(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材と、
ポリマーをその融点を超える温度で溶融することと、溶融させた前記ポリマーをテープ内に押し込むことと、過剰なポリマーを除去するために押し込み続ける方法である溶融含浸により前記基材に含浸される、少なくとも９０重量パーセントの、分子量が９０００ｇ／ｍｏｌ以上のポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む組成物と、を含み、前記組成物がそのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーの融点に至るまで実質的に非粘着性である、台紙なしテープ。
【請求項２】
前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、請求項１に記載のテープ。
【請求項３】
前記組成物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの組み合わせから選択される最大１０重量パーセントの添加剤をさらに含む、請求項１または２のいずれかに記載のテープ。
【請求項４】
実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材に少なくとも９０重量パーセントの、分子量が９０００ｇ／ｍｏｌ以上のポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む組成物をポリマーをその融点を超える温度で溶融することと、溶融させた前記ポリマーをテープ内に押し込むことと、過剰なポリマーを除去するために押し込み続ける方法である溶融含浸により含浸させることを含み、前記組成物がそのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーの融点に至るまで実質的に非粘着性である、台紙なしテープを調製するためのプロセス。
【請求項５】
前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、請求項４に記載のプロセス。
【請求項６】
前記組成物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの組み合わせから選択される最大１０重量パーセントの添加剤をさらに含む、請求項４または５に記載のプロセス。
【請求項７】
台紙なしテープを第２の基材に適用するためのプロセスであって、
実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成の第１の基材であって、少なくとも９０重量パーセントの、分子量が９０００ｇ／ｍｏｌ以上のポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む組成物に、ポリマーをその融点を超える温度で溶融することと、溶融させた前記ポリマーをテープ内に押し込むことと、過剰なポリマーを除去するために押し込み続ける方法である溶融含浸により含浸されている、基材を含む台紙なしテープの表面を、第２の基材の表面上またはそこに対して配置することと、
前記台紙なしテープの前記表面が前記第２の基材の前記表面に付着されるような条件下で、前記ポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーの溶融温度を超える温度まで加熱することと、を含む、プロセスであって、前記組成物がそのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーの融点に至るまで実質的に非粘着性である、プロセス。
【請求項８】
前記第１の基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、請求項７に記載のプロセス。
【請求項９】
前記組成物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、およびそれらの組み合わせから選択される最大１０重量パーセントの添加剤をさらに含む、請求項７または８に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年６月２８日に出願された米国仮特許出願第６１／６６５，３４２号の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、接着ラベルおよびテープの分野に関する。より具体的には、生分解性台紙なしラベルおよびテープの分野に関する。
【背景技術】
【０００３】
接着ラベルおよびテープは、典型的には、感圧接着剤（ＰＳＡ）でコーティングされた基材から成る。所望の配置および適用の前に、ＰＳＡが裏紙または基材に固着しないようにするために、台紙または「裏紙」が使用され得る。この分離可能な台紙は通常、比較的容易に剥がすことができ、最終的には廃棄される。このため、この方法および手段は、本質的に環境に優しくない。裏紙廃棄の問題を避けるため、他の手段が研究者らによって研究されている。
【０００４】
例えば、国際公開第２００８１１２４号は、１つの可能性のある実施形態において、接着層としてポリエステルアミド、およびポリオレフィン層も含む積層構造を記載している。
【０００５】
米国特許第５，７００，３４４号は、１０〜５０重量パーセント（重量％）の１モル当たり３０，０００グラムよりも大きな分子量（Ｍｎ）を有する生分解性熱可塑性プラスチック樹脂と、１モル当たり２０，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）未満の数平均分子量（Ｍｎ）および６０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリ乳酸組成物を含む、２０〜９０重量％の生分解性粘着付与樹脂と、を含む、二液性接着剤の用途を記載している。
【０００６】
米国特許第７，１２５，８２４号は、基材および発色性の塗料を含む台紙なしラベル原紙上で使用するための改良された熱画像マーキングを記載している。
【０００７】
国際公開第２００７０３０７９  Ａ１号は、ホットメルト接着剤自体がその構造の層である積層構造のホットメルト接着剤としての、ポリエステルアミドコポリマーの用途を記載している。配合物は、可塑剤および粘着付与剤の両方を含む。
【０００８】
米国特許第６，１７２，１６７号は、感圧接着剤を作製するための、優れた機械的および環境的特性を有する特定のポリエステルアミドポリマーを開示している。ポリマーは、一般構造−（ＣＢ−ＶＢ）−のビルディングブロックから構成され、ＣＢは固定長のブロックを表し、ＶＢは可変長のブロックを表す。数平均分子量が１モル当たり１０，０００グラムを超える場合、ポリマー組成物は、強度、硬度、弾性、および延性特性が増加し、改良されたフィルムおよび繊維形成性を示す。
【０００９】
これらのおよび他の発明は、ラベルおよびテープを基材に接着する手段を提供し得るが、これらは、比較的または実質的に不粘着（例えば、ＰＳＴＣ  Ｎｏ．５もしくはＦＩＮＡＴ  Ｎｏ．９、または同様のＡＳＴＭプロトコルによって決定される）である、ならびに／または室温および／もしくは典型的な貯蔵温度、可能性としては６０℃〜１５０℃まで上昇する温度で、改善された剥離試験結果（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ３３００／Ｄ３３００Ｍ）および／もしくは剪断試験結果（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４／Ｄ３６５４Ｍ）を示し、簡易的な貯蔵および所望の基材上への配置を可能するが、その後基材に付着させるために容易に加熱され得る、生分解性の台紙なしラベルまたはテープを提供するという課題を解決しない。
【発明の概要】
【００１０】
１つの態様において、本発明は、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材と、そこに含浸される、少なくとも９０重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物と、を含む、台紙なしラベルまたはテープ組成物を提供する。
【００１１】
別の態様において、本発明は、台紙なしラベルまたはテープ組成物を調製するためのプロセスであって、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材を少なくとも９０重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物に含浸させることを含む、プロセスを提供する。
【００１２】
さらに別の態様において、本発明は、ラベルまたはテープを基材に適用するためのプロセスであって、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材であって、少なくとも９０重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物で含浸されている、基材を含む台紙なしラベルまたはテープ組成物の表面を、第２の基材の表面上またはそこに対して配置することと、台紙なしラベルまたはテープ組成物の表面が第２の基材の表面に付着されるような条件下で、ポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーの溶融温度を超える温度でそこに熱を適用することと、を含む、プロセスを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、室温で、また選択されたポリエステルアミド組成物の融点に至る温度でのその潜在的非粘着特性のため、保管および配置に便利であるが、適度に上昇した温度、好ましくは６０℃〜１５０℃の範囲を用いて容易に所望の基材に付着することができる、台紙なしラベルおよびテープを提供する。ラベルはまた、印刷されてもよく、台紙がなく、また実質的に生分解性であり、ゆえにその環境負荷を大きく低下させる。当分野では一般的に「台紙なしラベル」を、自動巻きであり、最終製品がそのロール上の他のラベルに固着しないように支持体の裏側に剥離塗料を有するＰＳＡラベルであると定義するが、本明細書に使用される「台紙なし」という用語は簡潔に、本発明のラベルが、それらが所望の表面に付着する前に、それらが任意の他の表面に固着することを防ぐためのものであり、その後廃棄される分離可能な追加の層を必要としないことを意味する。また、本用語のその分野での用途とは対照的に、本発明の台紙なしラベルおよびテープは、巻出しを促進するための任意の種類の剥離塗料を必要としない。
