(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム変性芳香族ビニル系樹脂；
消光剤；
針状フィラー；及び
板状フィラーを含み、
前記消光剤は、芳香族ビニル系化合物、シアン化ビニル系化合物およびシリコン系化合物を含む反応混合物の重合体であり、
前記板状フィラーおよび前記針状フィラーの重量比は、１：２．５ないし１：１５である熱可塑性樹脂組成物であって、
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂１００重量部、前記消光剤３重量部ないし３０重量部、前記針状フィラー５重量部ないし３０重量部、及び前記板状フィラー０．１重量部ないし５重量部を含む、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂は、平均粒子の大きさ（Ｚ−平均）が０．２μｍないし１５μｍのゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体がグラフト共重合されたグラフト共重合体樹脂１０重量％ないし１００重量％；及び芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体が共重合された芳香族ビニル系共重合体樹脂０重量％ないし９０重量％を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記反応混合物は、前記芳香族ビニル系化合物６０重量％ないし８０重量％および前記シアン化ビニル系化合物２０重量％ないし４０重量％を含む単量体混合物１００重量部に対して、前記シリコン系化合物０．１重量部ないし２０重量部を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記シリコン系化合物は、下記式１で表される第１シリコン系化合物および下記式２で表される第２シリコン系化合物の１種以上を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物：
【化１】
0006771035.tif 000011
前記式１で、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立して０ないし７９の整数（但し、同時に０ではなく、ａ＋ｂ＋ｃは１ないし７９である）であり、Ｒ１ないしＲ８は、それぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のヘテロアリール基、（メタ）アクリレート基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、エステル基、イソシアネート基、またはメルカプト基であり、前記Ｒ１ないしＲ８の少なくとも二つは重合可能な不飽和反応基であり、前記化合物は、線形構造またはＲ１およびＲ８が相互連結していたり単一結合を形成した環型構造である；
【化２】
0006771035.tif 000012
前記式２で、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して０ないし１，５００の整数（但し、同時に０ではなく、ｄ＋ｅ＋ｆは８０ないし１，５００である）であり、Ｒ９ないしＲ１６は、ぞれぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のヘテロアリール基、（メタ）アクリレート基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、エステル基、イソシアネート基、又はメルカプト基であり、前記Ｒ９ないしＲ１６の少なくとも二つは重合可能な不飽和反応基である。
【請求項５】
前記第１シリコン系化合物は下記式３で表される化合物を含む、請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物：
【化３】
0006771035.tif 000013
前記式３で、Ｒ１７ないしＲ２２は、それぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし２０のアルケニル基および置換または非置換の炭素数６ないし２０のアリール基であり、Ｒ２３ないしＲ２５は、それぞれ独立して水素原子、或いは置換または非置換の炭素数１ないし６のアルキル基であり、ｎは１ないし６の整数である。
【請求項６】
前記第１シリコン系化合物の重量平均分子量は、１５０ｇ／ｍｏｌないし３，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記第２シリコン系化合物の重量平均分子量は６，５００ｇ／ｍｏｌないし３０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記反応混合物は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレートおよびトリアリルイソシアヌレートの１種以上を含む多官能性ビニル系化合物をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記針状フィラーは、ガラス繊維、珪灰石、ウィスカー及び玄武岩繊維の１種以上を含むものであり、前記板状フィラーは、（合成）マイカ、タルク及び金属フレークの１種以上を含むものである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記熱可塑性樹脂組成物は、染料、顔料またはこれらの組合せをさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４１７−Ｂによって測定した射出試片の表面粗さＲａが２．５μｍないし３．５μｍである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３によって６０°の角度で測定した射出試片の光沢度（Ｇｌｏｓｓ（６０°））が３５％ないし５５％である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成された紙の質感を有する成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙の質感を有する熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品に関する。より具体的には、本発明は、紙から感じられる視覚的質感および触感的質感の具現が可能な熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂組成物は、ガラス及び金属に比べて比重が低く、成形性、耐衝撃性等の物性に優れ、電気／電子製品のハウジング、自動車の内／外装材、建築用の内／外装材等に有用である。これにより、熱可塑性樹脂組成物は多様な分野で広く使用されており、高級感溢れる外観を要求する消費者を満足させることができる、多様な質感、例えば、紙の質感を有する素材に対する需要も増えている。
【０００３】
しかし、既存の紙の質感の熱可塑性樹脂は、パルプ（紙）と熱可塑性樹脂を配合したり、樹脂成形品に紙を貼り付けて使用する等の単純手作業方式を用いていた。このような方式は、熱可塑性樹脂の物性を低下させ得、接着等の追加工程が必要となるため、経済的ではない。
【０００４】
