(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂を含む光輝性層と、着色剤及びバインダー樹脂を含む着色層とをこの順に備えており、
前記光輝性層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、
前記着色層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなり、
前記光輝性層及び前記着色層の厚みが、それぞれ、０．１μｍ以上１０μｍ以下である、
加飾シート。
【請求項２】
前記透明熱可塑性樹脂フィルムが、熱可塑性アクリル樹脂により構成されている、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
前記透明熱可塑性樹脂フィルムの厚みが、５０μｍ以上２００μｍ以下である、請求項１または２に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記着色層のバインダー樹脂における前記熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と熱可塑性アクリル樹脂の質量比が、３：７〜７：３の範囲にある、請求項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項５】
少なくとも、前記透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、前記光輝性層と、前記着色層と、接着層をこの順に備えている、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項６】
少なくとも、前記透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、前記光輝性層と、前記着色層と、支持体シートと、接着層をこの順に備えている、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項７】
少なくとも、成形樹脂層と、着色剤及びバインダー樹脂を含む着色層と、光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂を含む光輝性層と、透明熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に備えており、
前記光輝性層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、
前記着色層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなり、
前記光輝性層及び前記着色層の厚みが、それぞれ、０．１μｍ以上１０μｍ以下である、
加飾樹脂成形品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の加飾シートを、真空成形型により真空成形して成形シートを得る工程と、
前記成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、前記着色層側から流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に前記成形シートを一体化させる工程と、
を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾シート及びこれを用いた加飾樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車内外装品や電化製品等に、光輝度顔料を含む塗料を用いて塗装及び焼き付けを行い、高級感のある意匠を付与する技術が知られている。しかしながら、このような技術は、工程が煩雑となる上、溶剤等による環境負荷が大きいという問題がある。
【０００３】
塗装に替わる加飾手段としては、加飾シートを用いたインサート成形法や射出成形同時加飾法が広く行われている。特に、高級感が求められる用途においては、金属または金属酸化物により被覆されたガラスフレークを用いた層を備えた加飾シートが提案されている。
【０００４】
例えば特許文献１には、金属銀で被覆されたガラスフレークをアクリル樹脂と混練してシート化し、当該シートを表面層として備えた加飾シートを真空成形及び射出成形に供することで、輝度感を有する樹脂成形品を得たことが記載されている。しかしながら、特許文献１の構成では、意匠ごとに専用のシートを用意する必要があり、生産効率や意匠の自由度が低い。そこで、一般的な加飾シートと同様に、印刷等によって設けられる装飾層にガラスフレークを用いることが望まれる。
【０００５】
一方、例えば特許文献２には、金属または金属酸化物により被覆されたガラスフレークと透明樹脂を含む組成物をコーティングすることで形成された光輝性層を備える転写箔が開示されている。ここで上記透明樹脂としては、尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ系硬化樹脂等が好適とされている。しかしながら、特許文献２に記載の転写箔は主としてホットスタンプ箔として用いられることが想定されており、インサート成形法や射出成形同時加飾法のように、真空成形や射出成形によって三次元形状に成形される用途を想定したものではない。
【０００６】
また、特許文献１、２のように、加飾シートにおいては、光輝性層の裏面に着色層を設けることにより、装飾性の向上や隠蔽性の確保を図ることがある。しかしながら、ガラスフレークは、一般的な顔料に比べてサイズが大きく、形状のばらつきも大きい。このため、ガラスフレークを含む光輝性層の上にさらに着色層を印刷等によって設ける場合、凹凸の大きい光輝性層上に着色層をムラなく積層することが難しく、装飾性を損なうという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２８４０１９号公報
【特許文献２】特開２００７−１７５９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような状況下、本発明は、三次元成形用途に使用することができ、さらに、意匠性に優れ、光輝性を備える加飾シートを提供することを主な目的とする。また、本発明は、当該加飾シートを用いた加飾樹脂成形品、及びその製造方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂を含む光輝性層と、着色剤及びバインダー樹脂を含む着色層とをこの順に備えており、光輝性層のバインダー樹脂が、実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、さらに、着色層のバインダー樹脂が、実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなる加飾シートは、三次元成形用途に使用することができ、さらに、意匠性に優れ、光輝性を備えることを見出した。
