体的には、排出部７０は、第４送りローラー７１と、第５送りローラー７２と、第６送りローラー７３と、第７送りローラー７４と、巻き取りローラー７５とを有している。このうち、第４送りローラー７１及び第５送りローラー７２は、被記録媒体Ｆの表面と接触するように配設されている。また、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４はローラー対を成すように配設されている。そして、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４によって排出された被記録媒体Ｆは、巻き取りローラー７５によって巻き取られるように設けられている。
【実施例】
【０１０３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０４】
〔凝集必要量〕
下記で用いた樹脂及びワックスについて、凝集必要量（ｍＬ）を測定した。具体的には、樹脂又はワックスの含有量が０．５質量％になるよう水で希釈し調製した樹脂またはワックスの水分散液の試料液３．０ｍＬに、０．１Ｍの酢酸カルシウム水溶液を０．１ｍＬ滴下し、３０秒以内に凝集沈降が生じるか否かを判断した。その後、凝集沈降が３０秒以内で生じるまで０．１ｍＬの滴下量で同様に滴下と判断を繰り返し行い（滴下した合計量として０．１ｍＬ刻みで増量）、凝集沈降が生じた最少の滴下量を凝集必要量（ｍＬ）とし、凝集性の指標とした。凝集性が大きい樹脂又はワックスであるほど、凝集に必要な凝集必要量（ｍＬ）は小さく、凝集性が小さい樹脂又はワックスであるほど、凝集に必要な凝集必要量（ｍＬ）は大きい。凝集沈降が生じたか否かは、目視で確認した。得られた結果は、下記の樹脂及びワックスの種類とともに示す。
【０１０５】
［第１又は第２インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した第１又は第２インク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔顔料〕
カーボンブラック
〔樹脂〕
ケミパールＳ１２０（三井化学社製の商品名、凝集必要量０．１ｍＬ、固形分量２７質量％）
ケミパールＳ７５Ｎ（三井化学社製の商品名、凝集必要量０．２ｍＬ、固形分量２５質量％）
モビニール８０５５Ａ（日本合成化学社製の商品名、凝集必要量０．３ｍＬ、固形分量４３質量％）
スーパーフレックス８６０（泰一工業製薬社製の商品名、凝集必要量０．６ｍＬ、固形分量４０質量％）
モビニール９７２（日本合成化学社製の商品名、凝集必要量３．０ｍＬ、固形分量５０質量％）
〔ワックス〕
ＡＱＵＡＣＥＲ５２６（ビックケミー社製の商品名、凝集必要量０．１ｍＬ、固形分量３０質量％）
ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（ビックケミー社製の商品名、凝集必要量０．２ｍＬ、固形分量３０質量％）
ＡＱＵＡＣＥＲ５８２（ビックケミー社製の商品名、凝集必要量０．６ｍＬ、固形分量４０質量％）
ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー社製の商品名、凝集必要量３．０ｍＬ、固形分量３５質量％）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（ビックケミー社製の商品名、シリコーン系界面活性剤）
サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社製の商品名）
〔溶媒〕
１，３−ブタンジオール
プロピレングリコール
２−ピロリドン
水
〔添加剤〕
トリエタノールアミン
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
【０１０６】
［第１及び第２インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、第１及び第２インク組成物を得た。なお、下記の表１中、数値は固形分含有量を示し、該数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【０１０７】
【表１】
0006776825.tif 000002
【０１０８】
［凝集液用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した凝集液（反応液）用の主な材料は、以下の通りである。
〔凝集剤〕
硫酸マグネシウム
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（ビックケミー社製の商品名、シリコーン系界面活性剤）
〔溶媒〕
１，３−ブタンジオール
プロピレングリコール
２−ピロリドン
水
【０１０９】
［凝集液の調製］
各材料を下記の表２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、凝集液を得た。なお、下記の表２中、数値は固形分含有量を示し、該数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。なお、反応液１、反応液２において、凝集剤は凝集液に対し約０．５Ｍの濃度である。
【０１１０】
【表２】
0006776825.tif 000003
【０１１１】
〔記録物の作製〕
