(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を含み、
前記近赤外線吸収色素の含有量が、樹脂組成物の全量に対して０．３質量％〜５質量％である樹脂混練物である樹脂組成物。
【化１】
0006703184.tif 000015
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【化２】
0006703184.tif 000016
一般式（３）中、複数のＲ３１ａ及びＲ３１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ３２は、水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ３２のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。複数のＲ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Ｒ６及びＲ７は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ８及びＲ９は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
複数のＸは、それぞれ独立に酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、又はＣＲＲ’−を表し、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
【請求項３】
前記樹脂が、ポリエステル、ポリアミド、及びポリウレタンから選ばれる少なくとも１種を含む請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、着色剤を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を含み、前記近赤外線吸収色素の含有量が、樹脂組成物の全量に対して０．３質量％〜５質量％である樹脂混練物である樹脂組成物の硬化体である樹脂成形体。
【化３】
0006703184.tif 000017
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。
【請求項６】
合成繊維である請求項５に記載の樹脂成形体。
【請求項７】
下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を混練して樹脂混練物を得る工程と、
得られた樹脂混練物を成形する工程と、
を含む、樹脂成形体の製造方法。
【化４】
0006703184.tif 000018
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、樹脂組成物、樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、近赤外線吸収色素の特性、なかでも、赤外領域の光を吸収する特性、赤外領域の光を遮断する特性、近赤外領域の光を吸収し、熱に変換する特性等を活かした様々な用途への展開が提案されている。
例えば、特定構造のフタロシアニン化合物を含むシートであり、窓ガラスに貼ることで室内温度の上昇を抑制する熱線遮蔽シートが提案されている（特開２０１４−２１４２１号公報参照）。また、金属媒染染料に特定のクロム含金染料を含有する染浴に繊維を浸漬し、赤外線反射率３０％以下であり、赤外線撮影時に衣服の透過を防止できる赤外線吸収能繊維を得る染色方法が提案されている（特開２００９−６２６５２号公報参照）。さらに、遠赤外線放射性微粒子を含有する熱可塑性繊維であり、繊維表面に近赤外線吸収剤が付着している機能性繊維、及び保温性布帛が提案されている（特開２０１５−１０１８１５号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
近赤外線吸収色素が様々な用途に使われていく上で、重要になってくる特性として、不可視性と耐熱性がある。近赤外線吸収色素が、人間の眼に見える可視領域の吸収量が多い色素である場合、例えば、近赤外線吸収色素を含む樹脂組成物は、近赤外線吸収色素の添加の有無、近赤外線吸収色素の含有量によって、樹脂組成物の見た目が変化することがある。また、上記樹脂組成物を用いて作製された樹脂成形体の見た目も変化する。このため、樹脂組成物に用いられる赤外線吸収色素は、可視領域の吸収量が小さいことが好ましい。近赤外線吸収色素の可視領域の吸収量が小さい特性を、以下、不可視性と称する。
また、近赤外線吸収色素を含んだ樹脂組成物を、シートやペレットに加工する際には、加熱され、成形されることがあり、熱成形温度に耐えるために、樹脂組成物に用いられる近赤外線吸収色素には、耐熱性が求められる。【０００４】
公知の近赤外線吸収色素としては、シアニン、フタロシアニン、アントラキノン、ジインモニウムなどが挙げられる。しかし、シアニン及びジインモニウムは、不可視性に優れるが、耐熱性が低く、熱成形温度まで加温すると分解することがある。従って、得られた樹脂成形体は、近赤外線吸収色素の分解に起因して所望の近赤外吸収能が得られない場合があるという問題がある。
フタロシアニン、アントラキノンなどは、近赤外線吸収色素自体の耐熱性には優れるが、可視領域の吸収を有するため、不可視性が低い。【０００５】
本発明の一実施形態の課題は、近赤外線吸収色素を含み、樹脂が有する色味が変化せず、赤外線吸収能が長時間維持され、加熱成形に供する場合でも、赤外線吸収能の低下が抑制される樹脂組成物を提供することにある。
また、本発明の他の実施形態の課題は、基材としての樹脂の色味が変化せず、加熱成形した後においても、赤外線吸収能の低下が抑制された樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞  下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を含み、近赤外線吸収色素の含有量が、樹脂組成物の全量に対して０．３質量％〜５質量％である樹脂組成物。【０００７】
【化１】
0006703184.tif 000002
【０００８】
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。【０００９】
＜２＞  一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物である＜１＞に記載の樹脂組成物。【００１０】
【化２】
0006703184.tif 000003
【００１１】
一般式（３）中、複数のＲ３１ａ及びＲ３１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ３２は、水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ３２のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。複数のＲ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Ｒ６及びＲ７は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ８及びＲ９は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
複数のＸは、それぞれ独立に酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、又はＣＲＲ’−を表し、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。【００１２】
＜３＞  樹脂が、ポリエステル、ポリアミド、及びポリウレタンから選ばれる少なくとも１種を含む＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞  さらに、着色剤を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。【００１３】
＜５＞  下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を含み、近赤外線吸収色素の含有量が、樹脂組成物の全量に対して０．３質量％〜５質量％である樹脂組成物を用いて作製された樹脂成形体。【００１４】
【化３】
0006703184.tif 000004
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。
＜６＞  合成繊維である＜５＞に記載の樹脂成形体。【００１６】
＜７＞  下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を混練して樹脂混練物を得る工程と、得られた樹脂混練物を成形する工程と、を含む、樹脂成形体の製造方法。【００１７】
【化４】
0006703184.tif 000005
【００１８】
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の一実施形態によれば、近赤外線吸収色素を含み、樹脂の色味が変化せず、赤外線吸収能が長時間維持され、加熱成形に供する場合でも、赤外線吸収能の低下が抑制される樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明の他の実施形態によれば、樹脂の色味が変化せず、加熱成形した後においても、赤外線吸収能の低下が抑制された樹脂成形体及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本開示の樹脂組成物、樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法について詳細に説明する。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の成分の合計量を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書における「固形分」の語は、溶剤を除く成分を意味し、溶剤以外の低分子量成分などの液状の成分も本明細書における「固形分」に含まれる。
