(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
室内の内装に用いられる内装材であって、前記内装材が樹脂からなる基材で構成される内装材であり、当該内装材の一方表面に（メタ）アクリル系粘着剤からなる粘着剤層が形成されてなり、前記（メタ）アクリル系粘着剤が一般式（Ｉ）：
【化１】
0006754172.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、ｎは１〜１０の整数を示す）
で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレートを含有する単量体成分を溶液重合させてなるポリマーを含有し、前記単量体成分における前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートの含有率が０．５〜４０質量％であり、前記カルボキシル基含有モノマーの含有率が１〜３０質量％であり、前記水酸基含有モノマーの含有率が０．０１〜５質量％であり、前記アルキル（メタ）アクリレートとして２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられ、単量体成分における２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートの含有率が５１〜７７．９質量％であることを特徴とする内装材。
【請求項２】
前記カルボキシル基含有モノマーが（メタ）アクリル酸である請求項１に記載の内装材。
【請求項３】
前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートと前記（メタ）アクリル酸との質量比〔アルコキシアルキル(メタ)アクリレート／（メタ）アクリル酸〕が０．１〜６０である請求項２に記載の内装材。
【請求項４】
イソシアネート基含有架橋剤をさらに含有する請求項１〜３のいずれかに記載の内装材。
【請求項５】
室内の内装に用いられる内装材用の粘着剤であって、前記内装材が樹脂からなる基材で構成される内装材であり、前記粘着剤が一般式（Ｉ）：
【化２】
0006754172.tif 000006
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、ｎは１〜１０の整数を示す）
で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレートを含有する単量体成分を溶液重合させてなるポリマーを含有し、前記単量体成分における前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートの含有率が０．５〜４０質量％であり、前記カルボキシル基含有モノマーの含有率が１〜３０質量％であり、前記水酸基含有モノマーの含有率が０．０１〜５質量％であり、前記アルキル（メタ）アクリレートとして２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられ、単量体成分における２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートの含有率が５１〜７７．９質量％であることを特徴とする内装材用粘着剤。
【請求項６】
前記カルボキシル基含有モノマーが（メタ）アクリル酸である請求項５に記載の内装材用粘着剤。
【請求項７】
前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートと前記（メタ）アクリル酸との質量比〔アルコキシアルキル(メタ)アクリレート／（メタ）アクリル酸〕が０．１〜６０である請求項６に記載の内装材用粘着剤。
【請求項８】
イソシアネート基含有架橋剤をさらに含有する請求項５〜７のいずれかに記載の内装材用粘着剤。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の内装材用粘着剤からなる粘着剤層が形成されていることを特徴とする内装材用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内装材に関する。さらに詳しくは、本発明は、住宅家屋、ビルディングなどの建築物、車両などの室内の内装に用いられる室内用内装材に関する。本発明は、また、例えば、住宅家屋、ビルディングなどの建築物、車両などの室内の内装材などの用途に好適に用いることができる内装材用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、住宅用養生テープ、カーペット固定用両面テープ、仮止め用テープ、電気絶縁用ビニルテープ、スリップ防止用テープ、マスキングテープ、表面保護用テープ、防水気密テープなどの幅広い用途に用いられている。
【０００３】
従来、粘着剤に用いられる樹脂成分の原料の単量体として、式：
ＣＨ2＝ＣＲ−Ｃ(＝Ｏ)−[Ｏ−(ＣＨ2)5−ＣＯ]x−ＯＨ
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｘは１以上の整数を示す）
で表わされる化合物が用いられた粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１の［０００７］参照）。前記粘着剤は、５重量％程度の希薄なアルカリ水に可溶であり、耐水性、粘着力、凝集力およびタックに優れているとされている（例えば、特許文献１の［００２０］参照）。
【０００４】
しかし、前記粘着剤は、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性に劣ることから（例えば、本明細書に記載の比較例３参照）、近年、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れている粘着剤の開発が待ち望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１１２７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、例えば、住宅家屋、ビルディングなどの建築物などにおける室内の内装に用いられる内装材であって、当該内装材の一方表面に粘着剤層として（メタ）アクリル系粘着剤からなる粘着剤層が形成されている内装材を提供することを課題とする。本発明は、また、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れている粘着剤、および当該粘着剤からなる粘着剤層が形成された内装材用粘着シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（１）  室内の内装に用いられる内装材であって、前記内装材が樹脂からなる基材で構成される内装材であり、当該内装材の一方表面に（メタ）アクリル系粘着剤からなる粘着剤層が形成されてなり、前記（メタ）アクリル系粘着剤が一般式（Ｉ）：
【０００８】
【化１】
