(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるスピロ型化合物：
［化学式１］
【化１】
0006729858.tif 000072
前記化学式１において、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、水素；又は重水素であり、
Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、直接結合；または非置換のアリーレン基であり、
Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、非置換のアリール基；またはＡｒ１とＡｒ２；Ａｒ３とＡｒ４；およびＡｒ５とＡｒ６のうちの１以上は互いに結合して、非置換の環を形成し、
ｒ１、ｒ２、ｒ３およびｒ４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
ｍおよびｐはそれぞれ、０〜１の整数であり、
ｎは、０〜２の整数であり、
ｍ＋ｎ＋ｐ＝２であり、
ｍが１のとき、ｎが０であり、
ｍが０のとき、ｎは１又は２であり、
ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｍ、ｎおよびｐがそれぞれ２以上の整数の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式１−１または１−２で表されるものである、
請求項１に記載のスピロ型化合物：
［化学式１−１］
【化２】
0006729858.tif 000073
［化学式１−２］
【化３】
0006729858.tif 000074
前記化学式１−１および１−２において、
Ｘ１、Ｒ１〜Ｒ４、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、ｒ１〜ｒ４、ｍ、ｎおよびｐの定義は、
前記化学式１と同じである。
【請求項３】
前記化学式１は、下記化学式１−３〜１−６のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１に記載のスピロ型化合物：
［化学式１−３］
【化４】
0006729858.tif 000075
［化学式１−４］
【化５】
0006729858.tif 000076
［化学式１−５］
【化６】
0006729858.tif 000077
［化学式１−６］
【化７】
0006729858.tif 000078
前記化学式１−３〜１−６において、
Ｒ１〜Ｒ４、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、ｒ１〜ｒ４、ｍ、ｎおよびｐの定義は、
前記化学式１と同じである。
【請求項４】
前記Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、非置換のフェニル基；非置換のビフェニル基；非置換のナフチル基；非置換のフェナントレニル基；非置換のフルオレニル基；又は非置換のスピロビフルオレニル基である、
請求項１から３のいずれか１項に記載のスピロ型化合物。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるものである、
請求項１に記載のスピロ型化合物：
【化８】
0006729858.tif 000079
【化９】
0006729858.tif 000080
【化１０】
0006729858.tif 000081
【化１１】
0006729858.tif 000082
【化１２】
0006729858.tif 000083
【化１３】
0006729858.tif 000084
【化１４】
0006729858.tif 000085
【化１５】
0006729858.tif 000086
【化１６】
0006729858.tif 000087
【化１７】
0006729858.tif 000088
【化１８】
0006729858.tif 000089
【化１９】
0006729858.tif 000090
【化２０】
0006729858.tif 000091
【化２１】
0006729858.tif 000092
【化２２】
0006729858.tif 000093
【化２３】
0006729858.tif 000094
【化２４】
0006729858.tif 000095
【化２５】
0006729858.tif 000096
【化２６】
0006729858.tif 000097
【化２７】
0006729858.tif 000098
【化２８】
0006729858.tif 000099
【化２９】
0006729858.tif 000100
【化３０】
0006729858.tif 000101
【化３１】
0006729858.tif 000102
【化３２】
0006729858.tif 000103
【化３３】
0006729858.tif 000104
【化３４】
0006729858.tif 000105
【化３５】
0006729858.tif 000106
【化３６】
0006729858.tif 000107
【化３７】
0006729858.tif 000108
【化３８】
0006729858.tif 000109
【化３９】
0006729858.tif 000110
【化４０】
0006729858.tif 000111
【請求項６】
第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と
を含む有機発光素子であって、
前記有機物層のうちの１層以上は、
請求項１から５のいずれか１項に記載のスピロ型化合物を含むものである有機発光素子。
【請求項７】
前記有機物層は、正孔注入層を含み、
前記正孔注入層は、前記スピロ型化合物を含むものである、
請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記有機物層は、正孔輸送層を含み、
前記正孔輸送層は、前記スピロ型化合物を含むものである、
請求項６または７に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、正孔調節層を含み、
前記正孔調節層は、前記スピロ型化合物を含むものである、
請求項６から８のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記スピロ型化合物を含むものである、
請求項６から９のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記スピロ型化合物を発光層のドーパントとして含むものである、
請求項６から１０のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式１−Ａで表される化合物を含むものである、
請求項６から１１のいずれか１項に記載の有機発光素子：
［化学式１−Ａ］
【化４１】
0006729858.tif 000112
前記化学式１−Ａにおいて、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ７は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ４は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１３】
前記Ｌ４は、直接結合であり、
前記Ａｒ７は、２価のピレン基であり、
前記Ａｒ８および前記Ａｒ９は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎ１は、２である、
請求項１２に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含むものである、
請求項６から１１のいずれか１項に記載の有機発光素子：
［化学式２−Ａ］
【化４２】
0006729858.tif 000113
前記化学式２−Ａにおいて、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【請求項１５】
前記Ａｒ１１および前記Ａｒ１２は、１−ナフチル基であり、
前記Ｇ１〜Ｇ８は、水素である、
請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含むものである、
請求項１２に記載の有機発光素子：
［化学式２−Ａ］
【化４３】
0006729858.tif 000114
前記化学式２−Ａにおいて、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、
それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年１０月６日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１４０４３６号、および２０１６年６月８日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００７１２６９号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、スピロ型化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際特許出願公開公報第２００３−０１２８９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本明細書は、スピロ型化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書の一実施態様によれば、下記化学式１で表されるスピロ型化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
