(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコール（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）、及び、水（Ｄ）を含む液状分散体であって、
該多価アルコール（Ａ）の含有量は、液状分散体１００質量％に対して１０質量％未満であり、
該疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の平均粒子径は、１５０〜７００ｎｍであり、
該水（Ｄ）の含有量は、多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対し、１００質量部を超え、３００質量部未満である
ことを特徴とする液状分散体。
【請求項２】
前記液状分散体は、更に、レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）を含む
ことを特徴とする請求項１に記載の液状分散体。
【請求項３】
前記疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の含有量は、液状分散体１００質量％に対して６０質量％以上である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の液状分散体。
【請求項４】
前記疎水化処理酸化チタン（Ｃ）は、シリコーン、アルキルシラン、脂肪酸（塩）、アミノ酸（塩）及びアルキルリン酸（塩）からなる群より選択される少なくとも１種で表面処理された酸化チタンである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の液状分散体。
【請求項５】
前記多価アルコール（Ａ）は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン及びポリグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液状分散体。
【請求項６】
前記非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、ポリエーテル変性シリコーンである
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の液状分散体。
【請求項７】
２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上である
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の液状分散体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の液状分散体からなる
ことを特徴とする化粧料原料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状分散体及びその用途に関する。より詳しくは、疎水化処理された酸化チタンを含む液状分散体、これを用いた化粧料原料及び化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンは、着色剤や充填材等として様々な用途に使用されており、中でも顔料級の酸化チタンは、化粧料や塗料用途で着色顔料として好適に用いられている。酸化チタン等の無機粉体は、綺麗な発色を促すべく、分散媒に分散させた分散体の状態で使用することが知られている（例えば特許文献１参照）。また、酸化チタン等の無機粉体は表面が親水性であるため、汗や雨等の水分に対する耐水性を発揮させるために、無機粉体を表面処理した後に分散体とする技術も開発されている（例えば特許文献２〜４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−０９７２５９号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／０１８８２７号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１５／１２５６２２号パンフレット
【特許文献４】特開２０１６−７４６６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、酸化チタンの分散媒への分散処理に際しては、その処理に設備や人員が必要であるため、例えば小規模多品種用途ではコスト面で不利である他、分散処理には高度なノウハウも要する。それゆえ、原料供給元が酸化チタンを液状分散体の状態で提供することができれば、分散媒への分散処理が簡略化されるため望ましい。だが、微粒子に比べて粒子径が大きい（例えば粒子径が約１５０ｎｍ以上の）酸化チタンは、分散媒中で沈降しやすいため、分散安定性が良好でなく、ケーキングや相分離（色わかれ等）等が生じるといった課題があり、安定した液状分散体として提供することが困難であった。
【０００５】
特許文献１には、レーザー粒径分析器による粒子径が１００ｎｍ超である顔料とポリビニルピロリドンとを含む水性分散体が記載されている。だが、顔料の分散安定性をより高め、安定した液状分散体とするための工夫の余地があった。
【０００６】
