(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の以下の式（Ｉ）の末端基、及び前記式（Ｉ）には相当しない少なくとも１種のさらなるシラン末端基を有する少なくとも１種のシラン官能性ポリマーを含む、ポリマー配合物：
【化１】
0006708644.tif 000026
（式中、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄはそれぞれ独立して、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は、組になって、それぞれ２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又はエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基、若しくはシラン基を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数個のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
ｘは、０又は１又は２であり、
ｍは、０又は１であり、かつ
ｎは、０又は１又は２又は３又は４又は５であるが、ここで、ｍが１の場合には、ｎは１又は２又は３又は４である）。
【請求項２】
前記シラン官能性ポリマーが、シラン基を有する、ポリエーテル及び／又はポリエステル及び／又はポリカーボネートであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー配合物。
【請求項３】
前記シラン官能性ポリマーが、全体として、１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー配合物。
【請求項４】
ｍが０であり、ｎが０であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであり、かつＲ１ｂが水素原子であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
【請求項５】
ｍが０であり、ｎが２であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであるか又はｎ−ブチルラジカルであり、かつＲ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄがそれぞれ水素原子であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
【請求項６】
ｍが１であり、ｎが１であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであり、かつＲ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄがそれぞれ水素原子であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
【請求項７】
前記さらなるシラン末端基が、以下の式（ＩＩ）の末端基であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー配合物：
【化２】
0006708644.tif 000027
（式中、
Ｒ６は、芳香族部分を有していてもよく、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ７は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ８は、エーテル基を有していてもよく、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、かつ
ｙは、０又は１又は２である）。
【請求項８】
前記さらなるシラン末端基が、以下の式（ＩＩＩ）の末端基であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー配合物：
【化３】
0006708644.tif 000028
（式中、
Ｒ９は、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、かつ
ｚは、０又は１又は２である）。
【請求項９】
前記シラン官能性ポリマーが、全体として、９９／１〜５／９５の範囲で、前記式（Ｉ）の末端基の数と、前記さらなるシラン末端基の数との比率を有していることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
【請求項１０】
以下の工程を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー配合物の製造方法：
−  第一の中間体として、少なくとも１個のヒドロキシル基と、式（Ｉ）には相当しない少なくとも１個のシラン末端基とを含むポリマーを提供する工程；
−  前記第一の中間体を、少なくとも１種のジイソシアネートと、ＮＣＯ／ＯＨ比を１超で反応させて、第二の中間体を与える工程；及び
−  前記第二の中間体を、以下の式（ＶＩ）の少なくとも１種のヒドロキシシランと、１以下のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させる工程：
【化４】
0006708644.tif 000029
【請求項１１】
前記第一の中間体が、以下によって調製されることを特徴とする、請求項１０に記載の方法：
−  少なくとも１種のポリオールを、以下の式（ＩＶ）の少なくとも１種のイソシアナトシランと、１未満のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させること：
【化５】
0006708644.tif 000030
又は
−  アリル基を有する少なくとも１種のポリオールを、以下の式（Ｖ）の少なくとも１種のヒドロシランと、前記アリル基のヒドロシリル化反応させること：
【化６】
0006708644.tif 000031
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマー配合物を含む、組成物。
【請求項１３】
５％〜９５重量％の範囲の含量で前記シラン官能性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
弾性接着剤若しくはシーラントとして、又は弾性コーティングとしての、請求項１２又は１３に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
以下の式（Ｉ）の少なくとも１種の末端基を有する少なくとも１種のシラン官能性ポリマーを含むポリマー配合物の粘度を、前記少なくとも１種のシラン官能性ポリマーに前記式（Ｉ）には相当しない少なくとも１種のさらなるシラン末端基を導入することによって、低下させる方法：
【化７】
0006708644.tif 000032
（式中、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄはそれぞれ独立して、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は、組になって、それぞれ２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又はエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基、若しくはシラン基を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数個のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
ｘは、０又は１又は２であり、
ｍは、０又は１であり、かつ
ｎは、０又は１又は２又は３又は４又は５であるが、ここで、ｍが１の場合には、ｎは１又は２又は３又は４である）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン基含有ポリマー、並びに特に建設用製品及び工業用製品の接合、シーリング、又はコーティングに使用することができる硬化可能な組成物におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン基含有ポリマーは、「シラン官能性ポリマー」又は「シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）」又は「シラン末端ポリマー（ＳＴＰ）」とも呼ばれ、湿分硬化組成物におけるバインダーとして、しばらくの間は満足のいくレベルで使用されてきており、特には、建設産業及び製造産業において、弾性接着剤、シーラント又はコーティングとしての用途を見出しており、従来からのポリウレタンに対してイソシアネートフリーの代替え物を構成している。
【０００３】
シラン官能性ポリマーは、ポリウレタンポリマーから極めて単純な方法で得ることが可能であり、それには、そのイソシアネート官能基を、アミノシラン又はヒドロキシシランの手段によってシラン基に転化させる。そのようなシラン官能性ポリウレタンは、比較的急速に架橋、硬化して、良好な強度及び伸張性を有する非粘着性の物質を与える。しかしながら、それらは、水素結合形成性のウレタン基及び／又はウレア基の含量が高いので、それらは粘度が比較的高く、そのため、常に簡単な方法で加工できるという訳ではない。
【０００４】
ウレア基を含まず、ウレタン基を含有するとしてもごくわずかしかない低粘度のシラン官能性ポリマーも同様に公知であり、たとえば、ポリエーテルポリオールをイソシアナトシランと反応させるか、又はアリル官能性ポリエーテルのヒドロシリル化によって得ることができる。そのようなシラン官能性ポリマーは、それらの加工が容易であり、そのため、多くの製造業者から市場に供給されているので、広く使用されている。しかしながら、それらは、反応が極めて遅く、そのため架橋が遅く、粘着性の高いまま長時間留まっている。十分に早く、完全に硬化させるには、多くの場合、高活性の触媒を大量に使用することが必要とされる。さらには、硬化させた後でも、それらは通常、アミノシラン又はヒドロキシシランを介して得られるシラン官能性ポリウレタンポリマーの機械的な品質を達成できない。
【０００５】
慣用的に使用されている高活性の触媒は、有機スズ化合物である。しかしながら、それらは健康に有害であり、環境にも危険であるので、その理由から、それらの使用が望ましくないという意見が強くなってきている。有機スズ化合物の代替え品として、有機チタネートが使用されることも多いが、それらは、有機スズ化合物に比べると触媒活性が低く、その理由から、極めて大量に使用されるか、又は強塩基、特には、環状アミジンたとえば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）と共に使用される。しかしながら、ＤＢＵもまた同様に健康に有害であり、環境にも危険であり、その上に悪臭を有しており、そしてさらには、シラン官能性ポリマーをベースとする組成物の中への相溶性が極めて限られているので、それらは、分離したり、汗かき現象を起こしたり、基材を汚したりする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、高い架橋速度を有する低粘度のシラン官能性ポリマーが必要とされている。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、低粘度を有し、ＥＨＳクリティカル（ＥＨＳ−ｃｒｉｔｉｃａｌ）な触媒たとえば、有機スズ化合物又はＤＢＵを使用しなくても急速に架橋し、それと同時に、硬化して、良好な強度及び伸張性を有する非粘着性の物質を与えるような、シラン官能性ポリマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことには、下記の態様１に記載されているポリマー配合物によって、この目的が達成されることが見出された。それは、製造するのが簡単であり、良好な貯蔵性を有し、驚くほど低い粘度を有し、そして存在している触媒が、単に有機チタネートのみで、追加の強塩基が存在しないような場合であっても、湿分で驚くほど早く硬化して、良好な強度、伸張性、及び熱安定性を有する弾性物質を与える。
【０００９】
特に驚くべきことは、式（Ｉ）の末端基の高反応性が、そのポリマー配合物全体に伝達され、その結果、硬化に関しては異なった反応性のシラン基があるにも関わらず、良好な機械的性質を有する物質が得られるという事実である。
【００１０】
下記の態様１に記載のポリマー配合物は、少なくとも１個の式（Ｉ）の末端基及び少なくとも１個のさらなるシラン末端基を有するポリマーを含有する。したがって、そのポリマーは、同一の分子の中に、異なった種類のシラン末端基を含有している。特に驚くべきことは、そのようなポリマー配合物が、その中で２種のポリマーの内の一方が式（Ｉ）の末端基のみを有し、他方がさらなるシラン末端基のみを有している２種のシラン官能性ポリマーの混合物（その混合物の中に、本発明のポリマー配合物の場合と同じ末端基が同じ比率で存在している場合）よりも、明らかに低い粘度を有しているという状況である。
【００１１】
本発明はさらに、下記の態様５に記載の方法も提供する。この方法によって、急速に硬化するが、粘度が比較的高い式（Ｉ）の末端基を有するポリマーを、明らかに低い粘度を有しているが、急速硬化は実質的に維持されているように、変性することが可能となる。
【００１２】
本発明のさらなる態様が、さらなる下記の独立的態様の主題である。本発明の特に好ましい実施態様が、下記の従属的態様の主題である。
すなわち、本発明の態様としては、以下を挙げることができる：
《態様１》
少なくとも１種の以下の式（Ｉ）の末端基、及び前記式（Ｉ）には相当しない少なくとも１種のさらなるシラン末端基を有する少なくとも１種のポリマーを含む、シラン官能性ポリマーからなるポリマー配合物：
【化１】
0006708644.tif 000002
（式中、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄはそれぞれ独立して、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は、組になって、それぞれ２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又はエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基、若しくはシラン基を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数個のヘテロ原子、とりわけ窒素原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
ｘは、０又は１又は２であり、
ｍは、０又は１であり、かつ
ｎは、０又は１又は２又は３又は４又は５であるが、ここで、ｍが１の場合には、ｎは１又は２又は３又は４である）。
《態様２》
前記シラン官能性ポリマーが、シラン基を有する、ポリエーテル及び／又はポリエステル及び／又はポリカーボネートであることを特徴とする、態様１に記載のポリマー配合物。
《態様３》
前記シラン官能性ポリマーが、全体として、１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有することを特徴とする、態様１又は２に記載のポリマー配合物。
《態様４》
ｍが０であり、ｎが０であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであり、かつＲ１ｂが水素原子であることを特徴とする、態様１〜３のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
