(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｅ）の成分を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有し、重量平均分子量が１万〜２０万であるポリウレタン樹脂。
（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー。
（Ｃ）少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とアミド結合とを有する（メタ）アクリルアミドモノマー。
（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー。
（Ｅ）光重合開始剤。
【請求項２】
さらに下記（Ｆ）の成分を含有する請求項１に記載の粘着剤組成物。
（Ｆ）前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分以外の重合性単量体。
【請求項３】
酸価が０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１または請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量に対して、前記（Ａ）成分を２０〜５０質量％、前記（Ｂ）成分を３〜１０質量％、前記（Ｃ）成分を５〜２０質量％、前記（Ｄ）成分を１〜１０質量％、前記（Ｆ）成分を１０〜７１質量％含む請求項２または請求項３に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する粘着シート。
【請求項６】
前記粘着剤層が、透明樹脂板に接して配置されている請求項５に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記粘着剤層が、透明導電膜に接して配置されている請求項５に記載の粘着シート。
【請求項８】
請求項５に記載の粘着シートを具備するタッチパネル。
【請求項９】
請求項５に記載の粘着シートを具備する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、タッチパネル、画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯端末、ゲーム機器、カーナビ等の分野においては、液晶ディスプレイなどの画像表示装置や、画像表示装置と位置検出装置とを組み合わせたタッチパネルなどの入力装置が多く見られる。
これらの分野で使用されている画像表示装置の表面には、粘着シートを用いて光学部材、保護透明板などが貼り合されている。
【０００３】
また、タッチパネルとしては、抵抗膜方式のもの、静電容量方式のものなどがある。抵抗膜方式のタッチパネルでは、入力操作によって発生する電圧を用いて、入力箇所を検知する。静電容量方式のタッチパネルでは、タッチパネルに設けられている透明導電膜と人体との間の、入力操作によって発生する静電容量の変化を用いて、入力箇所を検知する。
【０００４】
静電容量方式のタッチパネルにおいては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等からなる透明導電膜に接して、表面に光学部材などを貼り合わせるための粘着シートが配置される。透明導電膜に接して粘着シートが配置されていると、粘着シート中の酸成分によって透明導電膜が酸化し、透明導電膜の導電性能が低下する。このため、透明導電膜と接して使用される粘着シートには、高い金属腐食防止性が要求される。
【０００５】
また、携帯端末、ゲーム機器、カーナビ等に備えられるタッチパネルでは、軽量化および破損時の安全性の観点から、表面に貼り合される保護透明板として、ガラス板に代えてアクリル板やポリカーボネート板などの透明樹脂板が多く用いられるようになってきている。しかし、これらの透明樹脂板は、高温高湿下でガスを放出する。このため、透明樹脂板に接して配置されている粘着シートが発泡し、タッチパネルの視認性が低下することが問題となっている。
【０００６】
従来、粘着シートを形成できる粘着剤組成物として、例えば、カルボキシル基を含有するモノマーを構成成分として含む樹脂組成物と、アミノ基を含有するモノマーを構成成分として含む樹脂組成物とを含有する粘着剤組成物が知られている（特許文献１参照）。特許文献１に記載の粘着剤組成物は、常温および高温でのプラスチックに対する接着性、耐発泡性を有する。
【０００７】
また、優れた耐発泡性を有する粘着シートを形成できる粘着剤組成物として、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを、構成成分として含まないポリマーを含むものがある。
例えば、特許文献２には、モノマー成分としてメタクリル酸メチルを含有するアクリル系ポリマーおよび光反応性モノマーを含む粘着剤組成物が記載されている。特許文献２に記載の粘着剤組成物を用いて形成した粘着シートは、紫外線を照射して硬化した後の高温時の密着力に優れ、発泡や剥がれを生じることがなく、耐久性に優れる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−３１０７５４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５６５５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来の粘着剤組成物は、高温高湿下における耐発泡性に優れ、良好な耐腐食防止性および優れた粘着性を有する粘着剤層を有する粘着シートを形成できるものではなかった。
また、画像表示装置の表面に、光学部材、保護透明板などを接着する際に用いる粘着剤組成物は、その硬化物を高温高湿下で使用しても白濁しにくい十分な耐湿熱白化性を有している必要がある。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高温高湿下における耐発泡性、耐湿熱白化性、耐腐食防止性、粘着性に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を提供することを課題とする。
さらに、上記の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する粘着シートを提供することを課題とする。
また、上記の粘着シートを具備するタッチパネルおよび画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
［１］下記（Ａ）〜（Ｅ）の成分を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有し、重量平均分子量が１万〜２０万であるポリウレタン樹脂。
（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー。
（Ｃ）少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とアミド結合とを有する（メタ）アクリルアミドモノマー。
（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー。
（Ｅ）光重合開始剤。
【００１２】
［２］さらに下記（Ｆ）の成分を含有する［１］に記載の粘着剤組成物。
（Ｆ）前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分以外の重合性単量体。
［３］酸価が０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇである［１］または［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量に対して、前記（Ａ）成分を２０〜５０質量％、前記（Ｂ）成分を３〜１０質量％、前記（Ｃ）成分を５〜２０質量％、前記（Ｄ）成分を１〜１０質量％、前記（Ｆ）成分を１０〜７１質量％含む［２］または［３］に記載の粘着剤組成物。
【００１３】
［５］［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する粘着シート。
［６］前記粘着剤層が、透明樹脂板に接して配置されている［５］に記載の粘着シート。
［７］前記粘着剤層が、透明導電膜に接して配置されている［５］に記載の粘着シート。
［８］［５］に記載の粘着シートを具備するタッチパネル。
［９］［５］に記載の粘着シートを具備する画像表示装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物によれば、高温高湿下における耐発泡性に優れる粘着剤層を形成できる。したがって、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する粘着シートは、粘着剤層を透明樹脂板に接して配置する用途に好適である。
また、本発明の粘着剤組成物によれば、高温高湿下で使用しても白濁しにくく、良好な耐湿熱白化性を有する粘着剤層を形成できる。
【００１５】
本発明の粘着剤組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｅ）の成分を含有しているため、良好な耐腐食防止性を有する粘着剤層を形成できる。したがって、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する粘着シートは、粘着剤層を透明導電膜と接して配置する用途に好適である。
本発明の粘着剤組成物によれば、優れた粘着性を有する粘着剤層を形成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
（粘着剤組成物）
本実施形態の粘着剤組成物は、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｅ）の成分を含有する。本実施形態の粘着剤組成物は、下記（Ａ）〜（Ｅ）の成分に加えて、さらに下記（Ｆ）の成分を含有することが好ましい。
【００１７】
（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有し、重量平均分子量が１万〜２０万であるポリウレタン樹脂。
（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー。
