(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリレートモノマー、非重合性微粒子、及び、光重合開始剤を含有し、せん断応力τ＝４００（Ｎ／ｍ２）の時の２０℃での粘度をηａ（Ｐａ・ｓ）及びτ＝１０，０００（Ｎ／ｍ２）の時の２０℃での粘度をηｂ（Ｐａ・ｓ）とした時、ηａ−ηｂ≧５（Ｐａ・ｓ）となるレオロジーを示し、かつηｂ≦５００（Ｐａ・ｓ）であり、光硬化性人工爪組成物に対する非重合性微粒子の配合比率が６〜２０重量％である光硬化性人工爪組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光硬化性人工爪組成物に関する。        
【背景技術】
【０００２】
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施すというネイルアートの人気が高まっている。また、装飾や、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強の目的で、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料を爪に塗布することもなされている。
【０００３】
ここで、装飾又は補強のために使用される爪装飾材料としては、ニトロセルロース系のラッカーを有機溶剤に溶解し、これに各種色調の顔料を加えたものがある。これらは、爪や人工爪に塗布した後、有機溶剤を揮発させて、光沢に優れた被膜を形成するものである。そして、この被膜はアセトン等の有機溶剤を用いて容易に拭き取ることができる。
しかし、この種の爪装飾材料は、有機溶剤を含むため、使用時に揮発する有機溶剤を、使用者が直接吸引する恐れがある。また、形成される被膜は強靭な被膜とはなり得ず、擦れ、衝撃等の刺激により容易に剥離してしまう恐れがある。
特に最近、ウレタンアクリレート系オリゴマーとアクリル系モノマーを含むジェル状の爪被覆材料を爪に塗布し、紫外線を照射して硬化させる、ジェルネイルと呼ばれる光硬化性人工爪組成物が注目を集めている。
これらは、ラジカル重合反応により、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。
【０００４】
このような人工爪組成物として、特許文献１に記載されているように、該組成物中に紫外線の照射により重合可能な重量平均分子量３，０００〜５０，０００のポリウレタンアクリレートやモノマー成分を含有する、爪への密着性や除去性に優れた人工爪組成物は公知である。
また、特許文献２に記載されているように、ウレタンアクリレートオリゴマー及びヒドロキシエチルアクリレートを含有し、人体に安全なＵＶＡにより短時間で十分に硬化させることができる人工爪組成物も公知である。
特許文献３には、ネイル用の除去可能なゲル硬化性の組成物であって、ジ−［ヒドロキシエチルメタクリリック］トリメチルヘキシルジカルバメート、メタクリル酸エステル、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及び溶剤を含有する組成物であり、さらに配合し得る成分のうちの一種としてポリウレタンアクリレートオリゴマーも例示されているが、浸漬による除去性に関する具体的な結果は何ら示されていない。
しなしながら、このような光硬化性人工爪組成物を用いてジェルネイルを施す際に、溶解性のない例えば顔料などの成分を含む場合、事前に撹拌することが必要であった。また粘度の低い光硬化性人工爪組成物は塗布後硬化せずに置いておくと流動し、指などに垂れてしまうという問題があった。
また、ラメ等を配合した人工爪組成物も知られているが、ラメ自体の光輝性を求めて配合するのであって、塗布層内においてラメが沈降することもあり、そのようなときにはラメ自体が有する光輝性を反映した塗布層を形成させるに留まる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２２９７２５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１０５９６７号公報
【特許文献３】特許第５７５６６０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記各特許文献には、ポリウレタンアクリレートを含有する人工爪組成物や、分子量が不明なウレタンアクリレートオリゴマーとヒドロキシエチルメタクリレートを含有する人工爪組成物、及びヒドロキシエチルメタクリレート及び他の光重合性モノマーを含有することを基礎とし、さらにウレタンアクリレートオリゴマー他多種の成分を配合し得る人工爪組成物が記載されているが、どの程度微細な模様や線を描くことができるかを示すものではなく、実際に微細な模様や線を描くことはできない。
そこで、本発明は、溶解性のない例えば顔料などの成分を含む場合、事前に撹拌することを必要とせず、塗布するときは滑らかに、硬化前の塗布後は出来る限り流動しない光硬化性人工爪組成物を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成物からなる光硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
