(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、
第１面及び前記第１面に対向する第２面を有するベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層の第２面上に配置された接着層と
を含み、
前記接着層の石膏ボード又はポリ塩化ビニルシートに対する初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で８Ｎ／２５ｍｍ以下であり、前記初期接着力が、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切断されたグラフィックシートを前記石膏ボード又は前記ポリ塩化ビニルシートに２０℃の環境下でＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して貼り付け、貼り付けてから２０分後に、温度２０℃、速度３００ｍｍ／分で９０度剥離を行ったときの値であり、前記常態接着力が、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切断されたグラフィックシートを前記石膏ボード又は前記ポリ塩化ビニルシートに２０℃の環境下でＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して貼り付け、貼り付けてから２４時間経過後に、温度２０℃、速度３００ｍｍ／分で９０度剥離を行ったときの値である、グラフィックシート。
【請求項２】
前記接着層が凹凸を有する微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を外部に排出する又は前記接着層に取り込む通路又は開口を有する、請求項１に記載のグラフィックシート。
【請求項３】
前記接着層がアクリル系接着剤を含み、前記接着層の微細構造化表面が前記接着層の外縁に延在する連通路を有する、請求項２に記載のグラフィックシート。
【請求項４】
前記接着層が連続気泡アクリル系フォームを含み、前記接着層が微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を前記接着層に取り込む開口を有する、請求項１に記載のグラフィックシート。
【請求項５】
前記連続気泡アクリル系フォームが、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する、請求項４に記載のグラフィックシート。
【請求項６】
前記接着層がアクリル系織布又はアクリル系不織布を含み、前記接着層が複数の繊維から構成された微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を前記接着層に取り込む開口を有する、請求項１に記載のグラフィックシート。
【請求項７】
前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のグラフィックシート。
【請求項８】
前記基材がプライマー処理された石膏ボードであって、前記接着層の初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で７Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のグラフィックシート。
【請求項９】
前記基材がポリ塩化ビニルシートであって、前記接着層の初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で５Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のグラフィックシート。
【請求項１０】
基材と、前記基材の表面に配置された請求項１〜９のいずれか一項に記載のグラフィックシートとを含む建築構造物。
【請求項１１】
前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである請求項１０に記載の建築構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示はグラフィックシート及び建築構造物に関し、特に内装用途に適したグラフィックシート及びそれを含む建築構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
店舗、映画館、公共施設などの内壁などの内装用途に、印刷層を備えたフィルム基材に接着層が設けられたグラフィックシートが使用されている。
【０００３】
例えば映画館において広告ポスターとして使用されるグラフィックシートは比較的大面積、例えばＡ１サイズ（５９４ｍｍ×８４１ｍｍ）以上であることが多い。一時的な広告目的で使用されるグラフィックシートは、所定の広告期間が経過した後に貼り替えられる。
【０００４】
特許文献１（特開２００３−０７６３０８号公報）は、「窓の透明ガラス、車の透明窓ガラス、透明プラスティック板等の裏面に貼って、表側より印刷画像を見る、いわゆる裏貼り広告ポスターシート」として使用するミクロ吸盤シートを記載している。
【０００５】
特許文献２（特開２０１３−１１４１３７号公報）は、「ガラスやプラスチックフィルムなどの透明な被着体への裏貼り広告ポスター、鉄道や車のガラス内側に貼ることが可能な広告ステッカー等に好適に適用される」印刷層付発泡体を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−０７６３０８号公報
【特許文献２】特開２０１３−１１４１３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来、石膏ボード、壁紙等の内壁材に貼りつけられる大型のグラフィックシートとして、グラフィックシートの剥がれ落ちがないよう、内壁材等の基材に対して十分な接着性を維持することのできる接着力を備えた粘着シートが用いられていた。一方、基材の剥がれ又は破損が生じにくい窓ガラス、プラスチックフィルム等とは異なり、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシート等の壁紙の上に貼られた使用済みのグラフィックシートを貼りかえる場合は、既存のグラフィックシートを剥がす際に、基材である石膏ボード等も一緒に剥がれてしまうことが多く、下地の基材である石膏ボードを含めて貼り替えを行う必要があった。既に壁紙又はポスターが貼られた壁又は窓にグラフィックシートを貼る場合も、それらの壁紙を取り除く手間を余儀なくされていた。このため、グラフィックシートの貼り替え施工の手間の大部分が下地となる基材の補修工事に使われており、多くのケースで習熟した施工業者の手による施工が必要であった。
【０００８】
しかしながら、広告目的で店舗、映画館等で使用されるグラフィックシートの多くは、短期間に貼り替える必要性が高く、高い頻度で貼り替え施工を行う必要があった。
【０００９】
本開示は、石膏ボード、壁紙、ポスター等の比較的脆い基材の上に貼る場合も、下地である基材を傷めずに貼り替えが可能であり、施工に熟練する者でなくても、貼り剥がしの施工を容易にできるグラフィックシートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本開示の一実施態様によれば、基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、第１面及び前記第１面に対向する第２面を有するベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の第２面上に配置された接着層とを含み、前記接着層の前記基材に対する初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で８Ｎ／２５ｍｍ以下である、グラフィックシートが提供される。
【００１１】
本開示の別の実施態様によれば、基材と、前記基材の表面に配置された上記グラフィックシートとを含む建築構造物が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本開示のグラフィックシートは、石膏ボード、壁紙、ポスター等の比較的脆い基材の上に貼る場合も、下地である基材を傷めずに貼り替えが可能であり、施工に熟練する者でなくても糊残り及び基材破壊を生じさせずに基材から容易に除去することができる。そのため、本開示のグラフィックシートは、一時的な広告用のグラフィックシートとして、特に大面積の広告用グラフィックシートとして、店舗、映画館、公共施設等の内装用途に有利に使用することができる。
