(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物。
【化１】
0006714002.tif 000078
（前記化学式Ｉで、
Ｘ１〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｃ、またはＣＲａであり、
Ｒａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールチオール基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基であり、
ａ〜ｅは、それぞれ独立して、０または１の整数であるが、
４≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦５であり、
Ｌは、単一結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基であり、
ＥＴは、カルバゾリル基を除いた少なくとも一つのＮを含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ここで「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリールシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。）
【請求項２】
下記の化学式Ｉ−１〜Ｉ−３のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用化合物。
【化２】
0006714002.tif 000079
（前記化学式Ｉ−１〜Ｉ−３で、
Ｘ１〜Ｘ５、Ｘ７〜Ｘ１１、Ｒ１〜Ｒ５、ａ〜ｅ、Ｌ、およびＥＴは、請求項１に記載の定義と同意義である。）
【請求項３】
前記化学式Ｉ−１で表される化合物は、下記の化学式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｆのうちのいずれか一つで表される、請求項２に記載の有機光電子素子用化合物。
【化３−１】
0006714002.tif 000080
【化３−２】
0006714002.tif 000081
（前記化学式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｆで、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ５、およびＸ７〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｃ、またはＣＲａであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり、
ａ〜ｅは、それぞれ１の整数であり、
Ｒａ、Ｌ、およびＥＴは、請求項１に記載の定義と同意義である。）
【請求項４】
前記化学式Ｉ−２で表される化合物は、下記の化学式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｆのうちのいずれか一つで表される、請求項２に記載の有機光電子素子用化合物。
【化４−１】
0006714002.tif 000082
【化４−２】
0006714002.tif 000083
（前記化学式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｆで、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５、Ｘ６、およびＸ７〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｃ、またはＣＲａであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり、
ａ〜ｅは、それぞれ１の整数であり、
Ｒａ、Ｌ、およびＥＴは、請求項１に記載の定義と同意義である。）
【請求項５】
前記化学式Ｉ−３で表される化合物は、下記の化学式Ｉ−３ａ〜Ｉ−３ｆのうちのいずれか一つで表される、請求項２に記載の有機光電子素子用化合物。
【化５−１】
0006714002.tif 000084
【化５−２】
0006714002.tif 000085
（前記化学式Ｉ−３ａ〜Ｉ−３ｆで、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ６、およびＸ７〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｃ、またはＣＲａであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり、
ａ〜ｅは、それぞれ１の整数であり、
Ｒａ、Ｌ、およびＥＴは、請求項１に記載の定義と同意義である。）
【請求項６】
前記ＥＴは、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のイソチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のイソキサゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピリダジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のインダゾリル基、置換もしくは非置換のフリニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のベンゾキノリニル基、置換もしくは非置換のフタラジニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のフェナントリジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナントロリニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のイソベンゾチアゾリル基、置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾキナゾリニル基、置換もしくは非置換のイソベンゾオキサゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のテトラゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾピリジニル基、置換もしくは非置換のイミダゾピリミジニル基、またはこれらの組み合わせである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項７】
前記ＥＴは、下記グループＩに羅列された置換もしくは非置換の基から選択されるものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機光電子素子用化合物。
【化６】
0006714002.tif 000086
（前記グループＩで、
Ｚは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、Ｚのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
ＷおよびＹは、それぞれ独立して、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＲｃ、ＣＲｄＲｅ、ＳｉＲｆまたはＳｉＲｇＲｈであり、
ここでＲｂ〜Ｒｈは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
＊は、隣接した原子との結合サイトであり、前記作用基をなす元素のうちのいずれか一つに位置する。）
【請求項８】
前記グループＩに羅列された置換もしくは非置換の基は、下記グループＩ−１に羅列された置換もしくは非置換の作用基のうちの一つである、請求項７に記載の有機光電子素子用化合物。
【化７】
0006714002.tif 000087
（前記グループＩ−１で、
＊は、隣接した原子との結合サイトである。）
【請求項９】
前記Ｌは、単一結合、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、クォーターフェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオラントレニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、またはこれらの組み合わせである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機光電子素子用化合物。
【請求項１０】
前記Ｌは、単一結合であるか、または下記グループＩＩに羅列された置換もしくは非置換の基から選択されるものである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機光電子素子用化合物。
【化８】
0006714002.tif 000088
（＊および＊′は、互いに独立して、隣接した原子との結合サイトである。）
【請求項１１】
下記グループ１に羅列された化合物のうちの一つである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機光電子素子用化合物。
【化９−１】
0006714002.tif 000089
【化９−２】
0006714002.tif 000090
【化９−３】
0006714002.tif 000091
【請求項１２】
互いに向き合う陽極および陰極と、
前記陽極と前記陰極の間に位置する少なくとも一層の有機層とを含み、
前記有機層は、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子。
【請求項１３】
前記有機光電子素子用化合物は、前記有機層のうちの発光層のホストとして含まれたり、前記有機層の電子輸送補助層に含まれる、請求項１２に記載の有機光電子素子。
【請求項１４】
前記発光層のホストは、
下記の化学式ＩＩで表される化合物、および下記の化学式ＩＩＩで表されるモイエティと下記の化学式ＩＶで表されるモイエティの組み合わせからなる化合物のうちの少なくとも１種の化合物をさらに含む、請求項１３に記載の有機光電子素子。
【化１０】
0006714002.tif 000092
（前記化学式ＩＩで、
Ｙ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４およびＡｒ１のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基または置換もしくは非置換のカルバゾール基を含む。）
【化１１】
0006714002.tif 000093
（前記化学式ＩＩＩおよびＩＶで、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１５〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式ＩＩＩの隣接した二つの＊は、前記化学式９の二つの＊と結合して融合環を形成し、前記化学式ＩＩＩで融合環を形成しない＊は、それぞれ独立してＣＲｉであり、
Ｒｉは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ１２ヘテロ環基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１５】
前記化学式ＩＩで表される化合物は、下記の化学式ＩＩ−１〜ＩＩ−３のうちの少なくとも一つで表される、請求項１４に記載の有機光電子素子。
【化１２】
0006714002.tif 000094
（前記化学式ＩＩ−１〜ＩＩ−３で、
Ｙ１、Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４およびＲ１９〜Ｒ３０は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
ｍは、０〜４の整数のうちの一つであり、
ここで、「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。）
【請求項１６】
前記化学式ＩＩ−１〜ＩＩ−３のＡｒ１およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、またはこれらの組み合わせである、請求項１５に記載の有機光電子素子。
【請求項１７】
前記化学式ＩＩＩで表されるモイエティと前記化学式ＩＶで表されるモイエティの組み合わせからなる化合物は、下記の化学式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−５のうちの少なくとも一つで表される、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の有機光電子素子。
【化１３】
0006714002.tif 000095
（前記化学式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−５で、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１５〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
ここで、「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。）
【請求項１８】
請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光電子素子用化合物、有機光電子素子および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｉｏｄｅ）とは、電気エネルギーと光エネルギーとを相互変換することができる素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理に応じて大きく２種類に分けることができる。一つは、光エネルギーにより形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、平板表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加に伴って大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。ここで有機層は、発光層と選択的に補助層を含むことができ、前記補助層は、例えば有機発光素子の効率と安全性を高めるための正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも１層を含むことができる。
【０００６】
有機発光素子の性能は、前記有機層の特性により影響を多く受け、その中でも前記有機層に含まれている有機材料により影響を多く受けている。
【０００７】
特に、前記有機発光素子が大型の平板表示装置に適用されるためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に、電気化学的安全性を高めることができる有機材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の一実施形態は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる有機光電子素子用化合物を提供することに目的がある。
【０００９】
