(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）連続水相中に分散された油相と、
ｂ）水溶性有機ＵＶ遮蔽剤、脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤、不溶性有機ＵＶ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される１つまたは複数のＵＶ遮蔽剤と、
ｃ）１つまたは複数のアニオン性架橋親水性ポリマーと、
ｄ）５以下のＨＬＢを有する１つまたは複数の界面活性剤と、
ｅ）カルボン酸とＣ６〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルコールとのエステルのタイプの少なくとも１つのモノマーと、ポリアルキルシロキサン鎖を含有する少なくとも１つのモノマーとの共重合から得られる１つまたは複数のシリコーンコポリマーと
を含み、シリコーンコポリマーの量と、アニオン性架橋親水性ポリマーの量との間の重量比、即ち（化合物ｅの重量）／（化合物ｃの重量）が５以下である、水中油型エマルジョンの形態の組成物。
【請求項２】
前記ＵＶ遮蔽剤が、脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ＵＶ遮蔽剤の量が、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜５０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記アニオン性架橋親水性ポリマーが、架橋２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ホモポリマーおよびコポリマー、少なくとも１つのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーのホモポリマーおよびコポリマー、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記アニオン性架橋親水性ポリマーの量が、前記組成物の総重量に対して、０．０５重量％〜５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
５以下のＨＬＢを有する前記界面活性剤が、非イオン性であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
５以下のＨＬＢを有する前記界面活性剤が、ステアレス−２、ベヘネス−２、オレス−２、ジステアリン酸スクロース、モノオレイン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ジエチレングリコールモノステアレート、グリセロールとパルミチン酸およびステアリン酸とのエステル、モノベヘン酸グリセリル、ジベヘン酸グリセリル、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
５以下のＨＬＢを有する前記界面活性剤の量が、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜３重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
カルボン酸とＣ６〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルコールとのエステルタイプの前記モノマーが、構造（ＸＶＩＩ）
【化１】
0006730331.tif 000075
（式中、
Ｒ１が、水素原子またはメチルを表し、
Ｒ２が、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ６〜Ｃ３０アルキル鎖を表す）の（メタ）アクリル酸とＣ６〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルコールとのエステルタイプのモノマーおよびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ２が、分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ７〜Ｃ２４アルキル鎖を表すことを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリアルキルシロキサン鎖を含有する前記モノマーが、構造（ＸＶＩＩＩ）
【化２】
0006730331.tif 000076
（式中、
Ｒ３が、水素原子またはメチルを表し、
同じかまたは異なり得るＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、互いに独立して、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ３０アルキル鎖を表し、
ｎおよびｍが、互いに独立して、１以上の整数を表す）のシリコーン基でエステル化された（メタ）アクリル酸タイプのモノマーから選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記シリコーンコポリマーが、１つまたは複数のさらなるモノマーも含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記シリコーンコポリマーが、ポリジメチルシロキサン鎖を含有するステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／プロピルメタクリレートのコポリマー；ポリジメチルシロキサン鎖を含有するメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／プロピルメタクリレートのコポリマー；およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記シリコーンコポリマーの量が、前記組成物の総重量に対して、０．５重量％〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
シリコーンコポリマーの量と、アニオン性架橋親水性ポリマーの量との間の重量比が、４．５以下であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
１つまたは複数の効率ブースターも含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
１つまたは複数の不溶性粒子も含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
紫外線に対して、皮膚を処置するための化粧方法であって、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物を前記皮膚に適用する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１つまたは複数のＵＶ遮蔽剤、１つまたは複数のアニオン性架橋親水性ポリマー、５以下のＨＬＢを有する１つまたは複数の界面活性剤および１つまたは複数の特定のシリコーンコポリマーを含む水中油型エマルジョンの形態の組成物に関する。
【０００２】
本発明は、前記組成物を用いて紫外線に対して皮膚を処置するための化粧方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
２８０〜４００ｎｍの波長を有する光放射線は、人の表皮を日焼けさせることを可能にする。ＵＶＢ線として知られている、２８０〜３２０ｎｍの波長を有する光線は、日焼けの発生に悪影響を与え得る皮膚紅斑および皮膚火傷を引き起こす。ＵＶＡ線として知られている、３２０〜４００ｎｍの波長を有する光線は、早期老化につながる、特に弾力性の低下およびしわの発生を伴う、皮膚の有害な変化を引き起こすことが可能である。
【０００４】
したがって、紫外線は、遮蔽されなければならない。現在、ＵＶＡおよびＵＶＢ線の遮蔽に関して有効なＵＶ遮蔽剤を含有する、人の表皮用の保護化粧組成物が存在する。
【０００５】
日焼け止め組成物を使用するための条件は、非常に多様であり、消費者が行う活動に応じて決まる。海辺での使用が非常に一般的であり、それによって、乾いた皮膚および特に泳いだ後の濡れた皮膚の両方への適用が生じる。
【０００６】
しかしながら、濡れた皮膚において、ＵＶ遮蔽剤などの活性物質は、希釈される傾向があり、それらの皮膚保護特性を損なう。
【０００７】
存在する日焼け止め組成物の様々なテクスチャの中でも、それらの大部分は、濡れた皮膚に適用するのが難しい。これは、濡れた皮膚への組成物の塗布が、かなりの白化作用をもたらすためであり、これは、消費者にとってあまり好ましくない。次に、均一な外観を得るために、組成物の非常に長いマッサージが必要とされる。これは、特に、乳液のテクスチャの場合であり、これは、乾いた皮膚への適用に関してそれらの品質が広く評価されている。
【０００８】
現在、一般にポンプスプレー包装で提供される、アルコール性の透明な組成物が、濡れた皮膚への適用に最も適合する組成物に当たる。皮膚の白化作用および適用は許容可能であるが、濡れた皮膚への使用に関して良好な品質に当たらない。それらの日焼け止め保護特性は、完全に満足のいくものではない。
【０００９】
さらに、これらの組成物は、かなりのアルコール含量を含み、その結果として、多くの欠点を有する。それらは、例えば、顔に使用することができず、皮膚に乾燥作用をもたらし得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、上述した欠点を有さない日焼け止め組成物、すなわち、濡れた皮膚への適用に適合し、かつインビボ日焼け止め指数（ＳＰＦ）レベルが高い、安定した乳液タイプの日焼け止め組成物を利用可能にすることが真に必要とされている。
【００１１】
本出願人は、意外にも、１つまたは複数のＵＶ遮蔽剤、１つまたは複数のアニオン性架橋親水性ポリマー、５以下のＨＬＢを有する１つまたは複数の界面活性剤および１つまたは複数の特定のシリコーンコポリマーを含む水中油型エマルジョンの形態の組成物が、上述した目的を達成する、特に、高いＳＰＦを有し、かつ濡れた皮膚への適用に優れた適合性を有する日焼け止め組成物を得ることを可能にすることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の一主題は、特に、
ａ）連続水相中に分散された油相と、
ｂ）１つまたは複数のＵＶ遮蔽剤と、
ｃ）１つまたは複数のアニオン性架橋親水性ポリマーと、
ｄ）５以下のＨＬＢを有する１つまたは複数の界面活性剤と、
ｅ）カルボン酸とＣ６〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルコールとのエステルのタイプの少なくとも１つのモノマーと、ポリアルキルシロキサン鎖を含有する少なくとも１つのモノマーとの共重合から得られる１つまたは複数のシリコーンコポリマーと
を含む、水中油型エマルジョンの形態の組成物である。
【００１３】
従来の日焼け止め組成物と対照的に、本発明の組成物は、濡れた皮膚への満足のいく適用を、高い日焼け止めと組み合わせることを可能にする。
【００１４】
実際に、本発明の組成物は、良好な使用特性を示す。それは、塗布しやすく、皮膚上に白っぽいフィルムを出現させずに均一な適用を可能にする。
【００１５】
この組成物はまた、高いＳＰＦで紫外線を除去することを可能にし、その結果として、より良好な皮膚の保護をもたらす。
【００１６】
本発明の組成物はまた、経時的に安定している。
【００１７】
さらに、本発明の組成物は、特に、粘着感（ｔａｃｋｙ−ｆｅｅｌ）効果について、良好な化粧特性を有する。それは、実際には好ましく、それほど粘着性ではない。
【００１８】
本発明の一主題はまた、紫外線に対して、皮膚、特に、人の皮膚を処置するための化粧方法であって、本発明に係る組成物を前記皮膚に適用する工程を含む方法である。
【００１９】
本発明の他の主題、特徴、態様および利点は、以下に続く説明および実施例を読めばさらにより明確に分かるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
後述される文において、特に示されない限り、値の範囲の限界値は、特に、「間（ｂｅｔｗｅｅｎ）」および「．．．から．．．の範囲（ｒａｎｇｉｎｇ  ｆｒｏｍ．．．ｔｏ．．．）」という表現のその範囲内に含まれる。
【００２１】
さらに、本明細書において使用される「少なくとも１つの」および「少なくとも」という表現は、「１つまたは複数の」および「〜以上」という表現のそれぞれに相当する。
【００２２】
本特許出願の趣旨では、「（メタ）アクリル」および「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリルまたはメタクリルおよびアクリレートまたはメタクリレートを意味することが意図される。
【００２３】
本出願の趣旨では、「高いＳＰＦ」という用語は、少なくとも１００、好ましくは、少なくとも１３０の値に達し得るインビトロ日焼け止め指数（ＳＰＦ）を意味することが意図される。日焼け止めのレベルは、Ｂ．Ｌ．Ｄｉｆｆｅｙ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４０，１２７−１３３，（１９８９）によって記載されている「インビトロ」方法にしたがって決定される日焼け止め指数（ＳＰＦ）によって定義される。
【００２４】
本発明によれば、「経時的に安定している」という用語は、４℃〜４５℃の範囲の温度での、１ヵ月の貯蔵後、好ましくは、２ヵ月の貯蔵後、色、臭いまたは粘度の肉眼的変化も、ｐＨの変化も、顕微鏡的外観の変化も示さない組成物を意味することが意図される。
【００２５】
本発明の趣旨では、「濡れた皮膚への良好な適合性」という用語は、予め湿らせた皮膚代替物基材への、２ｍｇ．ｃｍ−２の割合での組成物の適用の際、肉眼で透明な均一なフィルムが得られることを意味することが意図される。
【００２６】
ＵＶ遮蔽剤
本発明に係る組成物は、１つまたは複数のＵＶ遮蔽剤を含む。
【００２７】
好ましい一実施形態によれば、ＵＶ遮蔽剤は、組成物の油相に含まれる。
【００２８】
本発明によれば、「ＵＶ遮蔽剤」という表現は、「光保護剤」という表現に相当する。
【００２９】
より特定的に、本発明に好適なＵＶ遮蔽剤は、水溶性有機ＵＶ遮蔽剤、脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤、不溶性有機ＵＶ遮蔽剤、無機ＵＶ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される。
【００３０】
好ましくは、ＵＶ遮蔽剤は、水溶性有機ＵＶ遮蔽剤、脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤、不溶性有機ＵＶ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される。
【００３１】
より優先的に、ＵＶ遮蔽剤は、水溶性有機ＵＶ遮蔽剤、脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤、およびそれらの混合物から、さらにより優先的に、脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される。
【００３２】
「水溶性有機ＵＶ遮蔽剤」という用語は、液体水相に分子形態で完全に溶解されるかもしくは混和可能であり得、あるいは液体水相にコロイド形態（例えばミセル形態）で溶解され得る、紫外線を遮蔽するための任意の有機化合物を意味することが意図される。
【００３３】
「脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤」という用語は、油相に分子形態で完全に溶解されるかもしくは混和可能であり得、あるいは油相にコロイド形態（例えばミセル形態）で溶解され得る、紫外線を遮蔽するための任意の化粧または皮膚用有機化合物を意味することが意図される。
【００３４】
「不溶性有機ＵＶ遮蔽剤」という用語は、０．５重量％未満の水への溶解度および流動パラフィン、脂肪族アルコールベンゾエートおよび脂肪酸トリグリセリド、例えばＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によって販売されるＭｉｇｌｙｏｌ  ８１２（登録商標）などの有機溶媒の大部分への０．５重量％未満の溶解度を有する、紫外線を遮蔽するための任意の化粧または皮膚用有機化合物を意味することが意図される。７０℃で決定されるこの溶解度は、周囲温度に戻った後の懸濁液中の過剰な固体と平衡する、溶媒中の溶液中の製品の量として定義される。それは、実験室で容易に評価され得る。
【００３５】
本発明に係る組成物は、水溶性有機ＵＶＡ遮蔽剤、水溶性有機ＵＶＢ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される１つまたは複数の水溶性有機ＵＶ遮蔽剤を含み得る。
【００３６】
「水溶性有機ＵＶＡ遮蔽剤」という用語は、液体水相に分子形態で完全に溶解されるかもしくは混和可能であり得、あるいは液体水相にコロイド形態（例えばミセル形態）で溶解され得る、波長範囲３２０〜４００ｎｍのＵＶＡ線を遮蔽するための任意の有機化合物を意味することが意図される。
【００３７】
本発明にしたがって使用され得る水溶性有機ＵＶＡ遮蔽剤の中でも、特に、特許出願仏国特許出願公開第Ａ−２５２８４２０号明細書および仏国特許出願公開第Ａ−２６３９３４７号明細書に記載されている、ベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンファースルホン）酸（ＩＮＣＩ名：テレフタリリデンジカンファースルホン酸）およびその様々な塩が挙げられ得る。
【００３８】
これらの遮蔽剤は、以下の一般式（Ｉ）：
【化１】
0006730331.tif 000002
（式中、Ｆが、水素原子、アルカリ金属あるいはＮＨ（Ｒ１）３＋基（ここで、同じかまたは異なり得るＲ１基が、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル基を示す）あるいはＭｎ＋／ｎ基を示し、Ｍｎ＋が、多価金属カチオン（ここで、ｎが、２または３または４に等しい）を示し、Ｍｎ＋が、好ましくは、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋およびＺｒ４＋から選択される金属カチオンを示す）に対応する。上記の式（Ｉ）の化合物が、１つまたは複数の二重結合の周りに「シス−トランス」異性体を生じさせ得ること、および全ての異性体が、本発明の文脈の範囲内であることが明らかに理解される。
【００３９】
本発明にしたがって使用され得る親水性有機ＵＶＡ遮蔽剤の中でも、特許出願欧州特許出願公開第Ａ−０６６９３２３号明細書に記載されるものなどの、スルホン酸基を有する少なくとも２つのベンザゾリル基を含む化合物も挙げられ得る。
【００４０】
それらは、米国特許第２  ４６３  ２６４号明細書およびさらに特許出願欧州特許出願公開第Ａ−０６６９３２３号明細書に示される合成にしたがって記載され、調製される。
【００４１】
本発明に係る少なくとも２つのベンザゾリル基を含む化合物は、以下の一般式（ＩＩ）：
【化２】
0006730331.tif 000003
（式中、
−  Ｚが、全体的に結合されたアセンブリを形成するように角括弧の内部に画定された少なくとも２つのベンザゾリル基の二重結合の系をそれが完成させるように配置された１つまたは複数の二重結合を含む原子価（ｌ＋ｎ）の有機残基を表し；
−  Ｘ’が、Ｓ、ＯまたはＮＲ６を示し；
−  Ｒ１が、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１５アリール、Ｃ２〜Ｃ１８アシルオキシ、またはＳＯ３ＹもしくはＣＯＯＹ基を示し；
−  同じかまたは異なり得るＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５基が、ニトロ基またはＲ１基を示し；
−  Ｒ６が、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを示し；
−  Ｙが、水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、１／２Ｃａ、１／２Ｍｇ、１／３Ａｌまたは有機窒素含有塩基による遊離酸基の中和から得られるカチオンを示し；
−  ｍが、０または１であり；
−  ｎが、２〜６の数であり；
−  ｌが、１〜４の数であり；
−  ただし、１＋ｎが、値６を超えない）
に対応する。
【００４２】
これらの化合物の中でも、基Ｚが、以下のもの：
（ａ）特に、以下の基：
【化３】
0006730331.tif 000004
から選択される、Ｃ５〜Ｃ１２アリール基またはＣ４〜Ｃ１０ヘテロアリール基が介在され得るオレフィン直鎖状脂肪族Ｃ２〜Ｃ６炭化水素ベースの基、
（ｂ）特に、以下の基：
【化４】
0006730331.tif 000005
から選択される、オレフィン直鎖状脂肪族Ｃ２〜Ｃ６炭化水素ベースの基が介在され得るＣ５〜Ｃ１５アリール基、
（ｃ）特に、以下の基：
【化５】
0006730331.tif 000006
（式中、Ｒ６が、上に示されるものと同じ意味を有し；段落（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に定義される前記Ｚ基が、おそらく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、ヒドロキシル、メチレンジオキシまたはアミノ基（１つまたは２つのＣ１〜Ｃ５アルキル基で任意選択的に置換される）で置換される）から選択されるＣ３〜Ｃ１０ヘテロアリール残基
から構成される群から選択されるものが好ましい。
【００４３】
好ましくは、式（ＩＩ）の化合物は、分子当たり、１、３または４つのＳＯ３Ｙ基を含む。
【００４４】
使用され得る式（ＩＩ）の化合物の例として、以下の構造：
【化６】
0006730331.tif 000007
【化７】
0006730331.tif 000008
を有する式（ａ）〜（ｊ）の化合物、およびさらにその塩が挙げられ得る。
【００４５】
全てのこれらの化合物の中でも、特に、Ｓｙｍｒｉｓｅ社によってＮｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ  ＡＰ（登録商標）の名称で販売される、以下の構造：
【化８】
0006730331.tif 000009
を有する１，４−ビス−ベンズイミダゾリルフェニレン−３，３’，５，５’−テトラスルホン酸（ＩＮＣＩ名：フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム）（化合物（ｄ））またはその塩が最も特に好ましい。
