(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンと平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子とシリコーン活性剤と高分子多糖類と水とを含有し、前記樹脂粒子と吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンの平均粒子径の比が１．０：０．５０から１．０：０．１６の範囲であるボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記樹脂粒子がスチレン−アクリル共重体である請求項１に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子が中空樹脂粒子である請求項１または請求項２に記載のボールペン用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆跡を形成する筆記部材としてボールとボールを回転自在に包持するボールホルダーとを備えたチップをインキ収容管に装着し、インキをインキ収容管内に直接収容した、所謂ボールペンに使用するボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆跡を形成する筆記部材としてボールとボールを回転自在に抱持するボールホルダーとを備えたチップをインキ収容管に装着し、着色材として染料や顔料、ペン先乾燥防止としての高沸点有機溶剤などを含有したインキをインキ収容管内に直接収容した直詰め型水性ボールペンが広く使われている。また、近年、カラーコピーやカラープリンターなどにより出力された各種資料類、キャラクターなどがカラー彩色された便箋、ノート、デザイン印刷物、メッセージカード、などのカラー面に手書きする機会が増えている。これらカラー面に筆記するボールぺンとしては、酸化チタンを含んだ隠蔽性の有る水性インキをインキ吐出量が多い設計が可能な前記の直詰め型水性ボールペンに充填したボールペンが使用されることが多い。インキ吐出量を増やした設計のチップでは、ボールホルダー内でボールが移動して、ボールホルダーの小口とボールの間に出来る隙間から空気を巻き込み易い性質があり、ボールホルダー内のインキ流路に巻き込んだ空気が増えるとインキの続きが切れた空間が発生し、インキの代わりに吐出した空気により筆跡がカスレたり（空気の巻き込み）、さらにチップ内に空気が進入しインキが切れた空間が拡大するとインキ収容管内でのインキ後方移動やインキ収容管の後端からインキが漏れてしまう、所謂、逆流が発生することがあった。
このような直詰め型水性ボールペンの空気の巻き込みを防止する例として、ポリビニルピロリドンでインキの粘性を大きくし、インキの漏出を防止するためにキサンタンガムで剪断減粘性を付与したインキをボールとボール受け座のクリアランスが１０．０から４０．０μｍの範囲にあるチップを装着したインキ筒に直詰めして使用する水性ボールペン用インキとこのインキを直結した水性ボールペンが開示されている（特許文献１）。
酸化チタンを含んだ水性インキを直詰め型水性ボールペンに充填した例として、特定量の酸化チタンと平均粒子径０．４μｍ〜０．５μｍ程度の中空樹脂粒子、水性溶有機溶剤、剪断現減粘性付与剤、リン酸エステル系活性剤を含有したインキにて、黒色紙で視認性があるカスレや線飛びが発生しない水性ボールペン用インキ組成物及びそれを用いたノック式水性ボールペン（特許文献２）、１５〜２５重量％の酸化チタンと平均粒子径０．４μｍ〜０．５μｍ程度の樹脂粒子を含みインキ全量に対して固形分を３０〜５５重量％に調整したインキにおいて、暗色紙に明確な筆跡を記録できるボールペンが開示されている（特許文献３）。
暗色紙での隠蔽性を高くする方法の一つとしてインキ吐出量を増やすチップ設計の、アルミ粉顔料等の金属光沢顔料や、酸化チタン顔料を含む水溶性ゲル状インキを使用し、ボールペンチップ内において、ボールが軸方向に６０〜１７０μｍ移動可能であることでカスレることなく、書き味が良好なボールペンが開示されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−３１６３８３号公報
【特許文献２】特開２００９−１８５１６６号公報
【特許文献３】特開２００１−１８０１７７号公報
【特許文献４】特開２００１−０８８４９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特開２００９−１８５１６６号公報、特開２００１−１８０１７７号公報では、酸化チタンと樹脂粒子を含む隠蔽力のあるインキが開示されているが、これら従来の酸化チタンや樹脂粒子を含むインキは酸化チタンによりインキ比重が重くなることや、吐出量を増やした設計のチップであるため、通常の筆記でも空気を巻き込みやすく、またインキに対する衝撃も大きくなり、ペンの落下だけでなく、上向の状態でボールペン後端を机に打ち付けたり、キャップをボールペンの後ろに装着するような僅かな衝撃でもチップ先端から空気の巻き込みが発生しやすく、書き始めにカスレが発生したり、酸化チタン粒子は硬い粒子なのでボールの回転を阻害し、スリップさせ易く、筆記時にペン先からチリチリという音が発生（音鳴きと呼ぶ）したりするなどの問題があった。
特開平９−３１６３８３号公報では、キサンタンガムを含んだポリビニルピロリドンの膜によるインキの揺動の制御にて空気の巻き込みを防止しているが、一般的な着色材のインキへの対応である。隠蔽性を出すために酸化チタンを含んだインキではインキの比重が大きくなるためペン落下によりインキが受ける衝撃も大きくなり、ポリビニルピロリドンの膜による空気の巻き込み防止では不十分であり、膜強度を上げるためにポリビニルピロリドンを増やすと粘着性によりチップ小口にインキが溜まり易く筆跡が乱れたり、粘度が上がりすぎてカスレが発生したりする問題があった。
特開２００１−０８８４９０号公報では、カスレにくく滑らかな書き味とするためボールの移動可能な範囲を大きめに設定するので、ペン落下時の衝撃による空気の巻き込みが発生したり、チップホルダー内でのボールの異動が大きいことにより筆記時にチリチリという音鳴きが発生したりするなど問題があった。
本発明は、酸化チタンを含有したインキを装備した水性ボールペンにて、隠蔽性がよく、筆記時にはチリチリという音鳴き現象や目詰まりによる筆記カスレがなく、筆記による空気の巻き込みがないことはもとより、ペンを落とすなどの衝撃があっても初期からスムーズに筆記できる水性ボールペン用インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、少なくとも、吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンと平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子とシリコーン活性剤と高分子多糖類と水とを含有し、前記樹脂粒子と吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンの平均粒子径の比が１．０：０．５０から１．０：０．１６の範囲であるボールペン用水性インキ組成物を第一の要旨とし、前記樹脂粒子がスチレン−アクリル共重合体の樹脂粒子であることを第二の要旨とし、更に前記樹脂粒子が中空樹脂粒子であるインキ組成物を第三の要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のインキ組成物が目詰まりのない良好なインキ流出性能と高い耐衝撃性能、音鳴きの抑制効果をもつ機構は明確ではないが、酸化チタンと平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子が水中で会合構造を形成する高分子多糖類との間で疎水結合と水素結合とが複合した容積が大きく、衝撃にも崩れにくい緩やかな結合をした集合体を形成することで衝撃によるインキの移動を緩和し空気が入り込むのを防止し高い耐衝撃性能を発揮すると考えられる。この集合体だけではチップ内の矢溝などに集合体が引っかかり筆跡がカスレたり、チップに詰まって筆記できなくなるが、シリコーン活性剤と高分子多糖類の緩やかな結合はポリシロキサン構造により他の種類の界面活性剤より離れやすく、筆記時のインキ流動による変形により柔軟に変形すること、シリコーン活性剤とチップの金属部分との潤滑性が優れていることから酸化チタンや平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子が良好に流動し続けることができるものと推察される。特に、平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下のスチレン−アクリル共重合体の中空樹脂粒子は、スチレン−アクリル共重合体が粒子内部に空隙を含んでいることから筆記により変形するほどではないが適度な弾力によるクッション効果を持ち、会合構造を形成して弾性を発現する高分子多糖類と相互作用して、ボールペンが落下した時の衝撃を緩和する効果が高い。また、シリコーン活性剤の潤滑性とスチレン−アクリル共重合体の中空樹脂粒子のクッション性をあわせ持った集合体がボールとボールホルダー内壁との間でボールの位置を安定化し、スムーズにボールを回転させる働きもするので音鳴きを防止し、書き味を滑らかにしインキ出も良くすると考えられる。また、比較的に大き目で隠蔽性がある中空樹脂粒子が主要な成分である集合体は、酸化チタンも含んだ塗膜として紙の表面に留まり易く、隠蔽性も高くなると考えられる。
