(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、基材、第１の感熱発色層、第２の感熱発色層、および保護層が、この順で積層されており、
前記第１の感熱発色層が発色する色と前記第２の感熱発色層が発色する色とは色調が異なり、
前記第２の感熱発色層は、３００ｄｐｉから２０００ｄｐｉの解像度でパターン状に形成され、
前記第１の感熱発色層の発色温度は、前記第２の感熱発色層の発色温度より２０℃以上高いことを特徴とするサーマル記録媒体。
【請求項２】
前記第２の感熱発色層は、３０μｍから５００μｍの線幅で構成される線画、縦５０μｍ×横５０μｍから縦５００μｍ×横５００μｍのマスに収まるサイズのマイクロ文字、または縦３０μｍから５００μｍ、横３０μｍから５００μｍの四角形のエリアに入るサイズの特定形状のドットの集合、のいずれか、あるいはそれらの組み合わせ、による上記パターン状に形成されていることを特徴とする請求項１に記載のサーマル記録媒体。
【請求項３】
前記第１の感熱発色層と、前記保護層との間に、前記第２の感熱発色層と、前記第２の感熱発色層のネガパターンで形成された平坦化層とが形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載のサーマル記録媒体
【請求項４】
前記第１の感熱発色層と、前記保護層との間に、前記第２の感熱発色層と、平坦化層とがこの順で形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載のサーマル記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サーマル記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
定期券は、首都圏を中心に都会では、徐々に非接触ＩＣカード化が進んできている。しかしながら、都会を離れれば乗降客は疎らで、非接触ＩＣカードと新型ゲート機を導入しても、採算ベースに乗らないところが少なくない。そのため都会以外では、従来通りの目視で判読できる定期券情報が券面に印字されたタイプの定期券や、さらに磁気記録部を備えた磁気定期券が使われている。
【０００３】
目視で判読できる定期券情報が券面に印字されたタイプの定期券や、さらに磁気記録部を備えた磁気定期券は、従来から様々なタイプが提案、使用されてきているが、昨今は発券機の機能向上が図られ、赤と黒との２色のリボン印字がなされている。女性の場合に氏名欄を赤印字したり、通勤と通学の種別部分を赤印字にして目立たせたり、経由地を赤印字するなどの使われ方がある。これらは券面に印字された情報の保存性や安定性の観点から、樹脂系リボンが使用されていたが、従来のワックスリボンはその名の通り、成分が主として使用されるワックスが低融点成分であるがゆえに保存性（特に高温下での保存性）が悪かった。
【０００４】
このような欠点を補う技術として、ダイレクトサーマルと呼ばれるサーマル層を有する定期券が脚光を浴びつつある。ダイレクトサーマルはこれまで染料（ロイコ系がほとんど）を使用していることから、保存安定性が悪く、熱や湿度で消色したり退色したり、といった問題が避けられなかったが、保存安定性に優れる顕色剤の開発等、材料的な進歩もあり、一定の耐熱性や耐水性を有するものを提供することが可能になりつつある。
【０００５】
また、リボン印字された定期券の場合は、最表面にリボン印字が露出していることから、問題点も多い。たとえば、ゲート機の搬送ベルトで高速にフィードされていく機構により、リボン印字部分がかすれたり、脱落したりし、ついには目視不能な状態となってしまうことがある。一方、ダイレクトサーマルであれば、例えば感熱発色層の上の最表面に保護層を形成することが可能なので、ゲート機による表示不良が発生するまでには相当の搬送回数を要するようになり、有効期限のある定期券であれば、目視不能な状態までにはなかなか至らない。
【０００６】
特許文献１にあるように、表面に形成される保護層に使用する材料には、表面の滑り性向上のために、例えばシリコーンやＰＥワックス、フッ素といった剥離成分を少量含有させている。
【０００７】
ダイレクトサーマルで２色印字する場合は、黒発色層と赤発色層とを順次積層して構成する方法が知られている。赤印字の際は印字エネルギーを低くし、黒印字の際は印字
エネルギーを高く設定する方法が一般的（赤発色した上で黒発色すれば黒に見える）であ
る。
【０００８】
一方、駅では期限を過ぎた回収定期券を廃券処理している。この廃券処理は誤って再利用されないようにするため、一般に期限を過ぎた回収定期券の表面にリボン印字を行っている。定期券の場合、発券時のダイレクトサーマル印字ではスティッキングがなく、かつ廃券時のリボン印字が可能なものが求められているが、表面に形成される保護層に使用する材料に剥離成分が含まれると、前記保護層の上におけるリボン印字の定着性が悪く、廃券時のリボン印字が正常にできなくなってしまう。
