(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
めっき物の製造方法であって、
（1）基材の表面に、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層を形成する工程、
（2）前記触媒層を形成する工程の後、前記触媒層の表面にマスキング層を形成する工程、
（3）前記マスキング層を形成する工程の後、前記触媒層及び前記マスキング層の表面にUV照射する工程、
（4）前記UV照射する工程の後、マスキング層を除去する工程、
（5）前記マスキング層を除去する工程の後、パターン形状の無電解めっき層を形成する工程、
を含む、めっき物の製造方法。
【請求項２】
前記触媒層を形成する工程では、前記基材の表面に、
前記触媒層を、全面に形成する、請求項1に記載のめっき物の製造方法。
【請求項３】
前記パターン形状の無電解めっき層を形成する工程では、前記触媒層の表面に、
前記マスキング層を形成して、前記UV照射せず、無電解めっき層を形成することと、
前記マスキング層を形成せず、前記UV照射して、無電解めっき層を形成しないこととで、
パターン形状の無電解めっき層を形成する、請求項1又は2に記載のめっき物の製造方法。
【請求項４】
前記基材は、基板であり
前記無電解めっき層は、導体回路であり、
回路基板である、請求項1〜3のいずれかに記載のめっき物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パターン形状の無電解めっき層を有するめっき物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献1には、基材の表面に、触媒金属錯イオンを含有する触媒処理液を付着させ、次いで形成すべき回路パターンを有するパターンマスクを用いて基材表面に光を照射して、光照射部分の触媒活性を失活させ、その後基材を無電解めっき浴中に浸漬して光が照射されていない未照射部分にめっき回路を形成する方法が開示されている。この技術では、パターンマスクによる光未照射部分にめっき回路を形成するが、一方で、光が照射された部分では触媒処理液（触媒としてPd錯イオンを含む処理液）を、塩酸、硫酸等の酸によって除去する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平6-77626号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、新たに、パターン形状の無電解めっき層を有するめっき物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、めっき物において、基材の表面に、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層を有し、前記触媒層の表面に、パターン形状の無電解めっき層を有する、新たなめっき物を開発した。
【０００６】
即ち、本発明は、次のめっき物である。
【０００７】
項１．
めっき物であって、
基材の表面に、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層を有し、
前記触媒層の表面に、パターン形状の無電解めっき層を有する、めっき物。
【０００８】
項２．
前記基材の表面に、前記触媒層を、全面に有する、前記項1に記載のめっき物。
【０００９】
項３．
前記パターン形状の無電解めっき層では、前記触媒層の表面に、
UV照射されず、無電解めっき層が有る部分と、
UV照射されて、無電解めっき層が無い部分とで、
パターン形状の無電解めっき層と成る、前記項1又は2に記載のめっき物。
【００１０】
項４．
前記パターン形状の無電解めっき層では、前記触媒層の表面に、
マスキングされて、前記UV照射されず、無電解めっき層が有る部分と、
マスキングされず、前記UV照射されて、無電解めっき層が無い部分とで、
パターン形状の無電解めっき層と成る、前記項3に記載のめっき物。
【００１１】
項５．
前記基材は、基板であり、
前記無電解めっき層は、導体回路であり、
回路基板である、前記項1〜4のいずれかに記載のめっき物。
【００１２】
項６．
めっき物の製造方法であって、
（1）基材の表面に、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層を形成する工程、
（2）前記触媒層を形成する工程の後、前記触媒層の表面にマスキング層を形成する工程、
（3）前記マスキング層を形成する工程の後、前記触媒層及び前記マスキング層の表面にUV照射する工程、
（4）前記UV照射する工程の後、マスキング層を除去する工程、
（5）前記マスキング層を除去する工程の後、パターン形状の無電解めっき層を形成する工程、
を含む、めっき物の製造方法。
【００１３】
項７．
前記触媒層を形成する工程では、
前記基材の表面に、前記触媒層を、全面に形成する、前記項6に記載のめっき物の製造方法。
【００１４】
項８．
前記パターン形状の無電解めっき層を形成する工程では、前記触媒層の表面に、
前記マスキング層を形成して、前記UV照射せず、無電解めっき層を形成することと、
前記マスキング層を形成せず、前記UV照射して、無電解めっき層を形成しないこととで、
パターン形状の無電解めっき層を形成する、前記項6又は7に記載のめっき物の製造方法。
【００１５】
項９．
前記基材は、基板であり
前記無電解めっき層は、導体回路であり、
回路基板である、前記項6〜8のいずれかに記載のめっき物の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、新たに、パターン形状の無電解めっき層を有するめっき物を提供できる。
【００１７】
本発明は、触媒層は絶縁性であり、触媒層を除去する工程が不要である、めっき物を提供できる。
【００１８】
本発明は、マスキング技術により、パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成するめっき物であり、より微細な回路配線を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明のめっき物を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明を詳細に説明する。但し、この実施の形態は、発明の趣旨がより良く理解できる説明であり、特に指定のない限り、発明内容を限定するものではない。
