(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機繊維を糸条とする布帛で、かつアミノ基とアルコキシ基とを有するアミノシラン及び／またはメルカプト基とアルコキシ基とを有するメルカプトシランによる表面処理が施された布帛を基材として、その少なくとも片面にシリコーンエラストマー含浸被覆層が形成された可撓性複合体であって、前記シリコーンエラストマー含浸被覆層が非芳香族イソシアネート化合物を含み、前記シリコーンエラストマー含浸被覆層と前記基材との接着界面に架橋結合を有することを特徴とする不燃性膜材。
【請求項２】
前記非芳香族イソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート〔化１〕、水素添加キシリレンジイソシアネート〔化２〕、イソホロンジイソシアネート〔化３〕、イソシアヌレート変性トリイソシアネート（〔化４−化７〕、〔化４−化８〕、〔化４−化９〕）、ビュレット変性トリイソシアネート（〔化５−化７〕、〔化５−化８〕、〔化５−化９〕）、トリメチロールアルキル変性トリイソシアネート（〔化６−化７〕、〔化６−化８〕、〔化６−化９〕）から選ばれた１種以上である請求項１に記載の不燃性膜材。
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【請求項３】
前記無機繊維が、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナ−ジルコニア繊維、ジルコニア繊維、バサルト繊維、炭化ケイ素系繊維、及び炭素繊維から選ばれた１種以上である請求項１または２に記載の不燃性膜材。
【請求項４】
前記布帛の基本組織が、平織、三軸織、三軸バスケット織、２〜５×２〜５斜子織、３／１斜文（四枚綾）、３／１破れ斜文（四枚綾）、３／２斜文（五枚綾）、４／１斜文（五枚綾）、５／１斜文（六枚綾）、４／２斜文（六枚綾）、１・３／１・１斜文（六枚綾）、２飛び４／１朱子（五枚朱子）、３飛び４／１朱子（五枚朱子）、２飛び３／２朱子（五枚朱子）、３飛び３／２朱子（五枚朱子）から選ばれた１種である請求項１〜３の何れか１項に記載の不燃性膜材。
【請求項５】
前記シリコーンエラストマー含浸被覆層の表面に，酸化チタン、過酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸ストロンチウム、酸化タングステン、酸化ビスマス、酸化鉄、及びこれらのドーピング物質から選ばれた１種以上の光触媒性物質が露出している請求項１〜４の何れか１項に記載の不燃性膜材。
【請求項６】
無機繊維を糸条とする布帛を用い、この布帛の片面または両面にシリコーンエラストマー含浸被覆層を形成する工程において、前記布帛にアミノシラン及び／またはメルカプトシランの加水分解物による表面処理を施し、アミノ基を有するアミノシラン加水分解物及び／またはメルカプト基を有するメルカプトシラン加水分解物を前記布帛全体に固着させ、この布帛に非芳香族イソシアネート化合物を含有するシリコーンエラストマー組成物を塗工・加熱してシリコーンエラストマー含浸被覆層を形成すると同時に、前記アミノシラン加水分解物のアミノ基と前記非芳香族イソシアネート化合物を反応させること及び／または前記メルカプトシラン加水分解物のメルカプト基と前記非芳香族イソシアネート化合物を反応させることによって、前記布帛に前記シリコーンエラストマー含浸被覆層を接着することを特徴とする不燃性膜材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は建築構造物用の不燃性膜材に関するもので、詳しくは無機織物にシリコーンエラストマーを含浸被覆してなる、可撓性及び耐候性に優れた不燃性膜材で、特に膜材料の縫製工程や建築構造物施工の取り扱い時に膜材を折り曲げたり、不慮に膜材に建築資材をぶつけたとしても、シリコーンエラストマー被覆物が剥離したり、脱落などを生じることなく、更に膜材の外観及び光透過外観において白化痕筋を発現することのない（効果的に抑止された）建築構造物用の膜材と、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
以前本出願人は、建築基準法の燃焼試験に適合し、屋外設置による汚れ防止効果、及び雨筋汚れ防止性を有する不燃性膜材として、不燃繊維（例えばガラス繊維）を含む布帛上にシリコーンエラストマー組成物による防水被覆層と、その上に光触媒物質成分と、必要に応じてポリイソシアネート化合物を含有する滑性表面層を設けてなる可撓性防汚不燃膜材（特許文献１）、また不燃繊維（例えばガラス繊維）を含む布帛上にシリコーンエラストマー組成物による防水被覆層と、この防水被覆層の上にシリコーン成分含有樹脂、反応性シロキサン化合物、必要に応じてポリイソシアネート化合物を含む組成物からなる中間層と、この中間層の上に光触媒物質を含有するケイ素化合物縮合層を設けてなる可撓性防汚不燃膜材料（特許文献２）を検討した。特許文献１及び２の膜材は確かに、不燃性と防汚性を兼備可能な可撓性膜材であるが、不燃繊維（例えばガラス繊維）による布帛とシリコーンエラストマー組成物との接着性に劣り、膜材を強く折り曲げた時に白化痕筋の光透過傷（繊維表面からシリコーンエラストマーが微細に部分剥離し、剥離部分が微細に空気と置換することで屈折率が変化して生じる白化傷）を生じ易いこと、更には膜材を繰り返し折り曲げた時にシリーコンエラストマー層が剥離、脱落を生じ易いことが最近明らかとなり、その改善が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２７２６５１号公報
【特許文献２】特開２００６−２７２６６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、無機織物にシリコーンエラストマーを含浸被覆してなる不燃性膜材で、可撓性及び耐候性に優れ、特に膜材料の縫製工程や建築構造物施工の取り扱い時に膜材を折り曲げたり、不慮に膜材に建築資材をぶつけたとしても、シリコーンエラストマー被覆物が極度に剥離したり、脱落などを生じることなく、更に膜材の外観及び光透過外観において白化痕筋の発生を目立たなくする（効果的に抑止された）、テント構造物、テント倉庫、日除けモニュメント、工場内間仕切り、防煙垂壁、光壁膜、光天井膜などの建築構造物用に適する膜材を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記の現状に鑑みて研究、検討を重ねた結果、無機繊維を糸条とする表面処理布帛を基材に、シリコーンエラストマー含浸被覆層が形成された可撓性複合体において、シリコーンエラストマー含浸被覆層と前記基材との接着界面に架橋結合を有することで、上記従来技術で問題となった、膜材を強く折り曲げた時の白化痕筋の光透過傷や、膜材を繰り返し折り曲げた時のシリコーンエラストマー層の剥離、脱落が効果的に抑止されることを見い出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明の不燃性膜材は、無機繊維を糸条とする布帛で、かつアミノ基とアルコキシ基とを有するアミノシラン及び／またはメルカプト基とアルコキシ基とを有するメルカプトシランによる表面処理が施された布帛を基材として、その少なくとも片面にシリコーンエラストマー含浸被覆層が形成された可撓性複合体であって、前記シリコーンエラストマー含浸被覆層が非芳香族イソシアネート化合物を含み、前記シリコーンエラストマー含浸被覆層と前記基材との接着界面に架橋結合を有することが好ましい。