(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とが反応および発泡してなるポリウレタンフォームであって、
前記脂肪族ポリイソシアネートは、ペンタメチレンジイソシアネートを含有し、
前記誘導体のイソシアネート基濃度が２５質量％以下であり、
前記誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有し、
前記アロファネート誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールの反応生成物であり、
アロファネート基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％以上８０モル％以下であり、
ウレトジオン基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％未満である
ことを特徴とする、ポリウレタンフォーム。
【請求項２】
前記ポリイソシアネート成分の２５℃における粘度が、６００ｍＰａ・ｓを超過し３０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項３】
前記誘導体が、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体を含み、
前記ポリイソシアネート成分の総量に対する、前記脂肪族ポリイソシアネートの前記アロファネート２分子体の割合が、５質量％以上９０質量％以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項４】
前記脂肪族ポリイソシアネートが、さらに、脂環族ポリイソシアネートを含有する
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項５】
請求項１に記載のポリウレタンフォームを含むことを特徴とする、衣料材料。
【請求項６】
請求項５に記載の衣料材料の成形品であることを特徴とする、ブラジャーのパッド。
【請求項７】
請求項６に記載のブラジャーのパッドを備えることを特徴とする、ブラジャーのカップ。
【請求項８】
脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールを反応させ、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体、および、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を調製する工程と、
前記誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを、ウレタン化触媒および発泡剤の存在下において反応させる工程とを備え、
前記脂肪族ポリイソシアネートは、ペンタメチレンジイソシアネートを含有し、
前記誘導体のイソシアネート基濃度が２５質量％以下であり、
アロファネート基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％以上８０モル％以下であり、
ウレトジオン基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％未満である
ことを特徴とする、ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンフォーム、衣料材料、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップ、および、ポリウレタンフォームの製造方法に関し、詳しくは、ポリウレタンフォーム、そのポリウレタンフォームを含む衣料材料、その衣料材料の成形品であるブラジャーのパッド、そのブラジャーのパッドを備えるブラジャーのカップ、および、そのポリウレタンフォームを製造するためのポリウレタンフォームの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、ウレタン化触媒および発泡剤の存在下において反応させることにより得られ、幅広い分野において用いられている。【０００３】
このようなポリイソシアネート成分としては、芳香族ポリイソシアネートを用いることが知られているが、芳香族ポリイソシアネートを用いて得られる芳香族系ポリウレタンフォームは、紫外線や酸素ガス（例えば、酸化窒素ガス（ＮＯｘ）など）に曝されることにより変色する場合がある。【０００４】
そこで、ポリイソシアネート成分として、脂肪族ポリイソシアネートおよび／またはその誘導体を用いることが検討されている。【０００５】
例えば、有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）の混合液を反応発泡、硬化させて得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、イソシアネート成分（Ａ）として、モノオールと脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートとからなるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ１）と、水酸基を２つ以上含むアルコールと脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートからなるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ２）と、脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートからなるイソシアヌレート組成物（Ａ３）との混合物を用いることが、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。【０００６】
より具体的には、モノオールを用いて得られるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ１）と、水酸基を２つ以上含むアルコールを用いて得られるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ２）と、イソシアヌレート組成物（Ａ３）とを、例えば、質量比（Ａ１：Ａ２：Ａ３）＝３０：２０：５０で混合して得られる粘度（２５℃）５８８ｍＰａ・ｓの混合物や、例えば、質量比（Ａ１：Ａ２：Ａ３）＝２０：６０：２０で混合して得られる粘度（２５℃）９００ｍＰａ・ｓの混合物などが、提案されている（例えば、特許文献１（調製例２４〜２５）参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−０７７２０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一方、ポリウレタンフォームは、近年、通気性や耐洗濯性が要求されており、特許文献１に記載のポリイソシアネート組成物を用いて得られるポリウレタンフォームは、通気性および耐洗濯性が十分ではないという不具合を有している。【０００９】
本発明の目的は、通気性および耐洗濯性に優れるポリウレタンフォーム、そのポリウレタンフォームを含む衣料材料、その衣料材料の成形品であるブラジャーのパッド、そのブラジャーのパッドを備えるブラジャーのカップ、および、そのポリウレタンフォームを製造するためのポリウレタンフォームの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明［１］は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とが反応および発泡してなるポリウレタンフォームであって、前記誘導体のイソシアネート基濃度が２５質量％以下であり、前記誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有し、前記アロファネート誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールの反応生成物であり、アロファネート基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％以上８０モル％以下であり、ウレトジオン基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％未満である、ポリウレタンフォームを含んでいる。【００１１】
本発明［２］は、前記ポリイソシアネート成分の２５℃における粘度が、６００ｍＰａ・ｓを超過し３０００ｍＰａ・ｓ以下である、上記［１］に記載のポリウレタンフォームを含んでいる。【００１２】
本発明［３］は、前記誘導体が、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体を含み、前記ポリイソシアネート成分の総量に対する、前記脂肪族ポリイソシアネートの前記アロファネート２分子体の割合が、５質量％以上９０質量％以下である、上記［１］または［２］に記載のポリウレタンフォームを含んでいる。【００１３】
本発明［４］は、前記脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートを含有する、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のポリウレタンフォームを含んでいる。【００１４】
本発明［５］は、前記脂肪族ポリイソシアネートが、さらに、脂環族ポリイソシアネートを含有する、上記［４］に記載のポリウレタンフォームを含んでいる。【００１５】
本発明［６］は、上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のポリウレタンフォームを含む、衣料材料を含んでいる。【００１６】
本発明［７］は、上記［６］に記載の衣料材料の成形品である、ブラジャーのパッドを含んでいる。【００１７】
本発明［８］は、上記［７］に記載のブラジャーのパッドを備える、ブラジャーのカップを含んでいる。【００１８】
本発明［９］は、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールを反応させ、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体、および、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を含有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を調製する工程と、前記誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを、ウレタン化触媒および発泡剤の存在下において反応させる工程とを備え、前記誘導体のイソシアネート基濃度が２５質量％以下であり、アロファネート基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％以上８０モル％以下であり、ウレトジオン基の含有割合が、前記ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％未満である、ポリウレタンフォームの製造方法を含んでいる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のポリウレタンフォームでは、ポリイソシアネート成分が、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有しており、アロファネート誘導体が、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールの反応生成物であり、また、ポリイソシアネート成分の総量に対するアロファネート基の含有割合が、１０モル以上８０モル以下であり、さらに、ポリイソシアネート成分の総量に対するウレトジオン基の含有割合が１０モル％未満である。そのため、本発明のポリウレタンフォームは、通気性および耐洗濯性に優れる。【００２０】
また、本発明のポリウレタンフォームを含む衣料材料、および、その医療材料の成形品としてのブラジャーのパッドや、ブラジャーのカップでは、通気性および耐洗濯性の向上を図ることができる。【００２１】
また、本発明のポリウレタンフォームの製造方法によれば、本発明のポリウレタンフォームを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明のポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とが、反応および発泡してなる反応生成物である。
【００２３】
より具体的には、ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを、ウレタン化触媒（後述）および発泡剤（後述）の存在下において、反応および発泡させることにより得られる。
【００２４】
ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有している。
【００２５】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、鎖状（直鎖状または分岐鎖状：非環式）脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、具体的には、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエート、ドデカメチレンジイソシアネートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられ、好ましくは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が挙げられる。
【００２６】
また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂環族ポリイソシアネートも挙げられる。
【００２７】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（水添ＭＤＩ）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物（水添ＸＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２８】
これら脂肪族ポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２９】
脂肪族ポリイソシアネートとして、好ましくは、鎖状脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、より好ましくは、鎖状脂肪族ジイソシアネートが挙げられ、さらに好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【００３０】
脂肪族ポリイソシアネートが、鎖状脂肪族ポリイソシアネート（好ましくは、鎖状脂肪族ジイソシアネート）を含有していれば、通気性および耐洗濯性の向上を図ることができる。また、脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートを含有していれば、反応性の向上を図ることができる。
【００３１】
脂肪族ポリイソシアネートとして、さらに好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【００３２】
脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートを含有していれば、柔軟性、通気性および耐洗濯性の向上を図ることができる。
【００３３】
また、脂肪族ポリイソシアネートは、より好ましくは、さらに、脂環族ポリイソシアネートを含有する。換言すれば、脂肪族ポリイソシアネートは、より好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートと、脂環族ポリイソシアネートとを含有する。
【００３４】
脂肪族ポリイソシアネートが、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートと、脂環族ポリイソシアネートとを含有していれば、反発弾性の向上を図ることができる。
【００３５】
このような場合、ペンタメチレンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートと、脂環族ポリイソシアネートとの含有割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００３６】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基を含有している。
【００３７】
すなわち、本発明において、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体組成物であり、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有している。好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とからなる。