0006729858.tif 000002
前記化学式１において、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、Ａｒ１とＡｒ２；Ａｒ３とＡｒ４；およびＡｒ５とＡｒ６のうちの１以上は互いに結合して、置換もしくは非置換の環を形成し、
ｒ１、ｒ２、ｒ３およびｒ４はそれぞれ、１〜４の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ、０〜３の整数であり、
ｍ＋ｎ＋ｐ≧２であり、
ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｍ、ｎおよびｐがそれぞれ２以上の整数の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０００８】
また、本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本明細書の一実施態様に係るスピロ型化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用可能であり、これを使用することにより、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性の向上が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子１０を示すものである。
【図２】本明細書のもう一つの実施態様に係る有機発光素子１１を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を提供する。
【００１３】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１４】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合だけでなく、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１５】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１６】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に置き換わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００１７】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；カルボニル基；エステル基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されているか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００１８】
本明細書において、
【化２】
0006729858.tif 000003
は、他の置換基または結合部に結合する部位を意味する。
【００１９】
本明細書において、ハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素になってもよい。
【００２０】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化３】
0006729858.tif 000004
【００２１】
本明細書において、アミド基は、アミド基の窒素が水素、炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化４】
0006729858.tif 000005
【００２２】
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化５】
0006729858.tif 000006
【００２３】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化６】
0006729858.tif 000007
【００２４】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０であることが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０であることが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０であることが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、アミン基は、−ＮＨ２；アルキルアミン基；Ｎ−アルキルアリールアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基、およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０であることが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、Ｎ−アルキルアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００２９】
本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアリール基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００３０】
本明細書において、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびヘテロアリールアミン基が置換されたアミン基を意味する。
【００３１】
本明細書において、アルキルアミン基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は、前述のアルキル基の例示と同じである。具体的には、アルキルチオキシ基としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などがあり、アルキルスルホキシ基としては、メシル、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０であることが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
本明細書において、ホウ素基は、−ＢＲ１００Ｒ１０１であってもよいし、前記Ｒ１００およびＲ１０１は、同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよい。
【００３５】
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシド基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜５０であることが好ましく、前記アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
【００３７】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜５０であることが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜５０であることが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４０】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化７】
0006729858.tif 000008
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００４１】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
【００４２】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基、およびアリールホスフィン基中のアリール基は、前述のアリール基の例示と同じである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００４４】
本明細書において、ヘテロアリール基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜５０であることが好ましく、前記ヘテロアリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、 フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述のヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００４６】
本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基およびＮ−アルキルヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基の例示は、前述のヘテロアリール基の例示と同じである。
