(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性結合剤及び常温で液体状の糖類の混合水溶液で鉱物質微粒を湿潤させる工程（ａ）と、該鉱物質微粒を農薬活性成分で被覆して微粒状農薬組成物を得る工程（ｂ）と、該微粒状農薬組成物を乾燥する工程（ｃ）と、前記工程（ｃ）の前又は後に、微粒状農薬組成物に対し、農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉を混合する工程（ｄ）を有し、
得られる微粒状農薬組成物を気密性を有する材質よりなる包装袋に入れ、前記包装袋内をゲージ圧でマイナス２７０００Ｐａ（±４％）に減圧した状態にて密封を施し、１５℃恒温で４８時間貯蔵した後、該包装袋を開封し、その内容物たる微粒状農薬組成物全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて、衝撃を加えることなく排出させたとき、前記メッシュを通過する微粒状農薬組成物の微粒状農薬組成物全量に対する質量百分率が７５％以上を有する微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項２】
前記工程（ｃ）の後に、少なくとも１回の工程（ｄ）が行われる、請求項１に記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項３】
常温で液体状の糖類が、還元糖を含有する転化型液糖である、請求項１又は２に記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項４】
農薬活性成分が、２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である農薬活性成分を１種又は２種以上含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項５】
２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である農薬活性成分が、ジノテフラン又はトリシクラゾールである、請求項４に記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項６】
鉱物質微粒が、６３〜３００μｍの粒径を有する粒子を９０％以上含有する珪砂である、請求項１〜５のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項７】
農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉の常圧の空気中、１０５℃で２時間加熱した際の乾燥減量が４質量％未満である、請求項１〜６のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項８】
農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉の２５℃、相対湿度７０％における平衡水分値が７質量％未満である、請求項１〜７のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項９】
農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉がシリカである、請求項１〜８のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【請求項１０】
農薬活性成分で被覆された、水溶性結合剤及び常温で液体状の糖類を含む鉱物質微粒と、農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉とを含んでなる微粒状農薬組成物であって、
気密性を有する材質よりなる包装袋に前記微粒状農薬組成物を入れ、前記包装袋内をゲージ圧でマイナス２７０００Ｐａ（±４％）に減圧した状態にて密封を施し、１５℃恒温で４８時間貯蔵した後、該包装袋を開封し、その内容物たる微粒状農薬組成物全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて、衝撃を加えることなく排出させたとき、前記メッシュを通過する微粒状農薬組成物が、微粒状農薬組成物全量の７５質量％以上である微粒状農薬組成物。
【請求項１１】
農薬活性成分で被覆された、水溶性結合剤及び常温で液体状の糖類を含む鉱物質微粒と、農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉とを含んでなる微粒状農薬組成物を、気密性を有する材質よりなる包装袋に入れ、前記包装袋内をゲージ圧でマイナス２７０００Ｐａ（±４％）に減圧した状態にて密封を施し、１５℃恒温で４８時間貯蔵した後、該包装袋を開封し、その内容物たる微粒状農薬組成物全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて、衝撃を加えることなく排出させ、前記メッシュを通過する微粒状農薬組成物の微粒状農薬組成物全量に対する質量百分率が７５％以上であることを調べる、微粒状農薬組成物の経時的な固結リスクを評価する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬活性成分の剥離が軽減され、かつ長期保存中の固結防止の高い確実性を有する微粒状農薬組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水稲栽培における本田後期の病害虫防除法として、ＤＬ粉剤散布あるいは液状製剤の希釈液を、地上又は無人ヘリで散布する方法や粒剤の水面施用が広く普及している。これらの方法の内、ＤＬ粉剤（粒径：４５μｍ以下）は、製剤を水に希釈することなく直接散布できること、また、安価であることから、本田後期の主要な製剤として使用されている。その一方で、ＤＬ粉剤は、散布時の飛散が大きく、散布者への農薬被曝、住宅近郊圃場における周辺住環境への影響とともに、更にポジティブリスト制施行後は、周辺作物への影響が大きくクローズアップされ、ＤＬ粉剤の散布を手控え、飛散の少ない粒剤散布に切り替える生産者も増加している。しかしながら、粒剤（粒径：３００〜１７００μｍ）の水面施用等では、効果が不安定となる場合があり、また、ＤＬ粉剤に比べ、防除コストが高いという問題がある。そのため、安価であり、かつ飛散の少ない茎葉散布剤の開発が望まれている。
【０００３】
一方、ＤＬ粉剤よりも散布時の飛散が少ない農薬製剤として、粉粒剤（粒径：４５〜３００μｍ）があり、当該農薬製剤には、粒径の大きさが相互に異なる４種類の製剤、すなわち、微粒剤（粒径：１０６〜３００μｍ）、微粒剤Ｆ（粒径：６３〜２１２μｍ）、粗粉剤（粒径：４５〜１０６μｍ）及び細粒剤Ｆ（粒径：１８０〜７１０μｍ） がある（ 非特許文献１）。これらのうち、微粒剤Ｆは、飛散の量、コスト及び農薬としての効果のバランスが良い。
【０００４】
微粒剤Ｆは、前記のとおり、粒径が６３〜２１２μｍの粒度分布を有する製剤である。非特許文献１によると、微粒剤Ｆを包含する粉粒剤の基本構成は、農薬原体、結合剤及び増量剤からなり、必要に応じて、有効成分の分解防止剤等を含有する。これらの成分のうち、結合剤としてはＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、デンプン、樹脂エマルションなどが使用される。増量剤としては珪砂、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウムなどが使用されるが、珪砂を使用する場合が多い。
【０００５】
また、粉粒剤の製造方法としては、まず押し出し造粒などにより所望の製剤より大きい粒剤を造り、それを粉砕して、必要な粒度をもつものを得る方法（破砕造粒法）、適当な粒度分布を持つ珪砂などの表面に農薬原体を結合剤とともに被覆する方法（表面被覆法：コーティング法）等がある。これらの製造方法のうち、破砕造粒法は、比較的軟らかい造粒物や天然基剤を破砕して製造を行うため、破砕により生じた微粉の混入や物理的衝撃による微粉の発生によるドリフトの可能性が高く、生産性が必ずしも高くない。これに対して、表面被覆法は、破砕工程が不要であるため、微粒剤Ｆのように、農耕地に直接散布する製剤を安価に製造する方法として、好適である。
【０００６】
ところで、表面被覆法によって製造された微粒剤Ｆを包含する粉粒剤は、粒子表面に有効成分が被覆されているため、散布時の摩擦で有効成分が剥離しやすく、結合剤の選択が重要である（非特許文献１）。かかる結合剤については、種々の選択・改良がなされている
例えば、特許文献１には、非吸油性鉱物の粒状担体の表面に、１０μｍ以下の非吸油性鉱物の粉末を、ポリビニルアルコールやリグニンスルホン酸塩等の水溶性結合剤を用いてコーティングして、粒状基剤を製造した後、これに液状農薬成分を含浸させる、微粒剤Ｆ製造法が開示されている。
【０００７】
また、特許文献２には、陽イオン基を有する茎葉部吸収型の除草剤化合物と水溶性結合剤を、粒径０．１〜０．３ｍｍの珪砂又は炭酸カルシウムを主体とする担体に保持させる技術が開示されている。水溶性結合剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の高粘度有機溶剤、カルボキシメチルセルロース、デキストラン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の糊料、各種の界面活性剤などの使用が記載されている。
【０００８】
鉱物質微粒を結合剤水溶液で湿潤させ、農薬活性成分を被覆した後、乾燥することで製造される農薬製剤、特に、１０６〜３００μｍの粒度分布を有する微粒剤、及び６３〜２１２μｍの粒度分布を有する微粒剤Ｆにおいては、前記のような結合剤について種々の選択・改良がなされている。しかし、乾燥工程での農薬活性成分を含む微粒子の剥離により、期待した有効成分含有率が得られないことや、散布時、特に動力散布機による散布においては、依然として、剥離した農薬活性成分を含む微粒子が飛散して、作業者の健康や周辺作物に重大な悪影響を与える場合があった。
【０００９】
一方、特許文献３には、農薬活性成分、水溶性結合剤及び常温で液体状の糖類を、鉱物質微粒に被覆して含む微粒状農薬組成物が開示されており、かかる構成により、上記農薬活性成分を含む微粒子の剥離を軽減する課題は、一応の解決が図られた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特公昭６３−１１３２２号公報
【特許文献２】特開２００５−１１２８３６号公報
【特許文献３】特開２０１０−１００５６５号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】日本農薬学会 農薬製剤・施用法研究会編「農薬製剤ガイド」、社団法人日本植物防疫協会、平成９年１０月３０日、ｐ．１７〜１９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
前記特許文献３の微粒状農薬組成物は、鉱物質微粒に農薬活性成分を被覆した微粒剤や微粒剤Ｆにおいて、農薬活性成分を含む微粒子の剥離、或いは脱落を軽減する点では優れた性能を有するものの、結合剤の一部として常温で液体状の糖類を使用するため、糖類で被覆された鉱物質微粒表面は、常に若干の粘着性を帯びている。この粘着性はごく僅かなものであって、散布に支障をきたす程度のものではないが、長期間静置された場合には、前記糖類が鉱物質微粒同士を徐々に粘着させ、結果として、微粒状農薬組成物の一部又は全体の固結に至る場合があった。固結してブロック状となった微粒状農薬組成物は、衝撃を与える等してほぐすことにより、再び微粒として散布することが可能となるが、散布作業上の手間が増えるため、好ましくない。
【００１３】
この点について、特許文献３には、農薬活性成分を鉱物質微粒に被覆した後、固結防止のため、シリカ（ホワイトカーボン）、クレー、炭酸カルシウム等の微粉を添加することができると記載されているが、それらの技法も確実に固結を防止できるものではなかった。また、前記固結は、少なくとも数ヶ月、ときには一年以上の長期間静置されることによって初めて生じる現象であり、製造時の気温や湿度等の気象条件の影響を受ける。そのため、同一構成の組成物間でも再現性がなく、しかも、高温保存試験等の加速試験が実態を反映しない性質の現象であるため、製造した微粒状農薬組成物の潜在的な固結リスクの有無は早期に把握することができず、かかるリスク判断が可能となるまで、包装・出荷が行えないという問題があった。
本発明は、農薬活性成分の剥離が軽減され、かつ、長期保存中の固結防止の高い確実性を有する微粒状農薬組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、簡便で、短時間で、微粒状農薬組成物長期間保存する場合の固結リスクの有無を判別する方法を見出し、これを、微粒状農薬組成物の製造する工程に組み込むことにより、農薬活性成分の剥離が軽減され、かつ長期保存中の固結防止の高い確実性を有する微粒状農薬組成物の製造方法を完成するに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
