(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材；
前記支持基材の一面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダーが架橋された第１架橋共重合体、および無機微粒子を含む第１コーティング層；および
前記支持基材の背面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダー、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーが架橋された第２架橋共重合体を含む第２コーティング層を含み、
前記第２コーティング層を前記支持基材から剥離した状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいて測定した第２コーティング層の弾性係数が４００〜６５０ＭＰａであり、
前記第１コーティング層の厚さは、２０〜７０μｍであり、前記第２コーティング層の厚さは、２０〜１５０μｍであり、
前記第１コーティング層および第２コーティング層の厚さの比は、１：１〜１：５である、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）フィルム。
【請求項２】
前記２官能性アクリレート系バインダーは、トリエチレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）、テトラエチレングリコールジアクリレート（ＴＴＥＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＰＥＧＤＡ）、エトキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＥＯＧＤＡ）、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＰＯＧＤＡ）、ジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＤＡ）、ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）、およびヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）からなる群より選択される１種以上を含む、請求項１に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項３】
前記３〜６官能性アクリレート系バインダーのアクリレート当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｗｅｉｇｈｔ）は、５０〜３００ｇ／ｍｏｌである、請求項１または２に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項４】
前記２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーの当量は、１００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１から３のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項５】
前記無機微粒子は、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、酸化ジルコニア粒子、または酸化亜鉛粒子である、請求項１から４のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項６】
前記第１コーティング層は、前記第１架橋共重合体を４０〜８０重量部、前記無機微粒子を２０〜６０重量部含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項７】
前記第２架橋共重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーを２０〜８０重量部、前記２官能性アクリレート系バインダーを１０〜４０重量部、前記２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーを１０〜７０重量部含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項８】
前記第１コーティング層の厚さは、２０〜６０μｍであり、前記第２コーティング層の厚さは、３０〜１２０μｍである、請求項１から７のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項９】
前記支持基材は、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、ポリイミドアミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅａｍｉｄｅ）、ポリアミド（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、ＰＡ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、およびトリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）からなる群より選択される１種以上である、請求項１から８のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項１０】
前記第１コーティング層は、７５０ｇの荷重で６Ｈ以上の鉛筆硬度を示す、請求項１から９のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【請求項１１】
前記第２コーティング層が外側に向かうようにして、常温で前記フレキシブルフィルムを直径５ｍｍのマンドレル（ｍａｎｄｒｅｌ）に対して折り畳んだり展開したりを１０万回繰り返した時、クラック（ｃｒａｃｋ）が発生しない、請求項１から１０のいずれか一項に記載のフレキシブルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互参照］
本出願は、２０１７年９月２８日付の韓国特許出願第１０−２０１７−０１２６５９２号および２０１８年９月１８日付の韓国特許出願第１０−２０１８−０１１１６３２号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、フレキシブルフィルムに関する。より詳細には、高硬度を示しながらも優れた柔軟性と耐衝撃性を有するフレキシブルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
