(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボン酸（ａ１）とアルコール（ａ２）との共重合体である不飽和ポリエステル（Ａ）であり、
前記カルボン酸（ａ１）は、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とを含有し、
前記カルボン酸（ａ１）に対する、前記フマル酸と前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との合計量は、９９質量％以上であり、
前記フマル酸と前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比が６３：２７〜８１：１９の範囲内であり、
前記アルコール（ａ２）は、１，６−ヘキサンジオールを含有し、
前記アルコール（ａ２）に対する、前記１，６−ヘキサンジオールの量は、９９質量％以上である、
不飽和ポリエステル。
【請求項２】
前記アルコール（ａ２）は、トリメチロールプロパンジアリルエーテルを含有する、
請求項１に記載の不飽和ポリエステル。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の不飽和ポリエステル（Ａ）と、
充填材（Ｃ）と、を含有する、
不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
架橋剤（Ｂ）を含有する、
請求項３に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物を含む、
リフレクタ。
【請求項６】
ベースと、
前記ベースに搭載されている発光素子と、を備え、
前記ベースは、請求項５に記載のリフレクタと、リードとを備え、
前記発光素子は、前記リードに電気的に接続されている、
発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不飽和ポリエステル、この不飽和ポリエステルを含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物、この不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物を含むリフレクタ、及びこのリフレクタを備える発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発光ダイオードなどの発光素子を備える発光装置において、発光素子が発する光を反射させるために、リフレクタを設けることが知られている。リフレクタを製造するために用いられる材料の一種として、不飽和ポリエステルが知られている。不飽和ポリエステルは、通常、スチレン等の架橋剤とともに用いられる。熱硬化性の材料である不飽和ポリエステルを用いることで、リフレクタの耐変色性が高くなる。
【０００３】
また、特許文献１は、不飽和ポリエステルとして結晶性不飽和ポリエステルを含有する組成物を用いることで、組成物の流動性を向上し、それにより、白色顔料（Ｃ１）及び無機充填材（Ｃ２）の高充填によるリフレクタの光反射率の向上、リフレクタの耐変色性の向上、組成物の保存形状安定性の向上等を図ることを、開示している。
【０００４】
しかし、近年の発光装置の小型化の要請に伴い、リフレクタのサイズの小型化も要請されている。そのため、リフレクタの耐変色性の向上が必要とされる。さらに、リフレクタのサイズの小型化に伴い、リフレクタにクラックが発生しやすくなるため、信頼性の確保、不良発生抑制等のために、リフレクタの耐クラック性の向上も必要とされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−０１９７４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、結晶性を有するとともに、組成物に含有されることで組成物の硬化物の耐変色性及び耐クラック性を向上できる不飽和ポリエステル、この不飽和ポリエステルを含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物、この不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物を含むリフレクタ、及びこのリフレクタを備える発光装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様に係る不飽和ポリエステル（Ａ）は、カルボン酸（ａ１）とアルコール（ａ２）との共重合体であり、前記カルボン酸（ａ１）は、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とを含有し、前記カルボン酸（ａ１）に対する、前記フマル酸と前記１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との合計量は、９９質量％以上であり、前記アルコール（ａ２）は、１，６−ヘキサンジオールを含有し、前記アルコール（ａ２）に対する、前記１，６−ヘキサンジオールの量は、９９質量％以上である。
【０００８】
本発明の一態様に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物は、前記不飽和ポリエステル（Ａ）と、充填材（Ｃ）と、を含有する。
【０００９】
本発明の一態様に係るリフレクタは、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物を含む。
【００１０】
本発明の一態様に係る発光装置は、前記リフレクタ及びリードを備えるベースと、前記ベースに搭載され、前記リードに電気的に接続されている発光素子と、を備える。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様に係る不飽和ポリエステル（Ａ）は、結晶性を有するとともに、組成物に含有されると組成物の硬化物の耐変色性及び耐クラック性を向上できる。
【００１２】
本発明の一態様に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物は、良好な保存安定性を有し、溶融された場合に良好な流動性を有しうる。さらに、不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物を含む成形品は、高い耐変色性と高い耐クラック性とを有しうる。
【００１３】
本発明の一態様に係るリフレクタは、高い耐変色性と高い耐クラック性とを有しうる。
【００１４】
本発明の一態様に係る発光装置は、高い信頼性を有するとともに、長期にわたって発光強度が低下しにくい。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る不飽和ポリエステル樹脂組成物から作製されたリフレクタを有する発光装置の断面図である。
【図２】図１に示す発光装置の平面図である。
【図３】図１及び図２に示すリフレクタをＭＡＰ工法で製造する場合に得られる成形体の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の一実施形態に係る不飽和ポリエステル（Ａ）について説明する。
【００１７】
不飽和ポリエステル（Ａ）は、カルボン酸（ａ１）とアルコール（ａ２）との共重合体である。カルボン酸（ａ１）は、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とを含有する。カルボン酸（ａ１）に対する、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との合計量は、９９質量％以上である。アルコール（ａ２）は、１，６−ヘキサンジオールを含有する。アルコール（ａ２）に対する、１，６−ヘキサンジオールの量は、９９質量％以上である。
【００１８】
換言すれば、不飽和ポリエステル（Ａ）は、カルボン酸残基（ａ１１）とアルコール残基（ａ２１）とを有する。カルボン酸残基（ａ１１）は、フマル酸残基と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基とを含有する。カルボン酸残基（ａ１１）に対応するカルボン酸（ａ１）に対する、フマル酸残基に対応するフマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基に対応する１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との合計量は、９９質量％以上である。アルコール残基（ａ２１）は、１，６−ヘキサンジオール残基を含有する。アルコール残基（ａ２１）に対応するアルコール（ａ２）に対する、１，６−ヘキサンジオール残基に対応する１，６−ヘキサンジオールの量は、９９質量％以上である。
【００１９】