［１］水溶性結合剤及び常温で液体状の糖類の混合水溶液で鉱物質微粒を湿潤させる工程（ａ）と、該鉱物質微粒を農薬活性成分で被覆して微粒状農薬組成物を得る工程（ｂ）と、該微粒状農薬組成物を乾燥する工程（ｃ）と、を有し、得られる微粒状農薬組成物を気密性を有する材質よりなる包装袋に入れ、前記包装袋内をゲージ圧でマイナス２７０００Ｐａ（±４％）に減圧した状態にて密封を施し、１５℃恒温で４８時間貯蔵した後、該包装袋を開封し、その内容物たる微粒状農薬組成物全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて、衝撃を加えることなく排出させたとき、前記メッシュを通過する微粒状農薬組成物の微粒状農薬組成物全量に対する質量百分率が７５％以上を有する微粒状農薬組成物の製造方法。
【００１６】
［２］前記工程（ｃ）の前又は後に、微粒状農薬組成物に対し、農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉を混合する工程（ｄ）を有する上記［１］に記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
［３］前記工程（ｃ）の後に、少なくとも１回の工程（ｄ）が行われる上記［２］に記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
［４］常温で液体状の糖類が、還元糖を含有する転化型液糖である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【００１７】
［５］農薬活性成分が、２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である農薬活性成分を１種又は２種以上含有する上記［１］〜［４］のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
［６］２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上である農薬活性成分が、ジノテフラン又はトリシクラゾールである上記［５］に記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
［７］鉱物質微粒が、６３〜３００μｍの粒径を有する粒子を９０％以上含有する珪砂である、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【００１８】
［８］農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉の常圧の空気中、１０５℃で２時間加熱した際の乾燥減量が４質量％未満である上記［２］〜［７］のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
［９］農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉の２５℃、相対湿度７０％における平衡水分値が７質量％未満である上記［２］〜［８］のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
［１０］農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉がシリカである、上記［２］〜［９］のいずれかに記載の微粒状農薬組成物の製造方法。
【００１９】
［１１］農薬活性成分を鉱物質微粒に被覆してなる微粒状農薬組成物であって、気密性を有する材質よりなる包装袋に該微粒状農薬組成物を入れ、前記包装袋内をゲージ圧でマイナス２７０００Ｐａ（±４％）に減圧した状態にて密封を施し、１５℃恒温で４８時間貯蔵した後、該包装袋を開封し、その内容物たる微粒状農薬組成物全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて、衝撃を加えることなく排出させたとき、前記メッシュを通過する微粒状農薬組成物が、微粒状農薬組成物全量の７５質量％以上である微粒状農薬組成物。
【００２０】
［１２］農薬活性成分を鉱物質微粒に被覆してなる微粒状農薬組成物を、気密性を有する材質よりなる包装袋に入れ、前記包装袋内をゲージ圧でマイナス２７０００Ｐａ（±４％）に減圧した状態にて密封を施し、１５℃恒温で４８時間貯蔵した後、該包装袋を開封し、その内容物たる微粒状農薬組成物全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて、衝撃を加えることなく排出させ、前記メッシュを通過する微粒状農薬組成物の微粒状農薬組成物全量に対する質量百分率が７５％以上であることを調べる、微粒状農薬組成物の経時的な固結リスクを評価する方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、農薬活性成分の剥離を軽減したうえで、長期保存中の固結が高い確実性をもって防止できる微粒状農薬組成物を提供される。また、本発明で提供される微粒状農薬組成物は、長期保存されても固結に至らないことが、包装・出荷の前段階で予期できるため、需要者に対して、保存安定性の良好な微粒状農薬組成物を安定的に提供することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の微粒状農薬組成物について具体的に説明する。
なお、本発明において、ある成分を「鉱物質微粒に被覆して含む」とは、ある成分が当該鉱物質微粒の表面の一部又は全体に、直接又は他の成分を介して間接的に存在することを意味するものであり、鉱物質微粒の形状により、ある成分が鉱物質微粒の内部にも存在する場合も包含される。
【００２３】
本発明に用いられる農薬活性成分としては、特に限定されず、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺線虫剤、植物生長調整剤等、農業分野で使用されている農薬活性成分が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
次に、混合又は併用してもよい、公知の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、及び共力剤化合物を例示する。
アクリナトリン（acrinathrin）、アザジラクチン（azadirachtin）、アザメチホス（azamethiphos）、アジンホス・エチル（azinphos-ethyl）、アジンホス・メチル（azinphos-methyl）、アセキノシル（acequinocyl）、アセタミプリド（acetamiprid）、アセトプロール（acetoprole）、アセフェート（acephate）、アゾシクロチン（azocyclotin）、アバメクチン（abamectin）、アフィドピロペン（afidopyropen）、アフォキソレイナー（afoxolaner）、アミドフルメット（amidoflumet）、アミトラズ（amitraz）、アラニカルブ（alanycarｂ）、アルジカルブ（aldicarb）、アルドキシカルブ（aldoxycarb）、アレスリン（allethrin）［d-cis-trans-体、d-trans-体を含む］、イサゾホス（isazophos）、イサミドホス（isamidofos）、イソカルボホス（isocarbophos）、イソキサチオン（isoxathion）、イソフェンホス（isofenphos-methyl）、イソプロカルブ（isoprocarb）、イベルメクチン（ivermectin）、イミシアホス（imicyafos）、イミダクロプリド（imidacloprid）、イミプロトリン（imiprothrin）、インドキサカルブ（indoxacarb）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、エチオン（ethion）、エチプロール（ethiprole）、エチレンジブロミド（ethylene  dibromide）、エトキサゾール（etoxazole）、エトフェンプロックス（etofenprox）、エトプロホス（ethoprophos）、エトリムホス（etrimfos）、エマメクチンベンゾエート（emamectin  benzoate）、エンドスルファン（endosulfan）、エンペントリン（empenthrin）、オキサミル（oxamyl）、オキシジメトン・メチル（oxydemeton-methyl）、オキシデプロホス（oxydeprofos）、オメトエート（omethoate）、カズサホス（cadusafos）、カッパ−テフルトリン（kappa-tefluthrin）、カッパ−ビフェントリン（kappa-bifenthrin）、カランジン（karanjin）、カルタップ（cartap）、カルバリル（carbaryl）、カルボスルファン（carbosulfan）、カルボフラン（carbofuran）、ガンマ−ＢＨＣ（gamma-BHC）、キシリルカルブ（xylylcarb）、キナルホス（quinalphos）、キノプレン（kinoprene）、キノメチオネート（chinomethionat）、クマホス（coumaphos）、クリオライト（cryolite）、クロチアニジン（clothianidin）、クロフェンテジン（clofentezine）、クロマフェノジド（chromafenozide）、クロラントラニリプロール（chlorantraniliprole）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロルデン（chlordane）、クロルピクリン（chloropicrin）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホス・メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、クロルメホス（chlormephos）、クロロプラプラレスリン（chloroprallethrin）、シアノホス（cyanophos）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ジアミダホス（diamidafos）、シアントラニリプロール（cyantraniliprole）、ジエノクロル（dienochlor）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、ジオキサベンゾホス（dioxabenzofos）、ジオフェノラン（diofenolan）、シクラニリプロール（cyclaniliprole）、ジクロトホス（dicrotophos）、ジクロフェンチオン（dichlofenthion）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、ジクロルボス（dichlorvos）、１，３‐ジクロロプロペン（1,3-dichloropropene）、ジクロロメゾチアズ（dichloromezotiaz）、ジコホル（dicofol）、ジシクラニル（dicyclanil）、ジスルホトン（disulfoton）、ジノテフラン（dinotefuran）、ジノブトン（dinobuton）、シハロジアミド（cyhalodiamide）、シハロトリン（cyhalothrin）［gamma−体，lambda−体を含む］、シフェノトリン（cyphenothrin）［（１Ｒ）−trans−体を含む］、シフルトリン（cyfluthrin）［beta−体を含む］、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、ジフロビダジン（diflovidazin）、シヘキサチン（cyhexatin）、シペルメトリン（cypermethrin）［alpha−体，beta−体，theta−体，zeta−体を含む］、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジメフルスリン（dimefluthrin）、ジメトエート（dimethoate）、シラフルオフェン（silafluofen）、シロマジン（cyromazine）、スピネトラム（spinetoram）、スピノサド（spinosad）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロテトラマト（spirotetramat）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スルコフロン・ナトリウム塩（sulcofuron-sodium）、スルフルラミド（sulfluramid）、スルホキサフロル（sulfoxaflor）、スルフルラミド（sulfluramid