(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物であって、
該樹脂組成物のクロロホルム可溶分中のアクリロニトリル由来成分の割合が２．０質量％以下であり、
該樹脂組成物１００質量部中における脂肪酸の含有量が０．０３質量部以下であり、
下記の測定方法Ｘにて測定される乾燥試料１００質量部中のカルシウム及びマグネシウムの合計含有量が０．０００８質量部以下であり、アルミニウムの含有量が０．０００２質量部以下である樹脂組成物。
［測定方法Ｘ］
［１］乾燥試料の調製
樹脂組成物５質量％及びクロロホルム９５質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得る。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して５０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータで該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。
［２］前記乾燥試料中のアルミニウム、マグネシウム及びカルシウムを定量する。
【請求項２】
前記カルシウム及びマグネシウムの合計含有量が０．０００６質量部以下である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物であって、
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のアセトン不溶分が２５質量％以上であり、
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の含有量が１質量％以下であり、
エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対する、該樹脂組成物中のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量のカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量が０．０００８質量部以下であり、アルミニウムと強酸との塩の含有量のアルミニウム換算の含有量が０．０００８質量部以下であり、下記の測定方法Ｘにて測定される乾燥試料１００質量部中のアルミニウムの含有量が０．０００２質量部以下である樹脂組成物。
［測定方法Ｘ］
［１］乾燥試料の調製
樹脂組成物５質量％及びクロロホルム９５質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得る。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して５０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータで該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。
［２］前記乾燥試料中のアルミニウム、マグネシウム及びカルシウムを定量する。
【請求項４】
前記カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量が、０．０００６質量部以下である請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
更に、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記樹脂組成物１００質量部中における前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量が０．０１〜０．５質量部である請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含むゴムラテックスの存在下でビニル単量体を乳化重合して得られるゴム含有グラフト重合体ラテックスを、凝析剤を用いて凝析回収して又は噴霧回収して得られたものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、噴霧回収して得られたものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
更に、前記樹脂組成物中に、ガラス充填剤（Ｂ）以外の成分に由来するカルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩を、エンジニアリングプラスチック（Ａ）ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、カルシウム及びマグネシウム換算の合計量で０．００１０〜０．００６０質量部含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のゴム状重合体の質量平均粒子径が３００ｎｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記エンジニアリングプラスチック（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）がナトリウムもしくはカリウムとスルホン酸との塩である請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜１５質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜７．５質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ガラス充填剤（Ｂ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、５〜４０質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム及びシリコーン・アクリル複合ゴムから選ばれる一種以上のゴムを含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
前記ガラス充填剤（Ｂ）がガラス繊維である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
【請求項１９】
エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、及び、アセトン不溶分が２５質量％以上であり脂肪酸の含有量が１質量％以下であるゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を混合し、
エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量がカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量で０．０００８質量部以下であり、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のアルミニウムと強酸との塩の含有量がアルミニウム換算の含有量で０．０００８質量部以下であり、下記の測定方法Ｘにて測定される乾燥試料１００質量部中のアルミニウムの含有量が０．０００２質量部以下である樹脂組成物を製造する方法。
［測定方法Ｘ］
［１］乾燥試料の調製
樹脂組成物５質量％及びクロロホルム９５質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得る。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して５０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータで該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。
［２］前記乾燥試料中のアルミニウム、マグネシウム及びカルシウムを定量する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンジニアリングプラスチック、ガラス充填剤及びゴム含有グラフト重合体を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジニアリングプラスチックは、その優れた耐熱性により自動車部材や家電部材で採用されている。近年、自動車部材、家電部材を中心に軽量化、薄肉化の要望が高く、エンジニアリングプラスチックにガラス充填剤（ガラス繊維等）を配合した材料は曲げ強度に代表される剛性が改良されるため、好適に用いられる。【０００３】
これらの材料は、ガラス充填剤とエンジニアリングプラスチックとの密着性が良いほど剛性や耐熱性等の改良効果が大きい。しかしながらガラス充填剤の配合により耐衝撃性、特にノッチ強度が低下する。そのため衝撃強度の改善を目的としてこれらの材料にゴム含有グラフト重合体を配合することが考えられるが、従来開示されているゴム含有グラフト重合体を配合すると、ガラス充填剤とエンジニアリングプラスチックとの密着性に悪影響を及ぼす。【０００４】
特に成形体の寸法安定性が求められる分野では、吸水性の低い芳香族ポリカーボネート樹脂にガラス充填剤を配合して対応する例が多くなっている。しかしながら芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス充填剤に、従来開示されているゴム含有グラフト重合体を配合してもノッチ強度の改良効果は特に少なく、その一方、曲げ強度等の剛性は低下する。【０００５】
ゴム含有グラフト重合体は、一般的に乳化重合で製造され、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウム系の塩もしくは酸によって回収して得られる。エンジニアリングプラスチック用ゴム含有グラフト重合体の回収には、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウム系の塩を使う場合が多い。しかし、ガラス充填剤と樹脂の密着性は、ゴム含有グラフト重合体由来のカルシウム及びマグネシウムと強酸との塩、並びにアルミニウムと強酸との塩が存在する場合に低下する。【０００６】
特許文献１にはカルシウム系の塩で塩析したと考えられるゴム含有グラフト重合体（カルシウムを１０００ｐｐｍより多く含む）を１０質量部程度、エンジニアリングプラスチックとガラス充填剤に配合した例を開示している。【０００７】
ゴム含有グラフト重合体は脂肪酸系のアルカリ金属塩を乳化剤として乳化重合することもできる。そのため塩析ではなく酸凝固にてゴム含有グラフト重合体を回収することができる。脂肪酸系の乳化剤は酸によって脂肪酸に変化し親水性が低下するため、ラテックス中のゴム含有グラフト重合体が凝集する。それを脱水、洗浄、乾燥し、ゴム含有グラフト重合体の粉体として回収できる。特許文献２には脂肪酸系乳化剤にて製造したゴム含有グラフト重合体を含むラテックスを酸によって回収したゴム含有グラフト重合体の粉体を、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス充填剤に配合した例を開示している。しかしながら脂肪酸もガラスと樹脂との密着性を低下する方向に働く。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】日本国特表２００４−５１４７８２号公報
【特許文献２】日本国特開２００７−２１１１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、検討を行った結果、ガラス充填剤と樹脂との密着性を低下するカルシウム及びマグネシウムと強酸との塩、アルミニウムと強酸との塩や脂肪酸を含まないようにゴム含有グラフト重合体を製造し、これをエンジニアリングプラスチックとガラス充填剤の樹脂組成物中に配合することでガラス充填剤と樹脂との密着性を低下させることなく、ゴムを樹脂中に配合することが可能であり、成形体の剛性、とりわけ曲げ強度及び破断伸びを低下させることなく、シャルピー衝撃強度等の機械的強度を発現できることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題は以下の本発明［１］〜［１９］のいずれかによって解決される。
〔１〕  エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物であって、該樹脂組成物のクロロホルム可溶分中のアクリロニトリル由来成分の割合が２．０質量％以下であり、該樹脂組成物１００質量部中における脂肪酸の含有量が０．０３質量部以下であり、下記の測定方法Ｘにて測定される乾燥試料１００質量部中のカルシウム及びマグネシウムの合計含有量が０．０００８質量部以下であり、アルミニウムの含有量が０．０００８質量部以下である樹脂組成物。
［測定方法Ｘ］：
［１］乾燥試料の調製
樹脂組成物５質量％及びクロロホルム９５質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得る。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して５０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータで該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。
［２］前記乾燥試料中のアルミニウム、マグネシウム及びカルシウムを定量する。【００１１】
〔２〕  前記カルシウム及びマグネシウムの合計含有量が０．０００６質量部以下である前記〔１〕の樹脂組成物。【００１２】
〔３〕  エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物であって、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のアセトン不溶分が２５質量％以上であり、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の含有量が１質量％以下であり、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対する、該樹脂組成物中のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量のカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量が０．０００８質量部以下であり、アルミニウムと強酸との塩の含有量のアルミニウム換算の含有量が０．０００８質量部以下である樹脂組成物。【００１３】
〔４〕  前記カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量が、０．０００６質量部以下である前記〔３〕の樹脂組成物。【００１４】
〔５〕  更に、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含有する前記〔１〕〜〔４〕のいずれかの樹脂組成物。【００１５】
〔６〕  前記樹脂組成物１００質量部中における前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量が０．０１〜０．５質量部である前記〔５〕の樹脂組成物。【００１６】
