(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
タングステンを含む有価物を含有する原料混合物に対して、アルコールアミンを含有する電解液を用いて電気分解を行い、ポリタングステン酸を生成させることで作製したタングステン酸アルコールアミン溶液を、有機溶媒で安定して使用できる陰イオン交換樹脂に通液することでタングステン酸イオンを前記陰イオン交換樹脂に吸着させる工程と、
アンモニアの濃度が１４０〜３５０ｇ／Ｌであるアンモニア水を前記陰イオン交換樹脂に通液することで前記陰イオン交換樹脂に吸着したタングステン酸イオンを溶離させてタングステン酸アンモニウムを得る工程と、
を含むことを特徴とするタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項２】
前記アンモニア水の通液の空間速度ＳＶが７ｈｒ-1以上であることを特徴とする請求項１に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項３】
前記アンモニア水の通液の空間速度ＳＶが７〜２０ｈｒ-1であることを特徴とする請求項２に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項４】
前記アンモニア水の通液量が、前記陰イオン交換樹脂の体積の０．３倍以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項５】
前記アンモニア水の通液量が、前記陰イオン交換樹脂の体積の０．３〜３倍であることを特徴とする請求項４に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項６】
前記タングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程において、前記タングステン酸アルコールアミン溶液を前記陰イオン交換樹脂に通液することで得られた通液後液を、前記陰イオン交換樹脂に戻して再度通液させることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項７】
前記タングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程の後に、純水を前記陰イオン交換樹脂に通液することで前記陰イオン交換樹脂を洗浄する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項８】
前記アルコールアミンが、メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、トリメタノールアミン、メチルメタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルプロパノールアミン、メチルブタノールアミン、エチルメタノールアミン、エチルエタノールアミン、エチルプロパノールアミン、ジメチルメタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルプロパノールアミン、メチルジメタノールアミン、メチルジエタノールアミン及びジエチルメタノールアミンからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項９】
前記アルコールアミンが、トリエタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、メチルジプロパノールアミン、メチルジブタノールアミン、メチルジヘキサノールアミン、エチルジプロパノールアミン、エチルジブタノールアミン及びブチルジエタノールアミンからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【請求項１０】
前記アルコールアミンが、ヘプタノールアミン、デカノールアミン、ノナノールアミン、デカノールアミン、メチルヘキサノールアミン、メチルオクタノールアミン、エチルペンタノールアミン、ヘキシルジエタノールアミン、ジメチルヘキサノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、ベンジルエタノールアミン及びフェニルエタノールアミンからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タングステン酸アンモニウムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、鉱石またはスクラップ等のタングステンを含む有価物を含有する原料混合物からタングステンを回収する場合、アルカリで当該原料混合物からタングステン酸を抽出してタングステン酸のアルカリ塩とし、カルシウム塩を添加してタングステン酸カルシウムとして純度を高めた沈殿を作り、続いて酸でタングステン酸とした後にアンモニウム塩を得る方法が知られている。しかしながら、このような方法では微量の不純物の除去が困難となることが多く、採用例は少なくなっている。
【０００３】
