(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンのα核形成のための表面処理された充填剤材料生成物であって、
（ａ）炭酸カルシウム含有充填剤材料、および
（ｂ）前記炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に、前記炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、０．０００１重量％から３０重量％の量で存在する、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩
を含む、表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項２】
ポリオレフィンが、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項３】
炭酸カルシウム含有充填剤材料が、天然粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、表面改質炭酸カルシウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項４】
炭酸カルシウム含有充填剤材料が、天然粉砕炭酸カルシウムから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項５】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の量が、ｍｇ単位で、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（ｍ２単位）において、０．００１ｍｇ／ｍ２から５００ｍｇ／ｍ２である、請求項１から４のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項６】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、０．００１重量％から１０重量％の量で炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域に存在する、請求項１から５のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項７】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびこれらの混合物から選択され、および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、カルシウム塩、マグネシウム塩およびこれらの混合物から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項８】
表面処理された充填剤材料生成物がさらに、
（ｃ）炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に少なくとも１つの疎水化剤を含み、ここで前記炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部（単位：ｍ２）上の少なくとも１つの疎水化剤の量が、ｍｇ単位で、０．００１から９ｍｇ／ｍ２である、請求項１から７のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項９】
少なくとも１つの疎水化剤が、Ｃ４−Ｃ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および／またはこれらの反応生成物、置換基中に少なくともＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および／またはこれらの反応生成物、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンド、ポリ水素シロキサンおよび／またはこれらの反応生成物、不活性シリコーン油、および／またはこれらの反応生成物、脂肪族アルデヒドおよび／またはこれらの反応生成物、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載の表面処理された充填剤材料生成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物の調製方法であって、前記方法が、以下の工程を含む、方法：
（ｉ）炭酸カルシウム含有充填剤材料を提供する工程、
（ｉｉ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を提供する工程、
（ｉｉｉ）前記炭酸カルシウム含有充填剤材料および前記ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／または前記ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／または前記ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を、１５７から３００℃の範囲の温度で接触させる工程、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の後の表面処理された充填剤材料生成物を６０から２００℃の範囲の温度で乾燥させる工程。
【請求項１１】
さらに以下の工程を含む、請求項１０に記載の方法、
（ｖ）工程（ｉｉｉ）の前および／または工程（ｉｉｉ）の間および／または工程（ｉｉｉ）の後の炭酸カルシウム含有充填剤材料、または工程（ｉｖ）で得られた前記表面処理された充填剤材料生成物を、３０から２００℃の温度にて少なくとも１つの疎水化剤で、１つ以上の工程で処理する工程であって、ここで前記少なくとも１つの疎水化剤が、前記炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（ｍ２単位）上の少なくとも１つの疎水化剤の量が、ｍｇ単位で、０．００１から９ｍｇ／ｍ２であるような量で添加される工程。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれかに記載の表面処理された充填剤材料生成物とポリオレフィンとを含むマスターバッチ。
【請求項１３】
請求項１から９のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物を含むポリオレフィン組成物。
【請求項１４】
ポリオレフィンが、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２または１３に記載のマスターバッチまたはポリオレフィン組成物。
【請求項１５】
ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて０．０１重量％から５５重量％の表面処理された充填剤材料生成物を含む、請求項１３または１４のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項１６】
請求項１４または１５に記載のポリオレフィン組成物を含む物品。
【請求項１７】
請求項１から９のいずれか一項に記載の表面処理された充填剤材料生成物の、ポリオレフィンのα核形成剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィンのα核形成のための表面処理された充填剤材料生成物、表面処理された充填剤材料生成物の調製方法、表面処理された充填剤材料生成物を含むマスターバッチ、表面処理された充填剤材料生成物を含むポリオレフィン組成物、ポリオレフィン組成物を含む物品、ならびにポリオレフィンのためのα核形成剤としての表面処理された充填剤材料生成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン、例えばポリエチレンおよびポリプロピレンは、必要とされる特定の目的に合わせて調整することができるので、多くの用途において選択される材料である。実際には、無機材料および特に炭酸カルシウム含有材料が、剛性を増加させるように特定の機械的特性を改変し、高い熱伝導率によるより速い冷却を提供するために、プラスチック処理においてしばしば使用される。しかしながら、急速冷却は、通常結晶化を遅くする。結晶化後処理により、後に結晶化度を上昇させ得るが、これには数週間かかることがある。従って、ポリオレフィンから製造された未加工プラスチック製品は、通常相当柔らかく、形成された部品の後処理に問題が生じ得るようになる。
【０００３】
当該技術分野において、より速い処理が提供されるように結晶化を促進するためおよび製品特性を変更するための幾つかの試みがなされている。例えば、ＷＯ２００５／０４０２５９Ａ１は、少なくとも１つの固化防止剤をさらに含む、粉砕された小粒径の固体ビシクロ［２．２．１］ヘプタンジカルボキシレート塩含有熱可塑性核形成添加剤配合物について言及している。
【０００４】
出願人にはまた、この核形成剤を含む試験ホモポリマーポリプロピレン配合物について、少なくとも１２５℃のピーク結晶化温度を誘起する核形成剤について言及するＷＯ０２／０９４７５９Ａ１についても既知であり、ここで、この核形成されていない試験ホモポリマープロピレンは、約０．９ｇ／ｃｃの密度、約１２ｇ／１０分のメルトフロー、約９０のロックウェル硬度（Ｒスケール）、約４．９３１ｐｓｉの引張強度、約１０％の降伏伸び、約２０３ｋｓｉの曲げ弾性率、約０．６７ｆｔ−ｌｂ／ｉｎのアイゾット衝撃強さ、および約９３℃の０．４６ｍＰａのたわみ温度を示し、ここで、この核形成剤を含むこの配合物は押出成形され、次いで約５１ｍｍ×７６ｍｍ×１．２７ｍｍの寸法を有するプラークに成形され、ここで、このピーク結晶化温度は、変更されたＡＳＴＭ試験法Ｄ３４１７−９９に従って２０℃／分の加熱速度および冷却速度で示差走査熱量測定法によって測定され、ここで、この核形成剤は、この核形成剤を含むこの試験ホモポリマーポリプロピレン配合物のコンパウンディング中にこの試験ホモポリマーポリプロピレン配合物から認識し得る逸散性（ｆｕｇｉｔｉｖｉｔｙ）を示さない。
【０００５】
ＵＳ２００５／０１０１７１０Ａ１は、（ａ）熱可塑性ポリマーを提供する工程；（ｂ）少なくとも１つのポリマー成分、少なくとも１つの飽和二環式ジカルボキシレート塩核形成剤、および少なくとも１つの分散助剤添加剤を含む熱可塑性添加剤濃縮物を提供する工程であって；ここで、この核形成剤は、この濃縮物の総重量の約２から約２０％の量でこの濃縮物中に存在する工程；（ｃ）この熱可塑性ポリマー配合物および濃縮物の両方が溶融形態である場合に、この濃縮物を熱可塑性ポリマー配合物に組み込み、これによってこの濃縮物を溶融させてこの熱可塑性ポリマー内に混合させる工程；および（ｄ）得られた濃縮物含有熱可塑性ポリマーを冷却させる工程を含む熱可塑性物品を製造する方法について言及する。
【０００６】
ＷＯ０３／００４５５４Ａ１は、低い透明度と高い核形成効力とを同時に誘導する特定の熱可塑性添加剤について言及する。このような添加剤には、特定の二環式塩と熱可塑性清澄剤（特定のジベンジリデンソルビトールアセタールおよび誘導体を含む。）の組み合わせが含まれる。
【０００７】
ＵＳ２００５／０１９７４３５Ａ１は、標的溶融熱可塑性樹脂内に実質的に可溶性である２つの異なる化合物を導入することにより、ポリオレフィンのような熱可塑性樹脂中に高い核形成速度を誘導する方法について言及する。このように導入された成分は、反応して、後で冷却されるこのような標的溶融熱可塑性樹脂内でインサイチュで核形成剤を形成する。好ましくは、一方の化合物は、酸、好ましくは本質的に二環式（即ち少なくとも３つの炭素原子を共有する２つの環系）または単環脂肪族（即ち、単一の飽和環系）であり、例えば限定されないが、ビシクロ［２．２．１］ヘプタンジカルボン酸またはヘキサヒドロフタル酸であり、他方の化合物は、有機塩、例えばカルボキシレート、スルホネート、ホスフェート、オキザラートなどであり、より好ましくは金属Ｃ８−Ｃ２２エステルからなる群から選択される。
【０００８】
ＵＳ２００７／０２１３４３９Ａ１は、核形成剤添加剤組成物を形成するために共に適用され得る２つの異なる化合物のブレンドについて言及する。ブレンドは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタンジカルボキシレート塩およびジカルボキシレートカルシウム金属塩を含む。
【０００９】
ＷＯ０２／０７８９２４Ａ２は、ヘキサヒドロフタル酸（ＨＨＰＡ）の特定の金属塩を含む化合物および組成物について言及する。
【００１０】
ＤＥ１０２０１００３６２７３Ａ１は、（ａ）５１から９９重量％のプロピレンポリマーおよび０．８５から０．９３ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレンポリマー１から４９重量％を含有する樹脂組成物１００重量部、および（ｂ）特定の化学式で定義される金属塩０．００１から０．５重量部を含むポリプロピレン樹脂組成物；ならびにこうしたポリプロピレン樹脂組成物を製造するための方法について言及し、この方法が（１）金属塩１から１００重量部とプロピレンポリマーおよび／またはエチレンポリマー１００重量部とを混合して、マスターバッチを製造する工程、および（２）このマスターバッチを、プロピレンポリマーおよびエチレンポリマーを含む混合物と混合する工程を含む。
【００１１】
ＵＳ２００７／００５４１４２Ａ１は、（ａ）７０から９９．５重量％のポリエチレンホモポリマーまたはコポリマーベース樹脂およびポリマー骨格にグラフトされているエチレン性不飽和カルボン酸または酸誘導体官能基を有する改質ポリオレフィン０．５から３０重量％を含む接着剤ブレンド；および（ｂ）環が少なくとも２つの非隣接炭素原子を共有する１００から２００００ｐｐｍの飽和二環式ジカルボキシレート塩改質剤を含むタイ層接着剤組成物について言及する。
【００１２】
ＷＯ２００７／０３３２９７Ａ１は、ポリオレフィンと、ポリオレフィン中に分散または溶解した核形成剤または清澄剤とを含むポリマー組成物について言及する。核形成剤または清澄剤は：安息香酸塩、置換安息香酸塩、ジカルボキシレート金属塩、ヘキサヒドロフタル酸金属塩、ソルビトールアセタール、リン酸エステル塩、グリセロラート塩、ジ−、トリ−およびテトラ−アミド、パインロジン誘導体、２，６−ナフタレンジカルボキサミド、ポリビニルシクロヘキサン、高結晶化度ポリプロピレン、分岐状ポリプロピレン、タルク、および顔料からなる群から選択される。
【００１３】
ＷＯ２０１１／０８６５８２Ａ２は、ポリオレフィンの核形成剤として使用できる金属塩について言及する。このような塩は、水酸化カリウムをカルボン酸と反応させることによって合成される。
【００１４】
ＥＰ１９２１０５９Ａ２は、ビシクロ［２．２．１］ヘプタンジカルボキシレート塩の特定の金属塩を含む化合物および組成物について言及する。
【００１５】
ＷＯ９８／２９４９４Ａ１は、ポリオレフィンの改質剤について言及する。特に好ましい改質剤は、カンフェン酸（ｃａｍｐｈｅｎｉｃ  ａｃｉｄ）およびこの塩である。
【００１６】
ＥＰ２３２５２４５Ａ１は、（ａ）ＩＵＰＡＣ第２族金属の化合物を含む粒子状鉱物固体支持体、および（ｂ）粒子状鉱物固体支持体の表面上の（ｂ１）ジカルボン酸（ここで、ジカルボン酸は７から１０個の炭素原子を有する。）の塩、および（ｂ２）分散剤および／または粉砕剤を含む、ポリプロピレンのβ核形成用組成物について言及する。
【００１７】
ＥＰ２３２５２４４Ａ１は、ポリプロピレンおよびβ核形成剤を含むポリマー組成物について言及し、β核形成剤が；（ａ）ＩＵＰＡＣ第２族金属の化合物を含む粒子状天然鉱物固体支持体、および（ｂ）粒子状天然鉱物固体支持体の表面に、（ｂ１）ジカルボン酸（ここで、ジカルボン酸は７から１０個の炭素原子を有する。）の塩、および（ｂ２）分散剤および／または粉砕剤を含む。
【００１８】
ＥＰ１９３９１６７Ａ１は、ポリプロピレンの核形成剤およびこの調製方法について言及する。好ましくは、核形成剤は、炭酸カルシウムと二塩基性有機酸のカルシウム塩との水を含まない混合物である。
【００１９】
ＷＯ０３／０９７７３１Ａ１は、２３０℃／２．１６ｋｇで０．０５から１５ｇ／１０分のメルトインデックスを有するプロピレンホモポリマーを含むポリプロピレンまたは９０．０から９９．９重量％のプロピレンおよび０．１から１０重量％の、２３０℃／２．１６ｋｇで０．０５から２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する２または４から１８個の炭素原子を有するα−オレフィンを含むプロピレンブロックコポリマー、またはこれらの混合物について言及し、ここで、プロピレンホモポリマーまたはプロピレンブロックコポリマーはβ核形成プロピレンポリマーであり、これにより、β核形成プロピレンホモポリマーは、
【００２０】
【数１】
0006720224.tif 000002
、＋２３℃にて１３００ＭＰａの引張弾性率およびノッチ付き試験片を使用して−２０℃での≧３ｋＪ／ｍ２のシャルピー衝撃強さを有し、β核形成プロピレンブロックコポリマーは、＞０．９のプロピレンホモポリマーブロックの
【００２１】
【数２】
0006720224.tif 000003
