(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
建物、容器、車両または他の実質的に閉鎖された空間の外部空間から内部空間への、３２０〜２０００ｎｍの波長を有する電磁放射によるエネルギーの通過を制御するデバイスであって、
ただしデバイスは、該エネルギーの透過率を変化させるためのスイッチ層を含み、
ただしスイッチ層は、式（Ｉ）の１種類以上の化合物および１種類以上の他の化合物を含む液晶媒体を含む
デバイス。
【化１】
0006772126.tif 000066
（式中、
Ｘは、ＳまたはＳｅに等しく；
Ｚ１は互いに独立に、単結合、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または基−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択され互いに組み合わされた２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ｚ２は互いに独立に、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または基Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択され互いに組み合わされた２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ａｒ１は互いに独立に、５〜３０個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ１は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２または１〜２０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよく：
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよく：
Ｒ５は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよく、ただし上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ６は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい脂肪族有機基または５〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｉは互いに独立に、０、１、２、３、４または５に等しい。）
【請求項２】
ＸはＳに等しいことを特徴とするか、および／またはＺ１は単結合であることを特徴とする請求項１に記載のデバイス。
【請求項３】
Ｚ２は互いに独立に、単結合、−Ｃ（Ｒ３）２Ｃ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−または−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−を表すことを特徴とする請求項１または２に記載のデバイス。
【請求項４】
Ａｒ１のうちの少なくとも１個は、互いに独立に、６〜１５個のＣ原子を有するアリール基または５〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、該基は１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい、請求項１〜３のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項５】
Ａｒ１は互いに独立に、６〜１５個のＣ原子を有するアリール基または５〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、該基は１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項６】
Ａｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、１，４−ジオキサン環上に縮合されたチオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジオチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、ジチエノピロール、シロロジチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびキノリンから選択され、それぞれは基Ｒ４で置換されていてもよいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項７】
Ａｒ１は硫黄含有ヘテロアリール基から選択され、該基は１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項８】
Ｒ１は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、３〜２０個のＣ原子のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基、６個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状のアルキル基（ただしアルキルおよびアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−で置き換えられていてもよい。）または１〜６個のＳｉ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいシロキサニル基から選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項９】
Ｒ１は互いに独立に、３〜２０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基、またはＮ（Ｒ５）２である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項１０】
添字ｉは、１または２に等しいことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項１１】
式（Ｉ）の化合物の異方性度Ｒは、０．４より大きいことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項１２】
エネルギーの透過率を電気的にスイッチ可能であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項１３】
太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換する他のデバイスに接続されていることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のデバイス。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のデバイスを含む窓。
【請求項１５】
窓における、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のデバイスの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイス、化合物、窓ならびにデバイスおよび化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
本願においてエネルギーの通過を制御するデバイスとは、一般に、比較的高いエネルギー透過率を有する領域を通るエネルギーの通過を制御するデバイスを意味すると解する。
この比較的高いエネルギー透過率の領域は、好ましくは比較的低いエネルギー透過率の構造内に配置される。 例えば、高エネルギー透過率の領域はガラス領域または開口領域でよく、高エネルギー透過率の領域を含む低エネルギー透過率の構造は壁でよい。
【０００３】
好ましくはデバイスは、日射からのエネルギーの通過を直接的または間接的に制御する。
【０００４】
エネルギーの制御された通過は、外部空間、好ましくは日射に直接曝露される環境から、内部空間、例えば建物もしくは車両または環境から実質的に密閉された別のユニット内に向けて行われる。
【０００５】
本発明の目的に関しエネルギーという用語は、特にＵＶ−Ａ、ＶＩＳおよびＮＩＲ領域における電磁放射によるエネルギーを意味すると解する。特にそれは、窓（例えばガラス）に通常用いられる材料により吸収されないか、無視できる程度にのみ吸収される放射によるエネルギーを意味すると解する。通常使用される定義に従い、ＵＶ−Ａ領域は３２０〜３８０ｎｍの波長を意味すると解し、ＶＩＳ領域は３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長を意味すると解し、ＮＩＲ領域は７８０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長を意味すると解する。
【０００６】
相応して光という用語は、一般に３２０および２０００ｎｍの間の波長を有する電磁放射を意味すると解する。
【０００７】
本願の目的に関し二色性色素は、光の偏光方向に対する化合物の配向に吸収特性が依存する光吸収性化合物を意味すると解する。典型的には二色性色素化合物は細長い形状を有し、即ち化合物は、他の２つの空間方向よりも1つの空間方向（長手方向）に著しく長い。
【０００８】
外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイスの分野において、過去数年間、多くの異なる技術的解決法が提案されてきた。
【０００９】
有利な解決法の一つは、少なくとも１種類の二色性色素と組み合わせて液晶媒体を含むスイッチ層を使用することである。電圧を印加することで、これらのスイッチ層において二色性化合物の分子の空間配向を変化させることが達成でき、二色性化合物の吸収、よってスイッチ層を通る透過性に変化を生じさせる。対応するデバイスは、例えば、国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報（特許文献１）に記載されている。
【００１０】
あるいは例えば米国特許出願公開第２０１０／０２５９６９８号公報（特許文献２）に記載されるように、液晶媒体の等方状態から液晶状態への温度で誘発する転移により電圧なしでこのタイプの透過率の変化を達成することもできる。
【００１１】
更に少なくとも１種類の二色性色素を含む液晶媒体を含むスイッチ層を有するデバイスを、色素によって吸収されるエネルギーを分的に蛍光放射として再放出し、それ自体を太陽電池に導き、これを電気エネルギーに変換するよう設計することが知られている（国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報（特許文献１））。
【００１２】
例えば国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報（特許文献１）に、前記デバイスで使用するためにリレン色素が記載されてきた。
【００１３】
前記目的のために、高い耐光性で知られている蛍光色素を用いることが特に重要である。これらとしてはペリレンおよびテリレン誘導体が挙げられるが、それらの安定性は窓での使用するための厳しい要件を満たさない。ベンゾチアジアゾールおよびジケトピロロピロール誘導体は耐光性および二色性に関する要件を満足するが、一般的に極めて短い波長を吸収していまい、青緑色領域では適切な程度には対応できないことを意味する（Ｚｈａｎｇら、Ｊ．Ｍａｔｅｒｉａｌ．Ｃｈｅｍ．２００４年、第１４巻、第１９０１〜１９０４頁（非特許文献１）；国際特許出願公開第２００４／０９００４６号公報（特許文献３））。
