(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン系難燃剤が芳香族ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上３０重量部以下配合されるリン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）と、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）と、を含み、
前記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂、または芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイまたはポリマーブレンドを含むものであって前記ポリマーアロイまたはポリマーブレンドは前記芳香族ポリカーボネート樹脂を少なくとも５０重量％含有するものであって、
ＪＩＳ  Ｚ２８０１に定める抗菌活性値が２．０以上、かつ、ＵＬ９４規格の燃焼性区分がＶ−１またはＶ−０である、ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項２】
前記リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、前記銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）を０．５重量部以上３重量部以下含み、前記ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）を０．０５重量部以上０．５重量部以下含む、請求項１記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項３】
前記リン系難燃剤が、芳香族縮合リン酸エステルである、請求項１または２に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項４】
前記芳香族ポリカーボネート系樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とのポリマーアロイまたはポリマーブレンドを含み、
前記ポリマーアロイまたはポリマーブレンドは前記芳香族ポリカーボネート樹脂を少なくとも５０重量％含有する、請求項１から３のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項５】
リン系難燃剤が芳香族ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上３０重量部以下配合されるリン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）を０．５重量部以上３重量部以下含み、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）を０．０５重量部以上０．５重量部以下含み、
前記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂、または芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイまたはポリマーブレンドを含むものであって前記ポリマーアロイまたはポリマーブレンドは前記芳香族ポリカーボネート樹脂を少なくとも５０重量％含有するものである、ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を含む筐体を有する製品。
【請求項７】
請求項１から５のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を主成分とする筐体形成用樹脂。
【請求項８】
請求項１から５のいずれか１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物を筐体形成用樹脂として使用する方法。
【請求項９】
銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）とポリエーテルエステルアミド（Ｃ）との混合物を、リン系難燃剤が芳香族ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上３０重量部以下配合されるリン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）に、（Ａ）の１００重量部に対し（Ｂ）を０．５重量部以上３重量部以下含みつつ（Ｃ）を０．０５重量部以上０．５重量部以下含むように、配合する工程と、
前記混合物と前記リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを加熱溶融混練する工程と、を備え、
前記芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂、または芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイまたはポリマーブレンドを含むものであって前記ポリマーアロイまたはポリマーブレンドは前記芳香族ポリカーボネート樹脂を少なくとも５０重量％含有するものである、ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性と難燃性とを併せ持つポリカーボネート系樹脂組成物、製品、筐体形成用樹脂、ポリカーボネート系樹脂組成物を筐体形成用樹脂として使用する方法、およびポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、芳香族ポリカーボネート系樹脂は、機械的特性、熱的性質、寸法安定性などに優れることから、電子・電気機器、ＯＡ機器、情報・通信機器などの耐久消費材に用いられる樹脂成形品として広範な用途に使用されている。
【０００３】
近年、製品の安全性向上の観点から、製品のハウジング類を中心に樹脂成形部品の難燃化が求められている。樹脂材料に難燃性を付与する方法としては、ハロゲン系化合物やリン系化合物などの難燃剤を練り込み添加する方法が一般的に用いられている。しかしながら、近年、ハロゲンを含有する有機化合物が環境や人体に悪影響を及ぼすという報告がなされ、欧州を中心としてノンハロゲン化の動きが盛んになってきており、ノンハロゲン系難燃剤、特にリン系難燃剤による難燃化技術の開発が進められている。