《態様５》
ｍが０であり、ｎが２であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであるか又はｎ−ブチルラジカルであり、かつＲ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄがそれぞれ水素原子であることを特徴とする、態様１〜３のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
《態様６》
ｍが１であり、ｎが１であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであり、かつＲ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄがそれぞれ水素原子であることを特徴とする、態様１〜３のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
《態様７》
前記さらなるシラン末端基が、以下の式（ＩＩ）の末端基であることを特徴とする、態様１〜６のいずれか一項に記載のポリマー配合物：
【化２】
0006708644.tif 000003
（式中、
Ｒ６は、芳香族部分を有していてもよく、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ７は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ８は、エーテル基を有していてもよく、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、かつ
ｙは、０又は１又は２である）。
《態様８》
前記さらなるシラン末端基が、以下の式（ＩＩＩ）の末端基であることを特徴とする、態様１〜６のいずれか一項に記載のポリマー配合物：
【化３】
0006708644.tif 000004
（式中、
Ｒ９は、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、かつ
ｚは、０又は１又は２である）。
《態様９》
前記シラン官能性ポリマーが、全体として、９９／１〜５／９５の範囲で、前記式（Ｉ）の末端基の数と、前記さらなるシラン末端基の数との比率を有していることを特徴とする、態様１〜８のいずれか一項に記載のポリマー配合物。
《態様１０》
以下の工程を含む、態様１〜９のいずれか一項に記載のポリマー配合物の製造方法：
−  第一の中間体として、少なくとも１個のヒドロキシル基と、式（Ｉ）には相当しない少なくとも１個のシラン末端基とを含むポリマーを提供する工程；
−  前記第一の中間体を、少なくとも１種のジイソシアネートと、ＮＣＯ／ＯＨ比を１超で反応させて、第二の中間体を与える工程；及び
−  前記第二の中間体を、以下の式（ＶＩ）の少なくとも１種のヒドロキシシランと、１以下のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させる工程：
【化４】
0006708644.tif 000005
《態様１１》
前記第一の中間体が、以下によって調製されることを特徴とする、態様１０に記載の方法：
−  少なくとも１種のポリオールを、以下の式（ＩＶ）の少なくとも１種のイソシアナトシランと、１未満のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させること：
【化５】
0006708644.tif 000006
又は
−  アリル基を有する少なくとも１種のポリオールを、以下の式（Ｖ）の少なくとも１種のヒドロシランと、前記アリル基のヒドロシリル化反応させること：
【化６】
0006708644.tif 000007
《態様１２》
態様１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマー配合物を含む、組成物。
《態様１３》
５％〜９５重量％の範囲の含量でシラン官能性ポリマーを含むことを特徴とする、態様１２に記載の組成物。
《態様１４》
弾性接着剤若しくはシーラントとして、又は弾性コーティングとしての、態様１２又は１３に記載の組成物の使用。
《態様１５》
以下の式（Ｉ）の少なくとも１種の末端基を有するポリマーの粘度を、前記式（Ｉ）には相当しない少なくとも１種のさらなるシラン末端基を導入することによって、低下させる方法：
【化７】
0006708644.tif 000008
（式中、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄはそれぞれ独立して、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は、組になって、それぞれ２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又はエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基、若しくはシラン基を有していてもよい、１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個又は複数個のヘテロ原子、とりわけ窒素原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
ｘは、０又は１又は２であり、
ｍは、０又は１であり、かつ
ｎは、０又は１又は２又は３又は４又は５であるが、ここで、ｍが１の場合には、ｎは１又は２又は３又は４である）。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、以下の基を有する少なくとも１種のポリマーを含むシラン官能性ポリマーからなるポリマー配合物を提供する：
少なくとも１個の式（Ｉ）の末端基；
【化１】
0006708644.tif 000009
（式中、
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄはそれぞれ独立して、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は、組になって、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基、又はシラン基を含有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、１〜２０個の炭素原子を有し、任意選択的に芳香族成分を有し、そして任意選択的に１個又は複数のヘテロ原子、とりわけ窒素原子を有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、１〜１０個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基を含有するアルキルラジカルであり、
ｘは、０又は１又は２であり、
ｍは、０又は１であり、かつ
ｎは、０又は１又は２又は３又は４又は５であるが、ここで、ｍが１の場合には、ｎは１又は２又は３又は４である）
及び、
式（Ｉ）には相当しない、少なくとも１個のさらなるシラン末端基。
【００１４】
ｎが、２又は３又は４又は５であるならば、Ｒ１ｃラジカルは、相互に異なっていてもよい。
【００１５】
ｎが、２又は３又は４又は５であるならば、Ｒ１ｄラジカルは、相互に異なっていてもよい。
【００１６】
本明細書においては、「アルコキシシラン基」又は略して「シラン基」という用語は、有機ラジカルに結合され、そしてそのケイ素原子の上に１〜３個、特には２個又は３個の加水分解性アルコキシラジカルを有するシリル基を指している。「メトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらメトキシラジカルを有しているシラン基を指している。「エトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらエトキシラジカルを有しているシラン基を指している。
【００１７】
「アルコキシシラン」又は略して「シラン」という用語は、少なくとも１個のシラン基を有する有機化合物を指している。
【００１８】
「ヒドロシラン」という用語は、有機ラジカルではなく、水素原子を有しているシランを指している。
【００１９】
「ヒドロキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」、及び「メルカプトシラン」という用語は、有機ラジカルの上にシラン基に加えて、それぞれ、１個又は複数のヒドロキシル、イソシアナト、アミノ、及びメルカプト基を有するシランを指している。
【００２０】
たとえばポリオール又はポリイソシアネートのように、「ポリ」で始まる物質名称は、形式的には、一つの分子に２個又は複数のそれらの名称を有する官能基を含む物質を指している。
【００２１】
本明細書においては、「分子量」という用語は、分子、又は分子の一部（「ラジカル」と呼ぶこともある）のモル質量（単位；グラム／モル）を意味していると理解されたい。「平均分子量」という用語は、分子又はラジカルのオリゴマー性又はポリマー性の混合物の数平均Ｍｎを意味していると理解されたいが、これは、典型的には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の手段により、標準としてのポリスチレンを用いて測定される。
【００２２】
「貯蔵安定性（Ｓｔｏｒａｇｅ−ｓｔａｂｌｅ）」又は「貯蔵可能（ｓｔｏｒａｂｌｅ）」という用語は、室温で、適切な容器中、長期間、典型的には少なくとも３ヶ月から最長６ヶ月又はそれ以上の期間貯蔵しても、その貯蔵の結果として、その用途において使用するのに差し支えるようなレベルの変化、特には粘度及び架橋速度における変化がないような、物質又は組成物を指している。
【００２３】
「粘度」という用語は、本明細書においては、剪断応力と剪断速度との比率（速度勾配）によって定義される動的粘度又は剪断粘度を指しており、それは、実施例の項で記載する方法で測定される。
【００２４】
本明細書の中の式の中の点線は、それぞれの場合において、置換基と、その分子の対応している残りの部分との間の結合を表している。
【００２５】
「室温」は、２３℃の温度を指している。
【００２６】
ポリマー配合物は、好ましくは、シラン基を含有するポリエーテル及び／又はポリエステル及び／又はポリカーボネートであるシラン官能性ポリマーからなっている。
【００２７】
より好ましくは、それは、シラン基を含有するポリエーテルであるシラン官能性ポリマーからなっている。これらは、その大部分がオキシアルキレン単位、特には１，２−オキシプロピレン単位である。
【００２８】
ポリマー配合物においては、シラン官能性ポリマーの式（Ｉ）の末端基の大部分が、好ましくは脂環族又は芳香族のラジカル、特にはイソホロンジイソシアネートから誘導される脂環族のラジカルに結合されている。さらなるシラン末端基は、好ましくは、さらなるラジカルを用いてではなく（ｗｉｔｈｏｕｔ  ｆｕｒｔｈｅｒ  ｒａｄｉｃａｌｓ）、ポリエーテル又はポリエステル又はポリカーボネートラジカルに直接結合されている。
【００２９】
脂環族のラジカルに結合された式（Ｉ）の末端基では、そのシラン官能性ポリマーが特に高い耐光安定性を有している。
【００３０】
ポリエーテル又はポリエステル又はポリカーボネートラジカルに直接結合されたさらなるシラン末端基があると、そのシラン官能性ポリマーは、特に低粘度である。
【００３１】
そのポリマー配合物にイソシアネート基が含まれていないのが、好ましい。
【００３２】
ポリマー配合物中のシラン官能性ポリマーは、１分子あたり、平均して、好ましくは１．３〜４個、特には１．５〜３個、より好ましくは１．７〜２．８個のシラン基を有する。
【００３３】
ポリマー配合物中のシラン官能性ポリマーが全体として、１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，０００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有しているのが好ましい。このことによって、低粘度と良好な機械的性質の有利な組合せを与えることが可能となる。
【００３４】
ポリマー配合物には、少なくとも１個の式（Ｉ）の末端基を有する少なくとも１種のポリマーが含まれる。
【化２】
0006708644.tif 000010
【００３５】
ｍが０の場合には、ｎは好ましくは０又は２である。
【００３６】
ｍが１の場合には、ｎは好ましくは１である。
【００３７】
ｍが０であるのが好ましい。
【００３８】
Ｒ１ａは、好ましくは水素原子又はメチルラジカル又はｎ−ブチルラジカル、特にはメチルラジカルである。
【００３９】
Ｒ１ｂは、好ましくは水素原子又はメチルラジカル、特には水素原子である。
【００４０】
Ｒ１ｃは、好ましくは水素原子又はメチルラジカル、特には水素原子である。
【００４１】
Ｒ１ｄは、好ましくは水素原子又はメチルラジカル、特には水素原子である。
【００４２】
Ｒ２は、好ましくは水素原子である。
【００４３】
Ｒ３は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレンラジカルである。
【００４４】
より好ましくは、Ｒ３ラジカルが、メチレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、３−メチル−１，４−ブチレン、及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群より選択される。これらの内で、特に好ましいのは、１，３−プロピレン又は３，３−ジメチル−１，４−ブチレン、特には１，３−プロピレンである。
【００４５】
Ｒ３ラジカルにおける置換基の位置は、ケイ素原子から数え始める。
【００４６】
Ｒ４は、好ましくはメチルラジカルである。
【００４７】
Ｒ５は、好ましくはメチルラジカル又はエチルラジカルである。
【００４８】
ｘは、好ましくは０又は１、特には０である。このタイプの末端基は、特に反応性が高い。
【００４９】
特に好ましいのは、ｍが０であり、ｎが０であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであり、Ｒ１ｂが水素原子である、式（Ｉ）の末端基である。このタイプの末端基は、特に反応性が高く、特に単純な方法で、特に純粋な形で調製することが可能であり、極めて特に貯蔵安定性が高い。
【００５０】
特に好ましいのはさらに、ｍが０であり、ｎが２であり、Ｒ１ａがメチルラジカル又はｎ−ブチルラジカル、特にはメチルラジカルであり、かつＲ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄがそれぞれ水素原子である、式（Ｉ）の末端基である。このタイプの末端基は、特に反応性が高く、特に単純な方法で、極めて純粋な形で調製することが可能であり、特に貯蔵安定性が高い。
【００５１】
好ましいのはさらに、ｍが１であり、ｎが１であり、Ｒ１ａがメチルラジカルであり、かつＲ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄがそれぞれ水素原子である、式（Ｉ）の末端基である。このタイプの末端基は、特に単純な方法で調製することができる。そのような式（Ｉ）の末端基を有するポリマーは、典型的には、ｍが１であり、ｎが１であり、Ｒ１ｃがメチルラジカルであり、かつＲ１ａ、Ｒ１ｂ、及びＲ１ｄがそれぞれ水素原子である式（Ｉ）の末端基を、かなりの割合でさらに含有している。
【００５２】
そのポリマー配合物には、式（Ｉ）には相当しない少なくとも１個のさらなるシラン末端基を有する少なくとも１種のポリマーが含まれる。
