(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物であって、水性フレキソ印刷インキ組成物中の顔料の顔料濃度が５〜６０質量％であり、レオロジーコントロール剤が、ウレタン会合型及び／又はアルカリ膨潤会合型レオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万のアルカリ可溶型のポリマー及び／又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤とからなるものであることを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
【請求項２】
顔料分散用樹脂がアルカリ可溶型水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
【請求項３】
顔料分散用樹脂が（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物を使用して、フレキソ印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷用インキ組成物及びそれを用いたフレキソ印刷方法に関する。より詳しくは、濃度及び光沢が高く、貯蔵安定性に優れる水性フレキソ印刷インキ組成物であり、ディスペンシングシステムによる水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックを発生せず、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下がなく、濃度低下も少ない水性フレキソ印刷インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生活用品や産業資材等の段ボールを中心とした包装容器の印刷分野においては、水性フレキソ凸版印刷が行われているが、近年、内容物に対して高級なイメージ等を持たせるため美粧性が要求され、高精細でかつ高品質な印刷物が求められるようになっている。
同時に、最近では産業界をあげて環境にやさしい製品作りを目指しており、段ボールの材料としても、古紙や再生紙等が利用されるようになっている。このような材料から得られる段ボールは、表面の凹凸が粗いうえに不鮮明な色合いを有し、浸透性も高いため、微小印刷物を製造することは極めて困難である。加えて印刷業界では、経済性の追求から高希釈率のインキが薄膜かつ高速で印刷されており、印刷条件は厳しくなる一方である。したがって、印刷インキには、さらに高光沢で、濃度が高く、かつ高いレベリング性が要求されている。
【０００３】
一方、印刷工場内の印刷インキの在庫管理の面から、必要量を短納期でデリバリーするシステムが不可欠になってきており、インキの生産時間の大部分を占める分散工程等、生産工程の短縮化が検討されている。最近では、印刷会社において、予め作成したフレキソ印刷インキ組成物や顔料濃度が高い水性顔料分散体に、ディスペンシングシステム等により、ワニス組成物、各種添加剤、水等の希釈剤を加え、必要な時に必要量のインキを作成する生産システムが行われるようになってきている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
しかし、従来のフレキソ印刷インキ組成物をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、得られた印刷インキの濃度が不十分であったり、水による希釈率が低いという問題を有していた。また、顔料濃度が高い水性顔料分散体をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、その水性顔料分散体の顔料濃度が高いために、ワニス組成物等との混合の際に生じるショックを緩和することがいまだ十分でないという問題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２０７１３０号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１４６９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明の課題は、ディスペンシングシステム等の生産システムに適用して得られるフレキソ印刷インキ組成物において、水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックを発生させず、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下が少なく、得られる印刷物の光沢や濃度も良好である水性フレキソ印刷インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物と、特定のワニス組成物及び／又は希釈溶剤とを、特定の割合で混合して得られる、顔料、アルカリ可溶型水溶性樹脂を含有する顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤とからなるレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤からなる水性フレキソ印刷インキ組成物を使用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
すなわち、本発明は、
１．顔料、顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物であって、水性フレキソ印刷インキ組成物中の顔料の顔料濃度が５〜６０質量％であり、レオロジーコントロール剤が、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤とからなるものであることを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
２．顔料分散用樹脂がアルカリ可溶型水溶性樹脂を含有することを特徴とする１記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
３．顔料分散用樹脂が（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有することを特徴とする１又は２に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
４．会合型のレオロジーコントロール剤が、ウレタン会合型及び／又はアルカリ膨潤会合型のレオロジーコントロール剤であり、高分子型のレオロジーコントロール剤が、アルカリ可溶型のポリマー及び／又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤であることを特徴とする１〜３のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
５．１〜４のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物は、下記ア〜ウをア／イ＝１００／０〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合して得られるもので、水性フレキソ印刷インキ組成物中にレオロジーコントロール剤として、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤を含有することを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
ア．顔料、顔料分散用樹脂、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤からなる顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物。
イ．スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有するワニス組成物。
ウ．希釈溶剤。
６．ワニス組成物が、体質顔料、無機系微粒子及び粘着性樹脂から選ばれる少なくとも１種の添加剤を更に含有することを特徴とする５に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
