(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量が１〜７．５質量％であり、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ））が１／１５〜１であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合ＨＬＢが１１．５〜１４．０であり、成分（Ｄ）の含有量が８８．５質量％以上である、クレンジング化粧料用組成物。
成分（Ａ）：炭素数が８の脂肪酸とグリセリンの重合度が３〜１４のポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステル
成分（Ｂ）：炭素数が１０〜１２の脂肪酸と、グリセリンの重合度が３〜１４のポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：液状油
成分（Ｄ）：水
【請求項２】
さらに、成分（Ｅ）として、親水性非イオン性界面活性剤を０.０１〜１．０質量％含有する、請求項１記載のクレンジング化粧料用組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｅ）が、ポリグリセリンアルキルエーテルである、請求項２記載のクレンジング化粧料用組成物。
【請求項４】
透明である、請求項１〜３いずれか記載のクレンジング化粧料用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載のクレンジング化粧料用組成物を含有する、クレンジング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料用組成物及び該組成物を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品分野において、化粧落としのためのクレンジング化粧料は、形状的にクリーム状、乳液状、ジェル状、液状のものがあり、又、タイプ別には、乳化タイプ、オイルタイプ、水性タイプがあって、それぞれ使用性に応じて利用されている。近年生活スタイルの変化により、手軽で時間をかけずにメイクを落とせる剤型として、コットンに含ませるか、あらかじめ不織布に含浸させ、拭き取って使用するクレンジング化粧水が消費者から望まれている。この剤型では使用後、洗顔をせずに化粧水等のクレンジング行動を行うため、べたつきが少なくさっぱりとした使用感が求められる。【０００３】
クレンジング化粧水などの水性クレンジング料は、メイク品が油溶性であるため、オイルタイプや乳化タイプと比較し、クレンジング力が劣るものが多い。よって水性クレンジング料のクレンジング力を向上させる技術が望まれている。例えば、水性タイプの透明クレンジング化粧料では、メイクアップ汚れに対してなじみやすく、汚れ浮きがはやく、かつクレンジング力に優れた化粧料を提供する技術として、平均重合度が３〜１００であるポリグリセリン１．０モルと炭素数が６〜１２の中鎖脂肪酸１．２〜３．５モルをエステル化反応したポリグリセリン中鎖脂肪酸エステルを含有することを特徴とする化粧料組成物が、本件出願人から提案されている（特許文献１）。【０００４】
しかし先行技術のメイクなじみやクレンジング力は、オイルタイプなどと比較すると満足するものではなく、さらなる改良が求められている。またクレンジング力を向上させるため界面活性剤量を増やすと、使用後に界面活性剤特有のべたつきが感じやすく、さっぱりとした使用感との両立は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−２１０７４４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１の化粧料組成物は、クレンジング力等に優れるものであったが、更なる改良が望まれるところである。本発明者らが鋭意検討した結果、特定の２種類の界面活性剤を組み合わせ、さらに油剤を配合することで、優れたクレンジング力とメイクなじみを発揮し、べたつきが少なくさっぱりとした使用感が得られることを新たに見出した。【０００７】
本発明の課題は、クレンジング力及びメイクなじみに優れ、べたつきが少ない化粧料用組成物、及び該組成物を含有する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記［１］〜［２］に関する。
［１］下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量が１〜７．５質量％であり、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ））が１／１５〜１であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合ＨＬＢが１１．５〜１４．０である、化粧料用組成物。
