(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン弾性糸とカチオン可染性ポリエステル繊維とを含み、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１ｇ以上である布帛であって、前記ポリウレタン弾性糸は、該ポリウレタン弾性糸０．１５ｇに対し繊維評価技術協議会が定めた検知管法に準じて測定したアンモニアガスに対する消臭率が、洗濯処理０回及び１０回後共に４０％以上であり、前記ポリウレタン弾性糸の布帛中の混率が５質量％以上３０質量％以下である、布帛。
【請求項２】
前記カチオン可染性ポリエステル繊維の布帛中の混率が４０質量％以上である、請求項１に記載の布帛。
【請求項３】
前記ポリウレタン弾性糸が無機消臭剤を０．５質量％以上１０質量％以下の範囲で含有する、請求項１または請求項２に記載の布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汗臭および加齢臭に対する消臭性に優れた、ポリエステル系繊維とポリウレタン弾性糸とを混用する布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、健康志向が高まり肌着や機能性インナーウエアにおいて伸縮性素材が幅広く使用されている。特に夏場のインナーウエアやスポーツ分野においては速乾性や耐久性に優れたポリエステル系繊維を混用した素材が好まれている。
【０００３】
これらの用途においては、汗臭、加齢臭に対する消臭性のニーズが非常に高く、従来このような機能を付与するために、後加工方法による機能付与が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
また、伸縮性を与える弾性繊維に直接、消臭剤を繊維に含有させる方法も提案されている（特許文献２）。これには活性炭、銀含有ゼオライト、ゼオライト、微粒子酸化亜鉛、金属リン酸塩などの無機消臭剤が用いられている。これらの無機消臭剤は、耐候性・耐薬品性に優れ、急性経口毒性が低いという優れた特性を有している。加えて、耐熱性が高いため、弾性繊維の製造や加工時においても消臭剤自体の消臭性は損なわれない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１４０７３１号公報
【特許文献２】再表２０１２／０５３４０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、後加工による方法では、一時的に消臭性を持つ製品は得られるものの、伸縮性布帛の場合においては機能剤を付着させるためのバインダーにより風合いが損われたり、加工工程が長くなることによる生産性の低下や繰り返し洗濯を行うことで布帛としての消臭性が低下するといった問題があった。
【０００７】
また、弾性繊維に消臭剤を含有させたものを通常のポリエステル繊維と組み合わせて消臭性を発現させようとすると、弾性繊維が布帛中に占める割合（以降、混率と記す）を非常に高くする必要があり、所望の風合いや物性の生地が得られないという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決する、汗臭および加齢臭に対する消臭性に優れた伸縮性を有する布帛を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の課題を解決するための本発明は、以下のいずれかの手段を採用する。
（１）ポリウレタン弾性糸とカチオン可染性ポリエステル繊維とを含み、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１ｇ以上である布帛であって、前記ポリウレタン弾性糸は、該ポリウレタン弾性糸０．１５ｇに対し繊維評価技術協議会が定めた検知管法に準じて測定したアンモニアガスに対する消臭率が、洗濯処理０回及び１０回後共に４０％以上であり、前記ポリウレタン弾性糸の布帛中の混率が５質量％以上３０質量％以下である、布帛。
（２）前記カチオン可染性ポリエステル繊維の布帛中の混率が４０質量％以上である、（１）に記載の布帛。
（３）カチオン染料により染色された、（１）または（２）に記載の布帛。
（４）前記ポリウレタン弾性糸が無機消臭剤を０．５質量％以上１０質量％以下の範囲で含有する、（１）から（３）のいずれかに記載の布帛。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、汗臭および加齢臭に対する消臭性に優れた、伸縮性を有する布帛を得ることができる。そのため、かかる布帛を使用した衣類では汗臭および加齢臭に対して優れた消臭機能を持った衣類となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下本発明について、さらに詳細に述べる。
【００１２】
本発明は、ポリウレタン弾性糸を含む単位面積当たり特定質量を有する布帛において、特定以上のアンモニアガスに対する消臭率を有するポリウレタン弾性糸とカチオン可染性ポリエステル繊維とを、ポリウレタン弾性糸が布帛中で特定範囲の混率となるように組み合わせることにより、汗臭および加齢臭に対する消臭性に優れた布帛を得られることを見いだしたものである。
【００１３】
本発明の布帛は、ポリウレタン弾性糸とカチオン可染性ポリエステル繊維とを含む布帛である。ポリウレタン弾性繊維を布帛中の混率が５質量％以上３０質量％以下となる範囲で含むことで、元来ポリウレタン弾性糸が持つ酢酸ガス、イソ吉草酸、ノネナールに対して有効な消臭性を得ることが可能となる。
【００１４】
