(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性繊維を主体とし且つ界面活性剤が付与されていない基材不織布に、薬液が担持されてなる清掃用シートであって、
前記薬液の担持前の前記基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力が６０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であり、
前記薬液は、雰囲気温度２０℃において表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上７３ｍＮ／ｍ以下且つ蒸気圧が０．０１Ｐａ以上２６７Ｐａ以下のアルコールからなり、
前記基材不織布による前記薬液の担持量は、該基材不織布の質量に対して５質量％以上１０質量％以下である清掃用シート。
【請求項２】
前記アルコールが多価アルコールである請求項１に記載の清掃用シート。
【請求項３】
前記多価アルコールは、グリセリン、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコールからなる群から選択される１種以上である請求項２に記載の清掃用シート。
【請求項４】
前記基材不織布の構成繊維の平均繊維径が０．１μｍ以上１０００μｍ以下である請求項１〜３の何れか一項に記載の清掃用シート。
【請求項５】
前記基材不織布は、セルロース系繊維及びポリビニルアルコール繊維を含有しない請求項１〜４の何れか一項に記載の清掃用シート。
【請求項６】
熱可塑性繊維を主体とする基材不織布の片面に、処理用ガスを用いてリモート式プラズマ装置により大気圧下で生成したプラズマを接触させ、該基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力を６０ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下とするプラズマ処理工程と、
前記プラズマ処理工程を経た基材不織布に、雰囲気温度２０℃において表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上７３ｍＮ／ｍ以下且つ蒸気圧が０．０１Ｐａ以上２６７Ｐａ以下のアルコールからなる薬液を付与する工程とを有する清掃用シートの製造方法。
【請求項７】
前記処理用ガスは、窒素及び酸素からなる群から選択される１種以上又は大気である請求項６に記載の清掃用シートの製造方法。
【請求項８】
前記プラズマ処理工程において、前記基材不織布の片面又は両面に前記プラズマを１回以上接触させる請求項６又は７に記載の清掃用シートの製造方法。
【請求項９】
前記プラズマ処理工程において、前記基材不織布の他面側から前記プラズマの吸引を行う請求項６〜８の何れか一項に記載の清掃用シートの製造方法。
【請求項１０】
前記基材不織布に前記プラズマを接触させる前に、該基材不織布を加熱する請求項６〜９の何れか一項に記載の清掃用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、実質的にドライな乾式不織布を利用した清掃用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、乾式の清掃用シートとしては、織布や不織布等の基材シートに油状物質等の薬液が付与されたものが一般的であり、被清掃面上の汚れを、該薬液による「シートの濡れ」によって吸着除去するようになされている。例えば特許文献１には、親水性の合成繊維を含む不織布状の基材シートに、雰囲気温度２０℃において表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上且つ蒸気圧が２６７Ｐａ以下である薬液を、該基材シートの重量に対して３〜９５重量％の範囲で付与してなる乾式清掃用シートが記載されている。また特許文献１には、薬液の具体例としてグリセリンが記載され、さらに、基材シートの構成繊維である親水性の合成繊維として、疎水性の合成樹脂からなる本来的に疎水性の繊維に親水化処理を施したものが使用可能である旨記載され、斯かる繊維の親水化処理として、一般的な繊維用界面活性剤による繊維表面付着処理や繊維中への練り込み等が記載されている。
【０００３】
また従来、コーティング処理、親水化処理、撥水化処理、殺菌処理などを目的として、布などの処理対象物にプラズマ処理方法を施すことが行われており、例えば特許文献２には、プラズマ生成領域と被処理材処理領域とが分離されているいわゆるリモートプラズマ方式のバッチ型プラズマ装置が記載されている。特許文献２記載のプラズマ装置によれば、一般的なプラズマ照射では放電損傷や熱損傷を受けるような生体や低融点材料からなるものも処理対象物とすることができるとされている。
【０００４】
また特許文献３には、ポリオレフィン不織布にコロナ放電処理又は常圧プラズマ放電処理を行って、該不織布の濡れ張力を３５〜５５ｍＮ／ｍにした後、該不織布に界面活性剤等の親水化剤を浸漬法、噴霧法、コーティング法等によって付与することによって、親水性ポリオレフィン不織布を製造することが記載されている。特許文献３記載の親水性ポリオレフィン不織布は、親水性及び耐久親水性に優れ、フィルター、ワイパー、電池用セパレーター等の工業用資材、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料表面材として有用であるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２９５８８６号公報
【特許文献２】特開２０１１−２２２４０４号公報