不飽和ポリエステル（Ａ）は、上記のような構造を有することで、結晶性を有する。そのため、不飽和ポリエステル（Ａ）を含有する不飽和ポリエステル樹脂組成物（以下、組成物（Ｘ）という）の常温での保存安定性が向上するとともに、溶融時の粘度が低減する。そのため組成物（Ｘ）の成形時の流動性が高くなり、例えば組成物（Ｘ）がトランスファ成形法により成形される際の成形性が向上する。また、組成物（Ｘ）の硬化物の耐変色性が向上する。すなわち、硬化物が加熱された場合及び硬化物に光が照射された場合に、硬化物が変色しにくい。さらに、硬化物の曲げ弾性率が低減され、例えば、硬化物が３．５ＧＰａ以下の曲げ弾性率を有することも可能である。これにより、硬化物の耐クラック性が向上する。これは、不飽和ポリエステル（Ａ）が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基中のシクロヘキサン環を有するためであると、推察される。これにより、硬化物を含むリフレクタなどの成形品は、たとえ小型であっても、高い耐変色性と高い耐クラック性とを有することができる。
【００２０】
なお、本実施形態において、結晶性を有するとは、融点を有するとともにその値が常温（２５℃）より高く、常温で固体であるとともに融点以上では低粘度な液体であることをいう。不飽和ポリエステル（Ａ）の融点とは、不飽和ポリエステル（Ａ）を昇温しながら示差走査熱量測定（ＤＳＣ）をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。不飽和ポリエステル（Ａ）が結晶性を有していることは、例えば不飽和ポリエステル（Ａ）を加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、不飽和ポリエステル（Ａ）を加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いて行われる。
【００２１】
カルボン酸（ａ１）における、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比は、６３：２７〜８１：１９の範囲内であることが好ましい。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）は適度な量のエチレン性不飽和結合を有し、このため組成物（Ｘ）の溶融時の流動性が良好になるとともに熱硬化性も良好になる。一般に、不飽和ポリエステルの結晶性を維持しながら、不飽和ポリエステルに溶融時の良好な流動性と良好な熱硬化性とを両立させるために適度な量のエチレン性不飽和結合を付与することは、困難であり、そのため二種以上の不飽和ポリエステルを併用することが多い。しかし、不飽和ポリエステル（Ａ）は、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比が上記範囲内であると、結晶性を有するとともにその硬化物が良好な耐クラック性を有しながら、適度な量のエチレン性不飽和結合を有しえる。そのため、不飽和ポリエステル（Ａ）の溶融時の流動性が良好になるとともに熱硬化性も良好になる。そのため、組成物（Ｘ）が不飽和ポリエステルとして不飽和ポリエステル（Ａ）のみを含有しても、組成物（Ｘ）が優れた成形時の流動性と熱硬化性とを有しうる。フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比は、７６：２４〜６８：３２の範囲内であれば更に好ましい。
【００２２】
カルボン酸（ａ１）は、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のみを含有してもよいが、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸以外の成分（ａ１２）を更に含有してもよい。カルボン酸（ａ１）に対する成分（ａ１２）の量は、１質量％以下である。成分（ａ１２）は、例えばマレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ヘット酸及びテトラブロムフタル酸からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００２３】
アルコール（ａ２）は、１，６−ヘキサンジオールのみを含有してもよいが、１，６−ヘキサンジオール以外の成分（ａ２２）を更に含有してもよい。アルコール（ａ２）に対する成分（ａ２２）の量は、１質量％以下である。成分（ａ２２）は、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、シクロヘキサン１，４―ジメタノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡプロピレンオキシド化合物、ジブロムネオペンチルグリコール、及びトリメチロールプロパンジアリルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００２４】
特に、アルコール（ａ２）は、トリメチロールプロパンジアリルエーテルを含有することが好ましい。換言すると、不飽和ポリエステル（Ａ）は、トリメチロールプロパンジアリルエーテル残基を有することが好ましい。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）と架橋剤（Ｂ）等の他の成分とを加熱混練して組成物（Ｘ）を調製する際に組成物（Ｘ）の均一性を容易に向上できるとともに、組成物（Ｘ）を成形する際に組成物（Ｘ）を加熱すると組成物（Ｘ）を容易に流動させることができる。これは、不飽和ポリエステル（Ａ）の結晶性がトリメチロールプロパンジアリルエーテル残基によって適度に低減されることで、不飽和ポリエステル（Ａ）の融解熱が低減し、これによって、不飽和ポリエステル（Ａ）が融解時に周囲から奪う熱量が低減して、不飽和ポリエステル（Ａ）を融解させるために必要な熱量が低減するためであると、考えられる。このような効果を得るためには、アルコール（ａ２）に対するトリメチロールプロパンジアリルエーテルの量は、０．０１〜１質量％の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
不飽和ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度は３０〜５０℃の範囲内であることが好ましい。ガラス転移温度が３０℃以上であると、組成物（Ｘ）の保存安定性が特に高くなる。すなわち、例えば組成物（Ｘ）が粒状に粉砕されてから保管される場合、夏場などの高温時に組成物（Ｘ）の粒子同士が融着することが抑制される。また、ガラス転移温度が５０℃より高くなると、それに伴って不飽和ポリエステル（Ａ）の融点が高くなりすぎるおそれがある点で好ましくない。不飽和ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度は、構成成分の組成比率や分子量を調整することで容易に調整可能である。
【００２６】
不飽和ポリエステル（Ａ）の融点は７０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。融点が１００℃以下であると、組成物（Ｘ）の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく不飽和ポリエステル（Ａ）を溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない組成物（Ｘ）を容易に調製できる。また、融点が７０℃以上であることで、リフレクタなどの成形品の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。不飽和ポリエステル（Ａ）の融点が低いと、組成物（Ｘ）が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で不飽和ポリエステル（Ａ）が溶融し、組成物（Ｘ）が部分的に溶融状態となってしまう。このように部分的に溶融状態となった組成物（Ｘ）が粉砕装置における回転翼等の金属部品と衝突すると、組成物（Ｘ）が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。組成物（Ｘ）中の充填材（Ｃ）等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うと、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、リフレクタの光反射率の低下を引き起こすと考えられる。これに対し、不飽和ポリエステル（Ａ）の融点が７０℃以上であると、組成物（Ｘ）が粉砕装置で粉砕される際に不飽和ポリエステル（Ａ）が溶融しにくくなる。そうすると、組成物（Ｘ）が回転翼等の金属部品と衝突した際に、組成物（Ｘ）が速やかに粉砕されやすくなる。このため、組成物（Ｘ）と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。この結果、組成物（Ｘ）中へ金属粉が混入しにくくなり、成形品の光反射率の低下が抑制される。
