(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド組成物［組成物（Ｃ）］であって、
−  ２０〜９５重量％の少なくとも１つのポリアミド［ポリアミド（Ａ）］と；
−  １〜３０重量％の、ポリアミド（Ａ）とは異なる少なくとも１つの分岐ポリアミドであって、前記分岐ポリアミドが、
−  式−ＮＨ−の第二級アミン基および式−ＮＨ２の第一級アミン基からなる群から選択される少なくとも３つのアミン官能基を含む少なくとも１つのポリアミンモノマー［モノマー（ＦＮ）］、ならびに
−  ε−カプロラクタム（またはその誘導体）
を含む混合物［混合物（Ｂ）］の重縮合から誘導される繰り返し単位を含み、
前記分岐ポリアミドが、差ＡＥＧ−ＣＥＧが少なくとも１５０ｍｅｑ／ｋｇのものであるようなアミン末端基（ＡＥＧ）の濃度およびカルボン酸末端基（ＣＥＧ）の濃度を有する分岐ポリアミド［ポリアミド（Ｂ）］と；
−  ０．０１〜３．５重量％の少なくとも１つの熱安定剤［安定剤（Ｓ）］と、
−  任意選択的に、０〜６０重量％の少なくとも１つの充填材［充填材（Ｆ）］；
−  任意選択的に、０〜２０重量％の少なくとも１つの衝撃改質ゴム［ゴム（Ｉ）］；
−  任意選択的に、０〜２０重量％の他の従来の添加剤と
を含み、
上記の重量％は、組成物（Ｃ）の総重量に対するものである、ポリアミド組成物［組成物（Ｃ）］。
【請求項２】
前記ポリアミド（Ａ）が、
−  少なくとも二酸［酸（ＤＡ）］（またはその誘導体）と少なくともジアミン［アミン（ＮＮ）］（またはその誘導体）とを含む混合物（Ｍ１）；
−  少なくともラクタム［ラクタム（Ｌ）］を含む混合物（Ｍ２）；
−  少なくともアミノカルボン酸［アミノ酸（ＡＮ）］を含む混合物（Ｍ３）；および
−  それらの組み合わせ
から選択される少なくとも１つの混合物の縮合反応によって得られる、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項３】
前記ポリアミド（Ａ）が、
−  アジピン酸および１，６−ジアミノヘキサンの混合物；
−  アジピン酸、テレフタル酸および１，６−ジアミノヘキサンの混合物；
−  セバシン酸および１，６−ジアミノヘキサンの混合物、
−  テレフタル酸および１，１０−ジアミノデカンの混合物、
−  アジピン酸、テレフタル酸および１，１０−ジアミノデカンの混合物、
−  アジピン酸および１，１０−ジアミノデカンの混合物
からなる群から選択される少なくとも１つの混合物（Ｍ１）の縮合反応によって得られる、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記モノマー（ＦＮ）が、３つのアミン基を含む三官能性ポリアミンモノマー、または４つのアミン基を含む四官能性ポリアミンモノマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項５】
前記モノマー（ＦＮ）が、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）などの、トリス（アミノアルキル）アミン；Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｔ４０３（Ｒ）（ポリオキシプロピレントリアミン）を含む、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製の例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｔ（Ｒ）などの、ポリオキシアルキレントリアミン；有利には可変の分子量を有してもよい、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンポリアミン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン（ＴＡＮ）および、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＴ）などの、ジアルキレントリアミン、ならびにシクロヘキサン−１，３，５−トリアミンからなる群から選択される、請求項４に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項６】
前記モノマー（ＦＮ）が、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＴ）、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン（ＴＡＮ）およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項７】
前記モノマー（ＦＮ）が、モノマー（ＦＮ）／ε−カプロラクタムのモル比が少なくとも０．００５のものおよび／または最大でも０．１のものであるような量で前記混合物（Ｂ）に使用される、
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項８】
−  前記モノマー（ＦＮ）が三官能性ポリアミンモノマーである場合には、前記モノマー（ＦＮ）が、モノマー（ＦＮ）／ε−カプロラクタムの前記モル比が少なくとも０．０１のものおよび／または最大でも０．１のものであるような量で使用され；
−  前記モノマー（ＦＮ）が四官能性ポリアミンモノマーである場合には、前記モノマー（ＦＮ）が、モノマー（ＦＮ）／ε−カプロラクタムの前記モル比が少なくとも０．００５のもの、および／または最大でも０．０５のものであるような量で使用される、
請求項７に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項９】
前記混合物（Ｂ）が少なくとも１つの二酸［酸（ＤＡ）］および／または少なくとも１つのジアミン［アミン（ＮＮ）］をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１０】
酸（ＤＡ）が、酸（ＤＡ）／モノマー（ＦＮ）のモル比が限度０．４４＋１／ｘ（ここで、ｘは、前記モノマー（ＦＮ）中の前記アミン基の数である）を超えないような量で混合物（Ｂ）中に存在する、請求項９に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１１】
前記安定剤（Ｓ）が、銅含有安定剤、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードフェノール化合物、多価アルコール（ＰＨＡ）、およびリン化合物からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１２】
前記安定剤（Ｓ）が、少なくとも１つの銅含有安定剤を含む、請求項１１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１３】
前記銅含有安定剤が、銅化合物［化合物（Ｃｕ）］とアルカリ金属ハロゲン化物［ハロゲン化物（Ｍ）］とを含む、請求項１２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１４】
前記銅含有安定剤が、銅化合物［化合物（Ｃｕ）］とアルカリ金属ハロゲン化物［ハロゲン化物（Ｍ）］とを、１：９９〜３０：７０のＣｕ：ハロゲン化物の原子重量比で含む、請求項１３に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１５】
前記銅含有安定剤が、銅化合物［化合物（Ｃｕ）］とアルカリ金属ハロゲン化物［ハロゲン化物（Ｍ）］とを、５：９５〜２０：８０のＣｕ：ハロゲン化物の原子重量比で含む、請求項１４に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１６】
化合物（Ｃｕ）とハロゲン化物（Ｍ）との総合重量が、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、合計約０．０１〜約３重量％になるであろう、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
化合物（Ｃｕ）とハロゲン化物（Ｍ）との総合重量が、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、合計約０．０２〜約２．５重量％になるであろう、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
化合物（Ｃｕ）とハロゲン化物（Ｍ）との総合重量が、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、合計約０．１〜約１．５重量％になるであろう、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）の製造方法であって、前記方法が、前記ポリアミド（Ａ）、前記ポリアミド（Ｂ）、前記銅含有安定剤、および任意の他の任意選択の原料を溶融ブレンドする工程を含む方法。
【請求項２０】
いずれかの造形技術によって、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を造形することによる物品の製造方法。
【請求項２１】
造形技術が、押出、射出成形、熱成形、圧縮成形およびブロー成形からなる群から選択される、請求項２０に記載の物品の製造方法。
【請求項２２】
前記物品が、フィルム、糸、繊維、ラミネート、自動車部品、エンジン部品および電気／エレクトロニクス部品のいずれかである、請求項２０又は２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年１１月１３日出願の欧州特許出願第１３３０６５４９．０号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、改善された長期高温老化特性を有するポリアミド組成物の分野に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリアミドは、最高級電気、電子、および自動車工業用にしばしば提案される、成形部品および射出部品などの、多様な造形品の製造のために広範囲に使用される合成ポリマーである。
