(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維を含むポリマーのための非腐食性難燃剤としての、複数の成分の混合物の使用であって、上記混合物が、
成分Ａ）としての、２０〜９８．９重量％の式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩および／またはそれらのポリマー
【化１】
0006718883.tif 000017
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっており、直鎖状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０−アリーレン、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリーレンまたはＣ７−Ｃ２０−アリールアルキレンを意味し；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基を意味し；
ｍは、１〜４を意味し；
ｎは、１〜４を意味し；
ｘは、１〜４を意味する］、
成分Ｂ）としての、１〜８０重量％の一般式（ＩＩＩ）を有する亜リン酸の塩
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２−Ｍ  ｍ＋      （ＩＩＩ）
［式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫを意味する］、
成分Ｃ）としての、０．１〜３０重量％の無機亜鉛化合物、
成分Ｄ）としての、０〜３０重量％の窒素含有相乗剤および／またはリン／窒素難燃剤、
成分Ｅ）としての、０〜３重量％のホスホナイトまたはホスホナイトとホスファイトの混合物、および
成分Ｆ）としての、０〜３重量％の長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩、
を含み、上記成分の合計は常に１００重量％となり、上記成分Ｃ）がスズ酸亜鉛である、使用。
【請求項２】
式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ１、Ｒ２が、同一であるかまたは異なっており、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルを意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｒ３が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ．ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレン；フェニレンまたはナフチレン；メチル−フェニレン、エチル−フェニレン、ｔｅｒｔ．−ブチルフェニレン、メチル−ナフチレン、エチル−ナフチレンまたはｔｅｒｔ．−ブチルナフチレン；フェニル−メチレン、フェニル−エチレン、フェニル−プロピレンまたはフェニル−ブチレンを意味することを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
上記混合物が、以下：
６０〜８９．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
０．１〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜２０重量％の成分Ｄ）、
０〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の使用。
【請求項５】
上記混合物が、以下：
６０〜８４．９重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜１０重量％の成分Ｄ）、
０〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の使用。
【請求項６】
上記混合物が、以下：
６０〜８４．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜１０重量％の成分Ｄ）、
０．１〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の使用。
【請求項７】
上記混合物が、以下：
６０〜８３．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
１〜１０重量％の成分Ｄ）、
０．１〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の使用。
【請求項８】
上記成分Ｂ）が、亜リン酸とアルミニウム化合物の反応生成物であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１つに記載の使用。
【請求項９】
上記成分Ｂ）が、亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級亜リン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、亜リン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝１〜２．２７およびｎ＝１〜５０）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８であるか、または式（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および／または（ＸＩＶ）の亜リン酸アルミニウムであり、ここで
式（ＸＩＩ）は
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｑ
を含み、そして
ｑは０〜４を意味し；
式（ＸＩＩＩ）は、
Ａｌ２．００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｗ
を含み、そして
Ｍは、アルカリ金属イオン、
ｚは、０．０１〜１．５、
ｙは、２．６３〜３．５、
ｖは、０〜２、そして
ｗは、０〜４を意味し；
式（ＸＩＶ）は、
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｓ
を含み、そして
ｕは、２〜２．９９、
ｔは、２〜０．０１、
ｓは、０〜４を意味し、
あるいは、
亜リン酸アルミニウムは、式（ＸＩＩ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および窒素不含外来イオンとの混合物、式（ＸＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）の亜リン酸アルミニウムと、亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級亜リン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、亜リン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝１〜２．２７およびｎ＝１〜５０）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８との混合物を含むことを特徴とする、
請求項１〜８のいずれか１つに記載の使用。
【請求項１０】
成分Ｄ）が、メラミンの縮合生成物、および／またはメラミンとポリリン酸の反応生成物、および／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸の反応生成物、またはそれらの混合物；メレム、メラム、メロン、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェートおよび／またはそれらの混合ポリ塩；式（ＮＨ４）ｙＨ３−ｙＰＯ４または（ＮＨ４ＰＯ３）ｚ（ｙは１〜３であり、ｚは同一で１〜１０，０００である）の窒素含有ホスフェートであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１つに記載の使用。
【請求項１１】
上記ホスホナイトが、一般構造
Ｒ−［Ｐ（ＯＲ１）２］ｍ        （ＩＶ）
のものであり、ここで、
Ｒは、１価または多価の脂肪族、芳香族または複素芳香族の有機残基であり、そして
Ｒ１は、構造（Ｖ）
【化２】
0006718883.tif 000018
の化合物であるか、または２つの残基Ｒ１が構造（ＶＩ）の架橋基を形成する
【化３】
0006718883.tif 000019
［式中、
Ａは、直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ１８−アルキリデン（直鎖状または分岐状）であり、
ここで、
Ｒ２は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキルを意味し、そして
ｎは０〜５を意味し、
ｍは１〜４を意味する）］、
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の使用。
【請求項１２】
成分Ｆが、１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩および／または亜鉛塩であるか、および／または１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸と多価アルコールとの反応生成物であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の使用。
【請求項１３】
複数の成分の混合物がポリマーに導入されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の使用。
【請求項１４】
上記ポリマーが、ポリエステル、ポリアミドおよび／またはポリアミドもしくはポリエステルを含むポリマーブレンドであることを特徴とする、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
