(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
層を積層することにより、三次元造形物を製造する三次元造形物の製造方法であって、
金属粒子およびバインダーを含む複数種の組成物を用いて前記層を形成する層形成工程と、
前記層形成工程を繰り返し行うことにより得られた積層体に対して、脱脂処理を施し脱脂体を得る脱脂工程とを有し、
前記組成物として、前記金属粒子および第１のバインダーを含む第１の組成物と、前記金属粒子および第２のバインダーを含む第２の組成物とを用い、
脱脂体の対象とする領域の全質量をＷＡ［ｇ］、当該領域中における炭素の含有量をＷＣ［ｇ］としたときに、（ＷＣ／ＷＡ）×１００で示される値を「残炭率」とした場合に、
前記脱脂体において、前記三次元造形物の外表面となるべき第１の領域での残炭率が、前記三次元造形物の内部の領域となるべき第２の領域での残炭率よりも高くなるように、前記層形成工程において前記第１の組成物および前記第２の組成物をそれぞれ所定のパターンで供給することを特徴とする三次元造形物の製造方法。
【請求項２】
前記脱脂体に対し焼結処理を施す焼結工程をさらに有する請求項１に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項３】
前記層形成工程は、ディスペンサーを用いて、前記組成物を吐出することにより行うものである請求項１または２に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項４】
前記金属粒子は、鉄系合金で構成されたものである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項５】
前記金属粒子は、ステンレス鋼で構成されたものである請求項４に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項６】
前記第１の組成物中における前記第１のバインダーの含有率は、前記第２の組成物中における前記第２のバインダーの含有率よりも高いものである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項７】
前記第１のバインダーと、前記第２のバインダーとは、同一の組成を有するものである請求項６に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項８】
前記第１のバインダーは、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであり、
前記第２のバインダーは、（メタ）アクリル樹脂を含むものである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項９】
前記第１の組成物中における前記第１のバインダーの含有率と、前記第２の組成物中における前記第２のバインダーの含有率とが同一である請求項８に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項１０】
前記第１の領域における残炭率は、０．０５０質量％以上０．２５質量％以下である請求項１ないし９のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項１１】
前記第２の領域における残炭率は、０．０１０質量％以下である請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【請求項１２】
前記第１の領域における残炭率をＸ１［質量％］、前記第２の領域における残炭率をＸ２［質量％］としたとき、Ｘ２／Ｘ１≦０．１０の関係を満足する請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の三次元造形物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三次元造形物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属材料で構成された造形物を製造する方法として、粉末射出成形法が知られている。
【０００３】
粉末射出成形法では、焼結用粉末に熱可塑性樹脂である有機バインダーを分散、混合しこれを射出成形法により成形し、次いで、この成形体に含まれる樹脂を除去（すなわち、脱脂）し、さらに、焼結処理を施す（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、このような方法では、最終的に得られる造形物の寸法精度を十分に優れたものとすることができないことがあった。また、材料の選択により、寸法精度の向上を図ることも考えられるが、このような場合、所望の物性等（材料特性）が得られないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１３１１０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、寸法精度に優れ、かつ、所望の材料特性を有する三次元造形物を製造することができる三次元造形物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の三次元造形物の製造方法は、層を積層することにより、三次元造形物を製造する三次元造形物の製造方法であって、
金属粒子およびバインダーを含む複数種の組成物を用いて前記層を形成する層形成工程と、
前記層形成工程を繰り返し行うことにより得られた積層体に対して、脱脂処理を施し脱脂体を得る脱脂工程とを有し、
前記組成物として、前記金属粒子および第１のバインダーを含む第１の組成物と、前記金属粒子および第２のバインダーを含む第２の組成物とを用い、
脱脂体の対象とする領域の全質量をＷＡ［ｇ］、当該領域中における炭素の含有量をＷＣ［ｇ］としたときに、（ＷＣ／ＷＡ）×１００で示される値を「残炭率」とした場合に、
前記脱脂体において、前記三次元造形物の外表面となるべき第１の領域での残炭率が、前記三次元造形物の内部の領域となるべき第２の領域での残炭率よりも高くなるように、前記層形成工程において前記第１の組成物および前記第２の組成物をそれぞれ所定のパターンで供給することを特徴とする。
【０００８】
これにより、寸法精度に優れ、かつ、所望の材料特性を有する三次元造形物を製造することができる三次元造形物の製造方法を提供することができる。
【０００９】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記脱脂体に対し焼結処理を施す焼結工程をさらに有することが好ましい。
【００１０】
これにより、三次元造形物の実体部（接合部）は、金属粒子が強固に接合して構成されたものとなり、三次元造形物の機械的強度等を優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記層形成工程は、ディスペンサーを用いて、前記組成物を吐出することにより行うものであることが好ましい。
【００１２】
これにより、高粘度の組成物であっても好適に供給することができ、三次元造形物の寸法精度をより優れたものとすることができる。また、厚みが比較的大きい層を容易に形成することができ、三次元造形物の生産性をより優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記金属粒子は、鉄系合金で構成されたものであることが好ましい。
【００１４】
これにより三次元造形物の寸法精度を優れたものとしつつ、三次元造形物の特性（材料特性）をより優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記金属粒子は、ステンレス鋼で構成されたものであることが好ましい。
【００１６】
これにより三次元造形物の寸法精度を優れたものとしつつ、三次元造形物の特性（材料特性）をさらに優れたものとすることができる。
【００１７】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記第１の組成物中における前記第１のバインダーの含有率は、前記第２の組成物中における前記第２のバインダーの含有率よりも高いものであることが好ましい。
【００１８】
これにより、寸法精度および材料特性がより優れた三次元造形物を、より容易かつより確実に製造することができる。
【００１９】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記第１のバインダーと、前記第２のバインダーとは、同一の組成を有するものであることが好ましい。
【００２０】
これにより、三次元造形物の生産コストの低減に有利であるとともに、第１の組成物および第２の組成物の製造条件の調整が容易になる。また、脱脂工程の条件設定等が容易になるとともに、三次元造形物の信頼性をより優れたものとすることができる。
【００２１】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記第１のバインダーは、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであり、
前記第２のバインダーは、（メタ）アクリル樹脂を含むものであることが好ましい。
【００２２】
これにより、より容易かつより確実に、脱脂体の第１の領域と第２の領域との間で、残炭率について所定の条件を満足させることができる。
【００２３】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記第１の組成物中における前記第１のバインダーの含有率と、前記第２の組成物中における前記第２のバインダーの含有率とが同一であることが好ましい。
これにより、三次元造形物の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【００２４】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記第１の領域における残炭率は、０．０５０質量％以上０．２５質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
これにより、脱脂体の形状の安定性をより優れたものとし、三次元造形物の寸法精度をより優れたものとすることができる。また、焼結工程において、脱脂体に含まれる金属酸化物の還元反応を好適に進行させることができる。
【００２６】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記第２の領域における残炭率は、０．０１０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
これにより、三次元造形物において、金属材料が有する材料特性をより効果的に発揮することができ、より高い特性を得ることができる。
【００２８】
本発明の三次元造形物の製造方法では、前記第１の領域における残炭率をＸ１［質量％］、前記第２の領域における残炭率をＸ２［質量％］としたとき、Ｘ２／Ｘ１≦０．１０の関係を満足することが好ましい。
【００２９】
