(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する偏光板用表面保護フィルムであって、
前記粘着剤組成物が、モノマー成分として、少なくとも、炭素数１〜１４であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを５０〜９７質量％、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを２〜２０質量％、及び、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．００１〜２質量％未満含有する(メタ)アクリル系ポリマー、及び、下記式で示されるシリコーン化合物を含有し、前記(メタ)アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記シリコーン化合物を０．０１質量部〜１質量部未満含有し、
前記(メタ)アクリル系ポリマーが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量が１５０万以上の(メタ)アクリル系ポリマーを含まず、
前記粘着剤層の粘着面積１ｃｍ２をＴＡＣ偏光板に貼り合わせ、２３℃で３０分間貼付した後、せん断方向に引張速度０．０６ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際のせん断力が、１５Ｎ／ｃｍ２以上であり、
前記粘着剤層表面をＴＡＣ偏光板に貼り合わせ、２３℃で３０分間貼付した後、前記ＴＡＣ偏光板から前記偏光板用表面保護フィルムを剥離し、前記ＴＡＣ偏光板の前記粘着剤層表面が貼付していた面に、輝度上昇フィルムを接触させ、２００ｇの荷重をかけた状態で、接触面と平行方向に引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際の動摩擦力が、１Ｎ以下であることを特徴とする偏光板用表面保護フィルム。
【化１】
0006725220.tif 000006
［式中、Ｒ及びＲ’は、メチル基又はフェニル基であり、Ｒ及びＲ’は同一でもよく、異なってもよい。また、ｍは０〜３０００であり、ｎは、１〜３０００である。］
【請求項２】
前記粘着剤組成物が、アルキレンオキシド基含有界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の偏光板用表面保護フィルム。
【請求項３】
前記粘着剤組成物が、イオン性化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載偏光板用表面保護フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルムにより保護されることを特徴とする偏光板。
【請求項５】
偏光板表面に、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面を貼り合わせる工程と、前記偏光板表面から、前記偏光板用表面保護フィルムを剥離して、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層に含まれる前記シリコーン化合物を、前記偏光板表面に転写する工程と、を含むことを特徴とするシリコーン化合物転写型偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板用表面保護フィルム、前記表面保護フィルムにより保護された偏光板、及び、偏光板の製造方法に関するものである。詳しくは、液晶ディスプレイに用いる偏光板に貼着することにより、偏光板の表面を保護するために使用される偏光板用表面保護フィルムに関する。例えば、偏光板用表面保護フィルムは、偏光板の製造メーカにおける偏光板出荷時の保護、液晶ディスプレイの製造メーカにおける表示装置（液晶モジュール）製造工程時の偏光板保護用途等、各種工程における偏光板の保護用途に使用される。また、本発明は、偏光板用表面保護フィルムで保護された偏光板、更には、シリコーン化合物を偏光板表面に転写したシリコーン化合物転写型偏光板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光学部品・電子部品の輸送やプリント基板への実装に際して、個々の部品を所定のシートで包装した状態や、粘着テープを貼り付けた状態により、移送することが行われている。なかでも、表面保護フィルムは光学・電子部品の分野においては、特に広く用いられている。
【０００３】
表面保護フィルムは、一般的に支持フィルム側に塗布された粘着剤を介して被着体に貼り合わせ、被着体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられる(特許文献１)。例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネルは、液晶セルに粘着剤を介して偏光板や波長板などの光学部材を貼り合わせることにより形成されている。これら偏光板などの光学部材は、表面保護フィルムが粘着剤を介して貼り合わされ、加工、搬送時に生じる傷や汚れから守られている。
【０００４】
近年、ＬＣＤパネルに用いられる偏光板は、ＬＣＤパネルの薄型化に伴い、偏光板も薄型化され、これにより、ＬＣＤパネルの組み立て時に、輝度上昇フィルムと偏光板との距離（間隔）も薄型化に伴い狭くなり、更に薄型化されたＬＣＤパネルや偏光板が撓むことにより、輝度上昇フィルムと偏光板が接触してしまい、偏光板に傷が生じるなどの問題が生じている。
【０００５】
また、偏光板自体には、不必要なカールや意図しないカール（カールとは反り返る現象をいい、例えば、平板状のものが、どちらか一方の面側に全体的に反り返る現象、平板状のものが全体的に波打つように反り返る現象などをいう。）を生じないように、カール調整性が求められている。不必要なカールや意図しないカールが生じると、取り扱い性に劣り、例えば、偏光板などを液晶セルに貼り付ける際に、気泡の噛み込みなどの不具合が生じることがある。
【０００６】
一方、表面保護フィルムの粘着剤層に、帯電防止剤の役割を果たすポリエーテル変性シリコーンを配合することにより、ポリエーテル変性シリコーンが被着体（例えば、偏光板）表面に微量転写することで、被着体に帯電防止性を付与することができ、更に、被着体と部材が接触するような場合に、被着体における動摩擦力を低下させることができ、滑り性の向上を図れ、被着体の傷発生を抑制することが可能となる。一方、被着体表面に微量転写したポリエーテル変性シリコーンの存在により、被着体におけるせん断力が低下してしまい、被着体のカール調整性に劣る問題が生じている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１６５４６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明の目的は、従来の表面保護フィルムにおける問題点を解消すべく、粘着剤層のせん断力を上昇させると共に、表面保護フィルムを貼付後、剥離した際の被着体である偏光板における動摩擦力を低下させ、偏光板のカール調整性、及び、偏光板の滑り性の両立を図ることができる偏光板用表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明の偏光板用表面保護フィルムは、支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する偏光板用表面保護フィルムであって、前記粘着剤組成物が、モノマー成分として、少なくとも、炭素数１〜１４であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを５０〜９９．９質量％含有する(メタ)アクリル系ポリマー、及び、下記式で示されるシリコーン化合物を含有し、前記(メタ)アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記シリコーン化合物を０．０１質量部〜１質量部未満含有し、前記粘着剤層の粘着面積１ｃｍ２をＴＡＣ偏光板に貼り合わせ、２３℃で３０分間貼付した後、せん断方向に引張速度０．０６ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際のせん断力が、１５Ｎ／ｃｍ２以上であり、前記粘着剤層表面をＴＡＣ偏光板に貼り合わせ、２３℃で３０分間貼付した後、前記ＴＡＣ偏光板から前記偏光板用表面保護フィルムを剥離し、前記ＴＡＣ偏光板の前記粘着剤表面が貼付していた面に、輝度上昇フィルムを接触させ、２００ｇの荷重をかけた状態で、接触面と平行方向に引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際の動摩擦力が、１Ｎ以下であることを特徴とする。
【化１】
