(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)及び(C)を含有する香料組成物、並びに成分(E)を含有する液状組成物を不織布に含浸させてなるシート状化粧料であって、香料組成物中における成分(A)の含有量が40質量％以上70質量％以下、香料組成物中における成分(B)の含有量が10質量％以上20質量％以下、香料組成物中における成分(C)の含有量が20質量％以上50質量％以下であるシート状化粧料。
成分(A)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内に香りが感じられ、５分経過後は急速に香りが知覚されなくなる香料成分であって、3-メチル-3-ブテニル 2,2-ジメチルプロピオネート、DL-2-メチル酪酸エチル、n-オクタン酸エチル、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸エチル、イソ酪酸 cis-3-ヘキセニル、イソ酪酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸エチル、ヘプタン酸アリル、酢酸ブチル、酪酸アミル、酪酸イソアミル、cis-2-ペンテン-1-オール、3-メチル-1-ブタノール、2-ヘプタノン、trans-2-ヘキセナール、1,3,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オール、α-メチル-1,3-ベンゾジオキソール-5-プロパナール、炭酸メチル(Z)-3-ヘキセニル、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド、デカナール、オクタナール、1-メチル-4-イソプロペニル-1,2-エポキシシクロヘキサン、メントン、炭酸エチル2-(1,1-ジメチルエチル)シクロヘキシル、エチルシクロヘキシルプロピオネート、α-テルピネン、p-シメン及びテルピノレンからなる群より選ばれる少なくとも１種
成分(B)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分経過後も香りを感じられる香料成分であって、1-ウンデカノール、1-オクタノール、1-ドデカノール、4,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン、γ-ウンデカノラクトン、アセトアルデヒドジエチルアセタール、プロピオン酸ベンジル、酢酸ゲラニオール、酢酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチル、酢酸2-(tert-ブチル)シクロヘキシル、酢酸ネリル、酢酸2-メチルブチル及びiso-アミルアセテートからなる群より選ばれる少なくとも１種
成分(C)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内はエタノール臭を感じ、５分経過後は香りが知覚される香料成分であって、1-(2-ブテノイル)-2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン、1-[[(3R)-2,3,4,7,8,8aβ-ヘキサヒドロ-3β,6,8,8-テトラメチル-1H-3aα,7α-メタノアズレン]-5-イル]エタノン、1-ナフタレン-1-イルエタノン（α-ナフチルメチルケトン）、2,5,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエン-1-イルメチルケトン、2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン、2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテノン、2-ヒドロキシ安息香酸ペンチル、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、3,6-ジメチル-2,4-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3-[2,2,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-イル]シクロヘキサノール、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボン酸エチル、4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン、6-(3-ペンテニル)テトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン、p-クレゾール、γ-デカノラクトン、δ-デカノラクトン、クマリン、バニリン、フェニル酢酸メチル、マルトール、安息香酸ベンジル、インドール、N-メチルアントラニル酸メチル、3-メチルインドール及びリノレン酸メチルからなる群より選ばれる少なくとも１種
成分(E)：エタノール  14質量％以上42質量％以下
【請求項２】
香料組成物中における成分(A)、(B)及び(C)の合計含有量が75質量％以上である、請求項１に記載のシート状化粧料。
【請求項３】
成分(A)と成分(C)の質量比(A)／(C)が1.0以上6.5以下である請求項１又は２に記載のシート状化粧料。
【請求項４】
成分(A)と成分(B)の質量比(A)／(B)が1.3以上35以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のシート状化粧料。
【請求項５】
液状組成物中における成分(A)、(B)及び(C)の合計含有量が、0.05質量％以上２質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のシート状化粧料。
【請求項６】
液状組成物中における成分(A)、(B)及び(C)の合計含有量に対する成分(E)の含有量の質量比(E)／[(A)＋(B)＋(C)]が100以上250以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載のシート状化粧料。
【請求項７】
さらに、次の成分(F)及び(H)を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のシート状化粧料。
(F) HLB値が４〜７であり、25℃で液状で、グリセリル基を有する非イオン性界面活性剤
(H) HLB値が12〜17である非イオン性界面活性剤
【請求項８】
さらに、次の成分(I)を0.05質量％以上３質量％以下含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のシート状化粧料。
(I) 油剤
【請求項９】
液状組成物中における成分(F)と成分(I)の質量比(F)／(I)が0.01以上0.6以下である請求項８に記載のシート状化粧料。
【請求項１０】
不織布100質量部に対する液状組成物の含浸率が20質量部以上500質量部以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のシート状化粧料。
【請求項１１】
不織布におけるパルプ及びコットンと熱可塑性樹脂との割合が、パルプ及びコットンの質量比で50質量％以上である、請求項１〜10のいずれか１項に記載のシート状化粧料。
【請求項１２】
次の成分(A)、(B)及び(C)を、成分(A)が40質量％以上70質量％以下、成分(B)が10質量％以上20質量％以下、成分(C)が20質量％以上50質量％以下となるように組み合わせることによって、当該組み合わせにより構成される第１の香調から、成分(A)の揮散により成分(B)及び成分(C)により構成される第２の香調に変化させる方法。
