(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有色透明な基材と、前記基材上に配置されたコレステリック液晶層と、を有する透過加飾積層体であって、
前記コレステリック液晶層は、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有し、
前記基材は、前記２以上の反射領域のそれぞれの選択反射波長と同じ波長の光を吸収し、
前記基材は、前記２以上の反射領域のそれぞれの選択反射波長における透過率がいずれも３０％以下であり、
前記基材が、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が３０％超の領域を有する、透過加飾積層体。
【請求項２】
前記基材が、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が５０％以上の領域を有する、請求項１に記載の透過加飾積層体。
【請求項３】
前記基材が、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が７０％以上の領域を有する、請求項１又は２に記載の透過加飾積層体。
【請求項４】
前記２以上の反射領域の選択反射波長がそれぞれ３０ｎｍ以上異なる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透過加飾積層体。
【請求項５】
前記基材が、赤色の透明な基材、青色の透明な基材または緑色の透明な基材である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透過加飾積層体。
【請求項６】
広告媒体に用いられる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透過加飾積層体。
【請求項７】
ガラス基材と、前記ガラス基材上に配置された請求項１〜６のいずれか１項に記載の透過加飾積層体とを有する、透過加飾積層体付きガラス基材。
【請求項８】
窓ガラスに用いられる、請求項７に記載の透過加飾積層体付きガラス基材。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の透過加飾積層体の製造方法であって、
重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程と、
前記キラル剤が感光する光にて、前記塗膜にパターン状に露光処理を施す工程と、
露光処理が施された前記塗膜に対して加熱処理を施し、前記液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程と、
加熱処理が施された前記塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなる前記コレステリック液晶層を形成する工程と、を有する、透過加飾積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透過加飾積層体及びその製造方法、並びに、透過加飾積層体付きガラス基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶相を固定してなる層（以後、「コレステリック液晶層」とも称する）は、特定の波長域において右円偏光及び左円偏光のいずれか一方を選択的に反射する性質を有する層として知られている。そのため、コレステリック液晶層は種々の用途へ適用されており、例えば、部分的に色相の異なる画像等を表示するためのディスプレイ用品等への応用が挙げられる（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−３００６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、昨今、特定の画像などを表示可能な加飾フィルムについて様々な要望があり、例えば、そのフィルム自体を介して向こう側の光景が視認できるような透過型の加飾フィルム（透過加飾フィルム）であって、一方の側（表面）からは特定の表示を視認でき、他方の側（裏面）からは実質的にその表示を視認できないような加飾フィルムが求められている。【０００５】
特許文献１の実施例に記載された液晶ディスプレイ用品は、主に液晶層に形成した画像（コレステリック液晶層内に、選択反射波長が互いに異なる領域を２以上有することにより得られ得る画像）をより高い色調で表示することを目的としており、観察面によって表示される像が異なる形態については何ら検討されていない。【０００６】
そこで、本発明は、コレステリック液晶層を有し、観察面で異なる視覚効果を与え得る透過加飾積層体及びその製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、透過加飾積層体付きガラス基材を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、コレステリック液晶層を配置する基材の吸収波長を調整することにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。【０００８】
（１）  有色透明な基材と、上記基材上に配置されたコレステリック液晶層と、を有する透過加飾積層体であって、
上記コレステリック液晶層は、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有し、
上記基材は、上記２以上の反射領域のそれぞれの選択反射波長と同じ波長の光を吸収する、透過加飾積層体。
（２）  上記基材は、上記２以上の反射領域のそれぞれの選択反射波長における透過率がいずれも３０％以下である、（１）に記載の透過加飾積層体。
（３）  上記基材が、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が３０％超の領域を有する、（１）又は（２）に記載の透過加飾積層体。
（４）  上記２以上の反射領域の選択反射波長がそれぞれ３０ｎｍ以上異なる、（１）〜（３）のいずれかに記載の透過加飾積層体。
（５）  広告媒体に用いられる、（１）〜（４）のいずれかに記載の透過加飾積層体。
（６）  ガラス基材と、上記ガラス基材上に配置された（１）〜（５）のいずれかに記載の透過加飾積層体とを有する、透過加飾積層体付きガラス基材。
（７）  窓ガラスに用いられる、（６）に記載の透過加飾積層体付きガラス基材。
（８）  （１）〜（５）のいずれかに記載の透過加飾透過加飾積層体の製造方法であって、
重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程と、
上記キラル剤が感光する光にて、上記塗膜にパターン状に露光処理を施す工程と、
露光処理が施された上記塗膜に対して加熱処理を施し、上記液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程と、
加熱処理が施された上記塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなる上記コレステリック液晶層を形成する工程と、を有する、透過加飾積層体の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、コレステリック液晶層を有し、観察面で異なる視覚効果を与え得る透過加飾積層体及びその製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、透過加飾積層体付きガラス基材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の透過加飾積層体の実施形態の一例を示す断面模式図である。
【図２】図１で示す透過加飾積層体中のコレステリック液晶層に含まれる青色右円偏光反射領域及び緑色右円偏光反射領域のそれぞれの透過スペクトルを示す。
【図３】図１で示す透過加飾積層体中の基材の透過スペクトルを示す。
【図４】図１に示す透過加飾積層体の作用を説明するための模式図である。
【図５】図４中のａ方向から透過加飾積層体を見た図である。
【図６】図４中のｂ方向から透過加飾積層体を見た図である。
【図７】本発明の透過加飾積層体の実施形態の一例を示す断面模式図である。
【図８】図７で示す透過加飾積層体中のコレステリック液晶層に含まれる赤色右円偏光反射領域及び緑色右円偏光反射領域のそれぞれの透過スペクトルを示す。
【図９】図７で示す透過加飾積層体中の基材の透過スペクトルを示す。
【図１０】図７に示す透過加飾積層体の作用を説明するための模式図である。
【図１１】本発明の透過加飾積層体の実施形態の一例を示す断面模式図である。
【図１２】図１１で示す透過加飾積層体中のコレステリック液晶層に含まれる青色右円偏光反射領域及び赤色右円偏光反射領域のそれぞれの透過スペクトルを示す。
【図１３】図１１で示す透過加飾積層体中の基材の透過スペクトルを示す。
【図１４】図１１に示す透過加飾積層体の作用を説明するための模式図である。
