(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料添加されたつやなし表面を製造するための、無機顔料粒子のアグロメレートを含むつや消し剤であって、
前記アグロメレートが２〜５０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０および１０〜３０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する
ことを特徴とする、つや消し剤。
【請求項２】
前記アグロメレートが２〜２０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０を有することを特徴とする、請求項１に記載のつや消し剤。
【請求項３】
前記無機顔料粒子が、金属塩であることを特徴とする、請求項１または２に記載のつや消し剤。
【請求項４】
前記無機顔料粒子が、金属酸化物であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項５】
前記無機顔料粒子が、二酸化チタンであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項６】
前記二酸化チタンが、未処理の二酸化チタン顔料、後処理され、微細化されていない二酸化チタン顔料、二酸化チタン既製顔料およびそれらの混合物からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項５に記載のつや消し剤。
【請求項７】
前記アグロメレートが１１〜２５ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項８】
前記アグロメレートが１３〜２０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項９】
前記アグロメレートが、DIN ISO 787第5部に従い測定して、１５〜２５ｇ／１００ｇの吸油量値を有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項１０】
前記アグロメレートが、DIN ISO 787第5部に従い測定して、１７〜２２ｇ／１００ｇの吸油量値を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項１１】
前記無機顔料粒子が、１００〜１０００ｎｍの平均粒度ｄ５０を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項１２】
前記無機顔料粒子が、２００〜５００ｎｍの平均粒度ｄ５０を有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のつや消し剤。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の無機顔料粒子のアグロメレートを含むつや消し剤を製造する方法であって、
前記無機顔料粒子を、造粒、焼結、圧縮成形または分散、引き続き乾燥によってアグロメレーションする
ことを特徴とする、つや消し剤を製造する方法。
【請求項１４】
前記無機顔料粒子を、分散、引き続き乾燥によってアグロメレーションする
ことを特徴とする、請求項１３に記載の無機顔料粒子のアグロメレートを含むつや消し剤を製造する方法。
【請求項１５】
前記無機顔料粒子の分散を、撹拌ボールミル中で実施して、分散液を得る、および／または、前記分散液の乾燥を、噴霧乾燥によって実施することを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記分散の際に、水、有機溶剤および分散剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分が使用されることを特徴とする、請求項１３から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
顔料添加されたつやなし表面を製造するためのコーティング調製物であって、前記調製物が、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のつや消し剤を含むことを特徴とする、コーティング調製物。
【請求項１８】
前記調製物が、未処理の二酸化チタン顔料、後処理され、微細化されていない二酸化チタン顔料、二酸化チタン既製顔料およびそれらの混合物からなる群から選択される、アグロメレーションされていない顔料粒子を含むことを特徴とする、請求項１７に記載のコーティング調製物。
【請求項１９】
前記調製物が、追加のつや消し剤を含まず；および／または前記調製物が、追加のアグロメレーションされていない顔料を含まず；および／または
前記調製物が、バインダー、脱泡剤、分散剤、充填剤、溶剤、防腐剤、造膜助剤およびレオロジー助剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含むことを特徴とする、請求項１７または１８に記載のコーティング調製物。
【請求項２０】
基材の顔料添加されたつやなし表面であって、前記表面が、請求項１７から１９までのいずれか１項に記載のコーティング調製物でコーティングされていることを特徴とする、顔料添加されたつやなし表面。
【請求項２１】
つや消し剤を含むプラスチックであって、前記プラスチックが、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のつや消し剤を含むことを特徴とする、プラスチック。
【請求項２２】
