(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンブ目コンブ科コンブ属の海藻エキスを有効成分とする乳含有飲食品用の経時劣化抑制剤。
【請求項２】
海藻エキスのほかに還元澱粉糖化物を含有する、請求項１に記載の経時劣化抑制剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載の経時劣化抑制剤を添加することによって、乳含有飲食品において光劣化で発生したメチオナールに起因する不快臭を抑制する方法。
【請求項４】
コンブ目コンブ科コンブ属の海藻エキスを添加することによって、乳含有飲食品の経時劣化を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳含有飲食品における経時劣化、更に詳しくは容器に充填された、乳及び乳成分を含有する飲食品において、流通および販売の過程で紫外線や照明光によって劣化し不快な臭いを発する光劣化を抑制する乳含有飲食品の経時劣化抑制剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳および乳成分を含有する加工食品などの乳含有飲食品は多くの種類があり、直接飲用する生乳のほかにも、コーヒー、紅茶、抹茶や果汁などと乳を混合させたラテ飲料や、ケーキやゼリーなどのデザートの飾り付けにホイップして使われるクリームなど、広く知られている。
【０００３】
しかしながら、これらの乳含有飲食品は、時間を経るとともに、独特の不快臭が発生することがある。この不快臭は、乳製品中に含まれるメチオニンがリボフラビン（ビタミンＢ２）の触媒作用により、メチオナールへ変化し、さらにこのメチオナールがメルカプタン類、スルフィド類に変化することで、メチオナール、メルカプタン類、スルフィド類の複合的な臭いとして発生するものと考えられている。
【０００４】
特に、紫外線や蛍光灯などの照明光は、メチオニンからメチオナールへの変化を促進するため、発生した不快臭は日向臭とも言われることがあり、嗜好の観点からこの臭いを抑制するような劣化抑制法が望まれていた。
【０００５】
このような劣化の抑制方法としては、メチオナールへの変化を促進する光を遮蔽することが考えられるが、包装容器の選択の余地を減らすとともに、包材コストの上昇を招き好ましくない。
【０００６】
そこで、この課題について、包材に頼る以外の方法で多くの解決法が検討されてきた。たとえば、クリームにおいて、原料として、乳原料にかえて膜処理によりビタミンＢ２などを除去した乳タンパク質濃縮物を用いる方法（特開平１１−２４３８９３号公報）、特定の酸化防止効果のある物質を選択し、これと特定量のゼラチンを組み合わせて用いる方法（特開２０１１−１５２０８２号公報）、乳飲料に、乳脂などの脂肪分に代えて、ヤシ油、ヒマワリ油およびそれらの混合物を一定量以上用いる方法（国際公開第２０１２／１２４６１５号）、トコフェロール（又はその誘導体）と、アスコルビン酸（又はその誘導体）および／またはカロテノイドの併用添加またはそれらとトレハロースの併用添加による方法（特開２００２−７８４４７号公報）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−２４３８９３号公報
【特許文献２】特開２０１１−１５２０８２号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／１２４６１５号
【特許文献４】特開２００２−７８４４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特別な処理が必要となる原料を用いる方法は一般的ではないし、原料として乳脂を減量し植物油脂を添加することや、トコフェロール、アスコルビン酸のような酸化防止剤を多種類添加することは、乳含有飲食品の風味を損なうことがあり、好ましいとは言えなかった。
【０００９】
したがって、これらの方法によってもなお、課題は完全には解決しえず、さらなる解決法が望まれていた。
【００１０】