【図１５】コレステリック液晶層の作製方法の一例を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
なお、本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、又は、左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。
本明細書においては、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶相による選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射して左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射して右円偏光を透過する。
【００１３】
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を表す表記である。
【００１４】
可視光は電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、３８０〜７８０ｎｍの波長域の光を示す。非可視光は、３８０ｎｍ未満の波長域又は７８０ｎｍを超える波長域の光である。
また、これに限定されるものではないが、可視光のうち、４２０〜４９０ｎｍの波長域の光は、青色光であり、４９５〜５７０ｎｍの波長域の光は、緑色光であり、５８０〜７５０ｎｍの波長域の光は、赤色光である。
赤外線は、７８０ｎｍ超１ｍｍ以下の波長域の電磁波である。紫外線は、１０ｎｍ超３８０ｎｍ以下の波長域の光である。
【００１５】
本明細書において、選択反射波長とは、対象となる物（部材）における透過率の極小値をＴmin（％）とした場合、下記の式で表される半値透過率：Ｔ１／２（％）を示す２つの波長の平均値のことを言う。
半値透過率を求める式：  Ｔ１／２＝１００−（１００−Ｔmin）÷２
【００１６】
＜透過加飾積層体＞
本発明の透過加飾積層体は、有色透明な基材と、基材上に配置されたコレステリック液晶層と、を有する透過加飾積層体であって、
上記コレステリック液晶層は、選択反射波長が互いに異なる２以上の反射領域を有し、
上記基材は、上記２以上の反射領域のそれぞれの選択反射波長と同じ波長の光を吸収する。
【００１７】
以下、本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係及び位置関係などは必ずしも実際のものとは一致しない。
【００１８】
＜第１実施形態＞
図１は、本発明の透過加飾積層体の実施形態の一例（第１実施形態）を示す断面模式図である。透過加飾積層体１０ａは、基材１２ａと、基材１２ａ上に配置されたコレステリック液晶層１４ａと、を有する。
【００１９】
コレステリック液晶層１４ａは、コレステリック液晶相を固定してなる層であり、互いにコレステリック液晶相の螺旋ピッチが異なる２つの領域を有する。より具体的には、コレステリック液晶層１４ａは、青色光の右円偏光を反射し、青色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する青色右円偏光反射領域１４ｒＢと、緑色光の右円偏光を反射し、緑色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する緑色右円偏光反射領域１４ｒＧとを有する。言い換えれば、コレステリック液晶層１４ａでは、青色右円偏光反射領域１４ｒＢと緑色右円偏光反射領域１４ｒＧとが所望のパターンで形成されている。
青色右円偏光反射領域１４ｒＢ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧはそれぞれ、コレステリック液晶相を固定してなるものであり、特定の波長域の右円偏光に対して波長選択反射性を有する。
図２に、青色右円偏光反射領域１４ｒＢ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧの透過スペクトルを示す。青色右円偏光反射領域１４ｒＢは、選択反射帯域Ｂ１を有し、その選択反射波長はλａ（ｎｍ）を示す。選択反射波長λａは、青色光の波長域に位置する。緑色右円偏光反射領域１４ｒＧは、選択反射帯域Ｂ２を有し、その選択反射波長はλｂ（ｎｍ）を示す。選択反射波長λｂは、緑色光の波長域に位置する。
【００２０】
一般的に、選択反射波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射波長を調節することができる。コレステリック液晶相のピッチは、重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、又はその添加濃度に依存するため、これらを調節することによって所望のピッチを得ることができる。
また、選択反射を示す選択反射帯域の半値幅Δλ（ｎｍ）は、コレステリック液晶相の屈折率異方性Δｎと螺旋のピッチＰとに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、Δｎを調節することにより、選択反射帯域の幅を制御できる。Δｎは、反射領域を形成する液晶化合物の種類及びその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。なお、コレステリック液晶相における反射率はΔｎに依存することも知られており、同程度の反射率を得る場合に、Δｎが大きいほど、螺旋ピッチの数を少なく、すなわち膜厚を薄く、することができる。
螺旋のセンス及びピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編  シグマ出版２００７年出版、４６頁、及び「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  丸善  １９６頁に記載の方法を用いることができる。
【００２１】
コレステリック液晶相の反射光は円偏光である。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
透過加飾積層体１０ａにおいて、青色右円偏光反射領域１４ｒＢ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧは、右捩れのコレステリック液晶相を固定してなる層である。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、反射領域を形成する液晶化合物の種類又は添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
【００２２】
コレステリック液晶層１４ａの厚みは特に限定されないが、発色性及び配向性がいずれも優れる観点から、１〜１０μｍが好ましく、２〜８μｍがより好ましく、３〜６μｍがさらに好ましい。
なお、コレステリック液晶層のより具体的な構成、及び、製造方法は後段で詳述する。
【００２３】
基材１２ａは、青色光及び緑色光を吸収する、赤色の透明な基材である。つまり、基材１２ａは、赤色光を透過する透明な基材である。
図３に、基材１２ａの透過スペクトルを示す。図３に示すように、基材１２ａは、青色右円偏光反射領域１４ｒＢの選択反射波長λａと同じ波長の光、及び、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧの選択反射波長λｂと同じ波長の光を吸収する。
【００２４】
上記の構成により、透過加飾積層体１０ａをコレステリック液晶層１４ａ側及び基材１２ａ側からそれぞれ観察した場合の視覚効果が異なる。
次に、透過加飾積層体１０ａの作用について、図４を用いて説明する。以下、コレステリック液晶層１４ａ側の表面を「表面」とし、基材１２ａ側の表面を「裏面」として説明する。なお、後述する第２実施形態及び第３実施形態の透過加飾積層体においても、コレステリック液晶層側の表面を「表面」とし、基材側の表面を「裏面」として説明する。
図４に示すように、表面側から透過加飾積層体１０ａに入射した光のうち、青色右円偏光反射領域１４ｒＢでは青色の右円偏光ＬｒＢが反射され、青色右円偏光反射領域１４ｒＢで反射されなかった光は青色右円偏光反射領域１４ｒＢを透過し、基材１２ａに入射する。基材１２ａに入射した光のうち、青色光及び緑色光は基材１２ａによって吸収され、赤色光ＬＲが基材１２ａを透過する。
また、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧでは緑色の右円偏光ＬｒＧが反射され、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧで反射されなかった光は緑色右円偏光反射領域１４ｒＧを透過し、基材１２ａに入射する。基材１２ａに入射した光のうち、青色光及び緑色光は基材１２ａによって吸収され、赤色光ＬＲが基材１２ａを透過する。
【００２５】