【００２７】
さらに、不飽和ポリエステル（Ａ）が７０〜１００℃の範囲内の融点を有すると、組成物（Ｘ）に、特に優れた成形時の流動性を付与できる。このため組成物（Ｘ）がトランスファ成形法で成形される場合でも成形性が向上する。
【００２８】
不飽和ポリエステル（Ａ）のヨウ素価は、７５〜１００の範囲内であることが好ましい。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）は溶融時に特に良好な流動性を有するとともに、良好な熱硬化性を有する。このため、組成物（Ｘ）の成形時の流動性、熱硬化性、成形性、及び離型性が良好になる。なお、ヨウ素価の値は、カルボン酸（ａ１）における、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比を調整することで、容易に調整できる。
【００２９】
不飽和ポリエステル（Ａ）の、１５０℃でのＩＣＩ粘度（高剪断粘度）は、０．１〜５Ｐａ・ｓの範囲内であることが好ましく、０．５〜３Ｐａ・ｓの範囲内であれば更に好ましい。この場合、成形時に組成物（Ｘ）に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になるとともにバリの発生が効果的に抑制される。不飽和ポリエステル（Ａ）のＩＣＩ粘度は、不飽和ポリエステル（Ａ）の組成を適宜調整することで、容易に調整可能である。
【００３０】
本発明の一実施形態に係る組成物（Ｘ）について説明する。
【００３１】
組成物（Ｘ）は、不飽和ポリエステル（Ａ）と、充填材（Ｃ）と、を含有する。組成物（Ｘ）は、不飽和ポリエステル（Ａ）を含有するために、良好な保存安定性を有し、溶融された場合に良好な流動性を有し、更に良好な熱硬化性を有しうる。また、組成物（Ｘ）の硬化物を含むリフレクタなどの成形品は、たとえ小型であっても、高い耐変色性と高い耐クラック性とを有しうる。
【００３２】
組成物（Ｘ）は、不飽和ポリエステルとして、不飽和ポリエステル（Ａ）に加えて、それ以外の成分（以下、第二不飽和ポリエステル（Ａ２）という）を含有してもよい。この場合、第二不飽和ポリエステル（Ａ２）によって、組成物（Ｘ）の成形時の流動性、熱硬化性などの物性を調整できる。
【００３３】
ただし、組成物（Ｘ）は、不飽和ポリエステルとして、不飽和ポリエステル（Ａ）のみを含有することもできる。この場合でも、組成物（Ｘ）は、良好な硬化性を有しうる。特に、上述のように、カルボン酸（ａ１）における、フマル酸と１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との質量比が６３：２７〜８１：１９の範囲内、より好ましくは７６：２４〜６８：３２の範囲内であると、組成物（Ｘ）が不飽和ポリエステルとして不飽和ポリエステル（Ａ）のみを含有しても、組成物（Ｘ）が成形時の良好な流動性を有しうるとともに優れた熱硬化性も有しうる。すなわち、不飽和ポリエステル（Ａ）は、一種単独で、組成物（Ｘ）に優れた成形時の流動性と熱硬化性とを付与できる。
【００３４】
組成物（Ｘ）は、架橋剤（Ｂ）を含有してもよい。組成物（Ｘ）が架橋剤（Ｂ）を含有すると、組成物（Ｘ）を調製する際の原料の混練性の向上、作業性の向上、並びに混練時及び成形時の原料と金属との摺れによる不具合の抑制を達成することができ、また組成物（Ｘ）の硬化性が向上する。
【００３５】
架橋剤（Ｂ）は、不飽和ポリエステル（Ａ）の不飽和結合と反応することで架橋構造を構築する成分である。架橋剤（Ｂ）は、例えば、ビニル系の重合性モノマー、メタクリレート系の重合性モノマー、アクリレート系の重合性モノマー、及びプレポリマーからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。プレポリマーは、例えばビニル系の重合性モノマー、メタクリレート系の重合性モノマー及びアクリレート系の重合性モノマーからなる群から選択される少なくとも一種の化合物の重合体である。ビニル系の重合性モノマーは、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル及び酢酸ビニルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。メタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマーは、例えばジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００３６】
特に架橋剤（Ｂ）は、１５０℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）からの架橋剤（Ｂ）の揮発が抑制される。このため、組成物（Ｘ）からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、組成物（Ｘ）の組成の安定性が高くなる。
【００３７】
架橋剤（Ｂ）は、１５０℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、及びこれらの化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物の重合体からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが、特に好ましい。なお、１５０℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せず、かつ１５０℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。
【００３８】
架橋剤（Ｂ）は、ジアリルフタレートモノマー及びトリアリルシアヌレートのうち少なくとも一方の化合物を含有することも好ましい。この場合、揮発温度が高いことによる効果が得られるだけでなく、組成物がトランスファ成形法等の型成形法で成形される場合に型汚れが抑制される。
【００３９】
不飽和ポリエステル（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との合計量に対する、架橋剤（Ｂ）の量は、２〜１５質量％の範囲内であれば特に好ましい。この量が２質量％以上であることでリフレクタなどの成形品のガラス転移点が特に高くなる。またこの量が１５質量％以下であれば成形品の耐熱変色性が特に高くなる。
【００４０】
組成物（Ｘ）は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応が促進され、架橋構造が効率よく構築される。このため、組成物（Ｘ）の成形性と成形品の形状安定性とが向上する。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００４１】
重合開始剤は、例えば加熱分解型の有機過酸化物を含有できる。有機過酸化物は、例えばｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【００４２】
重合開始剤は、特に１０時間半減期温度が１００℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。重合開始剤がこのような有機過酸化物を含有すると、成形品の経時的な反射率低下が更に抑制される。
【００４３】
組成物（Ｘ）中における不飽和ポリエステルと架橋剤（Ｂ）との合計量に対する有機過酸化物の量は、１〜３質量％の範囲内であることが好ましい。この量が１質量％以上であると、組成物（Ｘ）の硬化反応を効果的に促進できる。また、この量が３質量％以下であると、成形時間の過度の短縮化を抑制し、リフレクタなどの成形品におけるカスレなどの不良を抑制できる。
【００４４】
組成物（Ｘ）は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えば、キノン類、フェノール系化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。キノン類の例は、ハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−ｔ−４−メチルフェノール、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロールを含む。フェノール系化合物は、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、及び１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【００４５】