【０００７】
以下に発明を詳細に説明する。
酸化チタンは暗色紙でも隠蔽性がある白色系の着色材であり、本発明における複合化した集合体の要素として用いられ、その具体例としては、ＳＲ−１（吸油量１９〜２１ｇ／１００ｇ）、Ｒ−３Ｌ（吸油量２１〜２４ｇ／１００ｇ）、Ｒ−５Ｎ（吸油量１９〜２１ｇ／１００ｇ）、Ｒ−７Ｅ（吸油量２７〜３１ｇ／１００ｇ）、Ｒ−２４（吸油量２１〜２４ｇ／１００ｇ）、Ｒ−６１Ｎ（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、Ｒ−６２Ｎ（吸油量１９〜２１ｇ／１００ｇ）、Ｒ−３１０（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、Ｒ−６５０（吸油量２０〜２２ｇ／１００ｇ）、Ｄ−９１８（吸油量２０〜２４ｇ／１００ｇ）、ＦＴＲ−７００（吸油量１９〜２３ｇ／１００ｇ）、ＴＣＲ−５２（吸油量１６〜１９ｇ／１００ｇ）（以上、堺化学工業（株）製）、タイペークＲ−５５０（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−５８０（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−６３０（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−６７０（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−６８０（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−７８０（吸油量３３ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−７８０−２（吸油量４０ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−８２０（吸油量２４ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−８３０（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−９３０（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−９８０（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同ＰＲ−６９０（吸油量１６ｇ／１００ｇ）、同ＰＦ−６９１（吸油量１５ｇ／１００ｇ）、同ＰＦ−７１１（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同ＰＦ−７３６（吸油量１５ｇ／１００ｇ）、同ＰＦ−７３７（吸油量１６ｇ／１００ｇ）、同ＰＦ−７３７（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＰＦ−７３９（吸油量１４ｇ／１００ｇ）、同ＰＦ−７４０（吸油量１６ｇ／１００ｇ）、同ＰＣ−３（吸油量１６ｇ／１００ｇ）、同Ｓ−３０５（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−５０（吸油量１８ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−５０−２（吸油量１７ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−５７（吸油量１７ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−５８（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−５８−２（吸油量１８ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−Ｓｕｐｅｒ７０（吸油量１６ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−８０（吸油量２０ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−８５（吸油量３０ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−９０（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−９０−２（吸油量２０ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−９３（吸油量２０ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−９７（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同Ａ−１００（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、同Ａ−２２０（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、（以上、石原産業（株）製）、クロノスＫＲ−２７０（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、ＫＲ−３１０（吸油量１７〜２２ｇ／１００ｇ）、同ＫＲ−３８０（吸油量１８〜２４ｇ／１００ｇ）、同ＫＲ−３８０−Ｎ（吸油量１８〜２４ｇ／１００ｇ）、同ＫＲ−４８０（吸油量１９〜２４ｇ／１００ｇ）、同ＫＡ−１０（吸油量１８〜２８ｇ／１００ｇ）、同ＫＡ−１５（吸油量１９〜２４ｇ／１００ｇ）、同ＫＡ−２０（吸油量１８〜２３ｇ／１００ｇ）、同ＫＡ−３０（吸油量１８〜２３ｇ／１００ｇ）（以上、チタン工業（株）製）、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−３００（吸油量１８ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−３０１（吸油量１８ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−４０３（吸油量１９ｇ／１０���ｇ）、同ＪＲ−４０５（吸油量１５ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−６００Ａ（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ６０３（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−６０５（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−６００Ｅ（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−６０３（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−８００（吸油量２９ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−８０１（吸油量４０ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−８０５（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−８０６（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−９０６（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−７０１（吸油量２０ｇ／１００ｇ）、同ＪＲＮＣ（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ（吸油量１８ｇ／１００ｇ）、同ＪＡ−１（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同ＪＡ−Ｃ（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同ＪＡ−３（吸油量２３ｇ／１００ｇ）（以上、テイカ（株）製）、ＴＡ−１００（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、ＴＡ−２００（吸油量２４ｇ／１００ｇ）、ＴＡ−３００（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、ＴＡ−４００（吸油量２４ｇ／１００ｇ）、、ＴＲ−６００（吸油量１９ｇ／１００ｇ）、ＴＲ−７００（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、ＴＲ−８４０（吸油量２４ｇ／１００ｇ）、ＴＲ−９００（吸油量１９ｇ／１００ｇ）（以上、富士チタン工業（株）製）、、タイピュアＲ−７００（吸油量１３ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−７０６（吸油量１３ｇ／１００ｇ）、Ｒ−９００、同Ｒ−９０１（吸油量１４ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−９０２（吸油量１６ｇ／１００ｇ）（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）などが挙げられる。