(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含有するオイルゲル組成物（グルタミン酸ポリペプチドおよびフルクタンから選ばれる一種以上の粘性物質を含む組成物を除く）であって、前記成分（ａ）の含有量が０．０５〜５質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量が４５〜９５質量％であり、前記成分（ｃ）の含有量が３〜２０質量％であり、前記成分（ｃ）の前記含有量と前記成分（ｄ）の前記含有量との和に対する前記成分（ｃ）の前記含有量の質量分率［（ｃ／（ｃ＋ｄ））×１００（％）］が６０〜９９質量％であることを特徴とする、オイルゲル組成物。
成分（ａ）：  牛乳由来のタンパク質、小麦由来のタンパク質、大豆由来のタンパク質またはこれらの加水分解物であるポリペプチドであって、１５質量％ＴＣＡ（トリクロロ酢酸）可溶率が２０〜６０％であり、全アミノ酸組成におけるＢＣＡＡ（分岐アミノ酸）含有率が１０〜２５ｍｏｌ％であるポリペプチド
成分（ｂ）：  ２５℃で液状の油剤
成分（ｃ）：  グリセリン、またはグリセリンおよびソルビトール
成分（ｄ）：  水
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油剤を主成分とするオイルゲル組成物に関し、様々な極性のオイルを多量に含有可能であり、塗布時の肌なじみが良好で、塗布後の肌のぎらつき感がなく、さらに保存安定性に優れるオイルゲル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品、医薬品、医薬部外品、生活雑貨品などの分野において、粘度は、製剤の安定性に影響するばかりでなく、消費者の使用性や嗜好性を左右する重要な要素である。したがって、水性製剤だけでなく、油性製剤においても粘度を制御する技術は重要である。
【０００３】
油性製剤の粘度を制御する方法としては、例えば、１，２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドなどのように、油剤中で燐片結晶や繊維状会合体を形成するオイルゲル化剤が知られている。しかしながら、これらのオイルゲル化剤を使用して調製したオイルゲルは、塗布時の肌なじみが悪く皮膜感が感じられ、シリコーン等の非極性油のゲル化能が低いといった課題があった。
【０００４】
特許文献１では、０．１〜１５重量％の天然界面活性物質と、０．１〜１５重量％の常温で液状を呈する高級アルコールと、１〜３０重量％のグリセリンとを含むゲル形成剤の均一系に、極性油を少なくとも含む油相成分を化粧料全量に対して７０〜９８重量％含有する非水ゲル化粧料が提案されている。
【０００５】
特許文献２では、カゼイン塩類０．１〜８重量％、グルタミン酸ポリペプチドおよびフルクタンから選ばれる一種以上の粘性物質０．０１〜１０重量％、水分０．１〜２０重量％、水溶性ポリヒドロキシ化合物１〜４０重量％および油脂１〜８０重量％を混合してなる含油ゲル状組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−４９１１号公報
【特許文献２】特開平１１−１８６９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１の非水ゲル化粧料は、肌なじみ等の使用感については改善されているものの、実質的に水を含有しないため、塗布後の肌にぎらつきが感じられるという課題があった。また、天然界面活性成分として使用しているエラスチン加水分解物やコラーゲン加水分解物の界面活性能が低いため、極性油の配合を必須とし、スクワラン等の非極性油を単独でゲル化することはできなかった。
【０００８】
また、特許文献２の含油ゲル状組成物は、ぬるぬるとした皮膜感が強く、肌なじみが悪いという課題があった。また、シリコーン等の非極性油を多量に含有することはできなかった。
【０００９】
本発明の課題は、様々な極性のオイルを多量に含有可能であり、塗布時の肌なじみが良好で、塗布後の肌のぎらつき感がなく、さらに保存安定性に優れるオイルゲル組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、特定のポリペプチド、２５℃で液状の油剤、炭素数３〜６の３〜６価アルコールおよび水を特定比率で組み合わせて用いたオイルゲル組成物が上記の課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記の〔１〕である。
