(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの燐光ドーパントと式（３）の少なくとも一つの化合物とを含む混合物：
【化１】
0006752780.tif 000083
式中、使用される記号と添え字は、以下のとおりである；
Ｒ１は、各場合に、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、式（Ａｒ−２）〜（Ａｒ−２７）を有する基から、または式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−７）の基から選ばれ； 
【化２−１】
0006752780.tif 000084
【化２−２】
0006752780.tif 000085
【化２−３】
0006752780.tif 000086
式中
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ４またはＮであり、ここで、環毎の２個を超えないＱ記号は、Ｎであり；
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
Ｇは、出現毎に、単結合、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
ｎは、０または１であり、ｎ＝０は、Ｅ基がこの位置で結合せず、Ｒ４基が代わって対応する炭素原子に結合することを意味し；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、式（Ａｒ−２）〜（Ａｒ−２７）を有する基および式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−７）の基から選ばれ； 
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、６〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合に１以上のＲ４基により置換されてよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個のＡｒ１は、各場合に少なくとも一つのブリッジＫを介して結合してよく；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ４基により置換されてよい２価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｋは、出現毎に同一であるか異なり、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｂ（Ｒ４）、Ｏ、Ｃ=Ｏ、Ｃ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２およびＳより選ばれる２価ブリッジであり；
＊は、キナゾリノン基本骨格への結合である。
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｂ（ＯＲ５）２、ＯＳＯ２Ｒ５、Ｎ（Ｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上のＲ５基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、夫々、１以上のＲ５基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ５基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上の隣接するＲ４置換基は、互いに、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、ＣＲ６＝Ｃ（Ｒ６）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｂ（ＯＲ６）２、ＯＳＯ２Ｒ６、Ｎ（Ｒ６）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上のＲ６基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ６、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ６）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ６、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ６で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、夫々、１以上のＲ６基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ６基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基、または、１以上のＲ６基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上の隣接するＲ５置換基は、一緒に、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく；
Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または１以上のＲ７基により置換されてよい５〜６０個の環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基、またはこれら基の組み合わせであり；
Ｒ７は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である。
【請求項２】
少なくとも一つの燐光ドーパントは、>１のスピン多重度をもつ励起状態からのルミネッセンスを室温で呈する化合物を含むことを特徴とする、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
少なくとも一つの燐光ドーパントは、適切な励起の元で発光し、２０より大な原子番号の少なくとも一つの原子を含む化合物を含むことを特徴とする請求項２記載の混合物。
【請求項４】
少なくとも一つの燐光ドーパントは、５６より大で８０より小の原子番号の少なくとも一つの原子を含む化合物を含むことを特徴とする請求項３記載の混合物。
【請求項５】
少なくとも一つの燐光ドーパントは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金および/またはユウロピウムを含む化合物を含むことを特徴とする、請求項４記載の混合物。
【請求項６】
少なくとも一つの燐光ドーパントは、式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）から選ばれる化合物を含むことを特徴とする、請求項５記載の混合物。
【化３】
0006752780.tif 000087
式中、Ｒ４は、式（１）に対して上記記載されるのと同じ定義を有し、使用されるさらなる記号は、以下のとおりである；
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１つのドナー原子を含むか、または、環状基がそれにより金属に結合する置換基としてそれを有する環状基であり、また、１つ以上のＲ４置換基を順に有してよく、基ＤＣｙおよびＣＣｙ基は、共有結合を介して相互に結ばれ、
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環状基が金属に結合する炭素原子を含む環状基であり、また、１つ以上の置換基Ｒ４を順に有してよく、
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、モノアニオン性二座キレートリガンドであり、  Ｂは、出現毎に同一であるか異なり、金属に結合する少なくとも一つのドナー原子を含む化合物である。
【請求項７】
式（３）の化合物を、一以上のカップリング反応および/または環化により形成することを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の混合物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６何れか１項記載の少なくとも一つの混合物と一以上の溶媒を含む、調合物。
【請求項９】
請求項１〜６何れか１項記載の混合物の、電子素子での使用。
【請求項１０】
請求項１記載の式（３）の化合物の、燐光化合物のためのマトリックス材料としての使用。
【請求項１１】
少なくとも一つの請求項１〜６何れか１項記載の混合物を含む電子素子であって、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽セル、有機染料増感性太陽セル、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学セル、有機レーザーダイオードおよび有機プラズモン発光素子より成る群から選ばれる、電子素子。
【請求項１２】
有機エレクトロルミッセンス素子であり、混合物が、発光層中で使用されることを特徴とする、請求項１１記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キナゾリノン誘導体と燐光ドーパントの混合物と、キナゾリノン誘導体と三重項マトリックス材料の有機エレクトロルミッセンス素子での使用に関する。本発明は、さらに、本発明の化合物の製造方法とこれらの化合物を含む電子素子に関する。
【０００２】
有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。使用される発光材料は、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体であることが多い。量子力学的理由により、４倍までのエネルギー効率とパワー効率が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。一般的に、ＯＬＥＤにおいて、特別には、三重項発光（燐光発光）を示すＯＬＥＤにおいて、たとえば、効率、駆動電圧および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。
【０００３】
燐光発光ＯＬＥＤの特性は、使用される三重項エミッターによってだけ決定されるのではない。より好ましくは、使用されるその他の材料、たとえば、マトリックス材料は、また、ここで、特に重要である。そこで、これら材料に対する改善は、また、ＯＬＥＤ特性に顕著な改善をもたらし得る。
【０００４】
先行技術によると、他の材料のなかでも、インドロカルバゾール誘導体（たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746によるもの）またはインデノカルバゾール誘導体（たとえば、WO 2010/136109もしくはWO2011/000455によるもの）、特別に、トリアジン等の電子不足複素環式芳香族で置換されたものが、燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用される。さらに、たとえば、ビスジベンゾフラン誘導体（たとえば、EP 2301926によるもの）が燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用される。しかしながら、特別に、素子の効率、寿命と駆動電圧に関して、これらのマトリックス材料の使用の場合に、改善に対する必要性が未だに存在する。
