(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
0006763877.tif 000087
（式中、
Ａ2は、ＣＲ10aＲ10bまたはＮＲ11であり、
Ａ3は、Ｃ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）2であり、
Ａ4は、ＣＲ1、Ｎ（Ｒ13）n、ＯまたはＳであり、
Ａ5は、ＣＲ2、Ｎ（Ｒ14）n、ＯまたはＳであり、
ｎは、０または１の整数であり、
Ｒ1は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノであるか、または独立して、それぞれ任意に１〜３つのハロゲン原子で置換されるＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−、ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、およびＣ1〜Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択され、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、メチルまたはＣ1ハロアルキルであり、
Ｒ10aおよびＲ10bは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル−であるか、またはＲ10aおよびＲ10bは、それらが結合される炭素原子と一緒になって、３員〜１０員炭素環または４員〜１０員複素環を形成し、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ10シアノアルキル−、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−もしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−（ここで、前記アリール部分は、１〜３つのＲ12で置換される）、またはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−もしくはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−（ここで、前記ヘテロシクリル部分は、１〜３つのＲ12で置換される）であり、
各Ｒ12は、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルであり、
Ｒ14は、水素、メチルまたはＣ1ハロアルキルであり、
Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−、−ＮＲ4Ｒ5および１つまたは複数のＲ6で任意に置換されるフェニルからなる群から選択され、
Ｒ4およびＲ5は、独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から選択されるか、またはＲ4およびＲ5は、一緒にモルホリニル環を形成することができ、
Ｒ6は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシおよびＣ1〜Ｃ3ハロアルコキシからなる群から選択され、そしてＴは、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系は、Ｘ、ＹおよびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、前記６員環系は、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、オキシ−アルキル−Ｄ部分および二環式部分は、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されるか、または
Ｔは、式（Ｔｐ）
【化２】
0006763877.tif 000088
の置換フェニル環であり、
各Ｘ、Ｘ3、Ｘ23および各Ｙは、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ1は、オキソ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ2およびＸ4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、オキソ、またはハロゲンであり、
Ｘ21は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ22およびＸ24は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシであり、
Ａは、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、Ｂは、前記二環式部分への結合点を示し、
Ｄは、酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換単環式ヘテロアリール環であり、Ｄは、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ8で、および／または環窒素原子上においてＲ9で置換されるか、または
Ｄは、基（Ｄｐ）
【化３】
0006763877.tif 000089
であり、
各Ｒ8は、独立して、酸素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−カルボニル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）m−、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびＣ2〜Ｃ6ハロアルキニルであり、
ｍは、０、１または２の整数であり、
各Ｒ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニルまたはＣ2〜Ｃ4ハロアルキニルであり、
ｐは、分子の残りの部分への（Ｄｐ）の結合点を示し、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンから選択され、
ただし、Ａ4がＳであり、Ａ2がＮＲ11であり、およびＡ3がＣ（Ｏ）である場合、Ｄが（Ｄｐ）であるときにＴは（Ｔｐ）でない）
の化合物またはその塩もしくはＮ−オキシド。
【請求項２】
Ｇが、水素、またはＣ（Ｏ）Ｒ3（ここで、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ3アルケニル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニルまたは−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシである）である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｄが、置換または非置換のフリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、または１，３，５−トリアジニル環であり、Ｄが、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ8で、および／または環窒素原子上においてＲ9で置換される、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｄが、（Ｄｐ）である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｔが、（Ｔｐ）および（Ｔ１）〜（Ｔ６２）：
【化４】
0006763877.tif 000090
【化５】
0006763877.tif 000091
【化６】
0006763877.tif 000092
（式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｙ、Ｒ7、ＡおよびＢは、請求項１に定義されるとおりである）
からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｔが、（Ｔｐ）または
【化７】
0006763877.tif 000093
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ7、ＡおよびＢは、請求項１に定義されるとおりである）
からなる群から選択される任意に置換されるピラゾリル環である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｔが、（Ｔ１）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、およびＸが、水素またはハロゲンである、請求項５または６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｔが、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、およびＸが、ハロゲンである、請求項６または７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｔが、（Ｔ１）、（Ｔ２）および（Ｔ３）から選択され、およびＹが、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、またはハロゲンである、請求項５または６に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｔが、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、ここで、Ｒ7が、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである、請求項５または６に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｔが、（Ｔｐ）であり、およびＸ21が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、またはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｔが、（Ｔｐ）であり、およびＸ24が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、またはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の除草性化合物と、農学的に許容できる製剤化補助剤とを含む、除草組成物。
【請求項１４】
少なくとも１つの付加的な農薬をさらに含む、請求項１３に記載の除草組成物。
【請求項１５】
望ましくない植物の成長を制御する方法であって、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物または請求項１３もしくは１４に記載の除草組成物を、前記望ましくない植物またはその所在地に適用する工程を含むことを特徴とする、方法。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の、除草剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の除草性ヘテロアリール−アルキル−オキシ−置換ヘテロアリール／フェニル誘導体、ならびにこのような誘導体の調製に使用される方法および中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物、ならびに望ましくない植物の成長の制御におけるこのような化合物および組成物の使用、特に有用な植物の作物における広葉双子葉植物雑草などの雑草の防除における使用にさらに及ぶ。
【背景技術】
【０００２】
先行技術では、５員または６員複素環のいずれかと縮合環系を形成する様々な除草的に活性なピリジノンが記載されている。例えば、国際公開第２０１１／０５１２１２号には、選択された５員複素環と縮合され、かつピリジン環の３位においてアリールおよびヘテロアリール基で置換されるピリジノンが開示されている。国際公開第２０１２／０２８５８２号には、選択された５員および６員複素環と縮合され、かつピリジン環の３位においてアリール基で置換されるピリジノンが開示されている。国際公開第２０１３／１４４０９６号には、ピリジン環の３位においてアリールまたはヘテロアリール基で置換される除草的におよび殺虫的に活性なチアゾロピリジノンが記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、式（Ｉ）のヘテロアリール−アルキル−オキシ−置換ヘテロアリール／フェニル誘導体が意外にも良好な除草活性を示すという発見に基づくものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって、第１の態様において、式（Ｉ）
【化１】
0006763877.tif 000002
（式中、
Ａ2は、ＣＲ10aＲ10bまたはＮＲ11であり、
Ａ3は、Ｃ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）2であり、
Ａ4は、ＣＲ1、Ｎ（Ｒ13）n、ＯまたはＳであり、
Ａ5は、ＣＲ2、Ｎ（Ｒ14）n、ＯまたはＳであり、
ｎは、０または１の整数であり、
Ｒ1は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノであるか、または独立して、それぞれ任意選択的に１〜３つのハロゲン原子で置換されるＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−、ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択され、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、メチルまたはＣ1ハロアルキルであり、
Ｒ10aおよびＲ10bは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−またはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル−であるか、またはＲ10aおよびＲ10bは、それらが結合される炭素原子と一緒に結合して、３員〜１０員炭素環または４員〜１０員複素環を形成し、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ10シアノアルキル−、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−もしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−（ここで、アリール部分は、１〜３つのＲ12で置換される）、またはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−もしくはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−（ここで、ヘテロシクリル部分は、１〜３つのＲ12で置換される）であり、
各Ｒ12は、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルであり、
Ｒ14は、水素、メチルまたはＣ1ハロアルキルであり、
Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−、−ＮＲ4Ｒ5および１つまたは複数のＲ6で任意選択的に置換されるフェニルからなる群から選択され、
Ｒ4およびＲ5は、独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から選択されるか、またはＲ4およびＲ5は、一緒にモルホリニル環を形成することができ、
Ｒ6は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシおよびＣ1〜Ｃ3ハロアルコキシからなる群から選択され、および
Ｔは、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系は、Ｘ、ＹおよびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、および前記６員環系は、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、オキシ−アルキル−Ｄ部分および二環式部分は、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合され、または
Ｔは、式（Ｔｐ）
【化２】
0006763877.tif 000003
の置換フェニル環であり、
各Ｘ、Ｘ3、Ｘ23および各Ｙは、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ1は、オキソ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ2およびＸ4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、オキソまたはハロゲンであり、
Ｘ21は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｘ22およびＸ24は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシであり、
Ａは、オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢは、二環式部分への結合点を示し、および
Ｄは、酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換単環式ヘテロアリール環であり、Ｄは、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ8で、および／または環窒素原子上においてＲ9で置換され、または
Ｄは、基（Ｄｐ）
【化３】
0006763877.tif 000004
であり、
各Ｒ8は、独立して、酸素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキルカルボニル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）m−、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびＣ2〜Ｃ6ハロアルキニルであり、
ｍは、０、１または２の整数であり、
各Ｒ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニルまたはＣ2〜Ｃ4ハロアルキニルであり、
ｐは、分子の残りの部分への（Ｄｐ）の結合点を示し、および
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンから選択され、
ただし、Ａ4がＳであり、Ａ2がＮＲ11であり、およびＡ3がＣ（Ｏ）である場合、Ｄが（Ｄｐ）であるときにＴは（Ｔｐ）でない）の化合物またはその塩もしくはＮ−オキシドが提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
式（Ｉ）の化合物は、不斉中心またはキラリティー軸を含有してもよく、単一の鏡像異性体、任意の割合の鏡像異性体対として存在してもよく、または２つ以上の不斉中心／キラリティー軸が存在する場合、あらゆる可能な比率でジアステレオ異性体を含有する。典型的に、鏡像異性体の１つは、他の可能な鏡像異性体と比較して向上した生物学的活性を有する。
