(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを含有することを特徴とする柑橘様飲食品添加用香料組成物。
【請求項２】
２，６−デカジエナールが、２Ｅ，６Ｚ−デカジエナールである請求項１に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物。
【請求項３】
２，７−デカジエナールが、２Ｅ，７Ｚ−デカジエナールである請求項１に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物を含む柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物を、柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品に添加する工程を含むことを特徴とする、柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物を、柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品に添加する工程を含む、柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品に柑橘の香味を付与又は増強する方法。
【請求項７】
柑橘様飲食品添加用香料組成物を、柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品に添加する工程において、柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品における２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナール濃度を、柑橘様飲食品、柑橘様口腔用組成物、又は、柑橘様たばこ製品の全質量に対して０．００００１〜１００００ｐｐｂに調整する、請求項５又は請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柑橘様の香味を付与又は増強することができる香料組成物およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
柑橘果実はさわやかな香気・香味で日本人に親しまれている。また、柑橘果実は果肉が食されるほか、その果汁が食品の賦香に用いられることも多く、柑橘系の香気や風味を食品等に付与するには、柑橘類より得られる精油等も用いられることが多い。
また、柑橘様香味を増強させる手段として、精油などの添加のほか、種々の化合物の添加が知られている。【０００３】
ここで、２，６−デカジエナールは国際公開第２０１７／１００４２６号パンフレットにおいて、フレグランス又はフレーバー組成物に含まれうる成分として記載されているが、当該文献には２，６−デカジエナール自体の香質に関する記載やこれが香料組成物にもたらす効果に関する記載はない。また、J. Food Sci., 1962, p90では、２Ｅ，６Ｚ−デカジエナールが“ｇｒｅｅｎ、ｐｌａｎｔ−ｌｉｋｅ、ａｎｄ  ｌｉｋｅ  ｃｕｃｕｍｂｅｒ”である香質を有することが記載されている。また、２，７−デカジエナールは国際公開第２０１７／１００４２６号パンフレットにおいて、フレグランス又はフレーバー組成物に含まれうる成分として記載されているが、当該文献には、２，７−デカジエナール自体の香質に関する記載やこれが香料組成物にもたらす効果に関する記載はない。また、J. Am. Oil Chem. Soc. (1981), 58(6), p68において、２Ｅ，７Ｅ−デカジエナールが“ｇｒｅｅｎ、ｐｌａｎｔ−ｌｉｋｅ”である香質を有することが記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、柑橘様の香味を増強させることのできる香料組成物を提供すること、及びそれを用いて柑橘様の香味が増強された飲食品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前述の課題を解決するために鋭意検討した結果、柑橘様の香料成分として利用されたことのない２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを使用することにより、予想外にも柑橘様の香味を増強することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は以下の［１］〜［７］の内容を含むものである。
〔１〕２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを含有することを特徴とする柑橘様飲食品添加用香料組成物。
〔２〕２，６−デカジエナールが、２Ｅ，６Ｚ−デカジエナールである前記〔１〕に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物。
〔３〕２，７−デカジエナールが、２Ｅ，７Ｚ−デカジエナールである前記〔１〕に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物。 
〔４〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物を含む柑橘様飲食品、口腔用組成物、たばこ製品。
〔５〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物を、柑橘様飲食品、口腔用組成物、又は、たばこ製品に添加する工程を含むことを特徴とする、柑橘様飲食品、口腔用組成物、たばこ製品の製造方法。
〔６〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の柑橘様飲食品添加用香料組成物を、柑橘様飲食品、口腔用組成物、又は、たばこ製品に添加する工程を含む、柑橘様飲食品、口腔用組成物、又は、たばこ製品に柑橘の香味を付与又は増強する方法。
〔７〕柑橘様飲食品添加用香料組成物を、柑橘様飲食品、口腔用組成物、又は、たばこ製品に添加する工程において、柑橘様飲食品、口腔用組成物、又は、たばこ製品における２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナール濃度を、柑橘様飲食品、口腔用組成物、又は、たばこ製品の全質量に対して０．００００１〜１００００ｐｐｂに調整する、前記〔５〕又は前記〔６〕に記載の方法。 
【発明の効果】
【０００６】
