(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶性化合物と、光配向化合物と、２以上のラジカル重合性二重結合および１以上の水酸基を有するモノマーを重合させてなる重合体と、を含有し、
前記重合体が、下記一般式Ｘで表されるモノマーを重合させてなる重合体であり、
前記光配向化合物が、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリマーである、液晶組成物。
【化１】
0006770634.tif 000064
一般式Ｘ中、ＺＸ１およびＺＸ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表し、ＬＸ１およびＬＸ４は、それぞれ独立に、単結合または水酸基を有するアルキレン基を表し、ＬＸ２およびＬＸ３は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基および２価の脂肪族環状基からなる群から選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、ＬＸ１〜ＬＸ４のうち少なくとも１つは水酸基を有するアルキレン基であり、Ｍは、単結合または２価〜４価の連結基を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。
【化２】
0006770634.tif 000065
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｐは光反応性基を表す。
【請求項２】
前記重合体が、下記一般式Ｘ１で表されるモノマーを重合させてなる重合体である、請求項１に記載の液晶組成物。
【化３】
0006770634.tif 000066
一般式Ｘ１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基および２価の脂肪族環状基からなる群から選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍ１は、単結合または２価〜４価の連結基を表し、ｎ１は、１〜３の整数を表す。
【請求項３】
前記重合体が、フッ素原子を有する化合物を重合してなる部分構造を有する、請求項１または２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記フッ素原子を有する化合物が、下記一般式ａで表される、請求項３に記載の液晶組成物。
【化４】
0006770634.tif 000067
一般式ａ中、Ｒａ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は、少なくとも１つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基を表す。
【請求項５】
前記光配向化合物が、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光反応性基を有する感光性化合物であり、
前記光反応性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体または化合物の骨格を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて形成される、光学異方性層。
【請求項７】
支持体と、前記支持体上に設けられる第１の光学異方性層とを有する光学積層体であって、
前記第１の光学異方性層が、請求項６に記載の光学異方性層である、光学積層体。
【請求項８】
前記第１の光学異方性層上に設けられる第２の光学異方性層を有する、請求項７に記載の光学積層体。
【請求項９】
前記第２の光学異方性層が、液晶性化合物を含有する液晶組成物を用いて形成される、請求項８に記載の光学積層体。
【請求項１０】
前記第１の光学異方性層と前記第２の光学異方性層とが互いに接している、請求項８または９に記載の光学積層体。
【請求項１１】
請求項６に記載の光学異方性層または請求項７〜１０のいずれか１項に記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、光学異方性層、光学積層体および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの観点から、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物を用いた光学異方性層を使用することが提案されている。【０００３】
例えば、特許文献１には、このような光学異方性層を少なくとも２層有する光学積層体を作製する際の下層用の光学異方性層を形成する液晶組成物として、「重合性基を有する液晶性化合物と、光配向化合物とを含有する液晶組成物。」が記載されている（［請求項１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２１５３６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、特許文献１などに記載された液晶組成物を用いて複数層の光学異方性層をより迅速に形成することを検討したところ、光学異方性層を形成する際の液晶性化合物を配向させるまでの時間および温度条件（以下、「熟成条件」という。）を緩和できる余地があることを明らかとした。【０００６】
そこで、本発明は、緩和された熟成条件を採用した場合でも、作製される光学異方性層の優れた面状および配向性を維持することができる液晶組成物、それを用いて形成した光学異方性層、光学積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶性化合物および光配向化合物とともに、２以上のラジカル重合性二重結合および１以上の水酸基を有するモノマーを重合させてなる重合体を配合した液晶組成物を用いることにより、緩和された熟成条件を採用した場合でも、作製される光学異方性層の優れた面状および配向性を維持することができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００８】
［１］  液晶性化合物と、光配向化合物と、２以上のラジカル重合性二重結合および１以上の水酸基を有するモノマーを重合させてなる重合体と、を含有する液晶組成物。
［２］  重合体が、下記一般式Ｘで表されるモノマーを重合させてなる重合体である、［１］に記載の液晶組成物。
【化１】
0006770634.tif 000002
一般式Ｘ中、ＺＸ１およびＺＸ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表し、ＬＸ１およびＬＸ４は、それぞれ独立に、単結合または水酸基を有するアルキレン基を表し、ＬＸ２およびＬＸ３は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基および２価の脂肪族環状基からなる群から選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、ＬＸ１〜ＬＸ４のうち少なくとも１つは水酸基を有するアルキレン基であり、Ｍは、単結合または２価〜４価の連結基を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。
［３］  重合体が、下記一般式Ｘ１で表されるモノマーを重合させてなる重合体である、［１］または［２］に記載の液晶組成物。
【化２】
0006770634.tif 000003
一般式Ｘ１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基および２価の脂肪族環状基からなる群から選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍ１は、単結合または２価〜４価の連結基を表し、ｎ１は、１〜３の整数を表す。
［４］  重合体が、フッ素原子を有する化合物を重合してなる部分構造を有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の液晶組成物。
［５］  フッ素原子を有する化合物が、下記一般式ａで表される、［４］に記載の液晶組成物。
【化３】
0006770634.tif 000004
一般式ａ中、Ｒａ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は、少なくとも１つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
［６］  光配向化合物が、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光反応性基を有する感光性化合物であり、
光反応性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体または化合物の骨格を有する、［１］〜［５］のいずれかに記載の液晶組成物。【０００９】
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の液晶組成物を用いて形成される、光学異方性層。
［８］  支持体と、支持体上に設けられる第１の光学異方性層とを有する光学積層体であって、
第１の光学異方性層が、［７］に記載の光学異方性層である、光学積層体。
［９］  第１の光学異方性層上に設けられる第２の光学異方性層を有する、［８］に記載の光学積層体。
［１０］  第２の光学異方性層が、液晶性化合物を含有する液晶組成物を用いて形成される、［９］に記載の光学積層体。
［１１］  第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが互いに接している、［９］または［１０］に記載の光学積層体。
［１２］  ［７］に記載の光学異方性層または［８］〜［１１］のいずれかに記載の光学積層体を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、緩和された熟成条件を採用した場合でも、作製される光学異方性層の優れた面状および配向性を維持することができる液晶組成物、それを用いて形成した光学異方性層、光学積層体および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されない。
なお、本願明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
