(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
微生物に電子供与体を供給するペレット状の電子供与体供給剤において、重量平均分子量が約７１００〜約１４００００となる低分子量化されたポリ乳酸系樹脂を含み、表面に５μｍ〜３００μｍの細孔を１平方ｍｍ当たり１個以上５００個以下有し、比表面積が０．０５１ｍ２／ｇを超えることを特徴とするペレット状の電子供与体供給剤。
【請求項２】
前記細孔は、表面において形成されたものであり、それぞれが貫通せず、かつ個々の細孔の一部又は全部が相互に連通しないものであることを特徴とする請求項１に記載の電子供与体供給剤。
【請求項３】
前記ポリ乳酸系樹脂は、全部又は一部が結晶化されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子供与体供給剤。
【請求項４】
前記ポリ乳酸系樹脂は、結晶化度が１％以上であることを特徴とする請求項３に記載の電子供与体供給剤。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の電子供与体供給剤であって、廃水中に投与することにより、該廃水中の硝酸又は亜硝酸に対する除去能を発揮するものであることを特徴とする電子供与体供給剤。
【請求項６】
微生物に電子供与体を供給するペレット状の電子供与体供給剤の製造方法において、原料のポリ乳酸系樹脂に細孔を形成させる化学的処理工程と、原料のポリ乳酸系樹脂の分子量を低下させる低分子量化工程を含み、前記化学的処理工程により細孔を形成した後に低分子量化工程を行うことによりペレット状の電子供与体供給剤の比表面積を増大させるものである、ポリ乳酸系樹脂を用いて電子供与体供給剤を製造することを特徴とする電子供与体供給剤の製造方法。
【請求項７】
前記低分子量化工程は、１０１℃〜１５０℃で飽和蒸気圧下による高温高圧蒸気条件下処理によるものであり、処理時間を９時間以下により、重量平均分子量を７１００以上とするとき、比表面積が０．０５１ｍ２／ｇを超えるものである請求項６に記載の電子供与体供給剤の製造方法。
【請求項８】
前記化学的処理工程は、有機溶剤によって原料のポリ乳酸系樹脂を溶解させる予備工程と、その後に常温イオン液に溶解させる溶解工程とを含むことを特徴とする請求項６又は７に記載の電子供与体供給剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸系樹脂及びその製造方法に関し、特に、微生物処理の適したポリ乳酸系樹脂と、その製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
生分解性プラスチックは、主に、微生物や動植物が生産する高分子物質を材料として化学合成され、微生物による分解性を高めたプラスチックである。そのため、ＣＯ２削減の観点から、石油系プラスチックの代替品として、その商業的及び工業的普及が嘱望されている。
【０００３】
生分解性プラスチックの原料としては、微生物産生系原料（ポリヒドロキシブチレートなど）、化学合成系原料（ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトンなど）及び天然物利用系原料（セルロース、澱粉、キトサンなど）に大別される。
【０００４】
特に、乳酸を原料としたポリ乳酸系樹脂（適宜、ＰＬＬＡという）は光合成によるＣＯ２固定産物を原料 （キャッサバやトウモロコシなど）として生産され、物理化学的強度に優れるなど他の原料に比べ多くの利点を持つことから、その汎用的利用について、国内外で最も有望視されている。
【０００５】
事実、ポリ乳酸系樹脂は、工業ベースでの生産が開始され、医療、住宅、車など様々な分野へと用途展開されている。また、今後も需要の拡大が見込まれる生分解性プラスチックである。
【０００６】
このような背景に基づき、将来的に、生産過程で排出される余剰ポリ乳酸系樹脂や使用済みポリ乳酸系樹脂の大量排出が予想されることから、それらの処理が大きな課題となっている。しかしながら、ポリ乳酸系樹脂は、生分解し難いすなわち難分解性であり、微生物が増殖する際の基質にはなり難いという問題点がある。
【０００７】
