(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、光重合性化合物、高分子分散剤、分散シナジストおよび光重合開始剤を含有するバイオレットインクであって、
前記顔料はジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含み、
前記光重合性化合物は、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を６個以上有する高極性光重合性化合物を、前記光重合性化合物の全質量に対して２５質量％以上含み、
前記分散シナジストは、スルホン酸塩基を有し、且つ、バイオレット顔料と同じジオキサジン骨格を有する水性染料を含むことを特徴とする、バイオレットインク。
【請求項２】
前記水性染料の含有量は、前記バイオレット顔料の全質量に対して、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載のバイオレットインク。
【請求項３】
前記水性染料は、前記バイオレット顔料と同じ主骨格を有する水性染料を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のバイオレットインク。
【請求項４】
前記バイオレット顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３７を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のバイオレットインク。
【請求項５】
前記水性染料は、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のバイオレットインク。
【請求項６】
ゲル化剤を更に含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のバイオレットインク。
【請求項７】
前記ゲル化剤の含有量は、１．０質量％以上７．０質量％以下であることを特徴とする、請求項６に記載のバイオレットインク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のバイオレットインクと、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクとを含むことを特徴とする、インクセット。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のバイオレットインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、および前記記録媒体に着弾した前記バイオレットインクに活性光線を照射して前記バイオレットインクを硬化させる工程、を含む、インクジェット法による画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオレットインク、インクセットおよび画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット画像形成方法は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェットインクの一つとして、活性光線を照射されることで硬化する光重合性化合物を含有するインク（以下、単に「活性光線硬化型インク」ともいう。）が知られている。活性光線硬化型インクは、吸水性が低い記録媒体においても、高い密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。
【０００３】
インクジェット画像形成方法では、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクから、形成すべき色に応じて好適なインクの組みあわせを選択し、選択されたインクを重ね打ちすることで、フルカラーの画像を形成することができる。また、Ｐａｎｔｏｎｅ（登録商標）の色見本帳で示される色域をカバーできるように、特色としてグリーンインク、バイオレットインクおよびオレンジインクを更に使用して、色域の拡大を図る方法（特許文献１）が実施されている。
【０００４】
バイオレットインクに含まれるバイオレット顔料、特に、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料は、顔料表面が不活性であり、分散性が低いことが知られている。そのため、従来から使用されている高分子分散剤だけではうまく顔料表面に吸着しないため、インク中で顔料の分散性を維持させることが困難であった。このような問題を改善する方法として、バイオレット顔料と共に、顔料誘導体を分散シナジストとしてインクに添加して、顔料の分散安定性を改善する方法が知られている（特許文献２）。
【０００５】
また、バイオレットインクをより高精彩に描くための方法として、ゲル化剤を含有するバイオレットインクが知られている（特許文献３）。活性光線硬化型インクがゲル化剤を含有すると、記録媒体に着弾して冷却したときに、ゲル化剤の結晶化によってインクがゲル化するため、インクのピニング性が高くなり、より高精彩にバイオレット色を描くことが可能になると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−１３５７４号公報
【特許文献２】特開２００５−１７３４５９号公報
【特許文献３】特開２０１４−１１８５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２に記載されているように、ジオキサジン構造を有するバイオレット顔料はインク中の分散安定性が低い。そのため、このバイオレット顔料を含有するバイオレットインクは、保存中に顔料同士が凝集することにより、インクの粘度が増大しやすかった。また、本発明者らの知見によると、特許文献２に記載の顔料誘導体は分散シナジストとしての作用が不十分であり、十分にインク中のバイオレット顔料の分散性を安定化することはできなかった。したがって、従来のバイオレットインクを用いた画像形成では、画像に射出欠や色域差が見られ、高精彩な画像を形成することは困難であった。
【０００８】
上記課題に鑑み、本発明は、バイオレット顔料、特にジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含有するバイオレットインクにおいて、顔料の分散安定性が高いバイオレットインク、そのようなバイオレットインクを含むインクセットおよびそのようなバイオレットインクを用いた画像形成方法を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第一は、以下に示すバイオレットインクに関する。
［１］顔料、光重合性化合物、高分子分散剤、分散シナジストおよび光重合開始剤を含有するバイオレットインクであって、
前記顔料はジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含み、
前記光重合性化合物は、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を６個以上有する高極性光重合性化合物を、前記光重合性化合物の全質量に対して２５質量％以上含み、
前記分散シナジストは水性染料を含むことを特徴とする、バイオレットインク。
［２］前記水性染料の含有量は、前記バイオレット顔料の全質量に対して、２質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする、［１］に記載のバイオレットインク。
［３］前記水性染料は、前記バイオレット顔料と同じ主骨格を有する水性染料を含むことを特徴とする、［１］または［２］に記載のバイオレットインク。
［４］前記バイオレット顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３７を含むことを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載のバイオレットインク。
［５］前記染料は、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６を含むことを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載のバイオレットインク。
［６］ゲル化剤を更に含有することを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載のバイオレットインク。
［７］前記ゲル化剤の含有量は、１．０質量％以上７．０質量％以下であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれかに記載のバイオレットインク。
【００１０】
本発明の第二は、以下に示すインクセットに関する。
［８］［１］〜［７］のいずれかに記載のバイオレットインクと、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクとを含むことを特徴とする、インクセット。
【００１１】
本発明の第三は、以下に示す画像形成方法に関する。