【００５３】
そのさらなるシラン末端基が、式（ＩＩ）の末端基であるのが好ましい。
【化３】
0006708644.tif 000011
（式中、
Ｒ６は、１〜２０個の炭素原子を有し、任意選択的に芳香族成分を有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ７は、１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
Ｒ８は、１〜１０個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基を含有するアルキルラジカルであり、かつ
ｙが、０又は１又は２である）
【００５４】
式（ＩＩ）の末端基は、市販されている出発化合物から得ることが可能であり、低粘度を有するシラン官能性ポリマーを与えることができる。
【００５５】
Ｒ６は、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレンラジカル、より好ましくはメチレン又は１，３−プロピレン、特には１，３−プロピレンである。
【００５６】
Ｒ７は、好ましくはメチルラジカルである。
【００５７】
Ｒ８は、好ましくはメチルラジカル又はエチルラジカルである。
【００５８】
ｙは、好ましくは０又は１、特には０である。このタイプの末端基は、特に反応性が高い。
【００５９】
式（ＩＩ）の末端基は、特に単純な方法で調整することが可能であり、ポリマー配合物に低粘度を与えることができる。
【００６０】
そのさらなるシラン末端基が、式（ＩＩＩ）の末端基であるのがさらに好ましい。
【化４】
0006708644.tif 000012
（式中、
Ｒ９は、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、かつ
ｚは、０又は１又は２である）
【００６１】
好ましくは、ｚが０又は１、特には１である。
【００６２】
好ましくは、Ｒ９がメチルラジカルである。
【００６３】
式（ＩＩＩ）の末端基によって、特には、ポリマー配合物の低粘度化が可能となる。
【００６４】
式（ＩＩ）の末端基及び式（ＩＩＩ）の末端基において、それを介して特定の末端基がポリマーに結合されている酸素原子が、ポリエーテル又はポリエステル又はポリカーボネートラジカル、特にはポリエーテルラジカルに対して、直接的に、すなわちさらなる結合元素なしで、結合されているのが好ましい。そのような式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の末端基を有するポリマーは、特に低粘度である。
【００６５】
式（ＩＩ）の末端基の場合においては、Ｒ５及びＲ８が、同一のラジカル、特にはメチル又はエチルラジカルであるのが好ましい。
【００６６】
式（ＩＩＩ）の末端基の場合においては、Ｒ５及びＲ９が、同一のラジカル、特にはメチルラジカルであるのが好ましい。
【００６７】
その結果、そのポリマーの硬化では、ただ１種のタイプのアルコールしか放出しない。異なったアルコキシラジカルを有するシラン基を有するポリマーの場合においては、貯蔵の際に、シラン基において、エステル交換反応によってアルコキシラジカルが相互に交換される可能性があり、このことは、ポリマーの硬化速度を顕著に変化させる結果になる可能性があり、通常は望ましいことではない。
【００６８】
ポリマー配合物が、もっぱらメトキシシラン基を有するシラン官能性ポリマーを含むか、あるいは、もっぱらエトキシシラン基を有するシラン官能性ポリマーを含むか、のいずれかであるのが好ましい。
【００６９】
もっぱらメトキシシラン基を有するシラン官能性ポリマーは、湿分で特に早く架橋するという利点を有している。
【００７０】
もっぱらエトキシシラン基を有するシラン官能性ポリマーは、特に貯蔵安定性が高く、硬化の過程で、毒性が、より低いエタノールを放出するという利点を有している。
【００７１】
ポリマー配合物中のシラン官能性ポリマーにおいて、式（Ｉ）の末端基の数と、さらなるシラン末端基、特には式（ＩＩ）の末端基又は式（ＩＩＩ）の数との比率が、好ましくは９９／１から５／９５までの範囲、より好ましくは９７／３から２０／８０までの範囲、特には９５／５から５０／５０までの範囲である。そのようなポリマー配合物は、低粘度と急速硬化の有利な組合せを有している。
【００７２】
ポリマー配合物の中には、式（Ｉ）の末端基を有するポリマーと共に、式（ＩＩ）の末端基を有するポリマー及び式（ＩＩＩ）の末端基を有するポリマーの両方をさらに存在させることも可能である。
【００７３】
本発明はさらに、先に述べたポリマー配合物を製造するための方法も提供するが、それには以下の工程が含まれる：
−  第一の中間体として、少なくとも１個のヒドロキシル基と、式（Ｉ）には相当しない少なくとも１個のシラン末端基とを含有するポリマーを備える工程；
−  その第一の中間体を、少なくとも１種のジイソシアネートと、１を超えるＮＣＯ／ＯＨ比で反応させて、第二の中間体を得る工程；及び
−  その第二の中間体を、少なくとも１種の式（ＶＩ）のヒドロキシシランと、１以下のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させる工程。
【化５】
0006708644.tif 000013
【００７４】
式（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）において、ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、ｚ、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は、すでに先に与えられた定義を有している。
【００７５】
そのプロセスは、湿分を排除して、０℃〜１２０℃、特には５０℃〜１００℃の温度で、任意選択的に適切な触媒の存在下に実施するのが好ましい。ＯＨ−ＮＣＯの反応に活性がある少なくとも１種の触媒、特にはビスマス（ＩＩＩ）化合物又は亜鉛（ＩＩ）化合物を使用するのが好ましい。
【００７６】
その第一の中間体は、
−  少なくとも１種のポリオールを、少なくとも１種の式（ＩＶ）のイソシアナトシランと、１未満のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させるか、
【化６】
0006708644.tif 000014
又は
−  少なくとも１種のアリル基を有するポリオールを、少なくとも１種の式（Ｖ）のヒドロシランと、アリル基のヒドロシリル化反応させるか、によって調製するのが好ましい。
【化７】
0006708644.tif 000015
【００７７】
第一の中間体を得るための、ポリオールと式（ＩＶ）のイソシアナトシランとの反応によって、特には、式（ＩＩ）の末端基が得られるようになる。この反応では、ＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは０．０１〜０．９５、特には０．０３〜０．８０、より好ましくは０．０５〜０．５０の範囲である。ここでは、イソシアナトシランを完全に転化させて、第一の中間体がイソシアネート基をまったく含まなくなってから、そのプロセスを続けるようにするのが、好ましい。
【００７８】
第一の中間体を得るための、アリル基を有するポリオールと式（Ｖ）のヒドロシランとの反応によって、特には、式（ＩＩＩ）の末端基が得られるようになる。ここでは、そのプロセスをさらに実施するより前に、少なくとも１種のアリル基を有していないさらなるポリオールを存在させてもよいか、及び／又はアリル基を有していないさらなるポリオールを、反応生成物に添加してもよい。その第一の中間体がアリル基を含まず、そしてＯＨ基と式（ＩＩＩ）の末端基との比率を、０．０１〜０．９５、特には０．０３〜０．８０、より好ましくは０．０５〜０．５０の間の範囲とするのが好ましい。
【００７９】
第二の中間体を得るための第一の中間体とジイソシアネートとの反応においては、そのＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは１．２〜５、特には１．４〜４、より好ましくは１．６〜３の範囲である。ここでは、存在しているヒドロキシル基が完全に転化されて、第二の中間体がヒドロキシル基を含まないようにするのが好ましい。２未満の比率を選択すると、とりわけ、ポリマー鎖の伸びがもたらされる。
【００８０】
第二の中間体と式（ＶＩ）のヒドロキシシランとの反応においては、そのＮＣＯ／ＯＨ比が、好ましくは０．５〜１、特には０．８〜１の範囲である。ここでは、イソシアネート基が完全に転化されて、そのようにして得られるシラン官能性ポリマーがイソシアネート基をまったく含まないようにするのが好ましい。
【００８１】
上述のプロセスからのポリマー配合物には、少なくとも１個の式（Ｉ）の末端基及び少なくとも１個のさらなるシラン末端基を有する少なくとも１種のポリマーが含まれる。それに加えて、それには、典型的には、少なくとも１種の、少なくとも２個の式（Ｉ）の末端基を有するさらなるポリマー、及び少なくとも１種の、少なくとも２個のさらなるシラン末端基を有するさらなるポリマーが含まれる。ここでのさらなるシラン末端基は、好ましくは、式（ＩＩ）の末端基及び式（ＩＩＩ）の末端基から選択される。
【００８２】
上述のプロセスにおいて、式（ＩＩ）の末端基を導入するための工程と式（ＩＩＩ）の末端基を導入するための工程とを適切な方法で組み合わせることも可能であり、その結果として、式（Ｉ）の末端基に加えて、さらに式（ＩＩ）の末端基及び式（ＩＩＩ）の末端基の両方を含むシラン官能性ポリマーが得られる。
【００８３】
上述のプロセスのための好ましいポリオールは、以下のものである：
−  ポリエーテルポリオール、特にはポリオキシアルキレンジオール及び／又はポリオキシアルキレントリオール、特にはエチレンオキシド又は１，２−プロピレンオキシド又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド又はオキセタン又はテトラヒドロフラン又はそれらの混合物の重合生成物、ここでこれらのものは、２個以上の活性水素原子を有する出発分子（ｓｔａｒｔｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）、特には、たとえば水、アンモニア、又は複数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物のような出発分子、たとえばエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−及び１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体も含めたジプロピレングリコール若しくはトリプロピレングリコール、異性体も含めたブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、又はアニリン、又は上述の化合物の混合物を用いて、重合させたものであってよい。同様に好適なのは、その中にポリマー粒子を分散させたポリエーテルポリオール、特にはスチレン−アクリロニトリル粒子（ＳＡＮ）又はアクリロニトリル−メタクリル酸メチル粒子を含むものである；
−  ポリエステルポリオール、特にはヒドロキシカルボン酸を重縮合させたもの、又は、特には二官能〜三官能、特には二官能のアルコール、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、３−メチルヘキサン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオール、１，１２−ヒドロキシステアリルアルコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー脂肪酸ジオール（ダイマージオール）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、グリセロール、又は１，１，１−トリメチロールプロパン又は上述のアルコールの混合物と、有機のジ−若しくはトリカルボン酸、特にはジカルボン酸、又はそれらの無水物若しくはエステル、たとえば、より特には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー脂肪酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸若しくは無水トリメリット酸、又は上述の酸の混合物とから調製されるもの、並びにさらに、ラクトンたとえば、より特には、ε−カプロラクトンと、出発物質たとえば上述の二官能若しくは三官能のアルコールとから形成されるポリエステルポリオール；特に好適なポリエステルポリオールは、ポリエステルジオールである。
−  ポリカーボネートポリオール、たとえば上述のアルコール（ポリエステルポリオールを形成させるのに使用したもの）を、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、又はホスゲンと反応させることによって得られるもの；
−  ブロックコポリマー、少なくとも２個のヒドロキシル基を担持し、上述のタイプの、ポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２種の異なったブロックを有するもの、特にはポリエーテルポリエステルポリオール。
【００８４】
上述のプロセスに特に好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、特にはポリオキシプロピレンジオール及び／又はポリオキシプロピレントリオール、又はエチレンオキシド末端（ＥＯ末端封止）ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオールと呼ばれているものである。後者は、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン・コポリオールであって、これらは特には、ポリプロポキシル化反応が完了してから、エチレンオキシドを用いて、ポリオキシプロピレンジオール又はポリオキシプロピレントリオールをさらにアルコキシル化させることによって得られ、その結果、それらは、結局のところ、一級ヒドロキシル基を有している。
【００８５】
好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ｍｅｑ／ｇ未満、特には０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有している。
【００８６】
好ましいポリエーテルポリオールは、５００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特には２，０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有している。
【００８７】
上述のプロセスのために好ましいアリル基を有するポリオールは、上述のポリオールで、その中のヒドロキシル基のいくつかが、たとえば塩化アリルの手段によって、アリルエーテル末端基に転化されているものである。そのポリオールに、平均して、１個のヒドロキシル末端基と１個のアリルエーテル末端基とを有する直鎖状のポリオキシアルキレンが含まれていれば好ましい。
【００８８】
上述のプロセスのために好ましいジイソシアネートは、以下のものからなる群より選択される：ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート、すなわちＩＰＤＩ）、トリレン２，４−及び／又は２，６−ジイソシアネート及びそれらの異性体（ＴＤＩ）の各種所望の混合物、並びにジフェニルメタン４，４’−、２，４’−及び／又は２，２’−ジイソシアネート及びそれらの異性体（ＭＤＩ）の各種所望の混合物。特に好ましいのは、ＩＰＤＩ又はＴＤＩである。最も好ましいのはＩＰＤＩである。そのようにすれば、特には良好な耐光性を有するポリマー配合物が得られる。