酸化チタンの分散効率を上げるために、市販の水分散タイプ酸化チタンは取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ酸化チタンの具体例としては、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（吸油量３３ｇ、酸化チタン濃度５０重量％）、同＃５５２（吸油量１７ｇ／１００ｇ、酸化チタン濃度５０重量％）同＃５５３（吸油量１４ｇ／１００ｇ、酸化チタン濃度５０重量％）、同＃７９１（吸油量４０ｇ／１００ｇ、酸化チタン濃度５０重量％）等が挙げられる。その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上、６０重量％以下で好適に使用でき、５重量％より多く、４０重量％未満がより好ましい。使用量が５重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと、固形分の増加により、経時での筆跡のカスレが生じやすくなる。理由は明白ではないが、特に吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下である酸化チタンが好ましい。吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンは、嵩が大きい酸化チタンであり酸化チタンの表面に細孔も多いため本発明の集合体の生成を促進し、空気巻き込み防止、音鳴き防止効果を更に高めると考えられる。ここで、吸油量とは、酸化チタン２ｇをガラス板上にとり、煮あまに油を少量ずつ滴下し、金属へらでよく混ぜ、煮あまに油と酸化チタンとの混合物がパテ状となり、成形性を持つまでの煮あまに油の添加量を、酸化チタン１００ｇとして換算した量（グラム）である。
【０００８】
平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子は本発明における複合化した集合体の要素として用いられ、樹脂粒子の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリメタクリレート、ベンゾグアナミン、ナイロン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、シリコーン樹脂等が挙げられ、形状としては球状のもの、破砕状、扁平、ドーナツ状などの異形のものが挙げられる。構造としては、実密構造と中空構造があり、実密構造とは、樹脂粒子の中が詰まっている状態を示し、中空構造とは、その内部に小孔空隙部を有する樹脂粒子である。実密樹脂粒子の具体例としては、エポスターＳ１２（平均粒子径１．５μｍ、株式会社日本触媒社製）、ＦＳ−３０１（平均粒子径１．０μｍ）、ＭＧ−３５１（平均粒子径１．０μｍ）、ＢＧＫ−００１（平均粒子径１．０μｍ）、（以上、日本ペイント株式会社製）、トスパール１２０（平均粒子径２．０μｍ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）ＳＳＸ−１０１（平均粒子径１．０μｍ）ＳＳＸ−１０２（平均粒子径２．０μｍ、以上、積水化成品工業株式会社製）等が挙げられる。中空樹脂粒子は、樹脂粒子の内部に小孔空隙を形成した樹脂粒子であり、空隙があるために光を良く散乱し、隠蔽性、不透明度、白色度を付与できる特性を持つ。その具体例としては、市販の中空樹脂粒子を使用することもでき、ＳＸ８７８２（Ｄ）（平均粒子径１．０μｍ、空隙率５０％）、ＳＸ８７８２（Ａ）（平均粒子径、１．１μｍ、空隙率５５％）、ＳＸ８７８２（Ｐ）（平均粒子径１．１μｍ、空隙率５５％）、（以上、ＪＳＲ株式会社製）、ローペイクＳＮ−１０５５（平均粒子径１．０μｍ、空隙率５５％、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製）等が挙げられる。これら樹脂粒子の材質としては、適度な弾性でクッション性が大きいスチレン−アクリル共重合体が良く、具体的には、前記のＦＳ−３０１、ＭＧ−３５１、ＳＸ８７８２（Ｄ）ＳＸ８７８２（Ａ）ＳＸ８７８２（Ｐ）、ローペイクＳＮ−１０５５が挙げられる。樹脂粒子は吸油量が大きい酸化チタン、シリコーン活性剤、高分子多糖類と併用することで、疎水結合と水素結合とが複合した緩やかな結合を有する集合体が形成して、筆跡の隠蔽性がよく、筆記時にはチリチリという音鳴き現象や目詰まりによる筆記カスレがなく、誤ってペンを落としたときも初期からスムーズに筆記でき、中空樹脂粒子は、内部に空隙をもつのでクッション効果が高く衝撃を緩和する作用が大きい。特に、空隙率が５０％以上の中空樹脂粒子が好ましい。平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の大きさであっても樹脂粒子でないものや、平均粒子径が１．０μｍ未満の樹脂粒子では本発明における複合化した集合体を形成できず十分なクッション性がないため受座とボールの間をインキが流通する際や、音鳴き時のボール移動の衝撃で書き味が悪くなったり、粒子が破壊されたり、チップ内に粒子やその破片が詰まるなどして筆記できなくなってしまう。これら樹脂粒子の平均粒子径は、（株）島津製作所性ナノ粒子径分布測定装置、ＳＡＬＤ−７１００にて測定した体積分布基準による平均粒子径である。これらの樹���粒子は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して５．０重量％以上２５．０重量％以下が好ましい。また、上記樹脂粒子と酸化チタンの平均粒子径の比は、１．０：０．５０から１．０：０．１６の範囲が特に良い。酸化チタンのインキ中での粒子径を樹脂粒子の半分以下にすることでボールとボールホルダーの間の隙間で樹脂粒子がスペーサーの役目をして酸化チタンが金属間に直接挟まれてボールの回転を阻害する可能性が更に低くなり、音鳴き防止の効果を更に高める出来る。
【０００９】
シリコーン活性剤は、本発明の複合化した集合体の生成を促進する効果と、流動による変形のしやすさと潤滑の効果を出す目的で使用される。シリコーン活性剤としては特に制限はなく、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。市販品として好ましく使用できるものとして、オイル型としてはＦＡ−６３０、Ｘ−５０−１０３９Ａ、ＫＳ−７７０８（以上、信越化学工業株式会社製）ＹＳＡ６４０３（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２５（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、コンパウンド型としては、、ＫＳ−６６、ＫＳ−６９、Ｘ−５０−１１０５Ｇ（以上、信越化学工業株式会社製）ＴＳＡ７５０、ＴＳＡ７５０Ｓ（以上、信越化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ０９４（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、自己乳化型としては、ＫＳ−５０８、ＫＳ−５３０、ＫＳ−５３１、ＫＳ−５３７、ＫＳ−５３８、ＫＳ−５４０（以上、信越化学工業株式会社製）、ＹＳＡ６４０６、ＴＳＡ７８０（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹＫ１７７０（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、エマルジョン型としては、ＫＭ７０，ＫＭ−７１、ＫＭ−７２、ＫＭ−７２Ｆ、ＫＭ−７２Ｓ、ＫＭ７２ＧＳ，ＫＭ７２ＦＳ、ＫＭ−７３、ＫＭ−７３Ａ、ＫＭ−７３Ｅ、ＫＭ−７５、ＫＭ−８５、ＫＭ−８９、ＫＭ−９０、ＫＭ−９８、ＫＭ７７５０、ＫＭ−７７５２、（以上、信越化学工業株式会社製）、ＴＳＡ７３４１、ＴＳＡ７３０、ＴＳＡ７３２、ＴＳＡ７３２Ａ、ＴＳＡ７３７、ＴＳＡ７３７Ｆ、ＴＳＡ７３９、ＴＳＡ７７０、ＴＳＡ７７２、ＴＳＡ７７５、ＹＭＡ６５０９、（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）ＢＹＫ−０２３、、ＹＫ−０４４、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ１６５０、（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）その他のミネラルオイル混合型としては、ＢＹＫ−０３５、ＢＹＫ０３７、ＢＹＫ−０３８以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられ、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。その使用量は、インキ組成物全量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下が好ましい。シリコーン活性剤は表面張力が低く、細孔内部への侵入、拡張作用を持つため、シリコーン活性剤を含むインキバインダーが中空樹脂粒子や吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタン表面の細孔に浸透、拡張しやすくし、集合体の形成を高めていると考えられる。中でも、エマルション型およびミネナラルオイル混合型は、シリコーン活性の親油親水部分が樹脂粒子の親油部分と高分子多糖類の親水性部分にバランスよるが結合し、集合体がボールやボールホルダー金属面との間の潤滑剤となりり易く、ボールがスムーズに回転して、音鳴きすることが鳴く、インキでも良くなり書き味もよくなり、好適に使用される。
