(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、
ａ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を、前記基材上に付着させて、第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと、
ｂ）ｂ１）前記コーティング層の側に置かれた磁場発生デバイスの磁場に、前記コーティング層を曝露し、それによって前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させるステップ、及びｂ２）同時に又は部分的に同時に、前記基材を通して前記コーティング層を第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップであり、前記硬化が、前記基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ放射線源による照射によって行われるステップと、
を含み、
前記基材が、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の照射源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させ、
前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子が、前記ＯＥＬ側から見たときに、凹状曲面に従うように配向されている、方法。
【請求項２】
付着させる前記ステップａ）が、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部が、磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料、１種又は複数種の磁性材料を含む干渉コーティング付き顔料、及びこれらの混合物によって構成されている、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ｃ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物層を付着させて、第２のコーティング層が形成されるようにするステップであり、前記第２のコーティング組成物が第１の状態にあるステップと、
ｄ）第１の状態にある前記第２のコーティング層を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させるステップと、
ｅ）前記第２のコーティング層を、ＵＶ−Ｖｉｓ放射線によって、同時に、部分的に同時に、又は逐次、第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ｉ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物層を付着させて、第２のコーティング層が形成されるようにするステップであり、前記第２のコーティング組成物が第１の状態にあるステップと、
ｉｉ）第１の状態にある前記第２のコーティング層を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させるステップと、
ｉｉｉ）前記第２のコーティング層を、ＵＶ−Ｖｉｓ放射線によって、同時に、部分的に同時に、又は逐次、第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
をさらに含み、
前記ステップｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）が前記ステップａ）及びｂ）の前に実施される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
請求項４のステップｄ）が、前記第２の磁場発生デバイスにより実施され、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層側から見たときに凸状曲面に従うように配向させ、又は
請求項５のステップｉｉ）が、前記第２の磁場発生デバイスにより実施され、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層側からみたときに凸状曲面に従うように配向させる、
請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
前記第２の磁場発生デバイスが前記基材側に置かれ、前記第２のコーティング組成物に照射されるＵＶ−Ｖｉｓ放射線用のＵＶ−Ｖｉｓ照射源が前記コーティング層側に置かれている、請求項４〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
偽造若しくは不正からのセキュリティ文書の保護方法であって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法により光学効果層（ＯＥＬ）を生成することを含む、方法。
【請求項９】
物品への装飾付与方法であって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法により光学効果層（ＯＥＬ）を生成することを含む、方法。
【請求項１０】
セキュリティ文書を生成するための方法であって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法により光学効果層（ＯＥＬ）を生成することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偽造及び不法な複製に対する、有価文書及び有価商品の保護の分野に関する。詳細には、本発明は、生成するためのデバイス及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばセキュリティ文書の分野では、セキュリティ要素を生成するために、磁性又は磁化可能な粒子又は顔料、特に磁気光学的可変顔料も含有する、インク、組成物又は層を使用することが当技術分野では公知である。配向磁性粒子又は磁化可能粒子を含むコーティング又は層が、例えば米国特許第２，５７０，８５６号；米国特許第３，６７６，２７３号；米国特許第３，７９１，８６４号；米国特許第５，６３０，８７７号、及び米国特許第５，３６４，６８９号に開示されている。セキュリティ文書の保護に有用な、特に魅力ある光学効果を発揮する配向磁気カラーシフト顔料粒子を含むコーティング又は層が、国際公開第２００２／０９０００２号及び国際公開第２００５／００２８６６号に開示されている。
【０００３】
例えばセキュリティ文書に関するセキュリティ機能は、一方では「潜在的」セキュリティ機能に、他方では「顕在的」セキュリティ機能に一般に分類することができる。潜在的セキュリティ機能によってもたらされた保護は、そのような機能を検出することが難しく、検出のための専用の設備及び知識を典型的には必要とするという概念に依拠し、それに対して「顕在的」セキュリティ機能は、助けを借りない人間の感覚により容易に検出可能であるという概念に依拠し、例えばそのような機能は、生成すること及び／又はコピーすることが依然難しいが可視、及び／又は、触覚を介して検出可能であってもよい。しかし、顕在的セキュリティ機能の有効性は、セキュリティ機能としてのその容易な認識にかなりの程度まで依存し、その理由は、ほとんどのユーザ、特にその機能によって保護される文書又は品目のセキュリティ機能の予備知識がないユーザが、それらの存在及び性質を実際に認識したときには、上記セキュリティ機能に基づいて実際にセキュリティチェックを行うのみだからである。
【０００４】
特に顕著な光学効果は、視野角などの視野条件を変化させるためにセキュリティ機能がその外観を変化させる場合に実現することができる。そのような効果は、欧州特許出願公開第１７１０７５６号に開示されているように、動的外観変化光学デバイス（ＤＡＣＯＤ）、例えば、硬化したコーティング層内の配向顔料粒子に依拠する凹凸状のフレネル型反射表面によって得ることができる。この文献は、磁場内に顔料粒子を整列させることによって、磁気特性を有する顔料粒子又は薄片を含有する印刷画像を得る、１つの方法について記載している。顔料粒子又は薄片は、磁場内で整列した後に、フレネル反射器のようなフレネル構造配置を示す。画像を傾け、それによって観察者に向かう反射方向を変化させることにより、観察者に対して最大反射を示す領域は、薄片又は顔料粒子の整列に応じて移動する。
【０００５】
フレネル型反射表面は平らであるが、そのような表面は、凹状又は凸状の反射半球の外観をもたらす。上記フレネル型反射表面は、凸状配向に関して欧州特許出願公開第１７１０７５６号の図７Ｂに示されているように、非等方的に反射する磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む湿潤コーティング層を単一双極子磁石の磁場に曝露することによって生成することができ、この磁石は、凹状効果に関しては上方に配置され（図２Ｃ下）、凸状効果に関してはそれぞれコーティング層の平面の下に配置されている（図２Ｃ上）。このように配向した顔料粒子は、結果的に、コーティング層の硬化によって所定位置及び配向状態に固定される。
【０００６】
そのような構造の一例は、米国特許出願公開第２００５／０１０６３６７号及び米国特許第７，０４７，８８３号に開示されているように、いわゆる「ローリングバー」効果である。「ローリングバー」フィーチャは、コーティングの全面に湾曲表面を模倣した顔料粒子の配向をベースにし、配向顔料粒子から構成された画像に対して運動状態の光学的錯覚をもたらす。観察者には、画像の傾斜するにつれ観察者から離れるように又は近付くように動く鏡面反射ゾーンが見える。いわゆる正のローリングバーは、凹状に配向した顔料粒子を含み（図２Ｂ）、正に湾曲した表面に従い；正のローリングバーは、傾斜が回転しているような感覚で移動する。いわゆる負のローリングバーは、凸状に配向した顔料粒子を含み（図１及び２Ａ）、負に湾曲した表面に従い；負のローリングバーは、傾斜が回転しているような感覚に逆らって移動する。凹状曲面に従う配向（正の湾曲配向）を有する顔料粒子を含む硬化コーティングは、支持体が後方に傾斜したときのローリングバーの上向きの移動（正のローリングバー）を特徴とする視覚効果を示す。凹状曲面は、硬化コーティングを保持する支持体側から硬化コーティングを見ている観察者から見た曲面を意味する（図２Ｂ）。凸状曲面に従う配向（負の湾曲配向、図２Ａ）を有する顔料粒子を含む硬化コーティングは、硬化コーティングを保持する支持体が後方に傾斜したときのローリングバーの下向きの移動（負のローリングバー）を特徴とする視覚効果を示す（即ち、支持体の上部は観察者から離れて移動し、一方、支持体の底部は観察者に向かって移動する。）（図１）。この効果は、現在では、５ユーロ紙幣の「５」又は南アフリカの１００ランド紙幣の「１００」においてなど、紙幣上のいくつかのセキュリティ要素に利用されている。
【０００７】
基材上に印刷された光学効果層に関し、負のローリングバーフィーチャ（凸状の湾曲状態にある顔料粒子（ＰＰ）配向（図１及び図２Ａ））は、コーティング層に対して基材の反対側に置かれた磁石の磁場に、湿潤状態にありまだ硬化されていないコーティング層を曝露することによって生成され（図２Ｃ上及び図３）、それに対して正のローリングバーフィーチャ（凹状の湾曲状態にある顔料粒子（ＰＰ）の配向（図２Ｂ））は、コーティング層と同じ側の基材に置かれた磁石の磁場に、湿潤状態にありまだ硬化されていないコーティング層を曝露することによって生成される（図２Ｃ下及び図４Ａ左）。正及び負のローリングバーフィーチャ及びそれらの組合せの例、即ち二重ローリングバーフィーチャ及び三重ローリングバーフィーチャは、米国特許出願公開第２００５／０１０６３６７号及び国際公開第２０１２／１０４０９８号にそれぞれ開示されている。磁石が、依然として湿潤状態にありまだ硬化されていないコーティング層に面している、正のローリングバーフィーチャでは、コーティング層内の顔料粒子の配向を固定するための、例えばＵＶ照射源などの照射源によるコーティング層の同時キュア（ｃｕｒｅ）が妨げられ、したがって上記キュアは、磁石からコーティング層が除去された後にしか可能ではない。
【０００８】
米国特許第２，８２９，８６２号は、外部磁石の除去後の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の再配向を防止するための、キャリア材料の粘弾特性の重要性について教示している。キュアプロセス中の磁場内で、磁性又は磁化可能な顔料粒子又は薄片を含むコーティング組成物を維持することにより、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の配向が保存される。そのようなプロセスの例は、例えば国際公開第２０１２／０３８５３１号、欧州特許出願公開第２４３３７９８号、及び米国特許出願公開第２００５／０１０６３６７号に開示されている。これら全ての例において、外部磁気デバイスは、基材のコーティング組成物を保持する側とは反対側に置かれており、キュアプロセスは、基材のコーティング組成物を保持する側に置かれた照射源によって誘発される。
【０００９】
ＵＶ−ＶＩＳ照射源を使用してコーティング又はインク組成物がキュアされるとき、照射源に対するコーティング又はインク組成物の曝露条件は、組成物の全厚キュア（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｃｕｒｅ）及び高速キュアに極めて重要であることが、当技術分野では公知である。照射源は、キュア予定のコーティング又はインク組成物に面して直接置かれることが好ましい。
【００１０】
特開平０６−１２２８４８号公報は、凹版インクを、インク付着直後に基材の裏面から電子ビームでキュアする、凹版印刷のための印刷方法を開示している。電子ビームの使用によるキュアは、光学的に不透明な材料を通してキュア可能であるが、上記メカニズムは、装置を重金属で遮蔽する必要があり、したがって扱いづらい設備になり、安全性が高度に要求される。さらに電子ビームキュアは雰囲気によって強力に阻止され、その結果、効率的なキュアは、不都合なほどに不活性雰囲気を必要とするようになる。
【００１１】
欧州特許出願公開第０３３８３７８号は、表面レリーフ回折パターンの少なくとも１種のレプリカを含有する文書又はその他の物品を生成するための方法を開示している。方法は、基材の定められた領域上に液体流延樹脂を印刷するステップ、基材と表面レリーフパターンのマスターとの間に樹脂を保持するステップ、及びその樹脂をキュアするステップを含む。使用される放射線のタイプは、樹脂配合物と基材の材料の性質とに主に依存する。紙で又はその他の不透明なシート材料で作製された材料には、電子ビームが好ましい。光学的に透明なシート材料には、ＵＶ−Ｖｉｓ照射を使用してもよい。
【００１２】
国際公開第２００５／０５１６７５号は、セキュリティ製品上に回折格子が生成されるようにキュア可能な組成物を印刷するための装置及び方法を開示している。組成物はＵＶ−Ｖｉｓ照射又は電子ビームによってキュアされる。キュア可能な組成物が紙基材上に付着され且つＵＶ−Ｖｉｓ照射ランプでキュアされる場合、ランプは、回折格子を形成するのに使用される手段の上又は中に置かれることが好ましく、即ち、ＵＶランプは、キュア可能な組成物を保持する基材の正面に置かれる。基材の裏面から電子ビームで組成物を同時にキュアさせながら、液体組成物とレリーフ構造とを接触させることによって調製されたホログラムのその他の例は、例えば国際公開第２０００／０５３４２２３号又は欧州特許出願公開第５４０４５０号に開示されている。国際公開第２０１２／１７６１２６号は、表面レリーフ微細構造を紙基材上に形成するための方法及び装置を開示している。その方法は、基材の正面に組成物を付着させるステップ、キュア可能な組成物の少なくとも一部と表面レリーフ微細構造とを接触させるステップ、及び紙基材の裏面に配置された少なくとも１つのＵＶランプを使用することによって、コーティング組成物をキュアするステップとを含む。
【００１３】
国際公開第０２／０９０００２号は、磁性顔料を使用することによって、画像コーティング付き物品を生成するための方法を開示している。その方法は、顔料ビヒクル中に分散させた非球状磁性顔料を含む液体コーティングを、基材に付着させるステップ、液体コーティングを磁場に曝露するステップ、及び電磁放射線に曝露することによってコーティングを凝固させるステップを含む。凝固させるステップは、液体コーティングの部分のみが選択的にキュアされ、それに対してコーティングの非曝露部分は液体のままになるように、フォトマスクを備えるランプを備えたデバイスで行ってもよい。液体コーティングの非曝露部分に分散させた非球状磁性顔料は、第２の磁場を使用して再配向させてもよい。
【００１４】
したがって、基材上にＯＥＬを表示するセキュリティ機能をもたらすプロセスであって、上記ＯＥＬが、凹状に配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含んでいるプロセスが、依然求められている。
【発明の概要】
【００１５】
したがって本発明の目的は、従来技術の欠点を回避しつつ、ＯＥＬ側に置かれた外部磁気デバイスを適用し、同時に又は部分的に同時に、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング層を、照射によって硬化するステップを含む方法を提供することである。
【００１６】
この目的は、基材上に光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法、及びその方法により生成された光学効果層を提供することによって達成され、上記方法は：
ａ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を、基材上に付着させて、第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと、
ｂ）ｂ１）コーティング層の側に置かれた磁場発生デバイスの磁場にコーティング層を曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させるステップ、及びｂ２）同時に又は部分的に同時に、基材を通してコーティング層を第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップであり、上記硬化が、基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源による照射によって行われるステップと、
を含み、
