(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合反応性化合物（Ａ）と、 
下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ１）および下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ２）を含む内部離型剤（Ｂ）と、を含み、
重合反応性化合物（Ａ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上である、重合性組成物であって、
内部離型剤（Ｂ）が、重合反応性化合物（Ａ）に対して、１×１０〜１×１０４ｐｐｍ含まれる、重合性組成物。 
【化１】
0006788729.tif 000012
（式（１）中、ｍおよびｎは同一または異なっていてもよく、１以上の整数を示す。ａおよびｂは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ａおよびｂがともに０となる場合は除く。Ｒ１は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。）
【化２】
0006788729.tif 000013
（式（２）中、ｐは１以上の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ｃ、ｄ、ｅおよびｆが全て０となる場合は除く。Ｒ２及びＲ３は同一または異なっていてもよく、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。）
【請求項２】
重合反応性化合物（Ａ）が、ポリ（チオ）エポキシ化合物、酸無水物、ポリイソ（チオ）シアネート化合物およびポリ（チ）オール化合物から選択される２種である、請求項１に記載の重合性組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の重合性組成物を硬化した成形体。
【請求項４】
請求項３に記載の成形体からなる光学材料。
【請求項５】
請求項３に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
【請求項６】
請求項１または２に記載の重合性組成物を注型重合する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内部離型剤を含む重合性組成物および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難いことから、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されてきている。【０００３】
エポキシ樹脂と酸無水物の硬化物は、透明性および耐熱性に優れ、さらに安価であるなどの利点があり、プラスチックレンズ材料として好適である。なお、当該樹脂はガラスの接着剤として使われるほど、ガラスとの接着性に優れている。そのため、プラスチックレンズを注型重合等によって製造する際には、当該硬化物をガラス製モールドから離型させるのは困難であった。【０００４】
モールドからの離型性を向上させる技術として、重合性組成物に内部離型剤を添加する技術が挙げられる。
特許文献１には、エポキシ樹脂、硬化剤および離型剤からなる光半導体素子封止用エポキシ樹脂組成物が開示されている。当該離型剤として、側鎖部分をポリエーテルにより変性させたポリエーテル変性シリコーンオイルが用いられている。【０００５】
また、特許文献２には、エポキシ樹脂と、離型剤としてシリコーン化合物と、を含む樹脂組成物が開示されている。当該シリコーン化合物として、末端をポリエーテルで変性した化合物が用いられている。【０００６】
なお、特許文献３の実施例１には、重合性化合物としてメタクリル酸メチル、メタクリル酸およびエチレングリコールジメタクリレートと、離型剤としてポリエーテル変性シリコーンオイルを含む重合性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１５８４７３号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６５８６号公報
【特許文献３】特開平４−３５３８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜２に記載の技術は、以下の点で改善のすべき点があった。【０００９】
特許文献１に記載された離型剤は、十分な離型性を有しておらず、さらに特許文献２に記載の内部離型剤は、樹脂が白濁する点で問題があり、いずれもプラスチックレンズ用の内部離型剤として使用することができなかった。【００１０】
したがって、エポキシ樹脂と酸無水物の硬化物からなるプラスチックレンズを製造する際に用いられる離型剤として、樹脂の白濁を抑制し、かつ離型性を改善することができる内部離型剤および該離型剤を含む重合性組成物の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このような状況下、本発明者らは鋭意検討した結果、エポキシ樹脂と酸無水物の硬化物をガラス製モールドから離型することができ、かつ、樹脂の白濁を抑制することができる離型剤として、所定のポリエーテル変性シリコーン混合物を見出した。また、本ポリエーテル変性シリコーンは、エポキシ樹脂と酸無水物の硬化物の離型剤としてだけでなく、他の樹脂の離型剤としても優れた性能を示すことが分かり本発明を完成させた。【００１２】
本発明は以下に示すことができる。
［１］重合反応性化合物（Ａ）と、 
下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ１）および下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ２）を含む内部離型剤（Ｂ）と、を含み、
重合反応性化合物（Ａ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上である、重合性組成物であって、
内部離型剤（Ｂ）が、重合反応性化合物（Ａ）に対して、１×１０〜１×１０４ｐｐｍ含まれる、重合性組成物。 
【化１】
0006788729.tif 000002
（式（１）中、ｍおよびｎは同一または異なっていてもよく、１以上の整数を示す。ａおよびｂは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ａおよびｂがともに０となる場合は除く。Ｒ１は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。）
【化２】
0006788729.tif 000003
（式（２）中、ｐは１以上の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ｃ、ｄ、ｅおよびｆが全て０となる場合は除く。Ｒ２及びＲ３は同一または異なっていてもよく、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。）
［２］  重合反応性化合物（Ａ）が、ポリ（チオ）エポキシ化合物、酸無水物、ポリイソ（チオ）シアネート化合物およびポリ（チ）オール化合物から選択される２種である、［１］に記載の重合性組成物。
［３］ ［１］または［２］に記載の重合性組成物を硬化した成形体。
［４］ ［３］に記載の成形体からなる光学材料。
［５］ ［３］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［６］ ［１］または［２］に記載の重合性組成物を注型重合する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の重合性組成物によれば、十分な離型性を有し、得られる樹脂の白濁を抑制することができるため、外観に優れた成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の重合性組成物を実施の形態により説明する。
本実施形態の重合性組成物は、重合反応性化合物（Ａ）と、一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ１）および一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ２）を含む内部離型剤（Ｂ）と、を含む。
【００１５】
［重合反応性化合物（Ａ）］
重合反応性化合物（Ａ）は、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリアルケン化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、およびポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上である。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、好ましくはポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくは、ポリ（チオ）エポキシ化合物、酸無水物、ポリイソ（チオ）シアネート化合物およびポリ（チ）オール化合物から選択される２種である。
【００１６】
ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。
【００１７】
ポリエポキシ化合物としては、脂肪族グリシジルエーテル型エポキシ化合物、水添エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、及び、芳香族エポキシ化合物等があり、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
脂肪族グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、グリセロール、ジグリセロール、テトラグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン及びその多量体、ペンタエリスリトール及びその多量体、グルコース、フルクトース、ラクトース、マルトース等の単／多糖類等とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られるもの、プロピレングリコール骨格、アルキレン骨格、オキシアルキレン骨格を有するもの等を挙げることができる。