（Ｃ）少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とアミド結合とを有する（メタ）アクリルアミドモノマー（以下、「（メタ）アクリルアミドモノマー」と記載することがある。）。
（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー。
（Ｅ）光重合開始剤。
（Ｆ）前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分以外の重合性単量体（以下、「他の重合性単量体」と記載することがある。）。
【００１８】
本明細書において「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−）およびメタクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−）の一方または両方を意味する。また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルの一方または両方を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの一方または両方を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルの一方または両方を意味する。
【００１９】
（（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂）
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂は、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の粘着力、柔軟性、凝集力を向上させる。
上記（Ａ）ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は１万〜２０万であり、３万〜１５万であることが好ましく、６万〜１０万であることがより好ましい。上記（Ａ）ポリウレタン樹脂の重量平均分子量が１万未満であると、本実施形態の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の粘着力が不十分となる。一方、上記（Ａ）ポリウレタン樹脂の重量平均分子量が２０万を超えると、粘着剤組成物の取り扱いが困難となり、作業性が低下することがある。
【００２０】
本実施形態における重量平均分子量の値は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１）を用いて、下記条件にて常温で測定し、ポリスチレン換算にて算出されるものである。
カラム：昭和電工株式会社製ＬＦ−８０４
カラム温度：４０℃
試料：樹脂の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液
流量：１ｍｌ／分
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ検出器（示差屈折率検出器）
【００２１】
上記（Ａ）ポリウレタン樹脂の含有量は、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量に対して、２０〜５０質量％が好ましく、より好ましくは２５〜４５質量％であり、さらに好ましくは３０〜４０質量％である。上記（Ａ）ポリウレタン樹脂の含有量が２０〜５０質量％であると、以下に示す効果が得られる。すなわち、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する接着シートが、粘着剤層を透明樹脂板に接して配置した場合に、優れた粘着力を有し、高温高湿下における耐水性および耐発泡性が良好なものとなる。
【００２２】
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる上記（Ａ）ポリウレタン樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０〜０℃であることが好ましく、−７０〜−２０℃であることがより好ましい。上記（Ａ）ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層が、バランスの良い粘着特性（特に、タックと凝集力の両立）を有するものとなる。具体的には、上記（Ａ）ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０℃以上であると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の凝集力が向上する。その結果、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層は、被接着物から浮いたり、剥がれたりしにくいものとなる。また、上記（Ａ）ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であると、タックが向上する。
【００２３】
（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下に示す方法により求められる。
１０ｍｇの上記（Ａ）ポリウレタン樹脂からなる試料について、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて示差走査熱量測定を行う。１０℃／分の昇温速度で昇温させて、−８０℃から２００℃まで温度を変化させ、ガラス転移による吸熱開始温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２つ観察された場合には、２つのガラス転移温度（Ｔｇ）の相加平均値を、上記（Ａ）ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００２４】
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる上記（Ａ）ポリウレタン樹脂は、公知の合成方法を用いて合成できる。
例えば、ポリオールと多官能イソシアネート化合物とを反応させて化合物を合成し、得られた化合物中に残存するイソシアナト基（またはヒドロキシル基）に、（メタ）アクリロイルオキシ基およびヒドロキシル基（またはイソシアナト基）を有する化合物を反応させる方法により合成できる。
なお、本実施形態における「多官能イソシアネート化合物」の「多官能」とは、１分子中に２個以上のイソシアナト基を有することを意味する。
【００２５】
上記（Ａ）ポリウレタン樹脂の合成方法としては、以下に示す２種類の２段階反応による合成方法が例示できる。
（第一の合成方法）
まず、ポリオールと多官能イソシアネート化合物とを、イソシアナト基量がヒドロキシル基量より多くなる割合で反応させる。このことにより、イソシアナト基を有するポリウレタン化合物を合成する。
この時、ポリオールのヒドロキシル基量と多官能イソシアネート化合物のイソシアナト基量を調整することで、分子量を調整できる。具体的には、イソシアナト基に対するヒドロキシル基量が大きくなるほど、得られるポリウレタン化合物の分子量は大きくなる。反対に、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量が小さくなるほど、得られるポリウレタン化合物の分子量は小さくなる。
【００２６】
次に、得られたポリウレタン化合物のイソシアナト基に、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや各種ポリオール由来の（メタ）アクリレートモノオール（１個のヒドロキシル基を残して、各種ポリオールを（メタ）アクリレート化したもの）を反応させる。このことにより、ポリウレタン化合物に残存するイソシアナト基が、（メタ）アクリロイルオキシ基に転換され、（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂が得られる。
【００２７】
上記のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート等が例示できる。これらのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
これらのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中でも、特に、イソシアナト基との反応性、粘着剤組成物の光硬化性の点で、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２９】
また、ポリウレタン化合物とヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとを反応させる際に、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと併用して、アルキルアルコールを反応させてもよい。この場合、アルキルアルコールの使用量を調整することにより、合成される（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂中の（メタ）アクリロイルオキシ基の含有量を調整できる。使用できるアルキルアルコールとしては、特に限定はなく、直鎖型、分岐型、脂環型のアルキルアルコールを１種又は２種以上使用できる。
【００３０】
（第二の合成方法）
まず、ポリオールに多官能イソシアネート化合物を、ヒドロキシル基量がイソシアナト基量より多くなる割合で反応させる。このことにより、ヒドロキシル基を有するポリウレタン化合物を合成する。
この時、ポリオールのヒドロキシル基量と多官能イソシアネート化合物のイソシアナト基量を調整することで、分子量を調整できる。具体的には、イソシアナト基に対するヒドロキシル基量が大きくなるほど、得られるポリウレタン化合物の分子量は小さくなる。反対に、イソシアナト基量に対するヒドロキシル基量が小さくなるほど、得られるポリウレタン化合物の分子量は大きくなる。
【００３１】
次に、得られたポリウレタン化合物のヒドロキシル基に、イソシアナト基を含有する（メタ）アクリレートを反応させる。このことにより（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂が得られる。