0006725220.tif 000002
［式中、Ｒ及びＲ’は、メチル基又はフェニル基であり、Ｒ及びＲ’は同一でもよく、異なっていてもよい。また、ｍは０〜３０００であり、ｎは、１〜３０００である。］
【００１０】
本発明の偏光板用表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、アルキレンオキシド基含有界面活性剤を含有することが好ましい。
【００１１】
本発明の偏光板用表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、イオン性化合物を含有することが好ましい。
【００１２】
本発明の偏光板用表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有することが好ましい。
【００１３】
本発明の偏光板用表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有するこことが好ましい。
【００１４】
本発明の偏光板は、前記偏光板用表面保護フィルムにより保護されることが好ましい。
【００１５】
本発明のシリコーン化合物転写型偏光板の製造方法は、偏光板表面に、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面を貼り合わせる工程と、前記偏光板表面から、前記偏光板用表面保護フィルムを剥離して、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層に含まれる前記シリコーン化合物を、前記偏光板表面に転写する工程と、を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の偏光板用表面保護フィルムは、せん断力の向上が図れるため、薄型化した偏光板に偏光板用表面保護フィルムを貼り合せる際に、偏光板のカールの発生を抑制することができ、カール調整性に優れた偏光板を得ることができ、有用である。また、本発明の偏光板用表面保護フィルムを偏光板に貼付し剥離した後に、液晶ディスプレイパネルを組み立てる際に、前記偏光板と輝度上昇フィルム等が接触してしまう場合であっても、偏光板における動摩擦力を低く抑えることができるため、偏光板に傷が生じにくく、滑り性に優れ、有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の好ましい実施形態による偏光板用表面保護フィルム付き偏光板の概略断面図である。
【図２】剥離帯電圧の測定方法を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１９】
＜偏光板用表面保護フィルム（表面保護フィルム）の全体構造＞
本発明の偏光板用表面保護フィルム(以下、単に、「表面保護フィルム」という場合がある。)は、一般に、表面保護フィルム、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称される形態のものであり、特に光学部品（例えば、偏光板、波長板等の液晶ディスプレイパネル構成要素として用いられる光学部品）の加工時や搬送時に光学部品の表面を保護する表面保護フィルムとして好適である。前記表面保護フィルムにおける粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、ここに開示される表面保護フィルムは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
【００２０】
ここに開示される偏光板用表面保護フィルム(表面保護フィルム)の典型的な構成例としては、支持フィルム(基材)の片面又は両面に粘着剤層を有するものや、支持フィルムの片面に設けられた帯電防止層と、支持フィルムの帯電防止層とは反対側の表面に設けられた粘着剤層を備えるものが挙げられる。表面保護フィルムは、この粘着剤層を被着体（保護対象である偏光板）に貼り付けて使用される。使用前（すなわち、被着体への貼付前）の表面保護フィルムは、粘着剤層の表面（被着体への貼付面）が、少なくとも粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナーによって保護された形態であってもよい。あるいは、表面保護フィルムがロール状に巻回されることにより、粘着剤層が支持フィルムの背面（帯電防止層の表面）に当接してその表面が保護された形態であってもよい。
【００２１】
＜支持フィルム＞
本発明の偏光板用表面保護フィルム(表面保護フィルム)は、支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することを特徴とする。前記支持フィルムを構成する樹脂材料は、特に制限なく使用することができるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、可撓性、寸法安定性等の特性に優れたものを使用することが好ましい。特に、支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができ、有用である。
【００２２】
前記支持フィルム(基材)として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー；等を主たる樹脂成分（樹脂成分のなかの主成分、典型的には５０質量％以上を占める成分）とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、前記支持フィルムとして好ましく用いることができる。前記樹脂材料の他の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等の、スチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体等の、オレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン６、ナイロン６，６、芳香族ポリアミド等の、アミド系ポリマー；等を樹脂材料とするものが挙げられる。前記樹脂材料のさらに他の例として、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等が挙げられる。上述したポリマーの２種以上のブレンド物からなる支持フィルムであってもよい。
【００２３】
前記支持フィルムとしては、透明な熱可塑性樹脂材料からなるプラスチックフィルムを好ましく採用することができる。前記プラスチックフィルムの中でも、ポリエステルフィルムを使用することが、より好ましい態様である。ここで、ポリエステルフィルムとは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等のエステル結合を基本とする主骨格を有するポリマー材料（ポリエステル樹脂）を主たる樹脂成分とするものをいう。かかるポリエステルフィルムは、光学特性や寸法安定性に優れる等、表面保護フィルムの支持フィルムとして、好ましい特性を有する一方、そのままでは帯電しやすい性質を有する。
【００２４】
前記支持フィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）等の各種添加剤が配合されていてもよい。前記支持フィルムの片面（粘着剤層が設けられる側の表面）には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、支持フィルムと粘着剤層との密着性（粘着剤層の投錨性）を高めるための処理であり得る。支持フィルムの表面にヒドロキシル基等の極性基が導入されるような表面処理を好ましく採用し得る。
【００２５】
また、本発明の表面保護フィルムは、支持フィルムの粘着剤層とは反対側に、帯電防止層を有することも可能であるが、帯電防止機能を有する場合、更に、前記支持フィルムとして、帯電防止処理がなされてなるプラスチックフィルムを使用することも可能である。前記支持フィルムを用いることにより、剥離した際の表面保護フィルム自身の帯電が抑えられるため、好ましい。また、支持フィルムがプラスチックフィルムであり、前記プラスチックフィルムに帯電防止処理を施すことにより、表面保護フィルム自身の帯電を低減し、かつ、被着体への帯電防止機能が優れるものが得られる。なお、帯電防止機能を付与する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができ、例えば、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法、また、帯電防止剤等を練り込む方法等があげられる。
【００２６】
前記支持フィルムの厚みとしては、通常１〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度である。前記支持フィルムの厚みが、前記範囲内にあると、被着体である偏光板への貼り合せ作業性と被着体からの剥離作業性に優れるため、好ましい。
