(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発電要素と、前記発電要素を密閉収容する外装体と、を具備し、
前記外装体は、
底板部および前記底板部の周縁から立ち上がる側部を有し、外面が第１端子面を有するケースと、
天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有し、外面が第２端子面を有する封口板と、
前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、
前記封口板のみにおいて、前記外装体の外部に配される領域の８０％以上を遮蔽する絶縁被膜と、を具備し、
外部回路に装着されるときに、前記絶縁被膜の少なくとも一部が損傷して、前記第１端子面と前記第２端子面とが前記外部回路に電気的に接続され、
前記外装体の外面が水で覆われてから３０分間以内に流れる平均的な短絡電流が７００μＡ／ｃｍ2以下である、コイン形リチウム電池。
【請求項２】
前記第１端子面と前記第２端子面にそれぞれ５０ｇ重以上の荷重が印加されることによって、前記絶縁被膜の少なくとも一部が損傷する、請求項１に記載のコイン形リチウム電池。
【請求項３】
前記絶縁被膜が、撥水性材料を含む、請求項１または２に記載のコイン形リチウム電池。
【請求項４】
前記撥水性材料が、フッ素樹脂である、請求項３に記載のコイン形リチウム電池。
【請求項５】
前記絶縁被膜の厚さが、０．５μｍ〜２０μｍである、請求項１〜４のいずれか１項に
記載のコイン形リチウム電池。
【請求項６】
前記側部の端部が、絶縁材料で被覆されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の
コイン形リチウム電池。
【請求項７】
前記封口板のみに前記絶縁被膜が設けられている、請求項１〜６のいずれか１項に記載のコイン形リチウム電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コイン形電池に関し、さらに詳しくは、誤飲に対する安全性を高めたコイン形電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
コイン形電池は、小型機器やメモリバックアップなどの電源として広く用いられている。コイン形電池の用途は拡大の一途にあるが、これに伴い、コイン形電池の誤飲に対する対策の重要性が増している。コイン形電池が生体内に取り込まれると、コイン形電池のケースおよび封口板のそれぞれの端子面が体液と接触し、水の電気分解が進行する。体液のｐＨは概ね中性であるが、水の電気分解が進行すると、負極側の端子面近傍の体液がアルカリ性に変化し、生体に危害を及ぼす。
【０００３】
そこで、特許文献１は、誤飲を防止する観点から、電池の表面に苦味物質を含有する導電性被膜を形成することを提案している。
【０００４】
一方、ケースと封口板との接触による短絡を抑制する観点から、封口板の周縁に沿って周回状に絶縁性材料を被覆することが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−３１２７６２号公報
【特許文献２】特開２００８−２１５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１の方法では、生体がコイン形電池を吐き出さずに飲み込んでしまった場合には、上記危害を避けることができない。また、特許文献２の場合、端子面のほとんどが露出しているため、上記危害を避けることができない。
【０００７】
上記に鑑み、本発明は、誤飲による生体への危害を低減することができる、安全性の高いコイン形電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一局面は、発電要素と、前記発電要素を密閉収容する外装体と、を具備し、前記外装体は、底板部および前記底板部の周縁から立ち上がる側部を有し、外面が第１端子面を有するケースと、天板部および前記天板部から前記側部の内側へ延びる周縁部を有し、外面が第２端子面を有する封口板と、前記側部と前記周縁部との間に圧縮されて介在するガスケットと、前記ケースおよび前記封口板の一方のみにおいて、前記外装体の外部に配される領域の８０％以上を遮蔽する絶縁被膜と、を具備し、外部回路に装着されるときに、前記絶縁被膜の少なくとも一部が損傷して、前記第１端子面と前記第２端子面とが前記外部回路に電気的に接続される、コイン形電池に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、コイン形電池の誤飲による生体への危害を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施形態に係るコイン形電池の構成を示す縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の実施形態に係るコイン形電池は、発電要素と、発電要素を密閉収容する外装体とで構成されている。