(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属パネルアセンブリの製造方法であって、
−第１本体部分、及び当該第１本体部分の第１端部に隣接する第１本体部分の縁に沿った第１フランジを有する第１金属パネルを準備する工程と、
−第２本体部分、及び当該第２本体部分の第２端部に隣接する第２本体部分の縁に沿った第２フランジを有する第２金属パネルを準備する工程と、
−細長い接着剤シートを提供する工程であって、前記細長い接着剤シートが、前記細長い接着剤シートの幅の第１端部付近の第１部分及び前記細長い接着剤シートの前記第１端部の反対側の第２端部付近の第２部分を有し、熱硬化性組成物を含有し、少なくとも１つの主表面に、封止部におけるクレーター及びくぼみの少なくともいずれか一方を低減するように複数の微細構造を有する工程と、
−前記細長い接着剤シートを前記第１又は第２の金属パネルに適用する工程と、
−前記第２金属パネルの前記第２フランジ上に前記第１金属パネルの前記第１フランジを折りたたむ工程であって、
この工程によって、金属接合部が得られ、前記第２金属パネルの前記第２フランジと前記第１金属パネルの前記第１本体部分との間に前記細長い接着剤シートの前記第１部分があり、前記第１金属パネルの前記第１フランジと前記第２金属パネルの前記第２フランジとの間に前記細長い接着剤シートの前記第２部分があるように、前記細長い接着剤シートが折りたたまれている工程と、
−前記金属接合部を加熱して前記細長い接着剤シートの前記熱硬化性組成物の熱硬化を引き起こし、これによって、前記第１及び前記第２金属パネルを接着し、前記金属接合部を封止する工程と、を含む方法。
【請求項２】
前記細長い接着剤シートの前記第１部分が前記第２フランジの片面上となり、前記細長い接着剤シートの前記第２部分が前記第２フランジの反対側となるように、前記細長い接着剤シートを前記第２金属パネルの前記第２端部周囲の前記第２金属パネルの前記第２フランジに適用し、これによって、前記第２フランジに適用されている前記細長い接着剤シートの前記表面は、前記微細構造を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記複数の微細構造が稜線によって分離された複数のチャネルを含み、チャネルの床部と前記チャネルの壁を形成している前記稜線の最上部との間で測定されたチャネルの深さが５０μｍ〜５００μｍである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記細長い接着剤シートを、前記第１又は第２金属パネルに前記細長い接着剤シートを適用する前、間、又は後に加熱する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記加熱が３０℃〜１００℃の温度で実施される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記熱硬化性組成物は、エポキシ化合物及びエポキシ硬化剤及び任意選択の熱可塑性樹脂を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記熱硬化性組成物は、６０℃〜１４０℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
引張試験ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７により測定したときに、前記細長い接着剤シートの破断点伸びが少なくとも６０％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記複数の微細構造が、前記細長い接着剤シート平面において第１直交方向に沿った一連のチャネルと前記細長い接着剤シート平面において第２直交方向に沿った一連のチャネルとによって画成された一連の相互接合チャネルを含み、これによって、前記相互接合チャネルがそれらの間の一連のプラトーを画成する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記細長い接着剤シートの任意の加熱温度、前記熱硬化性組成物の組成、及び前記微細構造の形状並びに寸法は、前記細長い接着剤シートを前記第１又は第２金属パネルに適用後、前記微細構造が消失することはない又は実質的に消失することはないように選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２つの金属パネルを縁部で一緒に接合し、いわゆるヘム加工構造を形成する、金属パネル組立法に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両クロージャパネルは典型的には、外側金属パネル及び内側金属パネルのアセンブリを含み、外側パネルの縁部を内側パネルの縁部にわたって折り曲げることによってヘム構造が形成される。典型的には、パネルを一緒に接合するために、その間に接着剤がもたらされる。更に、金属パネルは、典型的には、亜鉛メッキ金属シートの切抜きであるために、典型的には、封止剤を金属パネルの接合部に適用して、十分な耐腐食性を提供する必要がある。パネル切断縁で露出しているパネルは、亜鉛メッキが施されていないため、ヘム形成プロセスにおいて、腐食に対する保護を行う必要があることとなる。例えば、米国特許番号第６，０００，１１８号は、２つのパネルの向かい合う表面の間の流動性封止材、及び外側パネル上のフランジと、内側パネルの露出面との間の未硬化塗料用樹脂の薄いフィルムの使用を開示する。塗料フィルムは、完成したドアパネルの上において、焼成することによって、個体不透過性条件に硬化される。
【０００３】
米国特許番号第６，３６８，００８号は、２つの金属パネルを一緒に固定するための接着剤の使用を開示する。接合部の縁部は、金属コーティングによって封止される。更なるヘム加工構造が、米国特許番号第６，５２８，１７６号に開示されている。
【０００４】
更に、先行技術では、接着剤シートを用いて、単一操作に結合及び封止を組み合わせることによって、いずれの機能も提供すること、すなわち、腐食に対する保護が行われるように、ヘム部の封止と組み合わせて、良好な結合強度を提供することを目的として、ヘム加工構造の結合及び封止を単純化する試みを行ってきた。例えば、国際公開第１１／１３７２４１号では、金属パネルのヘム加工構造の結合及び封止を行うための接着剤シートについて開示している。接着剤シートは、エポキシ樹脂及びエポキシ基と反応可能な基を有する熱可塑性樹脂を含む熱硬化性組成物を含有する。実施例に示されるように、接着剤シートは間隙封止性を改善する。しかしながら、間隙封止性は改善されたが、依然として耐腐食性を更に改善する必要があることが見出された。特に、封止部では、ヘム加工構造内で接合された封止部での吸水及びパネルの金属縁部の腐食が発生する傾向がある表面にはクレーター、封止部表面の下には、くぼみがあることが明らかになった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
２つの金属パネル、特に、車両クロージャパネルの外側パネル及び内側パネルは、接合部を封止するための更なる材料を必要とせずに接着剤で接合することができるような、解決法を見出すことがここでは望ましい。したがって、充分な結合をもたらす一方でまた、接合部を封止し、耐腐食性をもたらす方法を見出すことが望ましい。典型的には、車両クロージャパネルのための金属パネルの接合部は、製造プロセスにおいて容易に形成され、パネルは多くの場合において、グリース又は油により汚染されている。したがって、オイルと適合可能であり、特に金属パネルの表面上の油の存在にもかかわらず、充分な強度の接着剤結合の形成を可能にする、パネルを互いに固定する接着剤を見出すことが望ましい。接着剤結合部は望ましくは、良好な衝撃耐性を有し、好ましくは、接合部において生じ得る応力が結合部の故障を生じることなく、吸収されるように、良好な破断点伸びを有する。金属プレートの間に金属接合部を形成するプロセスの自動化を可能にする方法を見出すことが望ましく、したがって自動化した装置によって接着剤が適用されることが望ましい。更に、ヘム加工構造の封止部は、典型的には、目で見ることができ、本方法によって美的に良好な封止部が形成されることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様では、金属パネルアセンブリの製造方法が提供され、本方法は、