〔７〕  前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含むゴムラテックスの存在下でビニル単量体を乳化重合して得られるゴム含有グラフト重合体ラテックスを、凝析剤を用いて凝析回収して又は噴霧回収して得られたものである前記〔１〕〜〔６〕のいずれかの樹脂組成物。【００１７】
〔８〕  前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、噴霧回収して得られたものである前記〔１〕〜〔７〕のいずれかの樹脂組成物。【００１８】
〔９〕  更に、前記樹脂組成物中に、ガラス充填剤（Ｂ）以外の成分に由来するカルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩を、エンジニアリングプラスチック（Ａ）ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、カルシウム及びマグネシウム換算の合計量で０．００１０〜０．００６０質量部含有する前記〔１〕〜〔８〕のいずれかの樹脂組成物。【００１９】
〔１０〕  前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のゴム状重合体の質量平均粒子径が３００ｎｍ以下である前記〔１〕〜〔９〕のいずれかの樹脂組成物。【００２０】
〔１１〕  前記エンジニアリングプラスチック（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂である前記〔１〕〜〔１０〕のいずれかの樹脂組成物。【００２１】
〔１２〕  前記アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）がナトリウムもしくはカリウムとスルホン酸との塩である前記〔５〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の樹脂組成物。【００２２】
〔１３〕  前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜１５質量％である前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかの樹脂組成物。【００２３】
〔１４〕  前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、０．２５〜７．５質量％である前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかの樹脂組成物。【００２４】
〔１５〕  前記ガラス充填剤（Ｂ）の含有量が、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量％中、５〜４０質量％である前記〔１〕〜〔１４〕のいずれかの樹脂組成物。【００２５】
〔１６〕  前記ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム及びシリコーン・アクリル複合ゴムから選ばれる一種以上のゴムを含む前記〔１〕〜〔１５〕のいずれかの樹脂組成物。【００２６】
〔１７〕  前記ガラス充填剤（Ｂ）がガラス繊維である前記〔１〕〜〔１６〕のいずれかの樹脂組成物。【００２７】
〔１８〕  前記〔１〕〜〔１７〕のいずれかの樹脂組成物を成形してなる成形体。【００２８】
〔１９〕  エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）、及びアセトン不溶分が２５質量％以上であり、脂肪酸の含有量が１質量％以下であるゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を混合し、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量がカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量で０．０００８質量部以下であり、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のアルミニウムと強酸との塩の含有量がアルミニウム換算の含有量で０．０００８質量部以下である樹脂組成物を製造する方法。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、従来困難であった樹脂とガラス充填剤との密着性を向上させつつ、樹脂中にゴムを分散し、成形体の機械的物性を改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、実施例３の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。
【図２】図２は、比較例４の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。
【図３】図３は、実施例４の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。
【図４】図４は、比較例１の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。
【図５】図５は、比較例２の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。
【図６】図６は、比較例３の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。
【図７】図７は、比較例５の成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
［エンジニアリングプラスチック（Ａ）］
本発明の樹脂組成物において、エンジニアリングプラスチック（Ａ）としては、従来知られている各種の熱可塑性エンジニアリングプラスチックを用いることができる。本発明において、「エンジニアリングプラスチック」とは、０．４５ＭＰａの荷重下でＩＳＯ−７５に準拠した方法で測定した荷重たわみ温度（ＨＤＴ）が１００℃以上のものをいう。例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系重合体、シンジオタクチックポリスチレン、６−ナイロン、６，６−ナイロン等のナイロン系重合体、ポリアリレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタールを例示することができる。
【００３２】
また、耐熱性に優れ、溶融流動性を有する耐熱ＡＢＳ等の特殊なスチレン系樹脂や耐熱アクリル系樹脂等であって前記荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を示す樹脂も本発明のエンジニアリングプラスチック（Ａ）として例示することができる。これらの中でも、耐熱性と薄肉寸法安定性という点で、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましく、芳香族ポリカーボネート樹脂がより好ましい。また、これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（すなわちビスフェノールＡ）系ポリカーボネート等の４，４’−ジオキシジアリールアルカン系ポリカーボネートが挙げられる。
【００３４】
上記エンジニアリングプラスチック（Ａ）の分子量は、所望に応じて適宜設定することができ、特に制限はない。ただし、エンジニアリングプラスチック（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂の場合、粘度平均分子量が１５０００から３００００であれば、樹脂組成物の成形加工性が良好であり、得られる成形体の耐衝撃性が良好である。粘度平均分子量が１５０００以上であれば樹脂組成物の射出成型時の成形体の金型離形時の割れが少なく、かつ得られた成形体の衝撃強度が良好である点で好ましい。粘度平均分子量が３００００以下であれば、樹脂組成物が通常の押出成型、射出成型で成形できる溶融粘度となり、好ましい。尚、「粘度平均分子量」は、粘度法もしくはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法からの粘度換算で算出される。
【００３５】
エンジニアリングプラスチック（Ａ）は、公知の方法で製造することができる。例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン系ポリカーボネートを製造する場合には、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンを原料として用い、アルカリ水溶液および溶剤の存在下にホスゲンを吹き込んで反応させる方法や、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエステルとを、触媒の存在下にエステル交換させる方法が挙げられる。
【００３６】
［ガラス充填剤（Ｂ）］
本発明においてガラス充填剤（Ｂ）は、ケイ酸塩を主成分とする物質であり、層状珪酸塩、タルク、マイカ、シリカ等の多孔質粒子、ガラス（ガラス繊維、ミルドガラス、ガラスフレーク、ガラスビーズなど）等が挙げられる。成形体の曲げ特性の観点から、特にガラス繊維が好ましい。
【００３７】
［ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）］
本発明の樹脂組成物を構成するゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、「ゴム状重合体」に対して「ビニル系単量体」がグラフト重合されたものである。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を構成するグラフト重合に由来する成分を、以下「グラフト成分」という。
【００３８】
ゴム状重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものを用いることができる。ゴム状重合体のガラス転移温度が０℃以下であれば、本発明の樹脂組成物から得られる成形体のシャルピー衝撃試験の値で表される衝撃強度が改善される。ゴム状重合体としては、具体的には以下のものが挙げられる。ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、シリコーンゴム、シリコーン・アクリル複合ゴム（ジメチルシロキサンを主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて得られるもの）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、およびそれらの水素添加物等。寒冷地においてはより低温（−２０℃以下）での成形体の衝撃強度の改良が求められるので、ガラス転移温度が−２０℃以下のブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、シリコーン・アクリル複合ゴムが好ましい。
【００３９】
ゴム状重合体の質量平均粒子径は３００ｎｍ以下であることが、成形体の衝撃強度が優れるので好ましい。ゴム状重合体の質量平均粒子径は５０ｎｍ以上であることが好ましく、７０〜３００ｎｍの範囲内であることがより好ましく、１００〜３００ｎｍの範囲内であることがさらに好ましい。ゴム状重合体の質量平均粒子径は、キャピラリー粒度分布計により測定される。質量平均粒子径を３００ｎｍ以下にする方法として、乳化重合によるゴム状重合体の製造が好ましく、乳化剤の量を調整することで質量平均粒子径５０〜３００ｎｍのゴム状重合体を得ることができる。
【００４０】
ゴム状重合体に対してグラフト重合されるビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合せて用いても良い。ビニル系単量体を重合（単独重合もしくは２種以上を組み合わせて共重合）して得られる重合体もしくは共重合体のガラス転移温度が７０℃以上となるようにビニル系単量体を選択することが、その後の凝析工程から得られる粉体特性（粉体の流動性や粒子径）の点から好ましい。
【００４１】
このようにして製造されるゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の粉体の質量平均粒子径は３００〜５００μｍであることが好ましい。この粉体の粒子径が３００μｍ以上であれば、樹脂組成物を調製する際の、配合時や混合装置内への投入時に、飛散を抑制でき、粉じん爆発等の不都合を生じさせるおそれがない。またこの粉体の粒子径が５００μｍ以下であれば、粉の流動特性が良好であり、製造工程での配管の詰まり等の不都合を生じさせるおそれがない。
【００４２】
ゴム状重合体に対してグラフト重合されるビニル系単量体からなる重合体のガラス転移温度は８０℃以上がより好ましく、８０℃から９０℃の範囲内がさらに好ましい。例えばメタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体は、ガラス転移温度が８０℃から９０℃の範囲に設定しやすく、好適に用いられる。
【００４３】
グラフト重合されるビニル系単量体がスチレンとアクリロニトリルの単量体混合物である場合、この単量体混合物１００質量％に対するアクリロニトリルの比率が３５質量％以下であることが、グラフト重合の重合性や、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のエンジニアリングプラスチック（Ａ）に対する相容性の点から好ましい。この比率は、１５〜３０質量％の範囲内であることがより好ましく、１８〜２７質量％の範囲内であることがさらに好ましく、２０〜２６質量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００４４】
グラフト重合に供されるビニル系単量体には、実際にゴム状重合体に化学結合する「ビニル系単量体ｍｇｐ」と、ゴム状重合体に化学結合せずに、重合して、「遊離重合体Ｐｆｒ」を生成する「ビニル系単量体ｍｆｐ」及び重合反応しない「ビニル系単量体ｍｆｍ」が存在する。これらのうち、ゴム状重合体と化学結合するビニル系単量体ｍｇｐの量が多い方が好ましい。ゴム状重合体と化学結合するビニル系単量体の量が多いと、エジニアリングプラスチック（Ａ）中にゴム含有グラフト重合体（Ｃ）が分散しやすく、また、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とゴム含有グラフト重合体（Ｃ）との界面強度が向上する。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の分散性が良好で界面強度が強いほど成形体の衝撃強度が向上するため好ましい。重合反応しないビニル系単量体ｍｆｍは、その後の回収工程（凝固又は噴霧回収工程と得られた粉の乾燥工程）で、ほぼすべて取り除かれる。
【００４５】
前記ビニル系単量体ｍｇｐによってゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の「グラフト成分」が形成され、前記ビニル系単量体ｍｆｐによって「遊離重合体Ｐｆｒ」（以下、「非グラフト成分」という場合がある。）が生成されるので、粉体集合物として回収されたゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中には、この「遊離重合体Ｐｆｒ」が混在している。従って、本発明において、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、次式で示される３成分から構成される成分である。
