(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２ａ）、（５ａ）、（６ａ）および（２０）のうちの１つの化合物。
【化１】
0006786591.tif 000057
（式中、フェノキサジン構造の２つのフェニル環のそれぞれ任意位置が、基Ｒによって置換されていてもよく、かつ、記号および添え字には以下が適用される：
Ｖは、同一であるかまたは異なり、ＣＲ２、Ｎであるか、または２つの隣接する基Ｖが、式（８ａ）または（９ａ）の基を意味していてもよく、
【化２】
0006786591.tif 000058
（式中、破線は、この単位への結合を示す）；
Ｅは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｂ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される二価の架橋基であるか；またはＥは以下の式（Ｅ−１）基であり、
【化３】
0006786591.tif 000059
（式中、破線は、式（５ａ）、（６ａ）または（８ａ）への結合を示し、ｇは０、１、２、３または４である）；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、ここで２つの基Ａｒ２が互いに結合され、環を形成していてもよく；
Ｒ０は、出現毎に同一であるかまたは異なり、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、５〜１４の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系あり、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜２０のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜２０のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上述の基は、それぞれ１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ上述の基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよい）、またはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり、ここで同一のＣまたはＳｉ原子に結合された２つの置換基Ｒ１が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよく、かつ、ここで２つの隣接する置換基Ｒ２が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜２０のＣ原子を有する直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜２０のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上述の基は、１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、かつ上述の基中の１以上のＣＨ２基が−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよい）、またはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり、ここで、２つの隣接する置換基Ｒ３が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈまたは１〜２０のＣ原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族炭化水素ラジカル（ここで、さらに、Ｈ原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２つの隣接する置換基Ｒ４が互いに単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族の環系を形成していてもよい）
【請求項２】
基Ｅが、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、ＯおよびＳから選択される２価の架橋基であるか、またはＥが請求項１に定義された式（Ｅ−１）基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
少なくとも１つの基ＶがＣＲ２を意味する（ここで、Ｒ２は、Ｎ（Ｒ３）２、またはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系から選択される）ことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａｒ２が、同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、５〜１８の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
１以上の遷移金属触媒カップリング反応によって、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ基が、フェノキサジン誘導体のＯ原子のパラ位に置換基として導入されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物の調製方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つの溶剤を含んでなる、配合物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物を含んでなる、電子素子。
【請求項８】
有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の電子素子。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物が、以下のいずれかの機能：
−発光層における青色発光体として、
−正孔輸送または正孔注入層における正孔輸送材料として、
−発光層におけるマトリックス材料として、
−電子ブロック材料して、
−励起ブロック材料として
で使用されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子の群から選択される、請求項８に記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、式（１）の化合物、電子素子におけるその化合物の使用、および式（１）の化合物を含んでなる電子素子に関するものである。さらに、本発明は、式（１）の化合物の調製方法、および１以上の式（１）の化合物を含んでなる配合物に関するものである。
【０００２】
電子素子への利用のための機能化合物の開発は、現在、集中的に研究される対象である。ここでの目的は、特に、例えば、電力効率、寿命、または放出された光のカラーコーディネート等の１つ以上の関連する点において電子素子の改良された特性が達成されうる化合物の開発である。
【０００３】
本発明によれば、電子素子という用語は、とりわけ、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）、および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）を意味するものと解される。
【０００４】
特に興味深いのは、先ほど述べた電子素子、いわゆるＯＬＥＤにおける使用のための、化合物の提供である。ＯＬＥＤの一般的な構造および機能原理は、当業者に知られており、とりわけＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ１９９８／２７１３６に開示される。
【０００５】
特に幅広い商業的利用（例えば、ディスプレイや光源として）を考慮すると、ＯＬＥＤのパフォーマンスデータに関して、さらなる改良が必要である。これに関して、特に重要であるのは、ＯＬＥＤの寿命、効率および作動電圧、ならびに達成される明度である。特に青色発光ＯＬＥＤのケースにおいて、素子の寿命に関して、改良の余地がある。さらに、電子素子における機能材料として使用することや、化合物が高耐熱性および高ガラス転移温度を有し、分解することなく昇華が可能なことが望ましい。
【０００６】
前記の改良を達成するために、電子素子において使用される発光化合物の選択が重要な出発点である。
【０００７】
従来技術で知られている青色蛍光発光体は、複数の化合物であり、特に、１以上の縮合アリール基および／またはインデノフルオレン基を含むアリールアミンが挙げられる。これらの例としては、ＵＳ５，１５３，０７３に開示されたピレン−アリールアミンおよびＷＯ２０１２／０４８７８０に開示されたピレン−アリールアミンが挙げられる。さらに、アリールアミン発光体の例として、例えばＷＯ２００８／００６４４９またはＷＯ２００８／００３４６４によるベンゾインデノフルオレンアミン、およびＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンが挙げられる。
【０００８】
さらに、従来技術において、フルオレン系に縮合された芳香族基を含むフルオレンアミンの使用が知られている。２以上のアリールアミノ基を含む化合物が蛍光発光体として使用されている（ＵＳ２０１２／０１６１６１５）。しかしながら、緑〜緑青色発光をするが、青色発光はしない。
【０００９】
さらに、ＫＲ２００９／１３１５３６およびＷＯ２００４／０６１０４８は、ジフェニルアミノ基を有するベンゾフルオレン誘導体を開示する。しかしながら、この種の化合物は、青色蛍光発光体として使用するには、極度に低い波長を放出するか、またはこれらの効率や寿命がＯＬＥＤにおいて使用するには十分ではない。
【００１０】
ＯＬＥＤにおける発光化合物としてフェノキサジン誘導体の使用についてもまた、従来技術で知られている（ＵＳ２００７／０１７６５４１、ＫＲ２０１３／０１１５８５５）。
【００１１】
しかしながら、青色発光ＯＬＥＤのケースにおいて、明度に関するさらなる改良がいまだに必要である。より具体的には、色深度（ｃｏｌｏｕｒ−ｄｅｐｔｈ）および狭い発光バンドの点で非常に優れた色特性を示し、そして同時に、ＯＬＥＤの寿命、効率、および作動電圧に関して良好な特性を示す、ＯＬＥＤのための深青色蛍光発光体への要求がある。
【００１２】
さらに、代替の正孔輸送材料へのニーズがある。従来技術による正孔輸送材料においては、電圧は一般に正孔輸送層の層厚とともに増加する。実際、より厚い正孔輸送層の層厚はしばしば望まれるが、これはしばしば高作動電圧をもたらし、パフォーマンスデータを悪化させる。これに関して、高い電荷移動性を有し、作動電圧がわずかに上昇するより厚い正孔輸送層を可能にする、新規な正孔輸送材料へのニーズが存在する。
【００１３】
従来技術が開示するのは、特に、アリールアミン化合物およびカルバゾール化合物のＯＬＥＤの正孔輸送材料としての使用である。
【００１４】
出願ＷＯ２０１０／０８３８７１、ＷＯ２０１１／１０７１８６およびＷＯ２０１２／１５０００１は、１以上のアリールアミノ基または１以上のカルバゾール基によって置換されたアントラセンの複素環誘導体の、ＯＬＥＤにおける機能材料として、好ましくは正孔輸送および正孔注入材料としての使用について開示する。
【００１５】
