(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リーンバーンエンジンからの排気ガスの放出物を削減するための卑金属触媒であって、
３００℃から６５０℃の温度範囲にわたって発熱を生じさせ、かつ、下流の粒子フィルタによって捕集された煤を酸化させるのに有効な量の卑金属材料を含み、前記卑金属触媒は白金族金属を実質的に含まず、
前記卑金属材料は、Ｖを、基材に塗布されたウォッシュコート全体に基づいて、Ｖ２Ｏ５として計算して、０．１重量％から１０重量％の範囲で含み、
前記卑金属材料は、Ｗを、基材に塗布されたウォッシュコート全体に基づいて、ＷＯ３として計算して、１重量％から２０重量％の範囲で含み、
前記卑金属触媒は、耐熱性のチタニア金属酸化物担体上に分散し、及び
前記卑金属触媒は、ＡＥＩ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＥＡＢ、ＥＭＴ、ＥＲＩ、ＦＡＵ、ＧＭＥ、ＪＳＲ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＯＺ、ＭＳＯ、ＭＷＷ、ＯＦＦ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＷ、ＳＳＦ、ＳＺＲ、ＴＳＣ、ＷＥＮ、およびこれらの組み合わせから選択される分子ふるいを含む、ことを特徴とする卑金属触媒。
【請求項２】
前記排気ガスは硫黄を含む、請求項１に記載の卑金属触媒。
【請求項３】
ＡＥＩ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＥＲＩ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、およびこれらの組み合わせから選択される分子ふるいをさらに含む、請求項１または２に記載の卑金属触媒。
【請求項４】
前記卑金属触媒は耐熱性の金属酸化物担体上に分散し、前記卑金属触媒は、均一、ゾーン化または層状から選択された形態である、請求項１から３のいずれか一項に記載の卑金属触媒。
【請求項５】
炭化水素、一酸化炭素およびその他の排気成分を含むリーンバーンエンジンの排気ガス流を処理するシステムであって、前記システムは、
排気マニホールドを介して前記リーンバーンエンジンと流体連通した排気導管と、
キャリア基材に配置された請求項１から４のいずれか一項に記載の前記卑金属触媒と、
前記卑金属触媒の下流に位置する粒子フィルタおよび第１ＳＣＲ触媒と
を含む、システム。
【請求項６】
第２ＳＣＲ触媒は、前記卑金属触媒の下流に位置する前記粒子フィルタにコーティングされる、請求項５に記載のシステム。
【請求項７】
前記卑金属触媒の下流かつ前記粒子フィルタの上流に白金族金属（ＰＧＭ）酸化触媒をさらに含み、前記卑金属触媒および前記白金族金属（ＰＧＭ）酸化触媒は単一の基材に位置するか、または前記卑金属触媒および前記白金族金属（ＰＧＭ）酸化触媒は別個の基材に位置する、請求項５または６のいずれか一項に記載のシステム。
【請求項８】
前記卑金属触媒および前記白金族金属は前記基材に積層されるか、または、前記卑金属触媒および前記白金族金属は前記基材に軸方向にゾーン化される、請求項７に記載のシステム。
【請求項９】
前記白金族金属（ＰＧＭ）酸化触媒はアンモニア酸化触媒を含み、前記システムは、前記エンジンの下流かつ前記卑金属触媒の上流に還元剤注入装置をさらに含む、請求項７および８のいずれか一項に記載のシステム。
【請求項１０】
前記粒子フィルタの下流に還元剤注入装置をさらに含む、請求項５に記載のシステム。
【請求項１１】
燃料は前記卑金属触媒の上流に噴射され、前記燃料は、１０ｐｐｍ未満の硫黄または１P.2０ｐｐｍを超える硫黄を含む、請求項５から１０のいずれか一項に記載のシステム。
【請求項１２】
白金族金属酸化触媒は、前記卑金属触媒の上流または前記ＳＣＲ触媒の上流に存在しない、請求項５に記載のシステム。
【請求項１３】
前記粒子フィルタおよび前記第１ＳＣＲ触媒の下流にアンモニア酸化触媒をさらに含む、請求項５に記載のシステム。
【請求項１４】
ＮＯｘおよび粒子状物質を含むディーゼルエンジンからの排気流を処理する方法であって、前記方法は、請求項１から４のいずれか一項に記載の触媒を介して前記排気流を流すステップを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、卑金属触媒、排気処理システムおよび方法に関する。より具体的には、実施形態は、粒子フィルタの上流に位置する卑金属触媒と、選択触媒還元（ＳＣＲ）触媒とを有する触媒、システムおよび方法に関する。炭化水素（例えば燃料）が卑金属触媒の上流に定期的に噴射されるシステムでは、卑金属触媒は、３００℃から６５０℃の温度範囲の温度範囲にわたって発熱を生じさせ、煤を捕集した下流の粒子フィルタを再生する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジン排ガスは、一酸化炭素（「ＣＯ」）、未燃炭化水素（「ＨＣ」）および窒素酸化物（「ＮＯｘ」）などのガス状排出物だけでなく、いわゆる微粒子または粒子状物質を構成する凝縮相材料（液体および固体）を含む異種混合物である。多くの場合、組成物が配置される触媒組成物および基材が、特定または全てのこれら排気成分を無害成分に変換するためにディーゼルエンジン排気システムに提供される。例えば、ディーゼル排気システムは、ディーゼル酸化触媒、煤フィルタおよびＮＯｘの還元用触媒のうちの１つ以上を含んでもよい。
【０００３】
白金族金属を含む酸化触媒は、これら汚染物質の二酸化炭素および水への酸化を介して、ＨＣおよびＣＯの両方のガス状汚染物質、およびある割合の粒子状物質の変換を促進することで、ディーゼルエンジンの排気の処理を容易にすることが知られている。このような触媒は一般に、ディーゼルエンジンの排気中に配置されるディーゼル用酸化触媒（ＤＯＣ）と呼ばれる一群に含まれて、大気へ放出される前に排気を処理する。ガス状のＨＣ、ＣＯ、および粒子状物質の変換に加えて、（一般に耐熱性の酸化物担体上に分散する）白金族金属を含む酸化触媒は、さらに一酸化窒素（ＮＯ）からＮＯ２への酸化を促進する。
【０００４】
ディーゼル排気の全粒子状物質排出物は、３つの主成分からなる。１つの成分は、固体で乾燥した固体炭素質画分または煤画分である。この乾燥炭素質物質は、一般にディーゼル排気に伴う可視の煤排出の一因となる。粒子状物質の第２の成分は可溶性有機成分（「ＳＯＦ」）である。可溶性有機成分は、本明細書に用いられる用語である揮発性有機成分（「ＶＯＦ」）と呼ばれる場合もある。ＶＯＦは、ディーゼル排気の温度に応じて、蒸気として、またはエアロゾル（液体凝縮物の微細液滴）としてディーゼル排気中に存在してもよい。これは通常、Ｕ．Ｓ．Ｈｅａｖｙ  Ｄｕｔｙ  Ｔｒａｎｓｉｅｎｔ  Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｔｅｓｔ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅなどの標準測定試験によって規定されるように、希釈された排ガス中に５２℃の標準微粒子収集温度で濃縮液体として存在する。これらの液体は以下の２つの源から生じる。２つの源は、（１）ピストンが上下するたびにエンジンのシリンダ壁から押し流された潤滑油、および、（２）未燃または部分的に燃焼したディーゼル燃料である。
【０００５】
粒子状物質の第３の成分は、いわゆる硫酸画分である。硫酸画分は、ディーゼル燃料および油中に存在する少量の硫黄成分から生成される。少量のＳＯ３は、ディーゼル燃料の燃焼中に生成され、次に排ガス中の水分と急速に結合して硫酸を生成する。硫酸は、硫酸は、エアロゾルとしての微粒子を含む凝縮相として収集されるか、または他の粒子成分に吸着され、これによりＴＰＭの質量が増大する。
【０００６】
高粒子状物質の還元に用いられる１つの重要な後処理技術は、ディーゼル微粒子フィルタである。ディーゼル排気から粒子状物質を除去するのに効果的である多くのフィルタ構造が公知であり、例えば、ハニカムウォールフロー型フィルタ、巻回または充填繊維フィルタ、オープンセル発泡体、焼結金属フィルタなどがある。しかし、以下に説明するセラミックウォールフロー型フィルタが最も注目されている。これらのフィルタは、ディーゼル排気から９０％を超える粒子状物質を除去することができる。フィルタは、排ガスから粒子を除去する物理的構造であり、堆積した粒子はエンジンのフィルタに加わる背圧を増大させる。したがって、許容可能な背圧を維持するために、堆積した粒子をフィルタから継続的または定期的に焼出する必要がある。残念なことに、酸素が炭素酸化のために使用される場合に、炭素煤粒子は、酸素豊富（希薄）な排気条件下で燃焼するために５００℃を超える温度を必要とする。この温度は、ディーゼル排気中に一般的に存在する温度よりも高い。しかし、煤の酸化のための別の機構は、２５０から５００℃の温度間隔において十分な反応速度で起こるＮＯ２との反応である。上限境界温度の根拠は、酸素の存在下でのＮＯとＮＯ２との間の熱力学平衡であり、温度を上昇させることで低ＮＯ２濃度をもたらす。
【０００７】
能動的な再生プロセスは、通常、フィルタの前の温度を、酸素ベースで煤を酸化させるために５００から６３０℃まで上昇させ、かつ、ＮＯ２ベースで煤を酸化させるために３００から５００℃まで上昇させるように、エンジンの管理を変更することによって開始される。駆動モードによって、再生の間の冷却が十分でない場合（低速／低負荷またはアイドリングモード）には、フィルタ内部で高い発熱が発生する可能性がある。このような発熱は、フィルタ内で８００℃を超えるかまたはそれ以上であってもよい。能動的な再生を達成するために開発された１つの一般的な方法は、可燃性材料（例えばディーゼル燃料）を排気中に導入して、フィルタの上流に設けられたフロースルー型ディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）を横切って燃焼させることである。この補助燃焼による発熱は、好ましい時間（例えば、約２から１２０分）でフィルタから煤を燃焼させるのに必要な顕熱（例えば約３００から７００℃）をもたらす。
【０００８】
フィルタの受動的な再生を提供するために、煤の燃焼温度を低下させるための規定が一般的に導入される。触媒の存在は煤の燃焼を促進し、これにより、実際の負荷サイクルの下で、ディーゼルエンジンの排気内で到達可能な温度でフィルタを再生する。このようにして、触媒化煤フィルタ（ＣＳＦ）、または触媒化ディーゼル微粒子フィルタ（ＣＤＰＦ）は、堆積した煤の受動的な燃焼に伴って８０％を超える微粒子物質を低減し、これによってフィルタの再生を促進するのに効果的である。
【０００９】
世界中で採用されている今後の排出基準は、ディーゼル排気からのＮＯｘ還元にも取り組むであろう。希薄な排気条件の固定汚染源に適用される実証済みのＮＯｘ削減技術は、選択触媒還元（ＳＣＲ）である。この処理では、一般的に卑金属からなる触媒上で、ＮＯｘはアンモニア（ＮＨ３）で窒素（Ｎ２）に還元される。この技術は、９０％を超えるＮＯｘを還元することが可能であるので、積極的なＮＯｘ還元目標を達成する最良の方法の１つを提示している。ＳＣＲは、（一般的に水溶液に含まれる）尿素をアンモニア源として用いる自動車用途用に開発中である。ＳＣＲは、排気温度が触媒の活性温度の範囲、つまり動作ウィンドウ内にある限り、ＮＯｘの効率的な物質変換を提供する。
【００１０】
世界各国のディーゼルエンジンについての新たな排ガス規制は、より先進的な排出制御システムの使用を強いている。これらのシステムは、全粒子状物質およびＮＯｘの両方を、約９５パーセント削減する必要がある。エンジン製造業者は、新たな規制に対応する複数の排出システムの選択肢を有するが、一つの選択肢は、微粒子を低減するための能動的フィルタシステムと選択触媒還元システムとの組み合わせである。
【００１１】
