(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性成分を含む乳化組成物であって、下記の（Ａ−１）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする染毛剤組成物。
（Ａ−１）酸化染料
（Ｂ）非イオン性の親水基が結合したステロール骨格を有する界面活性剤
【請求項２】
さらに（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤を含有し、当該ラノリン誘導体の界面活性剤が、ラノリン脂肪酸を有する界面活性剤、ラノリンまたはラノリンアルコールに親水基が結合した界面活性剤から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
油性成分を含む乳化組成物であって、下記の（Ａ−２）、（Ｂ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする染毛剤組成物。
（Ａ−２）塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、ＨＣ染料、分散染料から選ばれる少なくとも１つ
（Ｂ）非イオン性の親水基が結合したステロール骨格を有する界面活性剤
（Ｄ）カチオン性界面活性剤
【請求項４】
前記（Ｂ）非イオン性の親水基が結合したステロール骨格を有する界面活性剤がポリオキシエチレンフィトステロールであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪等を染毛するための染毛剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、染料を配合した染毛剤組成物であって、乳化安定性に優れた染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪等を染毛するための染毛剤組成物では、毛髪への塗布性や洗髪堅牢性の向上、毛髪の指通りなどの感触向上等を目的として、高級アルコールやシリコーンオイル等の油性成分が配合される。これらの油性成分は、界面活性剤と共に配合されて、乳化物として染毛剤組成物中に混合されている。
乳化物は、経時的に油性成分が分離してしまうため、乳化安定性を向上することが求められる。特に、染料を配合すると、乳化安定性が低下しやすくなることが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、酸化染料を配合したエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物において、非イオン性界面活性剤、Ｃ２０以上の高級アルコール、Ｃ１８以下の高級アルコールを配合し、高級アルコールに対する非イオン性界面活性剤の質量比を１．５〜５０とすることにより、乳化安定性を改善することが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、毛髪化粧料組成物において、塩である酸化染料を含む第一剤に、数平均分子量が１２９０以上７３００未満のポリエチレングリコールを含有することにより、第一剤の乳化安定性を改善することが開示されている。
【０００５】
また、本発明に関連する特許文献として、特許文献３には、直接染料とポリオキシエチレン（３０）フィトステロールを含む染毛料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−４７１８４号公報
【特許文献２】特開２０１５−８６１７５号公報
【特許文献３】特開２００２−２２６３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、酸化染料や直接染料を含む染毛剤組成物において、乳化安定性に優れた染毛剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者は、上記課題に対して鋭意検討した結果、酸化染料や直接染料を含む染毛剤組成物に対して、ステロール骨格を有する界面活性剤を配合することにより、乳化安定性に優れた染毛剤組成物が得られることを見いだして、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、油性成分を含む乳化組成物であって、（Ａ−１）酸化染料又は（Ａ−２）直接染料、及び（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤を含有することを特徴とする染毛剤組成物である。
この染毛剤組成物によれば、乳化安定性に優れた染毛剤組成物を提供することができる。更には、ステロール骨格を有する界面活性剤を配合することにより、染毛性が向上するという効果も認められる。
【００１０】
更に、本発明の染毛剤組成物は、（Ａ−１）酸化染料を含有する場合において、（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤を含有するという特徴を有する。
（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤を（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤と併用することにより、特に優れた乳化安定性を得ることができる。また、染毛性についても特に優れた効果が認められる。
【００１１】
更に、本発明の染毛剤組成物は、（Ａ−２）直接染料を含有する場合において、（Ｄ）カチオン性界面活性剤を含有するという特徴を有する。
（Ａ−２）直接染料を含有する染毛剤組成物では、（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤と（Ｄ）カチオン性界面活性剤の両方を配合することにより、優れた乳化安定性を得ることができる。また、染毛性の向上も認められる。
