(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内容物を包装するための包装材料であって、
（１）外層側から前記内容物と接触する内層側に向かって、アルミニウム箔、ポリエチレンテレフタレート層、変性ポリオレフィン樹脂層及び熱可塑性樹脂層が順に積層されており、
（２）前記変性ポリオレフィン樹脂層は変成ポリオレフィン樹脂のみからなり、前記変性ポリオレフィン樹脂は、不飽和カルボン酸を１〜４質量％含有する、
ことを特徴とする包装材料。
【請求項２】
前記変性ポリオレフィン樹脂層を構成する前記変性ポリオレフィン樹脂は、更にアクリル酸エチルを３〜１５質量％含有する、請求項１に記載の包装材料。
【請求項３】
前記内容物は、浸透性成分を含有する、請求項１又は２に記載の包装材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料からなる包装袋であって、内容物を収容した場合に前記熱可塑性樹脂層が前記内容物と接触するように成形された包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装材料に関し、特に浸透性成分を含有する内容物の包装（収容）に適した包装材料及び当該包装材料からなる包装袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品、化粧品、薬剤等の内容物を収容する包装材料として種々のものが開発されている。包装材料の材質、層構成等は内容物の種類によってさまざまであるが、とりわけ化粧品、薬剤等を内容物とする場合には液体成分を含有する場合があり、液体成分が浸透性成分の場合には包装材料への浸透に起因する腐食、デラミネーションを抑制することが求められている。浸透性成分を含む薬剤としては、例えば、外用薬としての鎮痛薬、ニコチン、局所麻酔薬、ホルモン剤、頻尿抑制剤、酔い止め等が挙げられる。
【０００３】
従来の包装材料としては、例えば、下記の特許文献１〜３などが挙げられる。
【０００４】
特許文献１は染毛剤用包装袋に関し、請求項１には、「少なくとも染料またはアンモニアが配合された第１剤と、少なくとも過酸化水素が配合された第２剤とからなる二剤式染毛剤を収容するための染毛剤用包装袋であって、前記第１剤を収容する第１包装体が、少なくとも熱可塑性樹脂フィルムと金属箔を接合してなるシート材によって形成され、前記接合を形成する層が溶融された熱可塑性樹脂の押出し層からなる接着樹脂層であることを特徴とする染毛剤用包装袋。」が開示されている。
【０００５】
具体的には、金属箔（アルミニウム箔）と熱可塑性樹脂フィルム（シーラントフィルム）とを接着樹脂層（熱可塑性樹脂層）により接着してなる包装袋が例示されており、内容物によるデラミネーションを防止するとともに、アルミニウム箔表面に化成処理を行うことにより腐食防止を行うことが記載されている。
【０００６】
特許文献２は化粧料用パウチパックに関し、請求項１には、「化粧料を内容物とし、アルミ層と、該アルミ層の内側に配設されると共に前記化粧料に含まれる金属腐食性成分に対しバリアー性を有したバリアー性樹脂層とを具備することを特徴とする化粧料用パウチパック。」が開示されている。
【０００７】
具体的には、アルミ層の内側にアルミ層と強固に接着するエチレン−ビニルモノマー重合体層を介してバリアー性樹脂層を形成し、アルミ層の他面にシーラントフィルムを併用してなる化粧料用パウチパックが例示されており、内容物によるデラミネーションを防止するとともに腐食を防止することが記載されている。
【０００８】
特許文献３はヘアカラー用包装材に関し、請求項１には、「耐熱性を有するプラスチックフィルムからなるベース基材と、金属箔と、金属箔に対する熱接着性を有する熱接着樹脂層及びバリアー樹脂層及びヒートシール性を有する熱接着樹脂層とが複合されてなる複合プラスチックフィルム層と、からなる、ヘアカラー１液剤用包装材であって、前記金属箔と前記複合プラスチックフィルム層との複合方法にサーマルラミネートを使用することを特徴とするヘアカラー１液剤用包装材。」が開示されている。そして、この層構成であることにより高いガスバリアー性を有し、高い浸透性と金属腐食性をもつヘアカラーにおいても使用可能であると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−８１２８５号公報
【特許文献２】特開平１１−２２２２６１号公報
【特許文献３】特開２００９−２２７２８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、従来品の包装材料では、浸透性成分を含有する内容物の包装に使用した場合には内容物の浸透性成分が包装材料に浸透し、包装材料のデラミネーションや腐食が生じるおそれがある。
