(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：スルホン酸塩タイプまたは硫酸エステル塩タイプの陰イオン界面活性剤（Ａ２）を１種以上含む界面活性剤と、
（Ｂ）成分：キレート剤と、
（Ｄ）成分：水と、を含有する食器洗い機用洗浄剤であって、
（Ｂ）成分の含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して酸型換算で１０質量％以
上であり、
（Ｄ）成分の含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して３０〜５５質量％であり、
カリウムイオンを含み、
カリウムイオンの含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して１０〜２３質量％であり、
２５℃におけるｐＨが６〜８である、食器洗い機用洗浄剤。
【請求項２】
（Ｃ）成分：ポリオールをさらに含有し、かつ、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．０２〜０．６である、請求項１に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【請求項３】
（Ｂ）成分がクエン酸およびその塩の少なくとも一方である、請求項１または２に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【請求項４】
カリウムイオン／総アルカリ金属イオンで表される質量比が、０．４〜１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【請求項５】
（Ａ）成分は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【化１】
0006754569.tif 000008
（式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗い機用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホテル、レストラン、給食センター等の厨房だけではなく、一般家庭においても、食器、調理器具等（洗浄対象物）を洗浄するための食器洗い機が普及してきている。
食器洗い機では、洗浄及び濯ぎの際、数リットルの温水がノズルから強く噴き出されながら循環する。また、食器洗い機による洗浄には、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、特定の構造のアルキルアミドアミンと、陰イオン界面活性剤と、キレート剤とを含有する食器洗い機用洗浄剤が開示されている。
特許文献２には、陰イオン界面活性剤と、キレート剤と、酵素と、プロピレングリコール等とを含有する食器洗い機用洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１０１８６号公報
【特許文献２】特開２０１５−１０１８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の食器洗い機用洗浄剤は、１回あたりの洗浄に必要な洗浄剤の量が多く、所定の回数以上使用できるようにするため、洗浄剤を収容する容器の体積が大きくなったり、重量が重くなったりする傾向にある。そのため、キッチン等での収容性や食器洗い機に洗浄剤を投入する際の使用性の観点から、１回あたりの使用量が少ないコンパクトタイプの洗浄剤が求められている。加えて、洗浄剤には、茶渋汚れ等の落ちにくい汚れに対する洗浄力が高いことも求められる。
【０００６】
しかしながら、コンパクトタイプの洗浄剤は濃度が高くなる傾向にあり、高濃度の洗浄剤を容器に収容し、蓋を開けた状態で長時間放置すると、表面に皮膜が形成したり結晶が析出したりしやすくなる。そのため、蓋の開け閉めがしにくくなる、外観が悪い、などの問題が発生する。
特許文献１、２に記載の洗浄剤では、皮膜形成や結晶析出を抑制することは検討されていない。
【０００７】
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力が高く、皮膜形成や結晶析出を抑制できる食器洗い機用洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は以下の態様を有する。
［１］  （Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：キレート剤と、（Ｄ）成分：水と、を含有する食器洗い機用洗浄剤であって、（Ｂ）成分の含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して酸型換算で１０質量％以上であり、カリウムイオンを含む、食器洗い機用洗浄剤。
［２］  （Ｃ）成分：ポリオールをさらに含有し、かつ、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．０２〜０．６である、［１］に記載の食器洗い機用洗浄剤。
［３］  カリウムイオンの含有量が、食器洗い機用洗浄剤の総質量に対して４〜２３質量％である、［１］または［２］に記載の食器洗い機用洗浄剤。
［４］  カリウムイオン／総アルカリ金属イオンで表される質量比が、０．４〜１である、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［５］  （Ａ）成分は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）と、陰イオン界面活性剤（Ａ２）とを含む、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
【０００９】
【化１】
0006754569.tif 000002
【００１０】
式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。
【００１１】
［６］  （Ｃ）成分が、プロピレングリコール、グリセリン、およびソルビトールから選択される少なくとも１種である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［７］  酸性増粘多糖類をさらに含有する、［１］〜［６］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［８］  酵素をさらに含有する、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の食器洗い機用洗浄剤。
