(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）プロピレン系重合体と、
（Ｂ）スチレン系エラストマーと、
（Ｃ）ヒンダードアミノ基として２級アミノ基を有するヒンダードアミン光安定剤と、
（Ｄ）芳香族リン酸エステル金属塩を含む造核剤と、
を含有し、
前記プロピレン系重合体の含有量が、前記プロピレン系重合体及び前記スチレン系エラストマーの合計量に対して、９０質量％以上９９質量％以下であり、
前記スチレン系エラストマーの含有量が、前記プロピレン系重合体及び前記スチレン系エラストマーの合計量に対して、１質量％以上１０質量％以下であり、
前記ヒンダードアミン光安定剤が、前記２級アミノ基を有する構成繰り返し単位を含む重合体である、
ポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｅ）ヒドロキシルアミノ基を有するヒドロキシルアミン化合物を更に含有する、請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量が、前記プロピレン系重合体の質量を基準として、５質量％未満である。請求項１又は２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリプロピレン樹脂組成物からなる医療用成形体。
【請求項５】
請求項４に記載の医療用成形体を有する外筒を備える、シリンジ。
【請求項６】
請求項４に記載の医療用成形体を有するハウジングを備える、ダイアライザー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物、及びこれを用いた医療用成形体に関する。医療用成形体は、例えばシリンジの外筒又はダイアライザーのハウジングとして用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
シリンジの外筒、及びダイアライザーのハウジングのような医療用成形体の樹脂材料として、一般に、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）のような材料が広く用いられてきた。しかし、より安価な材料であるポリプロピレン系重合体を含むポリプロピレン樹脂組成物の医療用成形体分野への適用も検討されている（例えば、特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−８２６９８号公報
【特許文献２】特開２０１５−４４９７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリプロピレン樹脂組成物の医療用成形体に関して、放射線による滅菌後においても、溶出物の少なさ、及び良好な機械特性を維持することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一側面は、（Ａ）プロピレン系重合体と、（Ｂ）スチレン系エラストマーと、（Ｃ）ヒンダードアミノ基として２級アミノ基を有するヒンダードアミン光安定剤と、（Ｄ）芳香族リン酸エステル金属塩を含む造核剤とを含有する、ポリプロプレン樹脂組成物に関する。プロピレン系重合体の含有量が、プロピレン系重合体及びスチレン系エラストマーの合計量に対して、９０質量％以上９９質量％以下であり、スチレン系エラストマーの含有量が、プロピレン系重合体及びスチレン系エラストマーの合計量に対して、１質量％以上１０質量％以下である。
【０００６】
このポリプロピレン樹脂組成物から得られる成形体は、放射線による滅菌後においても、溶出物の少なさ、及び良好な機械特性を維持することができる。
【０００７】
ヒンダードアミン光安定剤は、２級アミノ基を有する構成繰り返し単位を含む重合体であってもよい。係る重合体を用いることで、本発明の効果がより一層顕著に奏される。
【０００８】
ポリプロピレン樹脂組成物は、（Ｅ）ヒドロキシルアミノ基を有するヒドロキシルアミン化合物を更に含有していてもよい。ポリプロピレン樹脂組成物がヒドロキシルアミン化合物を含有することで、放射線による滅菌後においても、溶出物の少なさ、及び良好な機械特性を維持することができるという点でより一層顕著な効果が得られる。
【０００９】
プロピレン系重合体におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、プロピレン系重合体の質量を基準として、５質量％未満であってもよい。エチレンに由来する単量体単位の含有量が少ないと、放射線に対する耐性と、耐熱性とのバランスに優れた成形体がより得られやすい。
【００１０】
別の側面において、本発明は、上記ポリプロピレン樹脂組成物からなる医療用成形体に関する。本発明の更に別の側面は、係る医療用成形体を有する外筒を備えるシリンジ、及び係る医療用成形体を有するハウジングを備えるダイアライザーを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
