(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  ２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相及び
−  少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分
を含む組成物であって、
高分子配列のエラストマー相がアクリルブロックコポリマーのブロックより形成されること、及び
１００部のブロックコポリマーに対して重量比で、少なくとも１０部の活性成分を含むこと
を特徴とする、組成物。
【請求項２】
１００部のブロックコポリマーに対して重量比で、１１．５部超の活性成分を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
活性成分の量が、１００部のブロックコポリマーに対して重量比で、１１．５部から３００部の間であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ブロックコポリマーが一般式（Ａ）ｎＢを有し、
式中、
・  ｎは１以上の整数であり、
・  Ａは、５０℃超、好ましくは８０℃超のＴｇを有するアクリル若しくはメタクリル若しくはスチレンホモ−又はコポリマー、又はポリスチレン、又はアクリル／スチレン若しくはメタクリル／スチレンコポリマーであり；
・  Ｂは、２０℃未満のＴｇを有するアクリル若しくはメタクリル又はホモ−若しくはコポリマーであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ブロックコポリマーが、トリブロックコポリマーｐＭＭＡ−ｐＢｕＡ−ｐＭＭＡ、ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）−ｐＢｕＡ−ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）、ｐＭＭＡ−ｐ（ＢｕＡｃｏＳｔｙ）−ｐＭＭＡ、ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）−ｐ（ＢｕＡｃｏＳｔｙ）−ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）又はｐＭＭＡ−ｐ（ＢｕＡｃｏＡＡ）−ｐＭＭＡより選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
組成物のエラストマー相が少なくとも１重量％を占めることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
更なるポリマーＰを含むことを特徴する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記更なるポリマーＰが熱可塑性ポリマーであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記更なるポリマーＰが架橋ポリマーであり、好ましくは架橋アクリルポリマー粒子より選択されることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
前記更なるポリマーＰが、熱可塑性ポリマーと、架橋点の間に熱可塑性ポリマー鎖を含む架橋ポリマーとの混合物であることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
追加的に充填剤を含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
活性成分が、自然状態の充填剤の巨視的外観に関係している臭気を有することを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ブロックコポリマーの形態の、２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相を、少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分と直接接触させる工程を含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物の調製方法であって、
高分子配列のエラストマー相がアクリルブロックコポリマーのブロックより形成されること、及び
１００部のブロックコポリマーに対して重量比で、少なくとも１０部の活性成分を含むこと
を特徴とする、組成物の調製方法。
【請求項１４】
それぞれの化合物をブレンドする工程を含む、請求項１３に記載の組成物の調製方法。
【請求項１５】
フレキシブル性を有する高分子配列により、臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分を吸収する工程を含む、請求項１３に記載の組成物の調製方法。
【請求項１６】
吸収が、ブロックコポリマーに活性成分の液体又は活性成分を含む溶液を浸漬させる又は含浸させることによりなされることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物の調製方法。
【請求項１７】
吸収が、ブロックコポリマーを含む組成物又はブロックポリマーを含む物品の表面に、活性成分の液体又は活性成分を含む溶液を移すことによりなされることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物の調製方法。
【請求項１８】
物品を作製するための、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１９】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を含むか又は請求項１３から１７のいずれか一項に記載の方法により作製される物品。
【請求項２０】
