(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸塩およびＮ−ミリストイルアスパラギン酸塩からなる群より選択される１種または２種以上のＮ−アシル酸性アミノ酸塩を、組成物の全量に対し１５重量％〜４０重量％、（Ｂ）炭素数３〜４のアルカンジオール、グリセリンおよびジプロピレングリコールからなる群より選択される１種または２種以上の多価アルコールを、組成物の全量に対し１０重量％〜５０重量％、および（Ｃ）水を含有し、洗浄剤組成物中に存在する（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２ 以上であるクリーム状洗浄剤組成物の製造方法であって、
（ｉ）（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩および（Ｂ）多価アルコールを（Ｃ）水に添加して混合し、加熱し溶解して得られた組成物を、撹拌しながら室温まで冷却する工程、
（ｉｉ）上記（ｉ）の工程で得られた組成物を、再度（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度まで加熱し、撹拌を行う工程、ならびに
（ｉｉｉ）上記（ｉｉ）の工程で得られた組成物を、撹拌しながら室温まで冷却する工程
を含む、洗浄剤組成物の製造方法。
【請求項２】
動的粘弾性測定装置を用いて２５℃で測定される３０秒後の進入荷重により表される、クリーム状洗浄剤組成物の硬さが２．５ｇ〜１４．９ｇである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
（Ａ）Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸塩およびＮ−ミリストイルアスパラギン酸塩からなる群より選択される１種または２種以上が、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩およびＮ−ミリストイルグルタミン酸塩からなる群より選択される１種または２種以上である、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
（Ａ）Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸塩およびＮ−ミリストイルアスパラギン酸塩からなる群より選択される１種または２種以上のＮ−アシル酸性アミノ酸塩を、組成物の全量に対し１５重量％〜４０重量％、（Ｂ）炭素数３〜４のアルカンジオール、グリセリンおよびジプロピレングリコールからなる群より選択される１種または２種以上の多価アルコールを、組成物の全量に対し１０重量％〜５０重量％、および（Ｃ）水を含有するクリーム状洗浄剤組成物であって、前記組成物中に存在する（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２ 以上である、洗浄剤組成物。
【請求項５】
動的粘弾性測定装置を用いて２５℃で測定される３０秒後の進入荷重により表される硬さが２．５ｇ〜１４．９ｇである、請求項４に記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸塩およびＮ−ミリストイルアスパラギン酸塩からなる群より選択される１種または２種以上が、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩およびＮ−ミリストイルグルタミン酸塩からなる群より選択される１種または２種以上である、請求項４または５に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩を主成分として含有するクリーム状洗浄剤組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のＮ−アシル酸性アミノ酸塩は、一般的に洗顔クリームで使用されている脂肪酸石鹸を主成分とするものと比較して、その起泡領域が弱酸性であるため、皮膚に対する刺激が少なく、皮膚洗浄剤として有用な素材であることが古くから知られている。
【０００３】
たとえば、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、多価アルコール、水を必須成分とし、前記成分の混成比を一定の範囲とすることにより、パール状光沢を有する洗顔フォーム等のクリーム状洗浄剤組成物を得られることが知られている（特許文献１）。しかし、特許文献１で報告されたクリーム状洗浄剤組成物は泡量が少なく、低温で硬くなってチューブ等の容器から出しにくくなり、また高温で分離しやすく、良好なクリーム状の形状が保てないなどの問題を有しており、必ずしも使用感、形態安定性に優れたクリーム状洗浄剤組成物とは言えなかった。
【０００４】
また、Ｎ−アシルグルタミン酸塩を主成分とするクリーム状洗浄剤組成物の、温度による粘度変化を抑えて形態安定性を改善する取り組みとして、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩と高重合ポリ酸化エチレンを併用する例が報告されている（特許文献２）。しかし、高温での離水の問題は解決されてはおらず、満足できる形態安定性を有するクリーム状洗浄剤組成物は得られていなかった。
