(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂をベース樹脂とする封止材層と、ポリエステル系樹脂層を含んでなる裏面保護層とが積層されてなる、太陽電池モジュール用の封止材一体型裏面保護シートであって、
前記封止材層は、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンを６０質量％以上９５質量％以下含有するコア層と、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレンを６０質量％以上９５質量％以下含有し前記裏面保護層に対面する内側スキン層と、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレンを６０質量％以上１００質量％以下含有し前記封止材一体型裏面保護シートの最表面に露出される外側スキン層と、からなる３層構造を有し、
前記コア層及び前記内側スキン層は、各層の全樹脂成分中の含有量比において、ポリプロピレンを５質量％以上含有し、
前記内側スキン層のポリプロピレンの含有量が２０質量％以下であり、
前記外側スキン層は、ポリプロピレンを実質的に含有しない、封止材一体型裏面保護シート。
【請求項２】
前記コア層のポリプロピレンの含有量が５質量％以上４０質量％以下である、請求項１に記載の封止材一体型裏面保護シート。
【請求項３】
前記外側スキン層は、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレンの含有量が９０質量％以下であって、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる共重合体であるシラン変性ポリエチレン系樹脂を、該外側スキン層の全樹脂成分中の含有量比において１０質量％以上含有する請求項１又は２に記載の封止材一体型裏面保護シート。
【請求項４】
前記封止材層は、全層の厚さが２００μｍ以上４００μｍ以下である請求項１から３のいずれかに記載の封止材一体型裏面保護シート。
【請求項５】
前記裏面保護層が、ポリエチレンテレフタレート層及び／又は耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート層を含んで構成されている請求項１から４のいずれかに記載の封止材一体型裏面保護シート。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の封止材一体型裏面保護シートが、太陽電池素子の非受光面側に、前記外側スキン層が対面する態様で、積層されている太陽電池モジュール。
【請求項７】
最表面にガラス性の透明前面基板が配置されていて、該透明前面基板の面積が１ｍ２以上である請求項６に記載の太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用の封止材一体型裏面保護シート、及び、それを用いてなる太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、太陽電池モジュールの層構成は、図５に示す層構成が一般的である。即ち、受光面側から、透明前面基板５、受光面側封止材シート４、太陽電池素子３、非受光面側封止材シート８及び裏面保護シート９が順に積層された構成である。
【０００３】
太陽電池モジュールを構成する上記の各部材のうち、封止材シートとしては、透明性や施工性、製造コスト他等の観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）かなる樹脂シートが汎用的に用いられていた。しかしながら、ＥＶＡ樹脂は、長期間の使用に伴って徐々に分解する傾向があり、太陽電池モジュールの内部で劣化して強度が低下したり、太陽電池素子に影響を与える酢酸ガスを発生させたりする可能性がある。このため、ＥＶＡ樹脂の代わりに、近年においては、ポリオレフィン系の樹脂を使用した太陽電池モジュール用の封止材シートが提案されており、その需要が拡大している。
【０００４】
太陽電池モジュールの最外層に保護層として配置される裏面保護シートとしては、フッ素系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂を用いた樹脂シートが広く用いられている。又、更には、これらのバリア性を有する樹脂シート等の各部材をドライラミネート法等によって積層した多層シートが用いられている。
【０００５】
そして、近年においては、太陽電池モジュールに対する意匠上の要請による薄型化や、製造工程の簡略化による生産性向上を目的として、上記の封止材シートと裏面保護シートとが、予め一体品として形成されている、封止材一体型裏面保護シートの開発も進んでいる（特許文献１参照）。
【０００６】