）、スルホテップ（sulfotep）、ダイアジノン（diazinon）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チオキサザフェン（tioxazafen）、チオジカルブ（thiodicarb）、チオシクラム（thiocyclam）、チオスルタップ（thiosultap）、チオナジン（thionazin）、チオファノックス（thiofanox）、チオメトン（thiometon）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos）、テトラジホン（tetradifon）、テトラニリプロール（tetraniliprole）、テトラメチルフルスリン（tetramethylfluthrin）、テトラメトリン（tetramethrin）、テブピリムホス（tebupirimfos）、テブフェノジド（tebufenozide）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、テフルトリン（tefluthrin）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、デメトン・Ｓ・メチル（demeton-S-methyl）、テメホス（temephos）、デルタメトリン（deltamethrin）、テルブホス（terbufos）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、トリアザメート（triazamate）、トリアゾホス（triazophos）、トリクロルホン（trichlorfon）、トリフルムロン（triflumuron）、トリフルメゾピリム（triflumezopyrim）、トリメタカルブ（trimethacarb）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、ナレッド（naled）、ニテンピラム（nitenpyram）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、バーティシリウム  レカニ（Verticillium  lecanii）、ハイドロプレン（hydroprene）、パスツーリアペネトランス胞子（Pasteuriapenetrans）、バミドチオン（vamidothion）、パラチオン（parathion）、パラチオン・メチル（parathion-methyl）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、ハロフェノジド（halofenozide）、ビオアレスリン（bioallethrin）、ビオアレスリンＳ‐シクロペンテニル（bioallethrin  s-cyclopentenyl）、ビオレスメトリン（bioresmethrin）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、ビフェナゼート（bifenazate）、カッパ−ビフェントリン（kappa-bifenthrin）、ピフルブミド（pyflubumide）、ピペロニルブトキシド（piperonyl  butoxide）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリダフェンチオン（pyridaphenthion）、ピリダベン（pyridaben）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、ピリプロール（pyriprole）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、ピリミカルブ（pirimicarb）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、ピリミノストロビン（pyriminostrobin）、ピリミホス・メチル（pirimiphos-methyl）、ピレトリン（pyrethrine）、ファムフル（famphur）、フィプロニル（fipronil）、フェナザキン（fenazaquin）、フェナミホス（fenamiphos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノトリン（phenothrin）［（１Ｒ）−trans−体を含む］、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェンチオン（fenthion）、フェントエート（phenthoate）、フェンバレレート（fenvalerate）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フェンブタンチン・オキシド（fenbutatin  oxide）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フォノホス（fonofos）、フッ化スルフリル（sulfuryl  fluoride）、ブトカルボキシム（butocarboxim）、ブトキシカルボキシム（butoxycarboxim）、ブプロフェジン（buprofezin）、フラチオカルブ（furathiocarb）、プラレトリン（prallethrin）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、フルアザインドリジン（fluazaindolizine）、フルアズロン（fluazuron）、フルエンスルホン（fluensulfone）、フルオロ酢酸ナトリウム塩（sodium  fluoroacetate）、フルキサメタミド（fluxametamide）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルバリネート（fluvalinate）  ［ｔａｕ−体を含む］、フルピラジフロン（flupyradifurone）、フルピラゾホス（flupyrazofos）、フルフィプロール（flufiprole）、フルヘキサフォン（fluhexafon）、フルフェネリム（flufenerim）、フルフェノキシストロビン（flufenoxystrobin）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、フルベンジアミド（flubendiamide）、フルメトリン（flumethrin）、フルララナル（fluralaner）、プロチオホス（prothiofos）、プロトリフェンブト（protrifenbute）、フロニカミド（flonicamid）、プロパホス（propaphos）、プロパルギット（propargite）、プロフェノホス（profenofos）、ブロフラニリド（broflanilide）、プロフルトリン（profluthrin）、プロペタムホス（propetamphos）、プロポキスル（propoxur）、フロメトキン（flometoquin）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、ヘキサチアゾクス（hexythiazox）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ペキロマイセス・テヌイペス（Pacilimyces  tenuipes）、ペキロマイセス・フモソロセウス（Paecilomyces  fumosoroceus）、ヘプタフルスリン（heptafluthrin）、ヘプテノホス（heptenophos）、ペルメトリン（permethrin）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、ベンスルタップ（bensultap）、ベンゾキシメート（benzoximate）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ボーベリア・テネーラ（Beauveria  tenella）、ボーベリア・バッシアーナ（Beauveria  bassiana）、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria  brongniartii）、ホキシム（phoxim）、ホサロン（phosalone）、ホスチアゼート（fosthiazate）、ホスチエタン（fosthietan）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホスメット（phosmet）、ポリナクチン複合体（polynactins）、ホルメタネート（formetanate）、ホレート（phorate）、マラチオン（malathion）、ミルベメクチン（milbemectin）、メカルバム（mecarbam）、メスルフェンホス（mesulfenfos）、メソミル（methomyl）、メタフルミゾン（metaflumizone）、メタミドホス（methamidophos）、メタム（metham）、メチオカルブ（methiocarb）、メチダチオン（methidathion）、メチルイソチオシアネート（methyl  isothiocyanate）、メチルブロマイド（methyl  bromide）、メトキシクロル（methoxychlor）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、メトトリン（methothrin）、メトフルトリン（metofluthrin）、イプシロン−メトフルトリン（epsilon-metofluthrin）、メトプレン（methoprene）、メトルカルブ（metolcarb）、メビンホス（mevinphos）、メペルフルスリン（meperfluthrin）、モナクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium  phymatophagum）、モノクロトホス（monocrotophos）、モムフルオロスリン（momfluorothrin）、イプシロン−モムフルオロスリン（epsilon−momfluorothrin）、リトルアＡ（litlure−A）、リトルアＢ（litlure−B）、りん化アルミニウム（aluminium  phosphide）、りん化亜鉛（zinc  phosphide）、りん化水素（phosphine）、ルフェヌロン（lufenuron）、レスカルレ（rescalure）、レスメトリン（resmethrin）、レピメクチン（lepimectin）、ロテノン（rotenone）、酸化フェンブタスズ（fenbutatin  oxide）、石灰窒素（calcium  cyanidｅ）、硫酸ニコチン（nicotine−sulfate）、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−ヘキサデセナール、（Ｚ）−１１−ヘキサデセニル＝アセタート、（Z）−９，１２−テトラデ
カジエニル＝アセタート、（Z）−９−テトラデセン−１−オール、（Z，E）−９，１１−テトラデカジエニル＝アセタート、（Z，E）−９，１２−テトラデカジエニル＝アセタート、バシルス・ポピリエ（Bacillus  popilliae）、バシルス・ズブチリス（Bacillus  subtillis）、バシルス・スフェリカス（Bacillus  sphaericus）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ（Bacillus  thuringiensis  subsp．  Aizawai）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス（Bacillus  thuringiensis  subsp．  Israelensis）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ（Bacillus  thuringiensis  subsp．  Kurstaki）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス（Bacillus  thuringiensis  subsp．  Tenebrionis）、Ｂｔタンパク質  （cry1Ab，  cry1AC，  cry1fa，  cry2Ab，  mCry3A，  cry3Ab，  crｙ3Bb，  Cry34／35Ab1）、CL900167（コード番号）、ビス−（２−クロロ−１−メチルエチル）エーテル（DCIP）、１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（４−クロロフェニル）エタン（DDT）、ジメチル−２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート（DEP）、４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾール（DNOC）、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−［４−（ジメチルスルファモイル）フェニル］−ホスホロチオネート（DSP）、エチル−ｐ−ニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート（EPN）、核多角体病ウイルス包埋体、ＮＡ−８５（コード番号）、NA−89（コード番号）、NC−515（コード番号）、RU15525（コード番号）、ZDI−2501（コード番号）、XMC、Z−１３−イコセン−１０−オン、ZXI8901（コード番号）、ME5382（コード番号）。
