(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式１−１又は式２−１で表されるアシルホスフィンオキシド化合物である
光重合開始剤。
【化１】
0006671485.tif 000030
式１−１及び式２−１中、Ａは環構造を有するｍ価の基、炭素数１〜３のｍ価の炭化水素基、又は、炭素原子を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表し、ｎ１はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｎ２はそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。
【請求項２】
前記Ａが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しないｍ価の基であり、前記Ｌが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しない２価の連結基、又は、単結合である請求項１に記載の光重合開始剤。
【請求項３】
下記式１−２又は式２−２で表されるアシルホスフィンオキシド化合物である請求項１又は請求項２に記載の光重合開始剤。
【化２】
0006671485.tif 000031
式１−２及び式２−２中、Ａは環構造を有するｍ価の基、炭素数１〜３のｍ価の炭化水素基、又は、炭素原子を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表す。
【請求項４】
前記ｍが、３〜５の整数である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光重合開始剤。
【請求項５】
前記アシルホスフィンオキシド化合物が、Ｃｎ対称性を有する化合物である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の光重合開始剤。ただし、ｎは３〜２４の整数を表す。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の光重合開始剤、及び、
重合性化合物を含む
重合性組成物。
【請求項７】
記録媒体上に、請求項６に記載の重合性組成物をインクジェット法により吐出する工程、及び、
吐出された重合性組成物に活性放射線を照射して、前記重合性組成物を硬化する工程を含む
インクジェット記録方法。
【請求項８】
下記式１−１又は式２−１で表される
アシルホスフィンオキシド化合物。
【化３】
0006671485.tif 000032
式１−１及び式２−１中、Ａは環構造を有するｍ価の基、炭素数１〜３のｍ価の炭化水素基、又は、炭素原子を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表し、ｎ１はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｎ２はそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。
【請求項９】
前記Ａが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しないｍ価の基であり、前記Ｌが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しない２価の連結基、又は、単結合である請求項８に記載のアシルホスフィンオキシド化合物。
【請求項１０】
下記式１−２又は式２−２で表される請求項８又は請求項９に記載のアシルホスフィンオキシド化合物。
【化４】
0006671485.tif 000033
式１−２及び式２−２中、Ａは環構造を有するｍ価の基、炭素数１〜３のｍ価の炭化水素基、又は、炭素原子を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表す。
【請求項１１】
前記ｍが、３〜５の整数である請求項８〜請求項１０のいずれか１項に記載のアシルホスフィンオキシド化合物。
【請求項１２】
Ｃｎ対称性を有する請求項８〜請求項１１のいずれか１項に記載のアシルホスフィンオキシド化合物。ただし、ｎは３〜２４の整数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、光重合開始剤、重合性組成物、インクジェット記録方法、並びに、アシルホスフィンオキシド化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性組成物は、通常、重合性化合物、及び、重合開始剤が用いられる。重合開始剤、特に紫外線などの活性放射線の照射により重合開始種を発生させる光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキシド化合物が知られている。
従来のアシルホスフィンオキシド化合物としては、特許文献１〜３に記載された化合物が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０９１５２１号
【特許文献２】特開２０１４−１８５３１９号公報
【特許文献３】特開２００７−３９４５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、得られる硬化物からの溶出（マイグレーション）量が少なく、重合性組成物における硬化感度及びインクジェット吐出性に優れる光重合開始剤を提供することであり、また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記光重合開始剤を含有する重合性組成物及び上記光重合開始剤を使用するインクジェット記録方法を提供することである。
また、本発明の更に他の一実施形態が解決しようとする他の課題は、新規なアシルホスフィンオキシド化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  下記式１−１又は式２−１で表されるアシルホスフィンオキシド化合物である光重合開始剤。【０００６】
【化１】
0006671485.tif 000002
【０００７】
式１−１及び式２−１中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表し、ｎ１はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｎ２はそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。【０００８】
＜２＞  上記Ａが、炭素原子、炭素数１〜３０でありかつｍ価の炭化水素基、又は、炭素数１〜３０でありかつ１価以上の炭化水素基、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子よりなる群から選ばれた構造を２以上結合したｍ価の基である上記＜１＞に記載の光重合開始剤。
＜３＞  上記Ａが、環構造を有するｍ価の基、炭素数１〜３のｍ価の炭化水素基、又は、炭素原子である上記＜１＞又は＜２＞に記載の光重合開始剤。
＜４＞  上記Ａが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しないｍ価の基であり、上記Ｌが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しない２価の連結基、又は、単結合である上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の光重合開始剤。
＜５＞  下記式１−２又は式２−２で表されるアシルホスフィンオキシド化合物である上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の光重合開始剤。【０００９】
【化２】
0006671485.tif 000003
【００１０】
式１−２及び式２−２中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表す。【００１１】
＜６＞  上記ｍが、３〜５の整数である上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の光重合開始剤。
＜７＞  上記アシルホスフィンオキシド化合物が、Ｃｎ対称性を有する化合物である上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の光重合開始剤。ただし、ｎは３〜２４の整数を表す。
＜８＞  上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の光重合開始剤、及び、重合性化合物を含む重合性組成物。
＜９＞  記録媒体上に、上記＜８＞に記載の重合性組成物をインクジェット法により吐出する工程、及び、吐出された重合性組成物に活性放射線を照射して、上記重合性組成物を硬化する工程を含むインクジェット記録方法。
＜１０＞  下記式１−１又は式２−１で表されるアシルホスフィンオキシド化合物。【００１２】
【化３】
0006671485.tif 000004
【００１３】
式１−１及び式２−１中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表し、ｎ１はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｎ２はそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。【００１４】
＜１１＞  上記Ａが、環構造を有するｍ価の基、炭素数１〜３のｍ価の炭化水素基、又は、炭素原子である上記＜１０＞に記載のアシルホスフィンオキシド化合物。
＜１２＞  上記Ａが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しないｍ価の基であり、上記Ｌが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しない２価の連結基、又は、単結合である上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のアシルホスフィンオキシド化合物。