ポリプロピレン樹脂組成物の医療用成形体に関して、放射線による滅菌後においても、溶出物の少なさ、及び良好な機械特性を維持できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】シリンジの一実施形態を示す平面図である。
【図２】ダイアライザーの一実施形態を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下に挙げる要素は、任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲に関して例示される上限値及び下限値を任意に組み合わせることができる。
【００１４】
１．ポリプロピレン樹脂組成物
一実施形態に係るポリプロピレン樹脂組成物は、（Ａ）プロピレン系重合体と、（Ｂ）スチレン系エラストマーと、（Ｃ）ヒンダードアミノ基として２級アミノ基を有するヒンダードアミン光安定剤と、（Ｄ）芳香族リン酸エステル金属塩を含む造核剤とを含有する。
【００１５】
（Ａ）プロピレン系重合体
一実施形態に係るポリプロピレン樹脂組成物は、１種又は２種以上のプロピレン系重合体を含有する。プロピレン系重合体は、プロピレンに由来する単量体単位から主として構成される重合体である。プロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレンとその他の共重合モノマーとの共重合体であってもよい。プロピレン系重合体は結晶性を有していてもよい。
【００１６】
プロピレン系重合体における、プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、プロピレン系重合体の質量を基準として、８５質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。プロピレンに由来する単量体単位の含有量の上限は１００質量％である。
【００１７】
プロピレン系重合体を構成する共重合モノマーは、例えば、α−オレフィンであってもよい。α−オレフィンは、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンであってもよい。炭素数４〜２０のα−オレフィンの具体例としては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、及びデセン−１が挙げられる。炭素数４〜２０のα−オレフィンは、ブテン−１、ヘキセン−１、及びオクテン−１から選ばれる少なくとも１種であってもよい。
【００１８】
プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンの共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１共重合体、及びプロピレン−エチレン−ヘキセン−１共重合体が挙げられる。プロピレン系重合体は、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、又はプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体であってもよい。
【００１９】
プロピレン系重合体における、共重合モノマーに由来する単量体単位の含有量は、プロピレン系重合体の質量を基準として、通常、０質量％以上１５質量％未満であり、成形体の剛性及び耐熱性等の観点から、１０質量％未満、又は５質量％未満であってもよい。この含有量は０．０１質量％以上であってもよい。
【００２０】
プロピレン系重合体の２３０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．５〜５００ｇ／１０分、１０〜１００ｇ／１０分、２２〜８０ｇ／１０分、又は２５〜５０ｇ／１０分であってもよい。プロピレン系重合体が適切なメルトフローレイトを有していることにより、樹脂組成物を射出成形する場合に、良好な流動性が得られ易い。同様の観点から、プロピレン系重合体の極限粘度［η］が、０．５〜４ｄｌ／ｇ、１〜３ｄｌ／ｇ、又は１〜２ｄｌ／ｇであってもよい。
【００２１】
ポリプロピレン樹脂組成物におけるプロピレン系重合体の含有量は、プロピレン系重合体及びスチレン系エラストマーの合計量に対して、通常、９０質量％以上９９質量％以下である。これにより、放射線による滅菌後においても溶出物の少なさ、及び良好な機械特性を維持できる、成形体を得ることができる。同様の観点から、プロピレン系重合体の含有量は、９２質量％以上、又は９４質量％以上であってもよいし、９８質量％以下、又は９７質量％以下であってもよい。
【００２２】
