(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミドに対する良溶媒と貧溶媒とを含有するポリイミド溶液であって、前記ポリイミドが、主鎖中にオキシアルキレンユニットおよび／またはシロキサンユニットを含むことを特徴とする定着ベルト用ポリイミド溶液。
【請求項２】
請求項１記載のポリイミド溶液を、基材表面に塗布後、乾燥することにより多孔質ポリイミド被膜を形成する工程を含む定着ベルトの製造方法。
【請求項３】
基材表面に多孔質ポリイミド被膜が積層一体化されている定着ベルトであって、以下の特徴を有する定着ベルト。
１）  前記ポリイミドの主鎖中に、オキシアルキレンユニットおよび／またはシロキサンユニットを含む。
２）  前記多孔質被膜の平均気孔径が１０ｎｍ以上、２０００ｎｍ以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成装置において転写紙への画像定着に用いる定着ベルト用ポリイミド（ＰＩ）溶液、これを用いた定着ベルトの製造方法、および定着ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式の画像形成装置における転写紙への画像定着法として、ベルト定着方式が知られている。ベルト定着方式に用いる定着ベルトとしては、耐熱性や機械強度に優れたＰＩ樹脂や金属等からなる単層のベルト、あるいは、これらの単層ベルトを内層として、これにフッ素樹脂製の外層を積層した多層ベルトが知られているが、ＰＩ樹脂等剛性の高い材料を用いたベルトはベルト全体としてのクッション性に劣るためトナー定着性が不十分となり、鮮明なトナー画像を得難いという問題があった。    このような問題を解決するため、ＰＩ樹脂ベルト等の基材の外周面に、シリコーンゴム又はフッ素ゴム製の外層を設けた多層定着ベルトが実用化されている。  これらの積層ベルトでは、ベルト表面のクッション性が向上してトナー定着性が良好になるものの、使用しているシリコーンゴム又はフッ素ゴムの耐熱性が充分ではないため、定着ベルトとして長期間使用した場合にシリコーンゴムまたはフッ素ゴムの熱劣化が起こり、トナー定着性が低下するという問題があった。そこで、特許文献１には、シリコーンゴムまたはフッ素ゴムに替えて、特定のＰＩ溶液を基材の外周面に塗布、乾燥、イミド化することにより、基材上に耐熱性の高い多孔質ＰＩ被膜を形成し、これをクッション層として用いる定着ベルトが提案されている。この方法により、簡単に多孔質ＰＩ被膜を得ることはできるが、形成された多孔質ＰＩ被膜の平均気孔径は２０００ｎｍ超と大きいため、表面の平滑性が損なわれることがあり、均一なクッション性を確保することは容易ではなかった。このような問題を解決するため、特許文献２〜４には、特定のＰＩ溶液を基材の外周面に塗布、乾燥後、超臨界二酸化炭素等の抽出溶媒を用いて、塗膜中に含まれる溶媒を抽出除去することにより、平均気孔径が２０００ｎｍ以下の微細な気孔が形成された多孔質ＰＩ被膜からなる定着ベルトが提案されている。しかしながら、この方法では、超臨界二酸化炭素のような抽出溶媒を使用する必要があり、工程が複雑となるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５１９１６３４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１２３１１９号公報
【特許文献３】特開２０１４−１２３１２１号公報
【特許文献４】特開２０１４−２１５６１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、耐熱性に優れ、かつ良好な表面平滑性を有する多孔質ＰＩ被膜が簡単に形成できる定着ベルト用ＰＩ溶液、これを用いた定着ベルトの製造方法、および定着ベルトを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ＰＩ溶液の化学構造および組成を特定のものとすることで、上記課題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００６】
本発明は下記を趣旨とするものである。  
＜１＞ アミド系溶媒とエーテル系溶媒とを含有するポリイミド前駆体溶液であって、前記ポリイミドが、主鎖中にオキシアルキレンユニットおよび／またはシロキサンユニットを含むことを特徴とする定着ベルト用ＰＩ溶液。
＜２＞ 前記ＰＩ溶液を、基材表面に塗布後、乾燥することにより多孔質ＰＩ被膜を形成する工程を含む定着ベルトの製造方法。
＜３＞    基材表面に多孔質ＰＩ被膜が積層一体化されている定着ベルトであって、以下の特徴を有する定着ベルト。
１）  前記ＰＩの主鎖中に、オキシアルキレンユニットおよび／またはシロキサンユニットを含む。
２）  前記多孔質被膜の平均気孔径が１０ｎｍ以上、２０００ｎｍ以下である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のＰＩ溶液を基材上に塗布、乾燥することにより得られる多孔質ＰＩ被膜は、微細な気孔が多数形成されているため、クッション性が良好であり、かつ表面の平滑性が優れている。この多孔質ＰＩ被膜を、基材上に積層一体化することにより、複写機用の定着ベルトとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
