(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式１で表される有機電界発光化合物であって、
【化１】
0006697436.tif 000022
式中、Ｙ１及びＹ２が各々独立して、ＮＲ１１、ＣＲ１２Ｒ１３、Ｏ、またはＳを表すが、但し、Ｙ１及びＹ２のうちの一方がＮＲ１１を表し、かつＹ１及びＹ２のうちの他方がＣＲ１２Ｒ１３、Ｏ、またはＳを表すことを条件とし、
Ｒ１１が、＊−Ｌ１‐Ａｒを表し、
＊が、結合部位を表し、
Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表し、
Ａｒが、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表し、
Ｒ１２及びＲ１３が各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表すか、またはＣＲ１２Ｒ１３のＣと置換もしくは非置換多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ１及びＲ３が各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノを表すか、または隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）単環式もしくは多環式脂環式もしくは芳香族環を形成することができ、その炭素原子（複数可）が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｒ２及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノを表し、
ａ及びｃが各々独立して、１〜４の整数を表し、ａまたはｃが２以上の整数である場合、Ｒ１またはＲ３の各々が同じであっても異なってもよく、
ｂ及びｄが各々独立して、１〜２の整数を表し、ｂまたはｄが２以上の整数である場合、Ｒ２またはＲ４の各々が同じであっても異なってもよく、
前記ヘテロアリール（アリーレン）及び前記ヘテロシクロアルキルが各々独立して、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、
但し、前記有機電界発光化合物が下記化合物ではない、
【化２】
0006697436.tif 000023
有機電界発光化合物。
【請求項２】
Ｌ１、Ａｒ、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１〜Ｒ４における前記置換アルキル、前記置換アリール（アリーレン）、前記置換ヘテロアリール（アリーレン）、前記置換シクロアルキル、前記置換ヘテロシクロアルキル、前記置換アルコキシ、前記置換トリアルキルシリル、前記置換トリアリールシリル、前記置換ジアルキルアリールシリル、前記置換アルキルジアリールシリル、前記置換モノもしくはジアルキルアミノ、前記置換モノもしくはジアリールアミノ、前記置換アルキルアリールアミノ、及び前記置換単環式もしくは多環式脂環式もしくは芳香族環の前記置換基が各々独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、３〜７員ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、非置換もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換された３〜３０員ヘテロアリール、非置換もしくは３〜３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項３】
Ｙ１及びＹ２のうちの少なくとも一方がＮＲ１１を表し、この場合、Ｌ１が、単結合または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリーレンを表し、Ａｒが、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項４】
Ｌ１が、単結合または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリーレンを表し、
Ａｒが、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表し、
Ｒ１２及びＲ１３が各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリール、または置換もしくは非置換５〜２１員ヘテロアリールを表すか、またはＣＲ１２Ｒ１３のＣと置換もしくは非置換多環式芳香族環を形成することができる、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項５】
Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換フェニレン、置換もしくは非置換ビフェニレン、または置換もしくは非置換ナフチレンを表し、Ａｒが、置換もしくは非置換ピリジル、置換もしくは非置換ピリミジル、置換もしくは非置換トリアジニル、置換もしくは非置換ピラジニル、置換もしくは非置換キノリル、置換もしくは非置換イソキノリル、置換もしくは非置換キナゾリニル、置換もしくは非置換キノキサリニル、置換もしくは非置換ナフチリジニル、置換もしくは非置換カルバゾリル、置換もしくは非置換ジベンゾチオフェニル、または置換もしくは非置換ジベンゾフラニルを表す、請求項４に記載の有機電界発光化合物。
【請求項６】
Ａｒが、以下の式２−１〜２−７から選択され、
【化３】
0006697436.tif 000024
