(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧接着剤硬化型組成物を製造する方法であって、
１）出発物質を混合する工程であって、前記出発物質が、
Ａ）＞０〜４０重量部のポリオルガノシロキサン樹脂であって、式（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｂ（ＳｉＯ４／２）ｃ（ＨＯＳｉＯ３／２）ｄの単位を有し、式中、各Ｒ１が、独立して１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、下付き文字ｂが＞０であり、下付き文字ｃが＞０であり、及び下付き文字ｄが＞０であり、ただし、下付き文字ｂ、ｃ、及びｄが、ポリオルガノシロキサン樹脂の重量を基準として、ポリオルガノシロキサン樹脂が少なくとも１，０００の重量平均分子量及び０．１％〜４％のヒドロキシル含有量を有するように組み合わされた値を有する、ポリオルガノシロキサン樹脂と、
Ｂ）ポリジオルガノシロキサンであって、
ｉ）式
【化１】
0006764033.tif 000021
を有する６０〜＜１００重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンであって、式中、Ｒ１は、独立して１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、下付き文字ａが２５℃でシラノール末端ポリジオルガノシロキサンに１００〜２００，０００センチポアズの粘度を与えるのに十分な値を有するシラノール末端ポリジオルガノシロキサン、及び
ｉｉ）０〜２５０重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、１分子中のケイ素原子に結合した少なくとも２つのペンダント脂肪族不飽和炭化水素基を有し、ここで、ポリジオルガノシロキサンガムが式：（ＨＯＲ１０２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１０２ＳｉＯ２／２）ｅ（Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２）ｆの単位を有し、式中、量（ｅ＋ｆ）がシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムに３００，０００〜１，３００，０００の重量平均分子量を与えるのに十分であるという条件下で、下付き文字ｅが０以上であり、下付き文字ｆが少なくとも２であり、各Ｒ１０が独立して不飽和脂肪族を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ１１が独立して炭素数２〜１０の脂肪族の不飽和一価炭化水素基である、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンガム、を含む、ポリジオルガノシロキサンと、（ここで出発物質Ａ）及びＢ）が、量（Ａ＋Ｂｉ）＝１００重量部かつ０＜Ａ／Ｂ≦０．３の量Ａ）とＢ）の重量比を与えるのに十分な量で存在する）
Ｃ）出発物質Ａ、Ｂ及びＣの合計重量を基準とする、＞３０重量％〜＜１００重量％の有機溶媒と、を含む、工程と、
２）Ｄ）アミノ官能性アルコキシシランを含む出発物質を混合物に加える工程と、
３）工程２）の後、Ｅ）シリルホスフェート化合物を含む出発物質を加え、それによって感圧接着剤組成物を調製する工程と、
４）感圧接着剤組成物に、Ｆ）有機過酸化物化合物を含むラジカル硬化触媒を含む出発物質を加えることによって感圧接着剤硬化型組成物を形成する工程と、を含み、ここで前記方法の少なくとも工程１）、２）、及び３）が、３５℃以下の温度で行われる、方法。
【請求項２】
前記出発物質が、アルコールを有するＧ）共溶媒をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アミノ官能性アルコキシシランが、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含む、請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記シリルホスフェート化合物が、トリアルキルシリルリン酸水素を含む、請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項５】
任意で、５）基材に表面処理を行う工程、及び
６）基材上に感圧接着剤硬化型組成物を塗布する工程、をさらに含む、請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項６】
任意で、７）工程６）の最中及び／又は後に感圧接着剤硬化型組成物を乾燥させることによって溶媒の全部又は一部を除去する工程、及び
８）感圧接着剤硬化型組成物を硬化させることにより、基材上に感圧接着剤を含む接着剤物品を形成する工程、をさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記感圧接着剤が、５マイクロメートル〜２００マイクロメートルの厚さを有する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記方法が、９）電子部品の処理中に接着剤物品を使用する工程、をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
感圧接着剤硬化型組成物であって、
Ｉ）出発物質の反応生成物であって、
Ａ）＞０〜４０重量部のポリオルガノシロキサン樹脂であって、式（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｂ（ＳｉＯ４／２）ｃ（ＨＯＳｉＯ３／２）ｄの単位を有し、式中、各Ｒ１が、独立して１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、下付き文字ｂが＞０であり、下付き文字ｃが＞０であり、及び下付き文字ｄが＞０であり、ただし、下付き文字ｂ、ｃ、及びｄが、ポリオルガノシロキサン樹脂の重量を基準として、ポリオルガノシロキサン樹脂が少なくとも１，０００の重量平均分子量及び０．１％〜４％のヒドロキシル含有量を有するように組み合わされた値を有する、ポリオルガノシロキサン樹脂と、
Ｂ）ポリジオルガノシロキサンであって、
ｉ）式
【化２】
0006764033.tif 000022
を有する６０〜＜１００重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンであって、式中、各Ｒ１は、独立して炭素数１〜１０個の１価の炭化水素基であり、下付き文字ａが２５℃でシラノール末端ポリジオルガノシロキサンに１００〜２００，０００センチポアズの粘度を与えるのに十分な値を有する、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、及び
ｉｉ）０〜２５０重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、１分子中のケイ素原子に結合した少なくとも２つのペンダント脂肪族不飽和炭化水素基を有し、ここで、ポリジオルガノシロキサンガムが式：（ＨＯＲ１０２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１０２ＳｉＯ２／２）ｅ（Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２）ｆの単位を有し、式中、量（ｅ＋ｆ）がシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムに３００，０００〜１，３００，０００の重量平均分子量を与えるのに十分であるという条件下で、下付き文字ｅが０以上であり、下付き文字ｆが少なくとも２であり、各Ｒ１０が独立して不飽和脂肪族を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ１１が独立して炭素数２〜１０の脂肪族の不飽和一価炭化水素基である、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンガム、を含む、ポリジオルガノシロキサンと、（ここで出発物質Ａ）及びＢ）が、量（Ａ＋Ｂｉ）＝１００重量部かつ０＜Ａ／Ｂ≦０．３の量Ａ）とＢ）の重量比を与えるのに十分な量で存在する）
