(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水を含有するスラリー組成物を得る工程（Ｉ）、該スラリー組成物を抄造し繊維積層体を得る工程（II）、並びに該繊維積層体を脱水後乾燥する工程（III）を有する鋳物製造用構造体の製造方法であって、
前記工程（Ｉ）において、水と、有機繊維と、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーとを混合した後に、無機繊維を混合して前記スラリー組成物を得る、
鋳物製造用構造体の製造方法。
【請求項２】
前記工程（Ｉ）が、有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、並びに、前記混合物（Ａ）にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び無機繊維を添加する工程（Ｉ−２）を有し、
前記工程（Ｉ−２）において、無機繊維を前記混合物（Ａ）に添加する前にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを前記混合物（Ａ）に添加し、
熱硬化性樹脂及び無機粒子を前記工程（Ｉ−１）及び前記工程（Ｉ−２）の少なくとも何れかで混合する、
請求項１記載の鋳物製造用構造体の製造方法。
【請求項３】
前記工程（Ｉ）が、
有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、
前記混合物（Ａ）に熱硬化性樹脂及び無機粒子を混合して混合物（Ｂ）を得る工程（Ｉ−２−１）、並びに、
前記混合物（Ｂ）に、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを混合した後、無機繊維を混合する工程（Ｉ−２−２）
を有する、請求項１又は２記載の鋳物製造用構造体の製造方法。
【請求項４】
鋳物製造用構造体中の前記無機繊維の含有量が、鋳物製造用構造体１００質量部に対して、１質量部以上６質量部以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の鋳物製造用構造体の製造方法。
【請求項５】
カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを、有機繊維に対して、０．１質量％以上２５質量％以下混合する、請求項１〜４の何れか１項記載の鋳物製造用構造体の製造方法。
【請求項６】
工程（Ｉ）で、更に、アニオン性化合物を含有するスラリー組成物を得る、請求項１〜５の何れか１項記載の鋳物製造用構造体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項記載の鋳物製造用構造体の製造方法により得られた鋳物製造用構造体を用いる鋳物の製造方法。
【請求項８】
有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水を含有するスラリー組成物を得る工程（Ｉ）を有する鋳物製造用構造体用スラリーの製造方法であって、
前記工程（Ｉ）において、水と、有機繊維と、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーとを混合した後に、無機繊維を混合して前記スラリー組成物を得る、
鋳物製造用構造体用スラリーの製造方法。
【請求項９】
前記工程（Ｉ）が、有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、並びに、前記混合物（Ａ）にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び無機繊維を添加する工程（Ｉ−２）を有し、
前記工程（Ｉ−２）において、無機繊維を前記混合物（Ａ）に添加する前にカチオン性窒素を有する界面活性剤を前記混合物（Ａ）に添加し、
熱硬化性樹脂及び無機粒子を前記工程（Ｉ−１）及び前記工程（Ｉ−２）の少なくとも何れかで混合する、
請求項８記載の鋳物製造用構造体用スラリーの製造方法。
【請求項１０】
前記工程（Ｉ）が、
有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、
前記混合物（Ａ）に熱硬化性樹脂及び無機粒子を混合して混合物（Ｂ）を得る工程（Ｉ−２−１）、並びに、
前記混合物（Ｂ）に、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを混合した後、無機繊維を混合する工程（Ｉ−２−２）
を有する、請求項８又は９記載の鋳物製造用構造体用スラリーの製造方法。
【請求項１１】
カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを、有機繊維に対して、０．１質量％以上２５質量％以下混合する、請求項８〜１０の何れか１項記載の鋳物製造用構造体用スラリーの製造方法。
【請求項１２】
工程（Ｉ）で、更に、アニオン性化合物を含有するスラリー組成物を得る、請求項８〜１１の何れか１項記載の鋳物製造用構造体用スラリーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋳物の製造時に用いられる鋳型等の鋳物製造用構造体の製造方法、鋳物製造用構造体スラリー組成物製造用添加剤、鋳物の製造方法、及び鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鋳物は、一般に、木型や金型などをもとに鋳物砂で内部にキャビティを有する鋳型を形成するとともに、必要に応じて該キャビティ内に中子を配した後、該キャビティに溶湯を供給して製造されている。
【０００３】
木型、金型の製造は、加工に熟練を要し高価な設備も必要で、高価で重い等の欠点と共に廃棄処理の問題も生じ、量産の鋳物のほかには使用が困難である。また、鋳物砂を用いた砂型は、通常の砂にバインダーを添加し、硬化させて形状を保持させているため、砂の再利用には再生処理工程が必須となる。また、再生処理の際にダストなどの廃棄物が発生するなどの問題も生じている。加えて、中子を砂型で製造する場合、上記課題に加え中子自身の質量のため取り扱いに難があり、さらには、鋳込み時の強度保持と鋳込み後の中子除去性という、相反する性能が要求される。
【０００４】
このような課題を解決する技術として、鋳型に用いる部材を例えば、有機繊維、無機繊維及び熱硬化性樹脂を主成分として成型する構造体が知られている。そして、そのような構造体を、前記成分を含む原料スラリーを用いて製造することが知られている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、有機繊維、無機繊維及び熱硬化性樹脂を含有する鋳物製造用構造体が鋳物製造用構造体の成型性が良く、軽量で鋳込み時においても十分な熱間強度及び形状保持性を有し、得られる鋳物の形状保持性及び表面平滑性にも優れ、さらには鋳造後の除去性に優れることが開示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、有機繊維、炭素繊維、無機粒子、並びにフェノール樹脂、エポキシ樹脂及びフラン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含有する鋳物製造用構造体が、鋳物製造用構造体の成型性が良く、軽量で鋳込み時においても十分な熱間強度及び形状保持性を有し、得られる鋳物の形状保持性及び表面平滑性にも優れ、さらには鋳造後の除去性に優れることが開示されている。
【０００７】
また、特許文献３には、有機繊維、無機繊維及びバインダーを含有する構造体（Ｉ）と、該構造体（Ｉ）の表面に付着する平均粒径１〜８００ｎｍの無機粒子と、を含んで構成される鋳物製造用構造体が鋳物品質であるガス欠陥を改善することができることが開示されている。
【０００８】
また、特許文献４には、有機繊維、無機繊維、熱硬化性樹脂及び水を含有するスラリー組成物を得る工程（Ｉ）、該スラリー組成物を抄造し繊維積層体を得る工程（II）並びに該繊維積層体を脱水後乾燥する工程（III）を有する鋳物製造用構造体の製造方法であって、工程（Ｉ）を所定の方法で行い、鋳物製造用構造体中の無機繊維の平均繊維長が１ｍｍ以上、５ｍｍ以下である、鋳物製造用構造体の製造方法により、鋳物製造用構造体の表面平滑性及び強度に優れ、熱収縮量も小さく、得られる鋳物の耐焼着性に優れる鋳物製造用構造体を提供できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−１８１４７２号公報
【特許文献２】特開２００５−３４９４２８号公報
【特許文献３】特開２００７−２１５７８号公報
【特許文献４】国際特開第２０１４／１０４０４５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
無機繊維は、鋳物製造用構造体の骨格の形成や鋳造後の形状維持などの目的で使用されるが、これを用いた原料スラリーはダマが発生しやすくなる傾向があることが判明した。
鋳物製造用構造体を、無機繊維を含む原料スラリーを用いて製造する際には、ダマの少ないスラリーを用いることが、該構造体から製造した鋳物の品質向上には望ましい。
【００１１】
