(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含み、
前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ａ）の含有量の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））が、２０以上５０以下であり、水で２０質量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが４〜７である、毛髪化粧料。
（Ａ）コハク酸またはその塩  １．０〜３質量％
（Ｂ）パンテノール  ０．０３〜０．１質量％
（Ｃ）キレート剤  ０．０４〜０．５質量％
【請求項２】
成分（Ｄ）界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する、毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりダメージに晒されている。近年では、自由に髪色を変え（カラーリング等）、髪形を化学処理によって変化させる（パーマ等）など、髪の外観を変化させ、おしゃれを楽しむことが一般化している。このような施術の頻度が高まると、髪にダメージが蓄積され、枝毛や切れ毛が発生したり、キューティクルが落屑し、コルテックスがむき出しになり、毛先がパサついたりする。そこで、しっとりとした潤い感、サラサラとしたすべりの良い指通り感、毛先までの柔らかな感触等が求められ、日々の毛髪の手入れがなされている。
【０００３】
ここで、毛髪にツヤを与えようとする技術として、特許文献１および２に記載のものがある。
特許文献１（特表２００１−５０６２７３号公報）には、界面活性剤または界面活性剤混合物、果実酸混合物およびパンテノールまたはその誘導体を特定量組み合わせて用いる、光沢増加効果を有する洗髪剤について記載されている。そして、かかる洗髪剤により、整髪化粧品に脂肪性または油性の成分を添加することなく、髪の表面のつや出しを達成することができるとされている。
【０００４】
また、特許文献２（特開２００４−７５５４５号公報）には、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸またはそれらの塩、特定の有機溶剤、硫酸残基を有するアニオン界面活性剤およびビタミン、アミノ酸、アミノ酸類似物質、タンパク加水分解物、またはそれらの誘導体を含有し、ｐＨが特定の範囲にあるシャンプー組成物について記載されている。同文献によれば、かかるシャンプー組成物により、安定性に優れ、かつ毛髪にツヤ、柔軟性、しっとり感を効果的に付与することができ、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有することができるとされている。
【０００５】
また、特許文献３（特開２０１５−２７９７７号公報）には、良好な泡の持続性、すすぎ性をもたらすとともに、毛髪に適用した際にはすすぎ時から乾燥後まで良好な櫛通り性や柔らかさ、まとまり感を付与しつつ、また皮膚に適用した際には皮膚に対して良好なしっとり感を付与することができる皮膚または毛髪用洗浄剤組成物を提供するための技術として、炭素数１２以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００１−５０６２７３号公報
【特許文献２】特開２００４−７５５４５号公報
【特許文献３】特開２０１５−２７９７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
日々のヘアケア行動の中では、ブラッシング、ブロー、アイロン等の使用により毛髪を引き延ばすような力が加えられる。毛髪は、延伸させられると、キューティクルがめくり上がる現象（リフトアップ）が観察され、キューティクル間の接着を弱め、剥離を促進すると考えられる。従って、毛髪を延伸するような力が加わった際でもリフトアップを抑制し、キューティクル剥離を抑制できる毛髪化粧料が求められる。
【０００８】
この点、前述した特許文献１〜３に記載の技術は、毛髪を延伸した際のキューティクルの剥離を抑制するという観点からなされたものではなく、その効果を得るには依然として改善の余地があった。
【０００９】
本発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、毛髪を延伸した際のキューティクルの剥離を抑制する毛髪化粧料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含む、毛髪化粧料を提供するものである。
（Ａ）コハク酸またはその塩
（Ｂ）パンテノール
（Ｃ）キレート剤
【００１１】
また、本発明は、上記本発明における毛髪化粧料を毛髪に適用する、毛髪処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪を延伸した際のキューティクルの剥離を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書中、ｐＨは２５℃、水で２０倍希釈した場合での測定値（ガラス電極測定法）を意味する。
【００１４】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、コハク酸またはその塩である。
塩を構成する成分としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のカチオン、および、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
本実施形態においては、毛髪化粧料中に成分（Ａ）と後述する成分（Ｂ）および（Ｃ）とを組み合わせて用いることにより、毛髪を延伸する際のキューティクルのリフトアップを効果的に抑制することができる。これにより、キューティクルの剥離を抑制することができるため、仕上がり時の毛髪のツヤを向上させることもできる。
【００１５】
毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、成分（Ｂ）および（Ｃ）と組み合わせて用いることにより、毛髪延伸時のキューティクルの剥離を抑制する観点および毛髪へツヤを付与する観点から、毛髪化粧料全体に対し、酸として好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．８質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上である。また、毛髪化粧料の安定性をさらに向上させる観点から、成分（Ａ）の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、酸として好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