特許文献２〜４には、有機表面処理された微粒子無機粉体を水に分散させた分散体が記載されている。この分散体は、感触や取扱い性が良好で、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を与えることができるものであり、化粧料原料として特に有用なものである。だが、使用されている無機粉体はいずれも微粒子であるため、顔料級の、例えば１５０ｎｍ以上の平均粒子径を有する酸化チタンを用いた場合にも、より安定な液状分散体とするための工夫の余地があった。また、Ｏ／Ｗ型化粧料（水中油型化粧料）のみならず、Ｗ／Ｏ型化粧料（油中水型化粧料）に適用した場合も酸化チタンによる効果をより一層発揮できるようにするための工夫の余地もあった。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、長時間安定して分散状態を維持することができ、化粧料原料として特に有用な液状分散体を提供することを目的とする。また、この液状分散体を用いた化粧料原料及び化粧料を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、多価アルコール、非イオン性界面活性剤、疎水化処理された酸化チタン（疎水化処理酸化チタンと称す）及び水を含む液状分散体が、発色や感触、取扱い性が良好で、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を与えることができることに着目し、更に鋭意検討を重ねるうち、平均粒子径が１５０ｎｍ以上の疎水化処理酸化チタンを用いた場合に、水及び多価アルコールの含有量をそれぞれ所定範囲に設定すると、液状分散体作製直後の粘度が適切なものとなるため、長時間安定して分散状態を維持でき、経時のケーキングや相分離が充分に抑制されることを見いだした。しかも得られた液状分散体が、白色度にも優れたものとなることを見いだした。この液状分散体は、分散体として保管や輸送が容易であるうえ、液状分散体を分散媒に分散する際の分散処理を簡略化又は省略することができるため各種原料として有用であり、中でも化粧料原料、特に着色顔料として特に有用である。このようにして上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、多価アルコール（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）、及び、水（Ｄ）を含む液状分散体であって、該多価アルコール（Ａ）の含有量は、液状分散体１００質量％に対して１０質量％未満であり、該疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の平均粒子径は、１５０〜７００ｎｍであり、該水（Ｄ）の含有量は、多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対し、３００質量部未満である液状分散体である。
【００１０】
上記液状分散体は、更に、レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）を含むことが好ましい。これにより、例えば化粧料に使用した際の疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の肌への付着性が向上し、化粧持ちの向上等、使用性が更に良好になる。
【００１１】
上記疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の含有量は、液状分散体１００質量％に対して６０質量％以上であることが好ましい。これにより、各種用途で原料として液状分散体を使用した場合に、少量で充分な効果を発揮できるため好適である。
【００１２】
上記疎水化処理酸化チタン（Ｃ）は、シリコーン、アルキルシラン、脂肪酸（塩）、アミノ酸（塩）及びアルキルリン酸（塩）からなる群より選択される少なくとも１種で表面処理された酸化チタンであることが好ましい。これにより、表面処理対象の酸化チタンの親水性部分が充分に封鎖され、例えば水溶性高分子を含む化粧料に配合した際に、当該酸化チタン（Ｃ）と水溶性高分子とのゲル形成が抑制されるとともに、使用時のキシミ感も充分に低減し、耐水性も向上する。
【００１３】
上記多価アルコール（Ａ）は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン及びポリグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。これにより、非イオン性界面活性剤（Ｂ）が疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の表面により均一に配向でき、液状分散体がより一層安定する。
【００１４】
上記非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。これにより、液状分散体の安定性や化粧料に使用した際の使用感等が更に良好になる。ポリエーテル変性シリコーンはまた、安全性や熱安定性が高い点でも好適である。
【００１５】
上記液状分散体は、２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。これにより、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）がより動きにくく（すなわち沈降しにくく）なるため、分散安定性がより一層向上する。
【００１６】
本発明はまた、上記液状分散体からなる化粧料原料でもある。
本発明は更に、上記液状分散体を含む化粧料でもある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の液状分散体は、長時間安定して分散状態を維持することができる。それゆえ、分散媒への分散処理を簡略化又は省略することができ、分散処理に要するコスト削減に寄与することもできる。また、この液状分散体は、発色や感触、取扱い性が良好で、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を与えることができるため、化粧料原料として、中でも着色顔料として特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の一例について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で適宜変更して適用することができる。
【００１９】
〔液状分散体〕