本発明者らは、特許文献１においてポリ乳酸系樹脂を加工処理することにより電子供与体として、微生物分解に適したポリ乳酸系樹脂を開発した。しかしながら、特許文献１記載のポリ乳酸系樹脂は、その表面で微生物を安定的に保持することは目的としておらず、事実、微生物を安定的に保持することはできない。
【０００８】
非特許文献１には、細胞培養するに当たって用いられる培養基質としてポリ乳酸系樹脂を加工して利用することが示されている。ポリ乳酸系樹脂を培養基質として活用するため、化学的処理を施し、栄養が通り易いよう微孔管を連通させている。また非特許文献１に記載の培養基質は、頑強であることを特徴とし、（図４．ｃ）には、７日経ても微孔が堅持されていることが示されている。すなわち非特許文献１での培養基質は、構造が頑強であること、つまり乳酸の放出がないことが望ましい。一方、本ペレットは乳酸の放出が積極的に起こるよう易分解性となることを目的として、重量平均分子量を小さくする工程を付加している。この結果、ポリ乳酸系樹脂から、容易に乳酸が放出され微生物の増殖を可能としている点で非特許文献１と異なる。また本ペレットの細孔は微生物を付着させるために、表面積を広げることを目的としており、特にペレット内で細孔どうしが連通する必要がない点でも非特許文献１と異なっている。さらに非特許文献１は、動物細胞の培養に係るものであり、本発明は微生物の培養に係るものである点で、対象とする生物が異なっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−１０４５５１号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】J Mater Sci Mater Med. 2012 May;23(5):1271-9.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
ポリ乳酸系樹脂は、生分解し難いすなわち難分解性であり、微生物が増殖する際の基質にはなり難いという問題点がある。ポリ乳酸系樹脂から放出される乳酸により、微生物を増殖させるに当たって、微生物を付着させるのに適したポリ乳酸系樹脂を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この課題を解決するために本発明者らは、ポリ乳酸系樹脂を微小固体とし、その微小固体に化学的処理を施すことにより細孔を開け（以下、有孔ペレット）、さらに低分子量化することにより電子供与体として微生物が付着しやすいポリ乳酸系樹脂微小固体（以下、本ペレット）を発明した。
【００１３】
すなわち、電子供与体供給剤に係る第１の発明は、微生物に電子供与体を供給するペレット状の電子供与体供給剤において、重量平均分子量が約７１００〜約１４００００となる低分子量化されたポリ乳酸系樹脂を含み、表面に５μｍ〜３００μｍの細孔を１平方ｍｍ当たり１個以上５００個以下有し、比表面積が０．０５１ｍ２／ｇを超えることを特徴とする。なお重量平均分子量で用いられる「約」は±１％の範囲をいう。
【００１４】
電子供与体供給剤に係る第２の発明は、第１の発明において、前記細孔は、表面において形成されたものであり、それぞれが貫通せず、かつ個々の細孔の一部又は全部が相互に連通しないものである。
【００１６】
電子供与体供給剤に係る第３の発明は、第１又は第２の発明において、前記ポリ乳酸系樹脂は、全部又は一部が結晶化されている。
【００１７】
電子供与体供給剤に係る第４の発明は、第３の発明において、前記ポリ乳酸系樹脂は、結晶化度が１％以上である。
【００１８】
電子供与体供給剤に係る第５の発明は、第１〜第４の発明における電子供与体供給剤であって、廃水中に投与することにより、該廃水中の硝酸又は亜硝酸に対する除去能を発揮するものである。
【００１９】
電子供与体供給剤の製造方法に係る第１の発明は、微生物に電子供与体を供給するペレット状の電子供与体供給剤の製造方法において、原料のポリ乳酸系樹脂に細孔を形成させる化学的処理工程と、原料のポリ乳酸系樹脂の分子量を低下させる低分子量化工程を含み、前記化学的処理工程により細孔を形成した後に低分子量化工程を行うことによりペレット状の電子供与体供給剤の比表面積を増大させるものである、ポリ乳酸系樹脂を用いて電子供与体供給剤を製造することを特徴とする。
【００２０】