本発明では、ＰＩ溶液を用いる。ここで、ＰＩは、主鎖にイミド結合を有する耐熱性高分子またはその前駆体であり、通常、モノマ成分であるジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを重縮合することにより得られる。  これらのＰＩには、通常のＰＩ（可溶性ポリイミド、熱可塑性ポリイミド、非熱可塑性ポリイミド等）以外に、ＰＩ変性体であるポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ＰＩ前駆体等が含まれ、ＰＩ前駆体が好ましく用いられる。
【００１０】
ＰＩ前駆体とは、100℃以上の温度で加熱することによりイミド結合を生成するものであり、本発明においては、ポリアミック酸（以下「ＰＡＡ」と略記することがある）が好ましく用いられる。  ＰＡＡは、溶媒中でテトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させて得られるものである。  なお、ＰＡＡは、部分的にイミド化されていてもよい。
【００１１】
ＰＩ前駆体（例えばＰＡＡ）は、主鎖中にオキシアルキレンユニットおよび／またはシロキサンユニットを含む。このようにすることにより、熱イミド化して得られるＰＩの主鎖中に、オキシアルキレンユニットおよび／またはシロキサンユニットを含ませることができる。  
【００１２】
オキシアルキレンユニットとしては、具体的には、オキシエチレンユニット、オキシプロピレンユニット、オキシブチレンユニット等が挙げられる。  オキシアルキレンユニットを含むＰＡＡは、例えば、オキシアルキレンユニットを有するテトラカルボン酸二無水物（以下、「ＴＡ−１」と略記することがある）やオキシアルキレンユニットを有するジアミン（以下、「ＤＡ−１」と略記することがある）と、他のオキシアルキレンユニットを有しないテトラカルボン酸二無水物（以下、「ＴＡ」と略記することがある）やジアミン（以下、「ＤＡ」と略記することがある）とを共重合させることにより得られる共重合ＰＡＡ（以下、「ＰＡＡ−１」と略記することがある）である。
【００１３】
シロキサンユニット含むＰＡＡは、例えば、シロキサンユニットを有するテトラカルボン酸二無水物（以下、「ＴＡ−２」と略記することがある）やシロキサンユニットを有するジアミン（以下、「ＤＡ−２」と略記することがある）と、ＴＡやＤＡとを共重合させることにより得られる共重合ＰＡＡ（以下、「ＰＡＡ−２」と略記することがある）である。
【００１４】
ＰＡＡ−１とＰＡＡ−２とは、混合して用いることもできる。
【００１５】
ＰＡＡ溶液には、溶質であるＰＡＡを溶解する良溶媒と、溶質には貧溶媒となる溶媒とを混合した混合溶媒が含有されている。ここで、良溶媒とは、２５℃において、ＰＡＡに対する溶解度が１質量％以上の溶媒をいい、貧溶媒とは、２５℃において、ＰＡＡに対する溶解度が１質量％未満の溶媒をいう。貧溶媒は、良溶媒よりも高沸点であることが好ましい。また、その沸点差は、５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、５０℃以上が更に好ましい。
【００１６】
良溶媒としては、アミド系溶媒や尿素系溶媒が好ましく用いられる。アミド系溶媒の具体例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ  沸点：２０２℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ  沸点：１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ  沸点：１６６℃）等が挙げられる。また、尿素系溶媒としては、例えば、テトラメチル尿素（ＴＭＵ  沸点：１７７℃）、ジメチルエチレン尿素（沸点：２２０℃）が挙げられる。これらを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、ＮＭＰおよびＤＭＡｃが好ましい。
【００１７】
貧溶媒としては、エーテル系溶媒が好ましく用いられる。エーテル系溶媒の具体例としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点：１６２℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（沸点：２１６℃）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点：２７５℃）、ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）、トリエチレングリコール（沸点：２８７℃）、トリプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点：２１５℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点：１７５℃）等の溶媒を挙げることができる。これらを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、トリエチレングリコールジメチルエーテルおよびテトラエチレングリコールジメチルエーテルが好ましい。
【００１８】
混合溶媒中における貧溶媒の配合量としては、混合溶媒質量に対し、３０〜９５質量％とすることが好ましく、５０〜９０質量％とすることがより好ましい。このようにすることにより、基材への塗布後の乾燥工程において、効率よく相分離が起こり、高い気孔率を有する多孔質ＰＩ被膜を得ることができる。
【００１９】
