(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板（１）を作製する方法であって、少なくとも：
−  鋼基板（３）であって、その少なくとも１つの面（５）が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を準備するステップと、
−  アラニン、アスパラギン酸、システイン、メチオニン、プロリン、トレオニン、バリンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液を前記金属被膜（７）の外面（１５）に施用するステップと
を含み、
前記水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、および
前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸混合物の乾燥抽出物としての質量パーセンテージが５０％以上である、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、鋼基板（３）を作製する予備ステップを含み、鋼基板（３）の少なくとも１つの面（５）が、鋼基板（３）の熱間亜鉛めっきおよび電気亜鉛めっきから選択される金属被膜（７）によって被覆される、方法。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかに記載の方法であって、金属被膜（７）が亜鉛被膜ＧＩ、亜鉛被膜ＧＡ、亜鉛およびアルミニウム合金、亜鉛およびマグネシウム合金ならびに亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウム合金から選択される、方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法であって、金属被膜（７）が、０．１と１０重量％との間のＭｇおよび場合により０．１と２０重量％との間のＡｌを含み、前記金属被膜の残部がＺｎ、不可避不純物および場合によりＳｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉから選択される１つまたは複数の追加の元素である、方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、アミノ酸が中性形態もしくは塩形態のプロリン、中性形態もしくは塩形態のシステインおよびこれらの混合物から選択される、方法。
【請求項６】
請求項１または２に記載の方法であって、少なくとも１つの面（５）が金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を電気亜鉛めっきにより作製し、ならびにアミノ酸がアスパラギン酸、システイン、メチオニン、プロリン、トレオニンまたはこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載の方法であって、少なくとも１つの面（５）が金属被膜（７）で被覆された鋼基板（３）を熱間亜鉛めっきにより作製し、ならびにアミノ酸がアラニン、プロリン、トレオニンおよびバリンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸が中性形態または塩形態である、方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸が中性形態または塩形態のプロリンである、方法。
【請求項９】
請求項１から４、６および７のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸が中性形態または塩形態のトレオニンである、方法。
【請求項１０】
請求項１から４、６および７のいずれかに記載の方法であって、アミノ酸がプロリンおよびトレオニンの混合物であり、前記プロリンおよびトレオニンが中性形態または塩形態である、方法。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液が１から２００ｇ／Ｌの、中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、方法。
【請求項１２】
請求項１から１０の一項に記載の方法であって、前記水溶液が１０から１，７５０ｍｍｏｌ／Ｌの、中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、方法。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物の乾燥抽出物における質量パーセンテージが７５％以上である、方法。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液が［当該アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨと［当該アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨとの間に含まれるｐＨを有する、方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法であって、前記水溶液が２０と７０℃との間に含まれる温度で施用される、方法。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法であって、前記溶液が、金属被膜（７）の外面（１５）上に０．５秒と４０秒との間に含まれる期間にわたって施用される、方法。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法であって、前記溶液がロール被覆によって施用される、方法。
【請求項１８】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）へのアミノ酸を含む水溶液の施用ステップの後に、乾燥ステップを含む、方法。
【請求項１９】
請求項１８に記載の方法であって、金属板（１）を７０と１２０℃との間に含まれる温度に１から３０秒間にわたって曝すことによって前記乾燥を行う、方法。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）にアミノ酸を含む水溶液を施用するステップ、およびもし行われたならば乾燥ステップの後に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆した前記被膜（７）の外面（１５）へのグリースまたは油の膜の施用ステップを含む、方法。
【請求項２１】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）へのアミノ酸を含む水溶液の施用ステップ、もし行われたならば乾燥ステップ、およびもし行われたならばグリース膜または油の膜の施用ステップの後に、金属板（１）を成形するステップを含む、方法。
【請求項２２】
金属板（１）の成形が引抜きによって実施される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１から２２のいずれか一項に記載の方法であって、金属被膜（７）の外面（１５）へのアミノ酸を含む水溶液の施用ステップ、もし行われたならば乾燥ステップ、もし行われたならばグリースまたは油の膜を施用するステップ、もし行われたならば金属板（１）を成形するステップの後に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層によって被覆された金属被膜（７）の少なくとも１つの外面（１５）に接着剤（１３）を局所的に施用するステップを含む、方法。
【請求項２４】
被覆された金属板（１）であって、以下：
−  鋼基板（３）と、
