(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも２つの触媒活性ウォッシュコート層で構成される窒素酸化物吸蔵触媒であって、
−下部ウォッシュコート層Ａが、前記支持体の体積に関して１１０〜１８０ｋｇ／ｍ３（１１０〜１８０ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、アルカリ土類金属化合物及び／又はアルカリ金属化合物、並びに白金及びパラジウムを含有し、
−前記ウォッシュコート層Ａの上に配置される上部ウォッシュコート層Ｂが、酸化セリウム、並びに白金及びパラジウムを含有し、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物を含有せず、
−前記ウォッシュコート層Ａ中の酸化セリウムの、前記ウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムに対する比が、前記支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜５：１であり、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムの総量が、ｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、前記支持体の体積に関して計算された場合、１３２〜２４０ｋｇ／ｍ３（１３２〜２４０ｇ／Ｌ）であり、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、前記支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中のＰｔ：Ｐｄの比が等しく、２：１〜２０：１に及び、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、前記支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムの総量が等しく、
−それぞれのウォッシュコート層の総質量にそれぞれ関する、ウォッシュコート層Ａ中の白金及びパラジウムの濃度の、ウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムに対する比が、前記支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜１：５である、窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項２】
前記ウォッシュコート層Ｂが、２２〜１２０ｋｇ／ｍ３（２２〜１２０ｇ／Ｌ）の量で酸化セリウムを含有することを特徴とする、請求項１に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項３】
前記ウォッシュコート層Ａが、１１０〜１６０ｋｇ／ｍ３（１１０〜１６０ｇ／Ｌ）の量で酸化セリウムを含有することを特徴とする、請求項１に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項４】
前記支持体の総ウォッシュコート装填量が、前記支持体の体積に関して、３００〜６００ｋｇ／ｍ３（３００〜６００ｇ／Ｌ）であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項５】
それぞれ前記支持体の体積に関して、ウォッシュコート層Ａの装填量が１５０〜５００ｋｇ／ｍ３（１５０〜５００ｇ／Ｌ）であり、ウォッシュコート層Ｂの装填量が５０〜３００ｋｇ／ｍ３（５０〜３００ｇ／Ｌ）であることを特徴とする、請求項４に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項６】
それぞれ前記支持体の体積に関して、ウォッシュコート層Ａの装填量が２５０〜３００ｋｇ／ｍ３（２５０〜３００ｇ／Ｌ）であり、ウォッシュコート層Ｂの装填量が５０〜１５０ｋｇ／ｍ３（５０〜１５０ｇ／Ｌ）であることを特徴とする、請求項４に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項７】
白金のパラジウムに対する比が、４：１〜１８：１であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項８】
白金のパラジウムに対する比が、６：１〜１６：１であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項９】
ウォッシュコート層Ａ及び／又はウォッシュコート層Ｂがロジウムを含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項１０】
ロジウムが、前記支持体の体積に関して、０．００３〜０．３５ｋｇ／ｍ３（０．００３〜０．３５ｇ／Ｌ）の量で提供されることを特徴とする、請求項９に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項１１】