【００１０】
本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  少なくとも、透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂を含む光輝性層と、着色剤及びバインダー樹脂を含む着色層とをこの順に備えており、
前記光輝性層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、
前記着色層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなる、
加飾シート。
項２．  前記透明熱可塑性樹脂フィルムが、熱可塑性アクリル樹脂により構成されている、項１に記載の加飾シート。
項３．  前記透明熱可塑性樹脂フィルムの厚みが、５０μｍ以上２００μｍ以下である、項１または２に記載の加飾シート。
項４．  前記着色層のバインダー樹脂における前記熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と熱可塑性アクリル樹脂の質量比が、３：７〜７：３の範囲にある、項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
項５．  前記光輝性層及び着色層の厚みが、それぞれ、０．１μｍ以上１０μｍ以下である、項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
項６．  少なくとも、前記透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、前記光輝性層と、前記着色層と、接着層をこの順に備えている、項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
項７．  少なくとも、前記透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、前記光輝性層と、前記着色層と、支持体シートと、接着層をこの順に備えている、項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
項８．  少なくとも、成形樹脂層と、着色剤及びバインダー樹脂を含む着色層と、光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂を含む光輝性層と、透明熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に備えており、
前記光輝性層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、
前記着色層のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなる、
加飾樹脂成形品。
項９．  項１〜７のいずれかに記載の加飾シートを、真空成形型により真空成形して成形シートを得る工程と、
前記成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、前記着色層側から流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に前記成形シートを一体化させる工程と、
を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、三次元成形用途に使用することができ、さらに、意匠性に優れ、光輝性を備える加飾シートを提供することができる。さらに、本発明によれば、当該加飾シートを用いた加飾樹脂成形品、及びその製造方法を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図２】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図３】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図４】本発明の加飾シートを用いて製造される加飾樹脂成形品の一例の略図的断面図である。
【図５】本発明の加飾シートを用いて製造される加飾樹脂成形品の一例の略図的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
１．加飾シート
本発明の加飾シートは、少なくとも、透明熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂を含む光輝性層と、着色剤及びバインダー樹脂を含む着色層とをこの順に備えており、光輝性層のバインダー樹脂が、実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、さらに、着色層のバインダー樹脂が、実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなることを特徴とする。本発明の加飾シートは、このような構成を備えていることにより、三次元成形用途に使用することができ、さらに、意匠性に優れ、光輝性を備える。具体的には、本発明の加飾シートにおいては、表面に位置する透明熱可塑性樹脂フィルムを通して光輝性層が視認可能であるため、表面に位置する層に光輝性ガラスフレークを含まなくても、光輝性を発揮することができる。また、本発明の加飾シートは、透明熱可塑性樹脂フィルム、光輝性層、及び着色層が熱可塑性の樹脂を含んでいることから、三次元成形性を備えている。さらに、本発明の加飾シートにおいては、光輝性層のバインダー樹脂が実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、さらに、着色層のバインダー樹脂が実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなることから、光輝性層の表面上に着色層がムラなく印刷され、光輝性層と着色層の組み合わせによって表現される意匠性に優れている。以下、本発明の加飾シートについて詳述する。
【００１５】