【０００５】
最近では、Ｎ−アシルグルタミン酸カリウム塩を主成分とし、Ｎ−アシル中性アミノ酸および／またはその塩と多価アルコールと水とを特定の配合量比とｐＨにて含有する例が報告されている（特許文献３）。しかし、特許文献３で報告された技術では、使用できるｐＨ領域が限定されており、また低温で硬くなるという問題は解決されておらず、満足できるクリーム状洗浄剤組成物は得られていなかった。
【０００６】
従って、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩を主成分として含有するクリーム状洗浄剤組成物において、高温での離水や低温での硬度の上昇が抑制されて良好な形態安定性を有し、さらに水とのなじみがよくて起泡性に優れる洗浄剤組成物が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−１２４２００号公報
【特許文献２】特公平４−７３４７９号公報
【特許文献３】特開２００９−６７９４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩を主成分として含有するクリーム状洗浄剤組成物において、水となじみやすく、起泡性に優れ、形態安定性が良好で使用性に優れたクリーム状洗浄剤組成物を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩を主成分とするクリーム状洗浄剤組成物を一般的な製造方法で調製した後、再度晶析温度まで加熱して撹拌を行うことにより、洗浄剤組成物中においてＮ−アシル酸性アミノ酸塩の針状結晶を成長させ、該組成物中に存在するＮ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２以上である洗浄剤組成物を得て、上記課題を解決するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩、（Ｂ）多価アルコールおよび（Ｃ）水を含有し、洗浄剤組成物中に存在する（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２ 以上であるクリーム状洗浄剤組成物の製造方法であって、
（ｉ）（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩および（Ｂ）多価アルコールを（Ｃ）水に添加して混合し、加熱し溶解して得られた組成物を、撹拌しながら室温まで冷却する工程、
（ｉｉ）上記（ｉ）の工程で得られた組成物を、再度（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度まで加熱し、撹拌を行う工程、ならびに
（ｉｉｉ）上記（ｉｉ）の工程で得られた組成物を、撹拌しながら室温まで冷却する工程
を含む、洗浄剤組成物の製造方法。
［２］動的粘弾性測定装置を用いて２５℃で測定される３０秒後の進入荷重により表される、クリーム状洗浄剤組成物の硬さが２．５ｇ〜１４．９ｇである、上記［１］に記載の製造方法。
［３］（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩がＮ−アシルグルタミン酸塩である、上記［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］（Ｂ）多価アルコールが、炭素数３〜４のアルカンジオール、グリセリンおよびジプロピレングリコールからなる群より選択される１種または２種以上である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩、（Ｂ）多価アルコールおよび（Ｃ）水を含有するクリーム状洗浄剤組成物であって、前記組成物中に存在する（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２ 以上である、洗浄剤組成物。
［６］動的粘弾性測定装置を用いて２５℃で測定される３０秒後の進入荷重により表される硬さが２．５ｇ〜１４．９ｇである、上記［５］に記載の洗浄剤組成物。
［７］（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩がＮ−アシルグルタミン酸塩である、上記［５］または［６］に記載の洗浄剤組成物。
［８］（Ｂ）多価アルコールが、炭素数３〜４のアルカンジオール、グリセリンおよびジプロピレングリコールからなる群より選択される１種または２種以上である、上記［５］〜［７］のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩を主成分として含有するクリーム状洗浄剤組成物であって、水となじみやすく、起泡性に優れ、形態安定性が良好で使用性に優れる洗浄剤組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１および２のクリーム状洗浄剤組成物中に存在するＮ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶について、走査型電子顕微鏡による観察結果と、該結晶の長径および短径の測定方法を示す図である。
【図２】実施例３、比較例３および４の各洗浄剤組成物について、低温安定性を評価した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［本発明のクリーム状洗浄剤組成物］