【０００５】
燐光ＯＬＥＤでの、特別に、マトリックス材料としての使用に適する化合物を提供することが、本発明の目的である。より特に、緑色および青色燐光ＯＬＥＤのために適するマトリックス材料を提供することが、本発明の目的である。
【０００６】
驚くべきことに、少なくとも一つの燐光ドーパントと以下の式（１）および（２）の少なくとも一つの化合物を含む混合物が、特別には有機エレクトロルミッセンス素子で使用される場合に、先行技術を超える改善を有することが見出された。
【０００７】
【化１】
0006752780.tif 000002
【０００８】
式中、使用される記号と添え字は、以下のとおりである；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＮまたはＣＲ３であり、ここで、ヘテロアリール基毎の２個以下のＸは、Ｎであり；
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する（ｍ＋ｎ）価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（各場合に、１以上のＲ４基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ４で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上のＲ１置換基は、互いに、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜６０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（各場合に、１以上のＲ４基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ４で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上のＲ２置換基は、互いに、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）２Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｂ（ＯＲ４）２、ＯＳＯ２Ｒ４、Ｎ（Ａｒ）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（各場合に、１以上のＲ４基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ４で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上の隣接するＲ３置換基は、互いに、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく；
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、６〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合に１以上のＲ４基により置換されてよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｂ（ＯＲ５）２、ＯＳＯ２Ｒ５、Ｎ（Ｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上のＲ５基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、夫々、１以上のＲ５基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ５基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上の隣接するＲ４置換基は、互いに、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、ＣＲ６＝Ｃ（Ｒ６）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｂ（ＯＲ６）２、ＯＳＯ２Ｒ６、Ｎ（Ｒ６）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上のＲ６基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=ＮＲ６、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ６）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ６、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ６で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、夫々、１以上のＲ６基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ６基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基、または、１以上のＲ６基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上の隣接するＲ５置換基は、一緒に、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよく；
Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または１以上のＲ７基により置換されてよい５〜６０個の環原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基、またはこれら基の組み合わせであり；
Ｒ７は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり；
ｍ、ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３、４、５、６または７であり；
ここで、
ｍ＋ｎは、２以上である。
【０００９】
式（１）中の２環構造は、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３が結合するキナゾリノン基本骨格とも称される。
【００１０】
この文脈で、（ｍ＋ｎ）価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、ｍ＋ｎ個のキナゾリノン基が、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造に結合することを意味する。占有されない位置の残りは、Ｒ４により置換されてよい。
【００１１】
アリール基は、本発明の文脈では、６〜６０個の炭素原子を含有し、ヘテロアリール基は、本発明の文脈では、２〜６０個の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわち、ベンゼン、または単純な複素環式芳香族環、たとえば、チオフェン等、または縮合（縮合環化）アリールもしくはヘテロアリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ジベンゾフラン等の意味であると理解される。単結合により互いに結合した芳香族構造、たとえば、ビフェニルは、逆に、アリールもしくはヘテロアリール基ではなく、芳香族環構造と称される。
【００１２】
芳香族環構造は、本発明の文脈では、環構造中に６〜８０個の炭素原子を含有する。複素環式芳香族環構造は、本発明の文脈では、環構造中に２〜６０個の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。芳香族または複素環式芳香族環構造は、本発明の文脈では、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基だけを含有するとは限らず、２個以上のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくは、１０％未満のＨ以外の原子）、たとえば、炭素、窒素しくは酸素原子によって連結されることもできる構造の意味であると理解される。たとえば、フルオレン、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の構造は、２個以上のアリール基が、たとえば短いアルキル基によって結合されている構造と同様に、本発明の文脈では芳香族環構造の意味であるとみなされるべきである。さらに、単結合により互いに結合した芳香族構造、たとえば、ビフェニルは、本出願の文脈では芳香族環構造と称される。
【００１３】
電子不足ヘテロアリール基は、本発明の文脈では、少なくとも２個のヘテロ原子を有する５員環ヘテロアリール基、たとえば、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール等、または少なくとも１個のヘテロ原子を有する６員環ヘテロアリール基、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン等と定義される。さらなる６員環アリールもしくは６員環ヘテロアリール基が、これらの構造に縮合することも可能であり、たとえば、ベンズイミダゾールもしくはキノリンである。
【００１４】
本発明の文脈では、１〜４０個の、もしくは、１〜２０個の炭素原子を典型的に含んでよく、さらに個々の水素原子またはＣＨ２基が、前述の基により置き代えられていてもよい脂肪族炭化水素基またはアルキル基もしくはアルキニル基もしくはアルケニル基は、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、2-メチルブチル、n-ペンチル、s-ペンチル、シクロペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、n-ヘプチル、シクロヘプチル、n-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニル基の意味であると理解される。１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシおよび2,2,2-トリフルオロエトキシの意味であると理解される。１〜４０個の炭素原子を有するチオアルキル基は、特別に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオの意味であると理解される。一般に、本発明によるアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルキル基は、直鎖状、分枝または環状であってよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は、上記基によって置きかえられていてもよく、さらに、１以上の水素原子も、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、好ましくはＦ、ＣｌまたはＣＮ、さらに好ましくは、ＦまたはＣＮ、特別に好ましくは、ＣＮによって置きかえられていてもよい。
