(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シラン系のコーティングを樹脂基材上に固定するためのプライマー用のコーティング剤であって、
下記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体（Ａ−１）、並びに、
分子中に４つのアルコキシ基を有するアルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物（Ａ−２）、が含有されたコーティング剤（Ａ）と、
下記式（２）で表される４級アンモニウム塩、及び／又はその加水分解生成物（Ｂ−１）が含有されたコーティング剤（Ｂ）と、を備え、
前記重合体（Ａ−１）は、下記式（１）のＸが水素原子である単位を少なくとも含み、
前記コーティング剤（Ｂ）は、有機酸又は無機酸を含むことを特徴とする水回り部材用のコーティング剤セット。
【化１】
0006646332.tif 000036
（式（１）において、Ｒ１は水素原子、またはメチル基を示す。Ｘは、水素原子、Ｎａ、又はＫを示す。）
【化２】
0006646332.tif 000037
（式（２）において、ｎは１〜４の整数を示す。ｍは１〜１０の整数を示す。ｐは１０〜２２の整数を示す。ｑは１〜３の整数を示す。）
【請求項２】
前記重合体（Ａ−１）は、ポリ（メタ）アクリル酸であることを特徴とする請求項１に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項３】
前記アルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物の配合量は、前記コーティング剤（Ａ）を１００質量部とした場合に０．１〜２０質量部であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項４】
前記重合体（Ａ−１）の配合量は、前記コーティング剤（Ａ）全体を１００質量部とした場合に０．０５〜１０質量部であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項５】
前記コーティング剤（Ａ）を用いてプライマー処理した前記樹脂基材上に前記コーティング剤（Ｂ）を塗布した状態で、前記重合体（Ａ−１）のカルボキシル基が、前記アルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物（Ａ−２）由来の水酸基と水素結合を形成可能とされることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項６】
前記コーティング剤（Ａ）を用いてプライマー処理した前記樹脂基材上に前記コーティング剤（Ｂ）を塗布した状態で、前記アルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物由来の水酸基が、前記４級アンモニウム塩、及び／又はその加水分解生成物（Ｂ−１）由来の水酸基と脱水縮合可能とされることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項７】
前記コーティング剤（Ｂ）には、トリメシン酸が含まれ、
前記コーティング剤（Ａ）を用いてプライマー処理した前記樹脂基材上に前記コーティング剤（Ｂ）を塗布した状態で、前記アルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物由来の水酸基がトリメシン酸と水素結合を形成可能とされることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項８】
抗菌性コーティング用であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項９】
前記樹脂基材が、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＯＭ樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、不飽和ポリエステル系熱硬化性樹脂、及びアクリル系熱硬化性樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の水回り部材用のコーティング剤セット。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載の水回り部材用のコーティング剤セットによりコーティングしてなることを特徴とする水回り部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコーティング剤、コーティング剤セット、及び水回り部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
システムキッチンのシンクに設置された排水トラップ、この排水トラップ上に配置された排水ゴミカゴ、この排水ゴミカゴの開口部を覆う排水プレート等の水回り部材の表面には、ヌメリが生じ、臭気が発生することがある。これは、食材や油脂などの汚れ成分が付着、残存することによって、細菌が繁殖することに起因している。
【０００３】
水回り部材用のコーティング剤として、特許文献１に開示されたものが知られている。特許文献１では、シラン系のコーティング剤として、特定の４級アンモニウム塩と、炭素数６以上の炭化水素基及び２以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸とを含む抗菌処理剤が提案されている。具体的には、３−トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドと、トリメシン酸等の組み合わせを特徴とした抗菌処理剤が開示されている。この技術は、抗菌性が強い４級アンモニウム塩をステンレス等の金属製の水回り部材上に固定することで、菌を抑制して、ヌメリの発生を抑制するメカニズムを採用している。この技術を用いれば、水回り部材に、耐熱水性にも優れた抗菌処理面を形成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−６７６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、この技術では、ステンレス等の金属や、ガラス等の基材にシラン系のコーティングを固定できるが、樹脂等の基材にはシラン系のコーティングを固定することは困難であり、また耐久性が確保できなかった。
【０００６】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、シラン系のコーティングを樹脂基材上に、好ましくは耐久性が高い状態で固定することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術を鑑み、鋭意研究を重ねた結果、新規なプライマー用のコーティング剤を開発した。
そして、この新規なコーティング剤を用いると、シラン系のコーティングを樹脂基材上に固定できるという予想外の事実を見いだした。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。
【０００８】
すなわち、本開示の第１態様は、
シラン系のコーティングを樹脂基材上に固定するためのプライマー用のコーティング剤であって、
下記式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体（Ａ−１）、並びに、
分子中に２以上のアルコキシ基を有するアルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物（Ａ−２）、が含有されたコーティング剤（Ａ）である。
【化１】
0006646332.tif 000002
（式（１）において、Ｒ１は水素原子、またはメチル基を示す。Ｘは、水素原子、Ｎａ、又はＫを示す。）
【０００９】
本開示の第２態様は、
上記のコーティング剤（Ａ）と、
下記式（２）で表される４級アンモニウム塩、及び／又はその加水分解生成物（Ｂ−１）が含有されたコーティング剤（Ｂ）と、を備えてなるコーティング剤セットである。
【化２】
0006646332.tif 000003
（式（２）において、ｎは１〜４の整数を示す。ｍは１〜１０の整数を示す。ｐは１０〜２２の整数を示す。ｑは１〜３の整数を示す。）
【００１０】
第２態様のコーティング剤セットは、
コーティング剤（Ｂ）には、有機酸又は無機酸が含まれていてもよい。