−  前記鋼基板の少なくとも１つの面（５）上の金属被膜（７）であって、前記金属被膜（７）が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、金属被膜（７）と、
−  金属被膜（７）の少なくとも１つの外面（１５）の少なくとも一部分を被覆する層であって、前記層が、アラニン、アスパラギン酸、システイン、メチオニン、プロリン、トレオニン、バリンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む層と
を含み、
前記層が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、および
前記層中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸混合物の、乾燥抽出物としての質量パーセンテージが５０％以上である
被覆された金属板。
【請求項２５】
請求項２４に記載の金属板（１）であって、前記層が、０．１から２００ｍｇ／ｍ２の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む、金属板（１）。
【請求項２６】
請求項２４または２５に記載の金属板（１）であって、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層によって被覆された金属被膜（７）の少なくとも１つの外面（１５）に局所的に存在する接着剤（１３）を含む、金属板（１）。
【請求項２７】
組立体であって：
−  請求項２６に記載の第１の金属板（１）および
−  第２の金属板、
を含み、前記第１の金属板（１）および前記第２の金属板が、前記第１の金属板（１）の金属被膜（７）の少なくとも１つの外面（１５）に局所的に存在する接着剤（１３）によって組立てられている、組立体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２つの面を有する鋼基板を備えた金属板であって、２つの面の少なくとも一方を少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜によって被覆した金属板、その作製方法および亜鉛系被膜で被覆した金属板の接着剤との適合性を改善するためのアミノ酸の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
使用前に、被覆鋼板は、一般に多様な表面処理に供される。
【０００３】
出願ＷＯ２００８／０７６６８４は、亜鉛で被覆した鋼金属板、電気亜鉛含有鋼板または電気亜鉛めっき鋼板への、第ＩＩＩＢ族（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）または第ＩＶＢ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｆ）の金属を含む化合物および銅、例えばアスパラギン酸銅またはグルタミン酸銅に基づく化合物を含む水溶液に存する前処理組成物の施用と、後続の、膜形成樹脂およびイットリウムに基づく化合物を含む組成物の施用について記載している。銅に基づく化合物を用いたこの処理は、金属板と電気泳動塗料などの次の層との間の接着性およびその耐食性を改善するものとして記載されている。
【０００４】
出願ＥＰ２４５８０３１は、亜鉛めっき鋼金属板ＧＩまたは合金亜鉛めっき鋼板ＧＡへの、水溶性チタンまたはジルコニウム化合物から選択される化合物（Ａ）および特に中性または塩形態のグリシン、アラニン、アスパラギン、グルタミン酸またはアスパラギン酸であり得る有機化合物（Ｂ）を含む化成処理溶液の施用について記載している。この出願によると、化合物（Ａ）は、金属板と続いて施用される電気泳動塗料などの被膜との適合性を改善し、金属板の耐食性を改善する、化成膜を板上に形成する。化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）の安定剤として記載されている。
【０００５】
これらの被覆鋼板は、例えば自動車分野向けである。亜鉛を本質的に含む金属被膜は、従来、腐食に対するこれらの良好な保護のために使用されている。
【０００６】
自動車産業において、鋼板は、例えばドア下枠などの車両の一定の部分を製造するための接着剤によって組み立てられることが多い。
【０００７】
自動車産業において、金属板と接着剤との結合は、通常、金属板の２個のタブで形成された試験片の引張試験によって評価され、これらのタブは接着剤によって金属板の表面の一部に接着結合されている。
【０００８】
この場合、金属板上の接着剤の接着性は、一方では破壊時の引張応力の測定によって評価され、他方では、破壊の性質の目視判定による接着剤と金属板の適合性によって評価される。
【０００９】
この場合、主に３つのタイプの破壊、即ち破壊の面を観測することができる：
−  接着剤の厚さに破壊が生じる場合の、凝集破壊、
−  タブと接着剤との間の界面の１つで破壊が生じる場合の、接着破壊（図４）、
−  タブと接着剤との間の界面付近で接着剤中に破壊が生じる場合の、表面凝集破壊（図３）。
【００１０】
自動車産業において、接着剤のエージング後およびエージング前の両者において、接着剤の金属板との不十分な適合性を示す接着破壊を避けることが求められている。
【００１１】
現在、引張試験は、亜鉛で被覆された金属板上での自動車産業用の特定の通常の接着剤の使用中に、接着破壊があまりに多いことを示している。
【００１２】
このような接着破壊の比率は自動車製造者には許容されず、特定の用途でのこれらの被膜の使用が制限されることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際公開第２００８／０７６６８４号
【特許文献２】欧州特許出願公開第２４５８０３１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、本発明の目的の１つは、接着剤とのより良好な適合性を有し、従って接着破壊のリスクを制限する、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜で被覆された鋼板を作製する方法を提案することである。
【００１５】
本発明の別の目的は、接着剤のエージング後においても、接着剤とのより良好な適合性をさらに有する方法を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
亜鉛めっきまたはさらに電気亜鉛めっきの、ある大気条件下での焼きなましの化学的または電気化学的ストリッピング方法は、鋼鉄による水素の吸収を生じることも知られている。この水素は脆化を起こし、典型的には２００℃程度の温度に基づく焼きなましにより構成される熱脱気処理によって除去され得る。このような処理は、一般には、金属板を製造する方法の終了時に、典型的には、金属被膜７の外面１５にグリース膜または油膜を施用するステップの後に実施される。
【００１７】
本出願は、熱脱気処理後に接着剤とのより良好な適合性を有利に保持する少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜で被覆された鋼板を製造する方法を提供する。
【００１８】
この目的のために、本発明は請求項１に記載の方法に関する。
【００１９】
該方法は、個別にまたは組合せて解釈される、請求項２から２４の特徴も含み得る。
【００２０】
本発明はまた、請求項２５から２８に記載の金属板、請求項２９に記載の組立体ならびに請求項３０および３１に記載の使用にも関する。
【００２１】
次に、本発明を、一指摘として与える例および非限定的な実施例を用いて、ならびに添付の図面を参照して説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明による方法によって得た金属板１の構造を示す概略断面図である。