これにより、三次元造形物の寸法精度をさらに優れたものとすることができるとともに、三次元造形物において、金属材料が有する材料特性をさらに効果的に発揮することができ、さらに高い特性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（層形成工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図２】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（層形成工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図３】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（層形成工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図４】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（層形成工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図５】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（層形成工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図６】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（層形成工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図７】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程を模式的に示す縦断面図である。
【図８】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（脱脂工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図９】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（サポート材除去工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図１０】本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程（焼結工程）を模式的に示す縦断面図である。
【図１１】本発明の三次元造形物の製造方法の一例を示すフローチャートである。
【図１２】三次元造形物製造装置の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、添付する図面を参照しつつ、好適な実施形態について詳細な説明をする。
《三次元造形物の製造方法》
【００３２】
まず、本発明の三次元造形物の製造方法について説明する。
図１〜図１０は、本発明の三次元造形物の製造方法の好適な実施形態の工程を模式的に示す縦断面図である。また、図１１は、本発明の三次元造形物の製造方法の一例を示すフローチャートである。
【００３３】
図示のように、本実施形態の三次元造形物１０の製造方法は、複数の層１を積層することにより、三次元造形物１０を製造する方法であって、金属粒子およびバインダーを含む複数種の組成物１’を用いて層１を形成する層形成工程と、層形成工程を繰り返し行うことにより得られた積層体５０に対して、脱脂処理を施し脱脂体７０を得る脱脂工程とを有している。
【００３４】
そして、組成物１’として、金属粒子および第１のバインダーを含む第１の組成物１Ａ’と、前記金属粒子および第２のバインダーを含む第２の組成物１Ｂ’とを用い、脱脂体７０において、三次元造形物１０の外表面となるべき第１の領域７１での残炭率が、三次元造形物１０の内部の領域となるべき第２の領域７２での残炭率よりも高くなるように、層形成工程において第１の組成物１Ａ’および第２の組成物１Ｂ’をそれぞれ所定のパターンで供給する。
【００３５】
このように、脱脂体７０の各部位において残炭率が異なるものとなるように、複数種の組成物１’を組み合わせて用いることにより、脱脂体７０の表面（第１の領域７１）においては、残炭率（炭素含有率）を比較的高いものとすることができ、脱脂体７０の形状の安定性を優れたものとすることができる。よって、三次元造形物１０の製造時（特に、後に詳述する焼結工程）における不本意な変形（欠け等を含む）を防止することができ、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度を優れたものとすることができる。その一方で、脱脂体７０の内部の領域（第２の領域７２）での残炭率（炭素含有率）を低いものとすることにより、最終的に得られる三次元造形物１０において、金属材料が本来有している特性（材料特性）を効果的に発揮させることができる。
【００３６】
したがって、寸法精度に優れ、かつ、所望の材料特性（例えば、金属材料が有している強度、靭性等の機械的特性）を有する三次元造形物を製造することができる三次元造形物１０の製造方法を提供することができる。
【００３７】
これに対し、上記のような条件を満足しない場合には、上述したような優れた効果は得られない。
【００３８】
例えば、三次元造形物の製造に１種類の組成物を用いた場合には、脱脂体における残炭率が低いものとなるように組成物の組成等を調整すると、脱脂体の形状の安定性が低下し、三次元造形物の製造時（特に、焼結工程）における不本意な変形を生じ易くなり、最終的に得られる三次元造形物は、寸法精度に劣ったものとなり、脱脂体における残炭率が高いものとなるように組成物の組成等を調整すると、例えば、焼結工程において、炭素と金属との化学反応（金属炭化物を生成する化学反応）が進行し、三次元造形物において、所望の特性（より具体的には、金属材料が有する材料特性）が得られず、三次元造形物の耐食性が低下する等の問題を生じる。
【００３９】
また、複数種の組成物を組み合わせて用いた場合であっても、脱脂体の表面の残炭率に比べて脱脂体の内部の残炭率が高いものであると、脱脂体の形状の安定性が低下し、三次元造形物の製造時（特に、焼結工程）における不本意な変形を生じ易くなり、最終的に得られる三次元造形物は、寸法精度に劣ったものとなるとともに、三次元造形物において、所望の特性（より具体的には、金属材料が有する材料特性）が得られず、三次元造形物の耐食性が低下する等の問題を生じる。
【００４０】
なお、本明細書において、残炭率とは、脱脂体の対象とする領域の全質量をＷＡ［ｇ］、当該領域中における炭素の含有量をＷＣ［ｇ］としたときに、（ＷＣ／ＷＡ）×１００の値のことをいう。
【００４１】
また、脱脂体とは、所定の形状に成形された成形体（積層体５０）に対し、バインダーを除去するための処理（脱脂処理）を施すことにより得られた物のことをいう。なお、脱脂処理では、成形体（積層体５０）中に含まれるバインダーのうちの少なくとも一部を除去すればよく、脱脂体には、バインダーの一部が残存していてもよい。
【００４２】
以下、各工程について詳細に説明する。
≪層形成工程≫
【００４３】
層形成工程では、複数個の金属粒子およびバインダーを含む組成物１’を用いて層１を形成する。
【００４４】
特に、１層目の層１を形成する層形成工程では、ステージ（支持体）Ｍ４１の表面に向かって組成物１’を吐出し、２層目以降の層１を形成する層形成工程では、先に形成された層１に向かって組成物１’を吐出する。すなわち、１層目の層１を形成する層形成工程では、ステージＭ４１が組成物１’の被着体であり、２層目以降の層１を形成する層形成工程では、先に形成された層１が組成物１’の被着体である。なお、ステージＭ４１上に金属プレート（図示せず）等の別部材を載置し、これを被着体としてもよい。
【００４５】
本工程では、三次元造形物１０の実体部となるべき部位を形成するための組成物１’として、金属粒子および第１のバインダーを含む第１の組成物１Ａ’と、金属粒子および第２のバインダーを含む第２の組成物１Ｂ’とを用いる。
【００４６】
このように複数種の組成物１’（第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’）を用いることにより、脱脂体７０において、残炭率（炭素含有率）が互いに異なる複数の領域（第１の領域７１、第２の領域７２）を好適に形成することができる。
【００４７】
層形成工程は、金属粒子およびバインダーを含む組成物１’（少なくとも、第１の組成物１Ａ’および第２の組成物１Ｂ’）を用いて層１を形成するものであれば、組成物１’の供給方法は特に限定されず、例えば、インクジェット装置等を用いて行うこともできるが、ディスペンサーを用いて、組成物１’を吐出することにより行うものであるのが好ましい。
【００４８】
このように、ディスペンサーを用いて組成物１’の吐出を行うことにより、高粘度の組成物１’であっても好適に供給（吐出）することができ、組成物１’が目的の部位に接触した後の当該組成物１’のダレ等をより効果的に防止することができる。その結果、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。また、高粘度の組成物１’を用いることにより、厚みが比較的大きい層１を容易に形成することができ、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。
【００４９】
本実施形態では、各層１の形成において、第２の組成物１Ｂを用いた部分を中心部に形成し、その周囲に第１の組成物１Ａを用いた部分を形成する。前者は後述する第２の領域７２に対応し、後者は後述する第１の領域７１に対応する。
【００５０】
第１の組成物１Ａ’および第２の組成物１Ｂ’は、いずれも、金属粒子を含むものである。
【００５１】
金属粒子は、金属材料を含むものであればよく、特に限定されないが、鉄系合金で構成されたものであるのが好ましい。特に、鉄系合金による金属粒子が全金属粒子の７０質量％以上を占めるのが好ましい。
【００５２】
鉄系合金は、安価で、種々の特性に優れるものであるが、その一方で、炭素の含有率が低すぎると、形状の変化を生じやすく（特に、焼結処理が施されるような高温の環境下での形状の安定性が低く）、炭素の含有率（特に、不純物としての金属炭化物の含有率）が高くなると、鉄系合金が本来有している特性が急激に低下するという問題が顕著に発生する材料である。これに対し、本発明では、鉄系合金を用いた場合に、鉄系合金が有する特長を発揮させつつ、上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。すなわち、金属粒子が鉄系合金で構成されたものであると、本発明による効果がより顕著に発揮され、三次元造形物１０の寸法精度を優れたものとしつつ、三次元造形物１０の特性（材料特性）をより優れたものとすることができる。
【００５３】
中でも、金属粒子は、ステンレス鋼で構成されたものであるのが好ましい。特に、ステンレス鋼による金属粒子が全金属粒子の７０質量％以上を占めるのが好ましい。
ステンレス鋼は、各種鉄系合金の中でも、特に、耐食性等の種々の特性に優れるものであるが、その一方で、炭素の含有率が低すぎると、形状の変化を生じやすく（特に、焼結処理が施されるような高温の環境下での形状の安定性が低く）、炭素の含有率（特に、不純物としての金属炭化物の含有率）が高くなると、ステンレス鋼が本来有している特性が急激に低下するという問題が顕著に発生する材料である。これに対し、本発明では、ステンレス鋼を用いた場合に、ステンレス鋼が有する特長を発揮させつつ、上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。すなわち、金属粒子がステンレス鋼で構成されたものであると、本発明による効果がさらに顕著に発揮され、三次元造形物１０の寸法精度を優れたものとしつつ、三次元造形物１０の特性（材料特性）をさらに優れたものとすることができる。
【００５４】
金属粒子を構成するステンレス鋼中におけるＮｉの含有率は、３．０質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、３．５質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。
【００５５】
これにより、本発明による効果がより顕著に発揮され、脱脂体７０の形状の安定性をより優れたものとしつつ、最終的に得られる三次元造形物１０の特性（耐食性等）をより優れたものとすることができる。
