(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
花発酵酢含み、
前記花発酵酢は、水洗及び乾燥した花びらまたは花抽出物を酢または種酢、及び糖水と混合して発酵させて得たものである繊維柔軟剤組成物。
【請求項２】
前記花は、桃の花、杏の花、アカシアの花、カモミールの花、ジャスミンの花及び蓮の花よりなるグループから選択された１つ以上である、請求項１に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項３】
前記花発酵酢は、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．００１〜１０重量％で含まれる、請求項１に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項４】
前記発酵は、３日〜７日間遂行される、請求項１に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項５】
前記酢は、花びら１重量部に対して５〜３０重量部混合される、請求項１に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項６】
前記種酢は、花抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％混合される、請求項１に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項７】
前記糖水は、花びら１重量部に対して５〜３０重量部を使用されるか、花抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％使用される、請求項１に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項８】
有機酸をさらに含む、請求項１に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項９】
前記有機酸は、クエン酸、酢酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸及び乳酸よりなるグループから選択される１つ以上である、請求項８に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１０】
前記有機酸は、ｐＫａ値が３〜５であり、カルボキシル基を含有する、請求項８に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１１】
前記有機酸は、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して１〜３０重量％で含まれる、請求項８に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１２】
前記有機酸は、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して７．５〜２０重量％で含まれる、請求項８に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１３】
洗濯時に洗い／すすぎ水の濁度（ＮＴＵ）が０．０５〜９である、請求項８に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１４】
洗濯時に洗い／すすぎ水のｐＨが４．５以上である、請求項８または１３に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１５】
陽イオン界面活性剤を含まない、請求項１、８または１０に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１６】
香料及びエタノールをさらに含む、請求項１、８、１０または１３に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１７】
可溶化剤をさらに含む、請求項８に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１８】
前記可溶化剤が、非イオン界面活性剤である、請求項１７に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項１９】
前記可溶化剤が、硬化ひまし油ＥＯ付加物である、請求項１７に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項２０】
可溶化剤は、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して１〜１０重量％で含まれる、請求項１７に記載の繊維柔軟剤組成物。
【請求項２１】
植物抽出物をさらに含む、請求項１、１３または１７に記載の繊維柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維柔軟剤は、衣類に発生する静電気を防止し、繊維の柔軟性を付与するために家庭で広く使用しており、その使用量が次第に増加している傾向にある。最近、消費者の生活水準が向上し、衛生及び清潔に対する欲求が増加し、より快適な衣生活を追求しようとするにつれて、衣類に発生し得る微生物の増殖防止及び悪臭除去に対する関心が増えている。
【０００３】
一般的に、繊維に発生する湿っぽい臭いは、汗の臭い等の成分である有機化合物が、皮膚常在菌が分解されて生成された不飽和低級脂肪酸及びアンモニア等の揮発性有機化合物と反応するか、洗濯洗剤または繊維柔軟剤の残留成分と反応して発生し得る。特に、梅雨時の場合、室内乾燥時に、乾燥時間が遅延されるため、悪臭菌であるＭｏｒｘｅｌｌａ  ａｓｌｏｅｎｓｉｓに起因して湿っぽい臭いがさらに発生しているものと知られている。
【０００４】