この封止材一体型裏面保護シート（図３の１０）は、例えば図３に示す層構成において太陽電池モジュール（図３の１００）に配置され、太陽電池モジュールの薄型化や生産性の向上に寄与する。しかし、その一方で、太陽電池モジュールとしての一体化を行う熱ラミネーションの工程中において、従来のように封止材シートと裏面保護シートとを個別に積層する場合には発生していなかった新たな問題、即ち、図４の写真に示すような封止材層における特異なシワの発生が散見されるに至った。このシワは、上記の熱ラミネーション時に、専らガラス製の透明前面基板の中央付近の上方位置範囲において発生するものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−８４８４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであり、太陽電池モジュールの薄型化と製造コスト低減に寄与しうる封止材一体型裏面保護シートであって、太陽電池モジュールとしての一体化時に発生する封止材一体型裏面保護シート特有のシワの発生を回避することができるように改良された封止材一体型裏面保護シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の封止材一体型裏面保護シート熱ラミネーション時における特有のシワの発生が、「封止材層と裏面保護層との熱収縮率の差異」、及び、「ラミネート時の高温加熱によりガラス性の透明前面基板が微少なカール変形」に起因するものであることを究明した。カール変形起因のシワの発生は、より具体的には、ガラス性の透明前面基板が、高温により、ラミネータ機の上でカール変形すると、ガラス板の端部が反り反って熱源から遊離してしまい、これに伴い、ガラス板上の相対位置によって封止材層への熱の伝わり方に差異が生じることによるものである。
【００１０】
通常、多層の封止材層においては、内層側のコア層よりも表面側のスキン層の方が、低融点の樹脂で形成されており、これらの各層間においては、加熱時に発生する収縮応力が異なる。封止材一体型裏面保護シートを用いた太陽電池モジュールの製造工程においては、上記のガラス板のカール変形に起因して、ガラス板の中央付近が外周部よりも相対的に高温となるため、専らガラス板中央部分において、この収縮応力の差異に起因して、図４に示すような特有のシワが封止材層表面に発生するものと考えられる。
【００１１】
本発明者らは、封止材一体型裏面保護シートにおいて、封止材層を、コア層の両面にスキン層が積層されている３層構成とし、コア層のみならず裏面保護層と対面する側のスキン層（内側スキン層）にも適量のポリプロピレンを含有させる一方で、封止材一体型裏面保護シートの最表面に露出する側のスキン層（外側スキン層）には、ポリプロピレンを含有させずに、一般的な３層構成品とは異なる非対称の３層構成とすることにより、封止材一体型裏面保護シートの好ましい各物性を保持したまま、この特有のシワの発生を回避することができることに想到し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。
【００１２】
（１）  オレフィン系樹脂をベース樹脂とする封止材層と、ポリエステル系樹脂層を含んでなる裏面保護層とが積層されてなる、太陽電池モジュール用の封止材一体型裏面保護シートであって、前記封止材層は、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンを６０質量％以上９５質量％以下含有するコア層と、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレンを６０質量％以上９５質量％以下含有し前記裏面保護層に対面する内側スキン層と、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレンを６０質量％以上１００質量％以下含有し前記封止材一体型裏面保護シートの最表面に露出される外側スキン層と、からなる３層構造を有し、前記コア層及び前記内側スキン層は、各層の全樹脂成分中の含有量比において、ポリプロピレンを５質量％以上含有し、前記外側スキン層は、ポリプロピレンを実質的に含有しない、封止材一体型裏面保護シート。
【００１３】
（２）  前記コア層のポリプロピレンの含有量が５質量％以上４０質量％以下であり、前記内側スキン層のポリプロピレンの含有量が５質量％以上２０質量％以下である、（１）に記載の封止材一体型裏面保護シート。
【００１４】
（３）  前記外側スキン層は、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる共重合体であるシラン変性ポリエチレン系樹脂を、該外側スキン層の全樹脂成分中の含有量比において１０質量％以上含有する（１）又は（２）に記載の封止材一体型裏面保護シート。
【００１５】
（４）  前記封止材層は、全層の厚さが２００μｍ以上４００μｍ以下である（１）から（３）のいずれかに記載の封止材一体型裏面保護シート。
【００１６】
（５）  前記裏面保護層が、ポリエチレンテレフタレート層及び／又は耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート層を含んで構成されている（１）から（４）のいずれかに記載の封止材一体型裏面保護シート。
【００１７】
（６）  （１）から（５）のいずれかに記載の封止材一体型裏面保護シートが、太陽電池素子の非受光面側に、前記外側スキン層が対面する態様で、積層されている太陽電池モジュール。
【００１８】