本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩、（Ｂ）多価アルコールおよび（Ｃ）水を含有してなり、組成物中に存在する（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２ 以上であることを特徴とする。
【００１４】
なお、本発明において、「クリーム状洗浄剤組成物」とは、白みが強く、柔らかく滑らかでつやのある外観を有し、チューブやジャー等の容器に充填して、容易に押出しまたは指先で容易にすくい上げることができ、だれ落ちや著しい糸引きを生じない状態の洗浄剤組成物をいう。
また、本発明において、「形態安定性」とは、２５℃の条件下のみならず、高温（４５℃）および低温（５℃）においても組成物の離水や硬度の上昇が観察されず、柔らかなクリーム状が保たれていることをいう。
本発明のクリーム状洗浄剤組成物においては、後述するように、動的粘弾性測定装置（レオメーター）を用いて２５℃で測定される３０秒後の進入荷重により表される硬さが、通常２．５ｇ〜１４．９ｇ、好ましくは３ｇ〜１０ｇ、より好ましくは３．５ｇ〜７．５ｇである。
【００１５】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物に含有される（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、酸性アミノ酸のＮ−アシル化誘導体の塩である。該塩における酸性アミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、α−アミノアジピン酸、システイン酸、ホモシステイン酸等、酸性を示すアミノ酸が挙げられ、Ｌ−体、Ｄ−体、ＤＬ−体のいずれでもよく、Ｌ−体およびＤＬ−体が好ましく用いられ、Ｌ−体がより好ましく用いられる。
本発明の目的には、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩としては、Ｎ−アシルグルタミン酸塩およびＮ−アシルアスパラギン酸塩が好ましく用いられ、Ｎ−アシルグルタミン酸塩がより好ましく用いられる。
【００１６】
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩におけるアシル基としては、オクタノイル、６−メチルヘプタノイル（イソオクタノイル）、２−エチルヘキサノイル、デカノイル、ドデカノイル（ラウロイル）、テトラデカノイル（ミリストイル）、１２−メチルトリデカノイル（イソミリストイル）、ヘキサデカノイル（パルミトイル）、１４−メチルペンタデカノイル（イソパルミトイル）、オクタデカノイル（ステアロイル）、１６−メチルヘプタデカノイル（イソステアロイル）、エイコサノイル、ドコサノイル、ヤシ油脂肪酸アシル等の炭素数８〜２２程度の直鎖または分岐鎖飽和アシル基、オクテノイル、６−メチルヘプテノイル（イソオクテノイル）、デセノイル、ドデセノイル、テトラデセノイル、９−ヘキサデセノイル（パルミトレイノイル）、９−オクタデセノイル（オレイノイル）、ドコセノイル等の炭素数８〜２２程度の直鎖または分岐鎖不飽和アシル基が挙げられ、炭素数１２〜１８程度の直鎖または分岐鎖飽和アシル基が好ましく、炭素数１２〜１８程度の直鎖飽和アシル基がより好ましく、炭素数１２〜１４の直鎖飽和アシル基が特に好ましい。
【００１７】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、入手のしやすさ、取扱い性の観点からは、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。
【００１８】
本発明において、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩としては、従来より洗浄剤組成物に用いられているものであって、洗浄剤組成物中に存在する結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が後述する値となり得るものであれば、特に制限なく用いることができ、たとえば、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアスパラギン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアスパラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン等が挙げられ、なかでも、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム等がより好ましく用いられる。
【００１９】
本発明においては、上記Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明においては、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、自体公知の方法、たとえばアルカリ条件下に、酸性アミノ酸と、脂肪酸から定法により交換された脂肪酸ハライドとのショッテンバウマン反応により合成したもの等を用いてもよいが、味の素株式会社等より提供されている市販の製品を用いることが便利である。
