(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、
前記着色剤として染料を含み、
前記染料の含有量が、着色剤１００質量部中、９０質量部以上であり、
前記重合開始剤が、下記式（ｄ１）で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
0006754591.tif 000107
［式（ｄ１）中、
Ｒd1は、下記式で表される基を表す。
【化２】
0006754591.tif 000108
［上記式中、Ｒd6は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１以上、１０以下のアルキル基を表す。ｍ２は、１〜５の整数を表す。］
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基、又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、炭素数１〜１５のアルキル基を置換基として有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。］
【請求項２】
前記着色剤として顔料を含まない請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記染料が、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、式（Ａｂ２）で表される化合物、クマリン染料、アントラキノン染料、及びテトラアザポルフィリン染料からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料を含む請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化３】
0006754591.tif 000109
［式（Ａｂ２）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が２〜８である場合、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、任意のｍ価のアニオンを表す。］
【請求項４】
前記染料として、キサンテン染料、及び上記式（Ａｂ２）で表される化合物を含む請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。特許文献１には、トリアリールメタン系塩基性染料とカウンタ化合物とからなる造塩化合物と、オキシムエステル系光重合開始剤を含む感光性着色組成物が記載されている（特許文献１）。
また、光重合性の組成物における高感度の光開始剤としてベンゾカルバゾール化合物のオキシムエステル誘導体が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１７００９８号公報
【特許文献２】特表２０１４−５００８５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来から知られる上記の感光性着色組成物は、得られる着色パターン、すなわちカラーフィルタの形状が、十分に満足できるものではなかった。そこで本発明では、パターン形状に優れたカラーフィルタを得ることを課題とする。
ところで特許文献２は、ベンゾカルバゾール化合物のオキシムエステル誘導体を光重合性組成物における光開始剤として用いることを教示するが、この組成物が着色剤を含有する場合のパターン形状の変化については何ら教示されていない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］  着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、
前記着色剤として染料を含み、
前記染料の含有量が、着色剤１００質量部中、９０質量部以上であり、
前記重合開始剤が、下記式（ｄ１）で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
0006754591.tif 000002
［式（ｄ１）中、
Ｒd1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３３のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−Ｎ（Ｒd5）−に置き換わっていてもよい。
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基、又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
［２］  前記着色剤として顔料を含まない［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］  前記染料が、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、式（Ａｂ２）で表される化合物、クマリン染料、アントラキノン染料、及びテトラアザポルフィリン染料からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料を含む［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化２】
0006754591.tif 000003
［式（Ａｂ２）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が２〜８である場合、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、任意のｍ価のアニオンを表す。］
［４］  前記染料として、キサンテン染料、及び上記式（Ａｂ２）で表される化合物を含む［１］〜［３］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］  ［１］〜［４］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［６］  ［５］に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、形状に優れたカラーフィルタを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、着色パターンの断面形状を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。
【０００９】
＜着色剤（Ａ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物において、着色剤（Ａ）として染料が含まれる。
前記染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）においてピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【００１０】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、２５、３８、６２、６３、６８、７９、８１、８２、８３、８９、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、４１、５４、５６、９９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、４９、９０、９１、１１１、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６０、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、５、２８、２９、３２、３３；等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１４９、１６２、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３、８０、９１、９７、１３８、１５１、２１１、２７４；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、５、９、２５、２７、２８、４１；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、１２０；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２；等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
【００１１】
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
【００１２】
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
【００１３】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、４、２８、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４４、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３２、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０；等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
【００１４】
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０；等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
【００１５】
Ｃ．Ｉ．モーダント染料として、Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
【００１６】
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。
【００１７】
中でも、前記染料は、キサンテン染料（Ａａ）、トリアリールメタン染料（Ａｂ）、式（Ａｂ２）で表される化合物、クマリン染料（Ａｃ）、アントラキノン染料（Ａｄ）、及びテトラアザポルフィリン染料（Ａｅ）からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料（以下「染料（Ａ１）」という場合がある）を含むことが好ましく、キサンテン染料（Ａａ）、トリアリールメタン染料（Ａｂ）、及び式（Ａｂ２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料を含むことがより好ましく、キサンテン染料（Ａａ）、及びトリアリールメタン染料（Ａｂ）又は式（Ａｂ２）で表される化合物を含むことがさらに好ましく、キサンテン染料及び式（Ａｂ２）で表される化合物を含むことが特に好ましい。
本明細書において、染料とは、溶剤に可溶な色素のことをいう。
【００１８】
キサンテン染料（Ａａ）は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン染料（Ａａ）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８等のＣ．Ｉ．アシッドレッド染料；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２等のＣ．Ｉ．アシッドバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、１０（ローダミンＢ）、１１等のＣ．Ｉ．ベーシックレッド染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５等のＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８等のＣ．Ｉ．ソルベントレッド染料；Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７等のＣ．Ｉ．モーダントレッド染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）等のＣ．Ｉ．リアクティブレッド染料；スルホローダミンＧ；特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料；及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料；等が挙げられる。キサンテン染料（Ａａ）としては、有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【００１９】
これらの中でも、キサンテン染料（Ａａ）としては、式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン染料（Ａａ）中の化合物（１ａ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料（Ａａ）として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。
【００２０】
【化３】
0006754591.tif 000004
【００２１】
［式（１ａ）中、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ11−で置き換わっていてもよい。Ｒ1及びＲ2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ3及びＲ4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ5は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10を表す。
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ5は同一でも異なってもよい。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+を表し、４つのＲ11は同一でも異なってもよい。
Ｒ8は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ8−で置き換わっていてもよく、Ｒ9及びＲ10は、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００２２】
式（１ａ）において、−ＳＯ3-が存在する場合、その数は１個である。
【００２３】
Ｒ1〜Ｒ4における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００２４】
該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ8、−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が挙げられ、これらの置換基が芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換していることが好ましい。これらの中でも、置換基としては、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｒ8及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10が好ましく、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10がより好ましい。この場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3- +Ｎ（Ｒ11）4が好ましい。また、−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、−ＳＯ2ＮＨＲ9が好ましい。Ｒ1〜Ｒ4がこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物からは、異物の発生が少なく、且つ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００２５】
Ｒ1〜Ｒ4及びＲ8〜Ｒ11における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の環状アルキル基が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ4における該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、置換基としての炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ1〜Ｒ4の飽和炭化水素基の水素原子を置換していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、Ｒ1〜Ｒ4における炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｒ9及びＲ10における該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、置換基としてのヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２６】
Ｒ1及びＲ2が一緒になって形成する環、並びにＲ3及びＲ4が一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられ、二重結合を含有しないものがより好ましい。
【００２７】
【化４】
0006754591.tif 000005
【００２８】
−ＯＲ8としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等のアルキルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
−ＣＯ2Ｒ8としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等のアルキルオキシカルボニル等が挙げられる。
【００３０】
−ＳＲ8としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等のアルキルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ8としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ8としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等のアルキルオキシスルホニル基等が挙げられる。−ＳＯ3Ｒ8のＲ8としては、炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分岐鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。異物の発生が少ないカラーフィルタを形成可能である。