【００５６】
ステンレス鋼としては、マルテンサイト系ステンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼、オーステナイト系ステンレス鋼、オーステナイト・フェライト二相ステンレス鋼、析出硬化ステンレス鋼が挙げられるが、中でも、オーステナイト系ステンレス鋼であるのが好ましい。特に、オーステナイト系ステンレス鋼による金属粒子が全金属粒子の５５質量％以上を占めるのが好ましく、７０質量％以上を占めるのがより好ましい。
【００５７】
これにより、本発明による効果がより顕著に発揮され、脱脂体７０の形状の安定性をより優れたものとしつつ、最終的に得られる三次元造形物１０の特性（耐食性等）をより優れたものとすることができる。
【００５８】
なお、第１の組成物１Ａ’と第２の組成物１Ｂ’とでは、構成成分としての金属粒子の条件（例えば、含有率、組成、粒径、形状等）が同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【００５９】
第１の組成物１Ａ’と第２の組成物１Ｂ’とは、脱脂体７０の第１の領域７１と第２の領域７２との間で、残炭率について所定の条件を満足することができるものであればよいが、第１の組成物１Ａ’中におけるバインダー（第１のバインダー）の含有率は、第２の組成物１Ｂ’中におけるバインダー（第２のバインダー）の含有率よりも高いものであるのが好ましい。
【００６０】
これにより、脱脂体７０の第１の領域７１および第２の領域７２の間で、より容易にかつより確実に、残炭率について、後述するようなより好適な関係を満足させることができる。その結果、寸法精度および材料特性がより優れた三次元造形物１０を、より容易かつより確実に製造することができる。
【００６１】
第１の組成物１Ａ’中におけるバインダー（第１のバインダー）の含有率をＣ１Ｂ［質量％］、第２の組成物１Ｂ’中におけるバインダー（第２のバインダー）の含有率をＣ２Ｂ［質量％］としたとき、５≦Ｃ１Ｂ／Ｃ２Ｂ≦４０の関係を満足するのが好ましく、１０≦Ｃ１Ｂ／Ｃ２Ｂ≦２５の関係を満足するのがより好ましい。
【００６２】
これにより、第１の組成物１Ａ’および第２の組成物１Ｂ’の取扱いのし易さ（特に、組成物１’の流動性、吐出安定性、保存安定性等）をより優れたものとしつつ、脱脂工程での、第１の組成物１Ａ’を用いて形成された領域と第２の組成物１Ｂ’を用いて形成された領域との間での収縮率の差が大きくなりすぎることを効果的に防止することができ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【００６３】
第１のバインダーと、第２のバインダーとは、同一の組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよいが、第１の組成物１Ａ’中におけるバインダー（第１のバインダー）の含有率が第２の組成物１Ｂ’中におけるバインダー（第２のバインダー）の含有率よりも高いものである場合には、第１のバインダーと、第２のバインダーとは、同一の組成を有するものであるのが好ましい。
【００６４】
これにより、第１の組成物１Ａ’および第２の組成物１Ｂ’の原料の共通化を図ることができ、三次元造形物１０の生産コストの低減に有利であるとともに、第１の組成物１Ａ’および第２の組成物１Ｂ’の製造条件の調整が容易になる。また、例えば、脱脂工程におけるバインダーの分解温度を共通化させることができ、脱脂工程の条件設定等が容易になるとともに、脱脂工程後に、第１のバインダー、第２のバインダーのうち一方のみが多量に残存することをより効果的に防止することができ、最終的に得られる三次元造形物１０の信頼性をより優れたものとすることができる。
【００６５】
また、第１のバインダーと、第２のバインダーとは、異なる組成を有するものであってもよい。
【００６６】
これにより、残炭のし易さの異なるバインダーを組み合わせて用いることができ、より容易かつより確実に、脱脂体７０の第１の領域７１と第２の領域７２との間で、残炭率について所定の条件を満足させることができる。
【００６７】
また、第１のバインダーと第２のバインダーとが異なる組成を有するものである場合、第１の組成物１Ａ’中における第１のバインダーの含有率と、第２の組成物１Ｂ’中における第２のバインダーの含有率とが同一であってもよい。
【００６８】
これにより、脱脂工程での、第１の組成物１Ａ’を用いて形成された領域と第２の組成物１Ｂ’を用いて形成された領域との間での収縮率の差をより小さいものとすることができ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【００６９】
第１のバインダーと第２のバインダーとが異なる組成を有するものである場合、第１のバインダーは、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである。また、第２のバインダーは、（メタ）アクリル樹脂を含むものであるのが好ましい。
【００７０】
これにより、より容易かつより確実に、脱脂体７０の第１の領域７１と第２の領域７２との間で、残炭率について所定の条件を満足させることができる。
【００７１】
また、本実施形態では、本工程において、層１形成用の組成物として、三次元造形物１０の実体部となるべき部位を形成するための組成物１’としての第１の組成物１Ａ’および第２の組成物１Ｂ’に加えて、三次元造形物１０の製造過程において三次元造形物１０の実体部となるべき部位を支持する機能を有するサポート材（支持部）５の形成に用いるサポート材形成用組成物１Ｃ’を用いている。
【００７２】
これにより、複数の層１を積み重ねる場合において、新たに形成する層１のうち三次元造形物１０の実体部に対応する部位の少なくとも一部が、先に形成された層１のうち三次元造形物１０の実体部に対応する部位に接触しない場合であっても、当該新たに形成する層１の前記部位（すなわち、先に形成された層１のうち三次元造形物１０の実体部に対応する部位に接触しない部位）を好適に支持することができる。このようなことから、様々な形状の三次元造形物１０を優れた寸法精度で製造することができる。
【００７３】
各組成物１’（第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’、サポート材形成用組成物１Ｃ’）は、例えば、ペースト状のものであってもよい。
【００７４】
本工程における各組成物１’（第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’、サポート材形成用組成物１Ｃ’）の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。
【００７５】
これにより、例えば、組成物１’（第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’、サポート材形成用組成物１Ｃ’）の吐出安定性をより優れたものとすることができるとともに、適度な厚みを有する層１の形成に好適であり、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。また、被着体に接触した組成物１’が過剰に濡れ広がることが効果的に防止され、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【００７６】
なお、本明細書中において、粘度とは、特に条件の指定がない限り、せん断速度：１０［ｓ−１］という条件で、レオメーターを用いて測定される値をいう。
【００７７】
本工程では、各組成物１’（第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’、サポート材形成用組成物１Ｃ’）を、それぞれ複数の液滴として吐出するのが好ましい。
【００７８】
これにより、例えば、微細な構造を有する三次元造形物１０の製造にもより好適に対応することができ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【００７９】
本工程で各組成物１’（第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’、サポート材形成用組成物１Ｃ’）を複数の液滴として吐出する場合、吐出される液滴の１滴あたりの体積は、１ｐＬ以上５００ｐＬ以下であるのが好ましく、２ｐＬ以上３００ｐＬ以下であるのがより好ましい。
【００８０】
これにより、例えば、微細な構造を有する三次元造形物１０の製造にもより好適に対応することができ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができるとともに、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。
【００８１】
三次元造形物１０の製造においては、第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’の少なくとも一方について、複数種の組成物を用いてもよい。
【００８２】
これにより、例えば、三次元造形物１０の各部位に求められる特性に応じて、材料を組み合わせることができ、三次元造形物１０全体としての特性（外観、機能性（例えば、弾性、靱性、耐熱性、耐腐食性等）等を含む）をより優れたものとすることができる。
【００８３】
また、三次元造形物１０の製造においては、複数種のサポート材形成用組成物１Ｃ’を用いてもよい。
【００８４】
第１の組成物１Ａ’、第２の組成物１Ｂ’およびサポート材形成用組成物１Ｃ’については、後に詳述する。
【００８５】
三次元造形物１０の製造においては、所定回数だけ層形成工程を行い、複数の層１が積層された積層体５０を得る。
【００８６】
すなわち、すでに形成された層１上に新たな層１を形成すべきか否かを判断し、形成すべき層１がある場合には新たな層１を形成し、形成すべき層１がない場合には積層体５０に対して後に詳述する脱脂工程を行う。
【００８７】
組成物１’を用いて形成される各層１の厚みは、特に限定されないが、１０μｍ以上５００μｍ以下であるのが好ましく、２０μｍ以上２５０μｍ以下であるのがより好ましい。
【００８８】
これにより、三次元造形物１０の生産性を優れたものとしつつ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【００８９】
≪脱脂工程≫
脱脂工程では、前述した層形成工程を繰り返し行うことにより得られた積層体５０に対して、脱脂処理を施し脱脂体７０を得る。
【００９０】
脱脂工程を施すことにより、積層体５０のうち、第１の組成物１Ａ’を用いて形成された領域（三次元造形物１０の外表面となるべき領域）が第１の領域７１となり、第２の組成物１Ｂ’を用いて形成された領域（三次元造形物１０の内部となるべき領域）が第２の領域７２となる。
【００９１】
そして、第１の領域７１での残炭率は、第２の領域７２での残炭率よりも高いものとなる。
【００９２】
脱脂体７０における第１の領域７１の厚さは、特に限定されないが、０．０５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であるのが好ましく、０．１０ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００９３】
第１の領域７１における残炭率は、０．０５０質量％以上０．２５質量％以下であるのが好ましく、０．１０質量％以上０．２０質量％以下であるのがより好ましい。
【００９４】
これにより、脱脂体７０の形状の安定性をより優れたものとし、三次元造形物１０の製造時（特に、焼結工程）における不本意な変形をより効果的に防止することができ、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【００９５】