【００１０】
高分子多糖類は、網目構造を保持することで集合体の安定性を高める目的で使用される。高分子多糖類の具体例としては、プルラン、キサンタンガム、ウェランガム、ジェランガム、ラムザンガム、デンプン、カチオンデンプン、デキストリン、デンプングリコール酸ナトリウムなど及びそれらの誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、ローカストビーンガム、グアーガム及びその誘導体、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸塩、ペクチン、ゼラチン、ガゼイン、ガゼインナトリウム、グルコマンナン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、ラノリン誘導体、キトサン誘導体などが挙げられる。これら高分子多糖類は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これら高分子多糖類の内、特にキサンタンガムが好ましく使用できる。キサンタンガム水溶液は酸化チタンと樹脂粒子との相互作用による弾性が高く、衝撃を緩和作用と音鳴き防止効果が高い。キサンタンガムの具体例としては、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶株式会社製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、株式会社興人製）、ノクコート（日清製油株式会社製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上、伊那食品工業株式会社製）等が挙げられる。その使用量は、インキ組成物全量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下が好ましい。
【００１１】
上記組成に各種の着色材を併用することで調色することも出来る。調色用着色材としては、水溶性染料、油溶性染料が併用できる。水溶性染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。油溶性染料の一例としては、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株））、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株））、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー♯３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー♯３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０Ａ）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック♯３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー♯１１０９、バリファーストオレンジ♯２２１０、バリファーストレッド♯１３２０、バリファーストブルー♯１６０５、バリファーストバイオレット♯１７０１（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６，Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）など挙げられる。。更に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などの塩基性染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、同３６などから選ばれる酸性染料との造塩染料なども用いることができる。
【００１２】
調色用着色材として顔料を併用できる。顔料としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料などの有機顔料、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などが挙げられる。有機顔料の具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる、無機顔料の内、特に、カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃１４、同＃２５、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学（株）製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００及びリーガル６６０Ｒ（以上、米国、キャボット  コーポレーション社製）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、プリンテックス３５、プリンテックス４０、プリンテックス４５、プリンテックスプリンテックス８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４，スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６，スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック５５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ  ジャパン（株）製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）等が挙げられる。
【００１３】
調色用着色材として染料などで着色した樹脂粒子も併用できる。染料などで着色した樹脂粒子の具体例としては、ＳＦ−５０１２、ＳＦ−５０１３、ＳＦ−５０１４、ＳＦ−５０１５、ＳＦ−５０１７、ＳＦ−５０２７、ＳＦ−５０３７、ＳＦ−５０１８、ＳＦ−８０１２、ＳＦ−８０１４、ＳＦ−８０１５、ＳＦ−８０１７、ＳＦ−８０３７、ＳＦ−８０２７（以上、シンロイヒ株式会社製）、ルミコールＮＫＷ−２１０１Ｅ、同ＮＫＷ−２１０２Ｅ、同ＮＫＷ−２１０３Ｅ、ＮＫＷ−２１０４Ｅ、ＮＫＷ−２１０５Ｅ、ＮＫＷ−２１０６Ｅ、同ＮＫＷ−２１０７Ｅ、同ＮＫＷ−２１０８Ｅ、同ＮＫＷ−２１１７Ｅ、同ＮＫＷ−２１２７Ｅ、同ＮＫＷ−２１３７Ｅ、同ＮＫＷ−２１６７Ｅ、同ＮＫＷ−Ｃ２１０２Ｅ、同ＮＫＷ−Ｃ２１０３Ｅ、ＮＫＷ−Ｃ２１０４Ｅ、ＮＫＷ−Ｃ２１０５Ｅ、同ＮＫＷ−Ｃ２１０８Ｅ、同ＮＫＷ−Ｃ２１１７Ｅ、同ＮＫＷ−Ｃ２１４７Ｅ、同ＮＫＷ−Ｃ２１６７Ｅ、同ＮＫＷ−６２００Ｅ、同ＮＫＷ−６２０２Ｅ、同ＮＫＷ−６２０３Ｅ、同ＮＫＷ−６２０４Ｅ、同ＮＫＷ−６２０５Ｅ、同ＮＫＷ−６２０７Ｅ、同ＮＫＷ−６２５３Ｅ、同ＮＫＷ−６２５８Ｅ、同ＮＫＷ−６２７７Ｅ（以上、スチレン−アクリロニトリル共重合体、日本蛍光化学株式会社製）などが挙げられる。
【００１４】
調色用着色材として金属粉顔料も併用できる。金属粉顔料の具体例として市販されているアルミニウム粉末としては、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００、ファインＮｏ．９００、同Ｎｏ．８００（以上、大和金属粉工業（株）製）、ＡＡ１２、ＡＡ８、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．１８０００（以上、福田金属箔粉工業（株）製）、アルミ粉１０００、同２７００（以上、中塚金属箔粉工業（株）製）等、アルミニウムペーストとしては、ＷＢ０２３０、ＷＸＭ０６３０（以上、東洋アルミ（株）製）、スーパーファインＮｏ．２２０００ＷＮ、同１８０００ＷＮ（以上、大和金属粉工業（株）製）等、着色アルミニウムとしては、フレンドカラー  Ｆ３５０  ＢＬ−Ｗ、同  ＧＲ−Ｗ、Ｆ１００  ＢＬ−Ｗ、同  ＧＲ−Ｗ（以上、昭和電工（株）製）等が挙げられる。特に、多色化が可能で、且つ、非常に大きい光輝感が得られるものとして、アルミニウムを着色樹脂層で被覆した破砕微小片が挙げられるが、市販されているものとしては、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃３５、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃３５、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃３５、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃５００、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃５００、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃５００（以上、尾池イメージング（株）製）等が挙げられる。