【００３１】
−ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
上記Ｎ−１置換スルファモイル基において、Ｒ8としては、炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分岐鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。異物の発生が少ないカラーフィルタを形成可能である。
【００３２】
Ｒ5としては、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ8、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＮＨＲ9が好ましく、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＮＨＲ9がより好ましい。
ｍは、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００３３】
Ｒ6及びＲ7における炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。中でも、Ｒ6、Ｒ7としては、水素原子が好ましい。
【００３４】
Ｒ11における炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
Ｒ11としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基又はベンジル基が好ましい。
【００３５】
Ｚ+は、+Ｎ（Ｒ11）4、Ｎａ+又はＫ+であり、好ましくは+Ｎ（Ｒ11）4である。
前記+Ｎ（Ｒ11）4としては、４つのＲ11のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ11の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１ａ）中に+Ｎ（Ｒ11）4が存在する場合、Ｒ11がこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００３６】
Ｒ1〜Ｒ4の組合せとしては、Ｒ1及びＲ3が水素原子であり、Ｒ2及びＲ4が炭素数６〜１０の１価の置換基を有する芳香族炭化水素基である組合せが好ましい。前記芳香族炭化水素基の置換基としては、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｒ8又は−ＳＯ2ＮＨＲ9が好ましく、−ＳＯ3-Ｚ+又は−ＳＯ2ＮＨＲ9がより好ましい。これらの置換基は、芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換するものとする。
【００３７】
Ｒ1〜Ｒ4の組合せとしては、Ｒ1〜Ｒ4が全て１価の飽和炭化水素基である組合せも好ましい。この場合、該飽和炭化水素基としては、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００３８】
また、Ｒ1〜Ｒ4の組合せとしては、Ｒ1及びＲ3が置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であり、Ｒ2及びＲ4が置換基を有していてもよいフェニル基である組合せも好ましい。
この場合、Ｒ1は、Ｒ2のフェニル基を置換する置換基と環を形成してもよく、Ｒ3は、Ｒ4のフェニル基を置換する置換基と環を形成してもよい。
また、Ｒ1及びＲ3の炭素数は、互いに独立に、１〜３であることが好ましい。Ｒ1、Ｒ3の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の置換基としては、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、或いはハロゲン原子が好ましい。
また、Ｒ2及びＲ4のフェニル基が有していてもよい置換基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。Ｒ2及びＲ4のフェニル基を置換する置換基の個数は０〜５であり、０〜２が好ましく、０又は１がより好ましい。
前記Ｒ2及びＲ4のフェニル基を置換してもよい炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
また、前記Ｒ2及びＲ4のフェニル基を置換してもよい炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
さらに、前記Ｒ2及びＲ4のフェニル基を置換してもよい炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
【００３９】
化合物（１ａ）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−４３）で表される化合物が挙げられる。なお、式中、Ｒ40は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分岐鎖状アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基である。
【００４０】
【化５】
0006754591.tif 000006
【００４１】
【化６】
0006754591.tif 000007
【００４２】
【化７】
0006754591.tif 000008
【００４３】
【化８】
0006754591.tif 000009
【００４４】
【化９】
0006754591.tif 000010
【００４５】
【化１０】
0006754591.tif 000011
【００４６】
【化１１】
0006754591.tif 000012
【００４７】
【化１２】
0006754591.tif 000013
【００４８】
さらに、後述の式（Ａｂ２）において、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して−Ｏ−を形成している化合物も、キサンテン染料（Ａａ）として挙げられる。
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の第四級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）又は式（１−１２）で表される化合物等が挙げられる。
また、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（１−２４）〜式（１−３３）のいずれかで表される化合物も好ましい。
【００４９】
キサンテン染料（Ａａ）は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業（株）製の「Rhodamin 6G」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもできる。
【００５０】
キサンテン染料（Ａａ）を含む場合、その含有量は、染料（Ａ１）１００質量部中、５質量部以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは１８質量部以上であり、５０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量部以下であり、さらに好ましくは３５質量部以下である。
【００５１】
トリアリールメタン染料（Ａｂ）は、一つの炭素原子に３つの芳香族基が結合した構造を有する化合物を含む染料である。該芳香族基は、芳香族炭化水素基でも芳香族複素環基でもよい。トリアリールメタン染料（Ａｂ）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、４、５、４３、１２４；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１４、２５；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １、５、７、１１、２６及び特許第４４９２７６０号公報に記載のトリアリールメタン染料等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【００５２】
これらの中でも、トリアリールメタン染料（Ａｂ）としては、式（Ａｂ１）で表される化合物（以下、「化合物（Ａｂ１）」という場合がある。）を含むことが好ましい。
【００５３】
【化１３】
0006754591.tif 000014
【００５４】
［式（Ａｂ１）中、Ｒ1A〜Ｒ8Aは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。
Ｒ9A〜Ｒ12Aは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ9AとＲ10Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ11AとＲ12Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ａは、置換されていてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
［Ｇ］g-は、任意のｇ価のアニオンを表す。ｇは、０又は任意の自然数を表す。］
なお、式（Ａｂ１）において、１分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【化１４】
0006754591.tif 000015
［式中、Ａ及びＲ1A〜Ｒ12Aは、それぞれ、上記と同義である。］
【００５５】
Ｒ1A〜Ｒ12Aで表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。Ｒ1A〜Ｒ12Aの飽和炭化水素基の炭素数は１〜１０であることがより好ましく、１〜８であることがさらに好ましい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基（アルキル基）としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。該鎖状飽和炭化水素基（アルキル基）の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜８であり、更に好ましくは１〜６である。
Ｒ1A〜Ｒ12Aで表される環状の飽和炭化水素基（脂環式飽和炭化水素基）は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基（脂環式飽和炭化水素基）としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。該環状の飽和炭化水素（脂環式飽和炭化水素基）基の炭素数は、好ましくは炭素数３〜１０であり、より好ましくは炭素数６〜１０である。
Ｒ1A〜Ｒ12Aで表される飽和炭化水素基の具体例として、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。
【００５６】
【化１５】
0006754591.tif 000016
【００５７】
Ｒ1A〜Ｒ12Aで表される飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、好ましくは酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。メチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい飽和炭化水素基の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８であり、さらに好ましくは２〜６である。メチレン基が酸素原子に置換されていてもよい飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基）が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状アルキル基）がより好ましい。該基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。
【００５８】
【化１６】
0006754591.tif 000017
【００５９】
またメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されたとき、末端と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間、又は酸素原子若しくは−ＣＯ−と酸素原子若しくは−ＣＯ−の間の炭素数は、１〜４個が好ましく、２〜３個がより好ましい。
【００６０】
Ｒ9A〜Ｒ12Aの飽和炭化水素基が有していてもよい置換もしくは非置換のアミノ基としては、アミノ基；Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等が挙げられる。また、Ｒ9A〜Ｒ12Aの飽和炭化水素基が有していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００６１】
また、Ｒ9A〜Ｒ12Aで表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜２０であることが好ましく、より好ましくは６〜１５、さらに好ましくは６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。フェニル基、ナフチル基等が好ましい。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
さらに、Ｒ9A〜Ｒ12Aで表されるアラルキル基の炭素数は、７〜３０であり、より好ましくは７〜２０であり、さらに好ましくは７〜１７である。Ｒ9A〜Ｒ12Aで表されるアラルキル基としては、Ｒ9A〜Ｒ12Aの芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜５のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。
【００６２】
中でも、Ｒ1A〜Ｒ8Aとしては、水素原子又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）が好ましく、水素原子、又はメチル基であることがより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００６３】
Ｒ9A〜Ｒ12Aは、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）、フェニル基、ナフチル基、メチル基を有するフェニル基、メチル基を有するナフチル基；無置換のアラルキル基、又はハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、スルファモイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、及びエトキシカルボニル基から選ばれる１種以上、特に１種で置換されたアラルキル基であることがより好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基であることが更に好ましい。
【００６４】
Ａで表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、エチルフェニル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００６５】
Ａで表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等；置換されていてもよいアミノ基；スルホ基；−ＳＯ3-；−ＳＯ3Ｊ等が挙げられる。前記アミノ基を置換していてもよい置換基としては、アミノ基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいメチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基；炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、ＳＯ3-基、メチルスルホニル基、ジアルキルアミノ基若しくは炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基等のアリール基；等が挙げられる。
中でも、Ａとしては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましい。
【００６６】
Ｊとしては、無機カチオン又は有機カチオンが挙げられる。具体的には、上述の化合物（１ａ）におけるＺ+と同様のカチオン及び下記式のカチオン等が挙げられる。
【００６７】
【化１７】
0006754591.tif 000018
【００６８】
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。
置換基を有していてもよいアラルキル基の具体例としては、下記芳香族炭化水素基の各具体例の結合手にメチレン基が結合した基が挙げられる。
【００６９】
【化１８】
0006754591.tif 000019
【００７０】
【化１９】
0006754591.tif 000020
【００７１】
Ａにおいて、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が挙げられる。＊は、結合手を表す。
【００７２】
【化２０】
0006754591.tif 000021
【００７３】
中でも、式（Ａ１−１）及び式（Ａ１−３）で表される基が好ましい。
【００７４】
［Ｇ］g-はｇ価のアニオンを表す。ｇは０であってもよく、通常１〜１４であり、好ましくは１〜１２であり、より好ましくは１〜１０であり、更に好ましくは１〜６であり、特に好ましくは１〜４である。［Ｇ］g-としては、公知のアニオンが挙げられ、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-等のハロゲン化物イオンであってもよいが、耐熱性の点から、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオンが好ましい。
【００７５】
含ホウ素アニオン及び含アルミニウムアニオンとしては、例えば、下記式（ｙ４）で表されるアニオンが挙げられる。
【００７６】
【化２１】
0006754591.tif 000022
【００７７】
［式（ｙ４）中、Ｗ1、Ｗ2は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基を表す。Ｍ３は、ホウ素又はアルミニウムを表す。］