本発明の他の実施形態は、前記有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子を提供することに目的がある。
【００１０】
本発明のまた他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供することに目的がある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一実施形態によれば、下記の化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物を提供する。
【００１２】
【化１】
0006714002.tif 000002
【００１３】
前記化学式Ｉで、
Ｘ１〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｎ、Ｃ、またはＣＲａであり、
Ｒａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールチオール基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して存在したり、Ｒ１〜Ｒ５のうちの隣接した基は互いに連結されて環を形成することができ、
ａ〜ｅは、それぞれ独立して、０または１の整数であるが、
４≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦５であり、
Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
ＥＴは、カルバゾリル基を除いた少なくとも一つのＮを含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ここで「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリールシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【００１４】
本発明のまた他の実施形態によれば、互いに向き合う陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極の間に位置する少なくとも一層の有機層とを含み、前記有機層は、前記有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１５】
本発明のまた他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示した断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機発光素子の有機層を具体化した断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る有機発光素子の有機層のうちの一部をより具体化した断面図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る有機発光素子の有機層のうちの一部をより具体化した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものであり、本発明はこれによって本発明が制限されず、特許請求の範囲の範疇のみによって定義される。
【００１９】
本明細書で別途の定義がない限り、「置換」とは、置換基または化合物のうちの少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【００２０】
また前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基のうちの隣接した二つの置換基が融合して環を形成することもできる。例えば、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基は、隣接した他の置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基と融合して置換もしくは非置換のフルオレン環を形成することができる。
【００２１】
本明細書で別途の定義がない限り、「ヘテロ」とは、一つの作用基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。
【００２２】
本明細書で別途の定義がない限り、「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含んでいない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基」であってもよい。
【００２３】
前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ３０であるアルキル基であってもよい。より具体的に、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基であってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを示す。
【００２４】
前記アルキル基は、具体的な例を挙げると、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００２５】
本明細書で「アリール（ａｒｙｌ）基」とは、炭化水素芳香族モイエティを一つ以上有するグループを総括する概念であり、
炭化水素芳香族モイエティのすべての元素がｐ−オービタルを有しながら、これらのｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している形態、例えばフェニル基、ナフチル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティがシグマ結合を通じて連結された形態、例えばビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティが直接または間接的に融合された非芳香族融合環も含むことができる。例えば、フルオレニル基などが挙げられる。
【００２６】
アリール基は、モノサイクリック、ポリサイクリックまたは融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を共有する環）作用基を含む。
【００２７】
本明細書で「ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）」とは、ヘテロアリール基を含む上位概念であり、アリール基、シクロアルキル基、これらの融合環またはこれらの組み合わせのような環化合物内に炭素（Ｃ）の代わりにＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１個を含有するものを意味する。前記ヘテロ環基が融合環である場合、前記ヘテロ環基全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１個以上含むことができる。
【００２８】
一例として「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」とは、アリール基内に炭素（Ｃ）の代わりにＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも一つ含有するものを意味する。２以上のヘテロアリール基は、シグマ結合を通じて直接連結されたり、前記Ｃ２〜Ｃ６０ヘテロアリール基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに融合されてもよい。前記ヘテロアリール基が融合環である場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００２９】
前記ヘテロアリール基は、具体的な例を挙げると、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基などを含むことができる。
【００３０】
より具体的に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換または比置換されたジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに制限されない。
【００３１】
本明細書で、単一結合とは、炭素または炭素以外のヘテロ原子を経由せずに直接連結される結合を意味し、具体的に、Ｌが単一結合であるという意味は、Ｌと連結される置換基が中心コアに直接連結されることを意味する。つまり、本明細書で単一結合とは、炭素を経由するメチレンなどを意味するものではない。
【００３２】
本明細書で、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成することができる特性をいい、ＨＯＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３３】
また電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けることができる特性をいい、ＬＵＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３４】
以下、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用化合物を説明する。
【００３５】
本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用化合物は、下記の化学式Ｉで表される。
【００３６】
【化２】
0006714002.tif 000003
【００３７】
前記化学式Ｉで、
Ｘ１〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｎ、Ｃ、またはＣＲａであり、
Ｒａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールチオール基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して存在したり、Ｒ１〜Ｒ５のうちの隣接した基は互いに連結されて環を形成することができ、
ａ〜ｅは、それぞれ独立して、０または１の整数であるが、
４≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦５であり、
Ｌは、単一結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
ＥＴは、カルバゾリル基を除いた少なくとも一つのＮを含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ここで「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリールシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【００３８】
本発明の一例で、前記化学式ＩのＲ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基であってもよい。具体的な例で、前記化学式ＩのＲ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であってもよい。
【００３９】
本発明の一例で、前記化学式ＩのＸ１〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｃ、またはＣＲａであり、Ｒａは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であってもよい。具体的な例で、前記化学式ＩのＸ１〜Ｘ１１は、それぞれ独立して、Ｃ、またはＣＲａであり、Ｒａは、水素、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基であってもよい。
【００４０】
本発明の一例で、前記化学式ＩのＥＴ基は、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基（ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｙｌ）、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、または置換もしくは非置換のフェナントロリニル基であってもよい。具体的な例で、前記化学式ＩのＥＴ基は、置換もしくは非置換のトリアジニル基、または置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基であってもよい。
【００４１】
前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物は、４個以上の置換基で置換されたバルキーな芳香族基を有する部分と窒素含有ヘテロアリール基が含まれている部分からなっている。窒素含有ヘテロアリール基は、素子内で電子の注入や移動を容易にする役割を果たし、バルキーな芳香族基の場合は正孔の注入および移動を助けたりあるいは化合物のガラス転移温度を高くし、分子間相互作用の抑制により発光効率が高くなり、分子量に比べて低い蒸着温度を有することができるようにする。
【００４２】
したがって、前記化学式Ｉで表される有機光電素子用化合物は、素子内で膜を形成する時、バルキーな芳香族基を有する部分よりも相対的に平たい構造からなる窒素含有ヘテロアリール基のパッキングが優秀になり、これは素子内で電子の注入および移動を容易にする長所がある。したがって、前記化学式Ｉで表される有機光電素子用化合物は、特に電子注入補助層として用いる時に優れた電子伝達特性により素子の駆動電圧を減少させることができ、発光層への速い電子の注入により発光効率を高めることができる。一方、正孔注入および移動に優れた材料との混合で発光層として用いる時にも優れた電子伝達能力により駆動電圧が減少し、バルキーな芳香族基を有する部分による分子間相互作用の減少効果により優れた発光効率を得ることができる。また、前記化学式Ｉで表される有機光電素子用化合物の場合、バルキーな芳香族基を有する部分に窒素が多く含有されている電子伝達特性を有する置換体を導入するとしても、この化合物が有する優れた電子注入および移動特性が大きく変わらないと考えられ、これも電子注入補助層や正孔特性に優れた化合物との混合で発光層として用いる時にもその特性は維持されると考えられる。
【００４３】
前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物は、正孔を受けやすい区域で中心に位置したフェニル基を含み、少なくとも５個の置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基を含むことによって、分子量が７５０以上であってもよい。
【００４４】
一方、分子量が７５０以上である化合物では、このような線状構造が蒸着工程温度を増加させて素子作製工程で化合物の耐熱安定性に影響を与えるようになるが、本発明で提供する化合物は末端にバルキーな置換体を導入することによって、分子量に比べて低い蒸着温度を有することができるため、分子量７５０以上でも優れた耐熱安定性を有することができる。
【００４５】
前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物は、ＬとＥＴ基の間の連結基がメタ（−ｍｅｔａ）、パラ（−ｐａｒａ）、またはオルト（−ｏｒｔｈｏ）に連結されて、例えば下記の化学式Ｉ−１〜Ｉ−３のうちのいずれか一つで表されてもよい。