【００１１】
第２態様のコーティング剤セットは、
抗菌性コーティング用であってもよい。
【００１２】
第２態様のコーティング剤セットは、
前記樹脂基材が、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＯＭ樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、不飽和ポリエステル系熱硬化性樹脂、及びアクリル系熱硬化性樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
【００１３】
第２態様のコーティング剤セットは、
前記アルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物（Ａ−２）が４つの官能基を有していてもよい。
【００１４】
本開示の第３態様は、
上記コーティング剤セットによりコーティングしてなることを特徴とする水回り部材である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のプライマー用のコーティング剤によれば、シラン系のコーティングを樹脂基材上に固定できる。
本発明のコーティング剤セットによれば、シラン系のコーティングが樹脂基材上に固定された水回り部材が提供される。
本発明の水回り部材は、抗菌性があり、耐熱水性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】４級アンモニウム塩、及びトリメシン酸を含有する上塗り用のコーティングの一例のフーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ‐ＩＲ）によるスペクトルである。
【図２】樹脂処理品の作製プロセスを示す図である。
【図３】実曝試験の結果を示すグラフである。
【図４】実曝試験の実施例のうち、点数が「１」であり、「殆どヌメリが付着していない」と評価されたものの写真である。
【図５】実曝試験の比較例のうち、点数が「３」であり、「しっかりとしたヌメリが一部付着している」と評価されたものの写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明における好ましい実施の形態を説明する。
【００１８】
＜＜〔１〕プライマー用のコーティング剤（Ａ）＞＞
本発明のコーティング剤（Ａ）は、シラン系のコーティングを樹脂基材上に固定するためのプライマー用のコーティング剤である。このコーティング剤によって、プライマーコーティングが形成される。
そして、コーティング剤（Ａ）は、重合体（Ａ−１）、並びに、
分子中に２以上のアルコキシ基を有するアルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物（Ａ−２）、を含有する。
まず、本発明のコーティング剤（Ａ）によって固定されるシラン系のコーティングについて説明する。
【００１９】
〔１−１〕シラン系のコーティング剤
本発明のコーティング剤（Ａ）により、樹脂基材上に固定されるコーティング形成用のコーティング剤としては、特に限定されないが、フッ素系シランコーティング剤、シリコーン系シランコーティング剤、４級アンモニウム塩系シランコーティング剤が好適に例示される。本発明のコーティング剤（Ａ）は、これらのシラン系コーティング剤のプライマー用として好適に用いられる。
【００２０】
フッ素系シランコーティング剤としては、フッ素原子を分子中に有しているシランコーティング剤であれば、特に限定されないが、パーフルオロポリエーテル変性アミノシラン及びその部分加水分解縮合物が好適に挙げられる。例えば、特開平１１−２９５８５に記載されたものが例示される。
【００２１】
具体的には、下記式で表される化合物が好適に用いられる。
【化３】
0006646332.tif 000004
【００２２】
シリコーン系シランコーティング剤としては、シラン変性シリコーンが好適に挙げられ、特に両末端シラン変性シリコーンが好ましい。
【００２３】
具体的には、下記式で表される化合物が好適に用いられる。
【化４】
0006646332.tif 000005
【００２４】
４級アンモニウム塩系シランコーティング剤に関しては、特に限定されないが、後に詳細に説明するコーティング剤（Ｂ）が特に好ましい。
【００２５】
〔１−２〕重合体（Ａ−１）
重合体（Ａ−１）は、下記式（１）で表される繰り返し単位を有する。
【化５】
0006646332.tif 000006
（式（１）において、Ｒ１は水素原子、またはメチル基を示す。Ｘは、水素原子、Ｎａ、又はＫを示す。）
【００２６】
重合体（Ａ−１）としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体や、これらの塩が挙げられる。なお、本明細書においては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸をまとめて、ポリ（メタ）アクリル酸ともいう。
また、重合体（Ａ−１）は、ポリ（メタ）アクリル酸の部分中和物であってもよい。このようなポリ（メタ）アクリル酸の部分中和物は、ポリ（メタ）アクリル酸を適当なアルカリ、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物で適宜中和することによって得られる。
重合体（Ａ−１）は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記式（１）以外の構成単位をさらに含んでいてもよい。例えば、スチレン系モノマー単位など、（メタ）アクリルモノマー単位以外のモノマー単位が含まれていてもよい。
なお、重合体（Ａ−１）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
重合体（Ａ−１）の重合度は、特に制限されない。重合度は好ましくは１００〜１００００であり、より好ましくは２００〜５０００であり、特に好ましくは３００〜１０００である。これらの中でも特に重合度３００〜１０００のポリアクリル酸を使用すると、プライマーとして優れた効果が得られる。
【００２８】
重合体（Ａ−１）は、以上説明したように種々の重合体を採用することができるが、これらの中でも特に重合度３００〜１０００のポリアクリル酸が好ましい。
【００２９】
〔１−３〕分子中に２以上のアルコキシ基を有するアルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物（Ａ−２）
本発明において、分子中に２以上のアルコキシ基を有するアルコキシシランとしては、２〜４官能のアルコキシシランを幅広く用いることができる。
【００３０】
アルコキシシランの加水分解生成物とは、アルコキシシランの化合物に水を添加して、アルコキシ基の一部または全部をヒドロキシ基としたものである。
更に、アルコキシ基の加水分解に引き続き、これらが部分的に縮合反応していてもよい。この縮合反応によって加水分解生成物同士が共有結合によって強固に結合されることになる。
【００３１】
２官能以上のアルコキシシランとしては、下記式で表される化合物を好適に用いることができる。
【化６】
0006646332.tif 000007
上記一般式において、ｎは１〜４の整数を示す。
また、上記一般式において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、ＯＣｍＨ２ｍ＋１（但し、ｍは１〜４の整数を示す。）または任意の有機鎖を示す。ＯＣｍＨ２ｍ＋１または任意の有機鎖としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、脂環式骨格を有する炭素数３〜８の１価の炭化水素基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシル基が挙げられる。Ｒ１とＲ２は相互に同一であっても、異なってもよい。
【００３２】
上記一般式を構成する置換基Ｒ１、Ｒ２が、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基である場合、これらは直鎖状でもよいし、分岐状でもよい。その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００３３】
