(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）と、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｂ）とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
前記樹脂（Ｂ）が、フッ素化アルキル基を有する重合性単量体（ｂ１）と、４級アンモニウム塩を有する重合性単量体（ｂ２）とを必須の重合成分とする共重合体であり、
前記重合性単量体（ｂ１）が、下記一般式（ｂ１−１−１）、（ｂ１−１−２）、（ｂ１−１−３）（ｂ１−１−４）、（ｂ１−１−５）、（ｂ１−１−８）、（ｂ１−１−９）、（ｂ１−１−１０）、（ｂ１−１−１１）、または（ｂ１−１−１２）で表されるフッ素化アルキル（メタ）アクリレートであり、
前記重合性単量体（ｂ２）のカウンターアニオンが、クロライドであり、
前記重合性単量体（ｂ２）が、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムクロライドを含むものであることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【化１】
0006725864.tif 000008
【化２】
0006725864.tif 000009
【請求項２】
前記樹脂（Ｂ）が、さらにポリオキシアルキレン鎖を有するものである請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項３】
前記樹脂（Ｂ）の配合量が、活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲である請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を有することを特徴とするフィルム。
【請求項６】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）と、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｂ）とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物の製造方法であって、
前記樹脂（Ｂ）が、フッ素化アルキル基を有する重合性単量体（ｂ１）と、４級アンモニウム塩を有する重合性単量体（ｂ２）とを含む重合成分を共重合させて得られるものであることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムの表面に塗工、硬化させることにより、優れた塗膜外観を有し、フィルム表面に高い帯電防止性を有するハードコート層を形成することができる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
各種樹脂フィルムは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）表面の傷付き防止用フィルム、自動車の内外装用加飾フィルム（シート）、窓向けの低反射フィルムや熱線カットフィルムなど各種用途に用いられている。しかしながら、樹脂フィルム表面は柔らかく耐擦傷性が低いため、これを補う目的で、ＵＶ硬化性組成物等からなるハードコート剤をフィルム表面に塗工、硬化させハードコート層をフィルム表面に設けることが一般的に行われている。ハードコート層を設ける工程を概略すると、ロール状に巻いてあるフィルム原反から塗工機へ送り出され、ハードコート剤が塗工され、紫外線照射により硬化してハードコート層を形成した後、再度ロール状に巻き取られる。
【０００３】
この巻き取り工程でフィルム同士の摩擦によりフィルム表面に静電気が発生するため、再加工時にフィルムをロールから繰り出した際にフィルム同士が張り付いてしまう問題や静電気によりフィルム表面に埃等が付着しやすくなる問題があった。また、このフィルムを液晶ディスプレイ等に用いた場合、発生した静電気によりディスプレイが誤動作する問題もあった。
【０００４】
このフィルム表面での静電気の発生を抑制するため、ハードコート剤に帯電防止剤を配合する手法が一般的に行われている。例えば、帯電防止剤として４級アンモニウム塩基含有ポリマーをハードコート剤に配合する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、４級アンモニウム塩基含有ポリマーを配合したハードコート剤は、フィルム表面に塗工した後のレベリング性が悪く、塗膜にブツやハジキを生じ、塗膜外観に劣るという問題があった。
【０００５】
上記のレベリング性が悪く、塗膜外観に劣る問題を解決する手法として、レベリング剤をハードコート剤に配合する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、レベリング剤を配合したハードコート剤を用いて形成したハードコート層は、表面抵抗値が高く、帯電防止性に劣るという問題があった。
【０００６】
そこで、優れた塗膜外観と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−３３２１８１号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６７６４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、優れた塗膜外観と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、活性エネルギー線硬化性組成物に、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂を配合することにより、塗膜外観と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）と、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、フィルム表面に塗工、硬化することで、優れた塗膜外観を有し、フィルム表面に高い帯電防止性を有するハードコート層を形成することができる。したがって、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、フィルムのフラットな外観を損なうことなく、フィルム表面に静電気を発生することを抑制できる。よって、各種フィルムに、張り付き防止、静電気による埃等の付着防止等の機能を付与できる。したがって、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を有するフィルムは、環境対応のものとなり、ロール状に巻き取る際、ロールから繰り出す際にも、張り付き、埃等の付着などのトラブルも回避できるため、その後のハンドリングに優れたフィルムを提供することができる。
【００１２】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜からなるハードコート層を有するフィルムは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）表面の傷付き防止用フィルムやタッチパネルの保護フィルム、自動車の内外装用加飾フィルム（シート）、窓向けの低反射フィルムや熱線カットフィルムなど各種用途に用いることができる。さらに、これらの用途に用いる際にも優れた帯電防止性があることから、埃等の付着を抑制できる。さらに、このフィルムを液晶ディスプレイ等に用いた場合、発生した静電気によるディスプレイの誤動作も防止できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）と、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｂ）とを含有するものである。
【００１４】
前記活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）としては、例えば、多官能（メタ）アクリレート（Ａ１）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）等が挙げられる。これらは、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１５】