これによって、アミノシラン及び／またはメルカプトシランのアルコキシ基の加水分解物が布帛の無機繊維表面と結合し、一方アミノ基及び／またはメルカプト基はシリコーンエラストマー含浸被覆層に含まれる非芳香族イソシアネート化合物と反応して架橋結合を有することによって無機繊維布帛とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面接着力を向上させ、より屈曲強さに優れ、屋外で黄変着色することの無い不燃性膜材を得ることを可能とする。
【０００７】
本発明の不燃性膜材は、前記非芳香族イソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート〔化１〕、水素添加キシリレンジイソシアネート〔化２〕、イソホロンジイソシアネート〔化３〕、イソシアヌレート変性トリイソシアネート（〔化４−化７〕、〔化４−化８〕、〔化４−化９〕）、ビュレット変性トリイソシアネート（〔化５−化７〕、〔化５−化８〕、〔化５−化９〕）、トリメチロールアルキル変性トリイソシアネート（〔化６−化７〕、〔化６−化８〕、〔化６−化９〕）から選ばれた１種以上であることが好ましい。非芳香族イソシアネート化合物の使用によって、アミノシラン及び／またはメルカプトシランのアルコキシ基の加水分解物が布帛の繊維表面と結合し、一方アミノ基及び／またはメルカプト基はシリコーンエラストマー含浸被覆層に含まれるイソシアネート化合物と反応して無黄変の架橋結合を有することによって無機繊維布帛とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面接着力を向上させ、より屈曲強さに優れ、屋外で黄変着色することの無い不燃性膜材を得ることを可能とする。
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【０００８】
本発明の不燃性膜材は、前記無機繊維が、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナ−ジルコニア繊維、ジルコニア繊維、バサルト繊維、炭化ケイ素系繊維、及び炭素繊維から選ばれた１種以上であることが好ましい。これによってより屈曲強さに優れた不燃性膜材を得ることを可能とする。
【０００９】
本発明の不燃性膜材は、前記布帛の基本組織が、平織、三軸織、三軸バスケット織、２〜５×２〜５斜子織、３／１斜文（四枚綾）、３／１破れ斜文（四枚綾）、３／２斜文（五枚綾）、４／１斜文（五枚綾）、５／１斜文（六枚綾）、４／２斜文（六枚綾）、１・３／１・１斜文（六枚綾）、２飛び４／１朱子（五枚朱子）、３飛び４／１朱子（五枚朱子）、２飛び３／２朱子（五枚朱子）、３飛び３／２朱子（五枚朱子）から選ばれた１種であることが好ましい。これによってより屈曲強さに優れた不燃性膜材を得ることを可能とする。
【００１０】
本発明の不燃性膜材は、前記シリコーンエラストマー含浸被覆層の表面に，酸化チタン、過酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸ストロンチウム、酸化タングステン、酸化ビスマス、酸化鉄、及びこれらのドーピング物質から選ばれた１種以上の光触媒性物質が露出していることが好ましい。これによって防汚性に優れた不燃性膜材を得ることを可能とする。
【００１１】
本発明の不燃性膜材の製造方法は、無機繊維を糸条とする布帛を用い、この布帛の片面または両面にシリコーンエラストマー含浸被覆層を形成する工程において、前記布帛にアミノシラン及び／またはメルカプトシランの加水分解物による表面処理を施し、アミノ基を有するアミノシラン加水分解物及び／またはメルカプト基を有するメルカプトシラン加水分解物を前記布帛全体に固着させ、この布帛に非芳香族イソシアネート化合物を含有するシリコーンエラストマー組成物を塗工・加熱してシリコーンエラストマー含浸被覆層を形成すると同時に、前記アミノシラン加水分解物のアミノ基と前記非芳香族イソシアネート化合物を反応させること及び／または前記メルカプトシラン加水分解物のメルカプト基と前記非芳香族イソシアネート化合物を反応させることによって、前記布帛に前記シリコーンエラストマー含浸被覆層を接着することが好ましい。これによって、アミノシラン、またはメルカプトシランのアルコキシ基の加水分解物が布帛の無機繊維表面と結合し、一方アミノ基、またはメルカプト基はシリコーンエラストマー含浸被覆層に含まれる非芳香族イソシアネート化合物と反応して架橋結合を生成することによって無機繊維布帛とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面接着力を向上させ、より屈曲強さに優れ、屋外で黄変着色することの無い不燃性膜材を得ることを可能とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、無機織物にシリコーンエラストマーを含浸被覆してなる膜材で、可撓性不燃性、及び耐候性を有し、特に膜材料の縫製工程や建築構造物施工の取り扱い時に膜材を折り曲げたり、不慮に膜材に建築資材をぶつけたとしても、シリコーンエラストマー被覆物が極度に剥離したり、脱落などを生じることなく、更に膜材の外観及び光透過外観において白化痕筋の発生を目立たなくする（効果的に抑止された）ので、テント構造物、テント倉庫、日除けモニュメント、工場内間仕切り、防煙垂壁、光壁膜、光天井膜などの建築構造物用の膜材に適するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の不燃性膜材は、無機繊維を糸条とする布帛で、かつアミノシラン表面処理が施された布帛を基材として、その少なくとも片面にシリコーンエラストマー含浸被覆層が形成され、シリコーンエラストマー含浸被覆層が非芳香族イソシアネート化合物を含み、シリコーンエラストマー含浸被覆層と基材との接着界面に架橋結合を有するもので、必要に応じてシリコーンエラストマー含浸被覆層の表面に光触媒性物質が露出する態様である。
【００１４】