置換基Ｒ１、Ｒ２が、脂環式骨格を有する炭素数３〜８の１価の炭化水素基である場合、その例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルネン基等が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２が、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシル基である場合、その例としては、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、プロポキシ基、ヒドロキシプロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。
【００３４】
本発明では、分子中に２以上のアルコキシ基を有するアルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物が、４つの官能基を有することが好ましい。４つの官能基を有することにより、プライマーとしての機能が効果的に発揮されるからである。
４つの官能基を有するアルコキシシランとしては、特に限定されないが、下記式で表される化合物を好適に用いることができる。
【化７】
0006646332.tif 000008
上記一般式において、ｎは１〜４の整数を示す。
【００３５】
アルコキシシランとしては、具体的には、例えばテトラブトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン類等を用いることができる。これらのうち、本発明においては反応性の観点から、テトラブトキシシランが好ましく用いられる。
アルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３６】
〔１−４〕コーティング剤（Ａ）の溶媒、配合比率
コーティング剤（Ａ）の溶媒は、特に限定されない。例えば、アルコールを用いることができる。アルコールは、特に限定されない。例えば、１−ブタノール、２−ブタノール、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、トランス−３−ヘキセノール、リナロール、ゲラニオール、アリルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
また、他の溶媒も使用することができる。他の溶媒としては、水や有機溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、パラフィン等の直鎖炭化水素系化合物、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメン、スチレン等の芳香族炭化水素系化合物、リモネン、メンタン、ピネン、ジペンテン等のテルペン系炭化水素系化合物、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、臭化エチル、臭化プロピル、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、フルオロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物、フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノール系化合物、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルビニルエーテル、アニソール、フェネトール、ジベンジルエーテル、ジオキサン、トリオキサン、フラン、シネオール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、アセタール等のエーテル系化合物、アセトン、メチルエチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、オレイン酸、無水酢酸等の脂肪酸系化合物、蟻酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステル、ヘプチル酸エステル、ヘプテンカルボン酸エステル、オクテンカルボン酸エステル、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、安息香酸エステル、フェニル酢酸エステル、桂皮酸エステル、フタル酸エステル、サリチル酸エステル、アニス酸エステル、アンスラニル酸エステル、メチルアンスラニル酸エステル、菊酸エステル等のエステル系化合物、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、メチルアミン、ジメチルアミン、アリルアミン、アニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、トルイジン、ピリジン、キノリン、エチレンジアミン、ホルムアミド、ピロリドン、ε−カプロラクタム等の窒素化合物、二硫化炭素、硫化ジメチル、チオフェン等の硫黄化合物、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール系化合物、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−フェノキシエタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系化合物、ごま油、リノール油、サラダ油等が挙げられる。
溶媒は、１種もしくは２種以上を混合して用いることも可能である。
【００３７】
重合体（Ａ−１）の配合量は、特に限定されない。例えば、コーティング剤（Ａ）全体を１００質量部とした場合に、好ましくは０．０５〜１０質量部、更に好ましくは０．１〜５質量部、特に好ましくは０．１〜３質量部である。
【００３８】
アルコキシシラン、及び／又はその加水分解生成物の配合量は、特に限定されない。例えば、コーティング剤（Ａ）を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１〜２０質量部、更に好ましくは０．５〜１５質量部、特に好ましくは１．０〜１０質量部である。
【００３９】
〔１−５〕コーティング剤（Ａ）の塗布、硬化
樹脂基材上にプライマー用のコーティング剤（Ａ）を塗布する方法としては特に制限はなく、コーティング剤（Ａ）の性状や粘度、塗布量に合わせ選択することができる。スプレー塗布、浸漬塗布、ローラー塗り、カーテンフローコーター塗布等の公知の方法より選択できる。これらの中でも、樹脂基材上に均一に塗布できることから、スプレー塗布が好適に用いられる。
【００４０】
コーティング剤（Ａ）の塗布量（ｗｅｔ）は、特に限定されず、コーティング剤（Ａ）の性状や粘度に合わせ選択することができる。例えば、好ましくは３〜１００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは３〜８０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは５〜５０ｇ／ｍ２である。
【００４１】
コーティング剤（Ａ）の硬化は、通常、常温または加熱によって行われる。加熱温度は特に限定されず、コーティング剤（Ａ）の性状や粘度、塗布量に合わせ選択することができる。例えば、加熱温度は、好ましくは室温（１５〜２５℃）〜２００℃であり、より好ましくは２５〜１２０℃であり、さらに好ましくは５０〜９０℃である。
加熱時間は特に限定されず、コーティング剤（Ａ）の性状や粘度、塗布量に合わせ選択することができる。例えば、加熱時間は、好ましくは１５分〜１２０分であり、より好ましくは２０分〜１００分であり、さらに好ましくは２０〜８０分である。
【００４２】
＜＜〔２〕コーティング剤（Ｂ）＞＞
コーティング剤（Ｂ）は、４級アンモニウム塩、及び／又はその加水分解生成物（Ｂ−１）を含有する。コーティング剤（Ｂ）によって、プライマーコーティングの上に、抗菌性等の機能を有する機能コーティングが形成される。
【００４３】
〔２−１〕４級アンモニウム塩、及び／又はその加水分解生成物（Ｂ−１）
本発明の４級アンモニウム塩、及び／又はその加水分解生成物は、下記式（２）で表される。
【化８】
0006646332.tif 000009
（式（２）において、ｎは１〜４の整数を示す。ｍは１〜１０の整数を示す。ｐは１０〜２２の整数を示す。ｑは１〜３の整数を示す。）
【００４４】
本発明において、上記（２）で表される化合物のうち好ましい化合物を以下に挙げる。この化合物は、（２）の化合物において、ｎ＝１、ｍ＝３、ｐ＝１８、ｑ＝１としたものであり、３−トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドである。この化合物は、抗菌性、安全性の面で好ましい。
