(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂基材と、接着層と、光学調整層と、透明導電層とをこの順に備え、
前記光学調整層の、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５５における硬さが、０．５ＧＰａ以上であり、
前記光学調整層は、ゴム変性エポキシ樹脂を含有する樹脂組成物から形成されており、前記接着層の厚み方向一方面と接触するように、前記接着層の厚み方向一方側に配置されていることを特徴とする、透明導電性フィルム。
【請求項２】
前記接着層の屈折率が、１．５０以上１．７０以下であることを特徴とする、請求項１に記載の透明導電性フィルム。
【請求項３】
前記接着層の厚みが、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の透明導電性フィルム。
【請求項４】
前記接着層が、芳香族ジカルボン酸エステルを含有する接着組成物からなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明導電性フィルム。
【請求項５】
前記芳香族ジカルボン酸エステルが、芳香族ジカルボン酸とグリコールとの反応生成物であり、前記グリコールが、プロピレングリコールを含有することを特徴とする、請求項４に記載の透明導電性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電性フィルム、詳しくは、光学用途に好適に用いられる透明導電性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インジウムスズ複合酸化物（ＩＴＯ）などからなる透明導体層が形成された透明導電性フィルムが、タッチパネルなどの光学用途に用いられる。
【０００３】
例えば、透明導体層はパターン化されており、透明導体層を有しない非パターン部には、アンダーコート層を有する透明導電性フィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１の透明導電性フィルムは、透明導体層のパターン部と非パターン部の反射率差を小さく抑え、見栄えを良好にしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−７６４３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、近年、タッチパネルの多用途化に伴い、高温高湿環境下での使用において、透明導電性フィルムの性能が低下しにくい湿熱耐久性が求められている。例えば、８５℃８５％ＲＨの環境下に長時間放置しても、クラックが発生しないことが求められる。
【０００６】
そこで、特許文献１の透明導電性フィルムにおいて、アンダーコート層を硬くすることにより、湿熱耐久性を向上することが検討される。しかし、アンダーコート層を硬くすると、脆くなり易い。そのため、製造時や使用時に透明導電性フィルムを折り曲げると、クラックが筋状に生じ、クラック部分のみが白く筋状に見える。その結果、透明導電性フィルムの外観が不良となる不具合が生じる。
【０００７】
本発明の目的は、湿熱耐久性が良好であり、屈曲による外観不良を抑制できる透明導電性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明［１］は、透明樹脂基材と、接着層と、光学調整層と、透明導電層とをこの順に備え、前記光学調整層の、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５５における硬さが、０．５ＧＰａ以上であり、前記光学調整層は、前記接着層の厚み方向一方面と接触するように、前記接着層の厚み方向一方側に配置されている透明導電性フィルムを含んでいる。
【０００９】
本発明［２］は、前記接着層の屈折率が、１．５０以上１．７０以下である［１］に記載の透明導電性フィルムを含んでいる。
【００１０】
本発明［３］は、前記接着層の厚みが、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である［１］または［２］に記載の透明導電性フィルムを含んでいる。
【００１１】
本発明［４］は、前記接着層が、芳香族ジカルボン酸エステルを含有する接着組成物からなる［１］〜［３］のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含んでいる。
【００１２】
本発明［５］は、前記芳香族ジカルボン酸エステルが、芳香族ジカルボン酸とグリコールとの反応生成物であり、前記グリコールが、プロピレングリコールを含有する［４］に記載の透明導電性フィルムを含んでいる。
【００１３】
本発明［６］は、前記光学調整層が、飽和炭化水素環を有するポリマーを含有する樹脂組成物からなる［１］〜［５］のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含んでいる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の透明導電性フィルムによれば、湿熱耐久性が良好であり、屈曲による外観不良を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態の透明導電性フィルムの断面図を示す。
【図２】図２は、図１に示す透明導電性フィルムがパターニングされている態様の断面図を示す。
【図３】図３は、透明導電性フィルムに対して、湿熱耐久性試験を実施する際の模式図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図１を参照して、本発明の一実施形態の透明導電性フィルム１を説明する。
【００１７】
