(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、並びにカチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤及び光重合増感剤を含有する紫外線硬化性液体組成物を用いて記録媒体に形成した画像に、紫外線照射手段により紫外線を照射する画像形成方法であって、
前記カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物であり、
前記光重合開始剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合増感剤が、
（Ａ）下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、
（Ｂ）下記一般式（４）で表される化合物及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を含む
ことを特徴とする画像形成方法。
【化１】
0006646443.tif 000032
（一般式（１）において、ｘは、１〜８の整数を表し、ｙは、３〜１７の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して環構造を形成する。）
【化２】
0006646443.tif 000033
（一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、シアノ基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、又は、ハロゲン原子を示す。）
【化３】
0006646443.tif 000034
（一般式（３）において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、アラルキル基、酸素原子を有する基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。）
【化４】
0006646443.tif 000035
（一般式（４）において、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｑ及びｒは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ１３は、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。ｓは、１〜３の整数を表す。複数のＲ１１がある場合には、各Ｒ１１は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１２がある場合には、各Ｒ１２は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。複数のＲ１３がある場合には、各Ｒ１３は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。）
【化５】
0006646443.tif 000036
（一般式（５）において、Ｒ１４は、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｕは、０〜４の整数を表す。Ｒ１５は、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。ｔは、１又は２の整数を表す。複数のＲ１４がある場合には、各Ｒ１４は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１５がある場合には、各Ｒ１５は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。）
【請求項２】
前記一般式（４）で表される化合物が、下記一般式（６）で表される化合物である請求項１に記載の画像形成方法。
【化６】
0006646443.tif 000037
（一般式（６）において、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｕ及びｖは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立して、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。複数のＲ１６がある場合には、各Ｒ１６は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１７がある場合には、各Ｒ１７は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。）
【請求項３】
前記一般式（５）で表される化合物が、下記一般式（７）で表される化合物である請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【化７】
0006646443.tif 000038
（一般式（７）において、Ｒ２０は、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｗは、０〜４の整数を表す。Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。複数のＲ２０がある場合には、各Ｒ２０は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。）
【請求項４】
前記光重合増感剤が、
前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、
前記一般式（６）で表される化合物
を含む請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記一般式（４）で表される化合物及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の含有量をＣ質量％とし、前記一般式（１）で表される化合物の含有量をＡ質量％としたとき、Ｃ／Ａが１．０以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記光重合開始剤の含有量が、前記カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１〜５質量部である請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記ビニルエーテル化合物が、分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記一般式（１）において、ＣｘＦｙが、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７及びＣ４Ｆ９のいずれかである請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記一般式（１）において、ＣｘＦｙが、Ｃ６Ｆ５である請求項１〜７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記着色剤が、顔料又は染料である請求項１〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記着色剤が、前記液状モノマーに不溶なトナー粒子である請求項１〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記着色剤が、前記液状モノマーに不溶な電気泳動性微粒子である請求項１〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
カチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤、及び光重合増感剤を含有する紫外線硬化性液体組成物であって、
前記カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物であり、
前記光重合開始剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合増感剤が、
（Ａ）下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、
（Ｂ）下記一般式（４）で表される化合物及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を含む
ことを特徴とする紫外線硬化性液体組成物。
【化８】
0006646443.tif 000039
（一般式（１）において、ｘは、１〜８の整数を表し、ｙは、３〜１７の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して環構造を形成する。）
【化９】
0006646443.tif 000040
（一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、シアノ基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、又は、ハロゲン原子を示す。）
【化１０】
0006646443.tif 000041
（一般式（３）において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、アラルキル基、酸素原子を有する基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。）
【化１１】
0006646443.tif 000042
（一般式（４）において、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｑ及びｒは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ１３は、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。ｓは、１〜３の整数を表す。複数のＲ１１がある場合には、各Ｒ１１は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１２がある場合には、各Ｒ１２は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。複数のＲ１３がある場合には、各Ｒ１３は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。）
【化１２】
0006646443.tif 000043
（一般式（５）において、Ｒ１４は、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｕは、０〜４の整数を表す。Ｒ１５は、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。ｔは、１又は２の整数を表す。複数のＲ１４がある場合には、各Ｒ１４は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１５がある場合には、各Ｒ１５は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。）
【請求項１４】
請求項１３に記載の紫外線硬化性液体組成物と、
顔料又は染料と
を含有する紫外線硬化型インクジェット用インク。
【請求項１５】
請求項１３に記載の紫外線硬化性液体組成物と、
前記液状モノマーに不溶なトナー粒子と
を含有する紫外線硬化型湿式電子写真用液体現像剤。
【請求項１６】
請求項１３に記載の紫外線硬化性液体組成物と、
前記液状モノマーに不溶な電気泳動性微粒子と
を含有する紫外線硬化型静電インクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷などの電子写真方式を利用する画像形成方法に用いられる紫外線硬化型湿式電子写真用液体現像剤や、紫外線硬化型インクジェット用インク・紫外線硬化型静電インクジェット用インクに用いることができる紫外線硬化性液体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、地域広告や企業内配布資料や大型ポスターのように、ある程度の部数を必要とする印刷物の製造には、版を利用した印刷機が用いられてきた。
近年、こうした従来の印刷機に代わって、多様化するニーズに迅速に対応できるとともに、在庫を圧縮することが可能なオンデマンド印刷機が利用されつつある。そのようなオンデマンド印刷機として、液体現像剤を用いた電子写真印刷機や、高速及び高画質印刷が可能なインクジェットプリンターが期待されている。
液体現像剤では、担体液（キャリア液）として電気絶縁性液体を用いることから、乾式現像剤に比べ、保存時における液体現像剤中での着色樹脂粒子の凝集という問題が生じにくく、微細なトナーを用いることができる。その結果、液体現像剤は、乾式現像剤に比べ、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。これらの優れた特徴を活かした、液体現像剤を用いた電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤の開発が求められている。
液体現像剤として、光硬化型の液体現像剤が知られている。この光硬化型の液体現像剤は、電気絶縁性液体として反応性官能基を持ったモノマー又はオリゴマーを使用し、さらに、光重合開始剤を添加溶解して調製することができる。この光硬化型液体現像剤は、紫外線などの光を照射することにより、重合反応により硬化し、高速現像処理への対応が可能となる。この光硬化のための重合の型として、ラジカル重合型とカチオン重合型が広く知られている。カチオン重合型の光硬化型液体現像剤に含有させる光重合開始剤としては、特許文献１の実施例及び非特許文献１に記載されているように、イオン性の光酸発生剤が知られている。
一方、インクジェットプリンターでは、水系インク、溶剤系インク及び紫外線硬化型インクなど多様なインクが用いられている。
消費熱エネルギーや揮発性有機溶剤蒸気の放散量を低減する技術として、静電インクジェット方式がある。静電インクジェット方式は、電気絶縁性液体中に荷電粒子を分散したインクを用い、静電界の印加により荷電粒子を電気泳動させて濃縮して吐出する方式である。紫外線硬化型インクは、紫外線硬化性液体と、染料や顔料などの着色剤を含む。紫外線硬化型インクとしても、ラジカル重合型インクとカチオン重合型インクが広く知られている。
【０００３】
特許文献２には、紫外線硬化性液体成分としてビニルエーテル化合物を複数組み合わせることで、カチオン重合型の紫外線硬化型インクの高感度と記録媒体への密着性の向上が可能となるとの記載がある。
特許文献３には、カチオン重合型インクにおける課題として、経時で発生した酸に基づく反応により、保存時の安定性が十分ではなく、実用化には大きな障害となっていた点が開示されている。特許文献３には、酸の発生による保存安定性の低下を抑えるために、分子内に３級ヒンダードアミン構造を含む塩基性化合物を添加した活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物が記載されている。これは光分解性の３級ヒンダードアミン構造を含む塩基性化合物を含有させ、該化合物を露光時に分解させ、保管時のインクの保存安定性と露光時の感度を両立する試みである。
特許文献４には、カチオン重合性組成物用増感剤としてチオキサントン誘導体及びナフタレン誘導体を用いることにより、優れた増感効果が得られることが記載されている。
特許文献５には、光重合開始剤としてイオン性の芳香族オニウム塩を、光重合増感剤組成物としてアントラセン誘導体とナフタレン誘導体又はベンゼン誘導体を組み合わせて用いるカチオン重合型紫外線硬化性組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３４４２４０６号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４７３４号公報
【特許文献３】特開２００９−８４４４８号公報
【特許文献４】特開２００７−１２６６１２号公報
【特許文献５】特開２０１１−２４６６０６号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】有光晃二、ファインケミカルＶｏｌ３９（Ｎｏ．２）Ｐ３６（２０１０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
液状のアクリルモノマーやオリゴマーを含むラジカル重合型の光硬化性液体現像剤では、体積抵抗率が低下しやすく、現像工程で静電潜像の電位が降下しやすい。そのために高い光学濃度を得ることが難しかったり、画像ボケを生じたりする場合がある。また、アクリルモノマーを含むラジカル重合型の光硬化型液体現像剤では、酸素による硬化阻害を受ける場合があり、比較的分子量の大きいアクリルモノマーやオリゴマーを併用しなければならない。その結果として、液体現像剤の粘度が上昇し、帯電したトナーの電気泳動速度の低下、すなわち画像形成における生産速度の低下を招く場合があった。
これに対して、カチオン重合は酸素による影響を受けにくく、光硬化型液体現像剤に適した重合方式である。中でもビニルエーテルモノマーを電気絶縁性液体として用いることにより、高い体積抵抗率の液体現像剤を容易に得ることができ、光硬化反応における反応速度も速く、さらに、液体現像剤の低粘度化も容易となる。そのため、ビニルエーテルモノマーは、カチオン重合による光硬化型の液体現像剤に用いる電気絶縁性液体として好適である。
カチオン重合に用いる光開始剤としては、イオン性の光酸発生剤が一般的である。
しかしながら、イオン性の光酸発生剤は、液体現像剤の体積抵抗率を大きく低下させてしまうため、現像工程で静電潜像の電位が降下しやすく、高い光学濃度が得ることが難しかったり、画像ボケを生じたりする場合がある。
