(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物。
【化１】
0006749999.tif 000039
（式中、表れる変数は以下である：
【化２】
0006749999.tif 000040
は、それぞれのケースにおいて、ラジカルＲ１によって置換されていてもよいベンゼンであり；
【化３】
0006749999.tif 000041
は、出現毎に同一であるかまたは異なり、式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の単位から選択され、
【化４】
0006749999.tif 000042
（式中、＊が付された結合は、これを介して単位が基Ａｒ１へ縮合される結合であり、♯が付された結合は、これを介して単位が基Ａｒ３に縮合される結合である）；
Ｙは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ２）２またはＳｉ（Ｒ２）２であり；
【化５】
0006749999.tif 000043
は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜３０の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜３０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、ラジカルＲ３によって置換されていてもよい）から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２および／またはＲ３が互いに結合され、環を形成していてもよく；ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに言及された芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく；かつ、ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置きかえられていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ４が互いに結合され、環を形成していてもよく；ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに言及された芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよく；かつ、ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置換されていてもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有するアルキル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ５が互いに結合され、環を形成していてもよく；ここで、言及されたアルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮによって置換されていてもよい）
【請求項２】
式（Ｉ−Ｃ）に一致することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【化６】
0006749999.tif 000044
（式中、表れる変数は請求項１に記載のとおりである）
【請求項３】
中心を通り、かつ長尺分子の長手方向軸に対して直角である鏡面に関して対称であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａｒ１が、式（Ａｒ１−１）および（Ａｒ１−２）のうちの１つに一致することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【化７】
0006749999.tif 000045
（式中、＊が付された結合は、これを介して当該基Ａｒ１が２つの隣接する基Ａｒ２へ縮合される結合であり、ここで、Ｒ１は請求項１に記載のとおりである）
【請求項５】
Ａｒ２が請求項１に示される式（Ａｒ２−１）基から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
基ＹがＣ（Ｒ２）２であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
基Ａｒ３が、出現毎に同一であるかまたは異なり、以下の基から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【化８−１】
0006749999.tif 000046
【化８−２】
0006749999.tif 000047
（式中、♯が付された結合は、これを介して当該基Ａｒ１が隣接する基Ａｒ２に縮合される結合であり、ここで基は非置換として示される位置でラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ、ここで、Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ３である）
【請求項８】
式（Ｉ−１）に一致することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【化９】
0006749999.tif 000048
（式中、表れる記号は、請求項１に記載のとおりである）
【請求項９】
化合物の三重項準位の値が、化合物の一重項準位の値の１／２よりも大きいことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法であって、化合物が記載の順序で行われる以下のステップによって形成されることを特徴とする、方法。
ｉ）それぞれフラン基を含む２つの化合物と、Ａｒ１単位を含む化合物との間での有機金属カップリング反応、
ｉｉ）Ａｒ１単位に結合されたエステル基のその後の還元、そして化合物中には同一のＡｒ１単位に結合されたターシャリーアルコール基が存在し、そして最後に、
ｉｉｉ）Ａｒ１単位とフラン環との間にアルキレン架橋を形成するための、このターシャリーアルコール基の閉環反応。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の１以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーであって、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーへの結合が、式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２またはＲ３によって置換されている任意の位置で存在していてもよい、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマー。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１１に記載の少なくとも１つのオリゴマー、ポリマー、もしくはデンドリマー、および少なくとも１つの溶媒を含んでなる配合物。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項１１に記載の少なくとも１つのオリゴマー、ポリマー、もしくはデンドリマーを含んでなる、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）からなる群から選択される、電子素子。
【請求項１４】
アノード、カソード、発光層、および所望によりさらなる有機層を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子から選択される、請求項１３に記載の電子素子であって、少なくとも１つの化合物、または少なくとも１つのオリゴマー、ポリマー、もしくはデンドリマーが発光層中の２以上の発光化合物との組み合わせでマトリックス化合物として存在するか、または発光層中の１以上のマトリックス化合物との組み合わせで発光化合物として存在するか、またはアノードと発光層の間に配置された層中の正孔輸送化合物として存在することを特徴とする、電子素子。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物、または請求項１１に記載のオリゴマー、ポリマー、もしくはデンドリマーの、電子素子における使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、以下に詳細に示される式（Ｉ）に記載のヘテロ芳香族化合物に関するものであり、これは、電子素子における機能性材料としての使用に適している。
【０００２】
本発明によれば、「電子素子」という用語は、通常、有機材料を含む電子素子を意味するものと解される。これは、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）を意味するものと解される。
