(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）化粧料全量に対する配合量が０．０１〜１質量％である高重合シリコーンを含む油分、
（ｂ）下記一般式（ＩＩＩ）：
0006692703.tif 000009
［ただし、式中Ａは一般式：−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基及び炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒはメチル基又はフェニル基であり、またｍは５０〜１,０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である］
で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種又は二種以上からなる乳化剤、
（ｃ）５０質量％以上の低級アルコール、及び
（ｄ）水、
を含有するアルコール・水中油型乳化組成物からなることを特徴とする、制汗又はデオドラント化粧料。
【請求項２】
前記（ｃ）低級アルコールの配合量が、前記（ｄ）水の配合量の３倍以上であることを特徴とする、請求項１に記載の制汗又はデオドラント化粧料。
【請求項３】
制汗成分を更に含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の制汗又はデオドラント化粧料。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧料をディスペンサー型容器に充填してなることを特徴とする噴霧型制汗又はデオドラント化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用前に振る必要のないパウダーフリーの制汗又はデオドラント化粧料に関する。より詳細には、特定のポリエーテル変性シリコーンで高重合シリコーンを含む油分を乳化したアルコール・水中油型乳化組成物からなり、粉末成分を含まなくても良好な制汗及びデオドラント効果を発揮する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
汗による肌のべたつきや、そのべたつきから生じる不快感を軽減するための化粧料として、制汗デオドラント剤が用いられている。この制汗剤化粧料には、制汗成分が配合され発汗の抑制や収れん作用が期待される他、皮膚に塗布したときにヒンヤリとした清涼感や爽快感が得られることや、塗布後のさらさら感が使用者に強く求められている。
【０００３】
従来の制汗剤化粧料としては、べたつきを抑制し、さらさら感を得ることを目的として粉末成分が配合された商品が多く市販されていた。しかしながら、パウダー入り制汗剤は静置時には粉体が容器内に沈殿しているため、使用時には振とうにより十分に粉体を再分散させる必要がある。この再分散が不十分である場合には、粉末成分による良好な使用感が得られないだけでなく、霧状に噴霧するミストタイプ又はスプレータイプの制汗剤においては目詰まりが生じるという問題があった。また、粉末成分に起因して塗布後の皮膚が白くなることも懸念されていた。
【０００４】
特許文献１には、制汗成分（粉末成分）、架橋型メチルポリシロキサン及び架橋型メチルフェニルポリシロキサン化合物の少なくともいずれか、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、及び低級アルコールを配合した制汗剤組成物が開示されており、粉末の分散性を向上させることによって粉末成分の結晶化を防止し、乾燥後の使用感（外観）を改善したとされている。しかしながら、依然として粉末成分を含むため、使用前には振とうにより粉末を再分散させる必要がある上、外観は改善されているものの塗布後の皮膚が白浮きする傾向があった。
【０００５】
したがって、塗布時のべたつきがなく、十分な清涼感およびさらさら感を得ることができる、パウダーフリーの制汗又はデオドラント化粧料が強く求められている。
【０００６】
一方、毛髪化粧料の分野では、ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として配合することにより、高重合シリコーン等の毛髪処理成分を含む油分をアルコール中に安定に乳化したアルコール中油型乳化組成物が知られており、このアルコール中油型乳化組成物はヘアトリートメント剤やヘアステイリング剤等に用いられていた（特許文献２）。しかしながら、このアルコール中油型乳化組成物を制汗又はデオドラント化粧料に利用した例は知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２２９９２５号公報