［液晶組成物］
本発明の液晶組成物は、液晶性化合物と、光配向化合物と、２以上のラジカル重合性二重結合および１以上の水酸基を有するモノマーを重合させてなる重合体（以下、「特定重合体」ともいう。）と、を含有する。
【００１３】
本発明においては、上述した通り、液晶性化合物および光配向化合物とともに特定重合体を配合した液晶組成物を用いることにより、緩和された熟成条件を採用した場合でも、作製される光学異方性層の優れた面状および配向性を維持することができる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
すなわち、特定重合体が有する水酸基、すなわち極性基の存在により、液晶性化合物の配向性が向上し、かつ、光配向化合物の相分離性が向上したためであると考えられる。このことは、後述する実施例１と比較例１との対比結果、および、実施例１２と比較例２との対比結果からも推察することができる。
以下、本発明の液晶組成物の各成分について詳細に説明する。
【００１４】
〔液晶性化合物〕
本発明の液晶組成物が含有する液晶性化合物は特に限定されず、従来公知の液晶性化合物を含有することができる。
ここで、一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子タイプと高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物（円盤状液晶性化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶性化合物が１分子中に重合性基を２以上有することがさらに好ましい。液晶性化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶性化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落＜００２６＞〜＜００９８＞に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落＜００２０＞〜＜００６７＞や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落＜００１３＞〜＜０１０８＞に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
【００１５】
また、本発明においては、上記液晶性化合物として、逆波長分散性の液晶性化合物を用いることができる。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶性化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
【００１６】
逆波長分散性の液晶性化合物は、上記のように逆波長分散性のフィルムを形成できるものであれば特に限定されず、例えば、特開２００８−２９７２１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物（特に、段落番号＜００３４＞〜＜００３９＞に記載の化合物）、特開２０１０−８４０３２号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号＜００６７＞〜＜００７３＞に記載の化合物）、および、特開２０１６−０８１０３５号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号＜００４３＞〜＜００５５＞に記載の化合物）等を用いることができる。
【００１７】
〔光配向化合物〕
本発明の液晶組成物が含有する光配向化合物は、異方性を有する光（例えば、平面偏光など）を照射することにより、再配列や異方的な化学反応が誘起される化合物をいう。
本発明においては、特許文献１（特開２０１４−２１５３６０号公報）と同様、少なくとも２層の光学異方性層を有する光学積層体を作製する際に、このような光配向化合物を含有する液晶組成物を用いて下層の光学異方性層（後述する第１光学異方性層）を形成することにより、下層の光学異方性層にラビング処理が不要となる。
【００１８】
本発明においては、光配向化合物が、配向の均一性に優れ、熱的安定性や化学的安定性も良好となる理由から、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光反応性基を有する感光性化合物であることが好ましい。
ここで、光の作用により二量化する光反応性基としては、具体的には、例えば、桂皮酸誘導体（M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)）、クマリン誘導体（M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)）、カルコン誘導体（小川俊博他、液晶討論会講演予稿集，2AB03(1997)）、マレイミド誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体（Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997)）からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基などが好適に挙げられる。これらのうち、光反応性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体およびマレイミド誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基であることが好ましい。
一方、光の作用により異性化する光反応性基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物（K. Ichimura et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst .,298,221(1997)）、スチルベン化合物（J.G.Victor and J.M.Torkelson,Macromolecules,20,2241(1987)）、スピロピラン化合物（K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ；K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993) ）、桂皮酸化合物（K.Ichimura et al.,Macromolecules,30,903(1997)）、および、ヒドラゾノ−β−ケトエステル化合物（S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の骨格を有する基などが好適に挙げられる。これらのうち、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の骨格を有する基であることが好ましい。
【００１９】
このような感光性化合物としては、感光性高分子化合物、すなわち、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光反応性基を有する感光性ポリマーであることが好ましい。なお、感光性高分子化合物としては、上記光反応性基として上述した誘導体および化合物の骨格をポリマー主鎖または側鎖に有する化合物も含まれる。
【００２０】
感光性高分子化合物は特に限定されず、例えば、特開２００７−２９７６０６号公報、特開２０１２−２７６５４号公報、特開２０１５−３１８２３号公報などに記載された重合体が挙げられるが、中でも、側鎖の分子設計が多様となり、主鎖形成が簡便である理由から、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリマーであるのが好ましい。
【化４】
0006770634.tif 000005
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｌは単結合または２価の連結基を表し、Ｐは光反応性基を表す。
【００２１】
ここで、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ｒは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等）であるのが好ましく、なかでも、水素原子またはメチル基であるのがより好ましい。
【００２２】
以下に一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する感光性高分子化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００２３】
【化５】
0006770634.tif 000006
【００２４】
【化６】
0006770634.tif 000007
【００２５】
【化７】
0006770634.tif 000008
【００２６】
【化８】
0006770634.tif 000009
0006770634.tif 000010
【００２７】
【化９】
0006770634.tif 000011
【００２８】
【化１０】
0006770634.tif 000012
【００２９】
【化１１】
0006770634.tif 000013
【００３０】
【化１２】
0006770634.tif 000014
【００３１】
【化１３】
0006770634.tif 000015
【００３２】
【化１４】
0006770634.tif 000016
【００３３】
【化１５】
0006770634.tif 000017
0006770634.tif 000018
【００３４】
【化１６】
0006770634.tif 000019
【００３５】
以下に一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する感光性高分子化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【化１７】
0006770634.tif 000020
【００３６】
一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する感光性高分子化合物は、（ａ）対応するモノマーを重合させて直接光反応性基を導入する方法で合成してもよく、（ｂ）任意の官能基を有するモノマーを重合して得られるポリマーに高分子反応により光反応性基を導入する方法で合成してもよい。また、（ａ）および（ｂ）の手法を組み合わせて合成することもできる。