【００１９】
水添エポキシ化合物としては、飽和脂肪族環状炭化水素骨格に直接的又は間接的に結合したグリシジルエーテル基を有する多官能グリシジルエーテル化合物（以下、単に「多官能グリシジルエーテル化合物」ともいう。）が好適である。具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂等の芳香族多官能グリシジルエーテル化合物の水添物が好適であり、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。より好ましくは、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等である。更に好ましくは、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等である。
【００２０】
脂環式エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ基を有する多官能脂環式エポキシ化合物（以下、単に「多官能脂環式エポキシ化合物」ともいう。）が挙げられる。具体的には、エポキシシクロヘキサン骨格（エポキシシクロヘキサン基）を有するエポキシ樹脂、環状脂肪族炭化水素に直接又は炭化水素基を介してエポキシ基が付加したエポキシ樹脂等が好適であり、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。より好ましくは、エポキシシクロヘキサン骨格を有するエポキシ樹脂である。上記エポキシシクロヘキサン骨格を有するエポキシ樹脂としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、イプシロン−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３´，４´−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ＣＥＬＬ−２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、ＥＨＰＥ−３１５０（商品名、いずれもダイセル化学工業社製）等が挙げられる。
【００２１】
上記エポキシシクロヘキサン骨格を有するエポキシ樹脂以外の脂環式エポキシ化合物としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物、トリグリシジルイソシアヌレート等のヘテロ環含有のエポキシ樹脂等の脂環式エポキシド等が挙げられる。
【００２２】
芳香族エポキシ化合物としては、ビスフェノール骨格、フルオレン骨格、ビフェニル骨格、ナフタレン環、アントラセン環等の芳香環共役系を有するグリシジル化合物が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、フルオレン骨格を有するエポキシ及び／又はグリシジル化合物（フルオレン化合物）である。
芳香族エポキシ化合物としては、具体的には、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等のビスフェノール類とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られるもの、フルオレンエポキシ（大阪ガスケミカル社製）オンコート  ＥＸ−１０２０又はオグソールＥＧ２１０、フルオレンエポキシ（大阪ガスケミカル社製）オンコート  ＥＸ−１０１０又はオグソールＰＧ、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。より好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フルオレンエポキシ（大阪ガスケミカル社製）オグソールＥＧ−２１０、エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、高分子量エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ノボラック・アラルキルタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。高分子量エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、上記エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を上記ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等のビスフェノール類と更に付加反応させることにより得られるものが挙げられる。
【００２３】
上記ノボラック・アラルキルタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ナフトール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール等のフェノール類とホルムアルデヒド、アセトアルテヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、ジシクロペンタジエン、テルペン、クマリン、パラキシリレングリコールジメチルエーテル、ジクロロパラキシリレン、ビスヒドロキシメチルビフェニル等を縮合反応させて得られる多価フェノール類を更にエピハロヒドリンと縮合反応することにより得られるものが好適である。
【００２４】
芳香族エポキシ化合物としては、更に、テトラメチルビフェノール、テトラメチルビスフェノールＦ、ハイドロキノン、ナフタレンジオール等とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られる芳香族結晶性エポキシ樹脂、及び、更に上記ビスフェノール類やテトラメチルビフェノール、テトラメチルビスフェノールＦ、ハイドロキノン、ナフタレンジオール等を付加反応させることにより得られる芳香族結晶性エポキシ樹脂の高分子量体；テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、安息香酸とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ヒダントインやシアヌール酸、メラミン、ベンゾグアナミンとエピハロヒドリンとの縮合反応により得られる室温で固形の３級アミン含有グリシジルエーテル型エポキシ樹脂も用いることができる。
【００２５】
ポリチオエポキシ化合物としては、ビス（２，３−エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１−（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４'−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物等を挙げることができる。
【００２６】
ポリオキセタニル化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［１−エチル−（３−オキセタニル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン等を挙げることができる。
【００２７】
ポリチエタニル化合物としては、１−｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、１，５−ビス｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−２，４−ジチアペンタン、４，６−ビス［３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−５−メルカプト−２，４−ジチアペンチルチオ］−１，３−ジチアン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、９−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，４，６，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，７−ビス｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−１，９−ジメルカプト−２，４，６，８−テトラチアノナン、４，５−ビス［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン、４−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−５−｛１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−４−メルカプト−３−チアブチルチオ｝−１，３−ジチオラン、４−｛４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオニル）チオ｝−５−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン等を挙げることができる。
【００２８】
ポリアルケン化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２９】