【特許文献３】特開２００４−１５６１６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１記載の清掃用シートは、比較的小さなダストからパンくずや髪の毛等の比較的大きなダストまで捕集することが可能であり、家庭用、業務用の清掃用シートとして有用なものであるが、特に、一般家庭の室内等において通常見られる土ボコリのような、比較的大粒径のダストの捕集性能については改善の余地がある。
【０００７】
本発明の課題は、ダストの捕集性能に優れ、粒径の小さなダストから土ボコリの如き大粒径のダストまで捕集することが可能な清掃用シートを提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、熱可塑性繊維を主体とし且つ界面活性剤が付与されていない基材不織布に、薬液が担持されてなる清掃用シートであって、前記薬液の担持前の前記基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力が６０ｍＮ／ｍ以上であり、前記薬液は、雰囲気温度２０℃において表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上且つ蒸気圧が２６７Ｐａ以下のアルコールからなり、前記基材不織布による前記薬液の担持量は、該基材不織布の質量に対して５質量％以上１０質量％以下である清掃用シートである。
【０００９】
また本発明は、熱可塑性繊維を主体とする基材不織布の片面に、処理用ガスを用いてリモート式プラズマ装置により大気圧下で生成したプラズマを接触させるプラズマ処理工程と、前記プラズマ処理工程を経た基材不織布に、雰囲気温度２０℃において表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上且つ蒸気圧が２６７Ｐａ以下のアルコールからなる薬液を付与する工程とを有する清掃用シートの製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の清掃用シートによれば、粒径の比較的小さなダストは勿論のこと、従来の乾式清掃用シートでは捕集が容易でなかった土ボコリ等の大粒径のダストを容易に捕集することができる。また、本発明の清掃用シートは乾式のものなので、手軽に清掃に使用でき、例えば清掃具に装着した状態で、該清掃具を片手で把持して手軽に清掃を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の清掃用シートの一実施態様を模式的に示す斜視図である。
【図２】図２は、図１のＩ−Ｉ線断面を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の清掃用シートの製造方法におけるプラズマ処理工程の一実施態様の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の清掃用シートは、基材不織布と、該基材不織布に担持された薬液とを含んで構成されている。図１及び図２には、本発明の清掃用シートの一実施態様が示されている。本実施態様の清掃用シート１は、図１及び図２に示すように、基材不織布２に加えてさらに、基材不織布２の内部に配されたシート状の支持体３を含んで構成されている。支持体３は主として、基材不織布２の保形性等を確保するための補助的な部材であり、ダストの捕集など、清掃用シート１の主たる機能に直接関わるのは基材不織布２である。
【００１３】
清掃用シート１においては、基材不織布２の構成繊維が、該構成繊維どうしで絡合していると共に支持体３とも絡合しており、基材不織布２と支持体３とが一体的な絡合状態を形成している。基材不織布２は、公知のカード法によって製造された繊維ウエブを水流交絡させて形成されており、いわゆるスパンレース不織布である。スパンレース不織布は、構成繊維の絡合のみによって形成されているので、構成繊維の融着や接着のみによって形成されている繊維集合体、例えばエアスルー不織布やスパンボンド不織布と比べて、構成繊維の自由度が大きい。そのため、その構成繊維によるダストの捕集性能に優れると共に、感触が柔らかくて被清掃面に追従しやすく、また被清掃面に傷を付け難い。図２に示すように、支持体３の両面はそれぞれ基材不織布２で覆われている。つまり、清掃用シートの一面１ａ及びその反対側に位置する他面１ｂは、それぞれ、基材不織布２から形成されている。
【００１４】
支持体３は、基材不織布２の構成繊維が通過可能な貫通孔を複数有し、基材不織布２あるいはその形成材料（不織布前駆体）である繊維ウエブが絡合状態で一体化し得る、シート状の担体である。そのようなシート状の担体としては、例えば、格子状のネットに代表される網状シート、有孔の樹脂製フィルムを用いることができる。また、ガーゼ状の織布のように織り目空間の比較的大きな目の粗い織布、あるいは片面又は両面に繊維ウエブを重ね合わせてそれらを絡合状態で一体化し得る繊維空隙を有する不織布、あるいは開孔を有する各種不織布も、支持体３を構成するシート状の担体として用いることができる。尚、支持体３（シート状の担体）が紙製であると、その紙製の支持体３が薬液を吸収してしまうおそれがあるため、支持体３の素材として紙は使用しないことが好ましい。
【００１５】
図１及び図２に示すように、清掃用シート１の一面１ａ及び他面１ｂそれぞれには、凸部４及び凹部５が多数形成されている。凸部４は、基材不織布２がその一面側から他面側に突出して形成されており、隣接する凸部４，４間に凹部５が位置しており、清掃用シート１は全体として凹凸形状をなしている。複数の凸部４は、それぞれ略同じ大きさで、やや細長い幅狭な山型形状をなし、一面１ａ及び他面１ｂそれぞれにおいて規則的に設けられている。図示の形態においては、各凸部４の全周囲にわたって凹部５が存しており、つまり、複数の凸部４は個々独立した形状をなしているが、凸部４の形成パターンはこれに限定されず、例えば、清掃用シート１の一方向の全長にわたって連続していても良い。
【００１６】