７．１〜６のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物を使用して、フレキソ印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物について詳細に説明する。
（顔料）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキで使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。上記顔料は、１種でも２種以上でも用いことができる。
上記顔料の水性フレキソ印刷インキ組成物中での濃度は５〜６０質量％であり、通常有機顔料の場合は、６〜３５質量％、無機顔料の場合は、３０〜６０質量％である。
【０００８】
（顔料分散用樹脂）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する顔料分散用樹脂としては、アルカリ可溶型水溶性樹脂であり、さらに、（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを併用して使用することが好ましい。
【０００９】
（アルカリ可溶型水溶性樹脂）
アルカリ可溶型水溶性樹脂としては、通常の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などであればとくに制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン−アクリル系樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶型水溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用する。上記アルカリ可溶型水溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも乾燥性を向上させるために、常温あるいはわずかの加温で容易に揮発するものが望ましい。
顔料に対するアルカリ可溶型水溶性樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜
３０質量部で、好ましくは１２〜２８質量部である。
【００１０】
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、２以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで構成される。
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、公知の方法で合成することができる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーがプロピレンオキサイドと反応し、ポリ（プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを形成でき、別の方法として、ポリプロピレンオキサイドポリマーがエチレンオキサイドと反応し、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーを形成することができる。
【００１１】
なお、本発明で使用できるポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００の範囲のもので、市販されている具体例としては、ＡＤＥＫＡ製のアデカプルロニックシリーズ等が挙げられる。
また、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、水を含有する溶剤の安定性の面から、ＨＬＢ値が８〜２０であることが好ましい。
ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス（hydrophile-lipophile balance）を表すものであり、上記ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィン式（一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式）を適用して求める事ができる。
〔グリフィン式〕ＨＬＢ＝（１００／５）×親水基重量／（親水基重量＋疎水性重量）
顔料に対しての（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの使用量は、顔料１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部である。
顔料に対してのアルカリ可溶型水溶性樹脂＋（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの合計使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜３０質量部であることが好ましい。
【００１２】
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、公知の方法で製造される酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが使用できる。このようなスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンのうち、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、必要に応じて（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを共重合して得られる常温で造膜するものが好適に使用できる。
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの使用量は、水性フレキソ印刷インキ組成物中に、固形分で５〜４０質量部である。
【００１３】
（レオロジーコントロール剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するレオロジーコントロール剤は、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤で、特に会合型のレオロジーコントロール剤と重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤とを併用して使用することが好ましい。
会合型のレオロジーコントロール剤としては、アクリル膨潤会合型レオロジーコントロール剤及び／又はウレタン会合型レオロジーコントロール剤で、具体例としては、ＲＭ−５、ＴＴ−６１５、ＴＴ−９３５、ＲＭ−８、ＲＭ−８２５、ＲＭ−１０２０、ＳＣＴ−２７５、ＲＭ−２０２０、ＲＭ−ＳＷ、ＲＭ−２０２０ＮＰＲ、ＲＭ−Ｒ、ＲＭ−１２Ｗ、ＤＲ−１、ＤＲ−７２、ＤＲ−３００、ＲＭ−７、ＲＭ−５００００、ＲＭ−６００００、ＲＭ−８４５、ＲＭ−９９５（ローム・アンド・ハース社製）、アデカノールＶＦ、ＵＨ−４６２、ＵＨ−７５２、ＵＨ−１４０Ｓ、ＵＨ−４２０、ＵＨ−４３８、ＵＨ−４７２、ＵＨ−４５０、ＵＨ−５４０、ＵＨ−５５０、ＵＨ−５４１ＶＦ、ＵＨ−５２６、ＵＨ−５３０（ＡＤＥＫＡ社製）、コグニス３２２０、ＲｈｅｏｖｉｓＰＥ１３３２、ＰＵ１１９０、ＰＵ１１９１、ＰＵ１２１４、ＰＵ１２１５、ＰＵ１２５０、ＰＵ１２５１、ＰＵ１２５６、ＰＵ１２７０、ＰＵ１２８０、ＰＵ１２９１、ＰＵ１３３１（ＢＡＳＦ社製）、ＲＨＥＯＬＡＴＥ２６６、２８８、２４４、２５５、２７８（ＲＨＥＯＸ社製）、ＳＮシックナーＡ−８０３、Ａ−８０４、Ａ−８０７、Ａ−８１２、Ａ−８１４（サンノプコ社製）等が例示できる。なかでも、ウレタン変性エーテル会合型レオロジーコントロール剤が好適に使用できる。
