(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（ａ）で表される化合物から導かれる単位（Ａ）、および、下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる単位（Ｂ）を含有する共重合体、ならびに、溶媒を含む防水・防湿コーティング剤であり、
前記共重合体の全単位（１００質量％）における前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の含有量の合計が９０質量％以上であり、
前記重合体において、前記単位（Ｂ）の含有量が２０〜８０質量％であり、
前記防水・防湿コーティング剤からなる膜厚２００μｍ〜３５０μｍの被膜を形成した厚さ０．１ｍｍのアルミ板について、ＪＩＳ  Ｚ  ２２４８記載の押曲げ法（内側半径１ｍｍ）による１８０°曲げ試験を実施した際に前記被膜に割れや剥離を生じず、
前記防水・防湿コーティング剤からなる被膜が２０℃においてタック性を有しないことを特徴とする防水・防湿コーティング剤。
（ただし、前記被膜は、前記防水・防湿コーティング剤を１２０℃で２時間乾燥させて得たものであり、タック性を有しないとは、前記被膜に２０ｇｆ／ｃｍ2の力で薬包紙を１５秒間押しつけた後、薬包紙の剥離に要する力が０．０３ｇｆ以下であることを意味する。）
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ＣＨ2）n−（ＣＦ2）6Ｆ        式（ａ）
（式（ａ）中、ｎは０〜４の整数である。）
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ＣＨ2）4Ｈ        式（ｂ）
【請求項２】
前記式（ａ）のｎが２である請求項１に記載の防水・防湿コーティング剤。
【請求項３】
前記重合体において、前記単位（Ａ）および単位（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、８０／２０〜１０／９０である、請求項１または２に記載の防水・防湿コーティング剤。
【請求項４】
前記重合体において、前記単位（Ｂ）の含有量が２０〜４０質量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の防水・防湿コーティング剤。
【請求項５】
前記重合体の質量平均分子量（ポリメチルメタクリレート換算）が１×１０4〜１×１０７である請求項１〜４のいずれかに記載の防水・防湿コーティング剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の防水・防湿コーティング剤からなる被膜を有する基材。
【請求項７】
請求項６に記載された基材を用いた製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種基材に防水・撥油性および防湿性を付与する防水・防湿コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フッ素系の表面処理剤として、炭素鎖長が８以上の直鎖状または末端分岐のパーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合物が使用されてきた。これは、側鎖の（ＣＦ2）8Ｆ基の持つ結晶性が、高い撥水性能、撥油性能を示すためであった。
【０００３】
米国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）が、野生動物や人の血液を含め、種々の環境から検出されるパーフロオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の安全性に関する予備リスク調査報告書を２００３年３月に公開した。報告書では、ＰＦＯＡ発生の恐れのあるパーフルオロアルキル基の炭素数が８であるものについて、生体および環境への影響が指摘された。そして、２００６年１月には、ＰＦＯＡおよびその類縁物質ならびにこれらの前駆体物質の環境中への排出削減と製品中の含有量削減計画への参加をフッ素樹脂メーカー等に提唱している。
ここで対象になる構造としては、下記に示される炭素数が８の直鎖状のパーフルオロアルキル基を有する化合物などが挙げられる（特許文献１参照）。