（７）  最表面にガラス性の透明前面基板が配置されていて、該透明前面基板の面積が１ｍ２以上である（６）に記載の太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、太陽電池モジュールの薄型化と製造コスト低減に寄与しうる封止材一体型裏面保護シートであって、太陽電池モジュールとしての一体化時に発生する封止材一体型裏面保護シート特有のシワの発生を回避することができるように改良された封止材一体型裏面保護シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の封止材一体型裏面保護シートを構成する封止材層の層構成の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の封止材一体型裏面保護シートの層構成の他の一例を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の封止材一体型裏面保護シートを用いてなる太陽電池モジュールの層構成の概略を模式的に示す断面図である。
【図４】従来の封止材一体型裏面保護シートの太陽電池モジュールとしての一体化工程（熱ラミネーション）において封止材層に発生していた特有のシワの断面写真である。
【図５】従来の一般的な太陽電池モジュールの層構成の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の封止材一体型裏面保護シート、及び、それを用いた太陽電池モジュールの詳細について説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。
【００２２】
＜封止材一体型裏面保護シート＞
図１又は図２に示す通り、本発明の太陽電池モジュール用の封止材一体型裏面保護シート１０は、主として太陽電池素子を太陽電池モジュール外部からの衝撃から保護する機能を果たす封止材層１と、主として太陽電池モジュール外部からの水分等の侵入を阻止するバリア性を有する裏面保護層２と、が一体積層されてなる多層シートである。封止材層１と裏面保護層２はいずれも各種の樹脂シート等により構成されるが、それぞれ求められる機能が異なるため、通常は異なる材料樹脂により構成される。そしてこれらの異なる樹脂からなる各樹脂層は、通常、接着剤を用いたドライラミネート法によって積層一体化される。
【００２３】
そして、太陽電池モジュールとしての一体化工程に先駆けて予め一体化された封止材一体型裏面保護シート１０は、図３に示すように、太陽電池モジュール１００において、太陽電池素子３の非受光面側に積層されて太陽電池モジュールを構成する。又、封止材一体型裏面保護シート１０は、より詳しくは、図４又は図５に示す通り、太陽電池モジュール１００において、封止材層１を太陽電池素子３の非受光面側に対面させる態様で配置される。
【００２４】
封止材一体型裏面保護シート１０の厚さは、以下に詳細を説明する封止材層１、裏面保護層２を含む総厚さが、２５０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
［封止材層］
封止材一体型裏面保護シート１０を構成する封止材層１は、コア層とスキン層を含んでなる多層構造を有する。封止材層１は、図１に示す通り、コア層１１の両面に外側スキン層１２と内側スキン層１３とが積層される層構成である。封止材層１は、各層毎に以下に説明する樹脂組成物成分を、それぞれ最適な組成で配合することにより、太陽電池モジュール用の封止材層に求められる耐熱性、熱加工適性や、柔軟性、基材密着性及び太陽電池モジュールの薄型化への対応等、各種の要求物性を保持したまま、太陽電池モジュールとしての一体化時に発生する封止材一体型裏面保護シート特有のシワの発生を回避することができる。
【００２６】
封止材層１のコア層とスキン層は、それぞれ所定の融点範囲にある低密度ポリエチレンをベース樹脂とすることが好ましい。コア層１１については、融点１００℃以上１１５℃以下、の低密度ポリエチレンをベース樹脂とし、外側スキン層１２と内側スキン層１３については、融点８０℃以上１００℃未満の低密度ポリエチレンをベース樹脂とすることが好ましい。又、上記融点範囲内において、更にコア層１１と外側スキン層１２及び内側スキン層１３の各層のベース樹脂の融点の差が２０℃以下の範囲となるように樹脂組成を調整することが好ましい。このように、コア層のベース樹脂の融点を、絶対値としても、且つ、スキン層のベース樹脂との相対値においても、上記範囲に低融点化して、各層の収縮応力の差異を低減することによっても、上記の特有のシワの発生の低減に寄与することができる。
【００２７】
封止材層１の厚さは、２００μｍ以上４００μｍ以下であればよく、２５０μｍ以上３５０μｍ以下の範囲であることが好ましい。厚さが２００μｍ以上であれば、十分に上記の耐熱性他、諸々の要求物性を保持することができる。尚、外側スキン層１２及び内側スキン層１３がコア層１１の両面に積層されて三層構造の封止材層１を構成する場合においては、それらの厚さ比は、スキン層：コア層：スキン層の厚さ比において、１：３：１〜１：３０：１の範囲であることが好ましい。
【００２８】
［コア層］
コア層１１は、封止材層１に、主として、耐熱性や適度な剛性を付与する機能を有する。コア層１１は、低密度ポリエチレンをベース樹脂とするコア層組成物からなる。コア層組成物は、更に所定の含有量比の範囲内でポリプロピレンを混合することが好ましい。尚、本発明に用いる樹脂組成物中の各樹脂の含有量比は、例えば、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）やＩＲ（赤外分光法）で検出されるピーク比等から分析することができる。
【００２９】