【００３８】
なお、対称・非対称イソシアヌレート基とは、対称性イソシアヌレート基および／または非対称性イソシアヌレート基と定義される。
【００３９】
対称性イソシアヌレート基は、イソシアヌレート基であって、脂肪族ポリイソシアネートの対称性三量体（トリマー）に含有される。
【００４０】
また、非対称性イソシアヌレート基は、イミノオキサジアジンジオン基であって、脂肪族ポリイソシアネートの非対称性三量体（トリマー）に含有される。
【００４１】
このような脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合（モル比）は、通気性および耐洗濯性の観点から、所定範囲に調整されている。
【００４２】
具体的には、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、アロファネート基の含有割合は、対称・非対称イソシアヌレート基１００モルに対して、例えば、１０モル以上、好ましくは、１２モル以上、より好ましくは、２０モル以上、さらに好ましくは、２５モル以上、とりわけ好ましくは、３０モル以上であり、例えば、１００モル以下、好ましくは、９０モル以下、より好ましくは、８０モル以下、さらに好ましくは、７０モル以下である。
【００４３】
アロファネート基の含有割合が上記下限を下回ると、後述する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の製造において、２官能性のアロファネート基に対して３官能性の対称・非対称イソシアヌレート基が過剰となるため、架橋密度が高くなり、ポリウレタンフォームの通気性が低下する場合がある。
【００４４】
一方、アロファネート基の含有割合が上記上限を上回ると、後述する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の製造において、３官能性の対称・非対称イソシアヌレート基に対して２官能性のアロファネート基が過剰となるため、架橋密度が低くなり、ポリウレタンフォームの耐洗濯性が低下する場合がある。
【００４５】
これらに対して、アロファネート基の含有割合が上記範囲であれば、架橋密度を適度に調整できるため、通気性および耐洗濯性に優れたポリウレタンフォームを得ることができる。
【００４６】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、アロファネート基の含有割合は、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基の総量１００モルに対して、例えば、９モル以上、好ましくは、１１モル以上、より好ましくは、１７モル以上、さらに好ましくは、２３モル以上、とりわけ好ましくは、２９モル以上であり、例えば、５０モル以下、好ましくは、４４モル以下、より好ましくは、４１モル以下、さらに好ましくは、３８モル以下である。
【００４７】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、対称・非対称イソシアヌレート基の含有割合は、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基の総量１００モルに対して、例えば、５０モル以上、好ましくは、５６モル以上、より好ましくは、５９モル以上、さらに好ましくは、６２モル以上であり、例えば、９１モル以下、好ましくは、８９モル以下、より好ましくは、８３モル以下、さらに好ましくは、７７モル以下、とりわけ好ましくは、７１モル以下である。
【００４８】
なお、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合は、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の、１Ｈ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率から算出することができる。
【００４９】
例えば、１Ｈ−ＮＭＲ測定が採用される場合、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の１Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ、溶剤：Ｄ６−ＤＭＳＯ（溶質：５質量％）、基準物質：テトラメチルシラン）において、８．３〜８．７ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート基（アロファネート基中のＮＨ基）のプロトンの帰属ピークとし、また、３．８ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートの対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基に直接結合するメチレン基（ＣＨ２基））のプロトンの帰属ピークとする。そして、それらのピーク面積比（積分比）を下記式により、対称・非対称イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合として算出する。
【００５０】
対称・非対称イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合＝アロファネート基のプロトンの帰属ピークの積分値／（対称・非対称イソシアヌレート基のプロトンの帰属ピークの積分値／６）
このような脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を製造するには、例えば、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールを、イソシアヌレート化触媒の存在下において反応させる。
【００５１】
より具体的には、例えば、まず、上記した脂肪族ポリイソシアネートと１価アルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる方法や、例えば、まず、脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化させ、その後、１価アルコールを配合してウレタン化反応させる方法などが挙げられる。
【００５２】
好ましくは、まず、上記した脂肪族ポリイソシアネートと１価アルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる。
【００５３】
なお、このようなイソシアヌレート化反応において、１価アルコールが配合されることにより、脂肪族ポリイソシアネートは、イソシアヌレート化されるとともに、アロファネート化される。換言すれば、イソシアヌレート化触媒は、イソシアヌレート化・アロファネート化触媒として作用する。
【００５４】
１価アルコールとしては、例えば、直鎖状の１価アルコール、分岐状の１価アルコールなどが挙げられる。
【００５５】
直鎖状の１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ｎ−ノナデカノール、エイコサノールなどのＣ（炭素数、以下同様）１〜２０の直鎖状の１価アルコールが挙げられる。
【００５６】
分岐状の１価アルコールとしては、例えば、イソプロパノール、イソブタノール（イソブチルアルコール）、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサン−１−オール、イソノナノール、イソデカノール、５−エチル−２−ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、３，９−ジエチル−６−トリデカノール、２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルドデカノール、その他の分岐状アルカノール（Ｃ５〜２０）などのＣ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられる。
【００５７】
これら１価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５８】
１価アルコールとして、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を低粘度化させる観点から、好ましくは、Ｃ１〜２０の直鎖状の１価アルコール、Ｃ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられる。より好ましくは、Ｃ３〜２０の分岐状の１価アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、イソブチルアルコールが挙げられる。
【００５９】
なお、１価アルコールに代えて２価以上のアルコールを用いると、ポリウレタンフォームの通気性および耐洗濯性が低下する。そのため、通気性および耐洗濯性の観点から、本発明では、１価アルコールを単独で用いる。
【００６０】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が低粘度化されていれば、ポリオール成分との相溶性の向上を図ることができ、また、ポリウレタンフォームの通気性および耐洗濯性の向上を図ることができる。
【００６１】
１価アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上、さらに好ましくは、１．５質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。
【００６２】
アルコールの配合割合が上記範囲内であれば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に対する、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合（すなわち、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体におけるアロファネート基の含有割合）を調整することができる。
【００６３】
ウレタン化反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下、より好ましくは、３時間以下である。
【００６４】
また、上記のウレタン化反応では、公知のウレタン化触媒（例えば、アミン類（後述）、有機金属化合物（後述）など）を配合してもよい。なお、ウレタン化触媒の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００６５】
これにより、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネート（すなわち、ウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートと、（未反応の）脂肪族ポリイソシアネートとを含む脂肪族ポリイソシアネート組成物）を得ることができる。
【００６６】
次いで、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒（イソシアヌレート化・アロファネート化触媒）の存在下で、イソシアヌレート化反応（イソシアヌレート化およびアロファネート化反応）させる。
【００６７】
イソシアヌレート化触媒としては、例えば、４級アンモニウム化合物が挙げられ、具体的には、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム（別名：Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウムなどのトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩（例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートなど）などが挙げられる。
【００６８】
また、イソシアヌレート化触媒としては、上記の他、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、ナフテン酸などのアルキルカルボン酸の金属塩（例えば、アルカリ金属塩、マグネシウム塩、錫塩、亜鉛塩、鉛塩など）、例えば、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトンなどのようなβ−ジケトンの金属キレート化合物、例えば、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素などのフリーデル・クラフツ触媒、例えば、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物などの種々の有機金属化合物、例えば、ヘキサメチルシラザンなどのアミノシリル基含有化合物などが挙げられる。
【００６９】
これらイソシアヌレート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７０】
イソシアヌレート化触媒として、生産性および耐黄変性の観点から、好ましくは、４級アンモニウム化合物が挙げられ、より好ましくは、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムの有機弱酸塩が挙げられ、さらに好ましくは、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートが挙げられる。
【００７１】
イソシアヌレート化触媒（有効成分１００％換算）の配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００３質量部以上であり、また、例えば、０．１質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下である。
【００７２】
イソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度が、例えば、５０℃以上、好ましくは、７０℃以上、より好ましくは、８０℃以上であり、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。また、反応時間が、例えば、５分以上、好ましくは、１０分以上、より好ましくは、１５分以上であり、例えば、１２０分以下、好ましくは、６０分以下である。
【００７３】
そして、上記のイソシアヌレート化反応において、所定の反応率（イソシアネート基転化率）に達した時点で、例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、塩化ベンゾイル、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸（ｏ−またはｐ−トルエンスルホン酸）およびその誘導体（例えば、ｏ−またはｐ−トルエンスルホン酸メチルなど）、トルエンスルホンアミド（ｏ−またはｐ−トルエンスルホンアミド）などの反応停止剤を反応液に添加して、触媒を失活させてイソシアヌレート化反応を停止させる。この場合、キレート樹脂やイオン交換樹脂などの、触媒を吸着する吸着剤を添加して、イソシアヌレート化反応を停止させることもできる。
【００７４】
イソシアヌレート化反応を停止させるときのイソシアネート基の転化率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
【００７５】
なお、イソシアネート基の転化率は、例えば、高速ＧＰＣ、ＮＭＲ、イソシアネート基濃度、屈折率、密度、赤外線スペクトルなどを基準として、測定することができる。
【００７６】
これにより、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化反応させ、イソシアヌレート誘導体を得ることができる。また、この方法では、上記のイソシアヌレート化反応とともに、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートを、アロファネート化反応させることができる。これにより、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、一括で得ることができる。
【００７７】
また、上記のイソシアヌレート化反応において、イソシアヌレート化を調整するために、例えば、特開昭６１−１２９１７３号公報に記載されているような有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。
【００７８】
有機亜リン酸エステルとしては、例えば、有機亜リン酸ジエステル、有機亜リン酸トリエステルなどが挙げられ、より具体的には、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイトなどのモノホスファイト類、例えば、ジステアリル・ペンタエリスリチル・ジホスファイト、トリペンタエリスリトール・トリホスファイト、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト類などが挙げられる。
【００７９】
これら有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８０】