Ｄ）出発物質の合計重量を基準とした０．１％〜１．０％のアミノ官能性アルコキシシランと、
Ｅ）感圧接着剤組成物を調製する、出発物質の合計重量を基準とした０．１％〜１．０％のシリルホスフェート化合物と、
任意的なＣ）有機溶媒と、
Ｆ）有機過酸化物化合物を含むラジカル硬化触媒と、を含む出発物質の反応生成物を含む、組成物。
【請求項１０】
出発物質がアルコールを含むＧ）共溶媒をさらに含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
アミノ官能性アルコキシシランが、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含む、請求項９又は請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
シリルホスフェート化合物が、トリアルキルシリルリン酸水素を含む、請求項９又は請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
ラジカル硬化触媒が、有機過酸化物を含む、請求項９又は請求項１０に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の方法は、感圧接着剤硬化型組成物を調製するのに有用である。該組成物を硬化させることによって調製された感圧接着剤は、処理中の保護及び／又はマスキングのための電子用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
基材上に接着層を含む感圧型接着フィルムは、付加反応硬化型組成物を用いて製造することができる。該層は、（Ａ）少なくとも２つのアルケニル及びフェニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）Ｒ１３ＳｉＯ０．５及びＳｉＯ２単位を含むオルガノポリシロキサン、（Ｃ）少なくとも３つのＳｉＨ基を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）リターダ、（Ｅ）付加反応触媒、及び（Ｆ）有機溶媒を含むシリコーン組成物で製造される。しかし、このようなシリコーン組成物用の典型的な付加反応触媒は白金族金属を含み、これは高価であり、かつ製品にコストが追加される。
【０００３】
過酸化物硬化型シリコーン系感圧接着剤組成物は、（Ａ）分子両末端にケイ素結合アルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に１種以上のシラノール基（ＯＨ）を有し、１０〜２００重量部の範囲で使用されるＲ３２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒ３は独立して１〜１０個の炭素原子を有する非置換又は置換一価炭化水素基を表す）、Ｒ３３ＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒ３は上記定義と同一である）、及びＳｉＯ４／２単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂、並びに（Ｃ）触媒量で使用される１種以上の有機過酸化物化合物を含む。過酸化物硬化型シリコーン系感圧接着剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を混合することによって調製することができる。しかし、該組成物から調製された過酸化物硬化型シリコーン系感圧接着剤は、架橋密度が不十分であり、凝集性が悪くなるという欠点を抱える可能性があり、感圧接着剤が、保護フィルム用途には有用な特性である良好な接着安定性及び良好な湿潤性を有さない可能性がある。
【発明の概要】
【０００４】
感圧接着剤硬化型組成物を製造するための方法は、
１）出発材料を混合する工程であって、前記出発物質が、
Ａ）＞０〜４０重量部のポリオルガノシロキサン樹脂であって、式（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｂ（ＳｉＯ４／２）ｃ（ＨＯＳｉＯ３／２）ｄの単位を有し、式中、各Ｒ１が、独立して１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、下付き文字ｂが＞０であり、下付き文字ｃが＞０であり、及び下付き文字ｄが＞０であり、ただし、下付き文字ｂ、ｃ、及びｄが、ポリオルガノシロキサン樹脂の重量を基準として、ポリオルガノシロキサン樹脂が少なくとも１，０００の重量平均分子量及び０．１％〜４％のヒドロキシル含有量を有するように組み合わされた値を有する、ポリオルガノシロキサン樹脂と、
Ｂ）ポリジオルガノシロキサンであって、
ｉ）式
【０００５】
【化１】
0006764033.tif 000002
【０００６】
を含む６０〜＜１００重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンであって、式中、Ｒ１が、独立して炭素数が１〜１０個の１価の炭化水素基であり、下付き文字ａが２５℃でシラノール末端ポリジオルガノシロキサンに１００〜２００，０００センチポアズの粘度を与えるのに十分な値を有するシラノール末端ポリジオルガノシロキサン、及び
ｉｉ）０〜２５０重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、１分子中のケイ素原子に結合した少なくとも２つのペンダント脂肪族不飽和炭化水素基を有し、ここで、ポリジオルガノシロキサンガムが式：（ＨＯＲ１０２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１０２ＳｉＯ２／２）ｅ（Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２）ｆの単位を有し、式中、量（ｅ＋ｆ）がシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムに３００，０００〜１，３００，０００の重量平均分子量を与えるのに十分であるという条件下で、下付き文字ｅが０以上であり、下付き文字ｆが少なくとも２であり、各Ｒ１０が独立して不飽和脂肪族を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ１１が独立して炭素数２〜１０の脂肪族の不飽和一価炭化水素基である、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムを含むポリジオルガノシロキサンと、（ここで出発物質Ａ）及びＢ）が、量（Ａ＋Ｂｉ）＝１００重量部かつ０＜Ａ／Ｂ≦０．３の量Ａ）とＢ）の重量比を与えるのに十分な量で存在する）
Ｃ）出発物質Ａ、Ｂ及びＣの合計重量を基準とする、＞３０重量％〜＜１００重量％の有機溶媒と、を含む、工程と、
２）Ｄ）アミノ官能性アルコキシシランを含む出発物質を混合物に加える工程と、
３）工程２）の後、Ｅ）シリルホスフェート化合物を含む出発物質を加え、それによって感圧接着剤組成物を調製する工程と、
４）感圧接着剤組成物に、Ｆ）有機過酸化物化合物を含むラジカル硬化触媒を含む出発物質を加え、それによって感圧接着剤硬化型組成物を形成する工程と、を含む。この方法においては、方法の少なくとも工程１）、２）、及び３）は３５℃以下の温度で行われる。