【０００４】
一方、社会の清潔志向の高まりから、人が触れる可能性のある部品に抗菌性を付与した製品が好まれるようになり、製品の付加価値向上のため、樹脂成形部品への抗菌性の付与が求められている。樹脂成形部品に抗菌性を付与する方法としては、上記の難燃剤と同様に、樹脂材料に抗菌剤を練り込み添加する方法が一般的であり、樹脂成形部品の表面に抗菌剤をコーティングする方法も用いられている。しかしながら、抗菌剤をコーティングする方法は初期的には十分な抗菌性能を示すが、長期的な持続性が低いことから抗菌剤を練り込み添加する方法が優れていると言える。抗菌剤としては、有機系化合物と無機系化合物が挙げられるが、耐久性、耐熱性、特に安全性の観点から、無機系化合物が一般的に用いられている。
【０００５】
このような社会的なニーズの下、抗菌性と難燃性を併せ持つ樹脂材料を得るためには、原料となる樹脂に抗菌剤と難燃剤の両方を添加する必要がある。
【０００６】
しかしながら、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂に無機系抗菌剤を添加した場合、リン系難燃剤を含まない芳香族ポリカーボネート系樹脂に無機系抗菌剤を添加した系に比べ、抗菌性が発現しにくいといった問題があった。
【０００７】
さらに、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂に無機系抗菌剤を添加した場合、無機系抗菌剤を添加しない系に比べ、難燃性が低下するといった問題がある。また、無機系抗菌剤を多量に添加すれば十分な抗菌性は発現するが、前述した難燃性の低下とともに、機械的特性や熱的性質が大きく低下するという問題があり、耐久消費材への使用は難しい。
【０００８】
これらの問題を解決するため、特開２００１−１１５０４０号公報（特許文献１）では、ポリカーボネートなど熱可塑性樹脂に難燃性と抗菌性を併せ持つ有機環状リン化合物を配合した樹脂組成物が提案されている。
【０００９】
また、特開平１１−５９１０号公報（特許文献２）では、熱可塑性樹脂に炭酸亜鉛と難燃剤を添加し、溶融混練時の炭酸亜鉛の熱分解を利用して樹脂組成物に難燃性と抗菌性を付与する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００１−１１５０４０号公報
【特許文献２】特開平１１−５９１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載の方法では、抗菌性と難燃性とを共に具備することが困難であった。以上ことから、本発明の目的は、抗菌性と難燃性とを併せ持つポリカーボネート系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この発明のある態様に従うと、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）と、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）と、を含み、ＪＩＳ  Ｚ２８０１に定める抗菌活性値が２．０以上、かつ、ＵＬ９４規格の燃焼性区分がＶ−１またはＶ−０である、ポリカーボネート系樹脂組成物が提供される。
【００１３】
好ましくは、前記リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、前記銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）を０．５重量部以上３重量部以下含み、前記ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）を０．０５重量部以上０．５重量部以下含む。
【００１４】
好ましくは、前記リン系難燃剤が、芳香族縮合リン酸エステルである。
【００１５】
好ましくは、前記芳香族ポリカーボネート系樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体とのポリマーアロイまたはポリマーブレンドを含む。前記ポリマーアロイまたはポリマーブレンドは前記芳香族ポリカーボネート樹脂を少なくとも５０重量％含有する。
【００１６】
この発明の別の局面に従うと、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）を０．５重量部以上３重量部以下含み、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）を０．０５重量部以上０．５重量部以下含む、ポリカーボネート系樹脂組成物が提供される。
【００１７】
この発明の別の局面に従うと、上記のポリカーボネート系樹脂組成物を含む筐体を有する製品が提供される。
【００１８】
この発明の別の局面に従うと、上記のポリカーボネート系樹脂組成物を主成分とする筐体形成用樹脂が提供される。
【００１９】
この発明の別の局面に従うと、上記のポリカーボネート系樹脂組成物を筐体形成用樹脂として使用する方法が提供される。
【００２０】
この発明の別の局面に従うと、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）とポリエーテルエステルアミド（Ｃ）との混合物を、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）に配合する工程と、前記混合物と前記リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）とを加熱溶融混練する工程と、を備えるポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００２１】
以上のように、この発明によれば、抗菌性と難燃性とを併せ持つポリカーボネート系樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜第１の実施の形態＞
以下、本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物について詳細に説明する。
【００２３】
本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物は、少なくとも、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）を含有する。
＜リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）＞