【００２５】
次に、混合又は併用してもよい、公知の殺菌剤化合物を例示する。
アザコナゾール（azaconazole）、アシベンゾラル・Ｓ・メチル（acibenzolar-S-methyl）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、アニラジン（anilazine）、アミスルブロム（amisulbrom）、アメトクトラジン（ametoctradin）、アルジモルフ（aldimorph）、イソチアニル（isotianil）、イソピラザム（isopyrazam）、イソフェタミド（isofetamid）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、イプコナゾール（ipconazole）、イプロジオン（iprodione）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、イプロベンホス（iprobenfos）、イマザリル（imazalil）、イミノクタジン・アルベシル酸塩（iminoctadine-albesilate）、イミノクタジン酢酸塩（iminoctadine-  triacetate）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、エジフェンホス（edifenphos）、エタコナゾ−ル（etaconazole）、エタボキサム（ethaboxam）、エチリモル（ethirimol）、エトキシキン（ethoxyquin）、エトリジアゾール（etridiazole）、エネストロブリン（enestroburin）、エノキサストロビン（enoxastrobin）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、オーガニックオイル（organic  oils）、オキサジキシル（oxadixyl）、オキサジニラゾール（oxazinylazole）、オキサチアピプロリン（oxathiapiprolin）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、オキシキノリン銅（oxine-copper）、オキシテトラサイクリン（oxytetracycline）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole-fumarate）、オキソリニック酸（oxolinic  acid）、オクタン酸銅（copper  dioctanoate）、オクチリノン（octhilinone）、オフラセ（ofurace）、オリサストロビン（orysastrobin）、オルソフェニルフェノール（o-phenylphenol）、カスガマイシン（kasugamycin）、カプタホール（captafol）、カルプロパミド（carpropamid）、カルベンダジム（carbendazim）、カルボキシン（carboxin）、カルボネ（carvone）、キノキシフェン（quinoxyfen）、キノメチオネート（chinomethionat）、キャプタン（captan）、キンコナゾール（quinconazole）、キントゼン（quintozene）、グアザチン（guazatine）、クフラネブ（cufraneb）、クモキシストロビン（coumoxystrobin）、クレソキシム・メチル（kresoxim-methyl）、クロジラコン（clozylacon）、クロゾリネート（chlozolinate）、クロロタロニル（chlorothalonil）、クロロネブ（chloroneb）、シアゾファミド（cyazofamid）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ジクロシメット（diclocymet）、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、ジクロメジン（diclomezine）、ジクロラン（dicloran）、ジクロロフェン（dichlorophen）、ジチアノン（dithianon）、ジニコナゾール（diniconazole）、ジニコナゾール・Ｍ（diniconazole-M）、ジネブ（zineb）、ジノカップ（dinocap）、ジピメチトロン（dipymetitrone）、ジフェニルアミン（diphenylamine）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、シフルフェナミド（cyflufenamid）、ジフルメトリム（diflumetorim）、シプロコナゾール（cyproconazole）、シプロジニル（cyprodinil）、シメコナゾール（simeconazole）、ジメチリモル（dimethirimol）、ジメチルジスルフィド（dimethyl  disulfide）、ジメトモルフ（dimethomorph）、シモキサニル（cymoxanil）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、ジラム（ziram）、シルチオファム（silthiofam）、ストレプトマイシン（streptomycin）、スピロキサミン（spiroxamine）、セダキサン（sedaxane）、ゾキサミド（zoxamide）、ダゾメット（dazomet）、チアジニル（tiadinil）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チウラム（thiram）、チオファネート（thiophanate）、チオファネート��メチル（thiophanate-methyl）、チフルザミド（thifluzamide）、テクナゼン（tecnazene）、テクロフタラム（tecloftalam）、テトラコナゾール（tetraconazole）、デバカルブ（debacarb）、テブコナゾール（tebuconazole）、テブフロキン（tebufloquin）、テルビナフィン（terbinafine）、ドジン（dodine）、ドデモルフ（dodemorph）、トリアジメノール（triadimenol）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリクラミド（trichlamide）、トリクロピリカルブ（triclopyricarb）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリチコナゾール（triticonazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、トリホリン（triforine）、トリルフルアニド（tolylfluanid）、トルクロホス・メチル（tolclofos-methyl）、トルニファニド（tolnifanide）、トルプロカルブ（tolprocarb）、ナーバム（nabam）、ナタマイシン（natamycin）、ナフティフィン（naftifine）、ニトラピリン（nitrapyrin）、ニトロタル・イソプロピル（nitrothal-isopropyl）、ヌアリモル（nuarimol）、ノニルフェノールスルホン酸銅（copper  nonyl  phenol  sulphonate）、バチルス・ズブチリス（Bacillus  subtilis）（strain:QST  713）、バリダマイシン（validamycin）、バリフェナレート（valifenalate）、ピカルブトラゾックス（picarbutrazox）、ビキサフェン（bixafen）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ピジフルメトフェン（pydiflumetofen）、ビテルタノール（bitertanol）、ビナパクリル（binapacryl）、ビフェニル（biphenyl）、ピペラリン（piperalin）、ヒメキサゾール（hymexazol）、ピラオキシストロビン（pyraoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ピラジフルミド（pyraziflumid）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピラメトストロビン（pyrametostrobin）、ピリオフェノン（pyriofenone）、ピリソキサゾール（pyrisoxazole）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリベンカルブ（pyribencarb）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ピロキロン（pyroquilon）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ファーバム（ferbam）、ファモキサドン（famoxadone）、フェナジンオキシド（phenazine  oxide）、フェナミドン（fenamidone）、フェナミンストロビン（fenaminstrobin）、フェナリモル（fenarimol）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェリムゾン（ferimzone）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンピラザミン（fenpyrazamine）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フェンフラム（fenfuram）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、フォルペット（folpet）、フサライド（phthalide）、ブピリメート（bupirimate）、フベリダゾール（fuberidazole）、ブラストサイジン−Ｓ（blasticidin-S）、フラメトピル（furametpyr）、フララキシル（furalaxyl）、フランカルボン酸（furancarboxylic  acid）、フルアジナム（fluazinam）、フルインダピル（fluindapyr）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、フルオピコリド（fluopicolide）、フルオピラム（fluopyram）、フルオルイミド（fluoroimide）、フルキサピロキサド（fluxapyroxad）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルコナゾール（furconazole）、フルコナゾール・シス（furconazole-cis）、フルジオキソニル（fludioxonil）、フルシラゾール（flusilazole）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルチアニル（flutianil）、フルトラニル（flutolanil）、フルトリアホール（flutriafol）、フルフェノキシストロビン（flufenoxystrobin）、フルメトベル（flumetover）、フルモルフ（flumorph）、プロキナジド（proquinazid）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロチオカルブ（prothiocarb）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、ブロノポール（bronopol）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb-hydrochloride）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロピネブ（propineb）、プロベナゾール（probenazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、フロメトキン（flometoquin）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベナラキシル・Ｍ（benalaxyl-M）、ベノダニル（benodanil）、ベノミル（benomyl）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ペンコナゾール（penconazole）、ペンシクロン（pencycuron）、ベンゾビンジフルピル（benzovindiflupyr）、ベンチアゾール（benthiazole）、ベンチアバリカルブ・イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）、ペンチオピラド（penthiopyrad）、ペンフルフェン（penflufen）、ボスカリド（boscalid）、ホセチル（fosetyl）（alminium，  