(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３，０００〜３０，０００ｎｍの面内位相差値（Ｒｉｎ）を有し、厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）に対する面内位相差値（Ｒｉｎ）の比（Ｒｉｎ／Ｒｔｈ）が０．２〜１．２であるポリエステルフィルム；
前記ポリエステルフィルム上に位置し、光重合性化合物、無機粒子、および反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンを含む光硬化性コーティング組成物の架橋重合物である低屈折層；および
前記ポリエステルフィルムと低屈折層との間に介在するハードコート層を含み、
前記ハードコート層は、光硬化性樹脂および重量平均分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の（共）重合体を含むバインダー樹脂、および前記バインダー樹脂に分散した有機微粒子および無機微粒子を含む
反射防止フィルム。
【請求項２】
前記ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、あるいはポリエチレンナフタレートの一軸延伸フィルム、あるいは二軸延伸フィルムである、
請求項１に記載の反射防止フィルム。
【請求項３】
前記光硬化性コーティング組成物は、光重合性化合物として、（メタ）アクリロイル基またはビニル基を含む単量体またはオリゴマーを含む、
請求項１または２に記載の反射防止フィルム。
【請求項４】
前記光硬化性コーティング組成物は、前記光重合性化合物１００重量部対比、反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンを０．５〜３０重量部で含む、
請求項１から３のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項５】
前記ポリシルセスキオキサンに置換された反応性官能基は、アルコール、アミン、カルボン酸、エポキシド、イミド、（メタ）アクリレート、ニトリル、ノルボルネン、オレフィン、ポリエチレングリコール、チオール、およびビニル基からなる群より選択された１種以上の官能基を含む、
請求項１から４のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項６】
前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンは、１個以上の反応性官能基で置換されており、ケージ構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサンを含む、
請求項１から５のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項７】
前記光硬化性コーティング組成物は、光反応性官能基を含むフッ素系化合物を追加的に含む、
請求項１から６のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項８】
前記フッ素系化合物に含まれる光反応性官能基は、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ビニル（ｖｉｎｙｌ）基、およびメルカプト（ｍｅｒａｐｔｏ）基からなる群より選択された１以上の官能基である、
請求項７に記載の反射防止フィルム。
【請求項９】
前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物は、２，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、
請求項７または８に記載の反射防止フィルム。
【請求項１０】
前記光硬化性コーティング組成物は、前記光重合性化合物１００重量部対比、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物を１〜７５重量部で含む、
請求項７から９のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項１１】
前記無機粒子は、１０〜１００ｎｍの数平均粒径を有する中空シリカ粒子を含む、
請求項１から１０のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
【請求項１２】
前記光硬化性コーティング組成物は、前記光重合性化合物１００重量部対比、前記中空シリカ粒子を１０〜３５０重量部で含む、
請求項１１に記載の反射防止フィルム。
【請求項１３】
前記ハードコート層は、眩しさ防止機能、キズ防止機能、帯電防止機能、あるいはこれらのうちの２以上の複合機能を実現する、
請求項１から１２のいずれか一項に記載の反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１６年１月７日付の韓国特許出願第１０−２０１６−０００２２４２号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、反射防止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
一般に、ＰＤＰ、ＬＣＤなどの平板ディスプレイ装置には、外部から入射する光の反射を最小化するための反射防止フィルムが装着される。
【０００４】
光の反射を最小化するための方法としては、樹脂に無機微粒子などのフィラーを分散させて基材フィルム上にコーティングし、凹凸を付与する方法（ａｎｔｉ−ｇｌａｒｅ：ＡＧコーティング）；基材フィルム上に屈折率の異なる多数の層を形成させて光の干渉を利用する方法（ａｎｔｉ−ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ：ＡＲコーティング）、またはこれらを混用する方法などがある。
【０００５】
そのうち、前記ＡＧコーティングの場合、反射する光の絶対量は、一般的なハードコーティングと同等の水準であるが、凹凸を通した光の散乱を利用して目に入る光の量を低減することによって低反射効果を得ることができる。しかし、前記ＡＧコーティングは表面の凹凸によって画面の鮮明度が落ちるため、最近はＡＲコーティングに対する多くの研究がなされている。
【０００６】
一方、ディスプレイ装置に必須として備えられる偏光板の保護フィルムとしては、セルロースフィルムが主に使用されている。しかし、セルロースフィルムは高価であり、最近のディスプレイ装置の薄型化傾向に伴って薄い厚さに製造される場合、機械的強度および耐水性が劣化して光漏れ現象が発生するなどの問題を示している。そして、安価で薄い厚さに製造される場合でも優れた機械的強度および耐水性を示すと知られているポリエステルフィルムは複屈折性を有し、偏光板保護フィルムに使用する場合、光学的歪みによって画質が低下する問題を示した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、外部に入射する光の反射による眩しさ現象を著しく改善できる低屈折層と複屈折性を有する一方で、光学的歪みによる干渉縞が発生しない基材フィルムを含む反射防止フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以下、発明の具体的な実施例による反射防止フィルムなどについて説明する。
【０００９】
発明の一実施例によれば、３，０００〜３０，０００ｎｍの面内位相差値（Ｒｉｎ）を有し、厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）に対する面内位相差値（Ｒｉｎ）の比（Ｒｉｎ／Ｒｔｈ）が０．２〜１．２であるポリエステルフィルム；および前記ポリエステルフィルム上に位置し、光重合性化合物、無機粒子、および反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンを含む光硬化性コーティング組成物の架橋重合物である低屈折層を含む反射防止フィルムが提供される。
【００１０】
