(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに向き合うアノードおよびカソードと、
前記アノードと前記カソードとの間に位置する発光層と、
前記アノードと前記発光層との間に位置する正孔輸送層と、
前記正孔輸送層と前記発光層との間に位置する正孔輸送補助層と、
前記カソードと前記発光層との間に位置する電子輸送層と、
前記電子輸送層と前記発光層との間に位置する電子輸送補助層とを含み、
前記電子輸送補助層は、下記化学式１で表される少なくとも１種の第１化合物（但し、下記の化合物Ｃ−１、化合物Ｃ−２および化合物Ｃ−３を除く）を含み、
前記正孔輸送補助層は、下記化学式２で表される少なくとも１種の第２化合物を含む、
有機光電子素子：
【化１】
0006629565.tif 000065
前記化学式１において、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である；
【化２】
0006629565.tif 000066
前記化学式２において、
Ｌ２は置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基であり、
ｎ４は１〜５の整数のうちの１つであり、
Ｒ１１〜Ｒ２２はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ２０はそれぞれ独立して存在するか、融合して環を形成し、
前記化学式１および２の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する；
【化３】
0006629565.tif 000067
。
【請求項２】
前記第１化合物は、下記化学式１−Ｉまたは化学式１−ＩＩで表される、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化４】
0006629565.tif 000068
前記化学式１−Ｉおよび１−ＩＩにおいて、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１であり、
ここで、「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【請求項３】
前記第１化合物は、前記化学式１−Ｉで表される、請求項２に記載の有機光電子素子。
【請求項４】
前記第１化合物は、下記グループ２に挙げられた化合物のうちの少なくとも１つである、請求項１に記載の有機光電子素子。
【化５】
0006629565.tif 000069
【化６】
0006629565.tif 000070
【化７】
0006629565.tif 000071
【化８】
0006629565.tif 000072
【化９】
0006629565.tif 000073
【請求項５】
前記電子輸送補助層は、下記化学式３で表される少なくとも１種の第３化合物をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機光電子素子：
【化１０】
0006629565.tif 000074
前記化学式３において、
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２３〜Ｒ２８はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
ここで、「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【請求項６】
前記第３化合物は、下記化学式３−ＩＸ〜化学式３−ＸＩのうちの少なくとも１つで表される、請求項５に記載の有機光電子素子：
【化１１】
0006629565.tif 000075
前記化学式３−ＩＸ〜化学式３−ＸＩにおいて、
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２３〜Ｒ２８はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
前記ＥＴ、ＥＴ１、およびＥＴ２はそれぞれ独立して、下記グループ３に挙げられた置換もしくは非置換の基から選択され、
前記ＨＴ、ＨＴ１およびＨＴ２はそれぞれ独立して、下記グループ４に挙げられた置換もしくは非置換の基から選択され、
【化１２】
0006629565.tif 000076
【化１３】
0006629565.tif 000077
前記グループ３および４において、＊は連結地点であり、
ここで、「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【請求項７】
前記第３化合物は、前記化学式３−ＸＩで表される、請求項６に記載の有機光電子素子。
【請求項８】
前記第３化合物は、下記グループ５−１に挙げられた化合物から選択される、請求項５に記載の有機光電子素子。
【化１４】
0006629565.tif 000078
【化１５】
0006629565.tif 000079
【請求項９】
前記化学式２のＲ１１〜Ｒ２０はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｏ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせであり、
前記Ｒ１１〜Ｒ２０はそれぞれ独立して存在するか、隣接したいずれか２つの基が融合してフルオレニル基を形成する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機光電子素子。
【請求項１０】
前記第２化合物は、
下記化学式２−Ｉ〜化学式２−ＩＶのうちの少なくとも１つで表される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機光電子素子：
【化１６】
0006629565.tif 000080
前記化学式２−Ｉ〜２−ＩＶにおいて、
Ｌ２は置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基であり、
ｎ４は１〜５の整数のうちの１つであり、
ｎ５〜ｎ８はそれぞれ独立して、０〜３の整数のうちの１つであり、
Ｒｂ、Ｒｂ’、Ｒｃ、Ｒｃ’、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式２−Ｉ〜２−ＩＶの「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【請求項１１】
前記第２化合物は、前記化学式２−Ｉで表される、請求項１０に記載の有機光電子素子。
【請求項１２】
前記化学式２−ＩのＬ２は置換もしくは非置換のビフェニレン基であり、ｎ４は１である、請求項１１に記載の有機光電子素子。
【請求項１３】
前記正孔輸送補助層は、前記正孔輸送層と前記発光層にそれぞれ接しており、
前記電子輸送補助層は、前記電子輸送層と前記発光層にそれぞれ接している、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機光電子素子。
【請求項１４】
前記発光層は、蛍光ドーパントをさらに含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の有機光電子素子。
【請求項１５】
前記有機光電子素子は、有機発光素子、有機光電素子、有機太陽電池、有機トランジスタ、有機感光体ドラム、および有機メモリ素子からなる群より選択されたものである、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の有機光電子素子。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光電子素子および表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｉｏｄｅ）は、電気エネルギーと光エネルギーを相互転換可能な素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理によって、大きく２つに分けられる。一つは、光エネルギーによって形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子および正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されながら電気エネルギーを発生する光電素子であり、もう一つは、電極に電圧または電流を供給して、電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、平板表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加に伴って大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に転換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。
【０００６】
長寿命フルカラーディスプレイの最も大きな問題とされている要素の一つは、青色有機発光素子の寿命である。したがって、長寿命青色有機発光素子の開発のために多くの研究が行われている最中である。本発明では、このような問題を解決するために、長寿命青色有機発光素子を提供する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記点に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、高効率の特性を実現することができる有機光電子素子を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明の一実施形態によれば、互いに向き合うアノードおよびカソードと、前記アノードと前記カソードとの間に位置する発光層と、前記アノードと前記発光層との間に位置する正孔輸送層と、前記正孔輸送層と前記発光層との間に位置する正孔輸送補助層と、前記カソードと前記発光層との間に位置する電子輸送層と、前記電子輸送層と前記発光層との間に位置する電子輸送補助層とを含み、前記電子輸送補助層は、下記化学式１で表される少なくとも１種の第１化合物を含み、前記正孔輸送補助層は、下記化学式２で表される少なくとも１種の第２化合物を含む、有機光電子素子を提供する。
【００１０】
【化１】
0006629565.tif 000002
【００１１】
前記化学式１において、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１であり、
【００１２】
【化２】
0006629565.tif 000003
【００１３】
前記化学式２において、
Ｌ２は置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基であり、
ｎ４は１〜５の整数のうちの１つであり、
Ｒ１１〜Ｒ２２はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ２０はそれぞれ独立して存在するか、融合して環を形成し、
前記化学式１および２の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【００１４】