また、既存の紙の質感の熱可塑性樹脂組成物は、紙の質感に対して抽象的に評価しているケースが多く、実際の効果を立証し難いという問題があった。
【０００５】
よって、紙から感じられる視覚的質感および触感的質感を具体化し、紙（パルプ）を使用しなくても、非塗工紙、マット紙、１００％コットン紙等の紙の質感の具現が可能な熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品の開発が必要な実情にある。
【０００６】
本発明の背景技術は、韓国公開特許第１０−１９９７−００７４８５６号等に開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、紙から感じられる視覚的質感および触感的質感の具現が可能な熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品を提供することにある。
【０００８】
本発明の前記およびその他の目的は、下記で説明する本発明によって全て達成できる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一観点は、紙の質感の熱可塑性樹脂組成物に関するものである。前記熱可塑性樹脂組成物は、ゴム変性芳香族ビニル系樹脂；消光剤；針状フィラー；及び板状フィラーを含み、前記消光剤は、芳香族ビニル系化合物、シアン化ビニル系化合物およびシリコン系化合物を含む反応混合物の重合体であることを特徴とする。
【００１０】
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂約１００重量部、前記消光剤約１重量部ないし約３０重量部、前記針状フィラー約５重量部ないし約３０重量部、及び前記板状フィラー約０．１重量部ないし約５重量部を含み得る。
【００１１】
具体例において、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂は、平均粒子の大きさ（Ｚ−平均）が約０．２μｍないし約１５μｍのゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体がグラフト共重合されたグラフト共重合体樹脂約１０重量％ないし約１００重量％；及び芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体が共重合された芳香族ビニル系共重合体樹脂約０重量％ないし約９０重量％を含み得る。
【００１２】
具体例において、前記反応混合物は、前記芳香族ビニル系化合物約６０重量％ないし約８０重量％および前記シアン化ビニル系化合物約２０重量％ないし約４０重量％を含む単量体混合物約１００重量部に対して、前記シリコン系化合物約０．１重量部ないし約２０重量部を含み得る。
【００１３】
具体例において、前記シリコン系化合物は、下記式１で表される第１シリコン系化合物および下記式２で表される第２シリコン系化合物の１種以上を含み得る：
【００１４】
【化１】
0006771035.tif 000002
【００１５】
前記式１で、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立して０ないし７９の整数（但し、同時に０ではなく、ａ＋ｂ＋ｃは１ないし７９である）であり、Ｒ１ないしＲ８は、それぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のヘテロアリール基、（メタ）アクリレート基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、エステル基、イソシアネート基、またはメルカプト基であり、前記Ｒ１ないしＲ８の少なくとも二つは重合可能な不飽和反応基であり、前記化合物は、線形構造またはＲ１およびＲ８が相互連結していたり単一結合を形成した環型構造である；
【００１６】
【化２】
0006771035.tif 000003
【００１７】
前記式２で、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して０ないし１，５００の整数（但し、同時に０ではなく、ｄ＋ｅ＋ｆは８０ないし１，５００である）であり、Ｒ９ないしＲ１６は、ぞれぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のヘテロアリール基、（メタ）アクリレート基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、エステル基、イソシアネート基、又はメルカプト基であり、前記Ｒ９ないしＲ１６の少なくとも二つは重合可能な不飽和反応基である。
【００１８】
具体例において、前記第１シリコン系化合物は下記式３で表される化合物を含み得る：
【００１９】
【化３】
0006771035.tif 000004
【００２０】
前記式３で、Ｒ１７ないしＲ２２は、それぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし２０のアルケニル基および置換または非置換の炭素数６ないし２０のアリール基であり、Ｒ２３ないしＲ２５は、それぞれ独立して水素原子、或いは置換または非置換の炭素数１ないし６のアルキル基であり、ｎは１ないし６の整数である。
【００２１】
具体例において、前記第１シリコン系化合物の重量平均分子量は、約１５０ｇ／ｍｏｌないし約３，０００ｇ／ｍｏｌであり、前記第２シリコン系化合物の重量平均分子量は約６，５００ｇ／ｍｏｌないし約３０，０００ｇ／ｍｏｌになり得る。
【００２２】
具体例において、前記反応混合物は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレートおよびトリアリルイソシアヌレートの１種以上を含む多官能性ビニル系化合物をさらに含み得る。
【００２３】
具体例において、前記針状フィラーは、ガラス繊維、珪灰石、ウィスカー及び玄武岩繊維の１種以上を含むものであり、前記板状フィラーは、（合成）マイカ、タルク及び金属フレークの１種以上を含むものになり得る。
【００２４】
具体例において、前記板状フィラーおよび前記針状フィラーの重量比は、約１：約２．５ないし約１：約１５になり得る。
【００２５】
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、染料、顔料またはこれらの組合せをさらに含んでもよい。
【００２６】
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４１７−Ｂによって測定した射出試片の表面粗さＲａが約２．５μｍないし約３．５μｍになり得る。
【００２７】
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３によって約６０°の角度で測定した射出試片の光沢度（Ｇｌｏｓｓ（６０°））が約３５％ないし約５５％になり得る。
【００２８】
本発明の他の観点は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品に関する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明は、紙から感じられる視覚的質感および触感的質感の具現が可能な熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品を提供する発明の効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の実施例１によって製造された試片の表面の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００３２】