基材は、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の照射源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長の電磁放射線を透過させ、
複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向する。
【００１７】
本明細書には、本明細書に記載される基材上に、単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法についても記載され、上記方法は：
ａ）本明細書に記載される複数の磁性粒子又は磁化可能粒子を含むコーティング組成物を、本明細書に記載される基材上に付着させて、第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと、
ｂ）
ｂ１）コーティング層の側に置かれた第１の磁場発生デバイスの磁場に、コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させるステップ、及びｂ２）本明細書に記載されるように、同時に又は部分的に同時に、基材を通してコーティング層を硬化するステップであり、上記硬化が、基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源による照射によって行われ、上記ＵＶ−Ｖｉｓ照射源は、コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているステップと、
ｃ）ステップｂ２）の下でのフォトマスクの存在により第１の状態にあるコーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させ、同時に、部分的に同時に、又は逐次、好ましくは同時に又は部分的に同時に、コーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域をＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含み、
ステップａ）の下での基材は、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の照射源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させる。
【００１８】
本明細書には、本明細書に記載される基材上に、単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、
ａ）複数の磁性粒子又は磁化可能粒子を含むコーティング組成物を、基材上に付着させて、第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと、
ｂ）
ｂ１）第１の磁場発生デバイスの磁場に、コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させるステップ、及び
ｂ２）本明細書に記載されるように、同時に、部分的に同時に、又は逐次、コーティング層を硬化するステップであり、上記硬化が、コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射されることによって行われるステップと、
ｃ）ステップｂ２）の下でのフォトマスクの存在により第１の状態にあるコーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、コーティング層の側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させ、同時に又は部分的に同時に、コーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、基材を通して硬化するステップであり、上記硬化は、基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと、
を含み、
ステップａ）の下での基材は、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の上記照射源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させる、
方法についても記載される。
【００１９】
本明細書には、本明細書に記載される方法によって生成された光学効果層（ＯＥＬ）、並びに偽造又は不正からセキュリティ文書を保護するための上記光学効果層の使用、並びに装飾付与のための使用についても記載される。
【００２０】
本明細書には、本明細書に記載される１つ又は複数の光学効果層（ＯＥＬ）を含む、セキリュティ文書及び装飾要素又は物体も記載される。
【００２１】
本発明は、コーティング層を保持する基材を通してコーティング層を照射することにより、配向可能な磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング層を硬化することによって、配向可能な磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の配向を磁場中凍結するための方法を開示する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】従来技術による、凸状曲面を持つローリングバーフィーチャ（負のローリングバーフィーチャ）を概略的に示す図である。
【図２Ａ】凸状の負に湾曲した磁力線に対する接線に従う顔料粒子（図２Ａ）と、凹状の正に湾曲した磁力線に対する接線に従う顔料粒子（図２Ｂ）とを、概略的に示す図である。「Ｃ」は、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子「ＰＰ」を含むコーティング層を示す。
【図２Ｂ】凸状の負に湾曲した磁力線に対する接線に従う顔料粒子（図２Ａ）と、凹状の正に湾曲した磁力線に対する接線に従う顔料粒子（図２Ｂ）とを、概略的に示す図である。「Ｃ」は、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子「ＰＰ」を含むコーティング層を示す。
【図２Ｃ】その位置の関数として凸状（上）に又は凹状（下）に磁場を形成するのに好適な磁場発生デバイスを、概略的に示す図である。「Ｓ」は基材を示し、「Ｃ」は、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング層を示す。
【図３】従来技術による、凸状の負に湾曲した磁力線を形成するのに好適な磁場発生デバイスを、概略的に示す図である。
【図４Ａ】凹状の正に湾曲した磁力線に従うローリングバーフィーチャを形成するのに好適な、磁場発生デバイス及び照射源を使用した比較プロセスの例を、概略的に示す図である（従来技術）。
【図４Ｂ】異なる視野角の下で見た、図４Ａに示されるプロセスを使用することによってもたらされたローリングバーフィーチャの例を示す図である。
【図５Ａ】本発明による、凹状の正に湾曲した磁力線に従うローリングバーフィーチャを形成するのに好適な、磁場発生デバイス及び照射源を使用するプロセスの実施例を概略的に示す図である。
【図５Ｂ】異なる視野角の下で見た、図５Ａに示されるプロセスを使用することによってもたらされたローリングバーフィーチャの実施例を示す図である。
【図６Ａ】少なくとも２つのパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層を形成するのに好適な、磁場発生デバイス及び照射源を使用するプロセスの比較例を示す図であって、上記少なくとも２つのパターンの１つは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする図である（従来技術）。
【図６Ｂ】異なる視野角の下で見た、図６Ｂに示されるプロセスを使用することによってもたらされたローリングバーフィーチャの例を示す図である。
【図７Ａ】少なくとも２つのパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層を形成するのに好適な、磁場発生デバイス及び照射源を使用するプロセスの、本発明による実施例を概略的に示す図であって、上記少なくとも２つのパターンの１つは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする図である。
【図７Ｂ】異なる視野角の下で見た、図７Ａに示されるプロセスを使用することによってもたらされたローリングバーフィーチャの実施例を示す図である。
【図８】単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層を形成するのに好適な、磁場発生デバイス及び照射源を使用するプロセスの、本発明による実施例を概略的に示す図であって、上記少なくとも２つのパターンの１つは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする図である。
【図９】様々な基材の透過スペクトルを示す図である。
【図１０】磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物の硬化レベルと、基材を通したＵＶ−Ｖｉｓ照射後の上記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の配向の凍結度とを評価するため行われた実験を、概略的に示す図である。
【図１１Ａ】図１０に記載された実験により調製された、サンプルの写真を示す図である。
【図１１Ｂ】図１０に記載された実験により調製された、サンプルの写真を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
（定義）
以下の定義は、本明細書において論じられ特許請求の範囲に記載されている用語の意味を解釈するのに使用される。
【００２４】
本明細書で使用される不定冠詞「ａ」は、１つ及び複数を示し、その指示名詞を必ずしも単数形に限定するものではない。
【００２５】
本明細書で使用される「約」という用語は、問題となっている量又は値が、指定された特定の値であってもよく又はその近傍の何らかのその他の値であってもよいことを意味する。一般に、ある値を示す「約」という用語は、その値の±５％以内の範囲を示すものとする。一例として、「約１００」という文言は、１００±５の範囲、即ち９５〜１０５の範囲を示す。一般に、「約」という用語が使用されるとき、本発明による類似の結果又は効果を、示される値の±５％の範囲内で得ることができると予測することができる。
【００２６】
本明細書で使用される「及び／又は」という用語は、上記群の要素の全て又はただ１つが存在していてもよいことを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａのみ、又はＢのみ、又はＡとＢの両方」を意味するものとする。「Ａのみ」の場合、この用語は、Ｂが存在しない可能性も包含し、即ち「Ａのみであり、Ｂではない」。
【００２７】
本明細書で使用される「含む」という用語は、非排他的であり制限のないものとする。したがって、例えば化合物Ａを含むコーティング層は、Ａ以外の化合物を含んでいてもよい。しかし「含む」という用語は、「〜から本質的になる」及び「〜からなる」という、より制限的な意味も包含し、したがって例えば「化合物Ａを含むコーティング層」は、化合物Ａから（本質的に）なるものであってもよい。
【００２８】
「コーティング組成物」という用語は、本明細書で使用される光学効果層（ＯＥＬ）を固体基材上に形成することが可能であり、印刷法によって、排他的にではなく優先的に付着させることができる、任意の組成物を意味する。コーティング組成物は、少なくとも複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子と、結合剤とを含む。
【００２９】
本明細書で使用される「光学効果層（ＯＥＬ）」という用語は、複数の配向された磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子と、結合剤とを含む層であって、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の非ランダム配向が、結合剤中で固定され又は凍結されている層を示す。
【００３０】
「ローリングバー」又は「ローリングバーフィーチャ」という用語は、ＯＥＬ内に横に置かれた円筒バー形状の光学効果又は光学印象をもたらすＯＥＬ内の領域を示し、円筒バーの軸はＯＥＬの平面に平行に置かれ、円筒バーの湾曲表面の部分はＯＥＬの平面の上方にある。「ローリングバー」、即ち円筒バー形状は、対称又は非対称にすることができ、即ち円筒バーの半径は、一定であっても一定でなくてもよく；円筒バーの半径が一定ではないとき、ローリングバーは円錐形を有する。
【００３１】
「凸状」又は「凸状曲面」という用語、及び「凹状」又は「凹状曲面」という用語は、ローリングバーの光学効果又は光学印象をもたらすＯＥＬ全体にわたるフレネル表面の曲面を意味する。フレネル表面は、傾斜角が変化している一連の溝の形をした微細構造を含む表面である。ＯＥＬが製造される位置で、磁場発生デバイスは、湾曲表面の接線に従って磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させる。「凸状」又は「凸状曲面」という用語、及び「凹状」又は「凹状曲面」という用語は、ＯＥＬを保持する基材の側から光学効果層ＯＥＬを見ている観察者にわかるように、湾曲表面の見掛けの曲面を意味する。湾曲表面の曲面は、ＯＥＬが生成される位置で磁場発生デバイスにより生成された磁力線に従う。「凸状曲面」は、負に湾曲した磁力線（図２Ａに示されるように）を意味し；「凹状曲面」は、正に湾曲した磁力線（図２Ｂに示すように）を意味する。
【００３２】
「セキュリティ要素」という用語は、認証目的で使用することができる画像又は図形要素を示すのに使用される。セキュリティ要素は、顕在及び／又は潜在セキュリティ要素であることができる。
【００３３】
「硬化する（ｈａｒｄｅｎ）」、「硬化された（ｈａｒｄｅｎｅｄ）」、及び「硬化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）」という用語は、材料を、ある状態、即ち硬化された又は固体の状態に変換するための刺激との反応における粘度の増大を示すのに使用され、この状態で、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、それらの現行の位置及び配向で固定され又は凍結され、もはや移動も回転もできない。
【００３４】
本発明は、複数の配向された磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を基材上に含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向しており、特に上記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、ＯＥＬが正のローリングバーフィーチャを示すように配向している方法を提供する。
【００３５】
従来技術、例えば米国特許第７，０４７，８８８号、米国特許第７，５１７，５７８号、及び国際公開第２０１２／１０４０９８号に記載されるように、且つ図２Ｃに示されるように、負の湾曲（目で描かれているように、コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面、図２Ａ参照）に従って、基材上に磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の配向を得る公知の方法は、顔料粒子（ＰＰ）を配向させる磁場発生デバイスの使用を含み、上記デバイスは、基材の下に配置されている（図２Ｃ上）。正の湾曲（目で描かれているように、コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面、図２Ｂ参照）に従って、基材上に磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の配向を得るには、顔料粒子（ＰＰ）を配向させるのに使用する磁場発生デバイスを基材の上方に配置し（図２Ｃ下）、即ちデバイスは、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング層に面している。
【００３６】
図３は、コーティング層（Ｃ）を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させた、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにした光学効果層を生成するのに好適な磁石（Ｍ）の例を示し、特に光学効果層は、湿潤状態にありまだ硬化されていないコーティング層を、基材（Ｓ）の側（下）に置かれた磁石の磁場に曝露することによって生成された、負のローリングバーフィーチャ（凸状の顔料粒子（ＰＰ）の配向（図２Ａ））を示す。
【００３７】
図４Ａは、コーティング層（Ｃ）を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させた、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにしたＯＥＬを生成するのに好適な、磁場発生デバイス（ＭＤ）の例を示し、特に光学効果層は、湿潤状態にありまだ硬化されていないコーティング層（Ｃ）を、コーティング層（Ｃ）を保持する側に置かれた磁石（Ｍ）の磁場に曝露することによる、正のローリングバーフィーチャ（凹状の顔料粒子の配向（図２Ｂ））を示す。
【００３８】
国際公開第２０１２／１０４０９８号に開示されるように、依然湿潤状態にありまだ硬化されていないコーティング層に面する、磁場発生デバイスを使用して生成された正のローリングバーフィーチャでは（図４Ａ）、磁場発生デバイス（ＭＤ）の位置は、コーティング層（Ｃ）の硬化が磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の配向ステップと同時に行われるのを妨げる。図４Ａは、磁石（Ｍ）と任意選択の磁気デバイスハウジング（Ｋ’）とを備える磁場発生デバイス（ＭＤ）を示し、ハウジングの表面にはリセス部が彫られて、コーティング組成物と直接接触することなくコーティング組成物（Ｃ）を保持する基材（Ｓ）上に磁石（Ｍ）を置くことができるようになされている。磁石（Ｍ）の除去に続き、コーティング層（Ｃ）を保持する側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源でコーティング層（Ｃ）を照射することによって硬化する。図４Ｂは、図４Ａに示される方法により生成された正のローリングバーフィーチャを含む、ＯＥＬの例を示す。図４Ｂに示されるように、この方法で生成されたローリングバーフィーチャを含むＯＥＬは、角度の変化と共に僅かな見掛けの移動のみ示す、即ち不十分でほとんど目立たない動的効果をもたらす、広い高輝度ゾーンを示す。