calcium，  sodium）、ポリオキシン（polyoxin）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ボルドー液（Bordeaux  mixture）、マンコゼブ（ｍａnｃｏzeB）、マンジプロパミド（mandipropamid）、マンデストロビン（mandestrobin）、マンネブ（maneb）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ミネラルオイル（mineral  oils）、ミルディオマイシン（mildiomycin）、メタスルホカルブ（methasulfocarb）、メタム（ｍｅｔａｍ）、メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル・Ｍ（metalaxyl-M）、メチラム（metiram）、メトコナゾール（metconazole）、メトミノストロビン（metominostrobin）、メトラフェノン（metrafenone）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプチルジノカップ（meptyldinocap）、メプロニル（mepronil）、ヨードカルブ（iodocarb）、ラミナリン（laminarin）、亜リン酸及び塩（phosphorous  acid  andsaltｓ）、塩基性塩化銅（copper  oxychloride）、銀（silver）、酸化第一銅（cuprous  oxide）、水酸化第二銅（copper  hydroxide）、炭酸水素カリウム（potassium  bicarbonate）、炭酸水素ナトリウム（sodium  bicarbonate）、硫黄（sulfur）、硫酸オキシキノリン（oxyquinoline  sulfate）、硫酸銅（copper  sulfate）、（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メチル  ４−（tert−ブチル）安息香酸エステル（化学名、ＣＡＳ登録番号：１２３１２１４−２３−５）、３−（（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メトキシ）ベンゾ［ｄ］イソチアゾール−１，１−ジオキシド（化学名、ＣＡＳ登録番号：９５７１４４−７７−３）、BAF−０４５（コード番号)、BAG−０１０（コード番号）、ＵＫ−２Ａ(コード番号)、ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩［ＩＩ］（DBEDC）、MIF−１００２（コード番号）、NF−１８０(コード番号)、酢酸トリフェニルスズ（TPTA）、トリフェニルチンクロライド（TPTC）、水酸化トリフェニルスズ（TPTH）、非病原性エルビニア・カロトボーラ。
【００２６】
次に、混合又は併用してもよい、公知の除草剤化合物、及び植物生長調整剤化合物を以下に例示する。
除草活性成分：
アイオキシニル（ioxynil）、アクロニフェン（aclonifen）、アクロレイン（acrolein）、アザフェニジン（azafenidin）、アシフルオルフェン（acifluorfen）（ナトリウムなどとの塩を含む）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、アシュラム（asulam）、アセトクロ−ル（acetochlor）、アトラジン（atrazine）、アニロホス（anilofos）、アミカルバゾン（amicarbazone）、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アミトロール（amitrole）、アミノシクロピラクロル（aminocyclopyrachlor）、アミノピラリド（aminopyralid）、アミプロホス・メチル（amiprofos-methyl）、アメトリン（ametryn）、アラクロール（alachlor）、アロキシジム（alloxydim）、イソウロン（isouron）、イソキサクロルトール（isoxachlortole）、イソキサフルトール（isoxaflutole）、イソキサベン（isoxaben）、イソプロツロン（isoproturon）、イプフェンカルバゾン（ipfencarbazone）、イマザキン（imazaquin）、イマザピク（imazapic）（アミン等との塩を含む）、イマザピル（imazapyr）（イソプロピルアミン等の塩を含む）、イマザメタベンズ（imazamethabenz-methyl）、イマザモックス（imazamox）、イマゼタピル（imazethapyr）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、インダジフラム（indaziflam）、インダノファン（indanofan）、エグリナジン・エチル（eglinazine-ethyl）、エスプロカルブ（esprocarb）、エタメトスルフロン・メチル(ethametsulfuron-methyl)、エタルフルラリン（ethalfluralin）、エチジムロン（ethidimuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、エトキシフェン（ethoxyfen-ethyl）、エトフメセート（ethofumesate）、エトベンザニド（etobenzanid）、エンドタール二ナトリウム塩（endothal-disodium）、オキサスルフロン（oxasulfuron）、オキサジアゾン（oxadiazon）、オキサジアルギル（oxadiargyl）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、オキシフルオルフェン（oxyfluorfen）、オリザリン（oryzalin）、オルトスルファムロン（orthosulfamuron）、オルベンカルブ（orbencarb）、カフェンストロール（cafenstrole）、カルフェントラゾン・エチル（carfentrazone-ethyl）、カルブチレート（karbutilate）、カルベタミド（carbetamide）、キザロホップ（quizalofop-ethyl）、キザロホップ・Ｐ・エチル（quizalofop-P-ethyl）、キザロホップ・Ｐ・テフリル（quizalofop-P-tefuryl）、キノクラミン（quinoclamine）、キンクロラック（quinclorac）、キンメラック（quinmerac）、クミルロン（cumyluron）、クラシホス（clacyfos）、グリホサート（glyphosate）（ナトリウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン又はトリメシウム等の塩を含む）、グルホシネート（glufosinate）（アミン又はナトリウム等の塩を含む）、グルホシネート・Ｐ・ナトリウム塩（glufosinate-P-sodium）、クレトジム（clethodim）、クロジナホップ（clodinafop-propargyl）、クロピラリド（clopyralid）、クロマゾン（clomazone）、クロメトキシフェン（chlomethoxyfen）、クロメプロップ（clomeprop）、クロランスラム・メチル（cloransulam-methyi）、クロランベン（chloramben）、クロリダゾン（chloridazon）、クロリムロン・エチル（chlorimuron-ethyl）、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、クロルタル・ジメチル（chlorthal-dimethyl）、クロルチアミド（chlorthiamid）、クロルフタリム（chlorphthalim）、クロルフルレノール（chlorflurenol-methyl）、クロルプロファム（chlorpropham）、クロルブロムロン（chlorbromuron）、クロロクスロン（chloroxuron）、クロロトルロン（chlorotoluron）、ケトスピラドックス（ketospirodox）、サフルフェナシル（saflufenacil）、シアナジン（cyanazine）、シアナミド（cyanamide）、ジウロン（diuron）、ジエタチル（diethatyl-ethyl）、ジカンバ（dicamba）（アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウム又はリチウム等の塩を含む）、シクロエート（cycloate）、シクロキシジム（cycloxydim）、ジクロスラム（diclosulam）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、シクロピリモレート（cyclopyrimorate）、ジクロベニル（dichlobenil）、ジクロホップ・Ｐ・メチル（diclofop-P-methyl）、ジクロホップ・メチル（diclofop-methyl）、ジクロルプロップ（dichlorprop）、ジクロルプロップ−Ｐ（dichlorprop-P）、ジクワット（diquat）、ジチオピル（dithiopyr）、シデュロン（siduron）、ジニトラミン（dinitramine）、シニドン・エチル（cinidon-ethyl）、シノスルフロン（cinosulfuron）、ジノテルブ（dinoterb）、シハロホップ・ブチル（cyhalofop-butyl）、ジフェナミド（diphenamid）、ジフェンゾコート（difenzoquat）、ジフルフェニカン（diflufenican）、ジフルフェンゾピル（diflufenzopyr）、シマジン（simazine）、ジメタクロール（dimethachlor）、ジメタメトリン（dimethametryn）、ジメテナミド（dimethenamid）、ジメテナミド・Ｐ（dimethenamid-P）、シメトリン（simetryn）、ジメピペレート（dimepiperate）、ジメフロン（dimefuron）、シンメチリン（cinmethylin）、スエップ（swep）、スルコトリオン（sulcotrione）、スルフェントラゾン（sulfentrazone）、スルホスルフロン（sulfosulfuron）、スルホメツロンメチル（sulfometuron-methyl）、セトキシジム（sethoxydim）、ターバシル（terbacil）、ダイムロン（daimuron）、ダラポン（dalapon）、チアゾピル（thiazopyr）、チアフェナシル（tiafenacil）、チエンカルバゾン（thiencarbazone）（ナトリウム塩、メチルエステル等を含む）、チオカルバジル（tiocarbazil）、チオベンカルブ（thiobencarb）、チジアジミン（thidiazimin）、チフェンスルフロン・メチル（thifensulfuron−methyl）、デスメディファム（desmedipham）、デスメトリン（desmetryne）、テニルクロール（thenylchlor）、テブタム（tebutam）、テブチウロン（tebuthiuron）、テプラロキシジム（tepraloxydim）、テフリルトリオン（tefuryltrione）、テムボトリオン（tembotrione）、テルブチラジン（terbuthylazine）、テルブトリン（terbutryn）、テルブメトン（terbumeton）、トプラメゾン（topramezone）、トラルコキシジム（tralkoxydim）、トリアジフラム（triaziflam）、トリアスルフロン（triasulfuron）、トリアファモン（triafamone）、トリアレート（tri-allate）、トリエタジン（trietazine）、トリクロピル（triclopyr）、トリクロピル−ブトティル（triclopyr-butotyl）、トリトスルフロン（tritosulfuron）、トリフルジモキサジン（trifludimoxazin）、トリフルスルフロン・メチル（triflusulfuron−methyl）、トリフルラリン（trifluralin）、トリフロキシスルフロンナトリウム塩（trifloxysulfuron−sodium）、トリベニュロン・メチル（tribenuron−methyl）、トルピラレート（tolpyralate）、ナプタラム（naptalam）（ナトリウム等との塩を含む）、ナプロアニリド（naproanilide）、ナプロパミド（napropamide）、ナプロパミド−Ｍ（napropamide-M）、ニコスルフロン（nicosulfuron）、ネブロン（neburon）、ノルフルラゾン（norflurazon）、バーナレート（vernolate）、ハルキシフェン−ベンジル（halauxifen-benzyl）、パラコート（paraquat  