(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑色着色剤とオレンジ色着色剤とを含み、前記緑色着色剤と前記オレンジ色着色剤の合計含有量が、組成物に含まれる着色剤の全質量に対して８０質量％以上であり、
５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００とするとＡ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上であり、
波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長が、５７５ｎｍ〜５８５ｎｍの範囲に存在する、
組成物。
【請求項２】
前記緑色着色剤がＰＧ７、ＰＧ３６及びＰＧ５８よりなる群から選ばれた少なくとも１種であり、前記オレンジ色着色剤がＰＯｒ７１、ＰＯｒ３６、ＰＯｒ３８、ＰＯｒ４３、ＰＯｒ６２及びＰＯｒ６４よりなる群から選ばれた少なくとも１種であり、前記緑色着色剤と前記オレンジ色着色剤の質量比が、６０：４０〜４０：６０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
アルカリ可溶性樹脂を含む、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
重合性化合物及び光重合開始剤を含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
カラーフィルタ製造用である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の組成物を使用したカラーフィルタ。
【請求項７】
５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００、５４０ｎｍの吸光度をＤ５４０とした場合に、
Ａ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上であるカラーフィルタ１、
Ｂ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上であるカラーフィルタ２、
Ａ５００／Ｄ５４０が１．５以上、かつ、Ｃ６００／Ｄ５４０が３．０以上であるカラーフィルタ３、及び、
Ａ５００／Ｃ６００が５．０以上、かつ、Ｂ５８０／Ｃ６００が３．０以上であるカラーフィルタ４
よりなる群から選ばれた少なくとも２つを画素として有し、
前記カラーフィルタ１又は前記カラーフィルタ２を少なくとも有し、
前記カラーフィルタ２は、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長が、４８０ｎｍ〜５２０ｎｍの範囲に存在する
カラーフィルタ。
【請求項８】
前記カラーフィルタ１は、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長が、５６５ｎｍ〜５９５ｎｍの範囲に存在する、請求項７に記載のカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項６〜請求項８のいずれか１項に記載のカラーフィルタを有するヘモグロビンセンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、組成物、カラーフィルタ、及び、ヘモグロビンセンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、カラーフィルタは、液晶表示素子や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子等におけるモニター用途、イメージセンサ（固体撮像素子）用途など、様々な用途に使用されている。また、カラーフィルタは、有機顔料や無機顔料を分散させた顔料分散組成物に、重合性化合物、重合開始剤、樹脂、及びその他の成分を混合して組成物とし、これを用いてフォトリソグラフィ法などにより着色パターンを形成することで製造されることが一般的である【０００３】
カラーフィルタの製造に用いられる組成物として、例えば、下記特許文献に記載の組成物が知られている。
特開２０１１−２４２４２５号公報には、少なくとも樹脂、溶剤、顔料を含有するカラーフィルタ用緑色着色剤組成物において、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６および黄色顔料を含有し、かつ上記組成物における全顔料中のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とするカラーフィルタ用緑色着色剤組成物が記載されている。
特開２０１０−２３７４２７号公報には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、及びアルミニウムフタロシアニンブルーから選択される少なくとも１種のフタロシアニンブルーと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９から選択される少なくとも１種のイソインドリン系顔料と、光重合性化合物とを含有する着色光硬化性組成物が記載されている。
特開２０１０−０２６１０７号公報には、黄色顔料を含む少なくともＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と青色顔料とを含む顔料、顔料分散剤、及び溶剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用シアン色顔料分散液が記載されている。
特許文献４には、６５０ｎｍにおける分光透過率が５％になるように塗膜を形成した際に、上記塗膜における短波長側の分光透過率５０％の波長が５３０ｎｍから５５０ｎｍの範囲にあり、かつ長波長側の分光透過率５０％の波長が５８０ｎｍから６００ｎｍの範囲にあり、かつ分光透過率の最大値が７０％以上となる分光特性を有することを特徴とする緑色着色組成物が記載されている。
特開２０１３−１９５９８６号公報には、緑色顔料及び黄色顔料を含む固体撮像素子用着色組成物であって、上記緑色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含み、上記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群より選ばれる２種以上を含むことを特徴とする固体撮像素子用着色組成物が記載されている。
特開２０１１−０５３１１９号公報には、実験用小動物の組織を観察する方法であって、可視光領域を含む照明光を上記組織の観察領域に照射する過程と、光学顕微鏡を用いて得られる上記観察領域からの上記照明光の戻り光による上記観察領域の像を撮像手段にて取得する過程とを含み、上記組織の観察領域の血管の像を取得する際には、上記撮像手段へ入射する上記戻り光の波長帯域を緑色光の所定の波長帯域に狭められるよう制限することを特徴とする方法が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
イメージセンサの用途の一つとして、血液中のヘモグロビンを認識する、ヘモグロビンセンサが挙げられる。
ヘモグロビンセンサによりヘモグロビンを認識することにより、例えば、血管認証（例えば、静脈認証）、血中酸素濃度の測定、脈拍の測定、血色素量の測定、ヒトの肌認証等が可能となると考えられる。
ここで、ヘモグロビンは、酸化ヘモグロビン（メトヘモグロビン）、酸素化ヘモグロビン（オキシヘモグロビン）、脱酸素化（還元）ヘモグロビン（デオキシヘモグロビン）、シアンメトヘモグロビンなど、含まれる鉄の価数、結合する配位子等が異なることにより、可視光（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）の範囲における吸収波長が変化することが知られている。
例えば、酸素化ヘモグロビンであれば、５４０ｎｍ付近及び５８０ｎｍ付近に極大吸収波長を有しており、５００ｎｍ付近の波長の光の吸収は弱い（吸光度が小さい）ことが知られている。
そのため、例えば５００ｎｍ付近の波長の光を特異的に透過する組成物、又は、５８０ｎｍ付近の波長の光を特異的に透過する組成物等を用いることにより、可視光によるヘモグロビン認識が可能となると考えられる。
同様に、例えば５００ｎｍ付近の波長の光を特異的に透過するカラーフィルタ、及び、５８０ｎｍ付近の波長の光を特異的に透過するカラーフィルタ等を用いることにより、可視光によるヘモグロビン認識が可能となると考えられる。
上述の各特許文献に記載の組成物は、いずれも上記波長への特異性が低く、可視光によるヘモグロビン認識に用いることは困難であると考えられる。【０００５】
また、特開２０１１−０５３１１９号公報には、撮像手段へ入射する戻り光の波長帯域を、バンドパスフィルタを用いて５１０ｎｍ〜５５０ｎｍの波長範囲の光に狭められるよう制限することによる、ヘモグロビン認識方法が記載されている。
上記方法において使用される従来のバンドパスフィルタとしては、蒸着膜が用いられている。しかし、本開示に係る組成物によれば、例えば組成物の塗布等の非常に簡便な方法によりヘモグロビン認識を可能とすることができる。
また、例えば、酸素化ヘモグロビンであれば、５４０ｎｍ付近よりも５８０ｎｍ付近における吸光係数の方が大きく、特開２０１１−０５３１１９号公報に記載のような、５４０ｎｍ付近の波長の光のみを用いて撮影した場合には、ヘモグロビン認識性が不十分となる場合があった。【０００６】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、可視光によるヘモグロビンの認識を可能とする組成物を提供することである。
本発明の別の実施形態が解決しようとする課題は、可視光によるヘモグロビンの認識を可能とするカラーフィルタ、及び、上記カラーフィルタを有するヘモグロビンセンサを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  ５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００とするとＡ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上である
組成物。
＜２＞  波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長が、５７５ｎｍ〜５８５ｎｍの範囲に存在する、上記＜１＞に記載の組成物。
＜３＞  緑色着色剤とオレンジ色着色剤とを含み、
上記緑色着色剤と上記オレンジ色着色剤の合計含有量が、組成物に含まれる着色剤の全質量に対して８０質量％以上である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞  ５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００とするとＢ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上である
組成物。
＜５＞  波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長が、４９０ｎｍ〜５１０ｎｍの範囲に存在する、上記＜４＞に記載の組成物。
＜６＞  青色着色剤と黄色着色剤とを含み、
上記青色着色剤と上記黄色着色剤の合計含有量が、組成物に含まれる着色剤の全質量に対して８０質量％以上であり、
上記青色着色剤と上記黄色着色剤の質量比が、青色着色剤：黄色着色剤＝７０：３０〜３０：７０である、上記＜４＞又は＜５＞に記載の組成物。
＜７＞  アルカリ可溶性樹脂を含む、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜８＞  重合性化合物及び光重合開始剤を含む、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜９＞  カラーフィルタ製造用である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１０＞  上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の組成物を使用したカラーフィルタ。
＜１１＞  ５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００、５４０ｎｍの吸光度をＤ５４０とした場合に、
Ａ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上であるカラーフィルタ１、
Ｂ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上であるカラーフィルタ２、
Ａ５００／Ｄ５４０が１．５以上、かつ、Ｃ６００／Ｄ５４０が３．０以上であるカラーフィルタ３、及び、
Ａ５００／Ｃ６００が５．０以上、かつ、Ｂ５８０／Ｃ６００が３．０以上であるカラーフィルタ４
よりなる群から選ばれた少なくとも２つを画素として有し、
上記カラーフィルタ１又は上記カラーフィルタ２を少なくとも有するカラーフィルタ。
＜１２＞  上記＜１０＞又は＜１１＞に記載のカラーフィルタを有するヘモグロビンセンサ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、可視光によるヘモグロビンの認識を可能とする組成物を提供することができる。
本発明の別の実施形態によれば、可視光によるヘモグロビンの認識を可能とするカラーフィルタ、及び、上記カラーフィルタを有するヘモグロビンセンサを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示の内容について説明する。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表す。
更に、本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
また、本明細書における化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１０】
（組成物）
本実施形態に係る組成物の第一の態様は、５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００とするとＡ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上である。