カチオン可染性ポリエステル繊維を混用することによりカチオン染料に対する染着座がアンモニアガスに対して消臭性を発現し、汗臭、加齢臭に対してバランスの良い消臭性を持つ布帛となる。また、カチオン可染性ポリエステル繊維の布帛中の混率が４０質量％以上であることがアンモニアガスに対する消臭性発現に対して好ましく、上限については９５質量％以下であることが酢酸ガス、イソ吉草酸、ノネナールに対しての消臭性発現の点で好ましい。なお、カチオン可染性ポリエステル繊維の布帛中の混率が４０質量％以下である場合には、染色はカチオン染料による染色であることが好ましい。
【００１５】
１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１ｇ以上であることにより消臭性を発現させるのに必要十分な量のポリウレタン弾性糸およびカチオン可染性ポリエステル繊維の量を確保できる。また、衣類等とした場合の着用感や風合いから、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が７ｇ以下であることが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる、ポリウレタン弾性糸は、該ポリウレタン弾性糸０．１５ｇに対し繊維評価技術協議会が定めた検知管法に準じて測定したアンモニアガスに対する消臭率が、洗濯処理０回及び１０回後共に４０％以上であるものである。かかるポリウレタン弾性糸を、布帛中の混率が５質量％以上３０質量％以下の範囲で用いることにより、アンモニアガスに対してはカチオン可染性ポリエステル繊維の元来持つ消臭性を補完し、酢酸ガス、イソ吉草酸、ノネナールに対してはポリウレタン弾性糸の保有する消臭性が十分に発揮される。
【００１７】
本発明において使用されるポリウレタン弾性糸は、該ポリウレタン弾性糸０．１５ｇに対し繊維評価技術協議会が定めた検知管法に準じて測定したアンモニアガスに対する消臭率が、洗濯処理０回及び１０回後共に４０％以上であるものである。繊維評価技術協議会が定めた検知管法とは、規定の試料が２時間でどの程度アンモニアガスを減少させるかを測定する方法であり、この方法をポリウレタン弾性糸０．１５ｇに対して適用して得られるアンモニアガスに対する消臭率は、布帛中のポリウレタン弾性糸自身が寄与するアンモニアガスに対する消臭率を表すモノとなる。かかるアンモニアガスに対する消臭率を有するポリウレタン弾性糸を得るための方法は、特に限定されないが、アンモニアガスに対する消臭性を有する無機消臭剤を含有するものを好ましく用いることができる。アンモニアガスに対する消臭性を有する無機消臭剤を含有させることで、ポリウレタン弾性糸が元来保有している酢酸ガス、ノネナールガス、イソ吉草酸ガスに対する消臭性を阻害することなく、アンモニアガスに対する消臭性を向上させることが可能となる。
【００１８】
無機消臭剤としては、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、カルシウムからなる金属リン酸塩、亜鉛含有シリカなどを用いることができる。中でも、アンモニアに対する消臭性という観点から層状構造を有するリン酸ジルコニウム、リン酸チタン、トリポリリン酸二水素アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、特に好ましくはリン酸ジルコニウムである。
【００１９】
また、リン酸ジルコニウムなどの金属リン酸塩は、アンモニアに対する消臭性という観点から銀イオンや銅イオンといった金属イオンを担持していない物が好ましい。
【００２０】
無機消臭剤の含有量は、ポリウレタン弾性糸の全質量に対して０．５質量％以上１０質量％以下の範囲である。無機消臭剤の含有量が０．５質量％未満だと、布帛とした際に十分なアンモニアガスに対する消臭性が得られにくくなる場合がある。より好ましくは１．５質量％以上である。一方、含有量が１０質量％を越えると、伸縮特性の悪化やコストの上昇が生じる場合がある。より好ましくは７．０質量％以下である。アンモニアガスに対する消臭性と物性面、コスト面というバランスを考慮すると、１．５質量％以上５．０質量％以下の範囲が特に好ましい。
【００２１】
また、本発明において無機消臭剤は、紡糸原液の紡糸口金への詰まりを抑えるという観点から、平均一次粒子径が３．０μｍ以下粉体であることが好ましい。より好ましくは１．５μｍ以下である。また、分散性の観点から平均一次粒子径が０．０５μｍより小さい場合、凝集力が高まり紡糸原液中に均一に混合することが困難になるため、平均一次粒子径が０．０５μｍ以上のものが好ましい。
【００２２】
本発明に用いられるポリウレタン弾性糸には、無機消臭剤の他に耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、耐光剤、酸化防止剤などにＢＨＴや住友化学工業株式会社製の“スミライザー”（登録商標）ＧＡ−８０などのヒンダードフェノール系薬剤、各種のチバガイギー社製“チヌビン”（登録商標）などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系薬剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザー”（登録商標）Ｐ−１６などのリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化鉄、酸化チタンなどの各種顔料、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機物、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、また、シリコーン、鉱物油などの滑剤、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含まれることも好ましく、またこれらがポリマと反応させられることも好ましい。そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、例えば、日本ヒドラジン株式会社製のＨＮ−１５０などの酸化窒素補足剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザー”（登録商標）ＧＡ−８０などの熱酸化安定剤、住友化学工業株式会社製の“スミソーブ”（登録商標）３００♯６２２などの光安定剤が使用されることも好ましい。