有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、モノホスファイト類が挙げられ、より好ましくは、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。
【００８１】
有機亜リン酸エステルの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上、より好ましくは、０．１０質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．５０質量部以下である。
【００８２】
また、上記のイソシアヌレート化反応では、必要により、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などの反応安定剤を配合することもできる。
【００８３】
反応安定剤の配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．１０質量部以下である。
【００８４】
また、上記の助触媒および反応安定剤を上記したウレタン化反応時に添加しておくこともできる。
【００８５】
また、上記のイソシアヌレート化反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよい。
【００８６】
そして、反応終了後、得られる反応混合液から、未反応の脂肪族ポリイソシアネート（触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤も含む）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することにより、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が得られる。
【００８７】
また、未反応の脂肪族ポリイソシアネートの除去後、得られる脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に、上記した反応停止剤を安定剤として任意の添加割合で添加することもできる。
【００８８】
このような方法により、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールの反応生成物であるイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールの反応生成物であるアロファネート誘導体とが、一括で得られる。
【００８９】
そして、得られた脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基を含有しており、また、それらの含有割合が上記の範囲に調整されている。そのため、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体によれば、通気性および耐洗濯性の向上を図ることができる。
【００９０】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基の含有割合が上記の範囲に調整されていれば、上記の製造方法に限定されず、例えば、互いに異なる処方の脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を、２種類以上配合して調製することもできる。
【００９１】
より具体的には、例えば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、それぞれ個別に調製し、それらを混合することにより、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基を含有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体（誘導体組成物）を得ることができる。
【００９２】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、対称・非対称イソシアヌレート基を含有しており、かつ、アロファネート基を含有しないか、または、微量（後述）含有する誘導体である。
【００９３】
アロファネート基を含有しない脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、例えば、上記したイソシアヌレート化反応において、１価アルコールを配合することなく、脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させることにより、得ることができる。すなわち、１価アルコールを配合しない場合、イソシアヌレート化触媒は、イソシアヌレート化・アロファネート化触媒としてではなく、単に、イソシアヌレート化触媒として作用する。なお、イソシアヌレート化反応における反応条件は、上記と同じである。
【００９４】
しかるに、対称・非対称イソシアヌレート基は、ウレタン化反応を経由することにより容易に形成される。そのため、微量のアルコールを配合することにより、イソシアヌレート化反応を促進することができる。このような場合には、アロファネート基を微量含有する脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が得られる。
【００９５】
アロファネート基を微量含有する脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、例えば、上記の方法（まず、上記した脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる方法）において、アルコールの配合量を比較的少なくする。
【００９６】
このような場合、アルコールとしては、例えば、上記した１価アルコール、公知の２価アルコール（例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−ペンタンジオールなど）などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９７】
また、アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上、例えば、０．５質量部以下、好ましくは、０．３質量部以下である。
【００９８】
これにより、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応によるアロファネート基の生成量を抑制することができる。
【００９９】
そして、得られた反応生成物を、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる。なお、イソシアヌレート化反応における反応条件は、上記と同じである。
【０１００】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、アロファネート基の含有割合は、対称・非対称イソシアヌレート基１００モルに対して、例えば、１０モル未満、好ましくは、８モル以下、より好ましくは、７モル以下であり、また、通常、０モル以上である。
【０１０１】
換言すれば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、上記範囲において、脂肪族ポリイソシアネートとアルコール（１価アルコール、２価アルコールなど）との反応により得られるアロファネート誘導体の含有を許容する。
【０１０２】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、アロファネート基を含有しており、かつ、対称・非対称イソシアヌレート基を含有しないか、または、微量（後述）含有する誘導体である。
【０１０３】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと上記した１価アルコールとを反応させ、次いで、アロファネート化触媒の存在下でアロファネート化反応させることにより、得ることができる。
【０１０４】
１価アルコールとしては、上記した１価アルコール（イソシアヌレート化における１価アルコール）と同じアルコールが挙げられ、単独使用または２種類以上併用することができる。１価アルコールとして、好ましくは、分岐状の１価アルコールが挙げられ、より好ましくは、イソブチルアルコールが挙げられる。
【０１０５】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を製造する場合、アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、３質量部を超過し、好ましくは、３．２質量部以上、より好ましくは、３．５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下である。
【０１０６】
また、この反応においては、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、上記した１価アルコールと、例えば、チオール類、オキシム類、ラクタム類、フェノール類、βジケトン類などの活性水素基含有化合物とを併用することができる。
【０１０７】
脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応における反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下である。
【０１０８】
これにより、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させる。
【０１０９】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、公知のウレタン化触媒（例えば、アミン類（後述）、有機金属化合物（後述）など）を配合してもよい。なお、ウレタン化触媒の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１１０】
そして、この方法では、得られる反応液に、アロファネート化触媒を配合し、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応物を、アロファネート化反応させる。
【０１１１】
アロファネート化触媒としては、例えば、オクチル酸ビスマス、トリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスなどの有機カルボン酸ビスマス塩、例えば、オクチル酸鉛などの有機カルボン酸鉛塩などが挙げられる。
【０１１２】
これらアロファネート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１１３】
アロファネート化触媒として、好ましくは、有機カルボン酸ビスマス塩が挙げられ、より好ましくは、トリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスが挙げられる。
【０１１４】
アロファネート化触媒の添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００２質量部以上、より好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、０．３質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下、より好ましくは、０．０３質量部以下である。
【０１１５】
アロファネート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度が、０℃以上、好ましくは、２０℃以上であり、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１２０℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上であり、例えば、１２００分以下、好ましくは、６００分以下である。
【０１１６】
そして、上記のアロファネート化反応において、所定の反応率（イソシアネート基転化率）に達した時点で、反応停止剤を反応液に添加して、触媒を失活させてアロファネート化反応を停止させる。この場合、キレート樹脂やイオン交換樹脂などの、触媒を吸着する吸着剤を添加して、アロファネート化反応を停止させることもできる。アロファネート化反応を停止させる反応停止剤としては、例えば、イソシアヌレート化反応を停止させる反応停止剤と同じものが挙げられる。
【０１１７】
アロファネート化反応を停止させるときのイソシアネート基の転化率は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
【０１１８】
なお、イソシアネート基の転化率は、例えば、高速ＧＰＣ、ＮＭＲ、イソシアネート基濃度、屈折率、密度、赤外線スペクトルなどを基準として、測定することができる。
【０１１９】
これにより、脂肪族ポリイソシアネートをアロファネート化反応させることができる。
【０１２０】
また、上記の反応においては、ウレタン化およびアロファネート化を調整するために、例えば、上記した有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、モノフォスファイト類、より好ましくは、トリス（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。
【０１２１】
有機亜リン酸エステルの添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０２質量部以上、より好ましくは、０．０３質量部以上であり、例えば、０．２質量部以下、好ましくは、０．１５質量部以下、より好ましくは、０．１質量部以下である。
【０１２２】
また、上記の助触媒および反応安定剤を上記したウレタン化反応時に添加しておくこともできる。
【０１２３】
また、上記のアロファネート化反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよい。
【０１２４】
そして、反応終了後、得られる反応混合液から、未反応の脂肪族ポリイソシアネート（触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤も含む）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することにより、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が得られる。また、未反応の脂肪族ポリイソシアネートの除去後、得られる脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体に、上記した反応停止剤を安定剤として任意の添加割合で添加することもできる。
【０１２５】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体において、対称・非対称イソシアヌレート基の含有割合は、アロファネート基１００モルに対して、例えば、５モル以下、好ましくは、３モル以下、より好ましくは、２．５モル以下であり、また、通常、０モル以上である。
【０１２６】
換言すれば、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、上記範囲において、脂肪族ポリイソシアネートとアルコール（１価アルコール）との反応により得られるイソシアヌレート誘導体の含有を許容する。
【０１２７】
そして、上記した脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、上記した脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、公知の方法で混合することにより、それらの混合物（組成物）として、対称・非対称イソシアヌレート基およびアロファネート基を有する脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を得ることができる。
【０１２８】
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体との混合割合は、得られる混合物中のアロファネート基および対称・非対称イソシアヌレート基の割合が、上記の所定範囲となるように調整される。
【０１２９】
具体的には、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体との総量１００質量部に対して、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、例えば、５０質量部以上、好ましくは、６０質量部以上、より好ましくは、８０質量部以上であり、例えば、９６質量部以下、好ましくは、９０質量部以下である。また、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が、例えば、４質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下、より好ましくは、２０質量部以下である。