【００１４】
国際特許出願公開第２０１０／０３１４７９号公報（特許文献４）には、ビス（チエノシクロペンタ）ベンゾチアジアゾールサブユニットを含有するポリマーを調製する方法が記載されている。ポリマーは、有機半導体として用いることができる。
【００１５】
チエノチアジアゾールの合成は、田中ら、１９９４年（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、第３７巻、第２号、第６９３〜６９５頁（非特許文献２））に記載されている。チエノチアジアゾールは、光活性ポリマーを合成するための中間体として用いることができる。
【００１６】
国際特許出願公開第２０１３／１０２０３８号公報（特許文献５）には、チエノチアジアゾールサブユニットを含有する半導体ならびに特にトランジスタとしておよび太陽電池における半導体の使用が記載されている。一般に化合物は、チエノチアジアゾールサブユニットによって２箇所で置換されている中央の芳香族構造単位を含有し、チエノチアジアゾールサブユニット自体が更に芳香族構造単位で置換されている。全体として一般に化合物は、２個のチエノチアジアゾールサブユニットを含有する棒状構造を有する。加えて、チエノチアジアゾールサブユニットをそれぞれ１個のみ含有する２種類の化合物が記載されており、電子輸送材料としてのそれらの使用が提案されている（例１５〜１７）。外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御する用途は開示されていない。
【００１７】
Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇｅｒら、２０１２年（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．第２２巻、第２７０１〜２７１２頁（非特許文献３））にはチエノチアジアゾールサブユニットを含有する化合物の調製が記載されており、Ｃ６０フラーレンと組み合わせて太陽電池で使用することが提案されている。外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御する用途は開示されていない。
【００１８】
Ｓｈａｒｍａら、２０１２年（ＲＳＣ  Ａｄｖａｎｃｅｓ、第２巻（第３０号）、第１１４５７〜１１４６４頁（非特許文献４））には、チエノチアジアゾールサブユニットおよびシアノアクリル酸置換基を含有する化合物ならびに色素としてのそれの使用が記載されている。外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御する用途は開示されていない。
【００１９】
エネルギーの通過を制御する既知のデバイスの場合、この目的に適した改良されたデバイスおよび化合物の開発に大きな関心が寄せられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２０】
【特許文献１】国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１０／０２５９６９８号公報
【特許文献３】国際特許出願公開第２００４／０９００４６号公報
【特許文献４】国際特許出願公開第２０１０／０３１４７９号公報
【特許文献５】国際特許出願公開第２０１３／１０２０３８号公報
【非特許文献】
【００２１】
【非特許文献１】Ｚｈａｎｇら、Ｊ．Ｍａｔｅｒｉａｌ．Ｃｈｅｍ．２００４年、第１４巻、第１９０１〜１９０４頁
【非特許文献２】田中ら、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、１９９４年、第３７巻、第２号、第６９３〜６９５頁
【非特許文献３】Ｓｔｅｉｎｂｅｒｇｅｒら、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２０１２年、第２２巻、第２７０１〜２７１２頁
【非特許文献４】Ｓｈａｒｍａら、ＲＳＣ  Ａｄｖａｎｃｅｓ、２０１２年、第２巻（第３０号）、第１１４５７〜１１４６４頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
従って本発明は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御する新規で改良された上記の不具合を克服するデバイスおよび化合物を提供する目的に基づく。デバイスおよび化合物は、特にスイッチ層での使用に適していなければならない。
【００２３】
特に本発明は、強い蛍光、高い耐光性、高い二色比および典型的な液晶混合物における良好な溶解性を有する新規な色素を提供する目的に基づく。化合物は、窓、特にアクティブ液晶系遮光デバイスに関連する用途においてなされる特定の要求を満足しなければならない。
【００２４】
化合物は、光のＶＩＳおよび／またはＮＩＲ領域において強い光吸収を有さなければならない。特に本発明は、５８０ｎｍより上で良好な吸収を示すデバイスおよび化合物を提供する目的に基づく。更に放出された蛍光を電気エネルギーに変換するデバイス用には、化合物が高い蛍光量子収率、波伝導からの高い相対蛍光および高いストークスシフトを有することに大きな関心がある。
【００２５】
またデバイスおよび化合物は、長い寿命および大きなスイッチ範囲（即ち、暗状態に対する明状態の透過の差異）も有していなければならない。更に太陽電池によりエネルギーを回収するために色素の蛍光発光を利用するデバイスの場合、エネルギー収率に関して改善の余地がある。最適な場合、太陽電池によって提供されるエネルギーはデバイスの動作に必要な全てのエネルギーを供給するために十分でなければならず、またはこの量を超えることさえある。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
ここで驚くべきことに前記の技術的目的は、特許請求の範囲に係るデバイス、化合物、窓および使用によって達成されることが見出された。本発明は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイスに関し、このデバイスはスイッチ層を含み、スイッチ層は式（Ｉ）の１種類以上の化合物を含む。
【００２７】
【化１】
0006772126.tif 000002
式中、
Ｘは、ＳまたはＳｅに等しく；
Ｚ１は互いに独立に、単結合、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または基−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択され互いに組み合わされた２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ｚ２は互いに独立に、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または基Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択され互いに組み合わされた２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ａｒ１は互いに独立に、５〜３０個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ１は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２または１〜２０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよく：
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよく：
Ｒ５は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよく、ただし上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ６は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい脂肪族有機基または５〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｉは互いに独立に、０、１、２、３、４または５に等しい。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
ｉが１より大きい場合、角括弧中の基は、同一または異なってよい。
【００２９】
ｉが０に等しい場合、角括弧中の基は存在せず、基Ａｒ１およびＺ２は互いに直接連結される。
【００３０】
式（Ｉ）の化合物は色素である。これは、可視領域の光を少なくとも部分的に吸収することを意味する。好ましくは式（Ｉ）の化合物は、二色性である。これは、偏光に応じて異なる程度に光を吸収することを意味する。特に当該化合物は、二色性色素である。
【００３１】
本願の意味において、「…から選択され互いに組み合わされた２個、３個、４個または５個の基」との形式は、２個、３個、４個または５個の基が互いに好ましくは鎖状に結合している形態で、基が互いに結合していることを意味すると解する。２個または３個のみの基の組み合せが好ましい。一般に基は、同一または異なってよい。
【００３２】
好ましくは式（Ｉ）の化合物は、中央のユニットの各側に２個または３個の芳香族基を有する。式（Ｉ）中に示され置換されていてもよい基は、鎖を形成する。
【００３３】
一般に式（Ｉ）において示される基は、互いに同一でも異なってもよい。よって、例えばＡｒ１などの式中の置換基を表す同一または異なる記号で表される２個以上の基を式（Ｉ）の化合物が含有する場合、２個以上の基Ａｒ１は互いに同一でも異なってもよい。
【００３４】
本願の意味におけるアリール基は６〜３０個の芳香環原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は５〜３０個の芳香環原子を含有し、その少なくとも１つはヘテロ原子を表す。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。これは基本的な定義を表す。他の選好が本発明の記載において示される場合、例えば存在する芳香環原子またはヘテロ原子の数に関して、これらが適用される。
【００３５】
本明細書において、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香環、即ち、ベンゼン、または単純なヘテロ芳香環、例えば、ピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合（縮環）芳香環もしくはヘテロ芳香多環、例えば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールのいずれかを意味すると解する。本願の意味において、縮合（縮環）芳香環またはヘテロ芳香多環は、互いに縮合した２個以上の単純な芳香環またはヘテロ芳香環から成る。また、このタイプの多環も同様に、例えば、フルオレン基本構造の様な個々の非共役単位を含有してよい。
【００３６】
それぞれの場合に上述の基で置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して芳香環またはヘテロ芳香環系に連結していてもよいアリールまたはヘテロアリール基は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、ジチエノピロール、シロロジチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると解する。
【００３７】
