(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非クロム腐食抑制シールでアーティクルをシーリングする方法であって、
チオール含有腐食抑制剤を含む水系懸濁液を陽極酸化処理された基材の表面上に施すこと
を含み、
チオール含有腐食抑制剤が、５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を含む、方法。
【請求項２】
前記陽極酸化処理された基材の前記表面が、陽極酸化コーティングを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記陽極酸化コーティングが、複数のセルを含み、前記複数のセルのそれぞれが少なくとも１つの孔を画定し、前記チオール含有腐食抑制剤が、チオール含有腐食抑制粒子を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つが、前記少なくとも１つの孔の孔径よりも小さな粒径を有する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記複数のセルのそれぞれが、５０ｎｍから３００ｎｍの範囲内のセル径を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記複数のセルのそれぞれが、一定のセル径を含み、前記少なくとも１つの孔が、前記セル径の３分の１から２分の１の孔径を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
前記チオール含有腐食抑制粒子が、ナノサイズ粒子を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項８】
前記チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つを前記少なくとも１つの孔の中に搬送すること
をさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項９】
前記チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つが、毛細管圧力によって、前記孔のうちの少なくとも１つの中に搬送される、請求項３に記載の方法。
【請求項１０】
前記施すことが、前記基材を一定量の前記懸濁液の中に浸漬することと、前記懸濁液を前記表面上にブラッシングすることとのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記陽極酸化処理された基材が、陽極酸化処理アルミニウム又は陽極酸化処理アルミニウム合金を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記懸濁液の温度が、６８°Ｆから２１２°Ｆである、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記懸濁液が、０．２重量％から１０重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）のナノサイズ粒子を水中に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
ジスルフィド／ジチオール化合物を含む水系非クロム腐食抑制シール組成物を調製する方法であって、
チオール含有腐食抑制剤と水とを含む混合物を形成することと、
前記混合物を撹拌して、前記チオール含有腐食抑制剤のナノサイズ粒子を含む懸濁液を形成することと
を含み、
前記チオール含有腐食抑制剤及び水を含む混合物が、０．２重量％から１０重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を水中に含む、方法。
【請求項１５】
前記混合物が、１重量％から３重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を水中に含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
アーティクルであって、
陽極酸化コーティングを含む陽極酸化処理された基材であって、前記陽極酸化コーティングが、複数のセルを含み，前記複数のセルのそれぞれが、少なくとも１つの孔を画定する、陽極酸化処理された基材、及び
前記基材上に配置された非クロム腐食抑制シールであって、チオール含有腐食抑制粒子を含む、非クロム腐食抑制シール
を含み、
前記チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つが、前記少なくとも１つの孔の中に配置され、