【００２７】
＜粘着剤組成物＞
本発明の偏光板用表面保護フィルム（表面保護フィルム）は、前記粘着剤層を有し、前記粘着剤層は粘着剤組成物から形成されるものであり、前記粘着剤組成物としては、（メタ）アクリル系ポリマーを含有するものである。
【００２８】
本発明で使用される前記粘着剤組成物は、モノマー成分として、少なくとも、炭素数１〜１４であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを５０〜９９．９質量％含有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、粘着性を有する（メタ）アクリル系ポリマーであれば、特に限定されないが、モノマー成分として、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いるものであり、好ましくは、炭素数４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーである。前記（メタ）アクリル系モノマーとしては、１種または２種以上を主成分として使用することができる。なお、本発明における（メタ）アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび／またはメタクリル系ポリマーをいい、また（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。また、主成分とは、成分中、最も多く配合される成分をいう。
【００２９】
本発明の表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、前記炭素数１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを、５０〜９９．９質量％含有し、好ましくは、６０〜９９質量％、より好ましくは、７０〜９８質量％、最も好ましくは８０〜９７質量％である。前記範囲内にあることにより、粘着剤組成物が適度な濡れ性を有し、粘着剤（層）の凝集力にも優れ、好ましい。
【００３０】
前記炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００３１】
なかでも、本発明の表面保護フィルムとして用いる場合には、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどの炭素数６〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートが好適なものとしてあげられる。炭素数６〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いることにより、被着体への粘着力を低く制御することが容易となり、再剥離性に優れたものとなる。
【００３２】
本発明の表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基が、架橋の制御を容易に行うことができるため、好ましい態様となる。また、粘着剤（層）のせん断力が向上することができ、前記粘着剤を被着体に貼り合わせることにより、被着体に基づくカールを抑制でき、粘着剤と被着体との間（界面）における滑りやズレの発生を抑制でき、好ましい。
【００３３】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤組成物の架橋などを制御しやすくなり、ひいては流動による濡れ性の改善と、粘着剤（層）の凝集力やせん断力のバランスを制御しやすくなる。さらに、粘着剤に帯電防止剤を添加する場合、一般に架橋部位として作用しうるカルボキシル基やスルホネート基などとは異なり、ヒドロキシル基は、帯電防止剤であるイオン性化合物等と適度な相互作用を有するため、帯電防止性の面においても好適に用いることができる。
【００３４】
本発明の表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、０．１〜２０質量％含有することが好ましく、より好ましくは、１〜１５質量％、更に好ましくは、２〜１２質量％である。前記範囲内にあると、粘着剤組成物の濡れ性と粘着剤（層）の凝集力やせん断力のバランスを制御しやすくなるため、好ましい。
【００３５】
前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。
【００３６】
本発明の表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有することが好ましい。前記カルボキシル基が、せん断力を向上させたり、経時での粘着力の上昇を防止できるため、好ましい態様となる。特に、粘着剤（層）のせん断力が向上することにより、前記粘着剤を被着体に貼り合わせることにより、被着体に基づくカールを抑制でき、粘着剤と被着体との間（界面）における滑りやズレの発生を抑制でき、好ましい。
【００３７】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、表面保護フィルム(粘着剤層)の経時での粘着力の上昇を抑制することができ、再剥離性、粘着力上昇防止性、及び作業性に優れる、また、粘着剤層の凝集力と共に、せん断力にも優れ、好ましい。
【００３８】
本発明の表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、２質量％未満含有することが好ましく、より好ましくは、０．００１〜１．５質量％、更に好ましくは、０．００５〜１質量％、最も好ましくは０．０１〜０．５質量％である。前記範囲内にあると、経時での粘着力の上昇を抑制することができ、再剥離性、粘着力上昇防止性、及び作業性に優れる。また、粘着剤層の凝集力と共に、せん断力にも優れ、好ましい。なお、極性作用が大きいカルボキシル基のような酸官能基が、多数存在すると、帯電防止剤として、イオン性化合物を配合する場合に、カルボキシル基等の酸官能基とイオン性化合物が相互作用することにより、イオン伝導が妨げられ、導電効率が低下し、十分な帯電防止性が得られなくなる恐れがあり、好ましくない。
【００３９】
前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸、カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、カルボキシルペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などがあげられる。
【００４０】
また、その他の重合性モノマー成分として、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下（通常−１００℃以上）になるようにして、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００４１】
前記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて用いられる前記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー、及び、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーとしては、本発明の特性を損なわない範囲内であれば、特に限定することなく用いることができる。たとえば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの粘着（接着）力向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分を適宜用いることができる。これら重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００４２】
前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルがあげられる。
【００４３】
前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。
【００４４】
前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレンなどがあげられる。
【００４５】
前記アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがあげられる。
【００４６】
前記イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
【００４７】
前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００４８】