【００１３】
なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の一実施態様のグラフィックシートの概略断面図である。
【図２】本開示の別の実施態様のグラフィックシートの概略断面図である。
【図３】本開示のさらに別の実施態様のグラフィックシートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。
【００１６】
本開示において「シート」には「フィルム」と呼ばれる物品も包含される。
【００１７】
本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１８】
本開示において「透明」とは、可視光領域（４００ｎｍ〜８００ｎｍ）において、グラフィックシート又はその構成要素が、光の平均透過率が約６０％以上、好ましくは約８０％以上、より好ましくは約９０％以上である領域を有することを意味する。グラフィックシートの全体が透明であってもよく、一部又は複数の部分が透明であってもよい。
【００１９】
本開示の一実施態様のグラフィックシートは、基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、第１面及び前記第１面に対向する第２面を有するベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の第２面上に配置された接着層とを含む。
【００２０】
接着層の基材に対する初期接着力は２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力は２０℃で８Ｎ／２５ｍｍ以下である。このような初期及び常態接着力を有することにより、貼り付け時にグラフィックシートを基材上に十分な接着力で固定することができ、一方で、一定期間貼り付けた後でも糊残り及び基材破壊を生じさせずに基材からグラフィックシートを容易に除去することができる。接着力は、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切断されたグラフィックシートを目的の基材に２０℃の環境下でＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して貼り付け、引張試験機を用いて温度２０℃、速度３００ｍｍ／分で９０度剥離を行ったときの値であり、初期接着力は貼り付けてから２０分後、常態接着力は貼り付けてから２４時間経過後の接着力をいう。
【００２１】
いくつかの実施態様では、基材に対し、初期接着力が、２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上、１Ｎ／２５ｍｍ以上、又は２Ｎ／２５ｍｍ以上である。初期接着力が上記範囲であれば、貼り付け時において、グラフィックシートを基材に対して剥離させることなく十分な保持力で接着固定することができる。
【００２２】
いくつかの実施態様では、基材に対し、常態接着力が、２０℃で８Ｎ／２５ｍｍ以下、６Ｎ／２５ｍｍ以下、又は４Ｎ／２５ｍｍ以下である。常態接着力が上記範囲であれば、例えば基材として石膏ボード、ポリ塩化ビニルシートなどが貼られた壁に対しても、基材に傷をつけることなく、グラフィックシートのみを剥がすことができる。なお、プライマー処理された石膏ボードの場合は、グラフィックシートのみか、グラフィックシートとそれに付着したプライマー層を剥がすことができるため、石膏ボード自体を痛めることがない。
【００２３】
基材がプライマー処理された石膏ボードの場合は、接着層の初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で７Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。基材がポリ塩化ビニルシートである場合は、接着層の初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で５Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。
【００２４】
一実施態様では、接着層は凹凸を有する微細構造化表面を有し、接着層の微細構造化表面は空気を外部に排出する又は接着層に取り込む通路又は開口を有している。この実施態様では、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気は、これらの通路又は開口を通じて外部に排出されるか接着層に吸収されて、グラフィックシートと基材の界面における観察可能な気泡の混入が抑制又は防止される。この構造により、貼り付け時に基材とグラフィックシート間に残る気泡を容易に取り除くことができるため、熟練者でなくても、気泡残りに起因する外観不良の発生のない良好な外観のグラフィックシートを貼り付け施工を容易に行うことができる。
【００２５】
図１に、本開示の一実施態様によるグラフィックシート１０の模式的な断面図を示す。グラフィックシート１０は、第１面（図１では上面）及び第１面に対向する第２面（図１では下面）を有するベースフィルム層１２と、ベースフィルム層１２の第２面上に配置された接着層１４とを含む。図１に示すようにベースフィルム層１２と接着層１４とは直接接触していてもよく、接合層を介して接着されていてもよい。ベースフィルム層１２は、接着層１４との接触面にプライマー処理、コロナ処理などの表面処理を有してもよい。図１では、任意の構成要素として接着層１４の上（図１では下面）にライナー１６が配置されている。
【００２６】
ベースフィルム層として、様々な樹脂、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含むアクリル樹脂、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、フッ素樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）などの共重合体又はこれらの混合物を含むフィルムが使用できる。
【００２７】
強度、耐衝撃性などの観点から、ベースフィルム層としてポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体又はポリカーボネートを含むフィルムが有利に使用できる。ベースフィルム層は、印刷インクのレセプタ層として、及び／又は外部からの穿刺、衝撃などから基材表面を保護する保護層として機能することもできる。ベースフィルム層を印刷インクのレセプタ層として機能させる場合、ベースフィルム層がポリ塩化ビニル又はポリウレタンを含むフィルムであることが、印刷適性、耐溶剤性（例えば耐アルコール性）などの点で有利である。ポリ塩化ビニルを含むフィルム層はグラフィックシートを難燃性とする上でも有利である。
【００２８】
ベースフィルム層の厚さは様々であってよいが、グラフィックシートの強度及び取扱い性の観点から、一般に約１０μｍ以上、約２０μｍ以上、又は約５０μｍ以上、約５００μｍ以下、約２００μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。ベースフィルム層が平坦でない場合のベースフィルム層の厚さとは、ベースフィルム層のうち最も薄い部分の厚さを意味する。例えば、ベースフィルム層はエンボス加工されていてもよい。エンボス加工の深さは、一般にベースフィルム層の厚さ未満の範囲で、約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、約２０μｍ以下、又は約１０μｍ以下とすることができる。
【００２９】
ベースフィルム層は透明であっても不透明であってもよく、着色されていてもよい。一実施態様ではベースフィルム層は白色に着色されている。この実施態様は、ベースフィルム層の上に直接又は間接的に配置される印刷層によって作られる画像の鮮明さ、発色などの点で有利である。
【００３０】
一実施態様ではベースフィルム層は中実である。この実施態様は、ベースフィルム表面に通気孔のようなベースフィルム材料の不連続部がないことから、グラフィックシートの美観の点で有利である。
【００３１】
