(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネートと、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、少なくともアクリルポリオールとアクリル樹脂のいずれかと、から成り、アクリルポリオール及びアクリル樹脂はアクリルモノマーを２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルである重合開始剤と、分子量２００〜１０００の連鎖移動剤とによって重合し、重量平均分子量が１５０００〜６００００であることを特徴とする自動車灯具用反応性ホットメルト組成物。
【請求項２】
連鎖移動剤は、メルカプト基含有化合物であることを特徴とする請求項１記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物。
【請求項３】
アクリルポリオールは、水酸基価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物。
【請求項４】
アクリルポリオールは少なくともメタクリル酸メチル(ＭＭＡ)又はメタクリル酸ブチル(ＢＭＡ)又はメタクリル酸２−ヒドロキシエチル(２−ＨＥＭＡ) のいずれかをモノマー
成分として重合され、アクリル樹脂は少なくともメタクリル酸メチル(ＭＭＡ)又はメタクリル酸ブチル(ＢＭＡ)のいずれかをモノマー成分として重合されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物。
【請求項５】
ポリエステルポリオールと、アクリルポリオール又はアクリル樹脂の重量比率が１０／１００〜１００／１０であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物。
【請求項６】
ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールの重量比率が１０／１００〜１００／１０であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物でレンズ部とハウジング部が接着されていることを特徴とする自動車灯具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部との接着に使用する、自動車灯具用反応性ホットメルト組成物及び該組成物にてハウジング部とレンズ部が接着された自動車灯具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車の灯具部分を構成するハウジング部とその前面を覆うレンズ部には、衝撃強度等の機械的強度が大きく熱に安定であり、耐候性に優れ且つ透明度に優れている等の特性からポリカーボネート樹脂が広く用いられている。該ポリカーボネート樹脂製のレンズ部と、ハウジング部との接着に使用される反応性ホットメルト接着剤としては、例えば、結晶性脂肪族ポリエステルジオール（ａ１）および脂肪族ポリエーテルポリオール（ａ２）を含むポリオール（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）、モルホリン環含有化合物（Ｂ）およびカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）を含有してなることを特徴とする反応性ホットメルト接着剤が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２８６８８３号公報
【０００４】
しかしながら、該反応性ホットメルト接着剤は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部の接着に使用すると、該ポリカーボネート樹脂製等のレンズの内側表面が白く曇って全体として透明性が低下するフォギング現象が発生することがあるという課題がある。
【０００５】
特に、該課題については、上記反応性ホットメルト接着剤を構成する化学材料が多種類に及ぶため、容易にはその原因物質を特定することが出来ず、長年の解決できない課題であった。本出願に係る発明者は、該課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、上記フォギング現象を引き起こす原因を究明し、本発明を完成するに至った。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部の接着に使用しても、該ポリカーボネート樹脂製カバーの内側表面が白く曇って全体として透明性が低下するフォギング現象が発生することが無い自動車灯具用反応性ホットメルト組成物および自動車灯具を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため本出願に係る請求項１記載の発明は、ポリイソシアネートと、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、少なくともアクリルポリオールとアクリル樹脂のいずれかと、から成り、アクリルポリオール及びアクリル樹脂はアクリルモノマーを２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルである重合開始剤と、分子量２００〜１０００の連鎖移動剤とによって重合し、重量平均分子量が１５０００〜６００００であることを特徴とする自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。
【０００８】
また請求項２記載の発明は連鎖移動剤は、メルカプト基含有化合物であることを特徴とする請求項１記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。
【０００９】
また請求項３記載の発明は、アクリルポリオールは、水酸基価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。