ＷＣ＝Ｗｒｐ+Ｗｇｃ+Ｐｆｒ  ・・・（１）
ＷＣ：ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の質量
Ｗｒｐ：ゴム状重合体の質量
Ｗｇｃ：グラフト成分の質量
Ｐｆｒ：遊離重合体。
【００４６】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中の、ゴム状重合体と化学結合するビニル系単量体に由来する構成単位の割合は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のアセトン不溶分からゴム状重合体の質量を減じた量として定量することができる。このような観点から、アセトン不溶分は２５質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、８３質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。
【００４７】
アセトン不溶分は、ゴム含有グラフト重合体１質量％とアセトン９９質量％とからなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行うことによって測定される。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して２００００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度５６℃の恒温槽中にセットして、エバポレータによって該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。
【００４８】
乾燥試料（アセトン可溶分）の質量を測定し、次式によりアセトン不溶分（質量％）を算出する。
ｗａｉｓ＝（ｗｃ１−ｗａｓ）／ｗｃ１×１００  ・・・（２）
ｗｃ１：測定に供したゴム含有グラフト重合体の質量
ｗａｓ：アセトン可溶分の質量％
ｗａｉｓ：アセトン不溶分の質量％。
前記操作において、「遊離重合体Ｐｆｒ」は、アセトン可溶分として抽出される。
【００４９】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のゴム状重合体の含有率（１００Ｗｒｐ／ＷＣ）は、成形体の衝撃強度の点から、５０〜９５質量％の範囲が好ましく、７０〜９４質量％の範囲であることがより好ましく、７５〜９３質量％の範囲であることがさらに好ましく、８０〜９２質量％の範囲であることが特に好ましく、８５〜９１質量％の範囲であることが最も好ましい。
【００５０】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、通常、乳化剤と水の存在下でゴム状重合体をラテックス状態とし、そこにビニル系単量体を添加してグラフト重合させて得ることができる。
【００５１】
グラフト重合の際に使用される重合開始剤としては、過酸化物やアゾ系開始剤等が挙げられる。
【００５２】
グラフト重合の際に使用される乳化剤としては、脂肪酸、スルホン酸、硫酸、リン酸等の酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。エンジニアリングプラスチックとガラス充填剤との密着性を良好とする観点から、乳化剤としては、スルホン酸、硫酸、リン酸等の強酸のアルカリ金属塩が好ましい。また、ラテックスの安定性に優れ、かつゴム含有グラフト重合体中に残存してもエンジニアリングプラスチックを熱劣化させ難いという理由から、乳化剤としては、スルホン酸、硫酸、リン酸を含有する有機酸のアルカリ金属塩がより好ましい。
【００５３】
［アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）］
本発明の樹脂組成物中に含有されるアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の重合の際に使用される乳化剤等としてゴム含有グラフト重合体（Ｃ）にあらかじめ含まれていてもよく、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物に対して後添加してもよい。
【００５４】
本発明において「強酸」とは、ｐＫａ（−ｌｏｇＫａ）が２以下のものを指す。尚、「Ｋａ」は酸解離定数である。強酸としては、例えば、塩化水素、硫酸、リン酸、硝酸、スルホン酸等が挙げられる。また、本発明において「アルカリ金属」とは、周期表で１族に該当する元素の内、水素以外の元素であり、ナトリウム、カリウム等が該当する。
【００５５】
アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）としては、スルホン酸、硫酸、リン酸のアルカリ金属塩が好ましく、例えば以下のものが挙げられる。過硫酸カリウム、過硫酸ソーダ；パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、好ましくは炭素数１〜１９の、より好ましくは炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸などのナトリウム塩またはカリウム塩（例えば、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのナトリウム塩またはカリウム塩）；第一リン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、第２リン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、第３リン酸のナトリウム塩またはカリウム塩；スルホン酸、硫酸、リン酸を含有する有機酸のアルカリ金属塩、より好ましくはアルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸のナトリウム塩またはカリウム塩；アルキル硫酸またはアルキルアリール硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩；アルキルリン酸またはアルキルアリールリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩等。ラテックスの安定性に優れ、かつゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に残存してもエンジニアリングプラスチック（Ａ）の熱劣化への悪影響が少ないことから、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）としては、スルホン酸、硫酸、リン酸を含有する有機酸のアルカリ金属塩が好ましい。アルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、アルキル硫酸またはアルキルアリール硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩、アルキルリン酸またはアルキルアリールリン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、これらの混合物がより好ましい。
【００５６】
アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）として、具体的には以下のものが挙げられる。パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、カリウムジフェニルスルホンスルホネート、パラトルエンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルナフチルスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、Ｃ８−Ｃ１６アルキル化ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ヘキシルリン酸カリウム、ドデシルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸ナトリウム、及び、これらの混合物など。ナトリウムもしくはカリウムとスルホン酸との塩は、カーボネート結合やエステル結合などの加水分解を促進しないことから好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸ナトリウム及びパーフルオロブタンスルホン酸カリウムやカリウムジフェニルスルホンスルホネート等のスルホン酸カリウムがより好ましい。アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムやカリウムジフェニルスルホンスルホネートが、芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が良好であること、及び該樹脂を熱劣化させないことから特に好ましい。
【００５７】
［脂肪酸］
本発明において「脂肪酸」とは、カルボン酸を含む炭化水素化合物をいう。グラフト重合の際に乳化剤として脂肪酸のアルカリ金属塩を用いた場合、得られたゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のラテックス中に、強酸凝析剤として硫酸、リン酸などを加えると、乳化剤である脂肪酸のアルカリ金属塩が水溶性の低い脂肪酸へと変わる。その結果、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と水が分離するので、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を回収できる。よって、この場合は、製造したゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に脂肪酸が含まれている。脂肪酸はガラス充填剤（Ｂ）とエンジニアリングプラスチック（Ａ）との密着性に影響を与えることから、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の量は少ないことが好ましい。本発明の樹脂組成物１００質量部中における脂肪酸の含有量は、０．０３質量部以下であることが好ましく、０．０２質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以下であることがさらに好ましい。また、この含有量は、０．０１質量部以下であって、脂肪酸の測定の際に、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸、ロジン酸が検出されないことが最も好ましい。
【００５８】
また、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の含有量は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．２５質量％以下であることがさらに好ましく、０．１質量％以下であることが特に好ましい。
【００５９】
脂肪酸の検出法については、例えばカルボン酸をエステル化処理し、得られたカルボン酸エステルを最適な溶媒で抽出し、ガスクロマトグラフィーにて検出し、定量する方法が挙げられる。
【００６０】
脂肪酸のアルカリ金属塩である重合乳化剤としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸、ロジン酸のアルカリ金属塩が工業的に多く用いられている。従って、製法が不明のゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の商品においては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸、ロジン酸に限定して、脂肪酸の量を定量することができる。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれるパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸、ロジン酸の量が前述の通り（１質量％以下）であることが好ましい。
【００６１】
本発明の樹脂組成物１００質量部中における脂肪酸の含有量を０．０３質量部以下とするには、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を重合する際に、仕込みの段階で、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と「脂肪酸を含む乳化剤」（脂肪酸のアルカリ金属塩）との合計１００質量％中の、「脂肪酸を含む乳化剤」を、例えば０．０３質量％以下にすることが好ましい。あるいは、「脂肪酸を含む乳化剤」の代わりに他の乳化剤を使用することが好ましい。具体的には、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）である重合乳化剤と脱イオン水の存在下で上記に掲げたゴム状重合体を重合し、次いでビニル系単量体をグラフト重合することが、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中における脂肪酸の量を低減させる点で好ましい。
【００６２】
［ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の回収］
グラフト重合によって得られたラテックス状態のゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、凝析し洗浄した後に乾燥することにより、または、噴霧回収することにより、粉体として得ることができる。
【００６３】
ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）は、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含むゴムラテックスの存在下でビニル単量体を乳化重合して得られるゴム含有グラフト重合体ラテックスを、凝析剤を用いて凝析回収して得られたものであること、又は、噴霧回収して得られたものであることが好ましく、噴霧回収して得られたものであることがより好ましい。
【００６４】
アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を乳化剤としてグラフト重合を行い、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を噴霧回収する場合は、乳化剤がアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の状態でゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に残存するため、好ましい。
【００６５】
アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を乳化剤としてグラフト重合を行い、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を凝析法で回収する場合、凝析剤としてアルカリ土類金属（２族）またはアルミニウム等の土類金属（１３族）を含む塩（塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム等）を使用し、洗浄の際に大量の水を用い、遠心分離機等を活用してスラリー中の水分を充分に取り除くことが好ましい。前記の凝析剤を用いる理由は、凝析剤として酸を使用するには、「アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）」の「強酸」よりもｐＫａの低い酸を使用する必要があるが、そのような強酸がゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に残存すると、エンジニアリングプラスチック（Ａ）を劣化させるためである。前記の凝析剤を用いた凝析の過程においては、乳化剤として使用された「アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）」が「アルカリ土類金属と強酸の塩」または「土類金属（１３族）と強酸との塩」に変わる。アルカリ土類金属と強酸の塩、及び土類金属（１３族）と強酸との塩は、水溶性が低いため、ラテックス中のポリマー粒子を凝集させることができる。その結果、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と水が分離するのでゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を回収できる。凝集物を洗浄し乾燥すればゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の粉体が得られる。しかしながらアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）に比べ、アルカリ土類金属と強酸の塩、または、アルミニウム等の土類金属（１３族）と強酸との塩は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性を低下させる。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウムと強酸との塩、マグネシウムと強酸との塩及びアルミニウムと強酸との塩は、その密着性を顕著に低下させる。そのため、凝集したポリマー粒子（スラリー）を水等で洗浄することが好ましい。
【００６６】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物はエンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む組成物である。以下の説明において、エンジニアリングプラスチック（Ａ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を、樹脂組成物の「樹脂２成分」という場合がある。また、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を、樹脂組成物の「主要３成分」という場合がある。
【００６７】
［アクリロニトリル由来成分の割合］
本発明の樹脂組成物のクロロホルム可溶分中のアクリロニトリル由来成分の割合は２．０質量％以下であることが好ましい。「アクリロニトリル由来成分」とは、「遊離重合体Ｐｆｒ」中に含まれるアクリロニトリル構成成分をいう。既に説明したが、粉体集合物として回収されたゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中には、「非グラフト成分」である「遊離重合体Ｐｆｒ」が混在している。従って、樹脂組成物のクロロホルム可溶分には、エンジニアリングプラスチック（Ａ）と「非グラフト成分」である「遊離重合体Ｐｆｒ」が含まれる。
【００６８】
樹脂組成物のクロロホルム可溶分中のアクリロニトリル由来成分は、樹脂組成物１質量％、クロロホルム９９質量％からなる溶液を調製して、以下の（１）〜（４）の操作を行い、得られた「乾燥試料」中のアクリロニトリルの量を算出することで定量できる。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して２００００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータによって該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥し、「乾燥試料」を得る。
【００６９】
「乾燥試料」中のアクリロニトリルの量の算出方法としては、ガスクロマトグラフィーによる検出、定量する方法が好ましい。「乾燥試料」中にアクリロニトリル以外の窒素含有化合物が存在しない場合は元素分析を行い、その窒素含有率から算出することも可能である。
【００７０】
なお、溶媒としてアセトンではなくクロロホルムを選定するのは、エンジニアリングプラスチック（Ａ）に対する溶解性がクロロホルムのほうがアセトンより高いからである。特にエンジニアリングプラスチック（Ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂である場合は、クロロホルムが最適である。樹脂組成物のクロロホルム可溶分中のアクリロニトリル由来成分は、成形体の衝撃強度の向上の観点から、１．５質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましい。
【００７１】
ゴム状重合体に対してグラフト重合されるビニル系単量体は、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体（アクリロニトリル単位の比率が３５％質量％以下）が好ましい。併せてゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のゴム状重合体の含有率は５０質量％から９５質量％の範囲が好ましく、さらにゴム状重合体と化学結合しているグラフト成分の量が多いことが好ましいので、アセトン不溶分が８３質量％以上であることがより好ましい。グラフト重合体中のアクリロニトリル単位の比率が３５質量％以下でかつアセトン可溶分が８３質量％以上の場合、「主要３成分」の合計１００質量％に対するガラス充填剤（Ｂ）の含有量が５〜４０質量％でありかつゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量が０．２５〜１５質量％である樹脂組成物において、クロロホルム可溶分のアクリロニトリル由来成分は、２．０質量％以下とすることができる。
【００７２】
本発明の樹脂組成物において、エンジニアリングプラスチック（Ａ）の含有量は、「主要３成分」合計１００質量％中、９５〜６０質量％が好ましい。その含有量は、８０〜６０質量％がより好ましく、８０〜７０質量％がさらに好ましい。その含有量が６０質量％以上であれば、樹脂組成物の成形加工性が容易であり、９５質量％以下であれば、樹脂組成物の成形体は十分な曲げ特性（強度、弾性率）を有する。
【００７３】
本発明の樹脂組成物において、ガラス充填剤（Ｂ）の含有量は、「主要３成分」の合計１００質量％中、５〜４０質量％が好ましい。その含有量は、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％がさらに好ましい。その含有量が５質量％以上であれば、樹脂組成物の成形体は十分な曲げ特性（強度、弾性率）を有することができ、４０質量％以下であれば、樹脂組成物の成形体はシャルピー衝撃強度と曲げ特性のバランスが十分なものとなる。
【００７４】
本発明の樹脂組成物において、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の含有量は、「主要３成分」の合計１００質量％中、０．２５〜１５質量％が好ましい。その含有量は、０．２５〜７．５質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。その含有量が０．２５質量％以上であれば、樹脂組成物の成形体は衝撃強度の改良効果がある。その含有量が１５質量％以下であれば成形体は、曲げ特性（強度、弾性率）の著しい低下がなく衝撃強度の改良ができる。
【００７５】
本発明の第一の態様の樹脂組成物において、樹脂組成物１００質量部中における、脂肪酸の含有量が０．０３質量部以下であることが、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性が良好であるという点で好ましい。また、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アルケニルコハク酸、ロジン酸が検出されないこと（０．０１質量部以下）がより好ましい。
【００７６】
本発明の樹脂組成物は、さらにアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を含有することがエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性が優れることから好ましい。本発明の樹脂組成物１００質量部中におけるアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）の含有量は、０．０１〜０．５質量部であることが好ましい。この含有量は０．２質量部以下であることがより好ましく、０．０２〜０．１５質量部であることがさらに好ましい。この含有量が、０．０１質量部以上であるとエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性が優れることから好ましい。この含有量が０．５質量部以下であれば、樹脂組成物の成形時の熱劣化や成形体の加水分解性は問題とならないため好ましい。
【００７７】
アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のグラフト重合の際に使用される乳化剤等としてゴム含有グラフト重合体（Ｃ）にあらかじめ含まれていてもよく、エンジニアリングプラスチック（Ａ）、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物に対して後添加してもよい。
【００７８】
［カルシウム、マグネシウム］
樹脂組成物中のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性を低減し、樹脂組成物の成形時の熱劣化を促進し、成形体の高温高湿下での耐加水分解性などの性質を顕著に悪化させる。特にゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性を顕著に悪化させる。
【００７９】
本発明の第一の態様の樹脂組成物において、以下の測定方法Ｘにて測定される乾燥試料１００質量部中のカルシウム及びマグネシウムの合計含有量は０．０００８質量部以下（８ｐｐｍ以下）である。カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量の値がこの範囲内であれば、上述のエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性、樹脂組成物の成形時の熱劣化や成形体の加水分解性は問題とならないため、成形体の衝撃強度や曲げ特性（弾性率及び強度）が優れる。このカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量は０．０００６質量部以下（６ｐｐｍ以下）がより好ましく、０．０００２質量部以下（２ｐｐｍ以下）がさらに好ましい。
【００８０】
［測定方法Ｘ］
樹脂組成物５質量％及びクロロホルム９５質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得る。次いで、乾燥試料１００質量部中のカルシウム、マグネシウム及びアルミニウムの質量を測定する。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して５０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータで該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。
【００８１】
先に述べたクロロホルムに可溶な樹脂組成物とは、測定方法Ｘの（４）で得られる「乾燥試料」と同一である。「乾燥試料」中のカルシウム量及びマグネシウム量を測定することにより、おおよそ、本発明の樹脂組成物中におけるカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量「Ｗｃａｓ+ｍｇｓ」をカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量「Ｗｃａ+ｍｇ」として求めることが可能である。その理由は、カルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩、特にカルシウム又はマグネシウムと脂肪酸との塩はクロロホルムに溶解しにくいためであり、及び、ガラス充填剤（Ｂ）はクロロホルムに溶解しにくいためである。樹脂組成物中のクロロホルム可溶分のカルシウム、マグネシウム量を測定することにより、おおよそ、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩由来のカルシウム、マグネシウム量を測定することが可能となる。また、ガラス充填剤（Ｂ）はカルシウム、マグネシウム（カルシウム又はマグネシウムとケイ酸との塩）を含むことがあるが、ガラス充填剤（Ｂ）はクロロホルムに溶解しにくいため、樹脂組成物中のクロロホルム可溶分には、実質的にガラス充填剤（Ｂ）由来のカルシウム、マグネシウムが含まれない。
【００８２】
尚、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）には基本的にカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩は含まれない。ガラス充填剤（Ｂ）にはカルシウム、マグネシウムを含むことがあり、アモルファス構造をとった二酸化ケイ素が骨格にマグネシウムやカルシウムをイオンとして含む。ケイ酸は強酸ではないことからガラス充填剤（Ｂ）には基本的にカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩は含まれない。
【００８３】
上記「Ｗｃａｓ+ｍｇｓ」および「Ｗｃａ+ｍｇ」は次式にて算出される。
Ｗｃａ＋ｍｇ＝Ｗｃａ＋Ｗｍｇ  ・・・・・（３）
Ｗｃａｓ＋ｍｇｓ＝Ｗｃａｓ＋Ｗｍｇｓ  ・・・（４）
Ｗｃａｓ：カルシウムと強酸との塩の含有量
Ｗｍｇｓ：マグネシウムと強酸との塩の含有量
Ｗｃａ：カルシウムの含有量
Ｗｍｇ：マグネシウムの含有量。
【００８４】