【００７８】
１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基としては１価のプロトン供与性置換基（例えばヒドロキシ基、カルボン酸基等）を少なくとも２つ有する化合物から２つのプロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されてなる基が挙げられる。当該化合物としては、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していてもよい２，３−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい２，２’−ビフェノール、置換基を有していてもよい３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸又は置換基を有していてもよいマンデル酸であることが好ましい。
【００７９】
前記例示の化合物において、置換基としては、飽和炭化水素基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基等）、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ基等が挙げられる。
【００８０】
置換基を有していてもよいサリチル酸としては、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、３−ニトロサリチル酸、４−トリフルオロメチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−アミノサリチル酸、４−アミノサリチル酸、５−アミノサリチル酸、６−アミノサリチル酸などのモノアミノサリチル酸；３−ヒドロキシサリチル酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）、４−ヒドロキシサリチル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）、５−ヒドロキシサリチル酸（２，５−ジヒドロキシ安息香酸）、６−ヒドロキシサリチル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）などのモノヒドロキシサリチル酸；４，５−ジヒドロキシサリチル酸、４，６−ジヒドロキシサリチル酸などのジヒドロキシサリチル酸；３−クロロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、６−クロロサリチル酸、３−ブロモサリチル酸、４−ブロモサリチル酸、５−ブロモサリチル酸、６−ブロモサリチル酸などのモノハロサリチル酸；３，５−ジクロロサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−ジヨードサリチル酸などのジハロサリチル酸；３，５，６−トリクロロサリチル酸等のトリハロサリチル酸；等が挙げられる。
【００８１】
置換基を有していてもよいベンジル酸としては、
【００８２】
【化２２】
0006754591.tif 000023
【００８３】
置換基を有していてもよいマンデル酸としては、
【００８４】
【化２３】
0006754591.tif 000024
【００８５】
等が挙げられる。
【００８６】
式（ｙ４）で表されるアニオンのうち好ましいアニオンとしては、下記式で表されるアニオンであって、表１に記載の置換基を有するアニオン（ＢＣ−１）〜アニオン（ＢＣ−２４）、並びに、それぞれ式（ＢＣ−２５）、式（ＢＣ−２６）、式（ＢＣ−２７）及び式（ＢＣ−２８）で示されるアニオン（ＢＣ−２５）〜アニオン（ＢＣ−２８）等が挙げられる。
【００８７】
【化２４】
0006754591.tif 000025
【００８８】
【表１】
0006754591.tif 000026
【００８９】
【化２５】
0006754591.tif 000027
【００９０】
式（ｙ４）で表されるアニオンとしては、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）、アニオン（ＢＣ−３）、アニオン（ＢＣ−２５）、アニオン（ＢＣ−２６）、アニオン（ＢＣ−２７）が好ましく、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）、アニオン（ＢＣ−２５）がより好ましく、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）が更に好ましい。［Ｇ］g-としてこれらのアニオンを用いることにより、式（Ａｂ２）で表される染料は有機溶剤への溶解性に優れる傾向がある。
【００９１】
含フッ素アニオンとしては、例えば、下記式（ｙ６）、（ｙ７）、（ｙ８）、（ｙ９）で表されるアニオンが挙げられる。
【００９２】
【化２６】
0006754591.tif 000028
【００９３】
［式（ｙ６）中、Ｗ3及びＷ4はそれぞれ独立に、フッ素原子若しくは炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｗ3とＷ4とが一緒になって炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を形成していてもよい。］
【００９４】
【化２７】
0006754591.tif 000029
【００９５】
［式（ｙ７）中、Ｗ5〜Ｗ7はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【００９６】
【化２８】
0006754591.tif 000030
【００９７】
［式（ｙ８）中、Ｙ1は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
【００９８】
【化２９】
0006754591.tif 000031
【００９９】
［式（ｙ９）中、Ｙ2は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【０１００】
式（ｙ６）及び（ｙ７）において、炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。該ペルフルオロアルキル基としては、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、−Ｃ（ＣＦ3）3等が挙げられる。
【０１０１】
式（ｙ６）において、炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、−ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−等が挙げられる。
【０１０２】
式（ｙ８）において、炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましい。ペルフルオロアルカンジイル基としては、−ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−等が挙げられる。
【０１０３】
式（ｙ９）において、炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。ペルフルオロアルキル基としては、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2、−Ｃ（ＣＦ3）3等が挙げられる。
【０１０４】
式（ｙ６）で表されるアニオン（以下「アニオン（６）」という場合がある）としては、それぞれ式（６−１）〜式（６−６）で示されるアニオン（以下、「アニオン（６−１）」〜「アニオン（６−６）」という場合がある）が挙げられる。
【０１０５】
【化３０】
0006754591.tif 000032
【０１０６】
式（ｙ７）で表されるアニオン（以下「アニオン（７）」という場合がある）としては、下記式で示されるアニオン（７−１）が挙げられる。
【０１０７】
【化３１】
0006754591.tif 000033
【０１０８】
式（ｙ８）で表されるアニオン（以下「アニオン（８）」という場合がある）としては、それぞれ式（８−１）〜式（８−４）で示されるアニオン（以下「アニオン（８−１）」〜「アニオン（８−４）」という場合がある）が挙げられる。
【０１０９】
【化３２】
0006754591.tif 000034
【０１１０】
式（ｙ９）で表されるアニオン（以下「アニオン（９）」という場合がある）としては、それぞれ式（９−１）〜式（９−４）で示されるアニオン（以下「アニオン（９−１）」〜「アニオン（９−４）」という場合がある）が挙げられる。
【０１１１】
【化３３】
0006754591.tif 000035
【０１１２】
アニオン（６）、アニオン（７）、アニオン（８）及びアニオン（９）からなる群より選ばれる少なくとも１つのアニオン（すなわち含フッ素アニオン。以下「アニオン（６）〜（９）」という場合がある）を含有することにより、式（Ａｂ２）で表される染料の有機溶媒への溶解性を向上させることができる。中でも、アニオン（６）、（７）が好ましく、アニオン（６−１）、アニオン（６−２）、アニオン（７−１）がより好ましく、アニオン（６−２）が特に好ましい。
【０１１３】
式（６）、式（７）、式（８）又は式（９）で表されるアニオンのアルカリ金属塩は、市販のものを用いてもよいし、国際公開第２００８／０７５６７２号や特開２０１０−２８０５８６号公報に記載される方法等により製造できる。
【０１１４】
式（Ａｂ１）で表される化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式においてＪは上記と同義である。
【０１１５】
【化３４】
0006754591.tif 000036
【０１１６】
【化３５】
0006754591.tif 000037
【０１１７】
【化３６】
0006754591.tif 000038
【０１１８】
トリアリールメタン染料（Ａｂ）を含む場合、その含有量は、染料（Ａ１）１００質量部中、１質量部以上であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以上、さらに好ましくは６０質量部以上、よりいっそう好ましくは６５質量部以上であり、９９質量部以下であることが好ましく、より好ましくは９５質量部以下、さらに好ましくは９０質量部以下、よりいっそう好ましくは８５質量部以下、特に好ましくは８２質量部以下である。
【０１１９】
式（Ａｂ２）で表される化合物（以下、化合物（Ａｂ２）という場合がある。）には、その互変異性体も含まれる。
【０１２０】
【化３７】
0006754591.tif 000039
【０１２１】
［式（Ａｂ２）中、Ｒ41〜Ｒ44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ41とＲ42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ43とＲ44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ47〜Ｒ54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が２〜８である場合、該アルキル基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、Ｒ48とＲ52とが互いに結合して、−ＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ2−を形成していてもよい。ただし該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。
環Ｔ1は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
［Ｙ］m-は、任意のｍ価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。］
なお、１分子中下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
【０１２２】
【化３８】
0006754591.tif 000040
【０１２３】
［式中、環Ｔ1、Ｒ41〜Ｒ44及びＲ47〜Ｒ54は、それぞれ、上記と同義である。］
【０１２４】
前記環Ｔ1の芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。環Ｔ1で表される芳香族複素環の炭素数は、３〜１０であり、好ましくは３〜８である。また、芳香族複素環は、５〜１０員環であることが好ましく、５〜９員環であることがより好ましい。単環の芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を含む５員環；フラン環、クロメン環、チオフェン環等の窒素原子を含まない５員環；ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を含む６員環；等が挙げられ、縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を含む縮合環；ベンゾフラン環等の窒素原子を含まない環；等が挙げられる。
環Ｔ1の芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基）、置換若しくは非置換のアミノ基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０の飽和炭化水素基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基）、置換若しくは非置換のアミノ基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
中でも、環Ｔ1の芳香族複素環としては、窒素原子を含む芳香族複素環が好ましく、窒素原子を含む５員環の芳香族複素環がより好ましい。
【０１２５】
また環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｘ１）で表される環であることがさらに好ましい。
【０１２６】
【化３９】
0006754591.tif 000041
［式（Ａｂ２−ｘ１）中、
環Ｔ2は、炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
Ｒ45及びＲ46は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該炭素数１〜２０の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ45とＲ46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ55は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
ｋ１は、０又は１を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【０１２７】
さらに、環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｙ１）で表される環であることが特に好ましい。
【化４０】
0006754591.tif 000042
［式（Ａｂ２−ｙ１）中、
Ｒ56は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２は、酸素原子、−ＮＲ57−又は硫黄原子を表す。
Ｒ57は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ45及びＲ46は、上記と同義である。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【０１２８】
上記式中、環Ｔ2の芳香族複素環は、環Ｔ1において例示した芳香族複素環と同様の環が挙げられる。
【０１２９】
また環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｘ２）で表される環であることも好ましい。
【０１３０】
【化４１】
0006754591.tif 000043
［式（Ａｂ２−ｘ２）中、
環Ｔ3は、窒素原子を有する炭素数３〜１０の芳香族複素環を表す。
Ｒ58は、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ59は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。
ｋ２は、０又は１を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【０１３１】
環Ｔ1は、式（Ａｂ２−ｙ２）で表される環であることもさらに好ましい。
【０１３２】
【化４２】
0006754591.tif 000044
［式（Ａｂ２−ｙ２）中、
Ｒ60は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ59は、上記と同義である。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【０１３３】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。また、該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜８であり、さらに好ましくは１〜６であり、特に好ましくは１〜４である。Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、Ｒ1で表される飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。また鎖状飽和炭化水素基（アルキル基）の炭素数は、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜４である。また、環状飽和炭化水素基（脂環式炭化水素基）の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは６〜１０である。
【０１３４】
また、Ｒ41〜Ｒ46で表される飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよく、好ましくは酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない。この場合、該飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基）が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基（すなわち直鎖状アルキル基）がより好ましい。メチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されていてもよい飽和炭化水素基の好ましい炭素数は、２〜１０であり、より好ましくは２〜８である。またメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されたとき、末端と酸素原子若しくは−ＣＯ−との間、又は酸素原子若しくは−ＣＯ−と酸素原子若しくは−ＣＯ−の間の炭素数は、１〜４個が好ましく、２〜３個がより好ましい。