顔料添加されたコーティングをつや消しするための無機顔料粒子のアグロメレートの使用であって、前記アグロメレートが２〜５０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０および１０〜３０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有することを特徴とする、無機顔料粒子のアグロメレートの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料粒子のアグロメレートを含むつや消し剤、そのようなつや消し剤を製造する方法ならびに本明細書に開示されたつや消し剤を含むコーティング調製物に関する。さらに、本発明は、これらのつや消し剤を含有するプラスチック、顔料添加されたつやなし表面および顔料添加されたコーティングをつや消しするための顔料粒子のアグロメレートの使用に関する。
【０００２】
発明の技術的背景
プラスチック、ラミネートおよびコーティング、例えば塗料および印刷インキの表面は、従来、ミクロ範囲の意図的な粗面化によりつや消しされる。粗面化された表面に入射する光は、それによって、直進反射されるのではなく、散漫散乱される。その表面構造の高さ、形および数は、そのコーティング、塗膜または印刷インキの光沢度を決定する。
【０００３】
つやなし表面を達成するために、通常、特殊なつや消し剤が添加される。そのようなつや消し剤は、例えば、その塗膜の層厚に応じて１〜２０μｍの範囲の粒度を有する球状粒子である。別の通常のつや消し剤は、沈降シリカまたは熱分解シリカならびにシリカゲルをベースとしており、しかし熱硬化性プラスチック、ワックスまたは熱可塑性プラスチックもベースとしている。知られているのは、さらに、ケイ酸塩、例えばけいそう土および焼成カオリンならびに炭酸カルシウムおよび多様な種類の中空球の適性である。
【０００４】
欧州特許第1 398 301号明細書（EP 1 398 301 B1）には、５〜１５μｍの範囲の粒度（ｄ５０）および３５０〜５５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する沈降シリカをベースとするペイントおよびラッカー用のつや消し剤が開示されている。任意に、該シリカはワックスでコーティングされている。
【０００５】
さらに、独国特許出願公開第195 16 253号明細書（DE 195 16 253 A1）には、噴霧乾燥シリカゲルをベースとするつや消し剤が記載されている。その凝集物の十分な安定性を保証するために、バインダー、例えば層状ケイ酸塩、熱分解二酸化ケイ素または有機ポリマーが使用される。この場合に、該つや消し剤は、１〜２０μｍの粒度および０．４〜２．５ｍＬ／ｇの比細孔容積を有する。
【０００６】
最後に、独国特許出願公開第1 519 232号明細書（DE 1 519 232 A1）には、顔料アグロメレートを含有するつやなしコーティングが開示されており、該アグロメレートは、市販の顔料をバインダーとしてのケイ酸ナトリウムと一緒に噴霧乾燥し、引き続き熱処理することによって、製造される。該アグロメレートは、２〜７０μｍの直径を有する。
【０００７】
従来のつや消し剤は、コーティング調製物中へ配合される。これらの調製物は、基材上へ塗布されて、その表面をつや消しする。含まれる通常のつや消し剤に基づき、該調製物は、それらの製造および取り扱いの際にかなりの欠点を有する。例えば、既成のつや消し剤は、とりわけダスト形成する傾向がある。さらに、コーティング調製物中への配合の際に、該つや消し剤は、機械的に粉砕される。このことは、製造、取り扱いならびにその加工を困難にする該調製物の有意な粘度上昇をまねく。さらに、従来のつや消し剤を含有するコーティングは、化学的に不安定であり、汚れやすく、かつ低い耐摩耗性を有する。このことは、つや消しされた基材表面の速い摩耗および損なわれる美観をまねく。
【０００８】
したがって、従来技術の欠点を少なくとも部分的に克服する、顔料添加された表面をつや消しするためのつや消し剤への需要がある。
【０００９】
発明の課題設定および簡単な説明
本発明には、従来技術のつや消し剤の欠点の少なくとも一部を克服することができる、顔料添加されたつやなし表面を製造するためのつや消し剤を提供するという技術的課題が根底にある。
【００１０】
前記技術的課題は、顔料添加されたつやなし表面を製造するための、顔料粒子のアグロメレートを含むつや消し剤によって解決され、該つや消し剤は、該アグロメレートが、２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ、特に好ましくは２〜５０μｍおよび最も好ましくは２〜２０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０および５〜５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有することにより特徴付けられている。
【００１１】
本発明によるつや消し剤は、優れたつや消し特性を有する。該つや消し剤の配合によって、該コーティング調製物の粘度は、目に見えるほど変わらないので、該つや消し剤を含有する調製物は、容易に製造され、取り扱いでき、ならびに使用できる。特定の自然科学理論に縛られるものではないが、従来のつや消し剤は、その配合の際に、一桁ナノメートル範囲の超粒子へと機械的に粉砕されることが想定される。このことは、その調製物の有意な粘度増加を引き起こす。これとは対照的に、本発明の場合に、０．１〜１μｍの平均サイズ範囲の顔料粒子を含むアグロメレートが使用される。該調製物中への配合の際に、該アグロメレートの少ない割合が、それらの顔料粒子へと粉砕される。しかしながら、これらの顔料粒子は、有意な粘度上昇を引き起こさず、そのために単純な配合を可能にする。該調製物は、あらゆる種類の表面上へ塗布することができ、かつ硬化することができる。二酸化チタン顔料粒子およびそれらのアグロメレートを含有するコーティングは、通常のつや消し剤を含有するコーティングと比べて、改善された耐薬品性、耐摩耗性能力ならびに防汚性を有する。
【００１２】
したがって、第一態様において、本発明は、顔料添加されたつやなし表面を製造するためのつや消し剤に関し、ここで、前記つや消し剤が、顔料粒子のアグロメレートを含み、かつ前記アグロメレートは、これらが、２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ、特に好ましくは２〜５０μｍおよび最も好ましくは２〜２０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０および５〜５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有することによって特徴付けられている。