【００２３】
次に本発明の布帛に使用されるカチオン可染性ポリエステル繊維について述べる。
【００２４】
通常、カチオン可染性ポリエステル繊維は、金属スルホネート基を含有した化合物をポリエステル分子構造中に共重合して得られる繊維をいい、本発明における定義も同様である。かかるカチオン可染性ポリエステル繊維は、染色性の向上や風合いの改善等で金属スルホネート基を含有する化合物の種類や共重合率の異なるものが種々入手可能であるが、本発明で使用するカチオン可染性ポリエステル繊維は、通常のカチオン染料に対して染着性を示すものであれば特に限定されることなく使用できる。
【００２５】
本発明の布帛は、消臭性をバランス良く発現させるためにカチオン可染性ポリエステル繊維の混率が４０質量％以上、ポリウレタン弾性糸の混率が５質量％以上３０質量％未満であり、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１ｇ以上であることが好ましい。上記条件を満たす場合においては、通常のポリエステル繊維やポリアミド系繊維、綿等を組み合わせた編地としても良い。編地についても前記条件を満たせば特に限定されるものではなく、丸編み、縦編み、トリコット、ラッセル、カバーリング加工糸としての使用等、どのような方法で編地としても良い。
【００２６】
また本発明の布帛は、カチオン染料により染色されたものであることもまた好ましい。かかる場合に染色に使用するカチオン染料についてはポリメチン系，アゾ系，アザメチン系，アントラキノン系、チアゾール系等種々のものがあるが特に限定されるものではなく、一般的に市販されている染料を通常の使用条件で使用することができる。また、カチオン染料には対イオンが含まれ、布帛の消臭性の発現にはカルボン酸系アニオン、スルホン酸系アニオン、硫酸エステル系アニオン、リン酸エステル系アニオン等が好ましく、特に好ましいのは、スルホン酸系アニオンである。
また、染色加工後に風合いの改善やその他の機能付与のために柔軟加工、抗菌加工、吸水加工、撥水加工、静電防止加工等を適宜行っても良い。
【００２７】
本発明の布帛は、編地であることが好ましい。消臭性をバランス良く発現させるためにカチオン可染性ポリエステル繊維の混率が４０質量％以上、ポリウレタン弾性糸の混率が５質量％以上３０質量％未満であり、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１ｇ以上である編み地であることが好ましく、かかる構成を満たせばポリウレタン弾性糸とカチオン可染性ポリエステル繊維以外に、通常のポリエステル繊維やポリアミド系繊維、綿等を組み合わせた編地としても良い。編地についても前記条件を満たせば特に限定されるものではなく、丸編み、縦編み、トリコット、ラッセル、カバーリング加工糸としての使用等、どのような方法で編地としても良い。
【００２８】
次に本発明において使用されるポリウレタン弾性糸を構成するポリウレタンについて述べる。（以降、本発明において使用されるポリウレタン弾性糸を構成するポリウレタンを、本発明に使用されるポリウレタンと略記する）
本発明に使用されるポリウレタンは、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするものであれば任意のものでよく、特に限定されるものではない。また、その合成法も特に限定されるものではない。すなわち、例えば、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジアミンからとなるポリウレタンウレアであってもよく、また、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジオールとからなるポリウレタンウレタンであってもよい。また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグリコールやイソシアネート等を使用して得たポリウレタンを、本発明に使用することも好ましい。
【００２９】
ポリマージオールはポリエーテル系、ポリエステル系ジオール、ポリカーボネートジオール等が好ましい。そして、特に柔軟性、伸度を糸に付与する観点からポリエーテル系ジオールが使用されることが好ましい。
【００３０】
ポリエーテル系ジオールとしては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールの誘導体、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略す）、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）および３−メチルテトラヒドロフランの共重合体である変性ＰＴＭＧ（以下、３Ｍ−ＰＴＭＧと略す）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号公報などに開示される側鎖を両側に有するポリオール、ＴＨＦとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが不規則に配列したランダム共重合体等が好ましく使用される。これらポリエーテル系ジオールを１種または２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。
