(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が１７３〜１７６℃である、以下式（１）
0006739137.tif 000013
で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【請求項２】
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θ＝７．７±０．２°、１７．２±０．２°、１８．３±０．２°、１９．６±０．２°、２０．８±０．２°および２１．４±０．２°にピークを有する、下記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
0006739137.tif 000014
【請求項３】
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が１９０〜１９６℃である、下記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
0006739137.tif 000015
【請求項４】
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θ＝１４．９±０．２°、１７．８±０．２°、１８．９±０．２°、１９．７±０．２°、２０．０±０．２°および２１．０±０．２°にピークを有する、下記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
0006739137.tif 000016
【請求項５】
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が１６７〜１７０℃である、下記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
0006739137.tif 000017
【請求項６】
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θ＝９．８±０．２°、１４．９±０．２°、１７．６±０．２°、１８．８±０．２°、１９．４±０．２°、２０．０±０．２および２０．６±０．２°にピークを有する、下記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
0006739137.tif 000018
【請求項７】
包接体ではない、請求項１〜６いずれか一項記載の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【請求項８】
上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコール１２ｇを、純度９９重量％以上のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬに溶解させた溶液の黄色度（ＹＩ値）が１０以下となる、請求項１〜７いずれか一項記載の、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【請求項９】
芳香族炭化水素類の含量が１重量％以下である、請求項１〜８いずれか一項記載の、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【請求項１０】
以下（ａ）〜（ｃ）の工程をこの順で含む、請求項１又は２項記載の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法。
（ａ）
炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、下記式（２）
0006739137.tif 000019
で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
（ｂ）
前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製する工程。
（ｃ）
前記晶析溶液から７５〜８５℃で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
【請求項１１】
以下（ｄ）〜（ｆ）の工程をこの順で含む、請求項３又は４記載の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法。
（ｄ）
炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、下記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
0006739137.tif 000020
（ｅ）
前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製する工程。
（ｆ）
前記晶析溶液から９０〜１００℃で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
【請求項１２】
以下（ｇ）〜（ｉ）の工程をこの順で含む、請求項５又は６記載の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法。
（ｇ）
炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、下記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
0006739137.tif 000021
（ｈ）
前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製する工程。
（ｉ）
前記晶析溶液から７０℃以下で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学レンズや光学フィルムに代表される光学部材を構成する樹脂（光学樹脂）を形成するモノマーとして好適で、加工性、生産性に優れた新規なフルオレン骨格を有するアルコールの結晶およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオレン骨格を有するアルコールを原料モノマーとするポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシなどの樹脂材料は、光学特性、耐熱性等に優れることから、近年、光学レンズや光学シートなどの新たな光学材料として注目されている。この中でも以下式（１）
【０００３】
【化１】
0006739137.tif 000002
で表される構造を有する、フェニル基及びフルオレン骨格を有するアルコール及び該アルコール類から製造される樹脂は屈折率等の光学特性、耐熱性、耐水性、耐薬品性、電気特性、機械特性、溶解性等の諸特性に優れるとして着目されている（例えば特許文献１〜４）。
【０００４】
上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法としては、塩基触媒存在下、以下式（２）
【０００５】
【化２】
0006739137.tif 000003
で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンオキサイドとを反応させる方法が知られている（特許文献２）。しかしながら、本方法で得られる上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールはその純度が低く、エチレンオキサイドが３、４分子と付加した化合物が多量に副生し、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを高純度で得ることは困難である。
【０００６】
一方、特許文献２記載の方法を改善する方法として、酸触媒及びチオール類存在下、以下式（３）
【０００７】
【化３】
0006739137.tif 000004
で表されるアルコール類と９−フルオレノンとを反応させ上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを得る方法が提案されている（特許文献３、４）。しかしながら、特許文献３記載の方法により上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを製造すると、光学用途等、用途によっては特に敬遠されるような着色があり、更に該着色は精製操作を施しても除去ができないといった趣旨の記載が特許文献４に為されている。
