(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）防虫剤である、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチル、並びに
（ｂ）炭酸水酸化マグネシウム
を含む粉末製剤であって、
炭酸水酸化マグネシウムが、最大で２００ｇ／ｌのかさ密度を有し、
製剤が、製剤の合計重量に基づいて、５〜４０重量％の、少なくとも一種の防虫剤を含み、
製剤中の炭酸水酸化マグネシウムと防虫剤との重量比が、２：１〜１：１であることを特徴とする、粉末製剤。
【請求項２】
製剤が、製剤の合計重量に基づいて、１０〜２０重量％の、少なくとも一種の防虫剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の粉末製剤。
【請求項３】
製剤が、製剤の合計重量に基づいて、５〜４０重量％の、炭酸水酸化マグネシウムを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の粉末製剤。
【請求項４】
製剤が、製剤の合計重量に基づいて、５〜３０重量％の、炭酸水酸化マグネシウムを含むことを特徴とする、請求項３に記載の粉末製剤。
【請求項５】
製剤中の炭酸水酸化マグネシウムと防虫剤との重量比が、１．５：１〜１：１であることを特徴とする、請求項１に記載の粉末製剤。
【請求項６】
製剤が、さらに、穀類でんぷん、米でんぷん、トウモロコシでんぷん、加工でんぷん、雲母、合成雲母、窒化ホウ素、二酸化チタン、タルク、酸化アルミニウム、オキシ塩化ビスマス、ＰＭＭＡ、ナイロンおよびシリカから選択される１種または２種以上の配合成分を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉末製剤。
【請求項７】
少なくとも一種の防虫剤を、炭酸水酸化マグネシウムおよび任意のさらなる配合成分と混合させることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粉末製剤を調製する方法。
【請求項８】
昆虫を撃退するための請求項１〜６のいずれか１項に記載の粉末製剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一種の防虫剤と炭酸水酸化マグネシウムとを含む粉末製剤、その製剤を調製する方法、および昆虫を撃退するためのその製剤の使用に関する。
【０００２】
昆虫は、多くの点において、ヒトにとって、および動物にとっても、迷惑となり、または脅威とさえなる。多様な蚊、アブ、ノミ、シラミ、虫（ｂｕｇ）、並びに、マダニ（ｔｉｃｋ）、ダニ（ｍｉｔｅ）、カリバチ、ハナバチ、アリ、ゴキブリおよびハエは、昆虫およびクモという総称で、または、簡素化のため、生物学的意味では不正確に用いられている、昆虫という一般名称でさらに、以下に要約される。蚊、アブ、ノミ、シラミ、虫、並びに、マダニおよびダニは、ヒトおよび哺乳動物も含む、温血動物の血液を餌とする。それらは、穿孔および吸引ツールを用いて、犠牲者の皮膚の中へ、血管に達するまで、孔をあける。吸血の間中、それらは、血管拡張抗凝固物質（ｖｅｓｓｅｌ−ｄｉｌａｔｉｎｇ  ａｎｄ  ａｎｔｉｃｏａｇｕｌａｎｔ  ａｇｅｎｔ）を分泌し、宿主において、掻痒、蕁麻疹（ｈｉｖｅ）の形成、およびアレルギー反応という結果をもたらし得る。特に、熱帯および亜熱帯においては、さらに、病原菌による感染のリスクがある。従って、例えば、マラリアはハマダラカによって媒介され、または、黄熱病はネッタイシマカによって媒介される。温帯地域においても、例えば、マダニ咬傷によって媒介されるマダニ媒介脳炎などの、昆虫によって媒介される病原菌による感染のリスクがある。
【０００３】
昆虫およびクモによる苛立ちに対する保護が、いわゆる防虫剤により提供される。これらは、その臭気によって、昆虫およびクモへの忌避効果を有する多くの活性物質として解釈される。それらは、通常、皮膚上でゆっくり蒸発する低揮発性化合物であり、従って、皮膚の上に、昆虫を追い払う、香りのとばり（ｓｃｅｎｔ  ｐａｌｌ）を形成する。
【０００４】
防虫剤の必要条件は高度で多種多様である。特に、昆虫に対する皮膚の効果的保護が確保されなくてはならない。気候上、不利な条件下でさえ、数時間に渡って長く続く嫌悪作用（ｒｅｐｌｕｓｉｏｎ  ａｃｔｉｏｎ）が重要である。さらに、防虫剤は、可能な限り幅広い作用スペクトルを有するべきである。さらなる必要条件は、毒性、アレルギー性または感作性のない、最大の皮膚および粘膜の寛容（ｔｏｌｅｒａｔｉｏｎ）であるが、そこで、皮膚浸透が起こるべきではない。さらに、その物質は高い化学的安定性を有すべきであり、すなわち、加水分解性を有さず、光酸化性（ｐｈｏｔｏｏｘｉｄｉｓａｂｉｌｉｔｙ）を有さず、酸化性を有さず、高い熱安定性を有し、高い耐汗性（ｓｗｅａｔ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有すべきである。
【０００５】
最も一般的な防虫剤としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド（またはＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド）（「ＤＥＥＴ」）が挙げられ、これは、蚊、サシバエおよびサシチョウバエ、アブ、ノミ、虫、マダニおよびダニに対して活性である。同様に知られている防虫剤は、１−（１−メチルプロポキシカルボニル）−２−（２−ヒドロキシエチル）−ピペリジン（イカリジン）である。天然の防虫剤として、例えば、シトロネラ油またはアンディローバ油が挙げられる。例えば、蚊、ツェツェバエ、シラミ、サシチョウバエ、ゴキブリ、アリ、マダニおよびアブに対して、用いられることができる、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチルアミノ）プロピオン酸エチル（ＩＲ３５３５（登録商標）という商品名で、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手できる）が特に効果的である。
【０００６】
これらの物質は、現在、多くの市販製品中に用いられる。これらは、ほとんどが、エマルジョン、エアロゾル、ゲルまたはスプレーである。
【０００７】
良い効能を達成できるようにするために、製剤中の防虫剤の濃度は、通常、５〜５０重量％である。前記防虫剤は液状（油状）であるので、１０％を超える高い濃度でエマルジョン、ゲルまたはスプレーに容易に組み込まれることができる。
【０００８】
ＷＯ９８／１９５３８は、例えば、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチルの安定水性製剤を記述する。
【０００９】
しかしながら、対照的に、古典的粉末製剤（シリカ、ＰＭＭＡ、でんぷん、ステアリン酸マグネシウムまたは雲母と組み合わせて、もっぱらタルクを含む）中に高濃度で防虫剤を用いることは不可能である。この理由は、粉末の粒子がお互いにくっつき、従って、皮膚上での分散をより一層困難にするからである。さらに、このタイプの製剤が良い効能を有することは保証されていない。
【００１０】
ＷＯ９５／２８４１０は、概して、生物学的活性材料（とりわけ、防虫剤が言及される）、および、アルキルポリグリコシド、およびキャリア材料、例えば、シリカ、タルク、ゼオライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウムまたは酸化アルミニウムを含む粉末製剤を記述する。
【００１１】
ＣＮ８６１０５２３３Ａは、カラミン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、タルク、カンファー、ボルネオール、ペパーミント油、チモール、香水およびｐ−メンタン−３，８−ジオールを含む防虫剤粉末を記述する。
【００１２】
ＵＳ７７９０２０２Ｂ１は、トウモロコシでんぷん、酸化亜鉛、ペパーミント粉末、バジル粉末、ローズマリー粉末およびユーカリ粉末、並びに、雲母銅（ｃｏｐｐｅｒ  ｍｉｃａ）およびシリカを含み、とりわけ昆虫を撃退するために用いられることができる、粉末状の皮膚製剤を開示する。
【００１３】
ＪＰ２００７−０６３１８５Ａは、防虫剤、並びにタルク、カオリンおよびベントナイトから選択される無機粉末、並びに、ケイ酸化合物を含む、アルコールを含まない防虫剤粉末を開示する。
【００１４】
従来技術は、今までに、最も一般的な防虫剤用の粉末製剤を何も開示していない。
【００１５】
従って、本発明の目的は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチル、１−（１−メチル−プロポキシカルボニル）−２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、シトロネラ油およびアンディローバ油から選択される少なくとも一種の防虫剤を含む粉末製剤の提供であった。
【００１６】
驚くべきことに、これらの防虫剤は、炭酸水酸化マグネシウムを含むならば、粉末製剤中に処方されることができることが分かった。
【００１７】
従って、本発明は、まず、（ａ）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トル−アミド、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチル、１−（１−メチルプロポキシカルボニル）−２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、シトロネラ油およびアンディローバ油から選択される少なくとも一種の防虫剤、並びに（ｂ）炭酸水酸化マグネシウム、を含む粉末製剤に関する。
【００１８】
１−（１−メチルプロポキシカルボニル）−２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジンは防虫剤として知られており、例えば、Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧからＢａｙｒｅｐｅｌ（登録商標）（ＩＮＣＩ：イカリジン（Ｉｃａｒｉｄｉｎ）またはピカリジン（Ｐｉｃａｒｉｄｉｎ）、ＩＵＰＡＣ：１−ピペリジンカルボン酸２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルプロピルエステル、ＣＡＳ１１９５１５−３８−７）という名称で市販されている。
【００１９】
３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチル（３−（アセチル−ブチルアミノ）プロピオン酸エチルと同義）（ＣＡＳ５２３０４−３６−６）は、ＩＲ３５３５（登録商標）という商品名で、Ｍｅｒｃｋ  ＫｇａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔによって販売される既知の防虫剤である。
【００２０】
