(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の疎水性変性イヌリンであって、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルカルバメート基で疎水性変性された、疎水性変性イヌリン、
ｂ）少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーンであって、ポリオキシアルキレン基から選択される一価の基を有するポリエーテル変性シリコーン、及び
ｃ）少なくとも１種のＵＶフィルター
を含む、水中油型乳剤の形態の組成物であって、紫外線からケラチン物質を保護するための組成物。
【請求項２】
疎水性変性イヌリンが、組成物の総重量に対して、０．０１〜１０重量％の範囲の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
疎水性変性イヌリンが、チコリーイヌリン由来である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリエーテル変性シリコーンが、組成物の総重量に対して、０．０１〜１０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリエーテル変性シリコーンが、ポリオキシエチレン変性ジメチコンから選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ＵＶフィルターが、組成物の総重量に対して、０．０１〜３０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ＵＶフィルターが、有機ＵＶフィルターであるか、又は有機ＵＶフィルターと無機ＵＶフィルターとの組合せである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ＵＶフィルターが、ドロメトリゾールトリシロキサン、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ＴｉＯ２及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物が、組成物の総重量に対して、５０〜９５重量％の範囲の量で水を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物をケラチン物質に塗布することを含む、紫外線からケラチン物質を保護する方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物をケラチン物質に塗布すること、及びケラチン物質を紫外光に曝すことを含む、紫外光を吸収する方法。
【請求項１２】
紫外線からケラチン物質を保護するための、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１３】
紫外光を吸収するための、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性変性イヌリン、ポリエーテル変性シリコーン及びＵＶフィルターを含む、水中油型乳剤の形態の組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在では、水中油型（Ｏ／Ｗ）乳剤及び油中水型（Ｗ／Ｏ）乳剤は、それらが皮膚により優れた使いごこち（例えば、柔らかさ及び保湿）をもたらしうることから、広く用いられている。Ｏ／Ｗ乳剤は水性の連続相と油性の分散相からなり、Ｗ／Ｏ乳剤は油性の連続相と水性の分散相からなる。Ｏ／Ｗ乳剤は外相として水相を含み、Ｗ／Ｏ乳剤よりも皮膚により新鮮な感触で、べとつき感のない、さっぱりした使用感を与えることから、化粧品分野ではＯ／Ｗ乳剤がより好ましい。
【０００３】
例えば、ＷＯ２００９/０８０６５９は、ポリグリセリルエステルなどの慣用の界面活性剤が無くとも良好な安定性を示す、疎水性変性イヌリン及び少なくとも１種の植物起源の増粘多糖類を含有するＯ／Ｗ乳剤を開示している。さらにかかるＯ／Ｗ乳剤は良好な潤いのある皮膚感覚をもたらし、その後べとつかない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、かかる疎水性変性イヌリンを含有するＯ／Ｗ乳剤は、皮膚親和性が弱く、塗布が不均一であることから、完全に満足というわけではない。この結果、かかるＯ／Ｗ乳剤が、ＵＶフィルターなどの親油性の化粧品又は皮膚科学成分を含む場合、Ｏ／Ｗ乳剤の皮膚への塗布は不均一になり、その効果が有意に減少する。この課題を解決するために、現在、ステアリン酸グリセリル、セチルリン酸カリウム及びベヘニルアルコールなどの複数種の界面活性剤がＯ／Ｗ乳剤に使用されている。これらの界面活性剤は皮膚親和性及び不均一な塗布を改善するが、Ｏ／Ｗ乳剤の潤いのある皮膚感覚に悪影響を及ぼす。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、疎水性変性イヌリンとポリエーテル変性シリコーンの組み合わせが、Ｏ／Ｗ乳剤の潤いのある皮膚感覚に悪影響を及ぼすことなく、皮膚親和性及び不均一な塗布を改善することを見出した。
【０００６】
したがって、本発明の一態様は、
ａ）少なくとも１種の疎水性変性イヌリン、
ｂ）少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーン、及び
ｃ）少なくとも１種のＵＶフィルター
を含む、水中油型乳剤の形態の組成物を提供する。
【０００７】
別の態様では、疎水性変性イヌリンが、組成物の総重量に対して約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、特には約０．１５〜約３重量％の範囲の含有量で存在するのが好適である。
【０００８】
上記の態様では、疎水性変性イヌリンの疎水性基は、アルキルカルバメート基（好ましくはＣ４〜Ｃ３２アルキルカルバメート基）又はアルキルエステル基（好ましくはＣ４〜Ｃ３２アルキルエステル基）、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルカルバメート基又はＣ１０〜Ｃ１８アルキルエステル基から選択されるのが好適である。
【０００９】
上記の態様では、疎水性変性イヌリンが、チコリーイヌリン由来であり、好ましくはイヌリンラウリルカルバメートであることが好適である。