本発明の柑橘様飲食品添加用香料組成物を、柑橘様飲食品、口腔用組成物、たばこ製品向け香料組成物に添加することで、柑橘の香味を付与又は増強することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の柑橘様飲食品添加用香料組成物は、２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを含有する。本発明における柑橘様飲食品添加用香料組成物は、そのまま柑橘様飲食品に極微量配合して柑橘様の香味を増強でき、かつ／又は、柑橘様の香味に新たな広がりを付与することができる。また、本発明における柑橘様飲食品添加用香料組成物は、２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールと他の香料成分とを含む場合、当該香料組成物を飲食品に極微量配合して飲食品（柑橘様飲食品でなくてもよい）に柑橘様の香味を付与又は増強することもできる。混合し得る他の香料成分としては、各種の合成香料、天然香料、天然精油、植物エキスなどを挙げることができ、例えば、「特許庁公報、周知・慣用技術集（香料）第ＩＩ部食品香料，Ｐ８８−１３１，平成１２年１月１４日発行」に記載されている天然精油、天然香料、合成香料などを挙げることができる。【０００８】
本発明の柑橘様飲食品添加用香料組成物における２，６−デカジエナール又は２，７−デカジエナールの含有量は、香料組成物の質量を基準として各々０．００００１〜１００００ｐｐｍ、好ましくは０．０００１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは０．００１〜１００ｐｐｍの濃度範囲とすることができる。【０００９】
また、２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを香気・香味を増強するために飲食品に添加する場合は、飲食品の全質量に対して各々０．００００１〜１００００ｐｐｂ、好ましくは０．０００１〜１０００ｐｐｂ、より好ましくは０．００１〜１００ｐｐｂの濃度範囲とすることができる。【００１０】
２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを含有する本発明の柑橘様飲食品添加用香料組成物には、必要に応じて通常使用されている、例えば、水、エタノール等の溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、クエン酸トリエチル、中鎖脂肪酸トリグリセライド、中鎖脂肪酸ジグリセライド等の保留剤を含有することができる。
本発明の２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを含有する柑橘様飲食品添加用香料組成物の添加により、柑橘様飲食品の柑橘香味増強を行うことができる。【００１１】
本発明の柑橘様飲食品添加用香料組成物の添加によって、柑橘香味を付与又は増強することができる飲食品の具体例としては、例えば、炭酸飲料、清涼飲料、果汁飲料類、乳飲料類、乳酸菌飲料類、ドリンク剤類、豆乳、茶飲料などの飲料類；チューハイ、カクテルドリンク、発泡酒、果実酒、薬味酒などのアルコール飲料類；アイスクリーム、アイスミルク、ラクトアイス、氷菓、ヨーグルト、プリン、ゼリー、デイリーデザートなどのデザート類；キャラメル、キャンディー、錠菓、クラッカー、ビスケット、クッキー、パイ、チョコレート、スナック、チューインガムなどの菓子類；和風スープ、洋風スープなどのスープ類；ジャム類；風味調味料類；各種インスタント飲料類；各種インスタント食品類などを挙げることができる。この中でも、飲料類又はアルコール飲料類が好ましい。【００１２】
飲食品への柑橘様飲食品添加用香料組成物の添加量は、製品の種類や形態に応じて異なるが、通常、香料組成物を添加する前の飲食品の質量を基準として０．００１％〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％の濃度範囲とすることができる。【００１３】
本発明の柑橘様飲食品添加用香料組成物の添加によって香気・香味付けすることのできる口腔用組成物としては、例えば、歯磨き剤、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム類などを挙げることができる。口腔用組成物への香料組成物の添加量は、製品の種類や形態に応じて異なるが、通常口腔用組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％とすることができる。【００１４】
本発明の柑橘様飲食品添加用香料組成物の添加によって香気・香味付けすることのできるたばこ製品としては、紙巻きたばこ、電子たばこなどを挙げることができる。たばこ製品への香料組成物の添加量は、製品の種類や形態に応じて異なるが、例えばたばこの葉の部分の全質量に対して、好ましくは０．００００１〜９０質量％、より好ましくは０．０００１〜５０質量％とすることができる。【００１５】
本発明において用いられる２，６−デカジエナール又は２，７−デカジエナールには、複数のシス−トランス異性体が存在するが、任意の異性体及び異性体混合物を用いることができる。この中でも、柑橘様の香味をより自然に増強できることから（２Ｅ）体が好ましく、（２Ｅ，６Ｚ）及び（２Ｅ，７Ｚ）体がさらに好ましい。【００１６】
本発明において付与又は増強される柑橘様香気・香味の柑橘類としては、グレープフルーツ、オレンジ、レモン、ライム、ユズ、ブラッドオレンジ、ビターオレンジ、タンジェリン、マンダリンオレンジ、みかん、甘夏、ナツミカン、ハッサク、ブンタン、カボス、スダチ、ヘベス、ベルガモット、スウィーティー（オロブロンコ）等が好ましいが、ここに記載した柑橘類に限定されるものではない。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［測定機器］
実施例において使用した分析機器は以下の通りである。
ＮＭＲ測定装置：ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ  ５００（ＢＲＵＫＥＲ  ＢＩＯ  ＳＰＩＮ  Ｋ．Ｋ．：ブルカ‐バイオスピン社製）
ガスクロマトグラフ質量分析計：ＧＣＭＳ‐ＱＰ２０１０（島津製作所社製）
ガスクロマトグラフ‐オービトラップ型質量分析計：ＴＲＡＣＥ１３１０（ＧＣ）＋ Ｅｘａｃｔｉｖｅ  ＧＣ（質量分析計）（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製
）
高速液体クロマトグラフ
ポンプ：ＬＣ−２０Ａ（島津製作所社製）
検出器：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ（ジーエルサイエンス社製）
分離カラム：ＹＭＣ−ＴｒｉａｒｔＣ１８  ＥｘＲＳ（ＹＭＣ社製）【００１８】
（合成例１）２,６−デカジエナールの合成
４Ｚ−オクテナール  ３．７９ｇ（０．０３モル）と（トリフェニルホスホラニリデン）アセトアルデヒド  １０.０４ｇ（０．０３３モル）及びアセトニトリル（３００ｍｌ）を２０時間還流した。冷却後、ヘキサン１００ｍｌずつで３回抽出した。合わせたヘキサン溶液を濃縮後に減圧蒸留（ｂ．ｐ．３８℃／１ｔｏｒｒ）して、２Ｅ,６Ｚ−デカジエナール  １.４２ｇ（ＧＣ純度９４.７％ 、収率３１.１％、６Ｚ／６Ｅ＝９１／９）を得た。【００１９】
