(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質をケアし、および／またはメイクアップするための組成物であって、生理学的に許容される媒体中に、
ａ）１つの水相；および
ｂ）以下のものを含む少なくともマイクロカプセル：
−  ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ヒマシ油、またはそれらの任意の組合せから選択される不揮発性極性炭化水素系油から選択される、少なくとも１つの油中の少なくとも１つの反射剤の分散体を含む内側コア、および
−  前記コアを取り囲む壁形成性ポリマー材料で形成された少なくとも１つの外側シェルであって、
ｉ）少なくとも１つの壁形成性ポリマーを含み、かつ
ｉｉ）任意選択により、少なくとも１つの可塑剤および／または少なくとも１つの不透明な物質および／：または少なくとも１つの脂肪酸塩
を含んでいてもよい外側シェルを含み、
前記反射剤が、オキシ塩化ビスマスである、組成物。
【請求項２】
前記分散体の前記油が、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
反射剤の量が、前記分散体の総重量の、５０重量％〜９０重量％の範囲である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記反射剤粒子対油の重量比が、１．５／１〜５／１の範囲である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
反射剤の前記油性分散体が、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル中のオキシ塩化ビスマスの分散体である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記外側シェルを形成する前記壁形成性ポリマーが、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、セルロースエーテルまたはエステル、またはそれらの任意の組合せから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記壁形成性ポリマーが、ポリ（メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ（メチルメタクリレート）−co−（メタクリル酸）（ＰＭＭＡ／ＭＡ）、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー、酢酸セルロースから選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記不透明な物質が、ＴｉＯ２、酸化亜鉛、アルミナ、窒化ホウ素、タルク、雲母およびそれらの任意の組合せから選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記脂肪酸塩が、ステアリン酸マグネシウムである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記マイクロカプセルが、以下のものを含み、
−  前記マイクロカプセルの総重量に対して、２０重量％〜９０重量％の範囲内の量の、反射剤の前記油性分散体によって構成される前記内側コア、
−  前記外側シェルの前記壁形成性ポリマーが、総マイクロカプセル重量に対する重量基準で、５％〜３０％の範囲内であり；
−  任意選択的に、前記外側シェル中の不透明な物質の量が、前記マイクロカプセルの総重量に対して、１重量％〜５０重量％の範囲内であり、および／または
−  任意選択的に、総マイクロカプセル重量に対して、０．０５重量％〜５重量％の前記脂肪酸塩；および／または
−  任意選択的に、前記可塑剤が、前記マイクロカプセルの総重量に対して、０．５重量％〜約３０重量％の範囲内である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記マイクロカプセルが、単層マイクロカプセルである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記マイクロカプセルが、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される前記内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、前記外側シェルが、前記マイクロカプセルの総重量に対して、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウム、１重量％〜２０重量％の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、５重量％〜２０重量％の範囲内の量のＰＭＭＡを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記マイクロカプセルが、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される前記内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、前記外側シェルが、ステアリン酸マグネシウムを含まず、前記マイクロカプセルの総重量に対して、１０重量％〜５０重量％の範囲内の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、１％〜１０％の範囲内の量のエチルセルロースを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記マイクロカプセルが、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される前記内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、前記外側シェルが、前記マイクロカプセルの総重量に対して、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウム、１重量％〜２０重量％の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、５重量％〜２０重量％の範囲内の量のポリ（エチルアクリレート−co−メチルメタクリレート−co−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド）を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記マイクロカプセルが、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される前記内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、前記外側シェルが、前記マイクロカプセルの総重量に対して、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウム、１重量％〜２０重量％の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、５重量％〜２０重量％の範囲内の量のＰＭＭＡ／ＭＡを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記マイクロカプセルが、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される前記内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、前記外側シェルが、ステアリン酸マグネシウムもＴｉＯ２も含まず、前記マイクロカプセルの総重量に対して、１重量％〜２０重量％の量の可塑剤、および、壁形成性材料として、５％〜２０％の範囲内の量のポリ（エチルアクリレート−co−メチルメタクリレート−co−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド）を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも１つの着色剤を含有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
２〜８個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールを含有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
少なくとも１つの充填剤を含有する、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
少なくとも１つの非乳化オルガノポリシロキサンエラストマーを含有する、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
ケラチン物質をケアし、および／またはメイクアップするための化粧方法であって、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物の、前記ケラチン物質への塗布を含む化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、ケラチン物質をケアし、および／またはメイクアップするための水性分散体の形態の組成物であって、生理学的に許容される媒体中に、
ａ）１つの水相；および
ｂ）以下のものを含む少なくともマイクロカプセル：
−  少なくとも１つの油中の、少なくとも１つの反射剤、特にオキシ塩化ビスマスの分散体を少なくとも含む内側コア、および
−  前記コアを取り囲む壁形成性ポリマー材料で形成された少なくとも１つの外側シェルであって、
ｉ）少なくとも１つの壁形成性ポリマーを含み、かつ
ｉｉ）任意選択により、少なくとも１つの可塑剤および／または少なくとも１つの不透明な物質および／：または少なくとも１つの脂肪酸塩
を含んでいてもよい外側シェルを含む組成物に関する。
【０００２】
本発明はまた、ケラチン物質をケアし、および／またはメイクアップするための化粧方法であって、上述される組成物の、前記ケラチン物質、特に皮膚への塗布を含む化粧方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
消費者は、自然な輝きおよび有利には健康的な輝きにより、ケラチン物質、特に皮膚の外観、特に表面の外観（視覚的および／または触覚的）および／または皮膚の色合い（明るさまたは皮膚に対する光効果を含む）を向上させる新規なスキンケアおよび／またはメイクアップ製品を求めている。消費者は、顔に塗布したとき、くすんだ退屈な結果をもたらすメイクアップ製品を次第に拒絶するようになっている。消費者は、代わりに、輝きを与える明るいメイクアップを望んでいる。皮膚の色の異常をカバーし、滑らかにし、および／または均一にし、毛穴、しわおよび／または小じわおよび／または瘢痕などの欠陥を緩和するための顔料および充填剤によって与えられる、明度およびカバー力（ｃｏｖｅｒａｇｅ）、艶消しおよび色の間の良好なバランスを見出すことも重要である。
【０００４】
「光」または「光効果」とは、本発明によれば、光反射特性、拡散反射を意味し、皮膚上で持続する。実際に、皮膚は、入射光の一部を自然に反射する。本発明に係る「光効果」は、この反射を増加させることができ、それにより、メイクアップがより明るく、より輝いた状態になる。
【０００５】
「健康的な輝き」とは、くすんだ顔色が改善された（彩度の低減（ｄｅｓａｔｕｒａｔｉｎｇ）または色効果およびくすみ防止の実現）自然な皮膚の呈色を意味する。
【０００６】
化粧用配合物中のオキシ塩化ビスマス（ＣＩ  ７７１６３）のような反射剤の使用は、周知であり、特に、（特許文献１）および（特許文献２）に記載されている。
【０００７】
粉末または凝集体としてのオキシ塩化ビスマス（ＣＩ  ７７１６３）のような反射剤の使用は、ファンデーションにおいて、ある感覚（ソフトな感触）をもたらす充填剤として知られている。この化合物はまた、流体、あるいはコンパクトパウダーなどの製品中で、真珠光沢として感知され得る、断続的で非連続的な繻子のような効果（ｓａｔｉｎ  ｅｆｆｅｃｔ）をもたらし得る。しかしながら、水分および油を吸収するその能力のため、粉末形態または凝集体のオキシ塩化ビスマスは、白くなり、皮膚に塗布した後の製品の最終的な外観表示および爽やかさ（ｆｒｅｓｈｎｅｓｓ）などの官能特性に影響を与える傾向がある。さらに、粉末形態は、より明るく、より輝いた状態を得るために、より細かい粒径に粉砕する産業的制約が要求される。
【０００８】
最終的な外観表示の白色化および粒径の産業的制約のこれらの問題を修正するために、例えば、公開番号（特許文献３）を有する米国特許出願にあるように、極性油中のオキシ塩化ビスマス分散体のようなオキシ塩化ビスマス（ＣＩ  ７７１６３）を使用することが提案されている。
【０００９】
しかしながら、水溶液に使用されるこの油性分散体は、油の存在によって流動性および質感の軽さを変更し、変化させ、光効果を減少させ、自然な輝きを変化させ、塗布可能時間（ｐｌａｙ  ｔｉｍｅ）、爽やかさ、滑らかさ、べたつかない感触のような、塗布の際および／または塗布後の官能特性を変化させる傾向を有する。さらに、オキシ塩化ビスマス油性分散体は、脂っぽい皮膚および浅黒い皮膚に望ましくないことがある過度の真珠光沢の集積を与える傾向を有する。
【００１０】
先行技術において、特に、（特許文献４）、（特許文献５）、（特許文献６）、（特許文献７）の文献において、オキシ塩化ビスマスまたはオキシ塩化ビスマスを含有する真珠層顔料として、マイクロカプセル中の反射剤を使用することが提案されている。
【００１１】
化粧用配合物では、視覚効果を提供する化粧活性剤（ｃｏｓｍｅｔｉｃａｌｌｙ  ａｃｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔ）を、その塗布前にカプセル中に保持することが一般に非常に望ましい。このような剤の封入は、化粧用配合物の長期の視覚効果を維持するため；封入された剤を、配合物中の他の剤との相互作用から保護するため；塗布前に活性剤の視覚効果を遮蔽するため；配合物中の活性剤の安定性を維持するため、および／または塗布時のみに、封入された活性剤を放出するために考えられる。単層マイクロカプセル化による保護／遮蔽の有効性は、マイクロカプセル化された成分の化学構造、分子量および物理的特性に応じて決まる。
【００１２】
着色剤および／または顔料および視覚効果を与える他の剤を含む様々な化粧活性剤を封入する微粒子が、当該技術分野において記載されている。
【００１３】
（特許文献８）および（特許文献９）には、「活性化可能な」休止（ｄｏｒｍａｎｔ）着色粒子または顔料、ならびにそれらを含み、かつ着色基本相、および前記基本相中に分散された着色剤封入基材粒子をさらに含む化粧用配合物が開示されている。封入された着色剤は、機械的作用が化粧用配合物に加えられたときに基本相中に放出され、基本相の色中に意図した色合いを生じさせることが記載されるが、着色剤封入基材粒子は、放出された着色剤を閉じ込め、基本相の色中にわずかな色合いを生じさせる。封入された顔料は、コアセルベーション法によって作製される。
【００１４】
（特許文献１０）には、同様の色が持続可能なベース化粧用配合物であって、マイクロカプセル化された材料のざらざらした感触を最小限に抑えるために揮発性溶媒をさらに含む配合物が開示されている。封入された顔料の放出から得られる色は、組成物自体の色と全く同じである。放出により、元のベースカラーの新たな強度が与えられる。
【００１５】
（特許文献１１）には、着色剤と組み合わされたポリマーで被覆された粒子状充填剤を含む着色された化粧用組成物、および装飾化粧品におけるそれらの用途が開示されている。
【００１６】
公開番号（特許文献１２）および（特許文献１３）を有する米国特許出願には、ポリマーマトリクス、好ましくは、封入された着色剤を長期の使用時でも放出させない架橋ポリマーマトリクス中にマイクロカプセル化された異なる着色剤の飛散防止ブレンドを含む微粒子を含有するパーソナルケアまたは化粧用組成物が開示されている。マトリクスポリマーは、封入された着色剤のブレンドが、化粧用組成物の塗布時に、化粧品自体および皮膚の呈色を提供するように、好ましくは、透明または半透明である。公開番号（特許文献１３）を有する米国特許出願に開示される微粒子は、マトリクス全体にわたって分配された二次粒子（すなわち、マトリクスポリマーのものと異なる疎水性ポリマー）をさらに含有する。
【００１７】
（特許文献１４）には、第１の着色剤、および第１の着色剤と異なる溶媒和された第２の着色剤を含有するマイクロカプセルを含有する装飾化粧用組成物が開示されている。マイクロカプセルが破裂すると、封入された顔料の着色が、組成物中に加えられ、それによって、その色特性を変化させる。
【００１８】
（特許文献１５）には、少なくとも２つの着色剤のブレンドとそれらを含む組成物とを含有する剛性で破裂不可能なマイクロカプセルであって、皮膚への塗布時にそれらの色を変化させないマイクロカプセルが開示されている。このマイクロカプセルは、８０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマーを含む架橋ポリマーマトリクスの使用のため、破裂不可能である。
【００１９】
（特許文献１６）には、単層および二層マイクロカプセル、ならびに非塩素化溶媒を用いた溶媒除去方法による物質のマイクロカプセル化のための方法が開示されている。この方法は、元の物理的および／または化学的特性、生物学的活性、およびプロセス中の原料の安全性の変化を引き起こさない物理的プロセスに基づいている。
【００２０】
（特許文献１７）には、皮膚上での擦り込みまたは押圧などのわずかな機械的作用によって破裂し、それによって、それらの封入された内容物を直ちに放出するように設計された二層および／または三層マイクロカプセルが開示されている。これらのマイクロカプセルは、非塩素化溶媒を用いた溶媒除去方法によって調製される。この方法は、マイクロカプセルに対する物理的安定性、活性剤を閉じ込める高い能力、マイクロカプセル内の活性剤の保護、および水性調製物中の外部の水相への、マイクロカプセル化された活性剤の拡散の防止を提供する。
【００２１】
（特許文献１８）には、１つまたは複数のマイクロカプセル化された着色剤を含有する二層の破裂可能なマイクロカプセルを含む皮膚／局所適用のための化粧用組成物が開示されている。皮膚に塗布されると、このような組成物は、前記組成物に含まれる活性物質の皮膚への送達を示す、即座の色変化効果を生じさせる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】国際公開第２００４／０４１２３４号パンフレット
【特許文献２】米国特許第７０３３６１４号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１２／０２６９７５２号
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１００９５８６８号明細書
【特許文献５】米国特許第７６２２１３２号明細書
【特許文献６】国際公開第０９０７９１３５号パンフレット
【特許文献７】欧州特許第１５１８９０３Ｂ１号明細書
【特許文献８】米国特許第５，３２０，８３５号明細書
【特許文献９】米国特許第５，３８２，４３３号明細書
【特許文献１０】国際公開第９８／５００２号パンフレット
【特許文献１１】米国特許第５，３８０，４８５号明細書
【特許文献１２】米国特許出願公開第２００５／００３１５５８号
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００５／０２７６７７４号
【特許文献１４】米国特許第４，７５６，９０６号明細書
【特許文献１５】国際公開第２００４／０７５６７９号パンフレット
【特許文献１６】米国特許第６，９３２，９８４号明細書
【特許文献１７】米国特許第７，８３８，０３７号明細書
【特許文献１８】国際公開第２００９／１３８９７８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
したがって、上述される欠点を有さない、特に、反射剤をベースとする水性分散体の形態の新規な水性組成物を発見することが必要とされている。
【００２４】
油の存在によって流動性および質感の軽さを変更せず、変化させず、光効果を減少させず、自然な輝きを変化させず、塗布可能時間、爽やかさ、滑らかさ、べたつかない感触のような、塗布の際および／または塗布後の官能特性を変化させないことが必要とされている。さらに、脂っぽい皮膚および浅黒い皮膚に望ましくないことがある過度の真珠光沢の集積を与えないことが必要とされている。
【００２５】