電子供与体供給剤の製造方法に係る第２の発明は、第１の発明において、前記低分子量化工程は、１０１℃〜１５０℃で飽和蒸気圧下による高温高圧蒸気条件下処理によるものであり、処理時間を９時間以下により、重量平均分子量を７１００以上とするとき、比表面積が０．０５１ｍ２／ｇを超え、かつ０．６７４ｍ２／ｇ以下となるものである。
【００２１】
電子供与体供給剤の製造方法に係る第３の発明は、第１又は第２の発明において、前記化学的処理工程は、有機溶剤によって原料のポリ乳酸系樹脂を溶解させる予備工程と、その後に常温イオン液に溶解させる溶解工程とを含む。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】無孔ペレット（Ａ）と本ペレット（Ｂ）の成形例
【図２】無孔ペレット（Ａ）と本ペレット（Ｂ）の走査型電子顕微鏡による表面像
【図３】本ペレット（ＰＬＬＡ多孔質ペレット）と無孔ペレット（ＰＬＬＡ無孔ペレット）の重量平均分子量と乳酸放出速度との関係を示す図である。●は本ペレット、□は無孔ペレットを表す。
【図４】本ペレット（ＰＬＬＡ多孔質ペレット）と無孔ペレット（ＰＬＬＡ無孔ペレット）の重量平均分子量と硝酸分解速度との関係を示す図である。●は本ペレット、□は無孔ペレットを表す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の詳細を説明する。本発明のポリ乳酸系樹脂は、細孔を有し、低分子量化されたものである。
【００２４】
本発明では、ポリ乳酸系樹脂及びポリ乳酸系樹脂を含む有機性廃棄物が対象となる。ここで、本発明に原料として用いられるポリ乳酸系樹脂は、ポリ乳酸のホモポリマー（例えば、ポリ（Ｌ−乳酸））や、ポリ乳酸誘導体である。ポリ乳酸系樹脂は、乳酸を重合して得られるポリエステル樹脂であれば特に限定されず、ポリ乳酸のホモポリマー、共重合体、ポリマーブレンドなどであってもよい。なお、ポリ乳酸を用いる際の重合に用いられる乳酸は、Ｌ体又はＤ体のいずれかであってもよく、Ｌ体とＤ体の混合物であってもよい。
【００２５】
ポリ乳酸誘導体としては、ポリ乳酸と同程度の結晶性と生分解性（加水分解性）とを備えるものであれば、特に限定されないが、例えば、ポリ乳酸骨格（−ＯＣＨＣＨ３ＣＯ−）のα炭素に結合される原子又は原子団が、メチル基と水素との組み合わせ以外で、アルキル基、アリール基、アリル基、ビニル基、ベンジル基、ホルミル基等の炭化水素基、アルコキシ基及びその誘導体とされたものが挙げられる。その他、かかる原子団として、アミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基等を挙げることもできる。更には、上記のうち、炭素数１〜３の炭化水素基若しくはアルコキシ基又は水素原子としたものが好ましい。更に好ましくは、炭化水素基及びアルコキシ基は直鎖状のものとする。より具体的には、当該原子団として、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシル基等が挙げられる。更には、これらの誘導体を用いることもできる。誘導体としてこれら炭化水素基及びアルコキシ基の水素原子を置換しうる原子及び原子団には、塩素等のハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、ホルミル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。また、α炭素に結合される原子としては、水素、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子が挙げられる。
【００２６】
更に他の原料の生分解性高分子を含んでいてもよい。他の生分解性高分子原料は、特に限定されるものではない。具体的には、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリヒドロキシバリレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルカーボネート、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン及びポリ（２−オキセタノン）、デンプン、セルロース、キチン、キトサン、グルテン、及び天然ゴム、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール及びポリリンゴ酸などが挙げられる。ポリ乳酸系樹脂以外のこれらの高分子は、単独で使用されても複数で使用されてもよい。