コア層１１の厚さは、一例として、１００μｍ以上２４０μｍ以下が挙げられ、特に限定されない。コア層１１の厚さが１００μｍ以上であることにより、封止材層１に、良好な寸法安定性を付与することがでる。又、コア層１１の厚さが２４０μｍ以下であることにより、封止材層１に、ラミネート加工時のシート搬送適性を付与することができる。
【００３０】
（コア層組成物）
コア層１１を形成するコア層組成物は、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とする。この低密度ポリエチレン系樹脂のコア層組成物の全樹脂成分中における含有量比は６０質量％以上９５質量％以下であればよく、好ましくは７５質量％以上８５質量％以下である。そして、このベース樹脂の融点を上述の範囲とする。
【００３１】
コア層組成物は、全樹脂成分中の含有量比において、ポリプロピレンを、５質量％以上４０質量％以下、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上２５質量％以下含有する。この通り、コア層１１は、低密度ポリエチレン樹脂層、好ましくは低密度ポリエチレンとポリプロピレンの混合樹脂層であり、耐熱性及び寸法安定性を付与する層として機能する層である。
【００３２】
コア層組成物に上記の所定量範囲で含有させるポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン（ホモＰＰ）樹脂を用いることがより好ましい。ホモＰＰは、ポリプロピレン単体のみからなる重合体であり結晶性が高いため、ブロックＰＰやランダムＰＰと比較して、更に高い剛性を有する。これをコア層組成物への添加樹脂として用いることにより、封止材層１の寸法安定性を更に高めることができる。又、ホモＰＰの２３０℃におけるＭＦＲは、５ｇ／１０分以上１２５ｇ／１０分以下であることが好ましい。上記ＭＦＲが５ｇ／１０分未満であると、分子量が大きくなり剛性が高くなりすぎて、封止材層１の好ましい十分な柔軟性がスキン層の物性によっても担保できなくなる。又、上記ＭＦＲが１２５ｇ／１０分を超えると、加熱時の流動性が十分に抑制されず、封止材層１に、上記のように耐熱性及び寸法安定性を十分に付与することが出来ない。尚、本明細書における「ＭＦＲ」とは、他に特段の断りのない限り、ＪＩＳ７２１０に準じて測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲの値（但し、ポリプロピレン樹脂のＭＦＲについては、同、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲの値）のことを言うものとする。
【００３３】
但し、ポリプロピレンは、上記のいずれの構造体であっても、ベース樹脂とする低密度ポリエチレンよりも遙かに高い剛性を有する。よって、例えば、上記の適切な添加量範囲を超えて、４０質量％を超えるポリプロピレンをコア層組成物に添加した場合には、コア層１１においてポリプロピレンの物性が過剰に優位となり、封止材層１全体としての好ましい柔軟性がスキン層の物性によっても担保できなくなる。そこで、ポリプロピレンをコア層組成物においても上記範囲内で限定的に添加することが好ましい。
【００３４】
上記含有量範囲でポリプロピレンを混合することにより、封止材シートを４００μｍ以下の薄型のシートとした場合においても良好な耐熱性を封止材層１に備えさせることができる。
【００３５】
［スキン層］
封止材一体型裏面保護シート１０の封止材層１を構成するスキン層は、外側スキン層１２と内側スキン層１３との樹脂組成が異なることにより、通常の３層構成の樹脂シートとは異なる非対称の層構成を形成していることを、その特徴とする。
【００３６】
外側スキン層１２及び内側スキン層１３（これらをまとめて「スキン層」とも言う）は、いずれも、封止材層１の一方の最外層又は両方の最外層に配置される層である。外側スキン層１２は、太陽電池モジュール１００において、太陽電池素子３の非受光面側の表面及び受光面側封止材シート４との密着面となる。又、内側スキン層１３は、封止材一体型裏面保護シート１０を形成する際の裏面保護層２との密着面となる。特に外側スキン層１２が、封止材層１の密着性や、太陽電池モジュールとしての一体化のためのラミネート加工時における他部材の凹凸への追従性（以下「モールディング特性」と言う）の向上に寄与する。
【００３７】
スキン層の厚さは、いずれも封止材層１に要求される厚さ（薄さ）を考慮して適宜決定すればよい。スキン層が、コア層１１の一方の面に積層される層構成の場合、スキン層の好ましい厚さとしては、３μｍ以上１５０μｍ以下が挙げられる。スキン層の厚さが３μｍ以上であることにより、封止材層１に十分な密着性とモールディング特性を付与することができる。
【００３８】
（スキン層組成物）
スキン層を形成するスキン層組成物は、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレンをベース樹脂とする。この低密度ポリエチレン系樹脂のスキン層組成物の全樹脂成分中における含有量比は８０質量％以上１００質量％以下であればよく、好ましくは９８質量％以上１００質量％以下である。そして、このベース樹脂の融点を上述の範囲とする。
【００３９】
