(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア及びシェルを含むコアシェル型構造のマイクロカプセルであって、
該コアに１種以上の有機化合物を含有し、
該有機化合物のＣｌｏｇＰ値が２以上であり、
該シェルが、次のモノマー（Ａ）〜（Ｃ）由来の構成単位を有する共重合体（Ｘ）を含有する、マイクロカプセル。
モノマー（Ａ）：カルボキシ基を有するモノマー
モノマー（Ｂ）：（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー
モノマー（Ｃ）：第四級アンモニウム基を有するモノマー
【請求項２】
前記有機化合物が、香料及び香料前駆体からなる群から選ばれる１種以上を含有する、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
前記有機化合物が、複数の香料を含む香料組成物であり、各香料のＣｌｏｇＰ値に香料組成物中の体積比を乗じて、それらの和とすることで求められる香料組成物のＣｌｏｇＰ値が２以上である、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記モノマー（Ａ）が、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
前記モノマー（Ｂ）が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
前記モノマー（Ｃ）が、下式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物及び（Ｃ−ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【化１】
0006659016.tif 000012
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立して炭素数１以上４以下のアルキル基、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−、Ｚは炭素数２以上５以下のアルキレン基を示す。Ｘ-は陰イオンを示す。）
【化２】
0006659016.tif 000013
（式中、Ｒ5は炭素数１以上４以下の炭化水素基を示す。Ｘ-は陰イオンを示す。ｍは１以上４以下、ｎは０以上３以下の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ5は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
【請求項７】
前記モノマー（Ｃ）が、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
マイクロカプセル中のシェルの質量比が０．５質量％以上５０質量％以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項９】
前記共重合体（Ｘ）中における前記モノマー（Ｃ）由来の構成単位の含有量が０．１質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１０】
１種以上の有機化合物からなるコア及びシェルを含むコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、次の工程（１）〜（４）を含み、
該有機化合物のＣｌｏｇＰ値が２以上である、マイクロカプセルの製造方法。
工程（１）：１種以上の有機化合物、カルボキシ基を有するモノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：第四級アンモニウム基を有するモノマー（モノマー（Ｃ））、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程
工程（３）：工程（１）で得られた油性溶液と、工程（２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたモノマー乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より５℃高い温度以上２０℃高い温度以下に加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
【請求項１１】
前記有機化合物が、香料及び香料前駆体からなる群から選ばれる１種以上を含有する、請求項１０に記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項１２】
前記有機化合物が、複数の香料を含む香料組成物であり、各香料のＣｌｏｇＰ値に香料組成物中の体積比を乗じて、それらの和とすることで求められる香料組成物のＣｌｏｇＰ値が２以上である、請求項１０又は１１に記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のマイクロカプセルを含有する、洗浄剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のマイクロカプセルを含有する、繊維処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセル及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、香料や薬効成分などをマイクロカプセルに封入し、製品中に配合することにより、その効果を持続させる試みがなされている。特に、繊維処理製品や化粧料、洗浄剤などは、衣類や身体に香りを付与することが重要な性能の一つであり、香りの持続性の高い製品が求められている。
このような状況において、乳化重合法によるマイクロカプセルの合成の検討が行われている。
【０００３】
特許文献１〜３には、透過性特性が良好に制御されるカプセルとして、油溶性又は分散性コア材料と、前記コア材料を少なくとも部分的に包囲する壁材料と、を含むマイクロカプセル粒子であって、マイクロカプセル壁材料が、乳化剤を含む第２の組成物の存在下での第１の組成物の反応生成物であって、前記第１の組成物が、ｉ）油溶性若しくは分散性アミンと、ｉｉ）多官能性アクリレート又はメタクリレートモノマー又はオリゴマー、油溶性酸、及び開始剤の反応生成物を含み；前記乳化剤が、水溶性又は水分散性アクリル酸アルキル酸コポリマー、アルカリ又はアルカリ塩、及び任意に水相開始剤を含み、それによって、前記第１の組成物及び第２の組成物の前記反応生成物が、前記コア材料に対して低透過性のマイクロカプセル壁を有するマイクロカプセルの集団の形成をもたらす反応生成物が記載されている。
【０００４】
また、特許文献４には、特に、マイクロカプセルが液体媒体中に分散され、例えば、非可食性消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品において使用される場合に、保存に際してコア内に含まれる物質の漏出を低減することができるマイクロカプセルとして、７．５〜５０ミクロンの平均粒径を有し、コア及び該コアを封入するポリマーシェルを含有するマイクロカプセルであって、前記コアが、乳化可能なフレグランスを含むコア材料を含有し、前記ポリマーシェルが、モノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）の総重量の３０重量％〜８０重量の量の特定のモノマー（Ｉ）と；モノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）の総重量の２０重量％〜７０重量％の量の特定のモノマー（ＩＩ）とを含むモノマーブレンドを、重合形態で含む、マイクロカプセルが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１３−５３１６９４号公報
【特許文献２】特表２０１３−５２５５６５号公報
【特許文献３】特表２０１３−５３１０７９号公報
【特許文献４】特表２０１５−５０６８１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献１〜４の方法によって得られたマイクロカプセルでは、シェルの表面のカチオン成分が不十分であるためか、衣類や身体等への吸着性に乏しかった。
本発明は、繊維等への吸着性に優れるマイクロカプセル及びその製造方法、並びにマイクロカプセルを含有する組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、マイクロカプセルのシェルが特定のモノマー由来の構成単位を有する共重合体を含有することで、前記課題を解決しうることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は〔１〕〜〔４〕に関する。
〔１〕コア及びシェルを含むコアシェル型構造のマイクロカプセルであって、
該コアに１種以上の有機化合物を含有し、
該シェルが、次のモノマー（Ａ）〜（Ｃ）由来の構成単位を有する共重合体（Ｘ）を含有する、マイクロカプセル。
モノマー（Ａ）：カルボキシ基を有するモノマー
モノマー（Ｂ）：（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー
モノマー（Ｃ）：第四級アンモニウム基を有するモノマー
〔２〕１種以上の有機化合物からなるコア及びシェルを含むコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、次の工程（１）〜（４）を含むマイクロカプセルの製造方法。
工程（１）：１種以上の有機化合物、カルボキシ基を有するモノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：第四級アンモニウム基を有するモノマー（モノマー（Ｃ））、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程