本実施形態に係る組成物の第二の態様は、５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００とするとＢ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上である。
以下、第一の態様における組成物を、「第一の組成物」ともいい、第二の態様における組成物を「第二の組成物」ともいう。
【００１１】
従来、ヘモグロビンの認識は、ヘモグロビンの赤外光を吸収する性質を利用し、赤外領域（例えば、８００ｎｍ〜１０００ｎｍ）に感光性を有するシリコンフォトダイオードを用いて行われていた。
しかし、シリコンフォトダイオードは赤外光に対する感度が低く、また、光源として例えば安価であり一般的な白色光源を用いた場合には、白色光源に含まれる赤外光の光量が可視光の光量に比べて低いため、ヘモグロビンの認識性が低いという問題があった。
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、本実施形態に係る組成物によれば、可視光によるヘモグロビン認識が可能となることを見出した。
第一の組成物は、Ａ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上であり、例えば酸素化ヘモグロビンの極大吸収波長である５８０ｎｍの光を透過することが可能である。また、第二の組成物は、Ｂ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上であり、例えば酸素化ヘモグロビンの吸収が小さい５００ｎｍの光を透過することが可能である。したがって、これらの組成物のいずれか又は両方を使用することにより、可視光によるヘモグロビン認識が可能となると考えられる。
また、特開２０１１−０５３１１９号公報に記載されているように、従来のヘモグロビン認識には蒸着法によるバンドパスフィルタが使用されていた。
本開示に係る第一の組成物又は第二の組成物が、フォトリソグラフィ法により着色パターンを形成可能な組成物である場合には、上述の蒸着法によるフィルタとは異なり、固体撮像素子に配置可能なカラーフィルタを形成できる点で、非常に有用である。また、上記カラーフィルタにおいて、複数の異なる波長を透過するバンドパスフィルタ等を、アレイ化して組み合わせやすいという利点もある。
例えば、本開示に係る第一の組成物又は第二の組成物のいずれか又は両方を、後述する本開示に係るカラーフィルタとして示した、複数の異なる波長を透過する画素を有するカラーフィルタとすることにより、ヘモグロビン認識性の向上、ヘモグロビンの状態の識別等が可能となる。
【００１２】
（第一の組成物）
本実施形態に係る第一の組成物は、５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００とするとＡ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上である。
第一の組成物は、感光性組成物であることが好ましく、カラーフィルタを形成する観点から、ネガ型感光性組成物であることがより好ましい。
本実施形態において、「感光性」とは、光の照射により液体（例えば、現像液）への溶解度が変化する性質をいう。
また、第一の組成物は、カラーフィルタ製造用であることが好ましい。
【００１３】
＜吸光度及び極小吸収波長＞
本実施形態において、組成物の吸光度及び極小吸収波長は、下記の方法により測定した値とする。
組成物を、乾燥後の膜厚が１．０μｍになる回転数でスピンコーターを用いてガラス基板上に塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行い乾燥膜を得る。上記のようにして得られた乾燥膜の厚み方向における、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域における吸光度を、１ｎｍ間隔にて紫外可視近赤外分光光度計Ｕ−４１５０（日立ハイテクノロジーズ社製）の分光光度計を用いて求める。なお、吸光度は、組成物を塗布していないガラス基板のみの吸光度を対照値（リファレンス）として差し引いた値とする。
Ａ５００／Ｂ５８０は、ヘモグロビン認識性の観点から、２．０以上であり、２．０〜１００００であることが好ましく、３．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｃ６００／Ｂ５８０は、ヘモグロビン認識性の観点から、１．５以上であり、１．５〜１００００であることが好ましく、１．６〜１００００であることがより好ましい。
Ｂ５８０は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．００３〜０．５であることが好ましく、０．００３〜０．４であることがより好ましく、０．００３〜０．３であることが更に好ましい。
上記Ａ５００／Ｂ５８０、Ｃ６００／Ｂ５８０及びＢ５８０は、組成物が含有する着色剤の種類及び含有量により調整される。
【００１４】
また、第一の組成物における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、５６５ｎｍ〜５９５ｎｍの範囲に存在することが好ましく、５７０ｎｍ〜５９０ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、５７５ｎｍ〜５８５ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
上記吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００１５】
＜着色剤＞
本実施形態に係る第一の組成物は、緑色着色剤及びオレンジ色着色剤を含有することが好ましい。緑色着色剤及びオレンジ色着色剤を含有することにより、Ａ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上である組成物が得られやすい。
以下、各着色剤の詳細について記載する。
【００１６】
〔緑色着色剤〕
緑色着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
緑色着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ（以下、「ＰＧ」とも記載する。）７、ＰＧ１０、ＰＧ３６、ＰＧ３７、ＰＧ５８、ＰＧ５９等が挙げられ、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＧ７、ＰＧ３６及びＰＧ５８よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。
緑色着色剤の含有量は、第一の組成物の全質量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがより好ましい。
【００１７】
〔オレンジ色着色剤〕
オレンジ色着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
オレンジ色着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ（以下、「ＰＯｒ」とも記載する。）２、ＰＯｒ５、ＰＯｒ１３、ＰＯｒ１６、ＰＯｒ１７：１、ＰＯｒ３１、ＰＯｒ３４、ＰＯｒ３６、ＰＯｒ３８、ＰＯｒ４３、ＰＯｒ４６、ＰＯｒ４８、ＰＯｒ４９、ＰＯｒ５１、ＰＯｒ５２、ＰＯｒ５５、ＰＯｒ５９、ＰＯｒ６０、ＰＯｒ６１、ＰＯｒ６２、ＰＯｒ６４、ＰＯｒ７１、ＰＯｒ７３等が挙げられ、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＯｒ７１、ＰＯｒ３６、ＰＯｒ３８、ＰＯｒ４３、ＰＯｒ６２及びＰＯｒ６４よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。
オレンジ色着色剤の含有量は、第一の組成物の全質量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがより好ましい。
【００１８】
〔その他の着色剤〕
本実施形態に係る第一の組成物は、その他の着色剤を含有してもよい。
その他の着色剤としては、青色着色剤、黄色着色剤、赤色着色剤等が挙げられるが、黄色着色剤が好ましい。
その他の着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
青色着色剤としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（以下、「ＰＢ」とも記載する）  １、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ１７−１、ＰＢ２２、ＰＢ２７、ＰＢ２８、ＰＢ２９、ＰＢ３６、ＰＢ６０等が挙げられる。
黄色着色剤としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（以下、「ＰＹ」とも記載する）  １、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１２０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５、ＰＹ１９３等が挙げられる。
赤色着色剤としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（以下、「ＰＲ」とも記載する）  ３、ＰＲ５、ＰＲ９、ＰＲ１９、ＰＲ２２、ＰＲ３１、ＰＲ３８、ＰＲ４２、ＰＲ４３、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４８：５、ＰＲ４９：１、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６３：１、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８８、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、ＰＲ２１６、ＰＲ２２４、ＰＲ２２６、ＰＲ２５４、ＰＲ２５７、ＰＲ２６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ（以下、「ＰＶ」とも記載する。）  ３、ＰＶ１９、ＰＶ２３、ＰＶ２９、ＰＶ３０、ＰＶ３７、ＰＶ５０、ＰＶ８８等が挙げられる。
中でも、その他の着色剤としては、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤を含有することが好ましい。
【００１９】
〔着色剤の好ましい態様〕
本実施形態に係る第一の組成物は、上記緑色着色剤と上記オレンジ色着色剤の合計含有量が、組成物に含まれる着色剤の全質量に対して８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。  上記合計含有量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。
上記緑色着色剤と上記オレンジ色着色剤の質量比は、緑色着色剤：オレンジ色着色剤＝７０：３０〜３０：７０であることが好ましく、６５：４５〜４５：６５であることがより好ましく、６０：４０〜４０：６０であることが更に好ましい。
また、本実施形態に係る第一の組成物は、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＧ７、ＰＧ３６及びＰＧ５８よりなる群から選ばれた少なくとも１種と、ＰＯｒ７１、ＰＯｒ３６、ＰＯｒ３８、ＰＯｒ４３、ＰＯｒ６２及びＰＯｒ６４よりなる群から選ばれた少なくとも１種と、を含有することが好ましく、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤を更に含有することがより好ましい。
これらの着色剤の組み合わせは、いずれも吸光度の高い着色剤の組み合わせであり、組成物の吸光スペクトルにおいて類似の波形を得ることができるため好ましい。ＰＧ５８、ＰＧ７、及びＰＧ３６はそれぞれ吸光スペクトルが近い材料であり、ＰＯｒ３８、ＰＯｒ４３、ＰＯｒ６２及びＰＯｒ６４はそれぞれ吸光スペクトルが近い材料であり、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５はそれぞれ吸光スペクトルが近い材料である。
【００２０】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
第一の組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。第一の組成物がアルカリ可溶性樹脂を含有することにより、例えばアルカリ性の水溶液による現像を行うことが可能となり、組成物によるパターンを形成することが可能となる。
本実施形態において、アルカリ可溶性とは、２５℃の１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム溶液に可溶であることをいう。
アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ可溶性を有すること以外は特に制限はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
【００２１】
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であり、かつ有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【００２２】
上述したものの他、アルカリ可溶性樹脂としては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。線状有機高分子重合体の例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基及びその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含むモノマー等も有用である。
【００２３】