ここで、上述した（ａ）および（ｂ）の方法において利用可能な重合反応としては、ラジカル重合、カチオン重合およびアニオン重合などが挙げられる。
【００３７】
また、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する感光性高分子化合物は、複数種の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される繰り返し単位で構成されたコポリマーであってもよく、また、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）以外の繰り返し単位（例えばエチレン性不飽和基を含まない繰り返し単位）を含んだコポリマーでもよい。
【００３８】
このような感光性高分子化合物の好ましい分子量範囲は、重量平均分子量で１０００〜５０００００であることが好ましく、２０００〜３０００００であることがより好ましく、３０００〜２０００００であることが更に好ましい。
ここで、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン（ＰＳ）換算値として定義され、本発明におけるＧＰＣによる測定は、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー（株）製）を用いて測定することができる。
【００３９】
本発明においては、本発明の液晶組成物中に含まれる光配向化合物の含有量は、上述した液晶性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．０２〜８質量部であることがより好ましく、０．０５〜５質量部であることが更に好ましい。
【００４０】
〔特定重合体〕
本発明の液晶組成物が含有する特定重合体は、２以上のラジカル重合性二重結合および１以上の水酸基を有するモノマーを重合させてなる重合体であり、２以上のラジカル重合性二重結合および２以上の水酸基を有するモノマーを重合させてなる重合体であることが好ましい。
【００４１】
このような特定重合体は、下記一般式Ｘで表されるモノマーを重合させてなる重合体であることが好ましい。
【化１８】
0006770634.tif 000021
【００４２】
一般式Ｘ中、ＺＸ１およびＺＸ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表し、ＬＸ１およびＬＸ４は、それぞれ独立に、単結合または水酸基を有するアルキレン基を表し、ＬＸ２およびＬＸ３は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基および２価の脂肪族環状基からなる群から選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、ＬＸ１〜ＬＸ４のうち少なくとも１つは水酸基を有するアルキレン基であり、Ｍは、単結合または２価〜４価の連結基を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。
【００４３】
＜ＺＸ１およびＺＸ２＞
ＺＸ１およびＺＸ２は、それぞれ独立に、ラジカル重合性二重結合を有する基を表す。
ここで、ラジカル重合性二重結合を有する基としては、具体的には、例えば、下記式Ｚ１〜Ｚ６が挙げられる。
【００４４】
【化１９】
0006770634.tif 000022
【００４５】
式Ｚ３〜Ｚ４において、Ｒｍは、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、水素原子または炭素数１〜７のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が最も好ましい。
上記式Ｚ１〜Ｚ６の中でも、式Ｚ１またはＺ２が好ましく、式Ｚ１がより好ましい。
【００４６】
＜ＬＸ１およびＬＸ４＞
Ｌｘ１およびＬｘ４は、それぞれ独立に、単結合または水酸基を有するアルキレン基を表す。
水酸基を有するアルキレン基としては、具体的には、例えば、―ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−が好適に挙げられ、―ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−がより好ましい。
【００４７】
＜ＬＸ２およびＬＸ３＞
ＬＸ２およびＬＸ３は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基および２価の脂肪族環状基からなる群から選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表す。２価の鎖状基は直鎖でも分岐していてもよい。
ＬＸ２およびＬＸ３のそれぞれについて、好ましい組み合わせの例を以下に示す。
【００４８】
ＬＸ２の好ましい組み合わせを以下に示す。なお、以下の組み合わせにおいて、左側の結合手がＬｘ１側に結合し、右側の結合手がＭ側に結合する。Ｌｘ２５において、ｎは２〜１２の整数を表す。
Ｌｘ２１：−Ｏ−２価の鎖状基−
Ｌｘ２２：−Ｏ−２価の脂肪族環状基−２価の鎖状基−
Ｌｘ２３：−ＯＣ（＝Ｏ）−２価の脂肪族環状基−
Ｌｘ２４：−２価の脂肪族環状基−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ２５：−（Ｏ−２価の鎖状基）ｎ−
Ｌｘ２６：−Ｏ−水酸基を有するアルキレン基−
【００４９】
ＬＸ３の好ましい組み合わせを以下に示す。なお、以下の組み合わせにおいて、左側の結合手がＭ側に結合し、右側の結合手がＬｘ４側に結合する。Ｌｘ３５において、ｎは２〜１２の整数を表す。
Ｌｘ３１：−２価の鎖状基−Ｏ−
Ｌｘ３２：−２価の鎖状基−２価の脂肪族環状基−Ｏ−
Ｌｘ３３：−２価の脂肪族環状基−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−
Ｌｘ３４：−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−２価の脂肪族環状基−
Ｌｘ３５：−（２価の鎖状基−Ｏ−）ｎ−
Ｌｘ３６：−水酸基を有するアルキレン基−Ｏ−
【００５０】
２価の鎖状基としては、例えば、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基、および、置換アルキニレン基などが挙げられ、中でも、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、および、置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がより好ましい。
アルキレン基は、分岐を有していてもよい。また、アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、２〜８であることが更に好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基としては、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、２〜８であることが更に好ましい。
置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルケニレン基と同様である。置換基としては、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、２〜８であることが更に好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基としては、ハロゲン原子などが挙げられる。
２価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、２−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが挙げられる。
【００５１】
水酸基を有するアルキレン基としては、具体的には、例えば、―ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−が好適に挙げられ、―ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−がより好ましい。
【００５２】
２価の脂肪族環状基は、５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがより好ましく、６員環であることが更に好ましい。
【００５３】
２価の脂肪族環状基に含まれる環は、脂肪族環、および飽和複素環のいずれでもよい。脂肪族環としては、具体的には、例えば、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、ノルボルネン環などが挙げられる。
【００５４】
２価の脂肪族環状基は、置換基を有していてもよい。
置換基としては、具体的には、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜５のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキル置換カルバモイル基および炭素数２〜６のアシルアミノ基などが挙げられる。なかでも、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のハロゲン置換アルキル基が好ましい。
【００５５】
一般式Ｘにおいて、ｎは、１〜３の整数を表し、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
なお、ｎが２または３の場合、複数存在するＬＸ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。複数存在するＬＸ４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。複数存在するＺＸ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００５６】
一般式Ｘ中、Ｍは、単結合または２〜４価の連結基を表す。
一般式Ｘ中、ｎが１のときに２価の連結基であり、ｎが２のときに３価の連結基であり、ｎが３のときに４価の連結基である。