【０００６】
同様に、二置換アルケンがある場合、これらは、Ｅ体もしくはＺ体で、または任意の割合の両方の混合物として存在してもよい。
【０００７】
さらに、式（Ｉ）の化合物は、別の互変異性体と平衡状態にあり得る。例えば、式（Ｉ−ｉ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）（式中、Ａ2がＮＲ11であり、Ｒ11が水素であり、Ａ3がＣ（Ｏ）であり、Ｇが水素である）の化合物は、少なくとも５つの互変異性体で描かれ得る。
【化４】
0006763877.tif 000005
【０００８】
同様に、式（Ｉ−ｉｉ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）（式中、Ａ2がＣＲ10aＲ10bであり、Ａ3がＳ（Ｏ）2であり、Ｇが水素である）の化合物は、２つの互変異性体で描かれ得る。
【化５】
0006763877.tif 000006
【０００９】
全ての互変異性体（単一の互変異性体またはそれらの混合物）、ラセミ混合物および単一の異性体が本発明の範囲内に含まれることが理解されるべきである。
【００１０】
単独かまたはより大きい基（アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノカルボニルなど）の一部としての各アルキル部分は、直鎖状または分枝鎖状であり得る。典型的に、アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチルまたはｎ−ヘキシルである。アルキル基は、一般に、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基（より狭い意味で既に定義されている場合を除く）であるが、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ3アルキル基であり、より好ましくは、Ｃ1〜Ｃ2アルキル基（メチルなど）である。
【００１１】
アルケニルおよびアルキニル部分は、直鎖状または分枝鎖状の形態であり得、アルケニル部分は、必要に応じて（Ｅ）−または（Ｚ）−配置のいずれかのものであり得る。アルケニルまたはアルキニル部分は、典型的に、Ｃ2〜Ｃ4アルケニルまたはＣ2〜Ｃ4アルキニル、より詳細には、ビニル、アリル、エチニル、プロパルギルまたはプロパ−１−イニルである。アルケニルおよびアルキニル部分は、１つまたは複数の二重結合および／または三重結合を任意の組合せで含有し得るが、好ましくは、１つのみの二重結合（アルケニルの場合）または１つのみの三重結合（アルキニルの場合）を含有する。
【００１２】
好ましくは、シクロアルキルという用語は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを指す。
【００１３】
ハロゲン（またはハロ）は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を包含する。これは、相応して、ハロアルキルまたはハロフェニルなどの他の定義に関連してハロゲンに適用される。
【００１４】
１〜６つの炭素原子の鎖長を有するハロアルキル基は、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチルおよび２，２，２−トリクロロエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピルおよびペルフルオロ−ｎ−ヘキシルである。
【００１５】
アルコキシ基は、好ましくは、１〜６つの炭素原子の鎖長を有する。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシまたはペンチルオキシまたはヘキシルオキシ異性体、好ましくは、メトキシおよびエトキシである。２つのアルコキシ置換基が同じ炭素原子上に存在してもよいことも理解されるべきである。
【００１６】
ハロアルコキシは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシまたは２，２，２−トリクロロエトキシ、好ましくは、ジフルオロメトキシ、２−クロロエトキシまたはトリフルオロメトキシである。
【００１７】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオまたはｔｅｒｔ−ブチルチオ、好ましくは、メチルチオまたはエチルチオである。
【００１８】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）−（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニルまたはｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、好ましくは、メチルスルフィニルまたはエチルスルフィニルである。
【００１９】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）2−（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニルまたはｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、好ましくは、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルである。
【００２０】
本明細書において使用される際の「ヘテロシクリル」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、かつ典型的に単環式形態である環系を包含する。好ましくは、ヘテロシクリル基は、好ましくは、窒素、酸素および硫黄から選択される２つ以下のヘテロ原子を含有する。このようなヘテロシクリル基は、好ましくは、３員〜８員、より好ましくは、３員〜６員環である。複素環式基の例としては、オキセタニル、チエタニルおよびアゼチジニル基が挙げられる。ヘテロ原子として単一の酸素原子を含有するヘテロシクリル基が好ましい。
【００２１】
本明細書において使用される際の「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つの環ヘテロ原子を含有する芳香環系を意味し、単一の環からなる。好ましくは、単一の環は、５員または６員であり、かつ窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つの環ヘテロ原子を含有する。典型的に、本発明に関連して使用される際の「ヘテロアリール」としては、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルおよびトリアジニル環が挙げられ、これらは、本明細書に記載されるように置換されていてもまたは置換されていなくてもよい。
【００２２】
基（Ｂ）
【化６】
0006763877.tif 000007
（式中、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5およびＧが、本明細書に定義されるとおりである）は、本明細書において二環式部分と呼ばれ、ここで、Ｂが、分子の残りの部分への（すなわち、−Ｔ−Ｏ−ＣＨ2−Ｄ部分と呼ばれることもある、任意選択的に置換されるヘテロアリール−アルキル−オキシ−ヘテロアリール／フェニル部分への）結合点を示す。
【００２３】
本発明は、式（Ｉ）の化合物がアミン（例えば、アンモニア、ジメチルアミンおよびトリエチルアミン）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩基または第四級アンモニウム塩基とともに形成し得る農学的に許容できる塩も含む。塩形成剤として使用されるアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシドおよび炭酸水素塩および炭酸塩の中でも、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物および炭酸塩、特にナトリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物および炭酸塩が強調される。対応するトリメチルスルホニウム塩も使用され得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、塩形成中に形成され得る水和物も含む。
【００２４】
Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10a、Ｒ10b、Ｂ、Ｇ、Ｄ、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5およびｍの好ましい値は、以下に記載されるとおりであり、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、前記値の任意の組合せを含み得る。任意の特定の組の実施形態についての値が、任意の他の組の実施形態についての値と組み合わされ得る（このような組合せが互いに矛盾しない場合）ことを当業者は理解するであろう。
【００２５】
本明細書に記載されるように、Ａ2が、ＣＲ10aＲ10bまたはＮＲ11である。Ａ2がＣＲ10aＣＲ10bである場合、好ましくは、Ｒ10aおよびＲ10bが、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8アルキニルである。Ｒ10aおよびＲ10bについての好ましい基の例としては、フルオロ、メチル、エチル、ジフルオロエチルおよびプロパルギルが挙げられる。好ましい一実施形態において、Ｒ10aおよびＲ10bがそれぞれメチルである。Ｒ10aおよびＲ10bが、それらが結合される炭素原子と一緒に結合して、炭素環を形成するさらなる実施形態において、炭素環は、好ましくは、シクロプロピルである。
【００２６】
Ａ2がＮＲ11である場合、Ｒ11が、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6シアノアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−もしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−（ここで、アリール部分が、１〜３つのＲ12で置換される）、またはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−もしくはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−（ここで、ヘテロシクリル部分が、１〜３つのＲ12で置換される）であり、ここで、Ｒ12が、好ましくは、クロロ、ブロモ、フルオロ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルコキシである。
【００２７】
より好ましくは、Ｒ11が、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニルまたはＣ2〜Ｃ4ハロアルキニルである。
【００２８】
さらにより好ましくは、Ｒ11が、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ1〜Ｃ2ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルケニルまたはＣ2〜Ｃ3アルキニルである。なおさらにより好ましくは、Ｒ11が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、２−メチルプロピル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イルまたはプロパルギルである。Ｒ11についてのこのような最も好ましい基の例は、水素、メチル、エチル、２，２−ジフルオロエチル、アリルおよびプロパルギルである。
【００２９】
本明細書に記載されるように、Ａ3が、Ｃ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）2のいずれかである。１つの組の好ましい実施形態において、Ａ3がＣ（Ｏ）である。別の組の好ましい実施形態において、Ａ3がＳ（Ｏ）2である。
【００３０】
本明細書に記載されるように、Ａ4が、ＣＲ1、Ｎ（Ｒ13）n、ＯまたはＳであり、Ａ5が、ＣＲ2、Ｎ（Ｒ14）n、ＯまたはＳである。Ｒ13またはＲ14に適用されるｎの値は、０または１であり、Ａ4および／またはＡ5の性質に応じて変化する。それは、二環式部分の左側の５員環の性質が芳香族のままであるように選択される。
【００３１】
１つの組の実施形態において、Ａ4がＮＲ13またはＮである一方、第２の組の実施形態において、Ａ4がＣＲ1である。
【００３２】
好ましくは、Ｒ1が、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ4−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルおよびＣ1〜Ｃ3−アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ1が、水素、メチル、シクロプロピル、メトキシ、エトキシ、−Ｓ−メチル、メチルスルホニルおよびメトキシエトキシ−から選択される。最も好ましくは、Ｒ1が水素である。
【００３３】
好ましくは、Ｒ13が、好ましくは、水素、メチルまたはＣ1ハロアルキル、より好ましくは、水素またはメチルである。
【００３４】
第３の組の実施形態において、Ａ4がＳであり、第４の組の実施形態において、Ａ4がＯである。
【００３５】
上述されるように、Ａ5が、ＣＲ2、Ｎ（Ｒ14）n、ＯまたはＳである。Ａ5がＣＲ2である実施形態において、Ｒ2が、水素、ハロゲン、メチルまたはＣ1ハロアルキルであるが、Ｒ2が水素であるのが特に好ましい。Ａ5がＮまたはＮＲ14である実施形態において、Ａ5がＮであるか、またはＲ14が、水素またはメチル、より好ましくは、水素であるのが好ましい。
【００３６】
特に好ましい実施形態において、
（ｉ）Ａ4がＮまたはＮＲ13であり、かつＡ5がＳであり、
（ｉｉ）Ａ4がＮまたはＮＲ13であり、かつＡ5がＣＲ2であり、
（ｉｉｉ）Ａ4がＮＲ13であり、かつＡ5がＮであり、
（ｉｖ）Ａ4がＣＲ1であり、かつＡ5がＮまたはＮＲ14であり、
（ｖ）Ａ4がＣＲ1であり、かつＡ5がＳであり、
（ｖｉ）Ａ4がＣＲ1であり、かつＡ5がＣＲ２であり、
（ｖｉｉ）Ａ4がＣＲ1であり、かつＡ5がＯであり、
（ｖｉｉｉ）Ａ4がＳであり、かつＡ5がＮまたはＮＲ14であり、
（ｉｘ）Ａ4がＳであり、かつＡ5がＣＲ2であり、
（ｘ）Ａ4がＯであり、かつＡ5がＣＲ2であり、および
（ｘｉ）Ａ4がＯであり、かつＡ5がＮである。
【００３７】
本明細書に記載されるように、Ｇが、水素または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3であり得、Ｒ3が、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−ＮＲ4Ｒ5および１つまたは複数のＲ6で任意選択的に置換されるフェニルからなる群から選択される。本明細書に定義されるように、Ｒ4およびＲ5が、独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−からなる群から選択されるか、またはそれらは一緒にモルホリニル環を形成することができる。好ましくは、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシおよびプロポキシからなる群から選択される。Ｒ6が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシおよびＣ1〜Ｃ3ハロアルコキシからなる群から選択される。
【００３８】
好ましくは、Ｒ3が、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ3アルケニル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニル、−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシまたは−ＮＲ4Ｒ5であり、ここで、Ｒ4およびＲ5が一緒にモルホリニル環を形成する。より好ましくは、Ｒ3が、イソプロピル、ｔ−ブチル、メチル、エチル、プロパルギル、メトキシ、エトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシである。
【００３９】
１つの組の実施形態において、Ｇが、水素または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3であり、ここで、Ｒ3が、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ3アルケニル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニルまたは−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシである。さらなる組の実施形態において、Ｇが、水素または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ3、であり、ここで、Ｒ3が、イソプロピル、ｔ−ブチル、メチル、エチル、プロパルギルまたはメトキシである。しかしながら、Ｇが水素であるのが特に好ましい。
【００４０】
上述されるように、Ｔが、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系が、Ｘ、ＹおよびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、および前記６員環系が、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、オキシ−アルキル−Ｄ部分および二環式部分が、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されるか、またはＴが、式（Ｔｐ）
【化７】
0006763877.tif 000008
の置換フェニル環であり、式中、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24が、本明細書に定義されるとおりである。
【００４１】
Ｔが５員単環式ヘテロアリール環である場合、それは、好ましくは、Ｘ、ＹおよびＲ7から独立して選択される１つまたは複数の基で置換されるフリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリルまたはオキサジアゾリル環である。Ｔが、６員単環式ヘテロアリール環である場合、それは、好ましくは、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＲ7から独立して選択される１つまたは複数の基で置換されるピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルまたはトリアジニル環である。いずれの場合も、オキシ−アルキル−Ｄ部分および基（Ｂ）が、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されることが重要である。
【００４２】
例えば、Ｔが、以下に示される（Ｔｐ）または（Ｔ１）〜（Ｔ６２）：
【化８】
0006763877.tif 000009
【化９】
0006763877.tif 000010
【化１０】
0006763877.tif 000011
