(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする水面浮遊型農薬組成物用拡展剤。
ＨＯ−Ｒ１−Ｏ−Ｇ１−Ｈ          （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が６〜１４のアルキレン基であり、Ｇ１は−（Ｒ５Ｏ）ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは１〜１０の整数であり、ｓが２以上の場合、−（Ｒ５Ｏ）ｓ−におけるＲ５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記一般式（１）の化合物において、Ｒ１は炭素原子数が８〜１２のアルキレン基である請求項１に記載の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤。
【請求項３】
前記一般式（１）の化合物において、Ｒ１は炭素原子数が８又は９のアルキレン基であり、ｓは２〜８の整数である請求項１又は２に記載の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤。
【請求項４】
更に、下記一般式（２）で表される化合物を含有する請求項１から３のいずれか一項に記載の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤。
Ｈ−Ｇ２−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｇ３−Ｈ        （２）
（式中、Ｒ２は炭素原子数６〜１４のアルキレン基であり、Ｇ２は−（ＯＲ７）ｔ−で表される２価の基であり、Ｒ７は炭素原子数２又は３のアルキレン基であり、ｔは１〜１０の整数であり、ｔが２以上の場合、−（ＯＲ７）ｔ−におけるＲ７は全て同一であっても、異なっていてもよく、Ｇ３は−（Ｒ９Ｏ）ｕ−で表される２価の基であり、Ｒ９は炭素原子数２又は３のアルキレン基であり、ｕは１〜１０の整数であり、ｕが２以上の場合、−（Ｒ９Ｏ）ｕ−におけるＲ９は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物の含有割合は、これらの化合物の含有量の合計を１００質量％とした場合に、前記一般式（１）で表される化合物が４０〜９９質量％であり、前記一般式（２）で表される化合物が１〜６０質量％である請求項４に記載の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤。
【請求項６】
農薬活性成分と、請求項１から５のいずれか一項に記載の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤とを含有することを特徴とする水面浮遊型農薬組成物。
【請求項７】
更に、増量剤を含有する請求項６に記載の水面浮遊型農薬組成物。
【請求項８】
前記農薬活性成分、前記水面浮遊型農薬組成物用拡展剤及び前記増量剤の含有割合は、これらの成分の含有量の合計を１００質量％とした場合に、前記農薬活性成分が０．１〜８０質量％であり、前記水面浮遊型農薬組成物用拡展剤が０．１〜１０質量％であり、前記増量剤１０〜９７質量％である請求項７に記載の水面浮遊型農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬活性成分（農薬有効成分）とともに併含され、農地の水面に施用される粒状の農薬組成物を与え、水面において農薬活性成分を十分に拡展させる水面浮遊型農薬組成物用拡展剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、水田に撒いた農薬の十分な効果を得るために、即ち、撒いた農薬を局在化させずに水田の全体に分散させるために、農薬活性成分を、拡展剤と併用した粒状物の農薬（農薬組成物）が広く用いられている。拡展剤には、水に接触した後、拡展距離が長く、拡展速度が高いことが求められている。
【０００３】
特許文献１には、農薬有効成分と、焼成バーミキュライト、発泡パーライト、発泡シラス及びコルクより選ばれる１種又は２種以上を含有する水面浮遊性粒核と、アセチレンアルコール及びアセチレンジオール並びにそれらにアルキレンオキサイドを付加した界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上の水面拡展剤とを含有する水面浮遊性の農薬固形剤を、拡展性水溶紙に分包とした、有効成分が水中に分散又は溶解する水田投げ込み用農薬製剤が開示されている。
特許文献２には、（ＲＣＯＯ）ｍＸ（ＯＨ）ｎ（Ｒ：炭素数６〜９の脂肪族炭化水素基、Ｘ：炭素数２〜８の１〜４価の脂肪族ヒドロキシ化合物から全ての水酸基を除いた残基、ｍは１〜３の整数、ｎは０又は１〜３の整数であって、１≦ｍ＋ｎ≦４を満足する整数）及びそのリン酸エステル塩又は硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも一つ又は二つ以上からなる水面浮遊型農薬組成物用拡展剤が開示されている。
特許文献３には、炭素数６〜１４のアルカンジオール及びＨＯ−Ａ１−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ａ２−ＯＨ（Ｒ：炭素数６〜１４のアルカンジオールから全ての水酸基を除いた残基、Ａ１，Ａ２：合計１〜７個の炭素数２〜４のオキシアルキレン単位で構成された（ポリ）オキシアルキレン基を有する（ポリ）アルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基）で示されるアルカンジオール誘導体から選ばれる一つ又は二つ以上から成ることを特徴とする水面浮遊型農薬組成物用拡展剤が開示されている。