＜１３＞  下記式１−２又は式２−２で表される上記＜１０＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のアシルホスフィンオキシド化合物。【００１５】
【化４】
0006671485.tif 000005
【００１６】
式１−２及び式２−２中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表す。【００１７】
＜１４＞  上記ｍが、３〜５の整数である上記＜１０＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のアシルホスフィンオキシド化合物。
＜１５＞  Ｃｎ対称性を有する上記＜１０＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載のアシルホスフィンオキシド化合物。ただし、ｎは３〜２４の整数を表す。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の一実施形態によれば、得られる硬化物からのマイグレーション量が少なく、重合性組成物における硬化感度及びインクジェット吐出性に優れる光重合開始剤を提供することができる。
また、本発明の他の実施形態によれば、上記光重合開始剤を含有する重合性組成物及び、上記光重合開始剤を使用するインクジェット記録方法を提供することができる。
更に、本発明の他の一実施形態によれば、新規なアシルホスフィンオキシド化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本開示について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。
「（メタ）アクリレート」等は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等と同義であり、以下同様とする。
本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
以下、本開示を詳細に説明する。
【００２０】
（光重合開始剤）
本開示に係る光重合開始剤は、下記式１−１又は式２−１で表されるアシルホスフィンオキシド化合物（以下、「特定アシルホスフィンオキシド化合物」ともいう。）である。
【００２１】
【化５】
0006671485.tif 000006
【００２２】
式１−１及び式２−１中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表し、ｎ１はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｎ２はそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。
【００２３】
アシルホスフィンオキシド化合物は、活性放射線によって分解し、ラジカル等の重合開始種を生成する。
本発明者らが詳細な検討を行った結果、式１−１又は式２−１で表されるアシルホスフィンオキシド化合物とすることにより、得られる硬化物からのマイグレーション量が少なく、重合性組成物における硬化感度及びインクジェット吐出性に優れる光重合開始剤が得られることを見出した。
詳細な機構は不明であるが、リン原子に結合する芳香族アシル基の芳香環において、上記アシル基中のカルボニル基が結合する位置に対し、オルト位やパラ位に置換すると、発生したラジカルの共鳴安定化効果に寄与し反応性が低下してしまうと考えられ、上記式１−１又は式２−１に示すように、メタ位にカルボニルオキシメチル構造を有することにより、発生したラジカルの共鳴安定化を抑制し、硬化感度に優れると推定している。
また、メタ位にカルボニルオキシメチル構造を有することにより分子の運動性が制限され、マイグレーション量が抑制されると推定される。
更に、分子量が大きいと高粘度に起因してインクジェット吐出性が悪化し、分子量が小さいと分子の膜中での運動性が増してマイグレーション量が増加してしまう。本開示に係る光重合開始剤のように、中心に３価以上の多価の連結基を有し、末端に特定のアシルホスフィンオキシド構造を有することにより、マイグレーション量を抑制し、かつインクジェット吐出性にも優れると推定される。
【００２４】
また更に、本開示に係る光重合開始剤をインク組成物に含有させた場合、インク組成物の保存安定性に優れる。従来の光重合開始剤であると、一部ゲル化したり、インク組成物中の他成分との相互作用により光重合開始剤等の成分の析出が顕著になり、保存安定性が低下すると考えられる。一方、本開示に係る光重合開始剤は、カルボニルオキシメチル構造を有し、また、中心に３価以上の多価の連結基を有し、末端に特定のアシルホスフィンオキシド構造を有することにより、インク組成物に含まれる各成分との相溶性に優れ、保存安定性に優れると推定される。
以下、本開示について、詳細に説明する。
【００２５】
式１−１及び式２−１におけるＲ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。上記態様であると、重合性組成物における硬化感度により優れる。
また、式１−１及び式２−１におけるＲ１は、全て同じ基であることが好ましい。
式１−１及び式２−１におけるＲ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数６〜２０のアリール基であることが更に好ましく、炭素数６〜１２のアリール基であることが特に好ましく、フェニル基であることが最も好ましい。上記態様であると、重合性組成物における硬化感度により優れ、更に、原料を容易に入手できる。
【００２６】
式１−１及び式２−１におけるｍは、３以上２４以下の整数であることが好ましく、３以上１０以下の整数であることがより好ましく、３以上８以下の整数であることが更に好ましく、３以上６以下の整数であることが特に好ましく、３以上５以下の整数であることが最も好ましい。上記範囲であると、得られる硬化物からのマイグレーション量がより少なく、重合性組成物におけるインクジェット吐出性により優れ、また、インク組成物の保存安定性により優れる。
式１−１及び式２−１におけるｎ１はそれぞれ独立に、０〜３の整数であることが好ましく、２又は３であることがより好ましく、３であることが特に好ましい。上記態様であると、重合性組成物における硬化感度に優れ、更に、原料を容易に入手できる。
また、式１−１及び式２−１におけるｎ１は、全て同じ数であることが好ましい。
式２−１におけるｎ２はそれぞれ独立に、１〜３の整数であることが好ましく、２又は３であることがより好ましく、３であることが特に好ましい。上記態様であると、重合性組成物における硬化感度に優れ、更に、原料を容易に入手できる。
また、式２−１におけるｎ２は、全て同じ数であることが好ましい。
【００２７】
式１−１及び式２−１におけるＡは、得られる硬化物からのマイグレーション量、及び、インク組成物の保存安定性の観点から、炭素原子（４価の炭素原子）、炭素数１〜６０でありかつｍ価の炭化水素基、又は、炭素数１〜６０でありかつ１価以上の炭化水素基、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子よりなる群から選ばれた構造を２以上結合したｍ価の基であることが好ましく、炭素原子、炭素数１〜２０でありかつｍ価の炭化水素基、又は、炭素数１〜２０でありかつ１価以上の炭化水素基、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子よりなる群から選ばれた構造を２以上結合したｍ価の基であることがより好ましく、炭素原子、又は、炭素数１〜２０でありかつｍ価の炭化水素基であることが更に好ましい。
上記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であっても、芳香族炭化水素基であってもよく、１以上の脂肪族炭化水素基及び１以上の芳香族炭化水素基を組み合わせた基であってもよい。また、上記脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよい。
また、上記炭化水素基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、アシルオキシ基が挙げられる。
【００２８】
また、式１−１及び式２−１におけるＡは、得られる硬化物からのマイグレーション量、硬化感度及びインクジェット吐出性の観点から、環構造を有するｍ価の基、炭素数１〜３のｍ価の炭化水素基、炭素原子であることが好ましく、環構造を有するｍ価の基、４価の炭素原子上に１つの水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、水酸基、ニトロ基又はアミノ基を有してなる３価の炭化水素基、炭素原子であることがより好ましく、ｍ価の芳香族炭化水素基、又は、炭素原子であることが特に好ましい。
なお、ｍ価の芳香族炭化水素基は、単環の芳香族炭化水素基であっても、２環以上が縮合した縮合環の芳香族炭化水素基であっても、縮合していない２環以上の芳香族炭化水素基であってもよい。
【００２９】
上記Ａとして、具体的には、以下の基が好ましく挙げられる。なお、波線部分は、Ｌ等の他の構造との結合位置を表す。
【００３０】
【化６】
0006671485.tif 000007
【００３１】
【化７】
0006671485.tif 000008
【００３２】
【化８】
0006671485.tif 000009
【００３３】
上記構造中、ＲＡは水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、水酸基、ニトロ基、又は、アミノ基を表す。
【００３４】
式１−１及び式２−１におけるＬはそれぞれ独立に、マイグレーション量、硬化感度及びインクジェット吐出性の観点から、単結合、２価のアルキレン基、又は、２価のアルキレン基及びエーテル結合を２以上組み合わせた基であることが好ましく、単結合、炭素数１〜８の２価のアルキレン基、又は、炭素数１〜８の２価のアルキレン基及びエーテル結合を２以上組み合わせた炭素数１〜２０の基であることがより好ましい。