（式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｙ、Ｒ7、ＡおよびＢが、本明細書に定義されるとおりである）のいずれか１つから選択されてもよく、ここで、Ａが、オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢが、基（Ｂ）への結合点を示す。
【００４３】
Ｔが（Ｔｐ）である実施形態において、Ｘ22が、好ましくは、水素であり、Ｘ21が、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルまたはハロゲン、より好ましくは、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1ハロアルキルまたはハロゲン、さらにより好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチルまたはトリフルオロメチル、最も好ましくは、クロロ、フルオロまたはトリフルオロメチルである。Ｘ23およびＸ24が、好ましくは、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルまたはハロゲンである。好ましくは、Ｘ24が、ハロゲン、メチルまたはトリフルオロメチルであり、より好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチルまたはトリフルオロメチルであり、さらにより好ましくはクロロである。
【００４４】
Ｔが５員単環式ヘテロアリール環であり、Ｔが２つ以上のＸ基を有する実施形態において、Ｘ基が、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンから選択される。Ｔが、基（Ｂ）に対してオルトに位置するＸ置換基を有する場合、そのＸ置換基は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンである。
【００４５】
より好ましくは、Ｔが、基（Ｂ）に対してオルトであるＸ置換基を含有する場合［例えば（Ｔ４）、（Ｔ５）、（Ｔ７）、（Ｔ８）、（Ｔ９）、（Ｔ１１）、（Ｔ１３）、（Ｔ１４）、（Ｔ１５）、（Ｔ１７）、（Ｔ１８）、（Ｔ２０）、（Ｔ２１）、（Ｔ２２）、（Ｔ３２）、（Ｔ３３）、（Ｔ３７）および（Ｔ３８）において］、それは、独立して、ハロゲン、より好ましくは、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、フルオロまたはクロロである。
【００４６】
Ｔが、基（Ｂ）または任意選択的に置換されるオキシ−アルキル−Ｄ部分のいずれかに対してメタに位置するＸ置換基を含有する場合［例えば（Ｔ１）、（Ｔ６）、（Ｔ１０）、（Ｔ１１）、（Ｔ１２）、（Ｔ１５）、（Ｔ１６）、（Ｔ１９）、（Ｔ２５）、（Ｔ２６）、（Ｔ２９）、（Ｔ３０）、（Ｔ３５）および（Ｔ３６）において］、各Ｘが、好ましくは、独立して、水素またはハロゲン、より好ましくは、水素、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、水素、フルオロまたはクロロである。
【００４７】
Ｔが、Ｙ置換基を含有する場合［例えば（Ｔ１）、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ７）、（Ｔ８）、（Ｔ９）、（Ｔ１０）、（Ｔ１１）、（Ｔ１２）、（Ｔ１３）、（Ｔ１４）、（Ｔ１５）、（Ｔ１６）、（Ｔ１７）、（Ｔ１８）、（Ｔ１９）、（Ｔ２０）、（Ｔ２１）、（Ｔ３７）および（Ｔ４０）において］、それは、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルまたはハロゲンである。より好ましくは、Ｙが、水素、クロロ、フルオロまたはブロモである。
【００４８】
Ｔが、環Ｔの遊離窒素（「遊離窒素」とは、環Ｔを基（Ｂ）またはオキシ−アルキル−Ｄ部分のいずれかに結合するのに関与していない、環Ｔ内の窒素を意味する）上にある置換基であるＲ7置換基を含有する場合［例えば（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）、（Ｔ５）、（Ｔ６）、（Ｔ１２）、（Ｔ１３）、（Ｔ１４）、（Ｔ２４）および（Ｔ２８）において］、それは、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである。このようなＲ7置換基が基（Ｂ）に対してオルトに位置する場合、それは、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキル、より好ましくは、メチルまたはハロメチルである。
【００４９】
１つの組の実施形態において、Ｔが、（Ｔｐ）であるか、または
【化１１】
0006763877.tif 000012
からなる群から選択される任意選択的に置換されるピラゾリル環であり、式中、
ＸおよびＹが、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンであり、
Ｒ7が、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルコキシであり、
Ａが、オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、およびＢが、二環式部分への結合点を示す。
【００５０】
Ｔが、（Ｔ１）、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）からなる群から選択される任意選択的に置換されるピラゾリル環であり、ここで、ＴがＸ置換基を含有する実施形態において、すなわち（Ｔ１）、（Ｔ４）および（Ｔ５）において、Ｘが、好ましくは、水素またはハロゲン、より好ましくは、水素、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、水素、フルオロまたはクロロである。より好ましくは、Ｘが基（Ｂ）に対してオルトに位置するこれらの実施形態において（すなわち（Ｔ４）および（Ｔ５）において）、Ｘが、好ましくは、ハロゲン、より好ましくは、フルオロ、クロロまたはブロモ、さらにより好ましくは、フルオロまたはクロロである。
【００５１】
同様に、ＴがＹ置換基を含有するこのような実施形態において、すなわち（Ｔ１）、（Ｔ２）および（Ｔ３）において、Ｙが、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルまたはハロゲンである。より好ましくは、Ｙが、水素、クロロ、フルオロまたはブロモである。同様に、Ｔが、ピラゾリル環の遊離窒素上にある置換基であるＲ7置換基を含有するこのような実施形態において、すなわち（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）において、Ｒ7が、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキル、より好ましくは、メチルまたはハロメチルである。
【００５２】
１つの組の実施形態において、Ｔが（Ｔ３）または（Ｔ４）であるのが好ましい。これらの実施形態のいくつかの例において、Ｒ7が、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、好ましくは、メチルまたはエチル、より好ましくは、メチルであり、Ｙが、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、好ましくは、メチルまたはエチルであり、およびＸが、ハロゲン、好ましくは、ブロモ、クロロまたはフルオロ、より好ましくは、クロロである。
【００５３】
さらなる組の実施形態において、Ｔが、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記６員環系が、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換される。このような実施形態において、Ｔが、好ましくは、任意選択的に置換されるピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルまたはトリアジニル環であり、より好ましくは、（Ｔ４３）、（Ｔ４４）、（Ｔ４５）、（Ｔ４６）、（Ｔ４７）、（Ｔ４８）、（Ｔ４９）、（Ｔ５０）、（Ｔ５１）、（Ｔ５２）、（Ｔ５３）、（Ｔ５４）、（Ｔ５５）、（Ｔ５６）、（Ｔ５７）、（Ｔ５８）、（Ｔ５９）、（Ｔ６０）、（Ｔ６１）および（Ｔ６２）からなる群から選択される。
【００５４】
このような実施形態において、Ｘ1が、好ましくは、オキソ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルまたはハロゲン、より好ましくは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはハロゲン、さらにより好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチルまたはトリフルオロメチルである。同様に、Ｘ2およびＸ4が、それぞれ独立して、好ましくは、水素、オキソ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルまたはハロゲン、より好ましくは、水素またはオキソである。このような実施形態において、Ｘ3が、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである。このような実施形態において、Ｒ7が、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである。Ｒ7が基（Ｂ）に対してオルトである場合、それは、より好ましくは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである。
【００５５】
本明細書に記載されるように、Ｄが、基（Ｄｐ）であるか、または酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換の５員または６員単環式ヘテロアリール環であり、Ｄは、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ8で、および／または環窒素原子上においてＲ9で置換される。Ｄが、置換または非置換５員または６員単環式複素環式環である場合、それは、好ましくは、置換（本明細書に記載されるように）または非置換フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニルまたは１，３，５−トリアジニル環である。
【００５６】
より好ましくは、このような実施形態において、Ｄが、置換（本明細書に記載されるように）または非置換ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニルまたはピラジニル環である。
【００５７】
さらにより好ましくは、このような実施形態において、Ｄが、置換（本明細書に記載されるように）または非置換のオキサゾリル、チアゾリルまたはピリジル環である。
【００５８】
好ましくは、各Ｒ8が、独立して、オキソ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4アルキルチオである。
【００５９】
好ましくは、各Ｒ9が、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4アルキルチオである。
【００６０】
しかしながら、上述されるように、Ｄが、代わりに基（Ｄｐ）
【化１２】
0006763877.tif 000013
であってもよく、式中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシまたはハロゲンから選択され、ｐが分子の残りの部分への結合点である。
【００６１】
好ましくは、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン（特にクロロ）、メチル、メトキシおよびトリフルオロメチルから選択される。
【００６２】
１つの組の実施形態において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4およびＺ5のそれぞれが水素であり、Ｚ3が水素でない。好ましくは、この組の実施形態において、Ｚ3が、ハロゲン、より好ましくは、クロロである。
【００６３】
さらなる組の実施形態において、Ｚ1、Ｚ4およびＺ5のそれぞれが水素であり、Ｚ2およびＺ3が水素でない。この組の実施形態において、Ｚ2およびＺ3が、それぞれ独立して、ハロゲンであるのが特に好ましく、Ｚ2およびＺ3が両方ともクロロであるのがより好ましい。
【００６４】
１つの特に好ましい組の実施形態において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5が全て水素を保有する。
【００６５】
以下の表１〜１７中の化合物は、本発明の化合物を例示する。
【００６６】
表１：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１である場合、表１は、式（Ｉ−ｉｉｉ）（式中、Ｄが、表１中に列挙される値を有する）の２１種の化合物１．０１〜１．２１を提供する。式（Ｉ−ｉｉｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１３】
0006763877.tif 000014
【００６７】
表２：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝２である場合、表２は、式（Ｉ−ｉｖ）（式中、Ｄが、表２中に列挙される値を有する）の２１種の化合物２．０１〜２．２１を提供する。式（Ｉ−ｉｖ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１４】
0006763877.tif 000015
【００６８】
表３：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝３である場合、表３は、式（Ｉ−ｖ）（式中、Ｄが、表３中に列挙される値を有する）の２１種の化合物３．０１〜３．２１を提供する。式（Ｉ−ｖ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１５】
0006763877.tif 000016
【００６９】
表４：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝４である場合、表４は、式（Ｉ−ｖｉ）（式中、Ｄが、表４中に列挙される値を有する）の２１種の化合物４．０１〜４．２１を提供する。式（Ｉ−ｖｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１６】
0006763877.tif 000017
【００７０】
表５：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝５である場合、表５は、式（Ｉ−ｖｉｉ）（式中、Ｄが、表５中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｖｉｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１７】
0006763877.tif 000018
【００７１】
表６：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝６である場合、表６は、式（Ｉ−ｖｉｉｉ）（式中、Ｄが、表６中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｖｉｉｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１８】
0006763877.tif 000019
【００７２】
表７：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝７である場合、表７は、式（Ｉ−ｉｘ）（式中、Ｄが、表７中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｉｘ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化１９】
0006763877.tif 000020
【００７３】
表８：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝８である場合、表８は、式（Ｉ−ｘ）（式中、Ｄが、表８中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２０】
0006763877.tif 000021
【００７４】
表９：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝９である場合、表９は、式（Ｉ−ｘｉ）（式中、Ｄが、表９中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２１】
0006763877.tif 000022
【００７５】
表１０：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１０である場合、表１０は、式（Ｉ−ｘｉｉ）（式中、Ｄが、表１０中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｉｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２２】
0006763877.tif 000023
【００７６】
表１１：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１１である場合、表１１は、式（Ｉ−ｘｉｉｉ）（式中、Ｄが、表１１中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｉｉｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２３】
0006763877.tif 000024
【００７７】
表１２：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１２である場合、表１２は、式（Ｉ−ｘｉｖ）（式中、Ｄが、表１２中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｉｖ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２４】
0006763877.tif 000025
【００７８】
表１３：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１３である場合、表１３は、式（Ｉ−ｘｖ）（式中、Ｄが、表１３中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｖ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２５】
0006763877.tif 000026
【００７９】
表１４：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１４である場合、表１４は、式（Ｉ−ｘｖｉ）（式中、Ｄが、表１４中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｖｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２６】