塗布前に反射剤の視覚効果を効率的に遮蔽し、および／または塗布時のみに封入された活性剤を放出し得る、適切な封入形態における反射剤を前記組成物に使用することも必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本出願人は、ケラチン物質をケアし、および／またはメイクアップするための、特に水性分散体の形態の水性組成物であって、生理学的に許容される媒体中に、
ａ）１つの水相；および
ｂ）以下のものを含む少なくともマイクロカプセル：
−  少なくとも１つの油中の、少なくとも１つの反射剤、特にオキシ塩化ビスマスの分散体を少なくとも含む内側コア、および
−  前記コアを取り囲む壁形成性ポリマー材料で形成された少なくとも１つの外側シェルであって、
ｉ）少なくとも１つの壁形成性ポリマーを含み、かつ
ｉｉ）任意選択により、少なくとも１つの可塑剤および／または少なくとも１つの不透明な物質および／：または少なくとも１つの脂肪酸塩
を含んでいてもよい外側シェルを含む組成物によって、この目的が達成され得ることを意外にも発見した。
【００２７】
後述される本発明のマイクロカプセルは、少なくとも１つの油中の反射剤、特にオキシ塩化ビスマスの少なくとも分散体を含有し、前記分散体を高い充填量（例えば、マイクロカプセルの総重量の５０％超、６０％およびさらには７０％超で封入することを可能にする。前記マイクロカプセルは、製造および貯蔵プロセス中に安定しており、最小限の漏れでまたは漏れなしでカプセル中に反射剤の封入された油性分散体を維持し、弱いせん断力で破裂可能であり、したがって、皮膚へのマイクロカプセルの塗布時に封入された剤の即座の放出を可能にする。これにより提供される得られるマイクロカプセルは、必要に応じて、破裂前に反射剤の光反射の遮蔽効果をさらに提供し得る。
【００２８】
この発見は、本発明の基礎である。
【００２９】
本発明は、ケラチン物質をケアし、および／またはメイクアップするための、特に水性分散体の形態の組成物であって、生理学的に許容される媒体中に、
ａ）１つの水相；および
ｂ）以下のものを含む少なくともマイクロカプセル：
−  少なくとも１つの油中の、少なくとも１つの反射剤、特にオキシ塩化ビスマスの分散体を少なくとも含む内側コア、および
−  前記コアを取り囲む壁形成性ポリマー材料で形成された少なくとも１つの外側シェルであって、
ｉ）少なくとも１つの壁形成性ポリマーを含み、かつ
ｉｉ）任意選択により、少なくとも１つの可塑剤および／または少なくとも１つの不透明な物質および／：または少なくとも１つの脂肪酸塩
を含んでいてもよい外側シェルを含む組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
定義
「生理学的に許容される媒体」は、色、香りおよび好ましい感触を有し、この組成物の使用を消費者に断念させる傾向がある許容できない不快感（ヒリヒリ感、こわばり（ｔａｕｔｎｅｓｓ）、発赤）を生じない、ケラチン物質と適合する任意の媒体を意味する。
【００３１】
本発明に関して、「ケラチン物質」という用語は、皮膚、特に、顔、頬、手、身体、脚、眼の周り、眼瞼および唇のような部位を意味する。
【００３２】
本発明に関して、「水性分散体」という用語は、上述されるマイクロカプセル、および任意選択的に、さらなる充填剤、着色剤のような、水に不溶性の添加剤が分散された水溶液を意味する。
【００３３】
マイクロカプセル
本発明の実施形態によって提供されるマイクロカプセルは、反射剤、特にオキシ塩化ビスマスの少なくとも封入された（包まれた、閉じ込められた）油性分散体を含有する一般に閉じられた構造である粒子（例えば、ほぼ球形の粒子）である。マイクロカプセルは、一般に、コアシェル構造特徴を有し、すなわち、各マイクロカプセルは、ポリマーシェル、およびシェルによって包まれた反射剤の少なくとも１つの油性分散体を含むコアから構成される。
【００３４】
マイクロカプセルのシェルは、典型的に、壁形成性材料として適用され、封入された物質の膜として働く。ある実施形態において、外側シェルは、任意選択的に、脂肪酸塩と組み合わせて、シェル中に不透明な物質を含むことによって、いくらかの不透明性、あるいは反射剤の遮蔽効果を示す。
【００３５】
外側シェルは、その硬さを制御する可塑剤をさらに含んでもよく、マイクロカプセルが、皮膚上での擦り込みまたは押圧などの際に破裂可能であるように設計される。
【００３６】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、マイクロカプセルは、内側コアを包む単一の外側シェルを含む単層マイクロカプセルである。
【００３７】
ある他の実施形態において、マイクロカプセルは、内側コアを包むシェルを包むさらなる１つまたは複数の層を含む、二層、または三層、または多層マイクロカプセルである。
【００３８】
多層マイクロカプセルは、本明細書に記載されるように、第１の壁形成性材料から構成される第１のシェルによって包まれる、オキシ塩化ビスマスの油性分散体を含むコアを含む内側コアマイクロカプセル、および本明細書に記載される単層マイクロカプセル（反射剤含有内側コア、および第１の壁形成性材料の第１のシェルを含む）を包むものと考えられ得る、前記第１のシェルを包む第２の壁形成性材料から構成される少なくとも１つのさらなるシェルを含むものとして取り上げられる。
【００３９】
多層マイクロカプセル中の各シェルは、典型的に、壁形成性材料（例えば、第１、第２、第３などの外側シェルをそれぞれ形成する第１、第２、第３などの壁形成性材料）として独立して適用され、封入された物質の膜として働く。ある実施形態において、これらの実施形態に係る多層マイクロカプセル中の外側シェルの１つまたは複数、またはそれぞれが、その中に含まれる不透明な物質によって任意選択的に不透明であり、および／または本明細書に記載される脂肪酸塩をさらに含有する。
【００４０】
本発明の実施形態のマイクロカプセルは、使用の中でも特に、局所、例えば、化粧品、薬用化粧品および医薬品（例えば、皮膚用）用途に含まれるのに好適である。皮膚に塗布されるとき、マイクロカプセルは、皮膚上での擦り込みまたは押圧などのせん断力の付加の際に破裂可能であるが、それらは、塗布前に、配合物自体の中で無傷のままである。マイクロカプセルは、単離／ろ過、乾燥、ふるい分けなどの製造プロセス中、および／または貯蔵中の、シェルの破壊および内容物の認識を避けるのに十分に硬い。
【００４１】
ある実施形態において、本明細書に記載されるオキシ塩化ビスマスの油性分散体を封入するマイクロカプセルは、本明細書において後述され、後続の実施例節において例示されるように、溶媒除去方法によって調製される。
【００４２】
ある実施形態において、本明細書に記載されるマイクロカプセルの平均サイズは、１０μｍ〜４００μｍ、より好ましくは、５０μｍ〜３５０μｍ、より特定的には、５０μｍ〜２５０μｍ、有利には、９０μｍ〜２５０μｍ、より有利には、１００μｍ〜２００μｍの範囲内である。
【００４３】
本明細書全体を通して、「平均」サイズは、マイクロカプセルの平均サイズを意味する。マイクロカプセルのサイズは、レーザー分布サイズ方法によって、特に、値Ｄ［５０］およびＤ［９０］を測定することによって測定され得る。
【００４４】
Ｄ５０は、マイクロカプセルの５０％を超えないサイズを意味し、Ｄ９０は、マイクロカプセルの９０％を超えないサイズを意味する。
【００４５】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、外側シェルは、壁形成性材料に加えて、本明細書に記載される、脂肪酸塩、および不透明な物質を含む。
【００４６】
本発明の実施形態のいずれかのいくつかによれば、本明細書に記載されるマイクロカプセルは、Ｘ−ｒｉｔｅ測定において決定される明度値（Ｌ＊）の正シフト（デルタ）によって反映されるように、オキシ塩化ビスマスの油性分散体の発光効果の遮蔽を示す。
【００４７】
本発明の実施形態のいずれかのいくつかによれば、本明細書に記載されるマイクロカプセルは、皮膚に塗付されるとき、破裂または破壊可能であり；すなわち、本明細書に記載されるマイクロカプセルは、それを含む配合物中でおよび工業プロセス中に無傷のままであるが、皮膚上で押圧されるかまたは擦り込まれたときに容易に破壊される。局所適用前のマイクロカプセルの非破壊性は、例えば、室温および４０℃で５〜１０分間にわたって４０〜６００（または８０〜１００）ｒｐｍでの低いせん断混合に供されるとき、ベースクリームまたはローション中のマイクロカプセルが、それらのサイズおよび形状を維持する能力を（例えば、光学顕微鏡を用いて）監視することによって日常的に評価される。マイクロカプセルサイズの１０％未満の変化は、日常的な工業プロセスの際のマイクロカプセルの非破壊性を示す。
【００４８】
内側コア：
本明細書に記載されるマイクロカプセル中の内側コアは、少なくとも１つの油中の少なくとも１つの反射剤の少なくとも分散体を含む。
【００４９】
ａ）反射剤
本明細書において使用される際に、「反射剤」は、それが塗布される基材の拡散光反射を増加させる剤を表す。本明細書に記載される反射剤は、典型的に、ケラチン基材、特に皮膚、より特定的に顔の皮膚の光反射を増加させることが意図される。
【００５０】
本発明のある実施形態によれば、反射剤は、寸法および配列（例えば層状構造）、ならびに他の物理的および化学的特徴によって特徴付けられる粒子を含むか、またはそのような粒子の形態であってもよく、これは、表面に塗付されるとき、肉眼で確認できる十分な強度を有する入射光の反射を引き起こす。結果として、反射剤は、それが塗布される基材に、輝いて見えることによってそれらの周囲とのコントラストを成す明るさの点を提供する。
【００５１】
ある実施形態において、反射剤は、皮膚上に連続した拡散反射を提供し、塗布されるとき、顔の皮膚に光効果または光度を与える。
【００５２】
本明細書に記載される「光反射」または「光効果」または「光度」または「発光効果」は、後続の実施例節に記載されるように決定され得る。
【００５３】
例示的な反射剤は、オキシ塩化ビスマスである。
【００５４】
他の例示的な反射剤としては、限定はされないが、無機真珠層、金属の輝きを有する粒子、雲母および他の無機顔料、およびそれらの組合せが挙げられる。
【００５５】
本発明のこれらの実施形態に関して使用可能な無機顔料としては、限定はされないが、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、フェリックブルー（ｆｅｒｒｉｃ  ｂｌｕｅ）、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルーおよびクロム水和物が挙げられる。
【００５６】
本発明のこれらの実施形態に関して使用可能なさらなる顔料としては、限定はされないが、絹雲母／褐色酸化鉄／二酸化チタン／シリカ型、またはＢａＳＯ４／ＴｉＯ２／ＦｅＳＯ３型、シリカ／酸化鉄型の顔料構造、または酸化鉄を含有するシリカ微小球が挙げられる。
【００５７】
「真珠層」という用語は、天然由来（例えば、特定の軟体動物によってその殻中で生成される）または合成され、光学干渉を特徴とすることによって色効果を示す虹色または非虹色の粒子を表す。「真珠層」という用語は、本明細書において「真珠層顔料」とも呼ばれる。
【００５８】
例示的な真珠層顔料としては、限定はされないが、酸化鉄で被覆されたチタン雲母、オキシ塩化ビスマスで被覆されたチタン雲母、酸化クロムで被覆されたチタン雲母、有機染料で被覆されたチタン雲母およびさらにオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠層顔料が挙げられる。これらはまた、その表面で、金属酸化物および／または有機着色剤の少なくとも２つの連続層が重ねられた雲母粒子であり得る。
【００５９】
さらなる例示的な真珠層としては、限定はされないが、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料でまたはオキシ塩化ビスマスで被覆された天然雲母が挙げられる。
【００６０】
市販されている真珠層としては、例えば、ＢＡＳＦ社によって販売されるＴｉｍｉｃａ、ＦｌａｍｅｎｃｏおよびＤｕｏｃｈｒｏｍｅ（雲母ベースの）真珠層、Ｍｅｒｃｋ社によって販売されるＴｉｍｉｒｏｎ真珠層、Ｅｃｋａｒｔ社によって販売されるＰｒｅｓｔｉｇｅ雲母ベースの真珠層、天然雲母をベースとする以下の真珠層：Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＳｕｎｐｅａｒｌ、Ｋｏｂｏ社製のＫＴＺおよびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＳｕｎｐｒｉｚｍａ、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって販売される合成雲母をベースとするＳｕｎｓｈｉｎｅおよびＳｕｎｐｒｉｚｍａ真珠層、ならびにＭＥＲＣＫ社によって販売される合成雲母をベースとするＴｉｍｉｒｏｎ  Ｓｙｎｗｈｉｔｅ真珠層が挙げられる。
【００６１】
より具体的な例としては、特に、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  ｇｏｌｄ  ２１２Ｇ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ  ２２２Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）、Ｓｐａｒｋｌｅ  ｇｏｌｄ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ  ４５０４（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）およびＭｏｎａｒｃｈ  ｇｏｌｄ  ２３３Ｘ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売される金色の真珠層；特に、Ｂｒｏｎｚｅ  ｆｉｎｅ（１７３８４）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）およびＢｒｏｎｚｅ（１７３５３）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社によって、およびＳｕｐｅｒ  ｂｒｏｎｚｅ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売される青銅色の真珠層；特に、Ｏｒａｎｇｅ  ３６３Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）およびＯｒａｎｇｅ  ＭＣＲ  １０１（Ｃｏｓｍｉｃａ）の名称でＢＡＳＦ社によって、およびＰａｓｓｉｏｎ  ｏｒａｎｇｅ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）およびＭａｔｔｅ  ｏｒａｎｇｅ（１７４４９）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社によって販売されるオレンジ色の真珠層；特に、Ｎｕａｎｔｉｑｕｅ  ｃｏｐｐｅｒ  ３４０ＸＢ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）およびＢｒｏｗｎ  ＣＬ４５０９（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売される茶色がかった真珠層；特に、Ｃｏｐｐｅｒ  ３４０Ａ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売される銅色を帯びた真珠層；特に、Ｓｉｅｎｎａ  ｆｉｎｅ（１７３８６）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社によって販売される赤色を帯びた真珠層；特に、Ｙｅｌｌｏｗ（４５０２）（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売される黄色を帯びた真珠層；特に、Ｓｕｎｓｔｏｎｅ  Ｇ０１２（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売される金色を帯びた赤色がかった真珠層；特に、Ｔａｎ  ｏｐａｌｅ  Ｇ００５（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売されるピンク色の真珠層；特に、Ｎｕ  ａｎｔｉｑｕｅ  ｂｒｏｎｚｅ  ２４０  ＡＢ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称でＢＡＳＦ社によって販売される金色を帯びた黒色の真珠層；特に、Ｍａｔｔｅ  ｂｌｕｅ（１７４３３）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社によって販売される青色の真珠層；特に、Ｘｉｒｏｎａ  Ｓｉｌｖｅｒの名称でＭｅｒｃｋ社によって販売される銀色を帯びた白色の真珠層；および特に、Ｉｎｄｉａｎ  ｓｕｍｍｅｒ（Ｘｉｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社によって販売される金緑色で、ピンク色とオレンジ色を帯びた真珠層、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
本発明の実施形態に関して使用可能な金属の輝きを有する例示的な粒子としては、限定はされないが、少なくとも１つの金属の粒子および／または少なくとも１つの金属誘導体の粒子、少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの金属酸化物、金属ハロゲン化物または金属硫化物を含む金属の輝きを有する少なくとも１つの層で少なくとも部分的に被覆された、単一材料または複数材料の有機または無機基材を含む粒子、および前記粒子の混合物が挙げられる。
【００６３】
このような粒子中に存在し得る例示的な金属としては、限定はされないが、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｔ、Ｖａ、Ｒｂ、Ｗ、Ｚｎ、Ｇｅ、ＴｅおよびＳｅ、およびそれらの混合物または合金、好ましくは、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、ＭｏおよびＣｒおよびそれらの混合物または合金が挙げられる。
【００６４】
金属の輝きを有する例示的な粒子としては、限定はされないが、アルミニウム粒子、例えば、Ｓｉｂｅｒｌｉｎｅ社によってＳｔａｒｂｒｉｔｅ  １２００  ＥＡＣ（登録商標）の名称で、およびＥｃｋａｒｔ社によってＭｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）の名称で販売されるもの；銅または合金混合物の金属粉末で作製された粒子、例えば、Ｒａｄｉｕｍ  Ｂｒｏｎｚｅ社によって販売される整理番号２８４４、金属顔料、例えば、アルミニウムまたは青銅、例えば、Ｅｃｋａｒｔ社からＲｏｔｏｓａｆｅ  ７００の名称で販売されるもの、Ｅｃｋａｒｔ社からＶｉｓｉｏｎａｉｒｅ  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｓｉｌｖｅｒの名称で販売されるシリカ被覆アルミニウム粒子、および金属合金粒子、例えば、Ｅｃｋａｒｔ社からＶｉｓｉｏｎａｉｒｅ  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｎａｔｕｒａｌ  Ｇｏｌｄの名称で販売されるシリカ被覆青銅（銅および亜鉛の合金）粉末が挙げられる。
【００６５】
他の粒子は、ガラス基材、例えば、Ｍｉｃｒｏｇｌａｓｓ  Ｍｅｔａｓｈｉｎｅの名称でＮｉｐｐｏｎ  Ｓｈｅｅｔ  Ｇｌａｓｓ社によって販売されるもの、Ｍｅｒｃｋ社製のＸｉｒｏｎａ、Ｍｅｒｃｋ社製のＲｏｎａｓｔａｒ、ＢＡＳＦ社製のＲｅｆｌｅｃｋｓおよびＢＡＳＦ社製のＭｉｒａｇｅを含むものである。
【００６６】
さらなる例示的な反射剤としては、角度依存性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）着色剤、例えば、多層干渉構造および液晶着色剤が挙げられる。
【００６７】
他の反射剤は、当業者によって容易に認識されるであろう。
【００６８】
本発明の好ましい実施形態によれば、反射剤は、オキシ塩化ビスマスである。
【００６９】
ｂ）分散体中で使用される油
本発明によれば、「油」という用語は、室温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体である、水と非混和性の非水性化合物を意味する。
【００７０】
好ましい実施形態によれば、油は、極性油である。
【００７１】
本明細書において使用される際に「極性油」という用語は、２５℃で、１６を超える、分散力相互作用に特徴的な溶解度パラメータδｄ、および厳密に０を超える、極性相互作用に特徴的な溶解度パラメータδｐを有する任意の油を指す。溶解度パラメータδｄおよびδｐは、Ｈａｎｓｅｎ分類にしたがって定義される。例えば、これらの極性油は、エステル、トリグリセリドおよびエーテルから選択され得る。