カルシウム、マグネシウム及びアルミニウムを含まないエンジニアリングプラスチック（Ａ）とカルシウム、マグネシウム及びアルミニウムを含むガラス充填剤（Ｂ）の２成分のみからなる樹脂組成物を測定試料として測定方法Ｘを実施し、ガラス充填剤（Ｂ）由来のカルシウム及びマグネシウムが樹脂組成物中のクロロホルム可溶分中に抽出され、検出されないように前記（２）の「上澄み液の抽出」が行われていること、を確認することが好ましい。測定した結果、カルシウム及びマグネシウムの合計含有量が「乾燥試料」１００質量部中において０．０００６質量部以上（６ｐｐｍ以上）及び／又はアルミニウムの含有量が０．０００６質量部以上（６ｐｐｍ以上）である場合は、その上澄みの抽出方法が適切でないことを意味する。その場合、上澄みを抽出する際に、ガラス充填剤（Ｂ）の直径より小さく、かつゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の重合体粒子の一次粒子径より大きい穴を有するフィルター（１μｍから５μｍの穴径を有する耐クロロホルム溶解性のフィルター）を用いて、上澄み液をろ過することが好ましい。
【００８５】
「乾燥試料」１００質量部中においてカルシウム及びマグネシウムの合計含有量が０．０００８質量部以下（８ｐｐｍ以下）であれば、成形体の衝撃強度や曲げ特性（弾性率、強度）が優れる。このカルシウム及びマグネシウムの合計含有量は、０．０００６質量部以下（６ｐｐｍ以下）がより好ましく、０．０００２質量部以下（２ｐｐｍ以下）がさらに好ましい。「乾燥試料」１００質量部中のカルシウム及びマグネシウムの合計含有量が０．０００８質量部以下（８ｐｐｍ以下）であれば、本発明の樹脂組成物１００質量部中における、カルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量が、カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量で０．０００８質量部より低くなる（８ｐｐｍより少ない）。
【００８６】
測定方法Ｘにより測定される乾燥試料１００質量部中のカルシウム及びマグネシウムの合計含有量、又は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量を少なくするためには、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を噴霧回収することが好ましい。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を凝析して回収する場合は凝析剤としてアルカリ土類金属（２族）またはアルミニウム等の土類金属（１３族）を含む塩（塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム等）を使用し、洗浄の際に大量の水を用い、遠心分離機等を活用してスラリー中の水分を充分に取り除くことが好ましい。
【００８７】
［カルシウム又はマグネシウムと強酸との塩］
また本発明の第二の態様の樹脂組成物において、本発明の樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部に対する，該樹脂組成物中のカルシウム又はマグネシウムと「強酸」との塩の合計含有量の、カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量「Ｔｃａ＋ｍｇ」は、０．０００８質量部以下である。このＴｃａ＋ｍｇの値は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量の、カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量「Ｃｃａ＋ｍｇ」と、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外の成分に由来するカルシウム及びマグネシウムと強酸との塩の合計含有量の、カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量「ＮＣｃａ＋ｍｇ」とを、それぞれ算出することにより、次式にて算出される。
Ｔｃａ＋ｍｇ＝Ｃｃａ＋ｍｇ＋ＮＣｃａ＋ｍｇ  ・・・（５）
【００８８】
上記Ｃｃａ＋ｍｇは、次式にて算出される。
Ｃｃａ＋ｍｇ＝Ｍｃ×（ｃｑｃａｓ×ｒｃａ ＋ ｃｑｍｇｓ×ｒｍｇ）  ・・・（６）
Ｍｃ：樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部中におけるゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の質量部
ｃｑｃａｓ：ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のカルシウムと強酸との塩の濃度
ｃｑｍｇｓ：ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のマグネシウムと強酸との塩の濃度
ｒｃａ：カルシウムと強酸との塩中のカルシウム濃度
ｒｍｇ：マグネシウムと強酸との塩中のマグネシウム濃度。
【００８９】
上記ＮＣｃａ＋ｍｇは、次式にて算出される。
ＮＣｃａ＋ｍｇ＝（ｍｎｃｃａｓ×ｒｃａ）＋（ｍｎｃｍｇｓ×ｒｍｇ）  ・・・（７）
ｍｎｃｃａｓ：樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部に対する樹脂組成物中のゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外の成分に由来するカルシウムと強酸との塩の質量部
ｍｎｃｍｇｓ：樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部に対する樹脂組成物中のゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外の成分に由来するマグネシウムと強酸との塩の質量部
ｒｃａ：カルシウムと強酸との塩中のカルシウム濃度
ｒｍｇ：マグネシウムと強酸との塩中のマグネシウム濃度。
【００９０】
前記換算含有量Ｔｃａ＋ｍｇが０．０００８質量部以下（８ｐｐｍ以下）であれば、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性、樹脂組成物の成形時の熱劣化や成形体の加水分解性は問題とならないため、成形体の衝撃強度や曲げ特性（弾性率及び強度）が優れる。このＴｃａ＋ｍｇの値は０．０００６質量部以下がより好ましく、０．０００２質量部以下がさらに好ましい。
【００９１】
［カルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩］
本発明の第一の態様及び第二の態様の樹脂組成物において、更に、樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部中におけるガラス充填剤（Ｂ）以外のカルシウム又はマグネシウムと「弱酸」との塩の合計含有量が、カルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量「ＮＢ’ｃａ＋ｍｇ」で０．００１０〜０．００６０質量部であることが好ましい。この含有量ＮＢ’ｃａ＋ｍｇの値が０．００１０〜０．００６０質量部であれば、成形体は衝撃強度や曲げ特性（弾性率・強度）に優れる。この含有量ＮＢ’ｃａ＋ｍｇの値は０．００２０〜０．００３０質量部がさらに好ましい。
【００９２】
本発明において「弱酸」とは、ｐＫａ（−ｌｏｇＫａ）が３以上のものを指す。例えば脂肪酸が挙げられる。カルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩としてパルミチン酸カルシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム、アルケニルコハク酸カルシウム、アルケニルコハク酸マグネシウム、ロジン酸カルシウムやロジン酸マグネシウムが挙げられ、好ましくはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。また、ガラス充填剤（Ｂ）にアモルファス構造をとった二酸化ケイ素が骨格にカルシウム、マグネシウム、または／及びアルミニウムをイオンとして含むことがあるが、ケイ酸はｐＫａが３以上であり、本発明では弱酸に該当する。
【００９３】
前記合計含有量ＮＢ’ｃａ＋ｍｇの値は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のカルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩の合計含有量のカルシウム及びマグネシウムの換算の合計含有量Ｃ’ｃａ＋ｍｇと、ガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外の成分に由来するカルシウム及びマグネシウムと弱酸との塩の合計含有量のカルシウム及びマグネシウムの換算の合計含有量ＮＢＣ’ｃａ＋ｍｇとを、それぞれ算出することにより、次式にて算出される。
ＮＢ’ｃａ＋ｍｇ＝Ｃ’ｃａ＋ｍｇ＋ＮＢＣ’ｃａ＋ｍｇ  ・・・（８）
【００９４】
上記Ｃ’ｃａ＋ｍｇは、次式にて算出される。
Ｃ’ｃａ＋ｍｇ＝Ｍｃ×（ｃｑ’ｃａｓ×ｒ’ｃａ ＋ ｃｑ’ｍｇｓ×ｒ’ｍｇ）
・・・（９）
Ｍｃ：樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部中におけるゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の質量部
ｃｑ’ｃａｓ：ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のカルシウムと弱酸との塩の濃度
ｃｑ’ｍｇｓ：ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のマグネシウムと弱酸との塩の濃度
ｒ’ｃａ：カルシウムと弱酸との塩中のカルシウム濃度
ｒ’ｍｇ：マグネシウムと弱酸との塩中のマグネシウム濃度。
【００９５】
上記ＮＢＣ’ｃａ＋ｍｇは、次式にて算出される。
ＮＢＣ’ｃａ＋ｍｇ＝（ｍｎｂｃ’ｃａｓ×ｒ’ｃａ）＋（ｍｎｂｃ’ｍｇｓ×ｒ’ｍｇ）
・・・（10）
ｍｎｂｃ’ｃａｓ：樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部に対する樹脂組成物中のガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外のカルシウムと弱酸との塩の質量部
ｍｎｂｃ’ｍｇｓ：樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部に対する樹脂組成物中のガラス充填剤（Ｂ）及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外のマグネシウムと弱酸との塩の質量部
ｒ’ｃａ：カルシウムと弱酸との塩中のカルシウム濃度
ｒ’ｍｇ：マグネシウムと弱酸との塩中のマグネシウム濃度。
【００９６】
ゴム含有グラフト重合体中のカルシウム及びマグネシウムと弱酸との塩は、ゴム含有グラフト重合体を製造する際に、乳化剤として、脂肪酸とアルカリ金属との塩を用い、かつアルカリ土類金属（２族）を含む塩（塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等）を使用することで得られる。凝析剤として前記のアルカリ土類金属（２族）を含む凝析剤を用いた凝析の過程においては、乳化剤として使用された「アルカリ金属と弱酸との塩」が「アルカリ土類金属と弱酸の塩」に変わる。アルカリ土類金属と弱酸の塩は、水溶性が低いため、ラテックス中のポリマー粒子を凝集させることができる。その結果、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）と水が分離するのでゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を回収できる。凝集物を洗浄し乾燥すればゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の粉体が得られる。カルシウム及びマグネシウムと弱酸との塩の含有量は、脂肪酸系の乳化剤配合量や洗浄水量等により調整できる。ガラス充填剤（Ｂ）やゴム含有グラフト重合体（Ｃ）に由来する以外のカルシウム及びマグネシウムと弱酸との塩の含有量は、上記のカルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩を樹脂組成物の成形時に配合することでも調整できる。
【００９７】
［アルミニウム］
樹脂組成物中のアルミニウムと強酸との塩は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性を低下させ、かつ樹脂組成物の成形時の熱劣化を促進し、また成形体の高温高湿下での耐加水分解性を悪化させる。特にゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のアルミニウムと強酸との塩は、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性を顕著に低下させる。尚、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）中には基本的にアルミニウムと強酸との塩は含まれない。ガラス充填剤（Ｂ）にはアルミニウムを含むことがあり、アモルファス構造を有する二酸化ケイ素がその骨格中にアルミニウムをイオンとして含む。そのためガラス充填剤（Ｂ）には基本的にアルミニウムと強酸との塩は含まれない。
【００９８】
［測定方法Ｘ］
本発明の第一の態様の樹脂組成物において、前記測定方法Ｘにて測定される乾燥試料１００質量部中のアルミニウム含有量は０．０００８質量部以下である。この含有量が０．０００８質量部（８ｐｐｍ）以下の場合は、上述のエンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性の低下や、樹脂組成物の成形時の熱劣化や成形体の加水分解性は問題とならないため、成形体の衝撃強度や曲げ特性（弾性率、強度）が優れる。このアルミニウムの含有量は好ましくは０．０００６質量部以下（６ｐｐｍ以下）であり、０．０００２質量部以下（２ｐｐｍ以下）がさらに好ましい。この含有量の値が、０．０００６質量部以下であれば、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性がさらに優れる。
【００９９】
「測定方法Ｘ」にて得られるクロロホルム可溶分のアルミニウムの含有量を測定することにより、おおよそ、樹脂組成物の「樹脂２成分」中におけるアルミニウムと強酸との塩をアルミニウム換算で求めることが可能である。この理由は、アルミニウムと弱酸との塩はクロロホルムに溶解しにくいこと、およびガラス充填剤（Ｂ）はクロロホルムに溶解しにくいためである。樹脂組成物中のクロロホルム可溶分のアルミニウム量を測定することにより、おおよそ、アルミニウムと強酸との塩由来のアルミニウム量を測定することが可能となる。また、ガラス充填剤（Ｂ）はアルミニウムを含むことがあるが、樹脂組成物中のクロロホルム可溶分には、実質的にガラス充填剤（Ｂ）由来のアルミニウムが含まれない。
【０１００】