最近、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器の発展と共に、ディスプレイ用基材の薄膜化およびスリム化が要求されている。このようなモバイル機器のディスプレイ用ウィンドウまたは前面板には、機械的特性に優れた素材としてガラスまたは強化ガラスが一般に用いられている。しかし、ガラスは、自体の重量によるモバイル装置が高重量化される原因となり、外部衝撃による破損の問題がある。
【０００４】
そこで、ガラスを代替できる素材としてプラスチック樹脂が研究されている。プラスチック樹脂フィルムは、軽量でありながらも壊れる恐れが少なくて、より軽いモバイル機器を追求する傾向に適合する。特に、高硬度および耐摩耗性の特性を有するフィルムを達成するために、支持基材にプラスチック樹脂からなるハードコート層をコーティングするフィルムが提案されている。
【０００５】
ハードコート層の表面硬度を向上させる方法として、ハードコート層の厚さを増加させる方法が考えられる。ガラスを代替できる程度の表面硬度を確保するためには、一定のハードコート層の厚さを実現する必要がある。しかし、ハードコート層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなりうるが、ハードコート層の硬化収縮によってシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると同時に、ハードコート層の亀裂や剥離が生じやすくなるため、実用的に適用するには容易でない。
【０００６】
韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号は、モノマーを排除し、紫外線硬化性ポリウレタンアクリレート系オリゴマーを含むバインダー樹脂を用いるプラスチックフィルム組成物を開示している。しかし、前記開示されたプラスチックフィルムは、鉛筆硬度が３Ｈ程度とディスプレイのガラスパネルを代替するには強度が十分でない。
【０００７】
一方、審美的、機能的理由から、ディスプレイ機器の一部が屈曲していたり、柔軟性あるように撓むディスプレイが最近注目されており、このような傾向は特にスマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器で目立っている。ところが、このような柔軟性あるディスプレイを保護するためのカバープレートとしての使用にガラスは不適であるので、プラスチック樹脂などに代替が必要である。しかし、このために、ガラス水準の高硬度を示しながら十分な柔軟性と損傷に対する耐衝撃性を有するフィルムの製造が容易でないという困難がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記の課題を解決するために、本発明は、高硬度を示しながらも優れた柔軟性および耐衝撃性を有するフレキシブルフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の問題を解決するために、本発明は、
支持基材；
前記支持基材の一面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダーが架橋された第１架橋共重合体、および無機微粒子を含む第１コーティング層；および
前記支持基材の背面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダー、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーが架橋された第２架橋共重合体を含む第２コーティング層を含み、
前記第２コーティング層を前記支持基材から剥離した状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいて測定した第２コーティング層の弾性係数が４００〜６５０ＭＰａであり、
前記第１コーティング層の厚さは、２０〜７０μｍであり、前記第２コーティング層の厚さは、２０〜１５０μｍであり、
前記第１コーティング層および第２コーティング層の厚さの比は、１：１〜１：５である、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）プラスチックフィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のフレキシブルフィルムによれば、柔軟性、屈曲性、高硬度、耐擦傷性、高透明度を示し、反復的、持続的な曲げや長時間折り畳み状態でもフィルムの損傷が少なくて、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォールダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）モバイル機器、ディスプレイ機器、各種計器板の前面板、表示部などに有用に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施例によるフィルムに対して、ダイナミックフォールディング（ｄｙｎａｍｉｃ  ｆｏｌｄｉｎｇ）テストを実施する方法を概略的に示す図である。
【図２】本発明の一実施例によるフィルムに対して、デント（ｄｅｎｔ）テストを実施する方法を概略的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のフレキシブルフィルムは、
支持基材；前記支持基材の一面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダーが架橋された第１架橋共重合体、および無機微粒子を含む第１コーティング層；および前記支持基材の背面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダー、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーが架橋された第２架橋共重合体を含む第２コーティング層を含み、前記第２コーティング層を前記支持基材から剥離した状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいて測定した第２コーティング層の弾性係数が４００〜６５０ＭＰａであり、前記第１コーティング層の厚さは、２０〜７０μｍであり、前記第２コーティング層の厚さは、２０〜１５０μｍであり、前記第１コーティング層および第２コーティング層の厚さの比は、１：１〜１：５である特徴を有する。
【００１３】
本発明において、第１、第２などの用語は、多様な構成要素を説明するのに使用され、前記用語は１つの構成要素を他の構成要素から区別する目的でのみ使用される。
【００１４】