スキン層組成物のうち、外側スキン層１２を形成するために用いる外側スキン層用の組成物は、コア層組成物と異なり、ポリプロピレンは実質的に含有しない。このような外側スキン層１２は、コア層組成物のベース樹脂よりも密度が低い低密度ポリエチレンを主たる成分とする層であり、主として封止材層１にモールディング特性と密着性とを付与する層として機能する層である。尚、本発明における「ポリプロピレンは実質的に含有しない」とは、例えば、コア層に添加された樹脂由来のポリプロピレンが、外側スキン層に極微量含浸していて、これが検出されたとしても、本発明の技術思想上、「ポリプロピレンは実質的に含有しない」ものとみなすという意味である。上記の極微量とは、例えば外側スキン層中の含有量比で、０．１質量％未満が目安である。
【００４０】
スキン層組成物のうち、内側スキン層１３を形成するために用いる内側スキン層用の組成物は、コア層組成物と同様に、ポリプロピレンを含有させる。但し、その含有量は、全樹脂成分中における含有量比で２０質量％以下であることが好ましい。内側スキン層１３は、裏面保護層２とドライラミネートにより積層される層であるので、外側スキン層１２と同等のモールディング特性や密着性は必ずしも必須ではないが、従来のコア層の両面にスキン層が積層されている３層構成の封止材層においては、専ら、両スキン層は同一組成の層であることが当然の前提とされていた。これを、本発明においては、独自の着想により、両スキン層のうち、あえて、内側スキン層１３のみに、コア層と同様のポリプロピレンを適量含有させることにより、上述した各層間の収縮応力の差異を更に低減させて、上記の特有のシワの発生の低減により効果的に寄与することができるものとした。
【００４１】
スキン層組成物には、上記密度範囲の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、より好ましくは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、上記密度範囲にある直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることができる。密着成分の種類、密度範囲及び含有量比を上述した組成範囲とすることにより、スキン層を有する封止材層１に、好ましい柔軟性を付与することができる。
【００４２】
スキン層組成物、とりわけ、外側スキン層用の組成物には、シラン変性ポリエチレン系樹脂が、所定の割合で含有されていることが好ましい。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、主鎖となる直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、封止材層１の密着性を更に向上させることができる。
【００４３】
エチレン性不飽和シラン化合物の含量であるグラフト量は、スキン層を形成するポリエチレン系樹脂１００質量部に対する前記エチレン性不飽和シラン化合物のグラフト量が、例えば、０．００１質量部以上１５質量部以下、好ましくは、０．０５質量部２質量部以下、より好ましくは、０．１質量部以上１．０質量部以下となるように適宜調整すればよい。エチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度及び耐熱性等に優れるが、含量が過度になると、引っ張り伸び及び熱融着性等に劣る傾向にある。
【００４４】
シラン変性ポリエチレン系樹脂は、例えば、特開２００３−４６１０５号公報に記載されている方法で製造でき、当該樹脂を太陽電池モジュール用の封止材組成物の成分として使用することにより、強度、耐久性等に優れ、且つ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、その他の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造しうる。
【００４５】
直鎖低密度ポリエチレンとグラフト重合させるエチレン性不飽和シラン化合物として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランより選択される１種以上を使用することができる。
【００４６】
（その他の成分）
スキン層組成物及びコア層組成物には、更にその他の成分を含有させることができる。例えば、封止材層１に、耐候性を付与するための各種の耐候性マスターバッチ、各種フィラー、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の成分が例示される。これらの含有量は、その粒子形状、密度等により異なるものではあるが、それぞれ封止材組成物中に０．００１質量％以上５質量％以下の範囲内であることが好ましい。これらの添加剤を含むことにより、封止材層１に、長期に亘る安定した機械強度の向上や、黄変やひび割れ等の防止効果等を付与することができる。
【００４７】
［裏面保護層］
封止材一体型裏面保護シート１０を構成する裏面保護層２は、バリア性を備える樹脂からなる単層の樹脂層として形成することができる。或いは、封止材一体型裏面保護シート１０を構成する裏面保護層２は、単層の樹脂層とその他の層とが積層されて構成される、バリア性を有する多層構造の層としても形成することもできる。
【００４８】