さらに、出願ＵＳ２０１０／００１９６５８は、ジヒドロアクリジンのメチレン基の置換基としてアリールまたはヘテロアリール基を有する、ジヒドロアクリジンのＯＬＥＤにおける機能材料としての使用について開示する。
【００１６】
しかしながら、引き続き、ＯＬＥＤでの使用のための正孔輸送および正孔注入材料の代替についてはニーズがある。特に、上述の、より望ましい改良がＯＬＥＤのパフォーマンスデータおよび特性において達成されうる材料についてのニーズがある。
【００１７】
同様に、ＯＬＥＤやその他の電子デバイスに使用されるための代替のマトリックス材料についてのニーズがある。特に、好ましくは良好な効率、長い寿命、および低い作動電圧をもたらす、燐光ドーパントのためのマトリックス材料および混合マトリックス系のためのマトリックス材料についてのニーズがある。
【００１８】
よって、本発明は、電子素子、例えばＯＬＥＤの使用に適していて、かつ特に青色発光体、正孔輸送材料および／またはマトリックス材料として使用されうる化合物を提供するという技術的な目的に基づいている。
【００１９】
驚くべきことに、芳香族（またはヘテロ芳香族）環系またはジアリールアミノ基がフェノキサジン化合物の酸素原子に対してパラ位で結合された化合物が、有機エレクトロルミネッセンス素子における使用に、非常に適していることがわかった。これらの化合物は、色深度および狭い発光バンドに関して非常に良好な色特性を示し、同時にＯＬＥＤの寿命、効率、および作動電圧に関しても良好な特性を示す。さらに、これらの化合物は、正孔輸送および正孔注入材料として、燐光発光体のためのマトリックス材料として、非常に適している。これらの材料を使用することで、従来技術による材料と比較して、有機エレクトロルミネッセンス素子の効率および寿命が改善することが可能である。さらに、これらの材料は有機エレクトロルミネッセンス素子における使用に非常に適している。これらは高いガラス転移温度を有するからである。それゆえ、本発明は、これらの材料および有機電子素子におけるこれらの使用に関するものである。
【００２０】
本発明の一部として、以下に示す式（１）の化合物が上述の使用に高い適性があることがわかった。
【００２１】
よって、本発明は、式（１）の化合物に関する。
【化１】
0006786591.tif 000002
式中、記号および添え字には以下が適用される：
Ａ１、Ａ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ａｒ１およびＮ（Ａｒ２）２から選択され；
Ｅは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｂ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される二価の架橋基であるか；
またはＥは以下の式（Ｅ−１）基であり、
【化２】
0006786591.tif 000003
式中、破線は、フェノキサジン構造およびＡ１またはＡ２への結合を示す；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族の環系からなる群から選択され、ここで２つの基Ａｒ２が互いに結合され、環を形成していてもよく；
Ｒ、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜２０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜２０のＣ原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上述の基は、それぞれ１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ上述の基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよい）、またはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、または１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり、ここで同一のＣまたはＳｉ原子に結合されている２つの置換基Ｒ１が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよく、かつ、ここで２つの隣接する置換基Ｒ２が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜２０のＣ原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜２０のＣ原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（ここで、上述の基は、１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、かつ上述の基中の１以上のＣＨ２基が−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよい）、またはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系、１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり、ここで、２つの隣接する置換基Ｒ３が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈまたは１〜２０のＣ原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族炭化水素ラジカル（ここで、さらに、Ｈ原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２つの隣接する置換基Ｒ４が互いに単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族の環系を形成していてもよく；
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、出現毎に同一であるかまたは異なり、０または１から選択され；ここで、ａ＝０、ｂ＝０、ｃ＝０またはｄ＝０は、対応する架橋基が存在しないことを意味し；
ここで、ａ＋ｂ＝０、１または２、かつｃ＋ｄ＝０、１または２であり；
ここで、Ａ１がＮ（Ａｒ２）２であるとき、ａ＋ｂ＝０であり；かつＡ２がＮ（Ａｒ２）２であるときｃ＋ｄ＝０であり；
ｅは、０、１、２または３であり、かつａ＋ｂ＋ｅ≦３であり；
ｆは、０、１、２または３であり、かつｃ＋ｄ＋ｆ≦３であり；
ｇは、０、１、２、３または４である。
【００２２】
本発明の意味において、アリール基は、６〜６０の芳香族環原子を含む；本発明の意味において、ヘテロアリール基は、５〜６０の芳香族環原子を含み、そのうち少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される。これが、基礎的定義である。本願発明の開示に、他の形態が本願発明の開示に示される（例えば、芳香族環原子の数または存在するヘテロ原子に関して）とき、これらの他の形態が適用される。
【００２３】
ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単に芳香族環つまりベンゼン、または単にヘテロ芳香族環（例えばピリジン、ピリミジンまたはチオフェン）、または縮合（アニレート化）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環（例えば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンまたはカルバゾール）を意味するものと解される。本発明の意味において、縮合（アニレート化）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環は、２以上の互いに縮合された単に芳香族またはヘテロ芳香族環からなる。
【００２４】
アリールまたはヘテロアリール基（それぞれのケースにおいて上述のラジカルによって置換されていてもよく、任意の位置で芳香族もしくはヘテロ芳香族環系に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００２５】
本発明で定義されるアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合された、上記で定義されたアリール基を意味するものと解される。同様の定義が、ヘテロアリールオキシ基に適用される。
【００２６】
本発明の意味において、芳香族環系は、環系内に６〜６０のＣ原子を含む。本発明の意味において、ヘテロ芳香族環系は、５〜６０の芳香族環原子（そのうち、少なくとも１つはヘテロ原子である）を含む。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味での芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含む系ではなく、代わりに、さらに複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくはＨ以外の原子が１０％より少ない）、例えばｓｐ３混成Ｃ、Ｓｉ、ＮもしくはＯ原子、ｓｐ２混成ＣもしくはＮ原子、またはｓｐ混成Ｃ原子、によって結合されていてもよい。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系は、また本発明の意味において、芳香族環系を意味するものと解される。２以上のアリール基が、例えば、直鎖もしくは環状アルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基、またはシリル基によって連結されている系も、同様である。さらに、２以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに単結合を介して結合されている系も、また、本発明の意味において、芳香族またはヘテロ芳香族環系を意味するものと解される。例えば、ビフェニル、テルフェニル、またはジフェニルトリアジンのような系である。
【００２７】
５〜６０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれのケースにおいて、上記定義されたラジカルによって置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族またはヘテロ芳香族系に連結していてもよい）は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオラセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアゾール、またはそれらの組み合わせから誘導される基を意味するものと解される。
【００２８】
本発明の目的のために、１〜４０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜４０のＣ原子を有する、分岐もしくは環状アルキル基、または２〜４０のＣ原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらは、さらに、それぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上述された基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２-メチル-ブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと解される。１〜４０のＣ原子を有する、アルコキシまたはチオアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものと解される。