工程（３）：工程（１）で得られた油性溶液と、工程（２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたモノマー乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より５℃高い温度以上２０℃高い温度以下に加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
〔３〕前記〔１〕に記載のマイクロカプセルを含有する、洗浄剤組成物。
〔４〕前記〔１〕に記載のマイクロカプセルを含有する、繊維処理剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、繊維等への優れた吸着性を有するマイクロカプセル及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のマイクロカプセル及びその製造方法、並びにマイクロカプセルを含有する組成物について詳細に説明する。なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味する。
本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組合せはより好ましい。
【００１１】
本発明のマイクロカプセルは、コア及びシェルを含むコアシェル型構造のマイクロカプセルである。当該マイクロカプセルは、コアに１種以上の有機化合物を含有し、シェルが、次のモノマー（Ａ）〜（Ｃ）由来の構成単位を有する共重合体（Ｘ）を含有する。
モノマー（Ａ）：カルボキシ基を有するモノマー
モノマー（Ｂ）：（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー
モノマー（Ｃ）：第四級アンモニウム基を有するモノマー
【００１２】
本発明のマイクロカプセルが繊維等への優れた吸着性を有する理由は明らかではないが、以下のように考えられる。
本発明のマイクロカプセルは、シェルを形成するポリマーが、第四級アンモニウム基を有するモノマー（モノマー（Ｃ））由来の構成単位を有する。そのため、シェルの表面がカチオン化され、カプセルの繊維等に対する吸着性が向上すると考えられる。
本発明においては、親油性の有機化合物を内包するコアシェル型構造のカプセルの製造時に、親水性が高いカルボキシ基を有するモノマー（モノマー（Ａ））は水相及び油相の両方に存在し、水溶性のモノマー（Ｃ）は水相に存在する。油相で重合が進むにつれ、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））に由来する架橋構造をもったポリマーが生成し、当該ポリマーに親水性が高いモノマー（Ａ）が重合してポリマーが油水界面に移動する。ポリマー鎖が油相の最外層に出てくると、水相に存在するモノマー（Ａ）及び（Ｃ）もポリマーに重合し、シェルの表面にカチオン基を多く存在させたマイクロカプセルが形成される。その結果、従来のアミンモノマー由来の成分を含有するカプセルに比べ、高い内包率を保ったまま繊維等への吸着性が向上するものと考えられる。
【００１３】
（コア）
本発明のマイクロカプセルのコアは、１種以上の有機化合物を含み、好ましくは、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、溶媒、及び油溶性ポリマーからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、及び溶媒からなる群から選ばれる１種以上を含有し、更に好ましくは香料及び香料前駆体からなる群から選ばれる１種以上を含有する。香料前駆体としては、例えば水に反応して香料成分を放出する化合物、具体的には、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するケイ酸エステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する脂肪酸エステル化合物、等が挙げられる。
【００１４】
前記有機化合物のＣｌｏｇＰ値は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。有機化合物のＣｌｏｇＰ値が２以上であることにより、後述する製造方法において得られるマイクロカプセル内への有機化合物のカプセル化率（以下、「内包率」ともいう）が向上する。ここで、有機化合物が、複数の香料を含む香料組成物である場合も上記同様であり、香料組成物のＣｌｏｇＰ値が２以上であることによって、マイクロカプセル内への香料組成物のカプセル化率（内包率）を向上させることができる。
ここで、ＣｌｏｇＰ値は、A. Leo in “Comprehensive Medicinal Chemistry”, Vol.4, (C. Hansch, P.G. Sammes, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds.), p.295, Pergamon Press, 1990に記載の方法で計算した「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」であり、プログラムＣＬＯＧＰ  ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値である。複数の香料を含む香料組成物である場合、その香料組成物のＣＬｏｇＰ値は、各香料のＣＬｏｇＰ値に香料組成物中の体積比を乗じ、それらの和とすることで求めることができる。
【００１５】
（シェル）
本発明のマイクロカプセルのシェルは、モノマー（Ａ）〜（Ｃ）由来の構成単位を有する共重合体（Ｘ）を含有する。共重合体（Ｘ）をシェルに含むことで、シェルの表面にカチオン基を多く存在させたマイクロカプセルとすることができ、繊維等への吸着性が向上するものと考えられる。
シェル中の共重合体（Ｘ）の含有量は、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは実質１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である。
本発明のマイクロカプセルのシェルは、発明の効果を阻害しない範囲で、共重合体（Ｘ）以外の成分を含有してもよい。シェルに含まれ得る共重合体（Ｘ）以外の成分としては、モノマー（Ａ）のホモポリマー、モノマー（Ａ）と（Ｂ）からなるコポリマー、共重合体（Ｘ）以外のポリマー、乳化剤、有機化合物、無機化合物、比重調整剤等が挙げられる。
【００１６】
＜モノマー（Ａ）：カルボキシ基を有するモノマー＞
共重合体（Ｘ）は、効率的なシェル形成を促進し、マイクロカプセルの有機化合物の内包性を向上させる観点から、カルボキシ基を有するモノマー（モノマー（Ａ））由来の構成単位を有する。モノマー（Ａ）は親水性が高いカルボキシ基を有するため、モノマー（Ａ）を用いることで重合時に油水界面にポリマーが移動してマイクロカプセルのシェルが形成される。
【００１７】
モノマー（Ａ）は、カルボキシ基を有する不飽和化合物である。カルボキシ基の数は特に限定されないが、反応制御の観点からはカルボキシ基を１つ又は２つ有することが好ましく、１つ有することがより好ましい。また、モノマー（Ａ）は、エチレン性二重結合を有する構造を有することが好ましい。エチレン性二重結合を有する構造としては、具体的には（メタ）アクリロイル構造、ビニル構造、アリル構造等を挙げることができる。これらの中では、反応性の観点から、（メタ）アクリロイル構造が好ましい。
【００１８】
モノマー（Ａ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、効率的なシェル形成を促進し、マイクロカプセルの有機化合物の内包性を向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸、更に好ましくはメタクリル酸である。
【００１９】
共重合体（Ｘ）中のモノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量は、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
また、シェルを構成する全成分中のモノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量は、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
【００２０】
＜モノマー（Ｂ）：（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー＞
共重合体（Ｘ）は、シェル強度を高め、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））由来の構成単位を有する。モノマー（Ｂ）は反応点を２つ以上有する架橋性モノマーであるため、モノマー（Ｂ）を用いることで三次元的な結合が形成してマイクロカプセルのシェルが形成される。
【００２１】
モノマー（Ｂ）の具体例としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジオール化合物と（メタ）アクリル酸とのジエステル；ウレタンジアクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等の３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのジエステル；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリエステル；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラエステルが挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、シェル強度を高め、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点並びに反応性の観点から、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはエチレングリコールジメタクリレートである。
【００２２】
共重合体（Ｘ）中のモノマー（Ｂ）由来の構成単位の含有量は、マイクロカプセルのシェル強度を高め、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
また、シェルを構成する全成分中のモノマー（Ｂ）由来の構成単位の含有量は、マイクロカプセルのシェル強度を高め、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
【００２３】
＜モノマー（Ｃ）：第四級アンモニウム基を有するモノマー＞
共重合体（Ｘ）は、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点から、第四級アンモニウム基を有するモノマー（モノマー（Ｃ））由来の構成単位を有する。モノマー（Ｃ）は水溶性であるため油相中での重合には当初関与しないが、油相で重合が進むにつれ、ポリマーに親水性が高いモノマー（Ａ）が重合してポリマーが油水界面に移動して油相の最外層に出てきたときに当該ポリマーと共重合し、シェルの表面にカチオン基を多く存在させたマイクロカプセルを形成することができる。
【００２４】
モノマー（Ｃ）は、反応性の観点からビニルモノマーが好ましく、下式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物及び（Ｃ−ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【化１】
0006659016.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立して炭素数１以上４以下のアルキル基、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−、Ｚは炭素数２以上５以下のアルキレン基を示す。Ｘ-は陰イオンを示す。）
【化２】
0006659016.tif 000003
（式中、Ｒ5は炭素数１以上４以下の炭化水素基を示す。Ｘ-は陰イオンを示す。ｍは１以上４以下、ｎは０以上３以下の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ5は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
【００２５】
前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示す。マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくはメチル基である。
【００２６】
前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して炭素数１以上４以下のアルキル基を示し、具体的には、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基である。なお、本明細書において「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。Ｒ2、Ｒ3及びＲ4としては、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００２７】
前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｙは、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−を示す。マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくは−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、より好ましくは−Ｏ−である。
【００２８】
前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｚは、炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が挙げられる。Ｚとしては、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
【００２９】
前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｘ-は陰イオンを示し、具体的には、塩化物イオン等のハロゲン化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸イオン等を示す。Ｘ-としては、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくは塩化物イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは塩化物イオンである。
【００３０】
前記式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムアイオダイド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム硝酸塩、（メタ）アクリルアミドトリメチルペンチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドエチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドオクチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドジエチルメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドジオクチルメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート等が挙げられる。これらの化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくは（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド及びメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドである。
【００３１】
前記式（Ｃ−ＩＩ）中、Ｒ5は炭素数１以上４以下の炭化水素基を示し、好ましくは炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。炭素数１以上４以下のアルキル基は、具体的にはメチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基である。Ｒ5としては、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくはメチル基である。
【００３２】
前記式（Ｃ−ＩＩ）中、Ｘ-は陰イオンを示すが、前記式（Ｃ−Ｉ）におけるＸ-と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【００３３】
前記式（Ｃ−ＩＩ）中、ｍは１以上４以下、ｎは０以上３以下の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ5は同じであってもよく、異なっていてもよい。ｍは１又は２が好ましく、ｎは２又は３が好ましく、ｍ＝２かつｎ＝２がより好ましい。
【００３４】
前記式（Ｃ−ＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムブロマイド、ジアリルジメチルアンモニウムアイオダイド、ジアリルジメチルアンモニウム硝酸塩、ジアリルエチルメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジエチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウム硝酸塩、アリルエチルジメチルアンモニウムクロライド、アリルプロピルジメチルアンモニウムクロライド、アリルジエチルメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。これらの化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、好ましくはジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムブロマイド及びジアリルジメチルアンモニウムアイオダイドからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはジアリルジメチルアンモニウムクロライドである。
【００３５】
モノマー（Ｃ）は、マイクロカプセルの繊維等への吸着性を向上させる観点及び工業的入手性の観点から、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド及びメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
【００３６】
共重合体（Ｘ）中のモノマー（Ｃ）由来の構成単位の含有量は、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
また、シェルを構成する全成分中のモノマー（Ｃ）由来の構成単位の含有量は、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
【００３７】
＜他のモノマー＞
共重合体（Ｘ）は、前記モノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のモノマー由来の構成単位を有してもよい。
前記モノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類；塩化ビニル等のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニリデンクロリド等のハロゲン化ビニリデン；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
