(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む組成物：
−  少なくとも１種のシラン官能性ポリマーＰ１；及び
−  式（Ｉ）の末端基を有する少なくとも１種のシラン官能性ポリマーＰ２：
【化１】
0006708645.tif 000024
（式中、
Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立して、水素原子又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は一緒になって、２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基若しくはシラン基を含有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個若しくは複数個のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、かつ
ｘは、０、１又は２である）；
ここで、前記シラン官能性ポリマーＰ１と前記シラン官能性ポリマーＰ２との重量比は、９９：１〜１０：９０であり、かつ
前記シラン官能性ポリマーＰ１は、式（Ｉ）のいかなる末端基も持たない。
【請求項２】
前記シラン官能性ポリマーＰ１が、シラン基を含有するポリエーテルであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記シラン官能性ポリマーＰ１が、以下の（ａ）〜（ｄ）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物：
（ａ）鎖延長されていてもよい、アリル基を有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテル；
（ｂ）鎖延長されていてもよい、アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合から得られた、シラン基を有するポリエーテル；
（ｃ）ジイソシアネートで鎖延長されていてもよい、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテル；及び
（ｄ）イソシアネート基を有するウレタンポリエーテルとアミノシラン又はヒドロキシシラン又はメルカプトシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテル。
【請求項４】
前記シラン官能性ポリマーＰ１が、（ａ）アリル基を有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られた、前記シラン基を有するポリエーテルか、又は（ｃ）ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られた、前記シラン基を有するポリエーテルかのいずれかであることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記シラン官能性ポリマーＰ２が、シラン基を有するポリエーテル及び／又はポリエステル及び／又はポリカーボネートであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ１ａがメチルラジカルであり、Ｒ１ｂが水素原子であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ１ａがメチルラジカルであり、Ｒ１ｂが水素原子であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、３−メチル−１，４−ブチレン、及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群から選択されるラジカルであり、Ｒ５が、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、かつｘが０であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記シラン官能性ポリマーＰ１と前記シラン官能性ポリマーＰ２との重量比が、９８：２〜２０：８０であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記シラン官能性ポリマーＰ１及び前記シラン官能性ポリマーＰ２が両方とも、もっぱらメトキシシラン基か、又はもっぱらエトキシシラン基か、のいずれかを有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
充填材、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料及びレオロジー助剤から選択される少なくとも１つのさらなる要素を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
５重量％〜９５重量％の範囲の含有量でシラン官能性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
重金属含有有機化合物を含まないことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物から、それが湿分と反応した後に得られる、硬化組成物。
【請求項１４】
接着剤若しくはシーラントとして、又はコーティングとしての、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ１を含む湿分硬化組成物の硬化の加速方法であって、以下の式（Ｉ）の末端基を有する少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ２を前記組成物に添加することによる、加速方法：
【化２】
0006708645.tif 000025
（式中、
Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立して、水素原子又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は一緒になって、２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基若しくはシラン基を含有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個若しくは複数個のヘテロ原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、かつ
ｘは、０、１又は２である）、
ここで、前記シラン官能性ポリマーＰ１が、式（Ｉ）のいかなる末端基も持たない。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン基を含有する組成物に、並びに建設及び工業用途向けの湿分硬化型接着剤、シーラント又はコーティングでのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン基含有ポリマーは、「シラン官能性ポリマー」又は「シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）」又は「シラン末端ポリマー（ＳＴＰ）」とも呼ばれ、湿分硬化組成物におけるバインダーとして、しばらくの間は満足のいくレベルで使用されてきており、特には、建設産業及び製造産業において、弾性接着剤、シーラント又はコーティングとしての用途を見出しており、従来からのポリウレタンに対してイソシアネートフリーの代替え物を構成している。
【０００３】
シラン官能性ポリマーは、ポリウレタンポリマーから極めて単純な方法で得ることが可能であり、それには、そのイソシアネート官能基を、アミノシラン又はヒドロキシシランの手段によってシラン基に転化させる。そのようなシラン官能性ポリウレタンは、比較的急速に架橋、硬化して、良好な強度及び伸張性を有する非粘着性の物質を与える。しかしながら、それらは、水素結合形成性のウレタン基及び／又はウレア基の含量が高いので、それらは粘度が比較的高く、そのため、常に簡単な方法で加工できるという訳ではない。
【０００４】
ウレア基を含まず、ウレタン基を含有するとしてもごくわずかしかない低粘度のシラン官能性ポリマーも同様に公知であり、たとえば、ポリエーテルポリオールをイソシアナトシランと反応させるか、又はアリル官能性ポリエーテルのヒドロシリル化によって得ることができる。そのようなシラン官能性ポリマーは、それらの加工が容易であり、そのため、多くの製造業者から市場に供給されているので、広く使用されている。しかしながら、それらは、反応が極めて遅く、そのため架橋が遅く、粘着性の高いまま長時間留まっている。十分に早く、完全に硬化させるには、多くの場合、高活性の触媒を大量に使用することが必要とされる。さらには、硬化させた後でも、それらは通常、アミノシラン又はヒドロキシシランを介して得られるシラン官能性ポリウレタンポリマーの機械的な品質を達成できない。
【０００５】
慣用的に使用されている高活性の触媒は、有機スズ化合物である。しかしながら、それらは健康に有害であり、環境にも危険であるので、その理由から、それらの使用が望ましくないという意見が強くなってきている。有機スズ化合物の代替え品として、有機チタネートが使用されることも多いが、それらは、有機スズ化合物に比べると触媒活性が低く、その理由から、極めて大量に使用されるか、又は強塩基、特には、環状アミジンたとえば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）と共に使用される。しかしながら、ＤＢＵもまた同様に健康に有害であり、環境にも危険であり、その上に悪臭を有しており、そしてさらには、シラン官能性ポリマーをベースとする組成物の中への相溶性が極めて限られているので、それらは、分離したり、汗かき現象を起こしたり、基材を汚したりする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、高い架橋速度を有する低粘度のシラン官能性ポリマー系が必要とされている。
【０００７】
それ故、低い粘度を有し、有機スズ化合物又はＤＢＵなどのＥＨＳ−クリティカル触媒の使用なしでさえも迅速に架橋し、そして同時に硬化して良好な強度及び伸展性の非粘着性材料を与えるシラン官能性ポリマーシステムを提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
意外にも、この目的は、下記の態様１に記載されるような２つの異なるシラン官能性ポリマーの組成物によって達成されることが分かった。それは、製造するのが簡単であり、良好な貯蔵性を有し、低い粘度を有し、そして、存在する触媒が追加の強塩基なしの有機チタネートであるにすぎない場合でさえも、湿分で意外にも迅速に硬化して良好な強度、伸展性及び熱安定性を有する弾性材料を与える。
【０００９】
とりわけ意外なのは、小割合の場合でさえも、１つのポリマーの高い反応性が、他の、反応性がより小さいポリマー及び組成物に伝達され、硬化における２つのポリマー中の異なる反応性のシラン基にもかかわらず、良好な機械的特性を有する材料を形成するという事実である。
【００１０】
本発明はさらに、下記の態様１５に記載されるような方法を提供する。この方法によって、有機スズ化合物又はＤＢＵなどの強塩基の使用なしに、低粘度の、しかし比較的非反応性のシラン官能性ポリマーの硬化を大きく加速すること、同時にその強度及び弾性を上げることが可能である。
【００１１】
本発明のさらなる態様は、さらなる下記の独立的態様の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、下記の従属的態様の主題である。
すなわち、本発明の態様としては、以下を挙げることができる：
《態様１》
以下を含む組成物：
−  少なくとも１種のシラン官能性ポリマーＰ１；及び
−  式（Ｉ）の末端基を有する少なくとも１種のシラン官能性ポリマーＰ２：
【化１】
0006708645.tif 000002
（式中、
Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立して、水素原子又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は一緒になって、２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基若しくはシラン基を含有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個若しくは複数個のヘテロ原子、とりわけ窒素原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、かつ