図１に示す接着層は、任意の構成要素として、凹凸を有する微細構造化表面を有する。接着層の微細構造化表面の通路及び開口の形状及び寸法、並びに接着層の内部構造は、グラフィックシートと基材の界面における気泡の混入を抑制又は防止することができるものであればよい。
【００３２】
例えば、図１に示す実施態様では、接着層１６の微細構造化表面１７が、接着層の外縁に延在する溝状の連通路１８を有している。グラフィックシートの貼り付け時に接着層１４と基材表面に挟まれた空気は連通路１８を通って接着層の外縁まで達し、そこから外部に排出される。
【００３３】
接着層の外縁に延在する連通路は、接着層の微細構造化表面を、接着面を含む凸部と、その凸部の周りを取り囲んだ凹部（溝部）とから構成することにより形成することができる。このような微細構造化表面を接着層に形成する方法の一例を以下説明するがこれに限られない。
【００３４】
所定の凹凸構造を有する剥離面を持つライナーを用意する。このライナーの剥離面に、グラフィックシートの接着層を形成するための接着剤を塗布及び必要に応じて乾燥及び／又は放射線照射して接着層を形成する。これにより、接着層のライナーと接する面（これがグラフィックシートの接着面となる。）に、ライナーの凹凸構造（ネガ構造）を転写し、接着層に所定の凹凸構造（ポジ構造）を有する微細構造化表面を形成する。微細構造化表面は、基材に接着層の凸部が接触した際に、接着層の凹部により溝状の連通路が形成されるように予め設計される。
【００３５】
連通路は、グラフィックシートを基材に接着する際に気泡残りを防止可能であるように配置される。例えば、一定形状の溝を規則的パターンで微細構造化表面に配置して規則的パターンの連通路を形成してもよく、不定形の溝を配置し不規則なパターンの連通路を形成してもよい。複数の連通路が互いに略平行に配置されるように形成される場合、連通路の間隔は、一般に約１０μｍ以上、約２０μｍ以上、又は約５０μｍ以上、約２ｍｍ以下、約１ｍｍ以下、又は約５００μｍ以下とすることができる。
【００３６】
連通路の幅（接着面に垂直な方向から見たときの最大幅）は、一般に約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。
【００３７】
連通路の深さ（接着面に垂直な方向で測定したときの接着面から連通路の底までの距離）は、一般に約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。一実施態様では、連通路の底も接着剤表面を有する、すなわち接着層が連通路によって分断されていない。
【００３８】
連通路の形状は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。例えば、連通路の形状を、グラフィックシートを基材に接着したときに、接着面に垂直な方向の連通路の断面が三角形、略矩形（台形を含む）、略半円形、略半楕円形などとなるように選択することができる。
【００３９】
接着層の形成には、様々な種類の接着剤、例えばアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を用いることができる。一実施態様では、接着層はアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、又はゴム系接着剤を含む。
【００４０】
接着層がアクリル系接着剤を含むことが有利である。アクリル系接着剤を含む接着層はグラフィックシートに優れた耐久性及び耐変色性を付与することができる。アクリル系接着剤は変性が容易であることから、基材の材料の種類及び表面状態、例えば表面粗さ、プライマー処理の有無などに合わせて接着特性を調節することができる。アクリル系接着剤は粘着性アクリル系ポリマーを含む。いくつかの実施態様では、アクリル系接着剤は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状エーテル含有（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有モノマー；及び（メタ）アクリルアミドからなる群より選択される１種以上のモノマーを含むモノマー組成物の重合物である粘着性アクリル系ポリマーを含む。
【００４１】
アルキル（メタ）アクリレートは粘着性アクリル系ポリマーの主成分を構成する。いくつかの実施態様では、アルキル（メタ）アクリレートの配合量は、モノマー組成物の重合性成分１００質量部を基準として、約５０質量部以上、約７０質量部以上、又は約８０質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９８質量部以下である。本開示における「重合性成分」とは、以下説明するラジカル重合により重合可能な成分を意味する。「重合性成分」が質量部に関して用いられるときは、これらの成分の合計質量を意味する。
【００４２】
水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、及び（メタ）アクリルアミドは、比較的高い極性を有する官能基を分子内に有する極性モノマーである。極性モノマーは、粘着性アクリル系ポリマーに高い凝集力を付与する、及び／又は粘着性アクリル系ポリマーと基材表面との相互作用を高めることが知られている。本開示では、接着層に必要な接着力を付与しつつ易除去性を実現するため、極性モノマーの配合量は一般的な接着用途と比較して少ない。いくつかの実施態様では、極性モノマーの配合量は、モノマー組成物の重合性成分１００質量部を基準として、約０．１質量部以上、約０．５質量部以上、又は約１質量部以上、約１０質量部以下、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。一実施態様では、モノマー組成物はカルボキシル基含有モノマーを含まない。別の実施態様では極性モノマーは（メタ）アクリルアミド、特にアクリルアミドを含む。これらの実施態様では、接着層に必要な凝集力を確保しつつ、粘着性アクリル系ポリマーと基材表面との相互作用を小さくして接着層の易除去性を向上させることができる。
【００４３】
モノマー組成物が、紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリレートを含んでもよい。紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリレートを含むモノマー組成物を重合すると、紫外線架橋性の粘着性アクリル系ポリマーを得ることができる。紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリレートとして、紫外線照射により活性化されて、重合体分子内の他の部分との架橋を形成するか、他の重合体分子との間で架橋を形成することが可能な部位を分子内に有する（メタ）アクリレートが使用できる。例えば、紫外線架橋性部位として、紫外線照射により励起されて重合体分子内の他の部分又は他の重合体分子から水素ラジカルを引き抜くことが可能な構造を利用することができ、そのような構造として、例えば、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、ｏ−ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、３−ケトクマリン構造、２−エチルアントラキノン構造、カンファーキノン構造などが挙げられる。
【００４４】
上記構造の中でも、透明性、反応性などの点でベンゾフェノン構造が有利である。そのようなベンゾフェノン構造を有する（メタ）アクリレートとして、例えば、４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−メタクリロイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノンなどが挙げられる。紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリレートは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４５】
いくつかの実施態様では、紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリレートの配合量は、モノマー組成物の重合性成分１００質量部を基準として、約０．０５質量部以上、約０．１質量部以上、又は約０．２質量部以上、約５質量部以下、約３質量部以下、又は約２質量部以下である。
