(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元剤を含有する第１剤と、前記第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪を処理する補助剤と、前記第１剤と前記補助剤とのそれぞれにより処理された毛髪を処理する、酸化剤を含有する第２剤と、を備える毛髪変形用処理剤であって、
前記第１剤は、アンモニア水又はモノエタノールアミン以外のアルカリ剤を含有し、
前記補助剤は、
グアニジン塩のアルカリ剤と、
全補助剤のｐＨを８〜１２とするｐＨ調整剤と、
界面活性剤と、
キレート剤と、
水と、
を含有し、アンモニア水又はモノエタノールアミンを含有しない、毛髪変形用処理剤。
【請求項２】
前記補助剤は、前記グアニジン塩以外の他のアルカリ剤を含有しない、
請求項１に記載の毛髪変形用処理剤。
【請求項３】
前記第１剤の還元剤は、システアミン塩酸塩を含有しないシステアミン又はシステイン塩酸塩を含有しないシステインを含有する
請求項１又は２に記載の毛髪変形用処理剤。
【請求項４】
毛髪を、還元剤を含有する第１剤により処理する第一の処理ステップと、
前記第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪を補助剤により処理する第二の処理ステップと、
前記第１剤と前記補助剤とのそれぞれによりにより処理された毛髪を、酸化剤を含有する第２剤により処理する第三の処理ステップと、
を備える毛髪変形用処理方法であって、
前記第１剤は、アンモニア水又はモノエタノールアミン以外のアルカリ剤を含有し、
前記補助剤は、
グアニジン塩のアルカリ剤と、
全補助剤のｐＨを８〜１２とするｐＨ調整剤と、
界面活性剤と、
キレート剤と、
水と、
を含有し、アンモニア水又はモノエタノールアミンを含有しない、毛髪変形用処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪変形用処理剤及び毛髪変形用処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーマネントウェーブ処理や縮毛矯正（ストレート）処理等の毛髪変形処理では、先ず、毛髪に第１剤と呼ばれる還元剤で還元処理を施して、毛髪内のシスチン結合（ジスルフィド結合）を還元開鎖する。次に、その毛髪に第２剤と呼ばれる酸化剤で酸化処理を施して、毛髪中の還元開鎖されたシスチン結合を、再度酸化閉鎖する。これにより、毛髪にウェーブや縮毛、くせ毛等の毛髪の変形を付与している。
【０００３】
ここで、毛髪に第１剤の還元剤を作用させると、毛髪に還元剤が残留し、この残留還元剤が、毛髪中の還元開鎖したシスチン結合由来のチオール基と結合して、ミックスジスルフィドを生成する。ミックスジスルフィドは、更に、還元剤と反応することで、毛髪中のシスチン結合を完全に切断する。一方、ミックスジスルフィドが生成された状態で反応が停止すると、毛髪中のシスチン結合の還元開鎖が完全に行われず、毛髪中にミックスジスルフィドが残ることになる。このミックスジスルフィドは、後の第２剤の処理において、毛髪中のシスチン結合の酸化閉鎖を阻害したり、酸化剤の酸化により異臭の原因物質を生成したりして、毛髪の強度低下や残臭の原因となる。
【０００４】
このような課題を解決すべく、各種処理剤が提案されている。例えば、特開平８−３２５１２３号公報（特許文献１）には、（Ａ）亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩、（Ｂ）シリコーン誘導体及び（Ｃ）多価アルコールを含有し、ｐＨが７〜１１であるパーマネントウェーブ中間処理剤組成物とこの中間処理剤組成物を用いたパーマネントウェーブ処理方法が開示されている。この方法では、毛髪をパーマネントウェーブ第１剤又は縮毛矯正第１剤で処理した後、中間処理剤組成物で処理し、その後、パーマネントウェーブ第２剤又は縮毛矯正第２剤で処理する。これにより、毛髪のウェーブ効果又はストレート効果を高め、毛髪の損傷を抑えることができ、更に、施術後の不快臭を低減させることができるとしている。
【０００５】
特開２００３−５５１６９号公報（特許文献２）には、二浴式パーマネントウェーブにおける第１剤の処理後、第２剤の処理前に使用する中間処理剤であって、カチオン化高分子化合物及び／又は両性高分子化合物を含有するパーマネントウェーブ用中間処理剤が開示されている。これにより、これらの高分子化合物が第１剤処理後の毛髪に吸着されてその損傷をカバーすると共に、毛髪の弾力性を向上させるとしている。
【０００６】
特開２０１５−１１７１８６号公報（特許文献３）には、還元剤が配合されたｐＨが７．０未満の第１剤と、第１剤よりもｐＨが高く、且つ、ｐＨが１０．５以下の中間処理剤と、酸化剤が配合された第２剤と、を備える毛髪変形用処理剤が開示されている。これにより、酸化剤が配合された第２剤を使用するまでのｐＨを１０．５以下に設定することで、毛髪の過剰な還元を伴い易いｐＨが高い公知の第１剤を使用することはなく、また、ｐＨ設定による毛髪変形効率の低下を、第１剤のｐＨを７．０未満とし、且つ、中間処理剤のｐＨを第１剤よりも高くすることで改善できるとしている。
【０００７】
特開２０１７−１１４８３８号公報（特許文献４）には、還元剤を含有する第１剤により毛髪を処理した後、酸化剤を含有する第２剤により毛髪を処理する前に使用される毛髪変形処理用中間処理剤が開示されている。この中間処理剤は、０．１〜３．５質量％の酸化剤を含有し、かつ、ｐＨが６．０〜１０．０である。これにより、短時間で、毛髪変形処理の効果が十分に得られるとともに、残臭が飛躍的に低減され、更に良好な仕上がり感を得ることができるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−３２５１２３号公報