特許文献４には、農薬活性成分と、ＨＯ−（Ａ１−Ｏ）ｍ−Ｘ１−（Ｏ−Ａ２）ｎ−ＯＨ（Ｘ１は炭素数６〜１４の２価の飽和炭化水素基を示し、Ａ１及びＡ２は、各々炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍ及びｎは各々が整数を示す。ｍとｎとの合計は１〜７の整数の何れかであり、ｍが２以上の整数である場合、各々のＡ１は同一又は相異なり、ｎが２以上の整数である場合、各々のＡ２は同一又は相異なる）で表されるアルカンジオール誘導体と、縮合リン酸又はその塩と、浮遊助剤及び増量剤とを含有する水面浮遊性農薬粒状組成物が開示されている。
また、特許文献５には、Ｒ１ＣＯＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ２（Ｒ１：炭素数６〜９の直鎖のアルキル基又は炭素数６〜９の分岐のアルキル基、ＡＯ：炭素数２のオキシアルキレン基、ｎ：３〜４の整数、Ｒ２：炭素数１〜２の直鎖のアルキル基。）で示されるエステル化合物から成ることを特徴とする水面浮遊型農薬組成物用拡展剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３３６４０３号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８３０７号公報
【特許文献３】特開２００７−３９３４４号公報
【特許文献４】特開２００９−１１４１０２号公報
【特許文献５】特開２０１８−１００２６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、農薬活性成分とともに併含させて、例えば、粒状の農薬組成物を好適に与え、農地の水面に施用してその水面において農薬活性成分を十分に拡展することができる添加剤としての水面浮遊型農薬組成物用拡展剤を提供することである。また、本発明の他の目的は、農地の水面に施用され、施用後の水面において農薬活性成分の拡展性に優れる水面浮遊型農薬組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究した結果、農薬活性成分と、特定のジオール化合物とを併用して作製した粒状物を水面に撒いた際に、農薬活性成分が十分に拡展したことを見い出した。
本発明は、以下に示される。
【０００７】
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
ＨＯ−Ｒ１−Ｏ−Ｇ１−Ｈ          （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が６〜１４のアルキレン基であり、Ｇ１は−（Ｒ５Ｏ）ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは１〜１０の整数であり、ｓが２以上の場合、−（Ｒ５Ｏ）ｓ−におけるＲ５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、更に、下記一般式（２）で表される化合物を含有することができる。
Ｈ−Ｇ２−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｇ３−Ｈ        （２）
（式中、Ｒ２は炭素原子数６〜１４のアルキレン基であり、Ｇ２は−（ＯＲ７）ｔ−で表される２価の基であり、Ｒ７は炭素原子数２又は３のアルキレン基であり、ｔは１〜１０の整数であり、ｔが２以上の場合、−（ＯＲ７）ｔ−におけるＲ７は全て同一であっても、異なっていてもよく、Ｇ３は−（Ｒ９Ｏ）ｕ−で表される２価の基であり、Ｒ９は炭素原子数２又は３のアルキレン基であり、ｕは１〜１０の整数であり、ｕが２以上の場合、−（Ｒ９Ｏ）ｕ−におけるＲ９は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
【０００８】
本発明の水面浮遊型農薬組成物は、農薬活性成分と、上記本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤とを含有することを特徴とする。
本発明の水面浮遊型農薬組成物は、更に、増量剤を含有することができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水面浮遊型農薬組成物用拡展剤を農薬活性成分と併用して作製した造粒物（水面浮遊型農薬組成物）を水面に撒くと、農薬活性成分が十分に拡展する効果が得られる。従って、本発明の水面浮遊型農薬組成物は、水面を有する農地への施用に有用である。また、本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、農薬活性成分の造粒性に優れるため、粒状の水面浮遊型農薬組成物を容易に水面に施用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】〔実施例〕における農薬組成物の拡展性評価に用いた容器の概略図である。
【図２】〔実施例〕における農薬組成物の拡展性評価を説明する概略図である。
【図３】〔実施例〕における農薬組成物の拡展性評価において、農薬組成物を水面に投入した様子を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「ジオール化合物（Ａ）」という）を含有する。
ＨＯ−Ｒ１−Ｏ−Ｇ１−Ｈ          （１）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が６〜１４のアルキレン基であり、Ｇ１は−（Ｒ５Ｏ）ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは１〜１０の整数であり、ｓが２以上の場合、−（Ｒ５Ｏ）ｓ−におけるＲ５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