、＋２３℃で≧９００ＭＰａの引張弾性率およびノッチ付き試験片を使用して−２０℃で≧５ｋＪ／ｍ２のシャルピー衝撃強さを有し、１から７０％の充填剤、例えばタルク、炭酸カルシウム、ガラス球、雲母、ワラストナイト、木粉、亜鉛酸化物、硫酸バリウム、粘土を有するポリマーであり、この組成物は、少なくとも３０％のＤＳＣにより決定されるβ−結晶相を有し、これらから作製されたパイプは８０℃および４．２ＭＰａで少なくとも４０時間の破裂圧力試験結果を有する。
【００２２】
ＷＯ２０１２／１１２５４２Ａ１は、分散粒子と、溶融したポリプロピレン中に溶解する第二の化学物質との間のインサイチュ反応によって製造されたα核形成剤を含むα核形成ポリプロピレン樹脂について言及する。分散した粒子は、好ましくは、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、またはこれらの組み合わせを含み、第２の化学物質は、好ましくは安息香酸を含む。
【００２３】
ＵＳ２００５／０１０１７１０Ａ１およびＵＳ２００５／０１０１７１３Ａ１は、特定のジカルボキシレート塩の熱可塑性核形成添加剤の濃縮物、およびこのような核形成添加剤濃縮物を有する熱可塑性物質の製造方法およびこれから製造された熱可塑性物品に関する。
【００２４】
ＪＰ２００７−３１５１０は、核形成添加剤、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二ナトリウム塩を含有するポリオレフィン樹脂組成物について言及する。
【００２５】
しかしながら、先行技術は、ポリオレフィンに好適であり、以下の多面的な技術的課題を解決する核形成剤を殆ど開示していない：
−核形成剤は、ポリオレフィンのα核形成に効果的な影響を及ぼす；
−核形成剤は、早期の結晶化に影響を与え、従って未加工プラスチック製品の射出成形、熱成形、ブロー成形などのより速い後処理を可能にする；
−核形成剤は、プラスチック製品の機械的特性、例えば弾性率および／または降伏応力を増加させる；
−核形成剤は、通常使用されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の有効量より少ない量で使用することができる；
−このような核形成剤を調製するための方法を提供する。
【００２６】
従って、記載された上記の技術的問題に対処する核形成剤、特に、少量で早期の結晶化に影響を及ぼし、対応するポリオレフィンから調製されたプラスチック製品の機械的特性を改善する、ポリオレフィンのα核形成に好適な核形成剤が依然として必要とされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２７】
【特許文献１】国際公開第２００５／０４０２５９号
【特許文献２】国際公開第２００２／０９４７５９号
【特許文献３】米国特許出願公開第２００５／０１０１７１０号明細書
【特許文献４】国際公開第２００３／００４５５４号
【特許文献５】米国特許出願公開第２００５／０１９７４３５号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００７／０２１３４３９号明細書
【特許文献７】国際公開第２００２／０７８９２４号
【特許文献８】独国特許出願公開第１０２０１００３６２７３号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００７／００５４１４２号明細書
【特許文献１０】国際公開第２００７／０３３２９７号
【特許文献１１】国際公開第２０１１／０８６５８２号
【特許文献１２】欧州特許出願公開第１９２１０５９号明細書
【特許文献１３】国際公開第９８／２９４９４号
【特許文献１４】欧州特許出願公開第２３２５２４５号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第２３２５２４４号明細書
【特許文献１６】欧州特許出願公開第１９３９１６７号明細書
【特許文献１７】国際公開第２００３／０９７７３１号
【特許文献１８】国際公開第２０１２／１１２５４２号
【特許文献１９】米国特許出願公開第２００５／０１０１７１０号明細書
【特許文献２０】米国特許出願公開第２００５／０１０１７１３号明細書
【特許文献２１】特開２００７−３１５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２８】
従って、本発明の目的は、ポリオレフィンのα核形成に効果的に影響を及ぼす核形成剤を提供することである。さらなる目的は、初期の結晶化に影響を及ぼし、従って未加工プラスチック製品の射出成形、熱成形、ブロー成形などのより速い後処理を可能にする核形成剤を提供することである。さらなる目的は、最終プラスチック製品への弾性率および／または降伏応力のような改善された機械的特性を付与する核形成剤を提供することである。さらなる目的は、通常使用されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の有効量より少ない量で使用することができる核形成剤を提供することである。さらなる目的は、費用効果が高く且つ穏やかな条件下で実施できる方法によって調製される核形成剤を提供することである。さらなる目的は、本発明の以下の説明から推測できる。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
前述および他の目的は、請求項１において本明細書で定義されるような主題によって解決される。
【００３０】
本発明の核形成剤の有利な実施形態は、対応する従属請求項に定義されている。
【００３１】
本出願の一態様によれば、ポリオレフィンのα核形成のための表面処理された充填剤材料生成物が提供され、この表面処理された充填剤材料生成物は、
（ａ）炭酸カルシウム含有充填剤材料；および
（ｂ）炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在するビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を含む。
【００３２】
本発明者らは、驚くべきことに、前述の表面処理された充填剤材料生成物がα核形成剤として機能することを見出した。特に、表面処理された充填剤材料生成物は、ポリオレフィンのα核形成および早期結晶化に効果的に作用し、従って未加工プラスチック製品の射出成形、熱成形、ブロー成形などのより速い後処理を可能にすることを見出した。さらに、表面処理された充填剤材料生成物は、最終プラスチック製品に対する弾性率および／または降伏応力のような改善された機械的特性を付与する。これに加えて、表面処理された充填剤材料生成物は、通常使用されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の有効量より少ない量で使用することができる。さらに、表面処理された充填剤材料生成物は、費用効率が高く且つ穏やかな条件下で実施できる方法によって調製することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１−１】ＮＯＲの純粋なＣａ塩とＮＯＲの純粋なＮａ塩のＸＲＤパターンの定性的相分析（パターン全体）を示す。
【図１−２】ＮＯＲの純粋なＣａ塩とＮＯＲの純粋なＮａ塩のＸＲＤパターンの定性的相分析（主な反射のズーム）を示す。
【図２】Ｃ１およびＣ２のＸＲＤパターンの定性的相分析を示す。
【図３】Ｃ１、Ｃ２、Ｄ１およびＤ２のＸＲＤパターンの定性的相分析を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の趣旨上、以下の用語は以下の意味を有することが理解されるべきである：
本発明の趣旨上、「炭酸カルシウム含有充填剤材料」という用語は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、少なくとも８０重量％の炭酸カルシウムを含む材料を指す。
【００３５】
本発明の意味において「表面処理された充填剤材料生成物」という用語は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部にコーティング層を得るために表面処理剤と接触させた炭酸カルシウム含有充填剤材料を指す。
【００３６】
本出願人は、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の少なくとも一部が、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸が表面処理剤として適用される場合に形成されると推測する。さらに、炭酸カルシウム含有充填剤材料の表面に位置する反応性分子は、さらなる反応生成物の形成に影響を及ぼし得るとも推測される。
【００３７】
本発明の意味において「ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩」という用語は、１の価数を有し、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸と塩を形成するのに適しているカチオンを指す。
【００３８】
本発明の意味における「ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩」という用語は、２の価数を有し、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸と塩を形成するのに適しているカチオンを指す。
【００３９】
本発明の意味における「接触可能な表面領域（ａｃｃｅｓｓｉｂｌｅ  ｓｕｒｆａｃｅ  ａｒｅａ）」という用語は、接触（ａｃｃｅｓｓ）可能であるか、または表面処理剤、即ちビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に曝される炭酸カルシウム含有充填剤材料の表面を指し、これは当業者に既知のコーティング技術、例えば、熱流動床スプレーコーティング、ホットウェットコーティング、溶媒支援または自己組織化コーティング、ＭＴＩミキサ中での混合などによって適用され、これによって表面処理剤を含む処理層を炭酸カルシウム含有充填剤材料粒子の表面に形成する。充填剤の接触可能な表面領域上の表面処理剤の総重量は、例えば、１０５℃から４００℃の質量損失による熱重量分析のような周知の技術によって決定できる。充填剤がビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩で処理する前および／または処理の間および／または処理後に疎水化剤で処理される場合には、「接触可能な表面領域」という表現はまた、疎水化剤またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩で既にコーティングされている炭酸カルシウム含有充填剤材料粒子の表面の一部も包含し、即ちこれらの化合物の少なくとも部分的な二重層が形成される。
【００４０】
ポリプロピレンのようなポリオレフィンは、α、βおよびγ形態として知られている３つの異なる結晶形態の１つ以上において結晶化することができる。α相は、最も一般的で最も安定したポリプロピレンの形態である。本発明の要旨において、表現「α核形成」は、α形態のポリオレフィンの形成における第１工程を意味する。結晶形態は、例えば、周知のＸ線結晶構造解析または融点分析、例えばＤＳＣによって決定することができる。
【００４１】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」が本説明および特許請求の範囲で使用される場合には、主要なまたは主要ではない機能的な重要性を有する他の非特定要素を排除しない。本発明の趣旨上、用語「からなる」は、用語「含む」の好ましい実施形態であると考慮される。この後、群が少なくとも特定数の実施形態を含むように定義される場合に、これはまた、これらの実施形態のみからなるのが好ましい群を開示することも理解されるべきである。
【００４２】
用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」または「有する（ｈａｖｉｎｇ）」が使用されるときはいつでも、これらの用語は、上記で定義されるような「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と等価であることを意図する。
【００４３】
不定冠詞または定冠詞、例えば「１つの（ａ）（ａｎ）」または「この（ｔｈｅ）」が単数名詞について言及するときに使用される場合、これは他に特に記述されない限り、この名詞の複数を含む。
【００４４】
「得ることができる」または「定義できる」および「得られる」または「定義される」という用語は、交換可能に使用される。例えばこれは、文脈上明確に示されない限り、用語「得られる」は、例えばある実施形態が、例えば用語「得られる」に続く一連の工程によって得られなければならないことを示す意図はないが、こうした限定的な理解は、好ましい実施形態として用語「得られる」または「定義される」によって常に含まれることを意味する。
【００４５】
本発明の別の態様によれば、本明細書で定義される表面処理された充填剤材料生成物の調製方法が提供され、この方法は、以下の工程を含む：
（ｉ）炭酸カルシウム含有充填剤材料を提供する工程、
（ｉｉ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を提供する工程、
（ｉｉｉ）炭酸カルシウム含有充填剤材料およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を１５７から３００℃の範囲の温度で接触させる工程。
【００４６】
本方法はさらに以下の工程を含むことが好ましい、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の後の表面処理された充填剤材料生成物を６０から２００℃の範囲の温度で、好ましくは表面処理された充填剤材料生成物の水分含有量が、乾燥された表面処理された充填剤材料生成物の総重量に基づいて０．０１から０．２重量％の範囲になるまで乾燥させる工程、および／または
（ｖ）工程（ｉｉｉ）の前および／または工程（ｉｉｉ）の間および／または工程（ｉｉｉ）の後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または工程（ｉｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物を、３０から２００℃の温度にて少なくとも１つの疎水化剤で、１つ以上の工程で処理する工程であって、ここで少なくとも１つの疎水化剤は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域上の少なくとも１つの疎水化剤の量が、ｍｇ単位で、０．００１から９ｍｇ／ｍ２、好ましくは０．０１から８ｍｇ／ｍ２、より好ましくは０．１から４ｍｇ／ｍ２であるような量で添加される工程。
【００４７】
さらなる態様によれば、本明細書で定義される表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィンを含むマスターバッチが提供される。さらに別の態様によれば、請求項１０に記載の工程（ｉ）から（ｉｉｉ）および場合により工程（ｉｖ）および／または（ｖ）、ならびに工程（ｉｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖ）の後に得られた表面処理された充填剤材料生成物の＞５５から９０重量％、好ましくは６０から８０重量％をポリオレフィンに組み込むさらなる工程（Ｉ）を含むマスターバッチを調製するための方法が提供される。
【００４８】
別の態様によれば、本明細書で定義される表面処理された充填剤材料生成物を含むポリオレフィン組成物が提供される。さらなる態様によれば、工程（ｉ）から（ｉｉｉ）および場合により工程（ｉｖ）および／または（ｖ）ならびに（ｉｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖ）の後に得られた表面処理された充填剤材料生成物の０．０１重量％から５５重量％をポリオレフィンに組み込むさらなる工程（Ｉ）を含むポリオレフィン組成物を調製するための方法が提供される。
【００４９】
好ましくは、マスターバッチおよび／またはポリオレフィン組成物のポリオレフィンは、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはポリプロピレンである。ポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて０．０１重量％から５５重量％、好ましくは０．０５重量％から３０重量％、より好ましくは０．０７５重量％から２０重量％、さらにより好ましくは０．１重量％から５重量％の表面処理された充填剤材料生成物を含むことがさらに好ましい。
【００５０】
なおさらなる態様によれば、本明細書で定義されるポリオレフィン組成物を含む物品が提供される。なおさらなる別の態様によれば、本明細書で定義される表面処理された充填剤材料生成物の、ポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンのα核形成剤としての使用が提供される。
【００５１】
