(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系繊維を８０質量％以上含む坪量２０〜１２０ｇ／ｍ２の基材シートに液体洗浄性組成物を含浸させてなる除菌性清掃物品であって、
前記液体洗浄性組成物が、有機酸（ａ）０．０１〜０．５０質量％、界面活性剤（ｂ）０．１〜１．０質量％および２価以上の金属イオン化合物（ｃ）１．０〜５．０質量％を含有し、
前記基材シートが、カルボキシ基を有する水溶性バインダーを含有し、
前記２価以上の金属イオン化合物（ｃ）における金属イオンが前記カルボキシ基１モルに対して１／２モル以上含有されており、
前記界面活性剤（ｂ）が、陽イオン性界面活性剤である、硬質表面用の除菌性清掃物品。
【請求項２】
前記（ａ）成分が、脂肪族ヒドロキシカルボン酸である請求項１に記載の硬質表面用の除菌性清掃物品。
【請求項３】
前記（ａ）成分が、クエン酸、乳酸およびリンゴ酸からなる群から選択される請求項１または２に記載の硬質表面用の除菌性清掃物品。
【請求項４】
香料（ｄ）を、前記液体洗浄性組成物中に０．０１〜０．５０質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬質表面用の除菌性清掃物品。
【請求項５】
前記（ｃ）成分の金属が、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルトおよびニッケルからなる群から選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬質表面用の除菌性清掃物品。
【請求項６】
前記液体洗浄性組成物の含浸量が、前記基材シートの質量に対して１００〜５００質量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬質表面用の除菌性清掃物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除菌性清掃物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、トイレなどで使用される清掃物品は、使用後にトイレに流すなど、多量の水に晒すことで水解する水解紙が使用され、これに水溶性洗浄薬剤が含浸されている（例えば、特許文献１参照）。
また、台所、リビング、トイレ、浴槽などのステンレスやタイルの硬質表面に使用されるシート状洗浄物品では、洗浄力や清掃の仕上がりの点で、界面活性剤、アルカリ剤および特定の水溶性有機溶剤が使用される（特許文献２参照）。
特に、トイレで使用される清掃物品は、糞尿臭などの悪臭に対する防臭対策が行われている。この防臭対策は単なる香料でのマスキングに加え、菌体由来のβ−グルクロニダーゼが尿に作用して悪臭の原因となるフェノール系化合物やインドール類を増加させることから、このβ−グルクロニダーゼの活性を阻害する大環状ムスク化合物を使用することが提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平２−１４９２３７号公報
【特許文献２】特開平６−２９６５７１号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８７８２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、従来の台所、リビング、トイレ、浴槽などの硬質表面に使用されるシート状洗浄物品や、特にトイレで使用される肛門、泌尿器、外陰部周辺の皮膚洗浄などでは、清掃性と防臭性のみでなく、積極的に、大腸菌や黄色ブドウ球菌などの病原菌になりうる細菌に対する除菌性を付与し、優れた除菌性を付与することが重要であると考えた。
本発明者らは、使用後に、多量の水に晒すことで水解する水解紙を使用したシート状洗浄物品について、除菌性の検討を行った。水解紙は、パルプとカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のようなカルボキシ基を有する水溶性バインダーを含む。このバインダーは、カルシウムのような２価以上の金属イオンが存在すると、バインダー分子のカルボキシ基が２分子間で水不溶の塩を形成し、バインダー分子が架橋ざれる。これにより、シート状洗浄物品は、湿潤時の清掃強度を保っている。このため、２価以上の金属イオン量が多いほど、強度が高まる。
しかしながら、２価以上の金属イオンを加えると、殺菌効果を示す界面活性剤の殺菌力が阻害されることがわかった。
【０００５】
従って、本発明は、除菌性と強度を両立させた除菌性清掃物品を提供することを課題とする。
【０００６】
本発明は、セルロース系繊維を８０質量％以上含む坪量２０〜１２０ｇ／ｍ２の基材シートに液体洗浄性組成物を含浸させてなる除菌性清掃物品であって、該液体洗浄性組成物が、有機酸（ａ）０．０１〜０．５０質量％、界面活性剤（ｂ）０．１〜１．０質量％および２価以上の金属イオン化合物（ｃ）０．５〜５．０質量％を含有する除菌性清掃物品を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、除菌性と強度を両立させた除菌性清掃物品を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の除菌性清掃物品をその好ましい実施形態に基づき説明する。
本発明の除菌性清掃物品は、基材シートに液体洗浄性組成物を含浸させたものである。
最初に、液体洗浄性組成物について説明する。
【０００９】
＜＜液体洗浄性組成物＞＞
本発明に用いる液体洗浄性組成物は、必須成分として、有機酸（ａ）、界面活性剤（ｂ）、および、２価以上の金属イオン化合物（ｃ）を含有する。
【００１０】
＜有機酸（ａ）＞
本発明で使用する有機酸（ａ）は、水溶性の有機酸であればどのような化合物でも構わないが、低分子（例えば、分子量５００以下）が好ましい。例えば、脂肪族、芳香族または複素環のカルボン酸もしくはスルホン酸、またはこれらの塩が挙げられる。ここで、脂肪族および芳香族にはヘテロ原子を含んでいてもよい。本発明では有機カルボン酸（脂肪族、芳香族もしくは複素環のカルボン酸）またはその塩が好ましく、脂肪族カルボン酸がより好ましく、脂肪族ヒドロキシカルボン酸がさらに好ましい。
ここで、水溶性とは、本発明では、液体洗浄性組成物に溶解する特性を意味する。水に対する溶解度（２０℃）としては、０．０１ｇ／１００ｍｌ以上が好ましく、０．５ｇ／１００ｍｌがより好ましい。
【００１１】
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、クルトロン酸、グリセリン酸、２−もしくは３−ヒドロキシ酪酸、酒石酸、メバロン酸、キナ酸、シキミ酸、または、これらの塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属塩）が挙げられる。
これらのなかでも、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸が好ましく、乳酸、リンゴ酸、クエン酸がより好ましい。特に、有機酸（ａ）としては、除菌力と強度とを高い水準で両立できる点で、クエン酸が好ましい。
