(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光起電力モジュールであって、
光起電力セルと、
シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン、及び（ｉｉ）前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含むフィルムからなる層と、を備え、
前記微粉化シリカゲルが、（ａ）１μｍから１０μｍ未満の一次粒子径を有し、（ｂ）１μｍ超から２０μｍ未満の凝結体粒子径を有し、および（ｃ）０．０００１μｍから０．０３μｍ未満の平均孔径を有する合成非晶質シリカであり、および
前記フィルムが、前記フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する、前記光起電力モジュール。
【請求項２】
前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物が、０．１重量％〜４．５重量％の微粉化シリカゲルを含む、請求項１に記載の光起電力モジュール。
【請求項３】
前記微粉化シリカゲルが、０．４ｍｌ／ｇ〜１．８ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する、請求項１または２のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項４】
前記微粉化シリカゲルが、表面修飾された微粉化シリカゲルである、請求項１〜３のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項５】
前記層が、前記光起電力セルと直接接触している前側封止材層である、請求項１〜４のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項６】
前記フィルム層が、前記光起電力セルと直接接触している後側封止材層である、請求項１〜４のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項７】
前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む前側封止材層と、前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む後側封止材層とを備える、請求項１〜４のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項８】
光起電力モジュールであって、
光起電力セルと、
裏側封止材複合体（ＢＥＣ）フィルムであって、
最上封止材層（Ｂ）、
最下層（Ａ）、及び
前記層（Ｂ）と前記層（Ａ）との間の結合層（Ｃ）、を備える、裏側封止材複合体（ＢＥＣ）と、を備え、
前記最上封止材層（Ｂ）が、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン、及び（ｉｉ）前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含み、
前記微粉化シリカゲルが、（ａ）１μｍから１０μｍ未満の一次粒子径を有し、（ｂ）１μｍ超から２０μｍ未満の凝結体粒子径を有し、および（ｃ）０．０００１μｍから０．０３μｍ未満の平均孔径を有する合成非晶質シリカであり、および
前記ＢＥＣが、前記フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに４Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する、前記光起電力モジュール。
【請求項９】
前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物が、０．１重量％〜４．５重量％の微粉化シリカゲルを含む、請求項８に記載の光起電力モジュール。
【請求項１０】
前記微粉化シリカゲルが、０．４ｍｌ／ｇ〜１．８ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する、請求項８〜９のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項１１】
前記微粉化シリカゲルが、表面修飾された微粉化シリカゲルである、請求項８〜１０のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項１２】
前記最上封止材層（Ｂ）が、前記光起電力セルと直接接触している、請求項８〜１１のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項１３】
前記光起電力セルと直接接触している前側封止材層をさらに備え、前記前側封止材層が、前記シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、Ｓｉ−ｇ−ＰＯと、前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０．１重量％〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルと、を含むＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる、請求項８〜１２のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項１４】
前記最下層（Ａ）が、１２５℃超の溶融温度を有する材料を含み、前記材料が、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリアミド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項８〜１３のいずれかに記載の光起電力モジュール。
【請求項１５】
光起電力モジュールであって、
光起電力セルと、
（ｉ）１つ以上のポリオレフィン、少なくとも１つのアルコキシシラン、及び少なくとも１つの過酸化物、ならびに（ｉｉ）シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含むフィルムからなる層と、を備え、
前記微粉化シリカゲルが、（ａ）１μｍから１０μｍ未満の一次粒子径を有し、（ｂ）１μｍ超から２０μｍ未満の凝結体粒子径を有し、および（ｃ）０．０００１μｍから０．０３μｍ未満の平均孔径を有する合成非晶質シリカであり、および、
前記フィルムが、前記フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する、前記光起電力モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、改善されたガラス接着性によって反映される通り改善された貯蔵寿命を有する封止材フィルム、及びかかる封止材フィルムを含有する光起電力モジュール等の電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
光起電力（ＰＶ）モジュール等の典型的な電子デバイスの構築では、通常はガラスである前側光受容透過層があり、その後、前側封止材フィルム層、電子部品（例えば、光起電力セル）、後側封止材フィルム層が続き、最後にバックシートがある。いくつかの例では、後側封止材フィルム層及びバックシートは、一体化された封止材及びバックシートの機能性を有する単一のフィルム、または裏側封止材複合体（ＢＥＣ）フィルムであってもよい。封止材フィルムは、電子デバイス内に使用される電気部品、例えば、ＰＶモジュール内に使用される光起電力セル等のための絶縁及び環境的保護を提供する。封止材フィルムは、電気部品若しくはデバイスのためのスキンとして機能し得るか、または電気部品若しくはデバイスを完全に包囲し得る。
【０００３】
多くの封止材フィルムは、フィルム用のベース樹脂として、または多層フィルムの場合はフィルムの外側層として、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）を使用する。ベースポリマーとしてＳｉ−ｇ−ＰＯを使用する封止材フィルムは、ロール上でのブロッキングを呈し、粘着を減少させるためにブロッキング防止剤を必要とし得る。しかしながら、ブロッキング防止剤として使用される充填剤の全てが、Ｓｉ−ｇ−ＰＯとの適合性を実証することが見出されているわけではない。Ｓｉ−ｇ−ＰＯは、溶融加工に際して他のポリオレフィンより多くの架橋を示す。Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂に添加される多くの充填剤は、Ｓｉ−ｇ−ＰＯベース樹脂単独と比較して、溶融加工における加速された架橋を引き起こす。例えば、Ａｍｐａｃｅｔ  １０２０７７マスターバッチ内に使用されるＭｉｔｓｕｉ  ＪＣ５０  Ｎａ−Ｃａ−Ａｌケイ酸塩は、ベースＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂と比べて架橋するための時間を減少させ、ブロッキング防止剤をより有用でないものにする。より高レベルのブロッキング防止剤もまた、架橋のための時間を減少させる。より短い架橋時間は、利用可能な結合可能グラフトの数を除去し、ガラス接着性を低下させる加工後に、増加されたゲル含量を有するフィルムをもたらす。
【０００４】
バリア包装を伴う制御された環境で保管される、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂及びブロッキング防止剤を有するＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂から作製される封止材フィルムもまた、時間の経過と共にガラスに対する初期接着性の損失を示す場合がある。かかる低減されたガラス接着性は、フィルムのより短い貯蔵寿命をもたらす。低減された初期ガラス接着性は、より高い温度及び／またはより高い湿度の環境で保管されるときに加速される。
【０００５】
改善された貯蔵寿命（すなわち、保管後の改善されたガラス接着性）を有し、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂と適合性があるブロッキング防止剤を含有する、Ｓｉ−ｇ−ＰＯベース樹脂を含有する封止材フィルムの必要が存在する。
【発明の概要】
【０００６】
本開示は、光起電力モジュールを提供する。一実施形態では、光起電力モジュールは、光起電力セルと、フィルムからなる層とを含む。フィルムは、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン、及び（ｉｉ）該Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む。フィルムは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する。
【０００７】
本開示は、別の光起電力モジュールを提供する。一実施形態では、光起電力モジュールは、光起電力セルと、裏側封止材複合体（ｂａｃｋ  ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）（ＢＥＣ）とを含む。ＢＥＣは、最上封止材層（Ｂ）、最下層（Ａ）、及び層（Ｂ）と層（Ａ）との間の結合層（Ｃ）を含む。最上封止材層（Ａ）は、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン、及び（ｉｉ）該Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む。ＢＥＣは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに４Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本開示の実施形態に従う光起電力モジュールの断面図である。
【図２】本開示の実施形態に従う裏側封止材複合体を有する光起電力モジュールの断面図である。
【図３】市販の封止材フィルムを使用したＰＶモジュールの裏側における黒スジ発生を示す写真である。
【図４】本開示の実施形態に従うＰＶモジュールの裏側における、黒スジ発生がないことを示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
定義
別段にそうではないと定められるか、文脈から黙示的であるか、または当該技術分野において慣習的でない限り、全ての部及びパーセントは重量を基準とする。米国特許実務の目的のために、いかなる参考特許、特許出願、または公開物の内容は、特に（本開示に明確に提供されるいかなる定義とも矛盾しない範囲において）定義の開示及び当該技術分野における一般知識に関して、その全体が参照により援用される（または、その同等の米国版が参照によりそのように援用される）。
【００１０】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値を含む、下限値及び上限値からの全ての値を含む。明示的な値（例えば、１若しくは２、または３〜５、または６、または７）を含む範囲に関して、任意の２つの明示的な値の間の任意の下位範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）。
【００１１】
「アルファ−オレフィン」または「α−オレフィン」は、第１の炭素原子と第２の炭素原子との間にエチレン性不飽和を含むＣ３−２０直鎖、分岐、または環状炭化水素分子である。用語「アルファ−オレフィン」はまた、エチレンも含む。
【００１２】
「ブレンド」または「ポリマーブレンド」は、２つ以上のポリマーの組成物である。かかるブレンドは、混和性であってもよく、またはなくてもよい。かかるブレンドは、相分離されてもよく、されなくてもよい。かかるブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において既知である任意の他の方法から決定されるときに、１つ以上のドメイン構成を含有してもよく、またはしなくてもよい。
【００１３】
「組成物」または「配合物」は、２つ以上の構成成分の混合物またはブレンドである。製造品が製造される材料の混合物またはブレンドの文脈において、組成物は、その混合物の全ての構成成分、例えば、ポリマー、触媒、及び任意の他の添加剤または薬剤、例えば、硬化触媒、酸化防止剤、難燃剤等を含む。
【００１４】