【００３９】
図５Ａは、本発明による、凹状の正に湾曲した磁力線に従ってローリングバーフィーチャを形成するのに好適な、磁場発生デバイス及び照射源を使用するプロセスの実施例を、概略的に示す。
【００４０】
本発明に好適な基材は、基材上のコーティング組成物を硬化するのに使用される放射線源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させ、即ち基材は、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の放射線源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長で、少なくとも４％、好ましくは少なくとも８％の電磁放射線の透過率を示さなければならない。本明細書に記載されるように、且つ当業者に公知のように、基材上で硬化されるコーティング組成物は、任意選択で１種又は複数種の光増感剤と共に１種又は複数種の光開始剤を含み、上記１種又は複数種の光開始剤及び任意選択の１種又は複数種の光増感剤は、放射線源の放出スペクトルに相関するその／それらの（１つ又は複数の）吸収スペクトルに応じて選択される。基材を通る電磁放射線の透過の程度に応じて、照射時間を増大させることによりコーティング層の硬化を行ってもよい。しかし基材の材料に応じて、照射時間は、基材の材料と放射線源により生成された熱に対する基材の感受性とによって、制限される。
【００４１】
本明細書に記載される基材上のコーティング組成物を硬化する放射線は、約２００ｎｍ〜約５００ｎｍの波長の光で有効になる。多数の広く様々なタイプの放射線源を使用してもよい。点源及び扁平放射体（ランプカーペットが好適である。）でもよい。その例としては、カーボンアーク灯、キセノンアーク灯、中圧、高圧、及び低圧水銀灯であって、該当する場合には金属ハロゲン化物がドープされているもの（金属ハロゲン化物灯）、マイクロ波励起金属蒸気灯、エキシマ灯、高次アクチニド蛍光管、蛍光灯、アルゴン白熱灯、フラッシュランプ、写真用投光照明、及び発光ダイオード（ＬＥＤ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
本明細書に記載される基材は、紙、又はその他の繊維状材料、例えばセルロース、紙含有材料、ガラス、セラミック、プラスチック、及びポリマー、複合材料、並びにこれらの混合物又は組合せからなる群から選択されることが好ましく、但し基材は、コーティング組成物を硬化するのに使用される放射線源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させることを前提とする。典型的な紙、紙状又はその他の繊維状材料は、アバカ、綿、リネン、木材パルプ、及びこれらのブレンドが挙げられるがこれらに限定されない様々な繊維から作製される。当業者には周知のように、綿、及び綿／リネンのブレンドが紙幣には好ましく、一方、木材パルプは非信託文書に一般に使用される。基材が、コーティング組成物を硬化するのに使用される放射線源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させる限り、この基材はプライマーでコーティングされていてもよい。そのようなプライマーの例は、例えば国際公開第２０１０／０５８０２６号に開示されている。プラスチック及びポリマーの典型的な例としては、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン；ポリアミド；ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（エチレン２，６−ナフトエート）（ＰＥＮ）などのポリエステル；及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。Ｔｙｖｅｋ（登録商標）という商標で販売されているようなスパンボンドオレフィン繊維を、基材として使用してもよい。複合材料の典型的な例としては、紙、及び上記のような少なくとも１種のプラスチック又はポリマー材料の、多層構造又は積層体、並びに上記のような紙状又は繊維状材料に組み込まれたプラスチック及び／又はポリマー繊維が挙げられるが、これらに限定されない。当然ながら、基板は、サイズ剤、漂白剤、加工助剤、強化又は湿潤増強剤など、当業者に公知のさらなる添加剤を含むことができ、但し基材は、コーティング組成物を硬化するのに使用される放射線源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させることを前提とする。
【００４３】
図９は、異なる基材、即ちルイゼンタールの信用紙幣（Ａ）、プライマーでコーティングされた非信用紙幣（Ｂ）、及び紙幣に使用されるポリマー基材（Ｃ）（白色ガーディアン（Ｇｕａｒｄｉａｎ）（登録商標）基材、即ち５つの不透明層を含む二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）基材）の透過スペクトルを示す。基材を通る電磁放射線の透過率を、重水素（ＵＶ）及びキセノン（ＶＩＳ）ランプとＵＶウィンラボ（ＷｉｎＬａｂ）データ処理装置とを備えたパーキンエルマーラムダ（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ）９５０で測定した。測定モード：積分球透過率。基材の試験片を、サンプルホルダに固定した。透過スペクトルを、２５０ｎｍから５００ｎｍの間の範囲で測定した。
【００４４】
本明細書に記載される方法は、本明細書に記載される基材上に、コーティング層が形成されるように複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を付着させるステップであって、上記コーティング組成物が第１の状態にあるステップを含む。上記ステップは、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択されることが好ましい印刷プロセスによって、実施されることが好ましい。
【００４５】
スクリーン印刷（当技術分野では、シルクスクリーン印刷とも呼ばれる。）はステンシルプロセスであり、絹、又は例えばポリアミド若しくはポリエステルなどの合成繊維で作製されたモノ若しくはマルチフィラメント、又は例えば木材若しくは金属（例えば、アルミニウム又はステンレス鋼）で作製された枠上で緊張状態に延伸された金属糸の、微細な布地メッシュによって支持されたステンシルを通して、インクが表面に転写される。或いは、スクリーン印刷メッシュは、化学的にエッチングされ、レーザーエッチングされ、又は直流電気により形成された多孔質金属箔であってもよく、例えばステンレス鋼箔であってもよい。メッシュの細孔は、非画像領域で塞がれ、画像領域では開放されたままであり、画像キャリアがスクリーンと呼ばれる。スクリーン印刷は、平台式であっても回転式であってもよい。スクリーン印刷は、例えばＴｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｉｎｋ  ｍａｎｕａｌ、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ及びＲ．Ｊ．Ｐｉｅｒｃｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、第５版、５８〜６２頁、及びＰｒｉｎｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊ．Ｍ．Ａｄａｍｓ及びＰ．Ａ．Ｄｏｌｉｎ、Ｄｅｌｍａｒ  Ｔｈｏｍｓｏｎ  Ｌｅａｒｎｉｎｇ、第５版、２９３〜３２８頁に、さらに記載されている。
【００４６】
輪転グラビア（当技術分野では、グラビアとも呼ばれる。）は、画像要素がシリンダの表面に刻まれる印刷プロセスである。非画像領域は、一定の当初のレベルにある。印刷前に、印刷版全体（非印刷及び印刷要素）にインクを付け、インクで満たす。インクを、印刷前にワイパ又はブレードにより非画像から除去し、したがってインクはセル内にのみ残される。画像を、典型的には２〜４バールの範囲の圧力、及び基材とインクとの間の接着力によって、セルから基材に転写する。輪転グラビアという用語は、例えば異なるタイプのインクに依拠する凹版印刷プロセス（当技術分野では、彫刻鋼製ダイ又は銅版印刷プロセスとも呼ばれる。）を包含しない。さらなる詳細は、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｐｒｉｎｔ  ｍｅｄｉａ」、Ｈｅｌｍｕｔ  Ｋｉｐｐｈａｎ，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、４８頁と、Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｉｎｋ  ｍａｎｕａｌ、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ及びＲ．Ｊ．Ｐｉｅｒｃｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、第５版、４２〜５１頁とに提示されている。
【００４７】
フレキソ印刷は、ドクターブレード、好ましくはチャンバ付きドクターブレード、アニロックスローラ、及び版胴を備えたユニットを使用することが好ましい。アニロックスローラは、その体積及び／又は密度がインク付着速度を決定する小さいセルを、有することが有利である。ドクターブレードは、アニロックスローラに当てた状態で配置され、同時に過剰なインクを擦り落とす。アニロックスローラは、インクを版胴に転写し、この版胴が最終的にインクを基材に転写する。特定のデザインは、デザイン付きフォトポリマー版を使用して実現されてもよい。版胴は、ポリマー又はエラストマー材料から作製することができる。ポリマーは、版状のフォトポリマーとして、時にはスリーブ上のシームレスコーティングとして、主に使用される。フォトポリマー版は、紫外（ＵＶ）光によって硬化される感光性ポリマーから作製される。フォトポリマー版は、必要とされるサイズに切断され、ＵＶ露光ユニット内に配置される。版の片面はＵＶ光に完全に露光されて、版の基部を硬化し又はキュアする。次いで版を裏返し、ジョブの陰画を、キュアされていない面に載置し、版をさらにＵＶ光で露光する。この操作は、画像領域の版を硬化する。次いで版を加工して、未硬化のフォトポリマーを非画像領域から除去し、これらの非画像領域で版面を低下させる。加工後、版を乾燥し、ＵＶ光の後露光線量を与えて版全体をキュアする。フレキソ印刷用の版胴の作製は、Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊ．Ｍ．Ａｄａｍｓ及びＰ．Ａ．Ｄｏｌｉｎ、Ｄｅｌｍａｒ  Ｔｈｏｍｓｏｎ  Ｌｅａｒｎｉｎｇ、第５版、３５９〜３６０頁と、Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｉｎｋ  ｍａｎｕａｌ、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ及びＲ．Ｊ．Ｐｉｅｒｃｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、第５版、３３〜４２頁とに記載されている。
【００４８】
本明細書に記載されるコーティング組成物、並びに本明細書に記載されるコーティング層は、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、好ましくは非球状の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む。本明細書に記載される磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、約５重量％〜約４０重量％の量で存在することが好ましく、より好ましくは約１０重量％〜約３０重量％であり、この重量パーセンテージは、コーティング組成物の全重量に対するものである。
【００４９】
本明細書に記載される非球状の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、それらの非球状の形状に起因して、硬化した結合剤材料を少なくとも部分的に透過する入射電磁放射線に対して非等方的反射能を有するように定義される。本明細書で使用される「非等方的反射能」という用語は、ある（視野）方向（第２の角度）に粒子によって反射される、第１の角度からの入射放射線の割合が、粒子の配向の関数であることを示し、即ち第１の角度に対する粒子の配向の変化が、視野方向への反射の異なる大きさをもたらすことができることを示す。非球状の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、扁長若しくは扁円の長円形状、小板形状、若しくは針形状の粒子、又はこれらの２種以上の混合物であることが好ましく、小板形状粒子であることがより好ましい。
【００５０】
本明細書に記載される、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、特に非球状の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の好適な例としては、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、及びニッケル（Ｎｉ）からなる群から選択される磁性金属；鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、若しくはこれらの２種以上の混合物の磁性合金；クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケル、若しくはこれらの２種以上の混合物の磁性酸化物；又はこれらの２種以上の混合物を含む、顔料粒子が挙げられるが、これらに限定されない。金属、合金、及び酸化物に言及するときの「磁性」という用語は、強磁性又はフェリ磁性金属、合金、及び酸化物を対象とする。クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケル、又はこれらの２種以上の混合物の磁性酸化物は、純粋な又は混合された酸化物であってもよい。磁性酸化物の例としては、赤鉄鉱（Ｆｅ２Ｏ３）、磁鉄鉱（Ｆｅ３Ｏ４）、二酸化クロム（ＣｒＯ２）、磁性フェライト（ＭＦｅ２Ｏ４）、磁性スピネル（ＭＲ２Ｏ４）、磁性ヘキサフェライト（ＭＦｅ１２Ｏ１９）、磁性オルソフェライト（ＲＦｅＯ３）、磁性ガーネットＭ３Ｒ２（ＡＯ４）３などの酸化鉄であって、式中、Ｍが２価の金属を表し、Ｒが３価の金属を表し、Ａが４価の金属を表すものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
本明細書に記載される、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、特に非球状の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の例としては、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、又はニッケル（Ｎｉ）などの磁性金属；及び鉄、コバルト、又はニッケルの磁性合金の、１種又は複数種から作製された磁性層Ｍを含む顔料粒子であって、１つ又は複数の追加の層を含む多層化構造であってもよい上記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子が挙げられるが、これらに限定されない。１つ又は複数の追加の層は、好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）などの金属フッ化物、酸化ケイ素（ＳｉＯ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）からなる群から選択される１種又は複数種から独立して作製された、より好ましくは二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）である層Ａであり；或いは、金属及び金属合金からなる群から選択される、好ましくは反射性金属及び反射性金属合金からなる群から選択される、より好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、及びニッケル（Ｎｉ）からなる群から選択される、より一層好ましくはアルミニウム（Ａｌ）である、１種又は複数種から独立して作製された層Ｂであり；或いは、上述のような１つ又は複数の層Ａと、上述のような１つ又は複数の層Ｂとの組合せである。上述の多層化構造である磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の典型的な例としては、Ａ／Ｍ多層構造、Ａ／Ｍ／Ａ多層構造、Ａ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ａ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ｂ／Ａ／多層構造、Ｂ／Ｍ多層構造、Ｂ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ａ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ｂ／Ａ／多層構造であって、層Ａ、磁性層Ｍ、及び層Ｂが上述のものから選択された構造が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