【００２１】
本発明は、触媒層は、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成り、絶縁性であることから、触媒層を除去する工程が不要である、めっき物を提供できる。
【００２２】
本発明は、マスキング技術により、パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成するめっき物であり、より微細な回路配線を形成することができる。
【００２３】
従来技術（特開平6-77626号公報）では、触媒処理液は、触媒として触媒金属（Pd等）錯イオンを含み、これは導電性を表す。その触媒処理液が、UV照射部分やUV未照射部分で残ると、そのUV照射部分は回路を形成しない部分であっても、導電性を表すので、回路として短絡を起こす。従来技術は、その理由から、UV照射部分に対して、塩酸、硫酸等の酸によって、その触媒処理液を除去することが必要である。
【００２４】
本発明は、（ア）触媒層に対してマスキングする部分は、UV未照射部分と成り、触媒層は失活せず、無電解めっき層（導体回路）が形成されること、（イ）触媒層に対してマスキングしない部分は、UV照射部分と成り、触媒層は失活し、無電解めっき層（導体回路）が形成されないことを含む、導体回路のパターン形成を可能とするめっき物を提供できる。
【００２５】
本発明は、また、（ウ）触媒層は絶縁性であることから、その触媒層を除去すること無く、導体回路のパターン形成を可能とし、（エ）触媒層が存在しても、それ自体が導電性を表さず、短絡しないめっき物を提供できる。
【００２６】
本発明は、好ましくは、触媒層は透明であり、透明なめっき物を提供できる。
【００２７】
本発明は、パターン形状を有することから、好ましくは、回路のパターン形成に、フォトエッチング、パターン印刷等の工程が不要であるめっき物を提供できる。
【００２８】
本発明のめっき物は、好ましくは、前記基材は基板であり、前記無電解めっき層は導体回路である、パターン形状の導体回路を有する回路基板である。
【００２９】
（1）めっき物（回路基板）
本発明は、新たな、導体回路のパターン形成を可能とするめっき物（回路基板、プリント配線板）を提供できる。
【００３０】
本発明のめっき物は、基材の表面に、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層を有し、前記触媒層の表面に、パターン形状の無電解めっき層を有する。
【００３１】
本発明のめっき物は、好ましくは、前記パターン形状の無電解めっき層では、前記触媒層の表面に、UV照射されず、無電解めっき層が有る部分と、UV照射されて、無電解めっき層が無い部分とで、パターン形状の無電解めっき層と成る。
【００３２】
本発明のめっき物は、好ましくは、前記パターン形状の無電解めっき層では、前記触媒層の表面に、マスキングされて、前記UV照射されず、無電解めっき層が有る部分と、マスキングされず、前記UV照射されて、無電解めっき層が無い部分とで、パターン形状の無電解めっき層と成る。
【００３３】
本発明のめっき物は、好ましくは、前記基材は、基板であり、前記無電解めっき層は、導体回路であり、回路基板である。
【００３４】
本発明のめっき物は、好ましくは、触媒層は絶縁性であり、触媒層を除去する工程が不要である。前記触媒層は、好ましくは、透明である。
【００３５】
本発明のめっき物は、マスク層（UV未照射部）に無電解めっき層（回路）が形成されるので、回路のパターン形成を可能とする。
【００３６】
本発明のめっき物は、回路のパターン形成に、フォトエッチング、パターン印刷等の工程が不要であり、触媒層の除去の工程も不要である、パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を有する。
【００３７】
（2）基材（基板）
本発明のめっき物は、基材の表面に触媒層を有し、前記触媒層の表面にパターン形状の無電解めっき層を有する。
【００３８】
前記基材（好ましくは、基板、回路基板）の材料は、好ましくは、絶縁基板であり、プラスチック（樹脂）、ガラス、セラミックス等を用いる。
【００３９】
前記基材は、好ましくは、基板であり、回路基板である。
【００４０】
前記基材（基板）の材料は、マスク処理のし易さの点で、好ましくは、均一な厚み（高さ）を有する。
【００４１】
前記プラスチックとして、好ましくは、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンの共重合樹脂(ABS樹脂)等を用いる。
【００４２】
前記プラスチックとして、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート（PEN）、ポリ乳酸エステル等のポリエステル；ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル樹脂；ポリカーボネート(PC)；ポリ塩化ビニル；ポリアミド；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリアセタール；ポリエーテルエーテルケトン；ノルボルネン骨格を有する環状ポリオレフィン；ポリフェニレンスルファイド；液晶ポリマー；シクロオレフィンポリマー（COP）；変性ポリフェニルエーテル；ポリスルホン；フェノール；ポリフタルアミド（PPA）；ポリアリレート等を用いる。
【００４３】
前記プラスチックとして、好ましくは、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン等のポリオレフィン等を用いる。
【００４４】
前期プラスチックとして、好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体（ETFE）、フッ化エチレン-フッ化プロピレン共重合体（FEP）、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂（PFA）などのフッ素樹脂を用いる。