文献に提案されている１つのシステム構成は、エンジンの下流に位置するディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）と、ＤＯＣの下流に位置する触媒化煤フィルタ（ＣＳＦ）と、ＣＳＦの下流に位置する還元剤注入システムと、還元剤注入システムの下流に位置する選択触媒還元（ＳＣＲ）触媒と、ＳＣＲ触媒の下流に位置する任意のアンモニア酸化（ＡＭＯＸ）触媒とを含む。システムはまた、一般的に、エンジンの下流に位置し、かつＤＯＣの上流に位置する炭化水素注入システムを含む。
【００１２】
このシステム構成は、システム全体の機能性にいくつかの利点を提供する。ＤＯＣを第１の位置に配置することによって、エンジンに可能な限り近接して配置することが可能になり、冷間始動ＨＣおよびＣＯの排出物のための急速加熱、および能動的なフィルタ再生のための最大ＤＯＣ入口温度を保証する。ＳＣＲの前に存在するＣＳＦは、微粒子、油灰および他の望ましくない物質がＳＣＲ触媒上に堆積することを防ぎ、したがってその耐久性および性能を改善する。ＳＣＲの前に白金族金属酸化触媒を有することによって、適切に制御された場合にＳＣＲ内で発生するＮＯｘ還元の反応速度を上昇させることが知られている、ＳＣＲに入るＮＯ２対ＮＯ（またはＮＯ２対ＮＯｘ）比を増加させることが可能になる。このようなシステムの一例は、米国特許第７，２６４，７８５号明細書に記載されている。
【００１３】
しかし、このシステム構成もまた、多くの場合ＤＯＣが、耐熱性金属酸化物担体に分散した白金族金属（ＰＧＭ）を含むために問題がある。使用されるＰＧＭの量が多いため、これらの触媒は比較的高価である。さらに、新興国および途上国の燃料など硫黄含有量が高い燃料では、硫黄が反応して、ＤＯＣにとって害となるＳＯ３を生成する。したがって、ＤＯＣの活性は悪影響を受け、フィルタ再生を十分な形態で維持することができない。
【００１４】
したがって、特に硫黄濃度が高い燃料のために、ＮＯｘおよび粒子状物質を含む排気ガス流の処理を改善するための代替システム戦略を調査し、提供することが継続的に必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第７，２６４，７８５号明細書
【発明の概要】
【００１６】
本発明の第１の態様は、卑金属触媒に関する。第１の実施形態では、リーンバーンエンジンからの排気ガスを削減するための卑金属触媒は、３００℃から６５０℃の温度範囲にわたって発熱を生じさせ、下流の粒子フィルタによって捕集された煤を酸化させるのに有効な量の卑金属材料を含み、卑金属触媒は白金族金属を含まない。
【００１７】
第２の実施形態では、第１の実施形態の卑金属触媒が変更され、排気ガスは硫黄を含む。
【００１８】
第３の実施形態では、第１および第２の実施形態の卑金属触媒が変更され、卑金属材料は、Ｖ、Ｗ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｄ、Ｂａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ｔａ、ＣｅおよびＳｒ、およびこれらの組み合わせから選択される。
【００１９】
第４の実施形態では、第１から第３の実施形態の卑金属触媒が変更され、卑金属材料は、１つ以上のＶ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｅ、ＣｕおよびＴｉを含む。
【００２０】
第５の実施形態では、第１から第４の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料をさらに含む。
【００２１】
第６の実施形態では、第５の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料は、ケイ素、アルミニウムおよび／またはリン原子の骨格を有する。
【００２２】
第７の実施形態では、第５および第６の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料は１２以下の環サイズを含む。
【００２３】
第８の実施形態では、第５から第７の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料はｄ６ｒ単位を含む。
【００２４】
第９の実施形態では、第５から第８の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料は、ＡＥＩ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＥＡＢ、ＥＭＴ、ＥＲＩ、ＦＡＵ、ＧＭＥ、ＪＳＲ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＯＺ、ＭＳＯ、ＭＷＷ、ＯＦＦ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＷ、ＳＳＦ、ＳＺＲ、ＴＳＣ、ＷＥＮ、およびこれらの組み合わせから選択される。
【００２５】
第１０の実施形態では、第５から第９の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料は、ＡＥＩ、ＣＨＡ、ＡＦＸ、ＥＲＩ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、およびこれらの組み合わせから選択される。
【００２６】
第１１の実施形態では、第５から第１０の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料は、ＡＥＩ、ＣＨＡおよびＡＦＸから選択される。
【００２７】
第１２の実施形態では、第５から第１１の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料はｄ６ｒ単位を含み、卑金属材料はＣｕ、Ｆｅおよびこれらの組み合わせから選択される。
【００２８】
第１３の実施形態では、第５から第１１の実施形態の卑金属触媒が変更され、分子ふるい材料はＣＨＡを含み、卑金属材料はＣｕ、Ｆｅおよびこれらの組み合わせから選択される。
【００２９】
第１４の実施形態では、第１から第１３の実施形態の卑金属触媒が変更され、卑金属触媒は、耐熱性金属酸化物担体上で分散する。
【００３０】
第１５の実施形態では、第１４の実施形態の卑金属触媒が変更され、卑金属触媒は、均一、ゾーン化または層状から選択された構成である。
【００３１】
本発明の第２の態様は、リーンバーンエンジンの排気ガス流を処理するシステムに関する。第１６の実施形態では、炭化水素、一酸化炭素およびその他の排気成分を含むリーンバーンエンジンの排気ガス流を処理するシステムは、排気マニホールドを介してリーンバーンエンジンと流体連通した排気導管と、キャリア基材に配置された第１から第１５の実施形態の卑金属触媒と、卑金属触媒の下流に位置する粒子フィルタおよび第１ＳＣＲ触媒とを含む。
【００３２】
第１７の実施形態では、第１６の実施形態のシステムが変更され、第２ＳＣＲ触媒は粒子フィルタにコーティングされ、かつ卑金属触媒の下流に位置する。
【００３３】
第１８の実施形態では、第１６および第１７の実施形態のシステムが変更され、システムは、卑金属触媒の下流かつ粒子フィルタの上流の白金族金属酸化触媒をさらに含む。
【００３４】
第１９の実施形態では、第１６から第１８の実施形態のシステムが変更され、卑金属触媒および白金族金属酸化触媒は単一の基材に位置する。
【００３５】
第２０の実施形態では、第１６から第１９の実施形態のシステムが変更され、卑金属触媒および白金族金属酸化触媒は別個の基材に位置する。
【００３６】
第２１の実施形態では、第１６から第２０の実施形態のシステムが変更され、卑金属触媒および白金族金属は基材に積層される。
【００３７】
第２２の実施形態では、第１６から第２１の実施形態のシステムが変更され、卑金属触媒および白金族金属は、基材に軸方向にゾーン化される。
【００３８】
第２３の実施形態では、第１６から第２２の実施形態のシステムが変更され、白金族金属（ＰＧＭ）酸化触媒はアンモニア酸化触媒を含み、システムは、エンジンの下流かつ卑金属触媒の上流に還元剤注入装置をさらに含む。
【００３９】
第２４の実施形態では、第１６から第２３の実施形態のシステムが変更され、粒子フィルタの下流に還元剤注入装置をさらに含む。
【００４０】
第２５の実施形態では、第１６から第２４の実施形態のシステムが変更され、燃料は卑金属触媒の上流に噴射され、かつ、燃料は硫黄を含む。
【００４１】
第２６の実施形態では、第２５の実施形態のシステムが変更され、燃料は１０ｐｐｍ未満の硫黄を含む。
【００４２】
第２７の実施形態では、第２５の実施形態のシステムが変更され、燃料は１０ｐｐｍを超える硫黄を含む。
【００４３】
第２８の実施形態では、第１６から第２７の実施形態のシステムが変更され、白金族金属酸化触媒は、卑金属触媒の上流またはＳＣＲ触媒の上流に存在しない。
【００４４】
第２９の実施形態では、第１６から第２８の実施形態のシステムが変更され、粒子フィルタおよび第１ＳＣＲ触媒の下流にアンモニア酸化触媒をさらに含む。
【００４５】
本発明の第３の態様は、排気流を処理する方法に関する。第３０の実施形態では、ＮＯｘおよび粒子状物質を含むディーゼルエンジンからの排気流を処理する方法は、第１から第１５の実施形態の触媒を介して排気流を流すステップを含む。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】フロースルー型ハニカム基材の斜視図である。
【図２】図１の２−２線による断面図である。
【図３】１つ以上の実施形態による触媒物品の部分断面図である。
【図４】１つ以上の実施形態による触媒物品の部分断面図である。
【図５】１つ以上の実施形態による触媒物品の部分断面図である。
【図６】１つ以上の実施形態による触媒物品の部分断面図である。
【図７】１つ以上の実施形態による触媒物品の部分断面図である。
【図８】１つ以上の実施形態によるエンジン処理システムの概略図である。
【図９】１つ以上の実施形態によるエンジン処理システムの概略図である。
【図１０】１つ以上の実施形態によるエンジン処理システムの概略図である。
【図１１】１つ以上の実施形態によるエンジン処理システムの概略図である。
【図１２】実施例による触媒の燃料燃焼挙動の棒グラフである。
【図１３】実施例による触媒の燃料燃焼挙動の棒グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
本発明のいくつかの例示的実施形態を説明する前に、これらの実施形態は、本発明の原理および用途の例示にすぎないということが理解されるものとする。したがって、例示的な実施形態に対して多くの変更を行うことができ、開示された本発明の精神および範囲から逸脱することなく、他の構成を考案することができることが理解されるものとする。
【００４８】
世界中の今後の排ガス規制を満たすために、微粒子を削減しＮＯｘを還元する排ガス制御システムを活用することが必要であろう。１つの方法は、活性粒子フィルタシステムに加えて選択触媒還元システムの利用である。このシステムは様々な方法で構成することができるが、ディーゼル白金族金属酸化触媒（ＤＯＣ）−触媒化煤フィルタ（ＣＳＦ）−尿素注入−選択触媒還元触媒（ＳＣＲ）−の順序での構成は、アンモニア酸化触媒（ＡＭＯＸ）の有無にかかわらず、魅力ある設計上の利点を提供すると思われる。しかし、燃料の硫黄含有量が高い状況では、硫黄は従来のＤＯＣを汚染することがあり、ＣＳＦの再生を十分な形態で維持することができない。したがって、触媒は、硫黄濃度が高い燃料で動作させる場合であっても汚染されないことが望ましい。
【００４９】