【０１３５】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表される飽和炭化水素基は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56及びＲ58〜Ｒ60で表されるハロゲン原子（フッ素原子）で置換された飽和炭化水素基は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基などのペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
Ｒ59で表されるアルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。
【０１３６】
また、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ58〜Ｒ60で表される置換されていてもよい芳香族炭化水素基としては、Ｒ9Aで表される置換されていてもよい芳香族炭化水素基と同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜２０であることが好ましく、より好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基が好ましい。また該芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ59で表される置換されていてもよいアラルキル基としては、Ｒ9Aで表される置換されていてもよいアラルキル基と同様の基が挙げられる。
Ｒ57で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ9Aで例示した直鎖状又は分岐鎖状アルキル基のうち炭素数１〜１０である基等が挙げられる。
【０１３７】
Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ58〜Ｒ60で表される基のうち、上記芳香族炭化水素基及び上記アラルキル基における置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３８】
Ｒ47〜Ｒ54で表される炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましく、Ｒ1で例示した直鎖状、分岐鎖状及び環状アルキル基のうち炭素数１〜８である基等が挙げられる。
【０１３９】
またＲ47〜Ｒ54で表される炭素数２〜８のアルキル基を構成するメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されている基（好ましくは酸素原子に置換されている基。ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されることはない）としては、前記Ｒ41〜Ｒ46で表される炭素数２〜２０のアルキル基を構成するメチレン基が酸素原子又は−ＣＯ−に置換されている基から炭素数８以下のものを選択した基が挙げられる。
【０１４０】
中でも、Ｒ41〜Ｒ44、Ｒ55、Ｒ58、Ｒ59としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
また、Ｒ47〜Ｒ54としては、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子が特に好ましい。
さらに、Ｒ56としては、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、より好ましくは、炭素数１〜８の飽和炭化水素基（好ましくはアルキル基）、又はハロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、或いはメチルスルホニル基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基である。
Ｒ57としては、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。
【０１４１】
式（Ａｂ２）のカチオン部分としては、下記表２に示すように、式（Ａｂ２−Ｉ）で表されるカチオン１〜カチオン１２等が挙げられる。表中、＊は結合手を表す。
【０１４２】
【化４３】
0006754591.tif 000045
【０１４３】
【表２】
0006754591.tif 000046
【０１４４】
表２中、Ｐｈ１〜Ｐｈ９は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、＊は結合手を表す。
【０１４５】
【化４４】
0006754591.tif 000047
【０１４６】
また、式（Ａｂ２）のカチオン部分としては、下記表３に示すように、式（Ａｂ２−II）で表されるカチオン１３〜カチオン１６等も挙げられる。表中、＊は結合手を表す。
【０１４７】
【化４５】
0006754591.tif 000048
【０１４８】
【表３】
0006754591.tif 000049
【０１４９】
表３中、Ｐｈ１、Ｐｈ１０、Ｐｈ１１は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、＊は結合手を表す。
【０１５０】
【化４６】
0006754591.tif 000050
【０１５１】
中でも、式（Ａｂ２）のカチオン部分としては、カチオン１〜カチオン６、カチオン１１、又はカチオン１２が好ましく、カチオン１、カチオン２、又はカチオン１２が特に好ましい。
【０１５２】
［Ｙ］m-としては前記の公知のアニオンが挙げられ、さらに、式（ｙ１０）、式（ｙ１１）で表されるアニオンが挙げられる。
【０１５３】
【化４７】
0006754591.tif 000051
［式中、ＲB6は、２価の有機基を表す。ＲB7は、３価の芳香族炭化水素基を表す。ｎは、自然数を表す。］
【０１５４】
式（ｙ１０）で表されるアニオンとしては、例えば、メタンジスルホン酸アニオン、プロパンジスルホン酸アニオン、トルエンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸アニオン、及び下記式で表されるアニオン等が挙げられる。
【０１５５】
【化４８】
0006754591.tif 000052
【０１５６】
式（ｙ１１）で表されるアニオンとしては、例えば、下記式で表されるアニオン等が挙げられる。式中、ｎは自然数を表す。
【０１５７】
【化４９】
0006754591.tif 000053
耐熱性の点から、好ましいアニオンは、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、および、含フッ素アニオンである。
【０１５８】
化合物（Ａｂ２）としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１５９】
【化５０】
0006754591.tif 000054
【０１６０】
【化５１】
0006754591.tif 000055
【０１６１】
【化５２】
0006754591.tif 000056
【０１６２】
【化５３】
0006754591.tif 000057
【０１６３】
【化５４】
0006754591.tif 000058
【０１６４】
【化５５】
0006754591.tif 000059
【０１６５】
【化５６】
0006754591.tif 000060
【０１６６】
式（Ａｂ２）で表される化合物を含む場合、その含有量は、染料（Ａ１）１００質量部中、５０質量部以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量部以上、さらに好ましくは６５質量部以上であり、９５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは９０質量部以下、さらに好ましくは８５質量部以下、特に好ましくは８２質量部以下である。
【０１６７】
クマリン染料（Ａｃ）は、分子内にクマリン骨格を有する化合物を含む染料である。クマリン染料（Ａｃ）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２２７、２５０；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２、１８４；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１１２；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０、１７２；特許第１２９９９４８号公報に記載のクマリン染料；等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【０１６８】
これらの中でも、クマリン染料としては、例えば、式（Ａｃ１）で表される化合物（以下「化合物（Ａｃ１）」という場合がある）が好ましい。
【０１６９】
【化５７】
0006754591.tif 000061
【０１７０】
［式（Ａｃ１）中、ＸCは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｒ1Cは、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０の場合、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基は酸素原子に置換されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接メチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子に置換されることはない。
Ｒ2C〜Ｒ13Cは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、ヒドロキシ基、ホルミル基、アミノ基、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表し、該炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ14C）−、スルホニル基又はカルボニル基に置き換わっていてもよく、該炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、ヒドロキシ基、ホルミル基又はアミノ基に置換されていてもよい。
Ｒ14Cは、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表し、Ｒ14Cが複数存在する場合、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｍは、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。
ＬCは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基又はスルホニル基を表す。］
【０１７１】
Ｒ1Cの炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。具体的には、Ｒ1の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
また、Ｒ1Cで表される飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０の場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接メチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子に置換されることはない。
Ｒ2C〜Ｒ14Cの炭素数１〜２０の１価の炭化水素基としては、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、炭素数１〜２０の１価の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。前記炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ1における炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。また、前記炭素数１〜２０の１価の不飽和炭化水素基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等の直鎖状アルケニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基等のシクロアルケニル基；等が挙げられる。また、前記炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、Ｒ1における炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
ＬCの炭素数１〜２０の２価の炭化水素基としては、炭素数１〜２０の２価の飽和炭化水素基、炭素数１〜２０の２価の不飽和炭化水素基、炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基が挙げられ、Ｒ2Cにおける炭素数１〜２０の１価の炭化水素基に含まれる１つの水素原子を結合手とした基等が挙げられる。
さらに、複数のＲ1C〜Ｒ13Cは、それぞれ同一の基であることが好ましい。
【０１７２】
中でも、Ｒ1Cとしては、炭素数１〜２０の鎖状アルキル基が好ましく、炭素数１〜１０の鎖状アルキル基がより好ましい。
Ｒ2C〜Ｒ6Cとしては、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基が好ましく、水素原子、又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基がより好ましく、水素原子、又は炭素数１〜５の鎖状アルキル基がさらに好ましい。
Ｒ7C〜Ｒ13Cとしては、水素原子、又は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
ＬCとしては、スルホニル基又はメチレン基、プロパンジイル基等の炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が好ましい。また、ＬCの２価の炭化水素基は、炭素数１〜１０であることが好ましく、より好ましくは炭素数１〜５である。
また、ＸCとしては、酸素原子が特に好ましい。
【０１７３】
化合物（Ａｃ１）としては、例えば、下式で表される化合物が挙げられる。
【０１７４】
【化５８】
0006754591.tif 000062
【０１７５】
【化５９】
0006754591.tif 000063
【０１７６】
クマリン染料（Ａｃ）を含む場合、その含有量は、染料（Ａ１）１００質量部中、１質量部以上であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上であり、１００質量部であることも好ましく、９９質量部以下であることも好ましい。
【０１７７】
アントラキノン染料（Ａｄ）としては、公知の物質を用いてもよい。アントラキノン染料（Ａｄ）としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１７（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１６３、１６７、１８９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７７、８６、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、２８、２９、３２、３３、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、２８、４１、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７、
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０、
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、１１、
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー８
等が挙げられる。アントラキノン染料（Ａｄ）は、有機溶剤に溶解するものが好ましく、青色、バイオレット色又は赤色のアントラキノン染料がより好ましい。
【０１７８】
これらの中でも、アントラキノン染料（Ａｄ）としては、式（１ｄ）で表される化合物（以下、「化合物（１ｄ）」という場合がある。）が好ましい。
【０１７９】
【化６０】
0006754591.tif 000064
【０１８０】
［式（１ｄ）中、Ｒ91及びＲ92は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基、又は、
式（１ｄ’）
【０１８１】
【化６１】
0006754591.tif 000065
【０１８２】
（式（１ｄ’）中、Ｒ93は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ94、−ＮＨＣＯＲ94、−ＳＯ3Ｒ94又は−ＳＯ2ＮＲ94Ｒ95を表す。
Ｒ94は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基若しくはアミノ基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基若しくはアミノ基で置換されていてもよい炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基を表す。
Ｒ95は、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。
ｒは、０〜５の整数を表す。ｒが２以上の場合、複数のＲ93は同一でも異なってもよい。
Ｘ91は、単結合又は炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。）
で表される基を表す。］
【０１８３】
化合物（１ｄ）が、−ＳＯ3Ｈ及び／又は−ＣＯ2Ｈを有する場合、これらは塩（例えば、Ｎａ塩やＫ塩）を形成していてもよい。
【０１８４】
Ｒ91及びＲ92、Ｒ94及びＲ95において、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