成分(A)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内に香りが感じられ、５分経過後は急速に香りが知覚されなくなる香料成分であって、3-メチル-3-ブテニル 2,2-ジメチルプロピオネート、DL-2-メチル酪酸エチル、n-オクタン酸エチル、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸エチル、イソ酪酸 cis-3-ヘキセニル、イソ酪酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸エチル、ヘプタン酸アリル、酢酸ブチル、酪酸アミル、酪酸イソアミル、cis-2-ペンテン-1-オール、3-メチル-1-ブタノール、2-ヘプタノン、trans-2-ヘキセナール、1,3,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オール、α-メチル-1,3-ベンゾジオキソール-5-プロパナール、炭酸メチル(Z)-3-ヘキセニル、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド、デカナール、オクタナール、1-メチル-4-イソプロペニル-1,2-エポキシシクロヘキサン、メントン、炭酸エチル2-(1,1-ジメチルエチル)シクロヘキシル、エチルシクロヘキシルプロピオネート、α-テルピネン、p-シメン及びテルピノレンからなる群より選ばれる少なくとも１種
成分(B)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分経過後も香りを感じられる香料成分であって、1-ウンデカノール、1-オクタノール、1-ドデカノール、4,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン、γ-ウンデカノラクトン、アセトアルデヒドジエチルアセタール、プロピオン酸ベンジル、酢酸ゲラニオール、酢酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチル、酢酸2-(tert-ブチル)シクロヘキシル、酢酸ネリル、酢酸2-メチルブチル及びiso-アミルアセテートからなる群より選ばれる少なくとも１種
成分(C)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内はエタノール臭を感じ、５分経過後は香りが知覚される香料成分であって、1-(2-ブテノイル)-2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン、1-[[(3R)-2,3,4,7,8,8aβ-ヘキサヒドロ-3β,6,8,8-テトラメチル-1H-3aα,7α-メタノアズレン]-5-イル]エタノン、1-ナフタレン-1-イルエタノン（α-ナフチルメチルケトン）、2,5,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエン-1-イルメチルケトン、2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン、2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテノン、2-ヒドロキシ安息香酸ペンチル、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、3,6-ジメチル-2,4-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3-[2,2,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-イル]シクロヘキサノール、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボン酸エチル、4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン、6-(3-ペンテニル)テトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン、p-クレゾール、γ-デカノラクトン、δ-デカノラクトン、クマリン、バニリン、フェニル酢酸メチル、マルトール、安息香酸ベンジル、インドール、N-メチルアントラニル酸メチル、3-メチルインドール及びリノレン酸メチルからなる群より選ばれる少なくとも１種
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗布時にさらりとした快適な肌感触を与える化粧料として、エタノール含有製品が用いられている。特に、シート状化粧料は、汗やベタつきを拭き取って肌を清潔にする目的でエタノールを高濃度で含有している。エタノールを高濃度で含有する化粧料を皮膚に塗布した場合、エタノールが急速に揮発することによって清涼感を感じることができるが、塗布直後はエタノール臭による刺激が強く、そのため香り立ちを強めるために揮発性に優れた素材を用いても香りを知覚することが難しく、相対的に重厚感のある香料素材の香りが支配的に感じられることが多かった。
【０００３】
また、香料組成物に含まれる香料成分は徐々に大気中に揮散していくが、揮発速度は蒸気圧の高い揮発性成分ほど速いため、徐々に高揮発性成分の比率は小さく、低揮発性成分の比率は大きくなり、その結果、香りは穏やかに変化していく。近年、皮膚化粧料の香りに対する消費者の要求が高まっており、従来のようなトップノートからベースノートへの穏やかな香りの変化ではなく、塗布時の香調から全く別の香調への急速な変化を楽しめるような香りが求められている。
【０００４】
例えば特許文献１には、蒸気圧の異なる香料素材を組み合わせることによって、短時間で急激に香りを変化させ、２種類以上の快適な香調を感じさせることができる香料組成物の発明が開示されている。また、特許文献２には、製品を適用する際の異なるタイミングで別々の芳香パターンを感知するように少なくとも２種の香油を含み、一方を懸濁固体に担持する芳香付与消費者製品が開示されている。
【０００５】
一方、前述した高濃度のエタノール存在下でのトップノートの損失を防ぐ方法として、特許文献３には、十分な大気中の水分で液化する固体状態の潮解性塩を用いた、皮膚への長い付着を有するエタノール性フレグランス組成物が開示されている。また、特許文献４には、特定の香料成分を組み合わせてなり、水／エタノール溶液中に1.0質量％溶解し得る香料組成物が、香り立ちがやわらかく、適度な賦香持続性を奏することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2010-13424号公報
【特許文献２】特表2009-507111号公報
【特許文献３】特開2008-1700号公報
【特許文献４】特開2011-84618号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の発明は、トップ・ミドル・ベースノートといった主に香料素材の揮発性（蒸気圧）に基づいて、特定の香料素材を選択して２種以上の香調を感じさせるものであり、塗布時の香調から全く別の香調への急速な変化を楽しめるような香りを作ることはできなかった。また、特許文献３及び４に記載の発明は、エタノールに溶解させた香料組成物の特定の香りを持続させる技術に関するものであり、いずれもエタノールを高濃度で含有する化粧料において、異なる２種類の香調を感じさせるものではなかった。
【０００８】
したがって本発明は、皮膚を清拭した直後に、エタノールの揮発に伴って皮膚上からの香りの著しい変化を感じることができるシート状化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らは、鋭意研究を行った結果、エタノールと組み合わせた際の香料成分の香り立ちの違いを利用し、特定の香料素材を選択し組み合わせることにより、上記要求が満たされることを見出した。
【００１０】
すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)を含有する香料組成物、並びに成分(E)を含有するシート状化粧料であって、香料組成物中における成分(A)の含有量が40質量％以上70質量％以下、香料組成物中における成分(B)の含有量が１質量％以上50質量％以下、香料組成物中における成分(C)の含有量が９質量％以上50質量％以下であるシート状化粧料を提供するものである。
成分(A)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内に香りが感じられ、５分経過後は急速に香りが知覚されなくなる香料成分であって、次の(A1)〜(A4)からなる群より選ばれる少なくとも１種
(A1) 分子内に環状構造を有しない炭素数14以下のエステルであって、アルコール残基の炭素数が３以下、脂肪酸残基の炭素数が11以下である化合物
(A2) 炭素数11以下のアルデヒド、ケトン、アルコール又は環状エーテル
(A3) 分子内に環状構造を有する炭素数13以下の炭酸エステル