本発明に使用する基材としての布帛の基本組織は、平織、三軸織、三軸バスケット織、２〜５×２〜５斜子織（２×２、３×３、４×４などの正則斜子織、３×２、４×２、４×３、５×３、２×３、２×４、３×４、３×５などの不規則斜子織）、３／１斜文（四枚綾）、３／１破れ斜文（四枚綾）、３／２斜文（五枚綾）、４／１斜文（五枚綾）、５／１斜文（六枚綾）、４／２斜文（六枚綾）、１・３／１・１斜文（六枚綾）、２飛び４／１朱子（五枚朱子）、３飛び４／１朱子（五枚朱子）、２飛び３／２朱子（五枚朱子）、３飛び３／２朱子（五枚朱子）から選ばれた１種で、経糸条群及び緯糸条群と、これら糸条群による交差隙間の総和面積率０〜１０％を有する織物、及び経糸条群、及びバイアス糸条群と、これら糸条群による交差隙間の総和面積率０〜１０％を有する三軸織物である。上記布帛（織物）の経糸及び緯糸、あるいは経糸及びバイアス糸の打込み密度に制限は無く、用いる糸条の太さ（デニール）に応じて任意の設計が可能であるが、糸条群による交差隙間の総和面積率０〜１０％の範囲となる打込み密度で、目付量１００〜５００ｇ／ｍ２の布帛が不燃性膜材の基材に適している。上記布帛（織物）には精練、撥水処理、吸水防止、バインダー樹脂固着、接着剤塗布などの公知の繊維処理加工を単数、または複数施したものが使用できる。
【００１５】
上記布帛を構成する糸条は、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナ−ジルコニア繊維、ジルコニア繊維、バサルト繊維、炭化ケイ素系繊維、及び炭素繊維から選ばれた１種以上の無機繊維で構成され、これらはフィラメント直径が１〜１０μｍ、フィラメント単糸０．１〜１０デニール、繊度１３８〜２２２３dtex、特に２７７〜１１１２dtexのマルチフィラメントで、フィラメント数５０〜５００本を集束してなる糸条で、１０〜４０回／ｍの弱撚糸、または４１〜２００回／ｍの普通撚糸に束ね、あるいは無撚のまま、またはこれらの糸条２乃至３本の合撚糸（上記した異種の繊維糸条同士の合撚であってもよい）が使用できる。ガラス繊維は、Ｅガラス（例えば、ＳｉＯ２５０〜６３質量％、Ａｌ２Ｏ３１２〜１６質量％、Ｂ２Ｏ３８〜１３％質量％、ＣａＯ＋ＭｇＯ１５〜２０質量％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ微量）が好ましく、Ｃガラス、Ｇガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＤＥガラスなど何れも使用できる。シリカ繊維は、シリカ（ＳｉＯ２）を主成分として９５〜１００質量％含み、副成分に酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を０〜５質量％含むもの、アルミナ繊維は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を６５〜７５質量％とシリカ（ＳｉＯ２）を２５〜３５質量％を主成分とし、副成分に酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を０〜１０質量％含むものが好ましい。アルミナ−ジルコニア繊維は、アルミナ源とジルコニア源及びジルコニアの安定化剤を含む粘稠液を紡糸し、加熱焼成したもの、ジルコニア繊維は、ジルコニア源及びジルコニアの安定化剤を含む粘稠液を紡糸し、加熱焼成したものが使用できる。バサルト繊維は、斜長石：Ｎａ（ＡｌＳｉ３Ｏ８）−Ｃａ（Ａｌ２ＳｉＯ８）、輝石：（Ｃａ，Ｍｇ，Ｆｅ２＋，Ｆｅ３＋，Ａｌ，Ｔｉ）２［（Ｓｉ，Ａｌ）２Ｏ６］、カンラン石：（Ｆｅ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４を主構成鉱物とする玄武岩を原料に溶融紡糸したものが好ましい。炭化ケイ素系繊維は、炭素−ケイ素−酸素から構成されるもの、炭素−チタン及び／又はジルコニウム−ケイ素−酸素から構成されるチラノ繊維（宇部興産株式会社：登録商標）が好ましく、ポリカルボシラン、ポリチタノカルボシランあるはポリジルコノカルボシランのような有機ケイ素重合体を紡糸し、紡糸繊維を酸素含有ガス雰囲気中での加熱あるいは電離放射線照射で不融化し、１０００〜１４００℃で加熱することによって得られる。炭素繊維は、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル黒鉛化）系、メソフェーズピッチ系、等方性ピッチ系の何れの炭素繊維も使用できる。
【００１６】
本発明に使用する布帛は、アミノシラン及び／またはメルカプトシラン（シランカップリング剤）による表面処理が施されたものが好ましく、これによって、無機繊維からなる布帛とシリコンエラストマー（組成物）による含浸被覆層との接着力を向上させる効果を発現すること、詳しくはアミノシラン及び／またはメルカプトシランのアルコキシ基の加水分解物が布帛の無機繊維表面と結合し、一方アミノ基、メルカプト基はシリコンエラストマー（組成物）に含まれる非芳香族イソシアネート化合物と反応し、それによって無機繊維布帛とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面の接着力を強固とすることで、より屈曲強さに優れた不燃性膜材を得ることができる。これらのアミノシラン及び／またはメルカプトシランによる無機繊維布帛への表面処理の一例は、アミノシラン及び／またはメルカプトシランを１〜１０質量％濃度で含み、アルコキシ基の加水分解物を含む水溶液中に無機繊維布帛を浸漬し、無機繊維布帛全体にアルコキシ基の加水分解物を含む水溶液を含浸、かつ無機繊維布帛を構成する繊維表面にアルコキシ基の加水分解物を付着させたものを、ニップロールで絞り、余分な溶液を除去した後、８０〜２００℃の熱処理を施す方法が挙げられるが、この方法に限定されるものではない。
【００１７】
アミノシランとしては具体的に、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルエチルジエトキシキシシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−フェニルアミノプロピルトリエトキシシラン、１，２−エタンジアミンＮ−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕−Ｎ−〔（エテニルフェニル）メチル〕、Ｎ−２−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（Ｎ−ベンジルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（Ｎ−ベンジルアミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン及びこれらの塩酸塩などが例示できるが、アミノ基および加水分解性基を有するシラン化合物であれば特に制限されない。