シート、ブロック、フィルム、管又はプロファイル要素の形態の、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
デッキング若しくはサイディング部品、窓枠、幅木、家具物品、ガラス窓、ディスプレイ、固定された又は柔軟でありうる照明物体、携帯電話保護ケース、スマートフォン保護ケース、タブレット型コンピュータ保護ケース若しくはラップトップ、ブレスレット若しくは腕時計用ブレスレット、指輪若しくは宝石部品、フロアコーティングの部品、人工木材、便器部品より選択される、請求項１９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーのエラストマー相及び臭気活性化合物を含む組成物に関する。
【０００２】
特に、本発明は、アクリルブロックコポリマーの形態のポリマーエラストマー相及び臭気活性化合物を含む組成物、臭気活性化合物の吸収方法、並びに前記臭気活性化合物を一定期間放出することに関する。
【０００３】
本発明は、アクリルブロックコポリマーの形態のポリマーエラストマー相及び臭気活性化合物を含む物体又は物品、臭気活性化合物の吸収方法、並びに前記臭気活性化合物を一定期間放出することに関する。
【０００４】
技術的問題
ポリマー組成物又は特定の選択された臭気を有するポリマー組成物で作られたある物品若しくは物体を有することは大きな関心事である。これらのポリマー組成物又は特定の物品の臭気は、最初に存在するだけではなく、長い間存在し、言い換えれば、香りに関して長続きする効果を有する。特有の選択された臭気は、一定期間にわたって放出されるべきである。
【０００５】
さらに、香りが弱くなるか、又はもはや存在しない場合は、特に、完全な物体を置き換えたい場合は、香りを新しくすることは困難である。
【０００６】
本発明の目的は、臭気を有するポリマー組成物を提供すること及びポリマー組成物が付臭成分を容易に且つ迅速に吸収しなければならないことである。
【０００７】
本発明の更なる目的は、長時間にわたって香りを付けられうる臭気を有するポリマー組成物を提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、大量の付臭成分を容易且つ迅速に吸収する方法を提供することである。
【０００９】
本発明のなお更なる目的は、臭気の放出を調節する手段を有する組成物を提供することである。
【００１０】
本発明の更に別の目的は、臭気を有する変形可能なポリマー組成物を有すること及び臭気を有するポリマー組成物を含む物体を製造することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、長時間にわたって香りを付けられうる臭気を放出することができる物体である。
【００１２】
本発明の別の目的は、臭気及び香りが弱くなったか又は失われた場合に、「リチャージ」又はリロードされうる臭気を放出できる物品又は物体を提供することである。
【００１３】
本発明のまた更に別の目的は、ポリマー組成物中の特定の付臭成分のエバポレーションの速度を変更することである。
【背景技術】
【００１４】
国際公開第２０１３／０９２９５８号は、ポリマーシェルを含み、香料含有油コアをカプセル化するコアシェルカプセルを記載する。コアシェルカプセルは、香料を放出するために破裂させられる必要がある。
【００１５】
国際公開第２００８／１４６１１９号は、臭気活性成分を保護し、その持続性を増加させるために、それを製剤化するための方法を記載する。その方法は、アクリルエマルション及び増粘エマルションの使用、特に疎水的にアルカリ膨潤性のエマルションの使用を含む。
【００１６】
国際公開第００／４０６２８号は、ケラチン基質の処理のための分岐状／ブロックコポリマーを記載する。ブロックコポリマーは、親水性ブロック及び疎水性ブロックから成る。ブロックコポリマーは水に溶ける。
【００１７】
米国特許公開第２００４／０２５３２８５号は、活性揮発性化合物を分散させるためのゲルを開示する。ゲルの一成分は、ポリエーテル−エステル−アミドである熱可塑性エラストマーであり、それは半結晶性構造及びブロックを含む。
【００１８】
国際公開第２０１３／０７０５６４は、香り放出物品及びそれを製造するための方法を記載する。香り放出材料は、ぞれぞれのメッシュ材料の対向層の間にポリマー材料を含み、前記ポリマー材料は、熱可塑性又は高吸水性ポリマーである。
【００１９】
国際公開第２０１０／１０９５８２は、芳香物質、光拡散、液体吸収、感受性、耐溶媒性及び機械的強度の持続放出に優れている多孔質中空ポリマー粒子を記載する。他に開示されるものは、芳香物質を安定して担持でき、その一方、芳香物質の優れた持続放出を有する芳香物質担持ポリマー粒子；多孔質中空ポリマー粒子を製造するための方法；及び芳香物質担持ポリマー粒子を製造するための方法である。
【００２０】
先行技術において、香り又は芳香又は臭気活性成分を含有するポリマー粒子、水溶性ブロックコポリマー又は半結晶性エラストマーのみが記載される。先行技術には、本発明によるエラストマー相を含む組成物の記載はない。
【００２１】
更に、これらのポリマー粒子、マイクロカプセル及び水溶性コポリマーは、通常水性相及び系において扱われ、製剤化される。カプセルは、その他材料の表面に堆積する。カプセルは、機械的応力に感受性がある。これは、それらが物品の直接変形又は成形されることができないため、それらの使用を非常に限定する。
【００２２】
特に、先行技術には、香り又は芳香又は臭気活性成分の「リチャージ」又はリロードはない。
【発明の概要】
【００２３】
驚くべきことに、ブロックコポリマーのブロックから形成される２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相と、少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分とを含む組成物は、臭気及び迅速な吸収速度を有するポリマー組成物を提供することが発見された。