これらの脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、又はアミノ基等が挙げられ、ヒドロキシ基又はハロゲン原子が好ましい。
【０１８５】
Ｒ91、Ｒ92及びＲ94で表される炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等が挙げられる。
これらの脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子又はアミノ基等が挙げられ、ヒドロキシ基又はハロゲン原子が好ましい。
【０１８６】
Ｒ93で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。
【０１８７】
−ＣＯ2Ｒ94としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１８８】
−ＮＨＣＯＲ94としては、Ｎ−アセチルアミノ基、Ｎ−プロパノイルアミノ基、Ｎ−ブチリルアミノ基、Ｎ−イソブチリルアミノ基及びＮ−ピバロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１８９】
−ＳＯ3Ｒ94としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【０１９０】
−ＳＯ2ＮＲ94Ｒ95としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（５−アミノペンチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【０１９１】
Ｘ91において、炭素数１〜６のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、エタン−１，１−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、２−メチルブタン−１，４−ジイル基等が挙げられる。
【０１９２】
Ｒ93としては、水酸基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、−ＳＯ3Ｒ94、−ＳＯ2ＮＲ94Ｒ95が好ましく、−ＳＯ2ＮＲ94Ｒ95がより好ましく、−ＳＯ2ＮＨＲ94がさらに好ましい（各式中、Ｒ94及びＲ95は、上記定義と同じ）。
【０１９３】
化合物（１ｄ）としては、例えば、式（３−１）〜式（３−１１）で表される化合物が挙げられる。
【０１９４】
【化６２】
0006754591.tif 000066
【０１９５】
アントラキノン染料（Ａｄ）としては、式（１ｄ）で表される化合物であって、Ｒ91及びＲ92が水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子を有してもよいフェニル基、及び式（１ｄ’）で表される基である化合物が好ましく、式（３−４）及び式（３−１１）で表される化合物がより好ましい。これらのアントラキノン染料であると、高コントラストな塗膜やパターンを形成できる上、異物の発生も少なく、耐光性に優れた塗膜やパターンを形成できる。
【０１９６】
アントラキノン染料（Ａｄ）を含む場合、その含有量は、染料（Ａ１）１００質量部中、１質量部以上、９９質量部以下であることが好ましい。
【０１９７】
テトラアザポルフィリン染料（Ａｅ）は、分子内にテトラアザポルフィリン骨格を有する化合物である。また、テトラアザポルフィリン染料（Ａｅ）が酸性染料又は塩基性染料の場合、任意のカチオン又はアニオンと塩を形成していてもよい。
【０１９８】
これらの中でも、テトラアザポルフィリン染料（Ａｅ）としては、式（１ｅ）で表される構造（以下、化合物（１ｅ）という場合がある。）を含む染料が好ましい。
【０１９９】
【化６３】
0006754591.tif 000067
【０２００】
［式（１ｅ）中、Ｒ71〜Ｒ78は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は置換若しくは非置換のアミノ基を示し、Ｍ４は２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、又は酸化金属を表す。
【０２０１】
式（１ｅ）においてアリール基とは、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基；フリル基、チエニル基、ピリジル基等の炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を表し、好ましくは、芳香族炭化水素基である。
【０２０２】
式（１ｅ）中、Ｒ71〜Ｒ78は好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２４の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数１〜２４の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数６〜３０の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数４〜３０の置換若しくは非置換のアリールオキシ基、炭素数７〜３０の置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は炭素数１〜３０の置換アミノ基である。
【０２０３】
Ｒ71〜Ｒ78は、より好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、炭素数１〜１６の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数１〜１６の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２４の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数６〜２４の置換若しくは非置換のアリールオキシ基、炭素数７〜２４の置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は炭素数１〜１６の置換アミノ基である。
【０２０４】
Ｒ71〜Ｒ78は、さらに好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数６〜１６の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数６〜１６の置換若しくは非置換のアリールオキシ基、炭素数７〜１６の置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は炭素数１〜１２の置換アミノ基である。
【０２０５】
式（１ｅ）中、Ｒ71〜Ｒ78の具体例を下記に示す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
【０２０６】
非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、１−オクチルノニル基、ｎ−オクタデシル基、１−ノニルデシル基、１−デシルウンデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−テトラコシル基、１−アダマンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基等の炭素原子と水素原子のみからなる直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。
アルキル基における置換基としては、炭素数１〜１６のアルキルオキシ基、アルキルオキシアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキルオキシ基等が挙げられる。
置換基を有するアルキル基の具体例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−ペンチルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ヘキシルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−オクチルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−デシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−テトラデシルオキシ）プロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、１０−メトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、テトラヒドロフルフリル基等の、アルキルオキシ基を有するアルキル基；
（２−メトキシエトキシ）メチル基、（２−エトキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ブチルオキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）メチル基、（３−メトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−エトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ブチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ペンチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（４−メトキシブチルオキシ）メチル基、（６−メトキシヘキシルオキシ）メチル基、（１０−エトキシデシルオキシ）メチル基、２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（２’−イソプロピルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−エトキシプロピルオキシ）プロピル基等の、アルキルオキシアルキルオキシ基を有するアルキル基；
例えば、ベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシメトキシ）エチル基等の、アラルキルオキシ基を有するアルキル基；
フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、５−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−クロロフェニルオキシ）デシル基、２−（２’−フェニルオキシエトキシ）エチル基、３−（２’−フェニルオキシエトキシ）プロピル基、４−（２’−フェニルオキシエトキシ）ブチル基等の、アリールオキシ基を有するアルキル基；
ｎ−ブチルチオメチル基、ｎ−ヘキシルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基等の、アルキルチオ基を有するアルキル基；
フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロ−ペルフルオロ−２−プロピル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロ−ｎ−プロピル基、ペルフルオロ−ｎ−ペンチル基、ペルフルオロ−ｎ−ヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基等のハロゲン原子を有するアルキル基；
フルオロメチルオキシメチル基、３−フルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、トリフルオロメチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−ヒドロ−ペルフルオロ−２−プロピルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ブチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ペンチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−デシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシメチル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシメチル基、３−クロロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−（８−フルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ）エチル基、２−（１，１，３−トリヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ）エチル基、２−（６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、３−（４−フルオロシクロヘキシルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−ペルフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、４−（ペルフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）ブチル基、４−（１，１−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ）ブチル基、６−（２−クロロエチルオキシ）ヘキシル基、６−（１，１−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ）ヘキシル基等の、ハロゲノアルキルオキシ基を有するアルキル基；
フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−エチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−デシルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−エトキシフェニルオキシメチル基、４−ブトキシフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、３−フルオロフェニルオキシメチル基、２−フルオロフェニルオキシメチル基、３，４−ジフルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、４−フェニルフェニルオキシメチル基、１−ナフチルオキシメチル基、２−ナフチルオキシメチル基、２−フリルオキシメチル基、１−フェニルオキシエチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ブトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、２−フェニルオキシプロピル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（４’−メチルフェニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、４−フェニルオキシペンチル基、５−フェニルオキシペンチル基、５−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−フェニルオキシヘキシル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−メチルフェニルオキシ）デシル基等の、アリールオキシ基を有するアルキル基が挙げられる。
【０２０７】
非置換のアルコキシ基としては、前記アルキル基の具体例から誘導されるアルコキシ基が挙げられる。置換アルコキシ基における置換基としては、前記アルキル基における置換基と同様な置換基が挙げられる。
【０２０８】
非置換のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、７−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基が挙げられる。
置換アリール基において、置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。
置換基アリール基の具体例としては、１−メチル−２−ピレニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基等のアルキル基を有するアリール基；
４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、３−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フェニルオキシフェニル基等のアルコキシ基及びアリールオキシ基を有するアリール基；
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、２，６−ジフェニルフェニル基、４−（２’−ナフチル）フェニル基、２−フェニル−１−ナフチル基、１−フェニル−２−ナフチル基、７−フェニル−１−ピレニル基等のアリール基を有するアリール基；
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基等のハロゲン原子を有するアリール基；
さらには、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、４−ペルフルオロエチルフェニル基、４−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニル基、４−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基等が挙げられる。
【０２０９】
非置換のアリールオキシ基としては、前記アリール基の具体例から誘導されるアリールオキシ基が挙げられる。置換アリールオキシ基における置換基としては、前記アリール基における置換基と同様な置換基が挙げられる。
【０２１０】
置換又は非置換のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α−メチルフェネチルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルフェネチルオキシ基、４−メチルフェネチルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、４−イソプロピルベンジルオキシ基等の、非置換又はアルキル基を有するアラルキルオキシ基；