本発明の実施形態は、白金族金属を実質的に含まない卑金属触媒に関し、この卑金属触媒は、硫黄含有量が高い燃料であっても、炭化水素を酸化させるために粒子フィルタおよびＳＣＲ触媒の上流で使用することができる。１つ以上の実施形態の卑金属触媒は、外に出るＮＯ２が粒子フィルタ内の粒子酸化に及ぼす影響はわずかであるかまたは全くないような、卑金属触媒を横切るＮＯ２の生成が最小限であるか全くない排気中のエンジン内の筒内噴射または後噴射の燃料噴射によって、フィルタを能動的に再生するために燃料を燃焼させるように設計される。換言すれば、１つ以上の実施形態の卑金属触媒は、卑金属触媒の相当なＮＯの酸化活性を伴わずに下流の粒子フィルタによって捕集された煤を燃焼させるように設計される。下流の粒子フィルタは、フィルタのＮＯ／ＮＯ２比を最適化して、ＳＣＲシステムにわたって最適なＮＯｘ還元を容易にし、フィルタ内の煤の酸化に必要なＮＯ２を提供するように設計することができる。
【００５０】
本開示において使用される用語に関して、以下の通り定義する。
【００５１】
本明細書では、「触媒」、「触媒組成物」または「触媒材料」という用語は、反応を促進する材料を指すように使用される。
【００５２】
本明細書では、「選択触媒還元」（ＳＣＲ）という用語は、窒素還元剤を用いて窒素の酸化物を二窒素（Ｎ２）に還元する触媒プロセスを指すように使用される。
【００５３】
本明細書では、「活性アルミナ」という用語は、ガンマアルミナ、シータアルミナおよびデルタアルミナの１つ以上を含む高ＢＥＴ表面積アルミナで通常用いられるのと同じ意味を持つように使用される。
【００５４】
本明細書では、「ＢＥＴ表面積」という用語は、Ｎ２の吸着によって表面積を決定するＢｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒ法を参照して通常用いられるのと同じ意味を持つように使用される。特に明記しない限り、触媒担体成分またはその他の触媒成分の表面積に対する全ての言及はＢＥＴ表面積を意味する。
【００５５】
本明細書では、「バルク状」という用語は、材料（例えばセリア）の物理的形態を説明するために使用される場合、材料が、ガンマアルミナなどの別の材料上の溶液中に分散されているのとは対照的に、直径が１から１５ミクロン以下である個別の粒子として存在することを意味するように使用される。例として、本発明のいくつかの実施形態では、セリアの粒子はガンマアルミナの粒子と混合され、これにより、セリアはバルク状に存在し、これは、例えば、焼成の際にアルミナ粒子に配置されたセリアに変換されるセリア前駆体の水溶液に、アルミナ粒子を含浸させるのとは対照的である。
【００５６】
触媒に存在する場合、「セリウム成分」は、１つ以上のセリウムの酸化物（例えばＣｅＯ２）を意味する。
【００５７】
本明細書では、「下流」および「上流」という用語は、物品、触媒の基材またはゾーンを説明するために使用される場合、排気ガス流の流れの方向に感知される排気システム内の相対位置を指すように使用される。触媒または触媒ゾーンが、別の触媒またはゾーンより「下流」または「上流」である場合、異なる基材またはブリック上に存在してもよく、または、同一の基材またはブリックの異なる領域に存在してもよい。
【００５８】
本明細書では、「高面積担体」という用語は、約１０ｍ２／ｇを超える、例えば１５０ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ表面積の担体材料を指すように使用される。
【００５９】
本明細書では、「白金族金属」または「ＰＧＭ」の用語は、白金族金属またはその酸化物を指すように使用される。白金族金属は、白金、パラジウム、ロジウム、オスミウム、ルテニウムおよびイリジウムを含む。
【００６０】
本明細書では、「酸化触媒」の用語は、ディーゼル微粒子の有機成分、気相炭化水素、および／または一酸化炭素の排出を低減するためにディーゼル排気中で酸化プロセスを促進する触媒を指すように使用される。
【００６１】
本明細書では、「硫黄含有量」という用語は、燃料中に存在する硫黄の量を指すように使用される。低硫黄ディーゼルは、硫黄含有量が実質的に低下したディーゼル燃料を定義するための基準である。２００６年現在、英国、ヨーロッパおよび北米で入手可能な石油系ディーゼル燃料は、低硫黄ディーゼル系である。本明細書では、「低硫黄燃料」という用語は、９未満、８未満、７未満、６未満、５未満、４未満、３未満、２未満、および１ｐｐｍ未満の硫黄を含む、１０ｐｐｍ未満の硫黄を含む燃料を指すように使用される。１つ以上の実施形態では、低硫黄燃料は、０ｐｐｍの硫黄を含み、合成燃料を含むことがある。世界の他の地域、特に発展途上国では、燃料に含まれる硫黄の量はかなり多い。さらに、舶用燃料は、非常に多量の硫黄を含む。いくつかの場合、外洋での燃料の硫黄含有量は３５，０００ｐｐｍにまで上昇することがある。しかし、海洋規制では、沿岸水域に特別な排出規制海域（ＥＣＡ域）があり、燃料の最大許容濃度は１０，０００ｐｐｍであり、新たな規制の下で１０００ｐｐｍまで低減される。船は、外洋およびＥＣＡ域において異なる燃料で航走する。本明細書では、「高硫黄燃料」の用語は、１０ｐｐｍを超える硫黄を含む燃料を指しており、５０を超え、１００を超え、１５０を超え、２００を超え、２５０を超え、３００を超え、３５０を超え、５００を超え、１０００を超え、１５００を超え、２０００を超え、２５００を超え、３０００ｐｐｍを超え、５０００を超え、１０，０００を超え、２０，０００を超え、３０，０００を超え、そして３５，０００ｐｐｍを超える硫黄を含むように使用される。
【００６２】
本明細書では、「能動的な再生」という用語は、可燃性材料（例えばディーゼル燃料）を排気中に導入して、フィルタからの煤などの粒子状物質を燃焼するために必要な熱（例えば約３００〜７００℃）をもたらす発熱を生じさせる触媒を横切って燃焼させることを指すように使用される。能動的な再生プロセスは一般に、堆積した粒子状物質を除去し、粒子フィルタ内の許容背圧を回復させるために必要である。粒子状物質の煤画分は一般に、酸素が炭素酸化のために使用される場合に、酸素豊富（希薄）な条件下で燃焼するために５００℃を超える温度を必要とする。この温度は、ディーゼル排気中に一般的に存在する温度よりも高い。煤の酸化のための別の機構は、２５０から５００℃の温度間隔において十分な反応速度で起こるＮＯ２との反応である。上限境界温度の根拠は、酸素の存在下でのＮＯとＮＯ２との間の熱力学平衡であり、温度を上昇させることで低ＮＯ２濃度をもたらす。
【００６３】
本明細書では、「アンモニア破壊触媒」または「アンモニア酸化触媒（ＡＭＯＸ）」という用語は、ＮＨ３の酸化を促進する触媒を指すように使用される。
【００６４】
本明細書では、「粒子フィルタ」または「煤フィルタ」という用語は、粒子状物質を煤などの排気ガス流から除去するように設計されたフィルタを指すように使用される。粒子フィルタは、ハニカムウォールフロー型フィルタ、部分ろ過フィルタ、金網フィルタ、卷回繊維フィルタ、焼結金属フィルタ、および発泡フィルタを含むが、これらに限定されない。
【００６５】
本明細書では、「動作ウィンドウ」という用語は、エンジンの動作中に触媒成分が直面する温度および空間速度値に言及しているように使用される。動作ウィンドウの温度は、０℃から８００℃の間で変化することがあり、空間速度は、０から１，０００，０００／時間の間で変化することがある。
【００６６】
本明細書では、「耐熱性金属酸化物担体」および「担体」という用語は、追加の化学化合物または元素が担持される下地の高表面積材料を指すように使用される。担体粒子は、２０Åよりも大きい細孔を有し、かつ広い細孔分布を有する。本明細書で定義されるように、このような金属酸化物担体は、分子ふるい、具体的にはゼオライトを排除する。特定の実施形態では、例えば「ガンマアルミナ」または「活性アルミナ」とも呼ばれるアルミナ担体材料などの高表面積の耐熱性金属酸化物担体を利用することができ、この耐熱性金属酸化物担体は、１グラム当たり６０平方メートル（「ｍ２／ｇ」）を超え、多くの場合約２００ｍ２／ｇ以上であるＢＥＴ表面積を一般的に示す。このような活性アルミナは通常、アルミナのガンマ相およびデルタ相の混合物であるが、アルミナのイータ相、カッパ相およびシータ相を実質量含んでもよい。活性アルミナ以外の耐火性金属酸化物を、所定の触媒中の少なくともいくつかの触媒成分の担体として使用してもよい。例えば、バルク状のセリア、ジルコニア、アルファアルミナ、シリカ、チタニア、およびその他の材料がこのような用途で知られている。本発明の１つ以上の実施形態は耐熱性金属酸化物担体を含み、この金属酸化物担体は、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、セリア、シリカ−アルミナ、ジルコニア−アルミナ、チタニア−アルミナ、ランタナ−アルミナ、ランタナ−ジルコニア−アルミナ、バリア−アルミナ、バリア−ランタナ−アルミナ、バリア−ランタナ−ネオジミア−アルミナ、ジルコニア−シリカ、チタニア−シリカまたはジルコニア−チタニア、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される活性化化合物を含む。これらの材料の多くは、活性アルミナよりも大幅に低いＢＥＴ表面積を有しているという欠点を抱えているが、その欠点は、得られる触媒の耐久性および性能をより一層高めることで相殺される傾向にある。
【００６７】
本明細書では、「卑金属」という用語は、一般に、空気および湿気に曝されたときに比較的容易に酸化または腐食する金属を指すように使用される。１つ以上の実施形態では、卑金属触媒は、３００℃から５５０℃の温度範囲にわたって発熱を生じさせるのに有効な量の卑金属材料を含む。１つ以上の実施形態では、卑金属材料は、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、チタン（Ｔｉ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、ネオジム（Ｎｄ）、バリウム（Ｂａ）、セリウム（Ｃｅ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、亜鉛（Ｚｎ）、ニオブ（Ｎｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、錫（Ｓｎ）、タンタル（Ｔａ）、セリウム（Ｃｅ）、およびストロンチウム（Ｓｒ）、またはこれらの組み合わせから選択される１つ以上の卑金属酸化物を含むことができる。特定の実施形態では、卑金属材料は、バナジウム（Ｖ）、鉄（Ｆｅ）、セリウム（Ｃｅ）、銅（Ｃｕ）、タングステン（Ｗ）、アルミニウム（Ａｌ）およびチタン（Ｔｉ）のうち１つ以上を含む。
【００６８】
１つ以上の実施形態では、卑金属触媒は白金族金属を実質的に含まない。本明細書では、「白金族金属を実質的に含まない」という用語は、白金族金属は卑金属触媒に意図的に添加されないことを意味し、卑金属触媒中に重量約５ｇ／ｆｔ３未満の白金族金属が存在することを意味するように使用される。特定の実施形態では、重量が約５ｇ／ｆｔ３未満の白金族金属が存在し、卑金属触媒中に重量約４、３、２および１ｇ／ｆｔ３未満の白金族金属を含む。１つ以上の実施形態では、卑金属触媒には白金族金属が添加されず、触媒は白金族金属を含まない。１つ以上の実施形態では、白金族金属酸化触媒は卑金属触媒の上流に存在しない。１つ以上の実施形態では、白金族金属酸化触媒は卑金属触媒の下流に位置する。その他の実施形態では、白金族金属酸化触媒は、ＳＣＲ触媒の上流および／または卑金属触媒の下流に存在しない。理論に制約されることを意図するわけではないが、白金族金属酸化触媒は、ＮＯ、ＣＯ、ＮＨ３およびＨＣの酸化のうち１つ以上を容易にすると考えられる。必要に応じて、かつ卑金属触媒からのＨＣのスリップに応じて、ＨＣの酸化は、比較的高いＨＣ濃度であっても、白金族金属酸化触媒にわたって追加の発熱（５℃から４５０℃までの温度上昇）を生じさせるために起こり得る。
【００６９】
