(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリアシートの一方の表面に、第１の紫外線吸収剤を含む溶融した樹脂材料又は第１の紫外線吸収剤及び樹脂材料を含む樹脂スラリーを塗布する樹脂塗布工程と、
前記溶融した樹脂材料を冷却して、又は前記樹脂スラリーを乾燥させて、前記第１の紫外線吸収剤及び前記樹脂材料を含むフィルム層を形成するフィルム層形成工程と、
前記フィルム層を前記キャリアシートから剥離する剥離工程と、
前記フィルム層の前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していなかった面に、第２の紫外線吸収剤を含む粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、
前記フィルム層の前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していた面に、第３の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含む樹脂材料を塗布して表面保護層を形成する表面保護層形成工程と、
を備え、
前記剥離工程後における前記フィルム層は、前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していなかった面の平滑性が、前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していた面の平滑性よりも低いことを特徴とする粘着シートの製造方法。
【請求項２】
前記表面保護層形成工程において、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を含む前記樹脂材料を用いることを特徴とする請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項３】
前記表面保護層形成工程において、厚さが６μｍ以上１５μｍ以下となるように前記表面保護層を形成することを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項４】
前記樹脂塗布工程において、前記第２の紫外線吸収剤と異なる紫外線吸収波長領域を有する前記第１の紫外線吸収剤を用いることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項５】
前記樹脂塗布工程において、前記第２の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収する前記第１の紫外線吸収剤を用いることを特徴とする請求項４に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項６】
前記表面保護層形成工程において、前記表面保護層の厚さを６μｍ以上１５μｍ以下に形成することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項７】
フィルム層と、
前記フィルム層の一方の面に形成された表面保護層と、
前記一方の面よりも平滑性の低い前記フィルム層の他方の面に形成された粘着剤層と、
を備え、
前記フィルム層は、第１の紫外線吸収剤を含み、
前記粘着剤層は、第２の紫外線吸収剤を含み、
前記表面保護層は、第３の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含む
ことを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被接着体に接着可能な粘着シート及び粘着シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、例えば鉄道車両、自動車、自動販売機等の表面に貼付して用いられる、マーキング用フィルムが用いられている。このマーキング用フィルムの表面には、表面保護、光沢工場、変退色・劣化防止等を目的としたオーバーレイフィルムが貼付される場合がある。このようなオーバーレイフィルムや、外装看板の表面保護用フィルムとして用いられる粘着シートには、高い耐候性が要求される。
例えば以下の特許文献１及び特許文献２には、化粧シートや樹脂フィルムが高い耐候性を実現するために、樹脂層に紫外線吸収剤等の耐候安定剤が添加されて作製されている。樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候安定剤が添加されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１１４５６０号公報
【特許文献２】特開２００５−０１５５５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述した樹脂層のみに耐候安定剤が添加された粘着シート等では耐候性が十分でない場合があるとともに、粘着シートの製造方法によっては、表面の平滑性が低く、透明度も低い等、粘着シートの品質が十分でない場合があった。
本発明は、上述したような点に着目してなされたもので、高品質の粘着シート及び粘着シートの製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