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、紙から感じられる視覚的質感および触感的質感の具現が可能なものであり、（Ａ）ゴム変性芳香族ビニル系樹脂；（Ｂ）消光剤；（Ｃ）針状フィラー；及び（Ｄ）板状フィラーを含む。
【００３３】
（Ａ）ゴム変性芳香族ビニル系樹脂
本発明に使用されるゴム変性芳香族ビニル系樹脂は、耐衝撃性、流動性、耐熱性等の物性のバランスに優れた熱可塑性樹脂であり、建築用の内／外装材、自動車の内／外装材等の多様な用途に使用できるものである。
【００３４】
具体例において、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体がグラフト共重合された（ａ１）グラフト共重合体樹脂約１０重量％ないし約１００重量％；及び芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体が共重合された（ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂約０重量％ないし約９０重量％を含んでもよい。つまり、本発明のゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂は、グラフト共重合体樹脂（ａ１）が単独で使用されたり、グラフト共重合体樹脂（ａ１）および芳香族ビニル系共重合体樹脂（ａ２）の混合物の形態でもよい。
【００３５】
具体例において、前記グラフト共重合体樹脂（ａ１）はゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体等を添加して重合でき、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂（ａ２）は芳香族ビニル系単量体、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体等を添加して重合することができる。前記重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の公知の重合方法によって行うことができる。前記塊状重合の場合、グラフト共重合体樹脂（ａ１）と芳香族ビニル系共重合体樹脂（ａ２）を別に製造しなくても、一つの段階の反応工程だけでグラフト共重合体樹脂（ａ１）が、マトリックスである芳香族ビニル系共重合体樹脂（ａ２）に分散された形態のゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂を製造することができる。
【００３６】
具体例において、最終ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂成分中のゴム（ゴム質重合体）含量は、約５重量％ないし約５０重量％になり得、前記ゴムの粒子の大きさは、Ｚ−平均で約０．２μｍないし約１５μｍ、例えば約０．３μｍないし約１０μｍになり得る。前記範囲で、耐衝撃性等に優れ、低光効果が得られて、紙の質感を具現できる熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００３７】
以下、グラフト共重合体樹脂（ａ１）と芳香族ビニル系共重合体樹脂（ａ２）をさらに詳しく説明する。
【００３８】
（ａ１）グラフト共重合体樹脂
前記グラフト共重合体樹脂は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体をグラフト共重合させて得ることができ、必要に応じて、加工性および耐熱性を付与する単量体をさらに含むことができる。
【００３９】
前記ゴム質重合体の具体的な例としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及び前記ジエン系ゴムに水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、ポリブチルアクリル酸等のアクリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエン単量体三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を例示することができる。これらは、単独または２種以上混合して適用することができる。
【００４０】
例えば、ジエン系ゴムを使用することができ、具体的には、ブタジエン系ゴムを使用することができる。前記ゴム質重合体の含量は、グラフト共重合体樹脂（ａ１）全重量の約５重量％ないし約６５重量％、例えば約１０重量％ないし約６０重量％、具体的には約２０重量％ないし約５０重量％になり得る。前記範囲で、ゴム変性芳香族ビニル系樹脂の耐衝撃性等の機械的物性に優れ得る。前記ゴム質重合体（ゴム粒子）の平均粒子の大きさ（Ｚ−平均）は、約０．２μｍないし約１５μｍ、例えば約０．３μｍないし約１０μｍになり得る。前記範囲で、耐衝撃性等に優れ、低光効果を得ることができ、紙の質感を具現できる熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００４１】
前記芳香族ビニル系単量体は、前記ゴム質共重合体にグラフト共重合できるものであり、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等が使用できるが、これに制限されるのではない。これらは、単独または２種以上混合して適用できる。前記芳香族ビニル系単量体の含量は、グラフト共重合体樹脂（ａ１）全重量の約１５重量％ないし約９４重量％、例えば約２０重量％ないし約８０重量％、具体的には約３０重量％ないし約６０重量％になり得る。前記範囲で、機械的物性に優れたゴム変性芳香族ビニル系樹脂を得ることができる。
【００４２】
前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル等のシアン化ビニル系化合物、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル系化合物等が使用でき、単独あるいは２種以上混合して使用できる。前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の含量は、グラフト共重合体樹脂全重量の約１重量％ないし約５０重量％、例えば約５重量％ないし約４５重量％、具体的には約１０重量％ないし約３０重量％になり得る。前記範囲で機械的物性に優れたゴム変性芳香族ビニル系樹脂を得ることができる。
【００４３】
前記の加工性および耐熱性を付与するための単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が例示できるが、これに限定されるのではない。これらは、単独または２種以上混合して適用できる。前記の加工性および耐熱性を付与するための単量体の含量は、グラフト共重合体樹脂全重量の約０重量％ないし約１５重量％、例えば約０．１重量％ないし約１０重量％でもよい。前記範囲で、他の物性を低下させることなく加工性および耐熱性を付与することができる。