１つ以上の実施形態では、卑金属触媒は分子ふるい材料をさらに含む。本明細書では、ゼオライトおよびその他のゼオライト骨格材料などの「分子ふるい」という用語は、粒子状で貴金属触媒を担持することができる材料を指すように使用される。分子ふるいは、通常は四面体型サイトを含み、かつ実質的に均一な細孔分布を有する、酸素イオンの広範な三次元ネットワークに基づく材料であり、平均細孔径は２０Å以下である。細孔径は環サイズによって定義される。本明細書では、「ゼオライト」という用語は、ケイ素原子およびアルミニウム原子をさらに含む分子ふるいの特定の例を指すように使用される。
【００７０】
一般に、ゼオライトは、角共有のＴＯ４四面体からなる連通型三次元骨格構造を有するアルミノシリケートとして定義され、ここで、ＴはＡｌまたはＳｉである。アニオン性骨格の電荷を均衡させるカチオンは骨格酸素と緩やかに相関しており、残りの細孔容積は水分子で満たされる。非骨格カチオンは一般に交換可能であり、水分子は除去可能である。
【００７１】
１つ以上の実施形態によれば、ゼオライトの分類は、骨格が同定される空間的骨格構造に基づくことができる。一般的に、ゼオライト／アルミノシリケートの任意の構造型を使用することができ、例えば、ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＧ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＳＣＯ、ＣＦＩ、ＳＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、ＣＨＩ、ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＲ、ＩＨＷ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＲＨＯ、ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＧＴ、ＳＯＤ、ＳＯＳ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＩＥ、ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、またはこれらの組み合わせの構造型を使用することができる。
【００７２】
いくつかの実施例では、ゼオライトは、例えば、フォージャサイト、チャバサイト、クリノプチロライト、モルデナイト、シリカライト、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、超安定型ゼオライトＹ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＳＳＺ−３、ＳＡＰＯ  ５、オフレタイト、またはベータゼオライトなどの天然または合成のゼオライトであってもよい。
【００７３】
ゼオライトは、二次構造単位（ＳＢＵ）および合成構造単位（ＣＢＵ）から構成され、多くの異なる骨格構造に現れる。二次構造単位は、１６個までの四面体原子を含み、非キラルである。合成構造単位はアキラルである必要はなく、骨格全体を構築するために必ずしも使用されるとは限らない。例えば、一群のゼオライトは、その骨格構造中に単一４環（ｓ４ｒ）合成構造単位を有する。４環において、「４」は、四面体のケイ素原子およびアルミニウム原子の位置を表し、酸素原子は四面体原子の間に位置する。その他の合成構造単位は、例えば、単一６環（ｓ６ｒ）単位、二重４環（ｄ４ｒ）単位、および二重６環（ｄ６ｒ）単位を含む。ｄ４ｒ単位は、２つのｓ４ｒ単位を結合することで作られる。ｄ６ｒ単位は、２つのｓ６ｒ単位を結合することで作られる。ｄ６ｒ単位では、１２個の四面体原子が存在する。ｄ６ｒ二次構造単位を有するゼオライト構造型は、ＡＥＩ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＥＡＢ、ＥＭＴ、ＥＲＩ、ＦＡＵ、ＧＭＥ、ＪＳＲ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＯＺ、ＭＳＯ、ＭＷＷ、ＯＦＦ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＷ、ＳＳＦ、ＳＺＲ、ＴＳＣ、およびＷＥＮを含む。
【００７４】
１つ以上の実施形態では、分子ふるい材料は、ｄ６ｒ単位を含むゼオライトを含む。特定の実施形態では、分子ふるいは、ＡＥＩ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＥＡＢ、ＥＭＴ、ＥＲＩ、ＦＡＵ、ＧＭＥ、ＪＳＲ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＯＺ、ＭＳＯ、ＭＷＷ、ＯＦＦ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＷ、ＳＳＦ、ＳＺＲ、ＴＳＣ、ＷＥＮ、およびこれらの組み合わせからなる構造型を有するゼオライトである。
【００７５】
その他の特定の実施形態では、分子ふるいは、ＣＨＡ、ＡＥＩ、ＡＦＸ、ＥＲＩ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される構造型を有するゼオライトである。極めて特定の実施形態では、ゼオライトは、ＣＨＡ、ＡＥＩおよびＡＦＸから選択される構造型を有する。さらに特定の実施形態では、ゼオライトはＣＨＡ構造型を有する。
【００７６】
アルミノシリケート分子ふるい成分のアルミナに対するシリカの比は、広範囲にわたって変化することがある。１つ以上の実施形態では、分子ふるい成分は、５から２５０、５から２００、５から１００、および５から５０を含む２から３００の範囲のシリカ対アルミナのモル比（ＳＡＲ）を有する。１つ以上の特定の実施形態では、分子ふるい成分は、１０から２００、１０から１００、１０から７５、１０から６０、および１０から５０、１５から１００、１５から７５、１５から６０、および１５から５０、２０から１００、２０から７５、２０から６０、および２０から５０の範囲のシリカ対アルミナのモル比（ＳＡＲ）を有する。
【００７７】
１つ以上の実施形態では、卑金属触媒は、卑金属材料および分子ふるいを含む結晶性材料である。分子ふるいの合成は構造型に応じて異なるが、通常は、ゼオライトなどの分子ふるいは構造指向剤（ＳＤＡ）を使用して合成され、構造指向剤は、シリカ源およびアルミナ源とともにテンプレート（または有機テンプレート）と呼ばれることもある。構造指向剤は、有機物、すなわち水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＯＨ）または無機カチオン、すなわちＮａ＋またはＫ＋の形態であってもよい。結晶化の間、四面体単位は、ＳＤＡの周囲を組織化して所望の骨格を形成し、多くの場合、ＳＤＡはゼオライト結晶の細孔構造内に埋め込まれる。１つ以上の実施形態では、ゼオライトの結晶化は、構造指向剤／テンプレート、結晶核または結晶成分を添加することで得ることができる。
【００７８】
本明細書では、「促進される」とは、分子ふるいに固有の不純物とは対照的に、分子ふるいに意図的に添加される成分に言及するように使用される。したがって、促進剤は、促進剤が意図的に添加されていない触媒と比較して、触媒の活性を高めるために意図的に添加される。１つ以上の実施形態では、卑金属材料は、促進剤としてゼオライトに交換される。１つ以上の実施形態によれば、卑金属材料は、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｎ、およびこれらの組み合わせから選択され、卑金属材料は、促進剤としてゼオライトに交換される。特定の実施形態では、卑金属材料は、Ｃｕ、Ｆｅ、およびこれらの組み合わせから選択される。
【００７９】
酸化物として算出される卑金属触媒の卑金属含有量は、１つ以上の実施形態では、基材に塗布されたウォッシュコート全体に基づいて揮発性物質を含まない主成分について、少なくとも約０．１重量％であると報告されている。１つ以上の特定の実施形態では、卑金属材料は、Ｖ、Ｗ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、およびこれらの組み合わせのうちの１つ以上を含む。卑金属材料がＶ（Ｖ２Ｏ５）を含む場合、卑金属は、約０．１重量％から１０重量％の範囲の量で存在し、これは、基材に塗布されたウォッシュコート全体に基づいており、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、および１０重量％を含む。卑金属材料がＷ（ＷＯ３）を含む場合、卑金属は、基材に塗布されたウォッシュコート全体に基づいて、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、および２０重量％を含む１重量％から２０重量％の範囲の量で存在する。１つ以上の実施形態では、Ｔｉは、基材に塗布されたウォッシュコート全体に基づいて、９９．９重量％までの量で酸化物の形態ＴｉＯ２で存在する。その他の実施形態では、卑金属はＣｕを含み、ＣｕＯとして算出されるＣｕの含有量は、９、８、７、６、５、４、３、２および１重量％を含む約１０重量％までの範囲であり、それぞれの場合において、揮発性物質を含まない主成分について報告された焼成された触媒の総量に基づく。極めて特定の実施形態では、ＣｕＯとして算出されるＣｕの含有量は、約２から約５重量％の範囲である。１つ以上の実施形態では、卑金属材料はＦｅを含み、Ｆｅ２Ｏ３として算出されるＦｅの含有量は、９、８、７、６、５、４、３、２および１重量％を含む約１０重量％までの範囲であり、それぞれの場合において、揮発性を含まないことを条件として報告された焼成された触媒の総量に基づく。１つ以上の実施形態では、卑金属材料はＦｅＶＯ４を含み、ＦｅＶＯ４として算出されるＦｅＶＯ４の含有量は、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２および１重量％を含む約１６重量％までの範囲であり、それぞれの場合において、揮発性物質を含まない主成分について報告された焼成された触媒の総量に基づく。
【００８０】
１つ以上の実施形態では、卑金属触媒はフロースルー型基材に配置される。図１および図２は、本発明の実施形態によって使用することができるハニカムフロースルー型基材を示している。卑金属触媒は、外面１２と、入口端１４と、出口端１４’とを有する基材１０を含む。壁要素１８は、複数の並列流路１６を画定する。各流路１６は対応する入口および出口を有する。卑金属触媒は、流路１６を流れるガスが卑金属触媒に接触するように壁要素１８と連結している。１つ以上の実施形態によれば、卑金属触媒は、ウォッシュコートとして、および押出物として任意の形態で存在してもよいが、これらに限定されない。１つ以上の実施形態によれば、卑金属触媒は、基材１０上にウォッシュコートされる。卑金属触媒は、基材上にウォッシュコートされた単一の層であってもよく、または、複数の卑金属触媒層であってもよい。その他の実施形態では、卑金属触媒は第２の卑金属触媒と結合されてもよい。２つの卑金属触媒が存在する実施例では、第１の卑金属触媒が基材上にコーティングされ、第２の卑金属触媒が第１の卑金属触媒の上にコーティングされる。その他の実施形態では、第１および第２の卑金属触媒はゾーン化された構成で配置される。１つ以上の実施形態では、第１および第２の卑金属触媒は、軸方向にゾーン化された構成で配置され、第１の卑金属触媒は第２の卑金属触媒の上流に存在する。本明細書では、「軸方向にゾーン化された」という用語は、互いに対する第１および第２の卑金属触媒の位置に言及するように使用される。軸方向とは、第１および第２の卑金属触媒が互いに隣接して位置するように並んでいることを意味する。本明細書では、「上流」および「下流」という用語は、エンジンから排気管に向かうエンジンの排気ガス流の流れによる相対方向を指すように使用され、ここで、エンジンは上流に位置し、排気管、およびフィルタおよび触媒などの任意の汚染対策品はエンジンの下流に位置する。１つ以上の実施形態によれば、軸方向にゾーン化された第１および第２卑金属触媒は、同一または共通の基材に配置されてもよく、または、互いに分離された異なる基材に配置されてもよい。