市販されているパール顔料としては、Ｉｒｉｏｄｉｎ  ２０５  Ｒｕｔｉｌｅｐｌａｔｉｎｕｍ  Ｇｏｌｄ（酸化チタン被覆率４３％  粒子径１０〜６０μｍ）、同２１５  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｒｅｄ  Ｐｅａｒｌ（同４７％、粒子径１０〜６０μｍ）、同２１９  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｌｉｌａｃ  Ｐｅａｒｌ（同４８％、粒子径１０〜６０μｍ）、同２２５（同５２％、粒子径１０〜６０μｍ）、同２３５（同５７％、粒子径１０〜６０μｍ）（以上、メルクジャパン（株）製）や、ＰＥＡＲＬ−ＧＬＡＺＥ  ＭＢ−１００Ｒ（酸化チタン被覆率５２％、粒子径１０〜６０μｍ）、同ＭＧ−１００Ｒ（同５７％、粒子径１０〜６０μｍ）、ＭＲ−１００Ｒ（同４７％、１０〜６０μｍ）、同ＭＶ−１００Ｒ（同４８％、粒子径１０〜６０μｍ）、同ＭＲＢ−１００Ｒ（同４７％、粒子径１０〜  ６０μｍ）、同ＭＹ−１００Ｒ（同４３％、粒子径１０〜６０μｍ）、同ＭＢ−１００ＲＦ（同６２％、粒子径５〜３０μｍ）、同ＭＧ−１００ＲＦ（同６５％、粒子径５〜３０μｍ）、同ＭＲＢ−１００ＲＦ（同５６、粒子径１０〜３０μｍ）、同ＭＹ−１００ＲＦ（同５７％、粒子径５〜３０μｍ）、ＵＬＴＩＭＩＣＡ  ＹＢ−１００（酸化チタン被覆率４３％、粒子径５〜３０μｍ）、同ＹＤ−１００（同４３％、粒子径１０〜６０μｍ）、同ＲＢ−１００（同４７％、粒子径５〜３０μｍ）、同ＲＤ−１００（同４７％、粒子径１０〜６０μｍ）、同ＶＢ−１００（同４８％、同５〜３０μｍ）、同ＶＤ−１００（同４８％、粒子径１０〜６０μｍ）、同ＧＢ−１００（同６５％、同５〜３０μｍ）、同ＧＤ−１００（同６５％、１０〜６０μｍ）（以上、日本光研工業（株）製）等が挙げられる。
【００１５】
顔料を使用する場合、分散助剤及び浸透剤としての従来公知の界面活性剤や水溶性高分子を使用することができる。例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の塩やセラック、フミン酸等の樹脂や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤を必要に応じて使用可能である。特に、本発明の脂質ペプチドのゲル化性能を阻害しない分散助剤及び浸透剤としては、高分子分散剤のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ２７０００、同５４０００（以上、日本ルーブリゾール（株）製）、ポリオキシアルキレン基を有する高分子分散剤のマリアリムＡＫＭ−０５３１、同ＡＦＢ−０５６１、同ＡＦＢ−１５２１、同ＡＥＭ−３５１１、同ＡＡＢ−０８５１、同ＡＷＳ−０８５１、同ＡＫＭ−１５１１−６０、同ＨＫＭ−５０Ａ、同ＨＫＭ−１５０Ａ、ＨＦＢ−１５０Ａ（以上、日油（株）製）等が挙げられる。
【００１６】
顔料の分散効率を上げるために、市販の水分散タイプ顔料や高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものは、取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、ＦｕｊｉＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ
Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂ
ｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ
Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ
Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４、ＥＭ  ｇｒｅｅｎ  Ｇ、（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）等が挙げられ、高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものの例としては、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ  ３Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｋ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｋ、同ＤＰＰ  Ｒｅｄ  Ｂ−Ｋ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ５Ｂ−Ｋ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ｋ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｋ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ（株）製）、ＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン、ＩＫブラック  （塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂に微分散させた顔料、富士色素（株）製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｔ、同Ｒｅｄ  ＢＲ−Ｔ、同Ｂｌｕｅ  ＧＳ−Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｔ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ（株）製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、同  Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ  ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ａ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／��オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）、ＲｅｎｏｌイエローＧＧ−ＨＷ、同イエローＨＲ−ＨＷ、同オレンジＲＬ−ＨＷ、同レッドＦＧＲ−ＨＷ、同レッドＨＦ２Ｂ−ＨＷ、同レッドＦ５ＲＫ−ＨＷ、同カーミンＦＢＢ−ＨＷ、同バイオレットＲＬ−ＨＷ、同ブルーＢ２Ｇ−ＨＷ、同グリーンＧＧ−ＨＷ、同ブラウンＨＦＲ−ＨＷ、同ブラックＲ−ＨＷ、同ホワイトＴ−ＨＷ（ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、クラリアントジャパン（株）製）、フジＡＳブラック８１０、同ＡＳレッド５７５、同ＡＳブルー６５０、同ＡＳグリーン７３７、同ＡＳホワイト１６５（ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、冨士色素（株）製）等が挙げられる。これらの着色材は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上、２５重量％以下で好適に使用でき、５重量％以上、１５重量％以下がより好ましい。
【００１７】
有機溶剤は、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止などの目的で使用するものである。  具体例としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−ペンタノールベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上混合して用いても良く、その使用量はインキ全量に対し５重量％以上、６０重量％以下が好ましい。
【００１８】
本発明の水性インキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー等の撹拌機で混合撹拌することにより容易に得られる。また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけながら撹拌したりすることができ、更に、インキ調製後に熱掛けを行うこともできる
【００１９】
前記チップの構造は、従来汎用の機構が有効であり、例えば、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属材料のドリル等による切削加工により、チップ部を形成して、ボール抱持部にボールを抱持させたチップ、或いは、ボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。また、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．２〜２．０ｍｍ径程度のものが適用できる。特に安定したインキ吐出が得られるため炭化ケイ素の素材のボールが特に好ましい。また、ボールとボールホルダー内の隙間に大きく影響する寸法としてボール前後移動量が上げられるが、一般にボール径に対して４から１５％程度が好ましく８μｍから３００μｍの間で設定される。特に、本発明の水性ボールペン用インキに対して、最適なボール径とボールの縦方向移動量のバランスは直径０．８ｍｍボールのとき７８μｍ〜１００μｍ、直径１．０ｍｍボールの時９６μｍ〜１１８μｍ、直径１．２ｍｍボールの時１１０μｍ〜１３２μｍ、直径１．４ｍｍボールの時、１２１μｍ〜１４３μｍに設定するのが好ましい。