裏面保護層２を形成する材料樹脂としては、従来、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いられてきた各種の樹脂を用いることができる。裏面保護層２を形成する樹脂シートとしては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂を用いることができる。これらの中でも、絶縁性能、機械強度、コスト、透明性等の物性及び経済性の観点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を好ましく用いることができる。尚、上記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の融点は２６０℃程度であり、その他のポリエステル系樹脂についても融点は２２０℃〜２８０℃程度の範囲にある。いずれも封止材層１を形成するオレフィン系樹脂よりは十分に高い融点であり、一般的な太陽電池モジュールの製造時の加熱温度（１５０℃以下）によっては溶融しない高融点の樹脂である。
【００４９】
裏面保護層２が多層構造である場合の層構成については、機械強度や水蒸気バリア性向上、及び経済性への配慮という観点から、封止材層と対向する内層側の層をＰＥＴで形成し、最外層側に露出する外層側の層２２を耐加水分解性ポリエチレンテレフタレート（耐加水分解性ＰＥＴ）で形成し、これらの各層を接着剤層を介して一体化した構成を特に好ましい層構成の具体例として挙げることができる。
【００５０】
裏面保護層２の厚さは、特に限定されないが、裏面保護層２に要求される水蒸気のバリア性等の物性を維持することできる範囲で、封止材一体型裏面保護シート１０に要求される厚さを考慮して適宜決定すればよい。裏面保護層２の厚さは、２５μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上２５０μｍ以下であることがより好ましい。裏面保護層２の厚さが２５μｍ以上であることにより、封止材一体型裏面保護シート１０に好ましい耐久性、耐候性を付与することができる。
【００５１】
［封止材一体型裏面保護シートの製造方法］
本発明の封止材一体型裏面保護シートの製造方法について説明する。封止材一体型裏面保護シート１０は、裏面保護層２を形成する裏面保護シートを形成する「裏面保護シート形成工程」と、封止材層１を形成する封止材シートを形成する「封止材シート形成工程」と、裏面保護層シートに封止材シートを積層して一体化する「一体化工程」と、を経ることによって製造することができる。
【００５２】
（裏面保護シート形成工程）
裏面保護層シートは、上記において説明したＰＥＴ等の樹脂材料を、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他の成膜化法等により成膜することにより形成することができる。尚、裏面保護層２は、本発明の効果を害さない範囲で、上記樹脂材料の他に顔料等のその他の添加物を含むシートからなるものであってもよい。
【００５３】
（封止材シート形成工程）
封止材層シートは、上述のスキン層組成物とコア層組成物とを、公知の共押出し法により一体成形して多層シート化することにより形成することができる。
【００５４】
（一体化工程）
封止材層１を構成する封止材シートと、裏面保護層２を構成する裏面保護シートと、及び必要に応じて同様の方法によって形成したその他の層を形成するシートとを適宜積層して、更に一体化することにより、本発明の封止材一体型裏面保護シート１０を得ることができる。各シートの一体化は従来公知のドライラミネート法によることができる。ラミネート接着剤は従来公知のものが利用でき特に限定されず、ウレタン系、エポキシ系等の主剤と硬化剤とからなる２液硬化型のドライラミネート接着剤等が適宜使用可能である。尚、この一体化工程は、押出しコートラミネート法や、その応用形態であるサンドイッチラミネート法によることもできる。
【００５５】
＜太陽電池モジュール＞
本発明の封止材一体型裏面保護シート１０を用いた太陽電池モジュール１００の基本構成について、図３を参照しながら説明する。太陽電池モジュール１００は、非受光面側から、封止材一体型裏面保護シート１０、太陽電池素子３、受光面側封止材シート４、受光面側の最外層に配置される透明前面基板５が順に積層された構成である。封止材一体型裏面保護シート１０は、封止材層１が太陽電池素子３の非受光面側と対面する態様で配置される。
【００５６】
太陽電池モジュール１００に用いる太陽電池素子３としては、例えば、アモルファスシリコン型、結晶シリコン型、ＣｄＴｅ型、ＣＩＳ型、ＧａＡｓ型、その他、特に限定なく従来公知の様々な太陽電池素子を用いることができる。
【００５７】
太陽電池素子３の受光面側の表面を覆って配置される受光面側封止材シート４は、上記の通り、主として太陽電池素子３を外部衝撃から保護する機能を発揮する樹脂シートである。又、受光面側封止材シート４は太陽光線を高い透過率で透過させるために透明なシートであることが求められる。この受光面側封止材シート４を形成する樹脂基材としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、アイオノマー、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂を適宜用いることができる。
【００５８】
透明前面基板５は、一般にガラス製の基板である。透明前面基板５は、又、太陽電池モジュール１００の耐候性、耐衝撃性、耐久性を維持しつつ、且つ、太陽光線を高い透過率で透過させるものであればその他の部材であってもよい。
【００５９】
［太陽電池モジュールの製造方法］