【化９】
0006646332.tif 000010
【００４５】
〔２−２〕有機酸又は無機酸
コーティング剤（Ｂ）には、有機酸又は無機酸が含まれていることが好ましい。
有機酸又は無機酸をコーティング剤（Ｂ）に含有させることで、上塗りの機能コーティングから、下塗りのプライマーコーティングに酸が移行して、プライマーコーティングの硬化反応が促進するからである。
【００４６】
有機酸としては、特に限定されず、幅広い有機酸を用いることができる。有機酸としては、例えば、トリメシン酸（１，３，５ベンゼントリカルボン酸）、クエン酸、ギ酸、酢酸、グリオキシル酸、ピルビン酸、乳酸、マンデル酸、ビニル酢酸、３−ヒドロキシ絡酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、フタル酸、酒石酸、フマル酸、リンゴ酸、コハク酸、グルタル酸、オキサロ酢酸、ヘミメリト酸、トリメリト酸、メリト酸、イソクエン酸、アコニット酸、オキサロコハク酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、オクタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アクリル酸、プロピオール酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、安息香酸、ケイヒ酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フランカルボン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、グリコール酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、ピロカテク酸、レソルシル酸、ゲンチジン酸、プロカテク酸、オルセリン酸、没食子酸、タルトロン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、シトラマル酸、キナ酸、シキミ酸、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸,メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、カフェー酸、フェルラ酸、イソフェルラ酸、シナピン酸、等の有機酸、及び、無水マレイン酸、無水プロピオン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、等の有機酸の酸無水物などが挙げられる。有機酸を使用する場合は、トリメシン酸、クエン酸であることが好ましい。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４７】
無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、クロム酸、炭酸、モリブデン酸、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、セレン酸、テルル酸、亜テルル酸、タングステン酸、ホスホン酸等の二価の酸、リン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン酸、バナジン酸等の三価の酸、ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸等の四価以上の酸などが挙げられる。無機酸を使用する場合は、塩酸、硫酸であることが好ましい。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４８】
〔２−３〕コーティング剤（Ｂ）の溶媒、配合比率
コーティング剤（Ｂ）の溶媒は、特に限定されない。例えば、アルコールと水の混合溶媒を用いることができる。アルコールは、特に限定されない。例えば、イソプロピルアルコール（２−プロパノール）、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、トランス−３−ヘキセノール、リナロール、ゲラニオール、アリルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
また、他の溶媒も使用することができる。他の溶媒としては、水や有機溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、パラフィン等の直鎖炭化水素系化合物、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメン、スチレン等の芳香族炭化水素系化合物、リモネン、メンタン、ピネン、ジペンテン等のテルペン系炭化水素系化合物、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、臭化エチル、臭化プロピル、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、フルオロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物、フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノール系化合物、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルビニルエーテル、アニソール、フェネトール、ジベンジルエーテル、ジオキサン、トリオキサン、フラン、シネオール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、アセタール等のエーテル系化合物、アセトン、メチルエチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、オレイン酸、無水酢酸等の脂肪酸系化合物、蟻酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステル、ヘプチル酸エステル、ヘプテンカルボン酸エステル、オクテンカルボン酸エステル、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、安息香酸エステル、フェニル酢酸エステル、桂皮酸エステル、フタル酸エステル、サリチル酸エステル、アニス酸エステル、アンスラニル酸エステル、メチルアンスラニル酸エステル、菊酸エステル等のエステル系化合物、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、メチルアミン、ジメチルアミン、アリルアミン、アニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、トルイジン、ピリジン、キノリン、エチレンジアミン、ホルムアミド、ピロリドン、ε−カプロラクタム等の窒素化合物、二硫化炭素、硫化ジメチル、チオフェン等の硫黄化合物、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール系化合物、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−フェノキシエタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系化合物、ごま油、リノール油、サラダ油等が挙げられる。
溶媒は、１種もしくは２種以上を混合して用いることも可能である。
【００４９】
溶媒として、アルコールと水の混合溶媒を用いる場合には、アルコールの量と、水の量の割合は特に限定されない。
アルコールと水の混合比率（質量比）は、アルコール：水で、好ましくは０．１：９９．９〜９９：１、更に好ましくは１０：９０〜９５：５、特に好ましくは４０：６０〜９０：１０である。混合溶媒の量は、コーティング剤（Ｂ）全体を１００質量部とした場合に、好ましくは５０〜９９質量部、更に好ましくは７０〜９９質量部、特に好ましくは９０〜９７質量部である。
【００５０】
４級アンモニウム塩、及び／又はその加水分解生成物（Ｂ−１）の配合量は、特に限定されない。例えば、コーティング剤（Ｂ）全体を１００質量部とした場合に、好ましくは０．１〜２０質量部、更に好ましくは０．１〜１５質量部、特に好ましくは０．１〜８質量部である。
【００５１】