【００１４】
ラベルおよびテープ自体は、織布もしくは不織布形態であり得、その構成において、合成もしくは天然（例えば、バイオベース）であり得、および非限定的な例において、セルロースベース、例えば、紙、ボール紙、もしくは綿布；ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィンベース；ナイロン、絹、もしくは羊毛等のポリアミドベース；ポリ乳酸（ＰＬＡ）等のポリエステルベース；またはそれらの組み合わせであり得る。「バイオベース」とは、そのようなものが、天然物質（例えば、ＰＬＡ）の合成的修飾を含む物質、天然微生物活動（例えば、ヒドロキシ酪酸塩）を介して調製された物質等を含み得ることを意味する。そのようなラベルまたはテープは、完全にまたは実質的に生分解性であることが必要である。「実質的に」とは、一般に、そのようなものの少なくとも９０重量パーセントが、所与の期間の間に、例えば、天気への暴露、堆肥化条件、およびそれらの組み合わせを含む天然の条件に供されることによって、環境に優しい化合物に分解されることを意味する。
【００１５】
本発明は、含浸剤として、熱可塑性プラスチックポリエステルアミドブロックコポリマーまたはこの熱可塑性プラスチックポリエステルアミドブロックコポリマーを含む配合物を用いる。１つの実施形態において、このコポリマーは、以下から成る群から選択される。
（ａ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−および−［ＤＶ−ＡＡ］−（ここで、Ｈ１は−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒａ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−Ｏ−または−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−Ｏ−（ＲａはＲもしくは結合であり、Ｒは独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）であり、ＡＡは−ＣＯ−Ｒ’−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ’は結合もしくは脂肪族基である）であり、ＤＶは−［Ｒ”−Ｏ］−（Ｒ”は脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）である）を含むポリマー、
（ｂ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［ＤＶ−ＡＡ］−、および−［Ｄ２−Ｏ−ＡＡ］−（ここで、Ｄ２は独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）を含むポリマー、
（ｃ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−Ｍ−（ＡＡ）ｎ−（ここで、Ｍは、ｎ原子価の有機質部分であり、ｎは３以上である）を含むポリマー、
（ｄ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−ＰＡ−（ＣＯ−Ｏ−Ｒ）ｎ−（ここで、ＰＡは、ｎ原子価の有機質部分であり、ｎは３以上である）を含むポリマー、
（ｅ）反復単位−［Ｈ２−Ｄ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−Ｍ−（ＡＡ）ｎ−（ここで、Ｈ２は、−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒは独立して、各発生時に、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）であり、Ｄは、−［Ｒ−Ｏ］−である）を含むポリマー、
（ｆ）反復単位−［Ｈ２−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−ＰＡ−（ＣＯＯＲ）ｎ−を含むポリマー、
（ｇ）式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ（ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基もしくは高沸点二酸エステル官能基の残基を表し、Ｏ−ＡＤ−Ｏは、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙは、括弧内のポリマーブロック中の反復単位の数である）を有するポリマー、
（ｈ）反復単位−［Ｈ２−Ｄ］−、−［Ｈ２−Ｏ−Ｄ２］−、［Ｄ−ＡＡ］−、および−［Ｄ２−Ｏ−ＡＡ］−を含むポリマー、
（ｉ）式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ（ここで、Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏは、ジアミド二酸官能基の残基を表す）を有するポリマー、ならびに
（ｊ）それらの組み合わせ。
【００１６】
より具体的な実施形態において、熱可塑性プラスチックポリエステルアミドブロックコポリマーは、以下から成る群から選択され得る。
（ａ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−および−［ＤＶ−ＡＡ］−（ここで、Ｈ１は−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒａ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−Ｏ−または−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−Ｏ−（ＲａはＲもしくは結合であり、Ｒは独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）であり、ＡＡは−ＣＯ−Ｒ’−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ’は結合もしくは脂肪族基である）であり、ＤＶは−［Ｒ”−Ｏ］−（Ｒ”は脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）である）を含むポリマー、
（ｂ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［ＤＶ−ＡＡ］−、および−［Ｄ２−Ｏ−ＡＡ］−（ここで、Ｄ２は独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）を含むポリマー、
（ｃ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−Ｍ−（ＡＡ）ｎ−（ここで、Ｍは、ｎ原子価の有機質部分であり、ｎは３以上である）を含むポリマー、
（ｄ）反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−ＰＡ−（ＣＯ−Ｏ−Ｒ）ｎ−（ここで、ＰＡは、ｎ原子価の有機質部分であり、ｎは３以上である）を含むポリマー、
（ｅ）反復単位−［Ｈ２−Ｄ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−Ｍ−（ＡＡ）ｎ−（ここで、Ｈ２は、−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒは独立して、各発生時に、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）であり、Ｄは、−［Ｒ−Ｏ］−である）を含むポリマー、
（ｆ）反復単位−［Ｈ２−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−ＰＡ−（ＣＯＯＲ）ｎ−を含むポリマー、
（ｇ）式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ（ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、
ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基もしくは高沸点二酸エステル官能基の残基を表し、Ｏ−ＡＤ−Ｏは、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙは、括弧内のポリマーブロック中の反復単位の数である）を有するポリマー、
（ｈ）反復単位−［Ｈ２−Ｄ］−、−［Ｈ２−Ｏ−Ｄ２］−、［Ｄ−ＡＡ］−、および−［Ｄ２−Ｏ−ＡＡ］−を含むポリマー、