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ2）2−（ＣＦ2）8Ｆ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ＣＨ2）2−（ＣＦ2）8Ｆ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−３０３５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況において、ＰＦＯＡの発生の恐れを減らすために、パーフルオロアルキル基の炭素数を６以下に短くしたもの、具体的には、前記式中の（ＣＦ2）8Ｆを、（ＣＦ2）6Ｆまたは（ＣＦ2）4Ｆなどに置換した化合物を代替品として用いることが考えられる。しかし、本発明者等の検討において、炭素数が８の直鎖状のパーフルオロアルキル基を、そのまま６以下にしただけの場合は、重合体中のパーフルオロアルキル基に起因する結晶性が損なわれることが明らかになっている。
【０００６】
そのため、炭素数が６の直鎖状のパーフルオロアルキル基を有するアクリル酸エステルの重合体は、撥水撥油性能を示すものの独特の粘着性を有することが分った。
【０００７】
特に防水・防湿コーティング剤として電子部品や基板に処理された場合、独特の粘着性がトラブルの原因となる。具体的には、生産時の不具合、ほこりや異物の付着を原因とする不具合などが挙げられる。
【０００８】
また、近年、部品の小型や印刷技術などの進歩により、柔軟な薄いフィルムにプリント導体回路を形成し、柔軟性と屈曲性があり大きく変形させることが可能なフレキシブル基板が普及してきている。フレキシブル基板は、空間を６０％〜９０％節約でき、しかも実装に自由度を持てることから、電子機器の小型化、軽量化のニーズに欠かせない技術になっている。
【０００９】
電子基板の絶縁性防湿コートは、電子機器の信頼性を高める上では、必要不可欠な技術となっている。しかしながら、従来の防水・防湿コーティング剤では、基材への追従性が低くフレキシブル基板では、基板を極端に湾曲させると絶縁性防湿コートに亀裂や剥離が生じてしまう。
【００１０】
本発明は、生体および環境への影響が少ない炭素数が６の直鎖状のパーフルオロアルキル基を有する化合物から得られる重合体を使用し、かつ撥水・撥油性能、基材への追従性に優れ、かつ被膜に不都合な粘着性のない表面処理剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、炭素数が６の直鎖状のパーフルオロアルキル基を有するメタクリル酸エステルとメタクリル酸ノルマルブチルとの共重合体が、不都合な粘着性を有さず、かつ撥水・撥油性能を有し、さらには基材への追従性が良好であり、平滑性も改善した被膜を与えることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明は以下の表面処理剤を提供する。
（１）下記式（ａ）で表される化合物から導かれる単位（Ａ）、および、下記式（ｂ）で表される化合物から導かれる単位（Ｂ）を含有する共重合体、ならびに、溶媒を含む防水・防湿コーティング剤であり、
前記共重合体の全単位（１００質量％）における前記単位（Ａ）および前記単位（Ｂ）の含有量の合計が９０質量％以上であり、
前記防水・防湿コーティング剤からなる膜厚２００μｍ〜３５０μｍの被膜を形成した厚さ０．１ｍｍのアルミ板について、ＪＩＳ  Ｚ  ２２４８記載の押曲げ法（内側半径１ｍｍ）による１８０°曲げ試験を実施した際に前記被膜に割れや剥離を生じず、
前記防水・防湿コーティング剤からなる被膜が２０℃においてタック性を有しないことを特徴とする防水・防湿コーティング剤。
（ただし、前記被膜は、前記防水・防湿コーティング剤を１２０℃で２時間乾燥させて得たものであり、タック性を有しないとは、前記被膜に２０ｇｆ／ｃｍ2の力で薬包紙を１５秒間押しつけた後、薬包紙の剥離に要する力が０．０３ｇｆ以下であることを意味する。）
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ＣＨ2）n−（ＣＦ2）6Ｆ        式（ａ）
（式（ａ）中、ｎは０〜４の整数である。）
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ＣＨ2）4Ｈ        式（ｂ）
【００１３】
（２）前記式（ａ）のｎが２である（１）に記載の防水・防湿コーティング剤。
【００１４】
（３）前記重合体において、前記単位（Ａ）および単位（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、８０／２０〜１０／９０である、（１）または（２）に記載の防水・防湿コーティング剤。
【００１５】
（４）前記重合体において、前記単位（Ｂ）の含有量が２０〜４０質量％である、（１）〜（３）のいずれかに記載の防水・防湿コーティング剤。
【００１６】
（５）前記重合体の質量平均分子量（ポリメチルメタクリレート換算）が１×１０4〜１×１０７である（１）〜（４）のいずれかに記載の防水・防湿コーティング剤。
【００１７】
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の防水・防湿コーティング剤からなる被膜を有する基材。
【００１８】