有機酸又は無機酸の配合量は、特に限定されない。例えば、コーティング剤（Ｂ）全体を１００質量部とした場合に、好ましくは０．２〜１０質量部、更に好ましくは０．２〜５質量部、特に好ましくは０．２〜２質量部である。
【００５２】
〔２−４〕コーティング剤（Ｂ）の塗布、硬化
プライマー処理した樹脂基材上にコーティング剤（Ｂ）を塗布する方法としては特に制限はなく、コーティング剤（Ｂ）の性状や粘度、塗布量に合わせ選択することができる。スプレー塗布、浸漬塗布、ローラー塗り、カーテンフローコーター塗布等の公知の方法より選択できる。これらの中でも、樹脂基材上に均一に塗布できることから、スプレー塗布が好適に用いられる。
【００５３】
コーティング剤（Ｂ）の塗布量（ｗｅｔ）は、特に限定されず、コーティング剤（Ｂ）の性状や粘度に合わせ選択することができる。例えば、好ましくは３〜４００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは３〜３００ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは３〜１５０ｇ／ｍ２である。
【００５４】
コーティング剤（Ｂ）の硬化は、通常、常温または加熱によって行われる。加熱温度は特に限定されず、コーティング剤（Ｂ）の性状や粘度、塗布量に合わせ選択することができる。例えば、加熱温度は、好ましくは室温（１５〜２５℃）〜２００℃であり、より好ましくは２５〜１２０℃であり、さらに好ましくは５０〜９０℃である。
加熱時間は特に限定されず、コーティング剤（Ｂ）の性状や粘度、塗布量に合わせ選択することができる。例えば、加熱時間は、好ましくは１５分〜１２０分であり、より好ましくは２０分〜１００分であり、さらに好ましくは２０〜８０分である。
【００５５】
＜＜〔３〕コーティング剤セット＞＞
本発明のコーティング剤セットは、コーティング剤（Ａ）と、コーティング剤（Ｂ）と、を備えている。コーティング剤セットの用途は、特に限定はされないが、抗菌性コーティングに好適に用いることができる。
【００５６】
本発明のコーティング剤セットが用いられる樹脂基材は特に限定されない。樹脂基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、アクリロニトリル−塩化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ）、等のスチレン系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー等のポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂、エチレン塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチレン塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系共重合樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、変性ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ミディアムインパクトポリスチレンのようなゴム補強スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＰ、ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴＰ、ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリアミド６６、ポリアミド６、ポリアミド４６等のポリアミド系樹脂、ポリオキシメチレンコポリマー、その他のエンジニアリング樹脂、スーパーエンジニアリング樹脂、例えば、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＳＵ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、エチルセルロース（ＥＣ）等のセルロース誘導体、不飽和ポリエステル系、アクリル系、ビニルエステル系、ウレタン系、エポキシ系等の熱硬化性樹脂が挙げられる。また、樹脂単体に限らず、これら樹脂には、有機顔料、無機顔料、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤、有機・無機の骨材、ガラス繊維等のフィラーを添加しても良い。
本発明では、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＯＭ樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、不飽和ポリエステル系熱硬化性樹脂、及びアクリル系熱硬化性樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、熱硬化性樹脂に繊維・骨材を添加した繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）も好適に用いられる。
これらの樹脂を用いた樹脂基材には、本発明により機能コーティングを強固に固定できる。
【００５７】
＜＜〔４〕水回り部材＞＞
本発明のコーティング剤セットによりコーティングしてなる水回り部材は、特に限定されない。水回り周辺の部材に広く適用することができる。水回り部材としては、例えば、浴室ヘアキャッチャー、ユニットバス等の浴室床、浴室床の排水トラップ、排水プレート、浴槽の排水栓、システムキッチン等のシンクの排水トラップ、排水ゴミカゴ、排水プレート、洗面化粧台の洗面ボール、洗面ボールの排水トラップ、排水栓等が好適に挙げられる。
【００５８】
＜＜〔５〕本発明の背景及び作用機構＞＞
ここで、本発明がなされた背景及び推定される作用機構について説明する。以下の説明では、シラン系のコーティング剤として、４級アンモニウム塩系シランコーティング剤を例に説明するが、その他のシラン系のコーティング剤においても同様である。
【００５９】
本願発明がなされる前には、下記のように、ステンレス等の金属基材の上に、４級アンモニウム塩系シランコーティングが固定されていた。この場合、ステンレス表面の水酸基（−ＯＨ）と、４級アンモニウム塩の水酸基（−ＯＨ）とが脱水重合することにより共有結合を形成していた。
【化１０】
0006646332.tif 000011
【００６０】
一方、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）等の樹脂基材の場合には、４級アンモニウム塩系シランコーティングが固定できなかった。これは、下記のように、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）には、４級アンモニウム塩の水酸基（−ＯＨ）と反応する官能基がないから、結合を形成できなかったからである。
【化１１】
0006646332.tif 000012
【００６１】
このような背景の下、本発明者らは、下記概略図に示すように、シラン系のコーティングと、樹脂基材との間にプライマーを介入させることで、樹脂基材にシラン系のコーティングを固定するという着想を得た。
すなわち、プライマーには、反応基がない樹脂基材に対して分子間力が作用する化合物と、シラン系のコーティング剤に対して化学結合可能な化合物とを含有させることにより、樹脂基材上にシラン系のコーティングを固定できると考えた。
【化１２】
0006646332.tif 000013
【００６２】
そして、本発明の好適な一例として、実際に、樹脂基材としてＰＰ基材を用い、プライマー用のコーティング剤として、ポリアクリル酸（ポリフローＷＳ、共栄社化学製、ポリアクリル酸として有効成分４０％含有）及びテトラブトキシシランを含有するコーティング剤を用いて実験した。上塗りには、シラン変性４級アンモニウム塩（３−トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド  商品名：ＡＥＭ  ５７００、Ｍｉｃｒｏｂａｎ製、有効成分として約４０％含有）、及びトリメシン酸が含まれたコーティング剤を用いた。すると、樹脂基材の上にシランコーティングが強固に固定された。プライマー用のコーティング剤の作用機構は下記のように推定される。
【化１３】
0006646332.tif 000014
【００６３】
