(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒートシール可能で剥離可能なシール層を調製する方法であって、
（ａ）（ｉ）３．５未満の分子量分布及び０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する５〜９８重量パーセントの反応器等級のプロピレン系プラストマーまたはエラストマーと、（ｉｉ）低密度ポリエチレン、超または極低密度ポリエチレンおよびそれらの混合物からなる群から選択される２〜９５重量パーセントの第２のポリマーと、を含む第１のブレンドを提供することと、
（ｂ）少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンを提供することと、
（ｃ）前記第１のブレンドを前記少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンとブレンドして第２のブレンドを得ることと、
（ｄ）前記第２のブレンドを押出してヒートシール可能で剥離可能なシール層を形成することと、を含み、
前記ヒートシール可能で剥離可能なシール層が、０．５秒のドウェル時間で４０ｐｓｉ（２７６ｋＰａ）の棒圧でシールされた場合、１２０℃未満のヒートシール開始温度を有し、かつ、前記第２のブレンドが、１重量％〜２０重量％の前記線状低密度ポリエチレンを含む、方法。
【請求項２】
前記第１のブレンド及び前記線状低密度ポリエチレンが、乾燥ブレンドまたは溶融ブレンドされる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第２のブレンドを押出してヒートシール可能で剥離可能なシール層を形成することが、前記第２のブレンドを少なくとも１種のポリオレフィンと共押出して複層フィルムを形成することを含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記シール層が、０．５〜４ｌｂ／ｉｎ（８７．５６〜７００．５１Ｎ/ｍ）の範囲のシール強度を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記第２のポリマーが低密度ポリエチレンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記低密度ポリエチレンが、前記第１のブレンドの５０〜９５重量パーセントを構成する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記プロピレン系エラストマーまたはプラストマーが、前記プロピレン系エラストマーまたはプラストマーの重量を基準として５重量％〜１５重量％の、エチレンから誘導される単位を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、剥離可能なシール層を調製する方法、複層フィルムを調製する方法、ならびにそれらから作製される剥離可能なシール層及び複層フィルムに関する。そのような剥離可能なシール層は、ヒートシール可能で剥離可能なシール、かつ開封明示の剥離可能なシールを提供することができる。
【背景技術】
【０００２】
ヒートシール可能で剥離可能なフィルム（本明細書では「剥離可能なシール」とも称される）は、例えば、食品または医療機器を含む容器を一時的に閉じるために大規模に採用されている。使用中、消費者は剥離可能なフィルムを引き剥がす。消費者の認容を得るためには、ヒートシール可能で剥離可能なフィルムに関連するいくつかの特性が所望される。例えば、フィルムは、容器または袋の漏れない閉鎖を提供すべきである。袋をシールするために、ヒートシーリングが一般的に使用される。袋を形成する一方で、袋に所望の内容物を同時に充填する目的のために様々な装置が構築されてきた。これらの装置は、一般的に、垂直型製袋充填シール機及び水平型製袋充填シール機として知られている。
【０００３】
これらの機械は、典型的には、平らなフィルム片を袋の管状の形状に形作る成形カラーまたはバーを有する。熱い金属のシーリングジョー（ｓｅａｌｉｎｇ  ｊａｗ）は、開いた位置から閉じた位置に移動し、フィルムを袋の形状にシールするためにそれを接触させる。そのシーリングプロセスの間、フィルムの外側層はシーリングジョーの熱い金属の表面と直接接触する。それ故、フィルムの外側層を介して熱が伝達されて、内側シーラント層を溶融及び融解させてシールを形成する。一般に、外側層は内側シーラント層よりも高い融点を有する。かくして、内側シーラント層が溶融してシールを形成する一方で、フィルムの外側層は溶融せず、シーリングジョーに固着しない。シーリングジョーが再び開いた後、フィルムは室温に冷却される。
【０００４】
内側シーラント層が室温に冷却される前に、内側シーラント層はそのシールの全体性を維持することができるべきである。接着剤またはシーラント層が依然として暖かい状態または溶融状態にある間にシールのクリープに抵抗する能力は、一般に「ホットタック」と称される。良好なシールを形成するために、シール可能で剥離可能なフィルムのホットタックは適切であるべきである。
【０００５】
適切なホットタックに加えて、迅速なパッケージングライン速度を保証するのに役立つ低ヒートシール開始温度と、圧力及び温度などのプロセス条件の変動に適応し得る幅広いシーリングウインドウとを有することも望ましい。幅広いシーリングウインドウはまた、熱に敏感な製品の高速パッケージングを可能にするだけでなく、パッケージングまたは充填速度の変化に対してある程度の許容を提供する。
【０００６】
シール可能で剥離可能なフィルムの「シール可能な」特性に加えて、パッケージまたは袋に容易に開封可能なシールを提供するために必要とされる所望の「剥離可能」特性も有するべきである。剥離可能性は、一般に、２つの材料または基材のいずれかの全体性を損なうことなくパッケージを開く過程でその２つの材料または基材を分離する能力を指す。シールを引き離すのに必要な力は、「シール強度」または「ヒートシール強度」と呼ばれ、ＡＳＴＭ  Ｆ８８−９４に従って測定することができる。所望のシール強度は、特定のエンドユーザー用途に従って変動する。シリアルライナー、スナック食品パッケージ、クラッカーチューブ、及びケーキミックスライナーなどの軟質パッケージング用途の場合、所望のシール強度は一般に１インチ当たり約１−４ポンドの範囲である。例えば、開封容易なシリアルボックスライナーの場合、１インチ当たり約１−３ポンドの範囲のシール強度が一般的に規定されているが、特定の目標は個々の製品要件に応じて変動する。軟質パッケージング用途に加えて、便利品目（例えば、プディングなどのスナック食品）用の蓋及び医療機器などの硬質パッケージ用途においてシール可能で剥離可能なフィルムを使用することもできる。典型的な硬質パッケージは、１インチ当たり約１−５ポンドのシール強度を有する。シール層は、蓋の上もしくは容器の上、またはそれらの両方の上にあり得る。
【０００７】
ヒートシール可能で剥離可能なフィルムのための追加の所望の特性は、低い摩擦係数及び良好な酷使耐性を含む。低い摩擦係数は、シーラント層が製作及びパッケージング設備上で円滑かつ効率的に加工され得ることを保証し、垂直型製袋充填シールパッケージングにとって特に重要である。良好な酷使耐性及び強靭性は、例えば、不規則な形状の硬質シリアルからの引き裂き及び穿刺に耐えるシリアルボックスライナーにおいて望まれる。追加の特性は、味及び臭気の性能ならびに障壁または伝達性質を含む。
【０００８】
いくつかの用途では、例えば、パッケージが改ざんの対象となった時を示し得るように、パッケージが開封された時を特定することができることが重要である。
【０００９】
ヒートシール可能で剥離可能なフィルムは、一般に、１種以上のポリマー樹脂から作製される。ヒートシール可能で剥離可能なフィルムの得られる特性は、フィルムを形成するために使用される樹脂の種類に大きく依存する。例えば、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）及びエチレンアクリル酸メチル（ＥＭＡ）コポリマーは、優れたヒートシーリング性質を提供する。しかしながら、これらのコポリマーを用いて生成されたシールは、通常、フィルムへの損傷なしには分離を達成することができないようなものである。この問題を軽減するために、ポリブチレンがＥＶＡポリマーと混合されてヒートシール可能で剥離可能なフィルムが生成される。フィルムの剥離可能性は改善されるが、そのヒートシール可能で剥離可能なフィルムはＥＶＡの存在によりいくらか不快な臭気を有する。ポリブチレンを使用することに加えて、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）などのいくつかのアイオノマーがＥＶＡと混合されてヒートシール可能で剥離可能なフィルムが生成される。そのフィルムは剥離可能であるが、フィルムの分離時に糸引き状態または「天使の髪（ａｎｇｅｌ  ｈａｉｒ）」を引き起こす。その上、アイオノマーは一般に高価であり、いくらかの臭いも有することがある。