前記チオール含有腐食抑制粒子が、５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）のナノサイズ粒子を含む、アーティクル。
【請求項１７】
前記非クロム腐食抑制シールが水をさらに含む、請求項１６に記載のアーティクル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、非クロム腐食抑制組成物、及び金属の腐食制御のためのシールとして非クロム系腐食抑制組成物を使用する方法が開示されている。
【背景技術】
【０００２】
腐食とは、材料（通常は金属）と環境（当該材料及びその特性の劣化をもたらす）との間の化学的又は電気化学的反応であると定義される。腐食作用は、金属の表面で始まる。腐食過程には、２つの化学変化が関わる。腐食が発生した又は酸化した金属にはカソード反応が起こり、腐食剤には還元が起こってアノード反応が進行する。ほとんどの金属で腐食が生じるという傾向によって、特に環境又は天候面で不利な条件が存在する地域では、金属及び金属製品に関連する重大なメンテナンス上の問題が生じる。
【０００３】
アルミニウムの腐食は、航空宇宙産業及び多くの他の産業において重大な問題である。この問題を緩和する現在の一技法は、アルミニウムに陽極酸化処理を施し、次いで、浸漬シールを適用することである。通常、このシールには、益々規制されてきている六価クロムの使用が関わる。六価クロム化合物を含むクロム系防食方式は、航空機の金属処理プロセスにおいて広く使われる、極めて有用且つ多用途な一群の化学作用であることが証明されてきた。当該方式は、適用対象の金属基材に多くの有益な防食特性を与え、被覆、接着、及び表面加工をする前の、金属の前処理に広く利用されてきた。
【０００４】
クロム、具体的には、六価クロムに対する環境上の懸念によって、クロム系方式に対する代替物の必要が生じた。したがって、環境にやさしく且つ商業的に受け入れられる、クロム系方式の代替物を腐食防被覆に加えることが歓迎されている。
【発明の概要】
【０００５】
本明細書では、非クロム腐食抑制シールでアーティクルをシーリングする方法が説明される。この方法は、チオール含有腐食抑制剤を含む水系懸濁液を陽極酸化処理された基材の表面上に施すことを含む。
【０００６】
本明細書では、ジスルフィド／ジチオール化合物を含む水系非クロム腐食抑制シール組成物を調製する方法がさらに説明される。この方法は、チオール含有腐食抑制剤と水とを含む混合物を形成することを含む。この方法は、当該混合物を撹拌して、チオール含有腐食抑制剤のナノサイズ粒子を含む懸濁液を形成することをさらに含む。
【０００７】
本明細書では、アーティクルがさらに説明される。アーティクルは、陽極酸化コーティングを有する陽極酸化処理された基材を含む。陽極酸化コーティングは、複数のセルを含み、複数のセルは、それぞれ、少なくとも１つ孔を画定する。アーティクルは、基材上に配置された非クロム腐食抑制シールをさらに含む。当該シールは、チオール含有腐食抑制粒子を含む。チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つは、少なくとも１つの孔の中に配置される。
【０００８】
本明細書で開示された粒子、組成物、及び懸濁液は、飛行機部品などのアーティクルに対して防食性及び耐性をもたらすシールとして使用され得る。粒子、組成物、及び懸濁液の使用、並びに本明細書に記載された方法の実施は、非クロム材料の使用により、コスト節約及び改善された職場環境に至る場合がある。例えば、粒子、組成物、及び懸濁液の使用、並びに本明細書に記載された方法の実施は、陽極酸化処理アルミニウムの防食のために従来のナトリウム溶液又は重クロム酸カリウム溶液を使用することを避け、エネルギー消費を減らしながらも、従来の陽極酸化処理シール（ａｎｏｄｉｃ  ｓｅａｌ）と同等の防食性能をもたらす。
【０００９】
さらなる利点の一部は、以下の記載において提示され、一部はこの記載によって理解され、又は、その実施によって習得されよう。これらの利点は、添付の特許請求の範囲で具体的に挙げられている要素及び組み合わせによって、実現され達成されよう。
【００１０】
先述の一般的な記載及び後述の詳細な記載は、例示及び説明のためのものであり、特許請求の範囲を限定するものではないことを理解されよう。
【００１１】
本明細書に組み込まれ且つ本明細書の一部を構成する添付の図面は、実施例を示しており、本明細書の記載と併せて、本明細書に記載された発明の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】航空機の一実施例を示す。
【図２】陽極酸化処理された基材表面の例示的な構造を示す。