〔１〕  下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含有するオイルゲル組成物（グルタミン酸ポリペプチドおよびフルクタンから選ばれる一種以上の粘性物質を含む組成物を除く）であって、前記成分（ａ）の含有量が０．０５〜５質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量が４５〜９５質量％であり、前記成分（ｃ）の含有量が３〜２０質量％であり、前記成分（ｃ）の前記含有量と前記成分（ｄ）の前記含有量との和に対する前記成分（ｃ）の前記含有量の質量分率［（ｃ／（ｃ＋ｄ））×１００（％）］が６０〜９９質量％であることを特徴とする、オイルゲル組成物。
成分（ａ）：  牛乳由来のタンパク質、小麦由来のタンパク質、大豆由来のタンパク質またはこれらの加水分解物であるポリペプチドであって、１５質量％ＴＣＡ（トリクロロ酢酸）可溶率が２０〜６０％であり、全アミノ酸組成におけるＢＣＡＡ（分岐アミノ酸）含有率が１０〜２５ｍｏｌ％であるポリペプチド
成分（ｂ）：  ２５℃で液状の油剤
成分（ｃ）：  グリセリン、またはグリセリンおよびソルビトール
成分（ｄ）：  水
【発明の効果】
【００１２】
本発明のオイルゲル組成物は、様々な極性のオイルを多量に含有可能であり、塗布時の肌なじみが良好で、塗布後の肌のぎらつき感がなく、さらに保存安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のオイルゲル組成物は、下記の成分（ａ）〜（ｄ）を含有する。
【００１４】
［成分ａ］
本発明の成分（ａ）は、天然由来のポリペプチドであって、１５質量％ＴＣＡ可溶率が２０〜６０％であり、全アミノ酸組成におけるＢＣＡＡ（分岐アミノ酸）含有率が１０〜２５ｍｏｌ％であるポリペプチドである。
【００１５】
ポリペプチドの１５質量％ＴＣＡ可溶率は、ポリペプチドの分解度の尺度として一般的に用いられている。この数値は、ポリペプチド粉末をタンパク質含量として１．０質量％になるように水に分散させ、充分攪拌した溶液について、全タンパク質に対する１５質量％トリクロロ酢酸（ＴＣＡ）可溶性タンパク質の割合を、ケルダール法により測定したものである。タンパク質の分解が進行すると、ＴＣＡ可溶率は上昇する。
【００１６】
成分（ａ）の１５質量％ＴＣＡ可溶率は２０〜６０％とする。ＴＣＡ可溶率が２０％未満の場合、成分（ａ）の水性溶媒への溶解性が低下するため、結果としてゲル化能が不十分となる。この観点から、成分（ａ）の１５質量％ＴＣＡ可溶率は２０％以上とするが、２２％以上が更に好ましく、２５％以上が一層好ましい。また、ＴＣＡ可溶率が６０％を超える場合、成分（ａ）の界面活性能が低下することでゲル化能が不十分となる。この観点から、成分（ａ）の１５質量％ＴＣＡ可溶率は６０％以下とするが、５８％以下が更に好ましく、５５％以下が一層好ましい。
【００１７】
成分（ａ）の全アミノ酸組成におけるＢＣＡＡ含有率は、ポリペプチドの疎水性の程度を表しており、ポリペプチドが界面活性を発現する上で重要な因子である。例えば、ポリグルタミン酸やポリアスパラギン酸などの単一アミノ酸組成から構成されるポリペプチドは、本発明の成分（ａ）として用いることができない。
【００１８】
成分（ａ）のＢＣＡＡ含有率は、一般的なアミノ酸組成分析法に準じて算出することが可能である。具体的には、タンパク質の加水分解物をアミノ酸自動分析装置によって測定した全アミノ酸のモル数に基づき、下記の式（１）から求められる。
ＢＣＡＡ含有率（ｍｏｌ％）＝Ｍ１／Ｍ２×１００        式（１）
（Ｍ１：ＢＣＡＡ（バリン、ロイシンおよびイソロイシン）に由来するピーク面積から求めたＢＣＡＡのモル数の合計
Ｍ２：試料中の全アミノ酸のピーク面積から求めたモル数の合計）
【００１９】
アミノ酸組成部分析法は、広範囲の試料に適用でき、定量性・再現性に優れるポストカラム法で測定する。
【００２０】
本発明における成分（ａ）のＢＣＡＡ含有率は、１０〜２５ｍｏｌ％とする。成分（ａ）のＢＣＡＡ含有率が１０ｍｏｌ％未満の場合、ポリペプチドの疎水性が小さすぎるため界面活性を発現できず、ゲル化能が不十分である。この観点から、成分（ａ）のＢＣＡＡ含有率は１０ｍｏｌ％以上とするが、１２ｍｏｌ％以上が更に好ましく、１４ｍｏｌ％以上が一層好ましい。また、ＢＣＡＡ含有率が２５ｍｏｌ％を超える場合、成分（ａ）の水性媒体への溶解性が低下するため、ゲル化能が不十分である。この観点から、成分（ａ）のＢＣＡＡ含有率は２５ｍｏｌ％以下とするが、２３ｍｏｌ％以下が更に好ましく、２１ｍｏｌ％以下が一層好ましい。
【００２１】
本発明の成分（ａ）として適切な割合のＢＣＡＡを含有するポリペプチドとしては、牛乳、小麦および大豆由来のタンパク質又はそれらの加水分解物が特に好ましい。
【００２２】