（メタ）アクリル酸アルキルとしては、（メタ）アクリル酸と炭素数１以上２４以下のアルコールとのエステル化合物が挙げられ、具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、シェル強度を高め、マイクロカプセルの有機化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸エチル、より好ましくは（メタ）アクリル酸メチルである。
【００３８】
共重合体（Ｘ）中の当該他のモノマー由来の構成単位を含む場合の含有量は、マイクロカプセルの有機化合物の内包性及び繊維等への吸着性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００３９】
＜マイクロカプセル＞
本発明のマイクロカプセルの平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下であり、用途に応じて適宜選択することができる。ファブリック用途の場合は１μｍ以上４０μｍ以下が好ましく、ヘアケア用途の場合は１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。当該範囲内であれば、コアに充分な量の有機化合物を保持することができる。なお、マイクロカプセルの平均粒径は、実施例に記載の方法で測定できる。
【００４０】
マイクロカプセル中のシェルの質量比は、シェル強度を高め、マイクロカプセルの有機化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、摩擦時のカプセルの崩壊性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
また、マイクロカプセル中のシェルの厚みは、シェル強度を高め、マイクロカプセルの有機化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上であり、そして、摩擦時のカプセルの崩壊性を向上させる観点から、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。
【００４１】
＜マイクロカプセルの製造方法＞
本発明のマイクロカプセルは、次の工程（１）〜（４）を含む方法によって製造される。当該方法により、繊維等への優れた吸着性を有するマイクロカプセルを製造することができる。
工程（１）：１種以上の有機化合物、カルボキシ基を有するモノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：第四級アンモニウム基を有するモノマー（モノマー（Ｃ））、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程
工程（３）：工程（１）で得られた油性溶液と、工程（２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたモノマー乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より５℃高い温度以上２０℃高い温度以下に加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
【００４２】
（工程（１））
工程（１）は、１種以上の有機化合物、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程である。１種以上の有機化合物、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）については上述したとおりである。
油性溶液中の１種以上の有機化合物の配合量は、マイクロカプセルの有機化合物の保持性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である。
油性溶液中の、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の各配合量は、得られる共重合体（Ｘ）の構成単位の含有量に基づいて決められる。
【００４３】
重合開始剤は油溶性であれば特に限定されるものではなく、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系開始剤、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化オクタノイル、オルトクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート等の過酸化物系開始剤等が挙げられる。好ましくは、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）である。また必要に応じて、連鎖移動剤等を用いることもできる。連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸等のメルカプタン類が挙げられる。
【００４４】
油溶性重合開始剤の使用量は、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。
油溶性重合開始剤は、重合反応の反応率を高くして残留モノマー量を少なくすると共に水相への重合開始剤残存量を低減する観点から、重合開始剤の１０時間半減期温度が、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。
ここで、「油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度」とは、不活性ガスの存在下において、一定の温度で１０時間熱分解反応を行った際に油溶性重合開始剤の濃度が反応前の濃度の半分になるときの温度である。例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）の１０時間半減期温度は５１℃である。
【００４５】
（工程（２））
工程（２）は、モノマー（Ｃ）、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程である。モノマー（Ｃ）については上述したとおりである。
水性溶液中の、モノマー（Ｃ）の配合量は、得られる共重合体（Ｘ）の構成単位の含有量に基づいて決められる。水性溶液中のモノマー（Ｃ）の含有量は、生産性の観点及び安定な乳化液を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
乳化剤としては特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び高分子分散剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を使用することができる。
【００４６】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルコハク酸ジカリウム、炭素数８以上２２以下の脂肪酸ナトリウム等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００４７】
カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００４８】
ノニオン性界面活性剤としては、炭素数８以上２２以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート等）、ショ糖脂肪酸エステル（シュガーエステル）等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００４９】
高分子分散剤としては、ポリビニルアルコール、セルロース化合物（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等）、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリアクリル酸−スチレン共重合体塩等から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
乳化剤としては、高分子分散剤が好ましく、ポリビニルアルコールがより好ましい。
【００５０】
乳化剤の添加量は、安定な乳化液を得る観点から、工程（１）で得られた油性溶液１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。
【００５１】
（工程（３））
工程（３）は、工程（１）で得られた油性溶液と、工程（２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程である。得られるモノマー乳化液は、水中油型エマルジョンである。
油性溶液と水性溶液との混合比率は、生産性の観点及び安定な乳化液を得る観点から、得られるモノマー乳化液中の油性溶液の濃度として、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
【００５２】
モノマー乳化液の調製に使用される撹拌手段は特に限定されないが、強いせん断力を有するホモジナイザー、高圧分散機、超音波分散機等を使用することができる。また、ホモミキサー、「ディスパー」（商品名、プライミクス株式会社製）、「クレアミックス」（商品名、エムテクニック株式会社製）、「キャビトロン」（商品名、大平洋機工株式会社製）等を使用することもできる。
【００５３】
（工程（４））
工程（４）は、工程（３）で得られたモノマー乳化液を、「前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より５℃高い温度」以上「前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より２０℃高い温度」以下に加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程である。好ましい重合温度は、生産性の観点及びマイクロカプセルの有機化合物の内包性を向上させる観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。