毒性、アレルギー性または感作性のない、皮膚および粘膜耐性に関して優れた特性を伴うこの物質は、とりわけ、例えば蚊またはハエによる攻撃に対してヒトまたは動物を直接保護するために化粧調剤（ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）中に用いられる。
【００２１】
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ジエチルトルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミドと同義）（ＣＡＳ１３４−６２−３）はまた、略号ＤＥＥＴとして知られており、種々の昆虫に対して幅広い作用スペクトルを有する。
【００２２】
防虫剤は、好ましくは、組み合わせて用いられる。これは、例えば、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチルとＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドとの組み合わせ、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチルと１−（１−メチルプロポキシカルボニル）−２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジンとの組み合わせ、または３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチルとＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドおよび１−（１−メチルプロポキシカルボニル）−２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジンとの組み合わせであることができる。さらなる例は、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチルとシトロネラ油および／またはアンディローバ油との組み合わせである。
【００２３】
特に好ましい実施態様において、粉末製剤中の少なくとも一種の防虫剤は、３−（Ｎ−ブチルアセトアミノ）プロピオン酸エチルである。
【００２４】
炭酸水酸化マグネシウムはまた、炭酸水素マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムまたは水酸化炭酸マグネシウムとして知られている。それは、次の一般経験式により記述されることができる。
【００２５】
ｍＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ
式中、ｍ＝３−５およびｎ＝３−８である。それは、典型的には
４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・４−５Ｈ２Ｏである。
【００２６】
化学組成：４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・５Ｈ２Ｏを有する、塩基性炭酸マグネシウムまたは炭酸水酸化マグネシウムは、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）から調製されることができる。炭酸マグネシウムは、水に非常に溶けにくい白色粉末である。それは、水溶液から、後者（ｔｈｅ  ｌａｔｔｅｒ）が大過剰の炭酸を含む場合にのみ、形成される。炭酸マグネシウムは、結晶化の水５、３および１モルと共に結晶化することができ、水との沸騰で、徐々に塩基性炭酸マグネシウムに分解される。対応する調製方法がしばらく知られていた。炭酸水酸化マグネシウムは、通常は、炭酸ナトリウム（ｓｏｄａ）を用いて、硫酸マグネシウム溶液からの沈殿によって得られる。対応する製品は、例えば、Ｌｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ＆Ｃｏ．から「ＰｈａｒＭａｇｎｅｓｉａ（登録商標）ＭＣ  Ｔｙｐｅ  Ｅ」、Ｋｒｅｍｅｒ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅから「炭酸水酸化マグネシウム」、Ｍａｇｎｅｓｉａ  ＧｍｂＨから「Ｍａｇｎｅｓｉａ  １１」、「Ｍａｇｎｅｓｉａ  １２」および「Ｍａｇｎｅｓｉａ  １０」、または、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡから「炭酸水酸化マグネシウムライト」が市販されている。
【００２７】
本発明によって、粉末製剤中に用いられる炭酸水酸化マグネシウムが、最大で約２００ｇ／ｌのかさ密度、好ましくは最大で約１５０ｇ／ｌのかさ密度を有すると、有利であると証明された。１３０ｇ／ｌを下回るかさ密度が特に好ましい。
【００２８】
かさ密度（「かさ重量」とも呼ばれる）は、流体中、この場合は空気中の粒状固形物の密度（すなわち、単位体積当たりの重量）を意味すると解される。本発明によれば、かさ密度は、スコット体積計を用いてＩＳＯ３９２３／２に従って決定され、この目的のために、所定の手順に従って、サンプルを、ファンネルを用いて、多くのバッフルプレートを経てスコット体積計を通して、容積２５±０．０５ｃｍ３および内径３０±１ｍｍを有する円筒状容器に導入し、そして、秤量する。３つのサンプルの平均を確定し、ｇ／ｃｍ３、ｇ／ｍｌまたはｇ／ｌで示す。
【００２９】
本発明によれば、例えば、Ｌｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ＆Ｃｏ．により販売される、かさ密度が約１２０ｇ／ｌである「ＰｈａｒＭａｇｎｅｓｉａ（登録商標）ＭＣ  Ｔｙｐｅ  Ｅ」（商品番号２４２０２０１０−００）は、本発明の粉末製剤中の使用に非常に適している。Ｋｒｅｍｅｒ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅにより販売される、かさ密度が約１００ｇ／ｌである炭酸水酸化マグネシウム（商品番号６４１３５）、Ｍａｇｎｅｓｉａ  ＧｍｂＨにより販売される、かさ密度が約１００−１５０ｇ／ｌであるＭａｇｎｅｓｉａ  １１（商品番号１１１００００）、かさ密度が８０−１００ｇ／ｌであるＭａｇｎｅｓｉａ  １０（商品番号１１０００００）、および、かさ密度が６５−８５ｇ／ｌであるＭａｇｎｅｓｉａ  １２（商品番号１１２００００）、または、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡにより販売される、かさ密度が約１１０ｇ／ｌである炭酸水酸化マグネシウム（商品番号１０５８２８）も適している。
【００３０】
本発明の好ましい実施態様において、粉末製剤は、製剤の合計重量に基づいて、５〜４０重量％の少なくとも一種の防虫剤を含む。製剤は、特に好ましくは、製剤の合計重量に基づいて、１０〜２０重量％の少なくとも一種の防虫剤を含む。
【００３１】
さらに好ましい実施態様において、上記で定義したように、粉末製剤は、製剤の合計重量に基づいて、５〜４０重量％の、特に好ましくは５〜３０重量％の、炭酸水酸化マグネシウムを含む。
【００３２】
本発明による調剤は、昆虫に対して高い効能を有するが、それにもかかわらず、粉末状のコンシステンシーを有するという事実によって特徴づけられる。驚くべきことに、炭酸水酸化マグネシウムの使用は、粒子の接着（ａｄｈｅｓｉｏｎ）を防止することを可能にし、そうすることによって、製剤が油性また粘着性（ｓｔｉｃｋｉｎｇ）になることなく、４０％までの大量の防虫剤の組み込みが容易となる。これが、蚊、アブ、ノミ、シラミ、虫、並びに、マダニ、ダニ、カリバチ、ハナバチ、アリ、ゴキブリまたはハエに対する長く続く保護をもたらす。さらに、製剤は、優れた化粧特性によって特徴づけられ、流動性（ｆｒｅｅ−ｆｌｏｗｉｎｇ）であり、例えばブラシまたは手を用いて、皮膚または毛髪に適用されることができる。
【００３３】
本発明の好ましい実施態様において、製剤中の炭酸水酸化マグネシウムと防虫剤との重量比は、２：１〜１：２である。この比は、好ましくは、１．５：１〜１：１である。炭酸水酸化マグネシウム含量があまりに高いと、防虫剤が、水酸化マグネシウム粒子上にあまりに強く吸着（ａｂｓｏｒｂ）され、その遊離がもはや可能でなくなる可能性がある。これは、製剤の効能を低下させる。前記防虫剤は液状（油性）であるので、対照的に、製剤の粉末状のコンシステンシーは、防虫剤の含量が過度に高い場合に低下し得る。
【００３４】
調剤は、概して、局所的に適用されることができる調剤であり、例えば、化粧製剤、医薬製剤または皮膚製剤、あるいは医薬品、殺生物製剤、農薬、生物農薬または殺虫剤である。それはまた、医薬部外品製剤（ｑｕａｓｉ−ｄｒｕｇ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）または市販（ＯＴＣ）薬であることができる。この場合には、調剤は、局所的に、美容的にまたは皮膚科学的に適しているビヒクルを、および、所望の特性プロフィールに応じて、任意に更なる適切な配合成分（ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）を含む。局所使用に加えて、さらなる適用がまた可能である。例えば、調剤は、家庭において用いられるための製剤であることができる。
【００３５】
本発明の目的のために、組成物または製剤という用語は、調剤という用語と並行して同義的に用いられる。
【００３６】
調剤は、前記必須の構成要素（ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ）または任意の構成要素を包含または含むことができ、本質的にそれらからなる、またはそれらからなることができる。調剤において用いられることができる全ての化合物または成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）は、既知であって市販されているか、または既知の方法により合成されることができる。
【００３７】
本発明の目的のために、「局所的に用いられることができる」は、調剤が外部的にそして局所的に適用されること、すなわち、調剤が、例えば、皮膚または毛髪に、適用されることに適すべきことを意味する。本発明による調剤は、例えば、顔面、身体、足または毛髪に適用されることができる。
【００３８】
本発明の粉末製剤は、ヒトまたは動物における使用に適している。ヒトにおける使用が好ましい。
【００３９】
本発明の粉末製剤は、例えば、フェースパウダー、ボディパウダー、ベビーパウダーまたはフットパウダーであることができる。従って、適用に応じて、粉末製剤は、隠蔽力及び接着能、収着能、吸着能または抗菌作用などの、種々の特性を有することができる。
【００４０】