【００４６】
【化３】
0006714002.tif 000004
【００４７】
前記化学式Ｉ−１〜Ｉ−３で、Ｘ１〜Ｘ１１、Ｒ１〜Ｒ５、ａ〜ｅ、Ｌ、およびＥＴは前述したとおりである。
【００４８】
具体的に、前記化学式Ｉ−１で表される有機光電子素子用化合物は、ＥＴ基の連結位置および芳香族基の置換基の個数により、例えば下記の化学式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｆのうちのいずれか一つで表されてもよい。
【００４９】
【化４−１】
0006714002.tif 000005
【００５０】
【化４−２】
0006714002.tif 000006
【００５１】
また、前記化学式Ｉ−２で表される有機光電子素子用化合物は、ＥＴ基の連結位置および芳香族基の置換基の個数により、例えば下記の化学式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｆのうちのいずれか一つで表されてもよい。
【００５２】
【化５−１】
0006714002.tif 000007
【００５３】
【化５−２】
0006714002.tif 000008
【００５４】
また、前記化学式Ｉ−３で表される有機光電子素子用化合物は、ＥＴ基の連結位置および芳香族基の置換基の個数により、例えば下記の化学式Ｉ−３ａ〜Ｉ−３ｆのうちのいずれか一つで表されてもよい。
【００５５】
【化６−１】
0006714002.tif 000009
【００５６】
【化６−２】
0006714002.tif 000010
【００５７】
前記化学式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｆ、Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｆ、およびＩ−３ａ〜Ｉ−３ｆで、Ｘ１〜Ｘ１１、Ｒ１〜Ｒ５、Ｌ、およびＥＴは化学式Ｉで言及したとおりであり、ａ〜ｅはすべて１の整数である。
【００５８】
本発明の一例で、前記化学式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｆであることが好ましい。
【００５９】
また、本発明の一例で、前記化学式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｆ、Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｆ、およびＩ−３ａ〜Ｉ−３ｆで、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基であってもよく、ａ〜ｅは、すべて１の整数である。好ましくはＲ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のピリジニル基であってもよく、ａ〜ｅは、すべて１の整数である。より好ましくはＲ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基であってもよく、ａ〜ｅは、すべて１の整数である。
【００６０】
本発明の一実施形態によれば、前記ＥＴは、５角ヘテロアリール基および６角ヘテロアリール基の中から選択されてもよい。
【００６１】
具体的に、前記ＥＴは、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のイソチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のイソキサゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピリダジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のインダゾリル基、置換もしくは非置換のフリニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のベンゾキノリニル基、置換もしくは非置換のフタラジニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のフェナントリジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナントロリニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のイソベンゾチアゾリル基、置換もしくは非置換のベンズオキサゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾチアゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾキナゾリニル基、置換もしくは非置換のイソベンゾオキサゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のテトラゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾピリジニル基、置換もしくは非置換のイミダゾピリミジニル基、またはこれらの組み合わせであってもよく、例えば下記グループＩに羅列された置換もしくは非置換の基から選択されてもよい。
【００６２】
【化７】
0006714002.tif 000011
【００６３】
前記グループＩで、
Ｚは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、Ｚのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
ＷおよびＹは、それぞれ独立して、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＲｃ、ＣＲｄＲｅ、ＳｉＲｆまたはＳｉＲｇＲｈであり、
ここでＲｂ〜Ｒｈは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
＊は、隣接した原子との結合サイトであり、前記作用基をなす元素のうちのいずれか一つに位置する。
【００６４】
より具体的に、前記ＥＴは、置換もしくは非置換のフェニル基で追加置換された形態であり、下記グループＩ−１に羅列された置換もしくは非置換の作用基のうちの一つであってもよい。
【００６５】
【化８−１】
0006714002.tif 000012
【００６６】
【化８−２】
0006714002.tif 000013
【００６７】
前記グループＩ−１で、＊は、隣接した原子との結合サイトである。
【００６８】
また、本発明の一実施形態によれば、前記Ｌは、単一結合、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、クォーターフェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオラントレニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ピロリレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ピリジニレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、トリアジニレン基、ピリダジニレン基、キノリニレン基、イソキノリニレン基、オキサゾリレン基、トリアゾリレン基、テトラゾリレン基、オキサジアゾリレン基、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００６９】
具体的に、下記グループＩＩに羅列された置換もしくは非置換の基から選択されてもよい。
【００７０】
【化９−１】
0006714002.tif 000014
【００７１】
【化９−２】
0006714002.tif 000015
【００７２】
＊および＊′は、互いに独立して、隣接した原子との結合サイトである。
前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物は、例えば下記グループ１に羅列された化合物のうちの一つであってもよいが、これに限定されるのではない。
【００７３】
【化１０−１】
0006714002.tif 000016
【００７４】
【化１０−２】
0006714002.tif 000017
【００７５】
【化１０−３】
0006714002.tif 000018
【００７６】
【化１０−４】
0006714002.tif 000019
【００７７】
【化１０−５】
0006714002.tif 000020
【００７８】
前記有機光電子素子用化合物は、１種または２種以上を用いることができる。
【００７９】
以下、本発明の他の実施形態に係る有機光電子素子について説明する。
【００８０】
本発明の他の実施形態に係る有機光電子素子は、互いに向き合う陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極の間に位置する少なくとも一層の有機層とを含み、前記有機層は、前述した有機光電子素子用化合物を含む。
【００８１】
前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物は、有機光電子素子の有機層、例えば、前記有機層のうちの発光層のホストまたは電子輸送補助層として用いるに適している。
【００８２】
前記有機光電子素子は、前述したような化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物を含む有機層を備えることによって、低駆動電圧、高効率、高輝度および長寿命を有することができる。
【００８３】
図１〜図４は、本発明の一実施形態に係る有機発光素子１００、２００、３００、４００の断面図を概略的に示したものである。以下、図１を参照して本発明の一実施形態に係る有機発光素子の構造および製造方法を説明する。有機発光素子１００は、陰極１１０、発光層１３０および陽極１２０が順次に積層された構造を有する。
【００８４】
前記陰極１１０下部または陽極１２０上部には基板が追加的に配置されてもよい。前記基板としては、通常の有機発光素子で用いられる基板を用いることができるが、機械的強度、熱安定性、透明性、表面平滑性、取り扱い容易性および防水性に優れたガラス基板または透明プラスチック基板を用いることができる。
【００８５】
前記陽極１２０は、例えば、基板上部に、陽極用物質を蒸着法またはスパッタリング法などを利用して提供することによって形成され得る。前記陽極用物質は、正孔注入が容易になるように高い仕事関数を有する物質の中から選択されてもよい。前記陽極１２０は、反射型電極、半透過型電極または透過型電極であってもよい。陽極用物質としては、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを利用することができる。または、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などのような金属を利用することができる。
【００８６】
前記陽極１２０は、単一層または２以上の層を含む多層構造を有することができる。
【００８７】
前記陽極１２０上部には有機層１０５が配置されている。
【００８８】
前記有機層１０５は、正孔輸送領域（ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｒｅｇｉｏｎ）；発光層（ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）；および電子輸送領域（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｒｅｇｉｏｎ）；を含むことができる。例えば、次に、図２を参照して本発明の一実施形態に係る有機発光素子を説明する。
【００８９】
有機層１０５は、陽極１２０と発光層１３０の間に位置する正孔補助層１４０をさらに含むことができる。
【００９０】
図３を参照すると、前記正孔輸送領域には少なくとも２層の正孔補助層が含まれてもよく、この場合、発光層に接して位置する正孔補助層を正孔輸送補助層３３、そして陽極に接して位置する正孔補助層を正孔輸送層３１と定義する。
【００９１】
前記正孔輸送領域は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層およびバッファー層のうちの少なくとも一つを含むことができる。
【００９２】
前記正孔輸送領域は、正孔注入層だけを含んだり、正孔輸送層だけを含むことができる。または、前記正孔輸送領域は、陽極１２０から順次に積層された、正孔注入層３７／正孔輸送層３１または正孔注入層３７／正孔輸送層３１／電子阻止層の構造を有することができる。
例えば、正孔注入層３７および電子注入層３６を追加的に含み、図４に示したように、陽極１２０／正孔注入層３７／正孔輸送層３１／正孔輸送補助層３３／発光層１３０／電子輸送補助層３５／電子輸送層３４／電子注入層３６／陰極１１０が順次に積層された構造を有することができる。
【００９３】
正孔注入層３７は、陽極として用いられるＩＴＯと、正孔輸送層３１として用いられる有機物質の間の界面特性を改善するだけでなく、その表面が平坦でないＩＴＯの上部に塗布されてＩＴＯの表面を柔らかくさせる機能を果たす。例えば、正孔注入層３７は、アノードとして用いることができるＩＴＯの仕事関数の水準と正孔輸送層３１のＨＯＭＯ水準の差を調節するために、ＩＴＯの仕事関数の水準と正孔輸送層３１のＨＯＭＯ水準の中間値を有する物質であって、特に適切な伝導性を有する物質を選択する。本発明と関連して正孔注入層３７を構成する物質として、Ｎ４，Ｎ４'−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４'−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４'−ジアミン（Ｎ４，Ｎ４'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４'−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ）を用いることができるが、これに制限されるのではない。その他にも正孔注入層３７を構成する従来の物質と共に用いることができるが、例えば、ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈｌａｌｏｃｙａｎｉｎｅ（ＣｕＰｃ）、Ｎ，Ｎ'−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌ−Ｎ，Ｎ'−ｐｈｅｎｙｌ−（１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ、ＮＰＤ）、４，４'，４”−ｔｒｉｓ［ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４'，４”−ｔｒｉｓ［１−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ（１−ＴＮＡＴＡ）、４，４'，４”−ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ（２−ＴＮＡＴＡ）、１，３，５−ｔｒｉｓ［Ｎ−（４−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］  ｂｅｎｚｅｎｅ（ｐ−ＤＰＡ−ＴＤＡＢ）などのような芳香族アミン類はもちろん、４，４'−ｂｉｓ［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ}ｐｈｅｎｙｌ］−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ（ＤＮＴＰＤ）、ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｉｒｉｌｅ（ＨＡＴ−ＣＮ）などの化合物、伝導性高分子としてのポリチオフェン誘導体であるｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）−ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）（ＰＥＤＯＴ）を用いることができる。正孔注入層３７は、例えば１０〜３００Åの厚さに陽極として用いられるＩＴＯの上部にコーティングされ得る。