この時、ポリウレタン化合物に残存するヒドロキシル基に対して、反応させるイソシアナト基を含有する（メタ）アクリレートの使用量を調整することにより、合成される（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂中の（メタ）アクリロイルオキシ基の含有量を調整できる。
【００３２】
イソシアナト基を含有する（メタ）アクリレートとしては、市販の化合物を使用してもよいし、合成した化合物を使用してもよい。
イソシアナト基を含有する（メタ）アクリレートを合成する方法としては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや各種ポリオール由来の（メタ）アクリレートモノオールと、ジイソシアネート化合物とを反応させる方法が挙げられる。このことにより、片方の末端にイソシアナト基を有し、もう一方の末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するイソシアナト基含有（メタ）アクリレートが得られる。
【００３３】
イソシアナト基を含有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、１，１−ビス（アクロイルオキシメチル）エチルイソシアネートなど挙げられる。これらの中でも特に、ヒドロキシル基との反応性、粘着剤組成物の光硬化性の点で、２−イソシアナトエチルアクリレートが好ましい。
【００３４】
上述した２種類のポリウレタン樹脂の合成方法における２段階反応は、いずれも、ヒドロキシル基とイソシアナト基との反応である。いずれの反応も、イソシアナト基に不活性な有機溶媒存在下で、ウレタン化触媒を用いて、通常３０〜１００℃で、１〜５時間程度継続して行われる。
ウレタン化触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジエチルヘキソエートなどの一般的なものを用いることができる。ウレタン化触媒の使用量は、反応に供される原料の合計質量基準で、通常５０〜５００ｐｐｍである。
【００３５】
また、上述した２種類のポリウレタン樹脂の合成方法で用いるポリオールとしては公知のものを使用できる。具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、およびその他のポリオールなどが挙げられる。
【００３６】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド、ヘキサンジオール、メチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール若しくはこれらの混合物の縮合によるジオール、またはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させたグリコールが挙げられる。
【００３７】
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、少過剰の多官能アルコールと二塩基酸とが縮合反応したポリエステルポリオールが挙げられる。
多官能アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどの２個の水酸基を有する化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３個以上の水酸基を有する化合物が挙げられる。
【００３８】
二塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸等の脂肪族あるいは芳香族二塩基酸が挙げられる。
【００３９】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、下記の式（１）で示される構造を分子中に有する公知のポリカーボネートポリオールを使用できる。
−［−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−ＣＯ−］ｍ−      （１）
（式（１）中、Ｒ１は２価の有機残基を示し、ｍは１以上の整数を表す。）
【００４０】
ポリカーボネートポリオールは、例えば、グリコールまたはビスフェノールと、炭酸エステルとを反応させる（反応（１））方法、グリコールまたはビスフェノールを、アルカリの存在下でホスゲンと反応させる（反応（２））方法などにより得られる。
前記反応（１）で使用する炭酸エステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどが挙げられる。
【００４１】
前記反応（１）および反応（２）で使用するグリコールまたはビスフェノールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール；、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類；、ビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させたビスフェノール類；等が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
前記ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、市販の種々の飽和及び不飽和のアルキル化合物のポリオール化物を使用できる。具体例には、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。これらの中でも、液状の粘着剤組成物の作業性、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の耐光性および透明性（非結晶性）の点で、水素添加１，２−ポリブタジエンポリオールまたは水素添加ポリイソプレンポリオールが好ましい。なお、水素添加１，２−ポリブタジエンとは、１，２−ポリブタジエンの二重結合部分に水素を反応させて単結合に変えたものをいう。水素添加ポリイソプレンについても同様である。
【００４３】
前記その他のポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブタンジオール、プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオールが挙げられる。また、前記その他のポリオールとして、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、メチルグルコシド等の、３個以上の水酸基を有する化合物が挙げられる。
【００４４】
上述したポリオールの中でも、液状の粘着剤組成物の作業性、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の耐光性および透明性（非結晶性）、柔軟性の点で、グリコール、飽和及び不飽和のアルキル化合物のポリオール化物が好ましい。特に、ポリオールとして、水素添加１，２−ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオール、ポリプロピレングリコールが好ましい。
【００４５】
上述した２種類のポリウレタン樹脂の合成方法において使用する多官能イソシアネートとしては、特に制限は無く、公知の化合物を用いることができる。例えば、芳香族多官能イソシアネート、芳香族多官能イソシアネートの水素添加物、脂肪族多官能イソシアネート、等が例示できる。
【００４６】
前記芳香族多官能イソシアネートとしては、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、等が挙げられる。
【００４７】
芳香族多官能イソシアネートの水素添加物としては、芳香族多官能イソシアネートに水素添加した化合物が挙げられる。
【００４８】
前記脂肪族多官能イソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネート等が挙げられる。
これらの多官能イソシアネート化合物は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
上述の多官能イソシアネートの中でも耐候性の点から、脂肪族多官能イソシアネートが好ましく、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネートがより好ましい。
【００４９】
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ａ）ポリウレタン樹脂は、以下に示す製造方法により合成されたものであることが好ましい。
すなわち、ポリオールと多官能イソシアネート化合物とを反応させてポリウレタン化合物を合成する。次いで、得られたポリウレタン化合物のイソシアナト基（またはヒドロキシル基）と、（メタ）アクリロイルオキシ基およびヒドロキシル基（またはイソシアナト基）を有する化合物とを反応させる。このことにより（Ａ）ポリウレタン樹脂を合成する。
【００５０】
本実施形態では、前記ポリウレタン化合物に残存するヒドロキシル基またはイソシアナト基のモル数に対して、８０〜１００ｍｏｌ％の（メタ）アクリロイルオキシ基を導入することが好ましく、９０〜１００ｍｏｌ％の（メタ）アクリロイルオキシ基を導入することがより好ましい。上記の（メタ）アクリロイルオキシ基の割合が８０〜１００ｍｏｌ％であると、合成された（Ａ）ポリウレタン樹脂を含む粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層は、十分に高い凝集力を有するとともに、粘着剤層を透明樹脂板に接して配置した場合の耐発泡性が良好なものとなる。
【００５１】
（（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー）
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、アミド結合と（ブロック）イソシアナト基を有さないモノマーである。（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層中にヒドロキシル基を導入する。また、粘着剤組成物の光重合による硬化物からなる粘着剤層中には、粘着剤組成物に含まれる（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーによって、ブロックイソシアナト基が導入されている。