本発明の液状分散体は、多価アルコール（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）及び水（Ｄ）を含む。これら必須成分の合計含有量は、液状分散体の総量１００質量％に対し、８０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９７質量％以上である。なお、必要に応じて、その他の成分を含んでもよく、各含有成分はそれぞれ１種又は２種以上を使用することができる。
以下、各含有成分について説明する。
【００２０】
−多価アルコール（Ａ）−
多価アルコール（Ａ）は、２価以上のアルコールであれば特に限定されないが、例えば、炭素数１〜２０の多価アルコールであることが好ましい。より好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン及びポリグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種である。これにより、非イオン性界面活性剤（Ｂ）が疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の表面により均一に配向でき、液状分散体がより一層安定する。中でも特に１，３−ブチレングリコールを用いることが好ましい。１，３−ブチレングリコールの場合、化粧料へ配合した場合、人体への安全性が高い点で特に好ましい。
【００２１】
多価アルコール（Ａ）の含有量は、液状分散体の総量１００質量％に対し、１０質量％未満である。これにより液状分散体の分散安定性がより向上する。好ましくは９．９質量％以下、より好ましくは９質量％以下、更に好ましくは８．５質量％以下、特に好ましくは８質量％以下、最も好ましくは７．５質量％以下である。下限は特に限定されないが、多価アルコールによる効果を高めるため、１質量％以上であることが好ましい。より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、特に好ましくは４質量％以上である。
【００２２】
−非イオン性界面活性剤（Ｂ）−
非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、非イオン性（ノニオン性）の界面活性剤として通常使用される化合物であれば特に限定されず、例えば、ポリエーテル又はその誘導体、ポリエーテルアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテル、ポリエーテル脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテルヒマシ油、ポリエーテル硬化ヒマシ油、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。中でも、ポリエーテル脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル及び／又はポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。より好ましくは、ポリエーテル変性シリコーンを少なくとも用いることであり、これにより、液状分散体の安定性や化粧料に使用した際の使用感等が更に良好になる。ポリエーテル変性シリコーンはまた、安全性や熱安定性が高い点でも好適である。
【００２３】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）はまた、１，３−ブチレングリコールに２０質量％濃度で混合した際に、３５℃において透明溶解又は微濁する化合物（非イオン性界面活性剤が室温にてペースト状〜固体の場合は加温して均一にしたのち３５℃にして確認）であることが好適である。これにより、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）表面に効率的に非イオン性界面活性剤による層を形成することができるため、液状分散体の分散安定性がより向上する。
なお、２種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、液状分散体中に配合する混合比で混合した非イオン性界面活性剤について上述した試験を行った場合に、透明溶解又は微濁することが好適である。
【００２４】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）は更に、水に２０質量％濃度で混合した際に、３５℃において不溶又は白濁する化合物（非イオン性界面活性剤が室温にてペースト状〜固体の場合は加温して均一にしたのち３５℃にして確認）であることも好適である。これにより、化粧料原料として化粧料に配合する際、水への分散性が損なわれることなく、得られる化粧料の耐水性がより優れたものとなる。
なお、２種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、液状分散体中に配合する混合比で混合した非イオン性界面活性剤について上述した試験を行った場合に、不溶又は白濁することが好適である。
【００２５】
本明細書中、「透明溶解」とは、得られた混液の３５℃における光路長１０ｍｍでのヘーズ値が１０未満であることを意味し、「微濁」とは、得られた混液の３５℃における光路長１０ｍｍでのヘーズ値が１０以上、且つ、全光透過率が３０％以上である状態であることを意味する。また、「不溶」とは、混合させても溶け残りが生じたり、又は、一見混濁したように見えても１時間経過後には相分離してしまったりする状態を意味し、「白濁」とは、得られた混液の３５℃における光路長１０ｍｍでのヘーズ値が１０以上、且つ、全光透過率が３０％未満である状態であることを意味する。