本発明は、原料スラリーのダマの発生が少なく、品質の良い鋳物が製造できる鋳物製造用構造体が得られる、鋳物製造用構造体の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水を含有するスラリー組成物を得る工程（Ｉ）、該スラリー組成物を抄造し繊維積層体を得る工程（II）、並びに該繊維積層体を脱水後乾燥する工程（III）を有する鋳物製造用構造体の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び水からなる、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂及び水を含有する鋳物製造用構造体スラリー組成物製造用添加剤に関する。
【００１４】
また、本発明は、上記本発明の鋳物製造用構造体の製造方法により得られた鋳物製造用構造体を用いる鋳物の製造方法に関する。
【００１５】
また、本発明は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水を含有するスラリー組成物を得る工程（Ｉ）を有する、鋳物製造用構造体用スラリーの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の鋳物製造用構造体の製造方法によれば、原料スラリーのダマの発生が少なく、品質の良い鋳物が製造できる鋳物製造用構造体が得られる。本発明により製造された鋳物製造用構造体は、高圧力下での鋳造や鋳込み質量の多い鋳造に適する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明では、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを含有するスラリー組成物を工程（Ｉ）で得ることで、原料スラリーのダマの発生が少なく、品質の良い鋳物が製造できる鋳物製造用構造体が得られる。
また、本発明では、工程（Ｉ）において、水とカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーとを混合した後に、無機繊維を混合して前記スラリー組成物を得ることが好ましく、これらを満たす場合は、より良好なダマの低減効果が得られる。このような効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
工程（Ｉ）で、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを無機繊維よりも先に叩解混合物に添加することで、マイナスに荷電している有機繊維の表面電荷に吸着してソフトフロックを形成した状態にすることができる。そこに、無機繊維を添加することで無機繊維がフロックに担持されやすくなる。それによって、無機繊維同士の凝集が抑制され、ダマの発生が低減されるものと考えられる。
更にアニオン性化合物を添加する場合は、中和凝集が起こり、ハードフロックが形成され、無機繊維同士の凝集がより抑制されるものと考えられる。
【００１８】
以下、本発明の製造方法で製造される鋳物製造用構造体について説明する。
＜鋳物製造用構造体＞
本発明により製造される鋳物製造用構造体は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂及びカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを含有する。以下、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂及びカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーについて説明するが、以下で記述した事項は、工程（Ｉ）、（II）、（III）において使用する有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂及びカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーにおいても適用できる。
【００１９】
（ｉ）有機繊維
有機繊維は、鋳物製造用構造体において鋳造に用いられる前の状態ではその骨格を成し、鋳造時には溶融金属の熱によって、その一部若しくは全部が燃焼し、鋳造後の鋳物製造用構造体内部に空隙を形成する。
【００２０】
有機繊維は、成型性の観点から、紙繊維、フィブリル化した合成繊維、再生繊維（例えばレーヨン繊維）等が好ましく、それらが単独で又は二種以上混合されて用いられる。これらの中でも、鋳物製造用構造体の成型性を向上する観点、脱水、乾燥された成型体の湿態強度特性が優れる観点及び入手容易性、供給安定性、経済性の観点から、紙繊維が好ましい。紙繊維として、木材パルプ、コットンパルプ、リンターパルプ、竹や藁その他の非木材パルプを用いることができる。また、紙繊維として、バージンパルプ若しくは古紙パルプ（回収品）を単独又は二種以上を混合して用いることができる。有機繊維としては、鋳物製造用構造体の成型性を向上させる観点及び供給性、経済性及び環境保護の観点から、古紙パルプ（新聞紙等）を用いることが更に好ましい。
【００２１】
有機繊維の平均繊維長は鋳物製造用構造体の強度向上の観点から０．８ｍｍ以上が好ましく、０．９ｍｍ以上がより好ましく、鋳物製造用構造体の表面平滑性向上の観点から２ｍｍ以下が好ましく、１．８ｍｍ以下がより好ましく、１．５ｍｍ以下が更に好ましい。
【００２２】
鋳物製造用構造体中の有機繊維の含有量は、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、鋳物製造用構造体１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、２０質量部以上がより更に好ましく、鋳造時のガス発生量抑制の観点から、鋳物製造用構造体１００質量部に対して４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。
なお、鋳物製造用構造体中の各成分の含有量は、本発明で用いる鋳物製造用構造体のためのスラリー組成物における仕込み量に近似するため、当該仕込み量を鋳物製造用構造体中の各成分の含有量としてもよい。例えば、後述する、スラリー原料１００質量部に対する質量部を、鋳物製造用構造体中の各成分の含有量としてもよい。
【００２３】
（ii）無機繊維
無機繊維は、主として鋳物製造用構造体において鋳造に用いられる前の状態ではその骨格をなし、鋳造時に溶融金属の熱によっても燃焼せずにその形状を維持する。特に、後述する熱硬化性樹脂が用いられた場合には、該無機繊維は溶融金属の熱による当該熱硬化性樹脂の熱分解に起因する熱収縮を抑えることができる。
【００２４】
無機繊維としては、炭素繊維、ロックウール等の人造鉱物繊維、セラミック繊維、天然鉱物繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、金属繊維が挙げられる。これらの無機繊維は、１種又は２種以上を使用できる。これらの中でも、鋳造時の熱収縮を抑える点から金属が溶融するような高温でも高強度を有する炭素繊維が好ましい。なかでも、ピッチ系やポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）由来の炭素繊維を用いることが好ましく、ＰＡＮ系の炭素繊維がより好ましい。
【００２５】
鋳物製造用構造体中の無機繊維、好ましくは炭素繊維の平均繊維長は、鋳物製造用構造体の強度を向上し、熱収縮を抑制する観点及び鋳物の焼着を防止する観点から、１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましく、鋳物製造用構造体の強度を向上する観点及び鋳物の焼着を防止する観点から、５ｍｍ以下が好ましく、４ｍｍ以下がより好ましい。ここで、鋳物製造用構造体中の無機繊維の平均繊維長は、鋳物製造用構造体表面に存在している無機繊維の繊維長を観察し、１ｃｍ2あたり、５０本の繊維長を測定した平均値とすることができる。繊維長の測定は、顕微鏡等の拡大手段を介して行うことができる。実施例において、構造体中の無機繊維の平均繊維長は、この方法で測定したものである。
【００２６】
鋳物製造用構造体中の無機繊維、好ましくは炭素繊維の含有量は、鋳物製造用構造体１００質量部に対して、鋳物製造用構造体の強度向上、熱収縮の抑制、及び耐焼着性の向上の観点から、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましく、工程（Ｉ）におけるスラリー調製時のダマの生成を抑制し、鋳物製造用構造体の表面平滑性を向上させる観点から、１０質量部以下が好ましく、９質量部以下がより好ましく、８質量部以下が更に好ましい。
【００２７】
有機繊維と無機繊維の質量比、好ましくは有機繊維と炭素繊維の質量比は、無機繊維／有機繊維、更に炭素繊維／有機繊維で、鋳物製造用構造体の強度の向上、熱収縮の抑制及び耐焼着性の向上の観点から、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．１２以上が更に好ましく、０．１５以上がより更に好ましく、鋳物製造用構造体のダマ生成防止、表面平滑性向上、成型性及び強度向上の観点から、１．０以下が好ましく、０．５以下がより好ましい。
【００２８】
また、鋳物製造用構造体中の無機繊維、好ましくは炭素繊維の長軸／短軸比は、鋳物製造用構造体の強度向上の観点、鋳物製造用構造体の成型性を向上させる観点及び鋳物製造用構造体の熱収縮抑制の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは５０以上であり、そして、好ましくは５０００以下、より好ましくは２０００以下、更に好ましくは１０００以下である。