このような湿っぽい臭い等を除去するために、従来、抗菌剤を含む繊維柔軟剤組成物を使用したが、従来の繊維柔軟剤に含まれる抗菌剤は、人体に有害である。最近、合成抗菌剤の使用時に、人体に有害であるという内容が報道され、このような抗菌剤の使用が忌避されていることが現況である。
【０００５】
また、繊維柔軟剤は、１９５０年代に全世界的に商用化された後、６０年以上柔軟成分として陽イオン界面活性剤を使用している「韓国公開特許第１０−２００７−００９０８６１号」。しかし、近年、このような陽イオン界面活性剤の人体有害性が明らかにされ、これを忌避しようとする欲求が増加している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来の繊維柔軟剤組成物に柔軟成分として含まれた陽イオン界面活性剤を使用せず、殺菌／脱臭効果、静電気防止効果及び洗剤残渣の除去効果に優れた繊維柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
また、本発明は、陽イオン界面活性剤を使用せず、有機酸と発酵酢が含有された繊維柔軟剤に香料を可溶化して透明相を維持し、酢臭いを緩和させて、香り満足度が高い繊維柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、ｐＫａ値が３〜５であり、カルボキシル基を含有する有機酸を含むむら除去用繊維柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は、従来の繊維柔軟剤組成物に花発酵酢を使用して脱臭力が改善された繊維柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明においては、有機酸及び酢を含む繊維柔軟剤組成物であり、前記繊維柔軟剤組成物で洗濯するとき、洗い／すすぎ水の濁度（ＮＴＵ）が０．０５〜９である繊維柔軟剤組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明においては、有機酸、発酵酢及び可溶化剤を含み、前記可溶化剤は、エチレンオキシドが付加された脂肪酸及びエチレンオキシドが付加された脂肪アルコールを含む繊維柔軟剤組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明においては、陽イオン界面活性剤を含まず、ｐＫａ値が３〜５であり、カルボキシル基を含有する有機酸を含むむら除去用繊維柔軟剤組成物を提供する。
【００１３】
また、本発明は、花発酵酢を含む繊維柔軟剤組成物を提供する。本発明の繊維柔軟剤組成物において、花発酵酢は、桃の花、杏の花、アカシアの花、カモミールの花、ジャスミンの花及び蓮の花よりなるグループから選択された１つ以上の花びらを水洗及び乾燥し、酢及び糖水と混合し、３日〜７日間発酵させて得たものであることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明による繊維柔軟剤組成物を使用した衣類等は、油っこい（ｇｒｅａｓｙ、ｏｉｌｙ）感じではなく、日差しに乾かしたようにさらさらした感じを与え、臭いの原因菌の殺菌で湿っぽさがなく、鮮やかな香りを有する。また、前記繊維柔軟剤組成物は、洗濯洗剤残渣の除去に非常に効果的である。
【００１５】
本発明による繊維柔軟剤組成物は、陽イオン界面活性剤を使用せず、有機酸及び発酵酢とともに可溶化剤を使用して、透明相を維持し、酢臭いを緩和させて、香り満足度に優れている。
【００１６】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物は、人体に有害な陽イオン界面活性剤の代わりに、ｐＫａ値が３〜５であり、カルボキシル基を含有する有機酸を使用して、人体に有害でなく、既存の陽イオン界面活性剤を使用した繊維柔軟剤よりむら除去を向上させることができる。
【００１７】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物は、花発酵酢を使用してアンモニア、メチルメルカプタンの脱臭力に優れている効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、有機酸及び酢を含む繊維柔軟剤組成物であり、前記繊維柔軟剤組成物で洗濯するとき、洗い／すすぎ水の濁度（ＮＴＵ）が０．０５〜９である繊維柔軟剤組成物（以下、第１繊維柔軟剤組成物という）に関する。
【００１９】
本発明による繊維柔軟剤組成物は、前述したように、有機酸及び酢を含む。また、本発明による繊維柔軟剤組成物は、陽イオン界面活性剤を含まない。
【００２０】
本発明において有機酸は、脱臭剤及び洗剤残渣の除去の役目を行う。また、前記有機酸は、柔軟剤本然の（布を柔らかくし、触感を良好にする）役目を行うことができる。
【００２１】
このような有機酸の種類は、特に制限されず、例えば、クエン酸、酢酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸及び乳酸よりなるグループから選択された１つ以上を含むことができる。
【００２２】
前記有機酸は、酸度が高いほど、優れた脱臭力を示し、ｐＫａ値が低いほど水溶液上のｐＨが低いため、ｐＫａ値が低い有機酸を使用することが、繊維柔軟剤の脱臭力を高めることができる。前記クエン酸のｐＫａは、３．１、リンゴ酸は、３．４及び酢酸は、４．８であるため、本発明においては、有機酸としてクエン酸を使用することが有利である。特に、クエン酸は、原材料費のコストが低いため、有機酸として使用するに適している。
【００２３】
前記有機酸の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して７．５〜２０重量％、８〜１９重量％または９〜１８重量％で含まれることができる。前記範囲内で優れた脱臭力を示し、洗剤残渣の除去に効率的である。有機酸の含量が２０重量％以上でも、優れた脱臭力を示すが、有機酸の含量が高くなるほど、すすぎ水のｐＨが低くなるため、２０重量％以下で使用することが良い。
【００２４】
本発明において酢は、殺菌作用、臭い除去及び洗剤残渣の除去の役目を行う。