【００３１】
また、ポリウレタン弾性糸として耐摩耗性や耐光性を得る観点からは、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号公報などに開示されている側鎖を有するポリエステルポリオールなどのポリエステル系ジオールや、特開平２−２８９６１６号公報などに開示されているポリカーボネートジオール等が好ましく使用される。
【００３２】
また、こうしたポリマージオールは単独で使用してもよいし、２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。
【００３３】
ポリマージオールの分子量は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などを得る観点から、数平均分子量が１０００以上８０００以下のものが好ましく、１５００以上６０００以下がより好ましい。この範囲の数平均分子量のポリオールが使用されることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を容易に得ることができる。なお、数平均分子量はＧＰＣで測定し、ポリスチレンにより換算する（以下他の成分、ポリマーについて、同様とする）。
【００３４】
次に、ジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（以下、Ｈ１２ＭＤＩと略す）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、特にポリウレタン弾性糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
次にポリウレタンを合成するにあって用いられる鎖伸長剤は、分子量３００以下の低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールのうちの少なくとも１種を使用するのが好ましい。なお、エタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するものであってもよい。
【００３６】
好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキシドなどが挙げられる。これらの中から１種または２種以上が使用されることが好ましい。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を容易に得ることができる。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエチレントリアミン等を効果が失わない程度に加えてもよい。
【００３７】
また、分子量３００以下の低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、１−メチル−１，２−エタンジオールなどが代表的なものである。これらの中から１種または２種以上が使用されることが好ましい。特に好ましくはエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオールである。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱性がより高くなり、また、より強度の高い糸を得ることができる。
【００３８】
また、本発明に使用されるポリウレタンの分子量は、耐久性や強度の高い繊維を得る観点から、数平均分子量として３００００以上１５００００以下の範囲であることが好ましい。
【００３９】
ポリウレタンには、末端封鎖剤が１種または２種以上混合使用されることも好ましい。末端封鎖剤としては、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。
【００４０】
次に本発明において使用されるポリウレタン弾性糸の製造方法について以下に説明する。
【００４１】
本発明において使用されるポリウレタン弾性糸は、出発物質としてポリマージオールおよびジイソシアネートを用いて得られるポリウレタンを含む紡糸原液に、無機消臭剤（例えば、リン酸ジルコニウムなどの金属リン酸塩）および、必要に応じて４級アンモニウム塩系抗菌剤等とを含有させて紡糸する。重合を安定化させるという観点から、予めポリウレタンの溶液を作製しておき、それに無機消臭剤を添加することが好ましい。また、溶質であるポリウレタンの製法は、溶融重合法でも溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であってもよい。中でも、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少なく、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン弾性糸を得やすい。また、溶液重合の場合、溶液にする操作が省けるという利点もある。
【００４２】