【００１０】
上記の態様では、ポリエーテル変性シリコーンが、組成物の総重量に対して約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０５〜約５重量％、特には約０．１〜約２重量％の範囲の含有量で存在するのが好適である。
【００１１】
上記の態様では、ポリエーテル変性シリコーンが、ポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシＣ２〜Ｃ８アルキレン基、特にはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基又はポリオキシブチレン基から選択される１価の基を有するシリコーンであるのが好適である。
【００１２】
上記の態様では、ポリエーテル変性シリコーンが、ポリオキシエチレン変性ジメチコンから選択されるのが好適である。
【００１３】
上記の態様では、ＵＶフィルターが、組成物の総重量に対して約０．０１〜約３０重量％、好ましくは約０．１〜約２５重量％、特には約５〜約２０重量％の範囲の含有量で存在するのがまた好適である。
【００１４】
上記の態様では、ＵＶフィルターが、有機ＵＶフィルターであるか、又は有機ＵＶフィルターと無機ＵＶフィルターの組合せであるのがまた好適である。
【００１５】
上記の態様では、ＵＶフィルターが、ドロメトリゾールトリシロキサン、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、二酸化チタン及びその混合物からなる群より選択されるのがまた好適である。
【００１６】
上記の態様では、組成物が、組成物の総重量に対して５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは６５〜９０重量％の範囲の含有量で水を含むのがまた好適である。
【００１７】
本発明の別の態様では、上記の組成物をケラチン物質に塗布することを含む、紫外線からケラチン物質を保護する方法を提供する。
【００１８】
本発明の別の態様では、上記の組成物をケラチン物質に塗布すること、及びケラチン物質を紫外光に曝すことを含む、紫外光を吸収する方法を提供する。
【００１９】
本発明の別の態様では、紫外線からケラチン物質を保護するための、上記組成物の使用を提供する。
【００２０】
本発明の別の態様では、紫外光を吸収するための、上記組成物の使用を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のＯ／Ｗ乳剤の形態の組成物は、良好な皮膚親和性及び良好な均一な塗布を有し、さらに潤いのある皮膚感覚を保つ。したがって、組成物が更に、ＵＶフィルターなどの親油性の化粧品又は皮膚科学成分を含んでいても、組成物の肌への塗布が均一になり、その本来の効果を期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜水中油型乳剤の形態の組成物＞
本発明の組成物は、ａ）少なくとも１種の疎水性変性イヌリン、ｂ）少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーン、及びｃ）少なくとも１種のＵＶフィルターを含む。
【００２３】
ａ）疎水性変性イヌリン
本発明の組成物は、少なくとも１種の疎水性変性イヌリンを含む。本発明によれば、用語「疎水性変性イヌリン」は、特に疎水性鎖で修飾されたイヌリン、具体的には、そのイヌリンの親水性骨格に疎水性鎖をグラフトすることによって修飾されたイヌリンを意味する。
【００２４】
イヌリンは、フルクタンファミリーの一部である。フルクタン又はフルクトサンは、場合によりフルクトース以外のいくつかの糖残基と組み合わせたアンヒドロフルクトース単位の配列を含むオリゴ糖又は多糖類である。 フルクタンは直鎖状又は分岐鎖状であってもよい。
【００２５】
フルクタンは、植物又は微生物供給源から直接得られる生成物であってもよく、あるいは分取、合成又は加水分解（特に酵素的に）により鎖長が修飾（増加又は減少）された生成物であってもよい。
【００２６】
フルクタンは、一般的に、２〜約１０００、好ましくは２〜約６０の重合度を有する。
【００２７】
３つのグループのフラクタンが識別されている。第１のグループは、そのフルクトース単位の大部分がβ−２−１結合を介して結合した生成物に相当する。これらは本質的にイヌリンのような直鎖状フルクタンである。 第２のグループもまた、直鎖状フルクタンに相当するが、フルクトース単位は本質的にβ−２−６結合を介して結合している。これらの生成物はレバンである。第３のグループは、混合フルクタン（すなわち、β−２−６及びβ−２−１配列を含む）に相当する。これらは本質的にグラミナンのような分枝鎖状フルクタンである。
【００２８】
イヌリンは、例えば、チコリー、ダリア又はエルサレムアーティチョークから得られる。本発明の文脈において、疎水性変性イヌリンは、チコリーから優先的に得られる。
【００２９】
本発明の組成物で使用されるイヌリンは、疎水性変性されている。特に、それらはフルクタンの親水性骨格に疎水性鎖をグラフトすることによって得られる。
【００３０】
フルクタンの主鎖にグラフトされうる疎水性鎖は、特に、１〜５０の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の炭化水素系鎖、例えば、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルキレン基；二価の脂環式基又はオルガノポリシロキサン鎖であってよい。これらの炭化水素系鎖又はオルガノポリシロキサン鎖は、特に、１以上のエステル、アミド、ウレタン、カルバメート、チオカルバメート、ウレア、チオウレア及び／又はスルホンアミド官能基、特に、例えばメチレンジシクロヘキシル及びイソホロン；又はフェニレンのような二価の芳香族基を含んでいてもよい。
【００３１】
特定の実施態様によれば、本発明の文脈において使用される疎水性変性イヌリンは、疎水性カルバメート基又はエステル基から選択される疎水性基を有するイヌリンである。
【００３２】
用語「疎水性カルバメート基」は、Ｃ４〜Ｃ３２アルキルカルバメート基、すなわち−ＯＣＯＮＨ−Ｒ基を意味し、ＲはＣ４〜Ｃ３２アルキル基である。用語「疎水性エステル基」は、Ｃ４〜Ｃ３２アルキルエステル基、すなわち−ＯＣＯ−Ｒ基を意味し、ＲはＣ４〜Ｃ３２アルキル基である。
【００３３】