【０００３】
特に幅広い商業的利用（例えば、ディスプレイや光源として）を考慮すると、電子素子のパフォーマンスデータに関して、原則としてさらなる改良が必要である。これに関して、特に重要であるのは、電子素子の寿命、効率および作動電圧ならびに達成される色価（ｃｏｌｏｕｒ  ｖａｌｕｅ）である。特に青色蛍光発光ＯＬＥＤの場合、素子の効率および寿命ならびに放射光明度に関して、改良の余地がある。
【０００４】
前述の改良を達成するための重要となる出発点は、電子素子の発光層中のマトリックスとして、好ましくは蛍光発光体化合物との組み合わせで、使用される化合物の選択である。ここで、特に興味深いのは、化合物が三重項−三重項消滅（ＴＴＡ）を許容することである。素子の効率が結果として改善されるからである。
【０００５】
本発明の意味において、発光層中のマトリックスは、素子の発光層中で存在するが、発光化合物ではない、つまり発光層中の発光において、たとえ存在したとしても重要ではないものとして含まれる、化合物を意味するものと解される。
【０００６】
相応して、発光化合物は、素子の作動時に光を発する、発光層中の化合物を意味するものと解される。本発明によれば、用語「蛍光発光体」は、典型的には、光が一重項状態から放たれる場合の化合物を含む。
【０００７】
本発明の意味において、以下に記載の式（Ｉ）の化合物が電子素子の機能性材料として非常に適しており、特に高い量子効率、深い青色カラーコーディネート、および素子の長寿命をもたらすことがわかった。さらに、化合物は高耐熱性である。さらに、化合物は、低三重項準位であり、それゆえ、三重項−三重項消滅が起こるＯＬＥＤの発光層中のマトリックス材料として特に適しているのである。
【０００８】
それゆえ、本発明は式（Ｉ）の化合物を提供するものである。
【化１】
0006749999.tif 000002
（式中、表れる変数は以下である：
【化２】
0006749999.tif 000003
は、それぞれのケースにおいて、ラジカルＲ１によって置換されていてもよいベンゼンであり；
【化３】
0006749999.tif 000004
は、出現毎に同一であるかまたは異なり、式（Ａｒ２−１）または（Ａｒ２−２）の単位から選択され、
【化４】
0006749999.tif 000005
（式中、＊が付された結合は、これを介して単位が基Ａｒ１へ縮合される結合であり、♯が付された結合は、これを介して単位が基Ａｒ３に縮合される結合である）；
Ｙは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ２）２またはＳｉ（Ｒ２）２であり；
【化５】
0006749999.tif 000006
は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜３０の芳香族環原子を有する芳香族環系および５〜３０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（これらのそれぞれは、ラジカルＲ３によって置換されていてもよい）から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ１、Ｒ２および／またはＲ３が互いに結合され、環を形成していてもよく；ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに言及された芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく；かつ、ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置きかえられていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ４が互いに結合され、環を形成していてもよく；ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに言及された芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよく；かつ、ここで、言及されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置換されていてもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有するアルキル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ５が互いに結合され、環を形成していてもよく；ここで、言及されたアルキル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮによって置換されていてもよい）
【０００９】
明確にするために、
【化６】
0006749999.tif 000007
は、今後図記号なしで、つまり、単に、それぞれ「Ａｒ１」、「Ａｒ２」、および「Ａｒ３」と、言及する。
【００１０】
２つのベンゼン環が共通の結合を介して縮合されナフチル基を形成するように、２つの隣接するＡｒ１、Ａｒ２またはＡｒ３単位は、常に、共通の結合を介して互いに縮合される。
【００１１】
好ましくは、基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３が互いに縮合される結合は、２つの炭素原子、好ましくは２つのｓｐ２−混成炭素原子、の間の結合である。よって、式（Ｉ）は、以下の好ましい式（Ｉ−Ｃ）に一致する。
【化７】
0006749999.tif 000008
【００１２】
本発明の意味において、アリール基は、６〜４０の芳香族環原子を含み、ヘテロ原子を含まない。本発明の意味において、アリール基は、単一の芳香族環（すなわち、ベンゼン）、または縮合芳香族多環（例えば、ナフタレン、フェナントレン、またはアントラセン）を意味するものと解される。本発明の意味において、縮合芳香族多環は、互いに縮合された２以上の単一の芳香族環からなる。環の間の縮合は、ここでは、環が少なくとも１つの端を互いに共有していることを意味するものと解される。
【００１３】
本発明の意味において、ヘテロアリール基は、５〜４０の芳香族環原子を含み、そのうち少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロアリール基のヘテロ原子は好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。本発明の意味において、ヘテロアリール基は、単一のヘテロ芳香族環（例えば、ピリジン、ピリミジンまたはチオフェン）、または縮合ヘテロ芳香族多環（例えば、キノリンまたはカルバゾール）を意味するものと解される。本発明の意味において、縮合ヘテロ芳香族多環は、互いに縮合された２以上の単一のヘテロ芳香族環からなる。環の間の縮合は、ここでは、環が少なくとも１つの端を互いに共有していることを意味するものと解される。
【００１４】
アリールまたはヘテロアリール基（それぞれのケースにおいて上述のラジカルによって置換されていてもよく、任意の位置で芳香族もしくはヘテロ芳香族環系に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００１５】
本発明の意味において、芳香族環系は、その環系中に６〜４０の炭素原子を含み、芳香族環原子としてヘテロ原子を含まない。よって、本発明の意味において、芳香族環系はヘテロアリール基を含まない。本発明の意味において、芳香族環系は、必ずしもアリール基のみ含む系だけではなく、複数のアリール基が非芳香族単位（例えば、１以上の所望により置換されているＣ、Ｓｉ、Ｎ、ＯまたはＳ原子）により結合されていてもよい系をも意味するものと解される。
このケースにおいて、非芳香族単位は、好ましくは、芳香族環系全体のＨ以外の原子の総数に対して、Ｈ以外の原子が１０％よりも少ない。よって、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、およびスチルベン等の系は、本発明の意味において、芳香族環系を意味するものと解され、２以上のアリール基が、例えば直鎖または環状の、アルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基によって、またはシリル基によって、結合されている系と同様である。さらに、２以上のアリール基が互いに単結合を介して結合されている系、例えばビフェニルおよびターフェニルのような系も、本発明の意味において、芳香族環系であると解される。
【００１６】
本発明の意味において、ヘテロ芳香族環系は、その環系中に５〜４０の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロ芳香族環系のヘテロ原子は好ましくはＮ、ＯまたはＳから選択される。ヘテロ芳香族環系は、上記の芳香族環系と同様に定義されるが、芳香族環原子のうちの１つとして少なくとも１つのヘテロ原子を含まなければならないことが異なる。よって、本発明の定義による芳香族環系とは、芳香族環原子としてヘテロ原子を含めることができない点で異なる。