0006763877.tif 000027
【００８０】
表１５：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１５である場合、表１５は、式（Ｉ−ｘｖｉｉ）（式中、Ｄが、表１５中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｖｉｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２７】
0006763877.tif 000028
【００８１】
表１６：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１６である場合、表１６は、式（Ｉ−ｘｖｉｉｉ）（式中、Ｄが、表１６中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｖｉｉｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２８】
0006763877.tif 000029
【００８２】
表１７：
以下の表Ｘ中、Ｘ＝１７である場合、表１７は、式（Ｉ−ｘｉｘ）（式中、Ｄが、表１７中に列挙される値を有する）の２５種の化合物を提供する。式（Ｉ−ｘｉｘ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の例である。
【化２９】
0006763877.tif 000030
【００８３】
【表１−１】
0006763877.tif 000031
【表１−２】
0006763877.tif 000032
【００８４】
本発明の化合物は、以下のスキーム（式中、Ａ3、Ａ4、Ａ5、Ｒ11、Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23、Ｘ24、ＴおよびＤが、（特に明記しない限り）本明細書において上述される定義を有する）に従って調製され得る。
【００８５】
本発明の特定の化合物（１）は、反応スキーム１に示されるように式（２）の化合物から調製され得る。化合物（１）は、式（Ｉ）（式中、Ｇが水素であり、Ａ2がＮＲ11である）の化合物である。
【００８６】
反応スキーム１および反応スキーム２に記載されているプロセスは、溶媒および塩基の同じ組合せによって促進され得ることがあるため、反応スキーム２で表される式（２）の化合物の計画された調製により、本発明の化合物（１）が直接得られる（「ワンポット」または「はめ込み（ｔｅｌｅｓｃｏｐｅｄ）」プロセス）ことが観察されることがある。
【００８７】
反応スキーム１
【化３０】
0006763877.tif 000033
式（１）の化合物は、−１０〜５０℃の温度において、好適な溶媒中での好適な塩基による化合物（２）の処理によって調製され得る。好適な塩基の例は、水素化ナトリウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジドまたはカリウムヘキサメチルジシラジドである。好適な溶媒の例は、アセトニトリル、テトラヒドロフランまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
【００８８】
式（２）の化合物は、反応スキーム２に示されるように式（３）の化合物から調製され得る。
【００８９】
反応スキーム２
【化３１】
0006763877.tif 000034
式（２）の化合物は、０〜１００℃の温度において、好適な塩基および溶媒の存在下での求電子的アルキル化剤による化合物（３）のＮ−アルキル化によって調製され得る。好適な求電子試薬の例は、臭化プロパルギル、ヨウ化メチル、硫酸ジメチルまたは２，２−ジフルオロエチルトリフレートである。好適な塩基の例は、水素化ナトリウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、ジイソプロピルエチルアミンまたは炭酸カリウムである。好適な溶媒の例は、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはアセトニトリルである。
【００９０】
式（３）の化合物は、反応スキーム３に示されるように、塩化物（４）とのアミノ−複素環（５）のカップリングによって調製され得る。
【００９１】
反応スキーム３
【化３２】
0006763877.tif 000035
式（３）の化合物は、好適な溶媒中において、塩基［ピリジンまたはトリエチルアミンなど］の存在下で塩化物（４）をアミノ−複素環（５）と反応させることによって調製され得る。好適な溶媒の例は、ジクロロメタン、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルである。化合物（４）の例は、反応スキーム６に従って調製される塩化アシル（４−ｉ）（式中、Ａ3がＣ（Ｏ）である）である。化合物（４）のさらなる例は、反応スキーム１３に従って調製される塩化スルホニル（４−ｉｉ）（式中、Ａ3がＳ（Ｏ）2である）である。アミノ−複素環（５）の例は、反応スキーム４（ＰＣＴ特許出願国際公開第２０１２／０８７９７６号から公知の方法）に従って調製されるアミノ−チアゾール（５−ｉ）である。アミノ−複素環（５）のさらなる例は、反応スキーム５に従って調製され得る。
【００９２】
反応スキーム４
【化３３】
0006763877.tif 000036
反応スキーム４を参照すると、シアニミドジチオ炭酸モノメチルエステル一カリウム塩が市販されている。
【００９３】
反応スキーム５
【化３４】
0006763877.tif 000037
式（５）のアミノ−複素環は、−２０℃〜８０℃の温度において、溶媒［酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリルまたはそれらの混合物］中で式（１６）のアミノ酸を１，１’−カルボニルジイミダゾール、次にメタノールで処理することによって調製され得る。反応スキーム５を参照すると、式（１６）の多くのアミノ酸が市販されている。例は、４−アミノ−［１，２，５］チアジアゾール−３−カルボン酸および３−アミノイソチアゾール−４−カルボン酸である。
【００９４】
反応スキーム６
【化３５】
0006763877.tif 000038
反応スキーム６を参照すると、カルボン酸（６）は、様々な方法によって調製され得る。式（６−ｉ）の化合物は、式（６）（式中、Ｔが、式（Ｔｐ）の置換フェニル環である）の化合物である。化合物（６−ｉ）は、反応スキーム７に示されるように調製され得る。式（６）の他のカルボン酸は、反応スキーム１１に示されるように調製され得る。
【００９５】
反応スキーム７
【化３６】
0006763877.tif 000039
式（６−ｉ）の化合物は、０〜４０℃の温度において、水および酢酸エチル、ジクロロメタンまたはアセトニトリルのリストからの１つまたは複数の有機溶媒を含有する溶媒系中で、三塩化ルテニウム水和物および過ヨウ素酸ナトリウムからインサイチュで生成される四酸化ルテニウムによる化合物（７）の処理によって調製され得る。
【００９６】
式（７）の化合物は、反応スキーム８に示されるようにフェノール（８）から調製され得る。
【００９７】
反応スキーム８
【化３７】
0006763877.tif 000040
式（７）の化合物は、２０〜７０℃の温度において、好適な塩基および溶媒の存在下での式（９）［式中、ＬＧが、塩化物、臭化物、ヨウ化物、メシレートまたはトシレートなどの脱離基である］のアルキル化剤によるフェノール（８）の処理によって調製され得る。好適な塩基の例は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよびトリエチルアミンである。好適な溶媒の例は、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエンおよびアセトニトリルである。式（９）の多くのアルキル化剤またはそれらの塩が市販されており［２−（ブロモメチル）ピリジン臭化水素酸塩、２−クロロ−５−（クロロメチル）チアゾールまたは臭化ベンジルなど］、または当業者に公知の方法によって作製され得る。
【００９８】
フェノール（８）は、反応スキーム９に示されるように調製され得る。
【００９９】
反応スキーム９
【化３８】
0006763877.tif 000041
フェノール（８）は、１８０〜２２０℃の温度において、任意選択的に溶媒［Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリンなど］の存在下で化合物（１０）を加熱することによって調製され得る。
【０１００】
反応スキーム９を参照すると、化合物（１０）の例は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．２，２００１，１８２４に従って調製される２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼンである。式（１０）の他の化合物は、反応スキーム１０に従って同様に合成され得る。
【０１０１】
反応スキーム１０
【化３９】
0006763877.tif 000042
化合物（１０）は、２０〜７０℃の温度において、炭酸カリウムおよびアセトンの存在下での臭化アリルによるフェノール（１１）の処理によって調製され得る。
【０１０２】
反応スキーム１０を参照すると、多くのフェノール化合物（１１）が市販されている。例は、２，５−ジクロロフェノールおよび２−クロロ−５−フルオロフェノールである。
【０１０３】
反応スキーム１１
【化４０】
0006763877.tif 000043
式（６）のカルボン酸は、２０〜１００℃の温度において、メタノールと水との混合物中でアルカリ金属水酸化物によるエステル（１２）［式中、ｎ＝１または２である］の加水分解によって調製され得る。好適なアルカリ金属水酸化物の例は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。
【０１０４】
式（１２）のエステルは、反応スキーム１２に示されるように化合物（１３）から調製され得る。
【０１０５】
反応スキーム１２
【化４１】
0006763877.tif 000044
エステル（１２）［式中、ｎ＝１または２である］は、２０〜７０℃の温度において、アセトン中の炭酸カリウムの存在下での式（９）［式中、ＬＧが、塩化物、臭化物、ヨウ化物、メシレートまたはトシレートなどの脱離基である］のアルキル化剤によるフェノール（１３）［式中、ｎ＝１または２である］のアルキル化によって調製され得る。フェノール（１３）の例は、エチル（５−ヒドロキシ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アセテート［ＰＣＴ特許出願国際公開第０３／０９９７９３号に従って調製される］およびメチルα−（１，３−ジメチル−４−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）アセテート［欧州特許出願公開第０７０２００５号明細書に従って調製される］である。他のフェノール（１３）は、反応スキーム１６に従って調製され得る。
【０１０６】
反応スキーム１３
【化４２】
0006763877.tif 000045
塩化スルホニル（４−ｉｉ）は、反応スキーム１３に示されるように、好適な溶媒［アセトニトリルまたはテトラヒドロフランなど］中において、Ｎ−クロロ−スクシンイミド（ＮＣＳ）および塩酸による式（１４）のチオアセテートの処理によって調製され得る。式（１４）のチオアセテートは、反応スキーム１４に従って作製される。
【０１０７】
反応スキーム１４
【化４３】
0006763877.tif 000046
式（１４）のチオアセテートは、任意選択的に加熱を用いて、好適な溶媒［アセトンまたはエタノールなど］中での臭化物（１５）とチオ酢酸カリウムとの反応によって調製され得る。式（１５）の臭化物は、反応スキーム１５に従って調製される。
【０１０８】
反応スキーム１５
【化４４】
0006763877.tif 000047
式（１５）の臭化物は、反応スキーム１５に示されるように、任意選択的に加熱および任意選択的に紫外線による反応物の照射を用いて、好適な溶媒［ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素など］中でのブロモトリクロロメタンおよび２−メルカプトピリジンＮ−オキシドナトリウム塩による塩化アシル（４−ｉ）の処理によって調製され得る。塩化アシル（４−ｉ）は、反応スキーム６に従って調製される。
【０１０９】
反応スキーム１６
【化４５】
0006763877.tif 000048
フェノール（１３）［式中、ｎ＝１または２である］は、−１０℃〜１２０℃の温度において、アルコール［特にメタノール（式中、ｎ＝１である）またはエタノール（式中、ｎ＝２である）］および酸［硫酸または塩酸など］による式（１７）の化合物の処理によって調製され得る。式（１７）の化合物は、反応スキーム１７に従って調製される。
【０１１０】
反応スキーム１７
【化４６】
0006763877.tif 000049
式（１７）の化合物は、０〜４０℃の温度において、水および酢酸エチル、ジクロロメタンまたはアセトニトリルのリストからの１つまたは複数の有機溶媒を含有する溶媒系中で、三塩化ルテニウム水和物および過ヨウ素酸ナトリウムからインサイチュで生成される四酸化ルテニウムによる化合物（１８）の処理によって調製され得る。化合物（１８）の例は、式（１８−ｉ）（式中、ＴがＴｐであり、アリル部分が、メトキシメトキシ部分に対してオルトである）の化合物である。式（１８−ｉ）の化合物は、反応スキーム１８に従って作製される。
【０１１１】
反応スキーム１８
【化４７】
0006763877.tif 000050
式（１８−ｉ）の化合物は、−２０℃〜１００℃の温度において、塩基［水素化ナトリウムまたは炭酸カリウムなど］および溶媒［テトラヒドロフラン、アセトンまたはエタノールなど］の存在下でのクロロメチルメチルエーテルによるフェノール（８）のアルキル化によって作製され得る。フェノール（８）は、反応スキーム９に従って作製される。
【０１１２】
本発明に係る化合物は、非修飾形態で除草剤として使用され得るが、それらは、一般に、担体、溶媒および表面活性物質などの製剤化補助剤を用いて様々な方法で組成物へと製剤化される。製剤は、様々な物理的形態、例えば粉剤、ゲル、水和剤、水和性粒剤、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油乳剤、油性フロアブル剤、水性分散液、油性分散液、サスポエマルション（ｓｕｓｐｏ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、カプセル懸濁剤、乳化性粒剤、可溶性液体、水溶性濃縮物（担体として水または水混和性有機溶媒を含む）、含浸ポリマーフィルムの形態または例えばＭａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  ａｎｄ  ＷＨＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から公知の他の形態であり得る。このような製剤は、直接使用されるかまたは使用前に希釈され得る。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行われ得る。
【０１１３】
製剤は、微粉化された固体、粒剤、液剤、分散液または乳剤の形態の組成物を得るために、例えば活性成分を製剤化補助剤と混合することによって調製され得る。活性成分はまた、微粉化された固体、鉱油、植物もしくは動物由来の油、植物もしくは動物由来の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質またはそれらの組合せなどの他の補助剤とともに製剤化され得る。
【０１１４】
活性成分はまた、微細なマイクロカプセル中に含有され得る。マイクロカプセルは、多孔質担体中に活性成分を含有する。これにより、活性成分を制御された量で環境中に放出させることができる（例えば、持続放出）。マイクロカプセルは、通常、０．１〜５００μｍの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセル重量の約２５〜９５重量％の量で活性成分を含有する。活性成分は、モノリシック固体の形態、固体もしくは液体分散体中の微粒子の形態または好適な溶液の形態であり得る。封入用の膜は、例えば、天然もしくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタンまたは化学修飾ポリマーおよびデンプンキサンテート（ｓｔａｒｃｈ  ｘａｎｔｈａｔｅ）または当業者に公知の他のポリマーを含み得る。あるいは、活性成分が基剤の固体マトリクス中に微粉化された粒子の形態で含まれた微細なマイクロカプセルが形成され得るが、このマイクロカプセル自体は封入されない。
【０１１５】
本発明に係る組成物の調製に好適な製剤化補助剤はそれ自体公知である。液体担体として、以下のものが使用され得る：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエテート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール（ｄｉｐｒｏｘｉｔｏｌ）、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノールなどのより高い分子量のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど。
【０１１６】
好適な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕されたクルミ殻、リグニンおよび同様の物質である。
【０１１７】
多くの表面活性物質は、固体および液体製剤の両方中、特に、使用前に担体で希釈され得る製剤中で有利に使用され得る。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性またはポリマーであってもよく、それらは、乳化剤、湿潤剤もしくは懸濁化剤としてまたは他の目的のために使用され得る。典型的な表面活性物質としては、例えば、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどの硫酸アルキルの塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホネートの塩；ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどの石けん；ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホネートの塩；ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホスクシネートなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびにモノ−およびジ−アルキルリン酸エステルの塩；ならびにさらに例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ（１９８１）に記載されているさらなる物質が挙げられる。
【０１１８】
殺有害生物製剤に使用され得るさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、発泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤またはｐＨ調整物質および緩衝液、腐食防止剤、香料、湿潤剤、吸収向上剤、微量栄養素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、ならびに液体および固体肥料が挙げられる。