【００９４】
正孔輸送領域が正孔注入層３７を含む場合、正孔注入層（ＨＩＬ）は前記陽極１２０上部に真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法などのような多様な方法を利用して形成され得る。
【００９５】
真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は、正孔注入層材料として用いる化合物、目的とする正孔注入層の構造および熱的特性などにより異なるが、例えば、蒸着温度が約１００〜約５００℃、真空度が約１０−８〜約１０−３ｔｏｒｒ、蒸着速度が約０．０１〜約１００Å／ｓｅｃの範囲で選択されてもよく、これに限定されるのではない。
【００９６】
スピンコーティング法により正孔注入層を形成する場合、コーティング条件は、正孔注入層材料として用いる化合物、目的とする正孔注入層の構造および熱的特性により異なるが、約２０００ｒｐｍ〜約５０００ｒｐｍのコーティング速度、コーティング後に溶媒除去のための熱処理温度は、約８０℃〜２００℃の温度範囲で選択されてもよく、これに限定されるのではない。
【００９７】
前記正孔輸送層および電子阻止層の形成条件は、正孔注入層の形成条件を参照する。
【００９８】
前記正孔輸送領域は、例えば、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＤＡＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ＮＰＢ、β−ＮＰＢ、ＴＰＤ、Ｓｐｉｒｏ−ＴＰＤ、Ｓｐｉｒｏ−ＮＰＢ、α−ＮＰＢ、ＴＡＰＣ、ＨＭＴＰＤ、ＴＣＴＡ（４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルボゾリル）トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ））、Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ：ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸）、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート））、Ｐａｎｉ／ＣＳＡ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ：ポリアニリン／カンファースルホン酸）、ＰＡＮＩ／ＰＳＳ（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：ポリアニリン）／ポリ（４−スチレンスルホネート））、下記の化学式２０１で表される化合物および下記の化学式２０２で表される化合物のうちの少なくとも一つを含むことができる。
【００９９】
【化１１−１】
0006714002.tif 000021
【０１００】
【化１１−２】
0006714002.tif 000022
【０１０１】
前記化学式２０１中、Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は互いに独立して、
フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、アセナフチレン基、フルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基またはペンタセニレン基；または
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ６０アルキル基、Ｃ２−Ｃ６０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６０アルキニル基、Ｃ１−Ｃ６０アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ２−Ｃ１０ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６−Ｃ６０アリール基、Ｃ６−Ｃ６０アリールオキシ基、Ｃ６−Ｃ６０アリールチオ基、Ｃ２−Ｃ６０ヘテロアリール基、１価非芳香族縮合多環グループおよび１価非芳香族ヘテロ縮合多環グループのうちの少なくとも一つで置換された、フェニレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、アセナフチレン基、フルオレニレン基、フェナレニレン基、フェナントレニレン基、アントラセニレン基、フルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレニレン基、ナフタセニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基またはペンタセニレン基；であってもよい。
【０１０２】
前記化学式２０１中、前記ｘａおよびｘｂは互いに独立して、０〜５の整数、または０、１または２であってもよい。例えば、前記ｘａは１であり、ｘｂは０であってもよいが、これに限定されるのではない。
【０１０３】
前記化学式２０１および２０２中、前記Ｒ１０１〜Ｒ１０８、Ｒ１１１〜Ｒ１１９およびＲ１２１〜Ｒ１２４は互いに独立して、
水素、重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など）またはＣ１−Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシなど）；
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩およびリン酸基またはその塩のうちの一つ以上で置換された、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルコキシ基；
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基またはピレニル基；または
重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基およびＣ１−Ｃ１０アルコキシ基のうちの一つ以上で置換された、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基またはピレニル基；であってもよいが、これに限定されるのではない。
【０１０４】
前記化学式２０１中、Ｒ１０９は、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピリジニル基；または重水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびピリジニル基のうちの一つ以上で置換された、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピリジニル基；であってもよい。
【０１０５】
本発明の一実施形態によれば、前記化学式２０１で表される化合物は、下記の化学式２０１Ａで表されてもよいが、これに限定されるのではない。
【０１０６】
【化１２】
0006714002.tif 000023
【０１０７】
前記化学式２０１Ａ中、Ｒ１０１、Ｒ１１１、Ｒ１１２およびＲ１０９に対する詳細な説明は前述したものを参照する。
【０１０８】
例えば、前記化学式２０１で表される化合物および前記化学式２０２で表される化合物は、下記化合物ＨＴ１〜ＨＴ２０を含むことができるが、これに限定されるのではない。
【０１０９】
【化１３−１】
0006714002.tif 000024
【０１１０】
【化１３−２】
0006714002.tif 000025
【０１１１】
【化１３−３】
0006714002.tif 000026
【０１１２】
【化１３−４】
0006714002.tif 000027
【０１１３】
前記正孔輸送領域の厚さは、約１００Å〜約１００００Å、例えば、約１００Å〜約１０００Åであってもよい。前記正孔輸送領域が正孔注入層および正孔輸送層をすべて含む場合、前記正孔注入層の厚さは、約１００Å〜約１００００Å、例えば、約１００Å〜約１０００Åであり、前記正孔輸送層の厚さは、約５０Å〜約２０００Å、例えば約１００Å耐持薬１５００Åであってもよい。前記正孔輸送領域、正孔注入層および正孔輸送層の厚さが前述したような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに満足する程度の正孔輸送特性を得ることができる。
【０１１４】
前記正孔輸送領域は、前述したような物質以外に、導電性向上のために電荷−生成物質をさらに含むことができる。前記電荷−生成物質は、前記正孔輸送領域内に均一にまたは不均一に分散していてもよい。
【０１１５】
前記電荷−生成物質は、例えば、ｐ−ドーパントであってもよい。前記ｐ−ドーパントは、キノン誘導体、金属酸化物およびシアノ基−含有化合物のうちの一つであってもよいが、これに限定されるのではない。例えば、前記ｐ−ドーパントの非制限的な例としては、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）および２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）などのようなキノン誘導体；タングステン酸化物およびモリブデン酸化物などのような金属酸化物；および下記化合物ＨＴ−Ｄ１などのようなシアノ基−含有化合物などが挙げられるが、これに限定されるのではない。
【０１１６】
【化１４】
0006714002.tif 000028
【０１１７】
前記正孔輸送領域は、バッファー層をさらに含むことができる。
【０１１８】
前記バッファー層は、発光層で放出される光の波長に応じた光学的共振距離を補償して効率を増加させる役割を果たすことができる。
【０１１９】
前記正孔輸送領域上部に真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法などのような方法を利用して発光層（ＥＭＬ）を形成することができる。真空蒸着法およびスピンコーティング法により発光層を形成する場合、その蒸着条件およびコーティング条件は用いる化合物により異なるが、一般に正孔注入層の形成とほとんど同一な条件の範囲内で選択されてもよい。
【０１２０】
前記発光層は、ホストおよびドーパントを含むことができる。前記ホストは、前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物のうちの１種以上を含むことができる。例えば、前記ホストは、第１ホストおよび第２ホストを含むことができ、前記第１ホストと前記第２ホストは互い異なる。
【０１２１】
本発明の一実施形態に係る有機発光素子は、前述した化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物を単独で含んだり、前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物を第１ホストとして含み、下記の化学式ＩＩで表される化合物、および下記の化学式ＩＩＩで表されるモイエティと下記の化学式ＩＶで表されるモイエティの組み合わせからなる化合物のうちの少なくとも１種を第２ホストとしてさらに含むことができる。
【０１２２】
【化１５】
0006714002.tif 000029
【０１２３】
前記化学式ＩＩで、
Ｙ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４およびＡｒ１のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基または置換もしくは非置換のカルバゾール基を含み、
【０１２４】
【化１６】
0006714002.tif 000030
【０１２５】
前記化学式ＩＩＩおよびＩＶで、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１５〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環基またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式ＩＩＩの隣接した二つの＊は、前記化学式９の二つの＊と結合して融合環を形成し、前記化学式ＩＩＩで融合環を形成しない＊は、それぞれ独立してＣＲｉであり、
Ｒｉは、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ１２ヘテロ環基またはこれらの組み合わせである。
【０１２６】
前記化学式ＩＩで表される化合物、および下記の化学式ＩＩＩで表されるモイエティと下記の化学式ＩＶで表されるモイエティの組み合わせからなる化合物は、化学式Ｉで表される化合物に比べて正孔特性が相対的に強いバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）あるいはユニポーラ（ｕｎｉｐｏｌａｔ）特性を有する化合物であり、電子移動特性が強い前記化学式Ｉで表される化合物と共に組成物を形成して電荷の移動性および安全性を高めることによって、発光効率、駆動特性および寿命特性を顕著に改善させることができる。これらの組成物は、発光層のホストだけでなく、電子輸送補助層にも使用可能であり、電子輸送補助層には化学式Ｉで表される化合物を単独で用いることも可能である。
【０１２７】
前記化学式ＩＩで表される化合物は、例えば下記の化学式ＩＩ−１〜ＩＩ−３のうちの少なくとも一つで表されてもよい。
【０１２８】
【化１７】
0006714002.tif 000031
【０１２９】
前記化学式ＩＩ−１〜ＩＩ−３で、
Ｙ１は前述したとおりであり、Ｙ４およびＹ５はＹ１での定義と同意義である。
【０１３０】
Ａｒ１は前述したとおりであり、Ａｒ４はＡｒ１での定義と同意義である。
Ｒ１１〜Ｒ１４は前述したとおりであり、Ｒ１９〜Ｒ３０はＲ１１〜Ｒ１４での定義と同意義である。
【０１３１】
ｍは０〜４の整数のうちの一つである。
【０１３２】
ここで、「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【０１３３】
前記化学式ＩＩ−１〜ＩＩ−３のＡｒ１およびＡｒ４は、正孔または電子特性を有する置換基であり、それぞれ独立して、例えば置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、またはこれらの組み合わせである。
【０１３４】
具体的に、前記化学式ＩＩ−１は、下記グループ２に羅列された構造のうちの一つであり、前記＊−Ｙ１−Ａｒ１、＊−Ｙ４−Ａｒ４は、下記グループ３に羅列された置換基のうちの一つであってもよい。