【００８１】
１つ以上の実施形態によれば、白金族金属酸化触媒は卑金属触媒の上流に存在しない。その他の実施形態では、卑金属触媒は白金族金属酸化触媒と結合されてもよい。卑金属触媒および白金族金属酸化触媒の両方が存在する実施例では、卑金属触媒および白金族金属酸化触媒は同一または共通の基材上に存在してもよく、または、互いに分離された異なる基材上に存在してもよい。図３に示すように、層状物品３０の場合、基材３２は白金族金属酸化触媒でウォッシュコートされて第１層（またはボトムコート）３４を形成し、かつ卑金属触媒は第１層の上部にウォッシュコートされて第２層（またはトップコート）３６を形成する。トップコート／第２層が上流域であり、ボトムコート／第１層が下流域であるように、トップコート／第２層はボトムコート／第１層の上流に存在することは当業者は理解するであろう。
【００８２】
図４を参照して、軸方向にゾーン化されたシステムの例示的な実施形態を示す。触媒物品４０は軸方向にゾーン化された配置で示され、ここで、卑金属触媒３８は、共通基材４２上の白金族金属酸化触媒４６の上流に位置する。基材４２は、入口端４８と出口端４７とを有し、軸長Ｌを画定する。１つ以上の実施形態では、基材４２は一般に、ハニカム基材の複数のチャネル４４を含み、明示のためにそのうち１つのチャネルのみが断面図で示されている。卑金属触媒３８は、基材４２の入口端４８から、基材４２の軸長Ｌの全長よりも短い長さで延びている。卑金属触媒３８の長さは、図４の第１ゾーン３８ａとして示される。白金族金属酸化触媒３８は、基材４２の出口端４７から、基材４２の軸長Ｌの全長よりも短い長さで延びている。白金族金属酸化触媒の長さは、図４の第２ゾーン４６ａとして示される。
【００８３】
１つ以上の実施形態では、図４に示すように、卑金属触媒を含む上流域３８は、白金族金属触媒を含む下流域４６に直接隣接している。その他の実施形態では、卑金属触媒を含む上流域３８は、溝（図示せず）によって白金族金属酸化触媒を含む下流域４６から分離されている。
【００８４】
上流域３８および下流域４６の長さは可変であることが理解される。１つ以上の実施形態では、上流域３８および下流域４６の長さは等しくてもよい。その他の実施形態では、上流域３８は、基材４２の長さＬの２０％、２５％、３５％または４０％、６０％、６５％、７５％または８０％であってもよく、図４に示すように、下流域４６はそれぞれ、基材の長さＬの残りの部分を覆う。その他の実施形態では、上流域３８は、基材４２の長さＬの２０％、２５％、３５％または４０％、６０％、６５％、７５％または８０％であってもよく、下流域４６はそれぞれ、溝（図示せず）を含む基材の長さＬの残りの部分を覆う。
【００８５】
上流域および下流域は少なくとも部分的に重なっていてもよいこともまた、当業者に理解されるであろう。１つ以上の実施形態では、卑金属触媒を含む上流域は、白金族金属酸化触媒を含む下流域と少なくとも部分的に重なっている。図５を参照して、軸方向にゾーン化されたシステムの例示的な実施形態を示す。触媒物品５０は軸方向にゾーン化された配置で示され、ここで、卑金属触媒４９は、共通基材５２上の白金族金属酸化触媒５８の上流に位置する。基材５２は、入口端５６と出口端５４とを有し、軸長Ｌ１を画定する。１つ以上の実施形態では、基材５２は一般に、ハニカム基材の複数のチャネル６０を含み、明示のためにそのうち１つのチャネルのみが断面図で示されている。卑金属触媒４９は、基材５２の入口端５６から基材５２の軸長Ｌ１の全長よりも短い長さで延び、白金族金属酸化触媒５８を含む下流域と少なくとも部分的に重なっている。卑金属触媒５８の長さは、図５の第１ゾーン４９ａとして示される。白金族金属酸化触媒５８は、基材５２の出口端５４から、基材５２の軸長Ｌ１の全長よりも短い長さで延びている。白金族金属酸化触媒の長さは、図５の第２ゾーン５８ａとして示される。少なくとも部分的に重なっている部分の長さは、図５のＬ２として示される。１つ以上の実施形態では、卑金属触媒４９は、白金族金属酸化触媒５８と完全に重なっている。
【００８６】
その他の実施形態では、白金族金属酸化触媒を含む下流域は、卑金属触媒を含む上流域と少なくとも部分的に重なっている。図６を参照して、軸方向にゾーン化されたシステムの例示的な実施形態を示す。触媒物品７０は軸方向にゾーン化された配置で示され、ここで、卑金属触媒７８は、共通基材７２上の白金族金属酸化触媒８０の上流に位置する。基材７２は、入口端８２と出口端８４とを有し、軸長Ｌ３を画定する。１つ以上の実施形態では、基材７２は一般に、ハニカム基材の複数のチャネル７４を含み、明示のためにそのうち１つのチャネルのみが断面図で示されている。卑金属触媒７８は、基材７２の入口端８２から、基材７２の軸長Ｌ３の全長よりも短い長さで延びている。卑金属触媒７８の長さは、図６の第１ゾーン７８ａとして示される。白金族金属酸化触媒８０は、基材７２の出口端８４から基材７２の軸長Ｌ３の全長よりも短い長さで延び、卑金属触媒７８を含む上流域と少なくとも部分的に重なっている。白金族金属触媒の長さは、図６の第２ゾーン８０ａとして示される。少なくとも部分的に重なっている部分の長さは、図６のＬ４として示される。１つ以上の実施形態では、白金族金属酸化触媒８０は、卑金属触媒７８と完全に重なっている。
【００８７】
図７を参照して、軸方向にゾーン化された触媒物品１１０の別の実施形態を示す。触媒物品１１０は軸方向にゾーン化された配置で示され、ここで、卑金属触媒１１８は、別々の基材である第１基材１１２および第２基材１１３上の白金族金属酸化触媒１２０の上流に位置する。卑金属触媒１１８は第１基材１１２上に配置され、白金族金属酸化触媒は、別個の第２基材１１３上に配置される。第１および第２の基材１１２および１１３は、同一の材料からなってもよく、異なる材料からなってもよい。第１基材１１２は、入口端１２２ａと出口端１２４ａとを有し、軸長Ｌ５を画定する。第２基材１１３は、入口端１２２ｂと出口端１２４ｂとを有し、軸長Ｌ６を画定する。１つ以上の実施形態では、第１および第２の基材１１２および１１３は一般に、ハニカム基材の複数のチャネル１１４を含み、明示のためにそのうち１つのチャネルのみが断面図で示されている。鉄で促進した第１分子ふるい１１８は、第１基材１１２の入口端１２２ａから出口端１２４ａまで第１基材１１２の軸長Ｌ１の全長に延びる。卑金属触媒１１８の長さは、図７の第１ゾーン１１８ａとして示される。白金族金属酸化触媒１２０は、第２基材１１３の出口端１２４ｂから入口端１２２ｂまで第２基材１１３の軸長Ｌ６の全長に延びる。白金族金属酸化触媒１２０は第２ゾーン１２０ａを画定する。白金族金属酸化触媒の長さは、図７の第２ゾーン２０ｂとして示される。ゾーン１１８ａおよび１２０ａの長さは、図４に関して説明したように可変である。
【００８８】
１つ以上の実施形態では、卑金属触媒は、図１および図２に示したようなフロースルー型基材に配置される。その他の実施形態では、卑金属触媒は、粒子フィルタなどの追加の構成要素と一体化される。
【００８９】
その他の態様は、卑金属触媒を製造する方法に関する。卑金属材料を含むスラリーが調製される。基材は、スラリーでウォッシュコートされて充填される。１つ以上の実施形態では、充填量は、０．５から１０ｇ／ｉｎ３の範囲であり、１、２、３、４、５、６、７、８、９ｇ／ｉｎ３を含む。
【００９０】
基材
１つ以上の実施形態では、卑金属触媒をウォッシュコートとして基材に塗布することができる。本明細書では、「基材」という用語は、典型的にウォッシュコートの形態で卑金属触媒が配置されるモノリス材料を指すように使用される。ウォッシュコートは、液体溶媒中の卑金属触媒の特定の固形分（例えば３０から９０重量％）を含むスラリーを調製することで形成され、その後に基材にコーティングされかつ乾燥されてウォッシュコート層を提供する。
【００９１】
本明細書では、「ウォッシュコート」という用語は、触媒またはその他の材料に塗布されたハニカム型担持部材などの基板材料への薄く粘着性のあるコーティング技術であって、これらの材料が、ガス流の流路を許容するように十分に多孔質に処理される技術で通常用いられるのと同じ意味を持つように使用される。
【００９２】
１つ以上の実施形態では、基材は、ハニカム構造を有するセラミックまたは金属である。モノリス担体などの任意の適切な基材を使用してもよく、この担体は、通過する流体流れに対して流路が開放されているような、基材の入口面または出口面を通って延びる微細で並列したガス流路の類である。流路は、流体入口から流体出口までの本質的に直線状経路であり、触流路を流れるガスが触媒材料に接触するように、媒材料がウォッシュコートとしてコーティングされる壁によって画成される。モノリス担体の流路は薄壁チャネルであり、台形、長方形、正方形、正弦波状、六角形、楕円形、円形などの任意の適切な断面形状および大きさであってもよい。このような構造は、断面の１平方インチ当たり約６０から約９００またはそれ以上のガス導入口（つまりセル）を含んでもよい。
【００９３】
セラミック基材は、耐熱材料，例えば、コージライト、コージライト−α−アルミナ、シリコンナイトライド、ジルコンムライト、スポジュメン、アルミナ−シリカ−マグネシア、ジルコンシリケート、シリマナイト、マグネシウムシリケート、ジルコン、ペタライト、α−アルミナ、アルミノシリケートなどの任意の適切な耐熱材料から形成することができる。
【００９４】
本発明の実施形態の卑金属触媒に有用な基材はまた、本質的に金属製で、１つ以上の金属または金属合金からなってもよい。ペレット、波板またはモノリス形状などの様々な形状の金属基材を使用してもよい。金属基材の特定の例は、鉄が実質的または主要な成分である耐熱性の卑金属合金を含む。このような合金は、ニッケル、クロムおよびアルミニウムのうちの１つ以上を含んでもよく、これらの金属の合計は、少なくとも約１５重量％の合金を有利に含むことができ、例えば、約１０から２５重量％のクロム、約１から８重量％のアルミニウム、および約０から２０重量％のニッケルを含むことができる。
【００９５】
卑金属触媒および記載の任意の排気成分においても有用である基材は、オープンセル発泡フィルタおよびウォールフロー型フィルタである。オープンセル発泡基材は複数の細孔を含む。発泡体はオープンセル発泡体であり、触媒コーティングがセルの壁に堆積する。発泡体のオープンセル構造は、体積当たりの触媒の表面積が高いコーティングされた基材を提供する。基材の入口端から出口端まで基材を通過する排気流は、発泡体の壁によって画定される複数のセルを通って流れて、セルの壁に堆積した触媒層と接触する。
【００９６】
発泡体基材は、金属材料またはセラミック材料からなってもよい。セラミック発泡体の例は、米国特許第６，０７７，６００号明細書に開示されており、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。セラミック発泡体担体は、セラミック材料でコーティングされた繊維から形成された壁を有する。金属発泡体の形態の基材は、先行技術において周知であり、例えば米国特許第３，１１１，３９６号を参照するが、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【００９７】
他の代替的な基材は、触媒組成物を担持するのに有用なウォールフロー型基材であり、基材の長手方向軸に沿って延びる複数の微細で略並列したガス流路を有する。一般的には、各流路は基材本体の一方の端で閉鎖され、代替的な流路は反対の端面で閉鎖される。このようなモノリス担体は、断面の立方インチ当たり約７００またはそれ以上の流路（または「セル」）を含んでもよいが、はるかに少ないものが使用されてもよい。例えば、担体は、約７から６００、より一般的には約１００から４００の立方インチ当たりのセル（「ｃｐｓｉ」）を有してもよい。セルは、長方形、正方形、円形、楕円形、三角形、六角形、または他の多角形の断面を有してもよい。ウォールフロー型基材は、一般に０．００２から０．１インチの間の壁厚を有する。適切なウォールフロー型基材の一例は、約０．００２から０．０１５インチの間の壁厚を有する。