【００４４】
（ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂
前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、前記グラフト共重合体樹脂（ａ１）の成分中、ゴム（ゴム質重合体）を除いた単量体混合物を使用して製造することができ、単量体の割合は、相溶性等によって異なり得る。例えば、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、前記芳香族ビニル系単量体、及び前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を共重合させて得ることができる。
【００４５】
前記芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等が使用できるが、これに制限されるのではない。これらは単独または２種以上混合して適用できる。
【００４６】
また、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル等のシアン化ビニル系化合物、エタクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル系化合物等が使用でき、単独あるいは２種以上混合して使用できる。
【００４７】
前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、必要に応じて、前記加工性および耐熱性を付与する単量体をさらに含んでもよい。前記の加工性および耐熱性を付与するための単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等が例示できるが、これに限定されるのではない。これらは単独または２種以上混合して適用できる。
【００４８】
前記芳香族ビニル系共重合体樹脂において、前記芳香族ビニル系単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂全重量の約５０重量％ないし約９５重量％、例えば約６０重量％ないし約９０重量％、具体的には約７０重量％ないし約８０重量％になり得る。前記範囲で、優れた衝撃強度と機械的物性の物性バランスを得ることができる。
【００４９】
前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂全重量の約５重量％ないし約５０重量％、例えば約１０重量％ないし約４０重量％、具体的には約２０重量％ないし約３０重量％になり得る。前記範囲で、優れた衝撃強度と機械的物性の物性バランスを得ることができる。
【００５０】
また、前記の加工性および耐熱性を付与するための単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂全重量の約０重量％ないし約３０重量％、例えば約０．１重量％ないし約２０重量％でもよい。前記範囲で、他の物性を低下させることなく加工性および耐熱性を付与することができる。
【００５１】
前記芳香族ビニル系共重合体樹脂の重量平均分子量は、約５０，０００ｇ／ｍｏｌないし約５００，０００ｇ／ｍｏｌになり得るが、これに制限されるのではない。
【００５２】
本発明のゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂の非限定的な例としては、中心部ブタジエン系ゴム状重合体に、芳香族ビニル系化合物であるスチレン単量体と不飽和ニトリル系化合物であるアクリロニトリル単量体がグラフトされた共重合体（ｇ−ＡＢＳ）等のグラフト共重合体樹脂（ａ１）単独使用形態と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体樹脂（ＡＡＳ樹脂）等のグラフト共重合体樹脂（ａ１）、及び芳香族ビニル系共重合体樹脂（ａ２）の混合物形態を例示することができる。ここで、前記ＡＢＳ樹脂は前記グラフト共重合体樹脂（ａ１）であって、ｇ−ＡＢＳが前記芳香族ビニル系共重合体樹脂（ａ２）であって、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ樹脂）に分散されたものでもよい。
【００５３】
（Ｂ）消光剤
本発明に使用される消光剤は、熱可塑性樹脂組成物が紙の光沢度を具現できるようにするために添加するものであり、例えば、前記消光剤は、（ｂ１）芳香族ビニル系化合物、（ｂ２）シアン化ビニル系化合物、及び（ｂ３）シリコン系化合物を含む反応混合物の重合体であってもよい。
【００５４】
（ｂ１）芳香族ビニル系化合物
前記芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン、これらの混合物等を例示することができるが、これに制限されるのではない。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、これらの混合物等が使用できる。
【００５５】
具体例において、前記芳香族ビニル系化合物は、前記芳香族ビニル系化合物、及び前記シアン化ビニル系化合物を含む単量体混合物（（ｂ１）＋（ｂ２））１００重量％中に約６０重量％ないし約８０重量％、例えば約６５重量％ないし約７５重量％で含まれてもよい。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度および耐熱性が優れ、紙の光沢度を具現することができる。
【００５６】
（ｂ２）シアン化ビニル系化合物
前記シアン化ビニル系化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニトリル、これらの混合物等が例示できるが、これに制限されるのではない。具体的には、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が使用できる。
【００５７】
具体例において、前記シアン化ビニル系化合物は、前記芳香族ビニル系化合物および前記シアン化ビニル系化合物を含む単量体混合物（（ｂ１）＋（ｂ２））１００重量％中に約２０重量％ないし約４０重量％、例えば約２５重量％ないし約３５重量％で含まれてもよい。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、成形加工性、消光特性等が優れ、紙の光沢度を具現することができる。
【００５８】
（ｂ３）シリコン系化合物
前記シリコン系化合物は、優れた耐衝撃性および消光特性を具現するためのものであり、例えば、前記シリコン系化合物は、下記式１で表される第１シリコン系化合物および下記式２で表される第２シリコン系化合物の１種以上を含むことができる。具体的には、前記第１シリコン系化合物および第２シリコン系化合物の混合物を使用できるが、これに制限されるのではない。
【００５９】
具体例において、前記第１シリコン系化合物は、下記式１で表される化合物であって、ゲル浸透クロマトグラフィー（ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が約１５０ｇ／ｍｏｌないし約６，０００ｇ／ｍｏｌ未満であり、二つ以上の不飽和反応基を有するものであってもよい。
【００６０】
【化４】
0006771035.tif 000005
【００６１】