外装体は、開口を有する有底のケースと、ケースの開口を塞ぐ封口板と、ケースの側部の端部（開口端部）と封口板の周縁部との間に介在するガスケットとを具備している。発電要素は、第一電極と、第二電極と、これらの間に介在するセパレータと、電解液とを具備する。ケースと封口板とで形成される空間に発電要素を充填した後、ケースの開口端部を、ガスケットを介して封口板の周縁部にかしめることで、発電要素が外装体の内部に密閉収容される。
【００１２】
コイン形電池には、ボタン形も含まれる。すなわち、コイン形電池の形状および直径は特に限定されない。例えば、電池の厚さが直径より大きいボタン形電池もコイン形電池に包含されるものとする。
【００１３】
より詳細には、ケースは、底板部および底板部の周縁から立ち上がる側部を有する。底板部は、通常、円形であるが、円形に近い形状（例えば楕円形）でもよい。底板部の外面は第１端子面として機能し、使用機器の外部回路が具備する一方の端子に接続される。封口板は、天板部および天板部からケースの側部の内側へ延びる周縁部を有する。天板部は、底板部の形状に対応しており、通常、底板部より直径の小さい円形である。天板部の外面は第２端子面として機能し、使用機器の外部回路が具備する他方の端子に接続される。コイン形電池の厚さＴは、底板部の直径Ｄより小さい場合が多く（Ｔ＜Ｄ）、例えば１．２ｍｍ≦Ｔ≦５．０ｍｍ、９ｍｍ≦Ｄ≦２４．５ｍｍである。ケースの側部と封口板の周縁部との間には、ガスケットが圧縮されて介在している。
【００１４】
ここで、ケースおよび封口板の少なくとも一方において、外装体の外部に配される領域の８０％以上は、絶縁被膜で遮蔽されている。これにより、仮に外装体の外面が全面的に体液で濡れた場合でも、水の電気分解を伴う電流が流れにくくなる。よって、コイン形電池が誤飲された場合でも体液が大きくアルカリ性に変化することがなく、生体への危害を低減することができる。水の電気分解を高度に抑制する観点からは、ケースおよび封口板の少なくとも一方の外装体の外部に配される領域の９０％以上が絶縁被膜で遮蔽されていることが望ましく、ケースおよび封口板の少なくとも一方の外装体の外部に配される領域の全面が絶縁被膜で遮蔽されていることがより望ましい。ケースおよび封口板の少なくとも一方の外装体の外部に配される領域の全面が絶縁被膜で遮蔽されていることは、外装体の外面が全面的に体液で濡れた場合でも水の電気分解が事実上進行しないことを意味する。水の電気分解を事実上進行させないように、絶縁被膜は、外装体の外部に露出するケースの全面または封口板の全面に亘って分布することが望ましい。
【００１５】
絶縁被膜は、外装体の外部に配されるケースの全面および封口板の全面に亘って分布するように設けてもよい。この場合、水の電気分解が進行する確率が更に低くなり、コイン形電池の安全性が高められる。また、仮に、絶縁被膜の一部が損傷し、ケースと封口板とが体液で短絡した場合であっても、そのような短絡が生じる面積が損傷個所に限定されるため、流れる電流を僅かに抑えることができる。
【００１６】
ケースおよび封口板の少なくとも一方において、外装体の外部に配される領域の８０％を絶縁被膜で遮蔽した場合、正極と負極とが体液もしくは水で短絡したときに流れる電流は、例えば７００μＡ／ｃｍ2以下に抑制される。すなわち、短絡電流に対する抵抗が十分に大きく、水の電気分解も十分に抑制される。一方、ケースおよび封口板の少なくとも一方の外装体の外部に配される領域の全面を絶縁被膜で遮蔽した場合、正極と負極とが体液もしくは水で短絡しても、電流が検知されず、あるいは僅かな電流が検知されたとしても１０μＡ／ｃｍ2以下の電流しか流れない。すなわち、事実上、水の電気分解も進行しない。
【００１７】
絶縁被膜は、ケースおよび封口板の少なくとも一方の外装体の外部に配される領域の８０％以上に、体液もしくは水を遮蔽できる状態で分布していればよい。よって、水の電気分解を十分に抑制でき、もしくは事実上進行させないのであれば、絶縁被膜にピンホールが存在してもよく、絶縁被膜が多孔質であってもよい。また、絶縁被膜を、島状、ドット状、ストライプ状などの形態でケースおよび封口板の外面に付着させてもよい。絶縁被膜を封口板の天板部の外面またはケースの底板部の外面にドーナツ状に形成してもよい。
【００１８】