続いて、高速液体クロマトグラフィー（溶離液；水：アセトニトリル＝７５：２５（容積比））により精製を行い、（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール（ＧＣ純度１００％）および（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナール（ＧＣ純度１００％）を得た。【００２０】
＜（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの物理的データ＞
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
９．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，６．８Ｈｚ），５．９７（１Ｈ，ｄｄｔ，J＝１５．６Ｈｚ，７．８Ｈｚ，１．４Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，６．７Ｈｚ），５．２７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，６．７Ｈｚ），２．２９（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ），２．１６（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６．７Ｈｚ），１．９１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６．７Ｈｚ），１．２５（２Ｈ，ｓｅｘｔ．，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．７７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）
13Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
１９３．１８，１５７．６８，１３３．０１，１３０．６７，１２８．０２，３２．３３，２８．９３，２５．３３，２２．４７，１３．０６
ＨＲＭＳ（ＥＩ+）：ｃａｌｃｄ  Ｃ10Ｈ16Ｏ（Ｍ+）１５２．１１９６；ｆｏｕｎｄ，１５２．１１９６【００２１】
＜（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールの物理的データ＞
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
９．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ），５．９５（１Ｈ，ｄｄｔ，J＝１５．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ），５．３７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，６．０Ｈｚ），５．３２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，６．０Ｈｚ），２．２９（２Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ），２．０９（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６．０Ｈｚ），１．８２−１．８６（２Ｈ，ｍ），１．２４（２Ｈ，ｓｅｘｔ．，Ｊ＝７．５Ｈｚ），０．７４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
13Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
１９３．１５，１５７．７２，１３２．９３，１３１．１８，１２８．５７，３４．２３，３２．１８，３０．４９，２２．２２，１２，７８
ＨＲＭＳ（ＥＩ+）：ｃａｌｃｄ  Ｃ10Ｈ16Ｏ（Ｍ+）１５２．１１９６；ｆｏｕｎｄ，１５２．１１９７【００２２】
（合成例２）２,７−デカジエナールの合成
５Ｚ−オクテナール  ３．７９ｇ（０．０３モル）と（トリフェニルホスホラニリデン）アセトアルデヒド  １０.０４ｇ（０．０３３モル）及びアセトニトリル（３００ｍｌ）を２０時間還流した。冷却後、ヘキサン１００ｍｌずつで３回抽出した。合わせたヘキサン溶液を濃縮後に減圧蒸留（ｂ．ｐ.３８℃／１ｔｏｒｒ）して、２Ｅ,７Ｚ-デカジエナール   １．３９ｇ（ＧＣ純度９１．３% 、収率３０．５%、７Ｚ／７Ｅ＝９６／４）を得た。【００２３】
続いて、高速液体クロマトグラフィー（溶離液；水：アセトニトリル＝７５：２５（容積比））により精製を行い、（２Ｅ,７Ｚ）‐デカジエナール（ＧＣ純度１００％）および（２Ｅ,７Ｅ）‐デカジエナール（ＧＣ純度１００％）を得た。【００２４】
＜（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの物理的データ＞
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
９．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，６．９Ｈｚ），６．０９（１Ｈ，ｄｄｔ，J＝１５．６Ｈｚ，７．８Ｈｚ，１．５Ｈｚ），５．４０（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，７．１Ｈｚ，１．４Ｈｚ），５．３４（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，７．１Ｈｚ，１．４Ｈｚ），２．３８（２Ｈ，ｔｄｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６．９Ｈｚ，１．５Ｈｚ），２．１１（２Ｈ，ｔｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．１Ｈｚ，１．４Ｈｚ），２．０４（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．２Ｈｚ），１．５９（２Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，７．１Ｈｚ）０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
13Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
１９４．８９，１５９．８６，１３４．５４，１３３．６６，１２９．７２，３３．４０，２９．３４，２７．７８，２１．７４，１５．２５
ＨＲＭＳ（ＥＩ+）：ｃａｌｃｄ  Ｃ10Ｈ16Ｏ（Ｍ+）１５２．１１９６；ｆｏｕｎｄ，１５２．１１９７【００２５】
＜（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールの物理的データ＞
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