４−ベンジルベンジルオキシ基、４−フェネチルベンジルオキシ基、４−フェニルベンジルオキシ基等のアリール基又はアラルキル基を有するアラルキルオキシ基；４−メトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジルオキシ基、３，４−ジメトキシベンジルオキシ基、４−メトキシメチルベンジルオキシ基、４−ビニルオキシメチルベンジルオキシ基、４−ベンジルオキシベンジルオキシ基、４−フェネチルオキシベンジルオキシ基等の置換オキシ基を有するアラルキルオキシ基；
４−ヒドロキシベンジルオキシ基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルオキシ基等の水酸基を有するアラルキルオキシ基；４−フルオロベンジルオキシ基、３−クロロベンジルオキシ基、３，４−ジクロロベンジルオキシ基等のハロゲン原子を有するアラルキルオキシ基；
２−フルフリルオキシ基、ジフェニルメチルオキシ基、１−ナフチルメチルオキシ基、２−ナフチルメチルオキシ基等が挙げられる。
【０２１１】
置換基を有するアミノ基の具体例としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−ｎ−デシルアミノ基等のアルキル基を有するアミノ基；
Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−クロロフェニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基等のアラルキル基又はアリール基を有するアミノ基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−デシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のアルキル基又はアラルキル基を置換基として２つ有するアミノ基；
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基等のアリール基を置換基として２つ有するアミノ基等が挙げられる。
【０２１２】
式（１ｅ）において、Ｍは２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表し、より好ましくは、２個の水素原子、２価の金属原子、又は酸化金属原子であり、さらに好ましくは、２価の金属原子、又は酸化金属原子である。
Ｍで表される１価の金属原子としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等を挙げることができる。
Ｍで表される２価の金属原子としては、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎ等を挙げることができる。
Ｍで表される３価の置換金属原子としては、Ａｌ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｇａ−Ｉ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｃ6Ｈ5、Ｉｎ−Ｃ6Ｈ5、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］、Ｆｅ−Ｃｌ等を挙げることができる。
Ｍで表される酸化金属原子としては、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯ等を挙げることができる。
式（１ｅ）において、Ｍは、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＶＯ及びＴｉＯであり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ及びＶＯであり、特に好ましくは、Ｃｕ、Ｐｄ及びＶＯである。
【０２１３】
化合物（１ｅ）の具体例としては、式（２−１）〜式（２−３８）で表される化合物を挙げることができる。
【０２１４】
【化６４】
0006754591.tif 000068
【０２１５】
【化６５】
0006754591.tif 000069
【０２１６】
【化６６】
0006754591.tif 000070
【０２１７】
【化６７】
0006754591.tif 000071
【０２１８】
【化６８】
0006754591.tif 000072
【０２１９】
テトラアザポルフィリン染料（Ａｅ）としては、式（２−２９）で表される化合物が好ましい。
【０２２０】
テトラアザポルフィリン染料（Ａｅ）を含む場合、その含有量は、染料（Ａ１）１００質量部中、１質量部以上、９９質量部以下であることが好ましい。
【０２２１】
染料中、染料（Ａ１）の含有量は、染料の総量に対して、好ましくは７０質量％以上、１００質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以上、１００質量％以下であり、さらに好ましくは８５質量％以上、１００質量％以下である。
また、着色剤（Ａ）中、染料の含有量は、着色剤１００質量部に対して、９０質量部以上であり、好ましくは９３質量部以上、より好ましくは９５質量部以上、さらに好ましくは９９質量部以上であり、１００質量部、すなわち、顔料を含まないことが特に好ましい。
【０２２２】
着色剤（Ａ）は、さらに顔料（Ａ２）を含有してもよい。顔料（Ａ２）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２２３】
着色剤（Ａ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは１質量％以上、６０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上、５５質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上、５０質量％以下である。着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂や重合性化合物を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分な着色パターンを形成することができる。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【０２２４】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を有する重合体であることが好ましい。前記単量体（ａ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）、及び単量体（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）の少なくとも一方と共重合して、樹脂（Ｂ）に用いることが好ましい。
反応順序は限定されず、単量体（ａ）と、単量体（ｂ）及び（ｃ）の少なくとも一方を一時に共重合してもよい。また、単量体（ａ）〜（ｃ）をいずれも用いる場合には、単量体（ａ）と単量体（ｂ）を共重合した後単量体（ｃ）を反応させてもよく、単量体（ａ）と単量体（ｃ）を共重合した後単量体（ｂ）を反応させてもよい。また、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）の共重合体に単量体（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させてもよい。
【０２２５】
（ａ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
フマル酸及びメサコン酸を除く上記不飽和ジカルボン酸の無水物等のカルボン酸無水物；等が挙げられる。
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【０２２６】
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
【０２２７】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【０２２８】
（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【０２２９】
（ｂ１−１）としては、グリシジル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体が好ましい。（ｂ１−１）としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチルビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ｍ１００；（株）ダイセル製）、式（ＢＩ）で表される化合物及び式（ＢＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０２３０】
【化６９】
0006754591.tif 000073
【０２３１】
［式（ＢＩ）及び式（ＢＩＩ）中、Ｒb1及びＲb2は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘb1及びＸb2は、単結合、＊−Ｒb3−、＊−Ｒb3−Ｏ−、＊−Ｒb3−Ｓ−又は＊−Ｒb3−ＮＨ−を表す。
Ｒb3は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０２３２】
Ｒb1、Ｒb2の炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
Ｒb1、Ｒb2の水素原子がヒドロキシ基で置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等が挙げられる。
Ｒb1及びＲb2としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基が好ましく、より好ましくは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０２３３】
Ｒb3のアルカンジイル基としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基が挙げられる。
Ｘb1及びＸb2としては、単結合、＊−Ｒb3−、又は＊−Ｒb3−Ｏ−が好ましく、より好ましくは単結合、又は＊−Ｒb3−Ｏ−であり、さらに好ましくは単結合、＊−ＣＨ2−Ｏ−及び＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−が挙げられ、特に好ましくは単結合、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。
【０２３４】
式（ＢＩ）で表される化合物としては、式（ＢＩ−１）〜式（ＢＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＢＩ−１）、式（ＢＩ−３）、式（ＢＩ−５）、式（ＢＩ−７）、式（ＢＩ−９）又は式（ＢＩ−１１）〜式（ＢＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（ＢＩ−１）、式（ＢＩ−７）、式（ＢＩ−９）又は式（ＢＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０２３５】
【化７０】
0006754591.tif 000074
【０２３６】
【化７１】
0006754591.tif 000075
【０２３７】
式（ＢＩＩ）で表される化合物としては、式（ＢＩＩ−１）〜式（ＢＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＢＩＩ−１）、式（ＢＩＩ−３）、式（ＢＩＩ−５）、式（ＢＩＩ−７）、式（ＢＩＩ−９）又は式（ＢＩＩ−１１）〜式（ＢＩＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（ＢＩＩ−１）、式（ＢＩＩ−７）、式（ＢＩＩ−９）又は式（ＢＩＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０２３８】
【化７２】
0006754591.tif 000076
【０２３９】
【化７３】
0006754591.tif 000077
【０２４０】
式（ＢＩ）で表される化合物及び式（ＢＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。式（ＢＩ）で表される化合物及び式（ＢＩＩ）で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率〔式（ＢＩ）で表される化合物：式（ＢＩＩ）で表される化合物〕はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０２４１】
前記（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０２４２】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−９−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素；（メタ）アクリルアミド等のビニル基含有アミド；酢酸ビニル等のエステル；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のジエン；等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０２４３】
重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。
【０２４４】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
また、必要に応じて、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等を使用してもよい。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０２４５】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましい。
【０２４６】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０２４７】
樹脂（Ｂ）の固形分酸価は、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで固形分酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０２４８】
樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０２４９】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【０２５０】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）として例示した化合物等のエチレン性不飽和結合を１つ有する化合物；
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテルおよび３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和結合を２つ有する化合物；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等のエチレン性不飽和結合を３つ有する化合物；
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和結合を４つ有する化合物；
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和結合を５つ有する化合物；
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和結合を６つ有する化合物；
トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和結合を７つ以上有する化合物；等が挙げられる。
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を５つ〜６つ有する重合性化合物であることがより好ましい。特に、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０２５１】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【０２５２】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０２５３】
また、樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比〔樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ）〕は、質量基準で、好ましくは２０：８０〜８０：２０であり、より好ましくは３５：６５〜８０：２０である。
【０２５４】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカルを発生し、重合を開始しうる化合物である。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合開始剤として、下記式（ｄ１）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ１）」という場合がある。）を含む。
【０２５５】
【化７４】
0006754591.tif 000078
【０２５６】
［式（ｄ１）中、
Ｒd1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３３のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲd5−に置き換わっていてもよい。
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基、又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
【０２５７】
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
またＲd1で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましく、γ位に置換していることがより好ましい。該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ブタデシル基、ペンタデシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。