【００１６】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）はパンテノールである。成分（Ｂ）のパンテノールとしてＤ体およびＤＬ体のいずれを用いてもよい。
【００１７】
毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）および（Ｃ）と組み合わせて用いることにより、毛髪延伸時のキューティクルの剥離を抑制する観点および毛髪へツヤを付与する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上であり、また、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下である。
【００１８】
また、本実施形態の毛髪化粧料において、成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の酸としての含有量の質量割合（（Ａ）／（Ｂ））は、毛髪延伸時のキューティクル剥離を抑制する観点から、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは２０以上であり、また、好ましくは１００以下であり、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４０以下である。
【００１９】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）はキレート剤である。成分（Ｃ）は、金属イオンをキレートする能力を有するものであれば制限されないが、たとえばアミノポリカルボン酸系キレート剤；成分（Ａ）以外の芳香族および脂肪族カルボン酸系キレート剤；エーテルポリカルボン酸系キレート剤；ホスホン酸系キレート剤；ヒドロキシカルボン酸系キレート剤；リン酸系キレート剤；高分子電解質（オリゴマー電解質を含む。）系キレート剤、ならびにジメチルグリオキシム（ＤＧ）が挙げられる。これら成分（Ｃ）のキレート剤は、それぞれフリーの酸型であってもよい。また、成分（Ｃ）は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩等の塩の形であってもよく、さらに、加水分解可能なこれらのエステル誘導体の形であってもよい。
【００２０】
アミノポリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸およびグリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸ならびにこれらの塩類が挙げられる。アミノポリカルボン酸系キレート剤が塩であるとき、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等またはアンモニウム塩である。
【００２１】
成分（Ａ）以外の芳香族または脂肪族カルボン酸系キレート剤の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む。）、フタル酸、フマル酸およびトリメリット酸、ならびにこれらの塩類、メチルエステル類およびエチルエステル類が挙げられる。
【００２２】
ヒドロキシカルボン酸系キレート剤の具体例としては、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸およびこれらの塩類が挙げられる。
【００２３】
エーテルポリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、ジグリコール酸、下記一般式（１）で表わされる化合物、その類似化合物およびその塩（たとえばナトリウム塩）類が挙げられる。
【００２４】
【化１】
0006735085.tif 000002
【００２５】
ホスホン酸系キレート剤の具体例としては、イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（たとえば、ＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）２０１０）ならびにこれらの塩および誘導体が挙げられる。
【００２６】
リン酸系キレート剤の具体例としては、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸およびポリリン酸が挙げられる。
【００２７】
また、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む。）系キレート剤の具体例としては、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体およびエポキシコハク酸重合体が挙げられる。
【００２８】
成分（Ｃ）のキレート剤は、入手容易性および毛髪延伸時のキューティクルの剥離を抑制する観点から、好ましくはアミノポリカルボン酸系キレート剤であり、より好ましくはＥＤＴＡ、エチレンジアミンジコハク酸およびこれらの塩からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、さらに好ましくは、ＥＤＴＡ−２Ｎａおよびエチレンジアミンジコハク酸３Ｎａから選ばれる１種または２種以上である。
【００２９】
毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）および（Ｂ）と組み合わせて用いることにより、毛髪延伸時のキューティクルの剥離を抑制する観点および毛髪へツヤを付与する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０４質量％以上であり、また、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．８質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である。
【００３０】