アルキン化合物としては、２−ブチン、２−ペンチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ヘプチン、３−ヘプチン、２−オクチン、３−オクチン、４−オクチン、ジイソプロピルアセチレン、２−ノニン、３−ノニン、４−ノニン、５−ノニン、２−デシン、３−デシン、４−デシン、５−デシン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ジフェニルアセチレン、ジベンジルアセチレン、メチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、エチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ｎ−プロピル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、フェニルメチルアセチレン、フェニルエチルアセチレン、フェニル−ｎ−プロピルアセチレン、フェニル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、フェニル−ｎ−ブチルアセチレン、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレンなどの炭化水素系アルキン類；
アセチレンジオール、プロピンオール、ブチンオール、ペンチンオール、ヘキシンオール、ヘキシンジオール、ヘプチンオール、ヘプチンジオール、オクチンオール、オクチンジオール等のアルキニルアルコール類、および上記アルキニルアルコール類の一部または全部のＯＨ基がＮＨ2基に置換されたアルキニルアミン類などが挙げられる。
【００３０】
ポリ（チ）オール化合物のうち、ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリセロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、
ビス−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられる。
【００３３】
ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−、あるいは４，４'−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
【００３４】
酸無水物としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ-4-メチル無水フタル酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸またはドデシル無水コハク酸等が挙げられる。
【００３５】
ポリカルボン酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
上記の重合反応性化合物は１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
重合反応性化合物（Ａ）以外の重合反応性化合物として、ポリ（メタ）アクリロイル化合物等を含んでいてもよい。
ポリ（メタ）アクリロイル化合物としては、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバラルデヒド修飾トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリロイル化合物；
グリセロールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート等のトリアクリロイル化合物；
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン修飾ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のテトラアクリロイル化合物、等が挙げられる。
【００３７】
本実施形態における組成物に含まれる重合反応性化合物について、さらに詳細に説明する。上記の重合反応性化合物は、反応性によって（Ｉ群）と（II群）に分類することができる。
【００３８】
（Ｉ群）：ポリイソ(チオ）シアネート化合物、ポリ(チオ)エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、ポリアルケン化合物、またはアルキン化合物は、自己重合あるいは共重合性化合物として（Ｉ群）に分類することができる。ただし（Ｉ群）は下記（II群）を含まない。
（II群）：ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物は、付加重合性化合物として（II群）に分類することができる。ただし（II群）は上記（Ｉ群）を含まない。
【００３９】
上記の重合反応性化合物を単独で用いる場合、（Ｉ群）または（II群）から選択される何れか１種が選択される。上記の重合反応性化合物を単独（１種）で用いる場合、自己重合あるいは共重合性の化合物である（Ｉ群）から選択される１種の方が付加重合性化合物である（II群）から選択される１種よりも容易に硬化するため好ましい。
【００４０】
上記の重合反応性化合物を２種以上用いる場合、（Ｉ群）のみから選択される２種以上、（II群）のみから選択される２種以上、或いは（Ｉ群）から選択される１種以上と（II群）から選択される１種以上を混合する方法が挙げられる。
なお、ポリ（メタ）アクリロイル化合物は単独で用いられることはなく、（II群）から選択される何れか１種以上とともに用いられる。
【００４１】
自己重合性或いは共重合性化合物に分類されたポリイソ(チオ）シアネート化合物は、（Ｉ群）に分類されているその他の化合物よりも自己重合性、或いは（Ｉ群）化合物との共重合の反応性は低い傾向にあるが、条件を選択すれば１−ナイロン型の重合体およびイソシアヌレート型の重合体等の自己重合反応型ポリマーが得られる場合がある。さらにポリ(チオ)エポキシ化合物との共重合においても、エチレンカーボネート型の共重合ポリマーが得られる場合がある。
【００４２】
付加重合性（II群）のみから２種以上を選択しても一般的に重合しにくいが、酸無水物とポリ（チ）オール化合物を組み合わせた場合、酸無水物とポリアミン化合物を組み合わせた場合、または酸無水物とポリ（チ）オール化合物とポリアミン化合物の３種を組み合わせた場合、重合反応が進行し易く硬化樹脂が得られる傾向にある。酸無水物とポリ（チ）オールまたはポリアミンの配合比は、酸無水物の酸無水基／ポリ（チ）オールのメルカプト基（またはポリアミンのアミノ基）の官能基モル比で、およそ８／２〜２／８の範囲、好ましくは６／４〜４／６の範囲、さらに好ましくは５５／４５〜４５／５５の範囲である。
【００４３】
（Ｉ群）と（II群）の両方を用いる場合の配合比は、（Ｉ群）の重合性官能基／（II群）の重合性官能基の官能基モル比で表すと、およそ９９９／１〜１／９の範囲、好ましくは９９／１〜１０／９０の範囲、さらに好ましくは９／１〜３／７の範囲、最も好ましくは７／３〜４／６の範囲である。
【００４４】
本実施形態において、内部離型剤（Ｂ）は、ポリ（チオ）ウレタン樹脂において、離型性および白濁の改善効果が顕著に認められることから、重合反応性化合物として、（Ｉ群）のポリイソ(チオ)シアネート化合物と、（II群）のポリ（チ）オール化合物との組み合わせ、または（Ｉ群）のポリ(チオ)エポキシ化合物と、（II群）の酸無水物との組み合わせを用いることが好ましい。
【００４５】
［内部離型剤（Ｂ）］
内部離型剤（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ１）および下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ２）を含む。
【００４６】
【化３】
0006788729.tif 000004
【００４７】
式（１）中、ｍおよびｎは同一または異なっていてもよく、１以上の整数を示す。ｍは、好ましくは１〜５００、より好ましくは１０〜３００である。ｎは、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０である。
【００４８】
ａおよびｂは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ａおよびｂがともに０となる場合は除く。ａは、好ましくは０〜５０、より好ましくは１〜３０である。ｂは、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜３０である。
Ｒ１は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。Ｒ１は、好ましくは水素原子である。
【００４９】
なお、ａ、ｂ、ｍ及びｎはポリエーテル変性シリコーン化合物の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００となり、シリコーン単位の含有率（モル分率）｛［（ｍ＋ｎ＋２）／（ｍ＋ｎ＋２＋ａ＋ｂ＋１）］×１００｝が１０〜７０％、ポリエーテル単位の含有率（モル分率）｛［（ａ＋ｂ＋１）／（ｍ＋ｎ＋２＋ａ＋ｂ＋１）］×１００｝が３０〜９０％となる数である。
【００５０】
【化４】
0006788729.tif 000005
【００５１】
式（２）中、ｐは１以上の整数である。ｐは、好ましくは１〜５００、より好ましくは１０〜３００である。
ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ｃ、ｄ、ｅおよびｆが全て０となる場合は除く。ｃおよびｆは、好ましくは０〜５０、より好ましくは１〜３０である。ｄおよびｅは、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜３０である。
【００５２】
Ｒ２及びＲ３は同一または異なっていてもよく、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。Ｒ２及びＲ３は、好ましくは水素原子である。
【００５３】
なお、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｐはポリエーテル変性シリコーン化合物の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００となり、シリコーン単位の含有率（モル分率）｛［（ｐ＋１）／（ｐ＋１＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋２）］×１００｝が１０〜７０％、ポリエーテル単位の含有率（モル分率）｛［（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋２）／（ｐ＋１＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋２）］×１００｝が３０〜９０％となる数である。