【００１３】
さらなる態様において、本発明は、顔料粒子のアグロメレートを含むそのようなつや消し剤を製造する方法に関し、前記顔料粒子が、造粒、焼結、圧縮成形または分散および引き続き乾燥によって、好ましくは分散および引き続き乾燥によって、アグロメレーションされることにより特徴付けられている。
【００１４】
別の態様において、本発明は、顔料添加されたつやなし表面を製造するためのつや消し剤に関し、前記つや消し剤が、本明細書に開示された方法により得ることができることにより特徴付けられている。
【００１５】
さらなる態様において、本発明は、顔料添加されたつやなし表面を製造するためのコーティング調製物に関し、前記調製物が、本明細書に記載されたつや消し剤を含むことにより特徴付けられている。
【００１６】
さらに別の態様において、本発明は、基材の顔料添加されたつやなし表面に関し、前記表面が、本明細書に開示されたコーティング調製物でコーティングされていることにより特徴付けられている。
【００１７】
さらなる態様において、本発明は、顔料添加されたつやなし表面に関し、前記顔料添加されたつやなし表面が、プラスチック、ラミネートまたはコーティングの表面であり、かつこの表面上へ、本発明によるコーティング調製物が塗布され、かつ硬化されることにより特徴付けられている。
【００１８】
さらに別の態様において、本発明は、本発明によるつや消し剤を含むプラスチックに関する。
【００１９】
最後に、別の態様において、本発明は、顔料添加されたコーティングをつや消しするための顔料粒子のアグロメレートの使用に関し、ここで、前記使用は、前記アグロメレートが、２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ、特に好ましくは２〜５０μｍおよび最も好ましくは２〜２０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０および５〜５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有することにより特徴付けられている。
【００２０】
本発明のさらに有利な実施態様は、従属請求項に示されている。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】例２ａによる本発明による顔料の走査型電子顕微鏡写真。
【図２】例１ａ、２ａおよび３ａによる本発明による顔料のレーザー回折分析。
【図３】例１ａおよび比較例１による顔料のレーザー回折分析。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明のこれらのおよびさらなる態様、特徴および利点は、当業者には、以下の詳細な説明および請求の範囲の検討から明らかになる。その際に、本発明の一方の態様からの各特徴は、本発明の他方の各態様において使用することができる。さらに、本明細書に含まれる例は、本発明を説明し、かつ例証するものであるが、しかし本発明を制限するものではなく、殊に本発明は、これらの例に限定されていないことが自明である。“ｘ〜ｙの”の形式で示されている数値範囲は、挙げた値ならびに当業者に公知のそれぞれの測定精度の範囲内である値を包含する。複数の好ましい数値範囲がこの形式で示されている場合には、異なる端点の組み合わせにより生じる全ての範囲が同様に含まれることが自明である。
【００２３】
本明細書に記載された組成と関連してなされた全ての百分率の記載は、他に明示的に示されない限り、当該混合物もしくは組成物を基準としてそれぞれ、質量％に関する。
【００２４】
本明細書で使用される“少なくとも１”は、１以上、すなわち１、２、３、４、５、６、７、８、９またはそれ以上を意味する。１つの成分に関連して、その記載は、該成分の種類に関し、かつその分子の絶対数に関するものではない。質量の記載と共に、その記載は、該つや消し剤、コーティング調製物、プラスチック等中に含まれている示された種類の全ての化合物に関し、すなわち、該つや消し剤、コーティング調製物、プラスチック等は、対応する化合物の示された量を超えて、この種類のさらなる化合物を含有しない。
【００２５】
該平均アグロメレートサイズまたは粒度は、本発明の範囲内で、質量基準のメディアンｄ５０（以下：ｄ５０）であると理解される。該粒度分布および該質量基準のメディアンｄ５０は、レーザー回折によって本明細書に記載されたように求めた。
【００２６】
本明細書で使用される“顔料”は、DIN 55 943に従い、使用媒体中に事実上不溶の無機または有機の着色剤に関し、該着色剤は、該使用媒体中で化学的にも物理的にも変化せず、かつそれらの粒状構造を保持する。これらは、吸収および拡散反射による該顔料粒子と可視光との相互作用に基づく着色に使用される。顔料粒子は通常、０．１〜１μｍの範囲の平均粒度（ｄ５０）を有する。
【００２７】
本明細書に開示されたつや消し剤は、顔料粒子のアグロメレートを含む。これらのアグロメレートは、２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ、特に好ましくは２〜５０μｍおよび最も好ましくは２〜２０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０および５〜５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する。好ましくは、該アグロメレートは、１０〜３０ｍ２／ｇ、特に好ましくは１１〜２５ｍ２／ｇおよび最も好ましくは１３〜２０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する。該表面積は、静的容量原理によりDIN 66 131に従い求めた。小さい比表面積を有するアグロメレートを含有するコーティングは、高い防汚性を有し、そのため、これらが汚れにさらされている場合に特に有利である。殊に、食物および飲料、例えばお茶またはコーヒーと接触することになる貯蔵場のため、例えば屋内および屋外範囲用の備品のためには、小さい比表面積を有するそのようなアグロメレートが適している。
