(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、を水に溶解させて成り、前記チモールおよびカルバクロールを合わせた配合量が０．０１質量％以上０．０４質量％以下であることを特徴とする水性殺菌組成物（ただし、カテキン類とチモールとフィチン酸との組み合わせを含む歯磨剤用の水性殺菌組成物を除く）。
【請求項２】
カルバクロールと、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、を水に溶解させて成り、前記カルバクロールの配合量が０．０１質量％以上０．０４質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の水性殺菌組成物。
【請求項３】
前記フマル酸およびフィチン酸を合わせた配合量が０．００５質量％以上１質量％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水性殺菌組成物。
【請求項４】
前記チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、前記フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、エタノールを含まない溶剤と、で構成されることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の水性殺菌組成物。
【請求項５】
前記チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、前記フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、水のみからなる溶剤と、で構成されることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の水性殺菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌活性を有する香料を水溶液中に配合して成る水性殺菌組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、従来問題視されてきた病原菌に代わり、生活環境に一般的に見られる細菌の変種が問題となっている。例えばＭＲＳＡは、通常、人の傷口等に普通に見られる化膿菌である黄色ブドウ球菌が高度の薬剤耐性を獲得したものであり、大腸菌０１５７は、人の腸内に普通に見られる大腸菌の変種であり、赤痢菌様の毒素を産生する。
【０００３】
このような細菌を除菌、殺菌するために、殺菌成分としてエタノールを配合したスプレータイプの殺菌剤が広く用いられている。しかし、エタノールは引火性を有するため、キッチン周り等の火を使う場所での使用には注意が必要であった。また、エタノールを含む殺菌剤を樹脂製部材に塗布した際に塗装やワックスの剥がれが発生するおそれもあり、エタノールの匂いが苦手な人やエタノールで手が荒れる人には使用し難いという問題点もあった。さらに、キッチン周りには食品や食器等が存在するため、それらに付着しても健康に影響のない安全性の高い殺菌剤が要望されていた。
【０００４】
そこで、食品添加物として使用され、安全性の高い香料成分を殺菌成分として配合した殺菌剤が種々提案されている。例えば、特許文献１には、殺菌活性を有する香料成分と、ｐＨを調整するための有機酸としてクエン酸、サリチル酸を配合した消毒用組成物が開示されており、香料成分としてチモールを配合することが記載されている。また、特許文献２には、香料成分とフマル酸またはフマル酸エステルまたは乳酸エステルとを含有する抗菌性香料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００２−５１１３９１号公報
【特許文献２】特表２００２−５２８５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、香料成分は一般に水に対して難溶または不溶であるため、水系製剤に配合するためには溶剤や界面活性剤を多量に配合する必要がある。しかし、溶剤を多量に配合した場合、上述したように樹脂製部材の表面に塗布された塗装やワックス等を剥がしたり、殺菌剤自体が引火し易くなったりするという問題点があった。一方、界面活性剤を多量に配合した場合、殺菌剤を拭き取った後に界面活性剤が残存し易くなるため、拭き跡が残ったり二度拭きの必要性が生じたりする等の不具合があった。
【０００７】
殺菌活性を有する香料成分の中で、チモールおよびカルバクロールは水に少量溶解するため、水系製剤への配合が可能である。しかしながら、チモールおよびカルバクロールには特有の匂いがあり、配合量が多くなると匂いにより使用感が悪くなり、匂いを低減するために配合量を減少させると殺菌効果が弱くなるという問題点があった。
【０００８】
本発明は、上記問題点に鑑み、殺菌成分であるチモールおよびカルバクロールの水に対する配合量を抑えて匂いを低減しつつ、十分な殺菌効力も維持可能な水性殺菌組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために本発明は、チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、を水に溶解させて成り、前記チモールおよびカルバクロールを合わせた配合量が０．０１質量％以上０．０４質量％以下である水性殺菌組成物である（ただし、カテキン類とチモールとフィチン酸との組み合わせを含む歯磨剤用の水性殺菌組成物を除く）。