組成物（Ｘ）は、熱硬化性樹脂として、不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してよい。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル及び架橋剤（Ｂ）からなる成分であり、組成物（Ｘ）が架橋剤（Ｂ）を含有しない場合は不飽和ポリエステルのみからなる成分である。組成物（Ｘ）は、熱硬化性樹脂として、不飽和ポリエステル樹脂に加えて、それ以外の成分、例えばエポキシ樹脂等、を含有してもよい。ただし、組成物（Ｘ）中の全熱硬化性樹脂に対する不飽和ポリエステル樹脂の合計量は、５０質量％以上であることが好ましい。
【００４６】
充填材（Ｃ）は、白色顔料（Ｃ１）を含有することが特に好ましい。白色顔料（Ｃ１）は、組成物（Ｘ）の硬化物を含むリフレクタなどの成形品に良好な光反射性を付与できる。白色顔料（Ｃ１）は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。
【００４７】
特に、白色顔料（Ｃ１）が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することが好ましい。白色顔料（Ｃ１）が酸化亜鉛を含有すると、成形品の熱伝導率が特に高くなるため好ましい。白色顔料（Ｃ１）が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。
【００４８】
白色顔料（Ｃ１）が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。
【００４９】
白色顔料（Ｃ１）は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料（Ｃ１）の凝集、吸油等が抑制され、組成物（Ｘ）内での白色顔料（Ｃ１）の充填性が高くなる。
【００５０】
白色顔料（Ｃ１）の平均粒径は、２．０μｍ以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、０．０１μｍ以上であることが好ましい。この平均粒径は、０．０３〜１．０μｍの範囲内であることが更に好ましく、０．１〜０．７μｍの範囲内であることがより好ましい。さらに、平均粒径は０．２〜０．５μｍの範囲内であることが好ましい。なお、白色顔料（Ｃ１）の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
【００５１】
組成物（Ｘ）に対する白色顔料（Ｃ１）の量が１５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、成形品の耐熱変色性が特に高くなるとともに、成形品の光反射性も特に高くなる。
【００５２】
充填材（Ｃ）は、白色顔料（Ｃ１）以外の無機充填材（Ｃ２）を更に含有してもよい。この場合、無機充填材（Ｃ２）として適切な材料を選択することによりリフレクタなどの成形品の光反射性を更に高めるとともに、成形品の形状安定性を更に高くできる。また、無機充填材（Ｃ２）として適切な材料を選択することにより、成形品の熱伝導率を高めることができる。それにより、成形品の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。
【００５３】
無機充填材（Ｃ２）は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、及びマイカからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。
【００５４】
無機充填材（Ｃ２）は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、リフレクタなどの成形品の光反射性が更に高まるとともに、成形品の形状安定性が更に高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。
【００５５】
無機充填材（Ｃ２）が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、成形品の熱伝導性が特に高くなり、このため成形品の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、及び窒化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。
【００５６】
熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有できる。
【００５７】
無機充填材（Ｃ２）は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、無機充填材（Ｃ２）の凝集、吸油等が抑制され、組成物（Ｘ）内での無機充填材（Ｃ２）の充填性が高くなる。
【００５８】
無機充填材（Ｃ２）が、中空粒子を含有することも好ましい。中空粒子は、例えば中空ガラス粒子及び中空シリカ粒子のうち少なくとも一方を含有できる。組成物（Ｘ）に対する中空粒子の量は、５〜１５質量％の範囲内であることが好ましい。中空粒子の量が５質量％以上であることで、成形品の耐紫外線性が特に向上する。また、中空粒子の量が１５質量％以下であることで、成形時に組成物（Ｘ）の粘度上昇を抑制できる。
【００５９】
中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、及びタルクからなる群から選択される少なくとも一種の材料で表面処理されていることが好ましい。すなわち、中空粒子は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、及びタルクからなる群から選択される少なくとも一種の材料で被覆されていることが好ましい。この場合、成形品の白色度が向上するとともに成形品の耐紫外線性も向上する。その考えられる理由の一つとして、中空粒子が表面処理されることで中空粒子の組成物（Ｘ）及び成形品内での分散性が向上することが挙げられる。
【００６０】
中空粒子の好ましい具体例として、住友スリーエム株式会社製の品番Ｓ６０−ＨＳ（中空ガラスビーズ）が挙げられる。
【００６１】
無機充填材（Ｃ２）の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の成形性が特に良好になるとともに、成形品の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。また、この平均粒径は、０．１μｍ以上であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の取扱い性が良好になる。無機充填材（Ｃ２）の平均粒径は、８０μｍ以下であればより好ましく、５０μｍ以下であれば更に好ましい。また、無機充填材（Ｃ２）の平均粒径は、０．３μｍ以上であればより好ましい。さらに、無機充填材（Ｃ２）の平均粒径が８〜２０μｍの範囲内であれば、組成物（Ｘ）の射出成形性が特に良好になる。なお、無機充填材（Ｃ２）の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。
【００６２】
組成物（Ｘ）中の全熱硬化性樹脂に対する無機充填材（Ｃ２）の量は、４０質量％以上であることが好ましい。この場合、成形品の形状安定性が特に高くなる。また、この無機充填材（Ｃ２）の量は、３００質量％以下であることが好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の成形性が特に高くなる。この無機充填材（Ｃ２）の量は、５０〜２５０質量％の範囲内であれば、特に好ましい。
【００６３】
充填材（Ｃ）に対する白色顔料（Ｃ１）の量は、３０質量％以上であることが好ましい。この場合、リフレクタなどの成形品の光反射性が特に高くなる。この量は、９５質量％以下であることが好ましい。この量は、３５〜９０質量％の範囲内であればより好ましく、４０〜８５質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００６４】
組成物（Ｘ）中の全熱硬化性樹脂に対する充填材（Ｃ）の量は、５００質量％以下であることが好ましい。この場合、成形時に組成物（Ｘ）の流動性が特に高くなる。この充填材（Ｃ）の量は、１００質量％以上であることが好ましい。この場合、リフレクタなどの成形品の光反射性が特に高くなる。この充填材（Ｃ）の量は、１００〜４００質量％の範囲内であればより好ましく、２００〜３００質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００６５】
充填材（Ｃ）は、繊維状充填材（Ｃ３）を含有してもよく、含有しなくてもよい。
【００６６】
充填材（Ｃ）が繊維状充填材（Ｃ３）を含有しない場合、成形時の組成物（Ｘ）の流動性が非常に高くなる。この場合、組成物（Ｘ）をモールド・アレイ・パッケージ（ＭＡＰ）工法で成形しても、優れた成形性を得ることができる。ＭＡＰ工法とは、複数の製品を作製するに当たって、まず一つの成形体を一括成形し、この成形体を所定サイズに切断することで複数の製品を作製する工法である。