【００１７】
６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系は、特に、上記のアリール基およびヘテロアリール基、ならびにビフェニル、ターフェニル、クオーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、およびインデノカルバゾール、またはそれらの基の組み合わせに由来する基であると解される。
【００１８】
本発明の意味において、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、および２〜４０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらは、さらにそれぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上記で述べられた基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと解される。
【００１９】
１〜２０の炭素原子を有するアルコキシまたはチオアルコキシ基（これらは、それぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上記で述べられた基によって置き換えられていてもよい）は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと解される。
【００２０】
本発明の意味において、２以上のラジカルが共に環を形成してもよい、という用語は、とりわけ、２つのラジカルが、化学結合によって互いに結合されることを意味するものと解される。しかしながら、さらに、上述の用語は、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合に、２つめのラジカルがその水素原子が結合された位置で結合し、環を形成することを意味するものとも解される。
【００２１】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物が、中心を通り、特に基Ａｒ１の中心を通り、かつ長尺分子（ｅｌｏｎｇａｔｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ）の長手方向軸に対して直角である鏡面に関して対称である。これは、中心、つまり基Ａｒ１からそれぞれ見て、右手側と左手側が同一であることを意味する。より好ましくは、このことは、基本骨格だけでなく、化合物全体（つまり、置換基も含めて）に適用される。しかしながら、一般式は、非対称化合物、特に、式（Ｉ）の基本骨格に関して対称であるが、全体としてはそれらの置換基によって非対称であるものも含む。
【００２２】
好ましくは、Ａｒ１は、以下に示される式（Ａｒ１−１）および（Ａｒ１−２）のうちの１つに一致する。
【化８】
0006749999.tif 000009
式中、＊が付された結合は、これを介して当該基Ａｒ１が２つの隣接する基Ａｒ２へ縮合される結合である。
【００２３】
式（Ａｒ１−１）および（Ａｒ１−２）の中では、特に好ましくは式（Ａｒ１−１）である。
【００２４】
好ましくは、式（Ａｒ１−１）および（Ａｒ１−２）において、基Ｒ１がＨである。
【００２５】
好ましくは、Ａｒ２は、式（Ａｒ２−１）基から選択される。
【００２６】
好ましくは、基Ｙは、Ｃ（Ｒ２）２である。特に好ましくは、式（Ａｒ２−１）に一致するＡｒ２の選択、同時にＣ（Ｒ２）２としてのＹの選択である。
【００２７】
好ましくは、Ａｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、ナフタレン、およびアントラセン（これらのそれぞれは、ラジカルＲ３によって置換されていてもよい）から選択される。これらのうち、特に好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、およびスピロビフルオレン（これらのそれぞれは、ラジカルＲ３によって置換されていてもよい）である。
【００２８】
好ましい基Ａｒ３は、以下の基から選択される。
【化９−１】
0006749999.tif 000010
【化９−２】
0006749999.tif 000011
式中、♯が付された結合は、これを介して当該基Ａｒ１が隣接する基Ａｒ２に縮合される結合であり、ここで基は非置換として示される位置でラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ、ここで、Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ３である
【００２９】
好ましくは、６員環中で３以下の基ＸがＮである。さらに好ましくは、２以下の隣接する基ＸがＮである。
【００３０】
好ましい基Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有するアルキル基、６〜３０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜３０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ１が互いに結合され、環を形成していてもよく；かつ、ここで、言及されたアルキル基、芳香族環系、およびヘテロ芳香族環系がＲ４によって置換されていてもよく、好ましくはＦまたはＣＮによって置換されている。
【００３１】
好ましい基Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜２０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基、６〜１８の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜１８の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ここで、言及された基はラジカルＲ４によって置換されていてもよい）から選択される。特に好ましい基Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、およびフェニル（これらのそれぞれは、ラジカルＲ４によって置換されていてもよく、好ましくは非置換である）から選択される。
【００３２】
好ましい基Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有するアルキル基、６〜３０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜３０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のラジカルＲ３は、互いに結合され、環を形成していてもよく；かつ、ここで、言及されたアルキル基、芳香族環系、およびヘテロ芳香族環系がＲ４によって置換されていてもよく、好ましくはＦまたはＣＮによって置換されている。
【００３３】
好ましい式（Ｉ）の形態は、以下の式に一致する。
【化１０】
0006749999.tif 000012
式中、表れる記号は上記に記載のとおりであり、ここで、基Ｙは好ましくはＣ（Ｒ２）２であり、かつ、ここで、基Ａｒ３は好ましくは上記に記載の式（Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−９）基に一致する。
【００３４】
好ましい式（Ｉ−１）において、基Ａｒ３は、式（Ｉ）で説明されたように、共通の結合を介してフラン単位に縮合される。
【００３５】
好ましくは、変数基は上記に記載の好ましい形態が式（Ｉ−１）に適用される。
【００３６】
本発明による特に好ましい化合物の形態は、以下の複合の状態が適用される形態である：
−基本骨格は式（Ｉ−１）に一致する；
−ＹはＣ（Ｒ２）２である；
−基Ａｒ３は、式  （Ａｒ３−１）〜（Ａｒ３−９）から選択される式、好ましくは式（Ａｒ３−１）に一致する。
【００３７】
式（Ｉ）の化合物は、好ましくは、三重項準位の値が、化合物の一重項準位の値の１／２よりも大きいことを特徴とする。一重項エネルギー準位および三重項エネルギー準位の値は、ＷＯ２０１５／０３６０８０の実施例、セクションＡ）に記載されたような、量子力学的計算によって計算される。
【００３８】
以下の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１１−１】
0006749999.tif 000013
【化１１−２】
0006749999.tif 000014
【化１１−３】
0006749999.tif 000015
【００３９】
本発明による化合物は、例えば、以下のように調製されうる（Ａ−１）の実施例の一般的なスキームを参照）：
【００４０】