（７）（６）に記載された基材を用いた製品。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の防水・防湿コーティング剤は、パーフルオロアルキル基の炭素数を６以下に抑えつつも、上記式（ａ）および式（ｂ）で特定されるメタクリル化合物から導かれる構成単位を含む重合体を使用することで、高い撥水性能、撥油性能を有することができる。さらに、被膜の粘着性がなく、基材への追従性に優れたまま平滑性の改善ができる防水・防湿コーティング剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本明細書において、式（ａ）で表される化合物を化合物（ａ）とも記す。他の式で表される化合物も同様に表記することがある。
なお本明細書中、（メタ）アクリレートとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方またはどちらか一方を表す。
【００２１】
本発明の防水・防湿コーティング剤の必須成分である重合体（以下、「本発明の重合体」ともいう。）は、下記化合物（ａ）から導かれる単位（Ａ）および下記化合物（ｂ）から導かれる単位（Ｂ）を含有する。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ＣＨ2）n−（ＣＦ2）6Ｆ        式（ａ）
式（ａ）中、ｎは０〜４の整数である。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ＣＨ2）4−Ｈ        式（ｂ）
【００２２】
化合物（ａ）において、ｎはいずれも０〜３であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【００２３】
本発明の重合体は、単位（Ａ）および単位（Ｂ）を併せ持つことにより、単位（Ａ）単独の場合と同様の高い撥水性能、撥油性能を維持しつつ、単位（Ａ）単独では不十分な被膜の平滑性を補っている。また、単位（Ｂ）単独では撥油性能が著しく低下してしまう。
【００２４】
撥水性能の指標には、防水・防湿コーティング剤を用いて形成した被膜の水接触角を用いる。水の接触角は大きいほど優れており、１１０度以上であると好ましい。
撥油性能の指標には、防水・防湿コーティング剤を用いて形成した被膜のノルマルヘキサデカン（ＨＤ）接触角を用いる。ノルマルヘキサデカン（ＨＤ）の接触角は大きいほど優れており、６０度以上であると好ましく、７０度以上であると特に好ましい。
【００２５】
化合物（ａ）は１種でも複数種であってもよい。なお本発明において、重合体における各単位の質量比率は、重合に使用した原料がすべて単位を構成するとみなした値である。したがって、たとえば単位（Ａ）の質量比率（全単位質量に対する、そこに含まれる単位（Ａ）の質量の百分率）は、実質的に、重合に使用した化合物（ａ）質量の、重合原料化合物の全質量に対する割合として求められる。重合体において、他の単位の質量比率も同様に求められる。
【００２６】
単位（Ａ）および単位（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、前記単位（Ａ）の質量比率と、単位（Ｂ）の質量比率との合計を、１００としたときの（Ａ）、（Ｂ）それぞれの値を意味する。単位（Ａ）と単位（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）としては、１０／９０から９０／１０の範囲が好ましく、１０／９０から８０／２０の範囲が好ましく、６０／４０から８０／２０の範囲がより好ましい。上記の範囲内であれば、撥水撥油性能、被膜の追従性、重合体の粘着性、処理後の被膜の平滑性、これら全てにおいて良好である。
【００２７】
本発明の重合体において、上記単位（Ａ）および単位（Ｂ）の含有量の合計は、９０質量％以上であり、９５質量％以上であることが好ましい。
本発明の重合体において、上記単位（Ａ）の含有量は、２０〜８０質量％であることが好ましく、６０〜８０質量％であることがより好ましい。
本発明の重合体において、上記単位（Ｂ）の含有量は、２０〜８０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。
【００２８】
本発明の重合体は、上記単位（Ａ）および単位（Ｂ）と共重合しうる化合物から導かれる単位（Ｃ）を含んでいてもよい。単位（Ｃ）の質量比率は１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５重量％以下である。その他の単位（Ｃ）の質量比率が１０質量％を超えてしまうと、被膜の追従性や粘着性を著しく低下させてしまう。
【００２９】