−第１本体部分、及び当該第１本体部分の第１端部に隣接する第１本体部分の縁に沿った第１フランジ部を有する第１金属パネルを準備する工程と、
−第２本体部分、及び当該第２本体部分の第２端部に隣接する第２本体部分の縁に沿った第２フランジ部を有する第２金属パネルを準備する工程と、
−細長い接着剤シートを提供する工程であって、細長い接着剤シートが、細長い接着剤シートの幅の第１端部付近の第１部分及び細長い接着剤シートの第１端部の反対側の第２端部付近の第２部分を有し、熱硬化性組成物を含有し、少なくとも１つの主表面に複数の微細構造を有する工程と、
−細長い接着剤シートを当該第１又は第２の金属パネルに適用する工程と、
−第２パネルの第２フランジ上に第１パネルの第１フランジを折りたたむ工程であって、
この工程によって、金属接合部が得られ、第２パネルの第２フランジと第１パネルの第１本体部分との間に細長い接着剤シートの第１部分があり、第１パネルの第１フランジと第２パネルの第２フランジとの間に細長い接着剤シートの第２部分があるように、細長い接着剤シートが折りたたまれている工程と、
−金属接合部を加熱して細長い接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を引き起こし、これによって、第１及び第２金属パネルを接着し、金属接合部を封止する工程と、を含む。
【０００７】
細長い接着剤シートの少なくとも１つの主表面に微細構造を提供することによって、一般に、これによって形成されたヘム加工構造の金属接合部の封止を改善することができるということが見出された。特に、封止部にクレーターがまったく又はほとんどなく、典型的には、耐腐食性が改善されていることが明らかになった。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
本発明は、以下の概略図にしたがって本明細書に記載されるが、本発明はこれに限定されない。
【図１】本発明の実施形態による代表的細長い接着剤シートの断面図である。
【図２】細長い接着剤シートに微細構造化表面を提供する特定の実施形態を示す図である。
【図３】本発明による金属パーツアセンブリの断面図である。
【図４】接着剤シートが適用された内側パネルと、内側パネルと接合する前の外側パネル１０と、からなる断面図を示す実施形態である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書の方法において使用されるように、細長い接着剤シートは、反対側主表面を有し、そのうちの少なくとも１つは、微細構造を含む。本発明との関係では、用語「微細構造」は、１つ以上の寸法が、典型的には、２０００μｍ以下、例えば、１５００μｍ以下、又は１０００μｍ以下であることを意味する構造である。微細構造は、典型的には、接着剤シート平面と平行の又は接着剤シートの平面内の形体の底部に沿って測定した接着剤シートの平面に垂直に延伸する高さ又は深さ及び少なくとも１つの断面の寸法を有するトポグラフィック形体を含む。形体の少なくとも１つは、微細構造である。例えば、稜線パターン及び開口チャネルのパターンを形成する複数の形体を有する表面では、各チャネルは、側面を有する等辺三角形に類似した断面を有し得る。側面の長さは、２０００μｍ以下であるが、チャネル長は、数センチメートルであってもよい。
【００１０】
トポグラフィック形体の形状は、広範にわたって異なっていてもよく、また、連続体であっても不連続体であってもよい。特定の実施形態では、微細構造は、連続しており、また、複数の稜線によって分離された複数のチャネルを含む。特定の実施形態では、チャネルの深さは、（隣接する稜線の最上部とチャネルの床部との間を測定して）５０μｍ〜８００μｍ、例えば、１００μｍ〜５００μｍ又は２００μｍ〜４００μｍである。断面寸法での形体の形状は、多種多様であってよい。形状としては、円形、三角形、四角形、五角形、六角形などを挙げることができる。形体は、半球、正角錐、三角錐、直角錐、四角錐、六角形、及び、例えばＶ型又はＵ型チャネルなどのチャネルであってもよい。好ましい実施形態では、接着剤シートは、稜線によって分離された複数のチャネルを有する主表面を含む。稜線の側面は、接着剤面に対して、０超から９０°まで変化し得る角度αを有する。更なる特定の実施形態では、複数の微細構造は、一連の接合しているチャネル及び稜線を含んでもよい。例えば、特定の実施形態では、接着剤シートの平面において、二つの直交方向の一方と平行である一連のチャネルが、二つの直交方向の他方と平行である一連のチャネルと交差してもよい。その結果、交差するチャネル間には、一連の画成されたプラトーがある。このチャネルは、Ｖ型又はＵ型又は任意の其他の断面形状を有していてもよく、プラトーは、正方形又は長方形など、任意の所望の形状を有していてもよい。このような交差チャネルの特定の実施形態では、チャネル深さは、１００〜５００μｍ、例えば、２００〜４００μｍであってよく、直交方向のいずれか一方において、２つの隣接するチャネル間の距離は、１〜５ｍｍ、例えば２〜４ｍｍであってもよい。
【００１１】
特定の実施形態では、細長い接着剤シートの少なくとも１つの主表面は、一般に、細長い接着剤シートの長さに対して垂直に延伸する複数のチャネルを有する。一般に、垂直とは、チャネルが細長い接着剤シートの長さ方向に対して、約５〜９０°の角度にあることを意味する。
【００１２】
構造１５０を含む接着剤シート１２２の特定の実施形態の断面図を図１に示す。微細構造の寸法は、広範にわたって異なってもよい。ピッチＰ、すなわち、トポグラフィック形体１５０の１つの点から次の隣接する形１５０の同じ点までの距離は、約５μｍ〜約１０ｍｍ、及び場合によっては、約２５μｍ〜約５ｍｍ、又は０．１〜４ｍｍで異なってもよい。接着剤シート１２２の平面からの各形体１５０の高さｈは、約５０μｍ〜約８００μｍ、又は約１００μｍ〜約５００μｍ、又は２００〜４００μｍで異なってもよい。底部Ｗ１での形体１５０の幅は、広範にわたって異なってもよく、数ミリメートル、例えば、０．１〜１０ｍｍ又は１〜５ｍｍであり得る。形体１５０の最上部１５２に亘る距離Ｗ２は、典型的には、約０．１〜１０ｍｍ又は１〜５ｍｍである形体１５０の底部間の距離Ｗ３は、典型的には、約０μｍ〜約８００μｍ、例えば、２０〜６００μｍ、又は５０〜５００μｍ又は１００〜３００μｍである。形体１５０は、接着剤シート１２２表面の平面に対して角度αを形成する少なくとも１つの側壁３２を有する。角度αは、０°超〜９０°未満から選択することができる。場合によっては、接着剤シート１２２表面の平面に対して測定したとき、角度αは、望ましくは約５０°未満であってよい。
【００１３】
好適なトポグラフィック形体の特定の代表的寸法は、上記図１に詳細に記載するが、寸法、形状及び／又は接着剤シートの外側表面上に存在する各トポグラフィック形体の寸法に制限はないことを理解すべきである。
【００１４】
微細構造を複製した接着剤表面を提供するコンテキストにおいて既知のとおり、任意の種々の方法によって、複数の微細構造を細長い接着剤シートの片方又は両方の主表面に提供することができる。好適な方法は、例えば、国際公開第９５１１９４５号に開示され、以下に記載する。一実施形態では（図２に示す）、所望の複数の微細構造が作製される表面２ａを有する細長い接着剤シート２が提供される。細長い接着剤シートは一組のロール間に案内され、これによって、ロール４のうちの１つは、接着剤シート表面に作製されるトポグラフィーの逆となる微細構造化表面を有する。一組のロール間に圧力が印加されても、微細構造２ｂの所望の深さ及び高さを得ることができる。また、微細構造化表面が接着剤シートの主表面の両方に望まれるならば、双方のロールに微細構造化表面を含んでもよい。微細構造化表面が提供されている接着剤シートの表面が、剥離ライナーによって保護されている場合、微細構造化エンボス加工ロールによるエンボス加工前に、剥離ライナーを除去してもよく、又は、存在している剥離ライナーでエンボス加工を行ってもよい。後者の場合、剥離ライナーを微細構造に圧入することができ、薄膜層などの柔軟な剥離ライナーが望ましく、若しくは、薄紙ライナーであってもよい。