【００２４】
驚くべきことに、また、ブロックコポリマーのブロックから形成される２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相と、少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分とを含む組成物は、長時間香る臭気を有するポリマー組成物を提供し、該組成物は活性成分で容易にリロードされうることも発見された。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
第一の態様によれば、本発明は、
−２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相及び
−少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分
を含む組成物であって、
高分子配列のエラストマー相がブロックコポリマーのブロックより形成されることを特徴とする組成物に関する。
【００２６】
別の態様において、本発明は、
−２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相及び
−少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分
を含む組成物から作製される物品であって、
高分子配列のエラストマー相がブロックコポリマーのブロックより形成されることを特徴とする物品に関する。
【００２７】
本発明の更に別の態様は、物品の調製のための、
−２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相及び
−少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分
を含む組成物の使用であって、
高分子配列のエラストマー相がブロックコポリマーのブロックより形成されることを特徴とする使用である。
【００２８】
本発明の追加の態様は、
−２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相及び
−少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分
を含む組成物又は物品の調製のための方法であって、
高分子配列のエラストマー相がブロックコポリマーのブロックより形成されることを特徴とする方法である。
【００２９】
使用されている用語「ポリマーエラストマー相」は、ガラス転移を上回るポリマーの熱力学的状態を意味する。
【００３０】
使用されている用語「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレートとアルキルメタクリレートの両種を意味する。
【００３１】
使用されている用語「コポリマー」は、少なくとも二の異なるモノマーからなるポリマーを意味する。
【００３２】
使用されている用語「ブロックコポリマー」は、ブロックで構成されているコポリマーを意味し、隣接するブロックは構造的に異なる。
【００３３】
本明細書で使用されている用語「部」は、「重量部」を意味する。
【００３４】
使用されている用語「熱可塑性ポリマー」は、加熱時に、液体に変化するか、又はより多くの流動性若しくはより少ない粘度を有するポリマー、及び熱と圧力の適用により新しい形状を受け入れることができるポリマーを意味する。
【００３５】
使用されている用語「ＰＭＭＡ」は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）のホモ−及びコポリマーを意味し、ＭＭＡのコポリマーに関して、ＰＭＭＡ内のＭＭＡの重量比は、少なくとも５０重量％である。
【００３６】
臭気活性化合物は、一般的に、分子がエバポレートし、空中浮遊し、最終的に生きている実在物の嗅覚器に達することを可能にする蒸気圧を有する低分子量物質である。異なる官能基及び分子量を有する様々な異なる臭気活性化合物があり、その両方がそれらの蒸気圧に影響を及ぼし、それゆえに、それらは感知されやすい。
【００３７】
フレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相に関して、前記高分子配列は、２０℃未満、好ましくは１０℃未満、より好ましくは０℃未満のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００３８】
本発明による組成物中のエラストマー相は、連続相、半連続相又は不連続相でありうる。
【００３９】
エラストマー相を形成するフレキシブル性を有する高分子配列は、２０℃未満、好ましくは１０℃未満、より好ましくは０℃未満のガラス転移温度Ｔｇを有する少なくとも一のブロックを有するブロックコポリマーの一部である。
【００４０】
好ましくは、少なくとも他のブロックのうちの一は、２０℃超、好ましくは３０℃超、より好ましくは４０℃超のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００４１】
ブロックコポリマーは、熱可塑性ブロックコポリマーより選択されうる。
【００４２】
有利には、ブロックコポリマーは非晶質である。より有利には、ブロックコポリマーは、いかなる半結晶性又は結晶性ブロックも含まない。
【００４３】
最も好ましくは、熱可塑性ブロックコポリマーは、熱可塑性アクリルブロックコポリマーである。これは、熱可塑性アクリルブロックコポリマー内の少なくとも３０％重量％、好ましくは４０重量％、より好ましくは５０重量％のモノマーがアルキル（メタ）アクリレートモノマーであることを意味する。
【００４４】
好ましくは、熱可塑性アクリルブロックコポリマーは、一般式（Ａ）ｎＢを有し、式中、
・  ｎは１以上の整数であり、