【０１１９】
本発明に係る組成物は、植物もしくは動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステルまたはこのような油と油誘導体との混合物を含む添加剤を含み得る。本発明に係る組成物中の油添加剤の量は、一般に、適用される混合物を基準にして０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物が調製された後、所望の濃度でスプレータンクに加えられ得る。好ましい油添加剤は、鉱油または植物由来の油、例えばナタネ油、オリーブ油もしくはヒマワリ油、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル、例えばメチル誘導体または魚油もしくは牛脂などの動物由来の油を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ8〜Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12〜Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸のメチルエステル（それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチルおよびオレイン酸メチル）を含む。多くの油誘導体が、Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から公知である。
【０１２０】
除草組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式Ｉの化合物および１〜９９．９重量％の製剤化補助剤（これは、好ましくは０〜２５重量％の表面活性物質を含む）を含む。本発明の組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の本発明の化合物および１〜９９．９重量％の製剤化補助剤（これは、好ましくは０〜２５重量％の表面活性物質を含む）を含む。市販の製品は、好ましくは濃縮物として製剤化され得るが、最終使用者は、通常、希釈製剤を用いるであろう。
【０１２１】
適用量は、広い範囲内で変化し、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除される有害生物、そのときの気候条件、ならびに適用方法、適用の時期および標的作物に左右される他の要因に応じて決まる。一般的な指針として、化合物は、１〜２０００ｌ／ｈａ、特に１０〜１０００ｌ／ｈａの割合で適用され得る。
【０１２２】
好ましい製剤は、以下の組成を有し得る（重量％）。
【０１２３】
乳剤濃縮物：
活性成分：      １〜９５％、好ましくは６０〜９０％
表面活性剤：    １〜３０％、好ましくは５〜２０％
液体担体：      １〜８０％、好ましくは１〜３５％
【０１２４】
ダスト剤：
活性成分：      ０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体担体：      ９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
【０１２５】
懸濁濃縮物：
活性成分：      ５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：            ９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
表面活性剤：    １〜４０％、好ましくは２〜３０％
【０１２６】
水和剤：
活性成分：      ０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
表面活性剤：    ０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体担体：      ５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
【０１２７】
粒剤：
活性成分：      ０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体担体：      ９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％
【０１２８】
以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
【０１２９】
0006763877.tif 000051
この組合せは、補助剤と十分に混合され、混合物が好適なミルにおいて十分に粉砕され、これにより水和剤が得られ、これは、水で希釈されて所望の濃度の懸濁液が得られる。
【０１３０】
0006763877.tif 000052
この組合せは、補助剤と十分に混合され、混合物が好適なミルにおいて十分に粉砕され、種子処理に直接使用され得る粉剤が得られる。
【０１３１】
0006763877.tif 000053
植物保護に使用され得る、任意の所要の希釈率の乳剤は、水による希釈によってこの濃縮物から得られる。
【０１３２】
0006763877.tif 000054
即時使用可能なダスト剤が、担体と組み合わせて混合し、混合物を好適なミルにおいて粉砕することによって得られる。このような粉末は、種子の乾式粉衣（ｄｒｙ  ｄｒｅｓｓｉｎｇ）にも使用され得る。
【０１３３】
0006763877.tif 000055
この組合せは補助剤と混合され、粉砕され、混合物は水で濡らされる。混合物は押し出され、次に空気流中で乾燥される。
【０１３４】
0006763877.tif 000056
この微粉化された組合せは、ミキサー中において、ポリエチレングリコールで濡らされたカオリンに均一に適用される。このように、ほこりのない被覆粒剤が得られる。
【０１３５】
0006763877.tif 000057
この微粉化された組合せが補助剤と均質混合され、懸濁濃縮物が得られ、この懸濁濃縮物から任意の所望の希釈率の懸濁液が水による希釈によって得られる。このような希釈を用いて、生きた植物ならびに植物繁殖材料が噴霧、注ぎかけまたは浸漬によって処理され、微生物による寄生から保護され得る。
【０１３６】
0006763877.tif 000058
この微粉化された組合せが補助剤と均質混合され、懸濁濃縮物が得られ、この懸濁濃縮物から任意の所望の希釈率の懸濁液が水による希釈によって得られる。このような希釈を用いて、生きた植物ならびに植物繁殖材料が噴霧、注ぎかけまたは浸漬によって処理され、微生物による寄生から保護され得る。
【０１３７】
持続放出性カプセル懸濁剤
２８部のこの組合せを２部の芳香族溶媒および７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン−ポリフェニルイソシアネート−混合物（８：１）と混合する。この混合物を所望の粒度が得られるまで１．２部のポリビニルアルコールと、０．０５部の消泡剤と、５１．６部の水との混合物中で乳化する。この乳剤に５．３部の水中の２．８部の１，６−ジアミノヘキサンの混合物を加える。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。得られたカプセル懸濁剤を、０．２５部の増粘剤および３部の分散剤を加えることによって安定化させる。カプセル懸濁剤製剤は、２８％の活性成分を含有する。カプセルの中間直径は８〜１５μｍである。得られた製剤を該当する目的に好適な装置中で水性懸濁液として種子に適用する。
【０１３８】
本発明に係る組成物は、少なくとも１つの付加的な農薬（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）をさらに含み得る。例えば、本発明に係る化合物はまた、他の除草剤または植物成長調節剤と組み合わせて使用され得る。好ましい実施形態において、付加的な農薬は、除草剤および／または除草剤毒性緩和剤である。
【０１３９】
したがって、式（Ｉ）の化合物は、様々な除草剤混合物を提供するために、１つまたは複数の他の除草剤と組み合わせて使用され得る。このような混合物の具体例としては、（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）：−Ｉ＋アセトクロール；Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム；Ｉ＋アクロニフェン；Ｉ＋アラクロル；Ｉ＋アロキシジム；Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アミカルバゾン；Ｉ＋アミドスルフロン；Ｉ＋アミノシクロピラクロール；Ｉ＋アミノピラリド；Ｉ＋アミトロール；Ｉ＋アシュラム；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ベンスルフロン−メチル；Ｉ＋ベンタゾン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ビフェノックス；Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム；Ｉ＋ブロマシル；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋ブタフェナシル；Ｉ＋カフェンストロール；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロリムロン−エチル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋シノスルフロン；Ｉ＋クレトジム；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋クロピラリド；Ｉ＋シハロホップ−ブチル；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ダイムロン；Ｉ＋デスメジファム；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジクロホップ−メチル；Ｉ＋ジフェンゾコート；Ｉ＋ジフルフェニカン；Ｉ＋ジフルフェンゾピル；Ｉ＋ジメタクロール；Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ；Ｉ＋ジクワットジブロミド；Ｉ＋ジウロン；Ｉ＋エスプロカルブ；Ｉ＋エトフメセート；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フェンキノトリオン；Ｉ＋フラザスルフロン；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム；Ｉ＋フルフェナセット；Ｉ＋フルメトラリン；Ｉ＋フルメトスラム；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋フルロキシピル−メプチル；Ｉ＋フルチアセット−メチル；Ｉ＋ホメサフェン；Ｉ＋ホラムスルフロン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋ハロスルフロン−メチル；Ｉ＋ハロキシホップ−メチル；Ｉ＋ヘキサジノン；Ｉ＋イマザモックス；Ｉ＋イマザピック；Ｉ＋イマザピル；Ｉ＋イマザキン；Ｉ＋イマゼタピル；Ｉ＋インダジフラム；Ｉ＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イオフェンスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋イオキシニル；Ｉ＋イプフェンカルバゾン；Ｉ＋イソキサベン；Ｉ＋イソキサフルトール；Ｉ＋ラクトフェン；Ｉ＋リニュロン；Ｉ＋メコプロップ−Ｐ；Ｉ＋メフェナセット；Ｉ＋メソスルフロン；Ｉ＋メソスルフロン−メチル；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メタミトロン；Ｉ＋メトブロムロン；Ｉ＋メトラクロール；Ｉ＋メトクスロン；Ｉ＋メトリブジン；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋ナプロパミド；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋ノルフルラゾン；Ｉ＋オルソスルファムロン；Ｉ＋オキサジアルギル；Ｉ＋オキサジアゾン；Ｉ＋オキシフルオルフェン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ペノキススラム；Ｉ＋フェンメジファム；Ｉ＋ピクロラム；Ｉ＋ピコリナフェン；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロジアミン；Ｉ＋プロメトリン；Ｉ＋プロパクロール；Ｉ＋プロパニル；Ｉ＋プロパキザホップ；Ｉ＋プロファム；Ｉ＋プロピザミド；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピラスルホトール；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル；Ｉ＋ピリベンゾキシム；Ｉ＋ピリデート；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋ピリチオバック−ナトリウム；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋ピロックススラム；Ｉ＋キンクロラック；Ｉ＋キザロホップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋リムスルフロン；Ｉ＋サフルフェナシル；Ｉ＋セトキシジム；Ｉ＋Ｓ−メトラクロール；Ｉ＋スルコトリオン；Ｉ＋スルフェントラゾン；Ｉ＋テブチウロン；Ｉ＋テフリルトリオン；Ｉ＋テンボトリオン；Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テルブトリン；Ｉ＋チエンカルバゾン；Ｉ＋チフェンスルフロン；Ｉ＋チアフェナシル；Ｉ＋トルピラレート；Ｉ＋トプラメゾン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアファモン；Ｉ＋トリアスルフロン；Ｉ＋トリベヌロン−メチル；Ｉ＋トリクロピル；Ｉ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋トリフルジモキサジンおよびトリトスルフロンが挙げられる。
【０１４０】
このような混合物の特に好ましい例としては、−Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ブタフェナシル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジメタクロール；Ｉ＋ジクワットジブロミド；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルメトラリン；Ｉ＋ホメサフェン；Ｉ＋グルホシネート−アンモニウム；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋ナプロパミド；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロメトリン；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピリデート；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋Ｓ−メトラクロール；Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テルブトリン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアスルフロンおよびＩ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウムが挙げられる。
【０１４１】
穀物（特にコムギおよび／またはオオムギ）における雑草防除のための好ましい除草剤混合物生成物としては、−Ｉ＋アミドスルフロン；Ｉ＋アミノピラリド；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル；Ｉ＋クロピラリド；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジフェンゾコート；Ｉ＋ジフルフェニカン；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム；Ｉ＋フルフェナセット；フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋フルロキシピル−メプチル；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イオフェンスルフロン−ナトリウム；Ｉ＋メソスルフロン；Ｉ＋メソスルフロン−メチル；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋ピラスルホトール；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋ピロックススラム；Ｉ＋トプラメゾン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアスルフロンおよびＩ＋トリベヌロン−メチルが挙げられる。
【０１４２】
トウモロコシにおける雑草防除のための好ましい除草剤混合物生成物としては、−Ｉ＋アセトクロール；Ｉ＋アラクロル；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジフルフェンゾピル；Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フルチアセット−メチル；Ｉ＋ホラムスルフロン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋イソキサフルトール；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋プリミスルフロン−メチル；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋リムスルフロン；Ｉ＋Ｓ−メトラクロール、Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テンボトリオン；Ｉ＋チエンカルバゾンおよびＩ＋チフェンスルフロンが挙げられる。
【０１４３】
コメにおける雑草防除のための好ましい除草剤混合物生成物としては、−Ｉ＋２，４−Ｄ；Ｉ＋２，４−Ｄコリン塩；Ｉ＋２，４−Ｄ−２−エチルヘキシルエステル；Ｉ＋ベンスルフロン−メチル；Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム；Ｉ＋カフェンストロール；Ｉ＋シノスルフロン；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋シハロホップ−ブチル；Ｉ＋ダイムロン；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋エスプロカルブ；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋ハラウキシフェン−メチル；Ｉ＋ハロスルフロン−メチル；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イプフェンカルバゾン；Ｉ＋メフェナセット；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋オルソスルファムロン；Ｉ＋オキサジアルギル；Ｉ＋オキサジアゾン；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ペノキススラム；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル；Ｉ＋ピリベンゾキシム；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋キンクロラック；Ｉ＋テフリルトリオン；Ｉ＋トリアファモンおよびＩ＋トリアスルフロンが挙げられる。
