(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ハロゲン化合物粉体と、（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体と、を含有するハロゲン化合物粉体混合物を含むポリアミド用安定剤。
【請求項２】
前記（Ａ）ハロゲン化合物粉体は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハロゲン化物である、請求項１に記載のポリアミド用安定剤。
【請求項３】
前記（Ａ）ハロゲン化合物粉体は、臭素化合物及び／又はヨウ素化合物である、請求項１又は２に記載のポリアミド用安定剤。
【請求項４】
前記（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体は、炭酸金属塩、重炭酸金属塩、金属水酸化物、金属酸化物、及びこれらの固溶体からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド用安定剤。
【請求項５】
前記（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有する水酸化物と炭酸塩の固溶体からなる群から選ばれる１種以上である、請求項４に記載のポリアミド用安定剤。
【請求項６】
（Ｃ）脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩からなる群から選ばれる１種以上の脂肪酸化合物をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド用安定剤。
【請求項７】
前記（Ｃ）脂肪酸化合物の酸価が１０ｍｇ／ｇ以下である、請求項６に記載のポリアミド用安定剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のハロゲン化合物粉体混合物を、ポリアミドの安定剤として用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化合物粉体と両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体を含有するハロゲン化合物粉体混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ハロゲン化合物は、金属への腐食を起こすことがよく知られている。一方で、ハロゲン化合物は、工業製品として様々な場面で使用されており、これを用いる場合には、装置、工具等として耐腐食性の材質を選定する必要がある。しかしながら、現実的には全ての材質を耐腐食性にするのは難しく、部分的に錆が発生して製品へ混入する等の懸念があることから、定期的なメンテナンス等が必要になる可能性がある。そこで、ハロゲン化合物の金属腐食性を抑制する技術が求められている。
例えば、特許文献１には、金属製基材の表面に、Ｃｒ、Ｍｏ及びＦｅを含み、残部がＮｉ及び不可避的不純物からなるＮｉ基バインダー合金を含有するＷＣサーメット溶射皮膜を被覆形成し、耐摩耗性に優れるだけでなく、耐食性にも優れたＷＣサーメット溶射皮膜被覆部材が提案されている。特許文献２には、金属を母材とする物品の基材表面に物理蒸着法によって硬質皮膜を被覆し、クロム系の窒化物又は炭窒化物である各層の膜厚が１００ｎｍ以下で、組成が異なる窒化物又は炭窒化物が交互に積層し、少なくとも一方にシリコン及び／又はホウ素を含む耐食性に優れた被覆物品が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３２８４９６号公報
【特許文献２】特開２０１３−２２７６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記した従来の技術では、ハロゲン化合物の加工時に、金属腐食がしばしば起こることがあり、生産性に影響を与えていた。
上記事情に鑑み、本発明は、金属腐食性が効果的に抑制されたハロゲン化合物粉体混合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、（Ａ）ハロゲン化合物粉体と（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体を含有することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
【０００６】
［１］
（Ａ）ハロゲン化合物粉体と、（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体と、を含有するハロゲン化合物粉体混合物。
［２］
前記（Ａ）ハロゲン化合物粉体は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハロゲン化物である、上記［１］に記載のハロゲン化合物粉体混合物。
［３］
前記（Ａ）ハロゲン化合物粉体は、臭素化合物及び／又はヨウ素化合物である、上記［１］又は［２］に記載のハロゲン化合物粉体混合物。
［４］
前記（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体は、炭酸金属塩、重炭酸金属塩、金属水酸化物、金属酸化物、及びこれらの固溶体からなる群から選ばれる１種以上である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のハロゲン化合物粉体混合物。
［５］
前記（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有する水酸化物と炭酸塩の固溶体からなる群から選ばれる１種以上である、上記［４］に記載のハロゲン化合物粉体混合物。
［６］
（Ｃ）脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩からなる群から選ばれる１種以上の脂肪酸化合物をさらに含む、上記［１］〜［５］のいずれかに記載のハロゲン化合物粉体混合物。