【０１３５】
【化１８−１】
0006714002.tif 000032
【０１３６】
【化１８−２】
0006714002.tif 000033
【０１３７】
前記グループ２およびグループ３で、＊は連結地点である。
【０１３８】
前記化学式ＩＩで表される化合物は、例えば、下記グループＢ〜グループＤに羅列された化合物であってもよいが、これに限定されるのではない。
【０１３９】
【化１９−１】
0006714002.tif 000034
【０１４０】
【化１９−２】
0006714002.tif 000035
【０１４１】
【化１９−３】
0006714002.tif 000036
【０１４２】
【化１９−４】
0006714002.tif 000037
【０１４３】
【化１９−５】
0006714002.tif 000038
【０１４４】
【化１９−６】
0006714002.tif 000039
【０１４５】
【化１９−７】
0006714002.tif 000040
【０１４６】
【化１９−８】
0006714002.tif 000041
【０１４７】
【化１９−９】
0006714002.tif 000042
【０１４８】
【化１９−１０】
0006714002.tif 000043
【０１４９】
【化１９−１１】
0006714002.tif 000044
【０１５０】
【化１９−１２】
0006714002.tif 000045
【０１５１】
【化１９−１３】
0006714002.tif 000046
【０１５２】
【化１９−１４】
0006714002.tif 000047
【０１５３】
【化２０−１】
0006714002.tif 000048
【０１５４】
【化２０−２】
0006714002.tif 000049
【０１５５】
【化２１−１】
0006714002.tif 000050
【０１５６】
【化２１−２】
0006714002.tif 000051
【０１５７】
また、前記化学式ＩＩＩで表されるモイエティと前記化学式ＩＶで表されるモイエティの組み合わせからなる化合物は、例えば、下記の化学式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−５のうちの少なくとも一つで表されてもよいが、これに限定されるのではない。
【０１５８】
【化２２】
0006714002.tif 000052
【０１５９】
前記化学式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−５で、
Ｙ２、Ｙ３、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＲ１５〜Ｒ１８は前述したとおりであり、
ここで、「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【０１６０】
前記化学式ＩＩＩで表されるモイエティと前記化学式ＩＶで表されるモイエティの組み合わせからなる化合物は、下記グループＥに羅列された化合物であってもよいが、これに限定されるのではない。
【０１６１】
【化２３−１】
0006714002.tif 000053
【０１６２】
【化２３−２】
0006714002.tif 000054
【０１６３】
前記化合物は、正孔特性が相対的に強い特性を有する化合物であり、前記化学式Ｉで表される化合物と共に発光層に用いられて電荷の移動性を高め、安全性を高めることによって発光効率および寿命特性を顕著に改善させることができる。また正孔特性を有する前記化合物と前記化学式Ｉで表される化合物の比率を調節することによって電荷の移動性を調節することができる長所がある。
【０１６４】
前記化合物の正孔特性は、前記化学式Ｉで表される化合物との関係で相対的に決定されるものであるため、前記化学式ＩＩのＲ１１〜Ｒ１４およびＡｒ１のうちのいずれか一つの位置で置換もしくは非置換のピリジニル基のような弱い電子特性を有する置換基を含むことができる。
【０１６５】
前述した第１ホストと第２ホストは、多様な組み合わせにより多様な組成物として準備され得る。例えば、前記第１ホストと前記第２ホストの重量比は、１：９９〜９９：１、例えば、１０：９０〜９０：１０の範囲内で選択されてもよい。例えば、２：８〜８：２、３：７〜７：３，４：６〜６：４、そして５：５の重量比に含まれてもよい。前記重量比の範囲を満足する場合、前記第１ホストによる電子輸送特性および前記第２ホストによる正孔輸送特性が均衡をとることができるため、有機発光素子の発光効率および寿命が向上することができる。
【０１６６】
一例として、前記組成物は、有機光電子素子用発光材料として用いることができる。この時、発光材料は、前記有機化合物をホスト（ｈｏｓｔ）として用いることができ、少なくとも１種のドーパント（ｄｏｐａｎｔ）をさらに含むことができる。前記ドーパントは、赤色、緑色または青色のドーパントであってもよい。
【０１６７】
また、前記青色発光層上の電子輸送補助層は、前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物を含むことができる。
【０１６８】
前記ドーパントは、微量混合されて発光を起こす物質であり、一般に三重項状態以上に励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）により発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘ）のような物質を用いることができる。前記ドーパントは、例えば、無機、有機、有機−無機化合物であってもよく、１種または２種以上が含まれてもよい。
【０１６９】
前記ドーパントの一例として燐光ドーパントが挙げられ、燐光ドーパントの例としてはＩｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられる。前記燐光ドーパントは、例えば、下記の化学式Ｚで表される化合物を用いることができるが、これに限定されるのではない。
【０１７０】
【化２４】
0006714002.tif 000055
【０１７１】
前記化学式Ｚで、Ｍは、金属であり、ＬおよびＸは、互いに同一または異なり、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
【０１７２】
前記Ｍは、例えばＩｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせであってもよく、前記ＬおよびＸは、例えばバイデンテートリガンドであってもよい。
【０１７３】
前記発光層の厚さは、約１００Å〜約１０００Å、例えば約２００Å〜約６００Åであってもよい。前記発光層の厚さが前述したような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに優れた発光特性を示すことができる。
【０１７４】
次に、発光層上部に電子輸送領域が配置される。
【０１７５】
電子輸送領域は、正孔阻止層、電子輸送層および電子注入層のうちの少なくとも一つを含むことができる。
【０１７６】
例えば、電子輸送領域は、正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層または電子輸送層／電子注入層の構造を有することができるが、これに限定されるのではない。例えば、本発明の一実施形態に係る有機発光素子は、電子輸送領域に少なくとも２層の電子輸送層を含むことができ、この場合、発光層に接して位置する電子輸送層を電子輸送補助層３５と定義する。
【０１７７】
前記電子輸送層は、単一層または２以上の互いに異なる物質を含む多層構造を有することができる。
【０１７８】
前記電子輸送領域は、前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物を含むことができる。例えば、電子輸送領域は、電子輸送層を含み、前記電子輸送層に前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物が含まれてもよい。より具体的に、電子輸送補助層に前記化学式Ｉで表される有機光電子素子用化合物が含まれてもよい。
【０１７９】
前記電子輸送領域の正孔阻止層、電子輸送層および電子注入層の形成条件は、正孔注入層の形成条件を参照する。
【０１８０】
前記電子輸送領域が正孔阻止層を含む場合、前記正孔阻止層は、例えば、下記ＢＣＰ、ＢｐｈｅｎおよびＢＡｌｑのうちの少なくとも一つを含むことができるが、これに限定されるのではない。
【０１８１】
【化２５】
0006714002.tif 000056
【０１８２】
前記正孔阻止層の厚さは、約２０Å〜約１０００Å、例えば約３０Å〜約３００Åであってもよい。前記正孔阻止層の厚さが前述したような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに優れた正孔阻止特性を得ることができる。
【０１８３】
前記電子輸送層は、前記ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎおよび下記Ａｌｑ３、Ｂａｌｑ、ＴＡＺおよびＮＴＡＺのうちの少なくとも一つをさらに含むことができる。
【０１８４】
【化２６】
0006714002.tif 000057
【０１８５】
または、前記電子輸送層は、下記化合物ＥＴ１およびＥＴ２のうちの少なくとも一つを含むことができるが、これに限定されるのではない。
【０１８６】
【化２７】
0006714002.tif 000058
【０１８７】
前記電子輸送層の厚さは、約１００Å〜約１０００Å、例えば約１５０Å〜約５００Åであってもよい。前記電子輸送層の厚さが前述したような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに満足する程度の電子輸送特性を得ることができる。
【０１８８】
前記電子輸送層は、前述のような物質以外に、金属−含有物質をさらに含むことができる。
【０１８９】
前記金属−含有物質は、Ｌｉ錯体を含むことができる。前記Ｌｉ錯体は、例えば、下記化合物ＥＴ−Ｄ１（リチウムキノレート、ＬｉＱ）またはＥＴ−Ｄ２を含むことができる。
【０１９０】
【化２８】
0006714002.tif 000059
【０１９１】
また電子輸送領域は、陰極１１０から電子の注入を容易にする電子注入層（ＥＩＬ）を含むことができる。
【０１９２】
電子注入層３６は、電子輸送層の上部に積層されて陰極からの電子注入を容易にさせて窮極的に電力効率を改善させる機能を遂行する層であり、当技術分野で通常使用されるものであれば特別な制限なしに用いることができ、例えば、ＬｉＦ、Ｌｉｑ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯなどの物質を利用することができる。
【０１９３】
前記電子注入層は、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２ＯおよびＢａＯの中から選択された少なくとも一つを含むことができる。
【０１９４】
前記電子注入層の厚さは、約１Å〜約１００Å、約３Å〜約９０Åであってもよい。前記電子注入層の厚さが前述したような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに満足する程度の電子注入特性を得ることができる。
【０１９５】
前記有機層１０５上部には陰極１１０が備えられている。前記陰極１１０用物質としては、相対的に低い仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの組み合わせを用いることができる。具体的な例としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを陰極１１０形成用物質として用いることができる。または、前面発光素子を得るためにＩＴＯ、ＩＺＯを利用して透過型陰極１１０を形成することができるなど、多様な変形が可能である。
【実施例】
【０１９６】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載された実施例は、本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【０１９７】
有機光電子素子用化合物の合成
以下、合成例および実施例を挙げて本発明の一実施形態に係る化合物および有機発光素子についてより具体的に説明するが、本発明が下記の合成例および実施例に限定されるのではない。下記合成例中の『「Ａ」の代わりに「Ｂ」を用いた』という表現中の「Ｂ」の使用量と「Ａ」の使用量はモル当量を基準に同一である。
【０１９８】
以下、実施例および合成例で用いられた出発物質および反応物質は特別な言及がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、ＴＣＩ社、ＡＡＡ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ社などで購入したり参考文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４０、３５１４〜３５１８（１９７５））を参考にして合成した。
【０１９９】
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式Ｉの化合物を、下記反応式を通じて合成した。
【０２００】
（第１ホスト）
合成例１：化合物１の合成
【０２０１】
【化２９】
0006714002.tif 000060
【０２０２】
第１段階：中間体Ｉ−１の合成
窒素環境の２Ｌ丸底フラスコに１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（６０．７ｇ、２１４．５ｍｍｏｌ）と（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（７．８ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（１．２２ｇ、６．４３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（８６．８ｇ、８５８ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン８００ｍＬを入れる。トリメチルシリルアセチレン（２３．６ｇ、２４０．２ｍｍｏｌ）を滴下した後、常温で３時間攪拌する。反応物を濾過した後、溶媒を除去する。カラムクロマトグラフィーを通じて化合物を精製して中間体Ｉ−１を５２ｇ（９６％）を得た。
【０２０３】
第２段階：中間体Ｉ−２の合成
前記中間体Ｉ−１（５２ｇ、２０５．３６ｍｍｏｌ）をメタノール４００ｍＬに入れて溶かした後、反応器に炭酸カリウム（２８．４ｇ、２０５．３６ｍｍｏｌ）を徐々に滴下する。約３０分間攪拌した後、溶液を濾過する。溶媒をすべて除去した後、反応物を酢酸エチルに溶かして蒸溜水で２回洗浄する。溶媒を除去して中間体Ｉ−２を３７ｇ（１００％）を得た。
【０２０４】
第３段階：中間体Ｉ−３の合成
前記中間体Ｉ−２（２０ｇ、１１４．４４ｍｍｏｌ）とテトラフェニルシクロペンタジオン（４０ｇ、１０４．０４ｍｍｏｌ）をキシレン１００ｍＬに入れて溶かした後、３時間加熱還流する。反応物をメタノール５００ｍＬに注いで反応を終結する。固形物を濾過して中間体Ｉ−３を４０ｇ（７２％）を得た。
【０２０５】