【００１２】
上記一般式（１）において、アルキレン基Ｒ１の構造は、特に限定されず、直鎖状及び分岐状のいずれでもよい。Ｒ１におけるアルキレン基の炭素原子数は６〜１４であり、好ましくは８〜１２、更に好ましくは８〜９である。アルキレン基Ｒ１は、水面拡展性の観点から、炭素原子数８〜１２の分岐状アルキレン基であることが好ましい。好ましいＲ１の具体例は、以下に示される。
【化１】
0006739129.tif 000002
【００１３】
また、上記一般式（１）において、Ｇ１を構成するアルキレン基Ｒ５は、炭素原子数２又は３のアルキレン基、即ち、エチレン基又は直鎖状若しくは分岐状のプロピレン基である。従って、Ｇ１はオキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）又はオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含む。
上記ジオール化合物（Ａ）において、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の合計数であるｓは、１〜１０であり、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜８である。ｓが２以上の場合、−（Ｒ５Ｏ）Ｓ−におけるＲ５は全て同一であっても、異なっていてもよいが、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基の両方を含む場合、これらの基が規則的あるいは不規則的に連なって結合した構造を有する。
【００１４】
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤に含有されるジオール化合物（Ａ）は、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。
【００１５】
上記ジオール化合物（Ａ）を製造する方法は、特に限定されない。好ましい製造方法は、触媒の存在下、炭素原子数が６〜１４のアルカンジオールと、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれた少なくとも一方とを反応させる工程（以下、「反応工程」という）を備える方法である。以下、この製造方法について、説明する。
【００１６】
上記アルカンジオールとしては、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール、トリデカンジオール、テトラデカンジオール等の直鎖アルカンジオール；２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の分岐アルカンジオール等が挙げられる。上記反応工程で用いるアルカンジオールは、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。
【００１７】
上記反応工程では、触媒が用いられる。この触媒は、特に限定されないが、所望の生成物が効率よく得られることから、好ましくは塩基性化合物である。この塩基性化合物は、無機化合物及び有機化合物のいずれでもよく、無機化合物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等が挙げられる。有機化合物としては、ＣＨ３ＯＮａ、Ｃ２Ｈ５ＯＮａ、ＣＨ３ＯＬｉ、Ｃ２Ｈ５ＯＬｉ、ＣＨ３ＯＫ、Ｃ２Ｈ５ＯＫ等が挙げられる。上記触媒の使用量は、上記アルカンジオール１モルに対して、好ましくは０．１〜１０ミリモル当量である。
【００１８】
上記反応工程は、オートクレーブ等の圧力反応器内において、反応系の温度を、好ましくは１００℃〜１７０℃、より好ましくは１３０℃〜１５０℃として、原料を撹拌しながら進められる。エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドは、所望の構造を有するジオール化合物とするために、順序、割合等を変化させながら添加することができる。
【００１９】
上記製造方法において、反応工程の後に、必要に応じて、精製工程を備えることができる。この精製工程は、一般的な有機化合物の合成で行われる、従来、公知の、クロマト分離、濃縮等の操作を含むことができる。
【００２０】
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、更に、拡展性を向上させるために、下記一般式（２）で表される化合物（以下、「ジオール化合物（Ｂ）」という）を含有することができる。
Ｈ−Ｇ２−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｇ３−Ｈ        （２）
（式中、Ｒ２は炭素原子数６〜１４のアルキレン基であり、Ｇ２は−（ＯＲ７）ｔ−で表される２価の基であり、Ｒ７は炭素原子数２又は３のアルキレン基であり、ｔは１〜１０の整数であり、ｔが２以上の場合、−（ＯＲ７）ｔ−におけるＲ７は全て同一であっても、異なっていてもよく、Ｇ３は−（Ｒ９Ｏ）ｕ−で表される２価の基であり、Ｒ９は炭素原子数２又は３のアルキレン基であり、ｕは１〜１０の整数であり、ｕが２以上の場合、−（Ｒ９Ｏ）ｕ−におけるＲ９は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
【００２１】
上記一般式（２）において、アルキレン基Ｒ２の構造は、特に限定されず、直鎖状及び分岐状のいずれでもよい。Ｒ２におけるアルキレン基の炭素原子数は６〜１４であり、好ましくは８〜１２である。アルキレン基Ｒ２は、水面拡展性の観点から、炭素原子数８〜１２の分岐状アルキレン基であることが好ましい。好ましいＲ２の具体例は、以下に示される。
【化２】
0006739129.tif 000003
【００２２】