本明細書において「溶媒」とは、水、有機溶剤、及び水と有機溶剤との混合溶媒を包含する意味で用いられる。
また、本明細書では、アクリル及びメタクリルの双方或いはいずれかを「（メタ）アクリル」と表記する場合がある。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００２１】
＜樹脂組成物＞
本開示の色素組成物は、一般式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）と称することがある）から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を含み、近赤外線吸収色素の含有量が、樹脂組成物の全量に対して０．３質量％〜５質量％である樹脂組成物である。
なお、本明細書では、化合物(１)から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素を特定赤外線吸収色素と称することがある。
【００２２】
本明細書における樹脂組成物の用語は、樹脂に特定近赤外線吸収色素が混合された樹脂組成物、及び、樹脂に特定近赤外線吸収色素を塗布、浸漬などの方法で付着させた、樹脂と特定近赤外線吸収色素とを含む樹脂組成物を包含する意味で用いられる。
【００２３】
本開示の樹脂組成物の作用は明確ではないが、以下のように推定される。
化合物(１)から選ばれる近赤外線吸収色素は、可視領域における吸収を有しないか、或いは吸収が極めて少ないため、目視における不可視性が良好である。このため、特定近赤外線吸収色素を含む樹脂組成物は、樹脂本来の透明性を有する樹脂組成物、或いは所望により併用される着色剤の色味を損なうことがない樹脂組成物となる。従って、本開示の樹脂組成物は、目的に応じた、良好な近赤外線吸収能を有する種々の成形体の製造に供することができる。
また、化合物(１)から選ばれる近赤外線吸収色素は、近赤外領域に大きな吸収を有し、かつ、耐熱性に優れるため、本開示の樹脂組成物は、加熱溶融混練などの加熱を伴う成形加工に付した場合でも、優れた赤外線吸収能を維持することができると考えられる。
従って、本開示の樹脂組成物は、近赤外線検出による偽造防止を目的としたセキュリティーシステム、赤外線吸収性フィルム、蓄熱性の合成繊維などの種々の樹脂成形体の形成に使用することができる。
なお、本開示は、上記推定機構には何ら制限されない。
【００２４】
まず、本開示の樹脂組成物における近赤外線吸収色素である化合物（１）について説明する。
【００２５】
〔一般式（１）で表される化合物：化合物（１）〕
【００２６】
【化５】
0006703184.tif 000006
【００２７】
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。
複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合していてもよい。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ１ａ又はＲ１ｂで表されるアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
また、Ｒ１ａ又はＲ１ｂで表されるアリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えばフェニル、ｏ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
Ｒ１ａ又はＲ１ｂで表されるヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロアリール基である。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。
ヘテロアリール基としては、具体的には、例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ナフトチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ｍ−カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
【００２９】
Ｒ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｒ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基に導入可能な置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換されてもよい。
【００３０】
置換基としては、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシル基から選ばれる置換基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシル基から選ばれる置換基がより好ましい。
なお、置換基における「炭素数」とは、置換基の「総炭素数」を意味する。
【００３１】
アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
【００３２】
アリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
アミノ基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０のアミノ基であり、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。
【００３３】
アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。
アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシ基であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。
芳香族ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。
アシル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアシル基であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
【００３４】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。
アシルオキシ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。
アシルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙られる。
スルホニルアミノ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。
【００３５】
アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。
アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールチオ基であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。
芳香族ヘテロ環チオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２の芳香族ヘテロ環チオ基であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。
スルホニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニル基であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
その他の置換基としては、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基等が挙げられる。
これらの置換基はさらに置換されてもよい。
【００３６】
複数のＲ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。複数のＲ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。
Ｒ２とＲ３とは互いに結合して環を形成してもよい。
複数のＲ２及びＲ３が表す１価の置換基としては、例えば、先に示したＲ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基に導入可能な置換基として挙げた１価の置換基が挙げられる。
【００３７】
複数存在するＲ２及びＲ３の内の少なくとも１つとしての電子吸引性基は、好ましくはＨａｍｍｅｔｔのσｐ値（シグマパラ値）が０．２以上の電子吸引性基を表す。電子吸引性基としては、具体的には、例えば、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、ヘテロ環基などが挙げられる。これら電子吸引性基はさらに置換基を有していてもよい。
【００３８】
ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年、Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年、９１巻、１６５〜１９５頁などに詳しい。本発明におけるハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基とは電子吸引性基であることを示している。
電子吸引性基におけるσｐ値として好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上であり、特に好ましくは０．３５以上である。
【００３９】
電子吸引性基の具体例としては、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２：０．３６）、アルキルカルボニル基（−ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（−ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（−ＳＯ２Ｍｅ：０．７２）、又はアリールスルホニル基（−ＳＯ２Ｐｈ：０．６８）などが挙げられる。
本明細書において、メチル基をＭｅと、フェニル基をＰｈと、それぞれ略記することがある。なお、上記電子吸引性基における括弧内の値は、代表的な置換基のσｐ値をＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年、９１巻、１６５〜１９５頁から抜粋したものである。
【００４０】
さらに、Ｒ２及びＲ３が結合して環を形成する場合は、５員環ないし７員環（好ましくは５員環ないし６員環）の環を形成し、形成される環としては通常メロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましく、その具体例としては例えば以下のものが挙げられる。
（ａ）１，３−ジカルボニル核：例えば１，３−インダンジオン核、１，３−シクロヘキサンジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオンなど。
（ｂ）ピラゾリノン核：例えば１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、３−メチル−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−（２−ベンゾチアゾイル）−３−メチル−２−ピラゾリン−５−オンなど。
（ｃ）イソオキサゾリノン核：例えば３−フェニル−２−イソオキサゾリン−５−オン、３−メチル−２−イソオキサゾリン−５−オンなど。
（ｄ）オキシインドール核：例えば１−アルキル−２，３−ジヒドロ−２−オキシインドールなど。
（ｅ）２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核：例えばバルビツル酸又は２−チオバルビツル酸及びその誘導体など。誘導体としては例えば１−メチル、１−エチル等の１−アルキル体、１，３−ジメチル、１，３−ジエチル、１，３−ジブチル等の１，３−ジアルキル体、１，３−ジフェニル、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）、１，３−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェニル）等の１，３−ジアリール体、１−エチル−３−フェニル等の１−アルキル−１−アリール体、１，３−ジ（２−ピリジル）等の１，３位ジヘテロ環置換体等が挙げられる。
【００４１】
（ｆ）２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核：例えばローダニン及びその誘導体など。誘導体としては例えば３−メチルローダニン、３−エチルローダニン、３−アリルローダニン等の３−アルキルローダニン、３−フェニルローダニン等の３−アリールローダニン、３−（２−ピリジル）ローダニン等の３位ヘテロ環置換ローダニン等が挙げられる。
（ｇ）２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン（２−チオ−２，４−（３Ｈ，５Ｈ）−オキサゾールジオン核：例えば３−エチル−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオンなど。
（ｈ）チアナフテノン核：例えば３（２Ｈ）−チアナフテノン−１，１−ジオキサイドなど。
（ｉ）２−チオ−２，５−チオゾリジンジオン核：例えば３−エチル−２−チオ−２，５−チアゾリジンジオンなど。
（ｊ）２，４−チオゾリジンジオン核：例えば２，４−チアゾリジンジオン、３−エチル−２，４−チアゾリジンジオン、３−フェニル−２，４−チアゾリジンジオンなど。
【００４２】
（ｋ）チアゾリン−４−オン核：例えば４−チアゾリノン、２−エチル−４−チアゾリノンなど。
（ｌ）４−チアゾリジノン核：例えば２−エチルメルカプト−５−チアゾリン−４−オン、２−アルキルフェニルアミノ−５−チアゾリン−４−オンなど。
（ｍ）２，４−イミダゾリジンジオン（ヒダントイン）核：例えば２，４−イミダゾリジンジオン、３−エチル−２，４−イミダゾリジンジオンなど。
（ｎ）２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン（２−チオヒダントイン）核：例えば２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン、３−エチル−２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオンなど。
（ｏ）イミダゾリン−５−オン核：例えば２−プロピルメルカプト−２−イミダゾリン−５−オンなど。
（ｐ）３，５−ピラゾリジンジオン核：例えば１，２−ジフェニル−３，５−ピラゾリジンジオン、１，２−ジメチル−３，５−ピラゾリジンジオンなど。
（ｑ）ベンゾチオフェン−３−オン核：例えばベンゾチオフェン−３−オン、オキソベンゾチオフェンー３−オン、ジオキソベンゾチオフェンー３−オンなど。
（ｒ）インダノン核：例えば１−インダノン、３−フェニル−１−インダノン、３−メチル−１−インダノン、３，３−ジフェニル−１−インダノン、３，３−ジメチル−１−インダノンなど。
【００４３】
なお、環を形成する場合のＲ２及びＲ３のσｐ値を規定することはできないが、本開示においては、複数のＲ２及びＲ３にそれぞれ環の部分構造が置換しているとみなして、環形成の場合のσｐ値を定義することとする。例えばＲ２とＲ３とが１，３−インダンジオン環を形成している場合、Ｒ２及びＲ３にそれぞれベンゾイル基が置換したものとして考える。
【００４４】
Ｒ２及びＲ３が結合して形成される環としては、好ましくは１，３−ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核、３，５−ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、又はインダノン核であり、さらに好ましくは１，３−ジカルボニル核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、３，５−ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、又はインダノン核である。
【００４５】
Ｒ３はヘテロ環であることが特に好ましい。
一般式（１）中の２つのＲ２は、互いに同一でも異なってもよく、また、２つのＲ３は、互いに同一でも異なってもよい。
【００４６】
Ｒ４で表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基は、Ｒ１ａ及びＲ１ｂで説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ４で表される置換ホウ素の置換基は、Ｒ２及びＲ３について上述した置換基と同義であり、好ましくはアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基である。また、Ｒ４で表される金属原子は、好ましくは遷移金属、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、又はスズであり、より好ましくはアルミニウム、亜鉛、スズ、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、パラジウム、イリジウム、又は白金であり、特に好ましくはアルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム、又は白金である。
Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合してもよい。
一般式（１）中の２つのＲ４は、互いに同一でも異なってもよい。
【００４７】
一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）のいずれかで表される化合物が好ましく、なかでも一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００４８】
【化６】
0006703184.tif 000007
【００４９】
一般式（２）中、Ｚ１ａ及びＺ１ｂは、それぞれ独立にアリール環もしくはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、それぞれ独立に炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基、ハロゲン原子、又はシアノ基のいずれか１つを表し、Ｒ５ａ又はＲ５ｂとＺ１ａ又はＺ１ｂとが結合して縮合環を形成してもよい。複数のＲ２２及びＲ２３は、それぞれ独立にシアノ基、炭素数１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、又は炭素数３〜２０の含窒素ヘテロアリール基を表し、又はＲ２２及びＲ２３が結合して環状酸性核を表す。
