(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数種類の溶媒の混合液をその組成を変化させながら移動相として送液する移動相送液部、及び前記移動相が流れる流路中に注入された試料を成分ごとに分離する分析カラムを有する１次元目分析部と、
前記１次元目分析部から流出した溶離液の組成に基づき、その溶離液を希釈するための希釈液の組成及び流量を決定する希釈液決定部と、
前記１次元目分析部から流出した溶離液中の試料成分を捕捉するトラップカラムと、
前記１次元目分析部から流出した溶離液を希釈しながら前記トラップカラムへ搬送するように、前記希釈液決定部により決定された組成の希釈液を前記希釈液決定部により決定された流量で送液する希釈液送液部と、を備え、
前記１次元目分析部は、分離された成分を検出する検出器を含み、
前記希釈液決定部は、前記１次元目分析部の前記移動相送液部のグラジエントプログラム、及び前記検出器の検出信号のピークの保持時間に基づいて前記希釈対象の溶離液の組成を特定し、特定した溶離液の組成に応じて希釈液の組成及び流量を決定するように構成されている、液体クロマトグラフ。
【請求項２】
前記１次元目分析部から流出した溶離液の組成とそれに対応する希釈液の組成及び流量との予め設定された対応関係を希釈液データとして保持する希釈液データ保持部をさらに備え、
前記希釈液決定部は、前記１次元目分析部から流出した溶離液の組成に対応する希釈液の組成及び流量を前記希釈液データに基づいて決定する請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速液体クロマトグラフなどの液体クロマトグラフに関し、特に分離した試料成分をトラップカラムに捕捉して濃縮する機能を備えた液体クロマトグラフに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
２次元高速液体クロマトグラフィは、１次元目の分析でカラムの下流側で１つ以上の分析対象成分を含む溶離液を分画してトラップカラムに分析対象成分を吸着させた後、トラップカラムに吸着した分析対象成分を離脱させて別のカラムへ導き、２次元目の分析を行なうというものである（特許文献１参照。）。【０００３】
かかる高速液体クロマトグラフでは、分離した溶離液中の高濃度の分析対象成分が流路内で析出することを防止するため、一定濃度の有機溶媒を含む移動相を大量に流路に流入させ、溶離液を希釈するようになっている。また、溶離液をトラップカラムに導いて吸着させる際に、溶離液中の有機溶媒濃度が高いと、トラップカラムに分析対象成分が吸着されないといったことが起こり得るため、そのような事態を予防するために希釈液を用いて溶離液の有機溶媒濃度を低下させるといったことも行なわれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２０５３５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般的に、ピーク分離の際は移動相の有機溶媒濃度をグラジエントさせることが多く、その場合は移動相の有機溶媒濃度や流量が徐々に変化し、クロマトグラムにおけるピークの位置によって溶離液中の有機溶媒濃度も変化する。すなわち、ピークの保持時間によって溶離液中の有機溶媒濃度が異なる。【０００６】
溶離液を希釈するのに適用な希釈液の有機溶媒濃度や流量は、希釈対象の溶離液の有機溶媒濃度によって異なる。すなわち、１次元目分析において移動相の組成をグラジエントさせる場合には、その溶離液がどの時間帯のピーク部分に相当するかによって適当な希釈液の組成や流量が異なるのである。【０００７】
しかし、従来の２次元高速液体クロマトグラフでは、希釈液として予め用意された有機溶媒濃度のものを用いるようになっていることが一般的である。そのため、予備分析を行なって希釈液の濃度や流量を予め決定しておく必要があった。【０００８】