【００２９】
本発明の目的において、２つのラジカルが隣接するという用語は、２つのラジカルが２つのＣ原子に結合されていて、ここで、この２つのＣ原子は互いに直接結合されていることを意味するものと解される。
【００３０】
本発明の目的において、２以上のラジカルが共に環を形成してもよい、という用語は、とりわけ、２つのラジカルが、化学結合によって互いに結合されることを意味するものと解される。これは、以下のスキームによって示される：
【化３】
0006786591.tif 000004
【００３１】
さらに、上述の用語は、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合に、２つめのラジカルがその水素原子が結合された位置で結合し、環を形成することを意味するものとも解される。これは、以下のスキームによって示される：
【化４】
0006786591.tif 000005
【００３２】
好ましい形態において、ａ＋ｂ＝０または１、かつｃ＋ｄ＝０または１である。
【００３３】
好ましい形態において、基Ａ１がＡｒ１を意味し、かつａ＋ｂ＝０または１、および／または基Ａ２がＡｒ１を意味し、かつｃ＋ｄ＝０または１である。
【００３４】
さらに好ましくは、基Ｅが、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、ＯおよびＳからなる群から選択される二価の架橋基であるか、またはＥが上記で定義された式（Ｅ−１）基であり、特に好ましくは基Ｃ（Ｒ１）２または式（Ｅ−１）基であり、さらに特に好ましくは基Ｃ（Ｒ１）２である。
【００３５】
好ましい形態において、Ｒ０は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜２０のＣ原子を有する直鎖のアルキルまたは３〜２０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル（ここで上述の基はそれぞれ１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつここで上述の基中で１以上のＣＨ２基が−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓ−によって置き換えられていてもよく）、または５〜１４の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）である。
【００３６】
特に好ましくは、Ｒ０は、５〜１４の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、それぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）である。
【００３７】
好ましい形態において、Ｒ１およびＲ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜２０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、上述の基はそれぞれ１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつここで上述の基中の１以上のＣＨ２基が−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−Ｓ−によって置き換えられていてもよい）、５〜３０の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれのケースにおいて、１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）であり、ここで同一のＣまたはＳｉ原子に結合された２つの置換基Ｒ１が、互いに結合され、脂肪族または芳香族の環を形成していてもよい。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２は、特に好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜１０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、上述の基はそれぞれ１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつここで上述の基中の１以上のＣＨ２基は−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−Ｓ−によって置換されていてもよい）、５〜１８の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい）であり、ここで、同一のＣまたはＳｉ原子に結合された２つの置換基Ｒ１が、互いに結合され、脂肪族または芳香族の環を形成していてもよく、かつ２つの隣接する置換基Ｒ２が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよい。
【００３９】
好ましい形態において、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、１〜１４のＣ原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１４のＣ原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基（ここで、上述の基はそれぞれ１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、かつ上述の基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−Ｓ−によって置き換えられていてもよい）、５〜１４の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい）であり、ここで２つの隣接する置換基Ｒ３が互いに結合され、脂肪族もしくは芳香族の環を形成していてもよい。
【００４０】
特に好ましくは、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、１〜１０のＣ原子を有する直鎖のアルキル基または３〜１０のＣ原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基（ここで、上述の基はそれぞれ１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい）、または５〜１４の芳香族環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基（これはそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい）であり、ここで２つの隣接する置換基Ｒ３が互いに結合され、脂肪族または芳香族の環を形成していてもよい。
【００４１】
さらに好ましい形態において、基Ａ１およびＡ２の両方が、Ａｒ１を意味する。特に好ましくは、基Ａ１およびＡ２の両方がＡｒ１を意味し、かつａ＋ｂ＝０または１、かつｃ＋ｄ＝０または１である。さらに特に好ましい形態において、Ａ１およびＡ２がＡｒ１を意味し、かつａ＋ｂ＝０かつｃ＋ｄ＝０である。よりさらに特に好ましい形態において、Ａ１およびＡ２がＡｒ１を意味し、かつａ＋ｂ＝１かつｃ＋ｄ＝１である。
【００４２】
式（１）の構造の好ましい形態は、式（２）〜（７）の構造である。
【化５】
0006786591.tif 000006
式中、記号Ａｒ１およびＥは、上記の記載と同一の意味を有し、フェノキサジン構造の２つのフェニル環のそれぞれ任意の位置が基Ｒによって置換されていてもよい。
【００４３】
本発明の好ましい形態において、Ａｒ１は、同一であるかまたは異なり、５〜１４の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００４４】
さらに好ましくは、Ａｒ１は、同一であり、５〜１４の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００４５】
式（１）の構造のさらに好ましい形態は、式（２ａ）〜（７ａ）の構造である。
【化６】
0006786591.tif 000007
式中、
Ｖは、同一であるかまたは異なり、ＣＲ２、Ｎであるか、または２つの隣接する基Ｖが式（８ａ）または（９ａ）の基を意味していてもよい。
【化７】
0006786591.tif 000008
式中、破線はこの単位の結合を示し；かつ
記号ＥおよびＲ０は、上記の記載の同一の意味を有する。
【００４６】
式（２ａ）〜（７ａ）に中で、式（２ａ）、（５ａ）および（６ａ）が好ましい。
【００４７】
さらに好ましくは、式（２ａ）〜（７ａ）において、フェノキサジン構造の中央環のＯ原子に対してパラ位にある少なくとも１つの６員環が、２つの隣接する基Ｖを含んでなる、式（８ａ）または（９ａ）基を意味するものである。より好ましくは、フェノキサジン構造の中央環のＯ原子に対してパラ位にある両方の６員環が、２つの隣接する基Ｖを含んでなる、式（８ａ）または（９ａ）基を意味するものである。より特に好ましくは、式（２ａ）、（５ａ）および（６ａ）の構造（ここで、フェノキサジン構造の中央環のＯ原子に対してパラ位にある両方の６員環が、２つの隣接する基Ｖを含んでなる、式（８ａ）または（９ａ）基を意味するものである）であり、式（２ａ−１）〜（２ａ−５）、（５ａ−１）〜（５ａ−５）、および（６ａ−１）〜（６ａ−５）として、以下に示すものである：
【化８−１】
0006786591.tif 000009
【化８−２】
0006786591.tif 000010
式中、Ｖ、ＥおよびＲ０は、上記と同じ意味を有する。
【００４８】
式（２ａ）〜（７ａ）およびそれらの好ましい形態において、さらに好ましくは、少なくとも１つの基ＶがＣＲ２（ここで、Ｒ２は、Ｎ（Ｒ３）２または５〜３０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ３によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系から選択される）を意味する。
【００４９】
さらに好ましい形態において、基Ａ１およびＡ２の両方がＮ（Ａｒ２）２を意味する。
【００５０】
式（１）の構造の好ましい形態は、式（２０）の構造である。
【化９】
0006786591.tif 000011
式中、記号Ａｒ２およびＲ０は、上記の記載と同一の意味を有し、かつフェノキサジン構造の２つのフェニル環のそれぞれ任意の位置で基Ｒによって置換されていてもよい。
【００５１】
特に好ましくは、式（２０）においてＡｒ２が、同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、５〜１８の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基からなる群から選択される。
【００５２】