他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高効率の有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】一実施形態に係る有機光電子素子を概略的に示す断面図である。
【図２】一実施形態に係る有機光電子素子を概略的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例として提示されるもので、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する請求範囲の範疇によってのみ定義される。
【００１８】
本明細書において、「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【００１９】
また、前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基のうちの隣接した２つの置換基が融合して環を形成してもよい。例えば、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基は、隣接した他の置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基と融合して置換もしくは非置換のフルオレン環を形成することができる。
【００２０】
本明細書において、「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、１つの官能基内にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、およびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であることを意味する。
【００２１】
本明細書において、「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含まない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基」であってよい。
前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であってよい。より具体的には、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、またはＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを表す。
【００２２】
前記アルキル基は、具体例を挙げて、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００２３】
本明細書において、「アリール（ａｒｙｌ）基」は、環状の置換基のすべての元素がｐ−オービタルを有しており、これらｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリック、ポリサイクリック、または融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を分け合う環）官能基を含む。
【００２４】
本明細書において、「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」は、アリール基内にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、およびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であることを意味する。前記ヘテロアリール基が融合環の場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００２５】
より具体的には、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリレン基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、これらの組み合わせ、またはこれらの組み合わせが融合した形態であってもよいが、これらに制限されない。
【００２６】
本明細書において、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成できる特性を指すもので、ＨＯＭＯ準位によって伝導特性を有し、陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動、および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００２７】
また、電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けられる特性を指すもので、ＬＵＭＯ準位によって伝導特性を有し、陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動、および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００２８】
以下、一実施形態に係る有機光電子素子について説明する。
【００２９】
前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互転換可能な素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【００３０】
ここでは、有機光電子素子の一例である有機発光素子を例として説明するが、これに限定されず、他の有機光電子素子にも同様に適用可能である。
【００３１】
図面において、様々な層および領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。明細書全体にわたって、類似の部分については同一の図面符号を付した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上」にあるとする時、これは、他の部分の「直上」にある場合のみならず、その中間にさらに他の部分がある場合も含む。逆に、ある部分が他の部分の「直上」にあるとする時には、中間に他の部分がないことを意味する。
【００３２】
図１は、一実施形態に係る有機光電子素子を概略的に示す断面図である。
【００３３】
図１を参照すれば、一実施形態に係る有機光電子素子は、互いに向き合うアノード１０およびカソード２０と、アノード１０とカソード２０との間に位置する有機層３０とを含む。
【００３４】
アノード１０は、例えば、正孔注入が円滑となるように仕事関数の高い導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物、および／または導電性高分子で作られてもよい。アノード１０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と金属酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
カソード２０は、例えば、電子注入が円滑となるように仕事関数の低い導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物、および／または導電性高分子で作られてもよい。カソード２０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／Ａｌ、およびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造の物質が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
有機層３０は、正孔輸送層３１と、発光層３２と、正孔輸送層３１と発光層３２との間に位置する正孔輸送補助層３３とを含む。
【００３７】
また、電子輸送層３４と、電子輸送層３４と発光層３２との間に位置する電子輸送補助層３５とを含む。
【００３８】
図２を参照すれば、前記有機層３０は、正孔輸送層３１とアノード１０との間に正孔注入層３７をさらに含むことができ、電子輸送層３４とカソード２０との間に電子注入層３６を追加的にさらに含むことができる。
【００３９】
正孔輸送層３１とアノード１０との間に積層される正孔注入層３７は、アノードとして使用されるＩＴＯと、正孔輸送層３１に使用される有機物質との間の界面特性を改善するだけでなく、その表面が平坦でないＩＴＯの上部に塗布され、ＩＴＯの表面を滑らかにする機能をする。例えば、正孔注入層３７は、アノードとして使用可能なＩＴＯの仕事関数レベルと正孔輸送層３１のＨＯＭＯレベルとの差を調整するために、ＩＴＯの仕事関数レベルと正孔輸送層３１のＨＯＭＯレベルとの中間値を有する物質であって、特に適切な伝導性を有する物質を選択する。本発明に関連して、正孔注入層３７を構成する物質として、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）が使用できるが、これに制限されるわけではない。その他にも、正孔注入層３７を構成する従来の物質と共に使用できるが、例えば、ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈａｌａｌｏｃｙａｎｉｎｅ（ＣｕＰｃ）、Ｎ，Ｎ’−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ、ＮＰＤ）、４，４’，４”−ｔｒｉｓ［ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−ｔｒｉｓ［１−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ（１−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４”−ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ（２−ＴＮＡＴＡ）、１，３，５−ｔｒｉｓ［Ｎ−（４−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｅｎｚｅｎｅ（ｐ−ＤＰＡ−ＴＤＡＢ）などのような芳香族アミン類はもちろんであり、４，４’−ｂｉｓ［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ｝ｐｈｅｎｙｌ］−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ（ＤＮＴＰＤ）、ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｉｒｉｌｅ（ＨＡＴ−ＣＮ）などの化合物、伝導性高分子としてのポリチオフェン誘導体のｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）−ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）（ＰＥＤＯＴ）を使用することができる。正孔注入層３７は、例えば、１０〜３００Åの厚さに、アノードとして使用されるＩＴＯの上部にコーティングされてもよい。
【００４０】