【００７２】
Ｈａｎｓｅｎ三次元溶解空間における溶解度パラメータの定義および計算は、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎによる論文：“Ｔｈｅ  ｔｈｒｅｅ  ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ”，Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．３９，１０５（１９６７）に記載されている。
【００７３】
このＨａｎｓｅｎ空間によれば：
−  δＤは、分子の影響の際に誘発される双極子の形成に由来するＬｏｎｄｏｎ分散力を特徴付け；
−  δｐは、永久双極子間のＤｅｂｙｅ相互作用力およびさらに誘起双極子と永久双極子との間のＫｅｅｓｏｍ相互作用力を特徴付け；
−  δｈは、特異的な相互作用力（水素結合、酸／塩基、ドナー／アクセプタなど）を特徴付け；
−  δａは、等式：
【数１】
0006629962.tif 000002
によって決定される。
【００７４】
パラメータδｐ、δｈ、δＤおよびδａは、
【数２】
0006629962.tif 000003
で表される。
【００７５】
極性油は、好ましくは、δａ＞６を有する油から選択される。
【００７６】
これらの極性油は、植物、鉱物または合成由来のものであり得る。
【００７７】
極性油は、好ましくは、不揮発性極性炭化水素系油から選択されるであろう。
【００７８】
「極性炭化水素系油」という用語は、炭素および水素原子、および任意選択的に、酸素および窒素原子から本質的に形成されるか、あるいはそれらによって構成され、かつケイ素またはフッ素原子を含有しない極性油を意味する。それは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミンおよび／またはアミド基を含有し得る。
【００７９】
「不揮発性油」という用語は、少なくとも数時間にわたって室温および大気圧で皮膚またはケラチン繊維上に留まり、特に、１０−３ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ）未満の蒸気圧を有する油を意味する。
【００８０】
不揮発性極性炭化水素系油は、以下の油から特に選択され得る：
−  炭化水素系極性油、例えば、特にその脂肪酸がＣ４〜Ｃ３６、特にＣ１８〜Ｃ３６の範囲の鎖長を有し得る、グリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリド、これらの油は、場合により、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和であり；これらの油は、特に、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ごま油（８２０．６ｇ／ｍｏｌ）、トウモロコシ油、杏仁油、ヒマシ油、シア脂油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンド油、パーム油、ナタネ油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、マロー油（ｍａｒｒｏｗ  ｏｉｌ）、クロフサスグリ油、月見草油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイナッツ油、トケイソウ油またはジャコウバラ油；あるいはカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されるもの、またはＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によってＭｉｇｌｙｏｌ  ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）および８１８（登録商標）の名称で販売されるものであり得；
−  １０〜４０個の炭素原子を含有する合成エーテル、例えば、ジカプリリルエーテル；
−  式ＲＣＯＯＲ’（式中、ＲＣＯＯが、２〜４０個の炭素原子を含むカルボン酸残基を表し、Ｒ’が、１〜４０個の炭素原子を含有する炭化水素系鎖を表す）の炭化水素系エステル、例えば、オクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、例えば、ミリスチン酸イソプロピルまたはパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸またはイソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、ヘプタノエート、および特にヘプタン酸イソステアリル、アルコールまたは多価アルコールオクタノエート、デカノエートまたはリシノレエート（ｒｉｃｉｎｏｌｅａｔｅ）、例えば、ジオクタン酸プロピレングリコール、オクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、４−ジヘプタン酸およびパルミチン酸２−エチルヘキシル、ジヘプタン酸ポリエチレングリコール、２−ジエチルへキサン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えば、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリルおよびネオペンタン酸２−オクチルドデシル、イソノナン酸エステル、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルおよびイソノナン酸オクチル、エルカ酸オレイル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、ステアリン酸イソセチル、ネオペンタン酸イソデシル、ベヘン酸イソステアリル、およびミリスチン酸ミリスチル；
−  １２〜２６個の炭素原子を含有する脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノールおよびオレイルアルコール；
−  高級Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸、およびそれらの混合物；
−  １２〜２６個の炭素原子を含有する脂肪酸、例えば、オレイン酸；
−  ２つのアルキル鎖が場合により同一または異なる炭酸ジアルキル、例えば、ＣｏｇｎｉｓによってＣｅｔｉｏｌ  ＣＣ（登録商標）の名称で販売される炭酸ジカプリリル；および
−  芳香族エステル、例えば、トリメリット酸トリデシル、安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルコール、安息香酸２−フェニルエチル、およびサリチル酸ブチルオクチル、
−  水酸化エステル、例えば、トリイソステアリン酸ポリグリセロール−２、
−  Ｃ２４〜Ｃ２８分枝鎖状脂肪酸または脂肪アルコールのエステル、例えば、特許出願欧州特許出願公開第０  ９５５  ０３９号明細書に記載されているもの、および特に、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリス（２−デシル）テトラデカン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２またはテトラキス（２−デシル）テトラデカン酸ペンタエリスリチル、
−  二量体ジオールとモノカルボン酸またはジカルボン酸とのエステルおよびポリエステル、例えば、二量体ジオールと脂肪酸とのエステル、および二量体ジオールと二量体ジカルボン酸とのエステル、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって販売され、特許出願米国特許出願公開第２００４−１７５  ３３８号明細書（その内容が参照により本出願に援用される）に記載されているＬｕｓｐｌａｎ  ＤＤ−ＤＡ５（登録商標）およびＬｕｓｐｌａｎ  ＤＤ−ＤＡ７（登録商標）、
−  およびそれらの混合物。
【００８１】
好ましい実施形態において、油は、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、（またはヒドロキシステアリン酸オクチル）、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ヒマシ油、またはそれらの任意の組合せから選択され、より特定的には、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、（またはヒドロキシステアリン酸オクチル）である。
【００８２】
マイクロカプセルの内側コアを作製するのに使用される反射剤の油性分散体の好ましい実施形態において、分散体中の反射剤の量は、分散体の総重量の、５０重量％〜９０重量％、より好ましくは、６０重量％〜８０重量％、より特定的には、６５重量％〜７５重量％の範囲である。したがって、油の量は、それぞれ分散体の総重量に対して、１０重量％〜５０重量％、より好ましくは、２０重量％〜４０重量％、より特定的には、２５重量％〜３５重量％の範囲である。
【００８３】
好ましい実施形態において、反射剤粒子対油の重量比は、１．５／１〜５／１、より好ましくは、１．５／１〜３／１、特に、２／１〜４／１、より特定的には、２／１〜３／１の範囲である。
【００８４】
本発明の特定の形態によれば、反射剤の油性分散体分散体は、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル中のオキシ塩化ビスマスの分散体、より特定的には、分散体の総重量に対して、２８重量％〜３２重量％のヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中の６８重量％〜７２重量％のオキシ塩化ビスマスを含有する分散体である。
【００８５】
このような分散体は、特に、ＭＥＲＣＫ社によって商品名Ｂｉｒｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｉｌｖｅｒ（登録商標）またはＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｉｌｖｅｒで販売される。
【００８６】
本発明の好ましい実施形態によれば、反射剤の油性分散体によって構成されるマイクロカプセルの内側コアの量は、マイクロカプセルの総重量に対して、２０重量％〜９０重量％％、より好ましくは、３０重量％〜９０重量％％、特に、４０重量％〜９０重量％、より特定的には、５０重量％〜９０重量％、より良好には、６０重量％〜９０重量％、より有利には、７０重量％〜９０重量％％、より有利には、７０重量％〜８０重量％、より特に有利には、６０重量％〜８０重量％の範囲内である。
【００８７】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、マイクロカプセルは、１つのみのタイプの反射剤または２つ以上の反射剤の混合物を含有し、個々に封入されるか、および／または反射剤の１つまたは複数のブレンドが、マイクロカプセルの内側コア中に封入され得る。当業者は、皮膚に対する所望の効果を生じさせるように反射剤および反射剤の組合せを選択する方法を認識するであろう。
【００８８】
壁形成性材料
ａ）壁形成性ポリマー
壁形成性材料は、本発明の実施形態のマイクロカプセルの外側シェルを形成し、封入された物質（反射剤）の膜として働く。本発明の実施形態によれば、外側シェルを形成する壁形成性材料は、壁形成性ポリマーまたはコポリマーを含む。本発明の実施形態のいずれかのいくつかにおいて、外側シェルの１つまたは複数が、少なくとも１つの不透明な物質および／または少なくとも１つの脂肪酸塩をさらに含み、任意選択的に、少なくとも１つの可塑剤をさらに含み得る。
【００８９】
本明細書において「壁形成性ポリマー材料」とも呼ばれる「壁形成性ポリマー」という語句は、本明細書において定義されるように、ポリマー材料（例えば、ポリマーまたはコポリマー）または２つ以上の異なるポリマー材料の組合せを指し、これは、単層マイクロカプセルの外壁もしくは層もしくはシェル、または、多層マイクロカプセルの場合、さらに内側コアと外（最外）層との間の１つまたは複数の中間シェルの成分を形成する。単層マイクロカプセルに関して、「ポリマーシェル」という用語は、内側コアを包む、壁形成性ポリマーから構成されるポリマー層を指す。多層マイクロカプセルに関して、「ポリマーシェル」という用語は、内側コアを包む、または先にあるポリマー層を包む、ポリマー層のいずれかを指す。
【００９０】
ある実施形態において、壁形成性ポリマーは、工業プロセスにおいて配合されながら加えられるせん断力を維持するが、それにもかかわらず、皮膚に塗布される（例えば、擦り込まれるかまたは押圧される）とき破裂可能なマイクロカプセルを提供するように選択される。
【００９１】
ある実施形態において、壁形成性ポリマー材料は、水素結合を形成することが可能な十分な量の官能基を含有するポリマーを含む。
【００９２】
ある実施形態において、１つまたは複数の外側シェルを形成するポリマー材料は、独立して、総ポリマー重量の４〜４０重量パーセントを特徴とする水素結合形成官能基を含む。水素結合形成官能基としては、限定はされないが、酸素、硫黄および／または窒素などの１つまたは複数の電子供与原子を含む官能基が挙げられる。
【００９３】
ある実施形態において、水素結合形成基としては、カルボン酸、カルボキシレート、ヒドロキシ、またはそれらの任意の組合せが挙げられる。
【００９４】
ある実施形態において、外側シェルを形成する壁形成性ポリマー材料の１つまたは複数、またはそれぞれが、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、セルロースエーテルまたはエステル、またはそれらの任意の組合せを含む。
【００９５】
例示的な壁形成性ポリマー材料としては、限定はされないが、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、低分子量ポリ（メチルメタクリレート）−co−（メタクリル酸）（例えば、１：０．１６）、ポリ（エチルアクリレート）−co−（メチルメタクリレート）−co−（トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド）（例えば、１／２／０．１）（Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＲＳＰＯとしても知られている）、ポリ（ブチルメタクリレート）−co−（２−ジメチルアミノエチルメタクリレート）−co−（メチルメタクリレート）（例えば、１／２／１）、ポリ（スチレン）−co−（無水マレイン酸）、オクチルアクリルアミドのコポリマー、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、ＰＬＡ（ポリ（乳酸）、ＰＧＡ（ポリ（グリコリド）、ＰＬＧＡ（ポリ（ラクチド）−co−ポリ（グリコリド）またはそれらの任意の組合せが挙げられる。
【００９６】
本明細書に記載されるポリマーおよびコポリマーの任意の組合せが、本明細書に記載される壁形成性材料のために考えられる。
【００９７】
ある実施形態において、外側シェルの壁形成性ポリマー材料は、セルロースエーテルまたはエステル、例えば、限定はされないが、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酢酸フタル酸セルロース、酢酸酪酸セルロースおよび酢酸フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含む。セルロースエーテルまたはエステルが、ポリマー材料に使用される場合、それは、好ましくは、水素結合を形成するために空いている４〜２０％のヒドロキシル基（例えば、アルキル化またはアシル化されていないヒドロキシル基）を含有する。
【００９８】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、外側シェルの壁形成性材料は、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー、例えば、例えば、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＲＳＰＯを含む。本発明の他の実施形態のいずれかのいくつかにおいて、外側シェルの壁形成性材料は、上記のポリマーの組合せ、例えば、限定はされないが、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー（例えば、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＲＳＰＯ）と、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（メタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）−co−（メタクリル酸）または酢酸セルロースのいずれかとの組合せを含む。
【００９９】
２つのポリマー材料が、壁形成性材料として使用される場合、その間の重量比は、１０／１〜１／１の範囲であり得、例えば、５／１、４／１、３／１、２／１、または３／２の範囲であり得る。
【０１００】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、壁形成性材料は、ポリ（メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）であるかまたはそれを含む。
【０１０１】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、壁形成性材料は、ポリ（メチルメタクリレート）−co−（メタクリル酸）（ＰＭＭＡ／ＭＡ）であるかまたはそれを含む。
【０１０２】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、壁形成性材料は、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー（例えば、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＲＳＰＯ）であるかまたはそれを含む。
【０１０３】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、壁形成性材料は、酢酸セルロースであるかまたはそれを含む。
【０１０４】
総マイクロカプセル重量に対する外側シェルの壁形成性ポリマーの量（重量／重量）は、５重量％〜３０重量％、より好ましくは、約５重量％〜２０重量％、特に、約５重量％〜約１５重量％、より特定的には、約５重量％〜約１０重量％の範囲内であり得る。
【０１０５】
ある実施形態において、壁形成性材料が、酢酸セルロースなどのセルロースエステルである場合、外側シェルは、本明細書に記載される脂肪酸塩を含まなくてもよい。あるこのような実施形態において、外側シェルは、マイクロカプセルの総重量に対して、１０重量％超の量、例えば、２０重量％〜４０重量％、より好ましくは、３０重量％〜４０重量％の範囲の量で、ＴｉＯ２などの不透明な物質を含む。
【０１０６】
壁形成性材料が酢酸セルロースである場合の実施形態において、酢酸セルロースの量は、例えば、組成物の総重量に対して、５重量％〜１０重量％、より好ましくは、５重量％〜８重量％、特に、５重量％であり得る。
【０１０７】
多層マイクロカプセルに関連する実施形態において、本明細書に記載されるマイクロカプセルにおける外側シェルのそれぞれにおける壁形成性材料（例えば、内側コアの第１の壁形成性材料、内側コアを包む第１の外側シェルの第２の壁形成性材料、および任意選択的に、第１の外側シェルを包む第２の外側シェルの第３の壁形成性材料など）は、同じかまたは異なり得る。
【０１０８】
ｂ）不透明な物質：
本明細書に記載される単層マイクロカプセルの外側シェルは、不透明、半不透明または非不透明（透明）であり得る。ある実施形態において、外側シェルは、不透明であり、したがって、反射剤によって与えられる光反射を遮蔽する。
【０１０９】
ある実施形態において、本明細書に記載される多層マイクロカプセルの外側シェルの１つまたは複数が、不透明、半不透明または非不透明（透明）であり得る。ある実施形態において、外側シェル（例えば、最外シェル）の１つまたは複数が、不透明であり、したがって、反射剤によって与えられる光反射を遮蔽する。
【０１１０】
本発明のある実施形態において、マイクロカプセルの外側シェルの不透明性は、不透明な物質を含むことによって得られる。
【０１１１】
本明細書において使用される際に、「不透明な物質」は、不透明であり、かつそれを通る光の少なくとも７０％を遮断する物質である。
【０１１２】