【００５４】
本実施形態において、内部離型剤（Ｂ）は、本発明の効果の観点から、ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ１）およびポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ２）を、５：９５〜９５：５、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２０：８０〜８０：２０の比で含むことができる。
【００５５】
内部離型剤（Ｂ）は、ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ１）およびポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ２）をそれぞれ少なくとも１種類ずつ含有していればよく、２種類以上含有してもよい。
【００５６】
なお、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｍ、ｎ及びｐはＮＭＲ（核磁気共鳴）法による１Ｈ−ＮＭＲにおけるシグナルの積分値より求められる値である。
【００５７】
［他の成分］
本実施形態の重合性組成物には、重合反応性化合物（Ａ）および内部離型剤（Ｂ）以外の他の成分が含まれていてもよい。
【００５８】
例えば、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物、単官能の（チオ）エポキシ化合物、単官能のオキセタニル化合物、単官能のチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基から任意に選ばれた官能基を１個有する単官能の（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素２重結合を１個有する単官能のアルケン化合物、溶剤として使用されたアルコール以外の単官能のアルコール化合物、単官能のチオール化合物、アミノ基、第二アミノ基から任意に選ばれた１個の官能基有する単官能のアミン化合物、カルボキシル基を１個有する単官能のカルボン酸化合物、溶剤、および水分などが挙げられる。
【００５９】
本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、熱により硬化させる場合には重合触媒または熱重合開始剤が添加され、紫外線等の赤外線（熱）以外の放射線により硬化させる場合には光重合開始剤が添加される。
【００６０】
重合触媒としては、ルイス酸、アミン、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸等を挙げることができる。
【００６１】
上記重合触媒の使用量は、重合性組成物に対して、好ましくは５ｐｐｍ〜１５重量％の範囲、より好ましくは１０ｐｐｍ〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは５０ｐｐｍ〜３重量％の範囲である。
【００６２】
重合触媒として用いられる金属化合物としては、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレート等を挙げることができる。
用いられる熱重合開始剤としては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；
イソブチリルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；
トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；
１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール化合物；
α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，４，４−トリメチルペンニルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル化合物；
ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコールビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート化合物等が挙げられる。
【００６３】
用いられる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤等が挙げられるが、これら光重合開始剤の中でも、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
【００６４】
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー６５１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー２９５９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１３００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８００（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー４２６５（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＫＴ５５（ランベルティー社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）、エサキュアー１００１Ｍ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ／ＥＭ（ランベルティー社製）、エサキュアーＤＰ２５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＢ１（ランベルティー社製）、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００６５】
これら光ラジカル重合開始剤の中でも、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）およびエサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）などが好ましい。
【００６６】
上記光カチオン重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー２５０（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー７８４（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアー１０６４（ランベルティー社製）、ＣＹＲＡＵＲＥ ＵＶＩ６９９０（ユニオンカーバイト日本社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
【００６７】
上記光重合開始剤を使用する場合には、光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤としては、例えば、２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，５'−テトラフェニル−２'Ｈ−＜１，２'＞ビイミダゾルイル、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
【００６８】
上記光重合開始剤および熱重合開始剤の使用量は、重合性組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは１〜５重量％の範囲である。
【００６９】
本実施形態における硬化樹脂からなる成形体が長期間外部に曝されても変質しないようにするために、本実施形態における組成物に、さらに紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤を添加し、耐候性を付与した組成とすることが望ましい。
【００７０】
上記紫外線吸収剤は特に限定はされず、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、プロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。
【００７１】
具体的には、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｎ−ドデシルフェノール、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸２−エチルヘキシル、メチル−３−｛３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル｝プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（共同薬品株式会社製）、商品名チヌビン３２６（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン３８４−２（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビンＰＳ（ＢＡＳＦ社製）、商品名Ｓｅｅｓｏｒｂ７０６（シプロ化成株式会社製）、商品名ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ  ＬＩＧＨＴ社製）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４−フェノキシ−２−ヒドロキシ−フェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘキサデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプタデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ｉｓｏ−オクチロキシ−フェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、商品名チヌビン４００（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−ｎ−メトキシベンゾフェノン、２−��ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤；プロパンジオック酸−｛（４−メトキシフェニル）−メチレン｝−ジメチルエステル、商品名ホスタビンＰＲ−２５（クラリアント・ジャパン株式会社製）、商品名ホスタビンＢ−ＣＡＰ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のプロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤；２−エチル−２'−エトキシ−オキサニリド、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のオキサニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。