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルとメタクリロイルの一方又は両方をいう。
【００１６】
前記多官能（メタ）アクリレート（Ａ１）は、１分子中に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。この多官能（メタ）アクリレート（ａ１）の具体例としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２価アルコールのジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレート（Ａ１）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。また、これらの多官能（メタ）アクリレート（Ａ１）の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の耐擦傷性が向上することから、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１７】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）は、ポリイソシアネート（ａ２−１）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ａ２−２）とを反応させて得られたものである。
【００１８】
前記ポリイソシアネート（ａ２−１）としては、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとが挙げられるが、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の着色を低減できることから、脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
【００１９】
前記脂肪族ポリイソシアネートは、イソシアネート基を除く部位が脂肪族炭化水素から構成される化合物である。この脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ジイソシアナトシクロヘキサン等の脂環式ポリイソシアネートなどが挙げられる。また、前記脂肪族ポリイソシアネート又は脂環式ポリイソシアネートを３量化した３量化物も前記脂肪族ポリイソシアネートとして用いることができる。また、これらの脂肪族ポリイソシアネートは、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２０】
前記脂肪族ポリイソシアネートの中でも塗膜の耐擦傷性を向上させるには、脂肪族ポリイソシアネートの中でも、直鎖脂肪族炭化水素のジイソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００２１】
前記（メタ）アクリレート（ａ２−２）は、水酸基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物である。この（メタ）アクリレート（ａ２−２）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート等の２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート等の３価のアルコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート、あるいは、これらのアルコール性水酸基の一部をε−カプロラクトンで変性した水酸基を有するモノ及びジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の１官能の水酸基と３官能以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、あるいは、該化合物をさらにε−カプロラクトンで変性した水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート等のブロック構造のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート；ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のランダム構造のオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート（ａ２−２）は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２２】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の耐擦傷性を向上できるため、１分子中に４つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）を１分子中に４つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するものとするため、前記（メタ）アクリレート（ａ２−２）としては、（メタ）アクリロイル基は２つ以上有するものが好ましい。このような（メタ）アクリレート（ａ２−２）としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレート（ａ２−２）は、前記脂肪族ポリイソシアネートの１種に対して、１種を用いることも２種以上併用することもできる。また、これらの（メタ）アクリレート（ａ２−２）の中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートは、耐擦傷性を向上できるため好ましい。
【００２３】
前記ポリイソシアネート（ａ２−１）と前記（メタ）アクリレート（ａ２−２）との反応は、常法のウレタン化反応により行うことができる。また、ウレタン化反応の進行を促進するために、ウレタン化触媒の存在下でウレタン化反応を行うことが好ましい。前記ウレタン化触媒としては、例えば、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン等のアミン化合物；トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン等のリン化合物；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物などが挙げられる。
【００２４】
また、必要に応じて、上記の多官能（メタ）アクリレート（Ａ１）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）以外の活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）として、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等を用いることができる。前記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリグリシジルメタクリレート等に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られるものが挙げられる。また、前記ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールを重縮合して得られた両末端が水酸基であるポリエステルに、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたもの、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加したものに（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたものが挙げられる。さらに、前記ポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエーテルポリオールに（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたものが挙げられる。
【００２５】
前記樹脂（Ｂ）は、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有するものである。
