(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，４−ＤＨＡＰ又はキサントキシリンを有効成分として含有することを特徴とするダニ忌避剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、害虫、特にダニ忌避効果が長期に亘って安定して得ることのできるダニ忌避剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１には、安全性が高く、ダニが耐性を獲得し難く、寝具、カーペット等の生活資材の防ダニ処理に好適な防除剤を得るという目的を、ファルネシルアセトンを有効成分として含有することで達成することが開示されている。【０００３】
また、特許文献１には、ダニ忌避効果が長期間持続することも効果として開示され、実施例には１４日間に亘って９５％以上の忌避効果を維持できたという試験結果が示されている。【０００４】
しかしながら、例えば特許文献１に記載されるように、ファルネシルアセトンを防除剤として用いて、寝具、カーペット等の生活資材に対する防ダニ処理を行うことを想定すると次の問題が生じる。【０００５】
例えば、防ダニ処理における工程で、熱処理工程があるとすると、熱による酸化反応性が高いため、１５０℃の環境下ならば３分程度ですでに忌避効果が３０％以下となり、長くとも６０分までには忌避効果が０％となってしまい、つまり、目的とする生活資材に対して防ダニ処理を施すには手間がかかる。【０００６】
また、「長期」に亘る忌避効果の持続性についても次の問題がある。確かに１４日に亘って高い忌避率であるものの、生活資材に対して防ダニ処理を施すことを前提とした場合、寝具やカーペットは、単独の防虫剤などと異なり、効果が低減したからと言って例えば数週間で交換するということはなく、年単位で使い続けることが常である。【０００７】
つまり、年単位で使うような生活資材に防ダニ処理を施すことを想定した場合、ファルネシルアセトンは上記のとおり酸化反応性が高いことに起因して、仮に長くて数週間（１４日程度）しか効果の持続性がないとすれば、寝具やカーペット等の生活資材に対する防ダニ処理剤としては不向きである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−３１６５０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
解決しようとする問題は、ファルネシルアセトンは、加工（処理）工程における熱による酸化変性により忌避効果の減退が早く、年単位の長期取り替え周期を有する寝具やカーペット等の生活資材に対する防ダニ処理剤として不向きである点である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明のダニ忌避剤は、２，４−ＤＨＡＰ又はキサントキシリンを有効成分として含有することを特徴とした。
【発明の効果】
【００１１】
上記構成によれば、後述する試験のとおり、蒸散性に関しては２５℃条件下で、２，４−ＤＨＡＰが６×１０−５ｍｍＨｇ、キサントキシリンが１．５×１０−５ｍｍＨｇと低いと共に、ファルネシルアセトンに較べて酸化されにくく安定しているので、これらを防ダニ剤として様々な製品への転用するに際しての処理工程で扱いやすく、また、製品転用した後においても長期に亘ってダニ忌避効果が持続する。つまり、本発明は、生活資材、例えば寝具やカーペット、繊維への加工や適用が可能で、しかも、年単位の長期取り替え周期を有する寝具やカーペット等の生活資材に対する防ダニ処理剤として採用して好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、年単位の長期取り替え周期を有する寝具やカーペット等の生活資材に防ダニ処理剤として、処理工程における酸化反応性が低く、また、処理後において年単位の長期に亘ってダニ忌避効果が持続する目的を、２，４−ＤＨＡＰ又はキサントキシリンを見出すことで達成した。
【００１３】
すなわち、本願の発明者は、ファルネシルアセトンの高い酸化反応性と、これに起因した防ダニ処理工程での扱いにくさ、そして、寝具やカーペットに防ダニ処理を施した場合の忌避効果の持続性に関心を持ち、ファルネシルアセトンを超える材料を探した結果、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンに辿り着いた。
【００１４】
２，４−ＤＨＡＰは、正式表記は2',4'-ジヒドロキシアセトフェノン（2',4'-Dihydroxyacetophenone）であり、別名が4-アセチルレソルシノール（4-Acetylresorcinol）、又はレスアセトフェノン（Resacetophenone）とも称される。キサントキシリン(Xanthoxyline）は別名ブレビホリン（Brevifolin）とも称される。