先に述べたラジカル重合型の光硬化型液体現像剤において問題となるインクの粘度の上昇は、インクジェット用の光硬化型インクにおいても、インク吐出性能の低下を引き越すといった問題を有し、インクの低粘度化に対応できるカチオン重合型の光硬化型インクが好適である。
しかしながら、先に述べたとおり、特許文献３には、カチオン重合型インクの課題として、経時で発生した酸に基づく反応により、保存時の安定性が十分ではなく、実用化には大きな障害となっていた点が記載されている。そこで、特許文献３では、保存中に発生する酸の作用を抑える目的で、分子内に３級ヒンダードアミン構造を含む塩基性化合物を活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物に添加している。これは、光分解性の３級ヒンダードアミン構造を含む塩基性化合物を露光時に分解させ、保管時のインクの保存安定性と露光時の感度を両立する試みである。ところが、露光時の光重合開始剤からの酸放出反応及びこれに続くビニルエーテルの重合反応速度は非常に速いため、露光時の重合反応開始以前に光分解性塩基性化合物の光分解を完了させることは非常に困難である。
したがって、カチオン重合型紫外線硬化型インクの保存安定性と、光硬化性にかかる感度の両立は十分ではなかった。この保存安定性と、光硬化性にかかる感度との両立が十分でなかった点は、先に述べた液体現像剤においても同様の技術課題である。
特許文献４、特許文献５ともに、光重合開始剤として芳香族オニウム塩を用いているが、芳香族オニウム塩は微量の添加でも紫外線硬化性液体の体積抵抗率を大きく低下させてしまうため、液体現像剤や静電インクジェット用インクへの適用はできない。また、特許文献４、特許文献５ともに、保存安定性と感度の両立に関しては何ら触れられていない。
【０００７】
本発明の目的は、高感度で保存安定性に優れ、低粘度で、紫外線硬化後の定着性に優れた紫外線硬化型液体組成物、並びに、それらを含む液体現像剤及びインクジェット用インクを用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の画像形成方法は、
着色剤、並びにカチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤及び光重合増感剤を含有する紫外線硬化性液体組成物を用いて記録媒体に形成した画像に、紫外線照射手段により紫外線を照射する画像形成方法であって、
前記カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物であり、
前記光重合開始剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合増感剤が、
（Ａ）下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、
（Ｂ）下記一般式（４）で表される化合物及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を含む
ことを特徴とする。
【０００９】
【化１】
0006646443.tif 000002
【００１０】
前記一般式（１）において、ｘは、１〜８の整数を表し、ｙは、３〜１７の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して環構造を形成する。
【００１１】
【化２】
0006646443.tif 000003
【００１２】
前記一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、シアノ基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、又は、ハロゲン原子を示す。
【００１３】
【化３】
0006646443.tif 000004
【００１４】
前記一般式（３）において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。
【００１５】
【化４】
0006646443.tif 000005
【００１６】
前記一般式（４）において、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｑ及びｒは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ１３は、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。ｓは、１〜３の整数を示す。複数のＲ１１がある場合には、各Ｒ１１は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１２が複数ある場合には、各Ｒ１２は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１３が複数ある場合は、各Ｒ１３は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。
【００１７】
【化５】
0006646443.tif 000006
【００１８】
前記一般式（５）において、Ｒ１４は、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｕは、０〜４の整数を表す。Ｒ１５は水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。ｔは、１又は２の整数を表す。複数のＲ１４がある場合には、各Ｒ１４は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１５がある場合には、各Ｒ１５は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。
【００１９】
また、本発明の紫外線硬化性液体組成物は、
カチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤及び光重合増感剤を含有する紫外線硬化性液体組成物であって、
前記カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物であり、
前記光重合開始剤が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記光重合増感剤が、
（Ａ）下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、
（Ｂ）下記一般式（４）で表される化合物及び下記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と
を含む
ことを特徴とする。
【００２０】
【化６】
0006646443.tif 000007
【００２１】
前記一般式（１）において、ｘは、１〜８の整数を表し、ｙは、３〜１７の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して環構造を形成する。
【００２２】
【化７】
0006646443.tif 000008
【００２３】
前記一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、シアノ基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、又は、ハロゲン原子を示す。
【００２４】
【化８】
0006646443.tif 000009
【００２５】
前記一般式（３）において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。
【００２６】
【化９】
0006646443.tif 000010
【００２７】
前記一般式（４）において、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｑ及びｒは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ１３は、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。ｓは、１〜３の整数を示す。複数のＲ１１がある場合には、各Ｒ１１は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１２が複数ある場合には、各Ｒ１２は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１３が複数ある場合は、各Ｒ１３は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。
【００２８】
【化１０】
0006646443.tif 000011
【００２９】
前記一般式（５）において、Ｒ１４は、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｕは、０〜４の整数を表す。Ｒ１５は水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。ｔは、１又は２の整数を表す。複数のＲ１４がある場合には、各Ｒ１４は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１５がある場合には、各Ｒ１５は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、ビニルエーテル化合物に上記の特定の化合物の組み合わせを光重合開始剤及び光重合増感剤として組み合わせたことによって、高感度で保存安定性に優れ、低粘度で、紫外線硬化後の定着性に優れた紫外線硬化型液体組成物を提供することが可能であり、前記紫外線硬化型液体組成物を用いることで、高い光学濃度が得られるとともに画像ボケを生じにくく、充分な定着性を有す画像形成が達成できる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の、インクジェット方式による画像形成方法を説明する図である。
【図２】本発明の、電子写真方式による画像形成方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の紫外線硬化性液体組成物は、以下の各成分を含む。
・カチオン重合性液状モノマーとしてのビニルエーテル化合物の少なくとも１種。
・光重合開始剤としての前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種。
・光重合増感剤としての前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、前記一般式（４）で表される化合物及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物。
【００３３】
［紫外線硬化性液体組成物］
本発明の紫外線硬化性液体組成物は、光重合開始剤、光重合増感剤、及び、カチオン重合性液状モノマーとしてビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする。
以下、本発明の紫外線硬化性液体組成物に含有される各構成成分について順次説明する。
【００３４】
［光重合開始剤］
本発明に用いられる光重合開始剤は、下記一般式（１）で表される。
【００３５】
【化１１】
0006646443.tif 000012
【００３６】
前記一般式（１）において、ｘは、１〜８の整数を表し、ｙは、３〜１７の整数を表す。Ｒ１及びＲ２は、互いに結合して、環状骨格の一部がイミド構造により構成される環構造を形成する。前記一般式（１）で表される光重合開始剤を含有させることにより、充分な定着性を有しつつも、イオン性の光酸発生剤と異なり高抵抗な紫外線硬化性液体組成物が得られ、また後述する光重合増感剤と組み合わせることにより、優れた保存安定性を実現できる。
本発明の紫外線硬化液体は、一般式（２）〜（３）で表される化合物が紫外線を吸収して励起され、この励起エネルギーが一般式（４）〜（７）で表される化合物に伝達され、次いで一般式（１）で表される化合物に伝達されて硬化反応が開始すると考えられる。一般式（１）におけるＲ１とＲ２が環構造を形成していない化合物を、一般式（１）で表される化合物の代替として用いたところ、一般式（２）〜（７）で表される種々の化合物を組み合わせても硬化反応が進行しなかった。すなわち、一般式（１）におけるＲ１とＲ２が互いに結合して環状骨格の一部がイミド構造により構成される環構造を形成することによってはじめて、一般式（２）〜（７）で表される化合物からエネルギーを受容し硬化反応を開始することができるようになるものと思われる。したがって、一般式（１）におけるＲ１とＲ２が環構造を形成することが本発明において必須要件である。
また、本発明においては、一般式（１）におけるＲ１とＲ２が互いに結合して環状骨格の一部がイミド構造により構成される環構造に、任意の置換基を付与することが可能である。付与した置換によっては、当該環構造の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）及び又は最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーレベルが変化するが、同様の処置を一般式（２）〜（７）で表される化合物にも施すことにより、本発明の高感度、低粘度、高抵抗、かつ保存安定性に優れるという効果は発現させることができる。
【００３７】
本発明に用いられる光重合開始剤は、紫外線照射により光分解し、強酸であるスルホン酸を発生することを特徴とする。また、後述する光重合増感剤を併用し、増感剤が紫外線を吸収することをトリガーとして、開始剤の分解、スルホン酸の発生を行わせることを特徴とする。電子吸引性の大きいＣｘＦｙは、紫外線照射によりスルホン酸エステル部分を分解させるための必須官能基であり、炭素原子数は１〜８（ｘ＝１〜８）であり、フッ素原子数は３〜１７（ｙ＝３〜１７）である。
炭素原子数が１以上であれば強酸の合成が容易であり、８以下であれば保存安定性に優れる。フッ素原子数が３以上であれば強酸として作用することができ、１７以下であれば強酸の合成が容易である。
前記一般式（１）中のＣｘＦｙとしては、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９又はＣ６Ｆ５が好ましい。
【００３８】
前記一般式（１）中のＣｘＦｙとしては、例えば、以下の各基が挙げられる。
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１基）
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２基）
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３基）
・１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４基）。
ＲＦ１基としては、すべての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、すべての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、トリフルオロメチル基（ｘ＝１，ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２，ｙ＝５）、ノナフルオロブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、パーフルオロヘキシル基（ｘ＝６，ｙ＝１３）、パーフルオロオクチル基（ｘ＝８，ｙ＝１７）などが挙げられる。
ＲＦ２基としては、すべての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、すべての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、パーフルオロイソプロピル基（ｘ＝３，ｙ＝７）、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、パーフルオロ−２−エチルヘキシル基（ｘ＝８，ｙ＝１７）などが挙げられる。
ＲＦ３基としては、すべての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、すべての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、パーフルオロシクロブチル基（ｘ＝４，ｙ＝７）、パーフルオロシクロペンチル基（ｘ＝５，ｙ＝９）、パーフルオロシクロヘキシル基（ｘ＝６，ｙ＝１１）、パーフルオロ（１−シクロヘキシル）メチル基（ｘ＝７，ｙ＝１３）などが挙げられる。
ＲＦ４基としては、すべての水素原子がフッ素置換されていないものも利用できるが、すべての水素原子がフッ素置換されているものが好ましい。例えば、ペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６，ｙ＝５）、３−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル基（ｘ＝７，ｙ＝７）などが挙げられる。
前記一般式（１）中のＣｘＦｙのうち、入手のしやすさ、及びスルホン酸エステル部分の分解性の観点から、ＲＦ１基、ＲＦ２基、ＲＦ４基が好ましく、ＲＦ１基、ＲＦ４基がさらに好ましい。特に好ましくはトリフルオロメチル基（ｘ＝１，ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２，ｙ＝５）、ヘプタフルオロプロピル基（ｘ＝３，ｙ＝７）、ノナフルオロブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、及びペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６，ｙ＝５）である。
【００３９】