既存の偏光板保護フィルムとしては、セルロースフィルムが主に使用された。しかし、セルロースフィルムは高価であり、最近のディスプレイ装置の薄型化傾向に伴って薄い厚さに製造される場合、機械的強度および耐水性が劣化して光漏れ現象が発生するなどの問題を招く。一方、ポリエステルフィルムは安価であり、薄い厚さに製造される場合でも優れた機械的強度および耐水性を示すという利点があるが、複屈折性を有し、偏光板保護フィルムとして用いる場合、光学的歪みによって画質が低下する問題を招く。
【００１１】
そこで、前記一実施例による反射防止フィルムは、基材フィルムとしてポリエステルフィルムを含むものの、位相差値が特定範囲に調節されたポリエステルフィルムを含むことで干渉縞などの発生を効果的に抑制した。
【００１２】
具体的には、前記ポリエステルフィルムの面内位相差値（Ｒｉｎ）は、３，０００〜３０，０００ｎｍ内の範囲に調節される。より具体的には、前記面内位相差値（Ｒｉｎ）の下限は４，５００ｎｍ以上、５，０００ｎｍ以上、６，０００ｎｍ以上、あるいは７，０００ｎｍ以上に調節され、上限は３０，０００ｎｍ以下に調節される。この範囲内で干渉縞の発生を効果的に抑制し、適切な厚さに形成されて取り扱いの容易性を確保することができ、さらに薄型の偏光板および／またはディスプレイ装置を提供することができる。
【００１３】
前記面内位相差値（Ｒｉｎ）は、ポリエステルフィルムの面内に直交する二軸の屈折率（ｎｘ、ｎｙ）とポリエステルフィルムの厚さ（ｄ）を測定して、｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄに代入することにより算出される値である。前記ポリエステルフィルムの屈折率と厚さは、本発明の属する技術分野で知られている多様な方法により測定され、詳細な測定方法は、後述する試験例に記載された方法を参照すればよい。もちろん、前記面内位相差値（Ｒｉｎ）は、市販の自動複屈折測定装置によっても確認することができる。
【００１４】
また、前記ポリエステルフィルムは、十分な機械的強度および耐水性を維持しながら干渉縞を示さないために、厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）に対する面内位相差値（Ｒｉｎ）の比（Ｒｉｎ／Ｒｔｈ）が０．２〜１．２の範囲を有する。前記厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）に対する面内位相差値（Ｒｉｎ）の比（Ｒｉｎ／Ｒｔｈ）が大きいほど、ポリエステルフィルムの等方性を増大させて干渉縞の発生が著しく改善できる。しかし、厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）に対する面内位相差値（Ｒｉｎ）の比（Ｒｉｎ／Ｒｔｈ）が２．０となる完全な一軸性フィルムの場合には、配向方向と直交する方向の機械的強度が低下する問題がある。これにより、厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）に対する面内位相差値（Ｒｉｎ）の比（Ｒｉｎ／Ｒｔｈ）を上述した範囲に調節して、十分な機械的強度および耐水性を示しつつ、干渉縞が発生しないようにすることができる。
【００１５】
前記厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）は、ポリエステルフィルムの面内に直交する二軸の屈折率（ｎｘ、ｎｙ）と、厚さ方向の屈折率（ｎｚ）、そしてポリエステルフィルムの厚さ（ｄ）を測定して、［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］ｄに代入することにより算出される値である。前記ポリエステルフィルムの屈折率と厚さは、本発明の属する技術分野で知られている多様な方法により測定され、詳細な測定方法は、後述する試験例に記載された方法を参照すればよい。もちろん、前記厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）は、市販の自動複屈折測定装置によっても確認することができる。
【００１６】
当該位相差値を有するポリエステルフィルムは、本発明の属する技術分野において透明性および熱的、機械的特性に優れていると知られた多様なポリエステル樹脂を延伸加工して得ることができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂を適切な条件で延伸加工して、上述した特性を示すポリエステルフィルムを製造することができる。前記ポリエステルフィルムは、一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムのいずれでも提供可能であるが、一軸延伸フィルムは干渉縞発生防止の側面では有利であるが、一軸延伸フィルムは上述のように配向方向と直交する方向の機械的強度が劣化する問題があって、二軸延伸フィルムで提供されることが有利である。このような二軸延伸フィルムは、周知の多様なポリエステル樹脂を、８０〜１３０℃の温度で１．０〜３．５倍の縦延伸倍率および２．５〜６．０倍の横延伸倍率の範囲内で延伸加工して提供される。
【００１７】
前記特定の位相差値を有するポリエステルフィルムの厚さは、１５〜３００μｍの範囲内で適切に調節される。この範囲内で前記反射防止フィルムが十分な機械的強度および耐水性を示しつつ、取り扱いの容易性を有し、さらに薄型の偏光板および／またはディスプレイ装置を提供することができる。
【００１８】
前記特定の位相差値を有するポリエステルフィルム上には、光重合性化合物、無機粒子、および反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンを含む光硬化性コーティング組成物の架橋重合物である低屈折層が存在する。本明細書において、低屈折層という用語は、低い屈折率を有する層を意味することができ、例えば、約１．２〜１．６の屈折率を示す層を意味することができる。以下、前記光硬化性コーティング組成物と前記光硬化性コーティング組成物により低屈折層を形成する方法について詳細に説明する。
【００１９】
前記光硬化性コーティング組成物には、光重合性化合物として、（メタ）アクリロイル［（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｏｙｌ］基またはビニル基を含む単量体またはオリゴマーが含まれる。前記単量体またはオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基またはビニル基を１以上、２以上、または３以上含むことができる。本明細書において、（メタ）アクリル［（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌ］は、アクリル（ａｃｒｙｌ）およびメタクリル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌ）の両方ともを含む意味である。
【００２０】
前記（メタ）アクリロイル基を含む単量体またはオリゴマーの具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）クリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、またはこれらの２種以上の混合物であるか、またはウレタン変性アクリレートオリゴマー、エポキシドアクリレートオリゴマー、エーテルアクリレートオリゴマー、デンドリティックアクリレートオリゴマー、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２１】
そして、前記ビニル基を含む単量体またはオリゴマーの具体例としては、ジビニルベンゼン、スチレン、パラメチルスチレン、またはこれらのうちの１種以上を重合して得たオリゴマーなどが挙げられる。前記オリゴマーの分子量は、１，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌに調節される。
【００２２】
前記光硬化性コーティング組成物中の前記光重合性化合物の含有量は特に限定されるものではないが、最終的に製造される低屈折層の機械的物性などを考慮して、前記光硬化性コーティング組成物の固形分に対して１０重量％〜８０重量％に調節される。前記光硬化性コーティング組成物の固形分は、前記光硬化性コーティング組成物中の液状の成分、例えば、後述のように選択的に含まれる有機溶媒などの成分が除外された固体成分のみを意味する。