また、本明細書で使用される用語は、単に例示的な実施例を説明するために使用されたもので、本発明を限定しようとする意図ではない。単数の表現は、文脈上明らかに異なって意味しない限り、複数の表現を含む。本明細書において、「含む」、「備える」または「有する」などの用語は、実施された特徴、段階、構成要素またはこれらを組み合わせたものが存在することを指定しようとするものであって、１つまたはそれ以上の他の特徴や段階、構成要素またはこれらを組み合わせたものの存在または付加の可能性を予め排除しないことが理解されなければならない。
【００１５】
本発明は、多様な変更が加えられて様々な形態を有しうることから、特定の実施例を例示して下記に詳細に説明する。しかし、これは、本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするものではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれるあらゆる変更、均等物または代替物を含むことが理解されなければならない。
【００１６】
本明細書全体において、前記アクリレート系とは、アクリレートだけでなく、メタクリレート、またはアクリレートやメタクリレートに置換基が導入された誘導体をすべて意味する。
【００１７】
以下、本発明のフレキシブルフィルムをより詳細に説明する。
【００１８】
本発明の一実施例によるフレキシブルフィルムは、支持基材；前記支持基材の一面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダーが架橋された第１架橋共重合体、および無機微粒子を含む第１コーティング層；および前記支持基材の背面に形成され、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダー、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーが架橋された第２架橋共重合体を含む第２コーティング層を含み、前記第２コーティング層を前記支持基材から剥離した状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいて測定した第２コーティング層の弾性係数が４００〜６５０ＭＰａであり、前記第１コーティング層の厚さは、２０〜７０μｍであり、前記第２コーティング層の厚さは、２０〜１５０μｍであり、前記第１コーティング層および第２コーティング層の厚さの比は、１：１〜１：５である特徴を有する。
【００１９】
本発明において、「フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）」とは、曲率半径が２．５ｍｍのフォールディング（Ｆｏｌｄｉｎｇ）設備で折り畳み展開を１０万回繰り返した時、長さ３ｃｍ以上のクラック（ｃｒａｃｋ）が発生しない程度の柔軟性を有する状態を意味し、よって、本発明のフレキシブルフィルムは、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォールダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイのカバーフィルムなどに適用可能である。
【００２０】
本発明のフレキシブルフィルムにおいて、前記コーティング層が形成される支持基材は、柔軟性（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）および硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）を確保できるようにＡＳＴＭ  Ｄ８８２により測定した時、約４ＧＰａ以上の弾性モジュラスを有し、厚さが１０〜１００μｍの範囲の光学用透明プラスチック樹脂であれば、延伸フィルムまたは非延伸フィルムなどの支持基材の製造方法や材料に特別な制限なく使用することができる。
【００２１】
前記支持基材の条件のうち、弾性モジュラスは、約４ＧＰａ以上、または約５ＧＰａ以上、または約５．５ＧＰａ、または約６ＧＰａ以上になってもよいし、上限値としては、約９ＧＰａ以下、または約８ＧＰａ以下になってもよい。前記弾性モジュラスが４ＧＰａ未満であれば、十分な硬度を達成することができず、９ＧＰａを超えて高すぎると、柔軟性あるフィルムを形成しにくいことがある。
【００２２】
また、前記支持基材の厚さは、約１０μｍ以上、または約２０μｍ以上、または約３０μｍ以上になってもよいし、その上限値としては、約１００μｍ以下、または約８０μｍ以下になってもよい。前記支持基材の厚さが１０μｍ未満であれば、コーティング層形成工程時、破断したり、カール（ｃｕｒｌ）が発生する恐れがあり、高硬度を達成しにくいことがある。反面、厚さが１００μｍを超えると、柔軟性が低下してフレキシブルフィルムの形成が難しいことがある。
【００２３】
このように、フレキシブルフィルムのための加工性（ｐｒｏｃｅｓｓｉｂｉｌｉｔｙ）を確保し、高硬度と柔軟性の物性のバランスを取る側面から、本発明のプラスチックフィルムは、弾性モジュラスが４ＧＰａ以上９ＧＰａ以下であり、厚さが１０〜１００μｍの範囲の支持基材を用いることができる。
【００２４】
より具体的には、本発明の一実施例によれば、前記支持基材としては、上述した弾性モジュラスと厚さ範囲を満足するもので、例えば、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、ポリイミドアミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅａｍｉｄｅ）、ポリアミド（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、またはトリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）などを含むフィルムであってもよい。前記支持基材は、単層、または必要に応じて互いに同一または異なる物質からなる２つ以上の基材を含む多層構造であってもよいし、特に制限されない。
【００２５】
あるいは、本発明の一実施例によれば、前記支持基材は、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、ポリイミドアミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅａｍｉｄｅ）、ポリアミド（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）、または前記ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、ポリイミドアミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅａｍｉｄｅ）、ポリアミド（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）のうちの２つ以上の組み合わせを含む多層構造を含む基材であってもよい。