【００６７】
一方、充填材（Ｃ）が繊維状充填材（Ｃ３）を含有すると、成形時に組成物（Ｘ）の硬化収縮が抑制されるとともに、成形品の強度が高くなり、更に成形品の寸法安定性が高くなる。
【００６８】
組成物（Ｘ）中の全熱硬化性樹脂に対する繊維状充填材（Ｃ３）の量は、１０〜２００質量％の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時に組成物（Ｘ）の硬化収縮が特に抑制されるとともに、成形品の強度が特に高くなる。この繊維状充填材（Ｃ３）の量は、２０〜１００質量％の範囲内であればより好ましく、３０〜８０質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００６９】
また、充填材（Ｃ）が繊維状充填材（Ｃ３）を含有する場合でも、組成物（Ｘ）中の充填材（Ｃ）の量及び繊維状充填材（Ｃ３）の量が適切に設定されれば、成形時に組成物（Ｘ）の流動性が非常に高くなり、組成物（Ｘ）をＭＡＰ工法で成形しても優れた成形性が得られる。この場合、組成物（Ｘ）に対する充填材（Ｃ）の量は、好ましくは７０〜９０質量％の範囲内、特に好ましくは７５〜８５質量％の範囲内である。組成物（Ｘ）に対する繊維状充填材（Ｃ３）の量は、好ましくは２〜１０質量％の範囲内である。
【００７０】
繊維状充填材（Ｃ３）は、例えばＢＭＣ（バルク・モールディング・コンパウンド
）、ＳＭＣ（シート・モールディング・コンパウンド）等のＦＲＰ（ファイバー・レインフォースド・プラスチックス）に用いられる繊維状の材料を含有できる。
【００７１】
繊維状充填材（Ｃ３）の平均繊維径は６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であれば更に好ましい。この場合、成形品の強度が特に高くなる。繊維状充填材（Ｃ３）の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であれば更に好ましい。この場合、成形品の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。繊維状充填材（Ｃ３）の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維状充填材（Ｃ３）中の繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の算術平均値である。
【００７２】
繊維状充填材（Ｃ３）は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトから選択される少なくとも一種の材料を含有できる。特に、繊維状充填材（Ｃ３）が、ガラス繊維を含有することが好ましい。
【００７３】
ガラス繊維は、例えばケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラスを原料とするＥガラス（電気用無アルカリガラス）、Ｃガラス（化学用含アルカリガラス）、Ａガラス（耐酸用ガラス）、Ｓガラス（高強度ガラス）等のガラス繊維からなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。ガラス繊維は、長繊維（ロービング）であっても、短繊維（チョップドストランド）であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径１０〜１５μｍの範囲内のＥガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ３〜６ｍｍの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。
【００７４】
特にガラス繊維の平均繊維径が６〜１２μｍの範囲内であることが好ましく、６〜８μｍの範囲内であれば更に好ましい。この場合、成形品の強度が特に高くなる。
【００７５】
ガラス繊維の平均繊維長は１００〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、１５０〜２５０μｍの範囲であれば更に好ましい。この場合、成形品の強度が特に向上するとともにその光反射率も特に向上する。この平均繊維長が１００μｍ以下であると、混練や射出成形時にガラス繊維と金属とが摺れることで、リフレクタなどの成形品の光反射率が低下するおそれがある。なお、繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、それぞれ、繊維の電子顕微鏡写真を画像処理することで得られる繊維径及び繊維長の算術平均値である。
【００７６】
組成物（Ｘ）に配合される前のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内ではなくても、組成物（Ｘ）中及び成形品中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内であればよい。例えば繊維長３ｍｍ程度のガラス繊維が用いられても、組成物（Ｘ）を製造する過程における混練などによりガラス繊維に応力がかけられた結果、組成物（Ｘ）中のガラス繊維の平均繊維長が１００〜３００μｍの範囲内になってもよい。
【００７７】
ガラス繊維の、より具体的な例は、直径１３μｍで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、直径６μｍで長さが３〜５ｍｍであるチョップドストランド、及び直径６〜１３μｍで平均繊維長２５０〜６００μｍであるミルドファイバーを含む。
【００７８】
ガラス繊維の最大繊維長が３００μｍ以下であることも好ましい。この場合、トランス成形法などの型成形法で組成物（Ｘ）を成形する際に、ゲートなどで組成物（Ｘ）が詰まりにくくなることで、未充填不良が更に抑制される。特に発光ダイオードなどの発光素子の光を反射するために小型のリフレクタなどの成形品を作製する場合にはゲート径が小さくなるが、このような場合でもゲートなどでの組成物（Ｘ）の詰まりが抑制される。
【００７９】
ガラス繊維の横断面が、異形状であることも好ましい。異形状とは、円形以外の形状をいい、例えば、繭形、長円形等の、縦横比が１より大きい形状をいう。横断面の縦横比は１．５以上であることが好ましい。このようなガラス繊維としては、例えば日東紡社製の異形断面チョップドストランドが挙げられる。組成物（Ｘ）がこのような異形状の横断面を有するガラス繊維を含有すると、成形品の強度が向上する。また、成形品の反りが抑制されることで、成形品の表面の平坦性が高くなり、このため、成形品の光反射率が更に向上する。
【００８０】
繊維状充填材（Ｃ３）は、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることも好ましい。この場合、繊維状充填材（Ｃ３）が脂肪族ウレタン系収束剤で束ねられ、かつ組成物（Ｘ）及び成形品中の樹脂と繊維状充填材（Ｃ３）との密着性が高くなる。これにより、組成物（Ｘ）中及び成形品中での、繊維状充填材（Ｃ３）の分散性が良好になる。このため、繊維状充填材（Ｃ３）が成形品の機械的強度を効果的に向上できるとともに、繊維状充填材（Ｃ３）が成形品の光反射性を阻害しにくくなる。その結果、成形品の高い強度と高い光反射性とが確保される。さらに、脂肪族ウレタン系収束剤は、不飽和基等の黄変の原因となる部位が少ないことから黄変しにくいため、経時的な成形品の光反射性の低下も生じにくい。
【００８１】
繊維状充填材（Ｃ３）は、アミノシランカップリング剤で処理されてから、脂肪族ウレタン系収束剤で処理されていることが、好ましい。この場合、繊維状充填材（Ｃ３）への脂肪族ウレタン系収束剤の密着性が高くなる。
【００８２】
アミノシランカップリング剤は、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びγ−アニリノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。繊維状充填材（Ｃ３）に対するアミノシランカップリング剤の量は、０．３質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であれば更に好ましい。
【００８３】
脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基とポリオール残基とを有しうる。脂肪族ウレタン系収束剤は、イソシアネート残基を誘導するイソシアネート化合物と、ポリオール残基を誘導するポリオール化合物とを反応させることで得られる。必要に応じて、鎖伸長剤及び架橋剤から選ばれる添加剤とともにこれらの化合物を反応させてもよい。
【００８４】