なお、光学異性体が存在するものは、いずれか一方の異性体であっても、これらの混合物であっても構わない。
また、有機酸（ａ）は１種あっても、２種以上併用しても構わない。
【００１２】
有機酸（ａ）の含有量は、液体洗浄性組成物中、０．０１〜０．５０質量％であり、０．０５〜０．５０質量％が好ましい。
有機酸（ａ）の含有量が、０．０１質量％未満であると、除菌効果が劣り、０．５０質量％を超えると、シート湿潤強度が低下することがある。
【００１３】
＜界面活性剤（ｂ）＞
界面活性剤（ｂ）は、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤または陰イオン性界面活性剤のいずれでも構わないが、本発明では、除菌効果（殺菌効果）の点で、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤好ましく、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤がより好ましく、陽イオン性界面活性剤がさらに好ましい。
【００１４】
陽イオン性界面活性剤としては、Ｎ−アルキルピリジニウム塩型界面活性剤および４級アンモニウム塩型界面活性剤が挙げられる。本発明では、４級アンモニウム塩型界面活性剤が好ましく、下記一般式（ＣＳ）で表される化合物がより好ましく、下記一般式（ＣＳ−１）で表される化合物が特に好ましい。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
一般式（ＣＳ）において、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立にアルキル基を表す。ここで、Ｒ１〜Ｒ４のうち、少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、これらのアルキル基はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アリール基で置換されていてもよい。ただし、Ｒ１〜Ｒ４のいずれか１つの炭素数は８〜２０である。Ｘ−は対イオンを表す。
【００１７】
Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルが挙げられる。
【００１８】
アルキル基に置換してもよいアルコキシ基の炭素数は２〜１８が好ましく、ポリアルキレンオキシ基であっても構わない。アルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、２−エチルヘキシルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、メトキシポリエチレンオキシ、２−エチルヘキシルオキシポリエチレンオキシ、ドデシルオキシポリプロピレンオキシが挙げられる。
【００１９】
アルキル基に置換してもよいアシルオキシ基の炭素数は２〜１８が好ましく、８〜１６がより好ましい。アシルオキシ基は、例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、バレリルオキシ、ピバロイルオキシ、オクタノイルオキシ、ラウロイルオキシ、ミリストイルオキシ、パルミトイルオキシ、ステアロイルオキシが挙げられる。
【００２０】
アルキル基に置換してもよいアシルアミノ基の炭素数は２〜１８が好ましく、８〜１６がより好ましい。アシルアミノ基は、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、バレリルアミノ、ピバロイルアミノ、オクタノイルアミノ、ラウロイルアミノ、ミリストイルアミノ、パルミトイルアミノ、ステアロイルアミノが挙げられる。
【００２１】
アルキル基に置換してもよいアリール基は、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が特に好ましい。
【００２２】
Ｒ１〜Ｒ４におけるアルキル基は、直鎖のアルキル基が好ましく、上記置換基を有する場合、アルキル基自身の炭素数は１〜４が好ましく、１または２がより好ましい。
【００２３】
Ｒ１〜Ｒ４のうち、少なくとも２つが互いに結合して形成する環は、５または６員環が好ましく、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、キヌクリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、イミダゾールが挙げられる。
【００２４】
一般式（ＣＳ）で表される化合物は、Ｒ１が炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ２およびＲ４が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３が炭素数１〜１０のアルキル基である化合物が好ましい。
【００２５】
Ｘ−は、無機もしくは有機のカルボン酸イオン、スルホン酸イオン、ハロゲンイオンが挙げられ、ハロゲンイオンが好ましく、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩素化物イオンがより好ましい。
【００２６】
【化２】
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【００２７】
一般式（ＣＳ−１）において、Ｒ１１は炭素数８〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１２およびＲ１４は各々独立に炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｌ１０は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ａｒ１０はアリール基を表す。Ｘ−は対イオンを表す。
【００２８】
Ｒ１１は、一般式（ＣＳ）におけるＲ１と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｒ１２およびＲ１４は、それぞれ、炭素数が異なること以外は、一般式（ＣＳ）におけるＲ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ１０における炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンが挙げられ、メチレン、エチレンが好ましく、メチレンがさらに好ましい。
【００２９】
Ａｒ１０におけるアリール基の炭素数は、６〜１０が好ましく、６〜８がより好ましく、６がさらに好ましい。アリール基は、例えば、フェニル、ナフチルが挙げられる。
アリール基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
【００３０】
Ｘ−は、一般式（ＣＳ）におけるＸ−と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３１】
