(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される金属錯体および下記式（２）で表される金属錯体を用いて、酸素および過酸化水素を還元する方法。
【化１】
0006702742.tif 000012
式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【化２】
0006702742.tif 000013
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【請求項２】
過酸化水素の還元反応が、下記の工程で示される請求項１に記載の方法。
（工程Ａ）上記式（２）で表される異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を還元し異種二核中間体［Ｍ＊］を生成する工程。
［Ｍ−Ｏ２］＋（Ｈ＋＋２ｅ−）→［Ｍ＊］＋２Ｈ２Ｏ
（工程Ｂ）過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）に異種二核中間体［Ｍ＊］を作用させ、異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を再生する工程。
Ｈ２Ｏ２＋［Ｍ＊］→［Ｍ−Ｏ２］＋２Ｈ＋
【請求項３】
下記式（２）で表される異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を含むカソード電極を用いることを特徴とする水素−過酸化水素燃料電池。
【化３】
0006702742.tif 000014
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【請求項４】
下記式（１）で表される金属錯体および下記式（２）で表される金属錯体を含むカソード電極を用い、カソードガスとして過酸化水素を含むことを特徴とする水素−過酸化水素燃料電池。
【化４】
0006702742.tif 000015
式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【化５】
0006702742.tif 000016
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【請求項５】
下記式（１）で表される金属錯体および下記式（２）で表される金属錯体から選択される少なくとも一つを含有する請求項４に記載の燃料電池用の電極触媒を用いた、水素−過酸化水素燃料電池による発電方法。
【化６】
0006702742.tif 000017
式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【化７】
0006702742.tif 000018
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素と過酸化水素の両方を還元できる金属錯体に関し、特に、燃料電池用触媒として機能する金属錯体に関する。更に、該金属錯体を燃料電池用触媒に用いた燃料電池および発電方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水素−酸素燃料電池のカソードでは酸素を還元している。現在、カソードには白金触媒が用いられている。カソードにおける酸素の還元反応は４電子還元で水を与えるが、還元が十分でないと２電子還元を起こし過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）を生じる。過酸化水素は燃料電池において触媒やプロトン透過膜（電解質膜）を劣化させる要因となる。
【０００３】
酸素を還元する金属錯体は非特許文献１に報告されており、それらを用いた燃料電池は非特許文献２及び特許文献１に記載されている。そして、過酸化水素を生じない燃料電池として、錯体触媒を固定したカソードを用いた燃料電池が開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１０／１４３６６３号
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｏｎｌｉｎｅ
【非特許文献２】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２０１１，５０，１１２０２−１１２０５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
白金は高価であり代替触媒が求められているが、白金触媒だけでは過酸化水素の発生を抑えることは困難であり、過酸化水素を効率よく還元できる電極触媒が求められている。また、金属錯体を用いた触媒は選択性が高いが、活性および安定性に問題がある。
【０００７】
従って、本発明は、酸素と過酸化水素の両方を還元する能力を有し、燃料電池用触媒として機能する金属錯体、およびそれをカソード電極に用いた燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を検討した結果、特定の異種二核金属錯体が酸素と過酸化水素の両者を還元できることを見出し、前記触媒をカソードに固定した燃料電池を作製し、酸素ガスおよび過酸化水素のどちらを用いても燃料電池として機能することを確認した。更に、過酸化水素を含む酸素ガスを用いても電池性能は落ちないことを確認し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の通りである。