【００５４】
重合反応の反応時間は、生産性の観点及びマイクロカプセルの有機化合物の内包性を向上させる観点から、反応系内が所定の重合温度になったときを重合反応開始と規定した場合、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは５０時間以下、より好ましくは１５時間以下、更に好ましくは１０時間以下である。
【００５５】
また、反応系中に残存する重合開始剤量を減らす観点から、重合反応後に反応系内の状態を維持して熟成反応を行うことも好ましい。熟成反応の反応温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは９０℃以下である。
熟成反応の反応時間は、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上、更に好ましくは２時間以上であり、そして、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である。
【００５６】
＜マイクロカプセルの用途＞
本発明のマイクロカプセルは種々の用途に用いることができ、例えば、乳液、化粧液、化粧水、美容液、クリーム、ジェル製剤、毛髪処理剤、医薬部外品等の香粧品、洗浄剤、柔軟剤、しわ防止スプレー等の繊維処理剤、紙おむつ等の衛生用品、芳香剤等の各種用途に好適に用いることができる。
【００５７】
（組成物）
本発明のマイクロカプセルを含有する組成物は、洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物、香粧品組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等として用いることができ、洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物として用いるのが好ましい。
洗浄剤組成物としては、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物が好ましく、衣料用洗浄剤組成物がより好ましい。身体用洗浄剤組成物の例としては、皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物が挙げられ、皮膚用洗浄剤組成物が好ましい。また、洗浄剤組成物としては、粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物が挙げられ、液体洗浄剤組成物が好ましい。
繊維処理剤組成物としては、柔軟剤組成物が好ましい。香粧品組成物としては、身体用化粧料組成物、毛髪化粧料組成物等が挙げられる。
【００５８】
本発明の組成物中のマイクロカプセルの含有量は、特に限定されずその用途により種々変えることができる。本発明の組成物を洗浄剤組成物や繊維処理剤組成物として用いる場合、組成物中の本発明のマイクロカプセルの含有量は、本発明のマイクロカプセルの効果を十分に発揮させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００５９】
上述した実施の形態に関し、本発明はさらに以下のマイクロカプセル及びその製造方法、並びにマイクロカプセルを含有する組成物を開示する。
【００６０】
＜１＞コア及びシェルを含むコアシェル型構造のマイクロカプセルであって、
該コアに１種以上の有機化合物を含有し、
該シェルが、次のモノマー（Ａ）〜（Ｃ）由来の構成単位を有する共重合体（Ｘ）を含有する、マイクロカプセル。
モノマー（Ａ）：カルボキシ基を有するモノマー
モノマー（Ｂ）：（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー
モノマー（Ｃ）：第四級アンモニウム基を有するモノマー
【００６１】
＜２＞前記コアに含まれる有機化合物が、好ましくは、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、溶媒及び油溶性ポリマーからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤及び溶媒からなる群から選ばれる１種以上を含有し、更に好ましくは香料及び香料前駆体からなる群から選ばれる１種以上を含有する、前記＜１＞に記載のマイクロカプセル。
＜３＞前記コアに含まれる有機化合物のＣｌｏｇＰ値が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である、前記＜１＞又は＜２＞に記載のマイクロカプセル。
【００６２】
＜４＞前記モノマー（Ａ）が、好ましくは１つ又は２つのカルボキシ基、より好ましくは１つのカルボキシ基を有する、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜５＞前記モノマー（Ａ）が、好ましくはエチレン性二重結合を有する構造、より好ましくは（メタ）アクリロイル構造を有する、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜６＞前記モノマー（Ａ）が、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種、好ましくは（メタ）アクリル酸、更に好ましくはメタクリル酸である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜７＞前記共重合体（Ｘ）中における前記モノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜８＞シェルを構成する全成分中のモノマー（Ａ）由来の構成単位の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
【００６３】
＜９＞前記モノマー（Ｂ）が、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはエチレングリコールジメタクリレートである、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜１０＞共重合体（Ｘ）中のモノマー（Ｂ）由来の構成単位の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜１１＞シェルを構成する全成分中のモノマー（Ｂ）由来の構成単位の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
【００６４】
＜１２＞前記モノマー（Ｃ）が、下式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物及び（Ｃ−ＩＩ）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
【化３】
0006659016.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立して炭素数１以上４以下のアルキル基、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−、Ｚは炭素数２以上５以下のアルキレン基を示す。Ｘ-は陰イオンを示す。）
【化４】
0006659016.tif 000005
（式中、Ｒ5は炭素数１以上４以下の炭化水素基を示す。Ｘ-は陰イオンを示す。ｍは１以上４以下、ｎは０以上３以下の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ5は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
【００６５】
＜１３＞前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｒ1が、好ましくはメチル基である、前記＜１２＞に記載のマイクロカプセル。
＜１４＞前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である、前記＜１２＞又は＜１３＞に記載のマイクロカプセル。
＜１５＞前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｙが、好ましくは−Ｏ−又は−ＮＨ−、より好ましくは−Ｏ−である、前記＜１２＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜１６＞前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｚが、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、より好ましくはエチレン基である、前記＜１２＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜１７＞前記式（Ｃ−Ｉ）中、Ｘ-が、好ましくは塩化物イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは塩化物イオンである、前記＜１２＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜１８＞前記式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物が、好ましくは（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド及び（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド及びメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドである、前記＜１２＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