さらに特に好ましくは、式（２０）においてＡｒ２が、同一であり、１以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい、５〜１８の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基からなる群から選択される。
【００５３】
好ましい形態において、Ａｒ１およびＡｒ２は、好ましくは、式（Ａ−１）〜（Ａ−６８）の基から選択される。
【化１０−１】
0006786591.tif 000012
【化１０−２】
0006786591.tif 000013
【化１０−３】
0006786591.tif 000014
【化１０−４】
0006786591.tif 000015
【化１０−５】
0006786591.tif 000016
式中、式（Ａ−１）〜（Ａ−６８）中の破線は、フェノキサジン構造要素のＯ原子に対してパラであるＡｒ１の結合位置を示すか、ジアリールアミン置換基Ｎ（Ａｒ２）２中の窒素原子に対するＡｒ２の結合を示し；２価の架橋基Ｅが単位Ａｒ１に結合される場合に、これは破線の結合の隣接する位置で結合され；ここで、式（Ａ−１０）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２６）〜（Ａ−２９）および（Ａ−３４）〜（Ａ−３７）中のＲ１は上記に記載の意味を有し；ここで式（Ａ−１）〜（Ａ−６８）の構造は、１以上のラジカルＲ３（ここで、Ｒ３は上記に記載の意味を有する）によって置換されていてもよい。
【００５４】
式（１）または（２０）の化合物中の基Ａｒ２が互いに結合される場合、基−Ｎ（Ａｒ２）２は、好ましくは以下の式（Ａ２−１）〜（Ａ２−８）のうちの１つの構造を有する：
【化１１】
0006786591.tif 000017
式中、式（Ａ２−１）〜（Ａ２−８）中の破線は、フェノキサジン構造要素のＯ原子に対してパラ位のジアリールアミン置換基Ｎ（Ａｒ２）２中の窒素原子の結合を示し；ここで、式（Ａ２−１）〜（Ａ２−４）、（Ａ２−６）および（Ａ２−７）中のＲ２は、上記と同一の意味を有する。
【００５５】
真空蒸着によって処理される化合物において、アルキル基は、好ましくは４Ｃ原子、特に好ましくは１Ｃ原子以下を有する。溶液から処理される化合物にとって、適切な化合物は、１０Ｃ原子までの、直鎖、分岐もしくは環状、アルキル基によって置換されているもの、またはオリゴアリーレン基（例えば、オルト−、メタ−、パラ−または分岐、ターフェニルまたはクオーターフェニル基）によって置換されているものである。
【００５６】
本発明による適切な化合物の例は、以下の表に示される化合物である：
【化１２−１】
0006786591.tif 000018
【化１２−２】
0006786591.tif 000019
【化１２−３】
0006786591.tif 000020
【化１２−４】
0006786591.tif 000021
【化１２−５】
0006786591.tif 000022
【化１２−６】
0006786591.tif 000023
【化１２−７】
0006786591.tif 000024
【化１２−８】
0006786591.tif 000025
【化１２−９】
0006786591.tif 000026
【化１２−１０】
0006786591.tif 000027
【化１２−１１】
0006786591.tif 000028
【００５７】
本発明による化合物の合成は、当業者に一般に知られる有機化学の調製方法によって行われうる。好ましい採用される反応例は、ハロゲン化および遷移金属触媒カップリング反応であり、好ましくはスズキカップリングおよびブッフバルトカップリングである。
【００５８】
本発明による化合物の調製方法の一例が以下に示される。示される方法は、本発明による化合物の調製にとても適している。しかしながら、代替の方法は考えられ、あるケースにおいては好ましいこともある。よって、当業者であれば、以下に示される方法を一般的な知識の範囲内で変更を加えることはできるであろう。
【００５９】
本発明による化合物は、スキーム１およびスキーム２において示される、またはスキーム１およびスキーム３において示されるように、合成されることが好ましい。示されるあらゆる化合物は、所望により、１以上の有機ラジカルによって置換されていてもよい。
【化１３】
0006786591.tif 000029
【００６０】
スキーム１による化合物は、既に、２つのハロゲン基またはその他の反応性離脱基を含んでいてもよい。
【００６１】
化合物は、スズキカップリングにおいて、アリールもしくはヘテロアリール化合物Ａｒ’−Ｘと反応し、Ｏ原子に対してパラ位で、フェノキサジン骨格上で置換基を導入する（スキーム２）。
【化１４】
0006786591.tif 000030
【００６２】
代わりに、化合物が、ブッフバルトカップリングにおいてジアリールアミン化合物ＨＮ（Ａｒ’）２と反応し、Ｏ原子に対してパラ位で、フェノキサジン骨格上で置換基を導入する（スキーム３）。
【化１５】
0006786591.tif 000031
【００６３】
代わりに、化合物が、スズキカップリングにおいてカルボキシレートエステル基ＲＯＯＣ−Ａｒ’−Ｘ’−を含んでなるアリールまたはヘテロアリール化合物と反応し、Ｏ原子に対してパラ位で、フェノキサジン骨格上で置換基を導入する（スキーム４）。カルボキシレート置換基は、その後、有機金属を用いた反応によりアルキル化され、化合物は最終的に縮合する。
【化１６】
0006786591.tif 000032
【００６４】
上記に示された合成方法は、例示的なものであり、有機合成の分野における当業者であれば、本発明の化合物の特定の形態の合成に有利である場合に、適切な方法で変更されてもよい。
【００６５】
それゆえ、本発明は、さらに式（１）の化合物の調製方法に関するものであって、フェノキサジン誘導体から、Ｏ原子に対してパラ位に置換基としてアリール、ヘテロアリールまたはジアリールアミノ基が導入されることによる１以上の遷移金属触媒カップリング反応であることを特徴とする。遷移金属触媒カップリング反応は、好ましくはハートウィグ−ブッフバルト反応およびスズキカップリングから選択される。
【００６６】
上記で記載された本発明による化合物、特に臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸またはボロン酸エステルのような反応性離脱基によって置換されている化合物、は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの調製のためのモノマーとして使用されうる。適切な反応性離脱基は、例えば、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端にＣ−Ｃ二重結合もしくは三重結合を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、付加環化を経た基（例えば１，３−双極子付加環化反応、例えば、ジエンもしくはアジド）、カルボン酸誘導体、アルコール、およびシランである。
【００６７】
それゆえ、本発明は、さらに、１以上の式（１）の化合物を含む、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーに関するものであり、ここで、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーへの結合は、Ｒ１、Ｒ２、またはＲ３によって置換された式（１）の、任意の位置に配置されていてもよい。式（１）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーまたはポリマーの側鎖の一部であるか、または主鎖の一部である。本発明の意味において、オリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から構成される化合物を意味するものと解される。本発明の意味において、ポリマーは、少なくとも１０のモノマー単位から構成される化合物を意味するものと解される。本発明によるポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーは、共役化されていても、部分的に共役化されていても、共役化されてなくてもよい。本発明によるオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分岐状、または樹枝状であってもよい。
【００６８】
直鎖状に結合された構造において、式（１）の単位は、直接互いに結合されていてもよいし、二価基を介して、例えば置換または非置換のアルキレン基、ヘテロ原子、または二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して、互いに結合されていてもよい。分岐状または樹枝構造において、例えば、３以上の式（１）の単位が、三価または多価基（例えば三価または多価芳香族もしくはヘテロ芳香族基）を介して、結合され、分岐もしくは樹枝状の、オリゴマーまたはポリマーとなっていてもよい。
【００６９】
式（１）の化合物として上述された同様の好ましいことが、オリゴマー、デンドリマー、およびポリマーにおける式（１）の繰り返し単位に適用される。
【００７０】
オリゴマーまたはポリマーを調製するために、本発明のモノマーは、単重合されるか、またはさらなるモノマーと共重合される。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（例えば、ＥＰ８４２２０８またはＷＯ２０００／０２２０２６）、スピロビフルオレン（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ０６／０６１１８１）、パラフェニレン（例えばＷＯ１９９２／１８５５２）、カルバゾール（例えばＷＯ０４／０７０７７２またはＷＯ２００４／１１３４６８）、チオフェン（例えばＥＰ１０２８１３６）、ジヒドロフェナントレン（例えばＷＯ２００５／０１４６８９またはＷＯ２００７／００６３８３）、シス−およびトランス−インデノフルオレン（例えばＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２）、ケトン（例えばＷＯ２００５／０４０３０２）、フェナントレン（例えばＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６）、またはこれらの単位の複数から選択される。ポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーは、さらなる単位、例えば発光（燐光または蛍光）単位（例えば、ビニルトリアリールアミン（例えばＷＯ２００７／０６８３２５）または燐光発光金属錯体（例えば、ＷＯ２００６／００３０００））、および／または電荷輸送単位、特にトリアリールアミンに基づくもの、を含んでいてもよい。
【００７１】
本発明によるポリマーおよびオリゴマーは、通常１種以上のモノマー、ポリマーにおける式（１）の繰り返し単位となる少なくとも１つのモノマー、の重合によって調製される。適切な重合反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす、特に適切で好ましい重合反応は以下である：
【００７２】
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合；および
（Ｄ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【００７３】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ２００３／０４８２２５、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２００４／０３７８８７）。