酢は、主成分として酢酸を含有し、酸っぱくて、少し甘味がある調味料であって、酢酸、クエン酸及び各種アミノ酸等、数十種類の有機酸が入っていて、新陳代謝を活発にさせ、体内老廃物を無くすのに役立つだけでなく、強力な防腐剤であり且つ強力な殺菌剤としての役目を行う。
【００２５】
本発明において酢は、花発酵酢を含むことができ、具体的に、酢及び花発酵酢を一緒に含むことができる。
【００２６】
この際、酢は、具体的に洗剤残渣の除去役目を行うことができる。
このような酢の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．１〜１０重量％、０．５〜５重量％または１〜３重量％で含まれることができる。前記範囲内で殺菌効果及び洗剤残渣を除去する効果を有する。
【００２７】
また、花発酵酢は、強力な脱臭の役目を担当できる。
前記花発酵酢は、花びらを水洗及び乾燥し、過量の酢及び糖水と混合し、３日〜７日間発酵させて得たものであることができる。
【００２８】
前記酢は、市販の醸造酢であることができ、花びら１重量部に対して５〜３０重量部使用することが好ましい。また、前記糖水をブドウ糖、砂糖、果糖、オリゴ糖、または水飴等各種糖を含むものであることができる。前記糖水は、花抽出物をアルコール発酵させる役目をし、花びら１重量部に対して５〜３０重量部を使用することが好ましい。
【００２９】
または、前記花発酵酢は、花の原物を滅菌し、１００〜１５０℃で１０〜３０分間熱水抽出した後、前記の熱水抽出物と種酢及び糖水を混合した後、２０〜４０℃で７２〜９６時間発酵過程を経て得ることができる。
【００３０】
前記種酢は、伝統方式で製造された異味や異臭がない醸造酢から分離した野生酢菌を増殖させて発酵させたものを言い、前記種酢は、野生酢酸菌アセトバクター菌（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ  ｓｐ．）によって製造され得るものであれば、すべて使用され得る。この際、前記種酢の添加量は、花熱水抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％で添加され得る。前記種酢の添加量が５重量％未満の場合、前記熟成された花熱水抽出物の酢発酵を誘導しにくく、３０重量％を超過する場合、添加量に比べて、酢発酵の効率がこれ以上増加しない。
【００３１】
前記糖水は、ブドウ糖、砂糖、果糖、オリゴ糖、または水飴等各種糖を含むものであることができる。前記糖水は、花熱水抽出物をアルコール発酵させる役目をし、花熱水抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％で添加され得る。
【００３２】
前記方法を通じて製造された花発酵酢は、ｐＨが２．７０〜３．３０、酸度が、３〜７であることができる。
【００３３】
前記花発酵酢の製造に使用する花の種類は、制限なしに使用できる。一例として、桃の花、杏の花、アカシアの花、カモミールの花、ジャスミンの花または蓮の花等を使用できる。
【００３４】
前記花発酵酢の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．００１〜１０重量％、０．０５〜５重量％または０．１〜２重量％で含まれることができる。前記範囲内で殺菌力に優れており、臭いを容易に除去できる。
【００３５】
本発明において酢の全体使用量は、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．００１〜２０重量％であることができる。
【００３６】
本発明による繊維柔軟剤組成物を利用して洗濯するとき、洗い／すすぎ水の濁度（ＮＴＵ）は、０．０５〜９であることができる。前記範囲で洗い／すすぎ水が目視で透明に見られ、消費者に満足感を付与できる。具体的に、前記洗い／すすぎ水の濁度は、０．１〜９または０．１〜８であることができる。
【００３７】
前記洗い／すすぎ水の濁度を測定するための実験条件は、韓国環境産業技術院の環境標識認証基準のうちＥＬ３０６（繊維柔軟剤）内の試験方法を利用でき、試料の使用量は、０．６７ｍＬ／Ｌであることができる。また、濁度（ＮＴＵ）は、ＨＡＣＨ社の２１００ＡＮ  Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒを利用して測定できる。
【００３８】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物を利用して洗濯するとき、洗い／すすぎ水のｐＨは、４．５以上であることができる。
【００３９】
また、本発明は、有機酸、発酵酢及び可溶化剤を含み、前記可溶化剤は、エチレンオキシドが付加された脂肪酸及びエチレンオキシドが付加された脂肪アルコールを含む繊維柔軟剤組成物（以下、第２繊維柔軟剤組成物という）に関する。
【００４０】
本発明による繊維柔軟剤組成物は、前述したように、有機酸、発酵酢及び可溶化剤を含む。
【００４１】
本発明において有機酸は、脱臭剤及び洗剤残渣の除去の役目を行う。また、前記有機酸は、柔軟剤本然の（布を柔らかくし、触感を良好にする）役目を行う。このような有機酸の種類は、特に制限されず、例えば、クエン酸、酢酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸及び乳酸よりなるグループから選択された１つ以上を含むことができる。
【００４２】
前記有機酸は、酸度が高いほど、優れた脱臭力を示し、ｐＫａ値が低いほど、水溶液上のｐＨが低いため、ｐＫａ値が低い有機酸を使用することが繊維柔軟剤の脱臭力を高めることができる。前記クエン酸のｐＫａは、３．１、リンゴ酸は、３．４及び酢酸は、４．８であるため、本発明においては、有機酸としてクエン酸を使用することが有利である。特に、クエン酸は、原材料費のコストが低いため、有機酸として使用するに適している。
【００４３】
