(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート基材と、前記シート基材上に順に積層された熱接着性樹脂層、耐候性樹脂層及びエチレンビニルアルコール共重合樹脂を含む耐汚染樹脂層を備え、
前記耐候性樹脂層は、アクリル樹脂及びアクリル樹脂系ゴムの混合物並びにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる紫外線吸収剤を少なくとも１種以上含有し、前記紫外線吸収剤の添加量は、前記アクリル樹脂及びアクリル樹脂系ゴムの混合物の質量総量に対して、０．２質量％以上０．８質量％以下であり、
前記アクリル樹脂と前記アクリル樹脂系ゴムとの質量比は、４０：６０〜７０：３０の範囲であり、
前記耐汚染樹脂層に含まれる前記エチレンビニルアルコール共重合樹脂は、エチレン含有率２５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下の範囲内であり、
前記熱接着性樹脂層は、アクリル−ポリエステル−塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂からなり、
前記アクリル−ポリエステル−塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂におけるアクリル樹脂、ポリエステル樹脂及び塩酢ビ樹脂の配合比は、アクリル樹脂２０質量％以上５０質量％以下、ポリエステル樹脂２０質量％以上５０質量％以下、塩酢ビ樹脂２０質量％以上５０質量％以下であり、
総厚が２００μｍ以下であり、且つ前記耐候性樹脂層と前記耐汚染樹脂層との合計の厚さが２０μｍ以上８０μｍ以下であることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記シート基材は着色されており、且つ前記シート基材と前記耐候性樹脂層との間に形成された絵柄層を備えることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記耐候性樹脂層には、凹凸が設けられていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記耐候性樹脂層の厚さは、１０μｍ以上４５μｍ未満である
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載した化粧シートが、金属製の基板に貼り合わされて構成されており、
前記化粧シートと前記金属製の基板とが貼り合わされた状態で、建築基準法第２条第９号及び建築基準法施工令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験において、（１）加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、（２）加熱開始後２０分間、最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ＫＷ／ｍ２を超えず、（３）加熱開始後２０分間、防火上有害な亀裂及び穴がないだけの不燃性を備えることを特徴とする金属化粧部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性を有する化粧シート及び金属化粧部材に関し、例えば、建築内装、間仕切、収納家具等の表面化粧材及び建築準外装すなわち玄関ドア、同枠材、窓枠及び出窓カウンターなどに使用される化粧シート及び金属化粧部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築内装、間仕切、収納家具等の表面化粧材及び建築準外装すなわち玄関ドア、同枠材、窓枠及び出窓カウンターなどに使用される化粧シートとしては、塩化ビニル樹脂に耐候性の良いアクリル樹脂を積層したものがほとんどであった。
しかし、塩化ビニル樹脂にアクリル樹脂を積層したものは耐汚染性、耐油性及び耐溶剤性が低い為に、汚れが付着し易く、また付着した汚れを溶剤で拭き取ることができないという問題があった。また、塩化ビニル樹脂にアクリル樹脂を積層したものは、塩化ビニル樹脂が積層されているために廃棄後の燃焼時にダイオキシンを発生させる危険性が有り、燃焼処理が困難という問題があった。
【０００３】
このため、環境保護の観点から、ポリ塩化ビニル樹脂に替わる素材を使用した化粧シートの開発が要望される様になった。係る要望に応えるものとして、例えばポリオレフィン系樹脂やアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等の、ポリ塩化ビニル以外の塩素を含有しない熱可塑性樹脂を使用した化粧シートが既に開発、実用化されている。ポリ塩化ビニル樹脂製の化粧シートの代替として塩素を含有しない熱可塑性樹脂を使用した化粧シートの使用が徐々に進行しつつある。