複数のＲ４は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、金属原子、又は置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、もしくは炭素数４〜２０のヘテロアリール基を有する置換ホウ素を表し、Ｒ２３と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。また、当該化合物はさらに置換基を有してもよい。
【００５０】
【化７】
0006703184.tif 000008
【００５１】
一般式（３）中、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂは、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数３〜２０のヘテロアリール基を表す。複数のＲ３２は、それぞれ独立にシアノ基、炭素数１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、又は炭素数３〜１０の含窒素ヘテロアリール基を表す。複数のＲ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数４〜１０のヘテロアリール基を表す。Ｒ６及びＲ７は結合して環を形成してよく、形成する環としては炭素数５〜１０の脂環、炭素数６〜１０のアリール環、又は炭素数３〜１０のヘテロアリール環である。複数のＲ８及びＲ９は、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、又は炭素数３〜１０のヘテロアリール基を表す。
複数のＸは、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、−ＣＲＲ’−を表し、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表す。
【００５２】
一般式（３）中、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂは、一般式（１）におけるＲ１ａ及びＲ１ｂで説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂは同一であることが好ましい。
Ｒ３２は、一般式（１）におけるＲ２の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ６及びＲ７は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３の置換基の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、Ｒ６及びＲ７は結合して環を形成してよく、形成する環としては炭素数５〜１０の脂環、炭素数６〜１０のアリール環、又は炭素数３〜１０のヘテロアリール環であり、好ましい例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビリジン環などが挙げられる。
一般式（３）で表される化合物において、Ｒ６及びＲ７が互いに結合して置換基を有する５員含窒素ヘテロ環を形成し、５員含窒素ヘテロ環をホウ素錯体とすることで、Ｒ６及びＲ７が置換した５員含窒素ヘテロ環を導入し、さらにホウ素錯体とすることで、高い堅牢性、高い不可視性を両立する近赤外線吸収色素を実現することができる。
Ｒ８及びＲ９は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３の置換基の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｘが−ＮＲ−、−ＣＲＲ’−を表す場合、Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基である。
一般式（３）におけるＲ３１ａ、Ｒ３１ｂ、Ｒ３２、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸの好ましい組合せとしては、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂがそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、ベンゼン環又はピリジン環であり、Ｒ３２がシアノ基、又はアルコキシカルボニル基であり、Ｒ６及びＲ７が結合して、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、又はピリミジン環を形成し、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立に炭素原子１〜６のアルキル基、フェニル基、又はナフチル基であり、Ｘが酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、又は−ＣＲＲ’−であり、Ｒ及びＲ’がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基である場合である。特に好ましい組合せとしては、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂが共に炭素数１〜１０のアルキル基又はベンゼン環であり、Ｒ３２がシアノ基であり、Ｒ６及びＲ７が結合してベンゼン環又はピリジン環を形成し、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立に炭素原子１〜６のアルキル基、フェニル基、又はナフチル基であり、Ｘが酸素原子、又はイオウ原子である場合である。
【００５３】
【化８】
0006703184.tif 000009
【００５４】
一般式（４）中、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂは互いに異なる基を表し、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数３〜２０のヘテロアリール基を表す。複数のＲ４２は、それぞれ独立にシアノ基、炭素数１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、又は炭素数３〜１０の含窒素ヘテロアリール基を表す。複数のＺ２は、それぞれ独立に−Ｃ＝Ｎ−と結合して含窒素ヘテロ５又は６員環を形成する原子団を表し、含窒素ヘテロ環としてはピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環、又はこれら縮環の複合体を表す。複数のＲ４４は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、金属原子、又は置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、もしくは炭素数４〜２０のヘテロアリール基を有する置換ホウ素を表し、Ｚ２が形成する含窒素ヘテロ環と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。また、当該化合物はさらに置換基を有してもよい。
【００５５】
一般式（２）について説明する。
一般式（２）中、Ｚ１ａ及びＺ１ｂはそれぞれ独立にアリール環もしくはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。形成されるアリール環、又はヘテロアリール環は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３の置換基として説明したアリール基、又はヘテロアリール基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｚ１ａ及びＺ１ｂは同一であることが好ましい。
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３で説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ５ａ及びＲ５ｂは同一であることが好ましい。
Ｒ５ａ又はＲ５ｂとＺ１ａ又はＺ１ｂとが結合し縮合環を形成してもよく、該縮合環としてはナフチル環、キノリン環などが挙げられる。
Ｚ１ａ又はＺ１ｂが形成するアリール環もしくはヘテロアリール環にＲ５ａ又はＲ５ｂで表される基を導入することで、不可視性を大きく向上することができる。
複数のＲ２２及びＲ２３は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３で説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ４は一般式（１）におけるＲ４と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ４はＲ２３と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。
