(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料油脂を平均粒径が２１．０μｍ以下である白土で脱色する脱色工程と、
前記脱色工程後の油脂を２５０〜２６０℃で脱臭する脱臭工程と、を含み、
前記原料油脂はＲＢＤ油脂であり、かつ、植物油、及び／又は植物油を分別した食用分別油である、
精製油脂の製造方法。
【請求項２】
前記白土は、酸性白土又は活性白土である、請求項１に記載の精製油脂の製造方法。
【請求項３】
前記白土は、ｐＨ５．０以下である、請求項１又は２に記載の精製油脂の製造方法。
【請求項４】
前記脱色工程における前記白土の使用量は、前記原料油脂の量に対して１．０〜１０質量％である、請求項１から３のいずれか１項に記載の精製油脂の製造方法。
【請求項５】
原料油脂を平均粒径が２１．０μｍ以下である白土で脱色し、次いで、２５０〜２６０℃で脱臭することを含み、
前記原料油脂はＲＢＤ油脂であり、かつ、植物油、及び／又は植物油を分別した食用分別油である、
精製油脂中のグリシドール及びその脂肪酸エステルを低減する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製油脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
油脂中には生理活性に関係すると考えられる微量成分が存在する。このような微量成分としては、例えば、グリシドール、及びその脂肪酸エステル等が挙げられる。上記成分については、栄養学上の問題がある可能性が指摘されているが、長年にわたって食事等から摂取されてきた植物油等の油脂中に存在するレベルであれば、健康に直ちに影響を及ぼすとは考えられず、摂取基準等も定められていない。しかし、より安全性の高い油脂に対するニーズがあるため、油脂中における上記成分を低減する方法が各種提案されている。
【０００３】
グリシドール等は脱臭工程において高い温度条件で油脂を脱臭すること等によって生成することが知られる。そのため、例えば、特許文献１においては、グリシドール等を含有する脱臭油を、ｐＨ５〜７の白土で脱色することにより、油脂中のグリシドール等を低減する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０４７２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、脱色工程等の脱臭工程以外の工程において、グリシドール等を低減する処理を行うことによって、より効果的に油脂中のグリシドール等の含有量を低減できる方法に対し、さらなるニーズがある。
【０００６】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、グリシドール、及びその脂肪酸エステルの含有量が低減された精製油脂の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねたところ、平均粒径が２１．０μｍ以下である白土の存在下で油脂の脱色工程を行うと、その後に脱臭工程等を行っても、油脂中のグリシドール、及びその脂肪酸エステル（以下、グリシドール、及びその脂肪酸エステルをあわせて「グリシドール等」ともいう。）の含有量の増加が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００８】
（１）  原料油脂を平均粒径が２１．０μｍ以下である白土で脱色する脱色工程を含む精製油脂の製造方法。
【０００９】
（２）  前記白土は、酸性白土又は活性白土である、（１）に記載の精製油脂の製造方法。
【００１０】
（３）  前記白土は、ｐＨ５．０以下である、（１）又は（２）に記載の精製油脂の製造方法。
【００１１】
（４）  前記脱色工程後に、さらに脱臭工程を含む、（１）から（３）のいずれかに記載の精製油脂の製造方法。
【００１２】
（５）  原料油脂を平均粒径が２１．０μｍ以下である白土で脱色することを特徴とする、精製油脂中のグリシドール及びその脂肪酸エステルを低減する方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、グリシドール、及びその脂肪酸エステルの含有量が低減された精製油脂の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。なお、本発明における「油脂」とは、グリセリンと、１〜３個の脂肪酸とがエステル結合したグリセリドを含むものであり、油脂の主要成分であるトリグリセリド（トリアシルグリセロール）のほか、ジグリセリド（ジアシルグリセロール）及びモノグリセリド（モノアシルグリセロール）を含むものである。また、本発明における油脂には、動植物油脂由来のグリセリド以外の成分（例えば、植物ステロール、レシチン、抗酸化成分、色素成分等）が含まれてもよいが、油脂を構成する成分のうち９５質量％以上はグリセリドであることが好ましい。
【００１５】