dichloride）、ハルキシフェン−メチル（halauxifen-methyl）、ハロキシホップ（haloxyfop）、ハロキシホップ・Ｐ（haloxyfop-P）、ハロキシホップ−エトティル（haloxyfop-etotyl）、ハロスルフロン・メチル（halosulfuron-methyl）、ピクロラム（picloram）、ピコリナフェン（picloram、ビシクロピロン（bicyclopyrone）、ビスピリバック・ナトリウム塩（bispyribac-sodium）、ピノキサデン（pinoxaden）、ビフェノックス（bifenox）、ピペロホス（piperophos）、ピラクロニル（pyraclonil）、ピラスルホトール（pyrasulfotole）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ピラゾスルフロン・エチル（pyrazosulfuron-ethyl）、ピラゾリネート（pyrazolynate）、ビラナホス（bilanafos）、ピラフルフェン・エチル（pyraflufen-ethyl）、ピリダフォル（pyridafol）、ピリチオバック・ナトリウム塩（pyrithiobac-sodium）、ピリデート（pyridate）、ピリフタリド（pyriftalid）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリミスルファン（pyrimisulfan）、ピリミノバック・メチル（pyriminobac-methyl）、ピロキサスルホン（pyroxasulfone）、ピロクススラム（pyroxsulam）、フェニソファム（phenisopham）、フェニュロン（fenuron）、フェノキサスルホン（fenoxasulfone）、フェノキサプロップ・Ｐ・エチル（fenoxaprop-P-ethyl）、フェンキノトリオン（fenquinotrione）、フェンチアプロップ・エチル（fenthiaprop-ethyl）、フェントラザミド（fentrazamide）、フェンメディファム（phenmedipham）、フォラムスルフロン（foramsulfuron）、ブタクロール（butachlor）、ブタフェナシル（butafenacil）、ブタミホス（butamifos）、ブチレート（butylate）、ブテナクロール（butenachlor）、ブトラリン（butralin）、ブトロキシジム（butroxydim）、フラザスルフロン（flazasulfuron）、フラムプロップ（flamprop）（メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む）、フラムプロップ・Ｍ（flamprop-M）（メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む）、プリミスルフロン（primisulfuron-methyl）、フルアジホップ（fluazifop-butyl）、フルアジホップ・Ｐ（fluazifop-P-butyl）、フルアゾレート（fluazolate）、フルオメツロン（fluometuron）、フルオログリコフェン（fluoroglycofen-ethyl）、フルカルバゾン・ナトリウム塩（flucarbazone-sodium）、フルクロラリン（fluchloralin）、フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、フルチアセット・メチル（fluthiacet-methyl）、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム塩（flupyrsulfuron-methyl-sodium）、フルフェナセット（flufenacet）、フルフェンピル・エチル（flufenpyr-ethyl）、フルプロパネート（flupropanate）、フルポキサム（flupoxame）、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルミクロラック・ペンチル（flumiclorac-pentyl）、フルメツラム（flumetsulam）、フルリドン（fluridone）、フルルタモン（flurtamone）、フルロキシピル（fluroxypyr）、フルロクロリドン（flurochloridone）、プレチラクロール（pretilachlor）、プロカルバゾン・ナトリウム塩（procarbazone-sodium）、プロジアミン（prodiamine）、プロスルフロン（prosulfuron）、プロスルホカルブ（prosulfocarb）、プロパキザホップ（propaquizafop）、プロパクロール（propachlor）、プロパジン（propazine）、プロパニル（propanil）、プロピザミド（propyzamide）、プロピソクロール（propisochlor）、プロピリスルフロン（propyrisulfuron）、プロファム（propham）、プロフルアゾール（PROFLUAZOL）、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩（propoxycarbazone−sodium）、プロ��キシジム（profoxydim）、ブロマシル（bromacil）、ブロムピラゾン（brompyrazon）、プロメトリン（prometryn）、プロメトン（prometon）、ブロモキシニル（bromoxynil）（酪酸、オクタン酸又はヘプタン酸等のエステル体を含む）、ブロモフェノキシム（bromofenoxim）、ブロモブチド（bromobutide）、フロラスラム（florasulam）、ペトキサミド（pethoxamid）、ベナゾリン（benazolin）、ペノキススラム（penoxsulam）、ヘプタマロキシログルカン（heptamaloxyloglucan）、ベフルブタミド（beflubutamid）、ペブレート（pebulate）、ベンカルバゾン（bencarbazone）、ペンジメタリン（pendiｍｅｔｈａlin）、ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、ベンスリド（bensulide）、ベンスルフロン・メチル（bensulfuron-methyl）、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、ベンタゾン（bentazone）、ペンタノクロール（pentanochlor）、ペントキサゾン（pentoxazone）、ベンフルラリン（benfluralin）、ベンフレセート（benfuresate）、ホサミン（fosamine）、ホメサフェン（fomesafen）、ホラムスルフロン（foramsulfuron）、メコプロップ（mecoprop）
（ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミン等の塩を含む）、メコプロップ−Ｐ・カリウム塩（mecoprop-P-potassium）、メソスルフロン・メチル（mesosulfuron−methyl）、メソトリオン（mesotrione）、メタザクロール（metazachlor）、メタゾスルフロン（metazosulfuron）、メタベンズチアズロン（methabenzthiazuron）、メタミトロン（metamitron）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、メチオゾリン（methiozolin）、メチルダイムロン（methyldymuron）、メトキスロン（metoxuron）、メトスラム（metosulam）、メトスルフロンメチル（metsulfuron-methyl）、メトブロムロン（metobromuron）、メトベンズロン（metobenzuron）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、メフェナセット（mefenacet）、モノリニュロン（monolinuron）、モリネート（molinate）、ヨードスルフロン（iodosulfuron）、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩（iodosulfulon−methyl−sodium）、ヨーフェンスルフロン（iofensulfuron）、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩（iofensulfuron−sodium）、ラクトフェン（lactofen）、リニュロン（linuron）、リムスルフロン（rimsulfuron）、レナシル（lenacil）、２，３，６−トリクロロ安息香酸（２，３，６−TBA）、２，４，５−トリクロロフェノキシ酢酸（２，４，５−Ｔ）、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（2,4-D）（アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウム又はリチウム等の塩を含む）、４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸（2,4-DB）、AE-F―150944（コード番号）、４，６−ジニトロ−Ｏ−クレゾール（DNOC）（アミン又はナトリウム等の塩を含む）、Ｓ−エチルジプロピルチオカーバメート（EPTC）、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸（MCPA）、MCPA・チオエチル（MCPA-thioethyl)、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸（MCPB）（ナトリウム塩、エチルエステル等を含む）、SYP-298（コード番号）、SYP-300（コード番号）、Ｓ−メトラクロール(S-metolachlor）、２，２，２−トリクロロ酢酸（TCA）（ナトリウム、カルシウム又はアンモニア等の塩を含む）。
【００２７】
植物生長調節剤：
１−ナフチルアセトアミド（1−naphthylacetamide）、１−メチルシクロプロペン（1−methylcyclopropene）、２，６−ジイソプロピルナフタレン（2,6−diisopropylnaphthalene）、４−クロロフェノキシ酢酸（４−ＣＰＡ）、４−オキソ−４−（２−フェニルエチル）アミノ酪酸（化学名、ＣＡＳ登録番号：１０８３−５５−２）、アビグリシン（aviglycine）、アンシミドール（ancymidol）、イナベンフィド（inabenfide）、インドール酢酸（indole  acetic  acid）、インドール酪酸（indole  butyric  acid）、ウニコナゾール（uniconazole）、ウニコナゾール−Ｐ（uniconazole-P）、エチクロゼート（ethychlozate）、エテホン（ethephon）、エポコレオン（epocholeone）、カルボネ（carvone）、クロキシホナック（cloxyfonac）、クロキシホナック・カリウム塩（cloxyfonac-potassium）、クロプロップ（cloprop）、クロルメコート（chlormequat）、サイトカイニン（cytokinins）、シクラニリド（cyclanilide）、ジケグラック（dikegulac）、ジベレリン（gibberellin  aciｄ）、ジメチピン（dimethipin）、シントフェン（sintofen）、ダミノジット（daminozide）、チジアズロン（thidiazuron）、ｎ−デシルアルコール（n-decanol）、トリアコンタノール（triacontanol）、トリネキサパック・エチル（trinexapac-ethyl）、パクロブトラゾール（paclobutrazol）、フルメトラリン（flumetralin）、フルルプリミドール（flurprimidol）、フルレノール（flurenol）、プロヒドロジャスモン（prohydrojasmon）、プロヘキサジオン・カルシウム塩（prohexadione−calcium）、ベンジルアミノプリン（benzylaminopurine）、ホルクロルフェニュロン（forchlorfenuron）、マレイン酸ヒドラジド（maleic  hydrazide）、メピコート・クロリド（mepiquat  chloride）、メフルイジド（mefluidide）、過酸化カルシウム。