一般式（ＣＳ−１）で表される化合物は、Ｒ１１が炭素数８〜２０の無置換のアルキル基、Ｒ１２およびＲ１４が炭素数１〜３の無置換のアルキル基、Ｌ１０がメチレン基、Ａｒ１０が置換基を有してもよいフェニル基である化合物が好ましい。
【００３２】
４級アンモニウム塩型界面活性剤は、一部のアルキル基の炭素数が異なるアルキル基である化合物の混合物でも構わない。
【００３３】
陽イオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、炭素数８〜１８のアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルフェニルエチルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリヒドロキシメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ドデシルピリジニウムクロライドなどが挙げられ、炭素数８〜１８のアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００３４】
両性界面活性剤としては、どのような構造でも構わないが、下記一般式（ＡＳ）で表される化合物が好ましい。
【００３５】
【化３】
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【００３６】
一般式（ＡＳ）において、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４は各々独立にアルキル基を表す。ここで、Ｒ２１〜Ｒ２４のうち、少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、これらのアルキル基はヒドロキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アリール基で置換されていてもよい。ただし、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４のいずれか１つの炭素数は８〜２０である。Ｙ２３は、−Ｏ−または−Ｌ２０−Ｚ２０を表す。Ｌ２０は、ヒドロキシ基で置換されてもよい炭素数１〜３アルキレン基を表し、Ｚ２０は−ＳＯ３−またはＣＯ２−を表す。
【００３７】
Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４のアルキル基は、一般式（ＣＳ）におけるＲ１〜Ｒ４のアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ２０のアルキレン基は、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジイルが挙げられる。
【００３８】
両性界面活性剤としては、ラウリルメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−（３−ラウリン酸アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−（３−ヤシ酸アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−炭素数８〜１８のアルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエテルイミダゾリニウムベタイン、３−（ドデシルジメチルアミノ）プロパンスルホン酸ベタイン、３−（オクタデシルジメチルアミノ）プロパンスルホン酸ベタイン、３−［Ｎ−（３−ラウリン酸アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ］プロパンスルホン酸ベタイン、３−［Ｎ−（３−ヤシ酸アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ］プロパンスルホン酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ラウリルジメチルアミン−Ｎ−オキシド、オレイルジメチルアミン−Ｎ−オキシドなどが挙げられる。
【００３９】
一般式（ＡＳ）で表される化合物以外の両性界面活性剤として、４−ドデシルオキシピリジン−Ｎ−オキシド、２−ヘキサデシルチオピリジン−Ｎ−オキシドなどのピリジン−Ｎ−オキシド化合物も好ましい。
【００４０】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、および、脂肪酸もしくはその塩が挙げられる。
具体的には、例えば、オクタン酸ナトリウム塩、デカン酸ナトリウム塩、ミリスチン酸ナトリウム塩、パルミチン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム塩、１−オクタンスルホン酸ナトリウム塩、１−デカンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム塩、ミリスチル硫酸ナトリウム塩、ラウレス硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールスルホン酸ナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム塩などが挙げられる。
【００４１】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、ヒドロキシエステル型非イオン性界面活性剤、エステルエーテル型非イオン性界面活性剤、アルキルグリコシド型非イオン性界面活性剤、アルカノールアミド型非イオン性界面活性剤、高級アルコール型非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
具体的には、例えば、ラウリン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルポリエチレングリコール、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグリコキシド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。
【００４２】
界面活性剤（ｂ）は、１種のみでも２種併用しても構わない。
【００４３】
界面活性剤（ｂ）の含有量は、液体洗浄性組成物中、０．１〜１．０質量％であり、０．１〜０．５質量％が好ましい。
界面活性剤（ｂ）の含有量が、０．１質量％未満であると、除菌効果が劣り、１．０質量％を超えると、清拭面に泡立ちが生じ拭き筋など仕上がり性に影響することがある。
【００４４】
＜２価以上の金属イオン化合物（ｃ）＞
本発明で使用する金属イオン化合物（ｃ）は、少なくとも２価以上の金属イオンを陽イオンとして含む、イオン（結合）性化合物である。金属イオンの価数は、２〜７価が知られているが、本発明では、２または３価が好ましく、２価が特に好ましい。
２価の金属イオンの金属は、本発明では、特に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルトおよびニッケルからなる群から選ばれる金属が好ましい。本発明では、２価の金属イオンの金属は、１種でも２種以上併用しても構わない。