【００２６】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ（親水親油バランス）は、例えば、６〜１２であることが好ましい。ＨＬＢがこの範囲内にあると、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の分散性がより高まる他、例えばこの液状分散体をＯ／Ｗ型化粧料（水中油型化粧料）に配合した際でも疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の肌への吸着性が良好になり、耐水性も向上する。
なお、非イオン性界面活性剤（Ｂ）を２種以上用いる場合は、その混合物のＨＬＢが上記範囲内にあることが好ましい。
【００２７】
本明細書中、ＨＬＢは、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｉｎｎによって定義された次式（１）によって求められる。
ＮＨＬＢ＝（Ｅ＋Ｐ）／５    （１）
（ＮＨＬＢは、ＨＬＢ値を表す。Ｅは、非イオン性界面活性剤（Ｂ）の分子全体に対する、非イオン性界面活性剤（Ｂ）が有するポリエーテル部の割合（質量％）を表す。Ｐは、非イオン性界面活性剤（Ｂ）の分子全体に対する、非イオン性界面活性剤（Ｂ）が有する多価アルコール部の割合（質量％）を表す。）
【００２８】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、液状分散体の総量１００質量％に対し、１質量％以上であることが好ましい。これにより、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の分散性がより良好になる。より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上である。上限は特に限定されないが、コスト削減や均一分散の観点から、２５質量％以下であることが好ましい。より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
【００２９】
−疎水化処理酸化チタン（Ｃ）−
疎水化処理酸化チタン（Ｃ）は、平均粒子径が１５０〜７００ｎｍである。通常、このような顔料級とされる粒径を持つ酸化チタンは沈降しやすいため、従来の技術常識によると、液状分散体としたときの分散安定性は良好ではないと考えられている。だがこの技術常識に反し、本発明の液状分散体では、このような粒径を持つ疎水化処理酸化チタン（Ｃ）を含むにも関わらず極めて良好な分散安定性を有するため、着色顔料用途に特に有用である。より綺麗な発色を奏させる観点から、より好ましくは１８０ｎｍ以上、更に好ましくは２００ｎｍ以上である。また、分散安定性の観点から、より好ましくは６５０ｎｍ以下、更に好ましくは６００ｎｍ以下である。
【００３０】
本明細書中、酸化チタンの平均粒子径とは、走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ写真）でランダムに選択した２００個の粒子の粒子径を測定し、その一次粒子径の平均を算出するという方法によって測定された値を意味する。個々の一次粒子径の算出には、最小外接円の直径を使用する。
【００３１】
疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の形状は特に限定されず、例えば、球状（略球状も含む）、棒状、針状、紡錘状、板状、六角板状、針状凝集体、無定形状等が挙げられる。
形状は、走査型電子顕微鏡等によって観察することができる。
【００３２】
疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の原料である酸化チタンは、その表面がその他の無機材料で被覆された複合粉体であってもよい。この場合、複合粉体を疎水化処理することで、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）として用いることになる。その他の無機材料は特に限定されず、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、酸化バリウム、含水ケイ酸、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ジルコニア等が挙げられる。これら無機材料による被覆量は、例えば、疎水化処理後の酸化チタンの総量１００質量％に対し、０〜２５質量％であることが好ましい。より好ましくは２〜２０質量％である。
【００３３】
疎水化処理酸化チタン（Ｃ）は、原料酸化チタン（上記複合粉体であってもよい）を疎水化処理したものである。疎水化処理とは、疎水性有機表面処理剤で原料酸化チタンの表面を処理することを意味する。疎水化処理によって、処理対象の原料酸化チタン表面の親水性部分が封鎖されるため、耐水性及び撥水性が向上するとともに、例えば水溶性高分子を含む化粧料に配合した際に、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）と水溶性高分子とのゲル形成が抑制され、また使用時のキシミ感も充分に低減し、化粧料用途により有用なものとなる。
【００３４】
ここで、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）（すなわち疎水化処理された酸化チタン）は、疎水化度が高いものが好ましい。これにより、液状分散体の安定性をより増すことができる。疎水化度とは、疎水化処理された酸化チタンを圧粉して表面が均一な平板状にし、表面に水１μＬを滴下した際の水滴の接触角の大きさによって測定することができ、接触角が４５度以上が好ましく、より好ましくは６０度以上、更に好ましくは９０度以上である。
【００３５】
疎水性有機表面処理剤としては、粒子表面の疎水化処理に通常使用される有機系表面処理剤であれば特に限定されないが、シリコーン、アルキルシラン、脂肪酸（塩）、アミノ酸（塩）及びアルキルリン酸（塩）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。これにより上述した疎水化処理による効果がより一層発揮されるうえ、酸化チタンからの当該表面処理剤の遊離が充分に抑制されるため、分散安定性が更に向上する。