１．ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（メタ）アクリレートモノマー、非重合性微粒子、及び、光重合開始剤を含有し、せん断応力τ＝４００（Ｎ／ｍ２）の時の２０℃での粘度をηａ（Ｐａ・ｓ）及びτ=１０，０００（Ｎ／ｍ２）の時の２０℃での粘度をηｂ（Ｐａ・ｓ）とした時、ηａ−ηｂ≧５（Ｐａ・ｓ）となるレオロジーを示し、かつηｂ≦５００（Ｐａ・ｓ）であり、光硬化性人工爪組成物に対する非重合性微粒子の配合比率が６〜２０重量％である光硬化性人工爪組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、顔料などの非溶解性成分の沈降を防ぐことができ、指から垂れることのない光硬化性人工爪組成物を得ることができ、それによりこれまで撹拌しなければならなかった煩雑な作業をせずに済み、または思い通りの形に整えた人工爪組成物をそのままの形状を維持させたまま硬化させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の光硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュア、ジェルネイルのように爪の表面に、模様層として被覆を行うための組成物である。従来の紫外線等により硬化されるラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、紫外線硬化用の設備を用いて爪表面に形成させるものである。さらに、硬化後の表面にシワが発生することを防止でき、かつ未硬化の成分を除去した後に硬化された表面に微細な凹凸を発生させることもない。
本発明の光硬化性人工爪組成物は特にジェルネイルとして使用することができる。その中でも使用者の爪に直接塗布されるベースコート層、爪の上に設けられたベースコート等のコート層の上に塗布される模様層として使用されるものである。
本発明の光硬化性人工爪組成物を使用する際に、ベースコートやカラーコート、トップコートを併用することもできる。
ベースコートは一般的には透明又は僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することがある。
カラーコートはソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に着色されるコートである。
トップコートは、ベースコートと同様に、透明又は僅かに黄色、場合により微量の紫や青の色素を配合して、経時劣化による色調の変化を防止することがある。最上層であるため、ジェルネイルの艶を発揮させる作用を有する。
本発明の光硬化性人工爪組成物を使用して模様層を形成し、硬化した後には、酸素による重合阻害等を原因とする未重合の光重合性成分が本発明の人工爪組成物中に存在するが、本発明の人工爪組成物によれば、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルやアセトン等の溶剤、特にエタノールを用いて拭き取り、艶を出すことができる。
【００１０】
以下に本発明の光硬化性人工爪組成物の具体的組成について説明する。
[ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー]
本発明の光硬化性人工爪組成物には、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを配合させる。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を加えて、前記ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基総数の１０％以上のイソシアネート基に、前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物により付加反応させて得ることができる。
このようなウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを配合することにより、臭いが少なく伸縮性に優れ、艶を有する高い硬度の硬化した光硬化性人工爪組成物の被膜を得ることができる。
光硬化性人工爪組成物中のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの配合比率は、１〜９９重量％、好ましくは１〜７０重量％である。９９重量％を超えて配合すると、硬化時の被膜が剥離し易くなる可能性がある。また１重量％未満であると塗膜が形成されにくくなったり、傷が付きやすくなったりする可能性がある。
【００１１】
なお、被膜の架橋密度を過度に低下させない範囲で、重量平均分子量が１，０００を超えるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーも選択することもできる。
【００１２】
[単官能（メタ）アクリレートモノマー]
本発明の光硬化性人工爪組成物に含有させる（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等を採用することができる。中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びアクリロイルモルフォリン等の単官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
さらにヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートを含有させることが好ましい。