粘着剤層中のヒドロキシル基は、粘着剤層が加熱されることにより、粘着剤層中のブロックイソシアナト基と反応する。その結果、加熱後の粘着剤層は、加熱前の粘着剤層と比較して、粘着力が向上する。
【００５２】
（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、カルボキシル基を有さないものが好ましく、例えば、アルキル基の炭素数が１〜７であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリレート等を例示できる。これらのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５３】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数としては、１〜６が好ましく、２〜４がより好ましい。中でも、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の粘着力の点で、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
【００５４】
（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量に対して、３〜１０質量％が好ましく、より好ましくは４〜８質量％であり、さらに好ましくは５〜８質量％である。上記の（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が３〜１０質量％であると、以下に示す効果が得られる。すなわち、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層が、被接着物への密着性および耐水性が良好で、高温高湿下で使用しても白濁しにくく、良好な耐湿熱白化性を有するものとなる。
【００５５】
（（Ｃ）少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とアミド結合とを有する（メタ）アクリルアミドモノマー）
（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーは、ヒドロキシル基および（ブロック）イソシアナト基を有さないモノマーである。（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーは、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の凝集力を高め、粘着剤層の湿熱時の発泡性を抑制する。
【００５６】
（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド等を例示できる。これらの（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーは、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーの中でも、特に、（Ａ）ポリウレタン樹脂との相溶性に優れ、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層が優れた凝集力を有するものとなるため、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンが好ましい。
【００５７】
（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーの含有量は、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量に対して、５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは６〜１５質量％、さらに好ましくは８〜１２質量％である。上記の（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーの含有量が５〜２０質量％であると、以下に示す効果が得られる。すなわち、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層が、被接着物への密着性および耐水性が良好であり、高温高湿下での耐発泡性および耐湿熱白化性が良好なものとなる。
【００５８】
（（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー）
（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、イソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーのイソシアナト基をブロック剤でマスクしたものである。（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー中のブロックイソシアナト基は、室温付近では安定を保つ。（Ｄ）成分中のブロックイソシアナト基は、加熱されることによってブロック剤が解離して、活性イソシアナト基として再生し、前述のように（Ｂ）成分のヒドロキシル基と反応する。
【００５９】
（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、イソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとブロック剤とを反応させることにより得られる。
上記イソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、３−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、１，１−ビス（アクロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
上記ブロック剤としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、マロン酸ジエチルメチル等のカルボン酸エステル類、：マロン酸、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル（アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等）等の活性メチレン化合物；ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトオキシム（ＭＥＫオキシム）、メチルイソブチルケトオキシム（ＭＩＢＫオキシム）、ジメチルケトオキシム、ジエチルケトオキシム等のオキシム化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ヘプタノール、ヘキサノール、オクタノール、イソノニルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール等の一価アルコール又はこれらの異性体；メチルグリコール、エチルグリコール、エチルジグリコール、エチルトリグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ニトロフェノール、クロロフェノール等のフェノール類又はこれらの異性体：乳酸メチル、乳酸アミル等の水酸基含有エステル；ジブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジフェニルアミン、アニリン、カルバゾール等のアミン化合物；エチレンイミン、ポリエチレンイミン等のイミン化合物；モノメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエチルエタノールアミン等のアルコールアミン；α−ピロリドン、β−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム等のラクタム類；ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；イミダゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール類；アセトアニリド、アクリルアミド、酢酸アミド、ダイマー酸アミド等の酸アミド類；コハク酸イミド、マレイン酸イミド、フタル酸イミド等の酸イミド類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素等の尿素化合物；ベンゾトリアゾール類；３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール類等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６１】
上記（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーを得るためのイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーのブロック化反応は、公知の方法（特開２００６−１５１９６７号公報等）により行うことができる。
ブロック化剤の添加量は、遊離のイソシアナト基に対し、通常１〜２当量、好ましくは１．０５〜１．５当量である。ブロック化反応の反応温度は、通常５０〜１５０℃であり、好ましくは６０〜１２０℃である。ブロック化反応の反応時間は、１〜７時間程度が好ましい。また、ブロック化反応は、触媒や溶媒（芳香族炭化水素系、エステル系、エーテル系、ケトン系及びこれらの２種以上の混合溶媒等）を用いて行ってもよい。
【００６２】
上記（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、市販のものを用いることができる。具体的には、例えば、メタクリル酸２−（０−［１‘−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標）、昭和電工株式会社製）、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ]エチルメタクリレート、（カレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標）、昭和電工株式会社製）等が挙げられる。カレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標）、カレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標）は、常温での安定性が良好であるため、上記（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとして好ましい。