ＰＡＡ−１溶液としては、モノマであるテトラカルボン酸二無水物（ＴＡ−１およびＴＡの混合物、またはＴＡのみ）とジアミン（ＤＡ−１およびＤＡの混合物、またはＤＡのみ）とを略等モルで配合し、それを前記混合溶媒中、１０〜７０℃の温度で重合反応させて得られる溶液を用いることができる。ここで、ＴＡ−１またはＤＡ−１の使用量としては、０．５〜２０モル％とすることが好ましく、１〜１０モル％とすることがより好ましい。前記モル％は、以下の式に従って算出された値をいう。
ＴＡ−１の使用量（モル％）＝（ＴＡ−１のモル数／（ＴＡ−１のモル数＋ＴＡのモル数））＊１００
ＤＡ−１の使用量（モル％）＝（ＤＡ−１のモル数／（ＤＡ−１のモル数＋ＤＡのモル数））＊１００
【００２０】
ＴＡ−１の具体例としては、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート（ＴＭＥＧ）、ジエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、トリエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、テトラエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、ポリエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、ジエチレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、トリエチレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、テトラエチレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、ポリエチレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、プロピレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、ジプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、トリプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、テトラプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、ポリプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、プロピレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、ジプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、トリプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、テトラプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド、ポリプロピレングリコールビスアンヒドロトリメリットアミド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、ＴＭＥＧが好ましい。
【００２１】
ＴＡの具体例としては、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸無水物、及び３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、ＰＭＤＡおよびＢＰＤＡが好ましい。
【００２２】
ＤＡ−１の具体例としては、エチレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、ジエチレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、プロピレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、ジプロピレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、トリプロピレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、テトラプロピレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、ポリプロピレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、ポリエチレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテル、ポリプロピレングリコールビス（２−アミノエチル）エーテルが好ましい。これらの化合物は市販品を利用することができる。
【００２３】
ＤＡの具体例としては、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＤＡＤＥ）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルメタン３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。  これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、ＤＡＤＥ、ＢＡＰＰが好ましい。
【００２４】