【００２４】
芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣ樹脂とも記載する。）、芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂を混合した混合物（ポリマーアロイまたはポリマーブレンド）などが好適に用いられる。上記の熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート共重合体（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン共重合体（ＡＥＰＤＭＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＨＩＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアミド（ＰＡ）等を挙げることができ、これらのうち何れか一種もしくは複数種を混合して用いることができる。これらのポリマーアロイまたはポリマーブレンドの中では、特に、芳香族ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体のポリマーアロイまたはポリマーブレンド（以下、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂とも記載する。）が好適に用いられる。
【００２５】
このようなＰＣ樹脂としては、カーボネート前駆体と２価フェノールを反応させて製造した樹脂を用いることができる。反応方法の一例として、界面重合法、エステル交換法、開環重合法などが挙げられる。上記のカーボネート前駆体と２価フェノールについては、特に制限は無く種々のものを使用することが出来る。このなかでも、ビスフェノールＡと二塩化カルボニルの界面重縮合、もしくはビスフェノールＡとジフェニルカーボネートのエステル交換重合で合成されたものがより好ましい。
【００２６】
また、上記のＰＣ／ＡＢＳ樹脂に含まれるＰＣ樹脂としては、カーボネート前駆体と２価フェノールを反応させて製造した樹脂を用いることができる。反応方法の一例として、界面重合法、エステル交換法、開環重合法などが挙げられる。上記のカーボネート前駆体と２価フェノールについては、特に制限は無く種々のものを使用することが出来る。このなかでも、ビスフェノールＡと二塩化カルボニルの界面重縮合、もしくはビスフェノールＡとジフェニルカーボネートのエステル交換重合で合成されたものがより好ましい。
【００２７】
さらに、上記のＰＣ／ＡＢＳ樹脂に含まれるＡＢＳ樹脂としては、塊状重合により合成されたＡＢＳ樹脂であることが好ましい。塊状重合により合成されたＡＢＳ樹脂は乳化剤などの不純物を含まないため、不純物によるＰＣ樹脂の加水分解が抑制され、本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の機械的強度と難燃性が向上する。
【００２８】
さらに、上記のＰＣ／ＡＢＳ樹脂としては、ＰＣ樹脂を少なくとも５０重量％含有することが好ましい。ＰＣ樹脂の含有比率を５０重量％以上にすることによって、最終目的物の抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の剛性や難燃性を良好にすることが出来る。さらに、剛性および難燃性のバランスから、上記のＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、ＰＣ樹脂を６０重量％以上８０重量％以下含有することがより好ましい。
【００２９】
また、本実施の形態にかかる芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、通常に成形加工できる範囲内であれば、特に制限されるものではないが、４０，０００以上６０，０００以下の範囲内が好ましい。芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重量平均分子量を６０，０００以下とすることによって、最終目的物の抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の成形加工性が良好となり、上記の重量平均分子量を４０，０００以上とすることによって、衝撃強度など機械的強度を良好にすることができる。
【００３０】
なお、ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の分子量である。さらに、上記重量平均分子量はＧＰＣの測定条件や測定環境によって、測定値にばらつきが生じるため、１０％程度の誤差を含むものである。
【００３１】
また、本発明に係る芳香族ポリカーボネート系樹脂に含まれる難燃剤としてはリン系難燃剤が用いられ、下記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルが好ましく、芳香族縮合リン酸エステルが特に好ましい。
【化１】
0006713272.tif 000002
なお、上記の式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子又は有機基を示し、Ｒ5は２価以上の有機基を示し、ｉは０又は１であり、ｊは１以上の整数であり、ｋは０以上の整数を示す。
【００３２】
有機基とは、置換されていている物を含むアルキル基、シクロアルキル基、アリール基等である。また置換されている場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基等がある。さらに、これらの置換基を組み合わせた基であるアリールアルコキシアルキル基等、又はこれらの置換基を酸素原子、窒素原子、イオウ原子等により結合して組み合わせたアリールスルホニルアリール基等を置換基としたもの等がある。
【００３３】
また、２価以上の有機基Ｒ5としては、上記した有機基から、炭素原子に結合している水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基を意味する。例えば、アルキレン基、（置換）フェニレン基、多核フェノール類であるビスフェノール類から誘導されるものである。好ましいものとしては、ビスフェノールＡ、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。
【００３４】