［９］［１］〜［７］のいずれかに記載のバイオレットインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、および前記着弾した前記インクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる工程、を含む、インクジェット法による画像形成方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、バイオレット顔料を含有するバイオレットインクにおいて、顔料の分散安定性が高いバイオレットインク、そのようなバイオレットインクを含むインクセットおよびそのようなバイオレットインクを用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．バイオレットインク
本発明に係るバイオレットインクは、顔料、光重合性化合物、高分子分散剤、分散シナジストおよび光重合開始剤を含有するバイオレットインクである。
【００１４】
１−１．顔料
顔料は、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含む。ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料は、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００１５】
前記顔料の含有量は、得られる画像におけるバイオレットの発色を十分なものにして、かつインクの粘度をインクジェットヘッドから吐出できる程度にできる範囲であればよい。上記観点からは、たとえば、前記顔料の含有量は、バイオレットインクに対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００１６】
ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（以下、屡々、ＰＶ２３と略す）およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３７（以下、屡々、ＰＶ３７と略す）が含まれる。
【００１７】
ＰＶ２３の市販品の例には、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＬＢＰ０２、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＬＢＰ０３、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＬＢＰ０４（いずれもＤＩＣ株式会社製、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ」は同社の登録商標）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｄ５８０８（ＢＡＳＦ社製、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ」は同社の登録商標）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｐ−ＲＬ、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ（クラリアント社製、「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００１８】
ＰＶ３７の市販品の例には、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｄ５８０８（ＢＡＳＦ社製）が含まれる。
【００１９】
１−２．光重合性化合物
光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより重合し、インクを硬化させることができる。活性光線の例には、紫外線、電子線、α線、γ線およびＸ線が含まれる。安全性の観点や低いエネルギー量でも光重合性化合物を重合させることができるという観点から、活性光線は、紫外線または電子線であることが好ましい。
【００２０】
光重合性化合物は、後述する高極性光重合性化合物を含む。光重合性化合物は、高極性光重合性化合物に比べて低い極性を示す光重合性化合物（以下、単に「低極性光重合性化合物」ともいう。）をさらに含んでもよい。
【００２１】
高極性光重合性化合物および低極性光重合性化合物を合計した含有量は、活性光線を照射されたインクが十分に硬化する範囲であればよく、たとえば、バイオレットインクの全質量に対して１質量％以上９７質量％以下とすることができる。上記観点からは、光重合性化合物の含有量は、バイオレットインクの全質量に対して３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００２２】
光重合性化合物には、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物が含まれる。重合および架橋を発生させやすく、かつ、形成する画像に応じて多様な化合物から選択することができるという観点からは、光重合性化合物はラジカル重合性化合物であることが好ましい。
【００２３】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物である。ラジカル重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物のいずれであってもよい。ラジカル重合性化合物は、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００２４】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などが含まれる。
【００２５】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００２６】
１−２−１．高極性光重合性化合物
高極性光重合性化合物は、エチレンオキサイド基（以下、単に「ＥＯ基」ともいう。）またはプロピレンオキサイド基（以下、単に「ＰＯ基」ともいう。）を６個以上有する光重合性化合物である。高極性光重合性化合物は、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。また、特に制限されるわけではないが、高極性光重合性化合物が有するＥＯ基またはＰＯ基は、３０個以下であることが好ましい。
【００２７】
６個以上のＥＯ基またはＰＯ基は、連結した１つのセグメントとして存在してもよいし、２以上のセグメントに分かれて存在してもよい。ただし、保存中および出射時の顔料の分散安定性をより高める観点からは、ＥＯ基またはＰＯ基が２以上のセグメントに分かれて存在するときは、３個以上のＥＯ基またはＰＯ基を有するセグメントが分子内に２個以上あることが好ましい。
【００２８】
高極性光重合性化合物は、親水性であるＥＯ基またはＰＯ基を６個以上有するため、分散剤が有する親水性を有する構成単位との親和性が高い。そのため、高極性光重合性化合物は光重合性化合物内での分散剤の分散性を高めることができると考えられる。また、ＥＯ基およびＰＯ基はバイオレット顔料が持つジオキサジン構造の中にある縮合環（厚いπ電子群）との親和性が高いので、高極性光重合性化合物は光重合性化合物内での顔料の分散性を高めることもできると考えられる。特に、本発明者らの知見によれば、高極性光重合性化合物は、インクジェットヘッドからバイオレットインクを出射する温度である６０℃以上でも、顔料を分散させる能力が高いため、吐出中の顔料の析出によるノズル欠を生じにくくすることができると考えられる。
【００２９】
また、高極性光重合性化合物は、後述するように、バイオレットインクにゲル化剤が含まれる場合には、ゲル化剤をより結晶化しやすくすることができる。これは、以下の理由によるものと考えられる。つまり、ＥＯ基およびＰＯ基はバイオレット顔料が持つジオキサジン構造の中の縮合環との親和性が高いため、顔料は、ゲル化剤よりも高極性光重合性化合物とより強く引かれあい、顔料によるゲル化剤の捕捉が生じにくくなる。これにより、インクのピニング性が高めるため、特に吸水性の基材に画像を形成したときに、インクが基材の内部に入り込むことによる発色不足を生じにくくすることができ、所望の色域の画像を形成しやすくなる。
【００３０】
上記効果を十分に奏する観点から、高極性光重合性化合物の含有量は、光重合性化合物の全質量に対して２５質量％以上であり、３５質量％以上７５質量％以下とすることが好ましく、４５質量％以上６５質量％とすることがより好ましい。
【００３１】
高極性光重合性化合物の市販品の例には、表１に記載の商品が含まれる。表１において、「ＥＯ基またはＰＯ基の数」は、その銘柄で表される商品の１分子中に含まれるＥＯ基またはＰＯ基の数を表す。なお、表１中、「ニューフロンティア」は第一工業製薬株式会社の登録商標であり、「ファンクリル」は日立化成株式会社の登録商標である。
【００３２】
【表１】
0006763168.tif 000002
【００３３】
１−２−２．低極性光重合性化合物
低極性光重合性化合物は、ＥＯ基とＰＯ基とを合わせた数が６個未満である光重合性化合物である。
【００３４】
（メタ）アクリレートである低極性光重合性化合物の例には、単官能の（メタ）アクリレート、２官能の（メタ）アクリレートおよび３官能以上の（メタ）アクリレートが含まれる。
【００３５】
単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００３６】