また、上記一般式（２）において、Ｇ２を構成するアルキレン基Ｒ７は、炭素原子数２又は３のアルキレン基、即ち、エチレン基又は直鎖状若しくは分岐状のプロピレン基である。従って、Ｇ２はオキシエチレン基（−ＯＣ２Ｈ４−）又はオキシプロピレン基（−ＯＣ３Ｈ６−）を含む。
上記ジオール化合物（Ｂ）において、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の合計数であるｔは、１〜１０であり、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜５である。ｔが２以上の場合、−（ＯＲ７）ｔ−におけるＲ７は全て同一であっても、異なっていてもよいが、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基の両方を含む場合、これらの基が規則的あるいは不規則的に連なって結合した構造を有する。
【００２３】
また、上記一般式（２）において、Ｇ３を構成するアルキレン基Ｒ９は、炭素原子数２又は３のアルキレン基、即ち、エチレン基又は直鎖状若しくは分岐状のプロピレン基である。従って、Ｇ３はオキシエチレン基（−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）又はオキシプロピレン基（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）を含む。
上記ジオール化合物（Ｂ）において、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の合計数であるｕは、１〜１０であり、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜５である。ｕが２以上の場合、−（Ｒ９Ｏ）ｕ−におけるＲ９は全て同一であっても、異なっていてもよいが、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基の両方を含む場合、これらの基が規則的あるいは不規則的に連なって結合した構造を有する。
【００２４】
上記ジオール化合物（Ｂ）の製造方法は、特に限定されない。好ましい製造方法は、塩基性化合物からなる触媒の存在下に、炭素原子数６〜１４のアルカンジオールと、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれた少なくとも一方とを反応させる工程を備える製造方法である。この場合、触媒の使用量は、アルカンジオール１モルに対して、好ましくは１０〜１００ミリモル当量、より好ましくは１５〜５０ミリモル当量である。
【００２５】
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤が上記ジオール化合物（Ｂ）を含有する場合、ジオール化合物（Ａ）及びジオール化合物（Ｂ）の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは４０〜９９質量％及び１〜６０質量％であり、より好ましくは６０〜９８質量％及び２〜４０質量％であり、更に好ましくは８０〜９８質量％及び２〜２０質量％である。
【００２６】
また、本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、必要に応じて、更に、結合剤、崩壊促進剤、分散剤、乳化剤、液状媒体（水、グリコール、パラフィンオイル等）、安定剤等の他の成分を含有することができる。
【００２７】
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、農地の水面に施用され、施用後の水面において農薬活性成分の拡展性に優れる粒状の水面浮遊型農薬組成物の製造原料として好適である。
【００２８】
本発明の水面浮遊型農薬組成物は、農薬活性成分と、上記本発明の拡展剤とを含有することを特徴とする。
上記農薬活性成分は、水との共存で活性が損なわれないものであれば、特に限定されない。例えば、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、誘引剤、忌避剤等が挙げられる。これらの農薬活性成分は、水溶性及び水不溶性のいずれでもよい。また、本発明の水面浮遊型農薬組成物に含まれる農薬活性成分は、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。
上記農薬活性成分及び拡展剤の含有割合は、特に限定されない。
【００２９】
本発明の水面浮遊型農薬組成物は、更に、増量剤、結合剤、崩壊促進剤、分散剤、乳化剤、液状媒体（水、グリコール、パラフィンオイル等）、安定剤等の他の成分を含有することができる。
【００３０】
本発明の水面浮遊型農薬組成物は、他の成分として、増量剤を含有することが好ましい。増量剤としては、クレー、珪石、タルク、白土、珪藻土、シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、でんぷん、乳糖、塩化カリウム、尿素、中空ガラス、ホワイトカーボン、木粉、コルク粉、発泡性シラス、マイクロスフィア、カルボキシメチルセルロース等の粉末又は粒子を用いることができる。
【００３１】
本発明の水面浮遊型農薬組成物が増量剤を含有する場合、農薬活性成分、上記本発明の拡展剤（上記ジオール化合物（Ａ）の合計量、又は、ジオール化合物（Ａ）及びジオール化合物（Ｂ）の合計量）及び増量剤の含有割合は、これらの合計を１００質量％とした場合に、それぞれ、好ましくは０．１〜８０質量％、０．１〜１０質量％及び１０〜９７質量％、より好ましくは０．２〜７０質量％、０．５〜８質量％及び２０〜９５質量％である。
【００３２】