加飾シートの積層構造
本発明の加飾シートは、例えば、図１〜図３に示されるように、少なくとも、透明熱可塑性樹脂フィルム１と、光輝性層２と、着色層３とがこの順に積層された積層構造を有する。また、例えば図２または図３に示されるように、本発明の加飾シートにおいては、本発明の加飾シートと成形樹脂層６との接着性を高めることなどを目的として、必要に応じて、透明熱可塑性樹脂フィルム１とは反対側の表面に接着層４を設けてもよい。また、図３に示されるように、本発明の加飾シートの剛性を高める観点から、加飾シートの着色層３側に支持体シート５を設けてもよい。本発明の加飾シートには、加飾シートまたは加飾樹脂成形品に付与する機能に応じて、その他の層を１層以上積層してもよい。
【００１６】
本発明の加飾シートの積層構造として、透明熱可塑性樹脂フィルム／光輝性層／着色層が積層された積層構造；透明熱可塑性樹脂フィルム／光輝性層／着色層／接着層が積層された積層構造；透明熱可塑性樹脂フィルム／光輝性層／着色層／支持体シート／接着層が積層された積層構造などが挙げられる。図１に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、透明熱可塑性樹脂フィルム／光輝性層／着色層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。図２に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、透明熱可塑性樹脂フィルム／光輝性層／着色層／接着層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。図３に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、透明熱可塑性樹脂フィルム／光輝性層／着色層／支持体シート／接着層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。
【００１７】
加飾シートを形成する各層の組成と構成
【００１８】
［透明熱可塑性樹脂フィルム１］
透明熱可塑性樹脂フィルム１は、透明熱可塑性樹脂フィルム１を通して光輝性層２を視認可能としつつ、加飾シートに三次元成形性や耐傷性などを付与することなどを目的として設けられる層である。
【００１９】
透明熱可塑性樹脂フィルム１を構成する素材としては、特に制限されないが、インサート成形法や射出成形同時加飾法などによって加飾シートを好適に三次元成形する観点からは、好ましくは、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体）、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、成形性ポリエステル樹脂等）、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等）などが挙げられる。これらの中でも、透明性と成形性に優れる観点から、熱可塑性アクリル樹脂が特に好ましい。透明感や表面の艶が高い熱可塑性アクリル樹脂を用いることにより、後述の光輝性層２が発揮する光輝性との相乗効果により、本発明の加飾シートを用いた加飾樹脂成形品は、塗装感及び輝度感のある高級な意匠性を奏することができる。
【００２０】
熱可塑性アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等が挙げられる。熱可塑性アクリル樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本発明において（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２１】
透明熱可塑性樹脂フィルム１は、単層であってもよいし、複数の層により構成されていてもよい。また、透明熱可塑性樹脂フィルム１は、光輝性層２を視認可能な程度に着色されていてもよい。さらに、透明熱可塑性樹脂フィルム１には、必要に応じて、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００２２】
透明熱可塑性樹脂フィルム１の厚みとしては、特に制限されないが、インサート成形法や射出成形同時加飾法などによる加飾シートの優れた三次元成形性を担保しつつ、高い光輝性と意匠性を奏する観点からは、好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以上１５０μｍ以下が挙げられる。厚みが５０μｍ以上であれば、加飾シート表面に求められる耐傷性等を確保できるとともに、深みのある、塗装のような意匠感を得られる。また、加飾シートの剛性が十分となり、加飾シートがたわみにくく、光輝性層２を印刷等により形成した際にガラスフレークの配向性が良好となり、加飾シートが光輝性を発揮しやすくなる。一方、厚みが２００μｍ以下であれば、光輝性層２の輝度感を視認しやすくなり、また光輝性層を印刷等により形成する際の生産性が良くなる。なお、当該厚みは、透明熱可塑性樹脂フィルム１が複数の層により構成されている場合には、複数の層の総厚である。
【００２３】
透明熱可塑性樹脂フィルム１の表面、裏面、又は表裏両面には、透明熱可塑性樹脂フィルム１に接する他層との密着性向上や、濡れ性の調整などの表面改質等を目的として、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理等が施されていてもよい。
【００２４】
［光輝性層２］
光輝性層２は、本発明の加飾シートに光輝性の意匠を付与するために設けられる層である。光輝性層２は、光輝性の意匠（例えば、金属調）を発現するために、光輝性ガラスフレークとバインダー樹脂を含んでおり、さらに、当該バインダー樹脂が実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなる。なお、本発明において、「バインダー樹脂が実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなる」とは、バインダー樹脂中の熱可塑性アクリル樹脂の含有量が、例えば８０質量％以上程度であることを意味する。
【００２５】
光輝性層２は、通常、光輝性ガラスフレーク、熱可塑性アクリル樹脂、及び溶剤を含み、必要に応じて、体質顔料、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合した光輝性組成物を透明熱可塑性樹脂フィルム１の上に印刷することにより形成することができる。
