(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体から選ばれるフォトクロミック化合物を含む光変色像Ａと、ジアリールエテン系フォトクロミック化合物を含む光変色像Ｂとを設けてなり、前記光変色像Ａと光変色像Ｂは形状が異なる像であり、且つ、各像が部分的に重なり合っていることを特徴とするフォトクロミック表示体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はフォトクロミック表示体に関する。更に詳細には、光変色像が段階的に消色又は変色するフォトクロミック表示体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、段階的に発色又は消色するフォトクロミック表示体を得るためには、発色又は消色時間が異なる複数のフォトクロミック化合物を用いたり（例えば、特許文献１参照）、フォトクロミック化合物と変色感度調整剤を併用することが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−７３１４９号公報
【特許文献２】特開２００６−３３５０２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記した従来の段階的に発色又は消色するフォトクロミック表示体について確認したところ、複数のフォトクロミック化合物を用いたり、変色感度調整剤を併用したとしても、十分な色濃度を呈するまでの時間（発色時間）を略同一に設定することは可能であるが、その場合、消色時間を段階的に設定することは困難であり、使用者が満足する消色或いは変色の変化性を視認することはできなかった。
本発明は、発色状態から光変色像が段階的に消色又は変色する様相を明瞭に視認することができるフォトクロミック表示体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、支持体上に、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体から選ばれるフォトクロミック化合物を含む光変色像Ａと、ジアリールエテン系フォトクロミック化合物を含む光変色像Ｂとを設けてなり、前記光変色像Ａと光変色像Ｂは形状が異なる像であり、且つ、各像が部分的に重なり合っていることを特徴とするフォトクロミック表示体を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、支持体上に、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体から選ばれるフォトクロミック化合物を含む光変色像Ａと、ジアリールエテン系フォトクロミック化合物を含む光変色像Ｂとを設けてなり、前記光変色像Ａと光変色像Ｂは形状が異なる像であり、且つ、各像が部分的に重なり合っていることにより、光変色像が段階的に消色或いは変色する様相を明瞭に視認することができる実用性に富むフォトクロミック表示体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明のフォトクロミック表示体の一参考例の縦断面説明図である。
【図２】本発明のフォトクロミック表示体の他の参考例の縦断面説明図である。
【図３】本発明のフォトクロミック表示体の他の参考例の縦断面説明図である。
【図４】本発明のフォトクロミック表示体の実施例の縦断面説明図である。
【図５】本発明のフォトクロミック表示体の他の参考例の縦断面説明図である。
【図６】本発明のフォトクロミック表示体の他の参考例の縦断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前記光変色像Ａは、スピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、ナフトピラン誘導体から選ばれる光照射により発色し、光照射を止めたり、加温することにより消色するタイプのフォトクロミック化合物を含む像である。
前記スピロオキサジン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
インドリノスピロベンゾオキサジン系化合物としては、
１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−クロロ−５−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−１−エチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５，７−ジフルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−シアノ−３，３−ジメチル−１−（メトキシカルボニル）メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチル−５′−ニトロジスピロ〔シクロペンタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，５′−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−フルオロ−１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１−ベンジル−６′−クロロ−３，３−ジメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−クロロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−ブロモ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−ヨード−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−トリフルオロメチル−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジエチル−１−メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，６′−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６−クロロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５′−フルオロ−１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−シアノ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−エトキシカルボニル−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
４′，６′−ジフルオロ−１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−１−（メトキシカルボニル）メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−１−フェニルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，５−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
７′−クロロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３，７′−テトラメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
７′−メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔４，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６′−クロロ−５−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−クロロ−１，３−ジメチル−３−エチル−５′−メトキシスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジエチル−１−メチル−５−ニトロスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′，６′−ジメチルスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
９″−ブロモ−１′−メトキシカルボニルメチル−５′−トリフルオロメチルジスピロ〔シクロペンタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′〔１′Ｈ〕，３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１−ベンジル−３，３−ジ−ｎブチル−７′−エチル−５−メトキシスピロ〔２Ｈ−インドール−１，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−ｎ−ブチル−６′−ヨードジスピロ〔シクロヘプタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
３，３−ジメチル−９′−ヨード−１−ナフチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
４′−シアノ−１′−（２−（メトキシカルボニル）エチル）ジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
７−メトキシカルボニル−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
４−ブロモ−３，３−ジエチル−９′−エトキシ−１−（２−フェニル）エチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
６−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−エチル−９−フルオロ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−ベンジル−６″−ヨードジスピロ〔シクロペンタン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
５−エトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メチル−５′−トリクロロメチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ），３″−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１，３−ジエチル−３−メチルスピロ〔２Ｈ−インドール−２，３′−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、
１′−メトキシカルボニルメチルジスピロ〔シクロヘキサン−１，３′−〔３Ｈ〕−インドール−２′（１′Ｈ）−〔３Ｈ〕ピリド〔２，３−ｆ〕〔１，４〕ベンゾオキサジン〕等、インドリノスピロベンゾオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【０００９】
インドリノスピロナフトオキサジン系化合物としては、
１，３，３−トリメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−クロロ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ブロモ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３，５−テトラメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ｎ−プロピル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ｉｓｏ−ブチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−ｎ−プロポキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−シアノ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｎ−プロピル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｉｓｏ−ブチル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｎ−オクチル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ｎ−オクタデシル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−８′−スルホン酸ナトリウム−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−９′−メトキシスピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−８′−シアノ−スピロベンゾインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５−トリフルオロ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４′−メチルフェニル）−3，3−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（２，３−ジヒドロ−１−インドリノ）