【００２８】
次に、混合又は併用してもよい、公知の薬害軽減化合物を例示する。
４−ジクロロアセチル−１−オキサ−４−アザスピロ［４．５］デカン（ＡＤ−６７）、Ｎ１，Ｎ２−ジアリル−Ｎ２−ジクロロアセチルグリシンアミド（ＤＫＡ−２４）、２−ジクロロメチル−２−メチル−１，３−ジオキサン（ＭＧ−１９１）、ＭＯＮ４６６０（コード番号）、Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド（化学名、ＣＡＳ登録番号：１２９５３１−１２−０）、２，２−ジクロロ−Ｎ−（１，３−ジオキサン−２−イルメチル）−Ｎ−（２−プロペニル）アセトアミド（ＰＰＧ−１２９２）、３−ジクロロアセチル−２，２，５−トリメチル−１，３−オキサゾリジン（Ｒ−２９１４８）、ＴＩ−３５（コード番号）、イソキサジフェン（isoxadifen）、イソキサジフェン−エチル（isoxadifen−ethyl）、オキサベトリニル（oxabetrinil）、クロキントセット−メキシル（cloquintcet−mexyl）、シオメトリニル（cyometrinil）、ジクロルミド（dichlormid）、ジシクロノン（dicyclonone）、シプロスルファミド（cyprosulfamide）、ナフタル酸無水物（1,8−Naphthalic  Anhydride）、フェンクロラゾール−エチル（fenchlorazole−O−ethyl）、フェンクロリム（FeＮclorim）、フリラゾール（furilazole）、フルキソフェニム（fluxofenim）、フルラゾール（flurazole）、ベノキサコル（fluxofenim）、メフェンピル（mefenpyr）、メフェンピルエチル（mefenpyr-ethyl）、メフェンピル−ジエチル（mefenpyr−diethyl）、低級アルキル置換安息香酸。
【００２９】
前記農薬活性成分のうち、好ましくは、トリシクラゾール、アゾキシストロビン、ＩＢＰ、イミノクタジン酢酸塩、カスガマイシン、バリダマイシン、フェリムゾン、ＢＰＭＣ、カルタップ塩酸塩、ジノテフラン、クロチアニジン、イミダクロプリド、メプロニル、ペンシクロン、ＥＤＤＰ、フェノキサニル、フルトラニル、フサライド、ジクロシメット、イソプロチオラン、ジクロメジン、ＭＰＰ 、エトフェンプロックス、メトキシフェノジド、ブプロフェジン、ＭＥＰ、テブフェノジド、ＰＡＰ、シラフルオフェン、エチプロール、ベンスルタップなどを挙げることができる。これらのうち、ジノテフラン、トリシクラゾール、ペンシクロン及びブプロフェジンからの１種又は２種以上を含むものがより好ましく、ジノテフラン及びトリシクラゾールを含むもの、ならびにジノテフラン及びトリシクラゾールに加えてペンシクロン及び／又はブプロフェジンを含むものが更に好ましい。
【００３０】
本発明の微粒状農薬組成物における農薬活性成分の含有量は、目的とした効果を発揮するために必要な量であり、特に限定されないが、例えば、微粒状農薬組成物全量基準で、農薬活性成分の総量として０．０１〜２０質量％であり、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００３１】
農薬活性成分、水溶性結合剤及び鉱物質微粒を含む従来の微粒状農薬組成物においては、２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上の農薬活性成分を製剤化した場合、製造工程及び散布時における農薬活性成分を含む微粒子の剥離が、非常に大きいのに対し、本発明の微粒状農薬組成物における剥離軽減効果は、２０℃における水溶解度が１００ｐｐｍ以上の農薬活性成分において特に顕著である。
【００３２】
本発明の微粒状農薬組成物は、上記農薬活性成分の中から目的に応じて、１種又は２種以上を任意に組み合わせて使用することができる。
【００３３】
本発明の微粒状農薬組成物における農薬活性成分は、必要に応じて、予めクレー、炭酸カルシウム、タルク、酸性白土、珪藻土、シリカ等と共に混合粉砕し、原末として添加することができる。
【００３４】
本発明の微粒状農薬組成物における常温で液体状の糖類とは、一般に糖蜜と呼ばれるものである。当該糖類の種類として、砂糖の製造工程で生成される甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜、精製糖最終糖蜜、氷糖蜜や、還元糖を含有する転化糖、例えば、ショ糖をブドウ糖と果糖に加水分解した転化糖、ショ糖等の非還元糖とともに転化糖を含むもの、などが挙げられる。なかでも、還元糖分を２０質量％以上含むものが好ましく、より好ましくは還元糖分を４０質量％以上含有したものであり、還元糖分を約５０質量％含有する液糖が特に好ましい。還元糖分を４５〜５４質量％含有する液糖も、特に好ましい。
【００３５】
また、当該糖類の含有量は限定されないが、例えば、微粒状農薬組成物の全量基準で０．０５〜１質量％であり、好ましくは０．１〜０．７質量％であり、更に好ましくは０．１５〜０．４質量％である。この糖類の含有量が不足すると、農薬活性成分の剥離防止効果が不十分となる場合があり、一方、糖類添加量が過剰であると、固結のリスクが増大する場合がある。
【００３６】
本発明の微粒状農薬組成物における鉱物質微粒とは、珪砂、軽石、炭酸カルシウム、クレー等を挙げることができ、好ましくは珪砂が挙げられる。
本発明において、鉱物質微粒の粒度分布は６３〜３００μｍの粒子が９０％以上であることが好ましい。粒度分布の上限が３００μｍである鉱物質微粒では、茎葉処理における対象作物への付着性や、土壌処理における均一性が保持され、期待する生物効果が得られる。また、粒度分布の下限が６３μｍである鉱物質微粒では、散布時の飛散が小さく、散布者や周辺作物への影響を排除することができる。
【００３７】
本明細書において、微粒状農薬組成物の粒径や粒度分布を取り扱う場合、「粒径」は、所定の目開きの篩を用いて篩分け法により求めた粒径を意味し、「６３〜３００μｍの粒子」又は「６３〜３００μｍの粒径を有する粒子」とは、目開き３００μｍ及び６３μｍの篩で篩分して得られる粒子を意味する。「粒度分布」は、篩分け法により求めた、所定の粒径範囲の積算重量百分率を意味するが、農薬活性成分をはじめとする個々の構成要素の粒子径や粒度分布を取り扱う場合、「粒度分布」は、レーザー回折法（湿式法にて測定；ＳＫレーザーマイクロンサイザーＬＭＳ−２０００ｅ（セイシン企業社製））により求めた所定の粒径範囲の積算体積百分率を意味する。
【００３８】
微粒状農薬組成物における鉱物質微粒の含有量は、微粒状農薬組成物の全量基準で、例えば、８５〜９９質量％であり、好ましくは９０〜９５質量％である。
【００３９】
本発明の微粒状農薬組成物は、水溶性結合剤を含む。水溶性結合剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の既知のものを使用することができるが、特にポリビニルアルコールが好ましい。水溶性結合剤の含有量は、微粒状農薬組成物全量基準で、例えば、０．１〜１質量％であり、好ましくは０．３〜０．８質量％である。
【００４０】
また、本発明においては、農薬活性成分を、粒度が６３〜３００μｍの粒子を９０％以上含む鉱物質微粒に被覆した後、農薬活性成分で被覆した微粒状農薬組成物を乾燥するが、かかる乾燥の前又は後において、シリカ、クレー、炭酸カルシウム等の農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉を添加、混合し、得られる微粒状農薬組成物の固結防止効果を顕著に高めることができる。上記の微粉としては、特にシリカが好ましい。
また、上記農薬製剤の固体担体として使用する微粉は、粉体として易分散性、すなわち、低凝集性のものが好ましい。かかる微粉の凝集は、微粉粒子表面に吸着された水分を介して起こる場合があるため、それを避ける意味で、水との親和性が低い微粉が好ましい。具体的には、例えば、前記農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉を、常圧の空気中にて、１０５℃で２時間乾燥した際に、４質量％未満の質量減少を示すものが好ましい。
【００４１】
また、上記農薬製剤の固体担体として使用する微粉は、２５℃で、相対湿度７０％の雰囲気中における平衡水分率が、７質量％未満であるものも好ましい。平衡水分率とは、所定の定温定湿雰囲気条件に１週間以上曝露した試料について、カールフィッシャー法で測定した水分含有率を意味するものである。なお、２５℃で、相対湿度７０％の雰囲気は、市販の恒温恒湿槽（例えば、エスペック社製の恒温恒湿器）により設定する方法、６４質量％濃度のグリセリン水溶液を保存したデシケーターを、２５℃に調温することで設定する方法等を例示することができるが、これらに限定されない。
【００４２】
上記農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉を添加する場合の使用量は、微粒状農薬組成物の全量基準で、好ましくは、０．１〜１質量％であり、より好ましくは０．２〜０．８質量％であり、特に好ましくは０．３〜０．６質量％である。微粉添加量が過剰であると、固結リスクは低減されるが、農薬活性成分の剥離を生じる虞れがある。
【００４３】
本発明の微粒状農薬組成物は、上記以外の補助剤として、必要に応じて、１種又は２種以上の界面活性剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、着色剤等を添加することができる。
界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、アセチレンジオール、ポリオキシアルキレン付加アセチレンジオール、ポリオキシエチレンエーテル型シリコーン、エステル型シリコーン、フッ素系界面活性剤 、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤；アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、Ｎ−メチル脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン塩酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド等のアルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤；アミノ酸型又はベタイン型等の両性界面活性剤；等が挙げられる。
【００４４】
安定化剤としては、例えば、脂肪酸、アスコルビン酸、炭化水素系溶剤、尿素などが挙げられる。ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸などが挙げられる。着色剤としては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等の無機顔料、アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料等の有機染料等が挙げられる。
【００４５】
本発明の微粒状農薬組成物は、特に、水稲栽培における本田後期病害虫防除を目的とした茎葉散布剤、畑地における土壌中有害生物の防除を目的とした土壌処理剤等として有用であるが、用途はこれらに限定はされない。また、施用量も特に制限されるものではないが、例えば、１０アール当たり１〜３０ｋｇであり、好ましくは３〜２０ｋｇを施用することができる。
【００４６】
本発明の微粒状農薬組成物は、製造直後における固結性をもちろんのこと、長期保存した場合におけるその潜在的な固結リスクは、以下の方法により評価することができる。すなわち、気密性を有する材質よりなる包装袋に微粒状農薬組成物を入れ、前記包装袋内をゲージ圧で、マイナス２７０００Ｐａ（±４％）に減圧した状態にて密封を施し、１５℃恒温で４８時間貯蔵した後、該包装袋を開封し、その内容物たる微粒状農薬組成物全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて、衝撃を加えることなく、単に重力により排出させたとき、前記メッシュを通過する微粒状農薬組成物が、微粒状農薬組成物全量の７５質量％以上であれば、該微粒剤農薬組成物は、長期にわたり静置保存された場合も固結しない。
【００４７】
ここで、上記試験に用いる包装袋としては、気密性を有する材質であって、袋状又は袋状に加工できるものが好ましい。ここで気密性を有するとは、酸素透過度が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下であることをいう。かかる特性を具備する包材であれば特に限定されないが、アルミニウム袋、アルミニウムラミネート袋等が特に好ましく使用できる。また、包装袋の減圧及び密封に用いる機器としては、脱気機能を具備するヒートシーラー（例えば、富士インパルス社製の脱気シーラー）等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