つまり、本発明の課題は、乳含有飲食品において、風味を損なわず、経時的に発生する不快な臭いを低減させる経時劣化抑制剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、意外なことに、一般に風味剤として添加されるエキスによって、この経時劣化の反応機構が阻害されることを見出し、さらには、乳含有飲食品の風味を損なうことがないエキスとしての利点も併せ持った経時劣化抑制剤として作用することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
つまり、本発明は以下の通りである。
第一に、海藻エキスを有効成分とする乳含有飲食品用の経時劣化抑制剤である。
第二に、前記海藻エキスが、コンブ目コンブ科コンブ属の海藻のエキスである上記第一に記載の経時劣化抑制剤である。
第三に、海藻エキスのほかに還元澱粉糖化物を含有する、上記第一または第二に記載の経時劣化抑制剤である。
第四に、上記第一から第三のいずれか一つに記載の経時劣化抑制剤を添加した乳含有飲食品である。
第五に、上記第一から第三のいずれか一つに記載の経時劣化抑制剤を添加することによって、乳含有飲食品において光劣化で発生したメチオナールに起因する不快臭を抑制する方法である。
第六に、還元澱粉糖化物を含む、乳含有飲食品の経時劣化抑制用の海藻エキスである。
【００１３】
本発明において、経時劣化抑制剤に含まれる海藻エキスは、海藻を原料とし、食品用途として問題ない範囲の溶媒による抽出、つまり水抽出、エタノール抽出など、従来知られた方法で抽出したエキスを用いることができる。なかでも好適なのは水抽出であり、さらに５〜４０℃の水又は温水での抽出が好適である。原料となる海藻としては、マコンブ、リシリコンブ、オニコンブ、ミツイシコンブ、ジャイアントケルプ、ガゴメ、トロロコンブ、アカモク、アイヌワカメ、ワカメ、ヒジキなどが挙げられ、好ましくは、マコンブ、リシリコンブ、オニコンブ、ミツイシコンブを含む、コンブ目コンブ科コンブ属の海藻を用いる。特に、マコンブを使用し、水、温水又は熱水により抽出したエキスが乳含有飲食品との風味の相性の上で好ましい。なお、コンブ目コンブ科コンブ属の海藻は、食品用途として、産地・等級などで区分されているが、本発明においては、産地や等級は限定されない。
【００１４】
海藻エキスの製造法の一態様について詳述すると、５〜４０℃の水又は温水で抽出した海藻エキスを固形分濃度３０〜６０重量％に濃縮し、不溶成分を遠心分離、濾過などにより除去して製造することができる。
【００１５】
さらに、上記のようにして得た海藻の濃縮エキスに還元澱粉糖化物を添加すると、経時劣化抑制剤としてより望ましい。これは、海藻エキスは時間経過とともに海藻エキス由来の沈殿物を生じる可能性があるためで、還元澱粉糖化物を添加することで安定化する。また、還元澱粉糖化物の添加により、舌触り、味・臭いの面でも風味剤として好ましいものとなり、乳含有飲食品の風味にとって好適なものとなる。
【００１６】
好ましくは、不溶成分を除去した後の濃縮海藻エキスの固形分１００重量部に対し、還元澱粉糖化物の固形分１００〜４００重量部となるように添加すると安定性の面から好ましく、添加量が１００重量部未満である場合には、安定化効果を得づらいし、添加量が４００重量部を超える場合には、還元澱粉糖化物の甘味がしてしまい好ましくない。より好ましくは、濃縮海藻エキスの固形分１００重量部に対し、還元澱粉糖化物の固形分が２００〜４００重量部である場合であり、特に好ましいのは、濃縮海藻エキスの固形分１００重量部に対し、還元澱粉糖化物の固形分が３００〜４００重量部となるよう添加する場合である。
【００１７】
経時劣化抑制剤の一態様として還元澱粉糖化物を添加する場合、添加する還元澱粉糖化物は重合度４以上の糖の還元物を５０〜８０重量％含有しているものが好ましく、その還元澱粉糖化物の平均分子量は８００〜１６００、より好ましくは１０００〜１５００であるものが好ましい。市販の還元澱粉糖化物の中でも、ＰＯ−２０（三菱商事フードテック社製）などが好適である。
【００１８】
この還元澱粉糖化物に含有される重合度４以上の糖の還元物の含有量が５０％未満である場合には還元澱粉糖化物の中に含有される低分子量の糖アルコールの量が相対的に増加してしまい、ひいてはこれを添加して得た経時劣化抑制剤も甘味度が増加し、好ましくない。
【００１９】
また、重合度４以上の糖の還元物の量が８０％を超えて該還元澱粉糖化物中に含有される場合には、これを添加して得た経時劣化抑制剤において、海藻の独特の匂いが軽減されるなどの利点はあるが、該還元澱粉糖化物自体が老化現象により液の濁りを生ずるなどの不都合を生じ、更にこれを添加して得た経時劣化抑制剤にも液の濁りなどの不都合を生ずるために好ましくない。
