(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一の層を含むフィルムであって、前記少なくとも一の層が、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）成分の少なくとも一のＰＥポリマーを、前記少なくとも一の層の７０重量％〜９９重量％と、
ｂ）ポリ（メチル２−メチルプロペノエート）（ＰＭＭＡ）成分の少なくとも一のＰＭＭＡポリマーを、前記少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％と、
ｃ）任意成分を前記少なくとも一の層の０重量％〜１５重量％と、を含み、
２００℃〜２４０℃の温度範囲において測定される前記少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、前記少なくとも一のＰＥポリマーとの複素粘度比は４未満であり、複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１Ｈｚ、５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１５に従って測定され、
前記フィルムのフロップ指数（ＦＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、１以上である、
少なくとも一の層を含むフィルム。
【請求項２】
２００℃〜２４０℃の温度範囲において測定されるＰＭＭＡポリマーとＰＥポリマーとの前記複素粘度比が４未満である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
２００℃〜２４０℃の温度範囲において測定される前記ＰＭＭＡ成分と前記ＰＥ成分との複素粘度比の範囲が３未満であり、前記複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１Ｈｚ、５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１５に従って測定される、請求項１又は２に記載のフィルム。
【請求項４】
２００℃〜２４０℃の温度範囲において測定される前記少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、前記少なくとも一のＰＥポリマーとの前記複素粘度比が１．６未満であり、前記複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１００Ｈｚ、及び５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１５に従って測定される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
（ａ）前記少なくとも一のＰＭＭＡポリマーの複素粘度が、１５０パスカル*秒（Ｐａ*ｓ）〜８００Ｐａ*ｓであり、前記複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１００Ｈｚ、及び５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１５に従って測定され、
（ｂ）前記少なくとも一のＰＥポリマーの複素粘度が、２５０パスカル*秒（Ｐａ*ｓ）〜６００Ｐａ*ｓであり、前記複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１００Ｈｚ、及び５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１５に従って測定される、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項６】
少なくとも一の層を含むフィルムであって、
前記少なくとも一の層が、
ａ）ポリエチレン（「ＰＥ」）成分の少なくとも一の「ＰＥ」ポリマーを、前記少なくとも一の層の７０重量％〜９９重量％と、
ｂ）ポリ（メチル２−メチルプロペノエート）（「ＰＭＭＡ」）成分の少なくとも一のＰＭＭＡポリマーを、前記少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％と、
ｃ）任意成分を、前記少なくとも一の層の０重量％〜１５重量％と、を含み；前記少なくとも一のＰＭＭＡポリマーのメルト・インデックスが、２３０℃、３．８Ｋｇで、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して、１グラム（ｇ）／１０分間（分）〜１６ｇ／１０分であり、
前記少なくとも一のＰＥポリマーのメルト・インデックスが、１９０℃、２．１６Ｋｇで、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して、０．１グラム（ｇ）／１０分間（分）〜４０ｇ／１０分であり、
前記少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、前記少なくとも一のＰＥポリマーとの前記メルト・インデックス比が、０．７超であり、
前記フィルムのフロップ指数（ＦＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、１以上である、
少なくとも一の層を含むフィルム。
【請求項７】
前記少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、前記少なくとも一のＰＥポリマーとの前記メルト・インデックス比が０．７〜７０である、請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
前記フィルムのフロップ指数（ＦＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、２以上である、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項９】
前記フィルムの光反射率指数（ＬＲＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、０．４以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記ＰＭＭＡ成分の少なくとも一のＰＭＭＡポリマーのビカー軟化点が、１ｋｇ、速度Ａで、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って、１１５℃未満である、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１１】
前記ＰＥ成分が、フィルム層の７０重量％〜９８重量％を占め、前記ＰＭＭＡ成分が、フィルム層の２重量％〜２５重量％を占める、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記ＰＥポリマーが、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であり；、前記ＰＥ成分が、ＰＥ成分の少なくとも６０重量％超のＬＬＤＰＥを含む、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１３】
シリコーン添加物を、前記フィルムの前記少なくとも一の層の０．０１重量％〜１０重量％含み；前記シリコーン添加物の粘度が、５ｃｍ2／ｓ（５００ｃＳｔ）以上であり；前記シリコーン添加物が４００，００ダルトン〜７００，０００ダルトンの分子量を有する高分子量である、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記シリコーン添加物が、ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、オレフィン変性シロキサンオイル、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、及びポリジアルキルシロキサンから選択されるシリコーン流体である、
請求項１３に記載のフィルム。
【請求項１５】
相溶剤を、前記少なくとも一のフィルムの０．０１重量％〜５重量％含み、前記相溶剤が、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥである、
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１６】
不透明度が、厚さ５０ミクロンで、ＩＳＯ  ６５０４に従って測定して、５５％超である、
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１７】
少なくとも一の層を含む可撓性フィルムであって、前記少なくとも一の層が、
ａ）ポリエチレン（「ＰＥ」）成分を、前記少なくとも一の層の７０重量％〜９８重量％と、
ｂ）ポリ（メチル２−メチルプロペノエート）（ＰＭＭＡ）成分を、前記少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％と、
ｃ）シリコーン添加物を、前記少なくとも一の層の１重量％〜１０重量％と、
を含み
前記ＰＥ成分は、少なくとも直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、
前記シリコーン添加物の粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４２８７に従って、１０ｃｍ2／ｓ（１，０００ｃＳｔ）超であり、
前記フィルムのフロップ指数（ＦＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、１以上であり；光反射率指数（ＬＲＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、０．４以上である、
少なくとも一の層を含む可撓性フィルム。
【請求項１８】
請求項１〜１７に記載のフィルムを製造する方法であって、
１１０℃未満の配向化温度で、１軸配向化する工程を含む、フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、ポリエチレンフィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
可撓性熱可塑性フィルムは、包装及び容器、保護フィルム及びコーティング、並びに平らな（even）壁紙の製造など、様々な用途に用いられる。熱可塑性ポリマーの典型的な種類としては、ＰＥ、ＰＰ、及びＰＥＴが挙げられる。ＰＥは、「ポリエチレン」（ポリエテンとしても知られている）であり、世界中でもっとも大量に製造されているポリマーである。また、ＰＥは、ＨＤＰＥ（「高密度ポリエチレン」）、ＭＤＰＥ（「中密度ポリエチレン」）、ＬＬＤＰＥ（「直鎖状低密度ポリエチレン」）、及びＬＤＰＥ（「低密度ポリエチレン」などの種々の等級で知られる熱可塑性ポリマーである。ＰＰは、「ポリプロピレン」である。ＰＥＴは、「ポリエチレンテレフタレート」である。フィルムは、ブローン又はキャストであってもよく、典型的には、その後に延伸される。フィルムは、単層であっても多層であってもよい。
【０００３】
製品又は包装がより消費者の興味をそそり、又はより高い品質を思い浮かべさせるように、一般にＰＥフィルムに視覚的な美しさを与える必要性がある。当然ながら、これらのフィルムは、ある性能基準を有し、費用効果があることが好ましい。特有の美的効果としては、例えば、真珠光沢、金属光沢的な視覚効果、高い不透明度、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの視覚効果をフィルムに与えるための従来の手法としては、金属光沢若しくは真珠光沢剤、又は金属光沢若しくは真珠光沢インクの使用が挙げられる。しかしながら、これらの成分は一般に高価であり、したがって多くの用途において非常に高価である。
【０００４】
フィルムによるこれらの真珠光沢及び／又は金属光沢的な視覚効果特性を表す方法の１つは、フロップ指数によるものである。簡潔に言えば、フロップ指数は、視野角の範囲にわたって回転させた場合の、色の反射率変化の測定値である。フロップ指数０は、無色な色を意味し、フロップが非常に高い金属光沢又は真珠光沢色は、フロップ指数が１５である可能性がある。高価な真珠光沢／金属光沢剤又は真珠光沢／金属光沢インクを使用することなく、又は少なくとも使用量を最小限にして、好ましくは望ましいフィルム性能を示すと共に費用効果がある、特有の美的効果を有するＰＥフィルムを提供する必要性がある。
