(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化チタンを含む第１の粒子と、
酸化ジルコニウムを含む第２の粒子と、
酸化ニオブを含む第３の粒子と、
分散媒と、
を含むことを特徴とする外周コート材。
【請求項２】
前記第３の粒子は、酸化ニオブ及び酸化アルミニウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の外周コート材。
【請求項３】
前記第１の粒子は、粒径分布において、極大となる粒径Ｒ１を２以上有することを特徴とする請求項１又は２記載の外周コート材。
【請求項４】
前記極大となる粒径Ｒ１のうち、１つは、１〜５０ｎｍの範囲内にあり、他の１つは、１００〜５００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項３に記載の外周コート材。
【請求項５】
前記第３の粒子は、粒径分布において、極大となる粒径Ｒ３を２以上有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の外周コート材。
【請求項６】
前記極大となる粒径Ｒ３のうち、１つは、１〜１００ｎｍの範囲内にあり、他の１つは、０．１５〜３００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項５に記載の外周コート材。
【請求項７】
チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０１〜０．５モル含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の外周コート材。
【請求項８】
チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０１〜０．０５モル含み、ニオブ原子を０．０２〜０．１モル含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の外周コート材。
【請求項９】
セラミック部材と、
前記セラミック部材の表面に設けられ、請求項１〜８のいずれか１項に記載の外周コート材を塗布して形成されたコート層と、
を備えることを特徴とするセラミック製品。
【請求項１０】
セラミック部材と、
前記セラミック部材の表面に形成された層と、
を備え、
前記層は、酸化チタンを含む第１の粒子と、酸化ジルコニウムを含む第２の粒子と、酸化ニオブ又は酸化アルミニウムを含む第３の粒子とを含み、
前記層に前記セラミック部材の識別情報が設けられていることを特徴とするセラミック製品。
【請求項１１】
セラミック部材と、
前記セラミック部材の表面のうち、前記セラミック部材の端部から離間した位置に形成された層と、
を備え、
前記層は、酸化チタンを含む第１の粒子と、酸化ジルコニウムを含む第２の粒子と、酸化ニオブ又は酸化アルミニウムを含む第３の粒子とを含むことを特徴とするセラミック製品。
【請求項１２】
前記第１の粒子は、粒径分布において、極大となる粒径Ｒ１を２以上有することを特徴とする請求項１０又は１１記載のセラミック製品。
【請求項１３】
前記極大となる粒径Ｒ１のうち、１つは、１〜５０ｎｍの範囲内にあり、他の１つは、１００〜５００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１２に記載のセラミック製品。
【請求項１４】
前記第３の粒子は、粒径分布において、極大となる粒径Ｒ３を２以上有することを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか１項に記載のセラミック製品。
【請求項１５】
前記極大となる粒径Ｒ３のうち、１つは、１〜１００ｎｍの範囲内にあり、他の１つは、０．１５〜３００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１４に記載のセラミック製品。
【請求項１６】
前記層は、チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０１〜０．５モル含むことを特徴とする請求項１０〜１５のいずれか１項に記載のセラミック製品。
【請求項１７】
前記層は、チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．１〜０．１５モル含み、ニオブ原子又はアルミニウム原子を０．０３〜２．５モル含むことを特徴とする請求項１０〜１６のいずれか１項に記載のセラミック製品。  
【請求項１８】