一方、裏面側から透過加飾積層体１０ａに入射した光のうち、赤色光ＬＲのみが基材１２ａを透過する。基材１２ａを透過した赤色光ＬＲは、コレステリック液晶層１４ａの青色右円偏光反射領域１４ｒＢ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧに入射するが、赤色光ＬＲの波長域と青色右円偏光反射領域１４ｒＢ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧの選択反射帯域とは重複しないため、赤色光ＬＲはコレステリック液晶層１４ａで反射されずにコレステリック液晶層１４ａを透過する。
【００２６】
従って、透過加飾積層体１０ａを表面側から観察した際には（図４中、ａ方向から見た際には）、裏面側から入射し透過する赤色光ＬＲにより、透過加飾積層体１０ａの向こう側の光景が視認されるとともに、コレステリック液晶層１４ａの反射領域の選択反射波長の光が視認される。
すなわち、図４中のａ方向から見た際には、コレステリック液晶層１４ａの反射領域の形成パターンに応じた模様の画像が視認される（図５）。
また、透過加飾積層体１０ａを裏面側から観察した際には（図４中、ｂ方向から見た際には）、表面側から入射し透過する赤色光ＬＲにより、透過加飾積層体１０ａの向こう側の光景が視認される。しかしながら、コレステリック液晶層１４ａ由来の反射光は視認されないため、表面側から観察できるコレステリック液晶層１４ａに表示される画像は視認されない（図６）。
従って、透過加飾積層体１０ａは、透明性を有していながら、一方の面側（ａ方向）から見た画像と、他方の面側（ｂ方向）から見た画像とが異なる。
【００２７】
＜第２実施形態＞
図７に本発明の透過加飾積層体の実施形態の他の一例（第２実施形態）を示す断面模式図を示す。
図７は、本発明の透過加飾積層体の実施形態の一例（第２実施形態）を示す断面模式図である。透過加飾積層体１０ｂは、基材１２ｂと、基材１２ｂ上に配置されたコレステリック液晶層１４ｂと、を有する。
【００２８】
コレステリック液晶層１４ｂは、コレステリック液晶相を固定してなる層であり、互いにコレステリック液晶相の螺旋ピッチが異なる２つの領域を有する。より具体的には、コレステリック液晶層１４ｂは、赤色光の右円偏光を反射し、赤色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤色右円偏光反射領域１４ｒＲと、緑色光の右円偏光を反射し、緑色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する緑色右円偏光反射領域１４ｒＧとを有する。言い換えれば、コレステリック液晶層１４ｂでは、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲと緑色右円偏光反射領域１４ｒＧとが所望のパターンで形成されている。
赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧはそれぞれ、コレステリック液晶相を固定してなるものであり、特定の波長域の右円偏光に対して波長選択反射性を有する。
図８に、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧの透過スペクトルを示す。赤色右円偏光反射領域１４ｒＲは、選択反射帯域Ｂ３を有し、その選択反射波長はλｃ（ｎｍ）を示す。選択反射波長λｃは、赤色光の波長域に位置する。緑色右円偏光反射領域１４ｒＧは、選択反射帯域Ｂ２を有し、その選択反射波長はλｂ（ｎｍ）を示す。選択反射波長λｂは、緑色光の波長域に位置する。
【００２９】
基材１２ｂは、緑色光及び赤色光を吸収する、青色の透明な基材である。つまり、基材１２ｂは、青色光を透過する透明な基材である。
図９に、基材１２ｂの透過スペクトルを示す。図９に示すように、基材１２ｂは、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧの選択反射波長λｂと同じ波長の光、及び、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲの選択反射波長λｃと同じ波長の光を吸収する。
【００３０】
次に、透過加飾積層体１０ｂの作用について、図１０を用いて説明する。
図１０に示すように、表面側から透過加飾積層体１０ｂに入射した光のうち、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲでは赤色の右円偏光ＬｒＲが反射され、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲで反射されなかった光は赤色右円偏光反射領域１４ｒＲを透過し、基材１２ｂに入射する。基材１２ｂに入射した光のうち、緑色光及び赤色光は基材１２ｂによって吸収され、青色光ＬＢが基材１２ｂを透過する。
また、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧでは緑色の右円偏光ＬｒＧが反射され、緑色右円偏光反射領域１４ｒＧで反射されなかった光は緑色右円偏光反射領域１４ｒＧを透過し、基材１２ｂに入射する。基材１２ｂに入射した光のうち、緑色光及び赤色光は基材１２ｂによって吸収され、青色光ＬＢが基材１２ｂを透過する。
【００３１】
一方、裏面側から透過加飾積層体１０ｂに入射した光のうち、青色光ＬＢのみが基材１２ｂを透過する。基材１２ｂを透過した青色光ＬＢは、コレステリック液晶層１４ｂの赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧに入射するが、青色光ＬＢの波長域と赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧの選択反射帯域とは重複しないため、青色光ＬＢはコレステリック液晶層１４ｂで反射されずにコレステリック液晶層１４ｂを透過する。
【００３２】
従って、透過加飾積層体１０ｂを表面側から観察した際には（図１０中、ａ方向から見た際には）、裏面側から入射し透過する青色光ＬＢにより、透過加飾積層体１０ｂの向こう側の光景が視認されるとともに、コレステリック液晶層１４ｂの反射領域の選択反射波長の光が視認される。
すなわち、図１０中のａ方向から見た際には、コレステリック液晶層１４ｂの反射領域の形成パターンに応じた模様の画像が視認される。
また、透過加飾積層体１０ｂを裏面側から観察した際には（図１０中、ｂ方向から見た際には）、表面側から入射し透過する青色光ＬＢにより、透過加飾積層体１０ｂの向こう側の光景が視認される。しかしながら、コレステリック液晶層１４ｂ由来の反射光は視認されないため、表面側から観察できるコレステリック液晶層１４ｂに表示される画像は視認されない。
従って、透過加飾積層体１０ｂは、透明性を有していながら、一方の面側（ａ方向）から見た画像と、他方の面側（ｂ方向）から見た画像とが異なる。
【００３３】
＜第３実施形態＞
図１１に本発明の透過加飾積層体の実施形態の他の一例（第３実施形態）を示す断面模式図を示す。
図１１は、本発明の透過加飾積層体の実施形態の一例（第３実施形態）を示す断面模式図である。透過加飾積層体１０ｃは、基材１２ｃと、基材１２ｃ上に配置されたコレステリック液晶層１４ｃと、を有する。
【００３４】
コレステリック液晶層１４ｃは、コレステリック液晶相を固定してなる層であり、互いにコレステリック液晶相の螺旋ピッチが異なる２つの領域を有する。より具体的には、コレステリック液晶層１４ｃは、赤色光の右円偏光を反射し、赤色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する赤色右円偏光反射領域１４ｒＲと、青色光の右円偏光を反射し、青色光の左円偏光及び他の波長域の光を透過する青色右円偏光反射領域１４ｒＢとを有する。言い換えれば、コレステリック液晶層１４ｃでは、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲと青色右円偏光反射領域１４ｒＢとが所望のパターンで形成されている。
赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び青色右円偏光反射領域１４ｒＢはそれぞれ、コレステリック液晶相を固定してなるものであり、特定の波長域の右円偏光に対して波長選択反射性を有する。
図１２に、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び青色右円偏光反射領域１４ｒＢの透過スペクトルを示す。赤色右円偏光反射領域１４ｒＲは、選択反射帯域Ｂ３を有し、その選択反射波長はλｃ（ｎｍ）を示す。選択反射波長λｃは、赤色光の波長域に位置する。青色右円偏光反射領域１４ｒＢは、選択反射帯域Ｂ１を有し、その選択反射波長はλａ（ｎｍ）を示す。選択反射波長λａは、青色光の波長域に位置する。
【００３５】
基材１２ｃは、青色光及び赤色光を吸収する、緑色の透明な基材である。つまり、基材１２ｃは、緑色光を透過する透明な基材である。