【０００５】
特有の美的効果の別の例は、不透明度である。いくつかの用途において、フィルムの不透明度は、品質という観念を含む。フィルムに不透明度を与える従来の方法の１つは、二酸化チタンなどの乳白剤の使用である。しかしながら、二酸化チタンの使用には潜在的な欠点がある。多くの用途に関して、その成分は一般に高価である。さらに、フィルム中の二酸化チタン濃度が高いと、その後の成形又は梱包工程における密封性能が低下し得ることが報告されている。その上、二酸化チタン配合量（loading levels）が多いと、二酸化チタン粒子がフィルム中でゲルを形成し、フィルム中に「フィッシュアイ」と呼ばれる欠陥を生じる、フィルム中の二酸化チタン分布の問題が生じやすい。なおその上、この欠陥が印刷時にさらなる欠陥を生じさせ、それによって印刷されたフィルムの全体的な美しさが損なわれる可能性がある。不透明度特性を表す方法の１つは、ＩＳＯ試験方法６５０４（ISO method 6504）である。乳白剤（二酸化チタンなど）を使用することなく、又は少なくとも使用量を最小限にして、好ましくは望ましいフィルム性能特性を（高い費用効果で）示す、不透明度が向上したＰＥフィルムを提供する必要性がある。
【０００６】
フィルムの性能特性は、可撓性容器に関して別の潜在的な問題である。この目的のために、可撓性容器は、供給連鎖全体にわたって、消費者の住まいの中までも、一般に完全性と望ましい美しさを維持する必要性がある。一般に供給連鎖が従来の商業経路よりも可撓性容器に対する要求が厳しいため、このことは特に電子商取引にあてはまる。フィルムの良好な機械的特性によって、供給連鎖全体にわたる可撓性梱包の性能が改善され、さらに、材料使用量及び／又はフィルムの厚さの低減も可能になる。しかしながら、厚さの減少の場合において、不透明度が厚さに関係するため、厚さが減少するとある低度望ましい不透明度を維持することが困難になり得る。不透明度を増加させるためにより多くの二酸化チタンを添加すると、前述した問題が生じる可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、特有の美的及び／又は性能特性をもたらすＰＥフィルムを、より好ましくは、高価な、及び／又は性能を阻害する成分を使用することなく、又は少なくとも使用量を最小限にしつつ、提供する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、フィルム処方中のポリ（メチル２−メチルプロペノエート）熱可塑性ポリマー（ポリメチルメタクリレート、又は簡潔に「ＰＭＭＡ」としても知られている）と、ポリエチレン（「ＰＥ」）とを、好ましくはＰＭＭＡとＰＥとをある特定の複素粘度比で、より好ましくは比較的低い配向化温度で配向させて、混合することによって、特有の美的及び／又は性能的な有益性を示すフィルムがもたらす驚くべき発見に基づき、これらの必要性の１つ又は複数を満たす。非限定的な一例において、これらの美観は、フロップ指数又は不透明度によって測定されることができる。
【０００９】
真珠光沢／金属光沢剤及び／又は真珠光沢／金属光沢インクの使用量を最小限にしながら、好ましくは使用することなく、特有の美的効果をもたらすことが、これらのフィルムの利点である。好ましくは、これらの特有の美的効果は、絹様視覚効果（すなわち、本物の絹の外観を模倣すること）である。
【００１０】
また、特有の触覚的有益性（例えば、柔らかさ又は滑らかさ）をもたらすことが、本フィルムの利点である。
【００１１】
市販の大抵の機械の許容範囲内で調節を行うことによって、大規模運転で製造されることが、フィルムの利点である。
【００１２】
従来のフィルムより不透明度が高いことが、本フィルムの利点である。
【００１３】
比較的高レベルの不透明度をもたらしつつ、材料の使用量及び／又は厚さを最小限にすることが、本フィルムの利点である。
【００１４】
乳白剤（二酸化チタンなど）の量が最小限でありながら、比較的高いレベルの不透明度を有することが、本フィルムの利点である。
【００１５】
比較的高いレベルの不透明度がもたらされるにもかかわらず、密封性能が向上していることが、本フィルムの利点である。
【００１６】
同じ厚さの従来のフィルムと比較して、機械的特性が向上していることが、本フィルムの利点である。
【００１７】
本発明の一態様は、少なくとも一の層を含むフィルムを提供し、少なくとも一の層は、ａ）ポリエチレン（ＰＥ）成分の少なくとも一のＰＥを、少なくとも一の層の７０重量％〜９９重量％と、ｂ）ポリ（メチル２−メチルプロペノエート）（ＰＭＭＡ）成分のＰＭＭＡポリマーを、少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％と、ｃ）任意成分を少なくとも一の層の０重量％〜１５重量％と、を含み、少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと少なくとも一のＰＥポリマーとの複素粘度比は４未満であり、複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１Ｈｚ、及び５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１５に従って測定される。
【００１８】
本発明の別の態様は、少なくとも一の層を含むフィルムを提供し、少なくとも一の層は、ａ）ポリエチレン（「ＰＥ」）成分の少なくとも一のＰＥポリマーを、少なくとも一の層の７０重量％〜９９重量％と、ｂ）ポリ（メチル２−メチルプロペノエート）（「ＰＭＭＡ」）成分の少なくとも一のＰＭＭＡポリマーを、少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％と、ｃ）任意成分を、少なくとも一の層の０重量％〜１５重量％と、を含み；少なくとも一のＰＭＭＡポリマーのメルト・インデックスは、２３０℃、３．８ＫｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して１グラム（ｇ）／１０分間（分）〜１６ｇ／１０分であり、少なくとも一のＰＥポリマーのメルト・インデックスは、１９０℃、２．１６ＫｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して０．１グラム（ｇ）／１０分間（分）〜４０ｇ／１０分であり、少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと少なくとも一のＰＥポリマーとのメルト・インデックス比は、０．７超である。好ましくは、少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、少なくとも一のＰＥポリマーとのメルト・インデックスの比は、０．７〜７０、好ましくは１〜６４、より好ましくは１〜１６である。
【００１９】
本発明の別の態様は、少なくとも一の層を含む可撓性フィルムを提供し、少なくとも一の層は、ａ）ポリエチレン（ＰＥ）成分を、少なくとも一の層の７０重量％〜９８重量％と、ｂ）ＰＭＭＡ成分を少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％と、ｃ）シリコーン添加物を、少なくとも一の層の１重量％〜１０重量％と、を含み；ＰＥ成分は、少なくとも直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ポリマーを含み、シリコーン添加物の粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４２８７に従って、１０ｃｍ２／ｓ（１，０００ｃＳｔ）超であり、フィルムは、フロップ指数（ＦＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、１以上であり；光反射率指数（ＬＲＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、０．４以上である。好ましくは、フィルムは、真珠光沢／金属光沢剤及び真珠光沢／金属光沢インクを実質的に含まない。
【００２０】
本発明の別の態様は、１１０℃未満、好ましくは１００℃未満、より好ましくは９５℃未満、さらに好ましくは９０℃未満、さらにより好ましくは８５℃の配向化温度で１軸配向化する工程を含む、本発明のフィルムの製造方法を提供する。
【００２１】
特定の実施形態のこれらの特徴、態様及び利点、並びに他の特徴、態様及び利点は、本開示を読むことで当業者には明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
図面に記載された実施形態は、本質的に例示であり、特許請求の範囲によって規定される本発明を限定することを意図するものではない。下記の例示的な実施形態に関する詳細な説明は、以下の図面と共に読むことによって理解することができる。
【図１ａ】第１のフィルムの、縦方向の横断面の走査型電子顕微鏡（「ＳＥＭ」）画像である。第１のフィルムを延伸する前の、未変換キャストフィルムである。
【図１ｂ】第１のフィルムの、縦方向の横断面の走査型電子顕微鏡（「ＳＥＭ」）画像である。第１のフィルムを、８０℃未満、延伸比１７００％で、縦方向に沿って延伸したフィルムである。好ましい処理条件下の好ましいフィルムである。
【図１ｃ】第１のフィルムの、縦方向の横断面の走査型電子顕微鏡（「ＳＥＭ」）画像である。第１のフィルムを、約１１０℃、延伸比１７００％で、縦方向に沿って延伸したフィルムである。
【図２ａ】第２のフィルムの、縦方向の横断面のＳＥＭ画像である。第２のフィルムを延伸する前の、未変換キャストフィルムである。
【図２ｂ】第２のフィルムの、縦方向の横断面のＳＥＭ画像である。第２のフィルムを、８０℃未満、延伸比１７００％で、縦方向に沿って延伸したフィルムである。
【図２ｃ】第２のフィルムの、縦方向の横断面のＳＥＭ画像である。第２のフィルムを、約１１０℃、延伸比１７００％で、縦方向に沿って延伸したフィルムである。
【図３】いくつかのＰＭＭＡ及びＰＥ材料の、１Ｈｚにおける、温度に対する複素粘度値を示す。
【図４】いくつかのＰＭＭＡ及びＰＥ材料の、１００Ｈｚにおける、温度に対する複素粘度値を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下の記述は、本開示の多数の異なる実施形態の広範な説明を記載している。あらゆる可能な実施形態を説明するのは不可能ではないとしても非現実的であるため、この説明は単なる例示として解釈されるべきであり、あらゆる可能な実施形態を説明するものではない。本明細書に記載されるいずれかの特徴、特性、成分、組成物、成分、製品、工程、若しくは方法論は、本明細書に記載される他のいずれかの機構、特性、コンポーネント、組成物、成分、製品、工程、若しくは方法論と、全体的若しくは部分的に、削除する、組み合わせる、又は置き換えることができることは理解されよう。現在の技術、又は本特許の出願日以降に開発された技術のいずれかを使用して、多数の代替の実施形態を実施することができるが、このような実施形態はやはり、特許請求の範囲の範囲内に含まれることになる。本明細書に引用した全ての刊行物及び特許を、参照により本明細書に援用する。
【００２４】
本発明は、一般に、特有の美的な視覚効果を示すフィルムをもたらすために、通常の比較的低温度でのＰＭＭＡとＰＥとの混合フィルム、並びに前述のフィルムの延伸に関する。理論に拘束されることを望むものではないが、ＰＥとＰＭＭＡとは非相溶性のポリマーであり、混合されたＰＥに富むフィルムは、ＰＥマトリックス中に分散したＰＭＭＡ粒子と、２つに分かれた相を含む。延伸によって、ＰＭＭＡ粒子の周囲に相分離がおこり、キャビテーションを形成する。次いで、このキャビテーションが、入射光と相互作用するより多くの界面を生じさせる。ＰＭＭＡとＰＥとの屈折率の差が、さらに前述の相互作用を強める。その結果、フィルムは、特有の美的な視覚効果を示す。これらの特有の美的な視覚効果は、以下の分析方法、すなわちＡＳＴＭ  Ｅ２５３９によるフロップ指数、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９による光反射率指数（ＬＲＩ）、及びＩＳＯ  ６５０４による規定の厚さにおける不透明度、の１つ又は複数によって評価することが可能である。
【００２５】