ｘは、０、１又は２である）；
ここで、前記シラン官能性ポリマーＰ１と前記シラン官能性ポリマーＰ２との重量比は、９９：１〜１０：９０であり、かつ
前記シラン官能性ポリマーＰ１は、式（Ｉ）のいかなる末端基も持たない。
《態様２》
前記シラン官能性ポリマーＰ１が、シラン基を含有するポリエーテルであることを特徴とする、態様１に記載の組成物。
《態様３》
前記シラン官能性ポリマーＰ１が、以下からなる群から選択されることを特徴とする、態様２に記載の組成物：
−  鎖延長されていてもよい、アリル基を有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテル；
−  鎖延長されていてもよい、アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合から得られた、シラン基を有するポリエーテル；
−  ジイソシアネートで鎖延長されていてもよい、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテル；及び
−  イソシアネート基を有するウレタンポリエーテルとアミノシラン又はヒドロキシシラン又はメルカプトシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテル。
《態様４》
前記シラン官能性ポリマーＰ１が、アリル基を有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテルか、又はポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られた、シラン基を有するポリエーテルかのいずれかであることを特徴とする、態様３に記載の組成物。
《態様５》
前記シラン官能性ポリマーＰ２が、シラン基を有するポリエーテル及び／又はポリエステル及び／又はポリカーボネートであることを特徴とする、態様１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
《態様６》
Ｒ１ａがメチルラジカルであり、Ｒ１ｂが水素原子であることを特徴とする、態様１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
《態様７》
Ｒ１ａがメチルラジカルであり、Ｒ１ｂが水素原子であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、３−メチル−１，４−ブチレン、及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群から選択されるラジカルであり、Ｒ５が、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、かつｘが０であることを特徴とする、態様１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
《態様８》
前記シラン官能性ポリマーＰ１と前記シラン官能性ポリマーＰ２との重量比が、９８：２〜２０：８０であることを特徴とする、態様１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
《態様９》
前記シラン官能性ポリマーＰ１及び前記シラン官能性ポリマーＰ２が両方とも、もっぱらメトキシシラン基か、又はもっぱらエトキシシラン基か、のいずれかを有することを特徴とする、態様１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
《態様１０》
充填材、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料及びレオロジー助剤から選択される少なくとも１つのさらなる要素を含むことを特徴とする、態様１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
《態様１１》
５重量％〜９５重量％の範囲の含有量でシラン官能性ポリマーを含むことを特徴とする、態様１０に記載の組成物。
《態様１２》
重金属含有有機化合物を含まないことを特徴とする、態様１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
《態様１３》
態様１〜１２のいずれか一項に記載の組成物から、それが湿分と反応した後に得られる、硬化組成物。
《態様１４》
接着剤若しくはシーラントとして、又はコーティングとしての、態様１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
《態様１５》
少なくとも１つの少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ１を含む湿分硬化組成物の硬化の加速方法であって、以下の式（Ｉ）の末端基を有する少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ２を前記組成物に添加することによる、加速方法：
【化２】
0006708645.tif 000003
（式中、
Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、それぞれ独立して、水素原子又は１〜１２個の炭素原子を含む一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は一緒になって、２〜６個の炭素原子を含むアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子、又は１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基若しくはシラン基を含有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、芳香族部分を有していてもよく、また１個若しくは複数個のヘテロ原子、とりわけ窒素原子を有していてもよい、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、エーテル基を有していてもよい、１〜１０個の炭素原子を含むアルキルラジカルであり、かつ
ｘは、０、１又は２である）、
ここで、前記シラン官能性ポリマーＰ１が、式（Ｉ）のいかなる末端基も持たない。
【００１２】
本発明を実行する方法
本発明は、
−  少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ１と；
−  式（Ｉ）の末端基
【化１】
0006708645.tif 000004
（式中、
Ｒ１ａ及びＲ１ｂはそれぞれ独立して、水素原子又は１〜１２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又は一緒に２〜６個の炭素原子を有するアルキレンラジカルであり、
Ｒ２は、水素原子又は１〜１２個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基若しくはシラン基を含有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ３は、１〜２０個の炭素原子を有し、芳香族成分を任意選択的に有し、そして任意選択的に１個若しくは複数のヘテロ原子、とりわけ窒素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ４は、１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
Ｒ５は、１〜１０個の炭素原子を有し、任意選択的にエーテル基を含有するアルキルラジカルであり、
ｘは、０、１又は２である）
を有する少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ２と
を含む組成物であって、
シラン官能性ポリマーＰ１とシラン官能性ポリマーＰ２との間の重量比が９９：１〜１０：９０であり、かつ
シラン官能性ポリマーＰ１が、式（Ｉ）のいかなる末端基も持たない
組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書においては、「アルコキシシラン基」又は略して「シラン基」という用語は、有機ラジカルに結合され、そしてそのケイ素原子の上に１〜３個、特には２個又は３個の加水分解性アルコキシラジカルを有するシリル基を指している。「メトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらメトキシラジカルを有しているシラン基を指している。「エトキシシラン基」という用語は、アルコキシラジカルとしてもっぱらエトキシラジカルを有しているシラン基を指している。
【００１４】
「アルコキシシラン」又は略して「シラン」という用語は、少なくとも１個のシラン基を有する有機化合物を指している。
【００１５】
「ヒドロキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」、及び「メルカプトシラン」という用語は、有機ラジカルの上にシラン基に加えて、それぞれ、１個又は複数のヒドロキシル、イソシアナト、アミノ、及びメルカプト基を有するシランを指している。
【００１６】
たとえばポリオール又はポリイソシアネートのように、「ポリ」で始まる物質名称は、形式的には、一つの分子に２個又は複数のそれらの名称を有する官能基を含む物質を指している。
【００１７】
用語「シラン基を含有するポリエーテル」はまた、ポリエーテル単位に加えて、ウレタン基、ウレア基又はチオウレタン基をまた含有してもよい、シラン基を含有する有機ポリマーを包含する。シラン基を含有するそのようなポリマーはまた、「シラン基を含有するポリウレタン」と言うことができる。
【００１８】
本明細書においては、「分子量」という用語は、分子、又は分子の一部（「ラジカル」と呼ぶこともある）のモル質量（単位；グラム／モル）を意味していると理解されたい。「平均分子量」という用語は、分子又はラジカルのオリゴマー性又はポリマー性の混合物の数平均Ｍｎを意味していると理解されたいが、これは、典型的には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の手段により、標準としてのポリスチレンを用いて測定される。
【００１９】
「貯蔵安定性（Ｓｔｏｒａｇｅ−ｓｔａｂｌｅ）」又は「貯蔵可能（ｓｔｏｒａｂｌｅ）」という用語は、室温で、適切な容器中、長期間、典型的には少なくとも３ヶ月から最長６ヶ月又はそれ以上の期間貯蔵しても、その貯蔵の結果として、その用途において使用するのに差し支えるようなレベルの変化、特には粘度及び架橋速度における変化がないような、物質又は組成物を指している。
【００２０】
「粘度」という用語は、本明細書においては、剪断応力と剪断速度との比率（速度勾配）によって定義される動的粘度又は剪断粘度を指しており、それは、実施例の項で記載する方法で測定される。
【００２１】
本明細書の中の式の中の点線は、それぞれの場合において、置換基と、その分子の対応している残りの部分との間の結合を表している。
【００２２】
「室温」は、２３℃の温度を指している。
【００２３】
シラン官能性ポリマーＰ１は好ましくは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート若しくはポリエーテル又はこれらのポリマーの混合形態である。そのシラン基は、式（Ｉ）の末端基ではない。そのシラン基は、側鎖位に又は末端位に存在してもよい。
【００２４】
より好ましくは、シラン官能性ポリマーＰ１は、ポリオレフィン若しくはポリエステル若しくはポリ（メタ）アクリレート若しくはポリエーテル又はこれらのポリマーの混合形態である。
【００２５】
最も好ましくは、シラン官能性ポリマーＰ１は、シラン基を含有するポリエーテルである。それは好ましくは、大半のオキシアルキレン単位、とりわけ１，２−オキシプロピレン単位を有する。シラン基は好ましくは、ジアルコキシシラン基及び／又はトリアルコキシシラン基、とりわけジメトキシメチルシラン基若しくはトリメトキシシラン基又はトリエトキシシラン基である。
【００２６】
シラン官能性ポリマーＰ１は好ましくは、イソシネート基を含まない。
【００２７】
シラン官能性ポリマーＰ１は、１分子当たり平均好ましくは１．３〜４、とりわけ１．５〜３、より好ましくは１．７〜２．８のシラン基を有する。シラン官能性ポリマーＰ１は好ましくは、１０００〜３０，０００ｇ／モル、とりわけ２０００〜２０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。
【００２８】
