(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正孔注入層および正孔輸送層を具備してなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記正孔注入層が、少なくとも１つのポリマーおよび少なくとも１つの金属錯体を含んでなる組成物を含んでなり、
前記ポリマーが以下の式（Ｉａ）の構造単位を少なくとも１つ有し、
【化１】
0006779881.tif 000106
（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）であり、
Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリ−ルアミノ基であり、ここで、２以上のラジカルＲが共に、単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり、２以上の置換基Ｒ１が共に、単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく、
Ｘは、ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏであり、ｑは、０、１、２、３、４、５または６であり、
ｒは、０または１であり、かつ
式（Ｉａ）中の点線は、ポリマーにおける隣接する構造単位への結合を示す）
前記金属錯体が、第１３〜１５族の金属原子および構造（Ｌ−１）の配位子を含んでなる
【化２】
0006779881.tif 000107
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、独立に、酸素、硫黄、セレン、ＮＨまたはＮＲ１４であってよく、ここでＲ１４はアルキルまたはアリールを含む群から選択され、かつＲ１３に結合されていてもよく、かつ
Ｒ１３は、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、ここで、ラジカルＲ１３が、ラジカルＲ１１およびＲ１２のうちの１つまたは両方と共に、環系を形成していてもよく、Ｒ１は上記に定義したとおりであってよい）
ことを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
Ａｒ３が置換されたオルト位に隣接するメタ位においてＡｒ４に結合されていることを特徴とする、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記ポリマーが、以下の式（Ｉｂ）の構造単位から選択される式（Ｉａ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
0006779881.tif 000108
（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ＲおよびＸは、請求項１に記載されたとおりであってよく、
ｍ＝０、１、２、３または４であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、かつ
ｓおよびｔは、それぞれ、０または１であり、（ｓ＋ｔ）の合計＝１または２である）
【請求項４】
少なくとも１つの式（Ｉａ）の構造単位が、以下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
0006779881.tif 000109
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、Ｒ、ｍ、ｎおよびＸは、請求項１および３に記載されたとおりであってよい）
【請求項５】
少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位が、以下の式（Ｖ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
0006779881.tif 000110
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒおよびｍは、それぞれ、請求項１に記載されたとおりであってよく、かつｐ＝０、１、２、３、４または５である）
【請求項６】
少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位が、以下の式（ＶＩ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
0006779881.tif 000111
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｘ、ｍおよびｎは、それぞれ、請求項１および３に記載されたとおりであってよい）
【請求項７】
少なくとも１つの式（ＩＶ）の構造単位が、以下の式（ＶＩＩ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
0006779881.tif 000112
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｍ、ｎおよびＸは、それぞれ、請求項１および３に記載されたとおりであってよい）
【請求項８】
前記ポリマーが、以下の式（ＶＩＩＩａ）の構造単位
【化８】
0006779881.tif 000113
または、以下の式（ＶＩＩＩｂ）の構造単位
【化９】
0006779881.tif 000114
（式中、ｗ＝１、２または３であり、Ａｒ５〜Ａｒ９は、それぞれ出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状、芳香族またはヘテロ芳香族環系（Ｒは請求項１に記載のとおりであってよい）であり、点線は、ポリマーにおける隣接する構造単位への結合を示す）
から選択される少なくとも１つの式（Ｉａ）の構造単位を含んでなることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。    
【請求項９】
式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のラジカルＡｒ５および／またはＡｒ８の少なくとも１つが、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に示される窒素原子の位置を基準として、２つのオルト位のうちの少なくとも１つのオルト位において、好ましくは１つにおいて、Ａｒ４（ここで、Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒは請求項１に記載のとおりであってよい）によって置換されていることを特徴とする、請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
式（ＶＩＩＩａ）の構造単位の少なくとも１つが、以下の式（ＶＩＩＩａ−１ａ）、（ＶＩＩＩａ−１ｂ）、（ＶＩＩＩａ−１ｃ）および（ＶＩＩＩａ−１ｄ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項８または９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１０】
0006779881.tif 000115
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｍ、ｎ、ｒ、ｓ、ｔ、Ｒおよび点線は、それぞれ、請求項１、３および８に記載のとおりであってよい）    
【請求項１１】
式（ＶＩＩＩａ）の構造単位の少なくとも１つが、以下の式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および（ＸＶＩ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１１−１】
0006779881.tif 000116
【化１１−２】
0006779881.tif 000117
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｒおよび点線は、それぞれ、請求項１、３、５および８に記載のとおりであってよい）
【請求項１２】
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の少なくとも１つが、少なくとも１つの架橋可能基Ｑを有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
単環状もしくは多環状、芳香族またはヘテロ芳香族の、式（Ｉａ）のＡｒ３基、請求項１、請求項９および式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）のＡｒ４基、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のＡｒ５およびＡｒ８基が、以下から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１２】
0006779881.tif 000118
（式中、
式Ｅ１〜Ｅ１２のラジカルＲは、請求項１の式（Ｉａ）に関するラジカルＲとして記載されたとおりであってよく、
Ｘは、ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであってよく、ここでのＲも請求項１の式（Ｉａ）に関するラジカルＲとして記載されたとおりであってよく、
点線は、ポリマーにおける隣接する構造単位への結合を示し、かつ
使用される添え字は以下のとおりである
ｍ＝０、１、２、３または４、
ｎ＝０、１、２または３、
ｏ＝０、１または２、および
ｐ＝０、１、２、３、４または５）
【請求項１４】
単環状もしくは多環状、芳香族またはヘテロ芳香族の、式（Ｉａ）のＡｒ１およびＡｒ２基、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のＡｒ６、Ａｒ７およびＡｒ９基が、以下から選択されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１３】
0006779881.tif 000119
（式中、
式Ｍ１〜Ｍ２３のラジカルＲは、請求項１の式（Ｉａ）に関するラジカルＲとして記載されたとおりであってよく、
Ｘは、ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳ、であってよく、ここでのＲも、請求項１の式（Ｉａ）に関するラジカルＲとして記載されたとおりであってよく、
Ｙは、ＣＲ２、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、または１〜２０の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、かつアルキル、アルケニルまたはアルキニル基において、１以上の隣接しない、ＣＨ２基、ＣＨ基または炭素原子は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリ−ルアミノ基であってよく、ここで、ラジカルＲおよびＲ１は、式（Ｉａ）のラジカルＲおよびＲ１で記載されたとおりであってよく、
点線は、ポリマーにおける隣接する構造単位への結合を示し、かつ
使用される添え字は以下のとおりである
ｋ＝０または１、
ｍ＝０、１、２、３または４、
ｎ＝０、１、２または３、
ｏ＝０、１または２、および
ｑ＝０、１、２、３、４、５または６）
【請求項１５】
架橋可能基Ｑが、
−末端もしくは環状のアルケニル、または末端ジエニル、およびアルキニル基
−アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基、
−アクリル酸基、
−オキセタンおよびオキシラン基、
−シラン基、ならびに
−シクロブタン基
から選択されることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
架橋可能基Ｑが、以下から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１４−１】
0006779881.tif 000120
【化１４−２】
0006779881.tif 000121
（式中、
式Ｑ１〜Ｑ８、Ｑ１１、Ｑ１３〜Ｑ２０およびＱ２３中の、ラジカルＲ１１０、Ｒ１２０およびＲ１３０は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、
使用される添え字は以下のとおりであり、
式Ｑ１３〜Ｑ２４中のＡｒ１０は、１以上のラジカルＲで置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であって、Ｒは請求項１に記載のとおりであってよく、
ｇ＝０〜８であり、
ｈ＝１〜８であり、かつ
式Ｑ１〜Ｑ１１およびＱ１３〜Ｑ２３中の点線、ならびにＱ１２およびＱ２４中の点線は、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ１〜Ａｒ９の１つへの架橋可能基の結合を示す）
【請求項１７】
ポリマーにおける、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の比率が、ポリマーにおいて構造単位として存在する全ての共重合されたモノマー１００モル％を基準として、１〜１００モル％の範囲、好ましくは２５〜１００モル％の範囲、より好ましくは５０〜９５モル％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位と同様に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の他に、少なくとも１つのさらなる以下の式（ＸＩＩ）の構造単位を含むことを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１５】
0006779881.tif 000122
（式中、Ａｒ１１は、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒは請求項１に記載されたとおりであってよい）
【請求項１９】
ポリマーにおいて架橋可能基Ｑを有する式（Ｉａ）の構造単位の比率が、ポリマーにおいて構造単位として存在している全ての共重合されたモノマー１００モル％を基準として、０．１〜５０モル％の範囲にあることを特徴とする、請求項１２〜１８のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
式（Ｌ−Ｉ）のラジカルＲ１３が、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロゲンアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニルを含む群から選択され、ここで、適切なラジカルである場合に、１以上の隣接しないＣＨ２基は、独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＳｉＲ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＲ＝ＣＲ−または-Ｃ≡Ｃ−によって、酸素および／または硫黄原子は、互いに直接結合されないように、置き換えられていてもよく、同様に所望により好ましくは１〜３０の炭素原子を含む、アリールもしくはヘテロアリールによって置き換えられており（末端ＣＨ３基は、ＣＨ２−Ｈの意味において、ＣＨ２基と見なされる）、ここでＲは請求項１において式（Ｉａ）に記載されたとおりであってよい、ことを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
金属錯体の金属原子が、ビスマス、スズおよびそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
金属錯体が構造ＭＬｍ（ここで、Ｍ＝金属原子、Ｌ＝配位子、およびｍ＝１〜１０であり、ｍ＞１である場合に、全てのＬが互いに独立である）を有することを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２３】
ラジカルＲ１３が、ハロゲン、擬ハロゲン、−ＣＮおよび−ＮＯ２から選択される少なくとも１つの置換基を有することを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２４】
ラジカルＲ１３が、以下の式（Ｒ１３−Ｉ）、（Ｒ１３−ＩＩ）および（Ｒ１３−ＩＩＩ）のうちの１つに対応するものであることを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１６】
0006779881.tif 000123
（式中、基Ｙ１〜Ｙ７は、それぞれ独立にＣ−Ｆ、Ｃ−ＣＦ３、Ｃ−ＮＯ２、Ｃ-ＣＮ、Ｃ−ハロゲン、Ｃ−擬ハロゲンおよびＮを含む群から選択される）
【請求項２５】
金属錯体が、非置換の、部分的にフッ素置換された、および全部フッ素置換された、有機カルボン酸の群から選択される配位子Ｌを含んでなることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２６】
金属錯体に対するポリマーの重量比が、１０００：１〜１：２の範囲、好ましくは４００：１〜１：１の範囲、より好ましくは２００：１〜３：２の範囲、最も好ましくは２０：１〜２：１の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのポリマーおよび少なくとも１つの金属錯体を含んでなる組成物、それらの製造方法、ならびに電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、いわゆるＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）、におけるそれらの使用に関するものである。本発明は、さらに、その組成物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものでもある。
