(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として、下記式（１）で示されるアミン化合物、（Ｂ）成分としてアルカリ金属水酸化物、珪酸塩より選ばれたアルカリ化合物、（Ｃ）成分として水、（Ｄ）成分として消泡剤、（Ｅ）成分として可溶化剤、を含有し、
（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｄ）成分を１００〜１５０００質量部含有するとともに、
（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｅ）成分を６００〜２００００質量部含有する
ことを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物。
【化１】
0006654353.tif 000012
式中、Ｒは少なくとも４個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル鎖である。
【請求項２】
（Ａ）成分を１００質量部に対し、（Ｂ）成分を１〜６００００質量部含有する請求項１記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分の消泡剤が非イオン系界面活性剤、シリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤から選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｅ）成分が、２−エチルヘキサン酸及び／又はその塩、カプリル酸及び／又はその塩、アルケニルスルホコハク酸及び／又はその塩、メタキシレンスルホン酸及び／又はその塩、アルキル基の炭素数がＣ６〜１０のアルキルポリグルコシド、オクチルアミンオキサイド、デシルジメチルアミンオキサイドから選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｆ）成分として、キレート剤を（Ａ）成分１００質量部に対し１〜６００００質量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｇ）成分として、高分子ポリマー系分散剤を（Ａ）成分１００質量部に対し０．０３〜４００００質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項７】
硬質表面洗浄剤組成物が、自動食器洗浄機用である請求項１〜６のいずれかに記載の硬質表面洗浄剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の硬質表面洗浄剤組成物を、（Ａ）成分濃度０．００００５％〜２％、ｐＨ９．０〜１３．５溶液として洗浄する硬質表面の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチックス等からなる食器、浴槽、タイル壁等の硬質表面の洗浄に適した硬質表面洗浄剤組成物及びその洗浄剤組成物を用いた硬質表面の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室、洗面所、台所、トイレ等の水回りや自動食器洗浄機庫内のように湿度の高い環境下では微生物が繁殖しやすく、ピンク色を呈する微生物汚れ等のバイオフィルムと呼ばれるヌメリ汚れが発生しやすい。硬質表面におけるピンクスカム等のバイオフィルムの発生防止、洗浄除去することができる洗浄剤として、特定のカチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ベンジルアルコール等の有機化合物を特定範囲の割合で含む洗浄剤（特許文献１）、次亜塩素酸アルカリ金属塩、アルカリ金属水酸化物、界面活性剤を特定の割合で含む洗浄剤（特許文献２）、第４級アンモニウム塩と、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミンやアルキルプロピルアミン等のアルキルアミンとを含む洗浄剤（特許文献３）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−２５５０７３号公報
【特許文献２】特開２００５−７５８７３号公報
【特許文献３】特開２００７−２２４２９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載されているカチオン界面活性剤を含む洗浄剤は、カチオン界面活性剤が硬質表面に吸着して残留し易く、また抑泡性も低いため、自動食器洗浄機用の洗浄剤としての使用は難しいという問題があった。また特許文献２に記載されている次亜塩素酸アルカリ金属塩を含む洗浄剤は、汚れによって次亜塩素酸塩の効果が失活したり、共存するアルカリ金属水酸化物によって不安定となってバイオフィルム除去効果が低下する虞があった。特に高アルカリ性条件下で用いられる業務用食器洗浄機用の洗浄剤の場合、次亜塩素酸塩の安定性が低下し、バイオフィルム除去効果が著しく低下するという問題がある。
また硬質表面洗浄剤にはしばしばキレート剤が配合されるが、次亜塩素酸塩はキレート剤存在下での安定性にも問題があった。
【０００５】
