(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する流体生成工程と、
前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、
前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程と
を有し、
前記微細気泡溶解工程及び前記微細気泡発生工程を繰り返し実行することによって、水が亜臨界状態の前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返す、
微細気泡生成方法。
【請求項２】
前記気体は空気であり、
前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる、
請求項１に記載の微細気泡発生方法。
【請求項３】
水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する生成部と、
生成した気液混合流体を収容する収容部と、
前記収容部内の前記気液混合流体の温度又は圧力を制御する制御部と
を備え、
前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に繰り返し実行することによって、水が亜臨界状態の前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返す、
微細気泡生成装置。
【請求項４】
前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、
前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行する、
請求項３に記載の微細気泡生成装置。
【請求項５】
水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する流体生成工程と、
前記気液混合流体と試料とを混合する混合工程と、
混合後の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、
前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程と
を有し、
前記微細気泡溶解工程及び前記微細気泡発生工程を繰り返し実行することによって、水が亜臨界状態の前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返し、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する、
試料の微細化方法。
【請求項６】
前記気体は空気であり、
前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる、
請求項５に記載の試料の微細化方法。
【請求項７】
前記試料はセルロースであり、
前記発生した微細気泡によってセルロースを解繊することによりセルロースナノファイバーを生成する、
請求項５又は６に記載の試料の微細化方法。
【請求項８】
前記試料は膨張黒鉛であり、
前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成する、
請求項５又は６に記載の試料の微細化方法。
【請求項９】
前記試料は層状酸化チタンであり、
前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離する、
請求項５又は６に記載の試料の微細化方法。
【請求項１０】
水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する生成部と、
前記気液混合流体と試料とを混合する混合部と、
混合後の前記気液混合流体を収容する収容部と、
前記収容部内の前記気液混合流体の温度又は圧力を制御する制御部と
を備え、
前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に繰り返し実行することによって、水が亜臨界状態の前記気液混合流体において前記微細気泡の発生及び消滅を繰り返し、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する、
試料の微細化装置。
【請求項１１】
前記試料はセルロース繊維であり、
前記制御部が、前記発生した微細気泡によってセルロース繊維を解繊することによりセルロースナノファイバーを生成する、
請求項１０に記載の試料の微細化装置。
【請求項１２】
前記試料は膨張黒鉛であり、
前記制御部が、前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成する、
請求項１０に記載の試料の微細化装置。
【請求項１３】
前記試料は層状酸化チタンであり、
前記制御部が、前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離する、
請求項１０に記載の試料の微細化装置。
【請求項１４】
前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、
前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行する、