【００７４】
よって、本発明は、本発明によるポリマー、オリゴマー、およびデンドリマーの調製方法に関するものであり、これは、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合、またはハートウィグ−ブッフバルト重合による調製されることを特徴とする。本発明によるデンドリマーは、当業者に知られている方法またはそれに類似の方法により調整されうる。適切な方法は、文献に開示されており、例えば、Ｆｒｅｃｈｅｔ，Ｊｅａｎ  Ｍ．Ｊ．；Ｈａｗｋｅｒ，Ｃｒａｉｇ  Ｊ．による「Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ  ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅおよびｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ  ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ：ｎｅｗ  ｓｏｌｕｂｌｅ，ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ，ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、Ｒｅａｃｔｉｖｅ＆Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（１９９５）、２６（１−３）、１２７−３６；Ｊａｎｓｓｅｎ、Ｈ．Ｍ．；Ｍｅｉｊｅｒ，Ｅ．Ｗ．による「Ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓおよびｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎのｄｅｎｄｒｉｔｉｃ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＳｃｉｅｎｃｅおよびＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９９）、２０（ＳｙｎｔｈｅｓｉｓのＰｏｌｙｍｅｒｓ）、４０３−４５８；Ｔｏｍａｌｉａ，Ｄｏｎａｌｄ  Ａ．による「Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ａｍｅｒｉｃａｎ（１９９５）、２７２（５）、６２−６；ＷＯ２００２／０６７３４３Ａ１およびＷＯ２００５／０２６１４４Ａ１である。
【００７５】
本発明よる化合物の液相からの加工（例えばスピンコーティングまたは印刷法による）には、本発明による化合物の配合物が必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであり得る。この目的のためには、好ましくは、２以上の溶剤の混合物を使用してもよい。適当で、好ましい溶剤は、例えばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタンまたはこれら溶剤の混合物である。
【００７６】
それゆえ、本発明は、さらに、少なくとも１つの式（１）の化合物、または少なくとも１つの式（１）の単位を含む、ポリマー、オリゴマー、もしくはデンドリマー、および少なくとも１つの溶剤、好ましくは有機溶剤を含んでなる、配合物、特に溶液、分散液またはエマルジョン、に関するものである。この種の溶剤を調製する方法は、当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４およびそれらの中で引用されている文献に記載されている。
【００７７】
式（１）の化合物は、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、での使用に適している。置換基に応じて、この化合物はさまざまな機能および層で採用される。
【００７８】
それゆえ、本発明は、さらに、式（１）の化合物の電子素子における使用に関するものである。ここで電子素子は、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）からなる群から選択され、特に好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）である。
【００７９】
さらに本発明は、式（１）の化合物を少なくとも１つ含んでなる電子素子に関するものである。電子素子は好ましくは上記に記載の素子から選択される。特に好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、少なくとも１つの有機層が、式（１）の化合物を含んでなることを特徴とする。
【００８０】
カソード、アノードおよび発光層とは別に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、または更なる層を含んでいてもよい。これらは、例えば、それぞれのケースにおいて、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。同時に、これらの層の全てが必ずしも存在する必要はなく、層の選択は使用される化合物、特に素子が蛍光または燐光エレクトロルミネッセンス素子であるか否かに依存する。
【００８１】
有機エレクトロルミネッセンス素子の層の順序は、好ましくは以下である：
アノード−正孔注入層−正孔輸送層−発光層−電子輸送層−電子注入層−カソード。前記の層の全てが存在している必要はなく、また更なる層が付加的に存在していてもよい。
【００８２】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、複数の発光層を含んでいてもよい。このケースにおいてこれらの発光層は、特に好ましくは３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ全体で複数の発光極大を有し、その結果、全体として白色発光を生じる；すなわち、蛍光または燐光を発していてもよく、青色、黄色、橙色、または赤色光を発する、様々な発光化合物が、発光層中に用いられる。特に好ましくは、３層系であって、つまり少なくとも１つのこれらの層が式（１）の化合物を含んでなり、３層が青色、緑色、黄色、橙色、または赤色発光を示す３つの発光層を有する系である（基本構造は、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３参照）。白色光の発生には、色を発する複数の発光化合物に代わりに、幅広い波長範囲で発光するそれぞれ使用される発光化合物もまた、適切かもしれないことに留意すべきである。
【００８３】
代替で、および／または付加的に、本発明による化合物は、正孔輸送層またはその他の層に存在していてもよい。
【００８４】
式（１）の化合物が発光層中に使用されることが好ましい。特に、式（１）の化合物は、発光材料としての使用に適している（発光化合物）。
【００８５】
本発明による化合物は、青色発光化合物としての使用に特に適している。関係する電子素子は、本発明による化合物を含んでなる１つの層を含んでいてもよく、また２つ以上の発光層を含んでいてもよい。ここでさらなる発光層は、本発明による１以上の化合物、または代替の他の化合物を含んでいてもよい。
【００８６】
本発明による化合物が発光層中の発光化合物として使用される場合に、１以上のマトリックス材料との組み合わせで使用されることが好ましい。発光層の混合物における本発明による化合物の比率は、このケースにおいて、好ましくは０．１〜５０．０体積％であり、より好ましくは０．５〜２０．０体積％であり、さらに特に好ましくは１．０〜１０．０体積％である。それに対応して、マトリックス材料の比率は、５０．０〜９９．９体積％であり、特に好ましくは８０．０〜９９．５体積％であり、さらに特に好ましくは９０．０〜９９．０体積％である。
【００８７】
発光体としての本発明の材料と組み合わせて使用される好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）から選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびスルホキシドから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類から選択される。本発明の意味において、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合された化合物を意味するものと解される。
【００８８】
発光層において式（１）の化合物と組み合わせて使用される好ましいマトリックス材料は、以下の表に示される：
【化１７−１】
0006786591.tif 000033
【化１７−２】
0006786591.tif 000034
【化１７−３】
0006786591.tif 000035
【００８９】
本発明による化合物は、その他の層、例えば、正孔注入もしくは正孔輸送層または電子ブロック層における正孔輸送材料として、または発光層におけるマトリックス材料として、好ましくは蛍光発光体のためのマトリックス材料として、使用されうる。
【００９０】
式（１）の化合物が、例えば、正孔輸送層、正孔注入層、または電子ブロック層中の正孔輸送材料として使用される場合、化合物は純物質（つまり、１００％の比率で）として、正孔輸送層に使用されることができ、または１以上のさらなる化合物と組み合わせで使用されることもできる。好ましい形態では、式（１）の化合物を含んでなる有機層は、付加的に１以上のｐ−ドーパントを含む。本発明に従って使用されるｐ−ドーパントは、好ましくは、混合物中で、１以上の他の化合物を酸化することができる有機電子受容化合物である。
【００９１】
特に好ましいｐ−ドーパントの形態は、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、ＵＳ２０１０／００９６６００およびＷＯ２０１２／０９５１４３に開示される化合物である。ｐ−ドーパントとして特に好ましいのは、キノジメタン化合物、アザインデノフルオレンジオン、アザフェナレン、アザトリフェニレン、Ｉ２、金属ハロゲン化物、好ましくは遷移金属ハロゲン化物、金属酸化物、好ましくは少なくとも１つの遷移金属または第３属の金属を含む金属酸化物、および遷移金属錯体、好ましくはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔと結合サイトとして少なくとも１つの酸素原子を含む配位子を有する錯体である。また、好ましくは、ドーパントとしての遷移金属酸化物であり、好ましくはレニウム、モリブデンおよびタングステンの酸化物であり、特に好ましくはＲｅ２Ｏ７、ＭｏＯ３、ＷＯ３およびＲｅＯ３である。
【００９２】
ｐ−ドーパントは、好ましくはｐ−ドープされた層に実質的に均一に分散される。これにより、例えば、ｐ−ドーパントおよび正孔輸送マトリックス材料の共蒸着が可能になる。
【００９３】
特に好ましいｐ−ドーパントは、化合物（Ｄ−１）〜（Ｄ−１３）から選択される：
【化１８】
0006786591.tif 000036
【００９４】