更に特許文献３に記載の洗浄剤は、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を含むため、第４級アンモニウム塩の硬質表面への吸着残留の虞れがあるとともに、抑泡性の低さから自動食器洗浄機、特に撹拌力の大きい業務用自動食器洗浄機用の洗浄剤として用いた場合、起泡により洗浄作業に支障をきたす等の問題があった。更に特許文献３記載の洗浄剤は、アルカリ成分がＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミンやアルキルプロピルアミン等のアルキルアミンであり、濃縮物としてのｐＨは８．５〜９．２程度ででしかなく、希釈して洗浄する際のｐＨは更に低いためタンパク質汚れや油汚れに対する洗浄性が十分ではない。このため自動食器洗浄機用、特に業務用自動食器洗浄機用の洗浄剤として、十分な洗浄性能を発現するものではなかった。
【０００６】
本発明者等は上記従来技術の有する課題を解決すべく鋭意研究した結果、従来はレジオネラ菌等の除菌剤として用いられていたＮ−（３−アミノプロピル））−Ｎ−アルキルプロパン−１，３−ジアミンを、アルカリ金属水酸化物、珪酸塩より選ばれたアルカリ化合物と併用することにより、微生物に対するＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−アルキルプロパン−１，３−ジアミンの除菌作用のみならず、Ｎ−（３−アミノプロピル））−Ｎ−アルキルプロパン−１，３−ジアミンと特定のアルカリ化合物とが相乗的に作用してタンパク質汚れや油汚れを効果的に洗浄除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は
（１）（Ａ）成分として、下記式（１）で示されるアミン化合物、（Ｂ）成分としてアルカリ金属水酸化物、珪酸塩より選ばれたアルカリ化合物、（Ｃ）成分として水、（Ｄ）成分として消泡剤、（Ｅ）成分として可溶化剤、を含有し、
（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｄ）成分を１００〜１５０００質量部含有するとともに、
（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｅ）成分を６００〜２００００質量部含有する
ことを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物、
【化１】
0006654353.tif 000002
式中、Ｒは少なくとも４個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル鎖である。
（２）（Ａ）成分を１００質量部に対し、（Ｂ）成分を１〜６００００質量部含有する上記（１）の硬質表面洗浄剤組成物、
（３）（Ｄ）成分の消泡剤が非イオン系界面活性剤、シリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤から選ばれる１種以上である上記（１）又は（２）の硬質表面洗浄剤組成物、
（４）（Ｅ）成分が、２−エチルヘキサン酸及び／又はその塩、カプリル酸及び／又はその塩、アルケニルスルホコハク酸及び／又はその塩、メタキシレンスルホン酸及び／又はその塩、アルキル基の炭素数がＣ６〜１０のアルキルポリグルコシド、オクチルアミンオキサイド、デシルジメチルアミンオキサイドから選ばれる１種以上である上記（１）〜（３）のいずれかの硬質表面洗浄剤組成物、
（５）（Ｆ）成分として、キレート剤を（Ａ）成分１００質量部に対し１〜６００００質量部含有する上記（１）〜（４）のいずれかの硬質表面洗浄剤組成物、
（６）（Ｇ）成分として、高分子ポリマー系分散剤を（Ａ）成分１００質量部に対し０．０３〜４００００質量部含有する上記（１）〜（５）のいずれかの硬質表面洗浄剤組成物、
（７）硬質表面洗浄剤組成物が、自動食器洗浄機用である上記（１）〜（６）のいずれかの硬質表面洗浄剤組成物、
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の硬質表面洗浄剤組成物を、（Ａ）成分濃度０．００００５％〜２％、ｐＨ９．０〜１３．５溶液として洗浄する硬質表面の洗浄方法、
を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、アルカリ金属水酸化物、珪酸塩より選ばれたアルカリ化合物と、Ｎ−（３−アミノプロピル）アルキルアミンとを組み合わせて用いたことにより、硬質表面のタンパク質汚れや油汚れを効果的に洗浄除去することができるとともに、アルカリ化合物が存在していても安定で優れたバイオフィルム抑制効果が発現される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物における（Ａ）成分であるアミン化合物としては、アルキル基の炭素数４個以上の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基を有するものが挙げられるが、アルキル基の炭素数４〜１８が好ましく、特に、ＣＡＳ  Ｎｏ.１５５５−６８−６であるアルキル基の炭素数４のＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ブチルプロパン−１，３−ジアミン、ＣＡＳ  Ｎｏ.