本発明の水面浮遊型農薬組成物は、各成分がそのままの性状で混合されてなる、形状を有さない混合物（以下、「第１農薬組成物」という）であってよいし、この第１農薬組成物を用いて得られた粒状の成形物（造粒物）であってもよい。造粒物の場合、液状媒体は含有されていてよいし、含有されていなくてもよい。
本発明の水面浮遊型農薬組成物を農地の水面に施用する場合には、造粒物であることが好ましい。
【００３３】
本発明の水面浮遊型農薬組成物は、通常の農薬粒剤と同様、手播き散布、機械散布、振込散布のような方法で散布できるが、畦や畔等から散布する所謂額縁散布をすることもでき、また水溶紙に分包して畦や畔等から投げ込み施用することもできる。投げ込み施用に用いる水溶紙は、水中での溶解性又は分散性を有するフィルム又はシートであり、例えば、ポリビニルアルコール又はその誘導体、プルラン、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、セルロース、ポリエチレンオキサイドまたはその誘導体から成形されたフィルムまたはシート等が挙げられるが、なかでもポリビニルアルコール又はその誘導体から成形されたフィルム又はシートが好ましい。
【００３４】
上記造粒物を製造する場合、第１農薬組成物を、例えば、押出成形機、スクリュー型成形機、ロール型成形機、ブレード型成形機等を用いて加工することができる。上記本発明の拡展剤は、造粒物の形成性及び形状安定性にも優れるため、得られる粒状の水面浮遊型農薬組成物は、取り扱いが容易である。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。尚、下記の記載において、「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
【００３６】
１．水面浮遊型農薬組成物用拡展剤の原料
１−１．ジオール化合物（Ａ）
以下の合成例１〜２９で得られた化合物Ａ−１〜Ａ−２５及びａ−１〜ａ−４を用いた。
【００３７】
合成例１
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１６０．３ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末０．３ｇ（原料に対して６ミリモル当量）を加えた後、オートクレーブ内を窒素ガスにより十分に置換した。次いで、これらを撹拌しながら、反応系の温度を１３０℃〜１５０℃に維持しつつ、エチレンオキサイド１７６ｇ（４モル）を圧入して付加重合反応を開始した。そして、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。その後、反応系の触媒をリン酸で中和し、次いで、液体クロマトグラフにより反応生成物を分離回収した。得られた反応生成物をＬＣ−ＭＳ分析に供したところ、下記式で表される化合物であることが分かった。以下、この化合物をＡ−１として示す（表１参照）。
ＥＳＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３３７（Ｍ＋Ｈ）＋
【化３】
0006739129.tif 000004
【００３８】
合成例２
エチレンオキサイド４モルに代えて、プロピレンオキサイド４モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−２を得た（表１参照）。
【００３９】
合成例３
エチレンオキサイド４モルのみに代えて、エチレンオキサイド２モル及びプロピレンオキサイド２モルの混合物を用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−３を得た（表１参照）。
【００４０】
合成例４
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１６０．３ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末０．３ｇ（原料に対して６ミリモル当量）を加えた後、オートクレーブ内を窒素ガスにより十分に置換した。次いで、これらを撹拌しながら、反応系の温度を１３０℃〜１５０℃に維持しつつ、エチレンオキサイド２モルを圧入して、同温度で１時間熟成させた後、１３０℃〜１５０℃にてプロピレンオキサイド２モルを圧入して、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。反応終了以降は合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−４を得た（表１参照）。
【００４１】
合成例５
圧入するエチレンオキサイド（２モル）及びプロピレンオキサイド（２モル）の順序を逆にした以外は、合成例４と同様の操作を行い、化合物Ａ−５を得た（表１参照）。
【００４２】
合成例６
エチレンオキサイドの使用量を４モルから８モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−６を得た（表１参照）。
【００４３】
合成例７
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２，４−ジエチル−１，３−ペンタンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから６モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−７を得た（表１参照）。
【００４４】
合成例８
２，４−ジエチル−１，３−ペンタンジオール１モル、及び、触媒として水酸化カリウム粉末０．３ｇ（原料に対して６ミリモル当量）を加えた後、オートクレーブ内を窒素ガスにより十分に置換した。次いで、これらを撹拌しながら、反応系の温度を１３０℃〜１５０℃に維持しつつ、プロピレンオキサイド１モルを圧入して、同温度で１時間熟成させた後、１３０℃〜１５０℃にてエチレンオキサイド１モルを圧入して、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。反応終了以降は合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−８を得た（表１参照）。