0006754172.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、ｎは１〜１０の整数を示す）
で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレートを含有する単量体成分を溶液重合させてなるポリマーを含有し、前記単量体成分における前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートの含有率が０．５〜４０質量％であり、前記カルボキシル基含有モノマーの含有率が１〜３０質量％であり、前記水酸基含有モノマーの含有率が０．０１〜５質量％であり、前記アルキル（メタ）アクリレートとして２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられ、単量体成分における２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートの含有率が５１〜７７．９質量％であることを特徴とする内装材、
（２）  前記カルボキシル基含有モノマーが（メタ）アクリル酸である前記（１）に記載の内装材、
（３）  前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートと前記（メタ）アクリル酸との質量比〔アルコキシアルキル(メタ)アクリレート／（メタ）アクリル酸〕が０．１〜６０である前記（２）に記載の内装材、
（４）  イソシアネート基含有架橋剤をさらに含有する前記（１）〜（３）のいずれかに記載の内装材、
（５）  室内の内装に用いられる内装材用の粘着剤であって、前記内装材が樹脂からなる基材で構成される内装材であり、前記粘着剤が前記一般式（Ｉ）で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレートを含有する単量体成分を溶液重合させてなるポリマーを含有し、前記単量体成分における前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートの含有率が０．５〜４０質量％であり、前記カルボキシル基含有モノマーの含有率が１〜３０質量％であり、前記水酸基含有モノマーの含有率が０．０１〜５質量％であり、前記アルキル（メタ）アクリレートとして２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられ、単量体成分における２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートの含有率が５１〜７７．９質量％であることを特徴とする内装材用粘着剤、
（６）  前記カルボキシル基含有モノマーが（メタ）アクリル酸である前記（５）に記載の内装材用粘着剤、
（７）  前記アルコキシアルキル(メタ)アクリレートと前記（メタ）アクリル酸との質量比〔アルコキシアルキル(メタ)アクリレート／（メタ）アクリル酸〕が０．１〜６０である前記（６）に記載の内装材用粘着剤、
（８）  イソシアネート基含有架橋剤をさらに含有する前記（５）〜（７）のいずれかに記載の内装材用粘着剤、および
（９）  前記（５）〜（８）のいずれかに記載の内装材用粘着剤からなる粘着剤層が形成されていることを特徴とする内装材用粘着シート
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、室内の内装に用いられる内装材であって、その表面に(メタ)アクリル系粘着剤からなる粘着剤層が形成されている内装材が提供される。また、本発明によれば、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れた粘着剤、および当該粘着剤からなる粘着剤層が形成された内装材用粘着シートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の粘着剤は、室内の内装材に用いられる粘着剤であり、一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化２】
0006754172.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、ｎは１〜１０の整数を示す）
で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーおよびアルキル（メタ）アクリレートを含有する単量体成分を重合させることによって得られるポリマーを含有することを特徴とする。
【００１４】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」または「メタクリ」を意味する。
【００１５】
単量体成分は、前記したように、式(I)で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーおよびアルキル（メタ）アクリレートを含有する。
【００１６】
式(I)で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレートにおいて、Ｒ1は、水素原子またはメチル基である。Ｒ1のなかでは、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れた粘着剤を得る観点から、水素原子が好ましい。Ｒ2は、炭素数１〜８のアルキル基である。Ｒ2のなかでは、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れた粘着剤を得る観点から、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１または２のアルキル基が好ましく、メチル基がさらに好ましい。ｎは、１〜１０の整数である。ｎのなかでは、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れた粘着剤を得る観点から、１〜４の整数であることが好ましく、１〜３の整数であることがより好ましく、１または２であることがさらに好ましい。
【００１７】
粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れた粘着剤を得る観点から好適な式(I)で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレート、４−ブトキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアルコキシアルキル(メタ)アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。式(I)で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレートのなかでは、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れた粘着剤を得る観点から、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートおよび４−ブトキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートおよび３−エトキシプロピル（メタ）アクリレートがより好ましく、２−メトキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−エトキシエチル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００１８】
