(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
外表面に画像が形成された吸収性基材の製造方法であって、
（１）吸収性基材の外表面に、アクリル樹脂、水及び水溶性有機溶剤を含む水性下地剤を塗布する工程、及び
（２）水性下地剤が塗布されている外表面に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物をインクジェット塗布し、画像を形成する工程、
を含み、
工程（１）の水性下地剤の塗布を、工程（２）で活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗布する領域にのみ行い、
水性下地剤の塗布量が２．０〜２０．０ｇ／ｍ2であり、
水性下地剤の樹脂固形分含量が、水性下地剤の総質量に対して０．１〜２０質量％である、製造方法。
【請求項２】
工程（２）の塗布をウエットオンウエット法で行う、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
吸収性基材が建築用の吸収性基材である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
吸収性基材が、コンクリート製ブロック、レンガ、木材又は天然石である、請求項１乃至３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の製造方法により製造される、外表面に画像が形成された吸収性基材。
【請求項６】
外表面に画像が形成された吸収性基材であって、
アクリル樹脂、水及び水溶性有機溶剤を含む水性下地剤に由来する塗膜の上に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物由来の塗膜による画像が形成されており、
更に、水性下地剤由来の塗膜が、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物由来の塗膜の領域にのみ存在し、
水性下地剤由来の塗膜が、２．０〜２０．０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布された水性下地剤に由来し、
水性下地剤の樹脂固形分含量が、水性下地剤の総質量に対して０．１〜２０質量％である、ことを特徴とする、基材。
【請求項７】
吸収性基材の外表面に画像を形成する方法であって、
（１）吸収性基材の外表面に、アクリル樹脂、水及び水溶性有機溶剤を含む水性下地剤を塗布する工程、及び
（２）水性下地剤が塗布されている外表面に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物をインクジェット塗布し、画像を形成する工程、
を含み、
工程（１）の水性下地剤の塗布を、工程（２）で活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗布する領域にのみ行い、
水性下地剤の塗布量が２．０〜２０．０ｇ／ｍ2であり、
水性下地剤の樹脂固形分含量が、水性下地剤の総質量に対して０．１〜２０質量％である、形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外表面に画像が形成された吸収性基材の製造方法に関する。具体的には、吸収性基材の外表面における活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の塗布による画像形成の前に、水性下地剤を当該外表面に予め塗布する製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、種々の建材用の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物が提案されている。例えば、特許文献１は、活性エネルギー線硬化型インクを用いて、低汚染であり、耐候性が改善された化粧コンクリートブロックを製造することを記載している。特許文献２は、粘度を調節した光硬化型インクジェットインクを用いて、高濃度かつ鮮明な画像をコンクリートブロック表面に形成することを記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１３６１７２号
【特許文献２】特開２０１２−１４８４８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の塗装方法は、吸収性基材へ適用した場合、画像を形成する塗膜の発色性が必ずしも十分でないという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、吸収性基材の塗装技術について鋭意検討したところ、吸収性基材の内部へインクが浸透することで起こる塗膜の発色性の問題を、インク塗布前に、特定の組成を有する水性下地剤を吸収性基材の外表面に予め塗布しておくことにより解決できることを見いだした。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記に関するものである。
１．外表面に画像が形成された吸収性基材の製造方法であって、
（１）吸収性基材の外表面に、樹脂、水及び水溶性有機溶剤を含む水性下地剤を塗布する工程、及び
（２）水性下地剤が塗布されている外表面に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物をインクジェット塗布し、画像を形成する工程、
を含む、製造方法。
２．水性下地剤の塗布量が２．０〜５０．０ｇ／ｍ2である、前記１に記載の製造方法。
３．工程（１）の水性下地剤の塗布を、工程（２）で活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗布する領域にのみ行う、前記１又は２に記載の製造方法。
４．工程（２）の塗布をウエットオンウエット法で行う、前記１乃至３のいずれかに記載の製造方法。
５．吸収性基材が建築用の吸収性基材である、前記１乃至４のいずれかに記載の製造方法。
６．吸収性基材が、コンクリート製ブロック、レンガ、木材又は天然石である、前記１乃至５のいずれかに記載の製造方法。
７．前記１乃至６のいずれかに記載の製造方法により製造される、外表面に画像が形成された吸収性基材。
８．外表面に画像が形成された吸収性基材であって、
樹脂、水及び水溶性有機溶剤を含む水性下地剤に由来する塗膜の上に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物由来の塗膜による画像が形成されていることを特徴とする、基材。
９．吸収性基材の外表面に画像を形成する方法であって、
（１）吸収性基材の外表面に、樹脂、水及び水溶性有機溶剤を含む水性下地剤を塗布する工程、及び
（２）水性下地剤が塗布されている外表面に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物をインクジェット塗布し、画像を形成する工程、
を含む、形成方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、後述する実施例で示されるように、画像を形成する塗膜の付着性を維持しつつ、該塗膜の発色性に優れた吸収性基材を製造することができる。
したがって、本発明は、従来品にはない付加価値を有する優れた吸収性基材、特に建築用の吸収性基材を提供する手段として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明を更に詳細に説明する。
本発明は、下記の工程（１）及び（２）：
（１）吸収性基材の外表面に、樹脂、水及び水溶性有機溶剤を含む水性下地剤を塗布する工程、及び
（２）水性下地剤が塗布されている外表面に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物をインクジェット塗布し、画像を形成する工程、
を含む、外表面に画像が形成された吸収性基材の製造方法に関するものである。
【０００９】
工程（１）
【００１０】
［吸収性基材］
本発明で用いる吸収性基材は、後述の「吸収性」の条件を満たす限り特に限定されない。吸収性基材は天然材料であってもよく、合成材料であってもよい。吸収性基材の具体例としては、