［７］
前記（Ｃ）脂肪酸化合物の酸価が１０ｍｇ／ｇ以下である、上記［６］に記載のハロゲン化合物粉体混合物。
［８］
上記［１］〜［７］のいずれか記載のハロゲン化合物粉体混合物を含む金属腐食抑制用組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、金属腐食性が効果的に抑制されたハロゲン化合物粉体混合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と記載する。）について詳細に説明する。
なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【０００９】
［ハロゲン化合物粉体混合物］
本実施形態のハロゲン化合物粉体混合物は、
（Ａ）ハロゲン化合物粉体（以下、「Ａ成分」ともいう。）と、（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体（以下、「Ｂ成分」ともいう。）と、を含有する粉体混合物である。
【００１０】
（（Ａ）ハロゲン化合物粉体）
本実施形態におけるハロゲン化合物粉体混合物は、（Ａ）ハロゲン化合物粉体を含有する。ハロゲン化合物粉体としては、特に限定されることなく、ハロゲン元素を含有する化合物の粉体を用いることができる。（Ａ）成分の具体例としては、例えば、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハロゲン化物や、臭素化合物及び／又はヨウ素化合物等が挙げられる。アルカリ金属及びアルカリ土類金属の臭素化合物及び／又はヨウ素化合物としては、以下に制限されないが、例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化カルシウム、及びヨウ化マグネシウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。中でも、金属腐食抑制の観点から、好ましくは臭化カリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムであり、より好ましくは臭化カリウム、ヨウ化カリウムである。
【００１１】
（Ａ）成分の含有量は、ハロゲン化合物粉体混合物１００質量％に対して、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは６０〜９０質量％であり、さらに好ましくは６５〜８５質量％である。（Ａ）成分の含有量が上記範囲内の場合、金属腐食をより効果的に抑制することができる傾向にある。
【００１２】
（（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体）
本実施形態におけるハロゲン化合物粉体混合物は、（Ｂ）両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体を含有する。両性化合物及び／又は塩基性化合物粉体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭酸金属塩、重炭酸金属塩、金属水酸化物、金属酸化物、及びこれらの固溶体等が挙げられ、これらから選ばれる１種以上が好ましい。これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。中でも、金属腐食性抑制の観点から、金属水酸化物、金属酸化物、及びこれらの固溶体からなる群から選ばれる１種以上であることがより好ましく、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含有する水酸化物と炭酸塩の固溶体からなる群から選ばれる１種以上であることがさらに好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化亜鉛、酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カリウム、酸化リチウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト類化合物等が挙げられ、中でも、金属腐食抑制の観点から、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛が好ましく、酸化カルシウム、酸化亜鉛がより好ましい。
【００１４】
（Ｂ）成分の含有量は、ハロゲン化合物粉体混合物１００質量％に対して、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３５質量％であることがさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量を上記範囲内とすることにより、金属腐食の抑制に一層優れるハロゲン化合物粉体混合物が得られる傾向にある。
【００１５】
ハロゲン化合物粉体混合物中における（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の割合は、質量比として（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝１００／１〜１／１００であることが好ましく、より好ましくは５０／１〜１／５０であり、さらに好ましくは、１０／１〜１／１０であり、特に好ましくは１０／１〜１／１である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が上記範囲内の場合、金属腐食をより一層抑制することができる傾向にある。
【００１６】
（（Ｃ）脂肪酸化合物）