【００４６】
本発明にしたがって使用され得る水溶性有機ＵＶＡ遮蔽剤の中でも、少なくとも１つのスルホン酸官能基を含むベンゾフェノン化合物、例えば以下の化合物：
−  特に、Ｕｖｉｎｕｌ  ＭＳ４０（登録商標）の名称でＢＡＳＦ社によって販売されるベンゾフェノン−４
【化９】
0006730331.tif 000010
−  構造
【化１０】
0006730331.tif 000011
を有するベンゾフェノン−５、
−  特に、Ｕｖｉｎｕｌ  ＤＳ４９（登録商標）の名称でＢＡＳＦ社によって販売されるベンゾフェノン−９
【化１１】
0006730331.tif 000012
も挙げられ得る。
【００４７】
水溶性有機ＵＶＡ遮蔽剤の中でも、より特定的に、商標Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＸ（登録商標）でＣｈｉｍｅｘ社によって製造される、ベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンファースルホン）酸およびその様々な塩（ＩＮＣＩ名：テレフタリリデンジカンファースルホン酸）が使用される。
【００４８】
本発明にしたがって使用され得る水溶性有機ＵＶＢ遮蔽剤は、特に、フェルラ酸または３−メトキシ−４−ヒドロキシケイ皮酸；水溶性ベンジリデンカンファー化合物；水溶性フェニルベンゾイミダゾール化合物；水溶性ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）化合物；水溶性サリチル酸化合物、およびそれらの混合物などの水溶性ケイ皮酸誘導体から選択される。
【００４９】
水溶性有機ＵＶＢ遮蔽剤の例として、それらのＩＮＣＩ名で示される以下の化合物：
−  ＰＡＢＡ、または特に、ＢＡＳＦによってＵｖｉｎｕｌ  Ｐ  ２５（登録商標）の名称で販売されるＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡなどのパラ−アミノ安息香酸化合物；
−  特に、ＳｃｈｅｒによってＤｉｐｓａｌ（登録商標）の名称で販売されるサリチル酸ジプロピレングリコール、および特に、ＳｙｍｒｉｓｅによってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＴＳ（登録商標）の名称で販売されるサリチル酸ＴＥＡなどのサリチル酸化合物；
−  特に、ＣｈｉｍｅｘによってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＬ（登録商標）の名称で販売されるベンジリデンカンファースルホン酸、および特に、ＣｈｉｍｅｘによってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＯ（登録商標）の名称で販売されるカンファーベンザルコニウムメトサルフェートなどのベンジリデンカンファー化合物；
−  特に、Ｍｅｒｃｋによって商標Ｅｕｓｏｌｅｘ  ２３２（登録商標）で販売されるフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸などのフェニルベンゾイミダゾール化合物
が挙げられ得る。
【００５０】
より特定的に、特に、Ｍｅｒｃｋによって商標Ｅｕｓｏｌｅｘ  ２３２（登録商標）で販売される遮蔽剤フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸が使用される。
【００５１】
本発明に係る組成物は、脂溶性有機ＵＶＡ遮蔽剤、脂溶性有機ＵＶＢ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される１つまたは複数の脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤を含み得る。
【００５２】
脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤は、特に、ケイ皮酸誘導体；アントラニレート（ａｎｔｈｒａｎｉｌａｔｅ）；サリチル酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；カンファー誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β，β−ジフェニルアクリレート誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；米国特許第５  ６２４  ６６３号明細書に記載されるものなどのベンザルマロネート誘導体；イミダゾリンｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体；特許出願欧州特許第０８３２６４２号明細書、欧州特許第１０２７８８３号明細書、欧州特許第１３００１３７号明細書および独国特許第１０１６２８４４号明細書に記載されるものなどのベンゾオキサゾール誘導体；特に、出願国際公開第９３／０４６６５号パンフレットに記載されるものなどの遮蔽用ポリマーおよび遮蔽用シリコーン；特許出願独国特許第１９８５５６４９号明細書に記載されるものなどのα−アルキルスチレンベースの二量体；出願欧州特許第０９６７２００号明細書、独国特許第１９７４６６５４号明細書、独国特許第１９７５５６４９号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−１００８５８６号明細書、欧州特許第１１３３９８０号明細書および欧州特許第１３３９８１号明細書に記載されるものなどの４，４−ジアリールブタジエン；米国特許第４  １９５  ９９９号明細書、出願国際公開第２００４／００６８７８号パンフレット、出願国際公開第２００８／０９００６６号パンフレット、国際公開第２０１１１１３７１８号パンフレットおよび国際公開第２００９０２７２５８号パンフレット、および２００９年２月２３日に公開された文献ＩＰ  ＣＯＭ  ＪＯＵＲＮＡＬ  Ｎ°０００１７９６７５Ｄ、２００９年４月２９日に公開されたＩＰ  ＣＯＭ  ＪＯＵＲＮＡＬ  Ｎ°０００１８２３９６Ｄ、２００９年１１月１２日に公開されたＩＰ  ＣＯＭ  ＪＯＵＲＮＡＬ  Ｎ°０００１８９５４２Ｄ、０４／０３／２００４に公開されたＩＰ  ＣＯＭ  Ｊｏｕｒｎａｌ  Ｎ°ＩＰＣＯＭ００００１１１７９Ｄに記載されるものなどの、メロシアニン誘導体およびメロシアニン；およびそれらの混合物から選択される。
【００５３】
さらなる有機ＵＶ遮蔽剤の例として、それらのＩＮＣＩ名で以下に示されるものが挙げられ得る：
−  ブチルメトキシジベンゾイルメタンまたは特に、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社によって商標Ｐａｒｓｏｌ  １７８９で販売されるアボベンゾンなどのジベンゾイルメタン誘導体；
−  エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡまたは特に、ＩＳＰによってＥｓｃａｌｏｌ  ５０７の名称で販売されるエチルヘキシルジメチルＰＡＢＡなどのパラ−アミノ安息香酸誘導体；
−  特に、Ｒｏｎａ／ＥＭ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓによってＥｕｓｏｌｅｘ  ＨＭＳの名称で販売されるホモサレート、特に、ＳｙｍｒｉｓｅによってＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳの名称で販売されるサリチル酸エチルヘキシルなどのサリチル酸誘導体；
−  特に、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓによって商標Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸで販売されるメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、特に、Ｓｙｍｒｉｓｅによって商標Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  Ｅ  １０００で販売されるメトキシケイ皮酸イソアミル、シノキセート、ジイソプロピルメチルシンナメートなどのケイ皮酸誘導体；
−  特に、ＢＡＳＦによって商標Ｕｖｉｎｕｌ  Ｎ５３９で販売されるオクトクリレン、特に、ＢＡＳＦによって商標Ｕｖｉｎｕｌ  Ｎ３５で販売されるエトクリレンなどのβ，β−ジフェニルアクリレート誘導体；
−  特に、ＢＡＳＦによって商標Ｕｖｉｎｕｌ  ４００で販売されるベンゾフェノン−１、特に、ＢＡＳＦによって商標Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ５０で販売されるベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３または特に、ＢＡＳＦによって商標Ｕｖｉｎｕｌ  Ｍ４０で販売されるオキシベンゾン、特に、Ｎｏｒｑｕａｙによって商標Ｈｅｌｉｓｏｒｂ  １１で販売されるベンゾフェノン−６、特に、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄによって商標Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ  ＵＶ−２４で販売されるベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−１２、特に、商標Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ＋（Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ＋Ｇｒａｎｕｌａｒなど）で、または特に、ＢＡＳＦによって商標Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ＋Ｂでメトキシケイ皮酸オクチルとの混合物の形態で販売される、ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエートなどのベンゾフェノン誘導体；
−  特に、ＣｈｉｍｅｘによってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＤの名称で販売される３−ベンジリデンカンファー、特に、ＭｅｒｃｋによってＥｕｓｏｌｅｘ  ６３００の名称で販売される４−メチルベンジリデンカンファー、特に、ＣｈｉｍｅｘによってＭｅｘｏｒｙｌ  ＳＷの名称で販売されるポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファーなどのベンジリデンカンファー誘導体；
−  特に、Ｒｈｏｄｉａ  ＣｈｉｍｉｅによってＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅの名称で販売されるドロメトリゾールトリシロキサンなどのフェニルベンゾトリアゾール誘導体；
−  特に、ＢＡＳＦによって商標Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓで販売されるビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、特に、ＢＡＳＦによって商標Ｕｖｉｎｕｌ  Ｔ１５０で販売されるエチルヘキシルトリアゾン、特に、Ｓｉｇｍａ  ３Ｖによって商標Ｕｖａｓｏｒｂ  ＨＥＢで販売されるジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、欧州特許第０８４１３４１号明細書に記載されるように２つのアミノベンゾエート基で置換されるシリコーントリアジン、特に、２，４−ビス−（ｎ−ブチル４’−アミノベンザルマロネート）−６−［（３−｛１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリルオキシ］ジシロキサニル｝プロピル）アミノ］−ｓ−トリアジンなどのトリアジン誘導体；
−  特に、Ｓｙｍｒｉｓｅによって商標Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＭＡで販売されるアントラニル酸メチルなどのアントラニル酸誘導体；
−  エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネートなどのイミダゾリン誘導体；
−  ジネオペンチル４’−メトキシベンザルマロネート、ベンザルマロネート官能基を含有するポリオルガノシロキサン、例えば、特に、ＤＳＭによって商標Ｐａｒｓｏｌ  ＳＬＸで販売されるＰｏｌｙｓｉｌｉｃｏｎｅ−１５などのベンザルマロネート誘導体；
−  １，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエンなどの４，４−ジアリールブタジエン誘導体；
−  特に、Ｓｉｇｍａ  ３ＶによってＵｖａｓｏｒｂ  Ｋ２Ａの名称で販売される２，４−ビス［５−（１−ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル−（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジンなどのベンゾオキサゾール誘導体；
−  オクチル−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエートなどの親油性メロシアニン誘導体。
【００５４】
好ましくは、脂溶性有機遮蔽剤は、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ベンゾフェノン−３、ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、４−メチルベンジリデンカンファー、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス（ジネオペンチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス−（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジネオペンチル４’−アミノベンザルマロネート）−６−（ｎ−ブチル４’−アミノベンゾエート）−ｓ−トリアジン、ドロメトリゾールトリシロキサン、ポリシリコーン−１５、１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、２，４−ビス［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル（４−フェニル）イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）イミノ−１，３，５−トリアジン、およびそれらの混合物から選択される。
【００５５】
より優先的に、脂溶性有機遮蔽剤は、ホモサレート、サリチル酸エチルヘキシル、ドロメトリゾールトリシロキサン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オクトクリレン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、およびそれらの混合物から選択される。
【００５６】
これらの脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤の中でも、それらのいくつかは、１気圧で、周囲温度（２０〜２５℃）で液体である一方、その他は、油に溶解され得る固体形態（粉末または顆粒）である。
【００５７】
本発明に係る組成物は、不溶性有機ＵＶＡ遮蔽剤、不溶性有機ＵＶＢ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される１つまたは複数の不溶性有機ＵＶ遮蔽剤を含み得る。
【００５８】
本発明に係る不溶性有機ＵＶ遮蔽剤は、好ましくは、０．０１〜５μｍ、より優先的に、０．０１〜２μｍ、より特定的に、０．０２０〜２μｍの範囲の平均粒径を有する。
【００５９】
平均粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｉｎｃ．によって製造されるＣｕｌｔｅｒ  Ｎ４  ＰＬＵＳタイプの粒径分布測定器を用いて測定される。
【００６０】
本発明に係る不溶性有機遮蔽剤は、特に、乾式粉砕もしくは溶剤中での粉砕、ふるい分け、微粒化、微粉化または粉末化などの、任意の特別な手段によって所望の微粒子形態にされ得る。
【００６１】
微粉化形態の本発明に係る不溶性有機遮蔽剤は、特に、化粧用配合物中の得られた粒子の分散を改善することを可能にするよう、適切な界面活性剤の存在下で粗粒径（ｃｏａｒｓｅ  ｓｉｚｅ）の粒子の形態の不溶性有機ＵＶ遮蔽剤を粉砕するプロセスによって得られる。
【００６２】
不溶性有機遮蔽剤の微粉化のためのプロセスの一例が、出願英国特許出願公開第Ａ−２  ３０３  ５４９号明細書および欧州特許出願公開第Ａ−８９３１１９号明細書に記載されている。これらの文献にしたがって使用される粉砕装置は、ジェットミル、ボールミル、振動ミルまたはハンマーミル、好ましくは、高速撹拌ミルまたは衝撃式ミル、より特定的に、回転式ボールミル、振動式ミル、チューブミルまたはロッドミルであり得る。
【００６３】
この特定のプロセスによれば、構造ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｘＨ（式中、ｎが、８〜１６の整数であり、ｘが、単位（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）の平均重合度であり、１．４〜１．６の範囲である）を有するアルキルポリグルコシドが、前記遮蔽剤を粉砕するための界面活性剤として使用される。それらは、構造ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｘＨを有する化合物のＣ１〜Ｃ１２エステル、より特定的に、Ｃ１〜Ｃ１２カルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、スルホコハク酸、クエン酸または酒石酸など）を、グルコシド単位（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）上の１つまたは複数の自由なＯＨ官能基と反応させることによって得られるエステルから選択され得る。デシルグルコシドは、特に、アルキルポリグルコシドとして言及され得る。
【００６４】
前記界面活性剤は、一般に、その微粉化形態の不溶性遮蔽剤に対して、１重量％〜５０重量％、より優先的に、５重量％〜４０重量％の範囲の濃度で使用される。
【００６５】
本発明に係る不溶性有機ＵＶ遮蔽剤は、特に、シュウ酸アニリドタイプ、トリアジンタイプ、ベンゾトリアゾールタイプ；ビニルアミドタイプ；ケイ皮酸アミドタイプ；ベンザゾールおよび／またはベンゾフラン、ベンゾチオフェンである１つまたは複数の基を含むタイプまたはインドールタイプ；アリールビニレンケトンタイプ；フェニレンビス−ベンゾオキサジノン誘導体タイプ；アミド、スルホンアミドまたはアクリロニトリルカルバメート誘導体タイプ、またはそれらの混合物の有機ＵＶ遮蔽剤から選択され得る。
【００６６】
本発明において使用される趣旨では、「ベンザゾール」という用語は、同時に、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールおよびベンゾイミダゾールを包含する。
【００６７】
本発明に係るシュウ酸アニリドタイプのＵＶ遮蔽剤の中でも、以下の式（ＩＩＩ）：
【化１２】
0006730331.tif 000013
（式中、Ｔ１、Ｔ’１、Ｔ２およびＴ’２が、同じかまたは異なって、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を示す）に対応するものが挙げられ得る。これらの化合物は、特許出願国際公開第９５／２２９５９号パンフレットに記載されている。
【００６８】
例として、ＢＡＳＦ社によって販売され、構造：
【化１３】
0006730331.tif 000014
をそれぞれ有する商品Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３１５（登録商標）およびＴｉｎｕｖｉｎ  ３１２（登録商標）が挙げられ得る。
【００６９】
本発明に係るトリアジンタイプの不溶性ＵＶ遮蔽剤の中でも、以下の式（ＩＶ）：
【化１４】
0006730331.tif 000015
（式中、Ｔ３、Ｔ４およびＴ５が、独立して、フェニル、フェノキシまたはピロロであり、ここで、フェニル、フェノキシおよびピロロが、非置換であるか、またはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８カルボキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、メチルベンジリデンカンファー基、および−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ（ＣＯ）−ＯＴ６基（ここで、Ｔ６が、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはシンナミルのいずれかである）から選択される１つ、２つまたは３つの置換基で置換される）に対応するものも挙げられ得る。
【００７０】
これらの化合物は、国際公開第９７／０３６４２号パンフレット、英国特許第２２８６７７４号明細書、欧州特許第７４３３０９号明細書、国際公開第９８／２２４４７号パンフレットおよび英国特許第２３１９５２３号明細書に記載されている。
【００７１】
本発明に係るトリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤の中でも、出願欧州特許出願公開第Ａ−０７９０２４３号明細書（これは、本明細書の内容の一体部分である）に記載されるものなどの、ベンザルマロネートおよび／またはフェニルシアノアクリレート基を有するｓ−トリアジンの不溶性誘導体も挙げられ得る。
【００７２】
トリアジンタイプのこれらの不溶性ＵＶ遮蔽剤の中でも、より特定的に、以下の化合物：
−  ２，４，６−トリス（ジエチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
−  ２，４，６−トリス（ジイソプロピル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
−  ２，４，６−トリス（ジメチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