プロピレン系重合体は、プロピレンを含むモノマーを、通常の方法で重合することにより製造できる。例えば、特開平７−２１６０１７号公報に記載のチタン原子及び電子供与性化合物を含む立体規則性重合用固体触媒の存在下、スラリー重合法、溶液重合法、オレフインモノマーを媒体とする液相重合法、気相重合法による重合により、プロピレン系重合体を得ることができる。ここで用いられる電子供与性化合物の割合は、通常、固体触媒中に含まれるチタン原子１モルに対し０．０１〜５００モルであり、０．０１〜１００モル、又は０．０１〜５０モルであってもよい。
【００２３】
（Ｂ）スチレン系エラストマー
一実施形態に係るポリプロピレン樹脂組成物は、１種又は２種以上のスチレン系エラストマーを含有する。スチレン系エラストマーは、スチレンを単量体単位として含むエラストマーである。スチレン系エラストマーにおけるスチレンに由来する単量体単位の割合は、スチレン系エラストマーの全体質量を基準として、５質量％以上８０質量％以下であってもよい。スチレン系エラストマーは、モノマーのアルカジエン等に由来する不飽和結合（通常、スチレンに由来するベンゼン環の不飽和結合は除く。）の一部又は全部が、水素添加により飽和結合に転化されている水素添加物であってもよい。水素添加により耐熱性が向上する傾向がある。
【００２４】
スチレン系エラストマーは、例えば、ポリスチレンブロックと、炭素数２〜１０のα−オレフィン及び／又は炭素数４〜１０のアルカジエンに由来する単量体単位からなるポリオレフィンブロックとから構成されるブロック共重合体、又はその水素添加物であってもよい。プロピレン系重合体との相溶性及び耐衝撃性の観点から、ポリオレフィンブロックは、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、及びブタジエンから選ばれる１種以上のα−オレフィン及び／又はアルカジエンを単量体単位として含んでいてもよい。
【００２５】
スチレン系エラストマーは、ポリスチレンブロックとこれに結合したポリオレフィンブロックとからなるジブロックタイプの共重合体であってもよいし、両末端に配置されたポリスチレンブロックと、それらの間に配置されたポリオレフィンブロックとからなるトリブロックタイプの共重合体であってもよい。トリブロックタイプの共重合体は、成形体の耐衝撃性の向上に寄与することができる。
【００２６】
スチレン系エラストマーとしてのブロック共重合体における、上記ポリオレフィンブロックの割合は、ブロック共重合体の質量を基準として、２０質量％以上、６０質量％以上、又は７５質量％以上であってもよいし、９５質量％以下であってもよい。スチレン系エラストマーが適切な割合のポリオレフィンブロックを含むことで、透明性、耐衝撃性、剛性、及びベタツキに関して良好な特性を有する成形体が得られ易い。
【００２７】
スチレン系エラストマーのメルトフローレイト（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ）は１〜５０ｇ／１０分であってもよい。ＭＦＲが高いと耐衝撃性の改良効果が低下する傾向、及び過度のベタツキが生じやすい傾向がある。ＭＦＲが低いと樹脂組成物中へのスチレン系エラストマーの分散性が低下するため、成形体の透明性が低下する可能性がある。
【００２８】
ポリプロプレン樹脂組成物における、スチレン系エラストマーの含有量は、プロピレン系重合体及びスチレン系エラストマーの合計量に対して、通常、１質量％以上１０質量％以下である。これにより、放射線による滅菌後においても、溶出物の少なさ、及び良好な機械特性を維持できる成形体を得ることができる。同様の観点から、スチレン系エラストマーの含有量は、２質量％以上、又は３質量％以上であってもよく、６質量％以下、又は８質量％以下であってもよい。
【００２９】
スチレン系エラストマーは、リビングアニオン重合、リビングカチオン重合などの通常の方法で製造することができる。スチレン系エラストマーは、市販品として入手することもできる。市販品の例としては、クレイトンポリマー社製商品名「クレイトン」、旭化成社製商品名「タフテック」、クラレ製商品名「セプトン」、「ハイブラー」、及びＪＳＲ社製商品名「ダイナロン」が挙げられる。
【００３０】
（Ｃ）ヒンダードアミン光安定剤
一実施形態に係るポリプロピレン樹脂組成物は、ヒンダードアミノ基として２級アミノ基を有する１種又は２種以上のヒンダードアミン光安定剤を含有する。
【００３１】
ヒンダードアミン光安定剤が有する２級アミノ基の酸解離定数（ｐＫａ）は、８未満、又は７以下であってもよい。これにより、放射線による滅菌後における溶出物抑制の点で、より優れた効果が得られる。酸解離定数（ｐＫａ）は、滴定法によって求められる値である。
【００３２】