２官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートが含まれる。
【００３７】
３官能以上の（メタ）アクリレートの例には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００３８】
極性がある構造を有する低極性光重合性化合物の例には、表２に記載の商品が含まれる。表２において、「ＥＯ基またはＰＯ基の数」は、その銘柄で表される商品の１分子中に含まれるＥＯ基またはＰＯ基の数を表す。なお、表２中、「アロニックス」は東亞合成株式会社の登録商標であり、「ミラマー」は美源スペシャリティケミカル株式会社の登録商標である。
【００３９】
【表２】
0006763168.tif 000003
【００４０】
１−３．高分子分散剤
高分子分散剤は、顔料表面に直接的に吸着するか、又は後述する分散シナジストを介して間接的に吸着することで、顔料の分散性を高める機能を有しうる。高分子分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテートが含まれる。
【００４１】
中でも、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料との親和性がよく、後述する分散シナジストと酸−塩基相互作用しやすい点から、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましく、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーがより好ましい。
【００４２】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーにおけるくし型ブロックコポリマーとは、主鎖を形成する直鎖状のポリマーと、直鎖状の主鎖を構成するモノマー由来のそれぞれの構成単位に対してグラフト重合した別の種類のポリマーとを含むコポリマーをいう。側鎖としては長鎖ポリオキシアルキル基（ＥＯ−ＰＯ共重合基）が好ましい。くし型ブロックコポリマーの例には、主鎖がアクリル酸エステルのポリマーであり、側鎖が長鎖ポリオキシアルキル基（ＥＯ−ＰＯ共重合基）であるものが含まれる。
【００４３】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーにおける塩基性基は、３級、２級又は１級のアミン基であることが好ましい。
【００４４】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーの塩基性基は、水性染料が有する親水性の部位と良好に親和しうる。そのため、インクが吐出される８５℃近傍でも、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーは、水性染料から解離しにくい。また、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーは、グラフト重合した側鎖が立体障害を生じるため、水性染料同士や顔料同士の凝集を抑制することができる。水性染料や顔料は、一次粒子径が５０ｎｍ以下と小さいため、粒子間の相互作用が強く、凝集しやすい性質を有する。そのため、くし型ブロックコポリマーによる分散性の向上は、そのような小さい粒径を有する水性染料や顔料を含むインクにおいて特に顕著となる。上記作用によって顔料の分散性が高まることにより、凝集した顔料粒子による吐出不良やインク吐出用記録ヘッドの穴詰まりが発生しにくくなる。
【００４５】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマータイプの市販品の例には、ＢＹＫ社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、１６８、２１５５、Ｊｅｔ９１５０及びＪｅｔ９１５１；ＢＡＳＦ社製のｅｆｋａＰＸ４７０１、ＦＡ４４３１；味の素ファインテクノ社製のＰＢ−８２１、８２２、８２４；ルーブリゾール社製のソルスパース２４０００ＧＲ、３２０００、３５０００、３９０００、Ｊ−１００、Ｊ−１８０、Ｊ−２００及びＸ−３００等が含まれる。「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」はＢＹＫ社の登録商標であり、「ｅｆｋａ」はＢＡＳＦ社の登録商標であり、「ソルスパース」はルーブリゾール社の登録商標である。
【００４６】
１−４．分散シナジスト
分散シナジストは、バイオレット顔料の分散性を高めるために使用する分散助剤であり、本発明においては水性染料を含む。
【００４７】
バイオレット顔料、特にジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料は不活性な化合物であるため、上述した高分子分散剤のみでは、顔料表面に吸着せず、インク中での顔料分散性を維持することが困難であった。そのため、バイオレット顔料および高分子分散剤の両方に親和性を有する分散シナジストによって、顔料と高分子分散剤との相互作用を仲介させていた。本発明においては、バイオレット顔料の分散性を高めるに当たり、バイオレット顔料と高分子分散剤との関係のみならず、インクにおいて溶媒としても機能しうる光重合性化合物と、バイオレット顔料や高分子分散剤との関係にも着目し、水性染料をバイオレット顔料の分散シナジストとして使用するに至った。水性染料は、例えば、特許文献２に記載の顔料誘導体よりも、光重合性化合物との親和性が高く、この親和性の高さ故に、バイオレット顔料の光重合性化合物に対する分散性を向上しうると考えられる。
【００４８】
分散シナジストとして使用する水性染料は、顔料に対して親和性を有し、且つ親水性の部位を有する染料であれば特に限定はないが、カルボキシ基またはスルホン酸基を有するものが好ましく、スルホン酸塩基を有するものがより好ましい。親水性の部位を有する水性染料であれば、高分子分散剤と酸−塩基相互作用をし、且つ、光重合性化合物、特にエチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を６個以上有する高極性光重合性化合物、との親和性も高いと考えられる。このような化合物であれば、バイオレット顔料との親和性が低くとも、バイオレット顔料の分散安定性を高めることができる。
【００４９】
スルホン酸塩基を有する水性染料の具体例としては、アリザリンアストロール（東京化成工業株式会社製）、キノリンイエロー（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ製）、コンゴーレッド染料誘導体、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６（東京化成工業株式会社製）等が挙げられる。
【００５０】
分散シナジストとして使用する水性染料が、バイオレット顔料と同じ主骨格を有する染料を含んでいると、顔料に対する親和性が高まるためより好ましい。具体的には、バイオレット顔料がジオキサジン骨格を有する化合物であるため、水性染料も同じジオキサジン骨格を有する化合物を含むことが好ましい。水性染料とバイオレット顔料が共にジオキサジン骨格を有すると、π結合電子同士が相互作用し、水性染料が顔料表面に吸着するため、顔料をより安定化することが可能となる。よって、スルホン酸塩基を有し、且つバイオレット顔料と同じジオキサジン骨格を有する水性染料は、（１）バイオレット顔料の表面に吸着する性質、（２）高分子分散剤と酸−塩基相互作用をする性質、（３）高極性光重合性化合物に対する親和性の３つの性質を同時に併せ持つため、バイオレット顔料の周囲に安定して会合し、その周囲に高分子分散剤が吸着することで、バイオレット顔料の分散安定性を高めることがかできると考えられる。
【００５１】
スルホン酸塩基を有し、且つバイオレット顔料と同じジオキサジン骨格を有する水性染料の具体例としては、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６等が挙げられる。
【００５２】
水性染料の含有量は、バイオレット顔料の全質量に対して２．０質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以上７．５質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以上６．０質量％以下としうる。水性染料の含有量が２質量％以上であると、バイオレット顔料の分散性を安定化する効果が発揮される。水性染料の含有量が１０．０質量％以下であると、水性染料の大部分がバイオレット顔料の表面に吸着するため、インク中に浮遊する水性染料によるインクの粘度増加が発生する可能性が低い。また、インクが後述するゲル化剤を含有する場合には、水性染料の含有量が１０．０質量％以下であれば、過剰な水性染料とゲル化剤との会合が起こることもないと考えられる。水性染料とゲル化剤とが会合すると、ゲル化剤の結晶化が阻害され、インクのピニング性が低下することによって印字した際の液滴径が大きくなり、色濃度が減少して色域がせばまることに繋がると考えられる。
【００５３】
１−５．光重合開始剤