・  Ａは、５０℃超、好ましくは８０℃超のＴｇを有するアクリル若しくはメタクリル若しくはスチレンホモ−又はコポリマー、又はポリスチレン、又はアクリル／スチレン若しくはメタクリル／スチレンコポリマーであり；
・  Ｂは、２０℃未満のＴｇを有するアクリル若しくはメタクリル又はホモ−若しくはコポリマーである。
【００４５】
好ましくは、ブロックＡにおいて、モノマーはメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、スチレン（Ｓｔｙ）若しくはアルファ−メチルスチレン又はそれらの混合物より選択される。より好ましくは、ブロックＡは、アクリル若しくはメタクリルコモノマー又はポリスチレン（ＰＳ）又はスチレンコモノマーで修飾されたＰＳで共重合されたＰＭＭＡ又はＰＭＭＡである。
【００４６】
好ましくは、ブロックＢは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート（ＢｕＡ）、エチルヘキシルアクリレート又はブチルメタクリレート及びそれらの混合物、より好ましくはブチルアクリレートより選択されるモノマーを含み、前記モノマーは、少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量％のブロックＢを構成する。
【００４７】
更に、ブロックＡ及び／又はＢは、当業者に知られるさまざまな化学官能基、例えば酸、アミド、アミン、ヒドロキシル、エポキシ又はアルコキシ官能基を担持する他のアクリル又はメタクリルコモノマーを含みうる。ブロックＡはまた、その耐熱性を増加させるために、アクリル酸（ＡＡ）又はメタクリル酸（ＭＡＡ）等の基を取り込むことができる。
【００４８】
スチレンのようなコモノマーはまた、ブロックＡの屈折率をミスマッチさせるために、ブロックＢに取り込まれうる。
【００４９】
好ましくは、前記熱可塑性アクリルブロックコポリマーは、ＡＢＡ、ＡＢ、Ａ３Ｂ及びＡ４Ｂより選択される構造を有する。
【００５０】
熱可塑性アクリルブロックコポリマーは、例えば下のトリブロックコポリマーのうちの一でありうる：ｐＭＭＡ−ｐＢｕＡ−ｐＭＭＡ、ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）−ｐＢｕＡ−ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）、ｐＭＭＡ−ｐ（ＢｕＡｃｏＳｔｙ）−ｐＭＭＡ、ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）−ｐ（ＢｕＡｃｏＳｔｙ）−ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）及びｐＭＭＡ−ｐ（ＢｕＡｃｏＡＡ）−ｐＭＭＡ。好ましい実施態様において、ブロックコポリマーはＭＭＡタイ（ＰＭＭＡｃｏＭＡＡ）−ｐ（ＢｕＡｃｏＳｔｙ）−Ｐ（ＭＭＡｃｏＭＡＡ）である。
【００５１】
ＰＭＭＡタイプのポリマーは、その熱安定性を改善するために、少量のアクリレートコモノマーを含みうることも当業者に知られている。少量とは、９重量％未満、好ましくは７重量％未満、より好ましくは６重量％未満を意味する。
【００５２】
ブロックＢは、ブロックコポリマーの総重量の１０重量％から８５重量％、好ましくは２５重量％から７５重量％、より好ましくは３５重量％から６５重量％を占める。
【００５３】
ブロックＢは、１００００ｇ／モルから５０００００ｇ／モルの間、好ましくは２００００ｇ／モルから３０００００ｇ／モルの間の重量平均モル質量を有する。
【００５４】
マトリックスの組成に関与するブロックコポリマーは、制御ラジカル重合（ＣＲＰ）により、又はアニオン重合により得ることができ；製造されるコポリマーのタイプによる最も適切な方法が選択される。
【００５５】
好ましくは、これは、特に窒素酸化物の存在下で、トリブロックコポリマーＭＡＭのようなＡＢＡタイプの構造に関する（Ａ）ｎＢタイプのブロックコポリマー及びアニオン性又はニトロキシドラジカル重合のためのＣＲＰである。
【００５６】
本発明による組成物の活性成分又は臭気活性化合物は、有機分子又は有機分子のブレンドである。有機分子は、付臭分子である。
【００５７】
活性成分はまた、ブロックコポリマーの良好な溶媒ではない溶媒に溶けうる。活性成分はまた、臭気組成物の濃度を減少させるために、少なくとも別の、好ましくは臭気のない有機分子とブレンドされうる。
【００５８】
有機分子は付臭分子であり、本発明のある意味で、芳香剤、香料、アロマ又は香味剤のような物質として考えられうる。しかしながら、これらの物質は、一般的に心地よいと考えられる匂い又は香りと関連がある。本発明にしたがって、付臭分子である有機分子はまた、例えば有機アミン化合物又は有機チオール化合物のような不愉快な臭いも有し得る。不愉快な臭いは、拒絶する又は不快にさせる機能として使用されうる。例えば、有機分子は、非常に効率的な防蚊製品であるゲラニオールでありうる。
【００５９】
活性成分である有機分子の分子量Ｍは、少なくとも１６ｇ／モル、好ましくは少なくとも３０ｇ／モルである。
【００６０】
活性成分である有機分子の空気中の臭気閾値は、少なくとも０．５ｐｐｂである。
【００６１】
一般的に、活性成分又は臭気活性としての有機分子は、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、アルケン、カルボン酸、アミン、ラクトン、芳香族、チオ基など様々な化学基を有する。有機分子は、一のみ又は複数のこの化学基を含みうる。
【００６２】