尚、本発明の清掃用シートは表面に凹凸を有していなくても良く、これを構成する基材不織布の表面は、実質的に凹凸の無い平坦面でも良い。しかし、清掃用シート（基材不織布）の表面、特に被清掃面と接触する面に、凸部４及び凹部５の如き凹凸構造が付与されていることにより、その凹凸構造自体によってダストの捕集が可能になるため、基材不織布に担持された薬液によるダストの捕集効果と相俟って、ダストの捕集性能が一層向上し得る。
【００１７】
清掃用シート１の見掛け厚みＴ、即ち、一面１ａ側の凸部４の頂部と他面１ｂ側の凸部４の頂部との間の距離Ｔ（図２参照）は、好ましくは１ｍｍ以上、さらに好ましくは１．３ｍｍ以上、そして、好ましくは５ｍｍ以下、さらに好ましくは３ｍｍ以下である。
清掃用シート１の実質厚みｔ（図２参照）は、好ましくは０．１ｍｍ以上、さらに好ましくは０．４ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。
凸部４の高さｈ（図２参照）は、好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．９ｍｍ以上、そして、好ましくは４．９ｍｍ以下、さらに好ましくは２ｍｍ以下である。
清掃用シートの見掛け厚み及び実質厚み並びに凸部の高さは、それぞれ、測定対象の清掃用シート上に、平面視長方形形状の１０ｃｍ×５ｃｍのアクリル板上に重りを乗せて総質量３０ｇとしたものを載せて、該清掃用シートに対して厚み方向に３０ｇｆ／５０ｃｍ2（＝５９Ｐａ）の荷重をかけ、その状態で該清掃用シートの断面を光学顕微鏡で観察して測定される。
【００１８】
本発明に係る基材不織布は、熱可塑性繊維を主体とする繊維集合体である。ここでいう「熱可塑性繊維を主体とする」とは、基材不織布の全構成繊維に占める熱可塑性繊維の割合が９５質量％以上である場合を意味する。基材不織布の全構成繊維に占める熱可塑性繊維の割合は、９８質量％以上が好ましく、１００質量％でも良い。
【００１９】
基材不織布の構成繊維として使用可能な熱可塑性繊維としては、各種不織布に使用可能なものを特に制限無く用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン（登録商標）、ナイロン６等のポリアミド系樹脂；ポリアクリル酸エチル等のポリアクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリウレタン系樹脂；セルロース系樹脂及びその化学的な改質物（例えば熱可塑性セルロース系樹脂）等のセルロース誘導体系樹脂；ポリ乳酸系樹脂等の熱可塑性樹脂の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて製造された熱可塑性繊維が挙げられる。また、熱可塑性繊維の繊維構成としては、１種類の樹脂からなる単一繊維でも良く、融点の異なる２種類以上の樹脂を含む複合繊維でも良い。複合繊維としては、相対的に融点の低い樹脂（低融点樹脂）を鞘部、相対的に融点の高い樹脂（高融点樹脂）を芯部とした芯鞘型；低融点樹脂と高融点樹脂とが所定方向に並列したサイドバイサイド型等が挙げられ、本発明では何れも使用できる。
【００２０】
基材不織布の構成繊維として好ましい熱可塑性繊維を例示すると、単一繊維としては、ポリエステル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリアミド系繊維が挙げられ、複合繊維としては、２種以上のポリオレフィン系樹脂からなる複合繊維、ポリオレフィン系樹脂とポリエステル系樹脂との複合繊維、ポリオレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂との複合繊維、ポリアミド系樹脂とポリエステル系樹脂との複合繊維が挙げられる。複合繊維は芯鞘型が好ましい。
【００２１】
基材不織布の構成繊維の平均繊維径は、ゴミ捕集性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上、そして、好ましくは１０００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下である。基材不織布の構成繊維の平均繊維径が小さすぎると、基材不織布製造時における繊維間の絡合が強くなりすぎて繊維の自由度が損なわれ、清掃用シートとしての髪の毛捕集性能が低下してしまうおそれがあり、逆に大きすぎると、基材不織布製造時における繊維間の絡合が不十分となり、基材不織布から繊維が脱落しやすくなるおそれがある。ここでいう平均繊維径は、不織布からランダムに小片サンプル１０個を採取し、走査型電子顕微鏡等で３００〜３０００倍の写真を撮影し、ＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事製）等の画像解析ソフトを用いて各サンプルから１０本ずつ、計１００本の繊維直径を測定し、平均値の小数点以下第一位を四捨五入し算出することで求められるものをいう。
【００２２】
基材不織布の坪量は、特に制限されず、加工性、経済性等を総合的に勘案して適宜設定すれば良いが、図示の形態の如き凹凸構造を付与した場合に孔あきが発生することの防止、十分な嵩高さの発現、及び嵩高さの維持の観点から、好ましくは３０ｇ／ｍ2 以上、さらに好ましくは４５ｇ／ｍ2 以上、そして、好ましくは１００ｇ／ｍ2 以下、さらに好ましくは７０ｇ／ｍ2 以下である。
【００２３】