【０００４】
これらの使用分野において、その通常の有効寿命中の成形ポリアミド物品は、１００℃を大きく超える温度に頻繁に達するおよび／またはより長い期間達する熱源と接触する。この熱源は、熱発生デバイスもしくは加熱されたデバイスであってもよく、または成形品が置かれる周囲環境であってもよい。加熱されたデバイスまたは熱発生デバイスの例は、エンジン、またはそれらの要素、および半導体などの電子デバイスである。自動車セグメントについて高温使用用途は普通は、本明細書において高温自動車用途と言われる、いわゆるフードの下つまりボンネットの下の用途に見いだされる。それ故、本発明は特に、電気、電子、および自動車工業に使用するための成形品の製造に好適なポリアミドに関する。
【０００５】
電気、電子および自動車工業用の成形品およびポリアミドをベースとする成形組成物は一般に、成形されたままの組成物について、良好な寸法安定性、高い熱変形温度（ＨＤＴ）ならびに、高い引張強度、引張弾性率および疲労などの、良好な機械的特性を含む、複雑な特性プロファイルに適合しなければならない。ポリアミド材料は一般に、ポリマーの熱劣化による機械的特性の低下を示す傾向がある。この効果は、熱老化と呼ばれる。この効果は、望ましくない程度まで起こり得る。特に熱可塑性ポリマーとしてのポリアミドで、高温への暴露の劣化効果は、非常に劇的であり得る。
【０００６】
熱老化特性を改善する試みにおいて、熱安定剤をポリアミド組成物に添加することが従来のやり方であった。熱安定剤の機能は、高温への成形品の暴露時に組成物の特性をより良好に保持することである。熱安定剤を使用する場合に、成形材料の有効寿命は、材料の種類、使用条件ならびに熱安定剤の種類および量に応じて、有意に延長させることができる。ポリアミドに典型的に使用される熱安定剤の例は、フェノール系酸化防止剤および芳香族アミンのような、有機安定剤、ならびにヨウ化カリウムまたは臭化カリウムと組み合わせた銅塩の形態か、元素銅の形態かのいずれかの銅、および金属粉末、特に鉄粉末である。
【０００７】
既存技術は、長期の耐熱老化性の改善をもたらすが、それにもかかわらず、より高温への暴露を含む、さらに要求の厳しい用途向けには不十分であり；多くの用途においては、１６０℃ほどに高い、またはさらには１８０〜２００℃以上高い温度への長期暴露後の機械的特性の保持が、基本的な必要条件になっている。改善された熱老化特性の組成物を必要とする、特殊用途の数もまた増加しつつある。
【０００８】
本発明の目的はそれ故、公知の組成物よりも良好な熱老化特性を有し、それによって公知の組成物で製造された成形品よりも高い連続使用温度で使用することができる成形品を製造する可能性を提供する、そして傑出した衝撃強度を有する、ポリアミド組成物を提供することである。
【０００９】
このシナリオ内で、米国特許第４，９４５，１２９号明細書（ＡＬＬＩＥＤ  ＳＩＧＮＡＬ）１９９０年７月３１日は、（ｉ）好ましくはポリカプロラクタム型のものであり、そしてＪｅｆｆａｍｉｎｅ製品（すなわち、プロピレンオキシドトリアミン）、またはトリ−およびテトラ−官能性エチレンアミンなどの分岐材料を含むことができる、アミン末端ポリアミド；（ｉｉ）別の追加のポリアミドならびに（ｉｉｉ）オレフィン反応性コポリマーを含むポリアミド組成物を開示している。この組成物は、族Ｉ金属ハロゲン化物と第一銅ハロゲン化物との組み合わせが挙げられる状態で、酸化、熱およびＵＶ光劣化の安定剤および防止剤をさらに含むことができる。そのような組成物は、特に低温での、改善された衝撃強度を有するとして示されている。
【００１０】
さらに、国際公開第２０１３／００４５３１号パンフレット（ＤＳＭ  ＩＰ  ＡＳＳＥＴＳ  ＢＶ）２０１３年１月１０日は、
−  ６００〜３５００ｇ／モルの分子量を有する、多官能性モノマーとＡＡ／ＢＢモノマーおよびＡＢモノマーの混合物との重縮合から得られる、プレポリマーＹであって、前記プレポリマーが、好ましくはアンバランスの末端基、特に過剰のアミン末端基を有するプレポリマーＹと；
−  ＡＡ−ＢＢ繰り返し単位から主になる第１の線状プレポリアミドＸ１と；
−  ＡＢ繰り返し単位から主になる第２の線状プレポリアミドＸ２と
を含むポリアミド組成物を開示している。この組成物は、通常の添加剤、例えば熱安定剤および酸化防止剤をさらに含むことができる。上記の組成物は、反応押出によって高分子量分岐ポリアミドを提供するために融解状態で混合され、そのポリアミドではアミン末端基の濃度とカルボン酸末端基の濃度との差（ＡＥＧ−ＣＥＧ）は一般に、０〜３５ｍｅｑ／ｋｇの範囲である（すなわち、わずかな過剰のアミン末端基を提供する）。
【００１１】
同様に、国際公開第２０１３／００４５４８号パンフレット（ＤＳＭ  ＩＰ  ＡＳＳＥＴＳ  ＢＶ）２０１３年１月１０日は、
−  ６００〜３５００ｇ／モルの分子量を有する、多官能性モノマーとＡＡ／ＢＢモノマーの混合物との重縮合から得られる、プレポリマーＹであって、前記プレポリマーが、好ましくはアンバランスの末端基、特に過剰のアミン末端基を有するプレポリマーＹ；
−  ＡＡ−ＢＢ繰り返し単位からなる線状プレポリアミドＸ
を含むポリアミド組成物を開示している。この組成物は、通常の添加剤、例えば熱安定剤および酸化防止剤をさらに含むことができる。上記の組成物は、反応押出によって高分子量分岐ポリアミドを提供するために融解状態で混合され、そのポリアミドではアミン末端基の濃度とカルボン酸末端基の濃度との差（ＡＥＧ−ＣＥＧ）は一般に、０〜３５ｍｅｑ／ｋｇの範囲である（すなわち、わずかな過剰のアミン末端基を提供する）。
【００１２】
本出願人は、明確に定義された量の銅含有安定剤と、カルボン酸末端基よりも過剰にかなりの量のアミン末端基を含む明確に定義された量の特定の分岐ポリアミドとの組み合わせのポリアミドをベースとする配合物への組み込みによって、傑出した相乗的熱老化安定性効果を実現するのに、特に、強靱化効果を同時に提供しながら、２１０℃ほどに高い温度への長期暴露後でさえも機械的特性の傑出した保持を実現するのに有効であることを今や見いだした。
【発明の概要】
【００１３】
本発明はしたがって、
−  ２０〜９５重量％の少なくとも１つのポリアミド［ポリアミド（Ａ）］と；
−  １〜３０重量％の、ポリアミド（Ａ）とは異なる少なくとも１つの分岐ポリアミドであって、前記分岐ポリアミドが、
（ｉ）式−ＮＨ−の第二級アミン基および式−ＮＨ２の第一級アミン基からなる群から選択される少なくとも３つのアミン官能基を含む少なくとも１つのポリアミンモノマー［モノマー（ＦＮ）］、ならびに
（ｉｉ）ε−カプロラクタム（またはその誘導体）
を含む混合物［混合物（Ｂ）］の重縮合から誘導される繰り返し単位を含み、
前記分岐ポリアミドが、差ＡＥＧ−ＣＥＧが少なくとも１００ｍｅｑ／ｋｇのものであるようなアミン末端基（ＡＥＧ）の濃度およびカルボン酸末端基（ＣＥＧ）の濃度を有する分岐ポリアミド［ポリアミド（Ｂ）］と；
−  ０．０１〜３．５重量％の少なくとも１つの熱安定剤［安定剤（Ｓ）］と、
−  任意選択的に、０〜６０重量％の少なくとも１つの充填材［充填材（Ｆ）］；
−  任意選択的に、０〜２０重量％の少なくとも１つの衝撃改質ゴム［ゴム（Ｉ）］；
−  任意選択的に、０〜１０重量％の他の従来の添加剤と
を含み、
上記の重量％は、組成物（Ｃ）の総重量に対するものである、ポリアミド組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
【００１４】
本出願人は、上に詳述された量の熱安定剤（より具体的には銅含有安定剤）と実質的にアミン末端の分岐ポリアミドとの同時組み込みが、熱安定剤（例えば銅含有安定剤）のみ、またはこの後者と他のタイプのε−カプロラクタムベースのポリアミドとの組み合わせを含むポリアミド配合物よりも明らかに良好な性能で、傑出した相乗的熱老化安定性を予想外にも実現するのに、２１０℃ほどに高い温度で熱老化性能を向上させるのに、機械的特性の傑出した保持を確実にするのに有効であることを意外にも見いだした。
【００１５】
ポリアミド（Ａ）
表現「ポリアミド（Ａ）」は、
−  少なくとも１つのジカルボン酸成分（もしくはその誘導体）と少なくとも１つのジアミン成分（もしくはその誘導体）との重縮合反応から、ならびに／または
−  少なくとも１つのアミノカルボン酸および／もしくは少なくとも１つのラクタムの重縮合反応から
誘導される繰り返し単位を含む任意のポリマーを意味することを意図する。
【００１６】
前記繰り返し単位に加えて、ポリアミド（Ａ）は、ジオール、多価アルコール、または、Ｏ、Ｐ、Ｓなどの、ヘテロ原子を含む他の官能性化合物に由来する繰り返し単位を含んでもよい。
【００１７】
ある種の好ましい実施形態においては、本発明のポリアミド（Ａ）は、少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、さらにより好ましくは少なくとも８０モル％、最も好ましくは少なくとも９０モル％のそのような繰り返し単位を含む。優れた結果は、ポリアミド（Ａ）が前記繰り返し単位から本質的になる場合に得られ、他のモノマー（例えば多官能性モノマー）に由来する少量（例えば０．５％モルよりも下）の繰り返し単位が、ポリアミド（Ａ）の熱的性能を変えることなく依然として存在してもよいだろうことは理解される。
【００１８】
より正確には、ポリアミド（Ａ）は、
−  少なくとも二酸［酸（ＤＡ）］（またはその誘導体）と少なくともジアミン［アミン（ＮＮ）］（またはその誘導体）とを含む混合物（Ｍ１）；
−  少なくともラクタム［ラクタム（Ｌ）］を含む混合物（Ｍ２）；
−  少なくともアミノカルボン酸［アミノ酸（ＡＮ）］を含む混合物（Ｍ３）；および
−  それらの組み合わせ
から選択される少なくとも１つの混合物の縮合反応によって得られる。
【００１９】