本発明に使用しうる光重合開始剤が有する環状骨格の一部がイミド構造により構成される環構造としては、環状イミド構造を有する含窒素単環構造、含窒素二環状構造、含窒素三環構造、含窒素四環構造から紫外線吸収用の構造として利用されているものから選択して用いることができる。選択された環状骨格の一部がイミド構造により構成される環構造は、スルホン酸放出用の各種の部分と組み合わせて利用することができる。これらの環構造としては、後述する化合物が有している環構造が採用でき、前記一般式（１）中のＣｘＦｙで示されるスルホン酸放出部と組み合わせて用いることができる。
【００４０】
前記一般式（１）で表される化合物における光吸収部分を構成するイミド構造を有する環構造としては、例えば、以下の各基が挙げられる。
【化１２】
0006646443.tif 000013
【００４１】
上記式（Ｉ−４）におけるＲ’としては、水素原子、Ｃ４Ｈ９−Ｓ−などの炭素数１〜６のアルキルチオ基、又は以下に示す構造を有する
【化１３】
0006646443.tif 000014
アリールチオ基などから選択することができる。
【００４２】
本発明に使用しうる光重合開始剤の具体例〔例示化合物Ａ−１〜Ａ−２７〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【化１４】
0006646443.tif 000015
【００４３】
【化１５】
0006646443.tif 000016
【００４４】
【化１６】
0006646443.tif 000017
【００４５】
【化１７】
0006646443.tif 000018
【００４６】
光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の紫外線硬化性液体組成物中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量部、さらに好ましくは０．１〜０．５質量部である。光重合開始剤の含有量は、前記一般式（１）で表される化合物の２種以上を組み合わせる場合は、これらの化合物の合計の含有量である。
【００４７】
［光重合増感剤］
次に、本発明に用いられる光重合増感剤に関して説明する。
一般に、光重合増感剤は、光酸発生剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、光重合開始剤と併用されることが多い。本発明においては、前記一般式（１）で表される光重合開始剤に、カチオン重合性液状モノマーとしてビニルエーテル化合物と、光重合増感剤として、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、前記一般式（４）で表される化合物及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを併用することにより、優れた保存安定性をも得ることができる。
【００４８】
前記一般式（２）で表される化合物に関して説明する。
【化１８】
0006646443.tif 000019
【００４９】
前記一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリールオキシ基、シアノ基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、又は、ハロゲン原子を示す。
前記一般式（２）中の無置換アルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。無置換シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基が挙げられる。無置換アルコキシ基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などが挙げられる。無置換アリールオキシ基としては、フェノキシ基が挙げられる。無置換アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
置換アルキル基、置換シクロアルキル基、置換アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換アラルキル基及び置換アルコキシカルボニル基の有する置換基としては、一般式（２）で表される化合物が目的とする光重合増感剤としての機能を発揮できるであればよい。例えば、炭素数１〜４のアルキルオキシ基、フェニル基、モルホリノ基などをこれらの置換基として挙げることができる。また、置換アルコキシカルボニル基としては、カルボキシル基をポリエチレングリコールでエステル化した基も利用することができる。
【００５０】
前記一般式（２）で表される化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。例えば、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−フェノキシチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）−チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシカルボニル］−チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−ｎ−プロポキシチオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチル−チオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）−チオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシ−チオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）−チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸ポリエチレングリコールエステル、１−シアノ−３―クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントンなどである。
これらのなかでも特に、２−イソプロピルチオキサントン、２−シクロヘキシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−ｎ−プロポキシチオキサントンは合成が容易で、紫外線硬化性液体組成物の増感効果が大きく、かつ前記一般式（４）で表される化合物又は前記一般式（５）で表される化合物と併用したときに優れた増感効果を発現するため好ましい。
【００５１】
前記一般式（３）で表される化合物に関して説明する。
【化１９】
0006646443.tif 000020
前記一般式（３）において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、アラルキル基、酸素原子が置換していてもよい炭素数１〜９のアルキル基、又は、グリシジル基を示す。
【００５２】
前記一般式（３）において、Ｒ７及びＲ８におけるアルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基などが挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００５３】
前記一般式（３）において、Ｒ９及びＲ１０における酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１以上９以下のアルキル基としては、例えば、１個以上の水素原子が酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙られる。酸素原子を有する置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜８のアルキルオキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基が挙げられる。
この酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１以上９以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基などが挙げられる。グリシジル基としては、例えば、グリシジル基、２−メチルグリシジル基が挙げられる。
【００５４】
前記一般式（３）で表されるアントラセン−９，１０−ジオキシ化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
（１）９，１０−ジメトキシアントラセン、
（２）９，１０−ジエトキシアントラセン、
（３）９，１０−ビス（ｎ−プロポキシ）アントラセン、
（４）９，１０−ビス（ｉ−プロポキシ）アントラセン、
（５）９，１０−ビス（ｎ−ブトキシ）アントラセン、
（６）９，１０−ビス（ｉ−ブトキシ）アントラセン、
（７）９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、
（８）９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシ）アントラセン、
（９）９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、
（１０）９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシ）アントラセン、
（１１）９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシ）アントラセン、
（１２）９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、
（１３）９，１０−ビス（ｎ−ノニルオキシ）アントラセン、
（１４）９，１０−ビス（２−メチルグリシジルオキシ）アントラセン、
（１５）９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、
（１６）９，１０−ジフェネチルオキシアントラセン、
（１７）９，１０−ジグリシジルオキシアントラセン。
【００５５】
また、前記一般式（３）において、アントラセン環にアルキル基が置換したアントラセン−９，１０−ジオキシ化合物の例としては、上記した（１）〜（１７）の化合物において、アントラセン環の２位の水素原子を、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、又は、ｔ−ブチル基で置換した化合物が挙げられる。
また、前記一般式（３）において、アントラセン環にハロゲン原子が置換したアントラセン−９，１０−ジオキシ化合物の例としては、上記した（１）〜（１７）の化合物において、アントラセン環の２位の水素原子を塩素原子で置換した化合物が挙げられる。
また、前記一般式（３）において、アントラセン環にアルコキシ基が置換したアントラセン−９，１０−ジオキシ化合物の例としては、上記した（１）〜（１７）の化合物において、アントラセン環の２位の水素原子をメトキシ基で置換した化合物が挙げられる。
また、前記一般式（３）において、アントラセン環にアリールオキシ基が置換したアントラセン−９，１０−ジオキシ化合物の例としては、上記した（１）〜（１７）の化合物において、アントラセン環の２位の水素原子をフェノキシ基で置換した化合物が挙げられる。
これらのアントラセン化合物のなかでも特に、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシ）アントラセンは合成が容易で、紫外線硬化性液体組成物の増感効果が大きく、かつ前記一般式（４）で表される化合物又は前記一般式（５）で表される化合物と併用したときに優れた増感効果を発現するため好ましい。
また、本発明においては、上記のように、一般式（２）、（３）に種々の置換基を付与することが可能である。付与した置換によっては、当該構造の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）及び又は最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーレベルが変化するが、同様の処置を一般式（１）及び一般式（４）〜（７）で表される化合物にも施すことにより、本発明の高感度、低粘度、高抵抗、かつ保存安定性に優れるという効果は発現させることができる。
【００５６】
本発明においては、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される化合物の紫外線硬化性液体組成物全体に対する総含有量をＢ質量％とし、前記一般式（１）で表される化合物の紫外線硬化性液体組成物全体に対する含有量をＡ質量％とする。そのときの、Ｂ／Ａは、好ましくは１．０以上であり、さらに好ましくは５．０以上である。前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される化合物を２種以上併用する場合は、その総含有量をＢ質量％とする。Ｂ／Ａが１．０以上とすることにより、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される化合物から光重合開始剤へのエネルギー移動量を増加させて感度をさらに向上させることができる。
【００５７】
前記一般式（４）で表される化合物及び一般式（６）で表される化合物に関して説明する。
【化２０】
0006646443.tif 000021
前記一般式（４）において、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｑ及びｒは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ１３は、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。ｓは、１〜３の整数を表す。複数のＲ１１がある場合には、各Ｒ１１は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１２がある場合には、各Ｒ１２は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１３がある場合には、各Ｒ１３は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。
【００５８】
【化２１】
0006646443.tif 000022
前記一般式（４）で表される化合物としては、一般式（６）で表される化合物が好ましい。
前記一般式（６）において、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｕ及びｖは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表す。Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立して、水素原子、酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。複数のＲ１６がある場合は、各Ｒ１６は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１７がある場合は、各Ｒ１７は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。前記一般式（４）及び（６）において、Ｒ１３、Ｒ１８、Ｒ１９で表される酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基としては、例えば、１個以上の水素原子が酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。酸素原子を有する置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜８のアルキルオキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基が挙げられる。
この酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい炭素数１以上９以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基などが挙げられる。グリシジル基としては、例えば、グリシジル基、２−メチルグリシジル基が挙げられる。
【００５９】
前記一般式（４）及び（６）において、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６、Ｒ１７におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基などが挙げられる。
アラルキル基としては、好ましくは、ベンジル基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００６０】
前記一般式（４）で表されるナフタレン化合物及び前記一般式（６）で表されるナフタレン化合物の例としては、下記（２−１）〜（２−２５）の化合物が挙げられる。
（２−１）１，４−ジヒドロキシナフタレン、
（２−２）１，４−ジメトキシナフタレン、
（２−３）１，４−ジエトキシナフタレン、
（２−４）１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）ナフタレン、
（２−５）１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、
（２−６）１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、
（２−７）１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）ナフタレン、
（２−８）１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、
（２−９）１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、
（２−１０）１，４−ジベンジルオキシナフタレン、
（２−１１）１，４−ジフェネチルオキシナフタレン、