シラン官能性ポリマーＰ１は好ましくは、室温で液体である。より好ましくは、それは低い粘度を有する。より具体的には、２０℃での粘度は、１〜２００Ｐａ・ｓ、好ましくは２〜１００Ｐａ・ｓ、より好ましくは５〜５０Ｐａ・ｓの範囲にある。
【００２９】
好ましくは、シラン官能性ポリマーＰ１は、
−  とりわけジイソシアネートでの、任意選択的に鎖延長ありで、アリル基を含有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られたシラン基を含有するポリエーテル；
−  とりわけジイソシアネートでの、任意選択的に鎖延長ありで、アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合から得られたシラン基を含有するポリエーテル；
−  任意選択的にジイソシアネートでの鎖延長ありで、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られたシラン基を含有するポリエーテル；
−  イソシアネート基を含有するウレタンポリエーテルとアミノシラン又はヒドロキシシラン又はメルカプトシランとの反応から得られたシラン基を含有するポリエーテル
からなる群から選択される。
【００３０】
これらのシラン官能性ポリマーＰ１は、特に良好な入手可能性を有する。
【００３１】
これらの中で、アリル基を含有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られたシラン基を含有するポリエーテルが好ましい。これらのシラン官能性ポリマーＰ１は、特に低い粘度及び特に低い反応性のものである。
【００３２】
これらの中で、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られたシラン基を含有するポリエーテルがさらに好ましい。これらのシラン官能性ポリマーＰ１は、特に良好な入手可能性を有し、そして非常に低い粘度のもの及び比較的低い反応性のものである。
【００３３】
商業的に入手可能なシラン官能性ポリマーＰ１、とりわけ、商品名ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製；とりわけ製品Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３若しくはＳ９４３）；ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）又はＳｉｌｙｌ（商標）（Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐ．製；とりわけ製品ＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ６０２若しくはＭＡＸ９５１）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製；とりわけ製品Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０若しくはＳ３６３０）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製；とりわけ製品１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ若しくは１０５０ＭＭ）；Ｖｏｒａｓｉｌ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製；とりわけ製品６０２若しくは６０４）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製；とりわけ製品Ｓ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４若しくはＳ  ＸＰ  ２８２１）；ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製；とりわけ製品Ｓｅａｌ  １００、Ｂｏｎｄ  １５０若しくはＢｏｎｄ  ２５０）；又はＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製；とりわけ製品Ｅ１５若しくはＥ３５）で知られる製品がさらに好適である。
【００３４】
シラン官能性ポリマーＰ１の製造方法は、当業者に公知である。
【００３５】
第１の好ましい方法では、シラン官能性ポリマーＰ１は、任意選択的に例えば、ジイソシアネートでの鎖延長ありで、アリル基を含有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られる。そのようなシラン官能性ポリマーＰ１はとりわけ、式（ＩＩａ）
【化２】
0006708645.tif 000005
（式中、
Ｒ６は、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、
ｎは、０又は１又は２である）
の末端基を有する。
【００３６】
好ましくは、ｎは０又は１、とりわけ１であり、Ｒ６はメチルラジカルである。
【００３７】
さらに好ましい方法では、シラン官能性ポリマーＰ１は、任意選択的に例えば、ジイソシアネートでの鎖延長ありで、アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合から得られる。そのようなシラン官能性ポリマーＰ１はとりわけ、式（ＩＩｂ）
【化３】
0006708645.tif 000006
（式中、
Ｒ７は、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、
ｍは、０又は１又は２である）
のシラン基を有する。
【００３８】
好ましくは、ｍは０である。
【００３９】
さらに好ましい方法では、シラン官能性ポリマーＰ１は、任意選択的にジイソシアネートでの鎖延長ありで、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られる。そのようなシラン官能性ポリマーＰ１はとりわけ、式（ＩＩｃ）
【化４】
0006708645.tif 000007
（式中、
Ｒ９は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンラジカルであり、
Ｒ１０は、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、
ｐは、０又は１又は２である）
のシラン基を有する。
【００４０】
好ましくは、ｐは０である。
【００４１】
好ましくは、Ｒ９は１，３−プロピレンラジカルである。
【００４２】
さらに好ましい方法では、シラン官能性ポリマーＰ１は、超化学量論量のポリイソシアネートとのポリエーテルポリオールの反応からのイソシアネート基を含有するポリエーテル、とりわけＮＣＯ−末端ウレタンポリエーテルと、又はアミノシラン、ヒドロキシシラン又はメルカプトシランとの反応から得られる。同じＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルは、式（Ｉ）の末端基を有するシラン官能性ポリマーＰ２の製造のために記載されるものとして本明細書で好適である。
【００４３】
そのようなシラン官能性ポリマーＰ１はとりわけ、式（ＩＩｄ）
【化５】
0006708645.tif 000008
（式中、
Ｘは、Ｏ又はＳ又はＮＲ１２であり、ここで、Ｒ１２は、水素原子又は１〜２０個の炭素原子を有し、任意選択的に環状成分を有し、そして任意選択的にアルコキシシリル基又は１つ若しくは複数のエーテル若しくはカルボン酸エステル基を有するヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ１０は、１〜１８個の炭素原子を有し、任意選択的に環状及び／又は芳香族成分を有し、そして任意選択的に１つ若しくは複数のヘテロ原子を有する二価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｒ１１は、１〜５個の炭素原子を有し、そして任意選択的にエーテル基を含有するアルキルラジカルであり、
ｑは、０又は１又は２である）
の末端基であって、
式（ＩＩｄ）の末端基が式（Ｉ）の末端基ではない末端基を有する。
【００４４】
好ましくは、ｑは０である。
【００４５】
好ましくは、Ｒ１０は、１，３−プロピレン又は１，４−ブチレン又は３，３−ジメチル−１，４−ブチレンであり、ＸはＮＲ１２であり、ここで、Ｒ１２は好ましくは、式
【化６】
0006708645.tif 000009
のラジカルである。
【００４６】
さらに好ましくは、ＸはＯであり、Ｒ１０は、式
【化７】
0006708645.tif 000010
のラジカルであり、ここで、このラジカルは、Ｘがシクロヘキシル環に直接結合しているような位置にあり、そしてここで、Ｙは、Ｏ又はＮＲ１４であり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、エーテル酸素若しくはチオエーテル硫黄若しくは第三級アミン窒素の形態でヘテロ原子を含有してもよい一価のヒドロカルビルラジカルであるか、又はＹ（つまりＮ）と一緒に環、とりわけモルホリン環を形成する。
【００４７】
記載される組成物はさらに、式（Ｉ）の末端基
【化８】
0006708645.tif 000011
を有する少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ２を含む。
【００４８】
シラン官能性ポリマーＰ２は好ましくは、室温で液体である。
【００４９】
シラン官能性ポリマーＰ２は好ましくは、シラン基を含有するポリエーテル及び／又はポリエステル及び／又はポリカーボネートである。
【００５０】
より好ましくは、それは、シラン基を含有するポリエーテルである。それは好ましくは、大半のオキシアルキレン単位、とりわけ１，２−オキシプロピレン単位を有する。
【００５１】
式（Ｉ）のその末端基の大半は、脂環式又は芳香族ラジカルに、とりわけ、イソホロンジイソシアネートに由来する脂環式ラジカルに結合している。式（Ｉ）の末端基が脂環式ラジカルに結合した状態で、それは、特に光安定性である。
【００５２】
シラン官能性ポリマーＰ２は好ましくは、イソシアネート基を含まない。
【００５３】
シラン官能性ポリマーＰ２は好ましくは、式（Ｉ）の末端基は別として、いかなるさらなるシラン末端基も含有しない。
【００５４】
シラン官能性ポリマーＰ２は、１分子当たり平均好ましくは１．３〜４、とりわけ１．５〜３、より好ましくは１．７〜２．８の式（Ｉ）の末端基を有する。
【００５５】
好ましくは、ポリマーＰ２は、１，０００〜３０，０００ｇ／モル、好ましくは２，０００〜２５，０００ｇ／モル、より好ましくは３，０００〜２０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。
【００５６】
Ｒ１ａは好ましくは、水素原子又はメチルラジカル、とりわけメチルラジカルである。
【００５７】
Ｒ１ｂは好ましくは、水素原子又はメチルラジカル、とりわけ水素原子である。
【００５８】
より好ましくは、Ｒ１ａはメチルラジカルであり、Ｒ１ｂは水素原子である。そのようなポリマーＰ２は、特に良好な入手可能性、特に良好な製造可能性及び特に良好な機械的特性を有する。
【００５９】
Ｒ２は好ましくは水素原子である。
【００６０】
Ｒ３は好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレンラジカルである。
【００６１】
より好ましくは、Ｒ３ラジカルは、メチレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、３−メチル−１，４−ブチレン及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群から選択される。これらの中で、１，３−プロピレン又は３，３−ジメチル−１，４−ブチレン、とりわけ１，３−プロピレンが好ましい。
【００６２】
Ｒ３ラジカル中の置換基の位置は、ケイ素原子から出発して番号を付けられる。
【００６３】
Ｒ４は好ましくはメチルラジカルである。
【００６４】
Ｒ５は好ましくは、メチルラジカル又はエチルラジカルである。
【００６５】
ｘは好ましくは、０又は１、とりわけ０である。そのようなポリマーは特に反応性シラン基を有する。
【００６６】
最も好ましくは、Ｒ１ａはメチルラジカルであり、Ｒ１ｂは水素原子であり、Ｒ２は水素原子であり、Ｒ３は、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、３−メチル−１，４−ブチレン及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群から選択されるラジカルであり、Ｒ５は、メチルラジカル又はエチルラジカルであり、ｘは０である。