特許文献１には、タングステンを含む有価物を含有する原料混合物からタングステンを回収する方法として、アルカリ溶融塩を用いて当該原料混合物を処理し、タングステン酸ナトリウムを得る方法が開示されている。さらに特許文献２には、当該タングステン酸ナトリウムを処理してタングステン酸アンモニウムを製造する方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び２では、高温のアルカリ溶融塩でタングステンを含む鉱物やスクラップ（超硬材）を処理するため、エネルギー効率が悪い。また、アルカリ溶融塩では、コバルト、鉄など、通常では金属イオンとして存在する金属も、高原子価の酸素酸イオンとなり、添加する硝酸ナトリウムを余計に消費する。このため、あらかじめコバルトなどを、亜鉛を用いて抽出する処理が必要となることがある。
【０００５】
このような問題に対し、本発明者は、タングステンを含む有価物を含有する原料混合物に対して、アルコールアミンを含有する電解液を用いて電気分解を行うことで、タングステンを効率良くタングステン酸アルコールアミン溶液として回収できることを見出している（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５７８２５３２号公報
【特許文献２】特許第５３６８８３４号公報
【特許文献３】特許第５３２９６１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
タングステン酸アルコールアミン溶液は、このままでは工業用原料として使用に難く、通常利用されている「タングステン酸アンモニウム」の形態に変換することが望ましい。しかしながら、タングステン酸アルコールアミン溶液からタングステン酸アンモニウムを製造する方法は、過去に例が無く、その製造は困難であることが予想されていた。
【０００８】
そこで、本発明は、タングステン酸アルコールアミン溶液からタングステン酸アンモニウムを得るための新規な製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、タングステンを含む超硬材に対し、アルコールアミンを含有する電解液で電気分解することでタングステン酸アルコールアミン溶液を得るとき、タングステン酸はポリ酸として生成するため、特別な処理をすること無く単分子のタングステン酸よりも樹脂への吸着容量が増大していることに着目した。そして、タングステン酸アルコールアミン溶液を陰イオン交換樹脂に通液することでタングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させ、続いてアンモニア水を陰イオン交換樹脂に通液することでタングステン酸イオンを溶離させてタングステン酸アンモニウムを得ることができることを見出した。
【００１０】
以上の知見を基礎として完成した本発明は一側面において、タングステンを含む有価物を含有する原料混合物に対して、アルコールアミンを含有する電解液を用いて電気分解を行い、ポリタングステン酸を生成させることで作製したタングステン酸アルコールアミン溶液を、有機溶媒で安定して使用できる陰イオン交換樹脂に通液することでタングステン酸イオンを前記陰イオン交換樹脂に吸着させる工程と、アンモニアの濃度が１４０〜３５０ｇ／Ｌであるアンモニア水を前記陰イオン交換樹脂に通液することで前記陰イオン交換樹脂に吸着したタングステン酸イオンを溶離させてタングステン酸アンモニウムを得る工程とを含むことを特徴とするタングステン酸アンモニウムの製造方法である。
【００１３】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記アンモニア水の通液の空間速度ＳＶが７ｈｒ-1以上である。
【００１４】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記アンモニア水の通液の空間速度ＳＶが７〜２０ｈｒ-1である。
【００１５】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記アンモニア水の通液量が、前記陰イオン交換樹脂の体積の０．３倍以上である。
【００１６】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記アンモニア水の通液量が、前記陰イオン交換樹脂の体積の０．３〜３倍である。
【００１７】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記タングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程において、前記タングステン酸アルコールアミン溶液を前記陰イオン交換樹脂に通液することで得られた通液後液を、前記陰イオン交換樹脂に戻して再度通液させる。
【００１８】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記タングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程の後に、純水を前記陰イオン交換樹脂に通液することで前記陰イオン交換樹脂を洗浄する工程をさらに含む。