そこで、本発明は、１次元目分析で分離された試料成分を含む溶離液の希釈液の組成や流量をその溶離液の組成に応じたものにすることができるようにすることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る液体クロマトグラフは、複数種類の溶媒の混合液をその組成を変化させながら移動相として送液する移動相送液部、及び前記移動相が流れる流路中に注入された試料を成分ごとに分離する分析カラムを有する１次元目分析部と、前記１次元目分析部から流出した溶離液の組成に基づき、前記１次元目分析部から流出した溶離液を希釈するための希釈液の組成及び流量を決定する希釈液決定部と、前記１次元目分析部から流出した溶離液中の試料成分を捕捉するトラップカラムと、前記１次元目分析部から流出した溶離液を希釈しながら前記トラップカラムへ搬送するように、前記希釈液決定部により決定された組成の希釈液を前記希釈液決定部により決定された流量で送液する希釈液送液部と、を備えたものである。【００１０】
前記希釈液決定部は、前記１次元目分析部から流出した溶離液の組成を、前記移動相送液部から取得した各溶媒の送液流量の情報に基づいて特定するように構成されていることが好ましい。そうすれば、１次元目分析部から流出した溶離液の組成を正確に特定することができ、希釈液の組成や流量をより的確に決定することができる。【００１１】
前記１次元目分析部から流出した溶離液の組成とそれに対応する希釈液の組成及び流量との予め設定された対応関係を希釈液データとして保持する希釈液データ保持部をさらに備え、前記希釈液決定部は、前記１次元目分析部から流出した溶離液の組成に対応する希釈液の組成及び流量を前記希釈液データに基づいて決定するように構成されていてもよい。そうすれば、希釈液の組成及び流量の決定が容易になされるようになる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る液体クロマトグラフでは、１次元目分析部から流出した溶離液の組成に基づき、１次元目分析部から流出した溶離液を希釈するための希釈液の組成及び流量を決定する希釈液決定部を備えているので、希釈液の組成や流量を決定するための予備分析を行なうことなく、希釈液の組成及び流量を決定することができる。そして、希釈液送液部は、希釈液決定部により決定された組成の希釈液を希釈液決定部により決定された流量で送液するように構成されているので、希釈液の組成及び流量を１次元目分析部から流出した溶離液の組成に応じたものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】液体クロマトグラフの一実施例の構成を概略的に示すブロック図である。
【図２】同実施例の液体クロマトグラフの流路構成の一例を示す流路構成図である。
【図３】同実施例における１次元目分析工程時の流路構成の一例を示す図である。
【図４】同実施例における濃縮工程時の流路構成の一例を示す図である。
【図５】同実施例における２次元目分析工程時の流路構成の一例を示す図である。
【図６】同実施例の希釈液データの一例を示すグラフである。
【図７】液体クロマトグラフの流路構成の他の例を示す流路構成図である。
【図８】液体クロマトグラフの他の実施例の構成を概略的に示すブロック図である。
【図９】同実施例の液体クロマトグラフの流路構成の一例を示す流路構成図である。
【図１０】同実施例における１次元目分析時の流路構成の一例を示す図である。
【図１１】同実施例における濃縮工程時の流路構成の一例を示す図である。
【図１２】同実施例における２次元目分析工程時の流路構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明に係る液体クロマトグラフの一実施例について、図面を用いて説明する。
【００１５】
[実施例１]
一次元目分析部から流出した溶離液をフラクションループに一旦保持し、その後でフラクションループに保持された溶離液中の試料成分をトラップカラムに捕捉する方式の液体クロマトグラフの一実施例について、図１から図７を用いて説明する。