【００４７】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。
【００４８】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００４９】
本明細書において、隣接した基が互いに結合して形成される置換もしくは非置換の環において、「環」は、置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を意味する。
【００５０】
本明細書において、環は、置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を意味する。
【００５１】
本明細書において、炭化水素環は、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族の縮合環であってもよいし、前記１価でないものを除き、前記シクロアルキル基またはアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００５２】
本明細書において、芳香族環は、単環もしくは多環であってもよいし、１価でないものを除き、前記アリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００５３】
本明細書において、ヘテロ環は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。前記ヘテロ環は、単環もしくは多環であってもよいし、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族の縮合環であってもよいし、１価でないものを除き、前記ヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１−１または１−２で表される。
［化学式１−１］
【化８】
0006729858.tif 000009
［化学式１−２］
【化９】
0006729858.tif 000010
前記化学式１−１および１−２において、
Ｘ１、Ｒ１〜Ｒ４、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、ｒ１〜ｒ４、ｍ、ｎおよびｐの定義は、前記化学式１と同じである。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１−３〜１−６のうちのいずれか１つで表される。
［化学式１−３］
【化１０】
0006729858.tif 000011
［化学式１−４］
【化１１】
0006729858.tif 000012
［化学式１−５］
【化１２】
0006729858.tif 000013
［化学式１−６］
【化１３】
0006729858.tif 000014
前記化学式１−３〜１−６において、
Ｒ１〜Ｒ４、Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ６、ｒ１〜ｒ４、ｍ、ｎおよびｐの定義は、前記化学式１と同じである。
【００５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ４は、水素である。
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１〜Ｌ３は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１〜Ｌ３は、直接結合；またはアリーレン基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ｌ１〜Ｌ３は、直接結合；またはフェニレン基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基である。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアリール基；またはヘテロアリール基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾリル基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基；または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基、またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；フェナントレニル基；アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；スピロビフルオレニル基；カルバゾリル基；ジベンゾフラニル基；またはジベンゾチオフェン基である。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、またはカルバゾリル基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ナフチル基、フェナントレニル基；メチル基、またはフェニル基で置換されたフルオレニル基；スピロビフルオレニル基；カルバゾリル基；ジベンゾフラニル基；またはジベンゾチオフェン基である。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１とＡｒ２；Ａｒ３とＡｒ４；およびＡｒ５とＡｒ６のうちの１以上は互いに結合して、置換もしくは非置換の環を形成する。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１とＡｒ２；Ａｒ３とＡｒ４；およびＡｒ５とＡｒ６のうちの１以上は互いに結合して、置換もしくは非置換のヘテロ環を形成する。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、Ａｒ１とＡｒ２；Ａｒ３とＡｒ４；およびＡｒ５とＡｒ６のうちの１以上は互いに結合して、下記化学式Ａの構造で表される環を形成する。
［化学式Ａ］
【化１４】
0006729858.tif 000015
前記化学式Ａにおいて、
Ｘ２は、ＣＲＲ'、ＮＲ"、Ｏ、またはＳであり、
Ｒ、Ｒ'、Ｒ"、Ｒ２０１およびＲ２０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｒ２０１およびｒ２０２はそれぞれ、１〜４の整数であり、
前記ｒ２０１およびｒ２０２がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
【化１５】
0006729858.tif 000016
は、前記化学式ＡのＬ１、Ｌ２またはＬ３に結合する部位である。
【００６９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、ＲおよびＲ'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００７０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、ＲおよびＲ'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基である。
【００７１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、ＲおよびＲ'は、メチル基である。
【００７２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ"は、置換もしくは非置換のアリール基である。
【００７３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ"は、アリール基である。
【００７４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ"は、フェニル基である。
【００７５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１およびＲ２０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００７６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１およびＲ２０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはアリール基である。
【００７７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａにおいて、Ｒ２０１およびＲ２０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはフェニル基である。
【００７８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ａは、下記構造のうちのいずれか１つで表される。
【化１６】
0006729858.tif 000017
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化合物の中から選択される。
【化１７】
0006729858.tif 000018
【化１８】
0006729858.tif 000019
【化１９】
0006729858.tif 000020
【化２０】
0006729858.tif 000021
【化２１】
0006729858.tif 000022
【化２２】