酸（ＤＡ）誘導体には、アミド基を形成することができる、とりわけ塩、酸無水物、エステルおよび酸ハロゲン化物が含まれ；同様に、アミン（ＮＮ）誘導体には、アミド基を等しく形成することができる、とりわけそれらの塩が含まれる。
【００２０】
前記酸（ＤＡ）は、２つの反応性カルボン酸基を含む芳香族ジカルボン酸［酸（ＡＲ）］または２つの反応性カルボン酸基を含む脂肪族ジカルボン酸［酸（ＡＬ）］であり得る。本発明の目的のためには、ジカルボン酸は、それが１つもしくは２つ以上の芳香族基を含む場合には「芳香族」と考えられる。
【００２１】
酸（ＡＲ）の非限定的な例はとりわけ、イソフタル酸（ＩＡ）、およびテレフタル酸（ＴＡ）などの、フタル酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ケトン、ビス（４−カルボキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ケトン、ビス（３−カルボキシフェノキシ）ベンゼン、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸などの、ナフタレンジカルボン酸である。
【００２２】
酸（ＡＬ）の中に、とりわけ、シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＨ］、２，２−ジメチル−グルタル酸［ＨＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯＨ］、２，４，４−トリメチル−アジピン酸［ＨＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）５−ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）６−ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）７−ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＯＯＨ］、ウンデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）９−ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１０−ＣＯＯＨ］、テトラデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１２−ＣＯＯＨ］、オクタデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１６−ＣＯＯＨ］を挙げることができる。
【００２３】
好ましくは、ポリアミド（Ａ）の製造のために使用される酸（ＤＡ）は、上に詳述されたような、少量の酸（ＡＲ）とおそらく組み合わせて、上に詳述されたような、酸（ＡＬ）であろう。
【００２４】
アミン（ＮＮ）は一般に、脂肪族アルキレン−ジアミン、芳香族ジアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２５】
前記脂肪族アルキレン−ジアミンは典型的には、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アルキレンジアミンである。
【００２６】
前記脂肪族アルキレンジアミンは有利には、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンテン、１，５−ジアミノ−２−メチル−ペンタン、１，４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１−エチルブタン、１，４−ジアミノ−１，２−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，３−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１，２−ジアミノ−１−ブチルエタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノ−オクタン、１，６−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−３，３−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，２−ジメチルヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１，８−ジアミノ−２−メチルオクタン、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４，４−トリメチルヘキサン、１，７−ジアミノ−２，３−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，４−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，５−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，２−ジメチルヘプタン、１，１０−ジアミノデカン、１，８−ジアミノ−１，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−１，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−４，５−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，２−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−４，４−ジメチルオクタン、１，６−ジアミノ−２，４−ジエチルヘキサン、１，９−ジアミノ−５−メチルノナン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、および１，１３−ジアミノトリデカンからなる群から選択される。
【００２７】
脂肪族アルキレンジアミンは好ましくは、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノ−オクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジアミンを含む。より好ましくは、脂肪族アルキレンジアミンは、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジアミノデカンおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのジアミンを含む。
【００２８】
芳香族ジアミンは好ましくは、メタ−キシリレンジアミン、およびパラ−キシリレンジアミンからなる群から選択される。
【００２９】
好ましくは、ポリアミド（Ａ）の製造のために使用されるアミン（ＮＮ）は、上に詳述されたような、少量の芳香族ジアミンとおそらく組み合わせて、上に詳述されたような、脂肪族アルキレンジアミンであろう。
【００３０】
好ましい混合物（Ｍ１）は、
−  アジピン酸および１，６−ジアミノヘキサンの混合物；
−  アジピン酸、テレフタル酸および１，６−ジアミノヘキサンの混合物；
−  セバシン酸および１，６−ジアミノヘキサンの混合物、
−  テレフタル酸および１，１０−ジアミノデカンの混合物、
−  アジピン酸、テレフタル酸および１，１０−ジアミノデカンの混合物、
−  アジピン酸および１，６−ジアミノデカンの混合物
である。
【００３１】
ポリアミド（Ａ）の製造に使用するのに好適なラクタム（Ｌ）は、β−ラクタムまたはε−カプロラクタムのいずれかであり得る。
【００３２】
好ましい混合物（Ｍ２）はε−カプロラクタムを含む。
【００３３】
ポリアミド（Ａ）の製造に使用するのに好適なアミノ酸（ＡＮ）は、６−アミノ−ヘキサン酸、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸からなる群から選択することができる。
【００３４】
２つ超のカルボン酸基およびアミン基を含む１つもしくは２つ以上の多官能性酸／アミンモノマー、例えば３つ以上のカルボン酸基を有するポリカルボン酸、３つ以上のアミン基を有するポリアミン、２つのカルボン酸基および１つもしくは複数のアミン基を含む多官能性二酸、２つのアミン基および１つもしくは複数のカルボン酸基を含む多官能性ジアミンの、混合物（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）およびそれらの組み合わせのいずれかへの添加は、依然として本発明の範囲内である。前記多官能性酸／アミンモノマーの組み込みは一般に、国際公開第９７／２４３８８号パンフレット（ＮＹＬＴＥＣＨ  ＩＴＡＬＩＡ［ＩＴ］）１９９７年７月１０日におよび国際公開第９９／６４４９６号パンフレット（ＮＹＬＴＥＣＨ  ＩＴＡＬＩＡ［ＩＴ］；）１９９９年１２月１６日にとりわけ記載されているものなどの、星状または樹状の分岐構造をもたらす。
【００３５】
１つもしくは２つ以上のエンドキャッピング剤［試剤（Ｍ）］を、ポリアミド（Ａ）の製造のために混合物（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、およびそれらの組み合わせのいずれかに添加することができ、これが本発明の範囲から逸脱しないこともまたさらに理解される。試剤（Ｍ）は一般に、たった一つの反応性カルボン酸基を含む酸［酸（ＭＡ）］およびたった一つの反応性アミン基を含むアミン［試剤（ＭＮ）］からなる群から選択される。
【００３６】
酸（ＭＡ）は好ましくは、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸からなる群から、好ましくは酢酸および安息香酸から選択される。
【００３７】
アミン（ＭＮ）は好ましくは、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ベンジルアミン、ドデシルアミン、シクロヘキシルアミンからなる群から選択される。
【００３８】