そして本発明に特に好適に使用されるポリウレタンとしては、ポリマージオールとして数平均分子量が１５００以上６０００以下のＰＴＭＧ、ジイソシアネートとしてＭＤＩ、鎖伸長剤としてエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミンのうちの少なくとも１種を使用して合成されたものが挙げられる。
【００４３】
本発明に使用されるポリウレタンは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭＡｃと略す）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと略す）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）などやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得られる。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解させ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリマージオールとジイソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応物を溶剤に溶解し、前述の鎖伸長剤と反応させてポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００４４】
鎖伸長剤にジオールを用いる場合、耐熱性に優れたものを得るという観点から、ポリウレタンの高温側の融点を２００℃以上２６０℃以下の範囲に調節することが好ましい。代表的な方法は、ポリマージオール、ＭＤＩ、ジオールの種類と比率をコントロールすることにより達成され得る。ポリマージオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることにより、高温の融点が高いポリウレタンを得ることができ、同様にジオールの分子量が低いときはポリマージオールの割合を相対的に少なくすることにより、高温の融点が高いポリウレタンを得ることができる。
【００４５】
ポリマージオールの数平均分子量が１８００以上の場合、高温側の融点を２００℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリマージオールのモル数）＝１．５以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
【００４６】
本発明においては、かかるポリウレタン溶液に金属リン酸塩等の無機消臭剤を含有せしめることが好ましい。無機消臭剤をポリウレタン溶液へ添加する場合、任意の方法が採用できる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方法、ホモミキサーによる方法、２軸押し出し機を用いる方法など各種の手段が採用できる。
【００４７】
本発明に使用されるポリウレタンには、アンモニアガスに対する消臭性を向上させるため、無機消臭剤を特定の範囲でポリウレタン弾性糸に含有させるが、紡糸前のポリウレタン紡糸原液に、無機消臭剤を斑なく分散させることが好ましく、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ等を溶媒とするポリウレタンの紡糸原液に、上述の無機消臭剤を加え、斑なく分散するよう攪拌、混合処理することが好ましい。具体的には、無機消臭剤を、あらかじめＤＭＦ、ＤＭＡｃ等の溶媒に分散した分散液とし、その分散液をポリウレタン紡糸原液に混合することが好ましい。ここで、添加される無機消臭剤の分散液に用いる分散媒は、ポリウレタン溶液への均一な添加を行う観点から、ポリウレタン溶液と同一の溶剤を用いることが好ましい。また、無機消臭剤のポリウレタン溶液への添加の際には、前記した、例えば、耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などを同時に添加してもよい。
【００４８】
以上のように構成した紡糸原液を、たとえば乾式紡糸、湿式紡糸、もしくは溶融紡糸し、巻き取ることで、本発明おいて使用されるポリウレタン弾性糸を得ることができる。中でも、細物から太物まであらゆる繊度において安定に紡糸できるという観点から、乾式紡糸が好ましい。
【００４９】
本発明おいて使用されるポリウレタン弾性糸の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。
【００５０】
そして、乾式紡糸方式についても特に限定されるものではなく、所望する特性や紡糸設備に見合った紡糸条件等を適宜選択して紡糸すればよい。
【実施例】
【００５１】
本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明する。
［洗濯方法］
繊維製品新機能評価評議会が制定している、洗濯方法マニュアルに準じて実施した。すなわち、ＪＩＳ  Ｌ０２１７：１９９５の付表１、洗い方１０３に規定される家庭電気洗濯機を使用し、４０℃の水３０リットルに対しＪＡＦＥＴ標準洗剤（繊維製品新機能評価評議会製）４０ミリリットルを溶解して洗濯液とし、この洗濯液に１ｋｇの試料である被洗濯物を入れた。次いで、５分間洗濯、脱水、２分間濯ぎ洗い、脱水、２分間濯ぎ洗い、脱水の工程をこの順で行い、これを洗濯１回とした。洗濯１０回とはこの一連の操作を１０回繰り返すことを示し、洗濯５０回とはこの一連の操作を５０回繰り返すことを示す。
【００５２】
［ポリウレタン弾性糸の消臭性］
消臭試験は、消臭加工繊維製品認証基準（制定者：社団法人繊維評価技術協議会  製品認証部、制定日：平成１４年９月１日）に準拠し、以下のように機器試験により各臭気成分に対する消臭性の評価を行なった。