請求項１０乃至１３の何れかに記載の試料の微細化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロバブル及びナノバブル等の微細気泡を生成する微細気泡生成方法及び装置、並びにその微細気泡を用いて試料を微細化する試料の微細化方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、マイクロバブル及びナノバブル等の微細気泡は、洗浄・殺菌などの目的で用いられている（特許文献１及び２を参照）。今後、微細気泡の特性の解明が進んでいくことによって、種々の用途に利用されることが期待される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１２１９６２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１０４９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
微細気泡と同様に洗浄など種々の用途に利用可能なものとして、高温・高圧の亜臨界水がある。亜臨界水は優れた加水分解能力を有しており、微細気泡の特性に加えてこの加水分解能力を活用できると有益である。
【０００５】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、その主たる目的は、亜臨界水中で微細気泡を発生させる微細気泡生成方法及び装置、並びにその微細気泡を用いて試料を微細化する試料の微細化方法及び装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上述した課題を解決するために、本発明の一の態様の微細気泡生成方法は、水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する流体生成工程と、前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とを有し、前記微細気泡溶解工程の後に前記微細気泡発生工程を更に実行することによって、前記微細気泡の発生を繰り返す。
【０００７】
上記態様において、前記気体は空気であり、前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させてもよい。
【０００８】
本発明の一の態様の微細気泡生成装置は、水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する生成部と、生成した気液混合流体を収容する収容部と、前記収容部内の前記気液混合流体の温度及び／又は圧力を制御する制御部とを備え、前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に実行し、前記微細気泡溶解工程の後に前記微細気泡発生工程を更に実行することによって、前記微細気泡の発生を繰り返す。
【０００９】
上記態様において、前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行するようにしてもよい。
【００１０】
また、本発明の一の態様の試料の微細化方法は、水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する流体生成工程と、前記気液混合流体と試料とを混合する混合工程と、混合後の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記微細気泡発生工程の後に、前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とを有し、前記微細気泡溶解工程の後に前記微細気泡発生工程を更に実行することによって、前記微細気泡を繰り返し発生させ、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する。
【００１１】
上記態様において、前記気体は空気であり、前記微細気泡発生工程において、前記気液混合流体を冷却して前記気液混合流体の温度を１００℃以上且つ空気の臨界温度未満にすることによって、前記水の亜臨界状態を維持しながら前記気液混合流体中に微細気泡を発生させてもよい。
【００１２】
また、上記態様において、前記試料はセルロースであり、前記発生した微細気泡によってセルロースを解繊することによりセルロースナノファイバーを生成するようにしてもよい。
【００１３】
また、上記態様において、前記試料は膨張黒鉛であり、前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成するようにしてもよい。
【００１４】
また、上記態様において、前記試料は層状酸化チタンであり、前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離するようにしてもよい。
【００１５】