【００１５】
別の実施形態では、主表面に複数の微細構造を有する剥離ライナーを使用して、微細構造化表面を有する接着剤シートを提供する。この特定の実施形態では、剥離ライナーの微細構造化表面のトポロジーは、接着剤シートの表面上の望ましい微細構造化表面のトポロジーの逆である。本実施形態の１つの変形形態では、剥離ライナーがラミネート加工される接着剤シート表面に微細構造を複製するように、剥離ライナーは、接着剤シートにラミネート加工される。あるいは、接着剤シートの熱硬化性組成物は、剥離ライナーの微細構造化表面の上にコーティングしてよい。
【００１６】
主表面の片面又は両面上に複数の微細構造を有する接着剤シートを提供するための更なる方法は、欧州出願公開１  ２７７  ８１８号、国際公開第０３／０９９９５３号、国際公開第９８／２９５１６号及び国際公開第２００５／０５２０８２号において見出すことができる。
【００１７】
本方法で使用する細長い接着剤シートは、熱硬化性組成物を含む。任意の熱硬化性組成物を使用することができるが、特に好適な組成物は、エポキシ化合物及びエポキシ硬化剤を含む。
【００１８】
開環反応によって重合可能な少なくとも１つのオキシラン環を有する任意の有機化合物は、本発明による細長い接着剤シートの熱硬化性組成物中においてエポキシ化合物として使用してよい。このような材料は、広義にエポキシ類と称され、モノマーエポキシ化合物、及びポリマーエポキシ化合物を含み、脂肪族、脂環式、芳香族、又は複素環式であり得る。有用な材料は、一般に、分子１個あたり少なくとも２個の重合可能なエポキシ基、より好ましくは分子１個あたり２〜４個の重合可能なエポキシ基を有する。
【００１９】
これらのエポキシ化合物は、一般的に、室温において液体又は半液体であり、また多くの場合において、反応性エポキシシンナー、又は反応性エポキシ希釈剤とも称される。これらの化合物は好ましくは、ジ及びポリフェノール、又は脂肪族若しくは脂環式化合物の、任意により置換されるジ−及びポリグリシジルエーテルの群から選択される。本明細書で使用するのに好適なエポキシ化合物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから商品名Ｅｐｉｋｏｔｅ（商標）８２８として、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から商品名ＤＥＲ  ３３１、ＤＥＲ  ３３２及びＤＥＲ  ３３４として、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商品名Ｅｐｏｎ（登録商標）８２８として、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名Ｅｐｏｎ（登録商標）８２５／８２６／８３０／８３４／８６３／８２４として、Ｈｅｘｉｏｎから商品名Ｂａｋｅｌｉｔｅ（登録商標）ＥＰＲ  １６４として、Ｈｕｎｔｓｍａｎから商品名Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ  ２５０／２６０として、又はＬｅｕｎａ  Ｈａｒｚｅから商品名ＥＰＩＬＯＸ（登録商標）Ａ  １９００として市販されている。
【００２０】
細長い接着剤シートにおいて有用なエポキシ化合物は、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、脂肪族及び芳香族アミン、例えば、メチレンジアニリン及びアミノフェノール、ハロゲン置換したビスフェノール樹脂、ノボラック、脂肪族エポキシ、並びにこれらの及び／又はこれらの間での組み合わせに由来するものである。より好ましくは、有機エポキシは、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ、並びにエポキシノボラックのジグリシジルエーテルを含む群から選択される。
【００２１】
特定の実施形態では、エポキシ化合物は都合よく、２５０ｇ／当量以下の平均エポキシ当量を有する。別の実施形態では、本明細書に用いるエポキシ化合物は、２３０ｇ／当量以下、例えば、２２０ｇ／当量以下、又は２００ｇ／当量以下の平均エポキシ当量を有する。好ましくは、本明細書で使用するためのエポキシ化合物は、１００〜２００ｇ／当量、好ましくは１５０〜２００ｇ／当量、より好ましくは１７０〜２００ｇ／当量の平均エポキシ当量を有する。なお好ましくは、本明細書で使用するためのエポキシ化合物は、７００ｇ／モル以下、好ましくは５００ｇ／モル以下、より好ましくは４００ｇ／モル以下の重量平均分子量を有する。有利なことに、本明細書で使用するためのエポキシ化合物は、２００〜４００ｇ／モル、好ましくは３００〜４００ｇ／モル、より好ましくは３５０〜４００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。本明細書で使用するためのエポキシ化合物は、好ましくは、少なくとも２、より好ましくは２〜４の平均エポキシ官能価（すなわち、分子１個当たりの重合性エポキシ基の平均数）を有するエポキシ化合物からなる群から選択される。
【００２２】
細長い接着剤シートの熱硬化性組成物中でのエポキシ化合物の量は、典型的に、熱硬化性組成物の総重量に対して３０〜６０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ましくは５０〜６０重量％である。
【００２３】
エポキシ硬化機構に基づく熱硬化性組成物は、エポキシ硬化剤を更に含む。任意のエポキシ硬化剤は、当該技術分野で知られており、細長い接着剤シートの熱硬化性組成物に使用することができる。本明細書で使用するのに好適なエポキシ硬化剤は、有機エポキシドのオキシラン環と反応して、エポキシドの実質的な架橋を生じさせる、材料を含む。これらの材料は、架橋反応を生じさせる、少なくとも１つの求核又は求電子的部分（例えば、活性水素原子）を含む。エポキシ硬化剤は、有機エポキシドの鎖の間に主に留まりかつ架橋したとしてもほんの僅かしか架橋を生じないエポキシド鎖拡張剤とは異なる。本明細書で使用するようなエポキシ硬化剤は、当該技術分野ではエポキシ硬化剤（epoxy hardners）、エポキシド硬化剤、触媒、エポキシ硬化剤（epoxycuratives）、及び硬化剤（curatives）としても知られている。
【００２４】
エポキシ硬化剤と、エポキシド硬化反応速度を増強するために用いられる促進剤とは、区別されることがある。促進剤は、典型的に多官能性材料であって、エポキシ硬化剤に分類されることもある。したがって、本明細書では、硬化剤と促進剤とは区別しない。
【００２５】
本明細書で使用するためのエポキシ硬化剤としては、エポキシ樹脂組成物を硬化し、架橋ポリマーネットワークを形成するために従来使用されるものが挙げられる。好適なエポキシ硬化剤はまた、潜在性硬化剤と称されることもあり、典型的に、適切な処理条件が与えられるまでエポキシ樹脂と反応しないように選択される。このような化合物としてはまた、脂肪族及び芳香族三級アミン、例えば、実質的な架橋を生じるための、触媒として機能し得る、ジメチルアミノプロピルアミン及びピリジンなどが挙げられる。更に、ホウ素錯体、特に、モノエタノールアミン、２−エチル−メチルイミダゾールなどのイミダゾール、テトラメチルグアニジンなどのグアニジン、ジシアノジアミン（ＤＩＣＹと称されることもある）、トルエンジイソシアネート尿素などの置換された尿素、並びに４−メチルテトラヒドロキシフタル酸無水物、３−メチルテトラヒドロキシフタル酸無水物及びメチルノルボルンフタル酸無水物などの酸無水物類とのホウ素錯体も使用され得る。更に別の有用なエポキシ硬化剤としては、ポリアミン、メルカプタン及びフェノールが挙げられる。本明細書で使用するための他のエポキシ硬化剤としては、カプセル化アミン、ルイス酸／塩基、遷移金属錯体及びモレキュラーシーブが挙げられる。好ましくは、エポキシ硬化剤は、アミン、酸無水物、グアニジン、ジシアンジアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、エポキシ硬化剤はジシアンジアミドを含有する。本明細書で使用するのに好適なエポキシ硬化剤は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商品名Ａｍｉｃｕｒｅ（登録商標）ＣＧ−１２００として市販されている。