(A4) 分子内に環状構造を有する炭素数15以下の炭化水素
成分(B)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分経過後も香りを感じられる香料成分であって、次の(B1)及び(B2)からなる群より選ばれる少なくとも１種
(B1) 炭素数12以下のアルコール又は環状エステル
(B2) 分子内に環状構造を有しない炭素数12以下のエステル又はアルデヒド
成分(C)：25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内はエタノール臭を感じ、５分経過後は香りが知覚される香料成分であって、次の(C1)〜(C3)からなる群より選ばれる少なくとも１種
(C1) 分子内に環状構造を有する炭素数17以下のエステル、アルコール、アルデヒド又はケトン
(C2) 含窒素芳香族化合物
(C3) 分子内に環状構造を有しない炭素数19以下のアルコール又はエステル
成分(E)：エタノール
【発明の効果】
【００１１】
本発明のシート状化粧料は、皮膚を清拭した直後に、エタノールの揮発に伴って皮膚上からの香りの著しい変化を感じることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔香料組成物〕
本発明で用いる香料組成物は、成分(A)〜(C)を含有する。
【００１３】
成分(A)は、25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内に香りが感じられ、５分経過後は急速に香りが知覚されなくなる香料成分であって、次の(A1)〜(A4)からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
(A1) 分子内に環状構造を有しない炭素数14以下のエステルであって、アルコール残基の炭素数が３以下、脂肪酸残基の炭素数が11以下である化合物
(A2) 炭素数11以下のアルデヒド、ケトン、アルコール又は環状エーテル
(A3) 分子内に環状構造を有する炭素数13以下の炭酸エステル
(A4) 分子内に環状構造を有する炭素数15以下の炭化水素
【００１４】
(A1)としては、3-メチル-3-ブテニル 2,2-ジメチルプロピオネート（ロミラット；花王社製品名）、DL-2-メチル酪酸エチル、n-オクタン酸エチル、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸エチル、イソ酪酸 cis-3-ヘキセニル、イソ酪酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸エチル、ヘプタン酸アリル、酢酸ブチル、酪酸アミル、酪酸イソアミル及び酪酸メチルが挙げられる。
【００１５】
このうち、3-メチル-3-ブテニル 2,2-ジメチルプロピオネート、DL-2-メチル酪酸エチル、イソ吉草酸イソアミル、イソ酪酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸イソアミルが好ましい。
【００１６】
(A2)としては、cis-2-ペンテン-1-オール、3-メチル-1-ブタノール、2-ヘプタノン、trans-2-ヘキセナール、1,3,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オール（α-フェンキルアルコール）、α-メチル-1,3-ベンゾジオキソール-5-プロパナール（ヘリオナール；IFF社製品名）、炭酸メチル(Z)-3-ヘキセニル（リファローム；IFF社製品名）、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド（トリプラール；IFF社商品名）、デカナール、オクタナール、1-メチル-4-イソプロペニル-1,2-エポキシシクロヘキサン（リモネンオキサイド）、α-メチルシクロヘキサンアセトアルデヒド（ポレナールII；花王社製品名）、メントンが挙げられる。
【００１７】
このうち、trans-2-ヘキセナール、α-メチル-1,3-ベンゾジオキソール-5-プロパナール（HELIONAL; IFF社製品名）、炭酸メチル(Z)-3-ヘキセニル（リファローム）、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド（トリプラール；IFF社製品名）、デカナール、オクタナール、メントンが好ましい。
【００１８】
(A3)としては、炭酸エチル2-(1,1-ジメチルエチル)シクロヘキシル（フロラマット；花王社製）、エチルシクロヘキシルプロピオネート（ポワレネート；花王社製品名）が挙げられる。
【００１９】
(A4)としては、α-テルピネン、p-シメン、テルピノレンが挙げられる。
【００２０】
成分(B)は、25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分経過後も香りを感じられる香料成分であって、次の(B1)及び(B2)からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
(B1) 炭素数12以下のアルコール又は環状エステル
(B2) 分子内に環状構造を有しない炭素数12以下のエステル又はアルデヒド
【００２１】
(B1)としては、1-ウンデカノール、1-オクタノール、1-ドデカノール、4,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン（シュガーラクトン）、γ-ウンデカノラクトン（アルデヒドC-14）、アセトアルデヒドジエチルアセタール、プロピオン酸ベンジル、酢酸ゲラニオール、酢酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチル（D.M.B.Cアセテート）、酢酸2-(tert-ブチル)シクロヘキシル（o-t-B.C.H.アセテート）が挙げられる。
【００２２】
このうち、1-1-ウンデカノール、1-オクタノール、1-ドデカノール、4,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン、γ-ウンデカノラクトン、アセトアルデヒドジエチルアセタール、プロピオン酸ベンジル、酢酸ゲラニオール、酢酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチルが好ましく、1-ドデカノール、4,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン、γ-ウンデカノラクトンがより好ましい。
【００２３】
(B2)としては、酢酸ネリル、酢酸2-メチルブチルが挙げられる。このうち、酢酸ネリルが好ましい。
【００２４】
成分(C)は、25質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させた状態でろ紙に滴下した直後から５分以内はエタノール臭を感じ、５分経過後は香りが知覚される香料成分であって、次の(C1)〜(C3)からなる群より選ばれる少なくとも１種である
(C1) 分子内に環状構造を有する炭素数17以下のエステル、アルコール、アルデヒド又はケトン
(C2) 含窒素芳香族化合物
(C3) 分子内に環状構造を有しない炭素数19以下のアルコール又はエステル
【００２５】