【特許文献２】特開２００３−５５１６９号公報
【特許文献３】特開２０１５−１１７１８６号公報
【特許文献４】特開２０１７−１１４８３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
毛髪に第１剤の還元剤を作用させた後に、例えば、その毛髪を水洗して、毛髪中の残留還元剤とミックスジスルフィドを除去する方法がある。又、他の方法として、例えば、第１剤の還元剤を作用させた後の毛髪に熱を加える方法もある。
【００１０】
しかしながら、このような水洗処理や熱処理を行っても、毛髪中の残留還元剤やミックスジスルフィドを十分に除去することが出来ない。そのため、第１剤、又は、第１剤の後に使用される中間処理剤のｐＨを高めることで、毛髪中の還元剤をイオン化して、活性化させ、更に、生成されるミックスジスルフィドに還元剤を反応させることで、シスチン結合を完全に切断する方法が存在する。
【００１１】
しかしながら、ｐＨが高い第１剤又は中間処理剤を毛髪に作用させると、アルカリ性（塩基性）に起因して、毛髪損傷が促進され、毛髪強度が低下するという課題がある。
【００１２】
ここで、特許文献１に記載の技術では、第１剤で処理した後の毛髪に、ｐＨが高い中間処理剤組成物を作用させるため、アルカリ性に起因して、毛髪強度が低下するという課題がある。
【００１３】
又、特許文献２に記載の技術では、第１剤で処理した後の毛髪に、高分子化合物を含有するパーマネントウェーブ用中間処理剤を作用させるが、高分子化合物では、残留還元剤やミックスジスルフィドを除去することが出来ないという課題がある。
【００１４】
又、特許文献３に記載の技術では、第１剤よりもｐＨが高く、且つ、ｐＨが１０．５以下の中間処理剤を作用させるため、上述と同様に、アルカリ性に起因して、毛髪強度が低下するという課題がある。
【００１５】
又、特許文献４に記載の技術では、酸化剤を含有し、且つ、ｐＨが６．０〜１０．０の中間処理剤を作用させるため、上述と同様に、アルカリ性に起因して、毛髪強度が低下するという課題がある。
【００１６】
そこで、本発明は、前記課題を解決するためになされたものであり、毛髪強度の低下を抑制しながら、毛髪変形を持続させ、残臭を抑え、毛髪の手触りを良好とすることが可能な毛髪変形用処理剤及び毛髪変形用処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明に係る毛髪変形用処理剤は、還元剤を含有する第１剤と、前記第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪を処理する補助剤と、前記第１剤と前記補助剤とのそれぞれにより処理された毛髪を処理する、酸化剤を含有する第２剤と、を備える毛髪変形用処理剤である。毛髪変形用処理剤の補助剤は、グアニジン塩、アルギニン、リジン、又はこれらの組み合わせのアルカリ剤と、全補助剤のｐＨを８〜１２とするｐＨ調整剤と、界面活性剤と、キレート剤と、水と、を含有する。
【００１８】
本発明に係る毛髪変形用処理方法は、毛髪を、還元剤を含有する第１剤により処理する第一の処理ステップと、前記第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪を補助剤により処理する第二の処理ステップと、前記第１剤と前記補助剤とのそれぞれにより処理された毛髪を、酸化剤を含有する第２剤により処理する第三の処理ステップと、を備える。第二の処理ステップの補助剤は、グアニジン塩、アルギニン、リジン、又はこれらの組み合わせのアルカリ剤と、全補助剤のｐＨを８〜１２とするｐＨ調整剤と、界面活性剤と、キレート剤と、水と、を含有する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、毛髪強度の低下を抑制しながら、毛髪変形を持続させ、残臭を抑え、毛髪の手触りを良好とすることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】第１剤の各成分と、第２剤の各成分との表である。
【図２】実施例１−５と比較例１の毛髪変形用処理剤の各成分と評価結果の表である。
【図３】実施例６−７と比較例２−３の毛髪変形用処理剤の各成分と評価結果の表である。
【図４】実施例８−１０と比較例４−６の毛髪変形用処理剤の各成分と評価結果の表である。
【図５】実施例１１−１３と比較例７−９の毛髪変形用処理剤の各成分と評価結果の表である。
【図６】実施例１４−１７と比較例１０−１２の毛髪変形用処理剤の各成分と評価結果の表である。
【図７】実施例１８−２０と比較例１３の毛髪変形用処理剤の各成分と評価結果の表である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に、添付図面を参照して、本発明の実施形態について説明し、本発明の理解に供する。尚、以下の実施形態は、本発明を具体化した一例であって、本発明の技術的範囲を限定する性格のものではない。
【００２２】
本発明者は、長年、第１剤と第２剤とを用いた毛髪変形用処理剤について鋭意研究しており、ｐＨが高い状態であっても、還元剤の活性化を促進しながら、毛髪損傷を抑制する特定のアルカリ剤を探し求め、後述する実施例に基づいて、本発明を完成させたのである。
【００２３】
即ち、本発明に係る毛髪変形用処理剤は、還元剤を含有する第１剤と、前記第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪を処理する補助剤と、前記第１剤と前記補助剤とのそれぞれにより処理された毛髪を処理する、酸化剤を含有する第２剤と、を備える毛髪変形用処理剤である。そして、毛髪変形用処理剤の補助剤は、グアニジン塩、アルギニン、リジン、又はこれらの組み合わせのアルカリ剤と、全補助剤のｐＨを８〜１２とするｐＨ調整剤と、界面活性剤と、キレート剤と、水と、を含有する。これにより、毛髪強度の低下を抑制しながら、毛髪変形を持続させ、残臭を抑え、毛髪の手触りを良好とすることが可能となる。