【００２６】
細長い接着剤シートの熱硬化性組成物中のエポキシ硬化剤の量は、典型的に、熱硬化性組成物の総重量に対して２〜１５重量％、好ましくは２〜８重量％、より好ましくは２．５〜４重量％である。
【００２７】
特定の好ましい実施形態では、細長い接着剤シートの熱硬化性組成物は、熱可塑性樹脂を更に含む。典型的には、熱可塑性樹脂は、６０℃〜１４０℃の軟化点を有する。本明細書で使用するのに好適な熱可塑性樹脂は、本明細書を考慮して当業者によって容易に識別されよう。熱可塑性樹脂はまた多くの場合、フィルム形成剤と称されることもある。
【００２８】
特に好ましい態様では、本明細書で使用するための熱可塑性樹脂は、７０℃〜１２０℃、例えば８０℃〜１００℃、又は８５℃〜９５℃の軟化点を有する。本明細書で使用する熱可塑性樹脂の例としては、ポリエーテル熱可塑性樹脂、ポリプロピレン熱可塑性樹脂、ポリ塩化ビニル熱可塑性樹脂、ポリエステル熱可塑性樹脂、ポリカプロラクトン熱可塑性樹脂、ポリスチレン熱可塑性樹脂、ポリカーボネート熱可塑性樹脂、ポリアミド熱可塑性樹脂、及びこれらの混合物の任意の組み合わせからなる群から選択されるものが挙げられる。
【００２９】
特定の実施形態では、熱可塑性樹脂は、ポリエーテル熱硬化性樹脂及び好ましくはポリヒドロキシエーテル熱硬化性樹脂からなる群から選択される。例えば、本明細書で使用するための熱可塑性樹脂は、ポリヒドロキシエーテル熱可塑性樹脂からなる群から選択され、フェノキシ樹脂、ポリエーテルジアミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂（具体的にはポリビニルブチラール樹脂）、及びそれらの任意の組み合わせ又は混合物から選択されてもよい。本明細書で使用するのに好適なポリビニルアセタール樹脂の例としては、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、カルボキシル変性ビニルコポリマー及びヒドロキシ変性ビニルコポリマーが挙げられ、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。本発明の極めて好ましい態様では、本明細書で使用するための熱可塑性樹脂は、フェノキシ樹脂からなる群から選択される。本明細書で使用するのに好適な熱可塑性樹脂は、ＩｎＣｈｅｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＰＫＨＰ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＡ、ＰＫＨＢ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＭ−３０又はＰＫＨＭ−３０１として市販されている。
【００３０】
細長い接着剤シートの熱硬化性組成物中の熱可塑性樹脂の量は、典型的に、熱硬化性組成物の総重量に対して１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％である。
【００３１】
特定の実施形態では、細長い接着剤シートの熱硬化性組成物は、更に、１種以上の強靭化剤を含んでいてよい。任意の強靭化剤は、当該技術分野で一般に知られており、本発明の細長い接着剤シートの熱硬化性組成物に使用することができる。強靭化剤は好ましくは、コア−シェル強靭化剤、ＣＴＢＮ（カルボキシル及び／又はニトリル末端ブタジエン／ニトリルゴム）、及び高分子量アミン末端ポリテトラメチレン酸化物から選択される。
【００３２】
特に好ましいコア−シェル強靭化剤は通常、内側コア区域、及び外側コア区域それぞれに、異なる材料を含む。好ましくはコアは、シェルよりも固くてもよいが、これは必須ではない。シェルは、より固い材料を含んでもよく、及び／又はシェルはその構成が層状であってもよい。より好ましくは、内側の硬質コア成分は、周期表の第１、第２及び／又は第３遷移系列からの、単一及び／又は複数の有機ポリマー、及び無機酸化物、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、及び／又は天然鉱物、例えば、長石、シリケート、アルミネート、ジルコネート、及び／又は他の硬化した材料、例えば、炭化物、窒化物、珪化物、アルミニウム化物、及び／又はこれらの組み合わせ及びその中間が含まれる。外側の軟質シェル成分は、ゴム、例えば、ジエン、オレフィンゴム、天然ゴム、ポリイソプレン、これらのコポリマー、エチレンプロピレンモノマーゴム、ジエン−アクリロニトリルコポリマー、ビニル芳香族モノマーのコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲゴムとして既知）、及びジエンとアクリロニトリル又は不飽和エステルとスチレン又はビニルトルエンとのターポリマーから構成されてよい。軟質シェルは好ましくは、カルボキシル、ヒドロキシル、エポキシ、シアネート、イソシアネート、アミノ、及び前駆体のエポキシ成分と反応し得るチオールなどの、官能基による変性を含む。熱硬化性組成物において有用であるコア−シェル強靭化剤は、例えば、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓから、商標名Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）で市販されている。
【００３３】
ＣＴＢＴ強靭化剤は、硬化中に、そのカルボキシル及び／又はニトリル官能基を介して、前駆体のエポキシド成分と反応し、よってこれらのブタジエン／ニトリルゴム部分を、軟質の衝撃吸収区分として、エポキシネットワーク内に導入し、硬質の区分を形成する。本発明において有用な、ＣＴＢＴ強靭化剤は、例えば、Ｈａｎｓｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、商標名「Ａｌｂｉｐｏｘ（商標）」で市販されている。
【００３４】
熱硬化性組成物において有用な、高分子量アミン末端ポリテトラメチレン酸化物は、例えば、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ／ＭＮ，ＵＳＡ）から、商標名「３Ｍ  ＥＰＸ（商標）」で市販されている。
【００３５】
熱硬化性組成物中に含まれる１種以上の強靭化剤の量は、典型的には熱硬化性組成物の総重量に対して１０〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である。
【００３６】
細長い接着剤シートの特定の実施形態において、強靭化剤と熱可塑性樹脂との重量比は、１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１．５〜２．５、なお更に好ましくは１．８〜２．２であってもよい。
【００３７】
特定の実施形態では、細長い接着剤シートの熱硬化性組成物は、更に、１種以上の発泡剤を含んでいてもよい。任意の発泡剤は、当該技術分野で一般に知られており、細長い接着剤シートの熱硬化性組成物に使用することができる。
【００３８】
細長い接着剤シートの熱硬化性組成物に発泡剤を含むことによって、細長い接着剤シートは熱発泡性となり、発泡性の細長い接着剤シートと呼ばれることもある。したがって、例えば、接着剤シートの熱硬化を引き起こすために加熱している間、加熱によって、細長い接着剤シートは、膨張し、金属接合部において、任意の間隙の封止を保持し得る。その結果、耐食性が改善される可能性がある。好ましくは、１種以上の発泡剤は、非カプセル化発泡剤及びカプセル化発泡剤からなる群から選択される。