このような単官能（メタ）アクリレートモノマーを含有させることにより、光硬化性人工爪組成物の粘度を被膜形成のために適切な範囲とすることができ、硬化後の被膜の密着性を向上させることができる。
この単官能（メタ）アクリレートモノマーの配合比率としては、光硬化性人工爪組成物中１．０〜９９重量％であり、好ましくは３．０〜６０重量％である。１．０重量％未満であると他の層との間の密着性が低くなる可能性があり、９９重量％を超えると硬化した被膜が脆くなり、膜を維持することが困難になる可能性がある。
【００１３】
[多官能（メタ）アクリレートモノマー]
上記単官能（メタ）アクリレートモノマーと共に、あるいは上記単官能（メタ）アクリレートモノマーに代えて、多官能（メタ）アクリレートモノマーを使用することができる。そのような多官能（メタ）アクリレートモノマーは、ラジカル重合しうる不飽和基を１分子中に２つ有する２官能か、３つ以上有する３官能以上の化合物であって、本発明の光硬化性人工爪組成物に配合できる化合物の１種である。ラジカル重合しうる不飽和基としては、炭素−炭素間二重結合をもつ官能基であり（重合性二重結合ともいう）、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリル基等を挙げることができる。
そしてこれらの化合物を使用した場合には、光硬化性人工爪組成物の臭いを少なくし、透明であって、低刺激性であり、反応性に優れ、黄変しない性質を備え、さらに硬化後の被膜強度を調整することができる。
【００１４】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物等を採用できる。
そして、これらの２官能（メタ）アクリレートモノマーの中でもプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートを使用することが好ましい。
このような２官能の（メタ）アクリレートモノマーは被膜の硬度を調整するために配合することができ、光硬化性人工爪組成物中の配合比率としては、１．０〜９９．０重量％、好ましくは３．０〜６０．０重量％である。９９．０重量％を超えて配合すると、硬化された被膜が脆くなり膜を維持できなくなる可能性がある。また、１．０重量％未満であると硬化された被膜の硬度が低くなる可能性がある。
【００１５】
また３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、等のトリ（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類やテトラペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類等のポリペンタエリスリトールアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート等のエリスリトール類の（メタ）アクリレート類、ε−カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を使用することができる。
これらの３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーの中でもポリペンタエリスリトールアクリレートを使用することが好ましい。
このような３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーは被膜の硬度を調整するために配合することができ、光硬化性人工爪組成物中の配合比率としては、１．０〜９９．０重量％、好ましくは３．０〜３０．０重量％である。９９．０重量％を超えて配合すると、硬化された被膜が脆くなり膜を維持できなくなる可能性がある。また、１．０重量％未満であると硬化された被膜の硬度が低くなる可能性がある。
【００１６】
[微粒子]
本発明の光硬化性人工爪組成物に配合されても良い微粒子は、重合性官能基を有しない非重合性微粒子である。
このような微粒子を光硬化性人工爪組成物に配合して十分にチキソトロピー性を発揮できることが微細な模様や線を描くことができるために必要であり、さらに無色又は白色を呈するものであることが光硬化性人工爪組成物に他の着色剤を配合して任意の色を得るためには好ましく、無機及び有機のいずれも使用し得る。また、非重合性微粒子を配合することによって、本発明の光硬化性人工爪組成物が粗大粒子を含有する場合であっても、塗布前の組成物中から、塗布後の爪の上にいたるまで、粗大粒子が沈降せずに均一に分散される。
このような非重合性微粒子として、親水性シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機微粒子や、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子を採用することができ、これらの中でも、特に親水性シリカやアルミナを使用することが好ましく、さらに好ましくはアルミナである。なお疎水性シリカを使用すると、組成物の粘度を意図する範囲にすることが困難になるときがある。
光硬化性人工爪組成物に対する非重合性微粒子の配合比率は６．０〜２０．０重量％であり、好ましくは７．０〜１５．０重量％であり、さらに好ましくは７．０〜１０．０重量％である。２０．０重量％を超える場合には、光硬化性人工爪組成物の静止時の粘度が高くなりすぎて、使用時における伸びが悪化する可能性があり、６．０重量％未満であると組成物の静止時の粘度が低くなりすぎて、かつ、光硬化性人工爪組成物に十分にチキソトロピー性を付与できないために、使用時において滲みが発生する可能性がある。