２価以上の金属イオンにより、基材シートの構成繊維間が十分に結合されて清掃作業に耐え得る強度（特に湿潤強度）が発現する点および水解性が十分になる。
本発明では、２価以上の金属イオンは、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルが好ましく、これらのなかでも亜鉛が特に好ましい。
上記で挙げた金属イオン化合物を使用すると、基材シート（除菌性清掃物品）の一層高い湿潤強度が得られ、除菌性清掃物品による清掃作業を首尾よく行い得る点から特に好ましい。
【００４５】
２価以上の金属イオン化合物（ｃ）は、液体洗浄性組成物中で解離して、金属イオンを生じる化合物であり、金属イオンの水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩等の水溶性金属塩の形で液体洗浄性組成物に添加して使用することができる。
特に、２価以上の金属イオンは、本発明の除菌性清掃物品で使用する基材シート中のセルロース系繊維などの繊維やこれに含ませるバインダーなどの分子を、分子間でイオン結合、キレート配位などのイオン相互作用させることで、これら分子を架橋させることができ、基材シートの湿潤強度を高めることが可能となる。
【００４６】
金属イオンとイオン相互作用する官能基としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基、ｐＫａの低いヒドロキシ基、メルカプト基、スルホンアミド基などの解離性基や、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、カルボニル結合を有する基などのような配位に必要な孤立電子対を有する基が挙げられる。
これらの中で、解離性基は金属イオンと強く相互作用して、水不溶の塩を形成するなどして架橋効果に優れ、カルボキシ基は特に好ましい。
本発明では、金属イオンは、相互作用する官能基（特にカルボキシ基）１モルに対して１／４モル以上、特に１／２モル以上の量となるように添加されることが、十分な架橋反応を起こさせる点から好ましい。
【００４７】
本発明では、除菌性清掃物品（例えばシート）の湿潤強度と界面活性剤（ｂ）の除菌効果を両立させるため、２価以上の金属イオン化合物（ｃ）の含有量は、液体洗浄性組成物中、０．５〜５．０質量％であり、０．５〜４．０質量％が好ましく、１．０〜３．０質量％がより好ましい。
２価以上の金属イオン化合物（ｃ）の含有量が、０．５質量％未満であると、シートの湿潤強度が劣り、逆に５．０質量％を超えると、除菌効果が劣る。
【００４８】
本発明では、除菌性と強度の両立は、特定割合で共存させる、有機酸、界面活性剤および金属イオン化合物の有機的一体的な作用によるものと考えられる。
すなわち、除菌性清掃物品の強度は、金属イオン化合物から生じる金属イオンがセルロース系繊維等とイオン相互作用により、高められることは上記した通りである。このような除菌性清掃物品において、界面活性剤（ｂ）（特に、陽イオン性界面活性剤）は、菌体の細胞膜に吸着し、または取り込まれて、細胞膜の物性変化（細胞膜の流動性増加など）により、菌体の細胞膜を破壊し、除菌性を示すこのとき、２価以上の金属イオンが存在すると、２価以上の金属イオンは、界面活性剤（ｂ）の菌体の細胞膜への吸着を阻害し、除菌性を低下させる。しかしながら、特定量の有機酸（ｃ）を金属イオンと共存させると、有機酸（ｃ）は、内部浸透で菌体の細胞に変化を与えることで、金属イオンによる吸着阻害を抑えて、界面活性剤の殺菌作用を有効に発揮させるものと思われる。
ここで、有機酸（ｃ）は、非解離の状態であると菌体内への侵入がより容易になり、上記作用が効果的に奏される点で、後述のように、液体洗浄性組成物のｐＨを酸性に保つことが好ましい。
【００４９】
＜香料（ｄ）＞
本発明では、より良好な消臭効果を得ることや消臭後に好ましい香りが漂うようすることから、除菌性清掃物品に香料（ｄ）を含有させることが好ましい。
香料（ｄ）としては、天然香料でも合成香料でも構わない。香料（ｄ）は、「香料の化学」（赤星亮一著，日本化学会編，産業化学シリーズ，昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料  化学と商品知識」（印藤  元一著，化学工業日報社，１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の実際知識」（中島  基貴著，産業図書（株），１９９５年６月２１日発行）に記載の香料成分を１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５０】
香料成分は具体的には、炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料等を挙げることができる。
【００５１】
〔炭化水素系香料〕
α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、γ−ターピネン、オレンジペラなど。
【００５２】
〔アルコール系香料〕
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキサノール、ジヒドロミルセノールなど。
【００５３】
〔エーテル系香料〕
ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、アニソール、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、メチルオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、エストラゴールなど。
【００５４】
〔アルデヒド系香料〕
ヘキシルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、センテナール、ボロナール、セトナール、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンなど。
【００５５】
〔ケトン系香料〕
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−イロン、α−ダマスコン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノンなど。
【００５６】
〔エステル系香料〕
ベンジルアセテート、ギ酸エチル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、酪酸エチル吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、シクロヘキシルサリチレートなど。
【００５７】
〔ラクトン系香料、環状ケトン系香料、その他〕
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、８−シクロヘキサデセン−１−オン（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名、グロバノン）、９−シクロヘプタデセン−１−オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名、シベトン）、シクロペンタデカノン、パーライド、アンバーコア、メチルジヒドロジャスモネート、グルクロノラクトン、メントン、カルボン、ガラクソリッド、ムスクケトンなど。