また、式１−１及び式２−１におけるＬは、マイグレーション量及び硬化感度の観点から、式１−１及び式２−１におけるエステル結合と炭素原子により結合する基であることが好ましい。
更に、式１−１及び式２−１におけるｍ個のＬは、全て同じ基（単結合も含む）であることが好ましい。
【００３５】
また、式１−１及び式２−１におけるＡ及びｍ個のＬを組み合わせた基としては、以下の基が好ましく挙げられる。
【００３６】
【化９】
0006671485.tif 000010
【００３７】
【化１０】
0006671485.tif 000011
【００３８】
【化１１】
0006671485.tif 000012
【００３９】
【化１２】
0006671485.tif 000013
【００４０】
また、式１−１及び式２−１におけるＡが、アミノ結合（２価又は３価の窒素原子）、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しないｍ価の基であることが好ましく、式１−１及び式２−１におけるＬが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しない２価の連結基であることが好ましい。上記態様であると、露光時における上記これら部分での化学結合の切断が抑制され、特定アシルホスフィンオキシド化合物により重合した硬化物からの特定アシルホスフィンオキシド化合物由来の化合物の溶出（マイグレーション）量が抑制される。
【００４１】
特定アシルホスフィンオキシド化合物は、Ｃｎ対称性を有する化合物であることが好ましい。ただし、ｎは３〜２４の整数を表す。上記態様であると、得られる硬化物からのマイグレーション量がより少なく、重合性組成物における硬化感度により優れる。
本開示における化合物のＣｎ対称性を有する化合物とは、ある分子において、固有の回転Ｃｎ操作を実施した後に、その形が、固有の回転Ｃｎ操作実施前の形と、配座異性体に関係なく、区別がつかないものである場合に、Ｃｎ対称要素を有する化合物であるものとする。固有の回転は、角２π／ｎ又は角３６０゜／ｎによって、分子を通過している軸に対しての単一の回転である。
また、本開示における化合物のＣｎ対称性は、配座異性体等の厳密な立体構造の対称性まで規定するものではなく、例えば、下記に示す構造であれば、それぞれ、Ｃ３対称性、Ｃ４対称性を有するものとする。
【００４２】
【化１３】
0006671485.tif 000014
【００４３】
なお、Ｒはいずれも、同一の化学構造である基を表す。
【００４４】
上記Ｃｎ対称性におけるｎは、３以上２４以下の整数であることが好ましく、３以上１２以下の整数であることがより好ましく、３以上６以下の整数であることが更に好ましく、３又は４であることが特に好ましい。上記範囲であると、得られる硬化物からのマイグレーション量がより少なく、重合性組成物における硬化感度により優れ、更にインクジェット吐出性により優れる。
【００４５】
特定アシルホスフィンオキシド化合物としては、マイグレーション量、硬化感度及びインクジェット吐出性の観点から、下記式１−２又は式２−２で表されるアシルホスフィンオキシド化合物であることが好ましい。
【００４６】
【化１４】
0006671485.tif 000015
【００４７】
式１−２及び式２−２中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表す。
【００４８】
式１−２及び式２−２におけるＡ、Ｌ、Ｒ２、Ｒ３、及び、ｍは、上記式１−１及び式２−１におけるＡ、Ｌ、Ｒ２、Ｒ３、及び、ｍと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００４９】
式１−２及び式２−２におけるＲ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基であることが特に好ましい。上記態様であると、重合性組成物における硬化感度により優れる。
また、式１−２及び式２−２におけるＲ１１〜Ｒ１３は、全て同じ基であることが好ましい。
【００５０】
特定アシルホスフィンオキシド化合物の分子量又は重量平均分子量（Ｍｗ）は、マイグレーション量、硬化感度及びインクジェット吐出性の観点から、５００以上であることが好ましく、５００〜１０，０００であることがより好ましく、５００〜５，０００であることが更に好ましい。
なお、本開示において、分子量分布を有する化合物は、重量平均分子量を上述した方法により測定するものとし、分子量分布のない化合物は、その元素組成（組成式）より分子量を求めるものとする。
【００５１】
また、特定アシルホスフィンオキシド化合物は、マイグレーション量の観点からは、式１−１で表されるアシルホスフィンオキシド化合物であることが好ましく、硬化感度の観点からは、式２−１で表されるアシルホスフィンオキシド化合物であることが好ましく、
特定アシルホスフィンオキシド化合物の好ましい具体例を下記に示すが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
【化１５】
0006671485.tif 000016
【００５３】
【化１６】
0006671485.tif 000017
【００５４】
【化１７】
0006671485.tif 000018
【００５５】
【化１８】
0006671485.tif 000019
【００５６】
【化１９】
0006671485.tif 000020
【００５７】
【化２０】
0006671485.tif 000021
【００５８】
【化２１】
0006671485.tif 000022
【００５９】
【化２２】
0006671485.tif 000023
【００６０】
これらの中でも、Ａ−１〜Ａ−６、Ａ−８、Ａ−１０〜Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−１７、Ａ−１８、Ａ−２２、又は、Ａ−２３が好ましい。
【００６１】
＜特定アシルホスフィンオキシド化合物の製造方法＞
特定アシルホスフィンオキシド化合物の製造方法としては、特に制限はないが、アシルホスフィンオキサイド構造の芳香族アシル基の芳香環上にハロゲン化メチル基を有する化合物と、多官能カルボン酸化合物とを塩基性条件下で反応させエステル化する方法が好ましく挙げられる。
【００６２】
上記エステル化反応における反応温度及び反応時間は、特に制限はなく、反応の進行状況に応じ適宜設定すればよい。
上記エステル化反応においては、溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、特に制限はないが、極性有機溶媒が好ましく挙げられる。
また、上記エステル化反応後、カラム、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）、再結晶、再沈澱等の公知の方法により、精製を行うことが好ましい。
【００６３】
上記アシルホスフィンオキサイド構造の芳香族アシル基の芳香環上にハロゲン化メチル基を有する化合物の製造方法としては、アシルホスフィンオキシド化合物に対し、ルイス酸の存在下、ハロゲン化メチルエーテル化合物を用い、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ型の反応を行うことにより、容易、かつ収率よく製造することができる。
用いるルイス酸としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛化合物、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム等のアルミニウム化合物、塩化鉄、臭化鉄などの鉄化合物、塩化ビスマス（III）などのビスマス化合物、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等のホウ素化合物、四塩化チタン等のチタン化合物、塩化ジルコニウム等のジルコニウム化合物、四塩化スズ、三塩化スズ等のスズ化合物、塩化インジウムなどのインジウム化合物、トリフルオロメタンスルホン酸銅（II）、トリフルオロメタンスルホン酸ランタン（III）、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛（II）、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム（III）、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム（III）、トリフルオロメタンスルホン酸ハフニウム（IV）、トリフルオロメタンスルホン酸イットリウム（III）等、水中で安定なトリフルオロメタンスルホン酸化合物又はこれらの水和物が好ましく、アルミニウム化合物、鉄化合物、スズ化合物、又は、亜鉛化合物が更に好ましく、アルミニウム化合物、鉄化合物、又は、亜鉛化合物が特に好ましい。上記態様の場合、反応性及び化合物安定性に優れ、更に原料を容易に入手できる。
【００６４】
上記Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ型の反応における反応温度及び反応時間は、特に制限はなく、反応の進行状況に応じ適宜設定すればよい。
上記Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ型の反応においては、溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、特に制限はないが、ハロゲン系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、又は、ニトロベンゼンが挙げられる。中でも、ハロゲン系溶媒が好ましく、ジクロロメタンが特に好ましい。
また、上記Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ型の反応後、カラム、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）、再結晶、再沈澱等の公知の方法により、精製を行うことが好ましい。