光重合開始剤は、前記光重合性化合物がラジカル重合性の官能基を有する化合物であるときは、光ラジカル開始剤であり、前記光重合性化合物がカチオン重合性の官能基を有する化合物であるときは、光酸発生剤である。光重合開始剤は、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。光重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。
【００５４】
光ラジカル開始剤には、開裂型ラジカル開始剤および水素引き抜き型ラジカル開始剤が含まれる。
【００５５】
開裂型ラジカル開始剤の例には、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【００５６】
アセトフェノン系の開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンが含まれる。
【００５７】
ベンゾイン系の開始剤の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
【００５８】
アシルホスフィンオキシド系の開始剤の例には、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドが含まれる。
【００５９】
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノンおよびカンファーキノンが含まれる。
【００６０】
ベンゾフェノン系の開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンおよび３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンが含まれる。
【００６１】
チオキサントン系の開始剤の例には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンおよび２，４−ジクロロチオキサントンが含まれる。
【００６２】
アミノベンゾフェノン系の開始剤の例には、ミヒラーケトンおよび４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンが含まれる。
【００６３】
光酸発生剤の例には、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページに記載の化合物が含まれる。
【００６４】
光重合開始剤の含有量は、インクが十分に硬化できる範囲であればよく、たとえば、バイオレットインクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【００６５】
１−６．ゲル化剤
本発明のバイオレットインクは、ゲル化剤を含んでもよい。ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの液滴をゲル状態にして仮固定（ピニング）することができる。インクがゲル状態でピニングされると、インクの濡れ広がりが抑えられて隣り合うドットが同一しにくくなるため、より高精細な画像を形成することができる。また、インクがゲル状態になると、インク液滴中への環境中の酸素の入り込みが抑えられて酸素による硬化阻害が生じにくくなるため、高精細な画像をより高速で形成することができる。ゲル化剤は、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００６６】
ゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を１．０質量％以上とすることで、インクのピニング性を高めることができる。特に吸水性の基材に画像を形成したときに、インクが基材の内部に入り込むことによる発色不足を生じにくくすることができ、所望の色域の画像を形成しやすくなる。ゲル化剤の含有量を１０．０質量％以下とすることで、形成した画像の表面にゲル化剤が析出しにくくなり、画像の光沢を他のインクによる画像の光沢により近づけることができ、かつ、インクジェットヘッドからのインク射出性をより高めることができる。上記観点からは、バイオレットインク中のゲル化剤の含有量は、１．０質量％以上７．０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６７】
また、以下の観点から、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、粘弾性測定装置（たとえば、ＭＣＲ３００、Ｐｈｙｓｉｃａ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【００６８】
ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」という。）。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００６９】
カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００７０】
結晶化によるカードハウス構造の形成に好適なゲル化剤の例には、ケトンワックス、エステルワックス、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−置換脂肪酸アミドおよび特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸ならびにダイマージオールが含まれる。
【００７１】
上記ケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトンおよびパルミチルステアリルケトンが含まれる。
【００７２】
上記エステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、セロチン酸ミリシル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸オレイル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン脂肪酸エステルが含まれる。
【００７３】
上記エステルワックスの市販品の例には、ＥＭＡＬＥＸシリーズ、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）、リケマールシリーズおよびポエムシリーズ、理研ビタミン社製（「リケマール」および「ポエム」はいずれも同社の登録商標）が含まれる。
【００７４】
上記石油系ワックスの例には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびペトロラクタムを含む石油系ワックスが含まれる。
【００７５】
上記植物系ワックスの例には、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウおよびホホバエステルが含まれる。
【００７６】
上記動物系ワックスの例には、ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウが含まれる。
【００７７】
上記鉱物系ワックスの例には、モンタンワックスおよび水素化ワックスが含まれる。
【００７８】
上記変性ワックスの例には、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体およびポリエチレンワックス誘導体が含まれる。
【００７９】
上記高級脂肪酸の例には、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸が含まれる。
【００８０】
上記高級アルコールの例には、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが含まれる。
【００８１】
上記ヒドロキシステアリン酸の例には、１２−ヒドロキシステアリン酸が含まれる。
【００８２】
上記脂肪酸アミドの例には、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミドおよび１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが含まれる。
【００８３】
上記脂肪酸アミドの市販品の例には、ニッカアマイドシリーズ、日本化成社製（「ニッカアマイド」は同社の登録商標）、ＩＴＯＷＡＸシリーズ、伊藤製油社製、およびＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ、花王社製が含まれる。
【００８４】
上記Ｎ−置換脂肪酸アミドの例には、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミドおよびＮ−オレイルパルミチン酸アミドが含まれる。
【００８５】
上記特殊脂肪酸アミドの例には、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミドおよびＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミドが含まれる。
【００８６】
上記高級アミンの例には、ドデシルアミン、テトラデシルアミンおよびオクタデシルアミンが含まれる。
【００８７】
上記ショ糖脂肪酸のエステルの例には、ショ糖ステアリン酸およびショ糖パルミチン酸が含まれる。
【００８８】
上記ショ糖脂肪酸のエステルの市販品の例には、リョートーシュガーエステルシリーズ、三菱化学フーズ社製（「リョートー」は同社の登録商標）が含まれる。