【００１５】
各場合において、前述の基により置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造に連結していてもよい、５〜８０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、特別には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、cis-もしくはtrans-インデノフルオレン、cis-もしくはtransインデノカルバゾール、cis-もしくはtrans-インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたはこれらの構造の組み合わせに由来する基の意味であると理解される。これらの基は、夫々、上記言及した基により置換されてよい。
【００１６】
本発明で定義されるとおりのアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合する上記定義したとおりのアリール基の意味であると理解される。同様の定義が、ヘテロアリール基にあてはまる。
【００１７】
電子不足ヘテロアリール基は、本発明の文脈では、少なくとも２個のヘテロ原子を有する５員環ヘテロアリール基、たとえば、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール等、または少なくとも１個のヘテロ原子を有する６員環ヘテロアリール基、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン等と定義される。さらなる６員環アリールもしくは６員環ヘテロアリール基が、これらの構造に縮合すること、たとえば、ベンズイミダゾールもしくはキノリンも可能である。
【００１８】
２個以上の基が、一緒に環を形成してもよいという表現は、本願の文脈では、特に、２個の基が、化学結合により互いに結合する意味であると理解されるべきである。これは、以下のスキームにより示される： 
【００１９】
【化２】
0006752780.tif 000003
【００２０】
しかしながら、さらに、上記言及した表現は、２個の基の１つが水素である場合には、第２の基は、水素原子が結合した位置で結合して環を形成する意味であると理解されるべきである。これは、以下のスキームにより示されるべきである：
【００２１】
【化３】
0006752780.tif 000004
【００２２】
本発明のさらなる１態様では、式（１）において、または式（２）でのキナゾリノン基本骨格において、１個を超えないＸはＮである。より好ましくは、式（１）または式（２）において、Ｘは、Ｎではない。
【００２３】
式（１）の化合物の好ましい１態様は、以下の式（３）の化合物であり、式（２）の化合物の好ましい１態様は、以下の式（４）の化合物であり：
【００２４】
【化４】
0006752780.tif 000005
【００２５】
式中、記号と添え字は、式（１）と（２）の定義に対応する。
【００２６】
本発明の好ましい１態様では、化合物は、２２個超の芳香族環原子を有する任意のアリールもしくはヘテロアリール基を含まない。
【００２７】
本発明の好ましい１態様では、Ｒ１、Ｒ２とＲ３基は、出現毎に同一であるか異なり、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の場合には、以下の式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２７）を有する基から出現毎に選ばれ： 
【００２８】
【化５−１】
0006752780.tif 000006
【００２９】
【化５−２】
0006752780.tif 000007
【００３０】
【化５−３】
0006752780.tif 000008
【００３１】
式中、記号と添え字は、式（１）と（２）の記号と添え字に対応し、さらに、
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ４またはＮであり、ここで、環毎の３個を超えないＱ記号は、Ｎであり；
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
Ｇは、出現毎に、単結合、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
ｎは、０または１であり、ｎ＝０は、Ｅ基がこの位置で結合せず、Ｒ４基が代わって対応する炭素原子に結合することを意味し；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ４基により置換されてよい２価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、６〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合に１以上のＲ４基により置換されてよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個のＡｒ１は、結合してよく、および/またはＡｒ１は、各場合に少なくとも一つのブリッジＫを介してＡｒ２に結合してよく；
Ｋは、出現毎に同一であるか異なり、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｂ（Ｒ４）、Ｏ、Ｃ=Ｏ、Ｃ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２およびＳより選ばれる２価ブリッジであり；
＊は、キナゾリノン基本骨格への結合である。
【００３２】
さらに、Ｒ２とＲ３基は、以下の式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−７）の一つの基から選ばれ： 
【００３３】
【化６】
0006752780.tif 000009
【００３４】
式中、記号と添え字は、式（１）の記号と添え字に対応し、さらに、式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−７）に対して、
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ４またはＮであり、ここで、環毎の２個を超えないＱ記号は、Ｎであり；
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
Ｇは、出現毎に、単結合、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
ｎは、０または１であり、ｎ＝０は、Ｅ基がこの位置で結合せず、Ｒ４基が代わって対応する炭素原子に結合することを意味し；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、６〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合に１以上のＲ４基により置換されてよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個のＡｒ１は、各場合に少なくとも一つのブリッジＫを介して結合してよく；
Ｋは、出現毎に同一であるか異なり、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｂ（Ｒ４）、Ｏ、Ｃ=Ｏ、Ｃ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２およびＳより選ばれる２価ブリッジであり；
＊は、キナゾリノン基本骨格への結合である。
【００３５】
さらに好ましい１態様では、式（Ａｒ−１）において、０、１、２または３個のＱ記号は、Ｎである。
【００３６】
式（Ａｒ−１５）の好ましい態様は、以下の式（Ａｒ−１５−１）〜（Ａｒ−１５−７）により示され： 
【００３７】
【化７】
0006752780.tif 000010
【００３８】
式中、記号は、式（Ａｒ−１５）の記号に対応する。より好ましくは、Ｑは、常にＣＲ４である。
【００３９】
さらに好ましい１態様では、Ｒ１、Ｒ２とＲ３基は、出現毎に同一であるか異なり、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の場合には、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２４）の構造を有する基から選ばれ、ここで、一般式は、以下の式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−２１−１）の各々の特に好ましい態様により置き代えられる（たとえば、式（Ａｒ−１）は、式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１−９）の一つにより置き代えられる）：
【００４０】
【化８−１】
0006752780.tif 000011
【００４１】
【化８−２】
0006752780.tif 000012
【００４２】
【化８−３】
0006752780.tif 000013
【００４３】
【化８−４】
0006752780.tif 000014
【００４４】
【化８−５】
0006752780.tif 000015
【００４５】
【化８−６】
0006752780.tif 000016
【００４６】
【化８−７】
0006752780.tif 000017
【００４７】
【化８−８】
0006752780.tif 000018
【００４８】
【化８−９】
0006752780.tif 000019
【００４９】
【化８−１０】
0006752780.tif 000020
【００５０】
式中、記号は、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２６）における記号に対応する。式は、占有されない位置でＲ４により置換されてよい。
【００５１】
本発明のさらなる１態様では、Ｒ２とＲ３基は、式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−７）の一つの基から選ばれ、ここで、一般式は、以下の式（Ａｒ１−１−１）〜（Ａｒ１−６−１）の一つの各々の特に好ましい態様により置き代えられる（たとえば、式（Ａｒ１−１）は、式（Ａｒ１−１−１）により置き代えられる）：
【００５２】
【化９】
0006752780.tif 000021
【００５３】
式中、記号は、式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−５）における記号に対応する。式は、占有されない位置でＲ４により置換されてよい。
【００５４】
本発明のさらなる１態様では、式（Ａｒ−１５）の基またはその好ましい態様は、式（Ａｒ−１５−１−１ａ）〜（Ａｒ−１５−７−６ａ）の一つの基から選ばれ：
【００５５】
【化１０−１】
0006752780.tif 000022
【００５６】
【化１０−２】
0006752780.tif 000023
【００５７】
【化１０−３】