外装体の外面が水で覆われてから３０分間以内に流れる平均的な短絡電流が７００μＡ／ｃｍ2以下である場合には、ケースおよび封口板の少なくとも一方の外装体の外部に配される領域の８０％が絶縁被膜で遮蔽されていると判断することができる。短絡電流は、電池の外装体の外面を水で覆った後、３０分間放置し、電池の外装体の外面を水で覆う前後の容量差（初期容量−３０分放置後の残存容量）を測定し、その容量差を電池の封口板の天板部の面積と時間（１８００秒）で除することで得られる。
【００１９】
第一電極と第二電極とは、互いに異なる極性を有する。すなわち、第一電極が正極（または負極）である場合、第二電極は負極（または正極）である。コイン形電池がリチウム電池である場合、外装体内に、正極はケースの底板部に対向するように収容され、負極は封口板の天板部に対向するように収容されることが一般的である。ただし、正負極の配置はこれに限定されない。
【００２０】
絶縁被膜は、ケースの外面または封口板の外面のうち、外装体の外部に配される（すなわち外装体の外部に露出する）部位にだけ形成すればよい。例えば、封口板の周縁部の外面は、ケースの側部の内側でガスケットにより覆われ、電池の内部に埋没している。よって、封口板の周縁部の外面には、絶縁被膜を設ける必要はない。ただし、コイン形電池の安全性が高める観点から、封口板の周縁部の外面にも絶縁被膜を形成してもよい。
【００２１】
別途、ケースの側部の端部を絶縁材料で被覆してもよい。例えば、ケースの外面に絶縁被膜を形成する場合でも、ケースの側部の端部（開口端部）では、絶縁被膜の下地である金属板が露出しやすいからである。
【００２２】
コイン形電池は、その使用時に使用機器の正負極端子間に装着される。このとき、ケースの第１端子面と封口板の第２端子面とが、使用機器の正負極端子と導通することが必要である。この点、コイン形電池が使用機器もしくは外部回路に装着されるときには、コイン形電池の第１端子面および第２端子面に外力もしくは圧力が加えられる。これにより、絶縁被膜の少なくとも一部が損傷し、例えば絶縁被膜の一部が削られて、第１端子面および第２端子面と外部回路とが電気的に接続される。
【００２３】
なお、コイン形電池が外部回路に装着されるときに第１端子面または第２端子面に加えられ得る荷重は、通常５０ｇ重以上である。よって、第１端子面と第２端子面にそれぞれ５０ｇ重以上の荷重が印加されると絶縁被膜が損傷するように、絶縁被膜の厚さや強度を設定することが望ましい。
【００２４】
絶縁被膜は、少なくとも、外装体の外部に配される封口板の全面に亘って分布するように設けられることが望ましい。封口板の周縁部および端部（エッジ面）は、ケースの側部の内側に配置され、外部に露出しないので、封口板の外面の露出面積はケースよりも小さく、端部も露出しない。そのため、封口板の外面だけに絶縁被膜を設けることが効率的である。また、製造工程や電池の取り扱いの際、封口板に形成された絶縁被膜は、ケースに形成された絶縁被膜よりも剥落しにくい。
【００２５】
絶縁被膜を形成する材料は、特に限定されないが、撥水性材料を含むことが望ましい。撥水性材料を含む絶縁被膜は、体液で濡れにくいため、体液と外装体との接触を抑制する効果が高められる。撥水性材料は、特に限定されないが、フッ素を含む材料が好ましく、フッ素樹脂、フッ化黒鉛などを用いることが好ましい。中でも、フッ素樹脂は、撥水性が高く、剥離しにくい点で、被膜成分として適している。生体の体液とケースおよび／または封口板との接触を十分に抑制する観点から、絶縁被膜と水との接触角は、９０度（°）以上であることが望ましく、１１０度以上であることが更に望ましい。
【００２６】
フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ＰＶＤＦの変性体、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などを用いることができる。
【００２７】
絶縁被膜の厚さは、０．５μｍ〜２０μｍが好ましく、１μｍ〜１０μｍがより好ましい。この範囲であれば、コイン形電池を外部回路に装着するときの外力もしくは圧力によって絶縁被膜が損傷しやすく、かつ外部回路に装着するとき以外は、十分な強度を有し、損傷を受けにくいからである。
【００２８】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態に係るコイン形電池について説明する。ただし、以下の実施形態は、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
【００２９】
図１は、本発明の実施形態に係るコイン形電池の縦断面図である。