【００２０】
前記インキ収容管は、金属製や合成樹脂製のものが使用可能である。透明・半透明の合成樹脂製であればインキ残量を明示できる。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリアリレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、フッ素樹脂等があり、価格と視認性の面からポリプロピレンが良好に使用できる。また、染料や顔料や偏光性を有した着色材等を練り込んだインキ収容管を使用することも可能である。その内径としては１．５ｍｍから２０．０ｍｍのものが使用可能である。インキの乾燥防止や逆流防止の目的でインキ後端に逆流防止用組成物を充填してもよい。インキ逆流防止体としては高粘度不揮発性液体や不揮発性液体をゲル化したものやスポンジ状のものなど各種公知のものが使用でき、フロートを併用しても良い。
【００２１】
前記インキ収容管を用いたボールペンは、キャップ式、出没式のいずれの形態であっても適用できる。出没式ボールペンとしては、ボールペンリフィルを軸筒内に収容し、軸筒を先端孔からチップを出没可能に構成したものが使用でき、外軸内に複数のボールペンりフィルを収容してなる複合タイプの出没式筆記具であってもよい。また、圧縮気体などの圧力によって、筆記する際のインキ組成物の吐出を支援するボールペンであってもよい。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００２３】
（実施例１）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（酸化チタンの分散体、吸油量３３ｇ／１００ｇ、
平均粒子径０．４μｍ、酸化チタン５０重量％品、富士色素株式会社製）
２３．００重量部  ローペイクＳＮ−１０５５（中空樹脂粒子［スチレン−アクリル共重
合体］の分散体、平均粒子径１．０μｍ、固形分２６．５重量％、ローム・アンド・ハー
ス・ジャパン株式会社製）                                        ４０．００重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三昌（株）製）                      ０．５０重量部
イオン交換水                                                    １８．９０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（防黴剤、三愛石油株式会社製）      ０．３０重量部
ＢＹＫ０３５（シリコーン活性剤、ビックケミ−・ジャパン株式会社製）０．３０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（アクリル樹脂溶液、固形分３０．５重量％品、ＢＡＳＦジャパ
ン株式会社製）                                                    ５．００重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザ
ンＡＲ水溶液を作成し、次いで、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３とローペイクＳ
Ｎ−１０５５とエチレングリコールとサンアイバックソジウムオマジンとＢＹＫ−０３５
とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊと残りのイオン交換水を添加し、ホモディスパーにて１時間攪
拌して、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２４】
（実施例２）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（同上）                    ２３．００重量部
ＳＸ８７８２（Ｐ）（中空樹脂粒子［スチレン−アクリル共重合体］、平均粒子径１．１
μｍ、粉体、ＪＳＲ株式会製）                                    １５．００重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三昌（株）製）                      ０．５０重量部
イオン交換水                                                    ４７．９０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（同上）                            ０．３０重量部
ＢＹＫ０３５（同上）                                              ０．３０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（同上）                                    ９．００重量部
上記成分の内、ＳＸ８７８２（Ｐ）とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊとイオン交換水３０．００重量部を混合しホモディスパーで３０分攪拌して中空樹脂粒子の分散体を作成。平行して、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成し、前記のＳＸ８７８２（Ｐ）の分散体とＦｕｊｉ  ＳＰ  ＃１４３とケルザンＡＲ水溶液と残りの成分を加えて、ホモディスパーにて１時間攪拌し、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２５】
（実施例３）
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８００（酸化チタン、吸油量２９ｇ／１００ｇ、チタン工業株式
会社製）                                                        １１．００重量部
ローペイクＳＮ−１０５５（同上）                                ３４．００重量部
ケルザンＡＲ（同上）                                              ０．５０重量部
イオン交換水                                                    ３２．８０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（同上）                            ０．３０重量部
ＴＳＡ７３９（シリコーン活性剤、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャ
パン合同会社製）                                                  ０．４０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（同上）                                    ９．００重量部
上記成分の内、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８００とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊとエチレングリコールとイオン交換水１０．００重量部を混合攪拌し、ビーズミルで１時間分散し酸化チタン分散体を作製した（平均粒子径０．３５μｍ）。平行して、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液作成した。前記の酸化チタンの分散体とローペイクＳＮ−１０５５とケルザンＡＲ水溶液と残りの成分を加えて、ホモディスパーにて１時間攪拌し、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２６】
（実施例４）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（同上）                    ２３．００重量部
ＭＧ−３５１（実密樹脂粒子［スチレン−アクリル共重合体、平均粒子径１．０μｍ、
粉体、日本ペイント株式会社製）                                  １０．６０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三昌（株）製）                      ０．５０重量部