【００２９】
（iii）無機粒子
無機粒子としては、耐火性の観点から、黒曜石、黒鉛、雲母、シリカ、中空セラミックス、フライアッシュ等の耐火物の骨材粒子が好ましい。なかでも、黒曜石がより好ましい。無機粒子は、これらを単独又は二以上を選択して用いることができる。なお、中空セラミックスとはフライアッシュに含まれる中空の粒子であって、フライアッシュを水を用いて浮遊選別することによって得ることができる。
【００３０】
無機粒子の平均粒子径は、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましく、同様の観点から、６０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましい。
【００３１】
無機粒子の平均粒子径は下記の第１の測定方法で求められる平均粒子径が２００μｍ以上の場合は、その値を平均粒子径とし、第１の測定方法で求められる平均粒子径が２００μｍ未満の場合には、下記の第２の測定方法で測定することにより求めることができる。
【００３２】
〔第１の測定方法〕
ＪＩＳ  Ｚ２６０１（１９９３）「鋳物砂の試験方法」附属書２に規定する方法に基づいて測定し、質量累積５０％をもって平均粒子径とする。前記質量累積は、各ふるい面上の粒子を、ＪＩＳ  Ｚ２６０１（１９９３）解説表２に示す「径の平均Ｄｎ（ｍｍ）」とみなして計算するものとする。
【００３３】
〔第２の測定方法〕
【００３４】
レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９２０）を用いて測定された体積累積５０％の平均粒子径である。分析条件は下記の通りである。
・測定方法：フロー法
・屈折率：各種無機粒子によって異なる（ＬＡ−９２０付属のマニュアル参照）
・分散媒：各種無機粒子に適したものを用いる
・分散方法：攪拌、内蔵超音波（２２．５ｋＨｚ）３分
・試料濃度：２ｍｇ／１００ｃｍ3
【００３５】
鋳物製造用構造体中の無機粒子の含有量は、鋳物製造用構造体の鋳造時の熱間強度を向上させる観点から、鋳物製造用構造体１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、４０質量部以上が更に好ましく、鋳物製造用構造体の強度を向上させる観点から、８０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下が更に好ましい。
【００３６】
（iv）熱硬化性樹脂
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂等が好ましい。これらの中でも、可燃ガスの発生が少なく、燃焼抑制効果があり、熱分解（炭化）後における残炭率が高い観点からフェノール樹脂を用いることが好ましい。
【００３７】
フェノール樹脂としては、ノボラックフェノール樹脂、レゾールタイプ等のフェノール樹脂、尿素、メラミン、エポキシ等で変性した変性フェノール樹脂等が挙げられる。中でも、レゾールタイプのフェノール樹脂が、酸、アミン等の硬化剤を必要としない観点、鋳物製造用構造体成型時の臭気を低減する観点、鋳物製造用構造体を鋳型として用いた場合の鋳物欠陥を低減する観点から、好ましい。
【００３８】
ノボラックフェノール樹脂を使用した場合には、硬化剤を要する。該硬化剤は水に溶け易いため、鋳物製造用構造体の脱水後にその表面に塗工されるのが好ましい。硬化剤には、ヘキサメチレンテトラミン等を用いることが好ましい。
【００３９】
熱硬化性樹脂は、鋳造時の熱でも分解せずに形状を保持し炭素皮膜を形成させ、良好な鋳肌を得ることができる観点から、ＴＧ熱分解測定での窒素雰囲気中で１０００℃に於ける減量率が、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。
【００４０】
鋳物製造用構造体中の熱硬化性樹脂の含有量は、鋳物製造用構造体の強度向上及びガス発生量抑制観点から、鋳物製造用構造体１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましく、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。
【００４１】
鋳込みの際に、ガス発生量が増大する原因は、主として有機繊維及び熱硬化性樹脂であることから、両者の原料種及び配合量及び質量比率は重要である。
【００４２】
熱硬化性樹脂の含有量を適切にすることで、工程（III）において乾燥成型時に、鋳物製造用構造体の金型への貼り付きが防止でき鋳物製造用構造体を金型から分離することが容易となり、硬化した熱硬化性樹脂の金型表面への付着を低減でき、鋳物製造用構造体の寸法精度を向上でき、金型表面の清掃頻度も低減できる。
【００４３】
（v）カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー
カチオン性窒素を有する界面活性剤は、マイナスに荷電している有機繊維の表面電荷に吸着してソフトフロックを形成させると考えられる。
カチオン性窒素を有する界面活性剤は、親水基部分にカチオン性窒素を含む界面活性剤である。
本発明において、界面活性剤若しくはポリマーが有するカチオン性窒素とは、本発明の鋳物製造用構造体の製造方法を実施する環境下で正電荷を帯びた窒素原子となる窒素原子として化合物中に存在する窒素原子を含む。
【００４４】
カチオン性窒素を有する界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤から選択できる。
【００４５】
カチオン性窒素を有するカチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などが挙げられる。
第４級アンモニウム塩としては、炭素数１１以上２３以下のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウム塩が挙げられる。具体的には、下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４６】
【化１】
0006739973.tif 000002
【００４７】
〔式中、Ｒ１は、炭素数１１以上２３以下のアルキル基を示す。Ｒ２は、炭素数１以上２５以下のアルキル基又はベンジル基を示す。Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｘ−は、陰イオンを示す。〕
【００４８】
一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１２以上１８以下のアルキル基が好ましい。
一般式（１）中、Ｒ２のアルキル基は、炭素数１以上１０以下が好ましい。Ｒ２は、炭素数１以上１８以下のアルキル基又はベンジル基がより好ましく、炭素数１以上１０以下のアルキル基が更に好ましい。
一般式（１）中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ、炭素数１又は２のアルキル基が好ましい。
一般式（１）中、Ｘ−は、塩化物イオン（Ｃｌ−）が好ましい。
【００４９】
第４級アンモニウム塩としては、具体的には、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキル（炭素数１１以上２３以下）ベンジルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００５０】
第４級アンモニウム塩として、コータミン２４Ｐ、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０（何れも花王株式会社）の商品名で市販されている第４級アンモニウム塩を使用することができる。
【００５１】
アルキルアミン塩としては、炭素数１１以上２３以下のアルキル基を有するアルキルアミン塩（例えば塩は酢酸塩）などが挙げられる。
アルキルアミン塩としては、具体的には、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテートが挙げられる。
アルキルアミン塩として、アセタミン２４、アセタミン８６（何れも花王株式会社）の商品名で市販されているアルキルアミン塩を使用することができる。
【００５２】
カチオン性窒素を有する両性界面活性剤としては、ベタイン、アミンオキサイドが挙げられる。ベタイン及びアミンオキサイドは、それぞれ、炭素数１１以上２３以下のアルキル基を有するものが好ましい。
ベタインとしては、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
ベタインとして、アンヒトール２０ＢＳ、アンヒトール２４Ｂ、アンヒトール８６Ｂ、アンヒトール２０ＹＢ、アンヒトール２０ＨＤ（何れも花王株式会社）の商品名で市販されているベタインを使用することができる。
【００５３】
アミンオキサイドとしては、ラウリルジメチルアミンオキサイドが挙げられる。
アミンオキサイドとして、アンヒトール２０Ｎ（花王株式会社）の商品名で市販されているベタインを使用することができる。
【００５４】