【００６５】
（重合性組成物）
本開示に係る重合性組成物は、本開示に係る光重合開始剤、及び、重合性化合物を含む。
本開示に係る重合性組成物は、活性放射線により硬化可能なインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射により重合性組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
また、本開示に係る重合性組成物は、活性放射線硬化型の重合性組成物であり、油性重合性組成物であることが好ましい。本開示に係る重合性組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、重合性組成物の全質量に対し、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。
また、本開示に係る重合性組成物は、インク組成物、レジスト、平版印刷版の画像記録層、コート剤、塗料、接着剤、粘着剤、コーティング、機能性膜、フィルム、光学材料、印刷版材料、半導体材料、記録材料、紙類添加剤、医療用材料、プラスチック、機能性ゲル、化粧品材料等、種々の用途に用いることができる。中でも、インク組成物として好適に用いることができ、インクジェット記録用インク組成物（「インクジェットインク組成物」ともいう。）としてより好適に用いることができる。
【００６６】
本開示に係る重合性組成物は、本開示に係る光重合開始剤を１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本開示に係る重合性組成物における本開示に係る光重合開始剤の含有量については、特に制限はないが、重合性組成物の全質量に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが更に好ましく、４〜８質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性に優れる。
【００６７】
＜重合性化合物＞
本開示に係る重合性組成物は、重合性化合物を含む。
重合性化合物としては、何らかのエネルギー付与により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、所望により添加される重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、ラジカル重合性モノマーとして知られる各種公知の重合性のモノマーが好ましい。
また、重合性化合物は、エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
【００６８】
重合性化合物は、反応速度、硬化膜物性、組成物の物性等を調整する目的で、１種又は複数を混合して用いることができる。また、重合性化合物は、単官能化合物であっても、多官能化合物であってもよい。単官能重合性化合物の割合が大きいと硬化物は柔軟なものになりやすく、多官能重合性化合物の割合が大きいと硬化性に優れる傾向がある。したがって、単官能重合性化合物と多官能重合性化合物との割合は用途に応じて任意に決定されるものである。
【００６９】
重合性化合物としては、光ラジカル開始剤から発生する開始種により重合反応を生じる各種公知のラジカル重合性化合物を好ましく使用することができる。
ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類等が挙げられる。
【００７０】
ラジカル重合性化合物として用いられる（メタ）アクリレート類としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート、二官能の（メタ）アクリレート、三官能の（メタ）アクリレート、四官能の（メタ）アクリレート、五官能の（メタ）アクリレート、六官能の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００７１】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
【００７２】
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニルメチル）（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７３】
二官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７４】
三官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。
四官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
五官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
六官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、及び、ε−カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７５】
ラジカル重合性化合物として用いられる（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
【００７６】
ラジカル重合性化合物として用いられる芳香族ビニル類としては、例えば、スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００７７】
更に、本開示に用いられるラジカル重合性化合物としては、例えば、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど）、アリルエステル類（酢酸アリルなど）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン、塩化ビニルなど）、ビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテルなど）、シアン化ビニル（（メタ）アクリロニトリルなど）、オレフィン類（エチレン、プロピレンなど）、Ｎ−ビニルラクタム類（Ｎ−ビニルカプロラクタムなど）などが挙げられる。
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００７８】
重合性化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。２種以上併用する場合には（メタ）アクリレート及びビニルエーテルの組み合わせが硬化性の観点から好ましい。また、本開示に係る重合性組成物における重合性化合物は、（メタ）アクレートの全質量に対して、ビニルエーテルを１〜４０質量％含有することが好ましく、２〜３０質量％含有することがより好ましく、８〜２５質量％含有することが特に好ましい。
本開示に係る重合性組成物における重合性化合物の含有量は、その用途にも関連するが、硬化性の観点から、重合性組成物の全質量に対し、１０〜９５質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましい。
また、本開示に係る重合性組成物における本開示に係る光重合開始剤と重合性化合物との含有量比（質量比）は、光重合開始剤：重合性化合物＝１：５〜１：１，０００であることが好ましく、１：７〜１：２００であることがより好ましく、１：１０〜１：１００であることが更に好ましい。
【００７９】
＜着色剤＞
本開示に係る重合性組成物は、インク組成物等の用途に用いる場合、着色剤を含んでいてもよい。
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００８０】
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、あるいは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等）も挙げられる。なお、上記顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載のものなどもが挙げられる。
【００８１】
上記有機顔料及び無機顔料としては、例えば、イエロー顔料、マゼンタ顔料、青、シアン顔料、緑色顔料、オレンジ顔料、茶色顔料、バイオレット顔料、黒色顔料、白色顔料、などが挙げられる。
【００８２】
上記イエロー顔料は、イエロー色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等のモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアゾイエロー等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等の非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）等のアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエロー等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６等の縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４（フラバントロンイエロー等）等のアントラキノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（キノフタロンイエロー等）等のキノフタロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（イソインドリンイエロー等）等のイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６０（ピラゾロンイエロー等）等のピラゾロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９４等のアセトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等の金属錯塩顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）等のニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）等の金属錯塩アゾメチン顔料などが挙げられる。