【０００４】
しかしながら、これら塩素を含有しない熱可塑性樹脂のような代替樹脂は、いずれもポリ塩化ビニル樹脂と比較して熱接着性に劣っている。このため、従来のポリ塩化ビニル樹脂を使用した化粧シートの場合と同様に熱ラミネート法によって化粧シートを製造しようとすると、必要な接着強度を得ることが困難であるという問題点があった。特に、ポリオレフィン系樹脂を使用して化粧シートを形成する場合には、熱接着可能な温度条件の範囲が非常に狭く、しかも高温過ぎるので、化粧シートの破断や伸び、変形、劣化等のラミネート不良を発生してしまう。また、これらの不都合の発生しない低温域で熱ラミネートを行っても、ラミネート強度が極端に低く、とても化粧シートとして実用に堪えるものを得ることはできない。
【０００５】
係る問題点に対応すべく、例えば以下の特許文献１では、シート基材と表面樹脂層との間に、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）−アクリル系樹脂からなる熱接着性樹脂層を設ける方法が提案されている。特許文献１等に記載された方法によれば、化粧シートの破断や伸び、変形、劣化等の発生しない低温域において十分に熱活性化されて接着性を発現する熱接着性樹脂層をシート基材と表面樹脂層との間に介在させて熱ラミネートを行う。このため、ラミネート不良を発生することなく十分なラミネート強度を有する化粧シートを形成することができる。
【０００６】
しかしながら、上述した熱接着性樹脂層は、本質的に耐熱性に劣る樹脂からなるものであるため、得られた化粧シートは耐熱性に劣っている。このため、例えば準外装用途などにおいて直射日光により強熱されると、熱によって熱接着性樹脂層が軟化し、表面樹脂層がシート基材から剥離してしまうという問題がある。この問題は、熱軟化温度の高い熱接着性樹脂を使用すれば理論的には改善されるであろうが、そうすると、必然的にラミネート温度を上げる必要があるから、結果的にはシートの破断、伸び、変形、劣化等のラミネート不良を招くことになり、所期の目的が達成できなくなってしまう。
【０００７】
そこで、熱接着性樹脂にイソシアネート化合物等の架橋剤を配合する方法も検討されている。この方法では、ラミネート加工時の熱で接着性を発現してシート基材と表面樹脂層とを接着させると同時に、熱接着性樹脂の内部で架橋反応を起こさせることによって、ラミネート加工後の耐熱性を向上させることができる。しかしながら、熱接着性樹脂に架橋剤を配合する場合、熱接着性樹脂をシート基材に塗工後、熱ラミネート加工までに時間を置くと、その間に熱接着性樹脂内で架橋反応が進行し、その結果熱ラミネート加工時には熱接着性樹脂が熱接着性を発現しなくなってしまう。このため、熱接着性樹脂に架橋剤を配合する場合には、熱接着性樹脂をシート基材に塗工後直ちに熱ラミネート加工を行う必要がある。したがって、化粧シートの製造工程の進捗管理が面倒であり、熱接着性樹脂の塗工済みの印刷シート基材を大量に作り置きをしておくことができず、多品種少量生産への対応が非常に困難である等の問題点がある。
【０００８】
また、熱ラミネート法に代わるラミネート法として、ドライラミネート法や溶融押出しラミネート法等が挙げられるが、これらは大規模で高価な製造設備を必要とし、多品種少量生産や短納期への対応も困難である。また溶融押出しラミネート法にあっては、使用可能な樹脂の種類が限定される等の問題もあり、熱ラミネート法を全て代替し得るものではなかった。
これに対応した化粧シートとして特許文献２に記載のものがある。この特許文献２に記載の化粧シートは耐候性、耐汚染性、耐溶剤性を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−３００５５９号公報
【特許文献２】特開平１１−３００９０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
非塩ビ系材料を使用した化粧シート及びその化粧シートを適用した化粧部材であっても、不燃性を有することが望まれる。
本発明は、上記のような点に着目してなされたもので、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性を有し、更に不燃性にも優れた化粧シート及び金属化粧部材を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧シートは、シート基材と、前記シート基材上に順に積層された熱接着性樹脂層、耐候性樹脂層及びフッ素樹脂又はエチレンビニルアルコール共重合樹脂を含む耐汚染樹脂層を備え、前記耐候性樹脂層は、アクリル樹脂及びアクリル樹脂系ゴムの混合物並びにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる紫外線吸収剤を少なくとも１種以上含有し、前記紫外線吸収剤の添加量は、前記アクリル樹脂及びアクリル樹脂系ゴムの混合物の質量総量に対して、０．２質量％以上０．８質量％以下であり、前記アクリル樹脂と前記アクリル樹脂系ゴムとの質量比は、４０：６０〜７０：３０の範囲であり、総厚が２００μｍ以下であり、且つ前記耐候性樹脂層と前記耐汚染樹脂層との合計の厚さが２０μｍ以上８０μｍ以下であることを特徴とする。