【図２】本発明による引張試験または組立体に使用される試験片を示す概略図である。
【図３】表面凝集破壊を示す写真である。
【図４】接着破壊を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
図１の金属板１は、鋼基板３であって、その両方の面５が、それぞれ金属被膜７で被覆された鋼基板３を含む。説明を容易にするために、基板３およびこれを覆う被膜７の相対的な厚さは、図１では見られないことが認められる。
【００２４】
両方の面５上に存在する被膜７は同様のものであり、一方のみ後に詳細に説明する。または（図示せず）、面５の一方のみが金属被膜７を有する。
【００２５】
金属被膜７は、４０重量％を超える亜鉛、特に５０重量％を超える亜鉛、好ましくは７０重量％を超える、より優先的には９０重量％を超える、好ましくは９５重量％を超える、好ましくは９９重量％を超える亜鉛を含む。残部は、単独でまたは組合せて用いられる金属元素Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉから成り得る。被膜の組成の測定は、一般に被膜を化学的に溶解させることによって実施される。得られた結果は、層全体の平均含有率に相当する。
【００２６】
金属被膜７は、異なる組成の幾つかの連続層を含み得て、これらの各層は、４０重量％を超える（または上で定義したようにこれ以上の）亜鉛を含む。金属被膜７またはこの構成層の１つは、所与の１つの金属要素における濃度勾配も有し得る。金属被膜７またはその構成層の１つが亜鉛の濃度勾配を有する場合、金属被膜７またはこの構成層中の亜鉛の平均比率は、さらに亜鉛の４０重量％を超える（または上で定義したようにこれ以上の）ものである。
【００２７】
金属板１を作製するために、例えば以下のように進めることができる。
【００２８】
該方法は、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面の少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を作製するための、予備ステップを含み得る。例えば熱間圧延、次に冷間圧延により得られた鋼基板３が使用される。４０重量％を超える亜鉛を含む金属被膜７は、いずれの堆積法によっても、特に電気亜鉛めっき、物理蒸着（ＰＶＤ）法、ジェット蒸着（ＪＶＤ）法または溶融亜鉛めっきによって、基板３上に堆積させられ得る。
【００２９】
第１の選択肢によれば、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３が、鋼基板３の電気亜鉛めっきによって得られる。被膜の施用は、一方の面（１つの金属被膜７のみを含む金属板１）または両方の面（金属板１はここで２つの金属被膜７を含む。）で行われ得る。
【００３０】
第２の選択肢によれば、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３が、鋼基板３の熱間亜鉛めっきによって得られる。
【００３１】
第３の選択肢によれば、２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも一方が、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３が、鋼基板３の電気亜鉛めっきによってまたは鋼基板３の熱間亜鉛めっきによって等しく得られる。
【００３２】
一般に、基板３はストリップの形態であり、ストリップは熱間浸漬により金属被膜７を堆積させるために浴を通過する。浴の組成は、所望の金属板１が亜鉛めっき鋼板ＧＩ、ＧＡ（合金亜鉛めっき板または合金化溶融亜鉛めっき鋼板）、亜鉛とマグネシウムの合金、亜鉛とアルミニウムの合金または亜鉛、マグネシウム、アルミニウムの合金で被覆された金属板であるかによって変わる。浴はまた０．３重量％以下のＳｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉなどの追加の任意の元素を含有してよい。これらの異なる追加元素は、特に、基板３上の金属被膜７の延性または接着性の改善を可能にし得る。金属被膜７の特性に対する元素の影響を認識している当業者には、追求する補足的目的に応じて元素を使用する方法が既知である。浴は、供給インゴットによる、または金属被膜７中の不可避不純物源である浴への基板３の通過から生じる残留元素を最終的に含有し得る。
【００３３】
一実施形態において、２つの面５を有し、２つの面の少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３は、亜鉛めっき鋼板ＧＩである。金属被膜７は、したがって、亜鉛被膜ＧＩである。このような被膜は、９９重量％を超える亜鉛を含む。
【００３４】
別の実施形態において、２つの面５を有し、２つの面の少なくとも一方が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３は、亜鉛めっき鋼板ＧＡである。金属被膜７は、したがって、亜鉛被膜ＧＡである。溶融亜鉛めっき鋼板ＧＡは、亜鉛めっき鋼板ＧＩの焼きなましによって得られる。この場合、該方法は従って、鋼基板３の熱間亜鉛めっきステップと、次に焼きなましステップとを含む。焼きなましにより、鋼基板３の鉄が金属被膜７中に拡散する。ＧＡ板の金属被膜７は、典型的には、１０から１５重量％の鉄を含む。
【００３５】
別の実施形態において、金属被膜７は、亜鉛とアルミニウムの合金である。金属被膜７は、例えばアルセロールミタル（ＡｒｃｅｌｏｒＭｉｔｔａｌ）が販売するアルジンク（Ａｌｕｚｉｎｃ）（Ｒ）のように、５５重量％のアルミニウム、４３．５重量％の亜鉛および１．５重量％のシリコーンを含み得る。
【００３６】
別の実施形態において、金属被膜７は、好ましくは７０重量％を超える亜鉛を含む、亜鉛とマグネシウムの合金である。亜鉛およびマグネシウムを含む金属被膜は、本明細書全体で、亜鉛マグネシウム被膜またはＺｎＭｇ被膜という用語で呼ばれる。金属被膜７へのマグネシウムの添加は、これらの被膜の耐食性を明らかに向上させ、このことにより被膜の厚さを低減する、または長期にわたる腐食に対する保護保証を高める可能性が与えられ得る。
【００３７】
金属被膜７は、特に好ましくは７０重量％を超える亜鉛を含む、亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムの合金であり得る。亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムを含む金属被膜は、本明細書では、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム被膜またはＺｎＡｌＭｇ被膜という用語で呼ばれる。また、亜鉛およびマグネシウムに基づく被膜にアルミニウム（典型的には、０．１重量％程度）を添加することにより、耐食性を向上させることが可能となり、被覆板をより容易に成形することができる。従って、本質的に亜鉛を含む金属被膜は、現在、亜鉛、マグネシウムおよび場合によりアルミニウムを含む被膜と競合している。
【００３８】
典型的には、ＺｎＭｇ型またはＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７は、０．１と１０重量％との間、典型的には、０．３と１０重量％との間、特に０．３と４重量％との間のマグネシウムにより構成される。Ｍｇが０．１重量％未満であると、被覆板はまた耐食性がなく、Ｍｇが１０重量％を超えると、ＺｎＭｇまたはＺｎＡｌＭｇ被膜は過度に酸化されて使用できない。
【００３９】