【００５８】
〔天然香料〕
天然香料としては、植物性や動物性の天然精油や天然抽出物が挙げられる。
これらのなかでも、植物精油が好ましく、例えば、オレンジ、レモン、ライム、ベルガモット、ペチグレン、ネロリ、バニラ、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、ラバンジン、カモミル、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ロックローズ、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、セダーウッド、ヒノキ、ベチバー、グアイヤックウッド、パチュリ、レモングラス、ラブダナム、ガルバナム、オリバナム、ガージャンバルサム、フェンネルなどが挙げられる。
【００５９】
本発明では、香料（ｄ）は、２種以上を組み合わせた香料組成物として使用することが好ましく、香料組成物中に植物精油を含有することが好ましい。
植物精油を含有させることで、香りそのものに、ナチュラル感、高級感を付与することができる。
【００６０】
液体洗浄性組成物の香料（ｄ）の含有量は、液体洗浄性組成物中、０．０１〜０．５０質量％が好ましく、０．０３〜０．５０質量％がより好ましく、０．０３〜０．２０質量％がさらに好ましい。
【００６１】
＜その他の成分＞
本発明では、上記以外に、有機溶剤、水、を含有してもよく、また、必要に応じて、着色剤、ｐＨ緩衝剤、防臭剤などの他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有させることができる。
なお、本発明では、液体洗浄性組成物のｐＨを調整するため、ｐＨ調整剤を使用することも好ましい。
【００６２】
（有機溶剤）
本発明では、有機溶剤を含有してもよい。
有機溶剤としては、水溶性の溶剤が好ましく、アルコール溶剤が好ましく、脂肪族アルコール、グリコールもしくはそのモノエーテル溶剤が挙げられる。本発明では、エタノール、イソプロパノール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールが好ましい。有機溶剤は、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
有機溶剤の含有量は、液体洗浄性組成物中、５〜５０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。
【００６３】
（水）
本発明に係る液体洗浄性組成物は、上述した各種成分に加えて、バランス量の水を含有することが、洗浄性や経済性の点から好ましい。水の含有量は、洗浄性および除菌性清掃物品の強度の観点から、液体洗浄性組成物の全質量に対して、好ましくは５０〜９０質量％、さらに好ましくは３０〜８５質量％である。
【００６４】
（ｐＨ調整剤）
本発明の液体洗浄性組成物は、界面活性剤（ｂ）の除菌（殺菌）作用を効果的に発現させるため、液体洗浄性組成物のｐＨを酸性に調整することが好ましい。
液体洗浄性組成物のｐＨは、有機酸（ａ）が非解離の状態に維持できるｐＨが好ましい。
液体洗浄性組成物のｐＨは、２．５〜６．０が好ましく、４．０〜５．５がより好ましい。
【００６５】
ｐＨ調節剤としては、酸、塩基が使用され、無機酸、無機塩基が好ましい。
無機酸としては、硫酸、塩酸が好ましく、無機塩基としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩もしくは炭酸水素塩が好ましい。なお、アルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウムが好ましい。無機塩基は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが好ましい。
なお、ｐＨ調節剤は、硫酸、塩酸は水で薄めた、希硫酸、希塩酸で、また、無機塩基は、水溶液で加えるのが好ましい。
ｐＨ調節剤の添加は、必要な成分を含有させた後に、最後に加えて調整してもよく、また、有機酸（ａ）、界面活性剤（ｂ）を加えた後に行ってもよい。
【００６６】
＜＜基材シート＞＞
本発明の除菌性清掃物品は、基材シートに前記の体洗浄性組成物を含浸させてなる。
基材シートは、例えば紙、不織布等を用いることができる。
紙としては、例えば、湿式抄紙した紙が挙げられる。不織布としては、例えば、ケミカルボンド不織布、サーマルボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、ニードルパンチ不織布、ステッチボンド不織布等が挙げられる。これらの中でも、特に、エアレイド不織布が好適である。
基材シートとして不織布を用いる場合、後述するように基材シートに水解性を付与する観点から、その構成繊維としては繊維長が短い繊維、特にセルロース系繊維からなる木材パルプが好ましい。
【００６７】
本発明では、基材シートは、セルロース系繊維を８０質量％以上、好ましくは９０〜１００質量％含んでいる。基材シートがセルロース系繊維を８０質量％以上含んでいると、水解性や生分解性等の点で有利である。
【００６８】
セルロース系繊維としては、例えば、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒しサルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の木材パルプ、コットン、麻などの天然セルロース系繊維、およびレーヨン、ビスコースレーヨン、リヨセル、キュプラ、テンセル、アセテートなどの再生セルロース系繊維等が挙げられる。これらは２種類以上組み合わせて用いてもよい。
本発明では、これらのセルロース系繊維の中でも、特に木材パルプが好ましく、基材シートに含まれる全セルロース系繊維の５０質量％以上が木材パルプであることが好ましい。
【００６９】
基材シートの構成繊維としては、セルロース系繊維以外の繊維（以下、非セルロース系繊維ともいう）を用いることもでき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維およびポリビニルアルコール系繊維等が挙げられる。これらは２種類以上組み合わせて用いてもよい。
これらの非セルロース系繊維の中でも、特にポリアミド系繊維およびポリビニルアルコール系繊維は、上記のセルロース系繊維と略同等の生分解性を発現するため、本発明で好ましく用いられる。
非セルロース系繊維の含有量は、基材シートの全構成繊維の２０質量％以下、特に０〜１０質量％が好ましい。
【００７０】
本発明では、基材シートの坪量は、基材シートの強度および水解性の観点から、２０〜１２０ｇ／ｍ２であり、特に５０〜９０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