【００８９】
上記合成ワックスの例には、ポリエチレンワックスおよびα−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックスが含まれる。
【００９０】
上記合成ワックスの市販品の例には、ＵＮＩＬＩＮシリーズ、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製（「ＵＮＩＬＩＮ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００９１】
上記ジベンジリデンソルビトールの例には、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトールが含まれる。
【００９２】
上記ジベンジリデンソルビトールの市販品の例には、ゲルオールＤ、新日本理化株式会社製（「ゲルオール」は同社の登録商標）が含まれる。
【００９３】
上記ダイマージオールの市販品の例には、ＰＲＩＰＯＲシリーズ、ＣＲＯＤＡ社製（「ＰＲＩＰＯＲ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００９４】
これらのゲル化剤のうち、よりピニング性を高める観点からは、ケトンワックス、エステルワックス、高級脂肪酸、高級アルコールおよび脂肪酸アミドが好ましく、上記観点からは、下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスがさらに好ましく、上述した高極性光重合性化合物と共に使用する観点からは、ケトンワックスが好ましい。下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。また、下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、バイオレットインク中に、いずれか一方のみが含まれていてもよいし、双方が含まれていてもよい。
【００９５】
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１およびＲ２は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基である。
【００９６】
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ２）において、Ｒ３およびＲ４は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基である。
【００９７】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスまたは上記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が９以上であるため、ゲル化剤の結晶性がより高まり、かつ、上記カードハウス構造においてより十分な空間が生る。そのため、光重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。また、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が２５以下であるため、ゲル化剤の融点が過度に高まらないため、インクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。上記観点からは、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１１以上２３未満の直鎖状の炭化水素基であることが特に好ましい。
【００９８】
また、インクのゲル化温度を高くして、着弾後により急速にインクをゲル化させる観点からは、Ｒ１もしくはＲ２のいずれか、またはＲ３もしくはＲ４のいずれかが飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることが好ましい。上記観点からは、Ｒ１およびＲ２の双方、またはＲ３およびＲ４の双方が飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることがより好ましい。
【００９９】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３−２４）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１−２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７−１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９−２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５−１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３−１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１−１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１−１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１−１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３−１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３−１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３−２２）、パルミチルステアリルケトン（１５−１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５−２２）およびステアリルベヘニルケトン（１７−２２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【０１００】
一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製およびカオーワックスＴ１、花王社製が含まれる。
【０１０１】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪酸またはエステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８−２２）およびリノール酸アラキジル（炭素数：１７−２０）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【０１０２】
一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスの市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬおよびスパームアセチ、日油社製（「ユニスター」は同社の登録商標）、エキセパールＳＳおよびエキセパールＭＹ−Ｍ、花王社製（「エキセパール」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１８およびＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１０、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）ならびにアムレプスＰＣ、高級アルコール工業社製（「アムレプス」は同社の登録商標）が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【０１０３】
１−７．その他の成分
バイオレットインクは、本発明の効果が得られる範囲において、光重合開始剤助剤および重合禁止剤を含むその他の成分をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１０４】
光重合開始剤助剤の例には、芳香族第３級アミン化合物を含む第３級アミン化合物が含まれる。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミンが含まれる。
【０１０５】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシムおよびシクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【０１０６】
１−８．物性
インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、バイオレットインクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させる観点からは、バイオレットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【０１０７】
バイオレットインクがゲル化剤を含む場合には、そのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましい。インクのゲル化温度が４０℃以上であると、記録媒体に着弾後、インクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。インクのゲル化温度が７０℃以下であると、インク温度が通常８０℃程度であるインクジェットヘッドからのバイオレットインクの射出時にインクがゲル化しにくいため、より安定してインクを射出することができる。