成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）の合計質量を１００質量％としたとき、成分（ａ）の含有量は０．０５〜５質量％とする。成分（ａ）の含有量が０．０５質量％未満の場合、オイルゲルは形成しないので、成分（ａ）の含有量を０．０５質量％以上とするが、０．１質量％以上が更に好ましく、０．２質量％以上が一層好ましい。また、成分（ａ）の含有量が５質量％を超える場合、オイルゲルの肌なじみが悪くなるので、成分（ａ）の含有量を５質量％以下とするが、４質量％以下が更に好ましく、３質量％以下が一層好ましい。
【００２３】
［成分（ｂ）］
本発明の成分（ｂ）は、２５℃で液状の油剤であり、植物油、炭化水素油、合成エステル油、シリコーン油等が挙げられる。本発明のオイルゲルは、植物油、炭化水素油、合成エステル油、シリコーン油等のオイルの種類に依存せずゲル化できることが特徴の一つである。
【００２４】
成分（ｂ）を構成する植物油としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、綿実油、ヤシ油等が挙げられる。炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、オレフィンオリゴマー等が挙げられる。合成エステル油としては、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、パルミチン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ブチル、セバシン酸ジ−２−
エチルヘキシル、乳酸ミリスチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド等が挙げられる。シリコーン油としては、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００２５】
成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）の合計質量を１００質量％としたとき、成分（ｂ）の含有量は４５〜９５質量％とする。成分（ｂ）の含有量が４５質量％未満の場合、オイルゲルは形成せず粘稠性の溶液となり、保存安定性が不十分である。この観点からは、成分（ｂ）の含有量を４５質量％以上とするが、５０質量％以上が更に好ましく、５５質量％以上が一層好ましい。また、成分（ｂ）の含有量が９５質量％を超える場合、ゲルにオイルを含有することができず、相分離する。この観点からは、成分（ｂ）の含有量は、９５質量％以下とするが、９３質量％以下が更に好ましく、９０質量％以下が一層好ましい。
【００２６】
［成分（ｃ）］
本発明の成分（ｃ）は、グリセリン、またはグリセリンおよびソルビトールである。１価または２価のアルコールを用いると、オイルゲルを調製できない。
【００２７】
成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）の合計質量を１００質量％としたとき、成分（ｃ）の含有量は３〜２０質量％とする。成分（ｃ）の含有量が３質量％未満の場合、オイルゲルは形成せず相分離する。こうした観点からは、成分（ｃ）の含有量は３質量％以上が好ましい。また、成分（ｃ）の含有量が２０質量％を超える場合、オイルゲルは形成せず粘稠性の溶液となり、保存安定性が不十分である。こうした観点からは、成分（ｃ）の含有量を２０質量％以下とするが、１８質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下が一層好ましい。
【００２８】
［成分（ｄ）］
本発明の成分（ｄ）は水であり、化粧品や医薬品等で一般に使用されている水を使用することができる。例えば、イオン交換水や精製水などを使用することができる。
【００２９】
［各成分の比率］
成分（ｃ）の含有量と前記成分（ｄ）の含有量との和に対する成分（ｃ）の含有量の質量分率［（ｃ／（ｃ＋ｄ））×１００（％）］は、６０〜９９質量％とする。［（ｃ／（ｃ＋ｄ））×１００（％）］が６０質量％未満の場合、オイルゲルを形成できない。このため［（ｃ／（ｃ＋ｄ））×１００（％）］を６０質量％以上とするが、６２質量％以上が更に好ましく、６５質量％以上が一層好ましい。また、［ｃ／（ｃ＋ｄ）×１００（％）］が９９質量％を超える場合、オイルゲル塗布後の肌にぎらつき感があり、好ましくない。このため、［ｃ／（ｃ＋ｄ）×１００（％）］を９９質量％以下とするが、９７質量％以下が更に好ましく、９５質量％以下が一層好ましい。
【００３０】