１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基または２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基で、ただし加えて、個々のＨ原子またはＣＨ２基は、上述の基の定義下の基で置換されてもよいものは、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニル基を意味すると解する。
【００３８】
１〜１０個のＣ原子を有するアルコキシまたはチオアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシル、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチル、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味すると解する。
【００３９】
原則的に１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族有機基は、芳香族またはヘテロ芳香族でない任意の所望の有機基を意味すると解する。それは好ましくは上で詳細に記載した通り、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基、１〜１０個のＣ原子を有するアルコキシ基または２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基を意味すると解する。
【００４０】
好ましくはＸは、Ｓを表す。よって、式（Ｉ）の中央の基はチエノチアジアゾール基である。本願の目的に関し用語「チエノチアジアゾール」を、「チエノ［３，４−ｃ］−１，２，５−チアジアゾール」を短縮した形態として使用する。
【００４１】
好ましくはそれぞれの出現で同一または異なってＺ１は、単結合、−ＣＲ３＝ＣＲ３−または−Ｃ≡Ｃ−を表す。特に好ましくはＺ１は、単結合である。
【００４２】
好ましくはそれぞれの出現で同一または異なってＺ２は、単結合、−Ｃ（Ｒ３）２Ｃ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−または−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−、特に好ましくは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＦ２Ｏ−を表す。特に好ましくはＺ２は、単結合である。
【００４３】
好ましくはＡｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、６〜１５個のＣ原子を有するアリール基または５〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、該基は１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい。特に好ましくはＡｒ１は、それぞれの出現で同一または異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、１，４−ジオキサン環上に縮合されたチオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジオチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、ジチエノピロール、シロロジチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびキノリンから選択され、それぞれ該基は１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよい。ベンゼンまたはチオフェンが特に好ましく、それぞれ該基はＦで置換されていてもよい。
【００４４】
好ましくはＲ１は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、１〜２０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基または４〜８個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状のアルキル基（ただしアルキルおよびアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−で置き換えられていてもよい。）、または１〜１０個のＳｉ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいシロキサニル基である。
【００４５】
特に好ましくはＲ１は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、３〜２０個のＣ原子もしくは３〜１０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基、６個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよい環状のアルキル基（ただしアルキルおよびアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−で置き換えられていてもよい。）、１〜６個のＳｉ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいシロキサニル基またはＮ（Ｒ５）２基である。
【００４６】
非常に特に好ましくはＲ１は、３〜２０個、特には３〜１０個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０個、特には３〜１０個のＣ原子を有する分岐状のアルキルもしくはアルコキシ基、６個のＣ原子を有する環状のアルキル基またはＮ（Ｒ１０）２基（ただしＲ１０は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキルである。）から選択される。
【００４７】
ある実施形態で基Ｒ１は、フッ素および／または−ＣＮを含有しない。更なる実施形態で、それらは−ＣＦ３基を含有しない。
【００４８】
好ましくはＲ３は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜１０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキル基である。Ｒ３は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、ＨまたはＦである。
【００４９】
好ましくはＲ４は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮまたは１〜１０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよいアルキルもしくはアルコキシ基である。Ｒ４は、特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、ＨまたはＦである。
【００５０】
Ｒ５は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０個のＣ原子を有し、１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアルキルもしくはアルコキシ基、５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基、または１〜６個のＳｉ原子を有し、１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいシロキサニル基である。
【００５１】
好ましくは添字ｉは、１、２または３に等しく、特に好ましくは１または２に等しく、非常に特に好ましくは１に等しい。
【００５２】
式（Ｉ）の化合物はポリマーではなく、即ち、それらは重合によって製造されない。よって、それらは一般にポリマーである光化学および電気化学のための先行技術に記載されるチエノチアジアゾール誘導体とは決定的に異なる。
【００５３】
好ましくは式（Ｉ）の化合物は、合計で３〜５個の芳香環構造を有する。よって芳香族環構造は環または縮環系を表し、好ましくは２〜４個の縮環を有する。好ましくは式（Ｉ）の化合物は５環系、即ち、中央のチエノチアジアゾール基および各側に互いに連結された２個の芳香族環を有する。
【００５４】
好ましくは基Ｒ１は、それぞれ少なくとも２個のＣ原子を有し、特にそれぞれ少なくとも２個のＣ原子を有する少なくとも１個のアルキル鎖を有する。
【００５５】
特に好ましくは式（Ｉ）の化合物は、合計で３〜５個の芳香族環構造を有し、それぞれ基Ｒ１は、少なくとも２個のＣ原子を有する少なくとも１個のアルキル鎖を有する。
【００５６】
好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物はキラル化合物である。好ましくは、ラセミ体として、または立体異性体（ｄ、ｌまたはメソ）の混合物として使用される。好ましくは式（Ｉ）の化合物は、キラル中心を有する１個または２個の分枝状側鎖Ｒ１を有する。
【００５７】
好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は非対称である。この場合、中央ユニット上の２個の置換基は同一ではない。そのような化合物は、しばしば特定の電気化学的特性、特に特定の蛍光特性を有する。
【００５８】
好ましい実施形態において、式（Ｉ）の化合物は２００℃未満で中間相を有する。
【００５９】
式（Ｉ）の好ましい実施形態は、以下の式（Ｉａ）および（Ｉｂ）である。
【００６０】
【化２】
0006772126.tif 000003
【００６１】
【化３】
0006772126.tif 000004
式中、存在する基は上の通り定義される。
【００６２】
式（Ｉａ）および（Ｉｂ）については、好ましくは基Ａｒ１、Ｚ２およびＲ１の上記好ましい実施形態が適用される。
【００６３】
本発明によれば特に式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、チエノチアジアゾールに直接結合する少なくとも１個のＡｒ１は硫黄含有ヘテロアリール基、特に好ましくはチオフェンを表すことが好ましい。該基は、１個以上の基Ｒ４で置換されてよい。このタイプの化合物は、特に高い光安定性で区別される。
【００６４】
好ましい実施形態において、全ての基Ｚ１およびＺ２は単結合である。よって、式（Ｉ）の化合物は式（Ｉｃ）を有する。
【００６５】
【化４】
0006772126.tif 000005
式中、存在する基は上の通り定義される。好ましくは式（Ｉｃ）および（Ｉｂ）は、上記の好ましい基Ａｒ１およびＲ１を含有し、ただしＡｒ２はＡｒ１のように選択される。
【００６６】
式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物の好ましい実施形態は、以下の式（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−４）および（Ｉｂ−１）〜（Ｉｂ−４）のものである。
【００６７】
【化５】
0006772126.tif 000006
【００６８】
【化６】
0006772126.tif 000007
【００６９】
【化７】
0006772126.tif 000008
【００７０】
【化８】
0006772126.tif 000009
【００７１】
【化９】
0006772126.tif 000010
【００７２】
【化１０】
0006772126.tif 000011
【００７３】
【化１１】
0006772126.tif 000012
【００７４】
【化１２】
0006772126.tif 000013
式中、存在する基Ａｒ１、Ｚ２およびＲ１は上で示される通り定義される。