【図３】陽極酸化処理されたアーティクルに施された水系非クロム腐食抑制シール組成物を示す。図３Ａは、図３Ｂの一部の近接図である。
【図４】腐食抑制シールを作製する方法を示すフロー図である。
【図５】塩水噴霧曝露の前に第１の実施例で使用された試験パネルの画像である。
【図６】４時間の中性塩水噴霧試験の後に第１の実施例で使用された代表的な試験パネルの画像である。
【図７】塩水噴霧曝露の前に別の実施例で使用された試験パネルの画像である。
【図８】３３６時間の中性塩水噴霧試験の後に別の実施例で使用された代表的な試験パネルの画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ここから、実施例が添付の図面に例示されている本記載を詳しく参照することになる。可能な場合には、同一の又は類似した部品を参照するために、図面全体を通して同一の参照番号が使用される。
【００１４】
本記載の広い範囲を説明している数値の範囲及びパラメータは概算であるが、特定の実施例で説明されている数値は、可能な限り正確に記載されている。任意の数値は、それぞれの試験測定に見られる変動から必然的に生じる一定の誤差を本質的に含む。さらに、本明細書で開示されるすべての範囲は、その中に包含される部分範囲を含むと理解するべきである。例えば、「１０未満」という範囲は、最小値０から最大値１０の間の（及びそれらを含む）部分範囲を含んでもよく、要するに、任意の及びすべての部分範囲は、０以上の最小値及び１０以下の最大値（例えば、１から５）を有する。場合によっては、パラメータとして提示された数値は、負の値を取ることができる。この場合、「１０未満」として提示された例示の数値は、例えば、−１、−２、−３、−１０、−２０、−３０などといった、負の値を取ることができる。
【００１５】
以下の記載は、図面を参照して例示のために記載されている。以下の記載が本質的に例示的なものであり、本明細書で提示されたパラメータに対する様々な変更は、本開示の範囲から逸脱することなく可能であるということを、当業者は理解するであろう。本明細書及び実施例は、例示として見なされることが意図されている。一部の実施例を１つ又は複数の他の実施例と組み合わせて組み合わされた実施例を形成することができるので、様々な実施例は、必ずしも相互に排他的でない。
【００１６】
本明細書では、他の金属の中でも、陽極酸化処理アルミニウム及び陽極酸化処理アルミニウム合金をシーリングするためのものを含む、他の金属の中でも、アルミニウム及びアルミニウム合金をコーティングするために使用され得る組成物が説明されている。一実施例では、この方法は、室温で、他の金属の中でも陽極酸化処理アルミニウム及び陽極酸化処理アルミニウム合金を含む、アルミニウム及びアルミニウム合金の上に５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）及び脱イオン水の調製された１重量％の懸濁液を施すことを含む。
【００１７】
図１で示された航空機の腐食のような、環境的腐食、特に酸化腐食に曝される金属表面のようなアーティクルは、このような腐食に対して保護することができる。このようなアーティクルの金属表面は、金属を陽極酸化処理することにより、限定しないが、アルミニウム、ニオブ、タンタル、チタニウム、タングステン、及びジルコニウムを含む特定の金属上で成長し得るバリア酸化膜で保護され得る。アルミニウムは、これらの金属の中にあって特有性を有しており、薄いバリア酸化物の他に、アルミニウム合金を特定の酸性電解液の中で陽極処理することにより、高密度の微細な孔を含む、陽極酸化物として知られている厚い酸化コーティングが生成される。例えば、約１９０°Ｆから約２１２°Ｆの間の温度で陽極処理コーティングを温水に曝すことにより、表面上の及び孔の中の酸化物が反応して、陽極酸化物よりも密度が低い含水酸化物が生成される。含水酸化物は、低密度であるため、形成元の陽極酸化物よりも大きな体積を占める。この反応生成物は、孔を埋めて、広い範囲の大気及び環境条件の下で安定する陽極酸化層を生成する。酸化物が成長した後に孔を閉じるこのプロセスは、「シーリング」と呼ばれ、金属の耐食性を改善する。
【００１８】