【００２６】
前記樹脂（Ｂ）の製造方法としては、例えば、フッ素化アルキル基を有する重合性単量体（ｂ１）、４級アンモニウム塩を有する重合性単量体（ｂ２）を必須成分として、前記重合性単量体（ｂ１）及び前記重合性単量体（ｂ２）と、共重合可能な重合性単量体（ｂ３）とを共重合する方法が挙げられる。
【００２７】
前記重合性単量体（ｂ１）が有するフッ素化アルキル基は、アルキル基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置換されたものである。このフッ素化アルキル基の炭素原子数は４〜６のものが好ましい。なお、前記フッ素化アルキル基には、エーテル型酸素原子を有するものも含む。
【００２８】
また、前記重合性単量体（ｂ１）としては、例えば、下記一般式（ｂ１−１）で表されるフッ素化アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
【化１】
0006725864.tif 000002
（上記一般式（ｂ１−１）中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、メチル基、シアノ基、フェニル基、ベンジル基又は−ＣｎＨ２ｎ−Ｒｆ’（ｎは１〜８の整数を表し、Ｒｆ’は下記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−７）のいずれか１つの基を表す。）を表し、Ｘは、下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−１０）のいずれか１つの基を表し、Ｒｆは下記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−７）のいずれか１つの基を表す。）
【００３０】
【化２】
0006725864.tif 000003
（上記式（Ｘ−１）、（Ｘ−３）、（Ｘ−５）、（Ｘ−６）及び（Ｘ−７）中のｎは１〜８の整数を表す。上記式（Ｘ−８）、（Ｘ−９）及び（Ｘ−１０）中のｍは１〜８の整数を表し、ｎは０〜８の整数を表す。上記式（Ｘ−６）及び（Ｘ−７）中のＲｆ’’は下記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−７）のいずれか１つの基を表す。）
【００３１】
【化３】
0006725864.tif 000004
（上記式（Ｒｆ−１）〜（Ｒｆ−４）中のｎは４〜６の整数を表す。上記式（Ｒｆ−５）中のｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜４の整数であり、かつｍ及びｎの合計は４〜５である。上記式（Ｒｆ−６）中のｍは０〜４の整数であり、ｎは１〜４の整数であり、ｐは０〜４の整数であり、かつｍ、ｎ及びｐの合計は４〜５である。）
【００３２】
前記重合性単量体（ｂ１）の具体例としては、下記の重合性単量体（ｂ１−１−１）〜（ｂ１−１−１５）等が挙げられる。
【００３３】
【化４】
0006725864.tif 000005
【００３４】
前記重合性単量体（ｂ２）としては、例えば、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムクロライド、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のカウンターアニオンがクロライドのもの；２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムブロマイド等のカウンターアニオンがブロマイドのもの；２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムメチルフェニルスルホネート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムメチルスルホネート、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムメチルフェニルスルホネート、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムメチルスルホネート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、３−［（メタ）アクリロイルオキシ］プロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート等のカウンターアニオンが非ハロゲン系のものなどが挙げられる。
【００３５】
前記重合性単量体（ｂ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００３６】
前記重合性単量体（ｂ３）の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートが好ましく、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３７】
前記ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートの中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をさらに向上できることから、前記ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートの原料となるポリアルキレングリコールの数平均分子量が５００〜８，０００の範囲のものが好ましく、１，０００〜６，０００の範囲のものがより好ましく、２，０００〜５，０００の範囲のものがさらに好ましい。
【００３８】
前記樹脂（Ｂ）の原料全量中の前記重合性単量体（ｂ１）の比率は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工した際のレベリングが向上し、得られる硬化塗膜の外観が良好なものとなることから、０．１〜２０質量％の範囲が好ましく、０．５〜１０質量％の範囲がより好ましく、１〜５質量％の範囲がより好ましい。
【００３９】
また、前記樹脂（Ｂ）の原料全量中の前記重合性単量体（ｂ２）の比率は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の表面抵抗値を十分に下げ、帯電防止性を向上できることから、３０〜９０質量％の範囲が好ましく、４０〜８０質量％の範囲がより好ましく、５０〜７０質量％の範囲がより好ましい。
【００４０】
さらに、前記重合性単量体（ｂ３）として前記ポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートを用いる場合は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、前記樹脂（Ｂ）の原料全量中のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレートの比率は、５〜６０質量％の範囲が好ましく、１０〜５０質量％の範囲がより好ましく、２０〜４０質量％の範囲がより好ましい。
【００４１】
前記樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の表面抵抗値を十分に下げられることから、１，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、２，０００〜５０，０００の範囲がより好ましく、３，０００〜３０，０００の範囲がさらに好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算での値である。
【００４２】
前記樹脂（Ｂ）の配合量は、帯電防止性をより向上できることから、前記活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲が好ましく、０．５〜２０質量部の範囲がより好ましく、１〜１０質量部の範囲がさらに好ましく、１．５〜５質量部の範囲が特に好ましい。