【００６７】
式（Ｉ）の末端基を有するシラン官能性ポリマーＰ２は好ましくは、超化学量論量のポリイソシアネートとのポリオールの反応からの、イソシアネート基を含有するポリマー、とりわけＮＣＯ末端ウレタンポリエーテル及び／又はウレタンポリエステル及び／又はウレタンポリカーボネートと、式（ＩＩＩ）
【化９】
0006708645.tif 000012
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｘは、既に与えられた定義を有する）
の少なくとも１つのヒドロキシシランとの反応から得られる。
【００６８】
式（ＩＩＩ）の特に好ましいヒドロキシシランは、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド又はＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミドである。
【００６９】
式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランを、ＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルのイソシアネート基に対して化学量論量又はわずかに超化学量論量で、とりわけ１．０〜１．２の範囲の比で使用することが好ましい。
【００７０】
式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランは好ましくは、式（ＩＶ）の少なくとも１つのアミノシランと式（Ｖ）の少なくとも１つのラクチド
【化１０】
0006708645.tif 000013
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｘは、既に与えられた定義を有する）
との反応から得られる。
【００７１】
この反応は好ましくは、任意選択的に、より具体的には、ビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン又はモレキュラーシーブなどの触媒及び／又は乾燥剤の存在下で、１５〜１２０℃、とりわけ２０〜９０℃の範囲の温度で湿分を排除して行われる。ラクチドの１モル当たり約２モルのアミノシランを使用することが好ましい。より具体的には、１．８〜２．２の範囲のアミノシラン／ラクチド比が用いられる。反応は、溶媒なしで又は好適な溶媒中で達成することができる。反応後に、存在するあらゆる揮発性化合物、とりわけ溶媒、未反応反応剤又は放出されたアルコールは、蒸留によって反応生成物から除去することができる。
【００７２】
好適なＮＣＯ末端ウレタンポリエーテル及び／又はウレタンポリエステル及び／又はウレタンポリカーボネートはとりわけ、ポリオールと超化学量論量のポリイソシアネート、とりわけジイソシアネートとの反応から得られる。反応は好ましくは、そのイソシアネート基がポリオールのヒドロキシル基に関して化学量論的過剰に存在するようなやり方で、ポリイソシアネートを計量供給添加して、任意選択的に好適な触媒の存在下で、５０℃〜１６０℃の温度で湿分を排除して行われる。より具体的には、過剰のポリイソシアネートは、すべてのヒドロキシル基の転化後に結果として生じたウレタンポリエーテル中に、全体ポリマーを基準として、０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜４重量％、より好ましくは０．３重量％〜３重量％の遊離イソシアネート基の含有量を残すように選ばれる。任意選択的に、ウレタンポリマーは、可塑剤を追加的に使用して製造することができ、その場合に使用される可塑剤は、イソシアネート基に対して反応性が高いいかなる基も含有しない。
【００７３】
好ましいポリイソシアネートは、ジイソシアネート、とりわけ、ヘキサメチレン  １，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート、つまりＩＰＤＩ）、トリレン  ２，４−及び２，６−ジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＴＤＩ）、並びにジフェニルメタン  ４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＭＤＩ）からなる群から選択されるジイソシアネートである。ＩＰＤＩ又はＴＤＩが特に好ましい。ＩＰＤＩが最も好ましい。このようにして、特に良好な光堅牢度を有するシラン官能性ポリマーが得られる。
【００７４】
好ましくはポリオールは、以下のものである：
−  ポリエーテルポリオール、特にはポリオキシアルキレンジオール及び／又はポリオキシアルキレントリオール、特にはエチレンオキシド又は１，２−プロピレンオキシド又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド又はオキセタン又はテトラヒドロフラン又はそれらの混合物の重合生成物、ここでこれらのものは、２個以上の活性水素原子を有する出発分子（ｓｔａｒｔｅｒ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）、特には、たとえば水、アンモニア、又は複数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物のような出発分子、たとえばエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−及び１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体も含めたジプロピレングリコール若しくはトリプロピレングリコール、異性体も含めたブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、又はアニリン、又は上述の化合物の混合物を用いて、重合させたものであってよい。同様に好適なのは、その中にポリマー粒子を分散させたポリエーテルポリオール、特にはスチレン−アクリロニトリル粒子（ＳＡＮ）又はアクリロニトリル−メタクリル酸メチル粒子を含むものである。
−  ポリエステルポリオール、特にはヒドロキシカルボン酸を重縮合させたもの、又は、特には二官能〜三官能、特には二官能のアルコール、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、３−メチルヘキサン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオール、１，１２−ヒドロキシステアリルアルコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー脂肪酸ジオール（ダイマージオール）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、グリセロール、又は１，１，１−トリメチロールプロパン又は上述のアルコールの混合物と、有機のジ−若しくはトリカルボン酸、特にはジカルボン酸、又はそれらの無水物若しくはエステル、たとえば、より特には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー脂肪酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸若しくは無水トリメリット酸、又は上述の酸の混合物とから調製されるもの、並びにさらに、ラクトンたとえば、より特には、ε−カプロラクトンと、出発物質たとえば上述の二官能若しくは三官能のアルコールとから形成されるポリエステルポリオール；特に好適なポリエステルポリオールは、ポリエステルジオールである。
−  ポリカーボネートポリオール、たとえば上述のアルコール（ポリエステルポリオールを形成させるのに使用したもの）を、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、又はホスゲンと反応させることによって得られるもの。
−  ブロックコポリマー、少なくとも２個のヒドロキシル基を担持し、上述のタイプの、ポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２種の異なったブロックを有するもの、特にはポリエーテルポリエステルポリオール。
【００７５】
特に好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、特にはポリオキシプロピレンジオール及び／又はポリオキシプロピレントリオール、又はエチレンオキシド末端（ＥＯ末端封止）ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオールと呼ばれているものである。後者は、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン・コポリオールであって、これらは特には、ポリプロポキシル化反応が完了してから、エチレンオキシドを用いて、ポリオキシプロピレンジオール又はポリオキシプロピレントリオールをさらにアルコキシル化させることによって得られ、その結果、それらは、結局のところ、一級ヒドロキシル基を有している。
【００７６】
好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ｍｅｑ／ｇ未満、特には０．０１ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有している。
【００７７】
好ましいポリエーテルポリオールは、５００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特には２，０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有している。
【００７８】
好適なＮＣＯ末端ウレタンポリエーテル、並びにポリエーテルポリオールの製造のために、複数割合の他のポリオール、とりわけポリアクリレートポリオール又は低分子量ジオール若しくはトリオールを使用することもまた可能である。
【００７９】
式（Ｉ）の末端基を有するシラン官能性ポリマーＰ２は有利な特性を有する。それは、適度な粘度のものであり、非常に貯蔵安定性であり、室温で湿分で迅速に硬化して、高い強度、高い伸展性及び非常に良好な熱安定性を有する弾性の、非粘着性材料を与える。
【００８０】
シラン官能性ポリマーＰ１及び式（Ｉ）の末端基を有するシラン官能性ポリマーＰ２は典型的には，互いに別々に製造される。その後、２つのポリマーと任意のさらなる構成要素とが、好適な方法によって混合され、本発明の組成物を生成する。
【００８１】
本発明の一実施形態では、式（Ｉ）の末端基を有するポリマーＰ２は、あらかじめ既に製造されたシラン官能性ポリマーＰ１の存在下で製造される。この手順は本明細書ではとりわけ、（ｉ）シラン官能性ポリマーＰ１が最初に装入され、（ｉｉ）式（ＩＶ）のアミノシランと式（Ｖ）のラクチドとがポリマーＰ１に混ぜ込まれ、前に記載されたように反応させられ、式（ＩＩＩ）のヒドロキシシランを生成し、最後に（ｉｉｉ）ＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルが反応混合物に混ぜ込まれ、記載されたようなヒドロキシシランと反応させられ、本発明の組成物を生成する。
【００８２】
本組成物中に、ポリマーＰ１及びポリマーＰ２は、シラン官能性ポリマーＰ１とＰ２との間の重量比が９９：１〜１０：９０の範囲にあるような量で存在する。
【００８３】
好ましくは、シラン官能性ポリマーＰ１とＰ２との間の重量比は、９８：２〜２０：８０、とりわけ９５：５〜２５：７５、より好ましくは９０：１０〜３０：７０の範囲にある。そのような組成物は、低い粘度と迅速な硬化との最適組み合わせを有する。
【００８４】
シラン官能性ポリマーＰ１及びシラン官能性ポリマーＰ２は両方とも、シラン基を有する。両ポリマーとも、湿分を排除した状態で貯蔵安定性である。湿分と接触すると、シラン基は加水分解される。これはシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）を形成し、その後の縮合反応はシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を形成する。これらの反応の結果として、組成物は硬化して架橋プラスチックを与える。硬化のための水は、空気（空気湿度）に由来することができるか、組成物は、例えば拡散、噴霧又は混ぜ込みによって、水含有成分と接触することができるかのいずれかである。
【００８５】