［９］  ２５℃におけるｐＨが６〜８である、［８］に記載の食器洗い機用洗浄剤。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力が高く、皮膜形成や結晶析出を抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の食器洗い機用洗浄剤（以下、単に「洗浄剤」ともいう。）は、以下に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、および（Ｅ）成分を含有する。また、本発明の洗浄剤は、カリウムイオンを含む。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、界面活性剤である。洗浄剤が（Ａ）成分を含有することで、高い洗浄力（特に油汚れに対する洗浄力）を発揮する。
（Ａ）成分としては特に限定されないが、食器洗い機用洗浄剤に通常用いられる低泡性の界面活性剤を使用することが好ましく、界面活性剤を単独、あるいは２種以上併用して用いることができる。中でも、低泡性であり、油汚れに対する洗浄力がより高まる点から、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（Ａ１）であるアルキルアミドアミン（以下、「（Ａ１）成分」ということもある。）と、陰イオン界面活性剤（Ａ２）（以下、「（Ａ２）成分」ということもある。）とを併用することが好ましい。
【００１５】
【化２】
0006754569.tif 000003
【００１６】
式（ａ−１）中、Ｒ１は炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ１におけるアルキル基およびアルケニル基の炭素数はそれぞれ１１〜２１であり、泡立ちを抑える抑泡効果や油汚れに対する洗浄力がより高まることから、好ましくは炭素数が１３〜２１であり、より好ましくは炭素数が１５〜２１であり、特に好ましくは炭素数が１５〜１９である。
Ｒ１としては、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
【００１７】
Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。
Ｒ２におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでもよいし、２つ以上でもよい。
Ｒ２としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００１８】
Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｒ３におけるアルキレン基の炭素数は１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が２または３であり、特に好ましくは炭素数が３である。
【００１９】
Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。
Ｒ４およびＲ５におけるアルキル基の炭素数はそれぞれ１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が１または２であり、特に好ましくは炭素数が１である。
Ｒ４およびＲ５としては、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、互いに同一であることが好ましい。
【００２０】
（Ａ１）成分としては、例えば、ラウリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミドなどが挙げられる。
これらの中でも、抑泡効果がより得られやすいことから、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
これら（Ａ１）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（Ａ１）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．０２〜５質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％がさらに好ましい。（Ａ１）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄力がより高まる。加えて、皮膜形成や結晶析出をより抑制できる。また、抑泡効果も得られ、低泡性に優れた洗浄剤が得られる。
【００２２】
（Ａ２）成分としては、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステル塩タイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸などが挙げられる。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩などが挙げられる。
カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤などが挙げられる。
リン酸エステル塩タイプとしては、アルキルリン酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００２３】
（Ａ２）成分としては、炭素数８〜１８のアルキル基または炭素数８〜１８のアルケニル基を有するものが好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものがより好ましい。当該アルキル基およびアルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
これらの中でも、油汚れに対する洗浄力が良好であり、低泡性を確保しやすく、皮膜形成や結晶析出の抑制効果が得られやすいことから、スルホン酸塩タイプが好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩およびジアルキルスルホコハク酸塩が特に好ましい。
これら（Ａ２）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
（Ａ２）成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。