【００８９】
上述のプロセスのために好ましい式（ＩＶ）のイソシアナトシランは、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルジメトキシメチルシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルジエトキシメチルシラン、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルジメトキシメチルシラン，３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、又は３−イソシアナトプロピルジエトキシメチルシランである。
【００９０】
特に好ましいのは、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン又は３−イソシアナトプロピルトリエトキシシランである。
【００９１】
上述のプロセスのために好ましい式（Ｖ）のヒドロシランは、トリメトキシヒドロシラン、ジメトキシメチルヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、又はジエトキシメチルヒドロシラン、特にはジメトキシメチルヒドロシランである。
【００９２】
上述のプロセスのために好ましい式（ＶＩ）のヒドロキシシランは、以下のものからなる群より選択される：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（４−トリメトキシシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（４−トリエトキシシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（２−メチル−４−トリメトキシシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（２−メチル−４−トリエトキシシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−４−トリメトキシシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−４−トリエトキシシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシペンタンアミド、及び２−ヒドロキシプロピルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバメート。
【００９３】
それらの中でも好ましいのは、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド又はＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミドである。これらのヒドロキシシランは、特に単純な方法で、特に純粋な形で調製することができ、特に高い反応性と特に良好な機械的性質が可能となる。
【００９４】
上述のプロセスのために好適な式（ＶＩ）のヒドロキシシランは、好ましくは、少なくとも１種の式（ＶＩＩ）のアミノシランを、
【化８】
0006708644.tif 000016
少なくとも１種の式（ＶＩＩＩ）のラクチドと反応させるか、又は  少なくとも１種の式（ＩＸ）のラクトン又はカーボネートと反応させることにより、得られる。
【化９】
0006708644.tif 000017
【００９５】
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、及びａ（ＩＸ）において、ｍ、ｎ、ｘ、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｒ１ｄ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、すでに先に与えられた定義を有している。
【００９６】
少なくとも１種の式（ＶＩＩ）のアミノシランと少なくとも１種の式（ＶＩＩＩ）のラクチドとの反応は、湿分を排除して、１５〜１２０℃、特には２０〜９０℃の範囲の温度、任意選択的に触媒及び／又は乾燥剤、たとえば、より特には、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、又はモレキュラーシーブの存在下に実施するのが好ましい。ラクチド１モルあたり約２モルのアミノシランを使用するのが好ましい。より特には、１．８〜２．２の範囲のアミノシラン／ラクチド比を採用する。その反応は、無溶媒か、又は適切な溶媒中で実施することができる。その反応の後で、存在している各種の揮発性化合物、特には溶媒、未反応の反応剤、又は放出されたアルコールを、その反応生成物から、蒸留によって除去することができる。
【００９７】
好ましい式（ＶＩＩＩ）のラクチドは、乳酸のラクチドである。
【００９８】
少なくとも１種の式（ＶＩＩ）のアミノシランと少なくとも１種の式（ＩＸ）のラクトン又はカーボネートとの反応は、湿分を排除し、５０℃〜１５０℃、特には６０℃〜１４０℃の範囲の温度で、任意選択的に触媒、特には酸、好ましくはカルボン酸、及び／又は乾燥剤の存在下に実施するのが好ましい。式（ＶＩＩ）のアミノシランは、式（ＩＸ）のラクトン又はカーボネートに対して、ほぼ化学量論量の量で使用するのが好ましい。より特には、その反応を、０．８〜１．１の範囲のアミノシラン／ラクトン又はカーボネートの比で実施する。その反応は、無溶媒か、又は適切な溶媒中で実施することができる。その反応の後で、存在している各種の揮発性化合物、特には溶媒、未反応の反応剤、又は放出されたアルコールを、その反応生成物から、蒸留によって除去することができる。
【００９９】
好適な式（ＩＸ）のラクトン又はカーボネートは、特には、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、又は１，２−プロピレンカーボネートである。好ましいのは、γ−バレロラクトン、γ−オクタラクトン、又は１，２−プロピレンカーボネート、特に好ましいのはγ−バレロラクトンである。
【０１００】
そのポリマー配合物は、溶媒中又は可塑剤中で調製することができるが、後者は、ヒドロキシル基又はイソシアネート基に対して反応性である基を含有していないのが好ましい。
【０１０１】
そのポリマー配合物は、さらなるシラン官能性ポリマー中、特には式（Ｉ）の末端基を含まないシラン官能性ポリマー中で調製することもまた可能である。
【０１０２】
そのポリマー配合物は、湿分を排除すれば、貯蔵安定性を有している。湿分と接触すると、そのシラン基が加水分解される。このことにより、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）が生成し、それに続く縮合反応で、シロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）が形成される。それらの反応の結果、そのポリマー配合物が硬化して、架橋されたプラスチックが得られる。硬化のための水は、空気から来るか（空気湿度）、又はポリマー配合物を水含有成分と接触させることのいずれかによってもたらされる。
【０１０３】
上述のポリマー配合物は、有利な性質を有している。それは、驚くほどに低粘度であり、極めて高い貯蔵安定性を有しており、そして室温で湿分を用いて迅速に硬化して、弾性で、非粘着性の、良好な強度及び伸張性を有する物質を与える。
【０１０４】
驚くべきことには、一つのポリマーが式（Ｉ）の末端基のみを有し、もう一つのポリマーが式（Ｉ）には相当しないさらなるシラン末端基のみを有する２種のシラン官能性ポリマーのブレンド物で、その混合物中の異なった末端基の比率が、本発明のポリマー配合物中のシラン官能性ポリマーのそれに相当するように、それらのこれらの２種のポリマーをブレンドしたよりも、それは、はるかに粘度が低い。
【０１０５】
そのポリマー配合物が、２０℃で、２〜２００Ｐａ・ｓ、より好ましくは３〜１５０Ｐａ・ｓ、特には４〜１００Ｐａ・ｓ、最も好ましくは５〜７５Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有しているのが好ましい。
【０１０６】
本発明はさらに、少なくとも１種の先に述べたポリマー配合物を含む組成物も提供する。
【０１０７】
その組成物には、充填剤、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料、及びレオロジー助剤から選択される少なくとも１種のさらなる成分が含まれているのが好ましい。
【０１０８】
その組成物は、特には、弾性接着剤又はシーラントとして、又は弾性コーティングとして使用することができる。
【０１０９】
その組成物が、５％〜９５重量％の範囲、特には２０％〜８０重量％の範囲のシラン官能性ポリマーの含量を有しているのが好ましい。
【０１１０】
その組成物が、５％〜９５重量％、特には２０％〜８０重量％の範囲の、上述のポリマー配合物の含量を有しているのがより好ましい。
【０１１１】
その組成物が、上述のポリマー配合物と同様に、少なくとも１種のさらなるシラン官能性ポリマーを含有していれば、有利であろう。そのようなさらなるシラン官能性ポリマーが、そのポリマー配合物よりも低い反応性を有しているのなら、これが、組成物に対して顕著な加速効果を有している可能性がある。
【０１１２】
好ましいさらなるシラン官能性ポリマーは、市販のシラン官能性ポリマーであり、特には、以下の商品名で知られているものである：商品名ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製；特には、製品のＳ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３、又はＳ９４３）；ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）又はＳｉｌｙｌ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製；特には、製品のＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ６０２、又はＭＡＸ９５１）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製；特には、製品の、Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、又はＳ３６３０）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製；特には、製品の１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ、又は１０５０ＭＭ）；Ｖｏｒａｓｉｌ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製；特には、製品の６０２又は６０４）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製；特には、製品のＳ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４、又はＳ  ＸＰ  ２８２１）；ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製；特には、製品のＳｅａｌ１００、Ｂｏｎｄ１５０、又はＢｏｎｄ２５０）；又は、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製；特には、製品のＥ１５又はＥ３５）。
【０１１３】
その組成物が、シラン官能性ポリマーの架橋を促進する少なくとも１種の触媒を含んでいるのが好ましい。その目的のために特に好適なのは、金属触媒及び／又は窒素化合物である。
【０１１４】
好適な金属触媒としては、特にはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、又はスズの化合物、特には有機スズ化合物、有機チタネート、有機ジルコネート、又は有機アルミネートが挙げられるが、ここで、これらの化合物は、特には、アルコキシ基、アミノアルコキシ基、スルホネート基、カルボキシル基、１，３−ジケトネート基、１，３−ケトエステレート基、ジアルキルホスフェート基、及びジアルキルピロホスフェート基を有している。
【０１１５】
特に好適な有機スズ化合物は、以下のものである：ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズジクロリド、ジアルキルスズジカルボキシレート、及びジアルキルスズジケトネート、特にはジブチルスズオキシド、ジブチルスズジクロリド、ジジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズオキシド、ジオクチルスズジクロリド、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、及びジオクチルスズジアセチルアセトネート、又はアルキルスズチオエステル。
【０１１６】
特に好適な有機チタネートは以下のものである：
−  ２個の１，３−ジケトネート配位子、特には２，４−ペンタンジオネート（＝アセチルアセトネート）、及び２個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ２個の１，３−ケトエステレート配位子、特にはエチルアセトアセテート、及び２個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  １個又は複数のアミノアルコキシド配位子、特にはトリエタノールアミン又は２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノール、及び１個又は複数のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ４個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  及び、より高度に縮合された有機チタネート、特には、オリゴマー性チタン（ＩＶ）テトラブトキシド（ポリブチルチタネートとも呼ばれている）；
ここで、好適なアルコキシド配位子は、特には、イソブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソプロポキシ、エトキシ、及び２−エチルヘキソキシである。
【０１１７】