【０００８】
また、特許文献４には特許文献２及び３に記載された製造方法の改善を目的として、酸触媒及び９―フルオレノン類１００重量部に対して３重量部以上のチオール類存在下、上記式（３）で表されるアルコール類と９―フルオレノンを反応させ上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを得る方法が提案されている。しかしながら、該方法で得られる上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは特許文献３の方法で得られるものよりも着色は少ないものの、その着色改善は十分ではない。また、反応時に多量のチオール類を必要とすることから、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールからチオール類を完全に除去することが困難であり、該アルコールを樹脂原料として使用する際、チオール類に由来する硫黄分が樹脂の更なる着色を引き起こすといった問題がある。
【０００９】
更に、本願発明者らが上記特許文献２〜４に記載される方法を追試したところ、特許文献３記載の方法では反応が進行しないか、あるいは反応が進行したとしても、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含むオイル状物が得られるのみで結晶状の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは得られなかった。一方、特許文献２及び４の追試では、結晶状の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが得られるものの、反応や反応後の取り出し操作（晶析操作）で使用した溶媒（芳香族炭化水素類）が上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールに包接され、包接体となることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平０７―１４９８８１号公報
【特許文献２】特開２００１−１２２８２８号公報
【特許文献３】特開２００１−２０６８６３号公報
【特許文献４】特開２００９−２５６３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、高純度かつ着色が少なく、更には包接体ではない、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得た後、前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製し、該晶析溶液から特定温度範囲で結晶を析出させ、析出した結晶を分離することにより、高純度・低着色、かつ包接体でない、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが提供可能であることを見出した。具体的には以下の発明を含む。
【００１３】
［１］
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が１７３〜１７６℃である、以下式（１）
0006739137.tif 000005
で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００１４】
［２］
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θ＝７．７±０．２°、１７．２±０．２°、１８．３±０．２°、１９．６±０．２°、２０．８±０．２°および２１．４±０．２°にピークを有する、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００１５】
［３］
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が１９０〜１９６℃である、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００１６】
［４］
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θ＝１４．９±０．２°、１７．８±０．２°、１８．９±０．２°、１９．７±０．２°、２０．０±０．２°および２１．０±０．２°にピークを有する、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００１７】
［５］
示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度が１６７〜１７０℃である、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００１８】
［６］
Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θ＝９．８±０．２°、１４．９±０．２°、１７．６±０．２°、１８．８±０．２°、１９．４±０．２°、２０．０±０．２および２０．６±０．２°にピークを有する、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００１９】
［７］
示差走査熱量分析により得られる吸熱ピークを１６７〜１７６℃の範囲に少なくとも一つ有する、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００２０】
［８］
包接体ではない、［１］〜［７］いずれかに記載の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００２１】
［９］
上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコール１２ｇを、純度９９重量％以上のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬに溶解させた溶液の黄色度（ＹＩ値）が１０以下となる、［１］〜［８］いずれかに記載の、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００２２】
［１０］
芳香族炭化水素類の含量が１重量％以下である、［１］〜［９］いずれかに記載の、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶。
【００２３】
［１１］
以下（ａ）〜（ｃ）の工程をこの順で含む、［１］又は［２］の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法。
（ａ）
炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、下記式（２）
0006739137.tif 000006
で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
（ｂ）
前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製する工程。
（ｃ）
前記晶析溶液から７５〜８５℃で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
【００２４】
［１２］
以下（ｄ）〜（ｆ）の工程をこの順で含む、［３］又は［４］記載の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法。
（ｄ）
炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
（ｅ）
前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製する工程。
（ｆ）
前記晶析溶液から９０〜１００℃で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
【００２５】
［１３］
以下（ｇ）〜（ｉ）の工程をこの順で含む、［５］又は［６］記載の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法。
（ｇ）
炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程。
（ｈ）
前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製する工程。
（ｉ）