用語「含む」、「有する」、及び類似の用語は、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順の存在を、それらが明確に開示されているか否かにかかわらず排除することを意図するものではない。「含む」の使用を通して請求される全てのプロセスは、別段にそうではないと定められない限り、１つ以上の追加のステップ、設備部品若しくは構成部品、及び／または材料を含んでもよい。対照的に、用語「本質的に〜からなる」は、動作可能性に本質的ではないものを除き、その後の記述の範囲から任意の他の構成成分、ステップ、または手順を排除する。用語「からなる」は、明確に記述または列挙されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を排除する。用語「または」は、別段の定めがない限り、列挙される構成員を個々に、及び任意の組み合わせで指す。
【００１５】
「直接接触」は、それにより２つの構成要素が、その２つの接触している構成要素の一部分の間に位置する介在層（単数または複数）及び／または介在材料（単数または複数）がない状態で、互いに物理的に接触している構成である。
【００１６】
「エチレンベースポリマー」は、（重合性モノマーの総量を基準として）５０モルパーセント超の重合エチレンモノマーを含有し、任意選択的に、１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。
【００１７】
「ガラス」は、例えば、窓、瓶、または眼鏡に使用されるもの等の硬く脆性の透明な固体であり、純二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸塩ガラス、糖ガラス、アイシングラス（白雲母）、光起電力ガラス、またはアルミニウム酸窒化物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
「エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー」は、（重合性モノマーの総量を基準として）過半量（すなわち、５０モルパーセントより多い）の重合エチレンモノマーと、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマーとを含むインターポリマーである。
【００１９】
用語「フィルム」は、より厚い物品における「フィルム層」に関して言及される場合を含み、指定された厚さを明白に有していない限り、典型的には２５マイクロメートル（μｍ）〜１．２５ミリメートル（ｍｍ）以上の、概して一貫した均一の厚さを有する任意の薄い平坦な押出または鋳造された熱可塑性物品を含む。フィルム内の「層」は、ナノ層またはミクロ層の場合のように、非常に薄くあり得る。本明細書で使用するとき、用語「シート」は、指定された厚さを明白に有していない限り、「フィルム」よりも大きい概して一貫した均一の厚さを有する任意の薄い平坦な押出または鋳造された熱可塑性物品を含む。
【００２０】
「インターポリマー」は、２つ以上の異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称は、通常、２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すように用いられるコポリマー、及び２つ超の異なる種類のモノマーから調製されるポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００２１】
「直鎖低密度ポリエチレン」（「ＬＬＤＰＥ」）は、エチレンベースポリマーであり、重合形態で、該ＬＬＤＰＥの総重量を基準として過半数の重量パーセントのエチレンとＣ３−Ｃ２０α−オレフィンコモノマーとを含む。ＬＬＤＰＥは、従来のＬＤＰＥと対照的に、長鎖分岐を、例え存在したとしてもほとんど有さないことを特徴とする。
【００２２】
「低密度ポリエチレン」（「ＬＤＰＥ」）は、エチレンベースポリマーであり、重合形態で、該ＬＤＰＥの総重量を基準として過半数の重量パーセントのエチレンと、任意選択的にＣ３−Ｃ２０α−オレフィンコモノマーとを含む。ＬＤＰＥは、分岐または不均一に分岐したポリエチレンである。ＬＤＰＥは、ポリマー主鎖骨格から延在する比較的多数の長鎖分岐を有する。ＬＤＰＥは、フリーラジカル開始剤を使用して高圧で調製され得、典型的には０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００２３】
「水分を含まない環境」は、本質的に０％、または０％の相対湿度（ＲＨ）を有する環境条件である。
【００２４】
「ポリマー」は、同一種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、「ポリマー」という総称は、通常１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すように用いられるホモポリマーという用語、及びインターポリマーという用語を包括する。
【００２５】
「プロピレン／アルファ−オレフィンインターポリマー」は、（重合性モノマーの総量を基準として）過半量（すなわち、５０モルパーセントより多い）重合プロピレンモノマーと、１つのアルファ−オレフィンとを含むインターポリマーである。
【００２６】
「熱可塑性物質」は、加熱されると軟化して流動性になり、室温に冷却されると硬い状態に戻ることが反復的に可能な直鎖ポリマーまたは分岐ポリマーである材料である。熱可塑性物質は、軟化した状態に加熱されると、任意の所定の形状の物品に成形または押出され得る。
【００２７】
「ポリオレフィン」または「ＰＯ」は、（重合性モノマーの総量を基準として）５０モルパーセント超の重合オレフィンモノマーを含有し、任意選択的に、１つ以上のコモノマーを含有し得るポリマーである。オレフィンベースポリマーの非限定的な例としては、エチレンベースポリマー及びプロピレンベースポリマーが挙げられる。
【００２８】
「プロピレンベースポリマー」は、（重合性モノマーの総量を基準として）５０モルパーセント超の重合プロピレンモノマーを含有し、任意選択的に、１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。
【００２９】
１．光起電力モジュール
本開示は、光起電力モジュール（または「ＰＶモジュール」）を提供する。「光起電力モジュール」は、積層構造であり、最終モジュール構造に組み立てられる以下の層構成要素を含む：
１．剛性または可撓性の透明な最上層（光受容透過層、典型的にはガラス）、
２．前側封止材層（透明）、
３．光起電力セル、
４．後側封止材層、及び
５．バックシート。
【００３０】
ＰＶモジュール２が図１に示され、最上層３と、前側封止材層４と、少なくとも１つの光起電力セル５、典型的には線状または平面的パターンに配列された複数のかかるセルと、後側封止材層６と、バックシート７とを含む。前側封止材層４は、光起電力セル５と、部分的に後側封止材層６との両方に直接接触している。前側封止材層４及び後側封止材層６は、光起電力セル５を完全に包囲するか、または封入する。バックシート７は、単層構造または多層構造またはガラス（ガラス／ガラスＰＶモジュールを作製する）であり得、それはＰＶモジュール２の裏面を保護する。一実施形態では、バックシート７は、コアポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層を含有する。
【００３１】
ＰＶモジュールは、１つ以上の光起電力セルを含む。「光起電力セル」（または「ＰＶセル」）は、複数の無機または有機型のうちのいずれかの１つ以上の光起電力効果材料を含有する。例えば、一般に使用される光起電力効果材料としては、結晶性ケイ素、多結晶性ケイ素、非晶質ケイ素、（二）セレン化銅インジウムガリウム（ＣＩＧＳ）、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）、テルル化カドミウム、ヒ化ガリウム、色素増感材料、及び有機太陽セル材料を含むがこれらに限定されない、既知の光起電力効果材料のうちの１つ以上が挙げられる。
【００３２】
所与の光起電力モジュール内の光起電力セルの数は、その光起電力モジュールを利用する電子デバイスの性質及び使用に応じて変動するであろう。上記に説明される積層構造を有するＰＶモジュールの層（１）〜（５）は、積層化を通して結合される。積層化を通して、最上シートは前側封止材フィルムと直接接触され、バックシートは後側封止材フィルムと直接接触される。光起電力セルは、前側封止材フィルムと後側封止材フィルムとの間に固定され、それらと直接接触している。結果として、前側封止材フィルム及び後側封止材フィルムの一部は、互いに直接接触している。
【００３３】
本ＰＶモジュールは、光起電力セル（上記に説明される）と、フィルムからなる層とを含む。フィルムは、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン、及び（ｉｉ）０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化合成シリカゲルを含有するシラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物を含む。フィルムは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する。
【００３４】
水分の侵入、金属成分の腐食、及びその後の電力効率の低下、ゆえにより低い有用寿命につながるモジュール内の層の剥離の可能性を減少させるために、ＰＶモジュールの全ての層内に良好な接着性を有することが望ましい。典型的な最上層としてのガラスは、その表面上に存在する無機酸化物を介して結合を形成し得る。同様に、結晶性ケイ素等の多くの典型的な光起電力セルは、シロキサン結合を形成し得る酸化物表面を提供し得る。モジュールの層の間の良好な接着性を達成するために、ガラス等の酸化物表面及び他のポリマー層への高い接着性を有する製品が望ましい。時間及び保管条件に対して良好な接着性をもたらす能力は、良好な製品貯蔵寿命を決定する１つの重要な因子である。ＰＶモジュールにおける接着性の研究は、現在研究の活発な分野である（例えば、Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｍｏｄｕｌｅｓ：Ａ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ  Ｒｅｖｉｅｗ，９６  Ｓｏｌａｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  １４０−１５１（２０１３）を参照されたい）。
【００３５】
２．フィルム層
ＰＶモジュールは、層を含む。層は、フィルム層であり、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン及び（ｉｉ）０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルからなる樹脂組成物を含有する。この組成物を、以下「Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物」と称する。
【００３６】
Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物のポリオレフィン成分に関して、単独モノマー（または、インターポリマーの場合は主モノマー）は、エチレン、プロペン（プロピレン）、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、及び１−オクタデセンから選択される。ポリオレフィン樹脂がインターポリマーである場合、第１のモノマーまたは主モノマーとは異なるコモノマーは、典型的には１つ以上のα−オレフィンである。この開示の目的のために、プロピレンまたは高級オレフィンが主モノマーである場合、エチレンはα−オレフィンである。ｃｏ−α−オレフィンは、異なるＣ２−２０直鎖、分岐、または環状α−オレフィンである。コモノマーとしての使用のためのＣ２−２０α−オレフィンの例としては、エチレン、プロペン（プロピレン）、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、及び１−オクタデセンが挙げられる。
【００３７】
一実施形態では、コモノマーとしての使用のためのアルファ−オレフィンはまた、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）及びビニルシクロヘキサン等のアルファ−オレフィンをもたらすシクロヘキサンまたはシクロペンタン等の環状構造を含有し得る。この用語の古典的な意味におけるアルファ−オレフィンではないが、本開示の目的のために、ノルボルネン及び関連オレフィン等の特定の環状オレフィンは、α−オレフィンであり、上記に説明されるα−オレフィンのうちの一部または全部の代わりにコモノマーとして使用され得る。
【００３８】
一実施形態では、スチレン及びその関連オレフィン（例えば、ａ−メチルスチレン等）は、ポリオレフィン樹脂がインターポリマーである場合にコモノマーとして使用され得る。
【００３９】
一実施形態では、アクリル酸及びメタクリル酸ならびにそれらのそれぞれのイオノマー、ならびにアクリレート及びメタクリレートは、ポリオレフィンがインターポリマーである場合にコモノマーとして使用され得る。
【００４０】
好適なポリオレフィンコポリマーの非限定的な例としては、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／ヘキセン、エチレン／オクテン、エチレン／スチレン、極性エチレンコポリマー、例えば、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレン／アクリレートまたはメタクリレート、エチレン酢酸ビニル等が挙げられるが、これらに限定されない。例証的なターポリマーとしては、エチレン／プロピレン／オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／オクテン、及びエチレン／ブテン／スチレンが挙げられる。コポリマーは、ランダムまたはブロック状であり得る。
【００４１】
一実施形態では、ポリオレフィンは、エチレンベースポリマー（エチレン／α−オレフィンインターポリマー等）、プロピレンベースポリマー（プロピレン／α−オレフィンインターポリマー等）、極性エチレンコポリマー（エチレン酢酸ビニル、及びこれらの組み合わせ等）である。
【００４２】
一実施形態では、ポリオレフィンは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーである。エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、ランダムエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーまたはブロックエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーであってもよい。アルファ−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）、ビニルシクロヘキサン、及びこれらの組み合わせから選択される。エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、１モルパーセント（モル％）、または４モル％、または５モル％、または１０モル％から、１５モル％、または２０モル％、または３０モル％のアルファ−オレフィン含量を有する。モル％は、インターポリマー中のコモノマーを基準とする。