【００６３】
上記（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの解離温度は、８０〜１５０℃であることが好ましく、８０〜１３０℃であることがより好ましい。上記の解離温度が１５０℃を超えると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の高温高湿環境下における耐発泡性が低下しやすくなる。上記の解離温度が８０℃未満であると、副反応が起こりやすくなり、粘着剤組成物の安定性が悪くなる恐れがある。
【００６４】
上記（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量に対して、１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは２〜８質量％、さらに好ましくは３〜５質量％である。（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が１〜１０質量％であると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の高温高湿下で耐発泡性が良好となる。
【００６５】
（（Ｆ）他の重合性単量体）
本実施形態の粘着剤組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）の成分に加えて、さらに（Ｆ）他の重合性単量体を含有することが好ましい。（Ｆ）他の重合性単量体は、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分以外の重合性単量体である。（Ｆ）他の重合性単量体は、粘着剤組成物の粘着力および／またはガラス転移点を調整する目的で含有される。
【００６６】
（Ｆ）他の重合性単量体は、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の耐腐食防止性を向上させるために、カルボキシル基を含有しない単量体であることが好ましい。（Ｆ）他の重合性単量体としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などのラジカル重合可能な官能基を有するものであれば、単官能又は多官能のいずれであっても用いることができる。（Ｆ）他の重合性単量体は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、ここで言う単官能もしくは多官能の官能基とは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などラジカル重合可能なエチレン性Ｃ−Ｃ二重結合を指す。
【００６７】
（Ｆ）他の重合性単量体の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；
エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；
オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントインジ（メタ）アクリレート、α，ω−ジ（メタ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールトリヒドロキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレート；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６８】
これらの（Ｆ）他の重合性単量体中でも、反応性、粘着性が優れるため、炭素数２〜２０のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。特に、（Ｆ）他の重合性単量体として、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレートが好ましい。
【００６９】
（Ｆ）他の重合性単量体の含有量は、粘着剤組成物の硬化物のガラス転移温度が、所望の範囲に入るように適宜選択することが好ましい。（Ｆ）他の重合性単量体の含有量は、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量に対して、１０〜７１質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６３質量％、さらに好ましくは３０〜５４質量％である。（Ｆ）他の重合性単量体の含有量が１０〜７１質量％であると、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層は、凝集力が十分で、被接着物への密着性が良好なものとなる。
【００７０】
（（Ｅ）光重合開始剤）
本実施形態の粘着剤組成物に含まれる（Ｅ）光重合開始剤としては、例えば、カルボニル系光重合開始剤、スルフィド系光重合開始剤、キノン系光重合開始剤、アゾ系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、過酸化物系光重合開始剤等が挙げられる。
【００７１】
カルボニル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００７２】
スルフィド系光重合開始剤としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルアンモニウムモノスルフィド等が挙げられる。
キノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾキノン、アントラキノン等が挙げられる。
【００７３】
アゾ系光重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスプロパン、ヒドラジン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン等が挙げられる。
過酸化物系光重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等が挙げられる。
上記の（Ｅ）光重合開始剤の中でも特に、反応性が良好で、優れた透明性を有する硬化物が得られるため、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いることが好ましい。
これらの（Ｅ）光重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７４】
（Ｅ）光重合開始剤の含有量は、粘着剤組成物の光硬化性と、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の強度および粘着性のバランスの点から、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量の１００質量部に対して、０．２〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量部であり、さらに好ましくは０．８〜２質量部である。（Ｅ）光重合開始剤の含有量が０．２〜５質量部であると、粘着剤組成物の光硬化性が十分に得られるとともに、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層が良好な粘着性を有するものとなる。
【００７５】
本実施形態の粘着剤組成物には、必要に応じて、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層の接着力を向上させるために、透明性を低下させない範囲で粘着付与樹脂を添加してもよい。
粘着付与樹脂の例としては、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９系）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【００７６】
これらの粘着付与樹脂の中でも特に、耐光性の点から、不飽和二重結合が少ない水添ロジンや不均化ロジンのエステル化物、脂肪族や芳香族系の石油樹脂、高Ｔｇアクリル樹脂等が好ましい。
粘着付与樹脂の含有量は、前記（Ａ）〜前記（Ｄ）成分および前記（Ｆ）成分の合計量の１００質量部に対して、１〜１０質量部の範囲であることが好ましい。
【００７７】
本実施形態の粘着剤組成物の酸価は、好ましくは０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０〜０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは０〜０．１ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の粘着剤組成物は、良好な耐腐食防止性を有する粘着剤層を形成できる。なお、本実施形態の粘着剤組成物の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定した値である。具体的には、以下に示す方法により測定する。
【００７８】
精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノールとジエチルエーテルとの混合溶媒（エタノール／ジエチルエーテル＝１／１（重量比））１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この三角フラスコに、指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から、下記の式（２）を用いて得た値を、粘着剤組成物の酸価とする。
【００７９】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ      （２）