課題を解決するために、本発明の一態様に係る粘着シートの製造方法は、キャリアシートの一方の表面に、第１の紫外線吸収剤を含む溶融した樹脂材料又は第１の紫外線吸収剤及び樹脂材料を含む樹脂スラリーを塗布する樹脂塗布工程と、前記溶融した樹脂材料を冷却して、又は前記樹脂スラリーを乾燥させて、前記第１の紫外線吸収剤及び前記樹脂材料を含むフィルム層を形成するフィルム層形成工程と、前記フィルム層を前記キャリアシートから剥離する剥離工程と、前記フィルム層の前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していなかった面に、第２の紫外線吸収剤を含む粘着剤を塗布して粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、前記フィルム層の前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していた面に、第３の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含む樹脂材料を塗布して表面保護層を形成する表面保護層形成工程と、を備え、前記剥離工程後における前記フィルム層は、前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していなかった面の平滑性が、前記キャリアシート剥離前に前記キャリアシートと対向していた面の平滑性よりも低いことを特徴とする。
【０００６】
また、課題を解決するために、本発明の一態様に係る粘着シートは、フィルム層と、前記フィルム層の一方の面に形成された表面保護層と、前記一方の面よりも平滑性の低い前記フィルム層の他方の面に形成された粘着剤層と、を備え、前記フィルム層は第１の紫外線吸収剤を含み、前記粘着剤層は第２の紫外線吸収剤を含み、前記表面保護層は第３の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の一態様によれば、高品質の粘着シート及び粘着シートの製造方法を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る粘着シートの構成を説明する断面図である。面図である。
【図２】本発明に基づく実施形態に係る粘着シートに用いるフィルム層の製造方法の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
１．粘着シートの構成
図１は、本実施形態に係る粘着シート１を模式的に示す断面図であり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１０】
図１に示すように、本実施形態の粘着シート１は、フィルム層３と、フィルム層３の一方の面に形成された粘着剤層４と、フィルム層３の他方の面（粘着剤層４形成面と反対側の面）に形成された表面保護層２と、を備えている。
以下、図１を参照して、粘着シート１の各層について詳細に説明する。
【００１１】
＜フィルム層＞
フィルム層３は、耐候性を向上させるための第１の紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂等の樹脂材料により形成されたフィルムである。フィルム層３は、透明であってもよく不透明であってもよい。また、フィルム層３は、着色されていても良く、未着色であってもよい。
フィルム層３には、樹脂材料自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等や、これらの混合物、変性物、重合物等が挙げられる。
【００１２】
後述するように、フィルム層３は、キャリアシート上に第１の紫外線吸収剤を含む溶融した樹脂材料等を塗布し、樹脂材料を冷却して固化させた後、キャリアフィルムから剥離して形成される。このため、フィルム層３のキャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していた面は、キャリアシートの表面形状と同様に平滑な面となる。また、フィルム層３のキャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していなかった面は、キャリアシートと対向していた面と比較して平滑性が低下する。
フィルム層３の一方の面（キャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していた面）には、表面保護層２が形成される。また、フィルム層３の他方の面（キャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していなかった面）には、粘着剤層４が形成される。
【００１３】
フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤としては、粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料が挙げられる。フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤は、粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤と異なる波長領域（粘着剤層４で吸収されにくい波長領域）の紫外線を吸収することができる。
第１の紫外線吸収剤は、第２の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第１の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましい。
【００１４】
このような第１の紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００１５】
第１の紫外線吸収剤の添加部数は、フィルム層３の材料である樹脂材料に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。
【００１６】
また、フィルム層３に添加される光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ）−４−ピペリジニル］エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体などが挙げられる。
【００１７】
フィルム層３は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが６０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。粘着フィルム１が特に高い強度及び耐候性を備え、かつフィルム層３の製造時における生産性がより良好であるためである。