コンクリート製ブロック、レンガ、木材、天然石；
鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；
ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；
紙や布等の繊維材料等が挙げられる。
これらの中では、コンクリート製ブロック、レンガ、木材又は天然石へ、本発明を好適に用いることができる。
吸収性基材のなかでも、建築用の吸収性基材に対して本発明を好適に用いることができる。
また、吸収性基材は、元々吸収性を有する基材（例えば、コンクリート製ブロックやレンガ等）であってもよく、吸収性のない基材を表面処理（例えば、吸収性のないガラス表面へ吸収性を付与するプライマーを塗布）することによって吸収性を有するものとなったものであってもよい。
【００１１】
「吸収性」とは、ＪＩＳ  Ａ  ５４０６  吸水率試験による水の吸収率（吸水率）が０．１％以上であることをいう。
本発明は、吸水率が０．１％以上である吸収性基材に用いることができるが、より好適には吸水率が０．１〜２０％の吸収性基材、さらに好適には吸水率が５〜１０％の吸収性基材に用いることができる。
【００１２】
吸収性基材は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
吸収性基材は一種類の材料からなるものであってもよく、複合材料からなるものであってもよい。
【００１３】
[水性下地剤]
水性下地剤は、後述する活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の吸収性基材への吸い込みを抑制して、塗膜の付着性を維持しつつ、該塗膜の発色性を改善するために用いられる。
水性下地剤は、樹脂と、水と、水溶性有機溶剤とを含有する。
【００１４】
［樹脂］
水性下地剤へ配合する樹脂の具体例としては、ビニル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステルポリアミド樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリメチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂及びこれらの変性樹脂等を挙げることができる。
これらの中では、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂が好ましく、アクリル樹脂がより好ましい。
樹脂は水溶性樹脂であることが、水性下地剤の付着性の点で好ましい。樹脂に関する水溶性とは、常温常圧下で樹脂が水に０．０１質量％以上溶解することをいう。
樹脂は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
樹脂は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
樹脂（固形分）の配合量は、使用する樹脂の種類等により任意に決定できるが、例えば水性下地剤の総質量に対して０．１〜２０質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％である。０．１質量％以上であると、水性下地剤としての効果を充分に得ることができる。２０質量％以下であると、水性下地剤の良好な取り扱い性を得ることができる。
【００１５】
［水］
水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。なかでもイオン交換水が好適である。
【００１６】
［水溶性有機溶剤］
水溶性有機溶剤とは、水に溶解することができる有機溶剤をいう。有機溶剤に関する水溶性とは、常温常圧下で有機溶剤が水に０．０１質量％以上溶解することをいう。
水溶性有機溶剤の具体例としては、
メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
酢酸エチル、乳酸エチル等のエステル類；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリン等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；
γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−バレロラクトン等のラクトン化合物；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等を挙げることができる。
これらの中では、多価アルコール類やグリコールエーテル類が好ましく、１，３−ブタンジオール、グリセリン及びジエチレングリコールジエチルエーテルがより好ましい。
水溶性有機溶剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
水溶性有機溶剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
水溶性有機溶剤の配合量は、後述の「水性」の条件を満たす量である限り特に限定されず、使用する水溶性有機溶剤の種類等により任意に決定できるが、例えば水溶性有機溶剤の総質量に対して１０〜４９質量％であり、好ましくは２０〜４０質量％である。
【００１７】
［水性］
水性下地剤に関する「水性」とは、水性下地剤が水を含んでいることをいう。水性下地剤における水の含量は、水性下地剤の総質量に対して、好ましくは２０〜９９質量％、より好ましくは３０〜９０質量％である。
【００１８】
［任意成分］
水性下地剤には、吸収性基材に用いられる着色剤、紫外線吸収剤、硬化触媒、光安定剤、増粘剤、消泡剤、界面活性剤（表面調整剤）、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤や、りん系酸化防止剤や等を任意成分として適宜配合することができる。
【００１９】
水性下地剤は無色であってもよいが、着色料を配合することにより有色であってもよい。着色剤としては染料や顔料等が挙げられるが、耐候性の観点から、顔料が好ましい。
【００２０】
着色剤の具体例としては以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２４、３２、３４、３５、３６、３７、４１、４２、４３、４９、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２３、１２４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６５、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９１、１９３、１９４、１９９、２０５、２０６、２０９、２１２、２１３、２１４、２１５、２１９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４８、４９、５１、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７１、７２、７３、７４、８１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５２、５２：１、５２：２、５３：１、５４、５７：１、５８、６０：１、６３、６４：１、６８、８１：１、８３、８８、８９、９５、１０１、１０４、１０５、１０８、１１２、１１４、１１９、１２２、１２３、１３６、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１３、２１４、２１６、２２０、２２０、２２１、２２４、２２６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４５、２４７、２４８、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２６０、２６２、２６３、２６４、２６６、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、３、３：１、３：３、５：１、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３６、３７、３８、４２、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１、２４、２４：１、２５、２６、２７、２８、２９、３６、５６、６０、６１、６２、６３、７５、７９、８０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５、６、２３、２４、２５、３２、４１、４２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、６、７、９、１０、１１、２０、３１、３２、３４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  １、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８、