リン酸エステル化合物は、単量体、二量体、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物であってもよい。具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシノール−ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、あるいはこれらの置換体、縮合体等が挙げられる。中でも、常温において固体で取り扱いやすく、耐水性が高く、チャー形成能力の高い１，３−フェニレンビスジキシレニルフォスフェートが特に好ましい。
【００３５】
上記のリン系難燃剤は、芳香族ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上３０重量部以下配合されているのが好ましい。なお、本実施の形態にかかる芳香族ポリカーボネート系樹脂は、リン系難燃剤のみを含むことが好ましく、ハロゲン系難燃剤を含まないことが好ましい。
【００３６】
さらに、本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の難燃性を向上させる目的で、必要に応じて、難燃助剤を配合しても良い。難燃助剤としては含フッ素ポリマーであって、フィブリル形成能を有するものであれば、特に制限なく用いることができる。具体的には、ポリジフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−オレフィン（エチレン、プロピレンなど）系モノマー共重合体などが挙げられる。中でもポリテトラフルオロエチレンが好ましい。これらは単独または混合して使用することができる。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりポリテトラフルオロエチレン同士を結合して繊維状になる傾向を示す。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万以上１，０００万以下、より好ましく２００万以上９００万以下である。
【００３７】
なお、ここでいう数平均分子量とは、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の分子量である。さらに、上記重量平均分子量はＧＰＣの測定条件や測定環境によって、測定値にばらつきが生じるため、１０％程度の誤差を含むものである。
【００３８】
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、固体形状、水性分散液形態で使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のポリテトラフルオロエチレン混合物を使用することも可能である。リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）との相容性を向上させるため、アクリル変性したポリテトラフルオロエチレンを用いることが特に好ましい。
【００３９】
上記のフィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーは、芳香族ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上１重量部以下、配合されているのが好ましい。
【００４０】
本実施の形態においては、芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）としては、新たに製造されたバージン材を利用している。しかしながら、芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）として、他の製品または同じ製品の製造工程において生じた廃材、あるいは廃棄された製品から回収した廃材、例えば、薄型テレビ、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、電子レンジ、パソコン、プリンターなどの回収物、廃材を利用するものであってもよい。
＜銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）＞
【００４１】
銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）は、本実施の形態にかかる樹脂組成物において抗菌性の付与を目的に添加するものであり、無機イオン交換体であるリン酸ジルコニウムに銀系抗菌成分が担持されている化合物である。
【００４２】
リン酸ジルコニウムとしてとしては、六方晶リン酸ジルコニウムが好ましい。
【００４３】
上記の銀系抗菌成分は、特に限定されるものではなく、銀、銀錯体、銀化合物など公知のものを用いることができる。
【００４４】
また、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）において、リン酸ジルコニウムに含有されている銀系抗菌成分の含有量は、特に限定されるものではないが、コスト対抗菌性付与効果が最大限に得られる範囲として０．１重量％以上５重量％以下が好ましい。
【００４５】
さらに、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）の一次粒子径は５μｍ以下であることが好ましい。銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）の一次粒子径を５μｍ以下とすることによって、最終目的物の抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の難燃性や衝撃強度が良好となる。
【００４６】
銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）の添加量は、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５重量部以上３重量部以下、配合することが好ましく、１重量部以上２重量部以下、配合することがより好ましい。銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）の添加量を０．５重量部以上とすることによって、本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の抗菌性が良好となる。そして、３重量部以下とすることで、本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の難燃性や衝撃強度が良好となる。