表面処理された充填剤材料生成物の一実施形態によれば、ポリオレフィンは、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはポリプロピレンである。
【００５２】
表面処理された充填剤材料生成物の別の実施形態によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、天然粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、表面改質炭酸カルシウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５３】
表面処理された充填剤材料生成物のさらに別の実施形態によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料は天然粉砕炭酸カルシウムから選択され、好ましくは大理石、石灰石、チョーク、ドロマイト、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５４】
表面処理された充填剤材料生成物の一実施形態によれば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の量は、ｍｇ単位で、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面積（ｍ２単位）において、０．００１ｍｇ／ｍ２から５００ｍｇ／ｍ２、好ましくは０．０１ｍｇ／ｍ２から２５０ｍｇ／ｍ２、より好ましくは０．１ｍｇ／ｍ２から３０ｍｇ／ｍ２である。
【００５５】
表面処理された充填剤材料生成物の別の実施形態によれば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、０．０００１重量％から３０重量％、好ましくは０．００１重量％から１０重量％、より好ましくは０．００５から５重量％、さらにより好ましくは０．００７５から３重量％、最も好ましくは０．０１重量％から２重量％の量で炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域に存在する。
【００５６】
表面処理された充填剤材料生成物のさらに別の実施形態によれば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびこれらの混合物から選択され、および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、カルシウム塩、マグネシウム塩およびこれらの混合物から選択される。
【００５７】
表面処理された充填剤材料生成物の一実施形態によれば、表面処理された充填剤材料生成物はさらに、
（ｃ）炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に少なくとも１つの疎水化剤を含み、ここで炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（単位：ｍ２）上の少なくとも１つの疎水化剤の量は、ｍｇ単位で、０．００１から９ｍｇ／ｍ２、好ましくは０．０１から８ｍｇ／ｍ２、より好ましくは０．１から４ｍｇ／ｍ２である。
【００５８】
表面処理された充填剤材料生成物の別の実施形態によれば、少なくとも１つの疎水化剤は、Ｃ４−Ｃ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および／またはこれらの反応生成物、置換基中に少なくともＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および／またはこれらの反応生成物、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンド、ポリ水素シロキサンおよび／またはこれらの反応生成物、不活性シリコーン油、好ましくはポリジメチルシロキサン、および／またはこれらの反応生成物、脂肪族アルデヒドおよび／またはこれらの反応生成物、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５９】
上記のように、ポリオレフィンのα核形成のための本発明の表面処理された充填剤材料生成物は、ポイント（ａ）および（ｂ）に記載のような炭酸カルシウム含有充填剤材料、ならびに炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在するビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を含む。以下では、本発明のさらなる詳細、特に本発明の表面処理された充填剤材料生成物の上記のポイントについて言及する。
【００６０】
表面処理された充填剤材料生成物
本発明のポイント（ａ）によれば、表面処理された充填剤材料生成物は、炭酸カルシウム含有充填剤材料を含む。
【００６１】
炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは、天然粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、表面改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）およびこれらの混合物からなる群から選択される。好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、天然粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）である。
【００６２】
ＧＣＣは、炭酸カルシウムの天然に存在する形態であって、石灰またはチョークのような堆積岩から、または変態大理石岩から採掘され、卵殻または貝殻由来であり、粉砕、スクリーニングおよび／または湿式および／もしくは乾燥形態での分別のような処理を通して、例えばサイクロンまたは分級機によって加工処理されると理解される。本発明の一実施形態では、ＧＣＣは、大理石、チョーク、ドロマイト、石灰石およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【００６３】
本発明の意味において「沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）」は、一般に、水性環境での二酸化炭素および石灰の反応の後の沈澱によって、または水中のカルシウムおよび炭酸イオン供給源の沈澱によって、またはカルシウムおよび炭酸イオン、例えばＣａＣｌ２およびＮａ２ＣＯ３の溶液からの沈澱によって得られる合成された材料である。ＰＣＣを製造するさらなる可能な方法は、石灰ソーダ方法、またはＰＣＣがアンモニア製造の副生成物であるソルベイ方法である。沈降炭酸カルシウムは、３つの主要な結晶形態：カルサイト、アラゴナイトおよびバテライトで存在し、これらの結晶形態のそれぞれについて多くの異なる多形体（晶癖）がある。カルサイトは、偏三角面体形（ｓｃａｌｅｎｏｈｅｄｒａｌ）（Ｓ−ＰＣＣ）、りょう面体形（Ｒ−ＰＣＣ）、六方晶系角柱、卓面体、コロイド状（Ｃ−ＰＣＣ）、立方体および角柱状（Ｐ−ＰＣＣ）のような典型的な晶癖を有する三方晶構造を有する。アラゴナイトは、双晶六方晶系角柱結晶の典型的な晶癖を有する斜方晶系構造であり、ならびに薄く細長い角柱、湾曲ブレード状、急勾配のピラミッド状、チゼル形結晶、分岐樹木状およびサンゴまたは虫様形態の多様な分類を有する。バテライトは六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーは、機械的に脱水し、乾燥させることができる。
【００６４】
「表面改質炭酸カルシウム」は、表面反応したＧＣＣまたはＰＣＣを特徴とし得る。表面反応炭酸カルシウムは、水性懸濁液の形態のＧＣＣまたはＰＣＣを提供すること、およびこの懸濁液に酸を添加することによって調製されてもよい。適切な酸は、例えば、硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、またはこれらの混合物である。次の工程で、炭酸カルシウムをガス状二酸化炭素で処理する。酸処理工程に硫酸または塩酸などの強酸が使用される場合には、ガス状二酸化炭素は自動的にインサイチュで形成される。代替的または追加的に、ガス状二酸化炭素は外部供給源から供給することができる。表面反応炭酸カルシウムは、例えば、ＵＳ２０１２／００３１５７６Ａ１、ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１、ＥＰ２２６４１０９Ａ１、ＥＰ２０７０９９１Ａ１、ＥＰ２２６４１０８Ａ１、ＷＯ００／３９２２２Ａ１、ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１またはＷＯ２００５／１２１２５７Ａ２に記載されている。
【００６５】
好ましい一実施形態において、炭酸カルシウム含有充填剤材料は大理石である。
【００６６】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料中の炭酸カルシウムの量は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、少なくとも８０重量％、例えば少なくとも９５重量％、好ましくは９７から１００重量％の間、より好ましくは９８．５重量％から最も好ましくは９９．９５重量％の間である。
【００６７】
「乾燥」炭酸カルシウム含有充填剤材料という用語は、充填剤材料の重量に対して０．３重量％未満の水を有する充填剤材料であると理解される。％水（「残留総水分含有量」に等しい。）は、カールフィッシャー電量測定法（Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｍｅｔｈｏｄ）に従って決定され、ここで充填剤材料は２２０℃に加熱され、水分量は蒸気として放出され、窒素ガスストリーム（１００ｍｌ／分で）を用いて単離され、カールフィッシャー電量測定装置で決定される。
【００６８】
炭酸カルシウム含有充填剤材料は、粉末形態、即ち粒子状物質の形態であり、ポリオレフィンに従来使用されている粒径分布を有していてもよい。
【００６９】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、０．０５μｍから１０μｍ、好ましくは０．１μｍから７μｍ、より好ましくは０．２５μｍから５μｍ、最も好ましくは０．５μｍから４μｍの重量中央粒径ｄ５０を有する。
【００７０】
本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、≦２５μｍ、好ましくは≦２０μｍ、より好ましくは≦１７．５μｍ、最も好ましくは≦１５μｍのトップカット（ｄ９８）を有する。
【００７１】
本明細書を通じて、炭酸カルシウム含有充填剤材料または他の粒子状材料の「粒径」は、この粒径分布によって記載される。ｄｘ値は、粒子のｘ重量％がｄｘ未満の直径を有する直径を表す。これは、ｄ２０値は、すべての粒子の２０重量％がこの粒径よりも小さい粒径であり、ｄ９８値は、すべての粒子の９８重量％がこの粒径よりも小さい粒径であることを意味する。ｄ９８値はまた、「トップカット」と指定される。故にｄ５０値は、重量中央粒径であり、即ちすべてのグレインの５０重量％が、この粒径よりも大きいが、残りの５０重量％はこの粒径より小さい。本発明の趣旨上、粒径は、特に断らない限り、重量中央粒径ｄ５０として特定される。重量中央粒径ｄ５０値またはトップカット粒径ｄ９８値を決定するために、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ，ＵＳＡ社からのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００または５１２０デバイスが使用できる。方法および機器は、当業者に既知であり、充填剤および顔料のグレインサイズを決定するために一般に使用される。測定は、０．１重量％Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液中で行われる。試料を高速撹拌機および超音波を用いて分散させる。
【００７２】
別の実施形態によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、窒素およびＩＳＯ９２７７に従うＢＥＴ法を用いて測定される場合、０．５から１５０ｍ２／ｇ、好ましくは０．５から５０ｍ２／ｇ、より好ましくは０．５から３５ｍ２／ｇ、最も好ましくは０．５から１５ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
【００７３】
本発明の意味において、炭酸カルシウム含有充填剤材料の「比表面積」（ｍ２／ｇ単位）という用語は、吸着ガスとして窒素を用いたＢＥＴ法を用いて決定され、これは当業者に周知である（ＩＳＯ９２７７：１９９５）。次いで、炭酸カルシウム含有充填剤材料の全表面積（ｍ２単位）は、比表面積に、処理前の炭酸カルシウム含有充填剤材料の質量（ｇ単位）を掛けることによって得られる。
【００７４】
本発明の一実施形態では、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは、０．０５μｍから１０μｍ、好ましくは０．１μｍから７μｍ、より好ましくは０．２５μｍから５μｍ、最も好ましくは０．５μｍから４μｍの中央粒径直径ｄ５０値および≦２５μｍ、好ましくは≦２０μｍ、より好ましくは≦１７．５μｍ、最も好ましくは≦１５μｍのトップカット（ｄ９８）を有する大理石である。この場合、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、窒素およびＩＳＯ９２７７に従うＢＥＴ法を用いて測定される場合、０．５から１５０ｍ２／ｇ、好ましくは０．５から５０ｍ２／ｇ、より好ましくは０．５から３５ｍ２／ｇ、最も好ましくは０．５から１５ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
【００７５】
炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは乾式粉砕材料、湿式粉砕され乾燥された材料またはこれらの材料の混合物である。一般に、粉砕工程は、いずれかの従来の粉砕デバイスを用いて、例えば、精製が、主として二次体との衝突から生じる条件下、即ち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃ミル、縦型ビーズミル、磨砕ミル、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダー、デクランパー、ナイフカッター、または当業者に既知の他のこうした設備の１つ以上において、行われることができる。
【００７６】
炭酸カルシウム含有充填剤材料が湿式粉砕炭酸カルシウム含有充填剤材料である場合、粉砕工程は、自己粉砕が行われるような条件下で、および／または水平ボールミル粉砕によって、および／または当業者に既知の他のこのような方法によって行われてもよい。炭酸カルシウム含有充填剤材料を乾式粉砕するために同じ粉砕方法を用いることができることに留意すべきである。このようにして得られた湿式加工処理された粉砕炭酸カルシウム含有充填剤材料は、周知の方法、例えば乾燥前の、凝集、濾過または強制蒸発によって洗浄および脱水されてもよい。乾燥の後続の工程は、噴霧乾燥のような単一の工程で、または少なくとも２つの工程、例えば、関与する水分含有量を、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて約０．５重量％以下のレベルまで低下させるために、炭酸カルシウム含有充填剤材料に第１の加熱工程を適用することによって行われてもよい。充填剤材料の残存総水分含有量は、カールフィッシャー電量滴定法によって測定することができ、１９５℃のオーブンで水分を脱着させ、これをＫＦ電量計（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  ＫＦ  Ｔｉｔｒａｔｏｒ  Ｃ３０、ＭｅｔｔｌｅｒオーブンＤＯ０３３７との組み合わせ）に、１００ｍｌ／分の乾燥Ｎ２を用いて１０分間連続的に通すことによって測定できる。残留総水分含有量は較正曲線を用いて決定でき、試料を含まないで１０分間のガス流のブラインドも考慮することができる。残留総水分含有量は、炭酸カルシウム含有充填剤材料に第２の加熱工程を適用することによってさらに減少させることができる。この乾燥が２回以上の乾燥工程によって行われる場合には、第１の工程は空気の熱風中で加熱することによって行われてもよく、第２およびさらなる乾燥工程は好ましくは、対応する容器中の雰囲気が表面処理剤を含む間接加熱によって行われる。また、炭酸カルシウム含有充填剤材料が不純物を除去するために選鉱工程（浮選、漂白または磁気分離工程など）に供されることも一般的である。
【００７７】
本発明の一実施形態では、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、乾燥粉砕炭酸カルシウム含有充填剤材料を含む。別の実施形態では、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、水平ボールミルで湿式粉砕され、続いて、周知の噴霧乾燥方法を用いて乾燥される材料である。