図１において、紙面上下方向は、上下方向（厚み方向、第１方向）であって、紙面上側が、上側（厚み方向一方側、第１方向一方側）、紙面下側が、下側（厚み方向他方側、第１方向他方側）である。図１において、紙面左右方向は、左右方向（幅方向、第１方向に直交する第２方向）であり、紙面左側が左側（第２方向一方側）、紙面右側が右側（第２方向他方側）である。図１において、紙厚方向は、前後方向（第１方向および第２方向に直交する第３方向）であり、紙面手前側が前側（第３方向一方側）、紙面奥側が後側（第３方向他方側）である。具体的には、各図の方向矢印に準拠する。他の図についても、図１に準拠する。
【００１８】
１．透明導電性フィルム
透明導電性フィルム１は、所定の厚みを有するフィルム形状（シート形状を含む）を有し、厚み方向と直交する所定方向（面方向）に延び、平坦な上面および平坦な下面を有する。透明導電性フィルム１は、例えば、画像表示装置に備えられるタッチパネル用基材などの一部品であり、つまり、画像表示装置ではない。すなわち、透明導電性フィルム１は、画像表示装置などを作製するための部品であり、ＬＣＤモジュールなどの画像表示素子を含まず、後述する透明樹脂基材２と接着層３と光学調整層４と透明導電層５とからなり、部品単独で流通し、産業上利用可能なデバイスである。
【００１９】
具体的には、図１に示すように、透明導電性フィルム１は、透明樹脂基材２と、接着層３と、光学調整層４と、透明導電層５とをこの順に備える。より具体的には、透明導電性フィルム１は、透明樹脂基材２と、透明樹脂基材２の上面（厚み方向一方面）に配置される接着層３と、接着層３の上面に配置される光学調整層４と、光学調整層４の上面に配置される透明導電層５とを備える。透明導電性フィルム１は、好ましくは、透明樹脂基材２と、接着層３と、光学調整層４と、透明導電層５とからなる。
【００２０】
２．透明樹脂基材
透明樹脂基材２は、透明導電性フィルム１の機械強度を確保するための透明な基材である。すなわち、透明樹脂基材２は、透明導電層５を、接着層３および光学調整層４とともに、支持している。
【００２１】
透明樹脂基材２は、例えば、透明性を有する高分子フィルムである。透明樹脂基材２の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの（メタ）アクリル樹脂（アクリル樹脂および／またはメタクリル樹脂）、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などのオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ノルボルネン樹脂などが挙げられる。透明樹脂基材２は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００２２】
透明性、湿熱耐久性、機械的強度などの観点から、好ましくは、ポリエステル樹脂が挙げられ、より好ましくは、ＰＥＴが挙げられる。
【００２３】
透明樹脂基材２の全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ  ７３７５−２００８）は、例えば、８０％以上、好ましくは、８５％以上である。
【００２４】
透明樹脂基材２の厚みは、機械的強度、耐擦傷性、透明導電性フィルム１をタッチパネル用フィルムとした際の打点特性などの観点から、例えば、２μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、また、例えば、３００μｍ以下、好ましくは、１５０μｍ以下である。透明樹脂基材２の厚みは、例えば、マイクロゲージ式厚み計を用いて測定することができる。
【００２５】
なお、透明樹脂基材２の上面および／または下面には、必要に応じて、ブロッキング防止層、ハードコート層などが設けられていてもよい。
【００２６】
３．接着層
接着層３は、透明導電性フィルム１を屈曲する際に生じる外観不良を低減するための層である。また、透明樹脂基材２と光学調整層４との接着性を向上させるための層でもある。
【００２７】
接着層３は、フィルム形状（シート形状を含む）を有しており、例えば、透明樹脂基材２の上面全面に、透明樹脂基材２の上面に接触するように、配置されている。より具体的には、接着層３は、透明樹脂基材２と光学調整層４との間に、透明樹脂基材２の上面および光学調整層４の下面に接触するように、配置されている。
【００２８】
接着層３は、接着組成物から形成されている。
【００２９】
接着組成物は、例えば、芳香族ジカルボン酸エステルを含有している。芳香族ジカルボン酸エステルは、芳香族ジカルボン酸と、グリコールなどのアルコールとの反応生成物である。
【００３０】
芳香族ジカルボン酸としては、好ましくは、フタル酸が挙げられる。
【００３１】
グリコールとしては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）などが挙げられる。グリコールは、好ましくは、屈曲による外観不良の抑制の観点から、少なくともプロピレングリコールを含有し、さらに好ましくは、エチレングリコールおよびプロピレングリコールを併有する。
【００３２】
芳香族ジカルボン酸エステルとしては、屈曲による外観不良の抑制の観点から、好ましくは、フタル酸とグリコールとの反応生成物であるフタル酸エステルが挙げられ、より好ましくは、フタル酸とグリコールとの反応生成物が挙げられる。
【００３３】
接着組成物は、芳香族ジカルボン酸エステル以外にも、例えば、（メタ）アクリル酸成分、オキサゾリン成分、メラミン成分、グリコール成分などの有機成分を含有していてもよい。
【００３４】
また、接着組成物は、上記有機成分に加えて無機成分を含有することもできる。
【００３５】
無機成分としては、接着層３の求める屈折率に応じて好適な材料を選択することができ、例えば、ＳｉＯｘ成分（シリカなど）、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛などからなる金属酸化物、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩などが挙げられる。好ましくは、金属酸化物が挙げられ、より好ましくは、酸化ジルコニウム、酸化チタンが挙げられ、さらに好ましくは、酸化ジルコニウムが挙げられる。