用語「フィルム」は、少なくとも一の層、又は二の層、又は三の層以上のフィルムを幅広く含むために用いられる。例えば、二層共押出しフィルムは、本明細書に記載される本発明による第１の層を有する一方で、第２の層が従来の層であってもよい。本発明のフィルムは、押出しであっても、キャストであってもよく、好ましくは１軸配向であり、より好ましくは縦方向に１軸配向である。好ましくは、フィルムは、可撓性フィルムである。本発明の多層フィルムにおいて、フィルムの他の層は、ＰＰ、ＰＥＴ、ＥＶＯＨ、結合ポリマー、又はこれらの組み合わせを含んでいてもよい。前述の多層フィルムのさらに他の層は、ＰＭＭＡを含まずに、ＰＥを含んでいてもよい。
【００２６】
ポリエチレン（「ＰＥ」）
本発明のフィルムの少なくとも一の層は、基礎熱可塑性ポリマー（すなわち、ＰＥベースのフィルム）としてポリエチレン（ＰＥ）を含む。言い換えると、フィルムの少なくとも一の層は、ＰＥ成分を含む。そして、ＰＥ成分は、一又は複数の区分（さらには下位区分）のＰＥポリマーを含んでいてもよい。ＰＥは、一般に、高密度（ＨＤＰＥ、密度が０．９４１ｇ／ｃｃ以上）、中密度（ＭＤＰＥ、密度が０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｃ）、低密度（ＬＤＰＥ、密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｃ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度が０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｃ）に区分される。例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ４９７６−９８：Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍｏｌｄｉｎｇ  ａｎｄ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓを参照のこと。そして、これらのＰＥ区分は、単峰性又は多峰性（例えば、双峰性）下位区分にさらに区分することができる。
【００２７】
ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、及びＬＤＰＥ）の主要な用途の１つは、買い物袋、業務用及び消費者用ゴミ袋、商品バッグ、輸送袋、食品包装フィルム、多重バッグ、ライナー、野菜袋、ストレッチ包装、収縮包装などのフィルム用途である。ＰＥベースのフィルム層の重要な物理的特性としては、引裂き強さ、衝撃強さ、引張強さ、剛性、及び透明度を挙げることができる。本明細書において、用途及び／又は望ましいフィルム特性に応じて、ＰＥ区分及び下位区分の種々の組み合わせが用いられる。好ましくは、本発明のＰＥ成分は、ある程度の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ポリマーを含むであろう。
【００２８】
ＰＥの適切な供給者／製品としては、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＤｏｗｌｅｘ（商標）、及びＢｏｒｅａｌｉｓ  ａｎｄ  ＢｏｒｏｕｇｅのＢｏｒｓｔａｒ（商標）を挙げることができる。
【００２９】
フィルムの少なくとも一の層は、ＰＥ成分をフィルムの少なくとも一の層の７０重量％〜９９重量％含む。好ましくは、フィルムの少なくとも一の層は、ＰＥ成分を少なくとも一の層の７５重量％〜９８重量％、より好ましくは８０重量％〜９５重量％、さらに好ましくは８２重量％〜９３重量％含む。ＰＥ成分は、少なくとも一のＰＥポリマーを含み、２種以上のＰＥポリマーを含む場合もある。フィルムの少なくとも一の層は、ＰＥ成分の少なくとも一のＰＥポリマーを、少なくとも一の層の７０重量％〜９９重量％含む。好ましくは、フィルムの少なくとも一の層は、ＰＥ成分の少なくとも一のＰＥポリマーを、少なくとも一の層の７５重量％〜９８重量％、より好ましくは８０重量％〜９５重量％、さらに好ましくは８２重量％〜９３重量％含む。
【００３０】
好ましくは、少なくとも一のフィルム層は、ＬＬＤＰＥポリマーをＰＥ成分の１重量％〜１００重量％含む。より好ましくは、ＬＬＤＰＥは、（少なくとも一のフィルム層において）ＰＥ成分の２５重量％〜１００重量％、あるいは２５重量％〜９０重量％、さらにより好ましくは３０重量％〜１００重量％であり、さらにより好ましくは、ＬＬＤＰＥは、ＰＥ成分の５０重量％超、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００３１】
本発明の重要な特徴は、ＰＭＭＡとＰＥとの複素粘度比である。この比の詳細については、以下にさらに詳述するが、ＰＭＭＡとＰＥの複素粘度を確認することが必要である。これに代わる別の手法としては、ＰＭＭＡとＰＥとのメルト・インデックス比の特徴づけはもう１つの方法である。
【００３２】
少なくとも一のＰＥ、又はＰＥ成分全体の複素粘度を評価する方法を説明する。複素粘度は、２００℃〜２４０℃の温度範囲で測定され、この温度範囲は望ましい加工温度範囲と一致する。複素粘度は、また、前述の温度範囲、加熱速度５℃／分、周波数１Ｈｚ又は１００Ｈｚのいずれか、及び５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従っても測定される。周波数１００Ｈｚでの測定は、フィルム押出し条件をより良く反映し得るため好ましい。この温度範囲及び周波数１Ｈｚにおいて、（ＰＥ成分の）少なくとも一のＰＥの複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１Ｈｚ、５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って測定して、１×１０３パスカル−秒（Ｐａ＊ｓ）〜１５×１０３Ｐａ＊ｓ、好ましくは３×１０３Ｐａ＊ｓ〜７．５×１０３Ｐａ＊ｓである。また、ＰＥ成分（全体）の複素粘度は、同じ条件で測定して、１×１０３Ｐａ＊ｓ〜１０×１０３Ｐａ＊ｓ、好ましくは２．５×１０３Ｐａ＊ｓ〜５．５×１０３Ｐａ＊ｓである。図３は、同じ条件（特に周波数１Ｈｚと記した）におけるいくつかのＰＥの例の複素粘度を示す。図３のＰＥの例には、ＰＥ  Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４７（商標）、ＰＥ  Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、及びＰＥ  Ｂｏｒｓｔａｒ（商標）ＦＢ２２３０（商標）（Ｂｏｒｏｕｇｅ）が含まれる。
【００３３】
複素粘度は、同じ温度範囲である２００℃〜２４０℃であるが、周波数１００Ｈｚでも測定される。この温度範囲及び周波数において、少なくとも一のＰＥ、又はＰＥ成分全体の複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１００Ｈｚ、５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って測定して、２５０パスカル−秒（Ｐａ＊ｓ）〜６００Ｐａ＊ｓ、好ましくは３８０Ｐａ＊ｓ〜６００Ｐａ＊ｓである。また、ＰＥ成分（全体）の複素粘度は、同じ条件で測定して、２５０Ｐａ＊ｓ〜６００Ｐａ＊ｓ、好ましくは３８０Ｐａ＊ｓ〜６００Ｐａ＊ｓである。図４は、同じ条件（特に周波数１００Ｈｚと記した）におけるＰＥの例の複素粘度を示す。図４のＰＥの例は、上記図３で試験したものと同じである。
【００３４】
少なくとも一のＰＥ、又はＰＥ成分全体のメルト・インデックスを説明する。（ＰＥ成分の）少なくとも一のＰＥ又はＰＥ成分のいずれかのメルト・インデックスは、１９０℃、２．１６ＫｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して、好ましくは０．１グラム（ｇ）／１０分間（分）〜４０ｇ／１０分、好ましくは０．２５ｇ／１０分〜３ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２５ｇ／１０分〜２ｇ／１０分である。
【００３５】
ＰＭＭＡ
本発明のフィルムは、ＰＭＭＡ成分をフィルムの少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％含む。そして、ＰＭＭＡ成分は、一又は複数の区分（さらには下位区分）のＰＭＭＡポリマーを含んでいてもよい。ＰＭＭＡ成分は、フィルム製造工程の押出し又はキャスト段階より前に、（フィルムの少なくとも一の層中の）ＰＥ成分と結合される。好ましくは、フィルムの少なくとも一の層は、ＰＭＭＡ成分を少なくとも一の層の１重量％〜２５重量％、好ましくは２重量％〜２５重量％、より好ましくは３重量％〜１５重量％、さらに好ましくは４重量％〜１２重量％、さらにより好ましくは５重量％〜１０重量％含む。ＰＭＭＡ成分は、少なくとも一のＰＭＭＡポリマーを含み、二以上のＰＭＭＡポリマーを含む場合もある。フィルムの少なくとも一の層は、ＰＭＭＡ成分のＰＭＭＡポリマーを少なくとも一の層の１重量％〜３０重量％含む。好ましくは、フィルムの少なくとも一の層は、ＰＭＭＡ成分の少なくとも一のＰＭＭＡポリマーを少なくとも一の層の１重量％〜２５重量％、好ましくは２重量％〜２５重量％、より好ましくは３重量％〜１５重量％、さらに好ましくは４重量％〜１２重量％、さらにより好ましくは５重量％〜１０重量％含む。
【００３６】
本発明の重要な特徴は、（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、（ＰＥ成分の）少なくとも一のＰＥポリマーとの複素粘度比である。別の方法としては、ＰＭＭＡ成分とＰＥ成分との複素粘度比もまた説明できる。この比の詳細については、以下にさらに詳述するが、ＰＭＭＡポリマー／ＰＭＭＡ成分と、ＰＥポリマー／ＰＥ成分の複素粘度を確認することが必要である。
【００３７】
少なくとも一のＰＭＭＡポリマー、又はＰＭＭＡ成分全体の複素粘度の評価を説明する。複素粘度は、２００℃〜２４０℃の温度範囲で測定され、この温度範囲は望ましい加工温度範囲と一致する。複素粘度は、前述の温度範囲、加熱速度５℃／分、周波数１Ｈｚ又は１００Ｈｚのいずれか、及び５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従っても測定される。周波数１００Ｈｚでの測定は、フィルム押出し条件をより良く反映し得るため好ましい。この温度範囲及び周波数１Ｈｚにおいて、（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーの複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１Ｈｚ、５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って測定して、０．１５×１０３パスカル＊秒（Ｐａ＊ｓ）〜３０×１０３Ｐａ＊ｓ、好ましくは１×１０３Ｐａ＊ｓ〜２８×１０３Ｐａ＊ｓである。また、ＰＭＭＡ成分（全体）の複素粘度は、同じ条件で測定して、０．１５×１０３Ｐａ＊ｓ〜２０×１０３Ｐａ＊ｓ、好ましくは１×１０３Ｐａ＊ｓ〜１８×１０３Ｐａ＊ｓである。図３は、同じ条件（特に周波数１Ｈｚと記した）における、ＰＭＭＡポリマーの例であるＰＭＭＡ  Ｖ０２０（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）、Ａｒｋｅｍａから入手）の複素粘度を示す。
【００３８】
複素粘度は、同じ温度範囲である２００℃〜２４０℃で、周波数１００Ｈｚでも測定される。この温度範囲及び周波数において、（ＰＭＭＡコンプレックスの）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーの複素粘度は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１００Ｈｚ、５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って測定して、１５０Ｐａ＊ｓ〜８００Ｐａ＊ｓ、好ましくは２５０Ｐａ＊ｓ〜５５０Ｐａ＊ｓである。また、ＰＭＭＡ成分（全体）の複素粘度は、この温度範囲及び周波数１００Ｈｚにおいて、同じ条件で測定して、１５０Ｐａ＊ｓ〜８００Ｐａ＊ｓ、好ましくは２５０Ｐａ＊ｓ〜５５０Ｐａ＊ｓである。図４は、同じ条件（特に周波数１００Ｈｚと記した）における、ＰＭＭＡポリマーの例であるＰＭＭＡ  Ｖ０２０（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）、Ａｒｋｅｍａから入手）の複素粘度を示す。