また、アルカリ可溶性樹脂は、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂としては、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したアルカリ可溶性樹脂等が有用である。上述の重合性基を含有するアルカリ可溶性樹脂の例としては、ダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ．Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル  ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）などが挙げられる。
また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロン又は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【００２４】
これら各種アルカリ可溶性樹脂の中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【００２５】
アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、市販品のＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【００２６】
アルカリ可溶性樹脂は、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量が１，０００〜２００，０００であることが好ましく、２，０００〜１００，０００がより好ましく、５，０００〜５０，０００が更に好ましい。
本実施形態において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＭｗの測定では、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株）製）を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）製の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００２７】
アルカリ可溶性樹脂の含有量は、組成物の全固形分量に対し、１０質量％〜８０質量％であることが好ましく、１５質量％〜６０質量％であることがより好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
なお、本開示における固形分量とは、組成物から溶媒を除いた全質量をいう。
【００２８】
＜重合性化合物及び重合開始剤＞
第一の組成物は、重合性化合物及び重合開始剤を含むことが好ましく、重合性化合物及び光重合開始剤を含むことがより好ましい。
第一の組成物が重合性化合物及び重合開始剤を含むことにより、第一の組成物による硬化物を得ることが可能となる。パターン形成の観点からは、アルカリ可溶性樹脂と、重合性化合物と、重合開始剤と、を含むことが好ましい。
【００２９】
〔重合性化合物〕
本実施形態に係る第一の組成物は、重合性化合物を含むことが好ましい。重合性化合物は、エネルギー付与により重合が可能な化合物であれば特に制限なく使用することができる。重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物等が挙げられるが、ラジカル重合性化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和基を有する化合物であることがより好ましい。
【００３０】
本実施形態における重合性化合物としては、エチレン性不飽和基を少なくとも１個有する化合物、好ましくはエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物から選ばれる。上記エチレン性不飽和基としては、末端エチレン性不飽和基が好ましい。このような化合物群は、本産業分野において広く知られているものであり、本実施形態においては、公知の重合性化合物を特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物並びにそれらの（共）重合体などの化学的形態をとることができる。
【００３１】
モノマーおよびその（共）重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）、およびそのエステル、アミド、並びに既述の成分の（共）重合体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、および不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド、並びにこれらの（共）重合体である。
また、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミドと、単官能若しくは多官能イソシアネート化合物或いはエポキシ化合物との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミドと、単官能若しくは多官能のアルコール、アミン、チオールとの付加反応物、更に、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミドと、単官能若しくは多官能のアルコール、アミン、チオールとの置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【００３２】
重合性化合物について、重合性化合物の構造、単独で用いるか、或いは、２種以上を併用するか、重合性化合物の含有量等の使用方法の詳細は、組成物の最終的な性能設計にあわせて任意に設定することができる。
例えば、感度の観点では、１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合は２官能以上が好ましい。また、色素含有層の強度を高める観点では、３官能以上の化合物、例えば、６官能のアクリレート化合物等を用いることができる。
また、異なる官能数であるか、あるいは異なる重合性基を有する化合物、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物等を併用することで、感度と強度の両方を調整する方法も有効である。
重合性化合物は市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、日本化薬（株）のＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＰＥＴ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＰＡ−３３０、エボニック社のＰＯＬＹＶＥＳＴ（登録商標）１１０Ｍ、新中村化学工業（株）の多官能アクリレートＡ−９３００（商品名）などが挙げられる。
【００３３】
第一の組成物には、重合性化合物を１種のみ含んでもよく、２種以上を併用してもよい。
第一の組成物における重合性化合物の含有量には、特に制限はない。例えば、組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量は、３０質量％〜９９．５質量％が好ましく、５０質量％〜９９質量％がより好ましく、６０質量％〜９８質量％がさらに好ましい。
【００３４】
重合性化合物として高分子化合物を使用する場合の好ましい態様を以下に挙げる。
高分子化合物である重合性化合物（以下、「硬化性樹脂」ともいう。）としては、例えば、重合性基を有する（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
本実施形態において、アルカリ可溶性である樹脂は、重合性基を有していても、重合性化合物には含まれず、上述のアルカリ可溶性樹脂に含まれるものとする。
第一の組成物における硬化性樹脂は１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。膜均一性の観点からは、硬化性樹脂は１種のみ用いることが好ましい。
色素含有層の強度を向上させる観点から、硬化性樹脂は、架橋構造を有することが好ましい。硬化性樹脂に架橋構造の形成させる方法には、特に制限はない。例えば、硬化性樹脂が有する反応基と結合しうる多官能（メタ）アクリレートモノマーを使用する方法、硬化性樹脂としての（メタ）アクリル樹脂に反応性基（例えば、水酸基）を導入し、反応性基と反応する架橋剤と反応させる方法などが挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリル樹脂に反応性基を導入する方法のより具体的な例としては、水酸基、１級アミノ基および２級アミノ基からなる群より選ばれる１種以上の活性水素を含む基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構造単位を含む（メタ）アクリル樹脂と、イソシアネート基含有架橋剤、即ち、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物とを反応させる方法が挙げられる。反応性基を有する（メタ）アクリレート樹脂の合成に際しては、３以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーを使用することが、得られる色素含有層の架橋密度がより高まり、強度がより向上する観点から好ましい。
架橋剤としては、公知の架橋剤を適宜使用することができる。本実施形態に使用しうる架橋剤としては、新中村化学工業（株）のＡＤ−ＴＭＰ、Ａ−９５５０（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００３６】
硬化性樹脂の含有量には特に制限はないが、第一の組成物の全固形分に対し、３０質量％〜９９．５質量％が好ましく、５０質量％〜９９質量％がより好ましく、６０質量％〜９８質量％がさらに好ましい。
硬化性樹脂と併用される架橋剤の含有量は、硬化性樹脂１００質量部に対し、５質量部〜８０質量部であることが好ましく、１０質量部〜５０質量部であることがより好ましい。
【００３７】
〔重合開始剤〕
重合開始剤は、エネルギーの付与により重合に必要な開始種を発生しうる化合物であれば特に制限なく、公知の光重合開始剤、熱重合開始剤の中から適宜選択して使用することができ、パターン形成の容易さの観点から、光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、紫外線領域から可視の光線に対して感光性を有するものが好ましく、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、モノマーの種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
光重合開始剤としては、例えば、トリアジン骨格を有する光重合開始剤、オキサジアゾール骨格を有する光重合開始剤等のハロゲン化炭化水素誘導体、アシルホスフィンオキシド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、アミノアセトフェノン化合物、ヒドロキシアセトフェノンなどが挙げられる。アミノアセトフェノン系開始剤として、３６５ｎｍまたは４０５ｎｍ等の長波光源に吸収波長を調整された特開２００９−１９１１７９号公報に記載の化合物も用いることができる。
更に、例えば、特開平１０−２９１９６９号公報に記載のアミノアセトフェノン系開始剤、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィンオキシド系開始剤を用いることができる。
【００３８】
光重合開始剤は、合成品を用いてもよく、市販品を用いてもよい。本実施形態に使用しうる市販品の一例を挙げれば、ヒドロキシアセトフェノン系開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）−１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）−１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１２７（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
アミノアセトフェノン系開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３７９（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
アシルホスフィン系開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００３９】
光重合開始剤として、より好ましくはオキシム系化合物が挙げられる。オキシム系開始剤の具体例としては、特開２００１−２３３８４２号公報記載の化合物、特開２０００−８００６８号公報記載の化合物、特開２００６−３４２１６６号公報記載の化合物、特開２０１６−６４７５段落００７３〜段落００７５に記載された化合物等を用いることができる。
本実施形態において光重合開始剤として使用しうるオキシムエステル化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００４０】
また、カチオン重合を開始させるような開始剤であるカチオン重合開始剤としては、光カチオン重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、マイクロレジスト等に使用されている公知の酸発生剤等、公知の化合物およびそれらの混合物等が挙げられる。
本実施形態において使用し得るカチオン重合開始剤としては、例えば、オニウム化合物、有機ハロゲン化合物、又は、ジスルホン化合物が挙げられる。有機ハロゲン化合物、ジスルホン化合物のこれらの具体例は、上記ラジカルを発生する化合物の記載と同様の化合物が挙げられる。
【００４１】
オニウム化合物としては、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、イミニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アルソニウム塩、セレノニウム塩等が挙げられ、例えば特開２００２−２９１６２号公報の段落００５８〜段落００５９に記載の化合物等が挙げられる。
【００４２】
重合開始剤は、第一の組成物に、１種のみ用いてもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