−  ２，４，６−トリス（エチルα−シアノ−４−アミノシンナメート）−ｓ−トリアジン
が挙げられる。
【００７３】
本発明に係るトリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤の中でも、出願国際公開第９８／２５９２２号パンフレット（これは、本明細書の内容の一体部分である）に記載されるものなどの、ベンゾトリアゾールおよび／またはベンゾチアゾール基を有するｓ−トリアジンの不溶性誘導体も挙げられ得る。
【００７４】
これらの化合物の中でも、より特定的に、
−  ２，４，６−トリス［（３’−ベンゾトリアゾール−２−イル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジン、
−  ２，４，６−トリス［（３’−ベンゾトリアゾール−２−イル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒ−オクチル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジン
が挙げられ得る。
【００７５】
米国特許第６  ２２５  ４６７号明細書、出願国際公開第２００４／０８５４１２号パンフレット（化合物６および９を参照）または文献“Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌ  Ｔｒｉａｚｉｎｅ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ”ＩＰ．ＣＯＭ  Ｊｏｕｒｎａｌ，ＩＰ．ＣＯＭ  ＩＮＣ  Ｗｅｓｔ  Ｈｅｎｒｉｅｔｔａ，ＮＹ，ＵＳ（２０  Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  ２００４）に記載される、ナフタレニル基またはポリフェニル基で置換される対称トリアジン、特に、特許出願国際公開第０６／０３５０００号パンフレット、国際公開第０６／０３４９８２号パンフレット、国際公開第０６／０３４９９１号パンフレット、国際公開第０６／０３５００７号パンフレット、国際公開第２００６／０３４９９２号パンフレット、および国際公開第２００６／０３４９８５号パンフレットにおいて繰り返し記載される２，４，６−トリス（ジ−フェニル）トリアジンおよび２，４，６−トリス（ｔｅｒ−フェニル）トリアジンも挙げられ得る。
【００７６】
本発明に係るベンゾトリアゾールタイプの不溶性有機ＵＶ遮蔽剤の中でも、出願国際公開第９５／２２９５９号パンフレット（これは、本明細書の内容の一体部分である）に記載される以下の式（Ｖ）：
【化１５】
0006730331.tif 000016
（式中、Ｔ７が、水素原子またはＣ１〜Ｃ１８アルキル基を示し；同じかまたは異なり得るＴ８およびＴ９が、フェニルで任意選択的に置換されるＣ１〜Ｃ１８アルキル基を示す）のものが挙げられ得る。
【００７７】
式（Ｖ）の化合物の例として、以下の構造：
【化１６】
0006730331.tif 000017
を有する、ＢＡＳＦ社製の商品Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８、３２０、２３４および３５０が挙げられ得る。
【００７８】
本発明に係るベンゾトリアゾールタイプの不溶性有機ＵＶ遮蔽剤の中でも、米国特許第５  ６８７  ５２１号明細書、米国特許第５  ３７３  ０３７号明細書および米国特許第５  ３６２  ８８１号明細書に記載される化合物、および構造：
【化１７】
0006730331.tif 000018
を有する、特に、Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によってＭｉｘｘｉｍ  ＰＢ３０（登録商標）の名称で特に販売される［２，４’−ジヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２’−ｎ−オクトキシ−５’−ベンゾイル］ジフェニルメタンが挙げられ得る。
【００７９】
本発明に係るベンゾトリアゾールタイプの不溶性有機ＵＶ遮蔽剤の中でも、以下の構造：
【化１８】
0006730331.tif 000019
（式中、同じかまたは異なり得るＴ１０およびＴ１１基が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル基またはアリール残基から選択される１つまたは複数の基で置換され得るＣ１〜Ｃ１８アルキル基を示す）を有するメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体が挙げられ得る。これらの化合物は、それ自体公知であり、５つの出願、米国特許第５２３７  ０７１号明細書、米国特許第５  １６６  ３５５号明細書、英国特許出願公開第Ａ−２  ３０３  ５４９号明細書、独国特許第１９７  ２６  １８４号明細書および欧州特許出願公開第Ａ−８９３  １１９号明細書（これらは、本明細書の内容の一体部分である）に記載されている。
【００８０】
上に定義される式（ＶＩ）において：Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルであり；Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル基は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロオクチルであり；アリール基は、例えばフェニルまたはベンジルである。
【００８１】
式（ＶＩ）の化合物の中でも、以下の構造：
【化１９】
0006730331.tif 000020
を有するものが挙げられ得る。
【００８２】
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］の名称の化合物（ａ）は、特に、Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって商標Ｍｉｘｘｉｍ  ＢＢ／２００（登録商標）で販売されている。
【００８３】
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）フェノール］の名称の化合物（ｃ）は、特に、Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって商標Ｍｉｘｘｉｍ  ＢＢ／２００（登録商標）で、固体形態で販売されている。
【００８４】
ビニルアミドタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、例えば出願国際公開第９５／２２９５９号パンフレット（これは、本明細書の内容の一体部分である）に記載される以下の式：
Ｔ１２−（Ｙ）ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｔ１３）＝Ｃ（Ｔ１４）−Ｎ（Ｔ１５）（Ｔ１６）（ＶＩＩ）
（式中、Ｔ１２が、Ｃ１〜Ｃ１８、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基またはフェニル基であって、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＴ１７基から選択される１つ、２つまたは３つの基で任意選択的に置換されるフェニル基であり、ここで、Ｔ１７が、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり；同じかまたは異なり得るＴ１３、Ｔ１４、Ｔ１５およびＴ１６が、Ｃ１〜Ｃ１８、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基または水素原子を示し；Ｙが、ＮまたはＯであり、ｒが、０または１である）で表される化合物が挙げられ得る。
【００８５】
これらの化合物の中でも、より特定的に、４−オクチルアミノ−３−ペンテン−２−オン；エチル−３−オクチルアミノ−２−ブテノエート；３−オクチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オンおよび３−ドデシルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オンが挙げられる。
【００８６】
本発明に係るケイ皮酸アミドタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、出願国際公開第９５／２２９５９号パンフレット（これは、本明細書の内容の一体部分である）に記載され、以下の構造：
【化２０】
0006730331.tif 000021
（式中、ＯＴ１８が、ヒドロキシルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、好ましくは、メトキシまたはエトキシであり；Ｔ１９が、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくは、メチルまたはエチルであり；Ｔ２０が、−（ＣＯＮＨ）ｓ−フェニル基であり、ここで、ｓが、０または１であり、フェニル基が、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＴ２１基から選択される１つ、２つまたは３つの基で置換されてもよく、ここで、Ｔ２１が、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、より優先的に、Ｔ２１が、フェニル、４−メトキシフェニルまたはフェニルアミノカルボニル基である）に対応する化合物も挙げられ得る。
【００８７】
米国特許第５  ８８８  ４８１号明細書に記載されるものなどのケイ皮酸アミド二量体、例えば構造：
【化２１】
0006730331.tif 000022
を有する化合物も挙げられ得る。
【００８８】
ベンザゾールタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式：
【化２２】
0006730331.tif 000023
のうちの１つに対応するものが挙げられ得、式中、
−  記号Ｘのそれぞれが、独立して、酸素または硫黄原子またはＮＲ２基を表し、記号Ｚのそれぞれが、独立して、窒素原子またはＣＨ基を表し、
−  記号Ｒ１のそれぞれが、独立して、ＯＨ基、ハロゲン原子、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ基を表し、
−  数字ｍのそれぞれが、独立して、０、１または２であり、
−  ｎが、１〜４の範囲の整数を表し、
−  ｐが、０または１に等しく、
−  数字ｑのそれぞれが、独立して、０または１に等しく、
−  記号Ｒ２のそれぞれが、独立して、水素原子、またはベンジルまたは任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表し、
−  Ａが、式：
【化２３】
0006730331.tif 000024
（式中、記号Ｒ３のそれぞれが、独立して、ハロゲン原子または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはアルコキシ基またはヒドロキシル基を表し、Ｒ４が、水素原子または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表し、ｃ＝０〜４、ｄ＝０〜３、ｅ＝０または１、およびｆ＝０〜２である）のものから選択される原子価ｎの基を表す。
【００８９】
これらの化合物は、特に、独国特許第６７６  １０３号明細書およびＣＨ３５０  ７６３号明細書、米国特許第５  ５０１  ８５０号明細書、米国特許第５  ９６１  ９６０号明細書、特許出願欧州特許第０６６９３２３号明細書、米国特許第５  ５１８  ７１３号明細書、米国特許第２  ４６３  ２６４号明細書、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７９，５７０６−５７０８，１９５７における論文、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２，６０９−５  ６１１，１９６０における論文、特許出願欧州特許第０９２１１２６号明細書、および特許出願欧州特許第７１２８５５号明細書に記載されている。
【００９０】
２−アリールベンザゾールファミリーの式（ＩＸ）の好ましい化合物の例として、２−ベンゾオキサゾール−２−イル−４−メチルフェノール、２−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）−４−メトキシフェノールまたは２−ベンゾチアゾール−２−イルフェノールが挙げられ得、これらの化合物は、おそらく、例えばＣＨ３５０  ７６３号明細書に記載される方法にしたがって調製される。
【００９１】
ベンズイミダゾリルベンザゾールファミリーの式（ＩＸ）の好ましい化合物の例として、２，２’−ビス−ベンゾイミダゾール、５，５’，６，６’−テトラメチル−２，２’−ビス−ベンゾイミダゾール、５，５’−ジメチル−２，２’−ビス−ベンゾイミダゾール、６−メトキシ−２，２’−ビス−ベンゾイミダゾール、２−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゾチアゾール、２−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゾオキサゾールおよびＮ，Ｎ’−ジメチル−２，２’−ビス−ベンゾイミダゾールが挙げられ、これらの化合物は、おそらく、米国特許第５  ９６１  ９６０号明細書および米国特許第２  ４６３  ２６４号明細書に記載される手順にしたがって調製される。
【００９２】
フェニレンベンザゾールファミリーの式（ＩＸ）の好ましい化合物の例として、１，４−フェニレン−ビス−（２−ベンゾオキサゾリル）、１，４−フェニレン−ビス−（２−ベンズイミダゾリル）、１，３−フェニレン−ビス−（２−ベンゾオキサゾリル）、１，２−フェニレン−ビス−（２−ベンゾオキサゾリル）、１，２−フェニレン−ビス−（ベンズイミダゾリル）、１，４−フェニレン−ビス−（Ｎ−２−エチルヘキシル−２−ベンズイミダゾリル）および１，４−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリメチルシリルメチル−２−ベンズイミダゾリル）が挙げられ、これらの化合物は、おそらく、米国特許第２  ４６３  ２６４号明細書および刊行物Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２，６０９（１９６０）およびＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７９，５７０６−５７０８（１９５７）に記載される手順にしたがって調製される。
【００９３】
ベンゾフラニルベンゾオキサゾールファミリーの式（ＩＸ）の好ましい化合物の例として、２−（２−ベンゾフラニル）ベンゾオキサゾール、２−（ベンゾフラニル）−５−メチルベンゾオキサゾールおよび２−（３−メチル−２−ベンゾフラニル）ベンゾオキサゾールが挙げられ、これらの化合物は、おそらく、米国特許第５  ５１８  ７１３に記載される手順にしたがって調製される。
【００９４】
式（Ｘ）の好ましい化合物として、例えば式：
【化２４】
0006730331.tif 000025
に対応する２，６−ジフェニル−１，７−ジヒドロベンゾ［１，２−ｄ；４，５−ｄ’］ジイミダゾール、
または２，６−ジスチリル−１，７−ジヒドロベンゾ［１，２−ｄ；４，５−ｄ’］ジイミダゾールあるいは２，６−ジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチリル）−１，７−ジヒドロベンゾ［１，２−ｄ；４，５−ｄ’］ジイミダゾールが挙げられ得、これらは、出願欧州特許第０  ６６９  ３２３号明細書にしたがって調製され得る。
【００９５】
式（ＸＩ）の好ましい化合物として、式：
【化２５】
0006730331.tif 000026
で表される５，５’−ビス−［（フェニル−２）−ベンゾイミダゾール］が挙げられ得、その調製は、Ｊ．Ｃｈｉｍ．Ｐｈｙｓ．，６４，１６０２（１９６７）に記載されている。
【００９６】
紫外線を遮蔽するこれらの不溶性有機化合物の中でも、最も特に、２−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゾオキサゾール、６−メトキシ−２，２’−ビス−ベンゾイミダゾール、２−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゾチアゾール、１，４−フェニレンビス−（２−ベンゾオキサゾリル）、１，４−フェニレン−ビス−（２−ベンズイミダゾリル）、１，３−フェニレンビス−（２−ベンゾオキサゾリル）、１，２−フェニレン−ビス−（２−ベンゾオキサゾリル）、１，２−フェニレンビス−（２−ベンズイミダゾリル）および１，４−フェニレン−ビス−（Ｎ−トリメチルシリルメチル−２−ベンズイミダゾリル）が好ましい。
【００９７】
アリールビニレンケトンタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）：
【化２６】
0006730331.tif 000027
に対応するものが挙げられ得、式中、
−  ｎ’＝１または２であり、
−  Ｂが、ｎ’＝１である場合式（ＸＩＩ）中または式（ＸＩＩＩ）中、以下の式（ａ’）〜（ｄ’）から選択されるアリール基であり、または、ｎ’＝２である場合式（ＸＩＩ）中、以下の式（ｅ’）〜（ｈ’）：
【化２７】
0006730331.tif 000028
から選択される基であり、式中、記号Ｒ８のそれぞれが、独立して、ＯＨ基、ハロゲン原子、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ５アルコキシカルボニル基、または任意選択的にケイ素原子もしくはアミノ酸官能基を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホンアミド基を表し、
−  ｐ’が、０〜４の範囲の整数を表し、
−  ｑ’が、０または１を表し、
−  Ｒ５が、水素またはＯＨ基を表し、
−  Ｒ６が、水素、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、またはフェニルスルホニル基を表し、
−  Ｒ７が、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、または二環を形成することができ、かつ１つまたは２つのＲ４基で任意選択的に置換されるフェニル基を表し、
−  またはｎ’＝１である場合、Ｒ６およびＲ７がカンファー核を形成しないという条件で、Ｒ６およびＲ７が一緒に、１つまたは複数の窒素、硫黄および酸素原子が任意選択的に介在し、おそらく別のカルボニルを含有し、任意選択的にケイ素原子またはアミノ酸官能基を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキルスルホンアミド基で任意選択的に置換される単環式、二環式または三環式Ｃ２〜Ｃ１０炭化水素ベースの残基を形成する。
【００９８】
紫外線を遮蔽し、１０ｎｍ〜５ｎｍの平均粒径を有する式（ＸＩＩ）（式中、ｎ’＝１である）の不溶性化合物の例として、以下のファミリーが挙げられ得る：
−  １−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−ペンタ−１−エン−３−オンなどの、出願特開平４−１３４  ０４２号公報に記載されるスチリルケトンタイプの化合物：
【化２８】
0006730331.tif 000029
−  １，３，３−トリメチル−５−（４−メトキシベンジリデン）−２−オキサビシクロ［２．２．２］オクタン−６−オンなどの、Ｅ．Ｍａｒｉａｎｉ  ｅｔ  ａｌ，１６ｔｈ  ＩＦＳＣＣ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９０）による論文に記載されるものなどのベンジリデンシネオールタイプの化合物：
【化２９】
0006730331.tif 000030
−  出願特開平４−１３４  ０４３号公報に記載されるものなどのベンジリデンクロマノンタイプの化合物、例えば３−（４−メトキシベンジリデン）−２，３，４ａ，８ａ−テトラヒドロクロメン−４−オン：
【化３０】
0006730331.tif 000031
−  出願特開平４−１３４  ０４３号公報に記載されるものなどのベンジリデンチオクロマノンタイプの化合物、例えば３−（４−メトキシベンジリデン）−２，３，４ａ，８ａ−テトラヒドロクロメン−４−チオン：
【化３１】
0006730331.tif 000032
−  出願欧州特許第０  ５７６  ９７４号明細書に記載されるものなどのベンジリデンキヌクリジノンタイプの化合物、例えば４−メトキシベンジリデン−１−アザビシクロ［２．２．２］オクタン−３−オン：
【化３２】
0006730331.tif 000033
−  出願仏国特許第２  ３９５  ０２３号明細書に記載されるものなどのベンジリデンシクロアルカノンタイプの化合物、例えば２−（４−メトキシベンジリデン）シクロペンタノンおよび２−（４−メトキシベンジリデン）シクロヘキサノン：
【化３３】
0006730331.tif 000034
−  出願特開平１−１５８  ０９０号公報に記載されるものなどのベンジリデンヒダントインタイプの化合物、例えば５−（３，４−ジメトキシベンジリデン）イミダゾリジン−２，４−ジオン：
【化３４】
0006730331.tif 000035
−  出願特開平４−１３４  ０４３号公報に記載されるものなどのベンジリデンインダノンタイプの化合物、例えば２−（４−メトキシベンジリデン）インダン−１−オン：
【化３５】
0006730331.tif 000036
−  出願特開平４−１３４  ０４３号公報に記載されるものなどのベンジリデンテトラロンタイプの化合物、例えば２−（４−メトキシベンジリデン）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ナフタレン−１−オン：
【化３６】
0006730331.tif 000037
−  出願欧州特許第０  ３９０  ６８３号明細書に記載されるものなどのベンジリデンフラノンタイプの化合物、例えば４−（４−メトキシベンジリデン）−２，２，５，５−テトラメチルジヒドロフラン−３−オン：
【化３７】
0006730331.tif 000038
−  出願特開平４−１３４  ０４１号公報に記載されるものなどのベンジリデンベンゾフラノンタイプの化合物、例えば２−ベンジリデンベンゾフラン−３−オン：
【化３８】
0006730331.tif 000039