（ｉ）式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ（ここで、Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏは、ジアミド二酸官能基の残基を表す）を有するポリマー、ならびに
（ｊ）それらの組み合わせ。
【００１７】
別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、式−［Ｈ１−ＡＡ］−によって表される第１の反復単位と、式−［ＤＶ−ＡＡ］−によって表される第２の反復単位と、を含み（ここで、Ｈ１は、−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒａ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−Ｏ−または−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−Ｏ−（Ｒａは、Ｒもしくは結合であり、Ｒは独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは、Ｒは、１〜１０個の脂肪族基、好ましくは、１〜４個の炭素原子である）であり、ＡＡは、−ＣＯ−Ｒ’−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ’は、結合もしくは、好ましくは１〜１０個の脂肪族基、好ましくは２〜４個の炭素原子である）であり、ＤＶは、−［Ｒ”−Ｏ］−（Ｒ”は、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）である）、ポリマーを含む。好ましくは、Ｒ”は、その後のポリマーの誘導において、反応混合物からＲ”（ＯＨ）２を蒸留除去することができるように選択される。好ましくは、Ｒ”は、１〜８個の脂肪族基、より好ましくは２〜４個の炭素原子である。ポリマーの分子量は、好ましくは１モル当たり２０００グラム未満である。
【００１８】
先行の実施形態において、ポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有するものとして表すこともでき、ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、揮発性ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基（好ましくは短い、例えば６個以下の炭素原子）を表し、およびＯ−ＡＤ−Ｏは、好ましくは短い（例えば、好ましくはジアミン中の炭素原子が６個以下）対称な結晶性アミドジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙは、各反復単位の数であり、好ましくは、ポリマーの数平均分子量が１モル当たり２，０００グラム未満であるように選択される。便宜上、反復単位は上に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしもＡＢブロックコポリマーではないということに留意されたい。むしろ、ポリマーは、好ましくは１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
【００１９】
別の実施形態において、コポリマーは、反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［ＤＶ−ＡＡ］−、および−［Ｄ２−Ｏ−ＡＡ］−を含み、ここで、Ｄ２は独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは、Ｄ２は、脂肪族基である。したがって、１つの表現によれば、この実施形態のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ２−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１，２−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有するものとして表すこともでき、ここで、Ｏ−Ｄ２−Ｏは、残基不揮発性ジオール官能基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、Ｏ−ＡＤ−Ｏは、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、Ｏ−Ｄ１，２−Ｏは、揮発性ジオール官能基もしくは不揮発性ジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙはポリマー中の各反復単位の数である。この明細書において、不揮発性ジオールは、１，７ヘプタンジオールよりも大きな分子量を有するものとして定義される。前に述べたように、便宜上、反復単位は上に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしもＡＢブロックコポリマーではない。むしろ、ポリマーは、好ましくは１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。変換されたポリマーの数平均分子量は、好ましくは１モル当たり４，０００グラムよりも大きい。
【００２０】
別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−Ｍ−（ＡＡ）ｎ−（Ｍは、ｎ原子価の有機質部分、好ましくは脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは最大２０個の炭素原子を有し、ｎは３以上である）を含む、コポリマーを含む。したがって、１つの表現（複数のＭが可能であるが、鎖の中に単一の多官能性部分Ｍが構築された場合）によれば、この実施形態のコポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｍ−（Ｏ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１］ｘ−Ｏ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ）ｎ−１を有することができ、ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、Ｏ−ＡＤ−Ｏは、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙはポリマー中の各反復単位の数であり、ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１モル当たり４，０００グラムよりも大きい。
【００２１】
さらに別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位−［Ｈ１−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−ＰＡ−（ＣＯ−Ｏ−Ｒ）ｎ−（ここで、ＰＡは、ｎ原子価の有機質部分、好ましくは脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは最大２０個の炭素原子を有し、ｎは３以上である）を含む、コポリマーを使用する。したがって、１つの表現（複数のＰＡが可能であるが、鎖の中に単一の多官能性部分ＰＡが構築された場合）によれば、ポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−ＣＯ−ＰＡ−（ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−［Ｏ−ＯＣ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ）ｎ−１を有することができ、ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、Ｏ−ＡＤ−Ｏは、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙはポリマー中の各反復単位の数であり、ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１モル当たり４，０００グラムよりも大きい。便宜上、反復単位は上に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしもブロックコポリマーではないということに留意されたい。むしろ、ポリマーは、好ましくは１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
【００２２】