図２で示されているように、多孔性の陽極酸化コーティングのようなコーティング１０１は、アルミニウム又はアルミニウム合金であり得る基材１０３上に形成され得る。陽極コーティング１０１は、上述のように、陽極酸化処理中に形成され得、約１００μｍの厚さを有し得る。多孔性コーティング１０１は、六角形であり得る複数のセル１１８を含むセル状構造を有し得る。複数のセル１１８は、それぞれ、少なくとも１つの孔１２２を画定し得る。例えば、孔１２２のうちの１つは、複数のセル１１８のうちの対応する１つの中に配置され得、基材１０３上で形成された陽極バリアとコーティング１０１の表面との間で延在し得る。複数のセル１１８は、均一な六角形のセルを含み得る。一部の陽極処理条件により、不規則な陽極コーティングが生成される場合があり、例えば、セルの大きさと孔径のばらつきがあるセル構造となる。セル及び孔の寸法は、多くの要因の中でも、とりわけ陽極酸化処理浴組成、温度、及び電圧に左右される。複数のセル１１８は、約５０ｎｍから約３００ｎｍの範囲内の直径を有してもよく、孔１２２のうちの少なくとも１つは、セル径の約３分の１から約２分の１の範囲内の直径を有してもよい。セル密度は、μｍ２あたり約１０からμｍ２あたり１００以上であり得る。アスペクト比は、およそ１０００：１であり得る。例えば、硫酸の中で成長したコーティング１０１は、２０から５０μｍの厚さを有し得、２０ｎｍの孔を有し得る。
【００１９】
本明細書に記載された方法には、非クロム腐食抑制組成物をアーティクル上に施す方法がある。非クロム腐食抑制組成物は、非クロム腐食抑制シールであってもよい。この方法は、アーティクル（例えば、陽極酸化処理された基材）をシーリングすることを含み得る。この方法は、陽極酸化処理された基材上に非クロム腐食抑制シールを形成することを含み得る。本明細書では、「非クロム」とは、クロムフリーである材料のことを指す場合があり、例えば、六価クロムを含まない場合がある。例えば、図３Ａから図３Ｂで示されているように、腐食抑制シールは、懸濁液１０５としてアーティクル１００の基材１０３の表面上に形成され得、孔１２２に中に流れ込む。基材１０３は、陽極酸化処理アルミニウム又は陽極酸化処理アルミニウム合金のような陽極酸化処理された金属であり得る。基材１０３の表面は、陽極酸化処理中に形成された酸化物のような陽極コーティング１０１であり得る。腐食抑制シールは、キャリア内に腐食抑制剤を含む水系懸濁液であり得る。腐食抑制剤は、非クロム系腐食抑制剤、例えば、チオール含有腐食抑制剤であってもよい。チオール含有腐食抑制剤は、少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７、例えば、複数のチオール含有腐食抑制粒子であってもよい。キャリア１０９は、水であり得る。
【００２０】
図３Ｂの一部の拡大図である図３Ａで示されているように、基材１０３は、陽極酸化処理された基材であり得、コーティング１０１を含み得る。言い換えると、基材１０３の表面は、陽極コーティングで形成され得る。陽極コーティングは、上述で図２に関連して説明されたコーティング１０１の特性を含み得る。したがって、陽極コーティングは、複数のセル１１８を含む構造を有する酸化物コーティングであり得、複数のセル１１８は、それぞれ、少なくとも１つの孔１２２を画定する。懸濁液１０５の少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７は、複数のチオール含有粒子であり得る。少なくとも１つのチオール含有粒子は、孔１２２のうちの少なくとも１つの孔径よりも小さな粒径を有し得る。したがって、懸濁液１０５の少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７は、陽極酸化処理された基材の陽極コーティングの孔１２２のうちの少なくとも１つの中に搬送され、その中に配置され得る。毛細管圧力によって、懸濁液１０５の少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７を孔１２２のうちの１つ又は複数の中へキャリア１０９で搬送する推進力が与えられ得る。したがって、少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７が、それぞれの孔１２２の中に配置され得る。少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７を孔１２２のうちの少なくとも１つの中に搬送すると、基材から過剰な量の懸濁液１０５を除去することができる。基材は、水道水又は脱イオン（ＤＩ）水のいずれかでリンスに曝露され得る。キャリア１０９の一部は、蒸発乾燥等によって表面から取り除かれる場合があるが、一定量のキャリア１０９が残る（例えば、幾つかの孔の中に配置される）場合がある。言い換えると、基材がリンスされる場合があるが、一部のチオール含有懸濁液が、孔の中に残るか、又は、少なくとも一部のチオール含有腐食抑制粒子が孔の中に残り得る。
【００２１】