したがって、不透明な外側シェルは、７０％〜１００％の光を遮断する。半不透明な外側シェルは、５０％までの光を遮断する。非不透明なまたは透明な外側シェルは、それを通る光の３０％以下を遮断する。
【０１１３】
「不透明性」および「不透明な」という用語は、本明細書において、例えば、日光などの紫外・可視光を指す。
【０１１４】
例示的な不透明な物質としては、限定はされないが、ＴｉＯ２、酸化亜鉛、アルミナ、窒化ホウ素、タルク、雲母およびそれらの任意の組合せが挙げられる。
【０１１５】
外側シェルにおける不透明な物質の総量は、マイクロカプセルの総重量に対して、１重量％〜５０重量％、より好ましくは、１重量％〜４０重量％、より特定的には、１０重量％〜４０重量％の範囲内である。
【０１１６】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、不透明な物質は、ＴｉＯ２であるかまたはそれを含み、ある実施形態において、ＴｉＯ２の量は、マイクロカプセルの総重量の、１重量％〜約３０重量％、好ましくは、１０重量％〜４０重量％の範囲内である。
【０１１７】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、不透明な物質は、ＴｉＯ２であるかまたはそれを含み、ある実施形態において、ＴｉＯ２の量は、マイクロカプセルの総重量に対して約１０重量％である。
【０１１８】
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、不透明な物質は、ＴｉＯ２であるかまたはそれを含み、ある実施形態において、ＴｉＯ２の量は、マイクロカプセルの総重量に対して約３５重量％である。
【０１１９】
ある実施形態において、外側シェルは、本明細書に記載される不透明な物質を含まない。
【０１２０】
ｃ）脂肪酸塩：
本明細書に記載される実施形態のいずれかのいくつかにおいて、外側シェルは、任意選択的に、それぞれの実施形態のいずれか１つにおける本明細書に記載される不透明な物質を含み、および／またはその代わりに、またはそれに加えて、それぞれの実施形態のいずれか１つにおける本明細書に記載される脂肪酸塩をさらに含む。
【０１２１】
脂肪酸塩は、長い疎水性炭化水素鎖（例えば、４〜３０個の炭素原子の長さを有する）カルボキシレートアニオン（脂肪酸アシル）および以下の式：
（Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）ｎＭ（ｎ＋）
（式中、Ｒが、４〜３０個の炭素原子の置換または非置換、直鎖状または分枝鎖状炭化水素鎖であり、Ｍ＋が、カチオン、好ましくは、金属カチオンであり、ｎが、カチオンと相互作用する脂肪酸アシルの数を表す整数であり、カチオンの電荷数（例えば、１、２、３など）も表す）に示されるカチオンを含む。
【０１２２】
本発明の実施形態のいずれかのいくつかに使用可能な脂肪酸塩は、１〜３つの脂肪酸アシル鎖を含有してもよく、各鎖は、独立して、４〜３０個または８〜２４個の炭素原子（Ｃ８〜Ｃ２４）の長さを含む。したがって、脂肪酸塩は、一価、二価もしくは三価金属イオンの塩または有機カチオンの塩であり得る。
【０１２３】
一価金属イオンは、例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｌｉ＋であり得；二価金属イオンは、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｄ２＋、Ｓｒ２＋またはＺｎ２＋から選択され；三価金属イオンは、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｌａ３＋、Ｅｕ３＋またはＧｄ３＋であり得；有機カチオンは、例えば、アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウムまたはアルソニウムであり得る。
【０１２４】
脂肪酸アシルは、限定はされないが、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレライド酸、アラキドン酸、ミリストレイン酸およびエルカ酸などの脂肪酸に由来し得る。他の脂肪酸も考えられる。
【０１２５】
例示的な脂肪酸塩としては、限定はされないが、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、リノール酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、アラキドン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、リノール酸マグネシウム、アラキドン酸カルシウム、ミリストオレイン酸カルシウム、リノール酸ナトリウム、リノール酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ラウリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、およびミリスチン酸マグネシウムが挙げられる。
【０１２６】
好ましい実施形態において、脂肪酸塩は、ステアリン酸マグネシウムである。
【０１２７】
脂肪酸塩は、通常、総マイクロカプセル重量に対して、０．０５重量％〜５重量％、より好ましくは、０．１重量％〜４．５重量％、特に、０．２重量％〜４重量％、より特定的には、０．５％〜４％、有利には、０．５重量％〜３．０重量％、より有利には、０．７５重量％〜３．０重量％、特により有利には、１．０重量％〜３．０重量％、より良好には、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量であり、特に、１．０重量％である。
【０１２８】
何らかの特定の理論に制約されるものではないが、脂肪酸塩のカチオンが、不透明な物質の粒子および任意選択的に壁形成性ポリマーの遊離カルボン酸および／またはヒドロキシル基を引き付け、内側コアへの不透明な物質およびポリマー材料の両方のより良好な付着をもたらし、それによって、内側コア中に存在するオキシ塩化ビスマスの油性分散体の効率的な遮蔽を提供することが想定される。
【０１２９】
脂肪酸塩は、不透明な物質とともにまたはそれを伴わずに、封入された材料、および壁形成性ポリマーと一緒に、有機相に加えられながら、単層マイクロカプセルの調製に使用され得る。有機相が水相と接触すると、脂肪鎖は、自然に、封入された物質を包み込み、それらの極性／イオン性頭部基が、反対に荷電した不透明な物質ならびにポリマーにおける反対に荷電した基と相互作用し、それによって、封入された材料を含むコアを取り囲む不透明なポリマーエンベロープの形成を促す。
【０１３０】
ｄ）可塑剤：
本発明の実施形態のいずれかのある実施形態において、マイクロカプセルの外側シェルは、可塑剤をさらに含む。
【０１３１】
本明細書および当該技術分野において、「可塑剤」は、組成物の可塑性または流動性を増加させる物質を表す。本発明の実施形態に関して、可塑剤が、マイクロカプセルの外側シェルの物理的特性および弾性のレベルを制御するために、壁形成性材料に加えられる。
【０１３２】
例示的な可塑剤としては、限定はされないが、クエン酸トリエチル、トリカプリリン、トリラウリン、トリパルミチン、トリアセチン、アセチルクエン酸トリエチル、パラフィン油、およびそれらの任意の組合せが挙げられる。例示的実施形態において、可塑剤は、クエン酸トリエチルである。
【０１３３】
可塑剤の量は、マイクロカプセルの総重量に対して、０．５重量％〜約３０重量％、好ましくは、０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは、１．０重量％〜２０重量％、特に、５重量％〜１５重量％、より特定的には、５重量％〜１０重量％の範囲内であり得、有利には、１０重量％である。
【０１３４】
マイクロカプセルの例示的な組成物：
本発明の最も好ましい実施形態において、本明細書に記載されるマイクロカプセルは、内側コアとして、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスを含む。これらの実施形態のいくつかにおいて、内側コアの量は、マイクロカプセルの総重量に対して、少なくとも５０重量％、より好ましくは、６０〜８０重量％（例えば、６０％、または７０％、または７９％、または８０％）である。
【０１３５】
特に、マイクロカプセルは、単層マイクロカプセルであり、外側シェルは、マイクロカプセルの総重量に対して、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウム、および５重量％〜１５重量％の範囲内の量のＴｉＯ２を含む。
【０１３６】
これらの実施形態のいくつかにおいて、壁形成性ポリマーの量は、マイクロカプセルの総重量に対して５重量％〜１５重量％の範囲である。
【０１３７】
これらの実施形態のいくつかにおいて、壁形成性ポリマーは、ポリ（メチルメタクリレート）またはメチルメタクリル酸とアクリル酸とのコポリマーまたはアクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマーから選択される。
【０１３８】
本発明のある例示的実施形態において、マイクロカプセルは、単層マイクロカプセルであり、外側シェルは、マイクロカプセルの総重量に対して３０重量％〜４０重量％の範囲内の量のＴｉＯ２を含み、脂肪酸塩を含まない。これらの実施形態のいくつかにおいて、壁形成性ポリマーは、酢酸セルロースなどのセルロースエステルである。
【０１３９】
ある例示的実施形態において、本明細書に記載されるマイクロカプセルは、単層マイクロカプセルであり、マイクロカプセルの総重量に対して、約６０〜８０重量％の量の本明細書に記載される反射剤、５〜１０重量％の量の壁形成性ポリマーまたはコポリマー、０〜１重量％の量のステアリン酸マグネシウム、および０〜３５重量％の量のＴｉＯ２を含む。
【０１４０】
本発明の好ましい実施形態において、マイクロカプセルは、単層マイクロカプセルである。
【０１４１】
本発明の好ましい実施形態において、マイクロカプセルは、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、外側シェルは、マイクロカプセルの総重量に対して、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウム、１重量％〜２０重量％、より好ましくは、５重量％〜１５重量％の範囲内の量、より特定的には、１０重量％の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、５重量％〜２０重量％の範囲内の量、より好ましくは、１０重量％の量のＰＭＭＡを含む。例示的なこのような組成物は、以下の実施例１に示される。マイクロカプセルを調製するのに使用される原料（オキシ塩化ビスマスの油性分散体）の量は、マイクロカプセルの総重量の７９重量％である。
【０１４２】
本発明の別の好ましい実施形態において、マイクロカプセルは、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、外側シェルは、ステアリン酸マグネシウムを含まず、マイクロカプセルの総重量に対して、１０重量％〜５０重量％、より好ましくは、１０％〜４０％、より特定的には、２０重量％〜４０重量％、有利には、３０重量％〜４０重量％の範囲内の量、より有利には、２５重量％の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、１重量％〜１０重量％の範囲内の量、より好ましくは、５重量％の量のエチルセルロースを含む。例示的なこのような組成物は、以下の実施例２に示される。マイクロカプセルを調製するのに使用される原料（反射剤の油性分散体）の量は、マイクロカプセルの総重量の６０重量％である。
【０１４３】
本発明の別の好ましい実施形態において、マイクロカプセルは、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、外側シェルは、マイクロカプセルの総重量に対して、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウム、１重量％〜２０重量％、好ましくは、５重量％〜１５重量％の範囲内の量、より好ましくは、１０重量％の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、５重量％〜２０重量％の範囲内の量、より好ましくは、１０重量％の量のＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＳ  ＰＯ（ポリ（エチルアクリレート−co−メチルメタクリレート−co−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド）を含む。例示的なこのような組成物は、以下の実施例３に示される。マイクロカプセルを調製するのに使用される原料（オキシ塩化ビスマスの油性分散体）の量は、マイクロカプセルの総重量に対して７９重量％である。
【０１４４】
本発明の別の好ましい実施形態において、マイクロカプセルは、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、外側シェルは、マイクロカプセルの総重量に対して、１．０重量％〜２．０重量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウム、１重量％〜２０重量％、より好ましくは、５重量％〜１５重量％の範囲内の量、より特定的には、１０重量％の量のＴｉＯ２、および、壁形成性ポリマーとして、５重量％〜２０重量％の範囲内の量、より好ましくは、１０重量％の量のＰＭＭＡ／ＭＡを含む。例示的なこのような組成物は、以下の実施例４に示される。マイクロカプセルを調製するのに使用される原料（オキシ塩化ビスマスの油性分散体）の量は、マイクロカプセルの総重量の７９重量％である。
【０１４５】
本発明の別の好ましい実施形態において、マイクロカプセルは、６０〜８０重量％の量でヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散されたオキシ塩化ビスマスによって構成される内側コアを含む単層マイクロカプセルであり、外側シェルは、ステアリン酸マグネシウムもＴｉＯ２も含まず、マイクロカプセルの総重量に対して、１重量％〜２０重量％、好ましくは、５重量％〜１５重量％の範囲内の量、より好ましくは、１０重量％の量の可塑剤、および、壁形成性材料として、５重量％〜２０重量％の範囲内の量、より好ましくは、１０重量％の量のＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＳ  ＰＯ（ポリ（エチルアクリレート−co−メチルメタクリレート−co−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド）を含む。例示的なこのような組成物は、以下の実施例５に示される。マイクロカプセルを調製するのに使用される原料（オキシ塩化ビスマスの油性分散体）の量は、マイクロカプセルの総重量の８０重量％である。
【０１４６】
マイクロカプセルの調製方法：
本発明の実施形態に係るマイクロカプセルの調製に使用される方法は、例えば、米国特許第６，９３２，９８４号明細書および同第７，８３８，０３７号明細書および国際公開第２０１２／１５６９６５号パンフレット（これらは、本明細書に完全に記載されているかのように参照により援用される）に開示されるマイクロカプセル化溶媒除去方法を修正したものである。この技術によれば、活性成分は、マイクロカプセルのコア中に見られる。この技術は、製造中、および長期間の貯蔵中の、化学および架橋反応、分解、色変化または有効性の低下からマイクロキャップされた（ｍｉｃｒｏ−ｃａｐｐｅｄ）各成分を遮断する。
【０１４７】
溶媒除去方法は、以下のように４つの主な工程に基づいている：
（ｉ）反射剤の封入された油性分散体、および壁形成性ポリマー材料、および任意選択的に、不透明な物質および／または脂肪酸塩、および水に部分的に混和性の有機溶媒を含む均一な有機溶液を調製する工程；
（ｉｉ）乳化剤を含有し、有機溶液の同じ有機溶媒で飽和され、任意選択的に、不透明な物質を含む水性連続相のエマルジョンを調製する工程；
（ｉｉｉ）均一な有機溶液を、高せん断撹拌下で水性エマルジョンと混合し、それによって、エマルジョンを形成する工程；および
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）において形成されたエマルジョンに、エマルジョンからの有機溶媒の抽出を開始させる量の水を加えることによって有機溶媒を抽出し、それによって、マイクロカプセルを得る工程。
【０１４８】
多層（例えば、二層および三層）マイクロカプセルの場合、マイクロカプセルは、まず、工程（ｉ）〜（ｉｖ）にしたがって形成された単層マイクロカプセルの表面を修飾し、次に、内側コアマイクロカプセルが、壁形成性材料と一緒に有機溶液中に分散されるとき、表面修飾された内側コアマイクロカプセルを、工程（ｉ）〜（ｉｖ）の１つまたは複数のサイクルに供することによって形成される。
【０１４９】
ある実施形態において、本発明の実施形態に係るマイクロカプセルは、以下の工程を含む修正された溶媒除去方法によって調製され得る：
（ａ）反射剤の油性分散体、および壁形成性ポリマーまたはコポリマー、任意選択的に、脂肪酸塩、および任意選択的に、不透明な物質および／または可塑剤、および第１の水に部分的に混和性の有機溶媒を含む有機相を、前記有機溶媒で飽和され、乳化剤を含む水溶液と接触させ、それによって、エマルジョンを得る工程；および
（ｂ）形成されたエマルジョンに、エマルジョンからの有機溶媒の抽出を開始させる量の水を加え、それによって、マイクロカプセルを得る工程。
【０１５０】
さらなる工程において、マイクロカプセルは、工程（ｂ）にしたがって単離され、乾燥され、ふるい分けされ、それによって、マイクロカプセルの自由流動性の粉末が得られる。
【０１５１】
これらの工程は、以下のようにさらに詳述される：
工程（ａ）において調製される均一な溶液は、水に部分的に混和性であり、かつ壁形成性ポリマーを溶解または分散させることが可能である有機溶媒中で、本明細書に記載されるそれぞれの実施形態のいずれか１つに記載される壁形成性ポリマー材料の有機溶液または分散体を調製することによって得られる。例示的実施形態において、有機溶媒は、局所適用のための承認された有機溶媒、例えば、限定はされないが、酢酸エチル、エタノール、ギ酸エチル、またはそれらの任意の組合せである。ある実施形態において、有機溶媒は、酢酸エチルである。
【０１５２】
脂肪酸塩は、本明細書に記載されるそれぞれの実施形態のいずれか１つに記載されるとおりである。不透明な物質は、本明細書に記載されるそれぞれの実施形態のいずれか１つに記載されるとおりである。好ましい実施形態において、不透明な物質はＴｉＯ２である。
【０１５３】
可塑剤が使用される場合、それは、通常、トリカプリリン、トリラウリン、トリパルミチン、トリアセチン、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、パラフィン油、またはそれらの任意の組合せから選択される。有機溶液の成分は、均一になるまで混合／撹拌され、任意選択的に、透明な、溶液または分散体が得られる。
【０１５４】
水性連続相は、有機溶液を形成する有機溶媒で飽和され、典型的に、乳化剤、および任意選択的に、不透明な物質（マイクロカプセルに含まれ、有機相に含まれない場合）を含む。
【０１５５】
有機溶液または分散体および水性連続相は、低せん断撹拌下で混合され、それによって、エマルジョンが形成される。
【０１５６】
工程（ｂ）において、所定の量の水を、（ａ）において調製されたエマルジョンに加え、それによって、有機溶媒を抽出し、マイクロカプセルを形成させる。
【０１５７】
本発明の実施形態に関して、「低せん断撹拌」という用語は、約１００〜８００ｒｐｍ、好ましくは、約３００〜６００ｒｐｍでの混合を指す。
【０１５８】
ある実施形態において、マイクロカプセルが、多層マイクロカプセルである場合、本方法は、（ｃ）任意選択的に、第２、第３などの有機相および水性連続相を用いて、工程（ａ）および（ｂ）を繰り返して、それによって、多層マイクロカプセルを得る工程をさらに含む。
【０１５９】
化粧用組成物
本発明に係る組成物は、好ましくは、マイクロカプセルが水相中に分散された水性分散体である。それらは、水性または含水アルコールローションまたはセラムの形態であり得る。
【０１６０】
水相
本発明に係る組成物の水相は、水および任意選択的に、水溶性溶媒を含む。
【０１６１】
本発明において、「水溶性溶媒」という用語は、室温で液体であり、かつ水混和性（２５℃および大気圧で、５０重量％超の水と混和性）である化合物を示す。
【０１６２】
本発明の組成物に使用され得る水溶性溶媒はまた、揮発性であり得る。
【０１６３】