【０００７】
発明の詳細な説明
該方法に使用される出発物質Ａ）は、式（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｂ（ＳｉＯ４／２）ｃ（ＨＯＳｉＯ３／２）ｄの単位を有するポリオルガノシロキサン樹脂であり、式中、各Ｒ１は、独立して１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、及び下付き文字ｂは＞０であり、下付き文字ｃは＞０であり、及び下付き文字ｄは＞０であり、ただし、下付き文字ｂ、ｃ、及びｄは、ポリオルガノシロキサン樹脂の重量を基準として、ポリオルガノシロキサン樹脂が少なくとも１，０００の重量平均分子量及び０．１％〜４％、あるいは０．２５％〜２．８％のヒドロキシル含有量を有するように組み合わされた値を有することを条件とする。シリコーン樹脂中に存在するシラノール基の濃度は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）を用いて測定し得る。
【０００８】
Ｒ１に適した一価炭化水素基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、及び炭素数６〜１０のアリール基を含むが、これらに限定されない。Ｒ１に適したアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基（例えば、イソプロピル基及び／又はｎ−プロピル基）、ブチル（例えば、イソブチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、及び／又はｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基（例えば、イソペンチル基、ｎ−ペンチル基、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル基）、ヘキシル基（それらの分岐状及び／又は直鎖状の異性体を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１に適したアルケニル基としては、ビニル基、アリール基、プロペニル基（例えば、イソプロペニル基及び／又はｎ−プロペニル基）、ブテニル基（例えば、イソ−ブテニル基、ｎ−ブテニル基、ｔｅｒｔ−ブテニル基、及び／又はｓｅｃ−ブテニル基）、ペンテニル基（例えば、イソ−ペンテニル基、ｎ−ペンテニル基、及び／又はｔｅｒｔ−ペンテニル基）、及びヘキセニル基（それらの分岐状及び直鎖状の異性体を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１に適したアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、及びにジメチルフェニル基が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１に適した一価のハロゲン化炭化水素基は、炭素数が１〜６のハロゲン化アルキル基、又は炭素数が６〜１０のハロゲン化アリール基を含むが、これらに限定されない。Ｒ１に適したハロゲン化アルキル基としては、１つ以上の水素原子がＦ又はＣｌなどのハロゲン原子で置き換えられた、上記のアルキル基、アルケニル基、及び／又はアリール基が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、フルオロメチル基、２−フルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４，４，４−トリフルオロブチル基、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル基、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル基、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基、並びに８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチル基、２，２−ジフルオロシクロプロピル基、２，３−ジフルオロシクロブチル基、３、４−ジフルオロシクロヘキシル基、並びに３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル基、クロロメチル基、クロロプロピル基、２−ジクロロシクロプロピル基、及び２，３−ジクロロシクロペンチル基は、適切なハロゲン化アルキル基の例である。ハロゲン化アルケニル基はクロロアリール基を含む。Ｒ１に適したハロゲン化アリール基としては、クロロベンジル基及びフルオロベンジル基が挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、各Ｒ１は独立してメチル基、エチル基又はプロピル基である。あるいは、各Ｒ１はメチル基、エチル基、ビニル基、又はフェニル基から独立して選択される。Ｒ１の各実例は同一でも異なっていてもよい。あるいは、各Ｒ１はメチル基である。
【０００９】
あるいは、下付き文字ｄは、ポリオルガノシロキサン樹脂が３．０％以下、又は０．７％以下、又は０．３％以下の式ＨＯＳｉＯ３／２で表される単位を含有するような値を有し得る。あるいは、各Ｒ１は、アルキル基又はアリール基であり得る。あるいは、各Ｒ１は、アルキル基であり得る。ポリオルガノシロキサン樹脂は、０．５：１〜１．５：１の範囲のＭ単位対Ｑ単位（Ｍ：Ｑ）のモル比を有してもよく、上記単位式中、（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｂはＭ単位を表し、そして（ＳｉＯ４／２）ｃはＱ単位を表す。これらのモル比は、Ｓｉ２９  ＮＭＲ分光法によって簡便に測定される。この技術により、ポリオルガノシロキサン樹脂のヒドロキシル総含有量に加え、ポリオルガノシロキサン樹脂及びポリオルガノシロキサン樹脂中に存在するネオペンタマー、Ｓｉ（ＯＳｉＲ１３）４から誘導されるＭ及びＱ単位の濃度を定量的に測定し得る。
【００１０】
ポリオルガノシロキサン樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタンなどに例示される液体炭化水素の溶媒中に、又は低粘度の環状及び直鎖状ポリジオルガノシロキサンなどの液状有機ケイ素化合物中に可溶である。
【００１１】
ポリオルガノシロキサン樹脂の重量平均分子量（Ｍｎ）は、基Ｒ１のために選択されたタイプの一価の炭化水素基に少なくとも部分的に依存することができる。ポリオルガノシロキサン樹脂のＭｎは、１，０００以上、あるいは１，０００〜５，０００、あるいは２，５００〜４，５００、あるいは３，２００〜５，０００、あるいは２，５００〜２，７００であり得る。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し得る。ポリオルガノシロキサン樹脂は、出発物質Ａ）の重量に基づく０．１％〜５％、あるいは出発物質Ａ）の重量に基づく０．２５％〜２．８％のヒドロキシル含有量を有し得る。あるいは、ポリオルガノシロキサン樹脂は、３，０００〜７，０００の重量平均分子量を有し得る。
【００１２】
出発物質Ａ）は１種のポリオルガノシロキサン樹脂であり得る。あるいは、出発物質Ａ）は、構造、Ｒ１の基の選定、シラノール含有量、並びに下付き文字ｂ、ｃ、及びｄのいずれかの値などの少なくとも１つの特性が異なる２種以上のポリオルガノシロキサン樹脂であり得る。
【００１３】