【０００９】
特許文献２では、感熱発色性材料を有するサーマルカードにおいて、サーマルヘッドと接する最表面側には剥離性成分を有する部分と、剥離性成分を有していない部分とを備え、これらが別種のＵＶ硬化型乃至ＥＢ硬化型のインキあるいはコーティング剤にて形成されていることを特徴とする、リボン印字可能なサーマルカードが提案されている。
【００１０】
このようなサーマル記録媒体を実用する上で、さらに偽造防止性を高めることが求められている。偽造防止対策として、例えば、特許文献３に示されているように、基材上に感熱発色層、印刷層、パール顔料を混入した光干渉性反射層を積層した記録媒体がある。この場合では、感熱発色の記録をする前から、偽造防止のための光干渉性反射層が外観上、目立ってしまい、偽造防止としては満足できるものではなかった。
【００１１】
特許文献４では、偽造防止のために、最表面にマイクロ文字を設け、そのマイクロ文字の形成されていない部分がリボン印字によるパターン形成ができる記録媒体が提案されている。しかし、マイクロ文字が最表面に形成されていることにより、使用中のマイクロ文字の消失、マイクロ文字によるリボン印字の転写不良等の課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平０７−０５２５４６号公報
【特許文献２】特開２００５−３２４３４８号公報
【特許文献３】特開平９−１６９１６１号公報
【特許文献４】特開２００７−０１５３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
そこで、本発明は、ダイレクトサーマル印字とリボン印字を両立することができ、また偽造防止性が高いサーマル記録媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、以下の態様により、上記の目的を達成した。
本発明の第１の態様は、少なくとも、基材、第１の感熱発色層、パターン状に形成され前記第１の感熱発色層の発色と色調が異なる第２の感熱発色層、および保護層が、この順で積層されていることを特徴とするサーマル記録媒体である。
本発明の第２の態様は、前記第１の態様において、前記第１の感熱発色層と、前記保護層との間に、パターン状に形成された前記第１の感熱発色層の発色と色調が異なる第２の感熱発色層と、前記第２の感熱発色層のネガパターンで形成された平坦化層とが形成されていることを特徴とするサーマル記録媒体である。
本発明の第３の態様は、前記第１の態様において、前記第１の感熱発色層と、前記保護層との間に、パターン状に形成された前記第１の感熱発色層の発色と色調が異なる第２の感熱発色層と、平坦化層とがこの順で形成されていることを特徴とするサーマル記録媒体である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のサーマル記録媒体は、偽造防止性を有するダイレクトサーマル印字を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態にかかるサーマル記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本実施形態にかかるサーマル記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図３】本実施形態にかかるサーマル記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図４】本実施形態にかかるサーマル記録媒体のダイレクトサーマル印字の一例を示す概略図である。
【図５】本実施形態にかかるサーマル記録媒体のダイレクトサーマル印字の一例を示す概略図である。
【図６】本実施形態にかかるサーマル記録媒体のダイレクトサーマル印字の一例を示す概略図である。
【図７】本実施形態にかかるサーマル記録媒体のダイレクトサーマル印字の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本実施形態のサーマル記録媒体ついて、図面を参照して以下詳細に説明する。
【００１８】
第１の態様のサーマル記録媒体は、少なくとも、基材、第１の感熱発色層、パターン状に形成された第２の感熱発色層、および保護層がこの、この順で積層されていればよく、磁性体層、印刷層（文字情報、意匠デザイン、地紋・彩紋等）等の他の層が積層されていてもよい。
【００１９】
前記第１の態様のサーマル記録媒体は、最表面が全面に形成された保護層となるため、発券機、ゲート機の搬送性の向上、印字擦れによる印字の読み取り不良を減少することができる。