好ましくは、２つのシラン官能性ポリマーは、同じアルコキシラジカルのシラン基を含有する。結果として、組成物の硬化は、たった１種類のアルコールを放出する。そのような組成物は、特に良好な貯蔵安定性を有する。異なるアルコキシラジカルのシラン基を有する組成物の場合には、シラン基が貯蔵中にエステル交換によって互いにアルコキシラジカルを交換することが可能であり、それは組成物の硬化スピードの著しい変化をもたらすことがあり、これは望ましくない。
【００８６】
好ましくは、組成物中のシラン官能性ポリマーＰ１及びシラン官能性ポリマーＰ２は両方とも、もっぱらメトキシシラン基か、あるいは、もっぱらエトキシシラン基か、のいずれかを有する。
【００８７】
もっぱらメトキシシラン基を有する組成物は、湿分で特に早く架橋するという利点を有している。
【００８８】
もっぱらエトキシシラン基を有する組成物は、特に貯蔵安定性が高く、硬化の過程で、毒性が、より低いエタノールを放出するという利点を有している。
【００８９】
本組成物は好ましくは、シラン官能性ポリマーＰ１及びシラン官能性ポリマーＰ２だけでなく、充填材、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料及びレオロジー助剤から選択される少なくとも１つのさらなる構成要素を含む。そのような組成物はとりわけ、弾性接着剤若しくはシーラント又は弾性コーティングとして使用することができる。
【００９０】
好ましくは、そのような組成物は、５重量％〜９５重量％の範囲の、とりわけ２０重量％〜８０重量％の範囲のシラン官能性ポリマーの含有量を有する。
【００９１】
その組成物が、シラン官能性ポリマーの架橋を促進する少なくとも１種の触媒を含んでいるのが好ましい。その目的のために特に好適なのは、金属触媒及び／又は窒素化合物である。
【００９２】
好適な金属触媒としては、特にはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、又はスズの化合物、特には有機スズ化合物、有機チタネート、有機ジルコネート、又は有機アルミネートが挙げられるが、ここで、これらの化合物は、特には、アルコキシ基、アミノアルコキシ基、スルホネート基、カルボキシル基、１，３−ジケトネート基、１，３−ケトエステレート基、ジアルキルホスフェート基、及びジアルキルピロホスフェート基を有している。
【００９３】
特に好適な有機スズ化合物は、以下のものである：ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズジクロリド、ジアルキルスズジカルボキシレート、及びジアルキルスズジケトネート、特にはジブチルスズオキシド、ジブチルスズジクロリド、ジジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジオクチルスズオキシド、ジオクチルスズジクロリド、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、及びジオクチルスズジアセチルアセトネート、又はアルキルスズチオエステル。
【００９４】
特に好適な有機チタネートは以下のものである：
−  ２個の１，３−ジケトネート配位子、特には２，４−ペンタンジオネート（＝アセチルアセトネート）、及び２個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ２個の１，３−ケトエステレート配位子、特にはエチルアセトアセテート、及び２個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  １個又は複数のアミノアルコキシド配位子、特にはトリエタノールアミン又は２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノール、及び１個又は複数のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ４個のアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  及び、より高度に縮合された有機チタネート、特には、オリゴマー性チタン（ＩＶ）テトラブトキシド（ポリブチルチタネートとも呼ばれている）；
ここで、好適なアルコキシド配位子は、特には、イソブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソプロポキシ、エトキシ、及び２−エチルヘキソキシである。
【００９５】
極めて特に好適なのは、以下のものである：ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミンイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）アミン］ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシチタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシジエトキシチタン（ＩＶ）、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート、テトラ（イソプロポキシ）チタネート、又はポリブチルチタネート。特に好適なのは、以下の市販製品である：Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ−７５、ＡＡ−６５、ＡＡ−１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＢＴＰ、ＴＥ、ＴｎＢＴ、ＫＴＭ、ＴＯＴ、ＴＰＴ、又はＩＢＡＹ（すべて、Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）；Ｔｙｔａｎ  ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４、又はＳ６（すべて、Ｂｏｒｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．製）、並びにＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ（登録商標）ＴＴＳ、７、９ＱＳ、１２、２６Ｓ、３３ＤＳ、３８Ｓ、３９ＤＳ、４４、１３４Ｓ、１３８Ｓ、１３３ＤＳ、１５８ＦＳ、又はＬＩＣＡ（登録商標）４４（すべて、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）。
【００９６】
特に好適な有機ジルコネートは、以下の市販製品である：Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＮＺ（登録商標）３８Ｊ、ＫＺ（登録商標）ＴＰＰＪ、ＫＺ（登録商標）ＴＰＰ、ＮＺ（登録商標）０１、０９、１２、３８、４４、又は９７（すべて、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、又はＳｎａｐｃｕｒｅ（登録商標）３０２０、３０３０、１０２０（すべて、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ  ＆  Ｂｒａｎｄｅｎｂｅｒｇｅｒ製）。
【００９７】
特に好適な有機アルミネートは、市販製品のＫ−Ｋａｔ  ５２１８（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）である。
【００９８】
触媒として好適な窒素化合物は、特には以下のものである：アミンたとえば、より特には、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；アミノシランたとえば、より特には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］エチレンジアミン、又はケイ素の上のメトキシ基に代えてエトキシ又はイソプロポキシを有するそれらの類似体；環状アミジンたとえば、より特には、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン；グアニジンたとえば、より特には、テトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンゾイミダゾール、アセチルアセトングアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン；又は、カルボジイミドと、アミン、たとえば、より特には、ポリエーテルアミン又はアミノシランとの反応生成物；又は、イミダゾールたとえば、より特には、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、及びＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール。
【００９９】
さらに好適なのは、各種の触媒の組合せ、特には少なくとも１種の金属触媒と少なくとも１種の窒素化合物との組合せである。
【０１００】
好ましい触媒は、有機スズ化合物、有機チタネート、アミン、アミジン、グアニジン、及びイミダゾールである。
【０１０１】
特に好ましいのは、有機チタネート及びグアニジンである。
【０１０２】
追加して好適なのは、特には、以下の助剤及び添加剤である：
−  無機及び有機充填剤、特には、任意選択的に脂肪酸、特にはステアリン酸でコーティングされた、天然、摩砕、若しくは沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉、けい砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、マイカ、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解プロセスからの微細シリカを含むシリカ、工業的に製造されたカーボンブラック、グラファイト、金属粉たとえば、アルミニウム、銅、鉄、銀、又は鋼、ＰＶＣ粉体、又は中空ビーズ。
−  接着促進剤及び／又は架橋剤、特には、シランたとえば、より特には、アミノシランたとえば、より特には、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］エチレンジアミン、及びケイ素の上のメトキシ基に代えてエトキシ又はイソプロポキシを有するそれらの類似体、Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−若しくはＮ−アルキルアミノシラン、さらには、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロイルシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン、又はイミノシラン、又はこれらのシランのオリゴマーの形態、又は一級アミノシランと、エポキシシラン又は（メタ）アクリロイルシラン又はアンヒドリドシランとのアダクト。特に好適なのは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、及びメトキシ基に代えてエトキ基を有するそれらに相当するシラン、又はそれらのシランのオリゴマーの形態のもの。
−  可塑剤、特には、カルボン酸エステルたとえばフタル酸エステル、特にはフタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル又はフタル酸ジイソデシル、アジピン酸エステル、特にはアジピン酸ジオクチル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ポリオール、特には、ポリオキシアルキレンポリオール又はポリエステルポリオール、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸若しくはスルホン酸のエステル、ポリブテン、又は天然油脂から誘導された脂肪酸のメチル若しくはエチルエステル（「バイオジーゼル（ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ）」とも呼ばれている）。
−  溶媒。
−  乾燥剤、特には、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシ−若しくはビニルトリエトキシ−シラン、及びシラン基に対してα位に官能基を有する有機アルコキシシラン、特にはＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクリロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、又は酸化カルシウム又はモレキュラーシーブ；