ポリオルガノシロキサン樹脂は、任意の適切な方法によって調製することができる。この種類のポリオルガノシロキサン樹脂は、対応するシランの加水分解法又は、周知技術のシリカヒドロゾルキャッピング法により調製されてきた。簡潔に述べると、この方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルをトリメチルクロロシランのような加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンのようなシロキサン、又はそれらの組合せと反応させる工程と、Ｍ及びＱ単位を含む生成物（ＭＱ樹脂）を回収する工程とを含む。得られたＭＱ樹脂は、２〜５重量％のケイ素結合ヒドロキシル基を含有し得る。
【００１４】
ＭＱシリコーンを調製するのに用いられる中間体は、式Ｒ１ＳｉＲ２のトリオルガノシランであり得、式中、Ｒ２が、加水分解性置換基を表し、ハロゲン、アルコキシ又はヒドロキシル基などの４つの加水分解性置換基を有するシラン、あるいはケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩のどちらかであり得る。
【００１５】
いくつかの実施形態において、ＭＱシリコーン樹脂中のケイ素結合ヒドロキシル基（即ち、ＨＯＳｉＯ３／２基）の量は、ＭＱシリコーン樹脂の総重量の０．７％未満、あるいは０．３％未満であることが望ましい。ＭＱシリコーン樹脂の調製中に形成されたケイ素結合ヒドロキシル基は、ＭＱシリコーン樹脂を適切な末端基を含有するシラン、ジシロキサン又はジシラザンと反応させることによってトリヒドロカルビルシロキシ基又は加水分解性基に変換される。加水分解性基を含有するシランを、ＭＱシリコーン樹脂のケイ素結合ヒドロキシル基の化学量論の過剰量で加えることができる。
【００１６】
本明細書に記載の方法で使用される様々な適切なＭＱ樹脂は、ミッドランド，ＭＩ，Ｕ．Ｓ．Ａのダウコーニング社、アルバニー，Ｎ．Ｙ．，Ｕ．Ｓ．Ａのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社、及びＥａｓｔ  Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，Ｎ．Ｊ．，Ｕ．Ｓ．Ａのブルースターシリコーン米国分社などの製造元から市販されており、例えば、ダウコーニング（登録商標）ＭＱ−１６００固形樹脂、ダウコーニング（登録商標）ＭＱ−１６０１固形樹脂、ダウコーニング（登録商標）１２５０界面活性剤、ダウコーニング（登録商標）７４６６樹脂、及びダウコーニング（登録商標）７３６６樹脂は全てダウコーニング社から市販されており、本明細書に記載の方法で使用するのに適する。あるいは、ダウコーニング社から市販されているダウコーニング（登録商標）ＭＱ−１６４０フレークレジンなどの、Ｍ、Ｔ、及びＱ単位を含有する樹脂を使用してもよい。このような樹脂は、有機溶媒中で供給されてもよい。
【００１７】
本明細書に記載の方法で使用される出発物質Ｂ）は、ｉ）シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、及びｉｉ）１分子中のケイ素原子に結合した少なくとも２つのペンダント脂肪族不飽和炭化水素基を有するシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムから選択される、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンである。
【００１８】
出発物質Ｂｉ）はシラノール末端ポリジオルガノシロキサンである。出発物質Ｂｉ）は、式
【００１９】
【化２】
0006764033.tif 000003
【００２０】
のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンを含み、式中、各Ｒ１は上記のとおりであり、下付き文字ａは２５℃でシラノール末端ポリジオルガノシロキサンに１００〜２００，０００ミリパスカル・秒（ｍＰａ・ｓ）の粘度を与えるのに十分な値を有する。あるいは、下付き文字ａは、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンに５，０００ｍＰａ・ｓ〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、並びに５０，０００ｍＰａ・ｓ〜８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を与えるのに十分な値を有する。
【００２１】
出発物質Ｂｉ）は、１種のシラノール末端ポリジオルガノシロキサン、又は分子量、Ｒ１の基の選定、又はアルケニル基含有量などの少なくとも１つの特性が異なる２種以上のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンの組合せであり得る。あるいは、出発物質Ｂｉ）は、シラノール末端ポリジアルキルシロキサン及びシラノール末端（ジアルキル／アルキルアルケニルシロキサン）コポリマーを含み得る。例示的なシラノール末端ポリジアルキルシロキサンは、シラノール末端ポリジメチルシロキサンであり、例示的なシラノール末端（ジアルキル／アルキルアルケニルシロキサン）コポリマーはシラノール末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）コポリマーを含む。出発物質Ｂｉ）として使用するのに適したシラノール末端ポリジオルガノシロキサンは、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの該当技術分野において既知の方法によって調製することができる。
【００２２】
出発物質Ｂｉｉ）は、１分子中のケイ素原子に結合した少なくとも２つのペンダント脂肪族不飽和炭化水素基を有する任意のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムである。シラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムは、式（ＨＯＲ１０２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１０２ＳｉＯ２／２）ｅ（Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２）ｆの単位を有し、式中、量（ｅ＋ｆ）がシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムに３００，０００〜１，３００，０００、あるいは４００，０００〜６００，０００、あるいは５００，０００の重量平均分子量を与えるのに十分である条件下で、下付き文字ｅは０以上であり、下付き文字ｆは少なくとも２である。重量平均分子量はＧＰＣによって測定し得る。各Ｒ１０は、独立して上記Ｒ１のようなアルキル基及びアリール基などの不飽和脂肪族を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ１１は、独立して、例えば、ビニル基、アリール基又はヘキセニル基のようなアルケニル基などの、炭素数が２〜１０の脂肪族の不飽和一価炭化水素基である。出発物質Ｂｉｉ）は、１種のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガム又は分子量、Ｒ１の基の選定、及びアルケニル基含有量などの少なくとも１つの特性が異なる２種以上のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンの組合せであり得る。出発物質Ｂｉｉ）は工程１）において０〜２５０重量％の量で加えることができる。あるいは、出発物質Ｂｉｉ）は＞０〜２００重量部、あるいは５０〜１８０重量部、あるいは８０〜１６０重量部、あるいは１２０〜１６０重量部の量で存在することができる。
【００２３】
