(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）アルキル硫酸エステル塩  ０．２質量％以上１．５質量％以下、
（Ｂ）ショ糖ラウリン酸エステル（ｂ−１）を含み、成分（ｂ−１）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（ｂ−１）／（Ａ））が０．７以上５以下であるノニオン界面活性剤  ０．５質量％以上３質量％以下、
（Ｃ）グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及び平均分子量１０００以下のポリエチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上のポリオール  合計で１２質量％以上４０質量％以下、並びに
（Ｄ）水  ５０質量％以上８９質量％以下
を含有し、成分（ｂ−１）の含有量が０．４質量％以上２質量％以下であり、かつ研磨性紛体の含有量が０．５質量％以下である泡吐出容器入り液体口腔用組成物。
【請求項２】
粘結剤の含有量が、０．３質量％以下である請求項１に記載の泡吐出容器入り液体口腔用組成物。
【請求項３】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ｂ−２）の含有量が、１．２５質量％以下である請求項１又は２に記載の泡吐出容器入り液体口腔用組成物。
【請求項４】
エタノールの含有量が、３質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の泡吐出容器入り液体口腔用組成物。
【請求項５】
さらに、カチオン性殺菌剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の泡吐出容器入り液体口腔用組成物。
【請求項６】
泡吐出容器が、内容物の流路中に多孔質部材が介在してなるノンエアゾールタイプの容器である請求項１〜５のいずれか１項に記載の泡吐出容器入り液体口腔用組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ａ））が、１．９以上４以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の泡吐出容器入り液体口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡吐出容器入り液体口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、使用時において吐出口から口腔内へと泡状で適用すべく、内容物を泡状に吐出することが可能な容器に充填され、良好な泡性能を発揮する口腔用組成物が知られている。例えば、特許文献１には、アニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤又は両性界面活性剤と、粘稠剤又は粘結剤等を含有する泡状口腔用組成物が開示されており、また特許文献２には、アニオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤と、イミダゾリニウムベタイン型等の特定の両性界面活性剤とを併用した泡状口腔用組成物が開示されている。さらに、特許文献３では、２種以上のアニオン界面活性剤と脂肪酸ジアルカノールアミドのような特定のノニオン界面活性剤とを併用した口腔用組成物が開示されている。
【０００３】
このように、上記いずれの文献に記載の組成物もアニオン界面活性剤を含有するものであるが、かかるアニオン界面活性剤のなかでも、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩は、泡立ちや泡持続性等の泡性能を確保する上で有用であることから、上記組成物の多くに用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３３３２２６号公報
【特許文献２】特開平１１−１３０６４７号公報
【特許文献３】特開平１０−１３９６４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、アニオン界面活性剤としてアルキル硫酸エステル塩を用いると、低温で保存した際に析出物が生じるおそれがあるため、例えば、多孔質部材を備えたノンエアゾールタイプの容器に組成物を充填している場合には、目詰まりの原因ともなり得る。また、上記文献に記載されるように、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤を併用したとしても、良好な泡性能を保持しながら、低温での保存安定性をも有効に確保するには未だ不十分であり、依然として改善の余地がある。
【０００６】
したがって、本発明は、良好な泡性能や風味を保持しつつ、低温保存安定性にも優れる泡吐出容器入り液体口腔用組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、種々検討したところ、アニオン界面活性剤であるアルキル硫酸エステル塩と、かかるアルキル硫酸エステル塩と特定の質量比を有するショ糖脂肪酸エステルを含むノニオン界面活性剤とを各々特定量で含有し、かつ特定のポリオール及び水を併用するなか、研磨性粉体の含有量を制限することにより、優れた泡性能と低温保存安定性とを両立することのできる泡吐出容器入り液体口腔用組成物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）アルキル硫酸エステル塩  ０．２質量％以上１．５質量％以下、
（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステル（ｂ−１）を含み、成分（ｂ−１）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（ｂ−１）／（Ａ））が０．７以上５以下であるノニオン界面活性剤  ０．５質量％以上３質量％以下、
（Ｃ）グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及び平均分子量１０００以下のポリエチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上のポリオール  合計で１０質量％以上４０質量％以下、並びに
（Ｄ）水  ５０質量％以上８９質量％以下
を含有し、研磨性紛体の含有量が０．５質量％以下である泡吐出容器入り液体口腔用組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、良好な泡質をもたらすとともに、優れた低温保存安定性を保持することから、低温保存後における使用の際にも泡吐出容器からの良好な吐出性を確保することができる。その上、優れた風味を有しつつ、刺激等を感じることのない良好な使用感をもたらすことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、成分（Ａ）として、アルキル硫酸エステル塩を０．２質量％以上１．５質量％以下含有する。成分（Ａ）をかかる量で含有することにより、容器から吐出された際、良好な泡を形成することができるとともに、刺激の発現をも抑制して良好な使用感をもたらすことができる。
【００１１】