前記晶析溶液から７０℃以下で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、高純度かつ着色が少なく、更には、包接体ではない、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶が提供可能となる。
【００２７】
特に上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶が包接体である場合、該包接体にアクリル酸等を反応させ他の化合物とする際、包接体が包接している化合物（以下、ゲスト分子と称することもある）が反応を阻害し、反応によっては使用できないといった問題があり、また、そのまま溶融等し樹脂原料として使用する際も、溶融中に発生するゲスト分子に由来する蒸気を系外へと除去する必要があったり、ゲスト分子の影響で、得られる樹脂の品質が一定とならないといった問題を引き起こすことがある。更には、引火点の低いゲスト分子（前記引例の場合、芳香族炭化水素類）を包接し得ることから、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを保管したり輸送したりする際、火災が起こりやすくなるといった防災上の懸念も存在する。
【００２８】
しかしながら、前述の通り、公知の方法に基づき上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを結晶として得ようとした場合、ゲスト分子を包接した包接体として得られ、包接体でない上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶を得る方法は知られていなかった。一方で、包接体に含まれるゲスト分子は、ゲスト分子の沸点以上の温度で結晶を乾燥させるといった、一般的に実施される方法により除去することは困難であり、一旦結晶を融点以上に加熱し溶融させた後にゲスト分子を除去する等、工業的実施が困難、あるいは非常にコストのかかる方法に依らなければならないので、包接体でない上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶及びその製造方法を見出した本発明は、特に工業的規模で上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶を製造、使用するに当たり、非常に意義があるものであると言える。  
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例１で得られた結晶（結晶Ｂ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図である。
【図２】実施例２で得られた結晶（結晶Ｃ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図である。
【図３】比較例１で得られた結晶（結晶Ａ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図である。
【図４】実施例１で得られた結晶（結晶Ｂ）の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図５】実施例２で得られた結晶（結晶Ｃ）の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図６】比較例１で得られた結晶（結晶Ａ）の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図７】比較例１で得られた結晶（結晶Ａ）のＴＧ−ＤＴＡチャート図である。
【図８】比較例２で得られた結晶のＴＧ−ＤＴＡチャート図である。
【図９】実施例４で得られた結晶（結晶Ｄ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線を示す図である。
【図１０】実施例４で得られた結晶（結晶Ｄ）の粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【００３０】
＜上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶＞
本発明の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶（以下本発明の結晶と称することもある）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）による融解吸熱最大温度、および粉末Ｘ線回折パターンにおける回折角２θの少なくとも１つの特徴を有する。
【００３１】
本発明の結晶は、示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度によって３種類の結晶に区別され得る。具体的には、該融解吸熱最大温度が１７３〜１７６℃であるもの（以下、結晶Ｂと称することがある。）、１９０〜１９６℃であるもの（以下、結晶Ｃと称することがある。）及び、１６７〜１７０℃であるもの（以下、結晶Ｄと称することがある。）である。なお、公知の、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの包接体（ゲスト分子として芳香族炭化水素類を包接した包接体。以下、結晶Ａと称することもある）の示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度は１２５〜１４７℃である。
【００３２】
また、結晶Ｂ及びＤの混合結晶が得られる場合があり、該混合結晶は示差走査熱量分析により得られる吸熱ピークを１６７〜１７６℃の範囲に少なくとも一つ有する。なお、結晶Ｂ及びＤの混合結晶であっても高純度かつ着色が少なく、更には包接体でないといった、下記する本発明の結晶の特徴と同じ特徴を有する結晶となる。
【００３３】
本発明における示差走査熱量分析による融解吸熱最大温度とは、後述する条件にて示差走査熱量分析を実施した際、最大吸熱ピークが観測される温度のことをいう。なお、本発明の結晶が示す融解吸熱最大温度は、いくつかの要因により、上下に変動することがある。このような偏差に関与する要因としては、分析を実施する際の試料の加熱速度、試料量、使用される校正標準、機器の校正方法、分析環境の相対湿度および試料の化学的純度がある。与えられた試料について観察される融解吸熱最大温度は、装置毎に異なることがあるが、一般に、装置が適正に校正されていれば、本願に定義される範囲内となる。
【００３４】
本発明の結晶の内、結晶Ｂは、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θ＝７．７±０．２°、１７．２±０．２°、１８．３±０．２°、１９．６±０．２°、２０．８±０．２°および２１．４±０．２°に特徴的なピークを有する。結晶Ｃは、回折角２θ＝１４．９±０．２°、１７．８±０．２°、１８．９±０．２°、１９．７±０．２°、２０．０±０．２°および２１．０±０．２°に特徴的なピークを有する。結晶Ｄは、回折角２θ＝９．８±０．２°、１４．９±０．２°、１７．６±０．２°、１８．８±０．２°、１９．４±０．２°、２０．０±０．２および２０．６±０．２°に特徴的なピークを有する。一方、公知の結晶Ａは、回折角２θ＝７．６±０．２°、１５．６±０．２°、１６．４±０．２°、１８．７±０．２°、１９．０±０．２°、２０．５±０．２°および２３．６±０．２°に特徴的なピークを有する。  
【００３５】
本発明の結晶の純度は、後述する方法により決定されるＨＰＬＣ純度が通常９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９８％以上である。また、結晶Ｂの嵩密度は０．２〜０．５ｇ／ｃｍ３、結晶Ｃの嵩密度は０．６〜０．８ｇ／ｃｍ３、結晶Ｄの嵩密度は０．４〜０．６ｇ／ｃｍ３である。一方、公知の結晶Ａの嵩密度は０．２〜０．４ｇ／ｃｍ３である。このように、本発明の結晶の中でも結晶Ｃは、公知の結晶Ａに対し１．５〜４倍もの嵩密度の改善がみられることから、本発明の結晶の中でも結晶Ｃは、該結晶の製造時は勿論、輸送・保管・使用時においても大幅な容積効率の改善が可能となる。嵩密度は例えば、パウダーテスターと呼ばれる粉体特性評価装置を用いて測定したり、メスシリンダー中に本発明の結晶の結晶を入れ、所定体積を入れた際の重量から算出することで測定することができる。
【００３６】
また、本発明の結晶は後述する方法で測定するＹＩ値が通常１０以下、好ましくは７以下となる。一方、公知の結晶Ａは通常３０以上となる。そのため、本発明の結晶は、特に光学用途等、着色が問題となり得る分野で好適に用いることができる。  