【００２５】
（Ａ２）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．０２〜５質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％がさらに好ましい。（Ａ２）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄力がより高まる。加えて、皮膜形成や結晶析出をより抑制できる。また、抑泡効果も得られ、低泡性に優れた洗浄剤が得られる。
【００２６】
（Ａ１）成分と（Ａ２）成分との混合比率は、（Ａ１）成分／（Ａ２）成分で表される質量比が、０．６〜１．４であることが好ましく、より好ましくは０．８〜１．２である。（Ａ１）成分／（Ａ２）成分で表される質量比が上記範囲内であれば、抑泡効果が発揮されやすくなる。
【００２７】
（Ａ）成分は、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、半極性界面活性剤、陽イオン界面活性剤（ただし、（Ａ１）成分を除く。）などをさらに含んでいてもよい。さらに、（Ａ）成分は、これら以外にも、通常の洗浄剤に使用される界面活性剤を含むことができる。ただし、食器洗い機用洗浄剤に含まれる全ての界面活性剤を混合したときの前記泡高の平均値が１０ｍｍ以下となるような組み合わせとすることが好ましい。
【００２８】
（Ａ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５．０２質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましく、１〜２質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄力がより高まる。加えて、皮膜形成や結晶析出をより抑制できる。また、抑泡効果も得られ、低泡性に優れた洗浄剤が得られる。
【００２９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、キレート剤である。洗浄剤が（Ｂ）成分を含有することで、ガラスコップ等の曇り汚れに対する洗浄力や、茶渋汚れに対する洗浄力が高まる。
（Ｂ）成分の分子量は８００以下が好ましい。分子量が８００以下であれば、他の成分との相溶性がよく、多くの量の（Ｂ）成分を容易に配合できる。加えて、ハンドリング性に優れると共に、皮膜形成をより抑制できる。
【００３０】
（Ｂ）成分としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、またはこれらの塩などが挙げられる。
（Ｂ）成分を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
【００３１】
これらの中でも、曇り汚れおよび茶渋汚れに対する洗浄力が共に高まりやすいことから、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、およびこれらの塩が好ましい。その中でも、曇り汚れおよび茶渋汚れに対する洗浄力がより高まることから、クエン酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、またはこれらの塩が好ましく、クエン酸またはその塩が特に好ましい。
これら（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
（Ｂ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、酸型換算で１０質量％以上であり、１０〜３５質量％が好ましく、１８〜３０質量％がより好ましい。従来の洗浄剤がキレート剤を含む場合、その含有量は、酸型換算で１質量％以上１０質量％未満程度である。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄剤のコンパクト化（１．５〜２倍濃縮）に有用である。加えて、茶渋汚れに対する洗浄力が高まると共に、皮膜形成を抑制できる。
本発明において「酸型換算」とは、（Ｂ）成分を酸型として計算することを意味する。例えば、洗浄剤が（Ｂ）成分としてクエン酸塩やＬ−グルタミン酸二酢酸塩を含有する場合、これらに対応する酸（すなわち、クエン酸やＬ−グルタミン酸二酢酸）としての含有量を計算する。
【００３３】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、ポリオールである。洗浄剤が（Ｃ）成分を含有することで、後述するカリウムイオンの存在下、（Ｂ）成分との相乗効果により、茶渋汚れに対する洗浄力がより高まると共に、皮膜形成をより抑制できる。
【００３４】
（Ｃ）成分としては、下記一般式（ｃ−１）で表される化合物、下記一般式（ｃ−２）で表される化合物、単糖類またはその誘導体、糖アルコールなどが挙げられる。
ＨＯ−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｓ−(ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ)ｔ−Ｈ    ・・・（ｃ−１）
Ｒ６−Ｏ−(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｐ−(ＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｏ)ｑ−Ｈ    ・・・（ｃ−２）
【００３５】
式（ｃ−１）中、ｓは０以上であり、０〜３が好ましい。
ｔは０以上であり、１〜３が好ましい。
ｓ＋ｔは１以上であり、１〜６が好ましい。
【００３６】
一般式（ｃ−１）で表される化合物としては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３７】
式（ｃ−２）中、Ｒ６は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ６におけるアルキル基およびアルケニル基の炭素数は、それぞれ２〜４が好ましく、４がより好ましい。
ｐは０以上であり、０〜３が好ましい。
ｑは０以上であり、０〜３が好ましい。
ｐ＋ｑは１以上であり、１〜５が好ましい。
【００３８】
一般式（ｃ−２）で表される化合物としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
【００３９】