９．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，６．９Ｈｚ），６．０９（１Ｈ，ｄｄｔ，J＝１５．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ，１．４Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，６．３Ｈｚ，１．２Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，６．６Ｈｚ，１．１Ｈｚ），２．３６（２Ｈ，ｄｔｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，６．９Ｈｚ，１．４Ｈｚ），２．０３−２．０７（２Ｈ，ｍ），１．９９（２Ｈ，ｑｄｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６．３Ｈｚ，１．１Ｈｚ），１．５９（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，７．３Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ）
13Ｃ  ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，（ＣＤ3）2ＣＯ）δ：
１９４．８９，１５９．９３，１３４．５３，１３４．２０，１２９．８９，３３．２８，３３．２６，２９．２１，２６．８７，１４．９２
ＨＲＭＳ（ＥＩ+）：ｃａｌｃｄ  Ｃ10Ｈ16Ｏ（Ｍ+）１５２．１１９６；ｆｏｕｎｄ，１５２．１１９７【００２６】
（実施例１〜４）グレープフルーツ香料組成物
合成例１および２に記載の方法で製造した（２,６）−デカジエナールおよび（２,７）−デカジエナールを用いて、下記処方に従って、グレープフルーツ香料組成物（Ａ−１）〜（Ａ−４）を調製した。
＜実施例１＞香料組成物（Ａ−１）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール                     0.0001
グレープフルーツオイル（コールドプレス）         50.0
エタノール                                       残余
合計                                           1000.0【００２７】
＜実施例２＞香料組成物（Ａ−２）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナール                     0.0001
グレープフルーツオイル（コールドプレス）         50.0
エタノール                                       残余
合計                                           1000.0【００２８】
＜実施例３＞香料組成物（Ａ−３）処方
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ａ−１）処方と同じ。
＜実施例４＞香料組成物（Ａ−４）処方
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ａ−２）処方と同じ。【００２９】
（比較例１）
比較例１として、下記処方に従いグレープフルーツ香料組成物（Ｂ）を調製した。
＜比較例１＞香料組成物（Ｂ）処方
（成分）                                      （質量部）
グレープフルーツオイル（コールドプレス）         50.0
エタノール                                       残余
合計                                           1000.0【００３０】
（官能試験１）
上記グレープフルーツ香料組成物（Ａ−１）、（Ａ−２）および（Ｂ）をそれぞれ水に０．１％添加し、６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、上記グレープフルーツ香料組成物（Ａ−１）、（Ａ−２）の方が、香料組成物（Ｂ）よりも、柑橘の砂のう様の果肉感、果汁感、みずみずしさが付与され、格段に優れていると全員が指摘した。グレープフルーツ香料組成物（Ａ−３）および（Ａ−４）についても、グレープフルーツ香料組成物（Ａ−１）、（Ａ−２）と同様の結果を示した。【００３１】
（実施例５）市販グレープフルーツ果汁飲料への添加
市販グレープフルーツ果汁飲料に（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。
（実施例６）市販グレープフルーツ果汁飲料への添加
市販グレープフルーツ果汁飲料に（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。【００３２】
（官能試験２）
６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、実施例５及び６の双方とも、市販グレープフルーツ果汁飲料と比べて、みずみずしい果汁感、自然な果実感が付与され、格段に優れていると全員が指摘した。【００３３】
（実施例７）市販グレープフルーツ果汁飲料への添加
市販グレープフルーツ果汁飲料に（２Ｅ,７Ｚ）‐デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。
（実施例８）市販グレープフルーツ果汁飲料への添加
市販グレープフルーツ果汁飲料に（２Ｅ,７Ｅ）‐デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。【００３４】
（官能試験３）
６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、実施例７及び８の双方とも、市販グレープフルーツ果汁飲料と比べて、みずみずしい果汁感、自然な果実感が付与され、格段に優れていると全員が指摘した。【００３５】
（実施例９〜１２）グレープフルーツ香料組成物
下記処方に従って、グレープフルーツ香料組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）を調製した。
＜実施例９＞香料組成物（Ｃ−１）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール                  0.0001
ヌートカトン                                   2.0
オクタナール                                   0.3
デカナール                                     0.2