重合開始剤の含有量は、第一の組成物の全固形分に対して０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．３質量％〜１５質量％であることがより好ましく、０．４質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００４３】
＜その他の成分＞
第一の組成物は、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、溶剤、界面活性剤、充填材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、増感剤や光安定剤等が挙げられる。
【００４４】
〔界面活性剤〕
第一の組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤は、ノニオン系、カチオン系、又はアニオン系のいずれでもよく、フッ素含界面活性剤が好ましい。具体的には、特開平２−５４２０２号公報に記載の界面活性剤が例示される。
界面活性剤の含有量は、第一の組成物の全固形分に対して、０．０００１質量％〜１質量％が好ましい。
【００４５】
〔溶剤〕
第一の組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
溶剤としては、特に制限なく公知の溶剤を使用することができ、例えば、第一の組成物に含まれる他の成分の溶解性、組成物の塗布性、安全性等を考慮して選ばれることが好ましい。
溶剤としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類が用いられ、例えば、特開２０１２−０３２７５４号公報の段落０１６１〜段落０１６２に記載のものが挙げられる。
溶剤の含有量としては、第一の組成物の全固形分量が１０質量％〜８０質量％になる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％になる量がより好ましい。
【００４６】
＜第一の組成物の調製方法＞
第一の組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、第一の組成物の調製に際しては、第一の組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解又は分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解及び分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜２つ以上の溶液又は分散液としておいて、使用時（例えば塗布時）にこれらを混合して組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された第一の組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍ、より好ましくは孔径０．０５μｍ〜０．５μｍのフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。
【００４７】
（第二の組成物）
本実施形態に係る第二の組成物は、５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００とするとＢ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上である。
第二の組成物は、感光性組成物であることが好ましく、カラーフィルタを形成する観点から、ネガ型感光性組成物であることがより好ましい。
また、第二の組成物は、カラーフィルタ製造用であることが好ましい。
【００４８】
＜吸光度及び極小吸収波長＞
Ｂ５８０／Ａ５００は、ヘモグロビン認識性の観点から、５．０以上であり、６．０〜１００００であることが好ましく、７．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｃ６００／Ａ５００は、ヘモグロビン認識性の観点から、５．０以上であり、７．０〜１００００であることが好ましく、９．０〜１００００であることがより好ましい。
また、４５０ｎｍの吸光度をＥ４５０とした場合のＥ４５０／Ａ５００は、５．０以上であることが好ましく、７．０〜１００００であることがより好ましく、９．０〜１００００であることが更に好ましい。
Ａ５００は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．００３〜０．５であることが好ましく、０．００３〜０．４であることがより好ましく、０．００３〜０．３であることが更に好ましい。
上記Ｂ５８０／Ａ５００、Ｃ６００／Ａ５００、Ｅ４５０／Ａ５００及びＡ５００は、組成物が含有する着色剤の種類及び含有量により調整される。
【００４９】
また、第二の組成物における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、４８０ｎｍ〜５２０ｎｍの範囲に存在することが好ましく、４８５ｎｍ〜５１５ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、４９０ｎｍ〜５１０ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００５０】
＜着色剤＞
本実施形態に係る第二の組成物は、青色着色剤及び黄色着色剤を含有することが好ましい。青色着色剤及び黄色着色剤を含有することにより、Ｂ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上である組成物が得られやすい。
以下、各着色剤の詳細について記載する。
【００５１】
〔青色着色剤〕
青色着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
青色着色剤としては、例えば、ＰＢ１、ＰＢ２、ＰＢ３、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ１７−１、ＰＢ２２、ＰＢ２７、ＰＢ２８、ＰＢ２９、ＰＢ３６、ＰＢ６０等が挙げられ、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＢ１５：６を含有することが好ましい。
青色着色剤の含有量は、第二の組成物の全質量に対し、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
【００５２】
〔黄色着色剤〕
黄色着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
黄色着色剤としては、例えば、ＰＹ１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１２０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５、ＰＹ１９３等が挙げられ、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。
黄色着色剤の含有量は、第二の組成物の全質量に対し、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
【００５３】
〔その他の着色剤〕
本実施形態に係る第二の組成物は、その他の着色剤を含有してもよい。
その他の着色剤としては、緑色着色剤、オレンジ色着色剤、赤色着色剤等が挙げられるが、赤色着色剤が好ましい。
緑色着色剤及びオレンジ色着色剤としては、上述の第一の組成物に用いられる緑色着色剤及びオレンジ色着色剤が挙げられる。
赤色着色剤としては、ＰＲ３、ＰＲ５、ＰＲ９、ＰＲ１９、ＰＲ２２、ＰＲ３１、ＰＲ３８、ＰＲ４２、ＰＲ４３、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４８：５、ＰＲ４９：１、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６３：１、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８８、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、ＰＲ２１６、ＰＲ２２６、ＰＲ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ（以下、「ＰＶ」とも記載する。）  ３、ＰＶ１９、ＰＶ２３、ＰＶ２９、ＰＶ３０、ＰＶ３７、ＰＶ５０、ＰＶ８８、ピロメテン染料、キサンテン染料等が挙げられる。
中でも、その他の着色剤としては、ＰＶ２３、ピロメテン染料及びキサンテン染料よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤を含有することが好ましい。
【００５４】
〔着色剤の好ましい態様〕
本実施形態に係る第二の組成物は、上記青色着色剤と上記黄色着色剤の合計含有量が、組成物に含まれる着色剤の全質量に対して８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。
上記合計含有量の上限値は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。
上記青色着色剤と上記黄色着色剤の質量比は、青色着色剤：黄色着色剤＝７０：３０〜３０：７０であることが好ましく、６５：４５〜４５：６５であることがより好ましく、４０：６０〜６０：４０であることが更に好ましい。
また、本実施形態に係る第二の組成物は、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＢ１５：６と、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤と、を含有することが好ましく、ＰＶ２３、ピロメテン染料及びキサンテン染料よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤を更に含有してもよい。
これらの着色剤の組み合わせは、いずれも吸光度の高い着色剤の組み合わせであり、組成物の吸光スペクトルにおいて類似の波形を得ることができるため好ましい。ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５はそれぞれ吸光スペクトルが近い材料であり、ＰＶ２３、ピロメテン染料及びキサンテン染料はそれぞれ吸光スペクトルが近い材料である。
【００５５】
＜アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤＞
第二の組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。第二の組成物がアルカリ可溶性樹脂を含有することにより、例えばアルカリ性の水溶液による現像を行うことが可能となり、組成物によるパターンを形成することが可能となる。
また、第二の組成物は、重合性化合物及び重合開始剤を含むことが好ましく、重合性化合物及び光重合開始剤を含むことがより好ましい。
第二の組成物が重合性化合物及び重合開始剤を含むことにより、第二の組成物によるパターンの形成が可能となる。パターン形成の観点からは、アルカリ可溶性樹脂と、重合性化合物と、重合開始剤と、を含むことが好ましい。
第二の組成物におけるアルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、及び、重合開始剤は、第一の組成物に含まれるアルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、及び、重合開始剤と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５６】
＜その他の成分＞
第二の組成物は、その他の成分を含有してもよい。第二の組成物におけるその他の成分は、上述の第一の組成物におけるその他の成分と同様であり、好ましい態様も同様である。
【００５７】
＜第二の組成物の調製方法＞
第二の組成物の調製方法は、上述の第一の組成物の調製方法と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００５８】
（カラーフィルタ）
本実施形態に係るカラーフィルタは、本実施形態に係る第一の組成物、又は、本実施形態に係る第二の組成物を使用したカラーフィルタであることが好ましく、本実施形態に係る第一の組成物の硬化物、又は、本実施形態に係る第二の組成物の硬化物を含むカラーフィルタであることがより好ましい。
また、本実施形態に係るカラーフィルタは、複数の画素を有するカラーフィルタであってもよく、
５００ｎｍの吸光度をＡ５００、５８０ｎｍの吸光度をＢ５８０、６００ｎｍの吸光度をＣ６００、５４０ｎｍの吸光度をＤ５４０とした場合に、
Ａ５００／Ｂ５８０が２．０以上、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０が１．５以上であるカラーフィルタ１、
Ｂ５８０／Ａ５００が５．０以上、かつ、Ｃ６００／Ａ５００が５．０以上であるカラーフィルタ２、
Ａ５００／Ｄ５４０が１．５以上、かつ、Ｃ６００／Ｄ５４０が３．０以上であるカラーフィルタ３、及び、
Ａ５００／Ｃ６００が５．０以上、かつ、Ｂ５８０／Ｃ６００が３．０以上であるカラーフィルタ４
よりなる群から選ばれた少なくとも２つを画素として有し、上記カラーフィルタ１又は上記カラーフィルタ２を少なくとも有するカラーフィルタであることが更に好ましい。
【００５９】
カラーフィルタの吸光度及び極小吸収波長は、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域における吸光度を、紫外可視近赤外分光光度計Ｕ−４１５０（日立ハイテクノロジーズ社製）の分光光度計を用いて求める。なお、吸光度は、組成物を塗布していないガラス基板のみの吸光度を対照値（リファレンス）として差し引いた値とする。
【００６０】
＜カラーフィルタ１＞
カラーフィルタ１は、緑色着色剤と、オレンジ色着色剤とを含有することが好ましい。
上記緑色着色剤及び上記オレンジ色着色剤の種類、含有量、好ましい種類の組み合わせ及び好ましい含有比は、第一の組成物における緑色着色剤及びオレンジ色着色剤の種類、含有量、好ましい種類の組み合わせ及び好ましい含有比と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、カラーフィルタ１は、その他の着色剤を含有してもよい。上記その他の着色剤は、第一の組成物におけるその他の着色剤と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００６１】