また、本発明の一の態様の試料の微細化装置は、水及び気体を加熱加圧して、前記水が亜臨界状態にあり、前記気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成する生成部と、前記気液混合流体と試料とを混合する混合部と、混合後の前記気液混合流体を収容する収容部と、前記収容部内の前記気液混合流体の温度又は圧力を制御する制御部とを備え、前記制御部が、前記収容部内の前記気液混合流体を冷却又は減圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力未満にすることによって、前記気液混合流体中に微細気泡を発生させる微細気泡発生工程と、前記収容部内の前記気液混合流体を加熱又は加圧して前記気液混合流体の温度又は圧力を前記気体の臨界温度又は臨界圧力以上にすることによって、前記気液混合流体中に前記微細気泡を溶解させる微細気泡溶解工程とをこの順に実行し、前記微細気泡溶解工程の後に前記微細気泡発生工程を更に実行することによって、前記微細気泡を繰り返し発生させ、発生した前記微細気泡によって前記試料を微細化する。
【００１６】
上記態様において、前記試料はセルロース繊維であり、前記制御部が、前記発生した微細気泡によってセルロース繊維を解繊することによりセルロースナノファイバーを生成するようにしてもよい。
【００１７】
また、上記態様において、前記試料は膨張黒鉛であり、前記制御部が、前記発生した微細気泡によって膨張黒鉛を剥離することによりグラフェンを生成するようにしてもよい。
【００１８】
また、上記態様において、前記試料は層状酸化チタンであり、前記制御部が、前記発生した微細気泡によって層状酸化チタンを剥離するようにしてもよい。
【００１９】
また、上記態様において、前記収容部は、前記気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有しており、前記制御部は、前記気液混合流体が前記循環経路内を循環する間に、前記微細気泡発生工程及び前記微細気泡溶解工程を実行するようにしてもよい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、微細気泡の特性と亜臨界水の加水分解能力の両方を活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】実施の形態１の微細気泡生成装置の主要な構成を示すブロック図。
【図２】気液混合流体生成装置の主要な構成を示すブロック図。
【図３】微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図。
【図４】微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図。
【図５】実施の形態２の試料の微細化装置の主要な構成を示すブロック図。
【図６】試料の微細化を説明するための説明図。
【図７】試料の微細化を説明するための説明図。
【図８】気液混合流体生成装置の主要な構成の他の例を示すブロック図。
【図９】気液混合流体生成装置の主要な構成の他の例を示すブロック図。
【図１０】気液混合流体生成装置の主要な構成の他の例を示すブロック図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の好ましい実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、以下に示す各実施の形態は、本発明の技術的思想を具体化するための方法及び装置を例示するものであって、本発明の技術的思想は下記のものに限定されるわけではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された技術的範囲内において種々の変更を加えることができる。
【００２３】
（実施の形態１）
［微細気泡生成装置の構成］
本発明の微細気泡生成方法及び装置の一実施形態について説明する。図１は、本実施の形態の微細気泡生成装置の主要な構成を示すブロック図である。図１に示すように、微細気泡生成装置１は、装置本体１０と、気液混合流体を生成する気液混合流体生成装置（以下、単に「流体生成装置」という）２０と、生成された気液混合流体を通流させる通流管３０とを備えている。なお、通流管３０は、気液混合流体を収容する収容部に相当する。本実施の形態では、後述するように、通流管３０内の気液混合流体の温度を変化させることにより、その気液混合流体内にマイクロバブル及びナノバブル等の微細気泡を発生させる。
【００２４】
装置本体１０は、制御部１１と、冷却部１２及び加熱部１３とを備えている。制御部１１は、冷却部１２及び加熱部１３の動作を制御することによって、通流管３０内を通流する気液混合流体の冷却及び加熱を行う。冷却部１２は、例えば冷却水を循環させる冷却ジャケットなどで構成されている。また、加熱部１３は、例えば電磁誘導式ヒーター又は電熱式ヒーターなどで構成されている。
【００２５】
図２は、流体生成装置２０の主要な構成を示すブロック図である。図２に示すとおり、流体生成装置２０は、貯水タンク２１、加圧ポンプ２２、第１タンク２３、第２タンク２４、及び空気タンク２５を備えている。
【００２６】
貯水タンク２１は、外部の給水設備等から供給された水を貯留する。このようにして貯水タンク２１に貯留された水は、加圧ポンプ２２によって加圧され、第１タンク２３側に送り出される。
【００２７】
第１タンク２３及び第２タンク２４は、加圧水を貯留するタンクであり、耐圧容器で構成されている。これらの第１タンク２３及び第２タンク２４は、その内部にヒーターを有しており、そのヒーターを用いて貯留している加圧水を加熱することができる。