【０００２】
電子または光電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）において、さまざまな機能の部品が必要とされる。ＯＬＥＤにおいて、異なる機能は、異なる層で通常存在する。この場合の例としては、多層ＯＬＥＤシステムが挙げられる。これらの多層ＯＬＥＤシステムにおける層には、電荷注入層（例えば、電子および正孔伝導層）、および発光成分を含む層がある。これらの多層ＯＬＥＤシステムは、一般に連続する層ごとの用途により作られる。
【０００３】
２以上の層が溶液から適用される場合に、既に適用された任意の層が、乾燥後、次の層の製造のための溶液の引き続いての適用によって破壊されないようにしなければならない。例えば、層を不溶にする（例えば、架橋によって）ことにより、達成されうる。この種の方法は、例えば、ＥＰ０６３７８９９およびＷＯ９６／２０２５３に開示される。
【０００４】
さらに、それぞれの層が、非常に良い結果（例えば、寿命、効率など）が達成されるような材料の観点で機能を満たすことも必要である。例えば、発光層に直接的に隣接する層、特に正孔輸送層（ＨＴＬ）、は、隣接する発光層の特性に重大な影響を及ぼす。
【０００５】
既知の電子素子およびその製造方法は、有効な特性を有している。しかしながら、それらの素子およびそれらの素子の製造方法の特性の改善が常に要求される。
【０００６】
これらの素子の特性として、特に、エネルギー効率が挙げられ、それにより電子素子の問題が解決される。有機発光ダイオードの場合に、特に光収率が、特定の光束を達成するために最小の電力が適用されるように十分に高くあるべきである。さらに、規定の輝度を達成するために、最小の電圧が必要とされるべきである。さらなる問題は、特に、電子素子の寿命である。
【０００７】
本発明によって解決される問題の１つは、それゆえ、電子または光電子素子、好ましくはＯＬＥＤ、ここでは特にそれらの正孔注入および／または正孔輸送層において、まず溶液で処理されることができ、次に素子、特にＯＬＥＤの特性を改良に導く組成物の提供である。
【０００８】
驚くべきことに、トリアリールアミンの繰り返し単位を有するポリマーと金属錯体とを含む組成物は、特にＯＬＥＤの正孔注入層および／または正孔輸送層の製造に使用される場合に、所定の輝度を達成するための電圧の明確な低減、特定の光束を達成するために必要な電力の削減、およびこれらのＯＬＥＤの寿命の増加へと導くことがわかってきた。驚くべきことに、組成物の成分（つまりポリマーおよび金属錯体）が他の特性に不利な影響を少しも与えることなく、相乗的に相互作用することもわかってきた。特定の利点は正孔注入層において発明の組成物を使用することによって、特に達成されうる。
【０００９】
よって、本発明は、少なくとも１つのポリマーおよび少なくとも１つの金属錯体を含んでなる組成物を提供するものであって、ポリマーは少なくとも１つの以下の式（Ｉ）の構造単位を有し、
【化１】
0006779881.tif 000002
（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これは、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）であり、
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリ−ルアミノ基であり、ここで、２以上のラジカルＲが共に、単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり、２以上の置換基Ｒ１が共に、単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく、かつ
点線は、ポリマーにおける隣接する構造単位への結合を示す）
金属錯体は、第１３〜１５族の金属原子および構造（Ｌ−１）の配位子を含んでなることを特徴とするものである。
【化２】
0006779881.tif 000003
（式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、独立に、酸素、硫黄、セレン、ＮＨまたはＮＲ１４であってよく、ここでＲ１４はアルキルまたはアリールを含む群から選択され、かつＲ１３に結合されていてもよく、かつ
Ｒ１３は、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、ここで、ラジカルＲ１３が、ラジカルＲ１１およびＲ１２のうちの１つまたは両方と共に、環系を形成していてもよく、Ｒ１は上記に定義したとおりであってよい）
【００１０】
好ましくは、式（Ｉ）のラジカルＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子、好ましくは少なくとも４つ、最も好ましくは少なくとも６つの炭素原子を有する少なくとも１つの置換基Ｒを含んでなる。特に有利であるのは、この２つの炭素原子を有する置換基が、これらの２つの炭素原子の間のＣ−Ｃ二重結合を示すか、または２つの炭素原子を有するこの置換基が５〜６０の芳香族環原子を有する、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系の部分のときである。
【００１１】
特に有利であるのは、この２つの炭素原子を有する置換基が、これらの２つの炭素原子の間のＣ−Ｃ二重結合を示すか、または２つの炭素原子を有するこの置換基が５〜６０の芳香族環原子を有する、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系の部分のときである。
【００１２】
第一の特に好ましい構造において、式（Ｉ）のラジカルＡｒ３は、式（Ｉ）に示される窒素原子の位置を基準として、２つのオルト位のうちの少なくとも１つのオルト位において、好ましくはちょうど１つにおいて、Ａｒ４（ここで、Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（ここで、Ｒは上記、特に式（Ｉ）に記載されたとおりであってよい）によって置換されているケースであってよい。
【００１３】
Ａｒ４は、直接的（つまり、単結合によって）に、または連結基Ｘを介して、Ａｒ３に結合されていてよい。
【００１４】
式（Ｉ）の構造単位は、好ましくは以下の式（Ｉａ）の構造を有していてよい。
【化３】
0006779881.tif 000004
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲは、それぞれ上記のとおりであってよく、
ｑ＝０、１、２、３、４、５または６、好ましくは０、１、２、３または４であり、
Ｘ＝ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、かつ
ｒ＝０または１、好ましくは０である。
【００１５】
本発明において、用語「ポリマー」は、ポリマー化合物、オリゴマー化合物およびデンドリマーを意味するものと解される。本発明のポリマー化合物は、好ましくは１０〜１００００、より好ましくは１０〜５０００、最も好ましくは１０〜２０００の構造単位（つまり、繰り返し単位）を有する。本発明のオリゴマー化合物は、好ましくは３〜９の構造単位を有する。ポリマーの分岐因子は、０（直鎖ポリマー、分岐なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）の間である。
【００１６】
本発明の使用に適したポリマーは、１０００〜２００００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍ、より好ましくは１００００〜１５０００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍ、最も好ましくは５００００〜１００００００ｇ／モルの分子量Ｍを有する。分子量Ｍは、内標準ポリスチレンに対するＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。
【００１７】
本発明によるポリマーは、共役、半共役（ｓｅｍｉ−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ）、または非共役ポリマーである。好ましくは、共役、または半共役ポリマーである。
【００１８】
本発明によれば、式（Ｉ）の構造単位は、ポリマーの主鎖または側鎖に組み込まれていてよい。しかしながら、好ましくは、式（Ｉ）の構造単位はポリマーの主鎖に組み込まれる。ポリマーの側鎖に組み込まれる場合に、式（Ｉ）の構造単位は、一価または二価であってよく、これらはポリマー中の隣接する構造単位へ１つまたは２つの結合を有することを意味する。
【００１９】
本発明の意味において、「共役ポリマー」とは、主鎖に、主としてｓｐ２ハイブリダイゼーション混成（または所望によりｓｐ混成）炭素原子を含むポリマーであって、これは対応する混成ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい。最も単純なケースにおいて、これは、主鎖に二重結合と単結合とが交互に存在することを意味するが、例えばメタ結合されたフェニレンのような単位を有するポリマーもまた本発明の意味において共役ポリマーとみなされるべきである。「主として」は、自然に（意図せず）起こり、共役を妨げるように導く欠陥は、用語「共役ポリマー」が当てはまらないようにさせないことを意味する。さらに、本発明は同様に、主鎖に、例えばアリールアミン単位、アリールホスフィン単位、特定の複素環（つまり、窒素、酸素または硫黄原子を介する共役）および／または有機金属錯体（つまり、金属原子による共役）が存在するときの共役に関する。同様のことが、共役デンドリマーにも適用される。対照的に、例えば、単にアルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド連結のような単位は、非共役区分として一義的に定義される。
【００２０】
本発明において、半共役ポリマーは、非共役部分、意図的な共役ブレーカー（例えばスペーサー基）または分岐によって互いに分離された共役領域を含むポリマーを意味するものと解され、例えば主鎖において比較的長い共役部分が非共役部分によって遮断されている、または主鎖において非共役のポリマーの側鎖に比較的長い共役部分を含む。共役および半共役ポリマーは、また、共役、半共役または非共役デンドリマーを含んでいてもよい。
【００２１】
本発明において、用語「デンドリマー」は、多機能コアから規則的な構造の分岐したモノマーが結合され、樹状構造が得られる、高度に分岐された化合物を意味するものと解される。このケースにおいて、コアおよびモノマーは、純粋な有機単位および有機金属化合物または配位化合物の両方からなる任意の分岐構造とみなされていてもよい。「デンドリマーの（Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｉｃ）」は、ここで、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５）に開示されるように、通常理解される。
【００２２】
本発明において、用語「構造単位」は、少なくとも２つ、好ましくは２つ、の反応基を有するモノマー単位から結合形成反応によって生じ、ポリマー基礎骨格にそれらの一部として組み入れられ、そして調製されたポリマー内に繰り返し単位として結合されて存在する単位を意味するものと解される。
【００２３】
用語「単環状もしくは多環状の、芳香族環系」は、本発明において、６〜６０、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２４の芳香族環原子を有し、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、２以上の芳香族単位が短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子のが１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ３−混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていることも可能である、芳香族環系を意味するものと解される。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、および９，９−ジアルキルフルオレンのような系は、芳香族環系とみなされる。芳香族環系は、単環状または多環状であってもよく、これは、１つの環（例えばフェニル）、または縮合された（例えばナフチル）または共有結合的に結合された（例えば、ビフェニル）２つ以上の環を有していてもよく、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。
【００２４】
好ましい芳香族環系は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル−２’−イル、クォーターフェニル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テロラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、およびスピロビフルオレンである。
【００２５】
用語「単環状または多環状の、ヘテロ芳香族環系」は、本発明において、５〜６０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有し、これらの原子の１つ以上がヘテロ原子であるものを意味するものと解される。「単環状または多環状の、ヘテロ芳香族環系」は、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子のが１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ３−混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていてもよい。
【００２６】
ヘテロ芳香族環系は、単環状または多環状であってもよく、これは、１つの環、または縮合されたまたは共有結合的に結合された２つ以上の環を有していてもよく（例えば、ピリジルフェニル）、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。好ましくは、完全に共役のヘテロアリール基である。
【００２７】
好ましいヘテロ芳香族環系は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾ−ル、１，２，４−オキサジアゾ−ル、１，２，５−オキサジアゾ−ル、１，３，４−オキサジアゾ−ル、１，２，３−チアジアゾ−ル、１，２，４−チアジアゾ−ル、１，２，５−チアジアゾ−ル、１，３，４−チアジアゾ−ルなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノオキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェアジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンナなどの複数の環を有する基、またはこれらの基の組み合わせである。
【００２８】
単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、置換されていなくても、置換されていてもよい。本発明において、「置換された（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」は、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系が１以上の置換基Ｒを有することを意味する。
【００２９】
Ｒは、好ましくは、出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、同時に、２以上のラジカルＲが共に単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００３０】
Ｒは、より好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０の炭素原子を有する、環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＮＲ１、ＯまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５〜３０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、同時に、２以上のラジカルＲが共に単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００３１】
Ｒは、さらにより好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜１０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、ＮＲ１、ＯまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜２０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、同時に、２以上のラジカルＲが共に単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００３２】