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（１−ピペリジニル）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（１−モルフォリノ）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−エチル−３，３−ジメチル−６−トリフルオロメチル−６′−（１−モルフォリノ）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６−トリフルオロメチル−６′−（１−ピペリジニル）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−ベンジル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４−メトキシベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−エチル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−イソプロピル−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（２−フェノキシエチル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３−ジメチル−３−エチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−９′−ヒドロキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３−ジメチル−３−エチル−８′−ヒドロキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、１，３，３，５−テトラメチル−９′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３，５，６−ペンタメチル−９′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−４−トリフルオロメチル−５′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−５′−メトキシ−６′−トリフルオロメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−４−トリフルオロメチル−９′−メトキシ−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，５，６−テトラメチル−３−エチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３，５，６−ペンタメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−メチル−３，３−ジフェニル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（４−メトキシベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（３，５−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン、
１−（２−フルオロベンジル）−３，３−ジメチル−スピロインドリンナフトオキサジン等、インドリノスピロナフトオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【００１０】
インドリノスピロフェナントロオキサジン系化合物の例としては、１，３，３−トリメチル−スピロインドリンフェナントロオキサジン、１，３，３−トリメチル−５−クロロ−スピロインドリンフェナントロオキサジン等、インドリノスピロフェナントロオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【００１１】
インドリノスピロキノリノオキサジン系化合物としては、１，３，３−トリメチル−スピロインドリンキノリノオキサジン等、インドリノスピロキノリノオキサジンのインドール環及びベンゼン環のハロゲン、メチル、エチル、メチレン、エチレン、水酸基等の各置換体を例示することができる。
【００１２】
前記スピロピラン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１，３，３−トリメチルインドリノベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−６′−ブロモベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−８′−メトキシベンゾピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−β−ナフトピリロスピラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピラン等を例示することができる。
【００１３】
前記ナフトピラン誘導体を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，９Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：６，５−ｂ′］−ジピラン、
３，３，１０，１０−テトラフェニル−３Ｈ，１０Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：７，８−ｂ′］ジピラン、
３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，１０Ｈ−ナフト［４，３−ｂ：８，７−ｂ］−ジピラン、
３，３−ジフェニル−９−メトキシ−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−１０−メチル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：５，６−ｂ］ジピラン−８−オン、
３，３，９，９−テトラ（４′−メトキシ−フェニル）−３Ｈ，９Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：６，５−ｂ′］−ジピラン、
３，３−ジフェニル−８−（２−（４−ジメチルアミノ）フェニル）エテン−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−５−アセトキシ−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−８−（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）カルボニル−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピランを例示できる。
【００１４】
前記フォトクロミック化合物のうち、青色光乃至紫色光を適用した際に変色するフォトクロミック化合物を用いることにより、紫外線により変色するフォトクロミック化合物を用いた場合と比べて人体への影響が少なく、安全性の高いフォトクロミック表示体を得ることができる。
前記青色光乃至紫色光により変色するフォトクロミック化合物としては、
１，３，３−トリメチル−６′−（２，３−ジヒドロ−１−インドリノ）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（１−ピペリジニル）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６−トリフルオロメチル−６′−（１−ピペリジニル）−スピロインドリンナフトオキサジン、
１，３，３−トリメチル−６′−（１−ピペリジノ）−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１，３，３−トリメチル−６′−インドリノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１，３，３−トリメチル−６′−モルホリノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１−エチル−３，３−ジメチル−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１，３，３−トリメチル−９′−メトキシ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３´−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１，３，３−トリメチル−８′−ブロモ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１−エチル−３，３−ジメチル−６′−ピペリジノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１−エチル−３，３−ジメチル−６−モルホリノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１−エチル−３，３−ジメチル−６′−モルホリノ−５−トリフルオロメチル‐スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１，３，３−トリメチル−８′−シアノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１−エチル−３，３−ジメチル−６′−インドリノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１，３，３−トリメチル−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］キノリノ［６，５−ｂ］［１，４］オキサジン］、
１−エチル−３，３−ジメチル−８′−シアノ−スピロ［ベンゾ［ｅ］インドリン−２，３′−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、
３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，９Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：６，５−ｂ′］−ジピラン、
３，３，１０，１０−テトラフェニル−３Ｈ，１０Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：７，８−ｂ′］ジピラン、
３，３，９，９−テトラフェニル−３Ｈ，１０Ｈ−ナフト［４，３−ｂ：８，７−ｂ］−ジピラン、
３，３−ジフェニル−９−メトキシ−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−１０−メチル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：５，６−ｂ］ジピラン−８−オン、
３，３，９，９−テトラ（４′−メトキシ−フェニル）−３Ｈ，９Ｈ−ナフト［２，１−ｂ：６，５−ｂ′］−ジピラン、
３，３−ジフェニル−８−（２−（４−ジメチルアミノ）フェニル）エテン−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−５−アセトキシ−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピラン、
３，３−ジフェニル−８−（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）カルボニル−３Ｈ−ナフト［４，３−ｂ］ピランを例示できる。
【００１５】
また、前記光変色像Ａには、フォトクロミック化合物と、重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマーとからなるフォトクロミック材料を含み、鋭敏な消色感度を示すように構成することもできる。
前記フォトクロミック化合物は、重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマー中に溶解して実用に供され、発色感度は鋭敏であると共に、消色感度を鋭敏化させる変色機能の調節が可能である。
【００１６】
前記重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマーとしては、アクリル酸エステル共重合体が好適に用いられ、東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１７０（重量平均分子量８０００、ガラス転移点−５１℃）、同ＵＰ−１０８０（重量平均分子量６０００、ガラス転移点−６１℃）、同ＵＰ−１０００（重量平均分子量３０００、ガラス転移点−７７℃）、同ＵＰ−１０２０（重量平均分子量２０００、ガラス転移点−８０℃）、同ＵＰ−１０１０（重量平均分子量１７００、ガラス転移点−３１℃）、同ＵＨ−２０００（重量平均分子量１１０００、ガラス転移点−５５℃）、同ＵＳ−６１００（重量平均分子量２５００、ガラス転移点−５８℃）、同ＵＣ−３５１０（重量平均分子量２０００、ガラス転移点−５０℃）等が挙げられる。
【００１７】
前記アクリル系オリゴマーは重量平均分子量が１２０００以下、好ましくは１０００乃至８０００、より好ましくは１５００乃至６０００のオリゴマーが用いられる。
アクリル系オリゴマーの重量平均分子量が１２０００を越えると、消色感度の調整が困難になるため、上記の範囲内であることが望ましい。
また、重量平均分子量が１０００未満の場合、含有モノマーが多くなり、安定性に欠けるため発色濃度が低くなると共に耐光性を損ない易くなる