【００１１】
よって、本発明は浸透性成分を含有する内容物を包装する場合でも包装材料のデラミネーションや腐食の発生を抑制した包装材料を提供することを目的とする。また、この包装材料を用いた包装袋を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、外層側から内容物と接触する内層側に向かって特定の層構成を有する包装材料によれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は下記の包装材料に関する。
１．内容物を包装するための包装材料であって、
（１）外層側から前記内容物と接触する内層側に向かって、アルミニウム箔、ポリエチレンテレフタレート層、変性ポリオレフィン樹脂層及び熱可塑性樹脂層が順に積層されており、
（２）前記変性ポリオレフィン樹脂層は変成ポリオレフィン樹脂のみからなり、前記変性ポリオレフィン樹脂は、不飽和カルボン酸を１〜４質量％含有する、
ことを特徴とする包装材料。
２．前記変性ポリオレフィン樹脂層を構成する前記変性ポリオレフィン樹脂は、更にアクリル酸エチルを３〜１５質量％含有する、上記項１に記載の包装材料。
３．前記内容物は、浸透性成分を含有する、上記項１又は２に記載の包装材料。
４．上記項１〜３のいずれかに記載の包装材料からなる包装袋であって、内容物を収容した場合に前記熱可塑性樹脂層が前記内容物と接触するように成形された包装袋。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の包装材料は、外層側から内容物と接触する内層側に向かって、アルミニウム箔、ポリエチレンテレフタレート層、変性ポリオレフィン樹脂含有層及び熱可塑性樹脂層が順に積層されている層構成を有することにより、浸透性成分を含有する内容物を包装する場合でも包装材料のデラミネーションや腐食の発生が抑制されている。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の包装材料の層構成の一例を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の包装材料は、外層側から内容物と接触する内層側に向かって、アルミニウム箔、ポリエチレンテレフタレート層、変性ポリオレフィン樹脂含有層及び熱可塑性樹脂層が順に積層されていることを特徴とする。図１は、本発明の包装材料の層構成の一例を示す断面模式図であり、Ａは外層側、Ｂは内層側を示し、外層側から順にアルミニウム箔１、ポリエチレンテレフタレート層２、変性ポリオレフィン樹脂含有層３及び熱可塑性樹脂層４が積層されている。なお、図１には図示していないが、各層間に必要に応じて接着剤層を設けてもよく、また図中の１〜４の層以外に補助層（機能層）を更に設けてもよい。接着剤層及び機能層については後述する。
【００１７】
以下、図１の層構成を代表例として各層について説明する。
【００１８】
アルミニウム箔１
アルミニウム箔（Ａｌ箔）は本発明の包装材料の外層側に位置し、内容物に対して外気からの酸素、水分等の浸入を防止する役割を有する。
【００１９】
アルミニウム箔の厚さや種類は特に限定されないが、厚さは５μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、７μｍ以上４０μｍ以下がより好ましい。アルミニウム箔の厚さが５μｍ未満であるとピンホールの存在確率が高くなり、酸素、水分等の十分な浸入防止効果を発揮することが難しくなるおそれがある。また、５０μｍを超えると包装材料の剛性が高くなり、包装材料をチューブ形状などに加工することが困難になるおそれがある。
【００２０】
アルミニウム純度は９９％以上のものであると入手することが容易であるため好ましい。但し、適宜所望とされる物性を発現するためにＦｅ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｍｇ等の元素を含んでいてもよい。また、アルミニウム箔に不可避不純物が含まれることは許容される。
【００２１】
ポリエチレンテレフタレート層２
ポリエチレンテレフタレート層（ＰＥＴ層）はアルミニウム箔に対して内層側に位置し、内容物からの腐食成分の浸透を防止し、アルミニウム箔の腐食を防止する役割を有する。
【００２２】