Ｍは、２価〜４価の鎖状基、脂肪族環状基を有する基、芳香族環を有する基であることが好ましい。２価〜４価の鎖状基としては、結合手を２〜４個有する飽和炭化水素基を表す。飽和炭化水素基の炭素数は、１〜４０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１０がさらに好ましい。飽和炭化水素基は、直鎖であっても分岐を有していてもよい。
脂肪族環状基を有する基としては、具体的には、例えば、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、ノルボルネン環が挙げられる。
芳香族環を有する基としては、具体的には、例えば、フェニル基、ナフタレン基が挙げられる。
【００５７】
本発明においては、上記一般式Ｘで表されるモノマーを重合させてなる重合体が、下記一般式Ｘ１で表されるモノマーを重合させてなる重合体、すなわち、下記一般式ＰＸ１で表される重合体であることが好ましい。
【化２０】
0006770634.tif 000023
0006770634.tif 000024
【００５８】
一般式Ｘ１およびＰＸ１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、２価の鎖状基、水酸基を有するアルキレン基および２価の脂肪族環状基からなる群から選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表し、Ｍ１は、単結合または２価〜４価の連結基を表し、ｎ１は、１〜３の整数を表す。
【００５９】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が更に好ましい。
Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、一般式ＸにおけるＬｘ２およびＬｘ３と同義であり、好ましい組み合わせも同じである。
【００６０】
Ｍ１が２価の連結基の場合、下記一般式Ｘ２で表されるモノマーを重合させてなる重合体、すなわち、下記一般式ＰＸ２で表される重合体が好ましい。
【００６１】
【化２１】
0006770634.tif 000025
0006770634.tif 000026
【００６２】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−＊＊、＊−Ｏ−ＣＨ２−＊＊、＊−ＯＣＨ（ＣＨ３）−＊＊、＊−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−＊＊、＊−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−＊＊、または、＊−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−＊＊が好ましく、＊−Ｏ−ＣＨ２−＊＊がより好ましい。＊は一般式Ｘ２において水酸基を有するアルキル基側に結合し、＊＊はＭ１に結合する。
Ｍ１は、単結合、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ１０（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−であることが好ましい。
【００６３】
本発明においては、特定重合体が、フッ素原子を有する化合物を重合してなる部分構造を有していることが好ましい。
ここで、フッ素原子を有する化合物を重合してなる部分構造は、下記一般式ａで表されるフッ素原子を有する化合物をラジカル重合させて得られる構造、すなわち、下記一般式Ｐａで表される繰り返し単位であることが好ましい。
【化２２】
0006770634.tif 000027
0006770634.tif 000028
【００６４】
一般式ａおよびＰａ中、Ｒａ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒａ２は、少なくとも１つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基を表す。
【００６５】
Ｒａ２は、少なくとも１つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基であることが好ましく、少なくとも１つの炭素原子がフッ素原子を置換基として有する炭素数１〜１０のアルキル基であることがより好ましく、Ｒａ２に含まれる半数以上の炭素原子がフッ素原子を置換基として有することが更に好ましい。
【００６６】
フッ素原子を有する化合物を重合してなる部分構造は、一般式ｂで表される化合物を重合させて得られる構造、すなわち、下記一般式Ｐｂで表される繰り返し単位であることがより好ましい。
【００６７】
【化２３】
0006770634.tif 000029
0006770634.tif 000030
【００６８】
一般式ｂおよびＰｂ中、Ｒａ１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｍａおよびｎａは０以上の整数を表し、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表す。ｍａは１〜１０の整数であることが好ましく、ｎａは４〜１２が好ましい。
【００６９】
一般式ｂで表される化合物としては、具体的には、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７０】
特定重合体は、上記のフッ素原子を有する化合物を共重合させたものであることが好ましい。
特定重合体においてフッ素原子を有する化合物を共重合させる割合は、反応性や表面改質効果の観点から、２以上のラジカル重合性二重結合および１以上の水酸基を有するモノマー１モルに対して、０．０１〜１００モルが好ましく、０．１〜５０モルがより好ましく、０．５〜３０モルが最も好ましい。
【００７１】
特定重合体は、シロキサン結合を有する化合物に由来する部分構造を有していてもよい。シロキサン結合を有する化合物に由来する構造は、−Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ−で表される繰り返し単位を有していればよく、少なくとも分子の一部を構成していればよい。
また、特定重合体は、ポリシロキサン構造が重合体の側鎖に導入されたグラフト共重合体であることが好ましい。
シロキサン結合を有する化合物は、上記一般式ａにおいて、Ｒａ２が、−Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ−を含むことが好ましく、下記一般式ｃで表される化合物を重合させて得られる構造であることがより好ましい。
【００７２】
【化２４】
0006770634.tif 000031
【００７３】
Ｒａ３およびＲａ４は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、または、アリール基を表す。
アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ヘキシル基を挙げることができる。
ハロアルキル基としては、炭素数１〜１０のフッ素化アルキル基が好ましい。例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基を挙げることができる。
アリール基としては、炭素数６〜２０が好ましい。例えば、フェニル基、ナフチル基を挙げることができる。
なかでも、Ｒａ３およびＲａ４は、メチル基、トリフルオロメチル基、またはフェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｒａ１は、一般式ａにおけるＲａ１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒａ５は、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
ｎｎは、１０〜１０００が好ましく、２０〜５００がより好ましく、３０〜２００がさらに好ましい。上記繰り返し単位は単一であっても複数により構成されていてもよい。
【００７４】
グラフト共重合用のシロキサン結合を有する化合物は、片末端（メタ）アクリロイル基含有ポリシロキサンマクロマー（例えば、サイラプレーン０７２１、同０７２５（以上、商品名、チッソ（株）製）、ＡＫ−５、ＡＫ−３０、ＡＫ−３２（以上、商品名、東亜合成（株）製）、ＫＦ−１００Ｔ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、ＫＦ−１０２、Ｘ−２２−３７０１ＩＥ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２―５００２、Ｘ−２２−１７３Ｂ、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−１６７Ｂ、Ｘ−２２−１６１ＡＳ（以上、商品名、信越化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【００７５】
特定重合体において、シロキサン結合を有する化合物を共重合させる割合は、反応性や表面改効果の観点から、２以上の重合性基および１以上の水酸基を有するモノマー１モルに対して０．１〜５０モルが好ましく、０．１〜３０モルが特に好ましい。
【００７６】
以下に、一般式Ｘで表される化合物の例を示す。本発明はこれらに限定されない。
【００７７】
【化２５】
0006770634.tif 000032
【００７８】
【化２６】
0006770634.tif 000033
【００７９】
【化２７】
0006770634.tif 000034
【００８０】
【化２８】
0006770634.tif 000035
【００８１】
【化２９】
0006770634.tif 000036
【００８２】
このような特定重合体の好ましい分子量範囲は、重量平均分子量（Ｍｗ）で１０００〜３００００であることが好ましく、１０００〜１００００であることがより好ましく、１０００〜８０００であることが更に好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）で３００〜１５００であることが好ましく、４００〜１２００であることがより好ましく、５００〜１０００であることが更に好ましい。