【００１０】
また本発明は、上記構成の水性殺菌組成物において、カルバクロールと、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、を水に溶解させて成り、前記カルバクロールの配合量が０．０１質量％以上０．０４質量％以下であることを特徴としている。
【００１１】
また本発明は、上記構成の水性殺菌組成物において、前記フマル酸およびフィチン酸を合わせた配合量が０．００５質量％以上１質量％以下であることを特徴としている。
【００１２】
また本発明は、上記構成の水性殺菌組成物において、前記チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、前記フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、エタノールを含まない溶剤と、で構成されることを特徴としている。
【００１３】
また本発明は、上記構成の水性殺菌組成物において、前記チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、前記フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、水のみから成る溶剤と、で構成されることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の第１の構成によれば、チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上を０．０１質量％以上０．０４質量％と、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、を水に溶解させることにより、チモールおよびカルバクロールに特有の匂いを抑制しつつ、殺菌効果も維持することができ、高い殺菌力と安全性、使用性とを兼ね備えた水性殺菌組成物を簡単に且つ低コストで製造可能となる。
【００１５】
また、本発明の第２の構成によれば、上記第１の構成の水性殺菌組成物において、カルバクロールと、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、を水に溶解させ、カルバクロールの配合量を０．０１質量％以上０．０４質量％以下とすることにより、殺菌成分としてチモールに比べて匂いの弱いカルバクロールを用いてより使用性に優れた水性殺菌組成物とすることができる。
【００１６】
また、本発明の第３の構成によれば、上記第１又は第２の構成の水性殺菌組成物において、フマル酸およびフィチン酸を合わせた配合量を０．００５質量％以上１質量％以下とすることにより、フマル酸およびフィチン酸の配合量をチモールおよびカルバクロールの殺菌効力を向上させるために必要十分な配合量とすることができる。
【００１７】
また、本発明の第４の構成によれば、上記第１乃至第３のいずれかの構成の水性殺菌組成物において、チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、エタノールを含まない溶剤と、で構成される水性殺菌組成物とすることにより、エタノールの匂いが苦手な人や、エタノールで手が荒れる等、エタノールに対するアレルギーを持つ人も使用することができ、樹脂製部材に塗布した際のストレスクラッキングやワックス等の剥がれも抑制できる水性殺菌組成物となる。
【００１８】
また、本発明の第５の構成によれば、上記第１乃至第３のいずれかの構成の水性殺菌組成物において、チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、フマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、水のみからなる溶剤と、で構成される水性殺菌組成物とすることにより、有機溶剤を含まない、より安全性の高い水性殺菌組成物となる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の水性殺菌組成物について詳細に説明する。本発明の水性殺菌組成物は、殺菌成分としてチモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、チモールおよびカルバクロールの殺菌効力増強剤としてフマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上と、を水に混合して水溶液としたものである。
【００２０】
チモールは、下記の化学式（１）で表される２−イソプロピル−５−メチルフェノールであり、水に対する溶解度が２０℃で０．１ｇ／１００ｍＬと比較的大きい香料成分である。
【化１】
0006715641.tif 000002
【００２１】
カルバクロールは、下記の化学式（２）で表される２−メチル−５−イソプロピルフェノールであり、水酸基の位置が異なるチモールの構造異性体である。カルバクロールは水に対する溶解度がチモールとほぼ同等であり、チモールと同等の殺菌活性を示し、チモールに比べて匂いが弱いことから本発明の水性殺菌組成物に配合する殺菌成分として好ましい。チモールおよびカルバクロールはそれぞれ単独で配合しても良いし、所定の配合比で混合して配合しても良い。