単糖類としては、例えば、グルコース、フルクトース等のヘキソース類；リボース、キシルロース等のペントース類などが挙げられる。
単糖類の誘導体としては、例えば、上述した単糖類と炭素数１〜５のアルコールとのエーテルなどが挙げられる。
【００４０】
糖アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、マンニトールなどが挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、皮膜形成や結晶析出をより抑制できることから、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましく、プロピレングリコールが特に好ましい。
これら（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
（Ｃ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、１〜１５質量％が好ましく、２．５〜１０質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であれば、皮膜形成や結晶析出の抑制効果がより高まる。
【００４３】
（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比は、０．０２〜０．６が好ましく、０．０５〜０．５５がより好ましく、０．１５〜０．５５がさらに好ましい。（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が上記範囲内であれば、茶渋汚れに対する洗浄力がより向上する。加えて、皮膜形成をより抑制できる。
【００４４】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、水である。
（Ｄ）成分の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、７５質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、５５質量％以下がさらに好ましい。特に、（Ｄ）成分の含有量が６５質量％以下であれば、洗浄剤をコンパクト化できる。加えて、油汚れや茶渋汚れに対する洗浄力もより向上する。
（Ｄ）成分の含有量の下限値については特に制限されないが、洗浄剤の総質量に対して、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。
【００４５】
＜アルカリ金属イオン＞
（カリウムイオン）
本発明の洗浄剤は、カリウムイオンを含む。洗浄剤がカリウムイオンを含むことで、茶渋汚れに対する洗浄力が向上する。加えて、皮膜形成を抑制できる。
なお、上述したように、（Ｃ）成分は茶渋汚れに対する洗浄力と皮膜形成の抑制に寄与する成分であるが、（Ｂ）成分を酸型換算で１０質量％以上含有する洗浄剤において、カリウムイオンを含まない場合、（Ｃ）成分を配合させると、皮膜形成の抑制効果が低下する傾向にある。
しかし、本発明の洗浄剤はカリウムイオンを含むので、（Ｃ）成分を配合させても皮膜形成の抑制効果を良好に維持できる。
【００４６】
カリウムイオンの供給源となるものとしては、（Ａ２）成分や（Ｂ）成分がカリウム塩の場合、その対イオンが挙げられる。また、カリウムを含む化合物をカリウムイオンの供給源として用いてもよい。すなわち、カリウムイオンの供給源となるものとしては、カリウム塩である（Ａ２）成分、カリウム塩である（Ｂ）成分、およびカリウムを含む化合物（ただし、カリウム塩である（Ａ２）成分とカリウム塩である（Ｂ）成分を除く。）から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４７】
カリウムを含む化合物としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、硝酸カリウム リン酸カリウム、硫酸カリウム、ホウ酸カリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム等の無機塩；低級カルボン酸類のカリウム塩、安息香酸カリウム、ポリアクリル酸カリウム、有機ホスホン酸類のカリウム塩等の有機塩などが挙げられる。
【００４８】
（その他のアルカリ金属イオン）
本発明の洗浄剤は、カリウムイオン以外のアルカリ金属イオンを含んでいてもよい。カリウムイオン以外のアルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオンなどが挙げられる。
ナトリウムイオンの供給源となるものとしては、（Ａ２）成分や（Ｂ）成分がナトリウム塩の場合、その対イオンが挙げられる。また、ナトリウムを含む化合物をナトリウムイオンの供給源として用いてもよい。すなわち、ナトリウムイオンの供給源となるものとしては、ナトリウム塩である（Ａ２）成分、ナトリウム塩である（Ｂ）成分、およびナトリウムを含む化合物（ただし、ナトリウム塩である（Ａ２）成分とナトリウム塩である（Ｂ）成分を除く。）から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４９】
ナトリウムを含む化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、硝酸ナトリウム リン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機塩；低級カルボン酸類のナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、有機ホスホン酸類のナトリウム塩等の有機塩などが挙げられる。
【００５０】
（含有量）
カリウムイオンの含有量は、洗浄剤の総質量に対して、４〜２３質量％が好ましく、１０〜２０質量％が好ましい。カリウムイオンの含有量が上記範囲内であれば、茶渋汚れに対する洗浄力がより高まると共に、皮膜形成の抑制効果がより向上する。
また、カリウムイオン／総アルカリ金属イオンで表される質量比は、０．４〜１が好ましく、０．６〜１がより好ましく、０．８〜１がさらに好ましい。カリウムイオン／総アルカリ金属イオンで表される質量比が上記範囲内であれば、皮膜形成の抑制効果がより向上する。
【００５１】
洗浄剤中のアルカリ金属イオンの含有量（濃度）は、原子吸光度分析により測定することができる。また、（Ａ２）成分や（Ｂ）成分の含有量から対イオンの濃度を求めたり、洗浄剤に配合したカリウムを含む化合物やナトリウムを含む化合物の量からアルカリ金属イオンの割合を求めたりしてもよい。