アルミニウムフレーク、ガラスフレーク、及び、中空粒子。
【００２１】
着色剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
着色剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
着色剤の配合量は、例えば水性下地剤の総質量に対して０．１〜１０質量％である。
【００２２】
表面調整剤としては、例えばシリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤及びアクリル系表面調整剤等が挙げられる。
表面調整剤は市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
表面調整剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
表面調整剤の配合量は、例えば水性下地剤の総質量に対して０．０５〜５質量％である。
【００２３】
［水性下地剤の入手手段］
水性下地剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
【００２４】
［水性下地剤の塗布］
工程（１）では、水性下地剤を吸収性基材の外表面に塗布する。
塗布方法は、水性下地剤を吸収性基材の外表面に塗布できるものである限り特に制限されない。具体例としては、スプレー、フローコーター、スピンコーター、ロールコーター、シルクスクリーン、インクジェット等の塗装機具を用いた方法や、吸収性基材を水性下地剤中に浸漬する方法等が挙げられる。これらの中では、薄く均一な塗膜形成に優れる、スプレー塗装及びインクジェット塗装が好ましい。
【００２５】
水性下地剤は、吸収性基材の地肌面へ直接塗布することが好ましい。
【００２６】
水性下地剤の塗布量は、水性下地剤の使用目的を達成できる限り特に限定されず、塗布方法や吸収性基材の用途に応じて任意に設定することができるが、例えば２．０〜５０．０ｇ／ｍ2、好ましくは２．０〜２０．０ｇ／ｍ2である。塗布量が２．０ｇ／ｍ2以上であると、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクの塗膜のより優れた発色性が得られ、５０．０ｇ／ｍ2以下であると当該インクのより優れた付着性を得ることができる。
【００２７】
吸収性基材の外表面における水性下地剤を塗布する領域は、後述の工程（２）で活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物によって画像が形成される領域（以下、画像形成領域ともいう）の一部を含んでいればよい。
したがって、水性下地剤を塗布する領域は、画像が形成される外表面の全体であってもよく、外表面の一部であってもよい。
また、水性下地剤の塗布は、画像形成領域の一部であってもよく、全体であってもよいが、画像形成領域の全体であると、画像全体において水性下地剤の効果（塗膜の発色性及び付着性の改善）が得られるので好ましい。
水性下地剤の塗布を画像形成領域のみに行うと、製造コストを抑えつつ水性下地剤の使用目的を達成できるので好ましい。
水性下地剤を画像形成領域にのみ塗布する場合、塗布領域の制御性に優れるインクジェット塗装を用いることが好ましい。
【００２８】
工程（２）
[活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物]
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、吸収性基材の外表面に画像を形成するために用いられる。
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物とは、インクジェット方式により吸収性基材の外表面に塗布され、後述する活性エネルギー線の照射により硬化して画像を形成するインク組成物をいう。
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物としては、吸収性基材の外表面に画像を形成するために用いられているものを特に制限なく用いることができるが、以下に好ましい態様を説明する。
【００２９】
本発明の好ましい態様では、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、ラジカル重合性モノマー及び光重合開始剤を含む。
【００３０】
［ラジカル重合性モノマー］
ラジカル重合性モノマーは、官能基数が１〜２である。官能基数が１〜２であると、塗膜の硬化性及び強度のコントロールが可能になる。
官能基とは、活性エネルギー線照射により反応性を示す官能基をいう。具体例としてはアクリロイルオキシ基やメタアクリロイルオキシ基等が挙げられる。
ラジカル重合性モノマーは、分子量が１０００以下であることが好ましい。
【００３１】
官能基数が１であるラジカル重合性モノマー（単官能モノマー）の具体例としては、ステアリルアクリレート、アクリロイルモルホリン、トリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、デシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート（特に、２−フェノキシエチルアクリレート）、イソデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、イソアミルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、ＥＯ（エチレンオキシド）変性２−エチルヘキシルアクリレート、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、及び２−（２’−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げられる。これらの中でも、イソボルニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレートやテトラヒドロフルフリルアクリレート等が挙げられる。
これらの中では、２−フェノキシエチルアクリレート及びイソボルニルアクリレートが好ましく、２−フェノキシエチルアクリレートがより好ましい。
単官能モノマーは一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３２】
官能基数が２であるラジカル重合性モノマー（２官能モノマー）の具体例としては、１，１０−デカンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、及びジプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。これらの中でも、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート及びネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
これらの中では、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及び１，９−ノナンジオールジアクリレートが好ましく、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートがより好ましい。