【００４３】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、基材に塗工後、活性エネルギー線を照射することで硬化塗膜とすることができる。この活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線をいう。活性エネルギー線として紫外線を照射して硬化塗膜とする場合には、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中に光重合開始剤（Ｃ）を添加し、硬化性を向上することが好ましい。また、必要であればさらに光増感剤（Ｄ）を添加して、硬化性を向上することもできる。一方、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線を用いる場合には、光重合開始剤（Ｃ）や光増感剤（Ｄ）を用いなくても速やかに硬化するので、特に光重合開始剤（Ｃ）や光増感剤（Ｄ）を添加する必要はない。
【００４４】
前記光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンジル（ジベンゾイル）、メチルフェニルグリオキシエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステル、オキシフェニル酢酸２−（２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ）エチルエステル等のベンジル系化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；ミヒラ−ケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルサルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルサルフォニル）プロパン−１−オン等が挙げられる。これらの光重合開始剤（Ｃ）は、１種で用いることも、２種以上併用することもできる。
【００４５】
また、前記光増感剤（Ｄ）としては、例えば、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の３級アミン化合物、ｏ−トリルチオ尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−トルエンスルホネート等の硫黄化合物などが挙げられる。
【００４６】
上記の光重合開始剤（Ｃ）及び光増感剤（Ｄ）の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の前記活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対し、各々０．０５〜２０質量部が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、上記の活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）、４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｂ）等以外に、用途、要求特性に応じて、有機溶剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機充填剤などを配合することができる。これらその他の配合物は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００４８】
前記有機溶剤は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の溶液粘度を適宜調整する上で有用であり、特に薄膜コーティングを行うためには、膜厚を調整することが容易となる。ここで使用できる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等のアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル化合物；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン化合物；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種で用いることも２種以上併用することもできる。
【００４９】
本発明のフィルムで用いる前記基材フィルムの材質としては、透明性の高い樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン−１等のポリオレフィン系樹脂；セルロースアセテート（ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等）、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート、硝酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂；ポリビニルアルコール；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリスチレン；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリイミド、ポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂；ノルボルネン系樹脂（例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」）、変性ノルボルネン系樹脂（例えば、ＪＳＲ株式会社製「アートン」）、環状オレフィン共重合体（例えば、三井化学株式会社製「アペル」）などが挙げられる。さらに、これらの樹脂からなる基材を２種以上貼り合わせたものを用いても構わない。
【００５０】
また、前記基材フィルムは、フィルム状でもシート状でもよく、その厚さは、２０〜５００μｍの範囲が好ましい。また、フィルム状の基材フィルムを用いる場合には、その厚さは、２０〜２００μｍの範囲が好ましく、３０〜１５０μｍの範囲がより好ましく、４０〜１３０μｍの範囲がさらに好ましい。フィルム基材の厚さを当該範囲とすることで、フィルムの片面に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物によりハードコート層を設けた場合にもカールを抑制しやすくなる。
【００５１】
本発明のフィルムは、当該フィルムの少なくとも１面に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工し、その後活性エネルギー線を照射して硬化塗膜とすることで得られたものである。フィルムに本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工する方法としては、例えば、ダイコート、マイクログラビアコート、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、ディップコート、スピンナーコート、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート等が挙げられる。
【００５２】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中に有機溶媒を含む場合は、活性エネルギー線硬化性組成物を基材フィルムへの塗工した後、活性エネルギー線を照射する前に、有機溶媒を揮発させ、また、前記樹脂（Ｂ）を塗膜表面に偏析させるために、加熱又は室温乾燥することが好ましい。加熱乾燥の条件としては、有機溶剤が揮発する条件であれば、特に限定しないが、通常は、温度５０〜１００℃の範囲で、時間は０．５〜１０分の範囲で加熱乾燥することが好ましい。
【００５３】
また、活性エネルギー線硬化性組成物を硬化するために、紫外線を照射する装置としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤランプ等が挙げられる。