ここで、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン（ＰＳ）換算値として定義され、本発明におけるＧＰＣによる測定は、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー（株）製）を用いて測定することができる。
【００８３】
本発明においては、本発明の液晶組成物中に含まれる特定重合体の含有量は、上述した液晶性化合物１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることが好ましく、０．０２〜１．６質量部であることがより好ましく、０．０３〜１質量部であることが更に好ましい。
【００８４】
〔重合開始剤〕
本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
重合開始剤は、２以上のラジカル重合性二重結合基および１以上の水酸基を有するモノマー１モルに対して１〜１５モル当量が好ましく、１〜１０モル当量がより好ましく、２．０〜１０が最も好ましい。
【００８５】
〔溶媒〕
本発明の液晶組成物は、光学異方性層を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８６】
［光学異方性層］
本発明の光学異方性層は、上述した本発明の液晶組成物を用いて形成される光学異方性膜である。
光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した本発明の液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、本発明においては、上述した本発明の液晶組成物を用いて光学異方性層を形成しているため、８０℃未満の温度（例えば、７０℃）、６０秒未満の時間（例えば、５０秒）の熟成条件であっても、液晶性化合物を配向させることができ、作製される光学異方性層の優れた面状および配向性を維持することができる。
また、重合条件は特に限定されず、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
【００８７】
［光学積層体］
本発明の光学積層体は、支持体と、支持体上に設けられる第１の光学異方性層（以下、「第１光学異方性層」とも略す。）とを有する光学積層体である。
ここで、本発明の光学積層体は、第１光学異方性層が、上述した本発明の光学異方性層、すなわち、上述した本発明の液晶組成物を用いて形成された光学異方性層である。
また、本発明の光学積層体は、第１光学異方性層上に設けられる第２の光学異方性層（以下、「第２光学異方性層」とも略す。）を有していることが好ましい。
【００８８】
〔支持体〕
本発明の光学積層体が有する支持体としては、例えば、偏光子、ポリマーフィルム等が挙げられ、これらが組み合わされたもの、例えば、偏光子とポリマーフィルムとの積層体、ポリマーフィルムと偏光子とポリマーフィルムとの積層体などであってもよい。
また、支持体は、光学異方性層を形成した後に、剥離可能な仮支持体（以下、単に「仮支持体」とのみ表記する場合もある。）であってもよい。具体的には、仮支持体として機能するポリマーフィルムを光学積層体から剥離して、光学異方性層を提供できるものであってもよい。例えば、光学異方性層と仮支持体を含む光学積層体を用意し、光学積層体の光学異方性層側を、偏光子を含む支持体に粘着剤または接着剤で貼り合わせた後、上記光学異方性層に含まれる仮支持体を剥離することで、偏光子を含む支持体と光学異方性層との積層体を提供できるものであってもよい。
【００８９】
＜偏光子＞
本発明においては、本発明の光学積層体を画像表示装置に用いる場合は、支持体として少なくとも偏光子を用いるのが好ましい。
偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、取り扱い性の点から、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマーを意図する。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つが好ましい）を含む偏光子であることが好ましい。
【００９０】
本発明の光学積層体が剥離可能な支持体を含む態様において、偏光板は、例えば、以下のように製造することができる。
上述の光学積層体中から支持体を剥離し、光学異方性層を含む層を、偏光子を含む支持体に積層する。または、上述の光学積層体を、偏光子を含む支持体に積層し、その後、光学積層体中に含まれる剥離可能な支持体を剥離する。積層の際は両層を接着剤等により接着してもよい。接着剤としては特に限定はなく、特開２００４−２４５９２５号公報に示されるような、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物の硬化性接着剤、特開２００８−１７４６６７号公報記載の３６０〜４５０ｎｍの波長におけるモル吸光係数が４００以上である光重合開始剤と紫外線硬化性化合物とを必須成分とする活性エネルギー線硬化型接着剤、特開２００８−１７４６６７号公報記載の（メタ）アクリル系化合物の合計量１００質量部中に（ａ）分子中に（メタ）アクリロイル基を２以上有する（メタ）アクリル系化合物と、（ｂ）分子中に水酸基を有し、重合性二重結合をただ１個有する（メタ）アクリル系化合物と、（ｃ）フェノールエチレンオキサイド変性アクリレートまたはノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートとを含有する活性エネルギー線硬化型接着剤などがあげられる。
【００９１】
偏光子の厚みは特に限定されず、１〜６０μｍであるのが好ましく、１〜３０μｍであるのがより好ましく、２〜２０μｍであるのが更に好ましい。
【００９２】
＜ポリマーフィルム＞
ポリマーフィルムは、特に限定されず、通常用いるポリマーフィルム（例えば、偏光子保護フィルムなど）を用いることができる。
ポリマーフィルムを構成するポリマーとしては、具体的には、例えば、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
【００９３】
これらのうち、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー（以下、「セルロースアシレート」ともいう。）を好ましく用いることができる。
また、加工性および光学性能の観点から、アクリル系ポリマーを用いるのも好ましい。
アクリル系ポリマーとしては、ポリメチルメタクリレートや、特開２００９−９８６０５号公報の段落＜００１７＞〜＜０１０７＞に記載されるラクトン環含有重合体等が挙げられる。
【００９４】
ポリマーフィルムの厚さは特に限定されず、光学積層体の厚みを薄くできる等の理由から４０μｍ以下が好ましい。下限は特に限定されず、通常５μｍ以上である。
【００９５】
本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されず、１〜１００μｍであるのが好ましく、５〜５０μｍであるのがより好ましく、５〜２０μｍであるのが更に好ましい。なお、上記支持体の厚みとは、偏光子およびポリマーフィルムをいずれも有している場合は、これらの厚みの合計の厚みをいう。
【００９６】
光学積層体から剥離可能な支持体としてポリマーフィルムを用いる態様では、セルロース系ポリマーまたはポリエステル系ポリマーを好ましく用いることができる。ポリマーフィルムの厚さは特に限定されず、製造時のハンドリング等の理由から５μｍ〜１００μｍが好ましく、２０μｍ〜９０μｍがより好ましい。
【００９７】
〔第１光学異方性層〕
本発明の光学積層体が有する第１光学異方性層は、上述した本発明の光学異方性層である。
本発明においては、上記第１光学異方性層の厚みについては特に限定されず、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。
【００９８】
〔第２光学異方性層〕
本発明の光学積層体が有していてもよい第２光学異方性層は、第１光学異方性層と異なる光学異方性層であれば特に限定されず、公知の光学異方性層を用いることができる。
第２光学異方性層は、液晶性化合物を含有する液晶組成物を用いて形成されることが好ましく、第１光学異方性層と第２光学異方性層との間に配向膜を設けず、各層が互いに接するように形成されることがより好ましい。
なお、第２光学異方性層を形成するための液晶組成物としては、例えば、本発明の液晶組成物から上述した光配向化合物および特定重合体を除き、上述した重合開始剤および溶媒ならびに任意の添加剤（例えば、界面活性剤および密着改良剤など）を配合した組成物が挙げられる。
【００９９】
本発明においては、第２光学異方性層の厚みについては特に限定されず、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。
【０１００】
また、第２光学異方性層の形成方法は特に限定されず、例えば、上述した第１光学異方性層上に、液晶組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施すことにより形成することができる。
液晶組成物の塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【０１０１】
〔樹脂層〕
本発明の光学積層体は、支持体（特に仮支持体）と第１光学異方性層との間に、樹脂層を有していることが好ましい。
このような任意の樹脂層は、２種類以上の多官能モノマーを重合硬化させて得られる層であることが好ましい。
多官能モノマーに含まれる重合性基が（メタ）アクリロイル基であることがより好ましく、２種類以上の多官能モノマーのうち、少なくとも１種類は、下記式（Ｘ）で表される部分構造（以下、「トリシクロデカン骨格」ともいう。）を有するモノマーであることが好ましい。下記式（Ｘ）で表されるトリシクロデカン骨格を有するモノマーと多官能モノマーとを重合硬化させて得られる樹脂層を用いることで、樹脂層の膜強度を保持しつつ、後述する仮支持体との接着力を低減することができ、偏光子に光学異方性層を容易に転写させることができる。
以下、樹脂層の原料について詳述した後に樹脂層の製造手順などについて詳述する。
【化３０】
0006770634.tif 000037
【０１０２】
＜多官能モノマー＞
多官能モノマーは、光や熱を用いて重合可能な化合物であり、重合硬化して樹脂層を構成する成分となる。