【００８３】
上記マゼンタ顔料は、赤あるいはマゼンタ色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）等のモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６等のＢ−ナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｂ−オキシナフト酸レーキ等）のアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（縮合アゾレッド等）等の縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２（エリスロシンレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ’レーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）等のチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）等のペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）等のイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）等のアリザリンレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８等のナフトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７等のナフトールＡＳ系レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９等のナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２等のジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【００８４】
上記シアン顔料は、青あるいはシアン色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）等のジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６（フタロシアニンブルー等）等のフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）等のアルカリブルー顔料などが挙げられる。
【００８５】
上記緑色顔料は、緑色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）等のフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０等のアゾ金属錯体顔料などが挙げられる。
上記オレンジ顔料は、オレンジ色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５等のΒ−ナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４等のナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１等のイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２等のアセトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４等のピラゾロン顔料などが挙げられる。
上記茶色顔料は、茶色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３２等のナフトロン顔料などが挙げられる。
上記バイオレット顔料は、紫色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２等のナフトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９等のペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等のナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７等のジオキサジン顔料などが挙げられる。
【００８６】
上記黒色顔料は、黒色を呈する顔料であり、例えば、ＭＯＧＵＬ  Ｅなどのカーボンブラック、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）等のインダジン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２などのペリレン顔料などが挙げられる。
上記白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ3Ｐｂ（ＯＨ）2、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ2、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが挙げられる。白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、例えば、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。
中でも、上記酸化チタンは、他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れていることから、好適に使用される。なお、上記酸化チタンに加えて他の白色顔料（上述した白色顔料以外のものであってもよい。）を併用してもよい。
【００８７】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなどの分散装置を好適に使用することができる。
本開示においては、上記顔料の分散を行う際に、後述する分散剤を添加することが特に好ましい。
また、上記顔料の分散の際に、必要に応じて、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを添加してもよい。上記分散助剤の上記インク組成物における含有量としては、上記顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部が好ましい。
【００８８】
上記顔料を上記重合性組成物に分散させる際に使用する分散媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、低分子量である上記重合性化合物を該分散媒としてもよいし、溶媒を分散媒としてもよい。ただし、本開示に係る重合性組成物は、放射線硬化型の重合性組成物であり、例えば、重合性組成物を記録媒体上に適用後、硬化させるため、上記溶媒を含まず無溶剤であることが好ましい。これは、硬化された硬化物中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。このため、上記分散媒として、上記重合性化合物を用い、その中でも、最も粘度が低い重合性化合物を選択することが、分散適性や重合性組成物のハンドリング性向上の点で好ましい。
【００８９】
上記顔料の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、微細なほど発色性に優れるため、０．０１〜０．４μｍ程度が好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。また、上記顔料の最大粒径としては、３μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。上記顔料の粒径は、上記顔料、分散剤、分散媒体の選択、分散条件、濾過条件の設定などにより調整することができ、上記顔料の粒径を制御することにより、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
なお、上記顔料の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には遠心沈降光透過法、Ｘ線透過法、レーザー回折散乱法、動的光散乱法により測定することができる。
【００９０】
着色剤は、１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。
重合性組成物中における着色剤の含有量は、色及び使用目的により適宜選択されるが、重合性組成物全体の質量に対し、０．０１〜３０質量％であることが好ましい。
【００９１】
＜他の重合開始剤＞
本開示に係る重合性組成物は、必要に応じて、本開示に係る光重合開始剤以外のその他の重合開始剤を含有することができるが、含有しないことが好ましい。
上記その他の重合開始剤としては、本開示に係る光重合開始剤以外の光重合開始剤、及び、熱重合開始剤が挙げられ、ラジカル重合又はカチオン重合の重合開始剤であることが好ましく、ラジカル重合開始剤が特に好ましい。例えば、特開２００９−１３８１７２号公報に記載の重合開始剤を用いることができる。
他の重合開始剤は、１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。
他の重合開始剤の総含有量は、重合性組成物全体の１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、含まないことが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性に優れる。