(C1)としては、1-(2-ブテノイル)-2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン（ダマセノン）、1-[[(3R)-2,3,4,7,8,8aβ-ヘキサヒドロ-3β,6,8,8-テトラメチル-1H-3aα,7α-メタノアズレン]-5-イル]エタノン（アセチルセドレン）、1-ナフタレン-1-イルエタノン（α-ナフチルメチルケトン）、1'-アセトナフトン（メチル β-ナフチルケトン）、2,5,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエン-1-イルメチルケトン（トリモフィックスＯ；IFF社製品名）、2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン（エチルマルトール）、2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテノン（シクロテン）、2-ヒドロキシ安息香酸ペンチル（アミルサリシレート）、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（サンダルマイソルコア；花王社製品名）、3,6-ジメチル-2,4-ジヒドロキシ安息香酸メチル（モスシンス）、3-[2,2,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-イル]シクロヘキサノール（サンダルシンス）、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボン酸エチル（アルデヒドC-16）、4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン（ラズベリーケトン）、6-(3-ペンテニル)テトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン（ジャスモラクトン）、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン（カローン；Danisco社製品名）、p-クレゾール、γ-デカノラクトン、δ-デカノラクトン、（削除）クマリン、バニリン、フェニル酢酸メチル、マルトール、安息香酸ベンジルが挙げられる。
【００２６】
このうち、1-(2-ブテノイル)-2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン（ダマセノン）、1-ナフタレン-1-イルエタノン、2,5,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエン-1-イルメチルケトン（トリモフィックスＯ；IFF社製品名）、2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン（エチルマルトール）、2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテノン、2-ヒドロキシ安息香酸ペンチル（アミルサリシレート）、3,6-ジメチル-2,4-ジヒドロキシ安息香酸メチル（モスシンス）、3-[2,2,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-イル]シクロヘキサノール（サンダルシンス）、3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボン酸エチル、4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン（ラズベリーケトン）、6-(3-ペンテニル)テトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン（カローン；Danisco社製品名）、p-クレゾール、γ-デカノラクトン、δ-デカノラクトン、フェニル酢酸メチル、マルトール、安息香酸ベンジルが好ましく、2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン（エチルマルトール）、3-[2,2,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-イル]シクロヘキサノール（サンダルシンス）、3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボン酸エチル、6-(3-ペンテニル)テトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン、p-クレゾール、γ-デカノラクトン、δ-デカノラクトンがより好ましい。
【００２７】
(C2)としては、インドール、N-メチルアントラニル酸メチル、3-メチルインドール（スカトール）が挙げられる。このうち、インドールが好ましい。
【００２８】
(C3)としては、リノレン酸メチルが挙げられる。
【００２９】
なお、香料素材は、以下に示す方法により分類した。
香料素材を、23質量％エタノール水溶液に0.1質量％の濃度で溶解する。この溶液をろ紙に１滴たらして、専門パネラー３名により、次の基準に従って香り立ちの違いを評価し、協議により分類を決定した。
(A)ろ紙に滴下した直後から５分以内に香りが感じられ、５分後は香りが著しく弱く感じた。
(B)ろ紙に滴下した直後から５分経過後も香りを感じられた。
(C)ろ紙に滴下した直後から５分以内はエタノール臭を支配的に感じ、５分経過後は香りが感じられた。
【００３０】
香料組成物中における成分(A)の含有量は、シート化粧料として使用した際、清拭直後に、エタノールによる刺激臭が存在する中でも香りを知覚できる観点から、好ましくは40質量％以上であり、また、好ましくは70質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下である。
【００３１】
香料組成物中における成分(B)の含有量は、シート化粧料として使用した際、清拭直後の香りと、５分経過後の香りのそれぞれの強度を高める観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは50質量％以下、より好ましくは35質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。
【００３２】
香料組成物中における成分(C)の含有量は、エタノールが揮発した後、清拭直後とは異なる香りを知覚できる観点から、好ましくは９質量％以上、より好ましくは15質量％以上、更に好ましくは20質量％以上であり、また、好ましくは50質量％以下である。
【００３３】
香料組成物中における成分(A)、(B)及び(C)の合計含有量は、異なる２種の香りのそれぞれを知覚させる観点から、好ましくは75質量％以上、より好ましくは80質量％以上、更に好ましくは85質量％以上、更に好ましくは90質量％以上、更に好ましくは95質量％以上である。
【００３４】
また、成分(A)と成分(C)の質量比(A)／(C)は、経時による特定の香りから他の種の香りへの変化を効果的に知覚させる観点から、好ましくは1.0以上であり、また、好ましくは6.5以下、より好ましくは5.8以下、更に好ましくは1.5以下である。
【００３５】
成分(A)と成分(B)の質量比(A)／(B)は、香りの知覚変化に影響与えることなく、香り変化の前後で一貫して香り立ちを強める観点から、好ましくは1.3以上であり、また、好ましくは35以下、より好ましくは10.0以下、更に好ましくは3.7以下である。
【００３６】
更に、香料組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、成分(A)〜(C)以外の香料成分(D)を配合することができる。香料組成物中に香料成分(D)を含む場合には、1,4-シネオール、カリオフィレン、シトラール、シトロネロール、2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール（ジヒドロミルセノール）、リモネン、2-(2-メチル-1-プロペニル)-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン（ローズオキサイド）及びアニスアルデヒドからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。香料組成物中の香料成分(D)の含有量は、好ましくは25質量％未満であり、より好ましくは15質量％未満、更に好ましくは５質量％未満、更に好ましくは１質量％未満である。
【００３７】
本発明のシート状化粧料を皮膚に適用した直後は、成分(A)〜(C)の香料素材の組み合わせで得られる第１の香調を知覚することができる。更に、エタノールと共に成分(A)の香料素材のほとんどが揮発すると、主として成分(B)及び成分(C)の香料素材により構成される第２の香調を知覚することができ、香りの変化を感じることが可能となる。
【００３８】
香料組成物をシート状化粧料に含有させて皮膚を清拭後、エタノールの揮発に伴って皮膚上からの著しい香りの変化を感じることができる香調の組み合わせとしては、シート状化粧料において嗜好性の高い香調であって、使用時において爽快感を助長する爽やかな香と、使用後において楽しい又は落ち着いた気分になれるような香調との組合せが好ましい。このような香調の組み合わせにより、清拭直後では爽やかな香りにより周りの人に対して好ましい印象を与えることができ、エタノールの揮発後には使用者が楽しい又は落ち着いた気分を感じることができる。
【００３９】