本発明に係る基材不織布は界面活性剤が付与されていない。即ち、本発明に係る基材不織布の構成繊維（熱可塑性繊維）は、少なくとも基材不織布が形成された後はその表面に界面活性剤が付着されておらず、また、該繊維中に界面活性剤が練り込まれる等されておらず、界面活性剤を含有していない。その理由は、基材不織布に担持された薬液が界面活性剤によって変質することを防止するためである。つまり、この種の乾式清掃用不織布においては通常、基材不織布に一定量の薬液を担持させやすくするために、特許文献１に記載されているように、界面活性剤に代表される親水化剤を用いて基材不織布の親水化処理、具体的には例えば、界面活性剤による構成繊維表面付着処理あるいは構成繊維中への練り込み等が施されるところ、斯かる親水化処理によって基材不織布に界面活性剤が付与されていると、該基材不織布に後述する特定の薬液（表面張力が高くダスト捕集能に優れる薬液）を担持させた場合に、該薬液中に該界面活性剤が溶出して該薬液の表面張力等が変化するおそれがある。そこで、本発明においては、薬液が担持される基材不織布として、界面活性剤が付与されていないものを採用している。尚、「界面活性剤が付与されていない」とは、基材不織布に界面活性剤が意図的に付与されていないという意味であり、例えば静電気防止効果の目的で微量の帯電防止剤（カチオン系界面活性剤の一種）が付与されている形態は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で許容され得る。基材不織布に微量の帯電防止剤が付与されていても、構成繊維表面に対する液濡れ性には実質的に影響がない。
【００２４】
しかしながら、熱可塑性繊維を主体とする基材不織布に界面活性剤を付与しない場合には、繊維表面のごく一部のみに薬液の液滴が付着した状態となって、繊維の表面全体が薬液によって濡れた状態とはならず、基材不織布に一定量以上の薬液を担持させることが困難となり、そのため、清掃用シートのダストの捕集性能が不十分なものとなるおそれがある。斯かる点を考慮して、基材不織布の構成繊維の一部として本来的に親水性の繊維、例えば、レーヨン、コットン等のセルロース系繊維、あるいはポリビニルアルコール系繊維等を用いることが考えられる。しかし、基材不織布が本来的に親水性の繊維を一定量以上含むものであると、該基材不織布に薬液を担持させた場合に、構成繊維であるセルロース系繊維等の親水性繊維の内部に薬液が吸収され、その繊維内に吸収された薬液はダスト捕集性能には寄与しないため、薬液によるダスト捕集性能を十分に発現させるためには多量の薬液が必要となる。例えば、セルロース繊維を主体とする基材不織布の場合には、該不織布の質量に対して５０質量％以上の薬液を担持させる必要があり、乾式というよりはむしろ湿式の清掃用シートとなる。薬液の担持量が多くなると、製造コストの高騰を招くおそれがあり、また、使用時にかかる荷重によって薬液が外部に染み出す場合があり、乾式清掃用シートならではの使いやすさ、取り扱い性の良さが失われるおそれがある。また、特にポリビニルアルコール系繊維については、少なくとも８０℃以上の温水中で溶けやすい性質がありスパンレース製法で基材不織布を製造する際には水を乾燥する過程で繊維が変形又は溶解してしまうおそれがあるため、基材不織布として好ましく用いられるスパンレース不織布には適用し難いという事情もある。以上の通り、セルロース系繊維及びポリビニルアルコール系繊維は、薬液が担持される基材不織布の構成繊維としては適当ではない。
【００２５】
そこで本発明においては、基材不織布の濡れ張力に着目して種々検討した結果、薬液が担持される前の基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力が６０ｍＮ／ｍ以上、好ましくは６２ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは６５ｍＮ／ｍ以上であることで、その基材不織布が本来的に疎水性の熱可塑性繊維を主体とし且つ界面活性剤が付与されていないものであるにもかかわらず、ダスト捕集に十分な量の薬液を担持可能であることを知見した。そして、斯かる基材不織布に、後述するダスト捕集性能の高い薬液を担持させることで、ダスト捕集性能の極めて高い乾式の清掃用シートが得られるようになる。基材不織布の濡れ張力を前記範囲とする手段としては、基材不織布のプラズマ処理が好ましい。これについては後述する。基材不織布の濡れ張力は次の方法で測定される。
【００２６】
＜不織布の濡れ張力の測定方法＞
雰囲気温度２０℃の環境領域で、測定対象の不織布を空中に水平に張設し、該不織布の上面に濡れ張力試験液を１５μＬ滴下し、試験液の滴下から２０秒経過後に、該上面における該試験液の状態を目視観察する。その観察において、試験液が不織布の厚み方向に透過又は面方向に拡散した場合は、表面張力のより大きな試験液に変更して同様の操作を行う。そして、試験液が不織布を透過できずにその液滴が不織布の上面に残った場合、又は面方向に拡散せずに該上面に濡れがほとんど認められない場合、斯かる場合の直前の滴下操作に使用した試験液、即ち、不織布を透過又は拡散できた試験液のうち表面張力が最大のものの表面張力を、当該不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力とする。濡れ張力試験液としては、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８：１９９９に従い調製した、エチレングリコールモノエチルエーテル、ホルムアミド、メタノール及び水の混合液を用い、各成分の混合比を適宜変更して表面張力を調整する。尚、このような濡れ張力試験液は例えば和光純薬より、ぬれ張力試験用混合液という商品名で市販されている。
【００２７】
本発明の清掃用シートにおいて、基材不織布に担持される薬液は、雰囲気温度２０℃において表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上のアルコールからなる。アルコールはダスト吸着剤としての機能を担うものである。本発明者らの知見によれば、基材不織布に担持される薬液が表面張力が斯かる特定範囲にあるアルコールより構成されていることにより、土ボコリ等の比較的粒径の大きな粒子、特に粒径１５０μｍ以上（より具体的には粒径１５０〜３００μｍ）の粒子の捕集性が極めて向上することが判明した。粒径が１５０μｍ以上の粒子は、足裏で知覚する粒子のざらつき感が顕著なものなので、かかる粒径を有する粒子を確実に捕集できることは、清掃用シートの清掃性能を向上させる上で非常に有利である。