多官能モノマー中に含まれる重合性基の数は特に制限されず、複数（２以上）であればよく、樹脂層の膜強度がより優れる点で３〜３２が好ましく、３〜２０がより好ましい。
【０１０３】
多官能モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、１，４−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。
これらの多官能モノマーは、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を合わせて使用してもよい。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタアクリレートを意味する表記である。
【０１０４】
樹脂層を形成するための組成物（以下、「樹脂層形成用組成物」ともいう。）には、多官能モノマーの他に、塗膜の均一性、膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。
【０１０５】
また、樹脂層形成用組成物には有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒としては、上述した本発明の液晶組成物において説明したものと同様のものを挙げることができる。
更に、樹脂層形成用組成物には、上記成分以外に、密着改良剤、可塑剤、ポリマーなどが含まれていてもよい。
【０１０６】
樹脂層の形成方法は特に限定されず、例えば、樹脂層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施すことにより形成することができる。
【０１０７】
本発明においては、上記樹脂層の厚みについては特に限定されず、０．５〜５μｍであるのが好ましく、０．５〜２μｍであるのがより好ましい。
【０１０８】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学積層体を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましい。
【０１０９】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の光学積層体と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の光学積層体を用いるのが好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【０１１０】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子（棒状液晶性化合物）が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード（Ａｘｉａｌｌｙ  ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ））の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬ（Ｓｕｐｅｒ  Ｒａｎｇｅｄ  Ｖｉｅｗｉｎｇ  ｂｙ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードの液晶セル（ＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）インターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、およびＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、および特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶性分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加時で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【０１１１】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子を有する本発明の光学積層体と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性膜を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【０１１２】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されない。【０１１３】
［重合体］
〔合成例１〕
＜重合体Ｂ−１０１の合成＞
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた２００ミリリットル三口フラスコに、ｔ−アミルアルコール２５．０ｇを仕込んで、１２０℃まで昇温した。
次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート３．２５ｇ（７．８ミリモル）、下記に示されるモノマーＡである３官能水酸基含有化合物２．２６ｇ（４．７ミリモル）、ｔ−アミルアルコール２５．０ｇ、および、重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）６．０ｇからなる混合溶液を、３０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に３．５時間攪拌を続けた後、溶媒を減圧溜去し、１３０℃にて減圧乾燥し、以下に示す特定重合体Ｂ−１０１を７．７ｇ得た。
得られた特定重合体Ｂ−１０１の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は５００であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．７７であった。【０１１４】
【化３１】
0006770634.tif 000038
【０１１５】
【化３２】
0006770634.tif 000039
【０１１６】
〔合成例２〜１０〕
＜重合体Ｂ−１０２〜Ｂ−１１０の合成＞
モノマーの種類と、モノマーおよび重合開始剤の配合量とを下記表１に示す種類や値に変更した以外は、合成例１と同様にして特定重合体Ｂ−１０２〜Ｂ−１１０を合成した。
合成した特定重合体Ｂ−１０２〜Ｂ−１１０の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）およびＭｗ／Ｍｎを下記表１に示す。
なお、合成例２〜１０で用いたモノマーＢ、ＣおよびＤの構造式を以下に示す。【０１１７】
【化３３】
0006770634.tif 000040
0006770634.tif 000041
0006770634.tif 000042
【０１１８】
【表１】
0006770634.tif 000043
【０１１９】
なお、上記表１中の略記号は、以下の意味を表す。
Ｃ６ＦＨＡ：１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルアクリレート
Ｃ６ＦＡ：２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート
Ｃ８ＦＡ：２−（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート
Ｃ１０ＦＡ：２−（パーフルオロデシル）エチルアクリレート【０１２０】
〔比較合成例１〕
＜比較重合体Ｈ−１０１の合成＞
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた２００ミリリットル三口フラスコに、トルエン２５.０ｇを仕込んで、１２０℃まで昇温した。
次いで、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート３．２５ｇ（７．８ミリモル）、トリメチロールプロパントリアクリレート２．２６ｇ（５．３ミリモル）、トルエン２５．０ｇ、および、重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）４．７ｇからなる混合溶液を、３０分で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、更に３．５時間攪拌を続けた後、溶媒を減圧溜去し、１３０℃にて減圧乾燥し、下記式で表される比較例重合体Ｈ−１０１を７．５ｇ得た。
得られた比較例重合体Ｈ−１０１の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５００であった。【０１２１】
比較例重合体Ｈ−１０１
【化３４】
0006770634.tif 000044
【０１２２】
［光配向化合物］
〔合成例１〕
＜単量体Ｍ−１＞
特開２０１２−２７３５４号公報の段落番号＜００６９＞〜＜００７３＞の合成法により、下記式で表される桂皮酸誘導体化合物Ｍ−１を得た。【０１２３】
【化３５】
0006770634.tif 000045
【０１２４】
＜感光性高分子化合物ＰＡ１の合成＞
攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた１００ミリリットル三口フラスコに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５．０ｇを仕込んで、８０℃まで昇温した。
次いで、上記化合物（Ｍ−１）４．０ｇ（９．４ｍｍｏｌ）、サイクロマーＭ−１００（ダイセル社製）１．０ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１０．０ｇ、および、重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬（株）製）０．１ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）からなる混合溶液を、３時間で滴下が完了するように等速で滴下した。
滴下完了後、１時間攪拌した後、重合開始剤「Ｖ−６０１」０．０２５ｇ、および、ＴＨＦ０．２５ｇからなる溶液を加えた。４時間攪拌を続けた後、反応液を３００ｍｌのメタノールに注いで乾燥し、下記式で表される感光性高分子化合物ＰＡ１を４．０ｇ得た。なお、得られた感光性高分子化合物ＰＡ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１２００であった。【０１２５】