【０１４４】
ダイズにおける雑草防除のための好ましい除草剤混合物としては、−Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム；Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ベンタゾン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル；Ｉ＋クロリムロン−エチル；Ｉ＋クレトジム；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋２，４−Ｄ（そのコリン塩および２−エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム塩、アミノプロピル塩、ビス−アミノプロピルメチル塩、コリン塩、ジグリコールアミン塩、ジメチルアミン塩、ジメチルアンモニウム塩、カリウム塩およびナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジクワットジブロミド；Ｉ＋ジウロン；Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル；Ｉ＋フルフェナセット；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋ホメサフェン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（その二アンモニウム塩、イソプロピルアンモニウム塩およびカリウム塩を含む）；Ｉ＋イマゼタピル；Ｉ＋ラクトフェン；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メトラクロール；Ｉ＋メトリブジン；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋オキシフルオルフェン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ペンジメタリン；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋キザロホップ−Ｐ−エチル；Ｉ＋サフルフェナシル；Ｉ＋セトキシジム；Ｉ＋Ｓ−メトラクロールおよびＩ＋スルフェントラゾンが挙げられる。
【０１４５】
例えばＴｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，２００６に記載されているように、式（Ｉ）の化合物の混合相手は、エステルまたは塩の形態でもあり得る。
【０１４６】
式（Ｉ）の化合物はまた、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌにおいて例が示されている殺真菌剤、殺線虫剤または殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用され得る。
【０１４７】
式（Ｉ）の化合物対混合相手の混合比は、好ましくは、１：１００〜１０００：１である。
【０１４８】
混合物は、上記の製剤中で有利に使用され得る（その場合、「活性成分」は、式Ｉの化合物と混合相手とのそれぞれの混合物に関する）。
【０１４９】
本発明の式（Ｉ）の化合物はまた、除草剤毒性緩和剤と組み合わされ得る。好ましい組合せ（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）としては、−Ｉ＋ベノキサコール、Ｉ＋クロキントセット−メキシル；Ｉ＋シプロスルファミド；Ｉ＋ジクロルミド；Ｉ＋フェンクロラゾール−エチル；Ｉ＋フェンクロリム；Ｉ＋フルキソフェニム；Ｉ＋フリラゾールＩ＋イソキサジフェン−エチル；Ｉ＋メフェンピル−ジエチル；Ｉ＋Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドおよびＩ＋オキサベトリニルが挙げられる。
【０１５０】
特に好ましいのは、式Ｉの化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシルおよび／またはＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチル−アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの混合物である。
【０１５１】
例えばＴｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，１４th  Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６に記載されているように、式（Ｉ）の化合物の毒性緩和剤は、エステルまたは塩の形態でもあり得る。国際公開第０２／３４０４８号に開示されているように、クロキントセット−メキシルへの言及は、そのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、鉄塩、アンモニウム塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩またはホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及は、フェンクロラゾールなどにも適用される。
【０１５２】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物対毒性緩和剤の混合比は、１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。
【０１５３】
混合物は、上記の製剤中で有利に使用され得る（その場合、「活性成分」は、式（Ｉ）の化合物と毒性緩和剤とのそれぞれの混合物に関する）。
【０１５４】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤として有用である。したがって、本発明は、望ましくない植物を防除するための方法であって、有効量の本発明の化合物または前記化合物を含有する除草組成物を前記植物またはそれらを含む所在地に適用する工程を含む方法をさらに含む。「防除」は、殺滅し、成長を低減するかもしくは遅らせるか、または発芽を防止もしくは低減することを意味する。一般に、防除される植物は、望ましくない植物（雑草）である。「所在地」は、植物が生育しているかまたは生育する予定の場所を意味する。
【０１５５】
式（Ｉ）の化合物の適用量は、広い範囲内で変化してもよく、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；まき溝への適用；不耕起適用（ｎｏ  ｔｉｌｌａｇｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）など）、作物植物、防除される雑草、そのときの気候条件、ならびに適用方法、適用の時期および標的作物に左右される他の要因に応じて決まる。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に５０〜１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。
【０１５６】
適用は、一般に、典型的に、広い範囲のために、トラクターに取り付けられた噴霧器によって組成物を噴霧することによって行われるが、散布（粉末の場合）、滴下または灌注処理（ｄｒｅｎｃｈ）などの他の方法も使用され得る。
【０１５７】
本発明に係る組成物を使用することが可能な有用な植物としては、穀物、例えばオオムギおよびコムギ、ワタ、ナタネ、ヒマワリ、トウモロコシ、コメ、ダイズ、テンサイ、サトウキビおよび芝生などの作物が挙げられる。
【０１５８】
作物植物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木または他の堅果類などの樹木も含み得る。ブドウなどのつる植物、果実のなる低木、果実植物および野菜類も含まれる。
【０１５９】
作物は、従来の交配法または遺伝子組み換えにより、除草剤または除草剤のクラスに対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである（例えば、ＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ−阻害剤）。従来の交配法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている例えばグリホサート−およびグルホシネート抵抗性トウモロコシ品種が挙げられる。特に好ましい態様において、作物植物は、例えば、国際公開第２０１０／０２９３１１号に教示されているように、ホモゲンチシン酸ソラネシルトランスフェラーゼ（ｈｏｍｏｇｅｎｔｉｓａｔｅ  ｓｏｌａｎｅｓｙｌｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅ）を過剰発現するように操作されている。
【０１６０】
作物はまた、遺伝子組み換え法によって有害な昆虫に対する抵抗性が与えられたもの、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに対して抵抗性）、Ｂｔワタ（メキシコワタノミゾウムシに対して抵抗性）およびさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに対して抵抗性）であると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ  １７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌中細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素またはこのような毒素を合成することが可能なトランスジェニック植物の例は、欧州特許出願公開第４５１  ８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４  ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号および欧州特許出願公開第４２７  ５２９号明細書に記載されている。殺虫抵抗性をコードし、１つまたは複数の毒素を発現する１つまたは複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（ワタ）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（ワタ）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料は、除草剤に対して抵抗性であると同時に、昆虫の摂食に対して抵抗性であることが可能である（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、グリホサートに対して耐性であると同時に、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有することが可能である。
【０１６１】
作物はまた、従来の交配法または遺伝子組み換えによって得られ、いわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した風味）を含む作物を含むと理解されるべきである。
【０１６２】
他の有用な植物としては、例えばゴルフ場、芝生、公園および沿道にあるか、または芝生用に商業的に栽培された芝草および花または低木などの観賞植物が挙げられる。
【０１６３】
式Ｉの化合物および本発明の組成物は、典型的に、様々な単子葉植物および双子葉植物雑草種を防除するのに使用され得る。典型的に防除され得る単子葉植物種の例としては、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ  ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）、ニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、ショクヨウガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、オニメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ  ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ  ａｎｎｕａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）およびモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除され得る双子葉植物種の例としては、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ  ｐｉｌｏｓａ）、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｌｂｕｍ）、ショウジョウソウモドキ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、シラホシムグラ（Ｇａｌｉｕｍ  ａｐａｒｉｎｅ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ  ｓｃｏｐａｒｉａ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ  ｓｐｉｎｏｓａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ  ａｒｖｅｎｓｉｓ）、イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ  ｎｉｇｒｕｍ）、コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ  ｍｅｄｉａ）、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ  ｐｅｒｓｉｃａ）およびオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ  ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。
【０１６４】
ここで、本発明の様々な態様および実施形態は、例としてより詳細に例示される。本発明の範囲から逸脱せずに詳細の変更がなされ得ることが理解されるであろう。
【実施例】
【０１６５】
調製実施例
実施例１  ６−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］−７−ヒドロキシ−４−プロパ−２−イニル−チアゾロ［４，５−ｂ］ピリジン−５−オンの調製
【化４８】
0006763877.tif 000059
１．１  ２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン
Ｎ2下でアセトン（３００ｍＬ）中の２，５−ジクロロフェノール（５０ｇ、３０７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に炭酸カリウム（４２．４ｇ、３３７ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で１０分間撹拌した。臭化アリル（４１ｇ、３３７ｍｍｏｌ）を加え、反応物を６０℃で４時間加熱した。混合物を室温に冷まし、ろ過し、残渣をアセトン（３００ｍｌ）で洗浄し、組み合わされたろ液を減圧下で濃縮したところ、２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼンが黄色の油（６０ｇ、９６％）として得られ、それをさらに精製せずに次の工程に進ませた。
【化４９】
0006763877.tif 000060
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：７．２７（ｄ，Ｊ＝８．３、１Ｈ）、６．８９−６．８６（ｍ，２Ｈ）、６．０９−５．９９（ｍ，１Ｈ）、５．４６（ｄ，Ｊ＝１７．３、１Ｈ）、５．３３（ｄ，Ｊ＝１０．６、１Ｈ）、４．５９（ｄ，Ｊ＝４．９、２Ｈ）．
【０１６６】
１．２  ２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（２００ｍｌ）中の２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン（６０ｇ、２９５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液を１９０〜２００℃で１８時間加熱した。反応混合物を室温に冷まし、３０％の塩酸（２００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（３×２００ｍｌ）で抽出した。組み合わされた有機物を３０％の塩酸（１００ｍＬ×４）、続いて水および最後に塩水で洗浄した。有機物をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、濃縮したところ、２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール（５８ｇ、９６％）が得られた。
【化５０】
0006763877.tif 000061
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：９．６９（ｓ，１Ｈ，）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、６．９６（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、５．９−５．８（ｍ，１Ｈ）、５．０５−４．９１（ｍ，２Ｈ）、３．５（ｄ，Ｊ＝６、２Ｈ）．
【０１６７】
１．３  ２−アリル−１，４−ジクロロ−３−（メトキシメトキシ）ベンゼン
乾燥水素化ナトリウム（１５ｇ、鉱油中６０％、３６９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）中で懸濁させ、Ｎ2下で０℃に冷却した。２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール（５０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）に溶解させ、３０分間にわたって水素化ナトリウム懸濁液に滴下して加えた。次に、反応混合物を室温でさらに２時間撹拌させた。次に、クロロメチルメチルエーテル（５６ｍＬ、５９ｇ、７３９ｍｍｏｌ）を３０分間にわたって加え、反応物をさらに２時間撹拌した。
【０１６８】