【００２８】
雰囲気温度２０℃における表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上であるアルコールは、捕集対象となる土ボコリ等の比較的粒径の大きな粒子に対する吸着能力が高い。その理由は定かではないが、土ボコリは主にケイ砂（ＳｉＯ2）からなり表面が親水性であるため、表面張力が高いアルコールとの親和性が高いことに起因していると推察される。この吸着力に起因して、大粒径の粒子であっても確実に捕集することが可能となる。斯かる観点から、基材不織布に担持されるアルコールの雰囲気温度２０℃における表面張力は高ければ高いほど好ましく、具体的には４６ｍＮ／ｍ以上、特に５０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。また、アルコールの表面張力の上限値に特に制限はないが、７３ｍＮ／ｍ、特に６０ｍＮ／ｍ程度に表面張力が高ければ、大粒径の粒子を吸着して捕集する性能が十分に発揮される。
【００２９】
表面張力の測定方法は次の通りである。即ち、雰囲気温度２０℃、湿度６５％の環境領域で、協和界面科学製の自動表面張力計（ＣＢＶＰ−２型）において、プレート法（ウイルヘルミ法）を用い（測定プレートは白金プレートを用いた）、自動測定モードで測定する。
【００３０】
ところで、基材不織布に担持される薬液に関し、表面張力が高くダストに対する吸着能力が高いものであっても、揮発性が高い場合には、清掃用シートを長期間保存している間に薬液が揮発してしまい、所望の捕集性能が発揮されないおそれがある。そこで本発明においては、基材不織布に担持される薬液として、前述した高い表面張力に加えてさらに低揮発性を有するアルコールを用いる。具体的には、基材不織布に担持される薬液に含まれるアルコールは、雰囲気温度２０℃における蒸気圧が２６７Ｐａ以下であり、好ましくは１３３Ｐａ以下、さらに好ましくは２６．６Ｐａ以下である。このような低揮発性のアルコールを含む薬液を基材不織布に担持させて清掃用シートとすることで、長期間保存した後であっても粒径１５０μｍ以上の大粒径ダストの捕集能力の高いものとすることが可能となる。基材不織布に担持されるアルコールの雰囲気温度２０℃における蒸気圧は低ければ低いほど好ましく、具体的には１３．３Ｐａ以下、特に４．５Ｐａ以下であることが好ましい。また、薬液の蒸気圧の下限値に特に制限はないが、０．１Ｐａ、特に１Ｐａ程度に蒸気圧が低ければ、薬液の揮発が十分に抑制される。
【００３１】
前述の表面張力及び蒸気圧の条件を満たすアルコールとしては、多価アルコールが好ましく用いられる。多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール（１，２−エタンジオール）、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリエタノールアミン、２，２’−チオジエタノール等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの多価アルコールの中でも特に、安全性及び経済性の観点から、グリセリン、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましく、とりわけグリセリンが好ましい。
【００３２】
本発明の清掃用シートにおいて、基材不織布に担持される薬液は、前述の表面張力及び蒸気圧の条件を満たす特定アルコール１００％であることが好ましいが、空気中の水分が前述の表面張力及び蒸気圧の条件を満たす範囲で特定アルコール中に１０％以下混入することは許容される。また、基材不織布に担持される薬液は、前述の表面張力及び蒸気圧の条件を満たす特定アルコール以外の他の成分、例えば、香料や防腐剤等の各種添加剤を適量含有するものであっても良いが、前述の説明からも明らかなように、これら添加剤は特定アルコールの表面張力を低下させないもの、あるいは界面活性剤を含有しないものであることが好ましい。
【００３３】
また、基材不織布における薬液の担持量に関し、製造コストや清掃用シートの取り扱い性等の観点からは、薬液の担持量はできる限り少ないことが好ましいが、薬液の担持量が少なすぎるとダストの捕集性能の向上効果に乏しいものとなる。斯かる観点から、基材不織布による薬液の担持量は、該基材不織布の質量に対して、５質量％以上、好ましくは５．５質量％以上、さらに好ましくは６質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７．５質量％以下である。本発明の清掃用シートは、前述した通り、薬液担持前の基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力が６０ｍＮ／ｍ以上であるため、５質量％以上１０質量％以下という、比較的少ない薬液担持量でも、基材不織布の構成繊維の表面全体が薬液によって濡れた状態（繊維表面に薬液が鞘状に被覆した状態）となるため、十分な清掃効果を奏することができ、またその少ない薬液担持量故に、製造コストの高騰を招き難く、さらには、使用時にかかる荷重によって薬液が外部に染み出すおそれが少なく、乾式清掃用シートならではの使いやすさ、取り扱い性の良さを有する。
【００３４】
次に、本発明の清掃用シートの製造方法について説明する。本発明の清掃用シートの製造方法は、前述した本発明の清掃用シートの製造に好適なものであり、１）熱可塑性繊維を主体とする基材不織布の片面にプラズマを接触させるプラズマ処理工程と、２）前記プラズマ処理工程を経た基材不織布に薬液を付与する工程とを有する。尚、以下の本発明の清掃用シートの製造方法においては、前述した本発明の清掃用シートと異なる部分を主に説明し、特に説明しない部分については、該清掃用シートについての説明が適宜適用される。