本出願の意味において、数値範囲がある下限とある上限との間にあると記載されている場合、これらの上限および下限が含まれると理解される。例えば、０．１重量％または１０重量％のマグネシウムを含む被膜は、「金属被膜７が０．１と１０重量％との間のマグネシウムを含む」という表現が使用される場合に含まれる。
【００４０】
ＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７は、典型的には、０．５と１１重量％との間のアルミニウムを、特に０．７と６重量％との間、好ましくは１と６重量％との間のアルミニウムを含む。典型的には、ＺｎＡｌＭｇ型の金属被膜７中のマグネシウムとアルミニウムの質量比は厳密に１以下、好ましくは厳密に１未満およびさらに好ましくは厳密に０．９未満である。
【００４１】
金属被膜７中に存在し、浴での基板の通過から生じる最も一般的な不可避不純物は鉄であり、金属被膜７に対して相対的に３重量％以下、一般に０．４重量％以下の範囲の含有量で存在し、典型的には、０．１と０．４重量％との間で含まれ得る。
【００４２】
ＺｎＡｌＭｇ浴では、供給インゴットからの不可避不純物は一般に、金属被膜７に対して０．０１重量％未満の含有量で存在する鉛（Ｐｂ）、金属被膜７に対して０．００５重量％未満の含有率で存在するカドミウム（Ｃｄ）および金属被膜７に基づいて０．００１重量％未満の含有率で存在する錫（Ｓｎ）である。
【００４３】
Ｓｉ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｃｒ、ＮｉまたはＢｉの中から選択される追加元素が金属被膜７中に存在してよい。各追加元素の重量含有率は、一般に０．３％未満である。
【００４４】
金属被膜７は一般に２５μｍ以下の厚さを有し、従来、鋼基板３を腐食から保護することを目的としている。
【００４５】
金属被膜７の堆積後、基板３は、例えば基板３のいずれかの側に気体を放出するノズルによってリンギング（ｗｒｉｎｇｉｎｇ）される。
【００４６】
次いで、金属被膜７を制御された方法で冷却して固化させる。金属被膜７の制御冷却は、固化の開始時（即ち金属被膜７が液相線の温度をちょうど下回るとき）と固化の終了時（即ち金属被膜７が固相線の温度に到達したとき）との間で好ましくは１５℃／秒以上またはさらに２０℃／秒を超える速度にて行われる。
【００４７】
または、リンギングは、金属板１の面５の一方のみが金属被膜７で確実に被覆されるように、一方の面５に堆積された金属被膜７を除去するために調整され得る。
【００４８】
このように処理したストリップは、次にいわゆるスキンパスステップに供され得て、該ステップは該ストリップの加工硬化を可能にして、該ストリップに粗度を与えて後続の成形を容易にする。
【００４９】
金属被膜７の外面１５は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニン、バリンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液を外面に施用することから成る表面処理ステップに供される。各アミノ酸は、中性形態または塩形態であり得る。本出願の意味において、アミノ酸は２２種類のタンパク質生成アミノ酸の１つ（Ｌ異性体）またはその異性体の１つ、特にそのＤ異性体である。アミノ酸は、コスト上の理由から、好ましくはＬアミノ酸である。
【００５０】
本発明は、上で定義したリストのアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５上へ施用することによって、得られた被覆金属板への接着剤の接着性の改善が可能になるという、予期せぬ発見に基づいている。この改善は、使用したアミノ酸にかかわらず認められるわけではない。例えば、少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した板にグルタミンまたはセリンを施用することによって、接着剤の接着性は改善されなかった。現在のところ、特定のアミノ酸が接着剤の接着性の改善を可能にして、他のアミノ酸が可能にしないのかを説明する理論は提唱されていない。
【００５１】
施用される水溶液は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニン、バリンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５２】
施用される水溶液は、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グリシン、メチオニン、プロリン、トレオニン、バリンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５３】
施用される水溶液は、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびバリンならびにこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５４】
施用される水溶液は、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、メチオニン、プロリン、トレオニンおよびバリンならびにこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含み得て、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５５】
好ましくは、金属板１が電気亜鉛めっき鋼板である第１の選択肢において、施用される水溶液のアミノ酸は、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は、特にアスパラギン酸、グルタミン酸、メチオニン、プロリンおよびトレオニンならびにこれらの混合物の中性形態または塩形態であり、各アミノ酸は、中性形態または塩形態である。
【００５６】
好ましくは、金属板１が鋼基板３の熱間亜鉛めっきにより得られた板である第２の選択肢において、施用される水溶液のアミノ酸は、アラニン、グルタミン酸、プロリン、トレオニンおよびバリンならびにこれらの混合物から選択され、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５７】
好ましくは、金属板１が鋼基板３の電気亜鉛めっき鋼板または熱間亜鉛めっきによって得られた金属板である第３の選択肢において等しく、施用される水溶液のアミノ酸は、グルタミン酸、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物であり、各アミノ酸は中性形態または塩形態である。
【００５８】
アミノ酸は、特に中性形態もしくは塩の形態のプロリン、中性形態もしくは塩形態のシステインおよびこれらの混合物から選択される。プロリンは、接着剤の接着性を改善するのに特に有効である。システインは、有利には、例えば蛍光Ｘ線分光法（ＸＦＳ）によって、そのチオール官能基によって表面に堆積したアミノ酸量を測定すること可能にする。
【００５９】
好ましくは、アミノ酸は、中性形態もしく塩の形態のプロリン、中性形態もしく塩形態のトレオニンおよびこれらの混合物から選択される。プロリンおよびトレオニンは実際に、金属板の表面と接着剤との適合性を改善するだけでなく、金属板の耐食性および金属の表面のトライボロジー特性を改善する（これにより金属板が後続の、特に引抜きによる成形によく適合する）ことを可能にする。
【００６０】
耐食性の改善は、例えばＩＳＯ  ６２７０−２  ２００５規格および／またはＶＤＡ  ２３０−２１３  ２００８規格に従う試験を行うことによって示され得て、トライボロジー特性の改善は、例えば０から８０ＭＰａまでの接触圧（ＭＰａ）による摩擦係数（μ）を測定することによって例えば示され得る。