約１９０°Ｆと約２１２°Ｆとの間の温度で陽極酸化処理基材上に配置される従来のシールとは異なり、本明細書に記載された方法では、例えば、図３Ａと図３Ｂにおいて非クロム腐食抑制シールをアーティクル１００上に形成することに関連して、懸濁液１０５は、約室温（例えば、約６８°Ｆから約７９°Ｆであり得る周囲温度（約７３°Ｆを含む））と約２１２°Ｆの範囲内の温度で基材上に施され得る。例えば、懸濁液が基材上に施される際に、懸濁液は、約室温と約２１２°Ｆの範囲内の温度であり得る。つまり、懸濁液１０５は、基材上に施される際に、例えば、基材が懸濁液の中に浸漬される際に、室温であり得、基材の温度も室温であり得る。
【００２２】
図３Ａで示されるように、少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７は、複数の少なくとも１つの腐食抑制粒子１０７が、１つ又は複数の孔１２２の中に搬送且つ配置されるような直径を有し得る。したがって、上述の少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７は、孔径よりも小さなナノサイズ粒子であり得、当該孔径は、セル径の約３分の１から約２分の１であり、セル径は、約５０ｎｍから約３００ｎｍの範囲内である。任意の特定の理論に縛られるわけではないが、少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７を孔の中に搬送することにより、粒子が、電気化学的に反応して腐食に抵抗し、環境中の基材と材料との間の腐食反応を防止すると考えられている。
【００２３】
非クロム腐食抑制シール内で使用される腐食抑制粒子は、未精製の非クロム腐食抑制粒子、例えば、周知の合成経路に従って形成された、又は、市販の粉末として入手可能なバルク状非クロム腐食抑制粒子から得られる場合がある。例えば、図４は、水系非クロム腐食抑制シール組成物を調製する方法を説明するフロー図である。４０１では、腐食抑制剤が、例えば、粉末形状（粉末形状に限定されないが）で提供される。腐食抑制剤は、ジスルフィド／ジチオール化合物、例えば、不溶性のチオール又は硫化物を含む有機分子であり得る。チオール又はスルフィドを含む有機分子は、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭｃＴ）のメルカプタン終端ポリスルフィドなど、ポリジスルフィド（ｐｏｌｙｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）であってもよい。例えば、ポリジスルフィドは、以下の化学式（Ｉ）で表すことができる：
0006766059.tif 000002
（Ｉ）
式中、ｎは１又は２であり、それらのポリマーである。
【００２４】
したがって、未精製の腐食抑制剤は、ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）８２９（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ社（米国コネチカット州、ノーウォーク））として入手可能な５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）であってもよく、これは、以下の化学式（ＩＩ）で表される構造を有する：
0006766059.tif 000003
（ＩＩ）
【００２５】
４０２では、水などのキャリアが提供される。水は、脱イオン（ＤＩ）水であり得る。懸濁液を形成するように腐食抑制剤と混合可能な他のキャリアを使用してもよい。４０３では、水及び腐食抑制粉末が組み合わされて、混合物が形成される。例示的な混合物は、０．２重量％から１０重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を水中に含む。別の例示的な混合物は、１重量％から３重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を水中に含む。別の例示的な混合物は、１重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を水中に含む。ＩＮＨＩＢＩＣＯＲ（商標）１０００（ＷＰＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能）のような他のジチオール系腐食抑制剤を使用してもよい。
【００２６】
４０５では、混合物を撹拌（機械的撹拌等）することにより、少なくとも１つのチオール含有腐食抑制粒子１０７などの少なくとも１つの粒子が形成される。混合物は、十分な時間撹拌されて、未精製の腐食抑制剤が少なくとも１つの粒子として形成され、少なくとも１つの粒子の直径が縮小して粒子がナノサイズ粒子となる。任意の特定の理論に縛られるわけではないが、未精製の腐食抑制剤を水中で撹拌することにより、未精製の腐食抑制剤は、懸濁液内に残るのに十分に小さい粒子にまで縮小する。