【００３９】
ＰＭＭＡとＰＥとの複素粘度比を説明する。特に２００℃〜２４０℃の温度範囲、及び周波数１Ｈｚにおいて、（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、（ＰＥ成分の）少なくとも一のＰＥポリマーとの複素粘度比は、前述と同様に測定して、４未満、好ましくは０．１〜４、より好ましくは０．８〜３．５、さらに好ましくは３未満である。また、この温度範囲及び周波数において、ＰＭＭＡ成分（全体）とＰＥ成分（全体）との複素粘度比は、前述と同様に測定して、４未満、好ましくは０．１〜４、より好ましくは０．８〜３．５、さらに好ましくは３未満である。
【００４０】
ＰＭＭＡとＰＥとの複素粘度比は、周波数１００Ｈｚでも説明できる。特に、同じ温度、ただし周波数１００Ｈｚであるが、（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、（ＰＥ成分の）少なくとも一のＰＥポリマーとの複素粘度比は、温度２００℃〜２４０℃、加熱速度５℃／分、周波数１００Ｈｚ、５％一定ひずみで、回転式レオメーターを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０に従って測定して、１．６未満、好ましくは０．５〜１．５、より好ましくは０．７〜１．５、さらに好ましくは１．２未満である。また、ＰＭＭＡ成分（全体）と、ＰＥ成分（全体）との複素粘度比は、この温度範囲及び周波数１００Ｈｚにおいて、前述と同様に測定して、１．６未満、好ましくは０．５〜１．５、より好ましくは０．７〜１．５、さらに好ましくは１．２未満である。
【００４１】
好ましくは、（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーのビカー軟化点（ビカー硬度としても知られる）は、１ｋｇ、速度Ａで、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って測定して、１１５℃未満、より好ましくは１１０℃未満、さらに好ましくは１０５℃未満である。別の方法としては、ＰＭＭＡ成分の（全体）のビカー軟化点は、１ｋｇ、速度Ａで、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に従って測定して、１１５℃未満、より好ましくは１１０℃未満、さらに好ましくは１０５℃未満である。ビカー軟化点は、明確な融点を持たない材料の、軟化点の測定方法である。理論に拘束されることを望むものではないが、ビカー軟化点がこれらの値より低いと、フィルムが加工しやすくなる。一般に、加工中（例えば、配向化中）のフィルム破損が起きにくい。
【００４２】
好ましくは、本発明で用いられる（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーの反射率は、ＡＳＴＭ  Ｄ−５４２に従って、１．４９以下である。理論に拘束されることを望むものではないが、ＰＥとＰＭＭＡとの屈折率の差によって、界面における光の相互作用の強度が測定され、差が大きいほど好ましい。
【００４３】
ＰＭＭＡポリマーの種々の銘柄と製造物としては、Ｌｕｃｉｔｅ（登録商標）Ｌ（Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ，ＵＳＡ）、Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）（Ａｌｔｕｇｌａｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、及びＡｃｒｙｌｉｔｅ（登録商標）ＧＰ（Ｐｉｅｄｍｏｎｔ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，ＣＹＲＯ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＵＳＡ）を挙げることができる。Ａｒｋｅｍａもまた、ＰＭＭＡの適切な供給者であろう。ＰＭＭＡポリマーは、例えば、国際公開第２００９１０８４６９号に記載されているように、ポリフッ化ビニリデンポリマーなどで変性されたものであってもよい。
【００４４】
（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーのメルト・インデックスを説明する。少なくとも一のＰＭＭＡポリマーのメルト・インデックスは、２３０℃、３．８Ｋｇで、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して、１グラム（ｇ）／１０分間（分）〜１６ｇ／１０分、好ましくは１ｇ／１０分〜３．５ｇ／１０分、より好ましくは１．６ｇ／１０分〜２ｇ／１０分であることが好ましい。別の方法としては、ＰＭＭＡ成分（全体）のメルト・インデックスは、２３０℃、３．８Ｋｇで、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して、１０ｇ／１０分〜１６ｇ／１０分であることが好ましい。
【００４５】
（ＰＭＭＡ成分の）少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと、（ＰＥ成分の）少なくとも一のＰＥポリマーとのメルト・インデックス比は、０．７超、好ましくは０．７〜７０、より好ましくは１〜６４、さらに好ましくは１〜１６である。
【００４６】
フィルムは、任意成分を含んでいてもよい。フィルムの少なくとも一の層は、任意成分を少なくとも一の層の０重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１２重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％含む。任意成分は、好ましくは少なくともシリコーン添加物を含み、あるいは少なくとも相溶剤を含み、より好ましくはシリコーン添加物と相溶剤とを含む。一実施形態において、フィルムは不透明フィルムであり、任意成分は乳白剤をさらに含み、好ましくは、乳白剤は二酸化チタンであり得る。
【００４７】
シリコーン添加物
シリコーン添加物は任意成分であるが、本発明のフィルムにおいて好ましい添加物である。理論に拘束されることを望むものではないが、シリコーン添加物は、スリップ剤だけでなくある種のシリコーン添加物として働き得る、又は比較的高濃度では、本発明のフィルムの視覚的及び／又は触覚的効果を高めることができる。シリコーン添加物を含む本発明のフィルムは、シリコーン添加物をフィムルの少なくとも一の層の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは、フィルムの少なくとも一の層の０．５重量％〜８重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％、さらに好ましくは１．５重量％〜３重量％含んでいてもよい。シリコーン添加物は、フィルム押出し段階の間に他の成分と混合されるマスターバッチを介して添加するか、又はフィルム押出し段階で添加して、シリコーン添加物が他の成分と直接混合されるどちらかでよく、あるいはこれらの組み合わせであってもよい。
【００４８】
多くのシリコーン種類が、本発明の範囲内に入ることが意図される。シリコーン添加物は、好ましくはシリコーン流体であり、より好ましくはシリコーンオイルである。好ましいシリコーンとしては、直鎖又は分枝鎖シリコーン流体、環状シリコーン流体、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましいものではないが、以下のシリコーン、すなわちガム、樹脂、ゲル、ゴム、エラストマー、固体シリコーン、及びこれらの組み合わせもまた使用することができる。分子構造は、本発明のシリコーンを特徴づける別の方法である。環状及び直鎖シリコーン、並びにこれらの組み合わせのどちらも、本発明の範囲内である。有機官能性は、本発明のシリコーンを規定する別のパラメーターである。本発明の範囲内で、これらの有機官能性としては、アルキルを挙げることができ、好ましくはＣ１〜Ｃ５アルキル、エチル、メチル、ジメチルポリエーテル、アミノ、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００４９】
粘度は、シリコーンの分子量を特徴づける方法の１つである。好ましくは、シリコーン添加物の動粘度は、５平方センチメートル毎秒（ｃｍ２／ｓ）（５００センチストーク（ｃＳｔ））以上、より好ましくは７．５ｃｍ２／ｓ（７５０ｃＳｔ）以上、さらに好ましくは１０ｃｍ２／ｓ（１０００ｃＳｔ）以上である。好ましくは、粘度は、５ｃｍ２／ｓ（５００ｃＳ）〜４００，０００ｃｍ２／ｓ（４０，０００，０００ｃＳｔ）、より好ましくは１０ｃｍ２／ｓ（１０００ｃＳｔ）〜２００，０００ｃｍ２／ｓ（２０，０００，００００ｃＳｔ）であり得る。
【００５０】
シリコーン添加物の一例は、粘度が６００，０００ｍｍ２／ｓ未満、好ましくは１０００ｍｍ２／ｓ〜６００，０００ｍｍ２／ｓ（６００，０００ｃＳｔ未満、好ましくは１，０００ｃＳｔ〜６００，０００ｃＳｔ）の直鎖状ジメチコンである。
【００５１】
別の例では、シリコーン添加物は、超高分子量シリコーン（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）である。このシリコーン添加物は４００，００ダルトン〜７００，０００ダルトンの分子量、好ましくは５００，０００ダルトン〜６５０，０００ダルトンの分子量、を有する高分子量である。シリコーン添加物は、マスターバッチ（例えば、ＰＥマトリックス中）の方法によって供給してもよい。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇの「ＭＢ  ５０−００２」は適切な例であり、分子量が約６００，０００ダルトン、総粘度が約４０，０００，０００ｍｍ２／ｓ（４０，０００，０００ｃＳｔ）である。
【００５２】
シリコーンの動粘度の測定方法を説明する。１つの方法は、ガラスキャピラリー粘度計を使用し、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５、ＩＰ  ７１方法に従って、結果をストークス（Ｓｔ）で記録するものである。簡潔に言えば、ある一定の体積のサンプルが、校正したガラスキャピラリーを通過するのにかかる時間を測定することによって、液体の動粘度を測定する。一般に粘度が１２５ｃｍ２／ｓ（１２，５００ｃＳｔ）を超えるこれらのシリコーンについては、圧力式粘度計を用いて、指定の剪断速度で、ＡＳＴＭ  Ｄ  １０９２に従って、粘度を評価することができる。簡潔に言えば、サンプルは、校正したキャピラリーに強制的に通される。平衡圧を測定し、粘度を計算するために用いる。剪断速度は、キャピラリーの半径と、単位時間あたりの体積流量との関数である。
【００５３】
理論に拘束されることを望むものではないが、シリコーンの粘度が一般的に高いほど、高い粘度のシリコーンによって低粘度のシリコーンよりも優れた加工ができる可能性をもたらすので、シリコーンの粘度が高いほうがよい。しかしながら、その粘度は、シリコーンが理想的な大きさ、及び／又は分散したシリコーン粘度未満で形成するようにして、シリコーンが固体になる程度には、高くならないほうがよい。
【００５４】
本発明のシリコーン添加物は、好ましくはシリコーンオイルである。適切なシリコーンオイルの非限定的な例としては、ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、オレフィン変性シロキサンオイル、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、及びポリジアルキルシロキサン（ここで、アルキル基中の炭素原子数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４であり、さらに好ましくは、ポリジアルキルシロキサンはポリジメチルシロキサンである）を挙げることができる。このようなシリコーンの適切な供給者の１つとしては、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇを挙げることができる。
【００５５】
相溶剤