【００１６】
図１に示されているように、この実施例の液体クロマトグラフは、１次元目分析部２、溶離液保持部４、希釈液送液部６、トラップカラム８、２次元目分析用移動相送液部１０、２次元目分析部１２及び制御部１４を備えている。
【００１７】
図示は省略されているが、１次元目分析部２は、複数種類の溶媒の混合液からなる移動相を送液する移動相送液部、その移動相送液部からの移動相が送液される流路中に試料を注入する試料注入部、試料注入部により注入された試料を成分ごとに分離する分析カラム、及び分析カラムで分離された試料成分を検出する検出器を備えている。分析カラムで分離された試料成分は検出器を経て溶離液保持部４に導かれる。
【００１８】
溶離液保持部４は１次元目分析部２の下流側に接続され、１次元目分析部２の分析カラムで分離された試料成分を溶離液とともに保持する。溶離液保持部４は、１次元目分析部２の検出器の検出信号と同期し、１次元目分析部２から流出した溶離液のうち検出器の検出信号に現れた所望のピーク部分に相当する溶離液のみを保持する。溶離液保持部４の動作は、後述する制御部１４によって制御される。
【００１９】
希釈液送液部６は、溶離液保持部４に保持された試料成分をトラップカラム８に捕捉して濃縮する濃縮工程の際に、希釈液を送液して溶離液保持部４に保持された溶離液を希釈し、トラップカラム８へ導くものである。希釈液送液部６は、種々の組成をもつ希釈液を送液することができるようになっている。希釈液送液部６から送液される希釈液の組成及び流量が溶離液保持部４に保持されている希釈対象の溶離液の組成に応じたものとなるように、希釈液送液部６の動作が制御部１４によって制御される。
【００２０】
２次元目分析用移動相送液部１０は、分析対象の試料成分がトラップカラム８に捕捉された後で、移動相をトラップカラム８の上流側から送液することによってトラップカラム８に捕捉された試料成分を後述の２次元目分析部１２へ導くものである。２次元目分析用移動相送液部１０の動作も制御部１４によって制御される。
【００２１】
２次元目分析部１２は、ここでの図示は省略されているが、トラップカラム８から溶出した試料成分をさらに分離するための分析カラムと、その分析カラムで分離された試料成分を検出するための検出器を備えている。
【００２２】
制御部１４は、既述のように、１次元目分析部２、溶離液保持部４、希釈液送液部６、及び２次元目分析用移動相送液部１０の動作を制御する。制御部１４は、１次元目分析部２の検出器の信号を取り込み、その検出信号に基づいて所望の試料成分が溶離液保持部４に保持されるように溶離液保持部４の動作を制御する。制御部１４は、この液体クロマトグラフ専用のコンピュータ又は汎用のパーソナルコンピュータによって実現されるものである。
【００２３】
制御部１４は希釈液決定部１６及び希釈液データ保持部１８を備えている。希釈液決定部１６は、該制御部１４を実現するコンピュータに設けられた記憶装置に格納されているプログラムを演算素子（ＣＰＵ）が実行することによって得られる機能である。希釈液データ保持部１８は前記記憶装置の一領域によって実現される機能である。
【００２４】
希釈液決定部１６は、１次元目分析部２の移動相送液部の送液情報（例えばグラジエントプログラム）に基づいて、希釈対象の溶離液が溶離液保持部４に保持されたときの溶離液の組成を特定し、その溶離液の組成に応じた希釈液の組成と流量（希釈倍率）を希釈液データ保持部１８に保持された希釈液データに基づいて決定するように構成されている。希釈液データ保持部１８に保持されている希釈液データとは、溶離液保持部４に保持された試料成分を含む溶離液の組成とその組成に適した希釈液の組成及び流量との対応関係を示すデータである。希釈液データとしては、図６に示されるようなグラフのほか、後に示す表１のようなテーブルが挙げられる。
【００２５】
希釈液送液部６は、希釈液決定部１６により決定された組成の希釈液を希釈液決定部１６により決定された流量（希釈倍率）で送液する。