【００３７】
更に本発明の結晶は包接体でない（ゲスト分子を包接していない）という特徴を有することができる。従って、公知の、結晶Ａ中の芳香族炭化水素類の含量は３〜６重量％であるのに対し、本発明の結晶に含まれる芳香族炭化水素類の含量は通常１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下とすることができる。また、他の有機化合物を包接していないので、１０１．３ｋＰａにおける沸点が１５０℃以下の有機溶媒の含有量を通常１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下とすることも可能である。そのため、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを保管したり輸送したりする際、火災が起こりやすくなるといった防災上の懸念を低減させることが可能であることから、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシなどの樹脂材料として好適に用いられることは勿論のこと、包接されているゲスト分子が問題となる分野、例えば医農薬用の原料（中間体）としても好適に用いることができる。
【００３８】
包接体であるか否かは、例えば、ＴＧ−ＤＴＡ（示差熱熱重量同時測定）分析、Ｘ線解析、ＮＭＲ分析といった方法の他、得られた結晶を、ゲスト分子の沸点以上となる条件で重量変化がない程度に十分に乾燥させた後、得られた結晶を溶媒に溶解させ、ガスクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーを用いて分析し、ゲスト分子に相当するピークがあるか否かで判断することができる。また、前記ＴＧ−ＤＴＡ分析を用いる方法では、測定サンプルを一定の速度で昇温した際の重量変化と、それに伴う吸熱・発熱挙動を測定でき、重量変化と吸熱（又は発熱）とが同時に観測された時点で、ゲスト分子が放出されたことを判断することもできる。
【００３９】
＜上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの製造方法＞
本発明の結晶は、炭素数が４以上の鎖状ケトン類存在下、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液を得る工程（以下、反応工程と称することもある）、前記反応液から、炭素数が４以上の鎖状ケトン類を含有し、かつ芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量が１０重量％未満である晶析溶液を調製する工程（以下、晶析溶液調製工程と称することもある）及び前記晶析溶液から特定温度範囲で結晶を析出させ、析出した結晶を分離する工程（以下、晶析工程と称することもある）を経ることによって得られる。以下、各工程について詳述する。
【００４０】
＜反応工程＞
反応工程で用いられる、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物は市販品を用いても良く、また、酸触媒存在下、フルオレノンと２―フェニルフェノールとを反応させて製造することもできる。
【００４１】
反応工程で用いられる炭素数が４以上の鎖状ケトン類として例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、２−ヘプタノン、２−オクタノン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。炭素数が４以上の鎖状ケトン類を用いることによって、十分な反応速度が得られ、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが工業的有利に得られる。なお、炭素数４未満のケトン類を使用した場合、反応が進行しないか、進行したとしても反応速度が非常に遅くなり、また、環状ケトン類を使用した場合、反応は進行するものの、環状ケトン類が包接され包接体となる為、包接体でない上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを得ることが困難となる。
【００４２】
炭素数が４以上の鎖状ケトン類の使用量は、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物１重量倍に対し、通常０．１〜５重量倍、好ましくは０．５〜３重量倍である。これら炭素数が４以上の鎖状ケトン類は１種、あるいは必要に応じ２種以上混合して使用しても良い。
【００４３】
反応工程を実施する際、炭素数が４以上の鎖状ケトン類以外に芳香族炭化水素類、環状ケトン類以外の他の有機溶媒を併用しても良い。芳香族炭化水素類および環状ケトン類を併用した場合、晶析工程実施前に芳香族炭化水素類および環状ケトン類を除去する必要があるが、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールに芳香族炭化水素類又は環状ケトン類が包接されやすいため、その除去が困難であり、その結果、得られる結晶は芳香族炭化水素類又は環状ケトン類を包接した結晶となりやすく、本発明の結晶を得ることが困難となる。
【００４４】
本発明で併用可能な芳香族炭化水類及び環状ケトン類以外の溶媒としては、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物及びエチレンカーボネートに対して不活性なものであれば良く、このような有機溶媒としては脂肪族炭化水素類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、エーテル類、グリコールジエーテル類、エステル類、脂肪族ニトリル類、アミド類、スルホキシド類等が例示される。より具体的には、脂肪族炭化水素としてペンタン、ヘキサン、ヘプタン等が、ハロゲン化脂肪族炭化水素類としてジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等が、エーテル類としてジ−イソ−プロピルエーテル、メチル−ターシャリー−ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジフェニルエーテル等が、グリコールジエーテル類としてジグライム、トリグライム、トリエチレングリコールジブチルエーテル等が、エステル類として酢酸エチル、酢酸ブチル等が、脂肪族ニトリル類としてはアセトニトリル等が、アミド類としてジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が、スルホキシド類としてジメチルスルホキシド等が例示される。これら併用可能な有機溶媒の中でも入手性や取扱性、及び反応性の良さから、１０１．３ｋＰａにおける沸点が８０℃以上のエーテル類又はグリコールジエーテル類が好適に用いられる。これら有機溶媒は１種類、あるいは必要に応じ２種類以上混合して使用しても良い。これら有機溶媒の使用量は、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物１重量倍に対し、通常０．１〜５重量倍、好ましくは０．５〜３重量倍である。
【００４５】
本発明で使用するエチレンカーボネートは、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物１モルに対し通常、２〜１０モル、好ましくは２〜４モル使用する。２モル以上使用することにより十分な反応速度を得ることができ、使用量を１０モル以下とすることにより、より経済的に上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを製造することができる。
【００４６】
上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとを反応させる際、必要に応じ塩基性化合物存在下にて反応を行う。反応工程で用いられる塩基性化合物として例えば、炭酸塩類、炭酸水素塩類、水酸化物類、有機塩基類等が例示される。より具体的には炭酸塩類として炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム等が、炭酸水素塩類として炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム等が、水酸化物類として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が、有機塩基類としてトリエチルアミン、ジメチルアミノピリジン、トリフェニルホスフィン、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド等が例示される。これら塩基性化合物の中でも取扱性の良さの点から炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、トリフェニルホスフィンが好適に使用される。これら塩基性化合物を使用する際の使用量は、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物１モルに対し、通常０．０１〜１．０モル、好ましくは０．０３〜０．２モルである。