上記ポリマーが、フィラーおよび／または強化材とともに供給が可能な１種または複数種のポリアミドであることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の使用。
【請求項１６】
上記ポリアミドが、成形体、−フィルム、−フィラメントおよび／または−繊維として存在することを特徴とする、請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
ポリマーが、
３０〜９３重量％のポリアミド
２〜４０重量％の複数の成分Ａ〜Ｆ）の混合物
５〜５０重量％のフィラーおよび／または強化材
０〜４０重量％の他の添加剤、
の組成を含むことを特徴とする、請求項１５または１６に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性で非腐食性の安定なポリアミド成形材料の製造のための方法ならびにそれらの材料自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に熱可塑性ポリマーに関しては、ホスフィン酸の塩（ホスフィネート）が有効な難燃性添加剤であることが判明した（ＤＥ−Ａ−２２５２２５８（特許文献１）およびＤＥ−Ａ−２４４７７２７（特許文献２））。ホスフィン酸カルシウムおよびホスフィン酸アルミニウムがポリエステルにおいて特に効果的に有効であると記載されており、例えばアルカリ金属塩よりもポリマー成形材料の材料特性の損失が少ない（ＥＰ−Ａ−０６９９７０８（特許文献３））。さらに、ホスホネートと特定の窒素含有化合物との相乗的な組み合わせが見出され、これらは、一連のポリマー全体において難燃剤として、ホスフィネート単独よりも効果的に作用する（ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１６６４（特許文献４）ならびにＤＥ−Ａ−１９７３４４３７（特許文献５）およびＤＥ−Ａ−１９７３７７２７（特許文献６））。
【０００３】
ＤＥ−Ａ−１９６１４４２４（特許文献７）は、ポリエステルおよびポリアミドにおける窒素含有相乗剤と関連してホスフィネートを記載している。ＤＥ−Ａ−１９９３３９０１（特許文献８）は、ポリエステルおよびポリアミド用の難燃剤として、メラミンポリホスフェートと組み合わせたホスフィネートを記載している。しかしながら、これらの非常に有効な難燃剤を使用する場合、部分的なポリマー分解、および、特に３００℃を超える加工温度では、ポリマーの変色、および高温多湿での保管時にエフロレセンスが起こり得る。
【０００４】
熱可塑性プラスチックの加工は、主に、溶融物において行われる。プラスチックは、温度−およびせん断作用によるそれに関連した構造−および状態変化に、その化学構造を変えることなく耐えることはほとんどない。結果として、架橋、酸化、分子量変化および従って物理的および技術的特性の変化もが生じ得る。加工の間のポリマーの負荷を減少させるために、プラスチックに応じて異なる添加剤が使用される。
【０００５】
難燃剤の使用により、加工の際の追加的な不安定化が溶融物に起こり得る。国際標準に従うプラスチックの十分な難燃性を担保するために、難燃剤はしばしば高い用量で添加しなければならない。高温での難燃作用のために必要な難燃剤の化学的反応性のために、難燃剤は、プラスチックの加工安定性に対して悪影響を及ぼし得る。例えば、ポリマー分解の増加、架橋反応、ガス放出または変色が起こり得る。
【０００６】
難燃剤、特にホスフィネートを導入すると、加工装置、例えば押出機および射出成形機での摩耗の増加が起こり得る。特に、コンパウンディングおよび／または射出成形の際に可塑化ユニットのおよびダイの金属部分が影響を受け得る。ポリマーの加工温度が高いほど、摩耗がより急速に生じ得る。
【０００７】
一般的に、硬いフィラー（例えばガラス繊維のような）は、腐食性の分解生成物（例えば難燃剤からの）と一緒に、器具の金属表面の摩耗を引き起こす。これにより、金属表面の材料の質および使用されるプラスチックに応じて、運搬ユニットの加熱ジャケットの、運搬スクリューおよび射出成形器具のより頻繁な交換が必要となる。ガラス繊維強化熱可塑性ポリマーが摩耗を引き起こすので、運搬スクリューの腐食保護の可能性は制限され、なぜならば高度に耐腐食性のスチールはガラス繊維強化ポリマーの加工に必要な硬度を有していないからである。
【０００８】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８０４４に従うと、腐食は、金属とその周辺との間の物理化学的相互作用であって、それらの結果として、金属の特性の変化、ならびにそれによる金属の機能の、環境のまたは金属が一部を形成する技術的な系の著しい障害が起こり得る。
【０００９】
ＷＯ−Ａ−２００９／１０９３１８（特許文献９）には、難燃性で非腐食性の良好な流動性を有するポリアミド−およびポリエステル成形材料が記載されている。種々の添加剤により、腐食または難燃剤により生じる摩耗を減少させることができるが、防ぐことはできない。
【００１０】
ＵＳ−Ａ−２０１０／０００１４３０（特許文献１０）において、スズ酸亜鉛を有する難燃性半芳香族ポリアミドが記載されており、これは腐食性の明確な減少を示す。それにもかかわらず、ここではまた、一定の摩耗がなおも検出可能である。
【００１１】
ＤＥ−Ａ−１０２０１００４８０２５（特許文献１１）では、熱可塑性ポリマーのための難燃剤−安定剤−組み合わせが記載されており、これは、良好な機械的特性とともに良好な難燃性を示し、それにもかかわらず、ポリマー分解および分解反応に基づく変色およびエフロレセンスも示さない。上記の難燃剤−安定剤−組み合わせが、わずかな腐食を示すことに触れられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ−２２５２２５８
【特許文献２】ＤＥ−Ａ−２４４７７２７
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−０６９９７０８
【特許文献４】ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１６６４
【特許文献５】ＤＥ−Ａ−１９７３４４３７
【特許文献６】ＤＥ−Ａ−１９７３７７２７
【特許文献７】ＤＥ−Ａ−１９６１４４２４
【特許文献８】ＤＥ−Ａ−１９９３３９０１
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−２００９／１０９３１８
【特許文献１０】ＵＳ−Ａ−２０１０／０００１４３０
【特許文献１１】ＤＥ−Ａ−１０２０１００４８０２５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明の課題は、難燃性ポリアミド類であって、ハロゲン不含の難燃性とともに、高い安定性、良好な機械的特性を有し、それらの加工の際に検出可能な摩耗を示さない難燃性ポリアミド類を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この課題は、ジアルキルホスフィン酸の塩（成分Ａ））と、亜リン酸（ホスホン酸とも呼ばれる）ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）２の塩（成分Ｂ）および亜鉛含有添加剤（成分Ｃ））との混合物の使用により解決される。
【００１５】
【化１】
0006718883.tif 000002
従って、本発明の対象は、複数の成分の混合物の非腐食性難燃剤としての使用であって、上記混合物が以下を含む、使用である：
成分Ａ）としての、２０〜９８．９重量％の式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩および／またはそれらのポリマー
【００１６】
【化２】
0006718883.tif 000003
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっており、直鎖状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０−アリーレン、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリーレンまたはＣ７−Ｃ２０−アリールアルキレンを意味し；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基を意味し；
ｍは、１〜４を意味し；
ｎは、１〜４を意味し；
ｘは、１〜４を意味する］、
成分Ｂ）としての、１〜８０重量％の一般式（ＩＩＩ）を有する亜リン酸の塩
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２−Ｍ  ｍ＋      （ＩＩＩ）
［式中、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫを意味する］、
成分Ｃ）としての、０．１〜３０重量％の無機亜鉛化合物、
成分Ｄ）としての、０〜３０重量％の窒素含有相乗剤および／またはリン／窒素難燃剤、
成分Ｅ）としての、０〜３重量％のホスホナイトまたはホスホナイトとホスファイトの混合物、および
成分Ｆ）としての、０〜３重量％の典型的にはＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩
（成分の合計は常に１００重量％となる）。
【００１７】
好ましくは、式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっており、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルを意味する。
【００１８】
好ましくは、Ｒ３は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ．ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレン；フェニレンまたはナフチレン；メチル−フェニレン、エチル−フェニレン、ｔｅｒｔ．−ブチルフェニレン、メチル−ナフチレン、エチル−ナフチレンまたはｔｅｒｔ．−ブチルナフチレン；フェニル−メチレン、フェニル−エチレン、フェニル−プロピレンまたはフェニル−ブチレンを意味する。