２官能モノマーは一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３３】
ラジカル重合性モノマーは、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
ラジカル重合性モノマーは一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用（単官能モノマーと２官能モノマーとの併用を含む）してもよい。
ラジカル重合性モノマーの配合量は、配合目的を達成できる限り特に限定されず、意図する塗膜の硬化性や強度等に応じて任意に設定できるが、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して５０〜９０質量％であることが好ましい。配合量が５０〜９０質量％であると、より優れた塗膜の硬化性及び強度が得られる。
【００３４】
［光重合開始剤］
光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によって、上述したラジカル重合性モノマー、並びに、後述の多官能ラジカル重合性モノマー及びアクリレートオリゴマーの重合を開始させる作用を有する物質である。
【００３５】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物等が挙げられるが、塗膜硬化性の観点から、照射する活性エネルギー線の波長と光重合開始剤の吸収波長とができるだけ重複するものが好ましい。
【００３６】
光重合開始剤の具体例としては以下のものが挙げられる。
２，２−ジメトキシー１，２−ジフェニルエタン−１−オン、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
ベンゾフェノン、
１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、
２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、
フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、
２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、
１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
２，４−ジエチルチオキサントン、
２−イソプロピルチオキサントン、及び、
２−クロロチオキサントン。
これらの中では、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドが、インクの硬化性の観点から好ましい。
【００３７】
光重合開始剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
光重合開始剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
光重合開始剤の配合量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して１〜２５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましい。配合量が１質量％以上であると、より優れた塗膜の硬化性を得ることができる。配合量が２５質量％以下であると、低温下でも析出物の発生がなく安定したインク吐出を得ることができる。
なお、光重合開始剤の開始反応を促進させるために、光増感剤等の助剤を併用してもよい。
【００３８】
［多官能ラジカル重合性モノマー］
塗膜の硬化性及び強度をより向上させるために、上記のラジカル重合性モノマー以外の、官能基数が３以上である多官能ラジカル重合性モノマーを活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物へ配合してもよい。
多官能ラジカル重合性モノマーは、分子量が２０００未満であることが好ましい。
【００３９】
多官能ラジカル重合性モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
これらの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びトリメチロールプロパントリアクリレートが好ましく、トリメチロールプロパントリアクリレートがより好ましい。
多官能ラジカル重合性モノマーは、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
多官能ラジカル重合性モノマーは一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
多官能ラジカル重合性モノマーの配合量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して１〜２０質量％であることが好ましい。配合量が１〜２０質量％であると、より優れた塗膜の硬化性及び強度が得られる。
【００４０】
［アクリレートオリゴマー］
塗膜強度をより向上させるために、アクリレートオリゴマーを活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物へ配合してもよい。
アクリレートオリゴマーとは、アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−）を一つ以上有するオリゴマーであり、アクリロイルオキシ基の数は３〜６であることが好ましい。
アクリレートオリゴマーは、分子量が２０００〜２００００であることが好ましい。なお、該分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
具体例としては、アミノアクリレートオリゴマー［アミノ基（−ＮＨ2）を複数持つアクリレートオリゴマー］、ウレタンアクリレートオリゴマー［ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］、エポキシアクリレートオリゴマー［エポキシ基を複数持つアクリレートオリゴマー］、シリコーンアクリレートオリゴマー［シロキサン結合（−ＳｉＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］、エステルアクリレートオリゴマー［エステル結合（−ＣＯＯ−）を複数持つアクリレートオリゴマー］及びブタジエンアクリレートオリゴマー［ブタジエン単位を複数持つアクリレートオリゴマー］等が挙げられる。
これらの中では、塗膜の耐候性や付着性の観点から、ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、構造中に芳香環を持たない脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーが更に好ましい。
【００４１】
アクリレートオリゴマーの更なる具体例としては、以下のものが挙げられる。
ビームセット５０２Ｈ、ビームセット５０５Ａ−６、ビームセット５５０Ｂ、ビームセット５７５、ビームセットＡＱ−１７（荒川化学工業社製）、
ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−５１０Ｈ、ＵＦ−８００１Ｇ（共栄社化学社製）、