【００１２】
更に、本発明の染毛剤組成物は、（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤がポリオキシエチレンフィトステロールであるという特徴を有する。
この特徴によれば、本発明の効果をより発揮することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、酸化染料や直接染料を含む染毛剤組成物であって、乳化安定性に優れた染毛剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明を実施するための最良の形態を含めて説明する。
本発明の染毛剤組成物は、（Ａ−１）酸化染料、（Ａ−２）直接染料又はその両方を含む染毛剤であり、毛髪に適用して、毛髪上又は内部に酸化染料又は直接染料を沈着させるものである。
【００１５】
染毛剤は、染毛効果の持続性、すなわち堅牢度を尺度として、一時染毛剤、半永久染毛剤、永久染毛剤に分類されている。本発明の染毛剤組成物は、いずれの染毛剤として利用してもよい。例えば、酸化染料を含む酸化染毛剤（永久染毛剤）、直接染料を含むカラートリートメント（半永久染毛剤）等に利用することができる。
【００１６】
また、本発明の染毛剤組成物は、油性成分、及び、界面活性剤を含有した乳化組成物である。乳化組成物としては、水中油滴型、油中水滴型等の形態は特に限定されないが、水中油滴型乳化組成物であることが好ましい。
【００１７】
本発明の染毛剤組成物の形態は、乳化組成物であればどのような形態であってもよい。例えば、液状、クリーム状、ジェル状等が挙げられる。なお、保存時に乳化組成物であればよく、使用時に泡状やミスト状としてもよい。泡状とする場合には、エアゾールフォーマー容器、ノンエアゾールフォーマー容器を使用すればよい。
【００１８】
乳化安定性に優れるという本発明の効果を鑑みれば、２５℃における粘度が１０，０００以下の乳化液状であることが好ましい。なお、２５℃における粘度の測定方法は、Ｂ型粘度計（東機産業社製）を用いて測定する（ロータ３号、１２ｒｐｍ、１分）。
【００１９】
以下に、本発明の染毛剤組成物に配合される各成分について詳述する。
なお、各成分の配合量については、別段の記載がない限り、保存時の染毛剤組成物の配合量である。例えば、２剤式の酸化染毛剤では、油性成分、酸化染料を含む第一剤における配合量である。
【００２０】
（Ａ−１）酸化染料
本発明の酸化染料は、酸化剤により酸化重合して発色する染料である。酸化染料には、自身の酸化により発色する染料中間体と、染料中間体との組み合わせにより種々の色調となるカップラーがある。
【００２１】
染料中間体は、主としてｏ−又はｐ−のフェニレンジアミン類あるいはアミノフェノール類である染料先駆物質であり、通常、それ自体は無色か又は弱く着色した化合物である。
具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（ｐ−トルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール及びそれらの塩類等が例示される。
【００２２】
カプラーとしては、主としてｍ−のジアミン類、アミノフェノール類又はジフェノール類が挙げられ、具体的にはレゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、３，３’−イミノジフェニール、１，５−ジヒドロキシナフタレンおよびタンニン酸及びそれらの塩等が例示される。
【００２３】
酸化染料には、上記した各化合物の酸付加塩等が含まれる。酸付加塩としては、塩酸塩、硫酸塩等の無機酸の付加塩、酢酸塩等の有機酸の付加塩が挙げられる。染料の保存安定性の観点から、酸化染料の酸付加塩を配合することが好ましい。
一方、酸化染料の酸付加塩は、乳化を不安定化する恐れがある。しかし、本発明の染毛剤組成物は、酸化染料の酸付加塩を配合しても高い乳化安定性が発揮されるため、染料の保存安定性と染毛剤組成物の乳化安定性の両方を向上することができる。
【００２４】
これらの酸化染料は、所望する色調に応じて１種又は２種以上を選択して使用することができる。
染毛剤組成物に対する酸化染料の配合量は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは１〜５質量％である。
【００２５】
（Ａ−２）直接染料
本発明の直接染料は、色を有する化合物であり、毛髪に付着又は浸透して染毛する染料である。例えば、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、ＨＣ染料、分散染料等がある。これら直接染料は単独で配合しても良く、組み合わせて配合しても良い。
【００２６】
上記酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色４０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、かっ色２０１号、黒色４０１号等を例示できる。
【００２７】
上記塩基性染料としては、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 47、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等を例示できる。
【００２８】
上記天然染料としては、クチナシ色素、ウコン色素、アナトー色素、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ラック色素、ヘナ等を例示できる。
【００２９】
上記ニトロ染料としては、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩等を例示できる。
【００３０】