本発明のオイルゲル組成物は、皮膚もしくは毛髪に適量塗布し化粧料として用いられる他、原料を適切に選択することで、食品や医薬品、その他産業用途にも応用可能である。また、本発明のオイルゲル化粧料には、発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を添加することができる。その他任意成分としては、アルコール類、成分ｄ以外の多価アルコール、糖類、多糖類、アミノ酸、各種界面活性剤、有機塩、無機塩、ｐＨ調整剤、キレート剤、抗酸化剤、殺菌剤、血流促進剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ビタミン類、色素、香料などを適宜配合することができる。
【実施例】
【００３１】
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
＜ポリペプチド＞
実施例、比較例で用いたポリペプチドの種類、１５％ＴＣＡ可溶率、ＢＣＡＡ含有率および由来を示す。ポリペプチド１〜６が本発明の範囲に適合した成分（ａ）であり、ポリペプチド７〜１３が本発明の範囲に適合しない比較成分（ａ´）である。
【００３２】
［１５％ＴＣＡ可溶率の測定］
ポリペプチド粉末をタンパク質含量として１．０質量％になるように水に分散した溶液に、３０質量％トリクロロ酢酸（ＴＣＡ）溶液を等量加え、可溶性タンパク質の割合をケルダール法により測定した
【００３３】
［ＢＣＡＡ含有率の測定］
ポリペプチド粉末を６ｍｏｌ／Ｌの塩酸を用いて１１０℃で２４時間分解し、アミノ酸自動分析装置（Ｌ−８８００型高速アミノ酸分析計、日立ハイテクノロジーズ、カラム：４．６×６．０ｍｍ）を用いて、ポストカラム法によってアミノ酸組成を分析した。分析したアミノ酸組成から、前記式（１）を用いてＢＣＡＡ含有率を算出した。
【００３４】
＜オイルゲルの調整方法＞
２００ｍＬのビーカーに、成分（ａ）または（ａ’）と、成分（ｃ）または（ｃ’）と、成分（ｄ）とを投入し、スリーワンミキサーに装着したプロペラを用いて４０±５℃で混合しながらポリペプチド溶液を調製した。プロペラでポリペプチド溶液を４０±５℃で攪拌しながらゆっくりと成分（ｂ）を投入し、オイルゲルを調製した。尚、複数種類の成分（ｂ）を用いる場合は、予め成分（ｂ）同士を混合して投入した。
【００３５】
＜ゲルの形成可否＞
調製直後のゲルを観察した。下記の基準で判定し、○を合格とした。尚、オイルゲルは全て１００ｇスケールで調製し、ゲルを調製しなかったサンプルについては、その後の評価は行わなかった。
○：オイルゲルが調製できた。
×：オイルゲルが調製できなかった。
【００３６】
＜使用感の評価＞
専門パネラー２０名による使用感テストを行った。調製したオイルゲル０．２ｇを手に取って前腕内側部に塗布してもらい、（１）塗布時の肌なじみ性、（２）塗布後のぎらつき感について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価した。そして、評点の合計からＡＡ〜Ｄの５段階評価を行い、ＡＡ、ＡおよびＢを合格とした。
【００３７】
＜評点の合計による４段階評価＞
ＡＡ  ：  評点の合計が５０〜６０点
Ａ    ：  評点の合計が４０〜４９点
Ｂ    ：  評点の合計が３０〜３９点
Ｃ    ：  評点の合計が２０〜２９点
Ｄ    ：  評点の合計が２０点未満
【００３８】
（１）塗布時の肌なじみ
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
３：  塗布時の肌なじみが極めて良好
２：  塗布時の肌なじみが良好
１：  塗布時の肌なじみがやや悪い
０：  塗布時の肌なじみが著しく悪い
【００３９】
（２）塗布後のぎらつき感
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
３：  塗布後の肌に全くぎらつき感がない
２：  塗布後の肌にぎらつき感がほとんどない
１：  塗布後の肌にややぎらつき感が感じられる
０：  塗布後の肌に著しいぎらつき感が感じられる
【００４０】
＜長期保存安定性＞
調製したオイルゲル３０ｇを５０ｍＬのスクリュー管に充填し、４０℃の恒温槽で６ヶ月間保管し、その状態を観察した。以下の判定基準で保存安定性を評価し、○を合格とした。
○：外観・臭気ともに調製直後とほとんど変わらない
×：外観・臭気が調製直後と比較して変化している。
【００４１】
【表１】
0006748487.tif 000002
【００４２】
【表２】
0006748487.tif 000003
【００４３】
【表３】
0006748487.tif 000004
【００４４】
【表４】
0006748487.tif 000005
【００４５】
【表５】
0006748487.tif 000006
【００４６】
実施例１〜１２については、いずれのサンプルにおいてもオイルゲルの形成が確認され、塗布時の肌なじみ性が良好で、塗布後のぎらつき感がなく、保存安定性の高いオイルゲルを得ることができた。