前記ポリアミド（Ａ）は一般に、（ポリアミド（Ａ）の繰り返し単位の総モルに対して）少なくとも５０％モルの式（Ｉ）または式（ＩＩ）のいずれかの繰り返し単位［繰り返し単位（ＲＰＡ）］：
式（Ｉ）：−ＮＨ−Ｒ１−ＣＯ−
式（ＩＩ）：−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３−ＣＯ−
（式中：
−  出現ごとに互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ１は、３〜１７個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり；
−  出現ごとに互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ２は、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり；
−  出現ごとに互いに等しいかもしくは異なる、Ｒ３は、結合または１〜１６個の炭素原子を有する二価炭化水素基である）
を含む。
【００３９】
本発明組成物のポリアミド（Ａ）は好ましくは、脂肪族ポリアミドである、すなわち、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基である。
【００４０】
ポリアミド（Ａ）の例示的な繰り返し単位（ＲＰＡ）はとりわけ：
（ｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−、すなわち、ε−カプロラクタムの重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ６）］；
（ｊｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、９−アミノノナン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ９）］；
（ｊｊｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）９−ＣＯ−、すなわち、１０−アミノデカン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ１０）］；
（ｊｖ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、１１−アミノウンデカン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ１１）］；
（ｖ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）１１−ＣＯ−、すなわち、ラウロラクタムの重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ１２）］；
（ｖｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ６，６）］；
（ｖｊｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンとドデカン二酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ６，１２）］；
（ｖｊｊｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１２−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンとテトラデカン二酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ６，１４）］；
（ｊｘ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、デカメチレンジアミンとドデカン二酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ１０，１２）］；
（ｘ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸（別名ノナン二酸としても知られる）との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ６，９）］；
（ｘｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）１２−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、ドデカメチレンジアミンとドデカン二酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ１２，１２）］；
（ｘｊｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、デカメチレンジアミンとデカン二酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ１０，１０）］；
（ｘｊｊｊ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）４−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−、すなわち、１，４−ブタンジアミンとアジピン酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ４，６）］；
（ｘｊｖ）  −ＮＨ−（ＣＨ２）４−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、１，４−ブタンジアミンとセバシン酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ４，１０）］、
（ｘｖ）  −ＨＮ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、１，６−ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ６，１０）］；
（ｘｖｉ）  −ＨＮ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−、すなわち、１，１０−デカメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応によってとりわけ得ることができる繰り返し単位［繰り返し単位（Ｒ１０，６）］
である。
【００４１】
ポリアミド（Ａ）の繰り返し単位の５０％モル超、好ましくは６０％モル超、さらにいっそう好ましくは７０％モル超は、上に詳述されたような、繰り返し単位（ＲＰＡ）である。
【００４２】
ポリアミド（Ａ）の繰り返し単位（ＲＰＡ）は、ポリアミド（Ａ）がホモポリアミドであるように、すべて同じものであってもよいか、またはポリアミド（Ａ）がコポリアミドであるように、異なるタイプのものであってもよい。
【００４３】
ある種の好ましい実施形態によれば、ポリアミド（Ａ）は、上に詳述されたような、繰り返し単位（Ｒ６，６）から本質的になり、すなわち、ポリアミド（Ａ）はホモ−ポリアミドＰＡ６６であり、末端鎖、欠陥および他の不規則性は、これがその特性に影響を与えることなく、ポリアミド（Ａ）鎖中に存在し得ることが理解される。
【００４４】
ポリアミド（Ａ）の末端基は、非官能性（エンドキャップされた）末端基、カルボン酸末端基（ＣＥＧ）およびアミン末端基（ＡＥＧ）などの、任意のタイプのものであり得る。
【００４５】
それにもかかわらず、好ましい実施形態によれば、ポリアミド（Ａ）は、アミン末端基の濃度を超えるカルボン酸末端基の濃度を含むことが一般に理解される。
【００４６】
この目的のために、ポリアミド（Ａ）は好ましくは、モノマー混合物中の過剰のカルボン酸基の存在下での重縮合反応によって製造することができ、この過剰は一般に、２つもしくは３つ以上、好ましくは３つ以上のカルボン酸基を含む過剰の少なくとも１つのカルボン酸を使用する形態下にある。
【００４７】
組成物（Ｃ）は一般に、組成物（Ｃ）の総重量に対して、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも３５重量％の上に詳述されたようなポリアミド（Ａ）を含むであろう。さらに、組成物（Ｃ）は通常、組成物（Ｃ）の総重量に対して、多くとも９５重量％、好ましくは多くとも８０重量％、さらにいっそう好ましくは多くとも７０重量％の上に詳述されたようなポリアミド（Ａ）を含む。
【００４８】
ポリアミド（Ｂ）
記載の通り、組成物（Ｃ）は、１〜３０重量％の、ポリアミド（Ａ）とは異なる少なくとも１つの分岐ポリアミドであって、前記分岐ポリアミドが、
−  上に定義されたような、少なくとも１つのモノマー（ＦＮ）と、
−  ε−カプロラクタム（またはその誘導体）と
を含む混合物［混合物（Ｂ）］の重縮合から誘導される繰り返し単位を含み、
前記分岐ポリアミドが、差ＡＥＧ−ＣＥＧが少なくとも１００ｍｅｑ／ｋｇのものであるようにＡＥＧおよびＣＥＧを有する分岐ポリアミド［ポリアミド（Ｂ）］を含む。
【００４９】
モノマー（ＦＮ）は好ましくは、上に詳述されたような、３つのアミン基を含む三官能性ポリアミンモノマー、または上に詳述されたような、４つのアミン基を含む四官能性ポリアミンモノマーである。
【００５０】
モノマー（ＦＮ）の例として、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）などの、トリス（アミノアルキル）アミン；Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｔ４０３（Ｒ）（ポリオキシプロピレントリアミン）などの、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製の例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｔ（Ｒ）などの、ポリオキシアルキレントリアミン；可変の分子量を有利には有してもよい、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンポリアミン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン（ＴＡＮ）およびジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＴ）などの、ジアルキレントリアミン、ならびにシクロヘキサン−１，３，５−トリアミンを挙げることができる。