１．下記式（１）で表される金属錯体および下記式（２）で表される金属錯体を用いて、酸素および過酸化水素を還元する方法。
【００１０】
【化１】
0006702742.tif 000002
【００１１】
式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【００１２】
【化２】
0006702742.tif 000003
【００１３】
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
２．過酸化水素の還元反応が、下記の工程で示される前記１に記載の方法。
（工程Ａ）上記式（２）で表される異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を還元し異種二核中間体［Ｍ＊］を生成する工程。
［Ｍ−Ｏ２］＋（Ｈ＋＋２ｅ−）→［Ｍ＊］＋２Ｈ２Ｏ
（工程Ｂ）過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）に異種二核中間体［Ｍ＊］を作用させ、異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を再生する工程。
Ｈ２Ｏ２＋［Ｍ＊］→［Ｍ−Ｏ２］＋２Ｈ＋
３．下記式（２）で表される異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を含むカソード電極を用いることを特徴とする水素−過酸化水素燃料電池。
【００１４】
【化３】
0006702742.tif 000004
【００１５】
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
４．下記式（１）で表される金属錯体および下記式（２）で表される金属錯体を含むカソード電極を用い、カソードガスとして過酸化水素を含むことを特徴とする水素−過酸化水素燃料電池。
【００１６】
【化４】
0006702742.tif 000005
【００１７】
式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【００１８】
【化５】
0006702742.tif 000006
【００１９】
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
５．下記式（１）で表される金属錯体および下記式（２）で表される金属錯体から選択される少なくとも一つを含有する燃料電池用電極触媒を用いた発電方法。
【００２０】
【化６】
0006702742.tif 000007
【００２１】
式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【００２２】
【化７】
0006702742.tif 000008
【００２３】
式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の酸素および過酸化水素を還元する方法は、酸素と過酸化水素を両方還元できるニッケル・ルテニウム錯体を電極材料に用いることにより、燃料電池用電極において、過酸化水素が発生しても性能低下しない電極触媒を提供できる。そのため、現行の水素−酸素燃料電池の問題を解決することが可能であり、電気エネルギーの効率向上に寄与する効果は大きい。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＩ（Ｈ２Ｏ）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）を電極触媒に用いた水素−過酸化水素燃料電池評価実験の結果を示す。
【図２】図２は、［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＩ（Ｈ２Ｏ）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）と白金との混合物を電極触媒に用いた水素−酸素燃料電池評価実験の結果を示す。
【図３】図３は、［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＩ（Ｈ２Ｏ）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）と白金との混合物を電極触媒に用いた水素−酸素／過酸化水素燃料電池評価実験の結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を更に詳しく説明するが、本発明の範囲はそれに限定されない。
【００２７】
本発明の異種二核錯体を用いて水素および一酸化炭素を酸化する方法および燃料電池は、出発物質として、下記式（１）及び下記式（２）で表される異種二核錯体を用いる。
【００２８】
【化８】
0006702742.tif 000009
【００２９】
前記式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【００３０】
【化９】
0006702742.tif 000010
【００３１】
前記式（２）において、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立して２〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基である。
【００３２】