出発物質Ａ）とＢ）（即ち、出発物質Ｂ）の量が、出発物質Ｂｉ）の量と出発物質Ｂｉｉ）の量との合計値である場合）、工程１）において、ポリオルガノシロキサン樹脂対ポリジオルガノシロキサンの重量比（Ａ／Ｂ）が０．３≧Ａ／Ｂ＞０；あるいは０．２≧Ａ／Ｂ≧０．１となるのに十分な量で存在する。出発物質Ａ）及び出発物質Ｂｉ）は、工程１）において、合計１００重量部の合計量で存在する。出発物質Ａ）は６０〜＜１００重量部の量で存在し、及び出発物質Ｂｉ）は＞０〜４０重量部の量で存在する。あるいは、出発物質Ｂｉ）は＞０〜３０重量部の量で存在し、あるいは出発物質Ｂｉ）は＞０〜１０重量部の量で存在し、あるいは出発物質Ｂｉ）は５〜２０重量部の量で存在し、あるいは出発物質Ｂｉ）は５〜１０重量部の量で存在し、あるいは出発物質Ｂｉ）は１０〜２０重量部の量で存在し、各実施例において、１００重量部で出発物質Ａ）とバランスする。
【００２４】
出発物質Ｃ）は有機溶媒である。出発物質Ｃ）は、炭化水素、ケトン、酢酸エステル、エーテル、３〜１０の平均重合度を有する環状シロキサン、及び／又はハロゲン化アルキであり得る。出発物質Ｃ）に適した炭化水素は、ｉ）トルエン又はキシレンなどの芳香族炭化水素；ｉｉ）ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族炭化水素；またはそれらの組合せであり得る。適切なケトンは、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンを含む。適切な酢酸エステルは、酢酸エチル又は酢酸イソブチルを含む。適切なエーテルは、ジイソプロピルエーテル又は１，４−ジオキサンを含む。３〜１０あるいは３〜６の重合度を有する適切な環状シロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンを含む。適切なハロゲン化炭化水素は、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、トリフルオロメチルベンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、及び／又はメチルペンタフルオロベンゼンを含む。溶媒の正確な量は、出発物質Ａ）及びＢ）の種類と量、並びに出発物質Ｃ）のために選定された溶媒の種類に応じて異なり得るが、工程１）においける混合が均質な混合物を生成するように溶媒の量を選定してもよい。溶媒の量は、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の合計重量に基づき、＞３０％〜＜１００％、あるいは４０％〜９０％、あるいは５０％〜８０％であり得る。
【００２５】
出発物質Ｄ）は、アミノ官能性アルコキシシランである。理論に拘束されることを望まないが、アミノ官能性アルコキシシランは、感圧接着剤組成物中に塩基触媒及び／又は架橋剤として作用し得ると考えられる。アミノ官能性アルコキシシランは式Ｒ５ｇＳｉ（ＯＲ６）（３−ｇ）を有し得、式中下付き文字ｇは１又は２であり、各Ｒ６は独立して炭素数が１〜６のアルキル基であり、各Ｒ５はアミノ官能性炭化水素基である。あるいは、下付き文字ｇは１である。あるいは、Ｒ５は、アミノエチル基、アミノイソプロピル基、及び／又はアミノイソブチル基を含むアミノ官能性アルキル基である。あるいは、各Ｒ６は、メチル基又はエチル基である。アミノ官能性アルコキシシランの例は、例えば、Ｎ−ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−アミノエチル−ガンマ−アミノイソブチルトリメトキシシラン、及びＮ−ベータ−アミノエチル−ガンマアミノプロピルトリメトキシシランを含む。
【００２６】
出発物質Ｄ）は、１種のアミノ官能性アルコキシシラン又は１分子当たりのアルコキシ基の選定及び数並びにアミノ官能基の選定などの少なくとも１つの特性が異なる２種以上のアミノ官能性アルコキシシランの組合わせを含んでもよい。この方法の間に添加される出発物質Ｄ）の量は、アミノ官能性アルコキシシランの種類及び量及び出発物質Ａ）及びＢ）の選定を含むさまざまな要因に依存する。ただし、出発物質Ｄ）の量は、出発物質Ａ）、Ｂ）、Ｄ）、及びＥ）の合計重量に基づき、０．１％〜１．０％、あるいは０．２％〜０．８％、あるいは０．３％〜０．７％であり得る。
【００２７】
出発物質Ｅ）はシリルホスフェートエステル化合物である。理論に拘束されることを望まないが、シリルホスフェート化合物は、アミノ官能性アルコキシシラン用の酸中和剤及び／又は他の出発物質上のヒドロキシル基の反応用の触媒として作用し得ると考えられる。シリルホスフェート化合物は、平均式
【００２８】
【化３】
0006764033.tif 000004
【００２９】
を有し得、式中、各下付き文字ｈは０、１、２、又は３である；各下付き文字ｉは０、１、２、又は３である；及び量（ｈ＋ｉ）＝３及び下付き文字ｈが０より大きい平均値を有することを条件とする。式中、各基Ｒ８は独立して炭素数が１〜６の一価の炭化水素基である。各Ｒ９は独立して水素原子又は炭素数が１〜６の一価の炭化水素基である。Ｒ８及びＲ９に対する一価の炭化水素基の例は、上記Ｒ１の記載と同様である。あるいは、下付き文字ｈは少なくとも１つの平均値を有し、あるいは下付き文字ｈは０より大きく２未満の範囲にある平均値を有し、あるいは下付き文字ｈは１〜２未満の範囲にある平均値を有する。あるいは、各基Ｒ８は、独立して炭素数が１〜４のアルキル基である。あるいは、各Ｒ９は、独立して水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基である。あるいは、各Ｒ８はメチルであり得る。あるいは、各Ｒ９は素原子であり得る。出発物質Ｅ）とするシリルホスフェート化合物の例は、リン酸水素トリメチルシリル、又はセントルイス，ＭＯ，Ｕ．Ｓ．Ａ．のシグマアルドリッチ社から入手可能なトリス（トリメチルシリル）ホスフェートを含む。
【００３０】
出発物質Ｅ）は、１種のシリルホスフェート化合物又は２種以上のシリルホスフェート化合物の組合わせを含んでもよい。この方法の間に添加される出発物質Ｅ）の量は、アミノ官能性アルコキシシランの種及びと量及び出発物質Ａ）及びＢ）の選定、及び出発物質Ｄ）の種類及び量を含むさまざまな要因に依存する。ただし、出発物質Ｅ）の量は、出発物質Ａ）、Ｂ）、Ｄ）、及びＥ）の合計重量に基づき、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＤ）の合計重量を基準とした０．１％〜１．０％、あるいは０．２％〜０．７％、あるいは０．３％〜０．６％であり得る。
【００３１】
出発物質Ｆ）は、有機過酸化物化合物を含むラジカル硬化触媒である。適切な有機過酸化物化合物は、過酸化ベンゾイル；４−モノクロロベンゾイルペルオキシド；過酸化ジクミル；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド；ｔｅｒｔ−チルオキシド２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン；２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン−ブチルパーオキシヘキサン−３，２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、又はクミル−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを含む。出発物質Ｆ）が有機過酸化物化合物を含む場合は、出発物質Ｆ）は１種の有機過酸化物化合物又は２種以上の有機過酸化物化合物の組合わせであり得る。
【００３２】
出発物質Ｆ）は１種のラジカル硬化触媒又は２種以上のラジカル硬化触媒の組合わせを含んでもよい。感圧接着剤硬化型組成物に添加される出発物質Ｆ）の量は、選択される触媒の種類及び量並びに出発物質Ａ）及びＢ）の選定を含むさまざまな要因に依存するが、出発物質Ｆ）は、出発物質Ａ）及びＢ）の合計１００重量部当たりに、１〜７重量部、あるいは２〜６重量部、あるいは３〜５重量部の量で存在してもよい。