第４段階：中間体Ｉ−４の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−３（３２．５ｇ、６０．４７ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３００ｍｌに溶かした後、ビス（ピナコラト）ジボロン（１８．４ｇ、７２．５６ｍｍｏｌ）、（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（２．９６ｇ、３．６３ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（１７．８ｇ、１８１．４ｍｍｏｌ）を入れて１５０℃で４８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルターした後、真空オーブンで乾燥した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィーで分離精製して中間体Ｉ−４を１５ｇ（４２％）を得た。
【０２０６】
第５段階：化合物１の合成
窒素環境で中間体Ｉ−４（２７ｇ、４６．４３ｍｍｏｌ）と２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１７．５６ｇ、４５．０７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２５０ｍＬに溶かした後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．６ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（１５．５７ｇ、１１２．６８ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で２４時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタンで抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をカラムクロマトグラフィーで分離精製して前記化合物１を２５ｇ（７２％）を得た。
【０２０７】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：７６５．９４ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝７６６．９１ｇ／ｍｏｌ）
合成例２：化合物３の合成
【０２０８】
【化３０】
0006714002.tif 000061
【０２０９】
第１段階：中間体Ｉ−５の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−４（２０．４ｇ、３４．９２ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１６．５ｇ、５２．３９ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−５を１３ｇ（６１％）を得た。
【０２１０】
第２段階：中間体Ｉ−６の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−５（１２．６ｇ、２０．５４ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−４の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−６を１０ｇ（７４％）を得た。
【０２１１】
第３段階：化合物３の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−６（１０ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）と２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（７．９ｇ、１８．３２ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて化合物３を８．７ｇ（６８％）を得た。
【０２１２】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：８４２．０４ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝８４３．０３ｇ／ｍｏｌ）
合成例３：化合物２の合成
【０２１３】
【化３１】
0006714002.tif 000062
【０２１４】
第１段階：中間体Ｉ−７の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−２（２０ｇ、１０９．８ｍｍｏｌ）とヨードベンゼン（２０ｇ、９８．０３ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−１の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−７  ２０ｇ（７９％）を得た。
【０２１５】
第２段階：中間体Ｉ−８の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−７（１５．５ｇ、８５．８３ｍｍｏｌ）とテトラフェニルシクロペンタジオン（３０ｇ、７８．０３ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−３の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−８を３１ｇ（７４％）を得た。
【０２１６】
第３段階：中間体Ｉ−９の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−８（１９．９ｇ、３２．４４ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−４の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−９を１６ｇ（７５％）を得た。
【０２１７】
第４段階：化合物２の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−９（１４．６ｇ、２２．０６ｍｍｏｌ）と２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１１．４ｇ、２６．４７ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて化合物２を１４ｇ（７５％）を得た。
【０２１８】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：８４２．０４ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝８４３．０２ｇ／ｍｏｌ）
合成例４：化合物７の合成
【０２１９】
【化３２】
0006714002.tif 000063
【０２２０】
第１段階：中間体Ｉ−１０の合成
窒素環境でシアヌリッククロライド（３５ｇ、１８９．５８ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン７５０ｍＬに入れて溶かした後、ドライアイスとアセトンを用いて反応温度を−６０℃以下に冷却する。フェニルマグネシウムブロミド（１Ｍ溶液  ｉｎ  ＴＨＦ）（１９９ｍＬ、１９９．０６ｍｍｏｌ）溶液を徐々に滴下する。温度を常温に上げて５時間攪拌する。反応物を水に注いで反応を終結し、溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを用いて再結晶して中間体Ｉ−１０を３３ｇ（７７％）を得た。
【０２２１】
第２段階：中間体Ｉ−１１の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１０（２８．２ｇ、１２４．６５ｍｍｏｌ）と３−ビフェニルボロン酸（３０．２ｇ、１３７．１２ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−１１を２５ｇ（５８％）を得た。
【０２２２】
第３段階：中間体Ｉ−１２の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１１（２３．４ｇ、６８．０４ｍｍｏｌ）と３−クロロフェニルボロン酸（１３ｇ、７４．８５ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−１２を２５ｇ（８８％）を得た。
【０２２３】
第４段階：中間体Ｉ−１３の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１２（２３．５ｇ、５５．８７ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−４の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−１３を２１ｇ（７４％）を得た。
【０２２４】
第５段階：化合物７の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１３（１３ｇ、２５．４５ｍｍｏｌ）と中間体Ｉ−３（１６．７ｇ、２７．９９ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて化合物７を１６ｇ（７５％）を得た。
【０２２５】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：８４２．０４ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝８４３．０３ｇ／ｍｏｌ）
合成例５：化合物１３の合成
【０２２６】
【化３３】
0006714002.tif 000064
【０２２７】
第１段階：中間体Ｉ−１４の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−２（１０．３ｇ、５６．９３ｍｍｏｌ）と３，４−ジフェニル−２，５−（２−ピリジル）シクロペンタジオン（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４０、３５１４〜３５１８、１９７５）（２０ｇ、５１．７５ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−３の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−１４を１６ｇ（５７％）を得た。
【０２２８】
第２段階：中間体Ｉ−１５の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１４（１５．８ｇ、２９．２３ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−４の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−１５を１２．５ｇ（７３％）を得た。
【０２２９】
第３段階：化合物１３の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１５（１２ｇ、２０．４６ｍｍｏｌ）と２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（９．７ｇ、２２．５１ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて化合物１３を１０ｇ（６４％）を得た。
【０２３０】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：７６７．９２ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝７６８．９１ｇ／ｍｏｌ）
合成例６：化合物３１の合成
【０２３１】
【化３４】
0006714002.tif 000065
【０２３２】
第１段階：中間体Ｉ−１６の合成
窒素環境で２−クロロ４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３３．４ｇ、１２４．６５ｍｍｏｌ）と２−クロロフェニルボロン酸（２６ｇ、１４９．５８ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて中間体Ｉ−１６を３３ｇ（７７％）を得た。
【０２３３】
第２段階：中間体Ｉ−１７の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１６（３１．６ｇ、９１．８８ｍｍｏｌ）を用いて前記中間体Ｉ−４の合成法でトリシクロヘキシルホスフィン（２．５８ｇ、９．１９ｍｍｏｌ）を追加的に用いること以外には同様な方法を用いて中間体Ｉ−１７を２５ｇ（６３％）を得た。
【０２３４】
第３段階：化合物３１の合成
窒素環境で前記中間体Ｉ−１７（１２．２ｇ、２７．９８ｍｍｏｌ）と中間体Ｉ−３（１８．４ｇ、３０．７７ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて化合物３１を１３ｇ（６１％）を得た。
【０２３５】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：７６５．９４ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝７６６．９２ｇ／ｍｏｌ）
合成例７：化合物５５の合成
【０２３６】
【化３５】
0006714002.tif 000066
【０２３７】
窒素環境で前記中間体Ｉ−４（１７．３ｇ、２９．４８ｍｍｏｌ）と２−（３−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（１２．６ｇ、３２．４３ｍｍｏｌ）を用いて前記化合物１の合成法と同一な合成法を用いて化合物５５を１６ｇ（７５％）を得た。
【０２３８】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：７２６．９０ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝７２７．８８ｇ／ｍｏｌ）
（第２ホスト）
合成例８：化合物Ｃ−１の合成
【０２３９】
【化３６】
0006714002.tif 000067
【０２４０】
窒素環境で前記化合物フェニルカルバゾリルボロン酸（１０ｇ、３４．８３ｍｍｏｌ）をトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）０．２Ｌに溶かした後、ここに２−ブロモトリフェニレン（１１．７７ｇ、３８．３１ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．８０ｇ、０．７ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（１４．４４ｇ、１０４．４９ｍｍｏｌ）を入れて１２０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して前記化合物Ｃ−１（１４．４ｇ、８８％）を得た。
【０２４１】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：４６９．５７ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝４７０．５５ｇ／ｍｏｌ）
合成例９：化合物Ｂ−１の合成
【０２４２】
【化３７】
0006714002.tif 000068
【０２４３】