【００５４】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を有するフィルムは、高いアンチブロッキング性に加え、その表面の耐擦傷性に優れることから、各種用途に適用できるが、特に、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）等の画像表示装置の画像表示部に用いる光学フィルムとして有用である。特に、薄型であっても優れた耐擦傷性を有することから、例えば、電子手帳、携帯電話、スマートフォン、携帯オーディオプレイヤー、モバイルパソコン、タブレット端末等の小型化や薄型化の要請の高い携帯電子端末の画像表示装置の画像表示部の光学フィルムとして好適に用いることができる。また、光学フィルムとして用いる場合、画像表示装置の画像表示部の最表面に用いる保護フィルム、タッチパネルの基材として用いることができる。さらに、保護フィルムとして用いた場合には、例えば、ＬＣＤモジュールやＯＬＥＤモジュール等の画像表示モジュールの上部に当該画像表示モジュールを保護する透明パネルが設けられた構成の画像表示装置においては、当該透明パネルの表面又は裏面に貼り付けて使用することで、傷つき防止や透明パネルが破損した際の飛散防止に有効である。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例により本発明をより具体的に説明する。
【００５６】
（製造例１：フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（１）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５４質量部、シクロヘキシルメタクリレートを１４.７質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）２９．４質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート１．９質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（１）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（１）の重量平均分子量は、１０，０００であった。
【００５７】
（製造例２：フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（２）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５４．７質量部、シクロヘキシルメタクリレートを１４.９質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）２９．９質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート０．５質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（２）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（２）の重量平均分子量は、１０，０００であった。
【００５８】
（製造例３：フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（３）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５５質量部、シクロヘキシルメタクリレートを１２質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）３０質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート３質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（３）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（３）の重量平均分子量は、１０，０００であった。
【００５９】
（製造例４：フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（４）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５５質量部、シクロヘキシルメタクリレートを１０質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）３０質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート５質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（４）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（４）の重量平均分子量は、１０，０００であった。
【００６０】
（製造例５：フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（５）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５６．１質量部、シクロヘキシルメタクリレートを１０．２質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）３０．６質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート３．１質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル２．４質量部で溶解した溶液を１５分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（５）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（５）の重量平均分子量は、５，０００であった。
【００６１】
（製造例６：フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（６）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５３．４質量部、シクロヘキシルメタクリレートを１４．６質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）２９．１質量部、２−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート２．９質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル２．４質量部で溶解した溶液を３時間かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、フッ素化アルキル基及び４級アンモニウム塩を有する樹脂（６）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（６）の重量平均分子量は、５０，０００であった。
【００６２】
（製造例７：４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｒ１）の製造）
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド５５質量部、シクロヘキシルメタクリレートを１５質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（日油株式会社製「ブレンマー  ＰＭＥ−１０００」；繰り返し単位数ｎ≒２３、分子量１，０００）３０質量部、メタノール５０質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル９．８質量部を加えた。次いで、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）０．１質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル２．４質量部で溶解した溶液を３０分かけて滴下した後、６５℃で３時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、４級アンモニウム塩を有する樹脂（Ｒ１）の４５質量％溶液を得た。得られた樹脂（Ｒ１）の重量平均分子量は、１０，０００であった。
【００６３】
上記で得られた樹脂（１）〜（６）及び（Ｒ１）の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した。