また、第１の領域７１における残炭率が前記範囲内の値であると、焼結工程において、脱脂体７０に含まれる金属酸化物の還元反応を好適に進行させることができ、最終的に得られる三次元造形物１０の審美性（特に光沢感）をより優れたものとすることができる。このため、装飾性が求められる三次元造形物１０（装飾品）の製造に好適に適用することができる。また、還元反応が進行することにより、導電性が向上するため、導電性が求められる部材（例えば、電子部品等）の製造にも好適に適用することができる。
【００９６】
第２の領域７２における残炭率は、０．０１０質量％以下であるのが好ましく、０．００５質量％以下であるのがより好ましい。
【００９７】
これにより、三次元造形物１０において、金属材料が有する材料特性をより効果的に発揮することができ、より高い特性を得ることができる。
また、第１の領域７１における残炭率をＸ１［質量％］、第２の領域７２における残炭率をＸ２［質量％］としたとき、Ｘ２／Ｘ１≦０．１０の関係を満足するのが好ましく、Ｘ２／Ｘ１≦０．０３の関係を満足するのがより好ましい。
【００９８】
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮され、三次元造形物１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができるとともに、三次元造形物１０において、金属材料が有する材料特性をさらに効果的に発揮することができ、さらに高い特性を得ることができる。
【００９９】
脱脂処理は、積層体５０中に含まれるバインダーを除去する方法であればいかなる方法で行ってもよいが、酸素、硝酸ガス等の酸化性雰囲気の他、非酸化性雰囲気中、例えば真空または減圧状態下（例えば１．３３×１０−４Ｐａ以上１３．３Ｐａ以下）、または、窒素ガス、アルゴンガス等のガス中で、熱処理を行うことによりなされる。
【０１００】
また、脱脂工程（熱処理）における処理温度は、特に限定されないが、１００℃以上７５０℃以下であるのが好ましく、１５０℃以上７００℃以下であるのがより好ましい。
【０１０１】
これにより、脱脂工程における積層体５０、脱脂体７０の不本意な変形をより確実に防止することができ、脱脂処理をより効率よく進行させることができる。その結果、より優れた寸法精度の三次元造形物１０をより優れた生産性で製造することができる。
【０１０２】
また、脱脂工程（熱処理）における処理時間（熱処理時間）は、０．５時間以上２０時間以下であるのが好ましく、１時間以上１０時間以下であるのがより好ましい。
【０１０３】
これにより、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。また、脱脂体７０におけるバインダーの残存率を十分に低いものとすることができ、最終的に得られる三次元造形物１０の信頼性をより優れたものとすることができる。
【０１０４】
また、このような熱処理による脱脂は、種々の目的（例えば、脱脂時間の短縮等の目的）で、複数の工程（段階）に分けて行ってもよい。この場合、例えば、前半を低温で、後半を高温で脱脂するような方法や、低温と高温を繰り返し行う方法等が挙げられる。
【０１０５】
≪サポート材除去工程≫
そして、脱脂工程を行った後に、サポート材５を除去する。これにより、脱脂体７０が取り出される。
【０１０６】
本工程の具体的な方法としては、例えば、刷毛等でサポート材５を払い除ける方法、サポート材５を吸引により除去する方法、空気等の気体を吹き付ける方法、水等の液体を付与する方法（例えば、液体中に前記のようにして得られたサポート材５と脱脂体７０との複合物を浸漬する方法、液体を吹き付ける方法等）、超音波振動等の振動を付与する方法等が挙げられる。また、これらから選択される２種以上の方法を組み合わせて行うことができる。
【０１０７】
また、サポート材５は、例えば、サポート材５の少なくとも一部を溶解する液体を用いることにより除去されるものであってもよいし、化学反応により分解されることにより除去されるものであってもよい。
【０１０８】
なお、脱脂体７０が残炭率について上述したような条件を満足するものであることにより、サポート材除去工程においても、脱脂体７０の変形が効果的に防止される。
【０１０９】
≪焼結工程≫
本実施形態では、サポート材５が取り除かれた脱脂体７０に対し焼結処理（焼成処理）を施す焼結工程をさらに有している。
【０１１０】
これにより、脱脂体７０中に含まれる金属粒子同士が接合（焼結）されて接合部２が形成され、焼結体としての三次元造形物１０が得られる。
【０１１１】
このように接合部２が形成されることにより、三次元造形物１０の実体部（接合部２）は、金属粒子が強固に接合して構成されたものとなり、三次元造形物１０の機械的強度等を優れたものとすることができる。
【０１１２】
前述したように、脱脂体７０における第１の領域７１での残炭率が第２の領域７２での残炭率より高いので、それらを焼結して得られた部位、すなわち、三次元造形物１０の外表面と内部とで、残炭率について、脱脂体７０と同様の大小関係を有するものとすることができる。また、焼結条件等によっては、三次元造形物１０の外表面と内部とで、残炭率が同等となるようにすることもできる。
【０１１３】
焼結工程は、加熱処理により行う。
焼結工程での加熱は、脱脂体７０を構成する金属粒子の構成材料の融点以上の温度で行うのが好ましい。
【０１１４】
これにより、金属粒子の接合をより効率よく行うことができる。
焼結工程での加熱処理は、通常、脱脂工程での加熱処理よりも高い温度で行う。
【０１１５】
金属粒子の構成材料の融点をＴｍ［℃］としたとき、焼結工程での加熱温度は、（Ｔｍ＋１）℃以上（Ｔｍ＋８０）℃以下であるのが好ましく、（Ｔｍ＋５）℃以上（Ｔｍ＋６０）℃以下であるのがより好ましい。
【０１１６】
これにより、より短時間の加熱処理でより効率よく金属粒子の接合を行うことができるとともに、焼結工程における脱脂体７０の不本意な変形をより効果的に防止することができ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０１１７】
なお、金属粒子が複数の成分を含むものである場合には、前記融点としては、最も含有率の高い成分の融点を採用することができる。
【０１１８】
焼結工程での加熱時間は、特に限定されないが、３０秒以上６０分以下であるのが好ましく、１分以上３０分以下であるのがより好ましい。
【０１１９】
これにより、金属粒子同士の接合を十分に進行させつつ本工程における不本意な変形をより効果的に防止することができ、三次元造形物１０の機械的強度、寸法精度をより高いレベルで両立することができるとともに、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。
【０１２０】
また、焼結処理時の雰囲気は、特に限定されないが、非酸化性雰囲気、例えば真空または減圧状態下（例えば１．３３×１０−４Ｐａ以上１３３Ｐａ以下）、または、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスとすることができる。
【０１２１】
また、焼結工程は、２段階またはそれ以上に分けて行ってもよい。これにより、焼結の効率が向上し、より短い処理時間で焼結（焼成）を行うことができる。
【０１２２】
また、焼結工程は、前述の脱脂工程と連続して行ってもよい。
これにより、脱脂工程は、焼結前工程を兼ねることができ、脱脂体に予熱を与えて、脱脂体をより確実に焼結させることができる。
【０１２３】
また、このような焼結工程は、種々の目的（例えば、焼成時間の短縮等の目的）で、複数の工程（段階）に分けて行ってもよい。この場合、例えば、前半を低温で、後半を高温で焼成するような方法や、低温と高温を繰り返し行う方法等が挙げられる。
【０１２４】
前述したような本発明の製造方法によれば、寸法精度に優れ、かつ、所望の材料特性を有する三次元造形物を製造することができる。
【０１２５】
前述したような三次元造形物の製造方法をフローチャートにまとめると、図１１のようになる。
【０１２６】
《三次元造形物製造装置》
次に、前述した本発明の三次元造形物の製造方法を好適に実行することができる三次元造形物製造装置について説明する。
【０１２７】
図１２は、三次元造形物製造装置の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
図示のように、三次元造形物製造装置Ｍ１００は、制御部Ｍ１と、第１の組成物１Ａ’を供給する組成物供給手段としてのディスペンサー（第１のディスペンサー）Ｍ２と、第２の組成物１Ｂ’を供給する組成物供給手段としてのディスペンサー（第２のディスペンサー）Ｍ３と、サポート材形成用組成物１Ｃ’を供給する組成物供給手段としてのディスペンサー（第３のディスペンサー）Ｍ５とを備えている。
【０１２８】
組成物１’の供給（吐出）を、ディスペンサー（ディスペンサーＭ２、Ｍ３、Ｍ５）を用いて行うことにより、例えば、インクジェット法等で組成物を吐出する場合に比べて、三次元造形物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、比較的高い粘度の組成物であっても好適に吐出することができ、材料選択の幅が広がる。
【０１２９】
制御部Ｍ１は、コンピューターＭ１１と、駆動制御部Ｍ１２とを有している。
コンピューターＭ１１は、内部にＣＰＵやメモリ等を備えて構成される一般的な卓上型コンピューター等である。コンピューターＭ１１は、三次元造形物１０の形状をモデルデータとしてデータ化し、それを平行な幾層もの薄い断面体にスライスして得られる断面データ（スライスデータ）を駆動制御部Ｍ１２に対して出力する。
【０１３０】
駆動制御部Ｍ１２は、ディスペンサーＭ２、ディスペンサーＭ３、ディスペンサーＭ５、層形成部Ｍ４等をそれぞれに駆動する制御手段として機能する。具体的には、例えば、ディスペンサーＭ２による第１の組成物１Ａ’の吐出パターンや吐出量、ディスペンサーＭ３による第２の組成物１Ｂ’の吐出パターンや吐出量、ディスペンサーＭ５によるサポート材形成用組成物１Ｃ’の吐出パターンや吐出量、ステージ（昇降ステージ）Ｍ４１の下降量等を制御する。
【０１３１】
層形成部Ｍ４は、組成物１’が供給され、組成物１’で構成された層１を支持するステージ（昇降ステージ）Ｍ４１と、昇降ステージＭ４１を取り囲む枠体Ｍ４５とを有している。
【０１３２】
昇降ステージＭ４１は、先に形成された層１の上に、新たな層１を形成するのに際して、駆動制御部Ｍ１２からの指令により所定量だけ順次下降する。
【０１３３】
ステージＭ４１は、表面（より詳しくは、組成物１’が付与される部位）が平坦なものである。これにより、厚みの均一性の高い層１を容易かつ確実に形成することができる。
【０１３４】
ステージＭ４１は、高強度の材料で構成されたものであるのが好ましい。ステージＭ４１の構成材料としては、例えば、ステンレス鋼等の各種金属材料等が挙げられる。
【０１３５】
また、ステージＭ４１の表面には、表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、組成物１’の構成材料がステージＭ４１に強固に付着してしまうことをより効果的に防止したり、ステージＭ４１の耐久性を特に優れたものとし、三次元造形物１０のより長期間にわたる安定的な生産を図ったりすることができる。ステージＭ４１の表面の表面処理に用いられる材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等が挙げられる。
【０１３６】
ディスペンサーＭ２は、駆動制御部Ｍ１２からの指令により移動し、第１の組成物１Ａ’をステージＭ４１上の所望の部位に所定のパターンで吐出するように構成されている。
【０１３７】