これらの疎水性基は、特に、出発イヌリンのヒドロキシル基とイソシアネートＲ−Ｎ ＝Ｃ＝Ｏ（カルバメート基を形成する）又は酸Ｒ−ＣＯＯＨ若しくは酸塩化物Ｒ−ＣＯＣｌ（エステル基を形成する）のいずれかとの反応から誘導される。
【００３４】
特に、イヌリンは、２〜約１０００、好ましくは２〜約１００、さらにより優先的には２〜約７０の重合度を有し、フルクトース単位当たり２未満の置換度を有する。
【００３５】
有利には、疎水性カルバメート基は、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルカルバメート基である。好ましくは、疎水性カルバメート基は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルカルバメート基である。優先的には、疎水性カルバメート基は、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルカルバメート基である。より優先的には、疎水性カルバメート基は、Ｃ１０〜Ｃ１４アルキルカルバメート基である。
【００３６】
より好ましい態様によれば、疎水性カルバメート基は、ラウリルカルバメート基（Ｃ１２アルキル基）である。
【００３７】
疎水性カルバメート基を有するイヌリンは、例えば、公開された特許出願ＷＯ９９／６４５４９及びＷＯ２００９／０８０６６１に記載されている。
【００３８】
有利には、疎水性エステル基は、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルエステル基である。好ましくは、疎水性エステル基は、Ｃ８〜Ｃ２０アルキルエステル基である。優先的には、疎水性エステル基は、Ｃ１０〜Ｃ２０アルキルエステル基である。より優先的には、疎水性エステル基は、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエステル基である。
【００３９】
疎水性エステル基を有するイヌリンは、例えば、米国特許５８７７１４４に記載されている。
【００４０】
特に、イヌリンの疎水性基は、Ｃ４〜Ｃ３２アルキルカルバメート基又はＣ４〜Ｃ３２アルキルエステル基から、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルカルバメート基又はＣ１０〜Ｃ１８アルキルエステル基から選択される。
【００４１】
好ましくは、疎水性カルバメート基を有するイヌリンが使用される。
【００４２】
疎水性カルバメート基又はエステル基を有するイヌリンは、０．０１〜０．５の範囲、好ましくは０．０２〜０．４の範囲、優先的には０．０５〜０．３５の範囲の置換度（疎水性基で置換されたイヌリンのＯＨの割合）を有していてもよい。有利には、置換度は、０．１〜０．３の範囲であってよい。
【００４３】
疎水性エステル基を有するイヌリンの例としては、ステアロイルイヌリン、例えば、Engelhard社よりLifidrem INST（登録商標）及びCiba社よりRheopearl INS（登録商標）との名称で販売されている製品；パルミトイルイヌリン；ウンデシレノイルイヌリン、例えば、Engelhard社よりLifidrem INUK（登録商標）及びLifidrem INUM（登録商標）との名称で販売されている製品が挙げられる。
【００４４】
疎水性カルバメート基を有するイヌリンの好ましい例は、イヌリンラウリルカルバメート、例えば、Beneo社よりInutec SP1（登録商標）及びCreachem社よりInutec SL1（登録商標）との名称で販売されている製品である。
【００４５】
好ましくは、本発明の組成物における疎水性変性イヌリンは、チコリーイヌリン由来であり、特には、イヌリンラウリルカルバメートである。
【００４６】
特定の態様によれば、本発明の組成物における疎水性変性イヌリンの量は、組成物の総重量に対して、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、特には約０．１５〜約３重量％の範囲であってよい。
【００４７】
好ましくは、疎水性変性イヌリンの量に対する油相の量の比は、５０〜２００、好ましくは５０〜１５０の範囲であってよい。
【００４８】
ｂ）ポリエーテル変性シリコーン
本発明の組成物はまた、少なくとも１種のポリエーテル変性シリコーンを含む。本発明によれば、用語「ポリエーテル変性シリコーン」は、特に、疎水性のポリオルガノシロキサン鎖及び親水性ポリオキシアルキレン基を有するコポリマーを意味する。ポリオキシアルキレン基は、好ましくは、ポリオルガノシロキサン鎖の末端及び／又は側鎖に導入さえる。
【００４９】
ポリオキシアルキレン基の例としては、ポリオキシＣ２〜Ｃ８アルキレン基、好ましくはポリオキシエチレン（すなわち、ＰＥＧ）基、ポリオキシプロピレン（すなわち、ＰＰＧ）基又はポリオキシブチレン基、特にはポリオキシエチレン（すなわち、ＰＥＧ）基が挙げられる。ポリオキシアルキレン基は、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜３０、最も好ましくは２〜１５のオキシアルキレン基又は単位のモル数を含む。
【００５０】
ポリエーテル変性シリコーンの例としては、ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサンコポリマー、ポリオキシプロピレン−メチルポリシロキサンコポリマー、好ましくはポリオキシエチレン変性ジメチコン、特にＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９ジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１１ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２２ブチルエーテルジメチコンが挙げられる（各々はＩＮＣＩ名である）。
【００５１】