かかる成分（Ａ）としては、例えば、炭素数８〜１８の飽和又は不飽和のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が挙げられ、炭素数１０〜１４の飽和又は不飽和のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好ましい。また、これらの塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、及びミリスチル硫酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種がより好ましく、ラウリル硫酸ナトリウムがさらに好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩の含有量は、容器から吐出した際に良好な泡を形成させる観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．２質量％以上であって、好ましくは０．２５質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．４質量％以上である。また、成分（Ａ）の含有量は、良好な使用感を確保する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、１．５質量％以下であって、好ましくは１．２５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．２質量％以上１．５質量％以下であって、好ましくは０．２５〜１．２５質量％であり、より好ましくは０．３〜１質量％であり、さらに好ましくは０．４〜０．８質量％である。
【００１３】
なお、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、さらに優れた低温保存安定性及び良好な使用感を確保する観点から、上記成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩以外のアニオン界面活性剤を併用するのが好ましい。かかる成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、Ｎ−ミリストイルサルコシン塩等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ラウロイルメチルタウリン塩、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン塩等のＮ−メチルアシルタウリン塩；Ｎ−ラウロイルタウリン塩、Ｎ−ミリストイルタウリン塩等のＮ−アシルタウリン塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ココイルグルタミン酸塩等のＮ−アシルグルタミン酸塩；ラウリルリン酸塩等のアルキルリン酸塩；オレフィンの炭素数が１４〜１６のα−オレフィン（Ｃ１４〜１６）スルホン酸塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−メチルアシルタウリン塩、及びＮ−アシルタウリン塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００１４】
かかる成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩以外のアニオン界面活性剤の含有量は、良好な使用感をもたらしつつ低温保存安定性の増強を図る観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．１〜１．５質量％であり、より好ましくは０．２〜１．２５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．８質量％である。また、風味の観点からは、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤の含有量は、好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以下であり、成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩以外のアニオン界面活性剤を含有しないものであってもよい。また、Ｎ−アシルサルコシン塩の含有量は、良好な風味と刺激を抑制する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０５質量％以下であり、Ｎ−アシルサルコシン塩を含有しないものであってもよい。
【００１５】
成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩を含むアニオン界面活性剤の合計の含有量は、良好な使用感をもたらしつつ低温保存安定性の増強を図る観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．２〜２質量％であり、より好ましくは０．３〜１．７質量％であり、さらに好ましくは０．３５〜１．５質量％であり、よりさらに好ましくは０．４〜１．３質量％である。
【００１６】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、成分（Ｂ）として、ショ糖脂肪酸エステル（ｂ−１）を含み、成分（ｂ−１）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（ｂ−１）／（Ａ））が０．７以上５以下であるノニオン界面活性剤を０．５質量％以上２質量％以下含有する。すなわち、本発明における成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤は、成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩と特定の質量比を有するショ糖脂肪酸エステル（ｂ−１）を含む。このように、成分（Ｂ）として、成分（Ａ）との間で特定の量的関係を有するショ糖脂肪酸エステル（ｂ−１）を含むノニオン界面活性剤をかかる量で用いることにより、キメが細かい良好な泡質を保持しつつ、低温における不要な析出物の発生を有効に抑制することができ、広範囲にわたる保存温度域における良好な吐出性を確保することが可能となる。
【００１７】
成分（ｂ−１）のショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、本発明の液体口腔用組成物における溶解性或いは分散性の観点から、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、及びオレイン酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウリン酸、及びミリスチン酸から選ばれる１種又は２種がより好ましく、より優れた溶解性の観点から、ラウリン酸がさらに好ましい。
【００１８】
成分（ｂ−１）のショ糖脂肪酸エステルの含有量と、成分（Ａ）の含有量との質量比（（ｂ−１）／（Ａ））は、優れた低温保存安定性を発揮させる観点から、０．７以上であって、好ましくは０．８以上である。また、成分（ｂ−１）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（ｂ−１）／（Ａ））は、良好な泡を形成させつつ、刺激性の発現を有効に抑制して高い使用感を確保する観点から、５以下であって、好ましくは４以下であり、より好ましくは３以下であり、さらに好ましくは２．５以下である。そして、成分（ｂ−１）の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（（ｂ−１）／（Ａ））は、０．７以上５以下であって、好ましくは０．７〜４であり、より好ましくは０．８〜３であり、さらに好ましくは０．８〜２．５である。