単量体成分における式(I)で表わされるアルコキシアルキル(メタ)アクリレートの含有率は、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらに一層好ましくは３質量％以上であり、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【００１９】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水カルボキシル基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。カルボキシル基含有モノマーのなかでは、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００２０】
単量体成分におけるカルボキシル基含有モノマーの含有率は、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらに一層好ましくは３質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００２１】
本発明においては、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートと（メタ）アクリル酸とが併用されているので、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れている粘着剤を得ることができる。
【００２２】
アルコキシアルキル(メタ)アクリレートと（メタ）アクリル酸との質量比〔アルコキシアルキル(メタ)アクリレート／（メタ）アクリル酸〕の値は、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上であり、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下である。
【００２３】
また、単量体成分におけるアルコキシアルキル(メタ)アクリレートと（メタ）アクリル酸との合計含有率は、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。
【００２４】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのエステル部の炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの水酸基含有モノマーのなかでは、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、エステル部の炭素数が２〜４であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００２５】
単量体成分における水酸基含有モノマーの含有率は、粘着保持性および曲面での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００２６】
また、単量体成分には、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、アルキル基の炭素数が４〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２７】
アルキル基の炭素数が４〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。アルキル基の炭素数が４〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートのなかでは、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートおよびイソオクチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましく、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００２８】
単量体成分におけるアルキル基の炭素数が４〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートの含有率は、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上、さらに一層好ましくは６５質量％以上であり、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは９５質量％以下である。
【００２９】
なお、単量体成分には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、その他のモノマーを含有させてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートなどのエステル部が炭素数１〜３のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレート；エチレン、ブタジエンなどの脂肪族不飽和炭化水素化合物；塩化ビニルなどの脂肪族不飽和炭化水素化合物のハロゲン置換体；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族不飽和炭化水素化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのその他のモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３０】
（メタ）アクリル系ポリマーは、前記単量体成分を重合させることによって調製することができる。単量体成分を重合させる際には、連鎖移動剤および重合開始剤を用いることができる。（メタ）アクリル系ポリマーの分子量は、連鎖移動剤の量を調整することにより、容易に調節することができる。
【００３１】
連鎖移動剤としては、例えば、２−メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、２−メルカプトエタンスルホン酸、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ブチルチオグリコレートなどのチオール化合物；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタンなどのハロゲン化物；イソプロパノールなどの第２級アルコール；亜リン酸およびその塩、次亜リン酸およびその塩、亜硫酸およびその塩、亜硫酸水素およびその塩、亜二チオン酸およびその塩、メタ重亜硫酸およびその塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