１〜１０の炭素原子を有する好ましいアルキル基は、以下に示される通りである。
【化４】
0006779881.tif 000005
【００３３】
Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり、同時に、２以上の置換基Ｒ１が共に単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい。
【００３４】
Ｒ１は、より好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルであり、同時に、２以上の置換基Ｒ１が共に単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい。
【００３５】
Ｒ１は、よりさらに好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈまたは１〜１０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜１０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルである。
【００３６】
本発明のさらなる形態において、本発明のポリマーにおける少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位は、Ａｒ３が２つのオルト位のうちの１つにおいてＡｒ４によって置換され、かつＡｒ３が置換されたオルト位に隣接するメタ位においてさらにＡｒ４に結合されていることを特徴とする。
【００３７】
さらに、式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）のラジカルに結合される基Ａｒ３の環原子と合わせたラジカルＡｒ４の環原子の総数は、少なくとも１０であり、好ましくは１２であってよい。好ましくは、ラジカルＡｒ４は、式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）のラジカルと結合した基Ａｒ３の環原子と共に、縮合環系を形成しない。さらに、好ましいラジカルは、縮合度（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ｌｅｖｅｌ）が低い基Ａｒ４であり、よって好ましくは、単環状、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または多環状、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、芳香族またはヘテロ芳香族環が、環の共役を最小化もしくは削減する基を介して結合される）である。
【００３８】
よって、式（Ｉ）の構造単位は、好ましくは、以下の式（Ｉｂ）の構造を有していてよい。
【化５】
0006779881.tif 000006
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲは、それぞれ上記のとおりであってよく、
ｍ＝０、１、２、３または４であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
Ｘ＝ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、かつ
ｓおよびｔは、それぞれ０または１であり、ここで（ｓ＋ｔ）の合計は１または２、好ましくは１である。
【００３９】
好ましい形態において、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位は以下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造単位から選択される。
【化６】
0006779881.tif 000007
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４およびＲは、それぞれ上記のとおりであってよく、
ｍ＝０、１、２、３または４であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、かつ
Ｘ＝ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、またはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳである。
【００４０】
特に好ましい形態において、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位が、以下の式（Ｖ）の構造単位から選択される。
【化７】
0006779881.tif 000008
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｍおよび点線は、それぞれ上記式（Ｉ）および／または（Ｉｂ）に記載のとおりであってよく、かつ
ｐ＝０、１、２、３、４または５である。
【００４１】
式（Ｖ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化８】
0006779881.tif 000009
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐおよび点線は、上記式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ）に記載のとおりであってよく、かつ
ｏ＝０、１または２である。
【００４２】
さらに特に好ましい形態において、少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位が、以下の式（ＶＩ）の構造単位から選択される。
【化９】
0006779881.tif 000010
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよび点線は、それぞれ上記式（Ｉ）および／または（Ｉｂ）に記載のとおりであってよい。
【００４３】
式（ＶＩ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１０】
0006779881.tif 000011
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよびｐは、上記式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ）に記載のとおりであってよい。
【００４４】
よりいっそうさらに特に好ましい形態において、式（ＩＶ）の構造単位の少なくとも１つが、以下の式（ＶＩＩ）の構造単位から選択される。
【化１１】
0006779881.tif 000012
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｍ、ｎ、Ｘおよび点線は、それぞれ上記式（Ｉ）および／または（Ｉｂ）に記載のとおりであってよい。
【００４５】
式（ＶＩＩ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１２】
0006779881.tif 000013
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐおよび点線は、上記式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ）に記載のとおりであってよい。
【００４６】
より特に好ましい形態において、式（Ｖ）の構造単位の少なくとも１つが以下の式（Ｖｊ）の構造単位から選択される。
【化１３】
0006779881.tif 000014
式中、Ｒ、ｍ、ｐおよび点線は、それぞれ上記式（Ｖ）に記載のとおりであってよい。
【００４７】
式（Ｖｊ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１４】
0006779881.tif 000015
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐおよび点線は、それぞれ式（Ｖ）に記載のとおりであってよく、かつｏは、０、１または２である。
【００４８】
さらに特別に好ましい形態において、式（ＶＩ）の構造単位の少なくとも１つが以下の式（ＶＩｇ）の構造単位から選択される。
【化１５】
0006779881.tif 000016
式中、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよび点線は、それぞれ上記式（ＶＩ）に記載のとおりであってよい。
【００４９】
式（ＶＩｇ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１６】
0006779881.tif 000017
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐおよび点線は、上記式（Ｖ）および／または（ＶＩ）に記載のとおりであってよく、かつ
ｖ＝１〜２０であり、好ましくは１〜１０である。
【００５０】
よりさらに特別に好ましい形態において、式（ＶＩＩ）の構造単位の少なくとも１つが以下の式（ＶＩＩｇ）の構造単位から選択される。
【化１７】
0006779881.tif 000018
式中、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよび点線は、それぞれ上記式（ＶＩＩ）に記載のとおりであってよい。
【００５１】
式（ＶＩＩｇ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１８】
0006779881.tif 000019
式中、Ｒ、ｍおよびｎは、それぞれ上記式（Ｉ）および／または（Ｉｂ）に記載のとおりであってよい。
【００５２】
式（Ｖｊ）、（ＶＩｇ）および（ＶＩＩｇ）、ならびに式（Ｖｊ−１）〜（Ｖｊ−７）、（ＶＩｇ−１）〜（ＶＩｇ−７）および（ＶＩＩｇ−１）〜（ＶＩＩｇ−３）の好ましい形態において、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。これらは、独立に、同一または異なって、オルト、メタまたはパラ位に、好ましくは同一にオルト、メタまたはパラ位に、より好ましくはメタまたはパラ位に、最も好ましくはパラ位に配置されていてよい。
【００５３】
本発明の二番目に好ましい構造において、ポリマーが、以下の式（ＩＩＩａ）の構造単位
【化１９】
0006779881.tif 000020
または以下の式（ＶＩＩＩｂ）の構造単位から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位を含んでなる場合であってよい。
【化２０】
0006779881.tif 000021
式中、ｗ＝１、２または３であり、Ａｒ５〜Ａｒ９は、それぞれ出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲで置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（式中、Ｒは上記、特に式（Ｉ）に記載のとおりであってよい）であり、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【００５４】
好ましくは、ラジカルＡｒ５〜Ａｒ９の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子、好ましくは少なくとも４つ、最も好ましくは少なくとも６つの炭素原子を有する少なくとも１つの置換基Ｒを含んでなる。好ましくは、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の構造単位が式（Ｉ）の構造単位に対応するものであってもよい。
【００５５】
好ましくは、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のラジカルＡｒ５および／またはＡｒ８の少なくとも１つが、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に示される窒素原子の位置を基準に、２つのオルト位のうちの少なくとも１つのオルト位において、好ましくはちょうど１つにおいて、Ａｒ４によって置換されていることを含む。ここで、Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒは上記、特に式（Ｉ）に記載されたとおりであってよい。
【００５６】
さらに、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のラジカルに結合された基Ａｒ５またはＡｒ８の環原子と合わせたラジカルＡｒ４の環原子の合計が、少なくとも１２であってよい。好ましくは、ラジカルＡｒ４の環原子が式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のラジカルに結合された基Ａｒ５またはＡｒ８の環原子とともに、縮合環系を形成しない。さらに、好ましいラジカルは、縮合度の低い基Ａｒ４であり、好ましい形態は、単環状の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または多環状の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、ここで、芳香族もしくはヘテロ芳香族環は環構造を最小化または削減する基を介して結合される。
【００５７】
Ａｒ４は、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のラジカルＡｒ５および／またはＡｒ８の少なくとも１つに、直接的に（つまり単結合を介して）、または連結基を介して、結合されうる。
【００５８】
よって、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の構造単位は、好ましくは、以下の式（ＶＩＩＩａ−１ａ）、（ＶＩＩＩａ−１ｂ）、（ＶＩＩＩａ−１ｃ）および／または（ＶＩＩＩａ−１ｄ）の構造を有していてよい。
【化２１】
0006779881.tif 000022
式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｍ、ｎ、ｒ、ｓ、ｔおよびＲは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のとおりであってよい。
【００５９】
さらに、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の構造単位は、以下の式（ＶＩＩＩｂ−ａ）、（ＶＩＩＩｂ−ｂ）、（ＶＩＩＩｂ−ｃ）および／または（ＶＩＩＩｂ−ｄ）の構造を有していてよい。
【化２２】
0006779881.tif 000023
式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｍ、ｎ、ｓ、ｔおよびＲは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよい。
【００６０】
好ましい形態において、式（ＶＩＩＩａ）の構造単位の少なくとも１つが以下の式（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および（ＸＶＩ）の構造単位から選択される。
【化２３−１】
0006779881.tif 000024
【化２３−２】
0006779881.tif 000025
式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｒおよび点線は、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよい。
【００６１】
特に好ましい形態において、式（ＩＸ）および（Ｘ）の構造単位が、以下の式（ＩＸａ）および（Ｘａ）の構造単位から選択される。
【化２４】
0006779881.tif 000026
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｒ、ｍ、ｐおよび点線は、それぞれ上記、特に（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよい。
【００６２】
式（ＩＸａ）および（Ｘａ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２５−１】
0006779881.tif 000027
【化２５−２】
0006779881.tif 000028
【化２５−３】
0006779881.tif 000029
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐおよび点線は、それぞれ上記、特に（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよく、かつｏ＝０、１または２である。
【００６３】
さらに特に好ましい形態において、式（ＸＩ）および（ＸＩＩ）の構造単位は、以下の式（ＸＩａ）および（ＸＩＩａ）の構造単位から選択される。
【化２６】
0006779881.tif 000030
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｒ、ｍ、ｎおよびＸは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよい。