【００１０】
また、典型的なＥＶＡ−ポリブチレン系の剥離可能なシールシステムは、シール強度を「経時増大させる」。シール強度は、シール形成後に時間が経過するにつれて増加する。これはこれらのシステムの欠点として見られるが、その理由は、パッケージが形成された時点で固定されているシールが、消費者に達する前に強度を高め、パッケージを消費者が開封するのをより困難にするからである。
【００１１】
米国特許第６，５９０，０３４号には、連続相及び非連続相を形成する２種の非混和性のポリマーの混合物から作製され、その２種のポリマーのせん断粘度差の絶対値が１００％未満である剥離可能なシールが記載されている。多くの潜在的な材料が網羅されているが、この参考文献はホモポリマーポリプロピレンを不連続相として使用することに焦点を当てている。
【００１２】
ヒートシール可能で剥離可能なフィルムを作製するために多数の樹脂システムが採用されてきたが、加工及び輸送の間ならびに末端消費者によるパッケージ開封の間の所望のシール強度を有する改善された費用対効果の高いヒートシール可能で剥離可能なフィルムの必要性が依然として存在し続けている。ヒートシール可能で剥離可能なフィルムを生成するために使用される樹脂システムは、比較的低いシール開始温度及び比較的広いヒートシーリングウィンドウを有することが望ましい。ヒートシール可能で剥離可能なフィルムは、比較的耐経時変化性であり、比較的低い摩擦係数ならびに良好な酷使耐性及び強靭性を有する。
【００１３】
米国特許第７，８６３，３８３号には、約５〜約９８重量パーセントのプロピレン系エラストマーまたはプラストマーと、好ましくはポリエチレン及びスチレン系ポリマーからなる群からの特定の第２のポリマーとのブレンドが記載されており、そのブレンドは、剥離可能なシールとして使用するのに特に十分に適したものとし得る範囲のシール強度を有するであろう。剥離可能なシール用途において使用するための更に改良された樹脂を有することが望ましいであろう。
【発明の概要】
【００１４】
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）中でブレンドすることによって最終的な剥離強度を調節するために、既存のシーラント樹脂を改変することができることが発見された。この発見により、フィルム押出機は、全く新しいシーラント樹脂を設計する必要なしに、特定の用途の要件に基づいてフィルムの最終的な剥離強度を有利に微調整することが可能になる。すなわち、本発明のいくつかの実施形態によれば、フィルム押出機は、ＬＬＤＰＥをシーラント樹脂とインラインブレンドすることによって、フィルムの剥離強度を調整することができる。
【００１５】
一態様では、本発明は、（ａ）（ｉ）３．５未満の分子量分布及び０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する５〜９８重量パーセントの反応器等級のプロピレン系プラストマーまたはエラストマーと、（ｉｉ）ポリエチレン、ポリブチレン、及びスチレン系ポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される２〜９５重量パーセントの第２のポリマーと、を含む第１のブレンドを提供することと、（ｂ）少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンを提供することと、（ｃ）第１のブレンドを少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンとブレンドして第２のブレンドを得ることと、（ｄ）第２のブレンドを押出して剥離可能なシール層を形成することと、を含み、剥離可能なシール層が、０．５秒のドウェル時間で４０ｐｓｉの棒圧でシールされた場合、１２０℃未満のヒートシール開始温度を有する、剥離可能なシール層を調製する方法を提供する。
【００１６】
別の態様では、本発明は、（ａ）ポリエチレンを含むポリマー樹脂を提供することと、（ｂ）（１）（ｉ）３．５未満の分子量分布及び０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する５〜９８重量パーセントの反応器等級のプロピレン系プラストマーまたはエラストマーと、（ｉｉ）ポリエチレン、ポリブチレン、及びスチレン系ポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される２〜９５重量パーセントの第２のポリマーと、を含む第１のブレンドを提供することと、（２）少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンを提供することと、（３）第１のブレンドを少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンとブレンドして剥離可能なシール層ブレンドを得ることと、によって形成される剥離可能なシール層用のブレンドを提供することと、（ｃ）ポリマー樹脂及び剥離可能なシール層ブレンドを共押出して複層フィルムを得ることと、を含み、剥離可能なシール層が、０．５秒のドウェル時間で４０ｐｓｉの棒圧でシールされた場合、１２０℃未満のヒートシール開始温度を有する、複層フィルムを調製する方法を提供する。
【００１７】
これらの及び他の実施形態を詳細な説明においてより詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、同一のまたは異なる種類のモノマーにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。それ故、ポリマーの総称は、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常採用される「ホモポリマー」という用語、及び２種以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指す「コポリマー」を包含する。
【００１９】
「低密度ポリエチレン」という用語は、「ＬＤＰＥ」、「高圧エチレンポリマー」、または「高分岐ポリエチレン」とも称される場合があり、ポリマーがオートクレーブまたは管状反応器内で過酸化物などのフリーラジカル開始剤を使用して１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を超える圧力で部分的または全体的に単独重合または共重合されることを意味するものと定義される（例えば、参照によって本明細書に組み込まれるＵＳ４，５９９，３９２を参照）。
【００２０】
「線状低密度ポリエチレン」という用語は、「ＬＬＤＰＥ」とも称される場合がある。ＬＬＤＰＥは、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒システムを使用して作製された樹脂及びメタロセンなどのシングルサイト触媒を使用して作製された樹脂（時に「ｍ−ＬＬＤＰＥ」と称される）の両方を含み、線状、実質的に線状、または不均一なポリエチレンコポリマーまたはホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも短い長鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、及び米国特許第５，７３３，１５５号に更に定義されている実質的に線状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号におけるものなどの均一に分岐した線状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されたものなどの不均一に分岐したエチレンポリマー、及び／またはそれらのブレンド（ＵＳ３，９１４，３４２またはＵＳ５，８５４，０４５に開示されているものなど）を含む。ＬＬＤＰＥは、その技術分野において知られている任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、溶液相、もしくはスラリー重合、またはこれらの任意の組み合わせを介して作製することができ、気相及びスラリー相反応器が最も好ましい。
【００２１】
分子量分布または「ＭＷＤ」という用語は、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される。Ｍｗ及びＭｎは、従来のＧＰＣを使用してその技術分野で知られている方法に従って決定される。
【００２２】