成分（Ａ）：炭素数が８の脂肪酸とグリセリンの重合度が３〜１４のポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステル
成分（Ｂ）：炭素数が１０〜１２の脂肪酸と、グリセリンの重合度が３〜１４のポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：液状油
成分（Ｄ）：水
［２］［１］に記載の化粧料用組成物を含有する、化粧料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、クレンジング力及びメイクなじみに優れ、べたつきが少ない化粧料用組成物、及び該組成物を含有する化粧料を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例３１の化粧料用組成物における透過型電子顕微鏡の観察結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明がかかるクレンジング効果を奏する理由は不明であるが、界面張力を下げる能力の高い２種類の界面活性剤を組み合わせることで、メイクへ浸透しやすい会合体を形成していることがクレンジング力とメイクなじみに寄与していると推定される。
【００１２】
本発明の化粧料用組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）として、特定の２種のポリグリセリン脂肪酸エステル、成分（Ｃ）として液状油、及び成分（Ｄ）として水を含む。
【００１３】
成分（Ａ）は、炭素数が８の脂肪酸とグリセリンの重合度が３〜１４、好ましくは６〜１４のポリグリセリンからなるエステルである。
【００１４】
成分（Ｂ）は、炭素数が１０〜１２の脂肪酸とグリセリンの重合度が３〜１４、好ましくは３〜１０のポリグリセリンからなるエステルである。
【００１５】
成分（Ａ）、（Ｂ）を併用することで、油剤を配合したときの安定性と優れたクレンジング力やメイクなじみを両立することができる。
【００１６】
成分（Ａ）、（Ｂ）におけるポリグリセリンの平均重合度の算出方法は、以下の式に基づいて、水酸基価より決定される。また、ポリグリセリンのモル数の決定方法は、平均重合度から分子量を求め、モル数を算出する。
ＯＨＶ＝５６１１０（ｎ＋２）／（７４ｎ＋１８）
ＯＨＶ：ポリグリセリンの水酸基価
ｎ：ポリグリセリンの平均重合度
【００１７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪酸とを常法によるエステル化や、脂肪酸とグリシドールを付加重合することにより容易に得られる。ポリグリセリンと脂肪酸とのエステル化は、特に限定されないが、例えば、ポリグリセリンと脂肪酸を、酸触媒（リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）もしくはアルカリ触媒（苛性ソーダ等）存在下、または無触媒で水を除去しながら、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２６０℃の範囲で加熱することにより行うことができる。また、反応は不活性ガスの存在下で行ってもよい。このようにして得られたエステルは目的に応じて精製しても良い。精製には減圧下での蒸留、分子蒸留、水蒸気蒸留といった蒸留技術の他、有機溶剤による抽出、分画や合成吸着剤、ゲル濾過剤を充填したカラムによるクロマト分離も利用できる。なお、脂肪酸のかわりに、脂肪酸のエステルを用い、ポリグリセリンとエステル交換を行うことにより、目的のポリグリセリン脂肪酸エステルを得ても良い。
【００１８】
本発明の化粧料用組成物における成分（Ａ）：（Ｂ）の質量比は、クレンジング力及び安定性の観点から、好ましくは９：１〜１：９である。また、本発明の粧料用組成物における成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量は、メイクなじみとべたつきの観点から、１〜７．５質量％であり、好ましくは２〜７．５質量％であり、より好ましくは３〜５質量％である。また、クレンジング力とメイクなじみの観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合ＨＬＢは１１．５〜１４．０であり、好ましくは１３．０〜１４．０である。
【００１９】
本明細書において、ＨＬＢは以下のＧｒｉｆｆｉｎの算出法により測定された値を指し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合ＨＬＢは加成性を利用し算出される。即ち、本明細書における混合ＨＬＢは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の加重平均値である。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ/Ａ）