他の単位（Ｃ）は、上記（Ａ）、単位（Ｂ）を形成する化合物と共重合しうる化合物から導かれる単位であれば特に限定されない。これらの化合物としては、炭素数８以上の長鎖アルキルの（メタ）アクリル酸エステル、炭素数７以下の短鎖アルキルの（メタ）アクリル酸エステル、シクロヘキシル基、フェニル基、イソボルニル基、ノルボルニル基等の環状炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。
なお、防水・防湿コーティング剤であるため、極性の強い水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ポリエチレングリコールなどの有機基をもつ単位は好ましくない。
【００３０】
本発明の重合体の分子量は特に限定されないが、質量平均分子量（Ｍｗ）（ポリメチルメタクリレート換算）で１×１０4〜１×１０7であることが好ましく、１×１０4〜１×１０6であることがより好ましく、５×１０4〜１×１０6であることが特に好ましい。
【００３１】
本発明の重合体は、重合形態など特に制限されない。共重合体である場合の重合形態は特に制限されず、ランダム、ブロック、グラフトなどのいずれでもよいがランダム重合体であることが好ましい。
【００３２】
重合体の製造方法も特に限定されず、各種の公知の方法を採用し得る。例えば、各化合物中の不飽和基に基づき付加重合させることができる。重合に際しては、公知の不飽和化合物の付加重合条件を適宜に採択して行うことができる。例えば重合開始源として有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の通常の開始剤が利用できる。
【００３３】
本発明の防水・防湿コーティング剤から得られた被膜は高い追従性を有する。このため、フレキシブル基板に用いた際に基板を湾曲させても被膜に亀裂や剥離を生じない。追従性は、本発明の防水・防湿コーティング剤を用いて膜厚２００μｍ〜３５０μｍの被膜を形成した厚さ０．１ｍｍのアルミ板について、ＪＩＳ  Ｚ  ２２４８記載の押曲げ法（内側半径１ｍｍ）による１８０°曲げ試験を実施することにより評価できる。前記曲げ試験を行っても前記被膜に割れや剥離を生じないものは追従性が高いと言える。
なお、この被膜は、前記防水・防湿コーティング剤を１２０℃で２時間乾燥させて得たものである（以下、本明細書において同様）。
【００３４】
本発明の防水・防湿コーティング剤から得られた被膜は不都合な粘着性を有しない。これは「前記被膜が２０℃においてタック性を有しない」とも表記できる。タック性を有しないことは、前記被膜に２０ｇｆ／ｃｍ2の力で薬包紙を１５秒間押しつけた後、薬包紙の剥離に要する力が０．０３ｇｆ以下であることにより評価できる。前記の値である場合、粘着性が低いため、異物の付着等の不具合を防止することができる。
【００３５】
また、本発明の防水・防湿コーティング剤は、得られた被膜が平滑性を有することも特徴とする。これにより、均一な膜厚で被膜を形成することができ基板に均一な撥水・撥油・防湿の性能を付与することができる。平滑性は被膜の外観を確認することにより評価できる。
【００３６】
前記単位（Ａ）のみからなる重合体を用いたコーティング剤は、高い追従性を有するとともにタック性を有しない優れたコーティング剤であるが、平滑性が著しく劣っており、均一な膜厚で被膜を得ることが非常に困難である。これに対し、本発明の重合体は単位（Ａ）と単位（Ｂ）の両方を有することにより、前記追従性とタック性を維持したまま、平滑性も改善した防水・防湿コーティング剤となる。
【００３７】
本発明の防水・防湿コーティング剤は、被膜成分として上記のような特定の重合体を含み、該重合体を溶媒中に含む液状形態である。
本発明の防水・防湿コーティング剤の製造方法も限定されない。例えば本発明の重合体を公知の溶媒に溶解させて得ることができる。また、例えば化合物（ａ）および化合物（ｂ）を溶媒に添加し、この溶媒を重合媒体とする溶液重合によって本発明の重合体を製造し、本発明の重合体を含む前記溶媒を得て、これを本発明の防水・防湿コーティング剤とすることもできる。乳化重合させることで本発明の重合体を含む溶液を得て、これを本発明の防水・防湿コーティング剤とすることもできる。ここで得られた本発明の重合体を分離し、他の溶媒に溶解させてもよい。また、重合原料の化合物がガスである場合には、圧力容器を用いて、加圧下に連続供給してもよい。
【００３８】
本発明の防水・防湿コーティング剤を形成する溶媒は、本発明の重合体を溶解または分散できるものであればよく、特に限定されず、各種有機溶剤、水またはこれらの混合媒体などが挙げられる。一般的な有機溶剤である酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトンなどの極性の強い溶剤が使用可能であるが、非処理物への材質影響と重合物の溶解性の観点から、フッ素系溶剤を使用するのが好ましい。フッ素系溶剤としては、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）またはハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）が挙げられる。使用可能なフッ素系溶剤の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