【００３６】
上記塩としては特に限定されず、例えば、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩が好ましい。金属塩を構成する金属原子としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の１価金属；亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の２価金属；アルミニウム等の３価金属；鉄、チタン等のその他の金属；等が挙げられる。有機アミン塩を構成する有機アミン基としては、例えば、モノエタノールアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールアミン基等のアルカノールアミン基；モノエチルアミン基、ジエチルアミン基、トリエチルアミン基等のアルキルアミン基；エチレンジアミン基、トリエチレンジアミン基等のポリアミン基；等が挙げられる。上記塩の中でも好ましくは、アンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。
【００３７】
上記疎水性有機表面処理剤の中でも、シリコーンが好ましい。シリコーンとしては、例えば、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとのコポリマー、トリメトキシシリル基やトリエトキシシリル基等の反応性トリアルコキシシリル基含有オルガノポリシロキサン等が好適である。
【００３８】
酸化チタンの疎水化処理においては、処理後の酸化チタン（疎水化処理酸化チタン（Ｃ））の総量１００質量％に対し、０．１〜１０質量％の割合で疎水化処理が施されることが好適である。０．１質量％以上であることで、撥水性や耐水性がより向上する。なお、１０質量％を超えても疎水化処理の効果が頭打ちとなる。より好ましくは０．２〜９質量％、更に好ましくは０．５〜８質量％である。
【００３９】
疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の含有量は、液状分散体の総量１００質量％に対して６０質量％以上であることが好ましい。これにより、各種用途で原料として液状分散体を使用した場合に、少量で充分な効果を発揮できるため好適である。より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。上限は特に限定されないが、他の成分の含有量を考慮すると、９５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９０質量％以下である。
【００４０】
−水（Ｄ）−
水（Ｄ）の含有量は、多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対し、３００質量部未満である。３００質量部以上であると、経時的な沈降又は増粘が顕著になり、分散安定性が良好なものとならないが、含有量が３００質量部未満であることで初めて、平均粒子径が１５０ｎｍ以上である疎水化処理酸化チタン（Ｃ）を使用した場合に経時的な沈降や増粘が充分に抑制され、相分離やケーキングの発生も抑制される。好ましくは２９０質量部以下、より好ましくは２５０質量部以下、更に好ましくは２３０質量部以下、特に好ましくは２００質量部以下である。また、取扱い性（ハンドリング性とも称す）の観点から、下限は０質量部を超える量であればよいが、白色度を高める観点から、多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対し、１００質量部を超える量であることが好ましく、より好ましくは１１０質量部以上、更に好ましくは１２０質量部以上、特に好ましくは１３０質量部以上である。
【００４１】
−レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）−
本発明の液状分散体は、更に、レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）を含むことが好ましい。レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）を含有することで、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の肌への付着性が向上し、化粧持ちが向上する。
なお、レシチン及び／又は水添レシチンを「（水添）レシチン」と総称することもある。
【００４２】
レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）の含有量（２種用いる場合はその合計量）は、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の総量１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部の割合が好適である。０．０１質量部未満であると付着性の向上があまり期待できず、また１０質量部を超えるとべたつき等の問題が出てくる可能性がある。より好ましくは０．１〜８質量部、更に好ましくは０．５〜５質量部、特に好ましくは０．５〜３質量部である。
【００４３】
−その他の成分−
本発明の液状分散体は、必要に応じて、多価アルコール（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）、水（Ｄ）、並びに、レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）以外のその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、フェノキシエタノール等の防菌防腐剤や抗菌剤等が挙げられる。
【００４４】