極めて特に好適なのは、以下のものである：ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミンイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシチタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシジエトキシチタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、テトラ（イソプロポキシ）チタネート、又はポリブチルチタネート。特に好適なのは、以下の市販製品である：Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ−７５、ＡＡ−６５、ＡＡ−１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＢＴＰ、ＴＥ、ＴｎＢＴ、ＫＴＭ、ＴＯＴ、ＴＰＴ、又はＩＢＡＹ（すべて、Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）；Ｔｙｔａｎ  ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４、又はＳ６（すべて、Ｂｏｒｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．製）、並びにＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ（登録商標）ＴＴＳ、７、９ＱＳ、１２、２６Ｓ、３３ＤＳ、３８Ｓ、３９ＤＳ、４４、１３４Ｓ、１３８Ｓ、１３３ＤＳ、１５８ＦＳ、又はＬＩＣＡ（登録商標）４４（すべて、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）。
【０１１８】
特に好適な有機ジルコネートは、以下の市販製品である：Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＮＺ（登録商標）３８Ｊ、ＫＺ（登録商標）ＴＰＰＪ、ＫＺ（登録商標）ＴＰＰ、ＮＺ（登録商標）０１、０９、１２、３８、４４、又は９７（すべて、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、又はＳｎａｐｃｕｒｅ（登録商標）３０２０、３０３０、１０２０（すべて、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ  ＆  Ｂｒａｎｄｅｎｂｅｒｇｅｒ製）。
【０１１９】
特に好適な有機アルミネートは、市販製品のＫ−Ｋａｔ  ５２１８（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）である。
【０１２０】
触媒として好適な窒素化合物は、特には以下のものである：アミンたとえば、より特には、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；アミノシランたとえば、より特には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］エチレンジアミン、又はケイ素の上のメトキシ基に代えてエトキシ又はイソプロポキシを有するそれらの類似体；環状アミジンたとえば、より特には、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン；グアニジンたとえば、より特には、テトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンゾイミダゾール、アセチルアセトングアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン；又は、カルボジイミドと、アミン、たとえば、より特には、ポリエーテルアミン又はアミノシランとの反応生成物；又は、イミダゾールたとえば、より特には、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、及びＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール。
【０１２１】
さらに特に好適なのは、各種の触媒の組合せ、特には少なくとも１種の金属触媒と少なくとも１種の窒素化合物との組合せである。
【０１２２】
好ましい触媒は、有機スズ化合物、有機チタネート、アミン、アミジン、グアニジン、及びイミダゾールである。
【０１２３】
特に好ましいのは、有機チタネート及びグアニジンである。
【０１２４】
追加して好適なのは、特には、以下の助剤及び添加剤である：
−  無機及び有機充填剤、特には、任意選択的に脂肪酸、特にはステアリン酸でコーティングされた、天然、摩砕、若しくは沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉、けい砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、マイカ、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解プロセスからの微細シリカを含むシリカ、工業的に製造されたカーボンブラック、グラファイト、金属粉たとえば、アルミニウム、銅、鉄、銀、又は鋼、ＰＶＣ粉体、又は中空ビーズ；
−  接着促進剤及び／又は架橋剤、特には、シランたとえば、より特には、アミノシランたとえば、より特には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］エチレンジアミン、及びケイ素の上のメトキシ基に代えてエトキシ又はイソプロポキシを有するそれらの類似体、Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−若しくはＮ−アルキルアミノシラン、さらには、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロイルシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン、又はイミノシラン、又はこれらのシランのオリゴマーの形態、又は一級アミノシランと、エポキシシラン又は（メタ）アクリロイルシラン又はアンヒドリドシランとのアダクト。特に好適なのは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、及びメトキシシラン基に代えてエトキシシラン基を有するそれらに相当するシラン、又はそれらのシランのオリゴマーの形態のもの；
−  可塑剤、特には、カルボン酸エステルたとえばフタル酸エステル、特にはフタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル又はフタル酸ジイソデシル、アジピン酸エステル、特にはアジピン酸ジオクチル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ポリオール、特には、ポリオキシアルキレンポリオール又はポリエステルポリオール、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸若しくはスルホン酸のエステル、ポリブテン、又は天然油脂から誘導された脂肪酸のメチル若しくはエチルエステル（「バイオジーゼル（ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ）」とも呼ばれている）；
−  溶媒；
−  乾燥剤、特には、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシ−若しくはビニルトリエトキシ−シラン、及びシラン基に対してα位に官能基を有する有機アルコキシシラン、特にはＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクリロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、又は酸化カルシウム又はモレキュラーシーブ；
−  酸化、熱、光、又はＵＶ照射に対する安定剤；
−  顔料、特には二酸化チタン又は酸化鉄；
−  レオロジー調節剤、特には増粘剤、特には層状ケイ酸塩たとえばベントナイト、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリウレタン、ウレア化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル、又は疎水化変性されたポリオキシエチレン；
−  繊維、特には、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又はポリマー繊維たとえば、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維。
−  染料；
−  天然樹脂、油脂たとえば、ロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油、又はダイズ油；
−  非反応性ポリマーたとえば、より特には、特にはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートを含む群からの不飽和モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー、特にはポリエチレンｓ（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニル・コポリマー（ＥＶＡ）、又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）；
−  難燃剤物質、特には先に挙げた水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム充填剤、又は特には、有機リン酸エステルたとえば、より特には、リン酸トリエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸イソデシルジフェニル、リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸トリス（クロロイソプロピル）、リン酸トリス（クロロプロピル）、イソプロピル化リン酸トリフェニル、各種のイソプロピル化レベルのリン酸モノ−、ビス−及びトリス−（イソプロピルフェニル）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、又はポリリン酸アンモニウム；
−  表面活性剤物質、特には濡れ剤、レベリング剤、脱泡剤（ｄｅａｅｒａｔｏｒ）、又は消泡剤（ｄｅｆｏａｍｅｒ）；
−  殺生物剤、特には、殺藻剤、殺真菌剤、又は真菌の生育を抑制する物質；
又は、湿分硬化組成物において慣用されるさらなる物質。
【０１２５】
ある種の構成成分は、化学的又は物理的に乾燥させてから、組成物の中に混ぜ込むのが望ましい。
【０１２６】
好ましい実施態様においては、その組成物には、重金属含有有機化合物が含まれない。より特には、それには、有機スズ化合物が含まれない。
【０１２７】
さらなる好ましい実施態様においては、その組成物には、環状アミジン、特には１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）が含まれない。
【０１２８】
その組成物は、湿分を排除して製造し、貯蔵するのが好ましい。典型的には、その組成物は、好適な包装又は取り扱い（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）で、たとえば、より特には、ドラム、パウチ又はカートリッジの中で湿分を排除することにより、高い貯蔵安定性を有する。
【０１２９】
その組成物は、一成分組成物の形態又は二成分組成物の形態をとることができる。
【０１３０】
本明細書においては、「一成分」組成物という用語は、同一の容器の中に、その組成物の全部の構成成分が混合物の形態で貯蔵され、湿分を用いて硬化させることが可能な組成物を指している。
【０１３１】
本明細書においては、「二成分」組成物という用語は、その組成物の構成成分が、二つの別な成分として存在しており、それらが別の容器の中に貯蔵される組成物を指している。その組成物の適用の直前又は適用の際に、それら二つの成分を相互に混合し、次いで、その混合した組成物を硬化させるが、その硬化は、湿分の作用によってのみ、進行するか又は完了する。
【０１３２】
その組成物を少なくとも１種の固体又は物品に適用すると、存在しているシラン基及び、存在している各種さらなる湿分反応性の基が、湿分と接触するようになり、その結果、その組成物が硬化する。硬化のための水分は、空気（空気湿度）から取り入れることもできるし、あるいは、その組成物を、水を含む成分と、たとえば塗布、スプレー塗り、又は混ぜ込むことにより、接触させることも可能である。その硬化は、温度、接触の状態、湿分の量、及び触媒の存在の有無に依存して、各種の速度で進行する。空気湿度の手段による硬化の場合においては、その組成物の表面に、スキンがまず生成する。その「タックフリータイム（ｔａｃｋ−ｆｒｅｅ  ｔｉｍｅ）」と呼ばれているものが、硬化速度の目安である。
【０１３３】
このことにより、それを湿分と反応させた後では、先に述べた組成物から得られる硬化された組成物が得られる。
【０１３４】
その組成物は、硬化された状態では、各種の基材の上で、顕著に高い弾性、特には高い強度及び高い伸張性、さらには良好な熱安定性及び良好な接着性能を有している。その結果、それは、多くの用途に好適であり、特には、繊維複合材料（複合材料）、注封材料（ｐｏｔｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、シーラント、接着剤、被覆、建設用途及び産業用途のためのコーティング又はペイントとして、たとえば電気絶縁化合物、スパックリング化合物、ジョイントシーラント、ウェルド若しくはフランジシームシーラント、寄木張り接着剤、組立用接着剤、ボディワーク接着剤、グレージング接着剤、サンドイッチエレメント接着剤、フロアカバリング、フロアコーティング、バルコニーコーティング、ルーフコーティング、コンクリート保護コーティング、パーキングガレージコーティングとして、又は耐食ペイントとして、シール、ペイント、ワニス、及びプライマーとして好適である。
【０１３５】
その組成物は、接着剤又はシーラントとして又はコーティングとして、特には建設用途及び産業用途におけるジョイントシーリングのため、及び弾性接着接合のために、特に好適である。
【０１３６】
本発明はさらに、弾性接着剤又はシーラントとして、又は弾性コーティングとしての、上述の組成物の使用も提供する。
【０１３７】
接着剤又はシーラントとして使用するためには、その組成物が、構造粘性を有する、ペースト状の粘稠度を有しているのが好ましい。そのようなペースト状の接着剤又はシーラントは、特には、手動で操作されるか若しくは圧縮空気の手段により市販のカートリッジから、あるいは送液ポンプ若しくはエクストルーダーの手段によってドラム若しくはバットから、任意選択的に塗布ロボットの手段によって、基材に適用される。
【０１３８】
二つの同一の基材又は二つの異なった基材を接合したりシールしたりすることができる。
【０１３９】
好適な基材としては、特には、以下のものが挙げられる。
−  ガラス、ガラスセラミック、スクリーン印刷されたセラミック、コンクリート、モルタル、れんが、タイル、セッコウ、又は天然石たとえば花崗岩若しくは大理石；
−  金属及び合金たとえば、アルミニウム、鉄、鋼、及び非鉄金属、又は表面処理した金属及び合金たとえば、メッキ処理若しくはクロム処理した金属；
−  皮革、織物、紙、木材、樹脂たとえば、フェノール樹脂、メラミン樹脂又はエポキシ樹脂を用いて接合させた木材ベースの材料、樹脂−織物の複合材料、又はさらなるポリマー複合材料；
−  プラスチック、特には、硬質若しくは軟質のＰＶＣ、ＡＢＳ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ＰＭＭＡ、エポキシ樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、又はＥＰＤＭ、任意選択的に、プラズマ、コロナ、又は火炎の手段により表面処理したプラスチック；
−  繊維強化プラスチック、たとえば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）、又はシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）；