【００２８】
空気タンク２５は、空気を貯留している。この空気は、図示しない電磁弁等を介して、第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内に圧入される。なお、このようにタンクから気体が供給されるのではなく、例えばボンベ等から気体が供給されるような構成であってもよい。
【００２９】
［微細気泡生成装置の動作］
次に、上述したように構成された微細気泡生成装置１の動作について説明する。微細気泡生成装置１は、（１）流体生成工程、（２）微細気泡発生工程、及び（３）微細気泡溶解工程を実行する。以下、各工程の詳細について説明する。
【００３０】
（１）流体生成工程
本実施の形態の流体生成工程では、水及び空気を加熱加圧することによって、水が亜臨界状態にあり、且つ空気が超臨界状態にある気液混合流体を生成する。なお、本明細書において、超臨界状態とは、温度及び圧力のいずれもが臨界点以上である状態を意味し、亜臨界状態とは、温度及び圧力の少なくとも一方が臨界点未満ではあるものの、高温高圧下にある状態を意味する。
【００３１】
本実施の形態において用いられる気液混合流体の構成要素である水及び空気の臨界温度及び臨界圧力は、以下の表１のとおりである。
【表１】
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【００３２】
本実施の形態では、水を亜臨界状態とし、且つ空気及び二酸化炭素を超臨界状態とするために、流体生成装置２０内で生成する気液混合流体の温度を１５０℃程度にする。但し、これは例示であって、例えば２００℃程度であってもよい。なお、この気液混合流体の圧力は、少なくとも空気の超臨界状態を維持するために、３．７７ＭＰａ程度以上とする。
【００３３】
気液混合流体の生成手順の詳細は以下のとおりである。まず、貯水タンク２１に収容されている水が、加圧ポンプ２２によって所定の圧力まで加圧され、第１タンク２３へ送り出される。第１タンク２３は、加圧ポンプ２２から供給された加圧水を、例えば８０℃などの所定の温度まで加熱して貯留する。
【００３４】
第１タンク２３に貯留された加圧水は、加圧ポンプ２２の作用によって、第２タンク２４へ送り出される。その際、第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内に、空気タンク２５から空気が圧入される。その結果、第１タンク２３から第２タンク２４へ流入する加圧水に空気が混合され、気液混合流体が生成される。
【００３５】
第２タンク２４は、上記のようにして生成された気液混合流体を、２００℃程度まで加熱して貯留する。また、第２タンク２４に貯留される気液混合流体の圧力は、加圧ポンプ２２の作用により、３．７７ＭＰａ程度以上とされる。その結果、上述したような、水が亜臨界状態にあり、空気が超臨界状態にある気液混合流体が得られる。この気液混合流体は、加圧ポンプ２２の作用によって通流管３０に供給される。
【００３６】
なお、上記のようにして空気を水に混合する際は、キャビテーションの発生を可能な限り抑制することが好ましい。その手法は特に限定されないが、例えば、流体にせん断力を作用させながら混合することにより、気泡の超微細化を図る手法がある。この手法を実現するための混合装置としては、例えば株式会社ナノクス製のラモンドナノミキサー（登録商標）を挙げることができる。
【００３７】
（２）微細気泡発生工程
本実施の形態の微細気泡発生工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を冷却部１２により冷却することによって、気液混合流体の温度を低下させ、気液混合流体中に微細気泡を発生させる。
【００３８】
図３は、微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図である。流体生成装置２０にて生成された気液混合流体は、加圧ポンプ２２の作用によって通流管３０に供給されて、通流管３０内を通流する。装置本体１０の制御部１１が冷却部１２の動作を制御することにより、通流管３０内を通流する気液混合流体が冷却される。このとき、気液混合流体の温度が空気の臨界温度である１４０．７℃未満になると、気液混合流体に溶解していた空気が分離して微細気泡が生じる。
【００３９】
なお、微細気泡発生工程において気液混合流体の温度を低下させて空気の臨界温度未満にしたとしても、少なくとも１００℃以上の温度とすることによって、気液混合流体の高温状態を保つことができる。この場合、気液混合流体中の水の亜臨界状態を維持しながら、気液混合流体中に微細気泡を発生させることができる。もちろん、気液混合流体の温度を１００℃未満に低下させてもよい。その場合、気液混合流体中の水の亜臨界状態が解除されることになるが、後の微細気泡溶解工程において加熱されて１００℃以上になることによって、亜臨界状態に戻すことができる。
【００４０】
なお、装置本体１０が通流管３０内を通流する気液混合流体の圧力を制御する機構を備え、当該機構によって気液混合流体を減圧して気液混合流体の圧力を低下させることにより、気液混合流体中に微細気泡を発生させるようにしてもよい。気液混合流体の圧力が空気の臨界圧力である３．７７ＭＰａ未満になると、気液混合流体に溶解していた空気が分離して微細気泡が生じることになる。なお、この場合、通流管３０外に気液混合流体を放出することによって減圧するようにしてもよい。