【００６４】
式（ＸＩａ）および（ＸＩＩａ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２７−１】
0006779881.tif 000031
【化２７−２】
0006779881.tif 000032
【化２７−３】
0006779881.tif 000033
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよく、かつｏ＝０、１または２である。
【００６５】
別のさらに特に好ましい形態において、式（ＸＩＩＩ）および（ＸＩＶ）の構造要素は、以下の式（ＸＩＩＩａ）および（ＸＩＶａ）の構造単位から選択される。
【化２８】
0006779881.tif 000034
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｒ、ｍ、ｎおよびＸは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよい。
【００６６】
式（ＸＩＩＩａ）および（ＸＩＶａ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２９−１】
0006779881.tif 000035
【化２９−２】
0006779881.tif 000036
【化２９−３】
0006779881.tif 000037
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ｒ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよく、かつｏ＝０、１または２である。
【００６７】
より特に好ましい形態において、式（ＩＸａ）および（Ｘａ）の構造単位は、以下の式（ＩＸｂ）および（Ｘｂ）の構造単位から選択される。
【化３０】
0006779881.tif 000038
式中、Ａｒ９、Ｒ、ｍおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよい。
【００６８】
式（ＩＸｂ）および（Ｘｂ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化３１】
0006779881.tif 000039
式中、Ｒ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のとおりであってよく、かつｏ＝０、１または２である。
【００６９】
さらに特別に好ましい形態において、式（ＸＩａ）および（ＸＩＩａ）の構造単位は、以下の式（ＸＩｂ）および（ＸＩＩｂ）の構造単位から選択される。
【化３２】
0006779881.tif 000040
式中、Ａｒ９、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のとおりであってよい。
【００７０】
式（ＸＩｂ）および（ＸＩＩｂ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化３３】
0006779881.tif 000041
式中、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のとおりであってよく、かつｏ＝０、１または２である。
【００７１】
別のさらに特別に好ましい形態において、式（ＸＩＩＩａ）および（ＸＩＶａ）の構造単位は、以下の式（ＸＩＩＩｂ）および（ＸＩＶｂ）の構造単位から選択される。
【化３４】
0006779881.tif 000042
式中、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のとおりであってよい。
【００７２】
式（ＸＩＩＩｂ）および（ＸＩＶｂ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化３５】
0006779881.tif 000043
式中、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に記載のとおりであってよく、かつｏ＝０、１または２である。
【００７３】
式（ＩＸａ）〜（ＸＩＶａ）および（ＩＸｂ）〜（ＸＩＶｂ）において、点線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。これらは、独立に、同一または異なって、オルト、メタまたはパラ位で、好ましくは同一にオルト、メタまたはパラ位で、より好ましくはメタまたはパラ位で、最も好ましくはパラ位で、配置されていてよい。
【００７４】
本発明の３番目に好ましい構造において、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）および／またはこれらの構造単位の好ましい構造の構造単位の少なくとも１つが、少なくとも１つの架橋可能基Ｑを有していてもよい。
【００７５】
本発明の意味において、「架橋可能基Ｑ」は、反応し、不溶な化合物を形成することが可能な官能基を意味する。反応は、同一の基Ｑ、さらに異なる基Ｑ、または同一または別のポリマー鎖の任意の部分とであってよい。よって、架橋可能基は、反応基である。これによって、架橋可能基の反応の結果として、対応する架橋された化合物を与える。化学反応は、不溶な層を生じさせる層において行われうる。架橋は、通常、熱、またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線によって、所望により開始剤の存在下で、促進される。本発明の意味において、「不溶な（ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）」は、本発明のポリマーが、架橋反応の後（つまり、架橋可能基の反応の後）、室温で、有機溶媒に、対応する非架橋の本発明のポリマーの同じ有機溶媒に対して、少なくとも３倍、好ましくは１０倍の低溶解度を有する。
【００７６】
本発明において、少なくとも１つの架橋可能基は、構造単位が１以上の架橋可能基を有することを意味する。好ましくは、構造単位は、ちょうど１つの架橋可能基を有する。
【００７７】
式（Ｉ）の構造単位が架橋可能基を有する場合、Ａｒ１、Ａｒ２またはＡｒ３に結合していてよい。好ましくは、架橋可能基は、一価で結合された、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ３に結合される。
【００７８】
式（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）の構造単位が架橋可能基を有する場合、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８またはＡｒ９に結合されていてよい。好ましくは、架橋可能基は、一価で結合された、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（つまり、Ａｒ５またはＡｒ８）に結合される。
【００７９】
好ましい単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）の式（Ｉ）の基Ａｒ３、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の基Ａｒ４、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の基Ａｒ５およびＡｒ８およびこれらの好ましい形態は、以下である。
【化３６】
0006779881.tif 000044
【００８０】
式Ｅ１〜Ｅ１２中のラジカルＲは、式（Ｉ）におけるラジカルＲで記載されたとおりであってよい。Ｘは、ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであってよく、ここでＲは式（Ｉ）に関してラジカルＲで記載されたとおりであってよい。点線は、隣接する基に結合するサイトを示す。
使用される添え字は、以下のとおりである。
ｍ＝０、１、２、３または４であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｏ＝０、１または２であり、かつ
ｐ＝０、１、２、３、４または５である。
【００８１】
好ましい、単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）の基Ａｒ１およびＡｒ２、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の基Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ９は、以下のとおりである。
【化３７】
0006779881.tif 000045
【００８２】
式Ｍ１〜Ｍ２３中のラジカルＲは、式（Ｉ）におけるラジカルＲで記載されたとおりであってよい。Ｘは、ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであってよく、ここでＲは式（Ｉ）に関してラジカルＲで記載されたとおりであってよい。点線は、隣接する基への結合サイトを示す。
【００８３】
Ｙは、ＣＲ２、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、または１〜２０の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基における、１以上の隣接しない、ＣＨ２基、ＣＨ基もしくは炭素原子は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であってよく、ここでラジカルＲおよびラジカルＲ１は、式（Ｉ）においてラジカルＲおよびＲ１で記載されたとおりであってもよい。
【００８４】
使用される添え字は、以下のとおりである。
ｋ＝０または１であり、
ｍ＝０、１、２、３または４であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｏ＝０、１または２であり、かつ
ｑ＝０、１、２、３、４、５または６である。
【００８５】
特に好ましい、単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）の基Ａｒ３、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の基Ａｒ４、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の基Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにこれらの好ましい形態は、以下のとおりである。
【化３８−１】
0006779881.tif 000046
【化３８−２】
0006779881.tif 000047
【００８６】
式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａのラジカルＲは、式（Ｉ）のラジカルＲに記載のとおりであってよい。
使用される添え字は、以下のとおりである。
ｏ＝０または１であり、かつ
ｎ＝０、１、２または３である。
【００８７】
式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａのラジカルＲは、出現毎に同一であるかまたは異なり、好ましくはＨまたは１〜１２の炭素原子、好ましくは１〜１０の炭素原子を有する、直鎖または分岐のアルキル基であってよい。より好ましくは、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａのラジカルＲは、メチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−オクチルである。
【００８８】
特に好ましい、単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）の基Ａｒ２およびＡｒ３、式（ＩＩａ）の基Ａｒ５、Ａｒ７およびＡｒ８、式（ＩＩｂ）の基Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびに式（ＩＩＩ）の基Ａｒ９は、以下のとおりである。
【化３９−１】
0006779881.tif 000048
【化３９−２】
0006779881.tif 000049
【００８９】
式Ｍ１ａ〜Ｍ２３ａのラジカルＲは、式（Ｉ）のラジカルＲに記載のとおりであってよい。Ｘは、ＣＲ２またはＳｉＲ２であってよく、ここでＲは、式（Ｉ）のラジカルＲに記載のとおりであってよい。
【００９０】
Ｙは、ＣＲ２、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、または１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル、または２〜１０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、かつアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基の、１以上の隣接しない、ＣＨ２基、ＣＨ基または炭素原子は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＮＲ１、Ｏ、ＣＯＮＲ１によって置換されていてもよい）、または５〜３０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であってよく、ここで、ラジカルＲおよびＲ１は、式（Ｉ）のラジカルＲおよびＲ１で記載のとおりであってもよい。
【００９１】
使用される添え字は、以下のとおりである。
ｋ＝０または１であり、
ｏ＝０、１または２であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、かつ
ｍ＝０、１、２、３または４である。
【００９２】
式（Ｉ）の構造単位の好ましい選択は、以下の表１に示される。
【表１−１】
0006779881.tif 000050
【表１−２】
0006779881.tif 000051
【００９３】
特に好ましい式（Ｉ）の構造単位は、Ａｒ３が式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、かつＡｒ１およびＡｒ２が式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、Ａｒ１とＡｒ２とが同一であるときが特に好ましい。
【００９４】
式（Ｉ）の構造単位の特に好ましい選択は、以下の表２に示すとおりである。
【表２−１】
0006779881.tif 000052
【表２−２】
0006779881.tif 000053
【００９５】
特に好ましい式（ＶＩＩＩａ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一のときである。
【００９６】
特に好ましい式（ＶＩＩＩｂ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一のときである。
【００９７】
式（ＶＩＩＩａ）および（ＶＩＩＩｂ）の構造単位の好ましい選択は、以下の表３に示すとおりである。
【表３−１】
0006779881.tif 000054
【表３−２】
0006779881.tif 000055
【００９８】
特に好ましい式（ＶＩＩＩａ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一の場合である。
【００９９】
特に好ましい式（ＶＩＩＩｂ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一のときである。
【０１００】
式（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）の構造単位の特に好ましい選択は、以下の表４に示すとおりである。
【表４−１】
0006779881.tif 000056
【表４−２】
0006779881.tif 000057
【０１０１】
上述のように、架橋可能基は、化学反応を起こすことができ、そして不溶なポリマー化合物を形成することができる官能基を意味する。一般に、この目的で当業者に知られている任意の基Ｑを使用することができる。この基の特定の機能は、架橋反応によって互いに、所望によりさらなる反応性ポリマー化合物に、本発明のポリマー化合物を結合させることである。これによって、架橋された化合物が、反応が層で行われる場合には架橋層ができる。本発明の意味において、架橋層は、本発明による架橋可能なポリマー化合物の層から架橋反応を行うことによって得られうる層を意味するものと解される。架橋反応は、一般に、熱によって、および／またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線照射によって、および／またはフリーラジカル形成剤、アニオン、カチオン、酸および／または光酸の使用によって、開始されうる。触媒の存在も、同様に望ましく、または必要かもしれない。好ましくは、架橋反応は、開始剤も触媒も添加されない反応である。
【０１０２】
本発明による好ましい架橋可能基Ｑは、以下の基である。
【０１０３】
ａ）末端もしくは環状のアルケニル、または末端ジエニルおよびアルキニル基：
適切な単位は、末端もしくは環状の二重結合、末端ジエニル、または末端三重結合、特に、２〜４０の炭素原子を有する、好ましくは２〜１０の炭素原子を有する、末端もしくは環状のアルケニル、末端ジエニルおよびアルキニル基、を含むものであり、ここでそれぞれのＣＨ２基および／またはそれぞれの水素原子は、上述の基Ｒによって置き換えられていてもよい。さらに、適切なものは、前駆体として見なされる基、および二重または三重結合の本来の構造をもつことができる基である。