連鎖移動剤の量は、目的とする（メタ）アクリル系ポリマーの分子量によって異なるので一概には決定することができないことから、目的とする（メタ）アクリル系ポリマーの分子量に応じて適宜調整することが好ましい。
【００３３】
重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用いてもよい。
【００３４】
アゾ系重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアゾ系重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用いてもよい。
【００３５】
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの過酸化物系重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を併用いてもよい。
【００３６】
重合開始剤の量は、特に限定されないが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．００１〜２０質量部、より好ましくは０．０１〜１０質量部である。
【００３７】
なお、単量体成分を重合させる際には、溶媒を用いることができる。溶媒として、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタなどの脂肪族炭化水素化合物；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物；イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン；ジメチルホルムアミドなどのアミドなどの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒のなかでは、人体に対する影響を小さくする観点から、脂肪族炭化水素化合物、アルコール、エーテル、エステル、ケトンおよびアミドが好ましく、脂肪族炭化水素化合物およびエステルがより好ましく、ｎ−ヘキサンおよび酢酸エチルがさらに好ましい。
【００３８】
溶媒の量は、重合条件、単量体成分に使用されるモノマーの種類およびその組成などに応じて適宜決定すればよい。
【００３９】
単量体成分の重合は、例えば、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で行なうことが好ましい。単量体成分の重合温度は、重合率および生産効率を高める観点から、通常、３０〜１００℃程度であればよいが、好ましくは４０〜９０℃、より好ましくは５０〜８５℃である。重合時間は、重合温度、単量体成分に使用されるモノマーの種類およびその量などによって異なるので一概には決定することができないことから、これらに応じて適宜調整することが好ましいが、通常、０．５〜１０時間程度である。
【００４０】
以上のようにして（メタ）アクリル系ポリマーを調製することができる。（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、本発明の粘着剤の粘着性を向上させる観点から、好ましくは２０万以上、より好ましくは３０万以上であり、本発明の粘着剤の粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは１００万以下、より好ましくは８０万以下である。
【００４１】
なお、本明細書において、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定装置として、東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、分離カラム：東ソー（株）製、品番：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｍを用い、標準ポリスチレン〔東ソー（株）製〕による換算値である。
【００４２】
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、本発明の粘着剤の粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性を総合的に向上させる観点から、好ましくは−１００℃以上、より好ましくは−９０℃以上、さらに好ましくは−８０℃以上、さらに一層好ましくは−７０以上であり、本発明の粘着剤の粘着性を向上させる観点から、好ましくは−３０℃以下、より好ましくは−３５℃以下、さらに好ましくは−４０℃以下である。
【００４３】
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系ポリマーを構成する単量体成分に使用されている単量体の単独重合体のガラス転移温度を用いて、式：
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｍ／Ｔｇｍ）／１００
〔式中、Ｗｍは重合体を構成する単量体成分における単量体ｍの含有率(重量％)、Ｔｇｍは単量体ｍの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度：Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた温度を意味する。
【００４４】
（メタ）アクリル系ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系ポリマーの原料として用いられる単量体成分に含まれている単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）（絶対温度：Ｋ）と単量体の質量分率から、式（Ｉ）：
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋Ｗ3／Ｔｇ3＋・・・・＋Ｗn／Ｔｇn    （Ｉ）
〔式中、Ｔｇは、求めようとしている（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3・・・・Ｗnは、それぞれ各単量体の質量分率、Ｔｇ1、Ｔｇ2、Ｔｇ3・・・・Ｔｇnは、それぞれ各単量体の質量分率に対応する単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求めることができる。
【００４５】
本明細書においては、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、式（Ｉ）に基づいて求められたガラス転移温度を意味する。なお、特殊単量体、多官能単量体などのようにガラス転移温度が不明の単量体については、ガラス転移温度が判明している単量体のみを用いてガラス転移温度が求められる。