−  ２−（３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベンジリデン）インダン−１，３−ジオンなどのベンジリデンインダンジオンタイプの化合物：
【化３９】
0006730331.tif 000040
−  出願特開平４−１３４，０４３号公報）に記載されるものなどのベンジリデンベンゾチオフラノンタイプの化合物、例えば２−ベンジリデンベンゾ［ｂ］チオフェン−３−オン：
【化４０】
0006730331.tif 000041
−  ５−（４−メトキシベンジリデン）−１，３−ジメチルピリミジン−２，４，６−トリオンなどのベンジリデンバルビツレートタイプの化合物：
【化４１】
0006730331.tif 000042
−  ４−（４−メトキシベンジリデン）−５−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロピラゾール−３−オンなどのベンジリデンピラゾロンタイプの化合物：
【化４２】
0006730331.tif 000043
−  ５−（４−メトキシベンジリデン）−２−フェニル−３，５−ジヒドロイミダゾール−４−オンなどのベンジリデンイミダゾロンタイプの化合物：
【化４３】
0006730331.tif 000044
−  １−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−３−フェニルプロペノンなどのカルコンタイプの化合物：
【化４４】
0006730331.tif 000045
−  文献仏国特許第２  ５０６  １５６号明細書に記載されるベンジリデンオン化合物、例えば３−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−３−フェニルプロペノン：
【化４５】
0006730331.tif 000046
【００９９】
紫外線を遮蔽し、１０ｎｍ〜５μｍの平均粒径を有する式（Ｘ）（式中、ｎ’＝２である）の不溶性化合物の例として、以下のファミリーが挙げられ得る：
−  文献欧州特許第０  ６９３  ４７１号明細書に記載されるフェニレンビスメチリデン−ノル−カンファータイプの化合物、例えば１，４−フェニレン−ビス−｛３−メチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン｝：
【化４６】
0006730331.tif 000047
−  文献仏国特許第２  ５２８  ４２０号明細書に記載されるフェニレンビスメチリデンカンファータイプの化合物、例えば１，４−フェニレン−ビス−｛３−メチリデン−１，７，７−トリメチル；ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン｝：
【化４７】
0006730331.tif 000048
または１，３−フェニレン−ビス−｛３−メチリデン−１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン｝：
【化４８】
0006730331.tif 000049
−  文献仏国特許第２  ５２９  ８８７号明細書に記載されるものなどのフェニレンビスメチリデンカンファースルホンアミドタイプの化合物、例えばエチルまたは２−エチルヘキシル１，４−フェニレン−ビス−３，３’−メチリデンカンファー−１０，１０’−スルホンアミド：
【化４９】
0006730331.tif 000050
−  論文Ｅ．Ｍａｒｉａｎｉ  ｅｔ  ａｌ，１６ｔｈ  ＩＦＳＣＣ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９０）に記載されるフェニレンビスメチリデンシネオールタイプの化合物、例えば１，４−フェニレン−ビス−｛５−メチリデン−３，３−ジメチル−２−オキサビシクロ［２．２．２］オクタン−６−オン｝：
【化５０】
0006730331.tif 000051
−  出願欧州特許第０  ６９４  ５２１号明細書に記載されるフェニレンビスメチリデンケトトリシクロデカンタイプの化合物、例えば１，４−フェニレン−ビス−（オクタヒドロ−４，７−メタノ−６−インデン−５−オン）：
【化５１】
0006730331.tif 000052
−  出願特開平４−１３４  ０４１号公報に記載されるものなどのフェニレンビスアルキレンケトンタイプの化合物、例えば１，４−フェニレン−ビス−（４，４−ジメチル−ペンタ−１−エン−３−オン）：
【化５２】
0006730331.tif 000053
−  出願仏国特許第２  ６３８  ３５４号明細書に記載されるフェニレンビスメチリデンフラノンタイプの化合物、例えば１，４−フェニレン−ビス−（４−メチリデン−２，２，５，５−テトラメチルジヒドロフラン−３−オン）：
【化５３】
0006730331.tif 000054
−  出願欧州特許第０  ７１４  ８８０号明細書に記載されるものなどのフェニレンビスメチリデンキヌクリジノンタイプの化合物、例えば１，４−フェニレン−ビス−｛２−メチリデン−１−アザビシクロ［２．２．２］オクタン−３−オン｝：
【化５４】
0006730331.tif 000055
【０１００】
式（ＸＩＩＩ）の化合物の例として、以下のファミリーが挙げられ得る：
−  ２，５−ジベンジリデンシクロペンタノンなどのビスベンジリデンシクロアルカノンタイプの化合物：
【化５５】
0006730331.tif 000056
−  文献特開平４−２９０  ８８２号公報に記載されるγピロンタイプの化合物、例えば２，６−ビス−（３，４−ジメトキシフェニル）ピラン−４−オン：
【化５６】
0006730331.tif 000057
【０１０１】
アリールビニルケトンタイプの、紫外線を除去するこれらの不溶性有機化合物の中でも、式（ＸＩＩ）（式中、ｎ’＝２である）の化合物が最も特に好ましい。
【０１０２】
フェニレンビス−ベンゾオキサジノンタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式（ＸＩＶ）：
【化５７】
0006730331.tif 000058
に対応するものが挙げられ得、ここで、Ｒが、以下の式（ｅ）〜（ｈ）：
【化５８】
0006730331.tif 000059
から選択される二価芳香族残基を表し、式中、
−  記号Ｒ９のそれぞれが、独立して、ＯＨ基、ハロゲン原子、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ５アルコキシカルボニル基、または任意選択的にケイ素原子もしくはアミノ酸官能基を含有する直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホンアミド基を表し、
−  ｐ’’が、０〜４の範囲の整数を表し、
−  ｑ’’が、０または１を表す。
【０１０３】
紫外線を遮蔽し、１０ｎｍ〜５μｍの平均粒径を有する式（ＸＩＶ）の不溶性化合物の例として、以下の誘導体：
−  特に、Ｃｙｔｅｃ社によって商標Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３６３８（登録商標）で販売される２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、
−  ２，２’−（４，４’−ビフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、
−  ２，２’−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）
が挙げられ得る。
【０１０４】
アミド、スルホンアミドまたはアクリロニトリルカルバメート誘導体タイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式（ＸＶ）：
【化５９】
0006730331.tif 000060
に対応するものが挙げられ得、式中、
−  Ｒ１０が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表し、
−  ｎ’’’が、０、１または２であり、
−  Ｘ２が、式−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ１１−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＯ２−Ｒ１１−ＳＯ２−または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−の二価基を表し、
−  Ｙが、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ１２または−ＳＯ２Ｒ１３基を表し、
−  Ｒ１１が、単結合、または１つまたは複数のヒドロキシル置換基を有し得、炭素ベースの鎖中に、酸素、窒素およびケイ素原子から選択される１つまたは複数のヘテロ原子を含有し得る、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０アルキレンまたはＣ３〜Ｃ３０アルケニレン二価基を表し、
−  Ｒ１２が、−ＯＲ１４または−ＮＨＲ１４基を表し、
−  Ｒ１３が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、または非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはアルコキシ基で置換されるフェニル核を表し、
−  Ｒ１４が、１つまたは複数のヒドロキシル置換基を有し得、炭素ベースの鎖中に、酸素、窒素およびケイ素原子から選択される１つまたは複数のヘテロ原子を含有し得る、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ３０アルキルまたはＣ３〜Ｃ３０アルケニル基を表す。
【０１０５】
上の式（ＸＶ）中、シアノ置換基が、パラ−アミノフェニル置換基に対してシス位にある異性体のみが表されているが、この式は、対応するトランス異性体も包含することが理解されるべきであり；２つの二重結合のそれぞれについて、独立して、シアノおよびパラ−アミノフェニル置換基は、互いに対してシスまたはトランス配置であり得る。
【０１０６】
例として、式：
【化６０】
0006730331.tif 000061
の２−エチルヘキシル２−シアノ−３−［４−（アセチルアミノ）フェニル］アクリレートの二量体が挙げられ得る。
【０１０７】
本発明に係る不溶性有機遮蔽剤の別の特定のファミリーは、出願仏国特許出願公開第Ａ−２  ６３９  ３４７号明細書に記載されるものなどのベンジリデンカンファーのスルホン酸化誘導体の多価金属塩；出願欧州特許出願公開第Ａ−８９３１１９号明細書に記載されるものなどのベンゾイミダゾールのスルホン酸化誘導体の多価金属塩；出願ＪＰ８７  １６６  ５１７号公報に記載されるものなどのケイ皮酸誘導体の多価金属塩などの、スルホン酸またはカルボン酸有機遮蔽剤の多価金属の塩（例えばＣａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋またはＺｒ４＋）である。
【０１０８】
特許出願国際公開第９３／１０７５３号パンフレット、国際公開第９３／１１０９５号パンフレットおよび国際公開第９５／０５１５０号パンフレットに記載されるＵＶＡおよび／またはＵＶＢ有機遮蔽剤の金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム錯体も挙げられ得る。
【０１０９】
不溶性有機ＵＶ遮蔽剤の中でも、特許出願国際公開第２００７／０７１  ５８４号パンフレットに記載される、以下の構造：
【化６１】
0006730331.tif 000062
を有する化合物１，１’−（１，４−ピペラジンジイル）ビス［１−［２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］フェニル］メタノン（ＣＡＳ  ９１９８０３−０６−８）も挙げられ得；この化合物は、有利には、例えば、特許出願英国特許出願公開第Ａ−２  ３０３  ５４９号明細書および欧州特許出願公開第Ａ−８９３  １１９号明細書に記載される微粉化方法にしたがって得られる微粉化形態（０．０２〜２μｍの平均サイズ）、および特に、水性分散液の形態で使用される。
【０１１０】
本発明の１つの特に好ましい形態によれば、
（ｉ）米国特許第６  ２２５  ４６７号明細書、特許出願国際公開第２００４／０８５  ４１２号パンフレット（化合物６および９を参照）または文献“Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌ  Ｔｒｉａｚｉｎｅ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ”，ＩＰ．ＣＯＭ  ＩＰＣＯＭ００００３１２５７  Ｊｏｕｒｎａｌ，ＩＮＣ  Ｗｅｓｔ  Ｈｅｎｒｉｅｔｔａ，ＮＹ，ＵＳ（２０  Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  ２００４）に記載される、ナフタレニル基またはポリフェニル基で置換される対称トリアジン遮蔽剤、特に、２，４，６−トリス（ジフェニル）トリアジンおよび２，４，６−トリス（テルフェニル）トリアジン（これはまた、特許出願国際公開第０６／０３５  ０００号パンフレット、国際公開第０６／０３４  ９８２号パンフレット、国際公開第０６／０３４  ９９１号パンフレット、国際公開第０６／０３５  ００７号パンフレット、国際公開第２００６／０３４  ９９２号パンフレットおよび国際公開第２００６／０３４  ９８５号パンフレットにおいて言及されている）、これらの化合物は、有利には、例えば、特許出願英国特許出願公開第Ａ−２  ３０３  ５４９号明細書および欧州特許出願公開第Ａ−８９３  １１９号明細書に記載される微粉化方法にしたがって得られる微粉化形態（０．０２〜３μｍの平均粒径）、および特に、水性分散液形態で使用され；
（ｉｉ）以下の式（ＸＶＩ）：
【化６２】
0006730331.tif 000063
（式中、同じかまたは異なり得るＴ１０およびＴ１１基が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル基またはアリール残基から選択される１つまたは複数の基で置換され得るＣ１〜Ｃ１８アルキル基を示す）のメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物；
ｉｉｉ）およびそれらの混合物
から選択される不溶性有機ＵＶ遮蔽剤が使用される。
【０１１１】
本発明の１つの特に好ましい形態によれば、式（ＸＶＩ）のメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物は、構造ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｘＨ（式中、ｎが、８〜１６の整数であり、ｘが、単位（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）の平均重合度であり、１．４〜１．６の範囲である）の少なくとも１つの界面活性剤を用いた、０．０１〜５μｍ、より優先的に、０．０１〜２μｍ、より特定的に、０．０２０〜２μｍの範囲の平均粒径を有する粒子の水性分散液の形態である。前記界面活性剤は、好ましくは、ベンゾトリアゾール遮蔽剤に対して、１重量％〜５０重量％、より優先的に、５重量％〜４０重量％の範囲の濃度で使用され、水性分散液中の式（Ｉ）のベンゾトリアゾール遮蔽剤の量は、分散液の総重量に対して、好ましくは、１０重量％〜５０重量％、より優先的に、３０重量％〜５０重量％の範囲である。
【０１１２】
平均粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｉｎｃ．によって製造されるＣｏｕｌｔｅｒ  Ｎ４  ＰＬＵＳ（登録商標）タイプの粒径分布測定器を用いて測定される。
【０１１３】
本発明の１つの特に好ましい形態によれば、式（ＸＶＩ）のメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物は、出願国際公開第２００９／０６３３９２号パンフレットに記載される水性分散液などの、少なくとも５のグリセロールの重合度を有するポリグリセロールの少なくとも１つのモノ−（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルエステルの存在下で、０．０２〜２μｍ、より優先的に、０．０１〜１．５μｍ、より特定的に、０．０２〜１μｍの範囲の平均粒径を有する粒子の水性分散液の形態であり得る。
【０１１４】
ポリグリセロールのモノ−（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルエステルである界面活性剤の例として、カプリン酸デカグリセリル、ラウリン酸デカグリセリル、ミリスチン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル、カプリン酸ヘキサグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリル、ミリスチン酸ヘキサグリセリル、オレイン酸ヘキサグリセリル、ステアリン酸ヘキサグリセリル、イソステアリン酸ヘキサグリセリル、カプリン酸ペンタグリセリル、ラウリン酸ペンタグリセリル、ミリスチン酸ペンタグリセリル、オレイン酸ペンタグリセリル、ステアリン酸ペンタグリセリル、およびイソステアリン酸ペンタグリセリルが挙げられ得る。
【０１１５】
より特定的に、
−  以下の商標で販売される製品などのカプリン酸デカグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１０Ｙ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１０Ｓ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１２Ｙ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１２Ｓ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｍ１２Ｊ（登録商標）、日光ケミカルズ株式会社（Ｎｉｋｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）によるＮｉｋｋｏｌ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ、三菱化学株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ−Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＲｙｏｔｏ−Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌｅｓｔｅｒ  Ｌ−１０Ｄ（登録商標）およびＬ−７Ｄ（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのラウリン酸デカグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１４Ｙ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１４Ｓ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１２Ｙ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１２Ｓ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｍ１２Ｊ（登録商標）、日光ケミカルズ株式会社（Ｎｉｋｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）によるＮｉｋｋｏｌ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ（登録商標）、三菱化学株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ−Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＲｙｏｔｏ−Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌｅｓｔｅｒ  Ｍ−１０ＤおよびＭ−７Ｄ、
−  以下の商標で販売される製品などのステアリン酸デカグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１８Ｙ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１８Ｓ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１２Ｙ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｑ１２Ｓ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ｍ１２Ｊ（登録商標）、日光ケミカルズ株式会社（Ｎｉｋｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）によるＮｉｋｋｏｌ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、三菱化学株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ−Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＲｙｏｔｏ−Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌｅｓｔｅｒ  Ｓ−１５Ｄ（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのカプリン酸ヘキサグリセリル：日光ケミカルズ株式会社（Ｎｉｋｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）によるＮｉｋｋｏｌ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｌ（登録商標）、青木油脂工業株式会社（Ａｏｋｉ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＧｌｙｓｕｒｆ  ６ＭＬ、日油株式会社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｆａｔｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＵｎｉｇｌｙ  ＧＬ−１０６（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのミリスチン酸ヘキサグリセリル：日光ケミカルズ株式会社（Ｎｉｋｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）によるＮｉｋｋｏｌ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｍ（登録商標）、Ｎｉｋｋｏｌ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−ＯＶ（登録商標）、青木油脂工業株式会社（Ａｏｋｉ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＧｌｙｓｕｒｆ  ６ＭＬ（登録商標）、日油株式会社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｆａｔｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＵｎｉｇｌｙ  ＧＬ−１０６、