前記層は、チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０１〜０．０５モル含み、ニオブ原子を０．０２〜０．１モル含むことを特徴とする請求項１０〜１６のいずれか１項に記載のセラミック製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外周コート材及びセラミック製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の排ガス浄化用触媒は、セラミックから成る基材に触媒成分を担持した構造を有する。排ガス浄化用触媒は、使用目的や使用方法等に応じて様々な種類があるが、外観から識別することは困難である。そこで、基材の外周面に、排ガス浄化用触媒の識別情報をマーキングすることがある。
【０００３】
マーキングの方法として、酸化チタン等を含む外周コート材を基材の外周に塗布してコート層を形成し、そのコート層にレーザーを照射する方法が提案されている（特許文献１参照）。この方法によれば、レーザーを照射された部分が黒色の発色を生じ、マーキングが行われる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２０６７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
排ガス浄化用触媒は、高温（例えば８５０〜９００℃）に晒されることがある。この場合、特許文献１記載のマーキング方法では、黒色化した部分の発色が薄れてしまう。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、高温においてもコート層の発色が薄れ難い外周コート材及びセラミック製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の外周コート材は、酸化チタンを含む第１の粒子と、酸化ジルコニウムを含む第２の粒子と、酸化ニオブ又は酸化アルミニウムを含む第３の粒子と、を含むことを特徴とする。
【０００７】
本発明の外周コート材を、例えば、セラミック部材の表面に塗布し、コート層を形成することができる。また、本発明の外周コート材を、例えば、他の部材に塗布してコート層を形成し、そのコート層をセラミック部材の表面に転写してもよい。
【０００８】
上記のコート層に対し、例えば、部分的にレーザー照射を行うと、レーザー照射された部分が発色する。以下では、コート層のうち、レーザー照射等により発色した部分を発色部とする。この発色部を所定のパターンに沿って形成することで、セラミック部材に対するマーキングを行うことができる。
【０００９】
本発明の外周コート材を用いた場合、レーザー照射の後、セラミック部材を高温にしても、発色部の発色が薄れ難い。
本発明の第１のセラミック製品は、セラミック部材と、前記セラミック部材の表面に設けられ、上述した外周コート材を塗布して形成されたコート層と、を備えることを特徴とする。
【００１０】
コート層に対し、例えば、部分的にレーザー照射を行うと、レーザー照射された部分が発色し、発色部が生じる。この発色部を所定のパターンに沿って形成することで、セラミック部材に対するマーキングを行うことができる。本発明のセラミック製品では、レーザー照射の後、高温にしても、発色部の発色が薄れ難い。
【００１１】
本発明の第２のセラミック製品は、セラミック部材と、前記セラミック部材の表面に形成された層と、を備え、前記層は、酸化チタンを含む第１の粒子と、酸化ジルコニウムを含む第２の粒子と、酸化ニオブ又は酸化アルミニウムを含む第３の粒子とを含むことを特徴とする。
【００１２】
層に対し、例えば、部分的にレーザー照射を行うと、レーザー照射された部分が発色し、発色部が生じる。この発色部を所定のパターンに沿って形成することで、セラミック部材に対するマーキングを行うことができる。本発明のセラミック製品では、レーザー照射の後、高温にしても、発色部の発色が薄れ難い。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】第１の粒子における粒度分布の例を表すグラフである。
【図２】第３の粒子における粒度分布の例を表すグラフである。
【図３】セラミック製品５の構成を表す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の実施形態を説明する。第１の粒子は、酸化チタンの粒子であってもよいし、酸化チタンに加えて他の成分を含む粒子であってもよい。
第１の粒子の平均粒径は、１〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましい。この範囲内であることにより、コート層の発色性が一層向上する。なお、平均粒径は、外周コート材を塗布した部分を撮影した透過型電子顕微鏡写真を元に画像回折装置により測定した値である。
【００１５】
第１の粒子は、粒径分布において、極大となる粒径Ｒ１を２以上有することが好ましい。粒径分布とは、図１に示すように、横軸を第１の粒子の粒径とし、縦軸を、一定の面積内に存在する、所定の粒径を有する第１の粒子の頻度（数）とする曲線である。図１に、極大となる粒径Ｒ１を示す。図１に示す例では、第１の粒子は、極大となる粒径Ｒ１を２つ有する。粒径分布は、外周コート材を塗布した部分を撮影した透過型電子顕微鏡写真を元に画像回折装置により算出したものである。