測定方法Ｘで得られる「乾燥試料」１００質量部中のアルミニウムの含有量が０．０００８質量部以下（８ｐｐｍ以下）であれば、本発明の樹脂組成物１００質量部中におけるアルミニウムと強酸との塩がアルミニウム換算量で０．０００８質量部より低くなる（８ｐｐｍより少ない）。測定方法Ｘにより測定される乾燥試料１００質量部中のアルミニウムの含有量及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のアルミニウムと強酸との塩の含有量を少なくするためには、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を噴霧回収することが好ましい。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）を凝析して回収する場合は凝析剤としてアルカリ土類金属（２族）またはアルミニウム等の土類金属（１３族）を含む塩（塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム等）を使用し、洗浄の際に大量の水を用い、遠心分離機等を活用してスラリー中の水分を充分に取り除くことが好ましい。
【０１０１】
［アルミニウムと強酸との塩］
また本発明の第二の態様の樹脂組成物において、樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部に対する、該樹脂組成物中のアルミニウムと強酸との塩の合計含有量のアルミニウム換算の含有量「Ｔａｌ」は、０．０００８質量部以下である。ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のアルミニウムと強酸との塩の含有量のアルミニウムの換算の含有量Ｃａｌとゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外のアルミニウムと強酸との塩のアルミニウムの換算量ＮＣａｌをそれぞれ算出することにより、次式にてＴａｌが算出される。
Ｔａｌ＝Ｃａｌ＋ＮＣａｌ  ・・・（11）
【０１０２】
上記Ｃａｌは、次式にて算出される。
Ｃａｌ＝Ｍｃ×ｃｑａｌ×ｒａｌ  ・・・（12）
Ｍｃ：樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部中におけるゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の質量部
ｃｑａｌｓ：ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中のアルミニウムと強酸との塩の濃度
ｒａｌ：アルミニウムと強酸との塩中のアルミニウム濃度。
【０１０３】
上記ＮＣａｌは、次式にて算出される。
ＮＣａｌ＝ｍｎｃａｌｓ×ｒａｌ  ・・・（13）
ｍｎｃａｌｓ：樹脂組成物の「主要３成分」の合計１００質量部に対するゴム含有グラフト重合体（Ｃ）以外の成分に由来するアルミニウムと強酸との塩の質量部
ｒａｌ：アルミニウムと強酸との塩中のアルミニウム濃度。
【０１０４】
前記アルミニウム換算含有量Ｔａｌが０．０００８質量部以下（８ｐｐｍ以下）であれば、エンジニアリングプラスチック（Ａ）とガラス充填剤（Ｂ）との密着性、樹脂組成物の成形時の熱劣化や成形体の加水分解性は問題とならないため、成形体の衝撃強度や曲げ特性（弾性率及び強度）が優れる。このアルミニウム換算含有量Ｔａｌは０．０００６質量部以下（６ｐｐｍ以下）がより好ましく、０．０００２質量部以下（２ｐｐｍ以下）がさらに好ましい。
【０１０５】
［その他の添加剤等］
本発明の樹脂組成物は、上記の材料の他、本発明の目的を損なわない範囲で、周知の種々の添加剤、例えば、安定剤、難燃剤、難燃助剤、加水分解抑制剤、帯電防止剤、発泡剤、染料、顔料等を含有することができる。
【０１０６】
［配合方法］
本発明の樹脂組成物の調製する際の各材料の配合方法としては、公知のブレンド方法が挙げられ、特に限定されない。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合、混練する方法が挙げられる。また、例えば塩化メチレン等のエンジニアリングプラスチック（Ａ）とゴム含有グラフト重合体（Ｃ）の共通の良溶媒に溶解させた状態で混合する溶液ブレンド方法等が挙げられる。
【０１０７】
［成形体］
本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法によって、所望形状の成形体とすることができる。樹脂組成物は、直接に、或いは溶融押出機で一旦ペレットにしてから、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法等によって成形することができる。成形体は、特に限定されず、自動車分野や家電分野等における各種部材（テレビフレーム、パソコンの筐体、車両用内装部材（インパネ等）、車両用外装部材（フェンダー、ピラー等）等）が挙げられる。
【実施例】
【０１０８】
以下、製造例及び実施例により本発明を更に詳細に説明する。製造例１〜１２は、ゴム状重合体及びゴム含有グラフト重合体（Ｃ）等の製造例である。尚、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。【０１０９】
＜製造例１＞
オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５部及びテトラエトキシシラン２．０部を混合してシロキサン混合物１００部を得た。これに、脱イオン水１８０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）０．６７部を溶解した溶液を添加し、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。次いで、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通過させて、シロキサンラテックスを得た。【０１１０】
冷却管、温度計及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコ内に上記のシロキサンラテックスを投入し、更に触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸０．５部を添加し、シロキサンラテックス組成物を得た。次いで、得られたシロキサンラテックス組成物を８０℃に加熱した状態で８時間維持してオルガノシロキサンを重合させた。重合後、重合生成物を含むラテックスを冷却して、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７．０に中和し、ＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックスを得た。ＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックスの固形分は３５．５％であり、重合体の質量平均粒子径は２２０ｎｍであった。【０１１１】
＜製造例２＞
製造例１で得られたＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックス２８．５部（仕込みモノマー成分として１０部）を、冷却管、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコ内に投入し、更に表１に示す「成分１」を添加し、混合した。このセパラブルフラスコ内に窒素気流を通じることによりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行ない、液温を７０℃まで昇温した。液温が７０℃となった時点で表１に示す「成分２」の混合液を添加し、重合を開始させた。その後、液温７０℃を１０分間保持した。【０１１２】
更に表１に示す「成分３」の混合液を強制乳化させ、１５０分間かけてセパラブルフラスコ内に滴下した。その後６０分間保持し、表１に示す「成分４」の混合液を添加し、更に表１に示す「成分５」の混合液を６０分間かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、９０分間保持した。このようにして、シリコーン系重合体含有ビニル重合体のラテックスを得た。得られたラテックスを、アトマイザー式噴霧乾燥機（大川原化工機（株）製、商品名；Ｌ−８型スプレードライヤー）を用いて、乾燥用加熱ガスの入口温度１４０℃及び出口温度６５℃で噴霧乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−１）の粉体を得た。【０１１３】
【表１】
0006729377.tif 000002
【０１１４】
＜製造例３＞
表２に示す「成分１」を配合した水溶液を温度３０℃に設定し、その水溶液中に製造例２で得られたラテックスを投入し、液温を８０℃に昇温し、塩析した。凝集ポリマーを回収し、脱イオン水１５００部に浸し、脱水する工程を２度繰り返し、温度８０℃で一晩乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−２）の粉体を得た。【０１１５】
【表２】
0006729377.tif 000003
【０１１６】
＜製造例４＞
製造例１で得られたＰＯＳｉ（Ｓ−１）のラテックス２８．５部（仕込みモノマー成分として１０部）を、冷却管、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコ内に投入し、更に表３に示す「成分１」を添加し、混合した。このセパラブルフラスコ内に窒素気流を通じることによりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行ない、液温を５０℃まで昇温した。液温が５０℃となった時点で表３に示す「成分２」の混合液を添加し、重合を開始させた。その後、液温６５℃を３０分間保持した。さらに表３に示す「成分３」の混合液を３０分間かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、６０分間保持した。このようにしてラテックスを得た。【０１１７】
表３に示す「成分４」配合した水溶液を温度３０℃に設定し、その水溶液中に前記ラテックスを投入し、液温を８０℃に昇温し、塩析した。凝集ポリマーを回収し、温度８０℃で一晩乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−３）の粉体を得た。【０１１８】
【表３】
0006729377.tif 000004
【０１１９】
＜製造例５＞
表４に示す「成分１」を攪拌機および還流冷却管を備えた反応容器内に仕込み、温度７０℃で１．５時間加熱攪拌し、重合させた。引き続き、表４に示す「成分２」からなる混合物を１時間かけて反応容器内に滴下し、その後１時間加熱攪拌を続けて、酸基含有共重合体ラテックスを得た。【０１２０】
【表４】
0006729377.tif 000005
【０１２１】
＜製造例６＞
表５に示す「成分１」を温度８０℃で溶解させた。次いで表５に示す「成分２」の水溶液を上記の溶液中に投入して強制乳化させ、安定剤のエマルションを調製した。【０１２２】
【表５】
0006729377.tif 000006
【０１２３】
＜製造例７＞
（１）ゴム状重合体のラテックス（Ｒ−１）の製造
第一単量体混合液として表６に示す「成分１」を容量７０Ｌのオートクレーブ内に仕込み、昇温して、液温が４３℃になった時点で、表６に示す「成分２」のレドックス系開始剤を添加して反応を開始し、その後さらに液温を６５℃まで昇温した。重合開始から３時間後に表６に示す「成分３」の重合開始剤を添加し、その１時間後から「成分４」の第二単量体混合液、「成分５」の乳化剤水溶液、「成分６」の重合開始剤を８時間かけてオートクレーブ内に連続的に滴下した。重合開始から４時間反応させて、ゴム状重合体のラテックス（Ｒ−１）を得た。このラテックス中の重合体粒子の質量平均粒子径は１７０ｎｍであり、ｄｗ／ｄｎ＝１．２であった。【０１２４】
【表６】
0006729377.tif 000007
【０１２５】
（２）ゴム含有グラフト重合体のラテックス（Ｒｇｒ−１）の製造
ラテックス（Ｒ−１）２１９部（仕込みモノマー成分として７７．５部）を、攪拌機および還流冷却管を備えた反応容器内に仕込み、表７に示す「成分１」を添加した。次いで、反応容器内の液温を５５℃に昇温し、表７に示す「成分２」からなる水溶液を加え、引き続き、表７に示す「成分３」の混合物を６０分間かけて反応容器内に滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。引き続き表７に示す「成分４」の混合物を６０分間かけて反応容器内に滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。このようにして、ゴム状重合体に対してビニル単量体をグラフト重合させて、ゴム含有グラフト重合体のラテックス（Ｒｇｒ−１）を得た。【０１２６】
【表７】
0006729377.tif 000008
【０１２７】
＜製造例８＞
製造例７で得られたゴム含有グラフト重合体のラテックス（Ｒｇｒ−１）２４３．９部に、製造例６の安定剤のエマルションを２．２部配合して、混合した。次いで、アトマイザー式噴霧乾燥機（大川原化工機（株）製、商品名；Ｌ−８型スプレードライヤー）を用いて、乾燥用加熱ガスの入口温度１４０℃及び出口温度６５℃で噴霧乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−４）の粉体を得た。【０１２８】
＜製造例９＞
製造例７で得られたゴム含有グラフト重合体のラテックス（Ｒｇｒ−１）２４３．９部に、製造例６の安定剤のエマルションを２．２部配合して、混合した。さらにアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ＳＳ−Ｌ）を０．５部配合した。次いで、アトマイザー式噴霧乾燥機（大川原化工機（株）製、商品名；Ｌ−８型スプレードライヤー）を用いて、乾燥用加熱ガスの入口温度１４０℃及び出口温度６５℃で噴霧乾燥して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−５）の粉体を得た。【０１２９】
＜製造例１０＞
（１）ゴム状重合体のラテックス（Ｒ−２）の製造
攪拌機を備えたオートクレーブ内に、表８に示す「成分１」を加え、オートクレーブ内の雰囲気を窒素置換した。次いで、表８に示す「成分２」を加えて密封し、液温を５０℃に昇温した。次いで表８に示す「成分３」を含む酸化還元触媒水溶液を加えた後、温度５５℃で８時間重合させることによりゴム状重合体のラテックス（Ｒ−２）を得た。このラテックス中の重合体粒子の質量平均粒子径は１００ｎｍであり、固形分は３２．１％であった。【０１３０】
【表８】
0006729377.tif 000009
【０１３１】
（２）ゴム含有グラフト重合体のラテックス（Ｒｇｒ−２）の製造
ラテックス（Ｒ−２）２４２部を、攪拌機および還流冷却管を備えた反応容器内に仕込み、液温を４０℃に昇温した。次いで表９に示す「成分１」を加え、３０分間攪拌した。その後、表９に示す「成分２」の水溶液を配合した。得られたラテックス中の重合体粒子の質量平均粒子径は２５０ｎｍであった。【０１３２】
次いで、反応容器内の液温を５５℃に昇温し、表９に示す「成分３」の水溶液を加え、引き続き、表９に示す「成分４」の混合物を５０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。引き続き表９に示す「成分５」の混合物を６０分間かけて滴下し、さらに６０分加熱攪拌を続けた。引き続き表９に示す「成分６」の混合物を１０分間かけて滴下し、さらに６０分間加熱攪拌を続けた。滴下後１５分の時点で、表９に示す「成分７」を含む酸化還元触媒水溶液を加え、表９に示す「成分８」を加えグラフト重合を行った。このようにして、ゴム状重合体に対してビニル単量体をグラフト重合させて、ゴム含有グラフト重合体のラテックス（Ｒｇｒ−２）を得た。【０１３３】