【００５２】
＜任意成分＞
本発明の洗浄剤には、本発明の目的に反しない限り、食器を洗浄するための洗浄剤に通常含まれる成分を任意成分として含むことができる。
任意成分としては、例えば、酸性増粘多糖類、酵素、植物抽出エキス、吸油剤、消泡剤、食器保護剤、増粘剤、着色剤、（Ｃ）成分以外の溶剤およびハイドロトロープ剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、香料、漂白剤などが挙げられる。
【００５３】
洗浄剤が酸性増粘多糖類を含有すれば、洗浄剤の粘度が高まり、皮膜形成や結晶析出をより抑制できる。
酸性増粘多糖類としては、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン、大豆多糖類、アルギン酸、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、ヒアルロン酸などが挙げられる。また、酸性増粘多糖類として、グルコースの酸化物であるグルクロン酸、ガラクトースの酸化物であるガラクツロン酸、マンノースの酸化物であるマンヌロン酸等の単糖類酸化物が結合した多糖類を用いてもよい。
これらの中でも、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナンが好ましく、キサンタンガム、ジェランガムがより好ましい。
これら酸性増粘多糖類は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
酸性増粘多糖類の含有量は、洗浄剤の総質量に対して、０．０５〜１．５質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましい。酸性増粘多糖類の含有量が０．０５質量％以上であれば、洗浄剤の粘度が十分に高まり、皮膜形成や結晶析出をより抑制できる。一方、酸性増粘多糖類の含有量が１．５質量％以下であれば、洗浄剤の粘度が過度に高まるのを抑制でき、取扱性を良好に維持できる。
【００５５】
酵素としては特に制限されず、通常、食器等を洗浄するための洗浄剤に配合されている酵素を用いることができ、例えば、セルラーゼ、α−アミラーゼ、プルラナーゼ、リパーゼ、ヘミセルラーゼ、β−グリコシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、コレステロールオキシダーゼ、プロテアーゼなどが挙げられる。
これらの中でも、タンパク質汚れ、デンプン汚れに対する洗浄力が特に高まることから、β−グリコシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、プロテアーゼが好ましく、プロテアーゼが特に好ましい。
これら酵素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
なお、洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。
【００５７】
＜物性＞
洗浄剤の２５℃におけるｐＨは、２〜８が好ましい。特に、洗浄剤が酵素を含む場合、洗浄剤のｐＨは、６〜８が好ましい。洗浄剤のｐＨが６〜８であれば、洗浄剤の透明性も良好に維持しつつ、酵素の活性が低下するのを抑制できる。しかも、食器洗い機の金属部分の腐食も抑制できる。
洗浄剤のｐＨは、硫酸、モノエタノールアミン等のｐＨ調整剤を用いて調整すればよい。また、アルカリ金属イオンの供給源（アルカリ供給源）として、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを用いる場合、これらはｐＨ調整剤の役割も果たす。
【００５８】
＜製造方法＞
本発明の洗浄剤の製造方法は特に限定されず、例えば（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とアルカリ供給源とを混合した後に、これに（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを加え、所定のｐＨに調整する方法が挙げられる。
【００５９】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の洗浄剤においては、（Ａ）成分と、特定量の（Ｂ）成分と、（Ｄ）成分とを含有し、かつカリウムイオンを含むので、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力が高く、皮膜形成や結晶析出を抑制できる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。
なお、実施例１、２、１０、１１、２１は参考例である。
【００６１】
「使用原料」
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ１−１：Ｃ１８ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学株式会社製、商品名：「カチナールＭＰＡＳ」、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）と、の質量比でＣ１６：Ｃ１８＝３：７の混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基）。
・Ａ１−２：Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１３の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
・Ａ１−３：Ｃ１８ジエチルアミノエチルアミド（日光ケミカルズ株式会社製、商品名：「ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＳＶ」、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）との混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝エチレン基、Ｒ４＝エチル基、Ｒ５＝エチル基）。
・Ａ１−４：Ｃ１２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）、一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