コイン形電池１０は、ケース１と、封口板６と、ガスケット５とで構成される外装体を具備する。ケース１は、底板部１ａおよび底板部１ａの周縁から立ち上がる側部１ｂを有する円筒形で底浅の電池缶である。封口板６は、天板部６ａおよび天板部６ａからケース１の側部１ｂの内側へと延びる周縁部６ｂを有する。ガスケット５の一部は、ケース１の側部１ｂと封口板６の周縁部６ｂとの間に介在することにより、ケース１と封口板６との隙間を封止している。
【００３０】
外装体の内部には発電要素が収容されている。発電要素は、正極２、負極３、セパレータ４および電解液（図示せず）を含む。図示例では、正極２はケース１の底板部１ａと対向するように配置されている。よって、底板部１ａの外面の第１端子面は、正極端子として機能する。一方、負極３は封口板６の天板部６ａと対向するように配置される。よって、天板部６ａの外面の第２端子面は、負極端子として機能する。
【００３１】
ケース１の素材としては、正極電位で耐腐食性を有する金属板を用いることが望ましい。例えば、リチウム電池のケース１には、ステンレス鋼（ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４４、ＳＵＳ３２９Ｊなど）、チタン、チタン合金などを用いることが望ましい。
【００３２】
封口板６の素材には、機械的強度に優れる金属板を用いることが望ましく、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ４３０など）を用いることが望ましい。ただし、安価な普通鋼や炭素鋼などの金属板を使用することもできる。普通鋼とは、ＪＩＳに規定されるＳＳ材、ＳＭ材、ＳＰＣＣ材のような鋼材である。炭素鋼は、Ｓ１０Ｃ、Ｓ２０Ｃ、Ｓ３０Ｃ、Ｓ４５Ｃ、Ｓ５５Ｃのような鋼材であり、機械構造用合金鋼に属する。普通鋼や炭素鋼を用いる場合には、電池の内面側に、錆止め用のめっき層（例えばニッケルめっき層）を形成することが望ましい。通常、普通鋼や炭素鋼で形成されたケースの内面側と外面側の両面にニッケルめっき層が形成される。
【００３３】
図示例では、外装体の外部に露出するケース１の全面と封口板６の全面に、それぞれ絶縁被膜７ａ、７ｂが形成されている。絶縁被膜７ａ、７ｂを形成することで、コイン形電池が生体に誤飲された場合でも、生体の体液のｐＨが大きくなることが抑制される。よって、生体への危害を小さくすることができる。
【００３４】
次に、リチウム電池を例にとって、コイン形電池の製造方法について説明する。
コイン形電池は、発電要素を準備する工程（i）と、ケース１を準備する工程（ii）と、封口板６を準備する工程（iii）と、ガスケット５を準備する工程（iv）と、ケース１に発電要素を収容した後、封口板６でケース１の開口を塞ぎ、ケース１の開口端部を、ガスケット５を介して、封口板６の周縁部に加締める工程（v）と、ケース１および／または封口板６の外面に絶縁被膜を形成する工程（vi）と、を具備する製造方法により製造される。ケース１および／または封口板６に用いる金属板の厚さは、例えば０．１〜０．４ｍｍである。
【００３５】
工程（ii）では、例えば、ステンレス鋼板を絞り加工して、有底の円筒状に成形することにより、ケース１が作製される。ステンレス鋼板の少なくとも電池の外面に対応する表面には、ニッケルめっき層が形成されていることが好ましい。
【００３６】
工程（iii）では、例えば、金属板をプレス加工することにより、所定形状の封口板が形成される。金属板の少なくとも電池の外面に対応する表面には、ニッケルめっき層が形成されていることが好ましい。
【００３７】
工程（iv）では、封口板６の周縁部に勘合する環状の溝部を有するガスケット５が準備される。ガスケット５は、予め封口板６の周縁部に装着させてもよい。ガスケット５の材質としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などを用いることができる。
【００３８】
工程（v）では、ケース１の内部に発電要素を収容し、ケース１の開口を塞ぐように封口板６を配置する。その後、ケース１の開口端部（側部の端部）を内側に折り曲げる。これにより、ガスケット５が圧縮され、ガスケット５の下端部はケース１の底板部に密着する。また、ガスケット５の上端部は、封口板６の周縁部に密着する。
【００３９】
工程（vi）で絶縁被膜を形成する方法は、特に限定されない。例えば、フッ素樹脂などの撥水性材料を分散させた溶液または分散液を調製し、例えばエアースプレー方式で電池の外装体の所望の箇所に溶液または分散液を塗布し、乾燥させればよい。また、撥水性材料の粉体を、例えば静電スプレー方式で、電池の外装体の所望の箇所に塗布してもよい。続いて、撥水性材料と外装体との密着性を高めるために、電池を４５〜１００℃に加熱してもよい。
【００４０】