0006752780.tif 000024
【００５８】
【化１０−４】
0006752780.tif 000025
【００５９】
式中、記号は、式（Ａｒ−１５）における記号に対応する。式は、占有されない位置でＲ４により置換されてよい。
【００６０】
本発明のさらなる１態様では、式（Ａｒ−２６−１）またはその好ましい態様の基は、式（Ａｒ−２６−１−１）〜（Ａｒ−２６−１−６）の一つの基から選ばれ：
【００６１】
【化１１】
0006752780.tif 000026
【００６２】
式中、記号は、式（Ａｒ−２６）における記号に対応する。式は、占有されない位置でＲ４により置換されてよい。
【００６３】
存在する場合には、Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、６〜６０個の芳香族環原子を有する多価の芳香族または複素環式芳香族環構造である。好ましいＬ基は、オルト-、メタ-もしくはパラ-ベンゼン、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特別に、オルト-、メタ-もしくはパラ-テルフェニル、クアテルフェニル、特別に、オルト-、メタ-もしくはパラ-クアテルフェニル、フルオレン、9,9'スピロビフルオレン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドールもしくはカルバゾールまたは１以上の単結合および/または好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれるヘテロ原子により互いに結合してよいこれらの基の組み合わせから選ばれる１以上の構造を含む。これらの基は、１以上のＲ４基により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。
【００６４】
好ましい１態様では、Ｌは、以下の式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１５）から選ばれる１以上の構造を含み：
【００６５】
【化１２】
0006752780.tif 000027
【００６６】
式中、記号と添え字は、式（２）の記号と添え字に対応し、さらに、
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ４またはＮであり、ここで、環毎の３個を超えないＱ記号は、Ｎであり；
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
Ｇは、出現毎に、単結合、（ＣＲ４）２、ＮＲ４、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、Ｅ基がこの位置で結合せず、Ｒ４基が代わって対応する炭素原子に結合することを意味し；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ４基により置換されてよい２価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、６〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合に１以上のＲ４基により置換されてよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個のＡｒ１は、結合してよく、および/またはＡｒ１は、各場合に少なくとも一つのブリッジＫを介してＡｒ２に結合してよく；
Ｋは、出現毎に同一であるか異なり、単結合またはＮ（Ｒ４）、Ｂ（Ｒ４）、Ｏ、Ｃ=Ｏ、Ｃ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２およびＳより選ばれる２価ブリッジであり；
ここで、２個以上の構造が存在するならば、個々の構造は、１以上の単結合、ＮＲ４、ＯまたはＳにより互いに結合され、および
ここで、Ｌは、ｎ＋ｍ位に式（２）によるキナゾリノン基本骨格への単結合を有する。
【００６７】
好ましくは、キナゾリノン基本骨格へのこの単結合は、夫々の位置で、Ｒ４による置換に置き代わる。
【００６８】
好ましい１態様では、Ｌは、式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１５）から選ばれる１、２、３、４、５、６、７、８または９個の構造を含む。
【００６９】
好ましい１態様では、Ｌは、式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１０）から選ばれる１、２または３個の構造を含む。
【００７０】
本発明の好ましい１態様では、ｍ＋ｎは、２〜６、好ましくは、２〜５、より好ましくは、２〜４の値である。
【００７１】
本発明のさらなる１態様では、式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１５）は、式（Ａｒ２−１−１）〜（Ａｒ２−９−５）からのそれらの好ましい態様により置き代えられ：
【００７２】
【化１３】
0006752780.tif 000028
【００７３】
式中、使用される記号は、式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１５）に対する記号に対応する。基は、占有されない位置でＲ４により置換されてよい。それらは、好ましくは、置換されない。基は、ｎ＋ｍ位に、キナゾリノン基本骨格への単結合を有する。同時に、ｍ＋ｎは、Ｌの置換可能な位置数を超えてはならない。たとえば、式（Ａｒ２−１−４）は、３個までの占有されない位置を有する。
【００７４】
本発明のさらなる１態様では、式（Ａｒ−２２）中のＡｒ２基は、式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１５）、好ましくは、（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１４）もしくはその好ましい態様の１以上の構造を含み、ここで、記号と添え字は、式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−１５）の記号と添え字に対応し、２個以上の構造の場合には、これら、１以上の単結合または、Ｏ、ＮＲ４もしくはＳ等のヘテロ原子により互いに結合する。構造は、占有されない位置でＲ４により置換されてよい。Ａｒ２は、２価基である。これは、キナゾリノン基本骨格への単結合と式（Ａｒ−２２）のＮへの結合を有することを意味する。式（Ａｒ−２２）のＮへの結合は、好ましくは、Ｃ−Ｎ単結合である。
【００７５】
本発明のさらなる１態様では、式（Ａｒ−２２）中のＡｒ１基は、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２５）もしくはその好ましい態様の構造の１つから選ばれ、ここで、記号と添え字は、式（Ａｒ２−１）〜（Ａｒ２−２５）の記号と添え字に対応し、さらに、＊は、式（Ａｒ−２２）のＮへの結合である。
【００７６】
本発明のさらなる１態様では、Ｒ１とＲ２は、出現毎に同一であるか異なり、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上のＲ４基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｇｅ（Ｒ４）２、Ｓｎ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ４で置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、夫々、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上のＲ１置換基は、互いに、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよい。
【００７７】
本発明の好ましい１態様では、Ｒ１とＲ２は、出現毎に同一であるか異なり、各場合に、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上のＲ４基により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基またはこれらの構造の組み合わせであり；同時に、２個以上のＲ１置換基は、一緒に、モノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してもよい。
【００７８】
本発明の好ましい１態様では、Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２７）またはその好ましい態様から選ばれる構造であり、Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２７）および（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１−７）またはその夫々の好ましい態様から選ばれる構造である。
【００７９】
本発明の好ましい１態様では、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（夫々、１以上のＲ４基により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏで置き代えられてよく、ここで、１以上の水素原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上のＲ４基により置換されてよい６〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る群から選ばれ；ここで、２個以上の隣接するＲ３置換基は、１以上のＲ４基により置換されてよいモノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を随意に形成してもよい。
【００８０】
本発明の特に好ましい１態様では、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（夫々、１以上のＲ４基により置換されてもよい。）または、各場合に、１以上のＲ４基により置換されてよい６〜６０個の炭素原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る群から選ばれ；ここで、２個以上の隣接するＲ３置換基は、１以上のＲ４基により置換されてよいモノあるいはポリ環状の脂肪族もしくは芳香族環構造を随意に形成してもよい。
【００８１】
本発明の好ましい１態様では、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の場合におけるＲ３は、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２７）および（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１−７）またはその夫々の好ましい態様から選ばれる構造である。
【００８２】