Ａ５００／Ｂ５８０は、ヘモグロビン認識性の観点から、２．０以上であり、２．０〜１００００であることが好ましく、３．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｃ６００／Ｂ５８０は、ヘモグロビン認識性の観点から、１．５以上であり、１．５〜１００００であることが好ましく、１．６〜１００００であることがより好ましい。
Ｂ５８０は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．００３〜０．５であることが好ましく、０．００３〜０．４であることがより好ましく、０．００３〜０．３であることが更に好ましい。
上記Ａ５００／Ｂ５８０、かつ、Ｃ６００／Ｂ５８０及びＢ５８０は、カラーフィルタが含有する着色剤の種類及び含有量により調整される。
カラーフィルタ１における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、５６５ｎｍ〜５９５ｎｍの範囲に存在することが好ましく、５７０ｎｍ〜５９０ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、５７５ｎｍ〜５８５ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
上記吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００６２】
＜カラーフィルタ２＞
カラーフィルタ２は、青色着色剤と、黄色着色剤とを含有することが好ましい。
上記青色着色剤及び上記黄色着色剤の種類、含有量、好ましい種類の組み合わせ及び好ましい含有比は、上述の第二の組成物における青色着色剤及び黄色着色剤の種類、含有量、好ましい種類の組み合わせ及び好ましい含有比と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、カラーフィルタ２は、その他の着色剤を含有してもよい。上記その他の着色剤は、第二の組成物におけるその他の着色剤と同義であり、好ましい態様も同様である。
Ｂ５８０／Ａ５００は、ヘモグロビン認識性の観点から、５．０以上であり、６．０〜１００００であることが好ましく、７．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｃ６００／Ａ５００は、ヘモグロビン認識性の観点から、５．０以上であり、７．０〜１００００であることが好ましく、９．０〜１００００であることがより好ましい。
また、４５０ｎｍの吸光度をＥ４５０とした場合のＥ４５０／Ａ５００は、５．０以上であることが好ましく、７．０〜１００００であることがより好ましく、９．０〜１００００であることが更に好ましい。
Ａ５００は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．００３〜０．５であることが好ましく、０．００３〜０．４であることがより好ましく、０．００３〜０．３であることが更に好ましい。
上記Ｂ５８０／Ａ５００、Ｃ６００／Ａ５００、Ｅ４５０／Ａ５００及びＡ５００は、組成物が含有する着色剤の種類及び含有量により調整される。
カラーフィルタ２における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、４８０ｎｍ〜５２０ｎｍの範囲に存在することが好ましく、４８５ｎｍ〜５１５ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、４９０ｎｍ〜５１０ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
上記吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００６３】
＜カラーフィルタ３＞
カラーフィルタ３は、緑色着色剤を含有することが好ましい。
上記緑色着色剤の種類及び含有量は、後述の第三の組成物における緑色着色剤の種類及び含有量と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、カラーフィルタ３は、その他の着色剤を含有してもよい。上記その他の着色剤は、第三の組成物におけるその他の着色剤と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００６４】
Ａ５００／Ｄ５４０は、ヘモグロビン認識性の観点から、１．５以上であり、１．６〜１００００であることが好ましく、１．７〜１００００であることがより好ましい。
Ｃ６００／Ｄ５４０は、ヘモグロビン認識性の観点から、３．０以上であり、４．０〜１００００であることが好ましく、５．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｄ５４０は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．０３〜０．５であることが好ましく、０．０３〜０．３であることがより好ましく、０．０３〜０．２であることが更に好ましい。
カラーフィルタ３における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、５２０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲に存在することが好ましく、５２５ｎｍ〜５５５ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、５３０ｎｍ〜５５０ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
上記吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００６５】
＜カラーフィルタ４＞
カラーフィルタ４は、オレンジ色着色剤又は赤色着色剤を含有することが好ましい。
上記オレンジ色着色剤及び上記赤色着色剤の種類及び含有量は、後述の第四の組成物におけるオレンジ色着色剤又は赤色着色剤の種類及び含有量と同義であり、好ましい態様も同様である。
また、カラーフィルタ４は、その他の着色剤を含有してもよい。上記その他の着色剤は、第四の組成物におけるその他の着色剤と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００６６】
Ａ５００／Ｃ６００は、ヘモグロビン認識性の観点から、５．０以上であり、７．０〜１００００であることが好ましく、８．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｂ５８０／Ｃ６００は、ヘモグロビン認識性の観点から、３．０以上であり、４．０〜１００００であることが好ましく、５．０〜１００００であることがより好ましい。
また、６５０ｎｍの吸光度をＦ６５０とした場合のＦ６５０／Ｃ６００は、０．１以上であることが好ましく、０．１〜１００００であることがより好ましく、０．１５〜１００００であることが更に好ましい。
Ｃ６００は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．００３〜０．５であることが好ましく、０．００３〜０．４であることがより好ましく、０．００３〜０．３であることが更に好ましい。
カラーフィルタ４における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、５８０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲に存在することが好ましく、５８５ｎｍ〜７００ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、５９０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
上記吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００６７】
上述の通り、ヘモグロビンは含まれる鉄の価数、結合する配位子等が異なることにより、可視光（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）の範囲における吸収波長が変化することが知られている。
例えば、酸素化ヘモグロビンであれば、５４０ｎｍ付近及び５８０ｎｍ付近に極大吸収波長を有しており、５００ｎｍ付近の波長の光の吸収は弱い。加えて、脱酸素化ヘモグロビンは、５６０ｎｍ付近に極大吸収波長を有しており、５４０ｎｍ及び５８０ｎｍ付近の波長の光の吸収は弱い。また、５０６ｎｍ付近には、酸素化ヘモグロビンと脱酸素化ヘモグロビンの等吸収点が存在する。そのため、上記カラーフィルタ１及び上記カラーフィルタ２のいずれか又は両方を用いた場合には、可視光による酸素化ヘモグロビンの認識が可能となると考えられる。
また、カラーフィルタ１及びカラーフィルタ２に加えて、カラーフィルタ３を画素として更に有するカラーフィルタを用いた場合には、上記可視光による酸素化ヘモグロビンの認識性により優れると考えられる。
更に、例えばシアンメトヘモグロビンは、５４０ｎｍ付近に極大吸収波長を有しており、５００ｎｍ付近及び５８０ｎｍ付近の光の吸収が弱いため、カラーフィルタ３を画素として更に有する上記カラーフィルタを用いた場合には、シアンメトヘモグロビンを可視光により特異的に認識する、又は、酸素化ヘモグロビンとシアンメトヘモグロビンを識別することが可能となると考えられる。
また、ヘモグロビンは、含まれる鉄の価数、結合する配位子等によらず、ほとんどの状態において、６００ｎｍ付近の光の吸収が弱いことが知られている。
そのため、カラーフィルタ１及びカラーフィルタ２（更に、カラーフィルタ３を有していてもよい）に加えて、カラーフィルタ４を画素として更に有するカラーフィルタを用いた場合には、体組織や他の血中成分等によるバックグラウンドの影響を除くことが可能となり、よりヘモグロビンの認識性に優れると考えられる。
【００６８】
また、本実施形態に係るカラーフィルタは、組成物の硬化物を支持体上に有するカラーフィルタであることが好ましい。
カラーフィルタ１は、上述の第一の組成物を使用したカラーフィルタであることが好ましく、第一の組成物の硬化物を支持体上に有するカラーフィルタであることがより好ましい。
カラーフィルタ２は、上述の第二の組成物を使用したカラーフィルタであることが好ましく、第二の組成物の硬化物を支持体上に有するカラーフィルタであることがより好ましい。
カラーフィルタ３は、後述の第三の組成物を使用したカラーフィルタであることが好ましく、第三の組成物の硬化物を支持体上に有するカラーフィルタであることがより好ましい。
カラーフィルタ４は、後述の第四の組成物を使用したカラーフィルタであることが好ましく、第四の組成物の硬化物を支持体上に有するカラーフィルタであることがより好ましい。
【００６９】
＜支持体＞
支持体としては、例えば、ガラス、及び、光電変換素子基板、例えば、シリコン基板や、プラスチック基板等が挙げられる。また、これらの支持体上には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層が設けられたりしていてもよい。また、支持体上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止、或いは表面の平坦化のために、下塗り層を設けてもよい。プラスチック基板は、その表面に、ガスバリヤー層及び耐溶剤性層から選ばれる少なくとも１つの層を、更に有していることが好ましい。
【００７０】
〔第三の組成物〕
第三の組成物は、緑色着色剤を含有することが好ましい。
また、第三の組成物は、Ａ５００／Ｄ５４０が１．５以上、かつ、Ｃ６００／Ｄ５４０が３．０以上であることが好ましい。
第三の組成物は、感光性組成物であることが好ましく、カラーフィルタを形成する観点から、ネガ型感光性組成物であることがより好ましい。
また、第三の組成物は、カラーフィルタ製造用であることが好ましい。
【００７１】
〔吸光度及び極小吸収波長〕
Ａ５００／Ｄ５４０は、ヘモグロビン認識性の観点から、１．５以上であり、１．６〜１００００であることが好ましく、１．７〜１００００であることがより好ましい。
Ｃ６００／Ｄ５４０は、ヘモグロビン認識性の観点から、３．０以上であり、４．０〜１００００であることが好ましく、５．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｄ５４０は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．０３〜０．５であることが好ましく、０．０３〜０．３であることがより好ましく、０．０３〜０．２であることが更に好ましい。
上記Ａ５００／Ｄ５４０、Ｃ６００／Ｄ５４０及びＤ５４０は、組成物が含有する着色剤の種類及び含有量により調整される。
【００７２】
また、第三の組成物における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、５２０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲に存在することが好ましく、５２５ｎｍ〜５５５ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、５３０ｎｍ〜５５０ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
上記吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００７３】
〔着色剤〕
本実施形態に係る第三の組成物は、緑色着色剤を含有することが好ましい。緑色着色剤を含有することにより、Ａ５００／Ｄ５４０が１．５以上、かつ、Ｃ６００／Ｄ５４０が３．０以上である組成物が得られやすい。
以下、各着色剤の詳細について記載する。
【００７４】
−緑色着色剤−
緑色着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
緑色着色剤は、第一の組成物における緑色着色剤と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００７５】
−その他の着色剤−
本実施形態に係る第三の組成物は、その他の着色剤を含有してもよい。