【００６１】
トレオニンおよび／またはプロリンによって、これら３つの特性がすべて一度に改善可能になることは、特に驚くべきことである。試験条件下では、他のアミノ酸によって、少なくとも４０重量％の亜鉛を含むいずれの種類の金属被膜上でもこれら３つの特性の改善することはできなかった（他のアミノ酸により、これらの特性の３つではなく、せいぜい２つの改善が可能となった。）。
【００６２】
施用される水溶液は、一般に１から２００ｇ／Ｌ、特に５から１５０ｇ／Ｌ、典型的には、５から１００ｇ／Ｌ、例えば１０から５０ｇ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物を含む。板１の金属被膜７の接着剤１３との適合性の最も顕著な改善は、５ｇ／Ｌから１００ｇ／Ｌ、特に１０から５０ｇ／Ｌのアミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む水溶液を使用することによって認められた。
【００６３】
施用される水溶液は、一般に、１０から１，７５０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に４０ｍｍｏｌ／Ｌから１，３００ｍｍｏｌ／Ｌ、典型的には、４０ｍｍｏｌ／Ｌから８７０ｍｍｏｌ／Ｌ、例えば９０から４３０ｍｍｏｌ／Ｌの中性形態もしくは塩形態のアミノ酸、または中性形態または塩形態のアミノ酸の混合物を含む。板１の金属被膜７の接着剤１３との適合性の最も顕著な改善は、４０ｍｍｏｌ／Ｌから８７０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に９０から４３０ｍｍｏｌ／Ｌのアミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む水溶液を使用することによって認められた。
【００６４】
もちろん、水溶液中のアミノ酸（またはアミノ酸の混合物が使用される場合の各アミノ酸）の質量比率およびモル比率は、水溶液が施用される温度でのアミノ酸の溶解限度に相当する比率を超えることはできない。
【００６５】
一般に、水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の、または中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の混合物の乾燥抽出物としての質量パーセンテージは、５０％以上、特に６５％以上、典型的には７５％以上、特に９０％以上、好ましくは９５％以上である。また一般に、水溶液中の中性形態もしくは塩形態のアミノ酸の乾燥抽出物としてのモルパーセンテージは、５０％以上、典型的には７５％以上、特に９０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００６６】
水溶液は、硫酸亜鉛および／または硫酸鉄を含み得る。水溶液中の硫酸亜鉛の比率は、一般に８０ｇ／Ｌ未満、好ましくは４０ｇ／Ｌ未満である。好ましくは、水溶液は硫酸亜鉛および硫酸鉄を含まない。一般に、アミノ酸を含む水溶液は、１０ｇ／Ｌ未満、典型的には１ｇ／Ｌ未満、一般に０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満の亜鉛イオンを含む。好ましくは、水溶液は、（例えば水溶液の浴の、基板による汚染に由来し得る不可避の極微量の他には）亜鉛イオンを含まない。
【００６７】
アミノ酸を含む水溶液は一般に、０．００５ｇ／Ｌ未満の鉄イオンを含む。アミノ酸を含む水溶液は一般に、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよび亜鉛以外のごく少量の金属イオンを、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．００５ｇ／Ｌ未満の、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよび亜鉛以外の金属イオンを含む。典型的には、水溶液は亜鉛、ナトリウム、カルシウムおよびカリウム以外の金属イオンを含まない。アミノ酸を含む水溶液は一般に、亜鉛以外の非常に少量の金属イオンを、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．００５ｇ／Ｌ未満の亜鉛以外の金属イオンを含む。典型的には、水溶液は亜鉛以外の金属イオンを含まない。特に、アミノ酸を含む水溶液は、一般に非常に少量のコバルトイオンおよび／またはニッケルイオンを、典型的には０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満のコバルトイオンおよび／またはニッケルイオンを含む。好ましくは、水溶液は、コバルトイオンを含まず、および／またはニッケルイオンを含まず、および／または銅イオンを含まず、および／またはクロムイオンを含まない。水溶液は、第ＩＩＩＢ族（Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）または第ＩＶＢ族（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｆ）からの金属を含む化合物を含まない。好ましくは、水溶液は、（例えば水溶液の浴からの、基板による汚染に由来し得る不可避の金属不純物に加えて）金属イオンを含まない。
【００６８】
一般に、水溶液中に金属イオンが存在しないことにより、アミノ酸またはアミノ酸の混合物である有効成分の作用の乱れが回避可能になる。
【００６９】
さらに、アミノ酸を含む水溶液は、一般に０．１ｇ／Ｌ未満、特に０．０５ｇ／Ｌ未満、例えば０．０１ｇ／Ｌ未満の、六価クロムを含む化合物またはより一般にはクロムを含む。一般に水溶液は、六価クロムまたはより一般にはクロムを含む化合物を含まない。
【００７０】
さらに、水溶液は一般に酸化剤を含まない。
【００７１】
さらに、水溶液は一般に樹脂、特に有機樹脂を含まない。樹脂は、例えばプラスチック材料、織物、塗料（液体または粉末形態）、接着剤、ワニス、ポリマーフォームを製造するための原材料である（天然、人工または合成のいずれか）ポリマー製品をいう。樹脂は熱可塑性または熱硬化性であり得る。一般に、水溶液は一般にポリマーを含まない。
【００７２】
樹脂が存在しないと、厚さが薄い処理層が得られ、これによりリン酸塩処理および塗装に先行する脱脂中の処理層の除去を容易にすることができる。樹脂は、この条件下で、リン酸塩処理を乱す残留物を残す傾向がある。
【００７３】
施用される水溶液のｐＨは、一般に、［アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋３］に等しいｐＨ、特に［アミノ酸の等電点−２］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋２］に等しいｐＨ、好ましくは［アミノ酸の等電点−１］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨから成る。例えば、アミノ酸が等電点６．３のプロリンである場合、水溶液のｐＨは、一般に３．３から９．３、特に４．３から８．３、好ましくは５．３から７．３である。
【００７４】