【００２０】
第２の態様のサーマル記録媒体は、前記第１の感熱発色層と、前記保護層との間に、パターン状に形成された前記第１の感熱発色層の発色と色調が異なる第２の感熱発色層と、前記第２の感熱発色層のネガパターンで形成された平坦化層とが形成されていればよく、磁性体層、印刷層（文字情報、意匠デザイン、地紋・彩紋等）等の他の層が形成されていてもよい。
【００２１】
第３の態様のサーマル記録媒体は、前記第１の感熱発色層と、前記保護層との間に、パターン状に形成された前記第１の感熱発色層の発色と色調が異なる第２の感熱発色層と、平坦化層とがこの順で形成されていればよく、磁性体層、印刷層（文字情報、意匠デザイン、地紋・彩紋等）等の他の層が積層されていてもよい。
【００２２】
前記第２の態様のサーマル記録媒体および前記第３の態様のサーマル記録媒体は、最表面に形成された保護層の平坦性が向上するため、発券機、ゲート機の搬送性の向上、印字擦れによる印字の読み取り不良を減少することができる。
【００２３】
図１、図２、図３は、本実施形態のサーマル記録媒体の一例を示す概略断面図である。図１のサーマル記録媒体１は、基材１０、第１の感熱発色層２０、パターン状に形成された第２の感熱発色層３０、および保護層４０を、この順番で有している。図２のサーマル記録媒体１は、前記第２の感熱発色層を積層した後に、少なくとも前記第２の感熱発色層のネガパターンで形成される平坦化層、および保護層が、この順で積層されている。図３のサーマル記録媒体１は、前記第２の感熱発色層を積層した後に、少なくとも平坦化層、および保護層が、この順で積層されている。前記平坦化層を有することにより、サーマル記録媒体の最表面の平滑性が向上するので、発券機、ゲート機の搬送性をより向上することができる。さらに、サーマルヘッドによる印字時に均一に熱が伝わりやすくなるので、印字特性も向上することができる。
【００２４】
＜基材＞
本実施形態のサーマル記録媒体１に用いられる基材１０は、シート状、フィルム状あるいは板状の材質からなり、材料としては特に制限されるものではなく、グラシン紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系等）、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、などの紙、含浸紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース誘導体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、セルロースジアセテート、ポリエステル、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートなどのプラスチック、銅、アルミニウムなどの金属などを、単独あるいは組み合わせて積層したりして用いることができる。基材の厚さは、１０μm〜７８０μｍ程度が好ましい。
【００２５】
＜第１の感熱発色層＞
本実施形態の第１の感熱発色層２０は、基材１０の少なくとも一方の表面であって、前記表面の印字が必要なエリア、または全面に形成される。第１の感熱発色層２０は、感熱発色性材料を含有し、熱融解反応により発色する電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が含まれ、さらに必要に応じて増感剤、退色防止剤、顔料や滑剤などの充填剤、分散剤、結着剤などが含まれる。前記電子供与性染料前駆体として、ロイコ染料が適用される。黒色以外の場合には、イエロー、シアン、マゼンタ系に発色するものが選ばれる。その電子供与性染料前駆体として、具体的にはトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などが使用でき、発色する色相に応じて適宜選択する。
【００２６】
前記電子受容性化合物は、前記電子供与性染料前駆体と組み合わせて顕色剤と用いられ、ビスフェノールＡなどのフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エロキシテトラデカノイック酸などの有機酸、金属錯体化合物、チオジフェニル尿素、キノン類などを用いることができる。
【００２７】
前記増感剤として、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、トリルビフェニルエーテル、脂肪酸アマイド類を用いることができる。前記退色防止剤として、水酸基をブロックした顕色剤の類似物、亜鉛塩などの有機金属塩、ヒンダードフェノール類などを用いることができる。前記顔料を添加する場合、白色顔料には可視光、近赤外光を周囲に散乱させる効果があり、光吸収剤への近赤外光吸収を促進および発熱効率を上昇させることができる。このような顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリンクレー、尿素ホルマリン樹脂などを用いることができる。