【００１９】
好ましくは、上記混合物は、
６０〜８９．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
０．１〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜２０重量％の成分Ｄ）、
０〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）
を含む。
【００２０】
好ましくは、上記混合物はまた、以下を含む：
６０〜８４．９重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜１０重量％の成分Ｄ）、
０〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）。
【００２１】
特に好ましくは、上記混合物は、以下を含む：
６０〜８４．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜１０重量％の成分Ｄ）、
０．１〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）。
【００２２】
特により好ましくは、上記混合物は、以下を含む：
６０〜８３．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
１〜１０重量％の成分Ｄ）、
０．１〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）。
【００２３】
好ましくは、上記成分Ｂは、亜リン酸とアルミニウム化合物の反応生成物である。
【００２４】
特に好ましくは、上記成分Ｂは、亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級亜リン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、亜リン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝１−２．２７およびｎ＝１−５０）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８であるか、または式（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および／または（ＸＩＶ）の亜リン酸アルミニウムであり、ここで
式（ＸＩＩ）は：
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｑ
を含み、そして
ｑは０〜４を意味し；
式（ＸＩＩＩ）は、
Ａｌ２．００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｗ
を含み、そして
Ｍは、アルカリ金属イオン、
ｚは、０．０１〜１．５、
ｙは、２．６３〜３．５、
ｖは、０〜２、そして
ｗは、０〜４を意味し；
式（ＸＩＶ）は、
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｓ
を含み、そして
ｕは、２〜２．９９、
ｔは、２〜０．０１、
ｓは、０〜４を意味し、
あるいは、
亜リン酸アルミニウムは、式（ＸＩＩ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および窒素不含外来イオンとの混合物、式（ＸＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）の亜リン酸アルミニウムと、亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級亜リン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、亜リン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝１〜２．２７およびｎ＝１〜５０）、および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８との混合物を含む。
【００２５】
好ましくは、成分Ｃ）は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛および／またはスズ酸亜鉛である。
【００２６】
好ましくは、成分Ｄ）は、メラミンの縮合生成物、および／またはメラミンとポリリン酸の反応生成物、および／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸の反応生成物、またはそれらの混合物；メレム、メラム、メロン、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェートおよび／またはそれらの混合ポリ塩；式（ＮＨ４）ｙＨ３−ｙＰＯ４または（ＮＨ４ＰＯ３）ｚ（ｙは同一で１〜３であり、ｚは同一で１〜１０，０００である）の窒素含有ホスフェート類である。
【００２７】
好ましくは、上記ホスホナイト類（成分Ｅ）は、一般構造
Ｒ−［Ｐ（ＯＲ１）２］ｍ        （ＩＶ）
［式中、
Ｒは、１価または多価の脂肪族、芳香族または複素芳香族の有機残基であり、そして
Ｒ１は、構造（Ｖ）
【００２８】
【化３】
0006718883.tif 000004
の化合物であるか、または２つの残基Ｒ１が構造（ＶＩ）の架橋基を形成する
【００２９】
【化４】
0006718883.tif 000005
（式中、
Ａは、直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ１８−アルキリデン（直鎖状または分岐状）であり、
ここで、
Ｒ２は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキルを意味し、そして
ｎは０〜５を意味し、
ｍは１〜４を意味する）］
のものである。
【００３０】
好ましくは、成分Ｆ）は、１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸のアルカリ−、アルカリ土類−、アルミニウム−および／または亜鉛塩であるか、および／または１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸と多価アルコール類、例えばエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンおよび／またはペンタエリスリトールとの反応生成物である。
【００３１】
本発明はまた、複数の成分の混合物がポリマーに導入されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の複数の成分の混合物の使用に関する。
【００３２】
好ましくは、上記ポリマーは、ポリエステル類、ポリアミド類および／またはポリアミド類もしくはポリエステル類を含むポリマーブレンドである。
【００３３】
特に好ましくは、上記ポリマーは、フィラーおよび／または強化材とともに供給が可能な１種または複数種のポリアミド類である。
【００３４】
好ましくは、上記ポリアミド類は、成形体、−フィルム、−フィラメントおよび／または−繊維として存在する。
【００３５】
好ましくは、本発明の使用は、以下の組成物を含む
３０〜９３重量％のポリアミド
２〜４０重量％の複数の成分Ａ〜Ｆ）の混合物
５〜５０重量％のフィラーおよび／または強化材
０〜４０重量％の他の添加剤。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】ＤＫＩ−プレートレット法に従う熱可塑性−摩耗検査のためのダイを示す。
【００３７】
驚くべきことに、ジアルキルホスフィン酸の塩および亜リン酸の塩と亜鉛含有添加剤との本発明の組み合わせが、良好な難燃作用を、成形材料の加工の際の改善された安定性と組み合わせて示すことが見出された。この腐食防止効果は、この点に関して、従来技術においてこれまでに記載されていない。
【００３８】
特に好ましくは、成分Ｃ）はスズ酸亜鉛および／またはホウ酸亜鉛である。
【００３９】
好ましくは成分Ｅ）は、ホスホナイト類またはホスホナイト類およびホスファイト類の混合物である。
【００４０】
好ましい亜リン酸の塩（成分Ｂ））は、水に不溶性または難溶性の塩である。
【００４１】
特に好ましい亜リン酸の塩は、アルミニウム−、カルシウム−および亜鉛塩である。
【００４２】
特に好ましくは、成分Ｂ）は、亜リン酸とアルミニウム化合物の反応生成物である。
【００４３】
好ましくは、ＣＡＳ番号１５０９９−３２−８、１１９１０３−８５−４、２２０６８９−５９−８、５６２８７−２３−１、１５６０２４−７１−４、７１４４９−７６−８および１５０９９−３２−８を有する亜リン酸アルミニウムである。
【００４４】
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊０．１−３０Ａｌ２Ｏ３＊０−５０Ｈ２Ｏのタイプの亜リン酸アルミニウムが好ましく、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊０．２−２０Ａｌ２Ｏ３＊０−５０Ｈ２Ｏが特に好ましく、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊１−３Ａｌ２Ｏ３＊０−５０Ｈ２Ｏが極めて特に好ましい。
【００４５】
５−９５重量％Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｎＨ２Ｏおよび９５−５重量％Ａｌ（ＯＨ）３の組成の亜リン酸アルミニウムおよび水酸化アルミニウムの混合物が好ましく、１０−９０重量％Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｎＨ２Ｏおよび９０−１０重量％Ａｌ（ＯＨ）３の組成の亜リン酸アルミニウムおよび水酸化アルミニウムの混合物が特に好ましく、３５−６５重量％Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｎＨ２Ｏおよび６５−３５重量％Ａｌ（ＯＨ）３の組成の亜リン酸アルミニウムおよび水酸化アルミニウムの混合物が極めて特に好ましい（各々の場合に、ｎ＝０〜４である）。