その他の成分の含有量は、例えば、液状分散体の総量１００質量％に対し、２０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。
【００４５】
本発明の液状分散体を得るための製造方法としては特に限定されず、上述した成分を混合することにより作製すればよい。混合方法も限定されず、均一に分散させることができる通常の手法を採用すればよい。例えば、ビーズミル、ジェットミル、高圧ホモジナイザー等の分散機・装置を用いてもよいが、本発明の液状分散体はこれらの高価な分散機・装置を使用しなくても簡易な攪拌機で容易に作製することができるため、ビーズミル等の高価な分散機が不要になるという利点も有する。
【００４６】
本発明の液状分散体は、２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好適である。粘度がこの範囲内にあると、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）がより動きにくく（すなわち沈降しにくく）なるため、経時的な増粘がより充分に抑制されて、分散安定性がより一層向上する。より好ましくは２５００ｍＰａ・ｓ以上である。上記粘度の上限は、５０万ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは３０万ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０万ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは５万ｍＰａ・ｓ以下である。
【００４７】
上記でいう「２５℃での粘度」とは、多価アルコール（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）、水（Ｄ）、並びに、レシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）以外の成分を含まない場合の液状分散体の粘度であり、この液状分散体を作製し、４０℃で１日静置した後、２５℃まで冷却し、Ｂ型粘度計（ＬＶＤＶ１Ｍ、英弘精機社製）にて測定した値である（測定温度：２５℃）。
【００４８】
本発明の液状分散体は、白色度がＷ値で６０以上であることが好ましい。これにより、各種用途の着色顔料としてより一層有用なものとなる。より好ましくは６２以上、更に好ましくは６４以上である。
Ｗ値は、下記の式（２）に従い、ハンター表色系Ｌ（明度）、ａ（彩度）、ｂ（色相）の各値より算出される。
Ｗ＝１００−｛（１００−Ｌ）２＋（ａ２＋ｂ２）｝１／２  （２）
【００４９】
〔用途〕
本発明の液状分散体は、長時間安定して分散状態を維持することができるため、分散体として保管や輸送が容易であるうえ、当該液状分散体を分散媒に分散する際の分散処理を簡略化又は省略することができる。それゆえ、各種原料として有用であり、化粧料原料、塗料原料、インキ原料として特に有用である。中でも、本発明の液状分散体は発色や感触、取扱い性が良好で、汗や水に強い撥水性の高い化粧料を与えることができるため、化粧料原料として極めて有用である。このように本発明の液状分散体からなる化粧料原料は、本発明の一つである。また本発明の液状分散体を含む化粧料、塗料組成物又はインキ組成物も、本発明者による発明に包含される。このうち化粧料について以下に更に説明する。
【００５０】
〔化粧料〕
本発明の化粧料は、上述した本発明の液状分散体を含む。このような化粧料の製造方法は特に限定されず、通常の化粧料の製法に従えばよい。
【００５１】
上記化粧料としては特に限定されず、例えば、スキンケア製品、頭髪製品、メークアップ製品、紫外線防御用製品等が挙げられる。化粧料の形状も特に限定されず、例えば、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。
【００５２】
上記化粧料は、水性化粧料、Ｏ／Ｗ型化粧料（水中油型化粧料）、Ｗ／Ｏ型化粧料（油中水型化粧料）のいずれの場合でも、好適に適用することができる。本発明の液状分散体を使用するＯ／Ｗ型化粧料においては、アニオン性の水溶性高分子と併用しても粘度低下やゲル化等が生じることもなく、耐水性も向上する。また、Ｗ／Ｏ型化粧料においては、化粧料を肌に塗布した後、水の蒸発により酸化チタンの肌への付着性が向上し、化粧持ちを向上させることができる。特に、レシチンや水添レシチン等を加えることにより、肌への付着性が著しく向上する。
【００５３】
上記化粧料には、必要に応じて、化粧品分野で通常使用されている任意の水性成分、油性成分を１種又は２種以上含んでもよい。水性成分及び油性成分としては特に限定されないが、例えば、油剤、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然又は合成高分子、水溶性又は油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、薬剤成分、色剤（染料、顔料等）、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、各種粉体等が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」は「質量％（重量％）」を、「部」は「質量部（重量部）」を、それぞれ意味する。
なお、各種物性等は以下のようにして評価した。
【００５５】
１、粘度
液状分散体を作製後、４０℃で１日又は１週間静置した後、２５℃まで冷却し、Ｂ型粘度計（ＬＶＤＶ１Ｍ、英弘精機社製）にて測定した（測定温度：２５℃）。
【００５６】
２、ケーキング及び上澄み
液状分散体を作製後、４０℃で静置し、１週間後に目視で確認した。
表では、ケーキング又は上澄みが発生したものを「発生」と記載し、発生しなかったものを「なし」と記載した。
【００５７】
３、粒度（粒度分布）