この目的のために、第１ステップにおいて、２つのフラン含有基Ｉ（これはＡｒ３単位も含んでいてもよい）が中央のＡｒ１単位に有機金属カップリング反応で結合される。ここで、中央単位は、二官能基であり、よって、２当量のフラン含有化合物が１当量の中央Ａｒ１単位に反応するのである。
【００４１】
第２のステップにおいて、２回起こり、Ａｒ２単位を形成する、閉環反応が準備される。これは、好ましくはアルキルマグネシウム化合物によって、Ａｒ１単位の２つのエステル基を還元し、ターシャリーアルコール基を生じさせることによって起こる。
【００４２】
第３のステップにおいて、２回起こる閉環反応が酸の添加により実行される。これによって、式（Ｉ）の化合物の基本骨格が得られる。Ａ−２の一般的スキームで示されるように、これは、好ましくは臭素化および続いて有機金属カップリング反応による芳香族基の導入によって、さらに修飾される。
【００４３】
シリル架橋基（Ｙ＝Ｓｉ（Ｒ２）２）を含む式（Ｉ）の化合物の合成は、例えば、Ｑ．−Ｗ．Ｚｈａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｙｎｌｅｔｔ２０１５、２６、１１４５−１１５２に記載の方法によって、もたらされうる。
【００４４】
非対称に置換された化合物を合成するために（以下のスキームを参照）、２つの異なるハロゲン基によって置換されたテレフタル酸から進めることも可能であり、これはまず１つのベンゾフラン単位が、次に２つめのベンゾフラン単位が順番に結合される。さらなるステップ（ターシャリーアルコールへの還元および酸の働きによる閉環）は、対称な誘導体として、Ａ−１）のスキームにしめされたものに対応する。このように、２つの末端ベンゾフラン基に異なる置換基を有する化合物を得ることも可能である。
【化１２】
0006749999.tif 000016
【００４５】
それゆえ、本発明は、式（Ｉ）の化合物の調製方法を提供するものでもあり、記載の順序で行われる以下のステップによって化合物が形成されることを特徴とする。
ｉ）それぞれフラン基を含む２つの化合物と、Ａｒ１単位を含む化合物との間での有機金属カップリング反応、
ｉｉ）Ａｒ１単位に結合されたエステル基のその後の還元、そして化合物中には同一のＡｒ１単位に結合されたターシャリーアルコール基が存在し、そして最後に、
ｉｉｉ）Ａｒ１単位とフラン環との間にアルキレン架橋を形成するための、このターシャリーアルコール基の閉環反応。
【００４６】
上記で記載された本発明による化合物、特に臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、またはボロン酸エステルのような反応性離脱基によって置換されている化合物、は、対応するオリゴマー、デンドリマー、またはポリマーの調製のためのモノマーとして使用されうる。適切な反応性離脱基は、例えば、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端にＣ−Ｃ二重結合もしくは三重結合を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、付加環化を経た基（例えば１，３−双極子付加環化反応、例えば、ジエンもしくはアジド）、カルボン酸誘導体、アルコール、およびシランである。
【００４７】
それゆえ、本発明は、さらに、１以上の式（Ｉ）の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーに関するものであり、ここで、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーへの結合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４よって置換された式（Ｉ）の、任意の位置に配置されていてもよい。式（Ｉ）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーまたはポリマーの側鎖の一部であるか、または主鎖の一部である。本発明の意味において、オリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から構成される化合物を意味するものと解される。本発明の意味において、ポリマーは、少なくとも１０のモノマー単位から構成される化合物を意味するものと解される。本発明によるポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーは、共役化されていても、部分的に共役化されていても、共役化されてなくてもよい。本発明によるオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分岐状、または樹枝状であってもよい。直鎖状に結合された構造において、式（Ｉ）の単位は、直接互いに結合されていてもよいし、二価基を介して、例えば置換または非置換のアルキレン基、ヘテロ原子、または二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して、互いに結合されていてもよい。分岐状または樹枝構造において、例えば、３以上の式（Ｉ）の単位が、三価または多価基（例えば三価または多価芳香族もしくはヘテロ芳香族基）を介して、結合され、分岐もしくは樹枝状の、オリゴマーまたはポリマーとなっていてもよい。
【００４８】
式（Ｉ）の単位を含む対応するポリマーは、例えば、三重項−三重項消滅のための三重項制御ポリマーとして使用されうる。式（Ｉ）の基は、同等の方法において、アントラセン基に置きかえられていてもよい。
【００４９】
式（Ｉ）の化合物として上述された同様の好ましいことが、オリゴマー、デンドリマー、およびポリマーにおける式（Ｉ）の繰り返し単位に適用される。
【００５０】
オリゴマーまたはポリマーを調製するために、本発明のモノマーは、単重合されるか、またはさらなるモノマーと共重合される。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ８４２２０８またはＷＯ２０００／０２２０２６）、スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ０６／０６１１８１）、パラフェニレン（例えばＷＯ１９９２／１８５５２）、カルバゾール（例えばＷＯ０４／０７０７７２またはＷＯ２００４／１１３４６８）、チオフェン（例えばＥＰ１０２８１３６）、ジヒドロフェナントレン（例えばＷＯ２００５／０１４６８９またはＷＯ２００７／００６３８３）、シス−およびトランス−インデノフルオレン（例えばＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２）、ケトン（例えばＷＯ２００５／０４０３０２）、フェナントレン（例えばＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６）、またはこれらの単位の複数から選択される。ポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーは、さらなる単位、例えば発光（燐光または蛍光）単位（例えば、ビニルトリアリールアミン（例えばＷＯ２００７／０６８３２５）または燐光発光金属錯体（例えば、ＷＯ２００６／００３０００））、および／または電荷輸送単位、特にトリアリールアミンに基づくもの、を含んでいてもよい。
【００５１】
本発明によるポリマーおよびオリゴマーは、通常１種以上のモノマー、ポリマーにおける式（Ｉ）の繰り返し単位となる少なくとも１つのモノマー、の重合によって調製される。適切な重合反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす、特に適切で好ましい重合反応は以下である：
【００５２】
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合；および
（Ｄ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【００５３】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ２００３／０４８２２５、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２００４／０３７８８７）。
【００５４】
本発明よる化合物の液相からの加工（例えばスピンコーティングまたは印刷法による）には、本発明による化合物の配合物が必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであり得る。この目的のためには、好ましくは、２以上の溶剤の混合物を使用してもよい。適当で、好ましい溶剤は、例えばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタンまたはこれらの溶剤の混合物である。
【００５５】