前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
【００４９】
前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
【００５０】
本発明において、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー、及び、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーは、前記（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（全モノマー成分）中、０〜４０質量％であることが好ましく、０〜３０質量％であることがより好ましい。前記その他の重合性モノマーを、前記範囲内で用いることにより、帯電防止剤として使用できるイオン性化合物との良好な相互作用、および良好な再剥離性を適宜調節することができる。
【００５１】
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が１０万〜５００万、好ましくは２０万〜４００万、さらに好ましくは３０万〜３００万である。重量平均分子量が１０万より小さい場合は、得られる粘着剤（層）の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が５００万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し、被着体（偏光板）への濡れが不十分となり、被着体と表面保護フィルムの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定して得られたものをいう。
【００５２】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、より好ましくは−１０℃以下であり、更に好ましくは−２０℃以下である（通常−１００℃以上）。ガラス転移温度が０℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、例えば、被着体（偏光板）への濡れが不十分となり、被着体と表面保護フィルムの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。特にガラス転移温度を−６１℃以下にすることで、被着体への濡れ性と軽剥離性に優れる粘着剤組成物が得られ易くなる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
【００５３】
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマーの重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、特に作業性の観点や、被着体（偏光板）への低汚染性など特性面から、溶液重合がより好ましい態様である。また、得られるポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００５４】
＜シリコーン化合物＞
本発明の表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が下記式で示されるシリコーン化合物を含有することを特徴とする。前記シリコーン化合物を使用することにより、詳細な理由は明らかではないが、エーテル基を分子骨格中に含まないため、得られる粘着剤（層）の弾性率が低くなることを抑制でき、凝集力及びせん断力の低下を引き起こさないため、薄型化した偏光板に前記表面保護フィルムを貼り合せられた際に、偏光板のカールの発生を抑制することができ、カール調整性に優れた偏光板を得ることができる。
【化２】
0006725220.tif 000003
【００５５】
上記式中、Ｒ及びＲ’は、メチル基又はフェニル基であり、Ｒ及びＲ’は同一でもよく、異なっていてもよい。また、ｍは０〜３０００であり、ｎは、１〜３０００である。
【００５６】
また、上記シリコーン化合物剤の市販品としての具体例は、たとえば、ＫＦ−５０−１００ｃｓ（メチルフェニルシリコーンオイル）、ＫＦ−５０−３００ｃｓ（メチルフェニルシリコーンオイル）、ＫＦ−５０−１０００ｃｓ（メチルフェニルシリコーンオイル）、ＫＦ−５０−３０００ｃｓ（メチルフェニルシリコーンオイル）、ＫＦ−５３（メチルフェニルシリコーンオイル）、ＫＦ−５４（メチルフェニルシリコーンオイル）、ＫＦ−９６−１００ｃｓ（ジメチルシリコーンオイル）、ＫＦ−９６−３００ｃｓ（メチルフェニルシリコーンオイル）、ＫＦ−９６−１０００ｃｓ（ジメチルシリコーンオイル）、ＫＦ−９６−３０００ｃｓ（ジメチルシリコーンオイル）、ＫＦ−９６−１万ｃｓ（ジメチルシリコーンオイル）（信越化学社製）などが挙げられる。
【００５７】
本発明の表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、前記(メタ)アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記シリコーン化合物を０．０１質量部〜１質量部未満含有するものであり、好ましくは、０．０２〜０．９８質量部であり、より好ましくは、０．０３〜０．９６質量部である。前記範囲内であると、せん断力と動摩擦力の両立を図ることができ、低汚染性にも優れ、好ましい。
【００５８】
＜アルキレンオキシド基含有界面活性剤＞
本発明の表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、アルキレンオキシド基含有界面活性剤を含有することが好ましい。前記粘着剤組成物に、アルキレンオキシド基含有界面活性剤を含有することにより、さらに被着体である偏光板への濡れ性に優れた粘着剤層を得ることができ、有用である。
【００５９】
前記アルキレンオキシド基含有界面活性剤の具体例としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルアリルエーテル等の非イオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；その他、ポリオキシアルキレン鎖（ポリアルキレンオキシド鎖）を有するカチオン性界面活性剤や両イオン性界面活性剤等が挙げられる。また、前記アルキレンオキシド基含有界面活性剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
好ましい一態様としては、上記アルキレンオキシド基含有界面活性剤が、少なくとも一部に（ポリ）エチレンオキシド鎖を有する化合物である。前記（ポリ）エチレンオキシド鎖を有する化合物を配合することにより、ベースポリマーに加えて、帯電防止剤を配合する場合に、帯電防止剤との相溶性が向上し、被着体である偏光板へのブリードが好適に抑制され、低汚染性の粘着剤組成物が得られる。上記（ポリ）エチレンオキシド鎖含有化合物としては、前記化合物全体に占める（ポリ）エチレンオキシド鎖の質量が５〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜８５質量％、さらに好ましくは５〜８０質量％、もっとも好ましくは５〜７５質量％である。
【００６１】
上記アルキレンオキシド基含有界面活性剤の数平均分子量（Ｍｎ）としては、５００００以下のものが好ましく、２００〜３００００がより好ましく、２００〜１００００が更に好ましく、２００〜５０００のものが特に好ましく用いられる。数平均分子量が５００００よりも大きすぎると、アクリル系ポリマーとの相溶性が低下し粘着剤層が白化する傾向にある。数平均分子量が２００よりも小さすぎると、前記ポリオキシアルキレン化合物による汚染が生じやすくなることがあり得る。なお、ここで数平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により得られたポリスチレン換算の値をいう。
【００６２】
また、上記アルキレンオキシド基含有界面活性剤の市販品としての具体例は、たとえば、アクアロンＫＨ−１０、アクアロンＨＳ−１０、ノイゲンＥＡ−１３７、ハイテノールＮＦ−０８（第一工業社製）、ラテムルＰＤ−４２０（花王社製)などが挙げられる。
【００６３】
上記アルキレンオキシド基含有界面活性剤の含有量としては、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、例えば０〜５質量部とすることができ、好ましくは０．０１〜２質量部、より好ましくは０．０５〜１質量部である。前記範囲内であれば、帯電防止剤を配合した場合に、帯電防止剤のブリードを防止する効果が得られ、好ましい。
【００６４】