【００３９】
非カプセル化発泡剤は、場合により化学発泡剤とも称され、加熱中に窒素、窒化酸化物、水素、又は二酸化カルボキシド（carboxide dioxide）などの気体化合物を放出する。本発明において有用な化学発泡剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカーボンアミド、カルバジド、ヒドラジド、水素化ホウ素ナトリウム又は重炭酸ナトリウムをベースとした非アゾ系化学発泡剤、及びジニトロソペンタメチレンテトラミンが挙げられる。１種以上の化学発泡剤の量は、典型的には熱硬化性組成物の総重量に対して０．２〜２重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％である。
【００４０】
カプセル化発泡剤は通常、ポリマー熱可塑性シェル内に封入された液化ガス（例えば、トリクロロフルオロメタン、又は炭化水素、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、及び／若しくはイソブタン）を含む。加熱すると、液化ガスは熱可塑性シェルを「マイクロバルーン」の様に膨張させて肥大させるか又は破裂させる。典型的に、１種以上のカプセル化発泡剤の量は、有利には熱硬化性組成物の総重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは１〜２重量％であってよい。熱可塑性組成物中で有用なカプセル化発泡剤は、例えば、Ｐｉｅｒｃｅ  ＆  Ｓｔｅｖｅｎｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐからＭｉｃｒｏｐｅａｒｌ（商標）として、松本油脂製薬株式会社から商品名Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ（商標）として、又はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから商品名Ｅｘｐａｎｃｅｌ（商標）として市販されている。
【００４１】
特定の実施形態では、１種以上の発泡剤の量は、細長い接着剤シートを硬化反応の活性化（開始）温度よりも高い硬化温度に置かれたときでかつ自由膨張率を試験法欄に記載されている通りに測定したときに、硬化時の自由膨張率が５０％以下、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下の細長い接着剤シートを提供するように選択される。より具体的には、１種以上の発泡剤は、硬化時の自由膨張率が１０〜４０％、好ましくは１０〜３０％、より好ましくは１５〜２５％の細長い接着剤シートを提供するように選択される。
【００４２】
熱硬化性組成物は、任意により、更なる成分、添加物、及び／又は薬剤を含み得る。熱硬化性組成物に有利に組み込まれ得る他の任意成分としては、湿潤剤、例えばチタネート、シラン、ジルコネート、ジルコアルミネート、ホスホン酸エステル、及びこれらの組み合わせから選択されるものが挙げられる。湿潤剤は、組成物の混合性及び加工性を改善し、また、組成物の制御性を向上させることができる。有用な湿潤剤は、米国特許番号第５，０１９，６０５号に開示されている。特に有用な湿潤剤は、Ｃｏａｔｅｘ（Ｇｅｎｅ，Ｆｒａｎｃｅ）からＣｏａｔｅｘ  ＤＯ−ＵＰ６Ｌとして市販されている。
【００４３】
使用され得る他の任意成分としては、添加物、薬剤、又は機能調整剤、例えば難燃剤、衝撃改質剤、熱安定剤、着色剤、加工助剤、潤滑剤、及び補強剤が挙げられる。
【００４４】
特定の態様において、熱硬化性組成物は、特定の用途に関連するその加工性を改善及び調節するために、前駆体のレオロジー特性を制御しかつその粘度を調整するべく使用され得る、１つ以上の充填剤を含み得る。本明細書で使用するのに好ましい充填剤は、充填剤粒子、ミクロスフィア、使い捨てミクロスフィア、好ましくはペンタンで充填された使い捨てミクロスフィア若しくは中空粒子（gaseous cavities）、ガラスビーズ、ガラスミクロスフィア、疎水性シリカ型充填剤、親水性シリカ型充填剤、繊維、伝導性及び／若しくは熱伝導性粒子、ナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。本明細書で使用するのに好ましい充填剤は、シリカを含む無機充填剤から選択される。本明細書で使用するのに好ましい一つの充填剤は、疎水性ヒュームドシリカであって、ＤｅｇｕｓｓａからＡｅｒｏｓｉｌ（商標）として、又はＣａｂｏｔからＣＡＢ−Ｏ−ＳｌＬ（商標）として市販されている。本明細書で使用するのに好ましい別の充填剤は、膨張パーライトであって、Ｅｕｒｏｐｅｒｌ（ドイツ）から商品名Ｅｕｒｏｃｅｌｌ（登録商標）として市販されている。典型的に、充填剤の量は、有利には熱硬化性組成物の総重量に対して１０重量％以下であってよい。
【００４５】
別の特定の実施形態では、熱硬化性組成物は、１種以上の非圧縮性粒子状物質、例えばＫｏｍｉｎｅｘ  Ｍｉｎｅｒａｌｍａｈｌｗｅｒｋ，ＧｍｂＨから市販されている中実のガラスビーズなどを含んでいてよい。本発明のコンテキストに照らして、非圧縮性粒子状物質が本発明の細長い接着剤シートの熱硬化性組成物中に含まれている場合、細長い接着剤シートを金属部の接合に使用するときに、硬化前における細長い接着剤シートの望ましくない絞り出しが、有利なことに圧縮工程を通して防止できることが分かった。
【００４６】
細長い接着剤シートの好ましい実施形態では、細長い接着剤シートは、引張試験ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７により測定したときに、少なくとも６０％の破断点伸びを有する。所望の破断点伸びは、熱硬化性組成物成分の性質及び量を適切に選択することにより得ることができる。例えば、エポキシ化合物、エポキシ硬化剤及び熱可塑性樹脂を含む熱硬化性組成物の場合、所望の伸びは、エポキシ化合物と熱可塑性樹脂、存在する場合には、強化剤の量の重量比を選択することによって得られてもよい。特定の実施形態では、引張試験ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７により測定したときに、細長い接着剤シートは、少なくとも１００％、好ましくは少なくとも２００％、更に好ましくは少なくとも５００％、より好ましくは少なくとも７００％、より好ましくは少なくとも９００％の破断点伸びを有する。有利なことに、引張試験ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７により測定したときに、破断伸びが３０００％以下、好ましくは２５００％以下、より好ましくは２０００％以下、特に１５００％以下の細長い接着剤シートが提供される。
【００４７】
細長い接着剤シートは、多数の技術によって容易に作製されてもよい。例えば、様々な成分を周囲条件下で、Ｍｏｇｕｌ混合器などの好適な内部混合容器に添加してもよい。混合温度は重要ではなく、第１及び第２エポキシ成分並びに任意の強靭化剤成分の混合は、典型的には８０〜８５℃の温度で行われる。エポキシ硬化剤成分、及び任意の発泡剤成分が添加されるときに、温度は好ましくは７０℃以下まで下げてもよい。成分が均一な混合物を形成するまで混合を継続し、その後、熱硬化性組成物を混合器から取り出す。
【００４８】
典型的に、熱硬化性組成物は、押出機、又はホットメルトコーターなどの、従来の適用機器によってフィルムとして加工され得る。熱硬化性組成物は、自己支持性シートとして加工されてもよく、或いは好適な剥離ライナー、例えばシリコン処理済ライナーの上に塗布／ラミネートされてもよい。
【００４９】