電子注入層３６は、電子輸送層の上部に積層され、カソードからの電子注入を容易にして、窮極的に電力効率を改善させる機能を行う層で、当技術分野で通常使用されるものであれば特別な制限なく使用可能であり、例えば、ＬｉＦ、Ｌｉｑ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯなどの物質を用いることができる。
【００４１】
正孔輸送層３１は、アノード１０から発光層３２に正孔伝達を容易にするための層で、例えば、アミン化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００４２】
前記アミン化合物は、例えば、少なくとも１つのアリール基および／またはヘテロアリール基を含むことができる。前記アミン化合物は、例えば、下記化学式ａまたは化学式ｂで表されてもよいが、これに限定されるものではない。
【００４３】
【化３】
0006629565.tif 000004
【００４４】
前記化学式ａまたは化学式ｂにおいて、
Ａｒａ〜Ａｒｇはそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒａ〜Ａｒｃのうちの少なくとも１つおよびＡｒｄ〜Ａｒｇのうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒｈは単一結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせである。
【００４５】
電子輸送層３４は、カソード２０から発光層３２に電子伝達を容易にするための層で、電子吸引官能基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）を保有している有機化合物、電子をよく受容可能な金属化合物、またはこれらの混合物が使用できる。例えば、電子輸送層材料として、アルミニウムトリヒドロキシキノリン（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅ、Ａｌｑ３）、１，３，４−オキサジアゾール誘導体の２−（４−ビフェニリル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール（２−（４−ｂｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−５−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ、ＰＢＤ）、キノキサリン誘導体の１，３，４−トリス［（３−フェニル−６−トリフルオロメチル）キノキサリン−２−イル］ベンゼン（１，３，４−ｔｒｉｓ［（３−ｐｅｎｙｌ−６−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ−２−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ、ＴＰＱ）、トリアゾール誘導体およびトリアジン誘導体の８−（４−（４−（ナフタレン−２−イル）−６−（ナフタレン−３−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）キノリン（８−（４−（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−６−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）などが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
また、電子輸送層は、下記化学式ｃで表される有機金属化合物が単独または前記電子輸送層材料と混合で使用できる。
【００４７】
【化４】
0006629565.tif 000005
【００４８】
前記化学式ｃにおいて、
ＹはＣ、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択されるいずれか１つが前記Ｍに直接結合されて単一結合をなす部分と、Ｃ、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択されるいずれか１つが前記Ｍに配位結合をなす部分とを含み、前記単一結合と配位結合によってキレートされたリガンドであり、
前記Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム（Ａｌ）またはホウ素（Ｂ）原子であり、前記ＯＡは前記Ｍと単一結合または配位結合可能な１価のリガンドであって、
前記Ｏは酸素であり、
Ａは置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、および置換もしくは非置換の異種原子としてＯ、ＮまたはＳを有する炭素数２〜５０のヘテロアリール基の中から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｍがアルカリ金属から選択される１つの金属の場合には、ｍ＝１、ｎ＝０であり、
前記Ｍがアルカリ土類金属から選択される１つの金属の場合には、ｍ＝１、ｎ＝１であるか、またはｍ＝２、ｎ＝０であり、
前記Ｍがホウ素またはアルミニウムの場合には、ｍ＝１〜３のうちのいずれか１つであり、ｎは０〜２のうちのいずれか１つであって、ｍ＋ｎ＝３を満足し；
前記「置換もしくは非置換の」における「置換」とは、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アリールオキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ゲルマニウム、リン、およびボロンからなる群より選択された１個以上の置換基で置換されることを意味する。
【００４９】
本発明において、Ｙはそれぞれ同一または異なり、互いに独立して、下記化学式ｃ１〜化学式ｃ３９から選択されるいずれか１つであってもよいが、これに限定されたものではない。
【００５０】
【化５】
0006629565.tif 000006
【００５１】
【化６】
0006629565.tif 000007
【００５２】
前記化学式ｃ１〜化学式ｃ３９において、
Ｒは互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリールアミノ基、および置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリールシリル基の中から選択され、隣接した置換体とアルキレンまたはアルケニレンで連結されてスピロ環または融合環を形成することができる。
【００５３】
発光層３２は、発光機能を有する有機層であって、ドーピングシステムを採用する場合、ホストとドーパントを含んでいる。この時、ホストは、主に電子と正孔の再結合を促進し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有し、ドーパントは、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。
【００５４】
発光層は、公知のホストおよびドーパントを含むことができる。
【００５５】
公知のホストとしては、例えば、Ａｌｑ３、ＣＢＰ（４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル）、ＰＶＫ（ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール））、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（ＡＤＮ）、ＴＣＴＡ、ＴＰＢＩ（１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ））、ＴＢＡＤＮ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフト−２−イル）アントラセン）、ｍＣＰ、ＯＸＤ−７、ＳＦＣ市販のＢＨ１１３などを使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
【化７】
0006629565.tif 000008
【００５７】
前記ドーパントは、蛍光ドーパントおよび燐光ドーパントのうちの少なくとも１つであってよい。前記燐光ドーパントは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｒｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、またはこれらのうちの２以上の組み合わせを含む有機金属錯体であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００５８】
公知の青色ドーパントの例としては、Ｆ２Ｉｒｐｉｃ、（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｉｒ（ｔｍｄ）、Ｉｒ（ｄｆｐｐｚ）３、ｔｅｒ−フルオレン（ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、４，４’−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）、２，５，８，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰｅ）、ＤＰＶＢｉ、ピレン誘導体（ＫＲ０５２５４０８、エルジー電子株式会社）、ＢＤ０１、ＳＦＣ市販のＢＤ３７０などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、ＳＦＣ市販のＢＤ３７０は蛍光ドーパントである。
【００５９】
【化８】
0006629565.tif 000009
【００６０】
公知の赤色ドーパントの例としては、ＰｔＯＥＰ、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、ＢｔｐＩｒなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
【化９】
0006629565.tif 000010
【００６２】
公知の緑色ドーパントの例としては、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（ｐｐｙ＝フェニルピリジン）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｙｐ）３などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
【化１０】
0006629565.tif 000011
【００６４】
前記発光層がホストおよびドーパントを含む場合、ドーパントの含有量は、通常、発光層１００重量％あたり約０．０１〜約１５重量％の範囲で選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
【００６５】
前記発光層の厚さは約２００Å〜約７００Åである。
電子輸送補助層３５は、電子特性が相対的に強い特性を有する第１化合物を単独で含むか、前記第１化合物を含む混合物を含むことができる。
【００６６】
前記第１化合物は、下記化学式１で表されてよい。
【００６７】
【化１１】
0006629565.tif 000012
【００６８】