【００２７】
本ペレットは、モノマーから合成してもよいし、高分子量のポリ乳酸系樹脂を改質して製造してもよい。高分子量のポリ乳酸系樹脂を改質して製造する場合は、本ペレットは、低分子量化工程を経てもよい。低分子量化工程は、原料の高分子量のポリ乳酸系樹脂の分子量を低下させる工程であり、低分子量化工程で用いられる方法には制限されない。また、低分子量化工程の前に、ポリ乳酸系樹脂の洗浄、乾燥などの前処理工程を設けてもよい。
【００２８】
一般にポリ乳酸系樹脂は、重量平均分子量で、１５万から３０万といわれているが、低分子量化工程では、加熱、加圧、粉砕等によって、ポリ乳酸系樹脂の分子量を低下させてもよい。好適には、加水分解処理が用いられる。例えば、加水分解処理では、ポリ乳酸系樹脂の分子量や特性と所望の目標分子量とに応じ、その処理条件が、例えば１２１℃（飽和蒸気圧）に設定し、任意時間処理を行ってもよい。
【００２９】
この低分子量化工程では、ポリ乳酸系樹脂を目標分子量まで一度の処理によって低分子量化を行っても良く、複数回に分けて低分子量化を行ってもよい。また、処理した樹脂を、分子量分画して分子量分布の分散度を調整する操作を行ってもよい。
【００３０】
ポリ乳酸系樹脂の結晶化度が高いほど乳酸の放出があることが知られていることから（特許文献１）、結晶化度が１％以上、好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上となるよう制御してもよい。
【００３１】
本ペレットの結晶化度を制御する方法に制限はないが、例えばアニール工程を用いる方法を用いてもよい。アニール工程は、ポリ乳酸系樹脂を結晶化させるための工程であり、融解されたポリ乳酸系樹脂を、融点よりも２０℃〜３０℃低温側の温度で、任意時間保持して熱処理し、その後室温まで急冷する工程である。
【００３２】
また、本ペレットのサイズ、剤形は特に限定されるものではなく、ポリ乳酸系樹脂製の自動車部品等を破壊、成形等することにより、適宜サイズ及び剤型（粒状、塊状、成形体等）は調整できる。
【００３３】
本ペレットの細孔の径は特に制限がなく、本ペレットのサイズにより適宜選択される。またその数は、特に制限がなく単位面積当たり（例えば１平方ｍｍ当たり）１個以上存在すればよい。個々の細孔の状態は、特に限定されるものではなく、一部において貫通し、又は相互に連通する細孔が存在する状態であってもよいが、全ての細孔が貫通せず、また、相互の細孔が連通しない状態でもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例に基づいて本発明を詳述する。本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。なお、実施例中に示す測定値は次に示すような条件で測定し、算出した。
【００３５】
（有孔ペレットの作製）
本ペレットは、常温イオン液体（ＲＴＩＬ）を用いたポロジェン法を基本として作製した。ジクロロメタン（ＤＣＭ）にポリ乳酸系樹脂（重量平均分子量=約２０００００、重量平均分子量／数平均分子量 =約１．５６、 結晶化度 =約３６%）を２%（ｗ/v）で溶解させた後、ＲＴＩＬの一つである１-ブチル-３-メチルイミダゾリウムクロリド（ポリ乳酸系樹脂／ＲＴＩＬ重量比=０．２）を溶解させた。有孔ペレットを作製するため、ポリ乳酸系樹脂／ＲＴＩＬ混合溶液は、ダーラム管 (内径 ６ｍｍ、高さ ５０ｍｍ、有効容積 １．５ｍＬ) に５００ μＬずつ分注した。常温・常圧条件下においてＤＣＭを揮発させた後、析出したポリ乳酸系樹脂／ＲＴＩＬ混合物内のＲＴＩＬをエタノールで溶出した。その後、乾燥させるために、ＲＴＩＬを除去した有孔ペレットは２日〜１４日間減圧処理等を行い乾燥させた。有孔ペレットの表面構造は、走査型電子顕微鏡によって観察した。
【００３６】
（本ペレットの作製）
本ペレットの重量平均分子量は、有孔ペレットを高温高圧蒸気条件下において一定時間処理することによって調製した。高温高圧の処理をするに当たっては高圧蒸気滅菌器を用いた。高温として１０１〜１５０℃で処理を行い、圧力はその飽和蒸気圧とした。その結果、１２１℃の条件下では直径３〜８ｍｍ、厚さ３〜５ｍｍ程度の本ペレットを作製することができた（図１Ｂ）。またさまざまな重量平均分子量の本ペレットの調製は、高温高圧条件を変化させてもよいが、高温高圧加熱時間を変化させてもよい。