本発明の好ましい１態様では、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の場合におけるＲ４は、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２７）および（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１−７）またはその夫々の好ましい態様から選ばれる構造であり、ここで、さらに；
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ５またはＮであり、ここで、環毎の３個を超えないＱ記号は、Ｎであり；
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、（ＣＲ５）２、ＮＲ５、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
Ｇは、出現毎に、単結合、（ＣＲ５）２、ＮＲ５、Ｏ、ＳまたはＣ=Ｏであり；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、Ｅ基がこの位置で結合せず、Ｒ５基が代わって対応する炭素原子に結合することを意味し；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、６〜６０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５基により置換されてよい２価の芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、６〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合に１以上のＲ５基により置換されてよい芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個のＡｒ１は、結合してよく、および/またはＡｒ１は、各場合に少なくとも一つのブリッジＫを介してＡｒ２に結合してよく；
Ｋは、出現毎に同一であるか異なり、単結合またはＮ（Ｒ５）、Ｂ（Ｒ５）、Ｏ、Ｃ=Ｏ、Ｃ（Ｒ５）２、Ｓｉ（Ｒ５）２およびＳより選ばれる２価ブリッジであり；
＊は、置換された位置への結合である。
【００８３】
本発明のさらに好ましい１態様では、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造において、たとえば、式（Ａｒ−１２−１）、（Ａｒ−１２−２）、（Ａｒ−１２−３）、（Ａｒ−１２−４）、（Ａｒ−１３−１）、（Ａｒ−１３−２）、（Ａｒ−１３−３）、（Ａｒ−１３−４）、（Ａｒ１−１−５−１）、（Ａｒ−１５−３−１ａ）もしくは（Ａｒ２−９−２）において、炭素ブリッジに結合するＲ４は、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または、上記定義されるとおりであり、１以上のＲ５基により置換されてよい６〜３０個の炭素原子を有する芳香族環構造より成る群から選ばれる。同時に、２個のＲ４基は、脂肪族であってよいか、または上記所与のＲ４の定義に加えて、芳香族であってもよい環構造を互いに形成してもよい。環形成は、スピロ構造を生成する。
【００８４】
本発明のさらに好ましい１態様では、窒素原子に結合するＲ４は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個の炭素原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または、６〜６０個の炭素原子を有する芳香族環構造、特別には、上記定義されたとおりであり、１以上のＲ５基により置換されてよい６〜６０個の炭素原子を有する芳香族環構造より成る群から選ばれる。
【００８５】
本発明のさらに好ましい１態様では、Ｌからキナゾリノン基本骨格への結合は、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ−Ｃ、Ｃ−ＮもしくはＮ−Ｃ結合を含む基から夫々選ばれる。
【００８６】
式（１）と（２）に対するＲ１とＲ２基の好ましい組み合わせは、以下の表で与えられる。
【００８７】
【化１４−１】
0006752780.tif 000029
【００８８】
【化１４−２】
0006752780.tif 000030
【００８９】
式（２）の化合物に対しては、以下の組み合わせが好ましい。
【００９０】
【化１５】
0006752780.tif 000031
【００９１】
上記態様は、所望のとおりに互いに組み合わされてよい。より好ましくは、上記詳細な好ましい態様を互いに組み合わせることが好ましい。
【００９２】
有機エレクトロルミッセンス素子で選好して使用可能な上記詳細な態様の好ましい化合物の例は、以下の化合物である。
【００９３】
【化１６−１】
0006752780.tif 000032
【００９４】
【化１６−２】
0006752780.tif 000033
【００９５】
【化１６−３】
0006752780.tif 000034
【００９６】
【化１６−４】
0006752780.tif 000035
【００９７】
【化１６−５】
0006752780.tif 000036
【００９８】
【化１６−６】
0006752780.tif 000037
【００９９】
【化１６−７】
0006752780.tif 000038
【０１００】
【化１６−８】
0006752780.tif 000039
【０１０１】
【化１６−９】
0006752780.tif 000040
【０１０２】
【化１６−１０】
0006752780.tif 000041
【０１０３】
本発明の化合物を、当業者に知られた合成工程により、たとえば、臭素化、スズキカップリング、ウルマンカップリング、ハートウイッグ-ブフバルトカップリング等により調製することができる。
【０１０４】
キナゾリノン基本骨格の調製は、たとえば、4H,3,1-ベンゾオキサジン2,4(1H)-ジオンから、アミンとアルデヒドとの、好ましくは、芳香族アミンと芳香族アルデヒドとの反応によって進行する。これに化合物の酸化が続き、キナゾリノン基本骨格を得る。これは、ヨウ素もしくは過マンガン酸カリウム等の標準的酸化剤により実現することができる。１以上のアミノおよび/またはアルデヒド基を有する基を使用する場合には、式（２）の化合物を得ることができる。
【０１０５】
使用される化合物が、さらなる置換基を有する場合には、式（１）と（２）の１つの化合物を１以上のカップリング反応、転位および/または環化により形成することができる。
【０１０６】
したがって、本発明は、式（１）または（２）の化合物の製造方法をさらに提供し、ここで、式（１）または式（２）の化合物が、一以上のカップリング反応、転位および/または環化により形成される。
【０１０７】
上記示された合成方法は、例示的な特徴であり、本発明の化合物の特定の態様の合成に有利であるならば、有機合成分野の当業者により、適切な方法で変形することができる。
【０１０８】
上記記載の本発明の化合物は、特別に、臭素、沃素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル等の反応性脱離基により置換された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの調製のためのモノマーとしての使用を見出されてよい。適切な反応性脱離基は、たとえば、臭素、沃素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ-Ｃ二重結合もしくはＣ-Ｃ三重結合を有するアルケニルもしくはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、環付加、たとえば、1,3-双極子環付加を受ける基、たとえば、ジエンもしくはアジド等、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
【０１０９】
したがって、本発明は、さらに、一以上の式（１）および/または式（２）の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーをさらに提供し、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合は、式（１）または式（２）において任意の占有されない位置に局在化してよい。本発明の化合物の結合により、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の部分であるか、または主鎖の部分である。
【０１１０】
本発明の文脈でのオリゴマーは、少なくとも３個のモノマー単位から形成される化合物の意味であると理解される。本発明の文脈でのポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から形成される化合物の意味であると理解される。
【０１１１】
本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役もしくは非共役であってよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖、分岐鎖もしくは樹状であってよい。
【０１１２】
直鎖状の結合を有する構造においては、式（１）および/または式（２）の単位は、たがいに直接結合してよいか、または２価の基、たとえば、置換もしくは非置換アルキレン基により、ヘテロ原子により、または２価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により、たがいに結合してよい。
【０１１３】
分岐および樹状構造においては、たとえば、３、５以上の式（１）および/または式（２）の単位が、３価もしくはより多価の基、たとえば、３価もしくはより多価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により結合することができ、分岐もしくは樹状オリゴマーまたはポリマーを生じる。
【０１１４】
本発明の化合物に対する上記記載したとおりの同じ選好が、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の式（１）および/または式（２）の反復単位にあてはまる。
【０１１５】
オリゴマーまたはポリマーの調製のために、本発明のモノマーは、さらなるモノマーとホモ重合するか共重合する。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえば、EP842208もしくはWO2000/22026によるもの）、スピロビフルオレン（たとえば、EP707020、EP894107もしくはWO2006/061181によるもの）、パラ-フェニレン（たとえば、WO1992/18552によるもの）、カルバゾール（たとえば、WO2004/070772もしくはW02004/113468によるもの）、チオフェン（たとえば、EP1028136によるもの）、ジヒドロフェナントレン（たとえば、WO 2005/014689もしくはWO 2007/006383によるもの）、cis-およびtrans-インデノフルオレン（たとえば、WO2004/041901もしくはWO2004/113412によるもの）、ケトン（たとえば、WO2005/040302によるもの）、フェナントレン（たとえば、WO2005/104264もしくはWO2007/017066によるもの）または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、なおさらなる単位、たとえば、ビニルトリアリールアミン（たとえば、WO2007/068325によるもの）もしくは燐光金属錯体（たとえば、WO2006/03000によるもの）等の発光（蛍光または燐光）単位および/または電荷輸送単位、特に、トリアリールアミン系のものを通常含む。