【００３６】
接着層３の屈折率は、例えば、１．５０以上、好ましくは、１．５５以上、より好ましくは、１．６０以上であり、また、例えば、１．７０以下、好ましくは、１．６５以下である。接着層３の屈折率を上記範囲とすることにより、配線パターンの視認をより一層抑制することができる。また、透明導電性フィルム１の屈曲による外観不良をより一層抑制することができる。屈折率は、アッベ屈折率計により測定される。
【００３７】
接着層３の厚みは、例えば、１０ｎｍ以上、好ましくは、２０ｎｍ以上、より好ましくは、２５ｎｍ以上であり、また、例えば、１００ｎｍ以下、好ましくは、８０ｎｍ以下、より好ましくは、７０ｎｍ以下である。接着層３の厚みを上記範囲とすることにより、透明樹脂基材２と光学調整層４との接着性を向上させることができ、また、これらの層との光学特性の変動を小さくし、外観不良をより一層抑制することができる。接着層３の厚みは、例えば、瞬間マルチ測光システムを用いて測定することができる。
【００３８】
４．光学調整層
光学調整層４は、接着層３とともに、透明導電層５における配線パターンの視認を抑制しつつ、透明導電性フィルム１に優れた透明性を確保するために、透明導電性フィルム１の光学物性（例えば、屈折率）を調整する層である。
【００３９】
光学調整層４は、フィルム形状（シート形状を含む）を有しており、例えば、接着層３の上面全面に、接着層３の上面に接触するように、配置されている。より具体的には、光学調整層４は、接着層３と透明導電層５との間に、接着層３の上面および透明導電層５の下面に接触するように、配置されている。
【００４０】
光学調整層４は、光学調整組成物から形成されている。
【００４１】
光学調整組成物は、後述する光学調整層４における硬さが０．５ＧＰａ以上となるものであればよいが、光学調整層４の硬さの観点から、好ましくは、（１）飽和炭化水素環を有するポリマーを含む樹脂組成物、（２）芳香環を有するポリマーを含む樹脂組成物などが挙げられる。より好ましくは、飽和炭化水素環を有するポリマーを含有する樹脂組成物が挙げられる。
【００４２】
（１）飽和炭化水素環を有するポリマーとしては、好ましくは、エポキシ樹脂が挙げられる。
【００４３】
なお、飽和炭化水素環としては、例えば、シクロヘキサン環、ノルボルネン環などが挙げられる。
【００４４】
エポキシ樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、飽和炭化水素環を有するモノマーが挙げられる。具体的には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、水添ビスフェノールＡジグリシルエーテルなどが挙げられる。
【００４５】
また、エポキシ樹脂を構成するモノマーとして、飽和炭化水素環を有するモノマーに加えて、飽和炭化水素環を有しないモノマーを含んでいてもよい。このようなモノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ナフタレン型ジグリシジルエーテル、ビフェニル型ジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。
【００４６】
エポキシ樹脂は、好ましくは、ゴム変性している。すなわち、好ましくは、ゴム変性エポキシ樹脂が挙げられる。
【００４７】
ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン（１、２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエンなど）、スチレン・ブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴムなどが挙げられる。好ましくは、ポリブタジエンが挙げられる。
【００４８】
飽和炭化水素環を有するポリマーの重量平均分子量は、例えば、１０００以上、好ましくは、１５００以上であり、また、例えば、１００００以下、好ましくは、５０００以下である。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、標準ポリスチレン換算値により求められる。
【００４９】
飽和炭化水素環を有するポリマーを含む樹脂組成物には、硬さの観点から、上記ポリマーに加えて、好ましくは、硬化剤を含有する。
【００５０】
硬化剤としては、例えば、三酸化アンチモン、ベンジルメチルｐ−メトキシカルボニルオキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアンチモネートなどのアンチモン系硬化剤、例えば、ｐ−メチルチオフェノール、ナフトール系化合物などが挙げられる。
【００５１】
光学調整組成物が硬化剤を含有する場合、飽和炭化水素環を有するポリマー１００質量部に対する硬化剤の含有割合は、例えば、０．００５質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、また、例えば、０．５質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下である。
【００５２】
（２）芳香環を有するポリマーを含む樹脂組成物としては、例えば、ポリフェニレンエーテル系組成物、アクリル系組成物、ポリシロキサン系組成物などが挙げられる。
【００５３】
芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。
【００５４】
ポリフェニレンエーテル系組成物は、ポリフェニレンエーテルを含有する。
【００５５】
ポリフェニレンエーテルとしては、例えば、下記式（１）で示されるフェニレンエーテル単位を有するポリマーが挙げられる。
【００５６】
【化１】
0006744140.tif 000002
【００５７】