また本発明の一態様に係る金属化粧部材は、上述した化粧シートが、金属製の基板に貼り合わされて構成されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の一態様に係る化粧シート及び金属化粧部材は、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性を有し、更に不燃性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施形態に係る化粧シートを模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図１は本実施形態に係る化粧シートを模式的に示す断面図であり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
本実施形態の化粧シート１０は、図１に示すように、シート基材１と、シート基材１上に順に積層された絵柄層２、熱接着性樹脂層３、耐候性樹脂層４、及びフッ素樹脂又はエチレンビニルアルコール共重合樹脂からなる耐汚染樹脂層５を備えている。化粧シート１０の総厚は、２００μｍ以下とされている。
【００１５】
（シート基材〉
シート基材１は、熱可塑性樹脂からなるシート状の層である。
シート基材１を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル（代表的には１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である通称ＰＥＴ−Ｇ）等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１２−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等、又はこれらから選ばれる２種又は３種以上の共重合体や混合物、複合体が例示出来る。シート基材１は、このような熱可塑性樹脂からなる積層体で構成されていても良い。シート基材１に難燃剤や紫外線吸収剤等を混入して、難燃性または防褪色性を保持させることもできる。
特に、溶融押出装置での生産性、環境適合性、床材としての機械強度、耐久性、価格などを考慮すれば、シート基材１をポリオレフィン系樹脂で構成することがより好ましい。
【００１６】
シート基材１は、着色されていることが好ましい。シート基材１を着色することで、化粧シート１０を貼り合せる基板を隠蔽し、また絵柄層２の下地色として色相を適宜、選択することができる。例えば、シート基材１を構成する熱可塑性樹脂材料に顔料などの着色剤を混合、練りこむなどしておくことで、シート基材１を着色することができる。あるいは、絵柄層２を設ける前のベタインキ層として、コーティングあるいは印刷の手法を用いて絵柄層２の下に着色層（図示せず）を設けることもできる。
【００１７】
着色剤としては、有機、無機顔料（酸化チタンを含む）が使用できる。
また紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシラート系、シアノアクリレート系、ホルムアミジン系オキザニリド系及びヒンダードアミン系が使用できるが、特にベンゾトリアゾール系、オキザニリド系やヒンダードアミン系及びこれらの混合物が紫外線吸収性に優れ、またオレフィン樹脂などとの相溶性にも優れるため好ましい。
難燃剤としては、無機系（水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン等）、リン系（有機系：リン酸エステル、リン酸アンモニウム等、無機系：赤リン系）、反応型（ビニル付加重合させるビニル化合物、カルボン酸基、水酸基、エポキシ基などの官能基を有し、高分子の一部原料（共重合モノマー）として使用されるもの）などが使用できるが、樹脂への相溶性、難燃効果及び環境面の安全性等の点において優れる水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましく使用できる。
【００１８】
（絵柄層）
絵柄層２は、化粧シート１０に化粧材としての意匠性を付与するものである。意匠としての絵柄としては、木目柄の他、例えばコルク柄、石目柄、タイル柄、焼き物柄、抽象柄など、用いる箇所に適した所望の印刷柄を選ぶことができる。