カチオン性窒素を有する非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミンが挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルアミンのアルキル基は、炭素数１１以上２３以下が好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルアミンのエチレンオキサイド平均付加モル数は、１以上４０以下が好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、ポリオキシエチレンラウリルアミンが挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルアミンとして、アミート１０５（花王株式会社）の商品名で市販されているポリオキシエチレンアルキルアミンを使用することができる。
【００５５】
中でも、カチオン性窒素を有する界面活性剤は、第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００５６】
カチオン性窒素を有するポリマーは、マイナスに荷電している有機繊維の表面電荷に吸着してソフトフロックを形成させると考えられる。
カチオン性窒素を有するポリマーは、主鎖若しくは側鎖にカチオン性窒素を含むポリマーである。
【００５７】
カチオン性窒素を有するポリマーは、主鎖となるモノマーにカチオン性窒素を有するポリマー、及び側鎖となる官能基にカチオン性窒素を有するポリマーから選択できる。側鎖となる官能基にカチオン性窒素を有するポリマーが好ましい。例えば、ポリアクリルアミド、アクリル酸のホモポリマー又はコポリマーをカチオン変性したポリマーが挙げられる。
【００５８】
ポリマーのカチオン変性に適した官能基としては、第４級アンモニウム基、アルキルアミン基などが挙げられる。第４級アンモニウム基としては、炭素数１１以上２３以下のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウム基が挙げられる。具体的には、前記一般式（１）で表される第４級アンモニウム化合物に由来する基が挙げられ、好ましい態様も同じである。
【００５９】
また、ポリアミドアミンのエピクロルヒドリンによる変性物が挙げられる。
【００６０】
カチオン性窒素を有するポリマーは、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマーであり、例えば、カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド（PAM）、ポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（PDADMAC）、ポリアミドエピクロロヒドリン（PAE）、ポリエチレンイミン（PEI）などの水溶性のカチオン性ポリマー等が挙げられる。カチオン性窒素を有するポリマーは、ポリアミドエピクロロヒドリン（PAE）が好ましい。
【００６１】
鋳物製造用構造体中のカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーの含有量は、有機繊維に吸着し、有機繊維のフィブリルを拡げる観点から、鋳物製造用構造体１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が更に好ましく、１質量部以上がより更に好ましく、そして、５質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。
【００６２】
また、鋳物製造用構造体中のカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーの含有量は、マイナスに荷電している有機繊維の表面電荷に吸着してソフトフロックを形成させる観点から、有機繊維の含有量に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下である。
【００６３】
（vi）その他の成分
本発明の鋳物製造用構造体は、さらに、アニオン性化合物、着色剤等の成分を含むこともできる。
【００６４】
本発明により製造される鋳物製造用構造体は、更に、アニオン性化合物を含有することが好ましい。
アニオン性化合物は、上記のカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーの添加によってソフトフロックが形成された後、有機繊維間に橋かけを作り、機械的外力に強いハードフロックを形成させる目的で使用される。本発明において、アニオン性化合物とは、水溶液中で電離して化合物の主体が陰イオンになる化合物をいう。
【００６５】
アニオン性化合物としては、ベントナイト、コロイダルシリカ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はその塩、及びカルボキシメチルセルロース又はその塩から選ばれる化合物が挙げられる。塩はナトリウムが好ましい。高分子のアニオン性化合物については、主骨格となる単量体以外に、他の単量体を含む共重合体であってよい。
アニオン性化合物は、１種又は２種以上を使用することができる。
アニオン性化合物としては、カルボキシメチルセルロース又はその塩が好ましい。
【００６６】
カルボキシメチルセルロースとしては、重量平均分子量は１０００以上であることが好ましく、１万以上であることがより好ましく、２万以上であることがさらに好ましい。また、重量平均分子量は４００万以下であることが好ましく、３００万以下であることがより好ましく、２００万以下であることがさらに好ましい。重量平均分子量が１０００以上であればハードフロックを形成させることができ、１０００万以下であれば混合時に混合しやすい。
【００６７】
鋳物製造用構造体中のアニオン性化合物の含有量は、固形分として、鋳物製造用構造体１００質量部に対して、膨潤防止の観点から、０．０１質量部以上が好ましく、０．０２質量部以上がより好ましく、鋳物製造用構造体の金型への貼り付き防止の観点から、２質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましい。
【００６８】
〔鋳物製造用構造体の構造等〕
【００６９】
本発明の鋳物製造用構造体の製造方法では、得られる鋳物製造用構造体中の無機繊維の平均繊維長が、好ましくは１ｍｍ以上５ｍｍ以下である。
【００７０】
鋳物製造用構造体の厚みは使用目的等に応じて設定することができるが、少なくとも溶融金属と接する部分の厚みは、鋳物製造用構造体の強度向上の観点から、０．２ｍｍ以上が好ましく、０．４ｍｍ以上がより好ましく、０．５ｍｍ以上が更に好ましく、０．６ｍｍ以上がより更に好ましく、鋳物製造用構造体の通気性向上の観点から、５ｍｍ以下が好ましく、４ｍｍ以下がより好ましく、３．５ｍｍ以下が更に好ましく、３．０ｍｍ以下がより更に好ましい。
【００７１】
鋳物製造用構造体は、鋳物製造用構造体の機能を維持する観点から、圧縮強度は８０Ｎ以上が好ましく、１００Ｎ以上がより好ましい。
【００７２】
本発明により製造された鋳物製造用構造体は、鋳造時のガス発生量低減の観点から、該構造体の使用前（鋳造に供せられる前）の含水率は１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましく、３質量％以下がより更に好ましい。
【００７３】
本発明により製造された鋳物製造用構造体の密度は、鋳物製造用構造体の取り扱い作業性や加工作業性の観点から、３ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、２ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、１．５ｇ／ｃｍ３以下が更に好ましい。また、鋳物製造用構造体の強度を維持させる観点から０．５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．６ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．７ｇ／ｃｍ３以上が更に好ましい。
【００７４】
＜鋳物製造用構造体の製造方法＞
本発明の鋳物製造用構造体の製造方法は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水を含有するスラリー組成物を得る工程（Ｉ）、該スラリー組成物を抄造し繊維積層体を得る工程（II）、並びに該繊維積層体を脱水後乾燥する工程（III）を有する。
【００７５】
＜工程（Ｉ）＞
工程（Ｉ）では、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水を含有するスラリー組成物を得る。
工程（Ｉ）は、（ａ）有機繊維、（ｂ）無機繊維、（ｃ）無機粒子、（ｄ）熱硬化性樹脂、（ｅ）カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のカチオン性窒素を有する界面活性剤、並びに（ｆ）水を含有するスラリー組成物を得る工程であってよい。
工程（Ｉ）は、（ａ）有機繊維、（ｂ）無機繊維、（ｃ）無機粒子、（ｄ）熱硬化性樹脂、（ｅ’）第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベタイン、アミンオキサイド及びポリオキシエチレンアルキルアミンから選ばれる１種以上のカチオン性窒素を有する界面活性剤、並びに（ｆ）水を含有するスラリー組成物を得る工程であってよい。
【００７６】