＜ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）＞
【００４７】
樹脂成形品における抗菌性の発現は、抗菌剤が樹脂成形品の表面付近に存在していること（表面に露出していること）が好ましい。ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）と銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）を併用添加した場合、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）のみを添加した系に比べ、抗菌性能が良好となる。
【００４８】
ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）とリン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を配合した樹脂成形品において、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）は、樹脂成形品の表面付近に集まりやすい特性があり、さらに、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）は、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）と親和性が高いという特性を持つ。
【００４９】
このため、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）と銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）を併用添加した場合、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）は、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）の表面露出性を向上させるため、抗菌剤の添加効果が高くなる。つまり、少量添加であっても十分な抗菌性を発現させるため、難燃性の低下を抑制することができる。
【００５０】
ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）は、両末端にカルボキシル基を有するポリアミド成分と、ビスフェノール類等をエーテル結合して得られる重合体であるポリエーテル成分を、エステル結合して得られるブロック共重合体であり、下記一般式（２）で表される構成単位を有するものであれば、特に制限されるものではない。
-（Ｏ-（ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ）ｘ-（ＣＯ-（ＣＨ2）ｙ-ＮＨ）ｚ-ＣＯ-Ｒ-ＣＯ）ｎ-
・・・一般式（２）
なお、上記の式（２）中、ｘ、ｙ、ｚ、ｎは繰り返し数を示し、Ｒはアルキル基を示す。
【００５１】
ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）の添加量は、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５重量部以上０．５重量部以下配合することが好ましく、０．１重量部以上０．２重量部以下配合することがより好ましい。ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）の添加量を０．０５重量部以上にすることによって、抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の抗菌性が良好となる。また、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）の添加量を０．５重量部以下とすることで、抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物の難燃性が良好となる。
【００５２】
また、本実施の形態にかかる樹脂組成物には、前述した成分のほかに、本実施の形態にかかる効果を損なわない範囲で、必要に応じて従来公知の添加剤を配合することができる。この場合、添加剤としては、酸化防止剤（フェノール系、リン系、イオウ系など）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系など）、衝撃改質剤（アクリル系ゴム、ジエン系ゴムなど）、加水分解防止剤（カルボジイミド化合物など）、ドリップ防止剤（フッ素系樹脂）、充填材（ガラス繊維、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど）、滑剤、可塑剤、安定剤、離型剤、帯電防止剤、着色料（顔料、染料など）、金属不活性化剤、中和剤、分散剤等などの一種または二種以上が挙げられる。
【００５３】
本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物は、たとえば、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）と、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）とを同時に配合した後、均一混合し、加熱溶融する方法で製造することができる。
【００５４】
ただし、ポリカーボネート系樹脂組成物は、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）とポリエーテルエステルアミド（Ｃ）を予め均一混合した後、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）とポリエーテルエステルアミド（Ｃ）の混合物を、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）に配合し、加熱溶融する方法で製造するとより好ましい。この方法によれば、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）内での銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）とポリエーテルエステルアミド（Ｃ）の親和性がより高められるため、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）の添加効果がより高くなる。
【００５５】