【特許文献２】特許第３４１７５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、粉末成分（制汗剤）を配合しなくても、制汗又はデオドラント化粧料に求められる使用時の清涼感および塗布後のさらさら感を有するパウダーフリーの化粧料を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、従来ヘアトリートメント剤やヘアスタイリング剤に用いられていたアルコール中油型乳化組成物において、高重合シリコーンの配合量を１質量％以下とすることによって、従来の制汗成分を配合しなくても、肌に塗布した際にさらさら感を与えることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、（ａ）１質量％以下の高重合シリコーンを含む油分と、（ｂ）特定構造を有するポリエーテル変性シリコーンからなる乳化剤と、（ｃ）５０質量％以上の低級アルコールと、（ｄ）水とを含有する、アルコール・水中油型乳化組成物からなる制汗又はデオドラント化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、粉末成分を実質的に配合していないので、使用前に振とうにより粉末成分を再分散させる必要がなく、塗布後の肌の白浮きも生じない。また、上記構成とすることにより、肌に塗布した際のべたつきがなく、塗布時および乾燥後に清涼感およびさらさら感が得られる。また、特定構造を有するポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として配合することによりアルコール中に油分を安定に乳化することができるので、経時的安定性にも優れ、配合成分が析出して噴霧容器が目詰まりすることもない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
次に、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
＜（ａ）高重合シリコーンを含む油分＞
本発明で用いられる（ａ）高重合シリコーンを含む油分（以下、単に「（ａ）成分」と称する場合がある）は、ガム状（例えば３０℃における粘度が約１,０００,０００ｍＰａ・ｓ以上）の、高重合シリコーンおよびアミノ変性又はアンモニウム変性高重合シリコーンから選択される一種又は二種以上（シリコーンガムと称する場合もある）を含む油分である。
【００１３】
本発明における高重合シリコーンとしては、下記の一般式（Ｉ）で表される高重合ポリシロキサン又は高重合ジメチコノールを例示することができる。
【化１】
0006692703.tif 000002
式中、Ｒ1はメチル基またはフェニル基を表し（ただし、Ｒ１の全てがフェニル基である場合はない）、Ｒ2はメチル基または水酸基を表す。また、ｎは３，０００〜２０，０００の整数を表す。
【００１４】
本発明のアミノ変性又はアンモニウム変性高重合シリコーン（単にアミノ変性シリコーンと称する場合もある）としては、下記の一般式（ＩＩ）で表されるものが例示される。
【化２】
0006692703.tif 000003
式中、Ｒ1はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ2はＲ3と同一またはメチル基または水酸基を表す。Ｒ3は式Ｒ4Ｚ｛Ｒ4は３から６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ52、−Ｎ+Ｒ53Ａ-、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮＲ52、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ+Ｒ53Ａ-および−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ（Ｒ5）Ｃ＝Ｏ（Ｒ6）（Ｒ5は水素または１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ6は１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、ＡはＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、ａは２から６の整数である。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ正の整数でｍ＋ｎは３，０００〜２０，０００の整数を表し、ｎ／ｍは１／５００〜１／１０，０００である。
なかでも、アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アミノプロピルジメチコン）が好ましい。
【００１５】
本発明の化粧料における高重合シリコーン（シリコーンガム）の配合量は、化粧料全量に対する実分にして１．０質量％以下であることが必要である。配合量が１．０質量％を超えると塗布時にべたつきが生じる上、乾燥後の清涼感が得られない。高重合シリコーンの配合量の下限値は特に限定されないが、通常は化粧料全量に対して０．０１質量％以上、であり、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。