比Ｍｗ（絶対）／Ｍｗ（ＧＰＣ）（但し、Ｍｗ（絶対）は、低角度（１５度など）での光散乱面積及び注入したポリマーの質量から誘導される重量平均分子量であり、Ｍｗ（ＧＰＣ）はＧＰＣ較正から得られる重量平均分子量である。）が定義される。光散乱検出器は、ＮＢＳ１４７５などの線状ポリエチレンホモポリマー標準用のＧＰＣ計器と同等の重量平均分子量を生じるように較正される。
【００２３】
「溶融強度」は、関連技術では「溶融張力」とも称され、本明細書では、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−Ｅに記載されているものなどの標準的プラストメーターのダイを通過する際に、その融点を超える温度で切断速度に達する前に溶融強度が頭打ちになる引取速度で溶融押出物を引き出すのに必要とされる応力または力（歪みセルを装備した巻き上げドラムによって適用される）を意味するものと定義され、定量化される。溶融強度値は、本明細書ではセンチニュートン（ｃＮ）で報告されており、１９０℃にてＧｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓを使用して決定される。
【００２４】
本発明は、いくつかの実施形態では、剥離可能なシール層を調製する方法、及び複層フィルムを調製する方法を提供する。
【００２５】
いくつかの実施形態では、剥離可能なシール層を調製する方法は、（ａ）（ｉ）３．５未満の分子量分布及び０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する５〜９８重量パーセントの反応器等級のプロピレン系プラストマーまたはエラストマーと、（ｉｉ）ポリエチレン、ポリブチレン、及びスチレン系ポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される２〜９５重量パーセントの第２のポリマーと、を含む第１のブレンドを提供することと、（ｂ）少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンを提供することと、（ｃ）第１のブレンドを少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンとブレンドして第２のブレンドを得ることと、（ｄ）第２のブレンドを押出して剥離可能なシール層を形成することと、を含み、剥離可能なシール層が、０．５秒のドウェル時間で４０ｐｓｉの棒圧でシールされた場合、１２０℃未満のヒートシール開始温度を有する。
【００２６】
いくつかの実施形態では、第２のブレンドは、少なくとも１重量％の線状低密度ポリエチレンを含む。いくつかの実施形態では、第２のブレンドは、２０重量％以下の線状低密度ポリエチレンを含む。いくつかの実施形態では、第２のブレンドは、１５重量％以下の線状低密度ポリエチレンを含む。
【００２７】
いくつかの実施形態では、第１のブレンド及び線状低密度ポリエチレンは乾燥ブレンドされる。いくつかの実施形態では、第１のブレンド及び線状低密度ポリエチレンは溶融ブレンドされる。
【００２８】
いくつかの実施形態では、第２のブレンドを押出して剥離可能なシール層を形成することは、第２のブレンドを少なくとも１種のポリオレフィンと共押出して複層フィルムを形成することを含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１種のポリオレフィンはポリエチレンを含む。
【００２９】
いくつかの実施形態では、シール層は、０．５〜４ｌｂ／ｉｎの範囲のシール強度を有する。いくつかの実施形態では、シール層は、０．５〜３ｌｂ／ｉｎの範囲のシール強度を有する。
【００３０】
いくつかの実施形態では、第１のブレンド中の第２のポリマーは、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超（ｕｌｔｒａ）または極（ｖｅｒｙ）低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレンである。いくつかの実施形態では、第２のポリマーは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。いくつかのそのような実施形態では、ＬＤＰＥは、第１のブレンドの１０〜４０重量パーセントを構成する。
【００３１】
プロピレン系エラストマーまたはプラストマーは、いくつかの実施形態では、プロピレン系エラストマーまたはプラストマーの重量を基準として５重量％〜１５重量％のエチレンから誘導される単位を含む。いくつかの実施形態では、第１のブレンドは、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、顔料または着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、及び発泡剤を含む群からの１種以上の添加剤を更に含む。
【００３２】
第１のブレンド及び少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンに関する追加の詳細を以下に提供する。
【００３３】
本発明のいくつかの実施形態は、本明細書で開示される方法のいずれかによって作製される剥離可能なシール層に関する。本発明のいくつかの実施形態は、本明細書で開示される方法のいずれかによって作製される剥離可能なシール層を含む複層フィルムに関する。
【００３４】
いくつかの実施形態では、複層フィルムを調製する方法は、（ａ）ポリエチレンを含むポリマー樹脂を提供することと、（ｂ）（１）３．５未満の分子量分布及び０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する５〜９８重量パーセントの反応器等級のプロピレン系プラストマーまたはエラストマーと、（ｉｉ）ポリエチレン、ポリブチレン、及びスチレン系ポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される２〜９５重量パーセントの第２のポリマーと、を含む第１のブレンドを提供することと、（２）少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンを提供することと、（３）第１のブレンドを少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンとブレンドして剥離可能なシール層ブレンドを得ることと、によって形成される剥離可能なシール層用のブレンドを提供することと、（ｃ）ポリマー樹脂及び剥離可能なシール層ブレンドを共押出して複層フィルムを得ることと、を含み、剥離可能なシール層が、０．５秒のドウェル時間で４０ｐｓｉの棒圧でシールされた場合、１２０℃未満のヒートシール開始温度を有する。
【００３５】
いくつかの実施形態では、剥離可能なシール層ブレンドは、少なくとも１重量％の線状低密度ポリエチレンを含む。いくつかの実施形態では、剥離可能なシール層ブレンドは、２０重量％以下の線状低密度ポリエチレンを含む。いくつかの実施形態では、剥離可能なシール層ブレンドは、１５重量％以下の線状低密度ポリエチレンを含む。
【００３６】
いくつかの実施形態では、第１のブレンド及び線状低密度ポリエチレンは乾燥ブレンドされる。いくつかの実施形態では、第１のブレンド及び線状低密度ポリエチレンは溶融ブレンドされる。
【００３７】
いくつかの実施形態では、シール層は、０．５〜４ｌｂ／ｉｎの範囲のシール強度を有する。いくつかの実施形態では、シール層は、０．５〜３ｌｂ／ｉｎの範囲のシール強度を有する。
【００３８】
いくつかの実施形態では、第１のブレンド中の第２のポリマーは、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超（ｕｌｔｒａ）または極（ｖｅｒｙ）低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレンである。いくつかの実施形態では、第２のポリマーは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。いくつかのそのような実施形態では、ＬＤＰＥは、第１のブレンドの１０〜４０重量パーセントを構成する。
【００３９】
プロピレン系エラストマーまたはプラストマーは、いくつかの実施形態では、プロピレン系エラストマーまたはプラストマーの重量を基準として５重量％〜１５重量％のエチレンから誘導される単位を含む。いくつかの実施形態では、第１のブレンドは、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、顔料または着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、及び発泡剤を含む群からの１種以上の添加剤を更に含む。
【００４０】
第１のブレンド及び少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンに関する追加の詳細を以下に提供する。
【００４１】
本発明のいくつかの実施形態は、本明細書で開示される方法のいずれかによって作製される複層フィルムに関する。
【００４２】
本発明の方法で使用される第１のブレンドに目を向けると、第１のブレンドは、少なくとも２種の成分のブレンドであり、そのブレンドは、剥離可能なシールとしての使用に特に十分に適している。本明細書で説明されているように、第１のブレンドを単独で使用して剥離可能なシール層を形成することができる。本明細書に開示されるＬＬＤＰＥをその後ブレンドすることによって、剥離可能なシール層の剥離強度は、特定の用途のための要件に応じて微調整することができる。
【００４３】
第１のブレンド中の第１の成分は、プロピレン系プラストマーまたはエラストマー、すなわち「ＰＢＰＥ」である。これらの材料は、少なくとも５０重量パーセントのプロピレンから誘導される単位、及び少なくとも５重量パーセントのプロピレン以外のコモノマーから誘導される単位を有する少なくとも１種のコポリマーを含む。好適なプロピレン系エラストマー及び／またはプラストマーは、ＰＣＴ公報第ＷＯ２００３／０４０４４２号に教示されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００４４】
本発明における使用のために特に興味深いものは、３．５未満のＭＷＤを有する反応器等級のＰＢＰＥである。「反応器等級」という用語は、米国特許第６，０１０，５８８号に定義されている通りであり、一般に、分子量分布（ＭＷＤ）または多分散度が重合後に実質的に変化していないポリオレフィン樹脂を指すことが意図される。好ましいＰＢＰＥは、９０ジュール／ｇｍ未満、好ましくは７０ジュール／ｇｍ未満、より好ましくは５０ジュール／ｇｍ未満の融解熱（本明細書に記載のＤＳＣ法を使用して測定される）を有する。エチレンがコモノマーとして使用される場合、ＰＢＰＥは、プロピレン系エラストマーまたはプラストマーの３〜１５重量パーセントのエチレン、または５〜１４重量パーセントのエチレン、または７〜１２重量パーセントのエチレンを有する。
【００４５】
プロピレンコポリマーの残りの単位は、エチレン、Ｃ４−２０α−オレフィン、Ｃ４−２０ジエン、スチレン系化合物などの少なくとも１種のコモノマーから誘導されるが、好ましくはコモノマーは、エチレン、及び１−ヘキセンまたは１−オクテンなどのＣ４−１２α−オレフィンのうちの少なくとも１種である。好ましくは、コポリマーの残りの単位はエチレンのみから誘導される。
【００４６】
プロピレン系エラストマーまたはプラストマー中のエチレン以外のコモノマーの量は、少なくとも部分的に、コモノマー及びコポリマーの所望の融解熱に応じる。コモノマーがエチレンである場合、典型的には、そのコモノマーから誘導される単位は、コポリマーの１５ｗｔパーセントを超えて構成しない。エチレン誘導単位の最小量は、コポリマーの重量を基準として、典型的には、少なくとも３ｗｔパーセント、好ましくは少なくとも５ｗｔパーセント、より好ましくは少なくとも９ｗｔパーセントである。ポリマーがエチレン以外の少なくとも１種の他のコモノマーを含む場合、好ましい組成物は、おおよそ、３〜２０ｗｔパーセントのエチレンを有するプロピレン−エチレンコポリマーの範囲の融解熱を有するであろう。理論に縛られることを意図するものではないが、おおよそ同様の結晶化度及び結晶形態を実現することは、剥離可能なシールと同様の機能を達成するのに有益であると考えられる。
【００４７】
本発明のプロピレン系プラストマーまたはエラストマーは、任意のプロセスによって作製することができ、チーグラー・ナッタ、ＣＧＣ（拘束幾何触媒（Ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ  Ｇｅｏｍｅｔｒｙ  Ｃａｔａｌｙｓｔ））、メタロセン、及び非メタロセン、金属中心のヘテロアリールリガンド触媒作用によって作製されたコポリマーを含む。これらのコポリマーは、ランダム、ブロック、及びグラフトコポリマーを含むが、好ましくはコポリマーはランダム構成のものである。例示的なプロピレンコポリマーには、Ｅｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ  ＶＩＳＴＡＭＡＸＸポリマー、及びＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＶＥＲＳＩＦＹプロピレン／エチレンエラストマー及びプラストマーが含まれる。
【００４８】
本発明のプロピレン系エラストマーまたはプラストマーの密度は、典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２により測定して１立方センチメートル当たり少なくとも０．８５０グラム（ｇ／ｃｍ３）であり、１立方センチメートル当たり少なくとも０．８６０グラムであり得、また１立方センチメートル当たり少なくとも０．８６５グラムであり得る。好ましくは、密度は０．８９ｇ／ｃｃ未満である。
【００４９】
本発明のプロピレン系エラストマーまたはプラストマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は広く変動し得るが、典型的には、１０，０００〜１，０００，０００である（最小または最大のＭｗへの限度は実際上の考察によって設定されるにすぎないという理解で）。剥離可能なシールの製造に使用されるホモポリマー及びコポリマーの場合、好ましくは最小Ｍｗは２０，０００、より好ましくは２５，０００である。
【００５０】
本発明のプロピレン系エラストマーまたはプラストマーの多分散度は、典型的には２〜５である。「狭い多分散度」、「狭い分子量分布」、「狭いＭＷＤ」、及び類似の用語は、３．５未満の重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．０未満であり得、また２．８未満であり得、また２．５未満であり得ることを意味する。
【００５１】
本発明における使用のためのＰＢＰＥは、理想的には０．５〜２０００ｇ／１０分、好ましくは１〜１０００、より好ましくは２〜５００、更により好ましくは２〜４０のＭＦＲを有する。選択される特定のＭＦＲは、インフレーションフィルム、押出コーティング、シート押出、射出成形、またはキャストフィルムプロセスなどの意図された製作方法に部分的に依存する。プロピレン及びエチレンならびに／または１種以上のＣ４−Ｃ２０α−オレフィンのコポリマーのＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｌ（２．１６ｋｇ、２３０℃）に従って測定される。
【００５２】
２５０を超えるＭＦＲは以下の相関関係により推定された。
【００５３】
【数１】
0006797843.tif 000002
【００５４】
Ｍｗ（グラム／モル）はゲルパーミエーションクロマトグラフィを使用して測定された。
【００５５】
本発明における使用のための全体的な第１のブレンドは、第２のポリマーを含む。第２のポリマーに好適な材料には、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、極低（または超低）密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及び高密度ポリエチレンを含む）、ポリブチレン、汎用ポリスチレン（「ＧＰＰＳ」）、耐衝撃性ポリスチレン（「ＨＩＰＳ」）、グラフト変性エチレンポリマー、エチレン−スチレンインターポリマー（ＥＳＩ）、エチレン酢酸ビニルインターポリマー、エチレンアクリル酸インターポリマー、エチレンアクリル酸エチルインターポリマー、エチレンメタクリル酸インターポリマー、エチレンメタクリル酸アイオノマーなど）、ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド、ポリ乳酸インターポリマー、熱可塑性ブロックポリマー（例えば、スチレンブタジエンコポリマー、スチレンブタジエンスチレントリブロックコポリマー、スチレンエチレン−ブチレンスチレントリブロックコポリマーなど）、ポリエーテルブロックコポリマー（例えば、ＰＥＢＡＸ）、コポリエステルポリマー、ポリエステル／ポリエーテルブロックポリマー（例えば、ＨＹＴＲＥＬ）、エチレン一酸化炭素インターポリマー（例えば、エチレン／一酸化炭素（ＥＣＯ）、コポリマー、エチレン／アクリル酸／一酸化炭素（ＥＡＡＣＯ）ターポリマー、エチレン／メタクリル酸／一酸化炭素（ＥＭＡＡＣＯ）ターポリマー、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素（ＥＶＡＣＯ）ターポリマー、及びスチレン／一酸化炭素（ＳＣＯ））、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、塩素化ポリエチレンなど、ならびにそれらの混合物が含まれ得る。第２のポリマーのための好ましい材料には、ポリエチレン及びスチレン系ポリマーが含まれる。好ましいポリエチレン材料は、ＬＤＰＥ及びＨＤＰＥであり、ＬＤＰＥが多くの用途に最も好ましい。好ましいスチレン系材料は、ＧＰＰＳ及びＨＩＰＳである。