それゆえ、本発明は、さらに、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物、または少なくとも１つの式（Ｉ）の単位を含む、ポリマー、オリゴマー、もしくはデンドリマー、および少なくとも１つの溶剤、好ましくは有機溶剤を含んでなる、配合物、特に溶液、分散液またはエマルジョン、に関するものである。この種の溶剤を調製する方法は、当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４およびそれらの中で引用されている文献に記載されている。
【００５６】
本発明による化合物は、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、での使用に適している。置換基に応じて、この化合物はさまざまな機能および層で採用される。
【００５７】
本発明による化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子の任意の機能で採用されうる。例えば、マトリックス材料、発光材料、正孔輸送材料、または電子輸送材料として、である。好ましくは、発光層（好ましくは蛍光発光層）におけるマトリックス材料としての使用、ＯＬＥＤの正孔輸送層における正孔輸送材料としての使用、および発光層における発光材料としての（好ましくは青色蛍光材料としての）使用である。
【００５８】
それゆえ、本発明は、さらに、式（Ｉ）の化合物の電子素子における使用に関するものである。ここで、電子素子は、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、およびより好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子、からなる群から選択される。
【００５９】
本発明は、さらに、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含んでなる電子素子に関するものである。電子素子は、好ましくは、上記で示された素子から選択される。特に好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子であり、少なくとも１つの有機層が少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含んでなることを特徴とする。さらに特に好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含んでなる少なくとも１つの発光層を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００６０】
カソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、さらなる層を含んでいてもよい。これらは、例えば、それぞれのケースにおいて、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
【００６１】
有機エレクトロルミネッセンス素子の層の順序は、好ましくは以下である：
アノード−正孔注入層−正孔輸送層−発光層−電子輸送層−電子注入層−カソード。前記の層の全てが存在している必要はなく、またさらなる層が付加的に存在していてもよい。例えば、発光層のアノード側の隣に電子ブロック層、または、発光層のカソード側の隣に正孔ブロック層である。
【００６２】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、２以上の発光層を含んでいてもよい。このケースにおいて、これらの発光層は、より好ましくは、全体として３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ複数の発光極大を有し、その結果、全体として白色光を生じる。つまり、蛍光または燐光を発することができ、青色、黄色、緑色、橙色、赤色光を発する、さまざまな発光化合物が発光層中で使用される。特に好ましくは、三層系（すなわち３つの発光層を有する系）であり、それらの層のうち少なくとも１つが好ましくは少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含んでなり、三層が青色、緑色、橙色または赤色発光を行う（基本構造は、例えばＷＯ２００５／０１１０１３を参照）。白色光の発生には、色を発する複数の発光化合物に代わりに、幅広い波長範囲で発光するそれぞれ使用される発光化合物もまた、適切かもしれないことに留意すべきである。代替で、および／または付加的に、本発明による化合物は、この種の有機エレクトロルミネッセンス素子における、正孔輸送層またはその他の層に存在していてもよい。
【００６３】
本発明による化合物は、発光化合物のためのマトリックス材料として、好ましくは青色発光化合物、より好ましくは青色蛍光発光化合物として、使用されることに特に適している。
【００６４】
化合物が発光層中のマトリックス化合物として使用される場合に、三重項−三重項消滅または三重項−三重項融合が許容されることが好ましい。それぞれのケースにおいて、２つの三重項状態が合わさって１つの一重項状態を形成するメカニズムを意味するものと解され、これによって、一重項ＯＬＥＤの効率が増加する。それゆえ、式（Ｉ）の化合物が発光層中でマトリックス材料として使用される場合に、発光層に隣接する層の材料の三重項準位が、式（Ｉ）の化合物の三重項準位よりも高いことが好ましい。発光層中の式（Ｉ）の化合物と共に存在する発光化合物の三重項準位が、式（Ｉ）の化合物の三重項準位よりも高いことがさらに好ましい。
【００６５】
本発明による化合物がマトリックス材料として使用される場合に、当業者に知られた任意の発光化合物と組み合わせて使用されることが可能である。好ましくは、以下に記載の好ましい発光化合物、特に好ましくは以下に記載の好ましい蛍光化合物、と組み合わせて使用されることである。
【００６６】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層が発光化合物およびマトリックス化合物の混合物を含んでなる場合に、以下が適用される：
発光層の混合物における発光化合物の比率は、好ましくは０．１％〜５０．０％であり、より好ましくは０．５〜２０．０％であり、最も好ましくは１．０〜１０．０％である。それに対応して、マトリックス材料の比率は、好ましくは５０．０〜９９．９％であり、より好ましくは８０．０〜９９．５％であり、最も好ましくは９０．０〜９９．０％である。
【００６７】
％の比率の詳細は、本出願の意味において、化合物がガス相から適用される場合に体積％を、化合物が溶液から適用される場合に重量％を意味するものと解される。
【００６８】
本発明のさらに好ましい形態において、式（Ｉ）の化合物が正孔輸送層における正孔輸送材料として使用される。アノードと発光層の間に、配置される任意の層があってよく、例えば、正孔注入層、正孔輸送層または電子ブロック層である。好ましくは、正孔輸送層、つまり正孔注入層と電子ブロック層または発光層の間の層、である。
【００６９】
式（Ｉ）の化合物が正孔輸送層、正孔注入層または電子ブロック層における正孔輸送材料として使用される場合に、化合物は純物質（つまり、１００％の比率で）として、正孔輸送層に使用されることができ、または１以上のさらなる化合物と組み合わせで使用されることもできる。好ましい形態では、式（Ｉ）の化合物を含む有機層は、付加的に１以上のｐ−ドーパントを含んでなる。本発明に従って使用される好ましいｐ−ドーパントは、混合物中で、１以上の他の化合物を酸化することができる有機電子受容化合物である。
【００７０】
式（Ｉ）の化合物が発光層における発光化合物として使用される場合に、青色蛍光発光化合物であることが好ましい。このケースにおいて、発光層において少なくとも１つのさらなる化合物（マトリックス化合物）と組み合わせて使用されることが好ましい。このケースにおいて、上記の好ましい形態は、式（Ｉ）の発光化合物およびマトリックス化合物の比率に適用される。発光化合物としての機能において、式（Ｉ）の化合物と組み合わせるための好ましいマトリックス化合物は、後述のマトリックス化合物の好ましい分類から選択される。
【００７１】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子中の対応する機能材料として、使用のための、通常好ましい材料の種類は以下に示す通りである。
【００７２】
適切な燐光発光化合物は、特に、好ましくは可視領域に、適切な励起で、発光する化合物であり、さらに少なくとも１つの、２０より大きい、より好ましくは３８より大きく８４未満、特に好ましくは５６より大きく８０未満の原子番号を有する原子を含む。使用される燐光発光化合物は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特にイリジウム、白金または銅を含む化合物、である。
【００７３】
本発明の意味において、全ての発光性のイリジウム、白金または銅錯体は、燐光化合物とみなされる。
【００７４】