前記置換基としてのアルキル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜７であることがより好ましい。該置換基としてのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。該置換基としてのアルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよい。また、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよく、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
【０２５８】
Ｒd1で表される芳香族炭化水素基の置換基としてのアルキル基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０２５９】
【化７５】
0006754591.tif 000079
【０２６０】
【化７６】
0006754591.tif 000080
【０２６１】
Ｒd1で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０２６２】
【化７７】
0006754591.tif 000081
【０２６３】
【化７８】
0006754591.tif 000082
【０２６４】
Ｒd1で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が好ましい。
【０２６５】
【化７９】
0006754591.tif 000083
【０２６６】
［式中、Ｒd6は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１以上、１０以下のアルキル基を表し、Ｒd6に含まれる水素原子はハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍ２は、１〜５の整数を表す。］
【０２６７】
Ｒd6で表されるアルキル基としては、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基の置換基として例示したアルキル基と同様の基が挙げられる。Ｒd6で表されるアルキル基の炭素数は、２以上、７以下であることが好ましく、２以上、５以下であることがより好ましい。また、Ｒd6のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。
Ｒd6に含まれる水素原子を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子が挙げられ、フッ素原子が特に好ましい。また、Ｒd6に含まれる水素原子の２個以上、１０個以下がハロゲン原子に置換されていることが好ましく、３個以上、６個以下がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。Ｒd6Ｏ−基の置換位置は、オルト位、パラ位が好ましく、パラ位が特に好ましい。
またｍ２は、１〜２であることが好ましく、１であることが特に好ましい。
【０２６８】
Ｒd1で表される複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
またＲd1の複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。
【０２６９】
Ｒd1で表されるアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましい。Ｒd1で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ブタデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Ｒd1のアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲd5−に置き換わっていてもよく、水素原子は、ＯＨ基、又はＳＨ基で置換されていてもよい。
【０２７０】
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。該アルキル基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Ｒd5のアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
【０２７１】
Ｒd1で表される置換基を有していてもよいアルキル基としては、具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。＊は結合手を表す。
【０２７２】
【化８０】
0006754591.tif 000084
【０２７３】
さらに、Ｒd1で表される置換基を有していてもよいアラルキル基は、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基と上記Ｒd1で表されるアルキル基から導かれるアルカンジイル基とを組み合わせた基であることが好ましい。前記アラルキル基の炭素数は、７〜３３であることが好ましく、より好ましくは７〜１８であり、さらに好ましくは７〜１２である。該アラルキル基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記Ｒd1で表される芳香族炭化水素基、及びＲd1で表されるアルキル基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。該Ｒd1で表される芳香族炭化水素基と上記Ｒd1で表されるアルキル基から導かれる２価の基とを組み合わせた基としては、具体的には、下記式で表される基を挙げることができる。式中、＊は結合手を表す。
【０２７４】
【化８１】
0006754591.tif 000085
【０２７５】
中でも、Ｒd1としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していても良いアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基がより好ましい。
【０２７６】
Ｒd2で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
Ｒd2で表される複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
Ｒd2で表されるアルキル基の炭素数は、１〜７であることが好ましく、より好ましくは１〜５であり、特に好ましくは１〜３である。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。該アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。
【０２７７】
中でも、Ｒd2としては、鎖状アルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜５の鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の鎖状アルキル基であり、メチル基であることが特に好ましい。
【０２７８】
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
また、Ｒd3で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましい。該置換基としては、炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、ノネニル基、デセニル基等の炭素数１〜１５のアルケニル基；等が挙げられる。
前記置換基としての脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜７であることがより好ましい。また、該置換基としての脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、該置換基としての脂肪族炭化水素基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−Ｎ＜に置き換わっていてもよい。
【０２７９】
Ｒd3で表される芳香族炭化水素基の置換基としての脂肪族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０２８０】
【化８２】
0006754591.tif 000086
【０２８１】
Ｒd3で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【０２８２】
【化８３】
0006754591.tif 000087
【０２８３】
Ｒd3で表される複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
また、Ｒd3で表される複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。
【０２８４】
中でもＲd3としては、置換基を有する芳香族炭化水素基であることが好ましく、該置換基としては、炭素数１〜７（より好ましくは炭素数１〜３）の鎖状アルキル基が好ましく、置換基の個数は、２個以上、５個以下であることが好ましい。
【０２８５】
Ｒd4で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
またＲd4で表される芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基が挙げられる。
【０２８６】
Ｒd4で表される脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜１３であることが好ましく、より好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは４〜９である。Ｒd4の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ブタデシル基、ペンタデシル基等のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基；等が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Ｒd4で表される脂肪族炭化水素基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよい。前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
【０２８７】
Ｒd4で表される置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【化８４】
0006754591.tif 000088
【０２８８】
Ｒd4としては、置換基を有していてもよい鎖状脂肪族炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは置換基を有しない鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは置換基を有しない分岐鎖状アルキル基である。
【０２８９】
化合物（ｄ１）としては、下記表４〜１０に示すように、式（ｄ１）で表される化合物（ｄ１−１）〜（ｄ１−６７）が挙げられる。表中、＊は結合手を表す。
【０２９０】
【化８５】
0006754591.tif 000089
【０２９１】
【表４】
0006754591.tif 000090
【０２９２】
【表５】
0006754591.tif 000091
【０２９３】
【表６】
0006754591.tif 000092
【０２９４】
【表７】
0006754591.tif 000093
【０２９５】
【表８】
0006754591.tif 000094
【０２９６】
【表９】
0006754591.tif 000095
【０２９７】
【表１０】
0006754591.tif 000096
【０２９８】
中でも、化合物（ｄ１−３）〜（ｄ１−６）、（ｄ１−１８）〜（ｄ１−５２）、（ｄ１−５５）、（ｄ１−５６）、（ｄ１−６０）、（ｄ１−６１）が好ましく、より好ましくは化合物（ｄ１−３）〜（ｄ１−６）、（ｄ１−１８）〜（ｄ１−４１）であり、さらに好ましくは化合物（ｄ１−２４）、（ｄ１−３６）〜（ｄ１−４０）であり、特に好ましくは化合物（ｄ１−２４）である。
【０２９９】
化合物（ｄ１）の含有量は、重合開始剤（Ｄ）１００質量部中、２質量部以上、１００質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは４０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上であり、９０質量部以下であることも好ましく、より好ましくは７０質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下である。
【０３００】
化合物（ｄ１）は、特表２０１４−５００８５２号公報に記載の製造方法により製造することができる。
【０３０１】
また、重合開始剤（Ｄ）は、さらに上記化合物（ｄ１）以外の重合開始剤を含んでいてもよい。これらは特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、上記化合物（ｄ１）以外のＯ−アシルオキシム化合物、ビイミダゾール化合物、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。中でも重合開始剤（Ｄ）としては、化合物（ｄ１）以外に、ビイミダゾール化合物、又はアルキルフェノン化合物を含むことが好ましく、ビイミダゾール化合物を含むことが好ましい。
【０３０２】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン及びＮ−アセチルオキシ−１−［４−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝スルファニルフェニル］−プロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−アセチルオキシ−１−［４−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝スルファニルフェニル］−プロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０３０３】
ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。
中でも、式（ｄ４）で表される化合物が好ましい。
【０３０４】
【化８６】
0006754591.tif 000097
【０３０５】
［式（ｄ４）中、Ｒd13〜Ｒd16は、それぞれ独立に、水素原子又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基、より好ましくはメトキシ基）を表す。Ｒd17及びＲd18は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）を表す。］
【０３０６】
前記式（ｄ４）で表される化合物としては、具体的には、下記式で表される化合物が挙げられ、これらの混合物が好ましい。
【０３０７】
【化８７】
0006754591.tif 000098
【０３０８】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ５）で表される部分構造又は式（ｄ６）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０３０９】
【化８８】
0006754591.tif 000099
【０３１０】
式（ｄ５）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ６）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ５）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０３１１】
前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０３１２】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０３１３】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０３１４】
中でも、重合開始剤を２種類以上用いる場合、化合物（ｄ１）とビイミダゾール化合物の組合せ、化合物（ｄ１）とビイミダゾール化合物と後述するチオール化合物の組合せ、或いは、化合物（ｄ１）とアルキルフェノン化合物の組合せ等が好ましい。
【０３１５】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部、さらに好ましくは２〜１５質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【０３１６】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
【０３１７】
前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミノ安息香酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等のアルキルアミノベンゾフェノン；等が挙げられ、中でもアルキルアミノベンゾフェノンが好ましく、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０３１８】
前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０３１９】
前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
前記チオキサントン化合物を含む場合、その含有量は、重合開始助剤１００質量部中、５０質量部以上、１００質量部以下であることが好ましく、より好ましくは７０質量部以上、９９質量部以下である。
【０３２０】
前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０３２１】
重合開始助剤（Ｄ１）としては、チオキサントン化合物が好ましい。
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
また、重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、重合開始剤（Ｄ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは５〜５００質量部、より好ましくは１０〜３００質量部、さらに好ましくは１５〜２５０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０３２２】
＜チオール化合物（Ｔ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらにチオール化合物（Ｔ）を含むことが好ましい。