印刷に使用される印刷インキは、印刷適性や耐候性などを考慮して選択された材料であれば、特に限定されない。印刷インキに用いる顔料としては、例えば、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キナクリドン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラックのうちの少なくとも一つを用いる。また、印刷インキがこれら材料を組み合わせて配合した顔料を含む事で、印刷された絵柄の表現を豊かな表現とする事が可能となる。また、印刷インキに紫外線吸収剤や光安定剤等を添加して耐候性を向上させても良い。
また、絵柄層２における絵柄は、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷、など既知の印刷方法を用いることができ、全面に着色を施す場合には印刷方法のほかコーティングの手法や装置を用いてもよい。
【００１９】
着色層（図示せず）及び絵柄層２は、着色剤と樹脂を主体とする層である。着色剤としては、耐光性、耐候性の良い有機顔料、無機顔料が使用可能であるが、分散される樹脂との組み合わせで耐光性、耐候性が異なる場合が多いため、適宜紫外線吸収剤等を併用し補うこともできる。特に、着色剤として、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ペリレンマルーン、キナクリドンレッド、アンソラキノンレツド、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、フラバースロンエロー、ハンザエローなどが樹脂との相互影響の少ない耐光性、耐候性の良い材料として好ましく使用できる。また、樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレンビニルブチラール共重合体、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、水酸基（−ＯＨ）を有するアルキッド樹脂、アクリル樹脂、セルロース系誘導体樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などのポリオール樹脂、アミノ基（−ＮＨ2 ）を有するアミノ樹脂、あるいはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するカルボン酸等の活性水素を有する樹脂と、イソシアネート基（−ＮＣＯ）を有するポリイソシアネート樹脂との２液混合樹脂が使用できる。なかでも、着色層（図示せず）及び絵柄層２を構成する樹脂として、上層、下層との接着性や層としての柔軟性の点で優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体や上記２液混合樹脂（ウレタンインキ）が好ましく使用できる。すなわち、着色層（図示せず）及び絵柄層２を構成する樹脂としては、光の影響や無機顔料の影響を受け劣化し易い、また燃焼時に有害な塩化水素ガスを発生する塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデンや塩素化ポリプロピレン樹脂は含まない。
【００２０】
（熱接着性樹脂層）
熱接着性樹脂層３は、絵柄層２と耐候性樹脂層４との間に設けられ、絵柄層２及び耐候性樹脂層４の熱ラミネート法による接着を可能とし、両層間での接着強度を発現させる目的で設けられる。熱接着性樹脂層３は、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂を含む熱接着性樹脂により形成される。本実施形態では、特にアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなる熱接着性樹脂が採用される。この熱接着性樹脂は、加熱により容易に溶融し接着性を発現するアクリル系樹脂や塩酢ビ系樹脂の長所を活かしつつ、加熱下でも凝集力の低下の少ないポリエステル系樹脂の特性を加味したものである。この熱接着性樹脂は、シート基材１や耐候性樹脂層４に破断や伸び、変形、劣化等の悪影響を与えることのない比較的低温の条件においても、十分に接着性を発現して熱ラミネート加工可能である。また、この熱接着性樹脂は、準外装用途等における高温の使用条件下でも接着強度を失わず、十分な耐剥離性を維持する特性を有する。
【００２１】
アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂におけるアクリル樹脂、ポリエステル樹脂及び塩酢ビ樹脂の配合比は、アクリル樹脂１０質量％以上６０質量％以下、ポリエステル系樹脂１０質量％以上６０質量％以下、塩酢ビ樹脂１０質量％以上６０質量％以下の範囲とすることが好ましく、アクリル樹脂２０質量％以上５０質量％以下、ポリエステル系樹脂２０質量％以上５０質量％以下、塩酢ビ樹脂２０質量％以上５０質量％以下の範囲とすることがより好ましい。
【００２２】
（耐候性樹脂層〉
耐候性樹脂層４は、アクリル樹脂（ポリメチルメタクリレート樹脂）とアクリル樹脂系ゴム（ポリメチルメタクリレート樹脂系ゴム）との混合物からなる。アクリル樹脂とアクリル樹脂系ゴムとの質量比は、４０：６０〜７０：３０の範囲である。即ち、耐候性樹脂層４におけるアクリル樹脂の混合量は４０質量％以上７０質量％以下であり、アクリル樹脂系ゴムの混合量は３０質量％以上６０質量％以下とされている。
【００２３】
更に、耐候性樹脂層４は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる紫外線吸収剤を少なくとも１種以上含有している。紫外線吸収剤の添加量は、アクリル樹脂及びアクリル樹脂系ゴムの質量総量に対して、０．２質量％以上０．８質量％以下とすることが好ましい。紫外線吸収剤の添加量が０．２質量％未満の場合には、紫外線吸収剤を添加する効果が低くなるおそれがある。紫外線吸収剤の添加量が０．８％を越える場合には、紫外線吸収剤を均一に添加することが困難になるおそれがある。樹脂が着色されるほどの量の紫外線吸収剤を樹脂に添加することは望ましくない。
【００２４】
添加される紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はトリアジン系紫外線吸収剤が単体又は両者を混合して用いられる。耐候性樹脂層４を構成する樹脂材料（アクリル樹脂及びアクリル樹脂系ゴム）に紫外線吸収剤を添加することで、耐候性樹脂層４の耐光性及び耐候性を向上させることができる。
また、耐候性樹脂層４の厚さは、１０μｍ以上８０μｍ未満であることが好ましい。
更に、耐候性樹脂層４には、エンボスなどの凹凸が設けられていてもよい。耐候性樹脂層４に凹凸が設けられることにより、耐候性樹脂層４の意匠性を向上させることができる。
【００２５】
（耐汚染樹脂層〉
耐汚染樹脂層５は、フッ素樹脂又はエチレンビニルアルコール樹脂（エチレンビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ））を含む樹脂層である。また、耐汚染樹脂層５は、アクリル樹脂を含んでいてもよい。フッ素樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）は、耐溶剤性、耐油性、耐汚染性、透明性に優れる材料である。耐汚染樹脂層５は、フッ素樹脂で形成されることがより好ましい。
【００２６】
耐汚染樹脂層５がフッ素樹脂で構成される場合、耐汚染樹脂層５は、フッ素樹脂をコーティングして形成しても良く、フッ素樹脂フィルムを耐候性樹脂層４に貼り合わせて形成してもよい。
フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフロロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフロロエチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等が使用でき、特に溶融成形性、耐汚染性の点で優れるエチレン−テトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフロロエチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）が好ましく使用できる。
【００２７】
また、耐汚染樹脂層５がＥＶＯＨで構成される場合、耐汚染樹脂層５は、ＥＶＯＨをコーティングして形成しても良く、ＥＶＯＨフィルムを耐候性樹脂層４に貼り合わせて形成してもよい。
ＥＶＯＨとしては、エチレン含有率が８２ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下と、２５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下の２タイプのＥＶＯＨが知られており、中でも、耐溶剤性、耐油性、耐汚染性、透明性の点で特に優れるエチレン含有率２５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下のタイプのＥＶＯＨが好ましく使用できる。
【００２８】
更に、耐汚染樹脂層５は、紫外線吸収剤を併用して耐光性、耐候性を向上させることができる。紫外線吸収剤は、上述したフッ素樹脂又はエチレンビニルアルコール樹脂に着色されるほど添加することは望ましくない。
フッ素系樹脂フィルムを用いて耐汚染樹脂層５を形成する場合において、耐汚染樹脂層５の表面にエンボスなどの凹凸模様の凹凸加工を行うときは、フッ素系樹脂フィルムを耐候性樹脂層４上に貼り合わせた後に凹凸加工を行うことが望ましい。