［脱色工程］
本発明の精製油脂の製造方法（以下、「本発明の製造方法」ともいう。）は、原料油脂を、平均粒径が２１．０μｍ以下である白土で脱色する脱色工程を含む。以下、該脱色工程等について説明する。なお、本発明において、「原料油脂」とは、本発明における脱色工程に供される油脂を指し、「精製油脂」とは、少なくとも該脱色工程を経て得られた油脂を指す。
【００１６】
（白土）
白土は、油脂の脱色工程において、油脂中の色素等を吸着除去する目的等で従来より使用されてきた。しかし、本発明者らによる検討の結果、平均粒径が２１．０μｍ以下である白土を脱色工程において使用すると、意外にも、その後に脱臭工程等を行っても、油脂中のグリシドール等の含有量の増加が抑制される点が見出された。すなわち、本発明における脱色工程は、油脂の精製工程の最終段階（脱臭工程等）の前処理として好適である。
【００１７】
本発明における白土は、平均粒径が２１．０μｍ以下であれば特に限定されない。「平均粒径」とは、白土の分散液中での粒度分布に基づき、白土の全体積を１００％として累積カーブを求めたとき、その累積カーブが５０％となる点の粒径を指し、レーザー解析法によって特定できる。
【００１８】
白土の平均粒径は、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１９μｍ以下である。白土の平均粒径の下限値は、特に限定されないが、ろ過性が良好であるという観点から、好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは１６μｍ以上である。
【００１９】
本発明における白土としては、いずれの液性を示すものであってもよく、アルカリ性、中性、又は酸性の白土を使用することができる。油脂の脱色をしやすいという観点から、酸性の白土（酸性白土、活性白土等）を使用することが好ましい。
【００２０】
本発明における白土のｐＨ値は、ｐＨが低いほど脱色効率がよいという観点から、酸性（つまり、ｐＨ７．０未満）であるものが好ましく、より好ましくはｐＨ５．０以下、さらに好ましくは４．０以下である。白土のｐＨ値の下限値は特に限定されないが、好ましくは２．０以上、さらに好ましくは３．０以上である。
【００２１】
白土のｐＨ値は、実施例に示した方法で特定する。
【００２２】
本発明における白土に関するその他の条件は特に限定されず、使用する原料油脂の種類等に応じて適宜調整できる。
【００２３】
（原料油脂）
本発明における脱色工程に供される原料油脂としては、既に精製された油脂であってもよく、非精製の油脂であってもよい。
【００２４】
油脂の精製方法には、ケミカル精製（ケミカルリファイニング）と、フィジカル精製（フィジカルリファイニング）とがあるが、いずれかの精製方法を経た油脂を原料油脂として使用してもよい。ケミカル精製とは、原料植物を圧搾及び抽出して得られた原油に対して、脱ガム処理、脱酸処理、脱色処理、脱ろう処理、脱臭処理を施すことで油脂を精製する方法である。フィジカル精製とは、原油に対して、脱ガム処理、脱色処理、脱酸処理、脱臭処理を施すことで油脂を精製する方法である。フィジカル精製を経て得られた油脂は、ＲＢＤ（Ｒｅｆｉｎｅｄ  Ｂｌｅａｃｈｅｄ  Ｄｅｏｄｏｒｉｚｅｄ）油脂とも呼ばれる。本発明の効果を奏しやすいという観点から、原料油脂はＲＢＤ油脂であることが好ましい。
【００２５】
原料油脂の種類としては、特に限定されず、植物油（パーム油、菜種油、大豆油、米油、サフラワー油、ぶどう油、ひまわり油、小麦はい芽油、とうもろこし油、綿実油、ごま油、落花生油、フラックス油、エゴマ油、オリーブ油、及び、ヤシ油等）、植物油等を分別した食用分別油（パームオレイン、パームステアリン、パームスーパーオレイン、パームミッドフラクション等）等であってもよい。また、上記の油脂の水素添加油、エステル交換油、及び、直接エステル化反応により製造された食用油（中鎖脂肪酸トリグリセリド等）であってもよい。原料油脂は、上記のうち２種以上の油脂の混合油であってもよい。
【００２６】
原料油脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、抗酸化物質、乳化剤等の添加剤等が含まれていてもよい。
【００２７】
（脱色工程の条件）
本発明における脱色工程では、原料油脂を上記の白土の存在下で脱色する。脱色工程におけるその他の条件は、公知の条件を採用できる。
【００２８】
脱色工程において使用する白土の量は特に限定されず、得ようとする効果の程度等に応じて適宜調整できる。例えば、使用する白土の量が多いほど、又は、白土のｐＨ値が低いほど、油脂中のグリシドール等の低減効果が高まりやすいため、脱色工程において処理しようとする原料油脂の量（仕込み量）に対して好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であってもよい。脱色工程において使用する白土の量は過度でなくとも本発明の効果が奏されるので、仕込み量に対して好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５．０質量％以下であってもよい。