上記ＨＣ染料としては、HC Blue No.2、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等を例示できる。
【００３１】
上記分散染料としては、Disperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等を例示できる。
【００３２】
染毛剤組成物に対する直接染料の配合量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜３質量％である。
【００３３】
油性成分
本発明の染毛剤組成物に配合される油性成分は、水、エタノール等の水性成分及び界面活性剤と共に混合されて乳化する成分である。例えば、高級アルコール、油脂、ロウ類、炭化水素、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン油、フッ素油等が例示される。これらの油性成分から、１種又は２種以上を選んで用いることができる。
【００３４】
高級アルコールとしては、好ましくは炭素数８以上のアルコールである。例えば、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
【００３５】
油脂は、トリグリセリドすなわち脂肪酸とグリセリンとのトリエステルである。例えば、オリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。
【００３６】
ロウ類は、高級脂肪酸と高級アルコールのエステルである。例えば、ミツロウ（蜜蝋）、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン、鯨ロウ、コメヌカロウ、サトウキビロウ、パームロウ、モンタンロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、カポックロウ、セラックロウ等が挙げられる。
【００３７】
炭化水素は、炭素と水素よりなる化合物である。例えば、流動パラフィン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、イソパラフィン類、オゾケライト、セレシン、ポリエチレン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、合成スクワラン、スクワレン、水添スクワラン、リモネン、テレビン油等が挙げられる。
【００３８】
高級脂肪酸としては、好ましくは炭素数８以上の脂肪酸である。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
【００３９】
エステル類は、脂肪酸とアルコールとの脱水反応によって得られる化合物である。例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルへキシル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、脂肪酸（Ｃ１０−３０）（コレステリル／ラノステリル）、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ラノリン誘導体等が挙げられる。
【００４０】
シリコーン油は、有機基のついたケイ素と酸素が化学結合により交互に連なった合成高分子である。例えば、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコン）、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、平均重合度が６５０〜１００００の高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００４１】
上記のうち、アミノ変性シリコーンとしては、例えば、アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（INCI名：アミノプロピルジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（INCI名：アモジメチコン）、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（INCI名：トリメチルシリルアモジメチコン）等が挙げられる。
【００４２】
これらの油性成分の配合量は特段に限定されないが、染毛剤組成物の乳化安定性の向上、染毛剤組成物の毛髪への塗布時における伸びの良さ等の見地から、酸化染料を含む染毛剤組成物においては、０．１〜３０質量％の範囲内であることが好ましく、特に１〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。また、直接染料を含む染毛剤組成物においては、０．１〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、特に１〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００４３】
界面活性剤
本発明の染毛剤組成物は、油性成分と水性成分を界面活性剤により乳化した乳化組成物であり、界面活性剤として（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤を含むことを特徴とする。
（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤を配合することにより、酸化染料や直接染料により低下した乳化安定性を改善することができる。
また、（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤を配合することにより、染毛性が高まるという効果も付与することができる。
【００４４】
（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤
ステロール骨格を有する界面活性剤とは、親油基としてステロール骨格を有する界面活性剤である。
ステロール骨格とは、下記式１に示すシクロペンタヒドロフェナントレン環にヒドロキシ基が結合したアルコールであり、ステロール骨格を有する界面活性剤とは、このステロール骨格に親水基が結合した化合物である。なお、下記式１のＡ〜Ｄの記号は、シクロペンタヒドロフェナントレン環を構成する各環を表し、数字は、シクロペンタヒドロフェナントレン環を構成する炭素の位置番号を表す。
【００４５】
【化１】
0006640483.tif 000002
【００４６】
親油基のステロール骨格は、シクロペンタヒドロフェナントレン環に二重結合を有していてもよく、また、水酸基の結合する位置も特段限定されない。好ましくは、Ｃ−３位の位置にヒドロキシ基が結合し、Ｂ環に二重結合を有するステロール類、又は、Ｃ−３位の位置にヒドロキシ基が結合し、飽和環で構成されたスタノール類である。
【００４７】
ステロール骨格としては、例えば、β−シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール、ブラシカステロール等のフィトステロール、又はこれらのスタノール類、コレステロール、コレスタノール、ラノステロール、エルゴステロール等が挙げられる。好ましくは、フィトステロール類、フィトスタノール類である。
【００４８】
一方、親水基としては、どのような構造でもよく、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリグリセリン、ポリグルコシド、ソルビタン、ショ糖等の非イオン性の親水基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩等のアニオン性の親水基、脂肪族アミン塩、４級アンモニウム塩等のカチオン性の親水基が挙げられる。親水基として好ましくは、非イオン性の親水基であり、特に好ましくは、ポリオキシエチレン鎖である。
ポリオキシエチレン鎖の付加モル数は、特に限定されないが、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下である。
【００４９】
また、ステロール骨格を有する界面活性剤のＨＬＢは、特に限定されないが、好ましくは、８以上であり、更に好ましくは、１０以上であり、特に好ましくは、１３以上である。なお、ＨＬＢの測定は、「ハンドブック−化粧品・製剤原料−改訂版（昭和５２年２月１日発行、日光ケミカルズ株式会社）」に記載された「２０・３・１  乳化法によるＨＬＢ値の実測」（８５４〜８５５頁）に従って測定すればよい。以下、本明細書において、ＨＬＢの測定法は、この方法に準じる。
【００５０】
ステロール骨格を有する界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンコレステロール、ポリオキシエチレンコレスタノール等が挙げられる。特に好ましくは、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノールである。
【００５１】
ステロール骨格を有する界面活性剤の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．０１〜５質量％であり、特に好ましくは０．０５〜３質量％である。
【００５２】
（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤
本発明の染毛剤組成物は、（Ａ−１）酸化染料を含む場合において、更に（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤を含むことが好ましい。
（Ａ−１）酸化染料を含む染毛剤組成物において、（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤を（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤と共に配合すると、（Ａ−１）酸化染料を含む染毛剤組成物の乳化安定性や染毛性を相乗的に高めることができる。
【００５３】
なお、前段落において、（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤を（Ａ−１）酸化染料を含む染毛剤組成物に配合する効果について記載したが、（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤を（Ａ−２）直接染料を含む染毛剤組成物に配合することを除外するものではない。
【００５４】
ここで、ラノリン誘導体の界面活性剤とは、親油基としてラノリン誘導体を有する界面活性剤である。
ラノリン誘導体とは、ラノリンを出発物質として、加水分解、水素化、アルコキシル化等により得られる物質であり、ラノリン誘導体の界面活性剤とは、このラノリン誘導体に親水基を結合した物質である。また、ラノリン脂肪酸カリウムやラノリン脂肪酸ナトリウムのように、ラノリン誘導体自体に界面活性能を有する物質でもよい。
【００５５】
ラノリン誘導体に結合する親水基としては、どのような構造でもよく、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリグリセリン、ポリグルコシド、ソルビタン、ショ糖等の非イオン性の親水基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩等のアニオン性の親水基、脂肪族アミン塩、４級アンモニウム塩等のカチオン性の親水基が挙げられる。親水基として好ましくは、非イオン性の親水基であり、特に好ましくは、ポリオキシエチレン鎖である。
ポリオキシエチレン鎖の付加モル数は、特に限定されないが、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下である。