【００２０】
なお、本発明における還元澱粉糖化物に含有される重合度４以上の糖の還元物の含有量は液体カラムクロマトグラフィーで求めることが出来る。詳細には、ＲＩ式の検出器を備えた液体カラムクロマトグラフィーシステムを用いて、溶離液を純水とし、流量０．８ｍｌ／分でＳＣ−１０１１（昭和電工社製）のカラムにより分析した糖組成から求める。得られたピークの面積により、重合度１〜３の糖の比率を求め、残部を重合度４以上の糖の還元物として、含有量を算出する。
【００２１】
さらに、該還元澱粉糖化物の平均分子量が８００未満である場合はその平均分子量が小さくなるにつれて甘味の鋭さが増大し、甘味度も砂糖の４０〜５０％以上と高くなり、粘度が低下する傾向がある。従って、これを添加して得た経時劣化抑制剤も甘味度が増加し、乳含有飲食品に添加する際に、不要な甘味がするため好ましくない。
【００２２】
該還元澱粉加水分解物の平均分子量が１６００よりも大きい場合には、糊臭いことが使用を困難にしているが、還元澱粉糖化物を製造する上で粘度が高いことなどから殆ど製造されておらず、入手が困難なことも本発明に使用することが好ましくない理由として挙げられる。
【００２３】
ここで、本発明における還元澱粉糖化物の平均分子量は液体カラムクロマトグラフィーで求めることが出来る。詳細には、ＲＩ式の検出器を備えた液体カラムクロマトグラフィーシステムを用いて、溶離液を純水とし、流量１．０ｍｌ／分でＭＣＩＧＥＬ  ＣＫ０２ＡＳ（三菱化学社製）のカラムにより分析した糖組成から求める。得られたピークの面積により、各重合度の糖の比率を求め、各重合度の糖アルコールの分子量によって加重平均をすることで求める。
【００２４】
なお、海藻エキスと還元澱粉糖化物を含む経時劣化抑制剤を、メチオニンとリボフラビン（ビタミンＢ２）のみからなるモデル試験系に添加し、８０００ルクスの光照射下で１日間の冷蔵保存試験を行うと、経時劣化抑制剤を添加しなかった対照区で生成されるメチオナール、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィドなどの不快臭を発する成分について、経時劣化抑制剤の添加量に応じてその生成量が異なることがわかった。
【００２５】
つまり、経時劣化抑制剤を添加しなかった対照区では、メチオニンはメチオナールへと変化し、さらには酸化分解をへて、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィドが生成されるが、メチオナール、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィドの中でも特にジメチルジスルフィドが多く生成されていた。一方、経時劣化抑制剤を添加した区では、添加量が多いほど、メチオナールの生成量が増えており、ジメチルジスルフィドの生成量は少なかった。これはつまり、経時劣化抑制剤はその作用機構は不明だが、何らかの成分が、メチオニンがメチオナールに変化したのちの、メチオナールからジメチルスルフィド、ジメチルトリスルフィドに酸化分解する過程を抑制していることが考えられ、その効果は濃度依存的であることが明らかとなった。
【００２６】
さらに、本発明の経時劣化抑制剤の添加量は、乳含有飲食品１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましくは０．０３〜１重量部である。
【００２７】
ここで本発明における乳とは、牛乳、山羊乳、羊乳などの動物由来の乳や大豆の搾汁である豆乳などの植物由来の乳であっても良いが、好ましくは牛の乳由来の乳で効果が得やすい。牛の乳由来であればいずれのものでもかまわず、生乳や加工乳、乳製品と呼ばれるクリーム、濃縮乳、粉乳など、乳の成分を含んでいれば乳含有飲食品とするものとする。つまり、本発明における乳含有飲食品は、生乳や調整乳、加工乳、クリーム、発酵乳、乳酸菌飲料といった乳および乳製品並びにこれらを主要原料とする食品のみならず、食品表示上は清涼飲料水やコーヒー飲料とあらわされるような、乳等を成分として含む飲料なども含まれるものである。本発明における効果として抑制される経時劣化による不快臭は、飲料のような液体に近い飲食品のほうが感じやすいため、乳含有飲食品として、飲料の形態をとる飲食品で、より効果を感じやすい。