【００２０】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記アルコールアミンが、メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、トリメタノールアミン、メチルメタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルプロパノールアミン、メチルブタノールアミン、エチルメタノールアミン、エチルエタノールアミン、エチルプロパノールアミン、ジメチルメタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルプロパノールアミン、メチルジメタノールアミン、メチルジエタノールアミン及びジエチルメタノールアミンからなる群から選択される１種以上である。
【００２１】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記アルコールアミンが、トリエタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、メチルジプロパノールアミン、メチルジブタノールアミン、メチルジヘキサノールアミン、エチルジプロパノールアミン、エチルジブタノールアミン及びブチルジエタノールアミンからなる群から選択される１種以上である。
【００２２】
本発明のタングステン酸アンモニウムの製造方法は更に別の一実施形態において、前記アルコールアミンが、ヘプタノールアミン、デカノールアミン、ノナノールアミン、デカノールアミン、メチルヘキサノールアミン、メチルオクタノールアミン、エチルペンタノールアミン、ヘキシルジエタノールアミン、ジメチルヘキサノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、ベンジルエタノールアミン及びフェニルエタノールアミンからなる群から選択される１種以上である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、タングステン酸アルコールアミン溶液からタングステン酸アンモニウムを得るための新規な製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の実施形態で示す電解槽の一例の模式図である。
【図２】電気分解における定電圧と電流効率との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明に係るタングステン酸アンモニウムの製造方法は、タングステン酸アルコールアミン溶液を陰イオン交換樹脂に通液することでタングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程と、アンモニア水を陰イオン交換樹脂に通液することで陰イオン交換樹脂に吸着したタングステン酸イオンを溶離させてタングステン酸アンモニウムを得る工程とを含む。当該工程以外の本発明に係るタングステン酸アンモニウムの製造方法にとって好ましい工程も含めて、以下に本発明に係るタングステン酸アンモニウムの製造方法の実施形態を詳細に説明する。
【００２６】
まず、処理対象となるタングステンを含む有価物を含有する原料混合物を準備する。タングステンを含む有価物を含有する原料混合物としては、タングステンを含む鉱物やスクラップ（超硬材）等が挙げられる。また、より具体的には、タングステンスクラップを粉砕した、いわゆるタングステンリサイクル材等が挙げられる。本発明の処理対象となるタングステンを含む有価物を含有する原料混合物は、例えば、Ｃｏを０〜１５ｍａｓｓ％、Ｎｉを０〜５ｍａｓｓ％、Ｆｅを０〜５ｍａｓｓ％、Ｔｉを０〜５ｍａｓｓ％、Ｔａを０〜１５ｍａｓｓ％含有し、タングステンの純度は３〜９５ｍａｓｓ％である。また、本発明の処理対象となるタングステンを含む有価物を含有する原料混合物は、タングステン以外の有価物を１〜３０ｍａｓｓ％含有してもよく、タングステン以外の有価物を１〜１０ｍａｓｓ％含有してもよく、タングステン以外の有価物を３〜１０ｍａｓｓ％含有してもよい。
【００２７】
次に、アノード及びカソード、アルコールアミンを含有する電解液を備えた電解槽を準備し、これを用いてタングステンを含む有価物を含有する原料混合物の電気分解を行い、タングステン酸アルコールアミン溶液を得る。
電解槽は、特に限定されないが、例えば、図１に示す構成であってもよい。図１は、アノードとしてチタンバスケットを用いており、このチタンバスケットの中にタングステンを含む有価物を含有する原料混合物が設けられている。チタンバスケットは、高電圧、高電流及び高温の電解処理条件で安定である点で好ましい。
【００２８】
アルコールアミンは、メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、トリメタノールアミン、メチルメタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルプロパノールアミン、メチルブタノールアミン、エチルメタノールアミン、エチルエタノールアミン、エチルプロパノールアミン、ジメチルメタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルプロパノールアミン、メチルジメタノールアミン、メチルジエタノールアミン及びジエチルメタノールアミンからなる群から選択される１種以上であってもよい。