（２−１２）１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、
（２−１３）１，４−ビス（２−メチルグリシジルオキシ）ナフタレン、
（２−１４）４−メトキシ−１−ナフトール、
（２−１５）４−エトキシ−１−ナフトール、
（２−１６）４−（ｎ−プロポキシ）−１−ナフトール、
（２−１７）４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、
（２−１８）４−（ｎ−ブトキシ）−１−ナフトール、
（２−１９）４−（ｉ−ブトキシ）−１−ナフトール、
（２−２０）４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−ナフトール、
（２−２１）４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、
（２−２２）４−ベンジルオキシ−１−ナフトール、
（２−２３）４−フェネチルオキシ−１−ナフトール、
（２−２４）４−グリシジルオキシ−１−ナフトール、
（２−２５）４−（２−メチルグリシジルオキシ）−１−ナフトール
などが挙げられる。
【００６１】
上記の他、前記一般式（４）で表されるナフタレン化合物及び前記一般式（６）で表されるナフタレン化合物の例としては、さらに以下の化合物が挙げられる。
・上記（２−１）〜（２−２５）の化合物におけるナフタレン環の２つの置換基の結合位置が１，２位である化合物。
・上記（２−１）〜（２−２５）の化合物におけるナフタレン環の２つの置換基の結合位置が１，５位である化合物。
・上記（２−１）〜（２−２５）の化合物におけるナフタレン環の２つの置換基の結合位置が１，６位である化合物。
・上記（２−１）〜（２−２５）の化合物におけるナフタレン環の２つの置換基の結合位置が１，８位である化合物。
・上記（２−１）〜（２−２５）の化合物におけるナフタレン環の２つの置換基の結合位置が２，３位である化合物。
・上記（２−１）〜（２−２５）の化合物におけるナフタレン環の２つの置換基の結合位置が２，６位である化合物。
・上記（２−１）〜（２−２５）の化合物におけるナフタレン環の２つの置換基の結合位置が２，７位である化合物。
【００６２】
また、前記一般式（４）及び（６）において、ナフタレン環にアルキル基が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−メチル−１，４−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジベンジルオキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジフェネチルオキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−エトキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−（ｎ−ブトキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−ベンジルオキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−フェネチルオキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−グリシジルオキシ−１−ナフトール、２−メチル−１，４−ジヒドロキシナフタレン。
【００６３】
上記の他、前記一般式（４）において、ナフタレン環にアルキル基が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
３−メチル−１，２−ジメトキシナフタレン、３−メチル−１，２−ジエトキシナフタレン、３−メチル−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−メチル−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−メチル−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−メチル−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−メチル−１，２−ジベンジルオキシナフタレン、３−メチル−１，２−ジフェネチルオキシナフタレン、３−メチル−１，２−ジグリシジルオキシナフタレン、３−メチル−１，２−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１，６−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，６−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−メチル−１，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，６−ジベンジルオキシナフタレン、２−メチル−１，６−ジフェネチルオキシナフタレン、２−メチル−１，６−ジグリシジルオキシナフタレン、２−メチル−１，６−ジヒドロキシナフタレン。
【００６４】
前記一般式（４）において、ナフタレン環にアルキル基が置換した化合物の例としては、さらに、以下の化合物が挙げられる。
２−メチル−１，５−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，５−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，５−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−メチル−１，５−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，５−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，５−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，５−ジベンジルオキシナフタレン、２−メチル−１，５−ジフェネチルオキシナフタレン、２−メチル−１，５−ジグリシジルオキシナフタレン、２−メチル−１，５−ジヒドロキシナフタレン、３−メチル−２，７−ジメトキシナフタレン、３−メチル−２，７−ジエトキシナフタレン、３−メチル−２，７−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−メチル−２，７−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−メチル−２，７−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−メチル−２，７−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−メチル−２，７−ジベンジルオキシナフタレン、３−メチル−２，７−ジフェネチルオキシナフタレン、３−メチル−２，７−ジグリシジルオキシナフタレン、３−メチル−２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１，８−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，８−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，８−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−メチル−１，８−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，８−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，８−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，８−ジベンジルオキシナフタレン、２−メチル−１，８−ジフェネチルオキシナフタレン、２−メチル−１，８−ジグリシジルオキシナフタレン、２−メチル−１，８−ジヒドロキシナフタレン。
【００６５】
前記一般式（４）において、ナフタレン環にアルキル基が置換した化合物の例としては、さらに、以下の化合物が挙げられる。
３−メチル−２，６−ジメトキシナフタレン、３−メチル−２，６−ジエトキシナフタレン、３−メチル−２，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−メチル−２，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−メチル−２，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−メチル−２，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−メチル−２，６−ジベンジルオキシナフタレン、３−メチル−２，６−ジフェネチルオキシナフタレン、３−メチル−２，６−ジグリシジルオキシナフタレン、３−メチル−２，６−ジヒドロキシナフタレン、５−メチル−２，３−ジメトキシナフタレン、５−メチル−２，３−ジエトキシナフタレン、５−メチル−２，３−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、５−メチル−２，３−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、５−メチル−２，３−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、５−メチル−２，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、５−メチル−２，３−ジベンジルオキシナフタレン、５−メチル−２，３−ジフェネチルオキシナフタレン、５−メチル−２，３−ジグリシジルオキシナフタレン、５−メチル−２，３−ジヒドロキシナフタレン。
【００６６】
また、前記一般式（４）及び（６）において、ナフタレン環にハロゲン原子が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−クロロ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−クロロ−１，４−ジエトキシナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，４−ジベンジルオキシナフタレン、２−クロロ−１，４−ジフェネチルオキシナフタレン、２−クロロ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−エトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２−クロロ−４−（ｎ−ブトキシ）−１−ナフトール、２−クロロ−４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−ナフトール、２−クロロ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、２−クロロ−４−ベンジルオキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−フェネチルオキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−グリシジルオキシ−１−ナフトール、２−クロロ−１，４−ジヒドロキシナフタレン。
【００６７】
上記の他、前記一般式（４）において、ナフタレン環にハロゲン原子が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
３−クロロ−１，２−ジメトキシナフタレン、３−クロロ−１，２−ジエトキシナフタレン、３−クロロ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−クロロ−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−クロロ−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−クロロ−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−クロロ−１，２−ジベンジルオキシナフタレン、３−クロロ−１，２−ジフェネチルオキシナフタレン、３−クロロ−１，２−ジグリシジルオキシナフタレン、３−クロロ−１，２−ジヒドロキシナフタレン、２−クロロ−１，６−ジメトキシナフタレン、２−クロロ−１，６−ジエトキシナフタレン、２−クロロ−１，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，６−ジベンジルオキシナフタレン、２−クロロ−１，６−ジフェネチルオキシナフタレン、２−クロロ−１，６−ジグリシジルオキシナフタレン、２−クロロ−１，６−ジヒドロキシナフタレン、２−クロロ−１，５−ジメトキシナフタレン、２−クロロ−１，５−ジエトキシナフタレン、２−クロロ−１，５−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，５−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，５−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，５−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，５−ジベンジルオキシナフタレン、２−クロロ−１，５−ジフェネチルオキシナフタレン、２−クロロ−１，５−ジグリシジルオキシナフタレン、２−クロロ−１，５−ジヒドロキシナフタレン。
【００６８】
前記一般式（４）において、ナフタレン環にハロゲン原子が置換した化合物の例としては、さらに、以下の化合物が挙げられる。
３−クロロ−２，７−ジメトキシナフタレン、３−クロロ−２，７−ジエトキシナフタレン、３−クロロ−２，７−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，７−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，７−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，７−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，７−ジベンジルオキシナフタレン、３−クロロ−２，７−ジフェネチルオキシナフタレン、３−クロロ−２，７−ジグリシジルオキシナフタレン、３−クロロ−２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−クロロ−１，８−ジメトキシナフタレン、２−クロロ−１，８−ジエトキシナフタレン、２−クロロ−１，８−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，８−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，８−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，８−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−１，８−ジベンジルオキシナフタレン、２−クロロ−１，８−ジフェネチルオキシナフタレン、２−クロロ−１，８−ジグリシジルオキシナフタレン、２−クロロ−１，８−ジヒドロキシナフタレン、３−クロロ−２，６−ジメトキシナフタレン、３−クロロ−２，６−ジエトキシナフタレン、３−クロロ−２，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−クロロ−２，６−ジベンジルオキシナフタレン、３−クロロ−２，６−ジフェネチルオキシナフタレン、３−クロロ−２，６−ジグリシジルオキシナフタレン。
【００６９】
また、前記一般式（４）及び（６）において、ナフタレン環にアルコキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
１，２，４−トリメトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジベンジルオキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジフェネチルオキシナフタレン、２−メトキシ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−メトキシ−４−メトキシ−１−ナフトール、２−メトキシ−４−エトキシ−１−ナフトール、２−メトキシ−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２−メトキシ−４−（ｎ−ブトキシ）−１−ナフトール、２−メトキシ−４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−ナフトール、２−メトキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、２−メトキシ−４−ベンジルオキシ−１−ナフトール、２−メトキシ−４−フェネチルオキシ−１−ナフトール、２−メトキシ−４−グリシジルオキシ−１−ナフトール、２−メトキシ−１，４−ジヒドロキシナフタレン。
【００７０】
上記の他、前記一般式（４）において、ナフタレン環にアルコキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
１，２，３−トリメトキシナフタレン、
３−メトキシ−１，２ジエトキシナフタレン、