本発明の形態において、式（１）の化合物または好ましい形態は、正孔輸送または注入層において、ヘキサアザトリフェニレン誘導体、特にヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン（例えば、ＥＰ１１７５４７０に開示される）を含んでなる層と組み合わせて使用される。よって、例えば、以下の様な組み合わせも好ましい：アノード−ヘキサアザトリフェニレン誘導体−正孔輸送層（ここで、正孔輸送層は、１以上の式（１）の化合物または好ましい形態を含んでなる）。この構造において、複数の連続する正孔輸送層（ここで、少なくとも１つの正孔輸送層が少なくとも１つの式（１）の化合物または好ましい形態を含んでなる）を使用することも同様に可能である。さらに好ましい組み合わせは以下である：アノード−正孔輸送層−ヘキサアザトリフェニレン誘導体−正孔輸送層（ここで、２つの正孔輸送層のうちの少なくとも１つが、１以上の式（１）の化合物または好ましい形態を含んでなる）。この構造において、１つの正孔輸送層の代わりに、複数の連続する正孔輸送層（ここで、少なくとも１つの正孔輸送層が少なくとも１つの式（１）の化合物または好ましい形態を含んでなる）を使用することも同様に可能である。
【００９５】
式（１）の化合物が発光層中の燐光発光体と組み合わせてマトリックス材料として使用される場合に、燐光発光体は好ましくは以下に示される燐光発光体の分類および形態から選択される。このケースにおいて、１以上のさらなるマトリックス材料が発光層中に好ましくは存在する。
【００９６】
このような「混合マトリックス系」は、好ましくは２つまたは３つの異なるマトリックス材料、より好ましくは２つの異なるマトリックス材料、を含んでなる。ここで、好ましくは、２つの材料のうちの１つは、正孔輸送特性を有し、もう一方の材料は電子輸送特性を有する材料である。式（１）の化合物は、好ましくは正孔輸送特性を有する材料である。
【００９７】
しかしながら、混合マトリックス成分の望ましい電子輸送および正孔輸送特性は、単独の混合マトリックス成分において主にまたは完全に結びついたものであってよく、ここで、さらなる混合マトリックス成分はその他の機能を果たす。ここで、２つの異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、特に好ましくは１：１０〜１：１、さらに特に好ましくは１：４〜１：１、の割合で存在してもよい。好ましくは、混合マトリックス系は、燐光有機エレクトロルミネッセンス素子において使用される。混合マトリックス系のさらなる詳細な情報は、とりわけＷＯ２０１０／１０８５７９に開示されるものである。
【００９８】
混合マトリックス系のマトリックス成分として本発明による化合物と組み合わせて使用することができる特に適切なマトリックス材料は、燐光発光化合物のための以下に示される好ましいマトリックス材料、または蛍光発光化合物のための好ましいマトリックス材料から、いかなる種類の発光化合物が混合マトリックス系に使用されるかによって、選択される。
【００９９】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子中の対応する機能材料として、使用のための、通常好ましい材料の種類は以下に示す通りである。
【０１００】
適切な燐光発光化合物は、特に、好ましくは可視領域に、適切な励起で、発光する化合物であり、さらに少なくとも１つの、２０より大きい、より好ましくは３８より大きく８４未満、特に好ましくは５６より大きく８０未満の原子番号を有する原子を含む。使用される燐光発光化合物は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特にイリジウム、白金または銅を含む化合物、である。
【０１０１】
本発明の意味において、全ての発光性のイリジウム、白金または銅錯体は、燐光化合物とみなされる。
【０１０２】
上述の燐光発光化合物例は、ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に開示される。通常、燐光ＯＬＥＤの従来技術で使用されるように、また有機エレクトロルミネッセンス素子の分野における当業者に知られるように、あらゆる燐光錯体は、本発明による素子における使用に適している。当業者であれば、発明的な工夫無しに、ＯＬＥＤにおける発明による化合物と組み合わせて、さらなる燐光錯体を使用することもできるであろう。
【０１０３】
好ましい蛍光発光体は、本発明による化合物以外に、アリールアミン類から選択される。本発明の意味において、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合する、３つの置換もしくは非置換の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味するものと解される。少なくとも１つの、これらの芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは１４の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレナミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセナミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位で、アントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位でアントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族の、ピレナミン、ピレンジアミン、クリセナミンおよびクリセンジアミンはそれと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位もしくは１、６位でピレンに結合される。
【０１０４】
蛍光発光化合物とともに使用するための好ましいマトリックス材料は、上記に示す通りである。
【０１０５】
燐光発光のための好ましいマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されるカルバゾール誘導体）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５またはＷＯ２０１３／０４１１７６による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロールもしくはボロン酸エステル類（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２よる）、トリアジン誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による）、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）、架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による）、トリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／０４８７８１による）、ラクタム（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５またはＷＯ２０１１／１３７９５１による）である。
【０１０６】
本発明による化合物の他に、本発明による電子素子の正孔注入もしくは正孔輸送層、電子ブロック層、または電子輸送層で使用されうる、適切な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０で開示される化合物、または従来技術のこれらの層に使用される他の材料である。
【０１０７】
電子輸送層に使用されうる材料は、従来技術で電子輸送層における電子輸送材料として使用されるあらゆる材料である。特に適切であるのは、アルミニウム錯体、例えばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、例えばＺｒｑ４、リチウム錯体、例えばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾ−ル誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体、およびホスフィンオキシド誘導体である。さらに、適切な材料は、上記の化合物の誘導体で、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示される。
【０１０８】
本発明によるエレクトロルミネッセンス素子における、正孔輸送、正孔注入、または電子ブロック層に使用されうる、好ましい正孔輸送材料は、インデノフルオレンアミン誘導体（例えば、ＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６）、ＥＰ１６６１８８８に開示されるアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族環を有するアミン誘導体（例えば、ＵＳ５，０６１，５６９）、ＷＯ９５／０９１４７に開示されるアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（例えば、ＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（例えば、ＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（例えば、未だ公開されていないＥＰ１２００５３６９．９、ＥＰ１２００５３７０．７、およびＥＰ１２００５３７１．５による）、スピロビベンゾピランアミン（例えば、ＷＯ２０１３／０８３２１６による）、およびジヒドロアクリジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／１５０００１による）である。本発明による化合物は、正孔輸送材料としても使用されうる。
【０１０９】
有機エレクトロルミネッセンス素子のカソードは、好ましくは、低仕事関数である金属、金属合金、またはさまざまな金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属またはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）で構成される多層構造を含んでなる。また、適切なものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、および銀で構成される合金である（例えば、マグネシウムおよび銀で構成される合金）。多層構造のケースでは、上述の金属に加えて、比較的仕事関数の高い金属（例えばＡｇまたはＡｌ）、を使用することもでき、この場合金属の組み合わせは例えばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／Ａｇ、またはＡｇ／Ａｇが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に、高誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましい。この目的のための適切な材料の例としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、その他対応する酸化物もしくは炭酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）が挙げられる。さらに、この目的に適切なものとして、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）が使用されうる。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【０１１０】