【００２９】
また、ＥＶＯＨを用いて耐汚染樹脂層５を形成する場合において、耐汚染樹脂層５の表面にエンボスなどの凹凸模様の凹凸加工を行うときは、ＥＶＯＨフィルムを耐候性樹脂層４上に貼り合わせた後に凹凸加工を行っても良く、ＥＶＯＨを熱溶融ルーダーコーテングする際に凹凸加工を行っても良い。例えば、耐候性樹脂層４及びＥＶＯＨ樹脂を共押し出しエクストルーダーラミネートする際に凹凸加工を行う。
ここで、耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５との合計の厚さは、２０μｍ以上８０μｍ以下である。耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５との合計の厚さが２０μｍ未満の場合、化粧シート１０の耐候性が低下する。また、耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５との合計の厚さが８０μｍを超える場合、化粧シート１０の不燃性が低下する。
【００３０】
本実施形態の化粧シート１０は、例えば、建築内装、間仕切り、収納家具等の表面化粧材及び建築準外装すなわち玄関ドア、同枠材、窓枠及び出窓カウンターなどに使用される。化粧シート１０は、シート基材１上に耐候性樹脂層４を設け、更に耐汚染樹脂層５を積層することによって、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性を有する。
このため、従来の塩化ビニル樹脂にアクリル樹脂を積層した化粧シート等における問題を解決できるという効果を奏する。従来の化粧シートにおける問題としては、例えば耐汚染性、耐油性及び耐溶剤性が低い為に汚れが付着し易く、また付着した汚れを溶剤で拭き取ることができないという問題や、塩化ビニル樹脂が積層されていることで化粧シート１０を廃棄する際（燃焼させる際）にダイオキシンが発生する危険性が有り燃焼処理が困難という問題が挙げられる。すなわち、本実施形態の化粧シート１０は、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性を有し、更に不燃性にも優れている。
【００３１】
また、シート基材１は着色されており、且つシート基材１と耐候性樹脂層４との間に形成された絵柄層２を備えている。また、耐候性樹脂層４には、上側（耐汚染樹脂層５側）から加熱賦形加工等により凹凸模様が付与されている。
これによって、意匠性と表現豊かな絵柄を併せ持った優れた化粧シート１０を得ることができる。
【００３２】
上述したように、化粧シートの総厚は２００μｍ以下であり、且つ、耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５との合計の厚さは、２０μｍ以上８０μｍ以下である。
これによれば、化粧シート１０をアルミニウム、ステンレス鋼、銅及び鋼板から選ばれる金属板に貼り合せた状態で、建築基準法第２条第９号及び建築基準法施工令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験において、（１）加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、（２）加熱開始後２０分間、最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ＫＷ／ｍ２を超えず、（３）加熱開始後２０分間、防火上有害な亀裂及び穴がないだけの不燃性を備える。
【００３３】
（金属化粧部材〉
金属化粧部材は、金属板と本実施形態の化粧シート１０とを備え、化粧シート１０が金属板に貼り合わされて構成されている。このとき、金属板及び化粧シート１０は、金属板と化粧シート１０のシート基材１とが対向するようにして貼り合わされている。
金属板を構成する金属としては、アルミニウム、ステンレス鋼、銅及び鋼板が挙げられる。
【実施例１】
【００３４】
次に、本発明に基づく実施例について説明する。
＜実施例１＞
（化粧シート）
シート基材１として、着色ポリプロピレン樹脂からなり厚さが７０μｍである樹脂シートを準備した。このシート基材１の表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面にウレタン系印刷インキを用いて、グラビア印刷により木目柄を形成し、絵柄層２（厚さ：２μｍ）を形成した。
一方、シート基材１の裏面には、以下に記載する組成の裏面プライマー層用塗工液を用いて、裏面プライマー層（厚さ：１μｍ）をグラビア印刷により形成した。
【００３５】
（裏面プライマー層用塗工液）
上述した裏面プライマー層用塗工液の組成は次のとおりである。