これら紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系およびトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい傾向にある。
【００７２】
さらに、調光性を付与する目的で、調光染料または調光色素を添加しても良い。代表的な調光染料または調光色素としては、例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。
【００７３】
本実施形態における組成物には、さらに必要に応じて、重合促進剤、触媒、赤外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、重合禁止剤、調光ではない色素および染料、バインダー、分散剤、消泡剤、ナノメートルサイズの有機または無機粒子等のさまざまな添加剤を加えても良い。
【００７４】
＜重合性組成物＞
本実施形態の重合性組成物は、重合反応性化合物（Ａ）と、内部離型剤（Ｂ）と、必要に応じてその他の成分を、混合して、調製することができる。
【００７５】
重合性組成物は、本発明の効果の観点から、内部離型剤（Ｂ）を重合反応性化合物（Ａ）に対して１×１０−１〜５×１０４ｐｐｍ、好ましくは１〜４×１０４ｐｐｍ、より好ましくは５〜３×１０４ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜１×１０４ｐｐｍ含むことができる。
内部離型剤（Ｂ）の添加量が上記範囲であると、成形体の離型性と透明性に特に優れ、これらの特性をより両立させることができる。
【００７６】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、さらにその他の成分を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常２５℃以下で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマー、樹脂改質剤に溶解させることも可能である。
【００７７】
＜成形体＞
本実施形態において、成形体の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられる。はじめに、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
【００７８】
重合条件については、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜４８時間で硬化させることが好ましい。
【００７９】
成形体は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。
【００８０】
本実施形態において、成形体を製造する際には、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。
【００８１】
本実施形態の成形体は、注型重合時のモールドの種類を変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。
【００８２】
本実施形態の重合性組成物を硬化させた成形体は、十分な離型性を有し、白濁が抑制されているため、外観に優れる。そのため、プラスチックレンズ等の各種光学材料に使用することが可能である。特に、プラスチック眼鏡レンズやプラスチック偏光レンズとして好適に用いることができる。
【００８３】
本実施形態における成形体を構成する硬化樹脂は、注型作業が容易な液状の重合性組成物から得られる硬化樹脂が好ましく、それらの硬化樹脂の中でも以下の（ａ）〜（ｗ）に記載の硬化樹脂が好ましい。
（ａ）ポリイソ(チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）ウレタン樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂およびポリジチオウレタン樹脂を意味する。
（ｂ）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）ウレア樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレア樹脂とは、ポリウレア樹脂およびポリチオウレア樹脂を意味する。
（ｃ）ポリ(チオ)エポキシ化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ樹脂
（ｄ）ポリ(チオ)エポキシ化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ−ポリ（チ）オール樹脂
（ｅ）ポリ(チオ)エポキシ化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ−ポリアミン樹脂
（ｆ）ポリ(チオ)エポキシ化合物と酸無水物が重合したポリ（チオ）エポキシ−酸無水物樹脂
（ｇ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｈ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物とアルキン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアルキン樹脂
（ｉ）ポリ（メタ）アクリロイル化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル−ポリアミン樹脂
（ｊ）ポリアルケン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルケン−ポリ（チ）オール樹脂
（ｋ）ポリアルケン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルケン−ポリアミン樹脂
（ｌ）アルキン化合物が重合したポリアルキン樹脂
（ｍ）アルキン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルキン−ポリ（チ）オール樹脂
（ｎ）アルキン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルキン−ポリアミン樹脂
（ｏ）アルキン化合物とアルケン化合物が重合したポリアルキン−ポリアルケン樹脂
（ｐ）オキセタニル化合物が重合したポリオキセタニル樹脂
（ｑ）オキセタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリオキセタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｒ）オキセタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリオキセタニル−ポリアミン樹脂
（ｓ）オキセタニル化合物と酸無水物が重合したポリオキセタニル−酸無水物樹脂
（ｔ）チエタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリチエタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ｕ）チエタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリチエタニル−ポリアミン樹脂
（ｖ）チエタニル化合物と酸無水物が重合したポリチエタニル−酸無水物樹脂
（ｗ）（ａ）〜（ｖ）から選ばれた２種以上が共重合した混合樹脂
【００８４】
上記（ａ）〜（ｗ）に硬化樹脂の中でも、より好ましい硬化樹脂を挙げるならば、（ａ）〜（ｈ）および（ｐ）〜（ｗ）に記載の樹脂及びそれらの混合樹脂(共重合体および樹脂の混合物)が挙げられ、さらに好ましい硬化樹脂として、（ａ）〜（ｆ）、（ｐ）〜（ｓ）、および（ｗ）に記載の硬化樹脂並びにそれらの混合樹脂が挙げられる。
本実施形態においては、内部離型剤（Ｂ）の離型性および白濁の改善効果が顕著に認められることから、（ａ）または（ｆ）が硬化樹脂として特に好ましい。
【００８５】
本実施形態において、内部離型剤（Ｂ）の添加量は、重合反応性化合物が、ｍ−キシリレンジイソシアネートと４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタンの組合せ、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）と４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタンの組合せ、ｍ−キシリレンジイソシアネートと５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物の組合せの場合、重合反応性化合物の合計量に対して１００〜９００ｐｐｍ、好ましくは３００〜７００ｐｐｍ、より好ましくは４００〜６００ｐｐｍである。