また、本実施形態の毛髪化粧料において、成分（Ｃ）の含有量に対する成分（Ａ）の酸としての含有量の質量割合（（Ａ）／（Ｃ））は、毛髪延伸時のキューティクル剥離を抑制する観点から、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは５以上であり、また、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１０以下である。
【００３１】
また、本実施形態における毛髪化粧料は、水を含む。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。
毛髪化粧料中の水の含有量は、たとえば毛髪化粧料中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、水の含有量は、毛髪化粧料全体に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下である。
【００３２】
次に、毛髪化粧料のｐＨについて説明する。
本実施形態の毛髪化粧料においては、毛髪延伸時のキューティクル剥離を抑制する効果を向上させる観点から、水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、また、好ましくは８以下であり、より好ましくは７以下である。
【００３３】
本実施形態の毛髪化粧料には、洗浄性能の向上、毛髪化粧料の適用時、すすぎ時または乾燥時の感触、乾燥後の仕上がり等について所望の効果を得るために、さらに、界面活性剤、油剤等を含有させてもよい。
【００３４】
たとえば、本実施形態の毛髪化粧料は、好ましくは成分（Ｄ）の界面活性剤を含む。
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）の界面活性剤の具体例として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００３５】
（成分（Ｄ１））アニオン性界面活性剤
成分（Ｄ１）のアニオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に用いられるものであればよく、その具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン性界面活性剤；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン性界面活性剤；高級脂肪酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩等のカルボン酸型アニオン性界面活性剤が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００３６】
中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００３７】
Ｒ1Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)aＳＯ3Ｍ    （２）
（上記一般式（２）中、Ｒ1は炭素数８以上１８以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、ａはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で０．５以上５以下の数を示す。）
【００３８】
これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（２）中のＲ1が炭素数１２以上１４以下のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ａは、０．９以上４以下であるのが好ましく、１以上３以下であるのがより好ましい。さらに、Ｍがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウムがより好ましい。
【００３９】
毛髪化粧料中の成分（Ｄ１）のアニオン性界面活性剤の含有量は、泡立ちを向上させる観点から、毛髪化粧料全体に対して、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上である。また、泡切れの向上およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪化粧料全体に対するアニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１７質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、さらにより好ましくは１３質量％以下、殊更好ましくは１２質量％以下である。
【００４０】
（成分（Ｄ２））カチオン性界面活性剤
成分（Ｄ２）のカチオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に用いられるものであればよく、その具体例として、第３級アミン化合物またはその塩および第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００４１】
カチオン性界面活性剤として、さらに具体的には、下記一般式（３）で表されるエーテルアミンまたはヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩、下記一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩ならびに下記一般式（５）で表されるアミドアミンまたはその塩からなる群より選ばれる１種または２種以上が用いられる。
【００４２】
【化２】
0006735085.tif 000003
【００４３】
（上記一般式（３）中、Ｒ2は、炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ3およびＲ4は、同一または異なる炭素数１以上６以下のアルキル基または基−（ＡＯ）bＨ（Ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｂは１以上６以下の数を示し、ｂ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ｙは−Ｏ−（ＣＨ2）3−または−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）c−（ｃは１〜５の数を示す。）を示す。）
【００４４】
