(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体    ０．１〜５０質量％、
（Ｂ）２５℃で液状のエステル油    ０．１〜５０質量％、
（Ｃ）トリメチルシロキシケイ酸又はフッ素変性シリコーン樹脂の少なくともいずれか  ０．０１〜２５質量％
を含有する油性化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）において、Ｒが炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）において、水酸基の残留率が５〜５５mol％である請求項１又は２記載の油性化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．０３〜５である請求項１〜３のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項５】
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００３〜５である請求項１〜４のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項６】
成分（Ｃ）が、トリメチルシロキシケイ酸である請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項７】
成分（Ｃ）が、フッ素変性シリコーン樹脂である請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項８】
口唇化粧料である請求項１〜７のいずれか１項記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口紅等の油性化粧料では、美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。また、特許文献２には、特定のアシル化セルロース誘導体、シリコーン油剤、エステル油を含有する油性化粧料が、透明感と光沢に優れ、滑らかな感触が持続することが記載され、特許文献３には、特定のアシル化セルロース誘導体、非イオン性親水基を有するシリコーンを含有する油性化粧料が、美しい化粧仕上がりの持続性に優れ、滑らかな感触が持続することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１００６１２号公報
【特許文献２】特開２０１１−７９７４６号公報
【特許文献３】特開２０１１−１７３８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
アシル化セルロース誘導体を含有する油性化粧料は、滑らかな感触に優れるものの、べたつきや、耐水性の点で課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のアシル化セルロース誘導体と、液状のエステル油及び有機シリコーン樹脂を、特定の割合で組み合わせて用いれば、滑らかな感触に優れるとともに、べたつきがなく、耐水性が改善された油性化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体    ０．１〜５０質量％、
（Ｂ）２５℃で液状のエステル油    ０．１〜５０質量％、
（Ｃ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜２５質量％
を含有する油性化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の油性化粧料は、塗布時にごわつきやつっぱり感、べたつきなどを感じず、唇や皮膚などが滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、水濡れに強く、塗布直後の仕上がりが持続するものである。また、発色も良好である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、（モノ）アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、成分（Ａ）のセルロース誘導体の製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
【０００９】
【化１】
0006730800.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）
【００１１】
当該構成単位において、Ｒ'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またｎとしては、グルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．３〜５となる数が好ましく、０．５〜４．５となる数がより好ましく、１〜４となる数が更に好ましい。
【００１２】
原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の質量平均分子量（Mw）は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは１万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは３０万〜２００万である。
【００１３】
成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−Ｒ中、ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
（ｉ）直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。
【００１４】
（ii）分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、２−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。
【００１５】
（iii）直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。
（iv）分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、２−ブチルオクテニル、２−ヘキシルデセニル、２−オクチルドデセニル、２−デシルテトラデセニル、２−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。
【００１６】
これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数９〜２１が好ましく、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい。
【００１７】
水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、油剤への溶解性を高め、うるおい感やすべり性に優れる点から、４５mol％以上であり、４８mol％以上が好ましく、５１mol％以上がより好ましく、顔料の分散性を高める点から、９５mol％以下であり、９４mol％以下が好ましく、９２mol％以下がより好ましい。また、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率は、４５〜９５mol％であり、４８〜９４mol％が好ましく、５１〜９２mol％がより好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、使用感、顔料分散性の点から好ましく、５mol％以上が好ましく、６mol％以上がより好ましく、８mol％以上がさらに好ましく、５５mol％以下が好ましく、５２mol％以下がより好ましく、４９mol％以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、５〜５５mol％が好ましく、６〜５２mol％がより好ましく、８〜４９mol％がさらに好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）のセルロース誘導体の質量平均分子量は、油成分への溶解性、滑らかな感触が持続する点から、１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、５０万以上がより更に好ましく、５００万以下が好ましく、４００万以下がより好ましく、３００万以下が更に好ましく、２００万以下がより更に好ましい。