【００３７】
（重量平均分子量の測定）
ゲル浸透クロマトグラフィを用い常法に従い、以下に示す条件下で測定し、標準ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。
機種：商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒：クロロホルム
サンプル溶解条件：６０℃、２時間
温度：４０℃
測定濃度：５０ｍｇ／５０ｍＬ
注入量：１００μＬ
カラム：商品名ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
なお、標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いてユニバーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積を校正した。
【００３８】
表１は、加熱時間及びそれに対応して得られた各低分子量化した本ペレット、表２は無孔ペレットの重量平均分子量を示している。表中のゲージ圧力は、高圧蒸気滅菌器に付属する圧力メータの値を示している。したがってゲージ圧力に大気圧を加えた圧力が実際の圧力である。
【００３９】
【表１】
0006713661.tif 000002
【００４０】
【表２】
0006713661.tif 000003
【００４１】
（比表面積の測定）
サンプルを８０℃、１２時間で前処理をし、吸着ガスとして窒素ガスを用い、測定温度７７Ｋ（液体窒素温度）にて、高精度・多検体ガス吸着量測定装置（カンタクローム・インスツルメンツ社製、Ａｕｔｏｓｏｒｂ−ＩＱ）で測定した。吸着等温線から解析したＢＥＴプロットを取り、本ペレットの比表面積を得た。表２には、原料（無孔ペレット）、本ペレットの高温高圧条件適用前と適用後の比表面積を示した。
【００４２】
【表３】
0006713661.tif 000004
【００４３】
（本ペレットの表面構造の観察）
調製した本ペレットの表面構造をオスミウムプラズマコート（３０ｎｍ）し、電界放出型走査型電子顕微鏡（日本電子社製、商品名ＪＦＥ-６３２０Ｆ）を用い、加速電圧５ｋＶで観察した。コーティングに当たってはオスミウムプラズマコーター（日本レーザー電子社製、ＮＬ−ＯＰＣ８０Ｎ）を用いた。その結果、本ペレット表面の細孔のサイズは５〜３００μｍであり、1平方ｍｍ当たり５００個以下であった（図２Ｂ）。
【００４４】
（乳酸放出量の測定）
高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）を用いて、常法に従い以下に示す条件下で測定し、遊離乳酸濃度を測定した。
機種：電気伝導度検出器 （島津製作所社製、商品名ＣＤＤ−１０Ａ  ＶＰ）、ポンプ（島津製作所社製、商品名ＬＣ−２０ＡＤ）、オーブン（島津製作所社製、商品名ＣＴＯ−１０Ａ  ＶＰ）、ディガッサー（島津製作所社製、商品名ＤＧＵ−１２Ａ）、オートサンプラー（島津製作所社製、商品名ＳＩＬ−１０Ａ  ＶＰ）、システムコントローラー（島津製作所社製、商品名ＳＣＬ−１０Ａ  ＶＰ）
移動相：５ｍＭ ｐ-トルエンスルホン酸水溶液
反応液：５ｍＭ ｐ-トルエンスルホン酸、１００μＭ  ＥＤＴＡ（２Ｎａ）、２０ｍＭ  Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓ溶液
流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ（移動相・反応液ともに）
温度：４０℃
注入量：５０μＬ
カラム：商品名ＳＣＲ−１０２Ｈ（島津製作所社製）
【００４５】
（結晶化度の測定）
示差走査型熱量計（島津製作所社製、商品名ＤＳＣ５０）及び熱分析ワークステーション（島津製作所社製、商品名ＴＡ−６０ＷＳ）を用い移動相を窒素（流速：５０ｍＬ／ｍｉｎ）として、温度範囲０−２００℃で融解エンタルピーと結晶化エンタルピーとを測定した。
【００４６】
試料３ｍｇをアルミニウム製のパンに装填し、昇温速度１０℃／分で測定を行なった。算出した融解エンタルピーと結晶化エンタルピーとを用い、下記（１）式に基づいて結晶化度を算出した。なお、結晶化度は、ΔＨｃｃを結晶化エンタルピー、ΔＨｍを融解エンタルピー、ΔＨｍ０を標準試料の結晶化度１００％（結晶厚が無限大の結晶）のエンタルピーとして、下記の（１）式にて規定される。