また、他の重合開始剤の総含有量は、本開示に係る光重合開始剤の含有量よりも少ないことが好ましい。
【００９２】
＜分散剤＞
本開示に係る重合性組成物は、分散剤を含有していてもよい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本開示における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００９３】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０、ＥＦＫＡ７７０１（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
重合性組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、重合性組成物全体の質量に対し、０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【００９４】
＜界面活性剤＞
本開示に係る重合性組成物は、界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、上記界面活性剤としてフッ素系界面活性剤（例えば、有機フルオロ化合物等）やシリコーン系界面活性剤（例えば、ポリシロキサン化合物等）を用いてもよい。上記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。上記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。上記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０７Ｎ、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６１（日本ユニカー（株）製）、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８等（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）が挙げられる。
これらの中でも、シリコーン系界面活性剤が好ましく挙げられる。
本開示に係る重合性組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、重合性組成物全体の質量に対し、０．０００１〜１質量％であることが好ましい。
【００９５】
＜溶剤＞
本開示に係る重合性組成物は、溶剤を含有していてもよい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、トリプロリレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、γ―ブチロラクトンのような環状エステル系溶剤、２−メチルピロリドン、２−ピロリドンのようなアミド系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、溶剤の量は重合性組成物の全質量に対し、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。
重合性組成物において顔料などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶剤で、重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、無溶剤であることが好ましい。
【００９６】
＜増感剤＞
本開示に係る重合性組成物は、増感剤を含有していてもよい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン等）、チオクロマノン類（例えば、チオクロマノン等）等が挙げられる。中でも増感剤としては、チオキサントン類が好ましい。チオキサントン類としては、ジエチルチオキサントン（ＤＥＴＸ）、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、ＳＰ７０１０（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）等が例示できる。その他、国際公開第２０１３／１４６０６２号に記載の増感剤も使用することができる。
【００９７】
＜他の添加剤＞
本開示に係る重合性組成物には、各種用途に応じて、他の添加剤を含有していてもよい。
他の添加剤としては、種々の公知の添加剤を用いることができる。
他の添加剤としては、例えば、アルカリ可溶性樹脂、共増感剤、紫外線吸収剤、塩基性化合物、レベリング添加剤、マット剤、ワックス、重合禁止剤、酸化防止剤、及び、粘着付与剤などを含有させることができる。
【００９８】
本開示に係る重合性組成物をインクジェットインク組成物として用いる場合、重合性組成物は、インクジェットノズルからの吐出性を考慮し、吐出時の温度での重合性組成物の粘度が０．５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、０．５〜２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１〜１５ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。この範囲になるように適宜組成比を調整し決定することが好ましい。
なお、２５℃（室温）での重合性組成物の粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な記録媒体を用いた場合でも、記録媒体中への重合性組成物の浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減が可能となり、更にインク液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。また、２５℃での重合性組成物の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下であると、インク組成物の装置内におけるインクジェットヘッド等へのデリバリーが容易である。
なお、本開示における組成物の粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（東機産業（株）製）により上記温度条件下で測定した値を用いるものとする。
【００９９】
本開示に係る重合性組成物をインクジェットインク組成物として用いる場合、重合性組成物の表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２３〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の観点から、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
なお、本開示における組成物の表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学（株）製）を用い、液温２５℃の条件下で測定された値を用いるものとする。
【０１００】
（インクジェット記録方法）
本開示に係る重合性組成物は、インクジェットインク組成物として好適に用いることができる。
本開示に係るインクジェット記録方法は、特に制限はないが、記録媒体（支持体、記録材料等）上に、本開示に係る重合性組成物をインクジェット法により吐出する工程、及び、吐出された重合性組成物に活性放射線を照射して、上記重合性組成物を硬化する工程を含むことが好ましい。本開示に係るインクジェット記録方法は、上記２つの工程を含むことにより、記録媒体上において硬化した重合性組成物により画像が形成される。
また、本開示に係る印刷物は、本開示に係る重合性組成物により記録された印刷物であり、本開示に係るインクジェット記録方法によって記録された印刷物であることが好ましい。
本開示に係るインクジェット記録方法には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
【０１０１】
＜インクジェット記録装置＞
本開示に係るインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本開示に係るインクジェット記録方法における記録媒体への重合性組成物の吐出を実施することができる。
【０１０２】
本開示で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本開示に係る重合性組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本開示でいうｄｐｉ（dot per inch）とは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１０３】
上述したように、本開示に係る重合性組成物は、吐出される重合性組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、重合性組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、重合性組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１０４】
また、吐出時の重合性組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。吐出時の重合性組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【０１０５】
次に、活性放射線の照射について説明する。
記録媒体上に吐出された重合性組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本開示に係る重合性組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、重合性組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１０６】