９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、−ＴＣＩ）１０ｇ（３４．８３ｍｍｏｌ）、３−ブロモカルバゾール（３−ｂｒｏｍｏｃａｒｂａｚｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ）、１１．７７ｇ（３８．３１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム１４．４４ｇ（１０４．４９ｍｍｏｌ）、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．８０ｇ（０．７ｍｍｏｌ）をトルエン１４０ｍｌ、蒸溜水５０ｍｌに懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。次に、ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。次に、反応終結後、反応物にメタノールに注いで生成される固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭と無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンとメタノールを利用して再結晶して化合物Ｊ  を２２．６ｇ（６８％）を得た。
【０２４４】
第２段階：化合物Ｂ−１の合成
化合物Ｊで表される化合物２２．４２ｇ（５４．８８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ、化合物Ｂ２０．４３ｇ（６５．８５ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム７．９２ｇ（８２．３２ｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍｌ溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン１．６５ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）とｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１．７８ｇ（４．３９ｍｍｏｌ）を滴下する。反応溶液を窒素気流下で１２時間１１０℃で加熱して攪拌した。反応終結後、反応物にメタノールを注いで生成される固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭と無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンとメタノールを利用して再結晶して化合物Ｂ−１を２８．１０ｇ（８０％）を得た。
【０２４５】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：６３７．７７ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝６３８．７５ｇ／ｍｏｌ）
合成例１０：化合物Ｂ−３１の合成
【０２４６】
【化３８】
0006714002.tif 000069
【０２４７】
４−ビフェニルカルバゾリルブロマイド１７．８８ｇ（４４．９ｍｍｏｌ）、３−ビフェニルカルバゾリルボロン酸１３ｇ（４９．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１８．６ｇ（１３４．６１ｍｍｏｌ）およびテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．５５ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）をトルエン１８０ｍｌ、蒸溜水７０ｍｌに懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。次に、ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。次に、有機溶液を除去し、生成物固体をジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して化合物Ｂ−３１を２１．３ｇ（収率：７５％）を得た。
【０２４８】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：６３６．７８ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝６３７．７７ｇ／ｍｏｌ）
合成例１１：化合物Ｂ−１６６の合成
【０２４９】
【化３９】
0006714002.tif 000070
【０２５０】
窒素環境で４−ブロモ−１，１'：４'，１”−テルフェニル（４−ｂｒｏｍｏ−１，１'：４'，１”−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）１５．２６ｇ（４９．３６ｍｍｏｌ）と中間体（Ｊ）１８．３ｇ（４４．８７ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｂ−１と同様な方法で合成して化合物Ｂ−１６６を２１．３ｇ（７５％）を得た。
【０２５１】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：６３６．７８ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝６３７．７６ｇ／ｍｏｌ）
合成例１２：化合物Ｂ−１５４の合成
【０２５２】
【化４０】
0006714002.tif 000071
【０２５３】
第１段階：中間体１の合成
３−ブロモ−Ｎ−フェニルカルバゾール（３−ｂｒｏｍｏ−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ  ｃａｒｂａｚｏｌｅ）４３．２ｇ（１３４．２ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）１８ｇ（１４７．６ｍｍｏｌ）を用いて中間体Ｊと同様な方法で合成して中間体１を３２ｇ（７５％）を得た。
【０２５４】
第２段階：中間体２の合成
中間体１  ３４．４ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）を５００ｍＬのジクロロメタンに溶かした後、Ｎ−ブロモベンズイミド（Ｎ−Ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）１９．２ｇ（１０７．６ｍｍｏｌ）を入れた後、常温で８時間攪拌して中間体２  ３５ｇ（８２％）を得た。
【０２５５】
第３段階：中間体３の合成
３−ブロモカルバゾール（３−Ｂｒｏｍｏｃａｒｂａｚｏｌｅ）１７．６５ｇ（７１．７４ｍｍｏｌ）と４−ヨードビフェニル（４−Ｉｏｄｏｂｉｐｈｅｎｙｌ）２２ｇ（７８．９１ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｂ−１と同様な方法で合成して中間体３を１５ｇ（５３％）を得た。
【０２５６】
第４段階：中間体４の合成
中間体３  ２０．１ｇ（５０．５ｍｍｏｌ）とビス（ピナコラト）ジボロン１９．２ｇ（７５．８ｍｍｏｌ）を用いて中間体１−４と同様な方法で合成して中間体４を２０ｇ（８９％）を得た。
【０２５７】
第５段階：化合物Ｂ−１５４の合成
中間体２  １３ｇ（３３．１ｍｍｏｌ）と中間体４  １６．２ｇ（３６．４ｍｍｏｌ）を用いて中間体Ｊと同様な方法で合成して化合物Ｂ−１５４を１８ｇ（８４％）を得た。
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：６３６．７８ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝６３７．７７ｇ／ｍｏｌ）
合成例１３：化合物Ｂ−１５６の合成
【０２５８】
【化４１】
0006714002.tif 000072
【０２５９】
第１段階：中間体５の合成
中間体３  ４３．２ｇ（１０８．４ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）１４．５ｇ（１１９ｍｍｏｌ）を用いて中間体Ｊと同様な方法で合成して中間体５を３３ｇ（７７％）を得た。
【０２６０】
第２段階：中間体６の合成
中間体５  ２９．８ｇ（７５．２８ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモベンズイミド（Ｎ−Ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ）１４ｇ（７５．２８ｍｍｏｌ）を用いて中間体２と同様な方法で合成して中間体６を２９ｇ（８１％）を得た。
第３段階：化合物Ｂ−１５６の合成
Ｎ−Ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｅ−３−ｙｌ−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ  ９．７ｇ（３３．６５ｍｍｏｌ）と中間体６  １６ｇ（３３．６５ｍｍｏｌ）を用いて中間体Ｊと同様な方法で合成して化合物Ｂ−１５６を１７ｇ（７９％）を得た。
【０２６１】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：６３６．７８ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝６３７．７７ｇ／ｍｏｌ）
合成例１４：化合物Ｅ−１の合成
【０２６２】
【化４２】
0006714002.tif 000073
【０２６３】
第１段階：化合物Ｋの合成
フェニルヒドラジン塩酸塩（ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）を蒸溜水に溶かした後、２ＭのＮａＯＨ水溶液を入れる。生成された固体をフィルターしてフェニルヒドラジン（ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ）を得る。窒素環境で前記化合物ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ−１，３−ｄｉｏｎｅ（３０ｇ、２６７．５ｍｍｏｌ）をエタノール１０００ｍｌに溶かしたフェニルヒドラジン（ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ）を徐々に入れた後、２０分間反応させた。反応完了後、氷水を入れる。生成された固体をエタノールで洗浄してフィルターする。減圧乾燥して化合物Ｋ（４６．２ｇ、３８％）を得た。
【０２６４】
第２段階：化合物Ｌの合成
窒素環境０℃で前記化合物Ｋ（４６．２ｇ、１０２．６ｍｍｏｌ）を酢酸と硫酸混合溶液（１：４）１４０ｍｌに徐々に入れる。５分攪拌後、急速に５０℃に上げた後、１１０℃まで徐々に上げる。２０分後に常温で冷却し、１２時間攪拌する。エタノールを入れて一時間後に固体が生成し、生成された固体を減圧フィルターし中性に作る。減圧乾燥すれば前記化合物Ｌ（２１．７ｇ、５１％）を得た。
【０２６５】
第３段階：化合物Ｅ−１の合成
窒素環境で前記化合物Ｌ（１０ｇ、３９．０ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１０．４ｍｌ、９３．６ｍｍｏｌ）と１８−クラウン−６（１８−ｃｒｏｗｎ−６）（４．２ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）、銅（３ｇ、４６．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４８．６ｇ、３５１ｍｍｏｌ）を入れて１８０℃で２０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて酢酸エチル（ｅ．ａ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して前記化合物Ｅ−１（６．７ｇ、１７．３％）を得た。
【０２６６】
ＬＣ  Ｍａｓｓ（理論値：４０８．４９ｇ／ｍｏｌ、測定値：Ｍ＋Ｈ＋＝４０９．４５ｇ／ｍｏｌ）
（有機発光素子の作製：発光層素子１）
実施例１
合成例１で得られた化合物１をホストとして用い、Ｉｒ（ＰＰｙ）３をドーパントとして用いて有機発光素子を作製した。
【０２６７】
陽極としては、ＩＴＯを１０００Åの厚さに用い、陰極としては、アルミニウム（Ａｌ）を１０００Åの厚さに用いた。具体的に、有機発光素子の製造方法を説明すると、陽極は１５Ω／ｃｍ２の面抵抗値を有するＩＴＯガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさで切断してアセトンとイソプロピルアルコールと精製水の中で各１５分間超音波洗浄した後、３０分間ＵＶオゾン洗浄して用いた。
【０２６８】
前記基板上部に真空度６５０×１０−７Ｐａ、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓの条件でＮ４，Ｎ４'−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−Ｎ４，Ｎ４'−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ（ＮＰＢ）（８０ｎｍ）を蒸着して８００Åの正孔輸送層を形成した。次に、同一な真空蒸着条件で合成例１で得られた化合物１を利用して膜の厚さ３００Åの発光層を形成し、この時、燐光ドーパントであるＩｒ（ＰＰｙ）３を同時に蒸着した。この時、燐光ドーパントの蒸着速度を調節して、発光層の全体量を１００重量％にした時、燐光ドーパントの配合量が１０重量％になるように蒸着した。
【０２６９】
前記発光層上部に同一な真空蒸着条件を利用してＢｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｅ）−４−（ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＢＡｌｑ）を蒸着して膜の厚さ５０Åの正孔阻止層を形成した。次に、同一な真空蒸着条件でＡｌｑ３を蒸着して、膜の厚さ２００Åの電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上部に陰極としてＬｉＦとＡｌを順次に蒸着して有機光電素子を作製した。
【０２７０】
前記有機光電素子の構造は、ＩＴＯ／ＮＰＢ（８０ｎｍ）／ＥＭＬ（化合物１（９０重量％）＋Ｉｒ（ＰＰｙ）３（１０重量％）、３０ｎｍ）／ＢＡｌｑ（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）の構造で作製した。
【０２７１】
実施例２
合成例１の化合物１の代わりに合成例２の化合物３を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２７２】
実施例３
合成例１の化合物１の代わりに合成例３の化合物２を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２７３】
実施例４
合成例１の化合物１の代わりに合成例４の化合物７を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２７４】
実施例５
合成例１の化合物１の代わりに合成例５の化合物１３を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２７５】