本明細書に記載されるコーティング組成物は、光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、特に非球状の光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、及び／又は非球状の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、特に非球状の、光学的に可変の性質を持たない粒子を含んでいてもよい。本明細書に記載される磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部は、光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、特に非球状の光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子によって構成されることが好ましい。本明細書に記載される光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むインク、コーティング組成物、又はコーティング層を保持する物品又はセキュリティ文書を、それらの可能性ある偽造物から、助けを借りない人間の感覚を使用して容易に検出、認識、及び／又は区別することを可能にする、光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子のカラーシフト特性によって提供される顕在セキュリティに加え、光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の光学特性を、ＯＥＬの認識のために機械可読性ツールとして使用してもよい。したがって、光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の光学特性を、顔料粒子の光学（例えば、スペクトル）特性が分析される認証プロセスで、潜在又は半潜在セキュリティ機能として同時に使用してもよい。
【００５３】
光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の使用、特に、ＯＥＬを生成するためのコーティング層における光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の使用は、そのような材料がセキュリティ文書印刷産業用に確保され、公には市販されていないので、セキュリティ文書の適用例におけるセキュリティ機能としてのＯＥＬの有意性を高めている。
【００５４】
上述のように、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部は、光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子、特に非球状の光学的に可変の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子によって構成されることが好ましい。これらの粒子は、磁性薄膜干渉顔料粒子、磁性コレステリック液晶顔料粒子、磁性材料を含む干渉コーティング付き顔料粒子、及びこれらの２種以上の混合物からなる群から選択できることが、より好ましい。本明細書に記載される、磁性薄膜干渉顔料粒子、磁性コレステリック液晶顔料粒子、及び磁性材料を含む干渉コーティング付き顔料粒子は、扁長又は扁円の長円形状、小板形状、又は針形状の粒子、又はこれらの２種以上の混合物であることが好ましく、小板形状粒子であることがより好ましい。
【００５５】
磁性薄膜干渉顔料粒子は、当業者に公知であり、例えば米国特許第４，８３８，６４８号：国際公開第２００２／０７３２５０号；欧州特許第０６８６６７５号；国際公開第２００３／０００８０１号；米国特許第６，８３８，１６６号；国際公開第２００７／１３１８３３号；欧州特許出願公開第２４０２４０１号、及びそれらの中に引用された文献に開示されている。磁性薄膜干渉顔料粒子は、５層ファブリーペロー（Ｆａｂｒｙ−Ｐｅｒｏｔ）多層構造を有する顔料粒子、及び／又は６層ファブリーペロー多層構造を有する顔料粒子、及び／又は７層ファブリーペロー多層構造を有する顔料粒子を含むことが好ましい。
【００５６】
好ましい５層ファブリーペロー多層構造は、吸収材／誘電体／反射材／誘電体／吸収材の多層構造からなり、反射材及び／又は吸収材も磁性層であり、反射材及び／又は吸収材は、ニッケル、鉄、及び／又はコバルトを含む磁性層、及び／又はニッケル、鉄、及び／又はコバルトを含む磁性合金、及び／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物であることが好ましい。
【００５７】
好ましい６層ファブリーペロー多層構造は、吸収材／誘電体／反射材／磁性体／誘電体／吸収材の多層構造からなる。
【００５８】
好ましい７層ファブリーペロー多層構造は、米国特許第４，８３８，６４８号に開示されるように、吸収材／誘電体／反射材／磁性体／反射材／誘電体／吸収材の多層構造からなる。
【００５９】
本明細書に記載される反射材層は、金属及び金属合金からなる群から選択される、好ましくは反射性金属及び反射性金属合金からなる群から選択される、より好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びこれらの合金からなる群から選択される、より一層好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びこれらの合金からなる群から選択される、より一層好ましくはアルミニウム（Ａｌ）である、１種又は複数種から独立して作製されることが好ましい。誘電体層は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）、フッ化セリウム（ＣｅＦ３）、フッ化ランタン（ＬａＦ３）、フッ化アルミニウムナトリウム（例えば、Ｎａ３ＡｌＦ６）、フッ化ネオジム（ＮｄＦ３）、フッ化サマリウム（ＳｍＦ３）、フッ化バリウム（ＢａＦ２）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）などの金属フッ化物と、酸化ケイ素（ＳｉＯ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）などの金属酸化物とからなる群から選択される、より好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）及びに酸化ケイ素（ＳｉＯ２）からなる群から選択される、より一層好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）である、１種又は複数種から独立して作製されることが好ましい。吸収材層は、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、鉄（Ｆｅ）、スズ（Ｓｎ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、これらの金属酸化物、これらの金属硫化物、これらの金属炭化物、及びこれらの金属合金からなる群から選択される、より好ましくはクロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、これらの金属酸化物、及びこれらの金属合金からなる群から選択される、より一層好ましくはクロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びこれらの金属合金からなる群から選択される、１種又は複数種から独立して作製されることが好ましい。磁性層は、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）；及び／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性合金；及び／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含むことが好ましい。７層ファブリーペロー構造を含む磁性薄膜干渉顔料粒子が好ましい場合、磁性薄膜干渉顔料粒子は、Ｃｒ／ＭｇＦ２／Ａｌ／Ｎｉ／Ａｌ／ＭｇＦ２／Ｃｒ多層構造からなる７層ファブリーペロー吸収材／誘電体／反射材／磁性体／反射材／誘電体／吸収材多層構造を含むことが特に好ましい。
【００６０】
本明細書に記載される磁性薄膜干渉顔料粒子は、人間の健康及び環境に安全と考えられ、且つ例えば５層ファブリーペロー多層構造、６層ファブリーペロー多層構造、及び７層ファブリーペロー多層構造をベースにする、多層顔料粒子であってもよく、上記顔料粒子は、約４０重量％〜約９０重量％の鉄、約１０重量％〜約５０重量％のクロム、及び約０重量％〜約３０重量％のアルミニウムを含んで実質的にニッケルを含まない組成物を有する磁性合金を含む、１つ又は複数の磁性層を含んでいる。人間の健康及び環境に安全と考えられる多層顔料粒子の典型的な例は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる欧州特許出願公開第２４０２４０１号に見出すことができる。
【００６１】
本明細書に記載される磁性薄膜干渉顔料粒子は、ウェブ上への種々の必要とされる層の、従来の堆積技法によって、典型的には製造される。例えば物理気相成長（ＰＶＤ）、化学気相成長（ＣＶＤ）、又は電解析出による、所望の数の層の堆積後、剥離層を好適な溶媒に溶解することによって又は材料をウェブから剥がすことによって、層の積層体をウェブから取り外す。次いでそのように得られた材料を破壊して薄片にし、これらの薄片を、研削、ミリング（例えば、ジェットミリングプロセスなど）、又は必要とされるサイズの顔料粒子が得られるような任意の好適な方法によって、さらに加工しなければならない。得られた生成物は、破断された縁部、不規則な形状、及び種々のアスペクト比を有する平らな薄片からなる。好適な磁性薄膜干渉顔料粒子の調製に関するさらなる情報は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる欧州特許出願公開第１７１０７５６号及び欧州特許出願公開第１６６６５４６号に見出すことができる。
【００６２】
光学的に可変の特性を示す、好適な磁性コレステリック液晶顔料粒子としては、磁性単層化コレステリック液晶顔料粒子及び磁性多層化コレステリック液晶顔料粒子が挙げられるが、これらに限定されない。そのような顔料粒子は、例えば国際公開第２００６／０６３９２６号、米国特許第６，５８２，７８１号、及び米国特許第６，５３１，２２１号に開示されている。国際公開第２００６／０６３９２６号は、磁化可能性などの追加の特定の特性と共に高輝度及びカラーシフト特性を備える、単層及びこの単層から得られた顔料粒子を開示している。開示された単層と、上記単層を粉砕することによって得られた顔料粒子は、３次元架橋コレステリック液晶混合物及び磁性ナノ粒子を含む。米国特許第６，５８２，７８１号及び米国特許第６，４１０，１３０号は、配列Ａ１／Ｂ／Ａ２を含む小板形状のコレステリック多層顔料粒子を開示しており、Ａ１及びＡ２は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれが少なくとも１つのコレステリック層を含み、Ｂは、層Ａ１及びＡ２を透過した光の全て又は一部を吸収し且つ磁気特性を与える中間層である。米国特許第６，５３１，２２１号は、配列Ａ／Ｂ及び任意選択でＣを含む小板形状のコレステリック多層顔料粒子を開示しており、Ａ及びＣは、磁気特性を与える顔料粒子を含む吸収層であり、Ｂはコレステリック層である。
【００６３】
１種又は複数種の磁性材料を含む好適な干渉コーティング付き顔料には、１つ又は複数の層でコーティングされたコアからなる群から選択される基材からなる構造が含まれるがこれらに限定されず、これらのコア又は１つ若しくは複数の層の少なくとも１つは、磁気特性を有する。例えば、好適な干渉コーティング付き顔料は、上述のような磁性材料で作製されたコアであって、１種又は複数種の金属酸化物で作製された１つ又は複数の層でコーティングされたコアを含み、或いは、合成又は天然の雲母、層状化ケイ酸塩（例えば、タルク、カオリン、及び絹雲母）、ガラス（例えば、ホウケイ酸塩）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、黒鉛、及びこれらの２種以上の混合物で作製されたコアからなる構造を有する。さらに、着色層などの１つ又は複数の追加の層が存在していてもよい。
【００６４】
本明細書に記載される磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、これらの粒子の、コーティング組成物及びコーティング層に生じ得る任意の劣化からの保護、及び／又はこれらの粒子の、上記コーティング組成物及びコーティング層への組込みの促進が、なされるように、表面処理されていてもよく；典型的には腐食防止剤の材料及び／又は湿潤剤を使用してもよい。
【００６５】
本明細書に記載される方法は、本明細書に記載されるコーティング層を、磁場発生デバイスの磁場に曝露するステップであって、上記磁場発生デバイスがコーティング層の側に置かれており、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させるステップをさらに含む。
【００６６】
コーティング層を、本明細書に記載される磁場発生デバイスの磁場に曝露するステップと同時に又は部分的に同時に、本明細書に記載されるコーティング層は、基材を通して第２の状態に硬化することにより、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をそれらの採用された位置及び配向に固定又は凍結されるようになされ、その結果、硬化コーティングが形成されるが、上記硬化ステップは、基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われる。
【００６７】
コーティング層を同時に又は部分的に同時に硬化し、コーティング層を磁場に曝露するステップでは、同時に、ＵＶ−Ｖｉｓ照射源の照射により硬化されるコーティング層の少なくとも一部において、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を磁気デバイスの磁場によって配向させる。言い換えると、コーティング層の少なくとも一部において磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させる磁気デバイスの磁場は、基材の両側からではあるが、ＵＶ−Ｖｉｓ照射源の照射と空間及び時間が重なる。実施形態において、磁場デバイス及びＵＶ−Ｖｉｓ照射源は、基材に沿って同じ場所に置かれており、基材の反対側に配置されている。
【００６８】
前述の第１及び第２の状態は、ＵＶ−Ｖｉｓ放射線への曝露に応じて粘度の大きな増大を示す結合剤の材料を使用することによって、提供することができる。即ち、流体結合剤材料が硬化すると、上記結合剤材料は第２の状態に変換され、即ち硬化された又は固体の状態に変換され、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの現行の位置及び配向に固定され、結合剤材料中でもはや移動することも回転することもできない。
【００６９】
当業者に公知のように、本明細書に記載される基材上のコーティング組成物及びこの組成物から得られたコーティング層に含まれる成分と、上記コーティング層の物理特性は、コーティング組成物を基材に転写するのに使用されるプロセスの性質によって決定される。その結果、本明細書に記載される結合剤材料は、当技術分野で公知のものから典型的には選択され、コーティング組成物を付着させるのに使用されるコーティング又は印刷プロセスに依存する。
【００７０】
本明細書に記載されるコーティング組成物の結合剤は、ラジカル硬化性化合物、カチオン硬化性化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択されるオリゴマー（当技術分野では、プレポリマーとも呼ばれる。）から調製されることが好ましい、ＵＶ−Ｖｉｓ硬化性組成物である。カチオン硬化性化合物は、結合剤が形成されるように重合を開始する、酸などのカチオン種を遊離する１種又は複数種の光開始剤のエネルギーによる活性化からなる、カチオンメカニズムによって硬化される。ラジカル硬化性化合物は、結合剤が形成されるように重合を開始する、フリーラジカルを遊離する１種又は複数種の光開始剤のエネルギーによる活性化からなる、フリーラジカルメカニズムによってキュアされる。
【００７１】
モノマー、オリゴマー、又はプレポリマーのＵＶ−Ｖｉｓ硬化は、１種又は複数種の光開始剤の存在を必要としてもよく、いくつかの方法で行ってもよい。当業者に公知のように、１種又は複数種の光開始剤は、それらの吸収スペクトルに応じて選択され、放射線源の放出スペクトルに適合するように選択される。本明細書に記載されるＵＶ−Ｖｉｓでキュア可能な組成物に含まれる結合剤を調製するのに使用される、モノマー、オリゴマー、又はプレポリマーに応じて、異なる光開始剤を使用してもよい。フリーラジカル光開始剤の好適な例としては、当業者に公知であり、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−アミノケトン、α−ヒドロキシケトン、酸化ホスフィン、及び酸化ホスフィン誘導体、及びベンジルジメチルケタールが挙げられるがこれらに限定されない。カチオン光開始剤の好適な例としては、当業者に公知であり、オニウム塩、例えば有機ヨードニウム塩（例えば、ジアリールヨードニウム塩）、オキソニウム（例えば、トリアリールオキソニウム塩）、及びスルホニウム塩（例えば、トリアリールスルホニウム塩）が挙げられるがこれらに限定されない。有用な光開始剤のその他の例は、標準的な教本、例えば「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ」、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、第２版、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ  ＆  Ｋ．Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ、Ｇ．Ｂｒａｄｌｅｙ編、１９９８年刊行、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄとの共著に見出すことができる。効率的なキュアを実現するために、１種又は複数種の光開始剤と併せて増感剤を含むことが有利であってもよい。好適な光増感剤の典型的な例としては、イソプロピル−チオキサントン（ＩＴＸ）、１−クロロ−２−プロポキシ−チオキサントン（ＣＰＴＸ）、２−クロロ−チオキサントン（ＣＴＸ）、及び２，４−ジエチル−チオキサントン（ＤＥＴＸ）、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ＵＶ−Ｖｉｓでキュア可能な組成物に含まれる１種又は複数種の光開始剤は、約０．１重量％〜約２０重量％の量で存在することが好ましく、約１重量％〜約１５重量％の量で存在することがより好ましく、この重量パーセントは、ＵＶ−Ｖｉｓでキュア可能な組成物の全重量に対するものである。
【００７２】
本明細書に記載される複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、本明細書に記載される硬化コーティングに分散され、上記硬化コーティングは、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の位置及び配向を固定する硬化結合剤材料を含んでいる。