【００４６】
好ましくは、上記亜リン酸アルミニウムは、０．２〜１００μｍの粒径を有する。
【００４７】
この好ましい亜リン酸アルミニウムの製造は、通常、最大４日の期間、２０〜２００℃で、溶媒においてアルミニウム源とリン源および任意選択的にテンプレートとを反応させることにより行われる。このために、アルミニウム源およびリン源を混合し、熱水条件下でまたは還流下で加熱し、ろ別し、洗浄し、乾燥する。
【００４８】
好ましいアルミニウム源は、アルミニウムイソプロポキシド、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム（例えば、擬ベーマイト）である。
【００４９】
好ましいリン源は、亜リン酸、（酸性）亜リン酸アンモニウム、アルカリ金属ホスファイト類またはアルカリ土類金属ホスファイト類である。
【００５０】
好ましいアルカリ金属ホスファイト類は、亜リン酸二ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム水和物、亜リン酸三ナトリウム、亜リン酸水素カリウムである。
【００５１】
好ましい亜リン酸二ナトリウム水和物は、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ社のＢｒｕｅｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ１０である。
【００５２】
好ましいテンプレートは、１，６−ヘキサンジアミン、グアニジンカーボネートまたはアンモニアである。
【００５３】
好ましいアルカリ土類金属ホスファイトは、亜リン酸カルシウムである。
【００５４】
ここで、アルミニウムとリンと溶媒との好ましい比は、１：１：３．７〜１：２．２：１００モルである。ここで、アルミニウムとテンプレートとの比は、１：０〜１：１７モルである。
【００５５】
反応溶液の好ましいｐＨ値は３〜９である。
【００５６】
好ましい溶媒は水である。
【００５７】
好ましくは、成分Ｃ）はスズ酸亜鉛である。
【００５８】
適切な成分Ｄ）はまた、式（ＸＶ）〜（ＸＸ）の化合物またはそれらの混合物
【００５９】
【化５】
0006718883.tif 000006
［式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、水素、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１６−シクロアルキルまたは−アルキルシクロアルキル（任意選択的にヒドロキシ−またはＣ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル−官能基で置換された）、Ｃ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、−アシル、−アシルオキシ、Ｃ６−Ｃ１２−アリールもしくは−アリールアルキル、−ＯＲ８および−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９、ならびにＮ−脂環式化合物またはＮ−芳香族化合物を意味し、
Ｒ８は、水素、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１６−シクロアルキルもしくは−アルキルシクロアルキル（任意選択的にヒドロキシ−またはＣ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル−官能基で置換された）、Ｃ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、−アシル、−アシルオキシまたはＣ６−Ｃ１２−アリールもしくは−アリールアルキルを意味し、
Ｒ９〜Ｒ１３は、Ｒ８および−Ｏ−Ｒ８と同一の基を意味し、
ｍおよびｎは、互いに独立に１、２、３または４であり、
Ｘは、トリアジン化合物との付加物を形成できる酸を意味する］、
またはトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸のオリゴマーエステルである。
【００６０】
特に適した成分Ｄ）は、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミドおよび／またはグアニジンである。
【００６１】
好ましくは、式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＭは、カルシウム、アルミニウムまたは亜鉛を意味する。
【００６２】
プロトン化窒素塩基は、好ましくはアンモニア、メラミン、トリエタノールアミンのプロトン化塩基、特にＮＨ４＋であると理解される。
【００６３】
適切なホスフィネート類はＰＣＴ／ＷＯ９７／３９０５３に記載されており、これは明確に参照される。
【００６４】
特に好ましいホスフィネート類は、ホスフィン酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウムおよびホスフィン酸亜鉛である。
【００６５】
特に好ましくは、上記使用においては、亜リン酸のと同一のホスフィン酸の塩、例えば亜リン酸、すなわち例えば、亜リン酸アルミニウムと一緒にジアルキルホスフィン酸アルミニウム、または亜リン酸亜鉛と一緒にジアルキルホスフィン酸亜鉛が使用される。
【００６６】
成分Ａ）およびＢ）およびＣ）ならびに任意選択的にＤ）、Ｅ）およびＦ）の本発明の組み合わせには、添加剤、例えば、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤および光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物分解化合物、ポリアミド安定剤、塩基性共安定剤、核形成剤、フィラーおよび強化材、さらなる難燃剤およびその他の添加剤を添加することができる。
【００６７】
適切な酸化防止剤は、例えばアルキル化モノフェノール類、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；１，２  アルキルチオメチルフェノール類、例えば、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；ハイドロキノン類およびアルキル化ハイドロキノン類、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）；ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、２，２’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ．−アミルフェノール）、４，４’−ビス−（２，６−ジ−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド；アルキリデン−ビスフェノール類、例えば２，２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；
Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル；ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート；ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール；トリアジン化合物、例えば２，４−ビス−オクチルメルカプト−６（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン；ベンジルホスホネート類、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート；アシルアミノフェノール類、４−ヒドロキシラウリン酸アミド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチルエステル；β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価アルコール類とのエステル；β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価アルコール類とのエステル；β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価アルコール類とのエステル；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価もしくは多価アルコール類とのエステル；β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸のアミド類、例えばＮ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジンである。
【００６８】
適切なＵＶ吸収剤および光安定剤は、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゾトリアゾール類、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４−トリヒドロキシ−、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体；任意選択的に置換された安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシン、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−レゾルシン、ベンゾイルレゾルシン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−オクタデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル；アクリレート類、例えば、α−シアン−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたは−イソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたは−ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリンである。