さらに、前記粘着剤組成物には、アクリルオリゴマーを含有してもよい。アクリルオリゴマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上３００００未満が好ましく、１５００以上２００００未満がより好ましく、２０００以上１００００未満がさらに好ましい。本実施形態の表面保護用途（再剥離用）のアクリル系粘着剤組成物に使用する場合は、粘着付与樹脂として機能し、粘着（接着）性を向上させ、表面保護フィルムの浮き抑制に効果がある。
【００６５】
前記アクリルオリゴマーには、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを使用でき、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステル；
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。
また、前記アクリルオリゴマーには、脂環式構造を持つ（メタ）アクリル系モノマーを使用でき、たとえば、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、トリシクロペンタニルメタクリレート、トリシクロペンタニルアクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、１−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができる。このような（メタ）アクリル系モノマーは、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６６】
また、前記アクリルオリゴマーは、前記（メタ）アクリル系モノマー成分単位のほかに、前記（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマー成分（共重合性モノマー）を共重合させて得ることも可能である。
【００６７】
前記アクリルオリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上３００００未満、好ましくは１５００以上２００００未満、さらに好ましくは２０００以上１００００未満である。重量平均分子量が３００００以上であると、粘着（接着）性が低下する。また、重量平均分子量が１０００未満であると、低分子量となるため表面保護フィルムの粘着力の低下を引き起こす。
【００６８】
本発明の表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンを含有しないことが好ましい。前記オルガノポリシロキサンを使用することにより、表面保護フィルム（粘着剤層）の軽剥離化や、偏光板における動摩擦力を低く抑えることができるが、一方で、せん断力の低下を招き、好ましくない態様となる。なお、せん断力が低下する詳細な理由は明らかではないが、エーテル基に加えて、シリコーン成分を骨格中に含むため、得られる粘着剤（層）の弾性率が低くなり、凝集力低下及びせん断力の低下を招くことによるものと推測される。
【００６９】
＜帯電防止剤＞
本発明の表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、帯電防止剤(帯電防止成分)を含有することができ、前記帯電防止剤として、イオン性化合物を含有することができる。前記イオン性化合物としては、アルカリ金属塩、及び／又は、低融点（融点１５０℃以下）のイオン性化合物（イオン液体など）が挙げられる。これらのイオン性化合物を含有することにより、優れた帯電防止性を付与することができる。
【００７０】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記帯電防止剤の含有量は、１質量部以下が好ましく、０．００１〜０．９質量部がより好ましく、更に好ましくは０．００５〜０．８質量部である。前記範囲内にあると、帯電防止性と低汚染性の両立がしやすいため、好ましい。
【００７１】
＜架橋剤＞
本発明の表面保護フィルムは、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましい。また、本発明においては、前記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層とする。例えば、前記粘着剤組成物が、前記（メタ）アクリル系ポリマーを含有する場合、前記（メタ）アクリル系ポリマーの構成単位、構成比率、架橋剤の選択および添加比率等を適宜調節して架橋することにより、より耐熱性に優れた表面保護フィルム（粘着剤層）を得ることができる。
【００７２】
本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などを用いてもよく、特にイソシアネート化合物の使用は、好ましい態様となる。また、これらの化合物は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００７３】
前記イソシアネート化合物としては、たとえば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族イソシアネート類、前記イソシアネート化合物をアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合などにより変性したポリイソシネート変性体が挙げられる。たとえば、市販品として、商品名タケネート３００Ｓ、タケネート５００、タケネートＤ１６５Ｎ、タケネートＤ１７８Ｎ（以上、三井化学社製）、スミジュールＴ８０、スミジュールＬ、デスモジュールＮ３４００（以上、住化バイエルウレタン社製）、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴ、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＨＸ（以上、日本ポリウレタン工業社製）などがあげられる。これらイソシアネート化合物は、単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよく、２官能のイソシアネート化合物と３官能以上のイソシアネート化合物を併用して用いることも可能である。架橋剤を併用して用いることにより粘着性と耐反発性（曲面に対する接着性）を両立することが可能となり、より接着信頼性に優れた表面保護フィルム（粘着剤層）を得ることができる。
【００７４】
前記エポキシ化合物としては、たとえば、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、三菱瓦斯化学社製）や１，３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、三菱瓦斯化学社製）などがあげられる。
【００７５】
前記メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名ＨＤＵ、ＴＡＺＭ、ＴＡＺＯ（以上、相互薬工社製）などがあげられる。
【００７６】
前記金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。
【００７７】
本発明に用いられる架橋剤の含有量は、例えば、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部含有されていることが好ましく、０．５〜８質量部含有されていることがより好ましく、１〜５質量部含有されていることがさらに好ましい。前記含有量が０．０１質量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、得られる粘着剤層の凝集力が小さくなって、十分な耐熱性が得られない場合もあり、また糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が１０質量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、被着体（偏光板）への濡れが不十分となって、被着体と粘着剤層（粘着剤組成物層）との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。さらに、架橋剤量が多いと剥離帯電特性が低下する傾向がある。また、これらの架橋剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００７８】