重合反応性化合物が、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）と４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタンの組合せの場合、２〜３０００ｐｐｍ、好ましくは３〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１０００ｐｐｍである。樹脂（ａ）を構成するモノマーが、ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタンと５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物の組合せの場合、２〜３００ｐｐｍ、好ましくは３〜１００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１５ｐｐｍである。
また、重合反応性化合物がポリ(チオ)エポキシ化合物と酸無水物を含む場合は、重合反応性化合物の合計量に対して３０００〜３００００ｐｐｍ、好ましくは４０００〜２００００ｐｐｍ、より好ましくは５０００〜１００００ｐｐｍである。
内部離型剤（Ｂ）の添加量が上記範囲であると、成形体の離型性と透明性に特に優れ、これらの特性をより両立させることができる。
【００８６】
［プラスチック眼鏡レンズ］
本実施形態の成形体からなるレンズ基材を用いたプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、上述の重合性組成物からなるレンズ基材とコーティング層とからなる。
【００８７】
コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用することもできる。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。
【００８８】
これらのコーティング層はそれぞれ、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、フォトクロ化合物、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。
塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。
【００８９】
プライマー層は通常、後述するハードコート層とレンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られたレンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。
【００９０】
プライマー層は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成することができる。塗布法を用いる場合、プライマー組成物を、スピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法でレンズに塗布した後、固化することによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。
ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。
【００９１】
ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ及びＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。
【００９２】
ハードコート組成物には上記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよいし、無溶剤で用いてもよい。
【００９３】
ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。
【００９４】
反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
【００９５】
反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。
【００９６】
反射防止層の上には、必要に応じて防曇層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇処理方法、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。
【００９７】
［プラスチック偏光レンズ］
本実施形態の重合性組成物を硬化させた成形体からなる基材層を、偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成することにより、プラスチック偏光レンズを形成することができる。
【００９８】
本実施形態における偏光フィルムは、熱可塑性樹脂から構成することができる。熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリイミド等を挙げることができる。耐水性、耐熱性および成形加工性の観点から、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリカーボネートが好ましく、熱可塑性ポリエステルがより好ましい。
【００９９】
熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を挙げることができ、耐水性、耐熱性および成形加工性の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【０１００】
偏光フィルムとして、具体的には、二色性染料含有熱可塑性ポリエステル偏光フィルム、ヨウ素含有ポリビニルアルコール偏光フィルム、二色性染料含有ポリビニルアルコール偏光フィルム等が挙げられる。
偏光フィルムは乾燥、安定化のため加熱処理を施したうえで使用してもよい。
【０１０１】
さらに、偏光フィルムは、密着性を向上させるために、プライマーコーティング処理、薬品処理（ガス又はアルカリ等の薬液処理）、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、粗面化処理、火炎処理などから選ばれる１種又は２種以上の前処理を行った上で使用してもよい。このような前処理のなかでも、プライマーコーティング処理、薬品処理、コロナ放電処理、プラズマ処理から選ばれる１種又は２種以上が特に好ましい。
【０１０２】
本実施形態のプラスチック偏光レンズは、このような偏光フィルムの少なくとも一方の面上に、本実施形態の重合性組成物を硬化させて得られる基材層を設けることにより得ることができる。
プラスチック偏光レンズの製造方法は、特に限定されないが、好ましくは注型重合法を挙げることできる。
【０１０３】
本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、例えば、
偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
前記偏光フィルムと、前記モールドとの間に形成される空隙の少なくとも一方に前記重合性組成物を注入する工程と、
前記重合性組成物を重合硬化して、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に基材層を積層する工程と、を含むことができる。
【０１０４】
レンズ注型用鋳型は、ガスケットで保持された２個の略円盤状のガラス製のモールドから構成されるものが一般的である。このレンズ注型用鋳型の空間内に、偏光フィルムを、フィルム面が対向するフロント側のモールド内面と平行となるように設置する。偏光フィルムとモールドとの間には、空隙部が形成される。なお、偏光フィルムは予め附形されていてもよい。
【０１０５】
重合性組成物の重合条件は、重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって条件が異なるが、５〜１４０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、５〜１３０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。
重合により硬化した積層体を鋳型より離型して、本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。
【０１０６】
本実施形態において、重合・離型後の積層体は、必要に応じて、アニール等の加熱処理を行ってもよい。処理温度は、本発明の効果の観点から、９０〜１５０℃の間で行われるが、１１０〜１３０℃で行うことが好ましく、１１５〜１２５℃で行うことがより好ましい。処理時間は、本発明の効果の観点から、１〜１０時間、好ましくは２〜５時間の範囲である。
なお、得られた基材層の表面には、プラスチック眼鏡レンズと同様な前記コーティング層を形成してもよい。
以下、参考形態の例を付記する。
１．重合反応性化合物（Ａ）と、
下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ１）および下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ２）を含む内部離型剤（Ｂ）と、を含み、
重合反応性化合物（Ａ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、ポリ（チオ）エポキシ化合物、ポリオキセタニル化合物、ポリチエタニル化合物、アルキン化合物、ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、酸無水物、またはポリカルボン酸化合物から選択される１種または２種以上である、重合性組成物。
【化１】
0006788729.tif 000006
（式（１）中、ｍおよびｎは同一または異なっていてもよく、１以上の整数を示す。ａおよびｂは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ａおよびｂがともに０となる場合は除く。Ｒ１は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。）