【００５１】
好ましい多官能性モノマーは、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＴ）、トリス（２−アミノエチル）アミン（ＴＲＥＮ）、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン（ＴＡＮ）およびそれらの組み合わせである。
【００５２】
表現「その誘導体」は、表現「ε−カプロラクタム」と組み合わせて用いられる場合には、重縮合条件下で反応を受けてアミド結合を生じるいずれかの誘導体を意味することを意図する。アミド形成性誘導体の例としては、対応するアミノ酸線状化合物、その、モノ−メチル、エチルまたはプロピルエステルなどの、モノアルキルエステル；そのモノ−アリールエステル；そのモノ−酸ハロゲン化物；そのモノ−酸アミド、そのモノ−カルボキシレート塩およびモノ−アンモニウム塩が挙げられる。
【００５３】
それにもかかわらず、ε−カプロラクタムがポリマー（Ｂ）の製造にそのようなものとして好ましくは使用されることが一般に理解される。
【００５４】
モノマー（ＦＮ）の量は、ＡＥＧ−ＣＥＧ値が特許請求される限度内であるような、適切なＡＥＧおよびＣＥＧを実現するために量がとりわけ寄与できることを条件として、特に限定されない。当業者は、モノマー（ＦＮ）のアミン基の数およびポリマー（Ｂ）に対して求められる最終分子特性をとりわけ考慮に入れて、所定の実験により必要量を決定するであろう。
【００５５】
それにもかかわらず、モノマー（ＦＮ）は、モノマー（ＦＮ）／ε−カプロラクタムのモル比が少なくとも０．００５のものおよび／または多くとも０．１のものであるような量で使用されることが一般に理解される。
【００５６】
モノマー（ＦＮ）が三官能性ポリアミンモノマーである場合、前記モノマー（ＦＮ）は、モノマー（ＦＮ）／ε−カプロラクタムのモル比が少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．０２、より好ましくは少なくとも０．０３のものおよび／または多くとも０．１の、より好ましくは多くとも０．０８の、さらにいっそう好ましくは多くとも０．０６のものであるような量で使用される。
【００５７】
モノマー（ＦＮ）が四官能性ポリアミンモノマーである場合、前記モノマー（ＦＮ）は、モノマー（ＦＮ）／ε−カプロラクタムのモル比が少なくとも０．００５、好ましくは少なくとも０．０１のもの、および／または多くとも０．０５の、好ましくは多くとも０．０４のものであるような量で使用される。
【００５８】
重合によってポリマー（Ｂ）をもたらす混合物（Ｂ）は、ポリマー（Ａ）について上に詳述されたような、少なくとも１つの二酸［酸（ＤＡ）］および／またはポリマー（Ａ）について上に詳述されたような、少なくとも１つのジアミン［アミン（ＮＮ）］をさらに含むことができる。好ましくは、混合物（Ｂ）は、上に詳述されたようないかなるアミン（ＮＮ）も含まない。
【００５９】
好ましい実施形態は、前記混合物（Ｂ）が好ましくは、任意選択的に少なくとも１つの前記アミン（ＮＮ）と組み合わせて、少なくとも１つの前記酸（ＤＡ）を含むものであり、それにもかかわらず、混合物（Ｂ）は好ましくはアミン（ＮＮ）を含まないことが理解される。
【００６０】
この理論に制約されることなく、本出願人は、前記混合物（Ｂ）中の前記酸（ＤＡ）がポリマー（Ｂ）の溶融粘度を調節するために有益であり得るという見解であり、ポリマー（Ｂ）は、それ故に重合反応器から融解状態でより容易に回収され、そしてその後の配合でより容易に加工されるであろう。
【００６１】
混合物（Ｂ）に使用される酸（ＤＡ）は、上に詳述されたような、酸（ＡＬ）または酸（ＡＲ）であり得る。好ましくは、混合物（Ｂ）に使用される酸（ＤＡ）は、上に詳述されたような、少量の酸（ＡＲ）とおそらく組み合わせて、上に詳述されたような、酸（ＡＬ）であろう。最良の結果は、混合物（Ｂ）が、酸（ＤＡ）として、アジピン酸を含んだ場合に得られた。
【００６２】
ポリアミド（Ｂ）の製造のための混合物（Ｂ）中に存在する場合、酸（ＤＡ）は、酸（ＤＡ）／モノマー（ＦＮ）のモル比が限度０．４４＋１／ｘ（ここで、ｘは、モノマー（ＦＮ）中の前記アミン基の数である）を超えないような量で使用される。
【００６３】
それ故に、モノマー（ＦＮ）が３つの前記アミン基を含む三官能性ポリアミンモノマーである場合、酸（ＤＡ）／モノマー（ＦＮ）のモル比は、限度０．４４＋１／３、すなわち、０．７７３３を超えない。
【００６４】
酸（ＤＡ）の最小量は、特に決定的に重要であるわけではなく、標的分子量の関数として、すなわち、少なくとも５０００ｇ／モルの数平均分子量のポリマー（Ｂ）を得ることを可能にするように当業者によって好ましくは選択されるであろう。
【００６５】
存在する場合、酸（ＤＡ）は、酸（ＤＡ）のカルボン酸基の総数がモノマー（ＦＮ）のアミン基の総数未満であるような、より正確には差ＡＥＧ−ＣＥＧが少なくとも１００ｍｅｑ／ｋｇのものであるような量で存在するであろうことがさらに理解される。
【００６６】
ポリマー（Ｂ）をもたらす混合物（Ｂ）の重合は、ＰＡ６および／またはＰＡ６６の製造のための当技術分野で公知の標準技術に従って実現することができ；そのような技術はとりわけ、連続重合法または非連続重合法を含んでもよい。
【００６７】
ポリマー（Ｂ）において、差ＡＥＧ−ＣＥＧは、有利には少なくとも１５０ｍｅｑ／ｋｇ、好ましくは少なくとも２００ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも４００ｍｅｑ／ｋｇのものである。
【００６８】
ポリマー（Ｂ）は有利には半結晶性である、すなわち、それは識別できる融点を有する。ポリマー（Ｂ）は有利には、１５０〜２５０℃の範囲に含まれる融点を有する。
【００６９】
ポリマー（Ｂ）は有利には、１０〜５０００Ｐａ×ｓの、２５０℃で、１００ｓ−１の剪断速度で測定されたときの溶融粘度を有する。
【００７０】
ポリマー（Ｂ）は有利には、少なくとも５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。
【００７１】
熱安定剤
組成物（Ｃ）はまた、上に列挙された量で、１つもしくは２つ以上の熱安定剤または酸化防止剤［安定剤（Ｓ）］を含む。
【００７２】
１つもしくは２つ以上の安定剤（Ｓ）を本発明の組成物（Ｃ）に使用することができる。
【００７３】
ポリアミドの熱安定化のための当技術分野で周知の熱安定剤（Ｓ）を有効に使用することができる。
【００７４】
組成物（Ｃ）に使用される安定剤（Ｓ）は一般に、銅含有安定剤、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードフェノール化合物、多価アルコール（ＰＨＡ）、およびリン化合物からなる群から選択される。
【００７５】
銅含有安定剤
安定剤（Ｓ）は好ましくは、少なくとも１つの銅含有安定剤を含む。これらの銅含有安定剤は、組成物（Ｃ）に単独で使用することができるが、上述の列挙された代わりの安定剤（Ｓ）の１つもしくは複数と組み合わせて同じものを使用することもまた可能であり得る。
【００７６】
好ましい実施形態は、それにもかかわらず、銅含有安定剤が単独で使用される、すなわち、安定剤（Ｓ）が銅含有安定剤であるものである。
【００７７】
本発明の実施に有用な銅含有安定剤は、銅化合物［化合物（Ｃｕ）］とアルカリ金属ハロゲン化物［ハロゲン化物（Ｍ）］とを含むとして特徴づけられ得る。より具体的には、銅含有安定剤は、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、銅（Ｉ）塩、例えば酢酸第一銅、ステアリン酸第一銅、銅アセチルアセトナートなどの、第一銅有機錯化合物、第一銅ハロゲン化物などからなる群から選択される銅化合物［化合物（Ｃｕ）］；およびアルカリ金属ハロゲン化物［ハロゲン化物（Ｍ）］から本質的になるであろう。ある種の好ましい実施形態によれば、銅含有安定剤は、ヨウ化銅および臭化銅から選択される銅ハロゲン化物から本質的になり、アルカリ金属ハロゲン化物は好ましくは、リチウム、ナトリウムおよびカリウムのヨウ化物および臭化物から選択されるであろう。
【００７８】
特に好ましい組み合わせは、ＣｕＩとＫＩとの組み合わせである。別の非常に有利な組み合わせは、Ｃｕ２ＯとＫＢｒとの混合物である。
【００７９】
銅含有安定剤は、好ましくは酸化状態＋１の銅の、銅化合物［化合物（Ｃｕ）］、およびアルカリ金属ハロゲン化物［ハロゲン化物（Ｍ）］から好ましくはなるであろうし、ここで、原子重量比（ａｔｏｍｉｃ  ｗｅｉｇｈｔ  ｒａｔｉｏ）Ｃｕ：ハロゲン化物、すなわち、化合物（Ｃｕ）の全体銅含有量とハロゲン化物（Ｍ）のおよびおそらく化合物（Ｃｕ）（この後者がハロゲンを含む場合）の全体ハロゲン含有量との間の重量比は、１：９９〜３０：７０、好ましくは５：９５〜２０：８０のものである。特に有効であることが分かった重量比Ｃｕ：ハロゲン化物は、約０．１５のものある（すなわち、約１３：８７に相当する）。
【００８０】
組成物（Ｃ）中の、化合物（Ｃｕ）およびハロゲン化物（Ｍ）の、すなわち、銅含有安定剤の総合重量は、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、合計約０．０１〜約３重量％、好ましくは約０．０２〜約２．５重量％、より好ましくは約０．１〜約１．５重量％になるであろう。
【００８１】