【００１８】
メルカプトシランは具体的に、３−メルカプトトリメトキシシラン、３−メルカプトメチルトリメトキシシラン、３−メルカプトメチルトリエトキシシラン、トリエトキシ(２−メルカプトエチル)シラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、４−メルカプトブチルトリメトキシシラン、１０−メルカプトデシルトリエトキシシラン、11−メルカプトウンデシルトリメトキシシラン、１１−メルカプトウンデシルトリエトキシシランなどが例示できるが、メルカプト基および加水分解性基を有するシラン化合物であれば特に制限されない。
【００１９】
シリコーンエラストマー含浸被覆層を形成するシリコーンエラストマーは、付加反応硬化型、縮合反応硬化型、ラジカル（パーオキサイド架橋）反応硬化型などのシリコーンエラストマーが使用でき、特にトルエン等で希釈してコーティングが可能で、しかも低温硬化ができる付加反応硬化型が好ましい。付加反応硬化型は、２種類のオルガノポリシロキサン中の官能基が付加反応により結合して架橋しエラストマー化するもので、これらは例えば、ビニル基やヘキセニル基のような脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金族化合物系触媒からなる組成物が挙げられる。脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロキサンとしては、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ビニルメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサンが挙げられる。縮合反応硬化型は、２種類のオルガノポリシロキサン中の官能基、またはオルガノポリシロキサンとシリカやシラン等のケイ素化合物中の官能基が縮合反応により結合して架橋しエラストマー化するもの、ラジカル反応硬化型は、オルガノポリシロキサン、補強性充填剤および有機過酸化物によりエラストマー化するものである。上記のシリコーンエラストマーには、増量充填剤、難燃剤、有機顔料、無機顔料、有機溶剤などを含有することができる。
【００２０】
非芳香族イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート〔化１〕、イソシアヌレート変性トリイソシアネート（〔化４−化７〕、〔化４−化８〕、〔化４−化９〕）、ビュレット変性トリイソシアネート（〔化５−化７〕、〔化５−化８〕、〔化５−化９〕）、トリメチロールアルキル変性トリイソシアネート（〔化６−化７〕、〔化６−化８〕、〔化６−化９〕）の１２種類から選ばれた１種以上を、シリコーンエラストマー組成物の配合時に、シリコーンエラストマー１００質量部に対して１〜２０質量部、特に３〜１０質量部含むことが好ましい。これによって、アミノシラン及び／またはメルカプトシランのアルコキシ基の加水分解物が布帛の無機繊維表面と結合し、一方アミノ基及び／またはメルカプト基はシリコーンエラストマー含浸被覆層に含まれる非芳香族イソシアネート化合物と反応して無黄変の架橋結合を有することによって無機繊維布帛とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面接着力を向上させ、より屈曲強さに優れ、屋外使用で黄変着色の心配の無い不燃性膜材を得ることができる。本発明の不燃性膜材において、芳香族環を化学構造中に有するイソシアネート化合物を用いても、無機繊維布帛とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面で同等の接着効果を得ることができるが、但し屋外使用時に紫外線の影響で１年に満たない間にシリコーンエラストマー含浸被覆層が黄変、さらには褐変して外観を悪くすることがある。
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【００２１】
また、本発明の不燃性膜材の態様の１つとして、シリコーンエラストマー含浸被覆層の表面  に，酸化チタン、過酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸ストロンチウム、酸化タングステン、酸化ビスマス、酸化鉄、及びこれらのドーピング物質から選ばれた１種以上の光触媒性物質が露出していることが得られる不燃性膜材に防汚性を附帯させるために好ましい。ドーピング物質は、金、銀、銅、プラチナ、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、クロム、ニオブ、マンガン、コバルト、バナジウム、鉄、ニッケル、白金、パラジウム、ロジウム、窒素、炭素、硫黄、リン、ホウ素、フッ素などが例示でき、これらのドーピングによって光触媒活性を向上し、或いは可視光による光触媒活性を発現させることを可能とする。光触媒性物質としては、酸化チタン、酸化チタンゾル、アナターゼ型ペルオキソチタン酸が好ましく、これら酸化チタンはアナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の何れも使用できるが、塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル、硝酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾルが好ましい。また、酸化チタン粒子表面をシリカ、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛カルシウム、ヒドロキシアパタイト、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウムなどの無機化合物で部分被覆してなる光触媒活性コントロールタイプの酸化チタン複合粒子であってもよい。さらにこれら光触媒性物質を担持する無機系多孔質微粒子を使用することもでき、無機系多孔質微粒子とは具体的に、シリカ、（合成）ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛カルシウム、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイト、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、ケイソウ土などである。
【００２２】