【００２８】
このような乳含有飲食品に対し、本発明の経時劣化抑制剤の添加量が０．０１重量部未満であるときは、経時劣化による不快臭の発生を抑制することができないし、添加量が２重量部より多くなると、経時劣化抑制剤に含まれる海藻エキスの旨み、海藻の生臭さを強く感じてしまい、乳含有飲食品における味のバランスの観点から好ましくない。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に実施例を挙げて更に具体的に本発明について説明する。
【００３０】
以下のようにして本発明に係る発明品１〜６を作成した。
【００３１】
＜発明品１＞
原料海藻として中国産マコンブ（コンブ目コンブ科コンブ属マコンブ）の乾燥品を３０ｃｍ×１０ｃｍ程度にカットして準備した。温度３０℃の水をビーカーに満たし、カットした原料海藻を投入して温度３０℃に設定したウォーターバス内にて抽出を行った。抽出後、投入した原料海藻を取り出し、原料海藻が吸水した水の重量を計測して、該重量分の水で取り出した原料海藻をリンスし、原料海藻の表面に微量に付着している抽出エキスを回収したのちに、このリンス水をビーカーに追加した。続いて、このビーカーにさらに３０ｃｍ×１０ｃｍ程度の同種の別の原料海藻を投入し、１回目の抽出と同様に温度３０℃にて２回目の抽出を行った。抽出後は１回目の抽出と同様、原料海藻をリンスし、リンス水を回収して、希薄海藻エキスを得た。この希薄海藻エキスの固形分濃度は４〜６％であり、さらにこの希薄海藻エキスを、ロータリーエバポレーターＲＥ７１（ヤマト科学社製）を用いて、温度６０℃の減圧化の条件下にて固形分濃度３０％まで濃縮し、経時劣化抑制剤となる海藻エキスを得た。
【００３２】
＜発明品２＞
発明品１の海藻エキス３５重量部に、平均分子量が１３００で、重合度４以上の糖の還元物をその固形分中に６７重量％含有する固形分濃度７１．５％の還元澱粉糖化物（商品名ＰＯ−２０、三菱商事フードテック社製）５５重量部を添加して、経時劣化抑制剤となる海藻エキスを得た。
【００３３】
＜発明品３＞
原料海藻として北海道産養殖２等リシリコンブ（コンブ目コンブ科コンブ属リシリコンブ）の乾燥品を用いた以外は、発明品１と同様に抽出・濃縮を行い、経時劣化抑制剤となる海藻エキスを得た。
【００３４】
＜発明品４＞
発明品３の海藻エキスに、発明品２同様、還元澱粉糖化物（商品名ＰＯ−２０）を添加して、経時劣化抑制剤となる海藻エキスを得た。
【００３５】
＜発明品５＞
原料海藻として北海道産養殖１等ラウスコンブ（コンブ目コンブ科コンブ属オニコンブ）の乾燥品を用いた以外は、発明品１と同様に抽出・濃縮を行い、経時劣化抑制剤となる海藻エキスを得た。
【００３６】
＜発明品６＞
発明品５の海藻エキスに、発明品２同様、還元澱粉糖化物（商品名ＰＯ−２０）を添加して、経時劣化抑制剤となる海藻エキスを得た。
【実施例１】
【００３７】
（抹茶ラテ）
水に砂糖、安定剤（商品名ホモゲンＮｏ．７１２７Ｐ、三栄源エフエフアイ社製）、乳化剤（商品名ホモゲンＮｏ．８７００Ｐ、三栄源エフエフアイ社製）の粉末混合物を加え、８０℃で１０分間加熱撹拌したのち、抹茶、牛乳、全粉乳、アスコルビン酸ナトリウム、経時劣化抑制剤となる発明品の海藻エキスまたは市販の昆布エキスを加え撹拌溶解した。配合は、表１〜表２に示すとおりであり、全量で１００重量部となるよう、残部は水を加えた。
【００３８】
その後、８０００ｒｐｍに設定したホモミキサー（型式：ホモミキサーＭＡＲＫ  ＩＩ  ２．５型、特殊機化工業社製）で５分間均質化し、さらに７５℃まで加熱し、２００ｂａｒに設定したホモゲナイザー（型式：ＴｗｉｎＰａｎｄａ  ６００型、ＧＥＡ  Ｎｉｒｏ  Ｓｏａｖｉ社製）で試料５００ｇ当り１分間の均質化を２回行ったのちに香料及び色素を添加し、１００ｍｌずつ耐圧・耐熱ビンに充填後、１２１℃、２０分間レトルト殺菌して抹茶ラテサンプルを得た。なお、乳含有飲食品である抹茶ラテ１００重量部に対する経時劣化抑制剤の量も表１〜表２に、配合とともに示した。
【００３９】
なお、経時劣化抑制剤となる海藻エキスは、発明品１〜６（実施例１−１〜１−６）および、市販の昆布エキス（実施例１−７〜１−９）を用いた。実施例１−７〜実施例１−９で用いた市販昆布エキスは、マコンブの温水抽出物と還元澱粉糖化物を含むコンブエキスＢ５（三菱商事フードテック社製）である。