ＰＡＡ−２溶液としては、モノマであるテトラカルボン酸二無水物（ＴＡ−２およびＴＡの混合物、またはＴＡのみ）とジアミン（ＤＡ−２およびＤＡの混合物、またはＤＡのみ）とを略等モルで配合し、それを前記混合溶媒中、１０〜７０℃の温度で重合反応させて得られる溶液を用いることができる。ここで、ＴＡ−２またはＤＡ−２の使用量としては、０．５〜２０モル％とすることが好ましく、１〜１０モル％とすることがより好ましい。前記モル％は、以下の式に従って算出された値をいう。
ＴＡ−２の使用量（モル％）＝（ＴＡ−１のモル数／（ＴＡ−２のモル数＋ＴＡのモル数））＊１００
ＤＡ−２の使用量（モル％）＝（ＤＡ−１のモル数／（ＤＡ−２のモル数＋ＤＡのモル数））＊１００
【００２５】
ＴＡ−２の具体例としては、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）テトラメチルシロキサン二無水物、ポリ（３，４−ジカルボキシフェニル）テトラメチルシロキサン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）テトラエチルシロキサン二無水物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
ＤＡ−２の具体例としては、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（４−アミノブチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ビス（４−アミノフェノキシ）ジメチルシラン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等、および下記一般式（１）で表されるものが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのなかで、下記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２がトリメチレン基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がメチル基、ｎは３〜１００であるもの（以下、「ＤＡＳＭ」と略記することがある）が好ましく、これらの中で、数平均分子量が、３００〜５０００のものがより好ましい。  これらのＤＡＳＭは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、ＤＡＳＭは市販品を用いることができる。
【００２７】
【化１】
0006645885.tif 000002
（ただし、式中ｎは１以上の整数を示す。また、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同一または異なった、低級アルキレン基またはフェニレン基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ同一または異なった、低級アルキル基、フェニル基またはフェノキシ基を示す。）
【００２８】
以上、ＰＡＡの例について述べたが、ＰＡＡ以外のＰＩ、例えば可溶性ＰＩやポリアミドイミド等についても、ＰＡＡと同様の方法を用いることができる。
【００２９】
ＰＩ溶液は、良溶媒中で重合反応して溶液を得た後、これに貧溶媒を加える方法や、貧溶媒中で重合反応して懸濁液を得た後、これに良溶媒を加える方法で得ることもできる。
【００３０】
ＰＩ溶液におけるＰＩの濃度は、３〜４５質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００３１】
ＰＩ溶液の３０℃における粘度は０．０１〜１００Ｐａ・ｓの範囲が好ましく、０．１〜５０Ｐａ・ｓがより好ましい。
【００３２】
ＰＩ溶液には、必要に応じて、各種界面活性剤やシランカップリング剤のような公知の添加物を、本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。また、必要に応じて、ＰＩ溶液に、ＰＩ以外の他の高分子を、本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
【００３３】
ＰＩ溶液を、基材の表面に塗布し、乾燥することにより、多孔質ＰＩ被膜を形成させ、本発明の定着ベルトを得ることができる。    ここで、基材の材質としては、ＰＩ樹脂等の耐熱性樹脂やステンレス、ニッケル等の金属を用いることができる。また、基材の形状に制限はないが、シームレスのベルト状（円筒状）とすることが好ましい。これらのベルト状基材は市販品を用いることもできる。  これら基材の厚みに制限はないが、通常、５０〜２００μｍ程度である。なお、基材としてＰＩ樹脂製のベルトを用いる場合は、例えば、特許第５１９１６３４号公報等に開示されているように、ＰＩ樹脂製ベルトを成形する工程において、基材ＰＩ樹脂を未硬化の状態とし、この表面に、本発明のＰＩワニスを塗布、乾燥して塗膜を形成させた後、基材である未硬化のＰＩ樹脂製ベルトと一括して熱硬化することが好ましい。  このようにすることにより、多孔質ＰＩ被膜と基材であるＰＩ樹脂製ベルト間の良好な密着性を確保することができる。
【００３４】
基材へのＰＩ溶液の塗布方法としては、ディップコータ、バーコータ、フローコータ、スプレーコータ、ディスペンサ等を用いる公知の方法で行うことができる。
【００３５】
前記乾燥工程には、塗膜に含まれる溶媒を揮発させることにより相分離を誘起させて多孔質ＰＡＡ被膜を形成させる工程１と前記多孔質ＰＡＡ被膜を熱イミド化して多孔質ＰＩ被膜とする工程２とが含まれる。  工程１の温度としては、１００〜２００℃程度が好ましく、工程２の温度としては、３５０℃未満の温度、例えば２５０〜３２０℃で行うことが好ましい。