【００２６】
この実施例の液体クロマトグラフの具体的な流路構成の一例について、図２を図１とともに用いて説明する。
【００２７】
１次元目分析部２は、移動相送液部として溶媒Ａを送液する送液ポンプ２０ａ、溶媒Ｂを送液する送液ポンプ２０ｂ、送液ポンプ２０ａと２０ｂによって送液される溶媒ＡとＢを混合するミキサ２２を備えている。溶媒ＡとＢの混合液からなる移動相が流れる流路上に、上流側から試料注入部２３、分析カラム２４及び検出器２６が設けられている。検出器２６の下流側の流路は切替バルブ２８の１つのポートに接続されている。切替バルブ２８は、１次元目分析部２と希釈液送液部６のいずれか一方を溶離液保持部４に切り替えて接続するものである。
【００２８】
溶離液保持部４は、複数のフラクションループ３０と、それらのフラクションループ３０のうちのいずれか１つを選択して使用するように流路接続を切り替える切替バルブ３２及び３４を備えている。切替バルブ３２及び３４は、１次元目分析部２の検出器２６の検出信号に現れる所望のピーク部分に相当する溶離液が個別のフラクションループ３０に保持されるように、検出器２６の検出信号に同期して切り替えられる。
【００２９】
希釈液送液部６は、希釈液Ｃを送液するための送液ポンプ３８ａ、希釈液Ｄを送液するための送液ポンプ３８ｂ、希釈液Ｅを送液するための送液ポンプ３８ｃ、及びそれらの送液ポンプ３８ａ，３８ｂ，３８ｃによって送液される希釈液Ｃ，Ｄ，Ｅを混合するミキサ４０を備えている。希釈液Ｃ，Ｄ，Ｅは互いに異なる希釈液である。なお、この実施例では、３種類の希釈液を用いるように構成されているが、さらに多種類の希釈液を使用することができるようになっていてもよいし、２種類の希釈液を使用するようになっていてもよい。
【００３０】
希釈液送液部６は、送液ポンプ３８ａ，３８ｂ，３８ｃの動作速度を制御することによって、ミキサ４０で混合される希釈液を所望の組成に調整することができる。送液ポンプ３８ａ，３８ｂ，３８ｃの動作は、ミキサ４０で混合される希釈液の組成が、希釈対象の溶離液の組成に応じて希釈液決定部１６により決定された組成となるように、制御部１４によって制御される。
【００３１】
溶離液保持部４の出口側の切替バルブ３４の１つのポート（共通ポート）が６ポートバルブ３６の１つのポートに接続されている。６ポートバルブ３６の各ポートには、トラップカラム８の両端、ドレイン、２次元目分析用移動相送液部１０、及び２次元目分析部１２がそれぞれ接続されている。６ポートバルブ３６により、切替バルブ３４‐ドレイン間が接続されるとともに２次元目分析用移動相送液部１０‐トラップカラム８‐２次元目分析部１２が接続された状態（図２の状態）、又は切替バルブ３４‐トラップカラム８‐ドレイン間が接続されるとともに２次元目分析用移動相送液部１０‐２次元目分析部１２が接続された状態（図４の状態）のいずれか一方の状態に切り替えられる。
【００３２】
２次元目分析用移動相送液部１０は、溶媒Ｆを送液するための送液ポンプ４２ａ、溶媒Ｇを送液するための送液ポンプ４２ｂ、及びそれらの送液ポンプ４２ａ，４２ｂにより送液される溶媒Ｆ，Ｇを混合するミキサ４４を備えている。
【００３３】
２次元目分析部１２は、トラップカラム８から溶出した試料成分をさらに分離する分析カラム４６、及び分析カラム４６で分離された試料成分を検出する検出器４８を備えている。
【００３４】
この実施例の液体クロマトグラフの動作について図３から図５を図１とともに用いて説明する。
【００３５】
図３において太線で示されているように、送液ポンプ２０ａ及び２０ｂによって溶媒ＡとＢをミキサ２２に送液し、ミキサ２２から流出する移動相によって試料注入部２３により注入された試料を分析カラム２４へ導き、成分ごとに分離する。分析カラム２４で分離された各試料成分は、順次分析カラム２４から溶離液とともに溶出し、検出器２６に導かれる。分析カラム２４から溶出した各試料成分は検出器２６の検出信号ではピークとして検出され、そのピークに相当する溶離液部分が溶離液保持部４の所望のフラクションループに保持される。これが１次元目分析工程である。