実施例６
合成例１の化合物１の代わりに合成例６の化合物３１を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２７６】
実施例７
合成例１の化合物１の代わりに合成例７の化合物５５を用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２７７】
比較例１
合成例１の化合物１の代わりに下記構造のＣＢＰを用いたことを除き、実施例１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２７８】
前記有機発光素子の作製に用いられたＮＰＢ、ＢＡｌｑ、ＣＢＰおよびＩｒ（ＰＰｙ）３の構造は下記のとおりである。
【０２７９】
【化４３】
0006714002.tif 000074
【０２８０】
評価
実施例１〜７と比較例１による有機発光素子の電圧に応じた電流密度の変化、輝度の変化および発光効率を測定した。
【０２８１】
具体的な測定方法は下記のとおりであり、その結果は表１に示した。
【０２８２】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を利用して単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２８３】
（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を利用してその時の輝度を測定して結果を得た。
【０２８４】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を利用して同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０２８５】
（４）寿命の測定
輝度（ｃｄ／ｍ２）を５０００ｃｄ／ｍ２に維持し、電流効率（ｃｄ／Ａ）が９０％に減少する時間を測定して結果を得た。
【０２８６】
【表１】
0006714002.tif 000075
【０２８７】
表１を参照すると、実施例１〜７による有機発光素子は、比較例１による有機発光素子と比較して優れた水準の駆動電圧および効率を有し、寿命特性が改善されたことを確認することができる。前述のようにバルキーな置換体により相対的に平面であるヘテロ環部分のスタッキングにより電子の注入および移動が容易になり、駆動電圧が減少したと見られるが、実施例１と実施例４の比較で相対的に分子間スタッキングがより有利なビフェニル置換基を末端に有する実施例４の駆動電圧がより低いことを確認することができる。一方、オルト（ｏｒｔｈｏ）結合を有する実施例６の場合も、オルト結合により分子構造が折られた形態になり、これはＥＴ特性置換体であるヘテロ環部分のスタッキングを有利にさせて駆動電圧が実施例１よりも低いと考えられる。
【０２８８】
（有機発光素子の作製：発光層素子２）
実施例８
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を蒸溜水超音波で洗浄した。蒸溜水洗浄が終わるとイソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを利用して前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いてＩＴＯ基板上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Åの厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層上部に化合物Ｂを５０Åの厚さに蒸着した後、化合物Ｃを１０２０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。正孔輸送層上部に合成例１で得た化合物１と第２ホスト化合物の合成例９で得た化合物Ｂ−１を同時にホストとして用い、ドーパントとしてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］を１０ｗｔ％にドーピングして真空蒸着で４００Åの厚さの発光層を形成した。ここで化合物１と化合物Ｂ−１は１：１比率で用いられた。
【０２８９】
次に、前記発光層上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１比率で真空蒸着して３００Åの厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層上部に１５ÅのＬｉｑと１２００ÅのＡｌを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を作製した。
前記有機発光素子は、５層の有機薄膜層を有する構造からなっており、具体的に次のとおりである。
【０２９０】
ＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（１０２０Å）／ＥＭＬ［化合物１：Ｂ−１：Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝４５ｗｔ％：４５ｗｔ％：１０ｗｔ％］（４００Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した。
【０２９１】
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＨＡＴ−ＣＮ），
化合物Ｃ：Ｎ−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ
化合物Ｄ：８−（４−（４，６−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ
実施例９
化合物１と化合物Ｂ−３１を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９２】
実施例１０
化合物１と化合物Ｂ−１５４を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９３】
実施例１１
化合物２と化合物Ｂ−３１を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９４】
実施例１２
化合物２と化合物Ｂ−１６６を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９５】
実施例１３
化合物３と化合物Ｂ−１５６を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９６】
実施例１４
化合物７と化合物Ｃ−１を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９７】
実施例１５
化合物７と化合物Ｂ−３１を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９８】
実施例１６
化合物３１と化合物Ｅ−１を１：１重量比で用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２９９】
比較例２
ＣＢＰを単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３００】
比較例３
Ｂ−１を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０１】
比較例４
Ｂ−３１を単独ホストとして用いたことを除き、実施例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３０２】
評価
実施例８〜１６、および比較例２〜４による有機発光素子の発光効率および寿命特性を評価した。
【０３０３】
具体的な測定方法は、下記のとおりであり、その結果は表２に示した。
【０３０４】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を利用して単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０３０５】
（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を利用してその時の輝度を測定して結果を得た。
【０３０６】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を利用して同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０３０７】
（４）寿命の測定
輝度（ｃｄ／ｍ２）を６０００ｃｄ／ｍ２に維持し、電流効率（ｃｄ／Ａ）が９７％に減少する時間を測定して結果を得た。
【０３０８】
【表２】
0006714002.tif 000076
【０３０９】
表２を参照すると、実施例８〜１６による有機発光素子は、比較例２〜４による有機発光素子と比較して発光効率および寿命特性が顕著に改善されたことを確認することができる。
【０３１０】
（有機発光素子の作製：電子輸送補助層素子）
実施例１７
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を蒸溜水超音波で洗浄した。蒸溜水洗浄が終わるとイソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを利用して前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として用い、ＩＴＯ基板上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Åの厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層上部に化合物Ｂを５０Åの厚さに蒸着した後、化合物Ｃを１０２０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。その上に青色蛍光発光ホストおよびドーパントとしてＢＨ１１３およびＢＤ３７０（購入先：ＳＦＣ社）をドーパント濃度５ｗｔ％にドーピングして真空蒸着で２００Åの厚さの発光層を形成した。その後、前記発光層上部に化合物１を真空蒸着して５０Åの厚さの電子輸送補助層を形成した。電子輸送補助層は、化学式Ｉで表される物質を単独で用いることもでき、グループＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅの化合物と混合して用いることもできる。前記電子輸送補助層上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１重量比で真空蒸着して３００Åの厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層上部に１５ÅのＬｉｑと１２００ÅのＡｌを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を作製した。前記有機発光素子は、５層の有機薄膜層を有する構造からなっており、具体的にＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（１０２０Å）／ＥＭＬ［ＢＨ１１３：ＢＤ３７０＝９５：５（ｗｔ：ｗｔ）］（２００Å）／化合物１（５０Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）＝１：１／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した。
【０３１１】
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＨＡＴ−ＣＮ），
化合物Ｃ：Ｎ−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ
化合物Ｄ：８−（４−（４，６−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ
実施例１８
化合物３を用いたことを除き、実施例１７と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３１２】
実施例１９
化合物２を用いたことを除き、実施例１７と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３１３】
実施例２０
化合物７を用いたことを除き、実施例１７と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０３１４】
比較例５
電子輸送補助層を用いないことを除き、実施例１７と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０３１５】
評価
実施例１７〜２０および比較例５で製造された有機発光素子に対して電圧に応じた電流密度の変化、輝度の変化および発光効率を測定した。
具体的な測定方法は下記のとおりであり、その結果は表３に示した。
【０３１６】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を利用して単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０３１７】
（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（ＭｉｎｏｌｔａＣｓ−１０００Ａ）を利用してその時の輝度を測定して結果を得た。
【０３１８】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を利用して同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０３１９】
（４）寿命の測定
製造された有機発光素子に対してＰｏｌａｒＯｎｙｘ寿命の測定システムを用いて実施例１７〜２０および比較例５の素子を初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を７５０ｃｄ／ｍ２に発光させ、時間経過に応じた輝度の減少を測定して初期輝度に比べて９７％に輝度が減少した時点をＴ９７寿命に測定した。
【０３２０】
【表３】
0006714002.tif 000077
【０３２１】
表３を参照すると、実施例１７〜２０による有機発光素子は、比較例５による有機発光素子とそれぞれ比較して発光効率および寿命特性が同時に改善されたことを確認することができる。
【０３２２】
本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に製造することができ、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態に実施可能であることを理解するはずである。したがって、以上で記述した実施例は、すべての面で例示的なものであり、限定的なものではないことを理解しなければならない。
【符号の説明】
【０３２３】
３１  正孔輸送層、
３３  正孔輸送補助層、
３４  電子輸送層、
３５  電子輸送補助層、
３６  電子注入層、
３７  正孔注入層、
１００、２００、３００、４００  有機発光素子、
１０５  有機層、
１１０  陰極、
１２０  陽極、
１３０  発光層、
１４０  正孔補助層。
【図１】
0006714002.tif 000096
【図２】
0006714002.tif 000097
【図３】
0006714002.tif 000098
【図４】
0006714002.tif 000099