特に、脂肪族ウレタン系収束剤中のイソシアネート残基が、イソホロンジイソシアネート残基、ヘキサメチレンジイソシアネート残基、メチレンビス（４，１−シクロヘキシレン）ジイソシアネート残基、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン残基、ノルボルナンジイソシアネート残基及びメタキシリレンジイソシアネート残基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することが好ましい。かつ、脂肪族ウレタン系収束剤中のポリオール残基が、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択される少なくとも一種の基を含有することが好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、成形品の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
【００８５】
脂肪族ウレタン系収束剤は、脂肪族ジイソシアネート残基と脂環式ジイソシアネート残基とのうち少なくとも一方と、ポリエステルポリオール残基とを有し、かつポリエステルポリオール残基が、脂肪族多塩基酸残基と脂環式多塩基酸残基とのうち少なくとも一方と、脂肪族多価アルコール残基とを有することも好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、成形品の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。
【００８６】
脂肪族ウレタン系収束剤は、イソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基のうち少なくとも一方の基と、ポリエステルポリオール残基とを有することも好ましい。そして、上記ポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基及びプロピレングリコール残基のうち少なくとも一方の基と、アジピン酸残基及びフタル酸残基のうち少なくとも一方の基とを有することも好ましい。この場合、脂肪族ウレタン系収束剤の黄変が特に抑制されることで、成形品の光及び熱による黄変及び反射率の低下が、特に抑制される。特に脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基がイソホロンジイソシアネート残基及びヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなり、かつこの脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基が、ネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなることが好ましい。
【００８７】
繊維状充填材（Ｃ３）に対する脂肪族ウレタン系収束剤の量は、０．０５〜０．４質量％の範囲内であることが好ましく、０．０５〜０．２９質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００８８】
また、組成物（Ｘ）に対する繊維状充填材（Ｃ３）の量は、３〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、５〜１５質量％の範囲内であれば更に好ましい。これらの場合、成形品の曲げ強度が特に向上する。さらに、これらの場合、材料収縮率を低下させることができる。すなわち、温度サイクル試験などで、成形品のクラックの発生が抑制される。
【００８９】
組成物（Ｘ）に対する充填材（Ｃ）の量は、２０〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。この範囲において、成形時に組成物（Ｘ）の優れた流動性が確保される。特にＭＡＰ工法により組成物（Ｘ）から成形品を作製する場合、組成物（Ｘ）全体に対する充填材（Ｃ）の量は、７５〜９０質量％の範囲内であることが好ましい。また、ＭＡＰ工法ではなく、組成物（Ｘ）を個片ごとにトランスファ成形法で成形することで、一つのキャビティあたり一つの成形品を作製する場合は、組成物（Ｘ）に対する充填材（Ｃ）の量は、５０〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、６０〜８５質量％の範囲内であれば特に好ましい。
【００９０】
組成物（Ｘ）は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、成形品の変色が更に抑制され、成形品の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤のうち少なくとも一方を含有できる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。
【００９１】
組成物（Ｘ）は、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、成形品の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより成形品の光反射率の低下が更に抑制される。特に組成物（Ｘ）がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、成形品の光反射率の低下が、大幅に抑制される。
【００９２】
リン系酸化防止剤は、例えば９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。組成物（Ｘ）に対するリン系酸化防止剤の量は０．１〜０．５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００９３】
組成物（Ｘ）は、硫黄系酸化防止剤を含有することも好ましい。硫黄系酸化防止剤の具体例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の品名アデカスタブＡＯ−４１２Ｓが挙げられる。組成物（Ｘ）に対する硫黄系酸化防止剤の量は、０．５質量％以下であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％の範囲内であれば更に好ましい。
【００９４】
組成物（Ｘ）は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、例えば一般的な脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有できる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックスと脂肪酸金属塩系ワックスとのうち少なくとも一方を含有することが好ましい。
【００９５】
離型剤は、特にステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも一種の材料を含有することが好ましい。
【００９６】
組成物（Ｘ）中の熱硬化性樹脂１００質量部に対する離型剤の量は、１〜１５質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時の成形品の良好な離型性と成形品の優れた外観とが両立するとともに、成形品の光反射性が特に高くなる。
【００９７】
なお、組成物（Ｘ）は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。
【００９８】
組成物（Ｘ）は、固体状であってよい。この場合、組成物（Ｘ）の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば組成物（Ｘ）は、粒状、粉末状等であってよい。特に組成物（Ｘ）が、３０℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、組成物（Ｘ）を粒状に容易に加工することができる。組成物（Ｘ）は、５０℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の取扱い性や、組成物（Ｘ）を使用する場合の作業性が特に高くなる。
【００９９】
組成物（Ｘ）は、無溶媒で調製されてもよい。すなわち、組成物（Ｘ）は、溶媒を含有しなくてもよい。この場合、固体状の組成物（Ｘ）を容易に調製できる。
【０１００】
組成物（Ｘ）の調製に当たっては、例えばまず、上記のような原料を所定の割合で配合し、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合することで、混合物を調製する。この混合物を加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練する。混練機として、加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等を用いることができる。混練時の加熱温度は、８０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。この場合、不飽和ポリエステル（Ａ）が硬化することなく溶融することで、組成物（Ｘ）の均一性が高くなる。