−  コーティングされた基材、たとえば粉体コーティングされた金属又は合金；
−  ペイント又はラッカー、特には自動車のトップコート。
【０１４０】
接着剤又はシーラントを適用する前に、必要があれば、特には物理的及び／又は化学的なクリーニング方法によるか、又は接着促進剤、接着促進剤溶液若しくはプライマーを塗布することによって、基材の前処理を行うことができる。
【０１４１】
二つの基材を接合又はシーリングすると、接合又はシーリングされた物品が得られる。そのような物品は、建造構造物、特には建設又は土木工学における建造構造物であってもよいし、あるいは、産業用商品又は消費者用商品、特には窓、家庭電化製品、又は、輸送手段たとえば、より特には、自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶、航空機若しくはヘリコプター、又はそれらの組み込み部品などであってもよい。
【０１４２】
本発明はさらに、少なくとも１個の式（Ｉ）の末端基を有するポリマーの粘度を、式（Ｉ）には相当しない少なくとも１個のさらなるシラン末端基を導入することによって、低下させる方法にも関する。
【０１４３】
好ましくは、そのさらなるシラン末端基は、式（ＩＩ）の末端基及び式（ＩＩＩ）の末端基、好ましくは式（ＩＩ）の末端基から選択される。
【０１４４】
ここでの式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）の末端基は、先に述べたものに相当する。
【０１４５】
この方法によって、急速に硬化するが、粘度が比較的高い式（Ｉ）の末端基を有する急速硬化性のポリマーを変性して、より低い粘度を明らかに有しているが、急速硬化は実質的に維持されているようにすることが可能となる。
【０１４６】
その方法は、式（Ｉ）の末端基とさらなるシラン末端基との比率が、９９／１〜５／９５、好ましくは９７／３〜２０／８０、特には９５／５〜５０／５０の範囲に収まるようにして実施するのが好ましい。
【０１４７】
前述のポリマー配合物を調製するために、上述のプロセスによってその方法を実施するのが好ましい。
【０１４８】
その方法を実施した後で、そのポリマーが、２０℃で、２〜２００Ｐａ・ｓ、より好ましくは３〜１５０Ｐａ・ｓ、特には４〜１００Ｐａ・ｓ、最も好ましくは５〜７５Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有しているのが好ましい。
【実施例】
【０１４９】
以後における詳細な記述は、実施例であって、それは、詳しく記述された本発明の説明をすることを目的としている。言うまでもないことであるが、本発明が、それら記載されている実施例に限定される訳ではない。
【０１５０】
「標準的気象条件（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｃｌｉｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）」という用語は、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を意味している。「ＳＣＣ」は、「標準的気象条件」を表す。
【０１５１】
「ＴＦＴ」は、「タックフリータイム（ｔａｃｋ  ｆｒｅｅ  ｔｉｍｅ）」を表す。
【０１５２】
粘度は、Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０温度調節付きコーン−プレート粘度計（コーン直径：５０ｍｍ、コーン角度：１度、コーンチップ〜プレート距離：０．０５ｍｍ、剪断速度：１０ｓ−１）上、２０℃の温度で測定した。
【０１５３】
表１〜７の中で、「（参照）」で表示された組成物は、比較例である。
【０１５４】
１．使用した出発物質及びそれらの略称：
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００：低レベルの不飽和度を有するポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ価；１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００：低レベルの不飽和度を有するポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ価；２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）６３００：低レベルの不飽和度を有するポリオキシプロピレントリオール、ＯＨ価；２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）
Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４００３／１：４５重量％のグラフト化ＳＡＮポリマーを含むＥＯ末端封止ポリオキシプロピレントリオール、ＯＨ価；２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＢＡＳＦ製）
Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−１５０Ｂ：ブタノール開始のポリオキシプロピレンモノオール、分子量；２２００ｇ／ｍｏｌ（Ｄｏｗ製）
Ｐｏｌｙｖｅｓｔ（登録商標）ＥＰ  ＨＴ：ヒドロキシル末端ポリブタジエン、ＯＨ価；４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能価；約２．５（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）
ＵＣＯＮ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｌｕｂｅ  ＡＰＰＧ−８００Ｒ：ポリオキシプロピレンモノアリルエーテル、ＯＨ価；７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、３．５重量％のアリル、分子量；約８００ｇ／ｍｏｌ、（Ｄｏｗ製）
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ（Ｅｖｏｎｉｋ製）
ＴＤＩ：トリレン２，４−ジイソシアネート、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ−１００（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）
ＤＩＤＰ：フタル酸ジイソデシル
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹ：ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）（Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ：ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）（Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）
ＶＴＥＯ：ビニルトリエトキシシラン
ＶＴＭＯ：ビニルトリメトキシシラン
ＰＣＣ：沈降炭酸カルシウム、Ｓｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１  Ｓ２（Ｓｏｌｖａｙ製）
ＧＣＣ：摩砕炭酸カルシウム、Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５  ＧＵ（Ｏｍｙａ製）
ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン
Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ９４：３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン
【０１５５】
ヒドロキシシラン：
ヒドロキシシラン１：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコの中で、２０．００ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを、窒素雰囲気下、８０℃で３時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１５分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１５６】
ヒドロキシシラン２：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシペンタンアミド
丸底フラスコの中で、２０．００ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び１０．８６ｇ（１０８．５ｍｍｏｌ）のγ−バレロラクトンを、窒素雰囲気下、１３５℃で６時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、８０℃、約２ｍｂａｒで３０分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１５７】
ヒドロキシシラン３：２−ヒドロキシプロピルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバメート及び１−ヒドロキシプロピ−２−イルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）カルバメートを含む混合物
丸底フラスコの中で、２０．００ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び９．５１ｇ（９３．１ｍｍｏｌ）の１，２−プロピレンカーボネートを、窒素雰囲気下、８０℃で５時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１０分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１５８】
ヒドロキシシラン４：Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコの中で、１７．３０ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１５０５、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）及び６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを、窒素雰囲気下、８０℃で３時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１５分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１５９】
ヒドロキシシラン５：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコの中で、１６．２１ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを、窒素雰囲気下、８０℃で３時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１５分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１６０】
ヒドロキシシラン６：Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコの中で、１４．７６ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−２１１０、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを、窒素雰囲気下、８０℃で３時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１５分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１６１】
ヒドロキシシラン７：Ｎ−（２，２−ジメチル−４−ジメトキシメチルシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコの中で、１８．５７ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−２６３９、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを、窒素雰囲気下、８０℃で３時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１５分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１６２】
ヒドロキシシラン８：Ｎ−（２，２−ジメチル−４−トリメトキシシリルブチル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコの中で、２０．０１ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１６３７、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）及び６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを、窒素雰囲気下、８０℃で３時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１５分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１６３】
２．シラン官能性ポリマーの調製：
本発明ポリマー配合物：
ポリマーＭ−１：
湿分を排除して、５０．０００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．０５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．０５０ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び０．１２４ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で２時間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、２．１７５ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、３．２０６ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１４９Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６４】
ポリマーＭ−２：
ポリマーＭ−１の記述と同様にしてポリマーＭ−２を調製し、貯蔵したが、ただし、０．２４７ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、２．０６１ｇのＩＰＤＩ、及び３．０３７ｇのヒドロキシシラン１を使用した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１３２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６５】
ポリマーＭ−３：