これらの特性は、ある特定の粉末の構成要素の使用により達成されることができる。従って、水および親水性物質か、あるいは代わりに、油、脂肪または親油性物質のいずれかを吸収することができる粉末を調製するために、例えば、二酸化ケイ素、炭酸マグネシウム、カオリン、チョークまたはでんぷんを用いることができる。粉末の隠蔽力および接着能を増大するために、二酸化チタン、酸化亜鉛およびチョークが用いられる。さらに、接着能は、でんぷん、酸化アルミニウム、ウンデカン酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｕｎｄｅｃａｎａｔｅ）、または、さらに金属石鹸により向上させることができる。さらに、ラウリン酸、ミリスチン酸および／またはステアリン酸の、亜鉛、マグネシウムおよび／またはアルミニウム塩の使用により、並びに、デカン酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｄｅｃａｎａｔｅ）および／またはデカン酸マグネシウム、あるいはタルクにより、粉末の潤滑性を増大させることができる。
【００４１】
さらに、隠蔽性および抑着性に加えて、触感性（ｔａｃｔｉｌｅ  ｐｒｏｐｅｒｔｙ）が、粉末の採用により重要である。従って、過剰に大きな顔料は「制動感覚」を引き起こし、皮膚を鈍らせるので、用いられる固形物の粒径もまた重要な役割を果たす。
【００４２】
その上、装飾用粉末製剤は、非常に幅広い種類の着色顔料を含む。最初に、現在、流行の色調を達成する目的で、染料が選択される。
【００４３】
従って、粉末製剤は、本発明による構成要素に加えて、当業者に知られているさらなる構成要素を含むことができる。
【００４４】
有利な実施態様において、粉末製品は、以下の粉末状成分：充填剤、顔料、真珠層またはそれらの混合物、のうちの少なくとも一種を含む。
【００４５】
必要に応じて、調剤に充填剤を加えることができる。充填剤は、質感に肯定的な影響を与え、微粉度（ｆｉｎｅｎｅｓｓ）、均質性、感触、耐久性および耐皮脂性に関して、製品特性を修正することができる。さらに、充填剤は、最終製品における視覚効果を促進することができる。
【００４６】
用いることができる充填剤は無機物質、好ましくはタルク、カオリン、窒化ホウ素、ケイ酸塩、特に、ゼオライトまたはフィロケイ酸塩（雲母）である。フィロケイ酸塩の場合、白雲母、金雲母、黒雲母、絹雲母、リシア雲母、ソーダ雲母、合成フィロケイ酸塩またはそれらの混合物の使用が好ましい。さらに、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム、アパタイト−（ＣａＯＨ）、ガラスまたはセラミックマイクロカプセルを用いることができる。
【００４７】
用いることができる合成有機ポリマーは、好ましくはポリカーボネート、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリ−β−アラニン粉末またはラウリルリシン（ｌａｕｒｙｌｌｙｓｉｎｅ）である。さらに好ましい有機充填剤は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメタクリル酸メチル、シリコーン樹脂またはシリコーンエラストマー、セルロース、でんぷんまたはでんぷん誘導体から選択することができる。
【００４８】
着色製品の場合、多数の異なる染料、着色顔料、真珠光沢顔料または効果顔料を用いることができる。当業者は、それぞれの適用のために、適した染料または顔料を選択する立場にいる。これらは、個々の形態であるか、または、さらに混合物の形態であることができ、多様な色効果を達成するために互いに被覆し合うことができる。粒子は、種々の形状、例えば、球状、卵形、薄片状または不規則形状、および種々の形状の任意の所望の組み合わせ等であることができる。
【００４９】
色顔料は、白色または着色顔料、無機または有機顔料、および被覆または非被覆顔料から選択することができる。無機顔料のうち、任意にさらに被覆される、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄（例えば、Ｆｅ２Ｏ３，Ｆｅ３Ｏ４，ＦｅＯ（ＯＨ））、天然ケイ酸アルミニウム、例えば、黄土、雲母およびカオリン、マンガン含有粘土、例えば、アンバーおよび赤い膠灰粘土（ｂｏｌｅ）、マンガンバイオレット、ウルトラマリン、酸化クロムグリーン、酸化クロム水和物グリーン、水酸化クロムおよびベルリンブルーの使用が好ましい。用いることができる有機顔料は、カーボンブラック、ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ４０、ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５、ＦＤ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  １、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  ５、（コチニールから）カーマインレーキ、および、有機染料と、アルミニウム、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、ジルコニウムまたは前記物質の混合物とのレーキである。
【００５０】
特定の色効果を達成するために、種々の天然の真珠光沢顔料、例えば、「フィッシュシルバー」（魚のうろこからの、グアニン／ヒポキサンチン混合結晶）または「真珠層」（粉砕ムラサキイガイ殻）等を、付加的に用いることができる。さらに、真珠光沢顔料は、白色真珠光沢顔料、例えば、二酸化チタンまたは酸化塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）で被覆された雲母など、から選択することができる。さらに、着色真珠光沢顔料、例えば、二酸化チタン／雲母顔料＋酸化鉄、二酸化チタン／雲母顔料＋特にベルリンブルーまたは酸化クロム、および二酸化チタン／雲母顔料＋種々の有機顔料、並びに、単結晶性真珠光沢顔料、例えば、酸化塩化ビスマスなどを用いることができる。さらに、アルミニウム、青銅、真鍮、銅、銀または金を含む薄片状金属粉末を用いることもできる。これらのリストは単なる例示であり、決して決定的ではない。
【００５１】
粉末製品において用いることができる粉末状成分は、疎水性の粉末状成分、および、さらに親水性の粉末状成分の両方、または、それらの混合物である。疎水性の粉末状成分は、以下の物質のうちの少なくとも一種であることができる：
タルク、疎水性ポリマー粉末、好ましくはポリアミド、特に好ましくはナイロン６．６、ポリエチレン粉末、ポリフッ素粉末、好ましくはテトラフルオロエチレンポリマー、シリコーン粉末またはポリスチレン粉末。さらに、適切な疎水性の粉末状成分はリポ−アミノ酸、例えば、ラウリルリシンおよび窒化ホウ素などである。
【００５２】
疎水性の粉末状成分は、同様に、疎水的に被覆または処理された、疎水性または親水性の粉末状成分から選択することができる。疎水的に被覆された粉末状成分は、好ましくは、シリコーンで被覆されていることができる。粉末状成分は、同様に、レシチンまたは植物ワックス、例えば、カルナウバワックスで被覆されることができる。同様に、アミノ酸、フッ素誘導体、鉱物油、ポリエチレン、ポリアクリレートおよび／またはそれらの混合物の使用が可能である。疎水的に被覆および／または処理された構成要素の場合、以下の粉末状成分の使用が好ましい：疎水的に被覆および／または処理された、雲母、ケイ酸塩、カオリン、金属酸化物、好ましくは、二酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛および／またはそれらの混合物。
【００５３】
さらに有利な実施態様において、化粧粉末製品における親水性の粉末状成分は、以下の物質のうちの少なくとも一種である：親水性雲母、好ましくは金雲母、酸化塩化ビスマス、ケイ酸塩、親水性ポリマー、好ましくはポリアクリレート、ポリアミドもしくはポリウレタン、セルロースまたはでんぷん誘導体、カオリン、アパタイト−（ＣａＯＨ）、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、および／またはそれらの混合物。
【００５４】
粉末状成分は、付加的に、種々の材料によって親水性にすることができる。親水的に被覆および／または処理された粉末状成分のうち、以下のものの使用が好ましい：親水的に被覆および／または処理されたポリアミド粉末、タルク、ポリエチレン粉末、拡張塩化ビニリデン−アセトニトリル−（メタ）アクリル酸メチルコポリマー、ポリフルオロ粉末、シリコーン粉末、ポリアクリレート粉末、ポリスチレン粉末、顔料並びにそれらの混合物、親水性有機または無機顔料。
【００５５】
好ましい実施態様において、さらに、粉末製剤は、穀類でんぷん、米でんぷん、トウモロコシでんぷん、加工でんぷん（例えば、アルミニウムでんぷんオクテニルスクシナート（ｏｃｔｅｎｙｌｓｕｃｃｉｎａｔｅ））、雲母、合成雲母、窒化ホウ素、二酸化チタン、タルク、酸化アルミニウム、オキシ塩化ビスマス、ＰＭＭＡ、ナイロンおよびシリカから選択される１種または２種以上の配合成分を含む。これらの配合成分は、さらに、本発明の粉末製剤の容易で均質な分散性（ｄｉｓｔｒｉｂｕｔａｂｉｌｉｔｙ）を最適化することができる。
【００５６】
防虫剤および炭酸水酸化マグネシウムに加えて、典型的な粉末製剤は、例えば、３０〜８０重量％のタルク、１〜１５重量％のでんぷんまたは雲母および１〜５重量％の硫酸マグネシウムを含む。
【００５７】
さらに有利な実施態様において、粉末製剤は、付加的に、少なくとも一種の油成分を有することができる。ここで、油成分は、バインダーとして用いられる。バインダー系は、粉末状成分を湿らせて、従って、粉末製品に緻密性およびある特定の凝集性（ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ）を与える、通常は液状の、構成要素から構成される。バインダーは、付加的に、質感（ｔｅｘｔｕｒｅ  ｆｅｅｌ）に大きな影響を与える。油成分は、好ましくは、以下の物質の１種である、または、油成分は、以下の物質のうちの１種または２種以上を含む：
ポリ（オルガノ）シロキサン（シリコーン）、好ましくは、メチルシクロポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸で変性されたポリシロキサン、アミノ基で変性されたポリシロキサン、特に好ましくは、メチルポリシロキサンおよび／またはジメチルポリシロキサン、
エステル油、好ましくは、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、並びに、そのようなエステルの合成、半合成および天然混合物、例えば、トウモロコシ油、アボカド油、ツバキ油、オリーブ油、小麦胚芽油、杏仁油、大豆油、落花生油、ココアバターおよび／またはヒマシ油、
ワックス、好ましくは動物ワックス、植物ワックス、鉱物ワックスおよび／または合成ワックス。
【００５８】