工程（Ｉ）では、水とカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーとを混合した後に、無機繊維を混合して前記スラリー組成物を得ることが、均一なスラリー組成物を得る観点で好ましい。工程（Ｉ）では、無機繊維が最初に水と混合される前に、水とカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーとを混合することが、均一なスラリー組成物を得る観点で好ましい。
【００７７】
工程（Ｉ）は、有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、並びに、前記混合物（Ａ）にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び無機繊維を添加する工程（Ｉ−２）を有し、
前記工程（Ｉ−２）において、無機繊維を前記混合物（Ａ）に添加する前にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを前記混合物（Ａ）に添加し、
熱硬化性樹脂及び無機粒子を前記工程（Ｉ−１）及び前記工程（Ｉ−２）の少なくとも何れかで混合する、ことが好ましい。
【００７８】
工程（Ｉ）は、
有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、
前記混合物（Ａ）に熱硬化性樹脂及び無機粒子を混合して混合物（Ｂ）を得る工程（Ｉ−２−１）、並びに、
前記混合物（Ｂ）に、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを混合した後、無機繊維を混合する工程（Ｉ−２−２）
を有することが好ましい。
【００７９】
また、工程（Ｉ）では、マイナスに荷電している有機繊維の表面電荷に吸着してソフトフロックを形成させる観点から、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを、有機繊維に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下混合する。
【００８０】
〔工程（Ｉ−１）〕
工程（Ｉ−１）では、有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る。該混合物（Ａ）は、有機繊維を水に分散させて調製する。有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を叩解することが好ましい。工程（Ｉ−１）では、有機繊維及び分散媒である水を含む混合物（Ａ）を調製する。
【００８１】
工程（Ｉ）で得られるスラリー組成物（以下、原料スラリーともいう）中の有機繊維の含有量は、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、２０質量部以上がより更に好ましく、鋳造時のガス発生量抑制の観点から、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。この量に相当する量の有機繊維を工程（Ｉ−１）の混合物（Ａ）の調製に用いる。
なお、スラリー原料は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂及びカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、又は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及びアニオン性化合物であり、前記スラリー原料の質量部は、これらの合計質量を１００質量部としたものである（以下同様）。
【００８２】
工程（Ｉ−１）では、有機繊維及び水を含有する混合物を得るための水の量は、叩解効率向上の観点から、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して、６００質量部以上が好ましく、７００質量部以上がより好ましく、７７０質量部以上が更に好ましく、１０００質量部以下が好ましく、９００質量部以下がより好ましく、８７０質量部以下が更に好ましい。
【００８３】
工程（Ｉ−１）における水を含む混合物（Ａ）中の有機繊維の含有量は、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．４８質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましく、１．９質量％以上がより更に好ましく、鋳造時のガス発生量抑制の観点から、６．２質量％以下が好ましく、４．７質量％以下がより好ましい。なお、混合物（Ａ）の叩解を行う場合は、前記含有量は、叩解前の混合物（Ａ）を基準とする含有量である。
【００８４】
工程（Ｉ−１）における水を含む混合物（Ａ）中の水の含有量は、鋳造時のガス発生量抑制の観点から、８７．６質量％以上が好ましく、９２．２質量％以上がより好ましく、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、９９．４質量％以下が好ましく、９８．０質量％以下がより好ましく、９７．５質量％以下が更に好ましい。
【００８５】
なお、工程（Ｉ−１）では、水以外の分散媒を使用することもできる。水以外の分散媒としては、エタノール、メタノール、ジクロロメタン、アセトン、キシレンなどの溶剤が挙げられる。これらを単独又は二以上を混合して用いることができる。
【００８６】
得られた混合物（Ａ）を叩解する場合、混合物（Ａ）（スラリー原料の混合物）を、パルパー内で、所定周波数で所定時間、離解した後、リファイナーに移送して所定強度で所定時間、叩解処理を行う。
【００８７】
具体的には、有機繊維及び水を含有する混合物を、パルパー内に投入し、該混合物２０００ｋｇに対して、離解効率向上の観点から、周波数１０Ｈｚ以上で離解させるのが好ましく、２０Ｈｚ以上がより好ましく、３０Ｈｚ以上が更に好ましく、電力消費量低減の観点から、２００Ｈｚ以下が好ましく、１５０Ｈｚ以下がより好ましく、１００Ｈｚ以下が更に好ましい。離解時間としては、離解効率向上の観点から、１分以上が好ましく、２分以上がより好ましく、３分以上が更に好ましく、電力消費量低減の観点から、３０分以下が好ましく、２５分以下がより好ましく、２０分以下が更に好ましい。
【００８８】
また、有機繊維及び水を含有する混合物、好ましくは離解後の有機繊維及び水を含有する混合物の叩解は、リファイナー、ビーター及びＰＦＩミルから選ばれる叩解手段を用いて行うのが好ましく、叩解効率の観点からリファイナーを用いることがより好ましい。リファイナーを用いた場合の負荷値は、叩解効率向上の観点から、５ｋＷ以上が好ましく、７ｋＷ以上がより好ましく、１０ｋＷ以上が更に好ましく、電力消費量低減の観点から、５０ｋＷ以下が好ましく、３０ｋＷ以下がより好ましく、２０ｋＷ以下が更に好ましい。リファイナーを用いた場合の流量は、生産効率向上の観点から、１０Ｌ／ｍｉｎ以上が好ましく、２０Ｌ／ｍｉｎ以上がより好ましく、３０Ｌ／ｍｉｎ以上が更に好ましく、叩解効率向上の観点から、７００Ｌ／ｍｉｎ以下が好ましく、６００Ｌ／ｍｉｎ以下がより好ましく、５００Ｌ／ｍｉｎ以下が更に好ましい。リファイナーを用いた場合の処理時間は、叩解効率向上の観点から、５分以上が好ましく、８分以上がより好ましく、１０分以上が更に好ましく、生産効率向上の観点から、９０分以下が好ましく、８０分以下がより好ましく、７０分以下が更に好ましい。
【００８９】
〔工程（Ｉ−２）〕
工程（Ｉ−２）では、混合物（Ａ）にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び無機繊維を添加する。そして、工程（Ｉ−２）では、無機繊維を前記混合物（Ａ）に添加する前にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを前記混合物（Ａ）に添加する。
【００９０】
無機粒子及び熱硬化性樹脂は、工程（Ｉ−２）で用いることが好ましい。
また、アニオン性化合物も工程（Ｉ−２）で用いることが好ましい。
【００９１】
アニオン性化合物は、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーの後に混合物（Ａ）に添加されることが好ましい。すなわち、無機繊維を前記混合物（Ａ）に添加する前にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーが前記混合物（Ａ）に添加され、かつ無機繊維を前記混合物（Ａ）に添加した後にアニオン性化合物が添加されることが好ましい。
【００９２】
無機粒子、熱硬化性樹脂及びアニオン性化合物を工程（Ｉ−２）で用いる場合、混合物（Ａ）への無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及びアニオン性化合物の添加順序として、以下のような態様が挙げられる。
態様（ｉ）混合物（Ａ）に、熱硬化性樹脂、無機粒子、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、アニオン性化合物、無機繊維の順で添加する。
態様（ii）混合物（Ａ）に、熱硬化性樹脂、無機粒子、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、無機繊維、アニオン性化合物の順で添加する。
態様（iii）混合物（Ａ）に、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、無機繊維、アニオン性化合物、熱硬化性樹脂、無機粒子の順で添加する。