有機分子は、例えば、ギ酸エチル、エチルアセトアセテート、酢酸エチル、ジエチルマロネート、フラクトン、エチルプロピオナート、トルイックアルデヒド、青葉アルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、トランス−２−ヘキサノール、シス−３−ヘキサノール、酢酸プレニル、エチルブチレート、ヘキサナール、ブチルアセテート、２−フェニルプロパナール、シス−４−ヘプテナール、シス−３−ヘキセニルフォルメート、プロピルブチレート、酢酸アミル、エチル−２−メチルブチレート、エチルアミルケトン、ヘキシルフォルメート、３−フェニルブタナール、シス−３−ヘキサニルメチルカーボネート、メチルフェニルカルビニルアセテート、メチルヘキシルエーテル、メチルシクロペンチリデンアセテート、１−オクテン−３−オール、シス−３−ヘキセニルアセテート、アミルビニルカルビノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、エチル２−メチルペンタノエート、１，３，３−トリメチル−２−オキサビシクロ［２．２．２］オコウタン、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、メチルアントラニレート、ネロリジルアセテート、パラ−クレシルカプリレート、パラ−クレシル、酢酸フェニル、フェニルエチルシンナメート、フェニルエチルリチレート、テトラデカリイトリル（ｔｅｔｒａｄｅｃａｒｉｉｔｒｉｌｅ）、２−メチルピラジン、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、アセトフェノン、ノネニリックアルデヒド、アリルアミルグリコレート、アリルカプロエート、アミルブチレート、アニス酸アルデヒド、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、べンジルブチレート、ベンジルフォルメート、ベンジル−イソバレレート、ベンジルメチルエーテル、ベンジルプロピオナート、酢酸ブチル、カンファー、３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセノン、桂皮アルデヒド、シス−３−ヘキセノール、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルフォルメート、シス−３−ヘキセニルイソ−ブチレート、シス−３−ヘキセニルプロピオナート、シス−３−ヘキセニルチグレート、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルニトリル、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、クミンアルデヒド、酢酸（シクロヘキシルオキシ）−２−プロペニルエステル、ダマセノン、アルファ−ダマセノン、ベータ−ダニアスコン（ｄａｎｉａｓｃｏｎｅ）、デカヒドロベータ−ナフチルホルメート、ジエトリルイナロネート（ｄｉｅｔｌｉｙｌ  ｉｎａｌｏｎａｔｅ）、ジヒドロ−ジャスモン、ジヒドロ−リナロール、ジヒドロ−ミルセノール、ジヒドロ−テルピネオール、ジメチルアントラニレート、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルオクテノン、ジミルセトール、エストラゴール、酢酸エチル、エチルアセト−アセテート、エチルベンゾエート、エチルヘプトエート、エチルリナロール、エチルサリチレート、エチル−２−メチルブチレート、ユーカリプトール、オイゲノール、酢酸フェンキル、フェンキルアルコール、４−フェニル−２，４，６−トリメチル１，３−ジオキサン、メチル２−オクチノエート���４−イソプロピルシクロヘキサノール、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、酢酸スチラリル、ゲラニルニトリル、酢酸ヘキシル、アルファ−イオノン、イソ−アミルアセテート、イソ−ブチルアセテート、イソ−シクロシトラール、ジヒドロイソジャスモン、イソ−メントン、イソ−ペンチレート、イソ−プレゴール、シス−ジャスモン、左旋性カルボン、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、カルビン酸３−ヘキセニルメチルエーテル、１−メチル−シクロヘキサ−Ｉ，３−ジエン、リナロール、リナロールオキシド、２−エチルエチルエステルペンタノエート、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、メントール、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルベンゾエート、アルファ−メチル桂皮アルデヒド、メチルヘプテノン、メチルヘキシルケトン、メチルパラクレゾール、メチルフェニルアセテート、メチルサリチレート、４−ｔｅｒｔ−ペンチル−シクロヘキサノン、パラ−クレソ、パラ−クレシルアセテート、パラ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、パラ−トルイル（ｔｏｌｕｙｌ）アルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルブチレート、フェニルエチルフォルメート、フェニルエチルイソブチレート、フェニルエチルプロピオナート、フェニルプロピルアセテート、フェニルプロピルアルデヒド、テトラヒドロ−２，４−ジメチル−４−ペンチル−フラン、４−メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）テトラヒドロピラン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、スチラリルプロピオナート、スチレン、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、テルピノレン、テトラヒドロ−リナロール、テトラヒドロ−ミルセノール、トランス−２−ヘキセナール、ベルジル（ｖｅｒｄｙｌ）アセテート、バニリン又はそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
【００６３】