【００４５】
合成例９
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２−メチル−１，８−オクタンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから５モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−９を得た（表１参照）。
【００４６】
合成例１０
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２−メチル−１，８−オクタンジオールを用い、４モルのエチレンオキサイドに代えて、７モルのプロピレンオキサイドを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１０を得た（表１参照）。
【００４７】
合成例１１
エチレンオキサイドの使用量を４モルから６モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１１を得た（表１参照）。
【００４８】
合成例１２
４モルのエチレンオキサイドに代えて、６モルのプロピレンオキサイドを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１２を得た（表１参照）
【００４９】
合成例１３
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから５モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１３を得た（表１参照）。
【００５０】
合成例１４
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，８−オクタンジオールを用い、エチレンオキサイド４モルのみに代えて、エチレンオキサイド３モル及びプロピレンオキサイド５モルの混合物を用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１４を得た（表１参照）。
【００５１】
合成例１５
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，９−ノナンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから５モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１５を得た（表１参照）。
【００５２】
合成例１６
エチレンオキサイドの使用量を４モルから９モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１６を得た（表１参照）。
【００５３】
合成例１７
エチレンオキサイドの使用量を４モルとし、プロピレンオキサイドの使用量を５モルとした以外は、合成例４と同様の操作を行い、化合物Ａ−１７を得た（表１参照）。
【００５４】
合成例１８
エチレンオキサイドの使用量を４モルから１モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１８を得た（表１参照）。
【００５５】
合成例１９
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，１０−デカンジオールを用い、エチレンオキサイド４モルのみに代えて、エチレンオキサイド４モル及びプロピレンオキサイド１モルの混合物を用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−１９を得た（表１参照）。
【００５６】
合成例２０
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，１２−ドデカンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから８モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−２０を得た（表１参照）。
【００５７】
合成例２１
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，６−ヘキサンジオールを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−２１を得た（表１参照）。
【００５８】
合成例２２
１，１０−デカンジオール１モル、及び、触媒として水酸化カリウム粉末０．３ｇ（原料に対して６ミリモル当量）を加えた後、オートクレーブ内を窒素ガスにより十分に置換した。次いで、これらを撹拌しながら、反応系の温度を１３０℃〜１５０℃に維持しつつ、エチレンオキサイド５モルを圧入して、同温度で１時間熟成させた後、１３０℃〜１５０℃にてプロピレンオキサイド４モルを圧入して、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。反応終了以降は合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−２２を得た（表１参照）。
【００５９】
合成例２３