【００４３】
一実施形態では、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／１−ヘキセンコポリマー、エチレン／１−オクテンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びこれらの組み合わせから選択される。
【００４４】
一実施形態では、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、または全てを有する：
【００４５】
０．８５ｇ／ｃｃ、または０．８６ｇ／ｃｃ、または０．８８ｇ／ｃｃ、または０．８８５ｇ／ｃｃから、０．８９ｇ／ｃｃ、または０．９０ｇ／ｃｃ、または０．９０５ｇ／ｃｃの密度、
９０℃、または９５℃、または１００℃から、１０５℃、または１１０℃の融点、Ｔｍ、
−５０℃、または−４５℃、または−４０℃から、−３５℃、または−３０℃のガラス転移温度、Ｔｇ、
１ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または３５ｇ／１０分から、５０ｇ／１０または７５ｇ／１０分、または１００ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）の溶融指数（ＭＩ）、
１００ＭＰａ、または１２０ＭＰａから、１５０ＭＰａ、または２００ＭＰａの２％割線係数、及び
３０、または４０、または５０から、７０、または８０、または９０の短鎖分岐分布指数（ＳＣＢＤＩ）または組成分布分岐指数（ＣＤＢＩ）。本明細書で使用するとき、「ＳＣＢＤＩ」及び「ＣＤＢＩ」は、総モルコモノマー含量の中央値の５０％以内のコモノマー含量を有するポリマー分子の重量パーセント（重量％）として定義される。
【００４６】
１００ＭＰａ、または１２０ＭＰａから、１５０ＭＰａ、または２００ＭＰａの２％割線係数及び３０、または４０、または５０から、７０、または８０、または９０のＳＣＢＤＩまたはＣＤＢＩを有するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーの非限定的な例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である、ＥＮＧＡＧＥ  ８２００、ＥＮＧＡＧＥ  ８４０２、ＥＮＧＡＧＥ  ８４５０、ＥＮＧＡＧＥ  Ｄ９０７７．１５、及びＥＮＧＡＧＥ  ８１５０Ｇ等のＥＮＧＡＧＥの商品名で入手可能であるエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーが挙げられる。
【００４７】
一実施形態では、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、熱可塑性エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーである。
【００４８】
一実施形態では、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、エチレン／１−オクテンコポリマーである。
【００４９】
上記に説明されるポリオレフィンのいずれかのブレンドも使用されてもよく、ポリオレフィンは、１つ以上の他のポリマーと、ポリマーが、（ｉ）互いに混和性である、（ｉｉ）他のポリマーが、エチレンインターポリマーの所望の特性（すなわち、光学及び低係数）に、仮にあったとしても、ほとんど影響を及ぼさない、及び（ｉｉｉ）エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーの含量が、ブレンドの少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、または少なくとも８０重量％を構成する範囲で、ブレンドまたは希釈されてもよい。
【００５０】
２つ以上のポリオレフィンのブレンドが使用されるとき、ブレンドの全体のＭＩは、１ｇ／１０分、または１．５ｇ／１０分、または２ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または３５ｇ／１０分から、５０ｇ／１０、または７５ｇ／１０分、または１００ｇ／１０分である。
【００５１】
一実施形態では、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）のポリオレフィン成分は、極性エチレンコポリマーである。極性エチレンコポリマーは、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレンメタクリレート（ＥＭＡ）、及びエチレンｎ−ブチルアクリレート（ＥｎＢＡ）、ならびにこれらの組み合わせから選択される。極性エチレンコポリマーは、０．３ｇ／１０分、または０．７ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分から、３０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または１００ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）の溶融指数（ＭＩ）を有する。
【００５２】
一実施形態では、極性エチレンコポリマーは、ＥＶＡである。ＥＶＡコポリマーは、概して半結晶性、可撓性であり、例えば、可視光及びＵＶ光の高い透過ならびに低いヘイズ等の良好な光学特性を有する。ＥＶＡコポリマーは、２０重量％、または２４重量％、または２６重量％、または２８重量％から、３０重量％、または３３重量％、または３４重量％、または３５重量％の酢酸ビニル由来単位を含有する。ＥＶＡコポリマーは、乳化、溶解、または高圧重合によって作製されてもよい。
【００５３】
ＰＶモジュールに組み込まれたときのポリオレフィン樹脂組成物の接着性を改善するために、シラン官能性がポリオレフィンに導入される。ポリオレフィンはまた、接触の時点か、またはＰＶモジュールが構築された後、通常はその直後に架橋されることによって利益を得る。架橋は、熱、衝撃、及び溶剤耐性を増加させることにより、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の熱クリープ耐性及びモジュールの耐久性を強化する。
【００５４】
シラン官能性は、アルコキシシランをポリオレフィンにグラフト化するか、ないしは別の方法で結合することによってポリオレフィンに導入される。一実施形態では、以下の一般式（Ｉ）を有するアルコキシシラン基が、ポリマーにグラフト化される：
−ＣＨ２−ＣＨＲ１−（Ｒ２）ｍ−Ｓｉ（Ｒ３）３−ｎ（ＯＲ４）ｎ  式（Ｉ）
式中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨであり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、またはヒドロカルビルであり、またエステル、アミド、及びエーテルなどの他の官能基も含んでもよく、ｍは、０または１であり、Ｒ４は、１〜６個の炭素原子を含有するアルキルまたはカルボキシアルキルであり、ｎは、１、２、または３である。一実施形態では、Ｒ４は、メチルまたはエチル基である。実施形態では、ｎは、３である。
【００５５】
グラフト化に好適なアルコキシシラン化合物の非限定的な例としては、（１）式（Ｉ）中のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基が、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、または（メタ）アクリロキシアルキル（アクリロキシアルキル及び／またはメタクリロキシアルキルを指す）基であり得る、（２）加水分解性基基（ＯＲ４）が、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、またはヒドロカルビルアミノ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、及びアルキル−またはアリールアミノ基等であり得る、ならびに（３）飽和ヒドロカルビル基（Ｒ３）が、メチルまたはエチルであり得る、不飽和アルコキシシランが挙げられる。
【００５６】
一実施形態では、アルコキシシランは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯＳ）、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、及び３−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、ならびにこれらのシランの組み合わせから選択される。
【００５７】
一実施形態では、アルコキシシラン化合物は、ＶＴＭＯＳである。
【００５８】
一実施形態では、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）は、シラングラフト化ポリマーの総重量を基準として、０．１重量％、または０．５重量％、または０．７５重量％、または１．０重量％、または１．２重量％、または２重量％から５重量％から１０重量％未満のアルコキシシランを含有する。
【００５９】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、ＶＴＭＯＳでグラフト化されたシラングラフト化エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーを含む。エチレン／アルファ−オレフィンは、エチレン／１−オクテンコポリマーであり、０．１重量％、または０．５重量％、または０．７５重量％、または１．０重量％、または１．２重量％、または２重量％から５重量％から１０重量％未満のＶＴＭＯＳを含有する。
【００６０】
シランは、フィルムの押出及び／またはＰＶモジュールへのフィルムの積層化の前、最中、または後に、ポリオレフィンにグラフト化され得る。
【００６１】
一実施形態では、ＶＴＭＯＳは、封止材フィルムの作製においてフィルム押出中にエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーにグラフト化される。
【００６２】
一実施形態では、ポリオレフィン、シラン、及び過酸化物は、グラフト化に影響を及ぼさないように低温でブレンド及び押出され、次に、高温の積層化ステップ中にグラフト化及び架橋が達成される。
【００６３】
シラングラフト化ポリオレフィンは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００６４】
３．微粉化シリカゲル
フィルム層内に使用されるシラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物は、１つ以上のＳｉ−ｇ−ＰＯと、また微粉化シリカゲルとを含む。微粉化シリカゲルは、該Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の量で存在する。さらなる実施形態では、フィルムのシラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物は、０重量％超、または０．１重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３．０重量％から、３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または４．９ｗ％、または５．０重量％未満の微粉化合成シリカゲルを含む。
【００６５】
「微粉化シリカゲル」（または「ＭＳＧ」）は、（ｉ）１μｍ、または２μｍ、または３μｍ、または４μｍ、または５μｍから、６μｍ、または７μｍ、または８μｍ、または９μｍ、または１０μｍ未満の一次粒子径、及び（ｉｉ）１μｍ超、または２μｍ、または３μｍ、または５μｍ、または１０μｍから、１２μｍ、または１５μｍ、または１７μｍ、または１９μｍ、または２０μｍ未満、または２０μｍの凝結体粒子径を有する合成非晶質シリカである。「一次粒子径」は、一次粒子の体積分布の中央値であり、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．のＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒを使用して測定される。「凝結体粒子径」は、凝結体粒子の体積分布の中央値であり、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．のＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒを使用して測定される。
【００６６】
合成非晶質シリカ（ＳＡＳ）は、意図的に製造され、故に、それを、例えば、珪藻土等の天然起源の非晶質シリカと差別化する二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の形態である。人工の生成物として、ＳＡＳはほぼ１００％純粋な非晶質シリカであり、一方、天然起源の非晶質シリカは結晶形態のシリカも含有する。ＳＡＳは、それらの異なる製造実務を特徴とする２つの形態に作製され得、沈降シリカ及びシリカゲルを含む湿式シリカ、ならびに焼成シリカ（ヒュームドシリカとしても知られる）を含む熱処理シリカである。最大生成量は、沈降シリカに関するものであり、焼成シリカ、次にシリカゲルが続く。
【００６７】
合成非晶質沈降シリカ及びシリカゲルは、アルカリ金属ケイ酸塩溶液（または水ガラス）及び酸、典型的には硫酸を含む湿式法を使用して製造される。加工ステップは、沈降、濾過、洗浄、乾燥、挽砕、及び粒化を含み、その後、生成物の包装及び輸送が続く。一次粒子のサイズならびに凝結及び凝集の量は、例えば、ｐＨ、温度、濃度、及び撹拌量等の製造プロセスの反応条件によって決定される。シリカゲルは概して、１〜１０ナノメートル（ｎｍ）の範囲の一次粒子を用いて酸性条件下で製造され、該一次粒子は、乾燥時に素早く接着して、１〜２０マイクロメートル（μｍ）の範囲の凝結体を形成する。
【００６８】
沈降シリカ生成物は、５〜１００ｎｍの範囲の一次粒子、０．１〜１μｍの範囲の凝結体、及び１〜２５０μｍの範囲の凝集体を用いて中性／アルカリ条件下で製造される。形成された後、凝集体は互いにしっかりと結合し、分解することが極めて困難である。この物理特性は、小（ナノ）粒子の形成を防止する。「凝集体粒子径」は、凝集体粒子の体積分布の中央値であり、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．のＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒを使用して測定される。