一般式（２）で表される化合物はさらに置換基を有してもよく、導入可能な置換基としてはＲ２及びＲ３の置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（２）における、Ｚ１ａ、Ｚ１ｂ、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ４の好ましい組合せとしては、Ｚ１ａ及びＺ１ｂがそれぞれ独立にベンゼン環もしくはピリジン環を形成し、Ｒ５ａ及びＲ５ｂがそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はシアノ基であり、Ｒ２２及びＲ２３がそれぞれ独立にヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はＲ２２及びＲ２３が結合した環状酸性核であり、Ｒ４が水素原子、置換ホウ素、遷移金属原子、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、又はスズである場合である。特に好ましい組合せとしては、Ｚ１ａ及びＺ１ｂが共にベンゼン環を形成し、Ｒ５ａ及びＲ５ｂが共にアルキル基、ハロゲン原子、又はシアノ基であり、Ｒ２２及びＲ２３がそれぞれ独立に含窒素ヘテロ環基とシアノ基もしくはアルコキシカルボニル基との組合せ、又はＲ２２及びＲ２３が結合した環状酸性核であり、Ｒ４が水素原子、置換ホウ素、アルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム、又は白金である場合である。
【００５６】
一般式（４）について説明する。
一般式（４）中、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂは、一般式（１）におけるＲ１ａ及びＲ１ｂで説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂは互いに異なる基を表す。
Ｒ４２は、一般式（１）におけるＲ２の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｚ２は−Ｃ＝Ｎ−と結合して含窒素ヘテロ５員又は６員環を形成する原子団を表し、含窒素ヘテロ環としてはピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環、又はこれら縮環の複合体を表す。
Ｒ４４は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、金属原子又は置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、もしくは炭素数４〜２０のヘテロアリール基を有する置換ホウ素を表し、Ｚ２が形成する含窒素ヘテロ環と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。
一般式（４）で表される化合物に、互いに異なるＲ４１ａ及びＲ４１ｂで表される基を導入し、Ｚ２が−Ｃ＝Ｎ−と結合して形成する含窒素ヘテロ５又は６員環を導入することで、高い堅牢性、高い不可視性、優れた分散性、及び高い有機溶媒溶解性を付与することができる。
一般式（４）におけるＲ４１ａ、Ｒ４１ｂ、Ｒ４２、Ｚ２及びＲ４４の好ましい組合せとしては、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂがそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、ベンゼン環もしくはピリジン環であり、Ｒ４２がシアノ基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、又はアルコキシカルボニル基であり、Ｚ２が−Ｃ＝Ｎ−と結合してチアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、又はこれらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環を形成し、Ｒ４４が水素原子、置換ホウ素、遷移金属原子、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、又はスズである場合である。特に好ましい組合せとしては、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂがそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基又はベンゼン環であり、Ｒ４２がシアノ基であり、Ｚ２が−Ｃ＝Ｎ−と結合してチアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、又はこれらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環を形成し、Ｒ４４が水素原子、置換ホウ素（置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、ベンゼン環、ピリジン環、又はチオフェン環）、アルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム、又は白金である場合である。
【００５７】
本開示の色素組成物において近赤外線吸収色素として用いられる上記一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、及び一般式（４）で表される化合物については、特開２００９−２６３６１４号公報に詳細に記載され、上記公報に記載の化合物は本開示における近赤外線吸収色素として好適に用いられる。また、一般式（１）で表される化合物及びその好ましい態様である一般式（３）で表される化合物の具体例としては、例えば、特開２００９−２６３６１４号公報に記載の化合物、以下に示す構造の化合物が挙げられる。しかし、一般式（１）で表される化合物の具体例は、これらの記載に限定されない。
【００５８】
【化９】
0006703184.tif 000010
【００５９】
【化１０】
0006703184.tif 000011
【００６０】
【化１１】
0006703184.tif 000012
【００６１】
〔樹脂〕
本開示の樹脂組成物は、樹脂を含む。
樹脂組成物が含みうる樹脂には、既述の特定赤外線吸収色素を含んで樹脂組成物を調製しうる限り、特に制限はない。本開示において樹脂とは、一般的な合成樹脂を包含する。樹脂のなかでも、成形を容易に行いうるとの観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。
熱可塑性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリアクリル、ポリアセタール、ポリプロピレン、ポリビニル、ポリスルホン、ポリイミド、ポリオレフィンなどが挙げられる。
【００６２】
樹脂組成物が含む樹脂は、樹脂組成物の用途に応じて適宜選択され、樹脂組成物の用途に適する強度、透明性など、所望の特性を有する樹脂であれば、制限なく使用することができる。
なかでも、加工性、汎用性、耐久性、及びコストの観点から、樹脂組成物は、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン、及びポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリエステル、ポリアミド、及びポリウレタンから選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【００６３】
ポリエステルとしては、テレフタル酸ジメチル又はテレフタル酸と、エチレングリコールとの重縮合で得られるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、テレフタル酸ジメチルと、ブタンジオールとの重縮合で得られるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などが好ましく、特に、製造安定性、及び製造コストの観点から、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
また、ポリエステルとして、環境適性に優れた生分解性樹脂であるポリ乳酸を選択して用いてもよい。
ポリ乳酸としては、一般的なポリＬ乳酸及びポリＤ乳酸が挙げられ、さらに、ポリＬ乳酸及びポリＤ乳酸を混合して得られるステレオコンプレックスなども、本開示の樹脂組成物に有用である。
【００６４】
ポリエステルは、市販品を用いてもよい。
ポリエステルの市販品としては、ポリオール−ポリカルボン酸型ポリエステル樹脂である三井化学（株）製、「三井ＰＥＴ（商品名）」シリーズ（たとえば、品番：三井Ｊ１２５）、東洋紡（株）製、「バイロン」シリーズ等が挙げられる。
ポリ乳酸樹脂及びポリ乳酸を含む共重合樹脂から選ばれるポリエステルとしては、浙江海正生物材料股分有限公司（Ｚｈｅｊｉａｎｇ  Ｈｉｓｕｎ  Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ）製、結晶性ポリ乳酸樹脂（「レヴォダ（ＲＥＶＯＤＥ）（登録商標）」シリーズ、Ｌ体／Ｄ体比＝１００／０〜８５／５、たとえば、品番：レヴォダ１０１）、三井化学（株）製、ポリ乳酸樹脂である、植物澱粉を乳酸発酵して製造された「レイシア（登録商標）」シリーズ等が挙げられる。
【００６５】
ポリアミドとしては、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とを用いて得られるナイロン（登録商標）６６、ε‐カプロラクタムを開環重合して得られるナイロン６などが好ましく、特にコストの点でナイロン６が好ましい。
ポリアミドは、市販品を用いてもよい。
ポリアミドの市販品としては、東レ（株）製のナイロン６、ナイロン６６である「アミラン（登録商標）」シリーズ（たとえば、品番：ＣＭ１０１７）、旭化成（株）製のポリアミド６６樹脂である「レオナ（登録商標）」シリーズ及び帝人（株）の「ｎ−ナイロン」や「ｎ，ｍ−ナイロン」シリーズ等が挙げられる。
【００６６】
ポリウレタンは、イソシアネートとポリオールとを反応させて得られる共重合体である。
イソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネートの単独又はこれらの混合物、例えば、トリレン２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネートなどを主成分として用いることができる。また、上記の主成分としてのイソシアネート成分に、必要に応じ３官能以上のポリイソシアネートを併用してもよい。
ポリオール成分としては、ポリエーテルポリオール、又はポリエステルポリオールを用いてもよい。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを用いることができる。ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオールとアジピン酸、セバチン酸等の２塩酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環重合物を用いることができる。
【００６７】
ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテンおよびペンテン等の単独重合体、ないしこれらの共重合体を主成分とした樹脂である。
ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、プロピレン−メチルメタクリレート共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、ポリブテン、ポリ−３−メチル−１−ブテン共重合体、ポリ−４−メチル−１−ペンテン共重合体等が挙げられる。
ポリオレフィンの中でも、安価かつ加工性に優れ、各種工業部品、家電製品などに幅広く使用されているポリプロピレンおよびポリエチレンが好ましい。
ポリオレフィンは市販品を用いてもよい。市販の、ポリオレフィンを含むポリオレフィン系樹脂としては、プライムポリマー（株）製のポリプロピレン系樹脂「プライムポリプロ」、「ポリファイン」、「プライムＴＰＯ」の各シリーズ（たとえば、品番：Ｊ−７００ＧＰ、Ｊ−９６６ＨＰ）、プライムポリマー（株）製の各種ポリエチレン樹脂「ハイゼックス」、「ネオゼックス」、「ウルトゼックス」、「モアテック」、「エボリュー」の各シリーズ（たとえば、高密度ポリエチレン樹脂、品番：２２００Ｊ）、及び東ソー（株）製の低密度ポリエチレン「ペトロセン」シリーズ（たとえば、品番：ペトロセン１９０）等が挙げられる。
【００６８】
ポリカーボネートは、通常、二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させて製造される樹脂である。二価フェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン，ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどが挙げられる。カーボネート前駆体としては、ホスゲン；ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、ハロホルメート、二価フェノールのジハロホルメートなどのジハロホルメート等が挙げられる。
本開示の樹脂組成物にポリカーボネートとして用い得る市販の芳香族ポリカーボネート樹脂としては、出光興産（株）製の「タフロン」シリーズや帝人（株）製の「パンライト」シリーズ等が挙げられる。
【００６９】
ポリスチレン系樹脂は、例えば、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体等が挙げられる。
これらポリスチレン系樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
市販のポリスチレン系樹脂としては、ＰＳジャパン（株）製、「ＰＳＪ−ポリスチレン」シリーズ（たとえば、品番：Ｈ８６７２）、東洋スチレン（株）製、「トーヨースチロール」シリーズ等が挙げられる。
【００７０】
樹脂としては、市販の樹脂を用いることもできるし、市販の樹脂の前駆体モノマーを用いて形成された樹脂を用いることもできる。
また、樹脂組成物は、樹脂を１種のみを含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。ただし、２種以上の樹脂を含有する場合、相溶性及び成形性の観点から、ガラス転移温度やＳＰ値が近い樹脂同士を含有することが好ましい。
【００７１】
〔樹脂組成物の調製方法〕
本開示の樹脂組成物の調製方法には特に制限はない。例えば、特定近赤外線吸収色素を含有させるため、樹脂原料となるマスターバッチ、樹脂ペレットに対し、特定赤外線吸収色素を直接練り込み、混合して溶融成形して樹脂組成物を得てもよく、樹脂に特定赤外線吸収色素を塗布、浸漬などの方法で付着させて樹脂組成物を得てもよい。
なかでも、樹脂に対し、特定近赤外線吸収色素を直接練り込み、混練して溶融成形して得られた樹脂組成物が、樹脂表面から特定赤外線吸収色素が離脱し難く、赤外線吸収能の耐久性及び持続性に優れる点好ましい。
特定赤外線吸収色素は、樹脂成形体を形成する段階で、樹脂と混合し、均一に分散させてから成形体を形成することが好ましい。なお、混合としては、樹脂と特定赤外線吸収色素とを加熱混練する方法、樹脂と特定赤外線吸収色素と、溶媒とを撹拌混合する方法などが挙げられる。
【００７２】
樹脂組成物における特定赤外線吸収色素の含有量は、樹脂組成物全量に対し、０．３質量％〜５質量％であり、０．４質量％〜４．５質量％が好ましい。
樹脂組成物における特定赤外線吸収色素の含有量が５質量％以下であると、樹脂組成物を用いて樹脂成形体を形成する際に、成形体にひびが入ったり、線状の成形体を形成する場合に断線が発生したりすることが抑制される。また、特定赤外線吸収色素の含有量が０．３質量％以上であることで、特定赤外線吸収色素による所望の赤外線吸収能を発現することができる。
【００７３】
（その他の成分）
本開示の樹脂組成物には、樹脂および特定赤外線吸収色素に加え、本開示の効果を損なわない限り、種々の添加剤を含有させることができる。
【００７４】
（着色剤）
本開示の樹脂組成物は、着色剤を含有することができる。
着色剤を含むことで、本開示の樹脂組成物及び樹脂組成物から作製される樹脂成形体に所望の色相を付与することができる。
着色剤としては、染料化合物や顔料化合物およびその分散物が挙げられる。着色剤は無機化合物であっても有機化合物であってもよい。
【００７５】
着色剤として顔料を用いてもよい。
着色剤として用い得る顔料について説明する。
黒色顔料としては、例えばアニリンブラック、アンスラキノンブラック、ペリレンブラック等の有機黒色顔料；カーボンブラック、ランプブラック、グラファイト、フラーレン、カーボンナノチューブ、マグネタイト、鉄−チタン複合酸化物、酸化コバルト、二酸化マンガン、硫化亜鉛、銅−クロム複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、チタン−バナジウム−アンチモン複合酸化物、コバルト−ニッケル複合酸化物、マンガン−鉄複合酸化物、鉄−コバルト−クロム複合酸化物、銅−クロム複合酸化物、鉄−コバルト複合酸化物、クロム−鉄−ニッケル複合酸化物、二硫化モリブデン、低次酸化チタン、窒化チタン、酸化クロム等の無機黒色顔料；が挙げられる。
【００７６】
有彩色顔料は、黒色以外の色相の着色顔料を指し、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、褐色顔料等の顔料が好ましい。
赤色顔料としては、例えばナフトール系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。
黄色顔料としては、例えばアゾ系顔料、アントラキノン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等の有機顔料；チタン−ニッケル−アンチモン複合酸化物、亜鉛―鉄複合酸化物等の無機顔料；が挙げられる。
橙色顔料としては、例えばナフトール系顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトロロピロール系顔料等が挙げられる。
紫色顔料としては、例えばアゾ系顔料、ローダミン系顔料、キナクリドン系顔料、カルバゾール系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられる。
青色顔料としては、例えばフタロシアニン系顔料等の有機顔料；コバルト−アルミニウム複合酸化物、コバルト−アルミ−クロム複合酸化物、群青等の無機顔料；が挙げられる。
緑色顔料としては、例えばフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料等の有機顔料；クロム酸化物、コバルト−クロム−アルミニウム複合酸化物、コバルト−ニッケル−亜鉛複合酸化物等の無機顔料；が挙げられる。
褐色顔料としては、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等の有機顔料；鉄酸化物、チタン−クロム−アンチモン複合酸化物等の無機顔料；が挙げられる。
【００７７】
樹脂組成物に用いる顔料の平均一次粒子径は、０．０１μｍ〜５μｍが好ましく、０．０１μｍ〜３μｍがさらに好ましい。
顔料の平均一次粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８９０１−２００６「試験用粉体及び試験用粒子」５．４．４．粒子経分布（ｃ）顕微鏡法に準拠し、振掛け法によって準備した試料を透過型電子顕微鏡（日本電子社製）で５万〜１００万倍程度に拡大して観察した画像（２０〜５０個程度）の粒子を観察して算出される円相当径の相加平均値である。
【００７８】
着色剤として染料を用いてもよい。
着色剤として用い得る染料について説明する。