なお、ここでいう坪量は、基材シートが２枚以上のシートが積層された多層構造である場合は、その多層構造全体の坪量を意味する。
【００７１】
本発明では、基材シートの密度（嵩密度）は、０．３Ｐａ荷重下において、０．０１〜１．０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。
また、基材シートの厚み（０．３Ｐａ荷重下における厚み）は、拭浄性のし易さおよび基材シートの強度の観点から、好ましくは０．１〜５ｍｍ、より好ましくは１〜３ｍｍである。
【００７２】
本発明では、基材シートは、水解性を有している。水解性を有している基材シートは、例えば、水洗トイレに流すなど、大量の水中に廃棄すると速やかに繊維レベルでばらばらに崩壊し、水洗トイレを詰まらせることなく流すことができる。しかし、汚れを拭き取るときには、液体洗浄性組成物が含浸された状態でその作業に耐え得る十分な湿潤強度が必要である。
このような観点から、本発明では、基材シートは、カルボキシ基を有する水溶性バインダーを含有していることが特に好ましい。カルボキシ基を有する水溶性バインダーを用いることで、水解性のコントロールが容易になり、少量の水では崩壊しないが、大量の水中に廃棄すると速やかに繊維レベルで崩壊する基材シートが得られる。
【００７３】
カルボキシ基を有する水溶性バインダーは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダーである。このようなバインダーとしては、多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。
多糖誘導体としては、カルボキシメチルセルロースもしくはその塩、カルボキシエチルセルロースもしくはその塩、カルボキシメチル化デンプンもしくはその塩等が挙げられる。
合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体もしくは共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩等が挙げられる。
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これらの不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテル等が挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。
天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチン等が挙げられる。
【００７４】
カルボキシ基を有する水溶性バインダーとして特に好ましいものは、シートの水解性および強度の観点から、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）またはそのアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩）である。
【００７５】
カルボキシ基を有する水溶性バインダーの含有量は、基材シートの全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。
【００７６】
カルボキシ基を有する水溶性バインダーを基材シートに含ませる方法に特に制限はなく、内添法でもよく、外添法でもよい。
内添法としては、例えば、基材シートを湿式抄紙法で製造する場合において、その紙料（繊維分散液）中に水溶性バインダーを予め添加しておく方法が挙げられる。外添法としては、例えば、セルロース系繊維を含むウエブ（基材シート）を形成した後に、該ウエブにスプレー塗工等の添加手段によって水溶性バインダーを添加する方法が挙げられる。
【００７７】
基材シートには、セルロース系繊維等の繊維およびカルボキシ基を有する水溶性バインダー以外の成分として、例えば、湿潤紙力増強剤、剥離剤等を適宜含有させてもよい。
【００７８】
基材シートは、公知の湿式抄紙法や乾式の不織布製造法等によって製造することができる。基材シートの表面（清掃面）には、公知のエンボス加工やクレープ加工によって、凹凸構造やしわが形成されていてもよい。また、基材シートは、２枚以上のシートが積層された多層構造であってもよい。
本発明では、ウエットエンボス加工することが好ましい。ウエットエンボス加工では、エンボス加工前に、水塗布により、繊維間結合を緩めた後、エンボス加工する方法であり、これにより、エンボスパターンに合わせて繊維が再結合する。
【００７９】
＜＜除菌性清掃物品＞＞
本発明の除菌性清掃物品は、基材シートに液体洗浄性組成物を含浸させたものである。
液体洗浄性組成物の含浸量は、基材シートの質量（乾燥質量）に対して、好ましくは１００〜５００質量％、より好ましくは１５０〜３００質量％である。
含浸する方法としては、基材シートを液体洗浄性組成物に浸す方法、基材シートに液体洗浄性組成物をスプレーする方法等、通常の方法を採用することができ、特に生産性の点から基材シートに液体洗浄性組成物をスプレーする方法が好適である。
【００８０】
本発明の除菌性清掃物品は、通常の清掃作業で破れないようにする観点から、湿潤時引張強度が１００ｃＮ／２５ｍｍ幅以上であることが好ましく、特に１５０ｃＮ／２５ｍｍ幅以上であることが好ましい。除菌性清掃物品の湿潤時引張強度は、カルボキシ基を有する水溶性バインダーの含有量を高めることや金属イオン化合物の含有量などによって向上させることができる。
【００８１】
本発明の除菌性清掃物品は、必要な強度を保持して各種清掃用途に使用でき、該除菌性清掃物品で被清掃面を拭くことで、被清掃面に付着した菌（大腸菌や黄色ブドウ球菌などの病原菌になりうる菌）を除菌することができる。従って、本発明の除菌性清掃物品は、台所、リビング、トイレ、浴槽などの硬質表面に使用されるシート状洗浄物品や、トイレなどで使用される肛門、泌尿器、外陰部周辺の皮膚洗浄用洗浄物品として好適に使用される。
本発明の除菌性清掃物品は、さらに、必要により、上記特性に加えて、被清掃面に付着した汚れをきれいに落とすことができると同時に、糞尿等の悪臭を持続的に防臭し、しかも除菌することができる。従って、本発明の除菌性清掃物品は、糞尿臭および除菌が特に問題となるトイレの清掃用や、トイレなどで使用される皮膚洗浄用洗浄物品として好適に用いられる。
【００８２】
本発明の除菌性清掃物品は、例えば、保管および使用に便利なように、適度の枚数が包装体内に密封される。包装体は、実質的に水蒸気不透過性のシート状の軟質包装材料を含んで構成され、該軟質包装材料が所定の部位においてヒートシール等の接合手段により接合されて密封構造を形成している。
軟質包装材料としては、例えば、セロハンとポリエチレン、２軸延伸ポリプロピレンとポリエチレンとの複合フィルム、ポリエステルとポリエチレンとの複合フィルム、ポリエステルと未延伸ポリプロピレンとの複合フィルム、２軸延伸ナイロンとポリエチレンとの複合フィルム、セロハンとポリエチレンとアルミニウム箔とポリエチレンとを順次積層させた複合フィルム、２軸延伸ポリプロピレンとポリエチレンとアルミニウム箔とエチレンとを順次積層させた複合フィルム、ポリエステルとエチレンとアルミニウム箔とエチレンとを順次積層させた複合フィルム、ポリエステルとアルミ真空蒸着とエチレンとの複合フィルム、２軸延伸ポリプロピレンとアルミ真空蒸着とエチレンとの複合フィルム、ポリエステルとアルミニウム箔と未延伸ポリプロピレンとの複合フィルム、２軸延伸ナイロンとアルミニウム箔と未延伸ポリプロピレンとの複合フィルム等が挙げられる。