【００２４】
即ち、グアニジン塩、アルギニン、リジンは、一般に、緩やかなアルカリ性を有するため、補助剤にこれらの特定のアルカリ剤を添加すると、補助剤のｐＨを緩やかに高める。そのため、第１剤の還元剤と補助剤の特定のアルカリ剤とが作用すると、毛髪中の還元剤を顕著に活性化させて、ミックスジスルフィドの生成を抑制し、毛髪中のシスチン結合の完全な還元開裂を促進させる。
【００２５】
一方、グアニジン塩、アルギニン、リジンは、タンパク質の変性剤をして機能し、アルカリ性に対して毛髪損傷を抑制させる効果を期待することが出来る。そのため、毛髪中において還元剤とこれらのアルカリ剤とが共存すると、特定のアルカリ剤が、還元剤の活性化を促進させるとともに、毛髪損傷を抑制し、アルカリ性に起因した毛髪損傷を防止することが出来る。
【００２６】
ここで、本発明では、ｐＨ調整剤を添加することで、補助剤のｐＨを８．０〜１２．０の範囲内に設定している。還元剤の酸解離定数ｐＫａは、通常、８．０〜１２．０の範囲内であるため、補助剤のｐＨを８．０〜１２．０の範囲内とすることで、補助剤が毛髪中の還元剤のイオン化・活性化を効果的に促進することが出来る。
【００２７】
このように、毛髪中において還元剤とこれらのアルカリ剤とが共存すると、毛髪中のシスチン結合を完全に還元開鎖することが出来るとともに、異臭の原因となるミックスジスルフィドの生成を抑制することが出来る。
【００２８】
又、本発明では、界面活性剤を添加することで、毛髪に対する補助剤の親和性を向上させる。補助剤が毛髪に馴染むことで、毛髪中の還元剤を特定のアルカリ剤で活性化し易くすることが出来る。
【００２９】
又、本発明では、キレート剤を添加することで、補助剤の水中に含まれる金属イオンを予め不活化する。還元剤は、通常、金属と反応し易いため、第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪に補助剤を作用させると、補助剤の水中の金属イオンが毛髪中の還元剤と反応し、還元剤を不活化する。これは、ミックスジスルフィドの生成の原因になる。そこで、本発明では、補助剤へのキレート剤の添加により、補助剤の水中の金属イオンを不活化することで、第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪に補助剤を作用させたとしても、第１剤の還元剤が、補助剤の水中の金属イオンと反応して不活化することが無い。その結果、還元剤が、毛髪中のシスチン結合を完全に還元開鎖するとともに、ミックスジスルフィドの生成を抑制するのである。
【００３０】
これらの総合的な作用効果により、本発明は、毛髪強度の低下を抑制しながら、毛髪変形を持続させ、残臭を抑え、毛髪の手触りを良好とすることが可能となるのである。
【００３１】
ここで、特定のアルカリ剤のうち、グアニジン塩は、グアニジン塩及びその誘導体を含有する。グアニジン塩の種類に特に限定は無いが、例えば、炭酸グアニジン、塩酸グアニジン、硝酸グアニジン、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン、重炭酸アミノグアニジン、塩酸アミノグアニジン等を挙げることが出来る。
【００３２】
又、特定のアルカリ剤のうち、アルギニンと、リジンは、塩基性アミノ酸であり、アルギニンは、アルギニン及びその誘導体を含有し、リジンは、リジン及びその誘導体を含有する。又、アルギニンとリジンの種類に特に限定は無い。
【００３３】
又、特定のアルカリ剤の濃度（含有割合）に特に限定は無いが、例えば、全補助剤に対して０．０１重量％〜１０．００重量％であると好ましく、全補助剤に対して０．５重量％〜５．０重量％であると更に好ましい。これにより、毛髪変形の持続性を向上させ、且つ、残臭と毛髪損傷を抑制することが可能となる。
【００３４】
又、特定のアルカリ剤とともに尿素を加えても構わない。尿素は、タンパク質の変性剤として使用されており、水素結合を弱める機能を有する。そのため、特定のアルカリ剤とともに尿素を添加することで、ミックスジスルフィドの生成を更に抑え、毛髪損傷を抑制することが可能となる。ここで、尿素の濃度に特に限定は無いが、例えば、全補助剤に対して０．０１重量％〜１０．００重量％であると好ましく、全補助剤に対して０．５重量％〜５．０重量％であると更に好ましい。
【００３５】
又、補助剤には、特定のアルカリ剤以外の他のアルカリ剤を含有しないことが好ましく、ｐＨを著しく高めるアルカリ剤を含有しないことが更に好ましい。他のアルカリ剤は、還元剤を活性化させるものの、同時に、毛髪損傷を促進するため、好ましくない。一方、本発明では、特定のアルカリ剤により、還元剤の活性化を促進するとともに、毛髪損傷を抑制するのである。他のアルカリ剤は、例えば、アンモニア水やモノエタノールアミン等を挙げることが出来る。
【００３６】
又、ｐＨ調整剤が調整するｐＨは８．０〜１２．０の範囲内であれば、特に限定は無いが、例えば、９．０〜１１．０の範囲内とすると好ましい。これにより、還元剤の活性化を効果的に促進するとともに、毛髪損傷を確実に抑制することが出来る。
【００３７】
又、特定のアルカリ剤の添加により、補助剤のｐＨは自然と高まるため、ｐＨ調整剤の濃度に特に限定は無く、例えば、補助剤のｐＨを目的のｐＨに合わせるために適量添加すれば良い。
【００３８】
又、ｐＨ調整剤の種類に特に限定は無いが、例えば、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、アルギニン、有機酸、ホウ酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ホウ砂、リン酸水素カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等を挙げることが出来る。