【００３５】
前記プラズマ処理工程に供される基材不織布は、公知の不織布の製造方法に従って製造することができる。例えば、図１及び図２に示す清掃用シート１においては、基材不織布２と支持体３とが一体的な絡合状態を形成しているところ、このような基材不織布と支持体との一体化物は、公知の水流交絡法を利用して製造することができる。具体的には例えば、カード機を用いて常法に従って製造された繊維ウエブ（基材不織布２の前駆体）を、別途用意した支持体３の両面それぞれに重ね合わせて重合体を得、水流交絡によって該重合体における両繊維ウエブの構成繊維間を絡合させて基材不織布２を形成すると共に、基材不織布２と支持体３とを絡合させて両者を一体化させることで、図１及び図２に示す如き構成の基材不織布と支持体との一体化物が得られる。水流交絡による不織布の製造については、例えば本出願人の先の出願に係る特開２００１−３３６０５２号公報に記載の装置を用いることができる。
【００３６】
図３には、本発明の清掃用シートの製造方法におけるプラズマ処理工程の一実施態様の概略が示されている。本実施態様で用いるプラズマ装置１０は、電極１２，１２間で生成したプラズマＧを、一対の電極１２，１２間の外に配された処理対象物に向けて吹き出すいわゆるリモート式のプラズマ装置である。プラズマ装置１０は、処理対象物に対向配置された処理ヘッド１１を具備し、その処理ヘッド１１の内部に一対の電極１２，１２が相対向して配置され、各電極１２の対向面には図示しない固体誘電体層が形成されている。両電極１２，１２のうちの一方が電源１３に接続され、他方が電気的に接地されており、電源１３からの電圧供給によって、両電極１２，１２間の空間が大気圧又はその近傍の放電空間１４になる。放電空間１４における処理用ガスの導入口１５側は、処理用ガスＧ’の供給源１６と連通している。斯かる構成のプラズマ装置１０においては、供給源１６から放電空間１４に処理用ガスＧ’を導入してプラズマＧ（プラズマ化された処理用ガスＧ’）を生成し、そのプラズマＧを処理ヘッド１１の下端のガス吹き出し口１７から吹き出し、ガス吹き出し口１７の下方を搬送中の処理対象物（基材不織布２０）の片面（上面）に吹き付けるようになされている。基材不織布２０は、処理ヘッド１１（ガス吹き出し口１７）の下方に配置された搬送コンベア１９によって、プラズマ装置１０による処理中に符号ＭＤで示す方向に搬送される。処理用ガスＧ’としては、窒素及び酸素からなる群から選択される１種以上又は大気を用いることができる。
【００３７】
本実施態様の製造方法においては、熱可塑性繊維を主体とする基材不織布に対し、薬液を担持させるのに先立って、プラズマ装置１０を用いて大気圧リモートプラズマ処理を施す。具体的には、別途製造した連続帯状の基材不織布２０を、その長手方向を搬送方向ＭＤに一致させて搬送コンベア１９によって搬送しつつ、搬送中の基材不織布２０の一面即ち処理ヘッド１１との対向面に、処理用ガスＧ’を用いてプラズマ装置１０により大気圧下で生成したプラズマＧ（プラズマ化された処理用ガスＧ’）を接触させる。斯かるプラズマ処理工程を実施することによって、基材不織布２０の雰囲気温度２０℃における濡れ張力を６０ｍＮ／ｍ以上にすることができ、それによって次工程の薬液付与工程において、表面張力が高くダスト捕集能に優れる薬液を、基材不織布２０に実用上十分な量担持させることが可能となる。
【００３８】
このようなリモート式のプラズマ処理は、プラズマ生成領域（放電空間）と処理対象物処理領域とが分離されているため、放電空間に存する電子が処理対象物に衝突することがなく、処理対象物が放電損傷や熱損傷等の電界ダメージを受けないという利点を有する。またプラズマ処理には、リモート式の他に、処理対象物を放電空間（一対の電極間）に配置して処理を行なういわゆるダイレクト式があるが、ダイレクト式のプラズマ処理では、処理対象物が電界ダメージを受けることが懸念され、例えば不織布をダイレクト式でプラズマ処理した場合には、変色等の不都合が発生するおそれがある。また、リモート式のプラズマ処理は、図３に示す如く、処理対象物に対して連続的に処理を施すことが可能であるため、バッチ式の処理方法に比して、製造効率が高いという利点も有している。
【００３９】
本実施態様のプラズマ処理工程においては、搬送コンベア１９が具備する図示しないバキューム手段によって、搬送中の基材不織布２０（処理対象物）の他面側、即ちプラズマＧが吹き付けられる面とは反対側から吸引を実施する。斯かるプラズマの吸引により、プラズマによる基材不織布の改質効率が向上し、基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力６０ｍＮ／ｍ以上の実現がより一層確実なものとなり得る。また、同時に斯かるプラズマの吸引により、搬送中の基材不織布２０（処理対象物）が搬送コンベア１９上に固定されることで、プラズマＧを吹き付ける際に基材不織布２０（処理対象物）が搬送コンベア１９上を蛇行することも防止できる。プラズマＧの吸引は、少なくとも、基材不織布２０にプラズマＧを吹き付ける時点の前後にわたって実施することが好ましく、つまり、プラズマＧの吹き出し口１７から搬送方向ＭＤ及びそれとは逆方向それぞれに所定距離離間した位置にわたって実施することが好ましい。プラズマＧを吸引するためのバキューム手段としては、各種のガスを吸引可能な公知の吸引手段を用いることができる。
【００４０】