式（１）において、Ｒ１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、あるいは、置換基を有していてもよいアルキル基、フェニル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ１は、好ましくは、それぞれ独立に、アルキル基またはフェニル基を示し、より好ましくは、アルキル基を示し、さらに好ましくは、炭素数７以下のアルキル基を示す。
【００５８】
Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、あるいは、置換基を有していてもよいアルキル基、フェニル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ２は、好ましくは、水素原子を示す。
【００５９】
Ｒ１およびＲ２に示す置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アミノ基などが挙げられる。
【００６０】
上記フェニレンエーテル単位としては、例えば、２、６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位などが挙げられる。
【００６１】
ポリフェニレンエーテルは、主鎖末端または側鎖として、グリシジルエーテル骨格を有していてもよい。
【００６２】
アクリル系組成物は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマーの重合体（アクリルポリマー）を含有する。
【００６３】
（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸エステルおよび／またはアクリル酸エステルであって、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどの、直鎖状または分岐状の、炭素数１〜１４（好ましくは、１〜４）のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。
【００６４】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルも挙げられる。
【００６５】
モノマー成分として、（メタ）アクリル酸エステルに加えて、芳香環を有する（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを含有する。このようなモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのアルケニル芳香族単量体などが挙げられる。
【００６６】
モノマー成分として、上記に加えて、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、例えば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジメチルなどのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、例えば、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエンなどのジエン類、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフィンなどを含有していてもよい。
【００６７】
ポリシロキサン系組成物は、側鎖に芳香環を有するポリシロキサンを含有する。
【００６８】
このようなポリシロキサンとしては、例えば、ヒドロシリル基を有するシロキサンと、アルケニル基を有する有機化合物とをヒドロシリル化反応させて得られる反応物が挙げられる。
【００６９】
ヒドロシリル基を有するシロキサンとしては、例えば、メチルハイドロジェンシロキサン単位とジメチルシロキサン単位を有するポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン単位とメチルフェニルシロキサン単位を有するポリシロキサンなどが挙げられる。
【００７０】
アルケニル基を有する有機化合物としては、例えば、アルケニル基を含有する芳香族炭化水素化合物が挙げられ、具体的には、例えば、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００７１】
芳香環を有するポリマーを含む樹脂組成物は、耐熱性、耐膨張性の観点から、上記成分に加えて、イソシアネート系化合物を含有していてもよい。イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビス（４−シアネートフェニル）メタン、２，２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパン、アリルイソシネートなどが挙げられる。また、これらを原料としたシアネート樹脂、これらのトリメチロールプロパンアダクト体およびイソシアヌレート体なども含まれる。
【００７２】
また、光学調整組成物は、上記成分に加えて、粒子を含有することもできる。粒子としては、光学調整層４の求める屈折率に応じて好適な材料を選択することができ、無機粒子、有機粒子などが挙げられる。無機粒子としては、例えば、シリカ粒子、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛などからなる金属酸化物粒子、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩粒子などが挙げられる。有機粒子としては、例えば、架橋アクリル樹脂粒子などが挙げられる。
【００７３】
光学調整組成物のゲル化時間は、９０℃に加温した場合に、例えば、３０秒以上、好ましくは、５０秒以上であり、また、例えば、１００秒以下、好ましくは、８０秒以下である。ゲル化時間を上記範囲内とすることにより、加工速度を向上させることができる。ゲル化時間は、例えば、ゲル化試験機を用いて、９０℃に表面温度が設定されたプレートに光学調整組成物を配置し、その光学調整組成物が硬化するまでの時間を測定ことにより、求めることができる。
【００７４】