【００４７】
上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物とエチレンカーボネートとの反応は、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物、エチレンカーボネート、炭素数が４以上の鎖状ケトン類及び必要に応じ塩基性化合物、併用可能な有機溶媒を反応容器に添加し、通常３０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃で実施される。
【００４８】
こうして得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールを含む反応液はそのまま濃縮・乾固した後、晶析溶液調製工程に用いても良く、水洗・吸着処理等の後処理や、晶析・カラム精製等の定法にて精製した後、晶析溶液調製工程に用いても良いが、下記する水洗工程を実施した後、晶析溶液調製工程にて用いることにより、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの純度をより向上させることが可能であることから好ましい。以下、水洗工程について詳述する。
【００４９】
水洗工程は、得られた反応液に、反応で使用した上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物１重量倍に対し０．１〜１０重量倍、好ましくは０．５〜５重量倍の水を添加し、６０〜９５℃、好ましくは７０〜９０℃で撹拌し、その後静置、水層を分離することによって実施される。水を０．１重量倍以上使用することにより水洗工程の効果がより発現し、使用量を１０重量倍以下とすることにより、容積効率を改善することが可能となる。また、水洗温度は６０℃以上とすることにより、静置時の分液速度がより速くなり、９５℃以下とすることにより、水洗時の上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの分解を抑制することが可能となる。
【００５０】
水洗工程は必要に応じて複数回実施しても良い。また、水洗工程実施時、水と併せて塩基や酸を添加し、副生物等を分解・水層へと除去しても良い。
【００５１】
＜晶析溶液調製工程＞
前述の方法で製造された反応液に芳香族炭化水素類及び／又は環状ケトン類が含まれている場合、蒸留・濃縮等の操作によって芳香族炭化水素類及び／又は環状ケトン類を除去し、晶析溶液中に含まれる芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量を１０重量％未満、好ましくは５重量％以下とする必要がある。晶析溶液中に芳香族炭化水素類及び／又は環状ケトン類が１０重量％以上含まれている場合、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが芳香族炭化水素類及び／又は環状ケトン類を包接してしまい、本発明の結晶が得られない。また、５重量％以下であっても、得られる結晶の一部が包接体となる場合がある為、結晶Ａを確実に含まないようにするためには、晶析溶液中の芳香族炭化水素類及び環状ケトン類の合計含有量を１重量％未満とすることが好ましい。
【００５２】
晶析溶液に含まれる炭素数が４以上の鎖状ケトン類は、上述した反応工程で使用され得る鎖状ケトン類と同じものが使用可能である。これら鎖状ケトン類は１種、あるいは必要に応じ２種以上混合して使用しても良い。晶析溶液に含まれる炭素数が４以上の鎖状ケトン類は、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコール１重量倍に対し、結晶Ｂを得る場合は０．５〜１０重量倍、好ましくは１〜５重量倍に、結晶Ｃを得る場合は０．１〜５重量倍、好ましくは０．５〜４重量倍に、結晶Ｄを得る場合は１〜１５重量倍、好ましくは２〜１０重量倍とする。前述した使用量範囲とすることにより、晶析工程においてそれぞれ、所望の温度範囲で結晶を析出させやすくなることから好ましい。
【００５３】
晶析溶液中には炭素数が４以上の鎖状ケトン類の他、得られる結晶Ｂ、Ｃ又はＤの得量を向上する観点から、脂肪族炭化水素類（例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン等）を併用することが好ましい。脂肪族炭化水素類を併用する場合の使用量は通常、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコール１重量倍に対し０．３〜５重量倍、好ましくは０．５〜３重量倍とする。また、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールに不活性な脂肪族炭化水素類以外の溶媒（但し芳香族炭化水素類及び環状ケトン類を除く）を併用することも可能であるが、より確実に本発明の結晶を得る為には、脂肪族炭化水素類以外の他の溶媒は併用しないことが好ましい。
【００５４】
＜晶析工程＞
前述の通り得られた晶析溶液は、晶析溶液に結晶が含まれている場合、該結晶を完溶させた後冷却し、結晶Ｂを得る場合は７５〜８５℃で結晶を析出させ、結晶Ｃを得る場合は９０〜１００℃で結晶を析出させ、結晶Ｄを得る場合は７０℃以下で結晶を析出させる。以下、該温度範囲で結晶を析出させる方法について詳述する。
【００５５】
７５〜８５℃で結晶を析出させる場合、晶析溶液を７５℃以上、晶析溶液の沸点以下、好ましくは１００〜１１０℃まで加熱した後、０．３℃〜１．０℃／分、好ましくは０．５〜０．９℃／分で冷却し、その後７５〜８５℃で結晶を析出させる。
７５〜８５℃で結晶を析出させる方法としては、結晶が析出するまで同温度で撹拌を継続する方法、上記温度範囲で種晶を接種する方法等が例示される。種晶を添加する場合、結晶Ｂ、結晶Ｃ、結晶Ｄまたは公知の結晶Ａでも良いが、より確実に結晶Ｂを得る為には結晶Ｂを種晶として用いることが好ましい。また、結晶析出後、一定時間同温度で保持し結晶を成長させる方が、より確実に本発明の結晶が得られるため好ましい。
【００５６】
９０〜１００℃で結晶を析出させる場合、晶析溶液を９０℃以上、晶析溶液の沸点以下、好ましくは１００〜１１０℃まで加熱した後、０．０５℃〜０．５℃／分、好ましくは０．０８〜０．３℃／分で冷却し、その後９０〜１００℃で結晶を析出させる。９０〜１００℃で結晶を析出させる方法としては、結晶が析出するまで同温度で撹拌を継続する方法、上記温度範囲で種晶を接種する方法等が例示される。種晶を添加する場合、結晶Ｂ、結晶Ｃ、結晶Ｄまたは公知の結晶Ａでも良いが、より確実に結晶Ｃを得る為には結晶Ｃを種晶として用いることが好ましい。また、結晶析出後、一定時間同温度で保持し結晶を成長させる方が、より確実に本発明の結晶が得られるため好ましい。
【００５７】
７０℃以下で結晶を析出させる場合、晶析溶液を７０℃以上、晶析溶液の沸点以下、好ましくは１００〜１１０℃まで加熱した後、０．５℃〜２．０℃／分、好ましくは１．０〜１．５℃／分で冷却し、その後７０℃以下で結晶を析出させる。７０℃以下で結晶を析出させる方法としては、結晶が析出するまで同温度で撹拌を継続する方法、上記温度範囲で種晶を接種する方法等が例示される。種晶を添加する場合、結晶Ｂ、結晶Ｃ、結晶Ｄまたは公知の結晶Ａでも良いが、より確実に結晶Ｄを得る為には結晶Ｄを種晶として用いることが好ましい。また、結晶析出後、一定時間同温度で保持し結晶を成長させる方が、より確実に本発明の結晶が得られるため好ましい。
【００５８】
上述の通り所定の温度範囲で結晶を析出させた後、結晶析出温度と同温度で析出した結晶を分離しても良いが、より収率良く結晶を得る為には、３０℃以下まで冷却した後、析出した結晶を分離することが好ましい。分離した結晶は必要に応じ乾燥を行い、結晶に付着した炭素数が４以上の鎖状ケトン類等を除去しても良い。
【００５９】