【００３３】
出発物質Ｇ）は、任意の共溶媒である。理論に拘束されることを望まないが、共溶媒は、上記の炭化水素溶媒Ｃ）用の共溶媒として、工程２）及び／又は３）、又は両方において、水及び／又は他の副生成物用の溶媒として作用し得ると考えられる。共溶媒はアルコールを含む。アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール（例えば、イソプロパノール及び／又はｎ−プロパノール）、又はブタノール（それらの分岐状及び直鎖状の異性体）であり得る。共溶媒の量は、出発物質Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）、及びＧ）の合計重量を基準とし、０〜５％、あるいは０〜２％、あるいは１％〜５％、あるいは１％〜２％であり得る。
【００３４】
本明細書に記載の方法の少なくとも工程１）〜３）は３５℃以下の温度で行われる。あるいは、感圧接着剤硬化型組成物を製造するための全ての製造工程は、３５℃以下の温度で行われる。あるいは、温度は、０℃〜３５℃、あるいは０℃〜３０℃、あるいは５℃〜３０℃、あるいは１０℃〜２５℃、あるいは１５℃〜２５℃であり得る。
【００３５】
上記方法は、１つ又は複数の追加工程をさらに含んでもよい。上記のように調製された感圧接着剤硬化型組成物は、例えば、基材上に感圧接着剤（上記感圧接着剤硬化性組成物を硬化させることによって調製される）などの接着剤物品を形成するために用いることができる。上記方法は、感圧接着剤硬化型組成物を基材に塗布することをさらに含んでもよい。
【００３６】
基材上に感圧接着剤硬化型組成物を塗布するのは任意の簡便な手段によって行うことができる。例えば、感圧接着剤硬化型組成物は、グラビアコーター、オフセットコーター、オフセットグラビアコーター、ローラーコーター、リバースローラーコーター、エアナイフコーター、又はカーテンコーターによって基材上に塗布することができる。
【００３７】
基材は、硬化型組成物を硬化させて基材上に感圧接着剤を形成するのに用いられる硬化条件（後述する）に耐えることができる任意の材料であり得る。例えば、１５０℃以上の温度で熱処理に耐えることができる任意の基材が適している。そのような基材に適した材料の例には、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルスルフィド（ＰＥＳ）、又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はＰＥ（ポリエチレン）、又はＰＰ（ポリプロピレン）などのプラスチックフィルムが挙げられる。あるいは、基材はアルミニウムホイル又は銅箔などの金属箔であり得る。基材の厚さは重要ではないが、感圧接着剤がエレクトロニクス用途に使用される場合には、厚さが５マイクロメートル〜３００マイクロメートルの範囲であり得る。
【００３８】
基材上の接着剤の接着を改善するために、本方法は任意で、感圧接着剤組成物を適用する前に、基材を処理することをさらに含んでもよい。基材を処理することは、感圧接着剤硬化性組成物を基材に適用する前に、プライマーを適用すること、又は基材をコロナ放電処理、エッチング又はプラズマ処理を施すことなど、任意の簡便な手段によって実施できる。
【００３９】
フィルム又はテープなどの接着剤物品は、上記基材に上記感圧接着剤硬化型組成物を塗布することによって調製することができる。該方法は、任意で、硬化の前及び／又は最中に溶媒の全部又は一部を除去することをさらに含んでもよい。溶媒の除去は、感圧接着剤組成物を完全に硬化させることなく溶媒を蒸発させる温度で加熱する、例えば、溶媒の全部または一部を除去するのに十分な時間（例えば、３０秒〜１時間、あるいは１分〜５分）で、７０℃〜１２０℃、あるいは５０℃〜１００℃、あるいは７０℃〜８０℃の温度で加熱するなどの、任意の簡便な手段によって実施できる。また、この方法は、感圧接着剤硬化型組成物（乾燥工程が行われる際に溶媒の一部又は全部を除去してもよい）を、感圧接着剤硬化型組成物を硬化させるのに十分な時間（例えば、３０秒〜１時間、或いは１分〜５分）で、室温又は１４０℃〜２２０℃、あるいは１５０℃〜２２０℃、あるいは１６０℃〜２００℃、あるいは１６５℃〜１８０℃の温度で硬化させることをさらに含む。これにより、基材上に感圧接着剤が形成される。乾燥及び／又は硬化は、基材をオーブン内に置くことによって行うことができる。基材に適用される組成物の量は、特定用途に依存するが、その量は、硬化した後に感圧接着剤の厚さが５マイクロメートル〜２００マイクロメートルであるために十分な量であってもよく、マスキングテープに適用される場合は、その厚さが１０マイクロメートル〜５０マイクロメートルであってもよい。
【００４０】
上記のように調製された接着剤物品（例えば、マスキングテープ又は保護フィルム）は、低い密着性と良好な接着安定性を有する保護テープなどのエレクトロニクス用途に使用するのに適する。この保護テープは、例えば、ダイカット工程用のキャリアテープとして用いることができる。理論に拘束されることを望まないが、本明細書に記載の感圧接着剤硬化型組成物及びそのプロセスから調製された感圧接着剤は、保護テープ用のヒドロシリル化硬化型感圧接着剤組成物から調製された保護テープより更に優れたコストパフォーマンスを有すると考えられる。
【００４１】
本明細書に記載の方法は、例えば、接着剤物品の使用前の感圧接着剤を保護するために、基材の反対側の感圧接着剤に取り外し可能な剥離ライナーを適用することをさらに含んでもよい。
【実施例】
【００４２】
これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を例示するためのものであり、請求項に記載された本発明の範囲を限定するものとして解釈すべきではない。参考例は、特別に示されない限り、先行技術として見なすべきではない。下記の出発物質を実施例に用いた。
【００４３】
【表１】
0006764033.tif 000005
【００４４】
実施例１（感圧接着剤組成物の調製）
出発物質Ａ１、Ｂｉ１（及びＢｉｉ１、もしあれば）、及びＣ１（及びＧ１、もしあれば）を組み合わせて混合した。出発物質Ｄ１を加え、得られた混合物を３〜５時間混合した。出発物質Ｅ１を加え、得られた混合物を２〜３時間混合した。Ａ／Ｂ比（上記で定義したとおり）及び不揮発性物質の含有量（すなわち、出発物質を含むシリコーンの総量）を計算した。各出発物質の量（重量部）と計算値を以下の表２に示す。
【００４５】
【表２】
0006764033.tif 000006
【００４６】
実施例２（感圧接着剤硬化性組成物の調製）
溶媒中の過酸化ベンゾイルの溶液は、２重量部の過酸化ベンゾイルＦ１）と６５重量部のトルエンとキシレンの混合物Ｃ１）とを３分〜５分混合することによって調製した。次に、上記溶液を、実施例１に記載のとおりに調製した各試料（１００重量部）に加えた。
【００４７】
【表３】
0006764033.tif 000007
【００４８】
実施例３（基材上の感圧接着剤の調製）
実施例２で調製した感圧接着剤硬化型組成物を、コーターを用いて５０マイクロメートル厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材に被覆した。各被覆基材を７０℃〜８０℃の温度のオーブン内に２分間置いた後、１６５℃〜１８０℃の温度のオーブン内で２分間加熱した。
【００４９】
剥離力は以下の試験方法を用いて評価した。第２のＰＥＴフィルム基材を、感圧接着剤に適用した。得られたＰＳＡ硬化シートを、１インチ幅のストリップに切断した。第２のＰＥＴフィルムを１８０°の角度で剥離しながら、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０試験方法によってＡＲ−１５００マシンを用いて剥離力を測定した。