式中、Ｒ２１〜Ｒ２７が各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、非置換もしくはハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、５〜１８員ヘテロアリール、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、もしくはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルで置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、非置換もしくはハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１８）アリール、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、もしくはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルで置換された５〜３０員ヘテロアリール、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、またはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
ｆが、１〜４の整数を表し、ｇが、１〜３の整数を表し、ｈが、１〜２の整数を表し、ｉが、１〜６の整数を表し、ｊ、ｋ、及びｍが各々独立して、１〜５の整数を表し、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、またはｍが２以上の整数である場合、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、またはＲ２７の各々が同じであっても異なってもよく、
前記ヘテロアリールが、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する、請求項５に記載の有機電界発光化合物。
【請求項７】
式１で表される前記化合物が、以下からなる群から選択される、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【化４−１】
0006697436.tif 000025
【化４−２】
0006697436.tif 000026
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機電界発光化合物を含む、有機電界発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光（ＥＬ）デバイスは、より広い視角、より高いコントラスト比、及びより速い応答時間を提供するという点で利点を有する、自己発光デバイスである。有機ＥＬデバイスは、発光層を形成するための材料として芳香族ジアミン小分子及びアルミニウム錯体を使用することにより、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋによって初めて開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬデバイスにおける発光効率を決定する最も重要な因子は、発光材料である。現在に至るまで、蛍光材料が発光材料として広く使用されている。しかしながら、電界発光機構を考慮して、リン光材料が蛍光材料と比較して理論的に発光効率を４倍高めるため、リン光発光材料の開発が広く研究されている。イリジウム（ＩＩＩ）錯体がリン光材料として広く知られており、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、及びビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）が、それぞれ、赤色、緑色、及び青色発光材料として挙げられる。
【０００４】
現在、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）が最も広く知られているリン光材料のホスト材料である。近年、Ｐｉｏｎｅｅｒ（Ｊａｐａｎ）等は、正孔阻止材料として既知のバソクプロイン（ＢＣＰ）及びアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）等をホスト材料として使用する高性能有機ＥＬデバイスを開発した。
【０００５】
これらの材料が良好な発光特性を提供するが、それらは、以下の不利点を有する：（１）それらの低いガラス転移温度及び不良な熱安定性に起因して、真空中での高温堆積プロセス中に劣化が生じ得る。（２）有機ＥＬデバイスの電力効率が［（π／電圧）×電流効率］でもたらされ、この電力効率が電圧に反比例する。リン光ホスト材料を含む有機ＥＬデバイスが蛍光材料を含むものよりも高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、著しく高い駆動電圧が必要である。したがって、電力効率（ｌｍ／Ｗ）の点では利点がない。（３）さらに、有機ＥＬデバイスの動作寿命は短く、発光効率は依然として改善される必要がある。
【０００６】
韓国特許出願公開第１０−２０１３−００５９２６５号は、カルバゾールのベンゼン環がベンゾチオフェンまたはベンゾフランと縮合している骨格を有する有機電界発光デバイスの化合物が開示されている。しかしながら、これは、カルバゾールのベンゼン環がジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、フルオレン、または別のカルバゾールのベンゼン環と縮合している骨格を有する化合物を開示していない。
【０００７】
発明の開示
技術的課題
本開示の目的は、高い発光効率を示す有機電界発光デバイスを提供することができる有機電界発光化合物、及びそれを含む有機電界発光デバイスを提供することである。
【０００８】
課題を解決するための手段
本発明者らは、上記の目的が以下の式１で表される有機電界発光化合物によって達成され得ることを見出した。
【０００９】
【化１】
0006697436.tif 000002
【００１０】
式中、Ｙ１及びＹ２が各々独立して、ＮＲ１１、ＣＲ１２Ｒ１３、Ｏ、またはＳを表すが、但し、Ｙ１及びＹ２のうちの少なくとも一方がＮＲ１１を表すことを条件とし、
Ｒ１１が、＊−Ｌ１‐Ａｒを表し、
＊が、結合部位を表し、
Ｌ１が、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表し、
Ａｒが、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表し、