【００３９】
又、ｐＨ調整剤は、１種類のみを使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００４０】
又、界面活性剤の種類に特に限定は無いが、例えば、非イオン（ノニオン）性界面活性剤、陰イオン（アニオン）性界面活性剤、陽イオン（カチオン）性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることが出来る。
【００４１】
非イオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン水添ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルサッカライド界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ヤシ油脂肪酸エタノールアミド、アルキルアミンオキサイド等を挙げることが出来る。
【００４２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、例えば、ポリオキシエチレンラノリンアルコール（ラネス）、ポリオキシエチレンセチルエーテル（セテス）、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ステアレス）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（オレス）、パレスなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンラノリンアルコール（ラネス）、ヤシ油脂肪酸エタノールアミド（コカミドＭＥＡなど）等を挙げることが出来る。
【００４３】
陰イオン性界面活性剤は、例えば、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等を挙げることが出来る。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンは、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等を挙げることが出来る。
【００４４】
ここで、アルキルエーテル硫酸塩は、例えば、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等を挙げることが出来る。Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤は、例えば、Ｎ−ラウロイル、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等を挙げることが出来る。
【００４５】
陽イオン性界面活性剤は、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、アルキロイルアミドプロピルジメチルアミン等を挙げることが出来る。アルキルトリメチルアンモニウム塩は、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等を挙げることが出来る。ジアルキルジメチルアンモニウム塩は、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（ジステアリルジモニウムクロリド）等を挙げることが出来る。これらの界面活性剤のカチオン基の対イオンは、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、アルキル硫酸イオン、サッカリン等を挙げることが出来る。
【００４６】
両性界面活性剤は、アミノ酸型、ベタイン型、天然物等を挙げることが出来る。両性界面活性剤は、具体的には、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルアミンオキシド、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイソダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、コカミドＭＥＡ、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニン、ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシド、レシチン等を挙げることが出来る。
【００４７】
又、界面活性剤は、１種類のみを使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００４８】
又、界面活性剤の濃度に特に限定は無いが、例えば、全補助剤に対して０．０１重量％〜１０．００重量％であると好ましく、全補助剤に対して０．０５重量％〜５．００重量％であると好ましく、全補助剤に対して０．１重量％〜１．０重量％であると更に好ましい。これにより、毛髪に対する補助剤の親和性を適度に向上させるとともに、毛髪を処理する第１剤の還元剤の活性化を高めることが可能となる。
【００４９】