例えば、使用時のミント様、ライム様、バナナ様、スカッシュ様等のフレッシュな香りから、使用後にベリー様、フローラル様、ハニー（ハチミツ）様、チョコレート様、ヒノキ様等の甘い又は落ち着いた香りに変化する組合せが挙げられる。例えば、具体的な香りの変化のパターンとして、「ミント様からベリー様」、「ミント様からフローラル様」、「ライム様からハニー様」、「バナナ様からチョコレート様」、「スカッシュ様からヒノキ様」等が挙げられる。
【００４０】
例えば、「ミント様からベリー様」の変化が感じられるミント様香料組成物とベリー様香料組成物の構成成分として、以下の組合せが挙げられ、これらを前記の含有量及び質量比の範囲となるよう組み合わせればよい。
【００４１】
＜ミント様香料組成物＞
(A1) DL-2-メチル酪酸エチル、イソ酪酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸イソアミル、3-メチル-3-ブテニル 2,2-ジメチルプロピオネート、イソ酪酸cis-3-ヘキセニル
(A2) α-メチル-1,3-ベンゾジオキソール-5-プロパナール、炭酸メチル(Z)-3-ヘキセニル、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド
(A3) 炭酸エチル2-(1,1-ジメチルエチル)シクロヘキシル、エチルシクロヘキシルプロピオネート
(B1) アセトアルデヒドジエチルアセタール、4,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン、γ-ウンデカノラクトン
【００４２】
＜ベリー様香料組成物＞
(C1) 7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン、クマリン、2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン（エチルマルトール）、1-ナフタレン-1-イルエタノン（α-ナフチルメチルケトン）、4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン、3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボン酸エチル、2-ヒドロキシ安息香酸ペンチル（アミルサリシレート）、3-[2,2,3-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-イル]シクロヘキサノール、2,5,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエン-1-イルメチルケトン、バニリン
【００４３】
また、「ミント様からフローラル様」の変化が感じられるミント様香料組成物とフローラル様香料組成物の構成成分として、以下の組合せが挙げられ、これらを前記の含有量及び質量比の範囲となるよう組み合わせればよい。
【００４４】
＜ミント様香料組成物＞
(A1) DL-2-メチル酪酸エチル、イソ酪酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸イソアミル、3-メチル-3-ブテニル 2,2-ジメチルプロピオネート、イソ酪酸 cis-3-ヘキセニル
(A2) α-メチル-1,3-ベンゾジオキソール-5-プロパナール、炭酸メチル(Z)-3-ヘキセニル、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド
(A3) 炭酸エチル2-(1,1-ジメチルエチル)シクロヘキシル、エチルシクロヘキシルプロピオネート
(B1) アセトアルデヒドジエチルアセタール、4,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン、γ-ウンデカノラクトン
【００４５】
＜フローラル様香料組成物＞
(C1) 3-メチル-3-フェニルオキシラン-2-カルボン酸エチル、安息香酸 ベンジル、6-(3-ペンテニル)テトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン、δ-デカノラクトン、γ-デカノラクトン、マルトール、p-クレゾール
(C2) N-メチルアントラニル酸 メチル、インドール、3-メチルインドール
(C3) リノレン酸メチル
【００４６】
〔液状組成物〕
本発明のシート状化粧料は、上記(A)〜(C)を含有する香料組成物及び成分(E)エタノールを含有する液状組成物を、シート状基材に含浸させることにより、得ることができる。
【００４７】
液状組成物中における成分(A)、(B)、(C)の好ましい含有量は、それぞれ以下の範囲である。
成分(A)：好ましくは0.02質量％以上、より好ましくは0.028質量％以上、また、好ましくは1.4質量％以下、より好ましくは0.25質量％以下
成分(B)：好ましくは0.0005質量％以上、より好ましくは0.007質量％以上、また、好ましくは1.0質量％以下、より好ましくは0.1質量％以下
成分(C)：好ましくは0.045質量％以上、より好ましくは0.014質量％以上、また、好ましくは1.0質量％以下、より好ましくは0.25質量％以下
【００４８】
液状組成物中における成分(A)〜(C)の合計含有量は、シート状化粧料で皮膚を清拭した際に香りの変化を明確に知覚させるという観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.06質量％以上、更に好ましくは0.07質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは1.2質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
【００４９】
液状組成物中における成分(E)の含有量は、シート状化粧料で清拭した後の皮膚に適度な清涼感を与え、刺激が強くなりすぎないという観点から、好ましくは10質量％以上、より好ましくは12質量％以上、更に好ましくは14質量％以上であり、また、好ましくは42質量％以下、より好ましくは41質量％以下、更に好ましくは40質量％以下である。ただし、成分(E)の含有量は、成分(A)〜(C)の合計含有量に対する質量比(E)／[(A)＋(B)＋(C)]が100以上250以下となるように調整することが好ましい。
【００５０】
前記液状組成物には、成分(A)〜(E)以外に、更に以下の成分を含むことができる。
成分(F)：HLB値が４〜７であり、25℃で液状で、グリセリル基を有する非イオン性界面活性剤  0.01質量％以上３質量％以下
成分(G)：粉体  １質量％以上20質量％以下
成分(H)：HLB値が12〜17である非イオン性界面活性剤  0.01質量％以上３質量％以下
成分(I)：油剤  0.05質量％以上３質量％以下
成分(J)：水
【００５１】
成分(F)の非イオン性界面活性剤は、HLB値が４〜７であり、好ましくは５〜６のものである。HLBが７以下であることで、水や汗に溶解し難くなり、発汗した肌にも残留しやすくなる。また、成分(G)の表面に吸着しやすいため、成分(G)の肌へのバインダーとしての働きをすることもできる。ここで、HLB値は、親水性−親油性のバランス（Hydrophile Lipophile Balance）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００５２】
【数１】
0006663689.tif 000002
【００５３】
また、成分(F)の非イオン性界面活性剤は、25℃で液状で、グリセリル基を有するものである。25℃で液状とは、25℃での粘度が10万mPa・s以下のものをいう。
【００５４】
かかる非イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜22の分岐のアルキル基又はアルケニル基が、グリセリル基とエーテル結合若しくはエステル結合したもの、又はグリセリル基とアルキレンオキサイド基を介して結合しているものが好ましい。
【００５５】
成分(F)の非イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル等から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。中でも、肌に対する粉体の接着効果がより大きく、粉体の残留性に優れる点から、アルキルグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、更にはアルキルグリセリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００５６】