銅含有安定剤中の化合物（Ｃｕ）の量は一般に、組成物（Ｃ）中に約２５〜約１０００ｐｐｍの、好ましくは約５０〜約５００ｐｐｍの、より好ましくは約７５〜約１５０ｐｐｍの銅のレベルを提供するのに十分であろう。
【００８２】
ヒンダードアミン化合物
表現「ヒンダードアミン化合物」は、この分野でのその慣用的な意味に従って用いられ、一般的には、当技術分野で周知の２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体を意味することを意図する（例えば：Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ  ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ，２００１を参照されたい）。本発明による組成物のヒンダードアミン化合物は、低分子量または高分子量のいずれであってもよい。
【００８３】
低分子量のヒンダードアミン化合物は典型的には、高くても９００、好ましくは高くても８００、より好ましくは高くても７００、さらにより好ましくは高くても６００、最も好ましくは高くても５００ｇ／モルの分子量を有する。
【００８４】
低分子量ヒンダードアミン化合物の例は、以下の表１に記載される：
【００８５】
0006710637.tif 000002
【００８６】
0006710637.tif 000003
【００８７】
0006710637.tif 000004
【００８８】
それらの低分子量化合物の中で、ヒンダードアミンは好ましくは、式（ａ１）、（ａ２）、（ａ１１）および（ａ１２）に相当するものからなる群から選択される。より好ましくは、ヒンダードアミンは、式（ａ１）、（ａ２）、および（ａ１２）に相当するものからなる群から選択される。さらにより好ましくは、ヒンダードアミンは、式（ａ２）に相当するものである。
【００８９】
高分子量のヒンダードアミン化合物は典型的にはポリマーであり、典型的には少なくとも１０００、好ましくは少なくとも１１００、より好ましくは少なくとも１２００、さらにより好ましくは少なくとも１３００、最も好ましくは少なくとも１４００ｇ／モルの分子量を有する。
【００９０】
高分子量ヒンダードアミン化合物の例は、以下の表２に記載される：
【００９１】
0006710637.tif 000005
【００９２】
0006710637.tif 000006
【００９３】
表２の式（ｂ１）〜（ｂ６）中の「ｎ」は、ポリマー中の繰り返し単位の数を示し、通常、４以上の整数である。
【００９４】
それらの高分子量化合物の中で、ヒンダードアミンは好ましくは、式（ｂ２）および（ｂ５）に相当するものからなる群から選択される。より好ましくは、高分子量ヒンダードアミンは、式（ｂ２）に相当するものである。
【００９５】
使用される場合、ヒンダードアミン化合物は典型的には、組成物の総重量を基準として、有利には少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．０５重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．１重量％の量で存在する。
【００９６】
同様に、存在する場合、ヒンダードアミン化合物はまた典型的には、組成物の総重量を基準として、有利には多くとも３．５重量％、好ましくは多くとも３重量％、より好ましくは多くとも２．５重量％、さらにより好ましくは多くとも２．０重量％、さらにいっそう好ましくは多くとも０．８重量％、最も好ましくは多くとも０．６重量％の量で存在する。
【００９７】
ヒンダードフェノール化合物
表現「ヒンダードフェノール化合物」は、この分野でのその慣用的な意味に従って用いられ、一般的には、当技術分野で周知の、オルト−置換フェノールの誘導体、特に（限定されないが）ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール誘導体を意味することを意図する。
【００９８】
ヒンダードフェノール化合物の例は、以下の表３に記載される：
【００９９】
0006710637.tif 000007
【０１００】
0006710637.tif 000008
【０１０１】
0006710637.tif 000009
【０１０２】
0006710637.tif 000010
【０１０３】
組成物（Ｃ）において特に有効であることが分かったヒンダードフェノール化合物は、上に明記されたような、式（ｄ４）のＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））である。
【０１０４】
使用される場合、ヒンダードフェノール化合物は典型的には、組成物の総重量を基準として、有利には少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．０５重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．１重量％の量で存在する。
【０１０５】
同様に、存在する場合、ヒンダードフェノール化合物はまた典型的には、組成物の総重量を基準として、有利には多くとも３．５重量％、好ましくは多くとも３重量％、より好ましくは多くとも２．５重量％、さらにより好ましくは多くとも２．０重量％、さらにいっそう好ましくは多くとも０．８重量％、最も好ましくは多くとも０．６重量％の量で存在する。
【０１０６】
多価アルコール
安定剤（Ｓ）は、少なくとも１つの多価アルコール（ＰＨＡ）であってもよい。
【０１０７】
表現「多価アルコール」および「ＰＨＡ」は、３つ以上のヒドロキシル基を分子中に含有する有機化合物を示すために本発明の文脈内で用いられる。ＰＨＡは、脂肪族、脂環式、アリール脂肪族または芳香族化合物であり得、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ハロゲンおよび／またはＰなどの、１つもしくは２つ以上のヘテロ原子を含んでもよく、エーテル、アミン、カルボン酸、アミドまたはエステル基などの（ヒドロキシル基以外の）追加の官能基を含むことができる。
【０１０８】
好ましい実施形態によれば、安定剤（Ｓ）として使用される場合、ＰＨＡは、式Ｒ−（ＯＨ）ｎ  （Ｉ）
（式中：
ｎは、３〜８、好ましくは４〜８の整数であり、
Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３６炭化水素基である）
に従う。
【０１０９】
一般に、ＰＨＡのヒドロキシル基は、脂肪族炭素原子に結合しており；言い換えると、ＰＨＡは一般に、フェノール型化合物ではない。
【０１１０】
さらに、前記ヒドロキシル基は立体障害がないことが一般に好ましい。この目的のために、ヒドロキシル基を持つ脂肪族炭素に対してアルファ位の炭素原子は一般に、立体障害のある置換基を含まず、より具体的には分岐脂肪族基を含まない。
【０１１１】
本発明の枠内で安定剤（Ｓ）として使用されるために特に好適なＰＨＡ化合物は、とりわけ：
−  グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、２，３−ジ（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチルエタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル−プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル）グリシン（トリシンとしても知られる）、およびそれらの塩からなる群から特に選択される、トリオール；
−  ジグリセロール、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリトリトール、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタンからなる群から特に選択される、テトラオール；
−  ５つのヒドロキシル基を含むポリオール、特にトリグリセロール；
−  ６つのヒドロキシル基を含むポリオール、特にジペンタエリトリトール；
−  ８つのヒドロキシル基を含むポリオール、特にトリペンタエリトリトール；
−  シクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−またはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アルトリトール、グリトール、エリスロール、トレイトール、Ｄ−グロノ−１，４−ラクトンからなる群から特に選択される、サッカリド型ポリオール
である。
【０１１２】
本発明の枠内で特に良好な結果を提供することが分かったＰＨＡは、ジグリセロール、トリグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール（ＤＰＥ）、トリペンタエリトリトール（ＴＰＥ）およびジ（トリメチロールプロパン）であり、ジペンタエリトリトール（ＤＰＥ）およびトリペンタエリトリトール（ＴＰＥ）が好ましく、ジペンタエリトリトール（ＤＰＥ）が特に好ましい。
【０１１３】
前記ＰＨＡはポリアミド（Ａ）および／またはポリアミド（Ｂ）と反応し得ることがさらに理解される。
【０１１４】
それ故に、安定剤がＰＨＡであるかまたはＰＨＡを含む場合に、少なくともある割合の前記ＰＨＡがポリアミド（Ａ）におよび／またはポリアミド（Ｂ）に結合している実施形態は依然として本発明の範囲内であることが一般に理解される。
【０１１５】
これらの後者の実施形態によれば、ポリアミド分子にこのように結合することができるＰＨＡの割合は、使用されるＰＨＡの全モルに対して、少なくとも５０％モル、好ましくは少なくとも７０％モル、さらにいっそう好ましくは少なくとも８０％モルである。
【０１１６】
安定剤（Ｓ）として使用される場合、ＰＨＡは、ポリアミド（Ａ）の重量に対して、少なくとも０．１重量％の、好ましくは少なくとも０．５重量％の、さらにいっそう好ましくは少なくとも０．７５重量％の、そして多くとも３．５重量％の、好ましくは多くとも３重量％の、さらにいっそう好ましくは多くとも２．５重量％の量で存在する。