−  以下の商標で販売される製品などのステアリン酸ヘキサグリセリル：日光ケミカルズ株式会社（Ｎｉｋｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）によるＮｉｋｋｏｌ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｍ（登録商標）、Ｎｉｋｋｏｌ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−ＳＶ（登録商標）、日本エマルジョン株式会社（Ｎｉｈｏｎ−Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＥｍａｌｅｘＭＳＧ−６Ｋ（登録商標）、日油株式会社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｆａｔｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＵｎｉｇｌｙ  ＧＬ−１０６、
−  以下の商標で販売される製品などのイソステアリン酸ヘキサグリセリル：マツモトファインケミカル株式会社（Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）によるＭａｔｓｕｍａｔｅ  ＭＩ−６１０（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのカプリン酸ペンタグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ａ１０Ｅ（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのラウリン酸ペンタグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ａ１２Ｅ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ａ１２１Ｅ（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのミリスチン酸ペンタグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ａ１４Ｅ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ａ１４１Ｅ（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのオレイン酸ペンタグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ａ１７Ｅ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ａ１７１Ｅ（登録商標）、
−  以下の商標で販売される製品などのステアリン酸ペンタグリセリル：太陽化学株式会社（Ｔａｉｙｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）によるＳｕｎｓｏｆｔ  Ａ１８Ｅ（登録商標）、Ｓｕｎｓｏｆｔ  Ａ１８１Ｅ（登録商標）
が使用される。
【０１１６】
これらの界面活性剤の中でも、１４．５以上、より優先的に、１５以上のＨＬＢを有するものが、好ましくは使用される。少なくとも５のグリセロールの重合度を有し、かつ１４．５以上のＨＬＢを有するポリグリセロールのモノ−（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルエステルである界面活性剤の例として、カプリン酸デカグリセリル、ラウリン酸デカグリセリル、ミリスチン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリル、カプリン酸ペンタグリセリル、ラウリン酸ペンタグリセリル、ミリスチン酸ペンタグリセリル、オレイン酸ペンタグリセリル、およびステアリン酸ペンタグリセリルが挙げられ得る。少なくとも５のグリセロールの重合度を有し、かつ１５以上のＨＬＢを有するポリグリセロールのモノ−（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルエステルである界面活性剤の例として、カプリン酸デカグリセリルおよびラウリン酸デカグリセリルが挙げられ得る。
【０１１７】
水性分散液中の式（ＸＶＩ）のメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物の量は、分散液の総重量に対して、好ましくは、１０重量％〜５０重量％、より優先的に、３０重量％〜５０重量％の範囲である。
【０１１８】
優先的に、メチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物の量と、ポリグリセロールのモノ−（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルエステルの量との間の重量比は、０．０５〜０．５、優先的に、０．１〜０．３の範囲である。
【０１１９】
これらの水性分散液において、優先的に、式（ＸＶＩ）のメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）化合物として、構造：
【化６３】
0006730331.tif 000064
を有する化合物２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］（デシルグルコシド、キサンタンガムおよびプロピレングリコールを含む水性分散液である、ＢＡＳＦによってＴｉｎｏｓｏｒｂ  Ｍ（登録商標）の名称で販売される商品（ＩＮＣＩ名：メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（および）Ａｑｕａ（および）デシルグルコシド（および）プロピレングリコール（および）キサンタンガム）など）が使用される。
【０１２０】
好ましくは、不溶性有機ＵＶ遮蔽剤は、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールである。
【０１２１】
本発明に係る組成物は、無機ＵＶＡ遮蔽剤、無機ＵＶＢ遮蔽剤、およびそれらの混合物から選択される１つまたは複数の無機ＵＶ遮蔽剤を含み得る。
【０１２２】
本発明にしたがって使用される無機ＵＶ遮蔽剤は、金属酸化物顔料である。より優先的に、本発明の無機ＵＶ遮蔽剤は、０．５μｍ以下、より優先的に、０．００５〜０．５μｍ、さらにより優先的に、０．０１〜０．２μｍ、さらに良好には、０．０１〜０．１μｍ、より特に優先的に、０．０１５〜０．０５μｍの平均基本粒子径を有する金属酸化物粒子である。
【０１２３】
本発明によれば、「基本平均径」という用語は、非凝集粒子のサイズを意味することが意図される。
【０１２４】
それらは、特に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウムおよび酸化セリウム、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０１２５】
このような被覆または非被覆金属酸化物顔料は、特に、特許出願欧州特許出願公開第Ａ−０  ５１８  ７７３号明細書に記載されている。挙げられ得る市販の顔料は、特に、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、Ｔａｙｃａ、ＭｅｒｃｋおよびＤｅｇｕｓｓａ社によって販売される製品を含む。
【０１２６】
金属酸化物顔料は、被覆されていてもまたは被覆されていなくてもよい。
【０１２７】
被覆顔料は、アミノ酸、蜜ろう、脂肪酸、脂肪族アルコール、アニオン性界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩、鉄塩またはアルミニウム塩、（チタンまたはアルミニウムの）金属アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質（コラーゲン、エラスチン）、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物またはヘキサメタリン酸ナトリウムなどの化合物による、化学的、電子的、機械化学的および／または機械的性質の１つまたは複数の表面処理を行われた顔料である。
【０１２８】
被覆顔料は、より特定的に、以下のもので被覆された酸化チタンである：
−  Ｉｋｅｄａ社製の製品Ｓｕｎｖｅｉｌなどのシリカで；
−  Ｉｋｅｄａ社製の製品Ｓｕｎｖｅｉｌ  Ｆなどの、シリカおよび酸化鉄で；
−  Ｔａｙｃａ社製の製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ５００  ＳＡおよびＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  ＳＡおよびＴｉｏｘｉｄｅ社製のＴｉｏｖｅｉｌなどの、シリカおよびアルミナで；
−  Ｉｓｈｉｈａｒａ社製の製品Ｔｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ｂ）およびＴｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ａ）およびＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ社製のＵＶＴ  １４／４などのアルミナで；
−  Ｔａｙｃａ製の製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  Ｔ、ＭＴ  １００  ＴＸ、ＭＴ  １００  ＺおよびＭＴ−０１、Ｕｎｉｑｅｍａ製の製品Ｓｏｌａｖｅｉｌ  ＣＴ−１０  ＷおよびＳｏｌａｖｅｉｌ  ＣＴ  １００およびＭｅｒｃｋ製の製品Ｅｕｓｏｌｅｘ  Ｔ−ＡＶＯなどの、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで；
−  Ｔａｙｃａ社製の製品ＭＴ−１００  ＡＱなどの、シリカ、アルミナおよびアルギン酸で；
−  Ｔａｙｃａ製の製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  Ｓなどの、アルミナおよびラウリン酸アルミニウムで；
−  Ｔａｙｃａ社製の製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  Ｆなどの、酸化鉄およびステアリン酸鉄で；
−  Ｔａｙｃａ製の製品ＢＲ  ３５１などの、酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛で；
−  Ｔａｙｃａ社製の製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ６００  ＳＡＳ、Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ５００  ＳＡＳまたはＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １００  ＳＡＳなどの、シリコーンで処理されたシリカおよびアルミナで；
−  Ｔｉｔａｎ  Ｋｏｇｙｏ製の製品ＳＴＴ−３０−ＤＳなどの、シリコーンで処理されたシリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで；
−  Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ社製の製品ＵＶ−Ｔｉｔａｎ  Ｘ  １９５などの、シリコーンで処理されたシリカで；
−  Ｉｓｈｉｈａｒａ社製の製品Ｔｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ｓ）またはＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ社製の製品ＵＶ  Ｔｉｔａｎ  Ｍ  ２６２などの、シリコーンで処理されたアルミナで；
−  Ｔｉｔａｎ  Ｋｏｇｙｏ製の製品ＳＴＴ−６５−Ｓなどのトリエタノールアミンで；
−  Ｉｓｈｉｈａｒａ製の製品Ｔｉｐａｑｕｅ  ＴＴＯ−５５（Ｃ）などのステアリン酸で；
−  Ｔａｙｃａ社製の製品Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  １５０Ｗなどのヘキサメタリン酸ナトリウムで；
−  特に、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｓｉｌｉｃｅｓ社によって商標Ｔ  ８０５で販売される、オクチルトリメチルシランで処理されたＴｉＯ２；
−  特に、Ｃａｒｄｒｅ社によって商標７０２５０  Ｃａｒｄｒｅ  ＵＦ  ＴｉＯ２ＳＩ３で販売される、ポリジメチルシロキサンで処理されたＴｉＯ２；
−  特に、Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ社によって商標Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＵＳＰ  Ｇｒａｄｅ  Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃで販売される、ポリジメチルヒドロゲノシロキサン（ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｇｅｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ）で処理されたアナターゼ／ルチルＴｉＯ２。
【０１２９】
鉄、亜鉛またはマンガン、より特定的に、マンガンなどの少なくとも１つの遷移金属でドープされたＴｉＯ２顔料も挙げられ得る。好ましくは、前記ドープされた顔料は、油性分散体の形態である。油性分散体中に存在する油は、好ましくは、カプリン酸／カプリル酸のトリグリセリドを含むトリグリセリドから選択される。
【０１３０】
酸化チタン粒子の油性分散体は、１つまたは複数の分散剤、例えばソルビタンエステル、例えばイソステアリン酸ソルビタン、またはグリセロールのポリオキシアルキレン化（ｐｏｌｙｏｘｙａｌｋｙｌｅｎａｔｅｄ）脂肪酸エステル、例えばＴＲＩ−ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルシトレートおよびポリリシノレイン酸ポリグリセリル−３も含み得る。好ましくは、酸化チタン粒子の油性分散体は、グリセロールのポリオキシアルキレン化脂肪酸エステルから選択される少なくとも１つの分散剤を含む。より特定的に、トリ−ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルシトレートおよびポリリシノレイン酸ポリグリセリル−３およびイソステアリン酸ソルビタンの存在下で、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド中のマンガンでドープされたＴｉＯ２粒子の油性分散体（ＩＮＣＩ名：二酸化チタン（および）トリ−ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルシトレート（および）リシノレイン酸ポリグリセリル−３（および）イソステアリン酸ソルビタン）（特に、Ｃｒｏｄａ社によって商標Ｏｐｔｉｓｏｌ  ＴＤ５０で販売される製品など）が挙げられ得る。
【０１３１】
非被覆酸化チタン顔料は、例えば、商標Ｍｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ５００  ＢまたはＭｉｃｒｏｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ  ＭＴ  ６００  ＢでＴａｙｃａ社によって、Ｐ  ２５の名称でＤｅｇｕｓｓａ社によって、Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｏｘｉｄｅ  ＰＷの名称でＷａｃｋｈｅｒ社によって、ＵＦＴＲの名称でＭｉｙｏｓｈｉ  Ｋａｓｅｉ社によって、ＩＴＳの名称でＴｏｍｅｎ社によって、およびＴｉｏｖｅｉｌ  ＡＱの名称でＴｉｏｘｉｄｅ社によって販売されている。
【０１３２】
非被覆酸化亜鉛顔料は、例えば：
−  特に、ＳｕｎｓｍａｒｔによってＺ−Ｃｏｔｅの名称で販売されるもの；
−  特に、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社によってＮａｎｏｘの名称で販売されるもの；
−  特に、Ｎａｎｏｐｈａｓｅ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによってＮａｎｏｇａｒｄ  ＷＣＤ  ２０２５の名称で販売されるものである。
【０１３３】
被覆酸化亜鉛顔料は、例えば：
−  特に、ＴｏｓｈｉｂｉによってＺｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ  ＣＳ−５の名称で販売されるもの（ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されたＺｎＯ）；
−  特に、Ｎａｎｏｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によってＮａｎｏｇａｒｄ  Ｚｉｎｃ  Ｏｘｉｄｅ  ＦＮの名称で販売されるもの（Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ、安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル中の４０％の分散体として）；
−  特に、Ｄａｉｔｏ社によってＤａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ  Ｚｎ−３０およびＤａｉｔｏｐｅｒｓｉｏｎ  Ｚｎ−５０の名称で販売されるもの（３０％または５０％の、シリカおよびポリメチルヒドロシロキサンで被覆された酸化亜鉛を含有するシクロポリメチルシロキサン／オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散体）；
−  特に、ＤａｉｋｉｎによってＮＦＤ  Ｕｌｔｒａｆｉｎｅ  ＺｎＯの名称で販売されるもの（シクロペンタシロキサン中の分散体としてパーフルオロアルキルホスフェートおよびパーフルオロアルキルエチルベースのコポリマーで被覆されたＺｎＯ）；
−  特に、Ｓｈｉｎ−ＥｔｓｕによってＳＰＤ−Ｚ１の名称で販売されるもの（シクロジメチルシロキサン中に分散された、シリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆されたＺｎＯ）；
−  特に、ＩＳＰ社によってＥｓｃａｌｏｌ  Ｚ１００の名称で販売されるもの（メトキシケイ皮酸エチルヘキシル／ＰＶＰ−ヘキサデセンコポリマー／メチコーン（ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）混合物中に分散されたアルミナで処理されたＺｎＯ）；
−  特に、Ｆｕｊｉ  ＰｉｇｍｅｎｔによってＦｕｊｉ  ＺｎＯ−ＳＭＳ−１０の名称で販売されるもの（シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたＺｎＯ）；
−  特に、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社によってＮａｎｏｘ  Ｇｅｌ  ＴＮの名称で販売されるもの（ヒドロキシステアリン酸重縮合物とともに安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル中に５５％の濃度で分散されたＺｎＯ）
である。
【０１３４】
非被覆酸化セリウム顔料は、例えば、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社によってＣｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｃｅｒｉｕｍ  Ｏｘｉｄｅの名称で販売されるものであり得る。
【０１３５】
非被覆酸化鉄顔料は、例えば、Ａｒｎａｕｄ社によってＮａｎｏｇａｒｄ  ＷＣＤ  ２００２（ＦＥ  ４５Ｂ）、Ｎａｎｏｇａｒｄ  Ｉｒｏｎ  ＦＥ  ４５  ＢＬ  ＡＱ、Ｎａｎｏｇａｒｄ  ＦＥ  ４５Ｒ  ＡＱおよびＮａｎｏｇａｒｄ  ＷＣＤ  ２００６（ＦＥ  ４５Ｒ）の名称で、またはＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ社によってＴＹ−２２０の名称で販売されている。
【０１３６】
被覆酸化鉄顔料は、例えば、Ａｒｎａｕｄ社によってＮａｎｏｇａｒｄ  ＷＣＤ  ２００８（ＦＥ  ４５Ｂ  ＦＮ）、Ｎａｎｏｇａｒｄ  ＷＣＤ  ２００９（ＦＥ  ４５Ｂ  ５５６）、Ｎａｎｏｇａｒｄ  ＦＥ  ４５  ＢＬ  ３４５およびＮａｎｏｇａｒｄ  ＦＥ  ４５  ＢＬの名称で、またはＢＡＳＦ社によってＴｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｉｒｏｎ  Ｏｘｉｄｅの名称で販売されている。
【０１３７】