【００１９】
成分（ｂ−１）の含有量は、優れた低温保存安定性を発揮させる観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．４質量％以上である。また、成分（ｂ−１）の含有量は、良好な泡の形成を確保する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．２質量％以下である。そして、成分（ｂ−１）の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．３〜２質量％であり、より好ましくは０．３〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．４〜１．２質量％である。
【００２０】
成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤としては、上記成分（ｂ−１）のショ糖脂肪酸エステルの他、その他のノニオン界面活性剤を含有してもよい。かかるその他のノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ｂ−２）、ソルビタン脂肪酸エステル、モノミリスチン酸ペンタグリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アミンオキサイド系界面活性剤、モノ−（又はジ−）エタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド、ステアリン酸モノグリセリンやモノステアリン酸デカグリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、ラウリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、並びにポリエチレンポリプロピレングリコール等のポリグリコールから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、用い得るその他のノニオン界面活性剤として、香料等の油性成分の溶解性又は分散性に優れ、上記成分（ｂ−１）との併用により優れた低温保存安定性の付与を確保する観点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ｂ−２）、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ｂ−２）がより好ましい。
【００２１】
成分（ｂ−２）のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、良好な低温保存安定性と泡の形成との両立を図る観点、及び風味の観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１．２５質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。
【００２２】
成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤の含有量は、成分（ｂ−１）のショ糖脂肪酸エステルによる、低温保存安定性の向上への寄与度を高める観点、及び良好な泡の形成を保持する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．５質量％以上であって、好ましくは０．６質量％以上であり、より好ましくは０．７質量％以上であり、さらに好ましくは０．９質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、低温での粘度上昇を抑制し良好な吐出性を確保し、良好な使用感をも確保する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、３質量％以下であって、好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１．８質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．５質量％以上３質量％以下であって、好ましくは０．６〜２．５質量％であり、より好ましくは０．７〜２質量％であり、さらに好ましくは０．９〜１．８質量％である。
【００２３】
成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤の含有量と成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩の含有量との質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、良好な泡質を確保しながら低温保存安定性を高める観点から、好ましくは１．９以上であり、より好ましくは２以上であり、好ましくは４以下であり、より好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは３以下である。
【００２４】
成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩の含有量と成分（ｂ−２）のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量の合計量は、低温保存後の粘度上昇を抑制する観点、風味を向上させる観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１．８質量％以下であり、より優れた風味を得る観点から、好ましくは１.２質量％以下である。
【００２５】
成分（Ａ）を含むアニオン界面活性剤の含有量と成分（ｂ−１）の含有量との合計量は、良好な泡質の観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは０．６質量％以上であり、さらに好ましくは０．９質量％以上であり、風味の観点から、好ましくは３．５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは２．３質量％以下である。
【００２６】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、成分（Ｃ）として、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及び平均分子量１０００以下のポリエチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上のポリオールを合計で１０質量％以上４０質量％以下含有する。これにより、泡吐出容器が備える多孔質部材の目詰まりを防止して良好に泡を形成しつつ、優れた低温保存安定性を有効に兼ね備えることができる。なかでも、成分（Ｃ）として、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及び平均分子量１０００以下のポリエチレングリコールから選ばれる２種以上のポリオールを用いるのが好ましい。なお、上記ポリエチレングリコールの平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ）により測定される質量平均分子量を意味する。