【００７８】
一実施形態において、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総重量に基づいて≦１重量％の残留水分含有量を有する。炭酸カルシウム含有充填剤材料に依存して、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、０．０１から１重量％、好ましくは０．０１から０．２重量％、より好ましくは０．０２重量％から０．１５重量％、最も好ましくは０．０４から０．１５重量％の残留総水分含有量を有する。
【００７９】
例えば、湿式粉砕および噴霧乾燥した大理石を炭酸カルシウム含有充填剤材料として使用する場合には、炭酸カルシウム含有充填剤材料の残留総水分含有量は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、好ましくは０．０１から０．１重量％、より好ましくは０．０２重量％から０．０８重量％、最も好ましくは０．０４から０．０７重量％である。ＰＣＣを炭酸カルシウム含有充填剤材料として使用する場合には、炭酸カルシウム含有充填剤材料の残留総水分含有量は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、好ましくは０．０１から０．２重量％、より好ましくは０．０５重量％から０．１７重量％、最も好ましくは０．０５から０．１０重量％である。
【００８０】
本発明によれば、表面処理された充填剤材料生成物は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に配置された処理層を含む。従って、本発明の表面処理された充填剤材料生成物のポイント（ｂ）によれば、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、接触可能な表面領域の少なくとも一部に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を含む。
【００８１】
表面処理された充填剤材料生成物は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在するビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の殆どすべての分子がポリオレフィンに容易に利用可能であるように、ポリオレフィン中に良好に分散するという利点を有する。結果として、ポリオレフィンのα核形成および早期の結晶化が効果的に影響を受け、従って未加工プラスチック製品の射出成形、熱成形、ブロー成形などのより速い後処理を可能にする。
【００８２】
さらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、通常、遊離化合物としてポリオレフィン中に混合される場合にはアグロメレートを形成し、そのため限定された量の該遊離化合物のみがポリオレフィンのα核形成に利用可能となることが周知である。これとは対照的に、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を提供することにより、通常使用される有効量、即ち（炭酸カルシウム表面上に処理層を形成せずに）遊離の化合物および場合により炭酸カルシウムとの混合物において使用される量、よりも少ない量でこれらを用いることが可能である。なぜならば、アグロメレートが形成されず、炭酸カルシウム含有充填剤材料表面上に位置する殆どすべての分子がポリオレフィンに容易に利用可能であるからである。
【００８３】
従って、表面処理された充填剤材料生成物は、炭酸カルシウム含有充填剤材料と、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在するビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩とを含む、好ましくはこれらからなることが理解される。
【００８４】
本発明の一実施形態では、表面処理された充填剤材料生成物は、表面処理された充填剤材料生成物の総乾燥重量に基づいて、≧７０．０重量％の量の炭酸カルシウム含有充填剤材料を含む。例えば、表面処理された充填剤材料生成物は、表面処理された充填剤材料生成物の総乾燥重量に基づいて≧９０．０重量％、好ましくは≧９８．０重量％の量の炭酸カルシウム含有充填剤材料を含む。
【００８５】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸が炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域上に存在する場合には、反応度（または転化度）は滴定によって確立されてもよい。
【００８６】
一実施形態によれば、少なくとも１つの表面処理された充填剤材料生成物は、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の量が、ｍｇ単位で、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（ｍ２単位）において、０．００１ｍｇ／ｍ２から５００ｍｇ／ｍ２であるように含む。好ましくは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の量は、ｍｇ単位で、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（ｍ２単位）において、０．０１ｍｇ／ｍ２から２５０ｍｇ／ｍ２、より好ましくは０．１ｍｇ／ｍ２から３０ｍｇ／ｍ２である。
【００８７】
追加的にまたは代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、０．０００１重量％から３０重量％の量で炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域上に存在する。好ましくは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の総乾燥重量に基づいて、０．００１重量％から１０重量％、より好ましくは０．００５から５重量％、さらにより好ましくは０．００７５から３重量％、最も好ましくは０．０１重量％から２重量％の量で炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域に存在する。
【００８８】
一実施形態によれば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を含む処理層は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域全体にある。
【００８９】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在することが理解される。
【００９０】
例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在する。
【００９１】
代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在する。
【００９２】
好ましくは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在する。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在する。代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在する。
【００９３】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸は、すべての立体化学配置で存在することができる。しかしながら、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸のｃｉｓ配置が好ましい。最も好ましくは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸はｃｉｓ−ｅｎｄｏ配置で存在する。
【００９４】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩は、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびこれらの混合物から選択される。より好ましくは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩は、ナトリウム塩および／またはアンモニウム塩から選択される。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩は、ナトリウム塩およびアンモニウム塩から選択される。代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩は、ナトリウム塩またはアンモニウム塩、好ましくはナトリウム塩から選択される。
【００９５】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、好ましくは、カルシウム塩、マグネシウム塩およびこれらの混合物から選択される。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、カルシウム塩およびマグネシウム塩から選択される。代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、好ましくは、カルシウム塩またはマグネシウム塩、好ましくはカルシウム塩から選択される。
【００９６】
一実施形態では、表面処理された充填剤材料生成物はさらに、（ｃ）炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に少なくとも１つの疎水化剤を含み、ここで、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（単位：ｍ２）上の少なくとも１つの疎水化剤の量は、ｍｇ単位で、０．００１から９ｍｇ／ｍ２である。好ましくは、表面処理された充填剤材料生成物は、さらに、（ｃ）０．０１から８ｍｇ／ｍ２、より好ましくは０．１から４ｍｇ／ｍ２の量（ｍｇ単位）で、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（ｍ２単位）上に少なくとも１つの疎水化剤を含む。
【００９７】
少なくとも１つの疎水化剤は、炭酸カルシウム含有充填剤材料粒子の接触可能な表面領域の少なくとも一部に疎水性処理層を形成することができる当業者に知られている任意の試剤であってもよい。
【００９８】
例えば、少なくとも１つの疎水化剤は、
ｉ）Ｃ４−Ｃ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および／またはこれらの反応生成物、
ｉｉ）置換基中に少なくともＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および／またはこれらの反応生成物、
ｉｉｉ）１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と、１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンド、
ｉｖ）ポリ水素シロキサンおよび／またはこれらの反応生成物、
ｖ）不活性シリコーン油および／またはこれらの反応生成物、
ｖｉ）脂肪族アルデヒドおよび／またはこれらの反応生成物、ならびに
ｉ）からｖｉ）に記載の材料の混合物
からなる群から選択される。
【００９９】
好ましくは、少なくとも１つの疎水化剤は、
ｉ）Ｃ４−Ｃ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および／またはこれらの反応生成物、または
ｉｉ）置換基中に少なくともＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および／またはこれらの反応生成物、または
ｉｉｉ）１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と、１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンド、または
ｉｖ）ポリ水素シロキサンおよび／またはこれらの反応生成物、または
ｖ）不活性シリコーン油および／またはこれらの反応生成物、
ｖｉ）脂肪族アルデヒドおよび／またはこれらの反応生成物
である。
【０１００】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に加えて、表面処理された充填剤材料生成物がさらに、Ｃ４−Ｃ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸および／またはこれらの反応生成物を、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に含む場合には、Ｃ４−Ｃ２４の炭素原子の総量を有する好適な脂肪族カルボン酸は、例えば、４から２４個の炭素原子を有する脂肪族線状または分岐状カルボン酸である。
【０１０１】
本発明の意味において脂肪族カルボン酸の「反応生成物」という用語は、表面処理された充填剤材料生成物を脂肪族カルボン酸と接触させることによって得られる生成物を指す。この反応生成物は、適用された脂肪族カルボン酸の少なくとも一部と、炭酸カルシウム含有充填剤材料の表面に位置する反応性分子との間に形成される。
【０１０２】
本発明の意味において脂肪族線状または分岐状カルボン酸は、１つ以上の直鎖、分岐状鎖、飽和、不飽和および／または脂肪族カルボン酸から選択されてもよい。好ましくは、脂肪族線状または分岐状カルボン酸は、モノカルボン酸であり、即ち脂肪族線状または分岐状カルボン酸は、単一カルボキシル基が存在することを特徴とする。このカルボキシル基は、炭素骨格の末端に配置される。
【０１０３】
本発明の一実施形態において、脂肪族線状または分岐状カルボン酸は、飽和非分岐状カルボン酸から選択され、即ち、脂肪族線状または分岐状カルボン酸は、好ましくはブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸およびこれらの混合物からなるカルボン酸の群から選択される。
【０１０４】
本発明の別の実施形態において、脂肪族線状または分岐状カルボン酸は、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、脂肪族線状または分岐状カルボン酸は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０５】
例えば、脂肪族線状または分岐状カルボン酸はステアリン酸である。
【０１０６】
本発明の別の実施形態によれば、表面処理された充填剤材料生成物はさらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に加えて、置換基中に少なくともＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸および／またはこれらの反応生成物を、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に含む。
【０１０７】
適切な一置換無水コハク酸および／またはこの対応する反応生成物は、ＥＰ２７２２３６８Ａ１およびＥＰ２７７００１７Ａ１に記載されており、従ってこれらは参照により本明細書に組み込まれる。
【０１０８】
本発明の別の実施形態によれば、表面処理された充填剤材料生成物はさらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に加えて、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と、１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物とのリン酸エステルブレンドを、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に含む。
【０１０９】
１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物および１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物の適切なリン酸エステルブレンドは、ＥＰ２７２２３６８Ａ１およびＥＰ２７７００１７Ａ１に記載されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
【０１１０】
本発明の別の実施形態によれば、表面処理された充填剤材料生成物はさらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に加えて、ポリ水素シロキサンおよび／またはこれらの反応生成物を、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に含む。
