(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分を含有するＯ／Ｗ型エマルション（シリコーン油を含むものを除く）。
（Ａ）シア脂を含む油性成分
（Ｂ）分子内に２つの水酸基をもつ多価アルコール
（Ｃ）分子内に３つ以上の水酸基をもつ多価アルコール
（Ｄ）リン脂質
（Ｅ）カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムから選択される１種以上の水溶性高分子
（Ｆ）水を含む水性成分
ただし、前記成分「（Ｂ）分子内に２つの水酸基をもつ多価アルコール」が少なくとも（Ｂ−１）１，３−ブチレングリコール及び（Ｂ−２）１，２−ペンタンジオールを含み、前記成分「（Ｃ）分子内に３つ以上の水酸基をもつ多価アルコール」が少なくとも（Ｃ−１）グリセリンを含み、前記成分「（Ｅ）カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムから選択される１種以上の水溶性高分子」が少なくとも（Ｅ−１）カルボキシビニルポリマー１種以上及び（Ｅ−２）キサンタンガム１種以上を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分蒸散抑制効果が高いにも関わらず、べたつき・油感が少なく、且つハリ感や肌の柔らかさ等の官能も優れた皮膚用のＯ／Ｗ型エマルションに関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚に適用する製剤には、保湿が重要な要素として求められている。そのため、グリセリン、アミノ酸等の保湿剤を配合する方法も採られるが、もう一つの方法として、ワセリン等を用いて、皮膚への閉塞性を高め、皮膚の乾燥を抑えることも行われる。しかし、ワセリンはベタツキやのびが悪い等の官能面、使用面で問題があり、その解消にグリセリン、レシチン及び水溶性高分子を配合した乳化組成物が開示され、その欠点を補う工夫がされている。（特許文献１）
しかしながら、水分蒸散抑制効果も官能面、使用面でも更なる改善が求められている。
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００９／０６２９１２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、水分蒸散抑制効果が高いにも関わらず、べたつき・油感が少なく、且つハリ感や肌の柔らかさ等の官能も優れた皮膚用のＯ／Ｗ型エマルションを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、以下の成分を含有するＯ／Ｗ型エマルションが目的を達することがわかった。
（Ａ）シア脂を含む油性成分
（Ｂ）分子内に２つの水酸基をもつ多価アルコール
（Ｃ）分子内に３つ以上の水酸基をもつ多価アルコール
（Ｄ）リン脂質
（Ｅ）カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムから選択される１種以上の水溶性高分子
（Ｆ）水を含む水性成分
以下に詳しく説明する。
（Ａ）シア脂を含む油性成分について
シア脂は、シアバターとも呼ばれ、シアーバターノキ（Vitellaria paradoxa又はButyrospermum parkii）の種子から作られ、主にナイジェリア、マリ、ブルキナファソ、ガーナで生産されている。食用や薬として用いられるほか石鹸やクリームなどにも配合されている。
シア脂は、産地、精製等や他の油性成分の種類と量によって変動するが、Ｏ／Ｗ型エマルションの３〜２０重量％であって、油性成分の６０重量％以上になるように配合することが好ましく、さらにはＯ／Ｗ型エマルションの５〜１５重量％であって、油性成分の８０重量％以上がより好ましい。
【０００６】
シア脂以外の油性成分には特に限定はないが、本発明の主旨に叶う原料を選択する。
例示すれば、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、オレンジ油、ゴマ油、カカオ脂、カミツレ油、カロット油、キューカンバー油、牛脂脂肪酸、ククイナッツ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、綿実油、落花生油、タートル油、ミンク油、卵黄油、パーム油、パーム核油、モクロウ、ヤシ油、牛脂、豚脂、スクワレン、スクワラン、プリスタン又はこれら油脂類の水素添加物（硬化油等）等の各種油脂類。
ミツロウ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カンデリラロウ、モンタンロウ、セラックロウ、ライスワックス等のロウ類。
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、オゾケライド、セレシン、マイクロクリスタンワックス等の鉱物油。
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸類。
ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール等のエステル類。