前記ウォッシュコート層Ａ中のアルカリ土類金属化合物が、酸化マグネシウム、酸化バリウム、及び／又は酸化ストロンチウムであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項１２】
前記窒素酸化物吸蔵触媒が、
−下部ウォッシュコート層Ａであって、
○１１０〜１６０ｋｇ／ｍ３（１１０〜１６０ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、
○１０：１の比の白金及びパラジウム、並びに
○酸化マグネシウム及び／又は酸化バリウム、を含有する、下部ウォッシュコート層Ａと、
−前記ウォッシュコート層Ａの上に配置される上部ウォッシュコート層Ｂであって、
○アルカリ土類金属化合物及びアルカリ金属化合物を含有せず、
○１０：１の比の白金及びパラジウム、並びに
○４５〜６５ｋｇ／ｍ３（４５〜６５ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、を含有する、上部ウォッシュコート層Ｂと、を備え、
ウォッシュコート層Ａが２５０〜３５０ｋｇ／ｍ３（２５０〜３５０ｇ／Ｌ）の量で提供され、ウォッシュコート層Ｂが８０〜１３０ｋｇ／ｍ３（８０〜１３０ｇ／Ｌ）の量で提供され、かつ、ｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）がそれぞれ前記支持体の体積に関することを特徴とする、請求項１に記載の窒素酸化物吸蔵触媒。
【請求項１３】
リーンバーンエンジンで運転される自動車の排気ガス中のＮＯｘを変換する方法であって、前記排気ガスが、支持体上の少なくとも２つの触媒活性ウォッシュコート層で構成される窒素酸化物吸蔵触媒上に導かれることを特徴とし、
−下部ウォッシュコート層Ａが、前記支持体の体積に関して１１０〜１８０ｋｇ／ｍ３（１１０〜１８０ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、アルカリ土類金属化合物及び／又はアルカリ金属化合物、並びに白金及びパラジウムを含有し、
−前記ウォッシュコート層Ａの上に配置される上部ウォッシュコート層Ｂが、酸化セリウム、並びに白金及びパラジウムを含有し、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物を含有せず、
−前記ウォッシュコート層Ａ中の酸化セリウムの、前記ウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムに対する比が、前記支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜５：１であり、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムの総量が、ｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、前記支持体の体積に関して計算される場合、１３２〜２４０ｋｇ／ｍ３（１３２〜２４０ｇ／Ｌ）であり、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、前記支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中のＰｔ：Ｐｄの比が等しく、２：１〜２０：１に及び、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、前記支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムの総量が等しく、
−それぞれのウォッシュコート層の総質量にそれぞれ関する、ウォッシュコート層Ａ中の白金及びパラジウムの濃度の、ウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムに対する比が、前記支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜１：５である、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リーンバーン内燃機関の排気ガス中に含まれる窒素酸化物を還元するための触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジン等のリーンバーン内燃機関で運転される自動車の排気ガスは、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）に加えて、シリンダーの燃焼室内における燃料の不完全燃焼に起因する成分も含有する。通常は主にガス形態で存在する残留炭化水素（ＨＣ）に加えて、これらは「ディーゼルすす」又は「すす粒子」とも称される粒子排出物を含む。これらは、主に炭素質粒子物質及び付着性液相からの複合アグロメレートであり、通常は主に長鎖炭化水素凝集物からなる。固体成分に付着する液相は「可溶性有機成分ＳＯＦ」又は「揮発性有機成分ＶＯＦ」とも称される。