【００６９】
さらに、ニッケル化合物、例えば２，２’−チオ−ビス−［４（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば、１：１−または１：２錯体（任意選択的に、追加的な配位子、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンを有する）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸−モノアルキルエステル、例えばメチルエステルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム類の、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体（場合により、追加的な配位子を有する）；立体障害アミン類、例えばビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）セバケート；オキサル酸ジアミド類、例えば４，４’−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド；２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００７０】
適切な金属不活性化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（サリチロイル）−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−（ベンジリデン）−シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−アジピン酸−ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラジドである。
【００７１】
適切な過酸化物分解化合物は、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル（例えばラウリル−、ステアリル−、ミリスチル−またはトリデシルエステル）、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトール−テトラキス−（β−ドデシルメルカプト）−プロピオネートである。
【００７２】
適切なポリアミド安定剤としては、例えば、ヨウ化物と組み合わせた銅塩および／またはリン化合物および２価マンガンの塩が挙げられる。
【００７３】
適切な塩基性共安定剤は、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、シラヌル酸トリアリル、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸のアルカリ金属−およびアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎ、ベヘン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ、パルミチン酸Ｋ、アンチモンピロカテキネート（Ａｎｔｉｍｏｎｂｒｅｎｚｃａｔｅｃｈｉｎａｔ）またはスズピロカテキネート（Ｚｉｎｎｂｒｅｎｚｃａｔｅｃｈｉｎａｔ）である。
【００７４】
適切な核形成剤は、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸である。
【００７５】
フィラーおよび強化材には、例えば、炭酸カルシウム、シリケート類、ガラス繊維類、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および−水酸化物、カーボンブラック、グラファイトおよび他のものが含まれる。
【００７６】
さらなる難燃剤としては、例えば、アリールホスフェート類、ホスホネート類、次亜リン酸の塩、および赤燐が適している。
【００７７】
その他の添加剤としては、例えば、可塑剤、膨張黒鉛、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤が挙げられる。
【００７８】
これらの追加的な添加剤は、難燃剤の添加前に、添加と一緒にまたは添加後に、ポリマーに添加することができる。その際に、これらの添加剤の計量添加も難燃剤の計量添加も、固体として、溶液または溶融物において、ならびにまた固体混合物または液体混合物の形態で、またはマスターバッチ／濃厚物として、行うことができる。
【００７９】
好ましくは、上記ホスホナイト類において、基
Ｒは、Ｃ４−Ｃ１８−アルキル（直鎖状または分岐状）、Ｃ４−Ｃ１８−アルキレン（直鎖状または分岐状）、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ６−Ｃ２４−アリールもしくは−ヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４−アリーレンもしくは−ヘテロアリーレンであり、これらはさらに置換されていてもよく；
Ｒ１は、構造（Ｖ）または（ＶＩ）の化合物であり、
Ｒ２は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ８−アルキル（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、−シクロヘキシルであり；
Ａは、直接結合、Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルキレン（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ８−アルキリデン（直鎖状または分岐状）であり、そして
ｎは、０〜３であり
ｍは、１〜３である。
【００８０】
特に好ましくは、上記ホスホナイト類において、基
Ｒは、シクロヘキシル、フェニル、フェニレン、ビフェニルおよびビフェニレンであり、
Ｒ１は、構造（Ｖ）または（ＶＩ）の化合物であり、
Ｒ２は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ８−アルキル（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−  Ｃ８−アルコキシ、シクロヘキシルであり、
Ａは、直接結合、Ｏ、Ｃ１−Ｃ６−アルキリデン（直鎖状または分岐状）であり、そして
ｎは、１〜３であり
ｍは、１または２である。
【００８１】
さらに、式（ＶＩＩ）のホスファイト類と組み合わせた上記の請求項の化合物が特許請求され、
Ｐ（ＯＲ１）３        （ＶＩＩ）
ここで、Ｒ１は上記の意味を有する。
【００８２】
上記記述に基づいて、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ触媒、例えば塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の存在下における、芳香族または複素芳香族化合物、例えばベンゼン、ビフェニルまたはジフェニルエーテルと、リン三ハロゲン化物、好ましくは三塩化リンとのＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応、ならびに構造（Ｖ）および（ＶＩ）のベースとなるフェノールとの後続の反応により製造される化合物が特に好ましい。ここで、上記の反応順序後に過剰な三ハロゲン化リンおよび上記のフェノール類から形成するホスファイト類とのそのような混合物も明確に含まれる。
【００８３】
他方では、この群の化合物のうち、以下の構造（ＶＩＩＩ）および（ＩＸ）が好ましい：
【００８４】
【化６】
0006718883.tif 000007
ここで、ｎは０または１であることができ、これらの混合物は任意選択的にさらに化合物（Ｘ）または（ＸＩ）の部分を含むことができる：
【００８５】
【化７】
0006718883.tif 000008
成分Ｆ）としては、典型的にはＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）が適切である。上記エステルは、上記のカルボン酸と、慣用の多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールとの反応生成物である。上記のカルボン酸の塩としては、特に、アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩またはアルミニウム−および亜鉛塩が挙げられる。
【００８６】
好ましくは、成分Ｆ）は、ステアリン酸のエステルまたは塩、例えばグリセリンモノステアレートまたはカルシウムステアレートである。
【００８７】
好ましくは、成分Ｆ）は、モンタンワックス酸とエチレングリコールとの反応生成物である。
【００８８】
好ましくは、上記反応生成物は、エチレングリコール−モノ−モンタンワックス酸エステル、エチレングリコール−ジモンタンワックス酸エステル、モンタンワックス酸およびエチレングリコールの混合物である。
【００８９】
好ましくは、成分Ｆ）は、モンタンワックス酸とカルシウム塩との反応生成物である。
【００９０】
特に好ましくは、上記反応生成物は、１，３−ブタンジオール−モノモンタンワックス酸エステル、１，３−ブタンジオール−ジモンタンワックス酸エステル、モンタンワックス酸、１，３−ブタンジオール、モンタン酸カルシウムおよびカルシウム塩の混合物である。
【００９１】
上記の難燃剤の組み合わせにおける成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の量比は、基本的に予定している使用領域に依存し、広い制限の中で変動することができる。使用領域に応じて、上記の難燃剤の組み合わせは、２０〜９８．９重量％の成分Ａ）、１〜８０重量％の成分Ｂ）および０．１〜３０重量％の成分Ｃ）を含む。成分Ｄ）は、０〜３０重量％で、成分Ｅ）およびＦ）は互いに独立に０〜３重量％で添加される。
【００９２】