【００９８】
適切なウォールフロー型フィルタ基材は、コージライト、α−アルミナ、シリコンカーバイド、シリコンナイトライド、ジルコニア、ムライト、スポジュメン、アルミナ−シリカ−マグネシア、アルミニウムチタネート、またはジルコニウムシリケート、または任意のその他の適切な多孔質の耐熱性金属などのセラミック様の材料からなる。ウォールフロー型基材はまた、セラミック繊維複合材料から形成されてもよい。適切なウォールフロー型基材は、コージライトおよびシリコンカーバイドから形成されてもよい。このような材料は、排気流の処理において直面する環境、特に高温に耐えることができる。
【００９９】
本発明において使用するために適切なウォールフロー型基材は、背圧または物品全域の圧力を過度に上昇させることなく流体流が通過する、薄い多孔質壁ハニカム（モノリス）を含む。通常、汚染されていない壁流の物品が存在すると、１インチの水柱に１０ｐｓｉｇまでの背圧が生じる。本システムで使用されるセラミックウォールフロー型基材は、少なくとも５ミクロン（例えば、５から３０ミクロン）の平均細孔径を有し、少なくとも５０％（例えば、５０から７５％）の多孔率を有する材料で形成されてもよい。これらの多孔率およびこれらの平均細孔径を有する基材が以下に説明する技術でコーティングされる場合、優良なＮＯｘ変換効率を達成するために、適正水準のＳＣＲ触媒組成物を基材上に充填することができる。これらの基材は、ＳＣＲ触媒の充填にもかかわらず、依然として適正な排気流特性、すなわち、許容背圧を保持することができる。適切なウォールフロー型基材の開示に関して、米国特許第４，３２９，１６２号明細書が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１００】
適切なウォールフロー型フィルタは、本発明において使用されるウォールフロー型フィルタより低い壁の多孔率、例えば、約３５％から５０％の多孔率で形成されてもよい。一般に、適切な商用ウォールフロー型フィルタの細孔径の分布は非常に広範であり、平均細孔径は１７ミクロンより小さい。
【０１０１】
本発明の実施形態によって使用される多孔質ウォールフロー型フィルタは、１つ以上の触媒材料が前記要素の壁の上に存在するか、または前記要素の壁の中に含まれることで触媒化される。触媒材料は、要素壁の入口側のみ、出口側のみに存在してもよく、入口側および出口側の両方に存在してもよく、または、壁自体が触媒材料の全部または一部から構成されてもよい。本発明は、要素の入口壁および／または出口壁における、触媒材料の１つ以上の層および触媒材料の１つ以上の層の組み合わせの使用を含む。
【０１０２】
ウォールフロー型基材を触媒組成物でコーティングするために、基材は、基材の上部がスラリーの表面の真上に位置するように、触媒スラリーの一部分に垂直に浸漬される。このように、スラリーは、各ハニカム壁の入口面と接触するが、各壁の出口面との接触は妨げられる。試料はスラリーに約３０秒間留置される。基材はスラリーから除去され、余分なスラリーは、まずチャネルから流出させることにより、次に（スラリー浸透方向とは逆に）圧縮空気を吹き込むことにより、そしてスラリーの浸透方向から真空に引くことにより、ウォールフロー型基材から除去される。この技術を使用することによって、触媒スラリーは一般に、基材の壁に浸透するが、細孔は、完成した基材に過度の背圧が蓄積する程度までは閉塞されない。本明細書では、「浸透」という用語は、基材上の触媒スラリーの分散を説明するために使用される場合、触媒組成物が基材の壁の全体に分散することを意味するように使用される。
【０１０３】
コーティングされた基材は、一般的に約１００℃で乾燥され、より高い温度（例えば３００から６００℃）で焼成される。焼成後、基材のコーティングされた量およびコーティングされていない量を算出することにより、触媒充填量を求めることができる。当業者には明らかであるように、コーティングスラリーの固形分を変更することによって触媒充填量を変更することができる。または、基材のコーティングスラリー中で反復的な浸漬を行い、続いて前述の余分なスラリーを除去することができる。
【０１０４】
排気ガス処理システム
本発明のさらなる態様は、粒子状物質、ＮＯｘおよびディーゼルエンジン排気の他のガス状成分の同時処理を有効に提供する排気処理システムに関する。１つ以上の実施形態では、最新技術または高硫黄燃料を用いてディーゼルエンジンを運転することができる。システムに実装される触媒組成物の選択により、様々な温度の排気流に対して効果的な汚染物質の削減が提供される。この特徴は、このような車両のエンジンから排出される排気温度に著しく影響を与えるような、様々な荷重および車両速度下でのディーゼル車両の運転に有利である。
【０１０５】
本発明の排気処理システム２００の一実施形態を、図８に概略的に示す。図８から分かるように、排気は、（未燃炭化水素、一酸化炭素およびＮＯｘを含む）ガス状汚染物質を含み、粒子状物質は、エンジン２０５から排気ガス導管２１０を通って卑金属触媒２１５へ搬送される。卑金属触媒２１５では、未燃ガス状かつ非揮発性の炭化水素（すなわちＶＯＦ）および一酸化炭素が大幅に燃焼されて二酸化炭素および水を形成する。卑金属触媒２１５上で必要かつ望ましい温度上昇のための追加の炭化水素は、エンジンのシリンダへの後噴射を介して、または卑金属触媒２１５の前の燃料注入装置を介して注入されてもよい。特に、卑金属触媒を使用したかなりの割合のＶＯＦの除去は、粒子状物質がシステム内の下流に位置する煤フィルタ２２５上に過度に多量に堆積すること（すなわち、目詰まり）を防止するために役立つ。さらに、実質的には、ＮＯ２は卑金属触媒内に生成されない。例えば、卑金属触媒に入るＮＯ２の量は、卑金属触媒を出ていく量と実質的に同一であるか、またはそれよりも少ない。卑金属触媒が選択触媒還元（ＳＣＲ）活性するように設計される場合、還元剤（例えば、尿素溶液注入によるアンモニア）を必要に応じて導入することで、卑金属触媒２１５を横切るＮＯｘを還元する。
【０１０６】
したがって、１つ以上の実施形態は、エンジンからのＮＯｘを含む排気流を処理するシステムに関する。先に説明した通り、システムは、エンジンの下流に位置する卑金属触媒を含む。当業者が理解するように、提供される正確な触媒組成物、および卑金属触媒を出ていくＮＯ２の量を規制する充填量は、およびエンジンが高負荷ディーゼルエンジンであるかまたは低負荷ディーゼルエンジンであるか、運転温度、空間速度、燃料の硫黄含有量などの特定の用途および要因、およびその他の要因に依存する。当該技術分野で知られる耐熱性金属またはセラミック発泡体基材から形成されたハニカムフロースルー型モノリス基材上に、卑金属触媒をコーティングすることができる。卑金属触媒は、コーティングされている基材（例えば、オープンセルセラミック発泡体）により、および／または固有の触媒活性により、ある程度の微粒子除去を提供する。フィルタ上の微粒子質量の減少が、強制再生前の時間を潜在的に延長するため、卑金属触媒は、いくつかの粒子状物質をフィルタ上流の排気流から除去することができる。
【０１０７】
１つ以上の実施形態では、排気処理システム内で使用することができる卑金属触媒は、高表面積の耐熱性の酸化物担体（例えば、チタニア）に分散したＶ、Ｔｉ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｕ、およびこれらの組み合わせから選択される卑金属材料を含む。その他の実施形態では、卑金属触媒は、ゼオライト成分（例えば、チャバサイト）と結合される高表面積の耐熱性の酸化物担体に分散したＶ、Ｔｉ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｕ、およびこれらの組み合わせから選択される卑金属材料を含む。さらなる実施形態では、卑金属触媒は、バナジウム酸鉄、酸化セリウム、酸化鉄、またはそれらの組み合わせなどの金属酸化物触媒を含むことができる。
【０１０８】
図８を参照して、１つ以上の実施形態では、排気処理システム２００は、卑金属触媒２１５の下流に配置された触媒化煤フィルタ２２５を含む。排気ガスは、排気ガス導管２２０を介して卑金属触媒２１５から触媒化煤フィルタ２２５へ流れる。特定の実施形態では、触媒化煤フィルタ２２５は、長手方向に延びる壁によって境界付けられた複数の長手方向に延びる流路を有してもよい。流路は、開口入口端および閉鎖出口端を有する入口流路と、閉鎖入口端および開口出口端を有する出口流路とを含む。触媒化煤フィルタ２２５は、壁上に触媒組成物を含み、フィルタを出ていくＮＯ対ＮＯ２の比を最適化するのに有効である。
【０１０９】
排気流は煤フィルタ２２５に搬送され、煤フィルタ２２５は、コーティングされていてもされていなくてもよい。煤フィルタ２２５を通過すると、粒子状物質はろ過され、ガス中のＮＯ対ＮＯ２の比は一定である。煤画分およびＶＯＦを含む粒子状物質はまた、煤フィルタ２２５によって（８０％を超えて）大幅に除去される。煤フィルタ２２５に堆積した粒子状物質はフィルタの再生によって燃焼され、粒子状物質の煤画分が燃焼する温度は、煤フィルタに堆積した触媒組成物の存在によって低下する。
【０１１０】
図８に示すように、例えばアンモニアなどの任意の還元剤は、注入装置２３２およびノズル（図示せず）を介して、煤フィルタ２２５の下流の排気流へ、および排気ガス導管２３０へ噴霧として噴射される。尿素水は、混合ステーション２４５内で空気と混合され得るアンモニア前駆体として作用することができる。弁２４０は、排気流中でアンモニアに変換される正確な量の尿素水を計量するために使用される。１つ以上の実施形態では、煤フィルタ２２５の下流は選択触媒還元触媒２３５である。ＮＯおよびＮＯ２を含む排気ガスは、ＳＣＲ２３５中でＮ２に還元される。
【０１１１】
図８の排気処理システムはいくつかの利点を有する。第１に、卑金属触媒２１５がエンジン２０５の直下流に位置することによって、エンジン２０５に可能な限り近接して配置することが可能になり、冷間始動ＨＣおよびＣＯの排出物のための急速加熱、および能動的なフィルタ再生のための最大入口温度を保証する。第２に、ＣＳＦ２２５は、コーティングされていてもされていなくてもよいが、ＳＣＲ２３５の上流に位置し、微粒子、油灰および他の望ましくない物質がＳＣＲ触媒上に堆積することを防ぎ、したがってその耐久性および性能を改善する。
【０１１２】
本発明の排気処理システム３００の別の実施形態を、図９に概略的に示す。図９から分かるように、排気は、（未燃炭化水素、一酸化炭素およびＮＯｘを含む）ガス状汚染物質を含み、粒子状物質は、エンジン３０５から排気ガス導管３１０を通って卑金属触媒３１５へ搬送される。卑金属触媒３１５では、未燃ガス状かつ非揮発性の炭化水素（すなわちＶＯＦ）および一酸化炭素が大幅に燃焼されて二酸化炭素および水を形成する。特に、卑金属触媒を使用したかなりの割合のＶＯＦの除去は、粒子状物質がシステム内の下流に位置する煤フィルタ３２５上に過度に多量に堆積すること（すなわち、目詰まり）を防止するために役立つ。さらに、実質的には、ＮＯ２は卑金属触媒内に生成されない。例えば、卑金属触媒に入るＮＯ２の量は、卑金属触媒を出ていく量と実質的に同一であるか、またはそれよりも少ない。
【０１１３】