ポリエチレンテレフタレート層の厚さは６μｍ以上７５μｍ以下であることが好ましく、９μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。ポリエチレンテレフタレート層の厚さが６μｍ未満であるとアルミニウム箔の保護性能が十分でなくなるおそれがある。また、７５μｍを超えると包装材料としての剛性が高くなり、包装材料をチューブ形状などに加工することが困難になるおそれがある。
【００２３】
変性ポリオレフィン樹脂含有層３
変性ポリオレフィン樹脂含有層はポリエチレンテレフタレート層に対して内層側に位置し、ポリエチレンテレフタレート層と後述する熱可塑性樹脂層との密着性を向上させる効果を有する。
【００２４】
変性ポリオレフィン樹脂含有層は、変性ポリオレフィン樹脂を含有する層であればよく、変性ポリオレフィン樹脂の主成分であるポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等が含まれていることが上記密着性向上の点から好ましい。これらのポリオレフィンは単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００２５】
変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィンが不飽和カルボン酸により酸変性されていることが好ましい。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸は単独又は２種以上を混合して使用できる。また、ポリオレフィンを変性させる変性剤として不飽和カルボン酸に加えてアクリル酸エチルが含まれることが好ましい。
【００２６】
変性ポリオレフィン樹脂は、不飽和カルボン酸を１〜４質量％及びアクリル酸エチルを３〜１５質量％含有することが好ましい。不飽和カルボン酸の含有量がこの範囲内であることによって、ポリエチレンテレフタレート層と後述する熱可塑性樹脂層との密着性を向上させ易くなる。また、アクリル酸エチルの含有量が上記範囲内であることによって、ポリエチレンテレフタレート層と熱可塑性樹脂層とのデラミネーション抑制の点で好ましい。
【００２７】
変性ポリオレフィン樹脂含有層の厚さは０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。変性ポリオレフィン樹脂含有層の厚さが０．１μｍ未満であるとポリエチレンテレフタレート層との密着性が低下するおそれがある。また、１０μｍを超えると熱可塑性樹脂層との密着性が低下するおそれがある。
【００２８】
熱可塑性樹脂層４
熱可塑性樹脂層は内層側（内容物と接触する側）に存在し、熱接着性を有する。
【００２９】
熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂を含有する層であればよく、好ましくは熱可塑性樹脂を主成分として（５０重量％以上）含有する層であればよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー等が挙げられる。
【００３０】
熱可塑性樹脂層は厚さは５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。熱可塑性樹脂層の厚さが５μｍ未満であると熱接着性が不十分となるおそれがある。また、２００μｍを超えると製膜困難となるおそれがある。
【００３１】
接着剤層
上述のアルミニウム箔とポリエチレンテレフタレート層との間、ポリエチレンテレフタレート層と変性ポリオレフィン樹脂含有層との間、変性ポリオレフィン樹脂含有層と熱可塑性樹脂層との間、の少なくとも一つの層間には任意に接着剤層を設けてもよい。
【００３２】
接着剤層としては特に限定されないが、例えば、ポリエステル系、ポリウレタン系の接着剤を利用したドライラミネート法、ウェットラミネート法、ヒートラミネート法、押し出しラミネート法、グラビア印刷やロールコーティング等により形成される。包装材料の製造上はドライラミネート法が好ましい。
【００３３】
機能層
本発明の包装材料は、上述のアルミニウム箔、ポリエチレンテレフタレート層、変性ポリオレフィン樹脂含有層、熱可塑性樹脂層及び接着層の他に、適宜、機能性を有する層を更に最外層側に設けてもよい。例えば、印刷層を設けることができる。
【００３４】
包装袋及び包装容器
本発明の包装材料は、公知のラミネート包装容器に用いることができる。特に浸透性成分を含有する内容物を収容するラミネートチューブ容器に用いる場合に、高い耐浸透性の効果を発揮することができる。浸透性成分を含む薬剤としては、例えば、外用薬としての鎮痛薬、ニコチン、局所麻酔薬、ホルモン剤、頻尿抑制剤、酔い止め等が挙げられる。
【００３５】