【００６９】
沈降後、種々のシリカ生成物は、製造されている生成物に応じて異なる技術（例えば、プレスフィルタ、膜プレスフィルタ、またはベルト／ドラムフィルタ）を使用して濾過される。この段階で、生成物はまた、任意の塩を除去するために洗浄される。生成物はその後、プレート、ベルト、回転ドラム、または噴霧乾燥器のいずれかによって乾燥される。製造プロセスの最終段階は、所望の粒子径分布を得るように挽砕される。最終生成物は、微量の他の金属酸化物、硫酸塩、及び／または塩化物を有する、高純度の白色の綿毛状または粉末状の非晶質形態の二酸化ケイ素である。
【００７０】
ＳＡＳ形態の物理及び化学特性のリストは、表１に提供される。
【００７１】
【表１】
0006713461.tif 000002
【００７２】
本微粉化シリカゲル（ＭＳＧ）は、０．４ｍｌ／ｇ、または０．５ｍｌ／ｇ、または１．０ｍｌ／ｇ、または１．５ｍｌ／ｇ、または１．６ｍｌ／ｇ、または１．８ｍｌ／ｇ、または１．９ｍｌ／ｇから２．０ｍｌ／ｇ未満の比細孔容積を有する。「比細孔容積」は、材料の単位質量当たりの細孔容積である。「細孔容積」は、材料中の開口細孔の容積である。「開口細孔」は、外部表面へのアクセスを有する材料中の空洞またはチャネルである。比細孔容積は、ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓのＡＳＡＰ  ２１００窒素吸着測定装置を使用して決定される。
【００７３】
本微粉化シリカゲルは、焼成またはヒュームドシリカとは区別される。用語「ヒュームドシリカ」は、本明細書で使用するとき、非結晶性、細粒状、低嵩密度、及び高表面積のシリカである。ヒュームドシリカの一次粒子径は、５〜５０ｎｍである。ヒュームドシリカ粒子は、非多孔性であり、典型的には５０〜４００ｍ２／ｇの比表面積及び３０〜２５０ｇ／Ｌの嵩密度を有する。ヒュームドシリカは典型的には、四塩化ケイ素の火炎熱分解から、または３，０００℃の電弧内で蒸発されるケイ砂から作製される。ヒュームドシリカは、鎖形状の凝結体及び約１００μｍの凝集体粒子径からなる。
【００７４】
本微粉化シリカゲルは、沈降シリカとは区別される。本微粉化シリカゲル（ＭＳＧ）は、沈降シリカと比較して異なる細孔構造を有する。沈降シリカは、３０ｎｍ超の平均孔径を有する孔径分布に反映される、広いメソ／マクロ多孔性の細孔構造を有する。ＭＳＧは、１μｍ未満のはるかに小さい平均孔径を有する、より狭い微細孔性またはメソ多孔性構造（スポンジ様）を有する。沈降シリカは、３０〜５００ｇ／Ｌの嵩密度を有し、一方ＭＳＧは、５００ｇ／Ｌ超〜１，０００ｇ／Ｌの嵩密度を有する。
【００７５】
一実施形態では、微粉化シリカゲルは、以下の追加の特性のうちの１つ、いくつか、または全てを有する：
●０．０００１μｍ、または０．００１μｍから、０．０１μｍ、または０．０２μｍ、または０．０３μｍ未満の平均孔径、
●５００ｇ／超Ｌ、または６００ｇ／Ｌ、または７５０ｇ／Ｌから、８００ｇ／Ｌ、または９００ｇ／Ｌ、または１０００ｇ／Ｌの嵩密度、及び
●２００ｇ／１００ｇ、または２２５ｇ／１００ｇ、または２５０ｇ／１００ｇから、２７５ｇ／１００ｇ、または２８０ｇ／１００ｇ、または２９０ｇ／１００ｇ、または３００ｇ／１００ｇの吸油量。
【００７６】
「平均孔径」は、Ｅ．Ｍ．  Ｖｏｉｇｔ  ＆  Ｒ．Ｈ．Ｔｏｍｌｉｎｓｏｎ，Ｔｈｅ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｒｅ  Ｓｉｚｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｒｅａ  ｆｒｏｍ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ，３３  Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｊ．ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２１５−２３１（１９５４）に説明される通り、円筒形状細孔を仮定した、吸着等温線によって決定される孔径分布の平均である。平均孔径は、細孔が円筒形状を有すると仮定して、細孔の直径を効果的に提供する。「マクロ細孔」は、５０ｎｍ（０．０５μｍ）超の直径を有する細孔である（ＩＵＰＡＣ）。「メソ細孔」は、２ｎｍ〜５０ｎｍ（０．００２μｍ〜０．０５μｍ）の直径を有する細孔である（ＩＵＰＡＣ）。「ミクロ細孔」は、２ｎｍ（０．００２μｍ）未満の直径を有する細孔である（ＩＵＰＡＣ）。
【００７７】
嵩密度は、固体材料の個々の片の収集物の質量の、その特定の収集物の各片内の固体の体積、片内の空隙、及び片間の空隙の和に対する比である。嵩密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７６６に従って測定される。
【００７８】
吸油量は、ＡＳＴＭ  Ｄ１４８３に従って測定される。
【００７９】
好適な微粉化合成シリカゲルの非限定的な例は、ＷＲ  Ｇｒａｃｅ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ，Ｍａｒｙｌａｎｄから入手可能である、ＳＹＬＯＢＬＯＣ  ４４及びＳＹＬＯＢＬＯＣ  ４７の商品名で販売される微粉化合成シリカゲルである。
【００８０】
一実施形態では、微粉化シリカゲルは、表面修飾された微粉化シリカゲル（または「ＳＭ−ＭＳＧ」）である。表面修飾された微粉化シリカゲルは、外側表面を修飾するための表面コーティングを有する。表面コーティングは、湿潤性、接着性、及び／または微粉化シリカゲルの、ベース樹脂−すなわちＳｉ−ｇ−ＰＯとの適合性を修飾し得る。表面修飾された微粉化シリカゲルは、シリカゲルの外側表面上にカルボン酸を含有する。カルボン酸は、ＭＳＧの粒子上に表面コーティング（全体的または部分的）を形成する。カルボン酸は、水溶性であってもよく、またはなくてもよい。カルボン酸は、強酸または弱酸であってもよい。一実施形態では、有機酸は、複数のｐＫａの酸である。ＳＭ−ＭＳＧは、上記に説明されるＭＳＧと同一の特性を有する。
【００８１】
一実施形態では、表面コーティングは、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせから選択されるカルボン酸である。さらなる実施形態では、表面コーティングは、クエン酸であるカルボン酸である。
【００８２】
一実施形態では、ＳＭ−ＭＳＧは、３．０、または３．５から、４．０、または４．３、または４．５、または４．９、または５．０未満のｐＨを有する。
【００８３】
ＳＭ−ＭＳＧの非限定的な例は、ＷＲ  Ｇｒａｃｅ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ，Ｍａｒｙｌａｎｄから入手可能であるＳＹＬＯＢＬＯＣ  ４５である。
【００８４】
出願人は、ＳＭ−ＭＳＧは、Ｓｉ−ｇ−ＰＯベース樹脂と負の相互作用（すなわち、反応、架橋、結合等）を呈さず、特にシラングラフト化エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーベース樹脂と、強化されたゲル形成を示さないことを発見した。出願人また、ＳＭ−ＭＳＧは、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物内に使用される任意の他の添加剤（例えば、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、加工助剤、スリップ助剤、帯電防止剤、緩衝剤等）と負の相互作用を呈さないことも発見した。
【００８５】
微粉化シリカゲル（及びＳＭ−ＭＳＧ）は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【００８６】
４．他の添加剤
Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、微粉化合成シリカゲルに加えて１つ以上の添加剤を含有してもよい。好適な添加剤の非限定的な例としては、他のポリマー、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、架橋剤、スコーチ抑制剤、抗スリップ剤、抗ブロッキング剤、顔料、充填剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの添加剤は、既知の量で提供されてもよく、いくつかの実施形態では、ある量のポリマー組成物中に予めブレンドされるマスターバッチの形態で添加されてもよい。
【００８７】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、０重量％超〜４．５重量％の微粉化シリカゲルと、０重量％または０重量％超〜５重量％の無機抗ブロッキング剤を含有する。さらなる実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯポリオレフィン樹脂組成物は、ＭＳＧに加えて０重量％または０重量％超〜５重量％の沈降合成シリカを含有する。
【００８８】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、架橋剤を含む。好適な架橋剤の非限定的な例としては、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、第一スズオクトノエート（ｏｃｔｏｎｏａｔｅ）、及び水素スルホン酸塩等のルイス酸、ならびに例えば、ベンゾフェノン、ベンズアントロン、ベンゾイン、及びそれらのアルキルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ、２フェニルアセトフェノン、ｐ−フェノキシジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシシクロヘキシルフェノン、２−ヒドロキシイソプロピルフェノン、ならびに１−フェニルプロパンジオン−２−（エトキシカルボキシル）オキシムを含む、有機カルボニル化合物等の光開始剤が挙げられる。架橋剤は、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂の総重量を基準として０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％から、１０重量％未満、または５重量％未満、または３重量％未満の量で使用される。
【００８９】
架橋剤のさらなる非限定的な例としては、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂の総重量を基準として、０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％から、１０重量％未満、または５重量％未満、または３重量％未満の量で使用され得るフリーラジカル架橋共触媒が挙げられる。
【００９０】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯポリオレフィン樹脂組成物は、架橋剤を含み、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、１０％、または２０％から、３０％、または４０％、または５０％、または６０％、または７０％、または８０％のゲル含量を有する。ゲル含量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５に従って測定される。
【００９１】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、スコーチ抑制剤を含む。好適なスコーチ抑制剤の非限定的な例としては、有機ヒドロペルオキシド、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−パラ−フェニルアミン、亜硝酸イソアミル、亜硝酸ｔｅｒｔ−デシル（ｔｅｒｔ−ｄｅｃｙｌ  ｎｉｔｒｉｔｅ）、モノマービニル化合物、芳香族アミン、フェノール化合物、メルカプトチアゾール化合物、ビス（Ｎ，Ｎ−二置換−チオカルバモイル）スルフィド、ヒドロキノン、ジアルキルジチオカルバメート化合物、二置換ジチオカルバミン酸の金属塩の混合物、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルが挙げられる。
【００９２】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯポリオレフィン樹脂組成物は、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として、０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％から、１．０重量％、または１．５重量％、または１．７重量％、または２重量％の過酸化物を含有する。
【００９３】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、ＵＶ安定剤を含む。好適なＵＶ安定剤の非限定的な例としては、ヒンダードフェノール、ホファイト（ｐｈｏｐｈｉｔｅ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、ＵＶ吸収剤、ヒンダードベンゾアート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ＨＡＬＳ及びヒンダードベンゾアートとしては、限定されるものではないが、ＣＹＮＥＲＧＹ  Ａ４００、Ａ４３０、及びＲ３５０、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３５２９、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３３４６、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３５８３、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ  ３０、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０Ｈ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）５０５０Ｈ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−１１９、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＬＤ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２  ＬＤ等が挙げられる。一実施形態では、ＵＶ吸収剤は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、トリアジン、及びこれらの組み合わせ、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８またはＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４等を含む。