Ｓ：ポリグリセリン脂肪酸エステルのけん化価
Ａ：原料脂肪酸の中和価
【００２０】
成分（Ｃ）は液状油である。液状油としては、炭化水素油、エステル油、アシルグリセロール、エーテル油、動植物油、シリコーン油などが挙げられ、べたつきの観点から、好ましくはエステル油である。
【００２１】
炭化水素油としては、水添ポリイソブテン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ウンデカン、トリデカンなどが挙げられる。
【００２２】
エステル油としては、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、カプリル酸プロピルヘプチル、（カプリル酸/カプリン酸）カプリリル、（カプリル酸/カプリン酸）ヤシアルキル、炭酸ジカプリリルなどが挙げられる。
【００２３】
アシルグリセロールとしては、トリ(カプリル／カプリン酸)グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリルなどが挙げられる。
【００２４】
動植物油としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、菜種油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ヤシ油、ラノリンなどが挙げられる。
【００２５】
シリコーン油としては、ジメチコン、フェニルトリメチコン、シクロメチコン、シクロペンタシロキサンなどが挙げられる。
【００２６】
本発明の化粧料用組成物における成分（Ｃ）の含有量は、使用後の肌感触の観点から、好ましくは１質量％以上であり、また、油性成分特有の感触の観点から、好ましくは３質量％以下である。成分（Ｃ）を２種以上使用する場合の含有量は、その合計量を指す。
【００２７】
本発明の化粧料用組成物における成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ））は、透明な外観を得るという観点から、１／１５〜１であり、好ましくは１／１５〜３／５である。
【００２８】
成分（Ｄ）は水である。本発明の化粧料用組成物における成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、好ましくは８８．５質量％以上である。
【００２９】
本発明の化粧料用組成物は、さらに、成分（Ｅ）として、親水性非イオン性界面活性剤を含有することができる。成分（Ｅ）を含有することで、高温安定性に優れるものとなる。
【００３０】
成分（Ｅ）としては、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレートなどが挙げられ、高温安定性の観点から、好ましくはポリグリセリンアルキルエーテルである。
【００３１】
ポリグリセリンアルキルエーテルとしては、炭素数１２のアルキル基とのエーテルが好ましく、ポリグリセリンラウリルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、重合度３〜６のポリグリセリンとのモノエーテルがさらに好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料用組成物における成分（Ｅ）の含有量は、高温安定性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下である。
【００３３】
本発明の化粧料用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、通常化粧料に用いられる成分を適宜、その用途、目的に応じて配合することができる。例えば、上記成分（Ａ）、（Ｂ）以外の界面活性剤、成分（Ｃ）以外の油剤、水性ゲル化剤、油性ゲル化剤、紫外線吸収剤、粉体、抗酸化剤、防腐剤、香料、着色剤、キレート剤、清涼剤、増粘剤、植物抽出液、ビタミン類、中和剤、保湿剤、抗炎症剤、ｐＨ調整剤、アミノ酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
本発明の化粧料用組成物の調製方法は、特に限定されない。例えば、７０℃で全成分を溶解した後、室温まで冷却する方法により調製することができる。
【００３５】
本発明の化粧料用組成物は、好ましくは透明な外観を有しており、クレンジング力に優れ、べたつきが少ないことから、水性クレンジング化粧料に好適に使用することができ、特に拭き取りタイプのクレンジング化粧料として好適に使用することができる。即ち、本発明は、本発明の化粧料用組成物を含む化粧料についても提供するものである。
【００３６】