【００２０】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物には、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、組成物の全量に対し、通常５重量％〜４５重量％、好ましくは１５重量％〜４０重量％、より好ましくは２０重量％〜３５重量％含有される。
【００２１】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物に含有される（Ｂ）多価アルコールとしては、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール（１，３−ブチレングリコール）、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール（ペンチレングリコール）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール等の炭素数３〜９程度の直鎖または分岐鎖アルカンジオール、ジプロピレングリコール等のジヒドロキシアルキルエーテル、平均分子量２００〜２０，０００程度のポリエチレングリコール等の二価アルコール；グリセリン、ジグリセリン等のグリセリンおよびその縮合物；エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビニトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール等の糖アルコール等が挙げられ、これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明においては、上記多価アルコールは、自体公知の方法により合成したものを用いてもよいが、各社より提供されている市販の製品を用いることが便利である。
【００２２】
本発明の目的には、（Ｂ）多価アルコールとして、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール（１，３−ブチレングリコール）、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等の炭素数３〜４のアルカンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール４００等の二価アルコール；グリセリン；ソルビトール等のヘキシトール等が好ましく用いられ、前記炭素数３〜４のアルカンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン等がより好ましく用いられ、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール（１，３−ブチレングリコール）、ジプロピレングリコール、グリセリン等がさらに好ましく用いられる。
【００２３】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物には、（Ｂ）多価アルコールは、組成物の全量に対し、通常５重量％〜７０重量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％、より好ましくは１５重量％〜４５重量％含有される。
【００２４】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物には、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩と（Ｂ）多価アルコールは、これらの重量比［（Ａ）：（Ｂ）］にして５：６０〜４５：５となるように含有されることが好ましく、２０：４５〜３５：１５となるように含有されることがより好ましい。
【００２５】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物中において、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は針状結晶として存在するが、該針状結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）は０．１２以上である。
ここで、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）とは、後述する方法および条件にて、本発明のクリーム状洗浄剤組成物を走査型電子顕微鏡下で観察し、撮影した画像より、図１に示すように、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の針状結晶の長径および短径を測定し（ｎ＝１０〜２０）、それぞれの測定値の平均値を用いて算出される短径／長径比である。
クリーム状洗浄剤組成物中に存在するＮ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２以上であると、結晶間の相互作用を抑制できるため、クリーム状洗浄剤組成物の水とのなじみおよび起泡性の改善に加えて、形態安定性を向上させることができる。
【００２６】