本発明の組成物に使用されるポリエーテル変性シリコーンは、市販の製品であってもよい。このような製品の例としては、Dow Corning TorayのSH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、BY22-008、BY25-337、BY25-339、FZ-2222、FZ-2233、FZ-2250；信越化学工業のKF-6011、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6004、KF-6028、KF-6038、KF-6043；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパンのTSF4440、SF1188A、SILSOFT305、SILSOFT430、SILSOFT440、SILSOFT475、SILSOFT805、SILSOFT810、SILSOFT840、SILSOFT870、SILSOFT875、SIOSOFT880、SILSOFT895が挙げられる（各々は商品名である）。
【００５２】
ポリエーテル変性シリコーンは、単独で又は２種以上のポリエーテル変性シリコーンと組み合わせて使用することができる。 ２種以上のポリエーテル変性シリコーンを併用することが好ましい。 ２種以上のポリエーテル変性シリコーンを組み合わせることにより、紫外線防御指数（ＳＰＦ）によって表される日焼け止め組成物の効力を相乗的に改善することができる。
【００５３】
特定の態様によれば、本発明の組成物におけるポリエーテル変性シリコーンの量は、組成物の総重量に対して、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０５〜約５重量％、特には約０．１〜約２重量％の範囲であってよい。
【００５４】
ｃ）ＵＶフィルター
本発明の組成物は、少なくとも１種のＵＶフィルターを含む。２種以上のＵＶフィルターを使用する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。ＵＶフィルターは、無機ＵＶフィルター、有機ＵＶフィルター、及びそれらの混合物から選択され得る。本発明の組成物で使用されるＵＶフィルターは、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ域で活性であってよい。ＵＶフィルターは、親水性及び／又は親油性であってよい。
【００５５】
特定の実施態様によれば、本発明の組成物におけるＵＶフィルターの総量は、組成物の総重量に対して、約０．０１〜約３０重量％、好ましくは約０．１〜約２５重量％、特には約５〜約２０重量％の範囲であってよい。
【００５６】
有機ＵＶフィルターは、固体又は液体であってよい。用語「固体」及び「液体」は、それぞれ、１atm下、２５℃で、固体及び液体であることを意味する。
【００５７】
有機ＵＶフィルターは、アントラニル酸化合物；ジベンゾイルメタン化合物；ケイ皮酸化合物；サリチル酸化合物；カンファー化合物；ベンゾフェノン化合物；β，β−ジフェニルアクリレート化合物；トリアジン化合物；ベンゾトリアゾール化合物；ベンザルマロン酸化合物；ベンズイミダゾール化合物；イミダゾリン化合物；ビス−ベンゾアゾリル化合物；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）化合物；メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物；ベンゾオキサゾール化合物；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン；α−アルキルスチレンから誘導される二量体；４，４−ジアリールブタジエン化合物；グアイアズレン及びその誘導体；ルチン及びその誘導体；フラボノイド；バイオフラボノイド；オリザノール及びその誘導体；キナ酸及びその誘導体；フェノール；レチノール；システイン；芳香族アミノ酸；芳香族アミノ酸残基を有するペプチド；並びにそれらの混合物からなる群より選択され得る。
【００５８】
有機ＵＶフィルターの例として、ＩＮＣＩ名で以下に示すもの、及びそれらの混合物を挙げることができる。
−  アントラニル酸化合物：Haarmann and Reimerにより「Neo Heliopan MA」の商標で市販されている、アントラニル酸メチル。
−  ジベンゾイルメタン化合物： Hoffmann-La Rocheにより「Parsol 1789」の商標で市販されている、ブチルメトキシジベンゾイルメタン；及びイソプロピルジベンゾイルメタン。
−  ケイ皮酸化合物：特にHoffmann-La Rocheにより「Parsol MCX」の商標で市販されている、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル；メトキシケイ皮酸イソプロピル；メトキシケイ皮酸イソプロポキシ；Haarmann and Reimerにより「Neo Heliopan E 1000」の商標で市販されている、メトキシケイ皮酸イソアミル；シノキサート（４−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチル）；メトキシケイ皮酸ＤＥＡ；メチルケイ皮酸ジイソプロピル；及びエチルヘキサン酸ジメトキシケイ皮酸グリセリル。
−  サリチル酸化合物：Rona / EM Industriesにより「Eusolex HMS」の商標で市販されている、ホモサレート（サリチル酸ホモメンチル）；Haarmann and Reimerにより「Neo Heliopan OS」の商標で市販されている、サリチル酸エチルヘキシル；サリチル酸グリコール；サリチル酸ブチルオクチル；サリチル酸フェニル；Scherにより「Dipsal」の商標で市販されている、サリチル酸ジプロピレングリコール；及びHaarmann and Reimerにより「Neo Heliopan TS」の商標で市販されている、サリチル酸ＴＥＡ。
−  カンファー化合物、特に、ベンジリデンカンファー誘導体：Chimexにより「Mexoryl SD」の商標で製造されている、３−ベンジリデンカンファー；Merckにより「Eusolex 6300」の商標で市販されている、４−メチルベンジリデンカンファー；Chimexにより「Mexoryl SL」の商標で製造されている、ベンジリデンカンファースルホン酸；Chimexにより「Mexoryl SO」の商標で製造されている、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート；Chimexにより「Mexoryl SX」の商標で製造されている、テレフタリリデンジカンファースルホン酸；及びChimexにより「Mexoryl SW」の商標で製造されている、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