0006729858.tif 000023
【化２３】
0006729858.tif 000024
【化２４】
0006729858.tif 000025
【化２５】
0006729858.tif 000026
【化２６】
0006729858.tif 000027
【化２７】
0006729858.tif 000028
【化２８】
0006729858.tif 000029
【化２９】
0006729858.tif 000030
【化３０】
0006729858.tif 000031
【化３１】
0006729858.tif 000032
【化３２】
0006729858.tif 000033
【化３３】
0006729858.tif 000034
【化３４】
0006729858.tif 000035
【化３５】
0006729858.tif 000036
【化３６】
0006729858.tif 000037
【化３７】
0006729858.tif 000038
【化３８】
0006729858.tif 000039
【化３９】
0006729858.tif 000040
【化４０】
0006729858.tif 000041
【化４１】
0006729858.tif 000042
【化４２】
0006729858.tif 000043
【化４３】
0006729858.tif 000044
【化４４】
0006729858.tif 000045
【化４５】
0006729858.tif 000046
【化４６】
0006729858.tif 000047
【化４７】
0006729858.tif 000048
【化４８】
0006729858.tif 000049
【化４９】
0006729858.tif 000050
【００８０】
本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述のスピロ型化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００８１】
本明細書の一実施態様によれば、本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ないか多い数の有機層を含んでもよい。
【００８２】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されたような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【００８３】
図１には、基板２０上に、第１電極３０、発光層４０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子１０の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【００８４】
図２には、基板２０上に、第１電極３０、正孔注入層６０、正孔輸送層７０、発光層４０、電子輸送層８０、電子注入層９０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図２は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層を含み、前記正孔注入層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
【００８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔輸送層を含み、前記正孔輸送層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
【００８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔調節層を含み、前記正孔調節層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
【００８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含む。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を発光層のドーパントとして含む。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式１−Ａで表される化合物を含む。
［化学式１−Ａ］
【化５０】
0006729858.tif 000051
前記化学式１−Ａにおいて、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ７は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ４は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１−Ａで表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ４は、直接結合である。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｎ１は、２である。
【００９４】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ７は、重水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基；または重水素、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のクリセン基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはアルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、トリメチルシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のターフェニル基である。
【０１００】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはトリメチルシリル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはトリメチルシリル基で置換もしくは非置換のビフェニル基である。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはトリメチルシリル基で置換もしくは非置換のターフェニル基である。
【０１０３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリール基である。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、アルキル基で置換されたシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ８およびＡｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、トリメチルシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【０１０６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１−Ａは、下記化合物の中から選択される。
【化５１】
0006729858.tif 000052
【０１０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式２−Ａで表される化合物を含む。
［化学式２−Ａ］
【化５２】
0006729858.tif 000053
前記化学式２−Ａにおいて、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式２−Ａで表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１０９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１１０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１０〜３０の多環のアリール基である。
【０１１１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のナフチル基である。
【０１１２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の１−ナフチル基である。
【０１１３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、１−ナフチル基である。
【０１１４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１〜Ｇ８は、水素である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２−Ａは、下記化合物である。
【化５３】
0006729858.tif 000054
【０１１６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１−Ａで表される化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式２−Ａで表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される１層以上をさらに含んでもよい。