【００１０】
また請求項４記載の発明は、アクリルポリオールは少なくともメタクリル酸メチル(ＭＭＡ)又はメタクリル酸ブチル(ＢＭＡ)又はメタクリル酸２−ヒドロキシエチル(２−ＨＥＭＡ) のいずれかをモノマー成分として重合され、アクリル樹脂は少なくともメタクリル酸メチル(ＭＭＡ)又はメタクリル酸ブチル(ＢＭＡ)のいずれかをモノマー成分として重合されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。
【００１１】
また請求項５記載の発明は、ポリエステルポリオールと、アクリルポリオール又はアクリル樹脂の重量比率が１０／１００〜１００／１０であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。
【００１２】
また請求項６記載の発明は、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールの重量比率が１０／１００〜１００／１０であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。
【００１３】
また請求項７記載の発明は、請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物でレンズ部とハウジング部が接着されていることを特徴とする自動車灯具を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部の接着に使用しても、上記フォギング現象が発生することがないという効果がある。
【００１５】
また本発明に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、低粘度であるため塗工性に優れると共に初期接着性が良好であるという効果がある。
【００１６】
また本発明に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物で自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部が接着された自動車灯具は、上記同様フォギング現象が発生することがないという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下本発明の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物及び自動車灯具について詳細に説明する。
【００１８】
本発明の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、ポリイソシアネートと、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、少なくともアクリルポリオールとアクリル樹脂のいずれかと、から成り、アクリルポリオール及びアクリル樹脂はアクリルモノマーを７０℃のアゾ分解物蒸発速度が２０〜１００ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２のアゾ重合開始剤と、分子量２００〜１０００の連鎖移動剤とによって重合した自動車灯具用反応性ホットメルト組成物であり、その他必要により、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、その他の粘着付与剤、着色剤、顔料、充填剤、脱泡剤、発泡抑制剤、触媒等を添加することが出来る。
【００１９】
ポリイソシアネート
本発明に使用されるポリイソシアネートとしては、２官能以上のポリイソシアネートで、Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、Ｃ２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、Ｃ４〜１５の脂環含有ポリイソシアネート、Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、またはこれらのポリイソシアネートの変性物およびこれらの２種類以上の混合物を使用することが出来る。
【００２０】
芳香族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等］、３官能以上のポリイソシアネート［４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、クルードＴＤＩ、クルードＭＤＩ等］等を挙げることが出来る。
【００２１】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、等］、トリイソシアネート［２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート等］等を挙げることが出来る。
【００２２】
脂環含有ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネート等］、トリイソシアネート［ビシクロヘプタントリイソシアネート等］等を挙げることが出来る。
【００２３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等］等を挙げることが出来る。
【００２４】
また、ポリイソシアネートの変性物としては、変性（ウレタン変性、カルボジイミド変性、トリヒドロカルビルホスフェート変性等）ＭＤＩ、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等のポリイソシアネートの変性物、およびこれらの２種以上の混合物［例えば変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート基含有プレポリマー）との併用］が挙げられる。
【００２５】