本発明の細長い接着剤シートは、軟質の適合性を有するフィルムであり、室温において粘着性であっても粘着性でなくてもよい。硬化工程前の細長い接着剤シートは、好ましくは変形可能であり、ものに掛けて覆うことができるので、曲面に適用することもでき、また、任意の二次元形状を作ることもできる。特定の実施形態にしたがって、典型的には、細長い接着剤シートは、金属パネル面への適合性を更に高めるために、金属パネルに適用する前後、及び適用する間に加熱してもよい。加熱が行われる温度は、典型的には、例えば、所望の適合レベリングを得る間、実質的にチャネルを閉じるなど、微細構造のレベリング又は消失を避けるような方法で制御されることとなる。使用される温度は、特定の選択された温度まで軟化させるとき、一般に、使用される微細構造のサイズ並びに熱硬化性組成物のレオロジー、熱硬化性組成物の軟化点及び流れ特性によるものとなる。
【００５０】
細長い接着剤シート材料の厚さは、多種多様であってよい。有用な厚さは、約０．０５ｍｍ（ミリメートル）〜２５ミリメートルの範囲であることが見出された。金属パネルの典型的な接合のため、厚さは、０．１〜５ｍｍまでの範囲、例えば、０．１〜３ｍｍ、又は０．３〜１ｍｍまでの範囲であってよい。
【００５１】
細長い接着剤シートは、材料のロール、テープのロール、（すなわち、幅の狭い、長さを有する材料）、又は最終用途のために、所望の寸法又は形状に切断されたシートの積み重ね体の形態でパッケージ化されてもよい。接着剤シートが粘稠である場合、剥離ライナーは、隣接するシート、又はロールのラップの間に挟まれてもよい。
【００５２】
本発明の細長い接着剤シートは、１種以上の層を含んでもよい。接着フィルムはまた、網状織物を含んでいてもよい。好適な編み目としては、ポリマー材料の開口生地、又は布地が挙げられる。一般的に編み目は柔軟で、伸縮性であり得る。特定の例としては、熱固定した、柔軟、かつ伸縮性の開放ナイロン編み布地が挙げられる。網状織物は、１〜１５ｇ／ｍ２、例えば、５〜１２ｇ／ｍ２の厚さを有し得る。有用な材料としては、３Ｍ  Ｃｏ．から入手可能な３Ｍ（商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（商標）３３３６が挙げられる。細長い接着剤シートは、また、スクリムなどのオープン不織布層も含み得る。
【００５３】
本出願において述べる金属パネルアセンブリの製造方法には、
−第１本体部分、及び当該第１本体部分の第１端部に隣接する第１本体部分の縁に沿った第１フランジ部を有する第１金属パネルを準備する工程と、
−第２本体部分、及び当該第２本体部分の第２端部に隣接する第２本体部分の縁に沿った第２フランジ部を有する第２金属パネルを準備する工程と、
−細長い接着剤シートを提供する工程であって、細長い接着剤シートが、細長い接着剤シートの幅の第１端部付近の第１部分及び細長い接着剤シートの第１端部の反対側の第２端部付近の第２部分を有し、熱硬化性組成物を含有し、少なくとも１つの主表面に複数の微細構造を有する工程と、
−典型的には、第１又は第２金属パネルに適合させることができる細長い接着剤シートを軟化するように当該シートに適用するとき、任意により、細長い接着剤シートを加熱する工程と、
−細長い接着剤シートを当該第１又は第２の金属パネルに適用する工程と、
−第２パネルの第２フランジ上に第１パネルの第１フランジを折りたたむ工程であって、
この工程によって、金属接合部が得られ、第２パネルの第２フランジと第１パネルの第１本体部分との間に細長い接着剤シートの第１部分があり、第１パネルの第１フランジと第２パネルの第２フランジとの間に細長い接着剤シートの第２部分があるように、細長い接着剤シートが折りたたまれている工程と、
−金属接合部を加熱して細長い接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を引き起こし、これによって、第１及び第２金属パネルを接着し、金属接合部を封止する工程と、を含む。
【００５４】
特定の実施形態にしたがって、細長い接着剤シートを任意に加熱することは、典型的には、軟化することを目的とし、典型的に、加熱は、３０℃〜１２０℃、例えば５０℃〜１００℃の間の温度で行う。一般に、細長い接着剤シートを適用する前、又は適用している間、加熱を行ってもよい。細長い接着剤シートは、典型的には、すでに適合性を有する柔らかいシートであるが、加熱により更に軟化させることにより、適用される金属パネル表面への適合性が向上され得る。接着剤シートを加熱するには、任意の好適な加熱手段を適用してよいが、自動適用プロセスと連動して、温風又は熱風を接着剤シートに吹き付ける送風機又は温風送風機を使用することが特に好適であることが見出された。接着剤シートに吹き付けられる空気の温度は、典型的には、送風機に残っている空気の流れの冷却を考慮して、所望の接着剤シート表面温度より高く設定される。典型的には、送風機は、所望の温度より、１０〜８０℃高い温度で稼働させることができる。
【００５５】
上述のように接着剤シートの微細構造化表面は、エンボス加工ロールによって、送風機内に提供することができる。したがって、特定の１つの実施形態では、例えば、ロボットなど、アプリケーター内の加熱ステーション直前のアプリケーターの塗布ヘッドにエンボス加工ロールが提供される。したがって、微細構造化表面のない接着剤シートは、エンボス加工ロールによってエンボス加工され、次いで、アプリケーターの加熱ステーション内で加熱され、その後、接着剤シートが金属パネルに適用される。これによって、多数の利点が提供される。例えば、接着剤シートの製造コストを最小限に抑えることができ、更に、エンボス加工ロールを交換することによって、所望のとおり、高い製造上の柔軟性が更に高い、異なる微細構造パターンを提供することができる。
【００５６】
更に、上記の実施形態では、エンボス加工がアプリケーターで実施され、接着剤シートが剥離ライナーによって保護される場合、エンボス加工前に剥離ライナーを除去することができるか、又は、上述のように剥離ライナーを介してエンボス加工を行ってもよい。更に、エンボス加工が、ライナーを介してよりも、直接熱硬化性接着剤組成物に施される場合、剥離形体又は非付着性形体を有するエンボス加工ロールの表面を提供することが望ましい場合がある。
【００５７】
好ましくは、細長い接着剤シートは、第２金属パネルに接着され、細長い接着剤シートは第２金属パネルの第２フランジに接着され、第２金属パネルの第２端部の周囲で折りたたまれ、細長い接着剤シートは、第２金属パネルの第２フランジの反対側に接着されている。
【００５８】
金属パネルは典型的には鋼パーツ及びパネル、ただし、他の金属パーツ及びパネル（例えば、アルミニウムパーツ、及びパネル）が同様に、本発明に関連して使用され得る。特定の実施形態において、金属パーツは塗装されておらず、すなわちホワイトパーツ（white parts）（自動車産業において既知であり、このように称される）における本体部である。
【００５９】
典型的には、車両クロージャパネルのための金属パネルの接合部は、製造プロセスにおいて容易に形成されるが、パネルは多くの場合において、グリース又は油により汚染されている。本方法と関連して使用される細長い接着剤シートは典型的に、金属部品及びパネルを充分な程度まで接合することができると同時に、結合部に良好な封止特性をもたらし、よって腐食耐性が付与される。
【００６０】
更に、細長い接着剤シートは一般的に、例えば、油である程度汚染されていることがある、金属パネルに適用されてもよく、一般的に接着剤シートの適用の前にパーツ又はパネルを洗浄する必要がない。更に、ロボットヘッドなどの自動化装置によって細長い接着剤シートを適用することも想定され得る。その上、接合部を更に処理している間又は塗装工程などの製造工程中でかつ熱硬化して最終的で恒久的な接合を形成する前に、保持固定することを必要とせずに、金属部品が一緒に保持されるように充分な強度の初期接着接合を形成することも可能である。
【００６１】
最終的な接着剤結合は、有利なことに良好な衝撃耐性を有し、好ましくは接合部において生じ得る応力が接合障害を生じさせることなく吸収され得るように、良好な破断伸びを有する。更に、本発明の細長い接着剤シートは、洗浄に対して充分な耐性を有し、したがって、接着剤シートによって合わさった金属部品接合部は、洗浄操作を（例えば、必要に応じて塗布の前に）行うことができる。
【００６２】