なお、質量平均分子量（Mw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる）測定によって求められるものである。
【００１９】
成分（Ａ）のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の４５〜９５mol％を置換することにより製造される。
また、ＭがＣＨ2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応（アシドーリシス）によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
【００２０】
具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル；ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）のセルロース誘導体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、うるおい感や塗布時のすべり性に優れる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜５０質量％であり、０．２〜３０質量％が好ましく、０．４〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
【００２２】
本発明で用いる成分（Ｂ）のエステル油は、２５℃で液状のものである。２５℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
かかるエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、酢酸トコフェロール、モノイソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
これらのうち、成分（Ａ）や（Ｃ）との相溶性に優れる点から、分岐鎖を有するエステル油が好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリルがより好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリルがさらに好ましい。
【００２３】
成分（Ｂ）のエステル油は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）や（Ｃ）との相溶性に優れ、塗布時にごわつきやつっぱり感、べたつきを抑制し、唇や皮膚などが滑らかな点から、全組成中に０．１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１６質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜５０質量％であり、２〜４５質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１６〜３４質量％がさらに好ましい。
【００２４】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、成分（Ａ）や（Ｃ）との相溶性に優れ、塗布時にごわつきやつっぱり感、べたつきを抑制し、唇や皮膚などが滑らかな点から、０．００３以上が好ましく、０．００５以上がより好ましく、０．０１以上がさらに好ましく、０．０４以上がよりさらに好ましく、５以下が好ましく、２以下がより好ましく、０．３以下がさらに好ましく、０．２３以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００３〜５が好ましく、０．００５〜２がより好ましく、０．０１〜０．３がさらに好ましく、０．０４〜０．２３がよりさらに好ましい。
【００２５】
本発明で用いる成分（Ｃ）の有機シリコーン樹脂は、化粧料を唇や皮膚などに対して均一に付着させ、密着性を向上させることができる。通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用することができ、例えば、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素変性シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００２６】
成分（Ｃ）のうち、成分（Ｃ−１）トリメチルシロキシケイ酸としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］X［ＳｉＯ2］Y（Ｘは１〜３、Ｙは０．５〜８）で表されるものが好ましい。
成分（Ｃ−１）トリメチルシロキシケイ酸は、使用感と化粧持ちの点から、質量平均分子量が１０００〜１００００のものが好ましく、２０００〜９０００のものがより好ましく、３０００〜６０００のものがさらに好ましい。また、その性状は、２５℃で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧持ちの観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点から、溶剤によって希釈された溶液や分散液であること、または、事前に混合して得られる溶液や分散液の状態で使用することも可能である。希釈又は分散させる溶剤としては、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、揮発性のジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。なお、揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
【００２７】
成分（Ｃ−１）の市販品としては、予め溶剤に溶解させたもので、ＫＦ−７３１２Ｊ（固形分５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＦ−９０２１（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、Ｘ２１−５２４９（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（以上、信越化学工業社製）、ＳＳ４２６７（３５％ジメチルポリシロキサン溶液）、ＳＲ１０００（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹ１１−０１８（３０％シクロペンタシロキサン溶液）（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＢＥＬＳＩＬ  ＴＭＳ  ８０３（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製）等を使用することができる。
【００２８】
成分（Ｃ）のうち、成分（Ｃ−２）フッ素変性シリコーン樹脂としては、一般式（１）
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2        （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ2−Ｒｆ（Ｒ2は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ2−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ａは平均数で１．０≦ａ≦１．８である）
で表される構造を有するものが好ましい。
フッ素変性シリコーン樹脂は、皮膚や粉体に対する付着性の点から、分子内にシラノール基を有し、シラノール基中のＯＨ基の割合が、樹脂質量に対して０．１〜５質量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００２９】