【０１０４】
ｂ）アルケニルオキシ、ジエニルオキシもしくはアルキニルオキシ基：
さらに、適切なのは、アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基である。
【０１０５】
ｃ）アクリル酸基：
さらに、適切なのは、最も広い意味でのアクリル酸単位、好ましくはアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸エステル、およびメタクリル酸アミドである。特に好ましくは、Ｃ１−１０のアクリル酸アルキルおよびＣ１−１０のメタクリル酸アルキルである。
【０１０６】
ａ）〜ｃ）の上述の基の架橋反応は、フリーラジカルを介して、カチオンもしくはアニオンメカニズム、またはその他付加環化を介して、達成されうる。
【０１０７】
架橋反応のために、適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。フリーラジカル架橋に適した開始剤は、例えば、過酸化ジベンゾイル、ＡＩＢＮまたはＴＥＭＰＯである。カチオンの架橋に適した開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。アニオンの架橋に適した開始剤は、塩基、特にブチルリチウム、である。
【０１０８】
しかしながら、本発明の好ましい形態において、架橋は開始剤を添加せずに行われ、専ら熱的手段によって開始される。この好ましい理由は、開始剤を含有しないことで、素子特性を悪化させるであろう層の汚染を防ぐからである。
【０１０９】
ｄ）オキセタンおよびオキシラン：
さらに適切な架橋可能基Ｑの分類は、開環を介してカチオンによる架橋する、オキセタンおよびオキシランである。
【０１１０】
架橋反応のために適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。適切な開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。同様に、開始剤として光酸を添加することも可能である。
【０１１１】
ｅ）シラン：
架橋可能基の分類として、さらに適切なのは、シラン基ＳｉＲ３であり、ここで少なくとも２つの基Ｒ、好ましくは全ての基Ｒが、Ｃｌまたは１〜２０の炭素原子を有するアルコキシ基である。この基は、水の存在下で反応し、オリゴ−またはポリシロキサンとなる。
【０１１２】
ｆ）シクロブタン基
上記の架橋可能基Ｑは、当業者に一般に知られており、それらの基の反応に使用される適切な反応条件で使用される。
【０１１３】
好ましい架橋可能基Ｑとして、以下の式Ｑ１のアルケニル基、以下の式Ｑ２のジエニル基、以下の式Ｑ３のアルキニル基、以下の式Ｑ４のアルケニルオキシ基、以下の式Ｑ５のジエニルオキシ基、以下の式Ｑ６のアルキニルオキシ基、以下の式Ｑ７およびＱ８のアクリル酸基、以下の式Ｑ９およびＱ１０のオキセタン基、以下の式Ｑ１１のオキシラン基、ならびに以下の式Ｑ１２のシクロブタン基が挙げられる。
【化４０】
0006779881.tif 000058
【０１１４】
式Ｑ１〜Ｑ８およびＱ１１のラジカルＲ１１０、Ｒ１２０およびＲ１３０は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基である。より好ましくは、ラジカルＲ１１０、Ｒ１２０およびＲ１３０は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくは、Ｈまたはメチルである。使用される添え字は、ｇ＝０〜８かつｈ＝１〜８である。
【０１１５】
式Ｑ１〜Ｑ１１の点線、および式Ｑ１２の点線は、架橋可能基の構造単位への結合を示す。
【０１１６】
式Ｑ１〜Ｑ１２の架橋可能基は、構造単位に直接的に、または間接的に、さらに単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系Ａｒ１０（以下の式Ｑ１３〜Ｑ２４に示される）を介して、結合されていてもよい。
【化４１】
0006779881.tif 000059
式中、式Ｑ１３〜Ｑ２４のＡｒ１０は、式（Ｉ）に詳細に記載されるラジカルＡｒ１に記載のとおりであってよい。使用される添え字は、ｇ＝０〜８、かつｈ＝１〜８である。
【０１１７】
特に好ましい架橋可能基Ｑは、以下のとおりである。
【化４２−１】
0006779881.tif 000060
【化４２−２】
0006779881.tif 000061
使用される添え字は、ｇ＝０〜８、かつｈ＝１〜８である。
【０１１８】
式Ｑ７ａおよびＱ１３ａ〜Ｑ１９のラジカルＲ１１０およびＲ１２０は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基である。より好ましくは、ラジカルＲ１１０およびＲ１２０は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくは、メチルである。
【０１１９】
式Ｑ７ｂおよびＱ１９ｂのラジカルＲ１３０は、それぞれ出現ごとに、１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基である。より好ましくは、ラジカルＲ１３０は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくはメチルである。
【０１２０】
さらに特に好ましい架橋可能基Ｑは、以下のとおりである。
【化４３−１】
0006779881.tif 000062
【化４３−２】
0006779881.tif 000063
【０１２１】
好ましい基Ｑ１〜Ｑ２４において、特に好ましい基Ｑ１ａ〜Ｑ２４ａにおいて、さらに特に好ましい基Ｑ１ｂ〜Ｑ２４ｃにおいて、点線は、構造単位との結合を示す。この結合において、基Ｑ１２、Ｑ１２ａ、Ｑ１２ｂおよびＱ２４が、それぞれ、構造単位において２つの隣接する環の炭素原子に、２つの結合を有することに留意すべきである。他の全ての架橋可能基は、構造単位へちょうど１つの結合を有する。
【０１２２】
架橋可能基Ｑを含む構造単位は、第１の形態において、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）の構造単位および／またはこれらの構造単位の好ましい構造の構造単位から選択されてよい。
【０１２３】
架橋可能基Ｑを含む好ましい構造単位は、以下の構造単位であり、式（ＸＶＩＩ）の式１のトリアリールアミン単位に由来する。
【化４４】
0006779881.tif 000064
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および点線は、上記、特に式（Ｉ）に記載のとおりであってよく、かつＱは架橋可能基である。
【０１２４】
式（ＸＶＩＩ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化４５】
0006779881.tif 000065
ここで、Ｑは架橋可能基であり、かつ点線は上記、特に式（Ｉ）に記載のとおりであってよい。
【０１２５】
架橋可能基Ｑを含む好ましい構造単位は以下の構造単位であり、式（Ｉａ）、式（ＸＶＩＩＩａ１）〜（ＸＶＩＩＩａ３）の構造単位に由来する。
【化４６】
0006779881.tif 000066
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｒ、ｑ、ｒ、Ｘおよびｒは、それぞれ上記、特に式（Ｉａ）に記載のとおりであってよく、Ｑは架橋可能基であり、かつ点線は上記、特に式（Ｉ）に記載のとおりであってよい。
【０１２６】
式（ＸＶＩＩＩａ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化４７】
0006779881.tif 000067
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐおよび点線は、上記、特に式（Ｉ）および（Ｉｂ）に記載のとおりであってよく、かつＱは架橋可能基である。
【０１２７】
架橋可能基Ｑを含むさらに好ましい構造単位は以下の構造単位であり、式（Ｉｂ）、式（ＸＶＩＩＩｂ１）〜（ＸＶＩＩＩ１ｂ４）の構造単位に由来する。
【化４８】
0006779881.tif 000068
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｒｎ、Ｘ、ｓおよびｔは、それぞれ上記、特に式（Ｉｂ）に記載のとおりであってよい。
【０１２８】
式（ＸＶＩＩＩｂ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化４９】
0006779881.tif 000069
式中、Ｒ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ上記、特に式（Ｉｂ）に記載のとおりであってよく、かつｏ＝０、１または２である。
【０１２９】
式（１８ｇ）〜（１８ｏ）において、点線は、ポリマーにおいて隣接する構造単位への可能な結合を示す。式に２つの点線が存在している場合に、構造単位は、１つまたは２つ、好ましくは２つの、隣接する構造単位への結合を有する。
【０１３０】
架橋可能基Ｑの結合、特に好ましい形態のＡｒ３への結合に関する、詳細は以下である。式（ＶＩＩＩａ）のＡｒ５およびＡｒ８、ならびに式（ＶＩＩＩｂ）のＡｒ５および式（ＶＩＩＩｂ）のＡｒ８に、同様のことが適用される。
【０１３１】
好ましい架橋可能な基Ｑ１〜Ｑ２４は、好ましくは、Ａｒ３の好ましい基Ｅ１〜Ｅ１２に結合される。特に好ましい基Ｑ１ａ〜Ｑ２４ａは、好ましくはＡｒ３の特に好ましい基Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａに結合される。
【０１３２】
好ましい架橋可能な、単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）のＡｒ３、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の基Ａｒ４、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の基Ａｒ５およびＡｒ８、およびそれらの好ましい形態は、は、以下のとおりである。
【化５０】
0006779881.tif 000070
【０１３３】
式ＶＥ１〜ＶＥ１２のラジカルＲは、式（Ｉ）および（ＩＩ）のラジカルＲに記載のとおりであってよい。Ｘは、ＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであってよく、ここでＲは式（Ｉ）および（ＩＩ）のラジカルＲに記載されたとおりであってよい。使用される添え字は、以下のとおりである。
ｏ＝０、１または２であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｍ＝０、１、２、３または４であり、かつ
ｐ＝０、１、２、３、４または５である。
【０１３４】
特に好ましい、架橋可能な、単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）の基Ａｒ１およびＡｒ２、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の基Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ９は、以下のとおりである。
【化５１−１】
0006779881.tif 000071
【化５１−２】
0006779881.tif 000072
【０１３５】
式ＶＥ１ａ〜ＶＥ１２ａのラジカルＲは、式（Ｉ）におけるラジカルＲで記載されたとおりであってよい。さらに、少なくとも１つのラジカルＲは、Ｑに記載のとおりであってよい。つまり、基Ａｒ３のさらなる架橋可能基Ｑであってよい。
使用される添え字は、以下のとおりである。
ｋ＝０または１であり、かつ
ｎ＝０、１、２または３である。
【０１３６】
式（ＸＶＩＩ）の好ましい架橋可能な構造単位の選択は、以下の表６のとおりである。
【表５−１】
0006779881.tif 000073
【表５−２】
0006779881.tif 000074
【０１３７】
特に好ましい式（ＸＶＩＩ）の架橋可能な構造単位は、Ａｒ３が式ＶＥ１ａ〜ＶＥ１２ａの基から選択され、Ａｒ１およびＡｒ２が式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、特に好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２が同一であり、かつＱが基Ｑ１ａ〜Ｑ２４ａから選択される。
【０１３８】
特に好ましい式（ＸＶＩＩ）の架橋可能な構造単位の選択は、以下の表７に示される。
【表６−１】
0006779881.tif 000075
【表６−２】
0006779881.tif 000076
【０１３９】
好ましい式（ＶＩＩＩｖａ）の架橋可能な構造単位は、
【化５２】
0006779881.tif 000077
Ａｒ５が、式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選択され、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ６およびＡｒ７が同一であり、Ａｒ８が基ＶＥ１〜ＶＥ１２から選択され、かつＱは基Ｑ１〜Ｑ２４から選択される。
【０１４０】
好ましい式（ＶＩＩＩｖｂ）の架橋可能な構造単位は、
【化５３】
0006779881.tif 000078
Ａｒ５が、式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選択され、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ４およびＡｒ５が同一であり、Ａｒ８が基ＶＥ１〜ＶＥ１２から選択され、かつＱは基Ｑ１〜Ｑ２４から選択される。
【０１４１】
式（ＶＩＩＩｖａ）または（ＶＩＩＩｖｂ）の構造単位の好ましい選択は、以下の表８に示される。
【表７−１】
0006779881.tif 000079
【表７−２】
0006779881.tif 000080
【０１４２】
特に好ましい式（ＶＩＩＩｖａ）の構造単位は、Ａｒ５が、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ６およびＡｒ７が同一であり、Ａｒ８が基ＶＥ１ａ〜ＶＥ１２ａから選択され、かつＱが基Ｑ１ａ〜Ｑ２４ａから選択される。
【０１４３】
特に好ましい式（ＶＩＩＩｖｂ）の構造単位は、Ａｒ５が、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ６およびＡｒ７が同一であり、Ａｒ８が基ＶＥ１ａ〜ＶＥ１２ａから選択され、かつＱが基Ｑ１ａ〜Ｑ２４ａから選択される。
【０１４４】
式（ＩＩＩｖａ）または（ＶＩＩＩｖｂ）の構造単位の特に好ましい選択は、以下の表９に示すとおりである。
【表８−１】
0006779881.tif 000081
【表８−２】
0006779881.tif 000082
【０１４５】
ポリマーにおける、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の比率は、ポリマーに構造単位として存在する共重合化されたすべてのモノマー１００モル％を基準として、１〜１００モル％の範囲、好ましくは２５〜１００モル％の範囲、より好ましくは５０〜９５モル％の範囲である。
【０１４６】
第１の好ましい形態において、本発明のポリマーは、ちょうど１つの、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）または（ＸＶＩ）の構造単位を含む。つまり、ポリマーにおけるこれらの比率は、１００モル％である。このケースにおいて、本発明のポリマーはホモポリマーである。
【０１４７】
第２の好ましい形態において、ポリマーにおける、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の比率は、ポリマーに構造単位として存在する共重合化されたすべてのモノマー１００モル％を基準として、５０〜９５モル％の範囲、より好ましくは６０〜９５モル％の範囲である。つまり、本発明によるポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の１つ以上の構造単位と同様に、さらに、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の他の構造単位を有する。
【０１４８】
第３の好ましい形態において、ポリマーにおける、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の比率は、ポリマーに構造単位として存在する共重合化されたすべてのモノマー１００モル％を基準として、５〜５０モル％の範囲、より好ましくは２５〜５０モル％の範囲である。つまり、本発明によるポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の１つ以上の構造単位と同様に、さらに、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の他の構造単位を有する。
【０１４９】
ポリマーにおける架橋可能な構造単位の比率は、ポリマーに構造単位として存在する共重合化されたすべてのモノマー１００モル％を基準として、好ましくは、０．０１〜５０モル％の範囲、好ましくは０．１〜３０モル％の範囲、より好ましくは０．５〜２５モル％の範囲、最も好ましくは１〜２０モル％の範囲である。