【００７５】
式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、以下の式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）のものである。
【００７６】
【化１３】
0006772126.tif 000014
【００７７】
【化１４】
0006772126.tif 000015
【００７８】
【化１５】
0006772126.tif 000016
式中、基Ｒ１は互いに独立に上で示した通り定義され、ただしベンゼン環およびチオフェン環は、フッ素化されていてもよい。好ましくは、環あたり１個を越えないフッ素が存在する。
【００７９】
更に本発明は、以下の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）に一致する式（Ｉ）の特定の化合物を含むデバイスに関する。
【００８０】
【化１６】
0006772126.tif 000017
【００８１】
【化１７】
0006772126.tif 000018
式中、
存在する基Ｒ４およびＲ５は上の通り定義され、Ｒ７は上のＲ５と同様に定義され、
ｋは、それぞれの出現で同一または異なって、０、１、２、３または４であり、
ｍは、それぞれの出現で同一または異なって、０、１、２、３、４、５または６であり、
ｎは、それぞれの出現で同一または異なって、１、２、３、４または５である。
【００８２】
好ましい実施形態において式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中の指数ｋは、同一または異なって０または１、特に好ましくは同様に０である。
【００８３】
好ましい実施形態において式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中の指数ｍは、同一または異なって０、１または２、特に好ましくは同様に１または２である。
【００８４】
好ましい実施形態において式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中の指数ｎは、同一または異なって１、２または３、特に好ましくは同様に２である。
【００８５】
更に好ましくは式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中のＲ５は水素または１〜５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は１個以上の基Ｒ６、特に好ましくはメチルで置換されていてもよい。
【００８６】
好ましい実施形態において式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中のＲ７は水素または１〜５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は１個以上の基Ｒ６、特に好ましくは水素で置換されていてもよい。
【００８７】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物は、液晶媒体中の良好な溶解性、良好な光安定性、高い蛍光および／または吸収または二色性挙動の高い異方性の上述の特性に関して特に大きな利点を有する
以下の化合物（１）〜（９）は、式（Ｉ）の好ましい化合物である。
【００８８】
【化１８】
0006772126.tif 000019
【００８９】
【化１９】
0006772126.tif 000020
【００９０】
【化２０】
0006772126.tif 000021
【００９１】
【化２１】
0006772126.tif 000022
【００９２】
【化２２】
0006772126.tif 000023
【００９３】
【化２３】
0006772126.tif 000024
【００９４】
【化２４】
0006772126.tif 000025
【００９５】
【化２５】
0006772126.tif 000026
【００９６】
【化２６】
0006772126.tif 000027
更に本発明は、式（Ｉ）の新規な化合物に関する。
【００９７】
【化２７】
0006772126.tif 000028
式中、
Ｘは、ＳまたはＳｅに等しく；
Ｚ１は互いに独立に、単結合、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または基−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択され互いに組み合わされた２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ｚ２は互いに独立に、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または基Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択され互いに組み合わされた２個、３個、４個もしくは５個の基であり；
Ａｒ１は互いに独立に、５〜３０個の芳香環原子を有し、１個以上の基Ｒ４で置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；
Ｒ１は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｎ（Ｒ７）２または１〜２０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、該基は１個以上の基Ｒ７で置換されていてもよく、ただし、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ７）２、ＮＲ７、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよく：
Ｒ３、Ｒ４は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されていてもよく、ただし、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよく：
Ｒ５は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよく、ただし上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ６で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ６は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい脂肪族有機基または５〜２０個のＣ原子を有し、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ７は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｃｌ、Ｎ（Ｒ８）２、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（ただし、上述の基は、それぞれ１個以上の基Ｒ８で置換されていてもよく、ただし上述の基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ８Ｃ＝ＣＲ８−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ８）２、ＮＲ８、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。）または５〜３０個の芳香環原子を有し、それぞれの場合で１個以上の基Ｒ８で置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ８は互いに独立に、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族有機基または５〜２０個のＣ原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｉは互いに独立に、０、１、２、３、４または５に等しく、
ただし側鎖中の末端基Ａｒ１−Ｚ２−Ａｒ１−は、末端の無置換チオフェンおよびそれに単結合を介して結合しているジエチルチオフェニルからは成らないことを条件とする。特に化合物は、４，６−ビス（３，４−ジエチル−２，２０−ビチエン−５−イル）チエノ［３，４−ｃ］−１，２，５−チアジアゾールではない。
【００９８】
これらの化合物は本発明によるデバイスで用いることができ、本発明によって使用できる。特定の実施形態ではデバイスに関連して上に示した通り、化合物を選択する。特に本明細書において化合物は、式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）によるか、式（Ｉｃ）によるか、式（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−４）および（Ｉｂ−１）〜（Ｉｂ−４）によるか、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）もしくは（ＩＩｃ）によるか、または式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）による構造を有する。特に好ましくは、上に示す通り化合物（１）〜（９）である。
【００９９】
本発明による化合物において好ましくは基Ｒ１は互いに独立に、Ｈ、Ｄ、Ｎ（Ｒ９）２または１〜２０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基であり、ただしアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１個以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ０、−Ｏ−または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただしＲ９は互いに独立に、Ｈ、Ｄおよび１〜１０個のＣ原子を有するアルキルから選択される。本発明による新規な化合物の基Ｒ１は、Ｆまたは−ＣＮ基を含有しない。
【０１００】
また本発明は、少なくとも１種類の本発明による新規な化合物を含む電気化学的デバイスに関する。また本発明は、窓、特にスイッチ可能窓において、有機太陽電池において、例えば半導体（供与体または受容体）もしくは増感剤として、有機電子部品、特に電界効果型トランジスタ、ダイオードもしくはＯＬＥＤなどの半導体において、例えば自動車分野においてポリマーマトリックスを着色するために、または一般に液晶混合物の構成成分としての、このタイプの電気化学的デバイスまたは新規化合物の使用に関する。
【０１０１】
上記の式（Ｉ）の化合物は、有機化学で基本的に既知の方法、特に有機臭化物および有機ボロン酸の間の鈴木カップリング、またはトリブチルスタンニル誘導体を介するスティルカップリングで調製できる。特に好適な方法を以下に一般的な形で示す。式（Ｉ）の化合物を調製する特定の方法については、更に既知の文献および実施例を参照する。
【０１０２】
式（Ｉ）の化合物を調製する可能な好ましい方法は、２個の臭素または塩素置換基を保有するチエノチアジアゾール誘導体を基礎とする。チエノチアジアゾール誘導体から式（Ｉ）の化合物は、下のスキーム１および２に示される通り適切なボロン酸誘導体に対する鈴木カップリングで調製できる。
【０１０３】
【化２８】
0006772126.tif 000029
以下の一般的合成スキーム２〜５は、式（Ｉ）の化合物をどのように調製できるかを例示的に示す。合成はブロック５の構築から開始し、その調製は文献（Ｌｉら、Ｄｙｅｓ  Ｐｉｇｍ．２０１１年、第９２巻、第６７４〜６８０頁）に記載されている。