又、キレート剤の種類に特に限定は無いが、例えば、ペンテト酸塩（ジエチレントリアミン五酢酸塩）、エデト酸塩（エチレンジアミン四酢酸塩）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、フィチン酸、ホスホン酸及びそのナトリウム塩等の塩類、シュウ酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸、ポリポリアミノ酸類、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸、フルーツ酸、アラニン、ジヒドロキシエチルグリシン、グルコン酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸等を挙げることが出来る。エデト酸塩は、例えば、ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ２Ｎａ、ＥＤＴＡ３Ｎａ、ＥＤＴＡ４Ｎａ等を挙げることが出来る。ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩は、例えば、ＨＥＤＴＡ３Ｎａ等を挙げることが出来る。ホスホン酸は、例えば、エチドロン酸等を挙げることが出来る。ポリポリアミノ酸類は、例えば、ポリグルタミン酸等を挙げることが出来る。
【００５０】
又、キレート剤は、１種類のみを使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００５１】
又、キレート剤の濃度に特に限定は無いが、例えば、全補助剤に対して０．０１重量％〜６．００重量％であると好ましく、全補助剤に対して０．０３重量％〜３．００重量％であると好ましく、全補助剤に対して０．１重量％〜０．６重量％であると更に好ましい。これにより、還元剤を阻害することなく、水中の金属イオンを確実に不活化することが可能となる。
【００５２】
又、補助剤は、上述した成分以外にも、本発明の目的を阻害しない範囲内で、例えば、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、香料、色素、アミノ酸及びその誘導体、タンパク質及びその誘導体、ビタミン剤、紫外線防止剤、油分、高級アルコール、高分子化合物等の他の成分を含むことが出来る。
【００５３】
又、補助剤の形態に特に限定は無いが、例えば、液状、ミルク状、クリーム状、ゲル状、泡状（使用時形態）、霧状（使用時形態）等の形態やエアゾール形態等を挙げることが出来る。
【００５４】
又、第１剤の還元剤の種類に特に限定は無いが、補助剤の作用効果を特に得ることが可能な還元剤として、システアミン、システイン、チオグリコール酸塩、チオグリセリン、グリセリンチオグリコレート、グリセリンモノチオグリコレート（ＧＭＴ）、チオグリコール酸グリセリル、ブチロラクトンチオール、チオ乳酸塩、亜硫酸塩等を挙げることが出来る。チオグリコール酸塩は、例えば、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン等を挙げることが出来る。チオ乳酸塩は、例えば、チオ乳酸ナトリウム等を挙げることが出来る。亜硫酸塩は、例えば、亜硫酸ナトリウム等を挙げることが出来る。一方、還元剤のうち、塩酸塩又は硫酸塩を含有する還元剤は、補助剤の作用効果を低下させるため、好ましくない。例えば、還元剤として、システアミン塩酸塩を含有しないシステアミン、システイン塩酸塩を含有しないシステインは好ましく、システアミン塩酸塩を含有するシステアミン、システイン塩酸塩を含有するシステインは好ましくない。
【００５５】
ここで、本発明では、第１剤により毛髪を処理した後に、当該毛髪を補助剤により処理しても良いし、第１剤により毛髪を処理する前に、当該毛髪を補助剤により処理し、その後の毛髪を第1剤により処理しても良い。
【００５６】
第１剤と補助剤とをこの順番で毛髪に塗布する場合は、先ず、第１剤の還元剤を毛髪に塗布して、毛髪に還元剤を浸透させ、次に、補助剤を毛髪に塗布することで、毛髪中の還元剤を活性化させるとともに、毛髪の損傷を防止する。つまり、第１剤は、毛髪に還元剤を浸透させるという役割を担い、補助剤は、毛髪中の還元剤を活性化させるという役割を担う。
【００５７】
一方、補助剤と第１剤とをこの順番で毛髪に塗布する場合は、先ず、補助剤により、毛髪の損傷を防止するとともに、毛髪の環境を緩やかなアルカリ性にし、次に、第１剤を毛髪に塗布することで、第１剤の還元剤を活性化させる。つまり、補助剤は、毛髪中における還元剤の活性化の環境を作るという役割を担い、第１剤は、還元剤を毛髪に反応させるという役割を担う。
【００５８】
このように、本発明では、第１剤と補助剤との役割を明確に分けていることから、第１剤には、補助剤の役割となる（還元剤の活性化を促進する）アルカリ剤を含有しないことが好ましい。アルカリ剤は、例えば、アンモニア水、モノエタノールアミン等を挙げることが出来る。
【００５９】
又、第１剤の還元剤は、１種類のみを使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００６０】
又、第１剤の還元剤の濃度に特に限定は無いが、例えば、全第１剤に対して０．１重量％〜１０．０重量％であると好ましく、全第１剤に対して１．０重量％〜５．０重量％であると更に好ましい。
【００６１】
又、第１剤は、還元剤以外にも、例えば、界面活性剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等を含有しても構わない。又、第１剤は、本発明の目的を阻害しない範囲内で、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、香料、色素、アミノ酸及びその誘導体、タンパク質及びその誘導体、ビタミン剤、紫外線防止剤、油分、高級アルコール、高分子化合物等の他の成分を含んでも構わない。
【００６２】
又、第１剤に含有される界面活性剤の種類に特に限定は無いが、例えば、補助剤の界面活性剤と同等の界面活性剤であると好ましい。これにより、第１剤と補助剤との親和性を高めることが出来る。又、第１剤に含有されるキレート剤の種類に特に限定は無いが、例えば、補助剤のキレート剤と同等のキレート剤であると好ましい。
【００６３】