態様（iv）混合物（Ａ）に、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、無機繊維、無機粒子、アニオン性化合物の順で添加する。
態様（v）混合物（Ａ）に、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、無機繊維、アニオン性化合物、熱硬化性樹脂、無機粒子の順で添加する。
勿論、これら以外の態様であってもよい。また、複数の成分を同時に添加してもよい。
【００９３】
本発明では、上記の通り、工程（Ｉ−２）で、無機粒子及び熱硬化性樹脂を前記混合物（Ａ）に添加することが好ましい。また、本発明では、工程（Ｉ−２）で無機粒子及び熱硬化性樹脂を前記混合物（Ａ）に添加し、無機粒子及び熱硬化性樹脂を前記混合物（Ａ）に添加した後にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを添加することが好ましい。上記態様（ｉ）の方法が好ましい。
【００９４】
工程（Ｉ−２）により、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水、更に任意にアニオン性化合物を含有する、工程（Ｉ）のスラリー組成物（原料スラリー）が得られる。
【００９５】
原料スラリー中の無機繊維の含有量は、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して、鋳物製造用構造体の強度向上、熱収縮の抑制、及び耐焼着性の向上の観点から、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましく、工程（Ｉ）におけるスラリー調製時のダマの生成を抑制し、鋳物製造用構造体の表面平滑性を向上させる観点から、１０質量部以下が好ましく、９質量部以下がより好ましく、８質量部以下が更に好ましい。この量に相当する量の無機繊維を工程（Ｉ−２）で用いる。好ましくは、工程（Ｉ）全体で用いる無機繊維の全量、すなわち原料スラリー中に配合される無機繊維の全量を工程（Ｉ−２）で用いる。
【００９６】
原料スラリー中の無機粒子の含有量は、鋳物製造用構造体の鋳造時の熱間強度を向上させる観点から、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、４０質量部以上が更に好ましく、鋳物製造用構造体の強度を向上させる観点から、８０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下が更に好ましい。好ましくは、この量に相当する量の無機粒子を工程（Ｉ−２）で用いる。
【００９７】
原料スラリー中の熱硬化性樹脂の含有量は、鋳物製造用構造体の強度向上及び鋳造時のガス発生量抑制の観点から、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましく、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。好ましくは、この量に相当する量の熱硬化性樹脂を工程（Ｉ−２）で用いる。
【００９８】
原料スラリー中のカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーの含有量は、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して、ソフトフロックを形成させる観点から、固形分として、０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が更に好ましく、そして、鋳物製造用構造体のガス発生量抑制の観点から、５質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。
【００９９】
原料スラリー中のアニオン性化合物の含有量は、工程（Ｉ）全体で用いるスラリー原料１００質量部に対して、固形分として、鋳物製造用構造体の膨潤防止の観点から、０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、鋳物製造用構造体の金型に貼り付き防止の観点から、２質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましい。
【０１００】
原料スラリー中の無機繊維の平均繊維長は、鋳物製造用構造体の強度向上の観点及び熱収縮を抑制する観点から、１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましく、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、５ｍｍ以下が好ましく、４ｍｍ以下がより好ましい。この平均繊維長を有する無機繊維を、原料スラリーの調製に用いることが好ましい。
【０１０１】
原料スラリー中の無機繊維、好ましくは炭素繊維の長軸／短軸比は、鋳物製造用構造体の強度向上の観点、鋳物製造用構造体の成型性を向上させる観点及び鋳物製造用構造体の熱収縮抑制の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは５０以上であり、そして、好ましくは５０００以下、より好ましくは２０００以下、更に好ましくは１０００以下である。
【０１０２】
鋳物製造用構造体の表面平滑性向上の観点から、工程（Ｉ）において、無機繊維を、該無機繊維が最初に混合される混合物中の水の量に対して、０．４０質量％以下の割合で用いることが好ましく、０．２５質量％以下がより好ましく、０．１８質量％以下が更に好ましく、そして、０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０６質量％以上が更に好ましい。本発明では、工程（Ｉ−２）において、無機繊維を、工程（Ｉ−１）で用いた水の量に対して、０．４０質量％以下の割合で用いることが好ましく、０．２５質量％以下がより好ましく、０．１８質量％以下が更に好ましく、そして、０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０６質量％以上が更に好ましい。
【０１０３】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中の全固形分の含有量は、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２．３質量％以上が更に好ましく、そして、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３．５質量％以下が更に好ましい。
【０１０４】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中の有機繊維の含有量は、鋳物製造用構造体の成型性向上の観点から、０．０３質量％以上が好ましく、０．１４質量％以上がより好ましく、０．２８質量％以上が更に好ましく、０．５５質量％以上がより更に好ましく、鋳造時のガス発生量抑制の観点から、３質量％以下が好ましく、１．３質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。
【０１０５】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中の無機繊維の含有量は、鋳物製造用構造体の強度向上、熱収縮の抑制、及び耐焼着性の向上の観点から、０．０３質量％以上が好ましく、０．０６質量％以上がより好ましく、０．０８質量％以上が更に好ましく、工程（Ｉ）におけるスラリー調製時のダマの生成を抑制し、鋳物製造用構造体の表面平滑性を向上させる観点から、０．２６質量％以下が好ましく、０．２５質量％以下がより好ましく、０．２４質量％以下が更に好ましい。
【０１０６】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中の無機粒子の含有量は、鋳物製造用構造体の熱間強度を向上させる観点から、０．３質量％以上が好ましく、０．６質量％以上がより好ましく、１．１質量％以上が更に好ましく、工程（Ｉ）におけるスラリー調製時のダマの生成を抑制し、鋳物製造用構造体の強度を向上させる観点から、２．６質量％以下が好ましく、２．３質量％以下がより好ましく、２．０質量％以下が更に好ましい。
【０１０７】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中の熱硬化性樹脂の含有量は、鋳物製造用構造体の強度向上の観点から、０．１４質量％以上が好ましく、０．２８質量％以上がより好ましく、０．４１質量％以上が更に好ましく、鋳造時のガス発生量抑制の観点から、１．３質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．７質量％以下が更に好ましい。
【０１０８】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中のカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーの含有量は、ソフトフロックを形成させる観点から、固形分として、０．００５質量％以上が好ましく、０．００７質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上が更に好ましく、鋳物製造用構造体のガス発生量抑制の観点から、０．４質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下が更に好ましい。