【０１０４】
【化２９】
0006772126.tif 000030
【０１０５】
【化３０】
0006772126.tif 000031
【０１０６】
【化３１】
0006772126.tif 000032
【０１０７】
【化３２】
0006772126.tif 000033
また芳香族置換チエノチアジアゾールの合成は、国際特許出願公開第２０１０／０３１４７９号公報および国際特許出願公開第２０１３／１０２０３８号公報にも記載されている。本明細書では、そこに記載されている合成方法を明示的に参照する。
【０１０８】
好ましくは式（Ｉ）の化合物は、正の二色性色素、即ち、実施例で示される通り定義される正の異方性度Ｒを有する色素である。異方性度Ｒは、特に好ましくは０．４より大きく、非常に特に好ましくは０．６より大きく、最も好ましくは０．７より大きく、ただしＲは、実施例で示される通り定義される。
【０１０９】
吸収は、好ましくは、光の偏光方向が式（Ｉ）の分子の最長方向に平行な時に最大に達し、光の偏光方向が式（Ｉ）の分子の最長方向に垂直な時に最小に達する。
【０１１０】
一般に式（Ｉ）の化合物は、５８０ｎｍより上で良好な吸収を有する。それらは好ましくは、５８０ｎｍより上で吸収帯を有する。好ましくは最長波吸収は、５８０ｎｍを超える。
【０１１１】
式（Ｉ）の化合物は、更に好ましくは、蛍光色素である。本明細書において、蛍光は、ある波長を有する光の吸収で化合物が電子励起状態に置かれ、ここで次いで、当該化合物が光の発光して基底状態へと変換されることを意味する。発光された光は、好ましくは、吸収した光よりも長い波長を有する。励起状態から基底状態への遷移は、更に好ましくは、スピン認容性であり、即ち、スピンの変化なしで起こる。蛍光化合物の励起状態の寿命は、更に好ましくは１０−５秒よりも短く、特に好ましくは１０−６秒よりも短く、非常に特に好ましくは１０−９および１０−７秒の間である。
【０１１２】
式（Ｉ）の化合物は先行技術を上回る利点を有し、よって本発明の基礎となる目的を達成する。例えば化合物は、液晶ホスト中の溶液中でペリレンジイミド誘導体と比較して、極度の耐光性を示す。加えて化合物は、長波吸収および非常に良好な溶解性と組み合わせて高い二色性を示す。また特別な利点は、側鎖の電子供与体特性を変化させることで吸収および発光極大をそれらのそれぞれの要件に調整することが可能なことである。
【０１１３】
本質的な利点は、人間の目の感度範囲を超えた蛍光発光最大の位置である。例えば、液晶ゲスト−ホスト系を基礎とするスイッチ可能窓などの用途では、これにより蛍光光なしで太陽電池の助けを借りて、エネルギー自給システムの電力供給のために放出された放射線の利用が可能になり、目に見えず、そのような窓システムにいて干渉効果を刺激する結果となる。
【０１１４】
式（Ｉ）の二色性化合物は、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７重量％、非常に特に好ましくは０．１〜７重量％の割合でスイッチ層中に存在する。
【０１１５】
好ましくは式（Ｉ）の化合物に加え、１種類以上の異なる化合物を含む液晶媒体がスイッチ層中に存在する。好ましくは液晶媒体は、本発明によるデバイスのスイッチ層の混合物の主成分を表す。好ましくは式（Ｉ）の二色性化合物は、スイッチ層中で溶液の形態である。好ましくは溶液の配向は、液晶媒体の化合物の配向に影響を受ける。
【０１１６】
本発明の目的に関し液晶媒体という用語は、特定の条件下で液晶特性を有する材料を意味すると解する。好ましくは当該材料は、室温および室温より上および下の特定の温度範囲で液晶特性を有する。液晶媒体は単一の化合物を含んでよく、または複数の異なる化合物を含んでよい。典型的には本発明による液晶媒体は、細長い形状を有し、即ち、他の２つの空間方向よりも1つの空間方向（長手方向）に著しく長い少なくとも１種類の化合物を含む。
【０１１７】
更に本発明は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイス中で、液晶媒体および少なくとも１種類の式（Ｉ）の化合物を含む混合物を使用することに関する。
【０１１８】
好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、好ましくは、７０℃〜１７０℃、好ましくは９０℃〜１６０℃、特に好ましくは９５℃〜１５０℃、非常に特に好ましくは１０５℃〜１４０℃の温度範囲において、透明点、好ましくはネマチック液晶状態から等方状態への相転移を有する。
【０１１９】
更にスイッチ層の液晶媒体の誘電異方性は、好ましくは３より大きく、特に好ましくは７より大きい。
【０１２０】
更に好ましい実施形態において、スイッチ層の液晶媒体の誘電異方性は０未満で、好ましくは−２未満である。
【０１２１】
更にスイッチ層の液晶媒体は、好ましくは０．０１〜０．３、特に好ましくは０．０４〜０．２７の光学異方性（Δｎ）を有する。
【０１２２】
更に好ましくはスイッチ層の液晶媒体は３〜２０種類の異なる液晶化合物、好ましくは８〜１８種類、特に好ましくは１２〜１６種類の異なる液晶化合物を含む。
【０１２３】
液晶媒体の構成成分として使用できる化合物は当業者に既知であり、自由に選択できる。
【０１２４】
スイッチ層の液晶媒体は、１個以上のフッ素原子または１個以上のニトリル基で置換された１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンを基礎とする構造要素を含有する少なくとも１種類の化合物を含むことが好ましい。スイッチ層の液晶媒体は、１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンを基礎とする２個、３個または４個、特に好ましくは３個または４個の構造要素を含有する少なくとも１種類の化合物を含むことが特に好ましい。
【０１２５】
スイッチ層の液晶媒体は、１種類以上のキラルドーパントを含むことが更に好ましい。この場合、好ましくは液晶媒体の分子は、特に好ましくはディスプレイのＴＮモードより既知の通りにデバイスのスイッチ層中で互いに対してツイストしている。
【０１２６】
スイッチ層の液晶媒体中でキラルドーパントは、好ましくは０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．０５〜１重量％の総濃度で使用する。また高い値のツイストを得るために、キラルドーパントの総濃度を、３重量％より高く、好ましくは最大１０重量％までで選択してもよい。
【０１２７】
代替で同様に好ましい実施態様によれば、スイッチ層の液晶媒体はキラルドーパントを含まない。この場合、好ましくは液晶媒体の分子はデバイスのスイッチ層中で互いに対してツイストしていない。
【０１２８】
液晶化合物と二色性色素の割合を規定する場合、これらの化合物および少量存在する他の成分の割合は無視する。
【０１２９】
更に好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、１種類以上の安定剤を含む。安定剤の総濃度は、混合物全体の好ましくは０．００００１および１０重量％の間、特に好ましくは０．０００１および１重量％の間である。液晶化合物と二色性色素の割合を規定する場合、これらの化合物および少量存在する他の成分の割合は無視する。
【０１３０】
式（Ｉ）の１種類以上の化合物および好ましくは液晶媒体に加えて、また好ましくは本発明によるデバイスは、スイッチング層中に式（Ｉ）と異なる構造を有する更なる二色性色素も含む。それは特に好ましくは、式（Ｉ）と異なる構造を有する１種類、２種類、３種類または４種類の更なる色素、非常に特に好ましくは２種類または３種類の更なる色素、最も好ましくは３種類の更なる色紙を含む。
【０１３１】
また二色性特性に関しては、式（Ｉ）の化合物に記載した好ましい特性は任意の更なる二色性色素にも好ましい。
【０１３２】
好ましくはスイッチ層の二色性色素の吸収スペクトルは、黒色の印象が眼に生じるように互いに補完する。好ましくは本発明による液晶媒体の２種類以上の二色性色素は、可視スペクトルの大部分をカバーする。眼に黒色または灰色に見える色素混合物を調製できる正確な方法は当業者に既知であり、例えば、Ｍａｎｆｒｅｄ  Ｒｉｃｈｔｅｒ著、Ｅｉｎｆｕｅｈｒｕｎｇ  ｉｎ  ｄｉｅ  Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｋ（比色分析入門）、第２版、１９８１年刊、ＩＳＢＮ  ３−１１−００８２０９−８、Ｖｅｒｌａｇ  Ｗａｌｔｅｒ  ｄｅ  Ｇｒｕｙｔｅｒ＆Ｃｏ社に記載されている。
【０１３３】
色素混合物の色位置の設定は、測色分野に記載されている。これのために、ランベルト−ベール則を考慮して個々の色素のスペクトルを計算し、全体のスペクトルを与え、測色の取決に従い、統合照明、例えば日中光にはＤ６５光源下での対応する色位置および輝度値に変換する。白色点の位置は、それぞれの光源、例えばＤ６５で固定し、表中で見積もる（上記の例）。種々の色素の比率を変えることで、異なる色位置を設定できる。
【０１３４】
好ましい実施形態によればスイッチ層は、式（Ｉ）の少なくとも１種類の化合物に加え、赤色およびＮＩＲ領域、即ち６００〜２０００ｎｍの波長において、好ましくは６５０〜１８００ｎｍの範囲内で、特に好ましくは６５０〜１３００ｎｍの範囲内で光を吸収する１種類以上の二色性色素を含む。好ましい実施形態において、これらの二色性色素は、アゾ化合物、アントラキノン類、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン類、テトラジン類、ペリレン類、テリレン類、クアテリレン類、高級リレン類、ピロメテン類、アゾ色素、ニッケルジチオレン類、（金属）フタロシアニン類、（金属）ナフタロシアニン類および（金属）ポルフィリン類から選択される。これらのうち、ペリレン類およびテリレン類が特に好ましい。
【０１３５】
スイッチ層の混合物中における全ての二色性色素の割合は、総和で好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜７重量％、非常に特に好ましくは０．２〜７重量％である。
【０１３６】
更に好ましくはスイッチ層の式（Ｉ）に一致しない追加の二色性色素は、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ著、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、第３巻、１９９２年刊、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、第１１．２．１節に示される色素類、特に好ましくは本明細書に存在する表で与えられる明示的化合物から選択される。
【０１３７】