光触媒性物質はシリコーンエラストマー含浸被覆層の表面に露出していれば、シリコーンエラストマー含浸被覆層の表面近傍のみに光触媒性物質が偏在したもの、或いはシリコーンエラストマー含浸被覆層全体に均一分散した態様の何れであってもよい。前者はシリコーンエラストマー含浸被覆層の表面に光触媒性物質を含有する塗工液を塗布することで光触媒性物質含有薄膜を形成すること、例えば光触媒性物質の粒子またはゾルと結着剤とを含む塗布剤の塗布、光触媒性物質の溶液からのゾルゲル法が例示できる。結着剤としては、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリルフッ素共重合樹脂、アクリルシリコーン共重合樹脂などのバインダー、ポリシラザン、有機シリケート化合物、またはその低縮合物の加水分解物（シラノール基含有シラン化合物）などによるケイ素化合物縮合物で、これらにシリカゾル、アルミナゾル、チタンゾルなどを含むことができる。光触媒性物質含有薄膜には光触媒性物質の粒子またはゾルを２０〜６０質量％含有することが好ましい。後者はシリコーンエラストマー含浸被覆層を形成するシリコーンエラストマー組成物中に光触媒性物質を５〜３０質量％配合して用いることで形成することができる。
【実施例】
【００２３】
次ぎに実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例の範囲に限定されるものではない。下記実施例及び比較例において、不燃性膜材の揉み屈曲強さの評価は以下の試験方法による。
（１）屈曲強さ（JIS  L1096．8.19  B法）
試験膜材片を荷重５００ｇｆ条件で装着し、３００回の揉み屈曲を行い、膜材外
観を観察し、白化痕筋の発生、布帛（基材）からシリコーンエラストマー含浸被
覆層の剥離、及び脱落の有無を判定した。
１：外観に変化を認めない
２：白化痕筋の発生以外は異常を認めない
３：布帛（基材）からシリコーンエラストマー含浸被覆層が剥離
（部分的な剥離を含む）
４：布帛（基材）からシリコーンエラストマー含浸被覆層が脱落
（部分的な剥離、部分的な脱落を含む）
（２）耐候性（７〜９月）
試験膜材片を南向き傾斜３０°の架台（ビル屋上）に展張固定し、７月１日〜９
月３０日まで埼玉県草加市内で屋外曝露を行い、色差ΔＥ（JIS  Z8729）で数値
化し、下記の判定基準により変色の有無について評価した。
ΔＥ＝０〜２．９  ：  １：変色がない（初期外観を維持）
ΔＥ＝３〜４．９  ：  ２：軽微な黄変
ΔＥ＝５〜７．９  ：  ３：見た目で黄変が明らか
ΔＥ＝８〜        ：  ４：褐変
【００２４】
［実施例１］
ガラスマルチフィラメント繊維糸条（６８５dtex：フィラメント本数４００）を経糸及び緯糸とするガラス繊維布帛：経糸打込密度４２本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度３２本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２０５ｇ／ｍ２を、シランカップリング剤（アミノシラン）として、３−アミノプロピルトリエトキシシランを１０質量％濃度で含み、この加水分解物を含む常温水溶液中に布帛を浸漬し、布帛全体にアミノシランの加水分解物を含む水溶液を含浸、かつ布帛を構成する繊維表面にアミノシランの加水分解物を付着させた（アミノ基を有する）布帛を、ニップロールで絞り、余分な溶液を除去した後、１００℃×３分間熱風乾燥して、布帛全体に接着処理を施した接着処理布帛（１）を基材として、その両面に下記〔配合１〕のシリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（１）のペーストをナイフコーティングし、１８０℃×５分間の熱処理を行い、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加重合を完結させると同時に、シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（１）に含有する非芳香族イソシアネート化合物（〔化４〕−〔化７〕）と、接着処理布帛（１）のアミノ基とを反応させ、接着処理布帛（１）とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面に架橋接着を形成し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８３ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〔配合１〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（１）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
非芳香族イソシアネート化合物（〔化４〕−〔化７〕）                  ５質量部
※ヘキサメチレンジイソシアネート〔化１〕の３量体であるイソシアヌレート変性トリイソシアネート
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
※光触媒物質含有防汚層の形成
下記光触媒性物質含有層形成用の塗工液を８０メッシユのグラビアロールを有するコーターで１５ｇ／ｍ２塗布（wet）し、１００℃の熱風炉中で１分間乾燥させ光触媒性物質含有層をゾルゲル形成（固形分付着量２ｇ／ｍ２）し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８５ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈光触媒性物質含有層形成用の塗工液〉
硝酸酸性酸化チタンゾル（酸化チタン含有量１０質量％相当）        １００質量部
硝酸酸性シリカゾル（酸化ケイ素含有量１０質量％相当）            １００質量部
【００２５】
［実施例２］
ガラスマルチフィラメント繊維糸条（６８５dtex：フィラメント本数４００）を経糸及び緯糸とするガラス繊維布帛：経糸打込密度４２本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度３２本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２０５ｇ／ｍ２を、シランカップリング剤（メルカプトシラン）として、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを１０質量％濃度で含み、この加水分解物を含む常温水溶液中に布帛を浸漬し、布帛全体にメルカプトシランの加水分解物を含む水溶液を含浸、かつ布帛を構成する繊維表面にメルカプトシランの加水分解物を付着させた（メルカプト基を有する）布帛を、ニップロールで絞り、余分な溶液を除去した後、１００℃×３分間熱風乾燥して、布帛全体に接着処理を施した接着処理布帛（２）を基材として、その両面に下記〔配合２〕のシリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（２）のペーストをナイフコーティングし、１８０℃×５分間の熱処理を行い、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加重合を完結させると同時に、シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（２）に含有する非芳香族イソシアネート化合物（〔化６〕−〔化８〕）と、接着処理布帛（２）のメルカプト基とを反応させ、接着処理布帛（２）とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面に架橋接着を形成し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８８ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〔配合２〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（２）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
非芳香族イソシアネート化合物（〔化６〕−〔化８〕）                  ５質量部
※水素添加キシリレンジイソシアネート〔化２〕の３量体であるトリメチロールアルキル変性トリイソシアネート  
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
※光触媒物質含有防汚層の形成
下記光触媒性物質含有層形成用の塗工液を８０メッシユのグラビアロールを有するコーターで１５ｇ／ｍ２塗布（wet）し、１００℃の熱風炉中で１分間乾燥させ光触媒性物質含有層をゾルゲル形成（固形分付着量２ｇ／ｍ２）し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４９０ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈光触媒性物質含有層形成用の塗工液〉
硝酸酸性酸化チタンゾル（酸化チタン含有量１０質量％相当）        １００質量部
硝酸酸性シリカゾル（酸化ケイ素含有量１０質量％相当）            １００質量部
【００２６】
［実施例３］
アルミナマルチフィラメント繊維糸条（２０００dtex：フィラメント本数９６０）を経糸及び緯糸とするアルミナ繊維布帛：経糸打込密度２６本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度２６本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２８０ｇ／ｍ２を、シランカップリング剤（アミノシラン）として、３−アミノプロピルトリエトキシシランを１０質量％濃度で含み、この加水分解物を含む常温水溶液中に布帛を浸漬し、布帛全体にアミノシランの加水分解物を含む水溶液を含浸、かつ布帛を構成する繊維表面にアミノシランの加水分解物を付着させた（アミノ基を有する）布帛を、ニップロールで絞り、余分な溶液を除去した後、１００℃×３分間熱風乾燥して、布帛全体に接着処理を施した接着処理布帛（３）を基材として、その両面に下記〔配合３〕のシリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（３）のペーストをナイフコーティングし、１８０℃×５分間の熱処理を行い、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加重合を完結させると同時に、シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（３）に含有する非芳香族イソシアネート化合物（〔化５〕−〔化７〕）と、接着処理布帛（３）のアミノ基とを反応させ、接着処理布帛（３）とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面に架橋接着を形成し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８６ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〔配合３〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（３）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
非芳香族イソシアネート化合物（〔化５〕−〔化７〕）                  ５質量部
※ヘキサメチレンジイソシアネート〔化１〕の３量体であるビュレット変性トリイソシアネート
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
※光触媒物質含有防汚層の形成
下記光触媒性物質含有層形成用の塗工液を８０メッシユのグラビアロールを有するコーターで１５ｇ／ｍ２塗布（wet）し、１００℃の熱風炉中で１分間乾燥させ光触媒性物質含有層をゾルゲル形成（固形分付着量２ｇ／ｍ２）し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８８ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈光触媒性物質含有層形成用の塗工液〉
硝酸酸性酸化チタンゾル（酸化チタン含有量１０質量％相当）        １００質量部
硝酸酸性シリカゾル（酸化ケイ素含有量１０質量％相当）            １００質量部
【００２７】
［実施例４］
アルミナマルチフィラメント繊維糸条（２０００dtex：フィラメント本数９６０）を経糸及び緯糸とするアルミナ繊維布帛：経糸打込密度２６本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度２６本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２８０ｇ／ｍ２を、シランカップリング剤（メルカプトシラン）として、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを１０質量％濃度で含み、この加水分解物を含む常温水溶液中に布帛を浸漬し、布帛全体にメルカプトシランの加水分解物を含む水溶液を含浸、かつ布帛を構成する繊維表面にメルカプトシランの加水分解物を付着させた（メルカプト基を有する）布帛を、ニップロールで絞り、余分な溶液を除去した後、１００℃×３分間熱風乾燥して、布帛全体に接着処理を施した接着処理布帛（４）を基材として、その両面に下記〔配合４〕のシリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（４）のペーストをナイフコーティングし、１８０℃×５分間の熱処理を行い、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加重合を完結させると同時に、シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（４）に含有する非芳香族イソシアネート化合物（〔化４〕−〔化８〕）と、接着処理布帛（４）のメルカプト基とを反応させ、接着処理布帛（４）とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面に架橋接着を形成し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８１ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〔配合４〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（４）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
非芳香族イソシアネート化合物（〔化４〕−〔化８〕）                  ５質量部
※水素添加キシリレンジイソシアネート〔化２〕の３量体であるイソシアヌレート変性トリイソシアネート  
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
※光触媒物質含有防汚層の形成
下記光触媒性物質含有層形成用の塗工液を８０メッシユのグラビアロールを有するコーターで１５ｇ／ｍ２塗布（wet）し、１００℃の熱風炉中で１分間乾燥させ光触媒性物質含有層をゾルゲル形成（固形分付着量２ｇ／ｍ２）し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８３ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈光触媒性物質含有層形成用の塗工液〉
硝酸酸性酸化チタンゾル（酸化チタン含有量１０質量％相当）        １００質量部
硝酸酸性シリカゾル（酸化ケイ素含有量１０質量％相当）            １００質量部
【００２８】
［実施例５］
炭化ケイ素（炭素−チタン−ジルコニウム−ケイ素−酸素から構成）マルチフィラメント繊維糸条（２０００dtex：フィラメント本数８００）を経糸及び緯糸とする炭化ケイ素繊維布帛：経糸打込密度２６本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度２６本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２２５ｇ／ｍ２を、シランカップリング剤（アミノシラン）として、３−アミノプロピルトリエトキシシランを１０質量％濃度で含み、この加水分解物を含む常温水溶液中に布帛を浸漬し、布帛全体にアミノシランの加水分解物を含む水溶液を含浸、かつ布帛を構成する繊維表面にアミノシランの加水分解物を付着させた（アミノ基を有する）布帛を、ニップロールで絞り、余分な溶液を除去した後、１００℃×３分間熱風乾燥して、布帛全体に接着処理を施した接着処理布帛（５）を基材として、その両面に下記〔配合５〕のシリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（５）のペーストをナイフコーティングし、１８０℃×５分間の熱処理を行い、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加重合を完結させると同時に、シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（５）に含有する非芳香族イソシアネート化合物（〔化４〕−〔化９〕）と、接着処理布帛（５）のアミノ基とを反応させ、接着処理布帛（５）とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面に架橋接着を形成し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８６ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〔配合５〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（５）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
非芳香族イソシアネート化合物（〔化４〕−〔化９〕）                  ５質量部
※イソホロンジイソシアネート〔化３〕の３量体であるイソシアヌレート変性トリイソシアネート  
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
※光触媒物質含有防汚層の形成
下記光触媒性物質含有層形成用の塗工液を８０メッシユのグラビアロールを有するコーターで１５ｇ／ｍ２塗布（wet）し、１００℃の熱風炉中で１分間乾燥させ光触媒性物質含有層をゾルゲル形成（固形分付着量２ｇ／ｍ２）し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８８ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈光触媒性物質含有層形成用の塗工液〉
硝酸酸性酸化チタンゾル（酸化チタン含有量１０質量％相当）        １００質量部
硝酸酸性シリカゾル（酸化ケイ素含有量１０質量％相当）            １００質量部
【００２９】
［実施例６］