【００４５】
前記セラミックスとして、好ましくは、ガラス、アルミナ等が挙げられる。また、基材として不織布を使用する場合、木質繊維、ガラス繊維、石綿、ポリエステル繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリオレフィン繊維等を用いる。
【００４６】
前記基材としてプラスチック、セラミックス等を使用する場合、好ましくは、適宜プライマー等で絶縁性を形成した上で、使用する。
【００４７】
前記基材として金属等の導電性物質を使用する場合、好ましくは、プライマー等で絶縁性を形成した上で、基材として用いる。
【００４８】
本発明のめっき物は、前記基材は、好ましくは、基板であり、後述する無電解めっき層は、導体回路であり、回路基板である。
【００４９】
（3）触媒層
本発明のめっき物は、基材の表面に触媒層を有し、前記触媒層の表面にパターン形状の無電解めっき層を有する。前記触媒層は、好ましくは、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る。
【００５０】
本発明のめっき物は、好ましくは、前記基材の表面に、前記触媒層を、全面に有する。
【００５１】
（i）金属粒子と分散剤との複合体
本発明のめっき物では、前記触媒層は、（i）金属粒子と分散剤との複合体を含有する触媒組成物から成る。
【００５２】
前記金属粒子は、好ましくは、パラジウム粒子、金粒子、銀粒子、又は、白金粒子である。前記金属粒子と分散剤との複合体は、好ましくは、パラジウム粒子（Pd粒子）を含むパラジウム複合体（Pd複合体）である。
【００５３】
前記金属粒子と分散剤との複合体は、好ましくは、例えば、ポリカルボン酸系分散剤、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を有するブロック共重合体型高分子分散剤等の分散剤の存在下、金属粒子として、例えば、塩化パラジウム（塩化Pd）等のパラジウム化合物（Pd化合物）から供給されるパラジウムイオン（Pdイオン）を、ヒドラジンヒドラート等の2級又は3級アミン類で還元することによって得ることができる。
【００５４】
前記金属粒子は、無電解めっき触媒として機能するものであり、好ましくは、パラジウム粒子（Pd粒子）、金粒子（Au粒子）、銀粒子（Ag粒子）、白金粒子（Pt粒子）等の貴金属の超微粒子であり、より好ましくは、Pd粒子である。
【００５５】
前記Pd粒子は、好ましくは、前記分散剤の存在下、Pd化合物から供給されるPdイオンを、還元剤を用いて還元することによって得ることができる（液相還元法）。
【００５６】
前記Pd化合物は、好ましくは、塩化パラジウム（塩化Pd）、硫酸パラジウム、硝酸パラジウム、酢酸パラジウム、安息香酸パラジウム、サリチル酸パラジウム、パラトルエンスルホン酸パラジウム、過塩素酸パラジウム、ベンゼンスルホン酸パラジウム等を用いる。Pd化合物は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５７】
前記還元剤は、好ましくは、ヒドラジンヒドラート（ヒドラジン1水和物）、水素化ホウ素ナトリウム、N,Nジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の1級、2級又は3級アミン類、アスコルビン酸、2,3-ジヒドロキシマレイン酸等のエンジオール類を用いる。
【００５８】
前記Pdイオンを還元する方法は、好ましくは、溶媒（下記の溶媒）中に分散剤及びPdイオンを存在させた後、還元剤を前記溶媒中に加える方法であり、これによりPdイオンと還元剤とが接触し、Pdイオンを還元することができる。
【００５９】
前記Pd複合体中のPd粒子と分散剤との重量比は、好ましくは、Pd粒子：分散剤＝50：50〜95：5程度であり、より好ましくは、Pd粒子：分散剤＝65：35〜85：15程度である。
【００６０】
前記Pd複合体の平均粒子径は、好ましくは、全体としては平均粒子径20nm〜300nm程度の球形状の構造を有している。前記Pd複合体の平均粒子径は、粒径アナライザー（大塚電子株式会社、FPAR-1000）で測定する（重量基準平均径）。
【００６１】
前記金属粒は、無電解めっき触媒として機能するものであり、好ましくは、Pd粒子、Au粒子、Ag粒子、Pt粒子等の貴金属の超微粒子である。
【００６２】
前記金属粒子として、Pt粒子を用いる時、好ましくは、分散剤の存在下、塩化白金（IV）等の白金化合物（Pt化合物、貴金属化合物）から供給される白金イオン（Ptイオン）を、ヒドラジンヒドラート等の2級又は3級アミン類で還元することによって得る。
【００６３】
（ii）溶媒
本発明のめっき物では、前記触媒層は、好ましくは、（ii）溶媒を含有する触媒組成物から成る。
【００６４】
前記溶媒（分散媒）は、好ましく、金属複合体（Pd複合体等）を分散させることができ、また、下記のバインダーとの親和性に優れているものである。前記溶媒は、好ましくは、触媒組成物の粘度、蒸発速度等の観点で選択し、また、触媒組成物が、基板と良好に密着する点を満足さものである。
【００６５】
前記溶媒は、好ましくは、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（IPA）、1-ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン（MEK）、メチルイソブチルケトン（MIBK）、ジアセトンアルコール（4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン）、シクロヘキサノン等のケトン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；安息香酸メチル、安息香酸エチル、サリチル酸メチル等の芳香族カルボン酸エステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；n-へキサン、n-へプタン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のグリコールエーテルエステル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のアルカノールエステル類；2-フェノキシエタノール（エチレングリコールフェニルエーテル）等を用いる。