本発明に係る組成物に使用され得る水溶性溶媒の中でも、特に、２〜８個の炭素原子を含有する低級モノアルコール、例えば、２〜８個の炭素原子を含有する、エタノールおよびイソプロパノール、グリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールおよびジプロピレングリコール、Ｃ３およびＣ４ケトンおよびＣ２〜Ｃ４アルデヒドが挙げられる。
【０１６４】
水相（水および任意選択的に、水混和性溶媒）は、前記組成物の総重量に対する重量基準で、２０重量％〜９５重量％、さらに良好には、３０重量％〜８０重量％の範囲の含量で、組成物中に存在し得る。
【０１６５】
別の実施形態の変形によれば、本発明に係る組成物の水相は、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ３２ポリオールを含み得る。
【０１６６】
本発明の趣旨では、「ポリオール」という用語は、少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味するものと理解されるべきである。
【０１６７】
好ましくは、本発明に係るポリオールは、室温で、液体形態で存在する。
【０１６８】
本発明に使用するのに好適なポリオールは、アルキル鎖上に、少なくとも２つの−ＯＨ官能基、特に、少なくとも３つの−ＯＨ官能基、より特定的には、少なくとも４つの−ＯＨ官能基を有する、直鎖状、分枝鎖状または環状の、飽和または不飽和アルキル型の化合物であり得る。
【０１６９】
本発明に係る組成物の配合物に有利に好適なポリオールは、特に、２〜３２個の炭素原子、好ましくは、３〜１６個の炭素原子を示すものである。
【０１７０】
有利には、ポリオールは、例えば、エチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、例えば、グリセロールオリゴマー、例えば、ジグリセロール、およびポリエチレングリコール、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０１７１】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリオールは、エチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロールおよびポリエチレングリコール、およびそれらの混合物から選択される。
【０１７２】
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくともプロピレングリコールを含み得る。
【０１７３】
別の特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくともグリセロールを含み得る。
【０１７４】
本発明に好適な水は、フローラルウォーター、例えば、コーンフラワーウォーターおよび／またはミネラルウォーター、例えば、Ｖｉｔｔｅｌ製の水、Ｌｕｃａｓ製の水またはＬａ  Ｒｏｃｈｅ  Ｐｏｓａｙ製の水、および／または熱水であり得る。
【０１７５】
アルコールを含む組成物
本発明の特定の形態によれば、組成物は、２〜８個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールを含有する。
【０１７６】
本発明の特定の形態によれば、組成物は、総重量に対して、０．５％〜１０％、好ましくは、１〜５重量の、２〜８個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールを含有する。
【０１７７】
本発明の組成物は、２〜８個の炭素原子、特に、２〜６個の炭素原子、特に、２〜４個の炭素原子を有する少なくとも１つのモノアルコールを含む。
【０１７８】
本発明の組成物は、１つまたは複数のモノアルコールを含み得る。
【０１７９】
モノアルコールは、例えば、式ＲａＯＨ（式中、Ｒａが、２〜８個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基である）によって表され得る。
【０１８０】
一価アルコールとして、エタノール、イソプロパノール、プロパノールまたはブタノールが挙げられる。
【０１８１】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、エタノールを含む。
【０１８２】
添加剤
本発明に係る組成物は、一般に、対象とするケラチン物質に適合された、特定のガレヌス形態（ｇａｌｅｎｉｃ  ｆｏｒｍ）の配合物に従来使用されるさらなる化粧成分も含有し得る。それらのさらなる化粧成分は、特に、選択された皮膜形成ポリマー、非イオン性、アニオン性およびカチオン性界面活性剤、親水性または親油性ゲル化剤または増粘剤、分散剤、活性剤、日焼け止め剤、防腐剤、酸化防止剤、溶媒、香料、本発明の粒子以外の充填剤、殺菌剤、消臭剤、着色剤（顔料、真珠層、水溶性染料）、塩、およびそれらの混合物であり得る。
【０１８３】
着色剤
本発明の特定の形態によれば、組成物は、好ましくは、組成物の総重量に対して少なくとも０．０１重量％の割合の、少なくとも１つの粒子状または非粒子状、水溶性または水不溶性着色剤を含有する。
【０１８４】
明らかな理由から、この量は、所望の色効果の強度および該当する着色剤によって与えられる色の強度に関して大きく変化しやすく、その調整は、明らかに、当業者の能力の範囲内である。
【０１８５】
本発明の趣旨では、「水溶性着色剤」という用語は、水相または水混和性溶媒に可溶であり、かつ色を与えることが可能な、任意の天然または合成の、一般に有機化合物を意味する。
【０１８６】
本発明に使用するのに好適な水溶性染料として、特に、合成または天然水溶性染料、例えば、ＦＤＣ  Ｒｅｄ  ４、ＤＣ  Ｒｅｄ  ６、ＤＣ  Ｒｅｄ  ２２、ＤＣ  Ｒｅｄ  ２８、ＤＣ  Ｒｅｄ  ３０、ＤＣ  Ｒｅｄ  ３３、ＤＣ  Ｏｒａｎｇｅ  ４、ＤＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５、ＤＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６、ＤＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８、ＦＤＣ  Ｇｒｅｅｎ  ３、ＤＣ  Ｇｒｅｅｎ  ５、ＦＤＣ  Ｂｌｕｅ  １、ベタニン（ビートルート）、カルミン、銅クロロフィリン、メチレンブルー、アントシアニン（エノシアニン（ｅｎｏｃｉａｎｉｎ）、黒ニンジン、ハイビスカスおよびニワトコ）、カラメルおよびリボフラビンが挙げられる。
【０１８７】
水溶性染料は、例えば、ビートルートジュースおよびカラメルである。
【０１８８】
粒子状着色剤は、特に、金属の色合いを有する、顔料、真珠層および／または粒子であり得る。
【０１８９】
「顔料」という用語は、水溶液に不溶性であり、それらを含有する組成物を着色するか、および／または不透明にすることが意図される白色または着色された無機または有機粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０１９０】
顔料は、白色または着色されていてもよく、無機および／または有機であり得る。
【０１９１】
本発明に使用され得る無機顔料として、酸化チタン、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、酸化セリウムまたは二酸化セリウムおよびさらに酸化亜鉛、酸化鉄または酸化クロム、フェリックブルー、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルーおよびクロム水和物、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１９２】
それはまた、例えば、絹雲母／褐色酸化鉄／二酸化チタン／シリカ型のものであり得る構造を有する顔料であり得る。このような顔料は、例えば、Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ社によって整理番号Ｃｏｖｅｒｌｅａｆ  ＮＳまたはＪＳで販売され、３０の領域のコントラスト比を有する。
【０１９３】
それらはまた、例えば、酸化鉄を含有するシリカ微小球型のものであり得る構造を有する顔料であり得る。この構造を有する顔料の例は、Ｍｉｙｏｓｈｉ社によって整理番号ＰＣ  Ｂａｌｌ  ＰＣ−ＬＬ−１００  Ｐで販売される製品であり、この顔料は、鉄黄を含有するシリカ微小球から構成される。
【０１９４】
有利には、本発明に係る顔料はまた、酸化鉄および／または二酸化チタンである。
【０１９５】
「真珠層」という用語は、特に、特定の軟体動物によってその殻中で生成され、あるいは合成され、光学干渉によって色効果を有する、任意の形状の虹色または非虹色の粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０１９６】
本発明に係る組成物は、前記組成物の総重量に対して０重量％〜１５重量％の真珠層を含み得る。
【０１９７】
真珠層は、真珠層顔料、例えば、酸化鉄で被覆されたチタン雲母、オキシ塩化ビスマスで被覆されたチタン雲母、酸化クロムで被覆されたチタン雲母、有機染料で被覆されたチタン雲母およびさらにオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠層顔料から選択され得る。それらはまた、その表面で、金属酸化物および／または有機染料の少なくとも２つの連続層が重ねられた雲母粒子であり得る。
【０１９８】
同様に挙げられる真珠層の例は、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料でまたはオキシ塩化ビスマスで被覆された天然雲母を含む。
【０１９９】
市場で入手可能な真珠層の中でも、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社によって販売される真珠層Ｔｉｍｉｃａ、ＦｌａｍｅｎｃｏおよびＤｕｏｃｈｒｏｍｅ（雲母をベースとする）、Ｍｅｒｃｋ社によって販売されるＴｉｍｉｒｏｎ真珠層、Ｅｃｋａｒｔ社によって販売されるＰｒｅｓｔｉｇｅ雲母ベース真珠層、およびＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって販売されるＳｕｎｓｈｉｎｅ合成雲母ベース真珠層が挙げられる。
【０２００】
真珠層は、より特定的には、黄、ピンク、赤、青銅、オレンジ、茶、金および／または銅の色または色合いを有し得る。
【０２０１】
有利には、本発明に係る真珠層は、二酸化チタンまたは酸化鉄で被覆された雲母、およびさらにオキシ塩化ビスマスである。
【０２０２】
本発明の趣旨では、「金属の色合いを有する粒子」という用語は、性質、サイズ、構造および表面仕上げが、入射光を、特に非虹色に反射させる任意の化合物を意味する。
【０２０３】
本発明に使用され得る金属の色合いを有する粒子は、特に、以下のものから選択される：
−  少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの金属誘導体の粒子；
−  少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの金属誘導体を含む、金属の色合いを有する少なくとも１つの層で少なくとも部分的に被覆された、単一材料または複数材料の有機または無機基材を含む粒子；および
−  前記粒子の混合物。
【０２０４】
前記粒子中に存在し得る金属の中でも、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｔ、Ｖａ、Ｒｂ、Ｗ、Ｚｎ、Ｇｅ、ＴｅおよびＳｅ、およびそれらの混合物または合金が挙げられる。Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、ＭｏおよびＣｒ、およびそれらの混合物または合金（例えば、青銅および真ちゅう）が好ましい金属である。
【０２０５】
「金属誘導体」という用語は、金属から誘導される化合物、特に、酸化物、フッ化物、塩化物および硫化物を示す。
【０２０６】
挙げられるこれらの粒子の例は、アルミニウム粒子、例えば、Ｓｉｂｅｒｌｉｎｅ社によってＳｔａｒｂｒｉｔｅ  １２００  ＥＡＣ（登録商標）の名称で、およびＥｃｋａｒｔ社によってＭｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）の名称で販売されるもの、および金属層で被覆されたガラス粒子、特に、特開平９−１８８８３０号公報、特開平１０−１５８４５０号公報、特開平１０−１５８５４１号公報、特開平７−２５８４６０号公報および特開平５−０１７７１０号公報の文献に記載されるものを含む。
【０２０７】
着色剤の疎水性処理
上述される粉状染料は、それらが本発明の組成物の油性相とより相溶性になるように、特に、それらが油による良好な湿潤性を有するように、疎水性剤で完全にまたは部分的に表面処理され得る。したがって、これらの処理された顔料は、油性相中で十分に分散される。疎水性処理された顔料は、特に、欧州特許出願公開第１  ０８６  ６８３号明細書の文献に記載されている。
【０２０８】
疎水性処理剤は、シリコーン、例えば、メチコン、ジメチコンおよびパーフルオロアルキルシラン；脂肪酸、例えばステアリン酸；金属せっけん、例えば、ジミリスチン酸アルミニウム、水添タロウグルタメートのアルミニウム塩；パーフルオロアルキルホスフェート；ポリヘキサフルオロフルオロプロピレンオキシド；パーフルオロポリエーテル；アミノ酸；Ｎ−アシルアミノ酸またはそれらの塩；レシチン、イソプロピルトリイソステアリルチタネート、セバシン酸イソステアリル、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０２０９】
上に挙げられる化合物中で言及される「アルキル」という用語は、特に、１〜３０個の炭素原子を含有する、好ましくは、５〜１６個の炭素原子を含有するアルキル基を示す。
【０２１０】
着色剤の量は、例えば、組成物の総重量に対して、０．０５〜１０重量％、さらに良好には、０．１〜８重量％の範囲であり得る。
【０２１１】
充填剤
本発明の特定の形態によれば、組成物は、少なくとも１つの充填剤を含有する。
【０２１２】
本発明の趣旨では、「充填剤」という用語は、組成物の媒体中に分散された不溶性の形態である、任意の形態の無色または白色の固体粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０２１３】
無機または有機、天然または合成の性質を有するこれらの充填剤は、それらを含有する組成物に柔性を与え、メイクアップの結果にマット効果および均一性を与える。
【０２１４】
本発明に係る組成物中の充填剤は、層状形態（または小板状）、球形（または球状）、繊維またはこれらの明確な形態の中間の任意の他の形態であり得る。
【０２１５】
球形充填剤
本発明にしたがって使用される球形充填剤は、球形の形状またはほぼ球形の形状を有し、中空または中実であり得る。有利には、本発明の球形充填剤は、０．１μｍ〜２５０μｍ、好ましくは、１μｍ〜１５０μｍ、より好ましくは、１０〜１００μｍの粒径（数平均直径）を有する。
【０２１６】
球形充填剤は、有機または無機微小球であり得る。有機球形充填剤として、例えば、ポリアミド粉末、特に、ナイロン（登録商標）粉末、例えば、ＡｒｋｅｍａによってＯＲＧＡＳＯＬの名称で販売されるナイロン−１２またはポリアミド１２；ポリエチレン粉末；ポリテトラフルオロエチレン粉末（Ｔｅｆｌｏｎ  ＊）；アクリルコポリマーをベースとする微小球、例えば、エチレングリコールジメタクリレート／ラウリルメタクリレートのコポリマー、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によってＰｏｌｙｔｒａｐの名称で販売されるコポリマー；膨張粉末、例えば、中空微小球、特に、Ｋｅｍａｎｏｒｄ  ＰｌａｓｔによってＥｘｐａｎｃｅｌの名称で、またはＭａｔｓｕｍｏｔｏによってＭｉｃｒｏｐｅａｒｌ  Ｆ  ８０  ＥＤの名称で販売される微小球；シリコーン樹脂マイクロビーズ、例えば、Ｔｏｓｈｉｂａ  ＳｉｌｉｃｏｎｅによってＴｏｓｐｅａｒｌの名称で販売されるもの；ＭａｔｓｕｍｏｔｏによってＭｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ  Ｍ−１００の名称で、またはＷａｃｋｅｒによってＣｏｖａｂｅａｄ  ＬＨ８５の名称で販売されるポリメチルメタクリレート微小球；エチレンアクリレートコポリマー粉末、例えば、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｓｅｉｋａ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓによってＦｌｏｂｅａｄｓの名称で販売されるもの；天然有機材料の粉末、例えば、架橋されたまたは他の形態の、特に、トウモロコシでんぷん、コムギまたはコメのでんぷん粉末、例えば、Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＳｔａｒｃｈによってＤｒｙ−ＦＬＯの名称で販売される、オクテニルコハク酸無水物で架橋されたでんぷんの粉末；８〜２２個の炭素原子、好ましくは、１２〜１８個の炭素原子を有する有機カルボン酸に由来する金属せっけん、例えば、ステアリン酸亜鉛、マグネシウムまたはリチウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ  Ｌ  ＊  ２００（Ｃｈｅｍｄａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ポリウレタン粉末、特に、Ｔｏｓｈｉｋｉ社によってＰｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄ−４００（登録商標）またはＰｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄ−８００（登録商標）の名称で販売される、ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトンのポリマーとしてのトリメチロールヘキシルラクトンを含むコポリマーを含む架橋ポリウレタンの粉末、カルナウバマイクロワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ社によってＭｉｃｒｏＣａｒｅ  ３５０（登録商標）の名称で販売されるもの、合成ワックスのマイクロワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ社によってＭｉｃｒｏＥａｓｅ  １１４Ｓ（登録商標）の名称で販売されるもの、カルナウバワックスとポリエチレンワックスとの混合物を含むマイクロワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ社によってＭｉｃｒｏ  Ｃａｒｅ  ３００（登録商標）および３１０（登録商標）の名称で販売されるもの、カルナウバワックスと合成ワックスとの混合物からなるマイクロワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ社によってＭｉｃｒｏ  Ｃａｒｅ  ３２５（登録商標）の名称で販売されるもの、ポリエチレンマイクロワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ社によってＭｉｃｒｏｐｏｌｙ  ２００（登録商標）、２２０（登録��標）、および２２０Ｌ（登録商標）２５０Ｓ（登録商標）の名称で販売されるものが挙げられる。球形無機充填剤として、疎水性エアロゲルシリカ粒子が挙げられる。
【０２１７】
疎水性シリカエアロゲル粒子は、有利には、２００〜１５００ｍ２／ｇ、好ましくは、６００〜１２００ｍ２／ｇ、さらに良好には、６００〜８００ｍ２／ｇの、単位質量（ＭＳ）当たりの比表面積を示す。単位質量当たりの比表面積は、“Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ”，Ｖｏｌ．６０，ｐａｇｅ  ３０９，Ｆｅｂｒｕａｒｙ  １９３８に記載され、国際標準ＩＳＯ  ５７９４／１（Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｄ）に対応する、ＢＥＴ（ブルナウアー−エメット−テラー）方法と呼ばれる窒素吸収方法によって決定され得る。ＢＥＴ表面積は、前記シリカエアロゲル粒子の総表面積である。
【０２１８】
疎水性シリカエアロゲル粒子は、好ましくは、平均直径（Ｄ［０，５］）として表され、上述される方法にしたがって測定される、１５００μｍ未満、好ましくは、１〜３０μｍ、好ましくは、５〜２５μｍ、好ましくは、５〜２０μｍ、より好ましくは、５〜１５μｍのサイズを有する。
【０２１９】
疎水性シリカエアロゲル粒子は、有利には、０．０４〜０．１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．０５〜０．０８ｇ／ｃｍ３の充填密度ρを有し得る。