このような成分(F)としては、例えば、イソステアリルグリセリルエーテル（HLB5.4）、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル（HLB7.0）、モノイソステアリン酸グリセリル（HLB6.0）、モノイソステアリン酸（重合度２）ポリグリセリル（HLB5.5）、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン(5)硬化ヒマシ油（HLB4.0）、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン(10)硬化ヒマシ油（HLB5.0）、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン(15)硬化ヒマシ油（HLB7.0）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(10)硬化ヒマシ油（HLB4.0）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(15)硬化ヒマシ油（HLB5.0）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)硬化ヒマシ油（HLB6.0）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(30)硬化ヒマシ油（HLB7.0）等が挙げられる。
【００５７】
これらのうち、成分(G)の残留性の観点から、イソステアリルグリセリルエーテル、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、モノイソステアリン酸グリセリルが好ましく、感触の点から、イソステアリルグリセリルエーテルがより好ましい。
【００５８】
成分(F)は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。液状組成物中における成分(F)の含有量は、成分(G)の残留性を高め、使用後の感触が良好である点から、0.01質量％以上であって、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、３質量％以下であって、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００５９】
本発明で用いる成分(G)の粉体は、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、有機粉体、無機粉体、及びこれらを複合した粉体のいずれでも良い。
【００６０】
これらの粉体の形状は、球状、棒状、針状、不定形状、燐片状、紡錘状など、いずれの形状でも良い。清拭後、さらさらした感触を付与する観点から、球状粉体が好ましく、更に、真球度が７割以上の球状粉体が好ましく、更には真球度が８割以上の球状粉体が好ましく、真球度が９割以上の球状粉体がより好ましい。
【００６１】
ここで、真球度は、以下の方法で求めた。走査型電子顕微鏡にて固体粒子の写真を撮り、粒子同士が重なっていないもの100個を無作為に選び出す。各粒子の投影像の外接円を描かせ、外接円上の任意の点を選び、外接円の接線に対し90度となるように直線を描く。この直線と外接円との交点の間を外接円の直径とする。また、この直径の真ん中をこの外接円の中心とする。この直径より半径を求め、この半径の90％の長さを有する円と、半径の110％の長さを有する円を外接円の中心から描く。粒子の投影像の外接円が上記２つの円の中に納まる場合、真円とみなし、真球とした。この真球の形状を有しているものの数の割合を真球度（％）とする。
【００６２】
成分(G)の具体例としては、有機粉体として、ナイロン樹脂（市販品として、エルフ・アトケム社製、ORGASOL 2002EXD NAT COS TypeS、ORGASOL 4000EXD NAT COS；東レ社製、SP-500等）、ポリスチレン樹脂（市販品として、住友化学工業社製、ファインパール；積水化成品工業社製、テクポリマーSB；綜研化学社製、ファインパウダーSGP等）、ポリエチレン樹脂（市販品として、旭化成社製、サンテック PAK0025；住友精化社製、フロービーズ等）、ポリメタクリル酸メチル系樹脂（市販品として、松本油脂製薬社製、マツモトマイクロスフェアーＭ；積水化成品工業社製、テクポリマーMB；綜研化学社製、ファインパウダーMP等）、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、シリコーン樹脂（市販品として、信越化学工業社製、KMP-590；東芝シリコーン社製、トスパール145、トスパール2000B等）、シリコーンゴムパウダー（市販品として、信越化学工業社製、KMP-597、KMP-598；東レ社製、トレフィル501、トレフィル505、トレフィル506、トレフィル601等）、セルロースビーズ（市販品として、旭化成社製、アピセルRC-A591NF等）などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６３】
無機粉体としては、例えば、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、雲母、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ミョウバン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００６４】
また、成分(G)の粉体は、きしみ感を低減するという観点から、平均粒径が、0.01μm以上であるのが好ましく、0.05μm以上がより好ましく、0.2μm以上が更に好ましい。一方、ざらつきを抑え、皮膚定着性をより向上させる観点から、50μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、８μm以下が更に好ましい。
【００６５】
更に、成分(G)の粉体は、目的に応じて、種々の表面処理を行なうことができ、具体的には、疎水化処理、親水化処理することができる。疎水化処理としては、金属石鹸、金属酸化物、金属水酸化物、油脂、ロウ、シリコーン化合物、フッ素化合物、フッ素変性シリコーン化合物、炭化水素化合物を用いた方法が挙げられ、親水化処理方法としては、粉体表面の酸残基を中和する方法、粉体表面の酸化法などが挙げられる。これらのうち、水性溶剤の分散性を向上する観点、さらさら感を向上する観点、及びきしみ感を低減する観点から、粉体表面を親水化処理するのが好ましい。
【００６６】
成分(G)としては、形状のコントロールと表面改質のコントロールのしやすさの観点、
さらさら感を向上する観点、及びきしみ感を低減する観点から、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が好ましい。
【００６７】
（メタ）アクリル酸エステル系樹脂としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体（以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体という）と、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する単量体とを含む単量体成分を共重合してなる架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体が好ましい（特開2006-8659号公報、製造例２参照）。この（メタ）アクリル酸エステル系樹脂粉体は、重合時に中和することで、表面が親水化している。
【００６８】
成分(G)の粉体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。液状組成物中における成分(G)の含有量は、本発明のシート状化粧料の使用により、肌にさらさらとした感触を与えるとともに、粉体が過剰に皮膚に残ってしまうのを抑制する観点から、１質量％以上であって、好ましくは２質量％以上であり、また、20質量％以下であって、好ましくは10質量％以下である。
【００６９】