図１３に、基材１２ｃの透過スペクトルを示す。図１３に示すように、基材１２ｃは、青色右円偏光反射領域１４ｒＢの選択反射波長λａと同じ波長の光、及び、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲの選択反射波長λｃと同じ波長の光を吸収する。
【００３６】
次に、透過加飾積層体１０ｃの作用について、図１４を用いて説明する。
図１４に示すように、表面側から透過加飾積層体１０ｃに入射した光のうち、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲでは赤色の右円偏光ＬｒＲが反射され、赤色右円偏光反射領域１４ｒＲで反射されなかった光は赤色右円偏光反射領域１４ｒＲを透過し、基材１２ｃに入射する。基材１２ｃに入射した光のうち、青色光及び赤色光は基材１２ｃによって吸収され、緑色光ＬＧが基材１２ｃを透過する。
また、青色右円偏光反射領域１４ｒＢでは青色の右円偏光ＬｒＢが反射され、青色右円偏光反射領域１４ｒＢで反射されなかった光は青色右円偏光反射領域１４ｒＢを透過し、基材１２ｃに入射する。基材１２ｃに入射した光のうち、青色光及び赤色光は基材１２ｃによって吸収され、緑色光ＬＧが基材１２ｃを透過する。
【００３７】
一方、裏面側から透過加飾積層体１０ｃに入射した光のうち、緑色光ＬＧのみが基材１２ｃを透過する。基材１２ｃを透過した緑色光ＬＧは、コレステリック液晶層１４ｃの赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び青色右円偏光反射領域１４ｒＢに入射するが、緑色光ＬＧの波長域と赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び青色右円偏光反射領域１４ｒＢの選択反射帯域とは重複しないため、緑色光ＬＧはコレステリック液晶層１４ｃで反射されずにコレステリック液晶層１４ｃを透過する。
【００３８】
従って、透過加飾積層体１０ｃを表面側から観察した際には（図１４中、ａ方向から見た際には）、裏面側から入射し透過する緑色光ＬＧにより、透過加飾積層体１０ｃの向こう側の光景が視認されるとともに、コレステリック液晶層１４ｃの反射領域の選択反射波長の光が視認される。
すなわち、図１４中のａ方向から見た際には、コレステリック液晶層１４ｃの反射領域の形成パターンに応じた模様の画像が視認される。
また、透過加飾積層体１０ｃを裏面側から観察した際には（図１４中、ｂ方向から見た際には）、表面側から入射し透過する緑色光ＬＧにより、透過加飾積層体１０ｃの向こう側の光景が視認される。しかしながら、コレステリック液晶層１４ｃ由来の反射光は視認されないため、表面側から観察できるコレステリック液晶層１４ｃに表示される画像は視認されない。
従って、透過加飾積層体１０ｃは、透明性を有していながら、一方の面側（ａ方向）から見た画像と、他方の面側（ｂ方向）から見た画像とが異なる。
【００３９】
なお、上記第１実施形態〜第３実施形態においては、右円偏光を反射するコレステリック液晶層について述べたが、本発明はこの形態には限定されず、左円偏光を反射するコレステリック液晶層を用いてもよい。
また、上記においては、第１実施形態において青色右円偏光反射領域１４ｒＢ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧを有するコレステリック液晶層、第２実施形態において赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び緑色右円偏光反射領域１４ｒＧを有するコレステリック液晶層、及び、第３実施形態において赤色右円偏光反射領域１４ｒＲ及び青色右円偏光反射領域１４ｒＢを有するコレステリック液晶層について述べたが、本発明はこの組み合わせには限定されず、選択反射波長が異なる２以上の反射領域を有するコレステリック液晶層であればよい。
なお、２以上の反射領域の選択反射波長の差は特に限定されないが、２以上の反射領域の選択反射波長がそれぞれ３０ｎｍ以上異なることが好ましく、４５ｎｍ以上異なることが好ましい。
【００４０】
また、上記第１実施形態〜第３実施形態において、コレステリック液晶層は、選択反射波長の異なる２種の反射領域を有する構成としたが、本発明はこれに限定はされず、３種以上の反射領域を有する構成としてもよい。
また、反射領域における選択反射波長は、可視光（３８０〜７８０ｎｍ程度）、近赤外線（７８０ｎｍ超２０００ｎｍ以下）及び紫外線（３１５〜３８０ｎｍ程度）のいずれの範囲にも設定することが可能であり、その設定方法は上述した通りである。
【００４１】
上記第１実施形態においては赤色の透明な基材、第２実施形態においては青色の透明な基材、及び、第３実施形態においては緑色の透明な基材について述べたが、本発明はこれに限定はされず、有色透明な基材であればよい。
本発明において、基材は透明であればよい。透明な基材は、可視光領域のいずれかの領域の光を透過する特性を有していればよい。より具体的には、基材は、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が３０％超の領域を有することが好ましく、５０％以上の領域を有することがより好ましく、７０％以上の領域を有することがさらに好ましい。
【００４２】
本発明において、基材は有色であればよい。有色な基材とは、可視光領域のいずれかの領域の光を吸収する特性を有していればよい。有色透明な基材の吸収帯域の幅は特に限定されないが、３０〜３００ｎｍの場合が多い。
有色透明な基材は、２以上の反射領域のそれぞれの選択反射波長における透過率がいずれも３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。下限は特に限定されないが、０％が挙げられる。
なお、上記態様の一例としては、例えば、上述した第１実施形態の基材１２ａの場合、基材１２ａの波長λａ及び波長λｂにおける透過率は、それぞれ３０％以下であることが好ましい。
基材１２ａの波長λａ及びλｂでの透過率がそれぞれ３０％以下である場合、透過加飾積層体１０ａの裏面側から観察した際に、コレステリック液晶層１４ａに由来する画像がより視認されにくくなる。
このため、有色透明な基材は、２以上の反射領域由来の各選択反射波長と同じ波長の透過率だけでなく、各反射領域の選択反射帯域に属する波長のいずれにおいても透過率が上記範囲（３０％以下）であることが望ましい。
【００４３】
また、上記第１実施形態〜第３実施形態においては、コレステリック液晶層が一層のみからなる透過加飾積層体について述べたが、この形態には限定されず、例えば、コレステリック液晶層を複数積層した形態であってもよい。コレステリック液晶層を複数積層する場合には、各層毎に螺旋回転方向を同一方向としても、逆方向としてもよい。コレステリック液晶層を複数積層する場合には、各層中の反射領域の選択反射波長はそれぞれ異なっていてもよい。
【００４４】
以下、透過加飾積層体を構成する各部材について詳述する。
【００４５】
＜有色透明な基材＞
有色透明な基材を構成する材料は特に限定されず、ガラス及びプラスチックが挙げられ、プラスチックが好ましい。
プラスチックとしては、例えば、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、アミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、及びポリエーテルエーテルケトン系ポリマー等が挙げられ、なかでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、（メタ）アクリル系ポリマー、又はセロハンが好ましい。
また、上記基材は、上述したようにＲ（赤）、Ｇ（緑）、及びＢ（青）等の彩色が施された有色透明な基材である。基材に彩色を施す方法としては特に限定されないが、例えば、染料又は顔料を含有させる手法、及び、透明基材の表面に透明な彩色層を設ける手法等が挙げられる。コレステリック液晶層の選択反射波長の選択幅をより広くする（言い換えると、コレステリック液晶層の色相の選択肢をより多くし、より多彩な画像を形成する）ことができ、且つ、基材の透過性を担保する観点から、基材は、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）又はＢ（青）の彩色が施された有色透明な基材であることが好ましい。例えば、有色透明な基材がＹ（黄）である場合には、波長４５０〜８００ｎｍにおいて高い透過率を有するため、その透過性には優れるものの、相対的に、十分に光吸収できる波長域が狭いため（３８０〜４５０ｎｍ未満の波長域）、コレステリック液晶層で使用できる選択反射波長の選択幅が狭いものとなる。
なお、Ｂ（青）の彩色が施された有色透明な基材は、具体的には、４２０〜４９０ｎｍに透過中心波長を有していることが好ましく、Ｇ（緑）の彩色が施された有色透明な基材は、具体的には、５００超〜５７０ｎｍに透過中心波長を有していることが好ましく、Ｒ（赤）の彩色が施された有色透明な基材は、具体的には、６００超〜７５０ｎｍに透過中心波長を有していることが好ましい。
【００４６】