その他の着色剤としては、青色着色剤、黄色着色剤、オレンジ色着色剤、赤色着色剤等が挙げられる。
青色着色剤としては、上述の第二の組成物に用いられる青色着色剤が挙げられる。
オレンジ色着色剤及び赤色着色剤としては、上述の第一の組成物に用いられるオレンジ色着色剤及び赤色着色剤が挙げられる。
黄色着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
黄色着色剤としては、例えば、ＰＹ１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１２０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５、ＰＹ１９３等が挙げられ、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００７６】
−着色剤の好ましい態様−
本実施形態に係る第三の組成物は、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＧ７、ＰＧ３６及びＰＧ５８よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤を含有することが好ましく、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤を更に含有してもよい。
【００７７】
〔アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤、その他の成分及び第三の組成物の調製方法〕
第三の組成物は、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤、及び、その他の成分を含有してもよい。上記各成分は第一の組成物における各成分と同義であり、好ましい態様も同様である。
すなわち、第三の組成物は、着色剤が異なる以外は、第一の組成物と同様の組成とすることが可能であり、好ましい態様も同様である。
また、第三の組成物の調製方法は、上述の第一の組成物の調製方法と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００７８】
＜第四の組成物＞
第四の組成物は、オレンジ色着色剤又は赤色着色剤を含有することが好ましい。
また、第四の組成物は、Ａ５００／Ｃ６００が５．０以上、かつ、Ｂ５８０／Ｃ６００が３．０以上であることが好ましい。
第四の組成物は、感光性組成物であることが好ましく、カラーフィルタを形成する観点から、ネガ型感光性組成物であることがより好ましい。
また、第四の組成物は、カラーフィルタ製造用であることが好ましい。
【００７９】
〔吸光度及び極小吸収波長〕
Ａ５００／Ｃ６００は、ヘモグロビン認識性の観点から、５．０以上であり、７．０〜１００００であることが好ましく、８．０〜１００００であることがより好ましい。
Ｂ５８０／Ｃ６００は、ヘモグロビン認識性の観点から、３．０以上であり、４．０〜１００００であることが好ましく、５．０〜１００００であることがより好ましい。
また、６５０ｎｍの吸光度をＦ６５０とした場合のＦ６５０／Ｃ６００は、０．１以上であることが好ましく、０．１〜１００００であることがより好ましく、０．１５〜１００００であることが更に好ましい。
Ｃ６００は、ヘモグロビン認識性の観点から、０．００３〜０．５であることが好ましく、０．００３〜０．４であることがより好ましく、０．００３〜０．３であることが更に好ましい。
上記Ａ５００／Ｃ６００、Ｂ５８０／Ｃ６００、Ｆ６５０／Ｃ６００及びＣ６００は、組成物が含有する着色剤の種類及び含有量により調整される。
【００８０】
また、第四の組成物における、波長範囲４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける極小吸収波長は、ヘモグロビン認識性の観点から、５８０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲に存在することが好ましく、５８５ｎｍ〜７００ｎｍの範囲に存在することがより好ましく、５９０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲に存在することが更に好ましい。
上記極小吸収波長における吸光度は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることが更に好ましい。
上記吸光度の下限は特に限定されず、０以上であればよい。
【００８１】
〔着色剤〕
本実施形態に係る第四の組成物は、オレンジ色着色剤又は赤色着色剤を含有することが好ましい。オレンジ色着色剤又は黄色着色剤を含有することにより、Ａ５００／Ｃ６００が５．０以上、かつ、Ｂ５８０／Ｃ６００が３．０以上である組成物が得られやすい。
以下、各着色剤の詳細について記載する。
【００８２】
−オレンジ色着色剤又は赤色着色剤−
オレンジ色着色剤又は赤色着色剤としては、特に制限なく、公知の着色剤を使用することが可能であるが、有機顔料が好ましい。
オレンジ色着色剤としては、例えば、ＰＯｒ２、ＰＯｒ５、ＰＯｒ１３、ＰＯｒ１６、ＰＯｒ１７：１、ＰＯｒ３１、ＰＯｒ３４、ＰＯｒ３６、ＰＯｒ３８、ＰＯｒ４３、ＰＯｒ４６、ＰＯｒ４８、ＰＯｒ４９、ＰＯｒ５１、ＰＯｒ５２、ＰＯｒ５５、ＰＯｒ５９、ＰＯｒ６０、ＰＯｒ６１、ＰＯｒ６２、ＰＯｒ６４、ＰＯｒ７１、ＰＯｒ７３等が挙げられる。
赤色着色剤としては、ＰＲ３、ＰＲ５、ＰＲ９、ＰＲ１９、ＰＲ２２、ＰＲ３１、ＰＲ３８、ＰＲ４２、ＰＲ４３、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４８：５、ＰＲ４９：１、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６３：１、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８８、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、ＰＲ２１６、ＰＲ２２６、ＰＲ２５４、ＰＲ２５７、ＰＲ２６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ（以下、「ＰＶ」とも記載する。）  ３、ＰＶ１９、ＰＶ２３、ＰＶ２９、ＰＶ３０、ＰＶ３７、ＰＶ５０、ＰＶ８８等が挙げられる。
これらの中でも、ＰＲ２５４、ＰＲ２６４及びＰＲ１７７よりなる群から選ばれた少なくとも一種の着色剤を含むことが好ましい。
【００８３】
−その他の着色剤−
本実施形態に係る第四の組成物は、その他の着色剤を含有してもよい。
その他の着色剤としては、青色着色剤、黄色着色剤、緑色着色剤等が挙げられる。
青色着色剤としては、上述の第二の組成物に用いられる青色着色剤が挙げられる。
黄色着色剤としては、例えば、ＰＹ１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１２０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５、ＰＹ１９３等が挙げられ、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。
緑色着色剤としては、上述の第一の組成物に用いられる緑色着色剤が挙げられる。
【００８４】
−着色剤の好ましい態様−
本実施形態に係る第四の組成物は、ヘモグロビン認識性の観点から、ＰＲ２５４、ＰＲ２６４及びＰＲ１７７よりなる群から選ばれた少なくとも一種の着色剤を含有することが好ましく、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０及びＰＹ１８５よりなる群から選ばれた少なくとも１種の着色剤を更に含有してもよい。
【００８５】
〔アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤、その他の成分及び第三の組成物の調製方法〕
第四の組成物は、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤、及び、その他の成分を含有してもよい。上記各成分は第一の組成物における各成分と同義であり、好ましい態様も同様である。
すなわち、第四の組成物は、着色剤が異なる以外は、第一の組成物と同様の組成とすることが可能であり、好ましい態様も同様である。
また、第四の組成物の調製方法は、上述の第一の組成物の調製方法と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００８６】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本実施形態に係るカラーフィルタは、特に限定されないが、組成物を支持体上に付与し、着色膜を形成する工程（着色膜形成工程）と、着色膜をパターン様に露光し、現像することでパターン様の着色硬化膜を形成する工程（着色パターン形成工程）と、を有する製造方法により好適に製造される。
上記組成物としては、上述の第一の組成物、第二の組成物、第三の組成物及び第四の組成物のいずれであってもよいし、別の組成物を更に用いてもよいが、少なくとも第一の組成物及び第二の組成物のいずれかを付与することが好ましく、第一の組成物及び第二の組成物を、ブラックマトリクス等により隔離された別の区画にそれぞれ付与することがより好ましい。
【００８７】
〔ブラックマトリクス形成用組成物〕
上記ブラックマトリクスは、例えば、ブラックマトリクス形成用組成物を用いて製造される。
ブラックマトリクス形成用組成物は、黒色着色剤を含有する組成物である。
黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。
ブラックマトリクス形成用組成物は、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、重合開始剤、及び、その他の成分を含有してもよい。上記各成分は第一の組成物における各成分と同義であり、好ましい態様も同様である。
すなわち、ブラックマトリクス形成用組成物は、着色剤が異なる以外は、第一の組成物と同様の組成とすることが可能であり、好ましい態様も同様である。
また、ブラックマトリクス形成用組成物の調製方法は、上述の第一の組成物の調製方法と同義であり、好ましい態様も同様である。
【００８８】
〔着色膜形成工程〕
カラーフィルタの製造方法においては、まず、支持体上に直接又は他の層を介して、既述の組成物（第一の組成物〜第四の組成物のいずれか又は２種以上）を所望の方法により付与し、組成物からなる着色膜（組成物層）を形成することが好ましい。形成された着色膜に対しては、必要に応じて、予備硬化（プリベーク）を行なって乾燥させてもよい。
【００８９】
組成物を支持体上に付与する方法としては、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布、インクジェット等の塗布方法が挙げられる。スリット塗布による方法の中では、スリットアンドスピン法、スピンレス塗布法等のスリットノズルを用いる方法（以下、スリットノズル塗布法）が好ましい。スリットノズル塗布法において、スリットアンドスピン塗布法とスピンレス塗布法は、塗布基板の大きさによって条件は異なるが、例えば、スピンレス塗布法により第五世代のガラス基板（１１００ｍｍ×１２５０ｍｍ）に組成物を塗布する場合、スリットノズルからの組成物の吐出量は、５００μｌ／秒〜２，０００μｌ／秒が好ましく、８００μｌ／秒〜１，５００μｌ／秒がより好ましい。また塗工速度は、通常５０ｍｍ／秒〜３００ｍｍ／秒、好ましくは１００ｍｍ／秒〜２００ｍｍ／秒である。
上記付与は、支持体の、例えばブラックマトリクス等により隔離された区画ごとに行ってもよい。すなわち、隔離されたある区画に付与された組成物と、別の区画に付与された組成物とが、異なる組成物であってもよい。
また、組成物の固形分濃度としては、１０質量％〜２０質量％が好ましく、１３質量％〜１８質量％がより好ましい。
【００９０】
着色膜形成後には、プリベーク処理を施すことが好ましく、必要によりプリベーク前に真空処理を施してもよい。真空乾燥の条件は、真空度が１３．３３Ｐａ（０．１ｔｏｒｒ）〜１３３．３２Ｐａ（１．０ｔｏｒｒ）であることが好ましく、２６．６６Ｐａ（０．２ｔｏｒｒ）〜６６．６６Ｐａ（０．５ｔｏｒｒ）がより好ましい。また、プリベーク処理は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０℃〜１４０℃の温度範囲で、好ましくは７０℃〜１１０℃程度であり、１０秒〜３００秒の条件にて行なうことができる。なお、プリベーク処理には、加熱処理にさらに高周波処理などを併用してもよい。また、支持体上に塗布された組成物層の乾燥を行う場合、プリベーク処理に代えて高周波処理を単独で行うことも可能である。
【００９１】
また、組成物により形成される着色膜の厚みは、目的に応じて適宜選択される。液晶表示装置用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍの範囲が更に好ましく、１．５μｍ〜３．５μｍの範囲が最も好ましい。また、固体撮像素子用カラーフィルタにおいては、０．２μｍ〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３μｍ〜２．５μｍの範囲が更に好ましく、０．３μｍ〜１．５μｍの範囲が最も好ましい。なお、着色膜の厚みは、プリベーク後の膜厚である。
【００９２】
〔着色パターン形成工程〕
着色パターン形成工程では、支持体（例えば、基板）上に形成された着色膜（組成物層）に対して、パターン様の露光（パターン露光）と、現像とが行なわれる。
【００９３】
パターン露光は、例えばフォトマスクを介して光照射することにより行なわれる。露光は、着色膜中の着色剤の酸化褪色を抑制するため、チャンバー内に窒素ガスを流しながら行なうことができる。
【００９４】
露光に適用し得る光もしくは放射線としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線、ＫｒＦ光、ＡｒＦ光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、１００ｍＪ／ｃｍ２〜１００００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。光源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザー光源、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等を使用してもよい。