ドデカナール                                   0.1
リナロール                                     0.8
シス−３−ヘキセノール                         0.5
エタノール                                    残余
合計                                          1000.0【００３６】
＜実施例１０＞香料組成物（Ｃ−２）処方
（成分）                                      （質量部）【００３７】
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナール                   0.0001
ヌートカトン                                   2.0
オクタナール                                   0.3
デカナール                                     0.2
ドデカナール                                   0.1
リナロール                                     0.8
シス−３−ヘキセノール                         0.5
エタノール                                    残余
合計                                          1000.0【００３８】
＜実施例１１＞香料組成物（Ｃ−３）処方
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｃ−１）処方と同じ。
＜実施例１２＞香料組成物（Ｃ−４）処方
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｃ−２）処方と同じ。【００３９】
（比較例２）
比較例２として、下記処方に従いグレープフルーツ香料組成物（Ｄ）を調製した。
＜比較例２＞香料組成物（Ｄ）処方
（成分）                                      （質量部）
ヌートカトン                                   2.0
オクタナール                                   0.3
デカナール                                     0.2
ドデカナール                                   0.1
リナロール                                     0.8
シス−３−ヘキセノール                         0.5
エタノール                                    残余
合計                                          1000.0【００４０】
（官能試験４）
上記グレープフルーツ香料組成物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）および（Ｄ）をそれぞれ水に０．１％添加し、６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、香料組成物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）の方が、香料組成物（Ｄ）よりも、柑橘の砂のう様果肉感、果汁感、みずみずしさが付与され、格段に優れていると全員が指摘した。グレープフルーツ香料組成物（Ｃ−３）および（Ｃ−４）についても、グレープフルーツ香料組成物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）と同様の結果を示した。【００４１】
（実施例１３〜１６）オレンジ香料組成物
下記処方に従って、オレンジ香料組成物（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）を調製した。
＜実施例１３＞香料組成物（Ｅ−１）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール                     0.0001
オレンジオイル（コールドプレス）                 50.0
エタノール                                       残余
合計                                           1000.0【００４２】
＜実施例１４＞香料組成物（Ｅ−２）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナール                     0.0001
オレンジオイル（コールドプレス）                 50.0
エタノール                                       残余
合計                                           1000.0【００４３】
＜実施例１５＞香料組成物（Ｅ−３）処方
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｅ−１）処方と同じ。
＜実施例１６＞香料組成物（Ｅ−４）処方
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｅ−２）処方と同じ。【００４４】
（比較例３）
比較例３として、下記処方に従いオレンジ香料組成物（Ｆ）を調製した。
＜比較例３＞香料組成物（Ｆ）処方
（成分）                                      （質量部）
オレンジオイル（コールドプレス）                 50.0
エタノール                                       残余
合計                                           1000.0【００４５】
（官能試験５）
オレンジ食品用香料組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および（Ｆ）をそれぞれ水に０．１％添加し、６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、香料組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）の方が、香料組成物（Ｆ）よりも、柑橘の砂のう様の果肉感、果汁感、みずみずしさが強化され、格段に優れていると全員が指摘した。オレンジ香料組成物（Ｅ−３）および（Ｅ−４）についても、グレープフルーツ香料組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）と同様の結果を示した。【００４６】