ディスペンサーＭ２は、第１の組成物１Ａ’を液滴として吐出するものであるのが好ましい。これにより、微細なパターンで第１の組成物１Ａ’を付与することができ、微細な構造を有する三次元造形物１０であっても、特に高い寸法精度、特に高い生産性で製造することができる。
【０１３８】
ディスペンサーＭ２は、駆動制御部Ｍ１２からの指令により、付与する第１の組成物１Ａ’のパターン（形成すべき接合部２に対応するパターン）、量等が制御されている。ディスペンサーＭ２による第１の組成物１Ａ’の吐出パターン、吐出量等は、スライスデータに基づいて決定される。これにより、必要十分な量の第１の組成物１Ａ’を付与することができ、所望のパターンの接合部２を確実に形成することができ、三次元造形物１０の寸法精度等を確実に優れたものとすることができる。
【０１３９】
ディスペンサーＭ２は、１つの吐出部（ノズル）を備えるものである。
ディスペンサーＭ２の吐出部の大きさ（ノズル径）は、特に限定されないが、１０μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましい。
【０１４０】
これにより、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。
【０１４１】
ディスペンサーＭ３は、駆動制御部Ｍ１２からの指令により移動し、第２の組成物１Ｂ’をステージＭ４１上の所望の部位に所定のパターンで吐出するように構成されている。
【０１４２】
ディスペンサーＭ３は、第２の組成物１Ｂ’を液滴として吐出するものであるのが好ましい。これにより、微細なパターンで第２の組成物１Ｂ’を付与することができ、微細な構造を有する三次元造形物１０であっても、特に高い寸法精度、特に高い生産性で製造することができる。
【０１４３】
ディスペンサーＭ３は、駆動制御部Ｍ１２からの指令により、付与する第２の組成物１Ｂ’のパターン（形成すべき接合部２に対応するパターン）、量等が制御されている。ディスペンサーＭ３による第２の組成物１Ｂ’の吐出パターン、吐出量等は、スライスデータに基づいて決定される。これにより、必要十分な量の第２の組成物１Ｂ’を付与することができ、所望のパターンの接合部２を確実に形成することができ、三次元造形物１０の寸法精度等を確実に優れたものとすることができる。
【０１４４】
ディスペンサーＭ３は、１つの吐出部（ノズル）を備えるものである。
ディスペンサーＭ３の吐出部の大きさ（ノズル径）は、特に限定されないが、１０μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましい。
【０１４５】
これにより、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。
【０１４６】
ディスペンサーＭ５は、駆動制御部Ｍ１２からの指令により移動し、サポート材形成用組成物１Ｃ’をステージＭ４１上の所望の部位に所定のパターンで吐出するように構成されている。
【０１４７】
ディスペンサーＭ５は、サポート材形成用組成物１Ｃ’を液滴として吐出するものであるのが好ましい。これにより、微細なパターンでサポート材形成用組成物１Ｃ’を付与することができ、微細な構造を有する三次元造形物１０であっても、特に高い寸法精度、特に高い生産性で製造することができる。
【０１４８】
ディスペンサーＭ５は、駆動制御部Ｍ１２からの指令により、付与するサポート材形成用組成物１Ｃ’のパターン（形成すべきサポート材５に対応するパターン）、量等が制御されている。ディスペンサーＭ５によるサポート材形成用組成物１Ｃ’の吐出パターン、吐出量等は、スライスデータに基づいて決定される。これにより、必要十分な量のサポート材形成用組成物１Ｃ’を付与することができ、所望のパターンのサポート材５を確実に形成することができ、三次元造形物１０の寸法精度等を確実に優れたものとすることができる。
【０１４９】
ディスペンサーＭ５は、１つの吐出部（ノズル）を備えるものである。
ディスペンサーＭ５の吐出部の大きさ（ノズル径）は、特に限定されないが、１０μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましい。
【０１５０】
これにより、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。
【０１５１】
上記のような構成により、複数の層１を積層して、積層体５０を得ることができる。
得られた積層体５０に対して、脱脂処理、焼結処理（焼成処理）を施すことにより、三次元造形物１０を得ることができる。
【０１５２】
脱脂処理、焼結処理は、三次元造形物製造装置Ｍ１００とは異なる装置等を用いて行ってもよい。また、三次元造形物製造装置Ｍ１００が、図示しない脱脂処理を行う脱脂手段、焼結処理を行う焼結手段（焼成手段）を備えるものである場合には、当該処理を三次元造形物製造装置Ｍ１００により行ってもよい。
【０１５３】
前述したような三次元造形物製造装置Ｍ１００を用いることにより、寸法精度に優れ、かつ、所望の材料特性を有する三次元造形物を製造することができる。
【０１５４】
《第１の組成物》
次に、三次元造形物１０の製造に用いる第１の組成物１Ａ’について説明する。
【０１５５】
第１の組成物１Ａ’は、複数個の金属粒子と第１のバインダーとを含むものであり、三次元造形物１０の実体部（特に、三次元造形物１０の外表面）の形成に用いる組成物である。
以下、第１の組成物１Ａ’の構成成分について説明する。
【０１５６】
（金属粒子）
第１の組成物１Ａ’は、金属粒子を複数個含むものである。
【０１５７】
第１の組成物１Ａ’が、金属粒子を含むものであることにより、三次元造形物１０の構成材料の選択の幅を広いものとすることができ、所望の物性、質感等を有する三次元造形物１０を好適に得ることができる。例えば、溶媒に溶解した材料を用いて三次元造形物を製造する場合、使用することのできる材料に制限があるが、金属粒子を含む第１の組成物１Ａ’を用いることによりこのような制限を解消することができる。また、例えば、三次元造形物１０の質感（高級感）、重量感、機械的強度、靱性、耐久性等をより優れたものとすることができ、試作用途のみならず実製品として適用することができる。
また、三次元造形物１０製造時において、粒子（金属粒子）の接合のためのエネルギーを付与した後の放熱が効率よく進行するため、三次元造形物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１５８】
金属粒子を構成する金属材料としては、例えば、マグネシウム、鉄、銅、コバルト、チタン、クロム、ニッケルやこれらのうち少なくとも１種を含む合金（例えば、マルエージング鋼、ステンレス鋼、コバルトクロムモリブデン、チタニウム合金、ニッケル基調合金、アルミニウム合金等）等が挙げられる。好ましい金属材料については、前述したとおりである。
【０１５９】
また、金属粒子は、金属材料に加え、金属材料以外の成分を含むものであってもよい。例えば、金属粒子は、金属材料以外の成分を含む材料で構成されたコア部と、当該コア部を被覆し、金属材料で構成されたシェル部を有する物であってもよい。
【０１６０】
金属粒子を構成する金属材料以外の成分としては、例えば、セラミックスのような金属化合物や、樹脂材料等が挙げられる。
【０１６１】
金属粒子の形状は、特に限定されず、球状、紡錘形状、針状、筒状、鱗片状等、いかなる形状であってもよく、また、不定形のものであってもよいが、球状をなすものであるのが好ましい。
【０１６２】
金属粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．１μｍ以上２０μｍ以下であるのが好ましく、０．２μｍ以上１０μｍ以下であるのがより好ましい。
【０１６３】
これにより、第１の組成物１Ａ’の流動性をより好適なものとすることができ、層形成工程をより円滑に行うことができるとともに、脱脂工程での脱脂（バインダーの除去）や、焼結工程での金属粒子の接合をより好適に行うことができる。また、例えば、層１中に含まれる溶剤やバインダー等の除去等を効率よく除去することができ、不本意に金属粒子以外の構成材料が最終的な三次元造形物１０中に残存することをより効果的に防止することができる。このようなことから、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとしつつ、製造される三次元造形物１０の信頼性、機械的強度をより優れたものとすることができ、製造される三次元造形物１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０１６４】
なお、本発明において、平均粒径とは、体積基準の平均粒径を言い、例えば、サンプルをメタノールに添加し、超音波分散器で３分間分散した分散液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ  ＩＮＳ製ＴＡ−ＩＩ型）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定することにより求めることができる。
【０１６５】
金属粒子のＤｍａｘは、０．２μｍ以上２５μｍ以下であるのが好ましく、０．４μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。
【０１６６】
これにより、第１の組成物１Ａ’の流動性をより好適なものとすることができ、層形成工程をより円滑に行うことができるとともに、焼結工程での金属粒子の接合をより好適に行うことができる。その結果、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとしつつ、製造される三次元造形物１０の機械的強度をより優れたものとすることができ、製造される三次元造形物１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０１６７】
第１の組成物１Ａ’中における金属粒子の含有率は、５０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、５５質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。
【０１６８】
これにより、第１の組成物１Ａ’の取扱いのし易さをより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の製造過程において除去される成分の量をより少ないものとすることができ、三次元造形物１０の生産性、生産コスト、省資源の観点等から特に有利である。また、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０１６９】
なお、金属粒子は、三次元造形物１０の製造過程（例えば、焼結工程等）において、化学反応（例えば、酸化反応等）をする材料で構成されたものであり、第１の組成物１Ａ’中に含まれる金属粒子の組成と、最終的な三次元造形物１０の構成材料とで、組成が異なっていてもよい。
なお、第１の組成物１Ａ’は、２種以上の金属粒子を含むものであってもよい。
【０１７０】
（第１のバインダー）
第１の組成物１Ａ’は、層１中において金属粒子同士を仮接合（仮固定）する機能を有するバインダー（第１のバインダー）を含むものである。
【０１７１】
これにより、例えば、第１の組成物１Ａ’を用いて形成されたパターンの不本意な変形を効果的に防止することができる。その結果、三次元造形物１０の寸法精度を優れたものとすることができる。また、三次元造形物１０中における空隙率（空孔率）、三次元造形物１０の密度等の調整を好適に行うことができる。
【０１７２】
第１のバインダーとしては、脱脂工程前の層１（すなわち、第１の組成物１Ａ’を用いて形成されたパターン）中において金属粒子を仮固定する機能を有するものであればよく、例えば、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂等の各種樹脂材料等を用いることができる。