【０１３０】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体（誘導体組成物）は、未反応の脂肪族ポリイソシアネートモノマーを、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体１００質量部に対して、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．５質量部以下で含有することも許容する。
【０１３１】
上記したように、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールを、イソシアヌレート化触媒の存在下において反応（イソシアヌレート化およびアロファネート化）させて得られる反応生成物であってもよく、また、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、それぞれ個別に調製し、それらを混合して得られる誘導体組成物であってもよい。好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールを、イソシアヌレート化触媒の存在下において反応させて得られる反応生成物が挙げられる。
【０１３２】
また、そのような反応生成物（脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールを、イソシアヌレート化触媒の存在下において反応させて得られる反応生成物）と、個別に調製された脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体、および／または、個別に調製された脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、併用することもできる。
【０１３３】
そして、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体を含有する。
【０１３４】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体は、具体的には、２分子の脂肪族ポリイソシアネートが、アロファネート基を介して結合し、分子末端に未反応のイソシアネート基を有する化合物である。
【０１３５】
例えば、脂肪族ジイソシアネートの一方の分子末端のイソシアネート基が、上記した１価アルコールと反応し、さらに、その反応部位であるウレタン基に、別の脂肪族ジイソシアネートのイソシアネート基が反応することにより、アロファネート基を形成する。これにより、脂肪族ジイソシアネートのアロファネート２分子体が形成される。
【０１３６】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上、さらに好ましくは、２０質量％以上、とりわけ好ましくは、３０質量部以上であり、また、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下、より好ましくは、９０質量％以下、さらに好ましくは、８０質量％以下、とりわけ好ましくは、７０質量％以下である。
【０１３７】
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合が、上記範囲であれば、得られるポリウレタンフォームの柔軟性、通気性および耐洗濯性を向上することができる。
【０１３８】
なお、アロファネート２分子体の含有割合は、後述する実施例に準拠して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により求めることができる。
【０１３９】
具体的には、例えば、脂肪族ポリイソシアネートとしてペンタメチレンジイソシアネートが用いられ、ポリイソシアネート成分がペンタメチレンジイソシアネートの誘導体のみを含む場合、そのポリイソシアネート成分をゲルパーミエーションクロマトグラフにて測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３３０〜４３０、好ましくは、３７０〜３９０の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（以下、２分子体面積率とする。）が、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合に相当する。
【０１４０】
また、脂肪族ポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートが用いられ、ポリイソシアネート成分がヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体のみを含む場合、そのポリイソシアネート成分をゲルパーミエーションクロマトグラフにて測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリエチレンオキシド換算分子量３６０〜４６０、好ましくは、４００〜４２０の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（以下、２分子体面積率とする。）が、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合に相当する。
【０１４１】
つまり、２分子体面積率は、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の分子量分布を、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、得られたクロマトグラム（チャート）におけるピーク面積比率として、算出することができる。
【０１４２】
また、ポリイソシアネート成分が、例えば、複数種類の脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有する場合や、例えば、他のポリイソシアネート単量体および／またはその誘導体（詳しくは後述）を含有する場合には、それらの仕込み割合から、ポリイソシアネート成分の全体における２分子体面積率（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合）を算出することもできる。
【０１４３】
具体的には、まず、各脂肪族ポリイソシアネートの誘導体や、他のポリイソシアネート単量体および／またはその誘導体のそれぞれについて、２分子体面積率（脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合）を測定し、次いで、その２分子体面積率に各成分の仕込み比率を掛け、さらに、それらを合算する。これにより、ポリイソシアネート成分の全体における２分子体面積率を算出することができる。
【０１４４】
さらに、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート誘導体およびアロファネート誘導体以外の誘導体（以下、その他の誘導体と称する。）を含有することができる。
【０１４５】
その他の誘導体としては、例えば、ビウレット誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートとジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（上記した脂肪族ポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、上記した脂肪族ポリイソシアネートと後述する低分子量ポリオール（好ましくは、後述する低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、上記した脂肪族ポリイソシアネートと後述する低分子量ポリオールおよび／または後述する高分子量ポリオール（好ましくは、後述する高分子量ポリオール）との反応より生成するポリオール誘導体）、さらには、脂肪族ポリイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン誘導体などが挙げられる。
【０１４６】
これらその他の誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４７】
その他の誘導体が含有される形態としては、特に制限されず、例えば、上記した各反応（ウレタン化反応、イソシアヌレート化反応、アロファネート化反応など）における副生物としてその他の誘導体が生成され、その他の誘導体が、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に含有されていてもよい。また、例えば、別途調製されたその他の誘導体が、ポリイソシアネートの誘導体に添加されていてもよい。
【０１４８】
なお、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、その他の誘導体として、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体を含有しないか、または、含有量が微量（後述）である。すなわち、上記の脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の合成では、ポリイソシアネート成分中のウレトジオン基の含有割合が、後述する範囲（具体的には、ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％未満）となるように調整する。
【０１４９】
その他の誘導体の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体（誘導体組成物）中のアロファネート基および対称・非対称イソシアヌレート基の割合が、上記範囲となるように調整されていれば、特に制限されないが、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
【０１５０】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基当量は、例えば、１５０以上、好ましくは、２００以上であり、また、例えば、７５０以下、好ましくは、５００以下である。
【０１５１】
なお、イソシアネート基当量は、アミン当量と同義であり、ＪＩＳ  Ｋ  １６０３−１（２００７）のＡ法またはＢ法により、求めることができる（以下同様）。
【０１５２】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の平均官能基数は、例えば、２．００以上、好ましくは、２．１０以上であり、また、例えば、２．９０以下、好ましくは、２．８０以下である。
【０１５３】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基濃度は、例えば、１８質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、２５質量％以下、好ましくは、２４質量％以下である。
【０１５４】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基濃度が、上記上限を超過すると、通気性および耐洗濯性が低下する。そのため、通気性および耐洗濯性の観点から、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基濃度は、上記上限以下である。
【０１５５】
なお、イソシアネート基濃度は、後述する実施例に準拠して求めることができる（以下同様）。
【０１５６】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の２５℃における粘度は、例えば、２０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、３００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、５００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、６００ｍＰａ・ｓを超過、とりわけ好ましくは、６５０ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、１５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、９８０ｍＰａ・ｓ以下、とりわけ好ましくは、８００ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１５７】
脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の粘度が上記範囲であれば、ポリウレタンフォームの製造における作業性の向上を図ることができる。
【０１５８】
なお、粘度は、後述する実施例に準拠して求めることができる（以下同様）。
【０１５９】
また、ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を単独で含有してもよく、さらに、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に加えて、他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体を含有することもできる。
【０１６０】
他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体としては、例えば、ポリイソシアネート単量体（ここでは、脂肪族ポリイソシアネートを除く）、ポリイソシアネート誘導体（ここでは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を除く）が挙げられる。
【０１６１】
ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどのポリイソシアネートなどが挙げられる。
【０１６２】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１６３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１６４】
これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６５】
ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の、多量体（例えば、２量体、３量体、５量体、７量体など。）、アロファネート誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、アルコールとの反応より生成するアロファネート誘導体など。）、ビウレット誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオール（好ましくは、後述する低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、上記したポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオールおよび／または後述する高分子量ポリオール（好ましくは、後述する高分子量ポリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（ポリイソシアネート基末端プレポリマー）など。）などが挙げられる。
【０１６６】
これらポリイソシアネート誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６７】
これら他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６８】
ポリイソシアネート成分において、脂肪族ポリイソシアネート誘導体以外の成分（他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体）の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネート誘導体の総量に対して、例えば、５０質量％未満、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下であり、とりわけ好ましくは、０質量％である。
【０１６９】
すなわち、ポリイソシアネート成分は、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート誘導体を単独で含有する。
【０１７０】
そして、このようにして調製されるポリイソシアネート成分のイソシアネート基当量は、例えば、１５０以上、好ましくは、２００以上であり、また、例えば、７５０以下、好ましくは、５００以下である。
【０１７１】
また、ポリイソシアネート成分の平均官能基数は、例えば、２．００以上、好ましくは、２．１０以上であり、また、例えば、２．９０以下、好ましくは、２．８０以下である。
【０１７２】
また、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基濃度は、例えば、１８質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、２５質量％以下、好ましくは、２４質量％以下である。