−  ベンゾフェノン化合物：BASFにより「Uvinul 400」の商標で市販されている、ベンゾフェノン−１（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン）； BASFにより「Uvinul D50」の商標で市販されている、ベンゾフェノン−２（テトラヒドロキシベンゾフェノン）；BASFにより「Uvinul M40」の商標で市販されている、ベンゾフェノン−３（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）又はオキシベンゾン；BASFにより「Uvinul MS40」の商標で市販されている、ベンゾフェノン−４（ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸）；ベンゾフェノン−５（ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム）；Norquayにより「Helisorb 11」の商標で市販されている、ベンゾフェノン−６（ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン）；American Cyanamidにより「Spectra-Sorb UV-2」の商標で市販されているベンゾフェノン−８； BASFにより「Uvinul DS-49」の商標で市販されているベンゾフェノン−９（ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ジナトリウム）；並びに、ベンゾフェノン−１２及び２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ｎ−ヘキシル（BASFによるUVINUL A+）。
−  β，β−ジフェニルアクリレート化合物：特に、BASFにより「Uvinul N539」の商標で市販されているオクトクリレン、及び特に、BASFにより「Uvinul N35」の商標で市販されているエトクリレン。
−  トリアジン化合物：Sigma 3Vにより「Uvasorb HEB」の商標で市販されている、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；２,４,６−トリス（ジネオペンチル４′−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、BASFにより「TINOSORB（登録商標） S」の商標で市販されている、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びBASFにより「UVINUL（登録商標）T150」の商標で市販されている、エチルヘキシルトリアゾン。
−  ベンゾトリアゾール化合物、特にフェニルベンゾトリアゾール誘導体：分岐状及び直鎖状２−（２H−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール；及び米国特許第５２４０９７５号に記載されているもの。
−  ベンザルマロネート化合物：ジネオペンチル４′−メトキシベンザルマロネート、及びベンザルマロネート官能基を含む、ポリオルガノシロキサン、例えば、Hoffmann-La Rocheにより「Parsol SLX」の商標で市販されている、ポリシリコーン−１５。
−  ベンゾイミダゾール化合物、特にフェニルベンゾイミダゾール誘導体：Merckにより「Eusolex 232」の商標で市販されている、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、及びHaarmann and Reimerにより「Neo Heliopan AP」の商標で市販されている、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸ジナトリウム。
−  イミダゾリン化合物：エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
−  ビス−ベンゾアゾリル化合物：欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載の誘導体。
−  パラアミノ安息香酸化合物：ＰＡＢＡ（ｐ−アミノ安息香酸）、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、ペンチルジメチルＰＡＢＡ、特に、ISPにより「Escalol 507」の商標で市販されている、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、及びBASFにより「Uvinul P25」の商標で市販されている、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ。
−  メチレンビス−（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物、例えば、Fairmount Chemicalにより「Mixxim BB/200」の商標で固体の形態で市販されている、２,２′−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−フェノール］、BASFにより「Tinosorb M」の商標で又はFairmount Chemicalにより「Mixxim BB/100」の商標で水性分散体の微粒化形態で市販されている、２，２′−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、並びに米国特許第５２３７０７１号及び米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願第２３０３５４９号、独国特許第１９７２６１８４号及び欧州特許第８９３１１９号に記載の誘導体、下記に示される、Rhodia Chimieにより「Silatrizole」の商標で又はL'Orealにより商標「Mexoryl XL」で市販されている、ドロメトリゾールトリシロキサン。
【００５９】
【化１】
0006739153.tif 000002
【００６０】
−  ベンゾオキサゾール化合物：Sigma 3Vにより「Uvasorb K2A」の商標で市販されている、２，４−ビス［５−１（ジメチルプロピル）］ベンゾキサゾール｝イル−（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン。