なお、なかでも、非重合性微粒子としてアルミナを採用し、その配合比率を７．０〜１０．０重量％とするものが好ましい。
【００１７】
[粗大粒子]
本発明の光硬化性人工爪組成物には、上記非重合性微粒子や下記の顔料とは別に粒子径が大きい、又は長さが長い粗大粒子を配合させることもできる。
このような粗大粒子は、爪の上での塗布層の面方向や、塗布層の厚さ方向に均一に分布されるものである。粗大粒子が配合された光硬化性人工爪組成物において、塗布層を爪の上方からみたときには、粗大粒子同士が重なり合ったり、塗布層の深さ方向に分散されて存在していたりするために、塗布層に明確な奥行き感を感じることができる。
また、各色の粗大粒子を配合することによるカラフルな塗膜を形成することができ、美観に優れたものとなる。
使用される粗大粒子としては、粒子径や長さを目視にて確認できる程度の大きさ以上、粒子径や一辺の長さが０．０４ｍｍ以上であればよいが、大きすぎると光硬化を十分に行えない可能性があるので、平均粒子径は５ｍｍ以下、及び糸等の線状物である場合には１０ｍｍ以下であることが好ましい。そのような粗大粒子としては、ＰＥＴやポリエチレン等の着色又は無着色のフィルム、金属箔、雲母、マイカ等の任意のものを採用することができる。
また粗大粒子の形状として、フィルムや板状の他に、各種合成繊維や天然繊維からなる糸でもよく、フィルムや板状であるときには、動物やアニメ等のキャラクター、文字等の何らかのものを表現した形状でも良い。
糸等の線状物を含むこれらの粗大粒子の中でも、複数種の光沢や色を有するものを組み合わせて使用することもできる。
【００１８】
[光重合開始剤]
本発明の光硬化性人工爪組成物に配合される光重合開始剤は、ＬＥＤを光源とした紫外線や３６５〜４０５ｎｍ付近の波長の光（可視光の一部）によっても十分に硬化することができ、硬化時の発熱量を抑制することができるものが好ましい。
そのような光重合開始剤として、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、アシッドエステル類、α−アミノアルキルフェノン類、アシルフォスフィンオキシド類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、チタノセン類等を使用することができる。
これらの光重合開始剤として、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、フェニル酢酸、α-オキソ-, オキシジ−２，１−エタンジイルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステル、又はオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステル、あるいはこれらの化合物の混合物、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル) −フェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノンなどが好適に用いられる。なかでも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドを使用することが好ましい。
これらの光重合開始剤は、染料、顔料や重合性化合物の光吸収によってもラジカル生成反応が阻害されず、またラジカル発生効率が高く、光硬化性人工爪組成物の硬化性を高めることができる点で好ましい。
これらの光重合開始剤は本発明の光硬化性人工爪組成物中０．５〜２０．０重量％、好ましくは０．５〜１５．０重量％となるように配合することができる。２０．０重量％を超えると、過剰な量のラジカルが発生することになるので、ラジカル重合反応が多くの開始点からなされ、その結果、硬化後のポリマーの分子量が小さくなって硬化膜が脆くなり、膜を維持できない可能性がある。また、０．５重量％未満であると十分な量のラジカルが発生できないので、ラジカル重合反応が長時間に及ぶこととなり、硬化不良となる可能性が高い。
【００１９】
[その他の重合性化合物]
本発明の光硬化性人工爪組成物に配合できるその他の重合性化合物としては、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーやジ（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルトリメチルヘキシルジカルバメートを挙げることができる。
また、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ラジカル重合性不飽和基含有化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレートを使用することもできる。
また、単官能アクリルアミド化合物としては、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド化合物等、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、２−オキセパノンホモポリマー、２−[(２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル)オキシ]エチルエステル等の酸性の重合性モノマーも使用することができる。