【００２８】
第１の感熱発色層２０の形成には、インキまたは塗料を調製する必要があり、前記インキには結着剤、分散剤や、必要に応じて各種補助剤を添加する。たとえば、前記結着剤は水溶性樹脂が主成分となり、ポリビニルアルコール、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、尿素樹脂、メラニン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などを用いることができる。
【００２９】
以上のように調整されたインキを、グラビア印刷法、ロールコート法、スプレーコート法、ディッピング法等のコーティング法や印刷法により、基材１０の表面に形成することで、前記第１の感熱発色層２０が積層される。
【００３０】
第１の感熱発色層２０は、一般的に黒色が用いられるが、後述するパターン状に形成される第２の感熱発色層やリボン印字の色との組み合わせにより、どのような色を選んでもよい。また、前記第１の感熱発色層２０は、厚すぎると剥離が発生しやすくなり、さらにコストが上がる、薄すぎると発色性が悪くなるなどの問題が発生するので、前記第１の感熱発色層２０は、厚さ３〜１０μｍ、乾燥時の塗工量で約３〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００３１】
＜第２の感熱発色層＞
本実施形態の第２の感熱発色層３０は、前記第１の感熱発色層２０の表面側であって、印字が必要なエリア、または全面に、パターン状に形成される。第２の感熱発色層３０は、感熱発色性材料を含有し、熱融解反応により発色する電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物が含まれ、さらに必要に応じて増感剤、退色防止剤、顔料や滑剤などの充填剤、分散剤、結着剤などが含まれる。前記第２の感熱発色層３０は、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法により形成することができる。前記電子供与性染料前駆体として、ロイコ染料が適用される。黒色以外の場合には、イエロー、シアン、マゼンタ系に発色するものが選ばれる。その電子供与性染料前駆体として、具体的にはトリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などが使用でき、発色する色相に応じて適宜選択する。
【００３２】
前記電子受容性化合物は、前記電子供与性染料前駆体と組み合わせて顕色剤と用いられ、ビスフェノールＡなどのフェノール性物質、オクチルホスホン酸、ノニルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エロキシテトラデカノイック酸などの有機酸、金属錯体化合物、チオジフェニル尿素、キノン類などを用いることができる。
【００３３】
前記増感剤として、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、シュウ酸ジベンジル、トリルビフェニルエーテル、脂肪酸アマイド類を用いることができる。前記退色防止剤として、水酸基をブロックした顕色剤の類似物、亜鉛塩などの有機金属塩、ヒンダードフェノール類などを用いることができる。前記顔料を添加する場合、白色顔料には可視光、近赤外光を周囲に散乱させる効果があり、光吸収剤への近赤外光吸収を促進および発熱効率を上昇させることができる。このような顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリンクレー、尿素ホルマリン樹脂などを用いることができる。
【００３４】
第２の感熱発色層３０の形成には、インキを調製する必要があり、前記インキには結着剤、分散剤や、必要に応じて各種補助剤を添加する。たとえば、前記結着剤は水溶性樹脂が主成分となり、ポリビニルアルコール、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、尿素樹脂、メラニン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などを用いることができる。
【００３５】
本実施形態の第２の感熱発色層のパターンは、３００ｄｐｉから２０００ｄｐｉの解像度で形成されていることが好ましい。解像度が高いほど細かいパターンを形成することができるが、高すぎると印刷表現ができない。このような点を利用して、サーマルプリンターで再現することが困難である解像度で、前記第２の感熱発色層のパターンが形成されていることにより、本実施形態のサーマル記録媒体の偽造防止性が一層向上する。