なお、本実施の形態においては、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）を含むポリエーテルエステルアミド（Ｃ）と、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と、は相分離系である。
【００５６】
本実施の形態にかかる樹脂組成物の製造方法においては、公知の方法を用いることが出来る。本実施の形態にかかる樹脂組成物において、均一混合および溶融混練、成形には、例えば、ブレンダー、バンバリーミキサー、加熱ロール、単軸押出成形機、多軸押出成形機などを好適に用いることができる。
【００５７】
また、本実施の形態にかかる樹脂組成物に適した射出成形条件の一例を挙げれば、シリンダ温度を樹脂組成物の融点または流動開始温度以上、例えば、２２０℃以上２８０℃以下とすることが、好ましい。
【００５８】
本実施の形態にかかる樹脂組成物をペレット状に成形する場合には、シートカット、ストランドカット、ホットエアカット、アンダーウォーターカットなどの方法を好適に用いることができる。これらの方法の中でも、後に、射出成形により特定の形状に成形する場合には、熱可塑性樹脂組成物の供給が円滑に行え、大量処理にも対応できるアンダーウォーターカットが特に好ましい。
＜実施例＞
【００５９】
以下、本実施の形態にかかる抗菌性及び難燃性を有するポリカーボネート系樹脂組成物について、具体的な実施例を示して説明するが、当然に本発明は以下の例によって限定されるものではない。
【００６０】
まず、実施例及び比較例で用いた（Ａ）成分〜（Ｃ）成分について説明する。
（Ａ）成分
Ａ−１：リン酸エステル系難燃剤を含む芳香族ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂のポリマーアロイ
Ａ−２：使用済み液晶テレビから回収した芳香族ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂のポリマーアロイ廃材
（Ｂ）成分
Ｂ−１：リン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（ノバロンＡＧＺ３３０：東亜合成）
（Ｂ）成分以外
Ｂ´−１：ゼオライト担持銀系抗菌剤（バクテキラーＢＭ１０２ＧＡ：富士ケミカル）
（Ｃ）成分
Ｃ−１：ポリエーテルエステルアミド化合物（ペレスタットＮＣ６３２１：三洋化成工業）
（Ｃ）成分以外
Ｃ´−１：ステアリン酸マグネシウム（大八化学工業）
（その他）
・リン系難燃剤：芳香族縮合リン酸エステル（ＰＸ２００：大八化学工業）
・ドリップ防止剤：変性ポリテトラフルオロエチレン（メタブレンＡ３７５０：三菱レイヨン）
・衝撃改質剤：グリシジルメタクリレート樹脂／シリコーン樹脂コア・シェルゴム（メタブレンＳ−２２００：三菱レイヨン）
＜実施例および比較例＞
【００６１】
以上に示した各成分を表１〜６に記載の配合比にて配合を行い、タンブラー混合機を用いて均一混合した後、スクリュー径２５ｍｍ、スクリュー有効長Ｌ／Ｄ＝２６の二軸溶融混練押出機（テクノベル製）を用いて、設定温度２５０度で加熱溶融混練するとともにストランド状に押出成形し、ペレタイザーを用いてカットし、ペレット状の樹脂組成物を得た。押出条件は、吐出量１２ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、フィーダー回転数５０ｒｐｍとした。熱風除湿乾燥機（松井製作所製）を用いて８０℃、６時間の条件で上記のペレット状の樹脂組成物の乾燥を行った後、１０トン縦型射出成型機（日精樹脂工業製）もしくは８０トン横型射出成型機（日精樹脂工業製）を用いて、設定温度２６０℃、金型温度６０℃、冷却時間３０秒の射出成形条件で、後述する抗菌性測定用試験片、難燃性測定用試験片、ＡＳＴＭ準拠の物性測定用試験片をそれぞれ作製した。
（評価方法）
【００６２】
実施例１〜１５および比較例１〜２として作製した各試験片を用いて、以下の評価を行った。
（１）抗菌性
５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍの平板成形品を作製し、ＪＩＳ  Ｚ２８０１：２０１０に準じて大腸菌及び黄色ブドウ球菌による抗菌試験を行った。抗菌性の評価はＪＩＳ  Ｚ２８０１に定める抗菌活性値にて判定した。抗菌活性値が２．０以上のとき、抗菌効果を有すると言える。
（２）難燃性
ＵＬ９４規格準拠の長さ１２７ｍｍ×幅１３ｍｍ×厚み１．５ｍｍの垂直燃焼試験片を作製し、ＵＬ９４規格に準じて垂直燃焼試験を行い、燃焼性区分を判定した。なお、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２すべての基準を満たさない場合はＶ−２以下と判定する。
（３）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ準拠の物性測定用試験片を作製し、ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準じてノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
（４）曲げ弾性率
ＡＳＴＭ準拠の物性測定用試験片を作製し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に準じて曲げ弾性率を測定した。
【００６３】
以下に、実施例１〜９及び比較例１〜８の評価結果について詳細に説明する。なお、ポリカーボネート系樹脂組成物の性能基準としては、抗菌活性値２．０以上、垂直燃焼性区分Ｖ−１以上の条件を満たすことが好ましい。特に、耐久消費材の筐体などに用いられるポリカーボネート系樹脂組成物に関しては、上記の条件に加え、アイゾット衝撃強度６．０ｋＪ／ｍ２以上、曲げ弾性率２２００ＭＰａ以上の少なくともいずれかの条件を満たすことが好ましい。
【００６４】
まず、表１を参照して、実施例１及び比較例１では、リン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（Ｂ−１）にポリエーテルエステルアミド化合物（Ｃ−１）を併用することで、リン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（Ｂ−１）の分散性が向上し、十分な抗菌性が得られることがわかる。さらに、リン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（Ｂ−１）の分散性が向上することで、難燃性の低下も抑制することが出来る。