成分（Ｃ）として用いるポリエチレングリコールの質量平均分子量は、低温保存安定性をより高める観点から、１０００以下であって、好ましくは８５０以下であり、多孔質部材の目詰まり防止して良好な泡を形成させる観点から、好ましくは２００以上であり、より好ましくは４００以上である。
【００２７】
成分（Ｃ）のポリオールの含有量は、泡吐出容器が備える多孔質部材の目詰まりを防止し、低温での析出物の発生を有効に抑制する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、合計で１０質量％以上であって、好ましくは１２質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上である。また、成分（Ｃ）の含有量は、容器からの良好な吐出性や優れた使用感を確保する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、合計で４０質量％以下であって、好ましくは３７質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以下である。そして、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、合計で１０質量％以上４０質量％以下であって、好ましくは１２〜３７質量％であり、より好ましくは１５〜３５質量％である。
【００２８】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、成分（Ｄ）として、水を５０質量％以上８９質量％以下含有する。本発明における成分（Ｄ）の水とは、泡吐出容器入り液体口腔用組成物に配合した精製水やイオン交換水等だけでなく、配合した各成分に含まれる水分をも含む、液体口腔用組成物中に含まれる全水分を意味する。かかる成分（Ｄ）の水を含有することにより、各成分を良好に分散又は溶解させて、良好な泡を形成しつつ優れた低温保存安定性を発揮するとともに、使用時における口腔内で各成分を良好に拡散させ、良好な使用感をもたらすことができる。
【００２９】
成分（Ｄ）の水の含有量は、各成分を良好に分散又は溶解させる観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、５０質量％以上であって、好ましくは５５質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。また、成分（Ｄ）の含有量は、良好な泡を形成しつつ容器からの吐出性を保持する観点、及び低温保存安定性を高める観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、８９質量％以下であって、好ましくは８６質量％以下であり、より好ましくは８３質量％以下である。そして、成分（Ｄ）の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、５０質量％以上８９質量％以下であって、好ましくは５５〜８６質量％であり、より好ましくは６０〜８３質量％である。
【００３０】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、優れた低温保存安定性を発揮しつつ、容器からの良好な吐出性を確保する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中における研磨性紛体の含有が制限される。かかる研磨性紛体としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、吸油量が５０〜１５０ｍＬ／１００ｇの研磨性シリカ、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
なお、吸油量とは、シリカが担持できる油量を示したものであり、測定方法はＪＩＳ Ｋ５１０１−１３−２（２００４年制定）に基づく方法により、吸収される煮あまに油の量により特定する。
【００３１】
研磨性紛体の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．５質量％以下であって、好ましくは０．４質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、好ましくは０質量％を超え、或いは本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、研磨性紛体を含有しないのが好ましい。また、研磨性紛体の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．５質量％以下であって、好ましくは０〜０．５質量％であり、より好ましくは０〜０．４質量％であり、さらに好ましくは０〜０．３質量％であり、或いは本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、研磨性紛体を含有しないのが好ましい。
【００３２】
エタノールの含有量は、泡の保持性が低下するのを有効に防止する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下であり、好ましくは０質量％を超え、或いは本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、エタノールを含有しないのが好ましい。また、エタノールの含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは０〜２．５質量％であり、さらに好ましくは０〜２質量％であり、或いは本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、エタノールを含有しないのが好ましい。
【００３３】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、低温保存安定性をより高める観点、及び容器からの良好な吐出性を確保する観点から、粘結剤の含有を制限するのが好ましい。かかる粘結剤としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース又はその塩、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ペクチン、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、ポリビニルアルコール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体が挙げられる。なかでも、用い得る粘結剤としては、泡吐出容器から吐出される液体口腔用組成物の泡粘度を高め、口腔内の唾液の存在下で泡を良好に持続させる観点から、エーテル化度が０．７〜２．０のカルボキシメチルセルロース又はその塩、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、キサンタンガムから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、２種以上を併用するのがより好ましい。
【００３４】