【００１６】
極大となる粒径Ｒ１のうち、１つは、１〜５０ｎｍの範囲内にあることが好ましく、２〜２０ｎｍの範囲内にあることがより好ましく、５〜１０ｎｍの範囲内にあることが特に好ましい。また、極大となる粒径Ｒ１のうち、他の１つは、１００〜５００ｎｍの範囲内にあることが好ましく、１５０〜３５０ｎｍの範囲内にあることがより好ましく、２００〜２８０ｎｍの範囲内にあることが特に好ましい。極大となる粒径Ｒ１が上記の範囲内である場合、コート層の発色性及び耐熱性が一層向上する。
【００１７】
第２の粒子は、酸化ジルコニウムの粒子であってもよいし、酸化ジルコニウムに加えて他の成分を含む粒子であってもよい。第２の粒子の平均粒径は、１〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましく、２〜６０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。この範囲内であることにより、コート層の発色性及び耐熱性が一層向上する。なお、平均粒径は、外周コート材を塗布した部分を撮影した透過型電子顕微鏡写真を元に画像回折装置により測定した値である。
【００１８】
第３の粒子は、酸化ニオブの粒子であってもよいし、酸化アルミニウムの粒子であってもよいし、酸化ニオブ及び酸化アルミニウムを含む粒子であってもよい。また、第３の粒子は、酸化ニオブ及び酸化アルミニウムに加えて、他の成分をさらに含んでいてもよい。また、第３の粒子は、酸化ニオブの粒子と酸化アルミニウムの粒子との混合物であってもよい。
【００１９】
第３の粒子の平均粒径は、１ｎｍ〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。この範囲内であることにより、コート層の発色性及び耐熱性が一層向上する。なお、平均粒径は、外周コート材を塗布した部分を撮影した透過型電子顕微鏡写真を元に画像回折装置により測定した値である。
【００２０】
第３の粒子は、粒径分布において、極大となる粒径Ｒ３を２以上有することが好ましい。粒径分布とは、図２に示すように、横軸を第３の粒子の粒径とし、縦軸を、一定の面積内に存在する、所定の粒径を有する第３の粒子の頻度（数）とする曲線である。図２に、極大となる粒径Ｒ３を示す。図２に示す例では、第３の粒子は、極大となる粒径Ｒ３を２つ有する。粒径分布は、外周コート材を塗布した部分を撮影した透過型電子顕微鏡写真を元に画像回折装置により算出したものである。
【００２１】
極大となる粒径Ｒ３のうち、１つは、１〜１００ｎｍの範囲内にあることが好ましく、５〜５０ｎｍの範囲内にあることがより好ましく、１０〜２０ｎｍの範囲内にあることが特に好ましい。また、極大となる粒径Ｒ３のうち、他の１つは、０．１５〜３００μｍの範囲内にあることが好ましく、０．２〜１５０μｍの範囲内にあることがより好ましく、０．３〜２．５μｍ又は３０〜７０μｍの範囲内にあることが特に好ましい。極大となる粒径Ｒ３が上記の範囲内である場合、コート層の発色性及び耐熱性が一層向上する。
【００２２】
外周コート材に含まれるチタニウム原子、ジルコニウム原子、ニオブ原子、及びアルミニウム原子モル比は、以下の（１）〜（３）のうちのいずれかの範囲内であることが好ましい。（１）〜（３）のうちのいずれかである場合、コート層の発色性及び耐熱性が一層向上する。
【００２３】
（１）チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０１〜０．５モル含む。チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０２〜０．３モル含むことがより好ましく、ジルコニウム原子を０．０１〜０．０５又は０．１〜０．１５モル含むことが特に好ましい。
【００２４】
（２）チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．１〜０．１５モル含み、ニオブ原子又はアルミニウム原子を０．０３〜２．５モル含む。チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．１〜０．１５モル含み、ニオブ原子又はアルミニウム原子を０．０５〜１．０モル含むことがより好ましく、ニオブ原子又はアルミニウム原子を０．１〜０．３モル含むことが特に好ましい。
【００２５】
（３）チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０１〜０．０５モル含み、ニオブ原子を０．０２〜０．１モル含む。チタニウム原子１モルに対し、ジルコニウム原子を０．０１〜０．０５モル含み、ニオブ原子を０．０３〜０．０８モル含むことがより好ましく、ニオブ原子を０．０４〜０．０７モル含むことが特に好ましい。