【００６４】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００６５】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００６６】
（実施例１）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例１で得られた樹脂（１）の４５質量％溶液６．７質量部（樹脂（１）として３質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．３質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（１）を得た。
【００６７】
（実施例２）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例２で得られた樹脂（２）の４５質量％溶液６．７質量部（樹脂（２）として３質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．３質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（２）を得た。
【００６８】
（実施例３）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例３で得られた樹脂（３）の４５質量％溶液６．７質量部（樹脂（３）として３質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．３質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（３）を得た。
【００６９】
（実施例４）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例４で得られた樹脂（４）の４５質量％溶液６．７質量部（樹脂（４）として３質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．３質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（４）を得た。
【００７０】
（実施例５）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例５で得られた樹脂（５）の４５質量％溶液６．７質量部（樹脂（５）として３質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．３質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（５）を得た。
【００７１】
（実施例６）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例６で得られた樹脂（６）の４５質量％溶液６．７質量部（樹脂（６）として３質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．３質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（６）を得た。
【００７２】
（実施例７）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例３で得られた樹脂（３）の４５質量％溶液２．２質量部（樹脂（３）として１質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．８質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（７）を得た。
【００７３】
（実施例８）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例３で得られた樹脂（３）の４５質量％溶液２２．２質量部（樹脂（３）として１０質量部）、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０２．８質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（８）を得た。
【００７４】
（比較例１）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  Ｍ４５０」、１０質量％未満のペンタエリスリトールトリアクリレートを含む。）１００質量部、製造例７で得られた樹脂（Ｒ１）６．７質量部（樹脂（R１）として３質量部）及び光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社「イルガキュア  １８４」； １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）５質量部及びアルコール系溶剤（日本アルコール販売株式会社製「ソルミックスＡ−７」）１０４．３質量部を均一に混合して、不揮発分５０質量％の活性エネルギー線硬化性組成物（Ｒ１）を得た。
【００７５】
（比較例２）
比較例１で得られた活性エネルギー線硬化性組成物（Ｒ１）に、アクリル系レベリング剤（楠本化成株式会社製「ディスパロン  ＵＶＸ−３５」）０．３質量部を加えて均一に混合し、活性エネルギー線硬化性組成物（Ｒ２）を得た。
【００７６】
（比較例３）
比較例１で得られた活性エネルギー線硬化性組成物（Ｒ１）に、シリコーン系レベリング剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＢＹＫ  ＵＶ−３５７０」）０．３質量部を加えて均一に混合し、活性エネルギー線硬化性組成物（Ｒ３）を得た。
【００７７】
上記の実施例１及び比較例１〜３で得られた活性エネルギー線硬化性組成物（１）〜（８）及び（Ｒ１）〜（Ｒ３）を用いて、下記の試験、評価を行った。
【００７８】
［評価用サンプルの作製］
活性エネルギー線硬化性組成物を、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム株式会社製）に、バーコーターで膜厚５μｍとなるように塗工し、６０℃で２分間乾燥した後、空気雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製、高圧水銀ランプ）を用いて照射光量０．３Ｊ／ｃｍ２で照射し、硬化塗膜を有するＴＡＣフィルムを評価用サンプルとして得た。
【００７９】
［塗膜外観の評価］
上記で得られた評価用サンプルの硬化塗膜の外観を目視で観察し、下記の基準にしたがって塗膜外観を評価した。
○：塗膜が透明で均一である。
△：塗膜にわずかにブツ、ハジキがあり不均一である。
×：塗膜にブツ、ハジキがあり不均一である。
【００８０】
［表面抵抗値の測定（帯電防止性の評価）］
上記で得られた評価用フィルムの硬化塗膜の表面について、高抵抗率計（株式会社三菱化学アナリテック製「ハイレスタ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用いて、印加電圧５００Ｖ、測定時間１０秒で表面抵抗値を測定した。
【００８１】
上記で評価又は測定した結果を表１及び２に示す。
【００８２】
【表１】
0006725864.tif 000006
【００８３】
【表２】
0006725864.tif 000007
【００８４】
表１に示した評価結果から、実施例１〜８の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、塗膜外観に優れ、表面抵抗値も１０の８〜９乗オーダーで帯電防止性も高いことが分かった。
【００８５】
一方、比較例１は、フッ素化アルキル基を有さず、４級アンモニウム塩を有する樹脂を用いた例である。この比較例１のものは、表面抵抗値は１０の９乗オーダーで帯電防止性は比較的高いが、塗膜外観に劣る問題があった。
【００８６】
比較例２は、フッ素化アルキル基を有さず、４級アンモニウム塩を有する樹脂を用い、レベリング剤としてアクリル系のものを用いた例である。この比較例２のものは、塗膜外観は良好であったが、表面抵抗値は１０の１３乗を超えており、帯電防止性に劣る問題があった。
【００８７】
比較例３は、フッ素化アルキル基を有さず、４級アンモニウム塩を有する樹脂を用い、レベリング剤としてシリコーン系のものを用いた例である。この比較例３のものは、塗膜外観は良好であったが、表面抵抗値は１０の１３乗を超えており、帯電防止性に劣る問題があった。