【０００３】
これらの排気ガスを浄化するために、上述の成分はできる限り完全に無害な化合物に変換されなければならない。これは、好適な触媒を使用してのみ実現可能である。
【０００４】
窒素酸化物を取り除くためには、「リーンＮＯｘトラップ」又はＬＮＴという用語が一般的な、いわゆる窒素酸化物吸蔵触媒が公知である。これらの触媒の浄化作用は、エンジンのリーン運転段階においては、窒素酸化物が吸蔵触媒の吸蔵材料によって硝酸塩の形態で吸蔵され、この硝酸塩が後続のエンジンのリッチ運転段階において再び分解され、それにより放出された窒素酸化物が、吸蔵触媒中の排気ガス還元成分によって窒素、二酸化炭素、及び水に還元されることで変換されるという事実に基づく。この運転原理は、例えばＳＡＥ文書ＳＡＥ  ９５０８０９に記載されている。
【０００５】
吸蔵材料としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルカリ金属、希土類金属の酸化物、炭酸塩、若しくは水酸化物、又はそれらの混合物が特に考慮される。これらの化合物のアルカリ性という特性の結果として、これらは、排気ガスの酸性窒素酸化物と共に硝酸塩を形成し、その硝酸塩をこのように吸蔵することができる。それらは、排気ガスとの大きな相互作用表面をもたらすために、好適な基板材料上に、可能な限り最も高度に分散した形態で堆積される。加えて、窒素酸化物吸蔵触媒は、概して、白金、パラジウム、及び／又はロジウム等の貴金属を、触媒活性成分として含有する。これらの触媒の目的は、一方ではリーン条件下において、ＮＯをＮＯ２に酸化し、またＣＯ及びＨＣをＣＯ２へと酸化し、他方では窒素酸化物吸蔵触媒が再生されるリッチ運転段階中、放出されるＮＯ２を窒素へと還元することである。
【０００６】
Ｅｕｒｏ  ６による排出規制の変更によって、将来的な排気ガスシステムは、十分なＮＯｘ変換率を、アーバンサイクルでの低温において、並びに高負荷で発生する高温においての両方で提示しなければならない。しかしながら、公知の窒素酸化物吸蔵触媒は、低温又は高温において、際立ったＮＯｘ吸蔵を示さない。将来的な排出規制を満たすために欠かせない、２００〜４５０℃という広い温度範囲にわたって良好なＮＯｘ変換率は、未だ実現できていない。
【０００７】
欧州特許第ＥＰ  ０  ８８５  ６５０  Ａ２号は、支持体上に２つの触媒活性層を伴う、内燃機関用の排出ガス浄化触媒について記載している。支持体上に配置される層は、１つ以上の高度に分散されたアルカリ土類金属酸化物、少なくとも１つの白金族金属、及び少なくとも１つの微粒子酸素吸蔵材料を含む。この場合、白金族金属は、第１の層の全ての成分と密着している。第２の層は、排気ガスと直接接触し、少なくとも１つの白金族金属、及び少なくとも１つの微粒子酸素吸蔵材料を含有する。第２の層の微粒子粒子物質の一部のみが、白金族金属のための基板として使用される。この触媒は、化学量論的条件、すなわち空気／燃料比λが１である条件の下で、有害な排出ガス成分を実質的に変換する三元触媒である。
【０００８】
米国特許出願第２００９／３２０４５７号からは、支持基板上に２つの重畳された触媒層を備える、窒素酸化物吸蔵触媒が公知である。支持基板上に直接配置された下部層は、１つ以上の貴金属、並びに１つ以上の窒素酸化物吸蔵成分を含む。上部層は、１つ以上の貴金属、並びに酸化セリウムを含み、アルカリ金属成分又はアルカリ土類金属成分を含まない。
【０００９】
窒素酸化物吸蔵材料を含有し、２つ以上の層を有する触媒基板については、国際公開第ＷＯ  ２０１２／０２９０５０号においても記載されている。第１の層が、支持基板に直接配置され、白金及び／又はパラジウムを含む一方で、第２の層は、第１の層上に配置され、白金を含む。両方の層が、追加的に、１つ以上の酸素吸蔵材料と、１つ以上のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む、１つ以上の窒素酸化物吸蔵材料とを含有する。窒素酸化物吸蔵材料中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の総量は、アルカリ金属酸化物Ｍ２Ｏ及びアルカリ土類金属酸化物ＭＯとして計算した場合、１１．２５〜１５６．２５ｋｇ／ｍ３（０．１８〜２．５ｇ／ｉｎ３）である。
【００１０】
国際公開第ＷＯ２０１４／１０８３６２号もまた、下部層がいかなるアルカリ土類金属化合物も含有せず、上部層がアルカリ性マグネシウム／アルミニウム混合酸化物を含有する、二層窒素酸化物吸蔵触媒について記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許第ＥＰ  ０  ８８５  ６５０Ａ２号
【特許文献２】米国特許出願第２００９／３２０４５７号
【特許文献３】ＷＯ２０１２／０２９０５０号
【特許文献４】ＷＯ２０１４／１０８３６２号