カロチノイド或いはカロチノイド、レチノール、レチナール、デヒドロレチナール、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、トコフェロール、トコトリエノール、酢酸トコフェロール、トコトリエノール、トコフェロール、(リノール酸/オレイン酸)トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール等の脂溶性ビタミン又はこれらの誘導体。
ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシン、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル等の水溶性ビタミンの脂溶性誘導体。
セラミド、グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミド、セレブロシド、ホスファチジルグルコシルアシルグリセロール、N-オレオイルスフィンゴシン、N-（12-ヒドロキシオクタデカノイル）スフィンゴシン、N-（16-ヒドロキシヘキサデカノイル）スフィンゴシン、N-サリチロイルフィトスフィンゴシン、グリチルレチン酸ステアリル、ユビキノン、γーオリザノール、油溶性ヨクイニンエキス、油溶性ローズマリーエキス、油溶性甘草、オレンジ精油、シンナモン精油、シソ精油、シダーウッド精油、シトロネラ精油、ジャスミン精油、ジンジャーグラス精油、スペアミント精油、西洋ハッカ精油、べルガモット精油、ユーカリ精油、ライム精油、ラベンダー精油、レモングラス精油、レモン精油、ローズマリー精油等の各種油溶性原料。
【０００７】
（Ｂ）分子内に２つの水酸基をもつ多価アルコールについて
分子内に２つの水酸基をもつ多価アルコールは種々存在するが例示すると、１，３ブチレングリコール、プロピレングルコール、ジプロピレングルコール、１，２ペンタンジオール、１，２ヘキサンジオールが挙げられる。
分子内に２つの水酸基をもつ多価アルコールのうち１種以上を選択して用いるが、この中でも１，３ブチレングリコール、１，２ペンタンジオールが好ましい。
配合量に関しては、（Ｃ）分子内に３つの水酸基をもつ多価アルコールをはじめ他の原料の種類や量によって大きく変わるが、２〜３０重量％、さらに３〜２０重量％がより好ましい。
【０００８】
（Ｃ）分子内に３つ以上の水酸基をもつ多価アルコールについて
分子内に２つの水酸基をもつ多価アルコールを例示すると、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マルチトール等が挙げら、１種以上を選択して使用するが、特にグリセリンが好ましい。
配合量としては、分子内に３つ以上の水酸基をもつ多価アルコールの種類や他の配合原料によって大きく異なるが、３〜２０重量％、さらに５〜１５重量％がより好ましい。
また、（Ｂ）と（Ｃ）の合計量は、１０〜４０重量％、さらに１５〜３０重量％がより好ましい。
【０００９】
（Ｄ）リン脂質について
リン脂質は、通常の化粧料に使用されるものであり、例えば、大豆由来リン脂質、卵黄由来リン脂質、またこれらの水素添加リン脂質が挙げられ、これらのリン脂質は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができるが、これらに限定されるものではない。本発明に用いるリン脂質は、長期保存安定性（匂い、乳化安定性等）の観点から、ホスファチジルコリン（ＰＣ）純度が３０重量％以上であることが好ましく、またヨウ素価が１０以下であることが好ましい。
リン脂質の配合量については、油性成分の種類や量等によって大きく異なるが、油性成分の５〜６０重量％、さらに１０〜４０重量％がより好ましい。
【００１０】
（Ｅ）カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムから選択される１種以上の水溶性高分子について
カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸を主としてこれに少量のアリルショ糖で架橋した共重合体であり、アルカリ中和によって増粘性が増大する性質を有する。カルボキシビニルポリマーとしては、「カーボポール」シリーズ（米国、ノベオン（Noveon）社製）、「ハイビスワコー」（和光純薬（株）製）等として市販されており、商業的に入手可能である。なお、中和のためのアルカリ剤としては、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アンモニア、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
また、キサンタンガムは微生物発酵により得られる天然高分子多糖類である。
これらの１種以上を用いるが、配合量は０．０５〜３．０重量％、さらに０．１〜１．０重量％がより好ましい。
勿論これ以外の水溶性高分子を配合することは何ら問題はない。
例示すれば、天然系高分子化合物としては、クインスシードガム、マルメロ、フルクタン、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールなどの多糖類とその誘導体や、ゼラチン、カゼインなどのたんぱく質が挙げられる。