【００２６】
光輝性層２に含まれる光輝性ガラスフレークとしては、光輝性の意匠を発現するものあれば特に制限されないが、好ましくは金属及び金属酸化物の少なくとも一方により被覆されたガラスフレークが挙げられる。ガラスフレークを被覆する金属としては、特に制限されないが、例えば、金、銀、プラチナ、パラジウム、ニッケル、銅、アルミニウム、クロム、真鍮、錫等の金属や、ハステロイ、銀錫合金等の金属合金などが挙げられる。これらの中でも、高い光輝性を発揮する観点からは、銀が好ましい。また、金属酸化物としては、高い光輝性を発揮する観点からは、好ましくは酸化チタンなどが挙げられる。また、ガラスフレークの基材となるガラスとしては、特に制限されないが、好ましくは珪酸ガラス、珪酸アクリルガラス、ソーダ石灰ガラス、鉛ガラス等が挙げられる。光輝性ガラスフレークは、例えば、無電解メッキ、スパッタリング等の方法により、金属及び金属酸化物の少なくとも一方をガラス基材の表面を被覆して得られる。このような光輝性ガラスフレークは、市販品を入手することもできる。光輝性ガラスフレークは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
光輝性ガラスフレークの粒径としては、特に制限されず、光輝性層２及び着色層３の厚みなどに応じて、適宜設定すればよい。光輝性ガラスフレークの粒径の具体例としては、１００μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上９０μｍ以下が挙げられる。
【００２８】
光輝性層２中のガラスフレークの含有量としては、特に制限されないが、光輝性層２中のバインダー樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上５０質量部以下、より好ましくは１０質量部以上３０質量部以下が挙げられる。
【００２９】
光輝性層２のバインダー樹脂として用いられる熱可塑性アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等が挙げられる。熱可塑性アクリル樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
光輝性層２のバインダー樹脂は実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなるが、本発明の効果を損なわない範囲において、他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、例えば、塩素系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ブチラール樹脂、ポリスチレン、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等が挙げられ、好ましくは塩素系樹脂が挙げられる。これらの他の熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
光輝性層２のバインダー樹脂に含まれる熱可塑性アクリル樹脂の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲において特に制限されないが、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であることが特に好ましい。
【００３２】
光輝性組成物に含まれる溶剤としては、光輝性組成物中で光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂などの成分を均一に分散させ、印刷に適したものであれば特に制限されないが、好ましくはメチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエンなどが挙げられる。溶剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
光輝性層２の厚みとしては、特に制限されないが、三次元成形性、光輝性、及び意匠性の観点からは、好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下程度が挙げられる。なお、光輝性層２の厚みは、加飾シートの断面を光学顕微鏡で観察し、光輝性ガラスフレークが存在しておらず、光輝性ガラスフレークによって光輝性層２の表面が隆起していない位置で測定した値である。
【００３４】
光輝性層２は、例えば、光輝性組成物を用いて印刷することにより形成される。光輝性層２を形成するための印刷方法については、特に制限されないが、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
【００３５】
［着色層３］
着色層３は、光輝性層２と共に形成されることにより、加飾樹脂成形品に意匠性を付与することなどを目的として設けられる層である。本発明において、着色層３は、着色剤とバインダー樹脂を含み、さらに、当該バインダー樹脂が実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなる。本発明において、着色層３は、バインダー樹脂にアクリル樹脂を用いた前述の光輝性層２に隣接して設けられ、光輝性層２の表面上に着色層３がムラなく印刷できることから、光輝性層２と着色層３の組み合わせによって優れた意匠を発揮することができる。なお、本発明において、「バインダー樹脂が実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなる」とは、バインダー樹脂中の熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂の合計含有量が、例えば８０質量％以上程度であることを意味する。
【００３６】
着色層３は、着色層形成用のインキを、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の従来公知の印刷方法で光輝性層２の表面に印刷することにより形成することができる。
【００３７】
着色層形成用のインキは、顔料や染料等の着色剤、熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂を含むバインダー樹脂、さらにこれらに適宜加える各種添加剤、溶剤などからなる。
【００３８】