結晶化度（％）＝［（ΔＨｍ＋ΔＨｃｃ）／ΔＨｍ０）］×１００・・・（１）
【００４７】
ポリ乳酸の場合には、ΔＨｍ０として１３５（Ｊ・ｇ−１）が用いられる。本発明では、ポリ乳酸誘導体のΔＨｍ０についても、ポリ乳酸と同じ１３５（Ｊ・ｇ−１）を用いて、その結晶化度としている。１２１℃の飽和蒸気圧で処理した本ペレットの結晶化度は、約３６％であった。なお結晶化度での「約」は±１％をいう。
【００４８】
（実施例１）
本ペレットからの乳酸放出量が重量平均分子量と関係していることから、乳酸放出量を制御するために、さまざまな重量平均分子量の本ペレットを調製した。調製に当たっては、高温高圧処理時間を変化させることにより行った。実施例１は、本ペレットのさまざまな重量平均分子量の変化が乳酸放出速度に及ぼす影響を試験したものである。
【００４９】
室温における本ペレットから放出される乳酸放出試験を行った。具体的には、乳酸放出試験として、７５ｍL容バイアル瓶に基礎培地２０ｍLと各重量平均分子量に調整した本ペレット０．２ｇを添加して行った。バイアル瓶を恒温振盪器（東京理化社製、ＮＴＳ−４０００Ｂ）にセットした後、バイアル瓶は、温度 ２５℃、振盪速度 ７０ｒｐｍの条件で振盪させた。乳酸放出試験は、３回行い、乳酸放出速度の平均値と標準偏差を算出した。
【００５０】
乳酸放出量はＨＰＬＣ測定によって評価した。その結果を図４に示す。図４は、本ペレットの重量平均分子量と乳酸放出速度との関係を示した図であり、横軸に重量平均分子量、縦軸に乳酸放出速度が示されている。図３に示すように、重量平均分子量７１００〜１０６０００で乳酸放出が確認できた。さらに重量平均分子量４００００、８５０００及び１０６０００の点から外挿すると１４００００以上でも乳酸放出が可能なことが示された。
【００５１】
（実施例２）
各重量平均分子量（重量平均分子量７１００〜１０００００までの範囲）に調整した本ペレットを唯一の電子供与体としたときの活性汚泥の硝酸除去特性を評価した。具体的には、硝酸除去特性試験として、７５ｍL容バイアル瓶に硝酸を含んだ基礎培地（Bioresour. Technol. 2014；154 : 44-55を修正して使用）１０ｍＬと各重量平均分子量に調整した本ペレット０．２ｇと活性汚泥１０ｍＬ（終濃度：２０００ｍｇ・Ｌ−１）を添加して行った。培地は、アルゴンガスで４分間パージした。バイアル瓶を恒温振盪器（東京理化社製、ＮＴＳ−４０００Ｂ）にセットした後、バイアル瓶は、温度 ２５℃、振盪速度 ７０ｒｐｍの条件で振盪させた。さまざまな重量平均分子量をもつ本ペレットを電子供与体として用いたところ、重量平均分子量７１００〜１０６０００までの範囲において硝酸除去が確認された。さらに重量平均分子量４００００、８５０００及び１０６０００の点から外挿すると１４００００以上でも硝酸除去が可能なことが示された。この結果、排水中の硝酸が除去できることが示された。なお硝酸の除去は、汚泥中の脱窒菌により行われるが、脱窒菌は亜硝酸も除去することができる。
【００５２】
（実施例３）
化学的処理工程を施さず細孔を有しない種々の重量平均分子量を有するポリ乳酸系樹脂（無孔ペレット）についても試験を行った。その結果、１６３００以下の重量平均分子量の無孔ペレットにも、本ペレットには劣るが硝酸除去効果が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
ポリ乳酸系樹脂は、包装資材や農業資材として排出され、大量に排出される可能性がある。本発明は、ポリ乳酸系樹脂の再利用技術の一つとして、ポリ乳酸系樹脂の減量化を図るとともに再利用法の機会を増やすものである。その結果、今後大量に排出されるポリ乳酸系樹脂の再利用として有効に活用できる。
【００５４】
また地下水汚染現場や廃水処理リアクターへの本ペレット及び無孔ペレットの添加により硝酸等からの脱窒が可能となり環境浄化に利用できる。
【図１】
0006713661.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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