前記化学式１において、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌ１は置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
【００６９】
前記第１化合物は、トリフェニレン基の結合位置によって、例えば、下記化学式１−Ｉまたは化学式１−ＩＩで表されてよい。
【００７０】
【化１２】
0006629565.tif 000013
【００７１】
前記化学式１−Ｉまたは１−ＩＩにおいて、Ｚ、Ｒ１〜Ｒ１０、Ｌ１およびｎ１〜ｎ３は上述した通りである。
【００７２】
前記第１化合物は、トリフェニレン基と、少なくとも１つの窒素原子を含有するヘテロアリール基とを含む。前記第１化合物は、少なくとも１つの窒素原子を含有する環を含むことにより、電場印加時、電子を受けやすい構造になって電子注入量が増加可能であり、これによって前記第１化合物を適用した有機光電子素子の駆動電圧を低下させることができ、効率を改善することができる。
【００７３】
前記化学式１で表される第１化合物は、アリーレン基および／またはヘテロアリーレン基を中心として、少なくとも１つの折れ（ｋｉｎｋ）構造を有する。
【００７４】
前記折れ構造とは、アリーレン基および／またはヘテロアリーレン基の２つの連結部分が直線構造をなさない構造をいう。例えば、フェニレンの場合、連結部分が直線構造をなさないオルトフェニレン（ｏ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）とメタフェニレン（ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）が前記折れ構造を有し、連結部分が直線構造をなすパラフェニレン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）は前記折れ構造を有しない。
【００７５】
前記化学式１において、前記折れ構造は、連結基（Ｌ）および／またはアリーレン基／ヘテロアリーレン基を中心に形成されてもよい。
【００７６】
例えば、前記化学式１のｎ１が０の場合、つまり、連結基（Ｌ１）のない構造では、アリーレン基／ヘテロアリーレン基を中心に折れ構造を形成することができ、例えば、  下記化学式１ａまたは１ｂで表される化合物であってよい。
【００７７】
【化１３】
0006629565.tif 000014
【００７８】
前記化学式１ａまたは１ｂにおいて、Ｚ、Ｒ１〜Ｒ１０は上述した通りである。
【００７９】
例えば、前記化学式１のｎ１が１の場合には、連結基（Ｌ１）を中心に折れ構造を形成することができ、例えば、Ｌ１は折れ構造の置換もしくは非置換のフェニレン基、折れ構造の置換もしくは非置換のビフェニレン基、または折れ構造の置換もしくは非置換のターフェニレン基であってよい。
【００８０】
前記Ｌ１は、例えば、下記グループ１に挙げられた置換もしくは非置換の基から選択された１つであってよい。
【００８１】
【化１４】
0006629565.tif 000015
【００８２】
前記グループ１において、
＊は連結地点であり、
ここで、「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ６〜Ｃ３０のアラルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリールオキシ基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリールチオ基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ２〜Ｃ３０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ３０のシリル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、またはカルボキシル基で置換されたことを意味する。
【００８３】
前記第１化合物は、好ましくは、少なくとも２つの折れ構造を有することができ、例えば、２つ〜４つの折れ構造を有することができる。
【００８４】
前記第１化合物は、前述した折れ構造を有することにより、電荷を適切に区域化（ｌｏｃａｌｉｚａｔｉｏｎ）し、共役系の流れを効果的に制御することにより、前記化合物を適用した有機光電子素子の効率を改善することができる。
【００８５】
前記第１化合物は、例えば、下記化学式１ｃ〜１ｔのうちのいずれか１つで表されてよい。
【００８６】
【化１５】
0006629565.tif 000016
【００８７】
【化１６】
0006629565.tif 000017
【００８８】
前記化学式１ｃ〜１ｔにおいて、
ＺおよびＲ１〜Ｒ１０はそれぞれ上述した通りであり、
Ｒ６０〜Ｒ７７はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルコキシ基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、またはこれらの組み合わせである。
【００８９】
前記第１化合物は、例えば、下記グループ２に挙げられた化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００９０】
【化１７】
0006629565.tif 000018
【００９１】
【化１８】
0006629565.tif 000019
【００９２】
【化１９】
0006629565.tif 000020
【００９３】
【化２０】
0006629565.tif 000021
【００９４】
【化２１】
0006629565.tif 000022
【００９５】
前記電子輸送補助層は、前記第１化合物を１種または２種以上含むことができ、または前記第１化合物と共に正孔特性が相対的に強い特性を有する第３化合物をさらに含むことができる。
【００９６】
前記第３化合物は、例えば、下記化学式３で表されてよい。
【００９７】
【化２２】
0006629565.tif 000023
【００９８】
前記化学式３において、
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ２３〜Ｒ２８はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせである。
【００９９】
前記化学式３で表される化合物は、正孔特性が相対的に強い特性を有する化合物で、前記第１化合物と共に電子輸送補助層に含まれて、電子輸送補助層内で前記第１化合物の電子注入量を調整することができ、発光層と電子輸送補助層との界面に正孔が蓄積されるのを防止することにより、素子の安定性を高めて、有機光電子素子の発光効率および寿命特性を顕著に改善させることができる。
【０１００】
前記第３化合物は、ビカルバゾールの結合位置によって、例えば、下記化学式３−Ｉ〜化学式３−ＶＩＩＩのうちの少なくとも１つで表されてよい。
【０１０１】
【化２３】
0006629565.tif 000024
【０１０２】
前記化学式３−Ｉ〜３−ＶＩＩＩにおいて、
Ｙ１およびＹ２、Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂ、Ｒ２３〜Ｒ２８はそれぞれ上述した通りである。
前記第３化合物は、置換基を有する２個のカルバゾリル基が連結されている構造である。
【０１０３】
前記第３化合物のＡｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、正孔または電子特性を有する置換基で、それぞれ独立して、例えば、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであってよい。
【０１０４】
前記第３化合物は、Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂの特性によって、例えば、下記化学式３−ＩＸ〜化学式３−ＸＩのうちの少なくとも１つで表されてよい。
【０１０５】
【化２４】
0006629565.tif 000025
【０１０６】
前記化学式３−ＩＸ〜３−ＸＩにおいて、
Ｙ１およびＹ２、そしてＲ２３〜Ｒ２８は上述した通りであり、
ＥＴ、ＥＴ１、およびＥＴ２はそれぞれ独立して、電子特性を有する置換基であり、ＨＴ、ＨＴ１およびＨＴ２はそれぞれ独立して、正孔特性を有する置換基である。
【０１０７】
前記第３化合物のＡｒ１ａおよびＡｒ１ｂのうち、電子特性を有する置換基「ＥＴ」、「ＥＴ１」および「ＥＴ２」は、例えば、下記化学式Ａで表される置換基であってよい。
【０１０８】
【化２５】
0006629565.tif 000026
【０１０９】
前記化学式Ａにおいて、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲｄであり、
Ａ１およびＡ２、およびＲｄはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
前記Ｚ、Ａ１およびＡ２のうちの少なくとも１つはＮを含み、
ａおよびｂはそれぞれ独立して、０または１であり、
＊は連結地点である。
【０１１０】
前記化学式Ａで表される置換基は、例えば、下記グループ３に挙げられた官能基のうちの１つであってよい。
【０１１１】
【化２６】
0006629565.tif 000027
【０１１２】
また、前記第３化合物のＡｒ１ａおよびＡｒ１ｂのうち、正孔特性を有する置換基「ＨＴ」、「ＨＴ１」および「ＨＴ２」は、例えば、下記グループ４に挙げられた官能基のうちの１つであってよい。なお、下記グループ４において、＊は連結地点である。
【０１１３】
【化２７】
0006629565.tif 000028
【０１１４】
前記第３化合物は、例えば、下記グループ５に挙げられた化合物から選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
【０１１５】
【化２８】
0006629565.tif 000029
【０１１６】
【化２９】
0006629565.tif 000030
【０１１７】
【化３０】
0006629565.tif 000031
【０１１８】
具体的には、下記グループ５−１に挙げられた化合物から選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
【０１１９】
【化３１】
0006629565.tif 000032
【０１２０】
【化３２】
0006629565.tif 000033
【０１２１】
前記第３化合物は、１種または２種以上が使用できる。
【０１２２】
電子輸送補助層３５において、前記第１化合物と前記第３化合物は、例えば、約１：９９〜９９：１の重量比で含まれてもよい。具体的には１０：９０〜９０：１０、２０：８０〜８０：２０、３０：７０〜７０：３０、そして４０：６０〜６０：４０、最も具体的には５０：５０の重量比で含まれてもよい。
【０１２３】
前記範囲に含まれることにより、前記２つの化合物の比率に応じて電子注入能力を調整することができて、発光層の電子輸送能力と均衡を合わせることにより、発光層の界面に電子が蓄積されるのを防止することができる。また、発光層から越えてきた正孔および／またはエキシトンが、電子輸送補助層によって発光層のエキシトンのエネルギーよりも低いエネルギーのエキシトンに変換されることにより、正孔および／または発光層のエキシトンが電子輸送層に及ぼす影響を最少化することができる。したがって、電子特性が強い前記第１化合物と正孔特性が強い前記第３化合物を電子輸送補助層に共に使用することにより、前記のような役割を果たすことができて、素子の効率、および寿命を改善させることができる。