【００５６】
ポリスチレンなどの材料は混和性が低く（またはより高い非相溶性度を有する）、それ故、剥離可能なシールを有するためにはより少ない第２のポリマーが必要とされるであろう。一方、第２のポリマーとしてＬＤＰＥを使用する場合、比較的多くの第２のポリマーが通常は必要である。
【００５７】
第１のブレンドにおいてＬＤＰＥを使用することが望まれる場合、任意のＬＤＰＥを選択してよい。第１のブレンドに使用するのに好ましいＬＤＰＥは、０．２〜１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇで測定）を有する。より好ましくは、メルトインデックスは０．２ｇ／１０分を超え、最も好ましくは０．５ｇ／１０分を超える。メルトインデックスは、好ましくは５０未満、より好ましくは２０未満、最も好ましくは１０ｇ／１０分未満である。好ましいＬＤＰＥはまた、０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｃ、好ましくは０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｃの範囲の密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定）を有する。
【００５８】
そのような好ましいＬＤＰＥは、オートクレーブまたは管状反応器内で作製することができる。
【００５９】
第１のブレンドの第２の成分はまた、ＬＤＰＥ／ＬＤＰＥブレンド、例えば、ＬＤＰＥ樹脂の一方が比較的高いメルトインデックスを有し、他方がより低いメルトインデックスを有し、より高度に分岐したブレンドを含んでもよい。より高いメルトインデックスを有する成分は、管状反応器から得ることができ、ブレンドのより低いＭＩのより高度に分岐した成分は、別の押出工程において添加されてよく、または各反応器のメルトインデックスを制御するための特殊な方法と組み合わせて平行管状／オートクレーブ反応器を使用して添加してもよく、その特殊な方法は、例えば、リサイクル流中のテロマーの回収もしくは新たなエチレンのオートクレーブ（ＡＣ）反応器への添加、またはその技術分野で知られている任意の他の方法である。
【００６０】
第１のブレンドの調製に使用するのに好適な高圧エチレンポリマー組成物には、低密度ポリエチレン（ホモポリマー）、少なくとも１種のα−オレフィン、例えば、ブテンと共重合したエチレン、及び少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和コモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、及び酢酸ビニルと共重合したエチレンが含まれる。有用な高圧エチレンコポリマー組成物を調製するための好適な技術は、米国特許第４，５９９，３９２号においてＭｃＫｉｎｎｅｙらによって記載されており、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００６１】
高圧エチレンホモポリマー及びコポリマーの両方が第１のブレンドにおいて有用であると考えられるが、ホモポリマーポリエチレンが一般に好ましい。
【００６２】
いくつかの用途では、ポリスチレン系材料が、第１のブレンド中の第２のポリマーとして使用されることが好ましい場合がある。ＧＰＰＳ及びＨＩＰＳは、ＰＢＰＥにおいて非常に非混和性である（すなわち、高い非相溶性度を有する）ことが示されている。それ故、比較的少量、例えば２〜２０重量パーセントのこれらのポリマーがＰＢＰＥと共に使用されてよく、剥離可能なシールが依然として生成され得る。透明性が重要である場合、より少ない、例えば、２−５重量パーセントのポリスチレン材料を使用することが好ましい。
【００６３】
また、ポリスチレン系材料のように、ＰＢＰＥとの高い非相溶性度を有する材料を使用する場合、シールが剥離される時に応力白化が発生することも観察されている。それ故、これらの材料は、開封明示剥離可能なシールを提供するために使用され得る。
【００６４】
本発明の実施形態において使用される第１のブレンドは、少なくともプロピレン系エラストマーまたはプラストマー成分と、ポリスチレンまたはポリエチレンなどの第２のポリマーと、を含む。第２のポリマー材料は、第１のブレンドの２〜９５重量パーセントを構成する。ポリエチレンが第２のポリマー材料として使用される場合、ポリエチレンは、第１のブレンドの少なくとも２０重量パーセント、より好ましくは（転化機加工性の容易性のために）５０重量パーセント、更により好ましくは６０、更により好ましくは７５重量パーセントを構成する。ポリエチレン成分は、好ましくは、第１のブレンドの９５重量パーセント未満、より好ましくは８５重量パーセント未満、最も好ましくは８０重量パーセント未満を構成する。
【００６５】
低いヒートシール開始温度、及び／または高いホットタック強度が望まれる場合、ポリエチレンが第１のブレンドの６０パーセント未満、好ましくは４０パーセント未満、更により好ましくは３０パーセント未満を構成することが好ましい場合がある。
【００６６】
ポリスチレンが第２のポリマーとして使用される場合、ポリスチレンは、好ましくは、第１のブレンドの２〜２０重量パーセント、より好ましくは２〜１０重量パーセント、更により好ましくは２〜５重量パーセントを構成する。ＰＢＰＥは、組成物全体の少なくとも５重量パーセント、好ましくは１５重量パーセント超、より好ましくは少なくとも２５重量パーセントを構成する。ＰＢＰＥは組成物全体の９８重量パーセント未満を構成する。
【００６７】
第１のブレンドは許容可能な剥離可能なシール層を調製するために以前から使用されてきたが、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を第１のブレンドにインラインブレンドすることにより最終的な剥離強度の微調整が可能となることが発見された。第１のブレンドへの少なくとも１種のＬＬＤＰＥの添加は、剥離可能なシール層の剥離強度の増大をもたらし得る。それ故、本発明の実施形態は、第１のブレンド（上述のものなど）を少なくとも１種のＬＬＤＰＥとブレンドして第２のブレンドを得ることを含む。次いで、第２のブレンドを押出して、剥離可能なシール層を形成することができる。少なくとも１種のＬＬＤＰＥは、本明細書における教示を考慮して当業者に知られている技術を使用して第１のブレンドとブレンドされ得る。例えば、少なくとも１種のＬＬＤＰＥを第１のブレンドと乾燥ブレンドまたは溶融ブレンドして第２のブレンドを得ることができる。
【００６８】
第２のブレンドに含まれるべきＬＬＤＰＥの量は、例えば、所望の剥離強度に依存して変動し得る。典型的には、第２のＬＬＤＰＥの量は、第２のブレンドの重量を基準として１〜２０重量％である。１〜２０重量パーセント（ｗｔ％）からの全ての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、ＬＬＤＰＥの量は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、または１４ｗｔ％の下限から５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０ｗｔ％までの上限であり得る。例えば、第２のブレンド中のＬＬＤＰＥの量は、１〜１５ｗｔ％、もしくは選択的に３〜１２ｗｔ％、もしくは選択的に３〜９ｗｔ％、または選択的に３〜６ｗｔ％であり得る。
【００６９】
いくつかの実施形態では、第２のブレンド中のＬＬＤＰＥ（複数可）は、０．９５５ｇ／ｃｃ（ｃｍ３）以下の密度を有する。０．９５５ｇ／ｃｃ以下の全ての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、ＬＬＤＰＥ（複数可）の密度は、０．９５５、０．９５０、０．９４５、０．９４０、０．９３５、０．９３０、０．９２５、０．９２０、または０．９１５ｇ／ｃｃの上限であり得る。本発明のいくつかの態様では、ＬＬＤＰＥ（複数可）は０．８７０ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。０．８７０〜０．９５５の全ての個々の値及び副範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。
【００７０】