このようなフィルム層３は、波長領域が３１０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線領域の光透過率が０．５％以下となる。したがって、フィルム層３の紫外線による劣化を抑制することができる。
【００１８】
＜粘着剤層＞
粘着剤層４は、耐候性を向上させるための第２の紫外線吸収剤を含む接着剤により形成されている。また、粘着剤層４には、接着剤自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。接着剤としては、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、エポキシ系接着剤及びイソシアネート系接着剤等が挙げられるが、アクリル系接着剤が用いられることが好ましい。
【００１９】
アクリル系接着剤としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル等の（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上と、それら（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の官能性モノマーとの共重合物等が挙げられる。
【００２０】
ゴム系接着剤としては、例えば、天然ゴム系、イソプレンゴム系、スチレン−ブタジエン系、再生ゴム系、ポリイソブチレン系のものや、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン等のゴムを含むブロック共重合体を主とする接着剤等が挙げられる。
エポキシ系接着剤としては、脂肪鎖変性エポキシ樹脂、シクロペンタジエン変性エポキシ樹脂やナフタレン変性エポキシ樹脂等の炭化水素変性エポキシ樹脂、エラストマー変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂等が挙げられる。
イソシアネート系接着剤としては、カプロラクタム系ブロックドイソシアネート、フェノール系ブロックドイソシアネート、トルエンジイソシアネート系等が挙げられる。
【００２１】
以上のような接着剤は、非架橋型、架橋型のいずれのものも使用可能である。後者の場合、必要に応じ、架橋剤を添加することができる。架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等を、単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００２２】
粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤としては、フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料等が挙げられる。粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤は、フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤と異なる波長領域（フィルム層３で吸収されにくい波長領域）の紫外線を吸収することができる。
第２の紫外線吸収剤は、第１の紫外線吸収剤よりも短波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第２の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましい。
【００２３】
このような第２の紫外線吸収剤として、例えばトリアジン系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。
【００２４】
第２の紫外線吸収剤の添加部数は、粘着剤層４の材料である接着剤に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。
また、粘着剤層４に添加される光安定剤としては、フィルム層３に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
【００２５】
粘着剤層４は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが２０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。粘着フィルム１がより高い強度及び耐候性を備え、かつ粘着剤層４の製造時における生産性がより良好であるためである。
このような粘着剤層４は、波長領域が３１０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線領域の光透過率が０．５％以下となる。したがって、フィルム層３の紫外線による劣化を抑制することができる。
【００２６】
＜表面保護層＞
表面保護層２は、耐候性を向上させるための第３の紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂等の樹脂材料により形成されている。表面保護層２は、フィルム層３が視認できる程度に透明な層である。
表面保護層２に用いられる熱可塑性樹脂としては、耐水性及び表面保護層２のフィルム層３との密着性考慮して選定され、疎水性官能基を導入したアクリル系樹脂、特に疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を含んでいる。本実施形態における疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂は、疎水性官能基が多いモノマーを重合させて得られる。また、表面保護層２には、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂とともに他の熱可塑性樹脂が含まれていてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、これらの混合物、変性物、重合物等が挙げられる。表面保護層２が疎水性官能基を導入したアクリル系樹脂（疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂）を含むことにより、表面保護層２の耐水性が十分に高くなり、表面保護層２の厚さを薄くすることができる。このため、樹脂材料の使用量（溶融樹脂の塗布量）を低減できるとともに、表面保護層２の形成が容易となる。また、粘着シート１使用時において水分に晒されることによる表面保護層２の変色・退色を抑制するとともに、耐候性の向上にも寄与する。また、表面保護層２には、光安定剤が添加されていてもよい。