【００２６】
本発明のフレキシブルフィルムは、前記支持基材の一面に形成される第１コーティング層と、前記支持基材の背面、つまり、第１コーティング層が形成された反対面に形成される第２コーティング層とを含む。
【００２７】
まず、前記第１コーティング層は、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダーが架橋された第１架橋共重合体、および無機微粒子を含む。前記第１コーティング層は、本発明のフレキシブルフィルムが単独で、または他の機器や装置に適用された時、上部、つまり、使用者側に近い側面に配置されることが好ましい。
【００２８】
前記第１コーティング層は、３〜６官能性アクリレート系バインダーのうち、互いに異なる１種以上が互いに架橋重合された第１架橋重合体と、無機微粒子とを含むことによって、本発明のフレキシブルフィルムに高硬度特性を付与することができる。
【００２９】
前記第１コーティング層を前記支持基材から剥離した状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいて測定した弾性係数は特に限定されないが、１ＧＰａ以上であってもよい。
【００３０】
本発明の一実施例によれば、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーは、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールペンタクリレート（ＤＰＥＰＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、本発明がこれらに制限されるわけではない。
【００３１】
前記第１架橋重合体は、このような３〜６官能性アクリレート系バインダーのうち、互いに異なる種類を１種以上、または２種以上、または３種以上重合して得られる重合体である。
【００３２】
本発明の一実施例によれば、前記第１架橋重合体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールペンタクリレート（ＤＰＥＰＡ）が互いに架橋重合されたものであってもよい。
【００３３】
本発明の一実施例によれば、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が約２００〜約２，０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００〜約１，０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００〜約６００ｇ／ｍｏｌの範囲であってもよい。
【００３４】
また、本発明の一実施例によれば、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーは、アクリレート当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｗｅｉｇｈｔ）が約５０〜約３００ｇ／ｍｏｌ、または約５０〜約２００ｇ／ｍｏｌ、または約５０〜約１５０ｇ／ｍｏｌの範囲であってもよい。
【００３５】
前記３〜６官能性アクリレート系バインダーの重量平均分子量およびアクリレート当量がそれぞれ上述した範囲内にある時、より最適化された物性の第１コーティング層を形成することができる。
【００３６】
前記第１コーティング層は、第１架橋共重合体に加えて、無機微粒子を含む。
【００３７】
前記無機微粒子として粒径がナノスケールの無機微粒子、例えば、平均粒径（ｄ５０）が約１００ｎｍ以下、または約１０〜約１００ｎｍ、または約１０〜約５０ｎｍのナノ微粒子を使用することができる。また、前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、酸化ジルコニア粒子、または酸化亜鉛粒子などを使用することができる。
【００３８】
前記無機微粒子を含むことによって、第１コーティング層の硬度をさらに向上させることができる。
【００３９】
前記第１コーティング層は、第１コーティング層１００重量部に対して、前記第１架橋共重合体を４０〜８０重量部、前記無機微粒子を２０〜６０重量部含むことができる。
【００４０】
また、前記第１コーティング層の厚さは、約２０〜約７０μｍ、または約２０〜約６０μｍ、または約３０〜約５０μｍであってもよい。前記第１コーティング層の厚さが２０μｍ未満であれば、表面硬度が低下し、７０μｍを超えると、本発明のフレキシブルフィルムの柔軟性が良くないことがあり、このような観点から前記厚さ範囲を有することが好ましい。
【００４１】
上述のような組成と厚さを有する第１コーティング層は、高硬度を示し、これを含む本発明のフレキシブルフィルムが十分な表面硬度を示すことができるようにする。
【００４２】
本発明のフレキシブルフィルムにおいて、支持基材の背面、つまり、第１コーティング層が形成された反対面には、第２コーティング層を含む。
【００４３】
前記第２コーティング層は、１種以上の互いに異なる３〜６官能性アクリレート系バインダー、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーが架橋された第２架橋共重合体を含み、本発明のフレキシブルフィルムに柔軟性と耐衝撃特性を付与することができる。
【００４４】
また、前記第２コーティング層は、前記支持基材から剥離した状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいて測定した時の弾性係数が約４００〜約６５０ＭＰａ、または約４５０〜約６５０ＭＰａ、または約５００〜約６５０ＭＰａ、または約５００〜約６００ＭＰａである特徴を有する。
【００４５】
前記第２コーティング層の弾性係数が４００ＭＰａ未満であれば、フィルムの製造時、第１コーティング層方向に強いカール（ｃｕｒｌ）が発生し、６５０ＭＰａを超える場合、フィルム全体に十分な柔軟性を供給できず、多数、例えば、１０万回フォールディング（ｆｏｌｄｉｎｇ）時にクラックが発生することがある。したがって、前記第２コーティング層の弾性係数が上述した範囲にある時、硬度と柔軟性特性においてより最適化された物性を確保することができる。
【００４６】
前記第２コーティング層が上述したバインダーの組成と弾性係数を同時に満足する時、本発明のフレキシブルフィルムに柔軟性とダイナミックフォールディング特性がより効果的に発現できる。
【００４７】
前記第２コーティング層は、本発明のフレキシブルフィルムが単独で、または他の機器や装置に適用された時、下部、つまり、他の機器側に近い側面に配置されることが好ましい。
【００４８】