反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣を酢酸エチルと０．１ＭのＮａＯＨとに分けた。水層を酢酸エチルで（２回）抽出した。有機層を組み合わせて、０．１ＭのＮａＯＨ、次に塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、減圧下で濃縮したところ、２−アリル−１，４−ジクロロ−３−（メトキシメトキシ）ベンゼン（５５ｇ、９０％）が得られた。
【化５１】
0006763877.tif 000062
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：７．２０（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、７．１１（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、５．９９−５．８９（ｍ，１Ｈ）、５．０９−４．９９（ｍ，４Ｈ）、３．６３（ｓ，５Ｈ）．
【０１６９】
１．４  ２−［３，６−ジクロロ−２−（メトキシメトキシ）フェニル］酢酸
１０Ｌの反応フラスコ中で２−アリル−１，４−ジクロロ−３−（メトキシメトキシ）ベンゼン（５５ｇ、２２３ｍｍｏｌ）と、ジクロロメタン（６８０ｍＬ）と、アセトニトリル（６８０ｍＬ）と、水（１０００ｍＬ）との混合物を、氷−塩浴を用いて０℃に冷却した。塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（８．７ｇ、３３．４ｍｍｏｌ）を撹拌された二相混合物に加えた。過ヨウ素酸ナトリウム（３３８ｇ、１．１１ｍｏｌ）を、反応生成物の温度を５℃未満に維持しながら少量ずつゆっくりと加えた（１０〜１２℃の発熱が観察された）。反応生成物を室温に温め、さらに４時間撹拌した。混合物をセライトに通してろ過し、次に相を分離した。水層をさらなるジクロロメタン（３×１０００ｍＬ）で抽出した。組み合わされた有機物を飽和メタ重亜硫酸ナトリウム溶液（３×５００ｍＬ）、次に塩水（５００ｍＬ）で洗浄した。減圧下での蒸発により、２−［３，６−ジクロロ−２−（メトキシメトキシ）フェニル］酢酸（５０ｇ、８４％）が許容できる純度で得られた。
【化５２】
0006763877.tif 000063
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：７．２８（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、７．１４（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、５．１０（ｓ，２Ｈ）、３．９７（ｓ，２Ｈ）、３．５９（ｓ，３Ｈ）．
【０１７０】
１．５  メチル２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）アセテート
メタノール（４５０ｍＬ）中の２−［３，６−ジクロロ−２−（メトキシメトキシ）フェニル］酢酸（５０ｇ、１８９ｍｍｏｌ）を０〜５℃で撹拌した。濃硫酸（４ｍＬ）を２０分間の期間にわたってメタノール溶液にゆっくりと加えた。次に、反応生成物を３時間の期間にわたってゆっくりと加熱還流させた。反応をＴＬＣによって監視し、完了したと判断されたら、メタノールを減圧下で留去し、残渣を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液に注いだ。水層を酢酸エチルで抽出し、組み合わされた有機物を塩水で洗浄した。有機物を濃縮したところ、粗生成物が得られた。粗生成物を酢酸エチル−ヘキサンによる研和によって精製したところ、メチル２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）アセテート（３２ｇ、７２％）がオフホワイトの固体として得られた。
【化５３】
0006763877.tif 000064
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：７．１９（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、６．９４（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、６．１４（ｂｓ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）．
【０１７１】
１．６  メチル２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセテート
アセトン（４５０ｍＬ）中のメチル２−（３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−フェニル）アセテート（１５ｇ、６３．８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に炭酸カリウム（１３．２ｇ、９５．７ｍｍｏｌ）を加えた。アセトン（４５０ｍＬ）中の２−クロロ−５−クロロメチルチアゾール（１１．８ｇ、７０．２ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。添加の完了後、反応物を室温で６時間撹拌した。固体をろ過によって除去し、ろ液を減圧下で蒸発させたところ、粗生成物が得られた。フラッシュカラムクロマトグラフィーによる精製により、メチル２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセテート（１４．５ｇ、６２％）が得られた。
【化５４】
0006763877.tif 000065
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．３０（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、３．８３（ｓ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）．
【０１７２】
１．７  ２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］酢酸
テトラヒドロフラン（７５ｍＬ）および水（７５ｍＬ）中のメチル２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセテート（１４．５ｇ、３９．６ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に水酸化リチウム一水和物を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。有機物を減圧下で蒸発させ、水性残渣を２ＮのＨＣｌで酸性化した。混合物を酢酸エチルで（３回）抽出し、組み合わされた有機物を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、蒸発させたところ、２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］酢酸（１２ｇ、８６％）が得られた。
【化５５】
0006763877.tif 000066
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ：１２．６７（ｂｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．６、１Ｈ）、５．２０（ｓ，２Ｈ）、３．７５（ｓ，２Ｈ）．
【０１７３】
１．８  メチル４−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセチル］アミノ］チアゾール−５−カルボキシレート
ジクロロメタン（１０ｍＬ）中の２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］酢酸（１．００ｇ、２．８４ｍｍｏｌ、１当量）の撹拌溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．０５ｍＬ）を加え、混合物を氷水浴中で冷却した。塩化オキサリル（０．５ｍＬ、５．９６ｍｍｏｌ、２．１当量）を滴下して加え、反応物を室温で１時間撹拌した。
【０１７４】
混合物を蒸発乾固させ、ジクロロメタン（１０ｍＬ）に再度溶解させた。別個に、メチル４−アミノ−５−チアゾールカルボキシレート（３８１ｍｇ、２．４１ｍｍｏｌ、０．８５当量）をジクロロメタン（１０ｍＬ）およびピリジン（０．６ｍＬ、８．５２ｍｍｏｌ、３当量）に溶解させ、撹拌しながら０℃に冷却した。酸塩化物溶液を０℃でアミンに滴下して加えた。添加の完了後、反応混合物を室温で２時間撹拌した。
【０１７５】
混合物をジクロロメタンで希釈し、１ＮのＨＣｌ、次に飽和ＮａＨＣＯ3溶液、次に水および最後に塩水で洗浄した。有機物をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、蒸発乾固させたところ、粗残渣が得られた。フラッシュカラムクロマトグラフィーによる精製により、粗生成物が得られ、それをヘキサン中２０％のエーテルによる研和によってさらに精製したところ、メチル４−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセチル］アミノ］チアゾール−５−カルボキシレート（７００ｍｇ、５８％）がオフホワイトの固体として得られた。
【化５６】
0006763877.tif 000067
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：９．９９（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．３３（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、７．２０（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、５．２６（ｓ，２Ｈ）、４．１６（ｓ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）．
【０１７６】
１．９  メチル４−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセチル］−プロパ−２−イニル−アミノ］チアゾール−５−カルボキシレート
アセトニトリル（１０ｍＬ）中のメチル４−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセチル］アミノ］チアゾール−５−カルボキシレート（７００ｍｇ、１．４２ｍｍｏｌ、１当量）の撹拌溶液に炭酸カリウム（２９４ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ、１．５当量）および臭化プロパルギル（０．２ｍＬ、２．１３ｍｍｏｌ、１．５当量）を室温で加えた。次に、反応混合物を１４時間にわたって還流させた。
【０１７７】
反応物を室温に冷まし、水および酢酸エチルで希釈し、相を分離した。水層をさらなる酢酸エチルで再度抽出した。組み合わされた有機物を塩水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、蒸発させたところ、粗残渣が得られた。フラッシュカラムクロマトグラフィーによる精製により、メチル４−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセチル］−プロパ−２−イニル−アミノ］チアゾール−５−カルボキシレート（３００ｍｇ、４０％）が黄色の油として得られた。
【化５７】
0006763877.tif 000068
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ：８．８９（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｓ，１Ｈ）、７．２５（ｍ，１Ｈ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝８．４、１Ｈ）、５．１５（ｓ，２Ｈ）、４．６５（ｓ，２Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）、３．６９（ｓ，２Ｈ）、２．１５（ｓ，１Ｈ）．
【０１７８】
１．１０  ６−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］−７−ヒドロキシ−４−プロパ−２−イニル−チアゾロ［４，５−ｂ］ピリジン−５−オン
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）中のメチル４−［［２−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］アセチル］−プロパ−２−イニル−アミノ］チアゾール−５−カルボキシレート（３００ｍｇ、０．５６５ｍｍｏｌ、１．０当量）の撹拌溶液に水素化ナトリウム（３４ｍｇ、油中に分散された６０％、０．８４８ｍｍｏｌ、１．５当量）を０℃で加えた。次に、反応混合物を周囲温度に温め、室温で１時間撹拌した。反応を２ＮのＨＣｌでクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機層を蒸発させたところ、粗残渣が得られ、それをフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、６−［３，６−ジクロロ−２−［（２−クロロチアゾール−５−イル）メトキシ］フェニル］−７−ヒドロキシ−４−プロパ−２−イニル−チアゾロ［４，５−ｂ］ピリジン−５−オン（２１３ｍｇ、７５％）がオフホワイトの固体として得られた。
【化５８】
0006763877.tif 000069
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ：１１．５７（ｂｓ，１Ｈ）、９．４６（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．７、１Ｈ）、５．０９−４．９９（ｍ，４Ｈ）、３．１３（ｓ，１Ｈ）．
【０１７９】
実施例２  ６−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）−７−ヒドロキシ−４−プロパ−２−イニル−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−オンの調製
【化５９】
0006763877.tif 000070
２．１  ２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール
２−アリルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン（１．０ｇ、４．９ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．１ｍＬ）との混合物を１時間にわたって２２０℃の外部温度で加熱した。混合物を室温に冷まし、減圧下で濃縮したところ、２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノールが褐色の油（０．９９ｇ、９９％）として得られた。
【化６０】
0006763877.tif 000071
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δH：７．１８−７．０８（ｍ，１Ｈ）、６．９５−６．８５（ｍ，１Ｈ）、６．０２−５．８４（ｍ，１Ｈ）、５．７１（ｓ，１Ｈ）、５．１４−４．９９（ｍ，２Ｈ）、３．５９（ｄｔ，２Ｈ）．
【０１８０】
２．２  ２−アリル−３−ベンジルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン
臭化ベンジル（３．２ｍＬ、２７ｍｍｏｌ）をアセトン（４９ｍＬ）中の２−アリル−３，６−ジクロロ−フェノール（５．０ｇ、２５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（３．７ｇ、２７ｍｍｏｌ）の懸濁液に加え、混合物を６時間にわたって還流状態で加熱した。混合物を室温に冷まし、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮し、粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製したところ、２−アリル−３−ベンジルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン（４．０３ｇ、５６％）が無色油として得られた。
【化６１】
0006763877.tif 000072
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δH：７．５４−７．４９（２Ｈ，ｍ）、７．４５−７．３５（４Ｈ，ｍ）、７．２７−７．２４（１Ｈ，ｍ）、７．１５（１Ｈ，ｄ）、６．０１−５．９０（１Ｈ，ｍ）、５．１０−４．９７（４Ｈ，ｍ）、３．５９（２Ｈ，ｄｔ）．
【０１８１】
２．３  ２−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）酢酸
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（０．２１２ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）を水（１５３ｍＬ）と、アセトニトリル（１０２ｍＬ）と、酢酸エチル（１０２ｍＬ）との混合物中の２−アリル−３−ベンジルオキシ−１，４−ジクロロ−ベンゼン（１５．０ｇ、５１．１ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。過ヨウ素酸ナトリウム（５４．８ｇ、２５５ｍｍｏｌ）を、内部温度を２５℃未満に保持しながら、１時間の期間にわたって少しずつ加えた。反応物を３時間撹拌し、次に５℃に冷却した。反応混合物を水（５００ｍＬ）中のメタ重亜硫酸ナトリウム（９７．２ｇ、５１１ｍｍｏｌ）の溶液の添加によってクエンチした。混合物をジクロロメタン（２×５００ｍＬ）で抽出した。組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。残渣をＮａＨＣＯ3の飽和水溶液（２００ｍＬ）とジクロロメタン（２００ｍＬ）とに分けた。水層を保持し、濃塩酸（２０ｍＬ）の添加によってｐＨ１になるまで酸性化した。混合物をジクロロメタン（３×１００ｍＬ）で抽出し、組み合わされた有機抽出物をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をジエチルエーテルから再結晶化させたところ、２−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）酢酸（２．５１ｇ、１６％）が白色の固体として得られた。
【化６２】
0006763877.tif 000073
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δH：７．４８−７．４４（２Ｈ，ｍ）、７．４２−７．３１（４Ｈ，ｍ）、７．１７（１Ｈ，ｄ）、５．０４（２Ｈ，ｓ）、３．８５（２Ｈ，ｓ）．
【０１８２】
２．４  メチル４−アミノ−１，２，５−チアジアゾール−３−カルボキシレート