（実施例１７）市販オレンジ果汁飲料への添加
市販オレンジ果汁飲料に（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。
（実施例１８）市販オレンジ果汁飲料への添加
市販オレンジ果汁飲料に（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。【００４７】
（官能試験６）
６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、実施例１７および１８の双方とも市販オレンジ果汁飲料と比べて柑橘の砂のう様の果肉感、果汁感、みずみずしさが強化され、格段に優れていると全員が指摘した。【００４８】
（実施例１９）市販オレンジ果汁飲料への添加
市販オレンジ果汁飲料に（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。
（実施例２０）市販オレンジ果汁飲料への添加
市販オレンジ果汁飲料に（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。【００４９】
（官能試験７）
６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、実施例１９および２０の双方とも市販オレンジ果汁飲料と比べて柑橘の砂のう様の果肉感、果汁感、みずみずしさが強化され、格段に優れていると全員が指摘した。【００５０】
（実施例２１〜２４）オレンジ香料組成物
下記処方に従って、オレンジ香料組成物（Ｇ−１）〜（Ｇ−４）を調製した。
＜実施例２１＞香料組成物（Ｇ−１）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール                  0.0001
酪酸エチル                                     0.5
オクタナール                                   1.0
ノナナール                                     0.1
デカナール                                     0.5
リナロール                                     2.0
エタノール                                    残余
合計                                            1000.0【００５１】
＜実施例２２＞香料組成物（Ｇ−２）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナール                  0.0001
酪酸エチル                                     0.5
オクタナール                                   1.0
ノナナール                                     0.1
デカナール                                     0.5
リナロール                                     2.0
エタノール                                    残余
合計                                        1000.0【００５２】
＜実施例２３＞香料組成物（Ｇ−３）処方
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｇ−１）処方と同じ。
＜実施例２４＞香料組成物（Ｇ−４）処方
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｇ−２）処方と同じ。【００５３】
（比較例４）
比較例４として、下記処方に従いオレンジ香料組成物（Ｈ）を調製した。
＜比較例４＞香料組成物（Ｈ）処方
（成分）                                      （質量部）
酪酸エチル                                     0.5
オクタナール                                   1.0
ノナナール                                     0.1
デカナール                                     0.5
リナロール                                     2.0
エタノール                                    残余
合計                                          1000.0【００５４】
（官能試験８）
オレンジ香料組成物（Ｇ−１）、（Ｇ−２）および（Ｈ）をそれぞれ水に０．１％添加し、６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、香料組成物（Ｇ−１）、（Ｇ−２）の方が、香料組成物（Ｈ）よりも、みずみずしい果汁感、自然な果実感が付与され、格段に優れていると全員が指摘した。オレンジ香料組成物（Ｇ−３）および（Ｇ−４）についても、オレンジ香料組成物（Ｇ−１）、（Ｇ−２）と同様の結果を示した。【００５５】
（実施例２５〜２８）レモン香料組成物
下記処方に従って、レモン香料組成物（I−１）、（I−２）を調製した。
＜実施例２５＞香料組成物（I−１）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール                   0.0001
レモンオイル（コールドプレス）                 50.0
エタノール                                      残余
合計                                          1000.0【００５６】
＜実施例２６＞香料組成物（I−２）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナール                     0.0001
レモンオイル（コールドプレス）                   50.0
エタノール                                      残余
合計                                          1000.0【００５７】
＜実施例２７＞香料組成物（Ｉ−３）処方
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｉ−１）処方と同じ。