別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位−［Ｈ２−Ｄ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−Ｍ−（ＡＡ）ｎ−（ここで、Ｈ２は、−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒは独立して、各発生時に脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、好ましくは、Ｒは、１〜１０個の脂肪族基、好ましくは２〜４個の炭素原子である）であり、Ｄは、−［Ｒ−Ｏ］−（Ｒは、脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族基である）である）を含む、コポリマーを含む。１つの表現によれば、この実施形態のポリマーは、式（複数のＭが可能であるが、鎖の中に単一の多官能性部分Ｍが構築された場合）：ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−］ｙ−Ｏ−Ｍ−（Ｏ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１］ｘ−Ｏ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ）ｎ−１によって表すことができ、ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏは、ジアミド二酸官能基の残基を表し、ｘおよびｙは、ポリマー中の各反復単位の数である。好ましくは、ポリマーは、４０００よりも大きい数平均分子量を有する。便宜上、反復単位は上の構造に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしも厳密なブロックコポリマーではないことに留意されたい。むしろ、ポリマーは、好ましくは１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
【００２３】
さらに別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位−［Ｈ２−ＡＡ］−、−［Ｒ−Ｏ−ＡＡ］−、および−ＰＡ−（ＣＯＯＲ）ｎ−を含むコポリマーを使用する。この実施形態の１つの表現（複数のＰＡが可能であるが、鎖の中に単一の多官能性部分ＰＡが構築された場合）によれば、ポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＯＣ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ］ｙＯＣ−ＰＡ−（［−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−］ｘ［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ）ｎ−１によって表すことができ、ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏは、ジアミド二酸官能基の残基を表し、ｘおよびｙはポリマー中の各反復単位の数である。好ましくは、ポリマーは、４０００よりも大きい数平均分子量を有する。前に述べたとおり、便宜上、反復単位は上の構造に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしも厳密なブロックコポリマーではない。むしろ、ポリマーは、好ましくは１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
【００２４】
別の実施形態において、本発明は、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ（ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基もしくは高沸点二酸エステル官能基の残基を表し、Ｏ−ＡＤ−Ｏは、ポリアミドジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙは、括弧内のポリマーブロック中の反復単位の数である）を有する、コポリマーを含む。ポリマーの数平均分子量は、好ましくは、１モル当たり４，０００グラムよりも大きい。再度、便宜上、反復単位は上に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしもＡＢブロックコポリマーではないということに留意されたい。むしろ、ポリマーは、好ましくは１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
【００２５】
さらに別の実施形態において、本発明は、ホットメルト接着剤配合物中に、反復単位−［Ｈ２−Ｄ］−、−［Ｈ２−Ｏ−Ｄ２］−、［Ｄ−ＡＡ］−（好ましくは−［ＤＶ−ＡＡ］−）、および−［Ｄ２−Ｏ−ＡＡ］−を含む、コポリマーを含む。したがって、１つの実施形態によれば、変換されたポリマーは、式ＨＯ−Ｄ２−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１，２−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１，２−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨによって表すことができ、ここで、Ｏ−Ｄ２−Ｏは、不揮発性ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基の残基を表し、Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏは、ジアミド二酸官能基の残基を表し、Ｏ−Ｄ１，２−Ｏは、揮発性ジオール官能基もしくは不揮発性ジオール官能基の残基を表し、ｘおよびｙはポリマー中の各反復単位の数であり、ポリマーの数平均分子量は、好ましくは、１モル当たり４，０００グラムよりも大きい。便宜上、反復単位は上に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしも厳密なブロックコポリマーではないことに再度留意されたい。むしろ、ポリマーは、好ましくは１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
【００２６】
さらに別の実施形態において、本発明は、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ（ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基の残基を表し、ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯは、脂肪族ジカルボン酸官能基または高沸点二酸エステル官能基の残基を表し、Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏは、ジアミド二酸官能基の残基を表し、ｘおよびｙは、括弧内のポリマーブロック中の反復単位の数である）を有する、ポリマーを使用し得る。ポリマーの数平均分子量は、好ましくは、１モル当たり４，０００グラムよりも大きい。便宜上、反復単位は上の構造に示したとおりであるが、ポリマーは、必ずしも厳密なブロックコポリマーではないことに留意されたい。むしろ、ポリマーは、１つのセグメント当たり同一の型の反復単位を平均２個有するセグメントを有するであろう。モノマーの付加の順序および付加の時間は、構造の塊状性に影響を与えるであろう。
【００２７】
本出願中に示される式において、反復単位または反復単位の一部分の中の酸素は、反復単位または反復単位の一部分の一方の端に現れるように描かれていることに留意されたい。しかしながら、その酸素は、反復単位または反復単位の一部分の他方の端に示され、依然として同一の実際の構造を表した可能性がある。したがって、ここに描かれた構造は両方の変形を表わすものとして認識されるべきである。
【００２８】
本発明の具体的および明白な利点は、ホットメルト接着剤配合物中における同様のポリマーの以前の用途と異なり、本発明は、粘着付与剤、可塑剤、またはそれらの組み合わせの使用を必要としないことである。これらの構成要素の排除、実際に、本発明において本質的に他の構成要素を用いる必要性がないことにより、テープまたはラベルが室温および一般に最大約６０℃を含む温度において不粘着のままであることが確実になり、同時に依然として、より高い温度での簡便な適用が確実になる。これらの構成要素の排除はまた、台紙のいかなる必要性も排除し、それにより廃棄物を削減する。最終的に、これらの構成要素の排除により、含浸剤の簡便な生分解性が確実になり、ゆえに、テープまたはラベルが、同じく、例えば、セルロース物質等の生分解性基材から形成される場合、テープまたはラベルの全体の生分解性が確実になる。それでもなお、所望に応じて、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、天然および鉱物油、ワックス等の添加が行われてもよい。一般に、コポリマーが、総含浸剤配合物の少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％であることが好ましい。
【００２９】
本発明のプロセスは、ポリマーを調製するステップと、選択されたテープまたはラベルを含浸させるためにそれを使用するステップと、を含む。本明細書において、含浸は、空隙または細孔の充填と定義され、このため、それが、所与の基材の表面のみまたは実質的に表面のみのいずれかを被覆するような、物質の適用に関わる「コーティング」または「層化」と対比される。含浸は、ポリマーをその融点を超える温度で溶融することと、本質的に溶融させたコポリマーをテープまたはラベル内に押し込むことと、過剰なポリマーを除去するために押し込み続けることと、を含み、方法は「溶液含浸」と称される。テープまたはラベル（あるいは本明細書において基材または第１の基材と称される）の表面と比較したコポリマーの相対量は、平方メートル当たりのグラム（ｇ／ｍ２）で測定された、基材の実際の表面積に基づく所望の濃度に左右される。したがって、表面積の量は、基材の多孔性の測定値である「空隙率」に左右されるであろう。当業者であれば、重ね剪断のための試験を含む日常的な実験法を用いて、以下の実施例の章においてさらに記載されるように、含浸のための濃度の最適化が好都合に実現され得ることを認識するであろう。
【００３０】