【０１１６】
本発明のポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、有利な特性、特別には、長い寿命、高い効率と良好な色座標を有する。
【０１１７】
本発明のポリマーおよびオリゴマーは、一以上のタイプのモノマーの重合により一般的に調製され、少なくとも一つのモノマーは、ポリマー中に式（１）および/または式（２）の反復単位を生じる。適切な重合反応は、当業者に知られ、文献に記載されている。Ｃ-ＣおよびＣ-Ｎ結合を生じる、特に適切で好ましい重合反応は、以下のとおりである：
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スチル重合および
（Ｄ）ハートウイッグ-ブッフバルト重合。
【０１１８】
重合をこれらの方法により実行することができる方法と次いでポリマーを反応媒体から分離し、精製することができる方法は、当業者に知られており、文献、たとえば、WO 2003/048225、WO 2004/037887およびWO 2004/037887に詳細に記載されている。
【０１１９】
したがって、本発明は、また、スズキによる重合、ヤマモトによる重合、スチルによる重合またはハートウイッグ-ブッフバルトによる重合によって調製されることを特徴とする、本発明のポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーを製造する方法を提供する。本発明のデンドリマーは、当業者に知られた方法または類似方法により製造され得る。適切な方法は、文献、たとえば、Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers"、 Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W.、 "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6、WO 2002/067343 A1およびWO 2005/026144 A1に記載されている。
【０１２０】
液相からの、たとえば、スピンコーティングまたは印刷法による本発明の化合物の加工のためには、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはエマルジョンであり得る。二以上の溶媒の混合物を使用することが、この目的のために好ましい可能性がある。適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特別には、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコンヌ、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタレン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジノン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンもしくはこれら溶媒の混合物である。
【０１２１】
したがって、本発明は、少なくとも一つの式（１）および/または式（２）の化合物、または少なくとも一つの式（１）および/または式（２）の単位を含む少なくとも一つのポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと少なくとも一つの燐光ドーパントと少なくとも一つの溶媒、好ましくは、有機溶媒を含む調合物、特別に、溶液、分散液もしくはエマルジョンを提供する。このような溶液を製造することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、WO 2002/072714、WO 2003/019694とそこに引用された文献に記載されている。
【０１２２】
本発明の混合物は、電子素子での使用に適している。電子素子は、少なくとも一つの有機化合物を含む少なくとも一つの層を含む素子を意味すると理解される。素子は、また、無機材料または完全に無機材料から構成される層を含んでもよい。
【０１２３】
したがって、本発明は、さらに、本発明の混合物の、電子素子での、特別に、有機エレクトロルミッセンス素子での使用を提供する。
【０１２４】
本発明は、なおさらに、少なくとも一つの上記言及した本発明の混合物を含む電子素子を提供する。この場合に、化合物に対する上記詳細な選好は、電子素子にもあてはまる。
【０１２５】
電子素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽セル（Ｏ−ＳＣ）、有機染料増感性太陽セル、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦ−ＱＤ）、発光電子化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光素子（D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4）から選ばれるが、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、特別には、燐光ＯＬＥＤから選ばれる。
【０１２６】
有機エレクトロルミッセンス素子は、カソード、アノードと少なくとも一つの発光層を含む。これらの層に加えて、さらなる層、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層および/または電荷生成層を含んでもよい。たとえば、励起子ブロック機能を有する中間層を、２個の発光層の間に導入することも同様に可能である。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はないことが指摘されねばならない。この場合に、有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層を含むことができ、または複数の発光層を含むこともできる。複数の発光層が存在する場合には、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、その結果全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発し得る種々の発光化合物が、発光層で使用される。特別に好ましいものは、３個の発光層を有する構造であり、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。これらは、蛍光もしくは燐光発光層または蛍光および燐光発光層が互いに組み合わされたハイブリッド系であってよい。
【０１２７】
上記詳細な態様による本発明の混合物は、その正確な構造により、種々の層に使用されてよい。好ましいものは、本発明の混合物、式（１）および/または式（２）の化合物またはその好ましい態様を、燐光エミッターのためのマトリックス材料として含む有機エレクトロルミネッセンス素子である。この文脈において、上記詳細な好ましい態様は、有機電子素子での材料の使用にもあてはまる。
【０１２８】
本発明の好ましい１態様では、式（１）および/または式（２）の化合物または好ましい態様によるものは、発光層中で、燐光化合物のためのマトリックス材料として使用される。この場合に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、一つの発光層を含んでもよく、または複数の発光層を含んでもよく、ここで、少なくとも一つの発光層は、少なくとも一つの本発明の混合物または式（１）および/または式（２）の化合物を燐光化合物のためのマトリックス材料として含む。
【０１２９】
本発明のさらに好ましい１態様は、式（１）または式（２）の化合物または好ましい態様によるものの、さらなるマトリックス材料と組み合わせての燐光エミッターのためのマトリックス材料としての使用である。式（１）または式（２）の化合物または好ましい態様によるものと組み合わせて使用することのできる、特に適切なマトリックス材料は、たとえば、WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO 2010/006680による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）または、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527もしくはWO 2008/086851に記載されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746によるインドロカルバゾール誘導体、WO2010/136109およびWO2011/000455によるインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160によるアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725によるバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172によるシラン、たとえば、WO 2006/117052によるアザカルバゾールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO 2010/15306、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746によるトリアジン誘導体、たとえば、EP 652273もしくはWO 2009/062578による亜鉛錯体、たとえば、WO 2010/054729によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO 2010/054730によるジアザホスホール誘導体、たとえば、US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877もしくはWO 2012/1430800による架橋カルバゾール誘導体、たとえば、WO 2012/048781によるトリフェニレン誘導体、またはWO 2011/116865もしくはWO 2011/137951によるラクタムである。通常のエミッターよりも、より短い波長で発光するさらなる燐光エミッターが、同様に、コホストとして混合物中に存在することも可能である。
【０１３０】
式（１）の化合物または好ましい態様によるものと発光化合物の混合物は、エミッターとマトリックス材料の全混合物を基礎として、式（１）の化合物または好ましい態様によるものを、９９体積％〜１体積％、好ましくは、９８体積％〜１０体積％、より好ましくは、９７体積％〜６０体積％、特別には、９５体積％〜８０体積％含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料の全混合物を基礎として、エミッターを、１体積％〜９９体積％、好ましくは、２体積％〜９０体積％、より好ましくは、３体積％〜４０体積％、特別には、５体積％〜２０体積％含む。