前記アクリル系オリゴマーは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いることもできる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
更に、前記アクリル系オリゴマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以下、好ましくは−５０℃以下であることにより、良好な消色感度を示す。
ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃を超えると、発色感度が鈍くなる傾向にあり、実用性を損ない易くなる。
【００１８】
前記フォトクロミック化合物とアクリル系オリゴマーの重量比は、１：１〜１：１００００であることが好ましく、より好ましくは１：５〜１：５００、更に好ましくは１：１０〜１：１００である。
前記重量比を満たすことによって、フォトクロミック化合物は発消色機能を満たすと共に、十分な発色濃度を示し易くなる。
フォトクロミック化合物１に対してアクリル系オリゴマーの重量比が１未満ではフォトクロミック化合物がアクリルオリゴマーに溶解し難く、所望の機能を発現し難くなる。一方、フォトクロミック化合物１に対してアクリル系オリゴマーの重量比が１００００を超えると、発色濃度に乏しくなる。
【００１９】
また、フォトクロミック化合物と、複数のガラス転移点が異なるオリゴマー、又は、ガラス転移点が異なるオリゴマー及びポリマーとからなり、一方のオリゴマーのガラス転移点が−３０℃以下であり、他方のオリゴマーまたはポリマーのガラス転移点が４０℃以上であるフォトクロミック材料を含み、鈍感な消色感度を示すように構成することもできる。
前記フォトクロミック化合物は、複数のガラス転移点が異なるオリゴマー、または、ガラス転移点が異なるオリゴマー及びポリマー中に溶解して実用に供される。
前記フォトクロミック化合物を溶解する媒体として一方のオリゴマーのガラス転移点が−３０℃以下であり、他方のオリゴマーまたはポリマーのガラス転移点が４０℃以上であることにより、発色感度を鋭敏化させると共に、消色感度を鈍化させる変色機能の調節が可能である。
【００２０】
前記オリゴマーとしては、スチレン系オリゴマー、アクリル系オリゴマーが挙げられる。
前記スチレン系オリゴマーとしては、低分子量ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体、α−メチルスチレン重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体等が挙げられる。
前記ポリマーとしては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂が挙げられる。
前記スチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ジメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のスチレン誘導体の単独重合体又はそれらの組み合わせからなる共重合体、及びスチレン誘導体とジビニルベンゼン、メチルメタクリレートアクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン等との共重合体等が挙げられる。
前記アクリル系樹脂としては、アクリル系単量体、例えば（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルから選択された少なくとも１種のモノマーを構成単量体として含むホモポリマーまたは共重合体が挙げられる。
【００２１】
前記ガラス転移点が−３０℃以下のオリゴマーを以下に例示する。
前記ガラス転移点が−３０℃以下のオリゴマーとしては、イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ５（ガラス転移点−４２℃、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体、重量平均分子量３１７）、東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１０１０（ガラス転移点−３１℃、アクリル系オリゴマー、重量平均分子量１７００）、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１７０（ガラス転移点−５１℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量８０００）、同ＵＰ−２０００（ガラス転移点−５５℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量１１０００）、同ＵＰ−１０８０（ガラス転移点−６１℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量６０００）、同ＵＰ−１０００（ガラス転移点−７７℃、アクリル酸エステル共重合体、重量平均分子量３０００）等が挙げられる。
前記オリゴマーは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いることもできる。
更に、前記オリゴマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が好ましくは−４０℃以下、より好ましくは−５０℃以下であることにより、良好な消色感度を示す。
ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃を超えると、発色感度が鈍くなる傾向にあり、実用性を損ない易くなる。
【００２２】
前記ガラス転移点が４０℃以上のオリゴマーまたはポリマーを以下に例示する。
前記ガラス転移点が４０℃以上のオリゴマーとしては、東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１５０（ガラス転移点６８℃、アクリル系オリゴマー、重量平均分子量６７０００）、三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳＴ−９５（ガラス転移点４２℃、低分子量ポリスチレン、重量平均分子量４０００）、イーストマンコダック社製、商品名：ピコテックスＬＣ（ガラス転移点４０℃、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体、重量平均分子量９５０）、商品名：クリスタレックス５１４０（ガラス転移点８５℃、α−メチルスチレン重合体、重量平均分子量３９５０）等が挙げられる。
前記ガラス転移点が４０℃以上のポリマーとしては、三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳＢ−１５０（ガラス転移点６２℃、ポリスチレン樹脂、重量平均分子量６７０００）、イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＤ１２５（ガラス転移点５３℃、スチレン系樹脂、重量平均分子量５３２００）、日本合成化学工業（株）製、商品名：ポリエスターＴＰ２１７（ガラス転移点４０℃、飽和ポリエステル樹脂、重量平均分子量１６０００）等が挙げられる。
前記ガラス転移点が４０℃以下のオリゴマー又はポリマーは単独で用いてもよいし、二種類以上を併用して用いることもできる。
更に、前記オリゴマー又はポリマーは、ガラス転移点（Ｔｇ）が好ましくは５０以上であることにより、良好な消色感度を示す。
なお、前記重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
前記オリゴマーとポリマーの組み合わせとしては、重量平均分子量が５０００以下のスチレン系オリゴマー又は重量平均分子量が１２０００以下のアクリル系オリゴマーと、重量平均分子量が１００００〜１０００００のポリマーの組み合わせが挙げられる。
【００２３】
前記フォトクロミック化合物と、複数のガラス転移点が異なるオリゴマー、または、ガラス転移点が異なるオリゴマー及びポリマーとの重量比率は、１：１〜１：１００００の範囲、好ましくは１：５〜１：５００の範囲、より好ましくは１：１０〜１：１００の範囲にある。
前記重量比を満たすことによって、フォトクロミック化合物は十分な発色濃度を示し易くなる。
【００２４】
前記ガラス転移点が−３０℃以下のオリゴマーと、ガラス転移点が４０℃以上のオリゴマーまたはポリマーとの重量比率は、１：１〜１：９の範囲、好ましくは、１：２〜１：７の範囲、より好ましくは１：３〜１：５の範囲にある。
前記重量比を満たすことによって、発色感度を鋭敏化させつつ、いっそう消色感度を鈍化させることができる。
【００２５】
前記光変色像Ｂは、発色状態や消色状態を維持する色彩記憶性、熱的安定性（熱不可逆性）に優れたジアリールエテン系フォトクロミック化合物を含む像である。
前記ジアリールエテン系フォトクロミック化合物を以下に例示するが、本発明に用いられるジアリールエテン系フォトクロミック化合物はこれらに限定されるものではない。
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物の基本骨格としては一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
【化１】
0006774181.tif 000002
前記一般式（１）の環Ａは、フッ化（フルオロ化）又はペルフルオロ化されていてもよい炭化水素環又は複素環を示す。
【００２６】
前記一般式（１）で示される化合物を、一般式（２）又は（３）で具体的に例示する。
【化２】
0006774181.tif 000003
前記一般式（２）で示される化合物は、５個の炭素原子を含むフッ化又はペルフルオロ化されていてもよい環を有する。
【化３】
0006774181.tif 000004
前記一般式（３）で示される化合物は、４個の炭素原子を含む無水環を形成してなり、Ｘは酸素原子又はＮＲ基（ここで、Ｒは炭素数２乃至１６のアルキル及び／又はヒドロキシアルキル基である）を示す。
【００２７】
更に、別のジアリールエテン系フォトクロミック化合物の基本骨格としては一般式（４）で示される化合物が挙げられる。
【化４】
0006774181.tif 000005
前記一般式（４）で示される化合物のＡ１基及びＡ２基は、二重結合に対して常にシス形にあり、互いに独立した置換或いは非置換のアルキル基、脂肪酸エステル基、ニトリル基を示す。
【００２８】
前記一般式（４）で示される化合物を、一般式（５）及び（６）で具体的に例示する。
【化５】
0006774181.tif 000006
【化６】
0006774181.tif 000007
前記一般式（６）で示される化合物のＲ１及びＲ２はそれぞれメチル基又はエチル基を示す。
【００２９】
前記した一般式（１）乃至（６）で示される化合物中のＢ基とＣ基は、同一或いは異なっていてもよく、次の構造式で示される基を例示できる。
【化７】
0006774181.tif 000008
【化８】
0006774181.tif 000009
【化９】
0006774181.tif 000010
【化１０】
0006774181.tif 000011
【化１１】
0006774181.tif 000012
〔式中、ＹとＺは、同一或いは異なっていてもよく、酸素原子又は硫黄原子或いは硫黄、窒素またはセレニウムの酸化形を示し、ＤとＥは、同一或いは異なっていてもよく、炭素原子又は窒素原子を示し、Ｒ３乃至Ｒ１７は、同一或いは異なっていてもよく、水素、直鎖又は分枝状の炭素数１乃至１６のアルキル又はアルコキシ基、ハロゲン、直鎖又は分枝状の炭素数１乃至４のフルオロ又はペルフルオロ基、カルボン酸基、炭素数１乃至１６のアルキルカルボン酸基、炭素数１乃至１６のモノ又はジアルキルアミノ基、ニトリル基、フェニル基、ナフタレン基、複素環（ピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、インドール、ピロール、セレノフェン、チアゾール、ベンゾチオフェン等）を示す。但し、ＤとＥが窒素原子の場合、Ｒ５とＲ６は存在しない。二重結合とＢ、Ｃ基の間には、結合に対してオルト位に、例えばＣＨ３、ＣＮ又はＣＯ３Ｃ２Ｈ６のような水素以外の基が常に存在しなければならならず、Ｒ３又はＲ４は水素以外でなければならず、同様にＲ７又はＲ８は水素以外でなければならない。Ｒ１３乃至Ｒ１７については、隣接する基と環を結んだナフタレン骨格であってもよい。〕
【００３０】
前記Ｂ基及びＣ基について更に具体的には、
【化１２】
0006774181.tif 000013
【化１３】
0006774181.tif 000014
【化１４】
0006774181.tif 000015
等が挙げられる。
【００３１】
前記一般式（２）又は（３）で示される化合物を更に詳しく説明すると、
マレイン酸無水物系化合物としては、
３，４−ビス（１，２−ジメチル−３−インドリル）フラン−２，５−ジオン、
３，４−ジ（２−メチル−３−ベンゾチオフェン）フラン−２，５−ジオン等があげられる。
シクロペンテン系化合物としては、