【０１１１】
適切なポリ水素シロキサンおよびこれらの対応する反応生成物は、ＥＰ２８４３００５Ａ１に記載されており、故にこれは参照により本明細書に組み込まれる。
【０１１２】
本発明の別の実施形態によれば、表面処理された充填剤材料生成物はさらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に加えて、不活性シリコーン油および／またはこれらの反応生成物を、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に含む。
【０１１３】
例えば、不活性シリコーン油は、好ましくはポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
【０１１４】
本発明の別の実施形態によれば、表面処理された充填剤材料生成物はさらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に加えて、脂肪族アルデヒドおよび／またはこれらの反応生成物を、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に含む。
【０１１５】
適切な脂肪族アルデヒドおよびこれらの対応する反応生成物は、ＥＰ２３９０２８５Ａ１に記載されており、故にこれは参照により本明細書に組み込まれる。
【０１１６】
表面処理された充填剤材料生成物が、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に少なくとも１つの疎水化剤をさらに含む場合には、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、少なくとも１つの疎水化剤との重量比は、好ましくは１０：１から１：１００、好ましくは１：１から１：２５、最も好ましくは１：５から１：１０である。
【０１１７】
例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、少なくとも１つの疎水化剤との重量比は、１：１０から１：１７、例えば１：１．３から１：１５である。
【０１１８】
表面処理された充填剤材料生成物がポリオレフィンのα核形成に効果的に影響することが理解される。特に、表面処理された充填剤材料生成物は、初期の結晶化に影響を及ぼすことにより、未加工プラスチック製品の射出成形、熱成形、ブロー成形などのより速い後処理が可能になる。
【０１１９】
一実施形態では、ポリオレフィンは、ポリオレフィンのホモポリマーおよび／またはコポリマーである。例えば、ポリオレフィンは、ポリオレフィンのホモポリマーおよびコポリマーである。代替的に、ポリオレフィンは、ポリオレフィンのホモポリマーまたはコポリマーである。
【０１２０】
ポリオレフィンは好ましくはポリオレフィンのホモポリマーであることが理解される。
【０１２１】
例えば、ポリオレフィンは、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンおよび／またはポリブチレンであり得る。好ましくは、ポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、ポリオレフィンはポリプロピレンである。
【０１２２】
ポリオレフィンがポリエチレンである場合には、ポリオレフィンは、好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレンのホモポリマーおよび／またはコポリマーを含む群から選択される。
【０１２３】
例えば、ポリオレフィンは、ポリエチレンのホモポリマーおよび／またはコポリマーである。
【０１２４】
本発明で使用されるポリエチレンのホモポリマーという表現は、実質的に、即ち、ポリエチレンの総重量に基づいて、９９．７重量％を超え、さらにより好ましくは少なくとも９９．８重量％のエチレン単位からなるポリエチレンを含むポリエチレンに関する。例えば、ポリエチレンのホモポリマー中、エチレン単位のみが検出可能である。
【０１２５】
ポリオレフィンがポリエチレンのコポリマーである場合には、ポリエチレンはエチレンから誘導可能な単位を主成分として含むことが理解される。従って、ポリエチレンのコポリマーは、ポリエチレンの総重量に基づいて、エチレンから誘導可能な単位を少なくとも５５重量％、より好ましくはエチレンから誘導される単位を少なくとも６０重量％含む。例えば、ポリエチレンのコポリマーは、ポリエチレンの総重量に基づいて、エチレンから誘導可能な単位を６０から９９．５重量％、より好ましくは９０から９９重量％を含む。このようなポリエチレンのコポリマーに存在するコモノマーは、Ｃ３−Ｃ１０のα−オレフィン、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンであり、後者が特に好ましい。
【０１２６】
追加的にまたは代替的に、ポリオレフィンはポリプロピレンのホモポリマーおよび／またはコポリマーである。
【０１２７】
本発明を通して使用されるポリプロピレンのホモポリマーという表現は、実質的に、即ちポリプロピレンの総重量に基づいて９９重量％を超え、さらにより好ましくは少なくとも９９．５重量％、例えば少なくとも９９．８重量％のポリプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態では、プロピレン単位のみがポリプロピレンのホモポリマー中で検出可能である。
【０１２８】
ポリオレフィンがポリプロピレンのコポリマーである場合には、ポリプロピレンは、プロピレンから誘導可能な単位を主成分として含むことが好ましい。ポリプロピレンのコポリマーは、好ましくは、プロピレンとＣ２および／または少なくとも１つのＣ４−Ｃ１０α−オレフィンとから誘導される単位を含む、好ましくはこれからなる。本発明の一実施形態において、ポリプロピレンのコポリマーは、プロピレンと、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１つのα−オレフィンとから誘導される単位を含む、好ましくはこれらからなる。例えば、ポリプロピレンのコポリマーは、プロピレンおよびエチレンから誘導される単位を含む、好ましくはこれからなる。本発明の一実施形態では、プロピレンから誘導可能な単位は、ポリプロピレンの主要部分、即ちポリプロピレンの総重量に基づいて、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは６０重量％から９９重量％、さらにより好ましくは７０から９９重量％、最も好ましくは８０から９９重量％で構成される。ポリプロピレンのコポリマー中のＣ２および／または少なくとも１つのＣ４−Ｃ１０α−オレフィンから誘導される単位の量は、ポリプロピレンのコポリマーの総重量に基づいて１から４０重量％の範囲、より好ましくは１から３０重量％の範囲、最も好ましくは１から２０重量％の範囲である。
【０１２９】
ポリプロピレンのコポリマーがプロピレンおよびエチレンから誘導可能な単位のみを含む場合には、エチレンの量は、ポリプロピレンのコポリマーの総重量に基づいて好ましくは１から２０重量％の範囲、好ましくは１から１５重量％の範囲、最も好ましくは１から１０重量％の範囲である。従って、プロピレンの量は、ポリプロピレンのコポリマーの総重量に基づいて、好ましくは８０から９９重量％の範囲、好ましくは８５から９９重量％の範囲、最も好ましくは９０から９９重量％の範囲である。
【０１３０】
追加的にまたは代替的に、ポリオレフィンはポリブチレンのホモポリマーおよび／またはコポリマーである。
【０１３１】
本発明全体にわたって使用されるポリブチレンのホモポリマーという表現は、実質的に、即ちポリブチレンの総重量に基づいて９９重量％を超えて、さらにより好ましくは少なくとも９９．５重量％、例えば少なくとも９９．８重量％のブチレン単位からなるポリブチレンに関する。好ましい実施形態では、ブチレン単位のみがポリブチレンのホモポリマー中で検出可能である。
【０１３２】
ポリオレフィンがポリブチレンのコポリマーである場合には、ポリブチレンは、好ましくはブチレンから誘導可能な単位を主成分として含む。ポリブチレンのコポリマーは、好ましくは、ブチレンと、Ｃ２および／またはＣ３および／または少なくとも１つのＣ５−Ｃ１０α−オレフィンとから誘導される単位を含む、好ましくはこれからなる。本発明の一実施形態において、ポリブチレンのコポリマーは、ブチレンと、エチレン、１−プロペン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群から選択される少なくとも１つのα−オレフィンとから誘導される単位を含む、好ましくはこれらからなる。例えば、ポリブチレンのコポリマーは、ブチレンとエチレンとから誘導された単位を含む、好ましくはこれらからなる。本発明の一実施形態において、ブチレンから誘導可能な単位は、ポリブチレンの主要部分、即ちポリブチレンの総重量に基づいて少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは６０から９９重量％、さらにより好ましくは７０から９９重量％、最も好ましくは８０から９９重量％を構成する。ポリブチレンのコポリマー中のＣ２および／もしくはＣ３ならびに／または少なくとも１つのＣ５−Ｃ１０α−オレフィンから誘導される単位の量は、ポリブチレンのコポリマーの総重量に基づいて１から４０重量％の範囲、より好ましくは１から３０重量％、最も好ましくは１から２０重量％の範囲である。
【０１３３】
本発明の一実施形態では、表面処理された充填剤材料生成物は、以下に説明する方法によって得られたものである。
【０１３４】
表面処理された充填剤材料生成物の調製方法
本発明の別の態様によれば、上記で定義された表面処理された充填剤材料生成物の調製方法が提供される。この方法は：
（ｉ）炭酸カルシウム含有充填剤材料を提供する工程、
（ｉｉ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を提供する工程、
（ｉｉｉ）炭酸カルシウム含有充填剤材料ならびにビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボンの二価塩を、１５７から３００℃の範囲の温度で接触させる工程を含む。
【０１３５】
本方法によって調製された表面処理された充填剤材料生成物、工程（ｉ）で提供される炭酸カルシウム含有充填剤材料、工程（ｉｉ）で提供されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩に関して、表面処理された充填剤材料生成物、炭酸カルシウム含有充填剤材料、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を定義する場合には、上記で記載される定義を参照する。
【０１３６】
本発明の一実施形態では、工程（ｉ）で提供される炭酸カルシウム含有充填剤材料は、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料である。即ち、工程（ｉ）で提供された炭酸カルシウム含有充填剤材料を、１００から２２０℃、好ましくは１２０から２００℃、最も好ましくは１４０から１８０℃の温度で乾燥させた後、接触工程（ｉｉｉ）が行われる。従って、接触工程（ｉｉｉ）の炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料である。
【０１３７】
好ましくは、このような乾燥は、２時間以上、好ましくは４時間以上、最も好ましくは４時間から２４時間行われる。
【０１３８】
工程（ｉｉ）で提供されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩ならびにビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩であることができる。
【０１３９】
代替的な実施形態では、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、工程（ｉｉ）において提供される。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩が、工程（ｉｉ）において提供される。代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸およびビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、工程（ｉｉ）において提供される。
【０１４０】
代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、工程（ｉｉ）において提供される。
【０１４１】
例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸が、工程（ｉｉ）において提供される。代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩、好ましくはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が工程（ｉｉ）において提供される。
【０１４２】
炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在し得る「ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩」は、好ましくは、炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸と接触させることによって得られることが理解される。ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、好ましくは、適用されたビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の少なくとも一部と、炭酸カルシウム含有充填剤材料の表面に位置する反応性分子との間に形成される。
【０１４３】
従って、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸は、工程（ｉｉ）において提供されることが好ましい。
【０１４４】
工程ｃ）において、炭酸カルシウム含有充填剤材料と、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩とを接触させる工程は、好ましくは混合条件下で行われる。当業者は、これらの混合条件（混合パレットの配置および混合速度など）を方法装置に適合させる。
【０１４５】
本発明の一実施形態では、方法は連続方法であってもよい。この場合には、炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、一定の流れにおいて接触させることができ、こうしてビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の一定濃度が、接触工程の間に提供される。
【０１４６】
代替的に、炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と一工程で接触させ、ここで、このビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、好ましくは一度に添加される。
【０１４７】
別の実施形態において、本発明の方法はバッチ方法であってもよく、即ち炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と複数工程で接触させ、ここで、このビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が、好ましくはほぼ等分量で添加される。代替的に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を、不均等な分量で炭酸カルシウム含有充填剤材料に、即ちより大きいおよびより少ない分量で添加することもできる。
【０１４８】
本発明の一実施形態によれば、接触工程（ｉｉｉ）は、１つ以上の工程において２０分以下の期間行われる。例えば、接触工程（ｉｉｉ）は一工程で行われ、全接触時間は２０分以下、好ましくは１５分以下、最も好ましくは１秒から１５分である。
【０１４９】
接触工程（ｉｉｉ）中の温度は、好ましくは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩が液体であるように調整されることが理解される。
【０１５０】
本発明の意味における「液体」状態は、材料が完全に液体である状態、換言すれば完全に溶融している状態として定義される。溶融現象は一定の温度でエネルギーが適用されたときに生じるのに対して、動的走査熱量測定ＤＳＣ（ＤＩＮ５１００５：１９８３−１１）で得られた温度対エネルギー入力をプロットした曲線で観察されるように、温度が上昇し始めたときに、物質は溶融に続く瞬間において溶融されていると見なされる。