前記異種二核錯体を用いたときの過酸化水素の還元反応は、下記の工程で示される。
（工程Ａ）前記式（２）で表される異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を還元し異種二核中間体［Ｍ＊］を生成する工程。
［Ｍ−Ｏ２］＋（Ｈ＋＋２ｅ−）→［Ｍ＊］＋２Ｈ２Ｏ
（工程Ｂ）過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）に異種二核中間体［Ｍ＊］を作用させ、異種二核ペルオキソ錯体［Ｍ−Ｏ２］を再生する工程。
Ｈ２Ｏ２＋［Ｍ＊］→［Ｍ−Ｏ２］＋２Ｈ＋
【００３３】
【化１０】
0006702742.tif 000011
【００３４】
前記式（１）及び式（２）で表される本願発明に使用する金属錯体の製造方法は特に限定されるものではなく、金属錯体に配位する配位子に応じて適宜好ましい製造方法を従来公知の方法から選択し、または、組み合わせて用いればよい。また、上記金属錯体として市販されているものを利用しても差し支えない。
【００３５】
（燃料電池用電極触媒）
本発明に係る燃料電池用電極触媒は、上記金属錯体を含有している。本発明に係る燃料電池用電極触媒は、どのような燃料電池にも好ましく用いることができるが、特に固体高分子型燃料電池により好ましく用いることができる。
【００３６】
固体高分子型燃料電池は、一般的には電解質膜をアノードとカソードとで挟んで構成され、燃料である水素等と酸化剤である酸素（または空気）から電気化学反応を用いて電気と熱エネルギーを取り出す。このとき、カソード（正極または空気極ともいう）では酸化剤の還元が起こる。
【００３７】
燃料としては、水素の他、ガソリン、メタノール、ジエチルエーテルまたは炭化水素等を用いることもでき、これらを水素に改質して燃料電池に供給する。また、メタノールまたはジエチルエーテル等を直接燃料として供給可能な直接型の燃料電池にも、本発明に係る燃料電池用電極触媒を用いることができる。
【００３８】
本発明に掛かる燃料電池用電極触媒は、Ｎｉ／Ｒｕ金属錯体から選ばれる１以上の金属錯体を含有していればよい。従って、本発明に係る燃料電池用電極触媒は、前記金属錯体から選ばれる単一の金属錯体を含有していてもよいし、前記金属錯体から選ばれる２種類以上の金属錯体を含有していてもよい。
【００３９】
また、本発明に係る燃料電池用電極触媒は、上記金属錯体のみを含有していてもよいし、必要に応じて他の成分を含有していてもよい。
【００４０】
かかる他の成分としては、例えば、バルカン（Ｃａｂｏｔ社製）、カーボンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、黒煙、炭素繊維および活性炭等の触媒担持体；ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオール、ポリイミダゾール、ポリピリジン、ポリアニリンおよびポリチオフェン等の導電性高分子を挙げることができる。
【００４１】
他の成分が含有される場合の上記燃料電池用電極触媒に含有される分子性金属錯体と、上記他の成分との割合も特に限定されるものではないが、分子性金属錯体に対する上記触媒担持体の割合は好ましくは０重量％以上５０重量％以下であり、分子性金属錯体に対する上記導電性高分子の割合は好ましくは０重量％以上５０重量％以下である。
【００４２】
さらに、本発明に係る燃料電池用電極触媒には、必要に応じてナフィオン（登録商標）、フレミオン（登録商標）、アシプレックス（登録商標）等のプロトン伝導性高分子電解質が含有されていてもよい。
【００４３】
（本発明に係る燃料電池用電極触媒の利用）
本発明に係る燃料電池用電極触媒は、安価、かつ、触媒能力の制御が容易にできることから、これを用いた燃料電池用電極、燃料電池、及び、発電方法に好ましく用いることができる。それゆえ、本発明には、上記燃料電池用電極触媒を用いた燃料電池用電極、燃料電池、及び、発電方法も含まれる。
【００４４】
（燃料電池用電極）
本発明に係る燃料電池用電極は、上記燃料電池用電極触媒を含有するものであれば特に限定されるものではなく、燃料電池の種類に応じて、従来公知の様々な構成を備えうる。
【００４５】
例えば、固体高分子型燃料電池を例として挙げれば、本発明に係る燃料電池用電極は、カソード用の、触媒層付ガス拡散層電極として構成することができる。かかる触媒層付ガス拡散層電極では、上記燃料電池用電極触媒を含有する触媒層は、ガス拡散層上に積層されている。上記ガス拡散層は、カーボンクロスまたはカーボンペーパー等のような多孔質カーボン等からなっており、ガス流路から供給された燃料または酸素（空気）を拡散させ効率よく触媒に供給するようになっている。
【００４６】
かかるガス拡散層上に形成された触媒層は、例えば、上記燃料電池用電極触媒を、溶液、懸濁液、スラリーまたはペースト等として、上記ガス拡散層に塗布し、乾燥させることにより形成される。ここで、上記燃料電池用電極触媒を、溶液、懸濁液、スラリーまたはペースト等とするための媒体も特に限定されるものではなく、従来公知の媒体から適宜選択して用いればよい。塗布量は０．１〜１０ｍｇ／ｍ２とすることが好ましく、より好ましくは０．５〜５ｍｇ／ｍ２である。
【００４７】