イオン交換水                                                    ４４．２０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（同上）                            ０．３０重量部
ＴＳＡ７３９（同上）                                              ０．４０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（同上）                                    ９．００重量部
上記成分の内、ＭＧ−３５１とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊとイオン交換水３０．００重量部
を混合しホモディスパーで３０分攪拌してＭＧ−３５１の分散体を作成。平行して、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成し、前記のＭＧ−３５１の分散体とＦｕｊｉ  ＳＰ  ＃１４３とケルザンＡＲ水溶液と残りの成分を加えて、ホモディスパーにて１時間攪拌し、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２７】
（実施例５）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（同上）                    ２３．００重量部
エポスターＳ１２（実密樹脂粒子［メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、平均粒子径
１．５μｍ、粉体、日本触媒株式会社製）                          １０．６０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三昌（株）製）                      ０．５０重量部
イオン交換水                                                    ４５．３０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（同上）                            ０．３０重量部
ＢＹＫ０３５（同上）                                              ０．３０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（同上）                                    ８．００重量部
上記成分の内、エポスターＳ１２とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊとイオン交換水３０．００重量部を混合しホモディスパーで３０分攪拌して実密樹脂粒子の分散体を作成。平行して、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成し、前記のエポスターＳ１２の分散体とＦｕｊｉ  ＳＰ  ＃１４３とケルザンＡＲ水溶液と残りの成分を加えて、ホモディスパーにて１時間攪拌し、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２８】
（実施例６）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（同上）                    ２３．００重量部
ローペイクＳＮ−１０５５（同上）                                ４０．００重量部
ケルザンＡＲ（同上）                                              ０．５０重量部
イオン交換水                                                    １８．９０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（同上）                            ０．３０重量部
ＹＳＡ６４０３（シリコーン活性剤、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・
ジャパン合同会社製）                                              ０．３０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（同上）                                    ５．００重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成し、次いで、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３とローペイクＳＮ−１０５５とエチレングリコールとサンアイバックソジウムオマジンとＹＳＡ６４０３とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊと残りのイオン交換水を添加し、ホモディスパーにて１時間攪拌して、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２９】
（実施例７）
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８００（同上）                            １１．００重量部
エポスターＳ１２（同上）                                        １０．６０重量部
ケルザンＡＲ（同上）                                              ０．５０重量部
イオン交換水                                                    ５４．２０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（同上）                            ０．３０重量部
ＹＳＡ６４０３（同上）                                            ０．４０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（同上）                                  １１．００重量部
上記成分の内、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８００とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊを７．００重量部とエチレングリコールとイオン交換水１０．００重量部を混合攪拌し、ビーズミルで１時間分散し酸化チタンの分散体を作製した（平均粒子径０．３５μｍ）。次に、エポスターＳ１２とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊを４．００重量部とイオン交換水３０．００重量部を混合しホモディスパーで３０分攪拌してエポスターＳ１２の分散体を作成。平行して、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液作成した。前記の酸化チタンの分散体とエポスターｓ１２分散体とケルザンＡＲ水溶液と残りの成分を加えて、ホモディスパーにて１時間攪拌し、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００３０】
（実施例８）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（同上）                    ２３．００重量部
ローペイクＳＮ−１０５５（同上）                                ２６．４０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三昌（株）製）                      ０．５０重量部
イオン交換水                                                    ２０．５０重量部
エチレングリコール                                              １２．００重量部
サンアイバックソジウムオマジン（同上）                            ０．３０重量部
ＢＹＫ０３５（同上）                                              ０．３０重量部
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（同上）                                    ５．００重量部
ルミコールＮＫＷ−Ｃ２１０２Ｅ（緑色の着色樹脂粒子分散体、日本蛍光株式会社製）