３−メトキシ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−１，４−ジベンジルオキシナフタレン、
３−メトキシ−１，４−ジフェネチルオキシナフタレン、
３−メトキシ−１，２−ジグリシジルオキシナフタレン、
３−メトキシ−１，２−ジヒドロキシナフタレン、
１，２，６−トリメトキシナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ジエトキシナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ジベンジルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，６−１，４−ジフェネチルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ジグリシジルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，６−ジヒドロキシナフタレン、
１，２，５−トリメトキシナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ジエトキシナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ジベンジルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ジフェネチルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ジグリシジルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，５−ジヒドロキシナフタレン。
【００７１】
前記一般式（４）において、ナフタレン環にアルコキシが置換した化合物の例としては、さらに、以下の化合物が挙げられる。
３−メトキシ−２，７−ジエトキシナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ジベンジルオキシナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ジフェネチルオキシナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ジグリシジルオキシナフタレン、
３−メトキシ−２，７−ジヒドロキシナフタレン、
１，２，８−トリメトキシナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ジエトキシナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ジベンジルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ジフェネチルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ジグリシジルオキシナフタレン、
２−メトキシ−１，８−ジヒドロキシナフタレン、
２，３，６−トリメトキシナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ジエトキシナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ジベンジルオキシナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ジフェネチルオキシナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ジグリシジルオキシナフタレン、
３−メトキシ−２，６−ジヒドロキシナフタレン。
【００７２】
また、前記一般式（４）及び（６）において、ナフタレン環にアリールオキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−フェノキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ジベンジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ジフェネチルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，４−ジグリシジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−４−メトキシ−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−エトキシ−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−（ｎ−ブトキシ）−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−ベンジルオキシ−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−フェネチルオキシ−１−ナフトール、２−フェノキシ−４−グリシジルオキシ−１−ナフトール、２−フェノキシ−１，４−ジヒドロキシナフタレン。
【００７３】
上記の他、前記一般式（４）において、ナフタレン環にアリールオキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
３−フェノキシ−１，２−ジメトキシナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ジエトキシナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ジベンジルオキシナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ジフェネチルオキシナフタレン、３−フェノキシ−１，２−ジグリシジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ジメトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ジエトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ジベンジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ジフェネチルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，６−ジグリシジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ジメトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ジエトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ジベンジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ジフェネチルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，５−ジグリシジルオキシナフタレン。
【００７４】
前記一般式（４）において、ナフタレン環にアリールオキシが置換した化合物の例としては、さらに、以下の化合物が挙げられる。
３−フェノキシ−２，７−ジメトキシナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ジエトキシナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ジベンジルオキシナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ジフェネチルオキシナフタレン、３−フェノキシ−２，７−ジグリシジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ジメトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ジエトキシナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ジベンジルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ジフェネチルオキシナフタレン、２−フェノキシ−１，８−ジグリシジルオキシナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ジメトキシナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ジエトキシナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ジベンジルオキシナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ジフェネチルオキシナフタレン、３−フェノキシ−２，６−ジグリシジルオキシナフタレン。
【００７５】
前記一般式（５）で表される化合物及び一般式（７）で表される化合物に関して説明する。
【化２２】
0006646443.tif 000023
前記一般式（５）において、Ｒ１４はアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｕは、０〜４の整数を表す。Ｒ１５は、水素原子、酸素原子が置換していてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。ｔは、１又は２の整数を表す。複数のＲ１４がある場合には、各Ｒ１４は、それぞれ独立して、上記のとおり定義され、複数のＲ１５がある場合には、各Ｒ１５は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。
【００７６】
【化２３】
0006646443.tif 000024
前記一般式（５）で表される化合物としては、一般式（７）で表される化合物が好ましい。
前記一般式（７）において、Ｒ２０は、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を示す。ｗは、０〜４の整数を表す。Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、酸素原子が置換していてもよい炭素数１〜９のアルキル基、グリシジル基、又は、アラルキル基を示す。複数のＲ２０がある場合には、各Ｒ２０は、それぞれ独立して、上記のとおり定義される。
【００７７】
前記一般式（５）及び（７）において、Ｒ１５、Ｒ２１、Ｒ２２における酸素原子を有する置換基により置換されてもよい炭素数１〜９のアルキル基としては、例えば、１個以上の水素原子が酸素原子を有する置換基により置換されていてもよい、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。酸素原子を有する置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基などの炭素数１〜８のアルキルオキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基が挙げられる。これら酸素原子を有する置換基により置換されてもよい炭素数１以上９以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基などが挙げられる。
グリシジル基としては、例えば、グリシジル基、２−メチルグリシジル基が挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基が挙げられる。
【００７８】
前記一般式（５）及び（７）において、Ｒ１４及びＲ２０におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる、アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基などが挙げられる。
【００７９】
前記一般式（５）で表されるベンゼン化合物及び前記一般式（７）で表されるベンゼン化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、１，４−ジフェネチルオキシベンゼン、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−メトキシ−１−フェノール、４−エトキシ−１−フェノール、４−（ｉ−プロポキシ）−１−フェノール、４−（ｎ−ブトキシ）−１−フェノール、４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−フェノール、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−フェノール、４−ベンジルオキシ−１−フェノール、４−フェネチルオキシ−１−フェノール、４−グリシジルオキシ−１−フェノール。
【００８０】
上記の他、前記一般式（５）で表されるベンゼン化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
１，３−ジメトキシベンゼン、１，３−ジエトキシベンゼン、１，３−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、１，３−ジベンジルオキシベンゼン、１，３−ジフェネチルオキシベンゼン、１，３−ジグリシジルオキシベンゼン、レゾルシン、１，２−ジメトキシベンゼン、１，２−ジエトキシベンゼン、１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、１，２−ジベンジルオキシベンゼン、１，２−ジフェネチルオキシベンゼン、１，２−ジグリシジルオキシベンゼン、カテコール。
【００８１】
また、前記一般式（５）及び（７）において、ベンゼン環にアルキル基が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−メチル−１，４−ジメトキシベンゼン、２−メチル−１，４−ジエトキシベンゼン、２−メチル−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−メチル−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−メチル−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−メチル−１，４−ジベンジルオキシベンゼン、２−メチル−１，４−ジフェネチルオキシベンゼン、２−メチル−１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、２−メチル−４−メトキシ−１−フェノール、２−メチル−４−エトキシ−１−フェノール、２−メチル−４−（ｉ−プロポキシ）−１−フェノール、２−メチル−４−（ｎ−ブトキシ）−１−フェノール、４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−フェノール、２−メチル−４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−フェノール、２−メチル−４−ベンジルオキシ−１−フェノール、２−メチル−４−フェネチルオキシ−１−フェノール、２−メチル−４−ジグリシジルオキシ−１−フェノール、２−メチル−１，４−ジヒドロキシベンゼン。
【００８２】
上記の他、前記一般式（５）において、ベンゼン環にアルキル基が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−メチル−１，３−ジメトキシベンゼン、２−メチル−１，３−ジエトキシベンゼン、２−メチル−１，３−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−メチル−１，３−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−メチル−１，３−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−メチル−１，３−ジベンジルオキシベンゼン、２−メチル−１，３−ジフェネチルオキシベンゼン、２−メチル−１，３−ジグリシジルオキシベンゼン、２−メチルレゾルシン、３−メチル−１，２−ジメトキシベンゼン、３−メチル−１，２−ジエトキシベンゼン、３−メチル−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、３−メチル−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、３−メチル−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、３−メチル−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、３−メチル−１，２−ジベンジルオキシベンゼン、３−メチル−１，２−ジフェネチルオキシベンゼン、３−メチル−１，２−ジグリシジルオキシベンゼン、３−メチルカテコール。
【００８３】
また、前記一般式（５）及び（７）において、ベンゼン環にハロゲン原子が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−クロロ−１，４−ジメトキシベンゼン、２−クロロ−１，４−ジエトキシベンゼン、２−クロロ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，４−ジベンジルオキシベンゼン、２−クロロ−１，４−ジフェネチルオキシベンゼン、２−クロロ−４−メトキシ−１−フェノール、２−クロロ−４−エトキシ−１−フェノール、２−クロロ−４−（ｉ−プロポキシ）−１−フェノール、２−クロロ−４−（ｎ−ブトキシ）−１−フェノール、２−クロロ−４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−フェノール、２−クロロ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−フェノール、２−クロロ−４−ベンジルオキシ−１−フェノール、２−クロロ−４−フェネチルオキシ−１−フェノール、２−クロロ−４−ジグリシジルオキシ−１−フェノール、２−クロロ−１，４−ジヒドロキシベンゼン。