【０１０８】
バイオレットインクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。例えば、これらの粘度およびゲル化温度は、以下の方法によって得ることができる。バイオレットインクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータ（例えば、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製）によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。８０℃における粘度および２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【０１０９】
インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、顔料粒子の平均粒子径は０．０８μｍ以上０．５μｍ以下であり、最大粒子径は０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。本発明における顔料粒子の平均粒子径とは、データサイザーナノＺＳＰ、Ｍａｌｖｅｒｎ社製を使用して動的光散乱法によって求めた値を意味する。なお、色材を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを２００倍で希釈してから測定する。測定温度は常温（２５℃）とする。
【０１１０】
２．インクセット
インクセットは、バイオレットインクと、バイオレットインクとは異なる組成の、顔料、光重合性化合物、高分子分散剤および光重合開始剤を含有し、バイオレットインクがゲル化剤を含有する場合には、更にゲル化剤も含有する、活性光線の照射によって硬化するインク（以下、単に「他のインク」ともいう。）とを含む。たとえば、インクセットがイエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクを含むことで、フルカラーの画像を形成することが可能となり、インクセットが、オレンジインクおよびグリーンインクをさらに含むことで、より多彩な色調の画像を形成することが可能となる。
【０１１１】
前記他のインクが含有する光重合性化合物、高分子分散剤、光重合開始剤およびゲル化剤は、上記バイオレットインクと同様の化合物とすることができる。インク同士の親和性をより高め、より高精細な画像を形成する観点からは、他のインクは、光重合性化合物、高分子分散剤、光重合開始剤およびゲル化剤として、バイオレットインクと同じ化合物を含有することが好ましい。
【０１１２】
上記イエローインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがイエロー色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ」を単に「ＰＹ」ともいう。）１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５およびＰＹ１９３が含まれる。これらの顔料は、イエローインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１１３】
上記マゼンタインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがマゼンタ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ」を単に「ＰＲ」ともいう。）３、ＰＲ５、ＰＲ１９、ＰＲ２２、ＰＲ３１、ＰＲ３８、ＰＲ４３、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４８：５、ＰＲ４９：１、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６３：１、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８８、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、ＰＲ２１６、ＰＲ２２６およびＰＲ２５７が含まれる。これらの顔料は、マゼンタインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１１４】
上記シアンインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがシアン色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ」を単に「ＰＢ」ともいう。）１、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ１７−１、ＰＢ２２、ＰＢ２７、ＰＢ２８、ＰＢ２９、ＰＢ３６およびＰＢ６０が含まれる。これらの顔料は、シアンインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１１５】
上記ブラックインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがブラック色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ」を単に「ＰＢｋ」ともいう。）７（カーボンブラック）、ＰＢｋ２８およびＰＢｋ２６が含まれる。これらの顔料は、ブラックインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１１６】
上記オレンジインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがオレンジ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ」を単に「ＰＯ」ともいう。）１６、ＰＯ３４、ＰＯ３６、ＰＯ３８、ＰＯ４３、ＰＯ６４およびＰＯ７１が含まれる。これらの顔料は、オレンジインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１１７】
上記グリーンインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがグリーン色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ」を単に「ＰＧ」ともいう。）７、ＰＧ２６、ＰＧ３６およびＰＧ５０が含まれる。これらの顔料は、グリーンインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１１８】
他のインクがゲル化剤を含有する場合には、より高精細な画像を形成し、画像の光沢を他のインクによる画像の光沢により近づけ、かつ、インクジェットヘッドからのインク射出性をより高める観点から、他のインク中のゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して、１．０質量％以上７．０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１１９】
３．インクの調製
上記バイオレットインクおよび他のインクは、たとえば、前述の顔料、光重合性化合物、高分子分散剤、分散シナジストおよび光重合開始剤と、所望によりゲル化剤と、任意の各成分とを、加熱下において混合することにより得ることができる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。このとき、顔料、高分子分散剤、分散シナジストが光重合性化合物の一部に分散された顔料分散体をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して加熱しながら混合してもよい。
【０１２０】
顔料、高分子分散剤、分散シナジストおよび光重合性化合物の分散は、たとえば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカーにより行うことができる。
【０１２１】
４．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、前述したバイオレットインクを用いる以外は、バイオレットインクをインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に着弾させ、硬化させる公知の画像形成方法と同様に行い得る。
【０１２２】
たとえば、本発明の画像形成方法は、上記インクセットに含まれるバイオレットインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる第１の工程、および前記着弾した前記バイオレットインクに活性光線を照射して前記バイオレットインクを硬化させる第２の工程、を含む。
【０１２３】
４−１．第１の工程
第１の工程では、バイオレットインクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に着弾させる。