（検知管法）
１．サンプル（ポリウレタン弾性糸０．１５ｇ）をテドラーバッグに入れた。
２．所定量の試験ガス（アンモニアガス：１００ｐｐｍ、酢酸ガス：３０ｐｐｍ）を注入し、２時間後の残存ガス濃度（ｐｐｍ）を成分対応検知管（ガステック社製）で測定し、サンプル試験の残存ガス濃度とした。尚ガス充填量は３Ｌ、希釈ガスは乾燥空気または窒素ガスとした。
３．サンプルをテドラーバッグに入れずに同様の評価を行い、空試験の残存ガス濃度とした。
４．評価は下記の式に従って、消臭率を算出した。
【００５３】
【数１】
0006677936.tif 000002
【００５４】
なお、測定値はｎ＝３の平均値で求めた。
［布帛の消臭性］
サンプルとして、ポリウレタン弾性糸０．１５ｇに代えて、布帛１０ｃ  ｍ×１０ｃｍを用いたほかは、前記［ポリウレタン弾性糸の消臭性］と同様にして、臭気成分に対する消臭性の評価を行ない消臭率を算出した。
好ましい布帛の消臭性は洗濯耐久性が１０回洗濯後において、アンモニア、酢酸  共に７０％以上、さらに好ましくは５０回洗濯後においてアンモニア、酢酸  共に７０％以上である。
【００５５】
［実施例１］
数平均分子量１８００のＰＴＭＧ、ＭＤＩ、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体のＤＭＡｃ溶液（３５質量％）を調整した。次に、酸化防止剤として、ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって生成せしめたポリウレタン溶液（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２４６２Ｄ）と、ｐ−クレゾ−ルおよびジビニルベンゼンの縮合重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０Ｄ）とを２対１（質量比）で混合し、酸化防止剤のＤＭＡｃ溶液（濃度３５質量％）を調整し、前記ポリウレタンウレア重合体のＤＭＡｃ溶液９６質量部と酸化防止剤のＤＭＡｃ溶液４質量部を混合し、ポリマ溶液Ａ１とした。次に、無機消臭剤として東亞合成社製のリン酸ジルコニウム系消臭剤“ケスモン”（登録商標）ＮＳ−１０（平均一次粒子径０．９μｍ）をホモミキサーによりＤＭＡｃに分散し、リン酸ジルコニウム分散液Ｂ１（３５質量％）とした。ポリマ溶液Ａ１を９８質量％と、リン酸ジルコニウム分散液Ｂ１を２質量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｃ１とした。これをゴデローラーと巻取機の速度比１．３として７２０ｍ／分のスピードで乾式紡糸し、２２デシテックス、２フィラメント、リン酸ジルコニウムの含有量が２質量％ポリウレタン弾性糸の２００ｇ巻糸体を得た。
【００５６】
得られたポリウレタン弾性糸について、０．１５ｇでのアンモニアガスに対する消臭性を評価した結果について表１に示す。
【００５７】
次いで、前記ポリウレタン弾性糸とカチオン可染性ポリエステル繊維（タイプＷＦＯＦ：東レ（株））製、８４デシテックス７２フィラメント）を使用し、布帛として通常の方法で丸編み生地を作製した。
【００５８】
得られた丸編み生地を用い、染色加工を以下の通り実施し、ポリウレタン弾性糸の混率が９質量％、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１．３ｇの染色した編地を得た。
（１）精錬処理：”サンモール”ＢＬ６５０（日華化学（株）製非イオン界面活性剤）２ｇ／Ｌの水溶液を調製し、８０℃で２０分間の処理をした。
（２）プレセット：幅だし率３０％にて１９０℃×１分間処理をした。
（３）染色：Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＦＢ−ＥＤ（日本化薬社製のカチオン染料）の染料を用い、８％ｏｗｆにて１２５℃で６０分間、染色した。ここで、％ｏｗｆとは、染色浴中の繊維質量に対する染料質量を百分率表示したものである。
（２）のプレセット処理後の編地と、（３）の染色後の編地それぞれについて、消臭性を測定した。評価結果を表２に示す。
［比較例１］
実施例１で使用したポリウレタン弾性糸を用い、カチオン可染ポリエステル繊維（東レ（株）製テトロン、８４デシテックス７２フィラメント）に代えて、通常のポリエステル繊維（東レ（株）製テトロン、８４デシテックス７２フィラメント）を用いて、布帛として丸編み生地を作製し、以下の方法で染色処理を行った。
（１）精錬処理：”サンモール”ＢＬ６５０（日華化学（株）製非イオン界面活性剤）２ｇ／Ｌの水溶液を調製し、８０℃で２０分間の処理をした。
（２）プレセット：幅だし率３０％にて１９０℃×１分間処理をした。
（３）染色：Ｄｉａｎｉｘ  Ｔｕｘｄｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｆ（商品名、ダイスタージャパン（株）製の分散染料）を用い、１０％ｏｗｆにて１２５℃で６０分間、染色した。
（４）還元洗浄：ハイドロサルファイト３．０ｇ／リットル、水酸化ナトリウム１．５ｇ／リットル、ビスノールＵＳ−１０（商品名、一方社油脂工業（株）製）１．５ｇ／リットルを含む浴中で、８０℃で２０分間処理した。
（２）のプレセット処理後の編地と、（４）の染色加工が終了した編地それぞれについて、消臭性を測定した。  
各評価結果を表１および表２に示す。
【００５９】
［実施例２］
リン酸ジルコニウム分散液Ｂ１に代えて、テイカ（株）社製のトリポリリン酸二水素アルミニウム系消臭剤“Ｋ−ＦＲＥＳＨ”（登録商標）＃１００Ｐ（平均一次粒子径１．０μｍ）をホモミキサーによりＤＭＡｃに分散し、トリポリリン酸二水素アルミニウム分散液Ｂ２（３５質量％）とした。