一般式（３）で表されるエーテルアミン、ヒドロキシエーテルアミンおよびそれらの塩としては、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に毛髪化粧料中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、毛髪化粧料中の有機酸の含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、一般式（３）で表されるエーテルアミンおよびヒドロキシエーテルアミンのアミン当量に対して、好ましくは０．５〜１．５モル倍であり、より好ましくは１〜１．３モル倍である。
【００４５】
一般式（３）で表されるカチオン性界面活性剤は、好ましくはエーテルアミンであり、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミンからなる群から選択される一種以上である。
【００４６】
【化３】
0006735085.tif 000004
【００４７】
（上記一般式（４）中、Ｒ5は炭素数１２以上２４以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。）
【００４８】
一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩の好ましい具体例として、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモニウム塩、アラキルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられ、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。また、陰イオンＸ-の具体例としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の無機または有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンがさらに好ましい。
【００４９】
【化４】
0006735085.tif 000005
【００５０】
（上記一般式（５）中、Ｒ6は炭素数１７以上２１以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、２個のＲ7は同一のまたは異なる炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、ｄは２以上４以下の数を示す。）
【００５１】
一般式（５）で表されるアミドアミンの好ましい具体例として、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＭＰＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＡＥＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ社製；アミドアミンＭＰＢ）、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＧＭＰＡ）等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等がより好ましい。
【００５２】
一般式（５）で表されるアミドアミンまたはその塩は、有機酸によって塩としたものを用いてもよいし、本実施形態の毛髪化粧料に酸を配合して、ｐＨ調整剤と共に毛髪化粧料中で塩を形成させてもよい。かかる酸としては、たとえば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の短鎖アルキル基を有する酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他酢酸などが挙げられる。中でも毛髪に対する保湿および柔軟化効果をもたらす点から、有機酸が好ましく、殊に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、ヒドロキシ酸がより好ましい。
本実施形態において、有機酸の含有量は、毛髪の潤滑性を維持する観点およびすすぎ時のきしみを抑制する観点から、一般式（５）で表されるアミドアミンのアミン当量に対して、好ましくは０．５〜１．５モル倍であり、より好ましくは１〜１．３モル倍である。
【００５３】
これらのカチオン性界面活性剤のうち、すすぎ時のきしみを抑制する観点から、一般式（３）で表されるエーテルアミンまたは一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩を用いることが好ましく、一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩を用いることがより好ましく、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、「セトリモニウムクロリド」とも呼ぶ。）を用いることがさらに好ましい。
【００５４】
毛髪化粧料中の成分（Ｄ２）のカチオン性界面活性剤の含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、さらにより好ましくは０．３質量％以上、殊更好ましくは１質量％以上、よりいっそう好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下である。なお、上記含有量については、一般式（３）および（５）については、アミンとしての質量、一般式（４）については、塩としての質量を示す。
【００５５】
（成分（Ｄ３））ノニオン性界面活性剤
ノニオン性界面活性剤は、毛髪化粧料に用いられるものであればよく、その具体例として、アルキルポリグリコシド；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリプロピレングリコールカプリリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；グリセリン脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシソルビトール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の（ポリ）エチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル等のモノアルキルグリセリルエーテル；モノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤における脂肪酸は直鎖脂肪酸であってもよいし分岐鎖脂肪酸であってもよい。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００５６】