【０１２４】
正孔輸送補助層３３は、正孔輸送特性が良い第２化合物を含み、正孔輸送層３１と発光層３２との間のＨＯＭＯエネルギーのレベル差を減少させることにより、正孔の注入特性を調整して、正孔輸送補助層３３と発光層３２との界面に正孔が蓄積されることを減少させ、界面でポーラロン（ｐｏｌａｒｏｎ）によるエキシトンが消滅する消光現象（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）を低減することができる。これによって素子の劣化現象が減少し、素子が安定化されて、効率および寿命を改善することができる。
前記第２化合物は、下記化学式２で表されてよい。
【０１２５】
【化３３】
0006629565.tif 000034
【０１２６】
前記化学式２において、
Ｌ２は置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基であり、
ｎ４は１〜５の整数のうちの１つであり、
Ｒ１１〜Ｒ２２はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ２０はそれぞれ独立して存在するか、融合して環を形成する。
【０１２７】
前記化学式２のＲ１１〜Ｒ２０は具体的には、それぞれ水素、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｏ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のピレニル基（ｐｙｒｅｎｙｌ）、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであり、
より具体的には、水素、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｏ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせであり、前記Ｒ１１〜Ｒ２０はそれぞれ独立して存在するか、隣接したいずれか２つの基が融合してフルオレニル基を形成することができる。
【０１２８】
例えば、前記第２化合物は、前記Ｒ１１〜Ｒ２０の融合の可否および置換基の種類によって、下記化学式２−Ｉ〜化学式２−ＩＶのうちの少なくとも１つで表されてよい。
【０１２９】
【化３４】
0006629565.tif 000035
【０１３０】
前記化学式２−Ｉ〜２−ＩＶにおいて、
Ｌ２、ｎ４、Ｒ２１およびＲ２２は上述した通りであり、
ｎ５〜ｎ８はそれぞれ独立して、０〜３の整数のうちの１つであり、
Ｒｂ、Ｒｂ’、Ｒｃ、およびＲｃ’はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０のヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせである。
【０１３１】
前記化学式２のＬ２は具体的には、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のターフェニレン基、置換もしくは非置換のクォーターフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニレン基、またはこれらの組み合わせであってよい。
【０１３２】
例えば、前記第２化合物は、連結基Ｌ２の種類によって、下記化学式２ａ〜２ｈのうちの少なくとも１つで表されてよい。
【０１３３】
【化３５】
0006629565.tif 000036
【０１３４】
【化３６】
0006629565.tif 000037
【０１３５】
前記化学式２ａ〜２ｈにおいて、
Ｒ１１〜Ｒ２２は上述した通りである。
【０１３６】
前記第２化合物は、例えば、下記グループ６に挙げられた化合物から選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
【０１３７】
【化３７】
0006629565.tif 000038
【０１３８】
【化３８】
0006629565.tif 000039
【０１３９】
【化３９】
0006629565.tif 000040
【０１４０】
【化４０】
0006629565.tif 000041
【０１４１】
【化４１】
0006629565.tif 000042
【０１４２】
【化４２】
0006629565.tif 000043
【０１４３】
【化４３】
0006629565.tif 000044
【０１４４】
【化４４】
0006629565.tif 000045
【０１４５】
本発明の一実施形態に係る有機光電子素子は、電子特性が強い第１化合物を含む電子輸送補助層と、
正孔輸送層３１と発光層３２との間のＨＯＭＯエネルギーのレベル差を減少させることにより、正孔の注入特性を調整可能な、正孔輸送特性が良い第２化合物を含む正孔輸送補助層とを同時に含むことができる。
【０１４６】
これらを共に使用することにより、正孔輸送補助層の正孔注入調整能力と電子輸送補助層の電子注入調整能力によって電荷バランスを調整して効率を改善させることができ、正孔輸送補助層と電子輸送補助層を適用して有機層の各界面で電荷が蓄積されるのを防止して、素子の劣化現象が減少し、素子が安定化されて、寿命を改善させることができる。
【０１４７】
具体的には、前記電子輸送補助層は、前記化学式１−Ｉで表される第１化合物を含み、前記正孔輸送補助層は、前記化学式２−Ｉで表される第２化合物を含むことができる。
【０１４８】
また、前記電子輸送補助層は、前記化学式１−Ｉで表される第１化合物を含み、前記正孔輸送補助層は、前記化学式２ｄ、２ｅ、２ｇ、および２ｈで表される第２化合物のうちの少なくとも１つを含むことができる。より具体的には、前記第２化合物は、前記化学式２ｄで表されてよい。
【０１４９】
前記電子輸送補助層は、正孔特性が強い第３化合物をさらに含むことができる。
具体的には、前記化学式３−Ｉ〜化学式３−ＸＩで表される第３化合物のうちの少なくとも１種をさらに含むことができ、具体的には、前記化学式３−ＩＸ〜化学式３−ＸＩで表される第３化合物のうちの少なくとも１つ、より具体的には、前記化学式３−ＸＩで表される第３化合物を含むことができる。
【０１５０】
一方、前記第１化合物と第３化合物は、約１：１０〜１０：１の重量比で含まれてもよく、具体的には２：８〜８：２、３：７〜７：３、４：６〜６：４、そして５：５の重量比で含まれてもよい。前記範囲に含まれることにより、バイポーラ特性がより効果的に実現されて、効率と寿命を同時に改善することができる。
【０１５１】
例えば、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子は、前記１−Ｉで表される第１化合物と前記化学式３−ＸＩで表される第３化合物とを含む電子輸送補助層と、前記２ｄで表される第２化合物を含む正孔輸送補助層とを共に含むことができる。
【０１５２】
正孔輸送補助層３３および電子輸送補助層３５は、蒸着またはインクジェット工程により、０．１ｎｍ〜２０．０ｎｍの厚さに正孔輸送層上に塗布可能であり、例えば、０．２ｎｍ〜１０．０ｎｍ、０．３ｎｍ〜５ｎｍ、０．３ｎｍ〜２ｎｍ、０．４ｎｍ〜１．０ｎｍの厚さなどに塗布可能である。
【０１５３】
有機層３０は、電子輸送層３４をさらに含むことができる。電子輸送層３４は、カソード２０から発光層３２に電子伝達を容易にするための層で、場合によって省略可能である。
【０１５４】
有機層３０は、選択的に、アノード１０と正孔輸送層３１との間に位置する正孔注入層３７、および／またはカソード２０と電子輸送層３４との間に位置する電子注入層３６をさらに含むことができる。
【０１５５】
上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用可能である。
【０１５６】
本発明において、有機光電子素子とは、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、有機トランジスタ、有機感光体ドラム、有機メモリ素子などを意味する。特に、有機太陽電池の場合には、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用化合物が電極や電極バッファ層に含まれて量子効率を増加させ、有機トランジスタの場合には、ゲート、ソース−ドレイン電極などにおいて電極物質として使用可能である。
【０１５７】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載の実施例は本発明を具体的に例示または説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【実施例】
【０１５８】
＜第１化合物の合成＞
（合成例１：中間体Ｉ−１の合成）
【０１５９】
【化４５】
0006629565.tif 000046
【０１６０】
窒素環境で、２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ、ＴＣＩ）１００ｇ（３２６ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）１Ｌに溶かした後、これに、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ、Ａｌｄｒｉｃｈ）９９．２ｇ（３９１ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ））２．６６ｇ（３．２６ｍｍｏｌ）、そして酢酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）８０ｇ（８１５ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。このように得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で分離精製して、化合物Ｉ−１  １１３ｇ（９８％）を得た。
【０１６１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ２３ＢＯ２：３５４．１７９１，ｆｏｕｎｄ：３５４
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８１％；Ｈ，７％      。
【０１６２】
（合成例２：中間体Ｉ−２の合成）
【０１６３】
【化４６】
0006629565.tif 000047
【０１６４】