８．００重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成し、次いで、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３とローペイクＳＮ−１０５５とルミコールＮＫＷ−Ｃ２１０２ＥとエチレングリコールとサンアイバックソジウムオマジンとＢＹＫ−０３５とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊと残りのイオン交換水を添加し、ホモディスパーにて１時間攪拌して、緑色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００３１】
（比較例１）
実施例１にてローペイクＳＮ−１０５５に代えて、マツモトマイクロスフェアーＭＨＢ−Ｒ（中空樹脂粒子［メタクリル酸メチルクロスポリマー］、平均粒子径１０．０μｍ、マツモト油脂製薬株式会社製）を１０．６重量部とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊを８．０重量部とイオン交換水を３０重量部にて混合しホモディスパーで３０分攪拌してマツモトマイクロスフェアーＭＨＢ−Ｒの分散体を作成。続いて、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成。Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３とマツモトマイクロスフェアーＭＨＢ−Ｒの分散体と残りの成分とを添加し、ホモディスパーにて１時間攪拌して、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００３２】
（比較例２）
実施例１にてローペイクＳＮ−１０５５に代えて、ローペイクＯＰ−８４Ｊ（中空樹脂粒子［スチレン−アクリル共重合体、平均粒子径０．５５μｍ、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製）を２４．９重量部使用した以外は、実施例１と同様にして白色水性ボールペン用インキを得
【００３３】
（比較例３）
実施例５にて、エポスターＳ１２に代えてエポスターＭＡ１００４（実密樹脂粒子［ポリメタクリル酸メチル系架橋物］、平均粒子径４．５μｍ、日本触媒株式会社）以外は、実施例５と同様にして白色水性ボールペン用インキを得た。
【００３４】
（比較例４）
実施例５にて、エポスターＳ１２をルミコールＮＫＷ２１０９（実密樹脂粒子［スチレン−アクリロニトリル共重合体］、平均粒子径０．４μｍ、日本蛍光株式会社）２０．８重量部に代え、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成し、次いで、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３とエチレングリコールとサンアイバックソジウムオマジンとＢＹＫ−０３５とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊと残りのイオン交換水を添加し、ホモディスパーにて１時間攪拌して、白色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００３５】
（比較例５）
実施例５にて、エポスターＳ１２に代えてシリナックス（シリカバルーン、平均粒子径１．５μｍ、日鉄鉱業株式会社製）以外は、実施例５と同様にして白色水性ボールペン用インキを得た。
【００３６】
（比較例６）
実施例２にて、ＢＹＫ０３５に代えて、イオン交換水を使用する以外は、実施例２と同様にして白色水性ボールペン用インキを得た。
【００３７】
（比較例７）
実施例８にて、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３の使用を止め、エポスターＳ１２を２１．６重量部とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊを１１．６重量部とイオン交換水を３０．０重量部にて混合しホモディスパーで３０分攪拌して実密樹脂粒子の分散体を作成。平行して、ケルザンＡＲおよびイオン交換水９．５０重量部を１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を作成し、ルミコール−ＮＫＷ２１０２Ｅ（緑色の着色樹脂粒子分散体、日本蛍光株式会社製）を８．０重量部と残りの成分を加えて、実施例５と同様にホモディスパーにて１時間攪拌し、緑色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００３８】
（試験サンプルボールペン）
実施例１〜８及び比較例１〜７で得たボールペン用水性インキ組成物を、ぺんてる（株）製ＫＦ８リフィル（ステンレス製ボールペンチップ、ボール素材：超硬合金、ボール径：０．８ｍｍ、ボール移動量：９０μｍ、ポリプロピレン製インキ収容管、逆流防止体組成物）に約０．６ｇ充填し、インキ界面にα−オレフィンをゲル化した逆流防止体組成物を層状に配置した後、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンを作成した。
【００３９】
（空気の巻き込み性試験）
黒色上質紙（厚口、ＹＣＰ、３−４−２３、株式会社山櫻社製）に長さ１０ｃｍの直線を筆記した後、ペン先を上向きにして杉板上に１ｃｍ上方から落下させて衝撃を加える。その後再び長さ１０ｃｍの直線を筆記し、筆跡が連続しているかを確認した。連続している場合、杉板からの高さを１ｃｍずつ高くして、同様の試験を行い、筆跡が不連続になるまで継続して試験を行った。この不連続な筆跡が発生するまでの高さが高いほど空気の巻き込みが少ないインキとなる。
【００４０】
（音鳴き性試験）
上記と同じ黒上質紙を用意する。紙面に対してペンを９０度の角度に直立させ、ボールホルダー内でボールの位置が変化する様に、約３ｃｍの円を５回繰り返して筆記し、チリチリと音鳴する場所が何箇所発生するかをカウントする。
【００４１】
（筆記試験）
自転式連続筆記試験機（螺旋機、精機工業研究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、荷重１００ｇ、角度７０°で連続筆記して筆跡濃度差やかすれの発生した筆記距離を測定した。
【００４２】
（隠蔽性試験）
上記と同じ黒上質紙を用意する。同じペンで縦横筆記にて幅１５ｍｍ長さ５０ｍｍの面積で塗りつぶす。乾燥後、インキで隠蔽された面を測色計（Ｓｐｅｃｔｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＥ６０００、日本電色株式会社製）でＹ値を５点測定し平均を求めた。値が大きいほど白く隠蔽性が高い。
【００４３】
【表１】
0006733150.tif 000002
【００４４】
表１に示すように実施例１〜８のボールペン用水性インキ組成物は、酸化チタンと平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子とシリコーン活性剤と高分子多糖類と水を含有するので、インキ内に緩やかな結合をした集合体が形成され、衝撃による空気が入り込み、及び、筆記時の音鳴き無く、筆記のカスレや目つまりも無い。加えて、筆跡は酸化チタンが紙表面に良く残り、インキ追従性も良いので面塗面も均一になるのでの隠蔽性も高くなる。スチレン−アクリル共重合体の中空樹脂粒子を使用した実施例１、２、３、６、８における空気巻き込み防止、音鳴き防止効果が特に良い。
【００４５】
これに対して、比較例１、３は、樹脂粒子が大き過ぎるためインキ詰まりや吐出不安定が発生。インキが出ないままでボールが回転する時に音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も乱れて不均一な面が多く隠蔽出来ないところが発生する。比較例２、４は、樹脂粒子が小さすぎるために、集合体が大きさや安定性が十分でないため、金属同士の接触防止効果と衝撃の緩和作用が少なく、紙面への浸透性も大きいので、音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性が出来ない。
比較例５のシリナックスはシリカバルーンであるため、硬くクッション性も無く、透明性である。そのため、集合体の形成が不十分でクッション性もなく、隠蔽性も小さいので、音鳴きの衝撃などで破壊されてしまうため、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性が出来なく、割れたシリカが目詰まりして筆記不能になる。比較例６はシリコーン活性剤が含有されていないため、音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性も小さい。比較例７は酸化チタンを未使用なので、集合体の形成が不十分で、隠蔽性も小さく、音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性が出来ない。
以上、詳細に説明したように本発明のボールペン用油性インキは、、隠蔽性がよく、筆記時にはチリチリという音鳴き現象や目詰まりによる筆記カスレがなく、誤ってペンを落としたときも初期からスムーズに筆記できるボールペン用水性インキ組成物である。