本実施形態におけるハロゲン化合物粉体混合物は、加工時の取扱い性、分散性をより一層向上させる観点から、（Ｃ）脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、及び脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる１種以上の脂肪酸化合物（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）を含有することが好ましい。（Ｃ）成分は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（Ｃ）成分を構成する脂肪酸とは、脂肪族モノカルボン酸を示す。特に、炭素数８以上の脂肪酸が好ましく、より好ましくは炭素数８〜４０の脂肪酸である。脂肪酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の、脂肪族モノカルボン酸が挙げられ、具体的には、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、ラウリン酸、モンタン酸等が挙げられる。
【００１８】
脂肪酸エステルとは、脂肪酸とアルコールとのエステル化合物である。
アルコールとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸−１，３−ブタンジオールエステル、モンタン酸−トリメチロールプロパンエステル、トリメチロールプロパントリラウレート、ブチルステアレート等が挙げられる。中でも、加工時の取扱い性をより一層向上させる観点から、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸−１，３−ブタンジオールエステル、モンタン酸−トリメチロールプロパンエステルが好ましく、モンタン酸−１，３−ブタンジオールエステル、モンタン酸−トリメチロールプロパンエステルがより好ましい。
【００１９】
脂肪酸アミドとは、脂肪酸のアミド化物である。
脂肪酸アミドとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ−ステアリルステアリルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミド等が挙げられる。特に、分散性をより一層向上させる観点から、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミドが好ましく、エチレンビスステアリルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミドがより好ましい。
【００２０】
脂肪酸金属塩とは、脂肪酸の金属塩である。
脂肪酸と塩を形成する金属元素としては、特に限定されないが、元素周期律表の第１族元素（アルカリ金属）、第２族元素（アルカリ土類金属）、第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。中でも、金属元素としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アルミニウム；が好ましい。
脂肪酸金属塩としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸アルミニウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸ナトリウム、ベヘン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
脂肪酸金属塩としては、モンタン酸金属塩、ベヘン酸金属塩及びステアリン酸金属塩が好適に用いられ、特に、加工時の取扱い性、分散性をより一層向上させる観点から、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛が好ましく、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛がより好ましく、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛がさらに好ましい。
これら脂肪酸金属塩は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
脂肪酸金属塩中の金属含有量は、ハロゲン化合物粉体混合物の金属腐食抑制に一層優れる観点から、脂肪酸金属塩１００質量％に対し、３．５〜１１．５質量％であることが好ましく、より好ましくは３．５〜１０．０質量％であり、さらに好ましくは４．０〜９．０質量％である。
旭：削除をお願いします。
【００２２】
（Ｃ）成分としては、成形性が一層良好になる観点から、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩が好ましく、特に、ハロゲン化合物粉体混合物の金属腐食抑制がより一層顕著になる観点から、脂肪酸金属塩がより好ましい。
【００２３】
（Ｃ）成分の融点は、ハロゲン化合物粉体混合物の金属腐食抑制がより一層顕著になる観点から、１１０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは１１５〜１４５℃、さらに好ましくは１１５〜１４０℃である。融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００２４】
（Ｃ）成分は、ハロゲン化合物粉体混合物の金属腐食抑制がより一層顕著になる観点から、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に従って測定した酸価（試料１ｇ中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸等を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数）が、１０ｍｇ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５ｍｇ／ｇであり、さらに好ましくは０．０１〜３ｍｇ／ｇであり、特に好ましくは０．０１〜１ｍｇ／ｇである。
【００２５】