好ましくは、難燃剤−安定剤の組み合わせは、ポリアミド成形材料において、プラスチック成形材料を基準として、２〜５０重量％の全量で使用される。その際、上記ポリマーの量は、５０〜９８重量％である。
【００９３】
特に好ましくは、難燃剤の組み合わせは、プラスチック成形材料において、プラスチック成形材料を基準として、１０〜３０重量％の全量で使用される。その際、上記ポリマーの量は、７０〜９０重量％である。
【００９４】
好ましくは、ポリマー−成形体、−フィルム、−フィラメントおよび−繊維は、難燃剤−安定剤の組み合わせを、ポリマー含有量を基準として、２〜５０重量％の全量で含む。その際、上記ポリマーの量は、５０〜９８重量％である。
【００９５】
特に好ましくは、ポリマー−成形体、−フィルム、−フィラメントおよび−繊維は、難燃剤の組み合わせを、ポリマー含有量を基準として、１０〜３０重量％の全量で含む。その際、上記ポリマーの量は、７０〜９０重量％である。
【００９６】
上記の添加剤は、異なる工程ステップにおいてプラスチックに導入することができる。例えば、ポリアミド類の場合、重合／重縮合の初めに早くもまたは終わりに、または後続のコンパウンディングプロセスにおいて、ポリマー溶融物に添加剤を混合することが可能である。さらに、後になるまで添加剤を添加しない加工方法もある。これは特に顔料−または添加剤マスターバッチの使用の際に当てはまる。さらに、特に粉末状の添加剤を、乾燥プロセスにより任意選択的に温かいポリマーペレットと、ドラムミキサーを用いて混合することが可能である。
【００９７】
好ましくは、上記ポリマーは、ジアミン類およびジカルボン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または対応のラクタム類から誘導されたポリアミド類およびコポリアミド類、例えばポリアミド２／１２、ポリアミド４（ポリ−４−アミノ酪酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド４／６（ポリ（テトラメチレン−アジポアミド）、ポリ−（テトラメチレン−アジピン酸ジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４／６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６（ポリカプロラクタム、ポリ−６−アミノヘキサン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ａｋｕｌｏｎ（登録商標）Ｋ１２２、ＤＳＭ社；Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７３０１、ＤｕＰｏｎｔ社；Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２９、Ｂａｙｅｒ社）、ポリアミド６／６（（ポリ（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンアジピンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１、ＤｕＰｏｎｔ社；Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ａ３０、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＫＶ、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＭ、Ｂａｙｅｒ社；Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ３、ＢＡＳＦ社）、ポリアミド６／９（ポリ（ヘキサメチレンノナンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１０（ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１２（ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１２、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／６６（ポリ（ヘキサメチレンアジポアミド−コ−カプロラクタム）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７（ポリ−７−アミノヘプタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７，７（ポリヘプタメチレンピメルアミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７，７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８（ポリ−８−アミノオクタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８，８（ポリオクタメチレンスベルアミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８，８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９（ポリ−９−アミノノナン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９，９（ポリノナメチレンアゼラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０（ポリ−１０−アミノ−デカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，９（ポリ（デカメチレンアゼラミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，１０（ポリデカメチレンセバカミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１１（ポリ−１１−アミノウンデカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１１、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１２（ポリラウリルラクタム、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１２、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｇｒｉｌｌａｍｉｄ（登録商標）Ｌ２０、Ｅｍｓ  Ｃｈｅｍｉｅ社）、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸由来の芳香族ポリアミド類；ヘキサメチレンジアミンおよびイソ−および／またはテレフタル酸（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド  ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）および任意選��的に調節剤としてのエラストマーから製造されたポリアミド類、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドである。上述のポリアミド類と、ポリオレフィン類、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合したもしくはグラフトしたエラストマーとの；またはポリエーテル類、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。さらに、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質されたポリアミド類またはコポリアミド類；ならびに加工の間に縮合したポリアミド類（「ＲＩＭポリアミド系」）。
【００９８】
好ましくは、上記ポリマーは、ポリウレア類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリエステルイミド類、ポリヒダントイン類およびポリベンズイミダゾール類である。
【００９９】
好ましくは、上記ポリマーは、ジカルボン酸およびジアルコール類からおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応のラクトン類から誘導されたポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２５００、Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２００２、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社；Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ社）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート類、ならびにヒドロキシル末端基を有するポリエステル類から誘導されたブロック−ポリエーテル−エステル類；さらにポリカーボネート類またはＭＢＳで改質されたポリエステル類である。
【０１００】
最後に、本発明は、本発明の難燃性ポリマー成形材料を、射出成形（例えば射出成形機（Ａａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒタイプ））および圧縮、発泡射出成形、内ガス圧射出成形（Ｇａｓｉｎｎｅｎｄｒｕｃｋ−Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｅｎ）、ブロー成形、フィルムキャスティング、カレンダー加工、積層法またはコーティングにより、高められた温度で、難燃性ポリマー成形体に加工することを特徴とする、難燃性ポリマー成形体の製造のための方法にも関する。
【０１０１】
好ましくは、上記ポリアミド類は、アミノ酸タイプおよび／またはジアミン−ジカルボン酸タイプのものである。
【０１０２】