炭化ケイ素（炭素−チタン−ジルコニウム−ケイ素−酸素から構成）マルチフィラメント繊維糸条（２０００dtex：フィラメント本数８００）を経糸及び緯糸とする炭化ケイ素繊維布帛：経糸打込密度２６本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度２６本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２２５ｇ／ｍ２を、シランカップリング剤（メルカプトシラン）として、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを１０質量％濃度で含み、この加水分解物を含む常温水溶液中に布帛を浸漬し、布帛全体にメルカプトシランの加水分解物を含む水溶液を含浸、かつ布帛を構成する繊維表面にメルカプトシランの加水分解物を付着させた（メルカプト基を有する）布帛を、ニップロールで絞り、余分な溶液を除去した後、１００℃×３分間熱風乾燥して、布帛全体に接着処理を施した接着処理布帛（６）を基材として、その両面に下記〔配合６〕のシリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（６）のペーストをナイフコーティングし、１８０℃×５分間の熱処理を行い、両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加重合を完結させると同時に、シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（６）に含有する非芳香族イソシアネート化合物（〔化６〕−〔化９〕）と、接着処理布帛（６）のメルカプト基とを反応させ、接着処理布帛（６）とシリコーンエラストマー含浸被覆層との界面に架橋接着を形成し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８４ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〔配合６〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（６）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
非芳香族イソシアネート化合物（〔化６〕−〔化９〕）                  ５質量部
※イソホロンジイソシアネート〔化３〕の３量体であるトリメチロールアルキル変性トリイソシアネート  
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
※光触媒物質含有防汚層の形成
下記光触媒性物質含有層形成用の塗工液を８０メッシユのグラビアロールを有するコーターで１５ｇ／ｍ２塗布（wet）し、１００℃の熱風炉中で１分間乾燥させ光触媒性物質含有層をゾルゲル形成（固形分付着量２ｇ／ｍ２）し、厚さ０．５６ｍｍ、質量４８６ｇ／ｍ２の膜材を得た。
〈光触媒性物質含有層形成用の塗工液〉
硝酸酸性酸化チタンゾル（酸化チタン含有量１０質量％相当）        １００質量部
硝酸酸性シリカゾル（酸化ケイ素含有量１０質量％相当）            １００質量部
【００３０】
【表１】
0006630193.tif 000008
【００３１】
［比較例１］
実施例１で用いた接着処理布帛（１）を、ガラスマルチフィラメント繊維糸条（６８５dtex：フィラメント本数４００）を経糸及び緯糸とするガラス繊維布帛：経糸打込密度４２本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度３２本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２０５ｇ／ｍ２の布帛（０）に変更し、更に実施例１で用いた〔配合１〕を下記〔配合７〕に変更した以外は実施例１と同様として厚さ０．５６ｍｍ、質量４８７ｇ／ｍ２の膜材を得た。得られた膜材の屈曲強さは接着処理布帛（１）から接着処理を省略し、シリコーンエラストマー含浸被覆層から非芳香族イソシアネート化合物を省略したことで屈曲部に剥離と樹脂の脱落を伴う状態であった。
〔配合７〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（７）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
【００３２】
［比較例２］
実施例１で用いた接着処理布帛（１）を、ガラスマルチフィラメント繊維糸条（６８５dtex：フィラメント本数４００）を経糸及び緯糸とするガラス繊維布帛：経糸打込密度４２本／2.54ｃｍ×緯糸打込密度３２本／2.54ｃｍ：空隙率０％の平織物：質量２０５ｇ／ｍ２の布帛（０）に変更した以外は実施例１と同様として厚さ０．５６ｍｍ、質量４８３ｇ／ｍ２の膜材を得た。得られた膜材の屈曲強さは接着処理布帛（１）から接着処理を省略したことで屈曲部に剥離を伴い、含浸被覆層の一部が布帛（０）から剥離して乱反射で白化した状態であった。
【００３３】
［比較例３］
実施例１で用いた〔配合１〕を〔配合７〕に変更した以外は実施例１と同様として厚さ０．５６ｍｍ、質量４８７ｇ／ｍ２の膜材を得た。得られた膜材の屈曲強さはシリコーンエラストマー含浸被覆層から非芳香族イソシアネート化合物を省略したことで屈曲部に剥離を伴い、含浸被覆層の一部が布帛（０）から剥離して乱反射で白化した状態であった。
【００３４】
［比較例４］
実施例１で用いた〔配合１〕を〔配合８〕に変更した以外は実施例１と同様として厚さ０．５６ｍｍ、質量４８４ｇ／ｍ２の膜材を得た。得られた膜材の屈曲強さは実施例１の膜材と同等であったが、芳香族イソシアネート化合物を使用したことで、屋外使用３ヶ月（７〜９月）で、シリコーンエラストマー含浸被覆層全体が黄変し、外観を悪くした状態であった。
〔配合８〕シリコーンエラストマー含浸被覆層形成用組成物（８）
※付加反応硬化型シリコーンエラストマー（下記２液を使用）
両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン          ５０質量部
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン  ５０質量部
白金族化合物（触媒）                                            ０．２質量部
芳香族イソシアネート化合物〔化１０〕                                ５質量部
※トリレンジイソシアネートの３量体であるイソシアヌレート変性トリイソシアネート
酸化チタン（白着色剤）                                              ４質量部
トルエン（希釈剤）                                              １００質量部
【００３５】
【表２】
0006630193.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００３６】
上記、実施例、及び比較例から明らかな様に、本発明によれば、無機織物にシリコーンエラストマーを含浸被覆してなる膜材で、可撓性不燃性、及び耐候性を有し、特に膜材料の縫製工程や建築構造物施工の取り扱い時に膜材を折り曲げたり、不慮に膜材に建築資材をぶつけたとしても、シリコーンエラストマー被覆物が極度に剥離したり、脱落などを生じることなく、更に膜材の外観及び光透過外観において白化痕筋の発生を目立たなくする（効果的に抑止された）ので、テント構造物、テント倉庫、日除けモニュメント、工場内間仕切り、防煙垂壁、光壁膜、光天井膜などの建築構造物用の膜材に適するものである。