液状分散体を水で希釈後、堀場製作所製「ＬＡ−９５０」にてメディアン径Ｄ５０を測定した。
【００５８】
４、白色度
液状分散体を分散体中の顔料濃度が２５ｗｔ％になるように５ｗｔ％濃度の１，３−ブチレングリコール水溶液で希釈し、その希釈液をアプリケーター（３ｍｉｌ）でガラス板に塗布して１２０℃で１時間乾燥して塗膜を得た。その塗膜を色度計でＬ値、ａ値、ｂ値を測定し、これらの数値を基に上記式（２）に従ってＷ値を求め、このＷ値を白色度とした。なお、上記白色度は、隠蔽性を示すものである。
【００５９】
実施例１
金属ビーカーに、表１に示す量で１，３−ブチレングリコール（ダイセル社製）、非イオン性界面活性剤（信越化学工業社製「ＫＦ−６０１３」、ポリエーテル変性シリコーン）、酸化チタン（堺化学工業社製「ＭＫＲ−１Ｓ」、酸化チタン９８．５％、ハイドロゲンジメチコン１．５％、平均粒子径：２００ｎｍ）、水の順で投入した。それぞれ投入時に、金ベラを用いて馴染ませ、撹拌機で混合した。このようにして得た液状分散体について、上述した評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
実施例２、３
各原料成分の量を表１に示す量に変更したこと以外は、実施例１と同様にして液状分散体を作製し、上述した評価を行った。結果を表１に示す。
【００６１】
実施例４
酸化チタンの平均粒子径を５００ｎｍに変更したこと以外は、実施例２と同様にして液状分散体を作製し、上述した評価を行った。結果を表１に示す。
【００６２】
実施例５
金属ビーカーに、表１に示す量で１，３−ブチレングリコール（ダイセル社製）、非イオン性界面活性剤（信越化学工業社製「ＫＦ−６０１３」、ポリエーテル変性シリコーン）、レシチン（Ｊ−オイルミルズ製「レシチンＣＬ」）、酸化チタン（堺化学工業社製「ＭＫＲ−１Ｓ」、酸化チタン９８．５％、ハイドロゲンジメチコン１．５％、平均粒子径：２００ｎｍ）、水の順で投入した。それぞれ投入時に、金ベラを用いて馴染ませ、撹拌機で混合した。このようにして得た液状分散体について、上述した評価を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
比較例１〜４
表１に示す原料成分を表１に示す量で用いたこと以外は、実施例１と同様にして液状分散体を作製した（一部の例では分散せず、液状分散体を得ることができなかった）。液状分散体が得られたものについては、上述した評価を行った。結果を表１に示す。
なお、比較例２で使用した酸化チタンは、堺化学工業社製の微粒子酸化チタン「ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰ」（酸化チタン７５％、シリカ１７％、ハイドロゲンジメチコン８％、平均粒子径：９０ｎｍ（最小外接円平均））である。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
表１より、以下のことを確認した。
実施例１〜５は、多価アルコール（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、平均粒子径が１５０〜７００ｎｍの疎水化処理酸化チタン（Ｃ）及び水（Ｄ）を含む液状分散体であり、実施例５は更にレシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）を含む液状分散体であって、かつ水（Ｄ）の含有量が多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）との合計量１００部に対して３００部未満で、かつ多価アルコール（Ａ）の含有量が液状分散体１００％に対し１０％未満である例であるが、この場合、粘度が経時的に安定しており、上澄みやケーキングの発生も抑制された液状分散体が得られた。メディアン径Ｄ５０も小さく、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）の分散が良好であり、しかも白色度も充分なレベルにあった。
【００６６】
これに対し、比較例１のように、水（Ｄ）の含有量が、多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）との合計量１００部に対し３００部以上である場合には、粘度が低すぎて上澄みやケーキングが発生した（比較例１参照）。また、多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）を使用せず、疎水化処理されていない酸化チタンを使用した場合には、粘度の経時増加が著しく、上澄みやケーキングも発生した（比較例３参照）。非イオン性界面活性剤（Ｂ）及び水を使用しない場合は、分散せず、液状分散体を得ることができなかった（比較例４参照）。また表には記載していないが、実施例１において非イオン性界面活性剤の代わりにポリビニルピロリドンを使用した場合についても検討したところ、この場合も分散せず、液状分散体を得ることができなかった。一方、疎水化処理酸化チタン（Ｃ）として、平均粒子径が小さな微粒子酸化チタンを使用した場合には、上澄みやケーキングは発生しなかったものの、白色度が低く、着色顔料としてより有用なものとはならなかった（比較例２参照）。
【００６７】
以上より、多価アルコール（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、平均粒子径が１５０〜７００ｎｍの疎水化処理酸化チタン（Ｃ）及び水（Ｄ）を含み、更にレシチン及び／又は水添レシチン（Ｅ）を配合した場合でも、水（Ｄ）の含有量が多価アルコール（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）との合計量１００部に対して３００部未満で、かつ多価アルコール（Ａ）の含有量が液状分散体１００％に対し１０％未満である例であるという構成とすることによって初めて、長時間安定して分散状態を維持することができる液状分散体となることが分かった。