式（Ｉ）に一致しない前記色素は、当業者に既知で文献に何度も記載されてきた二色性色素の分類に属する。よって、アントラキノン類色素は、例えば、欧州特許第３４８３２号、欧州特許第４４８９３号、欧州特許第４８５８３号、欧州特許第５４２１７号、欧州特許第５６４９２号、欧州特許第５９０３６号、英国特許第２０６５１５８号、英国特許第２０６５６９５号、英国特許第２０８１７３６号、英国特許第２０８２１９６号、英国特許第２０９４８２２号、英国特許第２０９４８２５、特開昭５５−１２３６７３号公報、ドイツ国特許第３０１７８７７号、ドイツ国特許第３０４０１０２号、ドイツ国特許第３１１５１４７号、ドイツ国特許第３１１５７６２号、ドイツ国特許第３１５０８０３およびドイツ国特許第３２０１１２０号に記載されおり、ナフトキノン類色素は、ドイツ国特許第３１２６１０８号およびドイツ国特許第３２０２７６１号に、アゾ色素類は、欧州特許第４３９０４号、ドイツ国特許第３１２３５１９号、国際特許出願公開第８２／２０５４号公報、英国特許第２０７９７７０号、特開昭５６−５７８５０号公報、特開昭５６−１０４９８４号公報、米国特許第４３０８１６１号、米国特許第４３０８１６２号、米国特許第４３４０９７３号、Ｔ．Ｕｃｈｉｄａ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｈ．ＳｅｋｉおよびＭ．Ｗａｄａ著：Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｇ．Ｃｒｙｓｔ．第３９巻、第３９〜５２頁（１９７７年）およびＨ．Ｓｅｋｉ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｓ．ＹａｓｕｉおよびＴ．Ｕｃｈｉｄａ著：Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第２１巻、第１９１〜１９２頁（１９８２年）に記載されており、ならびにペリレン類は、欧州特許第６０８９５号、欧州特許第６８４２７号および国際特許出願公開第８２／１１９１号公報に記載されている。リレン色素は、例えば、欧州特許第２１６６０４０号、米国特許出願公開第２０１１／００４２６５１号公報、欧州特許第６８４２７号、欧州特許第４７０２７号、欧州特許第６０８９５号、ドイツ国特許第３１１０９６０号および欧州特許第６９８６４９に記載されている。
【０１３８】
好ましい実施形態によれば本発明によるデバイスのスイッチ層は、式（Ｉ）の化合物に加えて、リレン色素から選択される二色性色素のみを含む。
【０１３９】
式（Ｉ）に一致せず、本発明によるデバイスのスイッチ層中に存在してよい好ましい更なる二色性色素の例を以下の表に表示する。
【０１４０】
【表１】
0006772126.tif 000034
【０１４１】
【表２】
0006772126.tif 000035
【０１４２】
【表３】
0006772126.tif 000036
【０１４３】
【表４】
0006772126.tif 000037
【０１４４】
【表５】
0006772126.tif 000038
【０１４５】
【表６】
0006772126.tif 000039
好ましい実施形態において、本発明によるデバイスのスイッチ層は１種類以上のクエンチャー化合物を含む。これは、本発明によるデバイスがスイッチ層に１種類以上の蛍光色素を含む場合、特に好ましい。
【０１４６】
クエンチャー化合物は、蛍光をクエンチする化合物である。クエンチャー化合物は、スイッチ層中の、例えば、蛍光色素などの隣接する分子の電子励起エネルギーを接収でき、進行中の電子励起状態への遷移を経ることができる。よって、クエンチされた蛍光色素は電子基底状態に変換され、よって、蛍光を発しないようにされ、引き続く反応を経ないようにされる。クエンチャー化合物自体は、非放射性の不活性化を介するか発光して基底状態に戻り、再び更なるクエンチが可能となる。
【０１４７】
クエンチャー化合物は、本発明によるデバイスのスイッチ層において様々な機能を有してよい。第一に、クエンチャー化合物は電子励起エネルギーを非活性化することで、色素系の寿命の延長に寄与できる。第二に、クエンチャー化合物は、審美的に望ましくないことがある追加の着色効果、例えば、スイッチ層における蛍光色素から発せられる内部空間での着色放射を取り除く。
【０１４８】
効果的なクエンチを達成するために、クエンチャー化合物を、それぞれの色素系、特に、色素の組み合わせにおいて最も長い波長で吸収のある色素に適合させなければならない。これを行う方法は、当業者に既知である。
【０１４９】
好ましいクエンチャー化合物は、例えば、Ｊｏｓｅｐｈ  Ｒ．Ｌａｋｏｗｉｃｚ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、第３版、２０１０年、ＩＳＢＮ  １０：０−３８７−３１２７８−１、Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社およびＢｕｓｉｎｅｓｓ  Ｍｅｄｉａ社、第２７９頁、表８．１に記載されている。更なる分子類は、例えば、Ｄａｒｋ  ＱｕｅｎｃｈｅｒまたはＢｌａｃｋ  Ｈｏｌｅ  Ｑｕｅｎｃｈｅｒをキーワードとして、当業者によく知られている。アゾ色素およびアミノアントラキノンが例である。また、本発明によるデバイスのスイッチ層で使用するクエンチャー化合物は非蛍光色素でもよく、ＮＩＲにおいてのみ蛍光を発する色素でもよい。
【０１５０】
本発明によるスイッチ層の好ましい実施形態において、スペクトルの可視部分での蛍光が抑制されるように、本発明のクエンチャー化合物は任意に選択される。
【０１５１】
好ましくは本発明によるデバイスは、太陽が発する光の形態のエネルギーが環境から内部空間へ通過するのを制御するのに適する。本明細書において制御されるエネルギーの通過は、環境（外部空間）から内部空間に向かっておきる。
【０１５２】
本明細書において、内部空間は環境から実質的に密閉されている任意の所望の空間、例えば、建物、車両または容器でよい。
【０１５３】
従って更に本発明は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイスの使用に関する。
【０１５４】
しかしながら例えば、デバイスは照明および色効果などの審美的な部屋のデザインにも用いられる。例えば、本発明によるデバイスを灰色または有色で含有するドアおよび壁要素を、透明にスイッチできる。また更にデバイスは、青色ゲスト−ホストディスプレイを用いて色が変調される高輝度または黄色平坦バックライト中で変調される白色または有色平坦バックライトも含んでよい。照明に連結するためおよび／または照明効果を生じるために、本発明によるデバイスのガラスの片面または両面に粗面化または構造化ガラスを提供できる。
【０１５５】
更なる代わりの使用においては、目への光の入射を制御するために、例えば、保護ゴーグル、バイザーまたはサングラスにおいてデバイスを用い、一方のスイッチ状態で目への光の入射を低く維持し、他方のスイッチ状態で光の入射を減少させる。
【０１５６】
好ましくは本発明によるデバイスは、比較的大きな二次元構造の開口部に配置され、ただし二次元構造自体はエネルギーを僅かに通過させるのみか全く進入させず、開口部が相対的に高いエネルギー透過度を有する。好ましくは二次元構造は、壁または外部空間に対する内部空間の他の境界である。更に好ましくは、本発明によるデバイスが配置されている二次元構造において、二次元構造は開口部の大きさと少なくとも等しい大きさ、特に好ましくは少なくとも２倍の領域を覆う。
【０１５７】
好ましくはデバイスは、少なくとも０．０５ｍ２、好ましくは少なくとも０．１ｍ２、特に好ましくは少なくも０．５ｍ２および非常に特に好ましくは少なくとも０．８ｍ２の領域を有することを特徴とする。
【０１５８】
好ましくはデバイスは、建物、容器、車両または他の実質的に閉鎖された空間内に、上記の通り比較的高いエネルギー透過率を有する開口に収容される。デバイスは、特に環境との空気の交換が限られており、光エネルギーの形態で外部からのエネルギーの入力が可能な光透過境界面を有するのであれば、一般に任意で所望の内部空間のために使用できる。光透過領域、例えば窓領域を介して強い日射を受ける内部空間用のためにデバイスを使用することは特に重要な関連性がある。
【０１５９】
本発明によるデバイスはスイッチ可能である。本明細書においてスイッチとは、デバイスを介するエネルギーの通過の変化を意味すると解する。好ましくは本発明によるデバイスは、例えば、国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報および未公開の欧州特許出願第１２００８３２０．９号明細書に記載される通り電気的にスイッチ可能である。
【０１６０】
しかしながら本発明によるデバイスは、また例えば、国際特許出願公開第２０１０／１１８４２２号公報に記載されるように熱的にスイッチ可能でもよい。この場合、好ましくはスイッチは、式（Ｉ）の化合物および液晶媒体を含むスイッチ層の温度の変化を介して、ネマチック状態から等方状態への転移によって起こる。ネマチック状態において液晶媒体の分子は配向した形態であり、よって例えば、配向層の作用によってデバイスの表面に平行に配向した式（Ｉ）の化合物も同様である。等方状態では分子は配向していない形態であり、よって式（Ｉ）の化合物も同様である。光の振動面に対する配向に依存して二色性化合物がより高いかより低い吸収係数を有する原理に従い、式（Ｉ）の二色性化合物が配向するか配向しないで存在する差異によって本発明によるデバイスのスイッチ層の光透過率に差が生じる。
【０１６１】
デバイスが電気的にスイッチ可能の場合、好ましくはデバイスは、スイッチ層の両側に設置される２個以上の電極を含む。電極は、好ましくは、ＩＴＯ、または薄い、好ましくは透明な金属および／もしくは金属酸化物層、例えば銀もしくはＦＴＯ（フッ素をドープした酸化スズ）またはこの使用のために当業者に既知な代替の物質から成る。電極は、好ましくは電気的接続を備えている。電圧は、好ましくは、電池、充電式電池または外部の電力供給によって提供される。
【０１６２】
電気的にスイッチする場合、電圧の印加による液晶媒体の分子の配向を通してスイッチの動作が起こる。
【０１６３】
好ましい実施形態において、デバイスは、高吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する低い光透過性を有する状態から、より低吸収の状態、即ち、より高い光透過性を有する状態にスイッチする。好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、両方の状態でネマチックである。好ましくは電圧を印加していない状態は、液晶媒体の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に平行に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。好ましくは電圧下の状態は、液晶媒体の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に対して垂直であることを特徴とする。
【０１６４】
上述の実施形態に代わる実施形態において、デバイスは、低吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する高い光透過性を有する状態から、より高吸収の状態、即ち、より低い光透過性を有する状態に変換する。好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、両方の状態でネマチックである。電圧を印加していない状態は、好ましくは、スイッチ層の液晶媒体の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に垂直に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。電圧下の状態は、好ましくは、スイッチ層の液晶媒体の分子および、よって式（Ｉ）の化合物の分子がスイッチ層面に対して平行であることを特徴とする。
【０１６５】
本発明の好ましい実施形態によれば、デバイスは、外部からの電力供給なしで、デバイスに接続されており、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスによって必要なエネルギーを供給して動作できる。太陽電池によるエネルギーは、直接的または間接的に、即ち電池もしくは充電池またはそれらの間に接続されるエネルギー貯蔵のための他のユニットを介して供給される。太陽電池は、好ましくは例えば国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報で開示されるように、デバイスの外側に施されるか、デバイスの内部素子である。本明細書において、散光の場合に特に効率的な太陽電池および透明太陽電池の使用が好ましい。
【０１６６】