−  遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン：国際公開第９３／０４６６５号パンフレットに記載のシリコーン。
−  α−アルキルスチレン由来のダイマー：独国特許第１９８５５６４９に記載のダイマー。
−  ４，４−ジアリールブタジエン化合物：１，１−ジカルボキシ（２，２′−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。
【００６１】
特定の態様によれば、本発明の組成物における有機ＵＶフィルターの量は、組成物の総重量に対して、１〜約３０重量％、好ましくは約１〜約２５重量％、特には約１〜約２０重量％の範囲であってよい。
【００６２】
無機ＵＶフィルターは、その平均（一次）粒子直径が１nm〜５０μm、好ましくは５nm〜５００nm、より好ましくは１０nm〜２００nmとなるような微粒子の形態であることが好適である。ここで、平均（一次）粒子径又は平均（一次）粒子直径は、算術平均直径である。
【００６３】
無機ＵＶフィルターは、炭化ケイ素、被覆されていてもされていなくてもよい金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群より選択することができる。
【００６４】
無機ＵＶフィルターの例としては、水に不溶又は難溶性であり、被覆されていてもされていなくてもよい、金属酸化物及び／又はその他の金属化合物を主成分とする無機顔料が挙げられる。金属酸化物の例には、酸化チタン（例えば、ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（例えば、ＺｎＯ）、酸化鉄（例えば、Ｆｅ２Ｏ３）、酸化ジルコニウム（例えば、ＺｒＯ２）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化マンガン（例えば、ＭｎＯ）、酸化アルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｏ３）、酸化セリウム（例えば、Ｃｅ２Ｏ３）、対応する金属の混合酸化物、及びこのような酸化物の混合物である。無機ＵＶフィルターは、より好ましくは、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）からなる群より選択される少なくとも1種の金属酸化物である。
【００６５】
一態様において、無機ＵＶフィルターは、少なくとも１種のコーティングを有していてもよい。コーティングは、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、シリコーン、シラン、脂肪酸又はその塩（例えば、ナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄又はアルミニウム塩）、脂肪アルコール、レシチン、アミノ酸、多糖、タンパク質、アルカノールアミン、蜜蝋などのワックス、（メタ）アクリル酸ポリマー、有機ＵＶフィルター、及び（ペル）フルオロ化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。好ましくは、Taycaからの製品「MT-100TV」などのステアリン酸（及び）水酸化アルミニウム（及び）ＴｉＯ２を無機ＵＶフィルターとして使用できる。
【００６６】
特定の態様によれば、本発明の組成物における無機ＵＶフィルターの量は、組成物の総重量に対して、０〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、特には約１〜約３重量％の範囲であってよい。
【００６７】
Ｏ／Ｗ乳剤
本発明の組成物は、基本的に、水性連続相と油性分散相からなる、水中油型（Ｏ／Ｗ）乳剤の形態である。本発明の３成分：ａ）疎水性変性イヌリン、ｂ）ポリエーテル変性シリコーン、及びｃ）ＵＶフィルターは、各成分の性質に応じて、いずれか一方の相又は両方の相に含まれ得る。
【００６８】
水性相
また、本発明の組成物の水性相は、水と、場合により１種以上の水混和性又は少なくとも部分的に水混和性の化合物、例えば、Ｃ２〜Ｃ８低級ポリオール又はエタノールもしくはイソプロパノールなどのモノアルコールを含む。
【００６９】
用語「ポリオール」は少なくとも２以上の遊離ヒドロキシ基を含む任意の有機分子を意味するものと理解されるべきである。ポリオールの例としては、グリコール、例えばブチレングリコール、プロピレングリコール及びイソプレングリコール、グリセロール及びポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ−８、ソルビトール及び糖、例えばグルコースが挙げられる。
【００７０】
水性相はまた、以下に述べるような、任意の一般的な水溶性の又は水分散性の添加剤を含んでいてもよい。
【００７１】
水性相は、組成物の総重量に対して、約３０〜約９８重量％、好ましくは約３０〜約９５重量％、より好ましくは約３０〜約９０重量％、さらにより好ましくは約３５〜約８５重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００７２】
低級ポリオール及びアルコールなどの水混和性の化合物は、組成物の総重量に対して、０〜約３０重量％、とりわけ約０．１〜約３０重量％の範囲の量で、より好ましくは約１〜約２０重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００７３】
本発明の組成物は、水を、組成物の総重量に対して、５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは６５〜９０重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００７４】
この水性相の量は、３つの必須成分：ａ）疎水性変性イヌリン、ｂ）ポリエーテル変性シリコーン、及びｃ）ＵＶフィルターの量を含まない。
【００７５】
油性相
本発明の組成物の油性相の性質は、重要ではない。油性相は、室温で液体である脂肪物質、及び植物、鉱物又は合成起源の揮発性又は非揮発性の油、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種の脂肪物質を含有する脂肪相である。これらの油は生理学的に許容される。