【００２８】
顔料粒子として、技術水準において公知で、本発明による目的に適したあらゆる顔料を使用できる。本発明によれば、該顔料粒子は、有機顔料または無機顔料であってよい。異なる有機顔料または異なる無機顔料の混合物も、または有機顔料と無機顔料との混合物も、使用することができる。
【００２９】
該有機顔料は、通常、有機の有彩色顔料、白色顔料および黒色顔料である。無機顔料は、同様に有色顔料、白色顔料および充填剤として通常使用される無機顔料であってよい。
【００３０】
適した有機顔料は、モノアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、３６、３８、６４および６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５１：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、５８：２、５８：４、６３、１１２、１４６、１４８、１７０、１７５、１８４、１８５、１８７、１９１：１、２０８、２１０、２４５、２４７および２５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、６２、６５、７３、７４、９７、１２０、１５１、１５４、１６８、１８１、１８３および１９１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２；ジスアゾ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４、４４および７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６および１８８；ジスアゾ縮合顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５および１２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、２２０、２２１、２４２および２６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３および４１、アンタントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６８；アントラキノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、１７７および１９９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；アントラピリミジン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８；キナクリドン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８および４９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０６および２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；キノフタロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；ジケトピロロピロール顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３および８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７０および２７２；ジオキサジン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０；フラバントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２４；インダントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０および６４；イソインドリン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１および６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５；イソインドリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０および１７３；イソビオラントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；金属錯体顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５７；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１２９、１５０、１５３および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８；ペリノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４；ペリレン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック３１および３２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９、１９０および２２４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；フタロシアニン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６および１