プライマー中のポリアクリル酸は、反応基がないＰＰ基材に対して分子間力を作用させる。ポリアクリル酸のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）は、テトラブトキシシラン由来の水酸基（−ＯＨ）と水素結合を形成する。また、テトラブトキシシラン由来の水酸基（−ＯＨ）は、他のテトラブトキシシラン由来の水酸基（−ＯＨ）と縮合反応を起こして共有結合を形成する。さらに、テトラブトキシシラン由来の水酸基（−ＯＨ）は、４級アンモニウム塩の水酸基（−ＯＨ）と脱水縮合することにより共有結合を形成する。
また、トリメシン酸は、テトラブトキシシラン由来の水酸基（−ＯＨ）や、４級アンモニウム塩の水酸基（−ＯＨ）と水素結合を形成する。
これらの分子間力や、共有結合、水素結合により、プライマーを介して、樹脂基材の上にシランコーティングが強固に固定されるものと推測される。
【００６４】
なお、４級アンモニウム塩、及びトリメシン酸を含有する上塗り用のコーティングについて、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ‐ＩＲ）によるスペクトルを観察した。結果を図１に示す。ここでは、４級アンモニウム塩単体、トリメシン酸単体と、コーティングを比較している。コーティングにおいて、３５４８ｃｍ−１、３３５２ｃｍ−１、３１８６ｃｍ−１、３１０８ｃｍ−１に、４級アンモニウム塩単体やトリメシン酸単体とは異なる新たなピークが観察された。これは、４級アンモニウム塩とトリメシン酸の分子間水素結合や分子内水素結合を示唆するもの考えられる。
また、１２３８ｃｍ−１に観察される新たなピークは、トリメシン酸の分子間水素結合を示唆するものと考えられる。
このスペクトルは、プライマー用のコーティングの作用機構を推測するために考慮したものである。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
【００６６】
＜＜１．各種樹脂材料に対するプライマーの効果＞＞
＜実験例１〜１０＞
【００６７】
〔１〕基材種類
基材として、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ＡＢＳ樹脂（ＡＢＳ）、ＰＯＭ樹脂（ＰＯＭ）、塩化ビニル樹脂（塩ビ）、アクリル樹脂（アクリル）、ポリカーボネート樹脂（ポリカ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、不飽和ポリエステル系熱硬化性樹脂、アクリル系熱硬化性樹脂、ステンレス（ＳＵＳ３０４）を用いた。
【００６８】
〔２〕コーティング処理
下記のようにコーティング処理を行った。
〔２−１〕プライマー調合（コーティング剤（Ａ）の調合）
プライマー調合を表１に示す。所定量の溶媒に、テトラブトキシシラン、ポリアクリル酸の順に添加し、マグネチックスターラーで１時間撹拌した。
【００６９】
【表１】
0006646332.tif 000015
【００７０】
〔２−２〕４級アンモニウム塩系シランコーティング剤の調合
４級アンモニウム塩系シランコーティング剤の調合を表２に示す。調合手順は次の通りである。下記調合表のように、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）にトリメシン酸をマグネチックスターラーで溶解するまで混合した。一方、純水に下記に示す４級アンモニウム塩含有シランをマグネチックスターラーで溶解するまで混合した。このようにして調製した２つの溶液を１つにまとめて１０分間混合した後、コーティング剤を得た。
【化１４】
0006646332.tif 000016
【００７１】
【表２】
0006646332.tif 000017
【００７２】
〔２−３〕処理工程（試料の作製）
各種基材の処理工程を下記に示す。
１）各種基材をＩＰＡに５分間浸漬し、脱脂処理した。室温で乾燥させた後、プライマーを ＷＥＴで１０ｇ／ｍ２となるようスプレー塗布した。室温で５分間セッティングした後、６０℃で６０分間加熱硬化し、プライマー処理試料を得た。
２）  １）の試料に、４級アンモニウム塩系シランコーティングを、ＷＥＴで６０ｇ／ｍ２となるようスプレー塗布し、６０℃で３０分間加熱硬化し、４級アンモニウム塩処理した試料を得た。
なお、各種基材に対して、プライマー処理及び４級アンモニウム塩処理を行った試料と、４級アンモニウム塩処理のみを行った２種類の試料を用意した。但し、４級アンモニウム塩処理のみを行った試料であっても、脱脂処理は行っている。
【００７３】
〔２−４〕耐久試験
恒温水槽を使い、７０℃の水に１９時間浸漬させた（温水試験）。
【００７４】
〔２−５〕評価方法
耐久試験後のサンプルにＢＰＢ溶液（後に詳細に説明する）を滴下し、目視による外観の濡れ性で判定した。なお、ヌメリ抑制用のコーティングはＢＰＢ溶液によって、着色される。
ＢＰＢ溶液…０．４ｇ／Ｌ  ブロモフェノールブルー（関東化学）
ｐＨ範囲：３．０（黄色）〜４．６（青紫）
【００７５】
〔評価〕
実験例１〜１０の評価結果を表３に記載する。評価は以下の通りである。なお、実験例１〜９のうち「Ｐｒあり」が実施例であり、実験例１０は参考例である。また、表３中における「Ｐｒあり」とは、プライマー（コーティング剤（Ａ））を用いた処理を行ったものを示し、「Ｐｒなし」とは、プライマー（コーティング剤（Ａ））を用いた処理を行わなかったものを示す。
（初期）
○＝濡れ良好
×＝濡れ不良
（耐久試験後）
○＝コーティング残存量１００％
△＝コーティング残存量７０％以上
×＝コーティング残存量７０％未満
【００７６】
〔２−７〕評価結果
【表３】
0006646332.tif 000018
【００７７】
表３の初期の結果から、プライマーを使用することで、各種基材に４級アンモニウム塩系シランコーティングの塗布が可能になることが確認された。また、表３の耐久後の結果から、樹脂基材であっても、ステンレス基材と同様に、プライマーを使用することで、耐久試験後もコーティングが維持されており、耐久性に優れることが確認できた。
【００７８】
＜＜２．各種シランコーティングに対するプライマーの効果＞＞
＜実験例１１〜１６＞
〔１〕基材種類
基材として、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）を用いた。
【００７９】
〔２〕コーティング処理
下記のようにコーティング処理を行った。
〔２−１〕プライマー調合（コーティング剤（Ａ）の調合）
プライマー調合を表４に示す。所定量の溶媒に、テトラブトキシシラン、ポリアクリル酸の順に添加し、マグネチックスターラーで１時間撹拌した。なお、調合後の使用可能な時間は不明のため、当日中に使用した。
【００８０】
【表４】
0006646332.tif 000019
【００８１】
〔２−２〕各種シラン系コーティング剤の調合
使用した各種シラン系コーティング剤の調合を表５〜７に示す。 
【００８２】
【表５】
0006646332.tif 000020
【００８３】
【表６】
0006646332.tif 000021
【００８４】
【表７】
0006646332.tif 000022
【００８５】
〔２−３〕処理工程（試料の調製）
各種基材の処理工程を下記に示す。
〔フッ素系シランコーティング剤〕
１）上記調合表の通りに、フッ素系シランコーティング剤を混合し、マグネチックスターラーで１０分間混合した後、コーティング剤を得た。
２）ＰＰ基材をＩＰＡに５分間浸漬し、室温で乾燥させた後、上記プライマーをワイピング塗布し、 ６０℃で６０分間加熱硬化し、プライマー処理試料を得た。
３）  ２）で作製した試料にフッ素系シランコーティング剤をワイピング塗布し、６０℃で３０分間加熱硬化し、フッ素系シラン処理試料を得た。
【００８６】
〔シリコーン系シランコーティング剤〕
１）上記調合表の通りに、シリコーン系シランコーティング剤を混合し、マグネチックスターラーで１０分間混合した後、コーティング剤を得た。
２）ＰＰ基材をＩＰＡに５分間浸漬し、室温で乾燥させた後、上記プライマーをワイピング塗布し、６０℃で６０分間加熱硬化し、プライマー処理試料を得た。
３）  ２）で作製した試料にシリコーン系シランコーティング剤をワイピング塗布し、６０℃で３０分間加熱硬化し、シリコーン系シラン処理試料を得た。
【００８７】
〔４級アンモニウム塩系シランコーティング〕
１）上記調合表の通りに、ＩＰＡにトリメシン酸をマグネチックスターラーで溶解するまで混合した。一方、純水にシラン変性４級アンモニウム塩をマグネチックスターラーで溶解するまで混合した。このようにして調製した２つの溶液を１つにまとめて１０分間混合した後、コーティング剤を得た。