【０２２０】
本発明に関して、充填密度ρは、以下のプロトコルを用いて評価され得、充填密度の前記プロトコル：
４０ｇの粉末を、測定シリンダに注ぎ、次に、試験片を、ＳＴＡＶ  ＳＴＡＭＰＦ  Ｖｏｌｕｍｅｔｅｒ中のデバイス２００３上に置く。次に、試験片を、一連の２５００回の沈降（ｓｅｔｔｌｅｍｅｎｔ）に供し（この操作を、２つの連続した試験間の体積の差が２％未満になるまで繰り返す）；次に、充填粉末の最終体積Ｖｆを、直接試験片上で測定する。充填密度は、質量比（ｍ）／Ｖｆ、すなわち、４０／Ｖｆ（Ｖｆは、ｃｍ３およびｍｇで表される）によって決定される。
【０２２１】
一実施形態によれば、疎水性シリカエアロゲル粒子は、５〜６０ｍ２／ｃｍ３、好ましくは、１０〜５０ｍ２／ｃｍ３、より好ましくは、１５〜４０ｍ２／ｃｍ３の、単位体積ＳＶ当たりの比表面積を有する。単位体積当たりの比表面積は、等式：ＳＶ＝ρ＊ＳＭによって求められ、式中、ρが、充填密度（ｇ／ｃｍ３）であり、ＳＭが、上述されるように、ｍ２／ｇで表される単位質量当たりの表面積である。
【０２２２】
疎水性シリカエアロゲル粒子は、好ましくは、シリル化シリカエアロゲル粒子（ＩＮＣＩ名：シリル化シリカ）、特に、トリメチルシリル基で表面修飾された疎水性シリカエアロゲル（トリメチルシロキシ化シリカ）の粒子である。
【０２２３】
好ましい実施形態によれば、疎水性シリカエアロゲル粒子は、以下のものから選択され得る：
−  粒子が約１０００μｍの平均サイズおよび６００〜８００ｍ２／ｇの単位質量当たりの表面積を有する、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって商標ＶＭ−２２６０（ＩＮＣＩ名シリル化シリカ）で販売されるエアロゲル、
−  Ｃａｂｏｔ  Ａｅｒｏｇｅｌ  ＴＬＤ社によって、整理番号２０１、２０１およびＥＭＴ  Ａｅｒｏｇｅｌ、Ａｅｒｏｇｅｌ  ＴＬＤ  ２０３、Ｅｎｏｖａ  Ａｅｒｏｇｅｌ  ＭＴ  １１００、Ａｅｒｏｇｅｌ  Ｅｎｏｖａ  ＭＴ  １２００で販売されるエアロゲル。
【０２２４】
好ましい実施形態において、疎水性シリカエアロゲル粒子は、粒子が５〜１５μｍの範囲の平均サイズおよび６００〜８００ｍ２／ｇの単位質量当たりの表面積を有する、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって商標ＶＭ−２２７０（ＩＮＣＩ名シリル化シリカ）で販売されるエアロゲルから選択される。
【０２２５】
球形無機充填剤として、シリカとして、Ｓｕｎｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されるＳｕｎｓｉｌ  １３０（ＩＮＣＩ名：シリカ）、および（ポリ）ビスマスオキシドなどの（ポリ）金属酸化物も挙げられる。
【０２２６】
層状充填剤
上述されるように、板状充填剤は、３つの寸法：長さ、幅および高さによって特徴付けられる、平行六面体形状（矩形または正方形面）、円盤状（円形面）または楕円体（楕円面）の充填剤である。形状が円形である場合、長さおよび幅は同一であり、ディスクの直径に相当する一方、高さは、ディスクの厚さに相当する。表面が楕円である場合、長さおよび幅はそれぞれ、楕円の主軸および副軸に相当し、高さは、ウエハによって形成される楕円ディスクの厚さに相当する。それが平行六面体である場合、長さおよび幅は、同一または異なる寸法を有することができ、長さおよび幅が同じサイズを有する場合、平行六面体の面の形状は正方形であり；他の場合、形状は矩形である。高さに関しては、それは、平行六面体の厚さである。
【０２２７】
本発明にしたがって使用される層状充填剤は、０．０１〜１００μｍ、好ましくは、０．１〜５０μｍ、好ましくは、１〜５０μｍの範囲の長さを有する。小板は、０．０１〜１００μｍ、好ましくは、０．１〜５０μｍ、好ましくは、１〜１０μｍの範囲の幅を有する。小板は、０．１ｎｍ〜１μｍ、好ましくは、１〜６００ｎｍ、好ましくは、１〜５００ｎｍの高さ（厚さ）を有する。
【０２２８】
本発明の組成物に使用される層状充填剤として、フィロシリケート、例えば、タルク、雲母、パーライトおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０２２９】
タルクは、主に、アルミニウムシリケートを含む含水ケイ酸マグネシウムである。タルクの結晶構造は、シリカの層間の水滑石サンドイッチの反復層にある。タルクとして、Ｎｉｐｐｏｎ  ＴａｌｃによってＭｉｃｒｏ  Ａｃｅ  Ｐ３（ＩＮＣＩ名：タルク）の名称で販売される製品、Ｌｕｚｅｎａｃ  ００  Ｉｍｅｒｙｓ（ＩＮＣＩ名：タルク）の名称で販売されるもの、またはＩｍｅｒｙｓによってＬｕｚｅｎａｃ  Ｐｈａｒｍａ  Ｍ（ＩＮＣＩ名：タルク）の名称で販売される製品が挙げられる。
【０２３０】
雲母は、任意選択的に、鉄および／またはアルカリ金属を含むアルミニウムシリケートである。それらは、薄い層（約１μｍ）に分割され得るという特性を有する。それらは、通常、最大寸法（長さ）について、５〜１５０μｍ、好ましくは、１０〜１００μｍ、より好ましくは、１０〜６０μｍのサイズ、および０．１〜０．５μｍの高さ（厚さ）を有する。雲母の中でも、金雲母、白雲母、フッ素金雲母、バーミキュライト、およびそれらの混合物が挙げられる。雲母として、Ｍｉｙｏｓｈｉ  ＫａｓｅｉによってＳ−ｓｅｒｉｃｉｔｅ−１５２  ＢＣ（ＩＮＣＩ名：雲母）の名称で販売される製品、ＢＡＳＦ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓによって販売されるＭｅａｒｌｍｉｃａ  Ｔｒｅａｔｅｄ  ＳＶＡ（ＩＮＣＩ名：雲母（および）ラウロイルリジン）が挙げられる。
【０２３１】
フィロシリケートの中でも、パーライトも挙げられ、パーライトが好ましい。
【０２３２】
本発明にしたがって使用されるパーライトは、一般に、火山起源のアルミノシリケートであり、組成は以下のとおりである：
−  ７０．０〜７５．０重量％のシリカＳｉＯ２
１２．０〜１５．０重量％の酸化アルミニウムＡｌ２Ｏ３オキシド
−  ３．０〜５．０％の酸化ナトリウムＮａ２Ｏ
−  ３．０〜５．０％の酸化カリウムＫ２Ｏ−０．５〜２％の酸化鉄Ｆｅ２Ｏ３
−  ０．２〜０．７％の酸化マグネシウムＭｇＯ
−  ０．５〜１．５％の酸化カルシウムＣａＯ
−  ０．０５〜０．１５％の酸化チタンＴｉＯ２
【０２３３】
パーライトは、第１の工程において、粉砕され、乾燥され、次に調整される（ｃａｌｉｂｒａｔｅｄ）。得られる生成物は、灰色でおよび約１００μｍのサイズの前記パーライト鉱石である。次に、パーライト鉱石は、膨張されて（１０００℃／２秒）、程度の差はあるが白色の粒子が得られる。温度が８５０〜９００℃に達すると、材料の構造中に閉じ込められた水が蒸発し、材料を、その元の体積を超えて膨張させる。本発明に係る膨張されたパーライト粒子は、米国特許第５，００２，６９８号明細書に記載される膨張プロセスによって得ることができる。
【０２３４】
好ましくは、使用されるパーライト粒子は、破砕され；この場合、粉砕膨張パーライト（Ｅｘｐａｎｄｅｄ  Ｐｅｒｌｉｔｅ  Ｍｉｌｌｅｄ）（ＥＭＰ）と呼ばれる。それらは、好ましくは、０．５〜５０μｍ、好ましくは、０．５〜４０μｍの中央径Ｄ５０によって画定される粒径を有する。好ましくは、使用されるパーライト粒子は、１０〜４００ｋｇ／ｍ３（ＤＩＮ  ５３４６８）、好ましくは、１０〜３００ｋｇ／ｍ３の範囲の、２５℃でゆるく充填された、かさ密度を有する。
【０２３５】
好ましくは、ＷＯＲＬＤ  ＭＩＮＥＲＡＬＳ社によって商標ＯＰＴＩＭＡＴ  １４３０  ＯＲまたはＯＰＴＩＭＡＴ  ２５５０で販売される膨張されたパーライト粒子が使用される。
【０２３６】
窒化ホウ素、絹雲母、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）粒子も挙げられる。
【０２３７】
本発明の好ましい実施形態によれば、層状充填剤は、タルク、雲母、パーライト、窒化ホウ素およびそれらの混合物から選択される。
【０２３８】
好ましい実施形態において、充填剤は、ポリアミド粉末、エラストマーオルガノポリシロキサン粉末、金属せっけん、シリカ、（ポリ）金属酸化物、疎水性シリカエアロゲル粒子、パーライト、タルク、雲母、窒化ホウ素およびその混合物、好ましくは、その混合物から選択される。
【０２３９】
好ましい実施形態において、充填剤は、Ｗｏｒｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓによって販売される、ＷＯＲＬＤ  ＭＩＮＥＲＡＬＳ社製のＯＰＴＩＭＡＴ  １４３０  ＯＲまたはＯＰＴＩＭＡＴ  ２５５０、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって販売されるＶＭ−２２７０  Ａｅｒｏｇｅｌ  Ｆｉｎｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（ＩＮＣＩ名：シリル化シリカ）；Ｎｉｐｐｏｎ  Ｔａｌｃによって販売されるＭｉｃｒｏ  Ａｃｅ  Ｐ３（ＩＮＣＩ名：タルク）；Ｓｕｎｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されるＳｕｎｓｉｌ  １３０（ＩＮＣＩ名：シリカ）；Ｉｍｅｒｙｓによって販売されるＬｕｚｅｎａｃ  ００（ＩＮＣＩ名：タルク）；Ａｒｋｅｍａによって販売されるＯｒｇａｓｏｌ  ２００２（ＩＮＣＩ名：ナイロン−１２）；Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓによって商標ＳＯＦＴＯＵＣＨ  ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＩＤＥ  ＰＯＷＤＥＲ  ＣＣ６０５８で販売される窒化ホウ素、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  Ｄｕｂｏｉｓによって販売されるステアリン酸マグネシウム；Ｍｉｙｏｓｈｉ  Ｋａｓｅｉによって販売される絹雲母Ｓ−１５２−ＢＣ（ＩＮＣＩ名：雲母）；およびそれらの混合物、好ましくは、それらの混合物から選択される。
【０２４０】
充填剤の量は、例えば、組成物の総重量に対して、０．０５〜１０重量％、さらに良好には、０．１〜５重量％の範囲であり得る。
【０２４１】
非乳化オルガノポリシロキサンエラストマー
本発明の特定の形態によれば、組成物は、少なくとも１つの非乳化オルガノポリシロキサンエラストマーを含有する。
【０２４２】
親油性ゲル化剤として使用可能なオルガノポリシロキサンエラストマーは、本発明に係る組成物に、良好な適用性を与えるという利点を有する。それは、塗布後に非常にソフトなマットさを与え、これは、皮膚への塗布に特に有利である。それはまた、ケラチン物質上に存在する毛穴を有効に隠すことを可能にし得る。本発明の組成物は、毛穴の遮蔽の良好な持ちを有する。
【０２４３】
「オルガノポリシロキサンエラストマー」または「シリコーンエラストマー」とは、粘弾性、および特にスポンジまたは可撓性球の稠度を有する、変形可能な可撓性オルガノポリシロキサンを指す。その弾性率は、この材料が変形に対して抵抗性であり、膨張および収縮の限られた能力を有するようなものである。この材料は、伸縮後にその元の形状を回復することが可能である。
【０２４４】
これは、特に、架橋オルガノポリシロキサンエラストマーである。
【０２４５】
したがって、オルガノポリシロキサンエラストマーは、特に、白金触媒の存在下における、ケイ素に結合された少なくとも１つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合されたエチレン性不飽和基を含有するジオルガノポリシロキサンとの付加反応によって；または特に、有機スズ化合物の存在下における、ヒドロキシル末端ジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合された少なくとも１つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンとの間の脱水素架橋縮合反応によって；またはヒドロキシル末端基を有するジオルガノポリシロキサンと、加水分解性オルガノポリシランとの架橋縮合反応によって；または特に、有機過酸化物触媒の存在下における、オルガノポリシロキサンの熱架橋によって；またはガンマ線、紫外線または電子ビームなどの高エネルギー放射線によるオルガノポリシロキサンの架橋によって得ることができる。
【０２４６】
好ましくは、オルガノポリシロキサンエラストマーは、例えば、欧州特許出願公開第２９５８８６号明細書に記載されるように、（Ａ）それぞれケイ素に結合された少なくとも２つの水素を含有するジオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）ケイ素に結合された少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含有するジオルガノポリシロキサンとの、特に、（Ｃ）白金触媒の存在下における架橋付加反応によって得られる。
【０２４７】
特に、オルガノポリシロキサンエラストマーは、白金触媒の存在下における、ジメチルビニルシロキシ末端基を含有するジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端を含むメチルヒドロポリシロキサンとの反応によって得ることができる。
【０２４８】
化合物（Ａ）は、エラストマーオルガノポリシロキサンの形成のための基礎試薬であり、架橋は、触媒（Ｃ）の存在下における、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との付加反応によって行われる。
【０２４９】
化合物（Ａ）は、各分子中で異なるケイ素原子に結合された少なくとも２個の水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。化合物（Ａ）は、任意の分子構造、特に、直鎖または分枝鎖構造または環状構造を有し得る。化合物（Ａ）は、２５℃で、１〜５０，０００センチストークの範囲の粘度を有してもよく、特に、化合物（Ｂ）との良好な混和性を有する。化合物（Ａ）のケイ素原子に結合された有機基は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル；置換アルキル基、例えば、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル；アリール基、例えば、フェニル、トリル、キシリル；置換アリール基、例えば、フェニルエチル；および置換一価炭化水素基、例えば、エポキシ基、カルボン酸エステル基またはメルカプト基であり得る。
【０２５０】
化合物（Ａ）は、トリメチルシロキシ末端メチル水素ポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端を含有するジメチルシロキサン−メチル水素シロキサンコポリマー、環状ジメチルシロキサン−メチル水素シロキサンコポリマーから選択され得る。
【０２５１】
化合物（Ｂ）は、好ましくは、少なくとも２つの低級アルケニル基（例えばＣ２〜Ｃ４）を有するジオルガノポリシロキサンであり；低級アルケニル基は、ビニル、アリル、およびプロペニルから選択され得る。これらの低級アルケニル基は、オルガノポリシロキサン分子の任意の位置に配置され得るが、好ましくは、オルガノポリシロキサン分子の末端に配置される。オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、分枝鎖構造、直鎖、環状または網目構造を有し得るが、直鎖構造が好ましい。化合物（Ｂ）は、液体状態からガム状態の範囲の粘度を有し得る。好ましくは、化合物（Ｂ）は、２５℃で少なくとも１００センチストークの粘度を有する。
【０２５２】
上記のアルケニル基に加えて、化合物（Ｂ）中のケイ素原子に結合された他の有機基は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはオクチル；置換アルキル基、例えば、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルまたは３，３，３−トリフルオロプロピル；アリール基、例えば、フェニル、トリルまたはキシリル；置換アリール基、例えば、フェニルエチル；および置換一価炭化水素基、例えば、エポキシ基、カルボン酸エステル基またはメルカプト基であり得る。
【０２５３】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、メチルビニルポリシロキサン、メチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端を含むジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端基を含有するジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサンコポリマー、末端基を含有するジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサンジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサントリメチルシロキシ末端基、トリメチルシロキシ末端基を含有するジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサン、メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）−ポリシロキサンジメチルビニルシロキシ末端およびジメチルシロキサン−メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン末端ジメチルポリシロキサンから選択され得る。
【０２５４】
特に、オルガノポリシロキサンエラストマーは、白金触媒の存在下における、ジメチルビニルシロキシ末端基を含有するジメチルポリシロキサンと、トリメチルシロキシ末端基を含有するメチル水素ポリシロキサンとの反応によって得ることができる。
【０２５５】
有利には、化合物（Ｂ）の分子当たりのエチレン基の数、および化合物（Ａ）の分子当たりのケイ素原子に結合された水素原子の数の合計は、少なくとも５である。
【０２５６】
化合物（Ａ）が、化合物（Ａ）中のケイ素原子に結合された水素原子の総量と、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）中の全てのこのような基の総量との間のモル比が、１．５／１〜２０／１の範囲であるような量で加えられるのが有利である。
【０２５７】
化合物（Ｃ）は、架橋反応用の触媒であり、特に、塩化白金酸、塩化白金酸−オレフィン錯体、塩化白金酸−アルケニルシロキサン錯体、塩化白金酸−ジケトン、白金黒、および担体上の白金である。
【０２５８】
触媒（Ｃ）は、好ましくは、化合物（Ａ）および（Ｂ）の総量の１０００重量部当たり、クリーンな白金金属として０．１〜１０００重量部、より好ましくは、１〜１００重量部加えられる。エラストマーは、好ましくは、非乳化エラストマーである。
【０２５９】
「非乳化」という用語は、親水性鎖を含有しない、特に、ポリオキシアルキレン単位（特に、ポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン）またはポリグリセリル単位を含有しないオルガノポリシロキサンエラストマーを定義する。したがって、本発明の特定の一実施形態において、組成物は、ポリオキシアルキレン単位およびポリグリセリルパターンを含まないエラストマーオルガノポリシロキサンを含む。
【０２６０】
特に、本発明に使用されるシリコーンエラストマーは、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコンクロスポリマー−３（ＩＮＣＩ名）から選択される。
【０２６１】
オルガノポリシロキサンエラストマー粒子は、少なくとも１つの炭化水素油および／またはシリコーン油に含まれるエラストマーオルガノポリシロキサンからなるゲルの形態で運ばれ得る。これらのゲルにおいて、オルガノポリシロキサン粒子は、非球形粒子であることが多い。
【０２６２】
非乳化エラストマーは、欧州特許第２４２  ２１９号明細書、欧州特許第２８５  ８８６号明細書、欧州特許第７６５  ６５６号明細書および特開昭６１−１９４００９号公報に記載されている。シリコーンエラストマーは、一般に、ゲル、ペーストまたは粉末の形態であるが、好ましくは、シリコーンエラストマーが直鎖状シリコーン油（ジメチコン）または環状（例えば、シクロペンタシロキサン）、好ましくは、直鎖状シリコーン油中に分散されたゲルとしての形態である。
【０２６３】