又、第１剤の形態に特に限定は無いが、例えば、液状、ミルク状、クリーム状、ゲル状、泡状（使用時形態）、霧状（使用時形態）等の形態やエアゾール形態等を挙げることが出来る。
【００６４】
又、第２剤の酸化剤の種類に特に限定は無いが、例えば、ブロム酸ナトリウム、過酸化水素、過ホウ酸塩、過炭酸塩等を挙げることが出来る。
【００６５】
又、第２剤の酸化剤は、１種類のみを使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００６６】
又、第２剤の酸化剤の濃度に特に限定は無いが、例えば、全第２剤に対して０．１重量％〜２０．０重量％であると好ましく、全第２剤に対して５．０重量％〜１０．０重量％であると更に好ましい。
【００６７】
又、第２剤は、酸化剤以外にも、例えば、界面活性剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等を含有しても構わない。又、第２剤は、本発明の目的を阻害しない範囲内で、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、香料、色素、アミノ酸及びその誘導体、タンパク質及びその誘導体、ビタミン剤、紫外線防止剤、油分、高級アルコール、高分子化合物等の他の成分を含んでも構わない。
【００６８】
又、第２剤に含有される界面活性剤の種類に特に限定は無いが、例えば、補助剤の界面活性剤と同等の界面活性剤であると好ましい。これにより、補助剤と第２剤との親和性を高めることが出来る。又、第２剤に含有されるキレート剤の種類に特に限定は無いが、例えば、補助剤のキレート剤と同等のキレート剤であると好ましい。更に、第２剤に含有されるｐＨ調整剤の種類に特に限定は無いが、例えば、補助剤のｐＨ調整剤と同等のｐＨ調整剤であると好ましい。
【００６９】
又、第２剤の形態に特に限定は無いが、例えば、液状、ミルク状、クリーム状、ゲル状、泡状（使用時形態）、霧状（使用時形態）等の形態やエアゾール形態等を挙げることが出来る。
【００７０】
又、本発明に係る毛髪変形用処理剤の製造方法に特に限定は無く、公知の方法を採用することが出来る。
【００７１】
又、本発明に係る毛髪変形用処理方法は、毛髪を、還元剤を含有する第１剤により処理する第一の処理ステップと、前記第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪を補助剤により処理する第二の処理ステップと、前記第１剤と前記補助剤とのそれぞれにより処理された毛髪を、酸化剤を含有する第２剤により処理する第三の処理ステップと、を備える。第二の処理ステップの補助剤は、グアニジン塩、アルギニン、リジン、又はこれらの組み合わせのアルカリ剤と、全補助剤のｐＨを８〜１２とするｐＨ調整剤と、界面活性剤と、キレート剤と、水と、を含有する。上述のように、第一の処理ステップと第二の処理ステップとの順番は、前後入れ替わっても良い。
【００７２】
又、本発明に係る毛髪変形用処理方法では、上述の第一の処理ステップから第三の処理ステップまでの処理ステップの他に、毛髪変形に必要な他の処理ステップを備えても構わない。他の処理ステップは、例えば、水洗処理ステップ、毛髪変形処理ステップ、乾燥処理ステップ等を挙げることが出来る。
【００７３】
又、本発明に係る毛髪変形用処理剤及び毛髪変形用処理方法は、パーマネントウェーブ処理や縮毛矯正処理等のあらゆる毛髪変形処理に適用することが出来る。
【実施例】
【００７４】
以下に、本発明における実施例、比較例等を具体的に説明するが、本発明の適用が本実施例などに限定されるものではない。
【００７５】
（毛髪変形用処理剤の製造）
図１、図２の表に示すように、水（イオン交換水）と各成分を配合して、実施例１−５と比較例１の毛髪変形用処理剤（第１剤、補助剤、第２剤）を製造した。表中の成分に対応する数値は、濃度（重量％）を示す。以下の表中の成分に対応する数値も同様とする。図１は、第１剤の各成分と、第２剤の各成分との表を示す。図２は、第１剤の還元剤の成分と、補助剤の各成分と、第２剤の酸化剤の成分との表を示す。
【００７６】
図１、図２に示すように、第１剤の還元剤は、システアミンとし、第１剤の界面活性剤は、ＰＥＧ−４０の水添ヒマシ油とし、第１剤のキレート剤は、ぺンテト酸５Ｎａとし、第１剤のｐＨは未調整とした。又、補助剤のアルカリ剤は、炭酸グアニジンとし、補助剤の界面活性剤は、ＰＥＧ−４０の水添ヒマシ油とし、補助剤のキレート剤は、ぺンテト酸５Ｎａとし、ｐＨ調整剤は、リンゴ酸とした。ｐＨ調整剤を適量添加して、補助剤のｐＨを１０．０に調整した。第２剤の酸化剤は、ブロム酸ナトリウムとし、第２剤の界面活性剤は、ＰＥＧ−４０の水添ヒマシ油とし、第２剤のキレート剤は、ぺンテト酸５Ｎａとし、第２剤のｐＨ調整剤は、リンゴ酸とした。ｐＨ調整剤を適量添加して、第２剤のｐＨを６．０に調整した。
【００７７】
図２に示すように、アルカリ剤の炭酸グアニジンの濃度を０．０１重量％〜１０．００重量％とした補助剤を実施例１−５とし、アルカリ剤の炭酸グアニジンを添加していない補助剤を比較例１とした。又、毛髪を処理する順番は、第１剤を１番とし、補助剤を２番とし、第２剤を３番とした。
【００７８】
図３の表に示すように、水（イオン交換水）と各成分を配合して、実施例６−７と比較例２−３の毛髪変形用処理剤を製造した。ここで、アルカリ剤をアルギニン又はリジンとした補助剤を実施例６−７とし、アルカリ剤をアンモニア水又はモノエタノールアミンとした補助剤を比較例２−３とした。
【００７９】
又、図４の表に示すように、実施例１、６−７と比較例１−３の各成分とその濃度を同等にして、ｐＨ調整剤により補助剤のｐＨを９．０にして、実施例８−１０と比較例４−６の毛髪変形用処理剤を製造した。
【００８０】
又、図５に示すように、実施例１、６−７と比較例１−３の各成分とその濃度を同等にして、ｐＨ調整剤により補助剤のｐＨを１１．０にして、実施例１１−１３と比較例７−９の毛髪変形用処理剤を製造した。