【化２】
0006715641.tif 000003
【００２２】
本発明の水性殺菌組成物におけるチモールおよびカルバクロールの配合量が多すぎるとチモールおよびカルバクロールに特有の匂いが強くなり使用感が悪くなる。また、チモールおよびカルバクロールの配合量が少なすぎると十分な殺菌効果が得られない。そこで、匂いによる使用感の低下を抑えつつ十分な殺菌効果を維持するために、チモールおよびカルバクロールを合わせた配合量を０．０１質量％以上０．０４質量％以下の範囲とする必要がある。
【００２３】
本発明の水性殺菌組成物に配合されるフマル酸およびフィチン酸は、チモールおよびカルバクロールの殺菌効力を向上させる殺菌効力増強剤として用いられる。従来、ある種の有機酸が香料成分の殺菌効力を高めることは知られていたが、フマル酸およびフィチン酸がチモールおよびカルバクロールの殺菌効力を顕著に高めることは、本発明者らによって初めて発見された知見である。フマルおよびフィチン酸はそれぞれ単独で配合しても良いし、所定の配合比で混合して配合しても良い。
【００２４】
本発明の水性殺菌組成物におけるフマル酸およびフィチン酸の配合量は、特に限定されないものの、配合量が少なすぎる場合は、チモールおよびカルバクロールの殺菌効果が十分に増強されない可能性がある。一方、配合量が多すぎてもチモールおよびカルバクロールの殺菌効果の向上が見られない。フマル酸およびフィチン酸を合わせた配合量は水性殺菌組成物全体に対して０．００５質量％以上１質量％以下の範囲とすることが好ましく、後述の実施例において示すように、フマル酸およびフィチン酸を合わせた配合量を水性殺菌組成物全体に対して０．０１質量％以上０．５質量％以下の範囲とすることがより好ましい。
【００２５】
本発明の水性殺菌組成物には、目的に応じて界面活性剤を配合することができる。界面活性剤には泡を発生する性質（泡立ち性）があり、泡立ち性に優れた界面活性剤を使用することで、本発明の水性殺菌組成物をトリガースプレー等で壁面にスプレーしたときの液ダレを抑制するとともに塗布領域も視認しやすくなる。
【００２６】
本発明の水性殺菌組成物に配合される界面活性剤の種類は特に限定されるものではなく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。本発明の水系防カビ剤中における界面活性剤の配合量は、特に限定されないものの、０．１重量％以上１０重量％以下であることが好ましい。
【００２７】
アニオン界面活性剤の例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、脂肪酸のアルカリ金属塩（石鹸）やスルホン酸塩、あるいはリン酸塩等が挙げられる。
【００２８】
カチオン界面活性剤の例としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２９】
ノニオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリルジメチルアミンオキシド等の長鎖アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤の例としては、ベタイン型界面活性剤が挙げられる。具体的には、ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられる。
【００３１】
本発明の液状殺菌組成物は、水系タイプであり、溶媒としては主に水が用いられる。水としては、イオン交換水や逆浸透膜水等の精製水や、通常の水道水や工業用水、海洋深層水等が挙げられる。また必要に応じて、エタノール以外の引火の危険性の低い各種グリコールやグリコールエーテル等の溶剤を用いることができる。エタノールの引火点は密閉状態で約１３℃であるため、密閉状態での引火点が２０℃以上の溶剤を用いることが好ましい。
【００３２】
更に、本発明の液状殺菌組成物には、その他の成分として、必要に応じて、無機抗菌剤、有機抗菌剤、防藻剤、防錆剤、キレート剤、香料、消臭成分等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することにより、抗菌効果、防藻効果、防錆効果、洗浄効果、芳香性、消臭性等を付与するようにしてもよい。
【００３３】
こうして得られた本発明の水性殺菌組成物を、キッチンや浴室の排水口、タイル目地等、細菌やカビの発生しやすい箇所に塗布あるいはスプレーすることで、細菌やカビを除菌し、その後の発生を防ぐことができる。そして、本発明の水性殺菌組成物は、エタノールを配合しないことから引火の危険もなく、安全に、かつ簡単に施用できるので極めて実用性が高いものである。また、エタノールを含まないため、エタノールの匂いが苦手な人や、エタノールで手が荒れる人、アレルギーの人も使用することができ、樹脂製部材に塗布した際の塗装やワックスの剥がれも抑制できる。
【００３４】
また、本発明の水性殺菌組成物は、殺菌成分としてチモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上と、殺菌効力増強剤としてフマル酸およびフィチン酸から選ばれた１種以上とを水に配合するだけの、非常に単純な組成である。そして、チモール、カルバクロール、フマル酸およびフィチン酸は、いずれも食品添加物として用いられる安全性の高い化合物である。そのため、製造が簡便なうえ、多くの殺菌剤で問題となる皮膚への刺激性も小さく、安全性が極めて高いものである。