１−（１，２−ジメチルインドリル）−２−（２−シアノ−３，５−ジメチル−４−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（１，２−ジメチル−３−インドリル）−２−（３−シアノ−２，５−ジメチル−４−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（１，２，−ジメチル−３−インドリル）−２−（２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（５−（４−メトキシフェニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（５−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（５−（２−（４−シアノフェニル）−１−エテニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（２−（２−キノリル）−１−エテニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（２−（４−ピリジル）−１−エテニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（２−（１−ナフチル）−１−エテニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（５−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２−メチル−４−オクチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（５−（２−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１−エテニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（２−（２−ベンゾチアジル）−１−エテニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（６−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（５−（４−（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（６−（４−（４−メトキシフェニル）−１，３−ブタジエニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（５−（４−（４−メトキシフェニル）−１，３−ブタジチエニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−（４−（４−メトキシフェニル）−１，３−ブタジエニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（６−（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−エテニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（５−（２−（４−シアノフェニル）−１−エテニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（６−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（５−（２−（４−シアノフェニル）−１−エテニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（６−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（５−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（６−（４−（４−メトキシフェニル）−１，３−ブタジエニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（５−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２，４−ジメチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（６−（２−（４−メトキシフェニル）−１−エテニル）−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（２，４−ジメチル−（５−（４−（４−メトキシフェニル）−１，３−ブタジエニル））−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（１，２−ジメチル−３−インドリル）−２−（２−シアノ−３−メトキシ−５−メチルチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン
１，２−ビス（２−メチル−５−フェニル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−フェニル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−フェニル−５−メチル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−メチルベンゾチオフェン−３−イル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（３−メチルベンゾチオフェン−２−イル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（３−メチル−２−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−メチル−６−ニトロ−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（３−メチル−２−チエニル）−２−（２−メチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（５−（４−メチルフェニル）−２−メチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２，４−ジメチル−５−フェニル−３−チエニル）−２−（２−メチル−５−フェニル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（４−メトキシフェニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−５−（４−メチルフェニル）−３−チエニル）−２−（２，４−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−５−（４−メトキシフェニル）−３−チエニル）−２−（２，４−ジメチル−５−（４−メトキシフェニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（３−メチル−２−チエニル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（３−メチルベンゾチオフェン−２−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチルベンゾチオフェン−３−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−５−メチル−ベンゾチオフェン−３−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−５−フェニル−ベンゾチオフェン−３−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（３−メチル−５−メチル−ベンゾチオフェン−２−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（３−メチル−５−フェニル−ベンゾチオフェン−２−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（３−メチル−６−メチル−ベンゾチオフェン−２−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（３−メチル−６−フェニル−ベンゾチオフェン−２−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−６−メチル−ベンゾチオフェン−３−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−６−フェニル−ベンゾチオフェン−３−イル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン等が挙げられる。
【００３２】
前記一般式（５）又は（６）で示される化合物を更に詳しく説明すると、
マレイン酸系化合物としては、２，３−ジ（２−メチルベンゾチエニル）−マレイン酸ジメチル等が挙げられる。
ジシアノエチレン系化合物としては、１，２−ビス（２，３，５−トリメチル−４−チエニル）−１，２−ジシアノエチレン、１，２−ビス（２−メチル−３−ベンゾチエニル）−１，２−ジシアノエチレン等が挙げられる。
【００３３】
前記ジアリールエテン系フォトクロミック化合物のうち、青色光乃至紫色光を適用した際に変色するフォトクロミック化合物を用いることにより、紫外線により変色するジアリールエテン系フォトクロミック化合物を用いた場合と比べて人体への影響が少なく、安全性の高いフォトクロミック表示体を得ることができる。
前記青色光乃至紫色光により変色するフォトクロミック化合物としては、
１−（１，２−ジメチル−３−インドリル）−２−（２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−５−フェニル−３−チエニル）−２−（５−メチル−２−フェニル−４−チアゾイル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−メトキシ−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−メトキシ−５−メチル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−メチル−６−ニトロ−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−アミノ−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−アミノ−２−エチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−メチル−６−（１−ピロリジノ）−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−ジエチルアミノ−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−アセチルアミノ−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−メチル−６−（１−ピペリジノ）−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−ジベンジルアミノ−２−メチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−ブチル−６−（１−ピペリジノ）−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−メチル−６−（１−モルホリノ）−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（３−メトキシ−２−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−メチル−６−ニトロ−３−ベンゾフラニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（３−メチル−２−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（３−メチル−２−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−３−ベンゾチエニル）−２−（３−メチル−２−ベンゾフラニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−５−フェニル−３−チエニル）−２−（３−メチル−２−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−ブチル−６−ニトロ−３−ベンゾフラニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−メチル−５−フェニル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２−メチル−５−フェニル−３−チエニル）−２−（２，４−ジメチル−５−フェニル−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−メトキシフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−メチル−５−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−［２−メチル−５−（４−メチルフェニル）−３−チエニル］−２−［２，４−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−［２−メチル−５−（４−メトキシフェニル）−３−チエニル］−２−［２，４−ジメチル−５−（４−メトキシフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−［２−メチル−５−（４−メチルフェニル）−３−チエニル］−２−［２，４−ジメチル−５−（４−メトキシフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（２−フェニルエテニル）−３−チエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−アミノフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１−（２，４−ジメチル−５−フェニル−３−チエニル）−２−［