本発明はまた、台紙なしラベルまたはテープを、例えば、パッケージ等の基材に適用するためのプロセスも含む。このプロセスにおいて、含浸させた台紙なしテープまたはラベルは、所望の基材の表面上またはそこに対して配置され、次いで、含浸させたテープまたはラベルに、ポリエステルアミドブロックコポリマーの融点を上回る温度で熱が適用され、基材にテープまたはラベルを接着する。上で定義されたポリマーに関して、少なくとも約１０モルパーセント（モル％）のアミドレベルを有するものは、少なくとも約６０℃の融点を有し、一方、約７０モル％のアミドレベルを有するものは、約１５０℃の融点を有するであろう。このため、一般に、アミドレベルおよび対応する融点は、それぞれ、１０モル％および６０℃、ならびにそれぞれ、７０モル％および１５０℃の範囲であることが望ましい。熱源は、ヒートガンまたは商業用規模の加熱等の大規模における同等の設備であり得る。
【００３１】
本発明の台紙なしテープおよびラベルの１つの利点は、それらが形成される所与の基材上に印刷することができる任意の好適な手法によって、それらが印刷されることができることである。典型的なインクは、例えば、ウレタン、エクスポキシド（ｅｘｐｏｘｉｄｅ）、アクリル、またはアクリル酸塩ベースのものであり得、回転印刷機等の方法によって適用され得る。この利点は、最終テープまたはラベル上の感圧接着剤（ＰＳＡ）の封入の任意の必要性の排除によってさらに促進される。
【００３２】
本発明のポリマーは、米国特許第６，１７２，１６７号において、および／または出願者の国際出願番号第ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０２３４５０号において、記載されるように調製され得る。両方の参考文献が、参照により本明細書に組み込まれる。米国特許第６，１７２，１６７号は、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ（ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、ジオール官能基を表し、ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯは、短い（好ましくは６個以下の炭素原子）脂肪族ジカルボン酸官能基を表し、Ｏ−ＡＤ−Ｏは、短い（例えば、好ましくはジアミン中の炭素原子が６個以下）対称な結晶性アミドジオール官能基を表し、ｘおよびｙは、括弧内のポリマーブロック中の反復単位の数である）を有する脂肪族ポリエステルアミドポリマーを生成するためのプロセスを教示している。米国特許第６，１７２，１６７号において教示されているように、そのようなポリマーは、アミドジオールを含む反応混合物から作製され得る。本発明の実施において特に有用であるアミドジオールは、以下の構造を有する。
ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−（Ｘ）ｋ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ１）ｎ−ＯＨ
ここで、ＸはＮＨ、Ｏ、またはＳであり、ｋは０〜１であり、ｍは１〜４であり、ｎは４〜６である。
このアミドジオールは、任意の好適な方法によって調製することができるが、しかしながら、少なくとも１つの一級ジアミンと少なくとも１つのラクトンとの間の開環重合（ＲＯＰ）反応によってアミドジオールを調製するのが有利であることが見出された。アミドジオールの調製はまた、米国特許第３，０２５，３２３号および“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｕｒｅｔｈａｎｓ  ｂｙ  Ｒｅａｃｔｉｎｇ  Ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ  ｗｉｔｈ  Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ−（６−ｈｙｄｒｏｘｙｃａｐｒｏｙｌ）ａｌｋｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅｓ  ａｎｄ  Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙ−ａｌｋｙｌ−６−ｈｙｄｒｏｘｙｃａｐｒｏａｍｉｄｅ”ｂｙ  Ｓ．Ｋａｔａｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．ｉｎ  Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．１５，７７５−７９６（１９７１）に記載の方法によっても行うことができる。
【００３３】
この明細書において、一級ジアミンは、２つの一級アミン基を含む有機化合物と定義される。一級ジアミンはまた、二級および三級アミン基を含んでもよい。好適なジアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ブタンジアミン、およびヘキサンジアミンである。
【００３４】
ラクトンは、好ましくは４、５、または６個の炭素原子を有する。好適なラクトンには、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ｓ−カプロラクトン、ペンタデカラクトン、グリコリド、およびラクチドが挙げられる。
【００３５】
そのような反応を行う好ましい方法は、ステンレス鋼撹拌槽型反応器中で、ジアミン１モル当たりラクトンが少なくとも２モルの比率で、好ましくはジアミン１モル当たりラクトンが２．０〜２．５モルの比率で、ラクトンをジアミンと混合することである。反応は、好ましくは、窒素ブランケット下で行われる。反応物を溶媒中に溶解してもよいが、一般に、ポリマー組成物生成物から溶媒を分離するのに必要とされる労力を排除するために、溶媒のない状態で反応を行うことが好ましい。好ましくは、反応温度は、純粋アミドジオールの融点よりも低い温度に、好ましくは、摂氏０度（℃）と３０℃の間で維持され、一般に、所望のアミンジオール生成物の高い画分を含む生成物を生じ、それは、さらなる精製を必要とせずに、その後のプロセスステップにおいて使用することができる。この反応が溶媒のない状態で行われる場合には、反応器の全内容物は、一般に凝固するであろう。反応混合物を周囲温度まで冷却させ、反応生成物を数時間、好ましくは６時間超、より好ましくは１２時間を超える時間、静置させ、残りのジアミンをすべて反応させるのが一般に有利である。次いで、アミドジオール生成物は、好ましくは好適な不活性ガスブランケット下で、生成物が溶融するまで反応器の内容物を加熱することによって、反応器から除去することができる。
【００３６】
特に好ましいアミドジオールは、エチレンジアミンおよびε−カプロラクトンから調製された縮合物であり、それは実施例においてＣ２Ｃとコード化され、以下の構造を有する。
ＨＯ−（ＣＨ２）５−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）５−ＯＨ
脂肪族ポリエステルアミドポリマーは、アミドジオールを低分子量ジカルボン酸ジエステルおよび低分子量ジオールと接触させ、その混合物を液化するために加熱し、その後、触媒を注入することによって作製することができる。
【００３７】
低分子量ジカルボン酸ジエステルは、１モル当たり２５８グラム未満の分子量を有するものと定義される。ジカルボン酸ジエステルのアルキル部分は、好ましくは同一または異なり、１〜３個の炭素原子を有する。好ましくは、アルキル部分はメチル基である。ジカルボン酸ジエステルのジカルボン酸部分は、好ましくは２〜８個の炭素原子、最も好ましくは４〜６個の炭素原子を有する。好ましくは、ジカルボン酸部分は、コハク酸基、グルタル酸基またはアジピン酸基である。好適なジカルボン酸エステルとしては、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、シュウ酸ジメチル、マロン酸ジメチル、およびグルタル酸ジメチルが挙げられる。
【００３８】
一般に、反応は、不活性ガスブランケット下で、還流塔が取り付けられた撹拌加熱反応器またはデボリタイザー（ｄｅｖｏｌｉｔｉｚｅｒ）中で行われる。好ましい実施形態においては、固体のアミドジオールは、まず、ジカルボン酸ジエステルと混合される。次いで、アミドジオールおよびジカルボン酸ジエステルの混合物は、約１４０℃の温度まで、またはアミドジオールが完全に溶融するような温度まで、ゆっくりと加熱される。次いで、アミドジオールおよびジカルボン酸ジエステル混合物の混合物は、１．５〜３時間、この温度に維持される。変色を最小限にするために、まずビスアミドジオールは、周囲温度でアジピン酸ジメチルと混合され、次に混合物は、それを液体にするために加熱され、同時に、最も反応性の高い遊離アミン官能基が、アジピン酸ジメチルとのアミド交換反応によって捕獲され、アミド官能基になると考えられている。次いで、ジオールが添加され、最後に（最も活性な化学種が反応し終わったと考えられるときに）触媒が添加される。低分子量ジオールが化学量論量より過剰に導入され、混合物は均質にされ、最後に触媒が注入され、１モル当たり２０００グラム未満の数平均分子量を有する脂肪族ポリエステルアミドプレポリマーが形成される。
【００３９】
揮発性ジオールは、この明細書において、１，８オクタンジオールよりも小さい分子量を有すると定義される。好適なジオールとしては、モノエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１，６ヘキサンジオール、および１，７ヘプタンジオールが挙げられる。揮発性ジオールはポリマーに添加され、混合物は、一般に、連続的な撹拌によって均質にされる。温度は、一般に、アミドジオールの溶融温度に、またはその溶融温度より高く維持され、典型的には約１４０℃に維持される。反応は、好ましくは、ほぼ大気圧で、不活性ガスブランケット下で実行される。次いで、好ましくは、触媒が反応体混合物に添加される。エステル交換反応およびアミド交換反応に触媒作用を及ぼす任意の好適な化合物を用いることができる。好適な触媒としては、テトラブトキシチタン（ＩＶ）、酢酸亜鉛および酢酸マグネシウムが挙げられる。