【００９５】
レーザー光源を用いた露光方式では、光源として紫外光レーザーを用いることが好ましい。照射光は、波長が３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーが光重合開始剤の感光波長に合致しやすい点で好ましい。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
被露光物（パターン）の露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【００９６】
露光装置としては、特に制限はないが、市販されているものとして、ＬＥ５５６５Ａ（日立ハイテクノロジーズ社製）、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製）などが使用可能である。また、上記以外の装置も使用可能である。
本実施形態に係るカラーフィルタの製造方法を液晶表示装置用のカラーフィルタの製造に適用する際には、プロキシミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機により、主としてｈ線、ｉ線を照射する露光方法が好ましい。また、本実施形態に係るカラーフィルタの製造方法を固体撮像素子用のカラーフィルタの製造に適用する際には、ステッパー露光機にて主としてｉ線を照射する露光方法が好ましい。なお、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板を用いてカラーフィルタを製造する際には、用いられるフォトマスクは、画素（着色パターン）を形成するためのパターンの他、スルーホールあるいはＵの字型の窪みを形成するためのパターンが設けられているものが使用される。
【００９７】
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源が必要な場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学工業社より上市されている、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを使用できる。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書に記載の、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤが挙げられる。また、入手が可能な他の紫外ＬＥＤを使用してもよい。特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、中でも３４０ｎｍ〜３７０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
紫外光レーザーは平行度が良好なので、露光の際にマスクを使用せずとも、パターン様に露光ができる。しかし、マスクを用いてパターン露光した場合、さらにパターンの直線性が高くなるのでより好ましい。
【００９８】
続いて、パターン露光後の着色膜は、現像液で現像が行なわれる。これにより、着色パターンを形成することができる。現像では、パターン露光における非露光領域の着色膜（着色膜の未硬化部）を現像液に溶出させ、着色膜の硬化部のみを基板上に残存させる。
現像は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式などの方法により行なうことができる。また、スウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。現像は、着色膜が現像液に触れる前にあらかじめ被現像面を水等で湿しておき、現像ムラを防ぐ処理を採った後に行なってもよい。また、現像処理は、パターン露光後の着色膜を有する支持体を傾斜させて行なってもよい。固体撮像素子用のカラーフィルタを製造する場合は、スピンコーター上で現像処理する、いわゆるパドル現像を適用してもよい。
【００９９】
現像液は、未硬化部における着色膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば使用可能である。例えば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。有機溶剤としては、組成物を調製する際に使用可能な有機溶剤が挙げられる。
アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。この場合、アルカリ濃度は、好ましくはｐＨ１１〜ｐＨ１３、更に好ましくはｐＨ１１．５〜ｐＨ１２．５となるように調整されるのがよい。
アルカリ性水溶液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
【０１００】
現像温度としては、２０℃〜３０℃の温度範囲が好ましく、現像時間としては２０秒〜９０秒が好ましい。
【０１０１】
現像処理後は、余剰の現像液を洗浄除去するリンス処理を行なうことが好ましい。リンス処理は、通常は純水で行なうが、省液のため、洗浄初期は使用済の純水を使用し、仕上げに未使用の純水で処理してもよい。更に、基板を傾斜させて洗浄してもよく、また超音波照射を併用してもよい。
リンス処理後には、乾燥を施した後、硬化を促進させるために加熱処理（ポストベーク）を施すことも好ましい。ポストベークは約１５０℃〜２５０℃の加熱処理により行なわれることが好ましい。ポストベークは、現像後の塗布膜を上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。
【０１０２】
以上の各工程を、所望の色相数に合わせて各色毎に順次繰り返し行うことにより、複数色の着色パターンが着色画素として形成されたカラーフィルタを作製することができる。
【０１０３】
上記工程のほか、本実施形態に係るカラーフィルタの製造方法では、形成された着色パターンに対して、さらに紫外線照射を行なって後露光を施してもよい。
【０１０４】
後露光が行なわれた着色パターンに対し、さらに加熱処理を行なってもよい。加熱処理することにより、着色パターンをより硬化させることができる。加熱処理は、例えば、ホットプレート、各種ヒーター、オーブンなどにより行なわれる。加熱処理時の温度は、１００℃〜３００℃が好ましく、更に好ましくは１５０℃〜２５０℃である。また、加熱時間は、１０分〜１２０分程度が好ましい。
【０１０５】
組成物を基板上に付与して着色膜を形成する場合、着色膜の乾燥厚みとしては、０．３μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜３．５μｍであることがより好ましく、１．０μｍ〜２．５μｍであることが更に好ましい。
【０１０６】
（ヘモグロビンセンサ）
本実施形態に係るカラーフィルタは、ヘモグロビンセンサ用途としても好ましく用いることができる。ヘモグロビンセンサとしては、例えば、本実施形態に係るカラーフィルタを有する固体撮像素子が挙げられる。
上記固体撮像素子の構成としては、本実施形態に係るカラーフィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
【０１０７】
支持体上に、固体撮像素子（ＣＣＤ（charge-coupled device）イメージセンサ、ＣＭＯＳ（complementary metal oxide semiconductor）イメージセンサ、等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオード及び転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本実施形態に係るカラーフィルタを有する構成である。
フォトダイオードとしては、可視域の波長（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に感度を有するフォトダイオードが好ましく、例えば、シリコンフォトダイオード（ＳｉＰＤ）が挙げられる。
更に、デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
【実施例】
【０１０８】
以下に実施例を挙げて本発明の実施形態を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本開示の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本開示の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。【０１０９】
（顔料分散組成物の調製）
＜緑色顔料分散組成物（Ｇ−１）の調製＞
下記手順により、緑色顔料分散組成物（Ｇ−１）を調製した。まず、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散して緑色顔料分散組成物（Ｇ−１）を調製した。【０１１０】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＰＧ５８）：９．２質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＰＹ１８５）：３．５質量部
下記樹脂Ｂ（３０質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液）：４．９質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８２．４質量部【０１１１】
0006771651.tif 000002
【０１１２】
上記化学式中、構成単位を表す括弧の添え字は各構成単位の含有比（モル比）を表し、ポリエステル単位を表す括弧の添え字は、繰り返し数を表す。
なお、樹脂Ｂは、上述のアルカリ可溶性樹脂に該当する。【０１１３】
＜緑色顔料分散組成物（Ｇ−２）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散して緑色顔料分散組成物（Ｇ−２）を調製した。【０１１４】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（ＰＧ３６）：１１．５質量部
樹脂Ｂ（３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：８．０質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８０．５質量部【０１１５】
＜オレンジ色顔料分散組成物（Ｏｒ−１）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散してオレンジ色顔料分散組成物（Ｏｒ−１）を調製した。【０１１６】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１（ＰＯｒ７１）：１２．２質量部
樹脂Ｂ（３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：５．０質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８２．８質量部【０１１７】
＜オレンジ色顔料分散組成物（Ｏｒ−２）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散してオレンジ色顔料分散組成物（Ｏｒ−２）を調製した。【０１１８】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯｒ３８）：１２．２質量部
樹脂Ｂ（３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：５．０質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８２．８質量部【０１１９】
＜黄色顔料分散組成物（Ｙ−１）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散して黄色顔料分散組成物（Ｙ−１）を調製した。【０１２０】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＰＹ１３９）：１２．４４質量部
樹脂Ｂ（３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：３．８７質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８３．６９質量部【０１２１】
＜青色顔料分散組成物（Ｂ−１）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散して青色顔料分散組成物（Ｂ−１）を調製した。【０１２２】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６）：１０．２質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）：２．６質量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー社製）：２．０質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８５．２質量部【０１２３】
＜赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散して赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）を調製した。【０１２４】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １７７（ＰＲ１７７）：１２．６質量部
樹脂Ｂ（３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：４．６質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８２．１質量部【０１２５】
＜赤色顔料分散組成物（Ｒ−２）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散して赤色顔料分散組成物（Ｒ−２）を調製した。【０１２６】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ２５４（ＰＲ２５４）：１２．６質量部