【００４７】
一方、比較例１〜１５については、十分な効果を発揮するオイルゲルを得られなかった。
すなわち、比較例１〜７では、１５％ＴＣＡ可溶率又はＢＣＡＡ含有率が本発明の範囲から外れたポリペプチドを使用しているため、オイルゲルを得ることができなかった。
【００４８】
比較例８では、成分（ａ）の含有量が本願の範囲より小さいため、オイルゲルを得ることができなかった。比較例９では、成分（ａ）の含有量が本願の範囲より大きいため、塗布時の肌なじみ性、塗布後のぎらつき感、および保存安定性において不十分であった。比較例１０では、成分（ｃ）の含有量と成分（ｄ）の含有量との和に対する成分（ｃ）の含有量の質量分率［（ｃ／（ｃ＋ｄ））×１００（％）］が本願の範囲より小さいため、オイルゲルを得ることができなかった。
【００４９】
比較例１１では、成分（ｃ）の含有量が本願の範囲を外れているため、オイルゲルを得ることができなかった。
比較例１２では、成分（ｃ）の含有量が発明の範囲よりも小さいため、オイルゲルを得ることができなかった。比較例１３では、本発明の（ｃ）成分の代わりに、その他成分（ｃ´）である１，３−ブチレングリコールを使用しているため、オイルゲルが得られなかった。
【００５０】
比較例１４では、ホホバアルコール等を使用することでオイルゲルを調製できたが、水を全く含有しないため、塗布後の肌にぎらつき感が感じられた。比較例１５では、カゼインＮａとポリ−γ−グルタミン酸を組み合わせることで、オイルをゲル化することはできたが、ぬるぬるとした皮膜感が強く肌なじみが悪かった。また、保存安定性においても不十分であった。比較例１６では、成分（ｄ）を含まずに、成分（ｃ）の含有量と成分（ｄ）の含有量との和に対する成分（ｃ）の含有量の質量分率［（ｃ／（ｃ＋ｄ））×１００（％）］が９９質量％を超えるので、オイルゲルを得ることが出来なかった。
【００５１】
以下、その他の実施例を挙げて本発明についてさらに説明を行うが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、調製方法は実施例と同様であるが、その他成分において、水溶性成分は水相に、油性成分は油相に配合した。
【００５２】
（実施例１３：ボディオイルジェリー）
成分：                                      配合率（質量％）
成分（ａ）：ポリペプチド５（加水分解大豆タンパク）  ０．５０
成分（ｂ）：スクワラン                              ２０．０
成分（ｂ）：オリーブ油                              ２０．０
成分（ｂ）：ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）    ４７．０
成分（ｃ）：グリセリン                              １０．０
成分（ｄ）：水                                      ２．５０
合計                                                １００
（その他成分）
ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）：
１．００
シア脂：                                            １．００
ミツロウ：                                          １．００
天然ビタミンＥ（ｄ−δ−トコフェロール）：          ０．０２
酢酸トコフェロール（酢酸ｄｌ−α−トコフェロール）：０．０２
香料：                                              ０．２０
ベタイン（トリメチルグリシン）：                    ０．０２
トレハロース：                                      ０．０２
ヒアルロン酸Ｎａ（１％水溶液）：                    ０．０１
ＥＤＴＡ−２Ｎａ：                                  ０．０１
ポリクオタニウム‐５１（５％水溶液）：              ０．１０
アスコルビルグルコシド：                            ０．０１
ペンチレングリコール：                              ０．０２
アラントイン：                                      ０．０１
グリチルリチン酸ジカリウム：                        ０．０１