【００３６】
上記の１次元目分析が終了した後、図４において太線で示されているように、希釈液送液部６‐溶離液保持部４‐トラップカラム８が直列に接続されるように流路構成が切り替えられ、希釈液送液部６からフラクションループ３０へ希釈液が送液される。希釈液送液部６から希釈液が送液されることにより、フラクションループ３０に保持されていた溶離液が希釈されながらトラップカラム８へ導かれ、試料成分のみがトラップカラム８に捕捉される。これが濃縮工程である。
【００３７】
この濃縮工程で希釈液送液部６から送液される希釈液の組成及び流量は、フラクションループ３０に保持された希釈対象の溶離液の組成（有機溶媒濃度）によって決定される。フラクションループ３０に保持されている溶離液の組成（有機溶媒濃度）は、１次元目分析部２により実施された１次元目分析工程での移動相のグラジエントプログラムと、その溶離液に対応する検出器２６の検出信号のピークの保持時間から特定することができる。制御部１４の希釈液データ保持部１８（図１参照）には、例えば図６にされるような希釈液データが用意されており、溶離液の組成が特定されればその溶離液の希釈に最適な希釈液の組成及び希釈倍率が自動的に割り出されるようになっている。
【００３８】
図６の希釈液データについて説明すると、このグラフは、横軸が溶離液の有機溶媒濃度（％）、縦軸が各希釈液の濃度及び希釈倍率となっており、溶離液中の有機溶媒濃度が特定されれば、希釈液Ｃ、希釈液Ｄ及び希釈液Ｅのそれぞれの濃度と希釈倍率が決定される。例えば希釈対象の溶離液の有機溶媒濃度が２５％の場合には、希釈液Ｃの濃度が６５％、希釈液Ｄの濃度が２５％、希釈液Ｅの濃度が１０％、希釈倍率が５倍と決定される。また、希釈対象の溶離液の有機溶媒濃度が７５％の場合には、希釈液Ｃの濃度が２０％、希釈液Ｄの濃度が７５％、希釈液Ｅの濃度が５％、希釈倍率が７倍と決定される。
【００３９】
このように決定された希釈液の組成及び希釈倍率となるように、希釈液送液部６の送液ポンプ３８ａ，３８ｂ及び３８ｃの動作が制御部１４（図１参照）によって制御される。これにより、溶離液保持部４の各フラクションループ３０に保持された溶離液の組成に応じて適切な組成の希釈液が適切な流量で送液され、試料成分が析出したりトラップカラム８に捕捉されずにすり抜けたりすることが防止される。
【００４０】
上記の濃縮工程が終了した後、２次元目分析用移動相送液部１０‐トラップカラム８‐２次元目分析部１２が直列に接続されるように流路構成が切り替えられ、２次元目分析用移動相送液部１０から移動相が送液される。２次元目分析用移動相送液部１０からの移動相により、トラップカラム８に捕捉されていた試料成分が溶出して分析カラム４６に導かれ、さらなる分離がなされる。分析カラム４６で分離された試料成分は検出器４８に導かれて検出される。これが２次元目分析工程である。
【００４１】
なお、図２から図５を用いて説明した上記実施例では、希釈液送液部６が複数種類の希釈液Ｃ，Ｄ，Ｅをミキサ４０で混合することによって所望の組成の希釈液を送液することができるように構成されているが、有機溶媒濃度の異なる希釈液を予め用意（プレミックス）しておき、それらの希釈液の中から希釈対象の溶離液の組成に適合した希釈液を選択的に送液するように希釈液送液部６を構成してもよい。図７は希釈液送液部６をそのように構成した一実施例を示す流路構成図である。
【００４２】
図７の実施例では、希釈液送液部６が互いに有機溶媒濃度の異なる希釈液Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋのうちのいずれか１つの希釈液を切替バルブ５０によって選択し、送液ポンプ５２によって送液するように構成されている。希釈液Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋのいずれの希釈液を用いるのかを決定するために、希釈液データとして、例えば表１に示されているようなテーブルが希釈液データ保持部１８（図１参照）に用意されている。