前記有機酸の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して１〜３０重量％、５〜２０重量％または８〜１５重量％で含まれることができる。前記範囲内で優れた脱臭力を示し、洗剤残渣の除去に効率的である。有機酸の含量が３０重量％以上でも優れた脱臭力を示すが、有機酸の含量が高くなるほど、すすぎ水のｐＨが低くなるため、３０重量％以下で使用することが良い。
【００４４】
本発明において発酵酢は、強力な脱臭の役目を担当する。
このような発酵酢の種類は、特に制限されず、例えば、花発酵酢を使用できる。
【００４５】
本発明による繊維柔軟剤組成物は、前述した組成成分以外に、強力な脱臭の役目を担当する花発酵酢をさらに含むことができる。
【００４６】
前記花発酵酢は、花びらを水洗及び乾燥し、過量の酢及び糖水と混合し、３日〜７日間発酵させて得たものであることができる。
【００４７】
前記酢は、市販の醸造酢であることができ、花びら１重量部に対して５〜３０重量部使用することが好ましい。また、前記糖水をブドウ糖、砂糖、果糖、オリゴ糖、または水飴等各種糖を含むものであることができる。前記糖水は、花抽出物をアルコール発酵させる役目をし、花びら１重量部に対して５〜３０重量部を使用することが好ましい。
【００４８】
または、前記花発酵酢は、花の原物を滅菌し、１００〜１５０℃で１０〜３０分間熱水抽出した後、前記の熱水抽出物と種酢及び糖水を混合した後、２０〜４０℃で７２〜９６時間発酵過程を経て得ることができる。
【００４９】
前記種酢は、伝統方式で製造された異味や異臭がない醸造酢から分離した野生酢菌を増殖させて発酵させたものを言い、前記種酢は、野生酢酸菌アセトバクター菌（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ  ｓｐ．）によって製造され得るものであれば、すべて使用され得る。この際、前記種酢の添加量は、花熱水抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％で添加され得る。前記種酢の添加量が５重量％未満の場合、前記熟成された花熱水抽出物の酢発酵を誘導しにくく、３０重量％を超過する場合、添加量に比べて、酢発酵の効率がこれ以上増加しない。
【００５０】
前記糖水は、ブドウ糖、砂糖、果糖、オリゴ糖、または水飴等各種糖を含むものであることができる。前記糖水は、花熱水抽出物をアルコール発酵させる役目をし、花熱水抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％で添加され得る。
【００５１】
前記方法を通じて製造された花発酵酢は、ｐＨが２．７０〜３．３０、酸度が３〜７であることができる。
【００５２】
前記花発酵酢の製造に使用する花の種類は、制限なしに使用できる。一例として、桃の花、杏の花、アカシアの花、カモミールの花、ジャスミンの花または蓮の花等を使用できる。
【００５３】
前記花発酵酢の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．００１〜１０重量％、０．０５〜５重量％または０．１〜２重量％で含まれることができる。前記範囲内で殺菌力に優れており、臭いを容易に除去できる。
【００５４】
本発明において可溶化剤は、発酵酢等による酢臭いを緩和させて、繊維柔軟剤の香り満足度を向上させる。
【００５５】
このような可溶化剤としては、非イオン界面活性剤を使用でき、具体的に、エチレンオキシドが付加された脂肪酸及びエチレンオキシドが付加された脂肪アルコールを使用できる。
【００５６】
従来の繊維柔軟剤は、陽イオン界面活性剤及び香料を含み、可溶化剤は、このような陽イオン界面活性剤及び香料を安定化するために使用され、前記可溶化剤として、脂肪アルコールにエチレンオキシドが付加された非イオン界面活性剤を使用した。この場合、陽イオン界面活性剤、香料及び非イオン界面活性剤が乳化粒子である小胞構造を形成し、安定性を維持した。
【００５７】
しかし、本発明のように、陽イオン界面活性剤の代わりに、有機酸及び発酵酢を使用する場合、繊維柔軟剤組成物の液性は、ｐＨ３未満の酸性を示し、前述した非イオン界面活性剤を使用する場合、酸触媒反応によって香成分が変形される恐れがあり、酢成分による異臭で香り満足度が低下し、商品性が劣る問題点が発生し得る。
【００５８】
したがって、本発明においては、酢成分による異臭を除去し、香り満足度を向上させ、繊維柔軟剤の安定性を向上させるために、可溶化剤として、エチレンオキシドが付加された脂肪酸及びエチレンオキシドが付加された脂肪アルコールの混合物を使用できる。
【００５９】
前記エチレンオキシドが付加された脂肪酸は、具体的に、炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸にエチレンオキシドが付加された非イオン界面活性剤であることができ、より具体的に、硬化ひまし油ＥＯ付加物であることができる。
【００６０】
また、エチレンオキシドが付加された脂肪アルコールは、具体的に、炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪アルコールにエチレンオキシドが付加された非イオン界面活性剤であることができ、より具体的に、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであることができる。
【００６１】
前記可溶化剤の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して１〜１０重量％、２〜８重量％または３〜５重量％で含まれることができる。前記範囲内で酢臭いの除去効果に優れていて、香り満足度を高めることができ、繊維柔軟剤の安定性を高めることができる。
【００６２】
また、可溶化剤としエチレンオキシドが付加された脂肪酸及びエチレンオキシドが付加された脂肪アルコールの比率は、１：０．１〜１：５または１：０．３〜１：３であることができる。
【００６３】