施用される水溶液のｐＨは一般に、［アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点＋１］に等しいｐＨ、好ましくは［アミノ酸の等電点−３］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点−１］に等しいｐＨ、特に［アミノ酸の等電点−２．５］に等しいｐＨから［アミノ酸の等電点−１．５］に等しいｐＨ、典型的には［アミノ酸の等電点−２］に等しいｐＨから成る。例えば、アミノ酸が等電点６．３であるプロリンである場合、水溶液のｐＨは、好ましくは３．３から５．３、特に３．８から４．８、典型的にはおよそ４．０、例えば４．３である。このようなｐＨは実際に、アミノ酸と金属被膜７との間の結合の促進を可能にする。特に、このようなｐＨを有する溶液を施用する方法によって、金属板に洗浄／再油処理（ｒｅ−ｏｉｌｉｎｇ  ｔｒａｔｍｅｎｔ）を行った場合でさえ、改善された接着性との適合性を保持する金属板を得ることが可能となる。一般に、本発明による金属板が一旦作製されると、成形前に、特に、引抜きによってブランクとして切り出され得る。この切り出しからの金属板に堆積した不純物を除去するために、洗浄／再油処理が適用され得る。再油処理は、金属板の表面に低粘度油を施用し、次いでブラッシングし、次いでより高い粘度の油を施用することから成る。特定の理論に拘束されるものではないが、このようなｐＨを有する溶液によって、アミノ酸と金属被膜７との間の結合を促進するプロトン化形態（ＮＨ３＋）のアミノ酸を得て、従って洗浄／再油処理にもかかわらず、表面にアミノ酸を維持することが可能になると考えられる。異なるｐＨにて、特に［アミノ酸の等電点−１］を超えると、アミノ酸のアミンはあまりまたは全くプロトン化されず、アミノ酸と金属被膜７との間の結合はより弱まり、アミノ酸は洗浄／再油処理の間に使用される油にさらに溶解しがちとなり、アミノ酸が少なくとも部分的に除去され、従って接着剤によるこのような処理に供された金属板のあまり良好でない適合性特性がもたらされる。
【００７５】
当業者には、ｐＨを上昇させたい場合には塩基を添加することによって、またはｐＨを低下させたい場合には酸、例えばリン酸を添加することによって、水溶液のｐＨを適合させる方法が既知である。
【００７６】
本出願の意味において、塩基または酸は、等しく中性形態および／または塩形態である。一般に、酸比率は、溶液中で１０ｇ／Ｌ未満、特に１ｇ／Ｌ未満である。好ましくは、リン酸は、その中性形態およびその塩形態（例えば、ナトリウム、カルシウムまたはさらにはカリウム）で、例えばＨ３ＰＯ４／ＮａＨ２ＰＯ４混合物の形態で、共に添加される。リン酸により、有利には、例えばＸ線蛍光分光法（ＸＦＳ）によって、リンおよび／またはナトリウムによって表面に堆積した水溶液（従ってアミノ酸）の量を測定することが可能になる。
【００７７】
一実施形態において、水溶液は、水と中性形態または塩形態のアミノ酸の混合物、または独立して中性形態もしくは塩形態のアミノ酸と場合により塩基もしくは塩基の混合物、または酸もしくは酸の混合物との混合物として存する。塩基または酸は、水溶液のｐＨを調整するために使用する。アミノ酸は、接着剤との適合性を向上させる。塩基または酸によって、この効果を補強することが可能になる。他の化合物を添加する必要はない。
【００７８】
本発明による方法において、アミノ酸を含む水溶液は、２０と７０℃との間の温度で施用され得る。水溶液の施用期間は、０．５秒と４０秒との間、好ましくは２秒と２０秒との間であってよい。
【００７９】
アミノ酸を含む水溶液は、浸漬、噴霧によってまたは他の任意の系によって施用され得る。
【００８０】
金属被膜７の外面１５への水溶液の施用は、例えば浸漬、噴霧またはロール被覆などの任意の手段によって行ってよい。このロール被覆技法は、表面上に水溶液を均一に分布させながら、施用される水溶液の量をより容易に制御する可能性をもたらすため好ましい。一般に、金属被膜７の外面１５に施用された水溶液から成る湿潤膜の厚さは、０．２から５μｍ、典型的には１と３μｍとの間である。
【００８１】
「アミノ酸を含む水溶液の金属被膜７の外面１５への施用」とは、アミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５と接触させることを意味する。従って、金属被膜７の外面１５は、アミノ酸を含む水溶液が金属被膜７の外面１５と接触するのを防止する中間層（膜、被膜または溶液）で覆われていないことが理解される。
【００８２】
典型的には、該方法は、アミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップの後に、金属被膜７の外面１５に（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む（またはこれから成る）層を得られるようにする、乾燥ステップを含む。乾燥ステップは、金属板１を一般に１から３０秒、特に１から１０秒、例えば２秒にわたって、７０と１２０℃との間、例えば８０と１００℃との間の温度に供することによって行われ得る。特に、このようなｐＨを伴うステップによって適用される方法によって、金属板を洗浄／再油処理に供した場合でさえ、接着剤との改善された適合性を保持する金属板を得ることが可能となる。
【００８３】
得られた金属板１の金属被膜７は次いで、０．１から２００ｍｇ／ｍ２、特に２５から１５０ｍｇ／ｍ２、特に５０から１００ｍｇ／ｍ２、例えば６０から７０ｍｇ／ｍ２の（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態および／または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む層で典型的には被覆される。金属被膜７の外面１５に堆積したアミノ酸の量は、堆積したアミノ酸の量を（例えば赤外線により）測定することによって、またはさもなければ、水溶液のアミノ酸の初期濃度が既知であるならば、（例えば、酸塩基測定によっておよび／または電気伝導度測定を用いて）水溶液中に残存するアミノ酸の量を測定することによって求められ得る。さらに、アミノ酸またはアミノ酸の１つがシステインである場合、表面に堆積したシステインの量はＸ蛍光分光法（ＸＦＳ）によって求められ得る。
【００８４】
一般に、得られた金属板１の金属被膜７を被覆する（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む層は、５０から１００重量％、特に７５から１００重量％、典型的には９０から１００重量％の（中性形態または塩形態の）アミノ酸または（独立して中性形態または塩形態の）アミノ酸の混合物を含む。
【００８５】
該方法は、アミノ酸を含む水溶液を施用することから成るステップ以外の、１または複数の表面処理ステップ（例えばアルカリ酸化による表面処理および／または化成処理の処理）を含み得る（または含まなくてよい。）。この（これらの）表面処理ステップにより金属被膜７上に層が形成されると、金属被膜７の外面１５とアミノ酸を含む水溶液との間に中間層が存在しないように、この（これらの）他の表面処理ステップが、１つのアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップと同時にまたはこの後に行われる。これらの任意の前述の表面処理ステップは、他のすすぎ、乾燥サブステップを含み得る。
【００８６】
アミノ酸を含む水溶液を施用した後、一般に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５にこれを腐食から保護するために、グリース膜または油膜を施用する。
【００８７】
ストリップは、保管前に場合により巻き上げてよい。典型的には、部品を成形する前に、ストリップを切り出す。次に成形前に、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５にグリースまたは油の膜を再度施用してよい。
【００８８】