【００４６】
粘着性アクリル系ポリマーは、上記モノマー組成物を、通常のラジカル重合方法、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などを用いて重合することにより得ることができる。重合開始剤として、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤などを用いることができる。重合開始剤の使用量は、モノマー組成物の重合性成分１００質量部を基準として、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下とすることができる。
【００４７】
いくつかの実施態様では、粘着性アクリル系ポリマーの重量平均分子量は約２０万以上、又は約４０万以上、約１００万以下、又は約７０万以下である。粘着性アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）法により標準ポリスチレンを用いて決定される。
【００４８】
粘着性アクリル系ポリマーは架橋剤で架橋されていてもよい。架橋剤として、イソシアネート化合物、メラミン化合物、ポリ（メタ）アクリレート化合物、エポキシ化合物、アミド化合物、ビスアミド化合物、例えば、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）などの二塩基酸のビスアジリジン誘導体などが使用できる。架橋剤として、イソシアネート化合物、特にヘキサメチレンジイソシアネートを用いることが好ましい。架橋剤の添加量は、架橋剤の種類にもよるが、アクリル系接着剤１００質量部に対して、一般に約０．１質量部以上、又は約０．５質量部以上、約１０質量部以下、又は約５質量部以下とすることができる。架橋剤をこの範囲で調整し、架橋密度を上げることで、貼り付け後もより安定した接着力を維持することができる。
【００４９】
粘着性アクリル系ポリマーが紫外線架橋性部位を有する場合、紫外線架橋性部位を介して粘着性アクリル系ポリマーが架橋されていてもよい。紫外線架橋性部位を介して架橋された粘着性ポリマーは比較的高密度に架橋されるため、易除去性に優れたより硬い接着層を得ることができる。この架橋は粘着性アクリル系ポリマーを含むアクリル系接着剤に紫外線を照射して行うことができる。アクリル系接着剤を用いて接着層を形成した後に紫外線を照射してもよい。
【００５０】
粘着性アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、約−６０℃以上、又は約−５０℃以上、約２５℃以下、約０℃以下、又は約−１０℃以下とすることができる。粘着性アクリル系ポリマーのガラス転移温度を上記範囲とすることにより、接着層の接着力を調節して接着層に必要な接着力と易除去性の両方を付与することができる。粘着性アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘着性アクリル系ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、下記のＦＯＸの式（Fox, T. G., Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956), p. 123）より求めることができる。
【数１】
0006730101.tif 000002
（Ｔｇ１：成分１のホモポリマーのガラス転移温度
Ｔｇ２：成分２のホモポリマーのガラス転移温度
・・・
Ｔｇｎ：成分ｎのホモポリマーのガラス転移温度
Ｘ１：重合の際に添加した成分１のモノマーの質量分率
Ｘ２：重合の際に添加した成分２のモノマーの質量分率
・・・
Ｘｎ：重合の際に添加した成分ｎのモノマーの質量分率
Ｘ１＋Ｘ２＋・・・＋Ｘｎ＝１）
【００５１】
アクリル系接着剤は、本発明の効果を損なわない限り、粘着付与剤、弾性微小球、粘着性ポリマー微小球、結晶性ポリマー、無機粉末、紫外線吸収剤などの添加剤を含んでもよい。
【００５２】
別の実施態様では、接着層を連続気泡フォームで形成することにより、微細構造化表面に開口が形成された接着層を得ることができる。例えば、図２に示す実施態様では、接着層２４は連続気泡フォームで形成されており、気泡が微細構造化表面の開口又は接着層内部の空洞を構成する。図２では接着層２４の微細構造化表面２７は複数の開口２８を有し、接着層はその内部に開口と連通した空洞２９を含む。グラフィックシートの貼り付け時に接着層２４と基材表面に挟まれた空気は、開口２８を通って空洞２９の内部に保持されるか、あるいは空洞２９が接着層の外縁まで連通している場合はそこから外部に排出される。このようにして、グラフィックシートと基材の界面に観察可能な気泡が混入することが抑制又は防止される。接着層として連続気泡フォームを使用する場合は、気泡の大きさ及び数密度、接着層の密度、厚み、樹脂組成、製造条件等を調整することで、粘着性を調整することができる。
【００５３】
連続気泡フォームの気泡の平均直径は、一般に約１μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約３００μｍ以下、約２５０μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。気泡の平均直径を上記範囲とすることにより、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気をこれらの気泡内に保持することができると共に、外部からの水などの侵入による接着力の低下を抑制することができる。また、気泡の平均直径を上記範囲とすることにより、ベースフィルム層を印刷インクのレセプタ層としてその上に溶剤インクを用いて印刷したときに、ベースフィルム層を透過した溶剤が連続気泡フォームに侵入することによる接着力の低下を抑制することができる。
【００５４】
連続気泡フォームの微細構造化表面の開口の平均直径は、一般に約１μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約３００μｍ以下、約２５０μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。開口の平均直径を上記範囲とすることにより、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気を速やかに接着層内部の空洞に移動させることができる。
【００５５】
連続気泡フォームの微細構造化表面における開口の面積は、接着層の面積を基準として、一般に約１％以上、約５％以上、又は約１０％以上、約３０％以下、約２５％以下、又は約２０％以下とすることができる。開口の面積を上記範囲とすることにより、グラフィックシートの基材への貼り付け時に接着層表面と基材表面に挟まれた空気を速やかに接着層内部の空洞に移動させつつ、十分な接着力でグラフィックシートを基材上に固定することができる。
【００５６】
連続気泡フォームの気泡含有量は、連続気泡フォームの体積を基準として、一般に約２体積％以上、約５体積％以上、又は約１０体積％以上、約３０体積％以下、約２５体積％以下、又は約２０体積％以下とすることができる。気泡含有量を上記範囲とすることにより、連続気泡フォームに必要な接着力と強度を付与することができる。
【００５７】
連続気泡フォームの密度は、一般に約０．２ｇ／ｃｍ３以上、約０．３ｇ／ｃｍ３以上、又は約０．５ｇ／ｃｍ３以上、約１．５ｇ／ｃｍ３以下、約０．９ｇ／ｃｍ３以下、又は約０．７ｇ／ｃｍ３以下とすることができる。密度を上記範囲とすることにより、連続気泡フォームに必要な接着力と強度を付与することができる。
【００５８】
連続気泡フォームの硬さは特に限定されないが、基材に対する貼り剥がしの際にグラフィックシートに生じる変形によりクラック等が生じない程度の柔軟性を連続気泡フォームが有することが望ましい。
【００５９】
連続気泡フォームが、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有してもよい。球状セルの平均直径は約５μｍ以上、約３００μｍ以下であってよく、貫通孔の平均直径が約０．１μｍ以上、約５μｍ未満であってよい。いくつかの実施態様では、球状セルの平均直径は、約８μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約１００μｍ以下、又は約２０μｍ以下である。いくつかの実施態様では、貫通孔の平均直径は、約０．５μｍ以上、又は約１μｍ以上、約４μｍ以下、又は約３μｍ以下である。