前記粘着剤組成物には、さらに、上述したいずれかの架橋反応をより効果的に進行させるため、架橋触媒を含有させることができる。かかる架橋触媒として、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズなどのスズ系触媒、トリス（アセチルアセトナト）鉄、トリス（ヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（５−メチルヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（オクタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（６−メチルヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−４，６−ジオナト）鉄、トリス（２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（トリデカン−６，８−ジオナト）鉄、トリス（１−フェニルブタン−１，３−ジオナト）鉄、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）鉄、トリス（アセト酢酸エチル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（アセト酢酸イソプロピル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸メチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸エチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸イソプロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸ベンジル）鉄、トリス（マロン酸ジメチル）鉄、トリス（マロン酸ジエチル）鉄、トリメトキシ鉄、トリエトキシ鉄、トリイソプロポキシ鉄、塩化第二鉄などの鉄系触媒を用いることができる。これら架橋触媒は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
前記架橋触媒の含有量は、特に制限されないが、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマー１００質量部に対して、およそ０．０００１〜１質量部が好ましく、０．００１〜０．５質量部がより好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤層を形成した際に架橋反応の速度が速く、粘着剤組成物のポットライフも長くなり、好ましい態様となる。
【００８０】
更に、前記粘着剤組成物には、架橋遅延剤として、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、架橋剤を含む粘着剤組成物または架橋剤を配合して使用され得る粘着剤組成物において、前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、架橋剤配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。前記架橋剤として少なくともイソシアネート化合物を使用する場合には、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることが特に有意義である。この技術は、例えば、前記粘着剤組成物が有機溶剤溶液または無溶剤の形態である場合に好ましく適用され得る。
【００８１】
前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ−ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２−メチルヘキサン−３，５−ジオン、６−メチルヘプタン−２，４−ジオン、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオン等のβ−ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のアセト酢酸エステル類；プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のプロピオニル酢酸エステル類；イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸イソプロピル、イソブチリル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等のイソブチリル酢酸エステル類；マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類；等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。かかるケト−エノール互変異性を生じる化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８２】
前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、例えば０．１〜２０質量部とすることができ、通常は０．５〜１５質量部（例えば１〜１０質量部）とすることが適当である。前記化合物の量が少なすぎると、十分な使用効果が発揮され難くなる場合がある。一方、前記化合物を必要以上に多く使用すると、粘着剤層に残留し、凝集力を低下させる場合がある。
【００８３】
さらに、本発明の表面保護フィルムに用いられる粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。
【００８４】
本発明の表面保護フィルムは、前記支持フィルムの片面又は両面に、前記粘着剤組成物から形成(粘着剤組成物を架橋して形成)される粘着剤層を有することを特徴とする。前記粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持フィルムなどに転写することも可能である。また、前記支持フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を支持フィルムに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を支持フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を支持フィルム上に塗布して表面保護フィルムを作製する際には、支持フィルム上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
【００８５】
また、本発明の表面保護フィルムを製造する際の粘着剤層の形成方法としては、粘着シート（表面保護フィルム）類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法などがあげられる。
【００８６】
本発明の表面保護フィルムは、通常、上記粘着剤層の厚みが、３〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは５〜５０μｍ程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、前記範囲内にあると、適度な再剥離性と粘着（接着）性のバランスを得やすいため、好ましい。
【００８７】
＜セパレーター＞
本発明の表面保護フィルムには、必要に応じて粘着剤層の粘着面を保護する目的で、粘着剤層表面にセパレーターを貼り合わせることが可能である。
【００８８】
前記セパレーターを構成する材料としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
【００８９】
前記セパレーターの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。前記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。
【００９０】
本発明の表面保護フィルムは、支持フィルム(基材)、及び、粘着剤層に加えて、帯電防止層などの他の層を含む態様でも実施され得る。
【００９１】
＜偏光板＞
本発明の偏光板は、前記偏光板用表面保護フィルム（表面保護フィルム）により保護されたものであることが好ましい。前記表面保護フィルムは、せん断力の向上が図れるため、薄型化した偏光板に偏光板用表面保護フィルムを貼り合せられた際に、偏光板のカールの発生を抑制することができ、カール調整性に優れた偏光板を得ることができ、有用である。また、前記表面保護フィルムを偏光板に貼付し剥離した後に、液晶ディスプレイパネルを組み立てる際に、前記偏光板と輝度上昇フィルム等が接触してしまう場合であっても、偏光板における動摩擦力を低く抑えることができるため、偏光板に傷が生じにくく、滑り性に優れ、有用である。なお、図１に示すように、前記偏光板（表面保護フィルム付き偏光板５）は、偏光板２の表面に、偏光板用表面保護フィルム１の粘着剤層３の表面を貼付し、偏光板表面を、傷や埃などから保護するものである。
【００９２】
＜シリコーン化合物転写型偏光板の製造方法＞