【００３５】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。以下、実施例により本発明の効果について更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。
【実施例１】
【００３６】
[試験液の調製]
（Ａ）殺菌成分として、チモール（和光純薬工業社製）およびカルバクロール（和光純薬工業社製）から選ばれた１種以上、（Ｂ）殺菌効力増強剤として、フマル酸（和光純薬工業社製）およびフィチン酸（和光純薬工業社製）を表１に示す配合割合（質量％）で配合し、精製水を加えて１００重量％として試験液（本発明１〜１１）を得た。
【００３７】
（Ａ）殺菌成分として、チモールおよびカルバクロールから選ばれた１種以上、（Ｂ）殺菌効力増強剤として、クエン酸、酢酸、乳酸、リン酸、フマル酸およびフィチン酸を表２に示す配合割合（質量％）で配合し、精製水を加えて１００重量％として試験液（比較例１〜１３）を得た。また、チモールおよびカルバクロール、クエン酸、酢酸、乳酸、リン酸、フマル酸およびフィチン酸をそれぞれ表３に示す配合割合（質量％）で配合し、精製水を加えて１００重量％として試験液（比較例１４〜２１）を得た。
【実施例２】
【００３８】
［除菌効果の確認試験（Staphylococcus aureus）］
本発明、比較例の試験液９９０μＬに、黄色ブドウ球菌（S.aureus）の培養液１０μＬを接種してよく攪拌した後、混合液をＳＣＤＬＰ培地で１００倍希釈した。接種から希釈までの時間は５分間とした。この希釈液を滅菌済みのプラスチックシャーレに固化させておいたＳＣＤＬＰ寒天培地上に１００μＬ滴下し、コンラージ棒でよく延ばした後、３７℃で培養を行い、発生するコロニー数を計測した。また、対照例（ネガティブコントロール）として試験液の代わりに滅菌水を用いたものも用意した。試験液で処理したものと対照例のコロニー数の比較により除菌率を算出した。
【００３９】
評価基準としては、除菌率が９９％以上の場合を○、除菌率が９０％〜９９％の場合を△、除菌率が９０％未満の場合（対照例と同等）を×とした。除菌効果の試験結果を試験液の配合と併せて表１〜表３に示す。
【００４０】
【表１】
0006715641.tif 000004
【００４１】
【表２】
0006715641.tif 000005
【００４２】
【表３】
0006715641.tif 000006
【００４３】
表１に示すように、０．０１〜０．０３５質量％のチモールと、０，０１〜０．５質量％のフマル酸またはフィチン酸とを配合した本発明１〜５、０．０１〜０．０３５質量％のカルバクロールと、０，０１〜０．５質量％のフマル酸またはフィチン酸とを配合した本発明６〜９、および０．０１５質量％のチモール、０．０１５質量％のカルバクロールと、０．０５質量％のフマル酸またはフィチン酸とを配合した本発明１０、１１では、いずれも黄色ブドウ球菌（S.aureus）に対して除菌率が９９％以上となり、短時間（５分間）の処理で黄色ブドウ球菌が完全に死滅した。
【００４４】
これに対し、表２に示すように、０．０３質量％のチモールまたはカルバクロールと０．０５〜０．５質量％のクエン酸、酢酸、乳酸とを配合した比較例１〜３、５〜７では除菌率が９０％未満であり、対照例と同等であった。また、０．０３質量％のチモールまたはカルバクロールと０．１質量％のリン酸とを配合した比較例４、８では除菌率が９０％〜９９％となり、除菌効果が十分でなかった。さらに、０．００３５〜０．００５質量％のチモールまたはカルバクロールとフマル酸またはフィチン酸とを配合した比較例９〜１３では除菌率が９０％未満となり、除菌効果が十分でなかった。
【００４５】
本発明１〜５と比較例１〜４、本発明６〜９と比較例５〜８の比較より、チモールまたはカルバクロールとクエン酸、酢酸、乳酸またはリン酸とを配合した比較例１〜８では即効性のある十分な除菌効果は認められなかったが、チモールまたはカルバクロールとフマル酸またはフィチン酸とを配合した本発明１〜９では、即効的な除菌効果が得られることが確認された。また、比較例９〜１３の結果より、チモールおよびカルバクロールを合わせた配合量が０．０１質量％未満の場合は十分な除菌効果が認められなかった。
【００４６】
一方、表３に示すように、チモール、カルバクロールを単独で配合した比較例１４、１５、クエン酸、酢酸、乳酸、リン酸フマル酸またはフィチン酸を単独で配合した比較例１６〜２１では、いずれも除菌率が９０％未満であり、除菌効果は認められなかった。
【００４７】
以上の結果から、フマル酸およびフィチン酸は、化合物自体には除菌効果が認められないものの、チモールまたはカルバクロールと共に配合することで、チモールおよびカルバクロールの殺菌効力増強剤として特異的に作用することが確認された。また、フマル酸及びフィチン酸以外の有機酸は、化合物自体に除菌効果は認められず、且つ、チモールまたはカルバクロールと共に配合しても殺菌効力増強剤として十分に作用しないことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明は、殺菌成分であるチモールおよびカルバクロールの水に対する配合量を抑えて匂いを低減しつつ、十分な殺菌効力、安全性、使用性を兼ね備えた水性殺菌組成物であり、特にキッチンや浴室等で使用される殺菌剤として好適に用いられる。