８５９３８−５４−１であるアルキル基の炭素数１０のＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−デシルプロパン−１，３−ジアミン、ＣＡＳ  Ｎｏ.２３７２−８２−９であるアルキル基の炭素数１２のＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミン、ＣＡＳ  Ｎｏ.２８８７２−０１−７であるアルキル基の炭素数１８の（Ｚ）−Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ’−９−オクタデセニルプロパン−１，３−ジアミン、ＣＡＳ  Ｎｏ.６１７９１−５７−９であるアルキル基が牛脂由来のＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−アルキルプロパン−１，３−ジアミンがより好ましく、汎用性の点でアルキル基の炭素数１２のＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシルプロパン−１，３−ジアミンが最も好ましい。ここで、牛脂の脂肪酸組成の割合としては、例えば、ミリスチン酸が２．０％、パルミチン酸が３２．５％、ステアリン酸が１４．５％、オレイン酸が４８．３％、リノール酸が２．７％等であるが、これだけに限定するものではない。
【００１０】
（Ｂ）成分であるアルカリ化合物としては、アルカリ金属水酸化物、珪酸塩が挙げられる。アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、オルトケイ酸カリウム、オルトケイ酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウムや、ＪＩＳ  Ｋ１４０８に規定されている１号珪酸ナトリウム、１号珪酸カリウム、２号珪酸ナトリウム、２号珪酸カリウム、３号珪酸ナトリウム、３号珪酸カリウム等が挙げられるが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１１】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分を１〜６００００質量部含有することが好ましいが、（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｂ）成分を１０〜１００００質量部含有することがより好ましく、１００〜５０００質量部含有することがさらに好ましく、３００〜３０００質量部含有することが最も好ましい。（Ａ）成分１００質量部当たりに対する（Ｂ）成分の割合が１質量部未満であると、洗浄性が劣る虞があり、６００００質量部を超えると貯蔵安定性が低下する虞がある。
【００１２】
（Ｃ）成分の水としては、精製水、蒸留水、イオン交換水、軟水、純水、超純水、水道水等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、経済性及び貯蔵安定性の点からイオン交換水が最も好ましい。
【００１３】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物には、更に（Ｄ）成分として消泡剤が配合されていることが好ましい。本発明の硬質表面洗浄剤組成物における（Ａ）成分は、カチオン界面活性剤よりも起泡性が低いが、消泡剤を配合すると更に起泡性が抑制され、特に撹拌力の強い業務用食器洗浄機用の洗浄剤として用いた場合でも、起泡による問題を生じる虞がない。消泡剤としては非イオン系界面活性剤、シリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤等が挙げられ、これらの消泡剤１種又は２種以上を混合して用いることができる。非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、ジエチレングリコールラウレート、グリセリンモノリシノラート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、天然ワックス類等が挙げられる。上記非イオン系界面活性剤のなかでも、特に、下記（２）式で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが好ましい。
【００１４】
（化２）
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｒ’ （２）
（式中、Ｒは平均炭素数８〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ’は水素原子又はメチル基、ＥＯはエチレンオキサイドの付加単位、ＰＯはプロピレンオキサイドの付加単位を表し、ここでｍは２．０〜２０．０、ｎは０．４〜２０．０であり、ＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．６〜５．０である）
【００１５】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルの中でも、上記（２）式におけるｍが３〜６、ｎが４〜８であり、ＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．８〜２．０であるものが、洗浄性及び貯蔵安定性の点でより好ましい。