二液硬化型ポリエステルウレタン（ポリエステルポリオールとポリイソシアネートを１００：５（質量比）の割合で混合）：１００質量部
希釈溶剤（酢酸エチルとメチルイソブチルケトンの１：１（質量比）の割合で混合した混合溶剤）：２０質量部
次いで、耐候性樹脂層形成用混合物と、ポリフッ化ビニリデン樹脂（フッ素樹脂）とをＴダイで溶融して押し出して、耐候性樹脂層４とフッ素樹脂からなる耐汚染樹脂層５とが積層された積層体（耐汚染樹脂層５の厚さ：５μｍ、耐候性樹脂層４の厚さ：１５μｍ、合計の厚さ：２０μｍ）を形成した。
【００３６】
（耐候性樹脂層形成用混合物）
上記の耐候性樹脂層形成用混合物の組成は次のとおりである。
アクリル樹脂（ＰＭＭＡ樹脂、構成単位：メタクリル酸メチル）：４０質量部
アクリルゴム（ＰＭＭＡ系樹脂ゴム、「ＳＡ−ＦＷ００１（商品名）」、株式会社クラレ製、メタクリル樹脂、構成単位：メタクリル酸メチル、粒子状、平均粒子径：１００ｎｍ）：６０質量部
紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、チヌビン３２６）：０．５質量部
【００３７】
続いて、シート基材１表面に形成した絵柄層２の上に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝１／１／１（質量比））をグラビアコート法により塗工して、熱接着性樹脂層３を形成した。熱接着性樹脂層３は、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２となるようにアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂の塗布量を調整して形成した。最後に、熱接着性樹脂層３の表面に、耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５とが積層された積層体を熱接着性樹脂層３と耐候性樹脂層４とが対向するように積層させ、熱ラミネート法により接着させて化粧シート１０を得た。
【００３８】
（金属化粧部材）
厚さ１ｍｍのアルミ板に、２液硬化性ウレタン系接着剤（乾燥状態での塗布量：２５ｇ／ｍ２）を介して化粧シート１０を貼り合わせて金属化粧部材を作成した。金属板及び化粧シート１０は、アルミ板と化粧シート１０のシート基材１とが対向するようにして貼り合わせた。
【００３９】
＜実施例２＞
耐汚染樹脂層５を、エチレンビニルアルコール樹脂を用いて形成した以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
＜実施例３＞
耐候性樹脂層４を、ＰＭＭＡ樹脂とＰＭＭＡ系樹脂ゴムとの質量比が７０：３０となるようにして形成した以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
【００４０】
＜実施例４＞
耐汚染樹脂層５を、エチレンビニルアルコール樹脂を用いて形成した以外は、実施例３と同様にして金属化粧部材を得た。
＜実施例５＞
耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５との合計の厚さを８０μｍ（耐候性樹脂層４の厚さ：７５μｍ、耐汚染樹脂層５の厚さ：５μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
【００４１】
＜比較例１＞
耐候性樹脂層４を、ＰＭＭＡ樹脂とＰＭＭＡ系樹脂ゴムとの質量比が２０：８０となるようにして形成した以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
＜比較例２＞
耐候性樹脂層４を、ＰＭＭＡ樹脂とＰＭＭＡ系樹脂ゴムとの質量比が８０：２０となるようにして形成した以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
【００４２】
＜比較例３＞
耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５との合計の厚さを１５μｍ（耐候性樹脂層４の厚さ：１０μｍ、耐汚染樹脂層５の厚さ：５μｍ）にした以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
＜比較例４＞
耐候性樹脂層４と耐汚染樹脂層５との合計の厚さを９０μｍ（耐候性樹脂層４の厚さ：８５μｍ、耐汚染樹脂層５の厚さ：５μｍ）にした以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
【００４３】
＜比較例５＞
耐候性樹脂層４を、耐候性樹脂層形成用混合物中に紫外線吸収剤を添加せずに形成した以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