−  酸化、熱、光、又はＵＶ照射に対する安定剤。
−  顔料、特には二酸化チタン又は酸化鉄。
−  レオロジー調節剤、特には増粘剤、特には層状ケイ酸塩たとえばベントナイト、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリウレタン、ウレア化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル、又は疎水化変性されたポリオキシエチレン。
−  繊維、特には、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又はポリマー繊維たとえば、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維。
−  染料。
−  天然樹脂、油脂たとえば、ロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油、又はダイズ油。
−  非反応性ポリマーたとえば、より特には、特にはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、及びアルキル（メタ）アクリレートを含む群からの不飽和モノマーのホモポリマー若しくはコポリマー、特にはポリエチレンｓ（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニル・コポリマー（ＥＶＡ）、又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）。
−  難燃剤物質、特には先に挙げた水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム充填剤、又は特には、有機リン酸エステルたとえば、より特には、リン酸トリエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸イソデシルジフェニル、リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸トリス（クロロイソプロピル）、リン酸トリス（クロロプロピル）、イソプロピル化リン酸トリフェニル、各種のイソプロピル化レベルのリン酸モノ−、ビス−及びトリス−（イソプロピルフェニル）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、又はポリリン酸アンモニウム。
−  表面活性剤物質、特には濡れ剤、レベリング剤、脱泡剤（ｄｅａｅｒａｔｏｒ）、又は消泡剤（ｄｅｆｏａｍｅｒ）。
−  殺生物剤、特には、殺藻剤、殺真菌剤、又は真菌の生育を抑制する物質。
又は、湿分硬化組成物において慣用されるさらなる物質。ある種の構成成分は、化学的又は物理的に乾燥させてから、組成物の中に混ぜ込むのが望ましい。
【０１０３】
好ましい実施態様においては、その組成物には、重金属含有有機化合物が含まれない。より特には、それには、有機スズ化合物が含まれない。
【０１０４】
さらなる好ましい実施態様においては、その組成物には、環状アミジン、特には１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）が含まれない。
【０１０５】
その組成物は、湿分を排除して製造し、貯蔵するのが好ましい。典型的には、その組成物は、好適な包装又は取り扱い（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）で、たとえば、より特には、ドラム、パウチ又はカートリッジの中で湿分を排除することにより、高い貯蔵安定性を有する。
【０１０６】
その組成物は、一成分組成物の形態又は二成分組成物の形態をとることができる。
【０１０７】
本明細書においては、「一成分」組成物という用語は、同一の容器の中に、その組成物の全部の構成成分が混合物の形態で貯蔵され、湿分を用いて硬化させることが可能な組成物を指している。
【０１０８】
本明細書においては、「二成分」組成物という用語は、その組成物の構成成分が、二つの別な成分として存在しており、それらが別の容器の中に貯蔵される組成物を指している。その組成物の適用の直前又は適用の際に、それら二つの成分を相互に混合し、次いで、その混合した組成物を硬化させるが、その硬化は、湿分の作用によってのみ、進行するか又は完了する。
【０１０９】
その組成物を少なくとも１種の固体又は物品に適用すると、存在しているシラン基及び、存在している各種さらなる湿分反応性の基が、湿分と接触するようになり、その結果、その組成物が硬化する。硬化は、温度、接触の性質、湿分の量及び任意の触媒の存在に従って異なるスピードで進行する。空気湿度による硬化の場合には、スキンが組成物の表面上に最初に形成される。スキン時間と呼ばれるものが、硬化速度の尺度である。
【０１１０】
本発明はしたがってさらに、記載されるような組成物から、それが湿分と反応した後に得られる硬化組成物を提供する。
【０１１１】
その組成物は、硬化された状態では、各種の基材の上で、顕著に高い弾性、特には高い強度及び高い伸張性、さらには良好な熱安定性及び良好な接着性能を有している。その結果、それは、多くの用途に好適であり、特には、繊維複合材料（複合材料）、注封材料（ｐｏｔｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、シーラント、接着剤、被覆、建設用途及び産業用途のためのコーティング又はペイントとして、たとえば電気絶縁化合物、スパックリング化合物、ジョイントシーラント、ウェルド若しくはフランジシームシーラント、寄木張り接着剤、組立用接着剤、ボディワーク接着剤、グレージング接着剤、サンドイッチエレメント接着剤、フロアカバリング、フロアコーティング、バルコニーコーティング、ルーフコーティング、コンクリート保護コーティング、パーキングガレージコーティングとして、又は耐食ペイントとして、シール、ペイント、ワニス、及びプライマーとして好適である。
【０１１２】
その組成物は、接着剤又はシーラントとして又はコーティングとして、特には建設用途又は産業用途におけるジョイントシーリングのため、又は弾性接着接合のために、特に好適である。
【０１１３】
本発明はさらに、接着剤又はシーラントとして、又はコーティングとしての、上述の組成物の使用も提供する。
【０１１４】
接着剤又はシーラントとして使用するためには、その組成物が、構造粘性を有する、ペースト状の粘稠度を有しているのが好ましい。そのようなペースト状の接着剤又はシーラントは、特には、手動で操作されるか若しくは圧縮空気の手段により市販のカートリッジから、あるいは送液ポンプ若しくはエクストルーダーの手段によってドラム若しくはバットから、任意選択的に塗布ロボットの手段によって、基材に適用される。
【０１１５】
二つの同一の基材又は二つの異なった基材を接合したりシールしたりすることができる。
【０１１６】
好適な基材としては、特には、以下のものが挙げられる。
−  ガラス、ガラスセラミック、スクリーン印刷されたセラミック、コンクリート、モルタル、れんが、タイル、セッコウ、又は天然石たとえば花崗岩若しくは大理石；
−  金属及び合金たとえば、アルミニウム、鉄、鋼、及び非鉄金属、又は表面処理した金属及び合金たとえば、メッキ処理若しくはクロム処理した金属；
−  皮革、織物、紙、木材、樹脂たとえば、フェノール樹脂、メラミン樹脂又はエポキシ樹脂を用いて接合させた木材ベースの材料、樹脂−織物の複合材料、又はさらなるポリマー複合材料；
−  プラスチック、特には、硬質若しくは軟質のＰＶＣ、ＡＢＳ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ＰＭＭＡ、エポキシ樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、又はＥＰＤＭ、任意選択的に、プラズマ、コロナ、又は火炎の手段により表面処理したプラスチック；
−  繊維強化プラスチック、たとえば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）、又はシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）；
−  コーティングされた基材、たとえば粉体コーティングされた金属又は合金；
−  ペイント又はラッカー、特には自動車のトップコート。
【０１１７】
接着剤又はシーラントを適用する前に、必要があれば、特には物理的及び／又は化学的なクリーニング方法によるか、又は接着促進剤、接着促進剤溶液若しくはプライマーを塗布することによって、基材の前処理を行うことができる。
【０１１８】
二つの基材を接合又はシーリングすると、接合又はシーリングされた物品が得られる。そのような物品は、建造構造物、特には建設又は土木工学における建造構造物であってもよいし、あるいは、産業用商品又は消費者用商品、特には窓、家庭電化製品、又は、輸送手段たとえば、より特には、自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶、航空機若しくはヘリコプター、又はそれらの組み込み部品などであってもよい。
【０１１９】
本発明はさらに、式（Ｉ）の末端基を有する少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ２を組成物に添加することによる、少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ１を含む湿分硬化組成物であって、シラン官能性ポリマーＰ１が式（Ｉ）のいかなる末端基も持たない組成物の硬化の加速方法に関する。
【０１２０】
好適なシラン官能性ポリマーＰ１及びＰ２は本明細書では、前に記載されたものであり、とりわけその好ましい実施形態である。この方法によって、有機スズ化合物又はＤＢＵなどの強塩基の使用なしに、低粘度の、しかし比較的非反応性のシラン官能性ポリマー、例えば、商品名ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）、ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）又はＳＰＵＲ＋を有する商業的に入手可能な製品の硬化を大きく加速すること、そして同時にそれらの強度及び弾性を上げることが可能である。このようにして、意外にも速いスキン時間及び低い粘度の湿分硬化組成物を得ることができ、それは、既に述べられた利点をもたらす。ポリマーＰ２の少量の添加でさえも、ポリマーＰ２単独と事実上同程度に速いスキン時間を有する組成物が得られる。
【０１２１】
好ましくは、シラン官能性ポリマーＰ２は、シラン官能性ポリマーＰ１とＰ２との間の重量比が９９：１〜１０：９０、好ましくは９５：５〜２０：８０、より好ましくは９０：１０〜３０：７０、とりわけ８０：２０〜４０：６０の範囲にあるような量で添加される。
【０１２２】
湿分硬化組成物は好ましくは、前に記載されたように、充填材、架橋剤、可塑剤、溶媒、触媒、接着促進剤、乾燥剤、安定剤、顔料及びレオロジー助剤から選択される少なくとも１つのさらなる構成要素を含む。
【０１２３】
シラン官能性ポリマーＰ２の添加後に、そのような湿分硬化組成物は好ましくは、５重量％〜９５重量％の範囲の、とりわけ２０重量％〜８０重量％の範囲のシラン官能性ポリマーの含有量を有する。
【実施例】
【０１２４】
以後における詳細な記述は、実施例であって、それは、詳しく記述された本発明の説明をすることを目的としている。言うまでもないことであるが、本発明が、それら記載されている実施例に限定される訳ではない。
【０１２５】
「標準的気象条件（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｃｌｉｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）」という用語は、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を意味している。「ＳＣＣ」は、「標準的気象条件」を表す。
【０１２６】
「ＴＦＴ」は、「タックフリータイム（ｔａｃｋ  ｆｒｅｅ  ｔｉｍｅ）」を表す。
【０１２７】
粘度は、Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０温度調節付きコーン−プレート粘度計（コーン直径：５０ｍｍ、コーン角度：１度、コーンチップ〜プレート距離：０．０５ｍｍ、剪断速度：１０ｓ−１）上、２０℃で測定した。
【０１２８】
表１〜４の中で、「（参照）」で表示された組成物は、比較例である。
【０１２９】
１．使用した出発物質及びそれらの略称：