なお、本発明のクリーム状洗浄剤組成物中に存在するＮ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）は、０．１３以上であることが好ましく、０．１４以上であることがより好ましい。
また、本発明のクリーム状洗浄剤組成物中に存在するＮ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）は、通常０．２５以下である。
【００２７】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物には、本発明の特徴を損なわない範囲で、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩および（Ｂ）多価アルコール以外に、他の界面活性剤、植物油、動物油、炭化水素油、ワックス、脂肪酸エステル等の化粧料用油性原料、保湿剤、キレート剤、増粘剤、防腐剤、抗酸化剤、不透明化剤、植物抽出物、ビタミン、香料、顔料、染料、色素等、通常洗浄剤組成物に含有される原料および添加剤を含有させることができる。
【００２８】
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩、（Ｂ）多価アルコールおよび（Ｃ）水を含有し、洗浄剤組成物中に存在する（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２以上である本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、後述するように、前記（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩および（Ｂ）多価アルコールを、必要に応じて他の添加成分とともに（Ｃ）水に添加して混合し、加熱して溶解した後、冷却してＮ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶を析出（晶析）させ、さらに室温まで冷却した後、再度前記晶析温度まで加熱して撹拌し、その後室温まで冷却することにより、調製される。
【００２９】
本発明のクリーム状洗浄剤組成物においては、特に低温での硬度上昇が良好に抑制され、また、高温での離水も抑制されて、形態安定性が向上する。
さらに、本発明のクリーム状洗浄剤組成物は、良好なクリーム状の外観を呈し、水とのなじみもよく、起泡性にも優れる。
【００３０】
［本発明のクリーム状洗浄剤組成物の製造方法］
本発明はまた、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩、（Ｂ）多価アルコールおよび（Ｃ）水を含有し、洗浄剤組成物中に存在する（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２以上であるクリーム状洗浄剤組成物の製造方法（以下、「本発明の製造方法」ともいう）を提供する。
本発明の製造方法は、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程を含む。すなわち、
（ｉ）（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩および（Ｂ）多価アルコールを、必要に応じて他の添加成分とともに（Ｃ）水に添加して混合し、加熱し溶解して得られた組成物を、撹拌しながら室温まで冷却する工程、
（ｉｉ）上記（ｉ）の工程で得られた組成物を、再度（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度まで加熱し、撹拌を行う工程、
（ｉｉｉ）上記（ｉｉ）の工程で得られた組成物を、撹拌しながら室温まで冷却する工程。
【００３１】
（ｉ）の工程では、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩および（Ｂ）多価アルコール、ならびに他の添加成分を含有する場合はそれら添加成分を順次（Ｃ）水に加え、加熱して均一に溶解させる。加熱温度としては、洗浄剤組成物に含有される各成分がすべて溶解するのに十分な温度であり、７５℃〜８５℃程度が好ましく、８０℃程度がより好ましい。
その後、得られた組成物をゆっくり撹拌しながら冷却し、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度を経て、室温まで冷却する。冷却は、空中にて放冷して行ってもよく、冷風、冷却水等を用いて行ってもよい。前記撹拌速度としては、１５ｒｐｍ〜４５ｒｐｍ程度であり、冷却は、１℃／分〜４℃／分程度の冷却速度で行うことが好ましい。
ここで、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の「晶析温度」は、均一な溶液状態の組成物を冷却する過程で、クリーム状のペーストの析出が観察されたときの温度として把握される。
また、「室温」とは、第１６改正日本薬局方通則に定められた室温、すなわち１℃〜３０℃をいう。
【００３２】
上記（ｉｉ）の工程では、（ｉ）の工程を行って室温まで冷却した組成物を、再度（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度まで加熱し、撹拌を行う。