但し、特にジ−［ヒドロキシエチルメタクリリック］トリメチルヘキシルジカルバメートを使用する必要はない。
【００２０】
本発明の光硬化性人工爪組成物には、粘度や透明性、硬化性などに悪影響を与えない範囲で各種の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、例えば、ポリオール類、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、充填剤、表面張力調整剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、着色剤、低応力化剤、抗菌剤、重合促進剤、重合禁止剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤等の各種の添加剤を配合することができる。
【００２１】
上記のポリオール類には、希釈剤としての機能に加えて本発明の組成物において接着性を向上させる働きもある。例えばアルキルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、フェノリックポリオール等が挙げられる。中でも、アルキルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールが好ましく、特にポリエーテルポリオールが好ましい。接着性を向上させるために用いるときは、ポリオールを除いた樹脂成分１００重量部に対してポリオールを０．１〜４０重量部、好ましくは２〜１５重量部で配合する。
【００２２】
アルキルポリオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２３】
ポリエステルポリオールとしては、縮合型ポリエステルポリオール、付加重合ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。縮合型ポリエステルポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−ヘキサンジメタノール、ダイマー酸ジオール、ポリエチレングリコール等のジオール化合物と、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸等の有機多塩基酸との縮合反応によって得られ、分子量は１００〜１００，０００が好ましい。付加重合ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンが挙げられ、分子量は１００〜１００，０００が好ましい。ポリカーボネートポリオールはポリオールの直接ホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法などによって合成され、分子量は１００〜１００，０００が好ましい。
【００２４】
着色剤としては公知の顔料、光輝材、染料を使用することができ、特に爪被覆用として使用されている無機顔料、光輝材有機顔料や染料を使用することができる。また、これらの着色剤を添加しない場合や透明となる程度の量、若しくは染料を添加する場合には透明性がある光硬化性人工爪組成物とすることもできる。また、硬化前の光硬化性人工爪組成物には、顔料等のみではなく樹脂粒子や、公知の光硬化性人工爪組成物に配合できる装飾用材料等を配合しておくことも可能である。
使用できる顔料及び染料の種類、及びそれらの含有量としては、紫外線の照射による硬化を阻害しない程度のものとすることが必要である。
【００２５】
[粘度]
本発明の光硬化性人工爪組成物は、上記に示す各成分の配合割合を調整することによって、その粘度のせん断応力依存性を調整することができる。調整の結果得られる粘度としては、光硬化性人工爪組成物に対してせん断応力τ＝４００（Ｎ／ｍ２）をかけた時の２０℃での粘度をηａ（Ｐａ・ｓ）とし、及びτ＝１０，０００（Ｎ／ｍ２）の時の２０℃での粘度をηｂ（Ｐａ・ｓ）とした時に、好ましくはηａ−ηｂ≧５（Ｐａ・ｓ）、さらに好ましくはηａ−ηｂ≧１０（Ｐａ・ｓ）となる範囲として示すことができる。この範囲が示す意味は、光硬化性人工爪組成物として、かけるせん断応力を小さくした場合よりも大きくした場合の粘度が一定幅以上低下することを意味する。また、ηａ≧７０（Ｐａ・ｓ）が好ましく、また、ηｂ≦５００（Ｐａ・ｓ）とすることにより、レベリング性を良好とすることができ、さらに好ましくは、ηｂ≦４００（Ｐａ・ｓ）、また下限として、ηｂ≧６０（Ｐａ・ｓ）である。
このような粘度とすることによって、顔料などの非溶解性成分を沈降させず、また人工爪組成物として塗布しやすく、かつ硬化前の塗布後の流動性が低い為、思い通りの形状を維持させたまま、硬化させることができる。
【００２６】
[光硬化性人工爪組成物による被覆方法]
本発明の光硬化性人工爪組成物は、使用者自身の爪の表面又は爪表面に設けた層等にサンディングを施すことなく、爪表面に凹凸を形成させる必要がない他は、公知の紫外線硬化型の光硬化性人工爪組成物と同様の方法により爪表面に塗布することができる。そして爪表面に微細模様や線を描くための用途に使用することが最も好ましいが、さらに爪への下地層として、あるいは中間層、さらにトップコート層として使用することもできる。
なお微細模様や線は、その線部分の幅がおよそ２５０μｍ以下のものを指している。