前記式１で、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立して０ないし７９の整数（但し、同時に０ではなく、ａ＋ｂ＋ｃは１ないし７９である）であり、Ｒ１ないしＲ８は、それぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のヘテロアリール基、（メタ）アクリレート基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、エステル基、イソシアネート基、またはメルカプト基であり、前記Ｒ１ないしＲ８の少なくとも二つは重合可能な不飽和反応基であり、前記化合物は線形または環型構造である。例えば、Ｒ１ないしＲ８が相互連結したり、単一結合を形成する場合は、下記式１ａで表される環型構造の化合物を形成することができる。
【００６２】
【化５】
0006771035.tif 000006
【００６３】
前記式１ａで、ａ、ｂ、ｃ及びＲ２ないしＲ７は、前記式１で定義した通りである。
【００６４】
本発明の明細書において、「置換された」という用語は、特別な言及がない限り、水素原子が、ハロゲン基、炭素数１ないし３０のアルキル基、炭素数１ないし３０のハロアルキル基、炭素数６ないし３０のアリール基、炭素数２ないし３０のヘテロアリール基、ヒドロキシ基、炭素数１ないし２０のアルコキシ基、（メタ）アクリレート基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、エステル基、イソシアネート基、メルカプト基、これらの組合せ等を含む置換基に置換されたことを意味する。
【００６５】
また、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」が共に可能であることを意味する。例えば、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」が共に可能であることを意味する。
【００６６】
具体例において、前記式１で表される化合物は、下記式３で表される化合物（環型構造）を含んでもよい。
【００６７】
【化６】
0006771035.tif 000007
【００６８】
前記式３で、Ｒ１７ないしＲ２２は、それぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし２０のアルケニル基および置換または非置換の炭素数６ないし２０のアリール基であり、Ｒ２３ないしＲ２５は、それぞれ独立して水素原子、或いは置換または非置換の炭素数１ないし６のアルキル基であり、ｎは１ないし６の整数である。
【００６９】
前記第１シリコン系化合物の非限定的な例としては、１，３，５−トリイソプロピル−１，３，５−トリビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタイソプロピル−１，３，５，７，９−ペンタビニル−シクロペンタシロキサン、１，３，５−トリｓｅｃ−ブチル−１，３，５−トリビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラｓｅｃ−ブチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタｓｅｃ−ブチル−１，３，５，７，９−ペンタビニル−シクロペンタシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル−１，３，５，７，９−ペンタビニル−シクロペンタシロキサン、１，３，５−トリエチル−１，３，５−トリビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラエチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタエチル−１，３，５，７，９−ペンタビニル−シクロペンタシロキサン、これらの混合物等が例示でき、ジビニルシラン、トリビニルシラン、ジメチルジビニルシラン、ジビニルメチルシラン、メチルトリビニルシラン、ジフェニルジビニルシラン、ジビニルフェニルシラン、トリビニルフェニルシラン、ジビニルメチルフェニルシラン、テトラビニルシラン、ジメチルビニルジシロキサン、ジビニルジフェニルクロロシラン等を混合して使用できるが、これに制限されるのではない。好ましくは、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル−１，３，５，７，９−ペンタビニル−シクロペンタシロキサン、１，３，５−トリエチル−１，３，５−トリビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラエチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタエチル−１，３，５，７，９−ペンタビニル−シクロペンタシロキサン、これらの混合物等が使用でき、より好ましくは１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン等が使用できる。
【００７０】
具体例において、前記第１シリコン系化合物は、重量平均分子量が約１５０ｇ／ｍｏｌないし約６，０００ｇ／ｍｏｌ未満、例えば約１５０ｇ／ｍｏｌないし約３，０００ｇ／ｍｏｌ、具体的には約１５０ｇ／ｍｏｌないし約１，０００ｇ／ｍｏｌになり得る。前記範囲で、共重合体の架橋度制御が容易になり、架橋反応がスムーズに行われて優れた消光特性を具現することができる。
【００７１】
具体例において、前記第２シリコン系化合物は、下記式２で表される化合物であり、ゲル浸透クロマトグラフィー（ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が、約６，０００ｇ／ｍｏｌないし約１００，０００ｇ／ｍｏｌであり、二つ以上の不飽和反応基を有するものであってもよい。
【００７２】
【化７】
0006771035.tif 000008
【００７３】
前記式２で、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して０ないし１，５００の整数（但し、同時に０ではなく、ｄ＋ｅ＋ｆは８０ないし１，５００である）であり、Ｒ９ないしＲ１６は、それぞれ独立して水素原子、置換または非置換の炭素数１ないし３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２ないし３０のアルキニル基、置換または非置換の炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数６ないし３０のアリール基、置換または非置換の炭素数１ないし３０のヘテロアリール基、（メタ）アクリレート基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、エステル基、イソシアネート基、又はメルカプト基であり、前記Ｒ９ないしＲ１６の少なくとも二つは重合可能な不飽和反応基である。
【００７４】
具体例において、前記式２で表される化合物の例としては、下記式２ａで表される化合物等を例示できるが、これに制限されるのではない。
【００７５】
【化８】
0006771035.tif 000009
【００７６】