【００７３】
本明細書に記載されるコーティング組成物は、１種又は複数種の機械可読性材料をさらに含んでいてもよい。存在する場合には、１種又は複数種の機械可読性材料は、磁性材料、ルミネセンス材料、電気伝導性材料、赤外線吸収材料、及びこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。本明細書で使用される「機械可読性材料」という用語は、デバイス又は機械によって検出可能な少なくとも１つの明確な性質を示す、且つその検出及び／又は認証のための特定の設備を使用することによって上記コーティング又は上記コーティングを含む物品を認証する方法を与えるようにコーティングに含めることができる材料を意味する。
【００７４】
本明細書に記載されるコーティング組成物は、粘度（例えば、溶媒及び界面活性剤）、コンシステンシー（例えば、沈降防止剤、充填剤、及び可塑剤）、起泡特性（例えば、消泡剤）、潤滑特性（ワックス）、ＵＶ反応性及び安定性（光増感剤及び光安定化剤）並びに接着特性などの、組成物の物理的、流動学的及び化学的パラメータを調節するために使用される化合物及び材料を含むがこれらに限定されない、１種又は複数種の添加剤をさらに含んでいてもよい。本明細書に記載される添加剤は、粒子の寸法の少なくとも１つが１〜１０００ｎｍの範囲にあるいわゆるナノ材料の形を含めた当技術分野で公知の量及び形で、本明細書に記載されるコーティング組成物中に存在していてもよい。
【００７５】
本明細書に記載されるコーティング組成物は、磁性材料（本明細書に記載される磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子とは異なる。）、ルミネセンス材料、電気伝導性材料、及び赤外線吸収材料からなる群から選択される、１種若しくは複数種のマーカー物質若しくはタガント及び／又は１種若しくは複数種の機械可読性材料を、さらに含んでいてもよい。本明細書で使用される「機械可読性材料」という用語は、裸眼で知覚できない少なくとも１つの明確な特性を示し、且つその認証のための特定の設備の使用によって上記層又は上記層を含む物品を認証する方法を与えるように層に含めることができる、材料を意味する。
【００７６】
本明細書に記載されるコーティング組成物は、本明細書に記載される磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子と、本明細書に記載される結合剤材料の存在下で存在する場合には１種又は複数種の添加剤とを、分散させ又は混合することによって調製されてもよく、したがって液体組成物が形成される。存在する場合、１種又は複数種の光開始剤は、その他全ての成分の分散又は混合ステップ中に組成物に添加されてもよく、又は後の段階で、即ち液体コーティング組成物の形成後に添加されてもよい。
【００７７】
本発明の一実施形態によれば且つ図５Ａに示されるように、コーティング層（Ｃ）を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向する複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにしたＯＥＬ、特に正のローリングバーフィーチャを示すＯＥＬは、コーティング層（Ｃ）を保持する側に置かれた磁場発生デバイス（ＭＤ）で、コーティング層（Ｃ）内の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向することによって生成されてもよく、磁場発生デバイスによる配向ステップと同時に又は部分的に同時に、基材（Ｓ）の側に置かれた、即ちコーティング層（Ｃ）を保持する基材表面とは反対側に置かれた、ＵＶ−Ｖｉｓ照射源（Ｌ）での照射による基材（Ｓ）を通したコーティング層（Ｃ）の硬化が行われる。基材（Ｓ）は、任意選択の支持板（Ｋ）上に置かれてもよい。存在する場合に支持板（Ｋ）は、硬化ステップで使用されるＵＶ−Ｖｉｓ照射を透過させる非磁性材料又は非磁化可能材料で作製される。このように硬化ステップは、基材（Ｓ）を通した、及び任意選択の支持板（Ｋ）を通した照射によって行われる。コーティング層（Ｃ）を保持する基材（Ｓ）は、磁石（Ｍ）と、表面にリセス部を含む磁気デバイスハウジング（Ｋ’）とを含む磁場発生デバイス（ＭＤ）上に配置され、磁場発生デバイス（ＭＤ）が基材（Ｓ）上に置かれたときにコーティング層（Ｃ）の表面と接触しないようになされている。配置に応じて、磁場発生デバイス（ＭＤ）、コーティング層（Ｃ）を保持する基材（Ｓ）、及び照射源（Ｌ）は、図５Ａ左（磁場発生デバイス（ＭＤ）が基材（Ｓ）及び任意選択の支持板（Ｋ）の上方にある。）又は図５Ａ右（磁場発生デバイス（ＭＤ）が、下面にコーティング組成物（Ｃ）を保持する基材（Ｓ）の下にあり、ここでは任意選択の支持板（Ｋ）がない状態が示される。）に示されるように置かれてもよい。図５Ｂは、図５Ａ右に示される方法により生成された、正のローリングバーフィーチャの例を示す。図５Ｂに示されるように、この方法で生成されたローリングバーフィーチャを含むＯＥＬは、図４Ｂに比べてより良く定められたローリングバー効果を示し、即ち異なる角度の下で見たときに強力に人目を引き付ける動的な見掛けの運動を示す。
【００７８】
本明細書に記載される磁場発生デバイスは、表面の１つ又は複数のレリーフ、彫刻、又は切欠きを保持する磁性板を含んでいてもよい。国際公開第２００５／００２８６６号及び国際公開第２００８／０４６７０２号は、そのような彫られた磁性板に関する例を開示している。
【００７９】
本発明は、少なくとも２つのパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）であって、上記少なくとも２つのパターンの１つは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向した、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向した複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものは、ランダム配向がセキュリティの分野で非常に評価されるものであること以外は任意のパターンに配向した、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにした光学効果層を、さらに提供する。図６Ａは、従来技術によるそれらＯＥＬを作製するためのプロセスを示す。それらＯＥＬを調製するための公知のプロセスは：ｉ）コーティング層（Ｃ１）が形成されるように、基材（Ｓ）上に磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を付着させるステップ；ｊ）コーティング層（Ｃ１）内の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層（Ｃ１）を保持する側に置かれた磁場発生デバイスで配向させるステップ；ｋ）磁場発生デバイスの除去に続き、コーティング層（Ｃ１）を、コーティング層（Ｃ１）を保持する側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって硬化するステップ；ｌ）（Ｃ１）に隣接した領域で第２のコーティング層（Ｃ２）が形成されるように、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物を付着させるステップ；ｍ）基材の側に置かれた磁場発生デバイスで、第２のコーティング層（Ｃ２）内の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させ、同時又は部分的に同時に、第２のコーティング層（Ｃ２）を保持する基材側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって第２のコーティング層（Ｃ２）を硬化するステップを含む。
【００８０】
図６Ｂは、図６Ａに示されたプロセスにより生成された、ＯＥＬの例を示す。図６Ｂに示されるように、正のローリングバー効果（ＯＥＬの左側）及び負のローリングバー効果（ＯＥＬの右側）は明らかに異なり：負のローリングバーフィーチャは、磁場発生デバイスの磁場にある間にコーティング層を硬化することによって生成され、それに対して正のローリングバーフィーチャは、磁場発生デバイスの磁場にない間にコーティング層を硬化することによって生成される。図６Ｂに示されるように、正のローリングバー効果（左側）は、非常に広い高輝度帯を示し、負のローリングバーフィーチャ（右側）としては、より不十分でほとんど人目を引かない効果を示す。
【００８１】
本発明は、少なくとも２つのパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つのパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものは、ランダム配向以外の任意のパターンで配向された、好ましくはＯＬＥを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、特に負のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする方法を、さらに提供する。本明細書に記載される少なくとも２つのパターンは、間隔を空けて配置されてもよく、又は隣接していてもよい。
【００８２】
本発明は、少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つの隣接するパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つの隣接するパターンのうちの別のものが、ランダム配向以外の任意のパターンに配向され、好ましくはＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、特に負のローリンバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする方法を、さらに提供することが好ましい。上記少なくとも２つの隣接するパターンのうちの別の、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の所望の配向は、最終使用の適用に応じて選択される。ランダム配向以外の任意のパターンの例としては、ローリングバーフィーチャ、フリップフロップ効果（当技術分野では、スイッチング効果とも呼ばれる。）、ベネチアンブラインド効果、移動リング効果が挙げられるが、これらに限定されない。フリップフロップ効果は、遷移によって離間させた第１の印刷部分と第２の印刷部分とを含み、顔料粒子は第１の部分で第１の平面に平行に配列しており、第２の部分の顔料粒子は第２の平面に平行に配列している。フリップフロップ効果をもたらすための方法は、例えば欧州特許第１８１９５２５号及び欧州第１８１９５２５号に開示されている。ベネチアンブラインド効果ももたらすことができる。ベネチアンブラインド効果は、観察する特定の方向に沿って、下に在る基材表面に可視性を与えることにより、その基材表面の上又は内部に存在する標示又はその他のフィーチャが観察者に明らかになるように、またその一方で、観察の別の方向に沿って可視性が妨げられるように、配向している顔料粒子を含む。ベネチアンブラインド効果をもたらすための方法は、例えば米国特許第８，０２５，９５２号及び欧州特許第１８１９５２５号に開示されている。移動リング効果は、上記光学効果層の傾斜角に応じて任意のｘ−ｙ方向に移動するように見える、漏斗、コーン、ボウル、円、長円、及び半球などの物体の、光学的に示される画像からなる。移動リング効果をもたらすための方法は、例えば欧州特許出願公開第１７１０７５６号、米国特許第８，３４３，６１５号、欧州特許出願公開第２３０６２２２号、欧州特許出願公開第２３２５６７７号、国際公開第２０１１／０９２５０２号、及び米国特許出願公開第２０１３／０８４４１１号に開示されている。
【００８３】
上記少なくとも２つのパターンの複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、表面の１つ又は複数のレリーフ、彫刻、又は切欠きを保持する磁性板を含む、第１及び／又は第２の磁場発生デバイスを使用することによって、生成されてもよい。国際公開第２００５／００２８６６号及び国際公開第２００８／０４６７０２号は、そのような彫刻された磁性板に関する例である。
【００８４】
少なくとも２つのパターン、好ましくは少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つのパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものが、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させた、好ましくはＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させた、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにしている方法は：
ａ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるコーティング組成物を付着させて、本明細書に記載されるように第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと；
ｂ）ｂ１）コーティング層側に置かれている第１の磁場発生デバイスの磁場に、コーティング層を曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、本明細書に記載されるコーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させるステップ、及びｂ２）同時に又は部分的に同時に、基材を通して本明細書に記載されるコーティング層を硬化するステップであり、上記硬化が、本明細書に記載される基材側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと；
ｃ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物を、第１の状態にある第２のコーティング層が形成されるように付着させるステップであり、上記第２のコーティング組成物が、ステップａ）の下で使用されたものと同じであってもよく又は異なっていてもよく、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がステップａ）の下で使用されたものと同じであってもよく又は異なっていてもよいステップと；
ｄ）第１の状態にある第２のコーティング層を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させ、好ましくはそれによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させるステップと；
ｅ）第２のコーティング層を、ＵＶ−Ｖｉｓ放射線によって第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含む。
【００８５】
第２のコーティング層を硬化するステップｅ）は、部分的に同時に、同時に、又は逐次、好ましくはステップｄ）（即ち、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の磁性配向）と部分的に同時に又は同時に行われてよい。
【００８６】
或いは、上述の方法のステップは交換されてもよく、即ち、上記方法は、ｉ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物層を、第２のコーティング層が形成されるように付着させ、上記コーティング組成物が第１の状態にあるステップと；ｉｉ）第１の状態にある第２のコーティング層を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をランダム配向以外の任意のパターンに配向させ、好ましくはそれによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子が、コーティング層を保持する側から見たときに凹状湾曲に従うように配向させるステップと；ｉｉｉ）同時に、部分的に同時に、又は逐次、好ましくは同時に又は部分的に同時に、好ましくは同時に部分的に又は部分的に同時に、ＵＶ−Ｖｉｓ放射線によって第２のコーティング層を第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をそれらの採用された位置又は配向に固定するようにしたステップとをさらに含んでいてもよく、上記ステップは、ステップａ）及びｂ）の前に行われ、言い換えれば上記方法は：
ａ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるコーティング組成物を付着させて、本明細書に記載されるように第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと；
ｂ）ｂ１）第１の磁場発生デバイスの磁場にコーティング層を曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させ、好ましくはそれによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させるステップ、及びｂ２）コーティング層を硬化するステップであり、上記硬化が、ＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと；
ｃ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載されるような且つ基材を通して硬化することのできる、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物を、第１の状態にある第２のコーティング層が形成されるように付着させるステップであり、上記第２のコーティング組成物が、ステップａ）の下で使用されたものと同じであってもよく又は異なっていてもよく、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がステップａ）の下で使用されたものと同じであってもよく又は異なっていてもよいステップと；