【００１５】
２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンは、アセトフェノン骨格を持ち、２，４−ＤＨＡＰは例えばコイケマ、スズサイコ、牡丹皮から例えば酢酸エチル等の溶媒によって多く抽出される。キサントキシリンは例えばカホクザンショウ（花椒）、山椒、ナンキンハゼ、タカサゴギク、ザクロから例えば酢酸エチル等の溶媒によって多く抽出される。
【００１６】
ここで、本発明は、忌避効果と殺虫効果とを明確に区別しておく。本発明において殺虫効果を得ることは目的としていない。その理由は、殺虫によるダニの死骸は他のダニの飼料となり、繁殖を促進することとなるほか、ダニの死骸が人間のアレルギー反応の要因となるからである。一方、忌避効果は、ダニが寄り付かないことを意味するから、ダニの死骸が（殺虫効果として多量に）発生することもなく、繁殖が抑制され、かつダニによるアレルギー反応が生じることも抑制されるから、生活資材に採用するには有利である。
【００１７】
本願の本発明者は、ファルネシルアセトン、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンの酸化反応を比較するために以下の実験を行った。なお、ファルネシルアセトンに関してはシス（ｃｉｓ）型、トランス（ｔｒａｎｓ）型が混合したいわゆる異性体混合の試薬（以下、異性体混合ファルネシルアセトンという）と、トランス（ｔｒａｎｓ）型ファルネシルアセトンの両方について実験した。
【００１８】
異性体混合ファルネシルアセトン、トランス型ファルネシルアセトン、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンの各試料１ｇ／ｍ2 で加工したそれぞれのろ紙について、（Ａ）その当日に高速液体ガスクロマトグラフィーで測定した結果と、（Ｂ）１００ミリリットルフラスコに入れてラップをし、２重の輪ゴムで密閉し、４０℃の雰囲気下において１５０ｒｐｍで１週間振とうした後、高速液体ガスクロマトグラフィーで測定した結果と、を以下の表１に示す。
【００１９】
なお、高速液体ガスクロマトグラフィーには、９ミリリットルのメタノールで３０分撹拌して異性体混合ファルネシルアセトン、トランス型ファルネシルアセトン、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンをそれぞれのろ紙から抽出し、メスフラスコを使用して１０ミリリットルにメスアップし、溶液２０マイクロリットルを高速液体クロマトグラフィーに注入して測定した（キサントキシリン加工ろ紙抽出液はメタノールで１／２に希釈して２０マイクロリットルを注入した）。
【００２０】
【表１】
0006715429.tif 000002
【００２１】
以上のとおり、異性体混合ファルネシルアセトンは１週間で６７．１０％もの酸化変性が生じ、トランス型ファルネシルアセトンは１週間で１９．２９％の酸化変性が生じた一方、２，４−ＤＨＡＰは１週間で７．４％、キサントキシリンは１週間で２．４２％の酸化変性に留まった。
【００２２】
次に、酸化変性率の差に起因したダニ忌避効果と時間との関係を調べた。試験は、異性体混合ファルネシルアセトン、トランス型ファルネシルアセトン、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンをそれぞれ１ｇ／ｍ2 となるようにアセトン溶解させ、添加したろ紙を１５０℃で３分、５分、２６分だけ加熱した。また、加熱しない（以下、１５０℃で０分と記す）前記ろ紙もそれぞれ用意した。
【００２３】
それぞれのろ紙を直径４ｃｍのシャーレの中央に配置し、ろ紙中央に０．０５ｇの誘引試料を配置した。前記シャーレを直径９ｃｍの別のシャーレの中央に配置し、この別のシャーレに培地と共に約１００００匹のダニを供試し、２４時間放置し、放置後の４ｃｍのシャーレ内のダニを数えた。
【００２４】
忌避率は、誘引試料のみ配置したシャーレ内に侵入したダニの数ｘ（コントロール）とし、これに対する異性体混合ファルネシルアセトン、トランス型ファルネシルアセトン、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンを配置したシャーレにおけるダニの侵入数ｎとし、誘引されなかったダニの数の割合を、次の式にて算出した。この結果を表２に示す。また、表２の結果をプロットしたグラフを表３に示す。
忌避率＝{（ｘ−ｎ）／ｘ｝×１００  （％）  ※侵入が少ない＝忌避率高
【００２５】