【００４１】
（３）微細気泡溶解工程
上記のようにして気液混合流体内に発生した微細気泡は、気体溶解工程において消滅する。本実施の形態の微細気泡発生工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を加熱部１３により加熱することによって、気液混合流体の温度を上昇させ、気液混合流体中に微細気泡を溶解させる。
【００４２】
図３に示すように、上記の微細気泡発生工程の後、装置本体１０の制御部１１が加熱部１３の動作を制御することにより、微細気泡を含む気液混合流体が加熱される。このとき、気液混合流体の温度が空気の臨界温度である１４０．７℃以上になると、微細気泡発生工程によって発生した微細気泡が気液混合流体中に溶解する。
【００４３】
なお、装置本体１０が通流管３０内を通流する気液混合流体の圧力を制御する機構を備え、当該機構によって気液混合流体を加圧して気液混合流体の圧力を上昇させることにより、気液混合流体中に微細気泡を溶解させるようにしてもよい。気液混合流体の圧力が空気の臨界圧力である３．７７ＭＰａ以上になると、微細気泡発生工程によって発生した微細気泡が気液混合流体中に溶解することになる。
【００４４】
本実施の形態では、上記の微細気泡溶解工程の後、微細気泡発生工程が再度実行される。これにより、図３に示すように、通流管３０内を通流する気液混合流体が冷却されて、気液混合流体中に微細気泡が発生する。このようにして、微細気泡溶解工程の後に微細気泡発生工程がさらに実行されることにより、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返される。その結果、種々の用途に利用可能な微細気泡が得られる。この微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程は、必要な回数繰り返し実行することができる。
【００４５】
ところで、通流管３０が気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有している場合、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を容易に繰り返すことが可能になる。図４は、そのような構成の通流管３０内を通流する気液混合流体中での微細気泡の発生及び消滅を説明するための説明図である。
【００４６】
図４に示すように、通流管３０は、全体が円環状をなしており、その中途から流体生成装置２０によって生成された気液混合流体の流入を受けるように構成されている。通流管３０内に流入された気液混合流体は、通流管３０内を矢印方向に循環する。
【００４７】
上記のようにして気液混合流体が通流管３０内を循環して通流する間、装置本体１０の冷却部１２によって気液混合流体が冷却され、さらに加熱部１３によって気液混合流体が加熱される。これにより、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程が交互に繰り返し実行され、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返されることになる。
【００４８】
上記のように通流管３０が循環経路を有している構成の場合でも、その循環経路内を流れる気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を繰り返し実行することが可能である。
【００４９】
（実施の形態２）
本発明の試料の微細化方法及び装置の一実施形態について説明する。なお、本実施の形態の試料の微細化装置は、パルプ等のセルロース繊維を解繊することによってセルロースナノファイバーを製造する装置である。
【００５０】
［試料の微細化装置の構成］
図５は、本実施の形態の試料の微細化装置の主要な構成を示すブロック図である。図５に示すように、微細化装置１００は、セルロース繊維の分散液を収容する分散液タンク４０を備えている。分散液タンク４０は通流管３０の中途に接続されており、通流管３０内に分散液を供給する。これにより、通流管３０内において、流体生成装置２０によって生成された気液混合流体と分散液とが混合される。なお、微細化装置１００のその他の構成については、実施の形態１の微細気泡生成装置１の場合と同様であるので、同一符号を付して説明を省略する。
【００５１】
［試料の微細化装置の動作］
微細化装置１００は、（１）流体生成工程、（２）混合工程、（３）微細気泡発生工程、及び（４）微細気泡溶解工程を実行し、微細気泡発生工程で発生した微細気泡を用いてセルロース繊維の解繊を行う。以下、各工程の詳細について、図６を参照しながら説明する。
【００５２】
（１）流体生成工程
本実施の形態の流体生成工程では、水及び空気を加熱加圧することによって、水が亜臨界状態にあり、且つ空気が超臨界状態にある気液混合流体が生成される。この流体生成工程については、実施の形態１の場合と同様であるため、詳細な説明を省略する。流体生成装置２０によって生成された気液混合流体は、加圧ポンプ２２の作用によって通流管３０に供給される。
【００５３】
（２）混合工程