【００８３】
包装体は、内部に収容された除菌性清掃物品を取り出す取出口を備えていてもよい。この取出口は、開封と密封とを繰り返し行えるものであれば、その構造、材質は問わず、例えば、公知の塩化ビニル製等のフラップラベルや、プラスチック製の開閉蓋等が使用できる。なお、取出口としてフラップラベルを使用する場合、該フラップラベルは、開封と密封とが繰り返し行えるもののみならず、一回だけ剥がして開封させるものを使用することもできる。
【００８４】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の除菌性清掃物品を開示する。
【００８５】
（１）セルロース系繊維を８０質量％以上含む坪量２０〜１２０ｇ／ｍ２の基材シートに液体洗浄性組成物を含浸させてなる除菌性清掃物品であって、
前記液体洗浄性組成物が、有機酸（ａ）０．０１〜０．５０質量％、界面活性剤（ｂ）０．１〜１．０質量％および２価以上の金属イオン化合物（ｃ）０．５〜５．０質量％を含有する除菌性清掃物品。
（２）前記（ａ）成分が、脂肪族ヒドロキシカルボン酸である（１）に記載の除菌性清掃物品。
（３）前記（ａ）成分が、クエン酸、乳酸およびリンゴ酸からなる群から選択される（１）または（２）に記載の除菌性清掃物品。
（４）香料（ｄ）を前記液体洗浄性組成物中に０．０１〜０．５０質量％含有する（１）〜（３）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（５）前記基材シートが、カルボキシ基を有する水溶性バインダーを含有する（１）〜（４）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（６）前記（ｃ）成分の金属が、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルトおよびニッケルからなる群から選択される（１）〜（５）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（７）前記界面活性剤（ｂ）が、陽イオン性界面活性剤である（１）〜（６）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（８）前記液体洗浄性組成物の含浸量が、前記基材シートの質量に対して１００〜５００質量％である（１）〜（７）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
【００８６】
（９）前記（ｄ）成分が、該（ｄ）成分中に植物精油を０．０１質量％以上含有する（１）〜（８）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（１０）前記液体洗浄性組成物に、脂肪族アルコール溶剤またはグリコールもしくはそのモノエーテル溶剤（好ましくは、エタノール、イソプロパノール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール）を含有する（１）〜（９）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（１１）前記液体洗浄性組成物の全質量に対して５０〜９０質量％（好ましくは、脂肪族アルコール溶剤またはグリコールもしくはそのモノエーテル溶剤（好ましくは、３０〜８５質量％）の水を含有する（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（１２）前記液体洗浄性組成物のｐＨが、２．５〜６．０（好ましくは４．０〜５．５）である（１）〜（１１）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（１３）前記カルボキシ基を有する水溶性バインダーの含有量が、基材シートの全質量に対して、０．１〜２０質量％（好ましくは１〜１５質量％）である（５）〜（１２）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品。
（１４）基材シートに液体洗浄性組成物を含浸させてなる除菌性清掃物品の製造方法であって、
前記除菌性清掃物品が（１）〜（１３）のいずれか１項に記載の除菌性清掃物品であり、基材シートに液体洗浄性組成物を含浸させた後、ウエットエンボス加工する除菌性清掃物品の製造方法。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、以下に組成を示す「部」および「％」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。
【００８８】
〔実施例１〜１３および比較例１〜１０〕
下記表１に示す組成の液体洗浄性組成物を調製し、下記の要領で別途製造した、２層構造の基材シートに、該液体洗浄性組成物を含浸させて除菌性清掃物品（清掃シート）を得、これらを実施例および比較例の各サンプルとした。液体洗浄性組成物の含浸量は、２層構造の基材シートの乾燥質量に対して２００質量％とした。
【００８９】
なお、実施例の液体洗浄性組成物の調整では、炭酸カリウム水溶液を用いて、いずれもｐＨを４．０〜４．５に調整した。
ここで、サニゾールＢ−５０（商品名、花王株式会社製）は、炭素数８〜１８のアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドを約５０．０質量％含む液体組成物である。
硫酸亜鉛水溶液（商品名、赤穂化成株式会社製）は硫酸亜鉛を２８．０質量％含む液体組成物である。
また、香料は、ローズ系の香料（フローラル香料成分を主に配合、植物精油のＲＯＳ   ＯＩＬ  ＴＵＲＫＥＹを含有）、ハーブ系の香料（ハーブ香料成分を主に配合、植物精油のＥＵＣＡＬＹＰＴＵＳ  ＯＩＬを含有）を使用した。
【００９０】
＜基材シートの製造＞
基材シートの構成繊維として、セルロース系繊維である針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）のみを用いた。ＮＢＫＰ１００％の紙料を湿式抄紙して湿紙を得た。該湿紙をスルーエアードライヤーで含水率が４％になるまで乾燥させた後、該紙の一面に、カルボキシ基を有する水溶性バインダー溶液として、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のナトリウム塩（エーテル化度０．９、日本製紙製）の５％水溶液（液温６０℃での粘度１０００ｍＰ・ｓ）をスプレーノズルにて噴霧した。該水溶液の噴霧量は、ＣＭＣのナトリウム塩の含有量が基材シートの乾燥質量に対して５％となるように調整した。こうしてＣＭＣのナトリウム塩が添加された紙をヤンキードライヤーで乾燥させた後、該紙にドクターブレードによってクレープ加工を施し、坪量４０ｇ／ｍ２の基材シートを得た。こうして製造された同寸法の２枚の基材シートを、前記水溶性バインダー溶液の噴霧面を内側にして重ね合わせ、その状態で、水塗布しながらエンボス加工を施して、目的とする２層構造の基材シートを得た。なお、エンボス加工では、周面に互いに噛み合う凹凸を有する一対の加熱したエンボスロールを用い、両ロールの凹凸の噛み合い深さは１ｍｍ程度であった。