【化２】
0006788729.tif 000007
（式（２）中、ｐは１以上の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なっていてもよく、０以上の整数を示す。ただし、ｃ、ｄ、ｅおよびｆが全て０となる場合は除く。Ｒ２及びＲ３は同一または異なっていてもよく、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または水素原子を示す。）
２．重合反応性化合物（Ａ）が、ポリ（チオ）エポキシ化合物、酸無水物、ポリイソ（チオ）シアネート化合物およびポリ（チ）オール化合物から選択される２種である、１．に記載の重合性組成物。
３．内部離型剤（Ｂ）は、重合反応性化合物（Ａ）に対して１×１０−１〜５×１０４ｐｐｍ含まれる、１．または２．に記載の重合性組成物。
４．１．〜３．のいずれかに記載の重合性組成物を硬化した成形体。
５．４．に記載の成形体からなる光学材料。
６．４．に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
７．１．〜３．のいずれかに記載の重合性組成物を注型重合する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
【実施例】
【０１０７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、硬化樹脂からなる成形体（プラスチックレンズ）の評価は以下の方法により実施した。【０１０８】
＜評価方法＞
・屈折率、アッベ数：屈折計ＫＰＲ−２０（カルニュー光学工業社製）を用い、２０℃にて測定を行った。
・耐熱性（ガラス転移温度：Ｔｇ）：ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により、島津製作所社製 熱機械分析装置ＴＭＡ−６０にて測定した。
・離型性：ガラスモールドからのプラスチックレンズの離型性を以下の基準で評価した。
◎：非常に良好（自然離型またはそれに相当する離型性）
○：良好（簡便な離型操作にて離型可能）
×：不良（モールドまたはレンズの破損）
・透明性：プラスチックレンズの透明性を以下の基準で目視にて評価した。
○：良好（ランプ下で濁り無）
×：不良（ランプ下で濁りあり）【０１０９】
＜内部離型剤＞
内部離型剤として、表１に記載のＡ〜Ｅを用いた。【０１１０】
【表１】
0006788729.tif 000008
【０１１１】
［実施例１］
ＵＶ吸収剤として「2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物」（ＢＡＳＦ社製  商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４０５）０．６５８重量部、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド ０．５４９重量部、重合反応性化合物としてフェニルグリシジルエーテル  ８．２３重量部と４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸とヘキサヒドロ無水フタル酸との混合物（新日本理化社製  ＭＨ−７００）４７．２８重量部を２０℃で撹拌混合し均一溶液を得た。この均一溶液に、さらに重合反応性化合物としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三井化学社製  Ｒ１３９Ｓ）４４．４９重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、重合性の組成物を得た。この重合性の組成物を＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤として、内部離型剤Ａを表２に示すように０．５重量部（５，０００ｐｐｍ）または１．０重量部（１０，０００ｐｐｍ）加え、さらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１１２】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍ、５，０００ｐｐｍまたは１０，０００ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるレンズ形状のキャビティー（中心厚  １．２ｍｍ）に注入しテープで密封した。これを重合オーブンに入れ、４５℃から１３０℃まで９時間かけて徐々に昇温した後１３０℃で５時間保持して重合した。冷却後、ガラスモールドとテープを剥離して、内部に形成された硬化樹脂からなる成型体（プラスチックレンズ）を取り出した。剥離は容易で、それにより成型体（プラスチックレンズ）の破断およびガラスモールドの破損等の不具合もなく、成型体（プラスチックレンズ）は無色透明で屈折率Ｎｅ１．５４、アッベ数νｅ４０、Ｔｇ１２０℃、密度１．２ｇ／ｃｍ３であった。離型性および透明性を確認した結果を、表２に示す。【０１１３】
［実施例２］
実施例１における内部離型剤を、内部離型剤Ｂに変更し、表２に示す添加量で添加し、実施例１と同様に成型体（プラスチックレンズ）を作製し、離型性及び透明性を確認した。結果を表２に示す。【０１１４】
［実施例３］
実施例１における内部離型剤を、内部離型剤Ｄに変更し、表２に示す添加量で添加し、実施例１と同様に成型体（プラスチックレンズ）を作製し、離型性及び透明性を確認した。結果を表２に示す。【０１１５】
［比較例１］
実施例１における内部離型剤を、内部離型剤Ｃに変更し、表２に示す添加量で添加し、実施例１と同様に成型体（プラスチックレンズ）を作製し、離型性を確認した。結果を表２に示す。【０１１６】
［比較例２］
実施例１における内部離型剤を、内部離型剤Ｅに変更し、表２に示す添加量で添加し、実施例１と同様に成型体（プラスチックレンズ）を作製し、離型性及び透明性を確認した。結果を表２に示す。【０１１７】
【表２】
0006788729.tif 000009
【０１１８】
［実施例４］
ＵＶ吸収剤として２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（共同薬品社製  商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部（１５，０００ｐｐｍ）、触媒としてジブチル錫（II）ジクロリド ０．０１５重量部（１５０ｐｐｍ）、重合反応性化合物としてｍ−キシリレンジイソシアネート５１．９９重量部を２０℃で撹拌混合し均一溶液を得た。この均一溶液に、さらに重合反応性化合物として４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン４７．９９重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、この重合性組成物を＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤Ａを表３に示すように０．０５重量部（５００ｐｐｍ）加え、次いでさらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１１９】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍまたは５００ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるレンズ形状のキャビティー（中心厚：１．２ｍｍ）に注入しテープで密封した。これらを重合オーブンに入れ、２５℃から１２０℃まで１９時間かけて徐々に昇温した後１２０℃で２時間保持して重合した。冷却後、ガラスモールドとテープを剥離して、内部に形成された硬化樹脂からなる成型体（プラスチックレンズ）を取り出した。得られた成型体（プラスチックレンズ）は無色透明で屈折率Ｎｅ１．６７、アッベ数νｅ３１、Ｔｇ９８℃であった。離型性および透明性の評価結果を、表３に示す。【０１２０】
［実施例５］
ＵＶ吸収剤として２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（共同薬品社製  商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部（１５，０００ｐｐｍ）、触媒としてジブチル錫（II）ジクロリド ０．０５重量部（５００ｐｐｍ）、重合反応性化合物として２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン５０．６重量部を添加し２０℃で撹拌混合し均一溶液を得た。この均一溶液に、さらに重合反応性化合物としてペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．９重量部、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン２５．５重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、均一な重合性組成物を得た。これらの重合性組成物を＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤Ａを表３に示すように０．０５重量部（５００ｐｐｍ）加え、次いでさらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１２１】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍまたは５００ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるレンズ形状キャビティー（中心厚：１．２ｍｍ）に注入しテープで密封した。これらを重合オーブンに入れ、２５℃から１２０℃まで１９時間かけて徐々に昇温した後１２０℃で２時間保持して重合した。冷却後、ガラスモールドとテープを剥離して、内部に形成された硬化樹脂からなる成型体（プラスチックレンズ）を取り出した。得られた成型体（プラスチックレンズ）は無色透明で屈折率Ｎｅ１．６０、アッベ数νｅ４０、Ｔｇ１１４℃であった。離型性および透明性の評価結果を、表３に示す。【０１２２】