【００９４】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、加工安定剤、酸化防止剤、スリップ防止剤、顔料、及び充填剤から選択される１つ以上の他の添加剤を含む。一実施形態では、酸化防止剤は、ＣＹＡＮＯＸ  ２７７７、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ  ２１５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ  ２２５、ＰＥＰＱ、ＷＥＳＴＯＮ  ３９９、ＴＮＰＰ、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、及びＤｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）９２２８からなる群より選択される。
【００９５】
追加の任意選択的な添加剤としては、スリップ添加剤エルカ酸アミド及びステアルアミド、例えば、Ｄｙｎｅｏｎフルオロポリマーエラストマー（Ｄｙｎａｍａｒ（登録商標）ＦＸ５９３０等）等の加工助剤、例えば、ＤｕＰｏｎｔ  ＴｉＯ２生成物のＲ９６０、Ｒ３５０、Ｒ１０５、Ｒ１０８、またはＲ１０４と番号付けられたもの等の顔料及び充填剤、ならびに例えば、Ｄｏｗ  ＤＮＦＡ−００３７またはＤＦＤＢ−５４１０マスターバッチにおいて提供されるもの、及びＣａｂｏｔにより提供されるもの他のもの等のカーボンブラックが挙げられる。
【００９６】
５．ガラス接着性／保持
本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなるフィルムは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ超のガラス接着性を有する。一実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなるフィルムは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ超、または１６Ｎ／ｍｍ、または１７Ｎ／ｍｍ、または１８Ｎ／ｍｍから、１９Ｎ／ｍｍ、または２０Ｎ／ｍｍのガラス接着性を有する。
【００９７】
本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなるフィルムは、８０％超のガラス接着性保持を有する。一実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなるフィルムは、８０％超、または８１％、または８５％、または９０％、または９５％から、９８％、または９９％、または１００％、または１０１％、または１０５％のガラス接着性保持を有する。
【００９８】
一実施形態では、ＰＶモジュールのフィルム層中に存在するＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、０．１重量％〜４．５重量％の微粉化シリカゲルを含む。
【００９９】
一実施形態では、ＰＶモジュールのフィルム層中に存在するＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、０．４ｍｌ／ｇ〜１．８ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する微粉化シリカゲルを含む。
【０１００】
一実施形態では、ＰＶモジュールのフィルム層中に存在するＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、表面修飾された微粉化シリカゲルである微粉化シリカゲルを含む。
【０１０１】
一実施形態では、ＰＶモジュールのフィルム層中に存在するＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、微粉化合成シリカゲル粒子の外側表面上にカルボン酸表面コーティングを有する表面修飾された微粉化シリカゲルを含む。さらなる実施形態では、ＭＳＧ粒子上のカルボン酸表面コーティングは、選択されたクエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせである。
【０１０２】
本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる層は、前側封止材層、後側封止材層、バックシートフィルム、及びこれらの組み合わせであり得る。本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、フィルム、または層（すなわち、フィルム層）内に形成され得、ＰＶモジュールのための層構造における前述の層のいずれかを形成するか、またはその構成要素であり得る。
【０１０３】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有する層は、前側封止材層である。前側封止材層は、光起電力セルと直接接触している。さらなる実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有する前側封止材層は、単層構造であり、２５μｍ、または５０μｍ、または７５μｍ、または１００μｍ、または１５０μｍ、または２００μｍ、または２５０μｍから、３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍ、または４５０μｍ、または５００μｍ、または５５０μｍ、または６００μｍ、または６４０μｍの厚さを有する。
【０１０４】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有する層は、後側封止材層である。後側封止材層は、光起電力セルと直接接触している。さらなる実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有する後側封止材層は、単層構造であり、２５μｍ、または５０μｍ、または７５μｍ、または１００μｍ、または１５０μｍ、または２００μｍ、または２５０μｍから、３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍ、または４５０μｍ、または５００μｍ、５５０μｍ、または６００μｍ、または６４０μｍの厚さを有する。
【０１０５】
一実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、前側封止材層及び後側封止材層の両方の中に存在する。ＰＶモジュールは、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる前側封止材層と、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる後側封止材層とを含む。前側封止材層及び後側封止材層の各々は、光起電力セルと直接接触している。前側封止材層の一部分はまた、後側封止材層の一部とも直接接触している。前側封止材層及び後側封止材層は、前述される通りであり得る。
【０１０６】
６．ブロッキング力
一実施形態では、本シラン−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなるフィルムは、低減されたブロッキング力を呈する。ブロッキングは、フィルムの２つの隣接する層の接着性であり、ブロッキング力は、フィルムの２つの隣接する層を分離するために必要とされる力である。例えば、単一のフィルムが保管のためにロールに巻かれるとき、フィルムは、それ自身にブロッキングする場合がある。「ブロッキング力」は、解いている間等にそれ自身からフィルムを分離するために必要とされる力である。具体的には、巻かれたフィルムのロールに関して、フィルムの内側層は、フィルムの外側層にブロッキングし得る。
【０１０７】
ブロッキングはまた、ＰＶモジュールの組み立てにおいて重要である。ＰＶモジュールにおいて、前側封止材層の一部分は、後側封止材層と直接接触している。前側封止材層と後側封止材層との間のブロッキング力が高すぎる場合、層は、接触時に互いに接着し過ぎ、積層化の前の層の定置の調節を困難にするであろう。
【０１０８】
本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有するフィルムが、単層構造−単層、前側封止材層、及び／または単層後側封止材層−であるとき、ブロッキング力は、２つのＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物含有層の間で測定される（以下「封止材／封止材ブロッキング力」と称する）。
【０１０９】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有するフィルム層は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５４−１１に従って測定されるときに、５０℃で０グラム、または０グラム超、または１０グラム、または２０グラム、または３０グラム、または４０グラムから、５０グラム、または７５グラム、または１００グラムの封止材／封止材ブロッキング力を有する。さらなる実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有するフィルム層は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５４−１１に従って測定されるときに、４０℃で０グラム、または０グラム超、または１０グラム、１５グラム、または２０グラム、または２５グラムから、３０グラム、または４０グラム、または５０グラムの封止材／封止材ブロッキング力を有する。
【０１１０】
７．ＢＥＣを有する光起電力モジュール
本開示は、別のデバイスを提供する。一実施形態では、光起電力モジュールが提供され、それは光起電力セル及び裏側封止材複合体（ＢＥＣ）を含む。ＢＥＣは、最上封止材層（Ｂ）、最下層（Ａ）、及び層（Ｂ）と層（Ａ）との間の結合層（Ｃ）を含む。最上封止材層（Ｂ）は、本シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物を含み、ここではシランが、ＢＥＣフィルムの押出の前か、またはその最中かのいずれかに最上封止材層（Ｂ）のポリオレフィン上にグラフト化される。一実施形態では、シランは、ＢＥＣフィルムが押出される前に最上封止材層（Ｂ）のポリオレフィン上にグラフト化される。ＢＥＣは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに４Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する。
【０１１１】
裏側封止材複合体（ＢＥＣ）を含有するＰＶモジュールは、以下の構造を有する：
１．剛性または可撓性の透明な最上層（光受容透過層、典型的にはガラス）、
２．前側封止材層（透明）、
３．光起電力セル、及び
４．ＢＥＣ。
【０１１２】
「裏側封止材複合体」または「ＢＥＣ」は、一体化されたバックシートであり、以下の多層  構造を有する：
最上封止材層（Ｂ）
結合層（Ｃ）、及び
最下層（Ａ）。
【０１１３】
ＢＥＣは、ＰＶモジュール内の一体化された、または組み合わされた保護バックシート及び封入層としての使用に特に好適である。例示的なＢＥＣ多層フィルムは、参照により本明細書に援用されるＷＯ公開第２０１３／００３５４３号に説明される。
【０１１４】
ＢＥＣを有するＰＶモジュールは、図２に示され、それは、少なくとも１つの光起電力セル１１、典型的には線状または平面的パターンに配列された複数のかかるセルと、最上層１３、典型的にはセルの正面の表面上のガラスカバーシートと、セルの前側を封入する前側封止材層１２と、ＢＥＣ１４とを含む。ＢＥＣは、最上封止材層１４Ｂと、結合層１４Ｃと、最下層１４Ａとを含む。ＢＥＣ最上封止材層１４Ｂは、光起電力セル１１の裏面と、部分的にセルの前側を封入する前側封止材層１２との両方に直接接触している。ＢＥＣの最上封止材層１４Ｂは、デバイス及び最上封止材層材料１２の両方に対して良好な接着性を呈する。
【０１１５】
一実施形態では、任意選択的な後側封止材層（図示無し）が、光起電力セル１１と最上封止材層１４Ｂとの間に存在してもよい。
【０１１６】
一実施形態では、光起電力セル１１は、前側封止材層を除いて最上層１３（ガラス等）に直接堆積されるか、または取り付けられる。この構築では、ＢＥＣは、直接、最上層１３（ガラスであり得る）及び光起電力セル１１に接着する。これは、ＢＥＣフィルムが良好なガラス接着性を有する必要をもたらす。
【０１１７】
ＢＥＣ１４は、基材の役割を果たし、光起電力セル１１の後面を支持する。ＢＥＣ１４（及び任意選択的な後側封止材層）は、それが対向するＰＶセルの表面が、太陽光に効果的、すなわち反応性でない場合、光透過性である必要はない。可撓性ＰＶモジュールの場合、「可撓性」という説明が示す通り、それは可撓性の薄フィルム光起電力セル１１を備えるであろう。
【０１１８】
一実施形態では、ＰＶモジュール内への積層化の前のＢＥＣ１４の全厚は、０．２ｍｍ〜１．５ｍｍ（８ミル〜６０ミル）である。さらなる実施形態では、ＢＥＣ１４は、０．２５ｍｍ（１０ミル）、または０．４ｍｍ（１６ミル）から、１．０５ｍｍ（４２ミル）、または０．９５ｍｍ（３８ミル）の厚さを有する。上記に説明される厚さは、多層ＢＥＣフィルム構造を形成し、またその一体部分である任意の任意選択的な追加の層を含む。
【０１１９】
ＢＥＣの最上封止材層１４Ｂは、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む。（１つ以上のＳｉ−ｇ−ＰＯ及び０重量％超〜５．０重量％未満のＭＳＧを有する）Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、本明細書に先に開示される任意のＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物であり得る。一実施形態では、最上封止材層１４Ｂは、単層構造であり、０．１５ｍｍ、または０．２０ｍｍ、または０．２５ｍｍ、または０．３０ｍｍから、０．５０ｍｍ、または０．６２５ｍｍ、または０．８７５ｍｍ、１．０ｍｍ、または１．２５ｍｍの厚さを有する。
【０１２０】
ＢＥＣフィルムに関して、残りの層（結合層及び最下層）を共押出するためにフィードブロック及びダイにおいて必要とされる温度は、典型的には、押出中のグラフト化を回避するには高すぎるため、シランは、ＢＥＣの作製の前またはその最中にポリオレフィンにグラフト化される。