【０１７３】
また、ポリイソシアネート成分の２５℃における粘度は、例えば、２０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、３００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、５００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、６００ｍＰａ・ｓを超過、とりわけ好ましくは、６５０ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、１５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、９８０ｍＰａ・ｓ以下、とりわけ好ましくは、８００ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１７４】
イソシアネート成分の粘度が上記範囲であれば、ポリウレタンフォームの製造における作業性の向上を図ることができる。
【０１７５】
ポリイソシアネート成分は、上記した対称・非対称イソシアヌレート基とアロファネート基とを含む脂肪族ポリイソシアネート誘導体を含有する。そのため、ポリイソシアネート成分は、対称・非対称イソシアヌレート基とアロファネート基とを含んでいる。
【０１７６】
ポリイソシアネート成分において、対称・非対称イソシアヌレート基の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、２０モル％以上、好ましくは、３０モル％以上、より好ましくは、４０モル％以上であり、９０モル％以下、好ましくは、８０モル％以下、より好ましくは、７０モル％以下である。
【０１７７】
対称・非対称イソシアヌレート基の含有割合が上記範囲であれば、通気性および耐洗濯性に優れるポリウレタンフォームを得ることができる。
【０１７８】
また、ポリイソシアネート成分において、アロファネート基の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％以上、好ましくは、２０モル％以上、より好ましくは、３０モル％以上であり、８０モル％以下、好ましくは、７０モル％以下、より好ましくは、６０モル％以下である。
【０１７９】
アロファネート基の含有割合が上記範囲であれば、通気性および耐洗濯性に優れるポリウレタンフォームを得ることができる。
【０１８０】
また、ポリイソシアネート成分は、ウレトジオン基を含有していないか、または、本発明の優れた効果を阻害しない範囲でわずかに含有する。
【０１８１】
具体的には、ポリイソシアネート成分中のウレトジオン基の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、１０モル％未満、好ましくは、５モル％以下、より好ましくは、３モル％以下、さらに好ましくは、１モル％以下、とりわけ好ましくは、０モル％である。すなわち、ポリイソシアネート成分は、好ましくは、ウレトジオン基を含んでいない。
【０１８２】
ポリイソシアネート成分中のウレトジオン基の含有割合が上記範囲であれば、通気性および耐洗濯性に優れるポリウレタンフォームを得ることができる。
【０１８３】
換言すれば、ポリイソシアネート成分中のウレトジオン基の含有割合が、上記上限を上回る場合、ポリウレタンフォームの通気性および耐洗濯性が低下する。
【０１８４】
なお、ポリイソシアネート成分中の対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合は、後述する実施例に準拠して、１Ｈ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率、および、１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率から、算出することができる。
【０１８５】
そして、上記したように、このようなポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを、ウレタン化触媒および発泡剤の存在下において反応させることにより、ポリウレタンフォームを得ることができる。
【０１８６】
ポリオール成分としては、軟質（後述）ポリウレタンフォームを製造するためのポリオール成分であれば、特に制限されず、公知のポリオール成分を用いることができる。
【０１８７】
具体的には、ポリオール成分は、分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物を含み、好ましくは、分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物からなる。
【０１８８】
分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物としては、特に制限されないが、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）２００〜１００００、好ましくは、４００〜５０００の、マクロポリオールなどが挙げられる。
【０１８９】
マクロポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオールなどが挙げられ、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。
【０１９０】
ポリエーテルポリオールは、例えば、水、アルコール類、アミン類、アンモニアなどを開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させることにより、得ることができる。
【０１９１】
開始剤としてのアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノールなどの１価脂肪族アルコール類、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの２価脂肪族アルコール類、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価脂肪族アルコール類、例えば、ペンタエリスリトールなどの４価脂肪族アルコール類、例えば、ソルビトールなどの６価脂肪族アルコール類、例えば、ショ糖などの８価脂肪族アルコール類などの１価または多価（２価〜８価）の脂肪族アルコール類が挙げられる。
【０１９２】
また、開始剤としてのアミン類としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの１価脂肪族アミン類、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの２価脂肪族アミン類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの３価脂肪族アミン類、例えば、エチレンジアミンなどの４価脂肪族アミン類、例えば、ジエチレントリアミンなどの５価脂肪族アミン類などの１価または多価の脂肪族アミン類、あるいは、例えば、トルイレンジアミンなどの芳香族アミン類などが挙げられる。
【０１９３】
開始剤として、好ましくは、２価脂肪族アルコール類、３価脂肪族アルコール類、より好ましくは、３価脂肪族アルコール類が挙げられる。
【０１９４】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイドおよび／またはエチレンオキサイドが挙げられる。これらを併用する場合には、ブロック重合およびランダム重合のいずれの付加形式をも、適宜選択することができる。
【０１９５】
ポリエーテルポリオールとして、具体的には、例えば、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリエチレン・ポリプロピレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体）などが挙げられる。
【０１９６】
そして、ポリオール成分は、その水酸基価（ＯＨ価）が、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、また、平均官能基数が、例えば、１．５以上、好ましくは、２．０以上であり、例えば、８．０以下、好ましくは、４．０以下である。
【０１９７】
なお、ポリオール成分の水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７年）の記載に準拠して測定され、また、ポリオール成分の平均官能基数は、仕込みの配合処方から算出される。
【０１９８】
また、ポリオール成分は、例えば、数平均分子量、開始剤の種類、水酸基価、平均官能基数、アルキレンオキサイド種類または付加形式のいずれかが異なる複数種類のポリオール成分を、その目的および用途により、適宜任意の割合で併用することができる。
【０１９９】
具体的には、例えば、数平均分子量が４００以上１０００以下であるポリオール成分と、数平均分子量が１０００を超過し５０００以下、好ましくは、２０００以下であるポリオール成分とを併用することができ、その配合割合は、それらの総量に対して、数平均分子量が１０００以下であるポリオール成分が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下であり、また、数平均分子量が１０００を超過するポリオール成分が、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。
【０２００】
また、例えば、水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオール成分と、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過し５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオール成分とを併用することができ、その配合割合は、それらの総量に対して、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオール成分が、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下であり、また、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するポリオール成分が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。
【０２０１】
ウレタン化触媒としては、例えば、アミン類、有機金属化合物などが挙げられる。
【０２０２】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。これらアミン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２０３】
また、これらアミン類は、市販品として入手することができ、例えば、カオーライザー  Ｎｏ．３１（花王社製）、カオーライザー  Ｎｏ．１２０（花王社製）、カオーライザー  Ｎｏ．１２（花王社製）、カオーライザー  Ｎｏ．２５（花王社製）、ＤＡＢＣＯ  ３３ＬＶ（トリエチレンジアミンの３３質量％ジエチレングリコール溶液、エア・プロダクツジャパン社製）、Ｎｉａｘ  Ａ−１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製（以下、「モメンティブ社製」とする。））、ＴＯＹＯＣＡＴ−ＮＣＥ（東ソー社製）などが挙げられる。
【０２０４】
有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。これら有機金属化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２０５】
また、これら有機金属化合物は、市販品として入手することができ、例えば、ネオスタンＵ−１００（有機錫化合物、日東化成社製）、フォーメートＴＫ−１（有機錫化合物、三井化学社製）、Ｆｏｒｍｒｅｚ  ＵＬ−２８（有機錫化合物、モメンティブ社製）、Ｓｔａｎｏｃｔ（有機錫化合物、三菱化学社製）などが挙げられる。
【０２０６】
これらウレタン化触媒（アミン類および有機金属化合物）は、単独使用または２種類以上併用することができ、好ましくは、アミン類と有機金属化合物とを併用する。
【０２０７】
ウレタン化触媒（有効成分量１００％換算）の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。
【０２０８】
ウレタン化触媒の配合割合が上記範囲であれば、得られるポリウレタンフォームの無黄変性を向上させることができる。
【０２０９】
また、ウレタン化触媒として、アミン類と有機金属化合物とを併用する場合において、アミン類と有機金属化合物との配合割合の比率（アミン類の配合割合／有機金属化合物の配合割合、有効成分量１００％換算）は、例えば、０．５以上、好ましくは、０．８以上であり、また、例えば、５以下、好ましくは、３．５以下である。
【０２１０】
発泡剤としては、特に制限されず、公知の発泡剤が挙げられ、好ましくは、水が挙げられる。
【０２１１】
また、発泡剤としては、水と、物理発泡剤（例えば、ハロゲン化炭化水素類（例えば、メチレンクロライドなど）、炭化水素類（例えば、シクロペンタンなど）、炭酸ガス、液化炭酸ガスなど）とを、適宜の割合で併用することができる。物理発泡剤としては、環境負荷低減の観点から、好ましくは、炭酸ガス、液化炭酸ガスが挙げられる。
【０２１２】
これら物理発泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２１３】
発泡剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、７質量部以下である。
【０２１４】
発泡剤の含有割合が上記範囲であれば、優れた発泡性を得ることができる。
【０２１５】
そして、本発明のポリウレタンフォームを製造するには、まず、上記したポリオール成分に、上記したウレタン化触媒および上記した発泡剤を、上記した配合割合で配合してプレミックス（レジンプレミックス）を調製する。
【０２１６】
また、プレミックスの調製では、必要により、整泡剤、安定剤などの添加剤を配合することができ、好ましくは、プレミックスは、上記したポリオール成分、上記したウレタン化触媒、上記した発泡剤、整泡剤および安定剤から調製される。
【０２１７】
整泡剤としては、特に制限されず、公知の整泡剤が挙げられ、例えば、シリコーン整泡剤が挙げられる。
【０２１８】
また、整泡剤は、市販品として入手することができ、例えば、ＤＣ−６０７０、ＤＣ−２５２５（以上、エア・プロダクツジャパン社製、商品名）、ＳＺ−１９６６、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６９、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２、ＳＺ−１３２５、ＳＺ−１３２８（以上、東レ・ダウコーニング社製、商品名）、Ｌ−５３０９、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０７、Ｌ−３６００、Ｌ−５３６６、Ｙ−１０３６６（以上、モメンティブ社製、商品名）、Ｂ−８００２、Ｂ−８５４５、Ｂ−８７１５ＬＦ２（以上、エボニック社製、商品名）などが挙げられる。
【０２１９】
これら整泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２２０】
整泡剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
【０２２１】
安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤などが挙げられ、好ましくは、酸化防止剤、光安定剤が挙げられる。
【０２２２】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（例えば、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＢＨＴ）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など）、その他の酸化防止剤（例えば、ビス（２，４−ジｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤、例えば、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチルー１，３−ベンゾキサゾール）などのチオフェン系酸化防止剤などのヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く酸化防止剤）が挙げられる。
【０２２３】
このような酸化防止剤の中では、好ましくは、リン系酸化防止剤が挙げられ、より好ましくは、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイトが挙げられる。トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイトとしては、市販品を用いることもでき、例えば、ＪＰ−３０８Ｅ（城北化学社製、商品名）が挙げられる。