［実施例６］
ＵＶ吸収剤として２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（共同薬品社製  商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部（１５，０００ｐｐｍ）、触媒としてジブチル錫（II）ジクロリド ０．０５重量部（５００ｐｐｍ）、重合反応性化合物としてｍ−キシリレンジイソシアネート５０．６重量部を２０℃で撹拌混合し均一溶液を得た。この均一溶液に、さらに重合反応性化合物として５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物４９．４重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、均一な重合性組成物を得た。この重合性組成物を＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤Ａを表３に示すように０．０５重量部（５００ｐｐｍ）加え、次いでさらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１２３】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍまたは５００ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるレンズ形状のキャビティー（中心厚：１．２ｍｍ）に注入しテープで密封した。これらを重合オーブンに入れ、２５℃から１２０℃まで１９時間かけて徐々に昇温した後１２０℃で２時間保持して重合した。冷却後、ガラスモールドとテープを剥離して、内部に形成された硬化樹脂からなる成型体（プラスチックレンズ）を取り出した。得られた成型体（プラスチックレンズ）は無色透明で屈折率Ｎｅ１．６７、アッベ数νｅ３１、Ｔｇ９８℃であった。離型性および透明性の評価結果を表３に示す。【０１２４】
【表３】
0006788729.tif 000010
【０１２５】
［実施例７］
ＵＶ吸収剤として２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（共同薬品社製  商品名バイオソーブ５８３）０．３重量部（１５，０００ｐｐｍ）、触媒としてジメチル錫（II）ジクロリド ０．０４重量部（４００ｐｐｍ）、重合反応性化合物として２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン２９．２重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート１９．４５重量部を添加し２０℃で撹拌混合し均一溶液を得た。さらに重合反応性化合物としてペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２３．５重量部、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン２７．５８重量部を加えて２０℃にて撹拌混合し、均一な重合性組成物を得た。これらの重合性組成物を＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤Ａを表４に示すように０．００１重量部（１０ｐｐｍ）加え、次いでさらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１２６】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍまたは１０ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるレンズ形状のキャビティー（中心厚：１．２ｍｍ）に注入しテープで密封した。これらを重合オーブンに入れ、２５℃から１２０℃まで１５時間かけて徐々に昇温した後１２０℃で４時間保持して重合した。冷却後、ガラスモールドとテープを剥離して、内部に形成された硬化樹脂からなる成型体（プラスチックレンズ）を取り出した。得られた成型体（プラスチックレンズ）は無色透明で屈折率Ｎｅ１．６０、アッベ数νｅ３９、Ｔｇ９２℃であった。離型性および透明性の評価結果を表４に示す。【０１２７】
［実施例８］
ＵＶ吸収剤として２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（共同薬品社製  商品名バイオソーブ５８３）１．５重量部（１５，０００ｐｐｍ）、ビス（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン５８．９重量部を２０℃で撹拌混合し、均一溶液を得た。この均一溶液に５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンの混合物 ４１．１重量部、ジブチル錫（II）ジクロリド０．１５重量部（１，５００ｐｐｍ）を加えて２０℃にて撹拌混合し、混合液を得た。この混合液を６００Ｐａにて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤Ａを表４に示すように０．００１重量部（１０ｐｐｍ）加え、次いでさらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１２８】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍまたは１０ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥフィルターにて濾過を行った後、中心厚１．２ｍｍ、直径８０ｍｍのレンズ形状のガラスモールドに注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２０℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。得られたプラスチックレンズをさらに１３０℃で２時間アニール処理を行った。得られた１．２ｍｍ厚のプラスチックレンズは透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６０、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性１３６℃であり、光学材料用透明樹脂として好適であった。離型性および透明性の評価結果を表４に示す。【０１２９】
［参考例１］
ＵＶ吸収剤として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ０．０５重量部（５００ｐｐｍ）、重合開始剤として、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン ３．０重量部（３０，０００ｐｐｍ）、重合反応性化合物としてジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）１００．０重量部を２０℃で撹拌混合し重合性の組成物を得た。この重合性の組成物を＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤Ａを表４に示すように０．００１重量部（１０ｐｐｍ）加え、次いでさらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１３０】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍまたは１０ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるレンズ形状のキャビティー（中心厚：１．２ｍｍ）に注入しテープで密封した。これらを重合オーブンに入れ、７５℃から１３０℃まで２０時間かけて徐々に昇温した後１３０℃で３時間保持して重合した。冷却後、ガラスモールドとテープを剥離して、内部に形成された硬化樹脂からなる成型体（プラスチックレンズ）を取り出した。得られた成型体（プラスチックレンズ）は無色透明で屈折率Ｎｅ１．５０、アッベ数νｅ５８であった。離型性および透明性の評価結果を、表４に示す。【０１３１】
［参考例２］
ＵＶ吸収剤として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ０．０５重量部（５００ｐｐｍ）、重合開始剤として、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン ３．０重量部（３０，０００ｐｐｍ）、重合反応性化合物としてジビニルベンゼン ２５．０重量部、エトキシビスフェノールＡジアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０（新中村化学工業株式会社製）） ７５．０重量部を２０℃で撹拌混合し均一な重合性の組成物を得た。これらの重合性の組成物を＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った後、内部離型剤Ａを表４に示すように０．００１重量部（１０ｐｐｍ）加え、次いでさらに、＜１ｋＰａ（＜１ｍｍＨｇ）の減圧下にて３０分間脱泡を行った。【０１３２】
重合反応性化合物に対して内部離型剤を０ｐｐｍまたは１０ｐｐｍ含む重合性組成物を、それぞれ孔径１μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるレンズ形状キャビティー（中心厚：１．２ｍｍ）に注入しテープで密封した。これらを重合オーブンに入れ、７５℃から１３０℃まで２０時間かけて徐々に昇温した後１３０℃で３時間保持して重合した。冷却後、ガラスモールドとテープを剥離して、内部に形成された硬化樹脂からなる成型体（プラスチックレンズ）を取り出した。得られた成型体（プラスチックレンズ）は無色透明で屈折率Ｎｅ１．５６、アッベ数νｅ３８であった。離型性および透明性の評価結果を、表４に示す。【０１３３】
【表４】
0006788729.tif 000011
【０１３４】
この出願は、２０１７年３月８日に出願された日本出願特願２０１７−０４３４９３号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。