ｄ）第１の状態にある第２のコーティング層を、コーティング層の側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、本明細書に記載されるコーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させるステップと；ｅ）同時に又は部分的に同時に、本明細書に記載されるコーティング層を、基材を通して硬化するステップであり、上記硬化が、本明細書に記載される基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップとを含む。
【００８７】
第１のコーティング層を硬化するステップｂ２）は、ステップｄ）（即ち、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の磁性配向）と部分的に同時に、同時に、又は続けて、好ましくは部分的に同時に又は同時になされてもよい。
【００８８】
一実施形態によれば、本明細書に記載される第２の磁場発生デバイスは、基材側に置かれ、第２のコーティング組成物に照射されるＵＶ−Ｖｉｓ放射線用のＵＶ−Ｖｉｓ照射源は、コーティング層側に置かれる。
【００８９】
好ましい実施形態によれば、本発明は、少なくとも２つのパターン、好ましくは２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つのパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、特に負のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする方法を提供する。
【００９０】
図７Ａは、少なくとも２つのパターン、特に２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法の、好ましい実施例を示し、この実施例では、上記少なくとも２つのパターンの１つが、コーティング層（Ｃ１）を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つのパターンのうちの別のものが、コーティング層（Ｃ２）を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、特に負のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記方法は：
ｉ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材（Ｓ）上に、本明細書に記載されるコーティング組成物を、本明細書に記載されるように、本明細書に記載されるコーティング層（Ｃ１）が形成されるように付着させるステップと；
ｊ）コーティング層（Ｃ１）を、コーティング層（Ｃ１）の側に置かれた第１の磁場発生デバイス（ＭＤ１）の磁場に曝露し、それによって、本明細書に記載されるコーティング層（Ｃ１）を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させ、本明細書に記載されるコーティング層（Ｃ１）を、基材（Ｓ）を通して同時に又は部分的に同時に硬化するステップであり、上記硬化が、本明細書に記載される基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源（Ｌ）で照射することによって行われるステップと；
ｋ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物を、第１の状態にある第２のコーティング層（Ｃ２）が形成されるように付着させるステップであり、上記第２のコーティング組成物が、ステップｉ）の下で使用したものと同じであってもよく又は異なっていてもよく、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子が、ステップｉ）の下で使用したものと同じであってもよく又は異なっていてもよいステップと；
ｌ）第１の状態にある第２のコーティング層（Ｃ２）を、基材（Ｓ）の側に置かれている第２の磁場発生デバイス（ＭＤ２）の磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させ；ＵＶ−Ｖｉｓ放射線（Ｌ）によって、第２のコーティング層（Ｃ２）を第２の状態に同時に又は少なくとも部分的に同時に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置又は配向に固定されるようにしたステップと、
を含む。
【００９１】
図７Ｂは、少なくとも隣接する２つのパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）の実施例を示し、この実施例では、上記少なくとも２つの隣接するパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向された複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つの隣接するパターンのうちの別のものが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向された複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記ＯＥＬは図７Ａに示されるプロセスによって得られるものである。図７Ｂに示されるように、正のローリングバーフィーチャ（ＯＥＬの左側）及び負のローリングバーフィーチャ（図の右側）は、同一の輝度及び幅を表示する。負のローリングバーフィーチャと正のローリングバーフィーチャは共に、基材の上方（凹状効果）又は基材の下方（凸状効果）のいずれかに置かれた凸状磁力線を生成する磁場発生デバイスを使用することによって、及びコーティング層を、磁場内に置いた状態で同時に又は部分的に同時に硬化することによって生成される。
【００９２】
好ましい実施形態によれば、本発明は、第１のパターン、第２のパターン、及び第３のパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法を提供し、この方法において、第１のパターンは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能な顔料粒子をベースにし、第２のパターンは、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、特に負のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、第３のパターンは、ＯＥＬを保持する側から見たときに、凹状曲面（特に、正のローリングバーフィーチャ）又は凸状曲面（特に、負のローリングバーフィーチャ）に従うように、好ましくはＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面（特に、負のローリングバーフィーチャ）に従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、第１のパターンは、上記第２及び第３のパターンの間に置かれ、且つ第２及び第３のパターンに隣接している。一実施形態によれば、本明細書に記載される方法は、第１のパターン、第２のパターン、及び第３のパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）であって、第１のパターンが正のローリングバーフィーチャを示し、第２のパターンが負のローリングバーフィーチャを示し、第３のパターンが、正のローリングバーフィーチャ又は負のローリングバーフィーチャのいずれか、好ましくは負のローリングバーを示し、第１のパターンが上記第２及び第３のパターンの間に置かれ且つ第２及び第３のパターンに隣接している（当技術分野では、三重ローリングバーフィーチャとしても公知である。）光学効果層を生成する。
【００９３】
好ましい実施形態によれば、本発明は、第１のパターン、第２のパターン、及び第３のパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、第１のパターンが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、特に負のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、第２のパターンが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、第３のパターンが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面（特に、正のローリングバーフィーチャ）又は凸状曲面（特に、負のローリングバーフィーチャ）、好ましくは凹状曲面（特に、正のローリングバーフィーチャ）に従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、第１のパターンが上記第２及び第３のパターンの間に置かれ且つ第１のパターンが第２及び第３のパターンに隣接している方法を提供する。別の実施形態によれば、本明細書に記載される方法は、第１のパターン、第２のパターン、及び第３のパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）であって、第１のパターンが負のローリングバーフィーチャを示し、第２のパターンが正のローリングバーフィーチャを示し、第３のパターンが正のローリングバーフィーチャ又は負のローリングバーフィーチャ、好ましくは正のローリングバーフィーチャを示し、第１のパターンが上記第２及び第３のパターンの間に置かれ且つ第２及び第３のパターンに隣接している（当技術分野では、三重ローリングバーフィーチャとしても公知である。）光学効果層を生成する。
【００９４】
本発明はさらに、単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つの隣接するパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つの隣接するパターンのうちの別のものが、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする方法を提供する。単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法は：
ａ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるコーティング層組成物を、本明細書に記載されるように第１の状態にあるコーティング層が形成されるように付着させるステップと；
ｂ）ｂ１）コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を、コーティング層の側に置かれた第１の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、本明細書に記載されるように、コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させるステップ、及びｂ２）コーティング層を、基材を通して同時に又は部分的同時に硬化するステップであり、上記硬化が、本明細書に記載されるように基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われ；上記ＵＶ−Ｖｉｓ照射源が、コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているステップと；
ｃ）ステップｂ２）の下でのフォトマスクの存在により依然として第１の状態にあるコーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させ；コーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、ＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって、同時に、部分的に同時に、又は逐次、好ましくは同時に又は部分的に同時に第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含む。
【００９５】
或いは、上述の方法のステップは交換されてもよく、即ち上記方法は：
ａ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるコーティング層組成物を、本明細書に記載されるように第１の状態にあるコーティング層が形成されるように付着させるステップと；
ｂ）ｂ１）コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を、第１の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させるステップ、及びｂ２）コーティング層を、同時に、部分的同時に、又は逐次、好ましくは同時に又は部分的に同時に硬化するステップであり、上記硬化が、コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと；
ｃ）ステップｂ２）の下でのフォトマスクの存在により依然として第１の状態にあるコーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、コーティング層の側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、本明細書に記載されるようにコーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させ；コーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって同時に又は部分的に同時に第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含んでいてもよい。
【００９６】
本発明はさらに、単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つの隣接するパターンが共に、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする方法を提供する。単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法は：
ａ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるコーティング層組成物を、本明細書に記載されるように第１の状態にあるコーティング層が形成されるように付着させるステップと；
ｂ）ｂ１）コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を、コーティング層の側に置かれた第１の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、本明細書に記載されるように、コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させるステップ、及びｂ２）コーティング層を、基材を通して同時に又は部分的同時に硬化するステップであり、上記硬化が、本明細書に記載されるように基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われ；上記ＵＶ−Ｖｉｓ照射源が、コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているステップと；
ｃ）ステップｂ２）の下でのフォトマスクの存在により依然として第１の状態にあるコーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、コーティング層の側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、本明細書に記載されるようにコーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させ；コーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、ＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって、同時に又は部分的に同時に第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含み、
ステップｂ１）の下で得られた凹状曲面は、ステップｃ）の下で得られた凹状曲面とは異なっている。
【００９７】
本発明はさらに、単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つの隣接するパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つの隣接するパターンのうちの別のものが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させた、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする方法を提供することが好ましい。単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法は：
ａ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるコーティング層組成物を、本明細書に記載されるように第１の状態にあるコーティング層が形成されるように付着させるステップと；
ｂ）ｂ１）コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を、コーティング層の側に置かれた第１の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、本明細書に記載されるように、コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させるステップ、及びｂ２）コーティング層を、基材を通して同時に又は部分的同時に硬化するステップであり、上記硬化が、本明細書に記載されるように基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われ；上記ＵＶ−Ｖｉｓ照射源が、コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているステップと；