【００１６】
シリコーン系消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、シリコーンオイルコンパウンド、シリコーンエマルジョン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フロロシリコーンオイル等が挙げられる。アルコール系消泡剤としては、例えば、オクチルアルコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。（Ｄ）成分の消泡剤は（Ａ）成分１００質量部当たりに対し、０．３〜１５０００質量部配合することが好ましく、２０〜５０００質量部配合することがより好ましく、５０〜３０００質量部配合することがさらに好ましく、１００〜２０００質量部配合することが最も好ましい。（Ａ）成分１００質量部当たりに対する消泡剤の割合が０．３質量部未満であると、消泡性が得られない虞があり、１５０００質量部を超えると、被洗浄物に（Ｄ）成分が残留し、すすぎ不良となる虞がある。
【００１７】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、更に（Ｅ）成分として可溶化剤を配合することが好ましい。可溶化剤としては、２−エチルヘキサン酸及び／又はその塩、カプリル酸及び／又はその塩、アルケニルスルホコハク酸及び／又はその塩、メタキシレンスルホン酸及び／又はその塩、アルキル基の炭素数がＣ６〜１０のアルキルポリグルコシド、オクチルアミンオキサイド、デシルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。（Ａ）成分は（Ｂ）成分濃度の高い高アルカリ下（水酸化ナトリウム２０質量％程度以上）で不安定であるが、可溶化剤を併用すると、強アルカリ下における（Ａ）成分の安定性をより高めることができる。特に（Ｆ）成分のキレート剤を併用すると安定性が悪くなる場合があるが、可溶化剤を添加することにより、キレート剤を併用した場合でも（Ａ）成分の安定性を高めることができる。これらの可溶化剤のうち、２−エチルヘキサン酸及び／又はその塩、オクチル酸及び／又はその塩、メタキシレンスルホン酸及び／又はその塩が好ましく、特に２−エチルヘキサン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸カリウムが好ましい。（Ｅ）成分の可溶化剤は、（Ａ）成分１００質量部に対し１０〜３００００質量部配合することが好ましく、３０〜４０００質量部が更に好ましい。洗浄剤組成物が（Ｄ）成分の消泡剤を含む場合、洗浄剤組成物の貯蔵安定性が低下する場合があるため、（Ｅ）成分の可溶化剤の割合は、（Ａ）成分１００質量部当たりに対し、３０〜２００００質量部が好ましく、５０〜８０００質量部がより好ましく、１００〜５０００質量部配合することがさらに好ましく、２００〜３０００質量部配合することが最も好ましい。また、洗浄剤組成物が（Ｆ）成分を含む場合、洗浄剤組成物の貯蔵安定性が低下する場合があるため、（Ｅ）成分の可溶化剤は、（Ａ）成分１００質量部に対し２０〜６０００質量部が好ましく、５０〜６００質量部が更に好ましい。更に（Ｄ）成分と（Ｆ）成分とを含む場合、（Ｅ）成分の割合は、（Ａ）成分１００質量部当たりに対し、５０〜３００００質量部が好ましく、１００〜８０００質量部がより好ましく、３００〜５０００質量部配合することが更に好ましい。
【００１８】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、更に（Ｆ）成分としてキレート剤を配合することができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、トリポリリン酸、グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、グルコン酸、オルトリン酸、ピロリン酸、ヘキサメタリン酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、アスパラギン酸二酢酸、β-アラニン二酢酸、セリン二酢酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸や、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。これらの中でも、洗浄性及びバイオフィルム抑制性の点から、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、グルタミン酸二酢酸塩、メチルグリシン二酢酸塩が好ましく、特に、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩が好ましい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。バイオフィルム抑制性の点から、キレート剤は（Ａ）成分１００質量部に対し、１〜６００００質量部が好ましく、２０〜２００００質量部がより好ましく、５０〜６０００質量部配合することがさらに好ましく、１００〜４０００質量部配合することが最も好ましい。