アノードは、好ましくは仕事関数の高い材料である。好ましくは、アノードは真空に対し４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。一方で、高い酸化還元電位を有する金属はこの目的に合う。例えば、Ａｇ、Ｐｔ、またはＡｕである。他方で、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい。いくつかの用途において、少なくとも１つの電極は、透明または部分的に透明であるべきである。有機材料（有機太陽電池）の放射または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）を可能にするためである。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の高い混合金属酸化物である。特に好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。また、好ましいものとして、伝導性のドープされた有機材料、特に導電性ドープされたポリマー、が挙げられる。
【０１１１】
本発明による素子の寿命は、水および／または空気の存在下で短縮されてしまうため、素子は適切に（用途に応じて）構造化され、接点が提供され、最後に密封される。
【０１１２】
好ましい形態において、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つ以上の層が昇華プロセスによって塗布されることを特徴とする。この場合、材料は真空昇華ユニットで、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着される。しかしながら、ここで、初期圧力をさらに低くする（例えば１０-７ｍｂａｒ未満）ことも可能である。
【０１１３】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層がＯＶＰＤ（有機気相体積）方法またはキャリアガス昇華により塗布されることを特徴とする。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力が適用される。この方法の特別なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）方法であり、その材料はノズルを介して直接適用され、そして構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０１１４】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が溶液、例えばスピンコーティング、任意の印刷プロセス（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷、またはオフセット印刷）、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷、によって製造されることを特徴とする。この目的では、可溶性の式（１）の化合物が必要である。高い溶解性は、化合物の適切な置換を通して、達成されうる。
【０１１５】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子が、１以上の層を溶液から、かつ１以上の層を昇華によるプロセスによって、適用することによって製造されることがさらに好ましい。
【０１１６】
本発明によれば、本発明による１以上の化合物を含んでなる電子素子は、ディスプレイや照明用途の光源、医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源で使用されうる。
【０１１７】
実施例
Ａ）合成例
Ａ−１）化合物Ａ
合成は以下の一般的なスキームによって行われた：
【化１９】
0006786591.tif 000037
【化２０】
0006786591.tif 000038
【０１１８】
化合物Ｉｎｔ−ａ１
２−クロロ−５−メトキシ−フェニルアミン（４０．２ｇ、０．２５ｍｏｌ）、ブロモベンゼン（３９．３ｇ、０．２５ｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３６．１ｇ、０．３７ｍｏｌ）が、２００ｍｌのトルエン中でともに混合される。溶液は脱気され、アルゴンで満たされる。その後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（５．４９ｇ、０．１ｍｏｌ）が加えられる。反応混合物は、還流下で４時間加熱され、続いて水と混合される。そして、集められた有機相は真空下で濃縮され、残留油分はヘプタンを用いてシリカゲル上で精製される。生成量は４２．７ｇ（０．１８ｍｏｌ、理論の７３％）であり、生成物はピンク色の油である。
【０１１９】
化合物Ｉｎｔ−ａ２〜Ｉｎｔ−ａ４は、Ｉｎｔ−ａ１と同様に調製される。
【化２１】
0006786591.tif 000039
【０１２０】
化合物Ｉｎｔ−ｂ１
Ｉｎｔ−ａ１（１００ｇ、０．４３ｍｏｌ）、１，４−ジクロロ−２−ヨード−ベンゼン（１２２．６ｇ、０．４５ｍｏｌ）、およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（６１．７ｇ、０．６４ｍｏｌ）が、９００ｍｌのトルエン中で混合される。混合物は脱気され、アルゴンで満たされる。その後、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１．９２ｇ、０．００８ｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１ｍｏｌ、ｌ、０．０１７ｍｏｌ）が加えられる。反応混合物は還流下で４時間加熱され、続いて水と混合される。集められた有機相は、真空下で濃縮され、黒色の油分が引き続きＡｌｏｘを通して数回熱抽出される。残留固体は、ヘプタンから再結晶化される。生成量は５５．４ｇ（０．１５ｍｏｌ、理論の３４％）であり、生成物は白色固体である。
【０１２１】
化合物Ｉｎｔ−ｂ２〜Ｉｎｔ−ｂ４は、Ｉｎｔ−ｂ１と同様に調製される。
【化２２】
0006786591.tif 000040
【０１２２】
化合物Ｉｎｔ−ｃ１
Ｉｎｔ−ｂ１（５３ｇ、０．１４ｍｏｌ）が初めに５００ｍｌ無水ＤＣＭに加えられる。そして、トリブロミド（３５．１ｇ、０．１４ｍｏｌ）が混合物に、内部温度−７０℃で加えられる。混合物は−７０度で５分撹拌され、そして反応は室温で一晩中起こる。そして、５００ｍｌ  水を加えることで反応が終わる。集められた有機相は、真空下で濃縮される。褐色の油分が残る。生成量は５１ｇ（０．１４ｍｏｌ、理論の１００％）。
【０１２３】
化合物Ｉｎｔ−ｃ２〜Ｉｎｔ−ｃ４は、Ｉｎｔ−ｃ１と同様に調製される。
【化２３】
0006786591.tif 000041
【０１２４】
化合物Ｉｎｔ−ｄ１
Ｉｎｔ−ｃ１（９１．４ｇ；０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（５２ｇ；０．５ｍｏｌ）および８００ｍｌのＤＭＦがフラスコで混合され、懸濁液は還流下で一晩中沸騰される。引き続き、反応は室温にもどされ、トルエンおよび水と混合される。集められた有機相は真空下で濃縮され、残留固体はトルエン／ヘプタンの混合物から再結晶化される。生成量は４９．４ｇ（６０％；０．１５ｍｏｌ）で、生成物はグレーの固体である。
【０１２５】
化合物Ｉｎｔ−ｄ２〜Ｉｎｔ−ｄ４は、Ｉｎｔ−ｄ１と同様に調製される。
【化２４】
0006786591.tif 000042
【０１２６】
化合物Ｉｎｔ−ｅ１
Ｉｎｔ−ｄ１（３０．０ｇ；９１ｍｍｏｌ）、ビス−ピナコラト−ジボラン（６０．４ｇ；２３８ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（３５．９；３６６ｍｍｏｌ）が６００ｍｌの１，４−ジオキサン中で懸濁される。溶液は脱気され、アルゴンで満たされる。そして、トランス−ジクロロ（ビスシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（８．１ｇ；１１ｍｍｏｌ）が反応混合物に加えられ、反応混合物は還流下で一晩中沸騰される。懸濁液は冷却される。集められた有機相は真空下で濃縮され、残留固体はエタノール中で加熱しながら撹拌される。生成量は４６．７ｇ（０．０８ｍｏｌ、理論の８８％）であり、生成物はグレーの固体である。
【０１２７】
化合物Ｉｎｔ−ｅ２〜Ｉｎｔ−ｅ４は、Ｉｎｔ−ｅ１と同様に調製される。
【化２５】
0006786591.tif 000043
【０１２８】
化合物Ｉｎｔ−ｆ１
Ｉｎｔ−ｅ１（１２ｇ、０．０２ｍｏｌ）、エチル２−ブロモ−ベンゾエート（１１．８ｇ、０．０５ｍｏｌ）およびリン酸三カリウム１水和物（２１．９ｇ、０．０９５ｍｏｌ）が１３０ｍｌのトルエン、１３０ｍｌの１，４−ジオキサンおよび１３０ｍｌの水中で懸濁される。溶液は脱気され、アルゴンで満たされる。続いて、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２５９ｍｇ；１．１５ｍｍｏｌ）およびトリ−オルト−トリルホスフィン（８６４ｍｇ；２．８ｍｍｏｌ）が混合物に加えられ、反応混合物は還流下で一晩中加熱される。懸濁液は室温に冷却され、相が分離される。有機相は乾燥され、溶媒がスピンオフされる。残留固体はトルエン／ヘプタンから再結晶化される。生成量は４．６ｇ（８．２ｍｍｏｌ、理論の３６％）であり、生成物はグレーの固体である。
【０１２９】
化合物Ｉｎｔ−ｆ２〜Ｉｎｔ−ｆ４は、Ｉｎｔ−ｆ１と同様に調製される。
【化２６】
0006786591.tif 000044
【０１３０】
化合物Ｉｎｔ−ｇ１
４．９９ｇ（２０．２５ｍｍｏｌ）の塩化セリウム（ＩＩＩ）がまず６５ｍｌの無水ＴＨＦに加えられる。続いて、４．５ｇ（８．１ｍｍｏｌ）Ｉｎｔ−ｆ−１が反応混合物に加えられ、３０分間撹拌される。その後、２４．３ｍＬ（７２．９ｍｍｏｌ）の塩化メチルマグネシウムがＴＨＦ（３Ｍ）中で０℃で滴下され、反応混合物は７２時間撹拌される。続いて、１００ｍＬの水が反応混合物を加水分解するために加えられる。有機相にトルエンが加えられ、水で洗浄される。混合された水相は、トルエンで３回抽出され、減圧下で濃縮乾固され、その後、トルエン／ヘプタンから再結晶化される。生成量は２．５ｇ（４．７ｍｍｏｌ；理論の５９％）であり、生成物はベージュの固体である。
【０１３１】
化合物Ｉｎｔ−ｇ２〜Ｉｎｔ−ｇ４は、Ｉｎｔ−ｇ１と同様に調製される。
【化２７】
0006786591.tif 000045
【０１３２】
化合物Ａ１
ポリリン酸（３．２５ｇ、０．３ｍｏｌ）およびメタンスルホン酸（３．１５ｇ、０．３ｍｏｌ）がフラスコに導入される。その後、ＤＣＭ中のＩｎｔ−ｇ１（２．５ｇ、４．７ｍｍｏｌ）懸濁液が混合物に滴下され、混合物は氷浴で冷却される。混合物はさらに２時間撹拌され、反応混合物はエタノールと混合される。相分離させるために水が加えられる。有機相は水で洗浄され、乾燥され、そして溶媒が蒸発される。残留物はトルエン／ヘプタンから数回再結晶化される。生成量は１．０ｇ（１．８８ｍｍｏｌ、理論の４０％）。生成物は、薄い黄色の固体である。
【０１３３】
化合物Ａ２〜Ａ４は、Ａ１と同様に調製される。
【０１３４】
Ａ−２）化合物Ｂ
合成は以下の一般的なスキームによって行われた：