【００８１】
又、図６に示すように、水（イオン交換水）と各成分を配合して、実施例１４−１７と比較例１０−１２の毛髪変形用処理剤を製造した。ここで、還元剤をシステアミン、システイン、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリセリン、グリセリンチオグリコレートとした第１剤を実施例１４−１７とし、還元剤をシステアミン塩酸塩、システイン塩酸塩、アンモニア水とした第１剤を比較例１０−１２とした。
【００８２】
又、図７に示すように、実施例１、６、７、比較例１の各成分と同様の成分とし、毛髪を処理する順番を、補助剤を１番とし、第１剤を２番とし、第２剤を３番として、実施例１８−２０と比較例１３の毛髪変形用処理剤を製造した。
【００８３】
（毛髪変形処理）
モデル（被験者）の毛髪に対して、下記（Ａ）−（Ｇ）の処理を行い、パーマネントウェーブ処理を施した。
（Ａ）先ず、被験者の毛髪を水で濡らした。
（Ｂ）次に、水で濡れた毛髪にロッドを巻いて、ワインディングを行った。
（Ｃ）次に、毛髪に、実施例及び比較例のそれぞれの１番の順番の製剤（第１剤又は補助剤）を塗布し、所定時間放置した。
（Ｄ）次に、１番の順番の製剤（第１剤又は補助剤）が塗布された毛髪に、実施例及び比較例のそれぞれの２番の順番の製剤（補助剤又は第１剤）を塗布し、所定時間放置した。
（Ｅ）次に、２番の順番の製剤（補助剤又は第１剤）が塗布された毛髪に、実施例及び比較例のそれぞれの３番の順番の製剤（第２剤）を塗布し、所定時間放置した。
（Ｆ）次に、３番の順番の製剤（第２剤）が塗布された毛髪からロッドを外し、当該毛髪を水洗した。
（Ｇ）最後に、水洗後の毛髪をドライヤーで乾燥させた。
【００８４】
（評価方法）
次に、前記（Ａ）−（Ｇ）の処理を行った毛髪に対して性能評価を行った。性能評価の項目は、（１）カールのウェット・ドライ差の有無、（２）ウェーブの持続性、（３）残臭の有無、（４）毛髪の破断強度、（５）手触りの良さである。
【００８５】
（１）カールのウェット・ドライ差の有無
専門のパネラー（評価者）が、（Ｆ）の処理における最終水洗直後の毛髪が濡れている状態でのカール形状（処理直後のウェット時のカール形状）と、（Ｇ）の処理における毛髪を乾燥させた後のカール形状（処理直後のドライ時のカール形状）とを比較し、下記の評価基準に従って評価した。「◎」及び「○」の評価が製品として合格である。
【００８６】
＜基準＞
◎：ウェットとドライの差がほとんどない
○：ウェットとドライの差がややある
△：ウェットとドライの差がある
×：ウェットとドライの差がかなりある
【００８７】
（２）ウェーブの持続性
パーマネントウェーブ処理後の毛髪をモデルシャンプーで洗浄し、更に流水で水洗を行い、このシャンプー洗浄と水洗の操作を３０回繰り返し、最終水洗後の毛髪を乾燥させた後、専門のパネラーが、最初の毛髪のウェーブ形状と、最後の乾燥後の毛髪のウェーブ形状とを比較し、下記の評価基準に従って評価した。「◎」及び「○」の評価が製品として合格である。
【００８８】
＜基準＞
◎：ウェーブの持続性がかなりある
○：ウェーブの持続性がややある
△：ウェーブの持続性がほとんどない
×：ウェーブの持続性がない
【００８９】
（３）残臭の有無
パーマネントウェーブ処理後の毛髪に還元剤特有の臭いが残っているか否かについて、専門のパネラー５名により官能評価を行った。官能評価は、５段階評価（５点：まったくパーマ残臭を感じない、４点：パーマ残臭を確認できない、３点：パーマ残臭を確認できるかどちらともいえない、２点：パーマ残臭が確認できる、１点：はっきりとパーマ残臭が確認できる）とした。その後、各パネラーの官能評価の点数を合計して、以下の基準に従って、総合評価を行った。「◎」及び「○」の評価が製品として合格である。
【００９０】
＜基準＞
◎：点数の合計が２０点以上
○：点数の合計が１５点以上２０点未満
△：点数の合計が１０点以上１５点未満
×：点数の合計が１０点未満
【００９１】
（４）毛髪の破断強度
パーマネントウェーブ処理後の毛束の破断強度（ｇ）を荷重測定器（引張圧縮試験機）（株式会社ＴＯＴＯ製  ＤＩＡＮＯＳ−Ａ２）で測定した。測定方法は、毛束をクランパーに固定し、毛束が引っ張られて破断される時の毛髪に印加される破断重量（ｇ）を毛髪の破断強度とした。破断強度の値が高い程、毛髪損傷が修復していることを示す。破断強度を、下記の評価基準に従って評価した。「◎」及び「○」の評価が製品として合格である。
【００９２】
＜基準＞
◎：破断強度が１００ｇ以上
○：破断強度が９０ｇ以上１００ｇ未満
△：破断強度が８０ｇ以上９０ｇ未満
×：破断強度が８０ｇ未満
【００９３】
（５）手触りの良さ
パーマネントウェーブ処理後の毛束に手櫛を通した際の感触について、専門のパネラー５名により官能評価を行った。官能評価は、５段階評価（５点：まったく引っかかりを確認できない、４点：ひっかかりを確認できない、３点：ひっかかりを確認できるかどちらともいえない、２点：ひっかかりが確認できる、１点：はっきりとひっかかりが確認できる）とした。その後、各パネラーの官能評価の点数を合計して、以下の基準に従って、総合評価を行った。「◎」及び「○」の評価が製品として合格である。
【００９４】
＜基準＞
◎：点数の合計が２０点以上
○：点数の合計が１５点以上２０点未満
△：点数の合計が１０点以上１５点未満
×：点数の合計が１０点未満
【００９５】
（評価結果）