【００４６】
この（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を考慮して、当該（メタ）アクリル系ポリマーの原料として用いられる単量体成分の組成を決定することができる。
【００４７】
単独重合体のガラス転移温度は、例えば、２−エチルヘキシルアクリレートの単独重合体では−７０℃、ｎ−ブチルアクリレートの単独重合体では−５６℃、２−メトキシメチルアクリレートの単独重合体では８℃、アクリル酸の単独重合体では１０６℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの単独重合体では８５℃である。
【００４８】
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系ポリマーを調製する際に用いられる単量体成分の種類およびその量を適宜調整することによって容易に調節することができる。
【００４９】
本発明の粘着剤には、架橋剤を含有させることが好ましい。架橋剤として、イソシアネート基含有架橋剤を用いることが好ましい。イソシアネート基含有架橋剤は、イソシアネート基を１分子中に２個以上有する。
【００５０】
イソシアネート基含有架橋剤としては、例えば、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、前記芳香族ポリイソシアネートの水素添加物などの脂肪族または脂環族ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートの２量体または３量体、これらのポリイソシアネートとトリメチロールプロパンなどのポリオールとからなるアダクト体などが挙げられる。これらのイソシアネート基含有架橋剤は、それぞれ単独でまたは2種類以上を併用することができる。
【００５１】
イソシアネート基含有架橋剤は、例えば、「コロネートＬ」、「コロネートＬ−５５Ｅ」、「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネート２２３４」、「アクアネート２００」、「アクアネート２１０」〔以上、日本ポリウレタン工業（株）製、「コロネート」および「アクアネート」は登録商標〕、「デスモジュールＮ３４００」〔住友バイエルウレタン（株）（現バイエルＡ．Ｇ．社）製、「デスモジュール」は登録商標）、「デュラネートＤ−２０１」、「デュラネートＴＳＥ−１００」、「デュラネートＴＳＳ−１００」、「デュラネート２４Ａ−１００」、「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」〔以上、旭化成ケミカルズ（株）製、「デュラネート」は登録商標〕、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」、「ＭＴＥＲＴ−オレスターＮＰ１２００」〔以上、三井化学ポリウレタン（株）製、「タケネート」および「オレスター」は登録商標）などとして商業的に容易に入手することができる。これらのポリイソシアネートは、それぞれ単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。
【００５２】
なお、架橋剤として、前記イソシアネート基含有架橋剤以外の架橋剤を用いてもよい。前記イソシアネート基含有架橋剤以外の架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジンなどの多官能エポキシ化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５３】
架橋剤の量は、（メタ）アクリル系ポリマーが有する水酸基１当量あたり、好ましくは０．５〜２０当量、より好ましくは１〜１５当量である。
【００５４】
また、本発明においては、架橋促進剤を適量で用いてもよい。架橋促進剤としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、オクトエ酸錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、２−エチルヘキサノエート鉛、チタン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサノエート鉄、２−エチルヘキサノエートコバルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、テトラｎ−ブチル錫などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５５】
本発明の粘着剤における不揮発分量は、生産性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、塗工性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。粘着剤における不揮発分量は、粘着剤に含まれる溶媒量などを調整することによって調節することができる。溶媒としては、前記単量体成分を重合させる際に用いられる溶媒と同様であればよい。
【００５６】
なお、本発明においては、（メタ）アクリル系ポリマーには、本発明の目的を阻害しない範囲内で必要により、その他の重合体を含有させてもよい。また、前記（メタ）アクリル系ポリマーには、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えば、カチオン性帯電防止剤、アニオン性帯電防止剤、両性帯電防止剤、ノニオン性帯電防止剤、イオン導電性重合体などの帯電防止剤、架橋促進剤、粘着付与剤、改質剤、顔料、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、難燃剤、チクソトロピック付与剤などの添加剤を含有させてもよい。
【００５７】
顔料または充填剤としては、例えば、酸化亜鉛粉、酸化チタン粉、アルミナ粉、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、炭酸カルシウム粉、マイカ粉、酸化マグネシウム粉、水酸化アルミニウム粉、水酸化カルシウム粉、水酸化マグネシウム粉、ホワイトカーボン、シリカ粉、金属粉、導電性粒子などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００５８】
本発明の粘着剤のゲル分率は、凝集力および耐熱性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、被着体への貼り付け性を向上させる観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
【００５９】