なお、絶縁被膜を形成する工程は、予め、ケースまたは封口板に加工する前の素材に対して施してもよい。ただし、絶縁被膜は、例えば５０ｇ重の荷重で損傷するように形成されるため、加工時に損傷を受けやすい。よって、ケースの開口端部を封口板にかしめる工程（以下、封口工程）を行った後に、絶縁被膜を形成することが望ましい。中でも簡易な方法として、封口工程を終えた電池の外装体の外面の全体に撥水性材料を含む溶液または分散液を塗布し、乾燥させて、適度な強度の絶縁被膜を外装体の外面の全体に形成する方法が挙げられる。
【００４１】
次に、リチウム電池を例にとって、コイン形電池の発電要素について説明する。
正極２は、正極合剤をコイン形に加圧成形することにより形成される。正極合剤は、正極活物質、導電助剤およびバインダーを含む。正極活物質の種類は、特に限定されないが、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの遷移金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む酸化物（例えば二酸化マンガン）または複合酸化物を用いることができる。リチウムを含み、マンガン、コバルト、ニッケル、マグネシウム、銅、鉄、ニオブなどの金属よりなる群から選択される少なくとも１種を含む複合酸化物（例えばＬｉＣｏＯ2）も用いることができる。また、フッ化黒鉛を用いることもできる。正極活物質は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
導電助剤としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック、人造黒鉛などの黒鉛類を使用できる。導電助材は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
バインダーとしては、例えば、フッ素樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性アクリロニトリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。結着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
負極３は、例えば、コイン形に成形されたリチウム金属またはリチウム合金である。リチウム合金としては、Ｌｉ−Ａｌ合金、Ｌｉ−Ｓｎ合金、Ｌｉ−Ｓｉ合金、Ｌｉ−Ｐｂ合金などが挙げられる。負極３は、負極活物質およびバインダーを含む負極合剤をコイン形に加圧成形したものでもよい。負極活物質の種類は、特に限定されないが、天然黒鉛、人造黒鉛、難黒鉛化性炭素などの炭素材料、酸化珪素、チタン酸リチウム、五酸化ニオブ、二酸化モリブデンなどの金属酸化物を用いることができる。バインダーとしては、例えば、正極に用い得る材料として例示した材料を任意に用いることができる。負極合剤に導電助剤を含ませてもよい。
【００４５】
電解液は、非水溶媒と、これに溶解する溶質（塩）とを含む。電解液中の溶質濃度は０．３〜２．０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。非水溶媒としては、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、鎖状エーテル、環状エーテルなどを用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。溶質としては、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣ4Ｆ9ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2などが用いられる。
【００４６】
セパレータ４は、正極２と負極３との短絡を防止できる材料であればよい。例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなどで形成された織布、不織布、微多孔フィルムなどが挙げられる。
【００４７】
次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を限定するものではない。なお、本実施例では、図１に示すような構造のコイン形電池を作製した。
【００４８】
《実施例１》
（i）ケース
表面に厚み３μｍのニッケルめっき層を形成したステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０、厚み２００μｍ）を絞り加工して、底板部の直径が２０ｍｍ、側部１ｂの高さが２．８ｍｍのケース１を作製した。
【００４９】
（ii）封口板