ｃ）ステップｂ２）の下でのフォトマスクの存在により依然として第１の状態にあるコーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、基材の側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させ；コーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、ＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって、同時に又は部分的に同時に第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含む。
【００９８】
或いは、上述の方法のステップは交換されてもよく、即ち上記方法は：
ａ）好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるコーティング層組成物を、本明細書に記載されるように第１の状態にあるコーティング層が形成されるように付着させるステップと；
ｂ）ｂ１）コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を、基材の側に置かれた第１の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させるステップ、及びｂ２）コーティング層を、同時に又は部分的に同時に硬化するステップであり、上記硬化が、コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと；
ｃ）ステップｂ２）の下でのフォトマスクの存在により依然として第１の状態にあるコーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、コーティング層の側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、本明細書に記載されるようにコーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させ；コーティング層を保持する少なくとも１つ又は複数の第２の基材領域を、基材を通して同時に又は部分的に同時に第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップであり、上記硬化が、本明細書に記載されるように基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと、
を含んでいてもよい。
【００９９】
図８は、単一硬化層で作製された２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を作製するための方法であって、本明細書に記載されるように、上記２つの隣接したパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、本明細書に記載されるように、上記２つの隣接したパターンのうちのその他のものが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、特に負のローリングバーフィーチャに従うように配向させた複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにするものである方法を、概略的に示す。上記方法は、
ｉ）磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を基材（Ｓ）上に付着させて、コーティング層（Ｃ）が形成されるようにするステップと；
ｊ）コーティング層（Ｃ）内の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、コーティング層（Ｃ）を保持する側に置かれた磁場発生デバイス（Ｍ）で配向させ、同時に基材（Ｓ）を通してコーティング層（Ｃ）を硬化するステップであり、上記硬化が、基材（Ｓ）の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源（Ｌ）で照射することによって行われ、上記ＵＶ−Ｖｉｓ照射源（Ｌ）がフォトマスク（Ｗ）を備えているステップと；
ｋ）コーティング層を、基材（Ｓ）の側に置かれた第２の磁場発生デバイス（Ｍ２）の磁場に曝露し、それによって、硬化コーティングを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させ；同時に、コーティング層をＵＶ−Ｖｉｓ照射源（Ｌ）で照射することによって第２の状態に硬化して、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含む。
【０１００】
フォトマスクを装備したＵＶ−Ｖｉｓ照射源の使用は、１つ又は複数の選択された領域でコーティング組成物を選択的に硬化する。フォトマスクは、定められたパターンを通して光を輝かせる穴又は透明な領域を含む、不透明な板からなる。フォトマスクは、例えばフォトリソグラフィで一般に使用される。本発明の一実施形態によれば、フォトマスクは、照射源と、硬化されるコーティング層を保持する基材との間の固定位置に置かれてもよい。本発明の別の実施形態によれば、フォトマスクは、照射源と、硬化されるコーティング層を保持する基材との間で、基材と同期させた並進移動により移動可能であってもよい。
【０１０１】
単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、上記少なくとも２つの隣接するパターンの１つが、ＯＥＬを保持する側から見たときに凹状曲面に従うように、特に正のローリングバーフィーチャに従うように配向させた、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにし、上記少なくとも２つの隣接するパターンのうちの別のものが、隣接する、特に本明細書に記載される、隣接する負のローリングバーフィーチャを保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させた、複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子をベースにする方法は、少なくとも２つの隣接するパターン、特に異なるローリングバーフィーチャを示す少なくとも２つの隣接するパターンを含むセキュリティ要素であって、正確で十分制御された離間又は中間ゾーンがさらに高速で製造されて、上記２つの隣接するパターンの間で急峻な遷移が得られ、したがって上記２つの隣接するパターンの異なる動きによって、非常に動的で人目を引く光学効果が与えられるようになされているセキュリティ要素を提供することが有利である。
【０１０２】
図１０は、基材を通した照射後の、コーティング組成物の硬化レベル、及び磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の配向の固定／凍結の程度を評価するのに行われた実験を、概略的に示す。図１０  ａ１）は、実験の第１のステップを概略的に示し：正のローリングバーフィーチャを含むＯＥＬは、コーティング層（Ｃ）内の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、基材（Ｓ）のコーティング層（Ｃ）を保持する側に置かれた磁場発生デバイス（ＭＤ）で配向させ、磁場発生デバイス（ＭＤ）による配向ステップと同時に又は部分的に同時に、基材（Ｓ）のコーティング層（Ｃ）を保持する基材表面とは反対の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で直接照射することによって（図５Ａに示したものと同じ例）、コーティング層を硬化することにより生成した。図１０  ａ２）は、ローリングバー（ＲＢ）が明色の帯によって概略的に示されている、基材（Ｓ）の上面を概略的に示す。図１０  ｂ１）は、実験の第２のステップを概略的に示し：ＯＥＬと共にコーティング層（Ｃ）を保持する基材（Ｓ）を、基材の平面内で９０°回転させ、上下を反転させて、コーティング組成物が完全に硬化されるようにコーティング組成物を照射源に対向させた。図１０  ｂ２）は、ローリングバー（ＲＢ）が明色の帯によって概略的に示されている、９０°回転させた基材（Ｓ）の上面を概略的に示す。
【０１０３】
図１１Ａ〜Ｂは、図１０の実験により調製されたサンプルの写真を示す。図１１Ａは、本発明に好適な基材、即ち、３９５ｎｍ（即ち、基材上のコーティング組成物を硬化するのに使用される放射線源の放出スペクトルの波長）で、基材を通過する少なくとも４％の光透過率という要件を満たす基材で調製されたサンプルを示す。図１１Ａからわかるように、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、基材を通したＵＶ−Ｖｉｓ照射によってピン留めされ、したがって、ローリングバーフィーチャが磁性バーの磁性軸に直交する向きに配置されている間に第２のステップで再配向しない。
【０１０４】
図１１Ｂは、本発明に不適切な基材、即ち、３９５ｎｍで、基材を通して少なくとも４％の光透過率という要件を満たさない基材で調製されたサンプルを示す。図１１Ｂからわかるように、磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、基材を通したＵＶ−Ｖｉｓ照射によって、それらの配向が完全に固定又は凍結されなかった。したがって磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子は、磁性バーの位置と比較して、基材の平面内で基材が９０°回転したときに、第２のステップで再配向した。得られたＯＥＬは十字形であり、即ち２つの直交するローリングバーであった。
【０１０５】
物品、セキュリティ文書、又は装飾要素、又は本明細書に記載される方法によって得られたＯＥＬを含む物体の、汚れに対する耐久性又は耐化学薬品性及び清浄性、したがって流通寿命を増大させることを目的として、或いはそれらの審美的外観（例えば、光沢）を修正することを目的として、１つ又は複数の保護層を、ＯＥＬの上部に付着させてもよい。存在する場合の１つ又は複数の保護層は、典型的には保護ワニスで作製される。これらのワニスは、透明であってもよく又は僅かに着色され若しくは色付いていてもよく、多かれ少なかれ光沢があってもよい。保護ワニスは、放射線でキュア可能な組成物、熱乾燥組成物、又はこれらの任意の組合せであってもよい。１つ又は複数の保護層は、放射線でキュア可能な組成物であることが好ましく、より好ましいのはＵＶ−Ｖｉｓでキュア可能な組成物である。保護層は、典型的にはＯＥＬの形成後に付着される。
【０１０６】
本発明はさらに、本発明による方法によって生成された光学効果層（ＯＥＬ）を提供する。
【０１０７】
本明細書に記載されるＯＥＬは、ＯＥＬが永続的に残されることになる基材（紙幣の適用例の場合など）に直接設けられてもよい。或いは、ＯＥＬは、生成の目的で一時的な基材上に設けられてもよく、後でＯＥＬはその基材から除去される。これは例えば、特に結合剤材料が依然としてその流体状態にある間に、ＯＥＬの生成を容易にする。その後、ＯＥＬを生成する目的でコーティング組成物を硬化した後に、一時的な基材をＯＥＬから除去してもよい。
【０１０８】
或いは、別の実施形態では、接着剤層がＯＥＬ上に存在していてもよく、又は光学効果層（ＯＥＬ）を含む基材上に存在していてもよく、上記接着剤層は、ＯＥＬが設けられている側とは反対側の基材上にあり、又はＯＥＬと同じ側に、ＯＥＬの上にある。したがって接着剤層は、光学効果層（ＯＥＬ）に又は基材に付着されていてもよく、上記接着剤層は、硬化ステップが終了した後に付着される。そのような物品は、印刷又は機械類を用いるその他のプロセス及びさらに非常な努力なしで、全ての種類の文書又はその他の物品若しくは品目に取着することができる。或いは、本明細書に記載されるＯＥＬを含む、本明細書に記載される基材は、個別の転写ステップで文書に又は物品に付着させることができる、転写箔の形をとってもよい。この目的で、基材には剥離コーティングが設けられ、その上には本明細書に記載されるようにＯＥＬが生成される。１つ又は複数の接着剤層を、そのように生成されたＯＥＬ上に付着させてもよい。
【０１０９】
本明細書には、本明細書に記載される方法によって得られる複数の、即ち２、３、４層などの光学効果層（ＯＥＬ）を含む基材も記載されている。
【０１１０】
本明細書には、本発明により生成された光学効果層（ＯＥＬ）を含む物品、特にセキュリティ文書、装飾要素又は物体についても記載されている。物品、特にセキュリティ文書、装飾要素又は物体は、本発明により生成された複数の（例えば、２、３層など）ＯＥＬを含んでいてもよい。
【０１１１】
上述のように、本発明により生成された光学効果層（ＯＥＬ）は、装飾目的で並びにセキュリティ文書の保護及び認証をするために、使用されてもよい。
【０１１２】
装飾要素又は物体の典型的な例としては、高級品、化粧品包装、自動車部品、電子／電気製品、家具、及びマニキュアが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１３】
セキュリティ文書としては、有価文書及び有価商品が挙げられるが、これらに限定されない。有価文書の典型的な例にとしては、紙幣、証書、チケット、小切手、証票、収入印紙及び納税印紙、及び契約書などと、身分証明用文書、例えばパスポート、身分証明書、ビザ、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス文書又はカード、入場券、公共交通機関の乗車券、又は権利証書、及び同様のものが挙げられ、好ましくは紙幣、身分証明用文書、権利付与文書、運転免許証、及びクレジットカードが挙げられるが、これらに限定されない。「有価商品」という用語は、特に化粧品、栄養補給品、医薬品、アルコール、タバコ製品、飲料若しくは食材、電気／電子製品、織物、又は宝飾類用の、即ち例えば真正な薬物のような包装の内容物を保証するために偽造及び／又は不法な複製から保護すべき物品用の、包装材料を意味する。これらの包装材料の例としては、認証ブランドラベル、不正防止ラベル及びシールなどのラベルが挙げられるが、これらに限定されない。開示された基材、有価文書、及び有価商品は、本発明の範囲を制限することなく、例示的な目的でのみ示されることを指摘する。
【０１１４】
或いは、光学効果層（ＯＥＬ）は、例えばセキュリティスレッド、セキュリティストライプ、箔、デカール、窓、又はラベルなどの補助基材上に生成され、その結果、個別のステップでセキュリティ文書に転写されてもよい。
【０１１５】
当業者なら、本発明の精神から逸脱することなく、上述の特定の実施形態の様々な変形例を考えることができる。そのような修正例は、本発明に包含される。
【０１１６】
さらに、本明細書全体を通して言及される全ての文書は、本明細書に完全に記載されているかのごとく、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【実施例】
【０１１７】
９０ｇ／ｍ２の坪量を有するルイゼンタールのコットン紙幣用紙（以後、ルイゼンタールベリン（Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ  Ｖｅｌｉｎ）と呼ぶ。）を、実施例用の基材として使用した。上記紙基材の透過スペクトル（図９の曲線Ａ）を、重水素（ＵＶ）及びキセノン（ＶＩＳ）ランプとＵＶウィンラボデータ処理装置とを備えたパーキンエルマーラムダ９５０で測定した（測定モード：積分球透過）。紙基材をサンプルホルダに固定し、透過スペクトルを２５０ｎｍ〜５００ｎｍの間で測定した。
【０１１８】
表１に示されるＵＶキュア可能なスクリーン印刷インクを、光学的に可変の磁性顔料粒子を含むコーティング組成物として使用した。コーティング組成物を、コーティング層が形成されるようにＴ９０シルクスクリーンを使用して、手で、１０ｍｍ×１５ｍｍの長方形のパターンとして基材に付着させた。
【表１】
0006724276.tif 000002
（＊）ＪＤＳ−Ｕｎｉｐｈａｓｅ（サンタローザ、カリフォルニア州）から得た、直径ｄ５０が約９．３μｍであり厚さが約１μｍの薄片形状を有する、小板形状の金から緑に光学的に可変の磁性顔料粒子。
【０１１９】
フォセオン（Ｐｈｏｓｅｏｎ）製のＵＶ−ＬＥＤ−ランプ（ファイヤフレックス（ＦｉｒｅＦｌｅｘ）型  ５０×７５ｍｍ、３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２）を使用して、表１のＵＶキュア可能な印刷インクを硬化した。
【０１２０】
ＵＶ−ＬＥＤランプを、直接照射を行うために、付着させたコーティング層を保持する側の基材表面から５０ｍｍの距離に置いた。或いは、上述のように、基材を通した照射を行うために、ＵＶ−ＬＥＤランプを、コーティング組成物を保持する側とは反対の基材表面から５０ｍｍ距離に置いた。両方とも、照射時間は１／２秒であった。
【０１２１】
硬化ステップは、磁場発生デバイスを用いて上述のように、配向ステップに続けて又は部分的に同時に行った。
【０１２２】
配向した非球状の光学的に可変の磁性顔料粒子を含むＯＥＬの、印刷されキュアされたサンプルの写真画像（照明：リフレクタ（Ｒｅｆｌｅｃｔａ）ＬＥＤビデオライト（Ｖｉｄｅｏｌｉｇｈｔ）ＲＰＬ４９、対物レンズ：ＡＦ−Ｓミクロニッコール（Ｍｉｃｒｏ  Ｎｉｋｋｏｒ）１０５ｍｍ  １：２．８  Ｇ  ＥＤ；カメラ：ニコン（Ｎｉｋｏｎ）Ｄ８００、マニュアル露出、自動デジタル画像補正オプションは整合性のため使用不可とした）を、図４Ｂ、５Ｂ、６Ｂ、及び７Ｂに示す。図４Ｂ、５Ｂ、６Ｂ、及び７Ｂにおいて、左の写真は時計回りに垂直に３０°傾斜したＯＥＬを示し、中間の写真はＯＥＬの表面に直交して見えるＯＥＬを示し、左の写真は反時計回りに垂直に３０°傾斜したＯＥＬを示す。
【０１２３】
（比較例Ｃ１（比較例  図４Ａ及び４Ｂ））
表１のコーティング組成物で作製された、付着したコーティング層（Ｃ）を保持する紙基材（ルイゼンタールベリン）を、表面にリセス部（Ｌ×ｌ＝２０×２０  深さ１ｍｍ）を備えるポリマープラスチック（ＰＰＳ）で作製された磁気デバイスハウジング（Ｋ’）（Ｌ×ｌ×ｈ＝４０×４０×１５ｍｍ）に埋め込まれた磁石（Ｍ）（ＮｄＦｅＢ  Ｎ４８永久磁石棒ＬＭＢ×ｌＭＢ×ｈＭＢ＝３０×１８×６ｍｍ）を備える磁場発生デバイス（ＭＤ）上に配置し、この磁石（Ｍ）は、リセス部とは反対側の磁気デバイスハウジング表面から６ｍｍの所で磁気デバイスハウジング（Ｋ’）の中央に埋め込まれて、そのＮ−Ｓ軸がコーティング層に実質的に平行になっている。基材は、図４Ａに示されるようにその表面が、磁場発生デバイス（ＭＤ）に面するコーティング組成物（Ｃ）を保持した状態で配置され、磁石（Ｍ）とコーティング組成物（Ｃ）との間の距離は６ｍｍであった。磁場発生デバイスを、紙基材から除去した。コーティング組成物を、図４Ａに示されるように、コーティング組成物（ＣＣ）の側に置かれたＵＶ−ＬＥＤランプでのＵＶ−Ｖｉｓ照射によって硬化した。３つの異なる視野角で得られたＯＥＬの写真を、図４Ｂに示す。