【０２２４】
これら酸化防止剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２２５】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。
【０２２６】
これら紫外線吸収剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２２７】
熱安定剤としては、例えば、スルホンアミド基を含有する化合物などが挙げられる。
【０２２８】
スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられ、好ましくは、ｏ−トルエンスルホンアミドが挙げられる。
【０２２９】
これら熱安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２３０】
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系耐光安定剤、ブレンド系耐光安定剤などが挙げられ、好ましくは、ヒンダードアミン系耐光安定剤が挙げられる。ヒンダートアミン系耐光安定剤としては、例えば、アデカスタブＬＡ６２、アデカスタブＬＡ６７（以上、アデカアーガス化学社製、商品名）、チヌビン７６５、チヌビン１４４、チヌビン７７０、チヌビン６２２（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などが挙げられる。
【０２３１】
これら光安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２３２】
安定剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。
【０２３３】
なお、プレミックスには、上記の添加剤以外に、さらに、必要により、例えば、架橋剤、連通化剤、顔料（着色顔料）、染料、硬化促進剤、つや消し剤、密着性付与剤、シランカップリング剤などの公知のその他の添加剤を、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することができる。
【０２３４】
また、さらに、公知のその他の添加剤として、例えば、鎖延長剤、消泡剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、離型剤、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することもできる。
【０２３５】
そして、このようにして得られたプレミックスと、ポリイソシアネート成分とを混合して反応させるとともに、例えば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式など、公知の発泡方式により発泡させることにより、本発明のポリウレタンフォームを得る。
【０２３６】
プレミックスと、ポリイソシアネート成分との反応条件（例えば、反応温度など）は、その目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０２３７】
プレミックスとポリイソシアネート成分との反応時間（クリームタイム（ＣＴ））は、後述する実施例に準拠して測定され、例えば、４０秒以上であり、例えば、２００秒以下、好ましくは、１００秒以下、より好ましくは、６０秒以下、さらに好ましくは、５０秒以下である。
【０２３８】
プレミックスとポリイソシアネート成分との反応時間（クリームタイム（ＣＴ））が上記範囲であれば、作業性の向上を図ることができる。
【０２３９】
ポリイソシアネート成分の配合割合は、例えば、イソシアネートインデックス（ポリオール成分中の水酸基、発泡剤としての水などの活性水素の総量１００に対するイソシアネート基の割合）として、例えば、６０以上、好ましくは、７０以上であり、例えば、５００以下、好ましくは、１３０以下である。
【０２４０】
これによって、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分との反応生成物である、本発明のポリウレタンフォームを得る。
【０２４１】
このようにして得られる本発明のポリウレタンフォームでは、ポリイソシアネート成分が、脂肪族ポリイソシアネートおよび１価アルコールの反応生成物であり、対称・非対称イソシアヌレート基とアロファネート基とを含む脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有しており、また、ポリイソシアネート成分の総量に対するアロファネート基の含有割合が、１０モル以上８０モル以下であり、さらに、ポリイソシアネート成分の総量に対するウレトジオン基の含有割合が１０モル％未満である。そのため、本発明のポリウレタンフォームは、通気性および耐洗濯性に優れる。
【０２４２】
本発明のポリウレタンフォームの通気性（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上、好ましくは、１５０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上、より好ましくは、２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上であり、例えば、５００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下である。
【０２４３】
また、本発明のポリウレタンフォームの線膨潤率（耐洗濯性、後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１０％以下、好ましくは、８％以下、より好ましくは、５％以下であり、例えば、０．１％以上である。
【０２４４】
また、本発明のポリウレタンフォームは、軟質ポリウレタンフォームである。
【０２４５】
「軟質」とは、ポリウレタンフォームの硬さ（２５％ＣＬＤ、後述する実施例に準拠して測定）として、例えば、４０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、好ましくは、３０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、より好ましくは、２０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、１５．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、１０．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、６．０Ｎ／１００ｃｍ２以下、さらに好ましくは、５．０Ｎ／１００ｃｍ２以下であるものと定義することができる。
【０２４６】
また、本発明のポリウレタンフォームは、耐変色性に優れている。換言すれば、本発明のポリウレタンフォームは、無黄変フォームである。
【０２４７】
「無黄変」とは、ポリウレタンフォームの耐光性Δｂとして、例えば、１５．０以下、好ましくは、１２．０以下であるものと定義することができる。
【０２４８】
また、本発明のポリウレタンフォームの密度（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、３５．０ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは、３８．０ｋｇ／ｍ３以上であり、また、例えば、４５．０ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは、４３．０ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは、４２．０ｋｇ／ｍ３以下である。
【０２４９】
また、本発明のポリウレタンフォームの引張破断時伸びは、例えば、６０％以上、好ましくは、６５％以上、より好ましくは、７０％以上、さらに好ましくは、７５％以上、特に好ましくは、８５％以上であり、例えば、９０％以下である。
【０２５０】
そのため、得られたポリウレタンフォームの用途としては、例えば、自動車、家具、寝具、電子材料、医療、衣料、衛生素材などの分野における、耐圧分散材、保型性材料、吸音材、衝撃吸収材、振動吸収材、光学材料などの弾性材料として有効に用いることができる。
【０２５１】
より具体的には、ポリウレタンフォームは、例えば、座席シート、ヘッドレスト、枕やマットレスなどの寝具やソファー、介護用クッション材料、レジャーシート、サポーター、カツラ用保型剤、フィルター、マイクのカバー、イヤホンのカバー、ヘッドホンのカバー、クッションフロアーの床材、化粧パフ、医療材料、塗工用ロール、ＯＡロール、電子部材（例えば、電子タブレット、スマートフォンなど）、研磨パッド、生理用品、オムツに使用できる。
【０２５２】
とりわけ、ポリウレタンフォームは、柔らかな触感および優れた無黄変性を有することから、好ましくは、衣料用または靴用の耐圧緩衝材に用いられ、具体的には、肩用パッド、ひざ用パッド、ひじ用パッド、水着用パッド、靴の舌部、靴インナーソール、医療材料、衣料材料に用いることができ、特に、衣料材料の成形品としての、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップなどに好適である。
【０２５３】
本発明のポリウレタンフォームを含む衣料材料、および、その医療材料の成形品としてのブラジャーのパッドや、ブラジャーのカップでは、通気性および耐洗濯性の向上を図ることができる。
【実施例】
【０２５４】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。【０２５５】
また、各調製例、各合成例、各実施例および各比較例において採用される測定方法を下記する。【０２５６】
１．測定方法
＜イソシアネート基濃度（単位：質量％）、イソシアネート基の転化率（単位：質量％）＞
電位差滴定装置（京都電子工業社製、型番：ＡＴ−５１０）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−１６０３−１（２００７年）に準拠したトルエン／ジブチルアミン・塩酸法によりイソシアネート基濃度（イソシアネート基含有率）を測定し、以下の式により、測定試料のイソシアネート基の転化率を算出した。【０２５７】
イソシアネート基の転化率＝１００−（反応終了後の反応混合液のイソシアネート基濃度／反応前の反応液のイソシアネート基濃度×１００）
＜イソシアネートモノマー濃度（単位：質量％）＞
国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートまたは市販のヘキサメチレンジイソシアネートを標準物質として用い、ジベンジルアミンによりラベル化させ、以下のＨＰＬＣ測定条件下で得られたクロマトグラムの面積値から作成した検量線により、未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーまたはヘキサメチレンジイソシアネートモノマーの濃度を算出した。【０２５８】
装置；Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
ポンプ  ＬＣ−２０ＡＴ
デガッサ  ＤＧＵ−２０Ａ３
オートサンプラ  ＳＩＬ−２０Ａ
カラム恒温槽  ＣＯＴ−２０Ａ
検出器  ＳＰＤ−２０Ａ
カラム；ＳＨＩＳＥＩＤＯ  ＳＩＬＩＣＡ  ＳＧ−１２０
カラム温度；４０℃
溶離液；ｎ−ヘキサン／メタノール／１，２−ジクロロエタン＝９０／５／５（体積比）
流量；０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；ＵＶ  ２２５ｎｍ
＜粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）＞
東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶ−３０（ローター角度：１°３４’、ローター半径：２４ｃｍ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−３（２０１４年）のコーン・プレート粘度計法に準拠して、２５℃で測定試料の粘度を測定した。測定時のコーン・プレートの回転数は、粘度が高くなるのに合わせて、１００ｒｐｍから２．５ｒｐｍまでの間で順次変更した。【０２５９】
＜１Ｈ−ＮＭＲによるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率の算出＞
下記の装置および条件にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、対称・非対称イソシアヌレート基１モルに対するアロファネート基の含有割合（アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、Ｄ６−ＤＭＳＯ溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置；  ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件；  測定周波数：４００ＭＨｚ、溶媒：Ｄ６−ＤＭＳＯ、溶質濃度：５質量％
アロファネート基（アロファネート基内のＮＨ基）のプロトンの帰属ピーク（１Ｈ）：８．３〜８．７ｐｐｍ
対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基に直接結合するメチレン基（ＣＨ２基））のプロトンの帰属ピーク（６Ｈ）：３．８ｐｐｍ
アロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率＝アロファネート基のプロトンの帰属ピークの積分値／（対称・非対称イソシアヌレート基のプロトンの帰属ピークの積分値／６）
＜１３Ｃ−ＮＭＲによるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率の算出＞
下記の装置および条件にて１３Ｃ−ＮＭＲを測定し、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、対称・非対称イソシアヌレート基１モルに対するウレトジオン基の含有割合（ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、ＣＤＣＬ３溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置；  ＪＮＭ−ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件；  測定周波数：１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣＬ３、溶質濃度：５０質量％
ウレトジオン基（ウレトジオン基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（２Ｈ）：１５７．８ｐｐｍ
対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（３Ｈ）：１４９．１ｐｐｍ
ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率＝（ウレトジオン基の炭素の帰属ピークの積分値／２）／（対称・非対称イソシアヌレート基の炭素の帰属ピークの積分値／３）
＜対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合（質量％）＞
上記１Ｈ−ＮＭＲにより測定されるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率が、以下の通りであるとする。また、上記１３Ｃ−ＮＭＲにより測定されるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率とが、以下の通りであるとする。【０２６０】
対称・非対称イソシアヌレート基：アロファネート基  ＝  １００：ＲＡ
対称・非対称イソシアヌレート基：ウレトジオン基    ＝  １００：ＲＵ
このとき、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合を、以下の式により算出する。【０２６１】
また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が２種類以上混合される場合、その混合割合と、各誘導体中の対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合とから、混合物中の対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合を算出する。【０２６２】
対称・非対称イソシアヌレート基の含有割合（％）＝１００×１００／（１００＋ＲＡ＋ＲＵ）
アロファネート基の含有割合（％）  ＝ＲＡ×１００／（１００＋ＲＡ＋ＲＵ）
ウレトジオン基の含有割合（％）    ＝ＲＵ×１００／（１００＋ＲＡ＋ＲＵ）