【００１６】
本発明の（ａ）成分としては、前記の高重合シリコーンと油分とを含む市販品を用いることができる。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表される高重合シリコーンと油分を含む市販品としては、例えば、信越化学工業社製のジメチルシリコーンオイルブレンド、例としてＫＦ−９００８（高重合ジメチコン２０％とシクロペンタシロキサン８０％の混合物）、ＫＦ−９０１１（高重合ジメチコン１０％とシクロペンタシロキサン９０％の混合物）、ＫＦ−９０１３（高重合ジメチコン１５％と低粘度ジメチコン８５％の混合物）、ＫＦ−９０１４（高重合ジメチコン１５％とシクロペンタシロキサン８５％の混合物）、ＭＫ−１５Ｈ（高重合ジメチコン２０％と低粘度ジメチコン８０％の混合物）、Ｘ−２１−５４９５（高重合ジメチコン１５％とシクロペンタシロキサン８５％の混合物）、ＫＦ−９０２８（高重合ジメチコン２０％とシクロペンタシロキサン８０％の混合物）、ＫＦ−９０３０（高重合ジメチコン２０％と低粘度ジメチコン８０％の混合物）、高重合ジメチコノール、例としてＸ−２１−５６１３（高重合ジメチコノール２０％と低粘度ジメチコン８０％の混合物）、Ｘ−２１−５６６６（高重合ジメチコノール３０％とシクロペンタシロキサン７０％の混合物）、Ｘ−２１−５８４７（高重合ジメチコノール）、Ｘ−２１−５８４９（高重合ジメチコノール）、東レ・ダウコーニング社製の高重合ジメチルシリコーン、例としてＢＹ１１−００７（高重合ジメチコン１０％とジメチコン９０％の混合物）、ＢＹ１１−０１４（高重合ジメチコン１５％とジメチコン８５％の混合物）、ＢＹ１１−０２６（高重合ジメチコン３０％とジメチコン７０％の混合物）等を挙げることができる。
【００１８】
上記一般式（ＩＩ）で表されるアミノ変性高重合シリコーンと油分を含む市販品としては、例えば、信越化学工業社製の高重合アミノオイルブレンド（アミノガム）、例としてＫＦ−８０１７（アミノプロピルジメチコン１０％とジメチコン９０％の混合物）、ＫＦ−８０１８（アミノプロピルジメチコン１０％とシクロペンタシロキサン９０％の混合物）、ＫＦ−８０２０（アミノプロピルジメチコン２０％とジメチコン８０％の混合物）等を挙げることができる。
【００１９】
本発明の（ａ）成分における高重合シリコーン以外の油分は、前記市販品に含まれる各種油分に加えて、制汗又はデオドラント化粧料を含む皮膚化粧料に通常使用され得る油分から選択される。例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油、エステル油、アボカド油、パーム油、ホホバ油等の植物油、シリコーン油等を挙げることができる。
【００２０】
本発明の化粧料における（ａ）成分の配合量は特に限定されないが、通常は、化粧料全量に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２５質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％である。（ａ）成分の配合量が３０質量％を超えると乳化物の安定性が低下する場合がある。
【００２１】
＜（ｂ）ポリエーテル変性シリコーン＞
本発明では、（ｂ）特定構造を有するポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上からなる乳化剤（以下、単に「（ｂ）成分」と称する場合がある）を配合することを特徴とする。
本発明で用いられるポリエーテル変性シリコーン（（ｂ）成分）は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリエーテル変性シリコーンから選択される一種又は二種以上である。
【００２２】
【化３】
0006692703.tif 000004
式中、Ｒはメチル基又はフェニル基である。Ａは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b−Ｒ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基及び炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である）で示されるポリオキシアルキレン基である。Ｒ’のアシル基として、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が例示され、炭素数１〜４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基等が例示される。
【００２３】
なお、前記ポリオキシアルキレン基において、ａまたはｂが５未満である場合には、ポリエーテル変性シリコーンが十分な界面活性効果を示さなくなり、またａ又はｂが５０を超える場合には、得られた組成物がべとつき感を有するようになる。