ＣＮ９２９、ＣＮ９４０、ＣＮ９４４Ｂ８５、ＣＮ９５９、ＣＮ９６１Ｅ７５、ＣＮ９６１Ｈ８１、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３Ａ８０、ＣＮ９６３Ｂ８０、ＣＮ９６３Ｅ７５、ＣＮ９６３Ｅ８０、ＣＮ９６３Ｊ７５、ＣＮ９６４、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４Ｅ７５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６５Ａ８０、ＣＮ９６６Ａ８０、ＣＮ９６６Ｂ８５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９６６Ｒ６０、ＣＮ９６８、ＣＮ９８０、ＣＮ９８１、ＣＮ９８１Ａ７５、ＣＮ９８１Ｂ８８、ＣＮ９８２Ａ７５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８２Ｅ７５、ＣＮ９８２Ｐ９０、ＣＮ９８３、ＣＮ９８５Ｂ８８、ＣＮ９８９、ＣＮ９９１、ＣＮ９９６、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９００４、ＣＮ９００５、ＣＮ９００６、ＣＮ９００７、ＣＮ９００８、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９０１４、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３（サートマー社製）、
Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、ＵＡ−１１００Ｈ、ＵＡ−５３Ｈ、ＵＡ−３３Ｈ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−４２００、ＵＡ−１２２Ｐ（新中村化学工業社製）、
ニューフロンティアＲ−１２１４、ニューフロンティアＲ−１３０１、ニューフロンティアＲ−１３０４、ニューフロンティアＲ−１３０６Ｘ、ニューフロンティアＲ−１１５０Ｄ（第一工業製薬社製）、
ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２４４、ＥＢＥＣＲＹＬ２４５、ＥＢＥＣＲＹＬ２６４、ＥＢＥＣＲＹＬ２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４、ＥＢＥＣＲＹＬ２８５、ＥＢＥＣＲＹＬ２９４、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８２０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、（ダイセル・サイテック社製）、
ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−６６３０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７４６１ＴＥ、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３３１０Ｂ、ＵＶ−３５２０ＴＬ、ＵＶ−３７００Ｂ（日本合成化学社製）、及び
アートレジンＵＮ−３３３、ＵＮ−１２５５、ＵＮ−２６００、ＵＮ−２７００、ＵＮ−５５００、ＵＮ−５５０７、ＵＮ−６０６０Ｐ、ＵＮ−６２００、ＵＮ−６３００、ＵＮ−６３０１、ＵＮ−７６００、ＵＮ−７７００、ＵＮ−９０００ＰＥＰ、ＵＮ−９２００Ａ、ＵＮ−３３２０ＨＡ、ＵＮ−３３２０ＨＣ、ＵＮ−９０４（根上工業社製）
【００４２】
アクリレートオリゴマーは、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
アクリレートオリゴマーは一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
アクリレートオリゴマーの配合量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４３】
［光安定剤］
紫外線による塗膜の劣化を防止するために、紫外線吸収作用を有する光安定剤を活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物へ配合してもよい。
光安定剤としては、シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、ベンジリデンカンファー系化合物、無機微粒子等が挙げられる。中でも、紫外線吸収がより短波長にあるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物がインクの硬化性の観点から好ましい。また、硬化性の観点から、照射する活性エネルギー線の波長と光安定剤の吸収波長が出来るだけ重複しないものが好ましい。
【００４４】
光安定剤の具体例としては、以下のものが挙げられる。
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォニックアシッド、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン−２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、
ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２―ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−（ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、
メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物、
２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、及び
ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４５】
光安定剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
光安定剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
光安定剤の配合量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して０．１〜１５質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％であることが更に好ましい。配合量が０．１質量％以上であると十分な紫外線吸収効果を得られる。配合量が１５質量％以下であると、充分な印刷膜硬化性が得られる。
【００４６】
［着色剤］
吸収性基材の用途に応じて、着色剤を活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物へ配合してもよい。
着色剤としては染料や顔料等が挙げられるが、耐候性の観点から、顔料が好ましい。
【００４７】
着色剤の具体例としては以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２４、３２、３４、３５、３６、３７、４１、４２、４３、４９、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２３、１２４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６５、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９１、１９３、１９４、１９９、２０５、２０６、２０９、２１２、２１３、２１４、２１５、２１９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４８、４９、５１、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７１、７２、７３、７４、８１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５２、５２：１、５２：２、５３：１、５４、５７：１、５８、６０：１、６３、６４：１、６８、８１：１、８３、８８、８９、９５、１０１、１０４、１０５、１０８、１１２、１１４、１１９、１２２、１２３、１３６、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１３、２１４、２１６、２２０、２２０、２２１、２２４、２２６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４５、２４７、２４８、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２６０、２６２、２６３、２６４、２６６、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２、３、３：１、３：３、５：１、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３６、３７、３８、４２、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７：１、２４、２４：１、２５、２６、２７、２８、２９、３６、５６、６０、６１、６２、６３、７５、７９、８０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５、６、２３、２４、２５、３２、４１、４２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、６、７、９、１０、１１、２０、３１、３２、３４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  １、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８、