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【０１０７】
また、本開示に係る重合性組成物の、重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【０１０８】
活性放射線源としては、水銀ランプやガスレーザー、固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェットインク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本開示で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの記録媒体上での最高照度は、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【０１０９】
本開示に係る重合性組成物は、このような活性放射線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、重合性組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、記録媒体に着弾した重合性組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な記録媒体に対しても光源の届かない深部まで重合性組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本開示に係るインクジェット記録方法に適用することができる。
【０１１０】
本開示に係る重合性組成物は、複数のインクジェットインク組成物からなるインクセットとして使用することが好ましい。
本開示に係るインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高い着色インク組成物から記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本開示はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれるインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト、ライトシアン、ライトマゼンタ、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。
【０１１１】
＜記録媒体＞
本開示に係る重合性組成物を適用し得る記録媒体としては、特に制限はなく、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料あるいは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができる。
各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＯＰＳ（二軸延伸ポリスチレン）フィルム、ＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルム、ＯＮｙ（二軸延伸ナイロン）フィルム、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）フィルム、ＰＥ（ポリエチレン）フィルム、ＴＡＣ（セルローストリアセテート）フィルム等が挙げられる。
その他、記録媒体材料として使用し得るプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ポリアセタール、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も記録媒体として使用可能である。
【０１１２】
本開示に係る重合性組成物は、本開示に係る重合開始剤を含有するため、活性放射線の照射により硬化し得る硬化性のインクジェットインク組成物として好適に用いることができる。また、本開示に係る硬化性組成物は、非吸収性の記録媒体上にも、高品質の画像をデジタルデータに基づき直接形成し得ることから、大面積の印刷物の作製にも好適に使用される。
本開示に係る重合性組成物は、本開示に係る重合開始剤を含有することにより低露光量でも硬化し得る。このため、低露光強度の安価な光源を用いることによるシステムやランニングコストの削減、露光時間を短縮することによる印刷速度の向上に寄与するものと思われる。更に、露光後の硬化速度が速いことにより画像のにじみを抑制ができ、鮮明な画像を形成することができる。
【０１１３】
（アシルホスフィンオキシド化合物）
本開示に係るアシルホスフィンオキシド化合物は、下記式１−１又は式２−１で表される。
【０１１４】
【化２３】
0006671485.tif 000024
【０１１５】
式１−１及び式２−１中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表し、ｎ１はそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｎ２はそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。
【０１１６】
また、本開示に係るアシルホスフィンオキシド化合物は、下記式１−２又は式２−２で表されることが好ましい。
【０１１７】
【化２４】
0006671485.tif 000025
【０１１８】
式１−２及び式２−２中、Ａはｍ価の基を表し、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、アルコキシ基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｍは３以上の整数を表す。
【０１１９】
本開示に係るアシルホスフィンオキシド化合物の好ましい態様は、本開示に係る光重合開始剤として上述した特定アシルホスフィンオキシド化合物の好ましい態様とそれぞれ同様である。
本開示に係るアシルホスフィンオキシド化合物は、光重合開始剤として好適に用いることができる。
【０１２０】
本開示に係るアシルホスフィンオキシド化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の製造方法により製造すればよいが、上述した特定アシルホスフィンオキシド化合物の製造方法が好適に挙げられる。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例により本発明の実施形態を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
また、実施例で使用する実施化合物１〜７はそれぞれ、上述したＡ−１〜Ａ−７であり、実施化合物８は、上述したＡ−１６である。【０１２２】
〔実施化合物１の合成〕【０１２３】
【化２５】
0006671485.tif 000026
【０１２４】
＜中間体１の合成＞
ＴＰＯ（１００質量部，２８７モル当量、チバ・ジャパン（株）製ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）  ＴＰＯ）に対してジクロロメタン（ＣＨ２Ｃｌ２）１３３質量部を加えて溶解させた後、臭化亜鉛（II）（ＺｎＢｒ２，１９４質量部，４３２モル当量）を分割添加し、撹拌して溶解させた。その後、ブロモメチルメチルエーテル（４３．０５質量部，３４４モル当量）を滴下して室温（ｒｔ、１０℃〜３５℃、以下同様）で１０時間撹拌した。反応液を氷水中に徐々に滴下して反応を停止した後、ジクロロメタンで抽出、水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、これをろ別し、ろ液を濃縮した後にシリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝４０／６０（体積比））で精製した。これをヘキサンで分散させて得た固体をろ過、ヘキサンで洗浄して白色の中間体１（１１０質量部，８７％）を得た。
1H NMR (CDCl3, 400MHz) δ: 1.93 (3H, s), 2.09 (3H, s), 2.38 (3H, s), 4.46 (2H, ｓ), 6.85 (1H, s), 7.48-7.61 (6H, m), 7.97-8.01 (4H, m).【０１２５】
＜実施化合物１（Ａ−１）の合成＞【０１２６】
【化２６】
0006671485.tif 000027
【０１２７】
テトラアシッド（上記４価カルボン酸化合物、Frontier Scientific社製、１．９２質量部、４．５３モル当量）、中間体１（１０．０質量部，２２．７モル当量）、トリエチルアミン（ＮＥｔ３、４．５９質量部，４５．３モル当量）、に対してアセトニトリル（ＭｅＣＮ）２３．６質量部を加えて５時間還流及び撹拌した。反応液を濃縮し、酢酸エチル８９．７質量部を加えて分散、ろ過した後、ろ液をシリカゲルカラム（酢酸エチル）で精製して、白色の実施化合物１（５．７５質量部，６８％）を得た。
1H NMR (CDCl3, 400MHz) δ: 1.94 (12H, s), 2.05 (12H, s), 2.30 (12H, s), 2.46 (8H, J = 8.0Hz, t), 3.21 (8H, s), 3.52 (8H, J = 8.0 Hz, t), 5.09 (8H, s), 6.85 (4H, m), 7.48-7.59 (24H, m), 7.97-8.02 (16H, m).【０１２８】
〔実施化合物２〜実施化合物５（Ａ−２〜Ａ−５）の合成〕
テトラアシッドの代わりにヘミメリット酸、トリメシン酸、１，３，５−ベンゼン三酢酸、又は、２，３，６，７，１０，１１−トリフェニレンヘキサカルボン酸を用い、カルボン酸基１モル当量に対して１．２５モル当量の中間体１を添加した以外は実施化合物１と同様にして実施化合物２〜実施化合物５を合成した。【０１２９】
〔実施化合物６（Ａ−６）の合成〕
ＴＰＯの代わりにＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ８１９（ＢＡＳＦ社）を用いた以外は実施化合物１と同様にして実施化合物６を合成した。【０１３０】
〔実施化合物７（Ａ−７）の合成〕