【００６５】
これに対し、比較例２では、ポリエーテルエステルアミド化合物（Ｃ−１）を添加しない場合、十分な抗菌性を得るためには、多量のリン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（Ｂ−１）を添加する必要がある。しかし、多量のリン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（Ｂ−１）を添加すると、実施例の中でも、例えば実施例１と比較して、難燃性と衝撃強度が大きく低下することがわかる。
【表１】
0006713272.tif 000003
【００６６】
次に、表２を参照して、実施例２〜５および比較例３，４に関して、特に、抗菌性と難燃性と機械的特性とを満たすために、リン酸エステル系難燃剤を含む芳香族ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂のポリマーアロイ（Ａ−１）１００重量部に対するリン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（Ｂ−１）の添加量は、０．５〜３重量部であるのが好ましく、１〜２重量部であるのがより好ましいことがわかる。
【表２】
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【００６７】
次に、表３を参照して、実施例３、６〜８および比較例５，６に関して、特に、抗菌性と難燃性と機械的特性とを満たすために、リン酸エステル系難燃剤を含む芳香族ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂のポリマーブレンドまたはポリマーアロイ（Ａ−１）１００重量部に対するポリエーテルエステルアミド化合物（Ｃ−１）の添加量は、０．０５〜０．５重量部であることが好ましく、０．１〜０．２重量部であることがより好ましいことがわかる。
【表３】
0006713272.tif 000005
【００６８】
また、表４を参照して、実施例３および比較例７に関して、リン酸ジルコニウム担持銀系抗菌剤（Ｂ−１）を添加する場合の方が、一般的な銀系抗菌剤であるゼオライト担持銀系抗菌剤（Ｂ´−１）を添加する場合よりも、抗菌性と難燃性と衝撃強度とが向上することわかる。
【表４】
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【００６９】
また、表５を参照して、実施例３および比較例８に関して、ポリエーテルエステルアミド化合物（Ｃ−１）を添加する場合の方が、一般的な分散剤であるステアリン酸マグネシウム（Ｃ´−１）を添加する場合よりも、抗菌性と難燃性と衝撃強度とが向上することわかる。
【表５】
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【００７０】
さらに、表６を参照して、実施例３および９に関して、リン系難燃剤を含む芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）として、使用済み液晶テレビから回収した芳香族ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂のポリマーアロイ廃材（Ａ−２）を利用しても、バージン材であるリン酸エステル系難燃剤を含む芳香族ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂のポリマーアロイ（Ａ−１）を用いた樹脂組成物と同等の抗菌性、難燃性、機械的強度が得られることがわかる。
【表６】
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【００７１】
以上より、少なくとも、芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）と、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）とを所定量の割合で配合することによって、電子・電気機器、ＯＡ機器、情報・通信機器などの耐久消費材の筐体などに利用される樹脂成形部品として広範な用途に使用可能な機械的特性を有し、高い抗菌性と難燃性とを併せ有するポリカーボネート系樹脂組成物およびそれらを含む製品を得ることができる。
【００７２】
なお、筐体形成用樹脂は、当該ポリカーボネート系樹脂組成物を主成分とすることが好ましく、たとえば、当該ポリカーボネート系樹脂組成物を５０重量％以上含むことが好ましく、当該ポリカーボネート系樹脂組成物を７０重量％以上含むことがさらに好ましく、当該ポリカーボネート系樹脂組成物を９０重量％以上含むことがさらに好ましい。
【００７３】
より詳細には、特許文献１に記載の方法では、十分な難燃性を得ることは難しく、耐久消費財で要求される難燃性を満足するには至っていない。また、特許文献２に記載の方法では、ポリカーボネートやポリエステルなど加水分解性を有する樹脂に炭酸亜鉛を添加した場合、溶融混練時の熱と熱分解時に生成した水分によって、得られた樹脂組成物は低分子量化が進行し、それに伴い難燃性、機械的特性、熱的性質が大きく低下するおそれがある。その点、本実施の形態にかかるポリカーボネート系樹脂組成物は、機械的特性、熱的性質を低下させることなく、難燃性と抗菌性とを有することができる。
＜第２の実施の形態＞
【００７４】
第１の実施の形態においては、ポリカーボネート系樹脂組成物は、電子・電気機器、ＯＡ機器、情報・通信機器などに利用されるものであった。しかしながら、本実施の形態としては、芳香族ポリカーボネート系樹脂（Ａ）と、銀系抗菌成分を含有するリン酸ジルコニウム（Ｂ）と、ポリエーテルエステルアミド（Ｃ）とを所定量の割合で配合したポリカーボネート系樹脂組成物は、電気機器に限らず、たとえば調理具や玩具などの他の種類の製品に利用されてもよい。
【００７５】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した説明ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。たとえば、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施態様として開示されたそれぞれの技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施態様についても本発明の技術的範囲に含まれる。