表面に厚み３μｍのニッケルめっき層を有するステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０、厚み２５０μｍ）をプレス加工して、天板部６ａの直径が１７ｍｍの封口板６を作製した。
【００５０】
（iii）発電要素
正極活物質である二酸化マンガン１００質量部と、導電助剤である黒鉛７質量部と、結着剤であるポリテトラフルオロエチレン５質量部とを混合して、正極合剤を調製した。正極合剤を直径１５ｍｍ、厚さ２ｍｍのコイン形に成形して正極２を作製した。一方、厚さ０．６ｍｍの金属リチウム箔を直径１６ｍｍの円形に打ち抜いて負極３を作製した。電解液には、プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとを体積比２：１で混合した非水溶媒に、溶質としてＬｉＣｌＯ4を濃度１．０ｍｏｌ／Ｌで溶解させた有機電解液を用いた。
【００５１】
（iv）コイン形電池の組み立て
ケース１の側部１ｂの内側に、ブロンアスファルトと鉱物油からなる封止剤を塗布したポリプロピレン製のガスケット５を配置するとともに、底板部１ａにＳＵＳ４３０製の集電体（図示せず）を配置し、その上に、正極２を載置した。次に、正極２の上に、厚さ３００μｍのポリプロピレン製の不織布をセパレータ４として載置した。その後、有機電解液をケース１内に注液した。負極３は、封口板６の天板部６ａの内側に貼り付けた。次に、ケース１の開口を塞ぐように封口板６を配置し、ケース１の側部１ｂの端部１ｔを、ガスケット５を介して封口板６の周縁部６ｂにかしめた。
【００５２】
（v）絶縁被膜
１００質量部の水に、６０質量部のＰＴＦＥ粒子（粒子径１μｍ以下）を分散させてＰＴＦＥの分散液を調製した。この分散液を、外装体の全面にエアースプレー方式で塗布し、乾燥させて、厚さ３μｍのＰＴＦＥで形成された絶縁被膜をケースと封口板の外面の全体に形成した。
【００５３】
これにより、直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ、電気容量２２５ｍＡｈのコイン形電池Ａ１を完成させた。
【００５４】
《比較例１》
ケースおよび封口板のいずれの外面にも絶縁被膜を形成しなかったこと以外、実施例１と同様に、コイン形電池Ｂ１を完成させた。
【００５５】
［評価］
実施例１および比較例１のコイン形電池を、それぞれ１０個作製した。
深さ１５ｍｍのシャーレの底部に豚肉を原料とする加工食肉（ハム）を載置し、続いて体液の代わりに生理食塩水をシャーレに注ぎ、ハムを完全に生理食塩水に浸した。次に、評価用の電池を、封口板がハムに接触するようにハムの上に載置した。このとき、電池が浮かないように電池のケース底面（底板部の外面）を生理食塩水の液面より僅かに下にして、ケース底面に食塩水の膜が形成される状態にした。この状態で、２５℃で３０分間放置した。その後、封口板と接触していたハムの状態を目視で観察したところ、実施例１の電池を載置したハムには、ほとんど変色が見られず、３０分間の放置中に電池容量の実質的な変化は見られなかった。一方、比較例１の電池を載置したハムには、激しい変色がみられた。各例の１０個の電池は、いずれも同じ傾向を示した。
【００５６】
次に、封口板と接触していたハムの表面のｐＨを測定し、それぞれ１０個の平均値を算出した。結果を表１に示す。
【００５７】
次に、実施例１および比較例１の電池の正負極端子間に１ｋＨｚの交流電圧を印加して内部抵抗（端子間抵抗）を測定した。ただし、各端子面に対する荷重は５０ｇ重とした。このとき、外部回路には電流が流れ、端子間抵抗は表１に示す通りであった。
【００５８】
【表１】
0006775164.tif 000002
【００５９】
以上より、本発明によれば、生体によるコイン形電池の誤飲が生じた場合でも、生体に対する危害を大きく低減できることが明らかとなった。また、電池と外部回路との導通を阻害しないように絶縁被膜を形成できることが判明した。
【００６０】
上記実施例では、絶縁被膜をＰＴＦＥで形成したが、その他の絶縁材料で絶縁被膜を形成する場合でも、同様にコイン形電池の安全性を高めることができるものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明は、リチウム電池、アルカリ電池、アルカリ蓄電池など、一次電池および二次電池を含む様々な電池に適用できるが、電池電圧が３．０Ｖを超える電池（例えばリチウム電池）において特に有用である。
【符号の説明】
【００６２】
１：ケース、１ａ：底板部、１ｂ：側部、１ｔ：端部、２：正極、３：負極、４：セパレータ、５：ガスケット、６：封口板、６ａ：天板部、６ｂ：周縁部、７ａ,７ｂ：絶縁被膜、１０：コイン形電池
【図１】
0006775164.tif 000003