そして、本発明の光硬化性人工爪組成物は細筆等の微細な模様や線を描くための塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。もちろん、爪表面に本発明の光硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を被膜表面に付着させることも可能である。
また、シートの片面に本発明の未硬化の光硬化性人工爪組成物からなる微細模様や線を設けておき、この層を爪表面に重ねるようにして付着させ、この光硬化性人工爪組成物からなる層からシートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化することもできる。このようなシート表面に予め光硬化性人工爪組成物からなる層を設けておけば、爪への被覆時に筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な微細模様や線を被覆することが可能である。そして使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でも良い。
塗布後の光硬化性人工爪組成物の硬化に関しても公知の紫外線硬化用の装置を用いて行うことができる。含有される化合物や顔料等の成分によって、硬化に必要な照射エネルギーは異なるものの、その光照射による照射エネルギー（積算光量）は、５ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下であるのがより好ましい。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性および耐擦性を有するネイルアートが得られる。
光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等の公知の紫外線の光源を用いることができる。
その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
【実施例】
【００２７】
表１に記載の全配合成分を容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ８０℃まで加温し１時間撹拌した。撹拌後８０℃で２時間静置し脱泡した。
ＵＡ：ウレタンアクリレートオリゴマー
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＰＰＥＯＡ：ポリペンタエリスリトールオクタアクリレート
１８４：ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＴＰＯ：トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
ＡＬＵ：アルミナ
ＳＩＬＩＣＡ：親水性シリカ
ＳＤＳ：疎水性シリカ
【００２８】
（レベリング性）
ネイルチップに４号筆で掬い取り、塗布した後３０秒後の表面を確認した。
評価
５：平滑面が得られている。
３：僅かに凹凸が見られる。
１：筆跡が見られる。
【００２９】
【表１】
0006804207.tif 000002
【００３０】
上記表１の結果によれば、本発明の光硬化性人工爪組成物は、固形分が沈降することはなく、かつ使用時のレベリング性も良好であった。
これに対して、本発明の粘度の範囲外である比較例１及び２によれば、固形分が沈降したり、レベリング性が十分ではなかったりした。このような性質の光硬化性人工爪組成物によると、十分に精緻なデザインを描くことが困難となる。
【００３１】
表１に示す結果によれば、実施例１〜５の光硬化性人工爪組成物はより低いせん断応力、つまり４００（Ｎ／ｍ２）をかけたときには粘度が高く、より高いせん断応力、つまり１０，０００（Ｎ／ｍ２）をかけたときにはさらに粘度が低く、具体的にはηｂが５００（Ｐａ・ｓ）以下になることが好ましいといえる。
【００３２】
粗大粒子含有光硬化性人工爪組成物による実施例及び比較例
組成物１〜１１に対して、粗大粒子１〜３を下記表２の割合で配合してなる光硬化性人工爪組成物を得て、沈降性及び奥行き感を確認した。
粗大粒子１：０．１ｍｍ×０．１ｍｍのＰＥＴフィルム
粗大粒子２：長さ０．５ｍｍの各色のナイロンー６繊維の混合物
粗大粒子３：酸化チタン被膜を有する粒子径が４４〜１５０μｍの合成雲母
【００３３】
（沈降性）
３．６ｇの組成物１〜１１に０．４ｇの粗大粒子１〜３のいずれかを加え撹拌し、得られた粗大粒子入り組成物４ｇを５ｇの容器に充填し、５０℃で１週間保管し、沈降を促進させた。
沈降を促進させた組成物の上澄みを４号の筆で掬いネイルチップに塗布した。塗布後の粗大粒子の塗布量を、沈降を促進しなかった粗大粒子入り組成物による粗大粒子の塗布量に対して確認した。
評価
５：撹拌後と保管後の粗大粒子の塗布量に差なし。
３：撹拌後と保管後の粗大粒子の塗布量に差がある。
１：粗大粒子がほとんどみられない。
【００３４】
（奥行き感）
ネイルチップに４号筆で掬い取り、塗布した後３０秒後の表面を確認した。
評価
５：デザインが立体的である。
３：デザインがわずかに立体的である。
１：デザインが平面的である。
【００３５】
【表２】
0006804207.tif 000003
【００３６】
表２によれば、本発明の範囲の通りに実施した実施例１０〜２１によると、沈降性に優れた結果となった。しかしながら、ηａ-ηｂ≧５ではない比較例４〜６によれば、沈降性に劣る結果となった。また比較例３は組成物１０を使用しており、この組成物１０は表１に示す結果から明らかなようにレベリング性に劣るものである。