以上のポリイソシアネートの中では接着性の点でＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＸＤＩ、ＴＭＸＤＩ、水添ＭＤＩ、水添ＴＤＩが好ましく、ＨＤＩ、ＭＤＩおよびこれらの混合物が、より好ましい。
【００２６】
ポリエステルポリオール
本発明に使用されるポリエステルポリオールとしては、脂肪族２価アルコールと脂肪族（飽和もしくは不飽和）ジカルボン酸との縮合により形成されるものを使用することが出来る。
【００２７】
脂肪族２価アルコールとしては、｛炭素数（以下Ｃと略記）２〜２０、例えば脂肪族［エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−、１，３−および１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−、１，４−、１，６−および２，５−ヘキサンジオール、１，２−および１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等］、アルキル（Ｃ１〜３）ジアルカノールアミン等｝を挙げることが出来る。これらのうち接着性の点で、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオールが好ましい。
【００２８】
脂肪族ジカルボン酸としては、飽和脂肪族ジカルボン酸として、Ｃ２〜２４、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、β−メチルグルタル酸、エチルコハク酸、イソプロピルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸およびエイコサンジカルボン酸が、不飽和脂肪族ジカルボン酸として、Ｃ４〜２４、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸を挙げることが出来る。これらのうち接着性及び結晶性の点で、アジピン酸及びセバシン酸が好ましい。
【００２９】
ポリエーテルポリオール
本発明使用されるポリエーテルポリオールとしては、脂肪族ポリエーテルポリオールが好ましく、例えば、水またはアルコールにアルキレンオキシドを付加したもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールを挙げることが出来る。
【００３０】
ポリエステルポリオールと、アクリルポリオール又はアクリル樹脂の重量比率は、１０／１００〜１００／１０が好ましく、１０／１００未満では粘度が高く作業性が悪くなり、１００／１０超では強度が低下する傾向がある。より好ましくは１０／１００〜１００／１００であり、１０／１００未満では粘度が高くなる傾向があり、１００／１００超では強度が低下する傾向がある。
【００３１】
ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの重量比率は、１０／１００〜１００／１０が好ましく、１０／１００未満では強度が低下し、１００／１０超では粘度が高くなる。より好ましくは１０／１００〜１００／１００であり、１０／１００未満では強度が低下する傾向があり、１００／１００超では強度が低下する傾向がある。
【００３２】
本発明の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、過剰のポリイソシアネートと、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、及びポリエーテルポリオールを反応させることにより得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマーを構成成分とする。ポリイソシアネートとこれらのポリオールのウレタン化反応におけるイソシアネート基と水酸基の当量比は、１／１〜２／１が接着性と溶融粘度の点から好ましく、１．３／１〜１．７／１がより好ましい。
【００３３】
過剰のポリイソシアネートと、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、及びポリエーテルポリオールとの反応は、まずポリエステルポリオールとアクリルポリオールとポリエーテルポリオールを十分に混合した後、該混合物をポリイソシアネートと反応させることにより行う。
【００３４】
アクリルポリオール
本発明に使用されるアクリルポリオール及びアクリル樹脂は、アクリルモノマーを７０℃のアゾ分解物蒸発速度が２０〜１００ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２のアゾ重合開始剤と、分子量２００〜１０００の連鎖移動剤とによって重合されたアクリルポリオール又はアクリル樹脂である。アゾ分解物蒸発速度（ｄＭ／ｄｔ）は、アゾ重合開始剤１０ｍｇをＴＧ−ＤＴＡ（示差熱・熱重量同時測定装置）の測定セルＳＵＳ（５ｍｍφ×５ｍｍ:底面積：０．１９６ｃｍ２）に均一に広げ、昇温速度１０℃／ｈｒにて重量変化（ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２：ｄＭ／ｄｔ）を逐次測定し、以下の式にて蒸発速度式を求めた後（直線回帰（最小二乗法）により傾きＢ及び切片Ａを算出）、得られた蒸発速度式に７０℃（絶対温度Ｋ３４３℃）を代入して求めた数値である。
蒸発速度式：ｌｏｇ（ｄＭ／ｄｔ）＝Ａ−Ｂ／Ｔ    Ａ、Ｂ：係数、Ｔ：絶対温度（Ｋ）
【００３５】
該アゾ重合開始剤及び分子量２００〜１０００の連鎖移動剤によって重合されたアクリルポリオール及びアクリル樹脂のＧＰＣ法による重量平均分子量は１５０００〜６００００であり、より好ましくは１５０００〜４００００である。重量平均分子量が１５０００未満ではフォギングが発生する場合があり６００００超では組成物の粘度が高くなり塗付作業性が不良となる。４００００超では塗付作業性が不良となる傾向がある。
【００３６】