また、上記「微粒状農薬組成物の全量を、目開き１．７ｍｍのメッシュ上にて衝撃を加えることなく排出」を行う具体的手段としては、例えば、開封した包装袋の開口部の直上にメッシュを被せ、穏やかに倒立して上下を逆転させた後、ゆっくりと包装袋を引き上げ、重力を利用して、微粒状農薬組成物だけをメッシュ上に移す方法を挙げることができる。包装袋を振るって、微粒状農薬組成物に勢いをつけて排出させたり、包装体を叩いて内容物を排出したり、徒に高所から微粒状農薬組成物をメッシュ上に落下させる等の、微粒状農薬組成物に衝撃を加える操作を行うと、固結した微粒状農薬組成物が存在したとしてもほぐされてしまうため、正確な評価を妨げる場合がある。なお、上記固結リスク評価方法を、本発明では、「減圧試験」と称することがある。
【００４９】
上記した散布時における農薬活性成分の剥離が抑制され、かつ、保存安定性に優れた微粒状農薬組成物は、下記する、水溶性結合剤及び常温で液体状の糖類の混合水溶液で鉱物質微粒を湿潤させる工程（ａ）と、鉱物質微粒を農薬活性成分で被覆する工程（ｂ）と、該被覆した鉱物質微粒を乾燥する工程（ｃ）と、を有する方法により製造することができる。
上記の工程（ａ）における、水溶性結合剤及び常温で液体状の糖類の混合水溶液による鉱物質微粒の湿潤は、例えば、水溶性結合剤を水に溶解し、更に、常温で液体状の糖類を添加して混合したて得られる水溶液に、鉱物質微粒を添加して混合することにより行われる。この場合、鉱物質微粒の添加量は、工程（ｃ）での乾燥の負荷を小さくし、効率的に行うために、上記水溶液中の濃度が好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％で行われる。また、この工程（ａ）は、例えば、ディゾルバー（プライミクス製、製品名「ＴＫロボミックス」）などの市販の装置を使用することができる。
【００５０】
また、工程（ｂ）における鉱物質微粒の農薬活性成分による被覆は、通常、撹拌、混合するための装置を使用して行われる。かかる装置としては、円錐形の容器の内壁に沿ってスクリューが自転しながら公転する混合機（例えば、ホソカワミクロン社製のナウタミキサー）、Ｖ型に組み合わせた二つの円筒容器が回転する混合機（例えば、不二パウダル社製のＶ型混合機）、容器底面の羽根と側面の羽根が高速回転する混合機（例えば、パウレック社製のバーチカルグラニュレーター、深江パウテック社製のハイスピードミキサー）等が挙げられる。
工程（ｂ）における撹拌、混合は、例えば、室温または０〜１００℃の温度にて、１〜１０分間にて行われる。
【００５１】
工程（ｃ）における乾燥は、好ましくは、室温〜３００℃、より好ましくは６０〜１２０℃の温度にて、好ましくは３０秒〜２４時間、より好ましくは１分〜２時間にて行われる。これにより、工程（ｂ）で得られる、農薬活性成分で被覆された鉱物質微粒に含有される水分は除去され、微粒状農薬組成物の全質量あたり、好ましくは０〜５重量％、より好ましくは０〜１．５重量％にせしめられる。
かかる工程（ｃ）において使用される装置としては、熱風を送り込むことにより、粒を流動させる乾燥機（例えば、不二パウダル社製の流動層乾燥機）、熱風を送り込みながら装置自体が振動することにより、粒を流動させる乾燥機（例えば、不二パウダル社製の振動流動乾燥機、神鋼電機社製の振動乾燥機）等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
更に、微粒状農薬組成物に農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉を添加する場合は、本発明の製造方法は、工程（ａ）〜（ｃ）に加えて、更に、農薬活性成分を被覆した鉱物質微粒と農薬製剤の固体担体として使用可能な微粉とを混合する工程（ｄ）を有する。
この工程（ｄ）は、上記の工程（ｃ）の前に行ってもよいが、工程（ｃ）の後に行うことが好ましい。あるいは、工程（ｃ）の前後において、工程（ｄ）を複数回行ってもよい。また、工程（ｃ）の後に、工程（ｄ）を断続的に複数回行ってもよい。本発明の微粒状農薬組成物は、工程（ｄ）の実施により、その固結リスクを顕著に低減することができる。
【００５３】
微粒状農薬組成物の固結リスクが十分に低減されているか否かは、上記した減圧試験により評価することができる。すなわち、製造した微粒状農薬組成物を減圧試験に供し、メッシュを通過する微粒状農薬組成物が、微粒状農薬組成物全量の７５質量％以上あれば良品として包装することができる。前記が７５質量％未満であれば、さらに工程（ｄ）を実施してから減圧試験を行い、前記が７５質量％以上となるまで、これを繰り返せばよい。このようにすることで、微粒状農薬組成物に必要十分な工程（ｄ）を施すことができ、固結の懸念が小さい微粒状農薬組成物を、安定的かつ効率的に製造し、提供することが可能となる。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明の実施例について、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例においては、特に断りのない限り、「部」は重量部、「％」は質量％を意味する。
また、「シリカ（Ａ）」は１０５℃で２時間加熱したときの質量減少が５．７％、２５℃、相対湿度７０％の定温定湿雰囲気条件に１週間以上曝露した試料について、カールフィッシャー法で測定した水分含有率が８．９％のシリカであり、「シリカ（Ｂ）」は１０５℃で２時間加熱したときの質量減少が３．６％、２５℃、相対湿度７０％の定温定湿雰囲気条件に１週間以上曝露した試料について、カールフィッシャー法で測定した水分含有率が５．６％のシリカである。
【００５５】
［実施例１］
ポリビニルアルコール０．６６部を所定量の水に溶解し、還元糖分を約５０％含有する液糖（商品名ニットーハイスイートデラックス，三菱化学フーズ社製）０．１部を混合した結合剤水溶液を、６３〜２１２μｍの粒子を９０％以上含有する珪砂９２．２４部に添加し、全体を湿潤させた。これに、ジノテフラン０．３５部、トリシクラゾール０．５部及び炭酸カルシウム２．１５部を予め混合した原末を添加して、混合被覆し、更に、シリカ（Ａ）４部を添加して混合被覆した。その後、流動層乾燥機により、熱風温度８０℃で５分間乾燥して、目開き２１２μｍ及び６３μｍの篩で篩分し、２１２μｍ以上の粒子及び６３μｍ以下の粒子を除いて、微粒状農薬組成物を得た。該微粒状農薬組成物の減圧試験成績は８６．６％であった。
【００５６】
［実施例２］
ポリビニルアルコール０．６６部を所定量の水に溶解し、還元糖分を約５０％含有する液糖（商品名ニットーハイスイートデラックス，三菱化学フーズ社製）０．２５部を混合した結合剤水溶液を、６３〜２１２μｍの粒子を９０％以上含有する珪砂９３．６９部に添加し、全体を湿潤させた。これに、ジノテフラン０．３５部、トリシクラゾール０．５部及び炭酸カルシウム１．１５部を予め混合した原末を添加して、混合被覆し、更に、シリカ（Ａ）３部を添加して混合被覆した。その後、流動層乾燥機により、熱風温度８０℃で５分間乾燥して、目開き２１２μｍ及び６３μｍの篩で篩分し、２１２μｍ以上の粒子及び６３μｍ以下の粒子を除いた。更に、シリカ（Ｂ）０．４部を添加し、減圧試験成績が７５％以上となるまで混合被覆して、微粒状農薬組成物を得た。最終的な微粒状農薬組成物の減圧試験成績は９４．９％であった。
【００５７】
［実施例３］
ポリビニルアルコール０．６６部を所定量の水に溶解し、還元糖分を約５０％含有する液糖（商品名ニットーハイスイートデラックス，三菱化学フーズ社製）０．１部を混合した結合剤水溶液を、６３〜２１２μｍの粒子を９０％以上含有する珪砂９２．２４部に添加し、全体を湿潤させた。これに、ジノテフラン０．３５部、トリシクラゾール０．５部、ペンシクロン１．５部及び炭酸カルシウム０．６５部を予め混合した原末を添加して、混合被覆し、更に、シリカ（Ａ）４部を添加して混合被覆した。その後、流動層乾燥機により、熱風温度８０℃で５分間乾燥して、目開き２１２μｍ及び６３μｍの篩で篩分し、２１２μｍ以上の粒子及び６３μｍ以下の粒子を除いて、微粒状農薬組成物を得た。該微粒状農薬組成物の減圧試験成績は７７．８％であった。
【００５８】
［実施例４］
ポリビニルアルコール０．６６部を所定量の水に溶解し、還元糖分を約５０％含有する液糖（商品名ニットーハイスイートデラックス，三菱化学フーズ社製）０．２５部を混合した結合剤水溶液を、６３〜２１２μｍの粒子を９０％以上含有する珪砂９２．５９部に添加し、全体を湿潤させた。これに、ジノテフラン０．３５部、トリシクラゾール０．５部、ペンシクロン１．５部及び炭酸カルシウム０．６５部を予め混合した原末を添加して、混合被覆し、更にシリカ（Ａ）３部を添加して混合被覆した。その後、流動層乾燥機により、熱風温度８０℃で５分間乾燥して、目開き２１２μｍ及び６３μｍの篩で篩分し、２１２μｍ以上の粒子及び６３μｍ以下の粒子を除いた。更に、シリカ（Ｂ）０．５部を添加し、減圧試験成績が７５％以上となるまで混合被覆して、微粒状農薬組成物を得た。最終的な微粒状農薬組成物の減圧試験成績は９０．９％であった。
【００５９】
［比較例１］
ポリビニルアルコール０．６６部を所定量の水に溶解し、還元糖分を約５０％含有する液糖（商品名ニットーハイスイートデラックス，三菱化学フーズ社製）０．２５部を混合した結合剤水溶液を、６３−２１２μｍの粒子を９０％以上含有する珪砂９４．０９部に添加し、全体を湿潤させた。これにジノテフラン０．３５部、トリシクラゾール０．５部と炭酸カルシウム１．１５部を予め混合した原末を添加して混合被覆し、更にシリカ（Ａ）３部を添加して混合被覆した。その後流動層乾燥機により熱風温度８０℃で５分間乾燥して、目開き２１２μｍ及び６３μｍの篩で篩分し、２１２μｍ以上の粒子及び６３μｍ以下の粒子を除いて、微粒状農薬組成物を得た。該微粒状農薬組成物の減圧試験成績は６１．５％であった。
【００６０】
［比較例２］
ポリビニルアルコール０．６６部を所定量の水に溶解し、還元糖分を約５０％含有する液糖（商品名ニットーハイスイートデラックス，三菱化学フーズ社製）０．２５部を混合した結合剤水溶液を、６３−２１２μｍの粒子を９０％以上含有する珪砂９３．０９部に添加し、全体を湿潤させた。これにジノテフラン０．３５部、トリシクラゾール０．５部、ペンシクロン１．５部と炭酸カルシウム０．６５部を予め混合した原末を添加して混合被覆し、更にシリカ（Ａ）３部を添加して混合被覆した。その後流動層乾燥機により熱風温度８０℃で５分間乾燥して、目開き２１２μｍ及び６３μｍの篩で篩分し、２１２μｍ以上の粒子及び６３μｍ以下の粒子を除いて、微粒状農薬組成物を得た。該微粒状農薬組成物の減圧試験成績は６２．３％であった。
【００６１】
［試験例１］経時安定性試験
実施例、比較例の微粒状農薬組成物の各３ｋｇを、アルミクラフト袋に包装し、空調設備のない倉庫に１年間静置した後、開封して内容物を排出し、微粒状農薬組成物の状態を確認した。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
0006731245.tif 000002
【００６３】
［試験例２］農薬活性成分剥離性試験
上から順に、目開きがそれぞれ、２１２μｍ、６３μｍ、４５μｍの篩（いずれも篩径２００ｍｍ）を重ねた多段篩を使用し、実施例３、４及び比較例２の微粒状農薬組成物の各５０ｇを、精秤し、前記多段篩の上段（目開きが２１２μｍ）の篩上に投入して２０分間振盪した。そして、下段の篩（目開きが４５μｍ）を通過した微粉を全量回収して精秤した。次いで、回収された微粉及び試験に使用した当初の微粒状農薬組成物中に含まれる農薬活性成分を分析により定量して、それぞれの農薬活性成分含有率を求めた。次いで、下記式により農薬活性成分の剥離率を算出した。結果を表２に示す。
【００６４】
【数１】
0006731245.tif 000003
Ａ：回収された微粉の重量（ｇ）
Ｂ：回収された微粉中の農薬活性成分含有率（％）
Ｃ：当初の微粒状農薬組成物重量（ｇ）
Ｄ：当初の微粒状農薬組成物中の農薬活性成分含有率（％）
【００６５】
【表２】
0006731245.tif 000004
【００６６】
上記の表１及び表２の結果から、実施例の微粒状農薬組成物は、長期保存後も固結せず、さらに、農薬活性成分の剥離も、比較例従来品よりもに軽減されていることが認められる。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明で提供される微粒状農薬組成物は、種々の農薬活性成分の剥離が軽減され、かつ長期保存中の固結防止の高い確実性を有するので、包装・出荷の前段階で予期可能になるため、需要者に対して、保存安定性良好な微粒状農薬組成物を安定的に提供することが可能になる。