【００６６】
＜１９＞前記式（Ｃ−ＩＩ）中、Ｒ5が、好ましくはメチル基である、前記＜１２＞〜＜１８＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜２０＞前記式（Ｃ−ＩＩ）中、Ｘ-が、好ましくは塩化物イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは塩化物イオンである、前記＜１２＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜２１＞前記式（Ｃ−ＩＩ）中、ｍは好ましくは１又は２であり、ｎは好ましくは２又は３であり、より好ましくはｍ＝２かつｎ＝２である、前記＜１２＞〜＜２０＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜２２＞前記式（Ｃ−ＩＩ）で表される化合物が、好ましくはジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムブロマイド及びジアリルジメチルアンモニウムアイオダイドからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはジアリルジメチルアンモニウムクロライドである、前記＜１２＞〜＜２１＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
【００６７】
＜２３＞前記モノマー（Ｃ）が、好ましくはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド及びメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドである、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜２４＞前記共重合体（Ｘ）中における前記モノマー（Ｃ）由来の構成単位の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜２５＞シェルを構成する全成分中のモノマー（Ｃ）由来の構成単位の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
【００６８】
＜２６＞前記共重合体（Ｘ）が、前記モノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のモノマー由来の構成単位を有する、前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜２７＞前記のモノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のモノマーが、好ましくは（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸エチル、より好ましくは（メタ）アクリル酸メチルである、前記＜２６＞に記載のマイクロカプセル。
＜２８＞前記共重合体（Ｘ）中、前記のモノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外のモノマー由来の構成単位の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である、前記＜２６＞又は＜２７＞に記載のマイクロカプセル。
【００６９】
＜２９＞マイクロカプセルの平均粒径が、好ましくは０．１μｍ以上５０μｍ以下である、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜３０＞マイクロカプセルの平均粒径が、好ましくは１μｍ以上４０μｍ以下である、前記＜２９＞に記載のマイクロカプセル。
＜３１＞マイクロカプセルの平均粒径が、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である、前記＜２９＞に記載のマイクロカプセル。
＜３２＞マイクロカプセル中のシェルの質量比が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
＜３３＞マイクロカプセル中のシェルの厚みが、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜３２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
【００７０】
＜３４＞１種以上の有機化合物からなるコア及びシェルを含むコアシェル型構造のマイクロカプセルを製造する方法であって、次の工程（１）〜（４）を含むマイクロカプセルの製造方法。
工程（１）：１種以上の有機化合物、カルボキシ基を有するモノマー（モノマー（Ａ））、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー（モノマー（Ｂ））、及び油溶性重合開始剤を混合し、油性溶液を得る工程
工程（２）：第四級アンモニウム基を有するモノマー（モノマー（Ｃ））、乳化剤、及び水を混合し、水性溶液を得る工程
工程（３）：工程（１）で得られた油性溶液と、工程（２）で得られた水性溶液とを混合し、乳化して、モノマー乳化液を得る工程
工程（４）：工程（３）で得られたモノマー乳化液を、前記油溶性重合開始剤の１０時間半減期温度より５℃高い温度以上２０℃高い温度以下に加熱して、前記モノマーを重合させ、マイクロカプセルを得る工程
【００７１】
＜３５＞前記工程（１）において、油性溶液中の１種以上の有機化合物の配合量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である、前記＜３４＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３６＞前記工程（１）において、油溶性重合開始剤が、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）である、前記＜３４＞又は＜３５＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３７＞前記工程（１）において、油溶性重合開始剤の使用量が、モノマー（Ａ）及びモノマー（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である、前記＜３４＞〜＜３６＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
【００７２】
＜３８＞前記工程（２）において、水性溶液中のモノマー（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である、前記＜３４＞〜＜３７＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜３９＞前記工程（２）において、乳化剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び高分子分散剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤である、前記＜３４＞〜＜３８＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜４０＞前記工程（２）において、乳化剤が、好ましくは高分子分散剤、より好ましくはポリビニルアルコールである、前記＜３４＞〜＜３９＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜４１＞前記工程（２）において、乳化剤の添加量が、工程（１）で得られた油性溶液１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である、前記＜３４＞〜＜４０＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
【００７３】
＜４２＞前記工程（３）において、油性溶液と水性溶液との混合比率が、得られるモノマー乳化液中の油性溶液の濃度として、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜３４＞〜＜４１＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜４３＞前記工程（４）において、重合温度が、好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、更に好ましくは８０℃以下である、前記＜３４＞〜＜４２＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜４４＞前記工程（４）において、重合反応の反応時間が、反応系内が所定の重合温度になったときを重合反応開始と規定した場合、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、そして、好ましくは５０時間以下、より好ましくは１５時間以下、更に好ましくは１０時間以下である、前記＜３４＞〜＜４３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
【００７４】
＜４５＞重合反応後に反応系内の状態を維持して熟成反応を行う、前記＜３４＞〜＜４４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜４６＞熟成反応の反応温度が、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは９０℃以下である、前記＜４５＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
＜４７＞熟成反応の反応時間が、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上、更に好ましくは２時間以上であり、そして、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは５時間以下である、前記＜４５＞又は＜４６＞に記載のマイクロカプセルの製造方法。