【００２７】
４０７では、懸濁液は、基材の表面、例えば、上述の陽極酸化処理された基材であり得る基材１０３の表面の上に施され得る。懸濁液は、約室温から約２１２°Ｆの範囲内の温度で施され得る。空気乾燥を通して水を蒸発させて、又は、水道水又はＤＩ水でリンスすることによって、過剰な量の懸濁液を取り除くことができる。懸濁液からの水の一部は、例えば、陽極酸化処理された基材の陽極コーティングの孔の中で、基材上に残り得る。少なくとも１つの粒子が孔の直径よりも小さな直径を有するように、例えば、ステップ４０５では、懸濁液の粒子の大きさが縮小し得る。したがって、ステップ４０９では、少なくとも１つの粒子が、基材をシーリングするために少なくとも１つの孔の中に搬送且つ配置され得る。懸濁液は、例えばタンク浸漬などの浸漬、或いは、浸漬塗布、スピン塗布、スプレー塗布、又はブラッシングオンなどの任意の適切な方法で基材に施され得る。
【００２８】
腐食抑制粒子及び水に加えて、非クロム腐食抑制シールの懸濁液配合物は、他の物質を含み得る。例えば、シールに有用な特性を付加する又は少なくともシールの機能性を低下させない着色剤及び任意の他の物質を、陽極酸化された基材の陽極コーティングのためのシールの当業者に知られている量で懸濁液に含めることができる。
【００２９】
任意の腐食しやすい金属のために腐食を防止したり又は減らしたりするように、本方法を使用することができると考えられている。この方法及び組成物は、特に２０２４−Ｔ３アルミニウムなどのアルミニウム合金において有用である。
【００３０】
実施例
実施例１  −  ジスルフィド／ジチオール化合物を作製する方法
５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）の１重量％の組成物が脱イオン水の中でＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）８２９から調製された。この組成物は、ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）を水の中に取り込むことを促進するようにガラスビーズを用いて、ペイントシェイカー上で処理された。高速せん断ミキサー又は遠心プラネタリーミキサー（ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ  ｐｌａｎｅｔａｒｙ  ｍｉｘｅｒ）も同様に作用する。ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）の大部分は溶解しなかったようであり、一部が縮小してナノサイズ粒子となり、懸濁液の中に留まった。
【００３１】
実施例２  −  アルミニウム及びその合金の耐食性を向上させるためのジスルフィド／ジチオール組成物の使用
１２枚の２０２４−Ｔ３アルミニウムパネル（３”Ｘ６”Ｘ０．０３２”）が、試験片として使用された。
これらのパネルのうちの３枚のパネルは、対照として使用するためにクロム化成コーティングされた。
実施例１の１重量％の懸濁液に浸漬される前に、３枚のパネルが、アルミニウム洗浄処理ライン（溶剤ワイプ、アルカリ洗浄、及び還元）を通った。浸漬時間は、室温で５分間であった。これらのパネルは、次いで、リンスされた。
３枚のパネルがＳｃｏｔｃｈ−Ｂｒｉｔｅ７４４７パッドで湿式研磨され、リンスされて、乾燥させられた。
次に、実施例１の１重量％の懸濁液がパネルに噴霧された。パネルは、室温で２分間、懸濁液で湿ったままに置かれた。これらのパネルは、次いで、空気乾燥させられた。
対照パネルとして使用するために３枚のパネルが溶剤ワイプされた。
【００３２】
図５Ａ−５Ｃは、塩水噴霧曝露の前の上述の試験パネルの画像である。図５Ａでは、クロム化成コーティングされたパネルが示され、図５Ｂでは、実施例１の１重量％の懸濁液内で浸漬され、リンスされたパネルが示され、図５Ｃでは、実施例１の１重量％の懸濁液が噴霧されたパネルが示されている。六価クロムほど効果的ではないが、ジスルフィド／ジチオール化合物の使用は（水の中でも）、アルミニウム及びその合金の耐食性を改善した。
【００３３】
次に、パネルに対して、試験のためにＡＳＴＭ  Ｂ−１１７に従って中性塩水噴霧が行なわれた。４時間の曝露の後、クロム処理されたパネルは、影響を受けなかった。研磨されたパネルは、浸漬且つリンスされたパネル又はむき出しで未処理のパネルよりも優れた性能を示した。
【００３４】
図６Ａ−６Ｄは、上述の４時間の中性塩水噴霧試験の後の、上述の代表的な試験パネルの画像である。図６Ａでは、クロム化成コーティングされたパネルが示され、図６Ｂでは、実施例１の１重量％の懸濁液内で浸漬され、リンスされたパネルが示され、図６Ｃでは、実施例１の１重量％の懸濁液が噴霧されたパネルが示され、図６Ｄでは、２０２４−Ｔ３アルミニウムのむき出しで未処理のパネルが示された。