【表９】
0006729377.tif 000010
【０１３４】
このラテックス（Ｒｇｒ−２）２８５．９部に、製造例６の安定剤のエマルションを２．２部配合して混合した。【０１３５】
表１０に示す「成分１」を配合し、温度３５℃の水溶液を調製した。この水溶液中に前記ラテックスを投入し、液温を７５℃に昇温して酸凝固させた。その後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液を投入し、スラリー中のｐＨを３に設定した。このスラリーを冷却し、凝集物を回収し、脱イオン水１５００部中に浸し、脱水する工程を２度繰り返し、温度８０℃で一晩乾燥した。このようにしてゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−６）の粉体を得た。【０１３６】
【表１０】
0006729377.tif 000011
【０１３７】
＜製造例１１＞
表３に示す「成分４」の代わりに表１１に示す「成分４’」を用いた以外は製造例４と同様にしてゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−７）の粉体を得た。【０１３８】
【表１１】
0006729377.tif 000012
【０１３９】
＜製造例１２＞
表３に示す「成分４」の代わりに表１２に示す「成分４”」を用いた以外は製造例４と同様にしてゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−８）の粉体を得た。【０１４０】
【表１２】
0006729377.tif 000013
【０１４１】
＜評価方法＞
〔測定１〕ゴム含有グラフト重合体中のナトリウム、カリウム、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムイオン量の定量
試料として、各製造例で得られたゴム含有グラフト重合体を用いて、以下の方法で測定した。【０１４２】
［１］検液の調製
試料０．２５ｇを分解容器内に秤り取り、該容器内に硝酸８ｍｌを添加してマイクロウエーブにて試料を分解（湿式分解）させた。試料液を、冷却後、該容器内にフッ化水素酸２ｍｌを入れ、再度マイクロウエーブで処理し、蒸留水で５０ｍｌにメスアップし検液とした。【０１４３】
［２］各イオン濃度の定量
この検液をＩＣＰ発光分析装置（ＩＲＩＳ  Ｉｎｔｅｒｐｉｄ  ＩＩ  ＸＳＰ：Ｔｈｅｒｍｏ社製）を用いてナトリウム、カリウム、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムのイオン量を定量（ｐｐｍ単位）した。表１３に結果をまとめた。【０１４４】
【表１３】
0006729377.tif 000014
【０１４５】
〔測定２〕ゴム含有グラフト重合体中の脂肪酸の量の測定
試料として、各製造例で得られたゴム含有グラフト重合体を用い、以下の方法で測定した。【０１４６】
［１］試料液の調製
容器内に、試料０．２ｇ及び０．１％トリフロオロ酢酸（トルエン溶液）１０ｍｌを入れて、温度８０℃で６０分間撹拌して、試料を溶解した。次に、この容器内に、三フッ化ほう素メタノール１ｇを加え、温度８０℃、３０分間の条件でメチルエステル化処理を行った。この容器内に蒸留水１０ｍｌとヘキサン１０ｍｌを加えて二層分離させ、ヘキサン層を試料液とした。【０１４７】
［２］脂肪酸の量の測定
試料液１μｌをガスクロマトグラフ内に注入し、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸の量を測定した。測定値を試料質量当たりの濃度に換算した。表１３に結果をまとめた。【０１４８】
〔測定３〕ゴム含有グラフト重合体中のアセトン不溶分の測定
［１］乾燥試料の調製
ゴム含有グラフト重合体１質量％、アセトン９９質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得た。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して２００００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄みを抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）フラスコを温度５６℃の恒温槽中にセットして、エバポレータによって揮発分を留去する。
（４）フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。【０１４９】
［２］アセトン不溶分の算出
上記「乾燥試料」がアセトン可溶分であるので「１００−（アセトン可溶分）」によってアセトン不溶分を算出し、表１３に結果をまとめた。【０１５０】
〔測定４〕樹脂組成物中のアルミニウム、マグネシウム、カルシウムイオン量の定量（［測定方法Ｘ］）
［１］乾燥試料の調製
試料として、実施例６、実施例９、実施例１２及び比較例８において得られた樹脂組成物を用い、各樹脂組成物５質量％及びクロロホルム９５質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得た。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して５０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータで該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。【０１５１】
［２］前記操作で得られた乾燥試料を試料として用い、測定１と同様にして、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムイオン濃度の定量し、表１６に結果をまとめた。【０１５２】
〔測定５〕樹脂組成物中の脂肪酸の量の測定
試料として、実施例６、実施例９、実施例１２及び比較例８において得られた各樹脂組成物を用いて、「測定２」と同様の方法で脂肪酸の量を測定し、表１６に結果をまとめた。【０１５３】
〔測定６〕樹脂組成物のクロロホルム可溶分中のアクリロニトリル由来成分の割合
［１］乾燥試料の調製
実施例６、実施例９、実施例１２及び比較例８においてで得られた樹脂組成物を用い、各樹脂組成物１質量％及びクロロホルム９９質量％からなる溶液を調製して、以下（１）〜（４）の操作を行ない、「乾燥試料」を得た。
（１）前記溶液を遠心分離機に供して２００００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。
（２）上澄み液を抽出し、フラスコ内に入れる。
（３）該フラスコを温度６８℃の恒温槽中にセットして、エバポレータで該液から揮発分を留去する。
（４）該フラスコ内の残存物を温度１２０℃で３時間乾燥して「乾燥試料」を得る。【０１５４】
［２］窒素含有量の測定
得られた「乾燥試料」（クロロホルム可溶分）の元素分析を行い、窒素含有量Ｗｎ（質量％）を測定した。【０１５５】
［３］アクリロニトリル由来成分の割合の算出
以下の算出式でアクリロニトリル由来成分の割合Ｗａｃｒ（質量％）を算出した。
Ｗａｃｒ（質量％）＝Ｗｎ（質量％）×５３．０６÷１４．００
・・・（14）
アクリロニトリルの分子量：５３．０６
窒素の分子量：１４．００。【０１５６】
［実施例１〜５及び比較例１〜５］
１．樹脂組成物の製造
製造例２で得られたゴム含有グラフト共重合体（Ｃｓａ−１）、ガラス繊維配合芳香族ポリカーボネート（「ユーピロンＧＳ２０３０Ｍ９００１」（商品名）、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、公称ガラス繊維３０質量％配合、芳香族ポリカーボネート樹脂のＭｖ：２００００）、及び、芳香族ポリカーボネート（商品名「ユーピロンＳ３０００」、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、Ｍｖ：２００００）を表１４に示す組成で配合し、混合し、混合物を得た。この混合物を、バレル温度３１０℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）に供給して混練し、ガラス繊維が２７質量％配合された、実施例１の樹脂組成物のペレットを作製した。【０１５７】
ゴム含有グラフト共重合体の種類及び／又は使用量、並びにその他原料の配合量を表１４に示す条件に変更したこと以外は、前記と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜５の各樹脂組成物のペレットを作製した。尚、アルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）として、比較例３においては、樹脂組成物中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）を配合し、比較例４においては、樹脂組成物中にパーフルオロブタンスルホン酸カリウム（Ｆ−１１４）を配合した。【０１５８】
２．金属及び脂肪酸の含有量の測定
「測定４」の方法に従って、得られた各樹脂組成物１００質量部中のアルミニウムと強酸との塩の含有量（アルミニウム換算量Ｗａｌ）、カルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の含有量（カルシウム換算量Ｗｃａ及びマグネシウム換算量Ｗｍｇ）を算出し、表１４に記載した。【０１５９】
「測定２」の方法では、脂肪酸の塩（例えばステアリン酸カルシウム）と塩を配位しない脂肪酸（例えばステアリン酸）を厳密に区別することができない。即ち、脂肪酸の測定値（Ｍｄｅｔモル）は、樹脂組成物中に存在する脂肪酸のモル数Ｍａと、脂肪酸塩のモル数Ｍｓとの合計値であり、次式で表される。
Ｍｄｅｔ＝Ｍａ＋Ｍｓ  ・・・（15）
そのため「測定１」の方法でゴム含有グラフト重合体中にカルシウムイオン、マグネシウムイオン又はアルミニウムイオンの金属イオンが８ｐｐｍ以上検出される場合であって、「測定２」の方法で脂肪酸が検出された場合は、これらの金属イオンが全て脂肪酸塩に由来すると見做して、次式によって、脂肪酸のモル数Ｍａが算出される。
Ｍａ＝Ｍｄｅｔ−Ｍｓ  ・・・（16）
またモル％の場合、次式が成立する。
Ｍａ（モル％）＝Ｍｄｅｔ（モル％）−Ｍｓ（モル％）  ・・・（17）。【０１６０】
脂肪酸の測定値（Ｍｄｅｔモル）から、実際に存在する脂肪酸の量（Ｍａモル）を算出する方法を、以下の計算例１及び２によって説明する。【０１６１】
〔計算例１〕
ステアリン酸が１％検出された場合で、かつ、アルミニウムが１００ｐｐｍ（０．０１％）、カルシウムが２００ｐｐｍ（０．０２％）検出された場合は、各成分のモル％は以下の通りである。
ステアリン酸のモル％：１％÷２４５（ステアリン酸の分子量）＝０．００４０モル％
アルミニウムのモル％：［０．０１％÷２７（アルミニウムの分子量）］×３（価数）＝０．０００８モル％
カルシウムのモル％：［０．０２％÷４０（カルシウムの分子量）］×２（価数）＝０．００１０モル％。
従って、脂肪酸の量Ｍａ（モル％）は、次式にて算出される。
Ｍａ（モル％）＝Ｍｄｅｔ（モル％）−Ｍｓ（モル％）
＝００４０−０．０００８−０．００１０＝０．００２３
その脂肪酸の質量当たりの濃度は、次式にて算出される。
０．００２３×２４５＝０．５４％。【０１６２】
〔計算例２〕
ステアリン酸が０．５％検出された場合で、かつ、アルミニウムが１００ｐｐｍ（０．０１％）、カルシウムが５００ｐｐｍ（０．０５％）検出された場合は、各成分のモル％は、次式にて算出される。
ステアリン酸のモル％：０．５％÷２４５（ステアリン酸の分子量）＝０．００２０モル％
アルミニウムのモル％：［０．０１％÷２７（アルミニウムの分子量）］×３（価数）＝０．０００８モル％
カルシウムのモル％：［０．０５％÷４０（カルシウムの分子量）］×２（価数）＝０．００２５モル％
従って、脂肪酸の量Ｍａ（モル％）は、次式にて算出され、ゼロ以下となる。
０．００２０−０．０００８−０．００２５＝−０．００１３
この場合、アルミニウムはすべてステアリン酸との塩となり、カルシウムはその一部がステアリン酸との塩になる。残りのカルシウムは、他の酸との塩となり、そのカルシウム濃度は次式にて算出される。
００１３÷２×４０＝０．０２６（２６ｐｐｍ）
ゴム含有グラフト重合体の製造時に強酸とアルカリ金属との塩を乳化剤等で配合している場合は、２６ｐｐｍのカルシウムは強酸との塩由来と見なす。【０１６３】
前記の計算例１において、脂肪酸の測定値（Ｍｄｅｔモル）から、脂肪酸塩に対応する脂肪酸の値（Ｍｓモル）を減算する際に、脂肪酸との塩の形成に関与する金属イオンの割り当て順位は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムの順である。塩基性が高い順序は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムの順であり、塩基性が高い順番に優先的に脂肪酸と塩を形成するためである。【０１６４】
重合体（Ｃｓａ−１）、（Ｃｓａ−２）、（Ｃｓａ−３）、（Ｃｂａ−４）及び（Ｃｂａ−５）を用いた実施例１〜５、比較例２及び４では、脂肪酸の含有量は０．０３質量％より少なく、重合体中に検出されたカルシウム、マグネシウムは強酸との塩である。ここでの強酸は、ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸等のスルホン酸である。【０１６５】
重合体（Ｃｂａ−６）を用いた比較例３では、カルシウム、マグネシウム、およびアルミニウムのイオンは検出限界以下（８ｐｐｍより少ない）であり、脂肪酸を１．４質量％含んでいた。重合体（Ｃｂａ−７）を用いた比較例５では、脂肪酸の含有量は０．０３質量％より少なく、重合体中に検出されたアルミニウムは強酸との塩である。ここでの強酸は、ドデシルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸である。【０１６６】
「測定１」の方法及び「測定２」の方法で測定された金属量及び脂肪酸の結果から、各実施例及び各比較例の樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部に対する脂肪酸の量、芳香族ポリカーボネート樹脂、ガラス充填剤及びゴム含有グラフト重合体の合計１００質量部に対しアルミニウム、カルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の、アルミニウム換算量並びにカルシウム及びマグネシウム換算合計量を算出し、表１４に記載した。【０１６７】
【表１４】
0006729377.tif 000015
【０１６８】
３．シャルピー衝撃試験
前記１０種類の各ペレットを、それぞれ別個に、住友射出成形機ＳＥ１００ＤＵ（住友重機械工業（株）製）に供給し、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃にて、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの成形体（試験片）を得た。シャルピー衝撃試験はＩＳＯ−１７９−１に準拠し、ＩＳＯ２８１８に準拠したＴＹＰＥＡのノッチを刻んで測定した。測定結果を表１４に示した。【０１６９】