本発明のシリコーン化合物転写型偏光板の製造方法は、前記偏光板表面に、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面を貼り合わせる工程と、前記偏光板表面から、前記偏光板用表面保護フィルムを剥離して、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層に含まれる前記シリコーン化合物を、前記偏光板表面に転写する工程と、を含むことが好ましい。前記粘着剤層表面を、前記偏光板表面に貼付することにより、前記粘着剤層表面に偏析したエーテル基を分子骨格中に含まないシリコーン化合物が、前記偏光板表面に転写し、その後、前記表面保護フィルムを剥離しても、前記偏光板表面に前記シリコーン化合物が微量残存するため、得られた偏光板は、動摩擦力を低く抑えることができ、偏光板と輝度上昇フィルムなどが接触した場合であっても、偏光板自体に傷が生じにくく、滑り性に優れ、有用となる。
【００９３】
前記偏光板表面に、前記偏光板用表面保護フィルムの粘着剤層表面を貼り合わせる工程としては、
その貼付時間は特に制限されないが、たとえば、２３℃で５０％ＲＨの条件下で、１５分以上貼付されていることが好ましい。前記範囲内であれば、前記シリコーン化合物が粘着剤表面から十分に偏光板表面へと転写(移行)することができ、好ましい態様となる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における配合内容、及び、特性評価については、下記のようにして測定を行った。また、表１において、粘着剤組成物の配合割合、及び、得られる（メタ）アクリル系ポリマーの物性を示し、表２において、得られた偏光板用表面保護フィルム（表面保護フィルム）、及び、前記表面保護フィルムを貼付後の偏光板における特性評価の結果を示した。
【００９５】
＜評価＞
以下に、具体的な測定・評価方法を記載する。
【００９６】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定を行った。測定条件は下記の通りである。
【００９７】
サンプル濃度：０．２質量％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：１０μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
カラム：
サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（２本）
リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ（１本）
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算値にて求めた。
【００９８】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の理論値＞
ガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｎ（℃）として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
【００９９】
式：１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ[Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３）]
〔式中、Ｔｇ（℃）は共重合体のガラス転移温度、Ｗｎ（−）は各モノマーの質量分率、Ｔｇｎ（℃）は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、ｎは各モノマーの種類を表す。〕
文献値：
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：−７０℃
アクリル酸（ＡＡ）：１０６℃
２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）：−１５℃
４−ヒドロキブチルアクリレート（４ＨＢＡ）：−３２℃
【０１００】
なお、文献値として、「アクリル樹脂の合成・設計と新用途展開」（中央経営開発センター出版部発行）及び「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）を参照した。
【０１０１】
＜せん断力の測定＞
表面保護フィルムを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットし、表面保護フィルムの粘着剤層表面に貼付されたセパレーターを剥離した後、前記表面保護フィルムの粘着剤層の粘着（接着）面積が、１ｃｍ２になるように、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）偏光板（日東電工社製、ＳＥＧ１４２３ＤＵ偏光板、幅：２５ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）に貼り合わせ、室温（２３℃×５０％ＲＨ）で３０分、静置後、引張速度０．０６ｍｍ／ｍｉｎで、せん断方向に引っ張り、そのときの最大荷重（Ｎ／ｃｍ２）をせん断力とした。
【０１０２】
なお、前記せん断力（Ｎ／ｃｍ２）は、１５以上であり、好ましくは、１５〜５０、より好ましくは、２０〜４０である。前記せん断力が、前記範囲内であれば、表面保護フィルムを貼付した被着体である偏光板がカールしようとする際に発生するせん断方向の力に耐えることができ、表面保護フィルムの滑りやズレが生じず、被着体のカールを抑制できるため、好ましい。
【０１０３】
＜動摩擦力（滑り性）の測定＞
幅５ｃｍ、長さ１５ｃｍのサイズにカットしたＴＡＣ偏光板(日東電工社製、ＳＥＧ１４２３ＤＵ偏光板）のＴＡＣ面全面に表面保護フィルムの粘着剤層表面を貼り付け、２３℃×５０％ＲＨで３０分放置した後、ＴＡＣ面から表面保護フィルムを剥離した。
続いて、ＴＡＣ偏光板の粘着剤層表面が貼付していた面（ＴＡＣ面）と、輝度上昇フィルム（住友スリーエム社製、ＤＢＥＦ−Ｄ２−２８０)を接触させ試験片とした。この試験片の上に、荷重２００ｇを載せた。前記荷重を載せた試験片を、伸縮性のない糸を用いて引張試験機に取り付け、測定温度２５℃において、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、引張距離５０ｍｍの条件でＴＡＣ面と輝度上昇フィルムとの接触面と平行方向（水平方向）に引っ張り、試験片にかかる動摩擦力（Ｎ）の平均値（ｎ＝３）を求めた。
【０１０４】
なお、前記動摩擦力（Ｎ）は、１以下であり、好ましくは、０．９以下であり、より好ましくは、０．８以下である。前記範囲内にあると、偏光板における動摩擦力を低下させることができ、偏光板表面に生じる傷の抑制を図ることができ、滑り性の向上が図れ、有利となる。
【０１０５】
＜傷の有無＞
前記動摩擦力を測定した後のＴＡＣ偏光板表面（ＴＡＣ面）の傷の発生具合を目視で観察した。
傷がない場合：○、傷が発生した場合：×
【０１０６】
＜剥離帯電圧の測定＞
偏光板用表面保護フィルム（表面保護フィルム）を幅７０ｍｍ、長さ１３０ｍｍのサイズにカットし、表面保護フィルムの粘着剤層表面に貼付されたセパレーターを剥離した後、あらかじめ除電しておいたアクリル板（厚み：２ｍｍ、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）に貼り合わせたＴＡＣ偏光板（日東電工社製、ＳＥＧ１４２３ＤＵ偏光板、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）表面（ＴＡＣ面）に片方の端部が３０ｍｍはみ出すようにハンドローラーにて圧着した。２３℃×５０％ＲＨに一日放置した後、図２に示すように、所定の位置にサンプルをセットした。３０ｍｍはみ出した片方の端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度１５０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎとなるように剥離した。このときに発生する偏光板表面の電位（剥離帯電圧：絶対値、ｋＶ）を偏光板中央の位置に固定してある電位測定器（春日電機社製、ＫＳＤ−０１０３）にて測定した。測定は、２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。
【０１０７】
＜汚染性＞
表面保護フィルムを幅５０ｍｍ、長さ８０ｍｍのサイズにカットし、表面保護フィルムの粘着剤層表面に貼付されたセパレーターを剥離した後、幅７０ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットしたＴＡＣ偏光板(日東電工社製、ＳＥＧ１４２３ＤＵ偏光板)表面（ＴＡＣ面）に貼り付け、２３℃×５０％ＲＨに１日放置した後、表面保護フィルムを剥離し、目視で汚染性の確認を行った。