また、本発明は、ｐＫａ値が３〜５であり、カルボキシル基を含有する有機酸を含むむら除去用繊維柔軟剤組成物（以下、第３繊維柔軟剤組成物という）に関する。また、本発明による繊維柔軟剤組成物は、陽イオン界面活性剤を含まないことを特徴とする。
【００６４】
本発明による繊維柔軟剤組成物は、前述したように、ｐＫａ値が３〜５であり、カルボキシル基を含有する有機酸を含む。
【００６５】
本発明においてｐＫａ値が３〜５であり、カルボキシル基を含有する有機酸は、むら除去、脱臭剤及び洗剤残渣の除去の役目を行う。また、前記有機酸は、柔軟剤本然の（布を柔らかくし、触感を良好にする）役目を行う。このような有機酸の種類は、特に制限されず、例えば、クエン酸、酢酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸及び乳酸よりなる群から選択された１つ以上を含むことができる。特に、クエン酸は、原材料費のコストが低いため、有機酸として使用するに適している。
【００６６】
前記有機酸の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して１〜２０重量％、５〜１５重量％または８〜１２重量％で含まれることができる。前記範囲内で優れたむら除去効果を示すことができる。有機酸の含量が２０重量％以上でも、優れたむら除去効果を示すが、有機酸の含量が高くなるほど、すすぎ水のｐＨが低くなるため、２０重量％以下で使用することが良い。
【００６７】
本発明の繊維柔軟剤組成物（第２または第３繊維柔軟剤組成物）に酢が追加に使用され得る。
【００６８】
酢は、主成分として酢酸を含有し、酸っぱくて、少し甘味がある調味料であって、酢酸、クエン酸及び各種アミノ酸等、数十個の有機酸が入っていて、新陳代謝を活発にさせ、体内老廃物を無くすのに役立つだけでなく、強力な防腐剤であり且つ強力な殺菌剤としての役目を行う。また、酢は、洗剤残渣の除去役目を行うことができる。
【００６９】
前記酢の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．１〜１０重量％、０．５〜５重量％または１〜３重量％で含まれることができる。前記範囲内で殺菌効果及び洗剤残渣を除去する効果を有する。
【００７０】
本発明による繊維柔軟剤組成物（第３繊維柔軟剤組成物）は、前述した組成成分以外に、強力な脱臭の役目を担当する花発酵酢をさらに含むことができる。前記花発酵酢は、前述した通りである。
【００７１】
前述した本発明による組成物は、陽イオン界面活性剤を含まなくても、むら除去効果に優れていて、繊維柔軟剤として容易に使用できる。
【００７２】
また、本発明は、花発酵酢を含む繊維柔軟剤組成物（以下、第４繊維柔軟剤組成物という）に関する。本発明の繊維柔軟剤組成物は、脱臭剤だけでなく、柔軟成分としての役目を担当する花発酵酢を含み、アンモニア、メチルメルカプタンの脱臭力に優れていることを特徴とする。
【００７３】
前記花発酵酢は、花びらを水洗及び乾燥し、過量の酢及び糖水と混合し、３日〜７日間発酵させて得たものであることができる。
【００７４】
前記酢は、市販の醸造酢であることができ、花びら１重量部に対して５〜３０重量部使用することが好ましい。また、前記糖水をブドウ糖、砂糖、果糖、オリゴ糖、または水飴等各種糖を含むものであることができる。前記糖水は、花抽出物をアルコール発酵させる役目をし、花びら１重量部に対して５〜３０重量部を使用することが好ましい。
【００７５】
または、前記花発酵酢は、花の原物を滅菌し、１００〜１５０℃で１０〜３０分間熱水抽出した後、前記の熱水抽出物と種酢及び糖水を混合した後、２０〜４０℃で７２〜９６時間発酵過程を経て得ることができる。
【００７６】
前記種酢は、伝統方式で製造された異味や異臭がない醸造酢から分離した野生酢菌を増殖させて発酵させたものを言い、前記種酢は、野生酢酸菌アセトバクター菌（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ  ｓｐ．）によって製造され得るものであれば、すべて使用され得る。この際、前記種酢の添加量は、花熱水抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％で添加され得る。前記種酢の添加量が５重量％未満の場合、前記熟成された花熱水抽出物の酢発酵を誘導しにくく、３０重量％を超過する場合、添加量に比べて、酢発酵の効率がこれ以上増加しない。
【００７７】
前記糖水は、ブドウ糖、砂糖、果糖、オリゴ糖、または水飴等各種糖を含むものであることができる。前記糖水は、花熱水抽出物をアルコール発酵させる役目をし、花熱水抽出物１００重量％に対して５〜３０重量％で添加され得る。
【００７８】
前記方法を通じて製造された花発酵酢は、ｐＨが２．７０〜３．３０、酸度が、３〜７であることができる。
【００７９】
前記花発酵酢の製造に使用する花の種類は、制限なしに使用できる。一例として、桃の花、杏の花、アカシアの花、カモミールの花、ジャスミンの花または蓮の花等を使用できる。
【００８０】
前記花発酵酢の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．００１〜１０重量％、０．０５〜５重量％または０．１〜２重量％で含まれることができる。前記範囲内で殺菌作用及び臭いを除去する効果を有する。
【００８１】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物（第１、第２、第３または第４繊維柔軟剤組成物）は、内容物の相安定性のためにエタノールをさらに含むことができる。
【００８２】
前記エタノールの含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．１〜１０重量％、０．５〜８重量％または１〜７重量％で含まれることができる。前記範囲内で優れた内容物の相安定性効果を有する。