【００２９】
また、アルコールアミンは、トリエタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、メチルジプロパノールアミン、メチルジブタノールアミン、メチルジヘキサノールアミン、エチルジプロパノールアミン、エチルジブタノールアミン及びブチルジエタノールアミンからなる群から選択される１種以上であってもよい。
【００３０】
さらに、アルコールアミンは、ヘプタノールアミン、デカノールアミン、ノナノールアミン、デカノールアミン、メチルヘキサノールアミン、メチルオクタノールアミン、エチルペンタノールアミン、ヘキシルジエタノールアミン、ジメチルヘキサノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、ベンジルエタノールアミン及びフェニルエタノールアミンからなる群から選択される１種以上であってもよい。
【００３１】
電解液中のアルコールアミンの濃度は、１〜８０ｍａｓｓ％であるのが好ましい。電解液中のアルコールアミンの濃度が１ｍａｓｓ％未満であると、導電性が低くなり過ぎて電気分解が不安定になり、錯体形成が困難となるおそれがある。電解液中のアルコールアミンの濃度が８０ｍａｓｓ％超であると、電解液の種類によっては水への溶解度を超えてしまうし、必要以上に濃度が高くなり、コストの面で不利となる。電解液中のアルコールアミンの濃度は、より好ましくは２〜５０ｍａｓｓ％、更により好ましくは５〜４０ｍａｓｓ％、更により好ましくは５〜２０ｍａｓｓ％である。
【００３２】
電気分解の際の電解液の温度は２０〜８０℃に調整して電気分解を行うのが好ましい。電解液の温度が２０〜８０℃であれば、アルコールアミンが安定化し、アルコールアミンの揮発が良好に抑制される。このため、電解反応において、電解液が揮発せず、安定であり、且つ、不純物が少ないという利点がある。また、電解液の温度は、電解速度の観点から６０℃以上の高温に設定することがより好ましい。例えば、アンモニアでは５０℃以上は揮発が激しく補給量が大量だが、アルコールアミン系は沸点が高く揮発しづらいため、６０℃以上でも問題無く使用可能である。
【００３３】
電解液のｐＨは、７以上であることが好ましい。ｐＨが７未満であると、生成したタングステン酸イオンが溶解していられなくなり、ＷＯ3若しくはＨ2ＷＯ4などの形で析出し、結果として電解溶解を阻害してしまう可能性がある。電解液は、より好ましくは、例えばｐＨ１０以上の弱アルカリ性となるように調整される。
【００３４】
電解液に用いるアルコールアミンは、耐電圧性・耐電流密度性が高く、生産性のためには電気分解における設定電圧及び設定電流密度はそれぞれ高い方が好ましいが、設備の制約やカソード側へのダメージを考えると、設定電圧は２０Ｖ以下とし、設定電流密度は５００Ａ／ｄｍ2以下とするのが実用的であるため好ましい。参考に、図２に電気分解における定電圧と電流効率との関係を示す。
【００３５】
次に、タングステン酸アルコールアミン溶液を陰イオン交換樹脂に通液することでタングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる。当該タングステン酸アルコールアミン溶液中のタングステン濃度は特に限定されないが、１０〜１４０ｇ／Ｌであるのが好ましい。タングステン酸アルコールアミン溶液中のタングステン濃度が１０ｇ／Ｌ未満である場合、水等の溶媒の量が多過ぎるという問題が生じることがあり、また、１４０ｇ／Ｌを超える場合は陰イオン交換樹脂を充填する樹脂充填塔を長くする必要があり設備コストの面で問題が生じることがある。また、このように樹脂充填塔が長いとタングステン酸などの結晶が析出してしまうおそれがある。
【００３６】
上述のように、タングステンを含む超硬材に対し、アルコールアミンを含有する電解液で電気分解することでタングステン酸アルコールアミン溶液を得るとき、タングステン酸はポリ酸として生成するため、特別な処理をすること無く単分子のタングステン酸よりも樹脂への吸着容量が増大している。このため、陰イオン交換樹脂に良好に吸着させることができ、タングステン酸イオンをアルコールアミンから良好に分離することができる。
【００３７】
本発明においてタングステン酸イオンは、ＷＯ42-等のモノタングステン酸イオン、または、ＨＷ6Ｏ215-、Ｈ2Ｗ12Ｏ406-及びＷ12Ｏ4110-等のポリタングステン酸イオンを示す。アルコールアミン溶液中で電解しているタングステン酸のアルコールアミンを生成させるときは、アルコールアミンの濃度がモノタングステン酸の当量よりも少ない場合であっても、安定的に溶液として存在している。このため、大部分がポリタングステン酸として生成していることがわかる。
【００３８】
陰イオン交換樹脂としては、Ｉ型、ＩＩ型のどちらであってもよいが、効率的にタングステン酸を吸着させるためには、強塩基であるＩ型を用いることが好ましい。また、アルコールアミン溶液を使用するため、有機溶媒で安定的に使用できるイオン交換樹脂が好ましい。具体的には、ダウ・ケミカル社製アンバーライトＩＲＡ９００ＪまたはアンバーライトＩＲＡ９０４等が挙げられる。
【００３９】