（式（２）中、Ｂは０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）を示し、ｆは０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターを示し、Ｓは試料の採取量（ｇ）を示す。）
【００８０】
本実施形態の粘着剤組成物には、必要に応じて、粘着剤組成物を硬化させて得られる粘着剤層の透明性を損なわない範囲で、公知の各種添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、ベンゾトリアゾール系等の光安定剤、リン酸エステル系およびその他の難燃剤、界面活性剤のような帯電防止剤、染料などが挙げられる。
【００８１】
本実施形態の粘着剤組成物は、例えば、（Ａ）〜（Ｅ）の各成分（および必要に応じて含有される（Ｆ）他の重合性単量体）を、従来公知の方法により混合することにより製造できる。
本実施形態の粘着剤組成物は、（Ｂ）ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、（Ｃ）（メタ）アクリルアミドモノマーと、（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーとを含む。このため、本実施形態の粘着剤組成物は、有機溶媒を加えなくても塗布可能な粘度に調整できる。
【００８２】
本実施形態の粘着剤組成物には、塗工する際の粘度調整を目的として、有機溶媒を添加してもよい。
粘度調整に用いられる有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどが挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００８３】
（粘着シート）
本実施形態の粘着シートは、上記の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する。粘着剤層は、単一層で形成されていてもよいし、複数層で形成されたものであってもよい。粘着剤層が複数層で形成されている場合、全ての層が同じ粘着剤組成物の硬化物からなるものであってもよいし、一部または全ての層が異なる粘着剤組成物の硬化物からなるものであってもよい。
【００８４】
本実施形態の粘着シートの有する粘着剤層の膜厚は、５〜５００μｍであることが好ましく、１０〜４００μｍであることがより好ましく、１５〜３００μｍであることがさらに好ましい。粘着剤層の膜厚が５μｍ以上であると、被接着物と粘着剤層との貼り合わせが容易である。粘着剤層の膜厚が５００μｍ以下であると、粘着剤層の膜厚の制御が容易である。
【００８５】
本実施形態の粘着シートは、粘着剤層のみからなる両面粘着シートとして用いられるものであってもよいし、基材と、基材上に形成された粘着剤層とを有する片面粘着シートとして用いられるものであってもよい。
本実施形態の粘着シートは、基材を有さず、粘着剤層のみからなる両面粘着シートとして用いられるものであることが好ましい。このような粘着シートは、例えば、基材と、基材上に形成された粘着剤層とを有する片面粘着シートと比較して、透明性の確保および／または被接着物に対する形状追従性の観点から好ましい。
【００８６】
粘着剤層のみからなる両面粘着シートとして用いられる粘着シートとしては、例えば、粘着剤層の両面が２枚の剥離フィルムによって保護されているものが挙げられる。また、粘着剤層のみからなる両面粘着シートとして用いられる粘着シートは、粘着剤層の一方の面のみが剥離フィルムによって保護されているものであってもよい。また、両面が剥離面となっている１枚の剥離フィルムにより、粘着剤層の両面がロール状に巻回される形態で保護されているものであってもよい。
【００８７】
本実施形態の粘着シートに備えられている剥離フィルムは、粘着シートを使用するまでの間、粘着シートの粘着剤層を保護する。
剥離フィルムとしては、慣用されている剥離フィルムなどを使用でき、特に限定されない。剥離フィルムとして、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムが挙げられる。剥離フィルムは、公知の方法により形成できる。また、剥離フィルムの厚さ等も特に制限されない。
【００８８】
例えば、粘着シートが、２枚の剥離フィルム間に粘着剤層が配置されたものである場合、２枚の剥離フィルムの厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、２枚の剥離フィルムは、同じ材料で形成されていてもよいし、それぞれ異なる材料で形成されていてもよい。２枚の剥離フィルムの材料および／または厚みなどが異なる場合、２枚の剥離フィルムそれぞれの剛性を異なるものとし、２枚の剥離フィルムにおける粘着剤層からの剥離性を制御することも可能である。
【００８９】
また、基材と、基材上に形成された粘着剤層とを有する片面粘着シートとして用いられる本実施形態の粘着シートとしては、例えば、基材上に粘着剤層が形成され、粘着剤層の表面（上面）が剥離フィルムによって保護されているものが挙げられる。
基材としては、慣用されている基材などを使用でき、特に限定されない。基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
【００９０】
本実施形態の粘着シートは、例えば、以下に示す方法により製造できる。本実施形態では、２枚の剥離フィルム間に、粘着剤層が配置された粘着シートを製造する場合を例に挙げて説明する。
剥離フィルム上に、上記の粘着剤組成物を塗布する。次いで、塗布した粘着剤組成物の上面を別の剥離フィルムで覆う。その後、紫外線照射装置等を用いて粘着剤組成物に、粘着剤組成物の上面を覆う剥離フィルムを介して、紫外線を照射し、光硬化させる。このことにより、２枚の剥離フィルム間に、上記の粘着剤組成物の光硬化物からなる粘着剤層が形成された粘着シートが得られる。
【００９１】
剥離フィルム上に、上記の粘着剤組成物を塗布（塗工）方法としては、公知のコーティング法を用いることができる。具体的には、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどの慣用のコーターを用いることができる。
【００９２】
本実施形態の粘着シートは、本実施形態の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を有する。したがって、本実施形態の粘着シートの粘着剤層は、高温高湿下における耐発泡性、耐腐食防止性、粘着性に優れる。また、本実施形態の粘着シートの粘着剤層は、本実施形態の粘着剤組成物の硬化物からなるものであるため、耐湿熱白化性が良好である。したがって、本実施形態の粘着シートを用いて、例えば、画像表示装置またはタッチパネルを構成する光学部材を貼り合わせた場合、視認性の良好な画像表示装置またはタッチパネルが得られる。
【００９３】
本実施形態の粘着シートは、光学用途に好適である。光学用途としては、具体的には、光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）、光学製品の製造用途が挙げられる。
本実施形態の粘着シートを用いて貼り合わせられる光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば、特に限定されない。例えば、画像表示装置、タッチパネルを構成する部材、またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられる。具体的には、例えば、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材が挙げられる。
【００９４】
本実施形態の粘着シートを用いて光学製品の光学部材を張り合わせた場合、光学製品の使用に伴う熱によって粘着剤層が加熱されて、前記（Ｄ）成分に由来するブロックイソシアナト基と前記（Ｂ）成分に由来するヒドロキシル基と反応し、耐久性が増す。
また、本実施形態の粘着シートの粘着剤層は、高温高湿下における耐発泡性に優れる。このため、本実施形態の粘着シートの粘着剤層は、透明樹脂板に接して配置できる。したがって、本実施形態の粘着シートは、透明樹脂板を貼り合わせる用途に好適に使用できる。
透明樹脂板としては、画像表示装置、タッチパネル等の保護パネルに使用される（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等からなるものが挙げられる。
【００９５】
本実施形態の粘着シートの粘着剤層は、良好な耐腐食防止性を有する。このため、本実施形態の粘着シートの粘着剤層は、透明導電膜と接して配置しても透明導電膜を腐食させにくい。したがって、本実施形態の粘着シートは、透明導電膜を貼り合わせる用途に好適に使用できる。
透明導電膜としては、特に限定されないが、例えば、酸化インジウムスズ、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどが挙げられる。これらの透明導電膜の中でも、透明性および導電性に優れる酸化インジウムスズが好適に用いられる。
透明導電膜は、透明基材の表層に、蒸着やコーティングにより設けられたものであってもよい。透明導電膜の設けられている基材としては、特に限定されるものではないが、ガラス、樹脂フィルムなどが挙げられる。
【００９６】
本実施形態の画像表示装置は、本実施形態の粘着シートを具備する。具体的には、本実施形態の画像表示装置は、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパーなどを形成している光学部材が、本実施形態の粘着シートを用いて貼り合わせられているものである。
【００９７】
また、本実施形態のタッチパネルは、本実施形態の粘着シートを具備する。具体的には、本実施形態のタッチパネルは、例えば、タッチパネルを形成している光学部材が、本実施形態の粘着シートを用いて貼り合わせられているものである。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下に示す実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中に記載の「部」「％」は、「質量部」「質量％」を意味する。
【００９９】
＜（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ−１）＞