前記第２コーティング層の第２架橋共重合体のバインダーは、３〜６官能性アクリレート系バインダー、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーを含む。
【００４９】
このうち、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーは、前記第１コーティング層に使用されるものと同一または異なるものであってもよい。例えば、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーは、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールペンタクリレート（ＤＰＥＰＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、本発明がこれに制限されるわけではない。
【００５０】
前記第２架橋重合体は、３〜６官能性アクリレート系バインダーとして、互いに異なる種類を１種以上、または２種以上、または３種以上を含むことができる。例えば、本発明の一実施例によれば、前記第２架橋重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールペンタクリレート（ＤＰＥＰＡ）を含むことができるが、本発明がこれに制限されるわけではない。
【００５１】
また、前記２官能性アクリレート系バインダーは、トリエチレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）、テトラエチレングリコールジアクリレート（ＴＴＥＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＰＥＧＤＡ）、エトキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＥＯＧＤＡ）、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＰＯＧＤＡ）、ジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＤＡ）、ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）、またはヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）であってもよいが、本発明がこれに制限されるわけではない。
【００５２】
本発明の一実施例によれば、前記２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が約４００〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌ、または約４００〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１，０００〜約３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であってもよい。
【００５３】
また、本発明の一実施例によれば、前記２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーは、アクリレート当量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｗｅｉｇｈｔ）が約１００〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００〜約５，０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００〜約４，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５００〜約１，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であることが、第２コーティング層の物性の最適化のために好ましい。
【００５４】
前記２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーのアクリレート当量が高すぎると、コーティング層の硬度が十分でないことがあり、当量が低ければ、硬度は向上するものの柔軟性が低下することがある。前記のように、高硬度と柔軟性のバランスの観点から、上述した当量の範囲が好ましい。
【００５５】
このような２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーとしては、ＴＡ−６０４ＡＵ（製造会社：ＮＯＦ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）、またはＰＵ２１００、ＰＵ２１０、ＰＵ３２００、ＰＵ３４００、ＰＵ３４５０（ＰＵシリーズ、製造会社：Ｍｉｗｏｎ）を使用することができるが、本発明がこれに制限されるわけではない。
【００５６】
前記第２架橋共重合体は、上述した３〜６官能性アクリレート系バインダー１種以上、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーが互いに架橋された重合体である。
【００５７】
このように、前記第２コーティング層は、前記３種のバインダーが架橋された重合体を含むことによって、本発明のフレキシブルフィルムに優れた柔軟性および耐衝撃性を付与することができる。
【００５８】
本発明の一実施例によれば、前記第２架橋共重合体１００重量部に対して、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーを２０〜８０重量部、前記２官能性アクリレート系バインダーを１０〜４０重量部、前記２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーを１０〜７０重量部含むことができる。
【００５９】
あるいは、前記第２架橋共重合体１００重量部に対して、前記３〜６官能性アクリレート系バインダーと前記２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーとを合わせて６０〜９０重量部、前記２官能性アクリレート系バインダーを１０〜４０重量部含むことができる。
【００６０】
前記のように、第２コーティング層が３〜６官能性アクリレート系バインダー１種以上、２官能性アクリレート系バインダー、および２〜４官能性ウレタンアクリレート系バインダーが互いに架橋された第２架橋共重合体を含む時、本発明のフレキシブルフィルムは十分な柔軟性と耐衝撃性を達成することができる。
【００６１】
また、前記第２コーティング層の厚さは、約２０〜約１５０μｍ、または約３０〜約１２０μｍ、または約３０〜約１００μｍであってもよい。
【００６２】