成分（Ｃ−２）は、２５℃で固体のものが好ましく、配合性の観点から、溶剤によって希釈された溶液や分散液であること、または、事前に混合して得られる溶液や分散液の状態で使用することも可能である。希釈又は分散させる溶剤としては、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン等に溶解して使用するのが好ましい。環状シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）から選ばれる１種以上に溶解して用いるのが好ましい。
このようなフッ素変性シリコーン樹脂としては、ＩＮＣＩ名「トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシシリケート（Trifluoropropyldimethyl／Trimethylsiloxysilicate）」である、ＸＳ６６−Ｂ８２２６、ＸＳ６６−Ｃ１１９１、ＸＳ６６−Ｂ８６３６（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等の市販品を用いることができる。
【００３０】
成分（Ｃ）としては、化粧料を唇や皮膚などに対して均一に付着させ、密着性を向上させる点、また、耐水性に優れる点から、フッ素変性シリコーン樹脂が好ましい。
成分（Ｃ）の有機シリコーン樹脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、化粧料を唇や皮膚などに対して均一に付着させ、密着性を向上させる点、また、耐水性に優れる点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％がさらに好ましく、２５質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２５質量％であり、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３１】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、塗布時にごわつきやつっぱり感、べたつきを抑制し、唇や皮膚が滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、水濡れに強く、色持ちが良く発色が良好な点から、０．０３以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１０以上がさらに好ましく、０．１２以上がよりさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０３〜５が好ましく、０．０５〜３がより好ましく、０．１０〜２がさらに好ましく、０．１２〜１がよりさらに好ましい。
【００３２】
本発明の油性化粧料は、さらに、（Ｄ）２５℃で液状の炭化水素油を含有することができ、塗布時にごわつきやつっぱり感、べたつきを抑制することができる。２５℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
炭化水素油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、流動パラフィン、軽質流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、水添ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、スクワレン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等が挙げられる。
これらのうち、水添ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、スクワレンが好ましく、水添ポリイソブテン、スクワランがより好ましい。
【００３３】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時にごわつきやつっぱり感、べたつきを抑制する観点から、全組成中１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、２８質量％以上がよりさらに好ましく、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下がさらに好ましく、４８質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中１５〜６５質量％が好ましく、２０〜６０量％がより好ましく、２５〜５５質量％がさらに好ましく、２８〜４８質量％がよりさらに好ましい。
【００３４】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｃ）は、塗布時にごわつきやつっぱり感、べたつきを抑制し、唇や皮膚などが滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、水濡れに強く、色移りしにくく、発色が良好な点から、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、５以上がよりさらに好ましく、５０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１８以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｃ）は、０．５〜５０が好ましく、１〜３０がより好ましく、２〜２０がさらに好ましく、５〜１８がさらに好ましい。
【００３５】
さらに、本発明の油性化粧料は、２５℃で固形のワックスを含有することができる。
２５℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；シリコーンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸；高級アルコール及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【００３６】
さらに、本発明の油性化粧料は、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、合成金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
【００３７】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；更にカーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。
【００３８】
光輝性顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス、シリカ、アルミナ等の板状粉体等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、酸化スズ、水酸化クロム、金、銀、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなど、及びポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミ蒸着末、ポリエチレンテレフタレート・金蒸着積層末などの、フィルム原反を任意形状に断裁したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
【００３９】
粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、粉体の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましい。
【００４０】
さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ｂ）及び（Ｄ）以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分（Ａ）及び（Ｃ）以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。
【００４１】
本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。
【００４２】