【００２３】
前記光硬化性コーティング組成物には反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン（ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）が含まれて、低い反射率および高い透光率を実現し、耐アルカリ性を向上させると同時に、優れた耐摩耗性または耐スクラッチ性を確保可能な低屈折層を提供することができる。
【００２４】
このような反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンは、前記光重合性化合物１００重量部対比、０．５〜３０重量部、１〜３０重量部、または２〜２７重量部で含まれる。
【００２５】
万一、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンの含有量が上述した範囲未満であれば、前記光硬化性コーティング組成物の光硬化時に形成される塗膜や高分子樹脂の耐アルカリ性や耐スクラッチ性を十分に確保しにくいことがある。反面、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンの含有量が上述した範囲を超えると、前記光硬化性コーティング組成物から製造される低屈折層の透明度が低下し、耐スクラッチ性がむしろ低下することがある。
【００２６】
前記ポリシルセスキオキサンに置換可能な反応性官能基は、アルコール、アミン、カルボン酸、エポキシド、イミド、（メタ）アクリレート、ニトリル、ノルボルネン、オレフィン［アリル（ａｌｌｙ）、シクロアルケニル（ｃｙｃｌｏａｌｋｅｎｙｌ）、またはビニルジメチルシリルなど］、ポリエチレングリコール、チオール、およびビニル基からなる群より選択された１種以上の官能基を含むことができ、好ましくは、エポキシドまたは（メタ）アクリレートを含むことができる。
【００２７】
より具体的には、前記反応性官能基がエポキシドの場合には、反応性官能基として、２−［３，４−エポキシシクロヘキシル］エチル基あるいは３−グリシドキシプロピル基（３−ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）などが導入され、（メタ）アクリレートの場合には、反応性官能基として、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基（この時、アルキル基は、炭素数１〜６であってもよい）などが導入される。
【００２８】
本明細書において、ポリシルセスキオキサンが反応性官能基として前記光重合性化合物と同一の官能基を採用するとしても、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）を骨格とするポリシルセスキオキサンは光重合性化合物に含まれないと規定する。
【００２９】
一方、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンは、上述した反応性官能基のほか、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、および炭素数６〜２０のアリール基からなる群より選択された１種以上の非反応性官能基で追加的に置換されていてもよい。このように前記ポリシルセスキオキサンの表面が反応性官能基と非反応性官能基で置換されることによって、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンにおいてシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）が分子の内部に位置しつつ外部に露出しなくなって、前記光硬化性コーティング組成物の光硬化時に形成される塗膜や高分子樹脂の耐アルカリ性をより向上させることができる。
【００３０】
前記ポリシルセスキオキサンは（ＲＳｉＯ１．５）ｎで表記されてもよいし（この時、ｎは、４〜３０または８〜２０であり、Ｒは、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基である）、ランダム、梯子型、ケージ（ｃａｇｅ）、および部分的なケージ（ｃａｇｅ）などの多様な構造を有することができる。
【００３１】
このうち、上述した特性をより向上させるために、前記反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンであって、１個以上の反応性官能基で置換されており、ケージ（ｃａｇｅ）構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサン（Ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）を使用することができる。
【００３２】
より具体的には、前記多面体オリゴマーシルセスキオキサンは、分子中に８〜２０個のシリコンを含むことができる。
【００３３】
また、前記多面体オリゴマーシルセスキオキサンのシリコンのうちの少なくとも１個以上には反応性官能基が導入され、反応性官能基が導入されないシリコンには上述した非反応性官能基が置換されていてもよい。
【００３４】
前記多面体オリゴマーシルセスキオキサンのシリコンのうちの少なくとも１個に反応性官能基が導入されると、前記光硬化性コーティング組成物の光硬化時に形成される塗膜や高分子樹脂の機械的物性を大きく向上させることができる。そして、残りのシリコンに非反応性官能基が導入されると、分子構造的に立体的な障害（Ｓｔｅｒｉｃ  ｈｉｎｄｅｒａｎｃｅ）が現れてシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）が外部に露出する可能性を大きく低下させることができる。これにより、前記光硬化性コーティング組成物の光硬化時に形成される塗膜や高分子樹脂の耐アルカリ性を大きく向上させることができる。
【００３５】
このような１以上の反応性官能基で置換されており、ケージ（ｃａｇｅ）構造を有する多面体オリゴマーシルセスキオキサン（Ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ、ＰＯＳＳ）の例としては、ＴＭＰ  ＤｉｏｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、１，２−ＰｒｏｐａｎｅｄｉｏｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｏｃｔａ（３−ｈｙｄｒｏｘｙ−３ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙ）ＰＯＳＳなどのアルコールが１以上置換されたＰＯＳＳ；ＡｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、ＡｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｏｃｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｎ−Ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、ＯｃｔａＡｍｍｏｎｉｕｍ  ＰＯＳＳ、ＡｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌＣｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ＰＯＳＳ、ＡｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳなどのアミンが１以上置換されたＰＯＳＳ；Ｍａｌｅａｍｉｃ  Ａｃｉｄ−Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｍａｌｅａｍｉｃ  Ａｃｉｄ−Ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｏｃｔａ  Ｍａｌｅａｍｉｃ  Ａｃｉｄ  