【００１９】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、更に（Ｇ）成分として高分子ポリマー系分散剤を配合することができ、特に（Ｆ）成分のキレート剤が配合される場合、洗浄性やスケール付着防止性が向上する。高分子ポリマー系分散剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．０３〜４００００質量部が好ましく、５〜２０００質量部がより好ましく、２０〜８００質量部配合することがさらに好ましい。高分子ポリマー系分散剤としては、ポリカルボン酸型ポリマー、スルホン酸型ポリマー及びこれらの塩より選ばれた少なくとも一種以上が挙げられる。ポリカルボン酸型ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸型共重合体、マレイン酸型共重合体、メタクリル酸型共重合体等が挙げられるが、ポリアクリル酸やアクリル酸−マレイン酸共重合体がより好ましい。ポリアクリル酸の重量平均分子量は１，０００〜２０，０００が好ましく、特に好ましくは２，０００〜１５，０００である。重量平均分子量が１０００未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、２００００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。スルホン酸型ポリマーとしては、アクリル酸−スルホン酸型モノマー共重合体が挙げられ、アクリル酸−スルホン酸型モノマー共重合体の重量平均分子量は１，０００〜２０，０００が好ましく、特に好ましくは２，０００〜１５，０００である。重量平均分子量が１０００未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、２００００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。高分子ポリマー系分散剤として用いるポリカルボン酸型ポリマー、スルホン酸型ポリマーの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００２０】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、更に当該技術分野で通常使用される成分を含有していてもよい。このような成分としては、例えば、水溶性溶剤、ｐＨ調整剤、粘稠剤、香料、色素等が挙げられる。
【００２１】
上記水溶性溶剤としては、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤等が挙げられ、アルコール系溶剤としては、エチルアルコール、イソプロパノール、３−メトキシブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００２２】
また、グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール等が挙げられる。
【００２３】
上記ｐＨ調整剤としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
上記粘稠剤としては、例えば、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、キシリトール、エリスリトール、平均分子量２００〜６，０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸誘導体、ステアリルアルコール等の脂肪酸誘導体やムコ多糖類の一種であるヒアルロン酸誘導体、コンドロイチン硫酸誘導体等が挙げられる。
【００２５】
上記香料としては、例えば、天然香料、合成香料、これらの調合香料等が挙げられる。また上記色素としては、例えば、天然色素、合成色素、これらの混合物が挙げられる。
【００２６】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物により硬質表面を洗浄するに際し、（Ａ）成分濃度０．００００５質量％〜２質量％、ｐＨ９．０〜１３．５の溶液として用いる。好ましくは（Ａ）成分濃度０．０００１〜１質量％、ｐＨ９．３〜１２．８、更に好ましくは（Ａ）成分濃度０．０００５〜０．０５質量％、ｐＨ９．５〜１２．２の溶液として用いる。洗浄温度は、３０〜９０℃が好ましく、４０〜７０℃であることがより好ましい。
【００２７】
本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、アルミ製、ステンレス製、銀製等の金属製、メラミン製、プラスチック製、ガラス製、磁器、漆器、陶磁器などあらゆる硬質な素材の表面洗浄用として好適である。本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、一般家庭における台所の換気扇やガスレンジ、風呂釜、トイレ、食器類、あるいは車両、建築物等は、金属、プラスチック、ガラス、陶磁器、コンクリート等の硬質素材等の表面洗浄用に好適に用いることができるが、食器洗浄機の洗浄剤として好適である。特にホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機のように、家庭用自動食器洗浄機に比較して稼動条件に制約の多い業務用自動食器洗浄機用の洗浄剤として好適であり、従来の業務用自動食器洗浄機用洗浄剤に比して、洗浄効果、抑泡性、バイオフィルム抑制能に優れた効果が発現される。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。なお、以下の実施例等において「％」は特に記載が無い限り質量基準である。