（Ｃ）成分の含有量は、ハロゲン化合物粉体混合物１００質量％に対して、０〜５０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましく、５〜２５質量％であることがさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内にある場合、取扱い性及び分散性に一層優れるハロゲン化合物粉体混合物が得られる傾向にある。
【実施例】
【００２６】
以下、本実施の形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに制限されるものではない。
【００２７】
［原料の調製］
（Ａ）ハロゲン化合物粉体
Ａ−１）臭化カリウム（以下、「ＫＢｒ」と略記する。）
和光純薬工業社製の試薬を使用した。
Ａ−２）ヨウ化カリウム（以下、「ＫＩ」と略記する。）
和光純薬工業社製の試薬を使用した。
【００２８】
（Ｂ）両性化合物又は塩基性化合物粉体
Ｂ−１）酸化カルシウム（以下、「ＣａＯ」と略記する。）
和光純薬工業社製の試薬を使用した。
Ｂ−２）水酸化カルシウム（以下、「Ｃａ（ＯＨ）2」と略記する。）
和光純薬工業社製の試薬を使用した。
Ｂ−３）酸化亜鉛（以下、「ＺｎＯ」と略記する。）
和光純薬工業社製の試薬を使用した。
【００２９】
（Ｃ）脂肪酸化合物
Ｃ−１）ステアリン酸亜鉛（以下、「ＳｔＺｎ」と略記する。）
酸価：０．５ｍｇ／ｇ、融点：１２０℃
Ｃ−２）モノステアリン酸アルミニウム（以下、「ＳｔＡｌ」と略記する。）
酸価：１４ｍｇ／ｇ、融点：１７０℃
【００３０】
［評価方法］
＜金属腐食性＞
実施例及び比較例で得られたハロゲン化合物粉体混合物を内容量５０ｍＬのガラス製スクリュー管に入れ、１０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍで表面を＃２０００研磨した圧延鋼材（ＳＳ４００）試験片をハロゲン化合物粉体混合物の上に乗せるように入れた。ガラス製スクリュー管の蓋は開放状態で室温２３℃、湿度５０％の恒温室に放置し試験片表面の金属腐食状況を３０日間目視観察し、以下により評価した。
◎  ：金属腐食が全く観察されなかった。
○  ：圧延鋼材の表面に金属腐食が２１以上２５日以内に発生した。
△  ：圧延鋼材の表面に金属腐食が１１日以上２０日以内に発生した。
×  ：圧延鋼材の表面に金属腐食が６日以上１０日以内に発生した。
××：圧延鋼材の表面に金属腐食が５日以内に発生した。
【００３１】
［実施例１］
ＫＢｒを８４．５質量部とＣａＯを１５．５質量部を、小型混合器（ワンダーブレンダー）により混合し、粉体混合物を調製した。得られた混合物を上記の評価方法で評価した。結果を表1に示す。
【００３２】
［実施例２］
ＫＢｒを７３．２質量部、ＣａＯを１３．４質量部、ＳｔＺｎを１３．４質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００３３】
［実施例３］
ＫＢｒを７３．２質量部、ＣａＯを１３．４質量部、ＳｔＡｌを１３．４質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００３４】
［実施例４］
ＫＢｒを８４．５質量部、Ｃａ（ＯＨ）2を１５．５質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００３５】
［実施例５］
ＫＢｒを８４．５質量部、ＺｎＯを１５．５質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００３６】
［実施例６］
ＫＩを８４．５質量部、ＣａＯを１５．５質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００３７】
［実施例７］
ＫＩを８４．５質量部、Ｃａ（ＯＨ）2を１５．５質量部用いたこと以外は実施例１の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００３８】
［比較例１］
ＫＢｒを１００質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００３９】
［比較例２］
ＫＩを１００質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００４０】
［比較例３］
ＫＢｒを８４．５質量部、ＳｔＺｎを１５．５質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
旭：ＳｔＺｎの誤りでした。修正します。
【００４１】
［比較例４］
ＫＢｒを８４．５質量部、ＳｔＡｌを１５．５質量部用いたこと以外は実施例１と同様の方法により粉体混合物を調製し、評価した。結果を表1に示す。
【００４２】
【表１】
0006678500.tif 000002
【００４３】
表１に示された実施例１〜７の結果を比較例の結果と対比することで、ハロゲン化合物に両性化合物又は塩基性化合物を組合せることにより、金属腐食の抑制に優れたハロゲン化合物粉体混合物が得られることが分かる。中でも、実施例２の結果からは、酸価が１０ｍｇ／ｇ以下の脂肪酸化合物を添加することにより、金属腐食性がより一層抑制されることが分かる。一方、両性化合物又は塩基性化合物、脂肪酸化合物を含まない比較例１では、金属腐食が起こり、脂肪酸化合物を含むものの両性化合物又は塩基性化合物を含まない比較例３及び４では、金属腐食性に劣ることが分かる。
また、実施例６及び７と、比較例２の対比から、ヨウ化カリウムを使用した場合でも両性化合物又は塩基性化合物の添加によって、金属腐食性は良好となることが分かる。
上述したとおり、ハロゲン化合物として臭化カリウム及び／又はヨウ化カリウムを使用した場合、両性化合物又は塩基性化合物を添加することにより著しく金属腐食性を抑制できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のハロゲン化合物粉体混合物は金属腐食性に優れるため、工具、押出機、成形機等の加工機械の金属部品に対する腐食抑制に対して好適に利用できる。中でも、ポリアミドの安定剤として押出機を用いて加工する用途に好適に利用できる。