【００６６】
前記溶媒は、好ましくは、印刷性及び塗装性、印刷・塗装後のレベリング過程を考慮して、蒸発速度が遅い溶媒を使用する。前記蒸発速度が遅い溶媒として、好ましくは、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、2-フェノキシエタノール等を用いる。
【００６７】
前記溶媒は、触媒組成物中の金属複合体（Pd複合体等）を良好に分散させることができるという観点から、好ましくは、水、N-メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒等を用いる。
【００６８】
前記非プロトン性極性溶媒は、好ましくは、N-メチルピロリドン（NMP）、N,N-ジメチルホルムアミド（DMF）、N,N-ジメチルアセトアミド（DMAc）等の非プロトン性極性溶媒；ジメチルスルホキシド；γ-ブチロラクトン等を用いる。
【００６９】
前記溶媒は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７０】
（iii）バインダー
本発明のめっき物では、前記触媒層は、好ましくは、（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る。
【００７１】
前記バインダーは、好ましくは、触媒組成物の粘度、触媒組成物と基板（PETフィルム、ABS基材等）との密着性、硬化条件等の観点から、良好に無電解めっきの反応性が得られるものを選択する。前記バインダーは、好ましくは、前記溶媒に分散又は溶解するものである。
【００７２】
前記バインダーは、好ましくは、アセタール樹脂（POM）、エポキシ樹脂、エステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂（PA、ポリアミド、ナイロン）、イミド樹脂（ポリイミド）、アミドイミド樹脂（PAI、ポリアミドイミド）、シェラック樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、硝化綿、アルキド樹脂、石油樹脂、ロジン系樹脂、スチレン／マレイン酸樹脂、シリコン樹脂、塩ビ-酢ビ共重合体、アクリルモノマー／オリゴマー及びオレフィン樹脂（ポリオレフィン）等を用いる。
【００７３】
前記塩ビ-酢ビ共重合体（塩化ビニル・酢酸ビニル系変性樹脂）は、塩化ビニルと酢酸ビニル等との共重合樹脂である。
【００７４】
前記バインダーは、より好ましくは、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アミドイミド樹脂、及び塩ビ-酢ビ共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種を用い、2種以上を組み合わせて使用することもできる。前記バインダーは、特に好ましくは、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びアミドイミド樹脂を使用する。
【００７５】
前記バインダーは、必要に応じて、硬化剤を併用する方が好ましい。硬化剤を併用することで、より短時間でUV照射による効果を発現できるため、よりパターンの鮮明化が可能になる。
【００７６】
前記硬化剤は、特に限定されず、使用するバインダー樹脂に合わせて適宜選択することが可能である。前記硬化剤は、好ましくは、イソシアネート、アミド樹脂、フェノール樹脂、メルカプタン、イミダゾール、ケティミン、オキサゾリン、カルボジイミド、エポキシ等を用いる。
【００７７】
本発明では、前記触媒組成物には、必要に応じて、フィラー、増粘剤等の添加物を使用しても良い。前記フィラーは、好ましくは、シリカ、アルミナ等を用いる。前記増粘剤は、好ましくは、スメクタイト系粘土鉱物等の無機増粘剤、セルロースナノファイバー等の有機系増粘剤等を用いる。
【００７８】
前記フィラー、増粘剤等の添加物の粒子径は、特に限定されない。本発明では、導体回路として微細配線を形成する場合では、好ましくは、粒子径がより小さいフィラー、増粘剤等の添加物を用いる。その理由から、フィラー、増粘剤等の添加物の粒子径は、好ましくは、100nm以下であり、より好ましくは、10nm以下である。
【００７９】
（iv）触媒層の形成方法
本発明のめっき物では、前記触媒組成物を、基材（回路基板）上に、好ましくは、バーコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレー塗布、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により、塗布・乾燥させて、触媒層を形成する。
【００８０】
前記触媒層の形成は、より好ましくは、基材（回路基板）上に、前記触媒組成物を、バーコート法、スピンコート法、若しくはグラビアリバースロールコーティング法により塗布し、触媒組成物を乾燥させて、触媒層を形成する。
【００８１】
前記触媒層の厚みは、好ましくは、良好に無電解めっきを行い、無電解めっきの反応性を得ることができ、基材（基板）にめっき皮膜を良好に形成することができる点から、20μm以下程度であり、より好ましくは、0.01μm〜10μm程度である。
【００８２】
本発明は、触媒層に対して、マスキングする部分は、UV未照射部分と成り、触媒層は失活せず、無電解めっき層（導体回路）が形成されること、触媒層に対してマスキングしない部分は、UV照射部分と成り、触媒層は失活し、無電解めっき層（導体回路）が形成されないことを含む、導体回路のパターン形成を可能とするめっき物を提供できる。
【００８３】
本発明のめっき物は、好ましくは、前記基材の表面に、前記触媒層を、全面に有する。本発明のめっき物では、触媒層は絶縁性であることから、その触媒層を除去すること無く、導体回路のパターン形成を可能とし、触媒層が存在しても、それ自体が導電性を表さず、短絡しないめっき物と成る。
【００８４】
本発明のめっき物は、好ましくは、めっき回路に応じた光透過模様を有するマスキング（マスキング層）を除去すれば良い。
【００８５】