・Ａ２−１：セカンダリーアルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名：「ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ３０Ａ」、平均分子量３２８ｇ/ｍｏｌ中にナトリウムを２２．９９ｇ/ｍｏｌ含有、ナトリウム含有量は純分当たり７質量％）。
・Ａ２−２：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（テイカ株式会社製、商品名：「テイカパワーL１２１」）。
・Ａ２−３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩（ライオン株式会社製、商品名：「サンノールＬＭＴ−１４３０」、平均分子量３８３ｇ/ｍｏｌ中にナトリウムを２２．９９ｇ/ｍｏｌ含有、ナトリウム含有量は純分当たり６質量％）。
【００６２】
（Ａ１−２の合成方法）
容量３Ｌの四つ口フラスコ内に、ミリスチン酸メチル（分子量２２８．４）９０７．０ｇ（３．９７ｍｏｌ）と、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ、分子量１０２．２）１２１．６ｇ（１．１９ｍｏｌ）とを仕込み、反応容器内を窒素で２回減圧置換した後、１８５℃へ昇温した。１８０℃到達時を反応開始として１．５時間熟成した後、ＤＭＡＰＡ（分子量１０２．２）４０５．７ｇ（３．９７ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。滴下終了後、７時間熟成を行い、その後、１９５℃まで昇温し、過剰のＤＭＡＰＡを減圧除去（２．４ｋＰａ到達後１ｈｒ処理）することで、ミリスチン酸（Ｃ１４）ジメチルアミノプロピルアミド１１８３ｇを得た。
【００６３】
（Ａ１−４の合成方法）
ミリスチン酸メチルの代わりに、ラウリン酸メチル用いた他は、Ａ１−２の合成方法と同様にして合成を行い、ラウリン酸（Ｃ１２）ジメチルアミノプロピルアミド１１００    ｇを得た。
【００６４】
（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ−１：クエン酸（扶桑化学工業株式会社製、商品名：「精製クエン酸（無水）」)。
・Ｂ−２：ポリアクリル酸（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名：「Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ１０  Ｓ」、重量平均分子量４０００）。
【００６５】
（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ−１：プロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：「化粧用プロピレングリコール」）。
・Ｃ−２：グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、商品名：「化粧品用グリセリン」）。
・Ｃ−３：ソルビトール（三菱商事フードテック株式会社製、商品名：「ソルビットＬ−７０」）。
【００６６】
アルカリ金属イオンの供給源（アルカリ供給源）として、以下に示す化合物を用いた。
・ＫＯＨ：水酸化カリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）。
・ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、試薬特級）。
【００６７】
（Ｄ）成分として、イオン交換水を用いた。
任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ｐＨ調整剤：硫酸(関東化学株式会社製)、モノエタノールアミン（和光純薬工業株式会社製）の１種以上。
・プロテアーゼ：ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名：「サビナーゼ１６ＸＬ」。
・アミラーゼ：ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名：「ターマミルウルトラ３００Ｌ」。
・キサンタンガム：三晶株式会社製、製品名：「ＫＥＬＺＡＮ  Ｔ」。
・エタノール：発酵エタノール９５度（日本アルコール産業株式会社製）。
【００６８】
「実施例１〜２８、比較例１〜４」
＜洗浄剤の調製＞
表１〜４に示す配合組成に従い、以下のようにして洗浄剤を調製した。
１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、（Ｃ）成分と、キサンタンガムとを投入し、撹拌機（新東科学株式会社製、製品名：「ＨＥＩＤＯＮ  ＦＢＬ１２００スリーワンモーター」）に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備したものを用い、ビーカー内の内容物が飛び散らないように、未溶解分（ダマ）がなくなるまで回転数４００〜９００ｒｐｍで撹拌し、高分子水溶液を得た。ついで、アルカリ供給源を添加し、混合液Ａを得た。
別途、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、４０℃に加温したエタノールを投入し、これに（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを添加して混合液Ｂを得た。
混合液Ａを前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで撹拌しながら、混合液Ｂを加え、混合液Ｃを得た。混合液Ｃの２５℃におけるｐＨが７となるようにｐＨ調整剤を用いて調整し、さらに５分間撹拌した。ついで、２５℃にて酵素（アミラーゼ、プロテアーゼ）を添加し、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより洗浄剤を得た。
混合液ＣのｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した混合液Ｃを、ガラス電極式ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、製品名：「ＨＭ−３０Ｇ」）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
【００６９】
＜食器洗い機用洗浄剤の評価＞