【００２９】
脱色工程における油脂の脱色方法は特に限定されず、通常の油脂の製造方法で使用される方法であってもよい。例えば、油脂に白土を加えて、減圧下、８０〜１５０℃、５〜６０分間、油脂を撹拌しながら加熱してもよい。また、ろ過器やカラムの中に白土を充填し、油脂を通液させてもよい。脱色を終えた後は、ろ過等により白土を油脂から除去し、脱色工程を経た脱色油を得ることができる。
【００３０】
［脱臭工程］
上記脱色工程後、得られた油脂を脱臭工程に供してもよい。本発明においては、上記の脱色工程後に、さらに脱臭工程を行うことで、グリシドール等の増加を抑制しつつ匂い成分等を除去できるため、風味が良好であり、かつ、グリシドール等の含有量が低減された精製油脂を得ることができる。
【００３１】
脱臭工程における条件は、特に限定されず、通常の油脂の製造方法で使用される条件であってもよい。例えば、減圧下（例えば、１５０〜７００Ｐａ）で、油脂と水蒸気とを、１６０〜２６０℃、１０〜１８０分間、接触させることで行ってもよい。脱臭時間は、連続していてもよく、不連続であってもよい。脱臭工程における温度条件が低い温度条件であると、脱臭時間が短くても効果的に油脂中のグリシドール等の増加を抑制できる。
【００３２】
脱臭工程において油脂と接触させる水蒸気の量は特に限定されないが、脱臭工程において処理しようとする油脂の量（仕込み量）に対して好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上であってもよい。水蒸気の量の上限値は、仕込み量に対して好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下であってもよい。
【００３３】
脱臭工程においては、油脂に抗酸化剤（クエン酸等）等を適宜添加してもよい。
【００３４】
［精製油脂中のグリシドール等の含有量の特定］
本発明の製造方法によれば、グリシドール等の含有量が低減された精製油脂を得ることができる。油脂中のグリシドール等の含有量は実施例に記載された方法で特定する。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら限定されるものではない。
【００３６】
ＲＢＤパーム油（マレーシア原産、原料油脂に相当する。）２．０ｋｇに対して、表１記載の活性白土のうちいずれかの存在下で、表２記載の条件で脱色工程及び脱臭工程を行い、精製油脂を得た。表１に示されるとおり、実施例及び比較例で使用した活性白土は、平均粒径以外はほぼ同様の特性を有する。
【００３７】
なお、表１中の項目の測定方法は下記のとおりである。
【００３８】
（水分）
白土を１１０℃で乾燥させ、乾燥前の白土の質量と乾燥後の白土の質量との差を、乾燥前の白土の質量で割り、算出した。
【００３９】
（酸価）
日本油化学会編「基準油脂分析試験法  ２．３．１−１９９６」に基づき測定した。
【００４０】
（平均粒径）
Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００（Ｍａｌｖｅｎｒｎ社製）を使用し、レーザー解析法にて測定した。なお、分散媒として水を使用した。
【００４１】
（固体酸量）
ｎ−ブチルアミン滴定法（Ｈ０≦−３．０）により測定した。
【００４２】
（比表面積）
ＢＥＴ法により算出した。
【００４３】
（ｐＨ）
白土を水に懸濁させて５質量％懸濁液を調製し、ｐＨメーターにより測定した。
【００４４】
（嵩密度）
鉄シリンダー法により測定した。
【００４５】
（細孔容積）
ＢＪＨ法に基づき、吸着量から算出した。
【００４６】
【表１】
0006639149.tif 000002
【００４７】
【表２】
0006639149.tif 000003
【００４８】
脱色工程及び脱臭工程の各工程において油脂（それぞれ、「脱色油」、「脱臭油」という。）を回収し、下記の方法で油脂を分析した。その結果を表３に示す。なお、酸価は上記同様の方法で測定した。
【００４９】
（色相）
ロビボンド法（日本油化学協会、基準油脂分析試験法２．２．１．１）に基づき、原料油脂は２５．４ｍｍセル、脱色油及び脱臭油については１３３．４ｍｍセルを使用して測定した。
【００５０】
（過酸化物価）
基準油脂分析試験法  暫４−２０００に基づき測定した。
【００５１】
（ＭＣＰＤ−ＦＳの定量）
各精製油脂中の３−クロロプロパン−１，２−ジオール（以下、「３−ＭＣＰＤ」ともいう。）、３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステル、グリシドール及びグリシドールの脂肪酸エステルの総量（該総量を「ＭＣＰＤ−ＦＳ」という。）の定量を、ドイツ公定法（ＤＧＦ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｃ−ＩＩＩ  １８（０９））に準拠して行った。