＜ポリイソシアネート成分に対するアロファネート２分子体の含有割合（アロファネート２分子体濃度（単位：質量％））＞
各調製例で得られた各イソシアネートを、テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解させ、以下の装置および条件にてゲルパーミエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）を測定した。【０２６３】
そして、得られたクロマトグラムから、脂肪族ポリイソシアネートの２分子の分子量にイソブタノールの分子量を加えた数値をアロファネート２分子体の分子量とし、この分子量のピークの割合をアロファネート２分子体の割合とした。【０２６４】
具体的には、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合は、ポリエチレンオキシド換算分子量３７０〜３９０の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（２分子体面積率）とした。【０２６５】
また、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート２分子体の含有割合は、ポリエチレンオキシド換算分子量４００〜４２０の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（２分子体面積率）とした。【０２６６】
また、各調製例で得られたイソシアネートが複数種類併用される場合や、そのイソシアネートと、他のポリイソシアネート単量体および／またはその誘導体とが併用される場合、併用される各成分それぞれについて２分子体面積率を測定し、次いで、その２分子体面積率に各成分の仕込み比率を掛け、さらに、それらを合算することにより、ポリイソシアネート成分の全体における２分子体面積率を算出した。
装置；ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー製）
カラム；ＴＳＫｇｅｌＧ１０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ、およびＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬ（東ソー製）を直列に連結した
検出器；  示差屈折率計
測定条件
注入量；１００μＬ
溶離液；テトラヒドロフラン
流量；０．８ｍＬ／ｍｉｎ
温度；４０℃
検量線；１０６〜２２４５０の範囲の標準ポリエチレンオキシド（東ソー製、商品名；ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド）
２．原料
（１）ポリイソシアネート成分（ａ）
調製例１（イソシアネート（ａ−１）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを０．５質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０２６７】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が４８．９質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。５０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−１）を得た。【０２６８】
イソシアネート（ａ−１）のイソシアネートモノマー濃度は０．５質量％、イソシアネート基濃度は２４．６質量％、２５℃における粘度は２０００ｍＰａ・ｓであった。【０２６９】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝７．４／１００であった。【０２７０】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１／１００であった。【０２７１】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０２７２】
調製例２（イソシアネート（ａ−２）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを９．６質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０２７３】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が、４７．１質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。２０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−２）を得た。【０２７４】
イソシアネート（ａ−２）のイソシアネートモノマー濃度は０．６質量％、イソシアネート基濃度は２３．５質量％、２５℃における粘度は９００ｍＰａ・ｓであった。【０２７５】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝５４．０／１００であった。【０２７６】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、２８質量％であった。【０２７７】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／１００であった。【０２７８】
調製例３（イソシアネート（ａ−３）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを６．９質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０２７９】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が、４８．３質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。２０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−３）を得た。【０２８０】
イソシアネート（ａ−３）のイソシアネートモノマー濃度は０．４質量％、イソシアネート基濃度は２３．７質量％、２５℃における粘度は９５０ｍＰａ・ｓであった。【０２８１】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝３３．０／１００であった。【０２８２】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０．５／１００であった。【０２８３】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、２１質量％であった。【０２８４】
調製例４（イソシアネート（ａ−４）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、攪拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応機において、窒素雰囲気下、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部装入し、窒素を、そのペンタメチレンジイソシアネートの液相（反応液）に１時間導入した。窒素を１時間導入した後の、反応液の溶存酸素濃度は１質量ｐｐｍであった。その後、その反応液を１５０℃に昇温した。次いで、同温度で１０時間反応を継続した後、反応を終了させた。そして、得られたペンタメチレンジイソシアネート誘導体の反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度：１２０℃、真空度：９３．３Ｐａ）に通液して、未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、イソシアネート（ａ−４）を得た。【０２８５】
得られたイソシアネート（ａ−４）の、イソシアネート基濃度は、２６．５質量％であり、２５℃における粘度は、２４ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．５質量％であった。【０２８６】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／０であった。【０２８７】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１００／０であった。【０２８８】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０２８９】
調製例５（イソシアネート（ａ−５）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応機において、窒素雰囲気下、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブタノールを２４質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃で３時間ウレタン化反応させた。【０２９０】
次いで、アロファネート化触媒としてトリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスを０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値（４６．８質量％）に達するまで反応させた後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。【０２９１】
その後、得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、イソシアネート（ａ−５）を得た。【０２９２】
得られたイソシアネート（ａ−５）のイソシアネート基濃度は、２０．４質量％であり、２５℃における粘度は、２００ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。【０２９３】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１００／３であった。【０２９４】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／３であった。【０２９５】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、６７質量％であった。【０２９６】
調製例６（イソシアネート（ａ−６）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応機において、窒素雰囲気下、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、１，３−ブタンジオールを１４．６質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃で３時間ウレタン化反応させた。【０２９７】
次いで、アロファネート化触媒としてトリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスを０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値（４７．６質量％）に達するまで反応させた後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。【０２９８】
その後、得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、イソシアネート（ａ−６）を得た。【０２９９】
得られたイソシアネート（ａ−６）のイソシアネート基濃度は、２２．４質量％であり、２５℃における粘度は、３６０ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。【０３００】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１００／３であった。【０３０１】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／３であった。【０３０２】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０３０３】
調製例７（イソシアネート（ａ−７）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、１，３−ブタンジオールを４．２質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０３０４】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が、４８．６質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。２０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−７）を得た。【０３０５】
イソシアネート（ａ−７）のイソシアネートモノマー濃度は０．３質量％、イソシアネート基濃度は２３．６質量％、２５℃における粘度は２２００ｍＰａ・ｓであった。【０３０６】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝３３．０／１００であった。【０３０７】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１／１００であった。【０３０８】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０３０９】
調製例８（イソシアネート（ａ−８）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、１，３−ブタンジオールを１．０質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０３１０】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が、４８．９質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。２０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−８）を得た。【０３１１】
イソシアネート（ａ−８）のイソシアネートモノマー濃度は０．３質量％、イソシアネート基濃度は２３．４質量％、２５℃における粘度は１４８０ｍＰａ・ｓであった。【０３１２】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝６／１００であった。【０３１３】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１／１００であった。【０３１４】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０３１５】
調製例９（イソシアネート（ａ−９）（ＨＤＩの誘導体））
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製  商品名：タケネート７００）を５００質量部、イソブチルアルコールを０．４質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０３１６】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が４４．８質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。６０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−９）を得た。【０３１７】
イソシアネート（ａ−９）のイソシアネートモノマー濃度は０．５質量％、イソシアネート基濃度は２３．０質量％、２５℃における粘度は１４６０ｍＰａ・ｓであった。【０３１８】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝８．１／１００であった。【０３１９】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１／１００であった。【０３２０】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、３１質量％であった。【０３２１】
調製例１０（イソシアネート（ａ−１０）（ＨＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製  商品名：タケネート７００）を５００質量部、イソブチルアルコールを６．３質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０３２２】
次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が４４．４質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。６０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−１０）を得た。【０３２３】