【００３５】
したがって、六価クロムほど効果的ではないが、ジスルフィド／ジチオール化合物の使用は（水の中でも）、アルミニウム及びその合金の耐食性を改善したことが観察された。
【００３６】
実施例３  −  陽極酸化処理アルミニウム用のシールとしての、５重量％の二クロム酸ナトリウム化合物と１重量％のジスルフィド／ジチオール化合物との比較
１２枚の２０２４−Ｔ３アルミニウムパネル（３”Ｘ６”Ｘ０．０３２”）が、試験片として使用された。試験パネルは、１つのバッチとして同時に陽極酸化処理された。
これらのパネルのうちの３枚のパネルが、５分間、熱い（２００°Ｆ）５重量％の二クロム酸ナトリウム懸濁液内でシーリングされた。これらのパネルのうちの３枚のパネルが、５分間、熱い（２００°Ｆ）ＤＩ水内でシーリングされた。これらのパネルのうちの３枚のパネルが、５分間、室温で実施例１の１重量％の懸濁液内でシーリングされた。
これらのパネルのうちの３枚のパネルが、５分間、実施例１の熱い（２００°Ｆ）１重量％の懸濁液内でシーリングされた。
【００３７】
図７Ａ−７Ｄは、塩水噴霧曝露の前のそれぞれの試験パネルの画像である。図７Ａでは、熱い二クロム酸ナトリウム懸濁液でシーリングされたパネルが示され、図７Ｂでは、熱いＤＩ水でシーリングされたパネルが示され、図７Ｃでは、室温で実施例１の１重量％の懸濁液でシーリングされたパネルが示され、図７Ｄでは、実施例１の１重量％の懸濁液でシーリングされたパネルが示されている。
【００３８】
次に、パネルに対して、試験のためにＡＳＴＭ  Ｂ−１１７に従って中性塩水噴霧が行なわれた。３３６時間（２週間）の曝露の後、すべてのパネルが影響を受けなかった。
【００３９】
図８Ａ−８Ｄは、３３６時間の中性塩水噴霧試験の後のそれぞれの試験パネルの画像である。図８Ａでは、クロム化成コーティングされたパネルが示され、図８Ｂでは、熱いＤＩ水内に浸漬されたパネルが示され、図８Ｃでは、室温で実施例１の１重量％の懸濁液が施されたパネルが示され、図８Ｄでは、実施例１の熱い１重量％の懸濁液が施されたパネルが示された。
【００４０】
陽極酸化処理アルミニウム用のシールとして、ジスルフィド／ジチオール化合物を水の中で使用することより、３３６時間の耐食性仕様を満たすことが観察された。
【００４１】
非クロム腐食抑制シールでアーティクルをシーリングする方法であって、チオール含有腐食抑制剤を含む水系懸濁液を陽極酸化処理された基材の表面上に施すことを含む方法。
【００４２】
陽極酸化処理された基材の表面が、陽極酸化コーティングを含む、方法。
【００４３】
陽極酸化コーティングが、複数のセルを含み、複数のセルのそれぞれが少なくとも１つの孔を画定し、チオール含有腐食抑制剤が、チオール含有腐食抑制粒子を含む、方法。
【００４４】
チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つの孔の孔径よりも小さな粒径を有する、方法。
【００４５】
複数のセルのそれぞれが、約５０ｎｍから約３００ｎｍの範囲内のセル径を含む、方法。
【００４６】
複数のセルのそれぞれが、一定のセル径を含み、少なくとも１つの孔が、前記セル径の約３分の１から約２分の１の孔径を含む、方法。
【００４７】
チオール含有粒子が、５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を含む、方法。
【００４８】
チオール含有粒子が、ナノサイズ粒子を含む、方法。
【００４９】
チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つを少なくとも１つの孔の中に搬送することをさらに含む、方法。
【００５０】
チオール含有粒子のうちの少なくとも１つが、毛細管圧力によって、孔のうちの少なくとも１つの中に搬送される、方法。
【００５１】
前記施すことが、基材を一定量の懸濁液の中に浸漬することと、懸濁液を表面上にブラッシングすることとのうちの少なくとも１つを含む、方法。
【００５２】
陽極酸化処理された基材が、陽極酸化処理アルミニウム又は陽極酸化処理アルミニウム合金を含む、方法。
【００５３】
懸濁液の温度が、約室温から約２１２°Ｆである、方法。
【００５４】
懸濁液が、０．２重量％から１０重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）のナノサイズ粒子を水中に含む、方法。
【００５５】