【０１２４】
（本発明による実施例Ｅ１（図５Ａ及び５Ｂ））
コーティング組成物で作製された、付着したコーティング層（Ｃ）を保持する紙基材（ルイゼンタールベリン）を、表面にリセス部（Ｌ×ｌ＝２０×２０  深さ１ｍｍ）を備えるポリマープラスチック（ＰＰＳ）で作製された磁気デバイスハウジング（Ｋ’）（Ｌ×ｌ×ｈ＝４０×４０×１５ｍｍ）に埋め込まれた磁石（Ｍ）（ＮｄＦｅＢ  Ｎ４８永久磁石棒ＬＭＢ×ｌＭＢ×ｈＭＢ＝３０×１８×６ｍｍ）を備える磁場発生デバイス（ＭＤ）（比較例１で使用したものと同じ磁場発生デバイス（ＭＤ））上に配置し、この磁石（Ｍ）は、リセス部とは反対側の磁気デバイスハウジング表面から６ｍｍの所で磁気デバイスハウジング（Ｋ’）の中央に埋め込まれて、そのＮ−Ｓ軸がコーティング層に実質的に平行になっている。基材は、図５Ａに示されるようにその表面が、磁場発生デバイス（ＭＤ）に面するコーティング組成物（Ｃ）を保持した状態で配置され、磁石（Ｍ）とコーティング層（Ｃ）との間の距離は６ｍｍであった。基材は、図５Ａに示されるようにその表面が、磁場発生デバイス（ＭＤ）に面するコーティング層（Ｃ）を保持する状態で配置される。配向ステップと同時に、コーティング組成物を、図５Ａに示されるようにコーティング層を保持する側に置かれたＵＶ−ＬＥＤランプでのＵＶ−Ｖｉｓ照射によってキュアした。３つの異なる視野角で得られた光学効果層の写真を、図５Ｂに示す。
【０１２５】
（比較例Ｃ２（比較例、図６Ａ及び６ｂ））
コーティング組成物（ＣＣ）の、付着したコーティング層（Ｃ１）を保持する紙基材（ルイゼンタールベリン）を、表面にリセス部（Ｌ×ｌ＝２０×２０  深さ１ｍｍ）を備えるポリマープラスチック（ＰＰＳ）で作製された磁気デバイスハウジング（Ｋ’）（Ｌ×ｌ×ｈ＝４０×４０×１５ｍｍ）に埋め込まれた磁石（Ｍ）（ＮｄＦｅＢ  Ｎ４８永久磁石棒ＬＭＢ×ｌＭＢ×ｈＭＢ＝３０×１８×６ｍｍ）を備える磁場発生デバイス（ＭＤ１）（比較例Ｃ１で使用されたものと同じ磁気デバイス（ＭＤ））上に配置し、この磁石（Ｍ）は、リセス部とは反対側の磁気デバイスハウジング表面から６ｍｍの所で磁気デバイスハウジング（Ｋ’）の中央に埋め込まれて、そのＮ−Ｓ軸がコーティング組成物層に実質的に平行になっている。基材は、図６Ａ  ｊ）に示されるようにその表面が、磁場発生デバイス（ＭＤ）に面するコーティング組成物（Ｃ１）を保持した状態で配置され、磁石（Ｍ１）とコーティング層（Ｃ１）との間の距離は６ｍｍであった。コーティング層（Ｃ１）を、配向ステップに続けて、図６Ａ  ｋ）に示されるようにコーティング組成物を保持する側に置かれたＵＶ−ＬＥＤランプ（Ｌ）でのＵＶ−Ｖｉｓ照射によって硬化した。
【０１２６】
表１のコーティング組成物の第２のコーティング層（Ｃ２）を、図６Ａ  ｌ）に示されるようにコーティング層（Ｃ１）に隣接した領域に付着させ；ポリマープラスチック（ＰＰＳ）で作製された磁気デバイスハウジング（Ｌ×ｌ×ｈ＝４０×４０×１５ｍｍ）に埋め込まれた磁石（Ｍ２）（ＮｄＦｅＢ  Ｎ４８永久磁石棒ＬＭＢ×ｌＭＢ×ｈＭＢ＝３０×１８×６ｍｍ）を備える磁場発生デバイス（ＭＤ２）であって、磁石（Ｍ２）が、基材に面する磁気デバイスハウジング表面から６ｍｍの所で磁気デバイスハウジングの中央に埋め込まれ、そのＮ−Ｓ軸が基材に実質的に平行になっている磁場発生デバイス（ＭＤ２）を、基材（Ｓ）の側に置き、同時に第２のコーティング層（Ｃ２）を、図６Ａ  ｍ）に示されるように第２のコーティング層（Ｃ２）を保持する側に置かれたＵＶ−ＬＥＤランプでのＵＶ−Ｖｉｓ照射によって硬化した。３つの異なる視野角で得られた光学効果層の写真を、図６Ｂに示す。
【０１２７】
（本発明による実施例Ｅ２（図７Ａ及び７Ｂ））
コーティング組成物で作製された、付着したコーティング層（Ｃ１）を保持する紙基材（ルイゼンタールベリン）を、表面にリセス部（Ｌ×ｌ＝２０×２０  深さ１ｍｍ）を備えるポリマープラスチック（ＰＰＳ）で作製された磁気デバイスハウジング（Ｋ’）（Ｌ×ｌ×ｈ＝４０×４０×１５ｍｍ）に埋め込まれた磁石（Ｍ１）（ＮｄＦｅＢ  Ｎ４８永久磁石棒ＬＭＢ×ｌＭＢ×ｈＭＢ＝３０×１８×６ｍｍ）を備える磁場発生デバイス（ＭＤ１）（実施例Ｅ１で使用されたものと同じ磁場発生デバイス（ＭＤ））上に配置し、この磁石（Ｍ１）は、リセス部とは反対側の磁気デバイスハウジング表面から６ｍｍの所で磁気デバイスハウジング（Ｋ’）の中央に埋め込まれて、そのＮ−Ｓ軸がコーティング層に実質的に平行になっている。基材は、図７Ａ  ｊに示されるようにその表面が、磁場発生デバイス（ＭＤ１）に面するコーティング組成物（Ｃ１）を保持した状態で配置した。配向ステップと同時に、コーティング層（Ｃ１）を、図７Ａ  ｊに示されるようにコーティング層を保持する側に置かれたＵＶ−ＬＥＤランプでのＵＶ−Ｖｉｓ照射によって硬化した。
【０１２８】
表１のコーティング組成物で作製された第２のコーティング層（Ｃ２）を、図７Ａ  ｋ）に示されるように層（Ｃ１）に隣接した領域に付着させ；ポリマープラスチック（ＰＰＳ）で作製された磁気デバイスハウジング（Ｌ×ｌ×ｈ＝４０×４０×１５ｍｍ）に埋め込まれた磁石（Ｍ２）（ＮｄＦｅＢ  Ｎ４８永久磁石棒ＬＭＢ×ｌＭＢ×ｈＭＢ＝３０×１８×６ｍｍ）を備える磁場発生デバイス（ＭＤ２）（比較例Ｃ２と同じ磁場発生デバイス（ＭＤ２））であって、磁石（Ｍ２）が、基材に面する磁気デバイスハウジング表面から６ｍｍの所で磁気デバイスハウジングの中央に埋め込まれ、そのＮ−Ｓ軸が基材に実質的に平行になっている磁場発生デバイス（ＭＤ２）を、層（Ｃ２）を保持する側とは反対側の基材上に置き、同時に層（Ｃ２）を、図７Ａ  ｌ）に示されるように基材の側に置かれたＵＶ−ＬＥＤランプでのＵＶ−Ｖｉｓ照射によってキュアした。３つの異なる視野角で得られた光学効果層の写真を、図７Ｂに示す。
【０１２９】
本発明として、以下の形態を挙げることができる。
［１］
基材上に、光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、
ａ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含むコーティング組成物を、前記基材上に付着させて、第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと、
ｂ）ｂ１）前記コーティング層の側に置かれた磁場発生デバイスの磁場に、前記コーティング層を曝露し、それによって前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を配向させるステップ、及びｂ２）同時に又は部分的に同時に、前記基材を通して前記コーティング層を第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップであり、前記硬化が、前記基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ放射線源による照射によって行われるステップと、
を含み、
前記基材が、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の照射源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させ、
前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子が、前記ＯＥＬを保持する側から見たときに、凹状曲面に従うように配向されている、方法。
［２］
付着させる前記ステップａ）が、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスである、［１］に記載の方法。
［３］
前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部が、磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料、１種又は複数種の磁性材料を含む干渉コーティング付き顔料、及びこれらの混合物によって構成されている、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］
ｃ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物層を付着させて、第２のコーティング層が形成されるようにするステップであり、前記第２のコーティング組成物が第１の状態にあるステップと、
ｄ）第１の状態にある前記第２のコーティング層を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させるステップと、
ｅ）前記第２のコーティング層を、ＵＶ−Ｖｉｓ放射線によって、同時に、部分的に同時に、又は逐次、第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
をさらに含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］
ｉ）複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を含む第２のコーティング組成物層を付着させて、第２のコーティング層が形成されるようにするステップであり、前記第２のコーティング組成物が第１の状態にあるステップと、
ｉｉ）第１の状態にある前記第２のコーティング層を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意のパターンに配向させるステップと、
ｉｉｉ）前記第２のコーティング層を、ＵＶ−Ｖｉｓ放射線によって、同時に、部分的に同時に、又は逐次、第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
をさらに含み、
前記ステップｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）が前記ステップａ）及びｂ）の前に実施される、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の方法。
［６］
［４］のステップｄ）が、前記第２の磁場発生デバイスにより実施され、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させ、又は
［５］のステップｉｉ）が、前記第２の磁場発生デバイスにより実施され、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層を保持する側からみたときに凸状曲面に従うように配向させる、
［４］又は［５］に記載の方法。
［７］
基材上に、単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、
ａ）複数の磁性粒子又は磁化可能粒子を含むコーティング組成物を、前記基材上に付着させて、第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと、
ｂ）
ｂ１）前記コーティング層の側に置かれた第１の磁場発生デバイスの磁場に、前記コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させるステップ、及び
ｂ２）同時に又は部分的に同時に、前記基材を通して前記コーティング層を硬化するステップであり、前記硬化が、前記基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源による照射によって行われ、前記ＵＶ−Ｖｉｓ照射源は、前記コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているステップと、
ｃ）ステップｂ２）の下での前記フォトマスクの存在により第１の状態にある前記コーティング層を保持する少なくとも前記１つ又は複数の第２の基材領域を、第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させ、同時に、部分的に同時に、又は逐次、前記コーティング層を保持する少なくとも前記１つ又は複数の第２の基材領域をＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定されるようにするステップと、
を含み、
ステップａ）の下での前記基材が、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の照射源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させる、方法。
［８］
基材上に、単一硬化層で作製された少なくとも２つの隣接するパターンで作製されたモチーフを含む光学効果層（ＯＥＬ）を生成するための方法であって、
ａ）複数の磁性粒子又は磁化可能粒子を含むコーティング組成物を、前記基材上に付着させて、第１の状態にあるコーティング層が形成されるようにするステップと、
ｂ）
ｂ１）第１の磁場発生デバイスの磁場に、前記コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させるステップ、及び
ｂ２）同時に、部分的に同時に、又は逐次、本明細書に記載されるように前記コーティング層を硬化するステップであり、前記硬化が、前記コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域がＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと、
ｃ）ステップｂ２）の下での前記フォトマスクの存在により第１の状態にある前記コーティング層を保持する少なくとも前記１つ又は複数の第２の基材領域を、前記コーティング層の側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層を保持する側から見たときに凹状曲面に従うように配向させ、同時に又は部分的に同時に、前記コーティング層を保持する少なくとも前記１つ又は複数の第２の基材領域を、前記基材を通して硬化するステップであり、前記硬化が、前記基材の側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源で照射することによって行われるステップと、
を含み、
ステップａ）の下での前記基材が、２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の前記照射源の放出スペクトルの１つ又は複数の波長を透過させる、方法。
［９］
［７］のステップｃ）が、第２の磁場発生デバイスにより実施され、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させ、又は
［８］のステップｂ１）が、第１の磁場発生デバイスにより実施され、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、前記コーティング層を保持する側から見たときに凸状曲面に従うように配向させる、［７］又は［８］に記載の方法。
［１０］
付着させる前記ステップａ）が、スクリーン印刷、グラビア印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスである、［７］〜［９］のいずれか一項に記載の方法。
［１１］
前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子の少なくとも一部が、磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料、１種又は複数種の磁性材料を含む干渉コーティング付き顔料、及びこれらの混合物によって構成されている、［７］〜［１０］のいずれか一項に記載の方法。
［１２］
前記第２の磁場発生デバイスが前記基材側に置かれ、前記第２のコーティング組成物に照射されるＵＶ−Ｖｉｓ放射線用のＵＶ−Ｖｉｓ照射源が前記コーティング層上に置かれている、［４］〜［６］のいずれか一項に記載の方法、或いは、
ステップｃ）が、ｃ）ステップｂ２）の下での前記フォトマスクの存在により第１の状態にある前記コーティング層を保持する少なくとも前記１つ又は複数の第２の基材領域を、前記基材側に置かれた第２の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させ、同時に、部分的に同時に、又は逐次、前記コーティング層側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源での照射によって、前記コーティング層を保持する少なくとも前記１つ又は複数の第２の基材領域を第２の状態に硬化して、前記磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向で固定されるようにすることを含む、［７］、又は［７］に従属する場合の［９］に記載の方法、或いは、
ステップｂ）が、ｂ１）前記コーティング層を保持する１つ又は複数の第１の基材領域を、前記基材側に置かれた第１の磁場発生デバイスの磁場に曝露し、それによって、前記複数の磁性顔料粒子又は磁化可能顔料粒子を、ランダム配向以外の任意の配向に従うように配向させるステップ、及びｂ２）同時に、部分的に同時に、又は逐次、前記コーティング層側に置かれたＵＶ−Ｖｉｓ照射源での照射によって前記コーティング層を硬化し、前記照射源が、前記コーティング層を保持する１つ又は複数の第２の基材領域が前記ＵＶ−Ｖｉｓ照射に曝露されないようにフォトマスクを備えているステップ、を含む、［８］、又は［８］に従属する場合の［９］に記載の方法。
［１３］
［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の方法により調製された、光学効果層（ＯＥＬ）。
［１４］
偽造若しくは不正からセキュリティ文書を保護するための、又は装飾付与のための、［１３］に記載の光学効果層（ＯＥＬ）の使用。
［１５］
［１３］に記載の光学効果層（ＯＥＬ）を１つ又は複数含む、セキュリティ文書。
【図１】
0006724276.tif 000003
【図２Ａ】
0006724276.tif 000004
【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
0006724276.tif 000006
【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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