本実施の形態の混合工程では、気液混合流体と分散液との混合が行われる。図６に示すように、流体生成装置２０から通流管３０内に供給される気液混合流体は、分散液タンク４０から通流管３０内に供給されるセルロース繊維４１の分散液と通流管３０内で混合される。
【００５４】
気液混合流体と分散液との混合による衝撃によって、分散液に含まれるセルロース繊維４１の解繊が進行する。但し、これでは解繊は十分ではなく、次の微細気泡発生工程によって解繊がより一層進むことになる。
【００５５】
（３）微細気泡発生工程
実施の形態１の場合と同様に、本実施の形態の微細気泡発生工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を冷却部１２によって冷却する。これにより、気液混合流体の温度が低下し、空気の臨界温度である１４０．７℃未満になると、気液混合流体に溶解していた空気が分離して微細気泡が発生する。なお、気液混合流体の高温状態を保持した場合では、気液混合流体中の水の亜臨界状態を維持しながら、気液混合流体中に微細気泡を発生させることができることも、実施の形態１の場合と同様である。
【００５６】
上記のようにして発生した微細気泡の圧壊による衝撃により、気液混合流体に混合されているセルロース繊維４１の解繊が進行する。また、亜臨界水が有する加水分解能力によって、その解繊が促進される。
【００５７】
なお、気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって気液混合流体中に微細気泡を発生させてもよいことは、実施の形態１の場合と同様である。
【００５８】
（４）微細気泡溶解工程
実施の形態１の場合と同様に、本実施の形態の微細気泡溶解工程では、通流管３０内を通流する気液混合流体を加熱部１３によって加熱する。これにより、気液混合流体の温度が上昇し、空気の臨界温度である１４０．７℃以上になると、微細気泡発生工程によって発生した微細気泡が気液混合流体中に溶解する。
【００５９】
なお、気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって気液混合流体に微細気泡を溶解させてもよいことは、実施の形態１の場合と同様である。
【００６０】
実施の形態１の場合と同様に、本実施の形態においても、上記の微細気泡溶解工程が実行された後に微細気泡発生工程が再度実行される。これにより、図６に示すように、通流管３０内を通流する気液混合流体が冷却されて気液混合流体中に微細気泡が発生するため、セルロース繊維４１の解繊が進むことになる。このようにして、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程が繰り返されることにより、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返されて、セルロース繊維４１の解繊が進行する。セルロース繊維４１が十分に微細化されるまで、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を繰り返し実行される。これにより、セルロースナノファイバーを得ることができる。
【００６１】
なお、実施の形態１の場合と同様に、通流管３０が気液混合流体を一方向に循環させる循環経路を有していてもよい。図７は、そのような構成の通流管３０内を通流する気液混合流体中での試料の微細化を説明するための説明図である。
【００６２】
図７に示すように、通流管３０は、全体が円環状をなしており、その中途から流体生成装置２０によって生成された気液混合流体、及び分散液タンク４０に収容された分散液の流入をそれぞれ受けるように構成されている。通流管３０内に流入された気液混合流体は、通流管３０内を矢印方向に循環する。
【００６３】
上記のようにして気液混合流体が通流管３０内を循環して通流する間、装置本体１０の冷却部１２によって気液混合流体が冷却され、さらに加熱部１３によって気液混合流体が加熱される。これにより、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程が交互に繰り返し実行され、亜臨界水中で微細気泡の発生が繰り返されることになる。その結果、気液混合流体中のセルロース繊維４１の解繊が進み、セルロースナノファイバーが生成される。
【００６４】
通流管３０の中途には、十分に微細化されたセルロース繊維４１を回収するための回収管３１が接続されている。この回収管３１から解繊が進んだセルロース繊維４１を取り出すことによって、セルロースナノファイバーを得ることができる。
【００６５】
このように通流管３０が循環経路を有している構成の場合でも、その循環経路内を流れる気液混合流体の温度ではなく圧力を制御することによって、微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を繰り返し実行することが可能である。
【００６６】
［微細化の対象試料］
本実施の形態では、セルロース繊維の微細化を行っているが、微細化の対象試料はこれに限定されるわけではない。例えば、膨張黒鉛を微細化の対象試料とすることもできる。この場合、上記の混合工程において気液混合流体と膨張黒鉛とを混合させ、その後に微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を交互に繰り返し行うことによって、気液混合流体中の膨張黒鉛を剥離する。その結果、グラフェンが生成される。