【０１５１】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩の液体状態は、工程（ｉ）の炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に、より均質に位置することができるので、有利である。従って、工程（ｉ）の炭酸カルシウム含有充填剤材料と、工程（ｉｉ）のビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩との接触が接触工程（ｉｉｉ）において、１５７から３００℃の範囲の温度で行われることは、本発明の１つの要件である。本発明の一実施形態において、接触工程（ｉｉｉ）は、１５７から２５０℃、より好ましくは１５７から２００℃、最も好ましくは１５７から１８０℃の範囲の温度で実施される。
【０１５２】
接触工程（ｉｉｉ）の温度は、好ましくは、接触工程（ｉｉｉ）における炭酸カルシウム含有充填剤材料の温度を指すことが理解される。
【０１５３】
工程（ｉ）の炭酸カルシウム含有充填剤材料と、工程（ｉｉ）のビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩との接触が工程（ｉｉｉ）において行われる処理時間は、２０分以下、好ましくは１５分以下、最も好ましくは１秒から１５分の期間で行われる。
【０１５４】
一実施形態では、接触工程（ｉｉｉ）は、好ましくは、工程（ｉ）の炭酸カルシウム含有充填剤材料を、工程（ｉｉ）のビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と乾燥混合することによって行われる。この実施形態において、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、非希釈化合物として提供されるのが好ましい。
【０１５５】
一実施形態では、接触工程（ｉｉｉ）は、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と接触させることによって行われる。乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を接触工程（ｉｉｉ）に使用する場合、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を乾燥工程と接触工程（ｉｉｉ）との間に冷却することなく、好ましくは乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を混合チャンバに直接移す。即ち、接触工程（ｉｉｉ）は、好ましくは予熱された混合チャンバ内で行われる。
【０１５６】
従って、接触工程（ｉｉｉ）は、好ましくは、予熱された混合チャンバに加えられる炭酸カルシウム含有充填剤材料、好ましくは乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を用いて行われる。例えば、混合チャンバは、接触工程（ｉｉｉ）を実施する前に、１５７から３００℃、好ましくは１５７から２５０℃、最も好ましくは１５７から２００℃の温度に予熱される。
【０１５７】
好ましくは、このような予熱は、４５分以下、好ましくは３０分以下、最も好ましくは５分から３０分の期間行われる。予熱の温度および期間は、好ましくは、接触工程（ｉｉｉ）が実施される前に混合チャンバで調整される温度および期間を指す。この温度および期間は、混合チャンバが接触工程（ｉｉｉ）を実施するのに十分な温度を提供することを確実にする。
【０１５８】
一実施形態では、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と直接接触させる、即ち、乾燥工程と接触工程（ｉｉｉ）との間の冷却なしに接触させる。従って、この実施形態では、炭酸カルシウム含有充填剤材料は、接触工程（ｉｉｉ）を実施する場合には、１５７から３００℃、好ましくは１５７から２５０℃、最も好ましくは１５７から２００℃の温度を有する。従って、接触工程（ｉｉｉ）の炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料である。この実施形態は、接触工程（ｉｉｉ）において、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を含む処理層が、炭酸カルシウム含有充填剤材料粒子の表面に均等に形成できるように、炭酸カルシウム含有充填剤材料が均一温度を有するという利点がある。
【０１５９】
一実施形態では、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を予熱した混合チャンバに加える。
【０１６０】
炭酸カルシウム含有充填剤材料が乾燥され、そして予熱された混合チャンバに添加される場合には、乾燥は１００から２２０℃、好ましくは１２０から２００℃、最も好ましくは１４０から１８０℃の温度で、例えば２時間以上、好ましくは４時間以上、最も好ましくは４時間から２４時間の期間行うことができ、また、混合チャンバの予熱は１５７から３００℃、好ましくは１５７から２５０℃、最も好ましくは１５７から２００℃の温度で、例えば４５分以下の期間、好ましくは３０分以下の期間、最も好ましくは５分から３０分の期間、行われることが理解される。
【０１６１】
炭酸カルシウム含有充填剤材料が乾燥され、そして予熱された混合チャンバに添加される場合には、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは、乾燥工程と接触工程（ｉｉｉ）との間に乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を冷却することなく予熱された混合チャンバに加えられる。従って、１００から２２０℃、好ましくは１２０から２００℃、最も好ましくは１４０から１８０℃の温度を有する乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは、予熱された混合チャンバ内に、１５７から３００℃、好ましくは１５７から２５０℃、最も好ましくは１５７から２００℃の温度で、即ち乾燥工程と接触工程（ｉｉｉ）との間に乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を冷却することなく、添加される。この実施形態は、接触工程（ｉｉｉ）において、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を含む処理層が、の炭酸カルシウム含有充填剤材料粒子の表面に均等に形成できるように、炭酸カルシウム含有充填剤材料が均一温度を有するという利点がある。
【０１６２】
代替的な実施形態では、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料は、接触工程（ｉｉｉ）が行われる前に冷却工程に供される。従って、１００から２２０℃、好ましくは１２０から２００℃、最も好ましくは１４０から１８０℃の温度を有する乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料は、好ましくは室温へ冷却され、続いて乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を予熱した混合チャンバに１５７から３００℃、好ましくは１５７から２５０℃、最も好ましくは１５７から２００℃の温度で添加するのが好ましい。この実施形態は、接触工程（ｉｉｉ）が時間効率の良い方法で実施できるように接触工程（ｉｉｉ）を行う前に、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を保存できるという利点を有する。
【０１６３】
従って、接触工程（ｉｉｉ）は、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、１５７から３００℃の範囲の温度で接触させることによって行うことができる。
【０１６４】
代替的に、接触工程（ｉｉｉ）は、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、１５７から３００℃の範囲の温度で接触させることによって行われる。
【０１６５】
代替的に、接触工程（ｉｉｉ）は、乾燥炭酸カルシウム含有充填剤材料を、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、１５７から３００℃の範囲の温度で予熱された混合チャンバにて接触させることによって行われる。
【０１６６】
一実施形態では、この方法はさらに、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の後に表面処理された充填剤材料生成物を、６０から２００℃の範囲の温度で、好ましくは表面処理された充填剤材料生成物の水分含有量が乾燥表面処理された充填剤材料生成物の総重量に基づいて０．０１から０．２重量％の範囲になるまで乾燥する工程
を含む。
【０１６７】
この乾燥工程（ｉｖ）において、接触工程（ｉｉｉ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物を乾燥させて、乾燥表面処理された充填剤材料生成物を得る。
【０１６８】
好ましくは、乾燥工程（ｉｖ）は、接触工程（ｉｉｉ）の後に実施される。
【０１６９】
一般に、本発明による乾燥工程（ｉｖ）は、材料の総重量に基づいて９８．０から９９．９９重量％の範囲に材料を乾燥するための当業者に知られている任意の熱乾燥方法によって行われてもよい。
【０１７０】
方法が乾燥工程（ｉｖ）を含む場合には、乾燥工程は、得られた乾燥表面処理された充填剤材料生成物が、工程（ｉｉｉ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物の水分含有量未満である水分含有量を有するように行われることが理解される。
【０１７１】
一実施形態によれば、乾燥工程（ｉｖ）は、当業者に知られているようなセルミル中で行われる。好ましくは、この乾燥工程は、６０から２００℃、好ましくは７０から１８０℃、最も好ましくは８０から１７５℃の範囲の温度で行われる。
【０１７２】
追加的にまたは代替的に、本方法はさらに、
（ｖ）工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは工程（ｉｉｉ）後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または工程（ｉｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物を１つ以上の工程で、少なくとも１つの疎水化剤を用いて、３０から２００℃の温度で処理する工程であって、ここで少なくとも１つの疎水化剤は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（ｍ２単位）上の少なくとも１つの疎水化剤の量が、ｍｇ単位で、０．００１から９ｍｇ／ｍ２であるような量で添加される工程
を含む。
【０１７３】
一実施形態では、少なくとも１つの疎水化剤は、処理工程（ｉｖ）において、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域（ｍ２単位）上の少なくとも１つの疎水化剤の量が、ｍｇ単位で、好ましくは０．０１から８ｍｇ／ｍ２、より好ましくは０．１から４ｍｇ／ｍ２であるような量で添加される。
【０１７４】
この実施形態では、本発明の方法は、工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは工程（ｉｉｉ）後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または工程（ｉｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物を、Ｃ４−Ｃ２４の炭素原子の総量を有する脂肪族カルボン酸、置換基中に少なくともＣ２からＣ３０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換された無水コハク酸からなる一置換無水コハク酸、１つ以上のリン酸モノエステルと１つ以上のリン酸ジエステルとのリン酸エステルブレンド、ポリ水素シロキサン、不活性シリコーン油、好ましくはポリジメチルシロキサン、脂肪族アルデヒド、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの疎水化剤と接触させる工程を含む。
【０１７５】
脂肪族カルボン酸、一置換無水コハク酸、リン酸エステルブレンド、ポリ水素シロキサン、不活性シリコーン油および脂肪族アルデヒドに関しては、脂肪族カルボン酸、一置換無水コハク酸、リン酸エステルブレンド、ポリ水素シロキサン、不活性シリコーン油および脂肪族アルデヒドを定義する場合に上記で示される定義を参照する。
【０１７６】
本発明の方法が処理工程（ｖ）を含む場合には、処理工程（ｖ）は、好ましくは、接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後に、または乾燥工程（ｉｖ）の後に行われる。
【０１７７】
一実施形態において、処理工程（ｖ）は、好ましくは、接触工程（ｉｉｉ）の前もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間もしくは接触工程（ｉｉｉ）後に、または乾燥工程（ｉｖ）の後に実施される。例えば、処理工程（ｖ）が接触工程（ｉｉｉ）の間もしくは接触工程（ｉｉｉ）の後に、または乾燥工程（ｉｖ）の後に、好ましくは接触工程（ｉｉｉ）の間もしくは接触工程（ｉｉｉ）の後、より好ましくは接触工程（ｉｉｉ）の間に行われる。
【０１７８】
接触工程（ｉｉｉ）の間に処理工程（ｖ）が実施される場合には、表面処理剤、即ちビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩は、好ましくは少なくとも１つの疎水化剤と混合して添加される。
【０１７９】
処理工程（ｖ）は、接触工程（ｉｉｉ）を行う温度で行うことが好ましい。
【０１８０】
好ましくは、少なくとも１つの疎水化剤は、純粋な化合物として、即ち希釈されていない形態で添加される。
【０１８１】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後または乾燥工程（ｉｖ）の後に添加された少なくとも１つの疎水化剤との重量比は、好ましくは１０：１から１：１００であることが理解される。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後または乾燥工程（ｉｖ）の後に添加された少なくとも１つの疎水化剤との重量比は、好ましくは１：１から１：２５、最も好ましくは１：５から１：１０である。
【０１８２】
本発明の一実施形態において、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩と、接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後または乾燥工程（ｉｖ）の後に添加された少なくとも１つの疎水化剤との重量比は、好ましくは１：１０から１：１７、最も好ましくは１：１．３から１：１５である。
【０１８３】
処理工程（ｖ）が存在する場合には、好ましくは混合条件下で行われる。当業者は、これらの混合条件（混合パレットの配置および混合速度など）を方法装置に適合させる。
【０１８４】
本発明の一実施形態では、接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または工程（ｉｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物を、少なくとも１つの疎水化剤と、疎水化剤の一定濃度が処理工程（ｖ）において提供されるように、一定の流れで接触させることができる。
【０１８５】
代替的に、接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または乾燥工程（ｉｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物を、少なくとも１つの疎水化剤と一工程で接触させ、ここで、この疎水化剤は、処理工程（ｖ）において一度に添加することが好ましい。
【０１８６】
別の実施形態において、本発明の方法は、バッチ方法であってもよい、即ち接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または乾燥工程（ｉｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物を、少なくとも１つの疎水化剤と複数の工程で接触させ、ここで、この疎水化剤は、処理工程（ｖ）においてほぼ等価な分量で添加することが好ましい。代替的に、接触工程（ｉｉｉ）の前および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）の間および／もしくは接触工程（ｉｉｉ）後の炭酸カルシウム含有充填剤材料または乾燥工程（ｉｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物に少なくとも１つの疎水化剤を不均等な分量、即ち、より大きいおよびより少ない分量で添加することも可能である。
【０１８７】