各例の洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行った。結果を表１〜４に示す。
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種名：「ＮＰ−４０ＳＸ２」）を用いた。各評価において、洗浄処理は、該自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コース（節電モードまたは通常モード）で運転することにより行った。節電モードとは、通常モードと比較して、洗浄工程での水温が１５℃低く設定されている。該標準コース（節電モード）の内容を以下に示す。
【００７０】
標準コース（節電モード）：
該自動食器洗い乾燥機に洗浄剤３〜６ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
なお、各例における洗浄剤の使用量（ｇ／３Ｌ）を表１〜４に示す。
【００７１】
標準コース（通常モード）は、上記標準コース（節電モード）において、洗浄液を５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行う。それ以外の操作は、上記標準コース（節電モード）と同様である。
【００７２】
（茶渋汚れに対す洗浄力の評価）
紅茶を飲み干した後、温度２５℃、相対湿度５０％ＲＨ条件下で一晩放置した紅茶汚垢の付いたコーヒーカップ（内径７０ｍｍ、高さ７０ｍｍ）３個を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤３〜６ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、コーヒーカップの仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、茶渋汚れに対する洗浄力を評価した。コーヒーカップ３個の評価の平均点が３．０点以上であれば合格とした。
４点：汚れが完全に除去されていた。
３点：若干の汚れが認められたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：汚れがほとんど除去されずに残っていた。
【００７３】
（油汚れに対する洗浄力の評価）
油汚れとして、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油とレトルトカレー（ボンカレーゴールド２１辛口）とを用いた。
前記混合油３ｇ及び前記レトルトカレー６ｇをそれぞれ全体に付着させて汚染したポリプロピレン製弁当箱（縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ３５ｍｍ）を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤３〜６ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、ポリプロピレン製弁当箱の仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、油汚れに対する洗浄力を評価した。評価点が３点以上であれば合格とした。
４点：油汚れが完全に除去されていた。
３点：若干油汚れが残っていたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：油汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：油汚れがべっとりと残っていた。
【００７４】
（皮膜形成・結晶析出の評価）
底面の直径３ｃｍ、上部の直径４ｃｍ、容積２０ｍＬの円筒状プラスチックカップ（上部開放）に洗浄剤１０ｇを入れ、２５℃、湿度４５％の恒温室に０．５時間、１時間、１．５時間、３時間、４時間、１６時間放置した後、洗浄剤の表面の状態を目視で観察し以下の判定基準に基づいて評価した。
◎：変化が認められない。
○：表面にわずかに皮膜・析出物が確認されるが、問題なく流動する。
△：表面に皮膜・析出物が確認されるが、流動性を有する
×：固化し、流動しない。
【００７５】
（低泡性の評価）
前記自動食器洗い乾燥機に洗浄剤３〜６ｇを投入し、前記標準コース（通常モード）にて運転を行った。
洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１５秒後に庫内の泡立ちを測定した。
その際、庫内の３箇所をランダムに選択し、物さしで該箇所の泡高（ｍｍ）をそれぞれ測定し、これらの平均値を求め、下記の評価基準に基づいて低泡性を評価した。泡高が１０ｍｍ以下であれば合格とした。
４点：泡高が５ｍｍ以下である。
３点：泡高が５ｍｍ超、１０ｍｍ以下である。
２点：泡高が１０ｍｍ超、１５ｍｍ以下である。
１点：泡高が１５ｍｍ超であるか、自動食器洗い乾燥機が異常停止した。
【００７６】
【表１】
0006754569.tif 000004
【００７７】
【表２】
0006754569.tif 000005
【００７８】
【表３】
0006754569.tif 000006
【００７９】
【表４】
0006754569.tif 000007
【００８０】
表１〜４中、「バランス」とは、洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な水の配合量（質量％）である。
また、「Ｃ／Ｂ」は、（Ｃ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比である。「Ｋ／（Ｋ＋Ｎａ」は、カリウムイオン／総アルカリ金属イオンで表される質量比である。
【００８１】
表１〜３から明らかなように、各実施例の洗浄剤は、コンパクトタイプでありながら、茶渋汚れに対する洗浄力に優れ、皮膜形成や結晶析出を抑制できた。特に、（Ｂ）成分として分子量が８００以下のキレート剤を用いた実施例１〜２７の洗浄剤は、皮膜形成や結晶析出の抑制効果が高かった。
また、（Ａ）成分として、一般式（ａ−１）中のＲ１の炭素数が１３以上である（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分とを併用した実施例１〜１９、２２〜２８は、低泡性であり、油汚れに対する洗浄力にも優れていた。
【００８２】
一方、表４から明らかなように、（Ｂ）成分の含有量が酸型換算で５質量％である比較例１の洗浄剤は、茶渋汚れに対する洗浄力に劣っていた。
カリウムイオンを含まない比較例２〜４の洗浄剤は、皮膜が形成したり、結晶が析出したりしやすかった。