前記第２コーティング層の組成、厚さ、および弾性係数の範囲が上述した範囲にある時、特に、ベンディング（ｂｅｎｄｉｎｇ）、巻き（ｒｏｌｌｉｎｇ）、または折り畳み（ｆｏｌｄｉｎｇ）に対する耐久性が高くて、繰り返して曲げられたり、長時間折り畳まれた時も、フィルムの損傷の恐れが少ない、非常に優れたフォールディング特性を確保することができる。
【００６３】
加えて、本発明のフレキシブルフィルムにおいて、前記第１コーティング層および第２コーティング層の厚さの比は、約１：１〜約１：５、または約１：１〜約１：４、または約１：１〜約１：３の範囲を有する。前記第１コーティング層および第２コーティング層の厚さの比が１：１未満であれば、第１コーティング層方向に強いカール（ｃｕｒｌ）が発生し、１：５を超える場合、逆に第２コーティング層方向にカールが発生することがある。このようなカール現象は、本発明のフレキシブルフィルムを他の素子、フィルム、層などに適用する時に接触する他の素子、フィルム、層との粘着／接着の不良をもたらすことがあって、好ましくない、したがって、前記第１コーティング層および第２コーティング層の厚さの比が上述した範囲にある時、工程性においてより最適化された物性を確保することができる。
【００６４】
一方、前記第１および第２コーティング層は、前述したバインダー、無機微粒子、光開始剤、および有機溶媒以外にも、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤、色相値改善のための染料など、本発明の属する技術分野で通常使用される添加剤を追加的に含んでもよい。また、その含有量は、本発明のコーティング層の物性を低下させない範囲内で多様に調節できるので、特に制限はないが、例えば、前記第１および第２コーティング層それぞれ、１００重量部に対して、約０．０１〜約１０重量部で含まれる。
【００６５】
本発明の一実施例によれば、例えば、前記第１および第２コーティング層は、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１〜２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤であってもよい。この時、前記界面活性剤は、前記第１および第２コーティング層内に分散または架橋されている形態で含まれる。
【００６６】
また、前記添加剤としてＵＶ吸収剤、またはＵＶ安定剤を含むことができ、前記ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、またはトリアジン系化合物などが挙げられ、前記ＵＶ安定剤としては、テトラメチルピペリジン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ  ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）などが挙げられる。
【００６７】
このような本発明の第１および第２コーティング層は、上述した成分を含むコーティング組成物を基材上に塗布、光硬化させて形成することができる。
【００６８】
前記光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これに制限されない。また、現在、市販の商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ  １００Ｆなどが挙げられる。これらの光開始剤は、単独でまたは互いに異なる２種以上を混合して使用することができる。
【００６９】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独でまたは混合して使用することができる。
【００７０】
前記有機溶媒の含有量は、コーティング組成物の物性を低下させない範囲内で多様に調節できるので、特に制限はないが、前記コーティング組成物に含まれる成分中の固形分に対して、固形分：有機溶媒の重量比が約３０：７０〜約９９：１となるように含むことができる。前記有機溶媒が前記範囲にある時、適切な流動性および塗布性を有することができる。
【００７１】
前記コーティング組成物は、前記支持基材の前面および背面にそれぞれ順次に塗布するか、または支持基材の両面に同時に塗布することができる。
【００７２】
本発明の一実施例によれば、上述した成分を含むコーティング組成物を前記支持基材の両面上に塗布した後、光硬化させてコーティング層を形成することによって、本発明のフレキシブルフィルムを得ることができる。この時、前記コーティング組成物を塗布する方法は、本技術の属する技術分野で使用できるものであれば特に制限されず、例えば、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、ソリューションキャスティング（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｃａｓｔｉｎｇ）方式などを利用することができる。
【００７３】
本発明の一実施例によれば、前記フレキシブルフィルムは、少なくとも第１および第２コーティング層のうちの少なくとも１つのコーティング層の上面または基材フィルムとコーティング層との間に、プラスチック樹脂フィルム、粘着フィルム、離型フィルム、導電性フィルム、導電層、液晶層、コーティング層、硬化樹脂層、非導電性フィルム、金属メッシュ層、またはパターン化された金属層のような層、膜、またはフィルムなどを１つ以上さらに含んでもよい。
【００７４】
また、前記層、膜、またはフィルムなどは、単一層、二重層、または積層型のいかなる形態でも良い。前記層、膜、またはフィルムなどは、独立した（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムを接着剤または粘着性フィルムなどを用いてラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）するか、コーティング、蒸着、スパッタリングなどの方法で前記コーティング層上に積層させることができるが、本発明がこれに制限されるわけではない。
【００７５】
本発明によるフレキシブルフィルムは、例えば、下記の方法で製造することができる。
【００７６】
本発明の一実施例によれば、まず、支持基材の一面に第１コーティング層形成用コーティング組成物を第１塗布および第１光硬化した後、支持基材の他面、つまり、背面に再び第２コーティング層形成用コーティング組成物を第２塗布および第２光硬化する２段階の工程によって形成することができる。
【００７７】
このような方法でコーティング層を形成する場合、第２光硬化段階では、紫外線照射が第１コーティング組成物が塗布された面ではない反対側で行われるので、第１光硬化段階で硬化収縮によって発生しうるカールを反対方向に相殺して平坦なフレキシブルフィルムを得ることができる。したがって、追加的な平坦化過程が不必要である。