ポリオキシアルキレン基の分子中での含有量は特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基の含有量が全分子量中２０質量％を超えるものが望ましい。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が全分子量中２０質量％以下の場合には、ポリエーテル変性シリコーンの増粘効果が著しく低下するためである。
また、ｍは５０〜１,０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、乳化安定性に乏しく、またｍが１，０００を超え、ｎが４０を超える場合には、得られた組成物にべたつき感が生じるようになるからである。また、ｍ：ｎは２００：１〜５：１であることが好ましく、６０：１〜１５：１であることが特に好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの分子量は特に限定されず、また粘度は特に限定されないが、特に安定性のあるエマルジョンを形成し、さらさら感を有することから、ポリエーテル変性シリコーンをオクタメチルテトラシロキサン又はイソパラフィンの５０質量％溶液としたときの２５℃における粘度が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが望ましい。
【００２５】
本発明で使用するポリエーテル変性シリコーンとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ１１−０３０（５０質量％のＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコンと５０質量％のシクロペンタシロキサンを含む。ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコンとは、上記一般式においてｍ＝４００、ｎ＝１０、ａ＝１９、ｂ＝１９となる分子量５５０００のポリエーテル変性シリコーンである；ＨＬＢ（Ｓｉ）＝７）、ＢＹ２５−３３７（５０質量％のＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコンと５０質量％の軽質流動イソパラフィン（水添ポリイソブテン）を含む）等を挙げることができる。
【００２６】
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの配合量は特に限定されないが、好ましくは、化粧料全量に対して、実分で０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．３〜４．０質量％である。本発明の組成物において、ポリエーテル変性シリコーンの配合量が実分にして０．１質量％未満であると安定な乳化が難しく、また、５．０質量％を超えると組成物がべたつき感を有するようになる場合がある。
【００２７】
＜（ｃ）低級アルコール＞
本発明に用いられる（ｃ）低級アルコール（以下、単に「（ｃ）成分」と称する場合がある）は、一般に医薬、化粧品分野等で用いられ得る炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４のアルコールをいい、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等が挙げられ、なかでもエタノールが特に好ましく用いられる。
なお、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等は疎水性が強すぎて乳化し難いため、エタノールと併用することが望ましい。
本発明に用いられる低級アルコール（（ｃ）成分）の配合量は化粧料全量に対して５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上である。また、低級アルコールの配合量は、組成物中の水の配合量に対し３倍以上（質量比）であることが好ましい。低級アルコールの量が３倍未満であると、塗布後の清涼感およびさらさら感が十分に得られ難い。
【００２８】
＜（ｄ）水＞
本発明における（ｄ）水（以下、単に「（ｄ）成分」と称する場合がある）の配合量は、化粧料全量に対して、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下である。水の配合量が１５質量％を超えると塗布時にべたつきが生じ、さらさら感が得られない。
【００２９】
本発明の制汗剤化粧料は、上記のように（ａ）〜（ｄ）成分の配合により安定性の高いアルコール・水中油型乳化組成物となり、従来の制汗成分（粉末成分）を配合しなくても使用時の清涼感およびさらさら感が得られるものである。この効果は従来技術から予測できない驚くべき効果であるが、この事実は、本発明の化粧料に、従来の制汗剤化粧料に配合されてきた制汗成分、抗菌剤、防臭成分をさらに配合することを排除することを意味しない。ただし、その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲に限られる。