さらなる実施態様において、本発明の粉末製剤は、付加的に、以下の助剤のうちの１種または２種以上を含むことができる：微量元素、沈静物質、界面活性物質、保湿物質、再脂肪化剤（ｒｅｆａｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、脂肪、アルコール、ポリオール、並びに、それらの毒物学的に容認されたエーテルおよびエステル、分岐および／または非分岐炭化水素、酸化防止剤、ビタミン、乳化剤、安定剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗菌性物質、隠蔽剤、香水、シリコーン、セラミド、植物抽出物、可塑剤、凝集剤（ｃｏｈｅｓｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）、泡安定剤、増粘剤、ＵＶフィルター、防腐剤、抗老化、抗皺、抗ふけ、抗アクネ、および抗セルライト活性化合物、脱臭剤、皮膚美白活性化合物またはセルフタンニング物質。
【００５９】
酸化ストレスに対するまたはフリーラジカルの作用に対する調剤の保護作用は、調剤が、１種または２種以上の酸化防止剤を含むならば、改良されることができ、そこで、当業者は、迅速にまたは遅延して適切に作用する酸化防止剤の選択において、まったく困難はない。しかしながら、それにもかかわらず任意に用いられるべき好適な酸化防止剤は、化粧および／または皮膚科学的な適用に対して、適した、または通例の、全ての酸化防止剤であることができる。
【００６０】
酸化防止剤は、特に、以下の物質から構成される群より有利に選択される：アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール、（例えば、ウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えば、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびその誘導体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロチン（例えば、α−カロチン、β−カロチン、リコピン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、および、それらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、およびスルホキシミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニンスルホキシミン）（非常に低い認耐量、例えば、ｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）、および、さらに、（金属）キレート剤、（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウムおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体、（例えば、γ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸Ｍｇアスコルビル、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば、酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）、およびベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール（ｆｕｒｆｕｒｙｌｉｄｅｎｅｇｌｕｃｉｔｏｌ）、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ，ＺｎＳＯ４）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、酸化スチルベン，トランス酸化スチルベン）。
【００６１】
式ＡまたはＢの化合物も適切な酸化防止剤である。
【００６２】
【化１】
0006748650.tif 000002
【００６３】
式中、
Ｒ１は、基−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−ＣＯ２Ｒ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）２から選択されることができ、
Ｘは、ＯまたはＮＨを表し、
Ｒ２は、１〜３０のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキルを表し、
Ｒ３は、１〜２０のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキルを表し、
Ｒ４は、各々の場合に、互いに独立して、Ｈ、あるいは、１〜８のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキルを表し、
Ｒ５は、Ｈ、１〜８のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキル、あるいは、１〜８のＣ原子を有する直鎖または分岐アルコキシを表し、並びに
Ｒ６は、１〜８のＣ原子を有する直鎖または分岐アルキルを表し、
好ましくは、２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロン酸および／または２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジル）マロン酸の誘導体、特に好ましくは、ビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロネート（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＳＴ  Ｌｉｑｕｉｄ）および／またはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジル）マロネート（例えば、ＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）ＡＰ）である。
【００６４】
酸化防止剤の混合物は、同様に、本発明による化粧調剤における使用に適している。既知で市販の混合物は、例えば、活性配合成分として、レシチン、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビルおよびクエン酸、天然トコフェロール、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ  ＬＩＱＵＩＤ）、天然源からのトコフェロール抽出物、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ  ＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェノール、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビル、クエン酸およびレシチン（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、パルミチン酸Ｌ−（＋）−アスコルビルおよびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４）を含む混合物である。このタイプの酸化防止剤は、通常、そのような組成物において、本発明による化合物とともに、１０００：１〜１：１０００の範囲の重量％の比で、好ましくは１００：１〜１：１００の重量％の比で用いられる。
【００６５】
本発明により用いることができるフェノールのうち、一部が天然起源のポリフェノールが、医薬、化粧または栄養分野における適用に対して、特に利益がある。例えば、主に植物染料として知られている、フラボノイドまたはバイオフラボノイドは、しばしば酸化防止能力を有する。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ  ２０００，２４（２），１０１−１０８，は、モノおよびジヒドロキシフラボンの置換パターンの効果に関係する。そこで、ケト官能基に隣接したＯＨ基、あるいは、３‘４‘−または６，７−または７，８−位のＯＨ基を含む、ジヒドロキシフラボンは、酸化防止特性を有するが、一方、場合によっては、他のモノおよびジヒドロキシフラボンは、酸化防止特性を有さないことが、観察されている。
【００６６】
ケルセチン（シアニダノール、シアニデノロン（ｃｙａｎｉｄｅｎｏｌｏｎ）１５２２、メレチン、ソホレチン（ｓｏｐｈｏｒｅｔｉｎ）、エリシン（ｅｒｉｃｉｎ）、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、しばしば、特に効果的な酸化防止剤として言及される（例えば、Ｃ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ，Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ，Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｌａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９７，２（４），１５２−１５９）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ  ａｎｄ  Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．  Ｒｉｅｔｊｅｎｓ（Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｂｉｏｌｏｇｙ＆Ｍｅｄｉｃｉｎｅ  ２００１，３１（７），８６９−８８１  は、ヒドロキシフラボンの酸化防止作用のｐＨ依存性を研究している。ケルセチンは、全ｐＨ範囲にわたって研究された構造のうちで最も高い活性を示す。
【００６７】
本発明による調剤における前記酸化防止剤（１種または２種以上の化合物）の量は、調剤の合計重量に基づき、好ましくは０．００１〜３０重量％、特に好ましくは０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％である。
【００６８】
調剤は、さらなる配合成分としてビタミンを含むことができる。下記のものから選択されるビタミンおよびビタミン誘導体が好ましい：ビタミンＡ、プロピオン酸ビタミンＡ、パルミチン酸ビタミンＡ、酢酸ビタミンＡ、レチノール、ビタミンＢ、塩化チアミン塩酸塩（ビタミンＢ１）、リボフラビン（ビタミンＢ２）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、コハク酸水素トコフェロール、ビタミンＫ１、エスクリン（ビタミンＰ活性化合物）、チアミン（ビタミンＢ１）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン、（ビタミンＢ６）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ１２）、特に好ましくは、パルミチン酸ビタミンＡ、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トロフェロールＥ、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチン。ビタミンは、通常、化粧用途の場合、合計重量に基づき、０．０１〜５．０重量％の範囲で添加される。