【０１７３】
硬化性樹脂を含む場合、第１の組成物１Ａ’の吐出後であって脱脂工程よりも前のタイミングで、当該硬化性樹脂の硬化反応を行ってもよい。
【０１７４】
これにより、第１の組成物１Ａ’を用いて形成されたパターンの不本意な変形をさらに効果的に防止することができ、三次元造形物１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができる。
【０１７５】
硬化性樹脂の硬化反応を進行させる硬化処理は、例えば、加熱や紫外線等のエネルギー線の照射により行うことができる。
【０１７６】
硬化性樹脂としては、例えば、各種熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等を好適に用いることができる。
【０１７７】
硬化性樹脂（重合性化合物）としては、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）、プレポリマー等を用いることができる。
【０１７８】
硬化性樹脂（重合性化合物）としては、エネルギー線の照射により、重合開始剤から生じるラジカル種またはカチオン種等により、付加重合または開環重合が開始され、重合体を生じるものが好ましく使用される。付加重合の重合様式として、ラジカル、カチオン、アニオン、メタセシス、配位重合が挙げられる。また、開環重合の重合様式として、カチオン、アニオン、ラジカル、メタセシス、配位重合が挙げられる。
【０１７９】
第１のバインダーは、同一条件で焼成した際の炭素の残存率が、第２のバインダーよりも高いものであるのが好ましい。
【０１８０】
これにより、脱脂体７０の第１の領域７１と第２の領域７２との間で、前述したような関係をより容易に満足させることができ、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１８１】
第１のバインダーは、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。
【０１８２】
これにより、金属粒子の仮固定の固定力を特に優れたものとすることができるとともに、脱脂体７０の第１の領域７１での残炭率が好ましい値となるようにより容易に調整することができる。
【０１８３】
第１の組成物１Ａ’中において、第１のバインダーは、いかなる形態で含まれるものであってもよいが、液状（例えば、溶融状態、溶解状態等）をなすものであるのが好ましい。すなわち、第１のバインダーは、金属粒子を分散する分散媒の構成成分として含まれているのが好ましい。
【０１８４】
これにより、第１の組成物１Ａ’の吐出性をより優れたものとすることができる。また、脱脂工程に際して第１のバインダーが金属粒子を好適に被覆した状態とすることができ、脱脂工程を行う際におけるパターン（第１の組成物１Ａ’を用いて形成されたパターン）の形状の安定性をより優れたものとすることができ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０１８５】
第１の組成物１Ａ’中における第１のバインダーの含有率は、０．５質量％以上４８質量％以下であるのが好ましく、０．８質量％以上２０質量％以下であるのがより好ましい。
【０１８６】
これにより、層形成工程での第１の組成物１Ａ’の流動性をより適切なものとしつつ、第１のバインダーによる金属粒子の仮固定の機能がより効果的に発揮される。また、脱脂工程での第２のバインダーの除去をより確実に行うことができる。また、より容易かつより確実に、脱脂体７０の第１の領域７１における残炭率を好適なものとすることができる。このようなことから、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとしつつ、三次元造形物１０を所望の材料特性を有するものとし、製造される三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとし、信頼性をより優れたものとすることができる。
【０１８７】
（溶剤）
第１の組成物１Ａ’は、金属粒子、第１のバインダーに加え、さらに、溶剤を含むものであってもよい。
【０１８８】
溶剤を含むことにより、第１の組成物１Ａ’中において金属粒子をより好適に分散させることができ、第１の組成物１Ａ’の吐出を安定的に行うことができる。
【０１８９】
溶剤は、第１の組成物１Ａ’中において金属粒子を分散させる機能（分散媒としての機能）を有するものであれば、特に限定されないが、揮発性のものであるのが好ましい。
【０１９０】
揮発性の溶剤は、三次元造形物１０の製造過程において効率よく除去することができるため、最終的に得られる三次元造形物１０中に、不本意に残存することによる弊害の発生を効果的に防止することができる。
【０１９１】
溶剤としては、例えば、水；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉｓｏ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、ジイソプロピルケトン、アセチルアセトン等のケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤；ピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン等のピリジン系溶剤；テトラアルキルアンモニウムアセテート（例えば、テトラブチルアンモニウムアセテート等）等のイオン液体等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１９２】
また、第１の組成物１Ａ’は、溶剤として、非プロトン性溶剤を含むものであるのが好ましい。これにより、金属粒子（金属材料）の不本意な酸化反応等を効果的に防止することができる。
【０１９３】
第１の組成物１Ａ’中における溶剤の含有量は、０．５質量％以上４８質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上４６質量％以下であるのがより好ましい。
【０１９４】
これにより、第１の組成物１Ａ’の取扱いのし易さをより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の製造過程において除去される成分の量をより少ないものとすることができ、三次元造形物１０の生産性、生産コスト、省資源の観点等から特に有利である。また、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０１９５】
なお、溶剤としては、例えば、重合性のモノマー等のように、重合反応により固化し、揮発性を有さないものを用いてもよい。
【０１９６】
（その他の成分）
また、第１の組成物１Ａ’は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、金属粒子以外の粒子（例えば、セラミックス材料や樹脂材料で構成された粒子等）；重合開始剤；分散剤；界面活性剤；増粘剤；凝集防止剤；消泡剤；スリップ剤（レベリング剤）；顔料、染料等の着色剤；重合禁止剤；重合促進剤；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【０１９７】
《第２の組成物》
次に、三次元造形物１０の製造に用いる第２の組成物１Ｂ’について説明する。
【０１９８】
第２の組成物１Ｂ’は、複数個の金属粒子と第２のバインダーとを含むものであり、三次元造形物１０の実体部（特に、三次元造形物１０の内部）の形成に用いる組成物である。
以下、第２の組成物１Ｂ’の構成成分について説明する。
【０１９９】
（金属粒子）
第２の組成物１Ｂ’は、金属粒子を複数個含むものである。
【０２００】
第２の組成物１Ｂ’が、金属粒子を含むものであることにより、三次元造形物１０の構成材料の選択の幅を広いものとすることができ、所望の物性、質感等を有する三次元造形物１０を好適に得ることができる。例えば、溶媒に溶解した材料を用いて三次元造形物を製造する場合、使用することのできる材料に制限があるが、金属粒子を含む第２の組成物１Ｂ’を用いることによりこのような制限を解消することができる。また、例えば、三次元造形物１０の質感（高級感）、重量感、機械的強度、靱性、耐久性等をより優れたものとすることができ、試作用途のみならず実製品として適用することができる。
また、三次元造形物１０製造時において、粒子（金属粒子）の接合のためのエネルギーを付与した後の放熱が効率よく進行するため、三次元造形物１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０２０１】
第２の組成物１Ｂ’中に含まれる金属粒子（第２の金属粒子）の構成材料としては、例えば、第１の組成物１Ａ’中に含まれる金属粒子（第１の金属粒子）の構成材料として説明したものと同様のものが挙げられる。
【０２０２】
なお、第２の組成物１Ｂ’中に含まれる金属粒子の構成材料は、第１の組成物１Ａ’中に含まれる金属粒子の構成材料と同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【０２０３】
第２の組成物１Ｂ’中に含まれる金属粒子の形状は、特に限定されず、球状、紡錘形状、針状、筒状、鱗片状等、いかなる形状であってもよく、また、不定形のものであってもよいが、球状をなすものであるのが好ましい。
【０２０４】
第２の組成物１Ｂ’中に含まれる金属粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．１μｍ以上２０μｍ以下であるのが好ましく、０．２μｍ以上１０μｍ以下であるのがより好ましい。
【０２０５】
これにより、第２の組成物１Ｂ’の流動性をより好適なものとすることができ、層形成工程をより円滑に行うことができるとともに、脱脂工程での脱脂（バインダーの除去）や、焼結工程での金属粒子の接合をより好適に行うことができる。また、例えば、層１中に含まれる溶剤やバインダー等の除去等を効率よく除去することができ、不本意に金属粒子以外の構成材料が最終的な三次元造形物１０中に残存することをより効果的に防止することができる。このようなことから、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとしつつ、製造される三次元造形物１０の信頼性、機械的強度をより優れたものとすることができ、製造される三次元造形物１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２０６】
第２の組成物１Ｂ’中に含まれる金属粒子のＤｍａｘは、０．２μｍ以上２５μｍ以下であるのが好ましく、０．４μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。
【０２０７】
これにより、第２の組成物１Ｂ’の流動性をより好適なものとすることができ、層形成工程をより円滑に行うことができるとともに、焼結工程での金属粒子の接合をより好適に行うことができる。その結果、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとしつつ、製造される三次元造形物１０の機械的強度をより優れたものとすることができ、製造される三次元造形物１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２０８】
第２の組成物１Ｂ’中における金属粒子の含有率は、５０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、５５質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。
【０２０９】