【００８３】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物（第１、第２、第３または第４繊維柔軟剤組成物）は、香料を追加に使用できる。前記香料は、例えば、フロラール系香料、シトラス系香料等を含むことができるが、その他、繊維柔軟剤として使用できるものであれば、本発明の効果を阻害しない範囲内で制限なしに使用され得る。前記香料の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．０１〜５重量％または０．１〜３重量％で含まれることができる。
【００８４】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物（第１、第２、第３または第４繊維柔軟剤組成物）は、香可溶化剤を追加に使用でき、香可溶化剤は、発酵酢等による酢臭いを緩和させて、繊維柔軟剤の香り満足度を向上させる。その含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．１〜１０重量％または１〜７重量％で含まれることができる。
【００８５】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物（第１、第２、第３または第４繊維柔軟剤組成物）は、酢臭い等の悪臭除去効果を向上させるために、植物抽出物をさらに含むことができる。前記植物抽出物は、柿の葉、緑茶及び陳皮よりなるグループから選択された１つ以上を含むことができる。
【００８６】
また、本発明による繊維柔軟剤組成物（第１、第２、第３または第４繊維柔軟剤組成物）には、本発明の目的範囲内で少量の添加剤がさらに含まれることができる。前記添加剤としては、抗菌効果をさらに向上させるための抗菌成分であることができ、その他、色素、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤等であることができる。添加剤の含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して０．０１〜５重量％または０．１〜３重量％で含まれることができる。
【００８７】
また、本発明の組成物（第１、第２、第３または第４繊維柔軟剤組成物）は、それぞれの剤形に前記記載した成分以外に、一般的に繊維柔軟剤に配合される油分、水、界面活性剤、保湿剤、低級アルコール、増粘剤、キレート剤、色素、防腐剤等を必要に応じて適宜配合して使用できる。その含量は、特に制限されず、繊維柔軟剤組成物１００重量％に対して５５〜９０重量％または６０〜８５重量％で含まれることができる。
【００８８】
本発明による組成物（第１、第２、第３または第４繊維柔軟剤組成物）は、当業界に公知された方法を利用して、粉末化や顆粒化して使用でき、液体状態で製造して使用できる。
【実施例】
【００８９】
実施例１〜５
下記表１の含量（重量％）構成を有する繊維柔軟剤組成物を製造した。
【００９０】
まず、精製水にクエン酸、酢、花発酵酢を入れ、３０分間撹拌した後、これにエタノール、香料、香可溶化剤及び消泡剤を溶解した溶液を投入し、３０分間撹拌し、繊維柔軟剤組成物を製造した。
【００９１】
酢は、醸造酢（天然食品）を使用した。
【００９２】
また、花発酵酢は、ジャスミンの花びらを水洗し乾燥した後、花びら１重量部に対して酢１５重量部及び糖水１５重量部を前記乾燥した花びらと混合し、約７日間自然発酵過程を経て得たものを使用した。
【００９３】
比較例１〜１０
下記表１の含量（重量％）構成を有する繊維柔軟剤組成物を製造した。
【００９４】
【表１】
0006629220.tif 000002
【００９５】
実施例６〜７
下記表２の含量（重量％）構成を有する繊維柔軟剤組成物を製造した。
【００９６】
【表２】
0006629220.tif 000003
【００９７】
比較例１１
繊維柔軟剤組成物の代わりに、水を使用した。
【００９８】
比較例１２
繊維柔軟剤組成物の代わりに、指標繊維柔軟剤を使用した。
前記指標繊維柔軟剤組成物は、韓国環境産業技術院の環境標識認証基準のうちＥＬ３０６（繊維柔軟剤）内の試験方法においての指標繊維柔軟剤組成物と同一であった。
【００９９】
実験例１：クエン酸濃度別洗い／すすぎ水濁度実験
実施例１〜５及び比較例１〜１０の繊維柔軟剤組成物に対して、すすぎ水ｐＨ、目視透明度及び濁度（ＮＴＵ）を測定した。
【０１００】
この際、すすぎ水ｐＨを得るための実験条件は、韓国環境産業技術院の環境標識認証基準のうちＥＬ３０６（繊維柔軟剤）内の試験方法に準じ、試料の使用量は、０．６７ｍＬ／Ｌである。また、クエン酸の濁度（ＮＴＵ）は、ＨＡＣＨ社２１００ＡＮ  Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒを利用して測定した。また、目視透明度は、目視で判別したが、透明な場合、Ｏ、少し濁っている場合、△、及び濁っている場合、×で判別した。
前記によって測定された結果を下記表３に記載した。
【０１０１】
【表３】
0006629220.tif 000004
【０１０２】
前記表３に示されたように、クエン酸の含量が増加するほど、洗い／すすぎ水が透明になる傾向を示す。具体的に、クエン酸の含量が７．５重量％以上で繊維柔軟剤組成物のすすぎ水が透明になり、濁度が低くなることを確認できる。
また、クエン酸の含量が増加するほど、すすぎ水のｐＨが低くなることを確認できる。
【０１０３】
実験例２：洗濯残物除去実験
実施例６と７及び比較例１１〜１２の繊維柔軟剤組成物を使用して洗剤残渣（炭酸カルシウム）除去実験を行った。
【０１０４】
洗濯試験条件は、韓国環境産業技術院の環境標識認証基準のうちＥＬ３０６（繊維柔軟剤）内の試験方法に準じ、試料の使用量は、０．６７ｍＬ／Ｌであった。
【０１０５】
使用された洗濯衣類は、白色標準綿布（１０×１０ｃｍ）３枚（炭酸カルシウム含量：０ｐｐｍ）であり、使用された洗濯洗剤は、市中で容易に購入が可能な炭酸カルシウムが含有された粉末洗剤であった。
【０１０６】
洗い／すすぎ後、洗剤残渣（炭酸カルシウム）の分析は、前記洗濯試験条件で進行された試験布を０．５ｇ分取して、塩酸／フッ酸／硝酸／ホウ酸の混合液で酸処理した後、２４時間抽出し、ＩＣＰ（高周波誘導結合プラズマ）を利用して分析した。