着色層３のバインダー樹脂において、熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と熱可塑性アクリル樹脂の質量比としては、特に制限されないが、光輝性層２の表面上に着色層３がムラなく印刷され、優れた意匠を発揮する観点からは、好ましくは３：７〜７：３の範囲、より好ましくは４０：６０〜６５：３５の範囲が挙げられる。
【００３９】
着色層３のバインダー樹脂は実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなるが、本発明の効果を損なわない範囲において、他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。これらの他の熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
着色層３のバインダー樹脂に含まれる熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と熱可塑性アクリル樹脂の合計含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲において特に制限されないが、着色層３の印刷ムラを好適に抑制し、優れた意匠を発揮させる観点からは、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であることが特に好ましい。
【００４１】
着色剤としては、特に制限されないが、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料等が挙げられる。
【００４２】
着色層形成用のインキに含まれる溶剤としては、着色剤とバインダー樹脂などの成分を均一に分散させ、印刷に適したものであれば特に制限されないが、好ましくはメチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエンなどが挙げられる。溶剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
着色層３の厚みとしては、特に制限されないが、三次元成形性、光輝性、及び意匠性の観点からは、好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは０．６μｍ以上７μｍ以下程度が挙げられる。なお、着色層３の厚みは、加飾シートの断面を光学顕微鏡で観察し、着色剤（例えば顔料）などによって着色層３の表面が隆起していない位置で測定した値である。
【００４４】
［接着層４］
接着層４は、加飾シートと成形樹脂層６との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。接着層４は、通常、加飾シートの透明熱可塑性樹脂フィルム１とは反対側の表面（すなわち、裏面）に設けられる。
【００４５】
接着層４を形成する樹脂としては、加飾シートと成形樹脂層６との密着性、接着性を向上させることができるものであれば、特に制限されず、例えば、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル変性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
接着層４は必ずしも必要な層ではないが、本発明の加飾シートを、後述する真空圧着法など、予め用意された樹脂成形体上へ貼着による加飾方法に適用することを想定した場合は、加飾シートの樹脂成形体と接する側の面に設けられていることが好ましい。真空圧着法に用いる場合、上記した各種の樹脂のうち、加圧又は加熱により接着性を発現する樹脂として慣用のものを使用して接着層４を形成することが好ましい。
【００４７】
接着層４の厚みは、特に制限されず、接着層４を設ける位置及び隣接する層に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．１μｍ以上３０μｍ以下程度、好ましくは０．５μｍ以上２０μｍ以下程度、さらに好ましくは１μｍ以上８μｍ以下程度が挙げられる。
【００４８】
［支持体シート５］
支持体シート５は、加飾シートに剛性を付与して形状を保持し、インサート成形法などによる真空成形などに適した加飾シートとするために、必要に応じて設けられる層である。支持体シート５は、加飾シートの着色層３側に設けられ、例えば加飾シートの透明熱可塑性樹脂フィルム１とは反対側の表面（すなわち、裏面）に設けられたり、接着層４を設ける場合であれば、着色層３と接着層４との間に設けられる。
【００４９】
支持体シート５は、加飾シートをインサート成形法や射出成形同時加飾法などに適したものとする観点から、熱可塑性樹脂により形成されていることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、特に制限されないが、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）、アクリル樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；塩化ビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂；アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂等が挙げられる。支持体シート５は、後述の成形樹脂層６と同じ樹脂により形成されていることが好ましく、例えば成形樹脂層６がＡＢＳ樹脂により形成されている場合には、支持体シート５もＡＢＳ樹脂により形成されていることが好ましく、成形樹脂層６がポリプロピレンにより形成されている場合には、支持体シート５もポリプロピレンにより形成されていることが好ましい。支持体シート５を形成している樹脂は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００５０】
支持体シート５の厚みとしては、特に制限されないが、加飾シートをインサート成形法や射出成形同時加飾法などに適したものとする観点から、好ましくは５０μｍ以上１０００μｍ以下程度、より好ましくは１００μｍ以上７００μｍ以下程度が挙げられる。
【００５１】
支持体シート５は、隣接する層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。支持体シート５の表面処理として行われる酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線処理法等が挙げられる。また、支持体シート５の表面処理として行われる凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、支持体シート５を構成する樹脂の種類に応じて適宜選択されるが、効果及び操作性等の観点から、好ましくはコロナ放電処理法が挙げられる。