【００８４】
上記の他、前記一般式（５）において、ベンゼン環にハロゲン原子が置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−クロロ−１，３−ジメトキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジエトキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，３−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，３−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−クロロ−１，３−ジベンジルオキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジフェネチルオキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジグリシジルオキシベンゼン、３−クロロ−１，２−ジメトキシベンゼン、３−クロロ−１，２−ジエトキシベンゼン、３−クロロ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、３−クロロ−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、３−クロロ−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、３−クロロ−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、３−クロロ−１，２−ジベンジルオキシベンゼン、３−クロロ−１，２−ジフェネチルオキシベンゼン、３−クロロ−１，２−ジグリシジルオキシベンゼン。
【００８５】
また、前記一般式（５）及び（７）において、ベンゼン環にアルコキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
１，２，４−トリメトキシベンゼン、２−メトキシ−１，４−ジエトキシベンゼン、２−メトキシ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，４−ジベンジルオキシベンゼン、２−メトキシ−１，４−ジフェネチルオキシベンゼン、２−メトキシ−１，４−ジグリシジルオキシベンゼン。
【００８６】
上記の他、前記一般式（５）において、ベンゼン環にアルコキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
１，２，３−トリメトキシベンゼン、３−メトキシ−１，２−ジエトキシベンゼン、３−メトキシ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、３−メトキシ−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、３−メトキシ−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、３−メトキシ−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、３−メトキシ−１，２−ジベンジルオキシベンゼン、３−メトキシ−１，２−ジフェネチルオキシベンゼン、３−メトキシ−１，２−ジグリシジルオキシベンゼン、２−メトキシ−１，３−ジエトキシベンゼン、２−メトキシ−１，３−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，３−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，３−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−メトキシ−１，３−ジベンジルオキシベンゼン、２−メトキシ−１，３−ジフェネチルオキシベンゼン、２−メトキシ−１，３−ジグリシジルオキシベンゼン。
【００８７】
また、前記一般式（５）及び（７）において、ベンゼン環にアリールオキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
２−フェノキシ−１，４−ジメトキシベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ジエトキシベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ジベンジルオキシベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ジフェネチルオキシベンゼン、２−フェノキシ−１，４−ジグリシジルオキシベンゼン。
【００８８】
上記の他、前記一般式（５）において、ベンゼン環にアリールオキシが置換した化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
３−フェノキシ−１，２−ジメトキシベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ジエトキシベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ジベンジルオキシベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ジフェネチルオキシベンゼン、３−フェノキシ−１，２−ジグリシジルオキシベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ジメトキシベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ジエトキシベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ビス（ｎ−オクチルオキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ジベンジルオキシベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ジフェネチルオキシベンゼン、２−フェノキシ−１，３−ジグリシジルオキシベンゼン。
【００８９】
これら一般式（２）〜（５）で示されるナフタレン化合物又はベンゼン化合物のなかでも、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）ナフタレン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）ベンゼンは合成が容易で、紫外線硬化性液体組成物の増感効果が大きく、前記一般式（１）で表される化合物と併用したときに保存安定性も向上するため好ましい。特に、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ビス（ｎ−プロポキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、１，４−ビス（ｉ−ブトキシ）ナフタレンは、紫外線硬化性液体組成物の増感効果がさらに大きく、前記一般式（１）で表される化合物と併用したときに優れた保存安定性を発現するため好ましい。
また、本発明においては、上記のように、一般式（４）〜（７）に種々の置換基を付与することが可能である。付与した置換によっては、当該構造の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）及び又は最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギーレベルが変化するが、同様の処置を一般式（１）〜（３）で表される化合物にも施すことにより、本発明の高感度、低粘度、高抵抗、かつ保存安定性に優れるという効果は発現させることができる。
【００９０】
本発明においては、前記一般式（４）で表される化合物及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記一般式（４）で表される化合物及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される化合物の紫外線硬化性液体組成物全体に対する総含有量をＣ質量％とし、前記一般式（１）で表される化合物の紫外線硬化性液体組成物全体に対する含有量をＡ質量％とする。そのときの、Ｃ／Ａは、好ましくは１．０以上であり、さらに好ましくは５．０以上である。前記一般式（４）で表される化合物及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される化合物を２種以上併用する場合は、その総含有量をＣ質量％とする。Ｃ／Ａを１．０以上とすることにより、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される化合物から、前記一般式（４）で表される化合物及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される化合物を介して光重合開始剤へ移動する電子量を増大させて、感度をさらに向上させることができ、さらなる保存安定性の向上を図ることができる。
本発明の紫外線硬化液体は、一般式（２）〜（３）で表される化合物が紫外線を吸収して励起され、この励起エネルギーが一般式（４）〜（７）で表される化合物に伝達され、次いで一般式（１）で表される化合物に伝達されて硬化反応が開始すると考えられる。したがって、上記のＢ／Ａ、及びＣ／Ａをそれぞれ１．０以上にすることにより、一定量以上のエネルギーを一般式（１）で表される化合物に伝達することができるため好ましい。このときＢとＣの比率Ｂ／Ｃは任意の値をとることができる。
【００９１】
［ビニルエーテル化合物］
本発明の紫外線硬化性液体組成物においては、重合性液状モノマーとしてビニルエーテル化合物を用いることを特徴の１つとしている。ビニルエーテル化合物を用いることによって、抵抗が高く、低粘度で、高感度な紫外線硬化性液体組成物を得ることができる。
重合性液状モノマーとしては、アクリルモノマー、及びエポキシやオキセタンなどの環状エーテルモノマーなどが広く利用されている。
しかしながら、アクリルモノマーは分子内に電子密度の偏りがあり、これに起因して分子間に静電的な相互作用が働き、低粘度化が難しい。したがって、アクリルモノマーは、本発明において目的とする低粘度な液体現像剤やインクジェット用インクの成分として用途への適用は難しい。
また、前述の分子内の電子密度の偏りは、アクリルモノマーを含む液状組成物において高抵抗を得ることが難しいことにもつながっていると想定される。また、環状エーテルモノマーにおいても同様に、液体組成物に高抵抗を得ることが難しいうえに、反応速度もビニルエーテル化合物と比べて大幅に低い。したがって、環状エーテルモノマーも本発明において目的とする液体現像剤やインクジェット用インクの成分として用途への適用は難しい。重合性液状モノマーとしてビニルエーテル化合物を用いた場合、分子内の電子密度の偏りは少ないために、低粘度、高抵抗、かつ高感度な紫外線硬化性液体組成物を得ることができるものと本発明者らは想定している。
【００９２】
本発明においては、さらに、カチオン重合性液状モノマーがビニルエーテル基以外にヘテロ原子を有しないビニルエーテル化合物であることが好ましい態様の１つである。ここでヘテロ原子とは炭素原子と水素原子以外の原子のことをいう。ビニルエーテル化合物中にヘテロ原子が含有される場合、ヘテロ原子と炭素原子の電気陰性度の差により分子内に電子密度の偏りが生じやすくなったり、ヘテロ原子が有する非共有電子対や空の電子軌道が伝導電子やホールの通り道になったりする場合がある。そのため、ヘテロ原子を有するビニルエーテル化合物を用いた液体組成物の抵抗値は、ヘテロ原子を有しないビニルエーテル化合物を用いたものよりも低くなる場合がある。したがって、液体組成物の抵抗値をより効率良く制御するにはビニルエーテル基以外にヘテロ原子を有しないビニルエーテル化合物を用いることが好ましい。
【００９３】
さらに、本発明においては、カチオン重合性液状モノマーがビニルエーテル基以外に炭素−炭素二重結合を有しないビニルエーテル化合物であることも好ましい態様の１つである。炭素−炭素二重結合は、エネルギー準位の高い電子占有軌道とエネルギー準位の低い非電子占有軌道を有するが、これらは電子やホールの通り道となる場合がある。そのため、ビニルエーテル基以外に炭素−炭素二重結合を有するビニルエーテル化合物を用いた液体組成物の抵抗値は、このような二重結合を有しないビニルエーテル化合物を用いたものよりも低くなる場合がある。したがって、液体組成物の抵抗値をより効率良く制御するには、ビニルエーテル基以外に、かかる二重結合を有しないビニルエーテル化合物を用いることが好ましい。
【００９４】
カチオン重合性液状モノマーとしては、さらに、分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物を用いることで優れた感度と硬化後の強度を得ることができる。分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物としては、例えば、芳香族ビニルエーテル化合物と、脂環式骨格を有するビニルエーテル化合物が挙げられる。芳香族ビニルエーテル化合物を用いた液体組成物の抵抗値は、脂環式ビニルエーテル化合物を用いたものよりも低くなる場合がある。したがって、液体組成物の抵抗値をより効率良く制御するには脂環式骨格を有するビニルエーテル化合物が好ましい。
さらに、分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物は、少なくとも１つ、好ましくは１つ〜４つのビニルエーテル基を有し、かつ、ビニルエーテル基以外の部分が、炭素数が６〜１８の炭化水素基である化合物が好ましい。この炭化水素基としては、後述する例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−３０の有するものから選択して用いることができる。
【００９５】
カチオン重合性液状モノマーとして分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物と、分子内に環構造を有しないビニルエーテル化合物を併用することも、好ましい態様の１つである。この場合、ビニルエーテル化合物総量に対する分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物の含有比率が１０質量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは２０質量％以上である。
カチオン重合性モノマーとしての、分子内に環構造を有するビニルエーテル化合物と、分子内に環構造を有しないビニルエーテル化合物の分子量としては、好ましくは１３０以上であり、さらに好ましくは１７０以上である。分子量を１３０以上とすることにより、カチオン重合性モノマーの揮発性を低減させ、放散量を低減できる。用いるカチオン重合性モノマーの分子量に上限はないが、主成分として分子量３００以下のビニルエーテルを用いることが、低粘度化しやすく好ましい。
【００９６】
環構造を有しないビニルエーテル化合物の例としては、以下の式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒａ  （Ａ）
Ｒａは、ビニルオキシ基又はグリシジルオキシ基により置換されていてもよい炭素数３〜１９のアルキル基、あるいは−（ＣＨＲ”−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ２［ｎは２又は３を示す。Ｒ”は水素原子又はメチル基を示す。］を示す。ビニルオキシ基で置換されたアルキル基は、１〜４つのビニルオキシ基を有することができる。
環構造を有するビニルエーテル化合物の例としては、以下の式（Ｂ）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｂ−Ｒｃ  （Ｂ）
Ｒｂは、直接結合、炭素数１〜３のアルキレン基又は炭素数３のアルケニル基を示す。Ｒｃは以下の環構造のいずれかを示す。
【化２４】
0006646443.tif 000025
【００９７】
本発明に使用しうるビニルエーテル化合物の具体例〔例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−３０〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【００９８】
【化２５】
0006646443.tif 000026
【００９９】
【化２６】
0006646443.tif 000027
【０１００】
【化２７】
0006646443.tif 000028
【０１０１】