Ｉｋｅｄａ社によってＳｕｎｖｅｉｌ  Ａの名称で販売される、シリカで被覆された二酸化チタンと二酸化セリウムとの等重量の混合物、およびさらにアルミナ、シリカおよびシリコーンで被覆された二酸化チタンと二酸化亜鉛との混合物（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ社によって販売される製品Ｍ  ２６１など）、またはアルミナ、シリカおよびグリセロールで被覆されたもの（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ社によって販売される製品Ｍ  ２１１など）を含む、金属酸化物の混合物、特に、二酸化チタンの混合物および二酸化セリウムの混合物も挙げられ得る。
【０１３８】
本発明によれば、被覆または非被覆酸化チタン顔料が、特に好ましい。
【０１３９】
好ましくは、本発明に係る組成物は、１つまたは複数の脂溶性有機ＵＶ遮蔽剤を含み、より優先的に、ジベンゾイルメタン化合物、サリチル酸化合物、β，β−ジフェニルアクリレート化合物、ベンゾフェノン化合物、フェニルベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物およびそれらの混合物から、さらに良好には、ホモサレート、サリチル酸エチルヘキシル、ドロメトリゾールトリシロキサン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オクトクリレン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾンおよびそれらの混合物から選択される。
【０１４０】
本発明に係る組成物中に存在するＵＶ遮蔽剤の量は、組成物の総重量に対して、０．１重量％〜５０重量％の範囲であり得る。それは、好ましくは、組成物の総重量に対して、１０重量％〜５０重量％、より優先的に、２０重量％〜５０重量％の範囲であり、さらに良好には、２０重量％〜４０重量％の範囲である。
【０１４１】
本発明に係る油相中に存在するＵＶ遮蔽剤の量は、油相の総重量に対して、５０重量％〜１００重量％の範囲であり得る。それは、好ましくは、油相の総重量に対して、７０重量％〜９９重量％、より優先的に、８０重量％〜９８重量％、さらに良好には、９０重量％〜９７重量％の範囲である。
【０１４２】
アニオン性架橋親水性ポリマー
本発明に係る組成物は、１つまたは複数のアニオン性架橋親水性ポリマーも含む。
【０１４３】
本発明の趣旨では、「親水性ポリマー」という用語は、２５℃で、１重量％に等しい濃度で水中に導入されるとき、肉眼的に均一な溶液を生じるポリマーを意味することが意図され、厚さ１ｃｍの試料を通る、５００ｎｍに等しい波長でのその光透過率は、少なくとも１０％であり、これは、１．５未満の吸光度［ａｂｓ＝−ｌｏｇ（透過率）］に相当する。
【０１４４】
本発明に係るアニオン性架橋親水性ポリマーは、一般に、脂肪鎖を含むモノマーを含有せず、すなわち、それらは、ＣｎＨ２ｎ＋１アルキル基（ここで、整数ｎが、６以上、好ましくは、７以上である）を有する繰り返し単位を含まない。
【０１４５】
本発明の趣旨では、「架橋」という用語は、モノマーが、ラジカル重合によって得られるポリマーを架橋するのに一般的に使用されるオレフィン性多価不飽和モノマーと重合されたポリマーを意味することが意図される。
【０１４６】
架橋剤として、特に、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールまたはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル（メタ）アクリレート、糖類のアルコールのアリルエーテル、または多官能価アルコールの他のアリルもしくはビニルエーテル、およびさらにリン酸および／またはビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、またはこれらの化合物の混合物が挙げられ得る。
【０１４７】
本発明の好ましい一実施形態によれば、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、およびそれらの混合物から選択される。架橋度は、一般に、ポリマーに対して、０．０１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、より特定的に、０．２ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の範囲である。
【０１４８】
本発明の組成物に使用されるアニオン性架橋親水性ポリマーは、有利には、架橋２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ホモポリマーおよびコポリマー、少なくとも１つのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーのホモポリマーおよびコポリマー、およびそれらの混合物から選択され得る。これらのポリマーは、任意選択的に、完全にまたは部分的に中和され得る。
【０１４９】
したがって、本発明の組成物に使用されるアニオン性架橋親水性ポリマーは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの無機塩基で部分的にまたは完全に中和された形態の、少なくとも１つの２−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（登録商標））モノマーを含む架橋ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
【０１５０】
それらは、好ましくは、完全にまたはほぼ完全に中和され、すなわち、少なくとも９０％中和される。
【０１５１】
本発明に使用するのに好適なＡＭＰＳ（登録商標）ポリマーは、水溶性または水分散性である。この場合、それらは、
−  ＡＭＰＳ（登録商標）モノマーおよび上に定義されるものなどの１つまたは複数の架橋剤のみを含む「ホモポリマー」；
−  または１つまたは複数のＡＭＰＳ（登録商標）モノマーから、１つまたは複数の親水性または疎水性のエチレン性不飽和モノマーから、および上に定義されるものなどの１つまたは複数の架橋剤から得られるコポリマーである。疎水性エチレン性不飽和モノマーは、脂肪鎖を含まず、好ましくは、少量で存在する。
【０１５２】
本発明の趣旨では、「脂肪鎖」という用語は、少なくとも６個の炭素原子を含む炭化水素ベースの鎖を意味することが意図される。
【０１５３】
本発明に係る架橋親水性ＡＭＰＳ（登録商標）コポリマーは、特に、水溶性エチレン性不飽和モノマー、疎水性モノマー、およびそれらの混合物から選択され得る１つまたは複数のコモノマーを含有する。
【０１５４】
水溶性コモノマーは、イオン性または非イオン性であり得る。
【０１５５】
イオン性水溶性コモノマーの中でも、挙げられ得る例は、以下の化合物、およびその塩を含む：
−  （メタ）アクリル酸、
−  スチレンスルホン酸、
−  ビニルスルホン酸および（メタ）アリルスルホン酸、
−  ビニルホスホン酸、
−  マレイン酸、
−  イタコン酸、
−  クロトン酸、
−  以下の式（Ａ）：
【化６４】
0006730331.tif 000065
（式中、
−  Ｒ１が、Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５および−Ｃ３Ｈ７から選択され、
−  Ｘ１が、タイプ−ＯＲ２のアルキルオキシドから選択され、ここで、Ｒ２が、少なくとも１つのスルホン酸基（−ＳＯ３−）および／または硫酸基（−ＳＯ４−）および／またはリン酸基（−ＰＯ４Ｈ２−）で置換される、１〜６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基である）の水溶性ビニルモノマー。
【０１５６】
非イオン性水溶性コモノマーの中でも、挙げられ得る例は、以下のものを含む：
−  （メタ）アクリルアミド、
−  Ｎ−ビニルアセトアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、
−  Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、
−  無水マレイン酸、
−  ビニルアミン、
−  Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ブチロラクタムおよびＮ−ビニルカプロラクタムなどの、４〜９個の炭素原子を含有する環状アルキル基を含むＮ−ビニルラクタム、
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール、
−  以下の式（Ｂ）：
【化６５】
0006730331.tif 000066
（式中、
−  Ｒ３が、Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５および−Ｃ３Ｈ７から選択され、
−  Ｘ２が、タイプ−ＯＲ４のアルキルオキシドから選択され、ここで、Ｒ４が、ハロゲン（ヨウ素、臭素、塩素またはフッ素）原子で任意選択的に置換される、１〜６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基；ヒドロキシル（−ＯＨ）基；エーテルである）の水溶性ビニルモノマー。
【０１５７】
例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびエチレングリコールの、ジエチレングリコールのまたはポリアルキレングリコールの（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１５８】
脂肪鎖を有さない疎水性コモノマーの中でも、例えば、
−  ４−ブチルスチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンなどの、スチレンおよびその誘導体；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３の酢酸ビニル；
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ（ここで、Ｒが、１〜６個の炭素を含有する直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基である）のビニルエーテル；
−  アクリロニトリル；
−  カプロラクトン；
−  塩化ビニルおよび塩化ビニリデン；
−  重合後、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランおよびシリコーンメタクリルアミドなどのシリコーンポリマーを生じるシリコーン誘導体；
−  以下の式（Ｃ）：
【化６６】
0006730331.tif 000067
（式中、
Ｒ４が、Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５および−Ｃ３Ｈ７から選択され；
Ｘ３が、タイプ−ＯＲ５のアルキルオキシドから選択され、ここで、Ｒ５が、１〜６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和炭化水素ベースの基である）の疎水性ビニルモノマーが挙げられ得る。
【０１５９】
例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレートおよびイソブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０１６０】
本発明の水溶性または水分散性ＡＭＰＳ（登録商標）ポリマーは、好ましくは、５０  ０００ｇ／ｍｏｌ〜１０  ０００  ０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、８０  ０００ｇ／ｍｏｌ〜８  ０００  ０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは、１００  ０００ｇ／ｍｏｌ〜７  ０００  ０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【０１６１】
本発明に係る架橋親水性ホモポリマーとして、例えば、
−  商品Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ８００（ＣＴＦＡ名：ポリアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム）に使用されるものなどの架橋ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートポリマー、欧州特許第０  ８１５  ９２８  Ｂ１号明細書に記載されるものなどおよびＣｌａｒｉａｎｔ社によって商標Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ（登録商標）で販売される製品などの架橋アンモニウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートポリマー（ＩＮＣＩ名：アンモニウムポリジメチルタウリン酸アミド（ｔａｕｒａｍｉｄｅ））、
−  商品Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５（ＩＮＣＩ名：ポリアクリルアミド／Ｃ１３〜Ｃ１４イソパラフィン／ラウレス−７）に使用されるもの、またはＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｇｅｌ  ６００の名称で販売される商品（ＩＮＣＩ名：アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム／イソヘキサデカン／ポリソルベート−８０）に使用されるものなどの架橋アクリルアミド／ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートコポリマー；
−  水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで中和される以外は、Ｃｌａｒｉａｎｔ社によってＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＡＶＣ（登録商標）の名称で販売される商品（ＣＴＦＡ名：アクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム／ＶＰコポリマー）に使用されるものなどの、ＡＭＰＳ（登録商標）とビニルピロリドンまたはビニルホルムアミドとのコポリマー；
−  ＡＭＰＳ（登録商標）とナトリウムアクリレートとのコポリマー、例えば、ＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｇｅｌ  ＥＧ（登録商標）の名称または商標Ｓｅｐｉｎｏｖ  ＥＭで販売される商品（ＣＴＦＡ名：ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー）に使用されるものなどの、ＡＭＰＳ／ナトリウムアクリレートコポリマー；
−  ＡＭＰＳ（登録商標）とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマー、例えば、ＳＥＰＰＩＣ社によってＳｉｍｕｌｇｅｌ  ＮＳ（登録商標）の名称で販売される商品（ＣＴＦＡ名：ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー（および）スクアラン（および）ポリソルベート６０）に使用されるものなど、またはナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーの名称で販売される製品など、商品Ｓｅｐｉｎｏｖ  ＥＭＴ  １０（ＩＮＣＩ名：ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー）などの、ＡＭＰＳ（登録商標）／ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーが挙げられ得る。
【０１６２】
本発明に係る好ましい架橋親水性ＡＭＰＳ（登録商標）コポリマーとして、ＡＭＰＳ（登録商標）とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマーが挙げられ得る。
【０１６３】
アニオン性架橋親水性ポリマーはまた、少なくとも１つのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであり得る。それらは、特に、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸またはそのエステルから選択される少なくとも１つのモノマー（ａ）と、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（ｂ）との重合から得られるコポリマーから選択され得る。
【０１６４】
本発明の趣旨では、「コポリマー」という用語は、２種類のモノマーから得られるコポリマーおよび３種類のモノマーから得られるターポリマーなどの、３種類以上のモノマーから得られるコポリマーの両方を意味することが意図される。
【０１６５】
好ましくは、これらのコポリマーは、
−  以下の式（１）：
【化６７】
0006730331.tif 000068
（式中、Ｒ１が、ＨまたはＣＨ３またはＣ２Ｈ５、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸モノマーを示す）の少なくとも１つのモノマーの重合から得られるコポリマーから選択される。
【０１６６】
少なくとも１つのカルボン酸モノマーを含有するポリマーの中でも、Ｃｏｓｍｅｄｉａ  ＳＰ（登録商標）の名称で販売されるもの、または約６０％の固体、油（水添加ポリデセン）および界面活性剤（ＰＰＧ−５  ラウレス−５）を含有する逆エマルジョンとしてのＣｏｓｍｅｄｉａ  ＳＰＬ（登録商標）（両方ともＣｏｇｎｉｓ社によって販売される）などのポリアクリル酸ナトリウムも挙げられ得る。
【０１６７】
少なくとも１つの極性油を含む逆エマルジョンの形態の部分的に中和されたポリアクリル酸ナトリウム、例えば、ＢＡＳＦ社によってＬｕｖｉｇｅｌ（登録商標）ＥＭの名称で販売される製品も挙げられ得る。
【０１６８】
これらのポリマーはまた、架橋（メタ）アクリル酸ホモポリマーから選択され得る。
【０１６９】
挙げられ得る例は、ＬｕｂｒｉｚｏｌによってＣａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、９３４、９４０、９４１、９３４  Ｐ、９８０、９８１、２９８４、５９８４およびＣａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  １０  Ｐｏｌｙｍｅｒの名称で、または３Ｖ−ＳｉｇｍａによってＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）Ｋ、Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）ＬまたはＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）Ｍの名称で販売される製品を含む。
【０１７０】
好ましくは、本発明に係る組成物中に存在するアニオン性架橋親水性ポリマーは、少なくとも１つのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーを含むポリマーから、より優先的に、架橋（メタ）アクリル酸ホモポリマーから、さらに良好には、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８０（ＣＴＦＡ名：カルボマー）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  １０  Ｐｏｌｙｍｅｒ、およびそれらの混合物から選択される。
【０１７１】
本発明の組成物中に存在するアニオン性架橋親水性ポリマーの量は、好ましくは、組成物の総重量に対して、０．０５重量％〜５重量％、より優先的に、０．０８重量％〜２．５重量％、さらに良好には、０．１重量％〜１．５重量％の範囲である。
【０１７２】
界面活性剤
本発明に係る組成物は、５以下のＨＬＢを有する１つまたは複数の界面活性剤も含む。
【０１７３】
「ＨＬＢ」という用語は、当業者に周知であり、グリフィンセンス（Ｇｒｉｆｆｉｎ  ｓｅｎｓｅ）で、２５℃における界面活性剤の親水性親油性バランスを示す。
【０１７４】
「親水性親油性バランス（ＨＬＢ）」という用語は、界面活性剤の親水性基のサイズおよび強度と、親油性基のサイズおよび強度との均衡を意味することが意図される。ＧｒｉｆｆｉｎにしたがうＨＬＢ値は、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．１９５４（ｖｏｌｕｍｅ  ５），ｐａｇｅｓ２４９−２５６において定義される。
【０１７５】
５以下のＨＬＢを有する界面活性剤は、イオン性または非イオン性であり得る。特に、参考ハンドブックＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ＆  Ｄｅｒｔｅｒｇｅｎｔｓ（１９９８年以降は国際版）において言及される５以下のＨＬＢを有する界面活性剤が使用され得る。
【０１７６】
また、界面活性剤の乳化特性および機能の定義については、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌｕｍｅ  ２２，ｐｐ．３３３−４３２，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７９，Ｗｉｌｅｙ、非イオン性界面活性剤については、この参考文献の特にｐｐ．３４７−３７７が参照され得る。
【０１７７】
好ましくは、本発明の界面活性剤は、４以下のＨＬＢを有する。
【０１７８】
より特定的に、本発明に好適な界面活性剤は非イオン性である。
【０１７９】
５以下のＨＬＢを有する非イオン性界面活性剤は、特に、ポリ（エチレンオキシド）のアルキルおよびポリアルキルエステル；オキシアルキレン化脂肪族アルコール；ポリ（エチレンオキシド）のアルキルおよびポリアルキルエーテル；ソルビタンのポリオキシエチレン化または非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエステル；ソルビタンの非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエーテル；アルキル−およびポリアルキルグリコシドまたはポリグリコシド、特に、アルキル−およびポリアルキルグルコシドまたはポリグルコシド；スクロースのアルキルおよびポリアルキルエステル；グリセロールのポリオキシエチレン化または非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエステル；グリセロールのポリオキシエチレン化または非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエーテル；およびそれらの混合物から選択されてもよく、これらの化合物は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは、１２〜３０個の炭素原子、より優先的に、１４〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪鎖を含む。