相溶剤は任意成分であるが、フィルムの少なくとも一の層において好ましい任意成分である。ＰＥとＰＭＭＡとのブレンドは、ポリエチレンの非極性的な性質と、ＰＭＭＡの極性的な性質により、一般に不混和性である。この不混和性によって相分離が生じる場合がある。このことは、これらの従来のブレンドから製造された多くのフィルムの機械的特性が劣る要因であるだけではなく、本発明の配向工程によって実現される視覚効果に寄与する（本明細書でさらに説明する）。本発明のＰＭＭＡとＰＥとのブレンドの不混和性のマイナスの効果のいくつかは、適切な相溶剤を添加することによって緩和することができる。
【００５６】
一般に、理論に拘束されることを望むものではないが、本発明で用いられる相溶剤の機能は、界面張力を減少させること（すなわち、相間の界面を強化する）、それによって安定化されたブレンドの機械的特性を改善する（例えば、相分離相の大きさ及び形態を減少させる）ことである。相溶剤は、組成と特性が急激に変化する界面から、より広くゆるやかに転移する界面へと、界面を広げることによって、界面を強化すると考えられる。
【００５７】
本発明において、ＰＭＭＡとＰＥをブレンドしたフィルムで相溶剤を使用した場合に、到達すべきバランスが存在する。一方では、相溶剤を添加すると、より細かいＰＭＭＡ相が生じ、それが（視覚効果の改善において）より望ましい構造の実現に役立ち得る。さらに、相溶剤が界面を強化し、それによってフィルムの機械的フィルム強度の改善を促進し得る。しかしながら、逆に、相溶剤は、延伸中に相分離を生じさせるのを難しくし、このことは望ましい微小構造の形成につながらない可能性がある。当然ながら、本発明のフィルムのいくつかは、これらの相溶剤を含まないか、実質的に含まない。
【００５８】
適切な相溶剤の材料の一例としては、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥ（ＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ）が挙げられる。このようなＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡの適切な供給者の一としては、三井化学株式会社が挙げられる。別の適切な相溶剤の材料としては、エチレンビニルアセテート、エチレンアクリル酸、エチレンブチルアクリレート、及びＰＭＭＡグラフトＰＥ（ＰＥ−ｇ−ＰＭＭＡ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
フィルムの少なくとも一の層は、典型的には、相溶剤を少なくとも一の層の０．１重量％〜７重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、より好ましくは１重量％〜３重量％、あるいは１．５重量％〜２重量％含む。
【００６０】
乳白剤
乳白剤（二酸化チタンなど）の量が最小限でありながら、従来のフィルムと比較してより不透明度が高いことがいくつかの本発明のフィルムの利点である。一般に、不透明度は、材料の背景を見えにくくする材料の能力の尺度である。不透明度の測定値は、材料の厚さ及び着色度、又は乳白剤（例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ２）粒子）の量に影響される。不透明度値は、１〜１００％のパーセント値で示される。不透明度の値は、材料に対して黒い裏材（ＲＢ）で得られる反射率を、白い背景（ＷＢ）とした同じ材料で得られる反射率で割ることによって求められる。これはコントラスト比（ＣＲ）方法と呼ばれ、不透明度（％）＝ＲＢ／ＲＷ×１００である。不透明度を測定する適切な方法としては、ＩＳＯ  ６５０４が挙げられる。
【００６１】
他の乳白剤としては、ＣａＣＯ３、カーボンブラック、ＺｎＯ２、ＢａＳＯ４、及び有機色素を挙げることができる。いくつかの用途において、フィルムが白色の外観を有することが望ましい場合、二酸化チタンが好ましい。当業者は、残りのフィルム層と反射率が大幅に異なるような材料を選択することによって、他の乳白剤を容易に見つけ出すであろう。本明細書に記載されるフィルムの多くは、（例えば、同等の、又はより薄い厚さの）多くの従来のフィルムによってはもたらし得ない、より高い不透明度（並びに、潜在的に、他の望ましい美的な視覚効果）をもたらす。高い不透明度が望ましいこれらの用途において、本発明のフィルムは、高価な乳白剤を使用することなく、又はそのような乳白剤（二酸化チタン（ＴｉＯ２）など）の使用量を少なくとも最小限にして、十分な不透明度をもたらし得る。かなりの不透明度が要求されるそれらのフィルムにおいてでさえ、乳白剤の使用量をより少なくできる。典型的には、本発明において、乳白剤をフィルムの少なくとも一の層の０重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜５重量％含むことができる。例えば、フィルムは、厚さが４５μｍであり、フィルム層を二酸化チタンの５重量％未満含んでも、ＩＳＯ方法６５０４によって測定して、７８％超の不透明度を実現し得る。
【００６２】
いくつかの用途において、本発明のフィルムの不透明度は、フィルムの厚さが５０ミクロン未満の状態で、ＩＳＯ  ６５０４に従って、６０％超、好ましくは７０％超、より好ましくは７５％超であり得る。好ましくは、フィルムは、乳白剤、好ましくは、乳白剤が二酸化チタンであるものをフィルムの少なくとも一の層の０重量％から５重量％未満、好ましくは４重量％未満、より好ましくは３重量％未満含む。
【００６３】
マスターバッチ
ＰＥとＰＭＭＡとを含み、場合によりシリコーン添加物及び／又は相溶剤を含むマスターバッチを調製する。典型的には、マスターバッチは、ＰＥ成分をマスターバッチの５０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜９０重量％、あるいは約６０重量％含む。マスターバッチは、典型的には、シリコーン添加物をマスターバッチの５重量％〜２０重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％、あるいは１２重量％〜１８重量％、あるいは約１５重量％含む。当然ながら、マスターバッチは、マスターバッチの好ましくは０重量％〜１０重量％の追加の任意成分を含んでいてもよい。マスターバッチに添加し得る追加の任意成分の非限定的な例としては、スリップ剤、アンチブロッキング剤、及び紫外線保護剤を挙げることができる。
【００６４】
マスターバッチは、ＰＥペレットの第１のバッチを、１軸又は２軸のどちらかの第１の加熱押出機で加熱押出しすることによって調製されることができ、ここで、押出機が備える１つ以上の投入口から、ＰＭＭＡと、任意選択のシリコーン添加物／相溶剤を加える。第１の加熱押出機の典型的な運転温度は、１８０℃〜２５０℃、好ましくは１９０℃〜２３０℃である。好ましくは、第１の加熱押出機の加熱の最大値は、ＰＭＭＡの加工温度が典型的にはポリエチレンペレットよりも高いため、ＰＭＭＡペレットの加工温度として推奨される温度より低い範囲である。説明として、用語「ペレット」は、効率的な溶融及び／又は押出し及び／又はブレンドを考慮した、小さいサイズのナゲット、パスティルなどを意味する。
【００６５】
押出し
マスターバッチは、望ましい重量比で、ＰＥペレットの第２のバッチと混合してもよい。ＰＥペレットの第２のバッチは、（前述のマスターバッチの調製において詳述したような）ＰＥペレットの第１のバッチの組成と同じであっても異なっていてもよい。マスターバッチと、ＰＥペレットの第２のバッチとの典型的な重量比の範囲は、重量比１：１〜１：９、好ましくは重量比１：２〜１：４、より好ましくは重量比１：２〜１：３である。マスターバッチとＰＥペレットの第２のバッチの混合物をブレンド工程にかけて、ブレンドを生成させてもよい。
【００６６】
生じたブレンドは、１軸又は２軸のどちらかの第２の加熱押出機を通して、好ましくは温度勾配を有する押出機を通して押し出され、押出物を形成する。第２の加熱押出機の初期温度は、例えば、２００℃であってもよく、下流に行くにしたがって上昇し、最終温度は２５０℃であってもよい。当然ながら、これらの温度は、生じたブレンドの組成、及び第２の加熱押出機の長さ／速度などによって変わり得る。任意選択の工程は、さらに多くのＰＭＭＡ及び／又はシリコーン添加物及び／又は相溶剤を、第２の加熱押出機の１つ以上の投入口を通して加えて、全体のＰＭＭＡ／シリコーン添加物／相溶剤濃度をさらに上昇させる工程である。あるいは、マスターバッチを調製するのではなく、むしろ、第２の加熱押出機を通して押し出されるＰＥペレットの単一バッチのみと共に、第２の加熱押出機を通して、ＰＭＭＡ又はシリコーン添加物又は相溶剤を加える。
【００６７】
押出物は、第２の加熱押出機を通して押し出される後に形成される。押出物は、次いでブローン工程又はキャスト工程にかけられる。典型的なブローン工程は、リングダイを通して押出物を上向きに押し出して管を形成させ、案内板（collapsing frame）を通して引っ張りながらこの管を膨らませ、フレームとニップローラーで管を閉じる工程である。ブローン工程は、水焼入処理（water quenching process）であってもよい。水焼入処理は、リングダイを通して膨らんだ管を下向きに押し出すと共に、別の水リングで管表面に水を吹きかけて急冷する工程である。キャスト工程は、押出物をＴ−ダイに通して平らなシートを形成させると共に、エアナイフで平らなシートを冷却ローラーに押しつけてフィルムを固化させる工程である。これらの工程は、一般的には既存の工程である。ブローン及び／又はキャスト押出物は、未変換フィルムの形にされる。未変換フィルムは、典型的には濁った外観をしており、望ましい特有の美的効果を付与するために、さらに配向工程が必要である。
【００６８】
縦方向配向化
未変換フィルムは、その後、少なくとも１軸配向、好ましくは縦方向（Machine Direction、ＭＤ）配向させる。ＭＤ方向は、長手方向（一般に、横方向（Traverse Direction、ＴＤ）に対して垂直）としても知られる。ＭＤ配向化は、未変換フィルムを形成する後の好ましい初期工程である。ＭＤ配向化の間、ブローン又はキャストラインからの未変換フィルムは、１つ又は複数の高温ローラーによって、配向化温度まで加熱される。加熱されたフィルムは、ニップローラーを備えた低速延伸ローラーに送られる。低速延伸ローラーの回転速度は、加熱ローラーと同じである。次いで、フィルムは高速延伸ローラーに入る。高速延伸ローラーの回転速度は、低速延伸ローラーより２〜１０倍速い。これによって、フィルムは連続して、効果的に延伸される。フィルムを２段階の延伸工程にかけられるように、第１の高速延伸ローラーよりも速い別の高速延伸ローラーがあってもよい。２つの延伸工程の間に、第１の延伸後かつ第２の延伸前のフィルムの温度を調節する、別の加熱ローラーのセットがあってもてもよい。これら２つの延伸工程における温度は、同じであっても異なっていてもよい。配向化は、２段階の延伸ではなく、１回の延伸であってもよい。
【００６９】
総ＭＤ延伸比は、２：１〜１０：１、より好ましくは３：１〜９：１、さらに好ましくは５：１〜８：１である。総ＭＤ延伸比には、全ての配向化工程が算入される。例えば、第１の延伸比が２：１であり、第２の延伸比が３：１である２段階の配向化工程を用いた場合、総延伸比は、６：１である。
【００７０】
本発明のフィルムの製造方法における重要な特徴は、配向化温度である。従来の典型的な温度範囲では、ＰＥ非晶相ポリマーは良好に溶融され、よって良好な移動性を示し、延伸中の変形に順応すると共に、結晶相は変わらず維持され、延伸中に配向化し、望ましいフィルム特性が付与され得る。しかしながら、本発明において、発明者らは、驚くべきことに、より低い配向化温度が、本発明の特有の美的効果をもたらす上で重要な因子であることを見出した。本発明の配向化温度は、好ましくはＭＤ配向において、およそ５０℃〜１１０℃未満、好ましくは１００℃未満、より好ましくは９５℃未満、あるいは９５℃未満、又は６０℃〜９０℃、８５℃未満、又は７０℃〜８０℃である。温度は、加工速度にも依存する。一般に、より速い加工速度は、フィルムと高温ローラーとの接触時間が相対的に短いため、相対的により高い温度を必要とし、より遅い加工速度は、接触時間がより長いため、要求される温度は相対的に低い温度を必要とする。配向化の間、理論に拘束されることを望むものではないが、延伸が、ＰＭＭＡの分散した粒子と、ＰＥマトリックスとの界面における相分離を生じさせ、それによってＰＭＭＡ粒子の周辺にマイクロキャビティーが形成される。これらのキャビティーは、典型的にはＭＤ方向に沿って延伸され、フィルムの縦方向に沿った、かつ厚さ全体にわたる増殖効果を有し、さらにより多数の／より分離したＰＭＭＡ／ＰＥ界面を生じさせる。高い配向化温度では、ＰＥ非晶相の移動性はかなり高く、よってこれらのキャビティーを埋めることができ、これらの望ましい微小構造のいくつかの形成が阻害又は阻止される。これに対して、（本発明による）低い配向化温度では、微小構造は非常に良好に保存される。よって、より低い配向化温度によって、望ましい特有の美的効果を有するフィルムが生じる。しかし、配向化温度が低すぎると、延伸力が高くなるために、フィルムを延伸することがより困難になり、またＰＥ非晶相の移動性が乏しく延伸中の変形に順応できないため、フィルムの破れ又は破損が生じやすくなる。したがって、本発明の配向化温度は、これらの特徴の間の適切なバランスを見出すために有用である。