Ｒ１２及びＲ１３が各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表すか、または隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）単環式もしくは多環式脂環式もしくは芳香族環を形成することができ、その炭素原子（複数可）が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｒ１及びＲ３が各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノを表すか、または隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）単環式もしくは多環式脂環式もしくは芳香族環を形成することができ、その炭素原子（複数可）が、窒素、酸素、及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えられてもよく、
Ｒ２及びＲ４が各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換３〜７員ヘテロシクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、置換もしくは非置換モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノを表し、
ａ及びｃが各々独立して、１〜４の整数を表し、ａまたはｃが２以上の整数である場合、Ｒ１またはＲ３の各々が同じであっても異なってもよく、
ｂ及びｄが各々独立して、１〜２の整数を表し、ｂまたはｄが２以上の整数である場合、Ｒ２またはＲ４の各々が同じであっても異なってもよく、
前記ヘテロアリール（アリーレン）及び前記ヘテロシクロアルキルが各々独立して、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む。
【００１１】
発明の有利な効果
本開示の有機電界発光化合物は、優れた発光効率、具体的には、電流効率を示す有機電界発光デバイスを提供することができる。
【００１２】
発明の形態
これより、本開示が詳細に記載される。しかしながら、以下の記述は、本発明を説明するよう意図されており、本発明の範囲をいかようにも制限するようには意図されていない。
【００１３】
本開示は、上記の式１で表される有機電界発光化合物、その有機電界発光化合物を含む有機電界発光材料、及びその化合物を含む有機電界発光デバイスを提供する。
【００１４】
式１の有機電界発光化合物の詳細は、以下の通りである。
【００１５】
本明細書において、「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。「アルケニル」としては、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニル等が挙げられる。「アルキニル」としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニル等が挙げられる。「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。「（３〜７員）ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰ、好ましくはＯ、Ｓ、及びＮから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む３〜７個の環骨格原子を有するシクロアルキルを示し、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。さらに、「アリール（アリーレン）」は、芳香族炭化水素由来の単環式環または縮合環を示し、２つの環が１個の原子で結合しているスピロ化合物が挙げられる。このアリールとしては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル、スピロビフルオレニル等が挙げられる。「５〜３０員ヘテロアリール（アリーレン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、及びＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を含む５〜３０個の環骨格原子を有するアリール基を示し、単環式環、または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であってもよく、部分的に飽和していてもよく、少なくとも１つのヘテロアリール基またはアリール基を単結合（複数可）によってヘテロアリール基に連結することにより形成されたものであってもよく、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等の単環式環型ヘテロアリール、及びベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、ナフチリジニル、シノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル、ジヒドロアクリジニル等の縮合環型ヘテロアリールが挙げられる。さらに、「ハロゲン」としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩが挙げられる。
【００１６】
本明細書において、「置換もしくは非置換」という表現における「置換」とは、ある特定の官能基中の水素原子が別の原子または基、すなわち置換基で置き換えられることを意味する。本開示では、Ｌ１、Ｌ１ａ、Ｌ１ｂ、Ｌ４、Ｍ、Ａｒ、Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ３１〜Ｒ３７、Ｒ４１〜Ｒ４３、Ｒ１００〜Ｒ１０９、Ｒ１１１〜Ｒ１２７、及びＲ２０１〜Ｒ２１１における置換アルキル、置換アリール（アリーレン）、置換ヘテロアリール（アリーレン）、置換シクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、置換アルコキシ、置換トリアルキルシリル、置換トリアリールシリル、置換ジアルキルアリールシリル、置換アルキルジアリールシリル、置換モノもしくはジアルキルアミノ、置換モノもしくはジアリールアミノ、置換アルキルアリールアミノ、及び置換単環式もしくは多環式脂環式もしくは芳香族環の置換基は各々独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、ニトロ、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルケニル、３〜７員ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールチオ、非置換もしくは（Ｃ６−Ｃ３０）アリールで置換された３〜３０員ヘテロアリール、非置換もしくは３〜３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６−Ｃ３０）アリール（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、及び（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり得る。