【００５０】
接着性は以下の試験方法を用いて評価した。１インチ幅のストリップをステンレス鋼（３０４＃）又はガラス基材に適用した。各試料を、室温で３０分又は１日間静置した。感圧接着剤で被覆されたＰＥＴ基材を、鋼又はガラス基材から剥離した。ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０試験方法によってＡＲ−１５００マシンを用いて剥離力を測定した。
【００５１】
実施例１及び２に記載のように調製した比較用感圧接着剤硬化性組成物について異なる貯蔵時間の後に上記試験方法を繰り返すことによって接着安定性を評価した。
【００５２】
結果を下記表に示す。
【００５３】
【表４】
0006764033.tif 000008
【００５４】
【表５】
0006764033.tif 000009
【００５５】
【表６】
0006764033.tif 000010
【００５６】
【表７】
0006764033.tif 000011
【００５７】
【表８】
0006764033.tif 000012
【００５８】
【表９】
0006764033.tif 000013
【００５９】
【表１０】
0006764033.tif 000014
【００６０】
実施例４（感圧接着剤組成物の調製）
出発物質Ａ１、Ｂｉ１（及びＢｉｉ１、もしあれば）、及びＣ１（及びＧ１、もしあれば）を組み合わせて混合した。出発物質Ｄ１又はＤ２（もしあれば）を加え、得られた混合物を３〜５時間混合した。出発物質Ｅ１又はＥ２（もしあれば）を加え、得られた混合物を２〜３時間混合した。Ａ／Ｂ比（上記で定義したとおり）及び不揮発性物質の含有量（すなわち、出発物質を含むシリコーンの総量）を計算した。各出発物質の量（重量部）及び計算値を下記表１１に示す。
【００６１】
【表１１】
0006764033.tif 000015
【００６２】
実施例５（感圧接着剤硬化性組成物の調製）
溶媒中の過酸化ベンゾイルの溶液は、２重量部の過酸化ベンゾイルＦ１）と６５重量部のトルエンとキシレンの混合物Ｃ１）とを３分〜５分混合することによって調製した。次に、上記溶液を、実施例４に記載のとおりに調製した各試料（１００重量部）に加えた。
【００６３】
実施例６（基材上の感圧接着剤の調製）
実施例５で調製した感圧接着剤硬化型組成物を、コーターを用いて５０マイクロメートル厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材に被覆した。各被覆基材を７０℃〜８０℃の温度のオーブン内に２分間置いた後、１６５℃〜１８０℃の温度のオーブン内で２分間加熱した。
【００６４】
剥離力は以下の試験方法を用いて評価した。第２のＰＥＴフィルム基材を、感圧接着剤に適用した。得られたＰＳＡ硬化シートを、１インチ幅のストリップに切断した。第２のＰＥＴフィルムを１８０°の角度で剥離しながら、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０試験方法によってＡＲ−１５００マシンを用いて剥離力を測定した。
【００６５】
接着性は以下の試験方法を用いて評価した。１インチ幅のストリップをステンレス鋼（３０４＃）又はガラス基材に適用した。各試料を、室温で３０分又は１日間静置した。感圧接着剤で被覆されたＰＥＴ基材を、鋼又はガラス基材から剥離した。ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０試験方法によってＡＲ−１５００マシンを用いて剥離力を測定した。
【００６６】
比較例１Ｃ及び２Ｃに記載のとおり調製した比較用感圧接着剤硬化性組成物について異なる貯蔵時間の後に上記試験方法を繰り返すことによって接着安定性を評価した。
【００６７】
結果を下記表に示す。
【００６８】
【表１２】
0006764033.tif 000016
【００６９】
一日貯蔵した後、比較試料６、７、及び８はそれぞれ、試料８よりも高い剥離力及び／又はスチールへの接着性を有する。
【００７０】
【表１３】
0006764033.tif 000017
【００７１】
一週間貯蔵した後、比較試料６、７、及び９は、試料８より高い剥離力及びスチールへの接着性を有した。
【００７２】
【表１４】
0006764033.tif 000018
【００７３】
２週間貯蔵した後、比較試料６、７、及び９は、試料８より高い剥離力及びスチールへの接着性を有した。また、比較試料９は接着安定性に劣っていた。
【００７４】
工業上の利用可能性
上記方法により調製した感圧接着剤は、マスキングテープ又は他の保護フィルムなどの保護、エレクトロニクス用途に有用である。特定の保護用途では、感圧接着剤が良好な接着安定性及び低い剥離力（例えば、この値が経時的に著しく増加しない場合、特定の基材への１５ｇ／インチ以下の接着）を有することが望ましい。本明細書に記載の方法及び組成物によって製造された感圧接着剤は、経時的に良好な接着安定性を有する。感圧接着剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０によって測定されるように、３０ｇ／インチ未満、あるいは２０ｇ／インチ未満、あるいは１０ｇ／インチ未満、あるいは５〜３０ｇ／インチ、あるいは６〜２０ｇ／インチ、あるいは７〜１０ｇ／インチの接着力を有し得る。
【００７５】
用語の定義と用法
特に指定がない限り、全ての量、比及びパーセンテージは、重量に基づく。発明の簡単な概要および要約は、参照により本明細書に組み込まれる。特に明細書の文脈による指定がない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」はそれぞれ１つ又は複数を指す。範囲の開示は、範囲自体及びその中に包含されるもの、並びに終点も含む。例えば、１０〜２０の範囲の開示は、１０〜２０の範囲だけでなく、１１、１２、１３、１５、２０を個別に含み、及び、その範囲に包含される任意の他の数も含む。さらに、例えば、１０〜２０の範囲の開示は、１０〜１８、１４〜１７、１６〜１８、及び１７〜２０、並びにその範囲に包含される任意の他のサブセットを含む。
【発明を実施するための形態】
【００７６】
第１実施形態における、感圧接着剤硬化型組成物を製造するための方法は、
１）出発物質を混合する工程であって、前記出発物質が、
Ａ）＞０〜４０重量部のポリオルガノシロキサン樹脂であって、式（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｂ（ＳｉＯ４／２）ｃ（ＨＯＳｉＯ３／２）ｄの単位を含み、式中、各Ｒ１は独立して１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、下付き文字ｂは＞０であり、下付き文字ｃは＞０であり、及び下付き文字ｄは＞０であり、ただし、下付き文字ｂ、ｃ、及びｄが、ポリオルガノシロキサン樹脂が、ポリオルガノシロキサン樹脂の重量を基準にして１，０００〜５，０００の数平均分子量及び０．１％〜４％のヒドロキシル含有量を有するように組み合わされた値を有する、ポリオルガノシロキサン樹脂と、
Ｂ）ポリジオルガノシロキサンであって、
ｉ）式
【００７７】
【化４】
0006764033.tif 000019
【００７８】
を有する６０〜＜１００重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンであって、式中、Ｒ１が、独立して炭素数１〜１０個の１価の炭化水素基であり、下付き文字ａが２５℃でシラノール末端ポリジオルガノシロキサンに１００〜２００，０００センチポアズの粘度を与えるのに十分な値を有する、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、及び