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６；ピラントロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６；ピラゾロキナゾロン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１；チオインジゴ顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド８８および１８１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；トリアリールカルボニウム顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１および６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１および１６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３および２７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）；およびＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２２であるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本発明による無機顔料は、好ましくは金属塩およびより好ましくは金属酸化物である。本明細書で使用される“金属塩”は、この概念の一般的に有効な定義を参照し、かつ少なくとも１個の金属カチオンおよび少なくとも１個のアニオンを含む塩である。本明細書で使用される“金属酸化物”は、この概念の一般的に有効な定義を参照し、かつ少なくとも１個の金属原子および少なくとも１個の酸素原子を含む化合物である。
【００３２】
適した無機顔料は、白色顔料、例えば二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛華、鉛亜鉛華；硫化亜鉛、リトポン；黒色顔料、例えば酸化鉄黒（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、鉄−マンガン−ブラック、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）；カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）；有彩色顔料、例えば酸化クロム、含水酸化クロムグリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；ウルトラマリングリーン；コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８および３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７２）；ウルトラマリンブルー；マンガンブルー；ウルトラマリンバイオレット；コバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット；酸化鉄赤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）；硫セレン化カドミウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）；硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５）；モリブデンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）；ウルトラマリンレッド；酸化鉄茶（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６および７）、混合ブラウン（Mischbraun）、スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン、２９、３１、３３、３４、３５、３７、３９および４０）、クロムチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４）、クロムオレンジ；硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７５）；酸化鉄黄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）；ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４および１８９）；クロムチタンイエロー；スピネル相（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９）；硫化カドミウムおよび硫化亜鉛カドミウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７および３５）；クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）ならびにバナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）であるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
さらに、従来充填剤として使用される無機顔料粒子、例えば酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、天然チョークおよび沈降チョークおよび硫酸バリウムを同様に使用することができる。
【００３４】