窒素環境で、２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ、ＴＣＩ）３２．７ｇ（１０７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、ＴＨＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、３−クロロフェニルボロン酸（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、ＴＣＩ）（２０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）１．２３ｇ（１．０７ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和した炭酸カリウム３６．８ｇ（２６７ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２４時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで分離精製して、化合物Ｉ−２  ２２．６ｇ（６３％）を得た。
【０１６５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１５Ｃｌ：３３８．０８６２，ｆｏｕｎｄ：３３８
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８５％；Ｈ，５％      。
【０１６６】
（合成例３：中間体Ｉ−３の合成）
【０１６７】
【化４７】
0006629565.tif 000048
【０１６８】
中間体Ｉ−１の合成方法と同様の方法で合成、精製して、化合物Ｉ−３  １８．６ｇ（６５％）を得た。
【０１６９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２７ＢＯ２：４３０．２１０４，ｆｏｕｎｄ：４３０
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８４％；Ｈ，６％      。
【０１７０】
（合成例４：中間体Ｉ−４の合成）
【０１７１】
【化４８】
0006629565.tif 000049
【０１７２】
窒素環境で、前記化合物Ｉ−１  １００ｇ（２８２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１Ｌに溶かした後、これに、１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ）９５．９ｇ（３３９ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）３．２６ｇ（２．８２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和した炭酸カリウム９７．４ｇ（７０５ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で５３時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで分離精製して、化合物Ｉ−４  ９５．１ｇ（８８％）を得た。
【０１７３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１５Ｂｒ：３８２．０３５７，ｆｏｕｎｄ：３８２
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７５％；Ｈ，４％      。
【０１７４】
（合成例５：中間体Ｉ−５の合成）
【０１７５】
【化４９】
0006629565.tif 000050
【０１７６】
中間体Ｉ−１の合成方法と同様の方法で合成、精製して、化合物Ｉ−５  ７４．８ｇ（７４％）を得た。
【０１７７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２７ＢＯ２：４３０．２１０４，ｆｏｕｎｄ：４３０
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８４％；Ｈ，６％      。
【０１７８】
（合成例６：中間体Ｉ−６の合成）
【０１７９】
【化５０】
0006629565.tif 000051
【０１８０】
中間体Ｉ−４の合成方法と同様の方法で合成、精製して、化合物Ｉ−６  ４２．６ｇ（８０％）を得た。
【０１８１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ１９Ｂｒ：４５８．０６７０，ｆｏｕｎｄ：４５８
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７８％；Ｈ，４％      。
【０１８２】
（合成例７：中間体Ｉ−７の合成）
【０１８３】
【化５１】
0006629565.tif 000052
【０１８４】
中間体Ｉ−１の合成方法と同様の方法で合成、精製して、化合物Ｉ−７  ３４ｇ（７７％）を得た。
【０１８５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ３１ＢＯ２：５０６．２４１７，ｆｏｕｎｄ：５０６
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８５％；Ｈ，６％      。
【０１８６】
（合成例８：中間体Ｉ−８の合成）
【０１８７】
【化５２】
0006629565.tif 000053
【０１８８】
窒素環境で、前記化合物Ｉ−５（７０ｇ、１６３ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．６Ｌに溶かした後、これに、１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（５５．２ｇ、１９５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（１．８８ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（５６．３ｇ、４０８ｍｍｏｌ）を入れて、８０度で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−８（６８．１ｇ、９１％）を得た。
【０１８９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ１９Ｂｒ：４５８．０６７０，ｆｏｕｎｄ：４５８
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７８％；Ｈ，４％      。
【０１９０】
（合成例９：中間体Ｉ−９の合成）
【０１９１】
【化５３】
0006629565.tif 000054
【０１９２】
窒素環境で、前記化合物Ｉ−８（４０ｇ、８７．１ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２６．５ｇ、１０４ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（０．７１ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（２１．４ｇ、２１８ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で２３時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。このように得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−９（３０．４ｇ、６９％）を得た。
【０１９３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ３１ＢＯ２：５０６．２４１７，ｆｏｕｎｄ：５０６
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８５％；Ｈ，６％      。
【０１９４】
（合成例１０：化合物Ａ−６９の合成）
【０１９５】
【化５４】
0006629565.tif 000055
【０１９６】
窒素環境で、前記化合物Ｉ−９  ２０ｇ（３９．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）１０．６ｇ（３９．５ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）０．４６ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和した炭酸カリウム１３．６ｇ（９８．８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で３２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで分離精製して、前記化合物Ａ−６９  １５．２ｇ（６３％）を得た。
【０１９７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３：６１１．２３６１，ｆｏｕｎｄ：６１１
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％      。
【０１９８】
（合成例１１：化合物Ａ−３３の合成）
【０１９９】
【化５５】
0006629565.tif 000056
【０２００】
窒素環境で、前記化合物Ｉ−７  ２０ｇ（３９．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）１０．６ｇ（３９．５ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）０．４６ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和した炭酸カリウム１３．６ｇ（９８．８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２３時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで分離精製して、前記化合物Ａ−３３  １７．９ｇ（７４％）を得た。
【０２０１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３：６１１．２３６１，ｆｏｕｎｄ：６１１
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％      。
【０２０２】
（合成例１２：化合物Ａ−３２の合成）
【０２０３】
【化５６】
0006629565.tif 000057
【０２０４】
窒素環境で、前記化合物Ｉ−５  ２０ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）８．４ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）０．４６ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和した炭酸カリウム１３．６ｇ（９８．８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで分離精製して、前記化合物Ａ−３２  １５．８ｇ（８２％）を得た。
【０２０５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４６Ｈ３０Ｎ２：６１０．２４６１，ｆｏｕｎｄ：６１０
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９０％；Ｈ，５％      。
【０２０６】
＜第２化合物の合成＞