【００２７】
表面保護層２に添加される第３の紫外線吸収剤としては、例えば第２の紫外線吸収剤と同様のトリアジン系紫外線吸収剤が用いられる。粘着シート１において表面保護層２がトリアジン系紫外線吸収剤を含むことにより、紫外線を最初に受ける表面保護層２において効率的に紫外線を吸収し、フィルム層３や粘着層４が受ける紫外線の量を低減することができる。このため、フィルム層３や粘着層４の安定性が劇的に向上し、粘着シート１の耐候性が向上する。第３の紫外線吸収剤は、第１の紫外線吸収剤と異なる波長の紫外線を吸収する材料である。具体的には、第３の紫外線吸収剤は、第１の紫外線吸収剤よりも短波長側の紫外線を吸収する材料である。このため、第１の紫外線吸収剤を含むフィルム層３と、第３の紫外線吸収剤を含む表面保護層２とにより、広範囲の紫外線を吸収することができる。
【００２８】
第３の紫外線吸収剤の添加部数は、表面保護層３の材料である疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を含む樹脂材料に対して０．０５質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２５質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。第３の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を用いる場合、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いる場合と比較して、紫外線吸収剤の添加部数を低減させることができる。このため、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂に対して第３の紫外線吸収剤を混合することが容易となり、粘着シートの生産性が向上する。また、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂に対する第３の紫外線吸収剤の添加性が向上するため、表面保護層２の品質が向上し、粘着シート１の安定性が向上する。また、第３の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を用いる場合、同量の添加部数のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いる場合と比較して表面保護層２を薄くすることができる。このため、表面保護層２の形成が容易となり、製造時間が短縮するため、粘着シートの生産性が向上する。
また、表面保護層２に添加される光安定剤としては、フィルム層３に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
【００２９】
表面保護層２は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが６μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。表面保護層２の厚さが上記範囲にある場合、粘着シート１の耐候性、耐水性が十分に高くなり、かつ表面保護層２が厚すぎないために製造時において表面保護層２の乾燥性が低下してブロッキングが発生することを防止する。これにより、粘着シート製造時の生産スピードの低下や歩留まりの低下を抑制し、粘着シート１の生産性を向上させることができる。
【００３０】
２．粘着シートの製造方法
以下、本実施形態に係る粘着シート１の製造方法について詳細に説明する。
図２は、粘着シート１のフィルム層３の製造方法の一例を示す模式図である。図２には、粘着シート１のフィルム層３を形成する際に用いるキャリアシート２０が巻回され、キャリアシート２０を巻き出す巻き出しロール２０ａが記載されている。キャリアシート２０は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂により形成される。また、図２には、一方の表面にフィルム層３となる樹脂層３ｂが形成されたキャリアシート２０が巻き取られる巻き取りロール２０ｂが記載されている。
さらに、図２には、キャリアシート２０に対して溶融された樹脂材料が押し出されるＴダイ１５、並びに冷却シート１２及びキャリアシート２０を送るためのロール１１，１３，１４が記載されている。
【００３１】
図２に示すように、粘着シート１のフィルム層３は、巻き出しロール２０ａから巻き出されたキャリアシート２０に対してＴダイ１５からフィルム層３を構成する第１の紫外線吸収剤を含む溶融したポリオレフィン樹脂等の樹脂材料３ｂを押出し、冷却ロール１２にて冷却して固化させて形成する。Ｔダイ１５からは、例えば、ポリオレフィン樹脂に第１の紫外線吸収剤であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを添加して得たペレットを２２０℃〜２４０℃の高温にて溶融した樹脂材料３ｂが押し出される。冷却ロール１２とロール１１は、適度な圧力で表面に溶融した樹脂材料３ｂが押し出されたキャリアシート２０をニップすることにより、フィルム層３を所定の厚みで形成する。なお、第１の紫外線吸収剤を含む溶融したポリオレフィン樹脂等の樹脂材料３ｂの代わりに、第１の紫外線吸収剤及び樹脂材料が溶剤に分散された樹脂スラリーを樹脂材料３ｂとして用いてもよい。