（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度は、洗浄剤組成物の組成により若干異なるが、３５℃〜４５℃である。前記晶析温度への加熱は、１℃／分〜２℃／分程度の加熱速度で行うことが好ましく、前記晶析温度での撹拌は、１５ｒｐｍ〜４５ｒｐｍ程度の撹拌速度で、１０分〜３０分行うことが好ましく、２０ｒｐｍ〜３５ｒｐｍ程度の撹拌速度で、１５分〜２５分行うことがより好ましい。
【００３３】
上記（ｉｉｉ）の工程では、洗浄剤組成物を再度室温まで、撹拌しながら冷却する。
ここで、「室温」については、上記した通りである。また、本工程における撹拌は、１５ｒｐｍ〜４５ｒｐｍ程度の撹拌速度で、５分〜３０分行うことが好ましく、２０ｒｐｍ〜３５ｒｐｍ程度の撹拌速度で、１０分〜２０分行うことがより好ましい。さらに、本工程における冷却は、放冷、冷風、冷却水による冷却等の冷却手段により、１℃／分〜４℃／分程度の冷却速度で行うことが好ましい。
【００３４】
本発明の製造方法には、本発明の特徴を損なわない範囲で、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程の他に、クリーム状洗浄剤組成物の製造に際し、一般的に実施される工程を加えることができる。
また、植物抽出物、ビタミン、香料等、熱に不安定な添加成分については、上記（ｉｉ）の工程または（ｉｉｉ）の工程で洗浄剤組成物に添加することが好ましい。
【００３５】
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程を含む本発明の製造方法により、クリーム状洗浄剤組成物中において、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の針状結晶を成長させることができ、長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２以上の結晶を形成させることができる。
その結果、クリーム状洗浄剤組成物において、結晶間の相互作用を抑制することができ、水とのなじみおよび起泡性の改善に加えて、高温での離水および低温での硬度上昇を良好に抑制して、形態安定性を向上させることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１〜３、比較例１〜４］クリーム状洗浄剤組成物の製造
下記表１中の（Ａ）および（Ｂ）、または下記表２および３中の（Ａ）、（Ｂ）および他の添加成分を、順次（Ｃ）に添加して混合し、８０℃に加熱して撹拌し、すべての成分を溶解させた。次いで、ゆっくり撹拌（３０ｒｐｍ）しながら冷却（２℃／分〜３℃／分）し、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度を経て室温まで冷却し、比較例１〜４のクリーム状洗浄剤組成物を得た。ここで、各組成物について、均一に溶解された状態の組成物を冷却する過程において、白いクリーム状のペーストの析出が観察されたときの温度を、各組成物における（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩の晶析温度とした。
次いで、得られた比較例１〜３の各組成物を、再度上記の晶析温度（３５℃〜４５℃）まで加熱（２℃／分〜３℃／分）し、３０ｒｐｍで２０分間撹拌した後、３０ｒｐｍで撹拌しながら室温まで冷却（２℃／分〜３℃／分）し、実施例１〜３のクリーム状洗浄剤組成物とした。
なお、比較例４のクリーム状洗浄剤組成物は、上記特許文献３の表３に記載されたクリーム状洗浄剤組成物と同じ組成物である。
【００３８】
実施例１〜３および比較例１〜４のクリーム状洗浄剤組成物について、下記の通り、各洗浄剤組成物中に存在するＮ−アシルグルタミン酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）を求め、硬さ、水とのなじみ、起泡性、高温安定性および低温安定性を評価した。
【００３９】
（１）Ｎ−アシルグルタミン酸塩の結晶の長径に対する短径の比率（短径／長径）の測定
走査型電子顕微鏡ＶＥ−７８００Ｓ（株式会社キーエンス製）を用いて、各クリーム状洗浄剤組成物について、次のようにして観察した。得られた画像から、図１に示すように、Ｎ−アシルグルタミン酸塩の針状結晶の長径と短径を各試料ごとに２０回測定し、それぞれの平均値により、短径／長径比を算出した。なお、比較例４のクリーム状洗浄剤組成物については、本測定を行わなかった。
（ｉ）試料の調製：クリーム状洗浄剤組成物を、１（ｗ／ｖ）％〜１０（ｗ／ｖ）％程度の濃度でイソプロピルアルコールに分散させ、分散液を走査型電子顕微鏡の測定台座に載せて、イソプロピルアルコールを揮発させた後に観察を行った。
（ｉｉ）観察の条件：７００倍、１，０００倍、１，５００倍、２，０００倍、３，０００倍の倍率で観察した。
【００４０】
（２）硬さの評価
各クリーム状洗浄剤組成物をそれぞれ５０ｍＬのバイアル瓶に充填し、ＦＵＤＯＨレオメーターＲＴＣ−３０１０Ｄ−ＣＷ（株式会社レオテック製）を用いて、３０秒後の進入荷重を２５℃で測定した。得られた測定値が、３．０ｇ〜９．９ｇである場合を非常に良好（◎）、１０．０ｇ〜１４．９ｇである場合を良好（○）、１５．０ｇ〜１９．９ｇである場合を硬い（△）、２０．０ｇ以上である場合を非常に硬い（×）として評価した。
【００４１】
（３）水とのなじみの評価