ＰＯＳＳなどのカルボン酸が１以上置換されたＰＯＳＳ；ＥｐｏｘｙＣｙｃｌｏｈｅｘｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｇｌｙｃｉｄｙｌ  ＰＯＳＳ、ＧｌｙｃｉｄｙｌＥｔｈｙｌ  ＰＯＳＳ、ＧｌｙｃｉｄｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、ＧｌｙｃｉｄｙｌＩｓｏｏｃｔｙｌ  ＰＯＳＳなどのエポキシドが１以上置換されたＰＯＳＳ；ＰＯＳＳ  Ｍａｌｅｉｍｉｄｅ  Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ、ＰＯＳＳ  Ｍａｌｅｉｍｉｄｅ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌなどのイミドが１以上置換されたＰＯＳＳ；ＡｃｒｙｌｏＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｅｔｈｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌＥｔｈｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｉｓｏｏｃｔｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌＩｓｏｏｃｔｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌＰｈｅｎｙｌ  ＰＯＳＳ、（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌ  ＰＯＳＳ、Ａｃｒｙｌｏ  ＰＯＳＳなどの（メタ）アクリレートが１以上置換されたＰＯＳＳ；ＣｙａｎｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳなどのニトリル基が１以上置換されたＰＯＳＳ；ＮｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌＥｔｈｙｌ  ＰＯＳＳ、ＮｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌ  ＤｉＳｉｌａｎｏＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、Ｔｒｉｓｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳなどのノルボルネン基が１以上置換されたＰＯＳＳ；ＡｌｌｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、ＭｏｎｏＶｉｎｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、ＯｃｔａＣｙｃｌｏｈｅｘｅｎｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ  ＰＯＳＳ、ＯｃｔａＶｉｎｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓ��ｌｙｌ  ＰＯＳＳ、ＯｃｔａＶｉｎｙｌ  ＰＯＳＳなどのビニル基が１以上置換されたＰＯＳＳ；ＡｌｌｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、ＭｏｎｏＶｉｎｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳ、ＯｃｔａＣｙｃｌｏｈｅｘｅｎｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ  ＰＯＳＳ、ＯｃｔａＶｉｎｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ  ＰＯＳＳ、ＯｃｔａＶｉｎｙｌ  ＰＯＳＳなどのオレフィンが１以上置換されたＰＯＳＳ；炭素数５〜３０のＰＥＧが置換されたＰＯＳＳ；またはＭｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｂｕｔｙｌ  ＰＯＳＳまたはＭｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｙｌＩｓｏｏｃｔｙｌ  ＰＯＳＳなどのチオール基が１以上置換されたＰＯＳＳ；などが挙げられる。
【００３６】
一方、前記光硬化性コーティング組成物は、光反応性官能基を含むフッ素系化合物をさらに含んでもよい。本明細書において、光反応性官能基を含むフッ素系化合物は、２，０００ｇ／ｍｏｌ以上の重量平均分子量を有し、フッ素で置換された化合物を意味し、このような化合物は、上述した光重合性化合物の定義に含まれないと規定する。
【００３７】
前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物が含まれることによって、前記光硬化性コーティング組成物から製造される低屈折層は、光重合性化合物、反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサン、および光反応性官能基を含むフッ素系化合物の間の架橋重合体を含む高分子樹脂と、これに分散した無機粒子とを含む。このような低屈折層を含む反射防止フィルムは、より低い反射率および向上した透光率を有し、同時により向上した耐アルカリ性および耐スクラッチ性を示すことができる。
【００３８】
前記フッ素系化合物には１以上の光反応性官能基が導入されており、前記光反応性官能基は、光の照射によって、例えば、可視光線または紫外線の照射によって重合反応に参加可能な官能基を意味する。前記光反応性官能基は、光の照射によって重合反応に参加可能と知られた多様な官能基を含むことができ、その具体例としては、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ビニル（ｖｉｎｙｌ）基、またはメルカプト（ｍｅｒａｐｔｏ）基などが挙げられる。前記１以上の光反応性官能基は、挙げられた官能基のうちのいずれか１つであるか、あるいは挙げられた官能基の中から選択された２種以上から構成される。
【００３９】
前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物は、１重量％〜２５重量％のフッ素含有量を有することができる。前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物においてフッ素の含有量が前記範囲未満であれば、前記光硬化性コーティング組成物から得られる最終結果物の表面にフッ素成分が十分に配列できず、耐アルカリ性などの物性を十分に確保しにくいことがある。また、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物においてフッ素の含有量が前記範囲を超えると、前記光硬化性コーティング組成物から得られる最終結果物の表面特性が低下したり、最終結果物を得るための後段工程中に不良品の発生率が高くなり得る。
【００４０】
一方、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物は、ケイ素；またはケイ素化合物に由来する側鎖あるいは繰り返し単位をさらに含んでもよい。前記フッ素系化合物がケイ素あるいはケイ素化合物由来の側鎖や繰り返し単位を含む場合、ケイ素の含有量は、フッ素系化合物に対して０．１重量％〜２０重量％であってもよい。前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物に含まれるケイ素は、前記実施例の光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層にヘイズ（ｈａｚｅ）が発生するのを防止して透明度を高める役割を果たすことができる。一方、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物中のケイ素の含有量が前記範囲を超えると、前記光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層の耐アルカリ性が低下することがある。
【００４１】