【０１５０】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位と異なるこれらの構造単位の例は、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１およびＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に包括的に開示され、示される。これらは、参照により、本発明の部分を形成するものと考えられる。
【０１５１】
好ましくは、ポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の他の以下の式（ＸＩＸ）の構造単位をさらに少なくとも１つ含んでいてよい。
【化５４】
0006779881.tif 000083
式中、Ａｒ１１は、１以上のラジカルＲで置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここでＲは式（Ｉ）に記載されたとおりであってよい。
【０１５２】
以下の式（ＸＩＸ）の好ましい構造単位は、Ａｒ１１が式Ｍ１〜Ｍ２３の基から選択される構造単位であり、以下の表１０に示される。
【表９】
0006779881.tif 000084
【０１５３】
特に好ましい式（ＸＩＸ）の構造単位は、Ａｒ１１が式Ｍ１ａ〜Ｍ２３ａの基から選択される構造単位であり、以下の表１１に示される。
【表１０】
0006779881.tif 000085
【０１５４】
さらなる構造単位は、例えば以下の分類に由来するものであってよい。
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える単位、
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を与える単位、
グループ３：グループ１およびグループ２のそれぞれの単位の組み合わせを有する単位、
グループ４：電子蛍光よりも電子燐光が得られるような発光特性を変える単位、
グループ５：一重項から三重項状態への遷移を改良する単位、
グループ６：得られるポリマーの発光カラーに影響を与える単位、
グループ７：ポリマー骨格として典型的に使用される単位、
グループ８：得られるポリマーの膜のモルホロジーおよび／またはレオロジー特性に影響を与える単位。
【０１５５】
好ましい本発明のポリマーは、電荷輸送特性を有する構造単位（つまり、グループ１および／または２の単位を含むもの）を少なくとも１つ有するものである。
【０１５６】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１の構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジンン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【０１５７】
グループ１の好ましい構造単位は、以下の式（１ａ）〜（１ｑ）の構造単位である。
【化５５−１】
0006779881.tif 000086
【化５５−２】
0006779881.tif 000087
式中、Ｒ、ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ上記に記載のとおりであってよい。
【０１５８】
式（１ａ）〜（１ｑ）において、点線は、ポリマーにおいて隣接する構造単位への可能な結合を示す。式に２つの点線が存在する場合に、構造単位は１つまたは２つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。式に３つの点線が存在する場合に、構造単位は、１つ、２つまたは３つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。式に４つの点線が存在する場合に、構造単位は、１つ、２つ、３つまたは４つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。これらは、同一または異なって、オルト、メタまたはパラ位で、それぞれ配置されていてもよい。
【０１５９】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、その他トリアリールボラン、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【０１６０】
本発明のポリマーが、正孔移動性が増加しかつ電子移動性が増加する構造（つまり、グループ１および２の単位）が互いに直接的に結合する、または正孔移動性および電子移動性の両方が増加する構造が存在する、グループ３の単位を含んでいてもよい。これらの単位のいくつかは、発光体として機能し、発光カラーを緑、黄色または赤色にシフトさせてもよい。よって、これらの使用は、例えば、もともと青色を発光するポリマーから他の発光カラーをつくるのに適切である。
【０１６１】
グループ４の構造単位は、室温でさえも三重項状態から高効率で発光する（つまり電子蛍光よりも電子燐光を示し、これはしばしばエネルギー効率の増加を引き起こす）ことができるものである。とりわけ、この目的で適切であるのは、３６よりも多い原子番号を有する重原子を含む化合物である。好ましい化合物は、ｄまたはｆ遷移金属を含む化合物であり、これは上記の条件を満たす。ここで、特に好ましくは、第８〜１０属の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含む対応する構造単位である。本発明による使用可能なポリマーの有用な構造単位は、例えば、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２で開示される、例えばさまざまな錯体である。対応するモノマーは、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１およびＷＯ２００５／０４２５４８Ａ１に開示される。
【０１６２】
グループ５の構造単位は、一重項から三重項状態への遷移を改良するものであり、グループ４の構造要素に関連して使用され、これらの構造要素の燐光特性を改良するものである。この目的で有用な単位は、特にカルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位であり、例えばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に開示される。加えて、この目的で有用なのは、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物であり、例えばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に開示される。
【０１６３】
グループ６の構造単位は、上述で述べたように、上述の基ではない少なくとも１つのさらなる芳香族構造または別の共役構造を含むものであり、つまり電荷移動性にはわずかに影響を与えるだけであるか、有機金属錯体ではないか、または一重項三重項遷移に全く影響を与えない。この種の構造要素は、得られるポリマーの発光カラーに影響しうる。それゆえ、この単位によると、これらは発光体として使用されうる。好ましいものは、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造、他にトラン、スチルベンまたはビススチリルアリレン誘導体であり、これらはそれぞれ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい。特に好ましくは、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４‘−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、ベンゾチアジアゾールおよび対応する酸化物誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ルブレン、ペンタセンまたはペリレン誘導体（これらは置換されていてもよい）が導入されたものであり、好ましくは、共役のプッシュプル（ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌ）系（ドナーおよびアクセプター置換基により置換された系）、または好ましくは置換されたスクアリンもしくはキナクリドンのような系である。
【０１６４】
グループ７の構造単位は、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造を含む単位であり、典型的にはポリマー骨格として使用される。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’−スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、ならびにシス−およびトランス−インデノフルオレン誘導体であり、さらに１，２−、１，３−もしくは１，４−ペニレン、１，２−、１，３−または１，４−ナフチレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビフェニリレン、２，２’’−、３，３’’−もしくは４，４’’−ターフェニリレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、または２，２’’’−、３，３’’’−もしくは４，４’’’−クォーターフェニレン誘導体である。
【０１６５】
好ましいグループ７の構造単位は、以下の式（７ａ）〜（７ｏ）の構造単位である。
【化５６】
0006779881.tif 000088
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｏおよびは、それぞれ上記に記載のとおりであってよい。
【０１６６】
（７ａ）〜（７ｏ）において、点線は、ポリマーにおいて隣接する構造単位への可能な結合を示す。式に２つの点線が存在する場合に、構造単位は１つまたは２つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。４つ以上の点線が式（式（７ｇ）、（７ｈ）および（７ｊ））に存在する場合、構造単位は、１つ、２つ、３つまたは４つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。これらは、独立に、同一または異なり、オルト、メタまたはパラ位で、配置されていてよい。
【０１６７】
クループ８の構造単位は、ポリマーの膜のモルホロジーおよび／またはレオロジーに影響を与えるものであり、例えば、シロキサン、アルキル鎖またはフッ素化基であり、特に、硬いもしくは柔軟性のある単位、液晶形成単位または架橋可能基も挙げられる。
【０１６８】
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位と同様に、同時に、グループ１〜８から選択される１以上の単位をさらに含む本発明のポリマーである。１つのグループから１超のさらなる構造単位が同時に存在することも同様に好ましい。
【０１６９】
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の少なくとも１つと同様に、グループ７の単位を含む本発明のポリマーである。
【０１７０】
同様に、本発明による使用可能なポリマーが、電荷輸送または電荷注入を改善する単位、つまりグループ１および／または２の単位、を含むことも好ましい。
【０１７１】
さらに特に好ましくは、本発明による使用可能なポリマーがグループ７の構造単位およびグループ１および／または２の単位を含むときである。
【０１７２】
本発明による使用可能なポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位のホモポリマーまたはコポリマーである。本発明による使用可能なポリマーは、直鎖または分岐状であり、好ましくは直鎖状である。本発明によるコポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の１つ以上の構造単位と同様に、上述のグループ１〜８の１つ以上のさらなる構造単位を潜在的に含んでいてもよい。
【０１７３】
本発明によるコポリマーは、ランダム、交互またはブロック構造を有していてもよく、その他これらの２つ以上の構造を交互に有していてもよい。より好ましくは、本発明によるコポリマーは、ランダムまたは交互構造を有している。より好ましくは、コポリマーは、ランダムまたは交互コポリマーである。ブロック構造を有するコポリマー得られる方法およびこの目的で特に好ましい構造要素は、例えばＷＯ２００５／０１４６８８Ａ２に詳細に開示される。これは、参照により、本出願に組み入れられる。同様に、ポリマーがデンドリマー構造を有していてもよいことがここで再び強調される。
【０１７４】
本発明による特に好ましい形態において、本発明による使用可能なポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の１つ以上の構造単位（式中、式（Ｉ）のラジカルＡｒ３は、式（Ｉ）に示される窒素原子の位置を基準として、２つのオルト位のうちの少なくとも１つのオルト位において、好ましくは１つにおいて、Ａｒ４によって置換されているか、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）のラジカルＡｒ５および／またはＡｒ８の少なくとも１つが、式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）に示される窒素原子の位置を基準として、２つのオルト位のうちの少なくとも１つのオルト位において、好ましくは１つにおいて、Ａｒ４によって置換されている）および所望により上述のグループ１〜８から選択される構造単位と同様に、少なくとも１つ、好ましくは１つの架橋可能基Ｑを有する構造単位を含む。
【０１７５】
さらに、第２の形態において、架橋可能基Ｑを有する構造単位は、グループ１〜８に開示される構造単位から選択されてもよい。
【０１７６】
架橋可能基Ｑを有していてもよいさらに好ましい構造単位は、以下の式（ＸＸ）の構造単位であり、グループ７に由来する。
【化５７】
0006779881.tif 000089
式中、Ａｒ１は、式（Ｉ）の構造単位に関して記載のとおりであってよい。
【０１７７】
式（ＸＸ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化５８】
0006779881.tif 000090
【０１７８】
本発明による使用可能なポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位を含み、１つ以上のモノマー種のポリマー化によって通常調整され、ポリマーにおいて、少なくとも１つのモノマーが式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位のもととなる。好ましいポリマー化反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。特に適切で好ましい、Ｃ−ＣおよびＣ−Ｎ結合に導くポリマー化反応は、以下のとおりである。
【０１７９】
（Ａ）スズキ重合、
（Ｂ）ヤマモト重合、
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合、
（Ｄ）ヘック（ＨＥＣＫ）重合、
（Ｅ）ネギシ重合、
（Ｆ）シノガシラ重合、
（Ｇ）ヒヤマ重合、および
（Ｈ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【０１８０】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ２００３／０４８２２５Ａ２、ＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２およびＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。
【０１８１】
Ｃ−Ｃカップリングは、スズキカップリング、ヤマモトカップリングおよびスティルカップリングの基から選択されることが好ましく、Ｃ−ＮカップリングはＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤによるカップリングが好ましい。
【０１８２】
本発明による使用可能なポリマーの合成において、対応する式（ＭＩ）のモノマーを使用することが可能である。
【化５９】
0006779881.tif 000091
式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、式（Ｉ）の構造単位に関して記載のとおりであってよい。
【０１８３】
本発明のポリマーにおいて、式（Ｉ）の構造単位に導く式（ＭＩ）のモノマーは、対応する置換基を有し、このモノマー単位をポリマーに組み入れさせる２つの位置での適切な官能性を有する化合物である。よって、式（ＭＩ）のこれらのモノマーは、同様に、本発明の内容の一部を形成する。Ｙ基は、同一または異なり、重合化反応に適切な脱離基であり、モノマー単位をポリマー化合物に組み入れることが可能となる。好ましくは、Ｙは、同一または異なり、ハロゲン、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフラート、Ｏ−スルホナート、ホウ酸エステル、部分的フッ素化シリル基、ジアゾニウム基および有機スズ化合物の分類から選択される化学官能性である。
【０１８４】
式（ＶＩＩＩａ）および／または（ＶＩＩＩｂ）の構造単位を調製するための対応するモノマーは、同様に、式（ＭＩ）で定義される脱離基Ｙによって点線の置き換えが生じる。
【０１８５】