ポリマーＭ−１の記述と同様にしてポリマーＭ−３を調製し、貯蔵したが、ただし、０．７４２ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、１．６０３ｇのＩＰＤＩ、及び２．３６２ｇのヒドロキシシラン１を使用した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、７５Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６６】
ポリマーＭ−４：
ポリマーＭ−１の記述と同様にしてポリマーＭ−４を調製し、貯蔵したが、ただし、１．２３７ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、１．１４５ｇのＩＰＤＩ、及び１．６８７ｇのヒドロキシシラン１を使用した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、３８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６７】
ポリマーＭ−５：
ポリマーＭ−１の記述と同様にしてポリマーＭ−５を調製し、貯蔵したが、ただし、１．７３２ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、０．６８７ｇのＩＰＤＩ、及び１．０１２ｇのヒドロキシシラン１を使用した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、２２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６８】
ポリマーＭ−６：
ポリマーＭ−１の記述と同様にしてポリマーＭ−６を調製し、貯蔵したが、ただし、１．９７９ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、０．４５８ｇのＩＰＤＩ、及び０．６７５ｇのヒドロキシシラン１を使用した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１７Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１６９】
ポリマーＭ−７：
ポリマーＭ−１の記述と同様にしてポリマーＭ−７を調製し、貯蔵したが、ただし、２．２２６ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、０．２２９ｇのＩＰＤＩ、及び０．３３７ｇのヒドロキシシラン１を使用した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７０】
ポリマーＭ−８：
ポリマーＭ−１の記述と同様にしてポリマーＭ−８を調製し、貯蔵したが、ただし、２．３５０ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、０．１１４ｇのＩＰＤＩ、及び０．１６９ｇのヒドロキシシラン１を使用した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７１】
ポリマーＭ−１０：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び６．４３ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で２時間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、５．７８ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、８．８０ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、４３．１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７２】
ポリマーＭ−１１：
ポリマーＭ−１０の記述と同様にしてポリマーＭ−１１を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン１に代えて９．６４ｇのヒドロキシシラン２を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、わずかに曇っており、調製した翌日では、５０．１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７３】
ポリマーＭ−１２：
ポリマーＭ−１０の記述と同様にしてポリマーＭ−１２を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン１に代えて９．７１ｇのヒドロキシシラン３を使用した。しかしながら、上述のプロセスの後でも、ＩＲ分光光度法によればイソシアネート基がまだ存在していたので、次いで、さらに０．９７ｇのヒドロキシシラン３を添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で６０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、わずかに曇っており、調製した翌日では、３３．２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７４】
ポリマーＭ−１３：
ポリマーＭ−１０の記述と同様にしてポリマーＭ−１３を調製し、貯蔵したが、ただし、ＩＰＤＩに代えて４．５３ｇのＴＤＩを使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、２８．８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７５】
ポリマーＭ−１４：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び４．９５ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で２時間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、５．５６ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、６．７５ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、６０．３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７６】
ポリマーＭ−１５：
湿分を排除して、２１０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び３．９６ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で２時間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、２８．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００及び７．１１ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、８．１０ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１０４．０Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７７】
ポリマーＭ−１６：
ポリマーＭ−１０の記述と同様にしてポリマーＭ−１６を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン１に代えて７．９０ｇのヒドロキシシラン４を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、４７．０Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７８】
ポリマーＭ−１７：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリメトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び５．３４ｇのイソシアナトプロピルトリメトキシシランを添加し、その反応混合物を、減圧をかけずに、８０℃で４５分間、次いで減圧下に８０℃で４５分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、５．７８ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、７．５４ｇのヒドロキシシラン５を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、３７．９Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１７９】
ポリマーＭ−１８：
ポリマーＭ−１７の記述と同様にしてポリマーＭ−１８を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン５に代えて７．０６ｇのヒドロキシシラン６を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、６８．０Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８０】
ポリマーＭ−１９：
ポリマーＭ−１７の記述と同様にしてポリマーＭ−１９を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン５に代えて８．３２ｇのヒドロキシシラン７を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、７２．０Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８１】
ポリマーＭ−２０：
ポリマーＭ−１７の記述と同様にしてポリマーＭ−２０を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン５に代えて８．８０ｇのヒドロキシシラン８を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、７０．０Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８２】
ポリマーＭ−２１：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び３．７１ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で６０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、８．２３ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。最後に、１０．２７ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で９０分間撹拌し、次いで、３．９４ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃でさらに３０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、７２．２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８３】
ポリマーＭ−２２：
湿分を排除して、２００．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び７．４１ｇのＩＰＤＩを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で１時間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、４．２１ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で１時間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、３．８３ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、６．０７ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１５３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８４】
ポリマーＭ−２３：
ポリマーＭ−１０の記述と同様にしてポリマーＭ−２３を調製し、貯蔵したが、ただし、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００に代えて２００．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）６３００、並びに１２．８６ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、１１．５６ｇのＩＰＤＩ、及び１７．５４ｇのヒドロキシシラン１を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、２５．９Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８５】
ポリマーＭ−２４：
ポリマーＭ−１０の記述と同様にしてポリマーＭ−２４を調製し、貯蔵したが、ただし、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００に代えて２７７．８ｇのＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）４００３／１、並びに１２．８６ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、１１．５６ｇのＩＰＤＩ、及び１７．５４ｇのヒドロキシシラン１を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、９４．７Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８６】
ポリマーＭ−２５：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び８．５３ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を減圧下、８０℃で２時間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。次いで、４３．８６ｇのＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−１５０Ｂ及び７．７８ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、１１．７４ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１８．４Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８７】
ポリマーＭ−２６：