使用され得る非乳化エラストマーとして、より特定的には、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社によって「ＫＳＧ−６」、「ＫＳＧ−１５」、「ＫＳＧ−１６」、「ＫＳＧ−１８」、「ＫＳＧ−４１」、「ＫＳＧ−４２」「ＫＳＧ−４３」、「ＫＳＧ−４４」の名称で、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって「ＤＣ９０４０」、「ＤＣ９０４１」の名称で、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社によって「ＳＦＥ  ８３９」の名称で販売されるものである。
【０２６４】
特定の一実施形態において、シクロペンタジメチルシロキサン、ジメチコン、ジメチルシロキサン、メチルトリメチコン、フェニルメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチコンおよびシクロメチコンを含む非網羅的なリストから選択されるシリコーン油、好ましくは、任意選択的にフッ素化された脂肪族基で、またはヒドロキシル、チオールおよび／またはアミン基などの官能基で任意選択的に修飾された、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）または２５℃で１〜５００ｃＳｔの範囲の２５℃での粘度を有するジメチコンから選択される直鎖状シリコーン油中に分散されたシリコーンエラストマーゲルを使用する。
【０２６５】
これらとしては、特に、ＩＮＣＩ名を有する以下の化合物が挙げられる：
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕの「ＵＳＧ−１０５」および「ＵＳＧ−１０７Ａ」；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによる「ＤＣ９５０６」および「ＤＣ９７０１」、
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）ジメチコン、例えば、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社による「ＫＳＧ−６」および「ＫＳＧ−１６」；
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）シクロペンタシロキサン、例えば、「ＫＳＧ−１５」；
−  シクロペンタシロキサン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の「ＤＣ９０４０」、「ＤＣ９０４５」および「ＤＣ５９３０」；
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の「ＤＣ９０４１」；
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の「Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  ＥＬ−９２４０（登録商標）Ｂｌｅｎｄ」（架橋（ｒｅｔｉｃｕｌａｔｅｄ）ヘキサジエン／ポリジメチルシロキサンとポリジメチルシロキサンの混合物（２ｃＳｔ））；
−  Ｃ４〜２４アルキルジメチコン／ジビニルジメチコンクロスポリマー、例えば、Ａｌｚｏ社によるＳｉｌｋ  ＮｕＬａｓｔｉｃ  ＡＭ。
【０２６６】
本発明に有利に使用される直鎖状シリコーン油中に分散されたシリコーンエラストマーの例、特に、以下の整理番号のものが挙げられる：
−  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（および）ジメチコン、例えば、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社による「ＫＳＧ−６」および「ＫＳＧ−１６」；
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の「ＤＣ９０４１」；および
−  ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の「Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  ＥＬ−９２４０（登録商標）Ｂｌｅｎｄ」（ヘキサジエン／ポリジメチルシロキサンと架橋されたポリジメチルシロキサンの混合物（２ｃＳｔ））；
−  ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（および）ジメチコン（および）フェニルビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、例えば、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕによって販売されるＫＳＧ  １８Ａ）。
【０２６７】
オルガノポリシロキサンエラストマー粒子はまた、粉末形態で使用され得、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって「Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９５０５  Ｐｏｗｄｅｒ」、「Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９５０６  Ｐｏｗｄｅｒ」の名称で販売される粉末が挙げられ、これらの粉末は、ＩＮＣＩ名：ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーを有する。オルガノポリシロキサン粉末はまた、例えば、米国特許第５，５３８，７９３号明細書に記載されているように、シルセスキオキサン樹脂で被覆され得る。このようなエラストマー粉末は、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ社によって「ＫＳＰ−１００」、「ＫＳＰ−１０１」、「ＫＳＰ−１０２」、「ＫＳＰ−１０３」、「ＫＳＰ−１０４」、「ＫＳＰ−１０５」の名称、およびＩＮＣＩ名：ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマーで販売される。
【０２６８】
本発明にしたがって有利に使用されるシルセスキオキサン樹脂で被覆されたオルガノポリシロキサン粉末の例としては、特に、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕのブランド名「ＫＳＰ−１００」で販売されるもののような、オルガノポリシロキサンエラストマーＩＮＣＩ名ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマーが挙げられる。好ましい親油性ゲル化剤型のオルガノポリシロキサンエラストマーとして、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン（および）ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）、ジメチコンクロスポリマー−３（ＩＮＣＩ名）、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（および）ジメチコン（および）フェニルビニルジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）および特に、ジメチコンクロスポリマー（ＩＮＣＩ名）から選択される架橋オルガノポリシロキサンエラストマーが特に挙げられる。
【０２６９】
オルガノポリシロキサンは、好ましくは、組成物の総重量に対して０．２〜５重量％の濃度で存在する。
【０２７０】
分散剤
有利には、本発明に係る組成物は、分散剤も含み得る。
【０２７１】
このような分散剤は、界面活性剤、オリゴマー、ポリマーまたはそれらのいくつかの混合物であり得る。
【０２７２】
特定の一実施形態によれば、本発明に係る分散剤は、界面活性剤である。
【０２７３】
増粘剤
得る必要がある組成物の流動性に応じて、１つまたは複数の増粘剤またはゲル化剤を、本発明の組成物に組み込むことが可能である。
【０２７４】
本発明に使用するのに好適な増粘剤またはゲル化剤は、親水性、すなわち、水に可溶または分散可能であり得る。
【０２７５】
特に挙げられる親水性ゲル化剤または増粘剤は、水溶性または水分散性増粘ポリマーを含む。これらのポリマーは、特に、修飾または非修飾カルボキシビニルポリマー、例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社によってＣａｒｂｏｐｏｌ（ＣＴＦＡ名：カルボマー）の名称で販売される製品；ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えば、Ｇｕａｒｄｉａｎ社によってＬｕｂｒａｊｅｌおよびＮｏｒｇｅｌの名称で、またはＨｉｓｐａｎｏ  Ｃｈｉｍｉｃａ社によってＨｉｓｐａｇｅｌの名称で販売される製品；ポリアクリルアミド；任意選択的に、架橋および／または中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ社によってＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ（登録商標）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムポリアシルジメチルタウラミド）の名称で販売されるポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；油中水型エマルジョンの形態である、アクリルアミドとＡＭＰＳとの架橋アニオン性コポリマー、例えば、ＳＥＰＰＩＣ社によってＳｅｐｉｇｅｌ  ３０５（ＣＴＦＡ名：：ポリアクリルアミド／Ｃ１３〜１４イソパラフィン／ラウレス−７）の名称で、およびＳｉｍｕｌｇｅｌ  ６００（ＣＴＦＡ名：アクリルアミド／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０）の名称で販売されるもの；Ｃｌａｒｉａｎｔによって（登録商標）Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＬＮＣの名称で販売される、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩と、エトキシ化Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルメタクリレートとのコポリマー（（登録商標）Ｇｅｎａｐｏｌ  ＬＡ−０７０および（登録商標）ＡＭＰＳから得られる非架橋コポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ラウレス−７メタクリレートコポリマー）、およびＣｌａｒｉａｎｔによって（登録商標）Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＨＭＳの名称で販売される、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウム塩と、エトキシ化（２５  ＥＯ）ステアリルメタクリレートとの架橋コポリマー（好ましくは、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋され、Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｔ−２５０および（登録商標）ＡＭＰＳから得られるコポリマー）（ＣＴＦＡ名：アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ステアレス−２５メタクリレートクロスポリマー）の、このタイプの疎水性修飾ポリマー；多糖バイオポリマー、例えば、キサンタンガム、グアーガム、カロブガム、アカシアガム、スクレログルカン、キチンおよびキトサン誘導体、カラギーナン、ゲラン、アルギネート、セルロース、例えば、微結晶性セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース；およびそれらの混合物から選択され得る。
【０２７６】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、０．０１重量％〜４０重量％、特に、０．１重量％〜２０重量％、特に、０．３重量％〜１５重量％の活性材料含量で増粘剤を含み得る。
【０２７７】
活性剤
特定のケア用途の場合、本発明に係る組成物は、少なくとも１つの保湿剤（湿潤剤としても知られている）を含み得る。
【０２７８】
好ましくは、このような保湿剤は、グリセロールである。
【０２７９】
保湿剤は、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜１５重量％、特に、０．５重量％〜１０重量％、あるいは１重量％〜６重量％の範囲の含量で、組成物中に存在し得る。
【０２８０】
本発明の組成物に使用され得る他の活性剤として、挙げられる例は、ビタミン、例えば、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、Ｂ３、Ｂ５、Ｋおよびそれらの誘導体、特に、それらのエステル、ヒアルロン酸、日焼け止め剤、尿素およびその水酸化誘導体、例えば、Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＳｔａｒｃｈによってＨｙｄｒｏｖａｎｃｅの名称で販売されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）尿素；サリチル酸、５−ｎ−オクタノイルサリチル酸または商標ＭＥＸＯＲＹＬ  ＳＡＢ（登録商標）で販売されるカプリロイルサリチル酸；商標ＭＥＸＯＲＹＬ  ＢＢ（登録商標）での、特に、水／１，２−プロパンジオールの混合物中３０％の溶液中のＣ−β−Ｄ−キシロピラノシド−２−ヒドロキシ−プロパン；金属イオン封鎖剤、例えば、ＥＤＴＡ、およびそれらの混合物を含む。
【０２８１】
好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも１つの活性剤を含む。
【０２８２】
本発明に係る組成物中に存在する添加剤の性質および量を、その所望の化粧特性が添加剤によって影響されないように調整することは、当業者にとって日常的な作業に過ぎない。
【０２８３】
別の実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、アンチエイジング製品、アンチリンクル製品、セルフタンニング製品、日焼け止め製品のような、皮膚、特に、身体、脚または顔をケアするための組成物、スリミングのための組成物、皮膚の色を調節するための組成物の形態であり得る。
【０２８４】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、皮膚、特に、顔、眼瞼、眼の周り、頬をメイクアップするための組成物の形態であり得る。したがって、それは、ファンデーション、アイシャドー、チークシャドーであり得る。
【０２８５】
別の実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、リップケア製品の形態であり得る。
【０２８６】
このような組成物は、特に、当業者の一般知識にしたがって調製される。
【０２８７】
アセンブリ
本発明はまた、
−  任意選択的に閉鎖部材によって閉鎖され、任意選択的に非密封性である１つまたは複数のコンパートメントを画定する容器、および
−  コンパートメント内に配置される本発明のメイクアップおよび／またはケアのための組成物
を含む化粧用アセンブリに関する。
【０２８８】
コンパートメントは、例えば、箱の形態であり得る。容器は、チューブ、瓶であり得る。アセンブリは、例えば、スポンジ、緩衝材（ｂｕｆｆｅｒ）、ブラシのような適切なアプリケータも含み得る。
【０２８９】
特許請求の範囲を含め、本明細書全体を通して、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａ）」という用語は、特に規定されない限り、「少なくとも１つを含む」と同義であるものと理解されるべきである。
【０２９０】
「．．．〜．．．」および「．．．〜．．．の範囲の」という表現は、特に規定されない限り、限度値を含むことを意味するものと理解されるべきである。
【０２９１】
本発明は、実施例によってより詳細に例示される。特に記載されない限り、示される量は、重量パーセンテージとして表される。
【実施例】
【０２９２】
ここで、以下の実施例が参照され、実施例は、上記の説明と一緒に本発明のある実施形態を非限定的に例示する。
【０２９３】
材料および方法
−  酢酸エチルを、Ｇａｄｏｔ（Ｉｓｒａｅｌ）から入手した。
−  ステアリン酸マグネシウムを、ＦＡＣＩ  ＡＳＩＡ  ＰＡＣＩＦＩＣ  ＰＴＥ  Ｌｔｄ．から入手した。
−  本明細書全体を通して二酸化チタンまたはＴｉＯ２  ＲＣ４０２とも呼ばれる酸化チタンを、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手した。
−  ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予め分散されたオキシ塩化ビスマス（Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｉｌｖｅｒとして販売される）を、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手した。
−  使用されるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、Ｍｏｗｉｏｌ  ４−８８、ＫＳＥ溶液４％（Ｋｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，ＵＳＡ）であった。
−  酢酸セルロース３９８−１０ＮＦを、Ｅａｓｔｍａｎ（ＵＳＡ）から入手した。
−  （ポリ（エチルアクリレート−co−メチルメタクリレート−co−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド）、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＳ  ＰＯを、Ｅｖｏｎｉｋ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手した。
−  マイクロカプセルのサイズ分布を、ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ３００を用いて測定した。
マイクロカプセルのゆるみかさ密度を、ＵＳＰ−ＮＦ＜６１６＞を用いて測定した。
【０２９４】
実施例１：ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスを含有するＰＭＭＡマイクロカプセルの調製
１．１  有機相／マスターバッチ（ＭＢ）の調製
１０グラムの壁形成性ポリマーポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）を、撹拌しながら（１０分間）、３００グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、得られた混合物を５０℃に加熱し、混合物が均一で透明になるまで（約２０分間）十分に撹拌することによって、有機相（本明細書において同義的に「マスターバッチ」（ＭＢ）と呼ばれる）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。１グラムのステアリン酸マグネシウム（ＭｇＳｔ）を、約５分間にわたって撹拌しながら溶液に加えた。次に、１０グラムの二酸化チタン（ＴｉＯ２）を、約５分間にわたって撹拌しながら溶液に加え、次に、混合物を約８分間にわたって均質化した。
【０２９５】
ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（７９グラム）中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスの混合物を、約５分間にわたって撹拌しながら前の懸濁液に加えた。調製されたＭＢに含まれる成分のリストが、表１に示される。
【０２９６】
【表１】
0006629962.tif 000004
【０２９７】
１．２
１．３  エマルジョンの調製
０．２５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液を、水（１０１３グラム）を、ＰＶＡ  ４％の溶液（６８グラム）と混合することによって調製した。酢酸エチル（１２０グラム）を水溶液に加え、その後、上の工程１．１のマスターバッチを、２分間にわたって約４００ＲＰＭで撹拌しながら酢酸エチル／水エマルジョン中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルジョンとの間の比率（ｗ／ｗ）は、１／３であった。調製されたエマルジョンに含まれる成分のリストが、表２に示される。