従って、処理工程（ｖ）で得られた表面処理された充填剤材料生成物は、炭酸カルシウム含有充填剤材料の接触可能な表面領域の少なくとも一部に、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩ならび任意の少なくとも１つの疎水化剤を含むことが理解される。
【０１８８】
製品および使用
α核形成剤としての、上記で定義された表面処理された充填剤材料生成物の非常に良好な結果を考慮して、本発明のさらなる態様は、表面処理された充填剤材料生成物の、ポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンのα核形成剤としての使用について言及する。
【０１８９】
表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィンに関して、表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィンを定義する場合には、上記で記載の定義を参照する。
【０１９０】
本発明の別の態様は、本明細書で定義される表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィンを含むマスターバッチについて言及する。
【０１９１】
表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィンに関して、表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィンを定義する場合には、上記で記載の定義を参照する。
【０１９２】
「マスターバッチ」という用語は、表面処理された充填剤材料生成物の濃度が、最終プラスチック製品を調製するために通常使用されるポリオレフィン組成物中の濃度より高い組成物を指す。即ち、マスターバッチは、最終プラスチック製品を調製するのに適したポリオレフィン組成物が得られるように、さらに希釈される。
【０１９３】
例えば、マスターバッチは、表面処理された充填剤材料生成物を、マスターバッチの総重量に基づいて、＞５５から８５重量％、好ましくは６０から８５重量％、より好ましくは７０から８０重量％の量で含む。マスターバッチは、上記で定義した工程（ｉ）から（ｉｉｉ）および場合により工程（ｉｖ）および／または（ｖ）ならびに＞５５から９０重量％、好ましくは６０から８０重量％の工程（ｉｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖ）の後に得られた表面処理された充填剤材料生成物をポリオレフィンに組み込む工程（Ｉ）を含む方法によって調製できる。
【０１９４】
好ましくは、マスターバッチのポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはポリプロピレンである。
【０１９５】
表面処理された充填剤材料生成物は、当業者に知られている任意の適切な混合方法、例えば押出機、好ましくは一軸または二軸スクリュ押出機、Ｆａｒｒｅｌｌ型ニーダなどの連続ニーダまたはＢａｎｂｕｒｙミキサなどの不連続ミキサで溶融混合することによってポリオレフィンに添加できる。
【０１９６】
従って、本発明の別の態様は、本明細書で定義される表面処理された充填剤材料生成物を含むポリオレフィン組成物を指す。
【０１９７】
既に上述したように、最終プラスチック製品を調製するのに適したポリオレフィン組成物は、マスターバッチを希釈することによって得られる。
【０１９８】
代替的に、ポリオレフィン組成物は、上記で定義した工程（ｉ）から（ｉｉｉ）、場合により工程（ｉｖ）および／または（ｖ）、ならびに工程（ｉｉｉ）、（ｉｖ）または（ｖ）の後に得られた０．０１重量％から５５重量％の表面処理された充填剤材料生成物をポリオレフィンに組み込むさらなる工程（Ｉ）を含む方法によって調製できる。
【０１９９】
本発明の一実施形態では、最終プラスチック製品を調製するために使用されるポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて０．０１重量％から５５重量％、好ましくは０．０５重量％から３０重量％の量、より好ましくは０．０７５重量％から２０重量％、最も好ましくは０．１重量％から５重量％の量で表面処理された充填剤材料生成物を含む。
【０２００】
好ましくは、ポリオレフィン組成物のポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはポリプロピレンである。
【０２０１】
マスターバッチおよびポリオレフィン組成物のポリオレフィンは好ましくは同じであることが理解される。従って、好ましくは、マスターバッチおよびポリオレフィン組成物のポリオレフィンは、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなる群から選択される同じポリオレフィンであり、好ましくはポリプロピレンである。
【０２０２】
マスターバッチおよび／またはポリオレフィン組成物は、少なくとも１つの添加剤を含んでいてもよい。
【０２０３】
「添加剤」という用語はまた、上記のようなキャリア材料としてのポリオレフィンを含有するマスターバッチとして提供される添加剤も包含する。しかし、「添加剤」という用語は、α核形成剤、即ち本発明による表面処理された充填剤材料生成物を包含しない。典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、フェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤および／またはヒンダードアミン光安定剤、着色剤、タルクおよび炭酸カルシウムなどの顔料、傷防止剤、分散剤およびキャリアである。
【０２０４】
本発明の意味における「少なくとも１つの」添加剤という用語は、添加剤が１つ以上の添加剤を含む、好ましくはこれらからなることを意味する。
【０２０５】
本発明の一実施形態において、少なくとも１つの添加剤は、１つの添加剤を含む、好ましくはこれからなる。代替的に、少なくとも１つの添加剤は、２つ以上の添加剤の混合物を含む、好ましくはこれらからなる。例えば、少なくとも１つの酸化防止剤は、２または３つの酸化防止剤の混合物を含み、好ましくはこれらからなる。
【０２０６】
好ましくは、少なくとも１つの添加剤は、２つ以上の添加剤の混合物を含む、より好ましくはこれらからなる。
【０２０７】
一実施形態では、ポリオレフィン組成物はさらに、添加剤として炭酸カルシウムおよび場合によりさらなる添加剤を含む。ポリオレフィン組成物が炭酸カルシウムを含む場合には、炭酸カルシウムは、ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、好ましくは、０．１から５０重量％、より好ましくは０．１から４０重量％、最も好ましくは０．３から１０重量％の量で存在する。
【０２０８】
添加剤として添加される炭酸カルシウムは、本発明の表面処理された充填剤材料生成物とは異なることが理解される。特に、添加剤として添加される炭酸カルシウムは、炭酸カルシウムの接触可能な表面領域の少なくとも一部に存在するビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の一価塩および／またはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸の二価塩を含まないことが好ましい。
【０２０９】
本発明による表面処理された充填剤材料生成物は、最終プラスチック製品に優れた機械的性質を付与する。特に、表面処理された充填剤材料生成物が本発明のポリマー組成物の形態で提供される場合には、表面処理された充填剤材料生成物は、最終プラスチック製品への弾性率および／または降伏応力のような優れた機械的特性を付与する。
【０２１０】
従って、本発明は、さらなる態様において、ポリオレフィン組成物を含む物品について言及する。追加的にまたは代替的に、本発明は、本明細書で定義される表面処理された充填剤材料生成物を含む物品について言及する。
【０２１１】
表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィン組成物に関しては、表面処理された充填剤材料生成物およびポリオレフィン組成物を定義する場合に上記で示された定義を参照する。
【０２１２】
物品は、プラスチック製品を調製するために使用される当技術分野で知られているすべての技術によって調製され得ることが理解される。例えば、本発明の物品は、周知のブロー成形方法、射出成形方法、熱成形方法、回転成形方法、押出方法、例えばパイプまたはプロファイルに使用される方法、またはフィルムなどを調製するために使用される方法によって調製できる。
【０２１３】
一実施形態では、物品はフィルムである。用語「フィルム」または「通気性フィルム」は、シートを指すと理解される。
【０２１４】
フィルムおよび／または通気性フィルムは、このようなフィルムを調製するために使用される当技術分野で既知のすべての技術によって調製され得ることが理解される。例えば、本発明のフィルムは、延伸／配向フィルム、好ましくは押出コーティングフィルム、インフレーションフィルム、工業用インフレーションフィルム、モノテープ、キャストフィルムなどを調製するために使用される周知の技術によって調製できる。
【０２１５】
従って、本発明による物品は、本発明の表面処理された充填剤材料生成物を含有し、弾性率および／または降伏応力のような改善された機械的特性などの改善された材料特性を有することを特徴とする。
【０２１６】
従って、本発明の表面処理された充填剤材料生成物は、少なくとも１つのポリオレフィンと、ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて０．０１重量％から５５重量％の表面処理された充填剤材料生成物とを含むポリオレフィン組成物中にα核形成剤として有利に実施される。
【０２１７】
物品は、好ましくは、衛生製品、医療およびヘルスケア製品、フィルタ製品、ジオテキスタイル製品、農業および園芸製品、衣料品、履物および荷物製品、家庭用および工業用製品、包装製品、例えば飲料容器、トレイまたはプレート、建設用製品、自動車用品などを含む群から選択される。
【０２１８】
好ましくは、衛生製品は、吸収性衛生製品、例えば乳児用おむつまたはナプキン、女性用衛生用品、成人用失禁製品、脱毛ストリップ、包帯および創傷被覆材、使い捨てのバスおよびフェイスタオル、使い捨てスリッパおよび履物、トップシートまたはカバーストック、消費者フェイスマスク、レッグカフ、獲得／分配層、コアラップ、バックシート、ストレッチイヤー、ランディングゾーン、ダスティング層および締結システム；ならびにワイプ、例えばウェットワイプ、スキンケアワイプ、ベビーワイプ、フェイシャルワイプ、クレンジングワイプ、ハンドおよびボディワイプ、ウェットティシュ、パーソナル衛生ワイプ、女性用衛生ワイプ、抗菌ワイプおよび薬用ワイプを含む群から選択される。
【０２１９】
好ましくは、医療およびヘルスケア製品は、滅菌可能な医療製品、医療包装、手術用使い捨てキャップのようなキャップ、防護服、手術用ガウン、手術用マスクおよびフェイスマスク、手術用スクラブスーツ、手術用カバー、手術用ドレープ、ラップ、パック、スポンジ、包帯、ワイプ、ベッドリネン、汚染制御ガウン、検査用ガウン、ラボコート、隔離ガウン、経皮薬剤送達、シュラウド、アンダーパッド、手順パック、ヒートパック、オストミーバッグライナー、固定テープ、インキュベーターマットレス、滅菌ラップ（ＣＳＲラップ）、創傷ケア、コールド／ヒートパック、ドラッグデリバリーシステム、例えばパッチを含む群から選択される。
【０２２０】
好ましくは、フィルタ製品は、ガソリンフィルタ、オイルフィルタ、エアフィルタ、ウォーターフィルタ、コーヒーフィルタ、ティーバッグ、製薬産業フィルタ、鉱物処理フィルタ、液体カートリッジおよびバッグフィルタ、真空バッグ、アレルゲン膜および不織層を有するラミネートを含む群から選択される。
【０２２１】
好ましくは、ジオテキスタイル製品は、土壌安定剤および車道下敷、基盤安定剤、砂防、運河建設、排水システム、ジオメンブレン保護、霜防止、農業マルチ、池および運河の水障壁、排水タイルの砂浸透障壁（ｓａｎｄ  ｉｎｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  ｂａｒｒｉｅｒ）および埋め立てライナーを含む群から選択される。
【０２２２】
好ましくは、農業および園芸製品は、作物カバー、植物保護、シードブランケット、雑草防除布、温室シェーディング、根制御バッグ、生分解性植木鉢、キャピラリーマットおよびランドスケープファブリックを含む群から選択される。
【０２２３】
好ましくは、衣料品、履物および荷物製品は、インターライニング、例えばオーバーコートのフロント、襟、フェーシング、ウエストバンド、ラペルなど、使い捨ての下着、靴構成要素、例えば靴ひも穴補強、運動靴およびサンダル補強およびインソールライニングなど、バッグ構成要素、結合剤、組成物および（洗濯）取扱い表示ラベルを含む群から選択される。
【０２２４】
好ましくは、包装製品は、インターライニング、例えば乾燥剤包装、吸着剤包装、ギフトボックス、ファイルボックス、不織布バッグ、ブックカバー、封筒、エクスプレス封筒、宅配便などを含む群から選択される。別の例として、包装製品は、飲料容器、トレイまたはプレートであり得る。
【０２２５】
好ましくは、家庭用および工業用製品は、研磨剤、ポケットスプリングのためのポケットクロスのようなベッドリネン、分離層、スプリングカバー、トップカバー、キルト裏地、羽毛布団カバー、枕カバーなど、ブラインド／カーテン、カーペット／カーペット裏地、例えば散布ラグ、カーペットタイル、バスマットなど、被覆材および分離材、洗剤パウチ、布柔軟剤シート、床材、家具／室内装飾品、例えば内側ライニング、クッション用裏ファブリック、ダストカバー、スプリングカバー、プルストリップなど、モップ、テーブルリネン、ティーバッグおよびコーヒーバッグ、真空掃除パック、壁カバー、ワイプ、例えば家庭用ケアワイプ、床用ケアワイプ、クリーニングワイプ、ペットケアワイプなど、自動車建物、ケーブルラッピング、土木、濾過包装、防護服、一次および二次カーペット裏地、複合材料、海洋帆ラミネート、テーブルカバーラミネート、チョップドストランドマット（ｃｈｏｐｐｅｄ  ｓｔｒａｎｄ  ｍａｔｓ）、機械刺しゅう用裏地／安定剤、多孔性が必要なパッケージング、絶縁材、例えばガラス繊維詰めわた、枕、クッション、詰め物、例えば室内装飾詰め物、キルトまたは掛布団内の詰め物、消費者および医療用フェイスマスク、封筒、タープ、テントおよび輸送（木材、スチール）ラッピング、使い捨て衣類、例えばフットカバーおよびカバーオール、ならびに耐候性ハウスラップを含む群から選択される。
【０２２６】
好ましくは、建築用製品は、ハウスラップ、アスファルトオーバーレイ、道路および鉄道ベッド、ゴルフおよびテニスコート、壁カバーバッキング、音響壁装材、屋根材およびタイル下敷、土壌安定剤および車道下敷、基盤安定剤、砂防、運河建設、排水システム、ジオメンブレン保護、霜保護、農業マルチ、池および運河の水障壁、ならびに排水タイル用の砂浸透障壁を含む群から選択される。
【０２２７】
以下の実施例は本発明をさらに説明することができるが、例示的な実施形態に本発明を制限することを意図しない。以下の実施例は、ポリオレフィンのα核形成剤としての本発明に従う本発明の表面処理された充填剤材料生成物の有効性を示す。
【実施例】
【０２２８】
測定方法
以下の測定方法は、実施例および特許請求の範囲に与えられるパラメータを評価するために使用される。
【０２２９】
粒子状材料の粒径分布（直径＜Ｘを有する粒子の質量％）および重量中央粒径（ｄ５０）
本明細書で使用される場合および当該技術分野において一般に定義される場合には、「ｄ５０」値は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００または５１２０（機器のソフトウェアバージョン１．０４使用）を用いることによって行われる測定に基づいて決定され、５０％（中央点）の粒子体積または質量が、特定値よりも微細な直径を有する粒子が占め、残りの５０％が特定値よりも粗いサイズとして定義される。
【０２３０】
この方法および機器は、当業者に既知であり、充填剤および顔料の粒径分布を決定するために一般に使用される。測定は、０．１重量％のＮａ４Ｐ２Ｏ７および０．０５重量％の低分子量ポリアクリル酸ナトリウム分散剤の水溶液中で行われる。試料を高速撹拌機および超音波を用いて分散させる。
【０２３１】
材料のＢＥＴ比表面積
本明細書を通して、粒子状材料の比表面積（ｍ２／ｇ単位）は、当業者に周知のＢＥＴ法（吸着ガスとして窒素を使用）を用いて決定した（ＩＳＯ９２７７：１９９５）。次いで、粒子状材料の総表面積（ｍ２単位）は、粒子状材料の比表面積および質量（ｇ単位）との乗算によって得られる。この方法および機器は、当業者に知られており、粒子状材料の比表面積を決定するために一般に使用される。
【０２３２】
水分含有量