【００５２】
具体的には、各精製油脂１００ｍｇに、５０μＬの内部標準物質（３−ＭＣＰＤ−ｄ５  ２０μｇ／ｍＬ溶液）を加えた後、１ｍＬのナトリウムメトキシド溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ  メタノール）を加え、室温にて反応させ、エステルのけん化分解を行った。次いで、これに酢酸を微量に含んだ３ｍＬの食塩水（２０％）と３ｍＬのヘキサンとを加えて混合した後、ヘキサンを除去した。その後、２５０μＬのフェニルホウ酸水溶液（２５％）により誘導体化し、２ｍＬのヘキサンにて抽出し、ガスクロマトグラフ質量分析装置による測定を行った。
【００５３】
上記ガスクロマトグラフ質量分析装置の測定にて得られたクロマトグラムを用い、内部標準である３−ＭＣＰＤ−ｄ５と、３−ＭＣＰＤのイオン強度を比較し、油脂中の３−ＭＣＰＤ、３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステル、グリシドール及びグリシドールの脂肪酸エステルの総量を遊離３−ＭＣＰＤ換算にて算出した。
【００５４】
さらに、脱臭油のＭＣＰＤ−ＦＳから、脱色油のＭＣＰＤ−ＦＳを引いた値を「脱臭油と脱色油とのＭＣＰＤ−ＦＳ差」として表３に示した。
【００５５】
（Ｔｒｕｅ  ＭＣＰＤの定量）
各精製油脂中の３−ＭＣＰＤ、及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの総量（該総量を「Ｔｒｕｅ  ＭＣＰＤ」という。）の定量を、ドイツ公定法（ＤＧＦ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｃ−ＩＩＩ  １８（０９））の変法に準拠して行った。
【００５６】
具体的には、各精製油脂１００ｍｇに、５０μＬの内部標準物質（３−ＭＣＰＤ−ｄ５  ２０μｇ／ｍＬ溶液）を加えた後、１ｍＬのナトリウムメトキシド溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ  メタノール）を加え、室温にて反応させ、エステルのけん化分解を行った。次いで、これに酢酸を微量に含んだ３ｍＬの臭化ナトリウム水溶液（５０％）と３ｍＬのヘキサンとを加えて混合した後、ヘキサンを除去した。その後、５００μＬのフェニルホウ酸水溶液（１２．５％）により誘導体化し、２ｍＬのヘキサンにて抽出し、ガスクロマトグラフ質量分析装置による測定を行った。
【００５７】
上記ガスクロマトグラフ質量分析装置の測定にて得たクロマトグラムを用い、内部標準である３−ＭＣＰＤ−ｄ５と、３−ＭＣＰＤのイオン強度を比較し、グリセリド組成中の３−ＭＣＰＤ、及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの総量を遊離３−ＭＣＰＤ換算にて算出した。
【００５８】
さらに、脱臭油のＴｒｕｅ  ＭＣＰＤから、脱色油のＴｒｕｅ  ＭＣＰＤを引いた値を「脱臭油と脱色油とのＴｒｕｅ  ＭＣＰＤ差」として表３に示した。
【００５９】
（グリシドール量の算出）
上記の方法で特定したＭＣＰＤ−ＦＳ及びＴｒｕｅ  ＭＣＰＤの値に基づき、各精製油脂中のグリシドール量を、下記式に基づき算出した。
グリシドール量＝（ＭＣＰＤ−ＦＳ−Ｔｒｕｅ  ＭＣＰＤ）×０．６７
なお、上記式中、「０．６７」とは、グリシドールの分子量（７４．１）を３−ＭＣＰＤの分子量（１１０．５４）で割った値である。
【００６０】
さらに、脱臭油のグリシドール量から、脱色油のグリシドール量を引いた値を「脱臭油と脱色油とのグリシドール差」として表３に示した。
【００６１】
【表３】
0006639149.tif 000004
【００６２】
表３中の「脱臭油と脱色油とのグリシドール差」に示されるとおり、平均粒径が１７．３μｍである活性白土を使用した実施例においては、脱臭工程後のグリシドール量の増加が低減されていた。表３中の「脱色油」及び「脱臭油」の項の「グリシドール」に示されるとおり、脱色油においては、実施例及び比較例におけるグリシドール量にほぼ差がないが、脱臭油においては、実施例のグリシドール量の増加は、比較例よりも抑制されている。つまり、本発明によれば、所定の平均粒径を有する白土を使用した脱色工程を行うことにより、脱臭工程におけるグリシドール等の増加を抑制できることがわかる。また、色相について、脱臭油においては比較例よりも実施例の方が、色が薄く、外観上好ましい精製油脂が得られた。
【００６３】
他方、表３中の「酸価」、「過酸化物価」に示されるとおり、活性白土の平均粒径はこれらの項目には、ほぼ影響を与えなかった。
【００６４】
なお、データは示していないが、上記の実施例及び比較例において、活性白土の添加量を仕込み量に対して０．８質量％に変更した場合も上記と同様の傾向を示し、平均粒径が１７．３μｍである活性白土を使用すると、脱臭工程後のグリシドール量が低減されていた。