本発明の化粧料は、化粧料用組成物に対し、通常化粧料に用いられる各種の成分を適宜、その用途、目的に応じて配合して、化粧料として調製することができる。例えば、上記成分（Ａ）、（Ｂ）以外の界面活性剤、成分（Ｃ）以外の油剤、多価アルコール、水性ゲル化剤、油性ゲル化剤、紫外線吸収剤、粉体、抗酸化剤、防腐剤、香料、着色剤、キレート剤、清涼剤、増粘剤、植物抽出液、ビタミン類、中和剤、保湿剤、抗炎症剤、ｐＨ調整剤、アミノ酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明の化粧料用組成物の化粧料中の含有割合は、限定されるものではないが、クレンジング力の観点から、好ましくは１０〜１００質量％であり、より好ましくは２０〜１００質量％であり、さらに好ましくは５０〜１００質量％である。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、特に記載のない限り、「％」は「質量％」を意味するものとする。【００３９】
化粧料用組成物の調製
実施例１〜３０及び比較例１〜１０
表１〜４に示す成分を表に示す組成で７０℃において加熱溶解した後、攪拌を行いながら室温まで冷却して、化粧料用組成物を１００ｇ製造した。なお、表１、２、４において使用した油（成分（Ｃ））は、いずれもイソノナン酸イソノニルである。【００４０】
表１〜４で用いた成分の詳細を以下に示す。なお、各ポリグリセリン脂肪酸エステルは、公知の手段により合成したものである。
イソノナン酸イソノニル（日清オイリオ社製）
水添ポリイソブテン（日油社製）
流動パラフィン（ＭＯＲＥＳＣＯ社製）
トリエチルヘキサノイン（太陽化学社製）
オリーブ油（クローダジャパン社製）
環状シロキサン（信越シリコーン社製）
ポリグリセリル−４ラウリルエーテル（太陽化学社製）
ポリソルベート20（花王社製）
ラウレス-15（日本エマルジョン社製）
ラウリルグルコシド（花王社製）【００４１】
各実施例・比較例で得られた化粧料用組成物について、外観性状、クレンジング力、メイクなじみ、乾き際の感触、乾燥後の感触、について以下の基準で評価した。結果を表１〜４に示す。【００４２】
＜外観性状の評価＞
化粧料用組成物を石英セルに入れ、精製水を対照試料として、分光光度計（日立ハイテクサイエンス Ｕ−３９００)波長６６０ｎｍの透過率（％）を測定した。
（評価基準）
◎：透過率が９０％以上
○：透過率が８０％以上、９０％未満
△：透過率が６０％以上、８０％未満
×：透過率が６０％未満【００４３】
＜メイクなじみの評価＞
バイアル瓶に入れた化粧料用組成物に、油溶性色素（ズダンIII）を添加し、１日後の外観を目視により観察した。油性色素の染色が良いほど界面張力が低く、メイクなじみに優れるものとして評価した。
（評価基準）
４：系全体が油性色素に染色される
３：系の半分が油性色素に染色される
２：系の一部が油性色素に染色される
１：全く油性色素に染色されない【００４４】
＜クレンジング力の評価＞
マスカラ（ウォータープルーフタイプ）をバイオスキンに塗布し２時間放置した。コットンに染み込ませた化粧料用組成物でマスカラを３回拭取った。マスカラの落ち具合を目視により観察した結果を評価基準に従って評価し、拭取り初期のクレンジング力とした。
（評価基準）
４：よく落ちた
３：落ちた
２：あまり落ちない
１：全く落ちない【００４５】
＜べたつきの評価＞
べたつきの評価として、乾き際の感触と、乾燥後の感触についてそれぞれ評価した。【００４６】
乾き際の感触
専門パネラー５名により、コットンに染み込ませた化粧料用組成物を全顔に塗布し、乾き際の肌感触を以下の４段階で評価した。なお、評価は５名のパネラーの評価を平均したものであり、２．５以上であれば、べたつきが少ないと評価できる。
（評価基準）
４：さらさらしている
３：わずかにべたつきを感じる
２：べたつきを感じる
１：かなりべたつきを感じる  【００４７】
乾燥後の感触
専門パネラー５名により、コットンに染み込ませた組成物を全顔に塗布し、乾燥後の肌感触を以下の４段階で評価した。なお、評価は５名のパネラーの評価を平均したものであり、２．５以上であれば、べたつきが少ないと評価できる。
（評価基準）
４：さらさらしている
３：わずかにべたつきを感じる
２：べたつきを感じる
１：かなりべたつきを感じる【００４８】
＜高温安定性＞
バイアル瓶に入れた化粧料用組成物を、水浴中で徐々に温度を上昇させ、白濁する温度を測定した。白濁する温度が高いほど、高温安定性がよいものとして評価した。【００４９】
＜肌刺激性＞
化粧料用組成物をコットンに染み込ませて、目尻に１分間押し当てたときの感覚を以下の基準で評価した。なお、評価は８名のパネラーの評価を平均したものであり、３．０以上であれば、刺激が少ないと評価できる。
（評価基準）
４：刺激感、違和感がない
３：スーとする冷感、温かな感じ、つっぱり感など何となく違和感がある
２：何となくムズムズする、気のせいかもしれない程度の感覚刺激を感じる
１：はっきりした感覚刺激（ピリピリ・ひりひり・かゆみ）を感じる【００５０】
【表１】
0006715396.tif 000002
【００５１】
【表２】