（4）パターン形状及びマスク層（マスキング）
本発明のめっき物は、基材の表面に触媒層を有し、前記触媒層の表面にパターン形状の無電解めっき層を有する。
【００８６】
前記基材において、前記パターン形状の無電解めっき層では、好ましくは、前記触媒層の表面に、UV照射されず、無電解めっき層が有る部分と、UV照射されて、無電解めっき層が無い部分とで、パターン形状の無電解めっき層と成る。
【００８７】
前記基材において、前記パターン形状の無電解めっき層では、好ましくは、前記触媒層の表面に、マスキングされて、マスク層を形成し、その部分はUV照射されず、無電解めっき層が有る部分と、マスキングされず、マスク層を形成せず、その部分はUV照射されて、無電解めっき層が無い部分とで、パターン形状の無電解めっき層（導体回路）と成る。
【００８８】
前記パターン形状及びマスク層（マスキング）は、好ましくは、めっき回路に応じた光透過模様を有する金属板、ガラス板、フィルム等、若しくはレジスト等の樹脂をパターン印刷し、マスクとしたものを用いる。光透過性が無い金属板等を用いることで、めっき回路に応じたマスキングを行うことができる。
【００８９】
本発明のめっき物は、基材の表面に、触媒金属錯イオンを含有する触媒処理液を付着させ、触媒層を形成し、次いで形成すべき回路パターンを有するパターンマスクを用いて基材表面に光を照射（UV照射）して、光照射部分の触媒活性を失活させ、その後基材を無電解めっきして（浴中に浸漬等）、光が照射されていない未照射部分（マスキング部分）にめっき回路を形成する方法である。
【００９０】
本発明のめっき物は、触媒金属（パラジウム（Pd）等）錯イオンを含有する触媒処理液（触媒組成物）を用い、光照射部分（UV照射部分）は触媒活性を失活させて、光の未照射部分（UV未照射部分）にめっき回路を形成する。
【００９１】
前記パターン形状及びマスク層（マスキング、パターンマスク）は、好ましくは、形成しようとするめっき回路に応じた光透過模様を有している。
【００９２】
前記光照射に用いる光として、好ましくは、紫外線光（UV光）、可視光等であり、基材表面に付着させた触媒組成物（触媒処理液）中の触媒を失活させることができる光を用いる。
【００９３】
前記光照射に用いる光は、好ましくは、紫外線（UV光）であり、波長が10nm〜400nm程度、即ち可視光線より短く軟X線より長い不可視光線の電磁波である。前記光照射に用いる光は、より好ましくは、紫外線（UV光）であり、波長が10nm〜300nm程度の電磁波である。
【００９４】
前記紫外線光（UV光）の光源は、好ましくは、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線LEDランプである。
【００９５】
また、前記光源は紫外（UV）レーザーであってもよい。前記紫外（UV）レーザーは、好ましくは、UV-YAG、DUV-YAGもしくはエキシマである。前記紫外（UV）レーザーは、より好ましくは、DUV-YAGもしくはエキシマである。
【００９６】
前記紫外線光（UV光）の積算光量は、好ましくは、1mJ／cm2〜20,000mJ／cm2、より好ましくは、1mJ／cm2〜2,000mJ／cm2、更に好ましくは、1mJ／cm2〜1,000mJ／cm2である。
【００９７】
前記基材表面に形成された触媒層では、形成すべき回路パターンに応じて、光を照射（UV照射）した部分は、その触媒活性が失活される。前記触媒層では、一方で、光が照射されていない未照射部分（マスキング部分）は、その触媒活性は残り、その部分に無電解めっきが形成されて、めっき回路を形成することができる。
【００９８】
（5）無電解めっき層（回路基板）
本発明のめっき物は、前記基材を基板とし、前記無電解めっき層を導体回路として、回路基板とすることが好ましい。
【００９９】
本発明は、触媒層に対して、マスキングする部分（金属板部分）は、UV未照射部分と成り、触媒層は失活せず、無電解めっき層（導体回路）が形成され、触媒層に対して、触媒層に対してマスキングしない部分は、UV照射部分と成り、触媒層は失活し、無電解めっき層（導体回路）が形成されない。本発明は、こうして、導体回路のパターン形成を可能とするめっき物を作製する。
【０１００】
本発明の回路基板では、好ましくは、失活していない触媒層（マスキングする部分（金属板部分））に対して、無電解めっきを行うことで、基板の上にパターンめっきを形成することができる。
【０１０１】
前記触媒組成物によって形成された触媒層は、無電解めっきの反応性がよく、得られた無電解めっき皮膜はむらがなく、密着性及び外観性に優れる。
【０１０２】
本発明の回路基板では、前記無電解めっき層は、導体回路（導通）であることが好ましい。
【０１０３】
前記めっき液は、好ましくは、導体回路（導通）を形成し、銅、金、銀、ニッケル等を用いる。前記めっき液は、好ましくは、触媒層（触媒膜）との関係から、銅又はニッケルを含むめっき液を用いる。
【０１０４】
前記めっき条件は、好ましくは、触媒層（触媒膜）は無電解めっきの反応性が非常に良好である為、めっき液の還元剤濃度やアルカリ成分濃度を高める必要がない。その為、めっき液の寿命が長持ちし、触媒層のパターン通りにめっきが選択的に析出される。即ち、触媒組成物から形成される触媒（触媒膜）は、パターン形成能に優れる。
【０１０５】
前記無電解めっき層（めっき皮膜）の厚みは、好ましくは、0.05μm〜10μm程度であり、より好ましくは、0.1μm〜6μm程度である。
【０１０６】
無電解めっき処理で、無電解銅（Cu）めっき浴を用いる時は、その処理温度は、好ましくは、25℃〜65℃程度であり、その処理時間は、好ましくは、10分〜60分程度である。この無電解めっき処理により、0.3μm〜3μm程度の析出膜厚を形成することができる。
【０１０７】
無電解めっき処理で、無電解ニッケルボロン浴を用いる時は、その処理温度は、好ましくは、55℃〜70℃程度であり、その析出速度は、好ましくは、5μm／hr（60℃）程度である。
【０１０８】
無電解めっき処理で、無電解ニッケルりん浴を用いる時は、その処理温度は、好ましくは、30℃〜95℃程度であり、好ましくは、析出速度が浴温30℃では3μm／hr程度であり、浴温90℃では20μm／hr程度である。