【００２６】
分散媒は特に限定されず、例えば、水、アルコール（メタノール、エタノール、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）等）、各種有機溶媒等を用いることができる。揮発性の高い分散媒（例えばメタノール）を用いると、外周コート材を塗布した後の乾燥時間が短くて済む。
【００２７】
外周コート材は、さらに、合成樹脂を含むことができる。この場合、合成樹脂を含む外周コート材を用いてセラミック部材（例えば触媒基材）の表面にコート層を形成すれば、セラミック部材からの液体（例えば触媒スラリー）の滲みだしを抑制できる。
【００２８】
また、外周コート材が合成樹脂を含むことにより、発色部の発色が一層明瞭になる。合成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリルスチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これらはエマルジョンの形態で用いてもよい。合成樹脂の配合量は、外周コート材の不揮発成分１００重量部に対し、１０〜３０重量部であることが好ましい。この範囲内であることにより、上述した効果が一層顕著になる。
【００２９】
外周コート材は、さらに、増粘剤を含むことができる。増粘剤を含むことにより、外周コート材における第１の粒子、第２の粒子、及び第３の粒子の沈降を抑制することができる。増粘剤としては、例えば、通常のコート材に用いられるものを使用することができる。増粘剤として、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びウレタン樹脂等が挙げられる。増粘剤の配合量は、外周コート材の不揮発成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部であることが好ましい。この範囲内であることにより第１の粒子、第２の粒子、及び第３の粒子の沈降を一層抑制することができる。
【００３０】
外周コート材は、さらに、ＵＶ蛍光剤を含むことができる。ＵＶ蛍光剤を含む外周コート材を塗布して形成したコート層は、紫外線を照射したとき、蛍光を発する。そのため、コート層を形成した範囲の目視確認が容易になる。
【００３１】
また、外周コート剤は、例えば、消泡剤、湿潤剤、造膜助剤、分散剤等を適宜含むことができる。消泡剤としては、例えば、鉱油、ポリアルキレングリコール型非イオン性界面活性剤、ポリエーテル、疎水性シリカ混合物、シリコーン系コンパウンド乳化物等が挙げられる。
【００３２】
湿潤剤としては、例えば、アルキルアルコールエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。造膜助剤としては、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸等が挙げられる。
【００３３】
外周コート材は、例えば、セラミック部材の表面に塗布することができる。この場合、セラミック部材の表面にコート層が形成される。コート層は、セラミック部材の全面に形成してもよいし、一部に形成してもよい。
【００３４】
外周コート材の塗布方法としては、例えば、インクジェット、スクリーン印刷、スプレー、スタンプ等の方法を用いることができる。外周コート材の塗布量は、例えば、塗布面積４ｃｍ×７ｃｍに対し、０．１〜０．３ｇとすることが好ましい。コート層には、第１の粒子、第２の粒子及び第３の粒子が含まれる。
【００３５】
また、セラミック部材の表面に、以下のようにしてコート層を形成してもよい。まず、ＰＥフィルム等のキャリアに外周コート材を塗布して乾燥させ、転写前のコート層を形成する。次に、転写前のコート層上に、粘着剤を塗布又は貼り合わせる。転写前のコート層と粘着剤の層とは全体としてシート状の部材になる。最後に、そのシート状の部材を、セラミック部材の表面に熱転写する。
【００３６】
外周コート材を塗布して形成したコート層の全部又は一部に対し、例えば、レーザー照射を行うことで、発色部を生じさせることができる。レーザー照射には、例えば、ＣＯ２レーザーを用いることができる。
【００３７】
レーザー照射は、例えば、コート層のうち、所定のパターン（例えば、ＱＲコード（登録商標）、バーコード、文字、数字、記号等）を構成する一部に対して選択的に行うことができる。この場合、コート層上に、発色部のパターンが生じる。このパターンを、例えば、セラミック部材の識別情報として使用することができる。
【００３８】
セラミック部材としては、例えば、触媒が挙げられる。この触媒は、例えば、セラミックから成る基材と、その基材の表面に担持された触媒成分（例えば貴金属）とから成る。セラミック基材の材質としては、例えば、コージェライトが挙げられる。セラミック製品としては、例えば、表面の一部又は全部にコート層が形成された触媒が挙げられる。
（実施例１）
１．外周コート材Ｓ１〜Ｓ２７の製造