本発明の粘着剤を基材に塗布する方法としては、例えば、ナイフコーター、スロットダイコーター、リップコーター、ロールコーター、フローコーター、スプレーコーター、バーコーター、ディッピングなどの方法が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。本発明の粘着剤を基材に塗布する際には、本発明の粘着剤を基材に直接塗布してもよく、あるいは離型紙などに塗布した後、得られた塗布物に形成されている粘着剤層を基材上に転写させてもよい。このように本発明の粘着剤を基材に塗布した後、乾燥させることにより、基材上に粘着剤層を形成させることができる。
【００６０】
基材上に形成された粘着剤からなる粘着剤層の表面には、例えば、離型紙を貼着してもよい。このように粘着剤層の表面に離型紙を貼着した場合には、粘着剤層を好適に保護することができる。離型紙は、粘着テープを使用するときに粘着剤層の表面から引き剥がされる。なお、シート状、テープ状などの形状を有する基材の片面に粘着剤層が形成されている場合には、この基材の背面に離型剤を塗布し、離型剤層を形成させることにより、粘着剤層を内側にして粘着シートや粘着テープなどをロール状に巻いたとき、粘着剤層は、基材の背面の離型剤層と接触するので、粘着剤層の表面を保護したり、保存したりすることができる。
【００６１】
基材としては、例えば、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙などの紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、セロファンなどの樹脂からなる基材、織布、不織布、布帛などの繊維製品などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６２】
本発明の粘着剤を基材に塗布した後、乾燥させ、粘着剤層を形成させることにより、内装材用粘着シートを得ることができる。粘着剤を乾燥させる方法としては、例えば、熱風、遠赤外線照射などが挙げられる。
【００６３】
本発明の粘着剤を塗布することによって形成される粘着剤層の乾燥後の厚さは、特に限定されないが、通常、１μｍ〜５ｍｍ程度である。
【００６４】
本発明の粘着剤は、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れていることから、例えば、基材の片面または両面に粘着剤層を有する粘着テープ、基材を有しない粘着剤層のみを有する粘着テープなどに好適に使用することができる。
【００６５】
本発明の粘着シートは、例えば、鋼板、合板、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙などの紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、セロファンなどの樹脂からなる基材、織布、不織布、布帛などの繊維製品などからなる建材に対し、粘着性、粘着保持性、曲面での接着性および角部での接着性が総合的に優れていることから、住宅家屋、ビルディングなどの建築物、車両などの室内の内装材などの用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【００６６】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６７】
実施例１
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部（質量部、以下同じ）、２−エチルヘキシルアクリレート７５．９部、ｎ−ブチルアクリレート４部、２−メトキシメチルアクリレート１０部、アクリル酸１０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が５０万であり、ガラス転移温度が−５７．４℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００６８】
なお、本明細書において、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、以下の方法に基づいて測定したときの値である。
【００６９】
〔重量平均分子量の測定方法〕
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定装置として、東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣを用い、以下の測定条件で測定し、標準ポリスチレン〔東ソー（株）製〕による換算値を重量平均分子量とした。
（測定条件）
・分離カラム：東ソー（株）製、品番：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｍ
・溶出溶媒：テトラヒドロフラン
・流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１０μＬ／回
・試料濃度：０．２質量％
【００７０】
前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、当該（メタ）アクリル系ポリマーの水酸基価に対し、モル比で１０当量のイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネート（登録商標）Ｌ−５５Ｅ〕を当該溶液に添加することにより、粘着剤を得た。
【００７１】
アプリケーターを用いて前記で得られた粘着剤を剥離紙（シリコーン剥離紙による剥離処理が施された剥離紙）に塗布し、９０℃の温度で２分間乾燥させることにより、厚さが５０μｍである粘着剤層を形成させた。この粘着剤層上に基材としてポリエチレンテレフタレートシート（厚さ：５０μｍ）、塩化ビニル樹脂シート（厚さ：５０μｍ）またはナイロン製スパンボンド不織布（厚さ：５０μｍ）を貼り合わせることにより、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００７２】
実施例２
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート７５．９部、ｎ−ブチルアクリレート１１部、２−メトキシメチルアクリレート３部、アクリル酸１０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が５０万であり、ガラス転移温度が−５７．６℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００７３】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００７４】
実施例３
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート５１部、ｎ−ブチルアクリレート４部、２−メトキシメチルアクリレート３０部、アクリル酸１０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート５部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が４０万であり、ガラス転移温度が−５０．７℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００７５】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００７６】