好ましくは、該顔料粒子は、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、ハンタイト、鉛白、リトポン、クリストバライト、カオリンおよびそれらの混合物からなる群から選択されている。最も好ましいのは、本明細書に開示された全ての顔料粒子の中で、その顔料特性ならびにその高いモース硬さに基づき、二酸化チタンである。二酸化チタンは、この際に、ルチル、アナターゼまたはブルッカイトの結晶構造で、通常ルチルまたはアナターゼの結晶構造で、存在していてよい。ルチルは、アナターゼと比べてより低い光分解触媒反応活性に基づき、特に適している。
【００３５】
さらに、該顔料粒子は、無機的および／または有機的に後処理されていてよい。この際に、該粒子は、無機物質もしくは有機物質と接触される。そのような物質および技術は、技術水準において確立されている。該無機物質には、とりわけ二酸化ケイ素および酸化アルミニウムが包含される。好ましい実施態様において、該粒子は、無機的に後処理されている。
【００３６】
既に述べたように、顔料粒子として、最も好ましくは二酸化チタンが選択されている。本明細書に開示された二酸化チタンは、硫酸法によるかまたは塩素法により製造されていてよい。この二酸化チタンは好ましくは、未処理の二酸化チタン顔料、後処理され、微細化されていない二酸化チタン顔料、二酸化チタン既製顔料およびそれらの混合物からなる群から選択されている。本明細書で使用される“後処理され”は、該顔料もしくは粗顔料の製造後に実施される少なくとも１つのさらなる処理工程に関する。そのような処理工程は、技術水準において十分に確立されている。これらには、例えば、サンドミル粉砕、該顔料もしくは該粗顔料上への層の塗布、洗浄、乾燥、スチームミル粉砕またはこれらの工程の組み合わせが包含される。従来の後処理の場合に、該粗顔料は、まず最初にサンドミル粉砕、二酸化ケイ素および酸化アルミニウムでの任意の無機変性、洗浄、乾燥および最後にスチームミル粉砕にかけられる。該後処理は、該粒子顔料もしくは該アグロメレートの物理的な、殊に光学的な、および化学的な性質の改善に利用され、かつ完成した該顔料のそれぞれの特有の使用、例えばそれぞれのコーティング調製物に適合させることができる。異なる実施態様において、該二酸化チタンは、二酸化ケイ素および／または酸化アルミニウムで後処理されている。したがって、該二酸化チタンは、まず最初に二酸化ケイ素で、引き続き酸化アルミニウムで、後処理されていてよい。この後処理ならびにこのために使用される物質および技術は、技術水準において周知である。後処理された顔料は、技術水準において、完成した顔料とも呼ばれる。したがって、本明細書で定義される“未処理の”は、該顔料粒子もしくは該粗顔料に関する。例えば、硫酸法による粗顔料としての二酸化チタンを、本発明によれば使用することができる。これは、乾燥、好ましくは噴霧乾燥することができるか、または必要な場合には、該乾燥前に溶剤で分散することができる。
【００３７】
該粒度の調節は、確立された方法、例えば粉砕によって、または該顔料製造中の特定の条件の選択によって、行うことができる。
【００３８】
好ましくは、該顔料粒子は、１００〜１０００ｎｍ、特に好ましくは２００〜５００ｎｍの平均粒度ｄ５０を有する。
【００３９】
さらに、該アグロメレートは、DIN ISO 787第5部に従い測定して、好ましくは１５〜２５ｇ／１００ｇ、特に好ましくは１７〜２２ｇ／１００ｇの吸油量値を有する。
【００４０】
本発明による顔料粒子のアグロメレートは、従来技術に開示されたあらゆる方法により製造することができる。好ましくは、該顔料粒子は、造粒、焼結、圧縮成形または分散、引き続き乾燥によってアグロメレーションされる。特に好ましくは、該顔料粒子はまず最初に分散され、引き続き乾燥される。該分散は、同様に、このために適している従来のあらゆる方法により実施することができる。このためには、該顔料粒子は、溶剤と混合してよく、ここで、水、有機溶剤またはそれらの混合物を使用することができる。適した有機溶剤は、技術水準において公知で、本発明による目的に適した全ての有機溶剤、殊に極性−プロトン性および極性−非プロトン性の溶剤である。これらには、アルコール、例えばイソプロパノール、ｎ−プロパノール、ならびにアセトン、酢酸エチル、エチルメチルケトン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が包含されるが、これらに限定されるものではない。さらに、短鎖アルカン、例えばペンタンまたはヘプタンも使用することができる。さらに、通常の分散剤、例えば商業的に入手可能なTegomer DA 640、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、オクチルトリクロロシラン（ＯＣＴＣＳ）、オクチルトリエトキシシラン（ＯＣＴＥＯ）またはエチドロン酸を添加することができる。該分散は、通常の方法および技術によって、例えば通常の撹拌機を備えた容器中で、実施することができる。好ましくは、該顔料粒子の分散は、撹拌ボールミル中で実施される。このためには、例えば、０．４〜０．６ｍｍのサイズを有する酸化ジルコニウム粉砕ビーズを、使用することができ、かつ３０００ｒｐｍの回転数で１５〜３０分間にわたって、循環させて粉砕することができる。
【００４１】
引き続き乾燥は、技術水準において公知のあらゆる方法および技術によって実施することができる。このためには、バンド乾燥器、棚式乾燥器、回転乾燥器および噴霧乾燥器が適しているが、これらに限定されるものではない。好ましくは、その分散液は、噴霧乾燥によって乾燥される。その乾燥条件は、本明細書に開示されたサイズ範囲のアグロメレートが生じるように選択される。任意に、確立された分離方法によって、より狭いサイズ分布を有するアグロメレートに到達することができる。該アグロメレートは、本明細書に開示されたサイズに到達するために、通常の技術によっても粉砕することができる。これらには、例えばインパクトミルを用いる、粉砕が包含されるが、これに限定されるものではない。
【００４２】
同様に特許の保護が請求されるのは、本明細書に記載された方法により得ることができるつや消し剤である。
【００４３】