これらのなかでも、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエンビニルエーテル（Ｂ−８）、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンビニルエーテル（Ｂ−１０）、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（Ｂ−１７）、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル（Ｂ−２３）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル（Ｂ−２４）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２５）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２６）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２７）、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル（Ｂ−２８）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジビニルエーテル（Ｂ−２９）、１，２−デカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−３０）などが、高抵抗、低粘度、高感度な紫外線硬化性液体組成物が得やすく好ましい。特に、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエンビニルエーテル（Ｂ−８）、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンビニルエーテル（Ｂ−１０）、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（Ｂ−１７）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジビニルエーテル（Ｂ−２９）は、感度や硬化後の強度を向上させるべく、紫外線硬化性液体組成物に含有させることが好ましい。
【０１０２】
本発明の紫外線硬化性液体組成物は、必要に応じ下記のような添加剤を含有することができる。
【０１０３】
《カチオン重合禁止剤》
本発明の紫外線硬化性液体組成物には、カチオン重合禁止剤を添加することもできる。カチオン重合禁止剤としては、例えば、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物、アミン類が挙げられる。
アミンとして好ましくは、アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルケニルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキニルアミン類などである。例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、プロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−エチルアミノエタノール、４−エチルアミノ−１−ブタノール、４−（ｎ−ブチルアミノ）−１−ブタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘンイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。これらの他にも、４級アンモニウム塩なども使用することができる。カチオン重合禁止剤としては、２級アミンが好ましい。
カチオン重合禁止剤の添加量は本発明の紫外線硬化性液体組成物に対して１０〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。
【０１０４】
《ラジカル重合禁止剤》
本発明の紫外線硬化性液体組成物には、ラジカル重合禁止剤を添加してもよい。
ビニルエーテル化合物を含有する紫外線硬化性液体組成物では、経時保存中に光重合開始剤が極々僅かに分解し、ラジカル化合物化し、そのラジカル化合物に起因する重合を引き起こす場合がある。そのような経時保存中のラジカル重合が想定される場合には、それを防止するためにラジカル重合禁止剤を添加することが好ましい。
適用可能なラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。
ビニルエーテル化合物の重合による紫外線硬化性液体組成物の増粘防止の観点から好ましいのは、フェノール類、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類であるが、とりわけ好ましいのは、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類である。
ラジカル重合禁止剤の添加量は本発明の紫外線硬化性液体組成物に対して１〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。
【０１０５】
《顔料》
本発明の紫外線硬化性液体組成物をインクジェット用インクや湿式電子写真用液体現像剤などに適用する場合、着色材としての顔料を含有させることができる。
顔料としては、本発明の紫外線硬化性液体組成物の目的とする用途に適合したものであれば特に限定されない。例えば、一般に市販されている有機顔料及び無機顔料、又は顔料を分散媒として不溶性の樹脂などに分散させたもの、あるいは顔料表面に樹脂をグラフト化したものなどから選択した少なくとも１種を用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
【０１０６】
本発明において使用できる有機顔料及び無機顔料として、イエロー色を呈するものとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
赤あるいはマゼンタ色を呈するものとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
青あるいはシアン色を呈する顔料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料。
緑色を呈する顔料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
オレンジ色を呈する顔料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
黒色を呈する顔料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
白色顔料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては、酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。
【０１０７】
顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなどの分散装置を用いることができる。
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体などが挙げられる。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることもできる。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。
顔料は、液状媒体中に顔料を分散させた分散体の形態で、紫外線硬化型液状組成物を用いた紫外線硬化型インクや液状現像剤の調製に用いることができる。この顔料分散体を調製するための液状媒体としては、紫外線硬化型インクや液状現像剤における目的とする機能を損なわないものであれば種々の液状材料から目的に応じたものを選択して用いることができる。中でも、液状モノマーとしても利用できるビニルエーテル化合物は、そのままモノマー組成分として利用できるので、顔料分散用の液状媒体として好ましい。
【０１０８】
《トナー粒子》
本発明の紫外線硬化性液体組成物を湿式電子写真用液体現像剤や静電インクジェット用インクなどに適用する場合、液状モノマーに不溶なトナー粒子を着色材として含有させることができる。静電インクジェット用インクには、この分野で用いられている液状モノマーに不溶な荷電粒子、例えば電気泳動性微粒子を含有させることができ、液状モノマーに不溶なトナー粒子を、着色材としての荷電粒子として利用することもできる。トナー粒子はバインダー樹脂及び顔料を含有するが、必要に応じ、帯電制御剤を含有させてもよい。
上記トナー粒子を製造する方法としては、例えば、コアセルベーション法や湿式粉砕法などが挙げられる。
上記コアセルベーション法については、例えば、特開２００３−２４１４３９号公報、再公表公報（ＷＯ２００９／０４１６３４号、ＷＯ２００７／０００９７４号、ＷＯ２００７／０００９７５号）に詳細が記載されている。また、上記湿式粉砕法については、例えば、再公表公報（ＷＯ２００６／１２６５６６号、ＷＯ２００７／１０８４８５号）に詳細が記載されている。
これらの方法によって得られたトナー粒子は、高精細画像を得るという観点から、平均粒子径が０．０５〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１μｍである。
トナー粒子は、液状媒体中に顔料を分散させた分散体の形態で、紫外線硬化型液状組成物を用いた液状現像剤の調製に用いることができる。このトナー粒子分散体を調製するための液状媒体としては、紫外線硬化型液状現像剤における目的とする機能を損なわないものであれば種々の液状材料から目的に応じたものを選択して用いることができる。中でも、液状モノマーとしても利用できるビニルエーテル化合物は、そのままモノマー組成分として利用できるので、トナー粒子分散用の液状媒体として好ましい。
【０１０９】
《バインダー樹脂》
上記バインダー樹脂としては、紙、プラスチックフィルムなどの被着体に対して定着性を有する各種のバインダー樹脂が使用でき、例えば、エポキシ樹脂、エステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、ロジン変性樹脂などの樹脂が使用でき、必要に応じ、これらの単独又は２種以上併用することができる。
バインダー樹脂の含有量としては、上記顔料１００質量部に対して、５０〜１０００質量部であることが好ましい。
【０１１０】
《帯電制御剤》
上記帯電制御剤としては、各種のものが利用できる。例えば、亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどの燐脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【０１１１】
《その他の添加剤》
本発明の紫外線硬化性液体組成物には、上記説明した以外に、必要に応じて、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、各種の添加剤を適宜選択して用いることができる。添加剤としては、例えば、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤などが挙げられる。
【０１１２】
《物性》
本発明の紫外線硬化性液体組成物を湿式電子写真用液体現像剤や静電インクジェット用インクに適用する場合、通常の液体現像剤や静電インクジェット用インクと同様の物性値を有するように調製して使用することが好ましい。
本発明の紫外線硬化性液体組成物を湿式電子写真用液体現像剤に適用した場合、液体現像剤中に含まれるトナー粒子の濃度が２質量％の場合に、粘度は２５℃において０．５〜１０ｍＰａ・ｓ、体積抵抗率は１×１０１０〜１×１０１３Ωｃｍであることが好ましい。粘度は高すぎると、トナー粒子の液体現像剤中での電気泳動速度が低下し、プリント速度の低下につながる場合がある。また、体積抵抗率は低すぎると静電潜像の電位が降下しやすく高い光学濃度を得にくかったり、画像ボケを生じたりする場合がある。また、体積抵抗率が高すぎるとトナー粒子の電気泳動速度が低下し、プリント速度の低下につながる場合がある。
本発明の紫外線硬化性液体組成物を湿式電子写真用液体現像剤に適用した場合、高い紫外線硬化性を得つつ、上記物性値をも満足する紫外線硬化型液体現像剤を調製することが可能となる。
【０１１３】
《画像形成方法》
本発明の画像形成方法は、着色剤、並びにカチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤、及び光重合増感剤を含有する紫外線硬化性液体組成物を用いて記録媒体上に画像を形成し、該画像を、紫外線照射手段により紫外線を照射することにより、前記記録媒体に定着させる方法であればいかなる方法も用いることができる。以下に、代表的なインクジェット方式及び電子写真方式を用いた画像形成方法を示す。
【０１１４】
図１には、本発明の紫外線硬化性液体組成物と顔料を含むインク１２を用いた、インクジェット方式による画像形成方法を示す。
紫外線照射手段１は、紫外線を発生させるランプバルブ４及びランプバルブ４から発生された紫外線６を集光するリフレクター３、並びに任意でランプバルブ４の表面温度を一定温度に冷却してランプの発光を安定化するための冷却ファン２及びマイクロ波が紫外線照射手段１から外に漏れ出ないためのスクリーン５からなる。
【０１１５】
紫外線照射手段１は、インクジェット記録ヘッド１１から吐出したインク１２によって記録媒体８上に形成された画像７の位置に、リフレクター３によって集光された紫外線６の焦点（即ち最大強度の紫外線が照射される位置）が合うように配置されている。インクジェット記録ヘッド１１と紫外線照射手段１とは一定の距離を保って設置されており、この距離は、使用するインク１２と本実施例で用いる紫外線照射手段のインクを硬化する能力との関係で決まる。
【０１１６】
このインクジェット記録ヘッド１１と紫外線照射手段１とが一定の距離を保って、図面の左から右方向（図中の矢印方向）へ移動して記録媒体８に画像７を定着させる。このように紫外線６の焦点（最大強度の紫外線が照射される位置）を記録媒体８に形成した画像７に合わせることにより、紫外線エネルギーが効率よくインク中の光重合開始剤に伝達することが可能となる。
【０１１７】
紫外線照射手段１が冷却ファン２を有している場合、冷却ファン２から送り込まれた冷却風２１は、リフレクター３に設けられた開口部９を通過して、ランプバルブ４の表面の熱により熱風２２となって、紫外線照射手段１の外に排出される。この排出された熱風２２は、インクジェット記録ヘッド１１から吐出したインク１２によって形成した記録媒体８上の画像７に吹き付けられる構成としても良い。このような構成とすることで、記録媒体８上へのインク１２の定着を速やかに行うことが可能となる。
【０１１８】
図２には、本発明の紫外線硬化性液体組成物とトナー粒子とを含有する液体現像剤を用いた、電子写真方式による画像形成方法を示す。
【０１１９】
カラー画像形成装置３０は、液体現像剤の色毎に分類された４つの作像ステーションＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）を備えており、これらは記録媒体Ｐの搬送方向（矢印Ａ方向）上流側からこの順に並んでいる。したがって、記録媒体Ｐには、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順でトナー像が転写される。ここでは、第１の作像ステーションであるＹ（１）について説明する。他の作像ステーションについても色が異なるだけで他の点は同じである。
【０１２０】
作像ステーションＹには、静電潜像が形成される像担持体３２が配置されており、この像担持体３２は矢印方向に回転する。像担持体３２が矢印方向に回転することにより、帯電ローラ３４などの帯電部材によって像担持体３２の表面が一様に帯電される。このようにして一様に帯電された表面には、光信号発生装置３６で変調されたレーザビーム光束３８が照射されて（光像露光されて）静電潜像が形成される。
【０１２１】
像担持体３２の回転に伴って静電潜像は、現像器４０の現像スリーブ４２と像担持体３２との間に形成された現像ギャップを通過する。この通過の際にトナー粒子によって静電潜像が顕像化されてトナー像が形成される。またこのとき現像スリーブ４２から像担持体３２に対して、静電潜像の有無にかかわらず、紫外線硬化性液体組成物が塗布される。一方、トナー像の形成タイミングに合わせて、記録媒体Ｐが給紙ローラ４４と搬送ベルト４６によって矢印Ａ方向に搬送されている。この記録媒体Ｐには、転写ローラ４８などの転写部材によってトナー像が転写される。またこのときトナー像の有無にかかわらず、像担持体３２から記録媒体Ｐに対して、紫外線硬化性液体組成物が塗布される。トナー像が転写された記録媒体Ｐは搬送ベルト４６で搬送されて次の作像ステーション（ここでは、Ｍ）に到達し、上記と同様の動作が繰り返される。なお、作像ステーションＹには、転写ローラ４８に転写電圧を印加するバイアス印加手段（図示せず）、搬送ベルト４６を駆動する駆動部材（図示せず）などが備えられている。また、転写を終了した像担持体３２の表面には未転写トナーが残留しており、この未転写トナーはクリーニングブレード５０で掻き取られて、クリーニング装置５２に収納される。
【０１２２】
上記の動作が作像ステーションＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋでも実行されて、全ての作像ステーションＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋを通過した記録媒体Ｐには最大４色のトナー像が転写されることとなる。  
【０１２３】
記録媒体Ｐはトナー濃度検出センサ６２を通過して定着器６４に到達する。定着器６４では一様に紫外線を照射し、これにより紫外線硬化性液体組成物が固化される。その後、定着器６４を通過した記録媒体Ｐは搬送ローラ６６で搬送されて収容箱６８に収容される。
【０１２４】
《紫外線光源》
本発明の紫外線硬化性液体組成物を硬化させるための紫外線の光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザ、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）などが適用可能である。紫外線硬化性液体組成物をインクジェット用インク、湿式電子写真用液体現像剤又は静電インクジェット用インクなどに適用する場合、紙やフィルムなどの記録媒体へのインク着弾又は転写後に紫外線を照射することが好ましい。紫外線照射には、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプ又はブラックライト、ＬＥＤなどを用いることができる。紫外線の照射量は、０．１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【０１２５】