前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物は、２，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物の重量平均分子量が小さすぎると、前記光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐アルカリ性を有さないことがある。また、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物の重量平均分子量が大きすぎると、前記光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐久性や耐スクラッチ性を有さないことがある。本明細書において、重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定した標準ポリスチレンに対する換算数値を意味する。
【００４２】
具体的には、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物は、ｉ）１以上の光反応性官能基で置換され、少なくとも１つの水素がフッ素に置換された脂肪族化合物または脂肪族環化合物；ｉｉ）前記脂肪族化合物または脂肪族環化合物の１つ以上の炭素がケイ素に置換されたシリコン系化合物；ｉｉｉ）前記脂肪族化合物または脂肪族環化合物の１つ以上の炭素がケイ素に置換され、１つ以上の−ＣＨ２−が酸素に置換されたシロキサン系化合物；ｉｖ）前記脂肪族化合物または脂肪族環化合物の１つ以上の−ＣＨ２−が酸素に置換されたフルオロポリエーテル；またはこれらの２種以上の混合物であるか、共重合体であってもよい。
【００４３】
前記光硬化性コーティング組成物は、前記光重合性化合物１００重量部に対して、１〜７５重量部の光反応性官能基を含むフッ素系化合物を含むことができる。前記光重合性化合物対比、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物が過剰に添加される場合、前記光硬化性コーティング組成物のコーティング性が低下したり、前記光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐久性や耐スクラッチ性を有さないことがある。また、前記光重合性化合物対比、前記光反応性官能基を含むフッ素系化合物の量が少なすぎると、前記光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐アルカリ性を有さないことがある。
【００４４】
一方、前記光硬化性コーティング組成物は、数から数百ナノメートル単位の直径を有する無機粒子を含む。
【００４５】
具体的には、前記無機粒子は、１０〜１００ｎｍの数平均粒径を有する中空シリカ粒子（ｓｉｌｉｃａ  ｈｏｌｌｏｗ  ｐａｒｔｉｃｌｅ）を含むことができる。前記中空シリカ粒子は、ケイ素化合物または有機ケイ素化合物から導出されるシリカ粒子であって、粒子の表面および／または内部に空き空間が存在するシリカ粒子を意味する。前記中空シリカ粒子は、中実粒子に比べて低い屈折率を有し、優れた反射防止特性を示すことができる。
【００４６】
前記中空シリカ粒子は、数平均粒径が１０〜１００ｎｍ、２０〜７０ｎｍ、あるいは３０〜７０ｎｍであってもよいし、粒子の形状は、球状であることが好ましいが、不定形でも構わない。
【００４７】
また、前記中空シリカ粒子としては、表面に光反応性官能基が置換された中空シリカ粒子、表面が含フッ素化合物でコーティングされた中空シリカ粒子、および表面未処理の中空シリカ粒子（表面に光反応性官能基が置換されず、表面が含フッ素化合物でコーティングされない中空シリカ粒子）からなる群より選択された粒子を単独で使用したり、あるいは２以上の粒子を混合して使用したり、あるいは２以上の粒子を反応させた反応物を使用することができる。前記光反応性官能基は、（メタ）アクリレート基、ビニル基、ヒドロキシ基、アミン基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、エポキシド基、ヒドロキシ基、イソシアネート基、アミン基、およびチオール（ｔｈｉｏｌ）基などであってもよい。前記中空シリカ粒子の表面を含フッ素化合物でコーティングすると、表面エネルギーをより低下させることができて、前記光硬化性コーティング組成物内で前記中空シリカ粒子がより均一に分布することができる。これにより、このような中空シリカ粒子を含む光硬化性コーティング組成物から得られるフィルムは、より向上した耐久性や耐スクラッチ性を示すことができる。
【００４８】
前記中空シリカ粒子の表面に含フッ素化合物をコーティングする方法として、通常知られた粒子のコーティング方法や重合方法などが特別な制限なく使用できる。非制限的な例として、前記中空シリカ粒子および含フッ素化合物を、水と触媒の存在下でゾル−ゲル反応させて、加水分解および縮合反応により前記中空シリカ粒子の表面に含フッ素化合物を結合させる方法などが使用できる。
【００４９】
そして、前記中空シリカ粒子は、所定の分散媒に分散したコロイド状に組成物に含まれる。前記中空シリカ粒子を含むコロイド状は、分散媒として有機溶媒を含むことができる。
【００５０】
前記中空シリカ粒子のコロイド状における中空シリカ粒子の固形分含有量は、前記光硬化性コーティング組成物中の中空シリカの含有量範囲や前記光硬化性コーティング組成物の粘度などを考慮して決定可能である。一例として、前記コロイド状中の前記中空シリカ粒子の固形分含有量は、５重量％〜６０重量％であってもよい。
【００５１】
ここで、前記分散媒のうち、有機溶媒としては、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ブタノールなどのアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類；酢酸エチル、酢酸ブチル、ガンマブチロラクトンなどのエステル類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類；またはこれらの混合物が使用できる。
【００５２】
前記光硬化性コーティング組成物は、前記光重合性化合物１００重量部に対して、前記中空シリカ粒子を１０〜３５０重量部で含むことができる。万一、前記中空シリカ粒子が過剰に添加されると、高分子樹脂の含有量の低下によってコーティング膜の耐スクラッチ性や耐摩耗性が低下することがある。
【００５３】
前記光重合開始剤としては、光硬化性コーティング組成物に使用できると知られた化合物であれば特別な制限なく使用可能であり、具体的には、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物、またはこれらの２種以上の混合物が使用できる。
【００５４】
前記光重合性化合物１００重量部に対して、前記光重合開始剤は、１〜１００重量部、１〜５０重量部、あるいは１〜２５重量部の含有量で使用できる。前記光重合開始剤の量が少なすぎると、前記光硬化性コーティング組成物の光硬化段階で未硬化残留する物質が発生することがある。前記光重合開始剤の量が多すぎると、未反応開始剤が不純物として残留したり、架橋密度が低くなって、製造されるフィルムの機械的物性が低下したり、反射率が非常に高くなり得る。
【００５５】
一方、前記光硬化性コーティング組成物は、有機溶媒をさらに含んでもよい。前記有機溶媒の非制限的な例を挙げると、ケトン類、アルコール類、アセテート類、およびエーテル類、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。このような有機溶媒の具体例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、またはイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、またはｔ−ブタノールなどのアルコール類；エチルアセテート、ｉｓｏ−プロピルアセテート、またはポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアセテート類；テトラヒドロフランまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００５６】