【００１７】
式１中、好ましくは、Ｙ１及びＹ２のうちの少なくとも一方がＮＲ１１を表すことができ、この場合、Ｌ−１が、単結合または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリーレンを表し、Ａｒが、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す。Ｌ１は、具体的には、単結合、置換もしくは非置換フェニレン、置換もしくは非置換ビフェニレン、または置換もしくは非置換ナフチレンであり得る。Ａｒが置換もしくは非置換ヘテロアリールである場合、Ａｒは、具体的には、置換もしくは非置換ピリジル、置換もしくは非置換ピリミジル、置換もしくは非置換トリアジニル、置換もしくは非置換ピラジニル、置換もしくは非置換キノリル、置換もしくは非置換イソキノリル、置換もしくは非置換キナゾリニル、置換もしくは非置換キノキサリニル、置換もしくは非置換ナフチリジニル、置換もしくは非置換カルバゾリル、置換もしくは非置換ジベンゾチオフェニル、または置換もしくは非置換ジベンゾフラニルであり得る。
【００１８】
好ましくは、Ｙ１及びＹ２のうちの一方がＮＲ１１ａを表し得、他方がＮＲ１１ｂ、ＣＲ１２Ｒ１３、Ｏ、またはＳを表し得、Ｒ１１ａは、＊−Ｌ１ａ−Ａｒａを表し得、Ｒ１１ｂは、＊−Ｌ１ｂ−Ａｒｂを表し得、Ｌ１ａ及びＬ１ｂは各々独立して、単結合または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリーレンを表し得、Ａｒａは、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表し得、Ａｒｂは、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し得、Ｒ１２及びＲ１３は、上記の式１に定義される通りであり得る。具体的には、Ｌ１ａ及びＬ１ｂは各々独立して、単結合、置換もしくは非置換フェニレン、置換もしくは非置換ビフェニレン、または置換もしくは非置換ナフチレンを表し得る。好ましくは、Ａｒａは、置換もしくは非置換窒素含有５〜２１員ヘテロアリールを表し得る。具体的には、Ａｒａは、置換もしくは非置換ピリジル、置換もしくは非置換ピリミジル、置換もしくは非置換トリアジニル、置換もしくは非置換ピラジニル、置換もしくは非置換キノリル、置換もしくは非置換イソキノリル、置換もしくは非置換キナゾリニル、置換もしくは非置換キノキサリニル、置換もしくは非置換ナフチリジニル、置換もしくは非置換カルバゾリル、置換もしくは非置換ジベンゾチオフェニル、または置換もしくは非置換ジベンゾフラニルを表し得る。具体的には、Ａｒｂは、置換もしくは非置換フェニル、置換もしくは非置換ビフェニル、または置換もしくは非置換ナフチルを表し得る。
【００１９】
より具体的には、Ａｒ及びＡｒａは各々独立して、以下の式２−１〜２−７から選択され得、
【００２０】
【化２】
0006697436.tif 000003
【００２１】
式中、Ｒ２１〜Ｒ２７が各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、非置換もしくはハロゲンで置換された（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、５〜１８員ヘテロアリール、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、またはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、非置換もしくはハロゲンで置換された５〜３０員ヘテロアリール、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ１８）アリール、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、またはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、またはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
ｆが、１〜４の整数を表し、ｇが、１〜３の整数を表し、ｈが、１〜２の整数を表し、ｉが、１〜６の整数を表し、ｊ、ｋ、及びｍが各々独立して、１〜５の整数を表し、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、またはｍが２以上の整数である場合、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、またはＲ２７の各々が同じであっても異なってもよく、
前記ヘテロアリールが、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する。
【００２２】
好ましくは、Ｒ１２及びＲ１３は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリール、または置換もしくは非置換５〜２１員ヘテロアリールを表し得るか、または隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができる。より好ましくは、Ｒ１２及びＲ１３は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルまたは置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ１８）アリールを表し得るか、またはＣＲ１２Ｒ１３のＣと置換もしくは非置換多環式芳香族環を形成することができる。具体的には、Ｒ１２及びＲ１３は各々独立して、非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルまたは非置換フェニルを表し得るか、またはＣＲ１２Ｒ１３のＣとフルオレンを形成することができる。