【００３２】
続いて、キャリアシート２０とキャリアシート２０の表面に形成された樹脂層を含む積層体を、巻き取りロール２０ｂに巻き取る。その後、巻き取りロール２０ｂに巻き取られた積層体を引き出し、キャリアシート２０から樹脂層を剥離して、フィルム層３を得る。
キャリアシート２０から剥離したフィルム層３は、キャリアシート２０剥離前にキャリアシート２０と対向していた面と、キャリアシート２０剥離前にキャリアシート２０と対向していなかった面とを有する。キャリアシート２０剥離前にキャリアシート２０と対向していた面は、キャリアシート２０剥離前にキャリアシート２０と対向していなかった面と比較して、キャリアシート２０表面の形状が転写された平滑な面となっている。このため、フィルム層３は、濁度（曇度）低く、透明度が高いフィルムとなる。
【００３３】
この後、フィルム層３のキャリアシート２０剥離前にキャリアシート２０と対向していなかった面に、第２の紫外線吸収剤を含む粘着剤を塗布して粘着剤層４を形成する。フィルム層３の粘着剤層４形成面は、上述したとおり、フィルム層３のもう一方の面と比較して平滑性の低い面となっている。このため、粘着剤がフィルム層３の表面の微細な凹凸に入り込むことで、アンカー効果により接着性が向上する。
【００３４】
また、フィルム層３のキャリアシート２０剥離前にキャリアシート２０と対向していた面に、第３の紫外線吸収剤を含む樹脂材料を塗布して表面保護層２を形成する。フィルム層３の表面保護層２形成面は、上述したとおり、平滑な面となっている。このため、フィルム層３の表面保護層２形成面上に形成された厚さ数μｍから数十μｍ程度の表面保護層２の表面も平滑性が高い面となる。このため、粘着シート１は優れた外観を有する。また、フィルム層３の透明度が高くなることから、粘着シート１の透明度も高くなり、粘着シート１の品質が向上する。
【００３５】
このような粘着シート１の製造方法は、特に、フィルム層３形成時の冷却ロール１２表面の平滑性が低い場合に大きな効果を奏する。フィルム層３は、例えば厚さが６０μｍ以上１００μｍ以下に形成されることが好ましい。したがって、冷却ロール１２の表面に凹凸形状が形成されている場合、フィルム層３の一方の面（冷却ロール１２対向面）には凹凸形状が転写される。一方、フィルム層３の他方の面（キャリアシート２０対向面）には凹凸形状が転写されず、キャリアシート２０の表面と同様に平滑な面となる。したがって、フィルム層３のキャリアシート２０対向面は、冷却ロール１２の表面形状に影響されず平滑な面とすることができる。したがって、冷却ロール１２表面の平滑性が低い場合であっても表面が平滑な粘着シート１を形成することができるという大きな効果を奏する。
【００３６】
＜効果＞
以上のような本実施形態に係る粘着層は、以下の効果を有する。
（１）冷却ロール１２の表面形状に影響されることなく、表面が平滑で高品質な粘着シートを形成することができる。
（２）表面保護層が紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含むことにより、紫外線を最初に受ける表面保護層において効率的に紫外線を吸収し、フィルム層や粘着層が受ける紫外線の量を低減することができる。このため、フィルム層や粘着層の安定性が劇的に向上し、粘着シートの耐候性が向上する。
（３）表面保護層が疎水性官能基を導入したアクリル系樹脂（アクリルウレタン樹脂）を含むことにより、表面保護層２の耐水性が十分に高くなり、耐候性の向上に寄与する。
【００３７】
（４）表面保護層の厚さを薄くすることができるため、樹脂材料の使用量（溶融樹脂の塗布量）を低減でき、表面保護層２の形成が容易となる。
（５）粘着シート使用時において表面保護層２が水分に晒されることによる表面保護層２の変色を抑制する。
（６）フィルム層、粘着剤層及び表面保護層の各層に紫外線吸収剤を添加することで、各層において紫外線の吸収波長を異ならせることができ、いずれかの層で吸収されにくい波長領域の紫外線を他の層で吸収することができる。すなわち、各層が互いに紫外線の吸収波長を補うことができる。
【００３８】
（７）一つの層（例えば表面保護層）のみでなく、他の層（例えばフィルム層と粘着剤層）にも紫外線吸収剤が添加されることにより、紫外線吸収剤のブリードアウトの抑制にもつながる。
（８）フィルム層が熱可塑性樹脂を含むことにより、外壁や窓等が高温になった場合の粘着シートの劣化が抑制される。
（９）表面保護層の厚さが６μｍ以上１５μｍ以下であることにより、粘着シートの耐候性及び耐水性が十分に高くなり、かつ製造時におけるブロッキングの発生を防止して、粘着シートの生産性を向上させることができる。
【実施例１】
【００３９】
以下、本実施形態における粘着シートについて、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明する。なお、本実施形態は以下の実施例及び比較例によって制限されるものではない。＜実施例１＞
（フィルムの形成）
溶融したポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー製、プライムＴＰＯ  Ｆ−３９００（登録商標））に少なくとも波長３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混錬した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬した溶融樹脂を、押し出し機を用いて厚さ８０μｍで厚さ３０μｍのキャリアシートを兼ねるポリプロピレンシート上に押し出し樹脂層を形成した。続いて、キャリアシートから樹脂層を剥離して、厚さ８０μｍの透明のフィルム（以下、透明フィルムと記載する）を形成した。
【００４０】
（粘着層の形成）