図３は、本発明に関する実施形態を示す。図３に示されるように、外側パネル１０は、外側パネル１０の端部１３に近い本体部分の縁に沿ってフランジ１２を有する、本体部分１１を備えている。フランジ１２は、内側パネル２０のフランジ２２の上に折りたたまれる。内側パネル２０のフランジ２２は、端部２３に近い内側パネルの本体部分２１の縁沿いに存する。端部２３は、外側パネル１０の隣接するフランジ１２である。細長い接着剤シート３０は、内側パネル２０と外側パネル１０の間に位置する。細長い接着剤シート３０の端部３１に近い部分３２は、外側パネル１０の本体部分１１と内側パネル２０のフランジ２２との間に位置する。細長い接着剤シート３０を内側パネル２０の上に折りたたむことで、細長い接着剤シート３０の端部３３に近い部分３４は、外側パネル１０のフランジ１２と内側パネル２０のフランジ２２との間にある。細長い接着剤シート３０は、接合部又はヘム部において２つの金属パネル同士を接合する。
【００６３】
図４に例示される一態様により、例えば、図３に例示されるような、本発明による金属パーツアセンブリは、細長い接着剤シート３０を内側金属パネル２０に接着させることによって得られる場合がある。しかしながら、代わりに、金属パネル（例示せず）を接合する前に、細長い接着剤シート３０を外側パネルに接着させることも可能である。図４に示されるように、細長い接着剤シート３０は、内側パネルのフランジ２２の反対側で内側パネル２０に接着され、接着剤シート３０は、内側パネルの端部２３の周囲で折りたたまれている。一つの特定の態様において、細長い接着剤シート３０は、表面が周囲温度、典型的には約２０℃で粘着性であり、この粘着性表面を介して内側パネルに接着され得る。典型的に、細長い接着剤シートは、当該細長い接着剤シートの熱硬化性組成物の硬化を必要とせずに、金属部品を金属接合部で一緒に保持するために充分な接着接合の形成を可能にする。
【００６４】
外側パネル１０はその後、外側パネルのフランジ１２が内側パネル２０のフランジ２２の上でかつ細長い接着剤シート３０の部分３４の上に折りたたまれるようにして、折りたたまれ得る。したがって、外側パネル１０が、２つのパネルの間に位置する細長い接着剤シートと共に内側パネル２０の上に折りたたまれて、その結果、金属接合部が形成される。細長い接着剤シート３０が、内側パネル２０の代わりに外側パネル１０に接着された場合、細長い接着剤シート３０は、外側パネル１０を内側パネル２０のフランジ２２の上で折りたたむ間に、パネルの間で折りたたまれる。
【００６５】
得られた金属接合部をその後加熱して、細長い接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を生じさせることで、パネル同士の間に恒久的な接着接合を形成して、接合部を封止する。加熱工程は、通常の車両製造プロセスの一部として、パネルアセンブリが塗装され、焼成されるときに、便利に行われ得る。しかしながら、所望通りに、金属接合部の別個の加熱又は焼成工程も同様にもたらされ得る。典型的には、金属接合部を加熱して接着及び封止を生じさせるための温度は、６０℃〜２００℃であり、例えば、１００℃〜１５０℃である。加熱は、１つ以上の工程において実行され得る。例えば、上記の範囲内の異なる温度における２つ以上の加熱周期が実行され得る。例えば、特定の態様において、第１加熱工程は、６０℃〜１００℃の温度まで金属接合部を加熱してもよく、更なる加熱工程において、より高い８０℃〜２００℃の温度が使用され得る。加熱時間は変えてもよいが、典型的には５分〜６０分、例えば、１０〜３０分である。様々な加熱工程が使用されるとき、加熱工程のそれぞれの時間は変動してもよく、上記の範囲内にあり得る。
【００６６】
以下の実施例により本発明が更に説明される。以下の実施例はあくまで例示を目的としたものにすぎず、付属の「特許請求の範囲」に対して限定的であることを意図するものではない。
【００６７】
様々な可能な本方法の実施形態の概要を以下に示す。
１．金属パネルアセンブリの製造方法であって、
−第１本体部分、及び当該第１本体部分の第１端部に隣接する第１本体部分の縁に沿った第１フランジ部を有する第１金属パネルを準備する工程と、
−第２本体部分、及び当該第２本体部分の第２端部に隣接する第２本体部分の縁に沿った第２フランジ部を有する第２金属パネルを準備する工程と、
−細長い接着剤シートを提供する工程であって、細長い接着剤シートが、細長い接着剤シートの幅の第１端部付近の第１部分及び細長い接着剤シートの第１端部の反対側の第２端部付近の第２部分を有し、熱硬化性組成物を含有し、少なくとも１つの主表面に複数の微細構造を有する工程と、
−細長い接着剤シートを当該第１又は第２の金属パネルに適用する工程と、
−第２パネルの第２フランジ上に第１パネルの第１フランジを折りたたむ工程であって、
この工程によって、金属接合部が得られ、第２パネルの第２フランジと第１パネルの第１本体部分との間に細長い接着剤シートの第１部分があり、第１パネルの第１フランジと第２パネルの第２フランジとの間に細長い接着剤シートの第２部分があるように、細長い接着剤シートが折りたたまれている工程と、
−金属接合部を加熱して細長い接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を引き起こし、これによって、第１及び第２金属パネルを接着し、金属接合部を封止する工程と、を含む。
２．細長い接着剤シートの第１部分が第２フランジの片面上となり、細長い接着剤シートの第２部分が第２フランジの反対側となるように、細長い接着剤シートを当該第２パネルの第２端部周囲の第２パネルの第２フランジに適用する方法であって、これによって、第２フランジに適用される細長い接着剤シートの表面は、微細構造を含む、実施形態１の方法。
３．複数の微細構造が稜線によって分離された複数のチャネルを含む、前述の任意の実施形態による方法。
４．複数のチャネルの少なくとも一部が、一般に、細長い接着剤シート長手方向に対して垂直に延伸する、実施形態３による方法。
５．チャネルの床部とチャネルの壁を形成する稜線の最上部との間で測定されたチャネルの深さが５０〜５００μｍである、実施形態４による方法。
６．細長い接着剤シートの主表面のいずれか一方に複数の微細構造を有さない細長い接着剤シートが提供され、細長い接着剤シートを適用する前に、エンボス加工ロールによって、複数の微細構造をエンボス加工することによって、細長い接着剤シートの少なくとも１つの主表面に複数の微細構造が当該少なくとも１つの主表面に形成される、前述の実施形態のいずれかによる方法。
７．エンボス加工される細長いシートの主表面が熱硬化性組成物を保護する剥離ライナーを含み、剥離ライナーを介してエンボス加工が実施される、実施形態６による方法。
８．細長い接着剤シートは、熱硬化性組成物と接触する剥離ライナーを含み、熱硬化性組成物と接触する剥離ライナー表面は、複数の微細構造を含む、実施形態１〜５のいずれかによる方法。
９．第１又は第２金属パネルに細長い接着剤シートを適用する前後、又は適用中に当該細長い接着剤シートを加熱する、実施形態１〜８のいずれかによる方法。
１０．当該加熱が３０℃〜１００℃の温度で実施される、実施形態９による方法。
１１．細長い接着剤シートは、３０℃〜１４０℃の温度の温風を細長い接着剤シートに吹き付けることによって加熱される、実施形態９又は１０による方法。
１２．熱硬化性組成物は、エポキシ化合物及びエポキシ硬化剤を含む、実施形態１〜１１のいずれかによる方法。
１３．熱硬化性組成物は、熱可塑性樹脂を更に含む、実施形態１２による方法。
１４．熱可塑性樹脂は、６０℃〜１４０℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂を含む、実施形態１３による方法。
１５．エポキシ化合物が２５０ｇ／当量以下の平均エポキシ当量を有するエポキシ化合物を含む、実施形態１２〜１４にいずれかによる方法。
１６．引張試験ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７により測定したときに、細長い接着剤シートの破断点伸びが少なくとも６０％である、実施形態１〜１５のいずれかによる方法。