【００６９】
前記製剤は、有利に、全ての既知の防腐剤または抗菌活性化合物、例えば、アニス酸、アルコール、安息香酸アンモニウム（ａｍｍｏｍｉｕｍ）、プロピオン酸アンモニウム、安息香酸、ブロノポール、ブチルパラベン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、ベンジルアルコール、ホウ酸、ベンズイソチアゾリノン、ベンゾトリアゾール、ヘミ蟻酸ベンジル、ベンジルパラベン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、安息香酸ブチル、クロルフェネシン、カプリル／カプリン酸グリセリド、カプリリルグリコール、カメリアシネンシス葉抽出物、カンジダボンビコラ／グルコース／ナタネ酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ  ｒａｐｅｓｅｅｄａｔｅ）、クロロキシレノール、クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、クロロブタノール、安息香酸カルシウム、カルシウムパラベン、プロピオン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、ソルビン酸カルシウム、カプタン、クロラミンＴ、二酢酸クロルヘキシジン、ジクルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン二塩酸塩（ｃｈｌｏｒｈｅｘｉｄｉｎｅ  ｄｉｔｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、クロロアセトアミン、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、クロルフェン（ｃｈｌｏｒｐｈｅｎ）、ｐ−クロロフェノール、クロロチモール、シトラスグランディス（グレープフルーツ）果実抽出物、シトラスグランディス（グレープフルーツ）種抽出物、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、混合クレゾール、１，２−デカンジオール（ＩＮＣＩ：デシレングリコール）、ジアゾリジニル尿素、ジクロロベンジルアルコール、ジメチルオキサゾリジン、ＤＭＤＭヒダントイン、ジメチルヒドロキシメチルピラゾール、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニル尿素、ＤＥＤＭヒダントイン、ジラウリン酸ＤＥＤＭヒダントイン、ジイソチオン酸ジブロモプロパミジン（ｄｉｂｒｏｍｏｐｒｏｐａｍｉｄｉｎｅ  ｄｉｉｓｏｔｈｉｏｎａｔｅ）、ジメチロールエチレンチオ尿素、ジチオメチルベンズアミド、ＤＭＨＦ、臭化ドミフェン、７−エチルビシクロオキサゾリジン、エチルパラベン、エチルヘキシルグリセリン、エタノール、フェルラ酸エチル、ホルムアルデヒド、フェルラ酸、カプリン酸グリセリル、グルタラール、蟻酸グリセリン、グリオキサール、ジイセチオン酸ヘキサミジン、ヘキサンジオール、ヘキセチジン、ヘキサミジン、ヘキサミジンジパラベン、ヘキサミジンパラベン、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシメチルジオキシアザビシクロオクタン（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｄｉｏｘａｚａｂｉｃｙｃｌｏｏｃｔａｎｅ）、イミダゾリジニル尿素、イミダゾリジニル尿素ＮＦ、イソブチルパラベン、イソチアゾリノン、カルバミン酸ヨードプロピニルブチル、イソデシルパラベン、イソプロピルクレゾール、イソプロピルパラベン、ソルビン酸イソプロピル、ソルビン酸カリウムＮＦ  ＦＣＣ、ウスニン酸銅、安息香酸カリウム、カリウムエチルパラベン、カリウムメチルパラベン、カリウムパラベン、カリウムフェノキシド、ｏ−フェニル石炭酸カリウム、プロピオン酸カリウム、カリウムプロピルパラベン、サリチル酸カリウム、ソルビン酸カリウム、メチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、���化メチルベンゼトニウムフェノール、メチルジブロモグルタロニトリル、塩化メタンアンモニウム（ｍｅｔｈｅｎａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、メチルブロモグルタロニトリル、安息香酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、ＭＤＭヒダントイン、安息香酸ＭＥＡ、ｏ−フェニル石炭酸ＭＥＡ、サリチル酸ＭＥＡ、メチルクロリスチアゾリノン、安息香酸ナトリウム  ＮＦ  ＦＣＣ、カプリル酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム  ＦＣＣ、ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム、ナトリウムメチルパラベン、ナトリウムプロピルパラベン、ヨウ素酸ナトリウム、ニーム樹（ｎｅｅｍ  ｔｒｅｅ）の種油、ナイシン、安息香酸ナトリウム、ナトリウムブチルパラベン、ナトリウムｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ナトリウムエチルパラベン、蟻酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム、ナトリウムイソブチルパラベン、ナトリウムパラベン、フェノールスルホン酸ナトリウム、ナトリウムフェノキシド、ｏ−フェニル石炭酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、ナトリウムプロピルパラベン、ナトリウムピリチオン、サリチル酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、オルトフェニルフェノール、フェノキシエタノール、プロピルパラベン、ポリメトキシ二環性オキサゾリジン、ピヌスピナステル樹皮抽出物、ポロキサマー１８８、ＰＶＰヨウ素、パラベン、ピロクトンオラミン（ｐｉｒｃｏｔｏｎｅ  ｏｌａｍｉｎｅ）、フェネチルアルコール、ポリアミノプロピルビグアナイド、ポリクオタニウム−４２、ＰＥＧ−５  ＤＥＤＭヒダントイン、ＰＥＧ−１５  ＤＥＤＭヒダントイン、オレイン酸ＰＥＧ−５ヒダントイン、ステアリン酸ＰＥＧ−１５  ＤＥＤＭヒダントイン、フェネチルアルコール、フェノール、フェノキシエチルパラベン、フェノキシイソプロパノール、安息香酸フェニル、酢酸フェニル水銀、安息香酸フェニル水銀、ホウ酸フェニル水銀、臭化フェニル水銀、塩化フェニル水銀、フェニルパラベン、ｏ−フェニルフェノール、ステアリン酸ポリアミノプロピルビグアナイド、プロピオン酸、安息香酸プロピル、クオタニウム−１５、クオタニウム−８、クオタニウム−１４、ローズマリー（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｓ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）葉抽出物、ソルビン酸ＮＦ  ＦＣＣ、二硫化セレン（ｓｅｌｅｎｉｕｍ  ｄｉｓｕｌｆｉｎｅ）、ソルビン酸、サリチル酸、ホウケイ酸銀、リン酸銀マグネシウムアルミニウム、トリクロサン、ジ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、チメルサール（ｔｈｉｍｅｒｓａｌ）、トリクロカルバン、ソルビン酸ＴＥＡ、チメロサール、ウスニン酸、ウンデシレノイルＰＥＧ−５パラベン、ヴィティスヴィニフェラ種抽出物、チャノキ油、過酸化水素、亜鉛ピリチオン、酸化亜鉛、フェノールスルホン酸亜鉛、またはそれらの組み合わせなどと、組み合わせられることができる。
【００７０】
調剤はまた、１種または２種以上の抗老化活性化合物を含むことができる。適切な抗老化活性化合物、特にスキンケア調剤用のものは、好ましくは所謂適合溶質である。これらは、植物または微生物の浸透圧調節に必要とされる物質であり、これらの生物から単離されることができる。ここで、適合溶質という総称はまた、独国特許出願ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２に記載のオスモライトを含む。適切なオスモライトは、例えば、ポリオール、メチルアミン化合物およびアミノ酸、並びに、それらのそれぞれの前駆体である。独国特許出願ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２の意味でのオスモライトは、特に、ポリオール、例えば、ミオイノシトール、マンニトールもしくはソルビトールなど、並びに／または、以下に言及される浸透圧調節活性物質の１種もしくは２種以上：タウリン、コリン、ベタイン、ホスホリルコリン、グリセロホスホリルコリン、グルタミン、グリシン、α−アラニン、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩、プロリンおよびタウリン、の群からの物質を意味すると解される。これらの物質の前駆体は、例えば、グルコース、グルコースポリマー、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、無機リン酸塩、タンパク質、ペプチドおよびポリアミノ酸である。前駆体は、例えば、代謝工程によりオスモライトに変換される化合物である。
【００７１】
本発明によって好ましく用いられる適合溶質は、ピリミジンカルボン酸（例えば、エクトインおよびヒドロキシエクトイン）、プロリン、ベタイン、グルタミン、環状ジホスホグリセリン酸、Ｎ−アセチルオルニチン、トリメチルアミンＮ−オキシド、リン酸ジ−ミオ−イノシトール（ＤＩＰ）、環状２，３−ジホスホグリセリン酸（ｃＤＰＧ）、リン酸１，１−ジグリセリン（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセラート（フィロイン（ｆｉｒｏｉｎ））、β−マンノシルグリセルアミド（フィロイン−Ａ）および／またはリン酸ジマンノシルジイノシトール（ＤＭＩＰ）、あるいは、これらの化合物の、光学異性体、誘導体、例えば、酸、塩またはエステル、あるいは、それらの組み合わせ、から構成される群より選択される物質である。
【００７２】
ピリミジンカルボン酸のうち、ここで、特に、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）、並びに、それらの誘導体が言及されるべきである。
【００７３】
さらに、用いることができる抗老化活性化合物は、Ｍｅｒｃｋからの製品であり、例えば、５，７−ジヒドロキシ−２−メチルクロモンなどであり、ＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）Ｌｕｒｅｍｉｎｅ、Ｒｏｎａｃａｒｅ（登録商標）Ｉｓｏｑｕｅｒｃｅｔｉｎ、Ｒｏｎａｃａｒｅ（登録商標）ＴｉｌｉｒｏｓｉｄまたはＲｏｎａｃａｒｅ（登録商標）Ｃｙｃｌｏｐｅｐｔｉｄｅ  ５という商品名で販売されている。