【００２３】
本開示の一実施形態によると、Ｙ１及びＹ２のうちの一方がＮＲ１１ａであり、他方がＮＲ１１ｂ、ＣＲ１２Ｒ１３、Ｏ、またはＳであり、Ｒ１１ａは＊−Ｌ１ａ−Ａｒａ、を表し、Ｒ１１ｂは、＊−Ｌ１ｂ−Ａｒｂを表し、Ｌ１ａ及びＬ１ｂは各々独立して、単結合または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリーレンを表し、Ａｒａは、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表し、Ａｒｂは、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、Ｒ１２及びＲ１３は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ２１）アリール、または置換もしくは非置換５〜２１員ヘテロアリールを表すか、または隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができる。
【００２４】
より具体的には、本開示の有機電界発光化合物は、以下を含むが、これらに限定されない。
【００２５】
【化３−１】
0006697436.tif 000004
【００２６】
【化３−２】
0006697436.tif 000005
【００２７】
本開示の有機電界発光化合物は、当業者に既知の合成法によって調製され得る。例えば、それは、以下の反応スキーム１〜４に従って調製され得る。
【００２８】
［反応スキーム１］
【００２９】
【化４】
0006697436.tif 000006
【００３０】
［反応スキーム２］
【００３１】
【化５】
0006697436.tif 000007
【００３２】
［反応スキーム３］
【００３３】
【化６】
0006697436.tif 000008
【００３４】
［反応スキーム４］
【００３５】
【化７】
0006697436.tif 000009
【００３６】
式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｌ１、Ａｒ、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、上記の式１に定義される通りであり、Ｈａｌは、ハロゲンを表す。
【００３７】
本開示は、式１の有機電界発光化合物を含む有機電界発光材料、及びその材料を含む有機電界発光デバイスを提供する。
【００３８】
この材料は、本開示の有機電界発光化合物からなり得る。さもなければ、この材料は、有機電界発光材料に含まれている従来の化合物（複数可）をさらに含み得る。
【００３９】
本開示の有機電界発光デバイスは、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間に配設される少なくとも１つの有機層を備え得る。この有機層は、少なくとも１つの式１の有機電界発光化合物を含み得る。
【００４０】
第１の電極及び第２の電極のうちの一方がアノードであり得、他方がカソードであり得る。この有機層は発光層を含み得、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、電子緩衝層、及び電子阻止層からなる群から選択される少なくとも１つの層をさらに含み得る。
【００４１】
本開示の有機電界発光化合物は、発光層に含まれ得る。発光層に使用される場合、本開示の有機電界発光化合物は、ホスト材料として含まれ得る。好ましくは、発光層は、少なくとも１つ以上のドーパントと、必要に応じて、本開示の式１の化合物以外の第２のホスト材料とをさらに含み得る。第２のホスト材料は、既知のリン光ホストのうちのいずれか由来であり得る。本開示の式１の有機電界発光化合物と第２のホスト材料の重量比は、１：９９〜９９：１の範囲である。
【００４２】
式１１〜１５の化合物からなる群から選択される材料は、発光効率の点で好ましくは第２のホスト材料である。
Ｈ−（Ｃｚ−Ｌ４）ｔ−Ｍ                    （１１）
Ｈ−（Ｃｚ）ｕ−Ｌ４−Ｍ                    （１２）
【００４３】
【化８】
0006697436.tif 000010
【００４４】
式中、Ｃｚは、以下の構造を表し、
【００４５】
【化９】
0006697436.tif 000011
【００４６】
Ａは、−Ｏ−または−Ｓ−を表し、Ｒ３１〜Ｒ３４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、または−ＳｉＲ３５Ｒ３６Ｒ３７を表し、Ｒ３５〜Ｒ３７は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、Ｌ４は、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレンを表し、Ｍは、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表し、Ｙ３及びＹ４は各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４１）−、または−Ｃ（Ｒ４２）（Ｒ４３）−を表し、Ｙ３及びＹ４は同時に存在せず、Ｒ４１〜Ｒ４３は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表し、Ｒ４２及びＲ４３が同じであっても異なってもよく、ｔ及びｕは各々独立して、１〜３の整数を表し、ｖ、ｗ、ｘ、及びｚは各々独立して、０〜４の整数を表し、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、またはｙが２以上の整数である場合、（Ｃｚ−Ｌ４）、（Ｃｚ）、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、またはＲ３４の各々が同じであっても異なってもよい。
【００４７】
具体的には、第２のホスト材料は、以下を含むが、これらに限定されない。