《用途》
本発明の紫外線硬化性液体組成物は、紫外線硬化型インクジェット用インク、紫外線硬化型湿式電子写真用液体現像剤、及び紫外線硬化型静電インクジェット用インクに用いることができるが、他の用途にも用いることができる。
本発明の紫外線硬化性液体組成物を基材に塗布し、その表面を開放したまま光硬化させる用途としては、例えば、以下の各種用途が挙げられる。
自動車用塗料、木工コーティング、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）床コーティング、窯業壁コーティング、建材用コーティング、樹脂ハードコート、メタライズベースコート、フィルムコーティング、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用コーティング、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）用コーティング、光ディスク用コーティング、金属コーティング、光ファィバーコーティング、印刷インキ、平版インキ、金属缶インキ、スクリーン印刷インキ、グラビアニス。
また、レジスト、ディスプレー、封止剤、歯科材料、光造型材料などの分野でもこのような使用方法が用いられる。
本発明の紫外線硬化性液体組成物を基材に塗布し、その表面に他の基材と貼合して光硬化させる用途としては、接着剤、粘着剤、粘接着剤、シーリング剤を挙げられる。さらに、以下の文献に例示されている用途に適宜用いることができる。
・「電子部品用感光性材料の最新動向ＩＩＩ−半導体・電子基板・ディスプレー分野の開発状況―」（住ベリサーチ社、２００６年７月）
・「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向」（ラドテック研究所、２００６年３月）
・「光応用技術・材料事典」（山岡亜夫編、２００６年４月）
・「光硬化技術」（技術情報協会、２０００年３月）
・「光硬化性材料−製造技術と応用展開−」（東レリサーチセンター、２００７年９月）。
【実施例】
【０１２６】
以下、実施例を用いて本発明の紫外線硬化型液体組成物の製造方法をさらに具体的に説明するが、本発明はその趣旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらに限定されるものではない。なお、以下の記述中において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
下記の実施例及び比較例で使用した各材料について説明する。
【０１２７】
〈実施例１〉
以下の各成分を混合、溶解し紫外線硬化性液体組成物を得た。
・カチオン重合性液状モノマーとしてのシクロヘキサンジメタノール（例示化合物Ｂ−１７）：９７．８部。
・光重合開始剤としての先に挙げた例示化合物Ａ−３：０．２部。
・光重合増感剤としての９，１０−ビス（ｎ−プロポキシ）アントラセン：１．０部。
・１，２，３−トリメトキシベンゼン：１．０部。
【０１２８】
〈実施例２〜２５、比較例１〜８〉
実施例１で用いたカチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤、及び光重合増感剤を表１、表２、及び表３の組成となるように変更し、実施例２〜２５、比較例１〜８の紫外線硬化性液体組成物を得た。なお、表１〜３におけるモノマーとしての「Ｂ−１０」、「Ｂ−１７」及び「Ｂ−１９」は先に挙げたビニルエーテル化合物の例示化合物の番号を示す。比較例で使用した重合開始剤は以下のとおりである。
・光重合開始剤（Ｄ−１）：ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ株式会社製、トリアリールスルホニウム塩タイプの光カチオン重合開始剤）
・光重合開始剤（Ｄ−２）：ＷＰＩ−１１３（和光純薬工業株式会社製、ジフェニルヨードニウム塩タイプの光カチオン重合開始剤）
【０１２９】
〈性能評価〉
（感度）
２５℃において、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、各紫外線硬化性液体組成物をワイヤーバー（Ｎｏ．３）で塗布し、ランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプにより紫外線を所定の光量で照射して、膜（硬化膜）を形成した。形成した膜の膜厚は６μｍであった。硬化直後の膜の表面を指で触って、表面タック（粘着性）の有無を確認し、下記の基準に従って評価した。
・ランク「５」：４５ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させた場合にタックが認められない。
・ランク「４」：４５ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させた場合にはタックが認められ、１５０ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させた場合にタックが認められない。
・ランク「３」：１５０ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させた場合にはタックが認められ、３００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させた場合にタックが認められない。
・ランク「２」：３００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させた場合にはタックが認められ、１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で硬化させた場合にタックが認められない。
・ランク「１」：１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射してもタックが認められる。
（体積抵抗率）
アドバンテスト社製Ｒ８３４０を用いて体積抵抗率を測定した。
（保存性）
各紫外線硬化性液体組成物を、遮光瓶に入れて密栓して２５℃５０％ＲＨの保存環境下で保存し、保存前後の粘度変化を、保存後／保存前の粘度比で算出し、下記の基準に従って評価した。
・ランク「５」：１年間保存しても粘度変化が１．１以下で、ほとんど粘度変化が認められなかった。
・ランク「４」：６ヶ月保存後の粘度変化が１．１以下であり、１年間保存後の粘度変化が１．１以上であった。
・ランク「３」：３ヶ月保存後の粘度変化が１．１以下であり、６ヶ月保存後の粘度変化が１．１以上であった。
・ランク「２」：３ヶ月保存後の粘度変化が１．１以上であった。
・ランク「１」：３ヶ月保存後固体化しており、粘度が測定できなかった。
【０１３０】
【表１】
0006646443.tif 000029
【０１３１】
【表２】
0006646443.tif 000030
【０１３２】
【表３】
0006646443.tif 000031
【０１３３】
表１〜３における体積抵抗率の値の「Ｅ」は「×１０」を意味し、「Ｅ」の右側の数字は冪指数を意味する。例えば、実施例１の「１．８Ｅ＋１０」は、「１．８×１０１０」を意味する。
比較例１〜４の評価結果から、保存安定性を改良するために塩基性化合物を添加する従来技術では、塩基性化合物が露光により発生した酸の機能を阻害するために保存安定性と感度を両立することが困難であることがわかる。
これに対し、実施例１〜２５の評価結果から、本発明の紫外線硬化性液体組成物により、優れた保存安定性と感度を両立可能であることがわかる。
比較例５〜８で調整した紫外線硬化性液体組成物は、本発明の紫外線硬化性液体組成物から光重合開始剤を変更したものであるが、保存安定性と感度を両立することが困難であると同時に、体積抵抗率が大きく低下していることがわかる。
実施例２５で用いた例示化合物（Ａ−２６）の代わりに、他の一般式（１）で表される化合物を用いても、良好な結果を得ることができた。
また、実施例２５で用いた例示化合物（Ａ−２６）の代わりに、一般式（１）におけるＲ１とＲ２が環構造を形成していない化合物を用いたところ、１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量を照射しても硬化しなかった。
実施例２５で用いた２，４−ジエチルチオキサントンの代わりに、他の一般式（２）又は一般式（３）で表される化合物を用いても、良好な結果を得ることができた。
実施例２５で用いた１，４−ジエトキシナフタレンの代わりに、他の一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）、又は一般式（７）で表される化合物を用いても、良好な結果を得ることができた。
【０１３４】
〈実施例２６〉
（インクの調製）
以下の各成分を直径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともに遊星式ビーズミル（クラシックラインＰ−６／フリッチュ社）に充填し、室温で４時間２００ｒｐｍにて混合、分散して、顔料分散体を得た。
・顔料としてのピグメントブルー１５：３：２０部。
・顔料分散剤としての日本ルーブリゾール社製ソルスパース２４０００ＧＲ：７部。
・ドデシルビニルエーテル（例示化合物（Ｂ−３））：７３部。
当該顔料分散体１０．０部に、以下の各成分を加え、紫外線硬化型インクジェットインクを得た。
・重合性液状モノマーとしてのシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（例示化合物Ｂ−１７）：８７．８部。
・光重合開始剤としての例示化合物Ａ−３に示した化合物：０．２部。
・光重合増感剤としての２，４−ジエチルチオキサントン１．０部。
・１，４−ジエトキシナフタレン１．０部。
得られた紫外線硬化型インクジェットインクを、株式会社ミマキエンジニアリング製ＵＶ硬化インクジェットプリンターＵＪＦ−３０４２ＨＧに充填し、印字特性を評価した結果、良好な印字特性を有することが確認できた。
【０１３５】
〈実施例２７〉
（紫外線硬化型液体現像剤の作成）
セパラブルフラスコ中に、ニュクレルＮ１５２５（エチレン−メタクリル酸樹脂／三井デュポンポリケミカル株式会社製）２５部とドデシルビニルエーテル（例示化合物（Ｂ−３））７５部を投入した。スリーワンモーターを用い、２００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス中で１３０℃まで１時間かけて昇温した。１３０℃で１時間保持した後、１時間あたり−１５℃の速度で徐冷し、トナー粒子前駆体を作成した。得られたトナー粒子前駆体は、白色のペースト状であった。
当該トナー粒子前駆体の５９．４０部を、以下の各成分とともに、遊星式ビーズミル（クラシックラインＰ−６／フリッチュ社）に充填し、室温で４時間２００ｒｐｍにて粉砕して、トナー粒子分散体（固形分２０質量％）を得た。
・顔料としてのピグメントブルー１５：３：４．９５部。
・荷電補助剤のとしてトリステアリン酸アルミニウム：０．２部。
・ドデシルビニルエーテル（例示化合物Ｂ−３）３５．４５部。
・直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ。
得られたトナー粒子は平均粒径０．８５μｍであった（日機装株式会社製ナノトラック１５０にて測定）。
当該トナー粒子分散体１０．０部に以下の各成分を加え、紫外線硬化型液体現像剤を得た。
・帯電制御剤としての水素添加レシチン（レシノールＳ−１０／日光ケミカルズ株式会社製）：０．１部。
・重合性液状モノマーとしてのシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（例示化合物Ｂ−１７）：８７．７部。
・例示化合物Ａ−３に示した光重合開始剤０．２部。
・光重合増感剤としての２，４−ジエチルチオキサントン１．０部及び１，４−ジエトキシナフタレン１．０部。
【０１３６】
得られた紫外線硬化型液体現像剤を用いて、下記のように体積抵抗率と現像性と定着性の評価を行った。
（体積抵抗率）
アドバンテスト社製Ｒ８３４０を用いて体積抵抗率を測定したところ、１．３×１０１１Ωｃｍであった。
（現像性）
静電記録紙に１５０〜５００Ｖの表面電荷で静電パターンを形成し、上記紫外線硬化型液体現像剤を用い、ローラー現像機により現像を行った。得られた画像の良否を確認した結果、高濃度かつ高精細な画像が得られた。液体現像剤の電気抵抗が低い場合は、表面電荷の減衰により濃度ムラや画像ボケが観察されるが、上記紫外線硬化型液体現像剤を用いた結果、濃度ムラや画像ボケは観察されなかった。
（定着性）
２５℃において、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、上記紫外線硬化型液体現像剤をワイヤーバー（Ｎｏ．６）で塗布し、ランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプにより４５ｍＪ／ｃｍ２（測定波長３６５ｎｍ）の光量を照射して、硬化膜を形成した。硬化直後の膜表面を触指し、表面タック（粘着性）の有無を確認したが、タックがまったく認められず、十分な定着性を有していることが確認できた。
【０１３７】
〈比較例９〉
実施例２７と同様にして作成したトナー粒子分散体１０．０部に、以下の各成分を加え、紫外線硬化型液体現像剤を得た。
・帯電制御剤としての水素添加レシチン（レシノールＳ−１０／日光ケミカルズ株式会社製）：０．１部。
・重合性液状モノマーとしてのシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（例示化合物Ｂ−１７）：８６．９部。
・Ｄ−１に示した光重合開始剤１．０部。
・光重合増感剤としての２，４−ジエチルチオキサントン：１．０部及び１，４−ジエトキシナフタレン：１．０部。
得られた紫外線硬化型液体現像剤を用いて、下記の如く体積抵抗率と現像性と定着性の評価を行った。
（体積抵抗率）
アドバンテスト社製Ｒ８３４０を用いて体積抵抗率を測定したところ、４．９×１０７Ωｃｍであった。
（現像性）
実施例２７と同様に評価を試みたが、現像できなかった。液体現像剤の体積抵抗率が低すぎて、表面電荷が大きく減衰してしまったためと思われる。
（定着性）
実施例２７と同様の評価を行ったところ、タックがまったく認められず、十分な定着性を有していることが確認できた。
【０１３８】
〈実施例２８〉
実施例２７に記載した紫外線硬化型液体現像剤を、紫外線硬化型静電インクジェット用インクとして用いた。このインクをＰＣＴ公開第ＷＯ９３／１１８６６号に記載されたインクジェット印刷装置を使用してメディア上に印字して印字特性を評価した結果、良好な印字特性を有することが確認できた。この装置は運転周波数２．５ｋＨｚ、最大放出電圧＋２４００ボルトで操作した。
熱分析装置により、印字したメディア上に付着したインクのインク固形分濃度を測定したところ、１８．８％の固形分濃度であり、ノズルで濃縮後吐出していることが確認できた。
次いで、印字したメディアにランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプにより４５ｍＪ／ｃｍ２（測定波長３６５ｎｍ）の光量を照射して、ＵＶ硬化させた。硬化直後の印字物表面を触指し、表面タック（粘着性）の有無を確認したが、タックがまったく認められず、十分な定着性を有していることが確認できた。
【０１３９】
〈比較例１０〉
比較例９に記載した紫外線硬化型液体現像剤を、紫外線硬化型静電インクジェット用インクとして用いた。このインクをＰＣＴ公開第ＷＯ９３／１１８６６号に記載されたインクジェット印刷装置を使用してメディア上への印字を試みたが、吐出しなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明の紫外線硬化性液体組成物は、少なくも以下の各成分を含む。
・カチオン重合性液状モノマーとしてのビニルエーテル化合物の少なくとも１種。
・光重合開始剤としての前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種。
・光重合増感剤としての前記一般式（２）及び前記一般式（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、前記一般式（４）及び前記一般式（５）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種。
ビニルエーテル化合物に上記の特定の化合物の組み合わせを光重合開始剤及び光重合増感剤として組み合わせたことによって、高感度で保存安定性に優れ、低粘度で、紫外線硬化後の定着性に優れた紫外線硬化型液体組成物を提供することができる。
この紫外線硬化性液体組成物を用いて紫外線硬化型インクジェット用インク、紫外線硬化型湿式電子写真用液体現像剤、及び紫外線硬化型静電インクジェット用インクなどを得ることができる。これらの液体現像剤やインクも、感度が高く、低粘度で、保存安定性に優れ、高い光学濃度が得られるとともに画像ボケを生じにくく、充分な定着性を有する。
【符号の説明】
【０１４１】
１  紫外線照射手段
２  冷却ファン
３  リフレクター
４  ランプバルブ
５  スクリーン
６  紫外線
７  画像
８  記録媒体
９  開口部
１１  インクジェット記録ヘッド
１２  インク
２１  冷却風
２２  熱風
３０  カラー画像形成装置
３２  像担持体
３４  帯電ローラ
３６  光信号発生装置
３８  レーザビーム光束
４０  現像器
４２  現像スリーブ
４４  給紙ローラ
４６  搬送ベルト
４８  転写ローラ
５０  クリーニングブレード
５２  クリーニング装置
６２  トナー濃度検出センサ
６４  定着器
６６  搬送ローラ
６８  収容箱
Ｐ  記録媒体
【図１】
0006646443.tif 000044
【図２】
0006646443.tif 000045