【化３６】
0006770634.tif 000046
【０１２６】
〔合成例２〕
＜感光性高分子化合物ＰＡ２の合成＞
上記で得られた感光性高分子化合物ＰＡ１のＴＨＦ溶液１０．０ｇ（ポリマー固形分４．０ｇ）に、アクリル酸０．３０ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０３６ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、および、ｐ−メトキシフェノール０．０１ｇを室温（２３℃）で添加した。
次いで、１２０℃に加熱した。３０時間後反応液を冷却し、下記式で表される感光性高分子化合物ＰＡ２を４．０ｇ得た。なお、得られた感光性高分子化合物ＰＡ２の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２８００であった。【０１２７】
【化３７】
0006770634.tif 000047
【０１２８】
〔合成例３〜６〕
＜単量体Ｍ−２＞
Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，Ｖｏｌ．１３，Ｎｏ．２，２００１，６９４−７０３に記載の方法と同様に合成し、下記式で表されるクマリン誘導体化合物Ｍ−２を得た。
【化３８】
0006770634.tif 000048
【０１２９】
＜感光性高分子化合物ＰＡ３〜ＰＡ６の合成＞
用いたモノマーの種類および量を変更し、また、得られる共重合体中の繰り返し単位の種類および組成比が、下記式で表される感光性高分子化合物ＰＡ３〜ＰＡ６に示したものとなるようにした以外は、上述した感光性高分子化合物ＰＡ１またはＰＡ２と同様の方法で合成し、感光性高分子化合物ＰＡ３〜ＰＡ６を得た。得られた感光性高分子化合物ＰＡ３〜ＰＡ６のＭｗを下記表２に示す。
なお、感光性高分子化合物ＰＡ５およびＰＡ６の合成に用いたモノマーは、上述した桂皮酸誘導体化合物Ｍ−１と同様の方法で原料を変更して調製した。【０１３０】
【化３９】
0006770634.tif 000049
【０１３１】
〔合成例７〕
＜単量体Ｍ−３＞
４−メトキシフェニルアゾフェノール１０．０ｇ（４４ミリモル）および炭酸カリウム６．７ｇ（４８ミリモル）を水４０ｇに溶解した。
この溶液に、６−クロロヘキサノール６．３ｇ（４６ミリモル）を１時間かけて滴下した。
次いで、１００℃で加熱還流を行った。２０時間後、反応液を冷却し、激しく撹拌しつつ、３５％塩酸５．５ｇ（５３ミリモル）を室温で滴下した。
その後、析出した固体を濾取し、酢酸エチル１００ｇで再結晶した。アルコール体１１．５ｇ（３５ミリモル）を赤色固体として回収し、ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）で構造確認を行なった。収率は８０．５％であった。【０１３２】
得られたアルコール体１０．０ｇ（３０ミリモル）およびトリエチルアミン４．１ｇ（４０ミリモル）をＴＨＦ４０ｇに溶解した。
この溶液に、アクリル酸クロリド３．０ｇ（３４ミリモル）を１時間かけて滴下した。
次いで、４０℃に加熱した。４時間後、反応液を冷却し、水３０ｇを加えた。
分離した有機層に、１０％塩酸１６ｇ（４４ミリモル）を加え、攪拌した。
その後、分離した有機層を濃縮し、残渣をトルエン３０．０ｇで再結晶した。下記式で表される単量体（１−（４−メトキシフェニルアゾ）−４−［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］ベンゼン）Ｍ−３を１１．０ｇ（２８ミリモル）、橙色結晶として回収し、ＮＭＲで構造確認を行った。収率は９１．１％であった。【０１３３】
【化４０】
0006770634.tif 000050
【０１３４】
＜感光性高分子化合物ＰＡ７の合成＞
１−（４−メトキシフェニルアゾ）−４−［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］ベンゼン１１．７ｇ（３０ミリモル）、グリシジルメタクリレート４．２ｇ（３０ミリモル）および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇ（２ミリモル）をシクロペンタノン４７ｇに溶解した。この溶液に窒素を１時間通気した。
次いで、８０℃に加熱した。１０時間後、反応液を冷却し、アクリル酸２．１ｇ（３０ミリモル）およびトリフェニルホスフィン０．２ｇ（１ミリモル）を室温で添加した。
次いで、１２０℃に加熱した。３０時間後、反応液を冷却し、下記式で表される感光性高分子化合物ＰＡ７を６４ｇ得た。なお、得られた感光性高分子化合物ＰＡ７の重量平均分子量（Ｍｗ）は４０２００であった。【０１３５】
【化４１】
0006770634.tif 000051
【０１３６】
〔合成例８〜１１〕
＜感光性高分子化合物ＰＡ８〜Ｐ１１の合成＞
感光性高分子化合物ＰＡ７の合成において、エポキシ基含有単量体とアゾ系誘導体の添加量と種類を変更し、下記式で表される感光性高分子化合物ＰＡ８〜ＰＡ１１を得た。なお、得られた感光性高分子化合物ＰＡ８〜ＰＡ１１のＭｗを下記表２に示す。【０１３７】
【化４２】
0006770634.tif 000052
【０１３８】
［架橋剤Ｃ１］
下記式で表される架橋剤Ｃ１（デナコールＥＸ４１１，ナガセケムテックス社製）を用いた。
【化４３】
0006770634.tif 000053
【０１３９】
［架橋助剤］
下記式で表される化合物Ｄ３を用いた。
【化４４】
0006770634.tif 000054
【０１４０】
［実施例１］
〔光学異方性層形成用組成物の調製〕
以下に示す、光学異方性層用塗布液（液晶１−１）、光学異方性層用塗布液（液晶１−２）および光学異方性層用塗布液（液晶２）を調製した。【０１４１】
―――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液（液晶１−１）
―――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ−３：３６．１０質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−４：１８．９０質量部
・下記液晶性化合物Ｒ−１：４５．００質量部
・下記重合性化合物Ａ−２：０．５０質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）：１．５０質量部
・上記特定重合体Ｂ−１０１：０．２０質量部
・光配向化合物（上記感光性高分子化合物ＰＡ１）：１．００質量部
・エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）：１２．００質量部
・メチルエチルケトン：４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――【０１４２】
【化４５】
0006770634.tif 000055
0006770634.tif 000056
0006770634.tif 000057
0006770634.tif 000058
【０１４３】
上記液晶性化合物Ｌ−３およびＬ−４のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、上記液晶性化合物Ｌ−３およびＬ−４は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
また、上記液晶性化合物Ｒ−１は、上記液晶性化合物（ＲＡ）（ＲＢ）（ＲＣ）の８３：１５：２（質量比）の混合物である。【０１４４】
―――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液（液晶１−２）
―――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−３：３６．１０質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−４：１８．９０質量部
・上記液晶性化合物Ｒ−１：４５．００質量部
・上記重合性化合物Ａ−２：０．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）：１．５０質量部
・上記特定重合体Ｂ−１０１：０．２０質量部
・光配向化合物（上記感光性高分子化合物ＰＡ１）：１．００質量部
・架橋助剤（上記化合物Ｄ３）：０．０５質量部
・エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）：１２．００質量部
・メチルエチルケトン：４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――【０１４５】
―――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液（液晶２）
―――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−３：４２．００質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−４：４２．００質量部
・下記重合性化合物Ａ−１：１６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）：０．５０質量部
・下記レベリング剤Ｇ−１：０．２０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製）：２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製）：１．００質量部
・メチルエチルケトン：４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――【０１４６】
【化４６】
0006770634.tif 000059
0006770634.tif 000060
【０１４７】
〔偏光子１の作製〕
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させることにより、膜厚８μｍの偏光子１を作製した。【０１４８】
〔セルロース支持体１の作製〕