【０１１８】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書のスピロ型化合物、すなわち、前記化学式１で表されるスピロ型化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１１９】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１２０】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のような物理蒸着方法（ＰＶＤ：Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて第１電極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に第２電極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、第２電極物質から有機物層、第１電極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。また、前記化学式１で表されるスピロ型化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２１】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１２２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１２３】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２４】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌ、Ｍｇ／Ａｇのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２５】
前記正孔注入層は、正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層、または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノン、およびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２６】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２７】
前記正孔調節層は、正孔輸送層から正孔が効果的に伝達され、正孔移動度を調節する役割を果たして、発光層に伝達される正孔の量を調節する役割を果たす。また、発光層から供給される電子が正孔輸送層に移らないようにする電子障壁の役割を同時に果たすことができる。これは、発光層で正孔と電子のバランスを極大化させて発光効率を増加させることができ、正孔調節層の電子安定性により素子の寿命を向上させることができ、当技術分野で知られた材料を使用することができる。
【０１２８】
前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２９】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３０】
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３１】
前記電子輸送層の電子輸送物質としては、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているように、任意の所望するカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１３２】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３３】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１３４】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１３５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表されるスピロ型化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれてもよい。
【実施例】
【０１３６】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１３７】
製造例
【化５４】
0006729858.tif 000055
【化５５】
0006729858.tif 000056
【化５６】
0006729858.tif 000057
【０１３８】
製造例Ａ−１．化合物Ａ−１の製造
ベンゾフラン−２−ボロン酸（２０ｇ、１２３．４ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−３−クロロ−６−ヨードベンゼン（３９．３６ｇ、１２４．６ｍｍｏｌ）をジオキサン（３００ｍｌ）に添加した後、２Ｍポタシウムカーボネート水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（２．８５ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて反応を終結した後、ポタシウムカーボネート溶液を除去して層分離した。溶媒除去後、ヘキサンでカラムして、前記化合物Ａ−１（３３．９７ｇ、収率９０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６．９４
【０１３９】
製造例Ａ−２．化合物Ａ−２の製造
前記製造例Ａ−１において、１−ブロモ−３−クロロ−６−ヨードベンゼンの代わりに１−ブロモ−４−クロロ−２−ヨードベンゼンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ａ−２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６．９４
【０１４０】
製造例Ａ−３．化合物Ａ−３の製造
前記製造例Ａ−２において、ベンゾフラン−２−ボロン酸の代わりにベンゾフラン−３−ボロン酸を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ａ−３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６．９４
【０１４１】
製造例Ａ−４．化合物Ａ−４の製造
前記製造例Ａ−１において、１−ブロモ−３−クロロ−６−ヨードベンゼンの代わりに１−ブロモ−３−クロロ−２−ヨードベンゼンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ａ−４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３０６．９４
【０１４２】
製造例Ａ−５．化合物Ａ−５の製造
前記製造例Ａ−１において、ベンゾフラン−２−ボロン酸の代わりにベンゾチオフェン−２−ボロン酸を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ａ−５を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２３．９２
【０１４３】
製造例Ａ−６．化合物Ａ−６の製造
前記製造例Ａ−１において、ベンゾフラン−２−ボロン酸の代わりにベンゾチオフェン−３−ボロン酸を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ａ−６を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２３．９２
【０１４４】
製造例Ｂ−１．化合物Ｂ−１の製造
化合物Ａ−１（２０ｇ、６５．３７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）に溶解した後、温度を−７８℃に下げた後、２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ（３４ｍｌ）を滴加し、３０分後に２−ブロモ−９Ｈ−フルオレン−９−オンを入れてＲＴに上げた後、１時間撹拌した。１Ｎ  ＨＣｌ（２００ｍｌ）を入れて３０分間撹拌した後、層分離し、溶媒除去後、エチルアセテートで再結晶して、化合物Ｂ−１（２８．５ｇ、９０％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８７．００
【０１４５】
製造例Ｂ−２．化合物Ｂ−２の製造
前記製造例Ｂ−１において、２−ブロモ−９Ｈ−フルオレン−９−オンの代わりに４−ブロモ−９Ｈ−フルオレン−９−オンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｂ−２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８７．００
【０１４６】
製造例Ｂ−３．化合物Ｂ−３の製造
前記製造例Ｂ−１において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−２を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｂ−３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８７．００