４．曲げ試験
前記１０種類の各ペレットを、それぞれ別個に、住友射出成形機ＳＥ１００ＤＵ（住友重機械工業（株）製）に供給し、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃にて、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの成形体（試験片）を得た。ＩＳＯ−１７８に準拠し、曲げ速度を２ｍｍ／ｍｉｎで測定した。測定結果を表１４に示した。【０１７０】
５．破断面の観察
シャルピー衝撃試験にて破断した試験片の破断面のＳＥＭ観察を実施し、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス繊維との密着性を評価した。図１〜図７に各実施例、各比較例にて得られた成形体のシャルピー衝撃試験後の破断面をまとめた。【０１７１】
６．評価結果の纏め１
比較例１はガラス繊維（ガラス充填剤）２７％の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。比較例２は、樹脂組成物中のガラス繊維の含有量を２７％に固定して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−２）を配合した例である。芳香族ポリカーボネート樹脂及びゴム含有グラフト重合体の合計（樹脂組成物の「主要３成分」）１００部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩がカルシウム及びマグネシウム換算で０．０１８５部であり、０．０００８部を超える。そのためガラス繊維と芳香族ポリカーボネート樹脂との密着性を低下させた（図５）。密着性が低下するので、ノッチ無しシャルピー衝撃強度は改善されず、逆に低下した。さらにガラス繊維配合による曲げ特性改善効果も著しく低減した。【０１７２】
比較例３は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−６）を配合した例である。ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−６）は脂肪酸を１．４％含む。そのためガラス繊維と芳香族ポリカーボネート樹脂との密着性は低下した（図６）。密着性が低下するのでシャルピー衝撃強度は改善されず、逆に低下した。さらにガラス繊維配合による曲げ特性改善効果も著しく低減した。比較例４は、樹脂組成物の「主要３成分」１００部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム及び又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量がカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量で０．００２８部であり、０．０００８部を超える。そのためガラス繊維と芳香族ポリカーボネート樹脂との密着性を低下させた（図２）。ノッチ無しシャルピー衝撃強度は改善されず、さらにガラス繊維配合による曲げ特性改善効果も著しく低減した。【０１７３】
比較例５は、ゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−７）を配合した例である。樹脂組成物中にゴム含有グラフト重合体（Ｃｂａ−７）１０％を配合した場合、樹脂組成物の「主要３成分」１００部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のアルミニウムと強酸との塩の含有量がアルミニウム換算量で０．００１４部であり、０．０００８部を超える。そのためガラス繊維と芳香族ポリカーボネート樹脂との密着性は低下した（図７）。密着性が低下するのでシャルピー衝撃強度は改善されず、逆に低下した。さらにガラス繊維配合による曲げ特性改善効果も著しく低減した。【０１７４】
実施例１〜５は、用いたゴム含有グラフト重合体（Ｃ）のアセトン不溶分が２５質量％以上であり、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）中に含まれる脂肪酸の量が１質量％以下であり、樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量がカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量で０．０００８部以下であり、アルミニウムと強酸との塩の含有量がアルミニウム換算の含有量で０．０００８部以下である。ノッチ有り及びノッチなしともに、成形体の衝撃強度が改良されている。ゴム含有グラフト重合体を１０質量部含む樹脂組成物（実施例３）は、ゴム含有グラフトゴム重合体を含まない樹脂組成物（比較例１）より、成形体の曲げ強度が低下した。ゴム含有グラフト重合体を２．５〜５質量部含む樹脂組成物（実施例１、２、４、５）の成形体の曲げ強度は、ゴム含有グラフト重合体を含まない樹脂組成物の成形体の曲げ強度（比較例１）と同じ程度であり、かつノッチ有り及びノッチなしともに成形体の衝撃強度が改良された。実施例３と比較例２、４、５はゴム含有グラフト重合体のポリマーの構成成分はほぼ同じでかつゴム含有グラフト重合体の配合量も同じであるが、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム及びマグネシウムと強酸との塩の合計含有量のカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量、またはアルミニウムと強酸との塩の含有量のアルミニウム換算の含有量が異なる。樹脂組成物中のゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム及びマグネシウムと強酸との塩の合計含有量のカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量、またはアルミニウムと強酸との塩の含有量のアルミニウム換算の含有量が多いほど、成形体は曲げ強度やシャルピー衝撃強度等の機械的強度が低い。図１と図２、図５及び図７とから、実施例３のゴム含有グラフト重合体を含む樹脂組成物の方が、比較例２、４または５のゴム含有グラフト重合体を含む樹脂組成物より、ガラス繊維と芳香族ポリカーボネートとの密着性が優れることがわかる。【０１７５】
［実施例６〜１４及び比較例６〜８］
１．樹脂組成物の製造
製造例２で得られたゴム含有グラフト共重合体（Ｃｓａ−１）、ガラス繊維配合芳香族ポリカーボネート（「ユーピロンＧＳ２０３０Ｍ９００１」（商品名）、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、公称ガラス繊維３０質量％配合、芳香族ポリカーボネート樹脂のＭｖ：２００００）、及び、芳香族ポリカーボネート（商品名「ユーピロンＳ３０００」、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、Ｍｖ：２００００）を表１５に示す組成で配合し、混合した。この混合物をバレル温度２８０℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）に供給して混練し、ガラス繊維が２７質量％配合された、実施例６の樹脂組成物のペレットを作製した。【０１７６】
ゴム含有グラフト共重合体（Ｃ）の種類及び／又は使用量、並びにその他原料の配合量を表１５に示す条件に変更したこと以外は、前記と同様にして、実施例７〜１８及び比較例６〜８の各樹脂組成物のペレットを作製した。尚、実施例８、１１及び比較例７においては、樹脂組成物中にカリウムジフェニルスルホンスルホネート（ＫＳＳ）を配合し、実施例１０においては、樹脂組成物中にパーフルオロブタンスルホン酸カリウム（Ｆ−１１４）を配合した。【０１７７】
２．金属及び脂肪酸の含有量の測定
「測定１」の方法及び「測定２」の方法で測定された金属量及び脂肪酸の結果から、各実施例及び各比較例の樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部に対する脂肪酸の量、芳香族ポリカーボネート樹脂、ガラス充填剤及びゴム含有グラフト重合体の合計１００質量部に対しアルミニウム、カルシウム及びマグネシウムと強酸との塩のカルシウム及びマグネシウム換算量を算出し、表１５に記載した。ゴム含有グラフト重合体（Ｃｓａ−１）、（Ｃｓａ−３）及び（Ｃｓａ−８）中に脂肪酸やその塩は含まれないので、これらの重合体中に検出されたカルシウム及びマグネシウムは強酸との塩である。【０１７８】
実施例１２〜１４においては、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸マグネシウムを配合した。その仕込み値を算出し、樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部に対し、カルシウム及びマグネシウムと弱酸との塩のカルシウム及びマグネシウム換算量をそれぞれ算出した。【０１７９】
３．シャルピー衝撃試験
シリンダー温度を２８０℃に変更した以外は実施例１と同様にシャルピー衝撃試験を行った。測定結果を表１５に示した。【０１８０】
４．曲げ試験
シリンダー温度を２８０℃に変更した以外は実施例１と同様に曲げ試験を行った。測定結果を表１５に示した。【０１８１】
５．評価結果の纏め２
以上の評価結果を纏めると以下の通りである。
実施例６〜１４及び比較例６〜８は、押出、成形温度を２８０℃として得られた樹脂組成物の評価結果である。比較例８はガラス繊維２７質量％の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。比較例６及び７は、樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム及びマグネシウムと強酸との塩の合計含有量が０．０００８質量部を超え、成形体の衝撃強度は十分でなく、特に曲げ強度の低下が大きい。【０１８２】
実施例６〜１４は、樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｃ）由来のカルシウム及びマグネシウムと強酸との塩の合計含有量はカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量で０．０００８質量部以下であり、成形体は衝撃強度に優れる。【０１８３】
実施例７と８との比較、並びに、実施例９と実施例１０及び１１との比較から、カリウムジフェニルスルホンスルホネート（ＫＳＳ）等のアルカリ金属と強酸との塩（Ｄ）を配合することで、成形体の曲げ強度の改善が確認された。実施例１１においては衝撃強度の改良もみられる。【０１８４】
実施例１２〜１４は実施例６の樹脂組成物に、カルシウムまたはマグネシウムと弱酸との塩を押出し時に配合したものである。樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部中における、カルシウムまたはマグネシウムと酸との塩の合計含有量がカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量として０．０００８質量部以上であっても、実施例６より成形体の衝撃強度及び／又は曲げ特性が改善している。実施例１２〜１４により、樹脂組成物の「主要３成分」１００質量部中における、カルシウムまたはマグネシウムと弱酸との塩の合計含有量がカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量として０．００１０〜０．００６０の範囲であれば、成形体の曲げ特性やノッチ無シャルピー衝撃強度が特に優れることが分かる。【０１８５】
【表１５】
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【０１８６】
６、測定４〜測定６による評価
実施例６、実施例９、実施例１２及び比較例８の各樹脂組成物について、前記測定４、測定５及び測定６に従って、各成分の量を測定し、評価結果を表１６にまとめた。【０１８７】
【表１６】
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【０１８８】
実施例６、実施例９、実施例１２の各樹脂組成物は、本発明の第一の態様の樹脂組成物の要件をすべて満たしており、得られた樹脂組成物の成形体は衝撃強度が優れている。【０１８９】
樹脂組成物中のクロロホルム可溶分のカルシウム、マグネシウム及びアルミニウムの含有量を測定することにより、おおよそ、樹脂組成物中に含まれる強酸との塩由来のカルシウム、マグネシウムの含有量及び強酸との塩由来のアルミニウムの含有量を測定することが可能となる。ガラス充填剤（Ｂ）はクロロホルムに溶解しにくいため、樹脂組成物中のクロロホルム可溶分中には、ガラス充填剤（Ｂ）中に含まれる金属成分が含まれることは殆どない。実施例及び比較例にて樹脂組成物中に配合したガラス繊維にはカルシウムが４質量％程度、マグネシウムが０．２質量％程度、アルミニウムが２質量％程度含まれている。比較例８の「測定方法Ｘ」後に得られる樹脂組成物中のカルシウム、マグネシウム及びアルミニウムは検出限界（２ｐｐｍ）以下である。「測定方法Ｘ」後の樹脂組成物（乾燥試料）１００質量部中にはガラス繊維由来のカルシウム、マグネシウム及びアルミニウムが０．０００２質量部以上は含まれていないと判断できるため、上澄みを抽出する際にフィルターを用いる濾過は実施しなかった。【０１９０】
樹脂組成物中のクロロホルム可溶分のカルシウム、マグネシウム及びアルミニウム量を測定することにより、おおよそ、カルシウム又はマグネシウムと強酸との塩の合計含有量をカルシウム及びマグネシウム換算の合計含有量として、また、アルミニウムと強酸との塩の含有量をアルミニウム換算の含有量として求めることが可能である。カルシウム又はマグネシウムと弱酸との塩、特にカルシウム又はマグネシウムと脂肪酸との塩はクロロホルムに溶解しにくいためである。【０１９１】
なお、実施例１２の樹脂組成物には、カルシウムと弱酸との塩であるステアリン酸カルシウムが芳香族ポリカーボネート樹脂及びゴム含有グラフト重合体の合計（樹脂２成分）１００質量部に対してカルシウム換算の含有量で０．００２０÷（１−０．２７）＝０．００２７質量部（２７ｐｐｍ）配合されている。しかし、「測定４」の「樹脂組成物中のアルミニウム、マグネシウム、カルシウムイオン量の定量」の結果ではカルシウムの量が検出限界以下（２ｐｐｍ以下：樹脂２成分１００質量部に対して０．０００２質量部以下）になった。これは、測定方法Ｘによりカルシウムと弱酸との塩であるステアリン酸カルシウムが取り除かれたことを示している。
【産業上の利用可能性】
【０１９２】
本発明で得られる樹脂組成物は、従来困難であった芳香族ポリカーボネート系マトリックスにおいて、ガラス充填剤の密着性の向上とゴム分散性の改良を両立し、その成形体は優れた衝撃特性と剛性を有する。よって薄肉化と寸法安定性が求められる自動車部材や家電部材等を含むさまざまな分野の素材に適用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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