汚染がなかった場合：○、汚染があった場合：×
【０１０８】
＜調製方法＞
以下に、具体的な(メタ)アクリル系ポリマーや粘着剤組成物等の調製方法を記載する。なお、表１中の配合量（部数）は、固形分量を示した。
【０１０９】
＜実施例１＞
＜（メタ）アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１００質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１０質量部、アクリル酸（ＡＡ）０．０２質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部、酢酸エチル１５７質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って、６時間重合反応を行い、（メタ）アクリル系ポリマー溶液（４０質量％）を調製した。前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は５４万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６７℃であった。
【０１１０】
＜粘着剤組成物の調製＞
上記（メタ）アクリル系ポリマー溶液（４０質量％）を酢酸エチルで２０質量％に希釈し、この溶液５００質量部(固形分１００質量部)に、非シリコーン系のポリエーテルであるポリオキシエチレン-１-(アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム（第一工業製薬社製、アクアロンＫＨ−１０）０．３質量部(固形分０.３質量部)、エーテル基を含まないシリコーン化合物であるメチルフェニルシリコーンオイル（信越化学社製、ＫＦ−５０−１００ｃｓ）０．１質量部(固形分０.１質量部)、帯電防止剤であるイオン性化合物のリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド（東京化成工業社製、ＬｉＴＦＳＩ）０．１５質量部（固形分０．１５質量部）、及び、架橋剤として、脂肪族系イソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製、コロネートＨＸ：Ｃ／ＨＸ）３質量部(固形分３質量部)、架橋触媒として、ジラウリン酸ジブチルスズ（１質量％酢酸エチル溶液）２質量部(固形分０．０２質量部)を加えて、混合攪拌を行い、粘着剤組成物 (溶液)を調製した。
【０１１１】
＜帯電防止処理フィルムの作製＞
帯電防止剤（ソルベックス社製、マイクロソルバーＲＭｄ−１４２、酸化スズとポリエステル樹脂を主成分とする）１０重量部を、水３０重量部とメタノール７０重量部からなる混合溶媒で希釈することにより帯電防止剤溶液を調製した。
【０１１２】
得られた帯電防止剤溶液を、支持フィルムであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：３８μｍ）上にマイヤーバーを用いて塗布し、１３０℃で１分間乾燥することにより、溶剤を除去して帯電防止層（厚さ：０．２μｍ）を形成し、帯電防止処理フィルムを作製した。  
【０１１３】
＜偏光板用表面保護フィルムの作製＞
上記粘着剤組成物 (溶液)を、上記の帯電防止処理フィルムの帯電防止層とは反対の面に塗布し、１３０℃で２分間加熱して、厚さ１５μｍの粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したセパレーターであるポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせ、偏光板用表面保護フィルムを作製した。
【０１１４】
＜実施例２〜８、及び、比較例１〜３＞
表１の配合割合に基づき、実施例１と同様にして、偏光板用表面保護フィルムを作製した。なお、表１中の配合量は、固形分を示した。
【０１１５】
上記評価方法に従い、得られた偏光板用表面保護フィルム（表面保護フィルム）、及び、前記表面保護フィルムを貼付後の偏光板における特性評価の結果を行った。得られた結果を表２に示した。
【０１１６】
【表１】
0006725220.tif 000004
【０１１７】
表１中の略称を、以下に説明する。
【０１１８】
＜（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分＞
２ＥＨＡ：２−エチルへキシルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸（カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー）
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー）
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート（ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー）
【０１１９】
＜架橋剤＞
Ｃ／Ｌ：芳香族系イソシアネート化合物、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物、東ソー社製、商品名：コロネートＬ
Ｃ／ＨＸ：脂肪族系イソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、東ソー社製、商品名：コロネートＨＸ
【０１２０】
＜ポリエーテル＞
ＫＨ−１０：ポリオキシエチレン-１-(アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム、第一工業製薬社製、商品名：アクアロンＫＨ−１０
ＨＳ−１０：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、第一工業製薬社製、商品名：アクアロンＨＳ−１０
ＮＦ−０８：ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、第一工業製社薬製、商品名：ハイテノールＮＦ−０８
ＥＡ−１３７：ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、第一工業製薬社製、商品名：ノイゲンＥＡ−１３７
ＫＦ３５３：ポリエーテル変性シリコーン、信越化学社製、商品名：ＫＦ−３５３
【０１２１】
＜シリコーン化合物＞
ＫＦ−５０−１００ｃｓ：メチルフェニルシリコーンオイル、信越化学社製、商品名：ＫＦ−５０−１００ｃｓ
ＫＦ−５０−１０００ｃｓ：メチルフェニルシリコーンオイル、信越化学社製、商品名：ＫＦ−５０−１０００ｃｓ
ＫＦ−５０−３０００ｃｓ：メチルフェニルシリコーンオイル、信越化学社製、商品名：ＫＦ−５０−３０００ｃｓ
ＫＦ−９６−１００ｃｓ：ジメチルシリコーンオイル、信越化学社製、商品名：ＫＦ−９６−１００ｃｓ
ＫＦ−９６−１０００ｃｓ：ジメチルシリコーンオイル、信越化学社製、商品名：ＫＦ−９６−１０００ｃｓ
ＫＦ−９６−３０００ｃｓ：ジメチルシリコーンオイル、信越化学社製、商品名：ＫＦ−９６−３０００ｃｓ
【０１２２】
＜帯電防止剤（イオン性化合物）＞
ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、東京化成工業社製
【０１２３】
【表２】
0006725220.tif 000005
【０１２４】
上記表２の評価結果より、全ての実施例において、エーテル基を分子骨格中に含まないシリコーン化合物を配合した粘着剤層を有する偏光板用表面保護フィルムを使用することにより、所望のせん断力と動摩擦力を有することになり、カール調整性、及び、滑り性の両立を図れ、偏光板への汚染や傷の発生を抑制できることが確認できた。
【０１２５】
一方、上記表２の結果より、比較例１においては、前記シリコーン化合物を配合しなかったため、動摩擦力を低く抑えることができなかった。比較例２においては、前記シリコーン化合物を配合せず、ポリエーテル変性シリコーンを配合したため、せん断力が低くなることが確認された。また、比較例３では、前記シリコーン化合物を使用したにも関わらず、所定量を超えて配合したため、汚染が認められ、実用的に問題があることが確認された。
【符号の説明】
【０１２６】
１    偏光板用表面保護フィルム（表面保護フィルム）
２    偏光板
３    粘着剤層
４    支持フィルム
５    偏光板用表面保護フィルム付き偏光板（偏光板）
１０  アクリル板
２０  ＴＡＣ偏光板
３０  サンプル固定台
４０  電位測定器
【図１】
0006725220.tif 000007
【図２】
0006725220.tif 000008