【００３６】
前記のようにして得られた多孔質ＰＩ被膜は、その平均気孔径が１０ｎｍ以上、２０００ｎｍ以下である。
平均気孔径をこのような範囲とすることにより、平滑な多孔質ＰＩ被膜とすることができ、良好かつ均一なクッション性を確保することができる。ここで、平均気孔径は、ＰＩ被膜の断面のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）像を倍率５０００〜２００００倍で取得し、市販の画像処理ソフトにより、気孔部とＰＩ部分とに分離して解析することにより確認することができる。
【００３７】
多孔質ＰＩ被膜の平滑性は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１に基づくＲｚを測定することにより評価することができる。  本発明の多孔質ＰＩ被膜のＲｚは、１０００ｎｍ以下とすることが好ましい。このようにすることにより、多孔質ＰＩ被膜表面の良好な平滑性を確保することができる。
【００３８】
多孔質ＰＩ被膜の厚みに制限はないが、通常５０〜５００μｍ程度である。
【００３９】
多孔質ＰＩ被膜の気孔率は２０〜９５体積％が好ましく、４０〜８０体積％がより好ましい。ＰＩ被膜の気孔率は、ＰＩ被膜の見掛け密度と、被膜を構成するＰＩの真密度（比重）とから算出される値である。詳細には、気孔率（体積％）は、ＰＩ被膜の見掛け密度がＡ（ｇ／ｃｍ３）、ＰＩの真密度がＢ（ｇ／ｃｍ３）の場合、次式により算出される。
気孔率（体積％）  ＝  １００−Ａ＊（１００／Ｂ）  
【００４０】
多孔質ＰＩ被膜を形成するＰＩのＴｇ（ガラス転移温度）は１８０℃以上であることが好ましく、２００℃以上がより好ましい。このようにすることにより、良好な耐熱性を確保することができる。  ここで、Ｔｇは、ＤＳＣ（示差熱分析）で測定した値を用いることができる。
【００４１】
本発明の定着ベルトにおいては、定着ベルトとしての離形性を向上させるために多孔質ＰＩ被膜の表面にＰＴＦＥ、ＰＦＡ等のフッ素樹脂被膜を積層することもできる。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお本発明は実施例により限定されるものではない。
得た。
【００４３】
＜実施例１＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＤＡＤＥ：０．９７モル、ＰＰＧＭＥ：０．０３モル  （分子量２０００）、ＤＭＡｃおよびテトラエチレングリコールジメチルエーテルからなる混合溶媒（ＤＭＡｃ／テトラエチレングリコールジメチルエーテルの混合比率は質量比で２／８）を投入して攪拌し、ジアミン成分を溶解した。この溶液をジャケットで３０℃以下に冷却しながら、ＰＭＤＡ：１．０１モルを徐々に加えた後、４０℃で５時間重合反応させ、オキシプロピレンユニットを導入した固形分濃度が１５質量％の共重合ＰＡＡ溶液（Ｓ−１）を得た。
【００４４】
＜実施例２＞
ジアミンとして、「ＤＡＤＥ：０．９７モル、ＤＡＳＭ：０．０３モル  （分子量８６０）」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、シロキサンユニットを導入した固形分濃度が１２質量％の共重合ＰＡＡ溶液（Ｓ−２）を得た。
【００４５】
＜実施例３＞
「ＰＭＤＡ：１．０１モル」を「ＢＰＤＡ：１．０１モル」としたこと以外は、実施例１と同様にして、オキシプロピレンユニットを導入した固形分濃度が１５質量％の共重合ＰＡＡ溶液（Ｓ−３）を得た。
【００４６】
＜比較例１＞
「ＤＡＤＥ：０．９４モル、ＰＰＧＭＥ：０．０６モル」を、「ＤＡＤＥ：１．００モル」としたこと以外は、実施例１と同様にして、固形分濃度が１５質量％のＰＡＡ溶液（Ｓ−４）を得た。
【００４７】
＜実施例４＞
円筒状金型にＰＩ溶液（ユニチカ社製ＵイミドワニスＡＲ）を塗布し、１００℃のオーブンの中で６０分保持し、未硬化ＰＩ基材を得た。この表面に、実施例１〜３および比較例１で得られたＰＩ溶液Ｓ１〜４を硬化後の溶液を塗布して、１３０℃の乾燥機の中で２０分保持し乾燥することにより、PI多孔質形成用塗膜を形成した。しかる後、３５０℃まで６０分間で昇温し、同温度で３０分間保持させることにより、未硬化ＰＩ基材とPI多孔質形成用塗膜の熱硬化（イミド化）を一括して行った。  室温まで自然冷却させた後、金型より脱型を行うことにより、ＰＩ樹脂基材層（厚み：９０μｍ）と多孔質ＰＩ層（厚み：１５０μｍ）とが積層一体化された総厚２４０μｍの定着ベルト（Ｐ１〜Ｐ４）を得た。  得られた定着ベルトは、いずれも良好なクッション性を有していた。  Ｐ１〜Ｐ４における多孔質ＰＩ被膜の気孔率および平均気孔径を前記した方法で測定した結果を表１に示す。また、この多孔質ＰＩ被膜の平滑性を、ＪＩＳ−Ｂ０６０１に基づくＲｚを測定することにより評価した結果を表１に示す。  なお、表１では、Ｒｚが、１０００ｎｍ以下の場合、「○」、１０００ｎｍ超の場合、「×」、と表記した。
【００４８】
【表１】
0006645885.tif 000003
【００４９】
実施例で示した様に、本発明の定着ベルトにおける多孔質ＰＩ被膜は、平均気孔径が２０００ｎｍ以下の微細な気孔が形成されており、そのため、多孔質ＰＩ被膜の平滑性に優れることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のＰＩ溶液を用いて、基材ベルト表面に微細な気孔が多数形成されたＰＩ被膜が積層された定着ベルトが得られる。本発明の定着ベルトは、複写機用の定着ベルトとして好適に用いることができる。