なお、上記触媒層は、上記燃料電池用電極触媒に加え、必要に応じて、上記触媒担持体、導電性高分子またはアイオノマー等を含有していてもよい。上記触媒担持体、導電性高分子またはアイオノマー等は、上記燃料電池用電極触媒の溶液、懸濁液、スラリーまたはペースト等に添加してもよいし、上記燃料電池用電極触媒の溶液、懸濁液、スラリーまたはペースト等とは別に、溶液、懸濁液、溶液、スラリーまたはペースト等として、触媒層を塗布する前、同時、又は後に塗布してもよい。
【００４８】
（燃料電池）
本発明に係る燃料電池の構成は、通常燃料電池に採用される構成であれば特に限定されるものではないが、例えば、少なくとも電解質膜、アノードおよびカソードを備え、電解質膜をアノードとカソードとで挟んだ構造を有している。
【００４９】
かかる燃料電池は、例えば、上述したように、カソード用の触媒層付ガス拡散層電極およびアノード用の触媒層付ガス拡散層電極を作製し、これらの触媒層付ガス拡散層電極の間に、触媒層が電解質膜を挟んで対向するように電解質膜を挟み、膜電極接合体（ＭＥＡ）を作製すればよい。かかる膜電極接合体を燃料電池セルに組み込んで使用することができる。
【００５０】
ここで、本発明に係る燃料電池は、上記燃料電池用電極触媒を、カソードに含有していればよい。対向する電極触媒には、従来公知の触媒を用いればよく、例えば、白金単体、白金合金等を含有する触媒を用いればよい。
【００５１】
上記電解質膜は、水素イオン伝導性の高い高分子膜であれば特に限定されるものではなく、ナフィオン（登録商標）、フレミオン（登録商標）またはアシプレックス（登録商標）のパーフルオロスルホン酸系のプロトン交換膜等、通常用いられる電解質膜を用いればよい。
【００５２】
（発電方法）
本発明に係る発電方法は、上記燃料電池用電極触媒を用いて、燃料の酸化反応を行う工程、および／または、上記燃料電池用電極触媒を用いて、酸化剤の還元反応を行う工程を含んでいればよい。すなわち、本発明に係る発電方法は、上記燃料電池用電極触媒を用いて、燃料の酸化反応を行う工程、および、上記燃料電池用電極触媒を用いて、酸化剤の還元反応を行う工程の両方を含んでいてもよいし、いずれか一方を含んでいてもよい。
【００５３】
より具体的には、例えば、本発明に係る発電方法は、上記燃料電池用電極触媒を用いて水素分子から電子を放出させて水素イオンとする工程、および／または、上記燃料電池用電極触媒を用いて、酸素分子、水素イオンおよび電子を反応させて水を生成する工程を含む。
【００５４】
本発明に係る発電方法は、従来公知の方法により行えばよく、特に限定されるものではないが、一例を説明すると、燃料電池のアノード側に水素ガスを、カソード側に酸素を供給する。このとき水素ガスおよび酸素はバブラーを通して加湿してもよい。この際、本発明における電極触媒を用いると、カソード側に過酸化水素を供給してもよく、過酸化水素の濃度が好ましくは１０％〜３０％、より好ましくは２５〜３０％であれば、燃料電池として機能する。
【００５５】
アノード側から水素ガスが供給されると、水素ガスが上記燃料電池用電極触媒の作用によって水素分子から電子を放出して水素イオンとなる。この水素イオンは電解質膜を通過して対向するカソードに移動する。カソードでは、上記燃料電池用電極触媒の作用により、移動してきた水素イオンと、カソードに供給される酸素分子とが反応して水を生成する。このとき、電線に生じる電子の流れが直流電流として取り出される。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はそれに限定されない。
【００５７】
（材料および方法）
全ての実験は、標準のシュレンク技術及びグローブボックスを用いることによってＮ２又はＡｒ雰囲気下で実施した。
【００５８】
［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＩ（Ｈ２Ｏ）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）及び［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＶ（η２−Ｏ２）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）は、文献（Ｃｈｅｍ．Ａｓｉａｎ  Ｊ．  ２０１２，７，１３９４−１４００）に記載の方法により［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＩ（Ｈ２Ｏ）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）及び［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＶ（η２−Ｏ２）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）において記述されている方法によって調製した（Ｎ２Ｓ２＝Ｎ、Ｎ’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３，７−ｄｉａｚａｎｏｎａｎｅ−１，９−ｄｉｔｈｉｏｌａｔｏ）。
【００５９】
Ｈ２ガス、Ｏ２ガスは、太陽東洋酸素株式会社から購入した。Ｈ２Ｏ２はシグマアルドリッチジャパンから購入した（純度３０％）。Ｈ２Ｏは、和光純薬工業株式会社から購入した。これらは、更に精製することなしに使用した。
【００６０】
・赤外スペクトル
ＫＢｒディスク中に含まれる固体化合物の赤外スペクトルは、２５℃で２ｃｍ−１の標準解像度を用いて４００から４０００ｃｍ−１までの領域をサーモ・ニコレーＮＥＸＵＳ８７００ＦＲ−ＩＲ計器で測定した。
【００６１】
・紫外線可視スペクトル