２，４−ジメチル−５−（２−フェニルエテニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（２−エチル−６−ニトロ−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−エチル−６−（５−メチル−２−チエニル）−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−エチル−６−（１−ピペリジノ）−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス（６−ジベンジルアミノ−２−エチル−３−ベンゾチエニル）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−エチル−６−（１−モルホリノ）−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−ホルミル−２−メチル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，５−ジフェニル−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，５−フェニルエチニル−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，５−ジフェニル−４−オキサゾール］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−フェニル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−フェニル−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−フェニル−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ベンゾチエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−フェニル−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−メチル−６−メトキシ−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−エチル−６−メトキシ−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−ブチル−６−メトキシ−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−メトキシ−２−ｔ−ブチル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−ニトロ−２−プロピル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−ニトロ−２−ｔ−ブチル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−フェニル−６−メトキシ−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−メトキシ−２−メトキシフェニル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−メトキシ−２−トリフルオロメチルフェニル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−ニトロ−２−フェニル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−メトキシフェニル−６−ニトロ−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［６−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル−３−ベンゾフラニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，５−ジ（４−メトキシフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２，５−ジ（４−トリフルオロメチルフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−（４−メトキシフェニル）−５−フェニル−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［５−（４−メトキシフェニル）−２−フェニル−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［５−フェニル−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−フェニル−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−５−メトキシフェニル−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、
１，２−ビス［５−（４−メトキシフェニル）−２−メトキシフェニル−３−チエニル］−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテンを例示できる。
【００３４】
また、前記光変色像Ｂには、ジアリールエテン系フォトクロミック化合物と、融点或いは軟化点が４０℃以下であり、且つ、沸点が２００℃以上の芳香族化合物及び／又はエステル化合物とからなるフォトクロミック材料を含み、発色時の色濃度が高く、しかも、変色感度に優れた構成とすることもできる。
【００３５】
前記ジアリールエテン系フォトクロミック化合物は、沸点が２００℃以上の芳香族化合物及び／又はエステル化合物に溶解して用いられる。
前記芳香族化合物として好ましくは重量平均分子量が２００乃至６０００、好ましくは２００乃至４０００のスチレン系オリゴマーである。
スチレン系オリゴマーの重量平均分子量が２００未満の場合、含有モノマーが多くなり、安定性に欠けるため耐光性向上効果を発現し難くなる。
また、重量平均分子量が６０００を越えると、軟化点が高くなり、光照射により色残りが発生し易く、且つ、発色濃度が低くなり、変色感度は鈍くなる傾向にある。
前記芳香族化合物を以下に例示するが、芳香族化合物はこれらに限定されるものではない。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
芳香族化合物としては、カクタスＰ−１８０、ソルベッソ２００等の芳香族有機溶剤が挙げられる。
前記スチレン系オリゴマーとしては、低分子量ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体、α−メチルスチレン重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ｄ−リモネン重合体等が挙げられる。
スチレン−α−メチルスチレン系共重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：ピコラスチックＡ５（重量平均分子量３１７）、ピコラスチックＡ２５（重量平均分子量３４８）等が用いられる。
α−メチルスチレン重合体としては、理化ハーキュレス（株）製、商品名：クリスタレックス３０２５等が用いられる。
前記スチレン系オリゴマーは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いることもできる。
一方、融点又は軟化点が４０℃以下であり沸点が２００℃以上のエステル化合物として好ましくは脂肪族エステル化合物又は芳香族エステル化合物である。
前記エステル化合物を以下に例示するが、エステル化合物はこれらに限定されるものではない。
前記脂肪族エステルとしては、カプリル酸ｎ−デシル、カプリン酸セチル、カプリン酸ステアリル、ラウリン酸ｎ−オクチル、ラウリン酸ラウリル、ラウリン酸ミリスチル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、ミリスチン酸ｎ−デシル、ミリスチン酸ラウリル、パルミチン酸ｎ−ブチル、パルミチン酸ｎ−デシル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ｎ−デシル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ネオペンチル、パルミチン酸ネオペンチル、ステアリン酸２−エチルブチル、パルミチン酸シクロヘキシルメチル等が用いられる。
前記芳香族エステル化合物としては、ミリスチン酸ベンジル、安息香酸セチル、ステアリン酸４−イソプロピルベンジル等が用いられる。
【００３６】
前記フォトクロミック化合物と芳香族化合物及び／又はエステル化合物の重量比は、１：１〜１：１００００であることが好ましく、より好ましくは１：５〜１：５００である。
前記重量比を満たすことによって、耐光性向上効果に優れ、且つ、フォトクロミック化合物は十分な発色濃度を示すことができる。
【００３７】
前記フォトクロミック化合物と、芳香族化合物及び／又はエステル化合物と共に一般式（Ａ）で示されるフェノール系化合物を含有させることができ、発色濃度が更に高くなり、また、耐光性が更に向上する効果を有する。
【化１５】
0006774181.tif 000016
（式中、Ｒ’、Ｒ’’はそれぞれ水素原子又は炭素数１乃至４の炭化水素基を示し、Ｒ’’’は炭化水素基を示す。）
なお、一般式（Ａ）のＲ’、Ｒ’’はそれぞれ水素原子、直鎖又は分枝を有する炭素数１乃至４の炭化水素基から選ばれ、Ｒ’’’は直鎖又は分枝を有する炭化水素基である。
前記フェノール系化合物としては、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、４，４′−（２−エチルヘキサン−１，１−ジイル）ジフェノール、４，４′−（１−メチルエチリデン）−ビス(２−メチル−フェノール)、２，２′−メチレンビス（４−メチルフェノール）、２，２′，６，６′−テトラメチル−４，４′−メチレンジフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド〕、ジエチル〔〔３，５−ビス(１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ホスフォネート、３，３′，３″，５，５′，５″−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ′，ａ″−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、ヘキサメチレンビス〔３−（３，５―ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、1，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート等を例示できる。
【００３８】
前記光変色像Ａ及び光変色像Ｂを形成するフォトクロミック化合物やフォトクロミック材料は、マイクロカプセルにフォトクロミック化合物を内包させたフォトクロミックマイクロカプセル顔料を用いたり、フォトクロミック化合物を熱可塑性又は熱硬化性樹脂中に分散したフォトクロミック樹脂粒子を用いることもできる。
なお、前記マイクロカプセル顔料又は樹脂粒子は、平均粒子径０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは、１〜３０μｍの範囲が実用を満たす。
前記マイクロカプセル顔料又は樹脂粒子の平均粒子径が１００μｍを超えると、インキや塗料へのブレンドに際して、分散安定性や加工適性に欠ける。
一方、平均粒子径が、０．５μｍ未満では、高濃度の発色性を示し難くなる。
平均粒子径の測定は、マウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「マックビュー」を用いて粒子の領域を判定し、粒子の領域の面積から投影面積円相当径（Ｈｅｙｗｏｏｄ径）を算出し、その値による等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定した値である。
また、全ての粒子或いは大部分の粒子の粒子径が０．２μｍを超える場合は、粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製、製品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ４ｅ）を用いてコールター法により等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定することも可能である。
前記マイクロカプセル化は、公知のイソシアネート系の界面重合法、メラミン−ホルマリン系等のｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。
更にマイクロカプセル顔料表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
なお、マイクロカプセル顔料中又は樹脂粒子中に一般の染料や顔料を適宜添加することにより、有色から色の異なる有色への色変化を呈することもできる。
【００３９】
前記フォトクロミック化合物或いはフォトクロミック材料は、ビヒクル中に混合して、塗料や印刷インキ等の液状組成物を調製し、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により、支持体上に光変色像Ａと光変色像Ｂの一部又は全部が重ね刷りされた積層状態でフォトクロミック表示体が得られる。
なお、前記液状組成物中に一般の染料及び顔料を適宜添加することにより、有色から色の異なる有色への色変化を呈することもできる。