前記実験結果を下記表４に示した。
【０１０７】
【表４】
0006629220.tif 000005
【０１０８】
前記表４に示されたように、洗濯過程で衣類に残存する洗濯洗剤内の水不溶成分、すなわち洗剤残渣は、炭酸カルシウムを含む。このような炭酸カルシウムが残存する衣類を繊維柔軟剤で処理した後、繊維内の炭酸カルシウムの残存量を分析すれば、既存の繊維柔軟剤を使用する場合、前記炭酸カルシウムの除去効果がない一方で、本発明による繊維柔軟剤組成物において炭酸カルシウムの除去力に優れていることを確認でき、クエン酸の含量が高いほど、炭酸カルシウムの除去効率に優れていることを確認できる。
【０１０９】
実験例３：汚染除去力評価
実施例６及び比較例１１〜１２の繊維柔軟剤組成物を使用して汚染除去力実験を行った。
【０１１０】
汚染除去力実験は、標準汚染布を使用してＫＳ  Ｍ  ２７０９洗濯試験法によって進行し、試料は、０．６７ｍＬ／Ｌを使用した。
【０１１１】
標準汚染布は、８×８ｃｍサイズの日本国洗濯科学協会の湿式人工汚染布（一般汚染布）とオランダＣＦＴ  ｂ．ｖ．社のＣ／ＢＣ−２−０６０（コーヒー汚染布）、Ｃ−ＢＣ−０３（お茶汚染布）、Ｅ−１６４（草汁汚染布）及びＥ−１１６（タンパク質汚染布）人工汚染布を使用した。
【０１１２】
汚染除去力は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社のＳｐｅｃｔｒｏ  ｃｏｌｏｒｍｅｔｅｒ  ＳＡ２０００を使用して汚染布の変色度の差異を測定したが、差異値が大きいほど、汚染除去力効果に優れている。
前記実験結果を下記表５に示した。
【０１１３】
【表５】
0006629220.tif 000006
【０１１４】
前記表５に示されたように、汚染除去力評価結果、コーヒー、お茶、草汁汚染で本発明による繊維柔軟剤組成物（クエン酸含有組成物）の効果に優れており、特に、葉緑素が含有されたお茶汚染の除去での効果に非常に優れていることを確認できる。これは、クエン酸の酸条件でお茶汚染葉緑素のマグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）が除去されるからである。
【０１１５】
実験例４：脱臭力評価
実施例６及び比較例１２の繊維柔軟剤組成物を使用して脱臭力評価実験を行った。
脱臭力は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９８８試験法で検知管を使用して測定した。
【０１１６】
試験試料は、標準使用量（０．６７ｍＬ／Ｌ）と標準使用量の２倍（１．３４ｍＬ／Ｌ）で希釈された液を試験試料として使用し、検知ポンプは、日本国ガステック社の検知ポンプを、検知管は、日本国ガステック社のアンモニア用（Ｎｏ．３Ｌａ）及びアミン用（Ｎｏ．１８０）を使用した。また、標準悪臭は、１％アンモニア水溶液とトリメチルアミン水溶液を使用した。
【０１１７】
２００ｍＬ容量の密閉型測定容器の内部に試料溶液と標準悪臭溶液を混合及び１０分間放置した後、容器内に存在する悪臭を検知ポンプで検知管の内部に吸入させて測定した。
前記測定結果を下記表６に示した。
【０１１８】
【表６】
0006629220.tif 000007
【０１１９】
前記表６に示されたように、アンモニア、トリメチルアミンに対して既存の繊維柔軟剤組成物（既存柔軟剤）に比べて脱臭効果に優れていることを確認できる。
【０１２０】
実施例８〜１４
下記表７の含量（重量％）構成を有する繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１２１】
まず、精製水にクエン酸、酢、花発酵酢、可溶化剤を入れ、３０分間撹拌した後、これにエタノール、香料、香可溶化剤及び消泡剤を溶解した溶液を投入し、３０分間撹拌し、繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１２２】
また、酢は、醸造酢（天然食品）を使用した
また、花発酵酢は、ジャスミンの花びらを水洗し乾燥した後、花びら１重量部に対して酢１５重量部及び糖水１５重量部を前記乾燥した花びらと混合し、約７日間自然発酵過程を経て得たものを使用した。
【０１２３】
比較例１３〜１８
下記表７の含量（重量％）構成を有する繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１２４】
【表７】
0006629220.tif 000008
【０１２５】
前記実施例８〜１４及び比較例１３〜１８で製造された繊維柔軟剤を利用して保管安定性及び酢臭い除去効果を測定し、下記表８に示した。
【０１２６】
この際、保管安定性は、透明相、析出有無に対する目視判別で測定し、また、酢臭い除去力は、訓練された専門モニター要員の管能評価で測定した。
【０１２７】
【表８】
0006629220.tif 000009
【０１２８】
前記表８に示されたように、ポリオキシエチレンアルキルエーテルと硬化ひまし油ＥＯ付加物をそれぞれ使用する場合には、保管安定性が悪くて、２つの成分を混合した実施例の繊維柔軟剤の保管安定性に優れているものと現われた。
【０１２９】
特に、２つの成分の混合比率がポリオキシエチレンアルキルエーテルが８０〜６５重量％であり、硬化ひまし油ＥＯ付加物が２０〜３５重量％であるときの保管安定性に優れているもの現われた。
【０１３０】
また、アルキル組成は、炭素数１０〜２０で最も効果的であり、前記組成に柿の葉、緑茶、陳皮等の複合植物抽出物を追加するとき、酢臭いの除去に効果的であることを確認できる。
【０１３１】
実施例１５〜２２
下記表９の組成及び含量を有する繊維柔軟剤組成物を製造した。
まず、精製水に有機酸、酢、花発酵酢を入れ、３０分間撹拌した後、これにエタノール、香料、香可溶化剤及び消泡剤をあらかじめ溶解させた溶液を投入し、３０分間撹拌し、繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１３２】