【００４０】
揮発性ジオールおよび任意の触媒の添加は、結果として、ジカルボン酸エステルのアルキル部分（複数可）に対応する低分子量アルコールまたはアルコール混合物を含む蒸気を放出し、およびプレポリマーを形成する。形成された蒸気は、プレポリマーを含む反応混合物からほぼ大気圧で蒸留除去される。反応は、アルコールの放出がおさまるまで、継続される。
【００４１】
重縮合プロセスの第２段階において、反応は、減圧下で、脱蔵反応器（ｄｅｖｏｌａｔｉｚｅｒ  ｒｅａｃｔｏｒ）中で継続され、遊離揮発性ジオールを完全に除去し、分子量を増加させ、２０００グラム／モル未満の分子量のプレポリマーを４０００グラム／モルよりも大きな分子量の完全なポリエステルアミドポリマーに変換する。この時点で、不揮発性ジオールのような他の反応種が、分子量をさらに増加させるか、または分枝もしくは疎水性相互作用のような特定の性質を導入するために、混合されてもよい。
【００４２】
本明細書での使用に適したポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有する脂肪族ポリエステルアミドポリマーを、式ＨＯ−Ｄ２−ＯＨを有する不揮発性ジオールと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ２−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１，２−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。
【００４３】
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有する脂肪族ポリエステルアミドポリマーを、式Ｍ−（ＯＨ）ｎ（ｎは３以上である）を有するポリオールと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｍ−（Ｏ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１］ｘ−Ｏ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ）ｎ−１を有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。ポリオールＭ−（ＯＨ）ｎ中のＭは、ｎ原子価の有機質部分、好ましくは脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族の基であり、好ましくは、最大２０個の炭素原子を有する基である。より好ましくは、Ｍは脂肪族である。Ｍ−（ＯＨ）ｎの好適な例には、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、ソルビトール、ならびにそれらの分子のエトキシル化およびプロポキシル化誘導体が挙げられる。
【００４４】
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有する脂肪族ポリエステルアミドポリマーを、式ＰＡ−（ＣＯ−ＯＲｂ）ｎ（ｎは３以上である）を有するポリ酸エステルと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−ＣＯ−ＰＡ−（ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−［Ｏ−ＯＣ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈ）ｎ−１を有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。ポリ酸エステルＰＡ−（ＣＯ−ＯＲｂ）ｎ中のＰＡは、ｎ原子価の有機質部分、好ましくは脂肪族もしくはヘテロ脂肪族、脂環式もしくはヘテロ脂環式、または芳香族もしくはヘテロ芳香族の基であり、好ましくは、最大２０個の炭素原子を有する基である。好適なＰＡには、１，３，５ベンゼントリカルボン酸；クエン酸、アガリン酸、およびアコニット酸が挙げられる。Ｒｂは、１〜１０個の炭素原子の脂肪族基、好ましくは１〜６個の炭素、より好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ３、プロピル、またはイソプロピルである。
【００４５】
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有する脂肪族ポリエステルアミドポリマーを、式ＲＯ−ＣＯ−ＡＡ２−ＣＯ−ＯＲを有する高沸点二酸エステルと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＡＤ−Ｏ］ｙ−Ｈを有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。
【００４６】
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ（ここで、Ｏ−Ｄ１−Ｏは、揮発性ジオール官能基の残基を表し、Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏは、短い（例えば、好ましくは６個以下の炭素原子）対称な結晶性ジアミド二酸官能基の残基を表す）を有するプレポリマーを、式ＨＯ−Ｄ２−ＯＨを有する不揮発性ジオールと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ２−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１，２−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１，２−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨを有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。
【００４７】
本明細書での使用に適したさらに別のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ］ｙ−ＯＨを有するポリマーを、式Ｍ−（ＯＨ）ｎ（ｎは３以上である）を有するポリオールと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ−］ｙ−Ｏ−Ｍ−（Ｏ−［ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１］ｘ−Ｏ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ）ｎ−１を有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。
【００４８】
本明細書での使用に適した別のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨを有するポリマーを、式ＰＡ−（ＣＯ−ＯＲ）ｎ（ｎは３以上である）を有するポリ酸エステルと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＯＣ−ＤＤ−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ］ｙＯＣ−ＰＡ−（［−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−］ｘ［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨ）ｎ−１を有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。
【００４９】
本明細書での使用に適したさらに別のポリマーは、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［Ｏ−Ｄ１−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨを有するポリマーを、式ＲＯ−ＣＯ−ＡＡ２−ＣＯ−ＯＲを有する高沸点二酸エステルと接触させ、混合物を形成し、混合物の温度を、式ＨＯ−Ｄ１−Ｏ−［−ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−Ｄ１−Ｏ−］ｘ−［ＣＯ−ＡＡ１，２−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−ＤＤ−ＣＯ］ｙ−ＯＨを有する変換されたポリマーを含む変換された物質を生成するのに十分に高くすることによって作製することができる。
【００５０】
本明細書において、短い対称な結晶性ジアミド二酸官能基は、上に参照した米国特許第６，１７２，１６７号において定義され、教示されるものと同じである。特に好ましいジアミド二酸官能基は、エチレンジアミンおよびアジピン酸ジメチルから調製された縮合物であり、実施例においてＡ２Ａとコード化される。
【００５１】