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００：低レベルの不飽和のポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ価；１１．０  ｍｇＫＯＨ／ｇ、含水率；約０．０２重量％（Ｂａｙｅｒ製）
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）
ＴＤＩ：トリレン  ２，４−ジイソシアネート、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ−１００（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）
ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート
ＩＢＡＹ：ビス（エチルアセトアセテート）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹ（Ｄｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）
ＶＴＥＯ：ビニルトリエトキシシラン
ＶＴＭＯ：ビニルトリメトキシシラン
ＰＣＣ：沈澱炭酸カルシウム、Ｓｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１  Ｓ２（Ｓｏｌｖａｙ製）
ＧＣＣ：粉砕炭酸カルシウム、Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５  ＧＵ（Ｏｍｙａ製）
ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン
【０１３０】
ヒドロキシシラン：
ヒドロキシシラン１：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコの中で、２０．００ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを、窒素雰囲気下、８０℃で３時間、ＩＲ分光光度法の手段で検出して、反応がそれ以上進まなくなるまで撹拌した。その粗反応生成物を、６０℃、約１０ｍｂａｒで１５分間、後処理した。無色で液状の反応生成物が得られた。
【０１３１】
ヒドロキシシラン２：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコ中で、１６．２１ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランと６．７１ｇ（４６．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドとを、反応のさらなる進行がＩＲ分光法によってまったく検出されなくなるまで３時間８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。粗生成物を６０℃及び約１０ミリバールで１５分間後処理した。無色液体生成物が得られた。
【０１３２】
ヒドロキシシラン３：２−モルホリノ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコ中で、３８．４６ｇ（１３３．３３ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１７７０）と、１５．３４ｇ（１７６．０８ｍｍｏｌ）の無水モルホリンと０．１０ｇのランタン（ＩＩＩ）トリフレートとを、反応のさらなる進行がガスクロマトグラフィーによってまったく検出されなくなるまで２時間１１０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。粗生成物を８０℃及び約１ミリバールで３０分間後処理した。無色液体生成物が得られた。
【０１３３】
ヒドロキシシラン４：２−エトキシ−４（５）−（２−トリエトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコ中で、１５０．００ｇのエタノールと０．５０ｇのビニルトリエトキシシランとを５０℃で１５分間窒素雰囲気下に攪拌した。その後、１８０．００ｇ（６２４ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の、ＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１７７０）と３．０６ｇのアルミニウムイソプロポキシドとを添加し、混合物を窒素雰囲気下に１００℃で１６時間還流にて攪拌した。次に、曇った反応混合物を室温に冷却し、濾過し、過剰のエタノールを、８０℃及び１０ミリバールでロータリーエバポレーターで除去した。無色液体生成物が得られた。
【０１３４】
ヒドロキシシラン５：２−メトキシ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール
丸底フラスコ中で、１０４．３５ｇのメタノールと０．３９ｇのビニルトリメトキシシランとを５０℃で１５分間窒素雰囲気下に攪拌した。次に、１５３．７４ｇ（６２４ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６）と３．０６ｇのアルミニウムイソプロポキシドとを添加し、曇った混合物を６０ｇ部分で、いずれの場合にも１４０℃及び約１２バールの圧力で３０分間、マイクロ波反応器中で反応させた。その後、合わせた曇った反応混合物を室温に冷却し、濾過し、過剰のメタノールを、８０℃及び１０ミリバールでロータリーエバポレーターで除去した。無色液体生成物が得られた。
【０１３５】
ヒドロキシシラン６：２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−トリス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オールと、２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−エトキシビス（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オールと２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ−４（５）−（２−ジエトキシ−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シリルエチル）シクロヘキサン−１−オールとを含む混合物
丸底フラスコ中で、１１７．０４ｇのメチルジグリコールと、５０．００ｇ（２０３ｍｍｏｌ）のβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製の、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６）と０．５０ｇのアルミニウムイソプロポキシドとを、１２０℃で１時間窒素雰囲気下に攪拌した。その後、一定温度で、無色透明の留出物を、２時間にわたって４００ミリバールで、さらなる２時間にわたって３００ミリバールで及びさらなる３時間にわたって１５０ミリバールで非冷却の蒸留アタッチメントによって集め、それは、ＦＴ−ＩＲによって痕跡のメチルグリコール入りのほぼ純粋なメタノールと同定された。反応混合物を、それがいかなるそれ以上の留出物も集めることがもはやできなくなるまで、１４０℃及び５０ミリバールで２４時間攪拌した。最後に、過剰のメチルジグリコールを１２０℃及び０．５ミリバールで除去した。無色透明の液体生成物が得られた。
【０１３６】
イソシアネート基を有するポリウレタンポリマー：
ＮＣＯポリマー１：
湿分を排除して、７２０．０ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００と、３４．５ｇのＩＰＤＩと、８０．０ｇのＤＩＤＰと０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）とを、一定に攪拌しながら９０℃に加熱し、滴定法によって測定される、遊離のイソシアネート基の含有量が０．７３重量％の安定した値に達してしまうまでこの温度のままにした。イソシアネート基を有するポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、３１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１３７】
シラン官能性ポリマーＰ１：
ポリマーＰ１−１：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と７．１９ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルとを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約１．５時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、８３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１３８】
ポリマーＰ１−２：７８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）Ｂｏｎｄ  １５０（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）
【０１３９】
ポリマーＰ１−３：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００と０．２５ｇのビニルトリエトキシシランとを８０℃で３０分間攪拌し、次に０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と１２．８６ｇのイソシアナトプロピルトリエトキシシランとを添加し、反応混合物を減圧下に８０℃で２時間攪拌した。その後、３．００ｇのエタノールを添加し、混合物を減圧なしに１５分間、次に減圧下にさらなる１５分間攪拌した。イソシアネートバンドは、ＦＴ−ＩＲでもはや検出されなかった。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１０Ｐａ・ｓの粘度を有していた。
【０１４０】
ポリマーＰ１−４：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と７．５４ｇのヒドロキシシラン３とを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約２時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、９８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１４１】
ポリマーＰ１−５：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と６．７２ｇのヒドロキシシラン４とを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約２時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１１６Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１４２】
ポリマーＰ１−６：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と１２．６６ｇのヒドロキシシラン６とを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約２時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１２６Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１４３】
ポリマーＰ１−７：５０Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）Ｂｏｎｄ  ２５０（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）
【０１４４】
ポリマーＰ１−８：４０Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）Ｓｅａｌ  １００（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）
【０１４５】