【００７１】
場合により、延伸フィルムは、次いでアニーリング温度ローラーに入ってもよい。アニーリング温度ローラーは、フィルムを、ある時間昇温状態に保持することによって、ストレスを緩和させることができる。一般に、アニーリングによって、フィルムの硬度が低下し、手ざわりが柔らかくなる。これは、いくつかの用途において、フィルムのための望ましい触覚的効果である。このようなアニーリングを実現するために、アニーリング温度は配向化温度を下回るべきではなく、より好ましくは、アニーリング温度は配向化温度を５〜１０℃を上回る。しかしながら、いずれの場合も、アニーリング温度は、一般に１１０〜１２０℃を超えることは予期されない。このような温度においては、フィルムの特有の美的効果が損なわれ得るためである。最後の工程として、フィルムは、冷却ローラーを通して、周囲温度まで冷却される。生じたＭＤ配向フィルムは、さらに、任意選択の表面処理工程／任意選択のコーティング（以下に説明する）のいずれかにかけるか、更なるＴＤ配向に移ってもよい。対照的に、シュリンクフィルムにおいては、好ましくは、アニーリングを行わないか、アニーリング温度は配向化温度よりもかなり低いであろう。
【００７２】
ＭＤ配向フィルム（すなわちフィルム全体）の典型的な厚さは、１５ミクロン〜８０ミクロン、好ましくは２０ミクロン〜７０ミクロン、より好ましくは４０ミクロン〜６０ミクロン、あるいは２０ミクロン〜５０ミクロン、あるいはこれらの組み合わせである。これらのＭＤ配向フィルムにおいて、本発明の少なくとも一（又は二以上）の層は、厚さが２０〜６０ミクロンであってもよい。
【００７３】
横方向（ＴＤ）配向化
生じたＭＤ配向フィルム、あるいは未変換フィルムは、ＴＤ配向化にかけられる。ＴＤ配向化は、ＭＤ配向化に続く工程としては、本発明において望ましいものではない。このような場合、後続のＴＤ配向化によって、典型的には、そうでなければフィルムから得られうる特有の美的効果が損なわれる。しかしながら、縦方向配向化を単独で行う代わりに、ＴＤ配向化を単独で行うことができる。すなわち、ＴＤ配向化を単独で行うことによって、横方向に沿って望ましい微小構造を形成させ、それはＭＤ配向化で見られるのと同様の特有の美的効果を付与することができる。
【００７４】
ＴＤ配向化を行う方法の１つは、テンターフレームを使用する方法であり、好ましくはフィルムを非縦方向に配向させる複数のテンタークリップも使用し、より好ましくは非縦方向が縦方向に垂直である。簡潔に言えば、テンタークリップは、フィルムの周辺端部をはさみ、テンターフレームのフレームに向かって（すなわち、非縦方向）フィルムを引っ張る。全ＴＤ配向化工程のための温度範囲は、ＭＤ配向化のために望ましい温度とほぼ同じであるべきである。この温度調節以外の、他の全てのＴＤ配向化の可変要素は、従来のＴＤ配向化工程と同様である。
【００７５】
ＴＤフィルムは、ＴＤ配向化工程に入る前（すなわち、未変換フィルム又はＭＤ配向フィルム）と比べて延伸され、総ＴＤ延伸比は、２：１〜１０：１、より好ましくは３：１〜９：１、さらにより好ましくは５：１〜８：１である。総ＴＤ延伸比には、全ての配向化工程が算入される。
【００７６】
ＴＤ配向フィルムの典型的な厚さは、１５ミクロン〜８０ミクロン、好ましくは２０ミクロン〜７０ミクロン、より好ましくは４０ミクロン〜６０ミクロン、あるいは２０ミクロン〜５０ミクロン、又はこれらの組み合わせである。これらのＴＤ配向フィルムにおいて、本発明の一の層以上は、厚さが２０〜６０ミクロンである。
【００７７】
市販の変換システムとしては、ＤＵＳＥＮＢＥＲＹ、ＭＡＲＳＨＡＬＬ、及びＷＩＬＬＩＡＭＳのシステムを挙げることができ、ワインダーは、ＰＡＲＫＳＩＮＳＯＮから入手できる。フィルム製造のための駆動及び制御システムとしては、ＡＬＬＥＮ−ＢＲＡＤＬＥＹのＰｏｗｅｒｆｌｅｘ  ＡＣドライブ、及びＡＬＬＥＮ−ＢＲＡＤＬＥＹのＣｏｎｔｒｏｌＬｏｇｉｘ  ＰＬＣプロセッサを挙げることができる。ＰＡＲＫＩＮＳＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ，Ｉｎｃ．（Ｗｏｏｎｓｏｃｋｅｔ，ＲＩ，ＵＳＡ）は、適切な製造者であり得る。
【００７８】
少なくとも１軸、又は２軸延伸された本発明のフィルム全体の厚さは、広い範囲内で変わってもよく、使用目的に左右される。一例において、全フィルムの厚さは、好ましくは１５ミクロン〜８０ミクロン、好ましくは２０ミクロン〜７０ミクロン、特に２０ミクロン〜３０ミクロン、好ましくは３０ミクロン〜６０ミクロンである。フィルムの、本発明の少なくとも一（又は二以上）の層は、厚さが２０〜６０であってもよい。
【００７９】
任意選択の表面処理工程
本発明のＭＤフィルム、ＴＤフィルム、又は２軸配向（Biaxial Oriented、ＢＯ）フィルムは、場合により、１つ以上の表面処理工程にかけてもよい。表面処理によって、フィルムの表面エネルギーが高められ、フィルムは、コーティング、印刷インク、及び／又はラミネーションを受けやすくなる。好ましい方法としては、コロナ放電、火炎処理、プラズマ処理、化学処理、又は偏極した火炎による処理が挙げられる。好ましい実施形態において、本発明のフィルムの最も外側の表面の一方又は両方が表面処理される。
【００８０】
コロナ処理の場合において、有利な方法は、電極として働く２つの導体要素の間にフィルムを通すことである。溶射又はコロナ放電が起こり得る電極間には、高い電圧、通常は交流電圧（約５〜２０ｋＶ、及び約５〜３０ｋＨｚ）がかけられている。溶射又はコロナ放電によって、フィルム表面上方の空気がイオン化し、それがフィルム表面の分子と反応し、それによって本質的に非極性であるポリマーマトリックス中に極性包含物が形成される。
【００８１】
偏極した火炎による火炎処理のために、バーナー（陰極）と冷却ロールとの間に直接電圧がかけられる。かけられる電圧の高さは、４００Ｖ〜３，０００Ｖ、好ましくは５００Ｖ〜２，０００Ｖの範囲である。
【００８２】
本発明の別の利点は、ＰＥベースのフィルム中にＰＭＭＡを加えるため、表面処理の必要性が低いことである。極性のＰＭＭＡポリマーを加えると、生じたフィルムは、未変換の場合も、望ましい配向工程後の場合も、そうでなければＰＭＭＡなしのＰＥベースのフィルムよりも高い表面エネルギーを有している。よって、同じ表面処理工程によって、より良好に処理されたフィルム表面を生じさせることができる。又は、表面に比較的高い表面エネルギーを保持させつつ、表面処理工程を減らすことができ、さらには表面処理工程を排除することも可能である。
【００８３】
特有の美的効果の測定
特有の美的効果、さらには絹又はサテンの特別な視覚効果を表す方法の１つは、角度に依存した光反射（又は「光沢」）及び色光度（又は「Ｌ」）に基づくものである。平坦ではないサテンの表面によって、ある特定の入射光に対して様々な角度が生じ、よって表面の別々の場所において、反射光は様々な光沢とＬをもたらす。この光沢と反射における差異は、以下に説明する２つの方法の少なくとも１つによって測定できる。
【００８４】
第１に、フロップ指数又は「ＦＩ」は、色光度変化を表し、以下の式によって数学的に計算することができる。
【００８５】
【数１】
0006748201.tif 000002
ここで、表面に対して４５°の入射光と鏡面反射の方向は、表面に対して垂直な法線に関して対称である。Ｌ＊１５°は、反射方向から見て、法線方向に１５°の角度における光度を表す。Ｌ＊１１０°は、反射方向から見て、法線方向に１１０°の角度における光度を表す。Ｌ＊４５°は、表面に対して垂直な法線における光度を表す。フロップ指数は、観察角度の違いによるＬの変化を表す。高いＦＩ値は、明暗のコントラストが高く、よってより効果が明確であることを意味する。
【００８６】
第２に、光反射率指数又は「ＬＲＩ」は、最大反射率と比較した、光沢変化の特性を表す。本発明において、発明者らは、以下の式によってＬＲＩを算出した。
【００８７】
【数２】
0006748201.tif 000003
【００８８】
最大及び最小反射率は、以下の６つの角度（角度の定義はＦＩと同じである）から選択した：４５°と−１５°の場合、４５°と１５°の場合、４５°と２５°の場合、４５°と４５°の場合、４５°と７５°の場合、及び４５°と１１０°の場合。ＬＲＩは、最大の光沢と比較した、観察角度の変化に伴う光沢の変化の程度を表す。ＬＲＩが高いほど、効果が明確である。
【００８９】
ＦＩとＬＲＩのいずれも、以下のＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って測定することができる。適切な測定装置としては、Ｘ−ｒｉｔｅ  Ｃｏｍｐａｎｙの多角度分光測色計ＭＡ９８が挙げられる。
【００９０】
本発明の一態様は、ＦＩが、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは２．３以上、さらに好ましくは２．６以上、さらにより好ましくは２．７以上であるフィルムを提供する。
【００９１】
本発明の別の態様は、ＬＰＩが、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、０．４以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上であるフィルムを提供する。
【００９２】
本発明のさらに別の態様は、前述のＦＩ値と前述のＬＲＩ値の両方の組み合わせであるフィルムを提供する。
【００９３】
本発明のさらにまた別の態様は、ＦＩが、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、１以上、より好ましくは２以上、さらに好ましくは２．６以上、さらにより好ましくは２．７以上であるフィルムを提供し、好ましくは、さらにフィルムのＬＲＩは、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、さらに０．４以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上である。
【００９４】
本発明のフィルムの特有の美的及び／又は性能特性に加えて、触覚的有益性も存在し得る。例えば、粗さは、対象となるフィルムの視覚効果と触覚的効果の両方に影響を及ぼす、平坦な表面形状における特性である。粗さを測定する適切な方法としては、ＩＳＯ  ４２８７：１９９７が挙げられる。摩擦係数（「ＣＯＦ」）は、圧力下で、フィルムが他の接触表面に対して摩擦を生じる度合いについての特性である。ＣＯＦは、フィルムの感触、特に手ざわりの滑らかさに関係する。フィルムのＣＯＦを測定する適切な方法としては、ＩＳＯ  ８２９５が挙げられる。硬度は、表面の硬さの度合いについての特性であり、表面の感触に直接影響を及ぼす。フィルム硬度を測定する適切な方法としては、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３−０５が挙げられる。当然ながら、（定性的又は定量的な）消費者テストもまた、これらのフィルムの特性を表すために実施することができる。
【実施例】
【００９５】
Ａ．ＳＥＭ画像
第１のフィルムと第２のフィルムの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。図１ａ〜１ｃは第１のフィルムに関し、図２ａ〜２ｃは第２のフィルムに関する。第１のフィルムは、第２のフィルムより好ましい。第１のフィルムと第２のフィルムのいずれも、同様の好ましい処理条件と、好ましくない処理条件にさらされる。全てのＳＥＭ画像は、縦方向の横断面である。図１ａ及び２ａは、延伸前の、各フィルムの未変換キャストフィルムである。図１ｂ及び２ｂは、８０℃未満、１７００％延伸比で縦方向に沿って延伸された各フィルムである。これらのフィルムは、良好な微小構造を示し、よって望ましい特有の美的効果を示す。図１ｃ及び２ｃは、約１１０℃、１７００％延伸比で縦方向に沿って延伸された各フィルムである。これらのフィルムは、好ましい微小構造を示さず、よって望ましい特有の美的効果は減少している。図１ｂは、好ましい処理条件下における、好ましいフィルム構造を示す。