本明細書において、高沸点ジカルボン酸ジエステルは、２０２よりも大きな分子量を有する脂肪族ジカルボン酸ジエステルとして定義される。ジカルボン酸ジエステルのアルキル部分は、好ましくは同一または異なり、１〜３個の炭素原子を有する。好ましくは、アルキル部分はメチル基である。ジカルボン酸部分は、好ましくは７〜１０個の炭素原子、最も好ましくは、９または１０個いずれかの炭素原子を有する。好ましくは、ジカルボン酸部分は、アゼライン酸またはセバシン酸基である。好ましいジカルボン酸エステルは、アゼライン酸ジメチル、セバシン酸ジメチル、およびスベリン酸ジメチルである。
【００５２】
本発明における好適な不揮発性ジオールには、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００〜８０００のＰＥＧ）、および分子量４００〜４０００のＥＯキャップしたポリプロピレングリコールのような高級グリコール、二量体ジオールもしくは大豆ポリオール（Ｓｏｙ  ｐｏｌｙｏｌ）、またはＪｅｔｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ５５，１６９−１７６（２０００）に記述されているような他の高分子量天然ジオールが挙げられる。本発明で使用するのに適したポリオールには、グリセロール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、および蔗糖が挙げられる。
脂肪族ポリエステルアミドポリマーの、不揮発性ジオール、ポリオール、多塩基酸エステル、または高沸点ジカルボン酸ジエステルとの反応は、一般に、不活性ガスブランケット下で行われる。次いで、混合物は、約１８０℃の温度に、または結果として生じるアミドエステルポリマーが溶融または溶解した状態を維持するような温度に、典型的には２〜３時間かけて、加熱される。圧力は、典型的には、ほぼ大気圧である。反応は、結果として、蒸留によって系から除去される低分子量アルコールの放出をもたらす場合もある。
【００５３】
次いで、反応器中の圧力は、残っている揮発性物質の減圧蒸留を開始するために、約５ミリバールの絶対圧まで徐々に下げられる。次いで、結果として生じたポリマー組成物は、約１５０℃まで冷却され、大気圧まで戻され、その後、ポリマーは、まだ溶融状態にある間に、反応器から取り出すことができる。
【００５４】
コポリマーまたはコポリマー含浸剤配合物の粘度は、好ましくは、１９０℃で１００パスカル秒未満である。より好ましくは、本発明のホットメルト接着剤の粘度は、１６０℃で５〜５０パスカル秒の範囲である。好ましくは、本発明のホットメルト接着剤のガラス転移温度は、２０℃未満である。好ましくは、本発明のホットメルト接着剤の融点は、６０℃より高い。好ましくは、本発明のホットメルト接着剤は、流動学的性質としてニュートン粘度を示す。生成物は、冷水に対して耐性があるが、熱水または蒸気を適用することによって基材から除去される。
【００５５】
本発明のテープおよびラベルはまた、再パルプ化できる（ｒｅｐｕｌｐａｂｌｅ）と推測される。
【００５６】
本明細書に使用される場合、「脂肪族」という用語は、飽和または不飽和の炭化水素（アルカン、アルケン、アルキン）を指し、直鎖または分枝鎖であってもよい。脂肪族基は、特にハライド、ヒドロキシ基、チオール基、エステル基、ケトン基、カルボン酸基、アミン、およびアミドを含む、種々の置換基または官能基で任意に置換されてもよい。「ヘテロ脂肪族」基は、炭化水素鎖の中に１つ以上の非炭素原子を含有する（例えば、１つ以上の非隣接ＣＨ２基がＯ、Ｓ、またはＮＨで置換されている）脂肪族基である。
【００５７】
「脂環式」という用語は、１つ以上の飽和または不飽和の環（例えば、３〜１０員環）を有する炭化水素を指し、それは二環式であってもよい。脂環式基は、環状炭化水素と結合した分枝鎖および／または直鎖の脂肪族である部分を含んでいてもよい。脂環式基は、脂肪族基に関して上述したように、置換されていてもよい。「ヘテロ脂環式」基は、の  炭化水素鎖中に、環の中に、または脂環式基の直鎖もしくは分枝鎖脂肪族部分の中に、１つ以上のヘテロ原子（非炭素原子）を含有する（例えば、１つ以上の非隣接ＣＨ２基がＯ、Ｓ、またはＮＨで置換されている）脂環式基である。
【００５８】
「芳香族」という用語は、１つ以上の芳香環を含む炭化水素を指し、（例えば、ナフタレン基におけるように）縮合環であってもよい。芳香族基は、芳香族と結合した分枝鎖および／または直鎖脂肪族もしくは脂環式である部分を含んでいてもよい。芳香族基は、脂肪族基に関して上述したように、置換されていてもよい。「ヘテロ芳香族」基は、芳香環（例えば、ピリジン環）中に１つ以上のヘテロ原子（非炭素原子）を含有する芳香族基である。芳香環中のＣＨは、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換されていてもよい。芳香族基の任意の脂環式または脂肪族部分において、１つ以上の非近隣ＣＨ２基が、ヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ、ＮＨ）で置換されていてもよい。
【００５９】
本発明は、その好ましい実施形態に従って記載されているが、本発明は、この開示の趣旨および範囲内で変更することができる。したがって、本出願は、本明細書に開示された一般的な原理を用いて、本発明のいかなる変形、使用、または改作をも包含するように意図されている。さらに、本出願は、本発明が属する当該技術分野における既知のまたは慣習的な実施の範囲内に入り、また以下の特許請求の範囲内である、本開示からの逸脱を包含するように意図されている。
【００６０】
実施例
アミドジオールエチレン−Ｎ，Ｎ”−ジヒドロキシヘキサンアミド（Ｃ２Ｃ）の調製
【００６１】
撹拌器および冷却水ジャケットが装備されているステンレス鋼反応器内において、窒素ブランケット下で１．２ｋｇのエチレンジアミン（ＥＤＡ）を４．５６ｋｇのｓ−カプロラクトンと反応させることによって、Ｃ２Ｃモノマーを調製する。ε−カプロラクトンとＥＤＡとの間の発熱性縮合反応により、温度が徐々に８０℃まで上がる。白色沈着物が形成され、反応器の内容物が凝固するときに、撹拌を停止する。次いで、反応器の内容物を２０℃まで冷却し、次いで、１５時間静置させる。次いで、反応器の内容物を１４０℃まで加熱し、その温度で凝固した反応器の内容物は溶融する。次いで、液体生成物を反応器から収集トレーの中に排出する。結果として生じた生成物の核磁気共鳴試験は、生成物中のＣ２Ｃのモル濃度が８０パーセントを超えていることを示す。Ｃ２Ｃ生成物の融点は、１４０℃であると決定される。
Ｃ２Ｃのアジピン酸ジメチルとの接触。
【００６２】
デボリタイザー反応器に、２．６２２ｋｇの液体アジピン酸ジメチルおよび上述のように生成された２．１６３ｋｇの固体Ｃ２Ｃジアミドジオールを仕込む。反応混合物中のＣ２Ｃを溶融するために、反応器の内容物を窒素でパージしながらゆっくりと１４０℃の温度にする。
不揮発性ジオール、酸、または分岐剤をさらに添加しない、組成物の１，４−ブタンジオールとの接触。
【００６３】
１．３５２ｋｇの１，４−ブタンジオール（ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）を反応器の内容物に添加し、続いて、１，４−ブタンジオール中の１０５ミリリットル（ｍＬ）のテトラブトキシチタン（ＩＶ）の１０重量パーセント溶液を添加する。結果として生じる反応は、メタノールの形成をもたらし、それは次いで、窒素でパージすることによって反応器系から蒸気として除去される。系中の圧力は大気圧に維持され、温度は徐々に１８０℃まで上げられる。反応およびメタノールの蒸留は、メタノールの放出がおさまるまで、継続される。次いで、反応器中の圧力は、４５０ミリバールの絶対圧まで、次いで段階的に２０ミリバールまで下げられ、反応混合物からのさらなるメタノール蒸気の放出をもたらす。メタノールの流動がおさまると、反応器中の圧力を、１，４−ブタンジオールの蒸留を開始するために、０．２５ミリバールの絶対圧にさらに下げ、反応器中の温度を２００℃まで徐々に上昇させる。７１０ｍＬの１，４−ブタンジオールが反応器から回収されたときに、反応器中の真空を停止し、結果として生じた溶融アミドエステルポリマー組成物を反応器から排出する。
【００６４】
上の手順は、以下の物理的特性を有するポリマー構造中（それぞれ、試料１〜６）に組み込まれるジオールの総量を元に計算された５０モル％Ｃ２Ｃ含量で、アミドエステルブロックコポリマー組成物の６つの異なるバッチを調製するために繰り返される。
【００６５】
【表１】
0006731253.tif 000002
本発明の物質の粘度は、数平均分子量が２０，０００グラム／モル以下では、一般に、ニュートン粘度である。
【００６６】
ジ−アミドジ−エステルモノマーＡ２Ａの調製
窒素雰囲気において、チタン（ＩＶ）ブトキシド（０．９２ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、エチレンジアミン（１５．７５ｇ、０．２６２ｍｏｌ）、およびアジピン酸ジメチル（４５３．７ｇ、２．６０４ｍｏｌ）を１Ｌの三口丸底フラスコに充填し、栓をし、フードに移す。フラスコは、Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ弁に取り付けられた注入口アダプターを介して、正の（ｐｏｓｉｔｉｖｅ）窒素下に置かれる。羽根を備えた撹拌軸を、オーバーヘッド撹拌モーターを備えた撹拌ベアリングと共に、フラスコに挿入する。栓をした冷却管を、フラスコの中に挿入する。隔壁を通して挿入される熱電対も、フラスコの中に挿入される。フラスコは、比例温度調節器に付けられた半球加熱マントルで暖められる。基本的な反応プロフィールは、５０℃に／５０℃で２．０時間、６０℃に／６０℃で２．０時間、８０℃に／８０℃で２．０時間、１００℃で一晩である。フラスコは、撹拌しながら約５０℃までゆっくり冷却され、攪拌を止め、ほぼ室温に冷却される。約２００ｍＬのシクロヘキサンをフラスコに加え、撹拌して、濾過可能なスラリーとし、固体を中度の多孔度のガラス濾過漏斗の上に採取する。採取した固体を、５０ｍＬのシクロヘキサンで２度洗浄する。生成物を、約５０℃の真空オーブンの中で一晩乾燥する。乾燥した生成物を砕いて、新たなシクロヘキサン（約３００ｍＬ）で再びスラリーにし、濾過によって再び採取し、約５０ｍＬのシクロヘキサンで２度洗浄し、十分なポンプ真空下で５０℃の真空オーブン中で恒量になるまで乾燥する。収量は、５９．８グラム（６６％）である。