好ましいポリアミド類は、ポリアミド６および／またはポリアミド６６およびポリフタルアミド類である。
【０１０３】
好ましくは、上記ポリアミド類は、非改変、着色、充填、無充填、強化、非強化であり、または他の修飾が施されている。
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も包含し得る。
１．複数の成分の混合物の非腐食性難燃剤としての使用であって、上記混合物が、
成分Ａ）としての、２０〜９８．９重量％の式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩および／またはそれらのポリマー
【化８】
0006718883.tif 000009
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるかまたは異なっており、直鎖状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ１−Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０−アリーレン、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリーレンまたはＣ７−Ｃ２０−アリールアルキレンを意味し；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基を意味し；
ｍは、１〜４を意味し；
ｎは、１〜４を意味し；
ｘは、１〜４を意味する］、
成分Ｂ）としての、１〜８０重量％の一般式（ＩＩＩ）を有する亜リン酸の塩
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２−Ｍ  ｍ＋      （ＩＩＩ）
［式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫを意味する］、
成分Ｃ）としての、０．１〜３０重量％の無機亜鉛化合物、
成分Ｄ）としての、０〜３０重量％の窒素含有相乗剤および／またはリン／窒素難燃剤、
成分Ｅ）としての、０〜３重量％のホスホナイトまたはホスホナイトとホスファイトの混合物、および
成分Ｆ）としての、０〜３重量％の典型的にはＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩、
を含み、上記成分の合計は常に１００重量％となる、使用。
２．式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ１、Ｒ２が、同一であるかまたは異なっており、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルを意味することを特徴とする、上記１に記載の使用。
３．Ｒ３が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ．ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンまたはｎ−ドデシレン；フェニレンまたはナフチレン；メチル−フェニレン、エチル−フェニレン、ｔｅｒｔ．−ブチルフェニレン、メチル−ナフチレン、エチル−ナフチレンまたはｔｅｒｔ．−ブチルナフチレン；フェニル−メチレン、フェニル−エチレン、フェニル−プロピレンまたはフェニル−ブチレンを意味することを特徴とする、上記１または２に記載の使用。
４．上記混合物が、以下：
６０〜８９．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
０．１〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜２０重量％の成分Ｄ）、
０〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、上記１〜３のいずれか１つに記載の使用。
５．上記混合物が、以下：
６０〜８４．９重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜１０重量％の成分Ｄ）、
０〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、上記１〜３のいずれか１つに記載の使用。
６．上記混合物が、以下：
６０〜８４．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
０〜１０重量％の成分Ｄ）、
０．１〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、上記１〜３のいずれか１つに記載の使用。
７．上記混合物が、以下：
６０〜８３．８重量％の成分Ａ）、
１０〜４０重量％の成分Ｂ）、
５〜２０重量％の成分Ｃ）、
１〜１０重量％の成分Ｄ）、
０．１〜２重量％の成分Ｅ）および
０．１〜２重量％の成分Ｆ）、
を含むことを特徴とする、上記１〜３のいずれか１つに記載の使用。
８．上記成分Ｂ）が、亜リン酸とアルミニウム化合物の反応生成物であることを特徴とする、上記１〜７のいずれか１つに記載の使用。
９．上記成分Ｂ）が、亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級亜リン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、亜リン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝１〜２．２７およびｎ＝１〜５０）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８であるか、または式（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）および／または（ＸＩＶ）の亜リン酸アルミニウムであり、ここで
式（ＸＩＩ）は
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｑ
を含み、そして
ｑは０〜４を意味し；
式（ＸＩＩＩ）は、
Ａｌ２．００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｗ
を含み、そして
Ｍは、アルカリ金属イオン、
ｚは、０．０１〜１．５、
ｙは、２．６３〜３．５、
ｖは、０〜２、そして
ｗは、０〜４を意味し；
式（ＸＩＶ）は、
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｓ
を含み、そして
ｕは、２〜２．９９、
ｔは、２〜０．０１、
ｓは、０〜４を意味し、
あるいは、
亜リン酸アルミニウムは、式（ＸＩＩ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および窒素不含外来イオンとの混合物、式（ＸＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）の亜リン酸アルミニウムと、亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級亜リン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、亜リン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝１〜２．２７およびｎ＝１〜５０）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８との混合物を含むことを特徴とする、
上記１〜８のいずれか１つに記載の使用。
１０．成分Ｃ）が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛および／またはスズ酸亜鉛であることを特徴とする、上記１〜９のいずれか１つに記載の使用。
１１．成分Ｄ）が、メラミンの縮合生成物、および／またはメラミンとポリリン酸の反応生成物、および／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸の反応生成物、またはそれらの混合物；メレム、メラム、メロン、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェートおよび／またはそれらの混合ポリ塩；式（ＮＨ４）ｙＨ３−ｙＰＯ４または（ＮＨ４ＰＯ３）ｚ（ｙは同一で１〜３であり、ｚは同一で１〜１０，０００である）の窒素含有ホスフェートであることを特徴とする、上記１〜１０のいずれか１つに記載の使用。
１２．上記ホスホナイトが、一般構造
Ｒ−［Ｐ（ＯＲ１）２］ｍ        （ＩＶ）
のものであり、ここで、
Ｒは、１価または多価の脂肪族、芳香族または複素芳香族の有機残基であり、そして
Ｒ１は、構造（Ｖ）
【化９】
0006718883.tif 000010
の化合物であるか、または２つの残基Ｒ１が構造（ＶＩ）の架橋基を形成する
【化１０】
0006718883.tif 000011
［式中、
Ａは、直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ１８−アルキリデン（直鎖状または分岐状）であり、
ここで、
Ｒ２は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル（直鎖状または分岐状）、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキルを意味し、そして
ｎは０〜５を意味し、
ｍは１〜４を意味する）］、
上記１〜１１のいずれか１つに記載の使用。
１３．成分Ｆが、１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩および／または亜鉛塩であるか、および／または１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸と多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンおよび／またはペンタエリスリトールとの反応生成物であることを特徴とする、上記１〜１２のいずれか１つに記載の使用。