実施例４
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート７５．９９部、ｎ−ブチルアクリレート４部、２−メトキシメチルアクリレート１０部、アクリル酸１０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．０１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が５０万であり、ガラス転移温度が−５７．４℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００７７】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００７８】
実施例５
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレート４部、２−メトキシメチルアクリレート１０部、アクリル酸１０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート５部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が４０万であり、ガラス転移温度が−５５．０℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００７９】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００８０】
実施例６
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート７５部、ｎ−ブチルアクリレート１１．９部、２−メトキシメチルアクリレート１０部、アクリル酸３部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が５０万であり、ガラス転移温度が−６３．３℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００８１】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００８２】
実施例７
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート５８部、ｎ−ブチルアクリレート１１．９部、２−メトキシメチルアクリレート１０部、アクリル酸２０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が５０万であり、ガラス転移温度が−４４．７℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００８３】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００８４】
実施例８
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート６８部、２−メトキシメチルアクリレート１２部、アクリル酸１５部および２−ヒドロキシエチルアクリレート５部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が４０万であり、ガラス転移温度が−４９．７℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００８５】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００８６】
実施例９
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート７７．９部、ｎ−ブチルアクリレート１６部、２−メトキシメチルアクリレート５部、アクリル酸１部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が８０万であり、ガラス転移温度が−６４．０℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００８７】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００８８】
実施例１０
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート７７．９部、ｎ−ブチルアクリレート４部、２−メトキシメチルアクリレート８部、アクリル酸１０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が４０万であり、ガラス転移温度が−５７．８℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００８９】
前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、当該（メタ）アクリル系ポリマーの水酸基価に対し、モル比で２当量のイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネート（登録商標）Ｌ−５５Ｅ〕を当該溶液に添加することにより、粘着剤を得た。
【００９０】
次に、前記で得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして片面が接着面である粘着シートを得た。
【００９１】
実施例１１
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート７７．９部、ｎ−ブチルアクリレート４部、２−メトキシメチルアクリレート８部、アクリル酸１０部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が５０万であり、ガラス転移温度が−５７．８℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００９２】
前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、当該（メタ）アクリル系ポリマーの水酸基価に対し、モル比で１５当量のイソシアネート系架橋剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネート（登録商標）Ｌ−５５Ｅ〕を当該溶液に添加することにより、粘着剤を得た。
【００９３】
次に、前記で得られた粘着剤を用い、実施例１と同様にして片面が接着面である粘着シートを得た。
【００９４】
比較例１