【００７６】
用語「室温」は、通常の大気圧（７６０mmHg）で約２５℃の温度を意味すると理解されるべきである。
【００７７】
油性相はまた、以下に述べるような、任意の一般的な脂溶性又は脂肪分散性の添加剤を含んでいてもよい。特に、ワックス、ペースト状化合物、脂肪アルコール又は脂肪酸などの他の脂肪物質を含んでいてもよい。油性相は、少なくとも１種の油、特に少なくとも１種の化粧油を含む。
【００７８】
用語「油」は、室温で液体である脂肪物質を意味する。
【００７９】
好ましい態様によれば、本発明の組成物は、シリコーン油、直鎖状もしくは分岐鎖状炭化水素、合成エーテル及びエステル、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも１種の油を含み、特に揮発性シリコーン油及び分岐鎖状炭化水素、例えばParleam（登録商標）油、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８０】
本発明の組成物における油性相の量は、組成物の総重量の約３５重量％未満である。
【００８１】
油性相の量は、例えば、組成物の総重量に対して、０〜約３０重量％、好ましくは約１〜２０重量％の範囲であってよい。
【００８２】
この油性相の量は、３つの必須成分：ａ）疎水性変性イヌリン、ｂ）ポリエーテル変性シリコーン、及びｃ）ＵＶフィルターの量を含まない。
【００８３】
添加剤
既知の方法で、本発明の組成物はまた、化粧品又は皮膚科学で一般的な１種以上のアジュバント、ＵＶブースター及び／又は活性成分を含んでいてもよい。
【００８４】
アジュバント
アジュバントの例としては、ゲル化剤（例えば、キサンタンガムなど）、保存剤（例えば、フェノキシエタノールなど）、金属イオン封鎖剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、すなわちＥＤＴＡ又はその塩など）、乳化安定剤（例えば、ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウムなど）、抗酸化剤、香料、溶剤、塩類、賦形剤、染料、塩基性剤（例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンもしくは水酸化ナトリウムなど）又は酸性剤（例えば、クエン酸など）、並びに脂質小胞又は任意の他のタイプのベクターｃ及びそれらの混合物もまた挙げられる。
【００８５】
これらのアジュバントは、化粧品分野における通常の割合、例えば組成物の総重量の約０．０１〜約３０％で使用され、それらの性質に応じて、組成物の水性相又は油性相に導入されるか、あるいは小胞又は他の任意のタイプのベクターに導入される。
【００８６】
ＵＶブースター
本発明の組成物は、１種以上のＵＶブースターをさらに含んでいてもよい。「ＵＶブースター」は、少なくとも１種のＵＶフィルターを含む組成物の紫外線防御指数及び／又はＰＰＤ指数（ＵＶＡ保護指数）を高めることのできる、各有機又は無機の、非ポリマー又はポリマー化合物を意味する。
【００８７】
日焼け止め組成物の有効性は、ＵＶ遮蔽剤を用いずに紅斑を引き起こす閾値に達するのに必要な紫外線の線量に対するＵＶ遮蔽剤を用いて紅斑を引き起こす閾値に達するのに必要な紫外線の線量の比によって数学的に表される、紫外線防御指数（ＳＰＦ）によって一般に表される。したがって、この指数は、紅斑に関する保護の有効性に関係し、その生物学的作用のスペクトルはＵＶ−Ｂ領域に集中しており、その結果、このＵＶ−Ｂ放射線に対する保護が記載されている。
【００８８】
皮膚へのＵＶ−Ａ放射線の影響並びにＵＶ−Ｂ及び／又はＵＶ−Ａ放射線を吸収することができる遮蔽剤の組合せを含む多数の組成物の開発の観点から、ＵＶ−Ａ放射線に対する保護を評価するための具体的な方法が開発された。ＵＶ−Ａ線に対する保護の特性評価のためには、皮膚をＵＶ−Ａ放射線に暴露してから２〜４時間後に観察される皮膚の色を測定するＰＰＤ（持続型即時黒化）法が特に推奨され使用される。この方法は、１９９６年に日本化粧品工業連合会（ＪＣＩＡ）によりＵＶ−Ａラベリング製品の公式試験手順として採択されたもので、欧州及び米国の試験所でよく使用されている（日本化粧品工業連合会技術告示。ＵＶ−Ａ防止効果測定法基準。１９９５年１１月２１日に発行され、１９９６年１月１日に発効）。
【００８９】
紫外線防御指数ＵＶ−ＡＰＰＤ（ＵＶ−ＡＰＰＤ  ＰＦ）は、ＵＶ遮蔽剤を用いずに色素形成閾値に達するのに必要なＵＶ−Ａ線量に対するＵＶ遮蔽剤（ＭＰＰＤｎｐ）に対するＵＶ遮蔽剤を用いて色素形成閾値に達するのに必要なＵＶ−Ａ線量（ＭＰＰＤｐ）の比によって数学的に表される。
【数１】
0006739153.tif 000003
【００９０】
例えば、Rohm and Haas社（Dow Chemical）により「Sunspheres（登録商標）Powder」の商標で市販されている、スチレン/アクリレートコポリマー、油の増粘剤（例えば、パルミチン酸デキストリン）、界面活性剤及びフィルム形成剤（例えば、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ｖｐコポリマー）などのＵＶブースターを挙げることができる。
【００９１】
活性成分
活性成分の例としては、タンパク質加水分解物などの保湿剤；ヒアルロン酸ナトリウム；ポリオール（例えば、グリセロール、ポリエチレングリコールのようなグリコール及び糖誘導体）；抗炎症剤；プロシアニドールオリゴマー；ビタミン類（例えば、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＫ、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＢ５（パンテノール）、ビタミンＢ３又はＰＰ（ナイアシンアミド））、これらのビタミン類の誘導体（特にエステル）及びその混合物；サリチル酸及びその誘導体、α−ヒドロキシ酸（例えば、乳酸及びグリコール酸）及びその誘導体、並びにアスコルビン酸及びその誘導体などの角質溶解剤及び／又は角質剥離剤；尿素；カフェイン；脱色剤（例えば、コウジ酸、ヒドロキノン及びカフェ酸）；サリチル酸及びその誘導体；レチノイド（例えば、カロチノイド）及びビタミンＡ誘導体；ヒドロコルチゾン；メラトニン；藻類抽出物、真菌抽出物、植物抽出物、酵母抽出物又は細菌抽出物；ステロイド；抗菌活性剤（例えば、２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル（又はトリクロサン）、３，４，４′−トリクロロカルバニリド（又はトリクロカルバン））；上記の酸、特にサリチル酸及びその誘導体；ヌクレオチド（例えば、アデノシン）；酵素；フラボノイド；場合により、マイクロゲル、デンプン、ワックス分散体、混合ケイ酸塩及び無機充填剤のコロイド粒子の形態の、合成ポリマー、植物タンパク質、植物起源の多糖類のような張力付与剤；セラミド；鎮静剤；マット化剤；脱毛防止剤及び／又は毛髪再成長促進剤；抗シワ活性剤；皮膚美白剤；エモリエント剤（例えば、セバシン酸ジイソプロピル）；エッセンシャルオイル；及びそれらの混合物；並びに組成物の最終目的に適した任意の活性薬剤が挙げられる。