（合成例１３：中間体ＰＩ−１の合成）
【０２０７】
【化５７】
0006629565.tif 000058
【０２０８】
出発物質の９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ（６０．００ｇ、３５８．８３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、丸底フラスコでｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅに溶かした後、４−ｂｒｏｍｏ−４’−ｉｏｄｏ−１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（１５４．５８ｇ、４３０．６０ｍｍｏｌ、ＴＣＩ）、Ｎａ２ＳＯ４（５０．９５ｇ、３５８．８３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４９．５２ｇ、３５８．８３ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（６．８４ｇ、１０７．６５ｍｍｏｌ）を添加し、２００℃で撹拌した。反応が完了したことをＴＬＣで確認後、減圧蒸留によりｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥して濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎおよび再結晶して、ＰＩ−１  １０４．３３ｇ（２６１．９５ｍｍｏｌ、収率７３％）を得た。
【０２０９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１６ＢｒＮ：３９７．０５，ｆｏｕｎｄ：３９７
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７２％；Ｈ，４％
（合成例１４：中間体ＰＩ−２の合成）
【０２１０】
【化５８】
0006629565.tif 000059
【０２１１】
出発物質の４−ｂｒｏｍｏ−１−１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（５０．００ｇ、２１４．４９ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、丸底フラスコでｔｏｌｕｅｎｅに溶かした後、［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅ（７２．６０ｇ、４２８．９８ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（４．５９ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（４．９２ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（６１．８４ｇ、６４３．４７ｍｍｏｌ）を添加し、４０℃で撹拌した。反応が完了したことをＴＬＣで確認後、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥および濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａ−ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎおよび再結晶して、生成物のＰＩ−２  ５１．７１ｇ（１６０．８７ｍｍｏｌ、収率７５％）を得た。
【０２１２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１９Ｎ：３２１．１５，ｆｏｕｎｄ：３２１
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９０％；Ｈ，６％      。
【０２１３】
（合成例１５：化合物Ｐ−１７の合成）
【０２１４】
【化５９】
0006629565.tif 000060
【０２１５】
前記合成で得られたＰＩ−１（５３．５９ｇ、１３４．０６ｍｍｏｌ）を、丸底フラスコでｔｏｌｕｅｎｅに溶かした後、ＰＩ−２（５１．７１ｇ、１６０．８７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（４．５９ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（４．９２ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（６１．８４ｇ、６４３．４７ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃で撹拌した。反応が完了したことをＴＬＣで確認後、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥して濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａ−ｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎおよび再結晶して、生成物のＰ−１７  ７１．０８ｇ（１１１．２７ｍｍｏｌ、収率：８３％）を得た。
【０２１６】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３４Ｎ２：６３８．２７，ｆｏｕｎｄ：６３８
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９０％；Ｈ，５％      。
【０２１７】
＜第３化合物の合成＞
（合成例１６：化合物Ｂ−１０の合成）
【０２１８】
【化６０】
0006629565.tif 000061
【０２１９】
〔第１段階：化合物Ａの合成〕
２−Ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ１４０．４ｇ（６７４ｍｍｏｌ）、ピリジン塩化合物１９９．０４ｇ（８０８．７７ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム４１５．６ｇ（５３９１ｍｍｏｌ）を、メタノール（１７２０ｍｌ）に懸濁させた後、１１０℃で２時間還流撹拌した。反応後、生成物を蒸留水で沈殿させて固体を形成させ、生成された固体をフィルタして、化合物Ａを１０６ｇ（６４％）得た。
【０２２０】
〔第２段階：化合物Ｂの合成〕
化合物（Ａ）１００ｇ（４０５．６７ｍｍｏｌ）とＰ２Ｏ５１７２．７４ｇ（１２１７ｍｍｏｌ）、Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ  ＴＢＡＢ１９６．１７ｇ（６０８．５ｍｍｏｌ）をすべて入れて、クロロベンゼンに懸濁させた後、１４０℃で１４時間還流撹拌した。反応後、溶媒を除去し、ジクロロメタンと蒸留水で抽出した有機層をシリカゲルフィルタし、得られた有機層を１５０ｍｌまで除去した後、メタノールを注いで沈殿物を形成し、生成された固形物をフィルタして、化合物Ｂを８９ｇ（７１％）得た。
【０２２１】
〔第３段階：化合物Ｊの合成〕
９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、ＴＣＩ）１０ｇ（３４．８３ｍｍｏｌ）、３−ブロモカルバゾール（３−ｂｒｏｍｏｃａｒｂａｚｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ）１１．７７ｇ（３８．３１ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム１４．４４ｇ（１０４．４９ｍｍｏｌ）、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．８０ｇ（０．７ｍｍｏｌ）を、トルエン１４０ｍｌ、蒸留水５０ｍｌに懸濁させた後、１２時間還流撹拌した。次に、ジクロロメタンと蒸留水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルタする。次に、反応終了後、反応物にメタノールに注いで生じる固形物をフィルタした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして、活性炭と無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルタした後、クロロベンゼンとメタノールを用いて再結晶して、化合物Ｊ２２．６ｇ（６８％）を得た。
【０２２２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２０Ｎ２：４０８．１６，ｆｏｕｎｄ：４０８
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％
〔第４段階：化合物Ｂ−１０の合成〕
化合物Ｊで表される化合物２２．４２ｇ（５４．８８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）、化合物Ｂ２０．４３ｇ（６５．８５ｍｍｏｌ）、およびターシャリーブトキシナトリウム７．９２ｇ（８２．３２ｍｍｏｌ）を、トルエン４００ｍｌに溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン１．６５ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）とトリターシャリーブチルホスフィン１．７８ｇ（４．３９ｍｍｏｌ）を滴加する。反応溶液を、窒素気流下、１２時間、１１０℃で加熱して撹拌した。反応終了後、反応物にメタノールを注いで生じる固形物をフィルタした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして、活性炭と無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルタした後、クロロベンゼンとメタノールを用いて再結晶して、化合物Ｂ−１０、２８．１０ｇ（８０％）を得た。
【０２２３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４７Ｈ３１Ｎ３：６３７．２５，ｆｏｕｎｄ：６３７
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８９％；Ｈ，５％      。
【０２２４】
（合成例１７：化合物Ｂ−３１の合成）
【０２２５】
【化６１】
0006629565.tif 000062
【０２２６】
９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、ＴＣＩ）１０ｇ（３４．８３ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール（３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ）１１．７７ｇ（３８．３１ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム１４．４４ｇ（１０４．４９ｍｍｏｌ）、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．８０ｇ（０．７ｍｍｏｌ）を、トルエン１４０ｍｌ、蒸留水５０ｍｌに懸濁させた後、１２時間還流撹拌した。次に、ジクロロメタンと蒸留水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルタする。次に、有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして、生成物固体をジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して、化合物Ｂ−３１  １３．８ｇ（９２％）を得た。