上述の燐光発光化合物例は、ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に開示される。通常、燐光ＯＬＥＤの従来技術で使用されるように、また有機エレクトロルミネッセンス素子の分野における当業者に知られるように、あらゆる燐光錯体は、本発明による素子における使用に適している。当業者であれば、発明的な工夫無しに、ＯＬＥＤにおける発明による化合物と組み合わせて、さらなる燐光錯体を使用することもできるであろう。
【００７５】
好ましい蛍光発光体は、本発明による化合物以外に、アリールアミン類から選択される。本発明の意味において、アリールアミンは、窒素に直接結合する、３つの置換もしくは非置換の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を意味するものと解される。好ましくは、少なくとも１つの、これらの芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、縮合環系であり、より好ましくは１４の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレナミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセナミンおよび芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基が、好ましくは９位で、アントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解される。芳香族の、ピレナミン、ピレンジアミン、クリセナミンおよびクリセンジアミンは、それと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位もしくは１、６位でピレンに結合されている。さらに好ましい発光体は、インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０による）、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００８／００６４４９による）およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００７／１４０８４７による）、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示される縮合アリール基を含むインデノフルオレン誘導体である。ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示されるピレンアリールアミンも同様に好ましい。ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示されるベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２で開示されるベンゾフルオレンアミン、およびＷＯ２０１４／１１１２６９に開示される拡張されたインデノフルオレンも、同様に好ましい。
【００７６】
好ましい蛍光発光化合物は、以下の表に示される：
【化１３−１】
0006749999.tif 000017
【化１３−２】
0006749999.tif 000018
【化１３−３】
0006749999.tif 000019
【化１３−４】
0006749999.tif 000020
【化１３−５】
0006749999.tif 000021
【００７７】
燐光発光化合物のための好ましいマトリックス材料は、芳香族アミン、特にトリアリールアミン（例えばＵＳ２００５／００６９７２９による）、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ、Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による化合物、架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１１／０８８８７７およびＷＯ２０１１／１２８０１７による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、ケトン（例えば、ＷＯ２００４／０９３２０７またはＷＯ２０１０／００６６８０による）、ホスフィンオキシド、スルホキシド、およびスルホン（例えば、ＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、バイポーラマトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３またはＷＯ２００９／０６２５７８による）、アルミニウム錯体（例えば、Ｂａｌｑ）、ジアザシロール誘導体およびテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ならびにジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）である。
【００７８】
蛍光発光化合物と組み合わせて使用される好ましいマトリックス材料は、式（Ｉ）の化合物以外では、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）から選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類から選択される。本発明の意味において、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合された化合物を意味するものと解される。
【００７９】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔注入もしくは正孔輸送層、電子ブロック層または電子輸送層で使用されうる、適切な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０で開示される化合物、または従来技術のこれらの層に使用される他の材料である。
【００８０】
本発明によるエレクトロルミネッセンス素子における正孔輸送、正孔注入または電子輸送層において、式（Ｉ）の化合物とは別に、使用されうる好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミン誘導体（例えば、ＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６）、ＥＰ１６６１８８８に開示されるアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族環を含むアミン誘導体（例えば、ＵＳ５，０６１，５６９）、ＷＯ９５／０９１４７に開示されるアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（例えば、ＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（例えば、ＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８およびＷＯ２０１４／０１５９３５による）、スピロビベンゾピランアミン（例えば、ＷＯ２０１３／０８３２１６による）、およびジヒドロアクリジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／１５０００１による）である。
【００８１】
有機エレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、低仕事関数である金属、金属合金またはさまざまな金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属またはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を含んでなる多層構造を含んでなる。また、適切なものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀を含んでなる合金である（例えば、マグネシウムおよび銀を含んでなる合金）。多層構造のケースでは、上述の金属に加えて、比較的仕事関数の高い金属（例えばＡｇまたはＡｌ）、を使用することもでき、この場合金属の組み合わせは例えばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／Ａｇ、またはＢａ／Ａｇが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に、高誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましい。この目的のために適切であるのは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、対応する酸化物もしくは炭酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。さらに、キノリン酸リチウム（Ｌｉｑ）がこの目的で使用されうる。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【００８２】