ヒンダードアミン光安定剤の分子量は、１０００以上であってもよい。ヒンダードアミン光安定剤の分子量が大きいと、放射線に対する耐性、及び成形体からの溶出物抑制の点で有利である。同様の観点から、ヒンダードアミン光安定剤の分子量は、１５００以上、又は２０００以上であってもよい。ヒンダードアミン光安定剤の分子量の上限は、特に制限されないが、例えば１００００以下であってもよい。ここでの分子量は、重量平均分子量である。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる標準ポリスチレン換算値であってもよい。
【００３３】
ヒンダードアミン光安定剤は、例えば下記式（Ｉ）で表される２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基を有する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基であってもよい。放射線に対する耐性の観点から、式（Ｉ）の２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジル基は、酸素原子又は窒素原子と結合していてもよい。
【００３４】
【化１】
0006731221.tif 000002
【００３５】
ヒンダードアミン光安定剤は、２級アミノ基を有する構成繰り返し単位を含む重合体であってもよい。２級アミノ基を有する構成繰り返し単位は、例えば下記式（ＩＩ）で表される２価の構成単位であってもよい。
【化２】
0006731221.tif 000003
【００３６】
式（ＩＩ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同義である。Ｒ５は炭素数１０〜３０のアルキル基を示す。Ｒ５は炭素数１４〜２８、炭素数１６〜２６、又は炭素数１８〜２２のアルキル基であってもよい。このアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状、又はこれらの組み合わせのいずれの構造を有していてもよい。Ｒ５は直鎖状のアルキル基であってもよい。
【００３７】
放射線による滅菌後における溶出物抑制及び良好な機械特性維持の観点から、ポリプロピレン樹脂組成物におけるヒンダードアミン光安定剤の含有量は、プロピレン系重合体及びスチレン系エラストマーの合計量を基準として、０．００１質量％以上、０．０５質量％以上、又は０．１質量％以上であってもよく、１質量％以下、０．５質量％以下、又は０．３質量％以下であってもよい。
【００３８】
ポリプロピレン樹脂組成物は、以上挙げた２級アミノ基を有するヒンダードアミン光安定剤以外の光安定剤を更に含有してもよい。
【００３９】
（Ｄ）造核剤
ポリプロピレン樹脂組成物は、１種又は２種以上の芳香族リン酸エステル金属塩を含む造核剤を含有する。造核剤は、通常、粒子の形態を有している。芳香族リン酸エステル金属塩は、芳香族リン酸エステルと金属とから形成される塩であり、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアルミニウム塩であってもよい。アルカリ金属塩の例としては、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩が挙げられる。アルカリ土類金属塩の例としては、ベリリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩、及びバリウム塩が挙げられる。耐抽出性に優れるという効果の観点から、芳香族リン酸エステル金属塩は、アルミニウム塩、リチウム塩、又はナトリウム塩であってもよく、リチウム塩であってもよい。
【００４０】
芳香族リン酸エステル金属塩は、例えば下記式（２０）で表される。
【００４１】
【化３】
0006731221.tif 000004
【００４２】
式（２０）中、Ｒ６は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基又は炭素原子数７〜１２のアラルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を示す。Ｍがアルカリ金属原子であるとき、ｐは１で、ｑは０であり、Ｍがアルカリ土類金属原子であるとき、ｐは２で、ｑは０であり、Ｍがアルミニウム原子であるとき、ｐは１又は２で、ｑは３−ｐである。
【００４３】
Ｒ６で示される炭素原子数１〜４のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｉｓｏ−ブチル基が挙げられる。Ｒ７又はＲ８で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びｔｅｒｔ−ドデシル基が挙げられる。Ｒ７及びＲ８が共にｔｅｒｔ−ブチル基であってもよい。
【００４４】
Ｍで表されるアルカリ金属原子の例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムが挙げられる。Ｍで表されるアルカリ土類金属原子の例としては、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、及びバリウムが挙げられる。