【０１０９】
（6）回路基板
本発明の回路基板では、前記触媒組成物は、特にABS等の基板を対象とする時に、無電解めっきの反応性が高く、めっきまでの多層めっきに耐え得る良好な密着性を実現できる。
【０１１０】
本発明の回路基板では、無電解めっきの反応性は良く、無電解めっきにおける還元剤の濃度を高める必要が無く、また無電解めっきの反応温度を上げる必要もない。更に、また有害な物質によるエッチング工程を必要としない。
【０１１１】
本発明の回路基板では、好ましくは、電子機器のプリント配線板等の表面に、触媒層を形成し、無電解用めっきを施すための皮膜をパターン形成（露出）する。その無電解めっき用の皮膜（触媒層）が形成された配線板に対して、無電解めっきを行うことで、配線板に電子回路形成用の無電解めっき皮膜を形成する。本発明の回路基板では、好ましくは、電子機器のプリント配線板等で、無電解めっきを行うことにより金属配線回路を形成する。
【０１１２】
（7）めっき物（回路基板）の製造方法
本発明のめっき物の製造方法は、
（1）基材の表面に、（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層を形成する工程、
（2）前記触媒層を形成する工程の後、前記触媒層の表面にマスキング層を形成する工程、
（3）前記マスキング層を形成する工程の後、前記触媒層及び前記マスキング層の表面にUV照射する工程、
（4）前記UV照射する工程の後、マスキング層を除去する工程、
（5）前記マスキング層を除去する工程の後、パターン形状の無電解めっき層を形成する工程、を含む。
【０１１３】
本発明のめっき物の製造方法は、好ましくは、前記触媒層を形成する工程では、前記基材の表面に、前記触媒層を、全面に形成する。
【０１１４】
本発明のめっき物の製造方法は、好ましくは、前記パターン形状の無電解めっき層を形成する工程では、前記触媒層の表面に、前記マスキング層を形成して、前記UV照射せず、無電解めっき層を形成することと、前記マスキング層を形成せず、前記UV照射して、無電解めっき層を形成しないこととで、パターン形状の無電解めっき層を形成する。
【０１１５】
本発明のめっき物の製造方法は、好ましくは、前記基材は、基板であり、前記無電解めっき層は、導体回路であり、回路基板である。
【０１１６】
・（1）基材の表面に触媒層を形成する工程
本発明のめっき物では、上記の通り、前記触媒組成物を、基材（回路基板）上に、好ましくは、バーコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレー塗布、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により、塗布・乾燥させて、触媒層を形成する。
【０１１７】
前記触媒層は、好ましくは、前記基材の表面の全面に形成する。
【０１１８】
前記触媒層の形成は、より好ましくは、基材（回路基板）上に、前記触媒組成物を、バーコート法、スピンコート法、若しくはグラビアリバースロールコーティング法により塗布し、触媒組成物を乾燥させて、触媒層を形成する。
【０１１９】
前記触媒層の厚みは、好ましくは、良好に無電解めっきを行い、無電解めっきの反応性を得ることができ、基材（基板）にめっき皮膜を良好に形成することができる点から、20μm以下程度であり、より好ましくは、0.01μm〜10μm程度である。
【０１２０】
・（2）触媒層の表面にマスキング層を形成する工程
本発明のめっき物では、上記の通り、好ましくは、めっき回路に応じた光透過模様を有する金属板等を用いて、触媒層の上に置くことで、光透過性が無い金属板により、めっき回路に応じたマスキングを行うことができる
前記パターン形状及びマスク層（マスキング）は、好ましくは、めっき回路に応じた光透過模様を有する金属板、ガラス板、フィルム等、若しくはレジスト等の樹脂をパターン印刷し、マスクとしたものを用いる。
【０１２１】
・（3）触媒層及びマスキング層の表面にUV照射する工程
本発明のめっき物では、上記の通り、好ましくは、光照射に用いる光として、好ましくは、紫外線光（UV光）を用い、基材表面に付着させた触媒組成物（触媒処理液）中の触媒を失活させる。前記光照射に用いる光は、好ましくは、紫外線（UV光）であり、好ましくは、波長が10nm〜400nm程度、より好ましくは、波長が10nm〜300nm程度、即ち可視光線より短く軟X線より長い不可視光線の電磁波である。
【０１２２】
前記紫外線光（UV光）の光源は、好ましくは、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線LEDランプである。
【０１２３】
また、前記光源は紫外（UV）レーザーであってもよい。前記紫外（UV）レーザーは、好ましくは、UV-YAG、DUV-YAGもしくはエキシマである。前記紫外（UV）レーザーは、より好ましくは、DUV-YAGもしくはエキシマである。
【０１２４】
前記紫外線光（UV光）の積算光量は、好ましくは、1mJ／cm2〜20,000mJ／cm2、より好ましくは、1mJ／cm2〜2,000mJ／cm2、更に好ましくは、1mJ／cm2〜1,000mJ／cm2である。
【０１２５】
・（4）マスキング層を除去する工程
本発明のめっき物は、好ましくは、めっき回路に応じた光透過模様を有するマスキング（マスキング層）を、金属板であれば、その金属板を除去すれば良い。マスキング層として金属板以外、例えば、ガラス板、フィルムを使った場合も、それを除去すれば良い。
【０１２６】
・（5）パターン形状の無電解めっき層を形成する工程
本発明のめっき物は、好ましくは、前記触媒層の表面に、前記マスキング層を形成して、前記UV照射せず、無電解めっき層（導体回路）を形成することと、前記マスキング層を形成せず、前記UV照射して、無電解めっき層を形成しないこととで、基材（基板）にパターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成する。
【０１２７】
本発明の回路基板では、好ましくは、失活していない触媒層（マスキングする部分（金属板部分））に対して、無電解めっきを行うことで、基板の上にパターンめっきを形成することができる。
【０１２８】