＜比較例６＞
熱接着性樹脂層３を、アクリル−ポリエステル系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル＝７／３（質量比））をグラビアコート法により乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２となるように調整して塗工して形成した以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
＜比較例７＞
熱接着性樹脂層３を、アクリル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／塩酢ビ＝６／４（質量比））をグラビアコート法により乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２となるように塗工して形成した以外は、実施例１と同様にして金属化粧部材を得た。
【００４４】
［評価判定方法］
（不燃性評価）
各実施例及び比較例の金属化粧部材に対して、ＩＳＯ５６６０−１に準拠し、建築基準法第２条第９号及び建築基準法施工令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験を実施した。
発熱性試験において、加熱開始後２０分間の総発熱量（ＭＪ／ｍ２）が、８ＭＪ／ｍ２以下であり、加熱開始後２０分間の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えなければ、評価を合格「○」とした。但し、シート基材に亀裂や穴のないことも条件とした。
【００４５】
（耐候性評価）
メタルウェザーを用いて、次のように耐候性の試験を実施した。
各実施例及び比較例の金属化粧部材に対して、以下の条件の照射モードで紫外線を２０時間照射した後、以下の条件の結露モードで結露状態を４時間実施する試験を１サイクル（２４時間）として、当該試験を１３サイクル（３１２時間）実施した。
・照射モード：照度６５ｍＷ／ｃｍ２（ウシオ製ユニメーター  ＵＩＴ−１０１にて測定）、ブラックパネル温度  ５３℃、相対湿度５０％、２０時間照射
・結露モード：環境温度３０℃、相対湿度９８％、４時間（結露モードの前後３０秒シャワー噴霧）
上述の条件で１３サイクル（３１２時間）の試験を実施した後、目視確認にて外観の退色具合及び剥離を確認し、著しい変退色、剥離の無い場合は、評価を合格「○」とした。
【００４６】
（耐汚染性評価）
金属化粧部材の耐汚染性の評価を次のように実施した。
黒マジックにて各実施例及び比較例の金属化粧部材表面に１ｃｍ巾でインクを付着させ、脱脂綿にエタノールを浸し、黒マジックのインクを拭き取った。インクの拭き取り後、インクを付着させた表面に著しい外観変化のない場合、評価を合格「○」とした。
【００４７】
（ラッピング適性評価）
各実施例及び比較例の金属化粧部材に対してラッピング加工を実施し、ラッピング加工の直後、化粧シート１０の応力によるシート剥がれのない場合、評価を合格「○」とした。
（密着性評価）
各実施例及び比較例の金属化粧部材を沸騰水中に１０分間浸漬後、化粧面表面にクロスカットを入れ、クロスカット上にセロテープ（登録商標）を密着させた。勢い良くセロテープを剥がした後、耐候性樹脂層４が熱接着性樹脂層３から剥がれていない場合、評価を合格「○」とした。
【００４８】
評価結果を以下の表１に示す。
【００４９】
【表１】
0006720487.tif 000002
【００５０】
表１から分かるように、実施例１から実施例５の化粧シートを適用した化粧部材では、不燃性、耐候性、耐汚染性、ラッピング適性、密着性ともに良好であった。
一方、比較例１、２のように耐候性樹脂層４のＰＭＭＡ樹脂とＰＭＭＡ系樹脂ゴムの質量比が４０：６０〜７０：３０の範囲から外れると、耐候性やラッピング適性が各実施例の金属化粧部材よりも低減した。
比較例３のように、耐候性樹脂層４及び耐汚染樹脂層５の合計の厚さが２０μｍ以上８０μｍ以下の範囲よりも薄いと、耐候性の点で不利になった。逆に、比較例４のように、耐候性樹脂層４及び耐汚染樹脂層５の合計の厚さが２０μｍ以上８０μｍ以下の範囲よりも厚いと、所望の不燃性を確保出来なくなり、またラッピング適性が低減した。
比較例５のように、耐候性樹脂層４に紫外線吸収剤が含まれない場合には、耐候性が低減した。
比較例６、比較例７のように、熱接着性樹脂がアクリル、ポリエステル、塩酢ビのうちのいずれかが含まれない場合、熱接着性樹脂層３と耐候性樹脂層４との密着性が低減した。
【符号の説明】
【００５１】
１  シート基材
２  絵柄層
３  熱接着性樹脂層
４  耐候性樹脂層
５  耐汚染樹脂層
１０  化粧シート
【図１】
0006720487.tif 000003