本発明において、成分(F)と成分(G)の質量比(F)／(G)は、成分(G)の残留性とさらさらした感触の両立の観点から、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.015以上であり、また、好ましくは0.75以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.3以下である。
【００７０】
本発明で用いる成分(H)は、HLB値が12〜17である非イオン性界面活性剤である。成分(H)は、成分(F)の分散を向上させ、液状組成物自体の分散安定性を向上させると共に、本発明のシート状化粧料の使用時、肌上に成分(F)を均一に残留させることができる。これにより、成分(F)の含有量を減少させ、かつ、使用時のべたつきを抑制することができる。
【００７１】
成分(H)のHLB値は、先に成分(F)で説明したものと同様の方法で求められ、HLB12〜17であり、好ましくはHLB14〜17であるのが、成分(F)の分散性と使用感の点から好ましい。
【００７２】
成分(H)の具体例としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００７３】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸POE(20)ソルビタン（HLB16.9）、モノパルミチン酸POE(20)ソルビタン（HLB15.6）、モノステアリン酸POE(20)ソルビタン（HLB14.9）等が挙げられる。ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸PEG(10EO)（HLB12.5）、モノステアリン酸PEG(25EO)（HLB15.0）等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、POE(9)ラウリルエーテル（HLB14.5）、POE(10)セチルエーテル（HLB13.5）等が挙げられる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、POE(40)硬化ヒマシ油（HLB12.5）、POE(60)硬化ヒマシ油（HLB14.0）等が挙げられる。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸ヘキサグリセリル（HLB14.5）等が挙げられる。
【００７４】
これらのうち、少量でも成分(F)の分散性に優れ、かつ感触が好ましい点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる少なくとも一種が好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル,ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる少なくとも一種がより好ましく、少なくともポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含むことがより好ましい。
【００７５】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数としては、同様の観点から、炭素数12〜22が好ましく、14〜20がより好ましく、16〜20が更に好ましい。
【００７６】
成分(H)は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。液状組成物中における成分(H)の含有量は、成分(F)の液状組成物での分散安定性を高め、使用後の感触を向上させる点から、0.01質量％以上であって、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、３質量％以下であって、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００７７】
本発明において、成分(F)と成分(H)の質量比(F)／(H)は、成分(F)の分散性を向上させ、清拭後のべたつきが少なく、かつ肌上に均一に成分(F)を行き渡らせる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上であり、また、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。
【００７８】
成分(I)の油剤としては、化粧料に使用させる油剤であって、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油が含まれる。具体的には、香料との相溶性に優れ、かつ良好な感触を有する観点から、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリルが好ましく、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリルから選ばれる少なくとも一種が好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリルから選ばれる少なくとも一種がより好ましく、パルミチン酸イソプロピル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリルから選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
【００７９】
成分(I)は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。液状組成物中における成分(I)の含有量は、肌に適度な油性感を与え、かつ香りの持続性を両立させる観点から、0.05質量％以上であって、好ましくは0.15質量％以上、より好ましくは0.20質量％以上であり、また、３質量％以下であって、好ましくは2.5質量％以下、より好ましくは1.5質量％以下である。
【００８０】
本発明において、成分(F)と成分(I)の質量比(F)／(I)は、使用感を損ねず、香り持続性を更に向上させる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.04以上、更に好ましくは0.08以上、更に好ましくは0.09以上であり、また、好ましくは0.6以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.45以下、更に好ましくは0.3以下である。
【００８１】
成分(J)の水は、イオン交換水や蒸留水等を用いることができ、他の成分の残部である。液状組成物中における成分(J)の含有量は、50質量％以上が好ましく、60質量％以上がより好ましく、また、95質量％以下が好ましい。
【００８２】
本発明で用いる液状組成物は、成分(G)の分散、安定性を高める観点から、更に、水溶性ポリマーを含有することができる。
【００８３】
かかる水溶性ポリマーとしては、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、それらの塩等が挙げられ、例えば、ペムレンTR-1、ペムレンTR-2、カーボポール910、934、940、941、980、981、1382、ETD2020（以上、ルーブリゾール社製）、ハイビスワコー104、105（以上、和光純薬社製）等の市販品を好適に使用することができる。カルボキシビニルポリマー又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の塩としては、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられ、カリウム塩が好ましい。
【００８４】
これらの水溶性ポリマーは、塩形成していない未中和状態のカルボキシルビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の液状組成物中における含有量として、さっぱりした使用感を得るという観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.02質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
【００８５】
また、本発明で用いる液状組成物は、前記成分以外に、保湿剤、抗炎症剤、美白剤、UVケア剤、殺菌剤、制汗剤、清涼剤、酸化防止剤等を含有することにより、これらの成分を粉体と共に肌に残留させ、使用後の肌を機能的にコンディショニングすることができ、潤いや清涼感を楽しむこともできる。