またアクリルポリオールは、（メタ）アクリル酸［アルキル（Ｃ１〜３０）］エステル［メチル（メタ）アクリレート等］と水酸基含有アクリルモノマー［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等］との共重合体等であり、好ましくは、少なくともメタクリル酸メチル(ＭＭＡ)又はメタクリル酸ブチル(ＢＭＡ)又はメタクリル酸２−ヒドロキシエチル(２−ＨＥＭＡ) のいずれかをモノマー成分として重合される。その水酸基価は２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では接着力が不足し、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ超では、硬化物が硬くなりすぎる場合がある。アクリル樹脂は、粘着性を付与するために使用され、少なくとも、アルキルまたはアルケニル（メタ）アクリレートとアクリル酸等の（共）重合体を使用することが出来、好ましくは、少なくともメタクリル酸メチル(ＭＭＡ)又はメタクリル酸ブチル(ＢＭＡ)のいずれかをモノマー成分として重合される。
【００３７】
アゾ重合開始剤は、上記アゾ分解物蒸発速度が２０〜１００ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２が好ましく、２０ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２未満ではフォギングが発生し、１００ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２超では重合時の作業性が不良と成る。アゾ分解物蒸発速度が２０〜１００ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２の重合開始剤としては、２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（アゾ分解物蒸発速度：２５ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２）がある。
【００３８】
また、重合の際に使用する連鎖移動剤は分子量が２００〜１０００が好ましく、分子量が２００未満ではフォギングが発生し、１０００超では重合時の作業性が不良となる。分子量が２００〜１０００の連鎖移動剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量４８８）がある。
【００３９】
なお、請求項７記載の自動車灯具は、上記材料からなる請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物で自動車等のヘッドランプやリアランプ等のレンズ部とこれを支えるハウジング部とが接着された自動車灯具である。
【００４０】
以下、実施例及び比較例にて本出願に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物について具体的に説明する。
【実施例】
【００４１】
実施例及び比較例
ポリイソシアネートとしてＭＤＩであるミリオネートＭＴ（商品名、東ソー製、ＮＣＯ重量％：３３．６重量％）を、ポリエステルポリオールとして、ＨＳ  ２Ｈ−４５１Ａ（商品名、豊国製油社製、アジピン酸と１，６ヘキサンジオールとのエステル化反応により得られた結晶性ポリエステルポリオール、分子量：４５００）を、ポリエーテルポリオールとして、アデカポリエーテルＰ-２０００（商品名、アデカ製、分子量：２０００）使用した。また、アクリル樹脂及びアクリルポリオールは、以下の手順により作成したアクリル樹脂Ａ、アクリル樹脂Ｂ、アクリル樹脂Ｃ、アクリル樹脂Ｄ、アクリル樹脂Ｅ、アクリルポリオールＡ、アクリルポリオールＢを使用し、表１及び表２に示す配合にて、ポリイソシアネート以外の材料を、撹拌装置、温度制御装置、真空ポンプを取り付けたセパラブルフラスコに投入し、１２０℃減圧下で２時間撹拌し脱水し、次にポリイソシアネートを加え、１１０℃、窒素雰囲気下で２時間撹拌して反応させ、常温で固体の実施例及び比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を得た。
【００４２】
＜アクリル樹脂Ａ＞
メチルメタアクリレート  ７０．３２重量部、ｎ−ブチルメタクリレート  ２９重量部、メタアクリル酸  ０．６８部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（アゾ分解物蒸発速度：２５ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２）  ５重量部、連鎖移動剤として、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量４８８）２重量部を混合溶解しモノマー溶液を作製する。次に、攪拌機、還流冷却器を備えたセパラブルフラスコに水１９０重量部、アニオン界面活性剤  プライサーブＡ２１０Ｇ（商品名、第一工業製薬社製、ポリオキシエチレンのリン酸エステル系界面活性剤）０．０１重量部、及び懸濁重合用分散剤として第三リン酸カルシウム１０重量％スラリー５０重量部を加え均一に混合する。次に、上記モノマー溶液を添加し攪拌機でモノマーを分散する。顕微鏡で粒径を確認しながら撹拌速度を上げ目的の粒径になったら撹拌速度を下げ加熱を開始する。７０℃で２時間反応させ、重合による発熱が収まったことを確認した後、８５℃で３時間さらに加熱し重合を終了させる。重合終了後４０℃まで冷却し、濃塩酸１０部を加えて第三リン酸カルシウムを溶解させる。脱水して粒子を取り出した後７０℃１２時間乾燥させ、粒子状のアクリル樹脂Ａを得た。得られたアクリル樹脂ＡのＧＰＣ法による重量平均分子量は３２０００、重量平均分子量／数平均分子量は１．６であった。
【００４３】
＜アクリル樹脂Ｂ＞