１，２−テトラデカンジオール１モル、及び、触媒として水酸化カリウム粉末０．３ｇ（原料に対して６ミリモル当量）を加えた後、オートクレーブ内を窒素ガスにより十分に置換した。次いで、これらを撹拌しながら、反応系の温度を１３０℃〜１５０℃に維持しつつ、プロピレンオキサイド２モルを圧入して、同温度で１時間熟成させた後、１３０℃〜１５０℃にてエチレンオキサイド４モルを圧入して、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。反応終了以降は合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−２３を得た（表１参照）。
【００６０】
合成例２４
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，２−テトラデカンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから１０モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−２４を得た（表１参照）。
【００６１】
合成例２５
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，６−ヘキサンジオールを用い、４モルのエチレンオキサイドに代えて、１モルのプロピレンオキサイドを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ａ−２５を得た（表１参照）。
【００６２】
合成例２６
エチレンオキサイド４モルのみに代えて、エチレンオキサイド６モル及びプロピレンオキサイド６モルの混合物を用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物ａ−１を得た（表１参照）。
【００６３】
合成例２７
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから１４モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物ａ−２を得た（表１参照）。
【００６４】
合成例２８
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，４−ブタンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから６モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物ａ−３を得た（表１参照）。
【００６５】
合成例２９
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，２−ヘキサデカンジオールを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物ａ−４を得た（表１参照）。
【００６６】
【表１】
0006739129.tif 000005
【００６７】
１−２．ジオール化合物（Ｂ）
以下の合成例３０〜３３で得られた化合物Ｂ−１〜Ｂ−４を用いた。
【００６８】
合成例３０
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１６０．３ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末０．９ｇ（原料に対して１８ミリモル当量）を加えた後、オートクレーブ内を窒素ガスにより十分に置換した。次いで、撹拌下に反応温度を１３０℃〜１５０℃に維持しつつ、エチレンオキサイド１７６ｇ（４モル）を圧入して付加重合反応をさせ、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。その後、触媒をリン酸で中和し、次いで、副生物を液体クロマトグラフィにより分離し、下記式で表されるジオール化合物Ｂ−１を得た（表２参照）。
【化４】
0006739129.tif 000006
【００６９】
合成例３１
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２，４−ジエチル−１，３−ペンタンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから６モルに変更した以外は、合成例３０と同様の操作を行い、ジオール化合物Ｂ−２を得た（表２参照）。
【００７０】
合成例３２
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２−メチル−１，８−オクタンジオールを用い、エチレンオキサイド４モルに代えて、プロピレンオキサイド８モルを用いた以外は、合成例３０と同様の操作を行い、ジオール化合物Ｂ−３を得た（表２参照）。
【００７１】
合成例３３
エチレンオキサイドの使用量を４モルから１０モルに変更した以外は、合成例３０と同様の操作を行い、ジオール化合物Ｂ−４を得た（表２参照）。
【００７２】
【表２】
0006739129.tif 000007
【００７３】
２．水面浮遊型農薬組成物用拡展剤の調製
実施例１−１〜１−３１及び比較例１−１〜１−８
上記で得られたジオール化合物（Ａ）のみ、又は、ジオール化合物（Ａ）及び（Ｂ）を用いて、水面浮遊型農薬組成物用拡展剤を得た（表３参照）。実施例１−１〜１−３１で得られたものを、水面浮遊型農薬組成物用拡展剤Ｃ−１〜Ｃ−３１とし、比較例１−１〜１−８で得られたものを、水面浮遊型農薬組成物用拡展剤ｃ−１〜ｃ−８とした。
【００７４】
【表３】
0006739129.tif 000008
【００７５】
３．水面浮遊型農薬組成物の製造及び評価
上記で得られた水面浮遊型農薬組成物用拡展剤と、下記の農薬活性成分及び増量剤と、少量の水とを用いて、粒状の水面浮遊型農薬組成物を製造した。そして、水面を有する農地への施用を想定した評価を行った。
（農薬活性成分）
Ｚ−１：カフェンストロール
Ｚ−２：ベンスルフロンメチル
Ｚ−３：ダイムロン
Ｚ−４：プレチラクロール
Ｚ−５：ダイアジノン
Ｚ−６：トリシクラゾール
（増量剤）