各クリーム状洗浄剤組成物を用いて、パネラー１０名が３０℃の水道水で手洗いを行い、洗浄剤組成物の水とのなじみの良さについて官能評価を行った。なお、評価は以下に示す基準により点数化し、１０名のパネラーの平均点を計算し、平均点が２．５点以上である場合を非常に良好（◎）、２．４点〜２．０点である場合を良好（○）、１．９点〜１．５点である場合を普通(△)、１．４点以下である場合を不良（×）として評価した。
なお、比較例４のクリーム状洗浄剤組成物については、本評価を行わなかった。
＜評価基準＞
３点：速い
２点：普通
１点：遅い
【００４２】
（４）起泡性の評価
各クリーム状洗浄剤組成物を用いて、パネラー１０名が３０℃の水道水で手洗いを行い、泡量について官能評価を行った。なお、評価は以下に示す基準により点数化し、１０名のパネラーの平均点を計算し、平均点が２．５点以上である場合を非常に良好（◎）、２．４点〜２．０点である場合を良好（○）、１．９点〜１．５点である場合を普通(△)、１．４点以下である場合を不良（×）として評価した。
なお、比較例４のクリーム状洗浄剤組成物については、本評価を行わなかった。
＜評価基準＞
３点：多い
２点：普通
１点：少ない
【００４３】
（５）高温安定性の評価
実施例３および比較例３の各クリーム状洗浄剤組成物を５０ｍＬのバイアル瓶に充填し、４５℃の恒温槽にて３日間保存した後、室温に戻し、１時間順化させた後に、各試料の状態を目視にて観察した。離水が見られない場合を良好（◎）、試料を逆さにすると水が若干垂れてくる場合をやや不良（△）、水の分離が明らかに確認される場合を不良（×）として評価した。
【００４４】
（６）低温安定性の評価
実施例３ならびに比較例３および４の各クリーム状洗浄剤組成物を５０ｍＬのバイアル瓶に充填し、５℃の恒温槽にて３日間保存した後、恒温槽から取り出してすぐに、ＦＵＤＯＨレオメーターを用いて、３０秒後の進入荷重を２５℃で測定した。得られた測定値が、３．０ｇ〜９．９ｇである場合を非常に良好（◎）、１０．０ｇ〜１４．９ｇである場合を良好（○）、１５．０ｇ〜１９．９ｇである場合を硬い（△）、２０．０ｇ以上である場合を非常に硬い（×）として評価した。
また、実施例３ならびに比較例３および４の各クリーム状洗浄剤組成物について、０℃の恒温槽にて３日間保存した後にも、同様に３０秒後の進入荷重を測定した。
【００４５】
上記（１）〜（６）の測定または評価結果を表１〜３に併せて示した。また、実施例３ならびに比較例３および４の各クリーム状洗浄剤組成物について、低温安定性を評価した結果を図２に示した。
【００４６】
【表１】
0006733143.tif 000002
【００４７】
【表２】
0006733143.tif 000003
【００４８】
【表３】
0006733143.tif 000004
【００４９】
表１、２に示されるように、Ｎ−アシルグルタミン酸塩の晶析後、再度加熱して撹拌し、冷却する工程を含む製造方法により調製された実施例１〜３のクリーム状洗浄剤組成物では、長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２以上であるＮ−アシルグルタミン酸塩の結晶が得られており、それらはいずれも適度な硬さを有し、水とのなじみおよび起泡性が良好であった。
さらに、表２および図２に示されるように、実施例３のクリーム状洗浄剤組成物については、４５℃で保存した場合において離水は観察されず、また５℃で保存した場合にも、問題となる硬度の上昇は見られず、良好な高温安定性および低温安定性が認められた。
【００５０】
一方、Ｎ−アシルグルタミン酸塩の晶析後、再度加熱して撹拌し、冷却する工程を含まず、通常の製造方法で調製された比較例１〜３のクリーム状洗浄剤組成物では、長径に対する短径の比率（短径／長径）が０．１２以上であるＮ−アシルグルタミン酸塩の結晶は得られておらず、比較例１および２の洗浄剤組成物は硬く、水とのなじみおよび起泡性も悪いと評価された。
また、他の界面活性剤等の添加成分を含有する比較例３の洗浄剤組成物も硬く、水とのなじみが悪く、低温（５℃および０℃）において顕著な硬度の上昇が認められ、起泡性および高温安定性においても満足できるものではなかった。
【００５１】
さらに、表３および図２に示されるように、上記特許文献３に記載された洗浄剤組成物である比較例４の組成物においては、２５℃における硬さは改善されているものの、低温（５℃および０℃）では硬度の上昇が見られ、組成物は非常に硬いものとなった。
また、本発明の実施例３のクリーム状洗浄剤組成物においては、０℃で保存した場合にも、硬度の上昇は大幅に抑制された（図２）。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上詳述したように、本発明により、洗浄剤組成物中においてＮ−アシル酸性アミノ酸塩の針状結晶の成長を促すことができ、従来の処方から変更することなく、水となじみやすく、起泡性に優れ、良好な高温安定性および低温安定性を有し、形態安定性が良好で使用性に優れるクリーム状洗浄剤組成物を提供することができる。
【図１】
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【図２】
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