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】ＳＡＥ  ９５０８０９
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、支持体上の少なくとも２つの触媒活性ウォッシュコート層で構成される窒素酸化物吸蔵触媒に関し、
−下部ウォッシュコート層Ａは、支持体の体積に関して１１０〜１８０ｋｇ／ｍ３（１１０〜１８０ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、アルカリ土類金属化合物及び／又はアルカリ金属化合物、並びに白金及びパラジウムを含有し、
−ウォッシュコート層Ａの上に配置される上部ウォッシュコート層Ｂは、酸化セリウム、並びに白金及びパラジウムを含有し、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物を含有せず、
−ウォッシュコート層Ａ中の酸化セリウムの、ウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムに対する比は、支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜５：１であり、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムの総量は、ｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、支持体の体積に関して計算される場合、１３２〜２４０ｋｇ／ｍ３（１３２〜２４０ｇ／Ｌ）であり、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中のＰｔ：Ｐｄの比が等しく、２：１〜２０：１に及び、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムの総量は等しく、
−それぞれのウォッシュコート層の総質量にそれぞれ関する、ウォッシュコート層Ａ中の白金及びパラジウムの濃度の、ウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムに対する比は、支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜１：５である。
【００１４】
ウォッシュコート層Ａ及びＢ中で使用される酸化セリウムは、市販の品質であってもよく、すなわち９０〜１００重量％の酸化セリウム含有量を有してもよい。
【００１５】
本発明の一実施形態において、酸化セリウムは、ウォッシュコート層Ａ中において、１１０〜１６０ｋｇ／ｍ３（１１０〜１６０ｇ／Ｌ）、例えば１２５〜１４５ｋｇ／ｍ３（１２５〜１４５ｇ／Ｌ）の量で使用される。ウォッシュコート層Ｂにおいて、酸化セリウムは、２２〜１２０ｋｇ／ｍ３（２２〜１２０ｇ／Ｌ）、例えば４０〜１００ｋｇ／ｍ３（４０〜１００ｇ／Ｌ）又は４５〜６５ｋｇ／ｍ３（４５〜６５ｇ／Ｌ）の量で使用される。
【００１６】
本発明の実施形態において、支持体の総ウォッシュコート装填量は、支持体の体積に関して、３００〜６００ｋｇ／ｍ３（３００〜６００ｇ／Ｌ）である。それぞれ支持体の体積に関して、ウォッシュコート層Ａの装填量は１５０〜５００ｋｇ／ｍ３（１５０〜５００ｇ／Ｌ）であり、ウォッシュコート層Ｂの装填量は５０〜３００ｋｇ／ｍ３（５０〜３００ｇ／Ｌ）であることになる。
【００１７】
本発明の更なる実施形態において、それぞれ支持体の体積に関して、ウォッシュコート層Ａの装填量は２５０〜３００ｋｇ／ｍ３（２５０〜３００ｇ／Ｌ）であり、ウォッシュコート層Ｂの装填量は５０〜１５０ｋｇ／ｍ３（５０〜１５０ｇ／Ｌ）である。
【００１８】
本発明の実施形態において、白金のパラジウムに対する比は、ウォッシュコート層Ａ及びＢ中で同じであり、例えば、４：１〜１８：１又は６：１〜１６：１、例えば８：１、１０：１、１２：１、又は１４：１に及ぶ。
【００１９】
本発明の実施形態において、ウォッシュコート層Ａ及び／又はウォッシュコート層Ｂは、追加的な貴金属としてロジウムを含有する。この場合、ロジウムは、支持体の体積に関して、特に０．００３〜０．３５ｋｇ／ｍ３（０．１〜１０ｇ／ｆｔ３（０．００３〜０．３５ｇ／Ｌに対応する））の量で提供される。
【００２０】
ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂの両方において、貴金属の白金及びパラジウム、並びに可能性としてはロジウムも概して、好適な基板材料上に提供される。したがって、酸化アルミニウム、二酸化シリコン、二酸化チタン等の表面積の大きい高融点酸化物だけでなく、アルミニウム／シリコン混合酸化物及びセリウム／ジルコニウム混合酸化物等の混合酸化物も使用される。
【００２１】
本発明の実施形態において、酸化アルミニウム、特に１〜６重量％、特に４重量％の酸化ランタンで安定化された酸化アルミニウム等が、貴金属用の基板材料として使用される。
【００２２】