アルミニウムフレーク、ガラスフレーク、及び、中空粒子。
【００４８】
これらの中でも、塗膜の耐候性と色再現性の観点から下記のものが好ましい。
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２８、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１０１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２８２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ７、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ４２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、及び
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１３。
【００４９】
着色剤として顔料を用いる場合、インクの吐出安定性の観点から、インク組成物中に分散している顔料粒子は、体積平均粒子径が０．０５〜０．４μｍであり且つ体積最大粒子径が０．２〜１μｍであることが好ましい。体積平均粒子径が０．４μｍ以下であり、且つ、体積最大粒子径が１μｍ以下であると、優れたインク吐出安定性を得ることができる。なお、体積平均粒子径及び体積最大粒子径は、動的光散乱法を用いた測定機器によって測定できる。
【００５０】
着色剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
着色剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
着色剤の配合量は、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％である。
【００５１】
［顔料分散剤］
顔料（着色剤）を用いる場合、当該顔料を分散させるために、顔料分散剤を活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物へ配合してもよい。
【００５２】
顔料分散剤の具体例としては、以下のものが挙げられる。
ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−Ｕ、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−Ｕ１００、
ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−２０４、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ−２０５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、
ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、
ＢＹＫ−９０７６、ＢＹＫ−９０７７、ＢＹＫ−２２０Ｓ、ＢＹＫＪＥＴ−９１５０、ＢＹＫＪＥＴ−９１５１（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ９０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１１２００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３２４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３６５０、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１８０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２１０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＳＣ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＧＲ、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２７０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２８０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５５０、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２６００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３４７５０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３５１００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３５２００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６６００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３９０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ４１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５４０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５５０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５６０００、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ７１０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ７６５００、
ＳｏｌｓｐｅｒｓｅＸ３００（以上、ルブリゾール社製）、
ディスパロンＤＡ−７３０１、ディスパロンＤＡ−３２５、
ディスパロンＤＡ−３７５、ディスパロンＤＡ−２３４（以上、楠本化成社製）、