活性成分である有機分子は、組成物の他の成分から生じる有機分子ではない。これは、熱可塑性ポリマーと共に、又は例えばエラストマー領域に関するブロックコポリマーと共に組成物中に導入される残留モノマーではないことを意味する。熱可塑性ポリマーが、例えばポリスチレンである場合、残留スチレンモノマーは、本発明による活性成分として考慮されない。エラストマー領域が、例えばポリブチルアクリレートブロックを含む場合、残留ブチルアクリレートモノマーは、本発明による活性成分として考慮されない。
【００６４】
本発明による組成物は、活性成分又は臭気活性化合物として、ブロックコポリマーに対して、重量比で少なくとも１ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、更により好ましくは１０００ｐｐｍ、有利には１００００ｐｐｍ、より有利には１００部のブロックコポリマーに対して、重量比で少なくとも１０部、最も有利には１００部のブロックコポリマーに対して、重量比で１１．５部超の有機分子を含む。
【００６５】
本発明によるポリマー組成物は、１００部のブロックコポリマーに対して、活性成分又は臭気活性化合物として、重量比で１＊１０−６部から３００部の間、好ましくは重量比で１＊１０−４部から３００部の間、より好ましくは重量比で１部から３００部の間、更により好ましくは重量比で１１．５部から３００部の間の有機分子を含む。
【００６６】
本発明によるエラストマー相を含む組成物は、活性成分又は臭気活性化合物として、重量で１０ｐｐｍ超、好ましくは１００ｐｐｍ超、より好ましくは１０００ｐｐｍ超、有利にはブロックコポリマーに対して１重量％超、より有利には５重量％超、更により有利には１０重量％超の有機分子を吸収することができる。活性成分又は臭気活性化合物としての有機分子の５０重量％の吸収時間は、４時間未満、好ましくは３時間未満である。
【００６７】
本発明によるエラストマー相を含むポリマー組成物は、１００部のブロックコポリマーに対して、活性成分又は臭気活性化合物として、重量比で１＊１０−６部から３００部の間、好ましくは重量比で１＊１０−４部から３００部の間、より好ましくは重量比で１部から３００部の間、更により好ましくは重量比で１１．５部から３００部の間の有機分子を吸収することができる。
【００６８】
組成物のエラストマー相は、少なくとも１重量、好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、有利には少なくとも５重量％、より有利には少なくとも７重量％、最も有利には少なくとも１０重量％を構成する。
【００６９】
更なる態様によれば、本発明による組成物は、更なるポリマーＰを含みうる。
【００７０】
一実施態様によれば、本発明の組成物はまた、少なくとも一の追加のポリマーＰも含むことができ、前記ポリマーＰは組成物の８０重量％超を構成する。
【００７１】
別の実施態様によれば、本発明の組成物は、少なくとも一のポリマーＰに含まれることができ、前記ポリマーＰは組成物の少なくとも８０重量％を構成する。
【００７２】
ポリマーＰは、全組成物中のブロックコポリマー又は少なくとも一の活性化合物の２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相の存在により、それを臭気を有するものにするために、添加されうる。ブロックコポリマーの場合、ポリマーＰは、好ましくはブロックコポリマーの少なくとも一のブロックと互換性がある。
【００７３】
ポリマーＰに関して、それは好ましくは熱可塑性ポリマー又は、架橋点の間に熱可塑性ポリマー鎖を含む架橋ポリマーである。
【００７４】
一実施態様において、ポリマーＰは架橋ポリマーであり、特許書類ＥＰ２６９４５８３に記載されるように、好ましくは架橋アクリルポリマー粒子である。これらの粒子が組成物に添加される場合、それらの比は、ブロックコポリマーの重量中、２％から５０％、より好ましくは５％から３０％である。
【００７５】
別の実施態様において、ポリマーＰは熱可塑性ポリマーである。
【００７６】
熱可塑性ポリマーは、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、ポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）又はポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）又はポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、（メタ）アクリルコポリマー、熱可塑性ポリ（メチルメタクリレート−コ−エチルアクリレート）、ポリ（アルキレン−テレフタレート）、ポリフッ化ビニリデン、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド、半結晶性コポリアミド、非晶質コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、スチレン及びアクリロニトリルのコポリマー（ＳＡＮ）、及びそれらのそれぞれの混合物の中から選択される。
【００７７】
ポリマーＰはまた、複数の熱可塑性ポリマーのブレンドでありうる。
【００７８】
好ましくは、熱可塑性ポリマーはメタクリルポリマーである。
【００７９】
好ましくは、熱可塑性ポリマーは、少なくとも５０重量％のメチルメタクリレートを含むメタクリルポリマーである。
【００８０】
更に別の実施態様において、ポリマーＰは、熱可塑性ポリマーと、架橋点の間に熱可塑性ポリマー鎖を含む架橋ポリマーとの混合物である。
【００８１】
熱可塑性ポリマー及び架橋ポリマーは、他の実施態様について定義されるものと同一である。
【００８２】