また、ｐＫａ値が３〜５である、カルボキシル基含有有機酸として、クエン酸（ｐＫａ３．１４）、酒石酸（ｐＫａ３．２２）、リンゴ酸（ｐＫａ３．４０）、乳酸（ｐＫａ３．８６）、コハク酸（ｐＫａ４．２０）、酢酸（ｐＫａ４．７６）を使用した。
【０１３３】
また、酢は、醸造酢（天然食品）を使用した。
また、花発酵酢は、ジャスミンの花びらを水洗し乾燥した後、花びら１重量部に対して酢１５重量部及び糖水１５重量部を前記乾燥した花びらと混合し、約７日間自然発酵過程を経て得たものを使用した。
【０１３４】
比較例１９
繊維柔軟剤組成物の代わりに、水を使用した。
【０１３５】
比較例２０
繊維柔軟剤組成物の代わりに、指標繊維柔軟剤を使用した。
前記指標繊維柔軟剤組成物は、韓国環境産業技術院の環境標識認証基準のうちＥＬ３０６（繊維柔軟剤）内の試験方法においての指標繊維柔軟剤組成物と同一であった。
【０１３６】
比較例２１
下記表９の組成及び含量を有する繊維柔軟剤組成物を製造した。
まず、精製水に陽イオン界面活性剤を入れ、３０分間撹拌した後、これにエタノール、香料、香可溶化剤及び消泡剤をあらかじめ溶解させた溶液を投入し、３０分間撹拌し、繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１３７】
陽イオン界面活性剤は、ＴＥＡ  Ｅｓｔｅｒ  Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ（ＩＮＣＩ  Ｎａｍｅ：ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ  ｐａｌｍｏｙｌｅｔｈｙｌ  ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｏｎｉｕｍ  ｍｅｔｈｏｓｕｌｆａｔｅ、ａｃｔｉｖｅ  ９０％）を使用した。
【０１３８】
【表９】
0006629220.tif 000010
【０１３９】
実験例５：洗濯後のむら除去力測定
前記製造された実施例及び比較例の繊維柔軟剤組成物を使用して洗濯後のむら除去力を評価した。
【０１４０】
標準汚染布は、８＊８ｃｍサイズのオランダＣＦＴ  ｂ．ｖ．社のＣ−ＢＣ−０３（お茶汚染布）、Ｅ−１６４（草汁汚染布）人工汚染布を使用し、洗濯洗剤は、ＬＧ生活健康社のテックを使用した。
【０１４１】
むら除去力試験は、標準汚染布を使用してＫＳ  Ｍ  ２７０９洗濯試験法によって進行し、撹拌時間は、洗濯機のすすぎ時間を勘案して３分、試料は、０．６７ｍＬ／Ｌを使用した。
【０１４２】
むら除去力データは、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社のＳｐｅｃｔｒｏ  ｃｏｌｏｒｍｅｔｅｒ  ＳＡ２０００を使用して汚染布の変色度の差異を測定し、値が大きいほど効果が良いものである。
むら除去力の測定結果を下記表１０に示した。
【０１４３】
【表１０】
0006629220.tif 000011
【０１４４】
前記表１０に示されたように、水または指標繊維柔軟剤ですすいだ比較例１９及び２０の場合と陽イオン界面活性剤を使用した比較例２１の場合に比べて、ｐＫａ値が３〜５である、カルボキシル基含有有機酸を使用した実施例１５〜２２の組成物の場合、草汁とお茶汚染に対するむら除去力が顕著に優れていることを確認できた。
【０１４５】
実施例２３〜２８及び比較例２２〜２５
下記表１１の含量（重量％）構成を有する繊維柔軟剤組成物（実施例２３〜２８及び比較例２２〜２５）を製造した。
【０１４６】
酢は、市中で販売される天然発酵した果実（リンゴ）（ｏｔｔｏｇｉ社）、穀物（玄米）（ｏｔｔｏｇｉ社）、バルサミコ酢（ｄａｅｓａｎｇ社）を購入して使用した。
【０１４７】
花発酵酢は、花びらを水洗し乾燥した後、花びら１重量部に対して酢１５重量部及び糖水１５重量部を前記乾燥した花びらと混合し、約７日間自然発酵過程を経て得たものを使用した。
【０１４８】
繊維柔軟剤を製造するために、精製水に花発酵酢を入れた後、３０分間撹拌し、これにエタノール、香料、添加剤をあらかじめ溶解した溶液を投入し、３０分撹拌して製造した。
【０１４９】
前記添加剤として香可溶化剤（５重量％）と消泡剤（０．５重量％）の混合を使用した。
【０１５０】
【表１１】
0006629220.tif 000012
【０１５１】
実験例６：脱臭力の調査
脱臭力試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９８８に記載された検知管、検知ポンプを使用して測定し、悪臭源は、アンモニアとメチルメルカプタンを使用した。
【０１５２】
メチルメルカプタンは、ベンゼンに０．１濃度％の試薬級を使用し、アンモニアは、水に０．０５％濃度で希釈して悪臭源として使用した。使用したガス吸入ポンプは、ＧＶ−１００Ｓ  ＡＩＲ  Ｓａｍｐｌｉｎｇ  Ｐｕｍｐ、Ｇａｓｔｅｃ  ｃｏ．（日本国）を、ガス検知管は、Ｇａｓｔｅｃ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  ｔｕｂｅ  Ｎｏ．７１（Ｍｅｔｈｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ）、Ｇａｓｔｅｃ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  ｔｕｂｅ  Ｎｏ．３Ｌａ（Ａｍｍｏｎｉａ）を使用した。
【０１５３】
脱臭率評価は、２５０ｍＬの容器に精製水または試料原液を一定量投入した後、悪臭溶液を投入して密封し、１０分後にガス吸入ポンプで検知管を吸入し、検出される悪臭濃度を記載し、脱臭率の計算は、次のように計算した：
【０１５４】
【数１】
0006629220.tif 000013
【０１５５】
【表１２】
0006629220.tif 000014
【０１５６】
表１２に示されたように、実験結果、酢または花発酵酢を含まない比較例22では、アンモニアとメチルメルカプタンの脱臭力がほとんどなく、花発酵酢を使用した場合、一般酢を使用した場合よりアンモニア及びメチルメルカプタンの脱臭力に優れていた。