【０２２７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２４Ｎ２：４８４．１９，ｆｏｕｎｄ：４８４
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８９％；Ｈ，５％      。
【０２２８】
（合成例１８：化合物Ｂ−４３の合成）
【０２２９】
【化６２】
0006629565.tif 000063
【０２３０】
〔第１段階：化合物Ｋの合成〕
化合物Ｂ−１０の合成方法と同様の方法で精製して、化合物Ｋ２０ｇ（９０％）を得た。
【０２３１】
〔第２段階：化合物Ｌの合成〕
化合物Ｋ２０ｇ（６２．６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２００ｍｌ）に懸濁させた後、ＮＢＳ１２．９３ｇ（７２．６７ｍｍｏｌ）を少しずつ添加し、１２時間還流撹拌した。蒸留水を入れて反応終了させた後、ジクロロメタンで抽出して得られた有機層をシリカゲルフィルタする。次に、有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして、生成物固体をジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して、化合物Ｌ２２．４ｇ（９０％）を得た。
【０２３２】
〔第３段階：化合物Ｎの合成〕
中間体Ｉ−１の合成方法と同様の方法で精製して、化合物Ｎ２２．５ｇ（９０％）を得た。
【０２３３】
〔第４段階：化合物Ｂ−４３の合成〕
化合物Ｎ１０ｇ（３４．８３ｍｍｏｌ）、９−［１，１’−ビフェニル−４−イル］−３−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（９−［１，１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ］−３−ｂｒｏｍｏ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ、ＴＣＩ）、１１．７７ｇ（３８．３１ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム１４．４４ｇ（１０４．４９ｍｍｏｌ）、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．８０ｇ（０．７ｍｍｏｌ）を、トルエン１４０ｍｌ、蒸留水５０ｍｌに懸濁させた後、１２時間還流撹拌した。次に、ジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して、化合物Ｂ−４３  １８．７ｇ（９２％）を得た。
【０２３４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２：６３６．２６，ｆｏｕｎｄ：６３６
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９１％；Ｈ，５％      。
【０２３５】
＜有機発光素子の作製＞
（実施例１）
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させてから、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を移送した。このように用意されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いて、ＩＴＯ基板の上部に、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）（化合物Ａ）を真空蒸着して、７００Åの厚さの正孔注入層を形成し、前記正孔注入層の上部に、１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（１，４，５，８，９，１１−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＨＡＴ−ＣＮ）（化合物Ｂ）を５０Åの厚さに蒸着した後、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（Ｎ−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ）（化合物Ｃ）を７００Åの厚さに蒸着して、正孔輸送層を形成した。正孔輸送層の上部に、合成例１５で得られた化合物Ｐ−１７を真空蒸着で５０Åの厚さの正孔輸送補助層を形成した。次に、前記正孔輸送補助層の上部に、青色蛍光発光ホストおよびドーパントとしてＳＦＣ社販売のＢＨ１１３とＢＤ３７０を５ｗｔ％でドーピングして２００Åの厚さに蒸着して、発光層を形成した。次に、前記発光層の上部に、合成例１１で得られた化合物Ａ−３３を真空蒸着して、５０Åの厚さの電子輸送補助層を形成した。
【０２３６】
次に、前記電子輸送補助層の上部に、８−（４−（４−（ナフタレン−２−イル）−６−（ナフタレン−３−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）キノリン（８−（４−（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−６−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）（化合物Ｅ）とＬｉｑを同時に１：１の比率で真空蒸着して、３１０Åの厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層の上部に、Ｌｉｑ１５ÅとＡｌ１２００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することにより、有機発光素子を作製した。
【０２３７】
前記有機発光素子は、６層の有機薄膜層を有する構造からなっており、具体的には、
ＩＴＯ／Ａ（７００Å）／Ｂ（５０Å）／Ｃ（７００Å）／正孔輸送補助層［Ｐ−１７（５０Å）］／ＥＭＬ［ＢＨ１１３：ＢＤ３７０＝９５：５（ｗｔ％）］（２００Å）／電子輸送補助層［Ａ−３３（５０Å）／Ｅ：Ｌｉｑ＝１：１（３１０Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した。
【０２３８】
（実施例２）
電子輸送補助層に、化合物Ａ−３３の代わりに合成例１０で得られた化合物Ａ−６９を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３９】
（実施例３）
電子輸送補助層に、化合物Ａ−３３の代わりに合成例１１で得られた化合物Ａ−３３および合成例１８で得られたＢ−４３を１：１の比率、各２５Åの厚さに順次に蒸着して使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４０】
（参考例１）
正孔輸送補助層を形成せず、化合物Ｃを７５０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４１】
（参考例２）
正孔輸送補助層を形成せず、化合物Ｃを７５０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成したことを除いては、実施例３と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４２】
（参考例３）
正孔輸送補助層を形成せず、化合物Ｃを７５０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成したことを除いては、実施例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４３】
（比較例１）
正孔輸送補助層を形成せず、化合物Ｃを７５０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成し、電子輸送補助層を形成せず、電子輸送層に、化合物Ｅ：Ｌｉｑ＝１：１（３１０Å）の代わりに化合物Ｅ：Ｌｉｑ＝１：１（３６０Å）を蒸着したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４４】
（比較例２）
電子輸送補助層を形成せず、電子輸送層に、化合物Ｅ：Ｌｉｑ＝１：１（３１０Å）の代わりに化合物Ｅ：Ｌｉｑ＝１：１（３６０Å）を蒸着したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４５】
＜評価＞
実施例１〜実施例３、参考例１〜３、比較例１および比較例２による有機発光素子の発光効率およびロールオフ特性を評価した。
【０２４６】
具体的な測定方法は下記の通りであり、その結果は表１の通りである。
【０２４７】
（１）電圧の変化に応じた電流密度の変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２４８】
（２）電圧の変化に応じた輝度変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して、結果を得た。
【０２４９】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて、同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０２５０】
（４）Ｒｏｌｌ−ｏｆｆの測定
前記（３）の特性数値のうち、（Ｍａｘ数値−６０００ｃｄ／ｍ２の時の数値／Ｍａｘ数値）で計算して、効率の下落幅を％で計算した。
【０２５１】
【表１】
0006629565.tif 000064
【０２５２】
表１を参照すれば、実施例１〜実施例３による有機発光素子は、参考例１〜３による有機発光素子とそれぞれ比較して、発光効率が顕著に改善され、比較例１および２による有機発光素子とそれぞれ比較して、駆動電圧および発光効率が同時に顕著に改善されたことを確認することができる。
【０２５３】
本発明は、上記の実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で製造可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能であることを理解することができる。したがって、以上に述べた実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【符号の説明】
【０２５４】
１０：アノード
２０：カソード
３０：有機層
３１：正孔輸送層
３２：発光層
３３：正孔輸送補助層
３４：電子輸送層
３５：電子輸送補助層
３６：電子注入層
３７：正孔注入層。
【図１】
0006629565.tif 000081
【図２】
0006629565.tif 000082