光学調整層４の硬さは、０．５ＧＰａ以上である。好ましくは、０．６ＧＰａ以上、より好ましくは、０．７ＧＰａ以上であり、また、例えば、１．０ＧＰａ以下、好ましくは、０．９ＧＰａ以下である。光学調整層４の硬さを上記範囲とすることにより、透明導電性フィルム１の湿熱耐久性が優れる。特に、高湿高温環境下に長時間放置した場合であっても、クラックの発生を抑制しつつ、さらには、放置後の表面抵抗値の大幅な上昇を抑制することもできる。
【００７５】
光学調整層４の硬さは、例えば、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムに、厚み３０ｎｍの光学調整層４を配置した場合の光学調整層４の硬さであって、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５５（２００３年、超微小負荷硬さ試験方法）に準拠して測定することができる。
【００７６】
光学調整層４の屈折率は、例えば、１．２０以上、好ましくは、１．３０以上であり、また、例えば、１．６０以下、好ましくは、１．５５以下である。
【００７７】
光学調整層４の屈折率は、好ましくは、接着層３の屈折率よりも低く、接着層３との屈折率と、光学調整層４の屈折率との差は、例えば、０．０５以上、好ましくは、０．１０以上、より好ましくは、０．１２以上であり、また、例えば、０．６０以下、好ましくは、０．５０以下、より好ましくは、０．３０以下である。
【００７８】
光学調整層４の屈折率を上記範囲とすることにより、配線パターンの視認をより一層抑制することができる。また、透明導電性フィルム１の屈曲による外観不良をより一層抑制することができる。
【００７９】
光学調整層４の厚みは、例えば、１ｎｍ以上、好ましくは、５ｎｍ以上、より好ましくは、２０ｎｍ以上であり、また、例えば、１００ｎｍ以下、好ましくは、５０ｎｍ以下、より好ましくは、４０ｎｍ以下である。光学調整層４の厚みは、例えば、瞬間マルチ測光システムを用いて測定することができる。
【００８０】
接着層３の厚みに対する、光学調整層４の厚みの比（光学調整層４／接着層３）は、例えば、０．７以上、好ましくは、０．８以上であり、また、例えば、１．１以下、好ましくは、１．０以下である。
【００８１】
５．透明導電層
透明導電層５は、後工程で配線パターンに形成して、パターン部７を形成するための導電層である。
【００８２】
透明導電層５は、透明導電性フィルム１の最上層であって、フィルム形状（シート形状を含む）を有しており、光学調整層４の上面全面に、光学調整層４の上面に接触するように、配置されている。
【００８３】
透明導電層５の材料としては、例えば、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｗからなる群より選択される少なくとも１種の金属を含む金属酸化物が挙げられる。金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子をドープしていてもよい。
【００８４】
透明導電層５の材料は、例えば、インジウムスズ複合酸化物（ＩＴＯ）などのインジウム含有酸化物、例えば、アンチモンスズ複合酸化物（ＡＴＯ）などのアンチモン含有酸化物などが挙げられ、好ましくは、インジウム含有酸化物、より好ましくは、ＩＴＯが挙げられる。
【００８５】
透明導電層５の材料としてＩＴＯを用いる場合、酸化スズ（ＳｎＯ２）含有量は、酸化スズおよび酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）の合計量に対して、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、３質量％以上であり、また、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１３質量％以下である。酸化スズの含有量を上記下限以上とすることにより、ＩＴＯ層の耐久性をより一層良好にすることができる。酸化スズの含有量を上記上限以下とすることにより、ＩＴＯ層の結晶転化を容易にし、透明性や表面抵抗の安定性を向上させることができる。
【００８６】
本明細書中における「ＩＴＯ」とは、少なくともインジウム（Ｉｎ）とスズ（Ｓｎ）とを含む複合酸化物であればよく、これら以外の追加成分を含んでもよい。追加成分としては、例えば、Ｉｎ、Ｓｎ以外の金属元素が挙げられ、具体的には、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｗ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｇａなどが挙げられる。
【００８７】
透明導電層５の屈折率は、例えば、１．８５以上、好ましくは、１．９５以上であり、また、例えば、２．２０以下、好ましくは、２．１０以下である。
【００８８】
透明導電層５の厚みは、例えば、１０ｎｍ以上、好ましくは、１５ｎｍ以上であり、また、例えば、３０ｎｍ以下、好ましくは、２５ｎｍ以下である。透明導電層５の厚みは、例えば、瞬間マルチ測光システムを用いて測定することができる。
【００８９】
透明導電層５は、結晶質および非晶質のいずれであってもよく、また、結晶質および非晶質の混合体であってもよい。透明導電層５は、好ましくは、結晶質からなり、より具体的には、結晶質ＩＴＯ層である。これにより、透明導電層５の透明性を向上させ、また、透明導電層５の表面抵抗をより一層低減させることができる。
【００９０】
透明導電層５が結晶質膜であることは、例えば、透明導電層５がＩＴＯ層である場合は、２０℃の塩酸（濃度５質量％）に１５分間浸漬した後、水洗・乾燥し、１５ｍｍ程度の間の端子間抵抗を測定することで判断できる。本明細書においては、塩酸（２０℃、濃度：５質量％）への浸漬・水洗・乾燥後に、１５ｍｍ間の端子間抵抗が１０ｋΩ以下である場合、ＩＴＯ層が結晶質であるものとする。
【００９１】
６．透明導電性フィルムの製造方法
次いで、透明導電性フィルム１を製造する方法を説明する。
【００９２】