貴金属の白金、パラジウム、又はロジウムを支持するのは、前述の基板材料のうちの１つ以上だけであって、したがって、それぞれのウォッシュコート層の全ての成分と密着しないことが好ましい。
【００２３】
ウォッシュコート層Ａ中のアルカリ土類金属化合物としては、マグネシウム、ストロンチウム、及びバリウムの酸化物、炭酸塩、又は水酸化物、特に酸化マグネシウム、酸化バリウム、及び酸化ストロンチウムが特に検討される。
【００２４】
ウォッシュコート層Ａ中のアルカリ金属化合物としては、リチウム、カリウム、及びナトリウムの酸化物、炭酸塩、又は水酸化物が特に検討される。
【００２５】
本発明の実施形態において、アルカリ土類金属化合物又はアルカリ金属化合物は、アルカリ土類金属酸化物又はアルカリ金属酸化物として計算された場合、１０〜５０ｋｇ／ｍ３（１０〜５０ｇ／Ｌ）、特に１５〜２０ｋｇ／ｍ３（１５〜２０ｇ／Ｌ）の量で提供される。
【００２６】
本発明の実施形態において、窒素酸化物吸蔵触媒は、いかなるアルカリ性マグネシウム／アルミニウム混合酸化物も含有しない。
【００２７】
好ましい実施形態において、本発明は、支持体上の少なくとも２つの触媒活性ウォッシュコート層で構成される窒素酸化物吸蔵触媒に関し、
−下部ウォッシュコート層Ａは、
○１００〜１６０ｋｇ／ｍ３（１００〜１６０ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、
○１０：１の質量比の白金及びパラジウム、並びに
○酸化マグネシウム及び／又は酸化バリウム、を含有し、
−上部ウォッシュコート層Ｂは、ウォッシュコート層Ａの上に配置され、
○アルカリ土類金属化合物及びアルカリ金属化合物を含有せず、
○１０：１の質量比の白金及びパラジウム、並びに
○４５〜６５ｋｇ／ｍ３（４５〜６５ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、を含有し、
ウォッシュコート層Ａは２５０〜３５０ｋｇ／ｍ３（２５０〜３５０ｇ／Ｌ）の量で提供され、ウォッシュコート層Ｂは８０〜１３０ｋｇ／ｍ３（８０〜１３０ｇ／Ｌ）の量で提供され、かつ量の明記、ｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）はそれぞれ支持体の体積に関する。
【００２８】
触媒活性ウォッシュコート層Ａ及びＢの支持体への適用は、通例の浸漬コーティング法又はポンプ及び吸引コーティング（ｐｕｍｐ  ａｎｄ  ｓｕｃｋ  ｃｏａｔｉｎｇ）法に従って行い、その後熱による後処理（焼成及び可能であればフォーミングガス又は水素を使用する還元）を行う。これらの方法は、従来技術より十分に理解されている。
【００２９】
本発明による窒素酸化物吸蔵触媒は、ディーゼルエンジン等のリーンバーンエンジンで運転される自動車の排気ガス中のＮＯｘの変換にとって著しく好適である。これらの触媒は、高温においてＮＯｘの変換率に悪影響を及ぼすことなく、およそ２００〜４５０℃の温度において良好なＮＯｘ変換率を達成する。驚くべきことに、これらは、Ｔ＜３００℃という温度において、国際公開第ＷＯ  ２０１４／１０８３６２号により公知の触媒よりも優れている。したがって、国際公開第ＷＯ２０１４／１０８３６２号の図２ａは、２５０℃における触媒Ｋ１のＮｏｘ変換率が５０％であることを示しているが、下の実施例１によれば、本発明による触媒Ｋ１は、この変換率を２００℃よりも相当低い温度で既に達成している。図１を参照されたい。したがって、本発明による窒素酸化物吸蔵触媒は、Ｅｕｒｏ６の用途にとって好適である。
【００３０】
したがって、本発明はまた、ディーゼルエンジン等のリーンバーンエンジンで運転される自動車の排気ガス中のＮＯｘを変換する方法にも関し、この方法は、排気ガスが、支持体上の少なくとも２つの触媒活性ウォッシュコート層で構成される窒素酸化物吸蔵触媒上に導かれることを特徴とし、
−下部ウォッシュコート層Ａは、支持体の体積に関して１１０〜１８０ｋｇ／ｍ３（１１０〜１８０ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、アルカリ土類金属化合物及び／又はアルカリ金属化合物、並びに白金及びパラジウムを含有し、
−ウォッシュコート層Ａの上に配置される上部ウォッシュコート層Ｂは、酸化セリウム、並びに白金及びパラジウムを含有し、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物を含有せず、
−ウォッシュコート層Ａ中の酸化セリウムの、ウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムに対する比は、支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜５：１であり、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の酸化セリウムの総量は、ｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、支持体の体積に関して計算される場合、１３２〜２４０ｋｇ／ｍ３（１３２〜２４０ｇ／Ｌ）であり、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中のＰｔ：Ｐｄの比が等しく、２：１〜２０：１に及び、
−それぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で、支持体の体積に関して計算される、ウォッシュコート層Ａ及びウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムの総量は等しく、
−それぞれのウォッシュコート層の総質量にそれぞれ関する、ウォッシュコート層Ａ中の白金及びパラジウムの濃度の、ウォッシュコート層Ｂ中の白金及びパラジウムに対する比は、支持体の体積に関してそれぞれｋｇ／ｍ３（ｇ／Ｌ）で計算された場合、１：１〜１：５である。
【００３１】
窒素酸化物吸蔵触媒に関する、本発明による方法の実施形態は、上の記載に対応する。
【００３２】
本発明は、下の実施例及び図面においてより詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】温度の関数としての、触媒Ｋ１のＮＯｘ変換率。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
［実施例］
【００３５】
（実施例１）
本発明による触媒を生成するために、ランタンによって安定化されたアルミナ上に支持されるＰｔ、Ｐｄ、及びＲｈ、１２５ｋｇ／ｍ３（１２５ｇ／Ｌ）の量の酸化セリウム、並びに２０ｋｇ／ｍ３（２０ｇ／Ｌ）の酸化バリウム及び１５ｋｇ／ｍ３（１５ｇ／Ｌ）の酸化マグネシウムを含有する第１のウォッシュコート層Ａで、ハニカム状セラミック基板をコーティングする。この場合、Ｐｔ及びＰｄの装填量は、１．７６６ｋｇ／ｍ３（１．７６６ｇ／Ｌ（５０ｇ／ｃｆｔ））及び０．１７７ｋｇ／ｍ３（０．１７７ｇ／Ｌ（５ｇ／ｃｆｔ））に及び、ウォッシュコート層の総装填量は、セラミック基板の体積に関して、３００ｋｇ／ｍ３（３００ｇ／Ｌ）である。これもまたランタンによって安定化されたアルミナ上に支持されるＰｔ及びＰｄ、並びにＲｈを含有する別のウォッシュコート層Ｂを、第１のウォッシュコート層に対して適用する。このウォッシュコート層中のＰｔ、Ｐｄ、及びＲｈの装填量は、１．７６６ｋｇ／ｍ３（１．７６６ｇ／Ｌ（５０ｇ／ｃｆｔ））、０．１７７ｋｇ／ｍ３（０．１７７ｇ／Ｌ（５ｇ／ｃｆｔ））、及び０．１７７ｋｇ／ｍ３（０．１７７ｇ／Ｌ（５ｇ／ｃｆｔ））に及ぶ。加えて、ウォッシュコート層Ｂは、５５ｋｇ／ｍ３（５５ｇ／Ｌ）の酸化セリウムを含有し、層Ｂのウォッシュコート装填量は、１０１ｋｇ／ｍ３（１０１ｇ／Ｌ）である。
【００３６】
このようにして得た触媒を以下ではＫ１と称する。
【００３７】
（実施例２〜６）
実施例１を、下の表１に特定される酸化セリウム又は貴金属の量を使用したという差異を伴って繰り返した。このようにして得た触媒をＫ２〜Ｋ６と呼ぶ。
【００３８】
【表１】
0006683680.tif 000002
【００３９】
Ｋ１のＮＯｘ変換率の判定
ａ）まず、Ｋ１を、水熱雰囲気下８００℃で１６時間エージングした。
ｂ）いわゆるＮＯｘ変換率試験で、触媒上流の温度の関数としての本発明による触媒Ｋ１のＮＯｘ変換率を、モデルガス反応器において判定した。
【００４０】
この試験においては、５００ｐｐｍの一酸化窒素濃度、それぞれ１０体積％の二酸化炭素及び水、５０ｐｐｍの濃度の短鎖炭化水素混合物（３３ｐｐｍのプロペン及び１７ｐｐｍのプロパンからなる）、並びに７体積％の残留酸素含有量を伴う合成排気ガスが、５０ｋ／ｈの空間速度で、モデルガス反応器内のそれぞれの触媒試料上に導かれ、このガス混合物は、その間に窒素酸化物が吸蔵される、８０秒間の過剰な酸素を含有する時間と（空気／燃料比λが１．４７である「リーン」ガス混合物）、触媒試料を再生するための、１０秒間の酸素欠乏を提示する時間と（空気／燃料比λが０．９２である「リッチ」ガス混合物、５．５体積％の一酸化炭素を混和させながら、同時に残留酸素含有量を１体積％に減少させることによる）を交互に有する。
【００４１】
このプロセスにおいて、温度は６００℃から１５０℃に７．５℃／分で低下され、それぞれ９０秒間の長さのリーン／ファットサイクル（ｌｅａｎ／ｆａｔ  ｃｙｃｌｅ）中の変換率を判定する。
【００４２】
都市部での運転挙動をモデル化するために、２００℃でのＮＯｘ再生能力が重要であり、高速道路での運転用には、４５０℃でのＮＯｘ再生能力が重要である。Ｅｕｒｏ６排出基準を満たすためには、この温度範囲全体にわたって高いＮＯｘ再生能力を示すことが、この点に関して特に重要である。
【００４３】
図１は、このようにして判定した、本発明による触媒１のＮＯｘ変換率を示す。結果的に、２００℃での変換率は５４％であり、４５０℃での変換率は７４％である。
【図１】
0006683680.tif 000003