染料は、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が好ましい。
酸性染料としては、例えばアントラキノン系酸性染料、フタロシアニン系酸性染料、キノリン系酸性染料、アジン系酸性染料、インジゴイド系酸性染料、キサンテン系酸性染料、トリフェニルメタン系酸性染料等が挙げられる。
直接染料としては、例えばアゾ系直接染料、チアゾール系直接染料、アントラキノン系直接染料、オキサジン系直接染料、フタロシアニン系直接染料等が挙げられる。
塩基性染料としては、例えばアゾ系塩基性染料、アジン系塩基性染料、アクリジン系塩基性染料、メチン系塩基性染料、チアゾール系塩基性染料、チアジン系塩基性染料、オキサジン系塩基性染料、アントラキノン系塩基性染料、キサンテン系塩基性染料、トリアリールメタン系塩基性染料等が挙げられる。
油溶性染料としては、例えばアントラキノン系油溶性染料、フタロシアニン系油溶性染料、キノリン系油溶性染料、アジン系油溶性染料、インジゴイド系油溶性染料、メチン系油溶性染料、アゾ系油溶性染料、アミノケトン系油溶性染料、キサンテン系油溶性染料、トリフェニルメタン系油溶性染料等が挙げられる。
分散染料としては、例えばアントラキノン系分散染料、キノリン系分散染料、インジゴイド系分散染料、キノフタロン系分散染料、メチン系分散染料、アゾ系分散染料、アミノケトン系分散染料、キサンテン系分散染料等が挙げられる。
また、上記酸性染料とカチオン性化合物との造塩体、上記塩基性染料とアニオン性化合物との造塩体、または酸性染料と塩基性染料との造塩体などの造塩染料を使用できる。
【００７９】
樹脂組成物が着色剤を含む場合、着色剤は１種のみ含んでもよく、２種類以上を含んでもよい。
着色剤を用いる場合の含有量としては、樹脂組成物全量に対し、０．０００１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００８０】
（無機充填材）
樹脂組成物には、さらに、必要に応じて耐衝撃性、抗菌性、ガスバリア性、導電性、磁性、圧電性、制振性、遮音性、摺動性、電磁波吸収性、難燃性、脱水性、脱臭性、アンチブロッキング性、吸油性、吸水性、成形性等のいずれかを向上させる目的で、さらに無機充填材を配合できる。
無機充填材は、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、ゼオライト、マイカ、黒鉛、金属粉、フェライト、アルミナ、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、テフロン（登録商標）粉、タルク、木炭粉、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンマイクロコイル（ＣＭＣ）、酸化アンチモン、水酸化アルミ、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、酸化カルシウム、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。無機充填材は、樹脂成形体の透明性を低下させない程度の量で配合することが好ましい。
【００８１】
また、本開示の樹脂組成物は、例えば、レベリング剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘性改質剤、耐光安定剤、耐熱安定剤、金属不活性剤、過酸化物分解剤、加工安定剤、核剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、ゲル化防止剤、充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、防錆剤、蛍光性増白剤、流動性改質剤、帯電防止剤等の公知添加剤を適宜選択して配合できる。
【００８２】
〔樹脂成形体〕
本開示の樹脂成形体は、既述の一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を含み、近赤外線吸収色素の含有量が、樹脂組成物の全量に対して０．３質量％〜５質量％である樹脂組成物を用いて作製された、樹脂組成物の硬化体である樹脂成形体である。
樹脂成形体の形状、用途には特に制限はない。通常の樹脂成形体と同様の形態をとることができる。
【００８３】
本開示の樹脂組成物は、様々な樹脂成形体に加工できる。
樹脂成形体の態様としては、具体的には、例えば、樹脂フィルム；合成繊維；瓶、化粧品用容器、食品用容器等の樹脂製容器；樹脂板；レンズ；トナー；一般装飾品を始めとする各種家電、電子デバイス等の外装部品；内装材、外装材等の住宅建材部品；航空機、車輛等の内外装部品；など、様々な用途に用いる樹脂成形体の態様が挙げられる。
さらに、樹脂成形体として、既述の各種樹脂成形体の原料として用い得る樹脂ペレット又は粒状樹脂等を挙げることができる。
なかでも、本開示の樹脂成形体は、樹脂が有する色味が変化せず、赤外線吸収能が長時間維持され、加熱成形された樹脂成形体が良好な赤外線吸収能を維持することから、樹脂フィルム、合成繊維等に用いた場合、赤外線吸収性の樹脂フィルム、赤外線吸収性の合成樹脂が得られ、効果が著しいといえる。
また、本開示の樹脂成形体は、加熱成形に供される樹脂原料としての樹脂ペレット又は樹脂粒子などにも好適に適用できる。
【００８４】
樹脂成形体の製造方法には特に制限はなく、公知の樹脂の成形方法を適宜適用することができる。
一例として、特定赤外線吸収色素である一般式（１）で表される化合物と、樹脂チップとを所定の含有量で混合し、必要に応じて他の任意成分を加えて、混合または溶融混練等により、樹脂組成物を得て、得られた樹脂組成物を任意の方法で成形する製造方法が挙げられる。
なかでも、以下に述べる樹脂成形体の製造方法を適用することが好ましい。
【００８５】
〔樹脂成形体の製造方法〕
本開示の樹脂成形体の製造方法は、既述の一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を混練して樹脂混練物を得る工程と、得られた樹脂混練物を成形する工程と、を含む。
【００８６】
（一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、樹脂と、を混練して樹脂混練物を得る工程）
特定赤外線吸収色素である一般式（１）で表される化合物と、樹脂チップ（ナイロン６、ポリエステルなどから選ばれる樹脂のチップ）と、を所定の含有量で混合し、必要に応じて他の任意成分を加えて、溶融混練により、樹脂混練物を得ることができる。
得られた樹脂混練物は、まず、ペレット状、粉体状、顆粒状、ビーズ状等の形状に作製して、特定赤外線吸収色素と樹脂とを含む固体状の樹脂組成物としてもよい。
混練には、例えば、バンバリーミキサー、二軸押出機、単軸押出機、ローター型二軸混練機、ニーダー等の公知の装置を使用できる。
【００８７】
（得られた樹脂混練物を成形する工程）
得られた固体状の樹脂組成物を溶融させ、溶融押出し機を用いて、溶融混練して樹脂混練物を得て、得られた樹脂混練物を、溶融押出し機からギアポンプや濾過器を通し、その後、所望により種々の成形体を製造することができる。
なお、溶融押出し機に特定赤外線吸収色素と、樹脂チップとを投入し、溶融して樹脂混練物を調製し、引き続き成形を行い、固体状の樹脂組成物を経ることなく、溶融樹脂混練物を成型してもよい。
例えば、樹脂成形体としての樹脂フィルムを形成する場合には、溶融混練物を、ダイを介して冷却ロールに押出し、これを冷却固化させることで、未延伸の樹脂フィルムを得ることができる。
樹脂フィルムの形成に使用しうるフィルム成形としては、Ｔダイフィルム成形、インフレーション成形、カレンダー成形等が挙げられる。
【００８８】
また、溶融混練物を、溶融押出し機からギアポンプや濾過器を通したあと、細い孔が多数開いたノズル（口金）から繊維状に押し出すことで紡糸し、合成繊維を得ることができる。
【００８９】
（その他の製造方法）
固形状の樹脂組成物を原料とした樹脂成形体を得るための成形方法としては、上記フィルム形成、合成樹脂の紡糸に加え、さらに、射出成形、真空成形、押出成形、ブロー成形（二軸延伸ブロー成形、ダイレクトブロー成形等）、回転成形等の種々の成形方法を適用することができる。
なかでも、樹脂成形体の製造に適用しうる成形方法としては、射出成形、フィルム成形、ブロー成形等の成形方法が好ましい。
【００９０】
樹脂組成物を樹脂混練物の形成を経ない成形法に適用する場合の、樹脂組成物の混合は、公知の混合装置、例えばヘンシェルミキサー、タンブラー、ディスパー、ニーダー、ロールミル、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、バーティカルグラニュレーター、ハイスピードミキサー、ファーマトリックス、ボールミル、スチールミル、サンドミル、振動ミル、アトライター等の装置を使用できる。
【００９１】
このようにして得られた、特定赤外線吸収色素と樹脂とを含有する樹脂成形体は、眼に見えない赤外領域に吸収を持つ特徴を活かした真贋判定用途への応用が期待できる。その他にも、近赤外吸収色素が持つ光熱変換性を利用して、蓄熱、保温効果の高い糸、繊維への応用が考えられる。
さらに、本開示の樹脂組成物に含まれる特定赤外線吸収色素は不可視性に優れるため、得られた樹脂成形体は、樹脂本来の透明性が損なわれず、さらに着色剤を含む場合には、着色剤の色味が損なわれず、意匠性に優れた成形体、色相が良好な成形体、合成繊維などを得ることができる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて、本開示の色素組成物及び印画物について、より具体的に説明するが、本開示は以下のこれらの実施例に限定されるものではない。【００９３】
以下、実施例で使用した原料を示す。
〔着色剤〕
（顔料）