粘結剤の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．３質量％以下であるのが好ましく、より好ましくは０．２８質量％以下であり、さらに好ましくは０．２５質量％以下であり、泡粘度を高めて良好な泡質や使用感を確保する観点から、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、或いは本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、粘結剤を含有しなくともよい。
【００３５】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、歯肉炎や歯周炎、或いは口臭の防止又は予防等の効果を付与する観点から、さらにカチオン性殺菌剤を含有するのが好ましい。低温での保存中において析出物が発生したり、泡質が低下したりすると、カチオン性殺菌剤の歯肉等への吸着性が低下するおそれがあるところ、本願発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物であれば、これを有効に抑制することができる。かかるカチオン性殺菌剤としては、例えば、第四級アンモニウム化合物が挙げられ、具体的には、塩化セチルピリジニウム、及び塩化ベンゼトニウムから選ばれる１種又は２種が好ましい。かかるカチオン性殺菌剤の含有量は、殺菌作用を有効に発現させる観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．００５質量％以上であり、より好ましくは０．００７質量％以上である。また、カチオン性殺菌剤の含有量は、良好な使用感を確保する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、０．１質量％以下であり、より好ましくは０．０８質量％以下である。そして、カチオン性殺菌剤の含有量は、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．００５〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００７〜０．０８質量％である。
【００３６】
カチオン性殺菌剤の含有量と成分（Ａ）の含有量との質量比（カチオン性殺菌剤／（Ａ））は、殺菌作用を有効に発現させる観点から、好ましくは０．００５以上であり、より好ましくは０．００７以上であり、さらに好ましくは０．０１以上であり、安定性を保持する観点から、好ましくは０．１以下であり、より好ましくは０．０８以下であり、さらに好ましくは０．０５以下である。
【００３７】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分の他、例えば、上記成分（Ａ）のアルキル硫酸エステル塩及び成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤以外の界面活性剤、成分（Ｃ）以外のポリオール、香料、保存剤、ｐＨ調整剤、顔料、色素等を含有することができる。
なお、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、酢酸ベタインやアルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤を含有せずとも、良好な泡質と優れた低温保存安定性をもたらすことができる。両性界面活性剤の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）との併用による風味や、低温における粘度上昇の抑制の観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは０．７質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以下である。
【００３８】
成分（Ｃ）以外のポリオールとしては、例えば、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、還元パラチノース等の糖アルコール；トレハロール、マルトース、イソマルト等の糖；質量平均分子量が１０００超のポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの常温で固体又は半固体のポリオールの含有量は、泡吐出容器からの吐出性の観点から、本発明の本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下であり、成分（Ｃ）以外のポリオールを含有しないものであってもよい。
【００３９】
香料としては、油溶性を示す香料であればよく、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、シナモン油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、セージクラリー油、ナツメグ油、ファンネル油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、バジル油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ジンジャ−油、グレープフルーツ油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、レモンバーム油、ピメントベリー油、パルマローザ油、オリバナム油、パインニードル油、ペチグレン油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油等の天然香料成分、及びこれら天然香料成分を加工処理した香料成分；メントール、プレトール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−１−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、シトロネリルアセテート、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、シトロネロール、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビルアセテート、ジヒドロカルビルアセテート、アニスアルデヒド、ベンズアルデヒド、カンファー、ラクトン、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブチルアセテート、イソアミルアセテート、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料成分；ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料成分が挙げられる。
【００４０】
保存剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸メチル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸メチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウムが挙げられる。
【００４１】