また、本実施態様においては、図３に示すように、基材不織布２０（処理対象物）にプラズマを接触させる前に、加熱手段１８を用いて基材不織布２０を加熱する。本実施態様における加熱手段１８は熱風（ヒーターガス）の吹き付け装置であり、プラズマＧの吹き出し口１７よりも搬送方向ＭＤの上流側にて、基材不織布２０におけるプラズマが吹き付けられる面（プラズマ処理面）に対向配置されており、該プラズマ処理面に熱風を直接吹き付けてこれを加熱するようになされている。斯かる基材不織布の加熱処理により、その後のプラズマ吹き付けによる基材不織布の改質効率が向上し、基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力６０ｍＮ／ｍ以上の実現がより一層確実なものとなり得る。尚、基材不織布の加熱方法は、図３に示す如き、プラズマ処理手段と加熱手段（熱風吹き付け装置）とが一体となった装置を用いた形態での熱風の吹き付けに制限されず、例えば、プラズマ処理手段とこれとは別体の乾燥機とを用い、プラズマ接触前に基材不織布を乾燥機に搬送して乾燥機中での熱風の吹き付けを行うこともできる。
【００４１】
基材不織布の加熱条件に関しては、例えば基材不織布の搬送速度が５０ｍ／ｍｉｎである場合においては、加熱処理による効果をより一層確実に奏させるようにする観点から、基材不織布に吹き付ける熱風の、基材不織布の表面（プラズマ処理予定面）位置での温度が、基材不織布の構成繊維のガラス転移温度プラス１５０℃以上且つ該構成繊維の融点プラス５０℃以下程度となるような加熱条件が好ましい。ここでいう「構成繊維のガラス転移温度」とは、基材不織布にガラス転移温度の異なる構成繊維が複数種含まれている場合には、それら複数のガラス転移温度のうちの最高温度を意味する。「構成繊維の融点」についても同じ意味である。基材不織布の搬送速度が５０ｍ／ｍｉｎを超える場合は、その速度増加分に応じて前記の熱風温度を高温側にシフトするのが好ましく、該搬送速度が５０ｍ／ｍｉｎを下回る場合は、その速度低下分に応じて前記の熱風温度を低温側にシフトするのが好ましい。このような加熱条件であれば、繊維形態・不織布形態にダメージを与えない範囲で、基材不織布の構成繊維における樹脂構成分子の熱運動を活性化させてプラズマ改質効率を高めることが可能となる。
【００４２】
本発明者らの知見によれば、基材不織布に対するプラズマの接触回数（プラズマ処理回数）が多いほど、基材不織布の雰囲気温度２０℃における濡れ張力を高めることができる。従って、例えば図３に示す如く、基材不織布２０の一面にプラズマＧを吹き付けた後、再度、基材不織布２０の一面又は他面に対して同様の方法でプラズマＧを吹き付けることで、基材不織布２０に対して合計２回のプラズマ処理を行っても良い。基材不織布のプラズマ処理回数は３回以上でも良い。つまり、本発明の清掃用シートの製造方法には、基材不織布の片面又は両面にプラズマを１回以上接触させる態様が含まれる。
【００４３】
本発明の清掃用シートの製造方法においては、前述したプラズマ処理工程を経た基材不織布に薬液を付与する。プラズマ処理された基材不織布に付与する薬液は、前述した通り、雰囲気温度２０℃において表面張力が４５ｍＮ／ｍ以上且つ蒸気圧が２６７Ｐａ以下のアルコールからなる薬液である。薬液の付与方法としては、この種の薬液をシートに付与するのに利用される公知の方法を特に制限無く利用することができ、例えば、スプレーによる噴霧、含浸、塗布等が挙げられる。薬液によっては室温では粘度が高い場合があるので、適宜加熱して粘度を下げた状態にしてからスプレーによる噴霧、含浸、塗布等の工程に供することが薬液のハンドリング上望ましい。尚、バッチ処理で本発明の清掃用シートを得る手段としては、薬液をエタノール等の揮発性溶剤に溶解希釈させてからススプレーによる噴霧、含浸、塗布を行い、揮発性溶剤を揮発させるという選択肢もある。
【００４４】
前述した製造方法によって製造される本発明の清掃用シートは、その優れたダストの捕集性能を活かした種々の用途に使用することができ、特に、フローリング等の床面の清掃に好適に使用できる。また、比較的広い面積のテーブルや机などの家具、テレビやビデオデッキ、ハードディスクレコーダー、パーソナルコンピューター、冷蔵庫等の家電製品の清掃にも使用できる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例に限定されるものではない。
【００４６】
〔実施例１〜４〕
薬液を担持させる基材不織布を、特開２００１−３３６０５２号公報に記載の装置を用いて同公報に記載の手順に従って製造した。製造した基材不織布の形態構成は、図１及び図２に示す清掃用シート１と同様であり、支持体の両面それぞれに基材不織布が配され、それらが一体的な絡合状態を形成しており、基材不織布全体として凹凸形状をなしている。
具体的にはＰＥＴ繊維（平均繊維径１２μｍ）を原料として、公知のカード法を用いて繊維ウエブを得た。支持体として、ポリプロピレン製の格子状ネット（繊維間距離８ｍｍ、線径３００μｍ）を用い、その上下に繊維ウエブを重合した後、水圧１〜５ＭＰａの条件で複数のノズルから噴出したジェット水流で絡合一体化し、繊維集合体（スパンレース不織布）を有する積層体を得た。次に、得られた積層体に対し、特開２００１−３３６０５２号公報の図４（ａ）〜図４（ｃ）に示す構造のパターニング部材上で、水圧１〜５ＭＰａの条件で複数のノズルから噴出したジェット水流を当てて凸部形状を賦与し、熱風乾燥により凹凸形状を有する基材不織布を得た。得られた基材不織布は、熱可塑性繊維を主体とし且つ界面活性剤が付与されていない基材不織布である。
次いで、得られた基材不織布に対して、図３に示すリモート式プラズマ装置１０と基本構成が同様の装置を用いて、大気圧プラズマ処理を施した。大気圧プラズマ処理の条件の詳細は下記の通りである。
次いで、薬液としてアルコールを用い、薬液濃度１質量％のエタノール希釈液を調製し、該エタノール希釈液を基材不織布の一面にスプレーで噴霧した後、室温で１２時間静置してエタノールを揮発させ、目的とする清掃用シートを得た。
【００４７】
（プラズマ処理の条件）
・リモート式プラズマ装置：Tough Plasma FPE20（富士機械製造製）
・プラズマ吹き出し口と処理対象物（基材不織布）との距離：５ｍｍ
・プラズマ処理時における処理対象物の搬送速度：５０ｍ／ｍｉｎ
・処理制御方法：二軸ロボット（ＩＡＩ製）で制御（Ａ４判にわたり処理）