本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用される。口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料；マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料；クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。中でも、口紅、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００４３】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の４５〜９５mol％が基−Ｏ-Ｍ-Ｒ（ＭはＣＨ2又はカルボニル基Ｃ＝Ｏを示し、Ｒは炭素数３〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換されているセルロース誘導体    ０．１〜５０質量％、
（Ｂ）２５℃で液状のエステル油    ０．１〜５０質量％、
（Ｃ）有機シリコーン樹脂  ０．０１〜２５質量％
を含有する油性化粧料。
【００４４】
＜２＞成分（Ａ）のセルロース誘導体において、原料セルロース誘導体が、好ましくは、以下の構成単位
【００４５】
【化２】
0006730800.tif 000003
【００４６】
（式中、Ｒ'は炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎはグルコース単位当たりのＲ'Ｏの平均付加モル数が０．１〜１０となる数を示す）
を有するものであって、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースが更に好ましい前記＜１＞記載の油性化粧料。
【００４７】
＜３＞成分（Ａ）において、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−Ｏ−Ｍ−ＲのＲが、好ましくは、炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であって、炭素数１１〜１７がより好ましく、炭素数１５が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の油性化粧料。
＜４＞成分（Ａ）において、水酸基の基−Ｏ−Ｍ−Ｒ置換率が、好ましくは、４８mol％以上であって、５１mol％以上がより好ましく、９４mol％以下が好ましく、９２mol％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜５＞成分（Ａ）において、水酸基の残留率は、好ましくは、５mol％以上が好ましく、６mol％以上がより好ましく、８mol％以上がさらに好ましく、５５mol％以下が好ましく、５２mol％以下がより好ましく、４９mol％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００４８】
＜６＞成分（Ａ）のセルロース誘導体の質量平均分子量が、好ましくは、１０万以上であって、２０万以上がより好ましく、３０万以上が更に好ましく、５０万以上がより更に好ましく、５００万以下が好ましく、４００万以下がより好ましく、３００万以下が更に好ましく、２００万以下がより更に好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜７＞成分（Ａ）が、好ましくは、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルであって、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００４９】
＜８＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．２質量％以上であって、０．４質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）のエステル油が、好ましくは、分岐鎖を有するエステル油であって、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリルがより好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリルがさらに好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１０＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に２質量％以上であって、１０質量％以上がより好ましく、１６質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３４質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００５０】
＜１１＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００３以上であって、０．００５以上がより好ましく、０．０１以上がさらに好ましく、０．０４以上がよりさらに好ましく、５以下が好ましく、２以下がより好ましく、０．３以下がさらに好ましく、０．２３以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ）の有機シリコーン樹脂が、好ましくは、（Ｃ−１）トリメチルシロキシケイ酸であって、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］X［ＳｉＯ2］Y（Ｘは１〜３、Ｙは０．５〜８）で表されるものがより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１３＞（Ｃ−１）トリメチルシロキシケイ酸が、好ましくは、質量平均分子量が１０００〜１００００のものであって、２０００〜９０００のものがより好ましく、３０００〜６０００のものがさらに好ましい前記＜１２＞記載の油性化粧料。
【００５１】
＜１４＞成分（Ｃ）の有機シリコーン樹脂が、好ましくは、（Ｃ−２）フッ素変性シリコーン樹脂であって、一般式（１）
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2        （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ2−Ｒｆ（Ｒ2は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ2−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ａは平均数で１．０≦ａ≦１．８である）
で表される構造を有するものがより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１５＞（Ｃ−２）フッ素変性シリコーン樹脂が、好ましくは、分子内にシラノール基を有し、シラノール基中のＯＨ基の割合が、樹脂質量に対して０．１〜５質量％であって、０．５〜５質量％がより好ましい前記＜１４＞記載の油性化粧料。
【００５２】
＜１６＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１７＞成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．０３以上であって、０．０５以上がより好ましく、０．１０以上がさらに好ましく、０．１２以上がよりさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００５３】