＜実施例２８＞香料組成物（Ｉ−４）処方
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｉ−２）処方と同じ。【００５８】
（比較例５）
比較例５として、下記処方に従いレモン香料組成物（Ｊ）を調製した。【００５９】
＜比較例５＞香料組成物（Ｊ）処方
（成分）                                      （質量部）
レモンオイル（コールドプレス）                   50.0
エタノール                                       残余
合計                                           1000.0【００６０】
（官能試験９）
レモン香料組成物（I−１）、（I−２）および（Ｊ）をそれぞれ水に０．１％添加し、６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、香料組成物（I−１）、（I−２）の方が、香料組成物（Ｊ）よりも、スライスレモンを想起させるみずみずしい果汁感が強化され、格段に優れていると全員が指摘した。レモン香料組成物（Ｉ−３）および（Ｉ−４）についても、グレープフルーツ香料組成物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）と同様の結果を示した。【００６１】
（実施例２９）市販レモン果汁飲料への添加
市販レモン果汁飲料に（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。
（実施例３０）市販レモン果汁飲料への添加
市販レモン果汁飲料に（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。【００６２】
（官能試験１０）
６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、実施例２９および３０の双方とも市販レモン果汁飲料と比べて自然なピール感、果実感が強化され、格段に優れていると全員が指摘した。【００６３】
（実施例３１）市販レモン果汁飲料への添加
市販レモン果汁飲料に（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。
（実施例３２）市販レモン果汁飲料への添加
市販レモン果汁飲料に（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを０．１ｐｐｂ添加した。【００６４】
（官能試験１１）
６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、実施例３１および３２の双方とも市販レモン果汁飲料と比べて自然なピール感、果実感が強化され、格段に優れていると全員が指摘した。【００６５】
（実施例３３〜３６）レモン香料組成物
下記処方に従って、レモン香料組成物（Ｋ−１）、（Ｋ−２）を調製した。
＜実施例３３＞香料組成物（Ｋ−１）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール                  0.0001
シトラール                                     3.0
α−ターピネオール                             1.0
ゲラニオール                                   0.5
酢酸ゲラニル                                   0.5
酢酸ネリル                                     0.5
エタノール                                    残余
合計                                        1000.0【００６６】
＜実施例３４＞香料組成物（Ｋ−２）処方
（成分）                                      （質量部）
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナール                  0.0001
シトラール                                     3.0
α−ターピネオール                             1.0
ゲラニオール                                   0.5
酢酸ゲラニル                                   0.5
酢酸ネリル                                     0.5
エタノール                                    残余
合計                                        1000.0【００６７】
＜実施例３５＞香料組成物（Ｇ−３）処方
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｋ−１）処方と同じ。
＜実施例３６＞香料組成物（Ｇ−４）処方
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｋ−２）処方と同じ。【００６８】
（比較例６）
比較例６として、下記処方に従いオレンジ香料組成物（Ｌ）を調製した。
＜比較例６＞香料組成物（Ｌ）処方
（成分）                                      （質量部）
シトラール                                     3.0
α−ターピネオール                             1.0
ゲラニオール                                   0.5
酢酸ゲラニル                                   0.5
酢酸ネリル                                     0.5
エタノール                                    残余
合計                                        1000.0【００６９】
（官能試験１２）
レモン香料組成物（Ｋ−１）、（Ｋ−２）および（Ｌ）をそれぞれ水に０．１％添加し、６名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、香料組成物（Ｋ−１）、（Ｋ−２）の方が、香料組成物（Ｌ）よりも、スライスレモンを想起させるみずみずしい果汁感が付与され、格段に優れていると全員が指摘した。レモン香料組成物（Ｋ−３）および（Ｋ−４）についても、レモン香料組成物（Ｋ−１）、（Ｋ−２）と同様の結果を示した。【００７０】