【００９２】
調製
本発明の組成物は、従来の方法により、例えば、適切な攪拌手段を用いて（すなわち、適切な剪断度で）油相を水相中で乳化する方法により、調製することができる。特に、本発明の組成物は、適切な剪断力で、油相を水相中に導入する方法により、調製することができる。
【００９３】
用途
本発明の組成物は、日焼け止め化粧品としての局所適用を目的とし、紫外光を吸収し、特にヒトのケラチン物質を紫外線から保護するための組成物を構成することができる。 ケラチン物質の例としては、唇及び爪を含む皮膚、及び睫毛を含む毛髪が挙げられる。 ケラチン物質を紫外線から保護することが、抗老化、抗シワ及び保湿をもたらすことは、当該技術分野において周知である。したがって、本発明の組成物は、さらに、老化防止、抗シワ及び／又は保湿を目的とする組成物を構成することができる。また、本発明の組成物は、例えば、ケラチン物質、特にヒトの皮膚、唇、髪、まつげ及び爪の治療、クレンジング及びメークアップを目的とする組成物を構成することができる。
【００９４】
したがって、本発明は、ケラチン物質を紫外線から保護する方法であって、本発明による組成物をケラチン物質に塗布することを含む方法、並びに紫外光を吸収する方法であって、本発明の組成物を塗布すること、及びケラチン物質を紫外光に曝すことを含む方法にも関する。これらの方法は、非治療的方法として定義することができる。
【実施例】
【００９５】
本発明を実施例により詳述するが、実施例は、本発明の範囲を限定するものとして解されるべきでなはない。
【００９６】
＜実施例１〜５及び比較例１〜２＞
実施例１〜５及び比較例１〜２の組成物の調製方法及び評価方法を以下に記述する。さらに組成物の処方を表１に示す。評価方法の結果は表２に示す。
【００９７】
調製方法
実施例１〜５及び比較例１〜２の各々において、表１の相Ａの成分を７５〜８０℃で加熱混合して水相を得た。別途、表１の相Ｂの成分を７５〜８０℃で加熱混合して油相を得た。得られた水相（相Ａ）及び油相（相Ｂ）を７，０００rpmで５分間均質化し、次いで室温（約２５℃）に冷却した。次に、表１の相Ｃ及び相Ｄの成分を個別に添加して混合し、Ｏ／Ｗ乳剤の形態で組成物を得た。
【００９８】
【表１】
0006739153.tif 000004
【００９９】
評価方法
１．インビトロの膜均一性測定
各組成物をポリプロピレンシート（積水化学（株）製、０．２mmＰＸ−Ｐ）に重量１ｋｇのアプリケーター「エレコメーター４３４０」を用いて塗布した。次いで、得られたシートをＵＶランプ（ＵＶブラック線Ｂ−１００ＡＰ；波長３６５nm）で露光した。 膜の均一性が良好な組成物が塗布されたシートは均一な暗黒色の濃い黒色として観察された。 一方、膜の均一性に乏しい組成物が塗布されたシートは、不均一な青色の半透明膜として観察された。 ＵＶ露光シートを撮影し、１〜５のスコアをつけた（１は膜均一性が低く、５は膜均一性が高い）。評価結果を表２に示す。
【０１００】
２．遮蔽効力を評価するためのインビトロプロトコール
紫外線防御指数（ＳＰＦ）は、B.L. Diffey in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989) に記載の「in vitro」法に従って測定した。測定は、Labsphere社のUV−２０００分光光度計を用いて行った。各組成物をポリプロピレンシート（積水化学（株）製、０．２mmＰＸ−Ｐ）に重量１ｋｇのアプリケーター「エレコメーター４３４０」を用いて塗布した。ＳＰＦ（in vitro）値を３回測定し、平均値（ＳＰＦ平均）を評価した。測定結果を表２に示す。
【０１０１】
３．皮膚に塗布する際の潤いのある新鮮な感覚を評価するためのプロトコール
皮膚への各組成物の塗布中の潤いのある新鮮な感覚は、組成物を２mg／cm2の速度で前腕に塗布し、次に知覚専門家によって指と前腕の表面との間で感じられる摩擦力を査定することによって評価した。潤い及びべたつかなさは、Ｙｅｓ又はＮｏと判定した。評価結果を表２に示す。
【０１０２】
【表２】
0006739153.tif 000005
【０１０３】
比較例１の組成物は、膜均一性が乏しさ（すなわち、不均一な塗布）と、良好な潤いのある新鮮な感覚（すなわち、潤いのある皮膚感覚）を示した。さらに、膜均一性の乏しさは、有効性（すなわち、ＳＰＦ値）の有意な低下をもたらした。
【０１０４】
実施例１〜５の組成物は、特定の界面活性剤としてポリエーテル変性シリコーンを含み、良好な膜均一性及び良好な潤いのある新鮮な感覚を示した。すなわち、特定の界面活性剤の添加は、膜均一性の増加をもたらした。
【０１０５】
一方、比較例２の組成物は、実施例１〜５で使用した特定の界面活性剤以外の界面活性剤を添加しており、良好な膜均一性を示したが、潤いのある新鮮な感覚に乏しかった。すなわち、特定の界面活性剤以外の界面活性剤の添加は、潤いのある新鮮な感覚の望ましくない低下をもたらした。
【０１０６】
実施例３〜５の組成物は、特定の界面活性剤として２種以上のポリエーテル変性シリコーンを総量１％の量で含み、有効性（すなわち、ＳＰＦ値）の有意な増加をもたらした。すなわち、２種以上のポリエーテル変性シリコーンの組み合わせが相乗効果を示した。
【０１０７】
したがって、全ての実施例の組成物のみが、良好な膜均一性と良好な潤いのある新鮮な感覚を提供した。
【０１０８】
＜実施例６＞
表３の相Ａ及び相Ｂの成分を７０℃で加熱混合し、表３の相Ｃの成分を添加し、混合し、次いで相Ｄの成分を加え、３０℃で加熱混合した。混合物を相Ｅの成分を添加することにより中和し、Ｏ／Ｗ乳剤の形態で組成物を得た。
【０１０９】
【表３】
0006739153.tif 000006