【００３０】
配合可能な制汗成分としては、例えば、パラフェノールスルホン酸亜鉛（スルフォ石炭酸亜鉛）、クエン酸、各種アルミニウム化合物等の収斂・制汗剤；トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、ハロカルバン等の抗菌剤；酸化亜鉛、フラボノイド、クロロフィル等の消臭剤；メントール、乳酸メンチル等の冷感剤；各種マスキング剤等が挙げられる。
【００３１】
本発明の制汗又はデオドラント化粧料には、上記の制汗成分に加えて、化粧料に通常配合され得る他の成分、例えば、保湿剤、防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ゲル化剤、増粘剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３２】
本発明の制汗又はデオドラント化粧料の製品形態は特に制限されず、例えば、制汗剤、ボディローション、化粧水、美容液等の形態で提供できる。本発明の化粧料は、粉末状の制汗成分を配合しなくてもよいため、ディスペンサー等の噴霧容器に収容したミスト用又は噴射剤とともに収容したスプレー用の形態で提供するのに特に適しており、ノズルの目詰まりを生ずることがない。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、配合量は全量に対する質量％を表す。
【００３４】
本発明に係る制汗・デオドラント化粧料を調製し、使用感について評価した。
（実施例１〜１６および比較例１〜３）
実施例１〜１６および比較例１〜３に示す化粧料は、以下表１〜３に示す成分のうちイオン交換水および塩化ベンザルコニウム液以外の成分を均一に溶解し、撹拌処理にて乳化した後、イオン交換水および塩化ベンザルコニウム液を添加することにより調製した。
【００３５】
（比較例４〜６）
比較例４〜６に示す化粧料は、低級アルコールを含有する水相成分と粉末成分とを混合し、次いで界面活性剤を溶かした油相成分を撹拌処理にて乳化させることにより調整した。
【００３６】
上記方法により調製した化粧料サンプルを、１０名の専門パネラーに塗布し、塗布後のべたつきのなさ、塗布時の清涼感、塗布乾燥後の清涼感、さらさら感について、以下の評価点および評価基準に基づいて判定した。
【００３７】
＋３点：非常に良い。
＋２点：良い。
＋１点：やや良い。
０点：普通。
−１点：やや悪い。
−２点：悪い。
−３点：非常に悪い。
【００３８】
上記評価点の平均点に基づいて、以下の評価基準に従って判定した。
Ａ：平均点が＋２点以上。
Ｂ：平均点が＋１点以上、＋２点未満。
Ｃ：平均点が０点以上、＋１点未満。
Ｄ：平均点が−１点以上、０点未満。
Ｅ：平均点が−２点以上、−１点未満。
Ｆ：平均点が−２点未満。
【００３９】
【表１】
0006692703.tif 000005
【００４０】
【表２】
0006692703.tif 000006
【００４１】
【表３】
0006692703.tif 000007
【００４２】
表１および表２の結果から、本発明の制汗剤化粧料は、清涼感およびさらさら感を得るために制汗剤に通常配合される粉末成分を配合しなくとも、塗布時のべたつきがなく、乾燥後においても清涼感およびさらさら感を得ることができる。
【００４３】
一方、表３の結果に示されるように、高重合シリコーンをシリコーンガム実分にして１質量％を超えて配合する場合（比較例１および比較例２）には塗布時にべたつきが生じ、十分な清涼感が得られなかった。また、低級アルコールの配合量を５０質量未満とした場合（比較例３）には塗布時にべたつきが生じ、さらさら感が得られなかった。
また、表１および表２に示されたように、本願発明においては（ａ）成分および（ｂ）成分に起因して清涼感およびさらさら感が得られるものである。本願発明の（ａ）および（ｂ）成分に代えて、清涼感およびさらさら感を得るために従来配合されている粉末成分を配合した場合（比較例４〜６）には、たとえエタノール含量を５０質量％から８０質量％に増やしたとしても制汗剤としての良好な使用感は得られなかった。また、粉末成分に制汗成分（クロルヒドロキシアルミニウム）を組み合わせたとしても（比較例６）、塗布時にべたつきが生じ、さらさら感は得られなかった。
【００４４】
次いで、本発明に係る乳化物を調製し、温度の異なる環境下における経時的安定性について評価した。
具体的には、下記表４に挙げた組成を有する乳化物を、上記実施例と同様の方法で調製し、調製した各乳化物について、０℃、室温、５０℃で４週間放置後、以下の基準に基づいて目視観察により安定性の評価を行った。結果を表４に示す。
＜評価基準＞
Ａ：変化なし。
Ｂ：わずかにクリーミングが生じた。
Ｃ：顕著なクリーミングが生じた。
Ｄ：分離。
【００４５】
【表４】
0006692703.tif 000008
【００４６】
表４の結果に示されるように、いずれの乳化物も良好な乳化安定性を有していた。