【００４８】
【化１０−１】
0006697436.tif 000012
【００４９】
【化１０−２】
0006697436.tif 000013
【００５０】
（式中、ＴＰＳは、トリフェニルシリル基を表す。）
【００５１】
ドーパントは、好ましくは、少なくとも１つのリン光ドーパントである。本開示の有機電界発光デバイス用のリン光ドーパント材料は、限定されるものではないが、好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、または白金（Ｐｔ）の金属化錯体化合物から選択され得、より好ましくは、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、または白金（Ｐｔ）のオルト金属化錯体化合物から選択され得、さらにより好ましくは、オルト金属化イリジウム錯体化合物から選択され得る。
【００５２】
好ましくは、このリン光ドーパントは、以下の式１０１〜１０３で表される化合物からなる群から選択され得る。
【００５３】
【化１１】
0006697436.tif 000014
【００５４】
式中、Ｌは、以下の構造から選択され、
【００５５】
【化１２】
0006697436.tif 000015
【００５６】
Ｒ１００は、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキルを表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０９及びＲ１１１〜Ｒ１２３は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲンで置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリール、シアノ、または置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシを表し、Ｒ１０６〜Ｒ１０９は、隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成することができ、Ｒ１２０〜Ｒ１２３は、隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルまたはアリールで置換されたキノリンを形成することができ、Ｒ１２４〜Ｒ１２７は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、Ｒ１２４〜Ｒ１２７は、隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成することができ、Ｒ２０１〜Ｒ２１１は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲンで置換された（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６−Ｃ３０）アリールを表し、Ｒ２０８〜Ｒ２１１は、隣接する置換基（複数可）に連結されて、置換もしくは非置換縮合環、例えば、非置換もしくはアルキルで置換されたフルオレン、非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾチオフェン、または非置換もしくはアルキルで置換されたジベンゾフランを形成することができ、ｒ及びｓは各々独立して、１〜３の整数を表し、ｒまたはｓが２以上の整数である場合、Ｒ１００の各々が同じであっても異なってもよく、ｅが、１〜３の整数を表す。
【００５７】
具体的には、リンドーパント材料は、以下を含むが、これらに限定されない。
【００５８】
【化１３−１】
0006697436.tif 000016
【００５９】
【化１３−２】
0006697436.tif 000017
【００６０】
【化１３−３】
0006697436.tif 000018
【００６１】
本開示のさらなる態様によると、有機電界発光デバイスを調製するための混合物または組成物が提供される。この混合物または組成物は、本開示の化合物を含む。この混合物または組成物を使用して、有機電界発光デバイスの発光層を調製することができる。この混合物または組成物を使用して、リン光発光または蛍光発光層を調製することができる。この混合物または組成物に含まれる場合、本開示の化合物は、ホスト材料として含まれ得る。本開示の化合物がホスト材料として含まれる場合、この混合物または組成物は、第２のホスト材料をさらに含み得る。本開示の化合物と第２のホスト材料の重量比は、１：９９〜９９：１の範囲である。
【００６２】
本開示の有機電界発光デバイスは、第１の電極、第２の電極、及び第１の電極と第２の電極との間に配設された少なくとも１つの有機層を備え得、この有機層は、本開示の有機電界発光デバイス用の材料を含み得る。
【００６３】
本開示の有機電界発光デバイスは、式１の有機電界発光化合物に加えて、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含み得る。
【００６４】
本開示の有機電界発光デバイスにおいて、有機層は、をさらに含み得る。式１の化合物に加えて、周期表の第１族金属、第２族金属、第４周期遷移金属、第５周期遷移金属、ランタニド、及びｄ軌道遷移元素有機金属からなる群から選択される少なくとも１つの金属、または前記金属を含む少なくとも１つの錯体化合物をさらに含み得る。有機層は、発光層及び電荷発生層をさらに含み得る。
【００６５】
加えて、本開示の有機電界発光デバイスは、本開示の化合物に加えて、当該技術分野で既知の青色電界発光化合物、赤色電界発光化合物、または緑色電界発光化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことにより、白色光を放出することができる。必要に応じて、本開示の有機電界発光デバイスは、黄色または橙色発光層をさらに含み得る。
【００６６】