【０１０１】
続いて混合物のバルク体を粉砕、整粒し、あるいは更に必要に応じて造粒することで、粒状、粉末状、ペレット状等の組成物（Ｘ）が得られる。粉砕時に、本実施形態では不飽和ポリエステル（Ａ）が溶融しにくいため、金属摺れによる成形品の光反射率の低下が抑制される。
【０１０２】
組成物（Ｘ）は、上述の通り不飽和ポリエステル（Ａ）を含有することで、成形時に高い流動性を示す。不飽和ポリエステル（Ａ）を含有することで、組成物（Ｘ）の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが３０ｃｍ以上であることが好ましい。不飽和ポリエステル（Ａ）を含有することで、組成物（Ｘ）の１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上であることも好ましい。この場合、組成物（Ｘ）の流動性が特に優れ、組成物（Ｘ）がトランスファ成形法で容易に成形されるとともに成形品にバリの発生が抑制される。
【０１０３】
充填材（Ｃ）が繊維状充填材（Ｃ３）を含有しない場合、成形時に組成物（Ｘ）の流動性が特に高くなる。組成物（Ｘ）が不飽和ポリエステル（Ａ）を含有し、繊維状充填材（Ｃ３）を含有しない場合、組成物（Ｘ）の１７０℃におけるスパイラルフロー長さが５０ｃｍ以上、１７０℃におけるキュラストメータのトルクが１．９６Ｎ・ｍ（２０ｋｇｆ・ｃｍ）以上となる。この場合、特にＭＡＰ工法で成形品が作製される場合の成形性が良好になる。
【０１０４】
本発明の一実施形態に係るリフレクタ１及び発光装置６について説明する。なお、本発明に係るリフレクタ及び発光装置の構造は、本実施形態に限られない。
【０１０５】
図１及び図２は、それぞれリフレクタ１を備える発光装置６の断面図及び平面図である。
【０１０６】
リフレクタ１は、組成物（Ｘ）の硬化物を含む。このため、リフレクタ１は、たとえ小型であっても、高い耐変色性と高い耐クラック性とを有しうる。
【０１０７】
リフレクタ１は、例えば組成物（Ｘ）を成形して硬化させることで、作製される。組成物（Ｘ）の成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法における成形条件は、例えば成形型温度が１３０〜１８０℃の範囲内、トランスファ圧力が５〜２０ＭＰａの範囲内、硬化時間が３０〜３００秒、好ましくは３０〜１８０秒の範囲内である。必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。
【０１０８】
発光装置６は、ベース４と、ベース４に搭載されている発光素子３とを備える。ベース４は、リフレクタ１と、リード２とを備える。発光素子３は、リード２に電気的に接続されている。リフレクタ１は、発光素子３からリフレクタ１に向けて照射された光を発光装置６外へ向けて反射することで、発光装置６の発光強度を向上しうる。
【０１０９】
この発光装置６におけるリフレクタ１は、上記のように高い耐変色性と高い耐クラック性とを有する。このため、発光装置６にはクラックなどの不良が生じにくく、そのため発光装置６は高い信頼性を有する。さらに、リフレクタ１は、発光素子３等が発する熱及び光によって変色しにくいため、長期にわたってリフレクタ１の光反射率が低下しにくい。そのため、発光装置６の発光強度が低下しにくく、このため発光装置６を長寿命化できる。
【０１１０】
発光装置６の構造を、より詳しく説明する。リード２は、例えば金属製であり、リフレクタ１に埋め込まれている。リード２は、第１リード２１と第２リード２２とを有する。リフレクタ１は、リード２に重ねられている本体部１２と、第１リード２１と第２リード２２との間に介在する介在部１１とを有する。本体部１２には、その上面で開口する凹所１３が形成されている。第１リード２１と第２リード２２の各々は、凹所１３の底面で凹所１３内に露出している。リード２の下面上には、第１リード２１上から第２リード２２上にまたがる絶縁性の部材５が設けられ、部材５が、第１リード２１と第２リード２２との間の短絡を抑制する。
【０１１１】
発光素子３は、例えば発光ダイオードであるが、これに限られない。発光素子３は、凹所１３内で第１リード２１上に実装されている。更に凹所１３内で、発光素子３と第１リード２１とが第１ワイヤ４１で電気的に接続されるとともに、発光素子３と第２リード２２とが第２ワイヤ４２で接続されている。
【０１１２】
リフレクタ１の凹所１３の内径は、開口側ほど大きくなっている。すなわち、凹所１３の内周面１４は傾斜している。このため、発光素子３から発せられる光が、リフレクタ１における凹所１３の内周面１４で反射しやすくなり、その結果、発光装置６からの光の取り出し効率が高い。
【０１１３】
発光装置６において、必要により、凹所１３内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所１３の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。
【０１１４】
このような、リード２とリフレクタ１とを備えるベース４は、例えばインサート成形法で製造される。すなわち、例えばリード２を含むリードフレームをトランスファ成形型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形型内で組成物（Ｘ）をトランスファ成形し、必要に応じてリードフレームからリード２を切り離すことで、ベース４を作製できる。
【０１１５】
リード２とリフレクタ１とを備えるベース４を、ＭＡＰ工法によるトランスファ成形で作製する方法を、図３を参照しながら説明する。図３は、ベース４をトランスファ成形で製造する場合に得られる成形体１０の平面図である。
【０１１６】
例えばまず複数のリード２を含むリードフレーム２０を用意する。そして、リードフレーム２０をトランスファ成形型の内部に配置し、この状態で、トランスファ成形型内で組成物（Ｘ）をトランスファ成形する。これにより、リードフレーム２０が埋め込まれた成形体１０を作製する。この成形体１０をダイシングソー等で切断することで、複数のベース４が得られる。
【実施例】
【０１１７】
以下、具体的な例を用いて、本実施形態による効果を示す。
【０１１８】
１．合成例Ａ〜Ｆの合成
以下のようにして、不飽和ポリエステルとして、合成例Ａ〜Ｆを合成した。
【０１１９】
表１の「モノマー組成」欄に示す成分を容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させるとともに縮合水をパージしながら、成分を反応させた。生成物の酸価が５〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲内であることを確認して、反応を終了させた。これにより、不飽和ポリエステルを合成した。
【０１２０】
各合成例のヨウ素価、融点及び１５０℃でのＩＣＩ粘度も、併せて表１に示す。なお、融点は、不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により１０℃毎分で昇温させながら測定して得た値である。
【０１２１】
また、合成例Ａ〜Ｆを加熱して溶融させてから、−１０℃／分の割合で室温まで冷却したところ、白濁が認められた。これにより、合成例Ａ〜Ｆが結晶性を有することが確認できた。
【０１２２】
【表１】
0006678323.tif 000002
【０１２３】
２．実施例１〜１１及び比較例１〜３の調製
以下のようにして、不飽和ポリエステル樹脂組成物として、実施例１〜１１及び比較例１〜３を調製した。
【０１２４】
表２及び３の「樹脂成分組成」の欄に示す原料を樹脂成分として準備するとともに、「充填材組成」の欄に示す原料を充填材成分として準備した。樹脂成分と充填材成分とを、全原料に対する充填材成分の合計量が「成形材料中の充填材の割合」の欄に示す値になるように配合して、配合物を得た。配合物を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、１００℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を調製した。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の不飽和ポリエステル樹脂組成物を調製した。
【０１２５】
不飽和ポリエステル樹脂組成物の、１７０℃におけるスパイラルフロー長さ及び１７０℃におけるキュラストメータのトルクを測定した結果を、併せて表２及び３に示す。スパイラルフローの測定に当たっては、ＥＭＭＩ−１−６６の規格に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、不飽和ポリエステル樹脂組成物を成形型温度１７０℃、成形圧力６．９ＭＰａの条件で成形し、そのときの流動距離（ｃｍ）を求めた。また、キュラストメータのトルクの測定に当たっては、不飽和ポリエステル樹脂組成物を１７０℃の温度で加熱し、加熱開始時から１８０秒経過時におけるトルクの数値を求めた。