基材は、各種添加剤（例えば、ＵＶ（紫外線）吸収剤、マット剤微粒子、可塑剤、劣化防止剤、及び剥離剤等）を含んでいてもよい。
なお、基材は、可視光領域で低複屈折性であることが好ましい。例えば、基材の波長５５０ｎｍにおける位相差（面内レタデーション）は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましい。
基材は、曲面を有していてもよい。また、基材は、凹型又は凸型の形状を有していてもよい。
【００４７】
基材の厚みは特に限定されないが、薄型化、及び、取り扱い性の点から、１０〜２０００μｍが好ましく、１５〜１５００μｍがより好ましい。
上記厚みは平均厚みを意図し、基材の任意の５点の厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
【００４８】
なお、基材の透過率は、分光光度計により測定することができる。
【００４９】
＜コレステリック液晶層＞
コレステリック液晶層とは、コレステリック液晶相を固定してなる層である。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場又は外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造であればよい。なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００５０】
コレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、液晶化合物を含む液晶組成物などが挙げられる。液晶化合物は、重合性基を有する液晶化合物（重合性液晶化合物）であることが好ましい。
重合性液晶化合物を含む液晶組成物は、さらに界面活性剤、キラル剤、重合開始剤等を含んでいてもよい。以下、各成分について詳述する。
【００５１】
−−重合性液晶化合物−−
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよいが、棒状液晶化合物であることが好ましい。
コレステリック液晶層を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、又は、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましい。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
【００５２】
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基としては、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が挙げられ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、１〜６個が好ましく、１〜３個がより好ましい。重合性液晶化合物の例としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が挙げられる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
【００５３】
重合性液晶化合物の具体例としては、下記式（１）〜（１１）に示す化合物が挙げられる。
【００５４】
【化１】
0006785314.tif 000002
【００５５】
【化２】
0006785314.tif 000003
［化合物（１１）において、Ｘ1は２〜５（整数）である。］
【００５６】
また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭５７−１６５４８０号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、又は、主鎖及び側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平９−１３３８１０号公報に開示されているような液晶性高分子、及び、特開平１１−２９３２５２号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
【００５７】
速硬化性、膜強度向上、重合率向上、及び耐久性向上の観点から、液晶化合物中、重合性基を２以上有する液晶化合物の含有量は、液晶化合物の全質量に対して６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。
【００５８】
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、７５〜９９．９質量％であることが好ましく、８０〜９９質量％であることがより好ましく、８５〜９０質量％であることがさらに好ましい。
【００５９】
−−キラル剤（光学活性化合物）−−
キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向又は螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては特に限定はなく、公知の化合物（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（Super-twisted nematic）用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）、イソソルビド、イソマンニド誘導体を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物又は面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例としては、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン及びこれらの誘導体が挙げられる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成できる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
【００６０】
なお、後述するように、コレステリック液晶層を製造する際に、露光量によってコレステリック液晶相の螺旋ピッチの大きさを制御する場合、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤（以後、感光性キラル剤とも称する）を用いることが好ましい。
感光性キラル剤とは、光を吸収することにより構造が変化し、コレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得る化合物である。このような化合物としては、光異性化反応、光二量化反応、及び、光分解反応の少なくとも１つを起こす化合物が好ましい。
光異性化反応を起こす化合物とは、光の作用で立体異性化又は構造異性化を起こす化合物をいう。光異性化化合物としては、例えば、アゾベンゼン化合物、及び、スピロピラン化合物などが挙げられる。
また、光二量化反応を起こす化合物とは、光の照射によって、二つの基の間に付加反応を起こして環化する化合物をいう。光二量化化合物としては、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、及び、ベンゾフェノン誘導体などが挙げられる。
【００６１】
上記感光性キラル剤としては、以下の一般式（Ｉ）で表されるキラル剤が好ましく挙げられる。このキラル剤は、光照射時の光量に応じてコレステリック液晶相の螺旋ピッチ（捻れ力、螺旋の捻れ角）などの配向構造を変化させ得る。
【００６２】
【化３】
0006785314.tif 000004
【００６３】
一般式（Ｉ）中、Ａｒ1とＡｒ2は、アリール基又は複素芳香環基を表す。
Ａｒ1とＡｒ2で表されるアリール基は、置換基を有していてもよく、総炭素数６〜４０が好ましく、総炭素数６〜３０がより好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、シアノ基、又は、複素環基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、又は、アリールオキシカルボニル基がより好ましい。
【００６４】
このようなアリール基のうち、下記一般式（III）又は（IV）式で表されるアリール基が好ましい。
【００６５】
【化４】
0006785314.tif 000005
【００６６】
一般式（III）中のＲ1及び一般式（IV）中のＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、又は、シアノ基を表す。なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、アシルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、ヒドロキシル基、又は、アシルオキシ基がより好ましい。