【０１１７】
ＰＨＡの少なくとも一部がポリアミド（Ａ）および／またはポリアミド（Ｂ）に化学結合している場合には、組成物（Ｃ）は、たとえあったとしても、組成物（Ｃ）の総重量に対して、２重量％未満の、好ましくは１．５重量％未満の、より好ましくは１重量％未満の量で化学結合していないＰＨＡを含むであろうと認められる。
【０１１８】
リン化合物
安定剤（Ｓ）は、アルカリまたはアルカリ土類金属次亜リン酸塩、ホスフィットエステル、ホスホニトおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのリン化合物であってもよい。
【０１１９】
ナトリウムおよびカルシウム次亜リン酸塩が、好ましいアルカリまたはアルカリ土類金属次亜リン酸塩である。
【０１２０】
ホスフィットエステルは、式Ｐ（ＯＲ）３で表わされてもよく、一方、ホスホニトは、式Ｐ（ＯＲ）２Ｒで表わされてよく、式中、Ｒのそれぞれは、同一のまたは異なるものであり得、典型的には独立して、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２２アルケニル、Ｃ６〜４０シクロアルキル、Ｃ７〜４０シクロアルキレン、アリール、アルカリールまたはアリールアルキル部分からなる群から選択される。
【０１２１】
ホスフィットエステルの例は、以下の表４に記載される：
【０１２２】
0006710637.tif 000011
【０１２３】
0006710637.tif 000012
【０１２４】
0006710637.tif 000013
【０１２５】
ホスホニトの例は、以下の表５に記載される：
【０１２６】
0006710637.tif 000014
【０１２７】
組成物（Ｃ）に使用される場合、リン化合物は好ましくは、組成物の総重量を基準として、少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．０５重量％の量で存在する。
【０１２８】
リン化合物はまた、組成物の総重量を基準として、好ましくは多くとも１重量％、より好ましくは多くとも０．５重量％、さらにより好ましくは多くとも０．２５重量％の量で存在する。
【０１２９】
充填材（Ｆ）
本組成物は任意選択的に、０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の１つもしくは２つ以上の充填材（Ｆ）を含む。
【０１３０】
前記充填材（Ｆ）は任意の強化剤であり得るが、それは好ましくは、炭酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、ウォラストナイト、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸アルミニウムナトリウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムからなる群から選択される。
【０１３１】
充填材（Ｆ）は、モルフォロジーの観点から、それ故に繊維充填材および粒状充填材から選択することができる。
【０１３２】
好ましくは、充填材は、繊維充填材から選ばれる。繊維充填材の中で、ガラス繊維が好ましく；それらには、チョプトストランドＡ−、Ｅ−、Ｃ−、Ｄ−、Ｓ−およびＲ−ガラス繊維が含まれる。円形および非円形断面のガラス繊維を使用することができる。表現「非円形断面のガラス繊維」は、その通常の意味に従って本明細書で用いられる、すなわち、それは、ガラス繊維の縦方向に垂直にあり、そして断面の最長直線距離に相当する主軸と、主軸に垂直な方向での断面の直線距離に相当する、短軸とを有する断面を有するガラス繊維を言うことを意図する。繊維の非円形断面は、繭型形状、矩形形状、楕円形状、多角形形状、長方形形状などの様々な形状を有してもよいが、このリストは完全ではない。主軸の長さと短軸の長さとの比は、好ましくは約１．５：１〜約６：１、より好ましくは約２：１〜約５：１、さらにより好ましくは約３：１〜約４：１である。
【０１３３】
好ましい実施形態においては、ガラス繊維、より具体的には、円形断面ガラス繊維が充填材（Ｆ）として使用されるであろう。
【０１３４】
組成物（Ｃ）は、組成物（Ｃ）の総重量に対して、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％の、上に詳述されたような、充填材（Ｆ）を含むであろう。
【０１３５】
さらに、組成物（Ｃ）は通常、組成物（Ｃ）の総重量に対して、多くとも６０重量％、好ましくは多くとも５５重量％、さらにいっそう好ましくは多くとも５０重量％の、上に詳述されたような、充填材（Ｆ）を含む。
【０１３６】
特に良好な結果は、組成物（Ｃ）が、組成物（Ｃ）の総重量に対して、約１０〜約４０重量％の、上に詳述されたような、充填材（Ｆ）を含んだ場合に得られた。
【０１３７】
ゴム（Ｉ）
組成物（Ｃ）は任意選択的に、０〜２０重量％の少なくとも１つの衝撃改質ゴム［ゴム（Ｉ）］を含む。
【０１３８】
組成物（Ｃ）に使用するのに好適なゴム（Ｉ）は一般に、ポリアミド（Ａ）と、より具体的にはポリアミド（Ａ）のアミンまたはカルボン酸末端基と反応することができる少なくとも１つの官能基を含む［官能化ゴム（ＩＦ）］。
【０１３９】
官能化ゴム（ＩＦ）の官能基は一般に、カルボン酸基およびそれらの誘導体（とりわけ塩およびエステルなどの）；エポキシ基；酸無水物基、オキサゾリン基、マレイミド基またはそれらの混合物から選択される。
【０１４０】
官能化ゴム（ＩＦ）は、オリゴマーまたはポリマー化合物であってもよく、ここで、官能基は、衝撃改質剤骨格の重合中に官能性モノマーを共重合させることによってまたは予め形成されたポリマー骨格のグラフト化によって組み込むことができる。
【０１４１】
前記官能化ゴム（ＩＦ）は一般に、以下のモノマー：エチレン；プロピレン、ブテン、オクテンなどの高級アルファオレフィン；ブタジエンおよびイソプレンなどの、ジエン；アクリレート、スチレン、アクリロニトリル；（メタ）アクリル酸およびエステルなどの、その誘導体；酢酸ビニル、および他のビニルエステルなどの、ビニルモノマーの少なくとも１つに由来する繰り返し単位を含む。他のモノマーが、官能化ゴム（ＩＦ）の構造中に等しく含まれてもよい。
【０１４２】
官能化ゴム（ＩＦ）のポリマー骨格は一般に、ポリエチレンおよびそれらのコポリマー、例えばエチレン−ブテン；エチレン−オクテン；ポリプロピレンおよびそれらのコポリマー；ポリブテン；ポリイソプレン；エチレン−プロピレン−ゴム（ＥＰＲ）；エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）；エチレン−アクリレートゴム；ブタジエン−アクリロニトリルゴム、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム（ＡＢＳ）、ブロックコポリマースチレンエチレンブタジエンスチレン（ＳＥＢＳ）；ブロックコポリマースチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）；メタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）タイプのコア−シェルエラストマー、または上記のものの１つもしくは複数の混合物を含むエラストマー骨格から選択されるであろう。
【０１４３】
官能基が前記ポリマー骨格中にまったく含まれない場合には、官能化ゴム（ＩＦ）は、カルボン酸基およびそれらの誘導体（とりわけ塩およびエステルなどの）；エポキシ基；酸無水物基、オキサゾリン基、マレイミド基またはそれらの混合物のいずれかを含む官能性モノマーからの残基を、共重合またはグラフト化によって、さらに組み込むであろうことが理解される。前記官能性モノマーは、官能基をすでに含んでいてもよい骨格をさらに変性するために使用されてもよいとさらに想定される。
【０１４４】
官能化ゴム（ＩＦ）の具体的な例は、とりわけ、エチレン、アクリル酸エステルおよびグリシジルメタクリレートのターポリマー、エチレンおよびブチルエステルアクリレートのコポリマー；エチレン、ブチルエステルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのコポリマー；エチレン−無水マレイン酸コポリマー；無水マレイン酸でグラフトされたＥＰＲ；無水マレイン酸でグラフトされたスチレン−マレイミドコポリマー；無水マレイン酸でグラフトされたＳＥＢＳコポリマー；無水マレイン酸でグラフトされたスチレン−アクリロニトリルコポリマー；無水マレイン酸でグラフトされたＡＢＳコポリマーである。
【０１４５】
本発明の枠内で特に有効であると分かった官能化ゴム（ＩＦ）は、無水マレイン酸でグラフトされたエチレン非晶質コポリマーである。
【０１４６】
存在する場合、前記ゴム（Ｉ）の量は一般に、組成物（Ｃ）の総重量に対して、少なくとも１重量％、好ましくは２重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも４重量％のものである。さらに、その量は一般に、組成物（Ｃ）の総重量に対して、多くとも１５重量％、好ましくは多くとも１０重量％、より好ましくは多くとも８重量％のものである。
【０１４７】
他の原料
組成物（Ｃ）はまた、潤滑剤、可塑剤、着色剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、核剤、触媒などの、当技術分野において一般に使用される他の従来の添加剤を含んでもよい。存在する場合、これらの原料は、組成物（Ｃ）の総重量に対して、多くとも２０重量％の、好ましくは多くとも１０重量％の、より好ましくは多くとも８重量％の量で存在する。典型的な量は、組成物（Ｃ）への組み込みのために選択される具体的な従来の添加剤に依存し、一般的なやり方に従って当業者によって選択されるであろう。
【０１４８】
組成物（Ｃ）の製造
本発明はさらに、上に詳述されたような組成物（Ｃ）の製造方法であって、前記方法が、ポリアミド（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）、安定剤（Ｓ）、および任意の他の任意選択の原料を溶融ブレンドする工程を含む方法に関する。