【００９６】
これらの画像は、２つのフィルムの間に観察可能な視覚効果の違いをもたらす、ＰＥマトリックス中に分散したＰＭＭＡ粒子の形態の相違を明確に示す。未変換フィルムにおいて、ＰＭＭＡ粒子は、図１ａではより小さく棒状であるが、図２ａではＰＭＭＡ粒子はより大きくビーズ状である。加工のこの時点においては、どちらのフィルムも濁った視覚効果を有しているにすぎない（すなわち、特有の美的効果がない）。
【００９７】
図１ｂは、８０℃未満の温度でのＭＤ配向化による、多くの非常に狭い隙間を有する、より小さい棒状のＰＭＭＡ粒子キャビティーを示す。図２ｂは、比較的大きいビーズ状のＰＭＭＡ粒子キャビティーと、結果としてより広い隙間を示す。さらに、図２ｂのフィルム表面上にはＰＭＭＡ粒子が存在するが、そのようなＰＭＭＡ粒子は図１ｂのフィルム表面上には観察されない。さらに、より小さい棒状のＰＭＭＡ粒子は、ＰＥ−キャビティー−ＰＭＭＡ−キャビティー−ＰＥの間に、より多くの界面領域をもたらすが、大きいＰＭＭＡのビーズ状粒子がもたらすこのような界面領域は大幅に少ない。以上の結果として、同じフィルムの厚さにわたり、図１のフィルムにおいて入射光と相互作用する界面は、図２のフィルムよりも大幅に多く、よって前者のフィルムは、後者のフィルムに比べて、より大きな望ましい美的効果をもたらす。
【００９８】
処方の面では、２つのフィルムの違いはＰＥ材料のみであり、どちらのＰＥ材料もＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手したＤｏｗｌｅｘ（商標）シリーズのものである。主な違いはＰＥの（複素粘度で示される）粘度である。最も望ましい（すなわち、より望ましい美的効果を示す）フィルムはＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４５Ｇ（商標）を含有する。一方、望ましいフィルムがＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４７Ｇ（商標）を含有しなければしないほど、それに応じてＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４７Ｇ（商標）は、２０４５Ｇ（商標）よりも粘度が低く、それにより同様な処理条件下でＰＭＭＡ分散粒子の異なった形態になる要因となる。したがって、ＰＭＭＡとＰＥとの複素粘度比は、望ましいフィルムと、その特有の視覚的な美しさをもたらす上で、重要な検討点である。
【００９９】
図３は、いくつかのＰＭＭＡ及びＰＥ材料の、温度に対する複素粘度値を示す。複素粘度は、回転式レオメーターを用いて、振動数１Ｈｚ、５％一定ひずみ、温度変化速度５℃／分の条件で測定する。この試験で使用する回転式レオメーターは、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＣｏｒｐのＨＡＡＫＥ  ＭＡＲＳ  ＩＩＩである。この測定に用いる試料は、下記の方法によって調製する。第１に、ポリマーペレットを、加熱プレス機を用いて、１６０℃〜１９０℃で、厚さ１．５ｍｍ〜２ｍｍの平坦なシートに加工する。第２に、平坦なシートを、レオメーターのプレートの間に置く。この試験に用いるプレートの直径は２０ｍｍである。第３に、プレートの圧力と温度を、２つのプレートの隙間が１ｍｍになるまで、徐々に上げる。押し出された材料を、測定前に全て取り除く。
【０１００】
第１のフィルム（すなわち、図１のもの）の具体的な処方は、単層フィルムの総重量のＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４５Ｇ  ８５％＋ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）、Ａｒｋｅｍａから入手）１０％＋シリコーンオイルマスターバッチ（「ＭＢ」）（ＭＢ５０−００２、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手、ポリエチレン５０重量％及びビニル末端ポリジメチルシロキサン５０重量％を含有）５％である。その後、相溶剤である無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥ（「ＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）」、三井化学株式会社から入手）１．５重量％を加える。第２のフィルム（すなわち、図２のもの）の具体的な処方は、単層フィルムの総重量のＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４７Ｇ  ８５％＋ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）、Ａｒｋｅｍａから入手）１０％＋シリコーンオイルＭＢ（ＭＢ５０−００２、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手、ポリエチレン５０重量％及びビニル末端ポリジメチルシロキサン５０重量％を含有）５％である。その後、相溶剤である無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥ（「ＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）」、三井化学株式会社から入手）１．５重量％を加える。配向化温度もまた、本発明のフィルムに特有の美的効果をもたらす上で重要な要因を果たす。図１ｃ及び図２ｃのように、より高い従来の配向化温度、例えば１１０℃では、より低い配向化温度と比べて、ＰＥ材料の移動性が高く、理論に拘束されることを望むものではないが、キャビティーが互いに合体してより大きなキャビティーを形成すると共に、この移動性のＰＥが、ＰＭＭＡ粒子の周囲に形成された微細なキャビティーを埋めることになる。さらに、これらの高い温度によって、ＰＭＭＡ材料の移動性も増大し、ＰＭＭＡ材料を互いに融合させ、相対的に大きいＰＭＭＡ粒子が形成される。結果として、図１ｃ及び図２ｃには、それぞれ図１ｂ及び図２ｂと比較して、大幅に大きいＰＭＭＡ粒子が存在する。これは、従来の１１０℃の配向化温度とは対照的な、８０℃の配向化温度の効果を実証するものである。
【０１０１】
Ｂ．ＦＩ及びＬＲＲ分析
特有の美的効果の一例は、絹様視覚効果（すなわち、本質的に本物の絹を模倣すること）である。実際に、絹は、特有の外観と感触を持つ豪華な材料と考えられてきた。絹の外観をフィルムで模倣するために、真珠光沢剤又は真珠光沢インクを使用する方法が典型的に用いられている。当然ながら、この方法には（前述のように）多くの欠点がある。さらに、絹様の視覚効果は、典型的には、本物の絹と比べて十分に本物らしくはない。前述のように、本発明のフィルムに特有の美的効果を表す方法の１つは、ＡＳＴＭ  Ｅ２５３９に従って、ＦＩ及び／又はＬＲＲを測定する方法である。測定は以下のように行う。（ｉ）本発明のフィルム（「絹様フィルム」）、（ｉｉ）真珠光沢インクで印刷したフィルム（「真珠光沢インクフィルム」）、（ｉｉｉ）本物の絹織物（「本物の絹」）、及び（ｉｖ）従来のＰＥフィルム（「ＴｉＯ２含有ＰＥフィルム」）である。
（ｉ）本発明の絹フィルムの処方を説明する。簡潔に言えば、このフィルムは、フィルムの重量に対して、ＰＥ  Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５  ８５％、ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（商標）１０％、及びシリコーンオイルマスターバッチ（「ＳＯＭＢ」）５％（ＳＯＭＢは、ＳＯＭＢのシリコーンオイル５０重量％及びＰＥ  ５０重量％を含有する）を含有するキャスト単層フィルムである。その後、相溶剤であるＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）（三井化学株式会社）１．５重量％を、フィルム押出し中に加える。未変換フィルムは、配向化温度として、かつ２段階の延伸工程として９０℃未満のパイロットスケール連続延伸装置でＭＤ配向化される。総延伸比は８：１であり、第１の延伸比が２：１、第２の延伸比が４：１である。このＭＤ配向フィルムは、厚さが約６０μｍであり、絹様視覚効果が良好である。
（ｉｉ）真珠光沢インクで印刷したサンプルは、真珠光沢インクの効果を有するサンプルの例として、東洋インキ株式会社から入手されるものである。インクを、厚さ３０ミクロンの従来のＰＥフィルムに、１０ｃｍ×２１ｃｍの範囲で真珠光沢インクが１００％覆われるように、グラビア印刷プロセスによって裏刷りする。
【０１０２】
（ｉｉｉ）本物の絹のサンプルは、天然の絹９３％とポリウレタン繊維７％を含む、市販のサテンである。天然の絹とポリウレタン繊維の混紡は、視覚効果を損なうことなく絹の耐久性を増すための一般的な方法である。
（ｉｖ）望ましい視覚効果が減少した絹様フィルム処方は、キャストフィルムのＰＥ  Ｅｎａｂｌｅ（商標）２０１０（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ）を８５重量％、ＰＭＭＡ  Ｖ０２０を１０重量％、及びシリコーンオイルマスターバッチ（ＳＯＭＢ）を５重量％（ＳＯＭＢは、ＳＯＭＢのシリコーンオイル５０重量％及びＰＥ  ５０重量％を含有する）含有するキャスト単層フィルムである。さらに、相溶剤であるＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）（三井化学株式会社）１．５重量％を、フィルム押出し中に加える。未変換フィルムは、７０℃、延伸比６：１で、１段階の延伸工程の下で、パイロットスケール連続延伸装置でＭＤ配向化される。このＭＤ配向フィルムは、厚さが約９０ミクロンであり、絹様視覚効果が減少している。
（ｖ）従来のフィルムは、厚さが７０ミクロンのブローンＰＥフィルムである。このフィルムは、三層共押出白色ＰＥフィルムであり、コア層（すなわち、中間層）に、コア層の２０重量％の白色マスターバッチを含み、残りの層（すなわち、上層と下層の各層）に、それぞれの層の８．６重量％の白色マスターバッチを含んでいる。マスターバッチは、Ｓｈａｎｇ  Ｈａｉ  ＪｉｎＺｈｕ  Ｍａｓｔｅｒ  Ｂａｔｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｈｉｎａ）の７Ｍ１５０８（商標）である。一般に、白色マスターバッチは、ＬＤＰＥ及び／又はＬＬＤＰＥの担体に二酸化チタンが含まれたものである。
【０１０３】
【表１】
0006748201.tif 000004
【０１０４】
結果が最も優れている（ＦＩとＬＲＩのいずれについても）フィルムは、本発明の絹様フィルムである。最も成績が悪い（ＦＩとＬＲＩのいずれについても）フィルムは、二酸化チタンを含む従来のＰＥフィルムである。真珠光沢インクフィルムの機能は良好であり、本物の絹と同様の成績であった。
【０１０５】
Ｃ．ＰＭＭＡ及びＰＥ複素粘度比
少なくとも一のＰＭＭＡポリマーと少なくとも一のＰＥポリマーとの複素粘度比、よってそれらの間のレオロジーは、本明細書に記載される本発明のフィルムの望ましい特有の美的効果を最適化する上で重要な因子である。前述のように、理論に拘束されることを望むものではないが、望ましい特有の美的効果をもたらす上で、ＰＭＭＡ粒子は小さな棒状構造であるのが望ましい（例えば、図１ａを参照のこと）。これらの棒状のＰＭＭＡ粒子は、ＰＥマトリックス内により多くの界面領域を生じさせ、それによって光とのより強い相互作用をもたらす。特有の美的効果（例えば、真珠光沢、金属光沢的な視覚効果）に加えて、この望ましい形態は、フィルムの不透明度の要因ともなる。一般に、不透明度が高いほど、未変換フィルム内に、より望ましい形態（さらには、最終のフィルムに、より多くの望ましい特有の美的効果）が見られる。フィルムの不透明度を評価する適切な方法は、ＩＳＯ試験方法６５０４である。単一のＰＭＭＡポリマーについて、複素粘度が異なるＰＥポリマー間の関係を調べ、下記表２に示す。ＰＥの粘度だけが異なるので、１変量の試験データである。
【０１０６】