【００７５】
＜４８＞前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルを含有する、組成物。
＜４９＞前記マイクロカプセルの含有量が、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である、前記＜４８＞に記載の組成物。
＜５０＞前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルを含有する、洗浄剤組成物。
＜５１＞好ましくは粉末洗浄剤組成物又は液体洗浄剤組成物、より好ましくは液体洗浄剤組成物である、前記＜５０＞に記載の洗浄剤組成物。
＜５２＞前記マイクロカプセルの含有量が、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である、前記＜５０＞又は＜５１＞に記載の洗浄剤組成物。
＜５３＞前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルを含有する、繊維処理剤組成物。
＜５４＞前記マイクロカプセルの含有量が、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である、前記＜５３＞に記載の繊維処理剤組成物。
＜５５＞前記＜１＞〜＜３３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルを含有する、柔軟剤組成物。
＜５６＞前記マイクロカプセルの含有量が、組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である、前記＜５５＞に記載の柔軟剤組成物。
【実施例】
【００７６】
各種測定は、以下の方法により行った。
（１）平均粒径（メジアン径）
後述する実施例で得られた乳化液及びマイクロカプセルの分散体の平均粒径（メジアン径）は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ−９５０」（株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定はフローセルを使用し、分散媒は水を使用した。屈折率は分散媒を１．３３３−ｉ、分散質を１．４８−０ｉに設定した。被測定粒子を含む分散液をフローセルに添加し、透過率が９０％付近を示した濃度で測定を実施し、平均粒径（メジアン径）を求めた。
【００７７】
（２）マイクロカプセル内への有機化合物の内包率
後述する実施例で得られたマイクロカプセルの分散体１．０ｇをメンブレンフィルター（セルロースアセテートタイプメンブレンフィルター、型番：０４５Ａ０４７Ａ、東洋濾紙株式会社製）に通液させることにより、メンブレンフィルター上にマイクロカプセルを回収した。さらに、メンブレンフィルター上で、ヘキサン１０ｍＬによりマイクロカプセルを洗浄後、該マイクロカプセルを、内部標準としてドデカンを１００μｇ／ｍＬの濃度で含むアセトニトリル１０ｍＬに浸漬させた。次に、この溶液に超音波を１２０分照射し、さらにメンブレンフィルター「ＤＩＳＭＩＣ（登録商標）」（型番：ＪＰ０２０ＡＮ、東洋濾紙株式会社製）に通液させた。通液後の溶液に含まれる有機化合物の量を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、仕込み量から計算される有機化合物量を用いてマイクロカプセルに内包された有機化合物の量を下記式により算出した。
有機化合物の内包率（質量％）＝［マイクロカプセルに内包された有機化合物の質量］／［仕込み量から計算される有機化合物の質量］×１００
【００７８】
（３）有機化合物吸着率
後述する実施例で得られたマイクロカプセルの分散体０．１６ｇを秤り取り、表１に記載の未賦香液体洗剤１．０ｇに加えてよく振とうさせ、マイクロカプセルを液体洗剤中に分散させた。
一方、木綿メリヤスを７．５ｃｍ×７．５ｃｍに切断した布を２４枚用意し、それぞれ乾燥質量を測定した（各１ｇ、総質量で約２４ｇ）。
【００７９】
【表１】
0006659016.tif 000006
【００８０】
ターゴトメーター「ＭＳ−８２１２」（Ｕｅｓｈｉｍａ社製）に、乾燥布総質量の２０倍の水道水（約４８０ｇ）と乾燥布総質量の１．７質量％に相当する量（約０．４ｇ）の前記液体洗剤を加えて、８５回転で１分間撹拌を行い、液体洗剤希釈液を得た。次に、撹拌しながら、この液体洗剤希釈液中に前記２４枚の布を一枚ずつ投入し、１０分間２５℃、８５回転で撹拌した。その後、布を取り出し、二槽式洗濯機「ＰＳ−Ｈ３５Ｌ」（株式会社日立製作所製）を用いて１分間脱水を行った。
脱水を行った布を再びターゴトメーターに戻し、乾燥布総質量の２０倍に相当する水道水（約４８０ｇ）を加えて、さらに５分間撹拌を行った。ターゴトメーターから布を取り出し、二槽式洗濯機を用いて１分間脱水を行った。この操作を２回繰り返し、最後に二槽式洗濯機を用いて３分間脱水を行った。これを濯ぎ処理布とした。
【００８１】
前記濯ぎ処理布２４枚をそれぞれ別のスクリュー管に移し、さらに内部標準として安息香酸メチルを１０μｇ／ｍＬの濃度で含むエタノール溶液７ｍＬを加えた。これらの濯ぎ処理布を含むスクリュー管を超音波で１２０分間処理することによって、濯ぎ処理布中に吸着したマイクロカプセルに含まれる有機化合物を抽出した。この溶液から、ＰＴＦＥ製メンブレンフィルター「ＤＩＳＭＩＣ（登録商標）」（型番：１３ＪＰ０２０ＡＮ、東洋濾紙株式会社製）によって不溶分を取り除き、濯ぎ処理布抽出液を得た。
【００８２】
一方、前述のマイクロカプセルを分散させた液体洗剤を、乾燥布総質量の１．７質量％に相当する量（約０．４ｇ）秤取り、イオン交換水４８０ｇで希釈して分散し、内部標準として安息香酸メチルを１０μｇ／ｍＬ濃度で含むエタノール溶液１６８ｍＬを加え、超音波で１２０分間処理することによって、液体洗剤中に含まれるマイクロカプセル内の有機化合物を抽出した。
この溶液からＰＴＦＥ製メンブレンフィルター「ＤＩＳＭＩＣ（登録商標）」（型番：ＪＰ０２０ＡＮ、東洋濾紙株式会社製）によって不溶分を取り除き、液体洗剤抽出液を得た。
【００８３】
濯ぎ処理布抽出液及び液体洗剤抽出液を下記装置による液体クロマトグラフィーによって、内部標準を基準として測定し、有機化合物の質量（リリアール及びヘキシルシンナムアルデヒド）を定量した。有機化合物の吸着率は下記式より算出した。値が大きいものほど有機化合物の吸着率に優れる。
有機化合物の吸着率（質量％）＝［濯ぎ処理布抽出液に含有される有機化合物の質量］／（［液体洗剤抽出液に含有される有機化合物の質量］／２４）×１００
【００８４】
高速液体クロマトグラフ装置：「Ｃｈｒｏｍａｓｔｅｒ（登録商標）」（日立製作所株式会社製）
カラム：「Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ」（カタログＮｏ．６２２０７０、化学物質評価研究機構製）
溶離液：蒸留水、アセトニトリル
３０分のメソッドを組み、０〜１７分はアセトニトリル：水＝６：４、１７〜２１分はアセトニトリル：水＝７：３、２１〜３０分はアセトニトリル：水＝１０：０の割合になるように質量比を設定し、測定した。
【００８５】
＜モデル香料Ａ＞
本発明の実施例においては、マイクロカプセルに内包する有機化合物として、表２に示す組成を有するモデル香料Ａを使用した（体積平均ＣｌｏｇＰ：４．２、比重：０．９６）。
ＣｌｏｇＰ値は、A. Leo in “Comprehensive Medicinal Chemistry”, Vol.4, (C. Hansch, P.G. Sammes, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds.), p.295, Pergamon Press, 1990に記載の方法で計算した「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」であり、プログラムＣＬＯＧＰ  ｖ４．０１により計算したＣｌｏｇＰ値である。モデル香料Ａの体積平均ＣｌｏｇＰは、各香料成分のＣｌｏｇＰ値にモデル香料Ａ中における体積比を乗じ、それらの和として算出した。
【００８６】
【表２】
0006659016.tif 000007
【００８７】
＜香料マイクロカプセルの製造＞
実施例１
表２に示す組成のモデル香料Ａ  １９．１ｇ、メタクリル酸３．７ｇ、メタクリル酸メチル０．４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３．３ｇ、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０８ｇを、マグネチックスターラーを用いて、２５℃にて混合し、油相溶液を調製した。
ポリビニルアルコール（「Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）１８−８８」、クラレアメリカ社製）の２．０質量％水溶液１２５．４ｇに、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの８０質量％水溶液１．０ｇを溶解させて、第四級アンモニウム基を有するモノマーを含む水溶液を調製した。
油相溶液及び前記第四級アンモニウム基を有するモノマーを含む水溶液を、ホモミキサー（型式：ＨＭ−３１０、ＨＳＩＡＮＧＴＡＩ  ＭＡＣＨＩＮＥＲＹ社製）を用いて、３，０００ｒｐｍで５分間乳化を行い、乳化液を調製した。この乳化液を、ジムロート冷却器を有する３００ｍＬの４つ口フラスコに移し、窒素雰囲気下、６５℃で５時間重合反応させた。反応終了後、７５℃で３時間熟成させ、４０℃まで冷却して、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１５．０μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが９２質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが９１質量％であった。