【０１４７】
製造例Ｂ−４．化合物Ｂ−４の製造
前記製造例Ｂ−３の合成において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−３を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｂ−４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８７．００
【０１４８】
製造例Ｂ−５．化合物Ｂ−５の製造
前記製造例Ｂ−１において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−４を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｂ−５を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８７．００
【０１４９】
製造例Ｂ−６．化合物Ｂ−６の製造
前記製造例Ｂ−１において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−５を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｂ−６を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０２．９８
【０１５０】
製造例Ｂ−７．化合物Ｂ−７の製造
前記製造例Ｂ−１において、化合物Ａ−１の代わりに化合物Ａ−６を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｂ−７を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０２．９８
【０１５１】
製造例Ｃ−１．化合物Ｃ−１の製造
化合物Ｂ−１（２０ｇ、４１．１５ｍｍｏｌ）を酢酸（２５０ｍｌ）に入れた後、トリフルオロ酢酸１０ｍｌを滴加して撹拌還流した。常温に温度を下げて水で中和した後、濾過した固体をエチルアセテートで再結晶して、化合物Ｃ−１（１６．３７ｇ、８５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６８．９９
【０１５２】
製造例Ｃ−２．化合物Ｃ−２の製造
前記製造例Ｃ−１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−２を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｃ−２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６８．９９
【０１５３】
製造例Ｃ−３．化合物Ｃ−３の製造
前記製造例Ｃ−１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−３を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｃ−３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６８．９９
【０１５４】
製造例Ｃ−４．化合物Ｃ−４の製造
前記製造例Ｃ−１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−４を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｃ−４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６８．９９
【０１５５】
製造例Ｃ−５．化合物Ｃ−５の製造
前記製造例Ｃ−１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−５を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｃ−５を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６８．９９
【０１５６】
製造例Ｃ−６．化合物Ｃ−６の製造
前記製造例Ｃ−１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−６を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｃ−６を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４．９７
【０１５７】
製造例Ｃ−７．化合物Ｃ−７の製造
前記製造例Ｃ−１において、化合物Ｂ−１の代わりに化合物Ｂ−７を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｃ−７を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４．９７
【０１５８】
製造例１．化合物１の製造
【化５７】
0006729858.tif 000058
【０１５９】
化合物Ｃ−１（１５ｇ、３２．０５ｍｍｏｌ）と、ジフェニルアミン（１０．９４ｇ、６４．７４ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（８．６ｇ、８９．７４ｍｍｏｌ）をキシレンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（３３０ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終結した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９１．２７
【０１６０】
製造例２．化合物２の製造
【化５８】
0006729858.tif 000059
【０１６１】
１）化合物Ｄ−１の製造
化合物Ｃ−２（１５ｇ、３２．０５ｍｍｏｌ）と、ジフェニルアミン（５．４７ｇ、３２．３７ｍｍｏｌ）、ソジウム−ｔ−ブトキシド（４．３ｇ、４４．８７ｍｍｏｌ）をトルエンに入れて加熱撹拌した後、還流させ、［ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）］パラジウム（１６５ｍｇ、２ｍｍｏｌ％）を入れる。常温に温度を下げて反応を終結した後、テトラヒドロフランとエチルアセテートを用いて再結晶して、化合物Ｄ−１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５８．１５
【０１６２】
２）化合物２の製造
前記製造例１において、化合物Ｃ−１の代わりにＤ−１を用い、ジフェニルアミンの代わりにＮ−フェニルナフタレン−１−アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４１．２８
【０１６３】
製造例３．化合物３の製造
【化５９】
0006729858.tif 000060
【０１６４】
１）化合物Ｄ−２の製造
前記製造例２の１）化合物Ｄ−１の製造において、化合物Ｃ−２の代わりにＣ−３を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｄ−２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５８．１５
【０１６５】
２）化合物３の製造
前記製造例１において、化合物Ｃ−１の代わりにＤ−２を用い、ジフェニルアミンの代わりにＮ−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−［１，１''−ビフェニル］−３−アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４３．３３
【０１６６】
製造例４．化合物４の製造
【化６０】
0006729858.tif 000061
【０１６７】
１）化合物Ｄ−３の製造
前記製造例２の１）化合物Ｄ−１の製造において、化合物Ｃ−２の代わりにＣ−４を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｄ−３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５８．１５
【０１６８】
２）化合物４の製造
前記製造例１において、化合物Ｃ−１の代わりにＤ−３を用い、ジフェニルアミンの代わりにジ（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４３．３３
【０１６９】
製造例５．化合物５の製造
【化６１】
0006729858.tif 000062
【０１７０】
１）化合物Ｄ−４の製造
前記製造例２の１）化合物Ｄ−１の製造において、化合物Ｃ−２の代わりにＣ−４を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｄ−４を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５８．１５
【０１７１】
２）化合物５の製造
前記製造例１において、化合物Ｃ−１の代わりにＤ−４を用い、ジフェニルアミンの代わりにＮ−（［１，１'−ビフェニル］−２−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物５を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８３．３６