４つの異なるフィルムを、不透明度について評価した。これらのフィルム間の違いは、ＰＥポリマーの種類、よってＰＥポリマーの複素粘度だけである。簡潔に言えば、全てのフィルム処方は、（単層フィルムの）対象のＰＥを８５重量％、ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（商標）（Ａｒｋｅｍａから入手）１０重量％、及びシリコーンオイルマスターバッチ（ＳＯＭＢのシリコーンオイル約５０重量％及びＰＥ約５０重量％含む）５重量％含む。その後、相溶剤であるＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）（三井化学株式会社）を１．５重量％加える。フィルムは単層フィルムである。フィルムの製造条件は次の通りである。フィルムはキャストフィルムであり、１７００％延伸比で、ＩＮＴＲＯＮ引張試験機で縦方向に１軸配向化する。
【０１０７】
【表２】
0006748201.tif 000005
【０１０８】
表２から分かるように、ＰＭＭＡとＰＥとの複素粘度比が最も小さいフィルム（ＰＥ  ＦＢ２２３０（商標））は、最も大きい不透明度をもたらす。高い不透明度値は、生じるフィルムの美的効果が望ましいことを示唆する。よって、比較的高い複素粘度を有するＰＥポリマーと、比較的低い複素粘度を有するＰＭＭＡポリマーとを混合し、ＰＭＭＡとＰＥとの複素粘度比を減少させるのが好ましい。
【０１０９】
Ｄ．シリコーン添加物の効果
１変量試験は、本発明のフィルムにおける特有の美的効果の最適化する点で、シリコーンオイルの量を変えた場合の効果を比較する。シリコーンオイルを、商用名ＭＢ５０−００２のマスターバッチ（ＭＢ）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手）を介して加える。マスターバッチは、マスターバッチのシリコーンオイル（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）５０重量％及びＰＥ  ５０重量％含む。全てのフィルムは、同じＰＥポリマーとＰＭＭＡポリマーを含み、シリコーンオイルマスターバッチの量が異なる。簡潔に言えば、フィルム処方は、フィルムのＰＥ２０４５Ｇ（商標）を８５重量％、ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（商標）を１０重量％、及びＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡを１．５重量％含む。フィルムは、単層フィルムである。フィルムの製造条件は次のとおりである。フィルムはキャストフィルムであり、配向化温度約９０℃、延伸速度１，０００ｍｍ／分、１７００％延伸比で、ＩＮＴＲＯＮ引張試験機で縦方向に１軸配向化される。各フィルムの不透明度は、延伸後に（ＩＳＯ  ６５０４に従って）測定する。より高い不透明度は、一般に、望ましい美的効果がより高いことを示唆する。
【０１１０】
【表３】
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【０１１１】
表３に示す結果のように、シリコーンオイルの添加量を多くすると、不透明度に対する効果（よって、望ましい美的効果）が向上することが明らかである。
【０１１２】
Ｅ．ＰＭＭＡ添加の効果
ＰＭＭＡ添加の効果を、２つのフィルム処方で評価する。表４は、フィルムサンプルＡとＢの処方の概要である。全てのフィルムは、インストロン（登録商標）引張試験機で、９０℃、１７００％延伸比で延伸される。フィルムの製造条件は次のとおりである。フィルムはキャストフィルムであり、配向化温度約９０℃、延伸速度１，０００ｍｍ／分、１７００％延伸比で、ＩＮＴＲＯＮ引張試験機で縦方向に１軸配向化される。各フィルムの不透明度は、延伸後に（ＩＳＯ  ６５０４に従って）測定し、より高い不透明度は、一般に、望ましい特有の美的効果がより高いことを示唆する。
【０１１３】
【表４】
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【０１１４】
表４に示す結果のように、ＰＭＭＡの添加量を多くすると、不透明度に対する効果（よって、望ましい美的効果）が向上することが明らかである。
【０１１５】
Ｆ．配向化温度
配向化温度の効果を、２つのフィルム処方で評価する。表５は、フィルムサンプルＡとＢの処方と、加工方法の違いの概要である。これらのフィルムは、対象のＰＥを（フィルムの）８５重量％、ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（商標）を１０重量％、及びシリコーンオイルマスターバッチを（シリコーンオイル５０重量％及びＰＥ  ５０重量％）３重量％それぞれ含み、その後追加のＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）１．５重量％を加える。対象のＰＥフィルムについて、フィルムサンプルＡはＰＥ２０４５Ｇ（商標）を含有し、フィルムサンプルＢはＰＥ  ＦＢ２２３０（商標）を含有する。これらのフィルムは、フィルムＡが膨張比１：３（かつ厚さ１１６μｍ）、フィルムＢが膨張比１：２（かつ厚さ１１７μｍ）のブローンフィルムである。
【０１１６】
【表５】
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【０１１７】
フィルムサンプルＡ及びＢを、温度チャンバーを備えるインストロン引張試験機で延伸する。フィルムを切り取り７０ｍｍ幅の試料を作成し、引張クランプの隙間を１０ｍｍに設定する。試料が標的ＭＤ配向化温度で安定すると、上側のクランプが１０００ｍｍ／分の速度で上向きに動き、フィルムを延伸させる。全ての試料について、延伸比は１７００％一定にする。この試験における標的ＭＤ配向化温度は、２２℃（すなわち、室温）、６０℃、７０℃、８０℃、及び１００℃を含む。各フィルムの不透明度は、ＩＳＯ  ６５０４に従って評価する。下記表６に、前述のＭＤ配向化温度範囲におけるフィルムサンプルＡ及びＢの不透明度の値を示す。
【０１１８】
【表６】
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【０１１９】
フィルムサンプルＡとＢのいずれについても、配向化温度が高いほど、生じるフィルムの不透明度が低いことが確認される。よって、より望ましい特有の美的効果を実現するためには、相対的に低い配向化温度が好ましい。
【０１２０】
Ｇ．共押出しフィルム
本発明のフィルムは、本発明のフィルム層を少なくとも一以上含んでいてもよい。これらの本発明の（複数可）フィルム層は、フィルムの最も外側の表面であってもよく、中間又はコア層（すなわち、外側のフィルム層とフィルム層の間）であってもよい。
【０１２１】
本発明の単層フィルムのフロップ指数（ＦＩ）値を、本発明の多層共押出しフィルムと比較する。フィルムＡは、単層フィルムであり、フィルム層（すなわち、フィルム）を、Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５を８５重量％、ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（商標）（Ａｒｋｅｍａから入手）を１０重量％、及びシリコーンオイルマスターバッチ（シリコーンオイル５０重量％及びＰＥ  ５０重量％）を５重量％含み、その後、追加のＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）１．５重量％を、このフィルム層（すなわち、フィルム）に加える。フィルムサンプルＢは、三層共押出しフィルムであり、最外層は、それぞれの層のいずれもＰＥ（具体的にはＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）の１００重量％であり、フィルムの中間層（すなわち、コア層）は、中間層のＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４５を８５重量％、ＰＭＭＡ  Ｖ０２０（商標）（Ａｒｋｅｍａから入手）を１０重量％、及びシリコーンオイルマスターバッチ（シリコーンオイル５０重量％及びＰＥ  ５０重量％）を５重量％含み、その後、追加のＬＬＤＰＥ−ｇ−ＭＡ  ＭＤ７１５（商標）１．５重量％を、この中間層に加える。フィルムＢにおける厚さの分布は、第１の最外層：中間層：第２の最外層として、各々一般に１：２：１である。不確かさをなくすために、フィルムＡの処方は、フィルムＢの中間層と同じである。各フィルムサンプルを、表７に示すように、未変換フィルムに加工する。その後、両方のフィルムを、ＩＮＴＲＯＮ引張試験機で、延伸比１７００％、配向化温度約７０℃、及び延伸速度１，０００ｍｍ／分で、縦方向に１軸配向させる。
【０１２２】
【表７】
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【０１２３】
表７に示すように、ＰＭＭＡとシリコーンオイルをコア層だけに含む三層共押出しフィルム（サンプルＢ）は、平均ＦＩ値から明らかなように、同じ量のＰＭＭＡとシリコーンオイルを含む単層フィルム（サンプルＢ）と比較して、望ましい特有の美的効果が僅かに低い。よって、多層共押出しフィルムも、ＰＭＭＡとシリコーンオイルを含まないＰＥフィルム層の間において、望ましい美的効果についてかなり良好な結果を示す。
【０１２４】
Ｈ．二酸化チタンの不透明度増強の効果
ＰＭＭＡとシリコーンオイルに追加する、二酸化チタン（ＴｉＯ２）添加による不透明度増強の効果を、３つのフィルム処方で評価する。ＴｉＯ２を、マスターバッチ１１７４８−Ｋ  Ｌａｍｉｔｅ  ４８（商標）（Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手）を介して、マスターバッチへの配合量としてＴｉＯ２  ７０重量％で加える。表９に、処方、すなわち各フィルムへの具体的なＴｉＯ２配合量、フィルムの具体的な厚さ、及び各フィルムの不透明度の概要を示す。表８に示す通り、本発明のフィルムＢについては、処方中に少量のＴｉＯ２を加えるだけで、不透明度が大幅に増加する。ところが、従来のブローンフィルムであるフィルムＣにおいては、同様の不透明度を実現するためには、２倍近くのＴｉＯ２の使用と共に、ほぼ２倍のフィルムの厚さが必要である。フィルムＡは対照である。不透明度は、ＩＳＯ  ６５０４に従って測定する。
【０１２５】
【表８】
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【０１２６】
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文献は、除外又は限定することを明言しない限り、参照によりその全体が本明細書に援用される。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求されるいかなる発明に対する先行技術であるともみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような任意の発明を教示、示唆、又は開示するとはみなされない。さらに、本明細書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文献内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本明細書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１２７】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができることは当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲が網羅することを意図したものである。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図１ｃ】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図２ｃ】
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【図３】
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【図４】
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