１４．複数の成分の混合物がポリマーに導入されることを特徴とする、上記１〜１３のいずれか１つに記載の使用。
１５．上記ポリマーが、ポリエステル、ポリアミドおよび／またはポリアミドもしくはポリエステルを含むポリマーブレンドであることを特徴とする、上記１４に記載の使用。
１６．上記ポリマーが、フィラーおよび／または強化材とともに供給が可能な１種または複数種のポリアミドであることを特徴とする、上記１４または１５に記載の使用。
１７．上記ポリアミドが、成形体、−フィルム、−フィラメントおよび／または−繊維として存在することを特徴とする、上記１６に記載の使用。
１８．ポリマーが、
３０〜９３重量％のポリアミド
２〜４０重量％の複数の成分Ａ〜Ｆ）の混合物
５〜５０重量％のフィラーおよび／または強化材
０〜４０重量％の他の添加剤、
を含むことを特徴とする、上記１６または１７に記載の使用。
【実施例】
【０１０４】
例
１．使用した成分
市販のポリマー（ペレット）：
ポリアミド６．６（ＰＡ  ６．６−ＧＶ）：Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７  （ＢＡＳＦ  ＡＧ社，Ｄ）
ポリフタルアミド（ＰＰＡ）：Ｖｅｓｔａｍｉｄ（登録商標）ＨＴ  ｐｌｕｓ  Ｍ１００（Ｅｖｏｎｉｋ社，Ｄ）
ガラス繊維ＰＰＧ  ＨＰ  ３６１０  ＥＣ  １０  ４．５ｍｍ（ＰＰＧ  Ｉｎｄ．社  Ｆｉｂｅｒ  Ｇｌａｓｓ，ＮＬ）
難燃剤（成分Ａ））：
ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、以下ＤＥＰＡＬと記載する。
難燃剤（成分Ｂ））：
亜リン酸のアルミニウム塩、以下ＰＨＯＰＡＬと記載する。
防食添加剤（成分Ｃ））：
ホウ酸亜鉛Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）ＺＢおよびＦｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）５００，Ｂｏｒａｘ社，ＵＳＡ
スズ酸亜鉛Ｆｌａｍｔａｒｄ（登録商標）ＨおよびＦｌａｍｔａｒｄ（登録商標）Ｓ，Ｗｉｌｌｉａｍ  Ｂｌｙｔｈｅ社，ＵＫ
ベーマイト：Ｄｉｓｐｅｒａｌ（登録商標）２０、Ｓｉｒａｌ（登録商標）１０、Ｐｕｒａｌ（登録商標）ＳＢ、Ｓａｓｏｌ社，Ｄ
チョーク：Ｈａｋｕｅｎｋａ（登録商標）ＣＣ−Ｒ，Ｏｍｙａ社，
成分Ｄ）：
メラミンポリホスフェート（ＭＰＰと呼ぶ）  Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００（ＢＡＳＦ社，Ｄ）
ホスホナイト類（成分Ｅ））：Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ，Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ社，Ｄ
ロウ成分（成分Ｆ））：
Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ，Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ（ドイツ）ＧｍｂＨ社，Ｄ（モンタンワックス酸のエステル）
【０１０５】
２．難燃性プラスチック成形材料の製造、加工および試験
難燃剤成分を、表に記載された比でホスホナイト、滑沢剤および安定剤と混合し、二軸スクリュー押出機（型式Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＺＳＥ  ２７／４４Ｄ）のサイドフィーダーを通して、２６０〜３１０℃の温度でＰＡ６．６に、または３００〜３４０℃でＰＰＡに導入した。ガラス繊維を第２のサイドフィーダーを通して添加した。均質化されたポリマーストランドを吐出し、水浴で冷却し、続いてペレット化した。
【０１０６】
十分な乾燥の後に、成形材料を射出成形機（タイプＡｒｂｕｒｇ  ３２０  Ｃ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ）で２５０〜３４０℃の材料温度において試験試料に加工し、ＵＬ  ９４試験（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に基づいて難燃性を試験し、分類した。
【０１０７】
ＵＬ９４に従って、以下の燃焼性分類が明らかになる：
Ｖ−０では、１０秒より長い接炎後燃焼がない、１０回の接炎に対する接炎後総燃焼時間が５０秒を超えない、燃焼粒子の落下がない、試料の完全な消失がない、接炎終了後の試料の赤熱が３０秒より長くない。
Ｖ−１では、接炎終了後、３０秒より長い接炎後燃焼がない、１０回の接炎に対する接炎後総燃焼時間が２５０秒を超えない、接炎終了後の試料の赤熱が６０秒より長くない。その他の基準はＶ−０のとおりである。
Ｖ−２では、燃焼粒子の落下により脱脂綿の発火。その他の基準はＶ−１のとおりである。
分類不可（ｎｋｌ）は、Ｖ−２の燃焼性分類を満たさない。
【０１０８】
成形材料の流動性は、２７５℃／２．１６ｋｇでのメルトボリュームレート（ＭＶＲ）を調べることにより決定した。ＭＶＲ値の激しい増加は、ポリマー分解を示す。フィラーもＭＶＡに影響を及ぼす。
【０１０９】
引張強さ（Ｚｕｇｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）（Ｎ／ｍｍ２）、引裂伸度（Ｒｅｉｓｓｄｅｈｎｕｎｇ）および破壊強さ（Ｒｅｉｓｓｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ ５２７に従って測定し（％）、耐衝撃性［ｋＪ／ｍ２］およびノッチ付き衝撃強さ［ｋＪ／ｍ２］はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９に従って測定した。
【０１１０】
腐食性は、プレートレット法（Ｐｌａｅｔｔｃｈｅｎｍｅｔｈｏｄｅ）を用いて試験した。ＤＫＩ（ドイツプラスチック協会、ダルムシュタット、ドイツ）で開発されたプレートレット法は、金属材料を比較評価するための、または可塑性成形材料の腐食強度および摩耗強度を比較評価するためのモデル試験に利用される。この試験では、プラスチック溶融物の通過のための長さ１２ｍｍ、幅１０ｍｍおよび調節可能な高さ０．１〜最大１ｍｍの長方形のスリットが形成するように、２つの試験試料をダイ内に対として配置する（図１）。このスリットを通して、プラスチック溶融物を、可塑化ユニットから、スリット内での高い局部せん断応力およびせん断速度を生じさせながら押し出す（または射出する）。
【０１１１】
摩耗の測定パラメーターは、Ａ＆Ｄ製分析天秤「Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ」を用いた試験試料の秤量差から０．１ｍｇの誤差で算出される、試験試料の重量損失である。試験試料の質量測定は、１．２３７９スチールにおける２５ｋｇのまたはＣＫ４５スチールにおける１０ｋｇのポリマー通過量ごとに、腐食試験の前および後に行った。
【０１１２】
所定の通過量（通常、２５または１０ｋｇ）の後に、試験プレートを取り外し、付着しているプラスチックを物理的／化学的に洗浄する。物理的洗浄は、熱したプラスチック材料を柔らかい素材（綿布）でふき取ることによって行われる。化学的洗浄は、試験試料をｍ−クレゾール中で２０分間６０℃に加熱することによって行われる。煮沸後になおも付着しているプラスチック材料は、柔らかい綿布パッドでふき取ることによって除去する。
【０１１３】
各々のシリーズの全ての試験は、別段の明記がない限り、適合性の観点から、同一の条件下（温度プログラム、スクリュー形状、射出成形パラメーター等）で行った。
【０１１４】
全ての量は重量％として表され、難燃剤の組み合わせおよび添加剤を含めたプラスチック成形材料を基準とする。
【０１１５】
表１は、成分Ａ）および成分Ｂ）を難燃性混合物として含むポリアミド成形材料を示す。これらは明らかに測定可能な腐食を示す。全ての量は重量％として表され、難燃剤の組み合わせおよび添加剤を含めたプラスチック成形材料を基準とする。
【０１１６】
【表１】
0006718883.tif 000012
【０１１７】
表２において、比較例Ｖ６〜Ｖ１２が示され、ここでは、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩（ＤＥＰＡＬ）および窒素含有相乗剤メラミンポリホスフェート（ＭＰＰ）をベースとする難燃性混合物を使用した。ポリアミド成形材料は、ＤＥＰＡＬおよびＭＰＰとともに高い腐食を示す。ホウ酸亜鉛と安定剤および／またはスズ酸亜鉛の添加では、腐食を大幅に減らすことができる。ベーマイトもまた、腐食の減少をもたらす。それにもかかわらず、腐食によって引き起こされるスチールプレーテットの質量減損が測定可能なままである。
【０１１８】
【表２】
0006718883.tif 000013
【０１１９】
表３は、比較例として、ＤＥＰＡＬ／ＰＨＯＰＡＬ混合物および亜鉛不含添加剤を含むガラス繊維強化ＰＡ６６コンパウンドを示す。これらの添加剤は腐食を減少させたが、なおも測定可能なスチールプレートレットの質量減損を常に示す。
【０１２０】
【表３】
0006718883.tif 000014
【０１２１】
【表４】
0006718883.tif 000015
【０１２２】
表４は、本発明のポリアミド成形材料Ｂ１〜Ｂ５を示す。ＤＥＰＡＬ−ＰＨＯＰＡＬ混合物および追加的に亜鉛を含む防食添加剤を含むこれらの成形材料の加工では、腐食試験においてプレートレットの質量減損は測定することができない。さらに、上記成形材料は、ＵＬ９４に従う高い難燃性要求を満たし、良好な機械的特性を示す。
【０１２３】
【表５】
0006718883.tif 000016
【０１２４】
表５は、ＤＥＰＡＬ−ＰＨＯＰＡＬ含有ＰＰＡ成形材料Ｖ１３と、ＤＥＰＡＬ−ＰＨＯＰＡＬに加えてスズ酸亜鉛を含有する本発明のＰＰＡ成形材料との直接的な比較を示す。ＤＥＰＡＬ−ＰＨＯＰＡＬにより引き起こされる腐食は、スズ酸亜鉛の添加により大幅に減少させることができ、その結果、腐食試験ではもはやプレートレットの質量減損は測定できなかった。本発明の成形材料は、ＵＬ９４に従う高い難燃性要求と良好な機械的特性を示す。
【図１】
0006718883.tif 000020