【０１２１】
８．ＢＥＣガラス接着性／保持
本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる最上封止材層（Ｂ）を有するＢＥＣは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに４Ｎ／ｍｍ超のガラス接着性を有する。一実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる最上封止材層（Ｂ）を有するＢＥＣは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに４Ｎ／ｍｍ超、または５Ｎ／ｍｍ、または５．２Ｎ／ｍｍ、または５．５Ｎ／ｍｍから、６Ｎ／ｍｍ、または７Ｎ／ｍｍのガラス接着性を有する。
【０１２２】
本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる最上封止材層（Ｂ）を有するＢＥＣは、該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、８０％超のガラス接着性保持を有する。一実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなるフィルムは、（該フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に）８０％超、または８１％、または８５％、または９０％、または９５％から、９８％、または９９％、または１００％、または１０１％、または１０５％のガラス接着性保持を有する。
【０１２３】
一実施形態では、ＢＥＣフィルムは、最上封止材層（Ｂ）中にＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含み、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物は、０．１重量％〜４．５重量％の微粉化シリカゲルを含む。
【０１２４】
一実施形態では、ＢＥＣフィルムは、最上封止材層（Ｂ）中にＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含み、微粉化シリカゲルは、０．４ｍｌ／ｇ〜１．８ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する。
【０１２５】
一実施形態では、ＢＥＣフィルムは、最上封止材層（Ｂ）中にＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含み、微粉化シリカゲルは、表面修飾された微粉化シリカゲルである。表面修飾された微粉化シリカゲルは、微粉化合成シリカゲル粒子の外側表面上にカルボン酸表面コーティングを含む。さらなる実施形態では、ＭＳＧ粒子上のカルボン酸表面コーティングは、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせから選択される。
【０１２６】
一実施形態では、最上封止材層（Ｂ）は、光起電力セルと直接接触している。
【０１２７】
一実施形態では、光起電力モジュールは、光起電力セルと直接接触している前側封止材層を含む。前側封止材層は、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、１つ以上のＳｉ−ｇ−ＰＯ、及び該Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０．１重量％〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる。さらなる実施形態では、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有する前側封止材層は、単層構造であり、２５μｍ、または５０μｍ、または７５μｍ、または１００μｍ、または１５０μｍ、または２００μｍ、または２５０μｍから、３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍ、または４５０μｍ、または５００μｍ、または５５０μｍ、または６００μｍ、または６４０μｍの厚さを有する。
【０１２８】
一実施形態では、前側封止材層は、光起電力モジュールと直接接触しており、またＢＥＣの最上封止材層（Ｂ）とも直接接触している。前側封止材層及び最上封止材層（Ｂ）の各々は、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有する。
【０１２９】
一実施形態では、ＢＥＣは、最上封止材層（Ｂ）中にＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む。最下層（Ａ）は、１２５℃超の溶融温度を有する材料からなり、プロピレンベースポリマー、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリアミド、及びこれらの組み合わせから選択される。
【０１３０】
９．ＢＥＣのブロッキング力
ＢＥＣに関して、ブロッキング力は、最上封止材層（Ｂ）（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有する層）と最下層（Ａ）との間で測定され、「フィルムの内側対フィルムの外側ブロッキング」または「内対外ブロッキング」または「内／外ブロッキング」と称される。一実施形態では、ＢＥＣ最下層（Ａ）は、ポリプロピレン（ＰＰ）からなり、内／外ブロッキングとして測定されるブロッキング力は、本明細書において「封止材／ＰＰブロッキング力」と称される。
【０１３１】
ＢＥＣに関して、ブロッキング力はまた、前側封止材層とＢＥＣの最上封止材層（Ｂ）との間でも測定され、「封止材／ＢＥＣブロッキング力」と称される。
【０１３２】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有するフィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５４−１１に従って測定されるときに、５０℃で０グラム、または０グラム超、または１０グラム、または２０グラム、または３０グラム、または４０グラムから、５０グラム、または７５グラム、または１００グラムの前側封止材／ＢＥＣブロッキング力を有する。さらなる実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有するフィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５４−１１に従って測定されるときに、４０℃で０グラム、または０グラム超、または１０グラム、または１５グラム、または２０グラム、または２５グラムから、３０グラム、または４０グラム、または５０グラムの封止材／ＢＥＣブロッキング力を有する。
【０１３３】
一実施形態では、ＢＥＣは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５４−１１に従って測定されるときに、４０℃以下で０グラム、または５０℃で５０グラム以下、または６０℃で１００グラム以下〜０グラムの封止材／ＰＰブロッキング力を有する。
【０１３４】
出願人は、微粉化シリカゲルを有するシラン−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含有するフィルム（またはフィルム層）は、積層化の前に該フィルムを４０℃、０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、増加されたガラス接着性によって反映される通り、改善された貯蔵寿命を有することを発見した。
【０１３５】
出願人は、ガラス／前側封止材層／光起電力セル／後側封止材層／ガラスの構造を有し、後側封止材層がＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含むＰＶモジュールは、低減された黒スジを示すことを予想外に発見した。高温及び高湿での劣化時、ＰＶモジュールの裏側は、封止材−光起電力セル界面に黒スジ及び気泡を示すことが観察される。いかなる特定の理論によっても拘束されはしないが、高湿条件は、ＰＶモジュールの内側に水分をもたらし、光起電力セルの裏側上のアルミナコーティングをエッチングする化学反応をもたらすと考えられる。化学反応はまた、副生成物として水素ガスの生成をもたらし、これは気泡を生じさせる。出願人は、後側封止材層中でのシラン−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の使用が、封止材−セル界面の黒スジ障害及び気泡形成を低減及び／または防止することを発見した。
【０１３６】
１０．電子デバイス
本明細書に開示されるＰＶモジュールは、電子デバイスの構成要素であってもよい。電子デバイスの非限定的な例としては、太陽電池アレイ、分散型電力システム、屋上電力システム、及び商用電力システムが挙げられる。
【０１３７】
ここで、本開示のいくつかの実施形態を以下の実施例において詳細に説明することとする。
【実施例】
【０１３８】
材料
実施例において使用される抗ブロッキング剤は、表２に説明される。
【０１３９】
【表２】
0006713461.tif 000003
【０１４０】
実施例において使用されるバックシートは、Ｍａｄｉｃｏ  のＰＲＯＴＥＫＴ  ＨＤ（ＥＶＡ封止層／ＰＥＴ／フルオロ−コーティング）である。
【０１４１】
「Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１過酸化物」は、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．によって提供される２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンである。
【０１４２】
「Ｅ／Ｏ１」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能であるＥＮＧＡＧＥ  ８２００であり、０．８７０ｇ／ｃｃの密度、５９．０℃の融点、−５３．０℃のガラス転移温度、及び５ｇ／１０分のＭＩを有するエチレン／オクテンインターポリマーである。
【０１４３】
「Ｅ／Ｏ２」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能であるＥＮＧＡＧＥ  ８４０２であり、０．９０２ｇ／ｃｃの密度、９６．０℃の融点、−３６．０℃のガラス転移温度、及び３０ｇ／１０分のＭＩを有するエチレン／オクテンインターポリマーである。
【０１４４】
「Ｅ／Ｏ３」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能であるＥＮＧＡＧＥ  ８４５０であり、０．９０２ｇ／ｃｃの密度、９７．０℃の融点、−３２．０℃のガラス転移温度、及び３ｇ／１０分のＭＩを有するエチレン／オクテンインターポリマーである。
【０１４５】
「Ｅ／Ｏ５」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能であるＥＮＧＡＧＥ  Ｄ９０７７．１５であり、０．８７０ｇ／ｃｃの密度、１１８℃の融点、−６５℃のガラス転移温度、及び０．５ｇ／１０分のＭＩを有するエチレン／オクテンインターポリマーである。
【０１４６】
「Ｅ／Ｏ６」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能であるＥＮＧＡＧＥ  ８１５０Ｇであり、０．８７０ｇ／ｃｃの密度、５５℃の融点、−５２℃のガラス転移温度、及び０．５ｇ／１０分のＭＩを有するエチレン／オクテンインターポリマーである。
【０１４７】
「シラン」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｉｎｃ．によって提供されるビニルトリメトキシシランである。
【０１４８】
「マスターバッチ１」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である、担体樹脂ＥＮＧＡＧＥ  ８２００を用いて作製されたＵＶ及び抗酸化安定剤の自社ブレンドを用いたマスターバッチである。ＥＮＧＡＧＥ  ８２００は、０．８７０ｇ／ｃｃの密度、５９．０℃の融点、−５３．０℃のガラス転移温度、及び５ｇ／１０分のＭＩを有するエチレン／オクテンコポリマーである。
【０１４９】
「抗ブロッキングマスターバッチ２」は、マスターバッチ１と、Ｅ／Ｏ１中２０重量％のＳＹＬＯＢＬＯＣ  ４５とを含有する。
【０１５０】
「ＰＰ１」は、Ｂｒａｓｋｅｍから入手可能であるＰＰ  Ｄ１１８であり、８．０ｇ／１０分のメルトフローレート及び１６８℃の融点を有する高結晶性プロピレンホモポリマーである。
【０１５１】
「ＴｉＯ２、または二酸化チタン」は、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であるＡｍｐａｃｅｔ（登録商標）１１０８８３−Ａ  Ｗｈｉｔｅ  ＰＰ  ＭＢであり、２０ｇ／１０分のＭＦＲを有する、ポリプロピレンホモポリマー中５０％のＴｉＯ２を含有する白色顔料マスターバッチである。
【０１５２】
「Ｄｙｎｅｏｎ」は、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であるＡｍｐａｃｅｔ（登録商標）１０２８２３であり、２．０ｇ／１０分のＭＩを有する、加工助剤として直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）中２％のｄｙｎｅｏｎを含有するポリマー加工助剤（ＰＰＡ）マスターバッチである。
【０１５３】
「Ｃｙｎｅｒｇｙ１」は、Ａｄｄｃｏｍｐ−Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能であるＡＤＤ−ＶＡＮＣＥ  ８６１Ｒであり、１２ｇ／１０分のＭＦＲを有する、ホモポリマーポリプロピレン中２６％のＣＹＮＥＲＧＹ  Ｒ３５０−４ａを含有するマスターバッチである。
【０１５４】
「Ｃｙｎｅｒｇｙ２」は、Ａｄｄｃｏｍｐ−Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能であるＡＤＤ−ＶＡＮＣＥ  ８６１Ｔであり、２０ｇ／１０分のＭＩを有する、ＬＬＤＰＥ中２５％のＣＹＮＥＲＧＹ  Ａ４３０を含有するマスターバッチである。
【０１５５】
「Ｎａｕｇａｒｄ」は、Ａｄｄｃｏｍｐ−Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能であるＡＤＤ−ＶＡＮＣＥ  ８６１Ｇであり、１２ｇ／１０分のＭＦＲを有する、ホモポリマーポリプロピレン中２０％のＮＡＵＧＡＲＤ  ４１２Ｓ（Ａｄｄｉｖａｎｔから入手可能であるベータ−ラウリルチオプロピオナート）を含有するマスターバッチである。