毛髪化粧料中の成分（Ｄ３）のノニオン性界面活性剤の含有量は、毛髪化粧料の保存安定性を向上させる観点ならびに洗髪時の良好な泡立ちを付与する観点および皮脂汚れ等の洗浄性を向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００５７】
（成分（Ｄ４））両性界面活性剤
両性界面活性剤は、毛髪化粧料に用いられるものであればよく、ベタイン型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、アミノキサイド型界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
このうち、ベタイン型界面活性剤の具体例として、アルキルカルボベタイン等のカルボベタイン型界面活性剤；アルキルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤；アルキルアミドアミン型ベタイン；アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。
このうち、泡質と洗い上がりの使用感の点から、両性界面活性剤は、好ましくは炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインまたはアルキルヒドロキシスルホベタインであり、より好ましくはアルキルヒドロキシスルホベタインであり、さらに好ましくはヤシ油脂肪酸ヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選択される１種または２種以上であり、さらにより好ましくはラウリルヒドロキシスルホベタインである。
【００５８】
毛髪化粧料中の成分（Ｄ４）の両性界面活性剤の含有量は、泡立ちを向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
【００５９】
本実施形態の毛髪化粧料は、これらの界面活性剤のうち、（Ｄ１）または（Ｄ２）を含むことが好ましい。
【００６０】
また、本実施形態における毛髪化粧料には、ｐＨ調整剤を配合してもよい。このようなｐＨ調整剤として、たとえば、上記成分（Ａ）および（Ｃ）以外の有機酸が挙げられる。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００６１】
本実施形態の毛髪化粧料においては、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、エタノール等の炭素数１〜６のアルコール；カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオンポリマー；抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；グリチルリチン酸ジカリウム等のグリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびその塩等の抗炎症剤；安息香酸およびその塩等の防腐剤；ソルビトール等の成分（Ｂ）以外の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物等のユーカリエキス、コンキオリンまたはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；シアバター；ローズ水；ヒマワリ油；オレンジ油；ユーカリ油等が挙げられる。
【００６２】
次に、毛髪化粧料の製造方法を説明する。
本実施形態において、毛髪化粧料は、たとえば、成分（Ａ）〜（Ｃ）と適宜他の成分とを所定の手順で混合して水に溶解または分散することで製造される。
たとえば、本実施形態における毛髪化粧料の製造方法は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を２５〜１００℃程度に加熱した水に均一混合し、溶解した後、室温（２５℃、以下同じ。）まで冷却する工程を含む。
また、毛髪化粧料が成分（Ｄ）をさらに含むとき、たとえば、成分（Ａ）〜（Ｃ）を２５〜１００℃程度に加熱した水に均一混合し、溶解したところで成分（Ｄ）を添加して均一混合し、室温まで冷却する工程を含む。
【００６３】
本実施形態において得られる毛髪化粧料では、上述した成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせて用いることにより、たとえばブラッシング、ブロー、アイロン等の使用中のように毛髪を引き延ばすような物理的な力が働いても、キューティクルのリフトアップを抑制することができる。このため、キューティクルの剥離を抑制し、仕上がり時の毛髪のツヤを向上させることができる。すなわち、キューティクルが剥離すると、毛髪の表面の凹凸が増すため仕上がり時の毛髪のツヤが得られにくくなるが、本実施形態の毛髪化粧料では、キューティクルの剥離を抑制することにより、仕上がり時の毛髪に好ましいツヤを与えることができる。また、本実施形態により、たとえば、毛髪を健常な状態に維持することや、毛髪の感触の悪化を低減することも可能となる。
【００６４】
本実施形態の毛髪化粧料の形態に制限はなく、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水、または、水および低級アルコールを用いた液状のものが好ましい。
【００６５】
また、本実施形態の毛髪化粧料は、たとえば毛髪に適用後、洗い流して使用されるものであり、さらに具体的には、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の浴室内で使用されるものが挙げられる。
【００６６】
また、本実施形態における毛髪処理方法は、上述した本実施形態における毛髪化粧料を毛髪に適用することを含む。毛髪に適用した後の毛髪化粧料を洗い流しても洗い流さなくてもよく、洗い流すことが好ましい。すなわち、本実施形態における毛髪化粧料を用いた毛髪処理方法は、好ましくは、毛髪化粧料を毛髪に適用し、洗い流すことを含む。また、洗浄後の毛髪に本実施形態の毛髪化粧料を適用し、洗い流さず乾燥させる毛髪処理方法としてもよい。