【０１３１】
用語「燐光ドーパント（エミッター）」は、典型的には、スピン禁制遷移により発光する化合物を包含する。これらは、>１のスピン多重度をもつ励起状態からの、たとえば、励起三重項状態からの遷移またはより高いスピン量子数をもつ状態、たとえば、五重項状態により、ルミネッセンスを室温で呈する化合物を含む。適切な燐光ドーパントは、特別には、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物であり、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、より好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む。燐光発光ドーパントとして使用される好ましいものは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金および/またはユウロピウムを含む化合物、特別に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。
【０１３２】
本発明の文脈において、すべてのルミネッセントイリジウム、白金または銅錯体が、燐光化合物であるとみなされる。
【０１３３】
特に好ましい燐光ドーパントは、式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）から選ばれる化合物であり、
【０１３４】
【化１７】
0006752780.tif 000042
【０１３５】
式中、Ｒ４は、式（１）に対して上記記載されるとおりの定義を有し、使用されるさらなる記号は、以下のとおりである；
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベン形態の炭素もしくは燐を含むか、またはそれにより環状基が金属に結合する置換基としてそれをもつ環状基であり、１つ以上の置換基Ｒ４を順に有していてもよく、ＤＣｙおよびＣＣｙ基は、共有結合を介して相互に結ばれ、
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、それにより環状基を金属に結合させる炭素原子を含有する環状基であり、１つ以上の置換基Ｒ４を順に有してもよく、
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、モノアニオン性二座キレートリガンドであり、
Ｂは、出現毎に同一であるか異なり、金属に結合する少なくとも一つのドナー原子、好ましくは、窒素、カルベン形態の炭素もしくは燐を含む化合物である。
【０１３６】
同時に、２個以上のＲ４基間の環構造の形成により、ＤＣｙとＣＣｙ基との間に、ブリッジが存在してもよい。さらに、２個以上のＲ４基間の環構造の形成により、２もしくは３個のＣＣｙ−ＤＣｙリガンドとの間に、または１もしくは２個のＣＣｙ−ＤＣｙリガンドとＡリガンドとの間にブリッジが存在してもよいか、または、構造が多座もしくは多座リガンド構造であるように２個のＤＣｙ−ＤＣｙリガンドもしくはＤＣｙ−ＤＣｙとＤＣｙが存在する。これは、式（Ｄ−４）のＰｔ錯体の場合に特別に好ましく、ここで、２個のＣＣｙ−ＤＣｙリガンド間のブリッジは、好ましくは、ＮＲ４およびＣ（Ｒ４）２から選ばれる。
【０１３７】
好ましくは、Ｂは、ホスファニルまたはアルサニル基（（Ｐ（Ｒ４）２）もしくはＡｓ（Ｒ４）２）である。
【０１３８】
好ましいのは、式（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の一つの化合物である。
【０１３９】
燐光ドーパントは、個々の化合物の形態であってもよく、またはポリマーもしくはオリゴマーに結合してもよい。
【０１４０】
燐光ドーパントの例は、出願WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2004/081017、WO 2005/033244、WO 2005/042550、WO 2005/113563、WO 2006/008069、WO 2006/061182、WO 2006/081973、WO 2009/146770、WO 2005/019373およびUS 2005/0258742に見出すことができる。銅を含む燐光ドーパントの例は、WO 2013/007707に見出すことができる。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術により使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切である。当業者は発明力を行使することなく、ＯＬＥＤ中で本発明の化合物と組み合わせてさらなる燐光錯体を使用することもできる。
【０１４１】
適切な燐光ドーパントの例は、以下の表に挙げられる。
【０１４２】
【化１８−１】
0006752780.tif 000043
【０１４３】
【化１８−２】
0006752780.tif 000044
【０１４４】
【化１８−３】
0006752780.tif 000045
【０１４５】
【化１８−４】
0006752780.tif 000046
【０１４６】
【化１８−５】
0006752780.tif 000047
【０１４７】
【化１８−６】
0006752780.tif 000048
【０１４８】
【化１８−７】
0006752780.tif 000049
【０１４９】
【化１８−８】
0006752780.tif 000050
【０１５０】
【化１８−９】
0006752780.tif 000051
【０１５１】
【化１８−１０】
0006752780.tif 000052
【０１５２】
本発明のさらなる１態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、別々の正孔注入層および/または正孔輸送層および/または正孔ブロック層および/または電子輸送層を含まず、たとえば、WO 2005/053501に記載されるとおり、発光層は、正孔注入層もしくはアノードに直接隣接し、および/または発光層は、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接することを意味する。さらに、たとえば、WO 2009/030981に記載されるとおり、発光層中の金属錯体と同一または類似する金属錯体を、発光層に直接隣接して、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することも可能である。
【０１５３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層では、先行技術により通常使用されるとおりの任意の材料を使用することができる。したがって、当業者は、発明力を行使することなく、式（１）または式（２）の化合物または好ましい態様によるものと組み合わせて、有機エレクトロルミネッセンス素子のために知られた任意の材料を使用することができる。
【０１５４】
さらに好ましいのは、１以上の層が、昇華プロセスにより適用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合に、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で気相堆積により適用される。初期圧力は、さらにより低くてもまたは高くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
【０１５５】
同様に好ましいのは、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）法もしくはキャリアガス昇華により被覆されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合に、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）法であり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【０１５６】
さらに、好ましいのは、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえば、インクジェット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要である。これらの方法は、特別には、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーのためにも適している。
【０１５７】
さらに、たとえば、一以上の層が溶液から適用され、一以上のさらなる層が気相堆積により適用されるハイブリッド法が可能である。たとえば、溶液から発光層を適用し、気相堆積により電子輸送層を適用することも可能である。
【０１５８】
これらの方法は、当業者に一般的用語で知られており、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を、発明力を行使することなく適用することができる。
【０１５９】
本発明の混合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用すると、先行技術を凌駕する一以上の以下の驚くべき優位性を有する。
【０１６０】
１．先行技術によるシステムと比べて対応する素子のより高いパワー効率。
【０１６１】
２．はるかにより長い寿命で特に明らかにされる、先行技術によるシステムと比べて対応する素子の高い安定性。
【０１６２】
３．本発明の有機エレクトロルミッセンス素子は、減少した駆動電圧を有する。
【０１６３】
４，本発明の化合物が、燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用される場合、１０体積％未満の領域での低エミッター濃度のみにより極めて良好な結果を実現することが、既に可能である。
【０１６４】
５．本発明の化合物は、極めて良好な熱安定性を有する。
【０１６５】
本発明は、次の例により詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。
【０１６６】
例
【０１６７】
【化１９】
0006752780.tif 000053
【０１６８】
スキーム１は、Monatshefte fuer Chemie, 141(8), 877-881; 2010と同じように、基本骨格の合成を示している。
【０１６９】
合成の第２の選択肢を、スキーム２ａ、２ｂ、２ｃにより示す。
【０１７０】
【化２０】
0006752780.tif 000054
【０１７１】
このスキームでは、Ｒは任意の基であり、Ｘは脱離基、たとえばハロゲン化物またはトシレートである。
【０１７２】
最初に、4H-3,1-ベンゾオキサジン-2,4(1H)-ジオンを、酸触媒下で、アミンおよびアルデヒドと反応させる。対応する2,3-ジヒドロ-１H-キナゾリン-4-オンが得られる。後者を過マンガン酸カリウムで酸化させ、キナゾリンの基本骨格が得られる。穏やかな反応条件のために、置換芳香族を使用することができる。このようにして、簡単な方法で、さらなるカップリング反応を可能にする基を導入することができる。