一般式（III）中のＬ1及び一般式（IV）中のＬ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は、ヒドロキシル基を表し、炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は、ヒドロキシル基が好ましい。
ｌは０、１〜４の整数を表し、０、１が好ましい。ｍは０、１〜６の整数を表し、０、１が好ましい。ｌ、ｍが２以上のときは、Ｌ1とＬ2は互いに異なる基を表してもよい。
【００６７】
Ａｒ1とＡｒ2で表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、総炭素数４〜４０が好ましく、総炭素数４〜３０がより好ましい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、又は、シアノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、又は、アシルオキシ基がより好ましい。
複素芳香環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、及び、ベンゾフラニル基などが挙げられ、この中でも、ピリジル基、又は、ピリミジニル基が好ましい。
【００６８】
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶性化合物の含有量に対して、０．０１〜２００モル％が好ましく、１〜３０モル％がより好ましい。
【００６９】
−−重合開始剤−−
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含むことが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例としては、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１２質量％であることがより好ましい。
【００７０】
−−架橋剤−−
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度及び耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、３〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
【００７１】
−−その他の添加剤−−
液晶組成物は、必要に応じて、さらに界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、水平配向剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で含んでいてもよい。
【００７２】
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒としては、特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、及び、エーテル類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７３】
＜透過加飾積層体の製造方法＞
上述した透過加飾積層体の製造方法は特に限定されず、公知の方法を採用できる。
例えば、有色透明な基材上にコレステリック液晶層を形成する方法が挙げられる。
なお、上記コレステリック液晶層を形成する方法としては、コレステリック液晶相の螺旋ピッチの制御が容易である点から、以下の工程１〜工程４を有する製造方法が好ましい。
工程１：重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程
工程２：キラル剤が感光する光にて、塗膜にパターン状に露光処理を施す工程
工程３：露光処理が施された塗膜に対して加熱処理を施し、液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程
工程４：加熱処理が施された塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなるコレステリック液晶層を形成する工程
以下、上記各工程の手順について、図面を参照しながら、詳述する。
【００７４】
（工程１）
工程１は、重合性基を有する液晶化合物、及び、光に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む液晶組成物を用いて塗膜を形成する工程である。図１５のＳ１に示すように、本工程を実施することにより、まず、塗膜１３ａが形成される。
なお、より配向性に優れて透過性の高いコレステリック液晶層とする観点から、塗膜を形成する前に、塗膜が形成される基材の表面に対して配向処理を施してもよい。配向処理を施すことで、塗膜に形成されるコレステリック液晶相の配向性が向上し、透過加飾積層体の透過性をより高めることができる。なお、基材としては有色透明な基材が使用される。
液晶組成物に含まれる重合性基を有する液晶化合物、及び、感光性キラル剤は上述の通りである。液晶組成物に含まれてもよい成分も、上述の通りである。
【００７５】
液晶組成物の固形分濃度は、塗布性の観点から、液晶組成物全質量に対して、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
【００７６】
工程１で塗膜を形成する方法としては、例えば、上述した液晶組成物を基材上に塗布する方法が挙げられる。塗布方法は特に限定されず、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、及び、ダイコーティング法等が挙げられる。また、スプレー（噴霧）により塗膜を形成してもよい。
なお、必要に応じて、塗布後に、基材上に塗布された液晶組成物を乾燥する処理を実施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗布された液晶組成物から溶媒を除去できる。
【００７７】
塗膜の膜厚は特に限定されないが、コレステリック液晶層の反射性がより優れる点で、０．１〜２０μｍが好ましく、０．２〜１５μｍがより好ましく、０．５〜１０μｍがさらに好ましい。
【００７８】
（工程２）
工程２は、キラル剤が感光する光にて、塗膜にパターン状に露光処理を施す工程である。本工程を実施することにより、露光領域におけるキラル剤の螺旋誘起力と、未露光領域におけるキラル剤の螺旋誘起力との間に差を設けることができる。よって、後述する手順をさらに実施することにより、選択反射波長が異なる反射領域を形成できる。
【００７９】
パターン状に露光処理を実施する方法は特に限定されないが、開口部を有するマスクを用いる方法が挙げられる。より具体的には、図１５のＳ２に示すように、所定の開口パターンを有するマスクＭを介して、光源Ｓより出射される感光性キラル剤が感光する波長の光にて、塗膜１３ａに露光処理を施し、一部を露光された塗膜１３ｂを形成する。
【００８０】
本工程で照射される光の波長としては、感光性キラル剤が感光する波長の光であれば特に限定されない。
なお、上記液晶組成物に重合開始剤が含まれる場合、重合開始剤が感光しづらい波長の光で露光を実施することが好ましい。
また、光照射の際には、塗膜を加熱してもよい。加熱温度としては、１５〜５０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。
【００８１】
なお、上記工程２を実施した後、必要に応じて、図１５のＳ３に示すように、感光性キラル剤が感光する波長の光を塗膜全面に照射して、全面露光された塗膜１３ｃを得てもよい。本工程を実施することにより、上記工程２の際の未露光領域のキラル剤を感光させて、所定の螺旋ピッチが得られるように、螺旋誘起力を調整できる。
【００８２】
（工程３）
工程３では、工程２の露光処理が施された塗膜に対して加熱処理を施し、液晶化合物を配向させてコレステリック液晶相の状態とする工程である。本工程を実施することにより、図１５のＳ４に示すように、ヒーターＨ等を用いた加熱処理により、コレステリック液晶相の状態の塗膜１３ｄを形成できる。
液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性の点から、１０〜２５０℃が好ましく、１０〜１５０℃がより好ましい。
好ましい加熱条件としては、４０〜１００℃（好ましくは、６０〜１００℃）で０．５〜５分間（好ましくは、０．５〜２分間）にわたって塗布層を加熱することが好ましい。
【００８３】
（工程４）
工程４は、加熱処理が施された塗膜に対して硬化処理を施し、コレステリック液晶相を固定化してなるコレステリック液晶層を形成する工程である。
硬化処理の方法は特に限定されず、光硬化処理及び熱硬化処理が挙げられる。なかでも、光照射処理が好ましく、図１５のＳ５に示すように、紫外線照射装置ＵＶを用いた紫外線照射処理がより好ましい。本工程を実施することにより、コレステリック液晶相を固定化してなるコレステリック液晶層１４が形成される。