（Ｃ−１）：黒色無機顔料（カーボンブラック  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、平均一次粒子径：０．０２４μｍ）
（Ｃ−２）：青色有機顔料（β型フタロシアニンブルー  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、平均一次粒子径：０．１μｍ）
（Ｃ−３）：赤色有機顔料（キナクリドン系レッド  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、平均一次粒子径：０．１２μｍ）
（Ｃ−４）：黄色有機顔料（ジスアゾ系イエロー  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、平均一次粒子径：０．２３μｍ）
（Ｃ−５）：青色無機顔料（群青  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２９、平均一次粒子径：２μｍ）
（Ｃ−６）：金色パール顔料（粒径５μｍ〜２５μｍ、酸化チタン被覆量４８％）【００９４】
〔特定赤外線吸収色素〕
既述の化合物（１）において開示した例示化合物から選択して使用し、化合物番号にて表示した。
〔比較赤外線吸収色素〕
（Ｄ−１）：Ｋａｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＩＲＧ−０２３、（ジインモニウム系色素、日本化薬（株）製）
（Ｄ−２）：ＦＤＮ−００４（フタロシアニン、山田化学工業（株）製）【００９５】
〔実施例１〕
固有粘度０．７８ｄｌ／ｇのポリエステルチップ、既述の特定赤外線吸収色素（Ａ−４）を用い、表１に記載の含有量で、直径５０ｍｍの２軸混練機に投入し、２８０℃で溶融混練して押出した。
押出した溶融体（メルト）をギアポンプ及び濾過器（孔径２０μｍ）を通した後、ダイから２０℃の冷却ロールに押出し、未延伸フィルム（非晶性フィルムと称することがある）を得た。なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させ、冷却して未延伸フィルムを形成した。【００９６】
続いて冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、逐次２軸延伸を施し、樹脂成形体としての厚み２００μｍのポリエステルフィルムを得た。【００９７】
＜延伸方法＞
（ａ）縦延伸
未延伸フィルムを周速の異なる２対のニップロールの間に通し、縦方向（搬送方向）に延伸した。なお、予熱温度を９０℃、延伸温度を９０℃、延伸倍率を３．５倍、延伸速度を３０００％／秒として実施した。
（ｂ）横延伸
縦延伸したフィルムに対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。
＜条件＞
・予熱温度：１００℃
・延伸温度：１１０℃
・延伸倍率：４．２倍
・延伸速度：７０％／秒【００９８】
−熱固定及び熱緩和−
続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後の延伸フィルムを、下記条件で熱固定した。さらに、熱固定した後、テンター幅を縮め下記条件で熱緩和した。
＜熱固定条件＞
・熱固定温度：１９８℃
・熱固定時間：２秒
＜熱緩和条件＞
・熱緩和温度：１９５℃
・熱緩和率：５％【００９９】
〔実施例２〜実施例９、比較例１〜比較例６〕
実施例１において、特定赤外線吸収色素の種類、含有量、用いた樹脂を、表１に記載の如く変更した。また、所望により添加剤としての着色剤を追加した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。【０１００】
〔実施例１０〕
樹脂として、ポリアミドである固有粘度３．０５ｄｌ／ｇのナイロン６チップ、特定赤外線吸収色素Ａ−１３、および特定赤外線吸収色素Ａ−２７を表２に記載の含有量で混合し、直径５０ｍｍの２軸混練機に投入し、２８０℃で溶融して押出した。押出した溶融体（メルト）をギアポンプ及び濾過器（孔径２０μｍ）を通した後、ダイから２０℃の冷却ロールに押出し、未延伸（非晶性）フィルムを得た。
なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させ、フィルム成形した。
続いて冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、実施例１と同様の方法で逐次２軸延伸を施し、樹脂成形体としての、厚み１８０μｍのポリアミド（ナイロン６）フィルムを得た。【０１０１】
〔実施例１１〜１９、比較例７〜１２〕
実施例１において、表２に記載の如く、特定赤外線吸収色素の種類、含有量、用いる樹脂を変更し、また、所望により添加剤である着色剤を追加した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。【０１０２】
〔実施例２０〕
実施例１０において、表２に記載の如く、２種の特定赤外線吸収色素の種類、含有量、用いる樹脂を変更した以外は、実施例１０と同様にしてフィルムを作製した。【０１０３】
〔樹脂成形体の評価〕
得られた樹脂成形体であるフィルムに関して以下の方法で評価した。
なお、各項目の評価の際には、それぞれに対応する実施例、比較例において、特定赤外線吸収色素を添加しないこと以外は実施例と同様の手順で基準フィルムＥ−１〜Ｅ−４０（実施例１〜４０に対応）、Ｅ−４０〜Ｅ−４８（比較例１〜８に対応）を作成し、近赤外線吸収色素を含まない各フィルムに対する変化量を求めた。【０１０４】
（１．色味変化）
色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子製）にて、実施例、および比較例の各フィルムに対する、実施例、および比較例の各フィルムに対応する基準フィルムＥ−１〜Ｅ−４６のΔＥａｂ値を測定して、下記基準に従って評価した。
ΔＥａｂ値が小さい方が、赤外線吸収色素を含有することに起因するフィルムの色変化量が少なく、樹脂成形体に含まれる特定赤外線吸収色素の不可視性に優れていることを示す。以下の評価基準において、ランクＡ、及びランクＢであれば、色味変化が抑制され、実用上充分な赤外線吸収色素の不可視性を有すると判断する。結果を、下記表１〜表２に併記した。
なお、ΔＥａｂ値は、ＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）空間表色系に基づく、以下の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編  新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
ΔＥａｂ＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
Ａ：ΔＥａｂ値＜３
Ｂ：３≦ΔＥａｂ値＜２０
Ｃ：２０≦ΔＥａｂ値【０１０５】
（２．赤外線吸収量変化）
実施例、および比較例のフィルムに関し、７３０ｎｍ−１２００ｎｍの近赤外領域における極大吸収波長の吸光度を分光光度計ＵＶ−３１００（島津製作所社製）を用いて測定し、実施例、および比較例の対応する基準フィルムＥ−１〜Ｅ−４８についても測定を行ない、基準フィルムに対しての変化率を評価した。吸光度差が大きいほど、赤外線吸収色素が残存していることを意味する。以下の評価基準において、ランクＡ、及びランクＢであれば、実用上充分な赤外線吸収色素の残存量であると判断する。結果を、下記表１〜表２に併記した。
Ａ：変化率＞５％
Ｂ：０．１％＜変化率≦５％
Ｃ：変化率＜０．１％【０１０６】
（３．蓄熱性）
２３℃、４５％ＲＨの環境下で、発泡スチロール製試料台の上に試料としての実施例、および比較例のフィルムを設置し、該試料と試料台との間に熱電対温度センサーを挿入した。
次いで、試料表面（樹脂フィルム表面）の上方３０ｃｍの距離から試料表面を、Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製写真用ランプ「ＰＲＦ−５００ＷＢ」で１０分間照射し、既述の熱電対温度センサーで温度を測定した。同様にして、実施例、および比較例のフィルムに対応する各基準フィルムの温度を測定し、両者の温度の差を求めた。
温度が高いほど、赤外線吸収色素に起因する蓄熱性、即ち赤外線吸収能が良好であることを示す。
結果を、下記表１〜表２に併記した。【０１０７】
【表１】
0006703184.tif 000013
【０１０８】
【表２】
0006703184.tif 000014
【０１０９】
表１〜表２の結果から明らかなように、一般式（１）で表される化合物である特定赤外線吸収色素を本開示に規定した量で含有する樹脂組成物を使用することにより、樹脂の色味、または、樹脂に含まれる着色剤が持つ色味を損なうことなく、赤外線吸収能が維持された実施例１〜実施例２０の樹脂成形体が得られることが明かとなった。
一方、特定赤外線吸収色素以外の近赤外線吸収色素を用いた比較例１〜比較例４、比較例７〜比較例１０の樹脂成形体は、色味変化、近赤外線吸収色素の耐熱性に劣っていた。
また、特定赤外線吸収色素を含有していても、含有量が本開示に規定した範囲に満たない比較例５及び比較例１１の樹脂成形体は、赤外線吸収能に起因する蓄熱性が低く、含有量が本開示に規定した範囲よりも多い比較例６及び比較例１２の樹脂成形体は、色味変化に劣ることがわかった。
また、上記結果より、加熱溶融し、混練して得られた樹脂成形体である樹脂フィルムが、赤外線吸収能を有することから、特定赤外線吸収色素は、高温下でも耐えうるような耐熱性を有する安定な赤外線吸収剤色素であることが分かった。【０１１０】
２０１７年３月１５日に出願された日本国特許出願２０１７−０５０４８８の開示は参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。