なお、１５０℃での加熱時間については、ここでの詳細な説明は割愛するが、安定性試験に関する医薬品試験同様に「吉岡澄江、医薬品の安定性、ｐ１４２、１９９５、南江堂」に記載される下記のアレニウス式によって換算した。
アレニウス式：ｋ＝Ａ  ｅｘｐ（−Ｅ／ＲＴ）
※安定性試験の活性化エネルギーＥ＝２２．１ｋｃａｌ／ｍｏｌとする。
【００２６】
【表２】
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【００２７】
【表３】
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【００２８】
以上のとおり、１５０℃で３分までは、キサントキシリン、異性体混合ファルネシルアセトン、トランス型ファルネシルアセトンは、２，４−ＤＨＡＰの忌避率より２倍ほど高かった。しかし、１５０℃で５分になると、全体として忌避率が低下するが、そのうち異性体混合ファルネシルアセトンは、３分までと較べて急激に３０％の忌避率まで低下し、２，４−ＤＨＡＰより下回り、２６分では忌避率が１７．６％となった。
【００２９】
また、１５０℃で５分になったとき、そのうちトランス型ファルネシルアセトンも３分までと較べて異性体混合ファルネシルアセトンほどではないが６５％の忌避率より低下し、時間経過と共に２６分では忌避率が０％となった。
【００３０】
一方、２，４−ＤＨＡＰは、上記のとおり、３分までは３０〜４０％の忌避率であったが、５分、２６分までおよそ４０％の忌避率を維持することができた。また、キサントキシリンは、上記のとおり、３分、５分、２６分まで常に９０％以上の忌避率を維持することができた。
【００３１】
つまり、異性体混合及びトランス型のファルネシルアセトンは、２５℃の通常使用環境下で換算すると約３年、忌避効果（少なくとも３０％以上）を維持することができないことが判明した。これに対して、２，４−ＤＨＡＰとキサントキシリンは、安定して少なくとも３０％の忌避率を約３年程度維持できることが判明した。
【００３２】
ちなみに、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンの忌避効果中に殺虫効果が含まれていないか否かについてクリップ法での殺ダニ実験を行った。実験は侵入阻止法の忌避試験の無処理区で誘引されたダニを食塩水浮遊法でろ紙上に得て、生存ダニを細筆でやさしく掻き取った（１掻き）。１ｇ／ｍ2 の各々をしみ込ませた５ｃｍ×１０ｃｍのろ紙を風乾させて袋状にして、ここに掻き取ったダニを入れてクリップで口を閉じて、２４時間後の生存ダニと死亡ダニとを計測した。
【００３３】
殺ダニ試験では、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリン、ディート（ＤＥＥＴ）を比較した。ＤＥＥＴとは、昆虫などの忌避剤（虫よけ剤）として用いられる化合物であり、N,N-ジエチル-3-メチルベンズアミド、あるいはN,N-ジエチル-m-トルアミドとも呼ばれる。
【００３４】
表４において、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリン、ディートの致死率（％）は、無処理の致死率を基準として、無処理の致死率で補正した値としている。
【００３５】
【表４】
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【００３６】
上記によれば、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンは、ディートの９５．８％の致死率に較べて、殺虫効果とは認められないほど低い致死率であった。このことから、本発明であれば、存在するダニを殺すことはなく、（殺す必要が生じるような）ダニを寄せ付けないことが判明した。
【００３７】
したがって、本発明を採用した生活資材は、長期に亘ってダニを寄せ付けない効果を維持するので、ダニの死骸が繁殖を促進するなどといった不具合が生じることなく、また、少なくともダニの死骸を要因としたアレルギー反応を発生させることが抑制され、衛生的で快適なものとすることができる。なお、２，４−ＤＨＡＰ、キサントキシリンは共に人体に直接的に悪影響をおよぼすことのない天然植物中に存在するから、安全性が高い。
【要約】
【課題】年単位の長期取り替え周期を有する寝具やカーペット等の生活資材に対する防ダニ処理に好適で、しかも長期に亘ってダニ忌避効果が安定して持続する害虫忌避剤を得ることを目的とする。
【解決手段】本発明の害虫忌避剤は、２，４−ＤＨＡＰ又はキサントキシリンを有効成分として含有している。
【効果】１５０℃の加熱処理を５分以上続けても、すなわち２５℃環境下であれば、３年程度は２，４−ＤＨＡＰでは少なくとも３０〜４０％、キサントキシリンでは９０％程度の忌避率を安定して維持できる。
【選択図】なし