２）ＰＰ基材をＩＰＡに５分間浸漬し、室温で乾燥させた後、上記プライマーをワイピング塗布し、６０℃で６０分間加熱硬化し、プライマー処理試料を得た。
３）  ２）で作製した試料に４級アンモニウム塩系シランコーティング剤をワイピング塗布し、６０℃で３０分間加熱硬化し、４級アンモニウム塩処理試料を得た。 
【００８８】
〔２−４〕耐久試験
恒温水槽を使い、７０℃の水に１９時間浸漬させた（温水試験）。
【００８９】
〔２−５〕評価方法
油接触角及び抗菌試験にて初期と耐久後の機能を下記の判定で評価した。
抗菌試験はＪＩＳ  Ｚ２８０１に準拠した。
（判定）
（フッ素系シランコーティング剤の油接触角）
○：６０°以上
×：６０°未満
（シリコーン系シランコーティング剤の油接触角）
○：４５°以上
×：４５°未満
（４級アンモニウム塩系シランコーティング剤の抗菌活性値）
○：２．０以上
×：２．０未満
【００９０】
〔２−７〕評価結果
実験例１１〜１６の評価結果を表８〜９に記載する。評価は以下の通りである。なお、実験例１１、１３、１５が実施例であり、実験例１２、１４、１６は比較例である。
【００９１】
【表８】
0006646332.tif 000023
【００９２】
【表９】
0006646332.tif 000024
【００９３】
プライマーを用いることで、各種シラン系コーティングをＰＰ基材上に塗布できることを確認した。また、これらの各種シラン系コーティングは、耐久性も優れていることが分かった。
【００９４】
＜＜３．プライマー調合に酸を加えた場合の影響についての考察実験＞＞
上述の実験例の中には、プライマーが、アルコキシシラン（テトラブトキシラン）と、ポリアクリル酸で構成されているものが例示されている。各種の分析から、このものでは、上塗りの４級アンモニウム塩系シランコーティング剤を塗布・加熱した際に、プライマー中で硬化反応（シラノールの脱水縮重合）が起きていることが分かった。これは、『上塗りのシラン系コーティングに含まれる酸』によって、プライマー層の硬化が促進されているのではないかと推測された。そこで、ここでは、上塗りのシラン系コーティングではなく、プライマー自体に酸を加えても問題ないのかを判断するために以下の実験をした。
【００９５】
〔１〕試験方法
表１０のプライマー調合に、表１１に示す酸を所定量加え、プライマーの状態変化を観察した。
評価方法としては、目視観察にて状態の変化を観察する方法を採用した。評価は以下の通りである。
○＝変化なし（透明）
×＝白濁する
【００９６】
【表１０】
0006646332.tif 000025
【００９７】
【表１１】
0006646332.tif 000026
【００９８】
表１１の結果に示されるように、酸を添加すると、プライマー液が白濁した。白濁は、成分の沈降，ゲル化等の生成物と推測され、プライマーに酸を加えることにより使用不可能になることが分かった。
よって、本発明のプライマーは、酸によって硬化が進むが、プライマー組成に実質的に酸を加えられないことが分かった。
【００９９】
＜＜４．上塗りシラン（４級アンモニウム塩系シランコーティング剤）に含まれる酸がプライマー層の反応に及ぼす影響＞＞
本発明のプライマー用のコーティング剤を用い、その上塗りに４級アンモニウム塩系シランコーティング剤を用いる場合に、４級アンモニウム塩系シランコーティング剤中に各種の酸を加えた場合の効果を確認した。
〔１〕基材種類
基材として、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）を用いた。
〔２〕コーティング処理
下記のようにコーティング処理を行った。
〔２−１〕プライマー調合（コーティング剤（Ａ）の調合）
プライマー調合を表１２に示す。所定量の溶媒に、テトラブトキシシラン、ポリアクリル酸の順に添加し、マグネチックスターラーで１時間撹拌した。なお、調合後の可使時間は不明のため、当日中に使用した。
【０１００】
【表１２】
0006646332.tif 000027
【０１０１】
〔２−２〕４級アンモニウム塩系シランコーティング剤の調合
使用したシラン系コーティング剤の調合を表１３に示す。ここでは、トリメシン酸、塩酸、硫酸、クエン酸を用いた。
【０１０２】
【表１３】
0006646332.tif 000028
【０１０３】
〔２−３〕処理工程（試料の調製）
基材の処理工程を下記に示す。
１）上記調合表の通りに、ＩＰＡに所定の酸をマグネチックスターラーで溶解するまで混合した。一方、純水にシラン変性４級アンモニウム塩をマグネチックスターラーで溶解するまで混合した。そして、両者を混合した。マグネチックスターラーで１０分間混合し、４級アンモニウム塩系シランコーティング剤を得た。
２）ＰＰ基材をＩＰＡに５分間浸漬し、室温で乾燥させた後、上記プライマーをワイピング塗布し、６０℃で６０分間加熱硬化し、プライマー処理試料を得た。
３）２）で作製した試料に４級アンモニウム塩系シランコーティング剤をワイピング塗布し、６０℃で３０分間加熱硬化し、４級アンモニウム塩処理試料を得た。 
【０１０４】
〔２−４〕耐久試験
恒温水槽を使い、７０℃の水に１９時間浸漬させた（温水試験）。
【０１０５】
〔２−５〕評価方法
サンプルにＢＰＢ溶液を滴下し、目視による外観の濡れ性で判定した。なお、ヌメリ抑制用のコーティングはＢＰＢ溶液によって、着色される。
○＝濡れ良好
×＝濡れ不良
【０１０６】
〔２−６〕評価結果
結果を表１４に示す。実験例１７〜２９が本発明の実施例である。
【表１４】
0006646332.tif 000029
【０１０７】
表１４の結果から、有機酸、無機酸のいずれを加えても、初期及び耐久試験後の機能を確保することができた。耐久性があることから、トリメシン酸以外の酸でも、プライマーの硬化を促進させる効果があるものと推測される。
なお、酸を加えなくても初期においては、４級アンモニウム塩系シランコーティングは、基材上に良好に固定されていた。
【０１０８】
＜＜５．４級アンモニウム塩系シランコーティング剤により処理した樹脂処理品の耐久試験＞＞
本発明のプライマー用のコーティング剤を用い、その上塗りに４級アンモニウム塩系シランコーティング剤を用いて、樹脂処理品を作製した。この樹脂処理品の耐久試験を行った。
【０１０９】
〔１〕樹脂処理品の作製
樹脂処理品の作製は、図２に示されたプロセスに沿って行った。具体的手順を以下に示す。
〔１−１〕基材の準備
基材は射出成型で作製したポリプロピレン樹脂の平板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍ、ｔ＝３ｍｍ、ＰＰ基材）を用いた。
〔１−２〕脱脂
ＩＰＡ（２−プロパノール）に５分間浸漬し、脱脂した。
〔１−３〕プライマー処理
表１５に示す配合でプライマーを調合した。具体的には、１−ブタノール（和光純薬）１８８ｇに、ポリアクリル酸（ポリフローＷＳ 共栄社化学）２ｇ、テトラブトキシシラン（東京化成）１０ｇの順に混合し、マグネチックスターラーで６００ｒｐｍ、６０分間撹拌し、プライマーを調製した。
【０１１０】
【表１５】
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【０１１１】
ＰＰ基材に、プライマーをスプレー塗布した。塗布量は、ＷＥＴで１０ｇ／ｍ２となるよう調整した。５分間セッティングした後、６０℃の乾燥機で６０分間加熱した。
〔１−４〕４級アンモニウム塩系シランコーティング処理
表１６に示す配合でシラン系コーティング剤を調合した。具体的には、ＩＰＡ（和光純薬）７５．８０ｇに、純水１５．１６ｇを混合し、マグネチックスターラーで充分に撹拌した後、トリメシン酸（東京化成）１．２５ｇを加え、完全に溶解するまで撹拌した。
純水３．７９ｇに、シラン変性４級アンモニウム塩（商品名：ＡＥＭ  ５７００、Ｍｉｃｒｏｂａｎ製）４．００ｇを混合し、マグネチックスターラーで撹拌した。二つの溶液を混合し、６０分間マグネチックスターラーで撹拌し、４級アンモニウム塩系のシランコーティング剤を調製した。
【０１１２】
【表１６】
0006646332.tif 000031
【０１１３】
プライマー処理したＰＰ基材に、４級アンモニウム塩系のシランコーティングをスプレー塗布した。塗布量はＷＥＴで６０ｇ／ｍ２となるよう調整した。５分間セッティングした後、６０℃の乾燥機で３０分間加熱し、４級アンモニウム塩処理したＰＰ試料を得た。
【０１１４】
〔２〕耐久試験
４級アンモニウム塩で処理したＰＰ試料の耐久性試験を行った。