前記有機溶媒は、前記光硬化性コーティング組成物に含まれる各成分を混合する時期に添加されたり、各成分が有機溶媒に分散または混合された状態で添加されることにより、前記光硬化性コーティング組成物に含まれる。前記光硬化性コーティング組成物中の有機溶媒の含有量が少なすぎると、前記光硬化性コーティング組成物の流れ性が低下して、最終的に製造されるフィルムに縞模様が生じるなどの不良が発生することがある。また、前記有機溶媒の過剰添加時、固形分含有量が低くなって、コーティングおよび成膜が十分でなくなってフィルムの物性や表面特性が低下し、乾燥および硬化過程で不良が発生することがある。これにより、前記光硬化性コーティング組成物は、含有される成分の全体固形分の濃度が１〜５０重量％、または２〜２０重量％となるように有機溶媒を含むことができる。
【００５７】
このような光硬化性コーティング組成物は、本発明の属する技術分野で知られた方法により塗布および光硬化して、上述した低屈折層を提供することができる。
【００５８】
まず、前記光硬化性コーティング組成物は、上述した特定の位相差値を有するポリエステルフィルム上に塗布される。この時、前記光硬化性コーティング組成物は、ポリエステルフィルム上に直接塗布されたり、あるいはポリエステルフィルム上に予め形成された別途の層上に塗布される。前記別途の層は、後述する多様な機能のハードコート層であってもよい。
【００５９】
前記光硬化性コーティング組成物は、本発明の属する技術分野で知られた方法および装置を用いて塗布され、例えば、Ｍｅｙｅｒ  ｂａｒなどのバーコーティング法、グラビアコーティング法、２ｒｏｌｌ  ｒｅｖｅｒｓｅコーティング法、ｖａｃｕｕｍ  ｓｌｏｔ  ｄｉｅコーティング法、または２ｒｏｌｌコーティング法などにより塗布される。
【００６０】
前記低屈折層は、１ｎｍ〜３００ｎｍまたは５０ｎｍ〜２００ｎｍの厚さを有することができる。これにより、前記ポリエステルフィルム上に塗布される前記光硬化性コーティング組成物の厚さは、約１ｎｍ〜３００ｎｍ、または５０ｎｍ〜２００ｎｍに調節される。
【００６１】
前記のように光硬化性コーティング組成物を基材上に塗布した後、２００〜４００ｎｍの波長領域の紫外線または可視光線を照射して、前記光硬化性コーティング組成物を光硬化させることができる。この時、照射される光の露光量は、１００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲に調節され、露光時間は、使用される露光装置、照射光線の波長、または露光量に応じて適切に調節される。
【００６２】
前記光硬化段階は、窒素雰囲気下で行われる。これにより、光硬化段階の前あるいは光硬化段階中に窒素パージングが追加的に行われてもよい。
【００６３】
前記のように光硬化性コーティング組成物から製造された低屈折層は、光重合性化合物および反応性官能基が１以上置換されたポリシルセスキオキサンと、必要に応じて含まれる光反応性官能基を含むフッ素系化合物の間の架橋重合体を含む高分子樹脂と、前記高分子樹脂に分散した無機粒子とを含むことができる。
【００６４】
このような低屈折層は、可視光線領域に対する反射率および色などの光学物性と耐スクラッチ性などの機械的物性に優れた特性を有する。これにより、前記低屈折層は、ディスプレイ装置に使用され、映像の品質低下なく装置の外部から入射する光による眩しさ現象を著しく改善することができ、外部衝撃あるいは刺激などから装置の表面を効果的に保護できる。
【００６５】
それだけでなく、前記低屈折層は、アルカリに露出しても上述した物性の変化が非常に小さい特性を有する。このような高い耐アルカリ性によって、前記低屈折層は、ディスプレイ装置の製造工程時に低屈折層を保護するために必須として行われる保護フィルムの付着および脱着工程を省略することができ、これにより、ディスプレイ装置の生産工程を単純化し、生産単価を低減することができる。特に、前記低屈折層は、高温での耐アルカリ性にも優れていて、ディスプレイ装置の製造工程の製造条件をより苛酷な条件に調節して、装置の品質低下なく生産速度および生産性を大きく向上させることができると期待される。
【００６６】
一方、前記一実施例による反射防止フィルムにおいて、特定の位相差値を有するポリエステルフィルムと低屈折層との間にはハードコート層が介在していてよい。このようなハードコート層は、眩しさ防止機能、キズ防止機能、帯電防止機能、あるいはこれらのうちの２以上の複合機能を実現することができる。
【００６７】
一例として、前記ハードコート層は、光硬化性樹脂および重量平均分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の（共）重合体（以下、高分子量（共）重合体という）を含むバインダー樹脂；および前記バインダー樹脂に分散した有機または無機微粒子を含むことができる。本明細書において、（共）重合体は、共重合体（ｃｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）および単独重合体（ｈｏｍｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）の両方ともを含む意味である。
【００６８】
前記高分子量（共）重合体は、セルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、エポキシド系ポリマー、ナイロン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、およびポリオレフィン系ポリマーからなる群より選択される１種以上のポリマーを含むことができる。
【００６９】
前記ハードコート層に含まれる光硬化性樹脂は、紫外線などの光が照射されると、重合反応を起こし得る光重合性化合物の重合体であって、本発明の属する技術分野で通常使用されるものであってもよい。具体的には、前記光重合性化合物としては、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシドアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレート、およびポリエーテルアクリレートからなる反応性アクリレートオリゴマーの群；およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロポキシレートトリアクリレート、トリメチルプロパンエトキシレートトリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、およびエチレングリコールジアクリレートからなる多官能性アクリレート単量体の群より選択される１種以上が使用できる。
【００７０】
前記有機または無機微粒子は、粒径が０．５〜１０μｍであってもよい。前記有機または無機微粒子の粒径は、表面の凹凸と内部ヘイズを発現するためには０．５μｍ以上になってもよく、ヘイズまたはコーティング厚さの側面で１０μｍ以下になってもよい。例えば、微粒子の粒径が１０μｍを超えて過度に大きくなる場合に、微細表面の凹凸を合わせるためにコーティング厚さを上げなければならず、そうなると、フィルムの耐クラック性が低下する問題が発生し得る。
【００７１】
前記有機または無機微粒子は、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ナイロン樹脂、およびこれらの共重合体からなる群より選択された有機微粒子であるか、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、および酸化亜鉛からなる群より選択された無機微粒子であってもよい。
【００７２】
前記ハードコート層は、前記光硬化性樹脂１００重量部対比、前記有機または無機微粒子１〜２０重量部、または５〜１５重量部、好ましくは６〜１０重量部を含むことができる。前記有機または無機微粒子が光硬化性樹脂１００重量部に対して１重量部未満で含まれる場合、内部散乱によるヘイズ値が十分に実現されないことがある。また、前記有機または無機微粒子が光硬化性樹脂１００重量部に対して２０重量部を超える場合、コーティング組成物の粘度が高くなってコーティング性が不良になる問題を招く。