【表１】
0006733733.tif 000002
【００４３】
表１のテーブルを用いることで、各フラクションループ３０に保持されている溶離液の有機溶媒（溶媒Ｂ）の濃度が特定されたときに、用いられる希釈液とその流量（希釈倍率）が自動的に割り出される。
【００４４】
以上のように、この実施例の液体クロマトグラフは、希釈液送液部６の動作制御を行なう制御部１４が希釈液決定部１６を備えているので、溶離液保持部４に保持された溶離液の組成に適した希釈液の組成や流量が自動的に決定され、濃縮工程の際に希釈液送液部６から適切な組成の希釈液が適切な流量で送液される。したがって、ユーザが希釈液の組成や流量を決定するための予備分析を行なう必要もない。
【００４５】
[実施例２]
次に、１次元目分析部２から流出した試料成分を含む溶離液を直接的にトラップカラムへ導く方式の液体クロマトグラフの一実施例について、図８から図１２を用いて説明する。なお、この実施例において、図１から図７を用いて説明した上述の実施例の構成と同様の機能を有する箇所には同じ参照符号を付し、その機能についての詳細な説明は省略する。
【００４６】
図８に示されているように、この実施例の液体クロマトグラフは、１次元目分析部２から流出した溶離液が直接的にトラップカラム８に導かれるように構成されている。希釈液送液部６は、１次元目分析部２から流出しトラップカラム８へ導かれる途中の溶離液を希釈液によって希釈するように構成されている。図８では示されていないが、１次元目分析部２とトラップカラム８との間には流路切替バルブが設けられており、１次元目分析部の分析カラムで分離された試料成分を含む溶離液のみがトラップカラム８へ導かれるようになっている。
【００４７】
希釈液送液部６から送液される希釈液の組成は、上述の実施例１と同様、制御部１４の希釈液決定部１６によって決定される。希釈液決定部１６は、１次元目分析部２に設けられた１次元目分析用移動相送液部からの送液情報に基づいてトラップカラム８へ導かれる溶離液の組成を割り出し、希釈液データ保持部１８に保持された希釈液データに基づいてその溶離液を希釈するための希釈液の組成を決定する。
【００４８】
図９から図１２はこの実施例の液体クロマトグラフの具体的な流路構成の一例を示している。
【００４９】
この実施例では、複数のトラップカラム８を有するトラップカラム部６０が設けられており、流路切替バルブ５４と５６の切替えによって、１次元目分析部２の下流側にドレイン流路５８を接続した状態（図１０の状態）、１次元目分析部２の下流側にトラップカラム部６０を接続すると同時に希釈液送液部６をトラップカラム部６０のいずれかのトラップカラム８の上流側に接続した状態（図１１の状態）、又は２次元目分析用移動相送液部１０の下流側にトラップカラム８を接続し、さらにその下流側に２次元目分析部１２を接続した状態（図１２の状態）のいずれかの状態にすることができる。
【００５０】
トラップカラム部６０は流路切替バルブ６２及び６４を備え、それらの流路切替バルブ６２及び６４によって、１次元目分析部２の下流側又は２次元目分析用移動相送液部１０の下流側に接続するトラップカラム８を選択的に切り替えることができるように構成されている。
【００５１】
１次元目分析部２の検出器２６の下流側の流路は流路切替バルブ５４の１つのポートに接続されている。流路切替バルブ５４は６つのポートを有する６ポートバルブである。６ポートバルブ５４の残りのポートには、流路切替バルブ５６の１つのポートへ通じる流路、ドレイン流路５８、流路切替バルブ６４の共通ポートへ通じる流路、２次元目分析用移動相送液部１０からの流路、及び２次元目分析部１２へ通じる流路が接続されている。
【００５２】