１つ以上の実施形態では、排気処理システム３００は煤フィルタ３２５を含み、これは、例えば卑金属触媒３１５の下流に配置されたアンモニアなどの還元剤による、ＮＯｘの選択触媒還元に有効な材料（本明細書ではフィルタ上のＳＣＲ）でコーティングされる。排気ガスは、排気ガス導管３２０を介して卑金属触媒３１５から煤フィルタ３２５へ流れる。特定の実施形態では、フィルタ３２５上のＳＣＲは、複数の長手方向に延びる流路を有し、この流路は、前記流路によって境界付けし、かつ画定する、長手方向に延びる壁によって形成される。流路は、開口入口端および閉鎖出口端を有する入口流路と、閉鎖入口端および開口出口端を有する出口流路とを含む。ウォールフロー型モノリスは、少なくとも１．３ｇ／ｉｎ３（より具体的には１．６から２．４ｇ／ｉｎ３）の濃度で壁に浸透するＳＣＲ触媒組成物を含む。ウォールフロー型モノリスは、少なくとも５０％の壁多孔率を有し、その平均細孔径は少なくとも５ミクロンである。１つ以上の実施形態では、ＳＣＲ触媒組成物は、壁が５０から７５％の壁多孔率を有し、その平均細孔径が５から３０ミクロンとなるように、ウォールフロー型モノリスの壁に浸透する。いくつかの実施例では、フィルタ上にコーティングされるＳＣＲ触媒は、白金族金属を含む。その他の実施形態では、フィルタ上にコーティングされるＳＣＲ触媒は、白金族金属を実質的に含まない。
【０１１４】
排気流は、フィルタ３２５上のＳＣＲに搬送される。フィルタ３２５上のＳＣＲを通過すると、ＮＯｘ成分は、アンモニアを用いたＮＯｘの選択触媒還元によって窒素に変換される。
【０１１５】
ＮＯｘの除去の所望のレベルに応じて、追加のＳＣＲ触媒６４をフィルタ３２５上のＳＣＲの下流に配置することができる。例えば、追加のＳＣＲ触媒は、フィルタ３２５上のＳＣＲの下流の、モノリス型でハニカムフロースルー型の基材またはセラミック発泡体基材に配置されてもよい。これらの実施形態では、コーティングされたＳＣＲ煤フィルタの使用は、ＮＯｘの還元目標を満たすために必要な触媒の総体積の低減を依然として達成する。
【０１１６】
煤画分およびＶＯＦを含む粒子状物質はまた、フィルタ３２５上のＳＣＲによって（８０％を超えて）大幅に除去される。フィルタ３２５上のＳＣＲに堆積した粒子状物質はフィルタの再生によって燃焼され、このプロセスはまた、ＳＣＲ触媒組成物の存在によって助長される。粒子状物質の煤画分が燃焼する温度は、煤フィルタに位置する触媒組成物の存在によって低下する。
【０１１７】
図９に示すように、例えばアンモニアなどの任意の還元剤は、注入装置３３２およびノズル（図示せず）を介して、フィルタ３２５上のＳＣＲの下流の排気ガス導管３３０へ噴霧として噴射される。尿素水は、混合ステーション３３５内で空気と混合され得るアンモニア前駆体として作用することができる。弁３４０は、排気流中でアンモニアに変換される正確な量の尿素水を計量するために使用される。１つ以上の実施形態では、フィルタ３２５上のＳＣＲの下流は選択触媒還元触媒３４５である。ＮＯおよびＮＯ２を含む排気ガスは、ＳＣＲ中でＮ２に還元される。
【０１１８】
本発明の排気処理システム４００の別の実施形態を、図１０に概略的に示す。図１０から分かるように、排気は、（未燃炭化水素、一酸化炭素およびＮＯｘを含む）ガス状汚染物質を含み、粒子状物質は、エンジン４０５から排気ガス導管４１０を通って卑金属触媒４１５へ搬送される。卑金属触媒４１５では、未燃ガス状かつ非揮発性の炭化水素（すなわちＶＯＦ）および一酸化炭素が大幅に燃焼されて二酸化炭素および水を形成する。特に、卑金属触媒を使用したかなりの割合のＶＯＦの除去は、粒子状物質がシステム内の下流に位置する煤フィルタ４３０上に過度に多量に堆積すること（すなわち、目詰まり）を防止するために役立つ。燃料は大量に噴射され、卑金属触媒上で燃焼して熱を生成し、高硫黄燃料でも同様に作用する。これは非常に重要かつ予期しない発見であり、強く重視される。卑金属触媒４１５上で必要かつ望ましい温度上昇のための追加の炭化水素は、エンジンのシリンダへの後噴射を介して、または卑金属触媒４１５の前の燃料注入装置を介して注入されてもよい。白金族金属（ＰＧＭ）酸化触媒（すなわちＡＭＯＸ、ＤＯＣ、ＨＣ酸化触媒など）  ４２５は、卑金属触媒４１５の下流および煤フィルタ４３０の上流に配置され、特に卑金属触媒４１５の前に注入される場合に、窒素酸化物、一酸化炭素、炭化水素およびＮＨ３を同様に酸化することができる。必要に応じて、尿素注入装置（図示せず）を、エンジン４０５と卑金属触媒４１５との間に含んでもよい。卑金属触媒４１５は、硫黄の少ない環境で硫黄を豊富に含む燃料を燃焼させるために、白金族金属酸化触媒４２５の前に配置される。１つ以上の実施形態では、酸化触媒は白金を使用するが、白金族金属酸化触媒の製造に伴うコストを低減し、かつ硫黄が豊富な環境の場合にＳＯ２酸化を最小限にするために、少量の白金のみを使用する。１つ以上の実施形態では、使用される白金の量は、０．５から２０ｇ／ｆｔ３の範囲であり、１から２０、１から１５、１から１０、２から２０、２から１５、２から１０、３から２０、３から１５、３から１０、４から２０、４から１５、４から１０、５から２０、５から１５、および５から１０ｇ／ｆｔ３の範囲を含む。さらに、実質的には、ＮＯ２は卑金属触媒内に生成されない。例えば、卑金属触媒に入るＮＯ２の量は、卑金属触媒４１５を出ていく量と実質的に同一であるか、またはそれよりも少ない。
【０１１９】
１つ以上の実施形態では、排気処理システム４００は、卑金属触媒４１５の下流に配置された触媒化煤フィルタ（ＣＳＦ）４３０を含む。排気ガスは、排気ガス導管４２０を介して卑金属触媒４１５から白金族金属酸化触媒４２５へ流れ、排気ガス導管４２７を介してＰＧＭ酸化触媒４２５から煤フィルタ４３０の下流へ流れる。特定の実施形態では、触媒化煤フィルタ４３０は、長手方向に延びる壁によって境界付けられた複数の長手方向に延びる流路を有してもよい。流路は、開口入口端および閉鎖出口端を有する入口流路と、閉鎖入口端および開口出口端を有する出口流路とを含んでもよい。触媒化煤フィルタ４３０は、壁上に触媒組成物を含み、フィルタを出ていくＮＯ対ＮＯ２の比を最適化するのに有効である。
【０１２０】
排気流は触媒化煤フィルタ４３０に搬送され、触媒化煤フィルタ４３０は、コーティングされていてもされていなくてもよい。煤フィルタ４３０を通過すると、粒子状物質はろ過され、ガス中のＮＯ対ＮＯ２の比は一定である。煤画分およびＶＯＦを含む粒子状物質はまた、煤フィルタ４３０によって（８０％を超えて）大幅に除去される。煤フィルタ４３０に堆積した粒子状物質はフィルタの再生によって酸化され、粒子状物質の煤画分が酸化する温度は、煤フィルタに堆積した触媒組成物の存在によって低下する。
【０１２１】
図１０に示すように、例えばアンモニアなどの任意の還元剤は、注入装置４３７およびノズル（図示せず）を介して、煤フィルタ４３０の下流の排気ガス流導管４３５へ噴霧として噴射される。尿素水は、混合ステーション４４０内で空気と混合され得るアンモニア前駆体として作用することができる。弁４４５は、排気流中でアンモニアに変換される、正確な量の尿素水を計量するために使用される。１つ以上の実施形態では、煤フィルタ４３０の下流は選択触媒還元触媒４５０である。ＮＯおよびＮＯ２を含む排気ガスは、ＳＣＲ中でＮ２に還元される。
【０１２２】
図１０の排気処理システムはいくつかの利点を有する。第１に、卑金属触媒４１５がエンジン４０５の直下流に位置することによって、エンジン４０５に可能な限り近接して配置することが可能になり、冷間始動ＨＣおよびＣＯの排出物のための急速加熱、および能動的な（Ｏ２ベースの）および／または受動的な（ＮＯ２ベースの）フィルタ再生のための最大入口温度を保証する。白金族金属酸化触媒４２５はまた、ＨＣおよびＣＯ両方のガス状汚染物質の変換を促進するが、卑金属触媒４１５の存在により、従来の／標準的な酸化触媒と比較して白金族金属の量が低減された酸化触媒を提供することが可能である。１つ以上の実施形態では、使用される白金族金属の量は、０．５から２０ｇ／ｆｔ３の範囲であり、１から２０、１から１５、１から１０、２から２０、２から１５、２から１０、３から２０、３から１５、３から１０、４から２０、４から１５、４から１０、５から２０、５から１５、および５から１０ｇ／ｆｔ３の範囲を含む。白金族金属酸化触媒４２５の上流に位置する卑金属触媒４１５の配置はまた、高硫黄の環境において酸化触媒が効率的に作用することを可能にするが、これは、例えば、卑金属触媒によって生じた熱が、下流の白金族金属触媒を脱硫酸化することを意味している。
【０１２３】
本発明の排気処理システム５００の別の実施形態を、図１１に概略的に示す。図１１から分かるように、排気は、（未燃炭化水素、一酸化炭素およびＮＯｘを含む）ガス状汚染物質を含み、粒子状物質は、エンジン５０５から排気ガス導管５１０を通って卑金属触媒５１５へ搬送される。卑金属触媒５１５では、未燃ガス状かつ非揮発性の炭化水素（すなわちＶＯＦ）および一酸化炭素が大幅に燃焼されて二酸化炭素および水を形成する。卑金属触媒５１５およびディーゼル酸化触媒５２５を使用したかなりの割合のＶＯＦの除去は、粒子状物質がシステム内の下流に位置する煤フィルタ５２５上に過度に多量に堆積すること（すなわち、目詰まり）を防止するために役立つ。さらに、実質的には、ＮＯ２は卑金属触媒内に生成されない。例えば、卑金属触媒５０５に入るＮＯ２の量は、卑金属触媒５０５を出ていく量と実質的に同一であるか、またはそれよりも少ない。
【０１２４】
１つ以上の実施形態では、排気処理システム５００は煤フィルタ５３０を含み、これは、例えば卑金属触媒５１５の下流およびディーゼル酸化触媒５２５に配置されたアンモニアなどの還元剤による、ＮＯｘの選択触媒還元に有効な材料（本明細書ではフィルタ上のＳＣＲ）でコーティングされる。白金族金属（ＰＧＭ）酸化触媒（すなわちＡＭＯＸ、ＤＯＣ、ＨＣ酸化触媒など）  ５２５は、卑金属触媒５１５の下流および煤フィルタ５３０の上流に配置され、特に卑金属触媒５１５の前に注入される場合に、窒素酸化物、一酸化炭素、炭化水素およびＮＨ３を同様に酸化することができる。排気ガスは、排気ガス導管５２０を介して卑金属触媒５１５から白金族金属酸化触媒５２５へ流れ、排気ガス導管５２７を介してＰＧＭ酸化触媒５２５からフィルタ５３０の下流ＳＣＲへ流れる。卑金属触媒５１５は、硫黄の豊富な環境で燃料を燃焼させるために、白金族金属酸化触媒５２５の前に配置される。１つ以上の実施形態では、酸化触媒は白金を使用するが、ＰＧＭ酸化触媒の製造に伴うコストを低減するために、少量の白金のみを使用する。１つ以上の実施形態では、使用される白金の量は、０．５から２０ｇ／ｆｔ３の範囲であり、１から２０、１から１５、１から１０、２から２０、２から１５、２から１０、３から２０、３から１５、３から１０、４から２０、４から１５、４から１０、５から２０、５から１５、および５から１０ｇ／ｆｔ３の範囲を含む。さらに、実質的には、ＮＯ２は卑金属触媒内に生成されない。例えば、卑金属触媒に入るＮＯ２の量は、卑金属触媒５１５を出ていく量と実質的に同一であるか、またはそれよりも少ない。
【０１２５】
特定の実施形態では、フィルタ５３０上のＳＣＲは、複数の長手方向に延びる流路を有し、この流路は、前記流路を境界付けし、かつ画定する、長手方向に延びる壁によって形成される。流路は、開口入口端および開口出口端を有する入口流路を含む。ウォールフロー型モノリスは、少なくとも１．３ｇ／ｉｎ３（より具体的には１．６から２．４ｇ／ｉｎ３）の濃度で壁に浸透するＳＣＲ触媒組成物を含む。ウォールフロー型モノリスは、少なくとも５０％の壁多孔率を有し、その平均細孔径は少なくとも５ミクロンである。１つ以上の実施形態では、ＳＣＲ触媒組成物は、壁が５０から７０％の壁多孔率を有し、その平均細孔径が５から３０ミクロンとなるように、ウォールフロー型モノリスの壁に浸透する。いくつかの実施例では、フィルタ上にコーティングされるＳＣＲ触媒は、白金族金属を含む。その他の実施形態では、フィルタ上にコーティングされるＳＣＲ触媒は、白金族金属を実質的に含まない。
【０１２６】
排気流は、フィルタ５３０上のＳＣＲに搬送される。フィルタ５３０上のＳＣＲを通過すると、ＮＯｘ成分は、アンモニアを用いたＮＯｘの選択触媒還元によって窒素に変換される。
【０１２７】
ＮＯｘの除去の所望のレベルに応じて、追加のＳＣＲ触媒５５０をフィルタ５３０上のＳＣＲの下流に配置することができる。例えば、追加のＳＣＲ触媒５５０は、フィルタ５３０上のＳＣＲの下流の、モノリス型でハニカムフロースルー型の基材またはセラミック発泡体基材に配置されてもよい。これらの実施形態では、コーティングされたＳＣＲ煤フィルタ５３０の使用は、ＮＯｘの還元目標を満たすために必要な触媒の総体積の低減を依然として達成する。