【０１０９】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中のアニオン性化合物の含有量は、ハードフロックを形成させる観点から、固形分として、０．０００３質量％以上が好ましく、０．０００４質量％以上がより好ましく、鋳物製造用構造体の金型への貼り付き防止の観点から、０．０３質量％以下が好ましく、０．０２質量％以下がより好ましい。
【０１１０】
本発明では、工程（Ｉ）のいずれかでスラリー組成物となる途中の混合物に水を添加することができる。例えば、工程（Ｉ−１）と工程（Ｉ−２）の間に、工程（Ｉ−１）で得られた混合物（Ａ）に水を添加する工程を設けることができる。水の添加量は、最終的に得られるスラリー組成物における各成分の含有量が前記範囲となるような量とすることができる。
【０１１１】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物中の有機繊維と無機繊維の質量比の好ましい態様は鋳物製造用構造体中の有機繊維と無機繊維の質量比と同じである。
【０１１２】
原料スラリーには、必要に応じて、着色剤、防腐剤等の添加剤を添加することができる。
【０１１３】
＜工程（II）＞
工程（II）では、工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物を抄造し繊維積層体を得る。すなわち、原料スラリーを用い、原料スラリーの水の低減とスラリー中の成分の成型とを行い、鋳物製造用構造体の繊維積層体を抄造する。
【０１１４】
工程（Ｉ）で得られたスラリー組成物（原料スラリー）の抄造では、例えば、２個で一組をなす割型を突き合わせることにより、鋳物製造用構造体の外形に略対応した形状を有し且つ外部に向けて開口するキャビティが内部に形成される金型を用いることができる。各割型には、外部とキャビティとを連通する多数の連通孔を設けておくとともに、各割型の内面を所定の大きさの網目を有するネットによって被覆しておく。そして、該金型のキャビティ内に所定量の原料スラリーを、圧送ポンプ等を用いて注入する一方で前記連通孔を通して液体分を吸引排出し、前記ネットに原料スラリーの固形分を堆積させる。前記原料スラリーの加圧注入の圧力は、生産効率向上の観点から、０．０１ＭＰａ以上、更に０．０５ＭＰａ以上、更に０．１ＭＰａ以上が好ましく、そして、原料スラリーを均一に金型内に注入させる観点から、５ＭＰａ以下、更に２ＭＰａ以下、更に０．５ＭＰａ以下が好ましい。
【０１１５】
所定量の原料スラリーの注入により、前記ネット上に所定厚みの繊維積層体が形成されたら、原料スラリーの加圧注入を停止する。
【０１１６】
＜工程（III）＞
工程（III）では、工程（II）で得られた繊維積層体を脱水後乾燥する。前記キャビティ内への空気を圧入等により、工程（II）で得られた繊維積層体を所定の含水率に脱水する。
【０１１７】
次に、前記繊維積層体を乾燥成型する。この乾燥成型工程では、一組の割型を突き合わせることにより成型すべき鋳物製造用構造体の外形に対応した形状を有し且つ外部に向けて開口するキャビティが形成される乾燥型を用いることができる。そして、該乾燥型を所定温度に加熱し、脱水された前記繊維積層体を該乾燥型内に装填する。
【０１１８】
次に、弾性を有し伸縮自在で且つ中空状をなす中子（弾性中子）を前記キャビティ内に挿入し、該中子内に加圧流体を供給して該中子を該キャビティ内において膨らませる。そして、前記繊維積層体を該キャビティの形成面に押圧し、該キャビティの内面形状を転写しながら乾燥する。中子には、例えば、ウレタン、フッ素系ゴム、シリコーン系ゴム又はエラストマー製のものを用いることができる。
【０１１９】
前記中子を膨張させる前記加圧流体としては、例えば圧縮空気、好ましくは加熱圧縮空気、油、好ましくは加熱油、その他各種の液が挙げられる。加圧流体を供給する圧力は、成型品内面の平滑性向上の観点から、０．０１ＭＰａ以上、更に０．０５ＭＰａ以上、更に０．１ＭＰａ以上が好ましく、そして、前記中子の寿命向上の観点から、５ＭＰａ以下、更に２ＭＰａ以下、更に０．５ＭＰａ以下が好ましい。
【０１２０】
前記乾燥型の加熱温度（金型温度）は、乾燥時間を低減する観点から１８０℃以上、更に２００℃以上が好ましく、焦げによる表面性の低下を防止する観点から、２５０℃以下、更に２４０℃以下が好ましい。
【０１２１】
前記繊維積層体の乾燥後、前記中子内の前記加圧流体を抜き、該中子を縮ませて当該繊維積層体から取り出す。そして、前記乾燥型を開いて乾燥成型された鋳物製造用構造体を取り出す。
【０１２２】
このようにして得られる鋳物製造用構造体は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び任意のアニオン性化合物の各成分がむらなく均一に分散しているため、熱収縮に伴うひび割れ等の発生が抑えられ、高い熱間強度が得られ、表面の平滑性にも優れている。また、前記繊維積層体がその内部から前記中子で乾燥型のキャビティの形成面に押し付けられて成型されているため、内表面及び外表面の平滑性が高い。このため、鋳物の製造に用いた場合には、得られる鋳物は特に表面平滑性に優れたものとなる。また、中空形状や複雑な立体形状とする場合にも貼り合わせ工程が不要なので、最終的に得られる鋳型等には貼り合わせによる継ぎ目及び肉厚部は存在しない。この点においても、肉厚が均一で成型精度や機械的強度が高く、寸法精度が高く、表面の平滑性に優れた鋳物を製造することができる。従って、主型や中子は勿論、嵌合部やネジ部を有する湯道等の構造体の製造にも適用することができる。また、鋳物の材質や形状によりガス欠陥の発生が懸念される場合、鋳型等を予め還元雰囲気で２００℃以上、２５０℃以下で熱処理してもよい。
【０１２３】
＜鋳物製造用構造体用スラリー組成物の製造方法＞
本発明の鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法は、有機繊維、無機繊維、無機粒子、熱硬化性樹脂、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー、及び水を含有するスラリー組成物を得る工程（Ｉ）を有する、鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法である。
【０１２４】
この方法は、本発明の鋳物製造用構造体の製造方法の工程（Ｉ）に該当する。従って、具体的な方法や好ましい態様も本発明の鋳物製造用構造体の製造方法の工程（Ｉ）、更に、工程（Ｉ−１）及び工程（Ｉ−２）と同じである。本発明の鋳物製造用構造体の製造方法の工程（Ｉ）、更に、工程（Ｉ−１）及び工程（Ｉ−２）で述べた事項は、鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法に適用できる。
【０１２５】
本発明の鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法においても、工程（Ｉ）では、水とカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーとを混合した後に、無機繊維を混合して前記スラリー組成物を得ることが、均一なスラリー組成物を得る観点で好ましい。
【０１２６】
本発明の鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法においても、工程（Ｉ）は、有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、並びに、前記混合物（Ａ）にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び無機繊維を添加する工程（Ｉ−２）を有し、
前記工程（Ｉ−２）において、無機繊維を前記混合物（Ａ）に添加する前にカチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを前記混合物（Ａ）に添加し、
熱硬化性樹脂及び無機粒子を前記工程（Ｉ−１）及び前記工程（Ｉ−２）の少なくとも何れかで混合する、
ことが好ましい。
【０１２７】
本発明の鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法においても、工程（Ｉ）は、
有機繊維及び水を含有する混合物（Ａ）を得る工程（Ｉ−１）、
前記混合物（Ａ）に熱硬化性樹脂及び無機粒子を混合して混合物（Ｂ）を得る工程（Ｉ−２−１）、並びに、
前記混合物（Ｂ）に、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを混合した後、無機繊維を混合する工程（Ｉ−２−２）
を有することが好ましい。
【０１２８】
本発明の鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法においても、工程（Ｉ）では、マイナスに荷電している有機繊維の表面電荷に吸着してソフトフロックを形成させる観点から、カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマーを、有機繊維に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下混合する。
【０１２９】
本発明の鋳物鋳造用構造体用スラリー組成物の製造方法においても、工程（Ｉ）で、更に、アニオン性化合物を含有するスラリー組成物を得ることが好ましい。