４−アミノ−１，２，５−チアジアゾール−３−カルボン酸（５００ｍｇ、３．４４ｍｍｏｌ、１．０当量）をＮ2下で撹拌しながら酢酸エチル（１０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）中で懸濁させた。固体１，１’−カルボニルジイミダゾール（６７０ｍｇ、４．１３ｍｍｏｌ、１．２当量）で処理した。２時間後、反応をメタノール（１８ｍＬ）でクエンチした。次に、さらなるメタノールを全ての材料が溶解するまで（約５０ｍＬの総反応体積になるまで）加えた。反応物を蒸発乾固させたところ、黄色の粗固体が得られた。粗固体を酢酸エチルと飽和ＮａＨＣＯ3（水溶液）とに分けた。有機層を保持し、水層を再度抽出した。組み合わされた有機物をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、ろ過し、蒸発させたところ、メチル４−アミノ−１，２，５−チアジアゾール−３−カルボキシレート（３３８ｍｇ、６１．６％）が黄色の固体として得られた。
【化６３】
0006763877.tif 000074
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δH：５．９５（ｂｒ．ｓ，２Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）．
【０１８３】
２．５  メチル４−［［２−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）アセチル］アミノ］−１，２，５−チアジアゾール−３−カルボキシレート
２−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）酢酸（３００ｍｇ、０．９６４ｍｍｏｌ、１．０当量）をＮ2下においてジクロロメタン（３ｍＬ）中で懸濁させ、１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加えた。混合物を塩化オキサリル（０．１７ｍＬ、１．９３ｍｍｏｌ、２．０当量）で処理したところ、直ちに泡立ち始めた。室温で２．５時間撹拌した。反応混合物を蒸発乾固させ、粗塩化アシルをジクロロメタン（２．５ｍＬ）に再度溶解させた。撹拌しながら、固体メチル４−アミノ−１，２，５−チアジアゾール−３−カルボキシレート（１５３ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ、１．０当量）を加えた後、ピリジン（０．１６ｍＬ、１．９３ｍｍｏｌ、２．０当量）を加えた。反応物を室温で１時間撹拌し、次にさらなるジクロロメタンで希釈し、飽和ＮａＨＣＯ3（水溶液）でクエンチした。混合物を相分離させ、有機物をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させた。蒸発乾固により粗固体が得られ、それをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカ、溶離剤イソヘキサン中０〜８０％の酢酸エチル）によってさらに精製した。目的のメチル４−［［２−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）アセチル］アミノ］−１，２，５−チアジアゾール−３−カルボキシレートが白色の固体（２５１ｍｇ、５７．６％）として得られた。
【化６４】
0006763877.tif 000075
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：δH：１１．４６（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）、７．５６−７．２９（ｍ，７Ｈ）、４．９６（ｓ，２Ｈ）、４．０１（ｓ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）．
【０１８４】
２．６  ６−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）−７−ヒドロキシ−４−プロパ−２−イニル−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−オン
水素化ナトリウム（２５ｍｇ、鉱油中６０重量％、０．６４ｍｍｏｌ、１．２当量）をＮ2下においてテトラヒドロフラン（１ｍＬ）中で懸濁させた。テトラヒドロフラン（２ｍＬ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）中のメチル４−［［２−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）アセチル］アミノ］−１，２，５−チアジアゾール−３−カルボキシレート（２４０ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ、１．０当量）の溶液を調製した。この溶液を撹拌されたＮａＨに滴下して加えた。濃いオレンジ色が急速に生じた。５分後、臭化プロパルギル（０．０６５ｍＬ、０．５８ｍｍｏｌ、１．１当量）を加えた。反応物を室温で撹拌した。１時間２０分の総反応時間後、第２の分量の水素化ナトリウム（８ｍｇ）を加えた。さらに４０分後、反応を飽和ＮＨ4Ｃｌ（水溶液）でクエンチした。塩水を加え、混合物を酢酸エチル中へと抽出した。有機物をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、溶媒を減圧下で除去したところ、粗残渣が得られた。分取ＨＰＬＣ精製による精製により、生成物６−（２−ベンジルオキシ−３，６−ジクロロ−フェニル）−７−ヒドロキシ−４−プロパ−２−イニル−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−オン（４０ｍｇ、１６％）が黄色の固体として得られた。
【化６５】
0006763877.tif 000076
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δH：７．４４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．２６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．１７−７．１０（ｍ，２Ｈ）、７．０７−６．９９（ｍ，３Ｈ）、５．０４−４．８９（ｍ，４Ｈ）、２．２４（ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ）．
【０１８５】
化合物１．１９、３．１９、５．２２、９．２２、１３．２２および１５．２２を、上述される一般的な方法を用いて調製した。以下の表１８は、これらの化合物の構造およびＮＭＲ特性評価データを示す。
【０１８６】
【表２−１】
0006763877.tif 000077
【表２−２】
0006763877.tif 000078
【０１８７】
生物学的実施例
Ｂ１  出芽後適用の有効性
様々な試験種の種子をポット中の標準土壌に播種する：−イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ  ｎｉｇｒｕｍ）（ＳＯＬＮＩ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明時間；６５％の湿度）で８日栽培した後（出芽後）、０．５％のＴｗｅｅｎ  ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ  ＲＮ  ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的な活性成分の製剤による噴霧水溶液を植物に噴霧する。化合物を１０００ｇ／ｈａおよび２５０ｇ／ｈａで適用する。次に、温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明時間；６５％の湿度）において、温室内で試験植物を成長させ、１日２回水を与える。１３日後、試験を植物に対して引き起こされた損傷パーセンテージについて評価する。生物学的活性を５段階評価で評価する（５＝８０〜１００％；４＝６０〜７９％；３＝４０〜５９％；２＝２０〜３９％；１＝０〜１９％）。表中の空試験値は、化合物が該当する種について試験されなかったことを示す。
【０１８８】
【表３】
0006763877.tif 000079
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕式（Ｉ）
【化６６】
0006763877.tif 000080
（式中、
Ａ2は、ＣＲ10aＲ10bまたはＮＲ11であり、
Ａ3は、Ｃ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）2であり、
Ａ4は、ＣＲ1、Ｎ（Ｒ13）n、ＯまたはＳであり、
Ａ5は、ＣＲ2、Ｎ（Ｒ14）n、ＯまたはＳであり、
ｎは、０または１の整数であり、
Ｒ1は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノであるか、または独立して、それぞれ任意に１〜３つのハロゲン原子で置換されるＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−、ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、およびＣ1〜Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択され、
Ｒ2は、水素、ハロゲン、メチルまたはＣ1ハロアルキルであり、
Ｒ10aおよびＲ10bは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ2〜Ｃ8ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル−であるか、またはＲ10aおよびＲ10bは、それらが結合される炭素原子と一緒になって、３員〜１０員炭素環または４員〜１０員複素環を形成し、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｃ1〜Ｃ10シアノアルキル−、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−もしくはアリール−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−（ここで、前記アリール部分は、１〜３つのＲ12で置換される）、またはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−もしくはヘテロシクリル−Ｃ1〜Ｃ6アルキル−（ここで、前記ヘテロシクリル部分は、１〜３つのＲ12で置換される）であり、
各Ｒ12は、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシであり、
Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルであり、
Ｒ14は、水素、メチルまたはＣ1ハロアルキルであり、
Ｇは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ3であり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−、−ＮＲ4Ｒ5および１つまたは複数のＲ6で任意に置換されるフェニルからなる群から選択され、
Ｒ4およびＲ5は、独立して、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ6アルコキシからなる群から選択されるか、またはＲ4およびＲ5は、一緒にモルホリニル環を形成することができ、
Ｒ6は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシおよびＣ1〜Ｃ3ハロアルコキシからなる群から選択され、そしてＴは、窒素、酸素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する５員または６員単環式ヘテロアリール環系であり、前記５員環系は、Ｘ、ＹおよびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、前記６員環系は、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4およびＲ7から選択される１つまたは複数の基で置換され、オキシ−アルキル−Ｄ部分および二環式部分は、互いに対してオルトに位置するように環Ｔを介して結合されるか、または
Ｔは、式（Ｔｐ）
【化６７】
0006763877.tif 000081
の置換フェニル環であり、
各Ｘ、Ｘ3、Ｘ23および各Ｙは、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ1は、オキソ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ2およびＸ4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、オキソ、またはハロゲンであり、
Ｘ21は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ22およびＸ24は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシであり、
Ａは、前記オキシ−アルキル−Ｄ部分への結合点を示し、Ｂは、前記二環式部分への結合点を示し、
Ｄは、酸素、窒素および硫黄から独立して選択される１、２または３つのヘテロ原子を含有する置換または非置換単環式ヘテロアリール環であり、Ｄは、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ8で、および／または環窒素原子上においてＲ9で置換されるか、または
Ｄは、基（Ｄｐ）
【化６８】
0006763877.tif 000082
であり、
各Ｒ8は、独立して、酸素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−カルボニル−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）m−、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6ジアルキルアミノ、−Ｃ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）＝Ｎ−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびＣ2〜Ｃ6ハロアルキニルであり、
ｍは、０、１または２の整数であり、
各Ｒ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニルまたはＣ2〜Ｃ4ハロアルキニルであり、
ｐは、分子の残りの部分への（Ｄｐ）の結合点を示し、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5は、それぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、またはハロゲンから選択され、
ただし、Ａ4がＳであり、Ａ2がＮＲ11であり、およびＡ3がＣ（Ｏ）である場合、Ｄが（Ｄｐ）であるときにＴは（Ｔｐ）でない）
の化合物またはその塩もしくはＮ−オキシド。
〔２〕Ｇが、水素、またはＣ（Ｏ）Ｒ3（ここで、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ3アルケニル、Ｃ2〜Ｃ3アルキニルまたは−Ｃ1〜Ｃ3アルコキシである）である、前記〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｄが、置換または非置換のフリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリドニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、または１，３，５−トリアジニル環であり、Ｄが、置換される場合、少なくとも１つの環炭素原子上においてＲ8で、および／または環窒素原子上においてＲ9で置換される、前記〔１〕または〔２〕に記載の化合物。
〔４〕Ｄが、（Ｄｐ）である、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔５〕Ｔが、（Ｔｐ）および（Ｔ１）〜（Ｔ６２）：
【化６９】
0006763877.tif 000083
【化７０】
0006763877.tif 000084
【化７１】
0006763877.tif 000085
（式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｙ、Ｒ7、ＡおよびＢは、前記〔１〕に定義されるとおりである）
からなる群から選択される、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔６〕Ｔが、（Ｔｐ）または
【化７２】
0006763877.tif 000086
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ7、ＡおよびＢは、前記〔１〕に定義されるとおりである）
からなる群から選択される任意に置換されるピラゾリル環である、前記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔７〕Ｔが、（Ｔ１）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、およびＸが、水素またはハロゲンである、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔８〕Ｔが、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、およびＸが、ハロゲンである、前記〔６〕または〔７〕に記載の化合物。
〔９〕Ｔが、（Ｔ１）、（Ｔ２）および（Ｔ３）から選択され、およびＹが、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、またはハロゲンである、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１０〕Ｔが、（Ｔ２）、（Ｔ３）、（Ｔ４）および（Ｔ５）から選択され、ここで、Ｒ7が、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１１〕Ｔが、（Ｔｐ）であり、およびＸ21が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、またはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１２〕Ｔが、（Ｔｐ）であり、およびＸ24が、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、またはＣ1〜Ｃ3ハロアルキルである、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１３〕前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の除草性化合物と、農学的に許容できる製剤化補助剤とを含む、除草組成物。
〔１４〕少なくとも１つの付加的な農薬をさらに含む、前記〔１３〕に記載の除草組成物。
〔１５〕望ましくない植物の成長を制御する方法であって、前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物または前記〔１３〕もしくは〔１４〕に記載の除草組成物を、前記望ましくない植物またはその所在地に適用する工程を含むことを特徴とする、方法。
〔１６〕前記〔１〕〜〔１２〕のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の、除草剤としての使用。