試験に使用した化合物を下記に記す。なお、アルコールの後の括弧内は脂肪族アルコールの炭素数を、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドの略であり、その後の数字はそれぞれＥＯ、ＰＯの付加モル数を表す。尚、表中における実施例および比較例の配合の数値は純分の質量％を表す。
【００２９】
アミン化合物
Ａ−１：Ｎ-（３-アミノプロピル）-Ｎ-ドデシルプロパン−1，３−ジアミン
Ａ−２：Ｎ-（３-アミノプロピル）-Ｎ-ブチルプロパン−1，３−ジアミン
Ａ−３：Ｎ-（３-アミノプロピル）-Ｎ-デシルプロパン−1，３−ジアミン
Ａ−４：Ｎ-（３-アミノプロピル）-Ｎ-オクタデセニルプロパン−1，３−ジアミン
Ａ−５：Ｎ-（３-アミノプロピル）-Ｎ-アルキルプロパン−１，３−ジアミン（但し、アルキル基が牛脂由来のもの。）
【００３０】
アルカリ化合物
Ｂ−１：水酸化ナトリウム
Ｂ−２：水酸化カリウム
Ｂ−３：珪酸ナトリウム（純分３９％、モル比ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ＝３：１）  商品名：珪酸ソーダ３号、株式会社ＡＤＥＫＡ製
Ｂ−４：珪酸カリウム（純分４０％、モル比ＳｉＯ２：Ｋ２Ｏ＝３：１）  商品名：Ａ珪酸カリ、日本化学工業株式会社製
【００３１】
水
Ｃ−１：イオン交換水
【００３２】
消泡剤
Ｄ−１：ドデシルアルコールのＥＯ５モル、ＰＯ５モル付加物
Ｄ−２：ウンデシルアルコールのＥＯ４モル、ＰＯ７モル付加物
Ｄ−３：テトラデシルアルコールのＥＯ１２モル、ＰＯ１６モル付加物
Ｄ−４：ドデシルアルコールのＥＯ１０モル、ＰＯ１２モル付加物
Ｄ−５：プルロニック型ノニオン界面活性剤  商品名：アデカプルロニック２５Ｒ−１、株式会社ＡＤＥＫＡ製（ＰＯ３モル、ＥＯ４３モル、ＰＯ３モルのブロック付加体）
Ｄ−６：シリコーン樹脂  商品名：ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製
【００３３】
可溶化剤
Ｅ−１：２−エチルヘキサン酸ナトリウム
Ｅ−２：カプリル酸カリウム
Ｅ−３：メタキシレンスルホン酸ナトリウム
Ｅ−４：ヘキシルグルコシド  商品名：ＡＧ６２０６、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製
Ｅ−５：２−エチルヘキシルグルコシド  商品名：ＡＧ６２０２、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製
Ｅ−６：オクチルジメチルアミンオキサイド
Ｅ−７：デシルジメチルアミンオキサイド
【００３４】
キレート剤
Ｆ−１：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
Ｆ−２：ニトリロ三酢酸ナトリウム塩
Ｆ−３：メチルグリシン二酢酸ナトリウム塩
Ｆ−４：グルタミン酸二酢酸ナトリウム塩
【００３５】
高分子ポリマー分散剤
Ｇ−１：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量が４，０００）
Ｇ−２：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量が１５，０００）
Ｇ−３：アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量が１０，０００）
【００３６】
実施例１〜８０、比較例１〜１０
表１〜９に示す配合に基づき硬質表面洗浄剤組成物を調製した。また各洗浄剤組成物又はその希釈物について、バイオフィルム抑制性（汚れあり、汚れなし）、洗浄性（蛋白質汚れ）、貯蔵安定性（−５℃、２５℃、４０℃）を以下に示す方法で測定した。結果を、表１〜９にあわせて示す。
【００３７】
※１：バイオフィルム防止性試験
＜試験方法＞
各洗浄剤組成物５ｇを滅菌済みのミューラーヒントン培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕に添加して全量を１００ｇにして、各洗浄剤組成物の５質量％コンク溶液を調製した。本コンク溶液を更に滅菌済みミューラーヒントン培地を用いて洗浄剤組成物の濃度として０．１質量％となるように希釈調製し、それぞれ２４穴マイクロプレート〔旭テクノグラス株式会社製〕に２ｍＬ量りとった。また、汚れ負荷がある場合の汚れ成分として、３質量％ウシアルブミンをコンク溶液として調整し、２４穴マイクロプレートに０．３質量％となるように添加した。