なお、本発明の結晶は包接体ではないため、反応・晶析工程で使用した炭素数が４以上の鎖状ケトン類等の沸点以上となる温度で乾燥することにより炭素数が４以上の鎖状ケトン類等を除去することが可能である為、結晶状態を保ちながら炭素数が４以上の鎖状ケトン類等を除去可能である。なお、公知の結晶Ａの場合、包接している芳香族炭化水素類が放出される温度と結晶の融点が略同一である為、加熱により結晶Ａから芳香族炭化水素類を除去しようとすると結晶が一旦溶融するため、芳香族炭化水素類の放出後、冷却すると結晶ではなく非晶質体となる。
【００６０】
こうして得られた本発明の結晶は必要に応じ、吸着、水蒸気蒸留、再結晶などの通常の精製操作を繰り返し行うこともできるが、このような操作を実施しなくとも十分に高純度であり、また、包接体でない為、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、エポキシなどの樹脂材料として好適に用いられることは勿論のこと、ゲスト分子が問題となる分野、例えば医農薬用の原料（中間体）としても好適に用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例および試験例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに何ら限定されるものではない。なお、例中、各種測定は下記の方法で実施した。なお、以下実施例・比較例・参考例に記載した各成分の生成率（残存率）及び純度は下記条件で測定したＨＰＬＣの面積百分率である。
【００６２】
（１）ＨＰＬＣ純度
装置  ：島津製作所製  ＬＣ−２０１０Ａ、        
カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ  ＯＤＳ  Ａ−２１１（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）、
移動相：純水／アセトニトリル（アセトニトリル３０％→１００％）、
流量  ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出波長：ＵＶ  ２５４ｎｍ。
【００６３】
（２）残存溶媒量、包接溶媒量の分析
溶媒の残存量、または上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールに包接されているゲスト分子（芳香族炭化水素類等）の含量については下記条件に基づくガスクロマトグラフィーにより定量を行った。
装置  ：島津製作所製  ＧＣ−２０１４、        
カラム：ＤＢ−１（０．２５μｍ、０．２５ｍｍＩＤ×３０ｍ）、
昇温：４０℃（５分保持）→２０℃／ｍｉｎ→２５０℃（１０分保持）、
Ｉｎｊ温度：２５０℃、Ｄｅｔ温度：３００℃、スプリット比 １：１０、
キャリアー：窒素５４．４ｋＰａ（一定）、
サンプル調製方法：十分に乾燥させた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶１００ｍｇを１０ｍｌメスフラスコに量り取り、そこへあらかじめ調製していた１，２−ジメトキシエタンのアセトニトリル溶液(１，２−ジメトキシエタン４００ｍｇをアセトニトリル２００ｍｌに溶解したもの)をホールピペットで５ｍｌ加え、アセトニトリルでメスアップさせ溶解したものを試料溶液とした。  
一方、残存量（包接量）を測定したい化合物１０ｍｇを１０ｍｌメスフラスコに量り取り、上述と同量の１，２−ジメトキシエタンのアセトニトリル溶液を加え、アセトニトリルでメスアップさせ溶解したものを標準溶液とした。
試料溶液及び標準溶液を上述の条件にて分析し、得られた各成分のピーク面積をデータ処理装置で求め、各成分の含量(重量％)を算出した。（内部標準法）
【００６４】
（３）包接体であることの確認のための分析
上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶５ｍｇをアルミパンに精密に秤取し、（株）リガク社製示差熱天秤  ＴＧ−ＤＴＡ８１２１を用い、下記操作条件で測定した。
（操作条件）
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、
測定範囲：３０−２５０℃、
雰囲気  ：開放、窒素２５０ｍｌ／ｍｉｎ。
【００６５】
（４）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶５ｍｇをアルミパンに精密に秤取し、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社：ＤＳＣ７０２０）を用い、酸化アルミニウムを対照として下記操作条件で測定した。
（操作条件）
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、
測定範囲：３０−２５０℃、
雰囲気  ：開放、窒素４０ｍｌ／ｍｉｎ。
【００６６】
（５）粉末Ｘ線回折
上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶１５０ｍｇをガラス試験板の試料充填部に充填し、粉末Ｘ線回折装置（スペクトリス社製：Ｘ’ＰｅｒｔＰＲＯ）を用いて下記の条件で測定した。
Ｘ線源      ：ＣｕＫα、
出力        ：１．８ｋＷ（４５ｋＶ−４０ｍＡ）、
測定範囲    ：２θ＝５°〜７０°、
スキャン速度：２θ＝２°／ｍｉｎ、
スリット    ：ＤＳ＝１°、マスク＝１５ｍｍ、ＲＳ＝可変（０．１ｍｍ〜）。
【００６７】
（６）ＹＩ値
上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶１２ｇを、純度９９重量％以上のＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解させ、以下の条件で得られたＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド溶液のＹＩ値（黄色度）を測定した。
装置    ：色差計（日本電色工業社製，ＳＥ６０００）、
使用セル：光路長３３ｍｍ  石英セル。
なお、測定に使用するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド自身の着色が測定値に影響を与えないよう、事前にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの色相を測定して補正した。(ブランク測定)。
上述のブランク測定を実施したうえで、サンプルを測定した値を本発明におけるＹＩ値とする。
【００６８】
（７）嵩密度  
実施例及び比較例で得られた結晶を１０ｍｌのメスシリンダーに５ｍｌまで入れ、メスシリンダーに入った結晶の重量から嵩密度を算出した。
【００６９】
＜実施例１＞
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物（９，９’−ビス（４−ヒドロキシー３−フェニルフェニル）フルオレン）１２０ｇ（０．２３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム２．８ｇ（０．０２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート４８ｇ（０．５４５ｍｏｌ）、メチルイソブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと称することもある）１８０ｇを仕込み、１２０℃まで昇温し、同温度で６時間撹拌後、ＨＰＬＣにて原料が消失していることを確認した。
得られた反応液を８０℃まで冷却した後、ＭＩＢＫ１８０ｇ、水１８０ｇを加え、８０〜８５℃で１時間撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を３回繰り返した後、ＭＩＢＫ１３０ｇ、ヘプタン２１０ｇを添加し、晶析溶液を得た。
得られた晶析溶液を１００℃まで昇温し、３０分間撹拌して結晶を完溶させた後、該晶析溶液を０．８℃／分で冷却することにより８０℃で結晶を析出させ、同温度で２時間撹拌した。撹拌後、更に２５℃まで冷却し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧０．４ｋＰａの減圧下、内温８５〜９０℃で９時間乾燥した所、ＭＩＢＫ及びヘプタンの合計含有量が０．２重量％となった為、乾燥終了とした。
【００７０】
得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
得られた結晶の重さ：１２５ｇ（収率：８２％）
ＨＰＬＣ純度：９８．６％