ｉｉ）０〜２５０重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、１分子中のケイ素原子に結合した少なくとも２つのペンダント脂肪族不飽和炭化水素基を有し、ここで、ポリジオルガノシロキサンガムが式：（ＨＯＲ１０２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１０２ＳｉＯ２／２）ｅ（Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２）ｆの単位を有し、式中、量（ｅ＋ｆ）がシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムに３００，０００〜１，３００，０００の重量平均分子量を与えるのに十分であるという条件下で、下付き文字ｅが０以上であり、下付き文字ｆが少なくとも２であり、各Ｒ１０が独立して不飽和脂肪族を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ１１が独立して炭素数２〜１０の脂肪族の不飽和一価炭化水素基である、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムを含む、ポリジオルガノシロキサンと、（ここで出発物質Ａ）及びＢ）が、量（Ａ＋Ｂｉ）＝１００重量部かつ０＜Ａ／Ｂ≦０．３の量Ａ）とＢ）の重量比を与えるのに十分な量で存在する）
Ｃ）出発物質Ａ、Ｂ及びＣの合計重量を基準とする、＞３０重量％〜＜１００重量％の有機溶媒と、を含む、工程と、
２）Ｄ）アミノ官能性アルコキシシランを含む出発物質を混合物に加える工程と、
３）工程２）の後、Ｅ）シリルホスフェート化合物を含む出発物質を加え、それによって感圧接着剤組成物を調製する工程と、
４）感圧接着剤組成物に、Ｆ）有機過酸化物化合物を含むラジカル硬化触媒を含む出発物質を加え、それによって感圧接着剤硬化型組成物を形成する工程と、を含み、該方法の少なくとも工程１）、２）、及び３）が０〜３５℃の温度で行われる。
【００７９】
第１実施形態の方法において、出発物質はさらにアルコールを含むＧ）共溶媒を含む、第２実施形態。
【００８０】
第１実施形態又は第２実施形態において、アミノ官能性アルコキシシランは、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含む、第３実施形態。
【００８１】
先行する実施形態のいずれかに記載の方法において、シリルホスフェート化合物は、トリアルキルシリルリン酸水素を含む、第４実施形態。
【００８２】
先行する実施形態のいずれかに記載の方法において、５）基材に表面処理を行うこと、をさらに含む、第５実施形態。
【００８３】
先行する実施形態のいずれかに記載の方法において、６）基材上に感圧接着剤硬化型組成物を塗布すること、をさらに含む、第６実施形態。
【００８４】
第６実施形態に記載の方法において、７）工程６）の最中及び／又は後に感圧接着剤硬化型組成物を乾燥させることによって溶媒の全部又は一部を除去すること、をさらに含む、第７実施形態。
【００８５】
第６実施形態に記載の方法又は第７実施形態に記載の方法において、８）感圧接着剤硬化型組成物を硬化させることにより、基材上に感圧接着剤を含む接着剤物品を形成すること、を含む、第８実施形態。
【００８６】
第６、第７、及び第８実施形態のいずれかに記載の方法において、感圧接着剤は、５マイクロメートル〜２００マイクロメートルの厚さを有する、第９実施形態。
【００８７】
第７、第８、及び第９実施形態のいずれかに記載の方法において、９）電子部品の処理中に接着剤物品を使用すること、をさらに含む、第１０実施形態。
【００８８】
感圧接着剤硬化型組成物は、
Ｉ）出発物質の反応生成物であって、
Ａ）＞０〜４０重量部のポリオルガノシロキサン樹脂であって、式（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｂ（ＳｉＯ４／２）ｃ（ＨＯＳｉＯ３／２）ｄの単位を有し、式中、各Ｒ１は独立して１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、下付き文字ｂは＞０であり、下付き文字ｃは＞０であり、及び下付き文字ｄは＞０であり、ただし、下付き文字ｂ、ｃ、及びｄが、ポリオルガノシロキサン樹脂が、ポリオルガノシロキサン樹脂の重量を基準にして１，０００〜５，０００の数平均分子量及び０．１％〜４％のヒドロキシル含有量を有するように組み合わされた値を有する、ポリオルガノシロキサン樹脂と、
Ｂ）ポリジオルガノシロキサンであって、
ｉ）式
【００８９】
【化５】
0006764033.tif 000020
【００９０】
を有する６０〜＜１００重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンであって、式中、各Ｒ１は独立して炭素数が１〜１０個の１価の炭化水素基であり、下付き文字ａが２５℃でシラノール末端ポリジオルガノシロキサンに１００〜２００，０００センチポアズの粘度を与えるのに十分な値を有する、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、及び
ｉｉ）０〜２５０重量部のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムであって、１分子中のケイ素原子に結合した少なくとも２つのペンダント脂肪族不飽和炭化水素基を有し、ここで、ポリジオルガノシロキサンガムが式：（ＨＯＲ１０２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１０２ＳｉＯ２／２）ｅ（Ｒ１０Ｒ１１ＳｉＯ２／２）ｆの単位を有し、式中、量（ｅ＋ｆ）がシラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムに３００，０００〜１，３００，０００の重量平均分子量を与えるのに十分であるという条件下で、下付き文字ｅが０以上であり、下付き文字ｆが少なくとも２であり、各Ｒ１０が独立して不飽和脂肪族を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ１１が独立して炭素数２〜１０の脂肪族の不飽和一価炭化水素基である、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンガムを含む、ポリジオルガノシロキサンと、（ここで出発物質Ａ）及びＢ）が、量（Ａ＋Ｂｉ）＝１００重量部かつ０＜Ａ／Ｂ≦０．３の量Ａ）とＢ）の重量比を与えるのに十分な量で存在する）
Ｄ）出発物質の合計重量を基準とした０．１％〜１．０％のアミノ官能性アルコキシシランと、
Ｅ）出発物質の合計重量を基準とし、感圧接着剤組成物を調製し、反応生成物が０〜３５℃の温度で調製される、０．１％〜１．０％のシリルホスフェート化合物と、
Ｆ）有機過酸化物化合物を含むラジカル硬化触媒と、を含む、出発物質の反応生成物を含む第１１実施形態。
【００９１】
第１１実施形態に記載の組成物において、出発物質はさらにアルコールを含むＧ）共溶媒を含む、第１２実施形態。
【００９２】
第１１又は第１２実施形態に記載の組成物において、アミノ官能性アルコキシシランは、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを含む、第１３実施形態。
【００９３】
第１１又は第１２実施形態に記載の組成物において、シリルホスフェート化合物は、トリアルキルシリルリン酸水素を含む、第１４実施形態。
【００９４】
第１１、第１２、第１３、第１４実施形態のいずれかに記載の組成物において、ラジカル硬化触媒は、有機過酸化物を含む、第１５実施形態。
【００９５】
第１１、第１２、第１３、第１４又は第１５実施形態のいずれかに記載の組成物において、Ｃ）有機溶媒をさらに含む、第１６実施形態。