なお、本明細書における内容物の浸透性成分は、包装材料の内層側に位置する熱可塑性樹脂層（上記列挙した樹脂にかかわらず、公知のラミネートチューブの内層側に位置する熱可塑性樹脂も該当する）に対して浸透性を有する成分を意味し、当該樹脂と内容物の浸透性成分とのハンセン溶解度パラメータで示される相対エネルギー差が１以下となるようないわゆる高浸透性の成分も包含する。本発明の包装材料、並びにそれを用いた包装袋及び包装容器は、上記のような高浸透性の成分を含有する内容物に対しても包装材料のデラミネーションや腐食の発生を抑制することができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。なお、実施例及び比較例における各層の厚さは、乾燥後の厚さである。
【００３７】
実施例１
２０μｍ厚の１Ｎ３０のアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）に１２μｍ厚のＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製）をポリウレタン系接着剤（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）を用いてドライラミネートにより貼り合せてＰＥＴ層を形成した。
【００３８】
次にＰＥＴ層上に変性ポリオレフィン樹脂を含むアンカーコート剤（型番ＳＥ５２０５Ｊ２、ユニチカ株式会社製）を２μｍの厚さとなるようにバーコーターを用いて塗工し、１８０℃で乾燥させてアンカーコート層（変性ポリオレフィン樹脂含有層）を形成した。
【００３９】
次にアンカーコート層上にポリエチレン（住友化学株式会社製）を２０μｍの厚さとなるように押し出しコートし、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）を形成した。
【００４０】
これにより、アルミニウム箔、接着剤層、ＰＥＴ層、変性ポリオレフィン樹脂含有層、及び熱可塑性樹脂層が順に積層されたラミネートフィルムを作製した。なお、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）が内容物と接触する側（即ち内層側）である。
【００４１】
比較例１
２０μｍ厚の１Ｎ３０のアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）に１２μｍ厚のＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製）をポリウレタン系接着剤（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）を用いてドライラミネートにより貼り合せてＰＥＴ層を形成した。
【００４２】
次にＰＥＴ層上にポリウレタン樹脂を含むアンカーコート剤（型番ＬＸ５００と型番ＫＷ７５を重量比１０：１で配合；双方ともＤＩＣグラフィックス株式会社製）を１μｍの厚さとなるようにバーコーターを用いて塗工し、１８０℃で乾燥させてアンカーコート層（ポリウレタン樹脂含有層）を形成した。
【００４３】
次にアンカーコート層上にポリエチレン（住友化学株式会社製）を２０μｍの厚さとなるように押し出しコートし、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）を形成した。
【００４４】
これにより、アルミニウム箔、接着剤層、ＰＥＴ層、ポリウレタン樹脂含有層、及び熱可塑性樹脂層が順に積層されたラミネートフィルムを作製した。なお、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）が内容物と接触する側（即ち内層側）である。
【００４５】
比較例２
２０μｍ厚の１Ｎ３０のアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）に変性ポリオレフィン樹脂を含むアンカーコート剤（型番ＳＥ５２０５Ｊ２、ユニチカ株式会社製）を２μｍの厚さとなるようにバーコーターを用いて塗工し、１８０℃で乾燥させてアンカーコート層（変性ポリオレフィン樹脂含有層）を形成した。
【００４６】
次にアンカーコート層上にポリエチレン（住友化学株式会社製）を２０μｍの厚さとなるように押し出しコートし、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）を形成した。
【００４７】
これにより、アルミニウム箔、変性ポリオレフィン樹脂含有層、及び熱可塑性樹脂層が順に積層されたラミネートフィルムを作製した。なお、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）が内容物と接触する側（即ち内層側）である。
【００４８】
比較例３