少なくとも１種のＬＬＤＰＥのメルトインデックスは、フィルムがインフレーションフィルムであるかまたはキャストフィルムであるかということ、第１のブレンドのメルトインデックス、及び他の要因を含む多数の要因に依存し得る。例えば、インフレーションフィルムの場合、０．１〜０．４ｇ／１０分、または０．５〜３ｇ／１０分、または０．７〜２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）が望ましい。別の例として、一般に、キャストフィルムの場合、１．５〜８ｇ／１０分、または２〜６ｇ／１０分、または２．５〜４ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）が望ましい。
【００７１】
一般に、例えば、チーグラー・ナッタ触媒作用によるＬＬＤＰＥ及びシングルサイト触媒作用によるＬＬＤＰＥ（例えば、ビスメタロセン触媒及び拘束幾何触媒から形成されたＬＬＤＰＥ）を含む任意の線状低密度ポリエチレンが使用され得る。チーグラー・ナッタ触媒作用によるＬＬＤＰＥは、コスト、入手可能性、及び他の検討事項のために好ましい場合がある一方で、他のＬＬＤＰＥも使用され得るが、相対量を調節することが必要であり得る。第２のブレンドに使用され得る線状低密度ポリエチレンの例には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＤＯＷＬＥＸ（商標）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）、ＥＬＩＴＥ（商標）、及びＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴの名称で市販されているものが含まれる。
【００７２】
本発明のシールは、インフレーションフィルム、押出コーティング、シート押出、射出成形、またはキャストフィルムプロセスなどの任意のプロセスによって作製され得る。剥離可能なシール層は、任意の所望の厚さ、例えば、１ミクロン〜３ｍｍで作製され得る。シーラント層は単層として使用され得るが、より典型的には、複層構造の１つの層、例えば、３０ミクロンの支持層を有する１０ミクロンのシーラント層である。
【００７３】
本発明のいくつかの実施形態は、方法または複層フィルムを調製することに関する。そのような実施形態は、ポリマー樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂）を剥離可能なシール層用のブレンドと共に共押出することを含むことができ、その剥離可能なシール層用のブレンドは、本明細書に記載の第１のブレンドのいずれか及び少なくとも１種のＬＬＤＰＥを含む。少なくとも１種のＬＬＤＰＥは、本明細書に記載の任意のＬＬＤＰＥであり得る。同様に、一般に、任意のポリマー樹脂を使用することができるが、当業者は、剥離可能なシール層の組成物、意図される用途、及び他の要因に基づいて、所定のポリマー樹脂が他よりも好適であり得ることを認識する。
【００７４】
シーラント層（特に大部分のＰＢＰＥを含むシーラント層）をＰＰ系の基材上に共押出する場合、構造全体がリサイクル可能である。
【００７５】
本発明のブレンドから作製された剥離可能なシールは、少なくとも２４時間の溶着シールの後、１０ｉｎ／分で引っ張られるＩｎｓｔｒｏｎを使用して０．５秒のドウェル時間及び４０ｐｓｉの棒圧でヒートシール試験機を使用して測定して、０．５〜７ｌｂ／ｉｎ、０．５〜５ｌｂ／ｉｎ、０．５〜４ｌｂ／ｉｎ、０．５〜３ｌｂ／ｉｎ、好ましくは０．５〜２ｌｂ／ｉｎの経時変化したシール強度を有する。シール強度は、典型的には、軟質パッケージングの場合には多少低い場合があり、硬質パッケージングの場合には多少高い場合があることは当業者によって理解されるはずである。
【００７６】
本発明の剥離可能なシールは、１２０℃未満、好ましくは１１０℃未満、より好ましくは１００℃未満のヒートシール開始温度を有する。ヒートシール開始温度は、０．５ｌｂ／インチのシール強度が、２４時間の溶着シールの後、イントロンで１０ｉｎ／分で引っ張られ、４０ｐｓｉの棒圧で０．５秒のドウェル時間でヒートシール試験機を使用して得られる最小温度と定義される。
【００７７】
また、本発明の組成物（例えば、第２のブレンド）は、その技術分野で一般に知られているような様々な添加剤も含有し得ることが理解されるべきである。そのような添加剤の例には、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、顔料または着色剤、加工助剤（フルオロポリマーなど）、架橋触媒、難燃剤、充填剤、及び発泡剤などが含まれる。
【００７８】
本発明の実施形態は、本発明の方法によって形成される剥離可能なシール層に関する。本発明の実施形態はまた、本明細書に記載の剥離可能なシール層のいずれかを組み込んでいる物品（例えば、複層フィルム、パッケージ、軟質パッケージなど）に関する。例えば、本発明の実施形態は、本発明の方法のいずれかを使用して形成される剥離可能なシール層を組み込んでいる物品に関する。
【００７９】
ＤＳＣ法
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、半結晶性ポリマーの溶融及び結晶化を試験するために使用され得る一般的な技術である。ＤＳＣ測定の一般原理及びＤＳＣの半結晶性ポリマーの研究への応用は、標準的なテキスト（例えば、Ｅ．Ａ．Ｔｕｒｉ，ｅｄ．，Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９８１）に記載されている。Ｔｍｅは溶融が終了する温度を意味する。Ｔｍａｘはピーク溶融温度を意味する。
【００８０】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．製のモデルＱ１０００ＤＳＣを使用して測定される。ＤＳＣの較正は以下のように行われる。まず、アルミニウムＤＳＣパンにサンプルを入れずに−９０℃から２９０℃でＤＳＣを稼働させることによってベースラインを得る。次いで、７ミリグラムの新たなインジウムサンプルを１８０℃に加熱し、１０℃／分の冷却速度で１４０℃に冷却し、続いてサンプルを等温で１４０℃で１分間保持し、続いて１０℃／分の加熱速度でサンプルを１４０℃から１８０℃に加熱することによってそのサンプルを分析する。インジウムサンプルの融解熱及び溶融の開始を決定し、溶融の開始については１５６．６℃から０．５℃以内であること、融解熱については２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内であることを確認する。次いで、ＤＳＣパンに新たなサンプルの小滴を２５℃から−３０℃まで１０℃／分の冷却速度で冷却することによって脱イオン水を分析する。サンプルを等温で−３０℃で２分間保持し、１０℃／分の加熱速度で３０℃に加熱する。溶融の開始を決定し、０℃から０．５℃以内であることを確認する。
【００８１】
ポリマーサンプルを１９０℃の温度でプレスして薄いフィルムとする。約５〜８ｍｇのサンプルを秤量し、ＤＳＣパンに入れる。閉じられた雰囲気を確保するために蓋をパンにクリンプする。サンプルパンをＤＳＣセルに入れ、次いで約１００℃／分の高速で溶融温度より約６０℃高い温度まで加熱する。サンプルをこの温度で約３分間保持する。次いで、サンプルを１０℃／分の速度で−４０℃に冷却し、その温度で３分間等温的に保持する。その後、サンプルを１０℃／分の速度で完全に溶融するまで加熱する。ピーク溶融温度、開始及びピーク結晶化温度、融解熱及び結晶化熱、Ｔｍｅ、ならびに興味のある任意の他のＤＳＣ分析について、得られたエンタルピー曲線を分析する。
【００８２】
これより本発明のいくつかの実施形態を以下の実施例において詳細に説明する。
【実施例】
【００８３】
実施例１
この実施例では、様々な量のＬＬＤＰＥを有する一連の剥離可能なシール層を表１に示す組成物で調製する。
【００８４】
【表１】
0006797843.tif 000003
【００８５】
これらの組成物に使用されるＰＢＰＥは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．８７６ｇ／ｃｍ３の密度及び２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２２００である。これらの組成物に使用されるＬＤＰＥは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．９２０ｇ／ｃｃの密度及び２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ６４０ｉである。これらの組成物に使用される添加剤は、従来のブロッキング防止剤である。第１のブレンドの成分を二軸スクリューコンパウンディング押出機に供給し、溶融コンパウンドして第１ブレンドを提供する。これらの組成物に使用されるＬＬＤＰＥは、ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．９２０ｇ／ｃｃの密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇである。