【００６７】
また、微細化の対象試料として層状酸化チタンを用いることもできる。この場合、上記の混合工程において気液混合流体と層状酸化チタンとを混合させ、その後に微細気泡発生工程及び微細気泡溶解工程を交互に繰り返し行うことによって、気液混合流体中の層状酸化チタンを剥離する。
【００６８】
（その他の実施の形態）
上記の各実施の形態では、流体生成装置２０において、第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内に空気が圧入されているが、空気を導入する位置はこれに限定されない。例えば、図８に示すように、第１タンク２３の手前で空気を導入してもよく、また、図９に示すように、第２タンク２４の出口側で空気を導入してもよい。
【００６９】
また、上記の各実施の形態では、貯水タンク２１と第１タンク２３との間に加圧ポンプ２２が設けられているが、その他の位置に加圧ポンプ２２が設けられていてもよい。例えば、第１タンク２３と第２タンク２４との間に加圧ポンプ２２が設けられていてもよい。また、加圧ポンプ２２の数も１つに限定されるわけではなく、例えば、貯水タンク２１と第１タンク２３との間、及び第１タンク２３と第２タンク２４との間の２箇所に加圧ポンプ２２が設けられていても構わない。
【００７０】
また、上記の各実施の形態では、流体生成装置２０が、加圧水を貯留するタンクとして、第１タンク２３及び第２タンク２４の２つを有しているが、図１０に示すように、これを１つにしてもよい。図１０に示す例では、流体生成装置２０が第１タンク２３を有しておらず、加圧ポンプ２２の作用によって、貯水タンク２１から第２タンク２４へ水が送り出される。加圧ポンプ２２と第２タンク２４との間の配管には、空気タンク２５が接続されており、この空気タンク２５から空気が当該配管内に圧入される。その結果気液混合流体が得られ、上記の場合と同様にして第２タンク２４内で加圧され貯留される。なお、この構成においても、空気を第２タンク２４の出口側で導入するようにしてもよい。
【００７１】
空気は、第２タンク２４の手前の配管内ではなく、第２タンク２４内に直接供給するようにしてもよい。但し、その場合、第２タンク２４内でキャビテーションが生じて不具合が発生するおそれがあるため、上記のとおり第２タンク２４の手前の配管内に空気を供給することが好ましい。
【００７２】
また、上記の各実施の形態では、空気を水に溶解させて気液混合流体が生成されているが、空気に代えて、二酸化炭素、酸素、オゾン等の他の気体を水に溶解させて気液混合流体を生成するようにしてもよい。その場合、流体生成装置２０が、上記の空気タンク２５の代わりにその気体を貯留する気体タンクを備え、例えば第１タンク２３と第２タンク２４との間を連結する配管内にその気体タンクから当該気体が圧入される。これにより、流体生成装置２０において、水が亜臨界状態にあり、二酸化炭素等の気体が超臨界状態にある気液混合流体が生成される。
【００７３】
例えば、二酸化炭素の臨界温度及び臨界圧力は、以下の表２のとおりである。
【表２】
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【００７４】
二酸化炭素を気液混合流体に溶解させる場合、微細気泡発生工程において、気液混合流体の温度を３１．１℃未満にするか、その圧力を７．３８ＭＰａ未満にする。これにより、気液混合流体中に微細気泡を発生させることができる。また、微細気泡溶解工程において、気液混合流体の温度を３１．１℃以上にするか、その圧力を７．３８ＭＰａ以上にする。これにより、気液混合流体中に微細気泡を溶解させることができる。
【００７５】
なお、空気及び二酸化炭素等の他の気体の何れか一つの気体のみを気液混合流体に溶解させるのではなく、複数の気体を気液混合流体に溶解させてもよい。
【００７６】
また、上記の各実施の形態では、気液混合流体の温度及び圧力の何れか一方のみを制御しているが、その両方を制御するようにしてもよい。
【符号の説明】
【００７７】
１  微細気泡生成装置
１０  装置本体
１１  制御部
１２  冷却部
１３  加熱部
２０  流体生成装置
２１  貯水タンク
２２  加圧ポンプ
２３  第１タンク
２４  第２タンク
２５  空気タンク
３０  通流管
３１  回収管
４０  分散液タンク
４１  セルロース繊維
１００  微細化装置
【要約】
【課題】亜臨界水を用いて微細気泡を発生させる微細気泡生成方法及び装置、並びにその微細気泡を用いて試料を微細化する試料の微細化方法及び装置を提供する。
【解決手段】
水が亜臨界状態にあり、気体が超臨界状態にある気液混合流体を生成し、その気液混合流体を冷却して気液混合流体の温度を前記気体の臨界温度未満にすることによって、気液混合流体中に微細気泡を発生させる。その後、気液混合流体を加熱して気液混合流体の温度を前記気体の臨界温度以上にすることによって、気液混合流体中に微細気泡を溶解させる。これらの処理を交互に繰り返すことにより、気液混合流体中で微細気泡を繰り返し発生させる。
【選択図】図３【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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