好ましいアノードは、仕事関数の高い材料を含んでなる。好ましくは、アノードは真空に対し４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。まず、高い酸化還元電位を有する金属はこの目的に合う。例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕである。次に、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい。いくつかの用途において、少なくとも１つの電極は、透明または部分的に透明であるべきである。有機材料（有機太陽電池）の放射または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）を可能にするためである。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の高い混合金属酸化物である。特に好ましくは、イリジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウムスズ酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいものとして、伝導性のドープされた有機材料、特に導電性ドープされたポリマー、が挙げられる。
【００８３】
本発明による素子の寿命は、水および／または空気の存在下で短縮されるため、素子は、適切に（用途に応じて）構造化され、接点が提供され、最後に密封される。
【００８４】
好ましい形態において、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つ以上の層が昇華プロセスによって塗布されることを特徴とする。このケースにおいて、材料は真空昇華ユニットで、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着される。しかしながら、ここで、初期圧力をさらに低くする（例えば１０-７ｍｂａｒ未満）ことも可能である。
【００８５】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層がＯＶＰＤ（有機気相体積）プロセスまたはキャリアガス昇華により適用されることを特徴とする。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力が適用される。このプロセスの特別なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルを介して直接適用され、そして構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【００８６】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が溶液、例えばスピンコーティング、任意の印刷プロセス（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷またはオフセット印刷）、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷、によって製造されることを特徴とする。こ
【００８７】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子の製造のために、１以上の層を溶液から、かつ１以上の層を昇華によるプロセスによって、適用することがさらに好ましい。
【００８８】
式（Ｉ）の化合物は溶解性に優れているため、式（Ｉ）の化合物を１以上含む層が溶液から適用されることが好ましい。これは、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層において好ましい。
【００８９】
本発明によれば、本発明による１以上の化合物を含んでなる電子素子は、ディスプレイや照明用途の光源、医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源で使用されうる。
【００９０】
実施例
Ａ）合成例
Ａ−１）化合物の基本骨格の合成
【化１４】
0006749999.tif 000022
【００９１】
Ａ−１−１）化合物Ｉの合成：
Ｒ＝Ｈである化合物（Ｉａ）は市販されている。Ｒ≠Ｈである類似の化合物は、市販されていないが、以下の方法またはＷＯ２０１２／１６５６１２Ａ１、Ａ．Ｓ．Ｋ．Ｈａｓｈｍｉ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、６５（２００９）９０２１−９０２９、またはＯｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．２０１４、１２、４７４７−４７５３に開示された方法によって、得られる：
【００９２】
Ｒ≠Ｈである場合（例えば、以下に示される化合物Ｉｂ）、合成は以下のように行われる：
【化１５】
0006749999.tif 000023
【００９３】
Ａ−１−１−１）タイプＩの化合物の合成の一般的スキーム
【化１６】
0006749999.tif 000024
【００９４】
Ａ−１−１−２）化合物Ｉｂを調製する詳細な方法
【化１７】
0006749999.tif 000025
５００ｍｌの３口フラスコに、２００ｍｌの無水ＤＭＦ中に、３５ｇ（２０６ｍｍｏｌ）のビフェニル−２−オール、８５．３ｇ（６１７ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム、および４７ｍｌ（３０８ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−１，１−ジエトキシエタンが投入されており、混合物は、転化が完了するまで１６時間還流される。続いて、反応物は室温に冷却され、４００ｍｌの水が加えられる。有機相に３００ｍｌのトルエンが加えられる。相は分離され、水相は２００ｍｌのトルエンで２回抽出される。混合された有機相は２０％の水酸化ナトリウム溶液で３回洗浄され、シリカゲルでろ過され、減圧下で濃縮乾燥される。残留物は、６００ｍｌの無水トルエンおよびに溶解され、水分離器を備える１ｌの２口フラスコに投入され、５ｇのアンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）１５が加えられ、混合物は１２５℃で１５時間撹拌される。室温に冷却された後、反応混合物はろ過され、減圧下で濃縮される。カラムクロマトグラフィ（ヘプタン／トルエン９：１）によって精製された後、３１ｇ（１６０ｍｍｏｌ；理論の７８％）の無色油が得られる。
【００９５】
【化１８】
0006749999.tif 000026
１ｌの２口フラスコに最初に４００ｍｌのヘプタン中の上記で得られた３６ｇ（１８５ｍｍｏｌ）の化合物および２４．７ｇ（９７ｍｍｏｌ）のビス（ピナコラト）ジボラン４００ｍｌのヘプタンが投入される。続いて、１２３ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）の（１，５−シクロオクタジエン）（メトキシ）イリジウム（Ｉ）二量体および９９．５ｍｇ（０３７ｍｍｏｌ）の４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジルが加えられ、そして混合物は３５℃で１６時間撹拌される。析出した固体は吸引ろ過され、ヘプタンで洗浄され、減圧下で乾燥される。収量：無色固体の５１ｇ（１５９ｍｍｏｌ；理論の８６％）。
【００９６】
Ａ−１−２）ジエチル２，５−ビス（ベンゾフラン−２−イル）テレフタレートの例を用いるＩＩＩの合成（Ａｒ＝Ｈ）（ＩＩＩａ）
【化１９】
0006749999.tif 000027
２ｌの４口フラスコに、最初に、８００ｍｌのトルエン／ジオキサン／水（２：１：１）中に、３５ｇ（０．０９ｍｏｌ）のジエチル２，５−ジブロモテレフタレート、３３．５ｇ（０．２ｍｏｌ）のベンゾフラン−２−イルボロン酸および４６．９ｇ（０．１９ｍｏｌ）のリン酸三カリウム一水和物が投入される。４１３ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウムおよび３．３６ｇ（１１ｍｍｏｌ）が加えられた後、混合物は１時間還流される。続いて、反応物は室温に冷却され、有機相は酢酸エチルが加えられる。相は分離され、水相は３００ｍｌの酢酸エチルで抽出される。混合された有機相は、水で洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、ろ過され、減圧下で濃縮される。残留物は、４００ｍｌのメタノールと混合され、６０℃で２０分間撹拌される。室温に冷却された後、固体は減圧下でろ過される。収量：４０．９ｇ（０．０９ｍｏｌ、９８％）の黄色固体。
【００９７】
同様の方法で、以下の化合物を調製することも可能である：