アクリル樹脂Ａの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりにチオサリチル酸（分子量１５４）を使用したこと以外はアクリル樹脂Ａの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Ｂを得た。得られたアクリル樹脂ＢのＧＰＣ法による重量平均分子量は３５０００、重量平均分子量／数平均分子量は１．６であった。
【００４４】
＜アクリル樹脂Ｃ＞
アクリル樹脂Ａの重合の際に使用した重合開始剤の代わりにベンゾイルパーオキサイドを使用したこと以外はアクリル樹脂Ａの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Ｃを使用した。得られたＧＰＣ法によるアクリル樹脂Ｃの重量平均分子量は３５０００、重量平均分子量／数平均分子量は１．６であった。
【００４５】
＜アクリル樹脂Ｄ＞
アクリル樹脂Ａの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりにテトラエチレングリコール  ビス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量３７２）を１．７重量部使用したこと以外はアクリル樹脂Ａの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Ｄを得た。得られたＧＰＣ法によるアクリル樹脂Ｄの重量平均分子量は２８０００、重量平均分子量／数平均分子量は１．６であった。
【００４６】
＜アクリル樹脂Ｅ＞
アクリル樹脂Ａの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりに２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート（分子量２１８）を１．３重量部使用したこと以外はアクリル樹脂Ａの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Ｅを得た。得られたＧＰＣ法によるアクリル樹脂Ｅの重量平均分子量は２６０００、重量平均分子量／数平均分子量は１．９であった。
【００４７】
＜アクリルポリオールＡ＞
メチルメタアクリレート  ６８．２５重量部、ｎ−ブチルメタクリレート  ２７．９重量部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル(２−ＨＥＭＡ)  ２．５５重量部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（アゾ分解物蒸発速度：２５ｍｇ／ｈｒ・ｃｍ２）  ５重量部、連鎖移動剤として、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（分子量４８８）２重量部を混合溶解しモノマー溶液を作製する。その後アクリル樹脂Ａと同様に反応した後、６０℃１２時間乾燥させて粒子状のアクリルポリオールＡを得た。得られたアクリルポリオールＡのＧＰＣ法による重量平均分子量は２６０００、重量平均分子量／数平均分子量は１．５であった。
【００４８】
＜アクリルポリオールＢ＞
アクリルポリオールＡの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりにチオサリチル酸（分子量１５４）を使用した以外はアクリルポリオールＡの重合と同様にして粒子状のアクリルポリオールＢを得た。得られたアクリルポリオールＢのＧＰＣ法による重量平均分子量は２８０００、重量平均分子量／数平均分子量は１．６であった。
【００４９】
【表１】
0006697900.tif 000002
【００５０】
【表２】
0006697900.tif 000003
【００５１】
評価項目及び評価方法
評価項目及び評価方法を以下に示す。
【００５２】
粘度
ブルックフィールド粘度計にて、実施例又は比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を１５ｇを１２０℃に溶融させ、測定温度：１２０±１℃、スピンドルNo.２９、測定時の回転数：１０ｒｐｍにて、３０分間保持した直後の粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。
【００５３】
初期接着性
上方が開放された溝を有し、該開放されている溝幅は５ｍｍで奥行が２０ｍｍであって正面視のコの字形状の表面処理されたポリプレピレン製治具の該溝に、実施例又は比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を１２０℃に加熱して充填し、ただちに該溝の正面視中央に厚さ２ｍｍ、奥行き２０ｍｍ、高さ５０ｍｍのポリカーボネート製の平板を上方より溝の底に接するまで溝と並行に挿入する。挿入の際、溝よりはみ出たホットメルト組成物は丁寧に除去する。その後２３℃にて１６８時間養生し、挿入したポリカーボネート製の平板を２３℃または９０℃で上方に５０ｍｍ/秒で引き抜き、その際の引張強度（Ｎ）を測定した。２３℃においては９００Ｎ以上を○、９００Ｎ未満を×と評価した。９０℃においては１００Ｎ以上を○、１００Ｎ未満を×と評価した。
【００５４】
フォギング性
実施例又は比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を１２０℃に加熱して厚み２ｍｍ、直径８０ｍｍのシートを作製し２３℃５０％ＲＨにて７日間養生する。該シートをフラスコの中に載置し、フラスコの口を穴あきガラス板で封をする。次に該ガラスの穴を厚さ３ｍｍのポリカーボネート板で密閉する。さらにフラスコ下部を１２０℃２４時間加熱し、ポリカーボネート板に揮発物質の付着の有無を目視にて確認する。付着が無い物を○とし、それ以外の固形物及び液状物が付着していた場合×と評価した。 
【００５５】
評価結果を表３及び表４に示す。
【００５６】
【表３】
0006697900.tif 000004
【００５７】
【表４】
0006697900.tif 000005