【０１２４】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型等の電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気−熱変換方式等のいずれでもよい。
【０１２５】
インクの液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であるが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。特には、インクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことが好ましい。
【０１２６】
インクがゲル化剤を含むゾルゲル相転移型のインクである場合には、吐出用記録ヘッドからのインクの射出性を高めるために、吐出用記録ヘッドに充填されたときのインクの温度が、当該インクの（ゲル化温度＋１０）℃〜（ゲル化温度＋３０）℃に設定されることが好ましい。吐出用記録ヘッド内のインクの温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、吐出用記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、吐出用記録ヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【０１２７】
インクを所定の温度に加熱する方法は特に制限されない。たとえば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプおよびヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管ならびにピエゾヘッド等の少なくともいずれかを、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水等のうちいずれかによって所定の温度に加熱することができる。
【０１２８】
吐出される際のインクの液滴量は、記録速度および画質の面から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【０１２９】
４−２．第２の工程
第２の工程では、第２の工程で着弾させたバイオレットインクに活性エネルギー線を照射して、バイオレットインクが硬化してなる画像を形成する。活性エネルギー線は、インク着弾後０．００１秒以上１．０秒以下の間に照射されることが好ましく、高精細な画像を形成するためには、０．００１秒以上０．５秒以下の間に照射されることがより好ましい。
【０１３０】
インクに照射する活性エネルギー線は、たとえば、電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等から選択することができるが、これらのうち紫外線を照射することが好ましい。紫外線は、たとえば、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  によって照射することができる。ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによる、インクの硬化不良の発生を抑制することができる。
【０１３１】
ＬＥＤ光源は、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の波長を有する紫外線の画像表面におけるピーク照度が０．５Ｗ／ｃｍ２以上１０Ｗ／ｃｍ２以下となるように設置され、１Ｗ／ｃｍ２以上５Ｗ／ｃｍ２以下となるように設置することがより好ましい。輻射熱がインクに照射されることを抑制する観点からは、画像に照射される光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【０１３２】
また、活性エネルギー線の照射を２段階に分け、まずインクが着弾した後０．００１秒以上２．０秒以下の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射してインクを仮硬化させ、全印字終了後にさらに活性エネルギー線を照射してインクを本硬化させてもよい。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、インク硬化の際に起こる記録材料の収縮がより生じにくくなる。
【０１３３】
本発明の画像形成方法では、記録媒体上に着弾したインクに活性エネルギー線を照射して硬化した後の総インク膜厚を、２μｍ以上２０μｍ以下であるようにすると、記録媒体のカールおよび皺の発生ならびに記録媒体の質感変化等をより効率的に防ぐことができる。なお、「総インク膜厚」とは、記録媒体上に塗布または印字されたすべてのインクの膜厚の合計値、またはインクの着弾量が多いと見込まれる複数の地点で測定した前記膜厚の平均値を意味する。
【０１３４】
４−３．記録媒体
本発明の画像形成方法に用いる記録媒体は、前記インクセットで画像が形成されればよく、たとえば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブタジエンテレフタレート等のプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、金属類およびガラス等の非吸収性の無機記録媒体、ならびに吸収性の紙類（たとえば、印刷用コート紙および印刷用コート紙Ｂ）とすることができる。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３６】
１．インク材料
＜バイオレット顔料＞
ＰＶ２３：下記式で表されるＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３
【０１３７】
【化１】
0006763168.tif 000004
ＰＶ３７：下記式で表されるＰｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３７
【０１３８】
【化２】
0006763168.tif 000005
【０１３９】
＜高分子分散剤＞
ＢＡＳＦ製  ｅｆｋａ  ＰＸ４７０１
【０１４０】
＜光重合性化合物＞
（１）高極性光重合性化合物
ＰＥＧ６００ＤＡ：ポリエチレングリコール６００ジアクリレート（Ａ−６００、新中村化学工業株式会社製、エチレンオキサイド基の数：１４個）
ＰＥＧ４００ＤＡ：ポリエチレングリコール４００ジアクリレート（Ａ−４００、新中村化学工業株式会社製、エチレンオキサイド基の数：９個）
（２）低極性光重合性化合物
３ＰＯ変性ＴＭＰＴＡ：３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ミラマー  Ｍ３６０、美源スペシャリティケミカル株式会社製、プロピレンオキサイド基の数：３個）
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＰＥＧ２００ＤＡ：ポリエチレングリコール２００ジアクリレート（Ａ−２００、新中村化学工業株式会社製、エチレンオキサイド基の数：４個）
フェノキシエチルアクリレート
【０１４１】
＜光重合開始剤＞
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
【０１４２】
＜分散シナジスト＞
１Ｓ−１：下記式で表されるＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６（スルホン酸）
【０１４３】
【化３】
0006763168.tif 000006
【０１４４】
１Ｓ−２：下記式で表されるキノリンイエロー染料誘導体（スルホン酸）
【化４】
0006763168.tif 000007
【０１４５】
１Ｓ−３：下記式で表される不溶性アゾ誘導体（スルホン酸）
【化５】
0006763168.tif 000008
【０１４６】
＜ゲル化剤＞
カオーワックスＴ−１：ジステアリルケトン（花王社製）
【０１４７】
２．インクの調製と評価
＜インク１Ａ−１の調製＞
（顔料分散体の調製）
以下の成分及び直径０．５ｍｍφのジルコニアビーズ１２０ｇを２００ｍｌのポリビンに入れて蓋を締め、振動ミル（レッドデビル４５００Ｌ、西村製作所製）で４時間分散した。分散した後にビーズを分離して分散体を取出して、顔料分散体１を得た。
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（顔料）：１５．０質量％
ポリエチレングリコール６００ジアクリレート（高極性光重合性化合物）：５０．０質量％
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（低極性光重合性化合物）：２９．８５質量％
ｅｆｋａＰＸ４７０１（高分子分散剤）：５質量％
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６（分散シナジスト）：０．１５質量％
【０１４８】
（インクの調製）
得られた顔料分散体を６０℃に加熱しながら、以下の成分を以下の割合となるように加えて、インク１Ａ−１を調製した。
顔料分散体１：１０．０質量％
追加ポリエチレングリコール６００ジアクリレート（高極性光重合性化合物）：２０．０質量％