【００３６】
特に、３０μｍから５００μｍの線幅で構成される線画、縦５０μｍ×横５０μｍから縦５００μｍ×横５００μｍのマスに収まるサイズのマイクロ文字、または縦３０μｍから５００μｍ、横３０μｍから５００μｍの四角形のエリアに入るサイズの特定形状のドットの集合によるパターンを形成することにより、偽造防止性が向上するだけではなく、第２の感熱発色層のパターンだけ発色させた印字の読み取りも容易になる。このような線画のパターンとして、例えば、ａ：マイクロ文字、地紋、彩紋、万線等の線画によるパターン、ｂ：２以上の種類の線画を重ねたパターンを形成することができる。また、特定形状のドットの集合によるパターンとして、ｃ：円、多角形、任意の図形により構成されたパターン、ｄ：多種の図形の集合等の特定形状のドットにより構成されたパターンを形成することができる。また、第２の感熱発色層のパターンとして、前記ａからｄのうち少なくとも２種を組み合わせたパターンを形成することができる。
【００３７】
３０μｍより細い線幅を印刷で形成するのは困難であり、５００μｍより太い線幅で形成すると第２の感熱発色層のパターンを発色させた印字が読み取りにくいものになる。縦５０μｍ×横５０μｍより小さいマスに収まるサイズのマイクロ文字は形成するのが難しく、縦５００μｍ×横５００μｍより大きいマスに収まるサイズのマイクロ文字はマイクロ文字としての効果が低下する。また、縦３０μｍ横３０μｍ以下のドットを安定して形成するのは難しく、縦５００μｍ横５００μｍ以上のドットで前記パターンを形成すると。第２の感熱発色層のパターンを発色させた印字が読み取りにくいものになってしまう。
【００３８】
定期券では一般に第１の感熱発色層２０が発色する色は黒であり、第２の感熱発色層３０が発色する色は赤である。前記第１の感熱発色層２０が発色する色と前記第２の感熱発色層３０が発色する色は、どのような色を選択してもよい。しかし、前記第１の感熱発色層２０への印字と前記第２の感熱発色層３０への印字を区別するために、前記第１の感熱発色層２０が発色する色と前記第２の感熱発色層３０が発色する色とは色調が異なるように選択する必要がある。
【００３９】
また、前記第２の感熱発色層３０について、前記第２の感熱発色層３０の厚みが薄過ぎると第１の感熱発色層も発色してしまい、厚過ぎると第１の感熱発色層を発色するのが困難になるため、第２の感熱発色層の厚みは約０．１〜２．０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００４０】
＜平坦化層＞
本実施形態において、平坦化層３１を形成することにより、保護層４０を形成した最終形態で、表面の平滑性を向上することができる。保護層４０の平滑性が向上することにより、サーマルヘッドによる印字特性、リボン印字による印字特性が向上するだけでなく、発券機、ゲート機の搬送性の向上、印字擦れによる印字の読み取り不良を減少することができる。
【００４１】
平坦化層３１は、図２に示すように第２の感熱発色層３０のパターンのネガパターンで形成されてもよく、図３に示すように第２の感熱発色層３０を覆うように全面に形成されてもよい。平坦化層の形成は、グラビア印刷法、ロールコート法、スプレーコート法、ディッピング法等のコーティング法や印刷法などから適切な形成方法を選択すればよい。特に、図２のように、平坦化層３１を、第２の感熱発色層３０のパターンのネガパターンで形成する場合は、印刷法を選択する必要がある。
【００４２】
本実施形態において、平坦化層３１を形成するための材料は、流動性が高く透明でる材料が好ましく、ポリビニルアルコール、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、尿素樹脂、メラニン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などを用いることができる。
【００４３】
＜保護層＞
本実施形態の保護層は、前記第１、第２の感熱発色層を保護するだけではなく、リボン印字適性を有していることが必要であり、透明性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性、耐汚染性などを兼ね備えた樹脂を用いることが好ましい。
【００４４】
保護層を構成する樹脂としては、一般的に使用されているポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や、ＵＶ硬化型乃至ＥＢ硬化型の樹脂が挙げられる。耐擦傷性、耐摩耗性等の耐久性を高めるに、ＵＶ硬化型乃至ＥＢ硬化型の樹脂が好ましく用いられる。保護層の厚さは約３μｍ以上、好ましくは３〜２０μｍであり、乾燥時の塗工量で約３〜２０ｇ／ｍ2程度である。厚さが少なすぎると、硬度、耐擦傷性、耐摩耗性などの耐久性が不十分であり、また厚すぎるとサーマル記録媒体の熱感度が低下し、感熱発色層との密着性が低下し、さらにコスト的にも不利である。