【００５６】
また、ラノリン誘導体の界面活性剤のＨＬＢは、特に限定されないが、好ましくは、８以上であり、更に好ましくは、１０以上であり、特に好ましくは、１３以上である。
【００５７】
ラノリン誘導体の界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸カリウム、ラノリン脂肪酸ナトリウム等が挙げられる。特に好ましくは、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコールである。
【００５８】
ラノリン誘導体の界面活性剤の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．０１〜５質量％であり、特に好ましくは０．０５〜３質量％である。
【００５９】
（Ｄ）カチオン性界面活性剤
本発明の染毛剤組成物は、界面活性剤として、更に（Ｄ）カチオン性界面活性剤を含むことが好ましい。
（Ａ−２）直接染料を含む染毛剤組成物において、（Ｄ）カチオン性界面活性剤を（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤と共に配合すると、（Ａ−２）直接染料を含む染毛剤組成物の乳化安定性や染毛性を相乗的に高めることができる。
また、（Ａ−１）酸化染料を含む染毛剤組成物において、（Ｄ）カチオン性界面活性剤を（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤と共に配合すると、（Ａ−１）酸化染料を含む染毛剤組成物の染毛性を更に高めることができる。
【００６０】
カチオン性界面活性剤は、水に溶解してイオン解離をする親水基が陽イオンとなる界面活性剤である。
例えば、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、トリアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩、モノアルキルエーテル型４級アンモニウム塩等のアルキル４級アンモニウム塩類、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩、アーコベル型３級アミン塩等のアミン塩類、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリウム塩等の環式４級アンモニウム塩類、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００６１】
好ましくは、アルキル４級アンモニウム塩類であり、更に好ましくは、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩であり、特に好ましくは、モノアルキル型４級アンモニウム塩である。
【００６２】
モノアルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル（１６，１８）トリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化アルキル（２８）トリメチルアンモニウム、塩化ジＰＯＥ（２）オレイルメチルアンモニウム、塩化ジＰＯＥステアリルメチルアンモニウム、塩化ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（２５）ジエチルメチルアンモニウム、塩化ＰＯＰメチルジエチルアンモニウム等が挙げられる。特に好ましくは、塩化アルキル（１６，１８）トリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウムである。
なお、ＰＯＥはポリオキシエチレン鎖、ＰＯＰはポリオキシプロピレン鎖を示し、これに続くカッコ内の数字は、その付加モル数を示している。また、アルキルに続くカッコ内の数字は、脂肪酸鎖の炭素数を示している。以下の表記においても同様である。
【００６３】
ジアルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ジアルキル（１２〜１５）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１２〜１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００６４】
カチオン性界面活性剤の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．０１〜５質量％であり、特に好ましくは０．０５〜３質量％である。
【００６５】
その他の界面活性剤
本発明の染毛剤組成物には、上記（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤、（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤、（Ｄ）カチオン性界面活性剤以外の界面活性剤を配合してもよい。
その他の界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００６６】
非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノ脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、アルキルポリグルコシド類等が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。
【００６７】
非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ１０以下のものを配合することが好ましい。ＨＬＢ１０以下の非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル、ＰＯＰ（４）セチルエーテル、モノステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル等が挙げられる。特に好ましくは、ＨＬＢ１０以下のＰＯＥアルキルエーテル類である。