【００６０】
連続気泡フォームは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂を含む組成物を発泡させることにより形成することができる。組成物の発泡には、化学反応を利用して組成物中に気体を発生させる化学発泡法、機械的に空気、窒素などのガスを組成物に混入させる機械発泡法、組成物に低沸点溶剤を含ませて気化させる溶剤気化法、組成物に含ませた溶剤を抽出等により除去して空隙を形成する溶剤除去法、常温常圧で気体である二酸化炭素などを超臨界状態で組成物を含浸させてから圧力を大気圧に戻す超臨界法などの方法を使用することができる。熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂として、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、シリコーンなどを使用することができる。一実施態様では連続気泡フォームは紫外線硬化性樹脂を含む組成物を発泡させて得られた紫外線硬化物である。
【００６１】
連続気泡フォームは、アクリル樹脂を含む連続気泡アクリル系フォームであってもよい。アクリル系フォームはグラフィックシートに優れた耐久性及び耐変色性を付与することができる。アクリル樹脂は変性が容易であることから、基材の材料の種類及び表面状態、例えば表面粗さ、プライマー処理の有無などに合わせてフォームの接着特性を調節することができる。アクリル系フォームを形成する方法の一例を以下説明するがこれに限られない。
【００６２】
アクリル系フォームは、アクリル系フォーム前駆体組成物に気泡形成用ガスを撹拌混合し、組成物中に気泡を生じさせた後に重合反応を行って硬化することにより形成することができる。一実施態様ではアクリル系フォーム前駆体は非水系組成物である。この実施態様では、エマルション組成物を用いた重合反応のように重合物の水中分散のために必要な極性基（例えばカルボキシル基）を重合物に導入しなくてもよいため、グラフィックシートを基材上に固定するのに必要な接着力を有しかつ易除去性に優れた接着層を得ることができる。別の実施態様ではアクリル系フォーム前駆体は紫外線硬化性組成物である。紫外線硬化性組成物を用いて得られたアクリル系フォームは比較的硬いため、易除去性に優れた接着層を得ることができる。
【００６３】
アクリル系フォーム前駆体組成物は、前駆体組成物が安定な気泡を含有することができる程度の粘度にまで（メタ）アクリレートを含むモノマー組成物を重合した部分重合物を含む。（メタ）アクリレートとして、一般に炭素原子数が１２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、例えば、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレートなどを主成分として使用することができる。上記アルキル（メタ）アクリレートと重合可能な他のモノマーとして、（メタ）アクリル酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー、（メタ）アクリルアミドなどの極性モノマーを用いることができる。これらの極性モノマーはアクリル系フォームに必要な接着力を付与しつつ易除去性を実現する量で用いられる。いくつかの実施態様では、極性モノマーの配合量は、モノマー組成物の重合性成分１００質量部を基準として、約０．１質量部以上、約０．５質量部以上、又は約１質量部以上、約１０質量部以下、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。一実施態様では、モノマー組成物はカルボキシル基含有モノマーを含まない。この実施態様では、アクリル系フォームと基材表面との相互作用を低くして接着層の易除去性を向上させることができる。
【００６４】
モノマー組成物の部分重合は、光重合開始剤の存在下に、紫外線などを用いた放射線重合により行うことができる。光重合開始剤として、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジルメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−クロロチオキサントンなどを用いることができる。光重合開始剤は、一般に、モノマー組成物の重合性成分１００質量部に対して約０．０１質量部以上、約５質量部以下の量で使用される。部分重合は熱重合開始剤を用いた熱重合により行うこともできる。
【００６５】
部分重合物に必要に応じて他の成分をさらに添加することによりアクリル系フォーム前駆体組成物を得ることができる。アクリル系フォーム前駆体組成物は、気泡形成用ガスと攪拌混合したときに、前駆体組成物中に安定な気泡を形成するのに適当な粘度を有する。いくつかの実施態様では、前駆体組成物の粘度は、攪拌混合装置での操作温度（例えば２５℃）で約５００ｍＰａ・ｓ以上、約１０００ｍＰａ・ｓ以上、又は約２０００ｍＰａ・ｓ以上、約１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、約８０，０００ｍＰａ・ｓ以下、又は約５０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。上記粘度範囲とすることにより、撹拌混合装置に過度の負荷を与えることなく十分な気泡量で気泡を形成することができる。
【００６６】
アクリル系フォーム前駆体組成物は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートのような多官能性（メタ）アクリレートを架橋剤として含んでもよい。アクリル系フォーム前駆体組成物に、さらに重合させてフォームを硬化するための光重合開始剤を添加してもよい。光重合開始剤及びその量は上記の部分重合の場合と同様である。
【００６７】
アクリル系フォーム前駆体組成物は界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤の添加により、気泡を安定に保ち、かつ得られるフォームを低密度化することができる。界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤を用いることができる。界面活性剤の配合量は、一般にアクリル系フォーム前駆体組成物１００質量部に対して約１質量部以上、約５質量部以下とすることができる。
【００６８】
アクリル系フォーム前駆体組成物は、硬化後のフォームの機械特性を高め、加工性を改善し、又は製品単価を下げることなどを目的として、充填剤を含んでもよい。充填剤として、補強用糸、織布及び不織布、ガラスビーズ、ポリマー中空微小球、ポリマービーズ、顔料などが挙げられる。
【００６９】
アクリル系フォームの製造方法としては、硬化前のアクリル系フォーム前駆体組成物中において発泡剤を発泡させ、その後に、それを硬化させることによる化学発泡法、又は、硬化前のアクリル系フォーム前駆体組成物に気泡形成用ガスを分散混入し、それを硬化させることによる機械発泡法を使用することができる。例えば、機械発泡法を使用する場合、気泡形成用ガスとしては、アクリル系フォーム前駆体組成物と混合されたときに、前駆体組成物に対して不活性な気体が使用される。気泡形成性ガスとして、アルゴン、窒素などの不活性ガスを用いることができ、安価であることから窒素ガスを用いることが有利である。気泡形成用ガスの使用量は、一般にアクリル系フォーム前駆体組成物の体積を基準として約５体積％以上、又は約１０体積％以上、約３０体積％以下、又は約２０体積％以下とすることができる。
【００７０】
機械発泡法において、アクリル系フォームは、例えば、加振原理を用いた攪拌混合装置を用いて製造することができる。このような攪拌混合装置を用いることにより、組成物の温度上昇を招くことがなく、細かく均一に分散した気泡を得ることができる。加振原理を用いた攪拌混合装置は、内部に流体を流通する流通路を設けたケーシングと、このケーシング内に配置されており、ケーシングの軸線方向に振動可能な攪拌用の羽根を具備している。アクリル系フォーム前駆体組成物はポンプを用いた圧送により、一方で気泡形成用ガスはコンプレッサーを用いた圧送又はガスボンベの圧力によりケーシング内に導入され、装置内で攪拌混合された後に、気泡を含んだ前駆体組成物が出口から排出される。ケーシング内では攪拌体の往復振動により、流体が羽根に衝突して攪拌混合される。