フローレンＡＦ−１０００、フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦＳ、フローレンＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−２２、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＧ−６００、フローレンＧ−７００、フローレンＧ−７００ＡＭＰ、フローレンＧ−７００ＤＭＥＡ、フローレンＧ−８２０、フローレンＧ−９００、フローレンＧＷ−１５００、フローレンＫＤＧ−２４００、フローレンＮＣ−５００、フローレンＷＫ−１３Ｅ、（以上、共栄社化学社製）、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０Ｓ、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６３０、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５０、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６６２Ｃ、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６７０、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６８５、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ７００、
ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ７１０、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ７４０Ｗ、
ＬＩＰＯＴＩＮ  Ａ、ＬＩＰＯＴＩＮ  ＢＬ、
ＬＩＰＯＴＩＮ  ＤＢ、ＬＩＰＯＴＩＮ  ＳＢ（以上、エボニック・デグサ社製）、
ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１（以上、味の素ファインテクノ社製）、
テキサホール９６３、テキサホール９６４、テキサホール９８７、テキサホールＰ６０、テキサホールＰ６１、テキサホールＰ６３、テキサホール３２５０、テキサホールＳＦ７１、テキサホールＵＶ２０、テキサホールＵＶ２１（以上、コグニス社製）、及び
ＢｏｒｃｈｉＧｅｎＳＮ８８、ＢｏｒｃｈｉＧｅｎ０４５１（以上、ボーシャス社製）。
【００５３】
顔料分散剤は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
顔料分散剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
顔料分散剤の配合量は、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して０．１〜５質量％である。
【００５４】
［任意成分］
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物には、吸収性基材の外表面における画像形成に用いられる表面調整剤、重合禁止剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、防錆剤、溶剤、非反応性ポリマー、充填剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、荷電制御剤、応力緩和剤、浸透剤、導光材、光輝材、磁性材、蛍光体等やこれらの組み合わせである添加剤を任意成分として適宜配合することができる。
【００５５】
表面調整剤としては、例えばシリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤及びアクリル系表面調整剤等が挙げられる。
表面調整剤は市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
表面調整剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
表面調整剤の配合量は、例えば活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の総質量に対して０．０５〜５質量％である。
【００５６】
［活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の入手手段］
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
例えば、インク組成物の各成分を混合して混合物を作成し、必要に応じて、使用するインクジェットプリントヘッドのノズル径の約１／１０以下のポアサイズを持つフィルターを用いて、得られた混合物を濾過することによって、調製することができる。
【００５７】
［活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の粘度］
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の粘度は、インクジェット方式による塗布ができる粘度であるかぎり特に制限されないが、４０℃における粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１０ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。４０℃におけるインク粘度が５〜１５ｍＰａ・ｓであると、良好なインク吐出安定性が得られる。なお、インク粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定できる。
なお、水性下地剤を使用する本発明では、粘度が低く吸収性基材の内部への浸透が大きいためこれまでは画像形成に用いることができなかった低い粘度（例えば、４０℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下、具体的には５〜１０ｍＰａ・ｓ）の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物も使用することができる。
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の粘度の調節は、配合成分の配合量（特にラジカル重合性モノマー及び光重合開始剤の配合比）を調節することにより行うことができる。
【００５８】
［活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の表面張力］
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、その２５℃における表面張力が２２〜３６ｍＮ／ｍであることが好ましい。２５℃におけるインク表面張力が２２〜３６ｍＮ／ｍであると、良好なインク吐出安定性が得られる。なお、インク表面張力は、プレート法により測定できる。
【００５９】
［活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の塗布］
工程（２）では、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を、工程（１）で水性下地剤を塗布した面にインクジェット塗布する。
インクジェット塗布は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物をインクジェット塗布することができるインクジェットプリンタを特に制限なく用いることができる。具体例としては、荷電制御方式又はピエゾ方式によりインク組成物を噴出させるインクジェットプリンタが挙げられる。
インクジェット塗布方法は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物のインクジェット塗布に用いられている公知の方法を特に制限なく本発明に用いることができる。
【００６０】
工程（２）の活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の塗布は、工程（１）の水性下地剤が乾燥していない状態（ウエット状態）で行ってもよく（ウエットオンウエット法）、水性下地剤が乾燥した状態（ドライ状態）で行ってもよい（ウエットオンドライ法）。工程（２）の塗布をウエットオンウエット法で行うと、インクジェットインク塗膜の付着性がより高くなるので好ましい。
工程（２）の塗布をウエットオンドライ法で行う場合、水性下地剤の乾燥は自然乾燥であってもよく、乾燥手段を用いた強制乾燥であってもよい。
【００６１】
吸収性基材の外表面における活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗布する領域は、目的とする画像を形成する領域（画像形成領域）である。