0006715396.tif 000003
【００５２】
【表３】
0006715396.tif 000004
【００５３】
【表４】
0006715396.tif 000005
【００５４】
表１〜４から分かるように、各実施例の化粧料用組成物はいずれも透明で、クレンジング力やメイクなじみに優れ、べたつきの少ないものであった。一方、成分（Ａ）、（Ｂ）を併用しない比較例２、４や、成分（Ａ）、（Ｂ）を併用しても、混合ＨＬＢが１１．５〜１４．０の範囲外である比較例１、３、５は外観の透明性とクレンジング力やメイクなじみを両立するものではなかった。また、表１より、成分（Ａ）、（Ｂ）を併用することで、肌刺激の低減が確認できた。また、成分（Ａ）、（Ｂ）を併用し、混合ＨＬＢが所定の範囲にあったとしても、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ））が１／１５〜１よりも小さい比較例６、７では、満足のいくクレンジング力やメイクなじみが得られず、べたつきも多いものであった。比較例８、９は油剤の配合量が多く、濁りが生じた。また、表４より、親水性界面活性剤をさらに含有した実施例２６〜３０の化粧料用組成物は、高温安定性に優れるものであった。【００５５】
（処方例）
以下に、本発明の化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではない。なお、配合量は全て製品全量に対する質量％で表している。本処方例は、化粧料用組成物（表５中の成分１〜４及び水、表６中の成分１〜５及び水）に対し、通常化粧料に用いられる各種の成分を適宜、その用途、目的に応じて配合し、７０℃で全成分を溶解した後、室温まで冷却する方法により調製することができる。【００５６】
【表５】
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【００５７】
【表６】
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【００５８】
化粧料用組成物の調製
実施例３１
表７に示す組成で７０℃において加熱溶解した後、攪拌を行いながら室温まで冷却して、化粧料用組成物を１００ｇ製造した。なお、配合量は化粧料用組成物全量に対する質量％で表している。得られた化粧料用組成物を凍結割断し、Ｐｔ−Ｃ蒸着してレプリカ膜を作成し、その構造を透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ製）にて観察した。観察結果を図１に示す。図１から分かるように、化粧料用組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）が油を多量に取り込み、両連続構造のドメインを形成していた。本発明品のような、界面活性剤、油剤が非常に低濃度である化粧品用組成物において、このような両連続構造を示した例は今までに確認されていない。また、この両連続の構造は、メイクなじみの評価で、組成物が油性色素に染色された結果を裏付けるものであり、油剤をバルク中に均一に分散させるためのチャンネルとして働きメイクなじみの向上に寄与していると考えられる。なお、実施例３１の化粧料用組成物についての具体的な評価結果は示さないが、実施例１〜３０と同様にクレンジング力及びメイクなじみに優れ、肌刺激性やべたつきが少ないものであった。【００５９】
【表７】
0006715396.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の化粧料用組成物は、クレンジング力に優れ、べたつきが少ないことから、水性クレンジング化粧料に好適に使用することができる。
【要約】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量が１〜７．５質量％であり、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対する成分（Ｃ）の質量比（（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ））が１／１５〜１であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合ＨＬＢが１１．５〜１４．０である、化粧料用組成物。
成分（Ａ）：炭素数が８の脂肪酸とグリセリンの重合度が３〜１４のポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステル
成分（Ｂ）：炭素数が１０〜１２の脂肪酸と、グリセリンの重合度が３〜１４のポリグリセリンからなるポリグリセリン脂肪酸エステル
成分（Ｃ）：液状油
成分（Ｄ）：水
本発明の化粧料用組成物は、クレンジング力に優れ、べたつきが少ないことから、水性クレンジング化粧料に好適に使用することができる。【図１】
0006715396.tif 000009