【００７１】
攪拌混合装置により形成された気泡を含むアクリル系フォーム前駆体組成物を、ベースフィルム層又は他のライナーの上に塗布し、重合反応により硬化することで、アクリル系フォームを形成することができる。重合反応は、紫外線などの放射線照射により行うことができる。空気は紫外線重合を阻害する傾向があるので、重合を窒素、二酸化炭素などの不活性ガス雰囲気中で行うことが有利である。ライナーとして、ポリマーフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いることができる。ベースフィルム層又はライナーが紫外線透過性の透明フィルムであれば、ベースフィルム層又はライナーの側からも紫外線照射を行うことができるため、より均一なアクリル系フォームを得ることができる。ライナー上に形成されたアクリル系フォームは、接合層をアクリル系フォーム上又はベースフィルム層に設けた後、ベースフィルム層に転写することができる。
【００７２】
さらに別の実施態様では、接着層を織布又は不織布で形成することにより、織布又は不織布に含まれる複数の繊維から構成された微細構造化表面を有する接着層を得ることができる。例えば、図３に示す実施態様では、接着層３４は不織布で形成されており、不織布に含まれる繊維の間の空隙が微細構造化表面の開口又は接着層内部の空洞を画定する。グラフィックシートの貼り付け時に接着層３４と基材表面に挟まれた空気は、開口を通って空隙の内部に保持されるか、あるいは空隙が接着層の外縁まで連通している場合はそこから外部に排出される。このようにして、グラフィックシートと基材の界面に観察可能な気泡が混入することが抑制又は防止される。
【００７３】
繊維の平均繊維径は、一般に約０．５μｍ以上、約１μｍ以上、又は約３μｍ以上、約１００μｍ以下、約５０μｍ以下、又は約２５μｍ以下とすることができる。平均繊維径を上記範囲とすることにより、十分な強度の接着層を形成することができる。
【００７４】
織布及び不織布の坪量（１ｍ２当たりの質量）は、一般に約１ｇ／ｍ２以上、約５ｇ／ｍ２以上、又は約１０ｇ／ｍ２以上、約５００ｇ／ｍ２以下、約３００ｇ／ｍ２以下、又は約２００ｇ／ｍ２以下とすることができる。坪量を上記範囲とすることにより、接着層に十分な強度及び寸法安定性を付与しつつ、接着層と基材表面に挟まれた空気の接着層内への吸収又は外部への排出を達成することができる。
【００７５】
接着層を形成する織布及び不織布は接着性を示す材料で作られる。いくつかの実施態様では織布及び不織布は、アクリル系ポリマー繊維を含むアクリル系織布及び不織布である。これらの織布及び不織布は接合層を介してベースフィルム層と一体化することができる。
【００７６】
アクリル系ポリマー繊維のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、約−６０℃以上、又は約−５０℃以上、約２５℃以下、約０℃以下、又は約−１０℃以下とすることができる。アクリル系ポリマー繊維のガラス転移温度を上記範囲とすることにより、織布及び不織布に必要な接着力と易除去性の両方を付与することができる。アクリル系ポリマー繊維のガラス転移温度は、既に説明した粘着性アクリル系ポリマーと同様にＦＯＸの式より求めることができる。
【００７７】
アクリル系織布は、織機を用いて縦糸（ワープ）を横糸（フィリング）と交差させて形成することができる。アクリル系織布の織り方は、一般に平織り、綾織り、太綾織り、又は朱子織りから選択することができる。アクリル系織布を作成するのに用いられるアクリル系ポリマー繊維は、一般に、ロービング（撚りのないアクリル系ポリマー繊維の１以上のストランドの集合体）又はヤーンと呼ばれる連続トウの形状で入手できる。アクリル系織布の有する織構造は、接着層に高い寸法安定性を付与し、結果としてグラフィックシートの寸法安定性に寄与する。アクリル系織布は、強度、寸法安定性などに優れるため、平織りであることが有利である。
【００７８】
アクリル系不織布は、例えば溶融させたアクリル系ポリマーを複数のオリフィスから流し出してフィラメントを形成する工程と、フィラメントを繊維まで細くする工程と、繊維を不織布ウェブとしてスピンドル上に回収してアクリル系不織布を形成する工程とを含むメルトブローン法により製造することができる。一実施態様では、カレンダー加工、加熱、又は加圧によって不織布ウェブを圧縮してもよい。別の実施態様では、アクリル系不織布にバインダーを添加してもよい。これらの実施態様ではアクリル系不織布の寸法安定性を高めることができる。
【００７９】
接着層の厚さは、一般に約０．５μｍ以上、約１μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５００μｍ以下、約４００μｍ以下、又は約３００μｍ以下とすることができる。接着層の厚さとは、接着層のうち最も薄い部分の厚さを意味する。
【００８０】
接着層の接着面（接着層が基材と接触して接着に寄与する領域）の面積は、接着層の面積の約１％以上、約５％以上、又は約１０％以上、１００％未満、約９９％以下、約９５％以下、又は約９０％以下とすることができる。
【００８１】
一実施態様では、グラフィックシートの厚みに沿った方向から見たときに、接着層がベースフィルム層と実質的に同じ形状及び面積である、又は同じ形状及び面積である。すなわち、接着層がベースフィルム層の実質的に全面に延在する、又は全面に延在する。いくつかの実施態様では、接着層の面積は、ベースフィルム層の面積の約３％以上、約５％以上、又は約１０％以上、１００％以下、約９５％以下、又は約９０％以下である。
【００８２】
接着層は着色されていてもよい。一実施態様では接着層は白色に着色されている。この実施態様は、グラフィックシートに印刷層を設けたときに画像の鮮明さ、発色などの点で有利である。
【００８３】
図１〜３に示すように、グラフィックシートは、ベースフィルム層とは反対側の接着層の表面にライナー１６、２６、３６を有していてもよい。ライナーとして、例えば、クラフト紙などの紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのポリマー；このようなポリマーで被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーン、フルオロカーボンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、一般に約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約３００μｍ以下、約２００μｍ以下又は約１５０μｍ以下とすることができる。
【００８４】
接着層の微細構造化表面が接着層の外縁に延在する連通路を有する場合、ライナーはその剥離面に接着層の微細構造化表面に対応する凹凸構造を有してもよい。この実施態様において、ライナーは、接着層の微細構造化表面を形成する際に使用されたものと同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００８５】
ベースフィルム層の上に他の層、例えば印刷層、金属層などの装飾層、表面保護層、クリア層、印刷インクのレセプタ層などが積層されていてもよい。これらの層が接合層によって接合されていてもよい。装飾層は、グラフィックシートの全面に対応するように配置されていてもよく、一部又は複数の部分に対応するように配置されていてもよい。
【００８６】
印刷層は、グラフィックシートに絵柄、パターンなどによる装飾性又は意匠性を付与するために使用することができる。ベースフィルム層又はレセプタ層の上にトナー、インクなどの着色剤を用いて印刷することにより印刷層を形成することができる。印刷層を表面保護層の上、又はベースフィルム層と接着層の間に形成することもできる。印刷層は、グラビア印刷、静電印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷などの印刷技術を用いることにより形成することができる。印刷インクとして、溶剤系インク、又はＵＶ硬化型インクを用いることができる。印刷層の厚さは様々であってよく、一般に溶剤系インクを用いた場合は、約１μｍ以上、又は約２μｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下とすることができる。ＵＶ硬化型インクを用いた場合は、約１μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。