本発明のさらなる対象は、本明細書に記載されたつや消し剤を含有する、顔料添加されたつやなし表面を製造するためのコーティング調製物である。該つや消し剤は、該コーティング調製物の全質量を基準として０．１〜９８質量％、好ましくは１〜５０質量％、特に好ましくは２〜２５質量％および最も好ましくは３〜２３質量％の量で、該コーティング調製物中に含まれていてよい。任意に、これらの調製物はさらに、顔料を含むことができる。好ましい実施態様において、これらの顔料は、該アグロメレートの顔料と同じ組成を有し、言い換えれば、該顔料および該アグロメレートの顔料の組成は同じである。さらに好ましくは、該調製物は、追加のアグロメレーションされていない顔料を含有しない。
【００４４】
該調製物は、本発明によるつや消し剤に加えて、通常のつや消し剤を含有することができる。好ましくは、該調製物は、さらなるつや消し剤を含有しない。
【００４５】
好ましくは、該調製物は、通常の成分を含有する。成分として、技術水準において公知で、本発明による目的に適しているあらゆる成分を使用することができる。好ましくは、該調製物は、バインダー、脱泡剤、分散剤、充填剤、溶剤、防腐剤、造膜助剤、ならびにレオロジー助剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含む。該防腐剤には、通常の殺カビ剤も包含される。該コーティング調製物には、塗料（ラッカー、ペイント）および印刷インキが包含される。
【００４６】
本発明の別の対象は、基材の顔料添加されたつやなし表面であり、ここで、前記表面は、この表面が、本明細書に開示されたコーティング調製物でコーティングされていることにより特徴付けられている。該調製物は、確立された１Ｋ−、２Ｋ−および多成分塗料として通常の組成において存在していてよい。該塗料は、通常の技術および方法によって、該基材上へ塗布され、かつ該塗料組成、殊に該バインダーに応じて、例えばＵＶ照射または乾燥によって、硬化される。該基材には、木材、プラスチック、金属、紙、ガラスクロスおよびそれらの混合物が包含されるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
本発明のさらに別の対象は、プラスチックであり、前記プラスチックが、本発明によるつや消し剤を含むことにより特徴付けられている。プラスチックとして、技術水準において公知で、本発明による目的に適しているあらゆるプラスチックが使用できる。本明細書で使用される“プラスチック”は、該プラスチックの全質量を基準として、少なくとも５０質量％のポリマーを含有する材料に関する。該ポリマーは、ホモポリマー、コポリマーまたはグラフトポリマーであってよい。さらに、該ポリマーは、アタクチック、アイソタクチックまたはシンジオタクチックなポリマーであってよい。さらに、該プラスチックは、熱可塑性プラスチック、エラストマー、熱硬化性プラスチックまたは熱可塑性エラストマー、好ましくは熱可塑性プラスチックである。該ポリマーは、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリケトン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択されているが、これらに限定されるものではない。該ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンならびにそれらの混合物からなる群から選択されているが、これらに限定されるものではない。該つや消し剤は、公知の技術および方法によって、例えば押出によって、該プラスチック中へ配合することができる。該つや消し剤はその通常の量で、該プラスチック中で加工されている。したがって、得られたプラスチックは、該プラスチックの全質量を基準として、０．１〜３０質量％、好ましくは１〜２５質量％の本発明によるつや消し剤を含有する。
【００４８】
最後に、本発明のさらなる対象は、顔料添加されたコーティングをつや消しするための顔料粒子のアグロメレートの使用であり、前記アグロメレートが、２〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ、特に好ましくは２〜５０μｍおよび最も好ましくは２〜２０μｍの平均アグロメレートサイズｄ５０および５〜５０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有することにより特徴付けられる。
【００４９】
本発明のさらなる実施態様において、顔料組成物として、例えば、光沢のある表面を提供する通常の顔料が顔料アグロメレートと混合されている顔料混合物も、使用することができる。
【００５０】
本発明による顔料組成物は、該顔料粒子のアグロメレートを含有する。完成した該コーティング中で、該顔料組成物は、目的とする表面粗さを提供する顔料粒子アグロメレートの形だけでなく、顔料への古典的な要件に対応する易分散性の顔料粒子の形でも存在する。
【００５１】
本発明は、コーティング、例えば塗料（ラッカー、ペイント）および印刷インキにおける、つや消し剤としてだけでなく顔料としても機能する顔料組成物に基づくので、つや消しされた表面を生じさせるための追加のつや消し剤の使用を省くことができる。
【００５２】
試験方法
粒度分布および質量基準のメディアンｄ５０
該粒度分布および該質量基準のメディアンｄ５０を、レーザー回折によってMalvern社のMastersizer 2000を用いて求めた。その測定のために、試験すべき粒子材料（２ｇ）を有するカルゴン（Calgon）溶液（８０ｍＬ、蒸留水中０．０６％）の懸濁液を、６０秒間にわたってUltraturrax撹拌機を用いて９５００ｒｐｍで分散させた。
該測定を、以下の装置設定で実施した：
屈折率（ｎ）  媒質（水）：１．３３、
屈折率（ｎ）  二酸化チタン（ルチル）：２．７４１（赤色レーザーにおける）および２．９６０（青色光における）；
屈折率（ｎ）  二酸化チタン（アナターゼ）：２．５５０（赤色レーザーにおける）および２．５００（青色光における）；
吸収率（ｋ）  二酸化チタン（ルチル）：０．０８（赤色レーザーにおける）および０．０８（青色光における）；
吸収率（ｋ）  二酸化チタン（アナターゼ）：０．０７（赤色レーザーにおける）および０．０８（青色光における）；