【０１２６】
なお、合成例Ａ〜Ｆ以外の、表２及び３中に示す原料の詳細は、次の通りである。
【０１２７】
不飽和ポリエステル
・不飽和ポリエステルＡ：テレフタル酸系不飽和ポリエステル、日本ユピカ製、品名ユピカ８５５２、軟化温度５０℃以上。
【０１２８】
架橋剤
・ジアリルフタレートモノマー：ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量２４６．３、３０℃での粘度８．５ｍＰａ・ｓ、ヨウ素価２０２、常温で液体、沸点２９０℃。
・トリアリルシアヌレート：日本化成株式会社製、品名タイク、分子量２４９、粘度８０〜１１０ｍＰａ／ｓ（３０℃）、融点２７℃、沸点１６２℃（２ｍｍＨｇ）。
・ジアリルフタレートプレポリマー：ダイソー株式会社製、品名イソダップ、重量平均分子量（ポリスチレン換算値）３×１０4〜５×１０4、１２０℃での溶融粘度１ｋＰａ・ｓ、ヨウ素価７８、軟化温度５０〜８０℃、沸点１５０℃以上。
【０１２９】
硬化促進剤
・ジクミルパーオキサイド：日油株式会社製、１分半減期温度１７９℃。
・２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン：日油株式会社製、１分半減期温度１８０℃。
・１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン：アルケマ吉冨製、１分半減期温度１５０℃。
【０１３０】
離型剤
・ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社製、品名ＳＺ−Ｐ。
【０１３１】
酸化防止剤
・ＡＯ−６０：ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−６０。
・ＡＯ−４１２Ｓ：硫黄系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ。
・ＰＥＰ―３６：リン系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製、品名アデカスタブＰＥＰ−３６。
【０１３２】
白色顔料
・酸化チタン：ルチル型酸化チタン、平均粒径０．４μｍ、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Ｔｉｏｘｉｄｅ  ＲＴＣ−３０。
・酸化亜鉛：堺化学工業株式会社製、比重５．６、平均粒径０．６μｍ、商品名「酸化亜鉛１種」。
【０１３３】
無機充填材
・シリカ：溶融シリカ、平均粒径２５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＦＢ−８２０。
・酸化アルミニウム：平均粒径０．５μｍ、電気化学工業株式会社製、品名ＤＡＷ−０５。
【０１３４】
繊維状充填材
・ガラス繊維：平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径６．０μｍ、水分率０．０２％、強熱減量０．２８％のガラス繊維に、アミノシランカップリング剤による表面処理と脂肪族ウレタン系収束剤による表面処理とを順次施して得られた処理品：脂肪族ウレタン系収束剤におけるイソシアネート残基は８０モル％以上のイソホロンジイソシアネート残基と２０モル％以下のヘキサン−１，６−ジイソシアネート残基からなる。脂肪族ウレタン系収束剤におけるポリエステルポリオール残基はネオペンチルグリコール残基、プロピレングリコール残基、アジピン酸残基及びフタル酸残基からなる。
【０１３５】
３．評価試験
３−１．曲げ試験
各実施例及び比較例をトランスファ成形することで、サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、成形型温度１５０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒である。サンプルの寸法は、８４ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍである。
【０１３６】
このサンプルの曲げ強度及び曲げ弾性率を、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に従って測定した。その結果を表２及び３に示す。
【０１３７】
３−２．光反射率
（１）初期
各実施例及び比較例をトランスファ成形することで、サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、曲げ試験の場合と同じである。サンプルの寸法は、直径５ｃｍ、厚み１ｍｍである。
【０１３８】
このサンプルの、波長４６０ｎｍでの光反射率を、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−３５００ｄを用いて測定した。
【０１３９】
（２）加熱処理後
上記「初期」の場合と同じ方法で作製したサンプルに、１５０℃で１０００時間加熱処理を施してから、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１４０】
（３）紫外線照射・加熱処理後
上記「初期」の場合と同じ方法で作製したサンプルに、光源であるＨＩＤランプ（高圧水銀灯）からＵＶ光を照射しながら、１４０℃で１０００時間加熱処理を施した。続いて、このサンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１４１】
（４）高温高湿処理後
上記「初期」の場合と同じ方法で作製したサンプルを８５℃８５％ＲＨの雰囲気中に１０００時間曝露してから、サンプルの波長４６０ｎｍでの光反射率を測定した。
【０１４２】
３−３．耐クラック性
３ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍの寸法の空洞を有するトランスファ成形型を用い、各実施例及び比較例をトランスファ成形することで、１００個のリフレクタのサンプルを作製した。トランスファ成形条件は、成形型温度１５０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒である。
【０１４３】
１００個のサンプルを光学顕微鏡で観察して初期検査を行ってから、このサンプルについて、２槽式試験機を使用した温度サイクル試験を実施した。試験の条件は、低温条件−４０℃、１０分、高温条件８５℃、１０分、サイクル数５００である。
【０１４４】
試験後のサンプルを光学顕微鏡で観察することで、クラックの有無を確認した。クラックが認められたサンプルの個数を計数し、この個数で耐クラック性を評価した。
【０１４５】
３−４．成形時臭気
各実施例及び比較例をトランスファ成形することで、サンプルを作製した。トランスファ成形条件及びサンプルの寸法は、光反射率の試験の場合と同じである。この成形時における成形型の周囲の環境の臭気を官能評価した。その結果、強い臭気を感じる場合を「Ｂ」、そうでない場合を「Ａ」と評価した。
【０１４６】
３−５．保存安定性
各実施例及び比較例を、調製直後に示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、各実施例及び比較例を２０℃の温度下で１か月保存してから、同様に発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の発熱量が、調製直後の発熱量の８割以上である場合を「Ａ」と評価し、８割未満である場合を「Ｂ」と評価した。
【０１４７】
３−６．個片成形性
３ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍの寸法の空洞を有するトランスファ成形型を用い、各実施例及び比較例をトランスファ成形することで、２５００個のリフレクタのサンプルを作製した。トランスファ成形条件は、成形型温度１５０℃、トランスファ圧力８ＭＰａ、硬化時間９０秒である。
【０１４８】
サンプルを観察することで、未充填不良の有無を確認した。不良が認められたサンプルの個数を計数し、この個数で成形性を評価した。
【０１４９】
【表２】
0006678323.tif 000003
【０１５０】
【表３】
0006678323.tif 000004
【符号の説明】
【０１５１】
１    リフレクタ
２    リード
３    発光素子
４    ベース
【図１】
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【図２】
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【図３】
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