【０１５６】
「ＣＢＣ」は、ＥＰブロック中９０重量％のエチレン（Ｃ２）及びおよそ５０重量％の結晶性ＥＰブロック／５０重量％の結晶性ｉＰＰブロックを有するＥＰ／ｉＰＰ（エチレン−プロピレン／アイソタクチックポリプロピレン）ブロックコポリマー、を含む結晶性ブロックコポリマー複合体である。ＣＢＣは、９．５ｇ／１０分のＭＦＲ及び０．９０４８ｇ／ｃｃの密度を有する（ＡＳＴＭ  Ｄ４７０３，Ａ１  Ｐｒｏｃ  Ｃ，Ｔｅｓｔに従って１時間以内に測定される密度）。例示的な結晶性ブロックコポリマー複合体は、ＷＯ公開第２０１３／００３５４３号に述べられている。
【０１５７】
「ＴｉＯ２／ＬＬＤＰＥ」は、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であるＡｍｐａｃｅｔ（登録商標）１１０４５６  Ｗｈｉｔｅ  ＰＥ  ＭＢであり、２０ｇ／１０分のＭＩを有するＬＬＤＰＥ中５０％のＴｉＯ２を含有する白色顔料マスターバッチである。
【０１５８】
「ＬＬＤＰＥ中Ｍｉｎｂｌｏｃ」は、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であるＡｍｐａｃｅｔ（登録商標）１０３２４０  ＡＢであり、２０ｇ／１０分のＭＩを有するＬＬＤＰＥ中５０％のＭｉｎｂｌｏｃ（登録商標）ＨＣ１４００のマスターバッチである。
【０１５９】
「ＬＬＤＰＥ中Ｓｙｌｏｂｌｏｃ  ４５」は、２０ｇ／１０分のＭＩを有するＬＬＤＰＥ中２０％のＳＹＬＯＢＬＯＣ  ４５のマスターバッチである。ＬＬＤＰＥ中Ｓｙｌｏｂｌｏｃ  ４５マスターバッチは、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能である。
【０１６０】
「ＬＬＤＰＥ中ＣａＣＯ３」は、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であるＡｍｐａｃｅｔ（登録商標）１０３８０５であり、２０ｇ／１０分のＭＩを有するＬＬＤＰＥ  中７０重量％の炭酸カルシウムのマスターバッチである。
【０１６１】
「ＬＬＤＰＥ中ＤＥ」は、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であるＡｍｐａｃｅｔ（登録商標）１０１７３６であり、２０ｇ／１０分のＭＩを有するＬＬＤＰＥ中５０重量％の珪藻土のマスターバッチである。
【０１６２】
「ＬＤＰＥ中Ｍｉｎｂｌｏｃ」は、Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能であるＡｍｐａｃｅｔ（登録商標）１０１８３０−Ｕであり、７ｇ／１０分のＭＩを有するＬＤＰＥ中５０重量％のＭｉｎｂｌｏｃ（登録商標）ＨＣ１４００のマスターバッチである。
【０１６３】
シラングラフト樹脂１は、Ｅ／Ｏ１及びＥ／Ｏ３のブレンドによって作製されたシラングラフト化樹脂である。
【０１６４】
「Ａｆｆｉｎｉｔｙ」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であるＡｆｆｉｎｉｔｙ（商標）ＰＬ−１８８０Ｇ、０．９０２ｇ／ｃｃの密度、１．０ｇ／１０分のＭＩ、及び９９．０℃のＴｍを有するエチレン／１−オクテンコポリマーである。
【０１６５】
試験法
一次粒子径は、一次粒子の体積分布の中央値であり、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．のＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ等の当該技術分野において既知である方法及び設備を使用して決定される。
【０１６６】
凝結体粒子径は、凝結体粒子の体積分布の中央値であり、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．のＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ等の当該技術分野において既知である方法及び設備を使用して決定される。
【０１６７】
凝集体粒子径は、凝集体粒子の体積分布の中央値であり、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．のＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ等の当該技術分野において既知である方法及び設備を使用して決定される。
【０１６８】
比細孔容積は、ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓのＡＳＡＰ  ２１００窒素吸着測定装置を使用して決定される。比細孔容積は、材料の単位質量当たりの細孔容積であり、Ｐａｕｌ  Ａ．Ｗｅｂｂ，Ｖｏｌｕｍｅ  ａｎｄ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｓｔｓ，Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｔｒｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐ．（２００１年２月１６日）に説明される通りに測定され得る。
【０１６９】
吸油量は、それぞれの製品の製品パンフレットに反映される通りであり、ＡＳＴＭ  Ｄ１４８３に従って決定される。
【０１７０】
密度は、イソプロパノール中でＡＳＴＭ−Ｄ  ７９２−０３、Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂに従って決定され、ｇ／ｃｃで報告される。
【０１７１】
ガラス転移温度、Ｔｇは、Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ  ｉｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９９７，Ｅ．Ｔｕｒｉ  ｅｄ．，ｐｇ  ２７８  ａｎｄ  ２７９に説明される通り、試料の半分が液体熱容量を得ているＤＳＣ加熱曲線から決定される。ベースラインは、ガラス転移領域の上下から引かれ、Ｔｇ領域を通して推定される。試料の熱容量がこれらのベースラインの中間である温度が、Ｔｇである。
【０１７２】
本明細書で使用するとき「融点」または「Ｔｍ」（プロットされるＤＳＣ曲線の形状に言及して溶融ピークとも称される）は、典型的には、ＵＳＰ５，７８３，６３８に説明される通りポリオレフィンの融点または溶融ピークを測定するためのＤＳＣ（示差走査熱量測定）技術によって測定される。２つ以上のポリオレフィンを含む多くのブレンドは、１つを超える融点または溶融ピークを有し、多くの個々のポリオレフィンは、１つの融点または溶融ピークのみを含むであろうことに留意するべきである。
【０１７３】
溶融指数（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定され、ｇ／１０分で報告される。
【０１７４】
割線係数（２％）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２に従って測定される。
【０１７５】
ポリマーの短鎖分岐分布指数（ＳＣＢＤＩ）または組成分布分岐指数（ＣＤＢＩ）は、例えば、ＵＳＰ４，７９８，０８１及び５，００８，２０４内のＷｉｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，ｖｏｌ．２０，ｐ．４４１（１９８２）に説明される通り、またはＢ．Ｍｏｎｒａｂａｌ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  Ｅｌｕｔｉｏｎ  Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ．Ａ  Ｎｅｗ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ  Ｒｅｓｉｎｓ，２５７  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｙｍｐｏｓｉａ  ７１−７９（２００７）に説明される通り、昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）から得られたデータから算出される。
【０１７６】
ヘイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って、２３℃及び５０％ＲＨにてＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ  Ｇａｒｄ上で、４５０μｍの厚さを有する単一プライフィルムの５つの試料を平均して測定される。
【０１７７】
ガラス接着性
ガラス接着性の試料は、積層化される。封止材フィルム接着性測定の手順は、１００ｍｍ×１５０ｍｍの太陽光ガラスプレートの片側に１００ｍｍ×１００ｍｍのＴｅｆｌｏｎフィルム片を置き、その後２プライの１００ｍｍ×１５０ｍｍの封止材、次に１プライの１００ｍｍ×１５０ｍｍのバックシートを置くことを含む。ＢＥＣフィルム接着性測定の手順は、１００ｍｍ×１５０ｍｍの太陽光ガラスプレートの片側に１００ｍｍ×１００ｍｍのＴｅｆｌｏｎフィルム片を置き、その後１プライの１００ｍｍ×１５０ｍｍのＢＥＣフィルムを置くことを含む。次に、ガラス／封止材／封止材／バックシートまたはガラス／ＢＥＣの積み重ねた層を、ガラス側を加熱プラテンに向けて積層装置内に定置する。次に、試料を、１５０℃で３分間の真空周期にて加圧無しに、その後７５０ｍｂａｒの圧力を印加して７分間積層化する。積層体をプレスから除去し、テーブルの上に定置して冷却する。積層体を、２３℃／５０％相対湿度で２４時間調整する。１インチ幅の３つの片を、バックシート及び封止材からガラスまで切断し、バックシート上でスコア化する。Ｔｅｆｌｏｎシートを除去し、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従う剥離試験によってガラスと封止材との間の接着性測定を実施するためのリップを得る。フィルムをガラスから分離するために必要な力を、１８０°剥離に関して５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＩｎｓｔｒｏｎ  Ｔｅｓｔｅｒ  ５９６５を使用して記録する。各試料に関して、３つの測定値の平均を報告する。ガラス接着性を、ニュートン（Ｎ）毎ミリメートル（ｍｍ）またはＮ／ｍｍとして報告する。表４のフィルムの調整は、積層化が実施される前に実施される調整である。
【０１７８】
ガラス接着性保持
Ａ．単層封止材フィルムに関して、ガラス接着性保持を、ガラスへの積層化の前に４０℃及び０％相対湿度で６０日間（２カ月間）劣化させた後に保持される総ガラス接着性のパーセントを、ガラスへの積層化の前に２３℃及び０％相対湿度で６０日間（２カ月間）劣化させた後の同一のフィルムのガラス接着性と比較して決定することによって算出する。劣化は、封止材フィルムをホイル袋内に定置し、ホイル袋を封止し、次に封止されたホイル袋を前述の加熱条件に供することによって実施する。封止されたホイル袋の内部の相対湿度は、０％である。
【０１７９】
Ｂ．ＢＥＣに関して、ガラス接着性保持を、ガラスへの積層化の前に４０℃及び０％相対湿度で６０日間（２カ月間）劣化させた後に保持される総ガラス接着性のパーセントを、ガラスへの積層化の前に劣化されていない（すなわち未使用フィルム）同一のフィルムのガラス接着性と比較して決定することによって算出する。劣化は、封止材フィルムをホイル袋内に定置し、ホイル袋を封止し、次に封止されたホイル袋を前述の加熱条件に供することによって実施する。封止されたホイル袋の内部の相対湿度は、０％である。
【０１８０】
ブロッキングは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５４−１１に従って決定し、２つのフィルム試料を、互いに接触した状態で指定の温度で２４時間、１７２５Ｐａの圧力下でガラスプレートの間に定置する。ブロッキングは、フィルムの２つの層を分離するために必要な荷重（グラム）として表される。
【０１８１】
封止材フィルムのガラス接着性（貯蔵寿命を反映する）
Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂を、二軸反応押出加工を使用して調合し、ペレットに切断し、ホイル袋内に保管する。シラン−ｇ−ＰＯ樹脂の組成は、下記の表３に提供される。
【０１８２】
【表３】
0006713461.tif 000004
【０１８３】
同様に、抗ブロッキング剤のマスターバッチ（「抗ブロッキングマスターバッチ」）を、ＨＡＡＫＥ（商標）Ｒｈｅｏｍｅｘ  ＣＴＷ  １００  ＯＳ  Ｔｗｉｎ  Ｓｃｒｅｗ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を１２０℃で使用した後、水浴によって冷却し、ペレットにストランド切断して調製する。別段に指示のない限り、抗ブロッキングマスターバッチは、Ｅ／Ｏ１中１０重量％の無機抗ブロッキング添加剤（表４に詳述される通り）を含有する。
【０１８４】
いくつかの例では、表４に詳述される通り市販の抗ブロッキングマスターバッチを使用する。
【０１８５】
フィルムを、３層の小型鋳造ライン（Ｋｉｌｌｉｏｎ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ  Ｉｎｃ．，ＫＬ−１００及びＫＴＳ−１００）上で共押出することによって作製する。３つの押出機は、全て２５ｍｍ直径であり、軸端部にＭａｄｄｏｃｋ混合セクションを有する。ダイ幅は３００ｍｍである。表３及び４（下記）に示される通り同一配合の３つの層を、表５（下記）に与えられる条件に従って、４５０マイクロメートル厚の１つの単層フィルムに押出する。フィルムロールをホイルバリア袋内に熱封止することによって、フィルムロールをそれらの作製後直ちに包囲して、一定の乾燥した雰囲気を提供する。次に、フィルムを、接着性試験試料内に積層化する前に、エアーオーブン内にて４０℃、０％相対湿度（ＲＨ）で、または２３℃、５０％相対湿度で６０日間劣化させる。
【０１８６】
【表４】
0006713461.tif 000005
【０１８７】
【表５】
0006713461.tif 000006
【０１８８】
表４に示される通り、実施例１〜４は、微粉化シリカゲルを含有し、フィルムをガラスへの積層化の前に４０℃／０％ＲＨで６０日間劣化させた後に、より高いガラス接着性（及びより高いガラス接着性保持）を示す。驚くべきことに、クエン酸表面修飾された微粉化シリカゲル（３．０〜４．３のｐＨを有する）を使用する実施例１及び２は、４０℃／０％ＲＨで６０日間劣化させた後に、最も高いガラス接着性及びガラス接着性保持を示す（したがって最良の貯蔵寿命を有する）。実施例３及び４も、フィルムを４０℃／０％ＲＨで６０日間劣化させた後に高いガラス接着性及びガラス接着性保持を有する。表４の比較試料２〜５は、実施例１〜４と比べ減少されたガラス接着性及びガラス接着性保持を示す。具体的には、比較試料２〜５は、４０℃／０％ＲＨで６０日間劣化させた後に１８％〜８３％のガラス接着性保持を有する。