１０１．３ｋＰａにおける沸点が１５０℃以下の有機溶媒の含有量（ＭＩＢＫ及びヘプタンの含有量を含む）：０．２４重量％
ＹＩ値：５．２
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１７５℃
嵩密度：０．５ｇ／ｃｍ３
【００７１】
ＤＳＣ分析チャートを図１に、粉末Ｘ線のパターンを図４に、粉末Ｘ線の主なピーク（５％を超える相対強度を有するもの）を表１に列挙する。表１に示す通り、本実施例で得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、回折角２θ＝７．７±０．２°、１７．２±０．２°、１８．３±０．２°、１９．６±０．２°、２０．８±０．２°および２１．４±０．２°に特徴的な回折ピークを示した。（以下、本パターンと同様のＸ線ピークを有するものを「パターンＢ」と称することがある。）
【００７２】
＜実施例２＞ 
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物（９，９’−ビス（４−ヒドロキシー３−フェニルフェニル）フルオレン）１３８ｇ（０．２７５ｍｏｌ）、炭酸カリウム３．１ｇ（０．０２２ｍｏｌ）、エチレンカーボネート５０．８ｇ（０．５７７ｍｏｌ）、ＭＩＢＫ１３８ｇを仕込み、１２０℃まで昇温し、同温度で９時間撹拌後、ＨＰＬＣにて原料が消失していることを確認した。
得られた反応液を８０℃まで冷却した後、ＭＩＢＫ２７６ｇ、水２０７ｇを加え、７０〜７５℃で２時間撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を３回繰り返した後、ＭＩＢＫ５５ｇ、ヘプタン１９８ｇを添加し、晶析溶液を得た。
得られた晶析溶液を１０５℃まで昇温し、３０分間撹拌して結晶を完溶させた後、該晶析溶液を０．１℃／分で冷却することにより９５℃で結晶を析出させ、同温度で２時間撹拌した。その後、２５℃まで冷却、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧１．３ｋＰａの減圧下、内温８０〜９０℃で３時間乾燥した所、ＭＩＢＫの含有量が０．０６重量％となった為、乾燥終了とした。
【００７３】
得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
得られた結晶の重さ：１２７ｇ（収率：７８％）
ＨＰＬＣ純度：９８．７％
１０１．３ｋＰａにおける沸点が１５０℃以下の有機溶媒の含有量（ＭＩＢＫ及びヘプタンの含有量を含む）：０．０７重量％
ＹＩ値：７．０
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１９５℃
嵩密度：０．６ｇ／ｃｍ３
【００７４】
ＤＳＣ分析チャートを図２に、粉末Ｘ線のパターンを図５に、粉末Ｘ線の主なピーク（５％を超える相対強度を有するもの）を表２に列挙する。表２に示す通り、本実施例で得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、回折角２θ＝１４．９±０．２°、１７．８±０．２°、１８．９±０．２°、１９．７±０．２°、２０．０±０．２°および２１．０±０．２°に特徴的な回折ピークを示した。
（以下、本パターンと同様のＸ線ピークを有するものを「パターンＣ」と称することがある。）
【００７５】
＜実施例３＞
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物（９，９’−ビス（４−ヒドロキシー３−フェニルフェニル）フルオレン）１５０ｇ（０．２９８ｍｏｌ）、炭酸カリウム３．４ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、エチレンカーボネート６５．７ｇ（０．７４７ｍｏｌ）、メチルイソアミルケトン（以下、ＭＩＡＫと称することもある）１５０ｇを仕込み、１２０℃まで昇温し、同温度で７時間撹拌後、ＨＰＬＣにて原料が消失していることを確認した。
得られた反応液を９０℃まで冷却した後、水１５０ｇを加え、８５〜９０℃で３０分撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を３回繰り返した後、ＭＩＡＫ２５０ｇを添加し、晶析溶液を得た。
得られた晶析溶液を１１０℃まで昇温し、３０分間撹拌して結晶を完溶させた後、該晶析溶液を０．３℃／分で９８℃まで冷却し、同温度で、実施例２で得られた結晶２０ｍｇを種晶として接種し、１０分撹拌した所、結晶が析出し始めた為、同温度で１時間撹拌した。撹拌後、更に２２℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧１．３ｋＰａの減圧下、内温８０〜９０℃で３時間乾燥した所、ＭＩＡＫの含有量が０．０７重量％となった為、乾燥終了とした。
【００７６】
得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
得られた結晶の重さ：１１２ｇ（収率：６４％）
ＨＰＬＣ純度：９８．１％
１０１．３ｋＰａにおける沸点が１５０℃以下の有機溶媒の含有量（ＭＩＡＫを含む）：０．０８重量％
ＹＩ値：１．７
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１９５℃
嵩密度：０．８ｇ／ｃｍ３
Ｘ線回折パターン：パターンＣ
【００７７】
＜実施例４＞
実施例１と同じスケール、同様の方法にて反応工程、水洗工程を行った後、得られた水洗工程後の反応液にＭＩＢＫ２４０ｇ、ヘプタン２４０ｇを添加し、晶析溶液を得た。
得られた晶析溶液を１００℃まで昇温し、３０分間撹拌して結晶を完溶させた後、該晶析溶液を１．５℃／分で冷却することにより６９℃で結晶を析出させ、同温度で２時間撹拌した。撹拌後、更に２０℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧１．３ｋＰａの減圧下、内温８０〜８５℃で３時間乾燥した所、ＭＩＢＫ及びヘプタンの合計含有量が０．８重量％となった為、乾燥終了とした。
得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
得られた結晶の重さ：１０７ｇ（収率：７６％）
ＨＰＬＣ純度：９８．３％
１０１．３ｋＰａにおける沸点が１５０℃以下の有機溶媒の含有量（ＭＩＢＫ及びヘプタンの含有量を含む）：０．８重量％
ＹＩ値：４．５
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１６９℃
嵩密度：１．５ｇ／ｃｍ３
【００７８】
ＤＳＣ分析チャートを図９に、粉末Ｘ線のパターンを図１０に、粉末Ｘ線の主なピーク（５％を超える相対強度を有するもの）を表６に列挙する。表６に示す通り、本実施例で得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、回折角２θ＝９．８±０．２°、１４．９±０．２°、１７．６±０．２°、１８．８±０．２°、１９．４±０．２°、２０．０±０．２および２０．６±０．２°に特徴的な回折ピークを示した。（以下、本パターンと同様のＸ線ピークを有するものを「パターンＤ」と称することがある。）
【００７９】
＜比較例１＞
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物（９，９’−ビス（４−ヒドロキシー３−フェニルフェニル）フルオレン）４０．０ｇ（０．０８０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１６．１ｇ（０．１８３ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．８ｇ（０．００６ｍｏｌ）およびトルエン４０．０ｇを仕込み、１１０℃で１１時間撹拌し、ＨＰＬＣにて原料ピークが１％以下であることを確認した。
得られた反応液を８５℃まで冷却した後、水６８ｇを加え、８０〜８５℃で３０分撹拌し、静置後、水層を分離した。同じ操作を３回繰り返した後、得られた有機溶媒層をディーンスターク装置を用いて還流下で脱水し、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが溶解した晶析溶液を得た。
得られた晶析溶液を０．３℃／分で冷却した所、６５℃で結晶が析出し、同温度で２時間撹拌した。撹拌後、更に２６℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧１．１ｋＰａの減圧下、内温を６８℃〜７３℃で３時間乾燥したが、トルエンが４重量％含まれていた為、内温を１１０℃まで昇温し、同温度で更に３時間乾燥したが、トルエンの含量は４重量％のままであった。