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa ＮＢＲＣ１３２７５）、クレブシェラ菌（Klebsiella pneumoniae ＡＴＣＣ１３８８３）をそれぞれＬＢ培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて、３７℃で１８時間前培養して増殖した菌液を、ピペットマンを用いて当該マイクロプレート内の試験溶液に１００μＬ接種した。これを３７℃で４８時間培養後に培養液を廃棄し、滅菌精製水２ｍＬで各ウェル内を５回洗浄した。マイクロプレート壁に付着したバイオフィルムを０．１質量％クリスタルバイオレット液で染色し、滅菌水でリンス後、バイオフィルムの形成状態を目視によって観察し、汚れ付加がある場合とない場合とで、バイオフィルム抑制性を下記基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：バイオフィルムがプレート壁面の０〜２０％未満を覆う状態。
○：バイオフィルムがプレート壁面の２０％以上４０％未満を覆う状態。
△：バイオフィルムがプレート壁面の４０％以上６０％未満を覆う状態。
×：バイオフィルムがプレート壁面の６０％以上を覆う状態。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
【００３８】
※２：洗浄性試験
洗浄性は、以下の条件で被洗物を洗浄し評価した。
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＨＯＢＡＲＴ製自動食器洗浄機（機種ＡＭ−１４型）
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：９秒
洗浄液：洗浄剤組成物の０．０７質量％希釈液
使用水：炭酸カルシウム換算で、２００ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度１１．２°ＤＨ］の硬水
＜被洗物の調整＞
５質量％の卵黄溶液を白色磁器皿（直径１２ｃｍ）に均一に塗布し、１００℃で３０分間加温し、変性させたものを洗浄力試験用被洗物とした。
＜評価方法＞
上記の方法で調整した汚染皿１０枚を自動食器洗浄機の洗浄ラックに設置し、上記洗浄条件にて洗浄、すすぎ後、室温にて乾燥させた。乾燥後、０．１％アミドブラック液を皿全体に振りかけ、呈色した着色部分の面積（Ｓ１）を測定した。初期の汚染面積（Ｓ０）から、下式により洗浄率をもとめ、皿１０枚の平均値を結果として採用した。
【００３９】
（数１）
洗浄率（％）＝｛（Ｓ０−Ｓ１）／Ｓ０｝×１００
【００４０】
＜評価基準＞
◎：洗浄率が８０％以上。
○：洗浄率が６０％以上８０％未満。
△：洗浄率が４０％以上６０％未満。
×：洗浄率が４０％未満。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
【００４１】
※３：抑泡性試験
抑泡性は、以下の条件で試験し評価した。
＜試験条件＞
使用洗浄機：石川島播磨重工業株式会社製自動食器洗浄機（機種ＪＷＤ−６型）
洗浄液温度：６０℃
洗浄剤濃度：０．１重量％
汚れ条件：５重量％濃度となるように複合汚れを洗浄液に添加した場合と、しない場合で試験を行った。（複合汚れは、米でんぷん：卵黄：牛脂＝１：２：４とした）
使用水：硬度５°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜抑泡性評価法＞上記試験条件で洗浄機の洗浄工程を１０分間連続稼動させ、自動食器洗浄機の蓋を開けた直後から２分後の泡立ちを判定基準に基づいて官能評価した。
＜評価基準＞
◎：泡が少ない。
○：やや泡が立っている。
△：泡立っているが、実用上問題ない。 
×：非常に泡立っている。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
【００４２】
※４：貯蔵安定性試験
＜試験方法＞
各洗浄剤組成物１００ｇを透明ガラス瓶に入れ、−５℃、２５℃、４０℃で１ヶ月静置した後に外観を観察した。
＜評価基準＞
○：分離や濁りが見られず安定である。
△：全体的な分離はないが、若干の濁りが見られる。
×：分離もしくは濁りが見られる。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
【００４３】
【表１】
0006654353.tif 000003
【００４４】
【表２】
0006654353.tif 000004
【００４５】
【表３】
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【００４６】
【表４】
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【００４７】
【表５】
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【００４８】
【表６】
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【００４９】
【表７】
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【００５０】
【表８】
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【００５１】
【表９】
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