【０１８９】
ＢＥＣフィルムのガラス接着性（貯蔵寿命を反映する）
ＢＥＣフィルムを、Ｌａｒｋｉｎ  ２００にて小型鋳造ラインを用いて作製する。ＢＥＣフィルムは、Ｂ／Ｃ／Ａ層の構造を有し、層Ｂは最上封止材であり、本明細書に説明される通り本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む。層Ａは、ポリプロピレンベース（ＰＰベース）最下層である。ＢＥＣ多層フィルムの加工伝導（ｃｏｎｄｕｃｔｉｏｎ）は、下記の表６に提供される。
【０１９０】
【表６】
0006713461.tif 000007
【０１９１】
３つのＢＥＣ多層フィルムを、下記の表７に提供される配合に従って調製する。
【０１９２】
【表７】
0006713461.tif 000008
【０１９３】
ＢＥＣ多層フィルムのガラス接着性を、未使用フィルム（劣化無し）、ならびに４０℃、０％ＲＨで３０日間、６０日間、及び１２０日間オーブン内で劣化させたフィルム上で試験する。ブロッキング防止剤を有さないＣＳ６（対照ＢＥＣ）、実施例５（Ｓｙｌｏｂｌｏｃ  ４５）、ＣＳ７（Ｍｉｎｂｌｏｃ）のＢＥＣ多層フィルムのガラスに対する接着性が、下記の表８に示される。
【０１９４】
【表８】
0006713461.tif 000009
【０１９５】
【表９】
0006713461.tif 000010
【０１９６】
表８及び９に示される通り、両比較試料のガラス接着性は、微粉化シリカゲルを有する実施例５と比較して加熱劣化によって減少する。実施例５は、ガラスへの積層化の前に４０℃／０％ＲＨで最大４カ月間劣化させた後、４Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を一貫して有する。実施例５はまた、非常に少ない接着性損失（高いガラス接着性保持）を有し、一方、比較試料６及び７のガラス接着性保持は急速に減少し（劣化による低いガラス接着性保持）、不良な貯蔵寿命を反映する。実施例５は、６０日間の劣化後に９３％のガラス接着性保持を有する（すなわち、その６０日間劣化させた接着性は、その初期接着性より僅か７％だけ低い）。対照的に、対照（ＣＳ６）及びＣＳ７のガラス接着性保持は、３０日間後に著しく減少し、６０日間のフィルム劣化において、両フィルムのガラス接着性保持は初期接着性の僅か４％以下である。
【０１９７】
対照ＣＳ６、実施例５〜７、及び比較試料７〜９の封止材／封止材ブロッキング力を、２３℃、４０℃、５０℃、及び６０℃で測定し、下記の表１０に報告する。実施例６及び７は、実施例６及び７がそれぞれ１重量％及び１．５重量％のＳｙｌｏｂｌｏｃ  ４５を含有することを除いて、実施例５と同じである。比較試料８及び９は、比較試料８及び９がそれぞれ１重量％及び４重量％のＭｉｎｂｌｏｃ  ＨＣ１４００を含有することを除いて、比較試料７と同じである。実施例６及び７ならびに比較試料８及び９の各々におけるシラングラフト樹脂１の量は、ブロッキング防止剤の充填レベルの変化を説明するために、適切に低減される。
【０１９８】
【表１０】
0006713461.tif 000011
【０１９９】
表１０は、ブロッキング防止剤充填レベルの増加に伴い、ブロッキング力が減少することを示す。しかしながら、層Ｂ内に微粉化シリカゲルを使用するＢＥＣフィルム（実施例５〜７）は、５０℃で１００グラム以下のブロッキング力を呈し、４０℃で５０グラム以下のブロッキング力を呈する。
【０２００】
対照（比較試料６）、実施例５〜７、及び比較試料７〜９のＰＰ／封止材の耐ブロッキング性を、２３℃、４０℃、５０℃、及び６０℃で測定し、下記の表１１に報告する。
【０２０１】
【表１１】
0006713461.tif 000012
【０２０２】
表１１は、１．５重量％以上のＳｙｌｏｂｌｏｃ  ４５を含有するＢＥＣフィルム（実施例５〜７）のＰＰ／封止材ブロッキングが、全ての温度で、６０℃であってさえも０グラムであることを示す。対照的に、１〜４重量％のＭｉｎｂｌｏｃを含有するＢＥＣフィルム（比較試料７〜９）のブロッキング力は、６０℃で５０グラム以上に増加する。Ｓｙｌｏｂｌｏｃ  ４５粒子の平均サイズはＭｉｎｂｌｏｃ（登録商標）ＨＣ１４００粒子の平均サイズよりも小さいため、これは驚くべきことである。
【０２０３】
黒スジ試験
黒スジ試験において使用されるシラン−ｇ−ＰＯ樹脂（樹脂３）を、９８重量％のＥ／Ｏ１、１．９０５重量％のシラン、及び０．０９５重量％のＬｕｐｅｒｏｘ  １０１過酸化物から調製する。
【０２０４】
上記に説明されるマスターバッチ１を、黒スジ試験のために使用する。無機抗ブロッキング剤の新たなマスターバッチ（「抗ブロッキングマスターバッチ２」）を、ＨＡＡＫＥ（商標）Ｒｈｅｏｍｅｘ  ＣＴＷ  １００  ＯＳ  Ｔｗｉｎ  Ｓｃｒｅｗ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を１２０℃で使用した後、水浴によって冷却し、ペレットにストランド切断して調製する。抗ブロッキングマスターバッチ２は、マスターバッチ１と、Ｅ／Ｏ１中２０重量％のＳＹＬＯＢＬＯＣ  ４５とを含有する。
【０２０５】
樹脂３を、二軸反応押出加工を使用して調合し、ペレットに切断し、ホイル袋内に保管する。マスターバッチ１及び抗ブロッキングマスターバッチ２を、二軸押出機を使用して別々に調合する。４５７μｍの厚さを有するフィルム試料を、３層の鋳造共押出ライン上で調製する。３つの押出機は、全て２５ｍｍ直径であり、Ｍａｄｄｏｃｋ混合セクション及び軸端部を有する。鋳造ロールはＢ押出機と常に接触しており、Ｃ押出機は常にコアであった。ダイ幅は、３００ｍｍであった。
【０２０６】
封止材フィルムは、表１２に示される配合を有する単一の中間層（「コア」）及び２つの外側層（「スキン」）を有する、３層の共押出されたフィルムである。
【０２０７】
【表１２】
0006713461.tif 000013
【０２０８】
封止材フィルムを、ガラス／試料封止材（前側封止材）／光起電力セル／試料封止材（ＢＥＣ）／ガラスの概略的構造を有するＰＶモジュール内に使用する。ＰＶモジュールを、真空袋積層装置内で作製する。予め組み立てた積層体をＴｅｆｌｏｎシートで覆い、Ｐ−Ｅｎｅｒｇｙ  Ｌ２００Ａ積層装置内に定置する。使用される積層条件は、１５０℃、３分間のポンプ時間、及び１０００ｍＢａｒでの７分間の保持時間である。積層体を積層装置から引き抜き、およそ１分間冷却した後、Ｔｅｆｌｏｎシートから除去する。
【０２０９】
ＰＶモジュールを、加速劣化のために湿った加熱室（８５℃、８５％ＲＨ）内に定置する。図３は、１６５０時間後の比較試料９の裏側を示す。封止材／セル界面に黒スジ及び気泡を見ることができる。対照的に、図４に示される実施例８の裏側は平滑であり、目に見える気泡または黒スジを有さない。出願人は、驚くべきことに、本Ｓｉ−ｇ−ＰＯ組成物（特にＭＳＧ及びＳＭ−ＭＳＧを有するもの）がＰＶモジュールにおける黒スジを低減または排除することを発見した。
【０２１０】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例証に限定されるものではなく、以下の特
許請求の範囲の範疇に入るような、実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組み合わ
せを含む、それらの実施形態の修正された形態を含むことが明確に意図される。
本願は以下の発明に関するものである。
（１）  光起電力モジュールであって、
光起電力セルと、
シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン、及び（ｉｉ）前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含むフィルムからなる層と、を備え、
前記フィルムが、前記フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する、前記光起電力モジュール。
（２）  前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物が、０．１重量％〜４．５重量％の微粉化シリカゲルを含む、上記（１）に記載の光起電力モジュール。
（３）  前記微粉化シリカゲルが、０．４ｍｌ／ｇ〜１．８ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する、上記（１）または（２）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（４）  前記微粉化シリカゲルが、表面修飾された微粉化シリカゲルである、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（５）  前記表面修飾された微粉化シリカゲルが、前記表面修飾された微粉化合成シリカゲルの外側表面上にカルボン酸を含む、上記（４）に記載の光起電力モジュール。
（６）  前記カルボン酸が、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、上記（５）に記載の光起電力モジュール。
（７）  前記層が、前記光起電力セルと直接接触している前側封止材層である、上記（１）〜（６）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（８）  前記フィルム層が、前記光起電力セルと直接接触している後側封止材層である、上記（１）〜（６）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（９）  前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む前側封止材層と、前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含む後側封止材層とを備える、上記（１）〜（６）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（１０）  光起電力モジュールであって、
光起電力セルと、
裏側封止材複合体（ＢＥＣ）であって、
最上封止材層（Ｂ）、
最下層（Ａ）、及び
前記層（Ｂ）と前記層（Ａ）との間の結合層（Ｃ）、を備える、裏側封止材複合体（ＢＥＣ）と、を備え、
前記最上封止材層（Ｂ）が、シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、（ｉ）１つ以上のシラングラフト化ポリオレフィン、及び（ｉｉ）前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物を含み、
前記ＢＥＣが、前記フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに４Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する、前記光起電力モジュール。
（１１）  前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物が、０．１重量％〜４．５重量％の微粉化シリカゲルを含む、上記（１０）に記載の光起電力モジュール。
（１２）  前記微粉化シリカゲルが、０．４ｍｌ／ｇ〜１．８ｍｌ／ｇの比細孔容積を有する、上記（１０）〜（１１）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（１３）  前記微粉化シリカゲルが、表面修飾された微粉化シリカゲルである、上記（１０）〜（１２）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（１４）  前記表面修飾された微粉化シリカゲルが、前記表面修飾された微粉化合成シリカゲルの外側表面上にカルボン酸を含む、上記（１３）に記載の光起電力モジュール。
（１５）  前記カルボン酸が、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、上記（１４）に記載の光起電力モジュール。
（１６）  前記最上封止材層（Ｂ）が、前記光起電力セルと直接接触している、上記（１０）〜（１５）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（１７）  前記光起電力セルと直接接触している前側封止材層をさらに備え、前記前側封止材層が、前記シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）樹脂組成物であって、Ｓｉ−ｇ−ＰＯと、前記Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０．１重量％〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルと、を含むＳｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物からなる、上記（１０）〜（１６）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（１８）  前記最下層（Ａ）が、１２５℃超の溶融温度を有する材料を含み、前記材料が、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリアミド、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、上記（１０）〜（１７）のいずれかに記載の光起電力モジュール。
（１９）  光起電力モジュールであって、
光起電力セルと、
（ｉ）１つ以上のポリオレフィン、少なくとも１つのアルコキシシラン、及び少なくとも１つの過酸化物、ならびに（ｉｉ）Ｓｉ−ｇ−ＰＯ樹脂組成物の総重量を基準として０重量％超〜５．０重量％未満の微粉化シリカゲルを含む、フィルムからなる、層と、を備え、  前記フィルムが、前記フィルムを４０℃及び０％相対湿度で６０日間劣化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｆ８８／８８Ｍ−０９に従って測定されるときに１５Ｎ／ｍｍ以上のガラス接着性を有する、前記光起電力モジュール。
【図１】
0006713461.tif 000014
【図２】
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【図３】
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【図４】
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