透明導電性フィルム１を製造するには、例えば、透明樹脂基材２の一方面に、接着層３、光学調整層４および透明導電層５をこの順に設ける。すなわち、透明樹脂基材２の上面に接着層３を設け、次いで、接着層３の上面に光学調整層４を設け、次いで、光学調整層４の上面に透明導電層５を設ける。以下、詳述する。
【００９３】
まず、公知または市販の透明樹脂基材２を用意する。
【００９４】
その後、必要に応じて、透明樹脂基材２と接着層３との密着性の観点から、透明樹脂基材２の表面に、例えば、スパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化などのエッチング処理や下塗り処理を実施することができる。また、溶剤洗浄、超音波洗浄などにより透明樹脂基材２を除塵、清浄化することができる。
【００９５】
次いで、透明樹脂基材２の上面に、接着層３を設ける。例えば、透明樹脂基材２の上面に接着組成物を湿式塗工することにより、透明樹脂基材２の上面に接着層３を形成する。
【００９６】
具体的には、例えば、液状の接着組成物を調製し、続いて、接着組成物を透明樹脂基材２の上面に塗布して、乾燥する。
【００９７】
塗布方法としては透明基材に応じて適宜選択することができる。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法などが挙げられる。
【００９８】
乾燥温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、６０℃以上、より好ましくは、７０℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１５０℃以下、より好ましくは、１００℃以下である。
【００９９】
乾燥時間は、例えば、０．５分以上、好ましくは、１分以上であり、例えば、６０分以下、好ましくは、２０分以下である。
【０１００】
上記した塗布および乾燥により、透明樹脂基材２の上面に、接着組成物がフィルム形状に形成される。
【０１０１】
次いで、接着層３の上面に光学調整層４を設ける。例えば、接着層３の上面に光学調整組成物を湿式塗工することにより、接着層３の上面に光学調整層４を形成する。
【０１０２】
具体的には、例えば、必要に応じて光学調整組成物を溶媒で希釈した希釈液（ワニス）を調製し、続いて、希釈液を接着層３の上面に塗布して、希釈液を乾燥する。
【０１０３】
溶媒としては、例えば、有機溶媒、水系溶媒（具体的には、水）などが挙げられ、好ましくは、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール化合物、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン化合物、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）などのエーテル化合物、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。これら溶媒は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、ケトン化合物が挙げられる。
【０１０４】
希釈液における固形分濃度は、例えば、１質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。
【０１０５】
光学調整組成物の調製、塗布、乾燥などの条件は、接着組成物で例示した調製、塗布、乾燥などの条件と同一のものが挙げられる。
【０１０６】
また、樹脂組成物の樹脂が活性エネルギー線硬化性樹脂を含有する場合は、希釈液の乾燥後に、活性エネルギー線を照射することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させる。
【０１０７】
次いで、光学調整層４の上面に透明導電層５を設ける。例えば、乾式方法により、光学調整層４の上面に透明導電層５を形成する。
【０１０８】
乾式方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが挙げられる。好ましくは、スパッタリング法が挙げられる。この方法によって薄膜の透明導電層５を形成することができる。
【０１０９】
スパッタリング法を採用する場合、ターゲット材としては、透明導電層５を構成する上述の無機物が挙げられ、好ましくは、ＩＴＯが挙げられる。ＩＴＯの酸化スズ濃度は、ＩＴＯ層の耐久性、結晶化などの観点から、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、３質量％以上であり、また、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１３質量％以下である。
【０１１０】
スパッタガスとしては、例えば、Ａｒなどの不活性ガスが挙げられる。また、必要に応じて、酸素ガスなどの反応性ガスを併用することができる。反応性ガスを併用する場合において、反応性ガスの流量比は特に限定しないが、スパッタガスおよび反応性ガスの合計流量比に対して、例えば、０．１流量％以上５流量％以下である。
【０１１１】
スパッタリング時の気圧は、スパッタリングレートの低下抑制、放電安定性などの観点から、例えば、１Ｐａ以下であり、好ましくは、０．１Ｐａ以上０．７Ｐａ以下である。
【０１１２】
スパッタリング法に用いる電源は、例えば、ＤＣ電源、ＡＣ電源、ＭＦ電源およびＲＦ電源のいずれであってもよく、また、これらの組み合わせであってもよい。
【０１１３】
また、所望厚みの透明導電層５を形成するために、ターゲット材やスパッタリングの条件などを適宜設定して複数回スパッタリングを実施してもよい。
【０１１４】
これにより、透明導電性フィルム１が得られる。
【０１１５】
次いで、必要に応じて、透明導電性フィルム１の透明導電層５に対して、結晶転化処理を実施する。
【０１１６】
具体的には、透明導電性フィルム１に大気下で加熱処理を実施する。
【０１１７】
加熱処理は、例えば、赤外線ヒーター、オーブンなどを用いて実施することができる。