【００７４】
調剤はまた、１種または２種以上の、皮膚美白活性化合物、または、同義である、脱色活性化合物もしくはメラニン生成抑制剤を含むことができる。皮膚美白活性化合物は、原則的に、当業者に知られている全ての活性化合物であることができる。皮膚美白活性を有する化合物の例は、ヒドロキノン、コウジ酸、アルブチン、アロエシン、ナイアシンアミド、アゼライン酸、エラグ酸（ｅｌａｇｉｃ  ａｃｉｄ）、桑の実抽出物、リン酸アスコルビルマグネシウム、甘草抽出物、エンブリカ（ｅｍｂｌｉｃａ）、アスコルビン酸またはルシノールである。
【００７５】
さらに、本発明による調剤は、さらなる配合成分として少なくとも一種のセルフタンニング物質を含むことができる。用いることができる有利なセルフタンニング物質は、特に：
１，３−ジヒドロキシアセトン、グリセロールアルデヒド（ｇｌｙｃｅｒｏｌａｌｄｅｈｙｄｅ）、ヒドロキシメチルグリオキサール、γ−ジアルデヒド、エリトルロース、６−アルド−Ｄ−フルクトース、ニンヒドリン、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ジュグロン）または２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ローソン）である。非常に特に好ましいのは、１，３−ジヒドロキシアセトン、エリトルロース、または、それらの組み合わせである。
少なくとも一種のさらなるセルフタンニング物質は、調剤の合計量に基づいて、好ましくは、０．０１〜２０重量％の量で、特に好ましくは０．５〜１５重量％の量で、非常に特に好ましくは１〜８重量％の量で、調剤中に存在する。
【００７６】
再脂肪化物質は、例えば、パーセリン油（ｐｕｒｃｅｌｌｉｎ  ｏｉｌ）、Ｅｕｃｅｒｉｔ登録商標（ＴＭ）およびＮｅｏｃｅｈｔ登録商標から選択されることができる。
【００７７】
ＵＶフィルターを含む調剤はまた有利である。これは、ＵＶ−Ａフィルター物質および／またはＵＶ−Ｂフィルター物質であることができる。このタイプの製剤はまた、任意に、ＵＶフィルター物質として、１種または２種以上の無機顔料を含むことができる。
【００７８】
本発明による調剤は、付加的に、少なくとも一種のＵＶフィルターを含むことができる。
【００７９】
有機ＵＶフィルター、いわゆる親水性または親油性日焼け防止フィルターは、ＵＶＡ領域および／またはＵＶＢ領域および／またはＩＲおよび／またはＶＩＳ領域において効果的である（吸収剤）。これらの物質、特に、出願ＷＯ９３／０４６６５に記載される、シリコーンフィルターおよびポリマーフィルター、並びに、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導体、トリアジン誘導体、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体から選択することができる。有機フィルターのさらなる例が、特許出願ＥＰ−Ａ０４８７４０４に示される。前記ＵＶフィルターは、通常、ＩＮＣＩ命名法に従って以下に名付けられる。
【００８０】
組み合わせに特に好ましいのは以下のものである：
パラ−アミノ安息香酸およびその誘導体：ＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、例えば、「Ｅｓｃａｌｏｌ  ５０７」の名称でＩＳＰによって販売されるもの、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡ、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｐ２５」の名称でＢＡＳＦによって販売されるもの。
【００８１】
サリチル酸エステル：「Ｅｕｓｏｌｅｘ  ＨＭＳ」の名称でＭｅｒｃｋによって販売されるホモサラート；サリチル酸エチルヘキシル、例えば、「Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳ」の名称でＳｙｍｒｉｓｅによって販売されるもの；サリチル酸ジプロピレングリコール、例えば、「Ｄｉｐｓａｌ」の名称でＳｃｈｅｒによって販売されるもの；サリチル酸ＴＥＡ、例えば、「Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＴＳ」の名称でＳｙｍｒｉｓｅによって販売されるもの。
【００８２】
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体：オクトクリレン、例えば、「Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ」の名称でＭｅｒｃｋによって販売されるもの；ＢＡＳＦ製の「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｎ５３９」；エトクリレン（ｅｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｎ３５」の名称でＢＡＳＦによって販売されるもの。
【００８３】
ベンゾフェノン誘導体：ベンゾフェノン−１、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  ４００」の名称で販売されるもの；ベンゾフェノン−２、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ５０」の名称で販売されるもの；ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｍ４０」の名称で販売されるもの；ベンゾフェノン−４、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  ＭＳ４０」の名称で販売されるもの；ベンゾフェノン−９、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  ＤＳ−４９」の名称でＢＡＳＦによって販売されるもの；ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、例えば、「Ｈｅｌｉｓｏｒｂ  １１」の名称でＮｏｒｑｕａｙによって販売されるもの；ベンゾフェノン−８、例えば、「Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ  ＵＶ−２４」の名称でＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄによって販売されるもの；ベンゾフェノン−１２、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ｎ−ヘキシルまたは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）４３６０の名称で、Ｍｅｒｃｋ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔによって販売されるもの。
【００８４】
ベンジリデンカンファー誘導体：３−ベンジリデンカンファー、例えば、「Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＤ」の名称でＣｈｉｍｅｘによって販売されるもの；４−メチルベンジリデンカンファー、例えば、「Ｅｕｓｏｌｅｘ  ６３００」の名称でＭｅｒｃｋによって販売されるもの；ベンジリデンカンファースルホン酸、例えば、「Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＬ」の名称でＣｈｉｍｅｘによって販売されるもの；カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、例えば、「Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＯ」の名称でＣｈｉｍｅｘによって販売されるもの；テレフタリリデン−ジカンファースルホン酸、例えば、「Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＸ」の名称でＣｈｉｍｅｘによって販売されるもの；「Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＷ」の名称でＣｈｉｍｅｘによって販売される、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
【００８５】
フェニルベンズイミダゾール誘導体：フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、例えば、「Ｅｕｓｏｌｅｘ  ２３２」の名称でＭｅｒｃｋによって販売されるもの；フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、例えば、「Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＡＰ」の名称でＳｙｍｒｉｓｅによって販売されるもの。
【００８６】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：ドロメトリゾールトリシロキサン、例えば、「Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ」の名称でＲｈｏｄｉａ  Ｃｈｉｍｉｅによって販売されるもの；固形状のメチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、例えば、「ＭＩＸＸＩＭ  ＢＢ／１００」の名称でＦａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されるもの、または、水性分散液としての微粉化状のもの、例えば、「Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｍ」の名称でＢＡＳＦによって販売されるもの。
【００８７】
トリアジン誘導体：エチルヘキシルトリアゾン、例えば、「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｔ１５０」の名称でＢＡＳＦによって販売されるもの；ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｂｕｔａｍｉｄｏｔｒｉａｚｏｎｅ）、例えば、「Ｕｖａｓｏｒｂ  ＨＥＢ」の名称でＳｉｇｍａ３Ｖによって販売されるもの。さらなるトリアジン誘導体は、例として、２，４，６−トリス（４’−アミノベンザルマロン酸ジイソブチル）−ｓ−トリアジン、または、２，４，６−トリス（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン、４−（｛４−｛［４−（ブトキシカルボニル）フェニル］アミノ｝−６−［（３−｛１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル｝プロピル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝アミノ）安息香酸ブチルであり、Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＢＳの名称で販売されるものである。Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＢＳの構造は以下のものである：