【００８６】
層Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ｂ／Ｂとして表される複数層（「Ｂ」層（底）はシーラント層として気泡の内側上にある）における同じポリマー供給物を使用することによって稼動されたＡｌｐｉｎｅ７−層インフレーションフィルム上に共押出された２層フィルムのサンプルを生成する。個々の供給ラインは、全て５０ｍｍ、３０：１のＬ／Ｄの溝付き供給押出機である。これらのサンプルにおける「Ａ」層は、８０重量％のＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇ及び２０重量％のＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ６１１Ａを含むブレンドである。ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ６１１Ａは、０．９２４ｇ／ｃｃの密度及び０．８８ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するＬＤＰＥであり、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。各サンプルにおける「Ｂ」層は、表１で特定された組成物の１つであり、表１の組成物のどれが「Ｂ」層のために使用されたかに応じて、比較フィルム１、本発明のフィルム１、本発明のフィルム２、本発明のフィルム３、及び本発明のフィルム４を提供した。押出に関する追加の詳細を表２に提供する。
【００８７】
【表２】
0006797843.tif 000004
【００８８】
次いで、剥離可能なシールフィルムの各々を４８ゲージ配向のポリエステルフィルムに積層する。積層に使用される接着剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの無溶媒２成分ポリウレタン接着剤システムであるＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）４０３Ａ／ＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）Ｃ−４１１である。接着剤は１．５−１．７５ｌｂ／ｒｅａｍで適用される。
【００８９】
剥離強度の変化を評価するために、ＡＳＴＭヒートシール及びホットタック試験によって積層フィルムを試験する。これらの試験の関連の詳細は次の通りである。
【００９０】
ヒートシール試験
フィルムに対するヒートシール測定は、ＡＳＴＭ  Ｆ−８８（Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ  Ａ）に従って市販の引張試験機で実施される。ヒートシール試験は、軟質バリア材におけるシールの強度（シール強度）のゲージである。それはシールを含有する材料の試験ストリップを分離するのに必要とされる力を測定することによってこれを行い、試料破損のモードを特定する。シール強度は、開封力及びパッケージの全体性に関連する。切断の前に、ＡＳＴＭ  Ｄ−６１８（Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ａ）に従って、２３℃（±２℃）及び５０％（±５％）Ｒ．Ｈ．（相対湿度）で最低４０時間、フィルムをコンディショニングする。次いで、シートを、３層共押出された積層フィルムから、おおよそ１１インチの長さ及びおおよそ８．５インチの幅に機械方向に切断する。以下の条件下で、ある温度範囲にわたって、Ｋｏｐｐ  Ｈｅａｔ  Ｓｅａｌｅｒで機械方向に交差してシートをヒートシールする。
シーリング圧力：０．２７５Ｎ／ｍｍ２
シーリングドウェル時間：０．５秒
温度範囲は、ホットタック範囲（すなわち、少なくとも最小のホットタックシールが達成され、かつバーンスルー温度の前の温度範囲）によっておおおよそ与えられる。
【００９１】
シールされたシートは、１インチ幅のストリップに切断する前に、２３℃（±２℃）及び５０％Ｒ．Ｈ（±５％）で最低３時間、コンディショニングされる。次いで、これらのストリップは、試験前に２３℃（±２℃）及び５０％Ｒ．Ｈ（±５％）で最低２１時間、更にコンディショニングされる。
【００９２】
試験のために、ストリップを引張試験機のグリップに２インチの初期分離で装着し、２３℃（±２℃）及び５０％Ｒ．Ｈ（±５％）で１０インチ／分のグリップ分離速度で引っ張る。ストリップは支持せずに試験する。各シーリング温度について６回の反復試験を実施する。報告されたデータは、ピーク負荷、ピーク負荷時の歪み、及び破損モードである。
【００９３】
表３は、サンプルにおいて使用される剥離可能なシール層の各々についての温度の範囲にわたる平均ピーク負荷を示している。表３に示されているように、剥離強度（平均ピーク負荷によって証明される）は、一般に、剥離可能なシール層（フィルムにおける「Ｂ」層）におけるＬＬＤＰＥの量を増加させるにつれて増加する。
【００９４】
【表３】
0006797843.tif 000005
【００９５】
ホットタック試験
フィルムに対するホットタック測定は、ＡＳＴＭ  Ｆ−１９２１（Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂ）に従ってＥｎｅｐａｙ市販試験機を使用して実施される。試験の前に、ＡＳＴＭ  Ｄ−６１８（Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ａ）に従って、２３℃及び５０％Ｒ．Ｈ．で最低４０時間、フィルムをコンディショニングする。ホットタック試験は、シールが完全に冷却する機会を有する前に、材料をパウチまたは袋に充填することをシミュレートする。
【００９６】
機械方向に最も長い寸法を有する三層共押出積層フィルムから８．５”×１４”の寸法のシートを切断する。１”×１４”のストリップを各フィルムから切断する。ある範囲の温度にわたってこれらのサンプルについて試験を実施し、その結果を温度に応じた最大負荷として報告する。典型的な温度工程は、５℃または１０℃であり、各温度で６回の反復を実施する。試験において使用されるパラメータは以下の通りである。
試料幅：２５．４ｍｍ（１．０ｉｎ）
シーリング圧力：０．２７５Ｎ／ｍｍ２
シーリングドウェル時間：０．５秒
遅延時間：０．１８秒
剥離速度：２００ｍｍ／秒
【００９７】
Ｅｎｅｐａｙ機は０．５インチのシールを作製する。データは、例えば、表４に示されているように、平均ホットタック力（Ｎ）が温度に応じて報告される平均ホットタックとして報告される。ホットタック開始温度は、既定の最小ホットタック力を達成するために必要な温度である。この力は典型的には１−２Ｎの範囲であるが、特定の用途に応じて変動する。極限ホットタック強度は、ホットタック曲線におけるピークである。ホットタック範囲は、シール強度が最小ホットタック力を超える温度における範囲である。
【００９８】
表４は、サンプルにおいて使用される剥離可能なシール層の各々についての温度の範囲にわたる平均ホットタックを示している。表４に示されているように、ホットタック強度（平均ホットタックによって証明される）は、一般に、剥離可能なシール層（フィルムにおける「Ｂ」層）におけるＬＬＤＰＥの量を増加させるにつれて増加する。
【００９９】
【表４】
0006797843.tif 000006
【０１００】
実施例２
この実施例では、実施例１からの比較組成物Ａ、本発明の組成物２、及び本発明の組成物４を調製し、再度測定する。この実施例はまた、以下の通りの本発明の組成物５及び６を評価した。
【０１０１】
【表５】
0006797843.tif 000007
【０１０２】
これらの組成物に使用されるＰＢＰＥは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．８７６ｇ／ｃｍ３の密度及び２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２２００である。これらの組成物に使用されるＬＤＰＥは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．９２０ｇ／ｃｃの密度及び２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ６４０ｉである。これらの組成物に使用される添加剤は、従来のブロッキング防止剤である。第１のブレンドの成分は、インフレーションフィルムの稼動に供給する前に溶融コンパウンドされない。これらの組成物に使用されるＬＬＤＰＥは、ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている０．９２０ｇ／ｃｃの密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇである。