【００９１】
〔評価〕
実施例および比較例の各サンプル（清掃シート）について、以下の方法により、強度をそれぞれ評価した。また、参考試験として、清掃性（汚れ落ち性）、残香性および防臭性をそれぞれ評価した。また、各サンプルの作製に用いた液体洗浄性組成物について、以下の方法により、除菌力、および参考試験として配合性を、それぞれ、評価した。
【００９２】
＜除菌力＞
試料として作製した各除菌性清掃物品から液体洗浄性組成物の絞り液を１０ｍｌ採取し、２５℃で保温した。１０ｍｌの絞り液は、各実施例および各比較例につき２つずつ用意した。次いで、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）の菌母液（１０８ｃｅｌｌｓ／ｍｌ）０．１ｍｌおよび大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）の菌母液（１０８ｃｅｌｌｓ／ｍｌ）０．１ｍｌをそれぞれ別に、前記絞り液と混合し接種したサンプルを各々２種作成した。接種後、３分間または５分間保持（接触）し、各液体洗浄性組成物に対して、計４種のサンプルを作成した。混合時の菌濃度はそれぞれ１０６ｃｅｌｌｓ／ｍｌであった。各サンプルを２５℃の保温状態で５分間静置した。その後、各サンプル１ｍｌを不活化剤のＬＰ（ポリシンおよびポリソルベート８０）液９ｍｌに入れ、不活化し、菌濃度を１０５ｃｅｌｌｓ／ｍｌとした。次いで、ＬＰ液に入れたサンプル０．１ｍｌをシャーレ内のＳＣＤＬＰ寒天培地（ＳｏｙｂｅａｎＣａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ  Ａｇａｒ  ｗｉｔｈ  Ｌｅｃｉｔｈｉｎ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ８０）に塗沫し、該シャーレを回転させ、コンラージ棒で広げた。このときの菌濃度は１０４ｃｅｌｌｓ／シャーレであった。その後、恒温槽で３５℃にて２４時間培養して、コロニー数を測定した。
除菌試験から、下記式に基づいて、除菌活性値を求め、下記基準で評価した。
なお、下記表１では、保持時間３分の場合を「除菌力（保持３分）」、保持時間５分の場合を「除菌力（保持５分）」として示した。
【００９３】
除菌活性値：ｌｏｇ（初期植え付け菌体数）−ｌｏｇ（所定時間後の菌体数）
【００９４】
〔評価基準〕
◎：除菌活性値が２菌種とも３以上（除菌率９９．９％以上）
○：２菌種とも除菌活性値が２以上（除菌率９９％以上）
△：２菌種のどちらか一方の除菌活性値が２以上
×：除菌活性値が２菌種とも２以下
【００９５】
ここで、除菌力（保持時間５分）は評価「◎」が合格レベルであり、除菌力（保持時間３分）は評価「○」が合格レベルである。
【００９６】
＜シート強度＞
表面が平滑なタイル（２５ｍｍ×２５ｍｍ）を多数敷き詰めてなるタイル面（５０ｃｍ×５０ｃｍ）をサンプル（清掃シート）で上下左右それぞれ５０回、合計２００回清拭し、清掃後の該シートの状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【００９７】
〔評価基準〕
◎：毛羽立ち、破れ、裂け、穴あきがなく、表面状態は試験前と同等
○：破れ、裂け、穴あきがないが、表面の毛羽立ちが目立つ
△：若干破れが発生
×：大きな破れ、裂けが発生
【００９８】
ここで、シート強度は評価「〇」が実使用上問題なく合格レベルである。
【００９９】
＜清掃性＞
サンプル（清掃シート）を用いて実際にトイレの便器掃除を行い、以下の基準で評価した。
【０１００】
〔評価基準〕
○：尿じみおよび便のこびりつきが簡単に落とせる
△：尿じみおよび便のこびりつきが若干落ちにくい
×：尿じみおよび便のこびりつきが落ちない
【０１０１】
＜液体洗浄組成物の配合性＞
調整直後の液体洗浄性組成物を室温（約２５℃）で１日放置後、該液体洗浄性組成物を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０２】
〔評価基準〕
○：濁りまたは沈殿物がない
△：若干濁りが観察される
×：濁りまたは沈殿物が観察される
【０１０３】
＜残香性＞
サンプル（清掃シート）にて評価皿（直径１６ｃｍ丸皿）を、３度拭きで拭き取った（３回拭き取る）後、１時間後に、下記６段階臭気強度表示法で官能評価を行った。官能評価は３人で行い、３人の６段階臭気強度表示法による得点の平均（小数点第一位四捨五入）を求めた。なお、残香性については匂いが残る方がよい。
【０１０４】
〔６段階臭気強度表示法〕
５：非常に匂う
４：強く匂う
３：はっきりと匂う
２：弱く匂う
１：わずかに匂う
０：匂わない
【０１０５】
＜消臭性＞
複数の人から採取した尿を混合した混合尿２ｍＬを評価皿（直径１６ｃｍ丸皿）の表面に滴下し、ドラフトで３時間乾燥させ、サンプル（清掃シート）で、１度拭き、または３度拭きで拭き取った。拭き取った直後に、下記６段階臭気強度表示法で官能評価を行った。官能評価は３人で行い、３人の６段階臭気強度表示法による得点の平均（小数点第一位四捨五入）を求めた。
なお、下記表１では、１度拭きの場合を「消臭性（１度拭き）」、３度拭きの場合を「消臭性（３度拭き）」として示した。
【０１０６】
〔６段階臭気強度表示法〕
５：非常に匂う
４：強く匂う
３：はっきりと匂う
２：弱く匂う
１：わずかに匂う
０：匂わない
【０１０７】
これらの結果をまとめて、下記表１に示す。
なお、有機酸（ａ）、界面活性剤（ｂ）、金属イオン化合物（ｃ）および香料（ｄ）における「％」は、液体洗浄性組成物中の質量％であり、残りの成分は、溶剤、両性界面活性剤、および水である。ここで、表１において、界面活性剤（ｂ）における含有量％は、サニゾールＢ−５０の配合量であり、界面活性剤自身の含有量は、記載された値の半分の質量％である。同様に、金属イオン化合物（ｃ）における含有量％は、硫酸亜鉛水溶液の配合量であり、金属イオン化合物自身の含有量は、記載された値の２８．０質量％である。
また、「−」は、未使用であることを示す。
【０１０８】
【表１】
0006793453.tif 000005
【０１０９】
上記表１の比較例６〜１０で明らかなように、有機酸（ａ）を使用しない場合、２価以上の金属イオン化合物の含有量が多くなると、除菌力が次第に劣り、逆にシート強度が高まる。
なお、比較例１および２から、界面活性剤（ｂ）の含有量が少ないと、除菌力が劣り、有機酸（ａ）の含有量が多いとシート強度が劣ることがわかる。
これに対し、有機酸（ａ）０．０１〜０．５０質量％、界面活性剤（ｂ）０．１〜１．０質量％、２価以上の金属イオン化合物（ｃ）０．５〜５．０質量％を含有する実施例１〜１３は、いずれも除菌力とシート強度に優れており、除菌性とシート強度を両立していることがわかる。しかも、実施例１〜１３はいずれも、清掃性、配合性、残香性、消臭性にも優れていた。