２液架橋型のアクリル系接着剤（東洋インキ株式会社製、アリバイン  ＢＰＳ  ６３１６）に、透明フィルムに添加したベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と異なる、より短波長側の紫外線を吸収するトリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混錬した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬したアクリル系接着剤を、透明フィルムの一方の面に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗工量を調整して塗工した。最後に、塗工したアクリル系接着剤を乾燥させて、厚さ３０μｍの粘着層を形成した。ここで、粘着層は、透明フィルムの面のうち、キャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していなかった面に形成した。
【００４１】
（表面保護層の形成）
溶融した熱硬化型の疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）に、粘着層に添加したトリアジン系紫外線吸収剤と同等波長の紫外線を吸収するトリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し溶融混錬した。トリアジン系紫外線吸収剤は、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂に対して２０質量％添加した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬した疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を、透明フィルムの一方の表面上に硬化後の厚さが６μｍとなるように塗工量を調整して塗工した。ここで、表面保護層は、透明フィルムの面のうち、キャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していた面に形成した。最後に、塗工した疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を硬化させて、厚さ６μｍの表面保護層を形成した。
以上により、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された粘着シートを作製した。
【００４２】
＜比較例１＞
粘着層を、透明フィルムの面のうちキャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していた面に形成し、表面保護層を透明フィルムの面のうちキャリアシート剥離前にキャリアシートと対向していなかった面に形成した以外は実施例１と同様にして、比較例１の粘着シートを作製した。
【００４３】
［評価］
上述した実施例１から実施例３及び比較例１の粘着シートについて、以下の評価を行った。
（促進耐候性試験）
実施例１及び比較例１の粘着シートに対して、以下の条件で促進耐候性試験を行い、各粘着シートの表面のひび割れ、クラックの確認を行った。
【００４４】
（条件）
試験機：メタルウェザー試験機（ダイプラ・ウィンテス株式会社製  ダイプラ・メタルウェザー  ＫＵ−Ｒ５ＤＣ１−Ａ）
条件：照度６５ｍＷ／ｃｍ２、Ｌｉｇｈｔ（５３℃、５０％ＲＨ）２０時間の後、Ｄｅｗ（３０℃、９５％ＲＨ）４時間
散水条件：Ｄｅｗの前後に３０ｓ
以上の処理を１サイクルとして、実施例及び比較例の各粘着シートに対して促進耐候性試験を１４４時間実施した。
試験後、粘着シート表面のひび割れ・クラックの確認を行った。
【００４５】
促進耐候性試験では、粘着シート表面のひび割れ・クラックについて、表面のひび割れ・クラックが全く発生しなかった場合を「◎」、微小なひび割れ・クラックが発生した場合を「○」、大きなひび割れ・クラックが発生した場合を「×」として評価した。
【００４６】
（外観品質の評価）
実施例１及び比較例１の粘着シートに対して、表面保護層側面から目視による観察を行い、平滑な場合を「◎」、微小な凹凸が確認できる場合は「○」、凹凸の程度が大きい場合には「△」として評価した。
【００４７】
以下の表１に、実施例及び比較例の構成を示す。また、以下の表２に、評価結果を示す。
【００４８】
【表１】
0006686610.tif 000002
【００４９】
【表２】
0006686610.tif 000003
【００５０】
（考察）
表１から分かるように、キャリアシート対向面に表面保護層を形成し、キャリアシート非対向面に粘着層を形成した実施例１の粘着シートは、外観の品質が顕著に向上し、粘着シートの透明度が向上した。これは、当面フィルムのうち平滑なキャリアシートに対向していた面に表面保護層を形成したため、表面保護層側から見た場合の外観品質が向上したと考えられる。また、実施例１の粘着シートは、表面保護層がトリアジン系紫外線吸収剤を含む疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂で形成されることで表面保護層の耐候性が高まるため、高い耐候性を有する。
以上のように、本実施形態の粘着シートは、実施例１のように、キャリアシート対向面に表面保護層を形成し、キャリアシート非対向面に粘着層を形成される。さらに、本実施形態の粘着シートは、実施例１のように、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を含むことが好ましい。
【００５１】
［その他］
本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。
【符号の説明】
【００５２】
１  粘着シート
２  表面保護層
３  フィルム層
４  粘着剤層
１１，１３，１４  ロール
１２  冷却ロール
１５  Ｔダイ
２０ａ  巻き出しロール
２０ｂ  巻き取りロール
【図１】
0006686610.tif 000004
【図２】
0006686610.tif 000005