画像は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗布していない領域との対比関係で識別可能なあらゆるものを含み、具体例としては模様、文字、記号等が挙げられる。
【００６２】
［活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の硬化］
吸収性基材へ塗布された活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は、活性エネルギー線を照射することにより硬化して、画像を形成する。
活性エネルギー線の照射方法は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の硬化に用いられている公知の方法を特に制限なく本発明に用いることができる。
活性エネルギー線は、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を硬化させることができる波長を有する限り特に限定されず、当該インク組成物の組成等に応じて任意に設定することができるが、活性エネルギー線の主波長が３６０〜４２５ｎｍであることが好ましい。
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物へ光重合開始剤を配合する場合には、活性エネルギー線の主波長は、光重合開始剤の吸収波長と重複していることが好ましい。
活性エネルギー線の照射により、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物は硬化して、画像が形成される。
【００６３】
「外表面に画像が形成された吸収性基材」
上述の製造方法にしたがって得られる「外表面に画像が形成された吸収性基材」では、水性下地剤に由来する塗膜の上に、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物由来の塗膜による画像が形成されている。かかる構成を有する本発明の吸収性基材では、画像を形成する塗膜の付着性を維持しつつ、該塗膜の発色性が優れている。
本発明は特定の理論に拘束されるものではないが、水性下地剤中の水成分と、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物中の油成分との間の非混和性により、吸収性基材の表面上で両者の混じり合いが生じず、吸収性基材内部への活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の浸透が抑制されるため、画像を形成する塗膜の発色性が改善すると考えられる。
工程（２）の塗布をウエットオンウエット法で行うと、吸収性基材内部への活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の浸透がより抑制されるため、塗膜の発色性及び付着性が更に改善すると考えられる。
本発明の「外表面に画像が形成された吸収性基材」は、審美性が求められる建築物に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００６５】
［水性下地剤の調製］
表１に示す配合処方に従う混合物を得、これをディスパー撹拌して均質にして、水性下地剤を調製した。
表１
【表１】
0006660082.tif 000002
ａ）水溶性アクリル樹脂（ＢＡＳＦ）（樹脂固形分：２９．５質量％）（常温常圧下における水への溶解量：０．０１質量％以上）
ｂ）シリコーン系表面調整剤（ビックケミー・ジャパン社製）
【００６６】
［活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の調製］
表２に示す配合処方に従う混合物を得、これをビーズミルで練合して均質にして、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を調製した。
表２
【表２】
0006660082.tif 000003
ｃ）顔料分散剤（ビックケミー・ジャパン社製）
ｄ）モナーク１０００（キャポット社製）
ｅ）シリコーン系表面調整剤（信越シリコーン製）
ｆ）２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦジャパン社製）
【００６７】
Ｂ型粘度計により測定した、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の４０℃における粘度は５．８ｍＰａ・ｓであった。
プレート法により測定した、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物の２５℃における表面張力は２３．４ｍＮ／ｍであった。
【００６８】
［外表面に画像が形成された吸収性基材の製造］
調製した水性下地剤及び活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を用いて、表３に示す製造条件により、吸収性基材の外表面に画像を形成した。
実施例１〜５及び比較例１で用いたコンクリート製ブロックはいずれも建築用のものであり、ＪＩＳ  Ａ  ５４０６  給水率試験による吸水率はいずれも６％であった。
実施例６で用いたレンガは建築用のものであり、ＪＩＳ  Ａ  ５４０６  給水率試験による吸水率は２％であった。
実施例１〜６及び比較例１における水性下地剤の塗布領域は画像形成領域のみであった。
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物のインクジェット塗布は、ピエゾ方式のインクジェットプリンタを用いて行った。
ウエットオンウエット法では、水性下地剤を塗布から２０秒後に活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗布した。
ウエットオンドライ法では、水性下地剤を塗布後、６０℃、３０分間乾燥機で乾燥後、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗布した。
比較例１は、水性下地剤を塗布せず、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を吸収性基材の外表面へ直接塗布して画像を形成した。
実施例１〜６及び比較例１で使用した活性エネルギー線の主波長は３６０〜３８０ｎｍであった。
【００６９】
［吸収性基材の外表面に形成された画像の評価］
実施例及び比較例について、画像を形成する塗膜の発色性及び付着性を評価した。結果を表３に示す。
【００７０】
＜発色性１＞
画像を形成する塗膜の反射濃度を、目視で判断し、下記の基準に従って発色性１の評価を行った。
◎：設定した画像濃度が得られた
○：ほぼ設定した画像濃度が得られ、実用上十分な発色性である
×：明らかに設定した画像濃度に到達しない品質で、実用に耐えない品質である
【００７１】
＜発色性２＞
画像を形成する塗膜の反射濃度を、反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ９１８）を用いてＯＤ値を測定し、下記の基準に従って発色性２の評価を行った。
◎：１．１０＜ＯＤ値
○：１．００≦ＯＤ値≦１．１０
×：ＯＤ値＜１．００
【００７２】
＜付着性＞
画像を形成する塗膜に１ｍｍ幅１００マスのクロスカットを施し、セロハンテープを十分に接着させて、セロハンテープを剥がした。塗膜の付着性の評価を以下に示す基準に従って行った。
◎：カット部に剥離が確認されない。（１００／１００）
○：カット部に１０％未満の剥離が確認できる。（９１〜９９／１００）
×：カット部全面に剥離が確認できる。（０／１００）
括弧内の数字は、分母がマスの全数（１００）を示し、分子はセロハンテープを剥がしたときに基材上に残ったマスの数を示す。
【００７３】
表３に示されるように、実施例１〜６の製造方法で得られた塗膜は発色性及び付着性の双方に優れていた。一方、比較例１で得られた塗膜は、吸収性基材に直接活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を塗装しているため発色性が劣る結果となった。
【００７４】
【表３】
0006660082.tif 000004