【００４０】
また、経時劣化抑制剤を添加しなかった抹茶ラテサンプル（比較例１−１）および経時劣化抑制剤ではなく還元澱粉糖化物（商品名ＰＯ−２０）のみを添加した抹茶ラテサンプル（比較例１−２）を用意した。
【００４１】
これらの抹茶ラテサンプルを８０００ルクスの光照射下、３日間保存し、専門の味覚パネルにより風味を確認した。結果は、保存後に発生する不快臭を感じるものを×、不快臭は抑制されているがその臭いをまだ感じるものを△、不快臭が抑制されて臭いがわずかになっているものを○、不快臭が抑制されて臭いをほとんど感じないものを◎として、表１の下部に示した。
【００４２】
【表１】
0006754598.tif 000002
【００４３】
【表２】
0006754598.tif 000003
【実施例２】
【００４４】
（いちごラテ）
あらかじめ、ペクチンを６０℃の水で分散溶解後、常温まで冷却したペクチン溶液と、ストロベリーの果汁とクエン酸をクエン酸用に別途用意した水（クエン酸用水）に溶解させた、クエン酸溶液を準備した。配合は、表３に示したとおりであり、脱脂粉乳、クエン酸三ナトリウムを水に溶解し、茶漉しを用いてろ過をした濾過液に、このペクチン溶液を加え、十分混合した。さらにこの液に、砂糖、果糖ぶどう糖を添加し、低速に設定したホモミキサーで撹拌しながら、クエン酸溶液を加え混合した。さらに色素添加後、ホモゲナイザーで均質化を２回行った。最後に経時劣化抑制剤となる発明品の海藻エキスまたは市販の昆布エキスを加え、香料を添加し、９３℃まで加熱したのち、１００ｍｌずつペットボトル容器にホットパック充填して、いちごラテサンプルを得た。なお、乳含有飲食品であるいちごラテ１００重量部に対する経時劣化抑制剤の量も表３に示した。このいちごラテサンプルを実施例１と同様に保管後、風味を確認した。結果の表記は、実施例１と同様で、表３の下部に示した。
【００４５】
なお、経時劣化抑制剤となる海藻エキスは、発明品２、発明品４および発明品６を用い（実施例２−１〜２−３）、市販の昆布エキスはコンブエキスＢ５を用いた（実施例２−４〜２−６）。
【００４６】
また、経時劣化抑制剤を添加しなかったいちごラテサンプル（比較例２）を用意した。
【００４７】
【表３】
0006754598.tif 000004
【実施例３】
【００４８】
（動物性クリーム）
乳製品である動物性クリーム（商品名明治北海道十勝フレッシュ１００、明治社製）をサンプルとして用意し、経時劣化抑制剤となる発明品の海藻エキスまたは市販の昆布エキスを加え透明ペットボトル容器に充填した。なお、乳含有飲食品である動物性クリーム１００重量部に対する経時劣化抑制剤の量を表４に示した。この動物性クリームサンプルを実施例１と同様に保管後、風味を確認した。結果の表記は、実施例１と同様で、表４の下部に示した。
【００４９】
なお、経時劣化抑制剤となる海藻エキスは、発明品１〜４（実施例３−１〜３−４）を用い、市販の昆布エキスはコンブエキスＢ５を用いた（実施例３−５）。
【００５０】
また、経時劣化抑制剤を添加しなかった動物性クリームサンプル（比較例３）を用意した。
【００５１】
【表４】
0006754598.tif 000005
【実施例４】
【００５２】
（植物性クリーム）
乳等を主要原料とする食品である植物性クリーム（商品名ホイップ植物性脂肪、雪印メグミルク社製）をサンプルとして用意し、経時劣化抑制剤となる発明品の海藻エキスまたは市販の昆布エキスを加え透明ペットボトル容器に充填した。なお、乳含有飲食品である植物性クリーム１００重量部に対する経時劣化抑制剤の量を表５に示した。このクリームサンプルを実施例１と同様に保管後、風味を確認した。結果の表記は、実施例１と同様で、表５の下部に示した。
【００５３】
経時劣化抑制剤となる海藻エキスは、発明品１〜４（実施例４−１〜４−４）を用い、市販の昆布エキスはコンブエキスＢ５を用いた（実施例４−５）。
【００５４】
また、経時劣化抑制剤を添加しなかったクリームサンプル（比較例４）を用意した。
【００５５】
【表５】
0006754598.tif 000006
【００５６】
以上の結果より、本発明に係る経時劣化抑制剤により乳含有飲食品の風味を損なうことなく光劣化を抑制し、劣化によって発生した不快臭を抑制することができる。