前記触媒組成物によって形成された触媒層は、無電解めっきの反応性がよく、得られた無電解めっき皮膜はむらがなく、密着性及び外観性に優れる。
【０１２９】
本発明の回路基板では、前記無電解めっき層は、導体回路（導通）であることが好ましい。
【０１３０】
前記めっき液は、好ましくは、導体回路（導通）を形成し、銅、金、銀、ニッケル等を用いる。前記めっき液は、好ましくは、触媒層（触媒膜）との関係から、銅又はニッケルを含むめっき液を用いる。
【０１３１】
前記めっき条件は、好ましくは、触媒層（触媒膜）は無電解めっきの反応性が非常に良好である為、めっき液の還元剤濃度やアルカリ成分濃度を高める必要がない。その為、めっき液の寿命が長持ちし、触媒層のパターン通りにめっきが選択的に析出される。即ち、触媒組成物から形成される触媒（触媒膜）は、パターン形成能に優れる。
【０１３２】
前記無電解めっき層（めっき皮膜）の厚みは、好ましくは、0.05μm〜10μm程度であり、より好ましくは、0.1μm〜6μm程度である。
【０１３３】
無電解めっき処理で、無電解銅（Cu）めっき浴を用いる時は、その処理温度は、好ましくは、25℃〜65℃程度であり、その処理時間は、好ましくは、10分〜60分程度である。この無電解めっき処理により、0.3μm〜3μm程度の析出膜厚を形成することができる。
【０１３４】
無電解めっき処理で、無電解ニッケルボロン浴を用いる時は、その処理温度は、好ましくは、55℃〜70℃程度であり、その析出速度は、好ましくは、5μm／hr（60℃）程度である。
【０１３５】
無電解めっき処理で、無電解ニッケルりん浴を用いる時は、その処理温度は、好ましくは、30℃〜95℃程度であり、好ましくは、析出速度が浴温30℃では3μm／hr程度であり、浴温90℃では20μm／hr程度である。
【０１３６】
本発明では、無電解めっき層を形成する工程において、無電解めっき層を形成する前に、必要に応じて、前処理を行っても良い。前記前処理は、好ましくは、例えば、前工程後の基材に対して、アルカリ脱脂、酸性脱脂、酸活性等の処理を施す。
【０１３７】
（8）めっき物（回路基板）の利用性
本発明のめっき物（回路基板）では、基材表面に前記触媒層を形成し（触媒処理液を付着させ）、その上に前記マスキング層を形成し、パターンマスクを介して光を照射（UV照射）する。この光照射（UV照射）により、光が当った照射部分（UV照射部分）では、触媒金属イオンがその触媒活性を失活する。次に、前記基材を無電解めっき（例えば、浴中に浸漬）する。触媒金属イオンとしてPd2+を例に挙げて説明する。パターンマスクされて、光が照射されていない未照射部分（UV未照射部分）では、Pd金属が存在し、無電解めっきされる。このPd金属、即ち触媒金属の働きによって、基材表面にCu、Ni等のめっき金属が析出し、めっき回路（導体回路）が形成される。
【０１３８】
パターンマスクによる光未照射部分（UV未照射部分）に、パターン形状のめっき回路が形成される。一方、光が照射された部分（UV照射部分）は、めっき回路（導体回路）が形成されない。
【０１３９】
本発明のめっき物は、特定の触媒処理液とパターンマスクと光照射とを用いることによって、光未照射部分の触媒活性部分（めっき回路形成部分）と、光照射による不活性部分とに区分し、その後、触媒活性部分にめっき回路用金属を析出させて、めっき回路を形成することかできる。
【０１４０】
本発明のめっき物は、従来技術と異なり、触媒層は絶縁性であることから、その触媒層を除去すること無く、導体回路のパターン形成を可能とし、触媒層が存在しても、それ自体が導電性を表さず、短絡しないめっき物と成る。
【０１４１】
本発明のめっき物は、従来技術と異なり、レジストマスクを用いる必要がない。本発明のめっき物は、基材の種類の制限を受けることが無く、電気特性に優れるめっき回路を形成することができる。
【実施例】
【０１４２】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【０１４３】
＜実施例1＞
めっき物の製造（回路基板）
・本発明の（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層
・メタルマスクによるマスキング
【０１４４】
（1）基材（基板）の表面に触媒層を形成する工程
回路基板として、ポリエチレンナフタレート（PEN）フィルムを用いた。はじめに、このPENフィルムにコロナ処理を行った。前記コロナ処理の放電量は160W／m2／minとした。このPENフィルムの表面に、メタロイドML-240LV(IOX社製)をバーコーターで塗工することにより、Pd触媒を含有する塗膜（触媒層）を形成した。前記触媒層の厚みは0.4μmとした。前記メタロイドML-240LVは、（i）Pd粒子（金属粒子）と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）エポキシ樹脂（バインダー）とから構成される組成物（触媒組成物）である。
【０１４５】
（2）触媒層の表面にマスキング層を形成する工程
前記触媒層が形成されたPENフィルムの表面にマスキング層を形成するため、メタルマスクを被せた。メタルマスクは、マスクの幅が0.1mmのパターンをもつ。
【０１４６】
（3）UV照射する工程
前記マスキング層を形成した触媒層付きPENフィルムに、高圧水銀ランプによるUV照射を行った。積算光量は300mJ／cm2とした。
【０１４７】
（4）マスキング層を除去する工程
前記UV光照射処理されたマスキング層を形成した触媒層付きPENフィルムから、被せていたメタルマスクを取り除いた。
【０１４８】
（5）パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成する工程
触媒層の表面で、マスキング層を形成した部分は、UV照射されず、無電解めっき層が形成される。触媒層の表面で、マスキング層を形成しない部分は、UV照射されて、無電解めっき層が形成される。こうして、パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成する。
【０１４９】