【００６０】
ポリマ溶液Ａ１を９６質量％と、トリポリリン酸二水素アルミニウム分散液Ｂ２を４質量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｃ２とし、これを実施例１と同様に乾式紡糸して、２２デシテックス、２フィラメント、トリポリリン酸二水素アルミニウムの含有量が４質量％、ポリウレタン弾性糸の２００ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。ついで、実施例１と同様に、布帛として丸編み生地とこれを染色した編地とを作製し、これらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００６１】
［実施例３］
リン酸ジルコニウム分散液Ｂ１に代えて、無機消臭剤をラサ工業（株）社製の“シュークレンズ”（登録商標）ＫＤ−２１１をホモミキサーによりＤＭＡｃに分散し、分散液Ｂ３（３５質量％）とした。
【００６２】
ポリマ溶液Ａ１を９６質量％と、分散液Ｂ３を４質量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｃ３とし、これを実施例１と同様に乾式紡糸して、２２デシテックス、２フィラメント、無機消臭剤の含有量が４質量％、であるポリウレタン弾性糸の２００ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。次いで、実施例１と同様に、布帛として丸編み生地とこれを染色した編地とを作製し、これらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００６３】
［実施例４］
ポリマ溶液Ａ１を９９質量％と、リン酸ジルコニウム分散液Ｂ１を１質量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｃ４とした。これを実施例１と同様に乾式紡糸して、２２デシテックス、２フィラメント、無機消臭剤の含有量が１質量％、であるポリウレタン弾性糸の２００ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。次いで、実施例１と同様に、布帛として丸編み生地とこれを染色した編地とを作製し、これらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００６４】
［実施例５］
紡糸溶液Ｃ１をゴデローラーと巻取機の速度比１．２１として７１０ｍ／分のスピードで乾式紡糸し、４４デシテックス、４フィラメント、無機消臭剤の含有量が２質量％、であるポリウレタン弾性糸の３５０ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。次いで、カチオン可染ポリエステル繊維（タイプＦＳ９２：東レ（株）製）を使用し（混率７６％）、バックに、４４デシテックスのポリウレタン弾性糸を使用し（混率２４％）、通常の方法で、布帛として２ウェイトリコットを編み立てた。得られた２ウェイトリコットを用い、染色加工を以下の通り実施し、ポリウレタン弾性糸の混率が２４質量％、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１．８８ｇの染色した編地を得た。
（１）精練処理：  処理用水として、全硬度１０ｐｐｍの軟水に、非イオン界面活性剤“サンモール”（登録商標）ＢＬ６５０（日華化学（株）製）２ｇ／Ｌ、ＥＤＴＡ系金属イオン封鎖剤“アクロマー”  （登録商標）ＤＨ７００（ナガセケムテックス（株）製）１５００ｐｐｍを添加した溶液を調製し、この処理溶液を使用して８０℃で２０分間の処理をした。
（２）プレセット：  幅だし率３０％にて１９０℃×１分間処理をした。
（３）染色処理：  カチオン染料“Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｂｌａｃｋ”  （登録商標）ＦＢ−ＥＤ（日本化薬社製）を用い、８％ｏｗｆの濃度にて１２５℃で６０分間染色した。
（２）のプレセット処理後の編地と、（３）の染色後の編地それぞれについて、消臭性を測定した。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００６５】
［実施例６］
実施例１で使用したカチオン染料を１，３−ジメチル−１Ｈ−ベンゾ（ｄ）イミダゾール−２（３Ｈ）−オン  アンド  ２−アミノ−３−メチルベンゾリウムクロリド（１，３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ（ｄ）ｉｍｉｄａｚｏｌ−２（３Ｈ）−ｏｎｅ  ａｎｄ  ２−Ａｍｉｎｏ−３−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｌｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に変更し、実施例１と同様に染色布帛を作成した。
各評価結果を表２に示す。
【００６６】
［実施例７］
実施例１で使用したカチオン染料を１，３−ジメチル−１Ｈ−ベンゾ（ｄ）イミダゾール−２（３Ｈ）−オン  アンド  ２−アミノ−３−メチルベンゾリウムジメチルスルフェート（１，３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ（ｄ）ｉｍｉｄａｚｏｌ−２（３Ｈ）−ｏｎｅ  ａｎｄ  ２−Ａｍｉｎｏ−３−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｌｉｕｍ  Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｕｌｆａｔｅ）に変更し、実施例１と同様に染色布帛を作成した。