好ましくは、該方法は、成形前および接着剤の施用前に（典型的には、金属被膜７の外面１５に、一般に９を超えるｐＨを有する塩基性水溶液を施用することによって行われる）脱脂ステップを含まない。実際に、金属被膜７の外面１５に存在する油またはグリースは、一般に、後に施用される接着剤によって吸収されるので、問題にならない。さらに、アミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の外面１５を塩基性水溶液で処理することは、回避しようとしている、金属被膜７の外面１５に堆積されたアミノ酸の部分または完全除去につながり得る。
【００８９】
金属板は次いで、好ましくは引抜き、例えば冷間引抜きによって、製造される部品の構造および形状に適合する任意の方法によって成形され得る。成形された金属板１はここで、部品、例えば自動車部品に相当する。
【００９０】
図１に概略的に示すように、特に金属板１を別の金属板に組付けることによって例えば自動車の一部の形成を可能にするために、接着剤１３は、上述のアミノ酸の少なくとも１つが施用された金属被膜７の少なくとも１つの外面１５に局所的に施用され得る。接着剤１３は、自動車産業において従来使用されているいずれの種類の接着剤またはシーラントであってよい。これらの接着剤は、構造接着剤、（例えばクラッシュ型の）強化構造接着剤または半構造接着剤、シーラントまたはエポキシ、ポリウレタンもしくはゴムなどの、種々の化学的性質を有するさらなる調整シーラントであってよい。
【００９１】
金属板１が接着剤１３によって別の金属板と組付けられたならば、該方法は次に、
−  典型的には、金属被膜７の外面１５に塩基性水溶液を施用することによって実施される脱脂ステップおよび／または
−  １または複数の他の表面処理ステップ、例えばリン酸塩処理ステップおよび／または
−  電気泳動ステップ
を含み得る（または含まなくてよい。）。
【００９２】
本発明は、該方法によって得られ得る金属板１にも関する。このような金属板は、０．１から２００ｍｇ／ｍ２、特に２５から１５０ｍｇ／ｍ２、特に５０から１００ｍｇ／ｍ２、例えば６０から７０ｍｇ／ｍ２の中性形態または塩形態のアミノ酸を含む層で被覆された金属被膜７の少なくとも１つの外面１５の少なくとも一部を含む。
【００９３】
好ましくは、接着剤１３は、金属板１のアミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の少なくとも１つの外面１５に局所的に存在する。
【００９４】
本発明は、組立体であって：
−  上で定義した第１の金属板１および
−  第２の金属板、
を含み、第１の金属板１および第２の金属板が、第１の金属板１のアミノ酸またはアミノ酸の混合物を含む層で被覆された金属被膜７の少なくとも１つの外面１５に局所的に存在する接着剤１３を介して組付けられている、組立体にも関する。
【００９５】
本発明は、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニン、バリンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸は中性形態または塩形態であるものを含む水溶液の使用であって、該水溶液は第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するためのものであり、金属被膜７が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、使用にも関する。
【００９６】
水溶液、水溶液を施用するための条件および金属被膜７について上述した優先的な実施形態は、もちろん適用可能である。
【００９７】
本発明は、接着剤１３と鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部との適合性を改善する方法であって
−  ２つの面５を有する鋼基板３であって、２つの面５の少なくとも１つが少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を準備するステップと、
−  アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン、グリシン、リジン、メチオニン、プロリン、トレオニン、バリンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸であって、各アミノ酸が中性形態または塩形態であるものを含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップと
を含み、
該水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まない、方法にも関する。
【００９８】
水溶液について上述した優先的な実施形態、水溶液を施用するための条件、金属被膜７および該方法における任意の追加ステップはもちろん適用可能である。
【００９９】
本発明は、プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液の使用であって、プロリンおよびトレオニンが独立して中性形態または塩形態であり、該水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まず、使用が、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するための、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善するための、および、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５のトライボロジー特性を改善するための
ものであり、
金属被膜７が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む、使用にも関する。
【０１００】
水溶液について上述した優先的な実施形態、水溶液を施用するための条件および金属被膜７はもちろん適用可能である。
【０１０１】
本発明はまた、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の少なくとも一部の、接着剤１３との適合性を改善するための、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５の耐食性を改善するための、および、
−  鋼基板３の少なくとも１つの面５を被覆する金属被膜７の外面１５のトライボロジー特性を改善するための
方法であって、少なくとも
−  ２つの面５を有する鋼基板３であって、その少なくとも１つの面が少なくとも４０重量％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆された鋼基板３を準備するステップ、
−  プロリン、トレオニンおよびこれらの混合物から選択されるアミノ酸を含む水溶液を金属被膜７の外面１５に施用するステップ
を含み、プロリンおよびトレオニンは、独立して中性形態または塩形態であり、
水溶液が第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族からの金属を含む化合物を含まない、方法にも関する。
【０１０２】
水溶液について上述した優先的な実施形態、水溶液を施用するための条件、金属被膜７および該方法における任意の追加ステップはもちろん適用可能である。
【実施例】
【０１０３】
［実施例１］
引張試験
本発明を説明するために、引張試験を行ったが、非限定的な例として記載する。
【０１０４】
約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した鋼板１の試料（鋼板ＧＩ）、またはさもなければ１００％の亜鉛を含む電気亜鉛めっき金属板１の試料（鋼板ＥＧ）を使用した。
【０１０５】
図２に示すように、各試験片２７を次のように作製した。評価対象の金属板１からタブ２９を切り出した。これらのタブ２９の寸法は、２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×０．２ｍｍであった。