【００８７】
金属層は、インジウム、スズ、クロムなどの金属を蒸着、スパッタなどによってベースフィルム層又はその他の層の上に堆積することによって形成することができる。蒸着又はスパッタの際に金属マスクなどを使用してパターン又は絵柄を形成することもできる。金属層の厚さは、様々であってよく、一般に約５ｎｍ以上、約１０ｎｍ以上、又は約２０ｎｍ以上、約１０μｍ以下、約５μｍ以下、又は約２μｍ以下とすることができる。
【００８８】
表面保護層として様々な樹脂フィルムを使用することができる。表面保護層は可撓性及び／又は延伸性を有することが望ましい。表面保護層を構成する樹脂として、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリオレフィンの少なくともいずれかを含む樹脂、又はそれらの組み合わせが挙げられる。表面保護層は少なくとも可視光に対して透明であることが好ましい。表面保護層の厚さは様々であってよく、一般に約４０μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約６０μｍ以上、約２００μｍ以下、約１５０μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。
【００８９】
クリア層は、ベースフィルム層、印刷層又は他の層の上にクリア層形成用組成物を塗布して形成することができる。クリア層形成用組成物として、イソシアネート反応性樹脂（例えば、ヒドロキシル基含有化合物）及びイソシアネート系架橋剤を含む組成物を使用することができる。イソシアネート反応性樹脂として、例えばヒドロキシル基などのイソシアネート反応性官能基を有する以下の樹脂：フッ素系樹脂、フタレート系ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＥＮなど）、アクリル樹脂、耐石油性樹脂など、及びそれらの組み合わせが使用できる。イソシアネート系架橋剤として、例えばイソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、トリレンジイソシアネートの多量体、コロネートＬ、ポリメチレンポリイソシアネートなどのポリイソシアネートなど、及びそれらの組み合わせが挙げられる。イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基とイソシアネート反応性樹脂のイソシアネート反応性官能基の比について、イソシアネート基／イソシアネート反応性官能基の値を、約０．３以上、約０．５以上、又は約０．７以上、約１．２以下、約１．１以下、又は約１．０５以下とすることができる。クリア層の厚さは、約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、約３０μｍ以下、又は約２０μｍ以下とすることができる。
【００９０】
レセプタ層として様々な樹脂フィルムを使用することができる。レセプタ層を構成する樹脂として、特に限定されないが、アクリル系ポリマー、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、フェノキシ樹脂などが使用できる。レセプタ層を形成する樹脂のガラス転移温度は、一般に約０℃以上、約１００℃以下とすることができる。ガラス転移温度を上記範囲とすることにより、グラフィックシート全体の柔軟性を損なわずに、トナーの転写又はインクの印刷により鮮明な画像を得ることができる。レセプタ層の厚さは、一般に約２μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約５０μｍ以下、約４０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。
【００９１】
グラフィックシートを構成する層を結合する接合層は、一般にアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を含む。接合層の厚さは、一般に約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、約４０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。
【００９２】
グラフィックシートの合計厚さは、一般に約５０μｍ以上、約５５μｍ以上、又は約６０μｍ以上、約２００μｍ以下、約１５０μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。グラフィックシートの合計厚さにはライナーの厚さは含まれない。
【００９３】
グラフィックシートの面積は、一般に約５０ｃｍ２以上、約７７ｃｍ２以上、又は約６２３ｃｍ２以上、約３００ｍ２以下、約２００ｍ２以下、又は約１００ｍ２以下とすることができる。
【００９４】
グラフィックシートは、様々な基材の表面に接着することができる。一実施態様では、グラフィックシートは表貼り用グラフィックシート、すなわち基材に接着したときに、ベースフィルム層の第１面側から見た観察者に画像などが視認されるグラフィックシートとして使用される。基材として石膏ボード、ポリ塩化ビニルシート等の壁紙、又はポスターのように、これらの基材が取付けられた表面、例えば壁面等から比較的剥がれやすく脆い基材に最適に適用されるほか、種々の基材に適用できる。例えば、ガラス、塗装板、フローリング材などに適用することも可能である。基材が建築構造物の一部、例えば壁、窓、床、天井、柱などであってもよい。
【実施例】
【００９５】
以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。
【００９６】
＜接着力＞
試験片として長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切断されたものを使用する。試験片を基材に２０℃の環境下で貼り付ける。貼り付け方法はＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠する。基材に貼り付けた試験片を温度２０℃の恒温室中で２０分養生、若しくは２４時間養生、又は６５℃のオーブン中で７日間養生する。養生後、引張試験機（テンシロン万能試験機、型番：ＲＴＣ−１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区）を用いて、温度２０℃、速度３００ｍｍ／分で９０度剥離を行う。２回測定して得られた値の平均値を接着力とする。
【００９７】
＜空気抜け性＞
試験片として長さ１５０ｍｍ、幅７０ｍｍに切断されたものを使用する。試験片を基材に２０℃の環境下でスキージを用いて貼り付ける。基材上でスライドが可能であり気泡が試験片と基材の界面に観察されない場合に空気抜け性を「良好」とし、基材上でスライドさせることができず気泡が試験片と基材の界面に観察される場合に空気抜け性を「不良」とする。
【００９８】
＜再剥離性＞
試験片として長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切断されたものを使用する。試験片を基材に２０℃の環境下で貼り付ける。貼り付け方法はＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠する。基材に貼り付けた試験片を６５℃のオーブン中で７日間養生する。養生後、引張試験機（テンシロン万能試験機、型番：ＲＴＣ−１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区）を用いて、温度２０℃、速度３００ｍｍ／分で９０度剥離を行い、再剥離性を剥離時の糊残りの割合で評価する。基材表面に糊残りがある場合、糊が残っている面積割合を百分率（％）で示し、糊残りが全く無い場合を０％とする。
【００９９】
＜接着安定性＞
試験片として長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍに切断されたものを使用する。試験片を基材に２０℃の環境下で貼り付ける。基材に貼り付けた試験片を６５℃のオーブン中で２４時間養生する。養生後、シートの浮き、端部からのめくれなどの外観変化がない場合に寸法安定性を「良好」とし、シートの浮き、端部からのめくれなどの外観変化がある場合に寸法安定性を「不良」とする。