【００６８】
非イオン性界面活性剤の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜４０質量％であり、更に好ましくは０．０１〜３０質量％であり、特に好ましくは０．０５〜２０質量％である。
【００６９】
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルメチルタウリン塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等のＰＯＥアルキルエーテルリン酸塩が挙げられる。
【００７０】
両性界面活性剤の具体例としては、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ'−カルボキシエチル−Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ'−カルボキシエトキシエチル−Ｎ'−カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、パーム油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
【００７１】
すべての界面活性剤の総配合量としては、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜４０質量％であり、更に好ましくは０．０５〜３５質量％であり、特に好ましくは０．１〜３０質量％である。
【００７２】
その他の成分
本発明の染毛剤組成物には、その他任意の成分を配合することができる。例えば、アンモニア、モノエタノールアミン等のアルカリ剤、アスコルビン酸、無水亜硫酸ナトリウム等の酸化防止剤、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム等の防腐剤、エタノール等の有機溶剤、ソルビトール、マルトース等の糖類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース等のカチオン化水溶性高分子、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム二水塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム液等のキレート剤、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩、乳酸、炭酸水素アンモニウム等のｐＨ調整剤、育毛成分、植物抽出物、生薬抽出物、アミノ酸・ペプチド、尿素、ビタミン類、香料、及び紫外線吸収剤が挙げられる。
【実施例】
【００７３】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。
［染毛剤組成物の調製］
（酸化染料を含む染毛剤組成物）
酸化染料を含む染毛剤組成物として、２剤式酸化染毛剤の第一剤を調製した。第一剤の配合については、以下の表１〜４に示した。また、第一剤の調製は、次のように行った。
Ａ−１成分を精製水の一部に溶解した染料液と、アンモニア以外の各成分を８０℃の条件下にて混合して乳化物を得た。次に、プロペラ攪拌機にて撹拌しながら常温まで冷却後、Ａ−１成分を溶解した染料液とアンモニアを加えた。
【００７４】
（直接染料を含む染毛剤組成物）
直接染料を含む染毛剤組成物として、カラートリートメントを調製した。カラートリートメントの配合については、以下の表５に示した。また、カラートリートメントの調製は、次のように行った。
各成分を８０℃の条件下にて混合して乳化物を得た後、プロペラ攪拌機で撹拌しながら室温まで冷却した。
【００７５】
［評価方法］
＜乳化安定性＞
染毛剤組成物を、透明の４号規格ビン（約３７ｍＬ容量）の約８分目まで充填し、密栓した。これを５０℃の恒温槽に静置し、２４時間後の乳化状態を目視により判定した。判定基準は、ほとんど分離が認められないものを評価５、あまり分離が認められないものを評価４、僅かに分離が認められるものを評価３、やや分離が認められるものを評価２、かなり分離が認められるものを評価１とした。また、評価結果については、表１〜３、５に記載した。
【００７６】
＜染毛性＞
（酸化染料を含む染毛剤組成物の染毛処理方法）
上記第一剤と、後述する第二剤を１：１で混合して酸化染毛剤を調製した。この酸化染毛剤１ｇを毛束１ｇに対して塗布し、３０℃で３０分間放置した。その後、毛束をシャンプーで洗浄し、酸化染毛剤を洗い落した。次に、毛束にコンディショナーを塗布した。毛束をすすいでコンディショナーを洗い流した後、毛束の水分をタオルで拭き取り、最後にドライヤーで乾燥した。
なお、第二剤の処方は、以下のとおりである。
（第二剤）
セタノール                              １．２質量％
ＰＯＥ（３０）セチルエーテル            ０．３質量％
ＰＯＥ（１０）セチルエーテル            ０．３質量％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム    １．０質量％
過酸化水素                            １６．６質量％
ヒドロキシエタンジホスホン酸            ０．１質量％
ヒドロキシエタンジホスホン酸４Ｎａ      ０．２質量％
フェノキシエタノール                    ０．１質量％
精製水                                  残部
【００７７】
（直接染料を含む染毛剤組成物の染毛処理方法）