【００５２】
また、支持体シート５には、着色剤などを配合した着色、色彩を整えるための塗装、デザイン性を付与するための模様の形成などがなされていてもよい。
【００５３】
２．加飾樹脂成形品
本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートと成形樹脂とを一体化させることにより成形されてなるものである。すなわち、図４または図５に示されるように、本発明の加飾樹脂成形品は、少なくとも、成形樹脂層６と、着色剤及びバインダー樹脂を含む着色層３と、光輝性ガラスフレーク及びバインダー樹脂を含む光輝性層２と、透明熱可塑性樹脂フィルム１とをこの順に備えており、光輝性層２のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性アクリル樹脂からなり、着色層３のバインダー樹脂は、実質的に熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂からなることを特徴とする。加飾樹脂成形品には、前述の通り、接着層４、支持体シート５をさらに設けてもよい。
【００５４】
本発明の加飾樹脂成形品は、例えば、本発明の加飾シートを用いて、インサート成形法、射出成形同時加飾法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法等の各種射出成形法により作製される。これらの射出成形法の中でも、好ましくはインサート成形法及び射出成形同時加飾法が挙げられる。また、本発明の加飾樹脂成形品は、真空圧着法等の、予め用意された立体的な樹脂成形体（成形樹脂層６）上に、本発明の加飾シートを貼着する加飾方法によっても作製することができる。
【００５５】
インサート成形法では、まず、真空成形工程において、本発明の加飾シートを真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形（オフライン予備成形）し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングして成形シートを得る。この成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、着色層３側から流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に加飾シートを一体化させることにより、加飾樹脂成形品が製造される。
【００５６】
より具体的には、下記の工程を含むインサート成形法によって、本発明の加飾樹脂成形品が製造される。
本発明の加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形する真空成形工程、
真空成形された加飾シートの余分な部分をトリミングして成形シートを得るトリミング工程、及び
成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を閉じ、着色層３側から流動状態の樹脂を射出成形型内に射出して樹脂と成形シートを一体化する一体化工程。
【００５７】
インサート成形法における真空成形工程では、加飾シートを加熱して成形してもよい。この時の加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、例えば基材層としてＡＢＳ樹脂フィルムを用いる場合であれば、通常１００〜２５０℃程度、好ましくは１３０〜２００℃程度とすることができる。また、一体化工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度、好ましくは２２０〜２８０℃程度とすることができる。
【００５８】
また、射出成形同時加飾法では、本発明の加飾シートを射出成形の吸引孔が設けられた真空成形型との兼用雌型に配置し、この雌型で予備成形（インライン予備成形）を行った後、射出成形型を型締めして、着色層３側から流動状態の樹脂を型内に射出充填し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に本発明の加飾シートを一体化させることにより、加飾樹脂成形品が製造される。
【００５９】
より具体的には、下記の工程を含む射出成形同時加飾法によって、本発明の加飾樹脂成形品が製造される。
本発明の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可動金型の当該成形面に対し、加飾シートの基材層の表面が対面するように設置した後、当該加飾シートを加熱、軟化させると共に、可動金型側から真空吸引して、軟化した加飾シートを当該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予備成形する予備成形工程、
成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締めした後、両金型で形成されるキャビティ内に、着色層３側から流動状態の樹脂を射出、充填して固化させることにより樹脂成形体を形成し、樹脂成形体と加飾シートを積層一体化させる一体化工程、及び
可動金型を固定金型から離間させて、加飾シート全層が積層されてなる樹脂成形体を取り出す取出工程。
【００６０】
射出成形同時加飾法の予備成形工程において、加飾シートの加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常７０〜１３０℃程度とすることができる。また、射出成形工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度、好ましくは２２０〜２８０℃程度とすることができる。
【００６１】
真空圧着法では、まず、上側に位置する第１真空室及び下側に位置する第２真空室からなる真空圧着機内に、本発明の加飾シート及び樹脂成形体を、加飾シートが第１真空室側、樹脂成形体が第２真空室側となるように、且つ加飾シートの着色層３側が樹脂成形体側に向くように真空圧着機内に設置し、２つの真空室を真空状態とする。樹脂成形体は、第２真空室側に備えられた、上下に昇降可能な昇降台上に設置される。次いで、第１の真空室を加圧すると共に、昇降台を用いて成形体を加飾シートに押し当て、２つの真空室間の圧力差を利用して、加飾シートを延伸しながら樹脂成形体の表面に貼着する。最後に２つの真空室を大気圧に開放し、必要に応じて加飾シートの余分な部分をトリミングすることにより、本発明の加飾樹脂成形品を得ることができる。