【０１７３】
【化２１】
0006752780.tif 000055
【０１７４】
導入された脱離基を、たとえば有機金属カップリング反応によって変換することができる。スキーム２ｂは、一例として、ブッフバルトカップリングまたはスズキカップリングを引用している。
【０１７５】
多数のカップリング反応によって、式（２）の化合物を形成できる。
【０１７６】
【化２２】
0006752780.tif 000056
【０１７７】
式（２）の化合物の生成はスキーム２ｃに示されている方法によっても可能である。これはスキーム２ａと同じように、4H-3,1-ベンゾオキサジン2,4(1H)-ジオン誘導体を、酸触媒下で、アミンおよびアルデヒドと反応させることを含んでおり、この場合、アミンおよび/またはアルデヒドは、少なくとも１つのさらなるアミノおよび/またはアルデヒド基を含んでいる。好ましいのは、芳香族または複素環式芳香族環構造に結合されたアミノまたはアルデヒド基である。このようにして２以上の4H-3,1-ベンゾオキサジン2,4(1H)-ジオン誘導体が互いに結合される。得られた化合物を過マンガン酸カリウムで酸化させ、式（２）の化合物が得られる。
【０１７８】
例１：2-(4-ブロモフェニル)-3-フェニル-2,3-ジヒドロ-１H-キナゾリン-4-オン
【０１７９】
【化２３】
0006752780.tif 000057
【０１８０】
１１ｍｌ（１２１ミリモル）のフェニルアミンと、１８ｇ（１１０ミリモル）の4H-3,1-ベンゾオキサジン2,4(1H)-ジオンとを、５００ｍｌの酢酸で還流させる。４５分後、酢酸に溶解した２２．４ｇ（１２１ミリモル）の4-ブロモベンズアルデヒドを添加し、混合物の撹拌を終夜、還流下で続ける。冷ました後、溶液を水／氷で希釈し、吸引濾過する。残留物を、ヘプタンおよびエタノールとともに撹拌することによって、抽出にかける。収率は３６ｇ（９５ミリモル）であり、理論値の８６％である。
【０１８１】
同じようにして、以下の化合物を得ることができる：
【０１８２】
【化２４−１】
0006752780.tif 000058
【０１８３】
【化２４−２】
0006752780.tif 000059
【０１８４】
【化２４−３】
0006752780.tif 000060
【０１８５】
同じようにして、二官能基を使用して、以下の化合物を得ることができる：
【０１８６】
【化２５】
0006752780.tif 000061
【０１８７】
例２：2-(4-ブロモフェニル)-3-フェニル-3H-キナゾリン-4-オン
【０１８８】
【化２６】
0006752780.tif 000062
【０１８９】
３６ｇ（９５ミリモル）の2-(4-ブロモフェニル)-3-フェニル-2,3-ジヒドロ-１H-キナゾリン-4-オンを３００ｍｌのＤＭＦに溶解させる。１５ｇ（９５ミリモル）の過マンガン酸カリウムをこの溶液に小分けして添加し、混合物を室温で３時間撹拌する。この後、残りの過マンガン酸カリウムを濾過し、溶液を濃縮させ、クロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：ヘプタン／ジクロロメタン、５：１）。残留物を、トルエンとジクロロメタン／イソプロパノールとから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる；純度は９９．９％である。収率は２２ｇ（５８ミリモル）であり、理論値の６１％である。
【０１９０】
同じようにして、以下の化合物を得ることができる：
【０１９１】
【化２７−１】
0006752780.tif 000063
【０１９２】
【化２７−２】
0006752780.tif 000064
【０１９３】
【化２７−３】
0006752780.tif 000065
【０１９４】
【化２７−４】
0006752780.tif 000066
【０１９５】
同じようにして、２当量のＫＭｎＯ４を使用して、以下の化合物を得ることができる：
【０１９６】
【化２８−１】
0006752780.tif 000067
【０１９７】
【化２８−２】
0006752780.tif 000068
【０１９８】
例３：2-(4-ジベンゾフラン-4-イルフェニル)-3-フェニル-3H-キナゾリン-4-オン
【０１９９】
【化２９】
0006752780.tif 000069
【０２００】
４１．３ｇ（１１０．０ミリモル）の4-ジベンゾフランボロン酸と、４１ｇ（１１０．０ミリモル）の2-(4-ブロモフェニル)-3-フェニル-3H-キナゾリン-4-オンと、４４．６ｇ（２１０．０ミリモル）のリン酸三カリウムとを、５００ｍｌのトルエンと、５００ｍｌのジオキサンと、５００ｍｌの水とに懸濁させる。この懸濁液に、９１３ｍｇ（３．０ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム（II）とを添加し、反応混合物を還流下で、１６時間加熱する。冷ました後、有機相を除去し、シリカゲルを通して濾過し、２００ｍｌの水で三度洗浄し、次いで濃縮乾固させる。残留物をトルエンと、ジクロロメタン／イソプロパノールとから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる；純度は９９．９％である。収率は４１ｇ（９０ミリモル）であり、理論値の８２％に対応する。
【０２０１】
同じようにして、以下の化合物が得られる：
【０２０２】
【化３０−１】
0006752780.tif 000070
【０２０３】
【化３０−２】
0006752780.tif 000071
【０２０４】
【化３０−３】
0006752780.tif 000072
【０２０５】
【化３０−４】
0006752780.tif 000073
【０２０６】
同じようにして、０．５当量のボロン化合物によって、以下の化合物が得られる：
【０２０７】
【化３１】
0006752780.tif 000074
【０２０８】
例４：2-[4-(3,6-ジフェニルカルバゾール-9-イル)-フェニル]-3-フェニル-3H-キナゾリン-4-オン
【０２０９】
【化３２】
0006752780.tif 000075
【０２１０】
１０００ｍｌのＤＭＦ中、３２ｇ（１０２．４ミリモル）の3,6-ジフェニル-9H-カルバゾールと、４２ｇ（１１２ミリモル）の2-(4-ブロモフェニル)-3-フェニル-9H-キナゾリン-4-オンと、２．３ｇ（１０．２ミリモル）の1,3-ジ[2-ピリジル]プロパン-1,3-ジオンと、２８．３ｇ（２０４ミリモル）の炭酸カリウムと、１．９ｇ（１０．２ミリモル）のヨウ化銅とを、還流下で９０時間撹拌する。溶液を水で希釈し、酢酸エチルで二度抽出し、結合した有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリーエバポレーターにより濃縮し、クロマトグラフィーにより精製する（ＥｔＯＡｃ／ヘキサン：２／３）。残留物をトルエンと、ジクロロメタンとから再結晶化させ、最後に高真空で昇華させる；純度は９９．９％である。収率は４７ｇ（７７ミリモル）であり、理論値の６９％に対応する。
【０２１１】
同じようにして、以下の化合物を得る：
【０２１２】
【化３３−１】
0006752780.tif 000076
【０２１３】
【化３３−２】
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【０２１４】
例５：ＯＬＥＤの製造
以下の例Ｉ１〜Ｉ１５（表１および２を参照）では、種々のＯＬＥＤについてのデータを提示している。厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆された、清浄なガラス薄板（研究室の食器洗浄機、Merck Extran洗浄剤で洗浄）が、ＵＶオゾン（UVP製のPR-100 UVオゾン発生装置）により２５分間、前処理され、改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレン・スルホン酸）で水溶液からのスピンコーティング、Heraeus Precious Metals GmbH独国からCLEVIOS（登録商標）P VP AI 4083として購入）で被覆され、次いで１８０℃で１０分間ベークされる。これらの被覆されたガラス薄板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０２１５】
ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／中間層（ＩＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造を、表１に見ることができる。表中の“４ａ”のような参照符号は、例として表に示されている材料に関する。ＯＬＥＤの製造のために必要なさらなる材料を、表３に示す。
【０２１６】
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。この場合、発光層は、常に、少なくとも一種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合で一種または複数種のマトリックス材料に添加される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここでは、４ａ：ＢＩＣ１：ＴＥＧ１（３０％：６０％：１０％）のような形で与えられている詳細は、材料４ａが３０体積％の割合で層中に存在し、ＢＩＣ１が６０体積％の割合で層中に存在し、ＴＥＧ１が１０体積％の割合で層中に存在することを意味する。同じように、電子輸送層も、二種の材料の混合物から成ってもよい。
【０２１７】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト放射特性を仮定して、電流-電圧-輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）が測定され、さらに寿命も測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。表２でのパラメータＵ１０００は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧を示す。ＣＥ１０００とＰＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２で達成される電流およびパワー効率をそれぞれ示す。最後に、ＥＱＥ１０００は、駆動輝度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を示す。
【０２１８】
種々のＯＬＥＤについてのデータを、表２に要約する。
【０２１９】
【表１】
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【０２２０】
【表２】
0006752780.tif 000079
【０２２１】
【表３−１】
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【０２２２】
【表３−２】
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【０２２３】
【表３−３】
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