【０１７２】
製造例６．化合物６の製造
【化６２】
0006729858.tif 000063
【０１７３】
１）化合物Ｄ−５の製造
前記製造例２の１）化合物Ｄ−１の製造において、化合物Ｃ−２の代わりにＣ−５を用い、ジフェニルアミンの代わりにＮ−フェニル−［１，１'−ビフェニル］−３−アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｄ−５を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３４．１９
【０１７４】
２）化合物６の合成
前記製造例１において、化合物Ｃ−１の代わりにＤ−５を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物６を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６７．３０
【０１７５】
製造例７．化合物７の製造
【化６３】
0006729858.tif 000064
【０１７６】
１）化合物Ｄ−６の製造
前記製造例２の１）化合物Ｄ−１の製造において、化合物Ｃ−２の代わりにＣ−６を用い、ジフェニルアミンの代わりに９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物Ｄ−６を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９０．１９
【０１７７】
２）化合物７の製造
前記製造例１において、化合物Ｃ−１の代わりにＤ−６を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物７を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２３．３１
【０１７８】
製造例８．化合物８の製造
【化６４】
0006729858.tif 000065
【０１７９】
１）化合物Ｄ−７の製造
化合物Ｃ−７（１５ｇ、３０．９９ｍｍｏｌ）と（４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸（９．０８ｇ、３１．６１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に添加した後、２Ｍポタシウムカーボネート水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．０７ｇ、２．５ｍｏｌ％）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて反応を終結した後、ポタシウムカーボネート溶液を除去して層分離した。溶媒除去後、エチルアセテートで再結晶して、前記化合物Ｄ−７（１３．０４ｇ、収率６５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４８．１５
【０１８０】
２）化合物８の合成
前記製造例１において、化合物Ｃ−１の代わりにＤ−７を用いたことを除けば、同様の方法で合成して、化合物８を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８２．２６
【０１８１】
実施例１−１
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０１８２】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に正孔を輸送する物質である前記化合物１（９００Å）を真空蒸着した後、次に、前記正孔輸送層上にＨＴ２を膜厚さ１００Åに真空蒸着して、正孔調節層を形成した。発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１の化合物（２５：１）を３００Åの厚さに真空蒸着した。その後、Ｅ１化合物（３００Å）を電子注入および輸送層として順次に熱真空蒸着した。前記電子輸送層上に、順次に、１２Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。
【０１８３】
前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【化６５】
0006729858.tif 000066
【０１８４】
実施例１−２
前記実施例１−１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８５】
実施例１−３
前記実施例１−１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８６】
実施例１−４
前記実施例１−１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８７】
実施例１−５
前記実施例１−１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８８】
実施例１−６
前記実施例１−１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに化合物８を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８９】
比較例１−１
前記実施例１−１において、正孔輸送層として化合物１の代わりに下記のＨＴ１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【化６６】
0006729858.tif 000067
【０１９０】
前記実施例１−１〜１−６および比較例１−１の有機発光素子の素子評価結果を下記表１に示した。
【表１】
0006729858.tif 000068
【０１９１】
前記表１のように、本明細書の一実施態様に係るスピロ型化合物を用いて作製した実施例１−１〜１−６の有機発光素子は、ベンジジンタイプの物質である比較例１−１より、低電圧、高効率の特性を示すことが分かる。
【０１９２】
実施例２−１
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０１９３】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に正孔を輸送する物質であるＨＴ１（９００Å）を真空蒸着した後、前記正孔輸送層上に前記化合物２を膜厚さ１００Åに真空蒸着して、正孔調節層を形成した。発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１の化合物（２５：１）を３００Åの厚さに真空蒸着した。その後、Ｅ１（３００Å）を電子注入および輸送層として順次に熱真空蒸着した。前記電子輸送層上に、順次に、１２Åの厚さのリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。
【０１９４】
前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、リチウムフルオライドは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
【化６７】
0006729858.tif 000069
【０１９５】
実施例２−２
前記実施例２−１において、正孔調節層として化合物２の代わりに化合物３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９６】
実施例２−３
前記実施例２−１において、正孔調節層として化合物２の代わりに化合物６を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９７】
比較例２−１
前記実施例２−１において、正孔調節層として化合物２の代わりにＨＴ２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【化６８】
0006729858.tif 000070
【０１９８】
前記実施例２−１〜２−３および比較例２−１の有機発光素子の素子評価結果を下記表２に示した。
【表２】
0006729858.tif 000071
【０１９９】
前記表２のように、本明細書の一実施態様に係る化学式１で表されるスピロ型化合物を用いて作製した実施例２−１〜２−３の有機発光素子は、カルバゾールタイプの物質であるＨＴ２を用いた比較例２−１の有機発光素子より、低電圧、高効率の特性を示すことが分かる。
【０２００】
特に、本明細書の一実施態様に係る化学式１で表されるスピロ型化合物の分子構造で酸素族元素が前記化合物６のように形成される場合、これは、正孔調節層として用いた場合、化合物６が高い三重項エネルギーを有することにより素子性能を向上させる効果がある。
【０２０１】
本明細書の一実施態様に係る化学式１で表されるスピロ型化合物は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子において正孔輸送および正孔調節の役割を果たすことができ、本明細書に係る有機発光素子は、効率、駆動電圧、安定性の面で優れた特性を示す。
【符号の説明】
【０２０２】
１０、１１：有機発光素子
２０：基板
３０：第１電極
４０：発光層
５０：第２電極
６０：正孔注入層
７０：正孔輸送層
８０：電子輸送層
９０：電子注入層
【図１】
0006729858.tif 000115
【図２】
0006729858.tif 000116