【００７８】
しかし、本発明がこれに限定されるものではなく、支持基材の両面に同時にコーティング組成物を塗布した後、硬化する方法で形成することによって、カールバランス（ｃｕｒｌ  ｂａｌａｎｃｅ）を合わせることもできる。
【００７９】
本発明のフレキシブルフィルムは、優れた柔軟性、屈曲性、高硬度、耐擦傷性、高透明も、曲げ、巻きまたは折り畳みに対する高い耐久性（ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ）および安定性（ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）を示して、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォールダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）特性を有する次世代ディスプレイのカバーフィルムなどに用いられる。
【００８０】
本発明のフレキシブルフィルムは、第１コーティング層を７５０ｇの荷重下で鉛筆で引っかいた時、第１コーティング層の鉛筆硬度が６Ｈ以上、または７Ｈ以上であってもよい。
【００８１】
また、本発明のフレキシブルフィルムは、第２コーティング層が底に向かうようにした状態で、フィルムの中間に５ｍｍの間隔をおいて前記フレキシブルフィルムの両方を底面に対して８０〜９０度に折り畳んだり展開したりを常温で１０万回繰り返した時、３ｃｍ以上のクラックが発生しない程度に優れたダイナミックフォールディング（ｄｙｎａｍｉｃ  ｆｏｌｄｉｎｇ）特性を示すことができる。
【００８２】
また、本発明のフレキシブルフィルムは、光透過率が８８．０％以上、または９０．０％以上であり、ヘイズが１．５％以下、または１．０％以下、または０．５％以下であってもよい。
【００８３】
このような本発明のフレキシブルフィルムは、多様な分野で活用が可能である。例えば、平らな形態だけでなく、カーブド（ｃｕｒｖｅｄ）、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）、ローラブル（ｒｏｌｌａｂｌｅ）、またはフォールダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）形態の移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイのカバー基板または素子基板の用途に使用可能である。
【００８４】
以下、発明の具体的な実施例を通じて、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるものではない。
【００８５】
＜実施例＞
【００８６】
コーティング組成物の製造例
【００８７】
製造例１
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）１０重量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）３０重量部、ジペンタエリスリトールペンタクリレート（ＤＰＥＰＡ）２０重量部、シリカ粒子（ＭＥＫ−ＡＣ−２１４０ｚ、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製造）４０重量部、界面活性剤Ｆ４７７（大日本インキ化学社製造）０．０６重量部、光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（Ｃｉｂａ社製造）０．７２重量部、溶媒Ｍｅｔｈｙｌ  Ｅｔｈｙｌ  Ｋｅｔｏｎｅ（Ｓａｍｃｈｕｎ純薬株式会社）５０重量部を混合して、コーティング組成物を製造した。
【００８８】
製造例２〜１０
製造例１において、各成分の種類および／または含有量を異ならせてコーティング組成物を製造し、製造例１〜１０の各成分および含有量を下記表１にまとめた。
【００８９】
製造例１１〜１４
製造例１において、各成分の種類および／または含有量を異ならせてコーティング組成物を製造した。
【００９０】
製造時に添加されたシリカ微粒子Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３は、レーザ光回折法（測定方法：Ｄｙｎａｍｉｃ  ｌａｓｅｒ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ、無機微粒子が分散した溶媒と無機微粒子の屈折率、粘度、および誘電定数を用いてｓｉｚｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｂｙ  ｎｕｍｂｅｒを求める、機器名：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ−ＺＳ９０）により粒径に応じた累積粒径分布度を測定した時、累積１０％の粒径をｄ１０、累積５０％の粒径をｄ５０、累積９０％の粒径をｄ９０とした。
【００９１】
シリカ微粒子Ｓ１（ｄ１０＝１７ｎｍ、ｄ５０＝２２ｎｍ、ｄ９０＝２８ｎｍであり、メタクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がｎ−ＢＡ（ｎｏｒｍａｌ−ｂｕｔｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）に５０重量％分散している溶液（以下、Ｓ１分散溶液）であり、シリカ微粒子Ｓ２（ｄ１０＝２９ｎｍ、ｄ５０＝５１ｎｍ、ｄ９０＝７４ｎｍであり、アクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がＭＥＫに３０重量％分散している溶液（以下、Ｓ２分散溶液）であり、シリカ粒子Ｓ３（ｄ１０＝１０８ｎｍ、ｄ５０＝１１９ｎｍ、ｄ９０＝１３１ｎｍであり、アクリレートシランカップリング剤で表面改質される）がＭＥＫに４０重量％分散している溶液（以下、Ｓ２分散溶液）である。
【００９２】
製造例１１〜１４の各成分および含有量は下記表２にまとめた。
【表１】
0006772418.tif 000002
【表２】
0006772418.tif 000003
【００９３】
＊前記表１および２にて、第１および第２コーティング層の弾性係数は、各コーティング層を支持基材から剥離した状態で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に基づいて測定した値を意味し、各成分の特性は次の通りである：
ＴＭＰＴＡ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）：Ｍｗ＝３３８ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝１１３ｇ／ｍｏｌ