【０１３０】
＜鋳物の製造方法＞
次に、本発明の鋳物の製造方法を、その好ましい実施形態に基づいて説明する。
【０１３１】
本実施形態の製造方法では、上述のようにして得られた鋳物製造用構造体を鋳物砂内の所定位置に埋設して造型する。本発明により製造された鋳物製造用構造体は、鋳物の製造時に用いられる鋳型又は構造体として使用できる。鋳物砂には、従来からこの種の鋳物の製造に用いられている通常のものを特に制限なく用いることができる。なお、鋳物砂はバインダーで硬化させなくてもよいが、必要に応じて硬化させてもよい。鋳物製造用構造体が中空中子の場合には中子内に鋳物砂の充填は不要であるが、充填することもできる。
【０１３２】
そして、注湯口から溶融金属を注ぎ入れ、鋳込みを行う。このとき、当該熱硬化性樹脂及び前記有機繊維が熱分解して炭化するが、前記無機繊維によってその熱分解に伴う熱収縮が抑えられる。このため、各鋳型等にひび割れが生じたり、鋳型等自体が破損したりすることもほとんどなく、溶融金属の鋳型等への差し込みや鋳物砂等の付着もほとんど生じることがない。また、前記熱分解によって生成した炭化皮膜により鋳型等の表面平滑性が維持されるため、得られる鋳物の表面平滑性も良好となる。
【０１３３】
鋳込みを終えた後、所定の温度まで冷却し、鋳枠を解体して鋳物砂を取り除き、さらにブラスト処理によって鋳物製造用構造体を取り除いて鋳物を露呈させる。この時、前記有機繊維が熱分解しているため、鋳型等の除去処理は容易である。その後、必要に応じて鋳物にトリミング処理等の後処理を施して鋳物の製造を完了する。
【０１３４】
本実施形態の鋳物の製造方法は、前記有機繊維、前記無機繊維、前記無機粒子、前記熱硬化性樹脂、前記カチオン性窒素を有する界面活性剤若しくはカチオン性窒素を有するポリマー及び任意に前記アニオン性化合物を含む鋳型等を用いるため、該無機繊維及び該熱硬化性樹脂によって熱間強度を維持することができ、寸法精度や表面の平滑性に優れる鋳物を製造することができる。また、前記有機繊維等の熱分解によって鋳物製造用構造体の内部に空隙を形成することで当該鋳物製造用構造体の除去を容易に行うことができるので、従来に比べて廃棄処理を簡便に行うことができるほか、その廃棄物の発生量も大幅に抑えることができ、合わせてその処理の手間も大幅に削減することができる。さらに、必ずしも鋳物砂をバインダーで硬化させる必要がないため、鋳物砂の再生処理も簡便なものとなる。
【０１３５】
本発明は上述した実施形態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、適宜変更することができる。
【０１３６】
本発明の鋳物製造用構造体は、前記実施形態のように、立体的な中空形状の鋳物製造用構造体等を形成する上では、湿式抄造法によって成型体を抄造し、脱水、乾燥成型工程を経て鋳物製造用構造体を製造することが好ましいが、前記原料スラリーから抄造によりシート状の成型体を形成し、これを紙管として巻き上げて鋳物製造用構造体を製造することもできる。
【０１３７】
また、乾燥成型後に最終的な形状に対応した鋳物製造用構造体が得られるように製造することが好ましいが、乾燥後に得られた成型体を切断して分割し、分割された部品どうしを嵌合や螺合等で連結できる形態で製造することもできる。この場合、予め端部や分割部分に嵌合や螺合部を有する形態で成型しておくことが好ましい。
【０１３８】
本発明の鋳物の製造方法は、鋳鉄の他、アルミニウム及びその合金、銅及びその合金、ニッケル、鉛等の非鉄金属の鋳造にも適用することができる。
【実施例】
【０１３９】
次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。
【０１４０】
〔試験例１〕
表１に示す種類及び量のカチオン性窒素を有する界面活性剤を水に溶解し、次いで、表１に示す量の無機繊維を添加してスラリーを得た。用いた無機繊維は、以下のものであった。
・無機繊維：炭素繊維〔三菱レイヨン（株）製、商品名「TCTR03245」、平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径７μｍ（長軸／短軸比＝４２９）；集束剤：水溶性ポリアミド、付着量１．５％〕
【０１４１】
＜ダマの評価＞
上記で作製したスラリーを、内径：９５ｍｍ、高さ１２０ｍｍの攪拌槽中、回転数：１９０ｒｐｍ、撹拌翼：７０ｍｍ（プロペラ型）の撹拌条件で６０分撹拌した。
撹拌後のスラリーをメッシュ（目開き約３ｍｍ）でろ過し、ダマを分離させ、ダマの個数とダマの乾燥質量を測定した。ダマの乾燥質量と無機繊維の使用量とから、以下の式によりダマ発生率を求めた。結果を表１に示した。
ダマ発生率（％）＝（ダマの乾燥質量／無機繊維の使用量）×１００
【０１４２】
【表１】
0006739973.tif 000003
【０１４３】
表中の界面活性剤は、全て花王株式会社製である。一部の界面活性剤の更なる情報を以下に示す。
・アミート１０５：ポリオキシエチレンラウリルアミン、ＨＬＢ９．８
・サニゾールＣ：アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、アルキル基の炭素数は８〜１８
・サニゾールＢ−５０：アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、アルキル基の炭素数は８〜１８
【０１４４】
〔実施例１〕
下記のスラリー原料を表２の量で用いてスラリー組成物を得た。
表２の添加量のうち、「添加量（ｇ）」で表されるものは、いずれも各成分の有姿での添加量である。
また、表２の添加量のうち、「添加量（質量部）」で表されるものは、いずれもスラリー原料１００質量部に対する、有効分換算での各成分の質量部である。表２では、スラリー原料は、カチオン性化合物、有機繊維、無機繊維、熱硬化性樹脂、無機粒子、及びアニオン性化合物である。
【０１４５】
有機繊維（濃度３．８質量％の新聞古紙水分散物）と、表２に示す量と希釈用の水とを撹拌槽に投入し、２分間撹拌し、混合物（Ａ）を得た〔工程（Ｉ−１）〕。
この混合物（Ａ）に、熱硬化性樹脂と無機粒子を同時に添加し、２分間撹拌させて混合物（Ｂ）を得た〔工程（Ｉ−２−１）〕。
さらに、該混合物（Ｂ）に表１に示す量のカチオン性窒素有する界面活性剤、アニオン性化合物、無機繊維をこの順で添加し、撹拌して混合を行ない、水性のスラリー組成物を調製した〔工程（Ｉ−２−２）〕。
いずれの工程でも、各成分の添加後２分攪拌を行った。スラリー組成物中の全固形分の合計質量は約３．０質量％であった。
【０１４６】
得られた原料スラリーを、該原料スラリーを抄造し繊維積層体を得る工程（II）に供した後、該繊維積層体を脱水後乾燥する工程（III）を行って、鋳物製造用構造体を製造することができる。
【０１４７】
［有機繊維］
・有機繊維：下記の方法で得た新聞古紙水分散物（有機繊維濃度３．８質量％）
濃度３．８質量％になるように新聞古紙を分散媒である水とともにジューサーミキサーで１０分間処理した。この操作は工程（Ｉ−１）の一部でもある。
【０１４８】
［無機繊維］
・無機繊維：炭素繊維〔三菱レイヨン（株）製、商品名「TCTR03245」、平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径７μｍ（長軸／短軸比＝４２９）；集束剤：水溶性ポリアミド、付着量１．５％〕
【０１４９】
［無機粒子］
・黒曜石：キンセイマテック（株）、「ナイスキャッチフラワー＃３３０」、平均粒子径３０μｍ
【０１５０】
［熱硬化性樹脂］
・フェノール樹脂：エア・ウオーター（株）製、商品名「ベルパールＳ−８９０」（レゾールタイプ）
【０１５１】
［カチオン性窒素を有する界面活性剤］
・表２に示す界面活性剤
【０１５２】
［カチオン性窒素を有するポリマー］
・ＰＡＥ：ポリアミドエピクロロヒドリン〔星光ＰＭＣ（株）製、商品名ＷＳ−４０２０、固形分２５質量％〕
【０１５３】
［アニオン性化合物］
・カルボキシメチルセルロースナトリウム：カルボキシメチルセルロースナトリウムの１質量％水溶液（表中、ＣＭＣ１質量％水溶液と表示する）
【０１５４】
［分散媒］
・分散媒：水
【０１５５】
＜ダマの評価＞
上記で作製したスラリー組成物を、内径：１４０ｍｍ、高さ２３０ｍｍの攪拌槽中、回転数：５００ｒｐｍ、撹拌翼：上段７０ｍｍ（ファンタービン型）、下段５０ｍｍ（Ｖ型直角パドル型）の撹拌条件で２０時間撹拌した。
撹拌後のスラリー組成物をメッシュ（目開き約３ｍｍ）でろ過し、ダマを分離させ、ダマの個数とダマの乾燥質量を測定した。ダマの乾燥質量と無機繊維の使用量とから、以下の式によりダマ発生率を求めた。結果を表２に示した。
ダマ発生率（％）＝（ダマの乾燥質量／無機繊維の使用量）×１００
【０１５６】
【表２】
0006739973.tif 000004
【０１５７】
表中の水の添加量は、他のスラリー原料から取り込まれる分を含まない、水として添加した分の量である。
また、表中のカチオン性窒素を有する界面活性剤及びカチオン性窒素を有するポリマー（ＰＡＥ）の添加量は、それぞれ、製品の有姿での添加量である。
また、表中の界面活性剤は、全て花王株式会社製である。一部の界面活性剤の更なる情報を以下に示す。
・コータミン６０Ｗ：セチルトリメチルアンモニウムクロライド、有効成分３０質量％
・アンヒトール２４Ｂ：ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、有効成分２６質量％