ｍ−キシレンヘキサフルオリド（以下、ｍ−ＸＨＦと記す。）
ｐ−キシレンヘキサフルオリド
ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3
ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2Ｈ
Ｃ6Ｆ１3ＯＣＨ3
Ｃ6Ｆ13ＯＣ2Ｈ5
Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ3
Ｃ3Ｆ7ＯＣＨ3
Ｃ3Ｆ7ＯＣ2Ｈ5
Ｃ6Ｆ13Ｈ
ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ
ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＨ3
ＣＦ3（ＯＣＦ2ＣＦ2）n（ＯＣＦ2）mＯＣＦ2Ｈ
Ｃ8Ｆ17ＯＣＨ3
Ｃ7Ｆ15ＯＣＨ3
Ｃ4Ｆ9ＯＣＨ3
Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｈ5
Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ3
ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ
（上記例示中、添字ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜２０の整数を表す。）
およびこれらの混合物。
たとえばＣＦ3（ＣＦ2）3ＯＣ2Ｈ5と（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＯＣ2Ｈ5とのハイドロフルオロエーテル混合物がノベックＨＦＥ７２００（３Ｍ社製）の商品名で入手可能である。
【００４０】
本発明の防水・防湿コーティング剤の濃度は、本発明の重合体の濃度が１〜２０質量％であるのが好ましい。本発明の防水・防湿コーティング剤における本発明の重合体の濃度は最終的濃度であればよく、重合直後の重合体を含む溶液中の重合体濃度（固形分濃度）が２０質量％を超えていてもなんら差し支えない。高濃度の重合体を含む溶液は、最終的に上記好ましい濃度となるように適宜に希釈することができる。希釈した溶液は、そのまま表面処理剤とすることができる。
希釈溶剤としては、前記使用可能なフッ素系溶剤が挙げられる。
【００４１】
安定性、性能および外観等に悪影響を与えない範囲であれば、前記した以外の他の溶剤成分を含んでいてもよい。このような助溶剤としては、アルコール系溶剤（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、炭化水素系溶剤（ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、環式炭化水素溶剤（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素溶剤（トルエン、キシレン等）、テルペン系溶剤（メンタン、テルピン、ピネン、リモネン等）がある。
これらの溶剤は、臭気、乾燥速度、濡れ性などを調整する事ができる。
【００４２】
本発明の防水・防湿コーティング剤は、安定性、性能および外観等に悪影響を与えない範囲であれば、前記した以外の他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分としては、例えば被膜表面の腐食を防止するためのｐＨ調整剤、防錆剤、防水・防湿コーティング剤を希釈して使用する場合に液中の重合体の濃度管理をする目的や未処理部品との区別をするための染料、染料の安定剤、難燃剤、消泡剤および帯電防止剤等が挙げられる。
【００４３】
本発明の防水・防湿コーティング剤は、撥水撥油防湿性能を付与したい部分に塗布して被膜を形成して利用することができる。該被膜は、本発明の防水・防湿コーティング剤から溶媒が除去されて形成されるものであり、主として、本発明の重合体からなるものである。ここで、主としてとは、該被膜が、本発明の重合体のみから形成されていてもよく、前記のように悪影響を与えない範囲で他の成分を含んでいてもよいことを意味する。被覆方法としては一般的な被覆加工方法が採用できる。例えば浸漬塗布、スプレー塗布、ローラー塗布等による塗布等の方法がある。
【００４４】