Ｊ−１：クレー粉末
Ｊ−２：炭酸カルシウム粉末
Ｊ−３：塩化カリウム粉末
Ｊ−４：タルク粉末
Ｊ−５：ベントナイト粉末
Ｊ−６：珪藻土粉末
Ｊ−７：ラクトース粉末
Ｊ−８：スターチ粉末
Ｊ−９：ホワイトカーボン粉末
Ｊ−１０：中空性ガラス粒子
Ｊ−１１：木粉
Ｊ−１２：コルク粉
Ｊ−１３：発泡性シラス粉末
Ｊ−１４：マイクロスフィア
Ｊ−１５：カルボキシメチルセルロース粉末
【００７６】
実施例２−１
２０部のカフェンストロール（Ｚ−１）と、３１部のクレー（Ｊ−１）と、１０部のベントナイト（Ｊ−５）と、３５部の中空性ガラス（Ｊ−１０）とを均一混合した後、この混合物と、４部の拡展剤（Ｃ−１）と、少量の水とを十分に混練した。次いで、得られた混練物を、目開き１．０ｍｍのスクリーンを装着したバスケット型造粒器（筒井理化学器械社製「ＫＡＲ−７５」）を用いて押出成形に供した。その後、成形物を恒温器にて５０℃で乾燥させ、長さ２〜４ｍｍに整粒して、円柱形粒状の水面浮遊型農薬組成物を製造した（表４参照）。
【００７７】
製造直後の水面浮遊型農薬組成物、及び、５４℃で４週間保存後の水面浮遊型農薬組成物のいずれも０．２ｇを試料とし、図１に示す容器に収容した水道水（深さ２ｃｍ）の中に投入し、拡展距離、拡展速度、拡展性及び崩壊状態を以下の方法で評価した。尚、図１の容器１は、縦２０ｃｍ、横１００ｃｍ及び深さ４ｃｍのステンレス製であり、内部を二分するように一端側から９０ｃｍに相当する長さの分だけ仕切り部３を備える。
【００７８】
（１）拡展距離
試料を図２及び図３の×印に投入してから、粒状物が水面を浮遊して２分間で移動した距離（図２及び図３の△印で折り返した場合、最大で２００ｃｍ）を測定した。この操作を５回行い、距離の平均値から、下記の基準で評価した。
（評価基準）
◎：１７０ｃｍ以上
○：１３０ｃｍ以上、１７０ｃｍ未満
×：１３０ｃｍ未満
【００７９】
（２）拡展速度
試料を図２及び図３の×印に投入してから、水面を浮遊する粒状物が△印まで拡展するまでの所要時間を測定した。測定は５回行い、その平均値から下記の計算式により拡展速度を算出し、下記の基準で評価した。
拡展速度（ｃｍ／秒）＝１００（ｃｍ）／所要時間（秒）
（評価基準）
◎：６ｃｍ／秒以上
○：４ｃｍ／秒以上６ｃｍ／秒未満
×：４ｃｍ／秒未満
【００８０】
（３）拡展性
試料を図２及び図３の×印に投入した後、崩壊するときの様子を目視観察し、下記の基準で評価した。
（評価基準）
◎◎：不規則な動きで拡展、粒崩壊時に激しく回転した
◎：不規則な動きで拡展、粒崩壊時に回転した
○：不規則な動きで拡展、崩壊時に回転しなかった
×：直線的に拡展、崩壊時に回転しなかった
【００８１】
（４）崩壊状態
試料を図２及び図３の×印に投入した後、崩壊して水中で分散した粉体の様子を上方から目視観察し、下記の基準で評価した。
（評価基準）
○：粉体の凝集がなく、水面全体で均一に分散した
△：一部の粉体の凝集が見られた、又は、粉体の偏在が一部見られた
×：大部分の粉体にて凝集が見られた、又は、粉体の偏在が顕著に見られた
【００８２】
実施例２−２〜２−３１及び比較例２−１〜２−１６
表４〜表８に示す原料を用いて、実施例２−１と同様にして押出成形を行い、円柱形粒状の水面浮遊型農薬組成物を製造した。その後、各種評価を行った。その結果を表４〜表８に併記した。
【００８３】
【表４】
0006739129.tif 000009
【００８４】
【表５】
0006739129.tif 000010
【００８５】
【表６】
0006739129.tif 000011
【００８６】
【表７】
0006739129.tif 000012
【００８７】
【表８】
0006739129.tif 000013
【００８８】
表４〜表６において、実施例２−１〜２−３１は、本発明に係るジオール化合物（Ａ）を含む水面浮遊型農薬組成物用拡展剤を含有する農薬組成物の例であり、拡展距離、拡展速度、拡展性及び崩壊状態のすべてにおいて、良好であった。これらのうち、特に実施例２−１〜２−１３は、本発明に係るジオール化合物（Ａ）として、上記式（１）におけるＲ１が炭素原子数８又は９のアルキレン基であり、ｓが２〜８の整数である化合物を用いた例であり、上記性能がより高いレベルにあった。
一方、表７及び表８の比較例２−１〜２−８は、本発明に係るジオール化合物（Ａ）を含まない水面浮遊型農薬組成物用拡展剤を含有する農薬組成物の例であり、十分な性能が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、農薬活性物質、増量剤等と併用して水面浮遊型農薬組成物からなる、例えば、造粒物を好適に形成する。そして、この造粒物を、水面を有する農地に撒くと、農薬活性成分を十分に拡展させることができる。従って、本発明の水面浮遊型農薬組成物は、水面を有する農地への施用に有用である。
【要約】
【課題】農薬活性成分と併用して調製した粒状の農薬組成物を水面施用したときに優れた拡展性が得られ、水面全体に崩壊する水面浮遊型農薬組成物を与える水面浮遊型農薬組成物用拡展剤を提供する。
【解決手段】本発明の水面浮遊型農薬組成物用拡展剤は、ＨＯ−Ｒ１−Ｏ−Ｇ１−Ｈ（式中、Ｒ１は炭素原子数が６〜１４のアルキレン基であり、Ｇ１は−（Ｒ５Ｏ）ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは１〜１０の整数であり、ｓが２以上の場合、−（Ｒ５Ｏ）ｓ−におけるＲ５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）で表される化合物を含有する。
【選択図】なし【図１】
0006739129.tif 000014
【図２】
0006739129.tif 000015
【図３】
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