【０１８０】
それらは、脂肪族アルコール、脂肪族α−ジオールおよび（Ｃ１〜２０）アルキルフェノールから選択されてもよく、これらの化合物は、ポリエトキシ化および／またはポリプロポキシ化および／またはポリグリセロール化（ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｏｌａｔｅｄ）されており、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド基の数は、おそらく、１〜１５、好ましくは、１〜１０の範囲であり、グリセロール基の数は、おそらく、１〜１０、好ましくは、２〜６の範囲であり；これらの化合物は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは、１２〜３０個の炭素原子、より優先的に、１４〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つの脂肪鎖を含む。
【０１８１】
脂肪族アルコールとのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは、２〜３０個のエチレンオキシド単位を有するポリエトキシ化脂肪族アミド、平均で１〜５、特に、１．５〜４つのグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪族アミド；ソルビタンの脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、オキシエチレン化植物油を含む、２〜１０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリオキシアルキレン化、好ましくは、ポリオキシエチレン化脂肪酸エステルも挙げられ得る。
【０１８２】
使用されるのが好ましいポリ（エチレンオキシド）のアルキルおよびポリアルキルエステルとしては、２〜１０、より優先的に、２〜６の範囲のエチレンオキシド（ＥＯ）単位の数を有するものが挙げられる。例えば、ステアレート２  ＥＯ、ジエチレングリコールモノステアレート、および５  ＥＯを含むポリオキシエチレン化モノステアレートが挙げられ得る。
【０１８３】
オキシアルキレン化脂肪族アルコール、特に、オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化アルコールとして、好ましくは、１〜１０、より優先的に、２〜５つのオキシエチレンおよび／またはオキシプロピレン単位を有するもの、特に、Ｕｎｉｑｅｍａ社によって販売されるＢｒｉｊ  ７２などの、２つのオキシエチレン単位でエトキシ化されたステアリルアルコール（ＣＴＦＡ名：ステアレス−２）などのエトキシ化Ｃ８〜Ｃ２４、好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪族アルコールが使用される。セチルエーテル２  ＥＯ、フィトステロール２  ＥＯ、ステアレス４、ベヘネス２およびオレス−２も挙げられ得る。
【０１８４】
ソルビタンの非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエステルとして、好ましくは、ソルビタンモノステアレートおよびソルビタントリステアレートが使用される。
【０１８５】
使用されるのが好ましいソルビタンのポリオキシエチレン化または非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエーテルとしては、０〜１０、より優先的に、０〜５の範囲のエチレンオキシド（ＥＯ）単位の数を有するものが挙げられる。
【０１８６】
使用されるのが好ましいアルキルおよびポリアルキルグルコシドまたはポリグルコシドとしては、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは、１６〜２２個の炭素原子を含むアルキル基を含有し、好ましくは、１〜５つ、特に、１、２または３つのグルコシド単位を含むグルコシド基を含有するものが挙げられる。使用され得るアルキルポリグルコシドの中でも、特に、アラキジルグルコシドが挙げられ得る。
【０１８７】
挙げられ得るスクロースのアルキルおよびポリアルキルエステルの例は、Ｃｒｏｄｅｓｔａ  Ｆ１５０、Ｃｒｏｄｅｓｔａ  ＳＬ  ４０の名称で販売されるスクロースモノラウレート、およびＲｙｏｔｏ  Ｓｕｇａｒ  Ｅｓｔｅｒによって販売される製品、例えば整理番号（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）Ｒｙｏｔｏ  Ｓｕｇａｒ  Ｅｓｔｅｒ  Ｐ１６７０、Ｒｙｏｔｏ  Ｓｕｇａｒ  Ｅｓｔｅｒ  ＬＷＡ１６９５またはＲｙｏｔｏ  Ｓｕｇａｒ  Ｅｓｔｅｒ  ０１５７０で販売されるパルミチン酸スクロースまたはジステアリン酸スクロースである。
【０１８８】
使用されるのが好ましいグリセロールのポリオキシエチレン化または非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエステルとしては、０〜１０の範囲のエチレンオキシド（ＥＯ）単位の数および１〜８の範囲のグリセロール単位の数を有するものが挙げられる。より優先的に、グリセロールのアルキルおよびポリアルキルエステルは、ポリオキシエチレン化されていない。
【０１８９】
例えば、モノオレイン酸グリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸ジグリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、モノベヘン酸グリセリル、ジベヘン酸グリセリルならびにグリセロールとパルミチン酸およびステアリン酸とのエステルが挙げられ得る。
【０１９０】
使用されるのが好ましいグリセロールのポリオキシエチレン化または非ポリオキシエチレン化アルキルおよびポリアルキルエーテルとしては、０〜１０、より優先的に、０〜５の範囲のエチレンオキシド（ＥＯ）単位の数、および１〜１０の範囲のグリセロール単位の数を有するものが挙げられる。
【０１９１】
好ましくは、本発明に係る組成物中に存在する５以下のＨＬＢを有する界面活性剤は、ステアレス−２、ベヘネス−２、オレス−２、ジステアリン酸スクロース、モノオレイン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ジエチレングリコールモノステアレート、グリセロールとパルミチン酸およびステアリン酸とのエステル、モノベヘン酸グリセリル、ジベヘン酸グリセリル、およびそれらの混合物；より優先的に、モノオレイン酸グリセリルから選択される。
【０１９２】
本発明に係る組成物中に存在する５以下のＨＬＢを有する界面活性剤の量は、好ましくは、組成物の総重量に対して、０．１重量％〜３重量％、より優先的に、０．２重量％〜２重量％、さらに良好には、０．３重量％〜１重量％の範囲である。
【０１９３】
シリコーンコポリマー
本発明に係る組成物は、カルボン酸とＣ６〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルコールとのエステルのタイプの少なくとも１つのモノマーと、ポリアルキルシロキサン鎖を含有する少なくとも１つのモノマーとの共重合から得られる１つまたは複数のシリコーンコポリマーも含む。
【０１９４】
本発明にしたがって使用され得る、カルボン酸と脂肪鎖を含むアルコールとのエステルタイプのモノマーの中でも、特に、Ｃ６〜Ｃ３０、好ましくは、Ｃ７〜Ｃ２４脂肪鎖アルキルアクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレート、イタコネートおよびクロトネート、およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０１９５】
好ましくは、カルボン酸とＣ６〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルコールとのエステルタイプのモノマーは、（メタ）アクリル酸とＣ６〜Ｃ３０、好ましくは、Ｃ７〜Ｃ２４脂肪鎖を含むアルコールとのエステルから選択される。
【０１９６】
言い換えると、カルボン酸とＣ６〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルキルとのエステルタイプのモノマーは、優先的に、構造（ＸＶＩＩ）
【化６８】
0006730331.tif 000069
（式中、
Ｒ１が、水素原子またはメチルを表し、
Ｒ２が、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ６〜Ｃ３０、好ましくは、Ｃ７〜Ｃ２４アルキル鎖を表す）の化合物およびそれらの混合物から選択される。
【０１９７】
Ｒ２が、有利には、分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ７〜Ｃ２４アルキル鎖を表す。
【０１９８】
第１の特に好ましい実施形態によれば、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２が、分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ７〜Ｃ１２アルキル鎖、より優先的に、２−エチルヘキシル基を表す。
【０１９９】
第２の特に好ましい実施形態によれば、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２が、直鎖状、飽和または不飽和Ｃ１４〜Ｃ２０アルキル鎖、より優先的に、ステアリル基を表す。
【０２００】
好ましくは、ポリアルキルシロキサン鎖を含有するモノマーは、構造（ＸＶＩＩＩ）
【化６９】
0006730331.tif 000070
（式中、
Ｒ３が、水素原子またはメチルを表し、
同じかまたは異なり得るＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、互いに独立して、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ３０アルキル鎖を表し、
ｎおよびｍが、互いに独立して、１以上の整数を表す）のシリコーン基でエステル化された（メタ）アクリル酸タイプのモノマーから選択される。
【０２０１】
好ましくは、Ｒ３がメチルを表す。
【０２０２】
好ましくは、同じかまたは異なり得るＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、互いに独立して、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２４、より優先的に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル鎖を表す。
【０２０３】
特に好ましい一実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチルを表す。
【０２０４】
本発明に係るシリコーンコポリマーは、任意選択的に、１つまたは複数のさらなるモノマー、特に、カルボン酸とＣ１〜Ｃ５のアルコールとのエステルである１つまたは複数のモノマーも含み得る。好ましくは、さらなるモノマーは、（メタ）アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルコールとのエステルおよびそれらの混合物から、より優先的に、（メタ）アクリル酸のメチルエステル、（メタ）アクリル酸のブチルエステル、（メタ）アクリル酸のエチルエステルおよびそれらの混合物から選択される。
【０２０５】
好ましくは、本発明に係る組成物中に存在するシリコーンコポリマーは、構造（ＸＶＩＩ）（式中、Ｒ１が水素原子を表し、Ｒ２が、分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ７〜Ｃ２４アルキル鎖を表す）の少なくとも１つのモノマーと、構造（ＸＶＩＩＩ）（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が全て、メチル基を表し、ｎが、１〜６の整数であり、ｍが、１以上の整数を表す）の少なくとも１つのモノマーとの共重合から得られるコポリマー；およびそれらの混合物から選択される。
【０２０６】
シリコーンコポリマーは、一般に、例えば、上述されるような、少なくとも１つの重合可能なラジカル基（例えば鎖の端部の１つまたは両端において重合可能）を含むポリジメチルシロキサンタイプの少なくとも１つのモノマー、および例えば、文献米国特許第５  ０６１  ４８１号明細書および米国特許第５  ２１９  ５６０号明細書に記載されるような、カルボン酸とＣ７〜Ｃ３０脂肪鎖を含むアルキルとのエステルタイプの少なくとも１つのモノマーのラジカル重合によって、重合およびグラフト化の通常の方法にしたがって得られる。
【０２０７】
得られるシリコーンコポリマーは、一般に、約３０００〜２００  ０００、好ましくは、約５０００〜１００  ０００の範囲の分子量を有する。
【０２０８】
本発明に係る組成物に使用されるシリコーンコポリマーは、それらの天然形態、または２〜８個の炭素原子を含む低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、または油、例えばシリコーン油、好ましくは、シクロペンタシロキサンまたはジメチコンなどの揮発性シリコーン油、あるいは流動パラフィンまたは流動イソパラフィン（イソドデカンなど）などの炭化水素ベースの油などの溶媒中に分散された形態であり得る。
【０２０９】
好ましくは、溶媒は、油から、より優先的に、シクロペンタシロキサン、線状ペンタジメチルシロキサン、およびそれらの混合物から選択される。
【０２１０】
本発明に係る組成物に使用され得るシリコーンコポリマーは、優先的に、ポリジメチルシロキサン鎖を含有するステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／プロピルメタクリレートのコポリマー；ポリジメチルシロキサン鎖を含有するメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／プロピルメタクリレートのコポリマー；およびそれらの混合物から選択される。
【０２１１】
特に、商標ＫＰ−５６１（ここで、ポリジメチルシロキサン基を含む、ステアリルメタクリレートの、メチルメタクリレートの、およびプロピルメタクリレートのコポリマー）；ＫＰ−５４１（ここで、コポリマーは、イソプロピルアルコール中に分散される）；ＫＰ−５４５（ここで、ポリジメチルシロキサン基を含む、メチルメタクリレートの、ブチルメタクリレートの、２−エチルヘキシルアクリレートのおよびプロピルメタクリレートのコポリマーは、デカメチルシクロペンタシロキサン中に分散される）；ＫＰ−５４５Ｌ（ここで、ポリジメチルシロキサン基を含む、メチルメタクリレートの、ブチルメタクリレートの、２−エチルヘキシルアクリレートのおよびプロピルメタクリレートのコポリマーは、線状ペンタジメチルシロキサン中に分散される）；およびＫＰ−５５０（ここで、ポリジメチルシロキサン基を含む、メチルメタクリレートの、ブチルメタクリレートの、２−エチルヘキシルアクリレートのおよびプロピルメタクリレートのコポリマーは、イソドデカン中に分散される）でＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によって販売されるアクリレート／ジメチコンコポリマー（ＩＮＣＩ名）が挙げられ得る。
【０２１２】
好ましくは、本発明に係る組成物中に存在するシリコーンコポリマーは、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によって商標ＫＰ−５４５およびＫＰ−５４５Ｌで販売される製品から選択される。
【０２１３】
本発明の組成物中に存在するシリコーンコポリマーの量は、好ましくは、組成物の総重量に対して、０．５重量％〜１０重量％、より優先的に、１重量％〜８重量％、さらに良好には、２重量％〜５重量％の範囲である。
【０２１４】
好ましくは、本発明に係る組成物中に存在するシリコーンコポリマーの量とアニオン性架橋親水性ポリマーの量との間の重量比は、５以下、好ましくは、４．５以下であり、より優先的に、１〜４．５の範囲である。
【０２１５】
効率ブースター
本発明に係る組成物は、任意選択的に、１つまたは複数の効率ブースター（ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｂｏｏｓｔｅｒ）も含み得る。
【０２１６】
本出願の趣旨では、「効率ブースター」という用語は、それ自体で紫外線を遮蔽しないが、本発明の組成物の遮蔽性能を増大させることを可能にする原料を意味することが意図される。
【０２１７】
効率ブースターの例として、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓによってＳｕｎｓｐｈｅｒｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒの名称で販売されるものなどの、スチレンとアクリレートとのコポリマーの粒子；ポリメチレンワックス（Ｃｉｒｅｂｅｌｌｅによって販売されるＣｉｒｅｂｅｌｌｅ  ３０３）などのワックス；Ｉｎｔｅｒｌｉｍｅｒ  ＩＰＡ  １３−１、Ｉｎｔｅｒｌｉｍｅｒ  ＩＰＡ  １３−６またはＵｎｉｃｌｅａｒ  １００  ＶＧの名称で販売される半結晶性ポリアクリレートなどのゲル化親油性ポリマー；およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０２１８】
好ましい一実施形態によれば、本発明に係る組成物は、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓによってＳｕｎｓｐｈｅｒｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒの名称で販売される、スチレンとアクリレートとのコポリマーの１つまたは複数の粒子も含む。
【０２１９】
不溶性粒子
本発明に係る組成物は、任意選択的に、ＵＶ遮蔽特性または効率ブースター特性を有さない１つまたは複数の不溶性粒子も含み得る。
【０２２０】
本出願の趣旨では、「不溶性粒子」という用語は、０．１重量％未満の水への溶解度、ならびに流動パラフィン、脂肪族アルコールベンゾエートおよび脂肪酸トリグリセリド、例えばＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によって販売されるＭｉｇｌｙｏｌ  ８１２（登録商標）などの有機溶媒の大部分への０．１重量％未満の溶解度を有する粒子を意味することが意図される。２５℃で測定されるこの溶解度は、懸濁液中の過剰な固体と平衡する、溶媒中の溶液中の製品の量として定義される。
【０２２１】
これらの粒子は、皮膚への組成物の適用後に、優れた知覚または光学特性を得ることを可能にする。
【０２２２】
これらの粒子は、Ａｒｋｅｍａによって販売されるＯｒｇａｓｏｌ  ２００２などのナイロン；ポリメチルシルセスキオキサン、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社によってＴｏｓｐｅａｒｌ  １４５Ａの名称で販売されるメチルシルセスキオキサン樹脂マイクロビーズ；ポリ（メチルメタクリレート）、例えば、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ社によってＣｏｖａｂｅａｄｓ  ＬＨ  ８５の名称で販売される中空ＰＭＭＡ球；トウモロコシでんぷんなどのでんぷん；タルク；シリカ；Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｓｅｉｋａ社によって販売されるＡｑｕａｋｅｅｐ  １０  ＳＨ−ＮＦＣなどの架橋ポリアクリレートミクロスフェア；Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ社によって販売されるＯｐｔｉｍａｔ  ２５５０  ＯＲなどのパーライト；酸化鉄顔料または酸化チタン顔料およびそれらの混合物から選択され得る。
【０２２３】
好ましくは、本発明に係る組成物は、Ｏｒｇａｓｏｌ  ２００２などのナイロン粒子も含む。
【０２２４】
添加剤
本発明に係る組成物は、任意選択的に、１つまたは複数の添加剤も含んでもよく、これは、本発明の化合物と異なり、通常、化粧品、特に、日焼け止め製品、ケア製品およびメイクアップ製品の分野に使用される。
【０２２５】
水相は、任意選択的に、上述されるものなどの、５以下のＨＬＢを有する界面活性剤と異なる界面活性剤；エタノールなどのアルコール；ジプロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール；グリセロール；活性剤；塩；有機粒子；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社によって販売される、Ｐｅｍｕｌｅｎｓ  ＴＲ１またはＴＲ２またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０などの両親媒性ポリマー；ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）などの親水性ポリマー；多糖類、例えばグアーガム、キサンタンガムおよびセルロースベースの誘導体；水溶性または水分散性シリコーン誘導体、例えばアクリルシリコーン、ポリエーテルシリコーンおよびカチオン性シリコーン；およびそれらの混合物を含み得る。
【０２２６】
活性剤として、特に、単独でまたは混合物としてのビタミン（Ａ、Ｃ、Ｅ、Ｋ、ＰＰなど）、およびさらにその誘導体；角質溶解剤および／または角質剥離剤（サリチル酸およびその誘導体、α−ヒドロキシ酸、アスコルビン酸およびその誘導体）；抗炎症剤；鎮静剤；美白剤；合成ポリマーなどの張り付与剤（ｔｅｎｓｉｏｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）；植物タンパク質；任意選択的にミクロゲルの形態の植物由来の多糖類；ワックス分散体；混合されたシリケートおよび無機充填剤のコロイド粒子；艶消し剤（ｍａｔｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）；脱毛を防ぐための薬剤および／または育毛剤；またはしわ防止剤；およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０２２７】