本発明の防水・防湿コーティング剤の塗布後は、溶媒の沸点以上の温度で乾燥を行うことが好ましい。無論、被処理部品の材質などにより加熱乾燥が困難な場合には、加熱を回避して乾燥すべきである。なお、熱処理の条件は、塗布する表面処理剤の組成や、塗布面積等に応じて選択すればよい。
【実施例】
【００４５】
以下に本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断わりのない限り、以下の実施例の記載において「％」で表示されるものは「質量％」を表すものとする。
以下の実施例で使用する化合物を表１に示す。使用した化合物は、市場から試薬として入手することができるものまたは、既知の合成法によって容易に合成できるものである。
【００４６】
【表１】
0006670615.tif 000002
【００４７】
［実施例１〜１７および比較例１〜１３］
密閉容器に、モノマー濃度を３０％、開始剤濃度を０．２％、反応溶剤となるメタキシレンヘキサフロライド（ｍ-ＸＨＦ）を仕込み、７０℃で１８時間以上反応を行い、重合体１〜９および比較重合体１〜１３を得た。各重合体のモノマーの仕込みは、表２に記載の質量比で行なった。
これらの重合体は、約３０％のｍ-ＸＨＦ溶液で得られた。それを表３に示すようにｍ-ＸＨＦおよびリモネンで希釈して、重合体濃度が１０％となるように濃度調整して、防水・防湿コーティング剤である実施例１〜１７および比較例１〜１３とした。
【００４８】
粘着性評価、追従性評価、重合体の分子量測定は、前記約３０％の重合体溶液を用いて評価した。平滑性評価と接触角測定は、防水・防湿コーティング剤を用いて評価した。
粘着性評価、追従性評価、平滑性評価、接触角測定、重合体の分子量測定は、以下に示す方法で実施した。
【００４９】
［被膜の粘着性評価］
重合体１〜９および比較重合体１〜１３の前記約３０％重合体溶液を、それぞれ、アルミカップ（φ４５ｍｍ）に約２ｇずつ採取し、１２０℃の乾燥機で２時間乾燥させた。乾燥後、形成された被膜の上に薬包紙(２５×２５ｍｍ、約０．０２５ｇ）を置き、その上に１００ｇの分銅（φ２４ｍｍ）を置いた。１５秒後、分銅を取り除き薬包紙の張り付き具合を確認した。
アルミカップをさかさまにした際に、薬包紙が落ちてくるものを○。落ちずに被膜に張り付いているものを×とした。評価結果を表２に記載した。
【００５０】
［被膜の追従性評価］
重合体１〜９および比較重合体１〜１３の前記約３０％重合体溶液を、それぞれ、アルミカップ（φ４５ｍｍ）に約２ｇずつ採取し、１２０℃の乾燥機で２時間乾燥させた。この操作により、アルミカップに厚さ約２００〜３５０μｍのコーティング被膜を形成させた。その後、アルミカップで押曲げ法(内側半径１ｍｍ)による１８０°曲げ試験を実施し、被膜の状態を確認した。被膜の割れや剥離が確認されなかったものを○、割れや剥離が確認されたものを×とした。評価結果を表２に記載した。
【００５１】
［平滑性評価］
各防水・防湿コーティング剤を、それぞれ、２５×２５ｍｍに区切った銅板に１００μＬたらし、均一に塗り伸ばした。その後、室温で乾燥させ外観を確認した。処理液が乾燥時に収縮しながら乾燥し、薄膜部分が生じてしまったものを×、薄膜部分が発生しなかったものを○とした。評価結果を表３に記載した。
【００５２】
［接触角測定］
各防水・防湿コーティング剤に、室温下で、ガラス板を浸漬した。そして１分後に取り出し、１２０℃の乾燥機で５分間乾燥させ、各被膜を有する各ガラス板を得た。
次に各々の種類の被膜を形成した各ガラス板の被膜上に、水、ｎ−ヘキサデカン（ＨＤ）を滴下し、接触角を測定した。
水およびＨＤの接触角の測定には、自動接触角計ＯＣＡ−２０［Ｄａｔａ  Ｐｈｙｓｉｃｓ社製］を用いた。評価結果を表３に記載した。
【００５３】
［質量平均分子量の測定］
重合体１〜９および比較重合体１〜１３を、溶液中の重合体の濃度が約１％になるように、アサヒクリンＡＫ−２２５ＳＥＣ１（旭硝子（株）製）を用いて希釈し、測定サンプルとした。昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０４を用いて、以下の条件でＧＰＣを測定した。評価結果を表２に記載した。
＜ＧＰＣ測定条件＞
分析カラム：ＬＦ−６０４（充填剤：スチレンジビニルベンゼン共重合体，昭和電工株式会社製）×２
リファレンスカラム：ＫＦ６００ＲＨ（充填剤：なし，昭和電工株式会社製）×２
移動層：ＡＫ−２２５ＳＥＣ１
流量：０．３ｍｌ/ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
標準物質：ポリメチルメタクリレート
【００５４】
【表２】
0006670615.tif 000003
【００５５】
【表３】
0006670615.tif 000004
【００５６】
単位（Ａ）および単位（Ｂ）を有する本発明の防水・防湿コーティング剤のみ、撥水撥油性能を維持しつつ、被膜の追従性、粘着性、平滑性の問題点を全て解決できることが分かった。