前記式２ａで、Ｒ２６はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１ないし１０のアルキル基であり、Ｒ２７はそれぞれ独立して単一結合または炭素数１ないし１０のアルキレン基であり、Ｒ２８はそれぞれ独立してビニル基、（メタ）アクリレート基またはエポキシ基であり、ｍは８０ないし１，５００の整数である。
【００７７】
例えば、重量平均分子量が約６，０００ｇ／ｍｏｌないし約１００，０００ｇ／ｍｏｌである、両末端が（メタ）アクリレート基のポリジメチルシロキサン（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｄ  ｐｏｌｙ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｏｘａｎｅ：ＭＰＤＭＳ，Ｒ２６：メチル基、Ｒ２７：プロピレン基、Ｒ２８：（メタ）アクリレート基）等が使用できるが、これに制限されるのではない。
【００７８】
具体例において、前記第２シリコン系化合物は、重量平均分子量が約６，０００ｇ／ｍｏｌないし約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約６，５００ｇ／ｍｏｌないし約３０，０００ｇ／ｍｏｌ、具体的には約７，０００ｇ／ｍｏｌないし約２０，０００ｇ／ｍｏｌになり得る。前記範囲で、共重合体の架橋度制御が容易になり、架橋反応がスムーズに行われて優れた消光特性を具現することができる。
【００７９】
また、前記第１シリコン系化合物および前記第２シリコン系化合物の重量平均分子量の差は、約５，０００ｇ／ｍｏｌないし約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約５，４００ｇ／ｍｏｌないし約１９，８５０ｇ／ｍｏｌ、具体的には約８，０００ｇ／ｍｏｌないし約１２，０００ｇ／ｍｏｌになり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性および消光特性が共に優れる。
【００８０】
具体例において、シリコン系化合物は、前記単量体混合物（（ｂ１）＋（ｂ２））約１００重量部に対して、約０．１重量部ないし約２０重量部、例えば約０．５重量部ないし約１０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、共重合体の架橋度制御が容易になり、耐衝撃性、耐熱性等が低下することなく、均一かつ優れた消光特性を具現することができる。
【００８１】
一具体例において、前記第１シリコン系化合物および前記第２シリコン系化合物の重量比（第１シリコン系化合物：第２シリコン系化合物）は、約１：約０．１ないし約１：約３、例えば約１：約０．２５ないし約１：約１．５でもよい。前記範囲で、共重合体の架橋度制御が容易になり、優れた耐衝撃性および消光特性を具現することができる。
【００８２】
具体例において、前記反応混合物は、共重合体の架橋度および重合反応速度の制御のために、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレートおよびトリアリルイソシアヌレートの１種以上を含む多官能性ビニル系化合物をさらに含んでもよい。前記多官能性ビニル系化合物は、前記単量体混合物（（ｂ１）＋（ｂ２））約１００重量部に対して、約０．００１重量部ないし約１０重量部、例えば約０．０１重量部ないし約３重量部で含まれてもよい。前記範囲で、共重合体の架橋度および重合反応速度の制御が容易になり、耐衝撃性、耐熱性等が低下することなく、優れた消光特性を具現することができる。
【００８３】
具体例において、前記消光剤は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の通常の重合方法を用いて製造できるが、これに制限されるのではない。例えば、懸濁重合を用いることができる。具体的には、前記含量の反応混合物に重合開始剤および連鎖移動剤を投入して反応混合液を製造し、その反応混合液を懸濁安定剤等が溶解された水溶液に投入して懸濁重合し製造することができる。前記の重合温度と重合時間は、適切に調節することができる。例えば約６５℃ないし約１２５℃、具体的には約７０℃ないし約１２０℃の重合温度で約１時間ないし約８時間反応させることができる。
【００８４】
前記重合開始剤としては、重合分野で知られている通常のラジカル重合開始剤を使用することができ、例えば、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、モノクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス−（２，４−ジメチル）−バレロニトリル等が使用できるが、これに制限されるのではない。前記重合開始剤は、単独または２種以上混合して適用することができる。前記重合開始剤は、前記反応混合物約１００重量部に対して、約０．０１重量部ないし約１０重量部、例えば、約０．０３重量部ないし約５重量部で含むことができるが、これに制限されるのではない。
【００８５】
前記連鎖移動剤は、前記消光剤の重量平均分子量を調節し、熱安定性を向上させるために使用することができる。前記連鎖移動剤としては、重合分野で知られている通常の連鎖移動剤を使用できるが、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、及びｎ−アミルメルカプタン等を含むＣＨ３（ＣＨ２）ｎＳＨ（ｎは１ないし２０の整数である）形態のアルキルメルカプタン；カーボンテトラクロライド等を含むハロゲン化合物；及びアルファメチルスチレンダイマー又はアルファエチルスチレンダイマー等を含む芳香族化合物等を使用できるが、これに制限されるのではない。これらは、単独または２種以上混合して適用できる。前記連鎖移動剤は、前記反応混合物約１００重量部に対して、約０．０１重量部ないし約１０重量部、例えば約０．０２重量部ないし約５重量部で含まれてもよい。前記範囲で、熱安定性および適切な分子量を有する共重合体（消光剤）を製造することができる。
【００８６】
具体例において、前記消光剤は、前記反応混合液を、懸濁安定剤、懸濁安定助剤、酸化防止剤等の添加剤を１種以上含む水溶液に投入して重合されるものでもよい。前記添加剤は、前記反応混合物約１００重量部に対して、約０．００１重量部ないし約２０重量部で含まれ得るが、これに制限されるのではない。
【００８７】
前記懸濁安定剤としては、アクリル酸やメタクリル酸の単一重合体または共重合体、ポリアルキルアクリレート−アクリル酸、ポリオレフィン−マレイン酸、ポリビニルアルコール、セルロース等を含む有機懸濁安定剤；リン酸三カルシウム等を含む無機懸濁安定剤；これらの混合物等が使用できるが、これに制限されるのではない。ここで、前記アクリル酸またはメタクリル酸等は、適切な溶解度を維持するためにナトリウム、カリウム又はアンモニウムの塩形態になり得る。
【００８８】
前記懸濁安定助剤としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等が使用でき、水溶性高分子や単量体の溶解度特性を制御するために硫酸ナトリウム等を添加することもできる。
【００８９】