レーザーシャドウ（Laserabschattung）：０．８％；
光源の波長：赤：６３３ｎｍ；青：４６６ｎｍ。
【００５３】
ＫＵ粘度（ポット粘度）
フレッシュな塗料のＫＵ粘度を、ブルックフィールド社のクレブス−ストーマー粘度計（ＫＵ−２粘度計）を用いて求めた。その結果は、クレブス単位で示される。
【００５４】
吸油量
試験すべき粒子材料（１００ｇ）を完全に湿らすのに必要なあまに油の量を測定する。その方法の実施は、DIN ISO 787第5部に従って行われる。
【００５５】
比表面積（ＢＥＴ）
ＢＥＴ表面積は、Micromeritics社のTristar 3000を用いて、静的容量原理によりDIN 66 131に従い求め、測定した。
【実施例】
【００５６】
例１ａ
ルチル結晶変態の二酸化チタン顔料母体を、Ａｌ２Ｏ３で後処理し、ろ過し、洗浄し、分離し、かつ乾燥させたが、しかしながら微細化せず、引き続き、改めて混練して水（３．２５Ｌ）中のＴｉＯ２（２．５ｋｇ）を有する水性懸濁液にした。該懸濁液を、撹拌ボールミルLabstar（０．４〜０．６ｍｍのSiLi-BeadsタイプZY）中で１６分間、循環法において０．２ｋＷｈ／ｋｇの比エネルギー入力で分散させた。引き続き、該懸濁液を、噴霧乾燥器（BuechiミニスプレードライヤーB-290）中で乾燥させた。
【００５７】
その噴霧乾燥アグロメレートは、１０μｍの粒度ｄ５０、１６ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）および２０ｇ／１００ｇの吸油量を有していた。
【００５８】
例１ｂ
例１ａからの噴霧乾燥した顔料を用いて、水性分散塗料（顔料体積濃度ＰＶＣ  １９％）を、次の規定に従って製造した：
まず最初に、予備溶液を、第１表による成分を用い、かつディソルバーによって製造した。引き続き、その予備混合物（１９２．５０ｇ）を、例１ａ）により得られた二酸化チタン顔料（５７．５０ｇ）と、ガラスビーズ（５０ｇ、SiLi-BeadsタイプS）を添加したSkandexミキサー中で、３０分の期間にわたって混合した。
【００５９】
第１表：予備溶液
【表１】
0006771555.tif 000002
【００６０】
フレッシュな塗料混合物について、そのＫＵ粘度（ポット粘度）を測定した。その光沢の測定のために、白黒コントラストチャート上にドローダウンを作成し、引き続き、その光沢（２０°、６０°、８５°）を、Byk-Gardner社のヘイズ−グロス反射率計を用いて測定した。測定されたデータは、第２表から読み取ることができる。
【００６１】
例２ａ
噴霧乾燥アグロメレートを例１ａのように製造したが、該撹拌ボールミル中の該懸濁液に、分散剤Tegomer DA 640（２５ｇ）を添加した点で相違する。
【００６２】
その噴霧乾燥アグロメレートは、１０μｍの粒度ｄ５０、１３．８ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）および１９．６ｇ／１００ｇの吸油量を有していた。
【００６３】
例２ｂ
水性分散塗料を例１ｂのように製造し、そのＫＵ粘度ならびに光沢（２０°、６０°、８５°）を例１ｂのように測定した。測定されたデータは、第２表から読み取ることができる。
【００６４】
例３ａ
噴霧乾燥アグロメレートを例２ａのように製造したが、該顔料が、水（３．２５Ｌ）中ではなく、エタノール／酢酸エチル（３．２５Ｌ、比１．６：１）中に、改めて混練した点で相違する。
【００６５】
その噴霧乾燥アグロメレートは、４μｍの粒度ｄ５０、１３．５ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）および２０ｇ／１００ｇの吸油量を有していた。
【００６６】
例３ｂ
水性分散塗料を例１ｂのように製造し、そのＫＵ粘度ならびに光沢（２０°、６０°、８５°）を例１ｂのように測定した。測定されたデータは、第２表から読み取ることできる。
【００６７】
比較例１
比較例１は、例１ｂに記載されているような水性分散塗料の製造を含み、ここで、例１ａによる噴霧乾燥した顔料の代わりに、KRONOS INTERNATIONAL, INCの製品名Kronos 2066で市販の、Ａｌ２Ｏ３で後処理されたルチル結晶変態の二酸化チタン顔料を使用した。そのＫＵ粘度ならびに光沢（２０°、６０°、８５°）を例１ｂのように求めた。測定されたデータは、第２表から読み取ることができる。
【００６８】
比較例２
比較例２は、比較例１に記載されているような水性分散塗料の製造を含むが、該予備溶液（第１表参照）中へ、市販のつや消し剤Acematt TS100（８．８２ｇ、バインダーを基準として６質量％に相当）を付加的に添加した点で相違する。そのＫＵ粘度ならびに光沢（２０°、６０°、８５°）を例１ｂのように測定した。測定されたデータは、第２表から読み取ることができる。
【００６９】
比較例３
比較例３は、比較例２に記載されているような水性分散塗料の製造を含むが、市販のつや消し剤としてSyloid W500（８．８２ｇ、バインダーを基準として６質量％に相当）を使用した点で相違する。そのＫＵ粘度ならびに光沢（２０°、６０°、８５°）を例１ｂのように測定した。測定されたデータは、第２表から読み取ることができる。
【００７０】
第２表：水性分散塗料
【表２】
0006771555.tif 000003
【００７１】
本発明により製造される塗料（例１ｂ、２ｂ、３ｂ）は、市販の二酸化チタン顔料および付加的に市販のつや消し剤６質量％を用いて製造された比較塗料（比較例２、３）と比べて、より高いつや消し度（より少ない光沢）およびより低い粘度（ＫＵ粘度）を有する。市販の二酸化チタンを用いて製造された、つや消し剤を含まないつや有り塗料（比較例１）に比べて、本発明により製造されるつや消し塗料（例１ｂ、２ｂ、３ｂ）は、その粘度（ＫＵ粘度）の有意な上昇を示さない。
【図１】
0006771555.tif 000004
【図２】
0006771555.tif 000005
【図３】
0006771555.tif 000006