１７．複数の微細構造が、細長い接着剤シート平面において第１直交方向に沿った一連のチャネルと細長い接着剤シート平面において第２直交方向に沿った一連のチャネルとによって画成された一連の相互接合チャネルを含み、これによって、相互接合チャネルがそれらの間のプラトーを画成する、実施形態１〜１６のいずれかによる方法。
１８．チャネル間の距離は、０．１〜１０ｍｍである、実施形態１７による方法。
１９．チャネルの深さは、１００〜４００μｍである、実施形態１７又は１８による方法。
２０．実施形態９に記載の細長い接着剤シートの任意の加熱温度、熱硬化性組成物の組成、及び微細構造の形状及び寸法を、細長い接着剤シートを第１又は第２金属パネルに適用後、微細構造が消失することはない又は実質的に消失することはないように選択する、実施形態の１〜１８のいずれかの方法。
【実施例】
【００６８】
試験方法
１．ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９１４２試験法Ｅ２−湿性パップ剤の曝露（Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  ｉｎ  ｈｕｍｉｄ  ｃａｔａｐｌａｓｍ）による耐腐食性
試料の調製：
試料の調製前に、接着剤フィルムは、２４時間、標準条件（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５０＋／−５％）下で調湿した。
【００６９】
次に、接着剤フィルムの細片１５ｍｍ（幅）×１４０ｍｍ（長さ）は、カットナイフを用いて切断した。接着剤層中に微細構造を有する試料を提供するには、以下に記述された手順に従った。
【００７０】
接着剤細片は、接着剤層を上向きにして、平らな表面に置き、わずかにはみ出しているポリエチレン（ＰＥ）メッシュ（例えば、メッシュサイズ２０×２０のＴｅｓａから入手可能な市販の防虫網）は、接着剤層の最上部への圧力をかけずに置いた。次に、各方向に１つの通路を有する１ｋｇスチールハンドローラーを用いて、ポリエチレン（ＰＥ）メッシュを手動でオーバーロールコーティングし、その後、ＰＥメッシュを除去した。したがって、深さ５０〜２００μｍ、チャネル間距離約２ｍｍの複数の相互接合チャネルを得た。相互接合チャネル間では、正方形のプラトーが画成された。
【００７１】
次の工程では、接着剤細片を、２つの溶融亜鉛めっき鋼パネル（Ｅｔａｌｏｎ  ｓｔｅｅｌとして市販されているｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ＧＣ  ３００５００ＡＡ（Ｓｏｃｉｅｔｅｅ  Ｅｔａｌｏｎ；Ｆｒａｎｃｅ））間に適用した。この２つのパネルとは、アウターパネル及びその押し被せた部分に挿入可能となるように、寸法１４０ｍｍ（幅）×１４０ｍｍ（長さ）×０．７ｍｍ（高さ）のアウターパネルと若干小さい寸法を有するインナーパネルである。接着剤細片は、インナーパネルに適用し、そのパネル上に温風を吹き付けることによって加熱し、これによって、更に接着剤細片を軟化させた。インナーパネル及びアウターパネルを互いに接着させ、ヘム部を形成した。試験アセンブリはその後、空気循環炉内において、１８０℃で３０分間にわたって硬化された。ここで試験アセンブリは、３℃／分の勾配を使用して、加熱及び冷却された。試験前に、全試験アセンブリは周囲条件２３±２℃、及び５０±５％の相対湿度により、２４時間にわたって調湿した。
【００７２】
試料の試験：
湿性ハップ剤を調製するために、１８０×５００ｍｍ、質量４５ｇ＋／−５ｇの脱脂綿細片を使用した。各試験アセンブリを完全に脱脂綿で包み、厚さ１２０μｍ＋／−１０μｍ、容量１００ｇ／ｍ２＋／−１０ｇ／ｍ２低密度ポリエチレンバッグに入れた。次に、脱脂綿細片の１０倍に等しい脱イオン水（抵抗性≧１０００００Ｏｈｍ．ｃｍ）の質量を５００ｍｌメスシリンダーを用いてポリエチレンバッグ内へと注ぎ、バッグ内に均一に分布させた。過剰空気は、手動でバッグを平滑化することによってポリエチレンバッグから取り出し、バッグをポリエチレンに好適なはんだ付けガンを用いて密閉した。試験中、完全に密閉するために、密閉された第１ポリエチレンバッグを第１バッグとしてはんだ付けされた第２ポリエチレンバッグ内に入れた。
【００７３】
次に、密閉されたポリエチレンバッグは、ＡＰＴ−ｌｉｎｅ  Ｍ（Ｂｉｎｄｅｒ  ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｍａｎｙ））として市販されている、７０℃＋／−２℃の通風乾熱チャンバに２４時間、入れた。２４時間後、バッグを熱チャンバから取り出し、３分間以内の時間、Ｌｉｅｂｈｅｒｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ（Ｌｉｅｂｈｅｒｒ  （Ｇｅｒｍａｎｙ））として市販の−２０℃＋／−２℃の調節式冷却チャンバに入れた。次に、記録を開始した滞留時間２時間前の１０分間、試験アセンブリの入ったバッグを−２０℃まで冷却させた。冷却チャンバでの滞留時間終了後、バッグを取り出して、再び７０℃の乾熱チャンバに入れて、別のサイクルの加熱老化を７０℃＋／−２℃で２４時間開始し、その後２時間、−２０℃＋／−２℃の冷却チャンバに入れた。３つの試験アセンブリで、それぞれ２つの実施例に対して、このサイクルを５回繰り返した。腐食の徴候に関する目視検査の前に、密閉ポリエチレンバッグを融解させた。一旦融解させて、バッグを開封した。試験アセンブリを綿から取り除いて、２４時間、周囲条件下で調湿した（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５０＋／−５℃）。次に、すべての試験アセンブリに対して外観検査を行い、試験アセンブリがいかなる腐食の痕跡も示さなかった場合、「合格」とし、腐食の徴候が認められた場合には「不合格」とした。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
調製例
表１の材料一覧に記載の各成分を高速ミキサー（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ製のＤＡＣ  １５０  ＦＶＺスピードミキサー）で３０００ｒｐｍで攪拌して混合することによって、本発明のエポキシ系組成物を調製した。表２において、全ての濃度は重量％で表されている。
【００７６】
第１工程において、エポキシ樹脂と熱可塑性フェノキシ樹脂とコアシェル強靭化剤を２分間混合した。次に、混合物を温度９５℃の圧縮空気駆動式オーブンに約１時間入れた。高温の混合物を再度高速ミキサー内で３０００ｒｐｍにおいて２分間撹拌したことで、３つの成分を完全に分散させることができる。次いで、ミキサーの温度を６０℃まで下げて、２種の硬化剤（Ａｍｉｃｕｒｅ  ＣＧ１２００及びＯｍｎｉｃｕｒｅ  Ｕ５２Ｍ）を物理的発泡剤、及び所望により充填剤材料及び／又はガラスビーズと共に混合物に加えてから、減圧下で更に２分間混合した。その結果得られた均一の混合物は、ペースト様稠度を有した。ナイフコーターを用いて混合物を厚さ０．４ｍｍのフィルムに高温被覆した。形成されたフィルムは冷却した際に柔軟かつ均一であった。
【００７７】
【表２】
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【００７８】
次に、接着剤層を上述（実施例１）のように、ポリエチレンメッシュを用いて、微細構造によりエンボス加工し、接着剤層は、一旦、エンボス加工工程（実施例２）なく、試験アセンブリを作製するために使用した。前述のように試験アセンブリを作製（各実施例に対して試験アセンブリ３個）し、すべての結果を以下の表３に示す。
【００７９】
【表３】
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【００８０】
表３に示す結果から明らかにできるように、エンボス加工された接着剤シートを用いる試験アセンブリは、腐食の徴候を示すことはない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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