前記支持体の材質は特に限定されるものではなく、総て有効であり、紙、合成紙、布帛、植毛或いは起毛布、不織布、合成皮革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材、金属等を例示でき、平面状に限らず、凹凸状であってもよい。
また、前記光変色像Ａ、光変色像Ｂのいずれか一方が支持体を兼ねる場合、支持体を兼ねた一方の光変色像上に他方の光変色像を形成してフォトクロミック表示体を得ることもできる。
支持体を兼ねる光変色像は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂から選ばれる成形用樹脂中にフォトクロミック化合物をブレンドし、成形して得ることができる。
前記成形用樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポロイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系可塑性エラストマー、ウレタン系可塑性エラストマー、ポリステル系可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系可塑性エラストマー、塩化ビニル系可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシプラスチック等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００４０】
前記光変色像は、文字、記号、英数字、模様等の図柄、直線や曲線の組合せ、点状、或いは、点状の像の集合により形成される像の他、ベタ印刷で形成される円形や長方形の像であってもよい。
前記光変色像Ａ、光変色像Ｂの一部又は全部が重ね刷りされた表示体は、発色状態の各光変色像の消色時間が異なり、段階的な消色或いは変色を視認することができ、様相変化に富むフォトクロミック表示体が得られる。
なお、光変色像Ａ及び光変色像Ｂが関連する像であることにより、消色或いは変色時に動的視覚を伴なう構成とすることもでき、趣向性に富むフォトクロミック表示体が得られる。
前記光変色像Ａと光変色像Ｂが同一形状、同一の大きさで全て重なり合っている場合は、大きさや形状が異なる光変色像Ａと光変色像Ｂが部分的に重なり合っていたり、大きさや形状が異なる光変色像Ａと光変色像Ｂが全て重なり合っている場合と比較して様相変化にやや乏しくなる。
前記光変色像Ａの上層に少なくとも一部が重なり合うように光変色像Ｂを設けた場合、光照射により光変色像Ａ及び光変色像Ｂが重なった状態で現出（発色）し、光照射を止めると光変色像Ａが消色或いは変色し、他方の光変色像Ｂは消色或いは変色することなく維持されるため、変化した様相を明瞭に視認することができる。
光変色像Ｂの上層に少なくとも一部が重なり合うように光変色像Ａを設けた場合も同様の様相変化を示す。
なお、光変色像Ａ及び光変色像Ｂを部分的に重なった状態で設けることにより、重なった部分は各像（光変色像Ａと光変色像Ｂ）の色変化が組み合わされ、全てを重ね合わせた系や各像を並設した系よりも複雑且つ多様な様相変化を付与できる。
前記光変色像Ｂは、紫外線を除く可視光や白色光を照射することにより消色又は変色させることができる。
なお、光変色像Ａと光変色像Ｂは、光照射した際、十分な色濃度を呈するまでの時間（発色時間）を略同一に設定することが好ましく、略同一の発色感度を有するフォトクロミック化合物、フォトクロミック材料を用いることが好ましい。
発色感度において、十分な色濃度を呈するまでの時間（発色時間）を略同一に設定するためには、完全着色濃度の約９割の濃度に至るまでの時間差が小さいことが必要であり、光変色像Ａと光変色像Ｂの発色時間差は４分以下、好ましくは２分以下である。
更に、光変色像Ａと光変色像Ｂが同一色の場合、光変色像Ａと光変色像Ｂの明度値の差は１以下、好ましくは０．５以下であることにより、使用者に単一のフォトクロミック材料を用いたような印象を与え、光変色像が段階的に消色或いは変色する際に意外性を付与することができる。
【００４１】
前記光変色像Ａ、光変色像Ｂの上層、下層、近傍には非変色像を設けて様相変化を多様化させることができる。
前記非変色像は、汎用の染料、顔料、金属光沢顔料、パール顔料等の非変色性着色剤を含有するインキや塗料等により形成される。
【００４２】
前記フォトクロミック表示体の具体的な使用例としては、被服、履物、貴金属、照明器具、玩具、造花、文房具、日用品、台所用品、化粧用具、運動用具、書籍等の印刷物、乗物、機械、屋内装飾品、医療品等が挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を記載するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の部は質量部である。
以下の表に実施例で使用するスピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物（Ａ−１〜Ａ−３）、ナフトピラン系フォトクロミック化合物（Ａ−４、Ａ−５）及びジアリールエテン系フォトクロミック化合物（Ｂ−１〜Ｂ−７）を示す。
【００４４】
【表１】
0006774181.tif 000017
【００４５】
【表２】
0006774181.tif 000018
【００４６】
参考例１（図１参照）
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−１（０．３部）、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）３０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
支持体４として透明ＡＢＳ製スマートフォンケース表面に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装により星の絵柄（光変色像Ｂ３）を形成した。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−１（０．１部）を、ポリ塩化ビニルゾル（株式会社コバヤシ製、商品名：ＥＳ−１０８Ａ）２００部に混合して得られたフォトクロミック成形用樹脂組成物を用いて前記光変色像Ｂを完全に覆うようにポッティングし、加温、硬化させて円形の光変色像Ａ２を形成してフォトクロミック表示体１を得た。
【００４７】
光照射具の作製
円筒形の本体（直径１５ｍｍ、長さ１３０ｍｍ）内の表面に電源として太陽電池を設け、先端部に光源としてＬＥＤ（ピーク波長４３０ｎｍ）を取り付け、光照射具を得た。
【００４８】
消色具の作製
円筒形の本体（直径１５ｍｍ、長さ１３０ｍｍ）内の表面に電源として太陽電池を設け、先端部に光源としてＬＥＤ（ピーク波長６３０ｎｍ）を取り付けて消色具を得た。
【００４９】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では透明であるが、光照射具を用いて光照射すると光変色像Ａによる紫色の円形と、光変色像Ｂによる紫色の星の絵柄が略同時に重なって現出し、光変色像Ａによる円形のみ視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによる円形が消えて光変色像Ｂによる十分な色濃度を保持した星の絵柄のみ視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温することによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存すれば光変色像Ｂは半永久的に保持することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を用いて光照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度光照射具を用いて光照射したところ、光変色像Ａによる円形のみ視認することができ、前記変化は繰り返し行なうことができた。
【００５０】
参考例２（図２参照）
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−２（６部）、ステアリン酸ブチル７５部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料１０部、蛍光黄色顔料０．１部、ポリスチレン５００部を混合してフォトクロミック成形用樹脂組成物を得た。
前記成形用樹脂組成物を用いて、射出成形によりドロップ型のモビール（光変色像Ｂ３）を得た。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−１（０．３部）を、アクリル樹脂（ロームアンドハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）の２０％キシレン溶液５０部に均一に分散し、更にキシレン及びメチルイソブチルケトンを用いて希釈してフォトクロミック塗料を得た。
前記フォトクロミック塗料を用いて光変色像Ｂ上にスプレーガンにて塗装し、ストライプ模様（光変色像Ａ２）を形成してフォトクロミック表示体１を得た。
【００５１】
光照射具の作製
Ｕ字形状のプラスチック製本体内に電源として電池を内蔵し、本体の凹部にリフレクターと、複数の光源としてＬＥＤ（ピーク波長４６０ｎｍ）を取り付け、本体表面部にスイッチを設けて光照射具を得た。
【００５２】
消色具の作製
透明性繊維から構成される織布の表面に、紫外線を含む５００ｎｍ未満の波長の光を遮蔽する顔料〔ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ８１）〕をバインダー樹脂により固着させて消色具を得た。
【００５３】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では黄色のドロップ型のモビール（光変色像Ｂ）が視認されるが、光照射具を用いて光照射すると光変色像Ａによる紫色のストライプ模様と、ピンク色になった光変色像Ｂが略同時に重なって現出し、ピンク地に紫色のストライプ模様を視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによるストライプ模様が消えて光変色像Ｂによる十分な色濃度を保持したピンク色のモビールが視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温したりすることによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所であればピンク色のモビールは半永久的に保持することができた。
前記ピンク色のモビールのみ視認される表示体に消色具を配置して太陽光を照射したところ、モビールが黄色に変色した。再度光照射具を用いて光照射したところ、ピンク地に紫色のストライプ模様を有するモビールを視認することができ、前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
【００５４】
参考例３
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−２（１部）、透明樹脂製粘土２００部を混合してフォトクロミック成形用粘土を得た。
前記フォトクロミック成形用粘土を用いて花形の光変色像Ｂを形成し、その周囲を透明樹脂製粘土で覆って宝石形の表示体を得た。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−２（０．１５部）を、アクリル樹脂（ロームアンドハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）の１５％キシレン溶液１００部に分散し、更にキシレン及びメチルイソブチルケトンを用いて希釈してフォトクロミック塗料を得た。
前記フォトクロミック塗料を用いて前記宝石形の表示体表面にスプレーガンにて塗装し（光変色像Ａ）を形成してフォトクロミック表示体を得た。
【００５５】
光照射具の作製
円筒形の本体（直径１５ｍｍ、長さ１３０ｍｍ）内の表面に電源として太陽電池を設け、先端部に光源としてＬＥＤ（ピーク波長４３０ｎｍ）を取り付けて光照射具を得た。
【００５６】
消色具の作製
透明性繊維から構成される織布の表面に、紫外線を含む５００ｎｍ未満の波長の光を遮蔽する顔料〔ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ８１）〕をバインダー樹脂により固着させて消色具を得た。
【００５７】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では透明であるが、光照射具を用いて光照射すると光変色像Ａによるピンク色の宝石と、光変色像Ｂによるピンク色の花が略同時に重なって現出し、光変色像Ａによるピンク色の宝石のみ視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによる宝石表面のピンク色が消えて光変色像Ｂによる十分な濃度を保持したピンク色の花のみ視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温することによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存すれば光変色像Ｂは半永久的に保持することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を配置して白色のＬＥＤを備えた光照射装置を用いて光照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度光照射具を用いて光照射したところ、ピンク色の宝石を視認することができ、前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
【００５８】
参考例４（図３参照）