【０１１８】
加熱温度は、例えば、１００℃以上、好ましくは、１２０℃以上であり、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１６０℃以下である。加熱温度を上記範囲内とすることにより、透明樹脂基材２の熱損傷および透明樹脂基材２から発生する不純物を抑制しつつ、結晶転化を確実にすることができる。
【０１１９】
加熱時間は、加熱温度に応じて適宜決定されるが、例えば、１０分以上、好ましくは、３０分以上であり、また、例えば、５時間以下、好ましくは、３時間以下である。
【０１２０】
これにより、結晶化された透明導電層５を備える透明導電性フィルム１が得られる。
【０１２１】
なお、必要に応じて、結晶転化処理の前または後に、公知のエッチング手法によって図２に示すように、透明導電層５をストライプ状などの配線パターンに形成してもよい。
【０１２２】
エッチングは、例えば、非パターン部６およびパターン部７に対応するように、被覆部（マスキングテープなど）を透明導電層５の上に配置し、被覆部から露出する透明導電層５（非パターン部６）をエッチング液を用いてエッチングする。エッチング液としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、蓚酸、リン酸およびこれらの混酸などの酸が挙げられる。その後、被覆部を、透明導電層５の上面から、例えば、剥離などによって、除去する。
【０１２３】
また、上記製造方法では、ロールトゥロール方式にて、透明樹脂基材２を搬送させながら、その透明樹脂基材２の上面に、接着層３、光学調整層４および透明導電層５をこの順に形成してもよく、また、これらの層の一部または全部をバッチ方式（枚葉方式）にて形成してもよい。
【０１２４】
得られる透明導電性フィルム１の総厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、また、例えば、３００μｍ以下、好ましくは、１５０μｍ以下である。
【０１２５】
（作用効果）
透明導電性フィルム１は、透明樹脂基材２と、接着層３と、光学調整層４と、透明導電層５とをこの順に備え、光学調整層４の硬さが、０．５ＧＰａ以上である。そのため、高温高湿環境下の使用においても、透明導電性フィルム１の性能低下を抑制することができ、湿熱耐久性に優れる。具体的には、８５℃８５％ＲＨの環境下に長時間放置しても、クラックの発生を抑制することができる。
【０１２６】
また、光学調整層４は、接着層３の上面と接触するように、接着層３の上側に配置されている。そのため、屈曲による外観不良を抑制できる。
【０１２７】
特に、透明樹脂基材／光学調整層／透明導電層からなる従来の透明導電性フィルムにおいては、湿熱耐久性の観点から、光学調整層４を硬くすると、屈曲によって光学調整層４にクラックが生じる、あるいは、光学調整層４のみが屈曲前の状態に回復せずに屈曲したままとなる。その結果、光学調整層４とその下層の透明樹脂基材２との間に空隙（空気層）が生じ、空気層と光学調整層４との屈折率の差によって、白色部分（白色の筋など）が透明フィルムに観察される。これに対し、本実施形態の透明導電性フィルム１では、接着層３の上面と接触するように、接着層３の上側に配置されている。そのため、透明導電性フィルム１の屈曲によって、たとえ光学調整層４はクラックが生じた状態、あるいは、光学調整層４のみが屈曲した状態であっても、接着層３が光学調整層４に屈曲変形に追従することができる。そのため、光学調整層４とその下層の接着層３との間において、空隙（空気層）の発生を抑制、あるいは、空隙を小さくすることができる。その結果、屈曲による外観不良を抑制することができる。
【０１２８】
また、さらに接着層３が、透明樹脂基材２の上面全面に、透明樹脂基材２の上面に接触するように、配置されている。そのため、屈曲による接着層３と透明樹脂基材２との空隙の発生も抑制することができる。その結果、屈曲による外観不良をより確実に抑制することができる。
【０１２９】
透明導電性フィルム１は、例えば、光学装置に備えられる。光学装置としては、例えば、画像表示装置などが挙げられる。透明導電性フィルム１を画像表示装置（具体的には、ＬＣＤモジュールなどの画像表示素子を有する画像表示装置）に備える場合には、透明導電性フィルム１は、例えば、タッチパネル用基材として用いられる。タッチパネルの形式としては、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などの各種方式が挙げられ、特に静電容量方式のタッチパネルに好適に用いられる。
【実施例】
【０１３０】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０１３１】
実施例１
フタル酸エステル（フタル酸／エチレングリコール・プロピレングリコールの反応物）、メタクリル酸、オキサゾリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、メラミン、酸化ジルコニウムを含有する接着組成物を調製し、厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）からなる透明樹脂基材の一方面に塗布および乾燥することにより、厚み３５ｎｍの接着層を形成した。接着層の屈折率は、１．６５であった。
【０１３２】
次いで、ゴム変性エポキシ樹脂（「アデカフィルテラ  ＢＵＲ−１２Ａ」、ＡＤＥＫＡ社製、重量平均分子量２０００）１０質量部およびアンチモン系硬化剤（「アデカフィルテラ  ＢＵＲ−１２Ｂ」、ＡＤＥＫＡ社製）０．００１質量部を混合して、光学調整組成物を調製した。光学調整組成物の９０℃におけるゲル化タイムは、６０秒であった。
【０１３３】
この光学調整組成物にメチルイソブチルケトン９０質量部を混合して、光学調整組成物のワニスを調製した。光学調整組成物のワニスを接着層の上に塗布し、その後乾燥することにより、厚み３０ｎｍの光学調整層を形成した。光学調整層の屈折率は、１．５３であった。
【０１３４】