合成高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合物及び共重合可能なモノマーとの共重合物などのビニル系、ポリエチレングリコールなどのポリエーテル系の高分子化合物が挙げられる。また、無機高分子化合物としては、ベントナイト、スメクタイトなどが挙げられる。
【００１１】
（Ｆ）水を含む水性成分について
水溶性ビタミン、アミノ酸、植物又は動物系原料由来の水性抽出物等の水性成分より必要な成分を配合する。
水に関しても特に限定はなく、精製水、温泉水等より選択して利用することができる。
また、上記以外の粉体等、化粧品に用いられる原料を配合することもできる。
【００１２】
これらを常法のＯ／Ｗ型エマルションの作成方法で作成する。
なお、乳化処理には、撹拌、ホモジナイザー、ホモミキサー等の他に、高圧乳化機は特に有効である。
高圧乳化機とは、流路に高圧を加えることにより高い剪断力を与えることが可能な装置であり、さらに、流路を折り曲げたり、複数の流路を合一させることで液に衝撃力を与える構造を有していてもよい。高圧乳化機は、種類は問わないが、例えば、マントン−ゴーリン型高圧ホモジナイザー、ジェット水流反転型高圧乳化機、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディスク社製）、ナノマイザー（ナノマイザー社製）、アルティマイザー（スギノマシン社製）、ＤｅＢｅｅ２０００（ＢＥＥインターナショナル社製）等が挙げられ、高圧乳化機を二種以上組み合わせて使うことや、複数回処理することも有効である。
【実施例】
【００１３】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
表１に実施例１〜３と比較例１の処方を示します。（なお、表中の数値は重量％を示す）
【００１４】
【表１】
0006775925.tif 000002
【００１５】
なお、注は、以下の通りである。
注１）は日光ケミカルズ社製、商品名レシノールＳ−１０Ｍ
注２）はＣＰケルコ社製、商品名ケルトロールＴ
注３）は和光純薬社製、商品名ハイビスワコー１０５
乳化方法は油相、水相をそれぞれ８０℃まで加温し、ホモジスパーで撹拌しつつ水相に油相を徐々に加えたのち、マイクロフルイダイザーで１２４ＭＰａで乳化し、冷却した。
【００１６】
確認試験１（水分蒸散抑制試験）
実施例１〜３、比較例１を検体として以下の手順で試験を行った。（ｎ＝５）
１．予め、飽和塩化マグネシウム溶液をデシケーターに入れ、湿度が３３％になるまで放置した。
２．30mLのバイアルに精製水15mLを入れ、バイアルの口に内径10mmの穴のあいたシリコンパッキンを載せた。
３．試験品20mgを直径16mmのメンブランフィルター（ADVANTEC:CELLULOSE ACETATE 、孔径3.0μm)に均一に塗布した。試験品未塗布の場合をブランクとした。
４．メンブレンフィルターをシリコンパッキンの上に覆い、内径12mmのホールキャップで固定した。
５．バイアルの重量を精秤し、デシケーターに入れた。
６．４８時間後にバイアルの重量を精秤した。
なお、水分蒸散抑制率は以下の式より算出した。
水分蒸散抑制率(%)=(B−A)/B×100
（A：試験品の48時間後の水分喪失量、B：ブランクの48時間後の水分喪失量）
試験結果を表２に示す。
表２に示すように、比較例１に比べて高い水分蒸散抑制効果があった。
【００１７】
【表２】
0006775925.tif 000003
【００１８】
確認試験２（官能試験）
専門パネラー５人に実施例１〜３、比較例１を実際に使用してもらい、油感、ベタツキ、ハリ感、肌の柔らかさの各項目を比較例１を基準として評価してもらった。
油感、ベタツキについて
＋３＝基準よりかなり油感、ベタツキが弱い。
＋２＝基準より油感、ベタツキが弱い。
＋１＝基準よりやや油感、ベタツキが弱い。
０＝基準と油感、ベタツキが同程度である。
−１＝基準よりやや油感、ベタツキが強い。
−２＝基準より油感、ベタツキが強い。
−３＝基準よりかなり油感、ベタツキが強い。
ハリ感、肌の柔らかさについて
＋３＝基準よりかなりハリ感、肌の柔らかさがよい。
＋２＝基準よりハリ感、肌の柔らかさがよい。
＋１＝基準よりややハリ感、肌の柔らかさがよい。
０＝基準とハリ感、肌の柔らかさが同程度である。
−１＝基準よりややハリ感、肌の柔らかさが悪い。
−２＝基準よりハリ感、肌の柔らかさが悪い。
−３＝基準よりかなりハリ感、肌の柔らかさが悪い。
結果を表３に示す。
【００１９】
【表３】
0006775925.tif 000004
【００２０】
さらに実施例４〜７を作成した。処方及び水分蒸散抑制試験結果及び官能評価を表４に示す。（なお、表中の処方の数値は重量％を示す）
【００２１】
【表４】
0006775925.tif 000005
なお、注は、以下の通りである。
注４）は和光純薬社製、商品名ハイビスワコー１０４
注５）は日本純薬社製、商品名アロンビスＳ
（注１）及び注２）は表１と同じ）
乳化方法は上記の実施例１〜３、比較例１と同様に作成した。
これらの実施例４〜７も比較例１に比較して、水分蒸散抑制効果、油感、ベタツキの弱く、且つハリ感や肌の柔らかさ等の官能も優れた製剤ができた。
このように、実施例１〜７いずれも水分蒸散抑制が高いワセリンと比較しても、水分蒸散抑制が高いにも関わらず、油感、ベタツキの少なくハリ感や肌の柔らかさ等の官能も優れた製剤が開発できた。