上記香料や油性の保存剤、及びその他の油性の成分等、これらの油性成分の含有量は、保存安定性を良好に維持する観点から、本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物中に、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、成分（Ｂ）と併用することによる安定性向上の観点、風味等を確保する観点から、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量＆以上である。また、これらの油性成分の含有量と、成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤の含有量との質量比（油性成分／（Ｂ））は、同様の観点から、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．８以下であり、さらに好ましくは０．５以下であり、よりさらに好ましくは０．４以下であり、安定性と風味の観点から、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．１以上である。
【００４２】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、吐出口を備える泡吐出容器に充填されてなる。本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物を使用する際には、泡吐出容器が備える吐出口から、内容物である上記液体口腔用組成物を口腔内へ直接吐出して、吐出口を経由した液体口腔用組成物を泡状で口腔内へ適用する。これにより、たとえ低温での保存後においても、吐出性を損なうことなく口腔内の隅々まで上記液体口腔用組成物を行き渡らせることができ、良好な泡質をもたらしながら優れた使用感を実感することができる。
【００４３】
上記液体口腔用組成物を充填する泡吐出容器としては、吐出口を備えるものであればよく、ノンエアゾールタイプの容器であってもエアゾールタイプの容器であってもよい。
【００４４】
ノンエアゾールタイプの容器とは、圧縮ガス等の噴射剤が不要の常圧容器であり、かかる容器としては、例えば、スクイズタイプの容器とポンプタイプの容器が挙げられる。これらの容器は、内容物が吐出口を経由する際に良好に泡状の組成物を形成する観点、及び形成された泡が良好な保持性や均質性を有し、使用感等を高める等の観点から、いずれも容器本体から吐出口に至るまでの内容物の流路中に、メッシュや複数の小孔を設けた多孔質部材が介在してなる容器であるのが好ましい。
【００４５】
スクイズタイプの容器とは、変形可能な容器本体に位置する胴部をスクイズ変形させることにより、必要に応じて多孔質部材を経由させながら、ヘッドスペース内から圧送される空気と内容物を混合して泡を形成させ、かかる泡を吐出口から吐出させるものである。具体的には、例えば、特開平７−２１５３５２号公報、実開昭５８−１７４２７２号公報、及び実開昭６２−４２７８７号公報に記載の容器等を用いることができる。
【００４６】
ポンプタイプの容器とは、吐出口を有する泡吐出器に備えられたポンプヘッドを押し込むことにより、必要に応じて多孔質部材を経由させながら、外部から流入する空気と内容物を混合して泡を形成させ、かかる泡を吐出口から吐出させるものである。通常、外部から空気を流入させるための空気シリンダーと、内容物の流路となる液シリンダーを備えるとともに、ポンプヘッドの押し込みにより圧送される空気と内容物とを混合させるための混合室を備える。具体的には、例えば、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、及び実開平３−７９６３号公報に記載の容器等を用いることができる。
【００４７】
エアゾールタイプの容器とは、噴射剤として圧縮ガスを充填してなる容器であり、吐出口から内容物が吐出される際、バルブ機構を介してガスを取り込みながら泡が形成される。用いる圧縮ガスとしては、炭酸ガスを９０質量％以上含有するガスであるのが好ましい。
【００４８】
本発明で用いる泡吐出容器としては、使用性の観点、すなわち吐出口から内容物を口腔内へ直接吐出しやすい観点から、スクイズタイプの容器又はポンプタイプの容器であるノンエアゾール容器、或いはエアゾール容器が好ましく、利便性や携帯性にも優れる観点から、スクイズ容器がより好ましく、容器本体から吐出口に至るまでの内容物の流路中に、＃９０〜＃３０５のメッシュを備えるスクイズ容器がさらに好ましい。
【００４９】
本発明の泡吐出容器入り液体口腔用組成物は、好ましくは透明又は半透明である。本発明において透明であるとは、光路長１０ｍｍのセルにおける吸収波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上であることをいい、透過率９０％以上であることが好ましく、透過率９５％以上であることがより好ましく、有色透明、無色透明のいずれでもよい。透過率は、光路長１ｍｍの石英セルを用い、波長５５０ｎｍについて紫外可視分光光度計、例えば株式会社島津製作所製の「ＵＶ−２５００ＰＣ型測定器」により測定することができる。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００５１】
［実施例１〜１１、比較例１〜５］
表１に示す処方にしたがって、液体口腔用組成物を調製し、以下の方法にしたがって、各測定及び評価を行った。
結果を表１に示す。
【００５２】
《低温安定性の評価》
得られた各液体口腔用組成物をガラス瓶に充填し、−５℃で１ヶ月間保存した後、ガラス瓶の外側から内容物の液体口腔用組成物を目視により観察し、以下の基準にしたがって評価した。
○：透明で均一であった
△：多少白濁していたものの、均一であった
×：析出物が確認された
【００５３】
《低温（−５℃）保存液粘度の測定》
得られた各液体口腔用組成物をガラス瓶に充填し、−５℃で１ヶ月間保存した後、ＢＬ粘度計（東機産業(株)社製、Ｍ１ローター、回転数：３０ｒｐｍ／１分間）を用い、−５℃に保持したままでの液粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【００５４】
《容器吐出泡粘度の測定》
得られた各液体口腔用組成物１００ｇをポンプフォーマー容器（大和製罐（株）、Ｆ５ポンプフォーマー、メッシュ：２枚、メッシュサイズ：＃２５５／＃２５５）に充填し、吐出口から内容物を吐出させ、ＢＨ粘度計（東機産業(株)社製、Ｈ２ローター、回転数：５ｒｐｍ／１分間）を用い、室温（２５℃）にて泡粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。
【００５５】
《使用感の評価》
得られた各液体口腔用組成物１００ｇをポンプフォーマー容器（大和製罐（株）、Ｆ５ポンプフォーマー、メッシュ：２枚、メッシュサイズ：＃２５５／＃２５５）に充填し、吐出口から吐出させた泡を専門パネラー３名が口腔内に含み、下記に示す各項目について、各基準にしたがって評価し、協議により評価結果を決定した。
〈風味〉
１：苦味もなく良好な風味であった
２：やや苦味を感じた
３：苦味を感じた
４：苦味を強く感じた
〈刺激性〉
１：刺激を全く感じなかった
２：やや刺激を感じた
３：刺激を感じた
４：刺激を強く感じた
〈泡質〉
１：キメ細かい良好な泡質であり、口腔内で含嗽しても泡の持続性に優れていた
２：キメ細かい良好な泡質であり、口腔内で含嗽しても泡がほぼ持続していた
３：キメ細かい泡質であり、口腔内で含嗽すると泡がなくなった
４：泡のキメが荒く、口腔内で含嗽すると泡がなくなった
５：吐出時に泡がほとんど形成されていなかった
【００５６】
【表１】
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