ポリマーＰ１−９：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と６．４２ｇのＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルとを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約１．５時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１４３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１４６】
ポリマーＰ１−１０：１１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ２０３Ｈ（Ｋａｎｅｋａ製）
【０１４７】
ポリマーＰ１−１１：８３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するＳｉｌｙｌ（商標）ＭＡＸ６０２（Ｋａｎｅｋａ製）
【０１４８】
ポリマーＰ１−１２：４３１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）ＸＭＡＰ  ＳＡ１００Ｓ（Ｋａｎｅｋａ製）
【０１４９】
ポリマーＰ１−１３：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００と０．２５ｇのビニルトリメトキシシランとを８０℃で３０分間攪拌し、次に０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と１０．６７ｇのイソシアナトプロピルトリメトキシシランとを添加し、反応混合物を減圧下に８０℃で２時間攪拌した。その後、２．１０ｇのメタノールを添加し、混合物を減圧なしに１５分間、次に減圧下にさらなる１５分間攪拌した。イソシアネートバンドは、ＦＴ−ＩＲでもはや検出されなかった。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１１Ｐａ・ｓの粘度を有していた。
【０１５０】
ポリマーＰ１−１４：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と５．５８ｇのヒドロキシシラン５とを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約２時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、９１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５１】
ポリマーＰ１−１５：
湿分を排除して、３３３．３０ｇのＮＣＯポリマー１と、０．２５ｇのＣｏｓｃａｔ（登録商標）８３（Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ製の、Ｂｉ（ＩＩＩ）ネオデカノエート）と１３．０９ｇの（国際公開第２０１５／１１３９２３号パンフレット実施例３に記載されているように製造された）Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ホルムアミドとを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約３時間）窒素雰囲気下に８０℃で攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、２０３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５２】
ポリマーＰ１−１６：
Ｐｏｌｙｖｅｓｔ（登録商標）ＥＰ  ＳＴ−Ｅ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ製）、１１Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有するトリエトキシシラン−末端ポリブタジエン．
【０１５３】
式（Ｉ）の末端基を有するシラン官能性ポリマーＰ２：
ポリマーＰ２−１：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と５．８８ｇのヒドロキシシラン１とを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約２時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、８８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５４】
ポリマーＰ２−２：
湿分を排除して、２５０．００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００及び０．２５ｇのビニルトリエトキシシランを、減圧下、８０℃で３０分間撹拌した。次いで、０．２５ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）及び９．０６ｇのＴＤＩを添加し、その混合物を、減圧せずに８０℃で１時間、次いで減圧下に８０℃で１時間撹拌した。次いで、１７．３２ｇのヒドロキシシラン１を添加し、その混合物を減圧下、８０℃で９０分間、ＩＲ分光光度法の手段でイソシアネート基がもはや検出できなくなるまで撹拌した。そのシラン官能性ポリマーを冷却して室温とし、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、８５．２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５５】
ポリマーＰ２−３：
湿分を排除して、１００．００ｇのＮＣＯポリマー１と、０．０６ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）と４．８６ｇのヒドロキシシラン２とを、イソシアネート基がＩＲ分光法によってもはや検出できなくなるまで（約２時間）８０℃で窒素雰囲気下に攪拌した。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、１５８Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５６】
シラン官能性ポリマーＰ１中でのシラン官能性ポリマーＰ２の製造：
ポリマーＰ１２−１：
湿分を排除して、１４６．２０ｇのポリマーＰ１−２（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製の、ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）Ｂｏｎｄ  １５０）を最初に装入し、１００℃で５分間減圧下に攪拌した。次に５．４５ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン、その後１．８１ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを混ぜ入れ、混合物を１１０℃で１時間攪拌した。その後、１４０．００ｇのＮＣＯポリマー１と０．３０ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）とを添加し、反応混合物を減圧下に１００℃で１時間攪拌した。イソシアネートバンドは、ＦＴ−ＩＲでもはや検出されなかった。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、９３Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５７】
ポリマーＰ１２−２
湿分を排除して、１４６．２０ｇのＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ３０３Ｈ（Ｋａｎｅｋａ製）を最初に装入し、１００℃で５分間減圧下に攪拌した。次に４．４２ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシラン、その後１．８１ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチドを混ぜ入れ、混合物を１００℃で１時間攪拌した。その後、１４０．００ｇのＮＣＯポリマー１と０．３０ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中１０重量％）とを添加し、反応混合物を減圧下に１００℃で１時間攪拌した。イソシアネートバンドは、ＦＴ−ＩＲでもはや検出されなかった。シラン官能性ポリマーを室温に冷却し、湿分を排除して貯蔵した。それは、無色透明であり、製造の次の日に、６２Ｐａ・ｓ（２０℃）の粘度を有していた。
【０１５８】
２．湿分硬化組成物（非充填）
組成物Ｚ１〜Ｚ２８：
それぞれの組成物について、表１に記載された成分を、記載された量（単位、重量部）で、真空ミキサー中で、湿分を排除して５０℃で３０分間加工すると、均質なペーストが得られたので、貯蔵した。それぞれの組成物を、以下の手順で試験した。
粘度は、調製した翌日に、温度調節付きＲｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーン−プレート粘度計（コーン直径：５０ｍｍ、コーン角度：１度、コーンチップ〜プレート距離：０．０５ｍｍ、剪断速度：１０ｓ−１）を用いて、２０℃の温度で測定した。
【０１５９】
タックフリータイム（ＴＦＴ）を求めるためには、数グラムの組成物を層厚約２ｍｍの厚紙に塗布し、標準的気象条件下で、その組成物の表面をＬＤＰＥピペットの手段により穏やかに叩いて、はじめてそのピペットに残留物が付着しなくなるまでの時間を測定した。
【０１６０】
【表１】
0006708645.tif 000014
【０１６１】
【表２】
0006708645.tif 000015
【０１６２】
【表３】
0006708645.tif 000016
【０１６３】
【表４】
0006708645.tif 000017
【０１６４】
３．湿分硬化組成物（充填剤入り）
組成物Ｚ２９〜Ｚ７３
それぞれの組成物について、表２〜４に記載された成分を、記載された量（単位、重量部）で、真空ミキサー中で、湿分を排除して５０℃で３０分間加工すると、均質なペーストが得られたので、貯蔵した。それぞれの組成物を、以下の手順で試験した。
粘度及びタックフリータイムは、組成物Ｚ１の記述と同様にして試験した。
【０１６５】
ショアーＡ硬度は、標準的気象条件下で１４日間かけて硬化させておいた試験片について、ＤＩＮ  ５３５０５に従って測定した。
【０１６６】
機械的性質を測定するためには、ＰＴＦＥコーティングされたフィルムの上に組成物を適用して、厚み２ｍｍのフィルムを作成し、それを標準的気象条件下で２週間貯蔵し、そのフィルムから、全長７５ｍｍ、直線部長さ（ｂａｒ  ｌｅｎｇｔｈ）３０ｍｍ、直線部幅（ｂａｒ  ｗｉｄｔｈ）４ｍｍのダンベルを数本打ち抜き、そしてそれらについて、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、引張強度（破断力）、破断時伸び、及び弾性モジュラス（０．５％〜５％伸びにおける弾性モジュラス）を試験した。
【０１６７】
それらの結果は、表２〜４に示した。
【０１６８】
増粘剤のペーストは、最初に３００ｇのフタル酸ジイソデシル及び４８ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４  ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ製）を真空ミキサーに仕込み、それらを穏やかに加熱し、次いで激しく撹拌しながら２７ｇのモノブチルアミンを滴下により徐々に加えることによって製造した。そのようにして得られたペーストを、真空中でさらに１時間撹拌してから、冷却させた。
【０１６９】
【表５】
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【０１７０】
【表６】
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【０１７１】
【表７】
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【０１７２】
【表８】
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【０１７３】
【表９】
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【０１７４】
【表１０】
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