本発明によるデバイスは、好ましくは、以下の層順序を有し、更なる層が追加して存在してもよい。下に示す層は、好ましくは、デバイス中で互いに直接隣接する：
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・配向層
・式（Ｉ）の１種類以上の化合物を含むスイッチ層
・配向層
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む。
【０１６７】
個々の層の好ましい実施形態を、下に記載する。
【０１６８】
本発明によるデバイスは、好ましくは、1層以上、特に好ましくは２層の配向層を含む。配向層は、好ましくは、式（Ｉ）の化合物を含むスイッチ層の両側に直接隣接している。
【０１６９】
本発明によるデバイスで使用する配向膜は、この目的のために当業者に既知の任意の層でよい。ポリイミド層、特に好ましくはラビングされたポリイミドを含む層が好ましい。分子が配向層に対して平面（面配向）の場合、当業者に既知の特定の様式でラビングしたポリイミドによって、ラビングの方向に液晶媒体の分子が配向する結果となる。本明細書においては、液晶媒体の分子が配向層上で完全に平面となっているのではなく、代わりに、僅かにチルト角を有することが好ましい。配向層の表面に対して液晶媒体の分子の垂直配向（ホメオトロピック配向）を達成するには、特定の様式で処理したポリイミド（非常に高いプレチルト角用のポリイミド）が配向層用の材料として、好ましく用いられる。更に、液晶媒体の化合物の配向軸に沿う配向を達成するために、偏光に曝露処理して得られるポリマーを配向層として使用できる（光配向）。
【０１７０】
更に好ましくは、本発明によるデバイス中のスイッチ層は、２層の基板層の間に配置されるか、基板層に囲まれる。基板層は、例えば、ガラスまたはポリマーから、好ましくは、光透過ポリマーから成り得る。
【０１７１】
デバイスは、好ましくは、ポリマー系偏光板を含まず、特に好ましくは固形材料相の偏光板を含まず、非常に特に好ましくは偏光板を一切含まないことを特徴とする。
【０１７２】
しかしながら代わりの実施形態によれば、デバイスは、１枚以上の偏光板を含んでもよい。この場合、偏光板は、好ましくは、直線偏光板である。
【０１７３】
１枚のみの偏光板が存在する場合、その吸収方向は、好ましくは、偏光板が配置されるスイッチ層側において、本発明によるデバイスの液晶媒体の分子の配向軸に対して垂直である。
【０１７４】
本発明によるデバイスにおいて、吸収偏光板およびまた反射偏光板の両方を用いることができる。光学的フィルムの形態の偏光板を使用することが好ましい。本発明によるデバイスで使用できる反射偏光板の例は、ＤＲＰＦ（拡散反射偏光板フィルム（ｄｉｆｆｕｓｉｖｅ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＥＦ（二重明度増強フィルム（ｄｕａｌ  ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ｅｎｈａｎｃｅｄ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＲ（層化ポリマー分散ブラッグ反射板（ｌａｙｅｒｅｄ−ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ  Ｂｒａｇｇ  ｒｅｆｌｅｃｔｏｒｓ）米国特許第７，０３８，７４５号および米国特許第６，０９９，７５８号に記載される）およびＡＰＦフィルム（進化型偏光膜（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒ  ｆｉｌｍ）３Ｍ社、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄｉｇｅｓｔ  ＳＩＤ  ２００６年４５．１頁、米国特許出願公開第２０１１／００４３７３２号公報および米国特許第７０２３６０２号を参照）である。更に、赤外光またはＶＩＳ光を反射しワイヤグリッドを基礎とする偏光板（ＷＧＰ、ワイヤグリッド偏光板（ｗｉｒｅ−ｇｒｉｄ  ｐｏｌａｒｉｓｅｒｓ））を用いることが可能である。本発明によるデバイスにおいて用いることができる吸収偏光板の例は、ＩＴＯＳ社ＸＰ３８偏光フィルムおよび日東電工社ＧＵ−１２２０ＤＵＮ偏向フィルムである。本発明により用いることができる円偏光板の例は、ＡＰＮＣＰ３７−０３５−ＳＴＤ偏光板（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ社）である。更なる例は、ＣＰ４２偏光板（ＩＴＯＳ社）である。
【０１７５】
本発明によるデバイスは、更に好ましくは、好ましくは国際特許出願公開第２００９／１４１２９５号公報に記載される通りで、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスに光を導く導光波システムを含む。導光波システムは、デバイスに衝突する光を収集し濃縮する。導光波システムは、好ましくは、液晶媒体を含むスイッチ層中の蛍光性二色性化合物により発せられる光を収集し濃縮する。導光波システムは、収集された光が濃縮された形態で変換デバイスに衝突するように、光エネルギーを電気エネルギーに変換するデバイス、好ましくは太陽電池に接続される。本発明の好ましい実施形態において、光エネルギーを電気エネルギーに変換するためのデバイスはデバイスの端部に搭載され、デバイスに組み込まれ、本発明によるデバイスの電気的スイッチ手段に電気的に接続されている。
【０１７６】
好ましい実施形態において、本発明によるデバイスは、窓、特に好ましくはガラス表面の少なくとも一部分を含む窓、非常に特に好ましくは多重絶縁ガラスを含む窓の構成要素である。
【０１７７】
本明細書において、窓は、特に、建物において枠およびこの枠に囲まれた少なくとも１枚の窓ガラスを含む構造を意味する。窓は、好ましくは、断熱枠および２枚以上の窓ガラスを含む（多重絶縁ガラス）。
【０１７８】
好ましい実施形態によれば、本発明によるデバイスは、窓のガラス表面に直接、特に好ましくは、多重絶縁ガラスの２枚の窓ガラスの間の内部空間内に設ける。
【０１７９】
本発明は、更に、本発明によるデバイスを含み、好ましくは上記好ましい特徴を有する窓に関する。
【実施例】
【０１８０】
以下の実施例は本発明を例示することを意図しており、限定的に解釈されるべきではない。
【０１８１】
本願において液晶化合物の構造は、略語（頭字語）によって再現される。これらの略語は、国際特許出願公開第２０１２／０５２１００号公報（第６３〜８９頁）に明示的に提示され説明されている。
【０１８２】
それぞれの場合で明示的に示されている場合を除き全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」１９９７年１１月発行、メルク社、ドイツ国に従って決定し、２０℃の温度を適用する。Δｎの値は５８９ｎｍで決定し、Δεの値は１ｋＨｚで決定する。それぞれの場合でｎｅおよびｎｏは、上に示す条件下での異常光線および通常光線の屈折率である。
【０１８３】
異方性度Ｒを、消衰係数Ｅ（ｐ）（分子の配向が光の偏光方向に平行な場合の混合物の消衰係数）の値および混合物の消衰係数Ｅ（ｓ）（分子の配向が光の偏光方向に垂直な場合の混合物の消衰係数）の値より、それぞれの場合で検討する色素の吸収帯の最大波長において決定する。色素の吸収帯が複数ある場合、最も強い吸収帯を選択する。混合物の分子配向は、ＬＣディスプレイ技術の当業者に既知の通りの配向膜で達成する。液晶媒体、他の吸収および／または反射による影響を排除するために、それぞれの全く色素を含まない同一の混合物に対して測定を行い、得られた値を差し引く。
【０１８４】
振動方向が配向方向に平行（Ｅ（ｐ）の定義）または垂直（Ｅ（ｓ）の定義）のいずれかで、直線偏光を使用して測定を行う。これは直線偏光子によって、２つの異なる振動方向を達成するためにデバイスに対して偏光子を回転することで達成できる。よって入射偏光の振動方向を回転をして、Ｅ（ｐ）およびＥ（ｓ）の測定を行う。
【０１８５】
Ｅ（ｐ）およびＥ（ｓ）について得られた値より、とりわけ、「Ｐｏｌａｒｉｚｅｄ  Ｌｉｇｈｔ  ｉｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」、Ｄ．Ｓ．Ｋｌｉｇｅｒら著、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ社、１９９０年刊行に示される通り、下式に従って異方性度Ｒを計算する。また二色性色素を含む液晶媒体の異方性度を決定する方法の詳細な説明は、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、第３巻、１９９２年、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、第１１．４．２節にも与えられている。
【０１８６】
【数１】
0006772126.tif 000040
吸光係数量εｉｓｏは、以下の通り計算される。
【０１８７】
【数２】
0006772126.tif 000041
式中、濃度ｃは％で選択され、セル厚ｄはｃｍで選択される。
【０１８８】
＜Ａ）色素の調製＞
化合物Ｖ−５は、以下の実施例Ａ−１〜Ａ−５に従う合成プロセスで調製される。
【０１８９】
＜Ａ−１）化合物Ｖ−１の合成＞
【０１９０】
【化３３】
0006772126.tif 000042
最初にメタホウ酸塩を水中に導入し、ジブロミド、ＴＨＦ、触媒およびヒドラジンを加え、混合物を３０秒間撹拌する。次いでボロン酸を加え、混合物を沸点（６５℃）まで加熱し、一晩還流する。薄層クロマトグラムＴＬＣ（ヘプタン／ＥＡ  ９：１）によれば、全てが反応した。混合物を冷却し、水およびＭＴＢエーテルを加え、相を分離する。次いで水相をＭＴＢエーテル（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）で６回抽出し、足し合わせた有機相を水で２回、飽和ＮａＣｌ溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。不十分な相分離（黒色／黒色）が観察される。次いで、混合物を蒸発乾固させる。残渣を２００ｍｌのシリカゲル上で、ヘプタン／トルエン１：１で溶出する（収量：６．３ｇ、暗褐色、固体；ＨＰＬＣ：５２．２％）。−２０℃で４０ｍｌのトルエンから生成物を結晶化する（３．５６ｇの黄土色粉末；ＨＰＬＣ：９１．７％）。
【０１９１】
以下の表に、使用される出発物質、生成物および使用され得られた量をまとめる。
【０１９２】
【表７】
0006772126.tif 000043
【０１９３】
【表８】
0006772126.tif 000044
＜Ａ−２）化合物Ｖ−２の合成＞
【０１９４】
【化３４】
0006772126.tif 000045
最初に例Ａ−１）に従って調製された化合物Ｖ−１を窒素下でＤＭＦ中に導入し、ＮＢＳを攪拌しながら添加し、反応混合物を９０℃まで加熱し、この温度で一晩撹拌する。１００ｍｌの３つ口フラスコ、磁気撹拌子、凝縮器、窒素入口、温度計および加熱マントルを含む装置を使用して、反応を行う。
【０１９５】
新規生成物の調製は、ＴＬＣにおいて明らかである。まだ暖かい生成物バッチに、水を加える。反応混合物は、赤色から暗褐色に変色する。続いて混合物を０℃に冷却し、析出した結晶を吸引濾別し、残渣として４．５２ｇの橙褐色の粉末を得る。（化合物Ｖ−２；ＨＰＬＣ：８２．３％）
以下の表に、使用される出発物質、生成物および使用され得られた量をまとめる。
【０１９６】
【表９】
0006772126.tif 000046
【０１９７】
【表１０】
0006772126.tif 000047
＜Ａ−３）化合物Ｖ−３の合成＞
【０１９８】
【化３５】
0006772126.tif 000048