２０μｍ厚の１Ｎ３０のアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）にアルコキシド溶液を用いたゾルゲル法により０．１μｍの無機酸化皮膜を形成した。
【００４９】
次に無機酸化皮膜上に３０μｍ厚のポリエチレンフィルム（東洋紡株式会社製）をエチレンとアクリル酸との共重合樹脂であるＥＡＡ（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）を接着剤として押出ラミネーションにより貼り合せてポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）を形成した。
【００５０】
これにより、アルミニウム箔、無機酸化皮膜、接着剤層、及び熱可塑性樹脂層が順に積層されたラミネートフィルムを作製した。なお、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）が内容物と接触する側（即ち内層側）である。
【００５１】
比較例４
２０μｍ厚の１Ｎ３０アルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）に５０μｍ厚のＥＶＯＨ層を含む多層構造のポリエチレンフィルム（アイセロ化学株式会社製）をＥＡＡ（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）を接着剤とした押し出しラミネーションにより貼り合せてポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）を形成した。
【００５２】
これにより、アルミニウム箔、接着剤層、ＥＶＯＨ層を含む多層構造のポリエチレン層、及び熱可塑性樹脂層が順に積層されたラミネートフィルムを作製した。なお、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）が内容物と接触する側（即ち内層側）である。
【００５３】
比較例５
３０μｍ厚の１Ｎ３０アルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製）に４０μｍ厚のポリエチレンフィルム（株式会社リーダー製）をシーラントフィルムとしてサーマルラミネートにより貼り合せてポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）を形成した。
【００５４】
これにより、アルミニウム箔、及び熱可塑性樹脂層が順に積層されたラミネートフィルムを作製した。なお、ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）が内容物と接触する側（即ち内層側）である。
【００５５】
試験例１
実施例１及び比較例１〜５で作製したラミネートフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍにカットして消炎鎮痛剤を３ｇ充填した三方袋を作成した。この三方袋を５０℃で３ヶ月保管した後、アルミニウム箔の腐食の有無及びデラミネーションの有無を確認した。
【００５６】
アルミニウム箔が変色した状態となっているものを腐食有りと判断し、元のアルミニウム箔の状態から変化が無いものは腐食無しと判断した。また、ラミネートフィルムが剥離の状態となっているものをデラミネーション有りと判断し、元のラミネートフィルムのままの状態となっているものをデラミネーション無しと判断した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
0006797572.tif 000002
【００５８】
〔表１中の用語の説明は次の通りである。
ＡＬ…アルミニウム箔
Ｄ…接着剤層（ドライラミネート）
ＰＥＴ…ＰＥＴ層
変性ポリオレフィン…変性ポリオレフィン樹脂含有層
ＰＥ…ポリエチレン層（熱可塑性樹脂層）
ＥＡＡ…接着剤層（ＥＡＡ）
ＥＶＯＨ…ＥＶＯＨ層を含む多層構造のポリエチレン層
ＳＦ…シーラントフィルム〕
以上の結果から分かる通り、外層側から内容物と接触する内層側に向かってアルミニウム箔、ポリエチレンテレフタレート層、変性ポリオレフィン樹脂含有層、及び熱可塑性樹脂層が順に積層されている本発明の包装材料は、浸透性成分を含有する内容物に対してもデラミネーションやアルミニウム箔の腐食の発生を抑制することができる。
【符号の説明】
【００５９】
Ａ…外層側
Ｂ…内層側（内容物と接触する側）
１…アルミニウム箔
２…ポリエチレンテレフタレート層
３…変性ポリオレフィン樹脂層
４…熱可塑性樹脂層
【図１】
0006797572.tif 000003