本発明による組成物又は物品を調整するための方法は、ブロックコポリマーの形態で、２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相を、少なくとも１６ｇ／モルの分子量及び少なくとも０．５ｐｐｂの空気中の臭気閾値を有する有機分子である臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分と直接接触させる工程を含む。
【００８３】
組成物又は物品の調製方法のための化合物の直接接触は、複数の方法によりなされうる。
【００８４】
本発明による組成物の第一の調製方法は、それぞれの化合物をブレンドする工程を含む。
【００８５】
本発明による組成物の調製方法は、フレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相を含む成分を、臭気活性化合物としての活性成分とブレンドすることである。
【００８６】
二の成分は、ブレンド中必要であれば加熱されうる。
【００８７】
混合はまた、フレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相を含む固体樹脂と、臭気活性化合物としての固体活性成分とを乾燥ブレンドすることによっても得られる。
【００８８】
本発明による組成物の第二の調製方法は、フレキシブル性を有する高分子配列により、臭気活性化合物としての少なくとも一の活性成分を吸収する工程を含む。したがって、臭気活性化合物は液体であるか又はブロックコポリマーの良好な溶媒ではない溶媒に溶解している。活性成分はまた、臭気組成物の濃度を減少させるために、少なくとも別の、好ましくは臭気のない有機分子とブレンドされうる。
【００８９】
２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相又はそれを含む組成物は、液体又は溶液に浸漬されるか又は含浸される。吸収された液体又は溶液の量は、浸漬又は含浸継続時間に関連する。
【００９０】
本発明による組成物の第三の調製方法は、２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相又はそれを含む組成物の表面に、活性成分又は活性成分を含む溶液を移す工程を含む。これは、例えば、シート及びそのシートの表面に変形された組成物が、ブラシで液体活性成分又は活性成分を含む溶液を用いて処理されることでありうる。液体活性成分又は活性成分を含む溶液は、組成物により吸収される。ブラシによる適用は、複数回繰り返されうる。
【００９１】
第二及び第三の方法に相当する吸収は、非常に迅速であり、ポリエーテル−ブロック−アミドコポリマー又はエチレン−酢酸ビニルコポリマーとしてこのタイプの適用に使用される他のポリマーを用いる場合よりも迅速である。
【００９２】
第二及び第三の方法は、臭気活性化合物としての活性成分の損失の可能性を減少させる利点を有する。
【００９３】
第二及び第三の方法により調製される本発明による組成物は、高分子配列のエラストマー相を含む１００部のブロックコポリマーに対して、活性成分又は臭気活性化合物としての３００重量部の有機分子を吸収又は構成しうる。
【００９４】
第二又は第三の方法により調製される本発明による組成物は、１００部のブロックコポリマーに対して、活性成分又は臭気活性化合物として、重量比で１＊１０−６部から３００部の間、好ましくは重量比で１＊１０−４部から３００部の間、より好ましくは重量比で１部から３００部の間、更により好ましくは重量比で１１．５部から３００部の間の有機分子を含む。
【００９５】
本発明による組成物は、例えば部品、プロファイル要素、シート若しくはフィルムの調製に関して、又は物品の製造に関して、射出成形、押出成形、共押出又は押出／ブロー成形品により変形されうる。
【００９６】
一実施態様において、本発明の組成物は、追加的に充填剤を含みうる。組成物の活性成分又は臭気活性化合物は、充填剤の特質に関係する。活性成分又は臭気活性化合物の臭気は、自然状態の充填剤の巨視的外観に関係している。活性成分又は臭気活性化合物は、充填剤の外観に近い又は同一の臭気を有する。
【００９７】
自然状態の充填剤は特徴的な臭気を有する。充填剤は、例えば木材、コルク又はその他天然有機材料より選択される。活性成分又は臭気活性化合物は、添加される充填剤の特質に関係する臭気を有する。充填剤が例えば木材又は木材様成分に基づく場合、活性成分又は臭気活性化合物は木材の香り又は臭気を有する。充填剤が例えばコルク又はコルク様成分に基づく場合、活性成分又は臭気活性化合物はコルクの香り又は臭気を有する。充填剤が例えば特定の果物又は花の色に基づく場合、活性成分又は臭気活性化合物はそれぞれの果物又は花の香り又は臭気を有する。他種の充填剤にも同じ概念を適用する。
【００９８】
本発明の組成物は物品を作製するために使用されるか又は物品の一部として使用されうる。
【００９９】
本発明の組成物は物品又は物品の一部に変形されうる。
【０１００】
本発明の物品は、例えばシート、ブロック、フィルム、管又はプロファイル要素の形態でありうる。物品は少なくとも部分的に泡立っている。
【０１０１】
本発明の物品はまた、先述の第二及び第三の方法を使用することによって本発明による物品に変形される物品を初めに製造することにより調製されうる。したがって、２０℃未満のガラス転移温度を有するフレキシブル性を有する高分子配列のエラストマー相を含むポリマー組成物は、例えば、部品、プロファイル要素、シート若しくはフィルムの調製に関して、又は本発明による組成物の第二若しくは第三の方法を使用することによりさらに加工されうる物品の製造に関して、射出成形、押出成形、共押出又は押出／ブロー成形品により変形される。
【０１０２】
本発明による物品は、透明でない物体を含み、透明であり得る。
【０１０３】
本発明による物品は、光沢があるか又はマットな表面を有しうる。
【０１０４】
物品の例は、デッキング若しくはサイディング部品、窓枠、幅木、家具物品、ガラス窓、ディスプレイ、固定された又は柔軟でありうる照明物体、携帯電話保護ケース、スマートフォン保護ケース、タブレット型コンピュータ保護ケース若しくはラップトップ、腕時計用ブレスレット、指輪若しくは宝石部品、フロアコーティングの部品、人工木材、便器部品である。