これにより、第２の組成物１Ｂ’の取扱いのし易さをより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の製造過程において除去される成分の量をより少ないものとすることができ、三次元造形物１０の生産性、生産コスト、省資源の観点等から特に有利である。また、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２１０】
なお、金属粒子は、三次元造形物１０の製造過程（例えば、焼結工程等）において、化学反応（例えば、酸化反応等）をする材料で構成されたものであり、第２の組成物１Ｂ’中に含まれる金属粒子の組成と、最終的な三次元造形物１０の構成材料とで、組成が異なっていてもよい。
なお、第２の組成物１Ｂ’は、２種以上の金属粒子を含むものであってもよい。
【０２１１】
（第２のバインダー）
第２の組成物１Ｂ’は、層１中において金属粒子同士を仮接合（仮固定）する機能を有するバインダー（第２のバインダー）を含むものである。
【０２１２】
これにより、例えば、第２の組成物１Ｂ’を用いて形成されたパターンの不本意な変形を効果的に防止することができる。その結果、三次元造形物１０の寸法精度を優れたものとすることができる。また、三次元造形物１０中における空隙率（空孔率）、三次元造形物１０の密度等の調整を好適に行うことができる。
【０２１３】
第２のバインダーとしては、脱脂工程前の層１（すなわち、第２の組成物１Ｂ’を用いて形成されたパターン）中において金属粒子を仮固定する機能を有するものであればよく、例えば、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂等の各種樹脂材料等を用いることができる。
【０２１４】
硬化性樹脂を含む場合、第２の組成物１Ｂ’の吐出後であって脱脂工程よりも前のタイミングで、当該硬化性樹脂の硬化反応を行ってもよい。
【０２１５】
これにより、第２の組成物１Ｂ’を用いて形成されたパターンの不本意な変形をさらに効果的に防止することができ、三次元造形物１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができる。
【０２１６】
硬化性樹脂の硬化反応を進行させる硬化処理は、例えば、加熱や紫外線等のエネルギー線の照射により行うことができる。
【０２１７】
硬化性樹脂としては、例えば、各種熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等を好適に用いることができる。
【０２１８】
硬化性樹脂（重合性化合物）としては、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）、プレポリマー等を用いることができる。
【０２１９】
硬化性樹脂（重合性化合物）としては、エネルギー線の照射により、重合開始剤から生じるラジカル種またはカチオン種等により、付加重合または開環重合が開始され、重合体を生じるものが好ましく使用される。付加重合の重合様式として、ラジカル、カチオン、アニオン、メタセシス、配位重合が挙げられる。また、開環重合の重合様式として、カチオン、アニオン、ラジカル、メタセシス、配位重合が挙げられる。
【０２２０】
第２のバインダーは、同一条件で焼成した際の炭素の残存率が、第１のバインダーよりも高いものであるのが好ましい。
【０２２１】
これにより、脱脂体７０の第１の領域７１と第２の領域７２との間で、前述したような関係をより容易に満足させることができ、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０２２２】
第２のバインダーは、（メタ）アクリル樹脂を含むものであるのが好ましい。
これにより、金属粒子の仮固定の固定力を特に優れたものとすることができるとともに、脱脂体７０の第２の領域７２での残炭率が好ましい値となるようにより容易に調整することができる。
【０２２３】
第２の組成物１Ｂ’中において、第２のバインダーは、いかなる形態で含まれるものであってもよいが、液状（例えば、溶融状態、溶解状態等）をなすものであるのが好ましい。すなわち、第２のバインダーは、金属粒子を分散する分散媒の構成成分として含まれているのが好ましい。
【０２２４】
これにより、第２の組成物１Ｂ’の吐出性をより優れたものとすることができる。また、脱脂工程に際して第２のバインダーが金属粒子を好適に被覆した状態とすることができ、脱脂工程を行う際におけるパターン（第２の組成物１Ｂ’を用いて形成されたパターン）の形状の安定性をより優れたものとすることができ、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２２５】
第２の組成物１Ｂ’中における第２のバインダーの含有率は、０．１質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。
【０２２６】
これにより、層形成工程での第２の組成物１Ｂ’の流動性をより適切なものとしつつ、第２のバインダーによる金属粒子の仮固定の機能がより効果的に発揮される。また、脱脂工程での第２のバインダーの除去をより確実に行うことができる。また、より容易かつより確実に、脱脂体７０の第１の領域７１における残炭率を好適なものとすることができる。このようなことから、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとしつつ、三次元造形物１０を所望の材料特性を有するものとし、製造される三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとし、信頼性をより優れたものとすることができる。
【０２２７】
（溶剤）
第２の組成物１Ｂ’は、金属粒子、第２のバインダーに加え、さらに、溶剤を含むものであってもよい。
【０２２８】
溶剤を含むことにより、第２の組成物１Ｂ’中において金属粒子をより好適に分散させることができ、第２の組成物１Ｂ’の吐出を安定的に行うことができる。
【０２２９】
第２の組成物１Ｂ’中に含まれる溶剤としては、例えば、第１の組成物１Ａ’の構成材料として説明したものと同様のものが挙げられる。これにより、前述したのと同様の効果が得られる。
【０２３０】
なお、第２の組成物１Ｂ’中に含まれる溶剤の組成は、第１の組成物１Ａ’中に含まれる溶剤の組成と同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【０２３１】
第２の組成物１Ｂ’中における溶剤の含有量は、０．５質量％以上４８質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上４６質量％以下であるのがより好ましい。
【０２３２】
これにより、第２の組成物１Ｂ’の取扱いのし易さをより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の製造過程において除去される成分の量をより少ないものとすることができ、三次元造形物１０の生産性、生産コスト、省資源の観点等から特に有利である。また、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２３３】
（その他の成分）
また、第２の組成物１Ｂ’は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、金属粒子以外の粒子（例えば、セラミックス材料や樹脂材料で構成された粒子等）；重合開始剤；分散剤；界面活性剤；増粘剤；凝集防止剤；消泡剤；スリップ剤（レベリング剤）；顔料、染料等の着色剤；重合禁止剤；重合促進剤；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【０２３４】
《サポート材形成用組成物》
次に、三次元造形物１０の製造に用いるサポート材形成用組成物１Ｃ’について説明する。
サポート材形成用組成物１Ｃ’は、サポート材５の形成に用いられる組成物である。
【０２３５】
（粒子）
サポート材形成用組成物１Ｃ’は、粒子を複数個含むものであるのが好ましい。
【０２３６】
サポート材形成用組成物１Ｃ’が、粒子を含むものであることにより、形成すべきサポート材５が微細な形状を有するもの等である場合であっても、サポート材５を高い寸法精度で、効率よく形成することができる。また、サポート材５を構成する複数の粒子の隙間から、溶剤やバインダー（分解物を含む）を効率よく除去することができ、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとすることができる。また、脱脂体７０に不本意にバインダー等が残存することをより効果的に防止することができ、最終的に得られる三次元造形物１０の信頼性をより優れたものとすることができる。
【０２３７】
サポート材形成用組成物１Ｃ’を構成する粒子の構成材料としては、例えば、金属材料、金属化合物（セラミックス等）、樹脂材料、顔料等が挙げられる。
【０２３８】
ただし、サポート材形成用組成物１Ｃ’を構成する粒子は、第１の組成物１Ａ’を構成する粒子、第２の組成物１Ｂ’を構成する粒子よりも高融点の材料で構成されたものであるのが好ましい。
【０２３９】
粒子の形状は、特に限定されず、球状、紡錘形状、針状、筒状、鱗片状等、いかなる形状であってもよく、また、不定形のものであってもよいが、球状をなすものであるのが好ましい。
【０２４０】
粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．１μｍ以上２０μｍ以下であるのが好ましく、０．２μｍ以上１０μｍ以下であるのがより好ましい。
【０２４１】
これにより、サポート材形成用組成物１Ｃ’の流動性をより好適なものとすることができ、層形成工程をより円滑に行うことができる。また、サポート材５を構成する複数の粒子の隙間から、溶剤やバインダー（分解物を含む）をより効率よく除去することができ、三次元造形物１０の生産性をさらに優れたものとすることができる。また、脱脂体７０に不本意にバインダー等が残存することをより効果的に防止することができ、最終的に得られる三次元造形物１０の信頼性をより優れたものとすることができる。また、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２４２】
粒子のＤｍａｘは、０．２μｍ以上２５μｍ以下であるのが好ましく、０．４μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。
【０２４３】
これにより、サポート材形成用組成物１Ｃ’の流動性をより好適なものとすることができ、サポート材形成用組成物１Ｃ’の供給をより円滑に行うことができる。また、サポート材５を構成する複数の粒子の隙間から、溶剤やバインダー（分解物を含む）をより効率よく除去することができ、三次元造形物１０の生産性をさらに優れたものとすることができる。また、脱脂体７０に不本意にバインダー等が残存することをより効果的に防止することができ、最終的に得られる三次元造形物１０の信頼性をより優れたものとすることができる。また、三次元造形物１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができる。
【０２４４】
サポート材形成用組成物１Ｃ’中における粒子の含有率は、５０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、５５質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。
【０２４５】
これにより、サポート材形成用組成物１Ｃ’の取扱いのし易さをより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の製造過程において除去される成分の量をより少ないものとすることができ、三次元造形物１０の生産性、生産コスト、省資源の観点等から特に有利である。また、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