【００４５】
上記のＵＶ硬化型樹脂としては、紫外線照射によって重合反応を起して硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー或いはプレポリマーであれば、その種類は特に限定されず、公知の種々のものが使用できる。また表面に形成される保護層は紫外線硬化性の樹脂成分に通常、光重合開始剤を含む。
【００４６】
プレポリマーの例としては、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）ポリアクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート側鎖及び／又は末端にメタ（アクリロイルオキシ基）を有するビニル系又はジエン系低重合体等のプレポリマーが挙げられる。またモノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量体Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含有単量体、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりなる多官能単量体等が挙げられる。光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、プレポリマー及びモノマーに対して０．５〜１０質量％の割合で添加して使用される。
【００４７】
ＥＢ硬化型樹脂としては、特に種類は限定されないが、具体的には、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどが挙げられ、これらはそれぞれのプレポリマーに粘度、あるいは架橋密度を調整するために多官能または単官能のモノマーを添加して用いてもよく、また、必要に応じて公知の光重合開始剤や増感剤を添加して用いてもよい。このほか、ポリエン／チオール系のＥＢ硬化型樹脂なども耐摩耗性に優れており、好ましく使用できる。上記のＵＶ硬化型樹脂またはＥＢ硬化型の樹脂の硬化には、従来公知の紫外線硬化方法や電子線硬化方法が用
いられる。
【００４８】
上記に挙げたＵＶ硬化型樹脂、あるいはＥＢ硬化型樹脂と、必要に応じて光重合開始剤
等の添加剤を加えたインキを用意して、オフセット印刷、活版印刷、グラビア印刷、スク
リーン印刷等の各種印刷方法や、エアーナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコー
ター法、スプレー法、ディップ法、バー法等の各種コーティング方法により、保護層を形
成することができる。
【００４９】
＜サーマル記録媒体＞
本実施形態のサーマル記録媒体１は、図１〜図３に示したような構成に加えて磁気層、ホログラム層、その他必要に応じて機能層を設けることができ、定期券、乗車券、プリペイドカード、トランプ、入場券、食堂の食券、通行証として利用することができる。
【００５０】
本実施形態のサーマル記録媒体１の、第１の感熱発色層２０の発色温度は、第２の感熱発色層３０の発色温度より高いことが好ましく、それぞれの発色温度の差を２０度から４０度にすることが好ましい。２０度以下だと第２の感熱発色層３０だけの発色が難しくなり、４０度以上だと第１の感熱発色層２０の発色温度が高くなり、サーマル記録媒体１にダメージを与えずに発色させるのが困難になる。
【００５１】
第２の感熱発色層３０の発色温度は、作製工程や、サーマル記録媒体１の通常の保持において発色を防ぐ必要があり、８０℃以上に設定することが好ましく、第１の感熱発色層２０の発色温度を考えると上限を１００℃に設定することが好ましい。第１の感熱発色層２０の発色温度は、前述のとおり第２の感熱発色層３０の発色温度より２０度から４０度高いことが好ましい。
【００５２】
図４には、第１の感熱発色層と第２の感熱発色層とを発色させた印字の様子を示す１例を図示してある。また、図５にはマイクロ文字のパターンで形成した第２の感熱発色層を、図６には線画のパターンで形成した第２の感熱発色層を、図７には数種の形状のドットの集合で形成した第２の感熱発色層を、それぞれ第２の感熱発色層だけ発色させたときの印字の様子を示す１例を図示してある。これらの図は、例示のために見やすく作成したもので、線幅、サイズなどを考慮したものではない。
【００５３】
（実施例１）
厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートを基材とし、該基材の一方の面に、γ−Ｆｅ2Ｏ3粉末が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とウレタン系樹脂とからなるバインダー溶液中に分散されてなる磁性コーティング剤を用いて、グラビアリバース法により全面に塗布して厚さ１５μｍの磁気層を形成した。この基材に、以下の通り、第１の感熱発色層、パターン状に形成された第２の感熱発色層、および保護層を形成した。以下、特に断りのない限り、部又は％は質量基準である。
【００５４】
＜第１の感熱発色層＞
前記基材の前記磁気層を形成していない面に、下記組成の感熱発色層形成用インキを用いて、グラビアリバース法により全面に塗布し、乾燥時の厚さ５ｇ／ｍ2の第１の感熱発色層を形成した。
（第１の感熱発色層形成用インキ）
黒染料（３−（Ｎ−エチル−Ｎアシルアミノ）−６−メチル−７アニリノフルオラン）
１０部
顕色剤（ビスフェノールＡ）                                              ８５部
溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）                                  ５部
【００５５】
＜第２の感熱発色層＞
前記第１感熱発色層の上に、下記組成の赤発色の感熱発色層形成用インキを持ち手、グラビアオフセット法により、乾燥時の厚さ１．５ｇ／ｍ2の第２の感熱発色層をパターン状に形成した。前記パターンの解像度は５００ｄｐｉで縦２００μｍ×横２００μｍのマスに収まるサイズのマイクロ文字の集合パターンを形成した。
【００５６】
（第２の感熱発色層形成用インキ）
赤染料（３−ジエチルアミノ−３−クロロフルオラン）                      １０部
顕色剤（３，３−ジクロロフェニチオ尿素）                                ８５部
溶剤（ポリビニルアルコール１０％水溶液）                                  ５部
【００５７】
＜保護層＞
上記の第１および第２の感熱発色層の上に、大日本インキ化学工業（株）製のＵＶ硬化型インキ、商品名グランディックの保護層形成用インキ（略無色透明なインキ）を用いて、バーコート法により全面に塗布し、塗布直後に紫外線を照射して、乾燥時の厚さ５ｇ／ｍ2の保護層を形成した。
【００５８】
以上のように、実施例１のサーマル記録媒体を作製した。前記サーマル記録媒体は定期券として、発券時のダイレクトサーマル印字でスティッキングがないことが確認できた。また、図５に示すような、第２の感熱発色層だけを発色させたマイクロ文字だけの画像、および、図４に示すような、第１の感熱発色層と第２の感熱発色層とを発色させたマイクロ文字を含む画像の、鮮明な印字ができることが確認でき、偽造防止性を有するサーマル記録媒体を作成することができた。また、廃券処理として定期券のサーマル印字された表面に、熱溶融転写方式のリボンを用いて、保護層及びパターン層の上に、リボン印字を行ったところ、鮮明な印字ができることが確認できた。
【００５９】
（実施例２）
上記の実施例１で作製したサーマル記録媒体において、第２の感熱発色層を実施例１と同様にパターン状に形成したのちに、ポリビニルアルコール１５％水溶液を用いて平坦化層を形成し、その上に実施例１と同様に保護層を形成した。前記平坦化層は、図２に示すように第２の感熱発色層のパターンのネガパターンにオフセット印刷法で形成したものと、図３に示すようにバーコート法により第２の感熱発色層を覆うように全面に形成したものを作成した。
【００６０】
実施例２のサーマル記録媒体は定期券として、発券時のダイレクトサーマル印字でスティッキングがないことが確認できた。また、図５に示すような、第２の感熱発色層だけを発色させたマイクロ文字だけの画像、および、図４に示すような、第１の感熱発色層と第２の感熱発色層とを発色させたマイクロ文字を含む画像の、鮮明な印字ができることが確認でき、偽造防止性を有するサーマル記録媒体を作成することができた。また、廃券処理として定期券のサーマル印字された表面に、熱溶融転写方式のリボンを用いて、保護層及びパターン層の上に、リボン印字を行ったところ、鮮明な印字ができることが確認できた。
【００６１】
（変形例）
以上説明した実施形態においては、基材の一方の面に第１の感熱発色層、第２の感熱発色層が積層されている例を示したが、基材の両面に第１の感熱発色層、第２の感熱発色層が積層されていてもよい。
【符号の説明】
【００６２】
１  サーマル記録媒体
１０  基材
２０  第１の感熱発色層
３０  第２の感熱発色層
３１  平坦化層
４０  保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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