テトラアシッドの代わりにグリコールエーテルジアミン四酢酸を用いた以外は、実施化合物１と同様にして実施化合物７を合成した。
1H NMR (CDCl3, 400MHz) δ: 1.94 (12H, s), 2.02 (12H, s), 2.30 (12H, s), 2.87 (4H, J = 6.0Hz, t), 3.42 (4H, s), 3.51 (4H, J = 6.0 Hz, t), 3.53 (8H, s), 5.11 (8H, s), 6.85 (4H, m), 7.48-7.59 (24H, m), 7.97-8.02 (16H, m).【０１３１】
〔実施化合物８（Ａ−１６）の合成〕
テトラアシッドの代わりに２−［（カルボキシメチル）チオ］ブタン二酸を用いた以外は、実施化合物１と同様にして実施化合物８を合成した。【０１３２】
〔比較化合物１〜比較化合物３の合成〕
比較化合物１は特開２０１４−１８５３１９号公報を参考にして、比較化合物２及び３は国際公開第２０１３／０９１５２１号を参考にして、それぞれ合成した。【０１３３】
【化２７】
0006671485.tif 000028
【０１３４】
（実施例１〜実施例７、及び、比較例１〜比較例３）
−インク組成物（重合性組成物）の作製方法−
重合性化合物として３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（ＳＲ３４１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）を８０質量部、光重合開始剤として表１に記載の化合物を８質量部、増感剤としてＳＰ７０１０（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）を２質量部、シアンミルベースＡを１０質量部、界面活性剤（ＢＹＫ３０７、シリコーン系界面活性剤、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）を０．１質量部加えて混合、撹拌することで、各インク組成物を得た。
また、シアンミルベースＡは下記のようにして調製した。【０１３５】
−シアンミルベースＡの調製−
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｄ  ７１１０  Ｆ（シアン顔料、ＢＡＳＦ社製）を３００質量部と、ＳＲ９００３（ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）を６２０質量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）を８０質量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＡを得た。なお、シアンミルベースＡの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。【０１３６】
−インクジェット画像記録−
ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置及び上記で得られたインク組成物を用いて、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッド（ノズルの開口部の直径２５μｍ）からなる。また、インク供給系において、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に４０℃±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１〜１０ｐｌ（ピコリットル）のマルチサイズドットを４，８００×４，８００ｄｐｉの解像度で射出できるよう駆動した。着弾後はＵＶ光を露光面照度７００ｍＷ／ｃｍ２に集光し、記録媒体上にインク組成物が着弾した０．１秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。また、露光時間を可変とし、露光エネルギーを照射した。紫外線ランプには、ＨＡＮ２５０ＮＬハイキュア水銀ランプ（（株）ジーエス・ユアサ  コーポレーション製）を使用した。なお、本開示でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。記録媒体として、エステルフィルムＥ５０００（膜厚１２５μｍ、東洋紡績（株）製）を用いた。【０１３７】
＜溶出（マイグレーション）量評価＞
得られたインク組成物を使用し、上記インクジェット画像記録によって得られた平均膜厚が６μｍのベタ画像を１平方デシメートルの大きさに切り取り、印刷表面に水：エタノール＝２０：８０（質量比）混合液１０ｍｌを滴下し、印刷物をガラス密閉容器に入れて、混合液が揮発しないように４０℃で１０日間放置した。その後、混合液中に含まれる印刷物からの光重合開始剤（アシルホスフィン化合物）及び光重合開始剤の分解物の溶出量の合計量を高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）にて定量し、下記５段階により評価した。
Ａ：１０ｐｐｂ未満
Ｂ：１０ｐｐｂ以上３０ｐｐｂ未満
Ｃ：３０ｐｐｂ以上１００ｐｐｂ未満
Ｄ：１００ｐｐｂ以上３００ｐｐｂ未満
Ｅ：３００ｐｐｂ以上【０１３８】
＜硬化感度の評価＞
上記インクジェット記録方法に従い、平均膜厚が６μｍのベタ画像の描画を行い、紫外線照射後の画像面において、粘着感の無くなる露光エネルギー量（ｍＪ／ｃｍ２）を硬化感度と定義した。数値が小さいものほど高感度であることを表す。
また、硬化感度は以下の基準で評価した。
Ａ＋：５００ｍＪ／ｃｍ２未満
Ａ：５００ｍＪ／ｃｍ２以上１，０００ｍＪ／ｃｍ２未満
Ｂ：１，０００ｍＪ／ｃｍ２以上１，５００ｍＪ／ｃｍ２未満
Ｃ：１，５００ｍＪ／ｃｍ２以上２，０００ｍＪ／ｃｍ２未満
Ｄ：２，０００ｍＪ／ｃｍ２以上２，５００ｍＪ／ｃｍ２未満
Ｅ：２，５００ｍＪ／ｃｍ２以上【０１３９】
＜インクジェット吐出性（吐出性）＞
得られたインク組成物をピエゾ型インクジェットヘッドＱＳ−２５６／３０（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ製）でノズル２５６本、各吐出液滴量３０ｐＬ、周波数３３ｋＨｚ、２５℃で１０分間吐出を行い、吐出後のノズル詰まり評価を行った。下記５段階により評価した。
Ａ：詰まり無し
Ｂ：詰まり本数が１〜２本
Ｃ：詰まり本数が３〜５本
Ｄ：詰まり本数が６〜２０本
Ｅ：詰まり本数が２１本以上【０１４０】
＜インク組成物の保存安定性＞
得られたインク組成物を室温（２５℃）３ヶ月保存した後、０．４μｍのフィルターでろ過した後のインク組成物中の光重合開始剤比率をＨＰＬＣの面積％で算出し、以下のように評価した。
Ａ：光重合開始剤のＨＰＬＣの面積％がインク組成物作製時と比較して３ヶ月保存した後の変化量が２％未満
Ｂ：光重合開始剤のＨＰＬＣの面積％がインク組成物作製時と比較して３ヶ月保存した後の変化量が２％以上５％未満
Ｃ：光重合開始剤のＨＰＬＣの面積％がインク組成物作製時と比較して３ヶ月保存した後の変化量が５％以上７％未満
Ｄ：光重合開始剤のＨＰＬＣの面積％がインク組成物作製時と比較して３ヶ月保存した後の変化量が７％以上１０％未満
Ｅ：光重合開始剤のＨＰＬＣの面積％がインク組成物作製時と比較して３ヶ月保存した後の変化量が１０％以上【０１４１】
（実施例８及び９）
重合性化合物として、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート及びトリエチレングリコールジビニルエーテルを下記質量部添加した以外は、実施例１と同様にインク組成物をそれぞれ調製し、また、各評価を行った。
実施例８：３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート６５質量部及びトリエチレングリコールジビニルエーテル１５質量部
実施例９：３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート７５質量部及びトリエチレングリコールジビニルエーテル５質量部【０１４２】
（実施例１０）
光重合開始剤として、実施化合物８を用いた以外は、実施例１と同様にインク組成物をそれぞれ調製し、また、各評価を行った。【０１４３】
実施例及び比較例における評価結果をまとめて表１に示す。【０１４４】
【表１】
0006671485.tif 000029
【０１４５】
表１の結果から明らかなように、本開示に係る光重合開始剤を用いた場合、マイグレーション量が少なく、硬化感度、及び、インクジェット吐出性に優れていることが分かる。
また、本開示に係る光重合開始剤を用いた場合、インク組成物としての保存安定性にも優れる。
また、実施例１〜実施例４に示すように、Ｃ３対称性、Ｃ４対称性等のＣｎ対称性を有するアシルホスフィン化合物を使用した場合、マイグレーション量がより少なくなる。
実施例１〜実施例５に示すように、上記ｍが３以上５以下の整数であるアシルホスフィン化合物を使用した場合、吐出性及び保存安定性により優れる。
実施例１及び実施例６に示すように、式１−１で表されるアシルホスフィン化合物であると、マイグレーション量がより少なく、式２−１で表されるアシルホスフィン化合物であると、硬化感度により優れる。
実施例１、実施例７及び実施例１０に示すように、上記Ａが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しないｍ価の基であり、かつ上記Ｌが、アミノ結合、チオエーテル結合、及び、ハロゲン原子のいずれも有しない２価の連結基、又は、単結合であると、マイグレーション量がより少なく、保存安定性により優れる。
実施例１、実施例８及び実施例９に示すように、重合性化合物として、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート及びトリエチレングリコールジビニルエーテルを併用した場合、硬化感度により優れる。【０１４６】
２０１６年９月７日に出願された日本国特許出願第２０１６−１７４９８７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。