（実施例３７〜４０）歯磨き粉賦香評価
下記処方に従って、歯磨き粉向けグレープフルーツ様香料組成物（Ｍ−１）、（Ｍ−２）を調製した。【００７１】
＜実施例３７＞香料組成物（Ｍ−１）処方
（成分）                                    （質量部）
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナール                  0.0002
Ｌ-メントール                                400.0
ペパーミントオイル                           150.0
グレープフルーツオイル（コールドプレス）     100.0
ハッカ白油                                   100.0
アネトール                                    60.0
ユーカリプトール                              20.0
エタノール                                   残余
合計                                          1000.0【００７２】
＜実施例３８＞香料組成物（Ｍ−２）処方
（成分）                                    （質量部）
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナール                  0.0002
Ｌ-メントール                                400.0
ペパーミントオイル                           150.0
グレープフルーツオイル（コールドプレス）     100.0
ハッカ白油                                   100.0
アネトール                                    60.0
ユーカリプトール                              20.0
エタノール                                   残余
合計                                          1000.0【００７３】
＜実施例３９＞香料組成物（Ｍ−３）処方
（２Ｅ,６Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,６Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｍ−１）処方と同じ。
＜実施例４０＞香料組成物（Ｍ−４）処方
（２Ｅ,７Ｚ）−デカジエナールの代わりに（２Ｅ,７Ｅ）−デカジエナールを用いた以外は、香料組成物（Ｍ−２）処方と同じ。【００７４】
（比較例７）
比較例７として、下記処方に従い歯磨き粉向けグレープフルーツ様香料組成物（Ｍ）を調製した。
＜比較例７＞香料組成物（Ｍ）処方
（成分）                                          （質量部）
Ｌ-メントール                                        400.0
ペパーミントオイル                                   150.0
グレープフルーツオイル（コールドプレス）             100.0
ハッカ白油                                           100.0
アネトール                                            60.0
ユーカリプトール                                      20.0
エタノール                                           残余
合計                                                1000.0【００７５】
また、歯磨き粉基材の処方は以下の通りである。
（成分）                                          （質量部）
炭酸カルシウム                                      400.0
無水ケイ酸                                           16.5
ソルビトール（７０％）                              240.0
ラウリル硫酸ナトリウム                               13.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム                 12.5
カラギーナン                                         3.0
安息香酸ナトリウム                                   4.0
サッカリン  ナトリウム                               1.5
精製水                                             259.5
プロピレングリコール（ＰＧ）                        40.0
合計                                               990.0【００７６】
（官能試験１３）
実施例３７、３８および比較例７で得られた香料組成物および歯磨き用基材を用い、下記歯磨き粉（Ｎ）、（Ｏ）、（Ｐ）を調整し、官能評価を行った。
（Ｎ）歯磨き粉基材９９０ｇ  ＋  香料組成物Ｍ−１  １０ｇ
（Ｏ）歯磨き粉基材９９０ｇ  ＋  香料組成物Ｍ−２  １０ｇ
（Ｐ）歯磨き粉基材９９０ｇ  ＋  香料組成物Ｍ  １０ｇ
これらについて３名の専門パネラーによる官能試験を行ったところ、香料組成物（Ｍ−１）、（Ｍ−２）を使用した歯磨き粉（Ｎ）、（Ｏ）の方が、香料組成物（Ｍ）を使用した歯磨き粉（Ｐ）よりも、本物らしい果実感、みずみずしい果汁感が付与されており、格段に優れていると全員が指摘した。香料組成物（Ｍ−３）および（Ｍ−４）についても、香料組成物（Ｍ−１）、（Ｍ−２）と同様の結果を示した。
【要約】
本発明は、柑橘様の香味を増強させることのできる香料組成物の提供、及びそれを用いた柑橘様の香味が増強された飲食品の提供を目的とする
本発明は、２，６−デカジエナール及び／又は２，７−デカジエナールを含有することを特徴とする柑橘様飲食品添加用香料組成物に関する。当該香料組成物は、他の香料成分を含んでいてもよい。また、２，６−デカジエナールが、２Ｅ，６Ｚ−デカジエナールであることが好ましく、２，７−デカジエナールが、２Ｅ，７Ｚ−デカジエナールであることが好ましい。