本開示の有機電界発光デバイスにおいて、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層、及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）が、好ましくは、一方の電極の内面または両方の電極の内面に設置され得る。具体的には、シリコンまたはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が、好ましくは、電界発光媒体層のアノード表面に設置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、好ましくは、電界発光媒体層のカソード表面に設置される。そのような表面層は、有機電界発光デバイスに動作安定性を提供する。好ましくは、前記カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等を含み、前記金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等を含み、前記金属酸化物は、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等を含む。
【００６７】
本開示の有機電界発光デバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントの混合領域が、好ましくは、一対の電極の少なくとも１つの表面に設置され得る。この場合、電子輸送化合物が還元されてアニオンになり、それ故に混合領域から電界発光媒体までの電子の注入及び輸送が容易になる。さらに、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンになり、それ故に混合領域から電界発光媒体までの正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントとしては、様々なルイス酸及び受容体化合物が挙げられ、還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、及びそれらの混合物が挙げられる。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２つ以上の発光層を有し、かつ白色光を放出する電界発光デバイスを調製することができる。
【００６８】
本開示の有機電界発光デバイスの各層を形成するために、真空蒸発、スパッタリング、プラズマめっき法、及びイオンめっき法等の乾式膜形成法、またはスピンコーティング法、ディップコーティング法、及びフローコーティング法等の湿式膜形成法が使用され得る。
【００６９】
湿式膜形成法を使用する場合、各層を形成する材料を任意の好適な溶媒、例えば、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等中に溶解または拡散することにより、薄い膜が形成され得る。この溶媒は、各層を形成する材料を溶解または拡散させることができ、かつ膜形成能力に問題のない、任意の溶媒であり得る。
【００７０】
これより、本開示の有機電界発光化合物、本化合物の調製法、及び本デバイスの発光特性が、以下の実施例を参照して詳細に説明される。
【００７１】
実施例１：化合物Ｈ−１２の調製
【００７２】
【化１４】
0006697436.tif 000019
【００７３】
化合物１−１の調製
１，５−ジブロモナフタレン（６５ｇ、２０９．８ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（５３ｇ、２０９．５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（ＫＯＡｃ）（６５ｇ、６１８ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１５ｇ、２０．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５００ｍＬ）中に溶解させた後、混合物を１２０℃で５時間還流下に置いた。反応が完了した後、混合物を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて残りの水分を除去し、カラムクロマトグラフィーに供して、化合物１−１（５７ｇ、収率８１％）を得た。
【００７４】
化合物１−２の調製
化合物１−１（５６ｇ、１６７．８ｍｍｏｌ）、１−ｂｒｏｍｏ−２−ニトロベンゼン（３４ｇ、１６７．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１０ｇ、８．３ｍｍｏｌ）、及び２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３（２５０ｍＬ）をトルエン（５００ｍＬ）及びエタノール（２５０ｍＬ）中に溶解させた後、混合物を１２０℃で５時間還流下に置いた。反応が完了した後、混合物を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させて残りの水分を除去し、カラムクロマトグラフィーに供して、化合物１−２（５０ｇ、収率８８％）を得た。
【００７５】
化合物１−３の調製
化合物１−２（１７．７ｇ、５４ｍｍｏｌ）及びトリフェニルホスフィン（２８．５ｇ、１０８ｍｍｏｌ）をジクロロベンゼン（ＤＣＢ）（３００ｍＬ）中に溶解させた後、混合物を還流下で２４時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を室温に冷却し、真空下で蒸留した。メタノール（ＭｅＯＨ）をこの結果として生じた蒸留物に添加した。得られた固体を減圧下で濾過し、カラムクロマトグラフィーに供して、化合物１−３（１０ｇ、収率７５％）を得た。
【００７６】
化合物１−４の調製
化合物１−３（２．７ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（３．１ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）、及び水素化ナトリウム（０．５３ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬの反応フラスコに導入した後、混合物を室温で５時間撹拌した。反応が完了した後、それにＭｅＯＨ及びＨ２Ｏを添加した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーに供して、化合物１−４（４ｇ、収率７７％）を得た。
【００７７】
化合物１−５の調製