ジスルフィド／ジチオール化合物を含む水系非クロム腐食抑制シール組成物を調製する方法であって、チオール含有腐食抑制剤と水とを含む混合物を形成することと、前記混合物を撹拌して、チオール含有腐食抑制剤のナノサイズ粒子を含む懸濁液を形成することとを含む方法。
【００５６】
チオール含有腐食抑制剤が、５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を含む、方法。
【００５７】
前記混合物が、０．２重量％から１０重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を水中に含む、方法。
【００５８】
前記混合物が、１重量％から３重量％の５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）を水中に含む、方法。
【００５９】
アーティクルであって、陽極酸化コーティングを含む陽極酸化処理された基材であって、陽極酸化コーティングが、複数のセルを含み、複数のセルのそれぞれが、少なくとも１つの孔を画定する、陽極酸化処理された基材と、基材上に配置された非クロム腐食抑制シールであって、チオール含有腐食抑制粒子を含む、非クロム腐食抑制シールとを含み、チオール含有腐食抑制粒子のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つの孔の中に配置されている、アーティクル。
【００６０】
非クロム腐食抑制シールが水をさらに含む、アーティクル。
【００６１】
チオール含有腐食抑制剤が、５，５−ジチオビス−（１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）のナノサイズ粒子を含む、アーティクル。
【００６２】
本教示は、１つ又は複数の実装形態に関して例示されてきたが、添付の特許請求の範囲の主旨及び範囲から逸脱することなく、示された実施例に対して変更及び／又は修正を行うことができる。例えば、プロセスが一連の作用又は事象として記載されているが、本開示はそのような作用又は事象の順番付けに限定されないことが認識されるだろう。そのような作用は、異なる順番で、且つ／又は、本明細書に記載されたものとは別の作用又は事象と同時に起こることがある。さらに、本教示の１つ又は複数の態様又は記載に従って方法論を実施するために、すべてのプロセス段階が必要とされるわけではない。構造的部品及び／又はプロセス段階を追加してもよく、或いは、既存の構造的部品及び／又はプロセス段階を取り除いたり修正したりしてもよいことが認識されよう。
【００６３】
さらに、本明細書に示された作用のうちの１つ又は複数は、１つ又は複数の別個の作用及び／又は段階で実行されることがある。またさらに、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「有している（ｈａｖｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「伴う（ｗｉｔｈ）」、又はそれらの変形が、詳細な説明及び特許請求の範囲のどちらでも使用されている限り、そのような用語は、「備えている（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語と同様に包括的であることが意図されている。「〜のうちの少なくとも１つ」という表現は、列挙された項目のうちの１つ又は複数を選択し得ることを意味するように使用される。さらに、本明細書の説明及び特許請求の範囲で、一方が他方の「上に」あるなど、２つの材料に関連して使用された「上に（ｏｎ）」という用語は、材料間に少なくとも幾らかの接触があることを意味するのに対し、「上方に（ｏｖｅｒ）」は、複数の材料が互いに接近しているが、１つ又は複数の追加の介在材料を伴う場合があり、接触は可能だが必須ではないことを意味する。「上に（ｏｎ）」又は「上方に（ｏｖｅｒ）」のいずれも、本明細書で使用される限り、何らかの方向性を示すわけではない。「約（ａｂｏｕｔ）」という用語は、例示された記載に対してプロセス又は構造の不適合が生じない限り、列挙された値を幾らか変更してもよいことを示す。最後に、「例示的（ｅｘｅｍｐｌａｒｙ）」は、記述が、理想的であると示唆するより、実施例として使用されていることを示している。
【００６４】
本明細書と、本明細書に記載された内容の実施とを検討することにより、当業者には、他の実装形態が明らかになるであろう。本明細書及び実施例は、単なる例示的ものと見なすことが意図されており、実装形態の真の範囲と精神は、以下の特許請求の範囲によって示される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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