陰イオン交換樹脂を充填する樹脂充填塔は、単独であってもよく、２つ以上を連続して用いるものであってもよい。また、そのような樹脂充填塔は、例えば、内径２〜５００ｃｍの管に陰イオン交換樹脂を１５〜１０００ｃｍの高さ（長さ）で充填したものとしてもよい。タングステン酸アルコールアミン溶液の通液速度は、特に限定されないが、空間速度ＳＶが０．５〜１０ｈｒ-1であるのが好ましく、０．８〜５ｈｒ-1であるのがより好ましい。
【００４０】
また、タングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程において、タングステン酸アルコールアミン溶液を陰イオン交換樹脂に通液することで得られた通液後液を、陰イオン交換樹脂に戻して再度通液させてもよい。タングステン酸アルコールアミン溶液を陰イオン交換樹脂に通液させて得られた通液後液には、陰イオン交換樹脂に吸着されなかったポリタングステン酸イオンが残存していることがある。このため、上述の構成によって通液後液を再度陰イオン交換樹脂に通液させて、ポリタングステン酸イオンをより多く回収することができる。
【００４１】
タングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程の後に、純水を陰イオン交換樹脂に通液することで陰イオン交換樹脂を洗浄する工程を実施してもよい。このように洗浄によって陰イオン交換樹脂に残存しているアルコールアミンを流し出すことで、次の工程で溶出させるタングステン酸アンモニウムの純度を上げることができる。
【００４２】
次に、アンモニア水を陰イオン交換樹脂に通液することで陰イオン交換樹脂に吸着したタングステン酸イオンを溶離させてタングステン酸アンモニウムを得る。これにより、モノタングステン酸イオンが安定して存在することができる。アンモニア水におけるアンモニアの濃度は１４０ｇ／Ｌ以上であるのが好ましい。アンモニア水におけるアンモニア濃度が１４０ｇ／Ｌ未満であると、ポリタングステン酸アンモニウムの結晶を析出してしまうおそれがある。また、アンモニア水におけるアンモニアの濃度は１４０〜３５０ｇ／Ｌであるのが好ましい。アンモニア水におけるアンモニア濃度が３５０ｇ／Ｌを超えると、アンモニアの揮発が激しく加圧する等の対策が必要となるおそれがある。
【００４３】
アンモニア水の陰イオン交換樹脂への通液の空間速度ＳＶは７ｈｒ-1以上であるのが好ましい。アンモニア水の陰イオン交換樹脂への通液の空間速度ＳＶが７ｈｒ-1未満であると、陰イオン交換樹脂へのアンモニア水の供給が不足してアンモニア濃度が低下し、ポリタングステン酸アンモニウムの結晶を生成するおそれがある。また、アンモニア水の通液の空間速度ＳＶが７〜２０ｈｒ-1であるのが好ましい。アンモニア水の通液の空間速度ＳＶが２０ｈｒ-1を超えると、流速が大きくなり過ぎてタングステン酸アンモニウム水溶液の濃度が低下し、回収に要する費用が増えるおそれがある。
【００４４】
アンモニア水の陰イオン交換樹脂への通液量は、陰イオン交換樹脂の体積の０．３倍以上であるのが好ましい。アンモニア水の陰イオン交換樹脂への通液量が陰イオン交換樹脂の体積の０．３倍未満であると、タングステン酸イオンの溶離が不完全となるおそれがある。また、当該アンモニア水の通液量は陰イオン交換樹脂の体積の０．３〜３倍であるのが好ましい。アンモニア水の陰イオン交換樹脂への通液量が陰イオン交換樹脂の体積の３倍を超えると、溶離に関与しないアンモニア水が溶離液に加わることとなり、溶離液中のタングステン濃度が低下するおそれがある。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の実施例を説明するが、実施例は例示目的であって発明が限定されることを意図しない。
【００４６】
（実施例１）
電解槽のアノードとして、表１に示す品位の超硬材スクラップ１０ｋｇをチタンバスケットに入れたものを用いた。
電解槽のカソードとして、チタン板を用いた。
電解液に２ｋｇのモノエタノールアミンを用いて純水で２０Ｌとした。次に、整流器を接続し、電流密度を５Ａ／ｄｍ2として、１００Ａの定電流で、温度を７０℃にて電解溶解を１０時間行った。
【００４７】
【表１】
0006760759.tif 000002
【００４８】
その結果、カソードのチタン板表面に金属コバルトが析出した。また、電解液にはタングステンが溶解してタングステン酸アルコールアミン溶液となっており、且つ、電解液中に残渣が生じた。また、タングステンの溶解量は０．６ｋｇで電流効率はほぼ１００％であった。
【００４９】
次に、内径５ｃｍ、高さ２０ｃｍの管に陰イオン交換樹脂を充填した樹脂充填塔を準備した。続いて、当該樹脂充填塔内に、上記タングステン酸アルコールアミン溶液を通液した。通液の空間速度ＳＶは１０ｈｒ-1とした。陰イオン交換樹脂は、あらかじめ塩酸を流して塩化物イオンに置換したものを使用した。
続いて、樹脂充填塔内に純水５Ｌを通液して、残存しているアルコールアミンを流し出した。
【００５０】
次に、洗浄を終えた樹脂充填塔内に、１７０ｇ／Ｌのアンモニア水を空間速度ＳＶ１０ｈｒ-1で１０Ｌ通液させることで、タングステン酸アンモニウムとして回収した。
【図１】
0006760759.tif 000003
【図２】
0006760759.tif 000004