温度計、撹拌器、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を備えた四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート１５モルと、水酸基末端水素添加ポリブタジエン（日本曹達株式会社製、製品名：ＧＩ−３０００、水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１４モルとを仕込み、６０℃で４時間反応させ、イソシアナト基末端水素添加ポリブタジエンを得た。これに２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルを仕込み、７０℃まで昇温して２時間反応させた。ＩＲ（赤外吸収）測定により、イソシアナト基由来のピークが消失したことを確認してから反応を終了し、（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する水素添加１，２−ポリブタジエン化合物（Ａ−１）（重量平均分子量７０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−７０〜−２０℃）を得た。
【０１００】
＜（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ−２）＞
温度計、撹拌器、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を備えた四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート１４モルと、水酸基末端水素添加ポリイソプレン（出光興産株式会社製、製品名：エポール、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１３モルとを仕込み、６０℃で４時間反応させ、イソシアナト基末端水素添加ポリイソプレンを得た。これに２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルを仕込み、７０℃まで昇温して２時間反応させた。ＩＲ測定により、イソシアナト基由来のピークが消失したことを確認してから反応を終了し、（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する水素添加ポリイソプレン化合物（Ａ−２）（重量平均分子量８０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−７０〜−２０℃）を得た。
【０１０１】
＜（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ−３）＞
温度計、撹拌器、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を備えた四つロフラスコに、６モルのポリプロピレングリコールＤ−４０００（三井化学製、数平均分子量４,０００、水酸基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、５モルのジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネートと、前記２つの原料の総質量に対して、ウレタン化触媒として１００質量ｐｐｍのジブチル錫ジラウレートとを入れ、６０℃まで昇温して６時間反応させ、水酸基を末端に有するポリウレタンを得た。次に、水酸基を末端に有するポリウレタンに、２モルの２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートを加え、７０℃まで昇温して２時間反応させた。ＩＲ測定により、イソシアナト基由来のピークが消失したことを確認してから反応を終了し、（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ−３）（重量平均分子量３２，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−７０〜−２０℃）を得た。
【０１０２】
＜（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ−４）＞
温度計、撹拌器、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を備えた四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート２モルと、水酸基末端水素添加ポリブタジエン（日本曹達株式会社製、製品名：ＧＩ−３０００、水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１モルとを仕込み、６０℃で４時間反応させ、イソシアナト基末端水素添加ポリブタジエンを得た。これに２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルを仕込み、７０℃まで昇温して２時間反応させた。ＩＲ測定により、イソシアナト基由来のピークが消失したことを確認してから反応を終了し、（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する水素添加１，２−ポリブタジエン化合物（Ａ−４）（重量平均分子量７，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−７０〜−２０℃）を得た。
【０１０３】
（実施例１〜１０、比較例１〜４）
「粘着剤組成物」
上記の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−４）と、表１および表２に示す（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー、（Ｃ）少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とアミド結合とを有する（メタ）アクリルアミドモノマー、（Ｄ）ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマー、（Ｆ）他の重合性単量体、（Ｅ）光重合開始剤を用意した。
【０１０４】
表１および表２に示す＊１〜＊１０は、下記の化合物である。
＊１：（ＨＥＡ）２−ヒドロキシエチルアクリレート
＊２：（４ＨＢＡ）４−ヒドロキシブチルアクリレート
＊３：（ＤＭＡＡ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
＊４：（ＡＣＭＯ）アクリロイルモルホリン
＊５：（ＭＯＩ−ＢＰ）２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ]エチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ−ＢＰ（登録商標）、昭和電工株式会社製）
＊６：（ＭＯＩ−ＢＭ）メタクリル酸２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ（登録商標）、昭和電工株式会社製）
＊７：（ＢＡ）ｎ−ブチルアクリレート
＊８：（ＥＨＡ）２−エチルヘキシルアクリレート
＊９：（ＩＳＴＡ）イソステアリルアクリレート
＊１０：（ＩＲ１８４）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）
【０１０５】
上記ポリウレタン樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−４）、前記（Ｂ）〜（Ｄ）成分および（Ｆ）成分の合計量に対して、それぞれ表１および表２に示す配合量（質量％）となるように、上記ポリウレタン樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−４）、上記（Ｂ）〜（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を配合した。そして、得られた上記ポリウレタン樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−４）と前記（Ｂ）〜（Ｄ）成分と（Ｆ）成分の合計量の１００質量部に対して、表１および表２に示す組成となるように、（Ｅ）光重合開始剤を配合した。
【０１０６】
このようにして得られた上記ポリウレタン樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−４）と、前記（Ｂ）〜（Ｆ）成分との混合物を、室温下でディスパーを用いて混合し、実施例１〜１０、比較例１〜４の粘着剤組成物を調製した。
そして、上述した測定方法により、実施例１〜１０、比較例１〜４の粘着剤組成物それぞれについて、酸価を調べた。その結果を、表１及び表２に示す。
【０１０７】
「粘着シート」
次に、実施例１〜１０、比較例１〜４の粘着剤組成物を用いて、以下に示す方法により、粘着シートを製造した。
厚み７５μｍの離型ＰＥＴフィルム（１００ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍ）に、粘着剤組成物を、膜厚が２００μｍとなるようにアプリケーターを用いて、塗布した。次いで、塗布した粘着剤組成物の上面を、厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムで覆った。その後、紫外線照射装置（日本電池株式会社製、ＵＶ照射装置４ｋｗ×１、出力：１６０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ）を用いて、照射距離１２ｃｍ、ランプ移動速度２０ｍ／ｍｉｎ、照射量約１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で、粘着剤組成物に厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムを介して紫外線を照射し、光硬化させた。
【０１０８】
以上の工程により、２枚の離型ＰＥＴフィルムと、２枚の離型ＰＥＴフィルム間に配置された粘着剤組成物の硬化物で形成された膜厚約２００μｍの粘着剤層とを有する実施例１〜１０、比較例１〜４の粘着シートを得た。