ＰＸ−Ｇ９３０（エプソン社製プリンターの商品名）に被記録媒体を搬入し、ヘッドに充填した凝集液（反応液）を、７２０×７２０ｄｐｉの解像度、１．７ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量で、インクジェット塗布した。次いで、ヘッドに充填した第１インク組成物を、凝集液付着面に、７２０×７２０ｄｐｉの解像度、７ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量でインクジェット塗布し、さらに、第２インク組成物を用いる例は、ヘッドに充填した第２インク組成物を、インク組成物付着面に、７２０×７２０ｄｐｉの解像度、２ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量で、インクジェット塗布し、被記録媒体上に記録物を得た。塗布している間は被記録媒体の表面温度が２５℃となるように調整した。第２インク組成物を用いた例はウェットオンウェット方式での塗布であった。また、塗布してプリンタから被記録媒体を排出した後、被記録媒体を６０℃の環境に１０分間静置して乾燥した。被記録媒体として、コート紙（大王製紙株式会社製の商品名「エリーテルキャスト７３」）を用いた。各例で用いたインク組成物に含まれる樹脂とワックスの凝集必要量、加重平均凝集必要量を表４にまとめる。
【０１１２】
〔画質（ベタムラ）〕
１０×１０ｍｍのベタパターンを作製すること以外は、上記〔記録物の作製〕と同様の方法により作製して得られた記録物について、目視にてそのベタムラを確認し、下記評価基準により画質（ベタムラ）を評価した。得られた結果を、表３に示す。
（評価基準）
◎：パターンの内部のムラ（インクによる着色が不均一に見える）が認められない。
○：パターン内部に大きな不均一さは認められないが、若干ムラ（細かな不均一さ）が認められる。
△：パターン内部にかなりムラ（大きな不均一さ）が認められる。
【０１１３】
〔耐擦性〕
得られた記録物を、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製の商品名）に白綿布（ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）を取り付けた摩擦子で、荷重３００ｇをかけて記録物が剥がれるまで、又は、３０往復擦った。そして、被記録媒体の記録物の剥がれを目視で観察し、下記評価基準により耐擦性を評価した。得られた結果を、表３に示す。
（評価基準）
◎：３０往復擦っても記録物の剥がれが認められない。
○：２０往復以上２９往復以下で記録物の剥がれが認められた。
△：１０往復以上１９往復以下で記録物の剥がれが認められた。
×：９往復以内に記録物の剥がれが認められた。
【０１１４】
〔光沢性〕
記録物について、光沢度測定器ＧＭ−２６８Ｐｌｕｓ（コニカミノルタ社製の商品名）を用いて６０°光沢を測定し、下記評価基準により光沢性を評価した。得られた結果を、表３に示す。
（評価基準）
◎：８４以上
○：６０以上８４未満
△：４５以上６０未満
×：４５未満
【０１１５】
【表３】
0006776825.tif 000004
【０１１６】
【表４】
0006776825.tif 000005
【０１１７】
評価結果から、ワックスよりも凝集性の大きい樹脂とワックスを含有し、樹脂を含有するインク組成物とワックスを含有するインク組成物または樹脂とワックスとを含有するインク組成物を用い、凝集液を用いた実施例１〜８は、画質と耐擦性が優れることがわかった。
【０１１８】
そのうち、実施例１、７から、インク組成物を１つ用いる場合に、ワックスの凝集性よりも樹脂の凝集性が大きい樹脂とワックスを同一のインク組成物に含有することで画質と耐擦性が優れることがわかった。
【０１１９】
また、実施例８から、ワックスの凝集性よりも樹脂の凝集性が大きい樹脂とワックスを別のインク組成物に含有することでも画質と耐擦性が優れることがわかった。
【０１２０】
また、実施例２、３から、インク組成物を２つ用いる場合でも、1つのインク組成物が、ワックスの凝集性よりも樹脂の凝集性が大きい樹脂とワックスを同一のインク組成物に含有することで画質と耐擦性が優れることがわかった。
【０１２１】
また、実施例４、５から、インク組成物を２つ用いる場合に、２つのインク組成物が、それぞれワックスの凝集性よりも樹脂の凝集性が大きい樹脂とワックスを同一のインク組成物に含有することで画質と耐擦性が特に優れ光沢性も優れることがわかった。
【０１２２】
また、実施例６から、インク組成物を２つ用いる場合に、少なくとも1つのインク組成物がワックスの凝集性よりも樹脂の凝集性が大きい樹脂とワックスを同一のインク組成物に含有することで画質と耐擦性が優れることがわかった。また、実施例１と実施例６の比較から、同一または別のインク組成物に含む樹脂の加重平均として樹脂の凝集性がワックスの凝集性よりも大きいことが光沢性にも優れ本発明の効果が特に優れることがわかった。
【０１２３】
これに対し、ワックスの凝集性よりも樹脂の凝集性が大きい樹脂とワックスを同一または別のインク組成物に含有するインク組成物を用いていない、または凝集液を用いていない、比較例１〜５は、画質または耐擦性が劣っていた。
【符号の説明】
【０１２４】
１…インクジェット記録装置、１０…給送部、１１…ロール媒体ホルダー、２０…搬送部、２１…第１送りローラー、３０…記録部、３１…ヘッド、３２…ヘッド、３３…記録ヘッド、３４…プラテン、４０…第１乾燥部、４３…第２送りローラー、５０…第２乾燥部、６４…出口、６５…第３送りローラー、７０…排出部、７１…第４送りローラー、７２…第５送りローラー、７３…第６送りローラー、７４…第７送りローラー、７５…巻き取りローラー、９０…乾燥装置、Ｆ…被記録媒体、Ｙ…送り方向。
【図１】
0006776825.tif 000006