さらに、本実施形態の毛髪化粧料を用いて毛髪のコンディショニング処理をおこなう方法は、本実施形態における毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、他の毛髪化粧料を塗布し、洗い流す工程を含むものとすることもできる。このとき、本実施形態における毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、他の毛髪化粧料を塗布する前に、本実施形態における毛髪化粧料を洗い流してもよいし洗い流さなくてもよく、洗い流さないことがより好ましい。さらには、他の毛髪化粧料を塗布し３０秒以上１０分以下の時間放置して洗い流すことが好ましい。ここで、他の毛髪化粧料は、たとえば、カチオン性界面活性剤、炭素数１２以上２４以下の脂肪族アルコール、油剤、および、水を含む乳化型毛髪化粧料とする。また、本実施形態における毛髪のコンディショニング処理をおこなう方法は、本実施形態における毛髪化粧料を毛髪に塗布する前に、毛髪洗浄剤を毛髪に塗布し、洗い流す工程をさらに含んでもよい。
本実施形態の毛髪化粧料は、上記のように毛髪に適用し処理することにより、毛髪延伸時のキューティクル剥離の抑制をすることができる。
【００６７】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００６８】
（実施例１〜５、比較例１〜８）
表１および表２に示す組成の毛髪化粧料を以下の方法に従って調製し、評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。
【００６９】
（毛髪化粧料の製造方法）
成分（Ａ）〜（Ｃ）を６０℃に加熱した水に混合し、溶解した。成分（Ｄ）を含む例についてはここで成分（Ｄ）を添加して均一にした。そして、室温まで冷却して各例の毛髪化粧料を得た。
なお、各例において、原料中に含まれる成分量に応じて、得られる毛髪化粧料中の各成分の含有量が表１および表２に記載のものになるように各原料を配合して毛髪化粧料を得た。
【００７０】
（ｐＨ測定方法）
ｐＨは試料を精製水で２０質量倍に希釈し、撹拌溶解したのち、東亜ディーケーケー社製のｐＨ計（ＨＭ−３０Ｒ型）を用い、２５℃にて測定した。
【００７１】
（評価用毛束の作製）
未処理日本人毛髪５ｇ、長さ２５ｃｍのトレスを作製しブリーチ毛を準備した。
ブリーチ処理は、上記トレスに花王社製プリティア泡ブリーチハイブリーチにて、１液と２液の混合割合１：２、毛髪と混合液との浴比１：３、室温で浸漬時間２０分とした。浸漬処理後は４０℃の水道水ですすぎ、タオルドライ後、ドライヤー乾燥した。この一連の処理を３回行ったものを「評価用毛束」とした。
【００７２】
（評価用毛束の処理方法）
評価用毛束を４０℃の水道水で濡らした後に、以下に示す評価用シャンプーを０．５ｇ塗布し、３０秒間泡立てた後、４０℃の水道水ですすぎ流した。この後、タオルドライした。これを「処理前の評価用毛束」とした。
この毛束に表１または表２に記載の各例の毛髪化粧料を０．５ｇ塗布して１分間なじませた。その後、毛束を４０℃の水道水で充分にすすぎ流した後、タオルドライした。これを「処理後の評価用毛束」とした。
【００７３】
評価用シャンプーの処方（ｐＨ７．０）
ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩  １５．５質量％
ラウリン酸ジエタノールアミド                                    ２．３質量％
エデト酸二ナトリウム                                          ０．１５質量％
安息香酸ナトリウム                                              ０．５質量％
塩化ナトリウム                                                  ０．８質量％
リン酸                                                            適量
香料、メチルパラベン                                              微量
精製水                                                            残量
合計                                                          １００質量％
【００７４】
（延伸時の毛髪キューティクル剥離抑制の評価）
１．前述した処理後の評価用毛束から無作為に３本の毛髪をピックアップし、２５℃、相対湿度４５％にて３時間静置した。
その後、毛髪の毛先から１０ｃｍ〜１５ｃｍ部位（毛髪長５ｃｍ）をカミソリで切り出した。切り出した毛髪の両端０．５ｃｍ部位にメンディングテープ（Scotch社製）を上下から挟み込むように貼り合わせ固定部とした。
そして、切り出された毛髪についてこの固定部を把持し毛髪の軸方向に引っ張り速度０．１ｃｍ／秒、延伸率が２５％（テープ未貼り付け部の毛髪を延伸前の４ｃｍから５ｃｍになるまで伸ばす。）になるように延伸した。延伸後の毛髪を動かないようにスライドガラス上に二剤式接着剤で固定して測定用サンプルとした。
２．上記測定用サンプルを用いて、レーザー顕微鏡（KEYENCE社製、VK-8700）で毛髪表面形状を測定（測定ピッチ：０．１μｍ）し、サンプル作製上生じる毛髪由来以外の傾き（スライドガラスやメンディングテープ等によるもの。）をソフトウェア上で面傾き補正（３点指定）した。この後、ＪＩＳ規格である粗さ曲線要素の平均高さＲｃ値（ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１）を算出した。算出方法としては、さきほど傾き補正した毛髪表面上の軸方向に２００μｍの長さの直線を引き、その直線上のＲｃ値（μｍ）をソフトウェア上で算出した。この操作を無作為に選んだ毛髪表面上で計５回行い、その平均値を求めた。
Ｒｃ値が大きい程、表面形状が粗くなる、つまりキューティクルの剥離が促進されていることを示唆しており、この値が小さければ小さい程、キューティクル剥離が抑制されていることを示している。
【００７５】
【表１】
0006735085.tif 000006
【００７６】
【表２】
0006735085.tif 000007
【００７７】
表１および表２より、実施例１〜５で得られた毛髪化粧料を塗布して得られた毛束では、各比較例のものに比べて、延伸リフトアップ時のＲｃ値の増加が低減する効果すなわちキューティクル剥離を抑制する効果に優れていた。