【００７３】
また、前記有機または無機微粒子の屈折率は、マトリックスを形成する光硬化性樹脂の屈折率と差を有する。粒子の含有量に応じて適正な屈折率差が決定され、屈折率差が０．０１〜０．０８を有することが好ましい。前記微粒子と光硬化性樹脂との屈折率差が０．０１未満であれば、適正なヘイズ値を得にくいことがある。また、前記微粒子と光硬化性樹脂との屈折率差が０．０８を超えると、極少量の粒子含有量を使用しなければならないため、所望する水準の表面凹凸の形状が得られない。
【００７４】
一方、前記ハードコート層は、１ｎｍ〜１２０ｎｍの直径を有する無機ナノ粒子をさらに含んでもよい。前記無機ナノ粒子の表面には所定の官能基や化合物が結合される。
【００７５】
前記無機ナノ粒子を使用することによって、前記ハードコート層の表面凹凸の形状を柔らかに調節することができ、コーティング層の機械的な特性も向上させることができる。この時、前記無機ナノ粒子の含有量は、前記光硬化性樹脂１００重量部に対して１０重量部以下に調節される。前記無機ナノ粒子の具体的な種類としては、酸化ケイ素、アルミナ、チタニアなどを使用することができる。
【００７６】
前記ハードコート層は、有機または無機微粒子、光重合性化合物、光重合開始剤、および高分子量（共）重合体を含むコーティング組成物から形成される。このようなハードコート層を含む反射防止フィルムは、眩しさ防止効果が卓越する。
【００７７】
一方、前記ハードコート層の他の一例として、光硬化性樹脂を含むバインダー樹脂；および前記バインダー樹脂に分散した帯電防止剤を含むハードコート層が挙げられる。
【００７８】
前記ハードコート層に含まれる光硬化性樹脂は、紫外線などの光が照射されると、重合反応を起こし得る光重合性化合物の重合体であって、本発明の属する技術分野で通常使用されるものであってもよい。具体的には、前記光重合性化合物としては、多官能性（メタ）アクリレート系単量体またはオリゴマーが使用可能であり、この時、（メタ）アクリレート系官能基の数は、２〜１０、２〜８、あるいは２〜７に調節され、ハードコート層の目的とする物性を確保することができる。より具体的には、前記光重合性化合物としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、およびトリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上が使用できる。
【００７９】
前記帯電防止剤は、４級アンモニウム塩化合物、導電性高分子、またはこれらの混合物であってもよい。ここで、前記４級アンモニウム塩化合物は、分子内に１個以上の４級アンモニウム塩基を有する化合物であってもよいし、低分子型または高分子型を制限なく使用することができる。また、前記導電性高分子としては、低分子型または高分子型を制限なく使用することができ、その種類は、本発明の属する技術分野における通常のものであってもよいので、特に制限されない。
【００８０】
前記光硬化性樹脂のバインダー樹脂；および前記バインダー樹脂に分散した帯電防止剤を含むハードコート層は、アルコキシシラン系オリゴマーおよび金属アルコキシド系オリゴマーからなる群より選択される１種以上の化合物をさらに含んでもよい。
【００８１】
前記アルコキシシラン系化合物は、当業界における通常のものであってもよいが、好ましくは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびグリシドキシプロピルトリエトキシシランからなる群より選択される１種以上の化合物であってもよい。
【００８２】
また、前記金属アルコキシド系オリゴマーは、金属アルコキシド系化合物および水を含む組成物のゾル−ゲル反応により製造することができる。前記ゾル−ゲル反応は、上述したアルコキシシラン系オリゴマーの製造方法に準ずる方法で行うことができる。
【００８３】
ただし、前記金属アルコキシド系化合物は、水と急激に反応し得るため、前記金属アルコキシド系化合物を有機溶媒に希釈した後、水をゆっくりドロップする方法で前記ゾル−ゲル反応を行うことができる。この時、反応効率などを勘案して、水に対する金属アルコキシド化合物のモル比（金属イオン基準）は、３〜１７０の範囲内で調節することが好ましい。
【００８４】
ここで、前記金属アルコキシド系化合物は、チタンテトラ−イソプロポキシド、ジルコニウムイソプロポキシド、およびアルミニウムイソプロポキシドからなる群より選択される１種以上の化合物であってもよい。
【００８５】
前記多様な機能を実現できるハードコート層を形成するためのハードコート組成物には、低屈折層を形成するための光硬化性コーティング組成物に添加される光重合開始剤、溶媒などが追加的に添加されてもよい。
【発明の効果】
【００８６】
上述のような発明の一実施例では、耐アルカリ性が非常に優れ、耐スクラッチ性および耐衝撃性のような機械的物性はもちろん、眩しさ現象を著しく改善した低屈折層を、薄い厚さにもかかわらず優れた機械的強度および耐水性を示し、干渉縞発生の恐れがない基材フィルムに形成することによって、多様な要求物性を均等に満たす反射防止フィルムを提供する。このような反射防止フィルムは、偏光板の保護フィルムに使用されたり、あるいはその他の部品に使用されることで薄型のディスプレイ装置を提供することができ、さらにディスプレイ装置の眩しさ現象を効果的に防止し、耐久性および寿命をより向上させることができる。
【００８７】
発明の一実施例による反射防止フィルムは、耐アルカリ性が非常に優れ、耐スクラッチ性および耐衝撃性のような機械的物性はもちろん、眩しさ現象を著しく改善した低屈折層と、薄い厚さにもかかわらず優れた機械的強度および耐水性を示し、干渉縞発生の恐れがない基材フィルムを含む。これにより、このような反射防止フィルムは、偏光板の保護フィルムに使用されたり、あるいはその他の部品に使用されることで薄型のディスプレイ装置を提供することができ、さらにディスプレイ装置の眩しさ現象を効果的に防止し、耐久性および寿命をより向上させることができる。
【実施例】
【００８８】
以下、発明の具体的な実施例を通じて発明の作用、効果をより具体的に説明する。ただし、これは発明の例として提示されたものであり、これによって発明の権利範囲がいかなる意味でも限定されるものではない。
【００８９】
実施例１〜４および比較例１〜４：反射防止フィルムの製造
【００９０】
下記表１に記載されている基材フィルムとハードコート組成物および光硬化性コーティング組成物を用いて、次のような方法で反射防止フィルムを製造した。
【００９１】
具体的には、基材フィルムにハードコート組成物を＃１０ｍａｙｅｒ  ｂａｒでコーティングし、９０℃で１分間乾燥した後、１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、５μｍの厚さを有するハードコート層（帯電防止ハードコート層または防眩性ハードコート層）を形成した。
【００９２】
そして、前記ハードコート層に光硬化性コーティング組成物を＃３ｍａｙｅｒ  ｂａｒでコーティングし、６０℃で１分間乾燥した。そして、窒素パージング下、前記乾燥物に１８０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、１１０ｎｍの厚さを有する低屈折層を形成することによって、反射防止フィルムを製造した。
【表１】
0006672579.tif 000002
【００９３】
前記表１で、各基材フィルムの製造会社、位相差および透湿度のような物性は、下記表２に記載されている。ＨＤ１は、ＫＹＯＥＩＳＨＡ社の塩タイプの帯電防止ハードコート液（固形分５０重量％、製品名：ＬＪＤ−１０００）である。
【００９４】