モノマーの基本構造は、標準的な方法（例えば、フリーデル−クラフツアルキル化またはアクリル化）によって官能化されうる。さらに、基本構造は、標準的な有機化学の方法によりハロゲン化されうる。ハロゲン化化合物は、所望により、さらに追加の官能化ステップにおいて転化されうる。例えば、ハロゲン化化合物は、直接、またはボロン酸誘導体もしくは有機スズ誘導体に転換後、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの転換のための開始物質として使用されうる。
【０１８６】
前述の方法は、当業者に知られた反応からの単なる選択であり、当業者はこれらを発明的技法を要せずに、使用して、本発明の化合物を合成することができる。
【０１８７】
本発明による使用可能なポリマーは、純物質、またはさらなるポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくは低分子量物質と一緒の混合物として、使用されうる。低分子量物質は、本発明において、１００〜３０００ｇ／モル、好ましくは２００〜２０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する化合物を意味するものと解される。これらのさらなる物質は、例えば、電子物性を改良するか、それらを放出することができる。式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位を有する１つ以上の本発明のポリマーおよび所望によりさらなるポリマーと１つ以上の低分子量物質との混合物からなる１つ以上のポリマー層を製造することが可能である。
【０１８８】
本発明の組成物は、少なくとも１つの金属錯体を含んでなり、ここで、金属錯体は、第１３〜１５族の金属原子および以下の構造の配位子を含んでなる。
【化６０】
0006779881.tif 000092
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、独立に、酸素、硫黄、セレン、ＮＨまたはＮＲ１４であってよく、ここでＲ１４は、好ましくは１〜４０、より好ましくは１〜２０、最も好ましくは１〜１２の、炭素原子を有する、アルキルまたはアリールを含む群から選択され、かつＲ１３に結合されていてもよく、かつ
【０１８９】
Ｒ１３は、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、ここで、ラジカルＲ１３が、ラジカルＲ１１およびＲ１２のうちの１つまたは両方と共に、環系を形成していてもよく、Ｒ１は上記に定義したとおりであってよい。
【０１９０】
Ｒ１３は、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置換されていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、ここで、ラジカルＲ１３が、ラジカルＲ１２およびＲ１２のうちの１つまたは両方と共に、環系を形成していてもよく、Ｒ１は上記に定義したとおりであってよい。
【０１９１】
金属錯体は、好ましくはｐ−ドーパント効果を有していてよい。
【０１９２】
本発明の意味において、用語「ｐ−ドーパント」は、特に、ルイス酸性を有する、および／または（正式な意味においてさえも）スイス酸性を有するマトリックス材料と錯体を形成することができる材料を包含または意味する。
【０１９３】
好ましくは、式（Ｌ−Ｉ）のラジカルＲ１３が、好ましくは１〜４０、より好ましくは１〜２０の炭素原子を有する、アルキル、長鎖アルキル、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキル、ハロアルキル、アリール、アリーレン、ハロゲンアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニルを含む群から選択され、ここで、適切なラジカルである場合に、１以上の隣接しないＣＨ２基は、独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＳｉＲ２−、-ＣＯ−、-ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＲ＝ＣＲ−または-Ｃ≡Ｃ−によって、酸素および／または硫黄原子は、互いに直接結合されないように、置き換えられていてもよく、同様に所望により好ましくは１〜３０の炭素原子を含む、アリールもしくはヘテロアリールによって置き換えられており（末端ＣＨ３基は、ＣＨ２−Ｈの意味において、ＣＨ２基とい見なされる）、ここでＲは請求項１において式（Ｉ）に記載されたとおりであってよい。
【０１９４】
長鎖アルキル基は、特に式（Ｌ−Ｉ）のラジカルＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３の詳細に関して、好ましくは５〜２０の炭素原子を有する。「長鎖」の属性を有さないアルキル基は、特に、式（Ｌ−Ｉ）のラジカルＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３の詳細に関して、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜４の炭素原子を有する。特に好ましい式（Ｌ−Ｉ）中の好ましい基の詳細についての、詳細および定義は、とりわけ、ＷＯ２０１３／１８２３８９Ａ２に開示される。ここで、この文献の開示は、参照によって、本願の開示に組み込まれる。
【０１９５】
用語「第１３〜１５族の金属錯体の主族（ｍａｉｎ  ｇｒｏｕｐ）」は、ＩＵＰＡＣによる第１３〜１５族の金属、つまりアルミニウム、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、タリウム、ヒ素、アンチモン、ビスマス、またはそれらの混合物を意味するものと解される。第１４および１５族の金属、つまりケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマスが好ましく、より好ましくはスズおよび／またはビスマスであり、最も好ましくはビスマスである。
【０１９６】
本発明のさらに好ましい形態において、本発明による使用のための金属錯体の金属原子は、ビスマス、スズ、およびそれらの混合物を含む群から選択され、特に好ましくはビスマスである。
【０１９７】
好ましい形態において、金属錯体は、単核、二核もしくは多核、金属錯体である。特に、固体状態の金属錯体は、多核金属錯体の形態であってよい。
【０１９８】
好ましい形態において、少なくとも１つの配位子Ｌは、２つの金属の間の橋渡しをする配置である。
【０１９９】
好ましい形態において、金属錯体は、経験式（ｅｍｐｉｒｉｃａｌ  ｆｏｒｍｕｌａ）Ｍ２Ｌ４（Ｍ＝金属、およびＬ＝配位子）を有し、ここで両方の金属およびそれぞれの配位子は、独立に上述の定義から選択されてよい。
【０２００】
金属錯体が、構造ＭＬｍ（式中、Ｍ＝金属原子、Ｌ＝配位子、およびｍ＝１〜１０であり、ｍが１超の場合、全てのＬは互いに独立である）を有していてもよい。これらの金属錯体は、スズおよびビスマスの場合に特に好ましく、この場合に、ｍは、好ましくは、スズではｍ＝２、または２、４、ビスマスでは３または５であり、酸化状態による。
【０２０１】
本発明の別の形態において、金属錯体は、構造ＭＬ２Ｌ’ｎを有する。式中、上述のようにＭ＝金属、Ｌ＝配位子、およびＬ’＝Ｌとは異なる配位子、であり、アリール、ヘテロアリール、ハロアリールおよびハロへテロアリールの群から選択される。ここで、ｎは０〜３であってよく、ｎ＞１の場合に、それぞれのＬ’は他と独立に選択される。これらの金属錯体は、特に、スズおよびビスマスの場合に好ましい。この場合に、スズではｎ＝２であり、ビスマスでは酸化状態により１または３であり、ｎ＝０が好ましい。
【０２０２】
より好ましくは、主族金属錯体は、ビスマスを含む。特に好ましくは、ビスマス−主族金属錯体である。
【０２０３】
理論によって拘束されないが、酸化状態ＩＩのものは、選択される配位子の機能として、パドル−ホイール構造を有していてよい。
【０２０４】
理論によって拘束されないが、酸化状態ＩＩＩ（ＭＬｎ＝３）のものは、パドル−ホイール構造を有さない。固体状態でのこれらの化合物は、一般に、単核〜多核の形態である。
【０２０５】
酸化状態Ｖのものは、特に酸化状態Ｖのビスマスの主族金属錯体の形態において、ＷＯ２０１３／１８２３８９Ａ２に詳細に開示される構造を有していてよい。
【０２０６】
本発明のさらなる構造において、式（Ｌ−Ｉ）に記載のラジカルＲ１３が、ハロゲン、擬ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２から選択される少なくとも１つの置換基を有する、金属錯体を使用することができる。
【０２０７】
式（Ｌ−Ｉ）に記載のラジカルＲ１３が、以下の式（Ｒ１３−Ｉ）、（Ｒ１３−ＩＩ）および（Ｒ１３−ＩＩＩ）のうちの１つである、金属錯体を使用することは有利になりうる。
【化６１】
0006779881.tif 000093
式中、基Ｙ１〜Ｙ７は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｆ、Ｃ−ＣＦ３、Ｃ−ＮＯ２、Ｃ-ＣＮ、Ｃ−ハロゲン、Ｃ−擬ハロゲンまたはＮを含む群から選択され、点線は、連結部位を示す。
【０２０８】
好ましい形態において、Ｒ１３は、ハロゲン化、好ましくはパーハロゲン化、および／または擬ハロゲン化、プテリジン、イソプテリジン、ナフチリジン、キノキサリン、アザキノキサリンを含む群から選択される。
【０２０９】
Ｒ１３は、以下の構造の１つ以上を有するか、以下の構造の１つ以上からなるケースであってもよい。
【化６２】
0006779881.tif 000094
式中、点線は連結部を示す。
【０２１０】
好ましい形態において、金属錯体（マトリックス材料の存在なし）は、ルイス酸性であり、電子対の受容体として機能することを意味する。マトリックス材料と相互作用することが特に好ましいことがわかってきている。
【０２１１】
好ましい形態において、金属錯体（マトリックス材料の存在なし）は、少なくとも１つの非占有または部分的に利用可能な配位部位を有する。これは、同様に、マトリックス材料と相互作用することが特に好ましいことがわかってきている。
【０２１２】
好ましい形態において、Ｒ１３は、１〜８の炭素を有する、好ましくは１〜４の炭素原子を有するハロアルキル、より好ましくはパーフルオロアルキル、ハロアリール、より好ましくはパーフルオロアリール、ハロアルキルアリール、より好ましくはパーフルオロアルキルアリール、およびハロヘテロアリール、より好ましくはパーフルオロヘテロアリール（これらの基は、好ましくは６〜２０の炭素原子を有していてよい）である。
【０２１３】
金属錯体が、非置換の、部分的にフッ素置換された、および全部フッ素置換された、有機カルボン酸の群から選択される配位子Ｌを含んでなるケースであってよい。
【０２１４】
さらに前述の例の配位子Ｌは、好ましくはフッ素化安息香酸、例えば、２−（トリフルオロメチル）安息香酸、３，５−ジフルオロ安息香酸、３−ヒドロキシ−２，４，６−トリヨード安息香酸、３−フルオロ−４−メチル安息香酸、３−（トリフルオロメトキシ）安息香酸、４−（トリフルオロメトキシ）安息香酸、４−クロロ−２，５−ジフルオロ安息香酸、２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸、２，４，５−トリフルオロ−安息香酸、２−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、２，３，４−トリフルオロ−安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香酸、２，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ安息香酸、２，６−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２−クロロ−６−フルオロ安息香酸、２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）安息香酸、２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）安息香酸、２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）安息香酸、３，４，５−トリフルオロ安息香酸、３，４−ジフルオロ安息香酸、３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、３−（トリフルオロメチル）安息香酸、３−クロロ−４−フルオロ安息香酸、３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）安息香酸、３−フルオロ安息香酸、４−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）安息香酸、４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）安息香酸、５−フルオロ−２−メチル安息香酸、２−（トリフルオロメトキシ）安息香酸、２，３，５−トリクロロ安息香酸、４−（トリフルオロメチル）安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、
フッ素化または非フッ素化フェニル酢酸、例えば２−フルオロフェニル酢酸、３−フルオロフェニル酢酸、４−フルオロ−フェニル酢酸、２，３−ジフルオロフェニル酢酸、２，４−ジフルオロフェニル酢酸、２，６−ジフルオロフェニル酢酸、３，４−ジフルオロフェニル酢酸、３，５−ジフルオロフェニル酢酸、ペンタフルオロフェニル酢酸、２−クロロ−６−フルオロ−フェニル酢酸、２−クロロ−３，６−ジフルオロフェニル酢酸、３−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル酢酸、３−クロロ−４−フルオロフェニル酢酸、５−クロロ−２−フルオロフェニル酢酸、２，３，４−トリフルオロフェニル酢酸、２，３，５−トリフルオロフェニル酢酸、２，３，６−トリフルオロフェニル酢酸、２，４，５−トリフルオロフェニル酢酸、２，４，６−トリフルオロフェニル酢酸、３，４，５−トリフルオロフェニル酢酸、３−クロロ−２−フルオロフェニル酢酸、α−フルオロフェニル酢酸、４−クロロ−２−フルオロフェニル酢酸、２−クロロ−４−フルオロフェニル酢酸、α，α−ジフルオロフェニル酢酸、２，２−ジフルオロ−２−フェニル酢酸エチル、および
フッ素化または非フッ素化酢酸、例えばトリフルオロ酢酸メチル、トリフルオロ酢酸アリル、トリフルオロ酢酸エチル、トリフルオロ酢酸イソプロピル、トリフルオロ酢酸２，２，２−トリフルオロエチル、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、クロロジフルオロ酢酸メチル、ブロモジフルオロ酢酸エチル、クロロジフルオロ酢酸、クロロフルオロ酢酸エチル、ジフルオロ酢酸エチル、（３−クロロフェニル）ジフルオロ酢酸、（３，５−ジフルオロ−フェニル）ジフルオロ酢酸、（４−ブチルフェニル）ジフルオロ酢酸、（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ジフルオロ酢酸、（３，４−ジメチルフェニル）ジフルオロ酢酸、（３−クロロ−４−フルオロフェニル）ジフルオロ酢酸、（４−クロロフェニル）ジフルオロ酢酸、２−ビフェニル−３’，５’−ジフルオロ酢酸、３−ビフェニル−３’，５’−ジフルオロ酢酸、４−ビフェニル−３’，５’−ジフルオロ酢酸、２−ビフェニル−３’，４’−ジフルオロ酢酸、３−ビフェニル−３’，４’−ジフルオロ酢酸、４−ビフェニル−３’，４’−ジフルオロ酢酸、
および２，２−ジフルオロプロピオン酸、またはそれらの高度な同族体である。配位子Ｌが酸性基を有する場合に、その基は、好ましい形態において、脱プロトン化体であってよい。
【０２１５】
特に好ましい金属錯体として、Ｂｉ（Ｏ２ＣＣＦ３）３、Ｂｉ（Ｏ２ＣＣ６Ｈ２（２，３，４−Ｆ３））３およびビスマストリス（ペンタフルオロ安息香酸）が挙げられる。
【０２１６】
本発明の組成物における本発明による使用のための金属錯体の比率は、幅広い範囲であってよい。本発明による使用のためのポリマーを、本発明による使用のための金属錯体に対して、重量比で、１０００：１〜１：２の範囲、好ましくは４００：１〜１：１、より好ましくは１００：１〜３：２の範囲、最も好ましくは２０：１〜２：１の範囲で有する組成物を使用することは有利でありうる。本発明による使用のための金属錯体の比率は、ポリマーおよび金属錯体の合計量を基準として、好ましくは０．１重量％〜７０重量％、より好ましくは０．２５重量％〜５０重量％、さらにより好ましくは１重量％〜４０重量％、特に好ましくは５重量％〜３０重量％であってよい。より多くまたは少ない比率での金属錯体の使用は可能であるが、組成物、それから得られる機能層、またはそれらの層を含んでなる光電子素子部品の効率が、この場合において、予想外に減少する。本発明による使用のための金属錯体の比率は、組成物の重量を基準として、好ましくは０．１重量％〜７０重量％、より好ましくは０．２５重量％〜５０重量％、さらにより好ましくは０．５重量％〜４０重量％、特に好ましくは５重量％〜３０重量％であってよい。本発明による使用のためのポリマーの比率は、組成物の重量を基準として、好ましくは３０重量％〜９９．９重量％、より好ましくは５０重量％〜９９．７５重量％、さらにより好ましくは６０重量％〜９９．５重量％、特に好ましくは７０重量％〜９５重量％であってよい。重量比は、上述の重要な特徴を有する金属錯体またはポリマーを基準とする。その他の金属錯体またはポリマーは、これらの重量の数字には考慮されていない。