１番の順番の第１剤により毛髪を処理した後に、当該毛髪を２番の順番の補助剤により処理した場合において、図２に示すように、アルカリ剤の炭酸グアニジンを添加していない比較例１では、（２）の「ウェーブの持続性」の評価結果が「△」であり、製品として不合格であった。一方、アルカリ剤の炭酸グアニジンを添加した実施例１−５では、（２）の「ウェーブの持続性」の評価結果が「◎」又は「〇」であり、製品として合格であった。又、実施例１−５では、炭酸グアニジンの濃度を変更しているものの、（１）、（３）−（５）の評価結果が「◎」又は「〇」であり、製品として合格であり、十分な毛髪の破断強度を有していたことが理解される。特に、炭酸グアニジンの濃度が０．５重量％〜５．０重量％であると、（１）−（５）の評価結果が全て優れていたことが理解される。
【００９６】
又、図３に示すように、アルカリ剤をアンモニア水又はモノエタノールアミンとした比較例２−３では、（４）の「毛髪の破断強度」の評価結果は「△」であり、毛髪の損傷が著しかったことが理解される。一方、アルカリ剤をアルギニン又はリジンとした実施例６−７では、（４）の「毛髪の破断強度」の評価結果は「◎」又は「〇」であり、毛髪の損傷を抑制していたことが理解される。又、実施例６−７では、（１）−（３）、（５）の評価結果が「◎」又は「〇」であり、製品として合格であった。
【００９７】
次に、図４に示すように、補助剤のｐＨを９．０としても、アルカリ剤を炭酸グアニジン、アルギニン、リジンとした実施例８−１０では、（１）−（５）の評価結果が全て優れていた。同様に、図５に示すように、補助剤のｐＨを１１．０としても、アルカリ剤を炭酸グアニジン、アルギニン、リジンとした実施例１１−１３では、（１）−（５）の評価結果が全て優れていた。一方、アルカリ剤をアンモニア水又はモノエタノールアミンとした比較例５、６、８、９では、（４）の「毛髪の破断強度」の評価結果が「△」又は「×」であり、毛髪の損傷が著しかったことが理解される。尚、アルカリ剤を含有せずに、ｐＨを９．０又は１１．０に調整した比較例４、７では、アルカリ剤による毛髪の損傷が無く、（４）の「毛髪の破断強度」の評価結果は「◎」であるものの、（２）の「ウェーブの持続性」の評価結果が「△」であり、製品として不合格であった。従って、アルカリ剤が炭酸グアニジン、アルギニン、リジンであり、補助剤のｐＨが９．０〜１１．０であると、製品として合格することが理解される。
【００９８】
更に、図６に示すように、還元剤をシステアミン塩酸塩、システイン塩酸塩、アンモニア水とした比較例１０−１２では、（２）の「ウェーブの持続性」の評価結果が「×」であり、（３）の「残臭の有無」の評価結果が「×」又は「△」であり、製品として不合格であった。一方、還元剤をシステアミン、システイン、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリセリン、グリセリンチオグリコレートとした実施例１４−１７では、（１）−（５）の評価結果が全て優れていた。従って、還元剤がシステアミン、システイン、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリセリン、グリセリンチオグリコレートであると、製品として合格することが理解される。
【００９９】
最後に、１番の順番の補助剤により毛髪を処理した後に、当該毛髪を２番の順番の第１剤により処理した場合において、図７に示すように、特定のアルカリ剤を添加せず、且つ、第１剤を２番とし、補助剤を１番とした比較例１３では、比較例１と同様に、（２）の「ウェーブの持続性」の評価結果が「△」であり、製品として不合格であった。一方、特定のアルカリ剤を添加し、且つ、第１剤を２番とし、補助剤を１番とした実施例１８−２０では、実施例１、６、７と同様に、（２）の「ウェーブの持続性」の評価結果が「◎」又は「〇」であり、製品として合格であった。又、実施例１８−２０では、（１）、（３）−（５）の評価結果が「◎」又は「〇」であり、製品として合格であった。
【０１００】
このように、実施例１−１７、比較例１−１２では、第１剤により毛髪を処理した後に、当該毛髪を補助剤により処理した場合について適用して評価を行ったが、これに限らず、第１剤により毛髪を処理する前に（最初に）、当該毛髪を補助剤により処理し、その後の毛髪を第１剤により処理した場合について、実施例１８−２０、比較例１３を適用して評価を行っても、同様の作用効果を奏することを確認した。
【０１０１】
又、本発明における実施例、比較例等では、毛髪変形用処理剤をパーマネントウェーブ処理剤に適用して評価を行ったが、パーマネントウェーブ処理剤に限らず、縮毛矯正処理剤等に適用しても、同様の作用効果を奏することを確認した。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
以上のように、本発明に係る毛髪変形用処理剤及び毛髪変形用処理方法は、パーマネントウェーブ処理、縮毛矯正処理はもちろん、第１剤及び第２剤を組み合わせて使用する毛髪変形用処理剤及び毛髪変形用処理方法に有用であり、毛髪の破断強度を維持し、毛髪変形を持続させ、残臭を抑制し、毛髪変更後の手触りを良好にすることが可能な毛髪変形用処理剤及び毛髪変形用処理方法として有効である。
【要約】      （修正有）【課題】毛髪強度の低下を抑制しながら、毛髪変形を持続させ、残臭を抑え、毛髪の手触りを良好とすることが可能な毛髪変形用処理剤及び毛髪変形用処理方法を提供する。【解決手段】還元剤を含有する第１剤と、前記第１剤により毛髪を処理する前後に、当該毛髪を処理する補助剤と、前記第1剤と前記補助剤とのそれぞれにより処理された毛髪を処理する、酸化剤を含有する第２剤と、を備える毛髪変形用処理剤であって、前記補助剤は、グアニジン塩、アルギニン、リジン、又はこれらの組み合わせのアルカリ剤と、全補助剤のｐＨを８〜１２とするｐＨ調整剤と、界面活性剤と、キレート剤と、水と、を含有する。【選択図】図２【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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