【化２０】
0006749999.tif 000028
【００９８】
Ａ−１−３）２−［２，５−ビス（ベンゾフラン−２−イル）−４−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）フェニル］プロパン−２−オールの例を用いるＩＶ）の合成（Ａｒ＝Ｈ）（ＩＶａ）
４ｌの４口フラスコに、３００ｍｌの無水ＴＨＦ中の４６．６ｇ（０．２ｍｏｌ）の無水塩化セリウムが投入され、０℃に冷却される。続いて、７００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解された４０．９ｇ（０．０９ｍｏｌ）のジエチル２，５−ビス（ベンゾフラン−２−イル）テレフタレートが、内部温度が５℃より低く保たれるように、ゆっくりと滴下される。添加が完了すると、混合物はこの温度で１時間撹拌される。転化が完了すると、４００ｍｌの飽和塩化アンモニウムが、温度が２０℃より低く保たれるように加えられる。得られた懸濁液はろ過され、固体は酢酸エチルで洗浄される。ろ液は酢酸エチルで十分に洗浄され、そして相は分離される。水相は酢酸エチル（２００ｍｌ）で２回抽出される。混合された有機相は硫酸ナトリウムで乾燥され、そして減圧下で濃縮される。４００ｍｌのヘプタンを加えた後、混合物は６０℃で３０分間撹拌される。望ましい生成物は、薄黄色固体として析出する。収量：３５ｇ（８２ｍｍｏｌ、９２％）
【００９９】
同様の方法で、以下の化合物を調製することも可能である：
【化２１】
0006749999.tif 000029
【０１００】
Ａ−１−４）Ａｒ＝Ｈの例を用いるＶの合成（Ｖａ）
【化２２】
0006749999.tif 000030
２ｌの４口フラスコに、２００ｍｌのジクロロメタン中の２４ｇ（０．２５ｍｏｌ）のポリリン酸が投入され、０℃に冷却される。この温度で、１６ｍｌのメタンスルホン酸が滴下される。続いて、９００ｍｌのジクロロメタンに溶解された３５ｇ（０．０８ｍｏｌ）のＩＶａが０℃でゆっくりと滴下され、この温度で２時間撹拌される。転化が完了すると、反応物は１００ｍｌのエタノールと混合され、３０分間撹拌される。さらに７００ｍｌのエタノールが反応混合物に加えられ、そしてジクロロメタンは減圧下で除去される。析出した固体はろ過される。さらなる精製は、トルエン／ヘプタン１：２を用いて酸化アルミニウム上での熱抽出およびヘプタン／トルエンから繰り返しの再結晶化によって行われる。１０−５ｂａｒおよび＞２５０℃で２回昇華された後、生成物は、ＨＰＬＣで純度＞９９．９％で得られる。収量：８．４ｇ（２２ｍｍｏｌ；２７％）の薄黄色固体。
【０１０１】
同様の方法で、以下の化合物を調製することも可能である：
【化２３】
0006749999.tif 000031
【０１０２】
Ａ−２）化合物の基本骨格への、臭素化およびスズキ反応による、置換基の導入
【化２４】
0006749999.tif 000032
【０１０３】
Ａ−２−１）例ＶＩを用いるＶａの臭素化：
【化２５】
0006749999.tif 000033
１ｌの４口フラスコに、最初に、４００ｍｌのジクロロメタン中の１５ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）のＶａ、１４ｇ（７８．６ｍｍｏｌ）のＮＢＳおよび５６８ｍｇ（１．９ｍｍｏｌ）の臭化鉄（ＩＩＩ）が加えられ、混合物は室温で１８時間撹拌される。反応混合物はろ過され、固体はエタノールで洗浄される。ろ液は減圧下で濃縮され、析出した固体はろ過され、わずかなエタノールで洗浄される。２つの固体は混合され、トルエンで溶解され、酸化アルミニウムでろ過される。さらにヘプタンおよびトルエンから再結晶化された後、生成物は黄色固体として得られる。
収量：１１．７ｇ（２１ｍｍｏｌ；５６％）
【０１０４】
Ａ−２−２）ＶＩＩａの合成：
【化２６】
0006749999.tif 000034
１ｌの４口フラスコに、最初に、６００ｍｌのトルエン／ジオキサン／水（１：１：１）中の２０ｇ（３６ｍｍｏｌ）のＶＩａ、１０ｇ（８２ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸および１８．６ｇ（８１ｍｍｏｌ）のリン酸三カリウム一水和物が投入される。続いて、１６１ｍｇ（０．７２ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウムおよび１．３ｇ（４．３２ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンが加えられ、混合物は転化が完了するまで１６時間還流される。室温に冷却された後、有機相に３００ｍｌの酢酸エチルが加えられ、相は分離される。水相は酢酸エチルで２回抽出される。混合された有機相は硫酸ナトリウムで乾燥され、そして減圧下で濃縮される。続いて、得られた固体は酸化アルミニウムで熱抽出される（トルエン／ヘプタン）。析出した固体はろ過され、トルエン／ヘプタンで繰り返し再結晶化される。２回昇華後（１０−６ｂａｒ、＞３００°Ｃ）、生成物はＨＰＬＣで純度＞９９．９％の薄黄色固体として得られる。収量：９．３ｇ（１７ｍｍｏｌ；４８％）．
【０１０５】
同様の方法で、以下の化合物を調製することも可能である：
【化２７】
0006749999.tif 000035
【０１０６】
Ｂ）素子例
本発明によるＯＬＥＤおよび従来技術によるＯＬＥＤは、ＷＯ０４／０５８９１による一般的プロセスによって製造され、この方法は、ここに記載する環境（層厚さの変動、材料）に適合される。
【０１０７】
さまざまなＯＬＥＤのデータは、以下の例（表１〜３を参照）に示される。使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されるガラス基板である。ＯＬＥＤは、原則的に以下の層構造を有する：基板／バッファー／正孔注入層１（９５％のＨＴＬ１＋５％のＨＩＬ、２０ｎｍ）／正孔輸送層（ＨＴＬ２、膜厚は表１に示される）／発光層（ＥＭＬ、２０ｎｍ）／電子輸送層（ＥＴＬ、２０ｎｍ）／電子注入層（ＥＩＬ、３ｎｍ）および最後にカソード。カソードは厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。膜厚２０ｎｍのクレヴィオスＰ  ＶＰ  ＡＩ  ４０８３（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ  ＧｍｂＨ（レバークセン）から購入される）の層が、スピンコートによりバッファーとして適用される。すべての残りの材料は、真空チャンバー内で、熱的蒸着が適用される。ＯＬＥＤの構造は表１に示される。使用される材料は表３に示される。
【０１０８】
発光層（ＥＭＬ）は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト＝Ｈ）および共蒸発により一定の体積割合でマトリックス材料に加えられる発光化合物（ドーパント＝Ｄ）からなる。ここで、Ｈ１：Ｄ１（９５％：５％）等の表現は、材料Ｈ１が９５％の体積割合で層中に存在し、Ｄ１が５％の体積割合で層中に存在することを意味する。
【０１０９】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトルが記録され、ランベルト発光特性を仮定して、電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から、光束密度の関数として、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定される）が計算される。エレクトロルミネッセンススペクトルは、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそれから計算される。ＥＱＥ＠１０００ｃｄ／ｍ２の表現は、駆動光束密度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を意味する。さまざまなＯＬＥＤから得られるデータを表２にまとめる。
【０１１０】
蛍光ＯＬＥＤにおけるマトリックスとしての本発明の化合物の使用
本発明による化合物Ｈ１およびＨ２は、ＯＬＥＤの発光層においてマトリックスとしてそれぞれ使用される（構造は表３参照）。ここで、発光層に使用される発光化合物は、化合物Ｄである。得られるＯＬＥＤは、Ｉ１およびＩ２である。それらは、深い青色発光とともに、非常に優れた外部量子効率（ＥＱＥ）を示す（表２）。
【０１１１】
ＯＬＥＤにおける正孔輸送材料としての本発明による化合物の使用
例Ｉ３（これには、本発明による化合物Ｈ１が正孔輸送層の正孔輸送材料として使用される）も、同様に、深い青色発光ととともに、優れた外部量子効率を示す（表２）。これによって、正孔輸送化合物として、本発明による化合物に適性があることがわかる。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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