紫外線照射には、紫外線ランプなどの光源が利用される。
紫外線の照射エネルギー量は特に限定されないが、一般的には、０．１〜０．８Ｊ／ｃｍ2程度が好ましい。また、紫外線を照射する時間は特に限定されないが、得られるコレステリック液晶層の強度及び生産性の観点から適宜決定すればよい。
【００８４】
なお、複数のコレステリック液晶層を備えた透過加飾積層体を製造する場合には、上記工程１〜４を繰り返せばよい。
【００８５】
上記では、コレステリック液晶層の製造方法の一例として、感光性キラル剤（好ましくは、光分解するキラル剤）を使用して、マスクを介した露光量の違いにより、選択反射波長の異なる２以上の反射領域を有するコレステリック液晶層を形成する方法を述べたが、コレステリック液晶層の製造方法はこれに限定されず、例えば、下記に示す方法等であってもよい。
【００８６】
（ｉ）重合性基を有する液晶化合物、及び、温度に感応しコレステリック液晶相の螺旋ピッチを変化させ得るキラル剤を含む組成物を用いて塗膜を形成し、上記感温性キラル剤及び液晶化合物のＨＴＰ（らせん誘起力（Helical twisting power））の温度依存性に基づいて温度を変化させながらマスクを介して上記塗膜を露光することにより、選択反射波長の異なる２以上の領域を有するコレステリック液晶層を形成する方法
（ｉｉ）選択反射波長が異なるコレステリック液晶層を形成するための２種以上の組成物（組成物としては、工程１で例示したものと同様のものが挙げられる。）を、インクジェット法又はシルクスクリーン法により基材上に一定間隔で印刷することにより、選択反射波長の異なる２以上の領域を有するコレステリック液晶層を形成する方法
（ｉｉｉ）上述した各種方法により転写基板上に作製したコレステリック液晶層を、光学粘着剤を用いて有色透明な基材上に転写する方法
【００８７】
本発明の透過加飾積層体の表面上には、他の部材を配置してもよい。例えば、上記透過加飾積層体上（特に、基材上）には、無色透明な基材が配置されていてもよい。上記構成とすることにより、上記無色透明な基材がハードコート層又は保護層として機能し、補強効果又は剥離防止効果が得られる。
上記無色透明な基材の材料は特に限定されないが、上述した有色透明な基材と同様な材料が挙げられる。
なお、「無色透明な基材」とは、実質的に可視光領域に吸収を有さない透明基材を意図し、３８０〜７８０ｎｍの波長域の平均透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
上記無色透明な基材の厚みは特に限定されないが、１０μｍ〜５ｃｍが好ましく、１５μｍ〜１ｃｍがより好ましい。上記無色透明な基材は、市販の粘着剤を介して透過加飾積層体に貼り合せることが好ましい。
【００８８】
＜用途＞
上記透過加飾積層体の用途は特に限定されないが、例えば、ビルの窓広告として窓ガラスに貼り付けられる広告媒体；車、タクシー、バス、及び電車等の窓ガラスに貼り付けられる広告媒体、又は車、タクシー、バス、及び電車等のライト部分の加飾材；道路標識；住宅、店舗、水族館、動物園、植物館、及び美術館等の窓ガラスの加飾材；舞台又は劇場用の器材；エレベータ、エスカレータ、及び階段等の透明部材の加飾材；遊戯機及び遊戯用カード等の玩具；下敷き等の文房具；カバン、服、ゴーグル、及びサングラス等のファッション部材；カベ、及び床等のインテリアファブリクス用材料として用いることができる。
また上記の用途の他に、ＰＯＰ（Point of purchase advertising）、名刺、ステッカー、はがき、写真、コースター、チケット、テント、ブラインド、シャッター、防護用盾、衝立等のセパレーション、家電製品（例えば、カメラ、インスタントカメラ、ＰＣ（personal computer）、スマートフォン、テレビ、レコーダー、レンジ、オーディオプレーヤー、ゲーム機、ＶＲ（Virtual Reality）ヘッドセット、掃除機、及び洗濯機等）、スマートフォンカバー、ＣＤ（Compact Disc）及びＤＶＤ用ケース、ぬいぐるみ、コップ、お皿、プレート、壺、花瓶、机、イス、本、カレンダー、ペットボトル、食品包装容器、ギター及びピアノ等の楽器、ラケット、バット、クラブ、及びボール等のスポーツ用品、迷路、観覧車、ジェットコースター、及びお化け屋敷等のアトラクション、造花、知育玩具、ボードゲーム、うちわ、せんす、かさ、杖、時計、オルゴール、ネックレス等の服飾材料、化粧品等の容器、ソーラーパネル、電灯及びランプ用カバーとしても用いることができる。
【００８９】
なお、上記透過加飾積層体は、ガラス基材上に配置されてもよい。つまり、ガラス基材と、上記ガラス基材上に配置された上記透過加飾積層体とを有する透過加飾積層体付きガラス基材として用いられてもよい。このような透過加飾積層体付きガラス基材は、ビル等に設置される窓ガラスとして用いられてもよい。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。【００９１】
（液晶組成物１の調製）
以下に示す各成分をトルエンに溶解させ（固形分濃度２５質量％）、液晶組成物１を調製した。
液晶化合物Ａ                                          ９０質量部
液晶化合物Ｂ                                          １０質量部
キラル化合物ａ                                        １１質量部
界面活性剤ａ                                            ４質量部
光ラジカル開始剤ａ                                      ３質量部
重合禁止剤                                              １質量部【００９２】
液晶化合物Ａ（下記構造）【００９３】
【化５】
0006785314.tif 000006
【００９４】
液晶化合物Ｂ（下記構造）【００９５】
【化６】
0006785314.tif 000007
【００９６】
キラル化合物ａ（下記構造）【００９７】
【化７】
0006785314.tif 000008
【００９８】
界面活性剤ａ（下記構造）【００９９】
【化８】
0006785314.tif 000009
【０１００】
光ラジカル開始剤ａ：  ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（下記構造）【０１０１】
【化９】
0006785314.tif 000010
【０１０２】
重合禁止剤：  ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（下記構造）【０１０３】
【化１０】
0006785314.tif 000011
【０１０４】
＜実施例１＞
３００〜６００ｎｍの波長域に強い吸収を有する市販の赤色透明のカラーアクリル基材（青色光及び緑色光を吸収し、赤色光を透過する上述した基材１２ａに該当。図３参照）上に、スピンコーターを用いて液晶組成物１を５００ｒｐｍで塗布し、塗膜を形成した。
次いで、塗膜の一領域を覆うようにマスクをかぶせ、空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して１４ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。その後マスクをはずして空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して１５ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。続いて、同基材を１００℃で１分間アニーリングし（コレステリック液晶相の状態とする工程）、窒素雰囲気下、室温で塗膜に対して５００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った（コレステリック液晶層を形成する工程）。
なお、得られた透過加飾積層体において、基材の厚みは１ｍｍであり、コレステリック液晶層の厚みは５μｍである。【０１０５】
結果、コレステリック液晶層側の表面（塗布面）を観察面として透過加飾積層体を観察すると、マスクを当てていない部分では５００ｎｍの選択反射波長を有するパターン（緑色）が視認され、マスクを当てた部分では４５０ｎｍの選択反射波長を有するパターン（青色）が視認された（図４中のａ方向からの観察に該当）。つまり、コレステリック液晶層内で、選択反射波長が互いに異なる２以上の領域が形成されており、金属光沢調の多色画像（青色と緑色の色相を有する画像）が視認できた。一方、基材側の表面を観察面として透過加飾積層体を観察すると、赤色透明のままであり、コレステリック液晶層由来の画像は視認できなかった（図４中のｂ方向からの観察に該当）。
なお、上述した、表面及び裏面のいずれの観察方向においても、透過加飾積層体を介して向こう側の光景を視認できた。【０１０６】