＜１８＞さらに、（Ｄ）２５℃で液状の炭化水素油を含有することができ、炭化水素油としては、水添ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、スクワレンが好ましく、水添ポリイソブテン、スクワランがより好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１９＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中１５質量％以上であって、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、２８質量％以上がよりさらに好ましく、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下がさらに好ましく、４８質量％以下がよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２０＞成分（Ｃ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．５以上であって、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、５以上がよりさらに好ましく、５０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１８以下がさらに好ましい前記＜１８＞又は＜１９＞記載の油性化粧料。
【００５４】
＜２１＞さらに、２５℃で固形のワックスを含有する前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１ｌ記載の油性化粧料。
＜２２＞さらに、粉体を含有し、粉体は、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料が好ましい前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２３＞粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であって、０．０５質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２４＞口唇化粧料である前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【実施例】
【００５５】
製造例１（セルロース誘導体１の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、９４ｇ（１.０１mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。８５．１ｇ（０．３１mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量１５０万、平均アシル置換度は全水酸基の６０mol％）
【００５６】
（質量平均分子量の測定）
重合体の平均分子量（Mw）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩ  ＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはＧＭＨＨＲ−Ｈをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で０．５ｇ／１００mLの濃度に調整し、２０μLを用いた。溶離液には、１mmol／ＬのＮ，Ｎ‐ジメチルドデシルアミン（ファーミンＤＭ２０、花王社製）のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は４０℃で、流速は１．０mL／分で行った。
【００５７】
（平均アシル（エステル）置換度の測定）
Ｈ-ＮＭＲにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、５ppm付近に現れ、セルロースの６員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が３．５ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
【００５８】
製造例２（セルロース誘導体２の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７.８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、２３１．２ｇ（２．４６mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。１２２．５ｇ（０．４４mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量１００万、平均アシル置換度は全水酸基の８０mol％）
【００５９】
製造例３（セルロース誘導体３の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、２３２．８ｇ（２．５mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。３００.０ｇ（１．０９mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量８７万、平均アシル置換度は全水酸基の９０mol％）
【００６０】
製造例４（セルロース誘導体４の製造）
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中５０℃で、５７．８ｇ（０．１６５mol）のヒドロキシプロピルセルロース（セルニーＭ；日本曹達社製）に、９３．８ｇ（１mol）の３−メチルピリジンを加えて溶解させる。４７．６ｇ（０．１７mol）の塩化パルミトイルを０．５時間かけて滴下する。その後５０℃で５時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。（質量平均分子量７５万、平均アシル置換度は全水酸基の３０mol％）
【００６１】
実施例１〜１０、比較例１〜３
表１に示す組成の口紅を製造し、塗布直後のごわつきのなさ、塗布直後のつっぱり感のなさ、塗布直後のべたつきのなさ、塗布直後、唇をすり合わせたときの滑らかさ、塗布４時間後の発色の良さ、塗布直後及び塗布４時間後の耐水性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００６２】
（製造方法）
色材以外の基剤原料を加熱溶解して均一に混合した。これに色材原料を加え、加熱状態でディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、容器に流し込んで、口紅を得た。
【００６３】
（評価方法）
（１）塗布直後のごわつきのなさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布し、５分後のごわつきのなさを官能評価した。結果を、良好である（ごわつきがない）と評価したパネラーの人数で示した。
【００６４】
（２）塗布直後のつっぱり感のなさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布し、５分後のつっぱり感のなさを官能評価した。結果を、良好である（つっぱり感がない）と評価したパネラーの人数で示した。
【００６５】
（３）塗布直後のべたつきのなさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布し、５分後のべたつきのなさを官能評価した。結果を、良好である（べたつきがない）と評価したパネラーの人数で示した。
【００６６】
（４）塗布直後、唇をすり合わせたときの滑らかさ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布し、５分後に唇をすり合わせたときの滑らかさを官能評価した。結果を、良好である（滑らかである）と評価したパネラーの人数で示した。
【００６７】
（５）塗布４時間後の発色の良さ（官能評価）：
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布し、４時間経過後、発色の良さを官能評価した。結果を、良好である（発色が良い）と評価したパネラーの人数で示した。
【００６８】
（６）塗布直後及び４時間後の耐水性（官能評価）：
各口紅を唇へ塗布した後、唇が濡れている状態での色の持ちを評価した。
専門パネラー１０名により、各口紅を唇へ塗布し、５分後及び４時間経過後に、２０℃の水を入れたカップで水を飲み、唇上での色の持ちを官能評価した。結果を、良好である（色が残りやすい）と評価したパネラーの人数で示した。
【００６９】
【表１】
0006730800.tif 000004