最初に例Ａ−２）に従って調製されたジブロミドＶ−２およびボロン酸を、４０ｍｌのトルエン中（窒素下）に導入する。炭酸塩溶液をバッチに加える。続いて触媒および配位子を加え、混合物を沸騰するまで加熱し、還流下で一晩撹拌する。薄層クロマトで確認し、全てが反応した。バッチを放置して冷却し、水相を分離する。水相をもう一度トルエンで抽出する。足し合わせた有機相を乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレーターで蒸発させ、５．２８ｇの赤褐色固体の粗生成物が得られ、これをトルエン／ヘプタン１：１で２５０ｍｌのシリカゲルフリットに通して溶出する。暗赤色の２個の生成物画分を合わせ、蒸発させ、３５ｍｌのヘプタン／トルエン４：１から結晶化させる。生成物は完全には溶解しない（−２０℃）。収量は２．０４ｇの赤色フレークである。ＨＰＬＣ：８０．０％。生成物を０℃で２５ｍｌのトルエンから結晶化する。収量：１．０５ｇの赤色フレーク；ＨＰＬＣ：９２．８％。生成物を−２０℃で１５ｍｌのトルエンから再び結晶化する。収量：０．８８ｇの赤色フレーク；ＨＰＬＣ：９７．３％。
【０１９９】
以下の表に、使用される出発物質、生成物および使用され得られた量をまとめる。
【０２００】
【表１１】
0006772126.tif 000049
【０２０１】
【表１２】
0006772126.tif 000050
＜Ａ−４）化合物Ｖ−４の合成＞
【０２０２】
【化３６】
0006772126.tif 000051
例Ａ−３）に従って調製した化合物Ｖ−３を、上に示す化合物Ｖ−４に変換する。脱水素触媒および更なる出発物質を下の表に示す。標記圧力は４バール／室温であり、実圧力は４．４バール／室温である。実験時間は３８時間で、水素の取り込みは２３０ｍｌである。生成物を吸引濾過し、アルゴン下で移す。水素化溶液をロータリーエバポレーターで蒸発乾固させると残渣として１．２７ｇの暗色生成物が得られ、ＨＰＬＣ：４２．０％、薄層クロマトグラムによると転化率＋４０．９％である。
【０２０３】
以下の表に、使用される出発物質、生成物および使用され得られた量をまとめる。
【０２０４】
【表１３】
0006772126.tif 000052
【０２０５】
【表１４】
0006772126.tif 000053
＜Ａ−５）化合物Ｖ−５の合成＞
【０２０６】
【化３７】
0006772126.tif 000054
例Ａ−４）に従って調製した化合物Ｖ−４を、上に示す本発明による化合物Ｖ−５に変換する。
【０２０７】
最初にアミンＡ−４）を、アルゴン下ピリジン中のフラスコに導入する。Ｎ−チオニルアニリンを加え、混合物を５０℃で５時間撹拌する。続いて混合物を冷却し、室温で週末にわたって撹拌する。薄層クロマトグラム（トルエン）によれば転化が完了し、新しい緑色のスポットが得られる。ＭＴＢ／トルエンを反応混合物に加え、これをＨＣｌ／水で数回洗浄する。有機相を乾燥させ、ロータリーエバポレーターで蒸発乾固させ、粗生成物として１．３ｇの黒緑色のオイルを得る。粗生成物をヘプタン／クロロブタン３：２でシリカゲルのカラムに通して溶出し、緑色のスポットを単離する：２７０ｍｇの固体、暗緑色の生成物；ＨＰＬＣ：９４．９％。これを−２０℃で２０ｍｌのトルエンから結晶化させ、２２２ｍｇの青緑色で石炭様の粉末；ＨＰＬＣ：９６．２％を生成物として得る。Ｖ−５の構造式を、質量分析およびＮＭＲによって確認する。
【０２０８】
以下の表に、使用される出発物質、生成物および使用され得られた量をまとめる。
【０２０９】
【表１５】
0006772126.tif 000055
【０２１０】
【表１６】
0006772126.tif 000056
＜例Ａ−６〜Ａ−８＞
化合物Ｖ−８は以下の実施例Ａ−６）〜Ａ−８）に従い、以下のスキームに示す通りの合成プロセスで調製される。
【０２１１】
【化３８】
0006772126.tif 000057
＜Ａ−６）化合物Ｖ−６の合成＞
化合物１（２ｇ、６ｍｍｏｌ）、４−ブトキシビフェニル−４’−ボロン酸（３．７５ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）、メタホウ酸ナトリウム四水和物（３．３ｇ、２４ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１６９ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、水（２２．５ｍｌ）およびヒドラジン水和物（０．０２ｍｌ、０．４２ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下、６５℃で１８時間撹拌する。次いで混合物を通常の水系後処理に付し、粗生成物をシリカゲルフリット（４００ｍｌ）に通しトルエン中で濾過して精製する。エタノール／トルエン９：１（４０ｍｌ）から０℃で結晶化させると、黄色の細針状晶（ＨＰＬＣ純度：９９．６％）として１６％の収率でＶ−６得られる。
【０２１２】
＜Ａ−７）化合物Ｖ−７の合成＞
ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の化合物Ｖ−６（９００ｍｇ、１ｍｍｏｌ）の溶液を、４バールおよび室温で５％Ｐｄ／Ｃ（２００ｍｇ）の存在下、理論量の水素が取り込まれるまで水素化する。触媒を濾別し、溶液をロータリーエバポレーターで蒸発乾固する。粗生成物Ｖ−７を更に精製することなく、次の合成工程で用いる。
【０２１３】
＜Ａ−８）化合物Ｖ−８の合成＞
アルゴン雰囲気下、ピリジン（１０ｍｌ）にジアミンＶ−７（８００ｍｇ、１．４２ｍｍｏｌ）を溶解し、攪拌しながらＮ−チオエチルアニリン（３９６ｍｇ、３ｍｍｏｌ）を加える。混合物を５０℃で１７時間撹拌し、通常の水系後処理に付し、足し合わせた有機抽出物をロータリーエバポレーターで蒸発乾固する。粗生成物（２．５ｇの青紫色の光沢を帯びた固体）をシリカゲルフリット（３００ｍｌ）に通してトルエン中でクロマトグラフィーに付す（５４０ｍｇ、ＨＰＬＣ純度：９８．１％）。−２０℃でクロロブタン（５０ｍｌ）からの結晶化により更に精製を行う。収率：暗青色の結晶として４６６ｍｇ（５４％）のＶ−８。
【０２１４】
＜Ａ−９）化合物Ｖ−９の合成＞
【０２１５】
【化３９】
0006772126.tif 000058
上に示す式の化合物Ｖ−９）を、実施例Ａ−１）〜Ａ−５）に類似して調製する。ここでは実施例Ａ−３）は、上に示す対応するボロン酸を使用することで変更する。
【０２１６】
＜Ｂ）色素の特性の決定＞
調製された色素をエネルギーの透過を制御するデバイスで使用するそれらの適性を確立するために、それらの物性について検討する。比較のために、対応する特性が化合物Ｄ−１について示される（構造は以下を参照）。
【０２１７】
【表１７】
0006772126.tif 000059
【０２１８】
【表１８】
0006772126.tif 000060
【０２１９】
【表１９】
0006772126.tif 000061
測定は、本発明によるチエノチアジアゾール化合物が異方性度Ｒに関して優れた特性を有することを示している。特に、２番目に短い波長の吸収バンドにおける実質的に同一の異方性度は強調されるべきである。吸収は、長波帯および短波帯の両方においても正の二色性を有する。
【０２２０】
対照的に、比較物質Ｄ−１は長波吸収帯では正の二色性を有し、短波長吸収帯では僅かに負の二色性を有する。よって波長にわたって、二色性の変化が起こる。よって化合物Ｄ−１を使用する複数の正のみの二色性色素を含む黒色混合物において、第２帯域の領域におけるＤ−１のこの負の値は、ディスプレイにおいて潜在的に達成可能な透過範囲を減少させる結果となる。これは、同一方向の二色性を有する本発明による化合物を提供することで排除される欠点を代表するものである。
【０２２１】
本発明による化合物は置換のパターンに応じて異なる吸収色を呈するので、本発明による２種類以上の色素を含む混合物は、既に可視スペクトルの大部分をカバーする。他の色素として赤吸収色素を添加すると、黒色混合物を得ることができる。
【０２２２】
本発明による色素のいくつかの代表的なものは、本発明によらなければ黄色素および青色素を組み合わせることのみ得られる緑色を示す。緑色素の使用は、すでに赤色素と共に黒色を生じさせる可能性があるので、２種類のみの異なる色素から黒色混合物を調製する可能性が存在する。
【０２２３】
＜Ｃ）色素を含む液晶媒体の調製＞
＜Ｃ−１）ＬＣ色素混合物ＬＣ−１〜ＬＣ−４の調製＞
実施例は、液晶混合物中の本発明による化合物の溶液の原則的に可能な調製を示す。以下の色素を指示された割合で塩基混合物Ｍ−１（下参照）に添加し、溶液を調製する。
【０２２４】
【表２０】
0006772126.tif 000062
【０２２５】
【表２１】
0006772126.tif 000063
＜Ｄ）エネルギーの通過を制御するデバイスにおける本発明による色素（１）を含む液晶媒体の使用＞
デバイスを製造するために、色素（１）を含む液晶混合物を、以下の層構成の間隙中に導入する：
・基板層、
・ＩＴＯ層、
・ポリイミド配向層、
・スペーサを使用して開いた状態にされている間隙、
・ポリイミド配向層、
・ＩＴＯ層、
・基板層。
【０２２６】
この配置における液晶層は、逆平行プレチルト角を有する平面態様に配向する。この配向は、互いに逆平行にラビングされた２枚のポリイミド層で達成される。液晶層の厚さはスペーサによって決定され、通常２５μｍである。
【０２２７】
デバイスの暗および明スイッチ状態の両方について光透過度τｖの値を決定し、以下に示す。電圧を印加することで明スイッチ状態が達成され、一方で電圧がなければ暗スイッチ状態が存在する。更に、暗および明状態におけるデバイスの色位置（ＣＩＥ座標における。）を決定する。
【０２２８】
色素を有する液晶媒体を含むデバイスを測定ビーム中でと、色素を有さない対応する同じ構成のデバイスを参照ビーム中で測定を行う。これにより、セルの反射および吸収損失が排除される。
【０２２９】
値τＶおよびＣＩＥ座標（ｘ，ｙ）を以下の通り決定する：
τＶ＝光透過度、ＤＩＮ  ＥＮ４１０によって決定される、
本明細書において基礎標準光源Ｄ６５の色座標（白、灰色、黒用）はｘ＝０．３１２７およびｙ＝０．３２９０である（Ｍａｎｆｒｅｄ  Ｒｉｃｈｔｅｒ著、Ｅｉｎｆｕｈｒｕｎｇ  ｉｎ  ｄｉｅ  Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｋ［Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ］、第２版、１９９１年、ＩＳＢＮ３−１１−００８２０９−８）。指示される全ての色座標（ｘ，ｙ）は、標準光源Ｄ６５およびＣＩＥ１９３１による２°標準観察者に関するものである。
【０２３０】
＜デバイス例１＞
以下の液晶混合物を使用する。
【０２３１】
【表２２】
0006772126.tif 000064
デバイスについて得られた測定値：
・暗状態：ｘ＝０．３１３；ｙ＝０．３２９；τｖ＝３５％
・明状態：ｘ＝０．３１３；ｙ＝０．３３３；τｖ＝６６％。
【０２３２】
この例において、液晶媒体中の色素の十分な溶解性が明らかである。更に実施例は電圧を印加することで、著しく低い光透過性を有する暗状態から光透過率が著しく増加した明状態にデバイスをスイッチできることを示す。
【０２３３】
＜デバイス例２＞
【０２３４】
【表２３】
0006772126.tif 000065
デバイスについて得られた測定値：
・暗状態：ｘ＝０．３１６；ｙ＝０．３３０；τｖ＝３５％
・明状態：ｘ＝０．３１５；ｙ＝０．３３３；τｖ＝６８．２％。
【０２３５】
この例において、液晶媒体中の色素の十分な溶解性が明らかである。更に実施例は電圧を印加することで、著しく低い光透過性を有する暗状態から光透過率が著しく増加した明状態にデバイスをスイッチできることを示す。例は、２種類のみの色素、即ち１種類の緑色素および１種類の赤色素から成る黒色混合物を示す。