樹脂Ｂ（３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：４．６質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８２．１質量部【０１２７】
＜赤色顔料分散組成物（Ｒ−３）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、ビーズミルにより３時間混合及び分散して赤色顔料分散組成物（Ｒ−３）を調製した。【０１２８】
〔組成〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ２６４（ＰＲ２６４）：１２．６質量部
樹脂Ｂ（３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）：４．６質量部（不揮発分）
ＰＧＭＥＡ：８２．１質量部【０１２９】
（組成物の調製）
＜組成物（５８０−Ａ）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合して、組成物（５８０−Ａ）を調製した。【０１３０】
〔組成〕
緑色顔料分散組成物（Ｇ−１）：４２．７５質量部
オレンジ色顔料分散組成物（Ｏｒ−１）：３５．７７質量部
樹脂Ａ：８．０３質量部（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）
光重合開始剤（Ｉ−１）：１．００質量部
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）：２．０８質量部
フッ素系界面活性剤：４．１７質量部（不揮発分０．２質量％のＰＧＭＥＡ溶液）
ＰＧＭＥＡ：６．２０質量部【０１３１】
上記組成中の化合物の詳細は下記の通りである。
光重合開始剤（Ｉ−１）：ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）：ＮＫエステルＡ−ＴＭＭＴ（新中村化学工業（株）製）
フッ素系界面活性剤：大日本インキ（株）製、メガファックＦ−７８１【０１３２】
＜組成物（５８０−Ｂ）の調製＞
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）をＭ−３５０（東亞合成（株）製）に変更する以外は、上述の組成物（５８０−Ａ）と同様にして、組成物（５８０−Ｂ）を調製した。【０１３３】
＜組成物（５８０−Ｃ）の調製＞
エチレン性不飽和化合物をＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）に変更する以外は、上述の組成物（５８０−Ａ）と同様にして、組成物（５８０−Ｃ）を調製した。【０１３４】
＜組成物（５８０−Ｄ）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合して、組成物（５８０−Ｄ）を調製した。【０１３５】
〔組成〕
緑色顔料分散組成物（Ｇ−１）：３５．５９質量部
オレンジ色顔料分散組成物（Ｏｒ−１）：４３．９０質量部
樹脂Ａ：５．９２質量部（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）
光重合開始剤（Ｉ−１）：１．００質量部
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）：２．０８質量部
フッ素系界面活性剤：４．１７質量部（不揮発分１質量％のＰＧＭＥＡ溶液）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）：７．３４質量部【０１３６】
＜組成物（５８０−Ｅ）の調製＞
オレンジ色顔料分散液を（Ｏｒ−２）に変えた以外は、組成物（５８０−Ｄ）と同様にして、組成物（５８０−Ｅ）を調製した。【０１３７】
＜組成物（５００−Ａ）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合して、組成物（５００−Ａ）を調製した。【０１３８】
〔組成〕
青色顔料分散組成物（Ｂ−１）：３８．５５質量部
黄色顔料分散組成物（Ｙ−１）：４１．７８質量部
樹脂Ａ：８．５１質量部（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）
光重合開始剤（Ｉ−１）：１．００質量部
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）：２．０８質量部
フッ素系界面活性剤：４．１７質量部（不揮発分０．２質量％のＰＧＭＥＡ溶液）
ＰＧＭＥＡ：３．９１質量部【０１３９】
＜組成物（５４０−Ａ）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合して、組成物（５４０−Ａ）を調製した。【０１４０】
〔組成〕
緑色顔料分散組成物（Ｇ−２）：４２．３７質量部
樹脂Ａ：１７．６３質量部（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）
光重合開始剤（Ｉ−１）：１．５０質量部
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）：３．１１質量部
フッ素系界面活性剤：４．１７質量部（不揮発分０．２質量％のＰＧＭＥＡ溶液）
ＰＧＭＥＡ：３１．２２質量部【０１４１】
＜組成物（６００−Ａ）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合して、組成物（６００−Ａ）を調製した。
赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）：３７．９６質量部
黄色顔料分散組成物（Ｙ−１）：１８．４２質量部
樹脂Ａ：８．９７質量部（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）
光重合開始剤（Ｉ−１）：１．１３質量部
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）：２．３４質量部
フッ素系界面活性剤：４．１７質量部（不揮発分０．２質量％のＰＧＭＥＡ溶液）
ＰＧＭＥＡ：２７．０１質量部【０１４２】
＜組成物（６００−Ｂ）の調製＞
赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）を赤色顔料分散組成物（Ｒ−２）に変えた以外は、組成物（６００−Ａ）と同様にして、組成物（６００−Ｂ）を調製した。【０１４３】
＜組成物（６００−Ｃ）の調製＞
赤色顔料分散組成物（Ｒ−１）を赤色顔料分散組成物（Ｒ−３）に変えた以外は、組成物（６００−Ａ）と同様にして、組成物（６００−Ｃ）を調製した。【０１４４】
＜組成物（６００−Ｄ）の調製＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合して、組成物（６００−Ｄ）を調製した。
オレンジ色顔料分散組成物（Ｏｒ−１）：６５．０４質量部
黄色顔料分散組成物（Ｙ−１）：１６．１３質量部
樹脂Ａ：７．８４質量部（４０質量％ＰＧＭＥＡ溶液、下記構造の化合物）
光重合開始剤（Ｉ−１）：１．００質量部
エチレン性不飽和化合物（Ｍ−１）：２．０８質量部
フッ素系界面活性剤：４．１７質量部（不揮発分０．２質量％のＰＧＭＥＡ溶液）
ＰＧＭＥＡ：３．７４質量部【０１４５】
【化１】
0006771651.tif 000003
【０１４６】
上記化学式中、構成単位を表す括弧の添え字は各構成単位の含有比（モル比）を表す。【０１４７】
以下、各組成物の吸光度特性（表に記載の各波長における吸光度、吸光度の比及び極小吸収波長）について評価した結果を記載する。【０１４８】
【表１】
0006771651.tif 000004
【０１４９】
【表２】
0006771651.tif 000005
【０１５０】
【表３】
0006771651.tif 000006
【０１５１】
【表４】
0006771651.tif 000007
【０１５２】
（評価）
＜実施例１〜実施例１３＞
上記のようにして作製した各組成物について、下記の評価を行った。
評価結果を表１に示す。カラーフィルタが複数記載されている例については、それぞれの感光性樹脂組成物を公知フォトリソグラフィ法でパターニング化し、組み合わせて使用した。
各実施例において、表１に記載の各組成物を硬化したカラーフィルタを作製し、上記カラーフィルタを備えたカメラを作製して後述の評価に用いた。上記カメラのイメージセンサはシリコンフォトダイオード（ＳｉＰＤ）のものを用い、光源は白色光源を使用した。
得られた組成物を下記のように作製した下塗り層付シリコンウェハ上に塗布後の膜厚が１．３μmになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。
次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で２．０μｍ四方のアイランドパターンマスクまたはベイヤーパターンマスクを通してパターンサイズが２．０μｍ四方になるように露光量を調整して露光した。
その後、露光された塗布膜が形成されているウェハを水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）０．３％水溶液を用い、２３℃で６０秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーにてリンスを行い、さらに純水にて水洗し、２００℃のホットプレートを用いて４８０秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、２．０μｍ四方のアイランドパターンが形成された単色カラーフィルタを得た。
得られた２．０μｍ四方のアイランドパターンに対して、測長ＳＥＭ（Ｓ−４８００、
日立社製）を用いて、パターンを評価した。なお、いずれの組成物を用いても残渣は観察されず、良好なパターンが形成されていた。【０１５３】
用いるカラーフィルタが１種のみの場合にはベイヤーパターンのマスクを使用して、２回上記リソグラフィ工程を経ることでパターンを形成した。より具体的には１度ベイヤーパターンで作成したパターンの間を埋めるように２回目のパターン部を露光を行った。
用いるカラーフィルタが２種の場合には同様に１種目のベイヤーパターンの間に２種目のベイヤーパターンを埋めるようにして作成した。
用いるカラーフィルタが３種の場合には１種（カラーフィルタ１に該当するカラーフィルタ）をベイヤーパターンで形成後、残りの隙間をアイランドパターンで２回フォトリソグラフィして埋めることでカラーフィルタを作成した。
用いるカラーフィルタが４種の場合には、アイランドパターンにて４回フォトリソグラフィを行うことにより、カラーフィルタを作成した。【０１５４】
＜＜下塗り層付シリコンウェハの作製方法＞＞
評価に用いた下塗り層付シリコンウェハは、以下のようにして作製した。
８インチシリコンウェハ上に、ＣＴ−４０００Ｌ（富士フイルムエレクトロマテリアルズ（株）製）をスピンコートで均一に塗布して塗布膜を形成し、形成された塗布膜を２２０℃のオーブンで１時間処理し、塗布膜を硬化させ、下塗り層とした。尚、スピンコートの塗布回転数は、上記加熱処理後の塗布膜の膜厚が約０．１μｍとなるように調整した。【０１５５】
＜比較例１〜比較例３＞
比較例として、８３０ｎｍの波長を選択的に透過するバンドパスフィルタ（ＢＰＦ）であるＢＰＦ８３０（株式会社渋谷光学製、半値幅４０ｎｍ）と、７７５ｎｍの波長を選択的に透過するＢＰＦであるＢＰＦ７７５（株式会社渋谷光学製、半値幅６５ｎｍ）のいずれか又は両方を用いて後述する評価を行った。
ＢＰＦを組み合わせた比較例（比較例３）においては、比較例１及び比較例２において得られた、それぞれのＢＰＦを備えたカメラの画像の対象部位のコントラストを比較することで、ＢＰＦ７７５とＢＰＦ８３０の両方を備えるカメラにより得られるであろう画像について、疑似的に評価した。カメラのイメージセンサはＳｉＰＤのものを用い、光源は白色光源を使用した。
また、これらのＢＰＦについて、吸光度特性を測定し、結果を表５に記載した。【０１５６】
【表５】
0006771651.tif 000008
【０１５７】
＜ヘモグロビン認識性＞
実施例のカラーフィルタを備えたカメラ、又は、カラーフィルタを備えていないカメラの光路上に比較例のＢＰＦであるＢＰＦ８３０及びＢＰＦ７７５のいずれか又は両方を配置したカメラを用いて２％ヘモグロビン溶液（和光純薬）を１ｃｍの石英セルに入れたサンプルの撮影を行った。ヘモグロビン溶液の背景は赤色となるよう、赤色の背景紙の前で撮影した。
得られた画像のヘモグロビン溶液と周囲の画像部とのコントラスト差が非常に明確なものを６、識別できないものを１としその間を評価が高い順に５、４、３、２点とした。
評価結果は表６に記載した。なお、表６中、「−」の記載は、該当するフィルタを使用していないことを示している。【０１５８】
＜ヘモグロビン識別性＞
実施例のカラーフィルタを備えたカメラまたはカラーフィルタを備えていないカメラの光路上に比較例のバンドパスフィルタを配置したカメラを用いて酸化ヘモグロビン溶液と還元ヘモグロビン溶液を同時に映しコントラスト差が非常に明確なものを６、識別できないものを１としその間を評価が高い順に５、４、３、２点とした。
評価結果は表６に記載した。【０１５９】
【表６】
0006771651.tif 000009
【０１６０】
上記結果から、本実施形態に係る組成物を使用した、本実施形態に係るカラーフィルタを用いた場合には、可視光によるヘモグロビンの認識が可能であることがわかった。
更に、本実施形態に係るカラーフィルタを用いた場合には、赤外光を選択的に透過するカラーフィルタを用いた場合よりも、ヘモグロビン認識性により優れたヘモグロビンセンサが得られた。
特に、カラーフィルタ１を少なくとも含むか、カラーフィルタ２とカラーフィルタ３とを少なくとも含む場合には、ヘモグロビン識別性により優れたヘモグロビンセンサが得られた。
これは、赤外光よりも可視光に対するＳｉＰＤの感度が高く、かつ、白色光源においては赤外光よりも可視光の方が光量が多いためであると推測される。【０１６１】
２０１７年３月２４日に出願された日本国特許出願第２０１７−０６００５７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。