また、高分子型のレオロジーコントロール剤としては、重量平均分子量が１０万〜３００万の範囲のアルカリ可溶型のポリマー及び／又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤、具体的には、プライマルＡＳＥ−６０、ＴＴ−６１５、ＡＳＥ−７５、ＡＳＥ−１０８、ＲＭ−５、ＡＳＥ−９５ＮＰ（ローム・アンド・ハース社製）、アルコックスＲ−１０００、Ｒ−４００、Ｒ−１５０、Ｅ−６０、Ｅ−４５、Ｅ−３０、Ｅ−３００、Ｅ−２４０、Ｅ−１６０、Ｅ−１００、Ｅ−７５（明星化学社製）、ＲｈｅｏｖｉｓＡＳ１１２５、ＡＳ１１３０、ＡＳ１１８８、ＡＳ１９５６（ＢＡＳＦ社製）、アロンＡ−２０Ｌ、Ａ−７１００、Ａ−１０Ｈ、Ａ−７２５５、Ａ−７１８５、Ａ−７１９５、Ａ−７０７５、Ａ−７０５５、Ｂ−３００Ｋ、Ｂ−５００（東亜合成社製）等が例示できる。
【００１４】
レオロジーコントロール剤（会合型のレオロジーコントロール剤＋重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤）の使用量Ａは、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０質量部＜Ａ≦２質量部、好ましくは、０．０５質量部≦Ａ≦２質量部である。尚、会合型のレオロジーコントロール剤の使用量Ａ１は、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０質量部＜Ａ１≦１質量部、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の使用量Ａ２は、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０質量部＜Ａ２≦１質量部であることが好ましい。
【００１５】
（水を含有する溶剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する溶剤としては、水と本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物の性能低下をきたさない範囲で、水溶性有機溶剤を使用する。
水溶性有機溶剤としては、アルコールおよび多価アルコール系溶剤で、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジピロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等を添加することができる。
【００１６】
（添加剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
具体的には、乾燥性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するためにワックス、造膜エマルジョン等の各種添加剤を挙げることができる。
【００１７】
（造膜エマルジョン）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物において添加することができる造膜エマルジョンとしては、ガラス転移温度が１０℃以下で造膜する樹脂エマルジョンが好ましい。このような樹脂エマルジョンとしては、アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸樹脂系樹脂エマルジョンが挙げられ、中でも、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等を共重合して得られたものが好適に使用できる。
【００１８】
次に、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物及び印刷物の製造方法について説明する。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を従来法で製造する方法としては、顔料と、顔料分散用樹脂と、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンと、レオロジーコントロール剤と、水を含有する溶剤とを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して練肉し、さらに、所定の材料の残り、及び必要に応じて添加剤を混合する。
次いで、印刷時に希釈が必要な場合は、さらに水を含有する溶剤を加え水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。この水性フレキソ印刷インキ組成物を用いた印刷物の製造方法としては、段ボールやカートン等の紙器に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。
【００１９】
次に、印刷インキの調色充填装置（ディスペンシングシステム）を用いて水性フレキソ印刷インキ組成物を得る方法及び印刷物の製造方法について説明する。
（ア．顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤、必要に応じてスチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、顔料分散用樹脂として（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を使用して練肉し、さらに、所定の材料の残り及び必要に応じて添加剤を混合し、顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
中でも高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中には、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、顔料分散用樹脂として（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを必須成分として含有させることが好ましい。
また、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中の会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤は、固形分で各々、０質量部以上１質量部以下である（但し、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の少なくとも一方は、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中に含まれている。ただし、いずれか一方のレオロジーコントロール剤が含有されないときには、そのレオロジーコントロール剤は下記のワニス組成物中に含有される必要がある）。
【００２０】
（イ．ワニス組成物）
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤、及び必要に応じて顔料分散用樹脂及び各種添加剤を混合した後、撹拌装置で撹拌しワニス組成物を得る。ワニス組成物には、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂を必須成分として含有させることが好ましい。
また、ワニス組成物中の会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤は、固形分で各々、０質量部以上１質量部以下である（但し、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の少なくとも一方は、ワニス組成物中に含まれている）。
さらに、各種添加剤は、要求される性能を付与するため、乾燥性を向上させる炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与する無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるレベリング剤、消泡性を付与する消泡剤、再溶解性を付与する苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するワックス等を含有させることができる。
（ウ．希釈溶剤）
希釈溶剤としては、水だけでもよいが、水温和性溶剤を必要に応じて混合させたものを使用することもできる。
【００２１】