前記酸化防止剤としては、オクタデシル３−（３，５−ジ−ターシャリーブチル−４−ヒドロフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス−３−（３−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリー−ブチルフェノール）、トリ（２，４−ジ−ターシャリー−ブチルフェニル）ホスファイト、ノルマル−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリ（３，５−ジ−ターシャリー−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルチオプロピオネートメタン、及びジ−フェニル−イソオクチルホスファイト等が使用できるが、これに制限されるのではない。これらは、単独または２種以上混合して適用できる。
【００９０】
前記重合が完了した後、冷却、洗浄、脱水、乾燥工程等を経て、粒子形態の消光剤を得ることができる。また、前記消光剤（共重合体）は、分岐型（ｂｒａｎｃｈｅｄ）及び／又は架橋型（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋｅｄ）になり得る。
【００９１】
具体例において、前記消光剤は、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂約１００重量部に対して、約１重量部ないし約３０重量部、例えば約３重量部ないし約２０重量部で含まれてもよい。前記範囲で紙の光沢度を具現できる熱可塑性樹脂組成物を製造することができる。
【００９２】
（Ｃ）針状フィラー
本発明に使用される針状フィラーは、熱可塑性樹脂組成物に含まれて紙の地合（パルプがくっ付き合う現象）、方向性（パルプ等の配列による紙の流れ目の効果）等の視覚的質感、及び板状フィラーと一緒に紙の触感的質感（材質感）を具現できるものである。前記針状フィラーとしては、ガラス繊維、珪灰石、ウィスカー、玄武岩繊維、これらの組合せ等を使用することができる。
【００９３】
具体例において、前記針状フィラーは、針状（繊維状）の形態を有し、平均直径（Ｄ）が約０．３μｍないし約１５μｍ、例えば約０．５μｍないし約１３μｍでもよく、平均長さ（Ｌ）が約３μｍないし約３，０００μｍ、例えば約５μｍないし約２，６００μｍでもよく、平均長さ及び平均直径の比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ，Ｌ／Ｄ）が約１０ないし約２００、例えば約２０ないし約１００になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物が紙の視覚的質感、触感的質感等を具現することができる。
【００９４】
具体例において、前記針状フィラーは、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂約１００重量部に対して、約５重量部ないし約３０重量部、例えば約１０重量部ないし約２０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物が多様な紙の視覚的質感、触感的質感等を具現できるように調節することができる。
【００９５】
（Ｄ）板状フィラー
本発明に使用される板状フィラーは、熱可塑性樹脂組成物に含まれて、紙の地合（パルプがくっ付き合う効果）及び針状フィラーと一緒に紙の触感的質感（材質感）を具現することができる。前記板状フィラーとしては、（合成）マイカ、タルク、金属フレーク、これらの組合せ等が使用できる。
【００９６】
具体例において、前記板状フィラーは、Ｘ軸とＹ軸の長さで表される断面積に比べて、Ｚ軸の長さ（厚さ）が小さい薄膜形態であり、平均厚さが約３０ｎｍないし約７００ｎｍ、例えば約３０ｎｍないし約３００ｎｍになり得、平均直径（Ｘ軸、Ｙ軸の平均長さ）及び平均厚さ（Ｚ軸の長さ）の比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ，直径／厚さ）が約４ないし約３０、例えば約１０ないし約３０になり得る。また、前記板状フィラーは、平均粒子の大きさが約０．６５μｍないし約５．０μｍ、例えば約０．６５μｍないし約２．７μｍ、具体的には約０．８μｍないし約２．５μｍになり得る。ここで、前記板状フィラーの平均粒子の大きさは、Ｘ線透過法で測定された粒子の大きさの分布の中間値を意味する。具体的には、沈降する粒子にＸ線を透過させて板状フィラーの粒子の大きさの分布を得、その中間値を算出して平均粒子の大きさを得ることができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物が紙の視覚的質感、触感的質感等を具現することができる。
【００９７】
具体例において、前記板状フィラーは、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂約１００重量部に対して、約０．１重量部ないし約５重量部、例えば約０．５重量部ないし約３重量部で含まれてもよい。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物が多様な紙の視覚的質感、触感的質感等を具現できるように調節することができる。
【００９８】
また、前記板状フィラー及び前記針状フィラーの重量比（板状：針状）は、約１：約２．５ないし約１：約１５、例えば約１：約５ないし約１：約１４になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物が多様な紙の視覚的質感、触感的質感等を具現できるように調節することができる。
【００９９】
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、樹脂組成物から形成される成形品の光沢度および白色度を調節し、多様な紙の色を具現するために、染料、顔料またはこれらの組合せをさらに含んでもよい。前記染料および顔料は、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の熱可塑性樹脂組成物に使用される染料および顔料を制限なく使用できる。
【０１００】
具体例において、前記染料、顔料またはこれらの組合せの含量は、製造しようする紙の色、光沢度等によって異なり得るが、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂約１００重量部に対して、約０．１重量部ないし約１５重量部、例えば、約０．１重量部ないし約１０重量部で含まれてもよい。
【０１０１】
本発明の一実施例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、前記の構成成分以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲で、耐衝撃性、難燃性等の物性を付与したり向上させるために、前記ゴム変性芳香族ビニル系樹脂を除いた熱可塑性樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、これらの混合物等を含む熱可塑性樹脂および添加剤をさらに含んでもよい。前記添加剤としては、難燃剤、酸化防止剤、滴下防止剤、滑剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、これらの混合物等があるが、これに制限されるのではない。
【０１０２】