次に、実施例１〜１０、比較例１〜４の粘着シートの粘着剤層について、それぞれ以下に示す方法により、粘着力、加熱後粘着力、全光線透過率、耐湿熱白化性、耐発泡性、電気抵抗値上昇率を調べた。
【０１０９】
（粘着力測定）
粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取った。次に、切り取った粘着シートの両面に存在する離型ＰＥＴフィルムのうち、厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がした。そして、露出した粘着剤層に、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、「ルミラーＳ−１０」）を裏打ち（貼り付け）し、短冊状のシート片を作製した。
【０１１０】
次いで、得られた短冊状シートから、厚さ７５μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がした。続いて、露出した粘着剤層（測定面）を、ガラス板からなる試験板上に対向配置した。そして、裏打ちした厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上を、２ｋｇのゴムローラー（幅：約５０ｍｍ）を１往復させることにより、粘着剤層を試験板上に貼付した。以上の工程により、裏打ちした厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムと、粘着剤層と、試験板とが、この順に積層された測定用サンプルを得た。
【０１１１】
その後、測定用サンプルを、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間放置し、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、粘着剤層のガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。その結果を、表１及び表２に示す。
【０１１２】
（加熱後粘着力測定）
また、測定用サンプルを温度１００℃で５分間加熱し、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、粘着剤層のガラス板に対する加熱後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。その結果を、表１及び表２に示す。
【０１１３】
（全光線透過率測定）
粘着シートを３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取った。次に、切り取った粘着シートの両面に存在する離型ＰＥＴフィルムのうち、厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼り合わせた。その後、厚み７５μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がし、ガラス板上に粘着剤層が形成された測定用サンプルを得た。
測定用サンプルについて、株式会社村上色彩技術研究所製「ＨＲ−１００型」を使用し、全光線透過率（％）を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０１１４】
（耐湿熱白化性）
全光線透過率を測定する場合と同様にして、測定用サンプルを作製し、下記の方法によりヘイズ値を算出した。その結果を表１及び表２に示す。また、測定用サンプルを、温度８５℃、相対湿度８５％の湿熱条件で５００時間放置し、下記の方法によりヘイズ値を算出した。その結果を表１及び表２に示す。
ヘイズ値（％）は、各測定用サンプルについて、ヘイズメーター「ＮＭ−１５０（株式会社村上色彩技術研究所製）」を用いて、拡散透過率と全光線透過率とを測定し、拡散透過率を全光線透過率で除し、１００を乗じて算出した。ブランクとして、測定用サンプルに使用したガラス板を用いた。ヘイズ値の算出に用いた測定値のｎ数（測定数）は３回とし、その平均値を採用した。ヘイズ値は、値が小さいほど透明性が高いことを意味する。上記の湿熱条件で５００時間放置した後の測定用サンプルのヘイズ値により、耐湿熱白化性を評価した。
【０１１５】
（耐発泡性）
粘着シートの粘着剤層の一方の面に、１００ｍｍ×１００ｍｍの光学用ＰＥＴフィルム（東洋紡績株式会社製、コスモシャインＡ４１００）の易接着面を配置し、粘着剤層の他方の面に、厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（三菱ガス化学株式会社社製、ユーピロンシートＭＲ−５８）を配置し、貼り合わせた。得られたポリカーボネート板と、粘着シートの粘着剤層と、光学用ＰＥＴフィルムとが、この順で積層された積層体を、オートクレーブ（サクラ精機株式会社製、ＴＡＣ−２００）にて温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で１０分間脱泡処理し、測定用サンプルとした。
【０１１６】
その後、温度８５℃で５００時間放置した測定用サンプルと、温度６０℃、相対湿度９０％の条件で５００時間放置した測定用サンプルについて、それぞれ、目視で粘着剤層界面における発泡の状況を評価した。耐発泡性の評価は、下記の基準により行った。結果を表１及び表２に示す。
「基準」
○；発泡なし
△；直径１ｍｍ未満の発泡有り
×；直径１ｍｍ以上の発泡有り
【０１１７】
（電気抵抗値上昇率）
粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取り、切り取った粘着シートから厚み５０μｍの離型ＰＥＴフィルムを剥がした。このことにより露出した粘着剤層を、１００ｍｍ×１００ｍｍの酸化インジウムスズ蒸着ＰＥＴフィルムにおける酸化インジウムスズ膜面に貼り合わせた。このことにより、ＰＥＴフィルム上に形成された酸化インジウムスズ膜面上に、粘着剤層と、厚み７５μｍの離型ＰＥＴフィルムとがこの順に積層された測定用サンプルを得た。
【０１１８】
次に、測定用サンプルの平面視で対向する端部に、電気抵抗値測定機（三菱化学株式会社製「ロレスターＧＰ」）を接続して電気抵抗値を測定し、初期の電気抵抗値（Ｒ１）とした。
また、測定用サンプルを、温度６０℃、相対湿度９０％の条件下で５００時間放置し、さらに温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で１時間放置した。その後、初期の電気抵抗値（Ｒ１）の測定と同様にして電気抵抗値を測定し、所定条件で放置後の電気抵抗値（Ｒ２）とした。
【０１１９】
このようにして得られた測定用サンプルの初期の電気抵抗値（Ｒ１）と、所定条件で放置後の電気抵抗値（Ｒ２）とを用いて、下記の式（３）により、酸化インジウムスズ膜の電気抵抗値上昇率を算出した。
電気抵抗値上昇率（％）＝［（Ｒ１−Ｒ２）／Ｒ１］×１００            （３）
（式（３）中、Ｒ１は測定用サンプルの初期の電気抵抗値を示し、Ｒ２は測定用サンプルの所定条件で放置後の電気抵抗値を示す。）
【０１２０】
電気抵抗値上昇率の評価は、下記の基準で行なった。その結果を、表１及び表２に示す。
「基準」
○；電気抵抗値上昇率が５％未満
△；電気抵抗値上昇率が５〜１０％未満
×；電気抵抗値上昇率が１０％以上
【０１２１】
【表１】
0006640023.tif 000002
【０１２２】
【表２】
0006640023.tif 000003
【０１２３】
表１に示すように、実施例１〜１０の粘着シートの粘着剤層は、いずれも粘着力および加熱後粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、十分な粘着力および加熱後粘着力を有するものであった。
実施例１〜１０の粘着シートの粘着剤層は、いずれも全光線透過率が８５％以上であり、良好であった。
実施例１〜１０の粘着シートの粘着剤層は、いずれも耐湿熱白化性が１．０％以下であり、良好であった。
実施例１〜１０の粘着シートの粘着剤層は、耐発泡性の評価がいずれも「○」または「△」であり、良好であった。
【０１２４】
実施例１〜１０の粘着剤組成物は、いずれも酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、十分に小さいものであった。また、実施例１〜１０の粘着シートは、いずれも電気抵抗値上昇率の評価が「○」であり、良好であった。したがって、実施例１〜１０の粘着シートの粘着剤層は、良好な耐腐食防止性を有する。
【０１２５】
これに対し、比較例１の粘着シートの粘着剤層は、粘着力および加熱後粘着力が不十分であった。これは、比較例１の粘着シートの粘着剤層が、（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を含有するポリウレタン樹脂として、重量平均分子量が１万未満であるものを含む粘着剤組成物を用いて形成したためであると推定される。また、比較例１の粘着シートの粘着剤層は、耐発泡性が不十分であった。
【０１２６】
比較例２は、耐湿熱白化性および耐発泡性が不十分であった。これは、比較例２の粘着シートの粘着剤層が、（Ｂ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含まない粘着剤組成物を用いて形成したためであると推定される。
【０１２７】
比較例３は、耐発泡性が不十分であった。これは、比較例３の粘着シートの粘着剤層が、（Ｃ）少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とアミド結合とを有する（メタ）アクリルアミドモノマーを含まない粘着剤組成物を用いて形成したためであると推定される。
比較例４は、耐発泡性が不十分であった。これは、比較例４の粘着シートの粘着剤層が、ブロックイソシアナト基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含まない粘着剤組成物を用いて形成したためであると推定される。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなり、高温高湿下における耐発泡性、耐湿熱白化性、耐腐食防止性、粘着性に優れる粘着剤層を有する。
したがって、本発明の粘着シートは、静電容量方式のタッチパネルに使用される透明導電膜を貼り合わせる用途、画像表示装置の表面に透明樹脂板を貼り合わせる用途に好適に用いられる。