表面処理された充填剤材料生成物または炭酸カルシウム含有充填剤材料の水分含有量は、Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ滴定法に従って測定され、オーブン中で２２０℃の水分を脱着し、これをＫＦ電量計（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ電量計ＫＦ滴定装置Ｃ３０、ＭｅｔｔｌｅｒオーブンＤＯ０３３７と合わせて）に１００ｍｌ／分の乾燥Ｎ２を用いて１０分間連続的に通す。水を使用した較正曲線を作成しなければならず、試料のない１０分間のガス流のブラインドを考慮する必要がある。
【０２３３】
コーティングレベル
充填剤の総表面積に対する表面処理剤の総重量は、例えば１０５℃から４００℃の質量損失による熱重量分析によって決定することができる。
【０２３４】
結晶化開始温度（＝ＣＯＴ）
結晶化開始温度を、アルミニウム坩堝を用い、１０Ｋ／分の速度で２２０℃から冷却することにより、ＩＳＯ１１３５７−７による初期結晶化温度として試験した。Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ  ＡＧによって提供されるＳＴＡＲｅソフトウェア（バージョン１１．００ａ（Ｂｕｉｌｄ４３９３））を使用して、ベースラインの接線と発熱ピークが最大勾配の点で始まるピーク肩部の接線との交点温度として決定した。
【０２３５】
動的走査熱量測定
動的走査熱量測定は、ポリオレフィンの溶融温度を決定するために使用することができる。ＤＳＣは、ＤＩＮ５１００５：１９８３−１１に従って実施する。
【０２３６】
結晶化度冷却
アルミニウム坩堝を用いて１０Ｋ／分の速度で２２０℃から冷却することにより、ＩＳＯ１１３５７−７に従って相対結晶化度（％単位）（＝結晶化度冷却）を測定した。
【０２３７】
降伏応力（射出成形試験片）
降伏応力は、ＩＳＯ５２７−２／１Ｂ／５０（試験片タイプ１Ｂ試験速度５０ｍｍ／分、試験片を射出成形した。）に従って決定されている。
【０２３８】
Ｅ弾性率（射出成形試験片）
Ｅ弾性率は、ＩＳＯ５２７−２／１Ｂ／５０（試験片タイプ１Ｂ、試験速度１ｍｍ／分、試験片を射出成形した。）に従って決定されている。
【０２３９】
Ｅ弾性率（シート）
Ｅ弾性率の決定は、ＩＳＯ５２７−２／１ＢＡ（試験片幅は５ｍｍ、試験長さは２５ｍｍ、試験速度は１ｍｍ／分、試験片はフラットダイで押出し、カレンダ加工し、機械方向にシートから機械加工した、厚さ１ｍｍ）に従って行った。
【０２４０】
降伏強度（シート）
降伏応力の決定は、ＩＳＯ５２７−２／１ＢＡ／５０（試験片の幅は５ｍｍであり、試験長さは２５ｍｍ、試験速度は５９０ｍｍ／分、試験片はフラットダイで押出し、カレンダ加工し、機械方向にシートから機械加工した。）に従って行った。
【０２４１】
熱成形されたボックスの上部荷重
熱成形されたボックスの上部荷重強度を、ＡＳＴＭ標準Ｄ２６５９−９５に従って、Ｚｗｉｃｋ材料試験機Ｚ０２０で、１０．０ｍｍ／分の固定クロスヘッド速度で試験した。
【０２４２】
ＸＲＤ測定
試料は、Ｂｒａｇｇの法則に従うＢｒｕｋｅｒ  Ｄ８  Ａｄｖａｎｃｅ粉末回折計で分析した。この回折計は、２．２ｋＷのＸ線管、試料ホルダー、θ−θゴニオメーターおよびＶÅＮＴＥＣ−１検出器からなる。ニッケルフィルタＣｕ  Ｋα線をすべての実験に用いた。プロファイルは２θで毎分０．７°の走査速度を用いて自動的に記録されたチャートであった（Ｏｍｙａ  ＸＲＤ  ＧＶ＿７６００）。得られた粉末回折パターンを、ＩＣＤＤ  ＰＤＦ  ２データベース（Ｏｍｙａ  ＸＲＤ  ＬＴＭ＿７６０３）の基準パターンに基づいて、ＤＩＦＦＲＡＣｓｕｉｔｅソフトウェアパッケージＥＶＡおよびＳＥＡＲＣＨを用いることによって分類できる。
【０２４３】
２  出発材料
セクション３．１から３．３に記載された実験のために、表１による出発材料が使用されている。
【０２４４】
【表１】
0006720224.tif 000004
【０２４５】
３．１  炭酸カルシウム１の表面処理
原料を１６０℃の温度の乾燥オーブン中で一晩乾燥させた。続いて、ＭＴＩミキサ（温度は表面処理剤に依存、表２（＝Ｔ１）参照）を用いて炭酸カルシウムの表面処理、即ち乾燥コーティング工程を行った。乾燥炭酸カルシウム１を、乾燥炭酸カルシウムを冷却することなく、オーブンからＭＴＩミキサの予熱された混合チャンバに直接充填し、ここで、プラグ状の流れ中、１５００ｒｐｍの速度で５分間振った。表面処理剤を混合チャンバに添加し、得られたブレンドを、表２に示す温度Ｔ１において１５００ｒｐｍで表２に示す合計時間で２回混合した。得られた表面処理された充填剤材料生成物を、表２に示す温度（＝Ｔ２）に冷却したが、これは、得られた表面処理された充填剤材料生成物のＭＴＩミキサの混合チャンバ内の温度に相当する。
【０２４６】
【表２】
0006720224.tif 000005
【０２４７】
３．２  ポリプロピレン−マスターバッチの調製
実験室スケールのＢｕｓｓニーダ（Ｂｕｓｓ  ＡＧ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからのＰＲ４６）でポリプロピレンマスターバッチを連続的に調製した。すべての成分を重量測定用スクリュフィーダで添加した。鉱物成分は５０：５０の比で２つのサイドフィーダに供給された。他のすべてのフィーダはメインホッパーに供給された。スクリュ速度は２５０ｒｐｍに設定した。処理量は１時間当たり３ｋｇであった。処理装置のバレル温度を２００℃から１７０℃に下げた。排出バレルは１９０℃に設定した。得られたマスターバッチをストランドペレット化した。
【０２４８】
３．３  ポリプロピレン配合物へのマスターバッチの添加
マスターバッチは、マスターバッチペレットとバージンポリマーペレットとをタンブルミキサでブレンドすることによって最終配合物に従って希釈された。続いてこのブレンドを処理機械の入口ホッパーに供給した。
【０２４９】
３．４  ポリプロピレンコンパウンドの調製
ポリプロピレンコンパウンドを、上記ポイント３．３に従って調製したマスターバッチから、Ｄｒ．Ｃｏｌｌｉｎ  ３０ｍｍ×３０Ｄ単軸スクリュ押出機で希釈した。バレル温度は、入口での１９０℃からダイでの２４５℃まで上昇させた。ダイ温度は２４５℃に設定した。得られたコンパウンドをストランドペレット化した。
【０２５０】
３．５  熱成形
熱成形試行のために、厚さ１ｍｍのシートをＤｒ．Ｃｏｌｌｉｎ３０ｍｍ×３０Ｄ単軸スクリュ押出機（２５０ｍｍのフラットダイを有する。）にて押出した。このシートを、Ｄｒ．Ｃｏｌｌｉｎの冷却ロールユニットモジュールＡ上でカレンダ加工した。スクリュ速度は約１３０ｒｐｍであった。バレル温度は、入口での１９０℃からダイでの２４５℃まで上昇させた。ダイ温度は２４５℃に設定した。冷却ロール温度は６０℃に設定した。ロール速度は１ｍ／分であった。
【０２５１】
熱成形は、上部赤外線ヒーターを備えたＩＬＬＩＧ  ＵＡ１００Ｇスタンドアローン真空ステーションで行った。試料は、アルミニウム押し込み金型で形成した。この金型から約５ｃｍの高さおよび８ｃｍ×４ｃｍ幅を有するボックスを形成し、予備延伸パンチおよび予備ブローは使用されなかった。ラジエータは６００℃で、加熱時間は３２秒であった。成形直前のシート温度は約１５５℃であった。この後、ホット試料をブロワーで１２秒間冷却した。
【０２５２】
３．６  安定性試験
ドライブレンド：Ｖｏｒｗｅｒｋ  Ｔｈｅｒｍｏｍｉｘ  ＴＭ３
配合物のすべての成分を混合ボウルに充填した。標準的な混合ブレードが使用されている。次いで、配合物を設定３で１分間ブレンドした。
【０２５３】
溶融コンパウンディング：Ｈａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｉｘ  ６００  ＯＳ
Ｒｈｅｏｍｉｘは、最初の配合物が混合される前に３０分間１９０℃に予熱された。ミキサは、５０ｒｐｍの標準ローラーロータで始動されている。次いで、乾燥ブレンドされた配合物を混合チャンバのホッパーに直ちに充填し、チャンバをプランジャで閉じた。１９０℃で３分間の混合時間後、ミキサを停止し、混合チャンバを開放し、溶融コンパウンド試料を取り出し、２３℃で３０分間冷却した。ここでチャンバを手動でクリーニングしてから組み立て直した。この後、次の配合物が同様に混合された。
【０２５４】
溶融圧縮：Ｃｏｌｌｉｎ  Ｐｒｅｓｓ  Ｐ  ３００  Ｐ
プレスを２００℃に加熱した。溶融物を混合し、冷却した試料を２枚のアルミニウム板と４ｍｍの厚さの金型板との間のプレスに入れた。次いで、１０ｂａｒの圧力を８０秒間適用した。次いで、圧力を２００ｂａｒに２分間増加させた。次いで、プレスを開け、１２℃に設定した冷却カセットを駆動し、プレスを２００ｂａｒの圧力で再び閉じた。試料をこのようにして３分間冷却した。次いで、試料シートを金型から取り出し、直径４ｃｍのディスクをパンチングツールに従って打ち抜いた。
【０２５５】
４  結果
４．１  結晶化開始温度（＝ＣＯＴ）
表３に要約したポリプロピレンコンパウンドは、ポイント３．４に記載の手順を用いることによって調製されており、表１に記載のポリプロピレン１を使用している。
【０２５６】
【表３】
0006720224.tif 000006
【０２５７】
表３から収集できるように、本発明による表面処理された充填剤材料生成物（Ｅ１）を含むポリプロピレンコンパウンドは、他の未処理（ＣＥ２）または表面処理充填剤（ＣＥ３およびＣＥ４）または表面処理剤単独（ＣＥ５、ＣＥ６およびＣＥ７）を含むポリプロピレンコンパウンドよりも高い結晶化開始温度を有する。さらに、本発明に従うポリプロピレンコンパウンドの結晶化開始温度は、充填剤と表面処理剤との混合物を含むポリプロピレンコンパウンド（充填剤の表面処理はされていない。）の結晶化開始温度よりも高い（ＣＥ８およびＣＥ９）。
【０２５８】
表４に要約したポリプロピレンコンパウンドはポイント３．４に記載の手順を用いて調製されており、表１に記載のポリプロピレン１が使用されている。
【０２５９】
【表４】
0006720224.tif 000007
【０２６０】
表４は、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸のカルシウム塩（ＣＥ１０からＣＥ１２）を含むポリプロピレンコンパウンドの結晶化開始温度と、本発明に従う表面処理された充填剤材料生成物（Ｅ２からＥ６）を含むポリプロピレンコンパウンドの結晶化開始温度の比較を示す。等量の活性物質では、本発明の表面処理された充填剤材料生成物を含むポリプロピレンコンパウンドの結晶化開始温度は、従来技術のポリプロピレンコンパウンドの場合よりも著しく高い。さらに、表４から、本発明に従う表面処理された充填剤材料生成物は非常に低濃度で効果があり、ポリプロピレンコンパウンドの結晶化開始温度はバージンポリマー（ＣＥ１およびＥ２）よりも１０℃高いことがわかる。
【０２６１】
表５に要約したように６０重量％のＣａＣＯ３を含むポリプロピレンマスターバッチは、上記ポイント３．２に記載の手順を用いて調製した。表１によるポリプロピレン３が使用されている。ＣＥ１４、Ｅ７、Ｅ８およびＥ９の表面処理は、ポイント３．１に記載されているように行った。Ｅ１０およびＥ１１については、Ｅ７およびＣＥ１４のブレンドをマスターバッチに、それぞれ５０：５０および１０：９０の比で使用した。
【０２６２】
表５の結果は、従来技術の表面処理剤と本発明の表面処理剤（Ｅ７からＥ１１）との混合物で表面処理した充填剤を含むポリプロピレンコンパウンドが未処理の充填剤（ＣＥ１３）または従来技術の表面処理剤で表面処理された充填剤（ＣＥ１４）を含むポリプロピレンコンパウンドよりも高い結晶化開始温度を有することを示している。ＮＯＲ（Ｅ７）で表面処理された充填剤およびステアリン酸（ＣＥ１４）で表面処理された充填剤のブレンド（Ｅ１０またはＥ１１）は、充填剤をステアリン酸およびＮＯＲで表面処理して得られた充填剤（＝Ｅ８、Ｅ９）と同様の結果を示す。
【０２６３】
【表５】
0006720224.tif 000008
【０２６４】
４．２  結晶化度冷却
表６に要約したポリプロピレンコンパウンドはポイント３．４に記載の手順を用いて調製されており、表１に従うポリプロピレン２が使用されている。
【０２６５】
【表６】
0006720224.tif 000009
【０２６６】
表６の結果から、本発明の表面処理剤で表面処理した充填剤（Ｅ１２からＥ１５）を含むポリプロピレンコンパウンドは、未処理の充填剤（ＣＥ１６からＣＥ１９）または先行技術の表面処理剤で表面処理された充填剤（ＣＥ２０からＣＥ２３）または活性核形成鉱物として知られているタルクで表面処理された充填剤を含むポリプロピレンコンパウンドよりも高い結晶化開始温度を有するだけでなく、高い結晶化度を有することを示す。
【０２６７】
表７に要約したポリプロピレンコンパウンドはポイント３．４に示した手順を用いて調製されており、表１に記載のポリプロピレン２を使用されている。
【０２６８】
表７から推測できるように、本発明による表面処理された充填剤材料生成物を含むポリプロピレンコンパウンドは、未処理の充填剤（ＣＥ２９からＣＥ３２）またはステアリン酸で処理された充填剤（ＣＥ３２からＣＥ３６）を含むポリプロピレンコンパウンド（Ｅ１６からＥ１９）よりも、同じ充填剤レベルで良好な機械的特性を示す。
【０２６９】
４．３  機械的特性
【０２７０】
【表７】
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【０２７１】
４．４  熱成形における適用
表８に要約したポリプロピレンコンパウンドはポイント３．４に示す手順を用いて調製されており、表１に従うポリプロピレン３が使用されている。熱成形は、ポイント３．５に従う手順を用いて行われている。
【０２７２】
【表８】
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【０２７３】
表８から推測できるように、本発明による表面処理された充填剤材料生成物を使用すると、熱成形に使用されるシートおよび熱成形方法後の熱成形されたボックスの機械的特性が改善される。
【０２７４】
４．５  安定性試験
溶融混合試料の調製：
表９に示す配合物を上記３．６に記載のＴｈｅｒｍｏｍｉｘでドライブレンドした。次いで、これらのブレンドをＴｈｅｒｍｏ  Ｈａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｉｘ  ＯＳにおいて溶融コンパウンドした。次いで、試料を溶融圧縮し、上記３．６に記載したようにディスクを打ち抜いた。
【０２７５】
【表９】
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【０２７６】
【表１０】
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【０２７７】
ＸＲＤ測定：
相の特徴付け
ＮＯＲの純粋なＣａ塩とＮＯＲの純粋なＮａ塩は、回転可能に彫刻されたシリコンディスク試料ホルダーを用いて分析された。両方の試料のＸＲＤパターンの定性分析を図１に示す。２，３ノルボルナンジカルボン酸の塩の主な反射は、６．５°から７°２θの間の低い角度であることがわかる。試料Ｃ１およびＣ２の測定データをＩＣＤＤ基準パターン（図２参照）と比較すると、試料中に存在する他の相はこの回折範囲内にいかなる反射もないことが明らかになった。このため、主な反射を塩の同定に用いることができる。
【０２７８】
図１は、ＮＯＲの純粋なＣａ塩とＮＯＲの純粋なＮａ塩のＸＲＤパターンの定性的相分析を示す。パターン全体が左側に表示され、主な反射のズームが右側に示される。より良い比較のために、パターンの高さが調整されている。
【０２７９】
２θシフトの補正
２，３ノルボルナンジカルボン酸の塩の主な反射は非常に狭い２θ範囲で見ることができるので、試料調製および透明性による機器のシフトおよび不正確さの補正を考慮しなければならない。２３．１０９°２θでのカルサイトの（０  １  ２）反射が基準として用いられ、Ｃ１、Ｃ２、Ｄ１およびＤ２の測定値はカルサイトの（０  １  ２）反射の位置に一致するように２θに沿ってシフトされている。観察された最大シフトは０．０７４°２θであった。
【０２８０】
図２は、Ｃ１およびＣ２のＸＲＤパターンの定性的相分析を示す。比較のために、ＩＣＤＤデータベースからのカルサイトおよびポリプロピレンのパターンを示す。
【０２８１】
溶融混合試料中の塩の同定
処理されたポリプロピレン中のＮＯＲの塩の同定は、試料Ｃ１およびＣ２の回折パターンを、試料Ｄ１およびＤ２の回折パターンと５°から８°２θの範囲で比較することによって行った。処理されていない試料および処理された試料におけるＮＯＲのＮａ塩の主な反射の２θ角は同一である。Ｃａ塩についても同様である。従って、溶融混合の間の塩の処理のために、化学および結晶学において大きな変化は観察されないと結論付けることができる。
【０２８２】
図３は、Ｃ１、Ｃ２、Ｄ１およびＤ２のＸＲＤパターンの定性的相分析を示す。視認性を高めるためにパターンが拡大されている。
【図１−１】
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【図１−２】
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【図２】
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【図３】
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