太陽電池モジュール１００は、例えば、上記の透明前面基板５、受光面側封止材シート４、太陽電池素子３、及び封止材一体型裏面保護シート１０からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。例えば真空熱ラミネート加工による場合、ラミネート温度は、１３０℃〜１８０℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、５〜２０分の範囲内が好ましく、特に８〜１５分の範囲内が好ましい。このようにして、上記各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュール１００を製造することができる。
【００６０】
ここで、太陽電池モジュール１００の透明前面基板５がガラス性であり、且つ、大型のガラス板である場合、上記の真空熱ラミネート加工時に、熱源上に置かれた当該ガラス板の端部の反り上がりがより起こりやすくなる。この場合、一体化処理される太陽電池モジュールの中央部と端部とで実質的な加熱温度に差異が生じてしまうことにより、上述した、封止材一体型裏面保護シートの採用に伴う「特有のシワ」発生がより発生しやすくなる。しかし、封止材一体型裏面保護シートを本発明の封止材一体型裏面保護シート１０とすることにより、このような大型の太陽電池モジュールにおいても、上記の「特有のシワ」の発生を十分に抑制することができる。尚、本明細書における大型の太陽電池モジュールとは、透明前面基板の面積が１ｍ２以上である太陽電池モジュールのことを言うものとする。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例をもって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６２】
＜封止材シートの製造＞
下記の材料を用いて、上記（封止材シート形成工程）の欄に記載の製造方法により、実施例、比較例の封止材一体型裏面保護シートを構成する封止材シートを作成した。
【００６３】
下記の材料をそれぞれ表１の組成で混合したものを、それぞれ実施例、比較例の封止材シートのコア層用及びスキン層のブレンドとして、それぞれ使い分けた。そして、これらの各ブレンドを、φ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイスを有するシート成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎでシート成型し、それらを外側スキン／コア／内側スキンの３層の封止材シートとした。各封止材シートの総厚さと各層の厚さは、いずれの封止材シートについても、各スキン層５０μｍ、コア層２００μｍ、層厚さ３００μｍとした。
【００６４】
封止材シートの材料として以下の原材料を使用した。
低密度ポリエチレン１（ＬＤＰＥ、表中「ＬＤ１」と表記）：密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、融点１２３℃。
低密度ポリエチレン２（ＬＤＰＥ、表中「ＬＤ２」と表記）：密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、融点１０５℃。
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、表中「ＬＬＤ」と表記）：密度０．８９８ｇ／ｃｍ３、融点９７℃。
シラン変性ポリエチレン系樹脂（表中「ＳｉＬＤ」と表記）：密度０．９０１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）９８質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１質量部と、を混合し、２００℃で溶融、混練し、密度０．９０１ｇ／ｃｍ３のシラン変性透明樹脂を得た。
ポリプロピレン（ＰＰ、表中「ＰＰ」と表記）：ホモポリプロピレン。密度０．９００ｇ／ｃｍ３、融点１５５℃。ＭＦＲ８．５ｇ／１０分（２３０℃）。
白色顔料：平均粒径０．２μｍの酸化チタン。全ての実施例及び比較例の封止材シートのコア層のみに、樹脂成分１００質量部当り７質量部添加。
紫外線吸収剤： ケミプロ化成株式会社製、商品名ＫＥＭＩＳＯＲＢ１２。全ての実施例、比較例のコア層及びスキン層用の各封止材組成物に、いずれも０．３質量部添加。
耐候安定剤：ＢＡＳＦ株式会社製、商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ。全ての実施例、比較例のコア層及びスキン層用の各封止材組成物に、いずれも０．２質量部添加。
酸化防止剤：チバ・ジャパン株式会社製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６。全ての実施例、比較例のコア層及びスキン層用の各封止材組成物に、いずれも０．０５質量部添加。
【００６５】
＜封止材一体型裏面保護シートの製造＞
上記各実施例、比較例の封止材シートと、表面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム（帝人デュポン社製、「Ｍｅｌｉｎｅｘ  Ｓ」、厚さ１２５μｍ）と、を、従来公知のドライラミネート法で積層して各実施例、比較例の封止材一体型裏面保護シートを得た。
【００６６】
上記実施例、比較例の各封止材シート及び封止材一体型裏面保護シートについて、下記記載の試験方法及び評価基準に基づいて、ラミネート加工時のラミネータ汚染有無とセル保護性能、及び、耐熱性と本発明の課題である上記の特有のシワの発生の有無について、それぞれ測定して評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