前記チオール化合物は、分子内にスルファニル基（−ＳＨ）を有する化合物である。
分子内にスルファニル基を１つ有する化合物としては、例えば、２−スルファニルオキサゾール、２−スルファニルチアゾール、２−スルファニルベンズイミダゾール、２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルベンゾオキサゾール、２−スルファニルニコチン酸、２−スルファニルピリジン、２−スルファニルピリジン−３−オール、２−スルファニルピリジン−Ｎ−オキサイド、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−２−スルファニルピリミジン、６−アミノ−５−ニトロソ−２−チオウラシル、４，５−ジアミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジアミノ−２−スルファニルピリミジン、２，４−ジアミノ−６−スルファニルピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジメチル−２−スルファニルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−メチルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−プロピルピリミジン、２−スルファニル−４−メチルピリミジン、２−スルファニルピリミジン、２−チオウラシル、３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−チオール、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−チオール、２−スルファニルイミダゾール、２−スルファニル−１−メチルイミダゾール、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、２−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、３−スルファニル１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−アミノ−５−スルファニル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、２，５−ジスルファニル−１，３，４−チアジアゾール、(フラン-2-イル)メタンチオール、２−スルファニル−５−チアゾリドン、２−スルファニルチアゾリン、２−スルファニル−４（３Ｈ）−キナゾリノン、１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール、２−キノリンチオール、２−スルファニル−５−メチルベンズイミダゾール、２−スルファニル−５−ニトロベンズイミダゾール、６−アミノ−２−スルファニルベンゾチアゾール、５−クロロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−エトキシ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−ニトロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルナフトイミダゾール、２−スルファニルナフトオキサゾール、３−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−６−スルファニルピラゾロ［２，４−ｄ］ピリジン、２−アミノ−６−プリンチオール、６−スルファニルプリン、４−スルファニル−１Ｈ−ピラゾロ［２，４−ｄ］ピリミジン等が挙げられる。
【０３２３】
分子内にスルファニル基を２つ以上有する化合物としては、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ビス（メチルスルファニル）ベンゼン、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルアセテート）、エチレングリコールビス（３−スルファニルアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルアセテート）、トリスヒドロキシエチルトリス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルブチレート）、１，４−ビス（３−スルファニルブチルオキシ）ブタン等が挙げられる。
【０３２４】
チオール化合物としては、分子内にスルファニル基を１つ有する化合物が好ましく、２−スルファニルベンズチアゾールが特に好ましい。
チオール化合物の含有量は、重合開始助剤１００質量部中、好ましくは０．５質量部以上、２０質量部以下、より好ましくは１質量部以上、１５質量部以下である。チオール化合物の含有量がこの範囲内にあると、感度が高くなり、また現像性が良好になる傾向がある。
【０３２５】
＜溶剤（Ｅ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０３２６】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【０３２７】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。
【０３２８】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【０３２９】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、ジアセトンアルコール、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。
【０３３０】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。
【０３３１】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。
【０３３２】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【０３３３】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジアセトンアルコール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、ジアセトンアルコール及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。
【０３３４】
溶剤（Ｅ）の含有量は、本発明の着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは３５〜９５質量％であり、より好ましくは４０〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜６５質量％、より好ましくは８〜６０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０３３５】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤（Ｆ）を含んでもよい。
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０３３６】
前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０３３７】
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０３３８】
レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。尚、この含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０３３９】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０３４０】
前記の密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０３４１】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて用いられる溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
染料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０３４２】
＜カラーフィルタ及び液晶表示装置の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物によりカラーフィルタを形成する方法としては、フォトリソグラフ法及びインクジェット機器を用いる方法等が挙げられる。フォトリソグラフ法は、例えば、本発明の着色硬化性樹脂組成物を、基板の上に塗布し、溶剤等揮発成分を除去するなどして乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光し、現像する方法である。現像後、必要に応じて加熱することにより着色パターンを形成できる。前記着色パターンの形成方法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、前記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成できる。かくして得られる着色パターン及び着色塗膜をカラーフィルタとすることができる。
【０３４３】
基板としては、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的の用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは１〜６μｍである。
【０３４４】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
【０３４５】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０３４６】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０３４７】
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。
【０３４８】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、特に形状に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０３４９】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。
【０３５０】
以下の合成例において、化合物は、質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）又は元素分析（VARIO-EL；（エレメンタール(株)製））で同定した。
【０３５１】
〔合成例１〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部及び３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物の、モル比、５０：５０の混合物。）２４０質量部を、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．６質量％、酸価１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ（固形分換算）の樹脂Ｂ’１溶液を得た。得られた樹脂Ｂ’１の重量平均分子量Ｍｗは、１３，４００、分子量分布は２．５０であった。
【０３５２】
合成例１で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０３５３】
〔実施例１〜３及び比較例１〜４〕
表１１に示す組成となるように各成分を混合して、着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０３５４】
【表１１】
0006754591.tif 000100
【０３５５】
表１１において、各成分は以下の通りである。
【０３５６】
着色剤（Ａ−１）：式（１）で表される化合物
【化８９】
0006754591.tif 000101
【０３５７】
着色剤（Ａ−２）：式（２）で表される化合物
【化９０】
0006754591.tif 000102
【０３５８】
着色剤（Ａ−３）：Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７（東京化成工業（株）製）
【０３５９】
【化９１】
0006754591.tif 000103
【０３６０】
着色剤（Ａ−４）：式（Ａｃ１−１）で示される化合物
【０３６１】
【化９２】
0006754591.tif 000104
【０３６２】
樹脂（Ｂ）：合成例１で得られた樹脂Ｂ’１
重合性化合物（Ｃ）：（商品名：Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ，新中村化学工業（株）製）
重合開始剤（Ｄ−１）：式（ｄ１−４０）で表される化合物
【０３６３】
【化９３】
0006754591.tif 000105
重合開始剤（Ｄ−２）：１，２−オクタジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（商品名イルガキュアＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製）
重合開始剤（Ｄ−３）：Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン（商品名イルガキュアＯＸＥ０２、ＢＡＳＦ社製）
重合開始助剤（Ｄ−４）：２，４−ジエチルチオキサントン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＤＥＴＸ−２：日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ−５）：２，２’，４−トリス（２−クロロフェニル）−５−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニル−1，1’−ビイミダゾール（商品名：TCDM、CHEMBRIDGE  INTERNATIONAL CORPORATION 製）
チオール化合物（Ｔ−１）：２−メルカプトベンゾチアゾール（商品名サンセラーＭ、三新化学工業（株）製）
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル
（トーレシリコーンＳＨ８４００：東レ・ダウコーニング（株）製）
添加剤（Ｇ）：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（ＫＢＭ−５０３：信越化学工業（株）製）
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０３６４】
上記式（ｄ１−４０）で表される化合物は、特表２０１４−５００８５２号公報に記載の方法に従って、調製した。
【０３６５】
〔塗膜の形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、上記で得られた着色硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が３．０μｍになるようにスピンコートし、次にクリーンオーブン中、９０℃で３分間プリベークした。その後、２３０℃で２０分加熱して塗膜を得た。
【０３６６】
〔パターンの作製〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が２．０μｍになるように、スピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして組成物層を形成した。冷却後、組成物層を形成した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を８０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、４０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。尚、フォトマスクとしては、５０μｍのラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水溶液に２５℃で６０秒間浸漬させて現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、パターンを得た。得られたパターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製）を用いて膜厚を測定したところ、２．０μｍであることを確認した。
【０３６７】
実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた着色パターンについて、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４０００；（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、それぞれ、形状を観察した。図１中、（ｐ１）で示す形状（いわゆる順テーパ形状）であれば○とし、（ｐ２）で示す形状であれば×とした。（ｐ１）で示す形状であると、着色パターン上に無機膜を積層した際、無機膜に亀裂や剥離が発生しにくい傾向があり、良好である。結果を表１２に示す。
【０３６８】
【表１２】
0006754591.tif 000106
【産業上の利用可能性】
【０３６９】
本発明によれば、良好な着色パターンを形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供することが可能となる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から得られたパターン及び塗膜は、カラーフィルタ基板及び／又はアレイ基板の一部を構成する透明膜、パターン、フォトスペーサ、オーバーコート、絶縁膜、液晶配向制御用突起、マイクロレンズ、コート層等として有用であり、これらの塗膜又はパターンをその構成部品の一部として備えるカラーフィルタ基板、アレイ基板等、さらに、これらカラーフィルタ基板及び／又はアレイ基板を具備する表示装置、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等に好適に利用することができる。
【図１】
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