【００４５】
式（２０）で示され、Ｍがアルミニウム原子である芳香族リン酸エステルＡｌ塩の具体例としては、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、及びヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］が挙げられる。これらの中から、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、又はヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］を選択してもよいし、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］を選択してもよい。これらを１種で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
芳香族リン酸エステル金属塩は、市販品として入手することが可能である。市販品としては、例えば、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩の混合物（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＮＡ２１）が挙げられる。
【００４７】
放射線による滅菌後における溶出物抑制の観点から、ポリプロピレン樹脂組成物における芳香族リン酸エステル金属塩の含有量は、プロピレン系重合体及びスチレン系エラストマーの合計量を基準として、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、０．０１質量％以上、又は０．０５質量％以上であってもよく、１質量％以下、０．９９５質量％以下、０．８質量％以下、又は０．５質量％以下であってもよい。
【００４８】
（Ｅ）ヒドロキシルアミン化合物
ポリプロピレン樹脂組成物は、ヒドロキシルアミノ基を有するヒドロキシルアミン化合物を更に含有していてもよい。ヒドロキルアミン化合物としては、例えばＮ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン（ＨＯ−Ｎ（Ｃ１８Ｈ３７）２）のようなＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが挙げられる。
【００４９】
ポリプロピレン樹脂組成物におけるヒドロキシルアミン化合物の含有量は、プロピレン系重合体及びスチレン系エラストマーの合計量を基準として、０．０１質量％以上、又は０．０５質量％以上であってもよく、０．５質量％以下、又は０．３質量％以下であってもよい。
【００５０】
（その他の成分）
ポリプロピレン樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、中和剤、耐侯剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、及び銅害防止剤から選ばれる他の成分を含んでいてもよい。
【００５１】
（樹脂組成物の製造）
ポリプロピレン樹脂組成物は、例えば、プロピレン系重合体、スチレン系エラストマー、ヒンダードアミン光安定剤、芳香族リン酸エステル金属塩、及び必要によりその他の成分を、通常の方法によって溶融混錬して得ることができる。製造されるポリプロピレン樹脂組成物は、成形用のペレットの形態を有していてもよい。例えば、原料をタンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の混合機を用いて混合して混合物を調製し、これを一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等を用いて均一に溶融混練する方法により、ペレット化されたポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。
【００５２】
２．成形体
上述のポリプロピレン樹脂組成物を成形して得られる成形体は、γ線等の放射線滅菌、電子線滅菌、高圧蒸気滅菌等の滅菌処理に対して優れた耐性を有することから、使用時に各種薬剤と接触する医療用成形体として有用である。医療用成形体の例は、シリンジの外筒、及びダイアライザーのハウジングを含む。シリンジは、ディスポーザブルシリンジであってもよいし、予め充填された薬液を含むプレフィルドシリンジであってもよい。
【００５３】
図１は、シリンジの一実施形態を示す平面図である。図１に示すシリンジ１０は、外筒１１と、押し子１３と、押し子１３の先端に装着されたガスケット１５とを備える。外筒１１は、先端に形成された口部１１ａと、開口を形成している基端部１１ｂとを有しており、基端部１１ｂの開口から押し子１３が外筒１１内に挿入されている。
【００５４】