攪拌機で攪拌している分散媒に、無機粒子を徐々に加え、３０分間混合した。次に、その他の成分を加えて５分間攪拌し、外周コート材Ｓ１を製造した。なお、操作はすべて常温で行った。
【００３９】
ここで、外周コート材Ｓ１における分散媒は、水４４．４８重量部と、造膜助剤（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール）３．５６重量部とを混合したものである。  
【００４０】
また、外周コート材Ｓ１における無機粒子は、酸化チタンの粒子（平均粒径７ｎｍ）７９．８７重量部と、酸化ジルコニウムの粒子（平均粒径５ｎｍ）１６．０２重量部と、酸化ニオブの粒子（平均粒径１５ｎｍ）１９．９４重量部とである。なお、酸化チタンの粒子は第１の粒子の一例であり、酸化ジルコニウムの粒子は第２の粒子の一例であり、酸化ニオブの粒子は第３の粒子の一例である。
【００４１】
また、外周コート材Ｓ１におけるその他の成分は、以下のとおりである。
アクリル樹脂エマルジョン（合成樹脂の一例）：１７．７９重量部
消泡剤（鉱油）：０．１８重量部
湿潤剤（アルキルアルコールエチレンオキサイド付加物）：０．１８重量部
ＵＶ蛍光剤（酸化希土類）：１．７８重量部
分散剤（ポリカルボン酸）：１．７８重量部
また、基本的には外周コート材Ｓ１の場合と同様にして、外周コート材Ｓ２〜Ｓ２７を製造した。ただし、外周コート材Ｓ２〜Ｓ２７における分散媒（揮発成分）、無機粒子、及びその他の成分は、それぞれ、表１〜表４に示すものとした。
【００４２】
【表１】
0006718207.tif 000002
【００４３】
【表２】
0006718207.tif 000003
【００４４】
【表３】
0006718207.tif 000004
【００４５】
【表４】
0006718207.tif 000005
外周コート材Ｓ２０〜Ｓ２３については、平均粒径が異なる２種類の酸化チタンの粒子を配合した。そのため、外周コート材Ｓ２０〜Ｓ２３に含まれる酸化チタンの粒子は、粒径分布において、極大となる半径Ｒ１を２つ有する。例えば、外周コート材Ｓ２０では、平均粒径が７ｎｍである酸化チタンの粒子と、平均粒径が２２０ｎｍである酸化チタンの粒子とを配合しているので、外周コート材Ｓ２０に含まれる酸化チタンの粒子は、粒径分布において、７ｎｍと２２０ｎｍとにそれぞれ極大を有する。
【００４６】
同様に、外周コート材Ｓ２１に含まれる酸化チタンの粒子は、粒径分布において、７ｎｍと２５０ｎｍとにそれぞれ極大を有する。
同様に、外周コート材Ｓ２２に含まれる酸化チタンの粒子は、粒径分布において、７ｎｍと３００ｎｍとにそれぞれ極大を有する。
【００４７】
同様に、外周コート材Ｓ２３に含まれる酸化チタンの粒子は、粒径分布において、３ｎｍと２５０ｎｍとにそれぞれ極大を有する。
外周コート材Ｓ５〜Ｓ９、Ｓ１１、Ｓ１４、Ｓ１５、Ｓ２０〜Ｓ２３については、平均粒径が異なる２種類の酸化ニオブの粒子を配合した。そのため、外周コート材Ｓ５〜Ｓ９、Ｓ１１、Ｓ１４、Ｓ１５、Ｓ２０〜Ｓ２３に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、極大となる半径Ｒ３を２つ有する。例えば、外周コート材Ｓ５では、平均粒径が１５ｎｍである酸化ニオブの粒子と、平均粒径が５０μｍである酸化ニオブの粒子とを配合しているので、外周コート材Ｓ５に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、１５ｎｍと５０μｍとにそれぞれ極大を有する。
【００４８】
同様に、外周コート材Ｓ６に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、１５ｎｍと１．２μｍとにそれぞれ極大を有する。
同様に、外周コート材Ｓ７に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、１５ｎｍと２２μｍとにそれぞれ極大を有する。
【００４９】
同様に、外周コート材Ｓ８に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、１５ｎｍと１０５ｎｍとにそれぞれ極大を有する。
同様に、外周コート材Ｓ９に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、１５ｎｍと４００μｍとにそれぞれ極大を有する。
【００５０】
同様に、外周コート材Ｓ１１に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、８ｎｍと１．２μｍとにそれぞれ極大を有する。
同様に、外周コート材Ｓ１４、Ｓ１５に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、１５ｎｍと２２μｍとにそれぞれ極大を有する。
【００５１】
同様に、外周コート材Ｓ２０〜Ｓ２３に含まれる酸化ニオブの粒子は、粒径分布において、１５ｎｍと１．２μｍとにそれぞれ極大を有する。