次いで、光学調整層の上面に、スパッタリングにより、厚みが２０ｎｍであるＩＴＯ層（透明導電層）を形成した。具体的には、アルゴンガス９８％および酸素ガス２％を導入した気圧０．４Ｐａの真空雰囲気下で、９０質量％の酸化インジウムおよび１０質量％の酸化スズの焼結体からなるＩＴＯターゲットをスパッタリングした。ＩＴＯ層の屈折率は、２．００であった。
【０１３５】
これにより、透明導電性フィルムを製造した。
【０１３６】
実施例２
フタル酸エステル（フタル酸／エチレングリコールの反応物）、メタクリル酸、オキサゾリン、エチレングリコール、メラミン、酸化チタンを含有する接着組成物を調製し、厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）からなる透明樹脂基材の一方面に塗布および乾燥することにより、厚み３５ｎｍの接着層を形成した。接着層の屈折率は、１．６５であった。
【０１３７】
この接着層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明導電性フィルムを製造した。
【０１３８】
比較例１
接着層を設けなかった以外は、実施例1と同様にして、透明導電性フィルムを製造した。
【０１３９】
比較例２
メトキシ化メチロールメラミン樹脂、イソフタル酸ユニットを有するポリエステル、マレイン酸エステルおよびシリコーンを混合して、光学調整組成物を調製した。この光学調整組成物にメチルイソブチルケトン９０質量部を混合して、光学調整組成物のワニスを調製した。光学調整組成物のワニスを、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムからなる透明樹脂基材の一方面に塗布および乾燥することにより、厚み３０ｎｍの光学調整層を形成した。光学調整層の屈折率は、１．５３であった。
【０１４０】
次いで、実施例１と同様にして、光学調整層の上に、厚みが２０ｎｍであるＩＴＯ層を形成して、透明導電性フィルムを製造した。
【０１４１】
（１）厚み
ＰＥＴフィルムは、マイクロゲージ式厚み計（ミツトヨ社製）を用いて測定した。
【０１４２】
接着層、光学調整層および透明導電層は、瞬間マルチ測光システム（「ＭＣＰＤ２０００」、大塚電子社製）を用いて、干渉スペクトルの波形を基礎にして算出した。
【０１４３】
（２）屈折率
各層の屈折率は、アッベ屈折率計（アタゴ社製）を用い、２５℃の条件下、測定面に対して測定光を入射させるようにして、屈折率計に示される規定の測定方法により測定を実施した。
【０１４４】
（３）光学調整層の硬さ
光学調整層の硬さをＪＩＳ  Ｚ  ２２５５（２００３年、超微小負荷硬さ試験方法）に準拠して測定した。
【０１４５】
具体的には、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムの上面に、実施例または比較例に記載の厚み３０ｎｍの光学調整層を設けた硬さ測定用サンプルをそれぞれ用意した。これらサンプルの光学調整層の上面に、三角すい圧子を押し当てることにより、超微小負荷硬さ（ＨＴＬ）を測定した。なお、圧子の押し込み深さは、２０ｎｍとした。結果を表１に示す。
【０１４６】
（４）湿熱耐久性
各実施例および各比較例の透明導電性フィルムを、１５０℃で１時間加熱することにより、ＩＴＯ層を結晶化した。
【０１４７】
次いで、幅２ｍｍのマスキングテープを１０ｍｍ間隔に貼着した後、マスキングテープの非貼着部分のＩＴＯ層をエッチングして、ストライプ状（幅１０ｍｍ）のＩＴＯ層にパターニングした（図３参照）。マスキングテープを剥離し、透明導電性フィルム１をさらに１５０℃で３０分加熱した。
【０１４８】
次いで、透明導電性フィルム１のＩＴＯ層５に、粘着剤８を介してガラス板９を配置した（図３参照）。このガラス板付透明導電性フィルムを、高温恒湿機（「ＬＨＬ−１１３」、エスペック社製）に投入し、８５℃８５％ＲＨの環境下で２４０時間放置した（高温高湿試験）。その後、粘着剤８およびガラス板９を剥がした。
【０１４９】
試験後の透明導電フィルムの表面を肉眼で観察した。白点が明らかに観察された場合を×と評価し、白点がほとんど観察されなかった場合を○と評価した。結果を表１に示す。
【０１５０】
（５）屈曲試験
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠し、マンドレル試験（タイプＩ、マンドレルの直径１６ｍｍまたは１２ｍｍ）を実施して、各実施例および各比較例の透明導電性フィルムを１８０度に折り曲げた。試験後の透明導電フィルムの表面（外観）を肉眼で観察した。
【０１５１】
マンドレルの直径１６ｍｍおよび１２ｍｍの両方の場合において、折り曲げ部分に白い筋が観察された場合を×と評価した。マンドレルの直径１６ｍｍを用いた場合には、折り曲げ部分に白い筋が観察されなかったが、マンドレルの直径１２ｍｍを用いた場合に、白い筋が観察された場合を△と評価した。マンドレルの直径１６ｍｍおよび１２ｍｍの両方の場合において、白い筋が観察されなかった場合を○と評価した。結果を表１に示す。
【０１５２】
なお、×と評価された比較例１の透明導電性フィルムにおいて、白い筋部分の断面をＳＥＭで観察したところ、光学調整層は上側に凸となるように折れ曲がり、光学調整層とＰＥＴフィルムとの間に大きな空隙（空気層）の発生が見られた。
【０１５３】
一方、○と評価された実施例１および２の透明導電性フィルムにおいて、白い筋部分の断面をＳＥＭで観察したところ、光学調整層は上側に凸となるように折れ曲がっていた。しかし、密着層が光学調整層に追従していたため、光学調整層とＰＥＴフィルムとの間に空隙はほとんど発生していなかった。
【０１５４】
【表１】
0006744140.tif 000003
【符号の説明】
【０１５５】
１  透明導電性フィルム
２  透明樹脂基材
３  接着層
４  光学調整層
５  透明導電層
【図１】
0006744140.tif 000004
【図２】
0006744140.tif 000005
【図３】
0006744140.tif 000006