化合物１−４（８ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、２−クロロアニリン（２．６ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、及び酢酸パラジウム［Ｐｄ（ＯＡｃ）］（０．２ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（５ｇ、５１．３ｍｍｏｌ）、及びＰ（ｔ−Ｂｕ）３（５．１ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）中に溶解させた後、混合物を還流下で２４時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を室温に冷却し、真空下で蒸留した。ＭｅＯＨを結果として生じた蒸留物に添加した。得られた固体を減圧下で濾過し、カラムクロマトグラフィーに供して、化合物１−５（８ｇ、収率８８％）を得た。
【００７８】
化合物１−６の調製
化合物１−５（８ｇ、１５ｍｍｏｌ）、テトラフルオロホウ酸トリシクロヘキシルホスホニウム（０．６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（１５ｇ、４５ｍｍｏｌ）、及びＰｄ（ＯＡｃ）（０．２ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）（５０ｍＬ）中に溶解させた後、混合物を還流下で４時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を室温に冷却した。ＭｅＯＨをこの混合物に添加した。得られた固体を減圧下で濾過し、カラムクロマトグラフィーに供して、化合物１−６（８ｇ、収率６５％）を得た。
【００７９】
化合物Ｈ−１２の調製
化合物１−６（２．３ｇ、４．５ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１．４ｇ、６．７５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（３ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）、及びエチレンジアミン（ＥＤＡ）（０．３ｍＬ、４．５ｍｍｏｌ）をトルエン（５０ｍＬ）中に溶解させた後、混合物を還流下で４時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を室温に冷却した。ＭｅＯＨをこの混合物に添加した。得られた固体を減圧下で濾過し、カラムクロマトグラフィーに供して、化合物Ｈ−１２（２ｇ、収率７５％）を得た。
【００８０】
［物理的特性］融点：３０９℃、ＵＶ：３９１ｎｍ（トルエン中）、ＰＬ：５２７ｎｍ（トルエン中）、ＭＳ／ＥＩＭＳ  ５８６．０８。
【００８１】
［デバイス実施例１］本開示の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ
以下のように本開示の有機電界発光化合物を使用してＯＬＥＤを製造した。ＯＬＥＤ（Ｇｅｏｍａｔｅｃ）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトン、エタノール、及び蒸留水での連続超音波洗浄に供し、その後、イソプロパノール中で保管した。その後、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダ上に載置した。ＨＩ−１を、前記真空蒸着装置のセルに導入し、その後、前記装置のチャンバ内の圧力を１０−６トルに制御した。その後、電流をセルに印加して上記の導入された材料を蒸発させ、それにより８０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層をＩＴＯ基板上に形成した。その後、ＨＩ−２を前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸発させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。ＨＴ−１を前記真空蒸着装置の１つのセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸発させ、それにより１０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層を第２の正孔注入層上に形成した。ＨＴ−２を前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加することにより蒸発させ、それにより６０ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層上に形成した。その後、化合物Ｈ−１２をホスト材料として前記真空蒸着装置の１つのセルに導入し、化合物Ｄ−９６をドーパントとして別のセルに導入した。これらの２つの材料を異なる比率で蒸発させ、ホスト及びドーパントの総量に基づいて３重量％のドーピング量で蒸着させて、４０ｎｍの厚さを有する発光層を正孔輸送層上に形成した。ＥＴ−１及びＥＩ−１を、それぞれ、前記真空蒸着装置の２つのセルに導入し、１：１の比率で蒸発させて、３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に形成した。ＥＩ−１を、２ｎｍの厚さを有する電子注入層として蒸着させた後、８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを別の真空蒸着装置により電子注入層上に蒸着させて、ＯＬＥＤを製造した。
【００８２】
製造されたＯＬＥＤは、赤色発光及び１，０００ニトで１０．４ｃｄ／Ａの効率を示した。
【００８３】
【化１５】
0006697436.tif 000020
【００８４】
［比較実施例１］従来の有機電界発光化合物を使用したＯＬＥＤ
以下の比較化合物−１を発光層のホスト材料として使用し、ＥＴ−１の代わりにＥＴ−２を電子輸送層に使用したことを除いて、ＯＬＥＤをデバイス実施例１と同じ様式で製造した。製造されたＯＬＥＤは、赤色発光及び１，０００ニトで８．８ｃｄ／Ａの効率を示した。
【００８５】
【化１６】
0006697436.tif 000021
【００８６】
上記のデバイス実施例で確認されたように、本開示の有機電界発光化合物は、従来の有機電界発光化合物よりも良好な発光効率（具体的には、電流効率）を提供する。