流路切替バルブ５６は、流路切替バルブ５４と同様の６ポートバルブである。流路切替バルブ５６のうち互いに隣接する２つポートにはドレイン流路５８が接続され、残りのポートには、流路切替バルブ５４に通じる流路のほか、希釈液送液部６からの流路、流路切替バルブ６６の共通ポートへ通じる流路、及び流路切替バルブ６２の共通ポートへ通じる流路が接続されている。
【００５３】
流路切替バルブ６６の各選択ポートは、トラップカラム部６０の各トラップカラム８に通じる流路に接続されており、希釈液送液部６からの希釈液をいずれのトラップカラム８に通じる流路中に供給するかを選択的に切り替えるものである。
【００５４】
流路切替バルブ５４、５６、６２、６４及び６６は、それぞれ検出器２６の検出信号に同期して切り替えられるように制御部１４（図８参照）によって制御される。
【００５５】
以上の構成により、この実施例の液体クロマトグラフは、次の動作を行なう。
【００５６】
まず、１次元目分析工程では、検出器２６で試料成分が検出されるまで、１次元目分析部２から流出した溶離液がドレイン流路５８を介して排出されるように、流路構成を図１０の状態にする。そして、検出器２６で試料成分が検出されると、その試料成分を含む溶離液が所望のトラップカラム８に導かれるように、流路構成を図１１の状態に切り替え、所望のトラップカラム８に試料成分を捕捉する。すなわち、この実施例では、１次元目分析工程と濃縮工程が同時になされる。
【００５７】
１次元目分析部２から流出した溶離液がトラップカラム８に導かれる際、トラップカラム８に導かれる溶離液の組成が１次元目分析用移動相送液部（送液ポンプ２０ａ及び２０ｂ）の送液情報に基づいて割り出され、その組成に基づいてその溶離液を希釈するための希釈液の組成及び流量が希釈液決定部１６（図８参照）により決定される。希釈液の組成や流量の決定方法は、上述の実施例１と同様の方法でよい。希釈液送液部６は、トラップカラム８に導入される溶離液が希釈されるように、希釈液決定部１６により決定された組成と流量で希釈液を送液する。
【００５８】
上記の１次元目分析工程及び濃縮工程が終了した後、流路構成を図１２の状態に切り替えて、２次元目分析用移動相送液部１０からの移動相によってトラップカラム８に捕捉された試料成分を２次元目分析部１２へ導く。
【００５９】
この実施例においても、希釈液送液部６の動作制御を行なう制御部１４が希釈液決定部１６を備えているので、トラップカラム８に導かれる溶離液の組成に適した希釈液の組成や流量が自動的に決定され、その溶離液を希釈するのに適した組成及び流量の希釈液が希釈液送液部６から送液される。したがって、ユーザが希釈液の組成や流量を決定するための予備分析を行なう必要がない。
【符号の説明】
【００６０】
２      １次元目分析部
４      溶離液保持部
６      希釈液送液部
８      トラップカラム
１０      ２次元目分析用移動相送液部
１２      ２次元目分析部
１４      制御部
１６      希釈液決定部
１８      希釈液データ保持部
２０ａ，２０ｂ，３８ａ，３８ｂ，４２ａ，４２ｂ，５２      送液ポンプ
２２，４０，４４      ミキサ
２３      試料注入部
２４，４６      分析カラム
２６，４８      検出器
２８，３２，３４，３６，５０      流路切替バルブ
３０      フラクションループ
【図１】
0006733733.tif 000003
【図２】
0006733733.tif 000004
【図３】
0006733733.tif 000005
【図４】
0006733733.tif 000006
【図５】
0006733733.tif 000007
【図６】
0006733733.tif 000008
【図７】
0006733733.tif 000009
【図８】
0006733733.tif 000010
【図９】
0006733733.tif 000011
【図１０】
0006733733.tif 000012
【図１１】
0006733733.tif 000013
【図１２】
0006733733.tif 000014