ＰＥＴＡ（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｅｔｒａａｃｒｙｌａｔｅ）：Ｍｗ＝３５２ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝８８ｇ／ｍｏｌ
ＤＰＥＰＡ（ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｐｅｎｔａａｃｒｙｌａｔｅ）：Ｍｗ＝５２５ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝１０５ｇ／ｍｏｌ
ＴＥＧＤＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）：Ｍｗ＝２５８ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝１２９ｇ／ｍｏｌ
ＴＰＧＤＡ（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）：Ｍｗ＝３００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝１５０ｇ／ｍｏｌ
ＰＵ３４００（３官能性ウレタンアクリレート系化合物）：Ｍｗ＝２，５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝８３３ｇ／ｍｏｌ
ＴＡ−６０４ＡＵ（３官能性ウレタンアクリレート系化合物）：Ｍｗ＝２，３００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量＝７６７ｇ／ｍｏｌ
ＭＵ９８００（９官能性ウレタンアクリレート系化合物）：Ｍｗ＝３，５００ｇ／ｍｏｌ、アクリレート基当量：３８９ｇ／ｍｏｌ
ＭＵ９０２０（１０官能性ウレタンアクリレート系化合物）：Ｍｗ＝４，５００ｇ／ｍｏｌ
アクリレート基当量：４５０ｇ／ｍｏｌ
【００９４】
フレキシブルフィルムの製造実施例
【００９５】
実施例１
製造例１のコーティング組成物をＡＳＴＭ  Ｄ８８２により測定した弾性モジュラス値が６ＧＰａのポリイミド支持基材（大きさ：２０ｃｍ×２０ｃｍ、厚さ：５０μｍ）の一面にバーコーティング方式で塗布し、２９０〜３２０ｎｍの波長のメタルハライドランプで光硬化することによって第１コーティング層（厚さ：３０μｍ）を形成した。
【００９６】
製造例６のコーティング組成物の支持基材の背面に塗布し、同様の方法で光硬化することによって第２コーティング層（厚さ：３０μｍ）を形成して、フレキシブルフィルムを製造した。
【００９７】
実施例２〜５
実施例１において、第２コーティング層に使用したコーティング組成物および／または厚さを異ならせたことを除けば、実施例１と同様の方法でフレキシブルフィルムを製造した。
【００９８】
比較例１〜２６
実施例１において、第１コーティング層に使用したコーティング組成物の種類および／またはコーティング層の厚さ、または第２コーティング層に使用したコーティング組成物の種類および／またはコーティング層の厚さを異ならせたことを除けば、実施例１と同様の方法でフレキシブルフィルムを製造した。
【００９９】
前記実施例１〜５および比較例１〜４２のコーティング組成物の種類およびコーティング層の厚さを下記表３〜５にそれぞれまとめた。
【表３】
0006772418.tif 000004
【表４】
0006772418.tif 000005
【表５】
0006772418.tif 000006
【０１００】
＜実験例＞
【０１０１】
＜測定方法＞
【０１０２】
１）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて、測定標準ＪＩＳ  Ｋ５４００−５−４により７５０ｇの荷重、４５度の角度で第１コーティング層の表面を１回往復した後、キズのない最大硬度を確認した。
【０１０３】
２）ダイナミックフォールディング（ｄｙｎａｍｉｃ  ｆｏｌｄｉｎｇ、ＤＦ）テスト
図１は、本発明の一実施例によるフィルムに対して、ダイナミックフォールディングテストを実施する方法を概略的に示す図である。
【０１０４】
実施例および比較例の各フィルムに対して裁断するものの、エッジ（ｅｄｇｅ）部位の微細クラックを最小化するように、８０×１４０ｍｍの大きさにレーザ裁断した。測定装備上にレーザ裁断されたフィルムを第２コーティング層が底面に向かうように載せて、折り畳まれる部位の間隔が５ｍｍとなるようにして、常温でフィルムの両方を底面に対して８０〜９０度に折り畳んだり展開したりを連続動作（フィルムの折り畳まれる速度は１．５秒あたり１回）で繰り返して、３ｃｍ以上のクラックが発生する最大繰り返し回数を測定した。
【０１０５】
１０万回繰り返して３ｃｍ以上のクラックが発生しない場合、それ以上進行させなかった。
【０１０６】
３）カール（ｃｕｒｌ）テスト
実施例および比較例のフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断後、フィルム曲率（巻かれる面）の外面を実験テーブルの底に置き、正方形の４つの角点が底から離隔した距離を定規で測定して、４地点の平均を求めてカール数値とした。第１コーティング層がＣｕｒｌの内面の場合に＋Ｃｕｒｌであり、第２コーティング層がＣｕｒｌの内面の場合に−Ｃｕｒｌとした。
【０１０７】
４）デントテスト
図２は、本発明の一実施例によるフィルムに対して、デントテストを実施する方法を概略的に示す図である。
【０１０８】
実施例および比較例の各フィルムに対して、第２コーティング層上に粘着層（材質：ＯＣＡ、厚さ２５μｍ）およびポリイミドフィルム（厚さ５０μｍ）をそれぞれ積層した。この積層フィルムを第１コーティング層が上方に向かうように底に置いた。
【０１０９】
３Ｈ硬度鉛筆を用いて、１００ｇの荷重から始めて、１００ｇずつ荷重を追加しながら４５度の角度で第１コーティング層の表面を１回往復した後、すべての層に圧痕などの損傷がない最大重量を確認した。１５００ｇまで確認して損傷が発生しない場合、それ以上進行させなかった。
【０１１０】
前記物性の測定結果を下記表６〜８に示した。
【表６】
0006772418.tif 000007
【表７】
0006772418.tif 000008
【表８】
0006772418.tif 000009
【０１１１】
前記表６〜８を参照すれば、本発明のフィルムは、各物性においてすべて良好な特性を示し、特に７Ｈ以上の高硬度をはじめとして、ダイナミックフォールディングテスト、デントテストおよびカールテストで優れた柔軟性および耐衝撃性を示した。一方、比較例のフィルムは、鉛筆硬度が低下したり、またはフレキシブルフィルム用に適合するだけの柔軟性および耐衝撃性を示していなかった。
【図１】
0006772418.tif 000010
【図２】
0006772418.tif 000011