【０１０３】
層Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ｂ／Ｂとして表される複数層（「Ｂ」層（底）はシーラント層として気泡の内側にある）における同じポリマー供給物を使用することによって稼動されたＡｌｐｉｎｅ７−層インフレーションフィルム上に共押出された２層フィルムのサンプルを生成した。２層構造は、「Ａ」及び「Ｂ」を組み合わせることによって達成される。個々の供給ラインは、全て５０ｍｍ、３０：１のＬ／Ｄの溝付き供給押出機である。これらのサンプルにおける「Ａ」層は、８０重量％のＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇ及び２０重量％のＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ６１１Ａを含むブレンドである。表１または表５の組成物のどれが「Ｂ」層のために使用されたかに応じて、各サンプルにおける「Ｂ」層は、比較フィルム１、本発明のフィルム２の繰り返し、及び本発明のフィルム４の繰り返しを提供するための表１で特定された組成物の１つであり、本発明のフィルム５及び本発明のフィルム６を提供するための表５で特定された組成物の１つである。本発明のフィルム５及び６の組成物は、乾燥ブレンドによってインフレーションフィルムラインでブレンドされる。「Ｂ」層用のブレンダーを使用して（表５に従う）、シーラント層組成物を構成するために特定の量のＬＬＤＰＥ（表５に定義されている）を投与する。
【０１０４】
押出に関する追加の詳細を表６に提供する。
【０１０５】
【表６】
0006797843.tif 000008
【０１０６】
次いで、剥離可能なシールフィルムの各々を４８ゲージ配向のポリエステルフィルムに積層する。積層に使用される接着剤は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの無溶媒２成分ポリウレタン接着剤システムであるＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）４０３Ａ／ＭＯＲ−ＦＲＥＥ（商標）Ｃ−４１１である。接着剤は１．５−１．７５ｌｂ／ｒｅａｍで適用される。
【０１０７】
上記の剥離強度の変化を評価するために、ＡＳＴＭヒートシール及びホットタック試験を使用して積層フィルムを評価する。
【０１０８】
表７は、サンプルにおいて使用される剥離可能なシール層の各々についての温度の範囲にわたる平均ピーク負荷を示している。表７に示されているように、剥離強度（平均ピーク負荷によって証明される）は、一般に、剥離可能なシール層（フィルムにおける「Ｂ」層）におけるＬＬＤＰＥの量を増加させるにつれて増加する。また、３つの成分（ＰＢＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）をインフレーションフィルムラインでブレンドすると（本発明の組成物５及び６の場合に行ったように）、依然として剥離強度は増加するが、より一貫性のない剥離強度がもたらされるようである。
【０１０９】
【表７】
0006797843.tif 000009
【０１１０】
表８は、サンプルにおいて使用される剥離可能なシール層の各々についての温度の範囲にわたる平均ホットタックを示している。表８に示されているように、ホットタック強度（平均ホットタックによって証明される）は、一般に、剥離可能なシール層（フィルムにおける「Ｂ」層）におけるＬＬＤＰＥの量を増加させるにつれて増加する。
【０１１１】
【表８】
0006797843.tif 000010
本出願は例えば以下の発明を提供するものである。
［１］
剥離可能なシール層を調製する方法であって、
（ａ）（ｉ）３．５未満の分子量分布及び０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する５〜９８重量パーセントの反応器等級のプロピレン系プラストマーまたはエラストマーと、（ｉｉ）ポリエチレン、ポリブチレン、及びスチレン系ポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される２〜９５重量パーセントの第２のポリマーと、を含む第１のブレンドを提供することと、
（ｂ）少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンを提供することと、
（ｃ）前記第１のブレンドを前記少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンとブレンドして第２のブレンドを得ることと、
（ｄ）前記第２のブレンドを押出して剥離可能なシール層を形成することと、を含み、
前記剥離可能なシール層が、０．５秒のドウェル時間で４０ｐｓｉの棒圧でシールされた場合、１２０℃未満のヒートシール開始温度を有する、方法。
［２］
前記第２のブレンドが、１重量％〜２０重量％の前記線状低密度ポリエチレンを含む、［１］に記載の方法。
［３］
前記第２のブレンドが、１５重量％以下の前記線状低密度ポリエチレンを含む、［１］または［２］に記載の方法。
［４］
前記第１のブレンド及び前記線状低密度ポリエチレンが、乾燥ブレンドまたは溶融ブレンドされる、［１］〜［３］のいずれか１項に記載の方法。
［５］
前記第２のブレンドを押出して剥離可能なシール層を形成することが、前記第２のブレンドを少なくとも１種のポリオレフィンと共押出して複層フィルムを形成することを含む、［１］〜［４］のいずれか１項に記載の方法。
［６］
前記少なくとも１種のポリオレフィンがポリエチレンを含む、［５］に記載の方法。
［７］
前記シール層が、０．５〜４ｌｂ／ｉｎの範囲のシール強度を有する、［１］〜［６］のいずれか１項に記載の方法。
［８］
前記第２のポリマーが、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超または極低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレンである、［１］〜［７］のいずれか１項に記載の方法。
［９］
前記第２のポリマーが低密度ポリエチレンである、［１］〜［８］のいずれか１項に記載の方法。
［１０］
前記低密度ポリエチレンが、前記第１のブレンドの１０〜４０重量パーセントを構成する、［９］に記載の方法。
［１１］
前記プロピレン系エラストマーまたはプラストマーが、前記プロピレン系エラストマーまたはプラストマーの重量を基準として５重量％〜１５重量％の、エチレンから誘導される単位を含有する、［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の方法。
［１２］
［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の方法によって作製された、剥離可能なシール層。
［１３］
［１］〜［１２］のいずれか１項に記載の方法によって作製された剥離可能なシール層を含む、複層フィルム。
［１４］
複層フィルムを調製する方法であって、
（ａ）ポリエチレンを含むポリマー樹脂を提供することと、
（ｂ）剥離可能なシール層のためのブレンドを提供することであって、前記剥離可能なシール層のためのブレンドが、（１）（ｉ）３．５未満の分子量分布及び０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する５〜９８重量パーセントの反応器等級のプロピレン系プラストマーまたはエラストマー、ならびに（ｉｉ）ポリエチレン、ポリブチレン、及びスチレン系ポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される２〜９５重量パーセントの第２のポリマーを含む第１のブレンドを提供すること、（２）少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンを提供すること、ならびに（３）前記第１のブレンドを前記少なくとも１種の線状低密度ポリエチレンとブレンドして前記剥離可能なシール層ブレンドを得ること、によって形成される、提供することと、
（ｃ）前記ポリマー樹脂及び前記剥離可能なシール層ブレンドを共押出して複層フィルムを得ることと、を含み、
前記剥離可能なシール層が、０．５秒のドウェル時間で４０ｐｓｉの棒圧でシールされた場合、１２０℃未満のヒートシール開始温度を有する、方法。
［１５］
［１４］に記載の方法によって作製された、複層フィルム。