【０１００】
＜例１＞
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９８質量部、アクリルアミド（ＡｃＭ）２質量部、及び架橋性モノマーである４−アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）０．５質量部を混合してアクリル系接着剤を調製した。アクリル系接着剤とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を３：１（質量比）で混合した。得られた混合溶液を、高さ約２５μｍ、幅約１５μｍの線状突起部により形成された一辺約２００μｍの格子状パターンからなる凹凸構造を有する剥離面を持つライナーにノッチバーを用いて塗布した。その上に厚さ７０μｍのＰＥＴライナー付きポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムを積層して、接着層をＰＶＣフィルム上に転写した。接着層を有するＰＶＣフィルムを６５℃のオーブン中に１分間入れ、その後、接着層側にＵＶＣを照射量２７ｍＪ／ｍ２で照射して接着層を硬化し、厚さ２５μｍの接着層を形成した。最後に、接着層の上に平坦な剥離紙を積層して、例１のグラフィックシートを得た。
【０１０１】
＜例２−１＞
連続気泡構造のアクリルフォームシート（ＰｕｒｅＣｅｌｌ（登録商標）、密度５００ｋｇ／ｍ３、厚さ６０μｍ、株式会社イノアックコーポレーション（日本国愛知県名古屋市））にアクリル接着剤を用いて厚さ７０μｍのＰＶＣフィルムを積層して、例２−１のグラフィックシートを得た。このアクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
【０１０２】
＜例２−２＞
連続気泡構造のアクリルフォームシート（ＰｕｒｅＣｅｌｌ（登録商標）、密度５３０ｋｇ／ｍ３、厚さ７０μｍ、株式会社イノアックコーポレーション（日本国愛知県名古屋市））にアクリル接着剤を用いて厚さ７０μｍのＰＶＣフィルムを積層して、例２−２のグラフィックシートを得た。例２−１と同様、アクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
【０１０３】
＜例２−３＞
連続気泡構造のアクリルフォームシート（ＰｕｒｅＣｅｌｌ（登録商標）、密度５５０ｋｇ／ｍ３、厚さ１００μｍ、株式会社イノアックコーポレーション（日本国愛知県名古屋市））にアクリル接着剤を用いて厚さ７０μｍのＰＶＣフィルムを積層して、例２−３のグラフィックシートを得た。例２−１と同様、アクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
【０１０４】
＜例２−４＞
連続気泡構造のアクリルフォームシート（ＰｕｒｅＣｅｌｌ（登録商標）、密度５００ｋｇ／ｍ３、厚さ２００μｍ、株式会社イノアックコーポレーション（日本国愛知県名古屋市））にアクリル接着剤を用いて厚さ７０μｍのＰＶＣフィルムを積層して、例２−４のグラフィックシートを得た。例２−１と同様、アクリルフォームシートは、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する。
【０１０５】
＜例３＞
アクリル系樹脂（クラリティＬＡ２１４０、クラレトレーディング株式会社（日本国大阪府大阪市））を用いてメルトブローン法で２０μｍの繊維径を持つ繊維を形成し、この繊維を坪量４７ｇ／ｍ２で剥離処理したＰＥＴフィルムに吹き付けて、アクリル系不織布を含む接着層を形成した。この接着層上に厚さ７０μｍのＰＶＣフィルムを積層し、例３のグラフィックシートを得た。
【０１０６】
＜比較例１＞
既存のマーキングフィルム製品である、３Ｍ（登録商標）スコッチカル（登録商標）グラフィックフィルムＩＪ１２２０ＮＦ（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区）））を比較例１のグラフィックシートとした。この製品は裏面にアクリル系粘着剤層を備えたＰＶＣフィルムであり、粘着剤層表面に溝は形成されていない。
【０１０７】
＜比較例２＞
既存のマーキングフィルム製品である、３Ｍ（登録商標）スコッチカル（登録商標）グラフィックフィルムＳＰ４２８３Ｃ（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区））を比較例２のグラフィックシートとした。この製品は裏面にアクリル系粘着剤層を備えたＰＶＣフィルムであり、粘着剤層表面に例１と同様な溝が形成されている。
【０１０８】
プライマーＤＰ−９００Ｎ３（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区））
で処理された石膏ボードＧＢ−Ｒ（吉野石膏株式会社（日本国東京都千代田区））と、表面層がポリ塩化ビニルシートからなる壁紙フィルム（３Ｍ（登録商標）ダイノック（登録商標）フィルムＭＥ−１１７４（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区）））を基材として準備し、例１、２−１〜２−４、及び３、並びに比較例１と２のグラフィックシートを適用したときの評価結果を表１及び２にそれぞれ示す。
【０１０９】
【表１】
0006730101.tif 000003
【０１１０】
【表２】
0006730101.tif 000004
【０１１１】
本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることも当業者には明らかである。本開示は以下の態様１〜１１を包含する。
［態様１］
基材に対して貼り剥がしが可能なグラフィックシートであって、
第１面及び前記第１面に対向する第２面を有するベースフィルム層と、
前記ベースフィルム層の第２面上に配置された接着層と
を含み、
前記接着層の前記基材に対する初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で８Ｎ／２５ｍｍ以下である、グラフィックシート。
［態様２］
前記接着層が凹凸を有する微細構造化表面を有し、前記接着層の微細構造化表面が空気を外部に排出する又は前記接着層に取り込む通路又は開口を有する、態様１に記載のグラフィックシート。
［態様３］
前記接着層がアクリル系接着剤を含み、前記接着層の微細構造化表面が前記接着層の外縁に延在する連通路を有する、態様２に記載のグラフィックシート。
［態様４］
前記接着層が連続気泡アクリル系フォームを含む、態様２に記載のグラフィックシート。
［態様５］
前記連続気泡アクリル系フォームが、複数の球状セルと、隣接し合う球状セル間の貫通孔とを有する連続気泡構造を有する、態様４に記載のグラフィックシート。
［態様６］
前記接着層がアクリル系織布又はアクリル系不織布を含む、態様２に記載のグラフィックシート。
［態様７］
前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである、態様１〜６のいずれかに記載のグラフィックシート。
［態様８］
前記基材がプライマー処理された石膏ボードであって、前記接着層の初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で７Ｎ／２５ｍｍ以下である、態様１〜６のいずれかに記載のグラフィックシート。
［態様９］
前記基材がポリ塩化ビニルシートであって、前記接着層の初期接着力が２０℃で０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、常態接着力が２０℃で５Ｎ／２５ｍｍ以下である、態様１〜６のいずれかに記載のグラフィックシート。
［態様１０］
基材と、前記基材の表面に配置された態様１〜９のいずれかに記載のグラフィックシートとを含む建築構造物。
［態様１１］
前記基材が、石膏ボード、又はポリ塩化ビニルシートである態様１０に記載の建築構造物。
【符号の説明】
【０１１２】
１０、２０、３０    グラフィックシート
１２、２２、３２    ベースフィルム層
１４、２４、３４    接着層
１６、２６、３６    ライナー
１７、２７、３７    微細構造化表面
１８    連通路
２８    開口
２９    空洞
【図１】
0006730101.tif 000005
【図２】
0006730101.tif 000006
【図３】
0006730101.tif 000007