【０１４９】
任意の溶融ブレンディング法が、本発明のポリマー原料および非ポリマー原料を混合するために用いられてもよい。例えば、ポリマー原料および非ポリマー原料は、一軸スクリュー押出機もしくは二軸スクリュー押出機、撹拌機、一軸スクリューもしくは二軸スクリューニーダー、またはバンバリーミキサーなどの、溶融ミキサーへ供給されてもよく、添加工程は、すべての原料の同時添加またはバッチでの漸次添加であってもよい。ポリマー原料および非ポリマー原料がバッチで徐々に添加される場合、ポリマー原料および／または非ポリマー原料の一部が先ず添加され、次に、十分に混合された組成物が得られるまで、その後に添加される残りのポリマー原料および非ポリマー原料と溶融混合される。強化充填材が長い物理的形状を示す場合（例えば、長いガラス繊維）、延伸押出成形を、強化組成物を調製するために用いてもよい。
【０１５０】
組成物（Ｃ）の使用
上に開示されたような、組成物（Ｃ）は、それから製造された成形品または押出品の高温での長期熱安定性を増加させるのに有用である。物品の長期熱安定性は、様々な試験期間、オーブン中で様々な試験温度での厚さ４ｍｍの試験試料の暴露（エアオーブン老化）によって評価することができる。本明細書に開示された組成物についてのオーブン試験温度には、２１０℃および２０００時間までの試験期間が含まれる。試験試料は、エアオーブン老化後に、ＩＳＯ  ５２７−２／１Ａ試験方法に従って、引張強度および破断点伸びについて試験され；成形されたままである、同一の組成および形状を有する非暴露対照と比較される。成形されたままの対照との比較は、引張強度の保持率および／または破断点伸びの保持率を提供し、このようにして様々な組成物を長期熱安定性性能に関して評価することができる。
【０１５１】
様々な実施形態においては、組成物（Ｃ）は、成形されたままの非暴露対照との比較に基づいて、少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％の引張強度の２１０℃／１０００時間保持率を有する。
【０１５２】
別の態様においては、本発明は、高温用途向けの上に開示された組成物（Ｃ）の使用に関する。
【０１５３】
さらに別の態様においては、本発明は、本発明の組成物（Ｃ）を造形することによる物品の製造方法に関する。物品の例は、フィルム、糸、繊維、ラミネート、自動車部品もしくはエンジン部品または電気／エレクトロニクス部品である。「造形」とは、例えば押出、射出成形、熱成形、圧縮成形またはブロー成形などの、任意の造形技術を意味する。好ましくは、物品は、射出成形またはブロー成形によって造形される。
【０１５４】
本明細書に開示される成形または押出熱可塑性物品は、以下の要件：高衝撃要件；著しい減量（例えば、従来の金属を上回る）；高温に対する耐性；油環境に対する耐性；クーラントなどの化学試剤に対する耐性；およびよりコンパクトで、統合された設計を可能にする防音の１つもしくは複数を満たす多くの車両部品において用途を有し得る。具体的な成形または押出熱可塑性物品は、給気冷却器（ＣＡＣ）；シリンダーヘッドカバー（ＣＨＣ）；オイルパン；サーモスタットおよびヒーターハウジングならびにクーラントポンプなどの、エンジン冷却システム；マフラーおよび触媒コンバーター用のハウジングなどの排気システム；給気マニホルド（ＡＩＭ）；ならびにタイミングチェーンベルトフロントカバーからなる群から選択される。長期高温暴露に対する所望の機械抵抗の例示的な例として、給気冷却器に言及することができる。給気冷却器は、エンジン燃焼効率を向上させる車両のラジエータの一部である。給気冷却器は、給気温度を低下させ、ターボチャージャー中で圧縮後の空気の密度を増加させ、このようにしてより多くの空気がシリンダー中へ入るのを可能にしてエンジン効率を向上させる。入ってくる空気の温度は、それが給気冷却器に入るときに２００℃超であり得るので、この部品は、長期間高温下で良好な機械的特性を維持する組成物から製造されることが必要とされる。
【０１５５】
参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合には、本記載が優先するものとする。
【０１５６】
本発明は、以下の実施例によってさらに例示される。以下の実施例は例示目的のためであるにすぎず、本発明をそれに限定するために用いられるのではないことが理解されるべきである。
【実施例】
【０１５７】
分析
粘度数（ＶＮ）（単位：ｍＬ／ｇ）は、ＩＳＯ３０７標準に従ってギ酸中の溶液で測定した。
【０１５８】
カルボン酸末端基（ＣＥＧ）濃度およびアミン末端基（ＡＥＧ）濃度は、電位差滴定法によって測定した（単位：ｍｅｑ／ｋｇ）。
【０１５９】
融解温度（Ｔｍ）およびエンタルピー（ΔＨｍ）、結晶化温度（Ｔｃ）は、１０℃／分でＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｐｙｒｉｓ  １を用いて、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定した。
【０１６０】
原材料
ポリアミド配合物は、以下の原料：
−  アミノ末端基よりも多いカルボン酸を有する、Ｓｏｌｖａｙ製のポリアミド  ６６である、Ｓｔａｂａｍｉｄ（登録商標）２６ＡＥ２  ＰＡ６６（ＶＮ＝１３４ｍＬ／ｇ）（本明細書では以下、ＰＡ６６）；
−  ＶＮ＝１４２ｍＬ／ｇ、ＡＥＧ＝３７ｍｅｑ／ｋｇ、およびＣＥＧ＝５４ｍｅｑ／ｋｇ；それ故に−１７ｍｅｑ／ｋｇのＡＥＧ−ＣＥＧ値を有する、エンドキャッピング剤としての酢酸の存在下でのε−カプロラクタムの重合、引き続き水中で洗浄することによるオリゴマーの除去によって合成されるＳｏｌｖａｙ製の線状ＰＡ６である、ＰＡ  ６  Ｓ２７（本明細書では以下、ＰＡ６）；
−  ＶＮ＝２０７．５ｍＬ／ｇ、ＡＥＧ＝４３．９ｍｅｑ／ｋｇ、およびＣＥＧ＝４４．０ｍｅｑ／ｋｇ、それ故に実質的に−０．１ｍｅｑ／ｋｇのＡＥＧ−ＣＥＧを有する、５−アミノイソフタル酸およびイソホロンジアミンの存在下でのε−カプロラクタムの重合、引き続き水中で洗浄することによるオリゴマーの除去によって合成される、Ｓｏｌｖａｙ製のＰＡ６である、ＰＡ６  ＰＳＢ２８０（本明細書では以下、Ｔ−ＰＡ６）；
−  次のモル比：ｎ（アジピン酸）／ｎ（ε−カプロラクタム）＝０．０３、ｎ（ビス（ヘキサメチレン）トリアミン／ｎ（ε−カプロラクタム）＝０．０４、およびｎ（アジピン酸）／ｎ（ビス（ヘキサメチレン）トリアミン＝０．７５の、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、アジピン酸、水（３０重量％）および触媒としてのＨ３ＰＯ４（モノマーの混合物の３７０ｐｐｍ）の存在下でのε−カプロラクタムの重合、引き続き水中で洗浄することによるオリゴマーの除去によって合成される分岐ポリアミド６；この分岐ポリアミドは、ＶＮ＝１３２．６ｍＬ／ｇ、ＡＥＧ＝４８７．８ｍｅｑ／ｋｇおよびＣＥＧ＝１４．４ｍｅｑ／ｋｇ、それ故にＡＥＧ−ＣＥＧ＝４７３．４ｍｅｑ／ｋｇを有する（本明細書では以下、Ｂ−ＰＡ６）；
−  Ｏｗｅｎｓ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＶｅｔｒｏｔｅｘ  ＯＣＶ  ９８３ガラス繊維；
−  ＡＪＡＹ（登録商標）Ｅｕｒｏｐｅ製のＣｕＩおよびＫＩ
を使用して製造した。
【０１６１】
配合物の押出および高熱長期老化試験のための一般的な手順
押出前に、ポリアミドのペレットを乾燥させて含水率を１５００ｐｐｍよりも下に減少させた。組成物は、以下のパラメーター：３５ｋｇ／時間、２８０回転毎分、８つの加熱ゾーン設定値：２５０、２５５、２６０、２６０、２６５、２７０、２７５、２８０℃を用いてＷＥＲＮＥＲ＆ＰＬＥＩＦＥＤＥＲ（登録商標）ＺＳＫ  ４０二軸スクリュー押出機での選択された原料の溶融ブレンディングによって得られた。すべての原料を押出機の初めに供給した。押出されたストランドを水浴中で冷却し、次にペレット化し、得られたペレットを密封されたアルミニウム内張りバッグ中へ保管して吸湿を防いだ。
【０１６２】
比較組成物ＣＥ０〜ＣＥ４の調製のためにおよび発明組成物Ｅ１の調製のために使用された原料を本明細書で下の表６にまとめる：
【０１６３】
0006710637.tif 000015
【０１６４】
８０℃の金型温度で２９０℃でのＤＥＭＡＧ（登録商標）５０Ｔ射出成形機を用いて組成物を射出成形して厚さ４ｍｍのＩＳＯ５２７試料を調製した。老化前に、初期機械的特性［引張弾性率（ＴＭ）、破断点引張強度（ＴＳＢ）および破断点伸び（ＴＥＢ）］を、５つの検体の平均値として、２３℃でＩＳＯ  ５２７／１Ａに従って引張測定によって測定した。
【０１６５】
試料を、２１０℃に設定された再循環エアオーブン（Ｈｅｒａｅｕｓ  ＴＫ６２１２０）中で熱老化させた。様々な熱老化時間（５００時間、１０００時間および２０００時間）で、試料をオーブンから取り出し、室温まで放冷し、試験の準備ができるまで密封アルミニウム内張りバッグ中へ入れた。機械的特性を老化前と同じ手順に従って測定した。
【０１６６】
破断点引張強度（ＴＳＢ）の保持率は、２１０℃の温度での一定の熱老化時間後の機械的特性の値と老化前の機械的特性の値との比の百分率として表す。例えば、２１０℃で５００時間の熱老化時間について、保持率は、ＴＳＢ（５００時間、２１０℃）／ＴＳＢ（初期）の百分率として表す。
【０１６７】
エアオーブン老化前後の試料の機械的特性を以下の表７に報告する。
【０１６８】
0006710637.tif 000016
【０１６９】
上の表７にまとめられたデータは、ＡＥＧ−ＣＥＧ＝４７４ｍｅｑ／ｋｇを有する分岐ＰＡ６が、ＰＡ６６マトリックス中で匹敵する濃度で使用された場合に、いかなるε−カプロラクタムベースのポリアミドも除かれた対照配合物（ＣＥ０）と比べて、ＡＥＧ−ＣＥＧを有する線状ＰＡ６または分岐ＰＡ６の添加が提供することが示されたものよりも、良好な熱安定性をガラス繊維強化配合物にもたらしたことを十分に実証する。