【００８８】
実施例２
実施例１において、メタクリル酸メチルを添加せずに油相溶液を調製したこと、並びにメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの８０質量％水溶液の添加量を１．６ｇに変更して第四級アンモニウム基を有するモノマーを含む水溶液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１４．９μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが９０質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが８９質量％であった。
【００８９】
実施例３
実施例１において、メタクリル酸メチルを添加せず、メタクリル酸の添加量を３．３ｇに変更して油相溶液を調製したこと、並びにメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの８０質量％水溶液の添加量を２．１ｇに変更して第四級アンモニウム基を有するモノマーを含む水溶液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１５．２μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが９３質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが９０質量％であった。
【００９０】
実施例４
実施例１において、メタクリル酸メチルの添加量を０．８ｇに変更して油相溶液を調製したこと、並びにメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの８０質量％水溶液の添加量を０．０５ｇに変更して第四級アンモニウム基を有するモノマーを含む水溶液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１５．６μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが８９質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが９２質量％であった。
【００９１】
実施例５
実施例１において、メタクリル酸メチルを添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１６．０μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが８５質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが８４質量％であった。
【００９２】
実施例６
実施例１において、乳化時の撹拌回転数を８０００ｒｐｍで５分間に変更したこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は２．３μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが８８質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが９３質量％であった。
【００９３】
実施例７
実施例１において、エチレングリコールジメタクリレートを１，４−ブタンジオールジアクリレートに変更した以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１４．７μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが９０質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが９１質量％であった。
【００９４】
比較例１
実施例１において、メタクリル酸メチルの添加量を１．３ｇに変更して油相溶液を調製したこと、並びにメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの８０質量％水溶液を添加せず、ポリビニルアルコールの２．０質量％水溶液１２５．４ｇ及び油相溶液を用いて乳化液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１４．６μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが９４質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが９１質量％であった。
【００９５】
比較例２
実施例１において、メタクリル酸を添加せず、メタクリル酸メチルの添加量を４．２ｇに変更して油相溶液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は１７．７μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが３１質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが３０質量％であった。
【００９６】
比較例３
実施例１において、メタクリル酸メチルの添加量を０．４３ｇに変更し、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル０．８ｇを添加して油相溶液を調製したこと、並びにメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの８０質量％水溶液を添加せず、ポリビニルアルコールの２．０質量％水溶液１２５．４ｇ及び油相溶液を用いて乳化液を調製したこと以外は実施例１と同様にして、モデル香料Ａを内包したマイクロカプセルを１７質量％で含むマイクロカプセルの分散体を得た。
このマイクロカプセルの分散体中のマイクロカプセルのメジアン径は２４．２μｍであった。マイクロカプセル内への香料の内包率は、リリアールが１００質量％、ヘキシルシンナムアルデヒドが９９質量％であった。
【００９７】
【表３】
0006659016.tif 000008
【００９８】
比較例１では、香料内包率の高いカプセルを作成できたが、吸着性に劣るものであった。比較例２では、香料内包率が低く、カプセルを充分に形成することができなかった。比較例３では、（Ｃ）第四級アンモニウム基を有するモノマーに代えて第三級アミンモノマーを用いたが、吸着性に劣るものであった。これらに対して、実施例１〜７では、香料内包率が高くかつ吸着性に優れるカプセルが得られた。
上記の結果から、香料内包率の高いカプセルを作成するためには、（Ａ）（メタ）アクリロイル基及びカルボキシ基を有するモノマーを用いる必要があり、また、高い吸着性の観点からは、（Ｃ）第四級アンモニウム基を有するモノマーを用いる必要があることが分かる。
【００９９】
＜洗浄剤、繊維処理剤の製造＞
（洗浄剤の製造）
実施例１又は比較例１で得られたマイクロカプセルを用いて、表４に示す組成の洗浄剤である液体洗浄剤組成物Ａを調製した。具体的には、液体洗浄剤組成物１００質量部中にマイクロカプセルが香料換算で０．２１質量部になるように、表４に示す各成分を５０ｍＬのスクリュー管「Ｎｏ．７」（株式会社マルエム製）に入れ撹拌することにより液体洗浄剤組成物Ａを調製した。
【０１００】
【表４】
0006659016.tif 000009
【０１０１】
（繊維処理剤の製造）
実施例１又は比較例１で得られたマイクロカプセルを用いて、表５に示す組成の繊維処理剤である柔軟剤組成物Ｂを調製した。具体的には、柔軟剤組成物１００質量部中にマイクロカプセルが香料換算で０．１５質量部になるように、表５に示す各成分を５０ｍＬのスクリュー管「Ｎｏ．７」（株式会社マルエム製）に入れ撹拌することにより柔軟剤組成物Ｂを調製した。
【０１０２】
【表５】
0006659016.tif 000010
【０１０３】
＜香りの評価＞
（前処理）
あらかじめ、液体洗剤「液体ビック」（花王株式会社製、無蛍光・無香料タイプ）を用いて、木綿タオル２４枚を全自動洗濯機「ＮＷ−６ＣＹ」（株式会社日立製作所製）で５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
【０１０４】
（液体洗浄剤処理）
全自動洗濯機「ＡＷ-６０ＤＬ（Ｗ）」（株式会社東芝製）で、水流２３Ｌ、洗い９分間、ためすすぎ２回、脱水３分に設定しスタートさせた。３分後に前記液体洗浄剤組成物１８．３ｇを入れ、３０秒後に上述の方法で前処理を行った３枚の木綿タオルを入れた。終了後、タオルを取り出し２０℃の室内に干して１晩乾燥させた。
【０１０５】
（柔軟剤処理）
全自動洗濯機「ＡＷ-６０ＤＬ（Ｗ）」（株式会社東芝製）で、水流２３Ｌ、洗い１２分間、脱水３分間に設定しスタートさせた。洗濯機の残り時間が１５分を示したら、前記柔軟剤組成物を７．７ｍＬ入れ、５秒後に一時停止させ、上述の方法で前処理を行った１４枚の木綿タオルを入れた。再度、水流２３Ｌ、洗い６分間、脱水３分間に設定しスタートさせた。終了後、タオルを取り出し２０℃の室内に干して１晩乾燥させた。
【０１０６】
（官能評価）
乾燥１日後のタオルとそのタオルを擦った後の香り強度を専門パネラー４人により下記基準で官能評価を行い、平均値を求めた。結果を表６に示す。
＜評価基準＞
４：非常ににおいが強い
３：においが強い
２：においがする（認知閾値）
１：微かににおいがする（検知閾値）
０：においがしない
【０１０７】
【表６】
0006659016.tif 000011
【０１０８】
専門パネラーのコメント：実施例１のマイクロカプセルを用いた場合、乾燥１日後及び擦り後の評価においても、表２に記載の香料の香りのバランスを保っている。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明のマイクロカプセルは、衣類や身体等への優れた吸着性を有するものであり、香料等の有効成分を配合する各種製品に好適に用いることができる。