【００６２】
真空圧着法においては、上記の成形体を加飾シートに押し当てる工程の前に、加飾シートを軟化させて成形性を高めるため、加飾シートを加熱する工程を備えることが好ましい。当該工程を備える真空圧着法は、特に真空加熱圧着法と呼ばれることがある。当該工程における加熱温度は、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常６０〜２００℃程度とすることができる。
【００６３】
本発明の加飾樹脂成形品において、成形樹脂層６は、用途に応じた樹脂を選択して形成すればよい。成形樹脂層６を形成する樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよく、また熱硬化性樹脂であってもよい。
【００６４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６５】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６６】
本発明の加飾樹脂成形品は、例えば、自動車等の車両の内装材又は外装材；窓枠、扉枠等の建具；壁、床、天井等の建築物の内装材；テレビ受像機、空調機等の家電製品の筐体；容器等として利用することができる。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【００６８】
＜実施例１＞
熱可塑性の透明アクリルフィルム（厚み１２５μｍ）の片面に、熱可塑性アクリル樹脂（１００質量部）及び銀被覆されたガラスフレーク（平均径２５μｍ、１２質量部）を含むインキを用い、グラビア印刷により光輝性層（ガラスフレークのない位置の厚み１μｍ）を全面に形成した。次いで光輝性層上に、熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂（各５０質量部、合計１００質量部）と、白色顔料（酸化チタン、平均径０．４μｍ、３０質量部）を含むインキを用い、グラビア印刷により着色層（顔料のない位置の厚み１μｍ）を全面に形成した。さらにアクリル系接着剤層（１μｍ）を形成して、加飾シートを得た。
【００６９】
＜比較例１＞
実施例１の光輝性層において、熱可塑性アクリル樹脂（１００質量部）の代わりに、熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂（各５０質量部質量部、合計１００質量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。
【００７０】
＜比較例２＞
実施例１の着色層において、熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂（各５０質量部、合計１００質量部）の代わりに、熱可塑性アクリル樹脂（１００質量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。
【００７１】
＜比較例３＞
実施例１の光輝性層において、熱可塑性アクリル樹脂（１００質量部）の代わりに、熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂（各５０質量部質量部、合計１００質量部）を用いたこと、及び、実施例１の着色層において、熱可塑性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び熱可塑性アクリル樹脂（各５０質量部、合計１００質量部）の代わりに、熱可塑性アクリル樹脂（１００質量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。
【００７２】
(印刷適性と意匠性の評価)
上記で得られた各加飾シートの表面を目視で観察し、以下の基準に従って、着色層の印刷適性と、加飾シートの意匠性を評価した。結果を表１に示す。
Ａ：着色層を形成するインキのムラが認められず、意匠性が極めて良好である。
Ｂ：着色層を形成するインキのムラが若干認められるが、全体として意匠性は良好である。
Ｃ：着色層を形成するインキのムラが認められ、意匠性が悪い。
Ｄ：着色層を形成するインキに顕著なムラが認められ、意匠性が著しく悪い。
【００７３】
（三次元成形性評価）
上記で得られた各加飾シートを赤外線ヒーターで１６０℃に加熱し、軟化させた。次いで、真空成形用型を用いて真空成形を行い（最大延伸倍率１００％）、型の内部形状に成形した。成形後の加飾シートを冷却後、真空成形用型から加飾シートを離型した。得られた加飾シートを目視で観察し、以下の基準に従って、成形性を評価した。結果を表１に示す。
Ａ：塗膜割れ又は白化が全く認められず、三次元成形性に優れている。
Ｂ：三次元形状部又は最大延伸部の一部に微細な塗膜割れ又は白化が認められたが実用上は問題がない。
Ｃ：三次元形状部又は最大延伸部の一部に軽微な塗膜割れ又は白化が発生し、実用上やや問題がある。
Ｄ：型の形状に追従できずに表面保護層に塗膜割れや白化が見られ、実用上問題がある。
Ｅ：加飾シートが硬すぎて、真空成形できなかった。
【００７４】
（光輝性評価）
目視で確認し、以下の基準に従って、加飾シートの光輝性を評価した。結果を表１に示す。
Ａ：光輝性意匠が発現している。
Ｂ：光輝性意匠が若干発現している。
Ｃ：光輝性意匠が発現していない。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
表１に示されるように、実施例１及び比較例１〜５の加飾シートは、三次元成形性にはいずれも優れていた。また、実施例１の加飾シートは、着色層がムラなく設けられており、意匠性及び光輝性に優れていた。また、実施例１の加飾シートは、成形後においても、意匠性及び光輝性に優れていた。一方、比較例１〜５の加飾シートでは、着色層の印刷状態が悪く、成形前においても、着色層に版の斜線目やスジが生じて、インキのムラが認められた。
【符号の説明】
【００７７】
１…透明熱可塑性樹脂フィルム
２…光輝性層
３…着色層
４…接着層
５…支持体シート
６…成形樹脂層
【図１】
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【図２】
0006686626.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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