なお、表１〜表４における分散媒（揮発成分）、無機粒子、及びその他の成分の配合量の単位は重量部である。また、表１〜表４における「酸化ジルコニウム／酸化チタン重量比」は、外周コート材における、第１の粒子に含まれる酸化チタンの重量に対する、第２の粒子に含まれる酸化ジルコニウムの重量の比率を意味する。
【００５２】
また、表１〜表４における「Ｚｒ原子／Ｔｉ原子  モル比」は、外周コート材における、第１の粒子に含まれるチタニウム原子のモル数に対する、第２の粒子に含まれるジルコニウム原子のモル数の比率を意味する。
【００５３】
また、表１〜表４における「Ｎｂ原子／Ｔｉ原子  モル比」は、外周コート材における、第１の粒子に含まれるチタニウム原子のモル数に対する、第３の粒子に含まれるニオブ原子のモル数の比率を意味する。
【００５４】
また、表１〜表４における「Ａｌ原子／Ｔｉ原子  モル比」は、外周コート材における、第１の粒子に含まれるチタニウム原子のモル数に対する、第３の粒子に含まれるアルミニウム原子のモル数の比率を意味する。
【００５５】
２．セラミック製品の製造
コージェライト製のモノリス（セラミック部材の一例）の外周表面に、インクジェットを用いる方法で、外周コート材Ｓ１〜Ｓ２７のいずれかを塗布し、常温で乾燥させてコート層を形成した。コート層は、４ｃｍ×７ｃｍの矩形の領域に形成した。また、外周コート材Ｓ１〜Ｓ２７の塗布量は、上記の領域全体で、０．１〜０．３ｇとした。
【００５６】
その結果、図３に示すように、モノリス１における表面の一部にコート層３が形成されたセラミック製品５が製造された。なお、以下では、外周コート材Ｓｉを塗布して製造されたセラミック製品をＰｉとする（ｉ＝１〜２７）。セラミック製品Ｐ１〜２７におけるコート層３は、酸化チタンを含む第１の粒子と、酸化ジルコニウムを含む第２の粒子と、酸化ニオブ又は酸化アルミニウムを含む第３の粒子とを含むものである。
【００５７】
３．セラミック製品Ｐ１〜Ｐ２７の評価
セラミック製品Ｐ１〜Ｐ２７について、以下の評価を行った。
（１）コート層の発色性の評価
セラミック製品におけるコート層の一部に、ＣＯ２レーザー（２７Ｗ、３００ｍｍ／ｓｅｃ）を照射した。印字範囲は２０ｎｍ×３０ｎｍとした。レーザー間隔は５０μｍとした。そして、レーザーを照射した部分における発色性の程度を以下の基準により評価した。
【００５８】
○：コート層のうち、レーザーを照射した部分（以下、照射部とする）と、コート層のうち、レーザーを照射しなかった部分（以下、非照射部とする）との間の色のコントラストが明確である。
【００５９】
△：照射部と、非照射部との間の色のコントラストが不明確である。
×：照射部と、非照射部との間で、色の区別ができない。
発色性の評価結果を上記表１〜表４に示す。なお、発色性の評価結果が「○」であるセラミック製品において、照射前のコート層は白色であり、照射部は黒色となった。
【００６０】
（２）コート層の耐熱性の評価
コート層の一部にＣＯ２レーザー（２７Ｗ、３００ｍｍ／ｓｅｃ）を照射して発色させた。印字範囲は２０ｎｍ×３０ｎｍとした。レーザー間隔は５０μｍとした。その後、８５０℃で６時間加熱し、以下の基準で耐熱性を評価した。
【００６１】
Ｓ：照射部と、非照射部との間の色のコントラストが顕著に明確である
Ａ：照射部と、非照射部との間の色のコントラストが明確である。
Ｂ：照射部と、非照射部との間の色のコントラストが不明確である。
【００６２】
Ｃ：照射部と、非照射部との区別が困難であるものの、読み取りは可能である。
Ｄ：照射部と、非照射部との間で、色の区別ができない。
耐熱性の評価結果を上記表１〜表４に示す。
【００６３】
４．外周コート材及びセラミック製品が奏する効果
（１）セラミック製品Ｐ１〜Ｐ２３では、コート層にレーザー照射を行うことで、明瞭な発色を生じさせることができる。
（２）セラミック製品Ｐ１〜Ｐ２３では、コート層にレーザー照射を行った後、高温環境に晒しても、コート層の発色が薄れにくい。
【００６４】
尚、本発明は前記実施の形態になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
例えば、外周コート材を塗布する対象は、触媒基材以外のセラミック部材であってもよい。また、外周コート材を塗布する対象は、一部又は全部がセラミック以外の材質（例えば金属）から成る部材であってもよい。
【００６５】
また、コート層の一部を発色させる方法は、ＣＯ２レーザー以外のレーザーを照射する方法であってもよい。また、コート層の一部を発色させる方法は、レーザー照射以外の加熱方法であってもよい。
【符号の説明】
【００６６】
１・・・モノリス、３・・・コート層、５・・・セラミック製品
【図１】
0006718207.tif 000006
【図２】
0006718207.tif 000007
【図３】
0006718207.tif 000008