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−６（１部）、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
支持体４として鏡面上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装によりハートの柄（光変色像Ｂ３）を形成した。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−３（０．５部）を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−７５）５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ｂ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装により光変色像Ｂと完全に重なるようにクローバーの柄（光変色像Ａ２）を形成してフォトクロミック表示体を得た。
【００５９】
消色具の作製
紫外線吸収剤として（ＢＡＳＦ社製、製品名：チヌビン３２８）１部、紫外線を含む５００ｎｍ未満の光を遮蔽する顔料〔ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ８１）〕５部、塩化ビニル樹脂１００部を混合して成形したシート（消色具）を得た。
【００６０】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では柄の無い鏡が視認されるが、太陽光を照射すると光変色像Ａによる青色のクローバーの柄と、光変色像Ｂによる青色のハートの柄が略同時に重なって現出し、光変色像Ａによるクローバーの柄のみ視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによるクローバーの柄が消えて光変色像Ｂによる十分な色濃度を保持したハートの柄のみ視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温することによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存すれば光変色像Ｂは半永久的に保持することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を配置して太陽光を照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度太陽光を照射したところ、クローバーの柄を視認することができ、前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
【００６１】
参考例５
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−２（５部）、ステアリン酸ブチル１００部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
支持体として白色合成紙上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料４０部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン５８部、消泡剤３部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を分散混合して得られたフォトクロミック液状組成物（スクリーンインキ）を用いてスクリーン印刷により「ＡＰＰＬＥ」の文字（光変色像Ｂ）を印刷した。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−２（１．５部）、アクリル酸エステル共重合体（東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１０８０）５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ｂ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料４０部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン５８部、消泡剤３部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を分散混合して得られたフォトクロミック液状組成物（スクリーンインキ）を用いてスクリーン印刷により光変色像Ｂを完全に覆う長方形（光変色像Ａ）を印刷してフォトクロミック表示体（英単語カード）を得た。
【００６２】
光照射具の作製
紫外線吸収インキを用いて、ＬＥＤ（ピーク波長４０５ｎｍ）の表面に塗工して紫外線吸収層を設けた。円筒形の本体（直径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）内に電源として電池を内蔵し、先端部に光源として前記ＬＥＤを取り付け、本体表面部にスイッチを設けて光照射具を得た。
【００６３】
消色具の作製
円筒形の本体（直径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）内に電源として電池を内蔵し、先端部に光源としてＬＥＤ（ピーク波長６３０ｎｍ）を取り付け、本体表面部にスイッチを設けて消色具を得た。
【００６４】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では白色の支持体が視認されるが、光照射具を用いて光照射すると光変色像Ａによるピンク色の長方形と、光変色像Ｂによるピンク色の「ＡＰＰＬＥ」の文字が略同時に重なって現出し、光変色像Ａによる長方形のみ視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによる長方形が消えて、光変色像Ｂによる十分な濃度を保持した「ＡＰＰＬＥ」の文字のみ視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温することによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存あれば半永久的に保持することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を用いて光照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度光照射具を用いて光照射したところ、光変色像Ａによる長方形のみ視認することができ、前記変化は繰り返し行なうことができた。
【００６５】
実施例１（図４参照）
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−３（３部）、ステアリン酸ブチル５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
支持体２として白色Ｔシャツ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、アクリル樹脂エマルジョン６部、消泡剤０．５部、粘度調整剤１部を分散混合して得られたフォトクロミックインキを用いて、スクリーン印刷により猫の絵（光変色像Ｂ３）を印刷した。
次いで、ナフトピラン系フォトクロミック化合物Ａ−４（２部）を、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）１０部、スチレン系樹脂（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＤ−１２５）１５部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
猫の絵の顔周囲に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、アクリル樹脂エマルジョン６部、消泡剤０．５部、粘度調整剤１部を分散混合して得られたフォトクロミックインキを用いて、スクリーン印刷によりライオンの鬣の絵（光変色像Ａ２）が部分が重なるように印刷してフォトクロミック表示体１を得た。
【００６６】
消色具の作製
紫外線吸収剤として（ＢＡＳＦ社製、製品名：チヌビン３２８）１部、紫外線を含む５００ｎｍ未満の光を遮蔽する顔料〔ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ８１）〕５部、塩化ビニル樹脂１００部を混合して成形したシート（消色具）を得た。
【００６７】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では白色のＴシャツが視認されるが、太陽光を照射すると光変色像Ａによる橙色のライオンの鬣の絵と、光変色像Ｂによる橙色の猫の絵が略同時に部分的に重なって現出し、ライオンの絵を視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによるライオンの鬣の絵が消えて、光変色像Ｂによる十分な濃度を保持した猫の絵のみ視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温したりすることによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存すれば光変色像Ｂは半永久的に保持することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を配置して太陽光を照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度光照射したところ、光変色像Ａと光変色像Ｂによるライオンの絵を視認することができ、前記変化は繰り返し行なうことができた。
【００６８】
参考例６
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−４（１部）、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）２５部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
支持体として白色合成紙上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料４０部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン５８部、消泡剤３部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を分散混合して得られたフォトクロミック液状組成物（スクリーンインキ）を用いてスクリーン印刷により「ＤＯＧ」の文字（光変色像Ｂ）を印刷した。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−３（１部）、アクリル酸エステル共重合体（東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１７０）２５部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ｂ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料４０部、エチレン酢酸ビニル共重合エマルジョン５８部、消泡剤３部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１部、レベリング剤３部、防腐剤１部を分散混合して得られたフォトクロミック液状組成物（スクリーンインキ）を用いて「ＣＡＴ」の文字（光変色像Ａ）を印刷してフォトクロミック表示体（メッセージカード）を得た。
【００６９】
光照射具の作製
円筒形の本体（直径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）内に電源として電池を内蔵し、先端部に光源としてＬＥＤ（ピーク波長４３０ｎｍ）と、光源を覆う着脱可能なステンシル（ひらがなが順不同に並べられたもの）を取り付け、本体表面部にスイッチを設けて光照射具を得た。
【００７０】
消色具の作製
円筒形の本体（直径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）内に電源として電池を内蔵し、先端部に光源としてＬＥＤ（ピーク波長６６０ｎｍ）と、本体表面部にスイッチを設けて消色具を得た。
【００７１】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では白色のカードが視認されるが、光照射具を用いて光照射すると光変色像Ａと光変色像Ｂの青色の順不同な文字が略同時に現出した。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによる文字が消えて光変色像Ｂによる十分な濃度を保持した「ＤＯＧ」ののみ視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温したりすることによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存すれば光変色像Ｂは半永久的に保持することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を用い光照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度光照射したところ、光変色像Ａと光変色像Ｂによる順不同な文字を視認することができ、前記変化は繰り返し行なうことができた。
【００７２】
参考例７
フォトクロミック表示体の作製
ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−５（６部）、ステアリン酸ブチル５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