イソシアネート（ａ−１０）のイソシアネートモノマー濃度は０．５質量％、イソシアネート基濃度は２２．１質量％、２５℃における粘度は５５０ｍＰａ・ｓであった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝３４．３／１００であった。【０３２４】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／１００であった。【０３２５】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０３２６】
調製例１１（イソシアネート（ａ−１１）（ＨＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製  商品名：タケネート７００）を５００質量部、装入し、窒素を、そのヘキサメチレンジイソシアネートの液相（反応液）に１時間導入した。窒素を１時間導入した後の、反応液の溶存酸素濃度は１質量ｐｐｍであった。その後、その反応液を１５０℃に昇温した。次いで、同温度で１０時間反応を継続した後、反応を終了させた。そして、得られたヘキサメチレンジイソシアネート誘導体の反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度：１２０℃、真空度：９３．３Ｐａ）に通液して、未反応のヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、イソシアネート（ａ−１１）を得た。【０３２７】
得られたイソシアネート（ａ−１１）のイソシアネート基濃度は、２５．７質量％であり、２５℃における粘度は、４０ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．５質量％であった。【０３２８】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／０であった。【０３２９】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１００／０であった。【０３３０】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０３３１】
調製例１２（イソシアネート（ａ−１２）（ＨＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製  商品名：タケネート７００）を５００質量部、イソブタノールを２２質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃で３時間ウレタン化反応させた。【０３３２】
次いで、アロファネート化触媒としてトリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスを０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値（４３．０質量％）に達するまで反応を行った後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。【０３３３】
その後、得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応ヘキサメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、イソシアネート（ａ−１２）を得た。【０３３４】
得られたイソシアネート（ａ−１２）のイソシアネート基濃度は、１９．３質量％であり、２５℃における粘度は、３００ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。【０３３５】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１００／３であった。【０３３６】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／３であった。【０３３７】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、７１質量％であった。【０３３８】
調製例１３（イソシアネート（ａ−１３）（ＰＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを０．５質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。【０３３９】
次いで、トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が５１．７質量％（すなわち、転化率５質量％）に至るまで反応を継続した。５０分後に所定の転化率（転化率５質量％）に達したところで、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ−１３）を得た。【０３４０】
イソシアネート（ａ−１３）のイソシアネートモノマー濃度は０．６質量％、イソシアネート基濃度は２５．２質量％、２５℃における粘度は１３８０ｍＰａ・ｓであった。【０３４１】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１２．５／１００であった。【０３４２】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１／１００であった。【０３４３】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、０質量％であった。【０３４４】
調製例１４（イソシアネート（ａ−１４）（ＰＤＩ＋１，３−Ｈ６ＸＤＩの誘導体））
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応機において、窒素雰囲気下、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを４６８．９質量部、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−Ｈ６ＸＤＩ）を３１．１質量部、イソブタノールを２３．７質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃で３時間ウレタン化反応させた。【０３４５】
次いで、アロファネート化触媒としてトリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマスを０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値（４６．２質量％）に達するまで反応させた後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。【０３４６】
その後、得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１６０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートおよび１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、イソシアネート（ａ−１４）を得た。【０３４７】
得られたイソシアネート（ａ−１４）のイソシアネート基濃度は、１９．７質量％であり、２５℃における粘度は、３１０ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。【０３４８】
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定によるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基＝１００／２であった。【０３４９】
また、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率は、ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基＝０／２であった。【０３５０】
また、ＧＰＣ測定による脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に対するアロファネート２分子体の割合は、６９質量％であった。【０３５１】
準備例１
ポリイソシアネート成分として、イソホロンジイソシアネート単量体（ＩＰＤＩ、ベスタナットＩＰＤＩ、エボニック社製）を準備した。【０３５２】
【表１】
0006793204.tif 000002
【０３５３】
なお、表１中、イソシアヌレート基とは、対称・非対称イソシアヌレート基を示す。
（２）ポリオール成分（ｂ）
（ポリオール（ｂ−１））
ポリエーテルポリオール（三井化学社製、商品名：アクトコールＬＲ−００、数平均分子量（Ｍｎ）１６００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（ポリオール（ｂ−２））
ポリエーテルポリオール（三井化学社製、商品名：アクトコールＴ−７００、数平均分子量（Ｍｎ）７００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（３）触媒（ｃ）
（触媒（ｃ−１））
トリエチエンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製、商品名：Ｄａｂｃｏ−３３ＬＶ）
（触媒（ｃ−２））
ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０質量％ジプロピレングリコール溶液（モメンティブ社製、商品名：Ｎｉａｘ−Ａ１）
（触媒（ｃ−３））
有機錫化合物（モメンティブ社製、商品名：Ｆｏｒｍｒｅｚ  ＵＬ−２８）
（触媒（ｃ−４））
有機錫化合物（三菱化学社製、商品名：Ｓｔａｎｏｃｔ）
（４）発泡剤（ｄ）
（発泡剤（ｄ−１））
純水（Ｈ２Ｏ）
（５）整泡剤（ｅ）
（整泡剤（ｅ−１））
シリコーン整泡剤（エボニック社製、商品名：Ｂ−８５４５）
（整泡剤（ｅ−２））
シリコーン整泡剤（エボニック社製、商品名：Ｂ−８００２）
（６）安定剤（ｆ）
（安定剤（ｆ−１））
ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チヌビン７６５）
（安定剤（ｆ−２））
有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製、商品名：ＪＰ−３０８Ｅ）
３．実施例１〜９、参考例１０〜１３および比較例１〜１０（ポリウレタンフォームの製造）
（１）実施例１
下記の表２に示した成分（原料）のうち、ポリイソシアネート成分以外の各成分を秤量し、温度２３℃、相対湿度５５％の実験室内で、それらを、表２の配合処方に従って配合して、それらが均一になるように攪拌混合して、プレミックスを調製した。
【０３５４】
別途用意したポリイソシアネート成分を表２の配合処方に従って秤量し、温度を２３℃に調整した。また、ポリイソシアネート成分中の対称・非対称イソシアヌレート基濃度、アロファネート基濃度、および、ウレトジオン基濃度を、それぞれ算出した。【０３５５】
その後、プレミックスに、ポリイソシアネート成分を加えて、それらをハンドミキサー（回転数５０００ｒｐｍ）によって１５秒間攪拌した後すぐに、手早く、木製のボックスに投入して発泡させた。これによって、ポリウレタンフォームを得た。【０３５６】
（２）実施例２〜９、参考例１０〜１３および比較例１〜１０
下記の表２〜４の配合処方に従って秤量した以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。
【０３５７】
実施例１〜９、参考例１０〜１３および比較例１〜１０における配合処方およびポリイソシアネート成分の性状を表２〜４に示す。
【０３５８】
＜反応時間（クリームタイム（ＣＴ））＞
各実施例および各比較例（さらに、各参考例（以下同様））のポリウレタンフォームの製造において、ハンドミキサーで撹拌を開始したときから、プレミックスとポリイソシアネート成分とが反応することによりそれらの混合物が動き始めるまでの時間をクリームタイムとして測定した。
【０３５９】
＜ヘルスバブル（ＨＢ）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの製造において、ハンドミキサーで撹拌を開始したときから、気泡の連通化によりポリウレタンフォーム上面からガスが放出し始めるまでの時間を、ヘルスバブルとして測定した。【０３６０】
＜密度（単位：ｋｇ／ｍ３）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、測定試料の見かけ密度をＪＩＳ  Ｋ７２２２（２００５年）に従って測定した。【０３６１】
＜硬さ（２５％ＣＬＤ）（単位：Ｎ／１００ｃｍ２）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ  Ｋ−６４００（２０１２年）に準拠して測定試料の硬さ（２５％ＣＬＤ）を測定した。【０３６２】
＜通気性（単位：ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０ｍｍの厚みで切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ  Ｋ−６４００−７（２００４年）Ｂ法に準拠して測定試料の通気性を測定した。【０３６３】
＜ボールリバウンド（単位：％）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ  Ｋ−６４００（２０１２年）に準拠して測定試料の反発弾性（ボールリバウンド）を測定した。【０３６４】
＜耐洗濯性（単位：％）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中央部（コア）より６０×６０×２０ｍｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製した。次いで、得られた測定試料を洗剤（花王社製アタックＮＥＯ）の５％水溶液に２３℃で２４時間浸漬した。その後、洗剤の５％水溶液に浸漬した状態で、測定試料の長さを測定し、その測定値（＝浸漬後サンプル長）を用いて、下記式により線膨潤率を算出した。【０３６５】
線膨潤率（％）＝｛（浸漬後サンプル長−浸漬前サンプル長）／（浸漬前サンプル長）｝×１００
なお、線膨潤率（％）が小さいほど、耐洗濯性に優れると判断した。【０３６６】
実施例１〜９、参考例１０〜１３および比較例１〜１０のポリウレタンフォームにおける評価を表２〜４に示す。
【０３６７】
【表２】
0006793204.tif 000003
【０３６８】
【表３】
0006793204.tif 000004
【０３６９】
【表４】
0006793204.tif 000005
【０３７０】
［表２〜４中の略号の詳細］
以下に表２〜４中で用いた略号の詳細を示す。
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート、ベスタナットＩＰＤＩ、エボニック社製
アクトコールＬＲ−００：ポリエーテルポリオール（三井化学社製、数平均分子量（Ｍｎ）１６００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
アクトコールＴ−７００：ポリエーテルポリオール（三井化学社製、数平均分子量（Ｍｎ）７００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｄａｂｃｏ  ３３ＬＶ：トリエチレンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製）
Ｎｉａｘ  Ａ−１：ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０質量％ジプロピレングリコール溶液（モメンティブ社製）
Ｆｏｒｍｒｅｚ  ＵＬ−２８：有機錫化合物（モメンティブ社製）
ｓｔａｎｏｃｔ：有機錫化合物（三菱化学社製）
Ｂ−８５４５：シリコーン整泡剤（エボニック社製）
Ｂ−８００２：シリコーン整泡剤（エボニック社製）
Ｔｉｎ．７６５：ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製）
ＪＰ−３０８Ｅ：有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製）
なお、表２〜４中、イソシアヌレート基とは、対称・非対称イソシアヌレート基を示す。【０３７１】
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０３７２】
本発明のポリウレタンフォームは、肩用パッド、ひざ用パッド、ひじ用パッド、水着用パッド、靴の舌部、靴インナーソール、医療材料、衣料材料に用いることができ、特に、衣料材料の成形品としての、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップなどに好適である。