【００８６】
液状組成物をシート状基材に含浸させる方法は、特に制限されない。例えば、スプレーやエアーガン等を用いて液状組成物をシート基材に噴霧して含浸させる方法や、スリット型のノズル等を用いて液状組成物を直接シート基材に塗布して含浸させる方法などがある。
【００８７】
液状組成物の含浸率は、使用感を高め、清拭時の感触を良好にする観点から、シート状基材100質量部に対し、好ましくは20質量部以上、より好ましくは50質量部以上であり、また、好ましくは500質量部以下、より好ましくは400質量部以下である。
【００８８】
〔シート基材〕
シート状基材としては、天然繊維又は合成繊維及びこれらを混紡した不織布又は織布の何れをも使用することができる。具体的には、例えば、リヨセル、キュプラ、レーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアミド、コットン及びこれらを混綿したものの不織布又は織布、更に湿式及び乾式パルプシート、熱可塑性樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等）で強化したパルプシート等が挙げられる。パルプ、コットンと熱可塑性樹脂の割合において、パルプ、コットンの質量比は50質量％以上が好ましく、70質量％以上がより好ましく、80質量％以上が更に好ましい。
【００８９】
これらの基材は、製造時の加工のしやすさ等から、パルプ、コットンが基材として、より好ましい。また、パルプやコットンであれば、液状組成物の保持性に優れ、また、粉体、特に、親水性粉体の肌への転写も優れているので好ましい。パルプについては、やわらかさと強度を両立するために薄いパルプを重ね合わせて用いることが好ましく、更に熱可塑性樹脂で強化したパルプは、エンボス処理により適度な厚み（嵩高さ）を付与でき、かつ肌を濡らしすぎないので好ましい。更に、ヒートシールにより複数枚のシートを部分的に貼り合わせることで、柔らかく、拭きごたえのある厚みのあるシートにより良好な使用感を提供できる。
【００９０】
シートの坪量は、液状組成物の保持性や、清拭時の感触が良好である観点から、20〜200g/m2が好ましい。シートの厚みは、拭きごたえがあり、清拭時に良好な使用感を与える点から、0.15〜1.30mm（押圧 20gf/cm2荷重のダイアルゲージによる測定）が好ましい。
【００９１】
また、シートから肌へ粉体が移行する観点から、シート状基材の透過度は50％以下が好ましく、30％以下がより好ましく、25％以下が更に好ましく、21.5％以下が更に好ましい。本発明において、シートの透過度は下記条件により測定されるもので、透過度が高いほど繊維間隔が密であることを意味する。このような透過度であるシートは、繊維間隔が密であり、空隙が少ないために、シート表面に粉体が集合し、肌への粉体の転写性を高める効果を奏すると考えられる。また、使用感の観点から、シート状基材の透過度は10％以上が好ましく、13％以上がより好ましく、15％以上が更に好ましく、18％以上が更に好ましい。ここで、透過度は、ヘイズメーターを用いてJIS規格K7136シート基材のヘイズ値を測定した際に得られる全光線透過率を示す。
【００９２】
上記のような透過度を有するシートを得るためには、例えば、粉末状の繊維を組み合わせて空隙を減らす、パルプシートの場合は抄紙の際に叩解処理時間をより長くし、叩解度を上げる等の方法が挙げられる。
【実施例】
【００９３】
試験例１
表１に示す香料素材のそれぞれを、23質量％エタノール水溶液に0.1質量％溶解させ、この溶液をろ紙に１滴たらして香り立ちの違いを専門パネラー３名で評価し、協議により以下の基準に従って成分(A)〜(C)に分類した。
なお、一般的なトップノート、ミドルノート、ボトムノートの分類についても併せて示す。
(A)ろ紙に滴下した直後から５分以内に香りが感じられ、５分後は香りが著しく弱く感じた。
(B)ろ紙に滴下した直後から５分経過後も香りを感じられた。
(C)ろ紙に滴下した直後から５分以内はエタノール臭を支配的に感じ、５分経過後は香りが感じられた。
【００９４】
【表１】
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【００９５】
実施例１〜５、比較例１〜５
表２〜11に示す香料組成物を調製し、表12に示す液状組成物に配合した。表２〜６は本発明で用いる香料組成物であり、変化前後の香調の種類を示す。表７〜11は本発明で用いる香料組成物に該当しない。
更に、表12の液状組成物５ｇを、２ｇの85％パルプ／15％ポリエチレン不織布（坪量50g/m2）上にスプレーで噴霧することにより含浸させてシート状化粧料を調製した。
これらのシート状化粧料により前腕を清拭し、清拭直後の香りと５分経過後の香りとの変化の度合いについて３段階で評価し、その結果を表13に示す。
評価は３名の専門パネラーにより、以下の基準に従って行った。
３：清拭直後と５分後で、明らかに変化を感じた
２：清拭直後と５分後で、やや変化を感じた
１：清拭直後と５分後で、変化を感じなかった
【００９６】
【表２】
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【００９７】
【表３】
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【００９８】
【表４】
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【００９９】
【表５】
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【０１００】
【表６】
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【０１０１】
【表７】
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【０１０２】
【表８】
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【０１０３】
【表９】
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【０１０４】
【表１０ａ】
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【０１０５】
【表１０ｂ】
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【０１０６】
【表１１ａ】
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【０１０７】
【表１１ｂ】
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【０１０８】
【表１２】
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【０１０９】
製造例１（メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体の製造方法）
ビーカーにラウリルメタクリレート82ｇ、メタクリル酸３ｇ、エチレングリコールジメタクリレート15ｇ、及びラウロイルパーオキサイド２ｇを仕込み、混合攪拌して溶解させた。ここに、N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウムを0.75ｇ溶解させたイオン交換水400ｇを加え、ホモミキサーで粒径が2.2μmになるまで分散させた。更に、１規定の水酸化ナトリウムを3.9ｇ滴下して中和を行った。４つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、攪拌しながら窒素置換を30分行った。オイルバスによりフラスコ内部の温度を80℃まで加温し、80℃に達してから５時間重合を行った後、室温まで冷却した。重合した粒子の分散液を凍結乾燥し、粒子を回収することにより、メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体を得た（平均粒径2.2μm、真球度95％）。
【０１１０】
【表１３】
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