＜ラミネート加工時のラミネータ汚染有無評価＞
白板半強化ガラス、太陽電池素子（Ｑ−ＣＥＬＬＳ社製、セルＱ６ＬＴＴ−２００／１５２  １５６ｍｍ）（２×２個）を、受光面側用の封止材シート、及び実施例、比較例の各「封止材一体型裏面保護シート」を、それぞれ白板半強化ガラス／受光面側用の封止材シート／太陽電池素子／封止材／封止材一体型裏面保護シートの順で積層し、下記のラミネート条件で、真空加熱ラミネート処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。
このサンプルをラミネータから取り出した直後に、同ラミネータの下部にある熱板及び天板部のラバー部分を目視で観察して、ラミネート加工時のラミネータ汚染の有無について評価した。評価結果を表１に「ラミネータ汚染」として示す。
（ラミネート条件）    真空引き：５．０分
加圧（０ｋＰａ〜１００ｋＰａ）：１．０分
圧力保持（１００ｋＰａ）：１０．０分
温度１５０℃
（ラミネータ汚染有無評価基準）
Ａ：樹脂汚れなし。
Ｂ：ラミネータ付属の刷毛で１往復、撫でることにより除去可能な程度の樹脂汚れがある。
Ｃ：上記刷毛による除去が不可能な程度の樹脂汚れがある。
【００６８】
＜ラミネート加工時の太陽電池素子保護性能評価＞
上記の各太陽電池モジュール評価用サンプルについて、ＥＬ発光試験機で測定し、ラミネート加工時の太陽電池素子の保護性能を評価した。評価結果を表３及び表４に「セル保護性能」として示す。
（セル保護性能評価基準）
Ａ：全ての太陽電池素子の全面に割れが無い
Ｂ：一部の太陽電池素子に割れはあるが、全面に発光が確認できるもの
Ｃ：割れがあり発光が確認できない場所があるもの
【００６９】
＜シワ発生抑制効果の評価＞
上記の各太陽電池モジュール評価用サンプルについて、封止材層表面におけるシワの発生の有無を目視により確認した。但し、本評価を検証するための試験においては、シワ発生にはガラスの反りが熱伝導に影響していると考え、評価用サンプルを設置後３０秒後にラミネートを開始した。尚、この方法によるラミネート開始時には、各実施例、比較例において、ガラス板端部の一部に熱源からの微細な遊離が観察された。
（シワ発生抑制効果評価基準）
Ａ：シワの発生なし。
Ｂ：図４のシワの写真とは異なり封止材層が折りたたまれていないシワ発生が確認される。
Ｃ：図４のシワの写真のように封止材層が折りたたまれたシワが確認される。
【００７０】
＜耐熱性評価＞
耐熱性については下記の耐熱クリープ試験により測定評価した。結果を表３に示す。
【００７１】
［耐熱クリープ試験（ｍｍ）の試験方法］
７．５×５．０ｃｍにカットした実施例、比較例の製膜後の封止材シートを、ガラス基板（白板フロート半強化ガラス  ＪＰＴ３．２  １５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３．２ｍｍ）上に２枚重ね置き、その上からガラス基板（白板フロート半強化ガラス  ＪＰＴ３．２  ７５ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ）を重ね置き、上記の「ラミネート加工時のラミネータ汚染有無評価」試験時と同一の熱ラミネート条件により、真空加熱ラミネータ処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。これらの太陽電池モジュール評価用サンプルについて、下記条件による耐熱クリープ試験を行い、耐熱性を評価した。
太陽電池モジュール評価用サンプルを垂直に置き、１００℃で１２時間放置し、放置後のガラス基板（白板フロート半強化ガラス  ＪＰＴ３．２  ７５ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ）の移動距離を計測評価した。それぞれの実施例、比較例の製膜後の封止材シートについて測定結果を、以下の評価基準Ａ〜Ｃにより評価した。
（耐熱性評価基準）  Ａ：２．０ｍｍ未満
Ｂ：２．０ｍｍ以上６．０ｍｍ未満
Ｃ：６．０ｍｍ以上
【００７２】
【表１】
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【００７３】
表１より、本発明の封止材一体型裏面保護シートは、柔軟性と耐熱性をバランスよく兼ね備え、太陽電池素子の保護性能という封止材としての基本性能も良好に保持しながら、封止材一体型裏面保護シート特有の現象である熱ラミネーション時の特異なシワの発生を回避することができるものであることが分る。
【符号の説明】
【００７４】
１          封止材層
１１        コア層
１２        外側スキン層
１３        内側スキン層
２、７      裏面保護層
３          太陽電池素子
４          受光面側封止材シート
５          透明前面基板
６          非受光面側封止材シート
１０        封止材一体型裏面保護シート
１００      太陽電池モジュール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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