【０２１７】
本発明はさらに、式（Ｉ）の構造単位を有するポリマーが、第１３〜１５族の金属原子および構造（Ｌ−Ｉ）の配位子を含んでなる金属錯体と接触させることを特徴とする、本発明による組成物の製造方法を提供するものである。
【０２１８】
金属錯体がポリマーに接触させる方法は、この状況において重要ではない。例えば、ポリマーの溶液が、金属錯体の溶液と混合されていてもよい。さらに、固体のポリマーを金属錯体の溶液に接触させることも可能である。また、固体の金属錯体が、ポリマー溶液に導入されていてもよい。好ましくは、ポリマーおよび金属錯体の溶液を製造することである。
【０２１９】
本発明は、さらに、１つ以上の本発明による組成物からなる溶液および配合物を提供するものである。そのような溶液が調製されうる方法は、当業者によって知られており、例えばＷＯ０２／０７２７１４Ａ１、ＷＯ０３／０１９６９４Ａ２およびそれらに引用されている文献に開示されている。
【０２２０】
これらの溶液は、例えば表面コーティング方法（例えば、スピンコーティング）または印刷方法（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用されうる。
【０２２１】
架橋可能基Ｑを有する構造単位を含むポリマーは、フィルムまたはコーティングを製造するために特に適切であり、例えば、熱または光によるその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）重合およびその場架橋、例えばその場ＵＶ光重合または光パターニング、による、構造化されたコーティングの製造に特に適切である。ここで、対応するポリマーを、その物質だけ、または上述のようにこれらのポリマーの配合物もしくは混合物として使用することも可能である。これらは、溶媒および／またはバインダーを加える、または加えることなく、使用されうる。上述の方法のための、適切な材料、方法および装置は、例えばＷＯ２００５／０８３８１２Ａ２に開示される。バインダーは、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリビニルブチラールおよび光電子的に中性のポリマーが使用可能である。
【０２２２】
適当で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、メチル安息香酸、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジ−イソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。好ましい溶媒は、特にエーテルおよび／またはエステルである。
【０２２３】
本発明は、架橋されたポリマーを調製するための、架橋可能基Ｑを有する構造単位を含むポリマーを含んでなる本発明の組成物の使用を提供するものである。架橋可能基は、より好ましくはビニル基またはアルケニル基であり、好ましくはＷＩＴＴＩＧ反応またはＷＩＴＴＩＧ−様反応によってポリマーに組み入れられる。架橋可能基がビニル基またはアルケニル基である場合、架橋はフリーラジカルまたはイオン重合化を介して行われることが可能であり、熱的または放射により誘発されうる。好ましくは、好ましくは２５０℃より低い温度、より好ましくは２３０℃より低い温度で、熱的に誘発されるフリーラジカル重合化である。
【０２２４】
本発明による方法によって調整された架橋されたポリマーは、全ての標準的な溶媒に不溶である。このように、次の層の適用によって、溶解しないまたは部分的に再度溶解する明確な層厚を製造することが可能である。
【０２２５】
好ましくは、本発明による組成物は、ポリマーの架橋の前に製造されうる。したがって、例えば、基板または他の層に製造されたポリマー層は、架橋する前に、本発明による使用可能な金属錯体と接触させることができる。より好ましくは、本発明の組成物は、溶液から、基板または他の層に適用され、所望により架橋されうる。
【０２２６】
本発明は、前述の方法によって得られる架橋されたポリマーを含んでなる組成物に関するものでもある。架橋されたポリマーは、前述のように、好ましくは架橋されたポリマー層の形で製造される。架橋されたポリマーは全ての溶媒に不溶であるから、上述のテクニックにより、さらなる層を溶液から架橋されたポリマー層の表面に適用することが可能である。
【０２２７】
本発明は、溶液から処理される１つ以上の層および低分子量物質の蒸着により製造される層が存在していてもよい、いわゆるハイブリッド素子を含んでいてもよい。
【０２２８】
本発明による組成物は、電子もしくは光電子素子、ならびにそれらの製造に使用されうる。
【０２２９】
よって、本発明は、電子素子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）における、本発明による組成物の使用を提供するものである。
【０２３０】
上述のハイブリッド素子の場合に、有機エレクトロルミネッセンス素子と共に、統合されたＰＬＥＤ／ＳＭＯＬＥＤ（ポリマー発光ダイオード／小分子有機発光ダイオード）システムが挙げられる。
【０２３１】
ＯＬＥＤが製造される方法は当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２に一般的な方法として詳細に開示されており、これはそれぞれのケースに適切に適合されるべきである。
【０２３２】
上述のように、本発明による組成物は、このよに製造されるＯＬＥＤまたはディスプレイのエレクトロルミネッセンス材料として、非常に適している。
【０２３３】
本発明の意味において、エレクトロルミネッセンス材料は、活性層として用途を見出すことができる材料を意味する。「活性層」は、層が電子分野の用途で光を発することができる（発光層）、および／または層が、正および／または負の電荷の注入および／または輸送を改良する（電荷注入または電荷輸送層）ことを意味する。
【０２３４】
それゆえ、本発明は、好ましくは、本発明による組成物のＯＬＥＤにおける、特にエレクトロルミネッセンス材料としての使用を提供するものである。
【０２３５】
本発明はさらに、１以上の活性層を有し、少なくとも１つの活性層が本発明の組成物を１つ以上含んでなる、電子素子または光電子素子部品、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、および有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。活性層は、例えば発光層、電荷輸送層および／または電荷注入層であってよい。
【０２３６】
より好ましくは、活性層は架橋されたポリマーを含んでなる本発明の組成物を含んでいてよい。
【０２３７】
本出願の文章および以下に続く例において、主な目的は、本発明による組成物のＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関する使用である。この記載の制限にもかかわらず、当業者は、発明的技法を要せずに、本発明による組成物を、同様に他の電子素子におけるさらなる上述の使用のために、半導体として使用することが可能である。
【０２３８】
以下の実施例により本発明を詳細に説明するが、それらによって本発明を限定することを意図しない。特に、実施例の基礎を形成する定義された化合物のための、そこで開示される特徴、特性および利点は、詳細に述べられていない他の化合物に応用可能であり、反することが記載されていない限り、請求項の保護の範囲である。
【０２３９】
実施例：
パートＡ：モノマーの合成
本発明の組成物のポリマーを製造するためのモノマー、既に先行技術に開示されているか、市販されているか、または文献の方法によって調製され、以下の表にまとめられる。
【化６３−１】
0006779881.tif 000095
【化６３−２】
0006779881.tif 000096
【０２４０】
パートＢ：ポリマーの合成
比較例のポリマーＶ１および本発明によるポリマーＰ１〜Ｐ８は、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示される方法によって、パートＡに開示されるモノマーから、スズキカップリングによって調製される。
【０２４１】
このように調製されたポリマーＶ１およびＰ１〜Ｐ８は、脱離基の除去後、表Ｂ１に報告される割合で（パーセンテージ＝モル％）、構造単位を含む。アルデヒド基を有するモノマーから調製されるポリマーの場合、後者は、ＷＩＴＴＩＧによる重合化後、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示の方法によって、架橋可能なビニル基に転換される。よって、表Ｂ１に提示され、パートＣで使用されるポリマーは、当初存在していたアルデヒド基より架橋可能なビニル基を有している。
【０２４２】
ポリマーにおけるパラジウムおよび臭素の含有量は、ＩＣＰ−ＭＳによって測定される。その測定された値は、１０ｐｐｍより低い。
【０２４３】
分子量Ｍｗおよび多分散性Ｄは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される（モデル：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰＬＣ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  １１００、カラム：ＰＬ−ＲａｐｉｄＨ  ｆｒｏｍ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、溶媒：ＴＨＦ０．１２体積％のｏ−ジクロロベンゼンとともに、検知：ＵＶおよび屈折率、温度：４０°Ｃ）。キャリブレーションは、ポリスチレン標準によって行われる。
【０２４４】
結果は、表Ｂ１に示される。
【表１１】
0006779881.tif 000097
【０２４５】
パートＣ：ドーパント
本発明による組成物の製造のためのドーパントは、先行文献に既に開示されており、文献に記載の方法によって調整される。
【化６４】
0006779881.tif 000098
【０２４６】
パートＤ：素子例
本発明の組成物は、ポリマーおよび金属錯体から成り、溶液から処理され、真空処理されたＯＬＥＤと比較して、ずいぶん容易に製造でき、それにもかかわらず良好な特性を有するＯＬＥＤを製造可能にする。
【０２４７】
架橋後の本発明の組成物（架橋可能なポリマーを含んでなる）の架橋可能なバリアントが完全に不溶な層を生じさせるか否かは、ＷＯ２０１０／０９７１５５と同様に試験される。
【０２４８】
表Ｄ１は、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示される洗浄操作後の、当初２０ｎｍの残留層の厚さを示す。層厚が減少していない場合に、ポリマーおよび金属錯体の組成物は、不溶であり、それゆえ架橋が十分である。
表Ｄ１：
当初２０ｎｍの洗浄試験後の残留層の厚さの評価
【表１２】
0006779881.tif 000099
【０２４９】
表Ｄ１から推論できるように、架橋基を有さない比較例のポリマーＶ１を含んでなる組成物は、２２０℃でほとんど架橋していない。本発明によるポリマーＰ２、Ｐ４、Ｐ６およびＰ８との混合物は、２２０℃で完全に架橋している。
【０２５０】
このような溶液ベースのＯＬＥＤの製造については文献（例えばＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５）に既に多く開示されている。この方法は、この後（層の厚さや材料で異なる）に記載される状況に合致する。本発明によるポリマーは、３つの異なる層の配列において使用される。
【０２５１】
構造Ａは以下：
−基板
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）
−正孔注入層（ＨＩＬ）（２００ｎｍ）
−カソード
【０２５２】
構造Ｂは以下：
−基板
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）
−ＨＩＬ（２０ｎｍ）
−正孔輸送層（ＨＴＬ）（４０ｎｍ）
−発光層（ＥＭＬ）（３０ｎｍ）
−電子輸送層（ＥＴＬ）（２０ｎｍ）
−カソード
【０２５３】
構造Ｃは以下：
−基板
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）
−ＨＩＬ（２０ｎｍ）
−ＨＴＬ（２０ｎｍ）
−ＥＭＬ（６０ｎｍ）
−正孔ブロック層（ＨＢＬ）（１０ｎｍ）
−ＥＴＬ（４０ｎｍ）
−カソード
【０２５４】
使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されるガラス基板である。正孔注入、正孔輸送および発光層がこれらのガラス基板に適用される。
【０２５５】
使用される正孔注入層は、ポリマーおよび金属錯体からなる組成物、ならびに比較例の混合物であり、それぞれはアニソール：キシレン（２：１）の混合溶媒に溶解している。そのような溶液の典型的な固体含有量は、２０ｎｍ〜２００ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、８〜３５ｇ／ｌである。層は不活性ガス雰囲気、今回のケースではアルゴン、でスピンコートされ、１８０℃または２２０℃で６０分間ベークされる。
【０２５６】
構造Ｃの正孔輸送層は、トルエンから処理される。そのような溶液の典型的な固体含有量は、２０ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、５ｇ／ｌである。層は不活性ガス雰囲気、今回のケースではアルゴン、でスピンコートされ、１８０℃または２２０℃で６０分間ベークされる
【０２５７】
構造Ｂにおいて、正孔輸送層は、空チャンバー内で熱蒸着されることにより形成される。今回のケースにおいて使用される材料は、表Ｄ２に示される。
表Ｄ２：
真空から処理される正孔輸送材料の構造式
【化６５】
0006779881.tif 000100
【０２５８】
発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）および発光ドーパント（発光体）で構成される。さらに、複数のマトリックス材料および共ドーパント（ｃｏ−ｄｏｐａｎｔ）の組成物であってもよい。Ｈ１（９２％）：ドーパント（８％）の形で与えられる場合、ここでは、材料Ｈ１が発光層中に９２％の重量比率で存在し、ドーパントは８％の重量割合で存在することを意味する。構造Ｃでは、発光層の混合物はトルエンに溶解している。そのような溶液の典型的な固体含有量は、素子の典型である６０ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、１８ｇ／ｌである。層は不活性ガス雰囲気、今回のケースではアルゴン、でスピンコートされ、１８０℃で１０分間ベークされる。構造Ｂにおいて、発光層は、空チャンバー内で熱蒸着されることにより形成される。この層は、１超の材料からなっていてよく、材料は、特定の体積比において共蒸着により互いに添加される。Ｈ３：ドーパント（９５％：５％）の形で与えられる場合、ここでは、Ｈ３とトーパント材料とが層中に９５％：５％の体積比率で存在することを意味する。
【０２５９】
今回のケースにおいて使用される材料は、表Ｄ３に示される。
表Ｄ３：
発光層において使用される材料の構造式
【化６６】
0006779881.tif 000101
【０２６０】
正孔ブロック層および電子輸送層の材料は、同様に、真空チャンバー内で熱的蒸着によって適用され、表Ｄ４に示される。正孔ブロック層は、ＥＴＭ１からなる。電子輸送層は、２つの材料ＥＴＭ１およびＥＴＭ２からなり、これらはそれぞれ体積比で５０％で互いに共蒸着により添加される。
表Ｄ４：
使用されるＨＢＬおよびＥＴＬ材料
【化６７】
0006779881.tif 000102
【０２６１】
カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層の熱的蒸着によって形成される。
【０２６２】
ＯＬＥＤの厳密な構造は、表Ｄ５に示される。ＨＴＬの列は、使用されるポリマー、および層がベークされ、所望により架橋される温度が示される。
表Ｄ５：
ＯＬＥＤの構造
【表１３】
0006779881.tif 000103
【０２６３】
ＯＬＥＤは、標準的な方法であることを特徴とする。この目的で、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）、および構造ＢおよびＣの場合に（駆動）寿命が決定される。ＩＵＬ特性線は、駆動電圧（Ｖ）および特定の輝度における外部量子効率（％で表示）のようなパラメーターを決定することに使用される。１０００ｃｄ／ｍ２におけるＬＤ８０は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２のＯＬＥＤが、初期輝度の８０％、つまり８００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。
【０２６４】
異なるＯＬＥＤの特性を、表Ｄ６ａおよびｂにまとめる。例Ｄ１１およびＤ１２は、比較例であり、その他の全ての例は、本発明のＯＬＥＤの特性を示す。
表Ｄ６ａ−ｂ：
ＯＬＥＤの特性
【表１４】
0006779881.tif 000104
【表１５】
0006779881.tif 000105
【０２６５】
表Ｄ６ａは、本発明による混合物（ポリマーおよび金属錯体）から作成された部品の電圧が、金属錯体を含まない同様のものに比べて、顕著に低いことを示す。よって、本発明による混合物は、ＯＬＥＤの作動電圧を低下させる正孔注入材料として適している。
【０２６６】
表Ｄ６ｂは、本発明による混合物の使用が、先行文献の寿命を改善することにつながることを示す。