本発明の一実施例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、紙の触感的質感および視覚的質感を具現できるものであり、ＡＳＴＭ  Ｄ４４１７−Ｂによって測定した射出試片（射出温度：約２００℃ないし約２３０℃、金型温度：約４０℃ないし約８０℃）の表面粗さＲａが約２．５μｍないし約３．５μｍ、例えば約２．７μｍないし約３．３μｍになり得る。
【０１０３】
また、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３によって約６０°の角度で測定した射出試片（射出温度：約２００℃ないし約２３０℃、金型温度：約４０℃ないし約８０℃）の光沢度（Ｇｌｏｓｓ（６０°））が約３５％ないし約５５％、例えば約４０％ないし約５０％になり得る。
【０１０４】
本発明にかかる成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成される。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法で製造できる。例えば、前記構成成分と、必要に応じてその他添加剤を混合した後、押出機内で溶融押出してペレット形態に製造できる。製造されたペレットは、射出成形、押出成形、真空成形、キャスティング成形等の多様な成形方法を通じて多様な成形品（製品）に製造できる。具体的には、前記成形品は射出成形で製造することができ、通常の射出機を使用して、射出温度約２００℃ないし約２３０℃及び金型温度約４０℃ないし約８０℃の条件で行うことができる。前記範囲で、紙の触感的質感および視覚的質感を有する成形品を製造することができる。このような成形方法は、本発明が属する分野の通常の知識を有する者によってよく知られている。前記成形品は、紙の質感を有する製品であって、高級感溢れる外観が要求される自動車、電気／電子製品等の内／外装材、壁紙および建築用外装材等の分野に使用できる。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成および作用をより詳しく説明する。但し、これは本発明の好ましい例示として提示したものであり、如何なる意味合いでもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。
【０１０６】
下記の実施例および比較例で使用された各成分の仕様は次の通りである。
【０１０７】
（Ａ）ゴム変性芳香族ビニル系樹脂
ポリブタジエン（ｐｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ）ゴム６０重量部に、スチレン６７重量％及びアクリロニトリル３３重量％を含む単量体混合物４０重量部をグラフト共重合して製造されたコア−シェル形態のグラフト共重合体樹脂（ｇ−ＡＢＳ，ゴム平均粒子の大きさ（Ｚ−平均）：２９０ｎｍ）と、スチレン７６重量％及びアクリロニトリル２４重量％の単量体混合物を懸濁重合して製造された重量平均分子量１００，０００ｇ／ｍｏｌの芳香族ビニル系共重合体樹脂（ＳＡＮ）を混合（重量比（ｇ−ＡＢＳ：ＳＡＮ）＝２５：７５）して使用した。
【０１０８】
（Ｂ）消光剤
スチレン７６重量％及びアクリロニトリル２４重量％を含む単量体混合物１００重量部に対して、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン（重量平均分子量：３４４．７ｇ／ｍｏｌ）２重量部、及び重量平均分子量９，０００ｇ／ｍｏｌの両末端が（メタ）アクリレート基であるポリジメチルシロキサン（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｄ  ｐｏｌｙ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｏｘａｎｅ：ＭＰＤＭＳ）０．５重量部を混合して反応混合物を得た。前記反応混合物１００重量部に対して、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．２重量部、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を入れ、これを懸濁安定剤等が溶解された水溶液（懸濁安定剤（リン酸三カルシウム）０．５重量部および脱イオン水１４０重量部を含む）に投入し７５℃で５時間懸濁重合して製造した消光剤を使用した。
【０１０９】
（Ｃ）針状フィラー
ガラス繊維（製造社：Ｎｉｔｔｏｂｏ，製品名：ＥＣＳ  ０３Ｔ−１８７Ｈ）を使用した。
【０１１０】
（Ｄ）板状フィラー
マイカ（製造社：ＣＱＶ，製品名：Ｎ８０１Ｆ）を使用した。
【０１１１】
実施例１ないし３及び比較例１ないし３
下記表１の組成および含量に従い、前記構成成分、及び必要に応じて顔料を混合した後、Ｌ／Ｄ＝３５、直径４５ｍｍの二軸（ｔｗｉｎ  ｓｃｒｅｗ  ｔｙｐｅ）押出機に添加し、２２０℃で溶融および押出してペレットを製造した。製造されたペレットは、８０℃で２時間以上乾燥した後、射出温度２３０℃、金型温度８０℃の条件の１０ｏｚ射出機から射出して試片を製造した。製造された試片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記表１に表した。また、実施例１に従って製造された試片の表面写真を撮り、図１に表した。
【０１１２】
＜物性測定方法＞
（１）紙の地合（パルプがくっ付き合う現象）及び方向性（パルプ等の配列による紙の流れ目の効果）の評価：同じ大きさの紙（参照例、製造社：ドゥソン紙、製品名：フリター）と比較して肉眼で評価し、紙に表れる地合および方向性が試片表面８０％以上だった場合は◎と評価し、４０％以上８０％未満だった場合は○、４０％未満だった場合は×と評価した。
【０１１３】
（２）光沢度（ｓｕｒｆａｃｅ  ｇｌｏｓｓ、単位：％）：ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に規定された評価方法により、光沢計（ｇｌｏｓｓ  ｍｅｔｅｒ、製造社：ＢＹＫ  ＧＡＲＤＮＥＲ、装置名：４５２０）を用いて６０°の角度で光沢度（Ｇｌｏｓｓ（６０°））を測定した。
【０１１４】
（３）表面粗さ（単位：μｍ）：ＡＳＴＭ  Ｄ４４１７−Ｂに規定された評価方法により、表面粗さ測定機（製造社：ＫＥＹＥＮＣＥ、装置名：ｌａｓｅｒ  ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ  ＶＫ−Ｘ２００）を用いて射出試片の表面粗さ（Ｒａ）を測定した。
【０１１５】
【表１】
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【０１１６】
前記結果から、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物（実施例１及び２）は、紙の視覚的質感および触感的質感を共に具現できることが分かった。
【０１１７】
一方、消光剤、針状および板状フィラーを含まない比較例１は紙の質感が表れなく、消光剤および板状フィラーを含まない比較例２及び３は紙の地合、方向性等が十分に表れなく、紙の光沢度を表現できないことが分かった。
【０１１８】
本発明の単純な変形ないし変更は、本分野の通常の知識を有する者によって容易に実施でき、このような変形や変更は共に本発明の領域に含まれるものであると見なすことができる。
【図１】
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