紫外線可視スペクトルは、２５℃にて日本分光Ｖ−６７０  ＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅ−ＮＩＲ分光計（セルの長さ１．０ｃｍ）で測定した。
【００６２】
・元素分析データ
元素分析データは、パーキンエルマー２４００ＩＩシリーズＣＨＮＳ／Ｏ分析器によって得た。
【００６３】
・Ｘ線結晶学的解析
測定は、共焦点単色化Ｍｏ−Ｋａ放射光（ｌ＝０．７１０７Å）を備えたリガク／ＭＳＣサターンＣＣＤ回析装置で行った。データを集め、ＣｒｙｓｔａｌＣｌａｅｒプログラム（リガク社）を用いて処理した。全ての計算は、モレキュラー・ストラクチャー・コーポレーションのｔｅＸａｎ結晶学ソフトウェア・パッケージを用いて実施した。
【００６４】
［実施例１］ニッケル・ルテニウムアクア錯体［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＩ（Ｈ２Ｏ）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）を用いたＯ２の触媒的還元反応
［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＩ（Ｈ２Ｏ）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）（３．０ｍｇ）を含むメタノール溶液(２００μＬ)に１８Ｏ２（５ｍＬ）を加えた（Ｎ２Ｓ２＝Ｎ、Ｎ’−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−３，７−ｄｉａｚａｎｏｎａｎｅ−１，９−ｄｉｔｈｉｏｌａｔｏ）。その溶液にヒドロキノン（５．５ｍｇ）を含むメタノール溶液(６０μＬ)およびＮａＢＨ４（１．９ｍｇ）のメタノール溶液(１００μＬ)、ＨＢＦ４(６．８μＬ)を加え、６時間撹拌した。得られた溶液にカリボール（１７ｍｇ）を加え、生じた沈殿をろ別した。得られた溶液をＧＳ−ＭＳで分析することにより、Ｈ２１８Ｏを定量し、ＴＯＮを算出した（ＴＯＮ＝０．１）。
【００６５】
［実施例２］ニッケル・ルテニウムペルオキソ錯体［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＶ（η２−Ｏ２）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）を用いたＨ２Ｏ２の触媒的還元反応
［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＶ（η２−Ｏ２）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３） （３．０ｍｇ）のメタノール溶液(２００μＬ)にヒドロキノン（５．５ｍｇ）のメタノール溶液(１００μＬ)および２％  Ｈ２１８Ｏ２／Ｈ２Ｏ(６０μＬ)、ＨＢＦ４(６．８μＬ)を加え、６時間撹拌した。得られた溶液にカリボール（１７ｍｇ）を加え、生じた沈殿をろ別した。得られた溶液をＧＳ−ＭＳで分析することにより、Ｈ２１８Ｏを定量し、ＴＯＮを算出した（ＴＯＮ＝１．３）。
【００６６】
［実施例３］ニッケル・ルテニウムペルオキソ錯体をアノード触媒に用いた水素−過酸化水素燃料電池評価実験
［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＶ（η２−Ｏ２）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）（５ｍｇ）をカーボンブラック（５ｍｇ）と混合し、カーボンクロス上に塗布することで、カソード電極を作成した。アノード電極としてはＰｔ／Ｃ（１０ｍｇ）をカーボンクロス上に塗布したものを用いた。以上の電極を用いて電池を作成し、アノード側から水素、カソードガス側から空気下で過酸化水素水（３０％）をフィード（１ｍＬ／ｍｉｎ）し、６０℃での燃料電池評価を行った結果、図１に示すように電池として機能した。
【００６７】
［実施例４］ニッケル・ルテニウムペルオキソ錯体と白金の混合物をアノード触媒に用いた燃料電池評価実験
（１）水素−酸素燃料電池評価
［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＶ（η２−Ｏ２）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）（２．５ｍｇ）をカーボンブラック（２．５ｍｇ）およびＰｔ／Ｃ（５ｍｇ）と混合し、カーボンクロス上に塗布することで、カソード電極を作成した。アノード電極としてはＰｔ／Ｃ（１０ｍｇ）をカーボンクロス上に塗布したものを用いた。以上の電極を用いて電池を作成し、アノードガスとして水素、カソードガスとして酸素を用い、６０℃での燃料電池評価を行った結果、図２に示すように電池として機能した。
【００６８】
（２）水素−酸素／過酸化水素燃料電池評価
（１）で［ＮｉＩＩ（Ｎ２Ｓ２）ＲｕＩＶ（η２−Ｏ２）（η５−Ｃ５Ｍｅ５）］（ＮＯ３）とＰｔ／Ｃを用いて作成したカソード電極を用いた電池を用い、アノード側から水素、カソードガス側から空気下で過酸化水素水（３０％）をフィード（１ｍＬ／ｍｉｎ）し、６０℃での燃料電池評価を行った結果、図３に示すように電池として機能した。
【図１】
0006702742.tif 000019
【図２】
0006702742.tif 000020
【図３】
0006702742.tif 000021