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液（内層用ドープＡおよび外層用ドープＢ）を調製した。【０１４９】
─────────────────────────────────
セルロースアシレート溶液組成（質量部）       内層          外層
─────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート      １００        １００
トリフェニルホスフェート（可塑剤）          ７．８        ７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）  ３．９        ３．９
メチレンクロライド（第１溶媒）              ２９３        ３１４
メタノール（第２溶媒）                        ７１          ７６
１−ブタノール（第３溶媒）                  １．５        １．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
０        ０．８
下記添加剤（Ｊ−１）                        １．７            ０
─────────────────────────────────【０１５０】
【化４７】
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【０１５１】
得られた内層用ドープＡおよび外層用ドープＢを、三層共流延ダイを用いて、０℃に冷却したドラム上に流延した。残留溶剤量が７０質量％のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を１１０％として搬送しながら８０℃で乾燥させ、残留溶剤量が１０％となったところで、１１０℃で乾燥させた。
その後、１４０℃の温度で３０分乾燥し、残留溶剤が０．３質量％のセルロースアシレートフィルム（厚み８０μｍ（外層：３μｍ、内層：７４μｍ、外層：３μｍ））を製造した。作製したセルロースアシレートフィルムのＲｅ（５５０）は５ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は９０ｎｍであった。【０１５２】
〔樹脂層形成用組成物の調製〕
下記組成（樹脂層１）の樹脂層用塗布液を調製した。【０１５３】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
樹脂層用塗布液（樹脂層１）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート
（新中村化学工業（株）製、商品名「ＤＣＰ」、下記Ｈ−１）
７５．００質量部
・下記ペンタエリスリトールテトラアクリレート
（新中村化学工業（株）製、商品名「Ａ−ＴＭＭＴ」、下記Ｈ−２）
２５．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型）                １．５０質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｇ−２）                  ０．１０質量部
・変性エタノール
（和光純薬（株）製、商品名「８６％エタノール−ＩＰ」）
４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【０１５４】
【化４８】
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【０１５５】
〔光学積層体の作製〕
＜光学異方性層１の形成＞
作製したセルロース支持体１の片側の面に、先に調製した樹脂層形成用組成物を、ダイコーターを用いて塗布した。１００℃で６０秒乾燥した後、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で超高圧水銀ランプを用いて、照射量６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ１．０μｍの樹脂層を形成した。
次いで、上記作製した樹脂層上に、先に調製した液晶１−１または液晶１−２（光学異方性層形成用組成物）をバーコーター法によって塗布し、組成物層を形成した。
次いで、形成した組成物層を、下記表２中の熟成条件に示すように７０℃で５０秒加熱した。このとき、液晶分子が膜面に対して垂直に配向していた。
その後、６０℃で酸素濃度３％の雰囲気下にて、紫外線照射（２００ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ１．３μｍの光学異方性層１（第１光学異方性層）を形成した。
なお、上記で作製した光学異方性層１は膜面に対して垂直に配向しており、Ｒｔｈ（５５０）＝１０３ｎｍ、Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＝０．９５の光学性能を有することを確認した。【０１５６】
＜光学異方性層２の形成＞
次いで、光学異方性層１上に、先に調製した液晶２（光学異方性層形成用組成物）を、バーコーター法によって塗布し、組成物層を形成した。
形成した組成物層をいったん１０５℃まで加熱した後、６０℃まで徐冷して配向を安定化させた。このとき、スメクチックＡ相で配向が安定した。
その後、６０℃に保ち、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ2、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ２．０μｍの光学異方性層２（第２光学異方性層）を形成した。
なお、光学異方性層２は面内に配向しており、Ｒｅ（５５０）＝１４５ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８６の光学性能を有することを確認した。【０１５７】
＜転写＞
上記で作製した偏光子１と、上記作製したセルロース支持体１上に形成した光学異方性層２とを、粘着剤ＳＫ−２０５７(綜研化学（株）製)を用いて貼り合わせた。このとき、偏光子１の吸収軸が、光学異方性層２の面内遅相軸と直交するように貼り合わせた。
次いで、セルロース支持体１を剥離することで、偏光子１と光学異方性層１および光学異方性層２を含む光学積層体を作製した。【０１５８】
［実施例２〜２１および比較例１〜７］
光配向化合物の種類、特定重合体の種類および添加量などを下記表２に示すように変更して調製した光学異方性用塗布液を用い、また、比較例４および６においては下記表２に示す熟成条件に変更した以外は、実施例１と同様の方法で光学積層体を作製した。【０１５９】
〔ハジキ〕
各実施例および比較例において光学積層体を作製する際に、１５ｃｍ×２０ｃｍの表面において、各光学異方性層形成用組成物を用いて形成した層のハジキの個数を数えた。ここで、光学異方性層１の評価については、樹脂層の表面において光学異方性層１が形成されていない領域をハジキ１個として数え、光学異方性層２の評価については、下層（光学異方性層１）の表面中において上層（光学異方性層２）が形成されていない領域をハジキ１個として数えた。その結果を元に、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
評価基準がＡまたはＢであれば、生産効率に優れ、好適に用いることができる。評価基準はＡであることがより好ましい。
Ａ：ハジキが１個以下
Ｂ：ハジキが２〜３個
Ｃ：ハジキが４〜９個
Ｄ：ハジキが１０個以上【０１６０】
〔面状〕
各光学異方性層形成用組成物を用いて形成した光学異方性層に関し、目視にて面状を確認し、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
評価基準がＡまたはＢであれば、生産効率に優れ、好適に用いることができ、評価基準はＡであることがより好ましい。
Ａ：乾燥ムラやシワの無い面状である
Ｂ：乾燥ムラがわずかに見られるが問題なく使用できる
Ｃ：乾燥ムラや凹凸がＢに比べ多いが問題なく使用できる
Ｄ：乾燥ムラに起因する明らかな凹凸が見られ、使用に適さない【０１６１】
〔配向性〕
各実施例および比較例において光学積層体を作製する際に、光学異方性層１および光学異方性層２のそれぞれについて、偏光顕微鏡を用いて消光位から２度ずらした状態で観察した。その結果を以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
Ａ：液晶ダイレクタの乱れがなく、面状が安定している
Ｂ：液晶ダイレクタの乱れがごくわずかであり、面状が安定している
Ｃ：液晶ダイレクタの乱れが部分的であり、面状が安定している
Ｄ：液晶ダイレクタが大幅に乱れて面状が安定せず、表示性能が非常に劣る【０１６２】
【表２】
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【０１６３】
表２に示す通り、実施例１と比較例１との対比結果、実施例３と比較例３および４との対比結果、実施例１２と比較例２との対比結果、および、実施例１４と比較例５および６との対比結果から、特定重合体を含有する本発明の液晶組成物は、８０℃未満の温度、６０秒未満の時間の熟成条件であっても、液晶性化合物を配向させることができ、作製される光学異方性層の面状などの性能を維持することができることが分かった。
また、比較例７に示すように、光配向性化合物を含有していない液晶組成物を用いると、下層に配向処理を施さない場合には、上層（光学異方性層２）の配向が劣ることが分かった。【０１６４】
〔液晶表示装置への実装および表示性能の評価〕
＜液晶表示装置への実装＞
ＩＰＳモードの液晶表示装置であるｉＰａｄ（登録商標）（ＡＰＰＬＥ社製）を分解し、液晶セルからフロント偏光板を剥離した。次いで、上記作製した実施例の光学積層体を準備し、粘着剤ＳＫ−２０５７(綜研化学（株）製)を用いて、液晶セルのフロント側に貼合し、液晶表示装置を作製した。このとき、実施例の光学積層体の偏光子の吸収軸がリア偏光板の吸収軸と直交し、かつ、偏光子よりも光学異方性層が液晶セル側に配置されるように実装した。【０１６５】
＜液晶表示装置の評価＞
実施例の光学積層体を実装した液晶表示装置は、正面ＣＲが製品同等に高く、視野角ＣＲは製品よりも高いことを確認した。さらに、黒表示時の斜めから視認した際の色変化が小さく、液晶表示装置として優れた特性を有していた。