【００８０】
得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
得られた結晶の重さ：３９．３ｇ
ＨＰＬＣ純度：９７．５％
トルエン含量：４．１重量％
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１５１℃
嵩密度：０．３ｇ／ｃｍ３
【００８１】
ＤＳＣ分析チャートを図３に、粉末Ｘ線のパターンを図６に、粉末Ｘ線の主なピーク（５％を超える相対強度を有するもの）を表３に、ＴＧ−ＤＴＡの分析チャートを図７に列挙する。表３に示す通り、本比較例で得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、回折角２θ＝７．６±０．２°、１５．６±０．２°、１６．４±０．２°、１８．７±０．２°、１９．０±０．２°、２０．５±０．２°および２３．６±０．２°に特徴的な回折ピークを示した。
また、高温・減圧下で乾燥を行ってもトルエンの残量が減少しなかったため、ＴＧ−ＤＴＡ分析を行い包接体であるか否かを確認した所、図７に示す通り、トルエンの沸点以上の温度である約１３９℃で重量の減少が始まり、続いて約１５０℃に吸熱ピークが観測されたことから、本比較例で得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、包接体であることが支持される。
【００８２】
＜比較例２＞
攪拌器、加熱冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するフェノール化合物（９，９’−ビス（４−ヒドロキシー３−フェニルフェニル）フルオレン）３０．０ｇ（０．０６０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２．０ｇ（０．１３６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．７ｇ（０．００５ｍｏｌ）、およびシクロヘキサノン３０．０ｇを仕込み、１４０℃で７時間撹拌し、ＨＰＬＣにて原料ピークが１％以下であることを確認した。
得られた反応液を９０℃まで冷却した後、シクロヘキサノン２３ｇ、ヘプタン２７ｇを加え、有機溶媒層を９０℃に保ちながら洗浄水が中性となるまで水洗を行った。水洗後、得られた有機溶媒層をディーンスターク装置を用いて還流下で脱水し、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールが溶解した晶析溶液を得た。
その後、７０℃まで冷却し、７０℃で１時間保温することで結晶を析出させた後、同温度で２時間撹拌した。撹拌後、更に１９℃まで冷却した後、濾過し、結晶を得た。
得られた結晶を内圧１．１ｋＰａの減圧下、内温を９０℃で３時間乾燥したが、シクロヘキサノンが１４重量％含まれていた為、内温を１１０℃まで昇温し、同温度で更に３時間乾燥したが、シクロヘキサノン含量は１４重量％のままであった。
【００８３】
得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
得られた結晶の重さ：３３．０ｇ
ＨＰＬＣ純度：９７．８％
シクロヘキサノン含量：１４重量％
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１１４℃
嵩密度：０．４ｇ／ｃｍ３
【００８４】
また、高温・減圧下で乾燥を行ってもシクロヘキサノンの残量が減少しなかったため、ＴＧ−ＤＴＡ分析を行い包接体であるか否かを確認した。ＴＧ−ＤＴＡの分析チャートを図８に示す。該チャートに示される通り、約１１４℃で重量の減少が始まり、併せて同温度で吸熱ピークが観測されたことから、本比較例２で得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、包接体であることが支持される。
【００８５】
＜比較例３＞  
スケールを１０分の１とする以外は特開２００１−２０６８６３号の実施例６に記載されている方法で仕込・反応を行い、６５℃で１時間撹拌した段階で反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したが、上記式（２）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは殆ど生成しておらず、原料の９−フルオレノンが９８％残存していた。そこで更に同温度で７時間撹拌を継続し、反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したが同様に反応は殆ど進行しておらず、原料の９−フルオレノンが９７％残存していた。
そこで特開２００１−２０６８６３号〔００１９〕の記載に基づき、反応温度を６５℃から１００℃へと変更し同温度で撹拌を継続したところ、原料である９−フルオレノンの消失までに７３時間必要であった。
該文献記載に基づく後処理を実施するため、得られた反応液を２分割し、一方にメタノール１０ｇ、もう一方にイソプロピルアルコール１０ｇを加え６０℃まで加温し、１時間撹拌を継続した後、それぞれ純水３０ｇを加え、３０℃まで冷却したが両方とも結晶は析出せず、それぞれ水と分離したタール状の液体が得られた。
【００８６】
＜比較例４＞  
９−フルオレノンの使用量を１８ｇとして特開２００９−２５６３４２号の実施例４記載の方法を追試した所、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコール２０．７ｇ（純度８８．６％）を得た。得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
【００８７】
キシレン含量：５．２重量％
ＹＩ値：４６
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１４６℃
嵩密度：０．３ｇ／ｃｍ３
【００８８】
粉末Ｘ線の主なピーク（５％を超える相対強度を有するもの）を表４に示す。表４に示す通り、本比較例４で得られた、キシレンを包接する上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、回折角２θ＝７．６±０．２°、１５．６±０．２°、１６．４±０．２°、１８．７±０．２°、１９．０±０．２°、２０．５±０．２°および２３．６±０．２°に特徴的な回折ピークを示した。
【００８９】
＜比較例５＞
９−フルオレノンの使用量を９ｇとして特開２００９−２５６３４２号の実施例２記載の方法を追試した所、上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコール１３．５ｇ（純度７４．７％）を得た。得られた上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールの結晶の各分析値は以下の通り。
【００９０】
トルエン含量：３．０重量％
ＹＩ値：８３
ＤＳＣ融解吸熱最大温度：１２６℃
嵩密度：０．２ｇ／ｃｍ３
【００９１】
粉末Ｘ線の主なピーク（５％を超える相対強度を有するもの）を表５に示す。表５に示す通り、本比較例５で得られた、トルエンを包接する上記式（１）で表されるフルオレン骨格を有するアルコールは、回折角２θ＝７．６±０．２°、１５．６±０．２°、１６．４±０．２°、１８．７±０．２°、１９．０±０．２°、２０．５±０．２°および２３．６±０．２°に特徴的な回折ピークを示した。
【００９２】
【表１】
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【００９３】
【表２】
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【００９４】
【表３】
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【００９５】
【表４】
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【００９６】
【表５】
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【００９７】
【表６】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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