【００８８】
【化２】
0006748650.tif 000003
【００８９】
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、例えば、Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓの名称でＢＡＳＦによって販売されるもの。
【００９０】
アントラニリン（ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｎｅ）誘導体：アントラニル酸メンチル、例えば、「Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＭＡ」の名称でＳｙｍｒｉｓｅによって販売されるもの。
【００９１】
イミダゾール誘導体：ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル。
【００９２】
ベンザルマロネート誘導体：ベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、ポリシリコーン１５など、例えば、「Ｐａｒｓｏｌ  ＳＬＸ」の名称でＨｏｆｆｍａｎｎ  ＬａＲｏｃｈｅによって販売されるもの。
【００９３】
４，４−ジアリールブタジエン誘導体：１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。
【００９４】
ベンゾキサゾール誘導体：２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、例えば、Ｕｖａｓｏｒｂ  Ｋ２Ａの名称でＳｉｇｍａ３Ｖによって販売されるもの、および、これを含む混合物。
【００９５】
ピペラジン誘導体、例えば、下記化合物
【００９６】
【化３】
0006748650.tif 000004
【００９７】
または、下記構造のＵＶフィルターなど
【００９８】
【化４】
0006748650.tif 000005
【００９９】
以下の式（例えば、ａ＝１．２、ｂ＝５８およびｃ＝２．８）に従うランダム分布を有するポリシロキサンコポリマーに基づくＵＶフィルターを用いることも可能である。
【０１００】
【化５】
0006748650.tif 000006
【０１０１】
列挙された化合物は、ただ単に例としてみなされるべきであり、他のＵＶフィルターももちろん用いられることができる。
【０１０２】
適切な有機ＵＶ−保護物質は、好ましくは、以下のリストから選択されることができる：サリチル酸エチルヘキシル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ｎ−ヘキシル、４−メチルベンジリデンカンファー、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、ドロメトリゾールトリシロキサン、ポリシリコーン−１５、１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、２，４−ビス［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、およびそれらの混合物。
【０１０３】
これらの有機ＵＶフィルターは、通常、０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の量で製剤に組み込まれる。
【０１０４】
前述のように、任意の有機ＵＶフィルターに加えて、調剤は、さらなる無機ＵＶフィルター、いわゆる、粒状ＵＶフィルターを含むことができる。
【０１０５】
粒状ＵＶフィルターとのこれらの組み合わせは、粉末としても、以下のタイプのペーストまたは分散物としてもまた可能である。
【０１０６】
ここで、二酸化チタン、例えば、被覆二酸化チタン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＶＯ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＯＬＥＯ）など、酸化亜鉛（例えば、Ｓａｃｈｔｏｔｅｃ（登録商標））、酸化鉄、または、さらに、酸化セリウムおよび／または酸化ジルコニウムの群からのもののいずれもが好ましい。
【０１０７】
さらに、顔料の二酸化チタンまたは酸化亜鉛との組み合わせも可能であり、これらの顔料の粒径は２００ｎｍ以上であり、例えば、Ｈｏｍｂｉｔａｎ（登録商標）ＦＧまたはＨｏｍｂｉｔａｎ（登録商標）ＦＦ−Ｐｈａｒｍａが挙げられる。
【０１０８】
さらに、調剤は、例えば、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、１９９０年２月、第１０５巻、５３  ６４ページに記載されるような、従来法により後処理された無機ＵＶフィルターを含むことが好ましい。ここで、以下の後処理成分の１種または２種以上を選択することができる：アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪酸アルコール、アニオン性界面活性剤、レシチン、リン脂質、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄もしくはアルミニウム塩、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（特に、コラーゲンまたはエラスチン）、アルカノールアミン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、さらなる金属酸化物、リン酸塩、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、またはグリセリン。
【０１０９】
ここで、好ましく用いられる粒状ＵＶフィルターは以下のものである：
未処理二酸化チタン、例えば、Ｔａｙｃａ製の製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ５００Ｂ；Ｅｖｏｎｉｋ製の二酸化チタンＰ２５など；
酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素の後処理を伴う、後処理微粉化二酸化チタン、例えば、Ｔａｙｃａ製の製品「Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００ＳＡ」、またはＵｎｉｑｅｍａ製の製品「Ｔｉｏｖｅｉｌ  Ｆｉｎ」など；
酸化アルミニウムおよび／またはステアリン酸／ラウリン酸アルミニウムの後処理を伴う、後処理微粉化二酸化チタン、例えば、Ｔａｙｃａ製のＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００Ｔ；Ｍｅｒｃｋ製のＥｕｓｏｌｅｘ  Ｔ−２０００など；
酸化鉄および／またはステアリン酸鉄の後処理を伴う、後処理微粉化二酸化チタン、例えば、Ｔａｙｃａ製の製品「Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００Ｆ」など；
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよびシリコーンの後処理を伴う、後処理微粉化二酸化チタン、例えば、Ｔａｙｃａ製の製品「Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１００ＳＡＳ」など；
ヘキサメタリン酸ナトリウムを伴う後処理微粉化二酸化チタン、例えば、Ｔａｙｃａ製の製品「Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ１５０Ｗ」など；
酸化アルミニウムおよび二酸化マグネシウムの後処理を伴う、後処理微粉化二酸化チタン、例えば、Ｍｅｒｃｋ製の製品「Ｅｕｓｏｌｅｘ  Ｔ−ＰＲＯ」など。
【０１１０】
組み合わせのために用いられる処理された微粉化二酸化チタンはまた、以下のもので後処理されることができる：
オクチルトリメトキシシラン、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ製の製品「Ｔｅｇｏ  Ｓｕｎ  Ｔ８０５」など；
二酸化ケイ素、例えば、ＤＳＭ製の製品Ｐａｒｓｏｌ「Ｔ−Ｘ」など；
酸化アルミニウムおよびステアリン酸、例えば、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製の製品「ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｍ１６０」など；
アルミニウムおよびグリセリン、例えば、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製の製品「ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  ２１２」など；
アルミニウムおよびシリコーン油、例えば、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製の製品「ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｍ２６２」など；
ヘキサメタリン酸ナトリウムおよびポリビニルピロリドン；
ポリジメチルシロキサン、例えば、Ｃａｒｄｒｅ製の製品「７０２５０  Ｃａｒｄｒｅ  ＵＦ  ＴｉＯ２ＳＩ３」など；
ポリジメチルヒドロゲノシロキサン（Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｇｅｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ）、例えば、Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ製の製品「Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＵＳＰ  Ｇｒａｄｅ  Ｈｙｂｒｏｐｈｏｂｉｃ」など；
二酸化ケイ素およびリン酸セチル、例えば、Ｍｅｒｃｋ製の製品Ｅｕｓｏｌｅｘ  Ｔ−ＥＡＳＹなど。
【０１１１】
さらに、以下の製品との組み合わせはまた有利であることができる：
未処理酸化亜鉛、例えば、ＢＡＳＦ製の製品Ｚ−Ｃｏｔｅ（Ｓｕｎｓｍａｒｔ）、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ製のＮａｎｏｘなど；
後処理酸化亜鉛、例えば、以下の製品など：