【０１２８】
煤画分およびＶＯＦを含む粒子状物質はまた、フィルタ５３０上のＳＣＲによって（８０％を超えて）大幅に除去される。フィルタ５３０上のＳＣＲに堆積した粒子状物質はフィルタの再生によって燃焼され、このプロセスはまた、ＳＣＲ触媒組成物の存在によって助長される。粒子状物質の煤画分が燃焼する温度は、煤フィルタに位置する触媒組成物の存在によって低下する。
【０１２９】
図１１に示すように、例えばアンモニアなどの任意の還元剤は、注入装置５３７およびノズル（図示せず）を介して、フィルタ５３０上のＳＣＲの下流の排気ガス流導管５３５へ噴霧として噴射される。尿素水は、混合ステーション５４５内で空気と混合され得るアンモニア前駆体として作用することができる。弁５４０は、排気流中でアンモニアに変換される正確な量の尿素水を計量するために使用される。
【０１３０】
図８から図１１のシステムについて、１つ以上の実施形態では、任意のスリップ酸化触媒を煤フィルタおよびＳＣＲ触媒の下流に含むことができる。１つ以上の実施形態では、スリップ酸化触媒は、任意のスリップしたアンモニアをシステムから除去するために、煤フィルタおよびＳＣＲ触媒の下流で提供されるアンモニア酸化触媒である。特定の実施形態では、ＡＭＯＸ触媒は、白金、パラジウム、ロジウム、またはそれらの組み合わせなどの白金族金属を含んでもよい。
【０１３１】
このようなＡＭＯＸ触媒は、ＳＣＲ触媒を含む排気ガス処理システムにおいて有用である。本発明の譲受人に譲渡された米国特許第５，５１６，４９７号明細書に記載されているように、その全体内容は参照により本明細書に組み込まれるが、酸素、窒素酸化物およびアンモニアを含むガス流を第１および第２の触媒を介して順次通過させることができ、第１の触媒は窒素酸化物の還元に好ましく、第２の触媒は、余分なアンモニアの酸化または他の分解に好ましい。米国特許第５，５１６，４９７号明細書に説明されているように、第１の触媒はゼオライトを含むＳＣＲ触媒であってもよく、第２の触媒はゼオライトを含むＡＭＯＸ触媒であってもよい。
【０１３２】
ＡＭＯＸおよび／またはＳＣＲ触媒組成物を、フロースルー型フィルタまたはウォールフロー型フィルタ上にコーティングしてもよい。ウォールフロー型基材を利用する場合、得られるシステムは、ガス状汚染物質とともに粒子状物質を除去することが可能になる。ウォールフロー型基材は、コージライト、アルミニウムチタネートまたはシリコンカーバイドなどの一般に当該技術分野で知られる材料から形成することができる。触媒組成物のウォールフロー型基材上の充填量は、多孔率および壁厚などの基材の特性に依存し、一般に、フロースルー型基材上の充填量よりも低いことが分かる。
【０１３３】
選択触媒還元触媒
システム内で使用される適切なＳＣＲ触媒組成物は、一般に低排気温度に伴う低負荷の条件下であっても、適切なＮＯｘレベルが処理されるようにＮＯｘ成分の還元を有効に触媒することができる。１つ以上の実施形態では、触媒物品は、システムに添加される還元剤の量に応じて、少なくとも５０％のＮＯｘ成分をＮ２に変換することが可能である。さらに、システム内で使用されるＳＣＲ触媒組成物はまた、理想的には、粒子状物質の煤画分が燃焼する温度を低下させることによって、フィルタの再生に役立つことが可能である。組成物についての別の望ましい特性は、ＮＨ３が大気中に放出されないように、任意の過剰ＮＨ３によってＮ２およびＨ２ＯとなるＯ２の反応を触媒する能力を有していることである。
【０１３４】
ＳＣＲ触媒組成物は、多くの場合ディーゼル排気ガス組成物に存在する硫黄成分への曝露時の分解に耐え、かつ、必要な再生温度に沿って許容可能な水熱安定性を有するべきである。
【０１３５】
適切なＳＣＲ触媒組成物は、米国特許第５，３００，４７２号明細書（‘４７２特許）、米国特許第４，９６１，９１７号明細書（‘９１７特許）および米国特許第５，５１６，４９７号明細書（‘４９７特許）に記載されており、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。‘４７２特許に開示の組成物は、二酸化チタンに加えて、タングステン、ケイ素、ボロン、アルミニウム、リン、ジルコニウム、バリウム、イットリウム、ランタンまたはセリウムのうち少なくとも１つの酸化物、およびバナジウム、ニオブ、モリブデン、鉄または銅のうち少なくとも１つの酸化物を含む。‘９１７特許に開示の組成物は、ゼオライトと促進剤の合計重量の約０．１から３０重量パーセントの量でゼオライトに存在する、鉄および銅の一方または両方の促進剤を含み、特定の例では、約１から５重量パーセントである。ＮＨ３によるＮＯｘのＮ２への還元を触媒する能力に加えて、開示された組成物はまた、特により高い促進剤濃度を有する組成物について、過剰ＮＨ３のＯ２による酸化を促進することができる。
【０１３６】
還元剤注入装置
還元剤注入システムは、ＮＯｘ還元剤を排気流中へ噴射するために煤フィルタの下流およびＳＣＲ触媒の上流に必要に応じて提供される。米国特許第４，９６３，３３２号明細書に開示されるように、触媒コンバータの上流および下流のＮＯｘを検出することができ、パルス状の注入弁を上流および下流の信号によって制御することができる。代替の構成において、米国特許第５，５２２，２１８号明細書に開示のシステムでは、還元剤注入装置のパルス幅が、排気ガス温度の分布図、およびエンジンｒｐｍ、伝達ギヤおよびエンジン速度などのエンジン運転条件から制御される。また、米国特許第６，４１５，６０２号明細書の還元剤パルス計量システムの考察について参照され、その考察は参照によって本願に組み込まれる。
【０１３７】
追加の態様は、ＮＯｘおよび粒子状物質を含むディーゼルエンジンからの排気流を処理する方法に関する。１つ以上の実施形態では、方法は、１つ以上の実施形態の卑金属触媒を介して排気流を流すことを含む。
【０１３８】
本発明を以下の実施例を参照して説明する。本発明のいくつかの例示的実施形態を説明する前に、本発明は、以下の説明に記載される構造または工程ステップの詳細に限定されないということが理解されるものとする。本発明は、他の実施形態が可能であり、様々な方法で実践可能または実行可能であるものとする。
【実施例】
【０１３９】
実施例１−比較
標準的なディーゼル酸化触媒を、１平方インチ当たり４００個のセルおよび４ミルの壁厚の１２”×６”の円筒形状基材を用いて調製した。基材を、２０ｇＰｔ／ｆｔ３を有するウォッシュコートでコーティングした。触媒の体積は１１．１リットルであった。
【０１４０】
実施例２
卑金属触媒を、１平方インチ当たり３００個のセルおよび５ミルの壁厚の２×１０．５”×４．５”の円筒形状基材を用いて調製した。基材を、０ｇＰｔ／ｆｔ３を有するウォッシュコート、および３ｇ／ｉｎ３の総ウォッシュコート充填量でコーティングした。ウォッシュコートは、タングステン（ＷＯ３、９−１０重量％）／チタニアの酸化物上にバナジウム（Ｖ２Ｏ５、２．５重量％）を含む。触媒の体積は１２．７７リットルであった。
【０１４１】
燃料の燃焼結果を、図７、図８、および表１に示す。図７は、実施例１の比較触媒の燃料燃焼実験の結果を含む棒グラフを示している。燃料は、実際の条件下で、異なる触媒入口温度、および異なる排気質量流量で噴射された。燃料流量を、４５０℃の出口温度に達するように調整した。完全に酸化されていない燃料の量を触媒の下流で測定した。図１２では、空間速度ごとに、第１列は触媒前の温度に対応し、第２列は触媒中の温度に対応し、第３列は触媒後の温度に対応し、最前（第４）列は全炭化水素（ＨＣ）スリップに対応している。
【０１４２】
図１３は、実施例２の触媒の燃料燃焼実験の棒グラフを示している。燃料は、実際の条件下で、異なる触媒入口温度、および異なる排気質量流量で噴射された。燃料流量を、４５０℃の出口温度に達するように調整した。完全に酸化されていない燃料の量を触媒の下流で測定した。図１３では、空間速度ごとの第１列は触媒前の温度に対応し、第２列は触媒中の温度に対応し、第３列は触媒後の温度に対応し、正面（第４）列は全炭化水素（ＨＣ）スリップに対応している。
【０１４３】
図１２および図１３のグラフを比較した場合、実施例２の卑金属触媒が、触媒上で燃料を燃焼させることによって発熱を生じさせ、したがって、粒子フィルタの再生に好ましい温度をもたらすことが明らかである。実施例１の触媒と比較すると、その性能は同じレベルである。この実験において４５０℃の目標温度に達し、完全に酸化されていない燃料の量はわずかに多いにすぎなかった。ライトオフ温度も同様に許容可能である。観察した性能は、実施例２の触媒の燃料燃焼特性を煤変換のために使用するのに適している。
【０１４４】
【表１】
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【０１４５】
本明細書で引用した公報、特許出願および特許を含む全ての参考文献は、各参考文献が個々にかつ具体的に参照により組み込まれるように示され、かつその全体が本明細書に記載されている場合と同程度まで、あらゆる目的で参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４６】
「ａ」および「ａｎ」ならびに「ｔｈｅ」という用語、および類似の指示語が、本明細書で論じた材料および方法を説明する文脈において（特に以下の特許請求の範囲の文脈において）使用されているが、これらは、本明細書中に別段の定めがない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、単数および複数の両方を包含するものと解釈される。本明細書における値の範囲の列挙は、本明細書中に別段の定めがない限り、範囲内の各別個の値を個別に参照する簡単な方法として役立つことを意図しているに過ぎず、各別個の値は、本明細書において個別に列挙されているかのように明細書に組み込まれる。別段の定めがない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、本明細書に記載の全ての方法を適切な本明細書中に順序で行うことができる。本明細書に提供されるあらゆる例、または例示的な言語（例えば、「など」）の使用は、材料および方法をさらに明らかにするためのものに過ぎず、別段の主張がない限り、範囲を限定するものではない。明細書中のいかなる言語も、開示された材料および方法の実施に不可欠であると主張されていない要素を示すものとして解釈されるべきではない。
【０１４７】
本明細書を通じて、「一実施形態」、「特定の実施形態」、「１つ以上の実施形態」または「実施形態」に対する参照は、実施形態に関連して説明される特定の特徴、構造、材料または特性が本発明の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味している。したがって、本明細書を通じて様々な箇所に見られる「１つ以上の実施形態では」、「特定の実施形態では」、「一実施形態では」または「実施形態では」などの表現は、必ずしも本発明の同一の実施形態を参照するものではない。さらに、特定の特徴、構造、材料または特性を、１つ以上の実施形態において任意の適切な態様で組み合わせてもよい。
【０１４８】
特定の実施形態を参照して本発明を本明細書において説明してきたが、これらの実施形態は、本発明の原理および用途の例示にすぎないということが理解されるものとする。本発明の精神および範囲から逸脱することなく、本発明の方法および装置に対して様々な変更および変形を行うことができることは、当業者にとって明らかであろう。したがって、本発明は、添付の特許請求の範囲およびその等価物の範囲内にある変更および変形を含むものとする。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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