【０１０５】
方法
ポリマー化合物の重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定されうる。
【０１０６】
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱機械分析を実現することができる機器で測定される。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社により提案されているＲＤＡＩＩ  「ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ  ＤＹＮＡＭＩＣ  ＡＮＡＬＹＳＥＲ」が使用されている。この熱機械分析は、適用される温度、ひずみ又は変形の関数としての試料の粘弾性変化を正確に測定する。この装置は、温度変化の制御プログラムの間中、ひずみを固定したまま、試料の変形を継続的に記録する。
【０１０７】
結果は、温度、弾性率（Ｇ’）、損失弾性率、及びタン・デルタの関数として、図面により得られる。Ｔｇは、タン・デルタの導関数がゼロに等しい場合、タン・デルタ曲線から読み取られる、比較的高い温度値である。
【実施例】
【０１０８】
一連の実施例は、いくつかがブロックコポリマーよりもたらされるエラストマー領域を含む異なるポリマー化合物又は組成物による活性成分（臭気活性化合物）の調製並びに吸収及び脱離に関する。
【０１０９】
実施例  一般的な手順の吸収
ＧＩＶＡＵＤＡＮ社によりＥＡＤ０００９５６／００の参照下で市販される「ｂｏｉｓ  ｄｅ  ｃｈeｎｅ」の商品名の香料の吸収速度を異なるポリマーを用いて定める。
【０１１０】
３ｇの各ポリマーＰｎを、１．５ｍｍの孔を有する有孔金属シートでできた、横方向の長さが４０ｍｍの金属かごに入れる。はかりを用いて、二つ一緒の質量を測定する。次いで、かごを液体香料で満たしたビーカー中に完全に含浸させ、マグネティックスターラーで撹拌する。温度は２０℃から２５℃の間である。完全な含浸の１分後、かごを回収し、清潔な吸収紙に１０秒間、３回置いた。完全質量を測定し、差異は吸収される香料の量を構成する。計量後、かごを直ちに香料溶液中に戻す。１２０分まで、１５分毎に質量を上記の手順に基づいて制御し、この後は３０分毎に８時間まで行う。２４時間後、ポリマーの最大限の吸収のための手法の一種を推定するために、最終計量を実施する。これにより、含浸時間に応じてそれぞれのポリマーＰｎによる香料の吸収が続く。
【０１１１】
以下のポリマーＰｎを試験した。
【０１１２】
実施例１：ポリマーＰ１は：
−ＰＭＭＡ−ＰＳコポリマーでできた１８％の架橋アクリル粒子。２５％のスチレンを含有するコポリマー。架橋粒子の重量平均サイズは５０μｍである。
−６０％のＭＭＡと４０％のブチルメタクリレート（ＢＭＡ）から構成される１０％のアクリルコポリマー。コポリマーの分子量はＭｗ＝４５０００ｇ／モルである。
−並びに７２％のポリマーＰ２（実施例２を参照のこと。）。
から構成される組成物である。
Ｐ１は３６％の軟質相を含む。
【０１１３】
実施例２：ポリマーＰ２は、５０重量％のＰＢｕＡを含有するトリブロックＰＭＭＡ−ＰＢｕＡ−ＰＭＭＡコポリマーである。ＰｂｕＡブロックのＭｗは５００００ｇ／モルである。ポリマーＰ２は５０重量％の軟質相を含む。
【０１１４】
比較実施例３：ポリマーＰ３は、ＰＥＢＡＸ  ２５３３  ＳＡ０１の参照下でアルケマにより市販されるポリエーテル−ブロック−アミドコポリマーである。ポリマーＰ３は２５重量％の軟質相を含む。
【０１１５】
比較実施例４：ポリマーＰ４は、ＥＶＡＴＡＮＥ  ２８２５の参照下でアルケマにより市販される酢酸ビニル−エチレンコポリマーである。
【０１１６】
比較実施例５：ポリマーＰ５は、Ｌｏｔｒｙｌ  ３０ＢＡ０２の参照下でアルケマにより市販されるブチルアクリレート−エチレンコポリマーである。
【０１１７】
同量の香料に関する吸収時間を全ポリマーについて比較する。
【０１１８】
0006731932.tif 000002
【０１１９】
ポリマーＰ１及びＰ２は、同量の香料について最短の吸収時間を可能にする。ポリマーＰ１及びＰ２は、含浸の最初の数時間中に、他のポリマーよりも多くの香料を吸収する。
【０１２０】
実施例  一般的な手順の脱離
ＧＩＶＡＵＤＡＮ社によりＥＡＤ０００６５６／００の参照下で市販される「ｂｏｉｓ  ｄｅ  ｃｈeｎｅ」の商品名の香料の脱離速度を異なるポリマーを用いて定める。香料の量は３０重量％である。密閉されたガラスフラスコに、７ｇのポリマーＰｎを３ｇの香料と共に入れる。二の成分を２４時間混合する。その後、ポリマーにより香料を完全に吸収する。各試料を風袋計量された開いた受容器に入れ、重量の損失を２時間、３時間、７時間で、次いで２４時間毎に測定する（週末を除く。）。
【０１２１】
重量損失の速度は、前と同じポリマーＰ１からＰ４に続く。
0006731932.tif 000003
【０１２２】
本発明によるポリマー組成物のポリマーＰ１及びＰ２は、他の比較ポリマーと同じ脱離速度を有する。
【０１２３】
実施例  物品の吸収
３００μｍの厚さのフィルムを、２００℃でＡｎｄｏｕａｒｔ社による押出機において、ポリマーＰ１を用いて押し出す。
【０１２４】
ＧＩＶＡＵＤＡＮ社によりＥＡＤ０００６５６／００の参照下で「ｂｏｉｓ  ｄｅ  ｃｈeｎｅ」の商品名で市販される香料を、２０℃でブラシを用いてフィルムの表面に適用する。数分後、液体香料はフィルムの表面にもはや見えず、触ったとき、フィルムは乾燥しているように思われる。フィルムは、香料の特徴的な臭気を有する。
【０１２５】
臭気の強度が減少し、もはや十分でない場合、又は臭気が別のものに変化する必要がある場合、適用手順を作り直すことができ、このフィルム又は他のあらゆる物品若しくは物体を再び製造することを避ける。