追加３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（低極性光重合性化合物）：６５．０質量％
ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（光重合開始剤）：５．０質量％
【０１４９】
＜インク１Ａ−２〜７Ａ−３、１Ｂ−１〜２Ｂ−３＞
バイオレット顔料、高極性光重合性化合物、低極性光重合性化合物、分散シナジストの種類、ならびに高極性光重合性化合物、低極性光重合性化合物および分散シナジストの量を、表３または表５に記載の組みあわせまたは数値になるように変更した以外はインク１Ａ−１と同様にして、インク１Ａ−２〜７Ａ−３および１Ｂ−１〜２Ｂ−３を調製した。光重合性化合物中の高極性光重合性化合物の含有量の調整は、低極性光重合性化合物の量を調整することによって行った。
【０１５０】
＜インク８Ａ−１の調製＞
（顔料分散体の調製）
インク１Ａ−１と同様にして顔料分散体を調製した。
【０１５１】
（インクの調製）
得られた顔料分散体を６０℃に加熱しながら、以下の成分を以下の割合となるように加えて、ゲル化剤を含むインク８Ａ−１を調製した。
顔料分散体：１０．０質量％
追加ポリエチレングリコール６００ジアクリレート（高極性光重合性化合物）：２０．０質量％
追加３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（低極性光重合性化合物）：６１．０質量％
花王社製カオーワックスＴ−１（ゲル化剤）：４．０質量％
ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（光重合開始剤）：５．０質量％
【０１５２】
＜インク８Ａ−２〜１０Ａ−９、３Ｂ−１〜８Ｂ−３の調製＞
バイオレット顔料、高極性光重合性化合物、低極性光重合性化合物、分散シナジストの種類、ならびに高極性光重合性化合物、低極性光重合性化合物および分散シナジストの量を、表４または表５に記載の組みあわせまたは数値になるように変更した以外はインク８Ａ−１と同様にして、インク８Ａ−２〜１０Ａ−９および３Ｂ−１〜８Ｂ−３を調製した。光重合性化合物中の高極性光重合性化合物の含有率やゲル化剤の含有量の調整は、追加する光重合性化合物の量を調整することによって行った。また、インク７Ｂ−１〜８Ｂ−３では、低極性光重合性化合物の組成比（ＰＥＧ２００ＤＡ／フェノキシエチルアクリレートの質量比）は、２５／７５（インク７Ｂ−１と８Ｂ−１、４０／６０（インク７Ｂ−２と８Ｂ−２）、及び６５／３５（インク７Ｂ−３と８Ｂ−３）とした。
【０１５３】
得られたインクの保存後の粘度増加、並びにインクを用いて画像を形成したときの、吐出安定性、画像の色域差及びドット径を、それぞれ以下の方法で評価した。
【０１５４】
（保存安定性）
得られたインクについて、回転式の粘弾性測定装置であるレオメータＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ５２（コーンプレートの直径：９５ｍｍ、コーン角：１．０°）、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製を用いて８０℃で１２０秒間の粘度測定を行い、その後、未露光状態の暗室内、８０℃の条件下で、２週間保存した。保存後に、上記と同様にして、８０℃で粘度を再度測定した。保存前と保存後の粘度の差（即ち、粘度増加量）を求めた。粘度増加量が３．０ｍＰａ・ｓ以下であれば、保存安定性は良好とした。
【０１５５】
（吐出安定性）
得られたインクを、インクジェットヘッドＨＡ１０２４型、コニカミノルタ社製に導入した。解像度７２０×７２０ｄｐｉ、電圧１６Ｖの条件で、周囲温度２５℃、周囲湿度５５％の条件でインクを吐出して記録媒体に着弾させた後、該着弾したインク液滴に、ＬＥＤランプにて２５０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーの紫外線を照射してインク液滴を硬化させて、印字幅３０ｍｍのベタ画像（３０ｍｍ×１００ｍｍ）を形成した。記録媒体としては、ＯＫトップコート（印刷用紙）を使用した。
【０１５６】
形成した３０ｍｍ幅のベタ画像中のドット欠の数を目視でカウントした。ドット欠は、得られたベタ画像において、目視で確認される白いスジ（印字できていない部分の基材の色がそのまま出た部分）である。ドット欠の数が２０個未満であれば良好とした。
【０１５７】
（色域差）
標準サンプルであるＰＭＳ２６１３（Ｐａｎｔｏｎｅ社）の最大エリア部のａ＊、ｂ＊の値を、ポータブル積分球分光測色計Ｃｉ６Ｘ（エックスライト社製）で測定して、それぞれａ＊０、ｂ＊０とした。同様にして、吐出安定性の測定で形成したベタ画像のａ＊、ｂ＊の値を、ベタ画像（３０ｍｍ×１００ｍｍ）の中心部の１０ｍｍ×１０ｍｍのところで測定して、それぞれａ＊１、ｂ＊１とした。そして、これらの値を下記式に当てはめて、それぞれのインクによる画像と標準サンプルとの色域差ΔＥとした。
色域差ΔＥ＝［（ａ＊０）２＋（ｂ＊０）２］１／２−［（ａ＊１）２＋（ｂ＊１）２］１／２
色域差ΔＥが５．０未満であれば良好とした。
【０１５８】
（ドット径）
吐出安定性の測定で形成したベタ画像を、顕微鏡にて×１００倍の条件で観察して、１０個の液滴の平均寸法値を求めた。ドット径は５０μｍ〜６５μｍの範囲内であれば良好とした。
【０１５９】
インク１Ａ−１〜７Ａ−３（実施例）の評価結果を表３に示し、インク８Ａ−１〜１０Ａ−９（実施例）の評価結果を表４に示し、インク１Ｂ−１〜８Ｂ−３（比較例）の評価結果を表５に示す。
【０１６０】
【表３】
0006763168.tif 000009
【０１６１】
【表４】
0006763168.tif 000010
【０１６２】
【表５】
0006763168.tif 000011
【０１６３】
水性染料を分散シナジストとして含み、且つエチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を６個以上有する高極性光重合性化合物を、光重合性化合物の全質量に対して２５質量％以上含むバイオレットインクは、保存安定性および吐出安定性に優れ、ＰＭＳ  ２６１３と同等の色域の画像を形成することができ、更にインクのピニング性が高く、ドット径が６５μｍを超えることはなかった（インク１Ａ−１〜７Ａ−３）。これら評価項目については、水性染料がスルホン酸塩基を有し、且つ、バイオレット顔料と同じジオキサジン骨格を有するＩＳ−１であるときに、特に優れた効果が認められた（インク１Ａ−１〜１Ａ−３、３Ａ−１〜３Ａ−３、４Ａ−１〜５Ａ−３）。
【０１６４】
水性染料の含有量がバイオレット顔料に対して２質量％以上であると、保存安定性および吐出安定性に優れ、ＰＭＳ  ２６１３と同等の色域の画像を形成することが可能となった（例えば、インク１Ａ−１と２Ａ−１）。また、水性染料の含有量がバイオレット顔料に対して１０質量％以下であると、ドット径を適正な範囲内とすることができた（例えば、インク１Ａ−３と２Ａ−３）。
【０１６５】
水性染料および特定の高極性光重合性化合物の使用による上記効果は、ゲル化剤を含むバイオレットインクについても同様に確認された（インク８Ａ−１〜１０Ａ−９）。ゲル化剤の含有量が１．０質量％以上であると、よりＰＭＳ  ２６１３に近い色域の画像を形成することが可能となり、ドット径はより適正な範囲内となった（例えば、インク８Ａ−４と９Ａ−１）。また、ゲル化剤の含有量が７質量％以下であると、保存安定性および吐出安定性に優れていた（例えば、インク８Ａ−１１と９Ａ−２〜９Ａ−３）。
【０１６６】
一方、光重合性化合物の全質量に対する、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を６個以上有する高極性光重合性化合物の含有量が２５質量％未満であると、保存安定性および吐出安定性が低下し（即ち、粘度とドット欠が増加し）、ＰＭＳ  ２６１３との色域差も増加した（インク１Ｂ−１〜１Ｂ−３）。同様の結果は、ゲル化剤を含むインクについても認められた（インク３Ｂ−１〜５Ｂ−３）。また、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基が６個未満のＰＥＧ２００ＤＡ（エチレンオキサイド基の数：４個）を高極性光重合性化合物の代わりに用い、フェノキシエチルアクリレートを低極性光重合性化合物として用いると、高極性光重合性化合物の含有量が２５質量％未満である時と同様に、インクの保存安定性および吐出安定性が低下し、ＰＭＳ  ２６１３との色域差も増加した（インク７Ｂ−１〜８Ｂ−３）。
【０１６７】
水性染料の代わりに顔料誘導体である１Ｓ−３を用いると、インクの保存安定性および吐出安定性が著しく低下し、ＰＭＳ  ２６１３との色域差も増加し、更にドット径も増加した（インク２Ｂ−１〜２Ｂ−３）。同様の結果は、ゲル化剤を含むインクについても認められた（インク６Ｂ−１〜６Ｂ−３）。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明によれば、バイオレット顔料、特にジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含有するバイオレットインクにおいて、顔料の分散安定性が高いバイオレットインク、そのようなバイオレットインクを含むインクセットおよびそのようなバイオレットインクを用いた画像形成方法を提供することができる。