支持体として枝の絵が描かれた扇子上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、アクリル樹脂エマルジョン６部、消泡剤０．５部、粘度調整剤１部を分散混合して得られたフォトクロミックインキを用いて、スクリーン印刷により枝の絵に重なるように複数の「みかん」の絵（光変色像Ｂ）を印刷した。
次いで、ナフトピラン系フォトクロミック化合物Ａ−５（２部）を、アクリル酸エステル共重合体（東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１７０）５０部、ポリスチレン（三洋化成工業（株）製、商品名：ハイマーＳＢ−１５０）５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ｂ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、アクリル樹脂エマルジョン６部、消泡剤０．５部、粘度調整剤１部を分散混合して得られたフォトクロミックインキを用いて、スクリーン印刷により「葉」の絵（光変色像Ａ）を印刷してフォトクロミック表示体を得た。
【００７３】
消色具の作製
紫外線を含む５００ｎｍ未満の光を遮蔽する顔料〔ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ８１）〕５部、塩化ビニル樹脂１００部を混合して成形したシート（消色具）を得た。
【００７４】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では枝の絵が描かれた扇子が視認されるが、太陽光を照射すると光変色像Ａによる黄色の「葉」の絵と、光変色像Ｂによる黄色の「みかん」の絵が略同時に重なって現出し、光変色像Ａによる黄色い葉が生い茂った木の絵を視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによる「葉」の絵が消えて光変色像Ｂによる十分な濃度を保持した「みかん」が生った木の絵が視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温したりすることによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存すれば光変色像Ｂは半永久的に保持することができた。
前記「みかん」が生った木の絵が視認される表示体に消色具を配置して白色ＬＥＤから光を照射したところ、「みかん」の絵が消色（消失）した。再度太陽光を照射したところ、黄色い葉が生い茂った木の絵を視認することができ、前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
【００７５】
参考例８（図５参照）
フォトクロミック表示体の作製
スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−３（５部）、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）４８部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビン７６５）２部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料１０部、ＡＢＳ樹脂１０００部を混合してフォトクロミック成形用樹脂組成物を得た。前記成形用樹脂組成物を用いて、中空成形により人形（光変色像Ａ２）を得た。
次いで、ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−５（３部）を、アクリル酸エステル共重合体（東亜合成（株）製、商品名：ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１７０）１００部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ａ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料５部、５０％アクリル樹脂酢酸ブチル溶液９４部、粘度調整剤１部を混合して得られたフォトクロミック液状組成物を用いてタンポ印刷により「顔」の絵（光変色像Ｂ３）を印刷してフォトクロミック表示体１を得た。
【００７６】
光照射具の作製
紫外線吸収インキを用いて、ＬＥＤ（ピーク波長４０５ｎｍ）の表面に塗工して紫外線吸収層を設けた。
円筒形の本体（直径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）内に電源として電池を内蔵し、先端部に光源として前記ＬＥＤと、光源を覆う着脱可能なステンシル（ウインクした顔の絵）を取り付け、本体表面部にスイッチを設けて光照射具を得た。
【００７７】
消色具の作製
円筒形の本体（直径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）内に電源として電池を内蔵し、先端部に光源としてＬＥＤ（ピーク波長６６０ｎｍ）と、本体表面部にスイッチを設けて消色具を得た。
【００７８】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では白色の人形が視認されるが、光照射具を用いて顔面に光照射すると光変色像Ａとしてステンシルによる青色の「ウインクした顔」の絵と、光変色像Ｂによる青色の「顔」の絵が略同時に重なって現出し、「ウインクした顔」を視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａの「ウインクした顔」の絵が消えて光変色像Ｂによる十分な濃度を保持した「顔」の絵のみ視認されるようになり、段階的に像が変化する様相を明瞭に視認することができた。
また、光照射を止めて暗所で放置したり、加温したりすることによっても前記と同様の様相変化を視認することができ、暗所で保存すれば光変色像Ｂは半永久的に保持することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を用いて光照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度光照射具を用いて光照射したところ、「ウインクした顔」を視認することができ、前記変化は繰り返し行なうことができた。
【００７９】
参考例９（図６参照）
フォトクロミック表示体の作製
ナフトピラン系フォトクロミック化合物Ａ−４（２部）、スチレン−α−メチルスチレン系共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）１００部、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−７５）１００部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
支持体４としてＡＢＳ樹脂製の白色メッセージボード上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装により長方形（光変色像Ａ２）を塗装した。
次いで、ジアリールエテン系フォトクロミック化合物Ｂ−７（５部）を、ステアリン酸ブチル５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ａ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料５部をアクリル樹脂（ロームアンドハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）の１５％キシレン溶液７０部に分散し、更にキシレン及びメチルイソブチルケトンを用いて希釈して得られたフォトクロミック塗料を用いて、「おめでとう」の文字（光変色像Ｂ３）を塗装してフォトクロミック表示体を得た。
【００８０】
消色具の作製
紫外線を含む５００ｎｍ未満の光を遮蔽する顔料〔ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ８１）〕１部、アルギン酸ナトリウム３部、水９７部を混合した水溶性ジェル（消色具）を作製した。
【００８１】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では白色のメッセージボードが視認されるが、太陽光を照射すると光変色像Ａによる橙色の長方形と、光変色像Ｂによる橙色の「おめでとう」の文字が略同時に重なって現出し、光変色像Ａによる長方形を視認することができた。
光照射を止めて室内で放置すると光変色像Ａによる長方形が消えて光変色像Ｂによる十分な濃度を保持した「おめでとう」の文字が視認されるようになり、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができた。
前記光変色像Ｂのみ視認される表示体に消色具を配置して太陽光を照射したところ、光変色像Ｂが消色（消失）した。再度太陽光を照射したところ、長方形を視認することができ、前記様相変化は繰り返し行なうことができた。
【００８２】
比較例１
フォトクロミック表示体の作製
スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−３（０．５部）、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−７５）５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
鏡面上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装によりハートの柄（光変色像Ｂ）を形成した。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−３（０．５部）を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）５０部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ｂ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装により光変色像Ｂと完全に重なるようにクローバーの柄（光変色像Ａ）を形成してフォトクロミック表示体を得た。
【００８３】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では柄の無い鏡が視認されるが、太陽光を照射すると光変色像Ａによる青色のクローバーの柄が先に現出し、その後、光変色像Ｂによる青色のハートの柄が重なって現出し、光変色像Ａによるクローバーの柄のみ視認されるが、像が現出する時間に差があるため変化する様子が予測され、意外性を満足させることはできなかった。
光照射を止めて室内で放置するとクローバーの柄が消色し、やや遅れてハートの柄が消色するものの、クローバーの柄が消えるころにはハートの柄の濃度が低下しており、段階的に消色する様相を明瞭に視認することができず、意外性を満足させることはできなかった。
【００８４】
比較例２
フォトクロミック表示体の作製
スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−３（０．５部）、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）２５部、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−７５）２５部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
鏡面上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装によりハートの柄（光変色像Ｂ）を形成した。
次いで、スピロナフトオキサジン系フォトクロミック化合物Ａ−３（０．５部）を、スチレン−α−メチルスチレン共重合体（イーストマンコダック社製、商品名：ピコラスティックＡ−５）４８部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビン７６５）２部をウレタン樹脂からなるマイクロカプセルに内包してフォトクロミックマイクロカプセル顔料（平均粒子径１０μｍ）を得た。
前記光変色像Ｂ上に、前記フォトクロミックマイクロカプセル顔料３部、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂３部、キシレン７部、メチルイソブチルケトン７部、光安定剤０．５部、粘度調整剤０．５部を混合して得られたフォトクロミックインキを用いてスプレー塗装により光変色像Ｂと完全に重なるようにクローバーの柄（光変色像Ａ）を形成してフォトクロミック表示体を得た。
【００８５】
前記フォトクロミック表示体は、暗所では柄の無い鏡が視認されるが、太陽光を照射すると光変色像Ａによる青色のクローバーの柄と、光変色像Ｂによる青色のハートの柄が略同時に重なって現出し、光変色像Ａによるクローバーの柄のみ視認することができた。
光照射を止めて室内で放置するとハートの柄とクローバーの柄は共に消色し、消色時間に差がないため、段階的に像が消色（消失）する様相を明瞭に視認することができず、意外性を満足させることはできなかった。
また、光照射を止めて暗所で放置してもハートの柄とクローバーの柄は共に消えてしまい、加温によってもハートの柄とクローバーの柄は共に消えてしまうため、前記と同様の様相変化を視認することができなかった。
【符号の説明】
【００８６】
１  フォトクロミック表示体
２  光変色像Ａ
３  光変色像Ｂ
４  支持体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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