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル１００部、２−エチルヘキシルアクリレート５５．９部、ｎ−ブチルアクリレート３９部、アクリル酸５部および２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて８０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が５０万であり、ガラス転移温度が−５８．９℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：５０質量％）。
【００９５】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００９６】
比較例２
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた反応容器内に酢酸エチル２００部、ブチルアクリレート９０部およびω−カルボキシポリカプロラクトンアクリレート〔東亜合成（株）製、商品名：アロニックス（登録商標）Ｍ−５３００〕１０部を入れた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を入れ、窒素ガス雰囲気中にて６０℃で６時間反応させることにより、重量平均分子量が７０万であり、ガラス転移温度が−５２．８℃である（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を得た（不揮発分量：３３質量％）。
【００９７】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの溶液を用い、実施例１と同様にして粘着剤を調製し、片面が接着面である粘着シートを得た。
【００９８】
実験例
前記で得られた粘着シートを用いて以下の物性を調べた。その結果を表１に示す。
【００９９】
〔粘着性〕
粘着シートを縦２５ｍｍ、横５０ｍｍの長方形に裁断することにより、粘着テープを作製した。前記で得られた粘着テープの剥離紙を剥離し、その剥離面に被着体として、ボンデ鋼板、ベニヤ合板またはポリプロピレン板の上に載置した。質量が２ｋｇのロールを粘着シートの上で１往復させることにより、被着体を剥離面に圧着させ、積層体を得た。前記で得られた積層体を室温（約２３℃）の雰囲気中で２０分間静置した後、剥離角度１８０°、剥離速度３０ｍｍ／ｍｉｎで粘着シートを剥離したときの剥離力を測定し、以下の評価基準に基づいて粘着性を評価した。
（評価基準）
１００：剥離力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、界面破壊である。
８０：剥離力が７Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、界面破壊である。
５０：剥離力が７Ｎ／２５ｍｍ未満であるか、または凝集破壊である。
【０１００】
〔粘着保持性〕
基材としてポリエチレンテレフタレートシートが用いられた粘着シートを縦５０ｍｍ、幅２５ｍｍの長方形に裁断することにより、粘着テープを作製した。前記で得られた粘着テープの剥離紙を剥離し、粘着テープの長手方向の一部がステンレス鋼板の端部から突出し、ステンレス鋼板に粘着される粘着テープの粘着面が縦２５ｍｍ、横２５ｍｍとなるように、当該剥離面をボンデ鋼板（縦：１００ｍｍ、横３０ｍｍ）に貼り付け、ボンデ鋼板の端部から突出している粘着テープに質量が１ｋｇの錘を取り付け、粘着テープの長手方向が鉛直となるように当該ボンデ鋼板の粘着テープが貼り付けられていない部分を掴持することによって粘着テープを吊るし、その状態で８０℃の雰囲気中にて２４時間放置した後、ボンデ鋼板から粘着テープがずれた距離を測定し、以下の評価基準に基づいて粘着保持性を評価した。
（評価基準）
１００：粘着テープがずれた距離が０．５ｍｍ未満である。
８０：粘着テープがずれた距離が０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ未満である。
５０：粘着テープがずれた距離が２．５ｍｍ以上であるか、または粘着シートがボンデ鋼板から落下している。
【０１０１】
〔タック性〕
基材としてポリエチレンテレフタレートシートが用いられた粘着シートを縦２００ｍｍ、幅２５ｍｍの長方形に裁断することにより、粘着テープを作製し、助走路の長さを１００ｍｍとし、粘着面測定部の長さを１００ｍｍとした。温度２３℃、相対湿度６５％の雰囲気中で傾斜式ボールタック装置（球転装置）を用い、傾斜角３０°にて粘着テープのタック性を調べ、以下の評価基準に基づいてタック性を評価した。なお、ボール番号が小さいほどタック性に劣る。
（評価基準）
１００：ボール番号が８番以上である。
８０：ボール番号が４番以上８番未満である。
５０：ボール番号が４番未満である。
【０１０２】
〔曲面での接着性〕
基材として塩化ビニル樹脂シートが用いられた粘着シートを縦３０ｍｍ、横１５ｍｍの長方形に裁断することにより、粘着テープを作製した。前記で得られた粘着テープの剥離紙を剥離した。直径が２０ｍｍのステンレス鋼製の円筒管を横向きに水平に置き、粘着テープの長手方向が円筒管の曲面に沿うようにするとともに、当該粘着テープの長手方向における中央部が円筒管の頂点（水平に置かれた円筒管の最も高さが高い点）と一致するようにして粘着テープの剥離面を円筒管に貼り付けた後、当該円筒管を４０℃の雰囲気中に２４時間放置した後、以下の評価基準に基づいて曲面での接着性を評価した。
（評価基準）
１００：粘着テープの剥離が認められない。
８０：粘着テープの端部に少しだけ剥離が認められる。
５０：粘着テープの一部を除き、そのほとんどが剥離している。
【０１０３】
〔角部での接着性〕
基材として塩化ビニル樹脂シートが用いられた粘着シートを縦３０ｍｍ、横１５ｍｍの長方形に裁断することにより、粘着テープを作製した。管の端部における一辺の長さが２０ｍｍの正方形状のステンレス鋼製の角管を横向きに水平に置き、粘着テープの長手方向の中央部で２つ折りにした後、剥離紙を剥離し、粘着テープの折り目を角管の角部と一致するようにして粘着テープの剥離面を角管に貼り付けた。当該角管を４０℃の雰囲気中に２４時間放置した後、以下の評価基準に基づいて角部の接着性を評価した。
（評価基準）
１００：粘着テープの剥離が認められない。
８０：粘着テープの端部に少しだけ剥離が認められる。
５０：粘着テープの一部を除き、そのほとんどが剥離している。
【０１０４】
〔総合評価〕
各試験における得点を合計し、その合計得点を求めた後、以下の評価基準に基づいて総合評価を行なった。なお、各物性において得点が０点である評価を１つでも有する粘着テープは、不合格である。
（評価基準）
◎：１２００点以上（非常に優れている）
○：１１００点以上１２００点未満（優れている）
△：１０００点以上１１００点未満（やや優れている）
×：１０００点未満（不合格）
【０１０５】
【表１】
0006754172.tif 000004
【０１０６】
表１に示された結果から、各実施例で得られた粘着剤は、いずれも、粘着性、粘着保持性、タック性、曲面での接着性および角部での接着性に総合的に優れていることがわかる。