なお、赤色透明のカラーアクリル基材（１ｍｍ厚）は、コレステリック液晶層の選択反射波長に相当する波長５００ｎｍ及び４５０ｎｍにおける透過率がいずれも３０％以下であった。また、上記基材は、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が３０％超の領域も有していた。【０１０７】
＜実施例２＞
５００〜７００ｎｍの波長域に強い吸収を有する市販の青色透明のカラーアクリル基材（緑色光及び赤色光を吸収し、青色光を透過する上述した基材１２ｂに該当。図９参照）上に、スピンコーターを用いて液晶組成物１を５００ｒｐｍで塗布し、塗膜を形成した。
次いで、塗膜の一領域を覆うようにマスクをかぶせ、空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して１４ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。その後マスクをはずして空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して３６ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。続いて、同基材を１００℃で１分間アニーリングし、窒素雰囲気下、室温で塗膜に対して５００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。
なお、得られた透過加飾積層体において、基材の厚みは１ｍｍであり、コレステリック液晶層の厚みは５μｍである。【０１０８】
結果、コレステリック液晶層側の表面（塗布面）を観察面として透過加飾積層体を観察すると、マスクを当てていない部分では６００ｎｍの選択反射波長を有するパターン（赤色）が視認され、マスクを当てた部分では５５０ｎｍの選択反射波長を有するパターン（緑色）が視認された。つまり、コレステリック液晶層内で、選択反射波長が互いに異なる２以上の反射領域が形成されており、金属光沢調の多色画像（赤色と緑色の色相を有する画像）が視認できた（図１０中のａ方向からの観察に該当）。一方、基材側を観察面として透過加飾積層体を観察すると、青色透明のままであり、コレステリック液晶層由来の画像は認識できなかった（図１０中のｂ方向からの観察に該当）。
なお、上述した、表面及び裏面のいずれの観察方向においても、透過加飾積層体を介して向こう側の光景を視認できた。【０１０９】
実施例２で使用した青色透明のカラーアクリル基材（１ｍｍ厚）は、コレステリック液晶層の選択反射波長に相当する波長６００ｎｍ及び５５０ｎｍにおける透過率がいずれも３０％以下であった。また、上記基材は、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が３０％超の領域も有していた。【０１１０】
＜実施例３＞
５０μｍ厚のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）基材上に、Ｎｏ．１２の塗布バーを用いて液晶組成物１を一定膜厚で塗布し、塗膜を形成した。
次いで、塗膜の一領域を覆うようにマスクをかぶせ、空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して３５ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。その後マスクをはずして空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して１５ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。続いて、同基材を１００℃で１分間アニーリングし、窒素雰囲気下、室温で塗膜に対して５００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。
結果、コレステリック液晶層側の表面（塗布面）を観察面として得られた積層体を観察すると、マスクを当てていない部分では６５０ｎｍの選択反射波長を有するパターン（赤色）が視認され、マスクを当てた部分では４５０ｎｍの選択反射波長を有するパターン（青色）が視認された。つまり、コレステリック液晶層内で、選択反射波長が互いに異なる２以上の領域が形成されており、金属光沢調の多色画像（赤色と青色の色相を有する画像）が視認できた。この積層体のコレステリック液晶層を、光学粘着剤を用いて、３００〜５００ｎｍ及び６００〜７００ｎｍの波長域に強い吸収を有する市販の緑色透明のカラーセロハン（青色光及び赤色光を吸収し、緑色光を透過する上述した基材１２ｃに該当。図１３参照）に転写した。
なお、得られた透過加飾積層体において、基材の厚みは２０μｍであり、コレステリック液晶層の厚みは５μｍである。【０１１１】
結果、コレステリック液晶層側の表面（転写した面）を観察面として透過加飾積層体を観察すると、ＰＥＴフィルム上で見たときよりも鮮やかな構造色の反射光が視認される一方、基材側（カラーセロハン側）の表面を観察面として透過加飾積層体を観察すると、透明のままであり、コレステリック液晶層由来の画像は視認できなかった。【０１１２】
実施例３で使用した緑色透明のカラーセロハン（２０μｍ厚）は、コレステリック液晶層の選択反射波長に相当する波長６５０ｎｍ及び４５０ｎｍにおける透過率がいずれも３０％以下であった。また、上記基材は、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲において、透過率が３０％超の領域も有していた。【０１１３】
＜比較例１＞
３００〜５００ｎｍに強い吸収を有する市販の黄色透明のカラーアクリル基材上に、スピンコーターを用いて液晶組成物１を５００ｒｐｍで塗布し、塗膜を形成した。
次いで、塗膜の一領域を覆うようにマスクをかぶせ、空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して１４ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。その後マスクをはずして空気下、３０℃で加熱を行いながら、塗膜に対して３６ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。続いて、同基材を１００℃で１分間アニーリングし、窒素雰囲気下、室温で塗膜に対して５００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。
なお、得られた透過加飾積層体において、基材の厚みは１ｍｍであり、コレステリック液晶層の厚みは５μｍである。【０１１４】
結果、コレステリック液晶層側の表面（塗布面）を観察面として透過加飾積層体を観察すると、マスクを当てていない部分では６００ｎｍの選択反射波長を有するパターン（赤色）が視認され、マスクを当てた部分では５５０ｎｍの選択反射波長を有するパターン（緑色）が視認された。つまり、コレステリック液晶層内で、選択反射波長が互いに異なる２以上の領域が形成されており、金属光沢調の多色画像（赤色と緑色の色相を有する画像）が視認できた。一方、基材側を観察面として透過加飾積層体を観察すると、緑色光及び赤色光の抜けが起こり、コレステリック液晶層由来の画像が視認された。【０１１５】
比較例１で使用した黄色透明のカラーアクリル基材（１ｍｍ厚）は、コレステリック液晶層の選択反射波長に相当する波長６００ｎｍ及び５５０ｎｍにおける透過率がいずれも９０％超と高く、その波長では吸収ピークを略有していなかった。
【符号の説明】
【０１１６】
１０ａ，１０ｂ，１０ｃ    透過加飾積層体
１２ａ，１２ｂ，１２ｃ    有色透明な基材
１３ａ    塗膜
１３ｂ    一部を露光された塗膜
１３ｃ    全面露光された塗膜
１３ｄ    コレステリック液晶相の状態の塗膜
１４      コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層
１４ａ，１４ｂ，１４ｃ    コレステリック液晶層
１４ｒＲ  赤色右円偏光反射領域
１４ｒＧ  緑色右円偏光反射領域
１４ｒＢ  青色右円偏光反射領域
Ｓ  光源
Ｈ  ヒーター
ＵＶ  紫外線照射装置
【図１】
0006785314.tif 000012
【図２】
0006785314.tif 000013
【図３】
0006785314.tif 000014
【図４】
0006785314.tif 000015
【図５】
0006785314.tif 000016
【図６】
0006785314.tif 000017
【図７】
0006785314.tif 000018
【図８】
0006785314.tif 000019
【図９】
0006785314.tif 000020
【図１０】
0006785314.tif 000021
【図１１】
0006785314.tif 000022
【図１２】
0006785314.tif 000023
【図１３】
0006785314.tif 000024
【図１４】
0006785314.tif 000025
【図１５】
0006785314.tif 000026