外筒１１は、ポリプロピレン樹脂組成物の成形体である。外筒１１の肉厚、サイズ等は、通常の範囲で適宜設定される。押し子１３、及びガスケット１５は、シリンジの分野で通常使用されているものから選択することができる。
【００５５】
図２は、ダイアライザーの一実施形態を示す平面図である。図２に示すダイアライザー２０は、筒状のハウジング２１と、ハウジング２１の長手方向に沿って引き揃えられながらハウジング２１内に収容された複数の中空糸膜２５と、ハウジング２１の両端に装着されたヘッダー２２，２３とを備える。ハウジング２１は、一方の端部に設けられた透析液出口２１ａと、他方の端部に設けられた透析液入口２１ｂとを有している。一方のヘッダー２２は血液流入口２２ａを有しており、他方のヘッダー２３は血液流出口２３ａを有している。
【００５６】
ハウジング２１は、ポリプロピレン樹脂組成物の成形体である。ダイアライザー２０の使用時に、ハウジング２１の内部は透析液入口２１ｂから導入される透析液で満たされる。ハウジング２１の肉厚、サイズ等は、通常の範囲で適宜設定される。中空糸膜２５、ヘッダー２２，２４は、透析用のダイアライザーの分野で通常使用されているものから選択することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５８】
１．原料
実施例及び比較例では、以下の原料を使用した。
（Ａ）プロピレン系重合体
特開平７−２１６０１７号公報の実施例１に記載の方法によって、α−オレフィン重合用の固体重合触媒を準備した。この固体重合触媒の存在下で、プロピレン及びエチレンを気相重合することによって、パウダー状のプロピレン−エチレン共重合体を得た。得られたプロピレン−エチレン共重合体の特性を後述する方法によって測定したところ、メルトフローレイトは２５ｇ／１０分で、エチレンに由来する単量体単位の含有量は２．５質量％で、融点は１４４．１℃であった。
（Ｂ）スチレン系エラストマー
・スチレン−イソプレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（ハイブラー７３１１Ｆ、クラレ（株）製、スチレンに由来する単量体単位の含有量：１２質量％）
（Ｃ）ヒンダードアミン光安定剤
・Ｎ−（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジン）マレイン酸イミド及びα−オレフィン（Ｃ２０−２４）の共重合体（式（ＩＩａ）（ｎは２以上の整数を示す。）で表される共重合体、Ｕｖｉｎｕｌ５０５０Ｈ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、分子量：３５００、ｐＫａ：７．０）
【００５９】
【化４】
0006731221.tif 000005
【００６０】
（Ｄ）造核剤
芳香族リン酸エステル金属塩
・ヒドロキシアルミニウム−ビス[２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート]（式（２０ａ）で表される化合物）と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩の混合物（ＡＤＥＫＡＳＴＡＢ  ＮＡ−２１、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
【００６１】
【化５】
0006731221.tif 000006
【００６２】
ソルビトール系
・１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール（Ｍｉｌｌａｄ  ＮＸ８０００Ｊ、ミリケンケミカル社製）
（Ｅ）酸化防止剤
・Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン５０質量％とトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト５０質量％の混合物（Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＦＳ３０１、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
（中和剤）
・マグネシウム・アルミニウム・ハイドロオキサイド・カーボネート（ＤＨＴ−４Ｃ、協和化学工業株式会社製）
【００６３】
２．試験方法
（１）プロピレン系重合体における単量体単位の含有量
プロピレン系重合体（プロピレン−エチレンランダム共重合体）のＩＲスペクトルを測定した。得られたＩＲスペクトルデータから、エチレンに由来する単量体単位の含有量（単位：質量％）を、高分子分析ハンドブック(１９９５年、紀伊国屋書店発行)の第６１６頁に記載されている「（ｉ）ランダム共重合体に関する方法」に従って求めた。
【００６４】
次いで、エチレンに由来する単量体単位の含有量を下記式に代入して、プロピレン系重合体におけるプロピレンに由来する単量体単位の含有量を算出した。