【化２８】
0006786591.tif 000046
【０１３５】
化合物Ｉｎｔ−ｈ１
Ａ−２（４ｇ；６．８ｍｍｏｌ）およびＮ−ブロモサクシンイミド（２．４７ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）が１００ｍＬのＤＣＭ中に溶解され、室温で１６時間撹拌される。その後、生成物は１００ｍＬの水で加水分解される。有機相にＤＣＭが加えられ、水で２回洗浄される。有機相の濃縮後、残留物はトルエンから再結晶化される。生成物は黄色固体である。生成量は１．９ｇ（２．５ｍｍｏｌ；理論の３８％に対応する）である。
【０１３６】
化合物Ｉｎｔ−ｈ２は、Ｉｎｔ−ｈ１と同様に調製される。
【化２９】
0006786591.tif 000047
【０１３７】
化合物Ｂ１
Ｉｎｔ−ｈ−１（５ｇ；６．７ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１．８ｇ、１４．７ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム一水和物（２．９ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）が、１００ｍｌのトルエン、１００ｍｌの１，４−ジオキサンおよび１００ｍｌの水中で懸濁される。溶液は脱気され、アルゴンで満たされる。続いて、酢酸パラジウム（ＩＩ）（４５ｍｇ；０．２ｍｍｏｌ）およびトリ−オルト−トリルホスフィン（１４６ｍｇ；０．４８ｍｍｏｌ）が加えられ、反応混合物は還流下で一晩中加熱される。そして懸濁液は室温に冷却され、相が分離される。有機相はアルミナを通してろ過され、乾燥され、溶媒はスピンオフされる。残留固体はトルエン／ヘプタンから再結晶化される。生成量は２．９ｇ（３．９ｍｍｏｌ、理論の５９％）であり、生成物はグレーの固体である。
【０１３８】
化合物Ｂ２は、Ｂ１と同様に調製される。
【０１３９】
Ａ−３）化合物Ｃ
合成は以下の一般的なスキームによって行われた：
【化３０】
0006786591.tif 000048
【０１４０】
化合物Ｃ１
Ｉｎｔ−ｄ１（０．９９ｇ；３ｍｍｏｌ）、２−（９，９−ジメチルフルオレン）−４，４，５，５−テトラメチルジオキサボロラン（２．３８ｇ；７ｍｍｏｌ）およびフッ化セシウム（１．８６ｇ、０：０１ｍｍｏｌ）が５０ｍｌの１，４−ジオキサン中で懸濁される。溶液は脱気され、アルゴンで満たされる。続いて、トランス−ジクロロ（ビスシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（２３ｍｇ；０．３２ｍｍｏｌ）が反応混合物に加えられ、還流下で一晩中沸騰される。懸濁液は冷却され、そして水と混合される。集められた有機相は真空下で濃縮され、残留固体はＡｌｏｘを通してトルエンとともに繰り返し熱抽出によって精製され、再結晶化される。生成量は０．６９４ｇ（１．０８ｍｏｌ、理論の４４％）であり、生成物は黄色固体である。
【０１４１】
化合物Ｃ２〜Ｃ４は、Ｃ１と同様に調製される。
【０１４２】
Ａ−４）化合物Ｄ
合成は以下の一般的なスキームによって行われた：
【化３１】
0006786591.tif 000049
【０１４３】
化合物Ｄ１
Ｉｎｔ−ｄ１（３３２ｍｇ；１ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（３７６ｍｇ  ２．２ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２９０ｍｇ；３ｍｍｏｌ）が１０ｍＬのトルエン中で懸濁される。９０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）のトランス−ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）の添加後、反応混合物は還流下で１６時間混合される。室温に冷却後、有機相にトルエンが加えられ、その後有機相は水で３回抽出される。有機相は引き続き濃縮され、アルミナを通してろ過される。生成物はトルエン／ヘプタンから再結晶化され無色固体として得られる。生成量：１８０ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ、理論の３０％）。
【０１４４】
化合物Ｄ２〜Ｄ３は、Ｄ１と同様に調製される。
【０１４５】
Ａ−５）化合物Ｅ
合成は以下の一般的なスキームによって行われた：
【化３２】
0006786591.tif 000050
【０１４６】
化合物Ｉｎｔ−ｉ
化合物Ｉｎｔ−ｉは、化合物Ｉｎｔ−ｈと同様に調製される。
【化３３】
0006786591.tif 000051
【化３４】
0006786591.tif 000052
【０１４７】
化合物Ｅ１
Ｉｎｔ−ｉ−１（３．７５ｇ；５．４ｍｍｏｌ）が８０ｍｌのＴＨＦに加えられ、−７８℃に冷却される。続いて、この温度で、５．５ｍＬ（１３．７５ｍｍｏｌ）ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中に２．５Ｍ）溶液が反応混合物に滴下され、さらにこの温度で２時間撹拌される。その後、２．１５ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）のフルオレン−９−ワンが加えられ、混合物は１６時間以内で室温まで加熱される。反応混合物は、５０ｍＬの水で加水分解され、有機相にはトルエンが用いられる。有機相は水で数回洗浄され、そして濃縮される。得られた固体は、２００ｍＬのトルエンで溶解され、５ｇのアンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）１５と混合される。さらに還流下で３時間混合される。室温に冷却後、反応混合物はアルミナでろ過され、減圧下で濃縮される。トルエン／ヘプタンからの再結晶化によりさらなる精製が行われる。生成量は３．１ｇ（３．７ｍｍｏｌ；理論の６８．５％）であり、生成物は黄色の固体である。生成量：３．１ｇ。
【０１４８】
化合物Ｅ２〜Ｅ３は、Ｅ１と同様に調製される。
【０１４９】
Ｂ）素子例
ＯＬＥＤ素子の製造
ＯＬＥＤの製造は、適用される層厚および層順で、ＷＯ２００４／０５８９１１の記載によって行われる。以下の例Ｖ１〜Ｅ６（表１参照）はさまざまなＯＬＥＤのデータを示す。
【０１５０】
例Ｖ１−Ｅ５の基板の前処理：
構造化ＩＴＯ（５０ｎｍ、酸化インジウムスズ）を備えるガラス基板が、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｐｒｅｃｉｏｕｓ  ＭｅｔａｌｓｇｍｂＨ（ドイツ）からＣＬＥＶＩＯＳ（商標名）ＰＶＰ  ＡＩ  ４０８３として購入され、水ベースの溶液からスピンコートされる）で被覆され、ＯＬＥＤ素子が製造される基板が形成される。
【０１５１】
ＯＬＥＤは、主として、以下の層構造を有する：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−バッファー（２０ｎｍ）、
−正孔注入層（表１参照）（２０ｎｍ）
−正孔輸送層（ＨＴＬ１）（表１参照）、
−発光層（ＥＭＬ）（表１参照）（２０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ５０％、ＥＩＬ５０％）（３０ｎｍ）、
−電子注入層（ＥＩＬ）（３ｎｍ）、
−カソード。
【０１５２】
カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層で形成される。積層順序の詳細は表１に示される。ＯＬＥＤの製造に使用される材料は、表３に示される。
【０１５３】
全ての材料は、真空チャンバー内で熱気相堆積によって適用される。ここで発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料＝Ｈ）および発光ドーパント（発光体＝Ｄ）で構成され、発光ドーパントは、共蒸着により一定の体積比のマトリックス材料に混合される。ここで、Ｈ１：Ｄ１（９７％：３％）のような表現は、材料Ｈ１が層中に９７％の体積割合で存在し、Ｄ１が層中に３％の体積割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送相も２以上の材料の混合物から構成されていてもよい。
【０１５４】
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、１０００ｃｄ／ｍ２で％で測定）は、電流／電圧／輝度特性線（ＩＵＬ特性線）からランベルト発光特徴を想定して、決定される。エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）スペクトルは、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２で決定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙコーディネートはＥＬスペクトルから計算される。ＥＱＥ＠１０００ｃｄ／ｍ２は、１０００ｃｄ／ｍ２の光束密度での外部量子効率として定義される。あらゆる実験で、寿命ＬＴ９５は決定される。寿命ＬＴ９５＠１０００ｃｄ／ｍ２は、初期光束密度１０００ｃｄ／ｍ２が５％低下するまでに経過する時間として定義される。さまざまなＯＬＥＤから得られるデータを表２にまとめる。例Ｖ１およびＶ２は、最新技術の比較例である。例Ｅ１〜Ｅ６は、本発明によるＯＬＥＤ素子を示すデータである。
【０１５５】
以下の章において、いくつかの例がより詳細に開示され、本発明のＯＬＥＤの利点を示す。
【０１５６】
蛍光ＯＬＥＤにおける輸送材料としての本発明の化合物の使用
ＨＩＭ２、ＨＴＭ３、ＨＴＭ４およびＨＴＭ５で示される、本発明の化合物は、ＯＬＥＤ素子の蛍光青色発光層の正孔注入および輸送材料として特に適している。最新技術の比較例は、ＨＩＭ１、ＨＴＭ１およびＨＴＭ２で示される。
【０１５７】
例Ｅ１は、正孔注入材料として本発明の化合物の適切な用途を示し、最新技術のＶ１と比較して、外部量子効率は同等であるが、素子寿命が改善されている。
【０１５８】
本発明による化合物の正孔輸送材料としての使用により、最新技術の例（Ｖ２）と比較して素子寿命の点で、顕著に改善されたＯＬＥＤ素子データ（Ｅ２、Ｅ３およびＥ４参照）を示す。Ｖ２とＥ２との比較は、顕著に改善された寿命をもたらす、対称な置換パターンの使用による本発明の改善を示す。
【０１５９】
蛍光ＯＬＥＤにおける発光材料としての本発明の化合物の使用
本発明の化合物は、青色蛍光ＯＬＥＤ素子の発光層を形成する青色蛍光マトリックスに混合された発光（ドーパント）材料として特に適している。本発明の代表的な化合物は、Ｄ１およびＤ２である。最新技術による比較例はＶＤ２によって示される。
【０１６０】
本発明の化合物の青色蛍光ＯＬＥＤにおける発光体（ドーパント）としての使用は、最新技術の例（Ｖ２）と比較して、外部量子効率と寿命の両方において、顕著に改善された素子データ（Ｅ５およびＥ６）をもたらす。
【表１】
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【表２】
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【表３−１】
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【表３−２】
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