・処理用ガスとして窒素（純度９９．９％以上、酸素含有量０．１％以下）を用い、処理用ガスの流量を３０Ｌ／ｍｉｎとした。
・ヒーターガスを用い、プラズマ吹き付け前の処理対象物を加熱処理した。ヒーターガスには大気を用いた。ヒーターガスの流量２０Ｌ／ｍｉｎ、加熱温度（ヒーターガスの処理対象物の表面位置での温度）２２０℃とした。
・プラズマ処理時に、処理対象物におけるプラズマが吹き付けられる面とは反対側から吸引を実施した。
【００４８】
〔比較例１〜４〕
基材不織布に対してプラズマ処理を施さずに薬液を付与した以外は、各実施例と同様にして清掃用シートを得た。尚、薬液として流動パラフィンを用いた場合は、流動パラフィンをクロロホルムで希釈して濃度１質量％としたものを基材不織布の一面にスプレー噴霧した後、室温で１２時間静置してクロロホルムを揮発させ、比較例とする清掃用シートを得た。比較例で用いた流動パラフィンは、流動パラフィン９０質量％とソフタノール３０（日本触媒製）１０質量％との混合液である。
【００４９】
〔評価試験〕
各実施例及び比較例の清掃用シートについて、構成繊維の表面における薬液の状態及びダストの捕集性能を下記方法により評価した。ダストの捕集性能は、髪の毛、ＪＩＳ試験用ダスト７種（粒径３〜８０μｍ）、及びＪＩＳ試験用ダスト１種（４４〜３００μｍ）を篩い分けた大粒径ダスト（１５０〜３００μｍ）の３種類を対象とし、各対象について下記方法により捕集率を測定することで行った。それらの結果を下記表１に示す。
【００５０】
＜構成繊維の表面における薬液の状態＞
光学顕微鏡（キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）により、評価対象の清掃用シートの基材不織布の構成繊維の表面における薬液の状態を観察する。薬液担持後の清掃用シートより３ｃｍ×３ｃｍの試験片を市販のハサミ又は押し切りカッターで切り取り、光学顕微鏡のステージの上に載せ、観察用レンズの倍率を２００倍に設定して観察を行った。
繊維に対する薬液の親和性が高く、それ故に繊維の表面全体が薬液によって濡れている状態が理想的であり、その場合は、繊維表面全体が薬液によって鞘状に被覆された状態（鞘状被覆状態）として観察される。一方、繊維に対する薬液の親和性が低いと、繊維表面のごく一部のみに薬液の液滴が付着した状態（撥液状態）として観察される。
【００５１】
＜髪の毛の捕集率＞
花王製の清掃具であるクイックルワイパー（登録商標）に評価対象の清掃用シートを装着した。約３０ｃｍ×約９０ｃｍのフローリング（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製  ウッディＡエクセルライト（品番ＶＫＳＮＺ））上に約１０ｃｍの髪の毛を５本散布し、その髪の毛の上に、清掃具に装着した清掃用シートを載せて一定のストローク（９０ｃｍ）で２往復清掃して清掃用シートに捕集された髪の毛の本数を測定した。この操作を連続６回実施して、３０本中何本の髪の毛が捕集されたかを測定した。捕集された髪の毛の数を３０で除し、これに１００を乗じて、その値を髪の毛の捕集率（％）とした。
【００５２】
＜ＪＩＳ試験用ダスト７種（粒径３〜８０μｍ）の捕集率＞
花王製の清掃具であるクイックルワイパー（登録商標）に評価対象の清掃用シートを装着した。約１００ｃｍ×約１００ｃｍのフローリング（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ製  ウッディＡエクセルライト（品番ＶＫＳＮＺ））上にＪＩＳ試験用ダスト７種（関東ローム層、細粒）を０．１ｇ散布し（ハケを用いて全面に均一散布）、フローリングを１往復で４列清掃した。この操作を連続６回した後、汚れた清掃シートの質量を測定した。清掃前に予め測定しておいた清掃用シートの質量を差し引いてダストの捕集量を算出した。捕集されたダストの質量を、散布した全ダスト質量（０．６ｇ＝０．１ｇ×６回）で除し、これに１００を乗じて、その値をＪＩＳ試験用ダスト７種の捕集率（％）とした。
【００５３】
＜大粒径ダスト（粒径１５０〜３００μｍ）の捕集率＞
ＩＷＡＭＯＴＯ  ＭＩＮＥＲＡＬ  ＣＯ製の試験用ダスト１種を篩い分けし、目開き３００μｍのメッシュをパスし且つ目開き１５０μｍのメッシュにオンしたものを集めた。このダスト０．２５ｇを、茶こしを用いて平らな板（黒つや消し化粧板）の上の８ｃｍ×８ｃｍの正方形の範囲に均一に散布した。散布したダストを覆うように、１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出した評価対象の清掃用シートを静かに重ねた。そしてシート上を、１５０ｍｍ幅で質量１ｋｇのローラを用いて縦横それぞれ一往復プレスし、シートにダストを付着させた。次いで、ダストが付着したシートの質量Ａを測定した。ダストを付着させる前に予め測定しておいたシートの質量Ｂを、質量Ａから差し引き、シートに付着したダストの質量Ｃを求めた。質量Ｃを、初期のダスト質量である０．２５ｇで除し、さらに１００を乗じた値をダストの捕集率（％）とした。
【００５４】
【表１】
0006703393.tif 000002
【符号の説明】
【００５５】
１  清掃用シート
２  基材不織布
３  支持体
４  凸部
５  凹部
１０  リモート式プラズマ装置
１１  処理ヘッド
１２  電極
１３  電源
１４  放電空間
１５  処理用ガスの導入口
１６  処理用ガスの供給源
１７  ガス吹き出し口
１８  加熱手段
１９  搬送コンベア
２０  基材不織布
Ｇ’  処理用ガス
Ｇ  プラズマ
【図１】
0006703393.tif 000003
【図２】
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【図３】
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