なお、サポート材形成用組成物１Ｃ’は、２種以上の粒子を含むものであってもよい。
【０２４６】
（バインダー）
サポート材形成用組成物１Ｃ’は、粒子に加え、さらに、溶剤が除去された層１中において粒子同士を仮接合する機能を有するバインダーを含むものであってもよい。
【０２４７】
これにより、例えば、サポート材形成用組成物１Ｃ’を用いて形成されたサポート材５の不本意な変形をより効果的に防止することができる。その結果、三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２４８】
バインダーとしては、脱脂工程前の層１（すなわち、サポート材形成用組成物１Ｃ’を用いて形成されたパターン）中において粒子を仮固定する機能を有するものであればよく、例えば、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂等の各種樹脂材料等を用いることができる。
【０２４９】
硬化性樹脂を含む場合、サポート材形成用組成物１Ｃ’の吐出後であって脱脂工程よりも前のタイミングで、当該硬化性樹脂の硬化反応を行ってもよい。
【０２５０】
これにより、サポート材形成用組成物１Ｃ’を用いて形成されたパターン（サポート材５）の不本意な変形をさらに効果的に防止することができ、三次元造形物１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができる。
【０２５１】
硬化処理は、例えば、加熱や紫外線等のエネルギー線の照射により行うことができる。
サポート材形成用組成物１Ｃ’が硬化性樹脂を含むものである場合、当該硬化性樹脂としては、例えば、第１のバインダー、第２のバインダーとして説明したものと同様のもの等を用いることができる。
【０２５２】
なお、サポート材形成用組成物１Ｃ’中に含まれる硬化性樹脂と、第１のバインダー、第２のバインダー中に含まれる硬化性樹脂とは、同一の条件（例えば、同一の組成等）のものであってもよいし、異なる条件のものであってもよい。
【０２５３】
サポート材形成用組成物１Ｃ’中におけるバインダーの含有率は、０．１質量％以上４８質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上２０質量％以下であるのがより好ましい。
【０２５４】
これにより、層形成工程でのサポート材形成用組成物１Ｃ’の流動性をより適切なものとしつつ、バインダーによる粒子の仮固定の機能がより効果的に発揮される。また、脱脂工程でのバインダーの除去をより確実に行うことができる。このようなことから、三次元造形物１０の生産性をより優れたものとしつつ、製造される三次元造形物１０の寸法精度、信頼性をより優れたものとすることができる。
【０２５５】
（溶剤）
サポート材形成用組成物１Ｃ’は、溶剤を含むものであってもよい。
【０２５６】
溶剤を含むことにより、サポート材形成用組成物１Ｃ’中において粒子を好適に分散させることができ、サポート材形成用組成物１Ｃ’の吐出を安定的に行うことができる。
【０２５７】
サポート材形成用組成物１Ｃ’中に含まれる溶剤としては、例えば、第１の組成物１Ａ’の構成材料、第２の組成物１Ｂ’の構成材料として説明したものと同様のものが挙げられる。これにより、前述したのと同様の効果が得られる。
【０２５８】
なお、サポート材形成用組成物１Ｃ’中に含まれる溶剤の組成は、第１の組成物１Ａ’中に含まれる溶剤の組成、第２の組成物１Ｂ’中に含まれる溶剤の組成と同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【０２５９】
サポート材形成用組成物１Ｃ’中における溶剤の含有量は、０．５質量％以上４８質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上４６質量％以下であるのがより好ましい。
【０２６０】
これにより、サポート材形成用組成物１Ｃ’の取扱いのし易さをより優れたものとしつつ、三次元造形物１０の製造過程において除去される成分の量をより少ないものとすることができ、三次元造形物１０の生産性、生産コスト、省資源の観点等から特に有利である。また、最終的に得られる三次元造形物１０の寸法精度をより優れたものとすることができる。
【０２６１】
（その他の成分）
また、サポート材形成用組成物１Ｃ’は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、重合開始剤；分散剤；界面活性剤；増粘剤；凝集防止剤；消泡剤；スリップ剤（レベリング剤）；顔料、染料等の着色剤；重合禁止剤；重合促進剤；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【０２６２】
《三次元造形物》
前述したような三次元造形物の製造方法、三次元造形物製造装置を用いることにより三次元造形物を製造することができる。
【０２６３】
前述したような製造方法、製造装置によれば、寸法精度に優れ、かつ、所望の材料特性を有する三次元造形物を製造することができる。
【０２６４】
三次元造形物の用途は、特に限定されないが、例えば、人形、フィギュア等の鑑賞物・展示物；インプラント等の医療機器等が挙げられる。
また、三次元造形物は、プロトタイプ、量産品、オーダーメード品のいずれに適用されるものであってもよい。
【０２６５】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０２６６】
例えば、本発明の三次元造形物の製造方法に用いる三次元造形物製造装置では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。
【０２６７】
例えば、三次元造形物製造装置は、図示しない減圧手段を備えていてもよい。これにより、例えば、吐出された組成物（第１の組成物、第２の組成物、サポート材形成用組成物）から溶剤を効率よく除去することができ、三次元造形物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０２６８】
また、三次元造形物製造装置は、吐出された組成物（第１の組成物、第２の組成物、サポート材形成用組成物）から溶剤を除去するための加熱手段を備えていてもよい。これにより、三次元造形物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０２６９】
また、前述した実施形態では、ステージの表面に直接層を形成する場合について代表的に説明したが、例えば、ステージ上に造形プレートを配置し、当該造形プレート上に層を積層して三次元造形物を製造してもよい。
【０２７０】
また、本発明の三次元造形物の製造方法は、前述したような三次元造形物製造装置を用いて実行するものに限定されない。
【０２７１】
また、前述した実施形態では、全ての層の形成に第１の組成物および第２の組成物を用いる場合について代表的に説明したが、複数の層を有する積層体全体として、第１の組成物を用いて形成された領域と、第２の組成物を用いて形成された領域とを有していればよく、積層体は、例えば、第１の組成物を用いて形成された領域を有さない層や、第２の組成物を用いて形成された領域を有さない層を有するものであってもよい。
【０２７２】
また、前述した実施形態では、三次元造形物の外表面となるべき領域全体を、第１の組成物を用いて形成し、三次元造形物の内部となるべき領域全体を、第２の組成物を用いて形成する場合について代表的に説明したが、本発明においては、三次元造形物の外表面となるべき領域のうちの少なくとも一部を、第１の組成物を用いて形成し、かつ、三次元造形物の内部となるべき領域のうち少なくとも一部を、第２の組成物を用いて形成すればよい。このような場合、脱脂体において、三次元造形物の外表面となるべき領域のうち５０体積％以上が第１の組成物を用いて形成されたものであるのが好ましく、三次元造形物の内部となるべき領域のうち５０体積％以上が第２の組成物を用いて形成されたものであるのが好ましい。
【０２７３】
また、前述した実施形態では、全ての層に実体部に対応する部位が形成される場合について代表的に説明したが、実体部に対応する部位が形成されない層を有していてもよい。例えば、ステージとの接触面（ステージの直上）に、実体部に対応する部位が形成されない層（例えば、サポート材のみで構成された層）を形成し、当該層を犠牲層として機能させてもよい。
【０２７４】
また、前述した実施形態では、三次元造形物の実体部の形成に、第１の組成物および第２の組成物を用いる場合について代表的に説明したが、本発明では、三次元造形物の実体部の形成に、第１の組成物および第２の組成物に加え、少なくとも１種のその他の組成物（第３の組成物）を用いてもよく、また、第１の組成物または第２の組成物に加え、少なくとも１種のその他の組成物（第３の組成物）を用いてもよい。このような組成物（第３の組成物）としては、例えば、脱脂体の状態での残炭率を調整する機能を有するもの等を挙げることができる。
【０２７５】
また、本発明の三次元造形物の製造方法においては、工程・処理の順番は、前述したものに限定されず、その少なくとも一部を入れ替えて行ってもよい。例えば、前述した実施形態では、任意の層を形成する層形成工程において、第２の組成物、第１の組成物およびサポート材形成用組成物を、この順で供給する場合について代表的に説明したが、これらの組成物の供給の順番は入れ替えてもよい。また、複数種の組成物を同時に供給してもよい。
【０２７６】
また、前述した実施形態では、焼結工程において、第１の組成物および第２の組成物中に含まれる粒子の焼結（接合）を行い、サポート材形成用組成物中に含まれる粒子の焼結（接合）を行わない場合について中心的に説明したが、焼結工程では、第１の組成物および第２の組成物中に含まれる粒子の接合とともに、サポート材形成用組成物中に含まれる粒子の接合を行ってもよい。
【０２７７】
また、前述した実施形態では、第１の組成物および第２の組成物に加え、サポート材の形成に用いるサポート材形成用組成物も粒子およびバインダーを含むものである場合について代表的に説明したが、サポート材形成用組成物は、粒子やバインダーを含まないものであってもよい。
【０２７８】
また、前述した実施形態では、三次元造形物の実体部の形成に用いる実体部形成用組成物としての第１の組成物および第２の組成物とともに、サポート材形成用組成物を用いる場合について代表的に説明したが、本発明においては、製造すべき三次元造形物の形状等によっては、サポート材形成用組成物を用いなくてもよい。
【０２７９】
また、本発明の製造方法においては、必要に応じて、前処理工程、中間処理工程、後処理工程を行ってもよい。
【０２８０】
前処理工程としては、例えば、ステージの清掃工程等が挙げられる。
後処理工程としては、例えば、洗浄工程、バリ取り等を行う形状調整工程、着色工程、被覆層形成工程、粒子の接合強度を向上させるための熱処理工程等が挙げられる。
【符号の説明】
【０２８１】
１０…三次元造形物、５０…積層体、７０…脱脂体、７１…第１の領域、７２…第２の領域、１…層、１’…組成物、１Ａ’…第１の組成物、１Ｂ’…第２の組成物、１Ｃ’…サポート材形成用組成物、２…接合部、５…サポート材（支持部）、Ｍ１００…三次元造形物製造装置、Ｍ１…制御部、Ｍ１１…コンピューター、Ｍ１２…駆動制御部、Ｍ２…ディスペンサー（第１のディスペンサー）、Ｍ３…ディスペンサー（第２のディスペンサー）、Ｍ４…層形成部、Ｍ４１…ステージ（昇降ステージ、支持体）、Ｍ４５…枠体、Ｍ５…ディスペンサー（第３のディスペンサー）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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