各評価結果を表２に示す。
【００６７】
［実施例８］
実施例１で使用したカチオン可染ポリエステル繊維（タイプＷＦＯＦ：東レ（株）製、８４デシテックス７２フィラメント）に代えて、同カチオン可染ポリエステル繊維と通常のポリエステル繊維（タイプＷ２０Ｆ：東レ（株）製、８４デシテックス７２フィラメント）とを、４０：５１の比率とした繊維を用いた以外は実施例１と同様に、布帛として丸編み生地を染色した編地を作製し、これらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００６８】
［実施例９］
実施例１で使用したカチオン可染ポリエステル繊維（タイプＷＦＯＦ：東レ（株）製、８４デシックス７２フィラメント）に代えて、同カチオン可染ポリエステル繊維と通常のポリエステル繊維（タイプＷ２０Ｆ：東レ（株）製、８４デシテックス７２フィラメント）とを、３０：６１の比率とした繊維を用いた以外は実施例１と同様に、布帛として丸編み生地とこれを染色した編地とを作製し、これらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００６９】
［実施例１０］
比較例１と同様の染色処理を実施した以外は実施例８と同様の布帛として丸編み生地とこれを染色した編地とを作製し、これらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００７０】
［比較例２］
ポリマ溶液Ａ１を実施例１と同様に乾式紡糸し、２２デシテックス、２フィラメントのポリウレタン弾性糸の２００ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。ついで、実施例１と同様に、布帛として丸編み生地とこれを染色した編地とを作製しこれらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００７１】
［比較例３］
ポリマ溶液Ａ１を９９．５質量％と、分散液Ｂ３を０．５質量％の割合で均一に混合し、紡糸溶液Ｃ５とした。これを実施例１と同様に乾式紡糸し、２２デシテックス、２フィラメント、無機消臭剤の含有量が０．５質量％、であるポリウレタン弾性糸の２００ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。ついで、実施例１と同様に、布帛として丸編み生地とこれを染色した編地とを作製しこれらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００７２】
［比較例４］
ポリマ溶液Ａ１を実施例５と同様に乾式紡糸し、４４デシテックス、４フィラメントのポリウレタン弾性糸の３５０ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。次いで、実施例５と同様に、布帛として２ウェイトリコットとこれを染色した編地とを作製しこれらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００７３】
［比較例５］
紡糸溶液Ｃ３を実施例５と同様に乾式紡糸し、４４デシテックス、４フィラメント、無機消臭剤の含有量が４質量％、であるポリウレタン弾性糸の３５０ｇ巻糸体を得た。得られたポリウレタン弾性糸について、実施例１と同様にアンモニアガスに対する消臭性の評価を行った。次いで、通常のポリエステル繊維（タイプＳ９６２：東レ（株）製）を使用し（混率７６％）、バックに、４４デシテックスのポリウレタン弾性糸を使用し（混率２４％）、布帛として通常の方法で２ウェイトリコットを編み立てた。得られた２ウェイトリコットを用い、染色加工を以下の通り実施し、ポリウレタン弾性糸の混率が２４質量％、１０ｃｍ×１０ｃｍの質量が１．８６ｇの染色した編地を得た。
（１）精錬処理：処理用水として、全硬度１０ｐｐｍの軟水に、非イオン界面活性剤“サンモール”（登録商標）ＢＬ６５０（日華化学（株）製）２ｇ／Ｌ、ＥＤＴＡ系金属イオン封鎖剤“アクロマー”（登録商標）ＤＨ７００（ナガセケムテックス（株）製）１５００ｐｐｍを添加した溶液を調製し、この処理溶液を使用して８０℃で２０分間の処理をした。
（２）プレセット：  幅だし率３０％にて１９０℃×１分間処理をした。
（３）染色：Ｄｉａｎｉｘ  Ｔｕｘｄｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｆ（商品名、ダイスタージャパン（株）製の分散染料）を用い、１０％ｏｗｆにて１２５℃で６０分間染色した。
（４）還元洗浄：ハイドロサルファイト３．０ｇ／リットル、水酸化ナトリウム１．５ｇ／リットル、ビスノールＵＳ−１０（商品名、一方社油脂工業（株）製）１．５ｇ／リットルを含む浴中で、８０℃で２０分間処理した。
（２）のプレセット処理後の編地と、（４）の染色加工が終了した編地それぞれについて、消臭性を評価した。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００７４】
［比較例６］
比例例３で用いた無機消臭剤を０．３質量％に代えた以外は比較例３と同様に、布帛として丸編み生地とこれを染色した編地を作製しこれらの評価を行った。
各評価結果を表１および表２に示す。
【００７５】
【表１】
0006677936.tif 000003
【００７６】
【表２】
0006677936.tif 000004