ＨＤ２は、ペンタエリスリトールトリアクリレート（分子量：２９８ｇ／ｍｏｌ）１３ｇ、ウレタンアクリレートオリゴマー（３０６Ｉ、Ｋｙｏｅｉｓｈ社）１０ｇ、ウレタンアクリレートオリゴマー（３０６Ｔ、Ｋｙｏｅｉｓｈ社）１０ｇ、溶媒としてイソプロピルアルコール２０ｇ、光開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｃｉｂａ社）２ｇ、レベリング剤（Ｔｅｇｏ  ｇｌｉｄｅ４１０）０．５ｇを均一に混合して製造した組成物に、平均粒径が３μｍ、屈折率が１．５５５の球状の有機微粒子であるアクリル−スチレン共重合体（Ｔｅｃｈｐｏｌｙｍｅｒ、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｐｌａｓｔｉｃ社）２．３ｇと、体積平均粒径１２ｎｍのナノシリカ分散液（ＭＡ−ＳＴ、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）０．０１ｇを添加して製造した目眩しさ防止ハードコート組成物である。ＬＲ１、ＬＲ２およびＬＲ３の具体的な成分および組成は、下記表３に記載されている。ＬＲ１、ＬＲ２およびＬＲ３は、下記表３に記載された成分を記載された組成で混合し、ＭＩＢＫ（ｍｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｂｕｔｙｌ  ｋｅｔｏｎｅ）およびＰＧＭＥ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）を１：１の重量比率で混合した溶媒に、固形分が３重量％となるように希釈して使用した。
【表２】
0006672579.tif 000003
【００９５】
（１）前記基材フィルムの厚さは、Ｍｉｔｕｔｏｙｏ社のＩＤ−Ｃ１１２ＸＢＳを用いて測定された。
【００９６】
（２）ＯＴＳＵＫＡ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社のＲＥＴＳ−１００により前記基材フィルムの面内位相差値（Ｒｉｎ＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ）と厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］ｄ）を測定した。ただし、トリアセチルセルロースフィルム（ＦＵＪＩ社のＵＺ  ＴＡＣ）の位相差値は、Ａｘｏ  Ｍｅｔｒｉｃｓ社のＡｘｏＳｃａｎにより測定された。そして、面内位相差値（Ｒｉｎ）を厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）で割ってＲｉｎ／Ｒｔｈを求めた。
【００９７】
（３）前記基材フィルムの透湿度（ｗａｔｅｒ  ｖａｐｏｒ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｒａｔｅ、ＷＶＴＳ）を、Ｌａｂｔｈｉｎｋ社のｗａｔｅｒ  ｖａｐｏｒ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｔｅｓｔｅｒのＴＳＹ−Ｔ３を用いて、４０℃の温度および９０％の相対湿度下で測定した。透湿度（ＷＶＴＳ）は、厚さが増加するほど減少するので、厚さ１００μｍあたりの透湿度を透水性（ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）と定義し、透水性（ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）を「厚さ（単位：μｍ）×透湿度／１００」の式で求めて、表２に示した。
【表３】
0006672579.tif 000004
（単位：ｇ）
【００９８】
１）中空シリカ分散液：数平均直径が５０ｎｍの中空シリカ粒子がメチルイソブチルケトンに固形分２０重量％で分散したＴＨＲＵＬＹＡ４３２０（触媒化成製品）
【００９９】
２）ポリシルセスキオキサン：Ｈｙｂｒｉｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社のＭＡ０７０１
【０１００】
３）光反応性官能基を含むフッ素系化合物：光反応性官能基を含み、ケイ素を微量含むフッ素系化合物であって、メチルイソブチルケトンに３０重量％に希釈したＤＩＣ社のＲＳ５３７
【０１０１】
４）光開始剤：Ｃｉｂａ社のＩｒｇａｃｕｒｅ−１２７
【０１０２】
試験例：反射防止フィルムの物性の測定
【０１０３】
１．平均反射率の測定
実施例および比較例で製造した反射防止フィルムの平均反射率を、ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ３７００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ）を用いて測定した。
【０１０４】
具体的には、基材フィルムのハードコート層が形成されていない面に光が透過しないように黒いテープを貼り付け、ｓａｍｐｌｉｎｇ  ｉｎｔｅｒｖａｌ  １ｎｍ、ｔｉｍｅ  ｃｏｎｓｔａｎｔ  ０．１ｓｅｃ、ｓｌｉｔ  ｗｉｄｔｈ２０ｎｍ、ｍｅｄｉｕｍ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｓｐｅｅｄで測定条件を固定した後、常温で、前記反射防止フィルムの低屈折層に３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域の光を照射した。
【０１０５】
ハードコート組成物としてＨＤ２を用いた場合に１００％Ｔモードを適用し、ハードコート組成物としてＨＤ１を用いた場合にはＭｅａｓｕｒｅモードを適用して、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域における反射率を測定した。そして、その結果を表４に記載した。
【０１０６】
２．耐スクラッチ性の測定
実施例および比較例で得られた反射防止フィルムの表面を＃００００等級のスチールウールに荷重をかけて、２４ｒｐｍの速度で１０回往復しながら擦った。前記スチールウールにかかる荷重を増加させながらＬＥＤ５０Ｗの天井照明の下で肉眼観察した時、スクラッチの発生しない最大荷重を測定した。前記荷重は、横２ｃｍ、縦２ｃｍの面積（２×２ｃｍ２）あたりの重量（ｇ）で定義される。
【０１０７】
３．干渉縞発生有無の評価
実施例および比較例により製造した反射防止フィルムを用いて、基材フィルムのハードコート層が形成されていない面にブラックＰＥＴフィルムを貼り付け、肉眼で干渉縞が観察されるか否かを評価した。評価結果、反射防止フィルムにおいて干渉縞が観察されない場合には、下記表４に「良好」と記し、干渉縞が明確に観察される場合には「ひどい」と記した。
【０１０８】
４．透湿度および透水性評価
実施例および比較例により製造した反射防止フィルムの透湿度（ｗａｔｅｒ  ｖａｐｏｒ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｒａｔｅ、ＷＶＴＳ）を、Ｌａｂｔｈｉｎｋ社のｗａｔｅｒ  ｖａｐｏｒ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｔｅｓｔｅｒのＴＳＹ−Ｔ３を用いて４０℃の温度下で測定した。この時、前記反射防止フィルムの基材フィルム面は１００％の相対湿度下に置かれ、低屈折層面は１０％の相対湿度下に置かれるように、反射防止フィルムをローディングした。透湿度（ＷＶＴＳ）は厚さが増加するほど減少するので、厚さ１００μｍあたりの透湿度を透水性（ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）と定義し、透水性（ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）を「厚さ（単位：μｍ）×透湿度／１００」の式で求めて、表４に示した。ここで、反射防止フィルムの厚さは、基材フィルムの厚さを測定する方法と同様の方法で測定した。
【表４】
0006672579.tif 000005
【０１０９】
前記表４を参照すれば、本発明の一実施例による反射防止フィルムは、優れた低反射率および耐スクラッチ性を示しつつ、干渉縞がほとんど発見されない一方で、優れた耐水性も示すことが確認される。これに対し、比較例１および２のように、位相差が特定範囲に調節されない光学異方性基材フィルムを用いる場合、干渉縞がひどく発生してディスプレイの反射防止フィルムとして不適であることが確認され、比較例３のように既存のセルロース基材フィルムを用いる場合、耐水性が劣化してディスプレイの寿命を短縮させる恐れがあることが確認される。また、比較例３のように基材フィルムとして位相差が特定範囲に調節された光学異方性基材フィルムを使用しても、本発明の一実施例による低屈折層を含まない場合、優れた耐スクラッチ性を確保できないことが確認される。