・Ｔｏｓｈｉｂｉ製の「Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ  ＣＳ−５」（ポリメチルヒドロゲノシロキサンで後処理されたＺｎＯ）；
・Ｎａｎｏｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のＮａｎｏｇａｒｄ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ  ＦＮ；
・Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ製の「ＳＰＤ−Ｚ１」（シクロジメチルシロキサン中に分散された、シリコーン−グラフトしたアクリル酸ポリマーで後処理されたＺｎＯ）；
・ＩＳＰ製の「Ｅｓｃａｌｏｌ  Ｚ１００」（メトキシケイ皮酸エチルヘキシル／ＰＶＰ−ヘキサデセン／メチコンコポリマー混合物中に分散された、酸化アルミニウム−後処理ＺｎＯ）；
・Ｆｕｊｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ製の「Ｆｕｊｉ  ＺＮＯ−ＳＭＳ−１０」（二酸化ケイ素およびポリメチルシルセスキオキサンで後処理されたＺｎＯ）；
・未処理酸化セリウム微小顔料、例えば、Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ製の名称「Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｃｅｒｉｕｍ  Ｏｘｉｄｅ」；
・未処理および／または後処理酸化鉄、Ａｒｎａｕｄ製の名称Ｎａｎｏｇａｒ。
【０１１２】
例として、後処理を行ったおよび行っていない、種々の金属酸化物の混合物、例えば、二酸化チタンおよび酸化セリウムなど、例えば、Ｉｋｅｄａ製の製品Ｓｕｎｖｅｉｌ  Ａなどを用いることもできる。さらに、酸化アルミニウム−、二酸化ケイ素−およびシリコーン−後処理二酸化チタンの混合物／酸化亜鉛の混合物、例えば、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製の製品ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｍ２６１などを用いることもできる。
【０１１３】
これらの無機ＵＶフィルターは、通常、０．１重量％〜２５重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％の量で調剤中に組み込まれる。
【０１１４】
ＵＶフィルター作用を有する前記化合物の１種または２種以上を組み合わせにより、ＵＶ照射の有害効果に対する保護作用を最適化することができる。
【０１１５】
前記ＵＶフィルターの全てはまた、カプセル化形態で用いることができる。特に、有機ＵＶフィルターをカプセル化形態で用いることが有利である。
【０１１６】
本発明に従って用いられる調剤におけるカプセルは、カプセル化ＵＶフィルターが上記で示した重量％比で調剤中に存在することを保証する量で存在することが好ましい。
【０１１７】
当業者は、本発明による粉末のそれぞれの適用のための適切な追加の配合成分の選択において、および適切な量の決定において、全く困難を生じない。
【０１１８】
本発明の粉末製剤は、加圧成形された粉末製品、および、さらに、ばらの（ｌｏｏｓｅ）粉末製品の両方であることができる。製剤はまた、粉末エアロゾルの形態であることができる。
【０１１９】
本発明はまた、少なくとも一種の防虫剤が、上述したように、炭酸水酸化マグネシウムおよび任意のさらなる配合成分と混合されることで特徴づけられる、上述したような粉末製剤の調製のための方法に関する。
【０１２０】
調剤の前記構成要素は、当業者に良く知られている補助技術を用いて、通常の方法で組み込まれることができる。
【０１２１】
典型的には、まず、個々の粉末成分を、均質混合物が形成するまで、適切な混合用具または粉末混合機を用いて互いに撹拌する。この目的のために適切なのは、例えば、プロペラ撹拌器を持つ撹拌機またはミル、例えば、ナイフミル、ローターミル、ボールミルもしくはすり鉢ミル（ｍｏｒｔａｒ  ｍｉｌｌ）、または対向流混合ユニットまたはロータリージェットミキサーである。続いて、防虫剤を加え、それが混合物中で均質に分散されるまで撹拌を続ける。
【０１２２】
さらに、本発明はまた、昆虫を撃退するための、上述したような粉末製剤の使用に関する。
【０１２３】
使用のために、本発明の粉末製剤は、局所製品用の通常の方法で、皮膚または毛髪に十分な量で適用される。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
図：
図１ａは、実施例２による粉末分布のための試験の第一のステップを示す：試験される粉末製剤が、精密天秤上の微細な（ｆｉｎｅ）ボール紙に小さいかたまりで塗布される。
【０１２５】
図１ｂは、実施例２による粉末分布にのための試験の第二のステップを示す：そのかたまりが、均一圧力下で指を用いて２０ｃｍの距離にわたって分布された。
【０１２６】
以下の例は、本発明を説明することを意図したものである。
【０１２７】
例：
例１：粉末の調製
粉末の個々の成分（表２、表３および表４を参照）を、Ｒｅｔｓｃｈ  ＧＭ  ２００ナイフミルを用いて８０００ｒｐｍで１５分間２回混合する。粉末を有する容器を、各混合操作の間に紙上に空け、混合容器に戻す。防虫剤を混合容器に滴下し、混合を、各々の場合において、８０００ｒｐｍで１５分間、さらに３回繰り返す。
【０１２８】
【表１−１】
0006748650.tif 000007
【０１２９】
【表１−２】
0006748650.tif 000008
【０１３０】
例２：粉末分布の評価
使用した材料：
ＭＳＥ４２０２Ｓ−０ＣＥ−Ｄ０、Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ  ＡＧ製の精密天秤
ＭＳＡ３２４Ｓ−０ＣＥ−ＤＵ、Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ  ＡＧ製の化学天秤
Ｌｕｄｗｉｇ  Ｂａｅｈｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ製の３００ｇ／ｍ２のフォトカード（Ａｒｔ．Ｎｏ．：３７７４６９０）。
【０１３１】
手順：
微細ボール紙を、両面粘着テープを用いて精密天秤に固定する。粉末３０．０±３ｍｇを小さいかたまりの形態で紙に塗布させる。使用した正確な量を記す（図１ａ）。
【０１３２】
人差し指をその粉末のかたまりの上に２００〜２５０ｇ（精密天秤上で重さを確認する）の重さで押しつけ、２０ｃｍの距離にわたって均一に動かす。結果を図１ｂに示す。２０ｃｍの距離に残らない材料の量を、秤量ボートに定量的に移して秤量する。その量を記す。
【０１３３】
各サンプルについてプロセスを少なくとも３回繰り返す。最初に用いた材料に対する２０ｃｍ上に残っている材料の比率は、粉末の分布能力を説明し、％（摩滅（ａｂｒａｓｏｎ））で表される（表２および表３を参照）。摩滅が高いほど、皮膚上での製剤の分布が優れている。低い摩滅を有する製剤は、これらの製剤の粒子が互いに粘着するので、皮膚上で分布されることができない。
【０１３４】
製剤Ａ〜Ｇを試験する。製剤Ａ、ＢおよびＣは、比較製剤としての古典的粉末製剤を表す（表２）。本発明による製剤は、製剤Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧである（表３）。
【０１３５】
【表２】
0006748650.tif 000009
【０１３６】
製剤Ａは、主にタルクから構成される標準的製剤を表す。これは、低い摩滅を有し、皮膚上に分布されることができない。皮膚上で良好に分布できるように、製剤を粉末状にするために用いられる通常の物質は、例えば、でんぷんまたはＰＭＭＡである。製剤ＢおよびＣは、やや高い摩滅を示すが、皮膚上で良好に分布させるには低すぎる。
【０１３７】
【表３】
0006748650.tif 000010
【０１３８】
驚いたことに、製剤における炭酸水酸化マグネシウムの使用は、摩滅における著しい増加を示す。
【０１３９】
例３：蚊に対する粉末の効果を決めるための生体内効能研究
手順：
（ｉ）適切性試験
（ａ）蚊：孵化後３〜５日間の血液を与えられていない雌のヒトスジシマカ
（ｂ）室温：２５℃〜２６℃
（ｃ）空気湿度：６０％〜６５％
（ｄ）化学天秤：Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ  ＡＧ製のＢＰ１１０Ｓ
（ｅ）ストップウォッチ：Ｊｉｎｑｕｅ製のＳＪ９−２
【０１４０】
長さ＝４００ｍｍ、幅＝３００ｍｍおよび高さ＝３００ｍｍの寸法を有するケージ内に少なくとも３００匹の蚊が置かれる。手の甲の皮膚の１６ｃｍ２（４ｃｍ×４ｃｍ）を保護しないで残して試験グローブをはめている被験者が、手をケージ内に２分間置く。露出された皮膚に３０匹を超える蚊が着地すれば、被験者および蚊は試験に適していると見なされる。４人の適切な被験者（男性２人と女性２人）を試験のために選ぶ。
【０１４１】
（ｉｉ）粉末投与量：１．５ｍｇ／ｃｍ２
合計量で３７．５ｍｇの粉末を、２５ｃｍ２（５ｃｍ×５ｃｍ）の面積に塗布する。
【０１４２】
（ｉｉｉ）試験の実施：
各々の場合に、試験粉末は、投与量１．５ｍｇ／ｃｍ２で、各被験者の片方の手の甲（５ｃｍ×５ｃｍ）に均一に塗布した。他方の手は比較として役立つ。粉末の塗布の２時間後、被験者は、粉末が塗布されている領域が切り取られた状況で、試験グローブをはめている間に、ケージ内で腕を握る。
【０１４３】
蚊が露出領域に着地して血液を吸うかどうか、２分間観察する。
【０１４４】
２分間の観察時間中に蚊が皮膚上に着地して血液を吸うまで、この手順を１時間毎に繰り返す。「生体内効能」という表現は、それぞれの製剤について蚊に対する保護がどれだけの長さ存在するか、すなわち、最初の蚊が皮膚上に着地して血液を吸うまでにどれだけの長さがかかるかを表す。示される値は、４人の被験者の保護時間の決定の平均から決める。
【０１４５】
（ｉｖ）試験サンプル：
本発明による製剤Ｅ、Ｇ、Ｈ、ＩおよびＪを試験する（表４を参照、実施例１に従って調製を行う）。
【０１４６】
以下のレシピの防虫スプレーが、陽性対照として役立つ。
【０１４７】
【表４】
0006748650.tif 000011
【０１４８】
相ＡおよびＢを別々に混合する。相Ｂを相Ａにゆっくりと加え、混合物を、均質で透明な混合物が形成されるまで撹拌する（ｐＨ（２１℃）＝６．７０）。
【０１４９】
結果：
試験の結果を表４に示す。陽性対照については４．５時間の生体内効能が得られる。
【０１５０】
【表５】
0006748650.tif 000012
【０１５１】
製剤Ｇは、炭酸水酸化マグネシウムおよびでんぷんの濃度が低いと効能を伸ばすことができることを示す。製剤ＩおよびＪは、ＩＲ３５３５の濃度の依存性および効能の持続を示す。
【０１５２】
例４：製剤例
【０１５３】
【表６】
0006748650.tif 000013
【図１ａ】
0006748650.tif 000014
【図１ｂ】
0006748650.tif 000015