不揮発性ジオール、酸、または分岐剤のさらなる添加を伴わない、Ａ２Ａモノマー組成物の１，４−ブタンジオール（「１，４  ＢＤ」）との接触。
ＰＢＡ  Ａ２Ａ−５０％（５０モル％のＡ２Ａモノマーを含むポリエステルアミド）
【００６７】
脱蔵反応器に、窒素ブランケット下で、室温（または５０〜６０℃）で、３４８．４ｇ（２．０モル）のアジピン酸ジメチル（ＤＭＡ）を仕込み、続いて、６８０ｇ（約７．７モル）の１，４ブタンジオールおよび６８８．８ｇ（２．０モル）のＡ２Ａ（粉末）を仕込む。内容物の完全な溶媒和（ｓｏｌｖａｔａｔｉｏｎ）（透明な溶液）を確実にするために、窒素でパージしながら、混練機温度をゆっくりと１４０〜１５０℃に下げる。
【００６８】
次いで、依然として窒素ブランケット下および１４０〜１５０℃で、Ｔｉ（ＯＢｕ）４触媒を、４１．５グラムの、１０重量％の１，４ＢＤ溶液として注入する（全エステルを元に計算して４０００ｐｐｍ；４．１５ｇの触媒＋３７．３５ｇのＢＤ；１，４ＢＤの全含有量は、７１７ｇまたは７．９７モルである）。１４０〜１５０℃で、メタノールが蒸留し開始する。反応器温度を、大気圧で、１７５℃まで段階的に上げる。最初は、（モノマーＤＭＡおよびＢＤの飛沫同伴を防ぐために）低い窒素掃引を適用する。メタノール留分を蒸留除去し、冷却トラップで採取する（理論量：２５６ｇ、８モル）。目的は、蒸留されるメタノールの一定の流れを維持することである。メタノールの主要な留分が１７５℃で除去されるとき、温度を１９０℃に上げ、反応器圧力を段階的に、（最終的な泡沫化を回避するために）最初はゆっくりと５０〜２０ミリバールに下げ、メタノール除去を完了し、かつ１，４ＢＤ蒸留を開始するために、さらに５ミリバールに下げる。１，４ブタンジオールの安定した蒸留が観察されるまで、圧力をさらに１ミリバール未満に下げる。反応の終わりに、温度を２００〜２２０℃に上げる。採取した１，４ＢＤの計算量：３６０ｇ（４モル）。１，４ブタンジオール除去が完了したとき、反応器を約１５０℃（測定されたトルクに左右される）に冷却し、窒素ブランケット下で大気圧に戻し、ポリマーを採取する。
【００６９】
上述の方法に従って、以下の追加の樹脂を生成した。モノマーＣ２ＣおよびＡ２Ａを、各々２つのレベルで、具体的にはそれぞれ２５および５０モル％で組み込んだ。その物質に、それぞれ、ＰＥＡ−Ｃ２Ｃ２５％、ＰＥＡ−Ｃ２Ｃ５０％、ＰＥＡ−Ａ２Ａ２５％、およびＰＥＡ−Ａ２Ａ５０％とコードを付した。データを以下の表にまとめる。各物質から、２ｍｍ厚の圧縮成形プラークを生成した。圧縮成形前に、それらの物質は、真空下、６５℃で約２４時間、乾燥した。１５０℃の等温で、１０バールで６分間、その後、１５０バールで３分間、圧縮成形することによって、１６０ｍｍ×１６０ｍｍ×２ｍｍのプラークを得た。試料を１５０℃から室温まで２０℃／分で冷却した。物理的特性データを以下の表に示す。
【００７０】
【表２】
0006731253.tif 000003
【００７１】
機械的特性
異なるＰＥＡ物質の荷重変形応答を、Ｉｎｓｔｒｏｎ  ５５６４負荷フレームで測定した。試験は、一週間、２３℃および湿度５０％の条件下においたドッグボーン試料について行った。係数は、伸縮計を使用して、１ｍｍ／分のクロスヘッド速度で決定する。係数の決定後、クロスヘッド速度を５０ｍｍ／分に変更する。
ＤＭＳ（ソリッドステート流動学）
【００７２】
ねじれ矩形配置（ｔｏｒｓｉｏｎ  ｒｅｃｔａｎｇｕｌａｒ  ｓｅｔｕｐ）で、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）上で、剪断係数を測定した。
【００７３】
条件：動温度勾配試験を、１０ラジアン／秒の周波数で、０．２％の歪み、２℃／分の加熱速度で、−１４０℃から１４０℃まで実施した。幅約１２．６ｍｍおよび長さ約２５ｍｍの矩形試料を圧縮成形プラークから切り出した。測定を、窒素雰囲気下で、自動張力オプションを有効にして実施した。
【００７４】
動的粘度（溶融流動学）
平行平板配置（ｐａｒａｌｌｅｌ  ｐｌａｔｅ  ｓｅｔｕｐ）で、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）上で、複素粘度を測定した。
【００７５】
周波数掃引条件：動的周波数掃引試験は、１００から０．１ラジアン／秒まで（対数モードで、１０進当たり１０点）実施した。歪みは、合理的なトルク水準を得るために、（依然として線形領域内の）試料の粘度によって、１０％から３０％まで異なった。２５ｍｍの平円板を圧縮成形プラークから切り出した。測定は、窒素雰囲気下で実施した。
ＤＳＣ実験は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００機器上で実施した。
ＴＡ  Ｑ１０００条件：
パージガス：窒素（５０ｍＬ／分）
標準アルミニウム皿；サンプルサイズ：５〜７ｍｇ。
インジウムによる温度較正。
温度プログラム：−８０℃で平衡；−８０℃〜１７０℃（２０℃／分）；１７０℃（５分）；１７０℃〜−８０℃（２０℃／分）；−８０℃で平衡；−８０℃〜１７０℃（２０℃／分）。
【００７６】
台紙なしテープは、クラフト紙テープを調製し、それを本明細書において上述のポリエステルアミドブロックコポリマーで、コポリマーの融点を上回る温度でコポリマーをテープ中に押し込むことによって、含浸させることによって、調製される。押し込みは、過剰なコポリマーを除去し、次いで、周囲条件下で、および１〜３０秒の範囲の時間をかけて、１０℃／分の速度で、テープをコポリマーの融点を下回る温度まで冷却し、ポリマーを凝固するように、行われる。この時点で、テープは、非粘着性である。次いで、テープは巻かれ、さらに３０日間保管される。この期間の後、テープを貯蔵から出し、市販のローラーテープ貼り機（ｒｏｌｌｅｒ  ｔａｐｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）を用いて、テープを解き、一連のクラフト紙で包まれたパッケージに適用し、テープをパッケージ間で切断し、同時に、加熱アイロン装置を用いてテープをコポリマーの融点を上回る温度まで加熱する。含浸させた紙テープをクラフト紙で包まれたパッケージに接着させる。次いで、それぞれの含浸させた表面をコポリマーの融点を下回る温度まで冷却し、所望に応じて、インクでインプリントをテープに適用する。
本願は以下の発明に関するものである。
（１）実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材と、そこに含浸される、少なくとも９０重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物と、を含む、台紙なしラベルまたはテープ組成物。
（２）前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、前記（１）に記載の組成物。
（３）前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの組み合わせから選択される最大１０重量パーセントの添加剤をさらに含む、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（４）実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材に少なくとも９０重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物を含浸させることを含む、台紙なしラベルまたはテープ組成物を調製するためのプロセス。
（５）前記基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、前記（４）に記載のプロセス。
（６）前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、ならびにそれらの組み合わせから選択される最大１０重量パーセントの添加剤をさらに含む、前記（４）または（５）に記載のプロセス。
（７）ラベルまたはテープを基材に適用するためのプロセスであって、実質的に生分解性の織布もしくは不織布の天然もしくは合成基材であって、少なくとも９０重量パーセントのポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーを含む配合物で含浸されている、基材を含む台紙なしラベルまたはテープ組成物の表面を、第２の基材の表面上またはそこに対して配置することと、前記台紙なしラベルまたはテープ組成物の前記表面が前記第２の基材の前記表面に付着されるような条件下で、前記ポリエステルアミドセグメント化ブロックコポリマーの溶融温度を超える温度でそこに熱を適用することと、を含む、プロセス。
（８）前記第１の基材が、セルロース、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびそれらの組み合わせに基づく物質から成る群から選択される、前記（７）に記載のプロセス。
（９）前記配合物が、充填剤、天然および鉱物油、粘着付与剤、ワックス、およびそれらの組み合わせから選択される最大１０重量パーセントの添加剤をさらに含む、前記（７）または（８）に記載のプロセス。