【０２９８】
【表２】
0006629962.tif 000005
【０２９９】
１．３  有機溶媒の抽出
抽出溶液は、８７７５グラムの水と、２２５グラムのＰＶＡ溶液４％との混合物から構成された（抽出溶液中のＰＶＡの最終濃度は、０．１０％のＰＶＡであった）。上の工程１．２のエマルジョン（１６００グラム）を、手動ポンプを用いて１５０ＲＰＭで撹拌しながら１５Ｌのバケツ中で抽出溶液中に徐々に加え、得られた混合物をさらに１５分間にわたってさらに撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間にわたって沈殿させた。抽出媒体に含まれる成分のリストが、表３に示される。
【０３００】
【表３】
0006629962.tif 000006
【０３０１】
１．４  マイクロカプセルの洗浄、乾燥およびふるい分け
上の工程１．３において得られたマイクロカプセルを、沈殿または真空ろ過のいずれかによって分離し、次に、乾燥させ、ふるい分けした。
【０３０２】
沈殿手順では、バケツからの上側液相をデカントし、残っている懸濁液を振とうし、乾燥容器に移した。
【０３０３】
ろ過手順では、上側相の液体をバケツからデカントし、残っている懸濁液を振とうし、次に、ろ過し、沈殿物を、４００ｍｌの水で、フィルタ上ですすいだ。懸濁液を乾燥容器に移した。乾燥段階では、マイクロカプセルを、４８時間にわたってフリーズドライした（凍結乾燥した）。
【０３０４】
ふるい分け段階では、乾燥されたマイクロカプセルを、自動ふるい機「Ａｒｉ  ｊ−Ｌｅｖｙ」、Ｓｉｆｔｅｒ  ＭＩＣ．１００を用いてふるい分けした。ふるい分けされたマイクロカプセルを、室温で適切な容器中で、または冷蔵庫中で貯蔵した。
【０３０５】
実施例２：ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスを含有する酢酸セルロースマイクロカプセルの調製
２．１  有機相／マスターバッチ（ＭＢ）段階の調製
５グラムの壁形成性ポリマー酢酸セルロース３９８−１０ＮＦ（ＣＡ）を、撹拌しながら（１０分間）、３００グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、得られた混合物を、混合物が均一で透明になるまで（約２０分間）撹拌することによって、有機相（本明細書において同義的に「マスターバッチ」（ＭＢ）と呼ばれる）を調製した。次に、３０グラムの二酸化チタン（ＴｉＯ２）を、約５分間にわたって撹拌しながら得られた溶液に加え、次に、混合物を約８分間にわたって均質化した。その後、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（６０グラム）中で予め分散されたオキシ塩化ビスマスの混合物を、約５分間にわたって撹拌しながら懸濁液に加えた。
【０３０６】
調製されたＭＢに含まれる成分のリストが、表４に示される。
【０３０７】
【表４】
0006629962.tif 000007
【０３０８】
２．２  エマルジョンの調製
０．４％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液を、水（９７２グラム）を、ＰＶＡ  ４％の溶液（１０８グラム）と混合することによって調製した。酢酸エチル（１２０グラム）を水相に加え、その後、上の工程３．１のマスターバッチを、２分間にわたって約４００ＲＰＭで撹拌しながら酢酸エチル／水エマルジョン中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルジョンとの間の比率（ｗ／ｗ）は、１／３であった。調製されたエマルジョンに含まれる成分のリストが、表５に示される。
【０３０９】
【表５】
0006629962.tif 000008
【０３１０】
２．３  有機溶媒の抽出
抽出溶液は、８５５０グラムの水と、４５０グラムのＰＶＡ溶液４％との混合物から構成された（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．２０％のＰＶＡ）。上の工程３．２のエマルジョン（１６００グラム）を、手動ポンプを用いて１５０ＲＰＭで撹拌しながら１５Ｌのバケツ中で抽出溶液に徐々に加え、得られた混合物をさらに１５分間にわたってさらに撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間にわたって沈殿させた。調製された抽出媒体に含まれる成分のリストが、表６に示される。
【０３１１】
【表６】
0006629962.tif 000009
【０３１２】
２．４  マイクロカプセルの洗浄、乾燥およびふるい分け
上の工程３．３において得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述されるように、沈殿または真空ろ過のいずれかによって分離し、乾燥させ、ふるい分けした。
【０３１３】
実施例３：ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスを含有するＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）マイクロカプセルの調製
３．１  有機相／マスターバッチ（ＭＢ）段階の調製
１０グラムの壁形成性ポリ（エチルアクリレート−co−メチルメタクリレート−co−トリメチルアンモニオエチルメタクリレートクロリド）（ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＳ  ＰＯ）を、撹拌しながら（１０分間）、３００．０グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、５０℃に加熱し、混合物が均一で透明になるまで（約２０分間）十分に撹拌することによって、有機相（本明細書において同義的に「マスターバッチ」（ＭＢ）と呼ばれる）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。１グラムのステアリン酸マグネシウム（ＭｇＳｔ）を、約５分間にわたって撹拌しながら溶液に加えた。次に、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（７９グラム）中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスを、約５分間にわたって撹拌しながら懸濁液に加えた。ＭＢの成分は、表７に示される。
【０３１４】
【表７】
0006629962.tif 000010
【０３１５】
３．２  エマルジョンの調製
０．２５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液を、水（８４４グラム）を、ＰＶＡ  ４％の溶液（５６グラム）と混合することによって調製した。酢酸エチル（１００グラム）を水相に加えた。１０グラムの二酸化チタン（ＴｉＯ２）を、約５分間にわたって撹拌しながら前の工程に加え、次に、混合物を約８分間にわたって均質化し、次に、上の工程４．１のマスターバッチを、２分間にわたって約４００ＲＰＭで撹拌しながら酢酸エチル／水エマルジョン中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルジョンとの間の比率（ｗ／ｗ）は、１／３であった。エマルジョンの成分は、表８に示される。
【０３１６】
【表８】
0006629962.tif 000011
【０３１７】
３．３  有機溶媒の抽出
抽出流体は、６９２３グラムの水と、１７８グラムのＰＶＡ溶液４％との混合物から構成された（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．１０％のＰＶＡ）。上の工程４．２のエマルジョン（１３３３グラム）を、手動ポンプを用いて１５０ＲＰＭで撹拌しながら１５Ｌのバケツ中で抽出流体中に徐々に加え、さらに１５分間にわたってさらに撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間にわたって沈殿させた。抽出媒体の成分は、表９に示される。
【０３１８】
【表９】
0006629962.tif 000012
【０３１９】
３．４  マイクロカプセルの洗浄、乾燥およびふるい分け
上の工程３．３において得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述されるように、沈殿または真空ろ過のいずれかによって分離し、乾燥させ、ふるい分けした。
【０３２０】
実施例４：ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスを含有するＰＭＭＡ／ＭＡマイクロカプセルの調製
４．１  有機相／マスターバッチ（ＭＢ）段階の調製
１０グラムの壁形成性ポリマーポリ（メタクリル酸−co−メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ／ＭＡ）を、撹拌しながら（１０分間）、３００．０グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、５０℃に加熱し、混合物が均一で透明になるまで（約２０分間）十分に撹拌することによって、有機相（本明細書において同義的に「マスターバッチ」（ＭＢ）と呼ばれる）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。１グラムのステアリン酸マグネシウム（ＭｇＳｔ）を、約５分間にわたって撹拌しながら溶液に加えた。その後、１０グラムの二酸化チタン（ＴｉＯ２）を、約５分間にわたって撹拌しながら加え、次に、混合物を約８分間にわたって均質化した。その後、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（７９グラム）中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスを、約５分間にわたって撹拌しながら懸濁液に加えた。ＭＢの成分は、表１０に示される。
【０３２１】
【表１０】
0006629962.tif 000013
【０３２２】
４．２  エマルジョンの調製
０．２５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液を、水（１０１３グラム）を、ＰＶＡ  ４％の溶液（６８グラム）と混合することによって調製した。酢酸エチル（１２０グラム）を水相に加え、次に、上の工程１．１のマスターバッチを、２分間にわたって約４００ＲＰＭで撹拌しながら酢酸エチル／水エマルジョン中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルジョンとの間の比率（ｗ／ｗ）は、１／３であった。エマルジョンの成分は、表１１に示される。
【０３２３】
【表１１】
0006629962.tif 000014
【０３２４】
４．３  有機溶媒の抽出
抽出流体は、８７７５グラムの水と、２２５グラムのＰＶＡ溶液４％との混合物から構成された（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．１０％のＰＶＡ）。上の工程１．２のエマルジョン（１６００グラム）を、手動ポンプを用いて１５０ＲＰＭで撹拌しながら１５Ｌのバケツ中で抽出流体中に徐々に加え、さらに１５分間にわたってさらに撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間にわたって沈殿させた。抽出媒体の成分は、表１２に示される。
【０３２５】
【表１２】
0006629962.tif 000015
【０３２６】
４．４  マイクロカプセルの洗浄、乾燥およびふるい分け
上の工程４．３において得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述されるように、沈殿または真空ろ過のいずれかによって分離し、乾燥させ、ふるい分けした。
【０３２７】
実施例５：ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予め分散されたオキシ塩化ビスマスを含有するＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）マイクロカプセルの調製
５．１  有機相／マスターバッチ（ＭＢ）段階の調製
１０グラムの壁形成性ポリマーポリ（エチルアクリレート−co−メチルメタクリレート−co−トリメチルアンモニオエチルメタクリレートクロリド）（ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＳ  ＰＯ）を、撹拌しながら（１０分間）、１８５．７グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、５０℃に加熱し、混合物が均一で透明になるまで（約２０分間）十分に撹拌することによって、有機相（本明細書において同義的に「マスターバッチ」（ＭＢ）と呼ばれる）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。１０グラムのクエン酸トリエチルを、約５分間にわたって撹拌しながら溶液に加えた。その後、８０グラムのオキシ塩化ビスマス（ＢｉＣｌＯ）を、約５分間にわたって撹拌しながら混合物に加え、次に、混合物を約８分間にわたって均質化した。ＭＢの成分は、表１３に示される。
【０３２８】
【表１３】
0006629962.tif 000016
【０３２９】
５．２  エマルジョンの調製
０．２５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液を、水（７２３．２グラム）を、ＰＶＡ  ４％の溶液（４８．２グラム）と混合することによって調製した。酢酸エチル（８５．７グラム）を水相に加え、次に、上の工程６．１のマスターバッチを、１０分間にわたって約４００ＲＰＭで撹拌しながら酢酸エチル／水エマルジョン中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルジョンとの間の比率（ｗ／ｗ）は、１：３であった。エマルジョンの成分は、表１４に示される。
【０３３０】
【表１４】
0006629962.tif 000017
【０３３１】
５．３  有機溶媒の抽出
抽出流体は、５５９９グラムの水と、１４４グラムのＰＶＡ溶液４％との混合物から構成された（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．１０％のＰＶＡ）。上の工程６．２のエマルジョン（１４４９．２グラム）を、手動ポンプを用いて１５０ＲＰＭで撹拌しながら１５Ｌのバケツ中で抽出流体中に徐々に加え、さらに１５分間にわたってさらに撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間にわたって沈殿させた。抽出媒体の成分は、表１５に示される。
【０３３２】
【表１５】
0006629962.tif 000018
【０３３３】
５．４  マイクロカプセルの洗浄、乾燥およびふるい分け
上の工程５．３において得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述されるように、沈殿または真空ろ過のいずれかによって分離し、乾燥させ、ふるい分けした。
【０３３４】
実施例６：特性評価
サイズ分布：
実施例１〜５において得られたマイクロカプセルのサイズ分布を測定し、得られたデータが以下に示される。
【０３３５】
本明細書全体を通して、「平均」直径は、マイクロカプセルの平均サイズを意味する。マイクロカプセルのサイズは、レーザー分布サイズ方法によって、特に、値Ｄ［５０］およびＤ［９０］を測定することによって測定され得る。Ｄ５０は、マイクロカプセルの５０％を超えないサイズを意味し、Ｄ９０は、マイクロカプセルの９０％を超えないサイズを意味する。
【０３３６】
実施例１に記載されるように得られたマイクロカプセルの直径は、約３μｍ〜約６００μｍの範囲であり、平均直径は、約１７５μｍであり、マイクロカプセルのＤ５０は、約１５５μｍであり、マイクロカプセルのＤ９０は、約３２０μｍである。
【０３３７】
実施例３に記載されるように得られたマイクロカプセルの直径は、約３μｍ〜約５００μｍの範囲であり、平均直径は、約１２０μｍであり、マイクロカプセルのＤ５０は、約９６μｍであり、マイクロカプセルのＤ９０は、約２３７μｍである。
【０３３８】
実施例４に記載されるように得られたマイクロカプセルの直径は、約３μｍ〜約４００μｍの範囲であり、平均直径は、約１２０μｍであり、マイクロカプセルのＤ５０は、約１０６μｍであり、マイクロカプセルのＤ９０は、約１９５μｍである。
【０３３９】
実施例５に記載されるように得られたマイクロカプセルの直径は、約３μｍ〜約２５０μｍの範囲であり、平均直径は、約１２０μｍであり、マイクロカプセルのＤ５０は、約９６μｍであり、マイクロカプセルのＤ９０は、約２３７μｍである。
【０３４０】
ゆるみかさ密度：
実施例１において得られたマイクロカプセルのゆるみかさ密度は、約３００〜約４５０グラム／リットル（約０．３０〜約０．４５グラム／ｃｍ３）、または約３００〜約３８０グラム／リットル（約０．３０〜約０．３８グラム／ｃｍ３）または約３００〜約３４０グラム／リットル（約０．３０〜約０．４グラム／ｃｍ３）の範囲であると測定された。
【０３４１】
実施例２において得られたマイクロカプセルのゆるみかさ密度は、約３６０〜約４６０グラム／リットル（約０．３６〜約０．４６グラム／ｃｍ３）、または約３８０〜４４０グラム／リットル（約０．３８〜約０．４４グラム／ｃｍ３）、または約４００〜４２０グラム／リットル（約０．４０〜約０．４２グラム／ｃｍ３）の範囲であると測定された。
【０３４２】
実施例３において得られたマイクロカプセルのゆるみかさ密度は、約１４０〜約３６０グラム／リットル（約０．１４〜約０．３６グラム／ｃｍ３）、または約２００〜３００グラム／リットル（約０．２０〜約０．３０グラム／ｃｍ３）、または約２４０〜約２６０グラム／リットル（約０．２４〜約０．２６グラム／ｃｍ３）の範囲であると測定された。
【０３４３】
実施例５において得られたマイクロカプセルのゆるみかさ密度は、約４２０〜約５６０グラム／リットル（約０．４２〜約０．５６グラム／ｃｍ３）、または約４５０〜約５３０グラム／リットル（約０．４５〜約０．５３グラム／ｃｍ３）、または約４８０〜約５００グラム／リットル（約０．４８〜約０．５０グラム／ｃｍ３）の範囲であると測定された。
【０３４４】
遮蔽：
オキシ塩化ビスマスを封入することによって提供される遮蔽効果の定量的測定、ＣＩＥ表色系（ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊カラースケールに基づく、ここで、Ｌ＊が、明度を定義し、ａ＊が、赤色／緑色値を示し、ｂ＊が、黄色／青色値を示す）を用いたＸ−Ｒｉｔｅ測定技術を使用した。これらの測定に適用される標準的な光源は日光であった。
【０３４５】
色の３つの視覚要素：色相（すなわち、対象の色をどのように感知するか）、彩度（色の鮮やかさまたはくすみ、すなわち、色が灰色または純色の色相のいずれかにどのくらい近いか）、および明度（すなわち、色が明るいかまたは暗いかを分類する）について測定された値／データを統合することによって、定量値を得た。
【０３４６】
以下の表１６は、オキシ塩化ビスマス含有原料Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｉｌｖｅｒ（ＤＬ＊）に対する本発明のマイクロカプセルの、明度スケールＬ＊における明度の変化を示す。表ＸＸＸに示される正のＤＬ＊値は、原料と比較して、本発明のマイクロカプセルの、明度スケールにおける、かなり明るく鮮やかな色の方向への変化を示し、これは、遮蔽効果を示す。
【０３４７】
【表１６】
0006629962.tif 000019
【０３４８】
光反射：
光反射は、ハロゲンランプを備えた偏光配光測定システムを用いて測定される。入力光および検出光の両方が、偏光される。可動検出器を用いて、入射光角度は４５°であり、収束角は、２０〜７５°の範囲にわたる。検出偏光器は、平行または垂直偏光のいずれかを収集するように回転され得る。光の各量は、平行フィルタ光および垂直フィルタ光の量から計算され得る。
【０３４９】
内部反射光の量：
Ｉ内部反射光＝２×Ｉ垂直
表面反射光の量：
Ｉ表面反射光＝Ｉ平行−Ｉ垂直
全反射光の量：
Ｉ全反射光＝Ｉ内部＋Ｉ表面＝Ｉ平行＋Ｉ垂直
Ｉ直交：直交偏光フィルタを通過する光の量。
Ｉ平行：平行偏光フィルタを通過する光の量。
【０３５０】
【表１７】
0006629962.tif 000020
【０３５１】
色付きセラムは、自然な輝き、爽やかさ、滑らかさ、べたつかない感触のような良好な官能特性をもたらし、過度の真珠光沢の集積は観察されなかった。