【０１０６】
アミノ酸によるいずれの処理にも供さなかった基準金属板（Ｒｅｆ）を除き、タブ２９を５０℃の温度で２０秒の浸漬期間にわたって、Ｈ３ＰＯ４の添加によってｐＨを調整したアミノ酸の水溶液に浸漬した。
【０１０７】
３ｇ／ｍ２の量のフックス（Ｆｕｃｈｓ）（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油をタブ２９に施用した。
【０１０８】
２枚のタブ２９を、ダウ（Ｒ）・オートモーティブ（Ｄｏｗ（Ｒ）Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ）によって市販されているエポキシ系のいわゆる「クラッシュ」接着剤である、接着剤ＢＭ１４９６Ｖ、ＢＭ１４４０ＧまたはＢＭ１０４４のジョイント３１で接着接合した。これらの接着剤は、これらが従来、接着剤のエージング前および／またはエージング後に接着破壊を引き起こす接着剤であるため選択された。
【０１０９】
このようにして形成した試験片２７を１８０℃にし、この温度で３０分間維持し、これにより接着剤を焼き付けた。
【０１１０】
エージング試験は、タブ２９が接着剤ＢＭ１０４４と接着結合された試験片２７を用いて行った。接着剤の自然エージングは、湿潤パップを用いて７０℃にて７または１４日間エージングすることによってシミュレートする。
【０１１１】
次いで、引張試験を２３℃の室温にて、タブ２９に対して平行に１０ｍｍ／分の引張速度を加え、同時に試験片２７の他方のタブ２９を固定して行った。試験片２７が破壊するまで試験を継続した。
【０１１２】
試験の終了時に、最大引張応力を記録し、破壊の性質が視覚評価した。
【０１１３】
表１に金属板ＧＩの結果をまとめる。
【０１１４】
表２に、電気亜鉛めっき金属板（ＥＧ）の結果をまとめる。
【０１１５】
ＳＣＢは表面凝集破壊を意味する。
【０１１６】
上の表１および表２に示すように、上記のアミノ酸を含む水溶液で処理した金属板１は、より多くの接着破壊が認められた基準金属板とは異なり、表面凝集破壊の発生が促進される。
【０１１７】
特に、ＧＩ金属板（表１）では：
−  接着剤ＢＭ１４９６Ｖを用いると、本発明による試験１から５Ｂで認められた破壊面は、３０％の接着破壊が確認された、処理に供されていない基準（Ｒｅｆ  １）とは異なり、表面凝集破壊のみから成る。逆の例として、セリンまたはグルタミンを含む水溶液で処理に供された金属板１（試験ＣＥ１およびＣＥ２）は、破壊が大部分の接着である基準Ｒｅｆ  １自体と比較して、劣化した破壊面を有していた。
【０１１８】
−  接着剤ＢＭ１４４０Ｇを用いると、本発明による試験で認められた破壊面も、２０％の接着破壊が確認された、処理を受けていない基準（Ｒｅｆ  ２）とは異なり、表面凝集破壊のみで形成される。
【０１１９】
−  接着剤ＢＭ１０４４を用いると、本発明による金属板（試験７Ａから７Ｃ）上の接着剤の接着性は、湿潤パップの７日後および１４日後に、基準よりも良好にエージングすることが認められる。
【０１２０】
特に、電気亜鉛めっき板（表２）では：
−  接着剤ＢＭ１４９６Ｖを用いると、本発明による試験８Ａから９Ｂで認められる破壊面は、４０％の接着破壊が確認された、いずれの処理も受けていない基準（Ｒｅｆ  ６）とは異なり、大部分が表面凝集破壊から成り、
−  接着剤ＢＭ１０４４を用いると、本発明による金属板（試験１０Ａから１０Ｂ）上の接着剤の接着性は、湿潤パップの７日後に、基準（Ｒｅｆ  ７−Ｒｅｆ  ８）よりも良好にエージングすることが認められる。逆の例として、セリンまたはグルタミンを含む水溶液で処理を受けた金属板１（試験ＣＥ３からＣＥ５）は、破壊が大部分の接着である実際の基準と比較して、劣化した破壊面を有する。
【０１２１】
本発明による方法によって得た金属板１の他の特性（機械的特性、後続の電気泳動ステップおよび／またはリン酸塩処理ステップおよび／または塗装ステップの１つとの適合性）は低下しなかった。
【０１２２】
【表１】
0006784681.tif 000002
【０１２３】
【表２】
0006784681.tif 000003
【０１２４】
［実施例２］
アミノ酸プロリンおよびトレオニンについての、接触圧（ＭＰａ）による摩擦係数（μ）の測定試験および耐食性試験
２．１耐食性試験
【０１２５】
本発明を説明するために、２００５年のＩＳＯ  ６２７０−２規格および／または２００８年のＶＤＡ  ２３０−２１３規格に従って、約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で被覆した鋼板１（鋼板ＧＩ）、またはさもなければ１００％の亜鉛を含む電気亜鉛めっき鋼板１試料（鋼板ＥＧ）に耐食性試験を行い、該鋼板は：
−  Ｈ３ＰＯ４を添加することによってｐＨを場合により調整した、プロリンまたはトレオニンの水溶液および、次いで
−  ３ｇ／ｍ２の量のＦｕｃｈｓ（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油
が施用され
−  次いで引抜きされていた。
【０１２６】
プロリンまたはトレオニンの溶液の施用を含む方法によって得た金属板１は、より良好な耐食性を有すると思われる。
【０１２７】
２．２摩擦係数（μ）対接触圧（ＭＰａ）を測定するための試験
【０１２８】
摩擦係数（μ）対接触圧（ＭＰａ）を測定するための試験を行ったが、非限定的な例として記載する。
【０１２９】
約９９％の亜鉛を含む金属被膜７で覆われた鋼板１の試料（ＤＸ５６Ｄグレードの鋼板ＧＩ、厚さ０．７ｍｍ）、被膜が１００％の亜鉛から成る電気亜鉛めっき鋼板１の試験片（ＥＧ鋼板グレードＤＣ０６、厚さ０．８ｍｍ）、被膜が１００％の亜鉛から成る（両面に７．５μｍ）、電気亜鉛めっきフォルティフォーム（Ｆｏｒｔｉｆｏｒｍ）（Ｒ）鋼板１の試料、またはさもなければ被膜が１００％の亜鉛から成る（両面に７．５μｍ）、音波ジェット蒸着（Ｚｎ  ＪＶＤ）によって被膜した鋼板１の試料を使用した。
【０１３０】
鋼板において、寸法４５０ｍｍ×３５ｍｍ×厚さ（ＧＩは０．７ｍｍ、ＥＧは０．８ｍｍ）を有する試料を切り出した。Ｈ３ＰＯ４を添加することによって場合によりｐＨを調整したプロリンまたはトレオニンの水溶液中に、試料を５０℃の温度で２０秒の浸漬期間にわたって浸漬した。Ｆｕｃｈｓ（Ｒ）３８０２−３９Ｓ油（３ｇ／ｍ２の量）、Ｆｕｃｈｓ（Ｒ）４１０７Ｓ（付着せず）またはクエーカー（ＱＵＡＫＥＲ）  ６１３０（付着せず）を試料の片面に施用した。
【０１３１】
次に、接触圧を０から８０ＭＰａまで変化させることによって、
−  このように調製したプロリンまたはトレオニンの水溶液で処理した金属板試料について、および
−  アミノ酸で処理していない被覆金属板の試料（対照）について、
摩擦係数（μ）を接触圧（ＭＰａ）に対して測定した。
【０１３２】
複数の試験段階を行った（以下の表３の段階Ａ、ＢおよびＣ）。
【０１３３】
以下の表３に示すように、プロリンまたはトレオニンの水溶液を施用すると、
−  このような溶液によって処理されていない被覆金属板（対照）と比べて摩擦係数を低減すること、および／または
−  ある圧力にて、このような溶液で処理されていない被覆金属板（対照）についてはグレージングが認められるが、ジャークまたはグレージング（「スティックスリップ」）による摩擦を回避すること、
−  脱気のための熱処理後に低い摩擦係数を保持すること
が可能となることが認められた。
【０１３４】
【表３】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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