毛束１ｇを水で濡らし、タオルで水分を拭き取った後、この毛束に対して上記カラートリートメント１ｇを塗布し、３０℃で１０分間放置した。その後、毛束をすすいで、カラートリートメントを洗い流した。次に、毛束の水分をタオルで拭き取り、最後にドライヤーで乾燥した。
【００７８】
（染毛性の評価方法）
上記のとおり染毛処理した毛束について、染毛状態を目視により判定した。判定基準は、「非常に優れる」を５点、「優れる」を４点、「良好」を３点、「やや悪い」を２点、「悪い」を１点とした。また、評価結果については、表４（酸化染料を含む染毛剤組成物）、表５（直接染料を含む染毛剤組成物）に記載した。
【００７９】
【表１】
0006640483.tif 000003
【００８０】
表１を参照すると、（Ｂ）ポリオキシエチレンフィトステロールを含む実施例１−１では、これを含まない比較例１−１と比較して極めて高い乳化安定性が認められた。よって、酸化染料を含む染毛剤組成物において、（Ｂ）ポリオキシエチレンフィトステロールを配合することにより乳化安定性を向上する効果を奏するといえる。
【００８１】
なお、実施例には示さないが、（Ａ−１）成分として、トルエン−２，５−ジアミン、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、α−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレンを用いた場合でも、（Ｂ）成分による乳化安定性が認められた。
【００８２】
【表２】
0006640483.tif 000004
【００８３】
表２では、（Ｂ）ステロール骨格を有する界面活性剤、（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤、（Ｄ）カチオン性界面活性剤の種類について検討した。
実施例２−１及び実施例２−２を見ると、ポリオキシエチレンフィトスタノールを用いた場合でも、ポリオキシエチレンフィトステロールと同等の乳化安定性が認められる。
また、実施例２−１、実施例２−３及び実施例２−４を見ると、（Ｃ）ラノリン誘導体の界面活性剤、（Ｄ）カチオン性界面活性剤の種類を変えても、乳化安定性は変化しないことがわかる。
【００８４】
更には、表２では、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分との組み合わせの効果について検討した。
実施例２−５〜実施例２−７を見ると、（Ｃ）成分を含まない実施例２−５は、乳化安定性の評価が３となり、実施例２−１と比べてやや低下している。一方、（Ｄ）成分を含まない実施例２−６や、その他の非イオン性界面活性剤の量を低下した実施例２−７では、乳化安定性の評価は高く維持されており、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を組み合わせることにより、特異的に乳化安定性を高めることが示唆された。
【００８５】
【表３】
0006640483.tif 000005
【００８６】
表３では、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合量について検討した。
実施例３−１及び実施例３−２を見ると、（Ｂ）成分の配合量は、０．０１〜５質量％において同等の乳化安定性を示している。
実施例４−１及び実施例４−２を見ると、（Ｃ）成分の配合量は、０．１質量％では、高い乳化安定性が認められるが、５質量％では、０．５質量％を配合した実施例２−１と比べて若干の低下が認められる。
【００８７】
【表４】
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【００８８】
表４は、酸化染料を含む染毛剤組成物について、染毛性の評価結果をまとめたものである。
実施例５−１及び比較例２−１を見ると、乳化安定性の評価と同様、（Ｂ）成分を配合することにより染毛性を向上するという効果が認められる。
また、他の（Ｂ）成分を用いた実施例５−２でも同等の染毛性が認められた。
【００８９】
実施例５−３及び実施例５−４では、（Ｂ）成分の配合量について検討した。（Ｂ）成分の配合量は、０．０１質量％では、高い染毛性が認められるが、５質量％では、０．１質量％を配合した実施例５−１と比べて若干の低下が認められた。
【００９０】
更に、実施例５−５では、（Ｄ）成分を含まない染毛剤組成物についての染毛性を評価した。その結果、（Ｄ）成分を除くと、染毛性の低下が認められた。すなわち、（Ｄ）成分は、（Ｂ）成分と共に配合することにより、染毛性を向上することが示唆された。
【００９１】
【表５】
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【００９２】
表５は、直接染料を含む染毛剤組成物について、乳化安定性及び染毛性の評価をまとめたものである。
実施例６−１、比較例３−１及び比較例３−２を見ると、直接染料を含む染毛剤組成物においては、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の両方を配合することにより乳化安定性及び染毛性に優れた効果が認められた。
【００９３】
更に、比較例３−３及び比較例３−４では、（Ｄ）成分の代わりに、同様のイオン性を有するカチオン化水溶性高分子を配合したが、乳化安定性及び染毛性は向上しなかった。
【００９４】
また、実施例６−２では、直接染料の種類を変更したが、乳化安定性及び染毛性の効果は維持されていた。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の染毛剤組成物は、ヒトの頭髪、髭、眉毛、すね毛等の体毛を染色するための染毛剤として利用することができる。その他、ペット等の動物の体毛を染色するために利用してもよい。
また、美容室、理容室等において、ヒトや動物の体毛を染色する美容方法に利用することもできる。