上記ア．高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物、上記イ．ワニス組成物及び上記ウ．希釈溶剤を調色充填装置（ディスペンシングシステム）を用いて、予めコンピュータに記憶された配合比：ア〜ウをア／イ＝１００／０〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合し、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
尚、水性フレキソ印刷インキ組成物は、レオロジーコントロール剤として、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の両方を含有するように配合する。
得られた水性フレキソ印刷インキ組成物を用いて、段ボールやカートン等の紙器に、上記フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する。
尚、上記調色充填装置（ディスペンシングシステム）は、１６〜２０色分のインキタンクとその各々に接続したポンプと注入用ノズル、計量器、撹拌機、及びコンピュータが装備されており、予め、コンピュータに記憶された配合比で、インキの生産、調色作業が可能である。
【実施例】
【００２２】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。
【００２３】
（高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物（Ａ）〜（Ｆ））
顔料（フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練後、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー  ６２３Ｎ、固形分３０％）、高分子型のレオロジーコントロール剤（チクゾールＫ５０２、固形分２１％）、消泡剤（ＳＮ デフォーマー ７７７ ＃Ｃ、サンノプコ社製）を表１の割合となるように加え混合して、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物（Ａ）〜（Ｆ）を得た。
【００２４】
【表１】
0006640476.tif 000002
【００２５】
（ワニス組成物（Ａ）〜（Ｉ））
アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー  ６２３Ｎ、固形分３０％）、高分子型のレオロジーコントロール剤（チクゾールＫ５０２、固形分２１％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、体質顔料（一次粒子径０．１μｍの重炭酸カルシウムを７５％含有しているスラリー）、シリカ（富士デビソン（株）社製、平均粒子径５μｍ）、造膜エマルジョン（ジョンクリル３９０、ジョンソンポリマー社製、ガラス転移温度２℃、固形分４６％）、水を表２の割合となるように加え混合して、ワニス組成物（Ａ）〜（Ｉ）を得た。
【００２６】
【表２】
0006640476.tif 000003
【００２７】
（実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物）
高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物（Ａ）〜（Ｆ）とワニス組成物（Ａ）〜（Ｉ）と水を表３の割合となるように配合して、実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物を調製した。
【００２８】
（性能評価）
＜ピグメントショック＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物を調製して１０分間静置後、１００メッシュの網でこして残渣を目視で評価した。
評価
〇：残渣が無いもの
×：残渣が有るもの
【００２９】
＜色調変化＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物について、調製直後の各フレキソ印刷用インキ組成物と、各フレキソ印刷用インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れて４０℃７日間保存した各フレキソ印刷用インキ組成物を、へら引きにてＫライナー（王子製紙（株）製、Ｋ）に同時展色し、色調変化を目視で比較し評価した。
評価
〇：保存前後において色調変化が無いもの
×：保存前後において色調変化が有るもの
【００３０】
＜粘度評価＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップを測定した。
評価
〇：７．５秒以上であるもの
×：７．５秒未満であるもの
【００３１】
＜経時粘度変化＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れ、４０℃７日間保存した後のインキ流動性を目視で評価した。
評価
〇：フローが有るもの
×：フローが無いもの
【００３２】
＜耐性＞
実施例１、実施例４〜６のフレキソ印刷インキ組成物を、０．１５mmのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙（株）製、Ｋ）に展色した各印刷物を、を２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断してテストピースとし、学振型耐摩擦試験機（（株）大宋科学精器製作所製）を使用して、当て紙（コピー用紙）を印刷物の印刷面に当てて、５００ｇの荷重で１００回ずつ摩擦して耐性を評価した。
評価
○：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール５〜４のもの
△：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール３のもの
×：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール２〜１のもの
【００３３】
＜乾燥性＞
実施例１、実施例４〜６のフレキソ印刷インキ組成物を、０．１５mmのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙（株）製、Ｋ）に展色した各印刷物の乾燥性を指触して評価した。
評価
〇：実施例１より速いもの
×：実施例１と同等なもの
【００３４】
＜滑り角度＞
実施例１、実施例４〜６のフレキソ印刷インキ組成物を、０．１５mmのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙（株）製）に展色し、得られた各印刷物の滑り角度を、東洋精機（株）製滑り角度試験機により測定した。
【００３５】
【表３】
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【００３６】
上記表３に示す結果によると、本発明に沿った例である実施例１〜６によると、各評価項目において優れた結果が得られた。特に造膜エマルジョンを含有する実施例６のフレキソ印刷インキ組成物は、耐性の点において優れていた。
これに対して、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤を共に含有しない比較例１のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、かつ粘度評価も良好ではなかった。高分子型のレオロジーコントロール剤を含有するが会合型のレオロジーコントロール剤を含有しない比較例２のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、保存前後において色調変化があった。さらに高分子型のレオロジーコントロール剤を含有せず、会合型のレオロジーコントロール剤を含有する比較例３のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、かつ粘度評価や経時粘度変化も良好ではなかった。
よって、本発明によると、高分子型のレオロジーコントロール剤と会合型のレオロジーコントロール剤をそれぞれ単独で含有した場合よりも、ピグメントショックが発生せず、
さらに色調変化や粘度変化、経時粘度変化に関する性質も良好であった。