油相は、任意選択的に、親油性ゲル化剤；上述されるものなどの、５以下のＨＬＢを有する界面活性剤と異なる界面活性剤；ワックス；有機または鉱物粒子；アルカン、シリコーンおよびフッ素タイプの油；およびそれらの混合物も含み得る。
【０２２８】
当然ながら、当業者は、本発明に係る組成物と本質的に関連する有利な特性が、想定される添加によって悪影響を受けないか、または実質的に悪影響を受けないように、このまたはこれらの任意選択的なさらなる化合物を選択するように注意するであろう。
【０２２９】
上記の補助剤は、一般に、それらのそれぞれについて、組成物の総重量に対して、０〜２０重量％の量で存在し得る。
【０２３０】
エマルジョン
本発明に係る組成物は、連続水相中に分散された油滴を含有する水中油型エマルジョン（直接エマルジョンとしても知られている、またはＯ／Ｗエマルジョンと略記される）の形態である。
【０２３１】
上に示されるように、本発明に係る組成物は、少なくとも１つの連続水相を含む。
【０２３２】
水相は、水および任意選択的に他の水溶性または水混和性有機溶媒を含有する。
【０２３３】
本発明に使用するのに好適な水相は、例えば、Ｌａ  Ｒｏｃｈｅ−Ｐｏｓａｙ製の水、Ｖｉｔｔｅｌ製の水もしくはＶｉｃｈｙ製の水などの天然水、またはフローラルウォーターから選択される水を含み得る。
【０２３４】
本発明に使用するのに好適な水溶性または水混和性溶媒は、短鎖モノアルコール、例えばＣ２〜Ｃ４モノアルコール（エタノールまたはイソプロパノールなど）；ジオールまたはポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、ペンチレングリコール、カプリリルグリコール、２−エトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、グリセロールおよびソルビトールなど）、およびそれらの混合物を含む。
【０２３５】
好ましい実施形態によれば、より特定的に、エタノール、プロピレングリコール、グリセロール、プロパン−１，３−ジオール、およびそれらの混合物が使用され得る。
【０２３６】
本発明に係る組成物の水相は、少なくとも、水相の総重量に対して、３０重量％以上、好ましくは、５０重量％以上、さらに良好には、６０重量％以上の総量の水を含む。
【０２３７】
特に、水は、水相の総重量に対して、３０〜９９重量％、好ましくは、５０〜９９重量％、さらに良好には、６０〜９８重量％の範囲の量で存在し得る。
【０２３８】
水は、組成物の総重量に対して、３０重量％以上、好ましくは、４５重量％以上の総量で存在してもよく、優先的に、４５重量％〜６５重量％の範囲である。
【０２３９】
上に示されるように、本発明に係る組成物は、水相中に分散された少なくとも１つの油相を含む。
【０２４０】
本発明の趣旨では、「油相」という用語は、少なくとも１つの油ならびに本発明の組成物の配合物に使用される脂溶性および親油性成分および脂肪性物質の全てを含む相を意味することが意図される。
【０２４１】
「油」という用語は、周囲温度（２５℃）および大気圧（１．０１３×１０５Ｐａ）で液体形態の任意の脂肪性物質を意味することが意図される。
【０２４２】
「脂肪性物質」という用語は、周囲温度（２５℃）および大気圧（１．０１３×１０５Ｐａ）で水に不溶性（５重量％未満、好ましくは、１重量％未満、さらにより好ましくは、０．１重量％未満の溶解度）の有機化合物を意味することが意図される。それらは、それらの構造中に、少なくとも６個の炭素原子を含む少なくとも１つの炭化水素ベースの鎖および／または一連の少なくとも２つのシロキサン基を有する。さらに、脂肪性物質は、一般に、同じ温度および圧力条件下で、有機溶媒、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、エタノール、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、液体石油ゼリーまたはデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である。
【０２４３】
本発明に好適な油は、揮発性または不揮発性であり得る。
【０２４４】
本発明に好適な油は、炭化水素ベースの油、シリコーン油およびフッ素油、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０２４５】
本発明に使用するのに好適な炭化水素ベースの油は、炭化水素ベースの動物油、炭化水素ベースの植物油、炭化水素ベースの鉱物油または炭化水素ベースの合成油であり得る。
【０２４６】
本発明に使用するのに好適な油は、有利には、炭化水素ベースの鉱物油、炭化水素ベースの植物油、炭化水素ベースの合成油およびシリコーン油、およびそれらの混合物から選択され得る。
【０２４７】
本発明の趣旨では、「シリコーン油」という用語は、少なくとも１個のケイ素原子、特に、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ基を含む油を意味することが意図される。
【０２４８】
「炭化水素ベースの油」という用語は、主に、水素および炭素原子を含有する油を意味することが意図される。
【０２４９】
「フッ素油」という用語は、少なくとも１個のフッ素原子を含む油を意味することが意図される。
【０２５０】
本発明に使用するのに好適な炭化水素ベースの油は、任意選択的に、例えば、ヒドロキシル、アミン、アミド、エステル、エーテルまたは酸基の形態、特に、ヒドロキシル、エステル、エーテルまたは酸基の形態で、酸素、窒素、硫黄および／またはリン原子も含み得る。
【０２５１】
油相は、１つまたは複数の揮発性または不揮発性炭化水素ベースの油および／または１つまたは複数の揮発性および／または不揮発性シリコーン油を含み得る。
【０２５２】
本発明の趣旨では、「揮発性油」という用語は、周囲温度および大気圧で、皮膚またはケラチン繊維と接触すると１時間未満で蒸発することが可能な油を意味することが意図される。本発明の揮発性油は、周囲温度および特に、０．１３Ｐａ〜４０  ０００Ｐａ（１０−３〜３００ｍｍＨｇ）の範囲、特に、１．３Ｐａ〜１３  ０００Ｐａ（０．０１〜１００ｍｍＨｇ）の範囲、より特定的に、１．３Ｐａ〜１３００Ｐａ（０．０１〜１０ｍｍＨｇ）の範囲の大気圧で、非ゼロ蒸気圧で、周囲温度で液体の揮発性化粧用油である。
【０２５３】
「不揮発性油」という用語は、周囲温度および大気圧で少なくとも数時間にわたって皮膚またはケラチン繊維に残る油、特に、１０−３ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ）未満の蒸気圧を有する油を意味することが意図される。
【０２５４】
本発明にしたがって使用され得る不揮発性炭化水素ベースの油の中でも、グリセリドトリエステル、特に、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されるものまたはＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によってＭｉｇｌｙｏｌ  ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）および８１８（登録商標）の名称で販売されるものなどのカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、Ａｊｉｎｏｍｏｔｏから商標Ｅｌｄｅｗ  ＳＬ  ２０５（登録商標）で販売される製品などのＮ−ラウロイルサルコシン酸イソプロピルなどの脂肪族アミド、合成エステル、特に、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、Ｗｉｔｃｏ社によって商標Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ（登録商標）またはＷｉｔｃｏｎｏｌ  ＴＮ（登録商標）でまたはＥｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＴｅｇｏｓｏｆｔ  ＴＮ（登録商標）で販売される製品などの安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル、ＩＳＰ社によってＸ−Ｔｅｎｄ  ２２６（登録商標）の名称で販売される商品などの２−エチルフェニルベンゾエート、および脂肪族アルコール、特に、オクチルドデカノールが挙げられ得る。
【０２５５】
本発明にしたがって使用され得る揮発性炭化水素ベースの油として、特に、８〜１６個の炭素原子を有する炭化水素ベースの油、特に、イソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとしても知られている）、イソデカンまたはイソヘキサデカンなどの石油由来のＣ８〜Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）などの分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１６アルカン、ＩｓｏｐａｒまたはＰｅｒｍｅｔｈｙｌの商標で販売される油、分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１６エステル、ネオペンタン酸イソヘキシル、およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０２５６】
不揮発性シリコーン油の中でも、不揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、アルキルまたはアルコキシ基（側基であるか、および／またはシリコーン鎖の端部にあり、これらの基はそれぞれ、２〜２４個の炭素原子を含有する）を含むポリジメチルシロキサン、またはフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニル（トリメチルシロキシ）ジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニル（メチルジフェニル）トリシロキサンもしくは（２−フェニルエチル）トリメチルシロキシシリケートなどのフェニルシリコーンが挙げられ得る。
【０２５７】
揮発性シリコーン油の中でも、例えば、揮発性線状または環状シリコーン油、特に、２５℃で８センチストーク（８×１０−６ｍ２／秒）以下の粘度を有し、特に、２〜７個のケイ素原子を含有するものが挙げられ得、これらのシリコーンは、任意選択的に、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルコキシ基を含む。本発明に使用され得る揮発性シリコーン油として、特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよびドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０２５８】
揮発性フッ素油の中でも、ノナフルオロメトキシブタン、デカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサンおよびドデカフルオロペンタン、およびそれらの混合物が挙げられ得る。
【０２５９】
本発明に係る油相は、油と混合されるかまたは油に溶解された他の脂肪性物質も含み得る。
【０２６０】
油相中に存在し得る別の脂肪性物質は、例えば：
−  例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸およびステアリン酸などの、８〜３０個の炭素原子を含む脂肪酸から選択される脂肪酸；
−  ラノリン、蜜ろう、カルナウバまたはカンデリラろう、パラフィンワックス、亜炭ワックス、微結晶ワックス、セレシンもしくはオゾケライトなどのワックス、またはポリエチレンワックスもしくはフィッシャー・トロプシュワックスなどの合成ワックスから選択されるワックス；
−  シリコーンガム（ジメチコノール）から選択されるガム；
−  ポリマーまたは非ポリマーシリコーン化合物、グリセロールオリゴマーのエステル、プロピオン酸アラキジル、脂肪酸トリグリセリドおよびその誘導体などのペースト状化合物；
−  およびそれらの混合物であり得る。
【０２６１】
好ましくは、本発明に係る組成物中に存在する油は、シリコン油から、より優先的に、シクロペンタシロキサン、線状ペンタジメチルシロキサンおよびそれらの混合物から選択される。
【０２６２】
水相の量は、好ましくは、組成物の総重量に対して、５０重量％〜９５重量％、より優先的に、５０重量％〜９０重量％、さらに良好には、５０重量％〜８０重量％、さらにより優先的に、５５重量％〜７５重量％の範囲である。
【０２６３】
油相の量は、好ましくは、組成物の総重量に対して、５重量％〜５０重量％、より優先的に、１０重量％〜４５重量％の範囲である。
【０２６４】
本発明の組成物中に存在する油滴の数平均サイズは、好ましくは、０．４〜２０μｍ、より優先的に、５〜１５μｍの範囲である。
【０２６５】
この数平均サイズは、粒径測定器を用いて測定され得る。
【０２６６】
本発明に係る組成物を調製するのに使用され得る乳化プロセスは、例えば、パドルまたはプロペラおよびロータ−ステータタイプのプロセスであり得る。
【０２６７】
本発明の一主題はまた、紫外線に対して、皮膚、特に、人の皮膚を処置するための化粧方法であって、本発明に係る組成物を皮膚に適用することを含む方法である。
【０２６８】
好ましくは、紫外線は、太陽放射に対応する。
【０２６９】
より特定的に、本発明の一主題は、皮膚が黒くなるのを抑制し、および／または色および／または顔色の均一性を改善するための化粧方法であって、上で定義される少なくとも１つの組成物の、皮膚の表面への適用を含む方法である。
【０２７０】
本発明の一主題はまた、皮膚の老化の兆候を予防および／または処置するための非治療的化粧方法であって、上で定義される少なくとも１つの組成物の、皮膚の表面への適用を含む方法である。
【０２７１】
本発明の一主題はまた、紫外線、特に、太陽放射に対して、皮膚を処置するのに使用するための、上で定義される組成物である。
【０２７２】
以下に続く実施例は、本発明を例示する役割を果たすが、本質的に限定的なものではない。
【実施例】
【０２７３】
以下に続く実施例において、全ての量は、組成物の総重量に対する活性材料（ＡＭ）の重量パーセンテージとして示される。
【０２７４】
実施例１
１）組成物の調製
以下の本発明に係る組成物（Ａ１）、ならびに比較例の組成物（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）を、含量が以下の表に示される成分から調製した。
【０２７５】
【表１】
0006730331.tif 000071
【０２７６】
２）手順
上記の組成物のそれぞれについて、６５℃で機械的撹拌しながら、以下の成分：フェノキシエタノール、ＥＤＴＡ二ナトリウム、スチレン／アクリレートコポリマー、プロパンジオールおよび水を混合することによって、水相を調製する。
【０２７７】
次に、カルボマーおよびＣ１０〜３０アルキルアクリレートの架橋ポリマーを加え、機械的撹拌しながら分散させる。
【０２７８】
次に、トリエタノールアミンを加える。
【０２７９】
並行して、８０℃で機械的撹拌しながら、ＵＶ遮蔽剤を、モノオレイン酸グリセリルまたはポリソルベート２０と混合することによって、油相を調製する。
【０２８０】
このように得られた水相および油相は、肉眼的に均一である。
【０２８１】
水中油型エマルジョンの形態の、本発明に係る組成物（Ａ１）、ならびに比較例の組成物（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）を、１５分間にわたって４０００ｒｐｍの撹拌速度で、ＣＯＳ  １０００タイプのホモジナイザーを用いて撹拌しながら、水相中への脂肪相のゆっくりとした導入によって調製する。次に、アクリレート／ジメチコンコポリマーと線状ペンタジメチルシロキサンとの混合物を、撹拌しながらエマルジョン中に導入する。
【０２８２】
このように得られたエマルジョンを、撹拌しながら４０℃に冷却してから、ナイロン１２およびエタノールを、穏やかに撹拌しながら加える。
【０２８３】
次に、エマルジョンを、ゆっくりと撹拌しながら周囲温度に冷ます。
【０２８４】
それらは、５００ナノメートルから１０μｍの範囲のサイズを有する油滴によって特徴付けられる。油滴のサイズを、白色光中で光学顕微鏡法によって測定した。
【０２８５】
組成物（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）のそれぞれの、日焼け止めのレベル、およびさらに濡れた皮膚への適用の品質を、以下の方法にしたがって評価した。
【０２８６】
ａ．日焼け止めのレベル
日焼け止めのレベルは、Ｂ．Ｌ．Ｄｉｆｆｅｙ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．４０，１２７−１３３，（１９８９）によって記載される「インビトロ」方法にしたがって決定される日焼け止め指数（ＳＰＦ）によって定義される。
【０２８７】
各組成物を、１ｍｇ．ｃｍ−２の割合で均一かつ一様な付着物の形態で、ＰＭＭＡの粗面プレートに適用した。
【０２８８】
日焼け止め指数（ＳＰＦ）を、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製のＵＶ−１０００Ｓ分光光度計を用いて測定した。
【０２８９】
ｂ．濡れた皮膚への適用の品質
上で得られた組成物のそれぞれを、皮膚代替物である基材に適用した。
【０２９０】
皮膚代替物は、いくつかの層、シリコーンの内層およびポリウレタンの外層から構成されるエラストマーである。
【０２９１】
皮膚代替物を、５分間にわたって２８℃で脱塩水の浴に予め浸漬してから、組成物（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）を適用した。組成物のそれぞれを、２ｍｇ．ｃｍ−２の割合でマイクロピペットを用いて適用してから、指サックで非常に迅速にかつ均一に分配した。
【０２９２】
均一なフィルムの取得を、肉眼で評価した。
【０２９３】
さらに、基材の透明性を、分光比色計（Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ社製のＣＭ  ２６００ｄ）を用いて、パラメータΔＬ（デルタＬ、配合物を用いた領域と、配合物を用いない領域との間の輝度の差）の測色測定によって評価した。組成物が濡れた皮膚と適合する場合、パラメータΔＬは、０．６未満である。
【０２９４】
並行して、乾いた皮膚との組成物の適合性を、乾燥基材において評価した。組成物（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）を、２ｍｇ．ｃｍ−２の割合でマイクロピペットを用いて適用した。次に、それらを、指サックで非常に迅速にかつ均一に分配した。１分間乾燥させた後、パラメータΔＬを、分光比色計（Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ社製のＣＭ  ２６００ｄ）を用いて測定した。
【０２９５】
３）結果
結果が、以下の表に示される。
【０２９６】
【表２】
0006730331.tif 000072
【０２９７】
上で得られる結果は、本発明にしたがって調製される組成物（Ａ１）、すなわち、権利請求される、アニオン性架橋親水性ポリマー、５以下のＨＬＢを有する界面活性剤、およびシリコーンコポリマーを含む組成物（Ａ１）のみが、良好なＵＶ遮蔽特性および濡れた皮膚との優れた適合性を有することを示す。実際に、付着物は、均一かつ透明であり、比色分析パラメータΔＬは、０．６未満（０．３１）である。さらに、日焼け止め指数（ＳＰＦ）は、１３０超（１５６）である。
【０２９８】
組成物（Ａ１）はまた、経時的に安定しており、５０で評価されるインビボＳＰＦレベルで良好な光保護特性を有する。
【０２９９】
逆に、本発明の組合せを含まない比較例の組成物（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）については、遮蔽効率および／または濡れた皮膚との適合性についての性能レベルは、本発明（Ａ１）の組成物で得られるものより劣っている。
【０３００】
実施例２
１）組成物の調製
以下の組成物（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）を、含量が以下の表に示される成分から、本発明にしたがって調製した。
【０３０１】
シリコーンコポリマーの量と、アニオン性架橋親水性ポリマーの量との間の重量比Ｒを、組成物（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）のそれぞれについて計算した。
【０３０２】
【表３】
0006730331.tif 000073
【０３０３】
２）手順
組成物（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）を、上述されるものと同じプロトコルにしたがって調製した。
【０３０４】
組成物（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）のそれぞれの粘着効果を、Ｔｅｘｔｕｒｅ  ｅｘｐｅｒｔ  ｅｘｃｅｅｄ  Ｖ２１２ソフトウェアを装備したＳｗａｎｔｅｃｈ  ＴＡＸＴ２テクスチュロメータ（ｔｅｘｔｕｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。
【０３０５】
組成物（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）のそれぞれを、平坦な支持体上に付着させ、均一な組成物のフィルムを得るために、２５℃で１００μｍの厚さを有するよう、フィルム延伸装置（ｆｉｌｍ  ｄｒａｗｅｒ）を用いて塗布する。
【０３０６】
次に、粘着効果を、試験される組成物のフィルムが得られるまで０．１０ｍｍ／秒の速度で移動する金属支持体を用いて測定する。粘着効果は、フィルムを剥がすのに必要な引き抜き力に対応する。
【０３０７】
３）結果
結果が、以下の表に示される。
【０３０８】
【表４】
0006730331.tif 000074
【０３０９】
上で得られる結果は、シリコーンコポリマーの量と、アニオン性架橋親水性ポリマーの量との間の重量比Ｒが５未満である組成物（Ａ１）が、特に、粘着感効果に関して、改良された化粧特性を有することを示す。組成物（Ａ１）は、実際に、重量比Ｒが５を超える組成物（Ａ２）および（Ａ３）より粘着感が少ない。