前記UV光処理された触媒層付きフィルムを、無電解Cuめっき液（奥野製薬社製OPCカッパーHFS）に40℃×20分浸漬することで、UV照射されていない部分にのみCuめっきを形成した。前記無電解Cu層の厚みは1.0μmとした。これにより、得られたサンプル（PENフィルム）は、UV照射されていない部分にのみ導電層（無電解めっき層、導体回路）を有する。
【０１５０】
（6）密着性の確認
前記パターン形成された導体回路に対して、テープ剥離試験を行い、基材に対する導体回路の密着性を評価した。
【０１５１】
結果、実施例のめっき物では、基材に対して、導体回路部分の剥離は見られなかった。
【０１５２】
＜実施例2＞
めっき物の製造（回路基板）
・本発明の（i）金属粒子と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層
・石英ガラス上にステンレスでパターンが形成されたマスクによるマスキング
【０１５３】
（1）基材（基板）の表面に触媒層を形成する工程
回路基板として、ポリエチレンナフタレート（PEN）フィルムを用いた。はじめに、このPENフィルムにコロナ処理を行った。前記コロナ処理の放電量は160W／m2／minとした。このPENフィルムの表面に、メタロイドML-240LV(IOX社製)をバーコーターで塗工することにより、Pd触媒を含有する塗膜（触媒層）を形成した。前記触媒層の厚みは0.4μmとした。前記メタロイドML-240LVは、（i）Pd粒子（金属粒子）と分散剤との複合体、（ii）溶媒、及び（iii）エポキシ樹脂（バインダー）とから構成される組成物（触媒組成物）である。
【０１５４】
（2）触媒層の表面にマスキング層を形成する工程
前記触媒層が形成されたPENフィルムの表面にマスキング層を形成するため、石英ガラス上にステンレスでパターンが形成されたマスクを被せた。前記マスクは、マスクの幅が0.1mmのパターンをもつ。
【０１５５】
（3）UV照射する工程
前記マスキング層を形成した触媒層付きPENフィルムに、高圧水銀ランプによるUV照射を行った。積算光量は300mJ／cm2とした。
【０１５６】
（4）マスキング層を除去する工程
前記UV光照射処理されたマスキング層を形成した触媒層付きPENフィルムから、被せていた石英ガラスのマスクを取り除いた。
【０１５７】
（5）パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成する工程
触媒層の表面で、マスキング層を形成した部分は、UV照射されず、無電解めっき層が形成される。触媒層の表面で、マスキング層を形成しない部分は、UV照射されて、無電解めっき層が形成される。こうして、パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成する。
【０１５８】
前記UV光処理された触媒層付きフィルムを、無電解Cuめっき液（奥野製薬社製OPCカッパーHFS）に40℃×20分浸漬することで、UV照射されていない部分にのみCuめっきを形成した。前記無電解Cu層の厚みは1.0μmとした。これにより、得られたサンプル（PENフィルム）は、UV照射されていない部分にのみ導電層（無電解めっき層、導体回路）を有する。
【０１５９】
（6）密着性の確認
前記パターン形成された導体回路に対して、テープ剥離試験を行い、基材に対する導体回路の密着性を評価した。
【０１６０】
結果、実施例のめっき物では、基材に対して、導体回路部分の剥離は見られなかった。
【０１６１】
本発明の触媒層を用いると、マスキング技術により、その触媒層は絶縁性と成り、良好に、パターン形状の無電解めっき層を有するめっき物を提供できる。本発明のマスキング技術により、パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成することができ、より微細な回路配線を形成するめっき物（回路部品、回路基板）を作製することができると、評価できる。
【０１６２】
＜比較例1＞
めっき物の製造（回路基板）
・従来技術の触媒層
・メタルマスクによるマスキング
【０１６３】
（1）基材（基板）の表面に触媒層を形成する工程
回路基板として、ポリエチレンテレフタラート（PET）フィルムを用いた。はじめに、このPETフィルムにコロナ処理を行った。前記コロナ処理の放電量は160W／m2／minとした。このPETフィルムを触媒層付与液（奥野製薬社製キャタリストC-7）に35℃×3分浸漬した後、活性化促進剤溶液（奥野製薬社製アクセレーターX）に35℃×3分浸漬することにより、触媒層を形成した。
【０１６４】
（2）触媒層の表面にマスキング層を形成する工程
前記触媒層が形成されたPETフィルムの表面にマスキング層を形成するため、メタルマスクを被せた。前記マスクは、マスクの幅が0.1mmのパターンをもつ。
【０１６５】
（3）UV照射する工程
前記マスキング層を形成した触媒層付きPETフィルムに、高圧水銀ランプによるUV照射を行った。積算光量は300mJ／cm2とした。
【０１６６】
（4）マスキング層を除去する工程
前記UV光照射処理されたマスキング層を形成した触媒層付きPETフィルムから、被せていたメタルマスクを取り除いた。
【０１６７】
（5）パターン形状の無電解めっき層（導体回路）を形成する工程
前記UV光処理された触媒層付きフィルムを、無電解Cuめっき液（奥野製薬社製OPCカッパーHFS）に40℃×20分浸漬したところ、基材の全面に無電解銅めっき層が形成された。前記無電解Cu層の厚みは1.0μmとした。これにより、得られたサンプル（PETフィルム）は、UV照射されている部分、UV照射されていない部分のどちらにも導電層（無電解めっき層、導体回路）を有する。
【０１６８】
従来技術の触媒層では、その触媒層は絶縁性と成らず、導電層を形成し、良好に、パターン形状の無電解めっき層を形成することが出来ない。
【要約】      （修正有）【課題】本発明は、新たに、パターン形状の無電解めっき層を有するめっき物を提供する。【解決手段】めっき物であって、基材の表面に、（ｉ）金属粒子と分散剤との複合体、（ｉｉ）溶媒、及び（ｉｉｉ）バインダーを含有する触媒組成物から成る触媒層を有し、前記触媒層の表面に、パターン形状の無電解めっき層を有するめっき物。【選択図】なし【図１】
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