ポリマーＭ−１０の記述と同様にしてポリマーＭ−２６を調製し、貯蔵したが、ただし、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００に代えて１５０．００ｇのＰｏｌｙｖｅｓｔ（登録商標）ＥＰ  ＨＴ、並びに１６．０８ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシラン、１４．２３ｇのＩＰＤＩ、及び２０．０３ｇのヒドロキシシラン１を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、２０４Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８８】
ポリマーＭ−２７：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＮＣＯポリマー  １（その調製法は、以下において記す）、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）、及び３．９３ｇのヒドロキシシラン１を、窒素雰囲気下、８０℃で、ＩＲスペクトル中のイソシアネートバンドが一定になるまで（約２時間）撹拌した。次いで、１１．２９ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルを添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１０９Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１８９】
ＮＣＯポリマー１は、湿分を排除して、７２０．０ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００、３４．５ｇのＩＰＤＩ、８０．０ｇのＤＩＤＰ、及び０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）を、撹拌しながら加熱して９０℃とし、その混合物を、遊離のイソシアネート基の含量が、滴定法で測定して０．７３重量％の安定した値に達するまでこの温度に維持することにより、調製した。そのイソシアネート基を有するポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、３１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９０】
ポリマーＭ−２８：
ポリマーＭ−２７の記述と同様にしてポリマーＭ−２８を調製し、貯蔵したが、ただし、８．４２ｇのヒドロキシシラン１及び５．２７ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルを使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、１６８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９１】
ポリマーＭ−２９：
湿分を排除して、窒素雰囲気下、１０．００ｇの乾燥させたＵＣＯＮ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｌｕｂｅ  ＡＰＰＧ−８００Ｒ、１０μＬのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒、及び１．６６ｇのトリエトキシシランを、６０℃で１時間かけて転化させ、ＩＲ分光光度法の手段でアリル基がもはや検出できなくなるまで続けた。次いで、その反応混合物を、８０℃、１５ｍｂａｒで２０分間撹拌した。次いで、２．２９ｇのＩＰＤＩ及び０．０５ｇのジブチルスズジラウレートを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で１時間、ＩＲスペクトル中のイソシアネートバンドが一定になるまで撹拌した。最後に、３．５５ｇのヒドロキシシラン１及び０．０５ｇのＣｏｓｃａｔ（登録商標）８３のネオデカン酸Ｂｉ（ＩＩＩ）（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ製）を添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で６０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、クリアーであるがわずかに暗色を帯びていて、調製した翌日では、２．８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９２】
ポリマーＭ−３０：
ポリマーＭ−２９の記述と同様にしてポリマーＭ−３０を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン１に代えて、３．８９ｇのヒドロキシシラン２を使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、最小限の濁りしか有さず、色は淡黄色で、調製した翌日では、３．７Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９３】
式（Ｉ）の末端基しか有さない比較例のシラン官能性ポリマー：
ポリマーＥ−１：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び１１．５６ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、１７．３２ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、２６３．５Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９４】
ポリマーＥ−２：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び１１．５６ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、１９．９３ｇのヒドロキシシラン２を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で１２０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、濁っていて、調製した翌日では、２７２．９Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９５】
ポリマーＥ−３：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び１１．５６ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、１９．０８ｇのヒドロキシシラン３を添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で１２０分間撹拌した。ＩＲ分光光度法によれば、イソシアネート基がまだ存在しているので、次いで、さらに１．９１ｇのヒドロキシシラン３を添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で６０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、濁っていて、調製した翌日では、１６９．９Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９６】
ポリマーＥ−４：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び９．０６ｇのＴＤＩを添加し、その混合物を、減圧せずに８０℃で１時間、次いで減圧下に８０℃で１時間撹拌した。次いで、１７．３２ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、８５．２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９７】
ポリマーＥ−５：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリメトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び１１．５６ｇのＩＰＤＩを添加し、その混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、１４．８３ｇのヒドロキシシラン５を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１７９．１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１９８】
さらなるシラン末端基を含む比較例のシラン官能性ポリマー：
ポリマーＲ−１：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、８０℃で３０分間撹拌し、次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び１２．４９ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランを添加し、その反応混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、１．５０ｇのエタノールを添加し、その混合物を、減圧なしで１５分間、次いで減圧下にさらに１５分間撹拌した。ＦＴ−ＩＲでは、イソシアネートバンドはもはや検出されなかった。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１０Ｐａ・ｓの粘度を有していた。
【０１９９】
ポリマーＲ−２：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリメトキシシランを、８０℃で３０分間撹拌し、次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び１０．３７ｇのイソシアナトプロピルトリメトキシシランを添加し、その反応混合物を、減圧下、８０℃で２時間撹拌した。次いで、１．５０ｇのメタノールを添加し、その混合物を、減圧なしで１５分間、次いで減圧下にさらに１５分間撹拌した。ＦＴ−ＩＲでは、イソシアネートバンドはもはや検出されなかった。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１１Ｐａ・ｓの粘度を有していた。
【０２００】
ポリマーＲ−３：
ポリマーＭ−２５の記述と同様にしてポリマーＲ−３を調製し、貯蔵したが、ただし、ヒドロキシシラン１に代えて、１５．７４ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルを使用した。そのようにして得られたシラン官能性ポリマーは、クリアーで、調製した翌日では、１４．２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０２０１】
ポリマーＲ−４：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１（その調製法は、ポリマーＭ−２７のところで述べた）、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）、及び７．１９ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルを、窒素雰囲気下８０℃で、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した（約１．５時間）。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、８３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０２０２】
３．湿分硬化組成物（非充填）
組成物Ｚ１〜Ｚ１８：
それぞれの組成物について、表１に記載された成分を、記載された量（単位、重量部）で、真空ミキサー中で、湿分を排除して５０℃で３０分間加工すると、均質なペーストが得られたので、貯蔵した。それぞれの組成物を、以下の手順で試験した。
粘度は、調製した翌日に、温度調節付きＲｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン直径：５０ｍｍ、コーン角度：１度、コーンチップ〜プレート距離：０．０５ｍｍ、剪断速度：１０ｓ−１）を用いて、２０℃の温度で測定した。
【０２０３】
タックフリータイム（ＴＦＴ）を求めるためには、数グラムの組成物を層厚約２ｍｍの厚紙に塗布し、標準的気象条件下で、その組成物の表面をＬＤＰＥピペットの手段により穏やかに叩いて、はじめてそのピペットに残留物が付着しなくなるまでの時間を測定した。
【０２０４】
【表１】
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【０２０５】
【表２】
0006708644.tif 000019
【０２０６】
４．湿分硬化組成物（充填剤入り）
組成物Ｚ１９〜Ｚ５６
それぞれの組成物について、表３〜７に記載された成分を、記載された量（単位、重量部）で、真空ミキサー中で、湿分を排除して５０℃で３０分間加工すると、均質なペーストが得られたので、貯蔵した。それぞれの組成物を、以下の手順で試験した。
粘度及びタックフリータイムは、組成物Ｚ１の記述と同様にして試験した。
【０２０７】
ショアーＡ硬度は、標準的気象条件下で１４日間かけて硬化させておいた試験片について、ＤＩＮ  ５３５０５に従って測定した。
【０２０８】
機械的性質を測定するためには、ＰＴＦＥコーティングされたフィルムの上に組成物をキャストして、厚み２ｍｍのフィルムを作成し、それを標準的気象条件下で２週間貯蔵し、そのフィルムから、全長７５ｍｍ、直線部長さ（ｂａｒ  ｌｅｎｇｔｈ）３０ｍｍ、直線部幅（ｂａｒ  ｗｉｄｔｈ）４ｍｍのダンベルを数本打ち抜き、そしてそれらについて、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、引張強度（破断力）、破断時伸び、及び弾性モジュラス（０．５％〜５％伸びにおける弾性モジュラス）を試験した。
【０２０９】
それらの結果は、表３〜７に示した。
【０２１０】
増粘剤のペーストは、最初に３００ｇのフタル酸ジイソデシル及び４８ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４  ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ製）を真空ミキサーに仕込み、それらを穏やかに加熱し、次いで激しく撹拌しながら２７ｇのモノブチルアミンを滴下により徐々に加えることによって製造した。そのようにして得られたペーストを、真空中でさらに１時間撹拌してから、冷却させた。
【０２１１】
【表３】
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【０２１２】
【表４】
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【０２１３】
【表５】
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【０２１４】
【表６】
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【０２１５】
【表７】
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【０２１６】
【表８】
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