初期の機能、及び耐久試験後の機能の持続性は、抗菌試験の抗菌活性値で評価した。
評価は以下のように行った。
抗菌試験    ＪＩＳ  Ｚ２８０１に従い、大腸菌で実施した。
抗菌試験では、抗菌活性値２．０以上を抗菌性持続と判定した。
耐久試験後の機能は、以下の各種の試験を行った後に抗菌活性値を測定して評価した。
＜１＞温水試験
＜１−１＞ＰＰ試料を７０℃温水に２００時間浸漬した。
＜１−２＞ＰＰ試料を７０℃温水に５００時間浸漬した。
＜２＞サーマルサイクル
ＰＰ試料に、−２０℃←→６０℃で２０サイクルの温度変化を与えた。
＜３＞ヒートショック
ＰＰ試料を−２０℃に冷却し、その後８０℃の熱湯をかけた。これを１０回繰り返し行った。
＜４＞高温放置試験
ＰＰ試料を６０℃で１６８時間放置した。
＜５＞低温放置試験
ＰＰ試料を−３０℃で２４時間放置した。
【０１１５】
＜６＞耐洗剤試験
＜６−１＞ＰＰ試料をシャンプー原液（ユニリーバ製、商品名  ＬＵＸ  スーパーリッチ）に２４時間浸漬した。
＜６−２＞ＰＰ試料をリンス原液（ユニリーバ製、商品名  ＬＵＸ  スーパーリッチ）に２４時間浸漬した。
＜６−３＞ＰＰ試料をボディーソープ原液（花王株式会社製、商品名  ビオレＵ）に２４時間浸漬した。
＜６−４＞ＰＰ試料に毛染め剤（ホーユー株式会社製、商品名  ビゲン）を塗布して２４時間放置した。
＜６−５＞ＰＰ試料を次亜塩素酸Ｎａ洗浄剤（ジョンソン株式会社製、商品名  パイプフィニッシュ）に２時間浸漬した。
＜６−６＞ＰＰ試料にカビ取り剤（ジョンソン株式会社製、商品名  カビキラー）を塗布して２時間放置した。
＜６−７＞ＰＰ試料に浴室用洗剤  原液（花王株式会社製、商品名  バスマジックリン）を塗布して２４時間放置した。
＜６−８＞ＰＰ試料を漂白剤原液（花王株式会社製、商品名  ワイドハイター）に２４時間浸漬した。
＜６−９＞ＰＰ試料を家庭用洗剤  原液（花王株式会社製、商品名  かんたんマイペット）に２４時間浸漬した。
＜６−１０＞ＰＰ試料をガラス洗浄剤（花王株式会社製、商品名  ガラスマジックリン）に２４時間浸漬した。
＜６−１１＞ＰＰ試料を１０％入浴剤水溶液（花王株式会社製、商品名  バブ）に２４時間浸漬した。
【０１１６】
＜７＞耐薬品試験
＜７−１＞ＰＰ試料を３％塩酸（４０℃）に２４時間浸漬した。
＜７−２＞ＰＰ試料を１０％塩水に２４時間浸漬した。
＜７−３＞ＰＰ試料を１０％アンモニア水に２４時間浸漬した。
＜７−４＞ＰＰ試料を機械用油に２４時間浸漬した。
【０１１７】
＜８＞耐摩耗試験
スポンジによる摩擦を１００ｋｇ／ｍ２の荷重にて、湿式で１５０００往復行った。
【０１１８】
〔３〕耐久試験の結果
耐久試験の結果を表１７〜表１８に記載する。
【０１１９】
【表１７】
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【０１２０】
【表１８】
0006646332.tif 000033
【０１２１】
実施したすべての耐久試験後においても、抗菌活性値２．０以上が維持された。特に、ほとんどの耐久試験後でも、初期の抗菌活性値６．１（試験上の上限値）を維持した。よって、非常に優れた耐久性があることが分かった。このように、ＰＰ試料であっても、プライマーを使用することで、耐久試験後も抗菌コーティングが維持されており、耐久性に優れることが確認できた。
【０１２２】
＜＜６．４級アンモニウム塩系シランコーティング剤により処理したヘアキャッチャーの実曝試験＞＞
本発明のプライマー用のコーティング剤を用い、その上塗りに４級アンモニウム塩系シランコーティング剤を用いて、４級アンモニウム塩系シランコーティング剤により処理したヘアキャッチャーを作製した。このように処理したヘアキャッチャーの実曝効果を確認した。
【０１２３】
〔１〕４級アンモニウム塩系シランコーティング剤により処理したヘアキャッチャーの作製
ヘアキャッチャーの作製は、上述の「５．４級アンモニウム塩系シランコーティング剤により処理した樹脂処理品の耐久試験」の場合と同様に、図２に示されたプロセスに沿って行った。
基材として、浴室へアキャッチャー（株式会社ＬＩＸＩＬ製  型番ＴＳ−Ｍ（９）−Ｋ、ＴＳ−Ｍ（１２））を用いた。いずれの浴室へアキャッチャーもポリプロピレン樹脂製である。
これらの浴室へアキャッチャーに対して、上述の「５．４級アンモニウム塩系シランコーティング剤により処理した樹脂処理品の耐久試験」の場合と同様に、プライマー処理、及び４級アンモニウム塩系シランコーティング処理を施した。
【０１２４】
〔２〕実曝試験
４級アンモニウム塩系シランコーティング剤により処理したヘアキャッチャーを、浴室排水口に応用するに当たって、実際の使用環境に暴露して試験を行った。
なお、このように処理したヘアキャッチャーを、浴室排水口への応用することには次の意義がある。すなわち、浴室排水口はヌメリが発生しやすく、頻繁に清掃が必要である。また、見た目にも不衛生で、使用者に不快感を与えるという問題がある。ヌメリは、菌の活動によって生成されるので、高い抗菌性をもつ４級アンモニウム塩を排水口に処理することで、ヌメリを抑制する効果が期待できる。
一方、排水口に設置されるヘアキャッチャーは、樹脂製品が多いので、本発明のプライマーと４級アンモニウム塩系シランコーティング剤を用い、樹脂製ヘアキャッチャー表面に４級アンモニウム塩を固定化することで、ヌメリの抑制が図られる。このように、排水口及びヘアキャッチャーのいずれにもヌメリの抑制対策をすることで、清潔感を効果的に保つことができる。
【０１２５】
〔試験方法〕
上述のように処理したヘアキャッチャーを、一般家庭の浴室排水口に設置し、１ヵ月間経過後に、ヌメリ抑制効果を評価した（なお、処理品は１６個（Ｎ＝１６）で評価した）。参考例として、未処理のＰＰ製へアキャッチャーも試験した（なお、未処理品は２０個（Ｎ＝２０）で評価した）。判定方法としては、目視でヌメリの発生状態を確認し、３名以上で判定した。具体的には、次の表のように、点数をつけ、点数が２点以下の場合をヌメリ抑制効果があるとして合格判定とした。
【０１２６】
【表１９】
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【０１２７】
〔３〕実曝試験の結果
実曝試験の結果を表２０、及び図３に記載する。
【０１２８】
【表２０】
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【０１２９】
表２０、及び図３の結果から、効果が確認されたのは、処理品（実施例）では、９４％（１５／１６）であり、未処理品（参考例）では、５％（１／２０）であった。一方、効果が確認されず、ヌメリが付着したのは、処理品（実施例）では、６％（１／１６）であり、未処理品（参考例）では、９５％（１９／２０）であった。
ここで、図４に実施例のうち、点数が「１」であり、「殆どヌメリが付着していない」と評価されたものの写真を示す。この写真に示されるように、目視ではヌメリが確認できない。図５に参考例のうち、点数が「３」であり、「しっかりとしたヌメリが一部付着している」と評価されたものの写真を示す。この写真に示されるように、目視でヌメリが確認された。
なお、処理品（実施例）で、ヌメリが発生した１個に関しても、ヌメリ除去後に抗菌性・コーティング膜は維持されており、この結果は、本発明の効果を否定するものではないことが確認された。
【０１３０】
以上の各種の試験のように、本発明のプライマーを使用することで、樹脂基材に４級アンモニウム塩系シランコーティングが可能になることが確認された。また、樹脂基材であっても、ステンレス基材と同様に、プライマーを使用することで、耐久試験後もコーティングが維持されており、耐久性に優れることが確認できた。本発明は、浴室排水口に設置される樹脂製のへアキャッチャーに好適に適用され、ヌメリ抑制効果が非常に高いことが確認された。
なお、本発明は上記記述及び図面によって説明した実施例に限定されるものではない。
【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明は、浴室ヘアキャッチャー、ユニットバス等の浴室床、浴室床の排水トラップ、排水プレート、浴槽の排水栓、システムキッチン等のシンクの排水トラップ、排水ゴミカゴ、排水プレート、洗面化粧台の洗面ボール、洗面ボールの排水トラップ、排水栓等の水回り周辺の部材に広く適用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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