プロピレンに由来する単量体単位の含有量（質量％）＝１００（質量％）−エチレンに由来する単量体単位の含有量（質量％）
【００６５】
（２）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件１４の方法に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でメルトフローレイトを測定した。
【００６６】
（３）融点（単位：℃）
示差走査熱量計（TA  Instruments社製  DSC  Q100  V9.9  Build  303）を用いて、ＩＳＯ１１３５７−３：９８に基づいてプロピレン系重合体の融点を測定した。
【００６７】
（４）ポリプロピレン樹脂組成物の評価
（４−１）溶出物試験用ペレットの作成
表１に記載した組成（質量部）の原料を、ヘンシェルミキサーを用い、窒素雰囲気下にてドライブレンドした。得られた混合物を、二軸混練押出機（株式会社テクノベル製、スクリュー径２０ｍｍφ）によって、窒素雰囲気下、２１０℃で溶融混練し、ポリプロピレン樹脂組成物の溶出物試験用のペレットを得た。
【００６８】
（４−２）引張試験用試験片の作成
表１に記載した組成（質量部）の原料を、ヘンシェルミキサーを用い、窒素雰囲気下にてドライブレンドした。得られた混合物を、単軸押出造粒機（田辺プラスチックス機械株式会社製、スクリュー径４０ｍｍφ、ＶＳ４０−２８型）によって、窒素雰囲気下、２１０℃で溶融混練して、ポリプロピレン樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットをＩＳ１００ＥＮ−３Ａ型射出成型機（東芝機械製株式会社製）を用いて、成形温度２２０℃、金型温度５０℃で射出成形して、引張試験用の試験片（ＡＤＴＭ  Ｄ６３８  Ｔｙｐｅ１、厚み３．２ｍｍ）を得た。
【００６９】
（５）ガンマ線照射
溶出物試験用のペレット、及び引張試験用の試験片に対して、空気雰囲気下、室温にてガンマ線を照射した。溶出物試験用のペレットには２５ｋＧｙ、引張試験用の試験片には５０ｋＧｙの平均線量でガンマ線を照射した。
【００７０】
（６）溶出物試験
（６−１）試験液の調整
２５ｋＧｙのガンマ線を照射したペレット３０ｇを超純水で洗った後、室温で乾燥した。乾燥後のペレットを硬質ガラス製容器に入れ、超純水３００ｍＬを加え、密栓した。ペレット及び超純水が入った硬質ガラス製容器を、高圧蒸気滅菌器を用いて１２１℃で1時間加熱した後、室温になるまで放置した。放置後の容器内の液を試験液とした。超純水のみを入れた硬質ガラス製容器も同時に処理して、空試験液を準備した。
【００７１】
（６−２）紫外吸収スペクトル測定
第一六改正日本薬局方  2.7.02  プラスチック製医薬品容器試験法  1.2  溶出物試験の「（ｉｖ）紫外吸収スペクトル」に記載の試験方法に基づいて、試験液及び対照のための空試験液の紫外吸収スペクトルを測定し、波長２２０〜２４０ｎｍの区間および２４１〜３５０ｎｍの区間のそれぞれの区間の最大吸光度を記録した。
【００７２】
（７）引張破断伸び
５０ｋＧｙのガンマ線を照射した試験片について、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に基づいて、引張速度５０ｍｍ／分、測定温度２３℃の条件で引張試験を行い、引張破断伸びを測定した。これを初期の引張破断伸びとした。
【００７３】
５０ｋＧｙのガンマ線を照射した試験片を、状態調整のために６０℃で１週間、又は６０℃で２週間、放置した。その後、上記と同様の方法で引張破断伸びを測定し、６０℃１週間促進試験後の引張破断伸び、及び６０℃２週間促進試験後の引張破断伸びを求めた。
引張破断伸び保持率を下記式により算出した。
引張破断伸び保持率（％）＝｛（促進試験後の引張破断伸度）／（初期の引張破断伸度）｝ｘ１００
【００７４】
【表１】
0006731221.tif 000007
【００７５】
実施例１の溶出物試験では、紫外線吸収スペクトルの最大吸光度が小さいことから、ガンマ線照射後のペレットからの溶出物が少ないことが確認された。また、実施例１のポリプロピレン樹脂組成物は、ガンマ線照射後にも引張破断伸びの大きな低下を示さなかった。これらの結果から、本発明のポリプロピレン樹脂組成物の成形体は、放射線による滅菌後においても、溶出物の少なさ、及び良好な機械特性を維持できることが確認された。
【符号の説明】
【００７６】
１０…シリンジ、１１…外筒、１１ａ…口部、１１ｂ…基端部、１３…押し子、１５…ガスケット、２０…ダイアライザー、２１…ハウジング、２１ａ…透析液出口，２１ｂ…透析液入口、２２，２３…ヘッダー、２２ａ…血液流入口、２３ａ…血液流出口、２５…中空糸膜。
【図１】
0006731221.tif 000008
【図２】
0006731221.tif 000009