(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ−ＩＩＩ）又は式（Ａ−ＩＶ）で表されるシアニン化合物。
【化１】
0006681187.tif 000055
【化２】
0006681187.tif 000056
［式（Ａ−ＩＩＩ）中、
環Ｚ7及び環Ｚ8は、互いに独立に、メチル基で置換されたベンゼン環又はメチル基で置換されたナフタレン環を表す。
Ｒa1、Ｒa2及びＲa3は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒa1、Ｒa2及びＲa3から選ばれる２つが互いに結合して環を形成してもよい。
ｕは、１〜３の整数を表す。
Ｒa10及びＲa11は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基又は置換されていてもよい炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒa12及びＲa13は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
ｐ１及びｐ２は、互いに独立に、０〜２の整数を表す。
Ｘb1-は、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンを表し、ｂ１は１〜２０の整数を表す。
ｎは、オニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められる。
式（Ａ−ＩＶ）中、
環Ｚ9〜環Ｚ12は、互いに独立に、メチル基で置換されたベンゼン環又はメチル基で置換されたナフタレン環を表す。
Ｒa4、Ｒa5、Ｒa6、Ｒa7、Ｒa8及びＲa9は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9のそれぞれから選ばれる２つが互いに結合して環を形成してもよい。
Ｌ1は、置換されていてもよい炭素数１〜１６の２価の炭化水素基を表す。
ｖ及びｗは、互いに独立に、１〜３の整数を表す。
Ｒa15及びＲa19は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を表す。
ｐ３〜ｐ６は、互いに独立に、０〜２の整数を表す。
Ｘc1-は、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンを表し、ｃ１は１〜２０の整数を表す。
ｍは、オニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められる。］
【請求項２】
式（Ａ−ＩＩＩ）において、
Ｒa10及びＲa11は、互いに独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の１価の脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒa12及びＲa13は、互いに独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基を表し、
ｐ１及びｐ２は、２を表す請求項１に記載のシアニン化合物。
【請求項３】
式（Ａ−ＩＩＩ）中のＲa1〜Ｒa3は、互いに独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表すか、Ｒa1〜Ｒa3のそれぞれから選ばれる２つが互いに結合して環を形成している請求項１又は２に記載のシアニン化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載のシアニン化合物、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のシアニン化合物、並びにこれを含む着色硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色剤を含む着色硬化性樹脂組成物から形成される塗膜は、良好な耐熱性を有することが望まれており、耐熱性を向上させるべく種々の技術が開発されている。
特許文献１は、トリアリールメタン系塩基性染料とそのカウンタ化合物とからなる化合物を含む着色硬化性樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１７００９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらの文献に示されるようなトリアリールメタン系及びキサンテン系の着色剤を含む着色硬化性樹脂組成物では、耐熱性等について既に様々な研究が行なわれているものの、これら以外の着色剤では、耐熱性に関する研究は未だ十分とは言えない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］式（Ａ−Ｉ）又は式（Ａ−ＩＩ）で表されるシアニン化合物。
【０００６】
【化１】
0006681187.tif 000002
【０００７】
【化２】
0006681187.tif 000003
【０００８】
［式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）中、
環Ｚ1〜環Ｚ6は、互いに独立に、置換されていてもよい複素環を表す。環Ｚ1及び環Ｚ2は互いに独立に、或いは、環Ｚ3、環Ｚ4、環Ｚ5及び環Ｚ6の少なくとも２つ以上は、窒素原子がオニウム化した構造を有する。
Ｒa1〜Ｒa9は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒa1、Ｒa2及びＲa3から選ばれる２つが、或いは、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9のそれぞれから選ばれる２つが、互いに結合して環を形成してもよい。
ｕ、ｖ及びｗは、０以上３以下の整数を表す。
Ｒa10〜Ｒa11、Ｒa14〜Ｒa15、Ｒa18〜Ｒa19は、互いに独立に、水素原子、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。
Ｒa12〜Ｒa13、Ｒa16〜Ｒa17、Ｒa20〜Ｒa21は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基を表すか、Ｒa12とＲa13、Ｒa16とＲa17、もしくはＲa20とＲa21とが、互いに結合して炭素数２〜６の２価の脂肪族炭化水素基を表す。
ｐ１〜ｐ６は、互いに独立に、０以上２以下の整数を表す。
Ａ1〜Ａ12は、互いに独立に、−Ｃ（Ｈ）−又は窒素原子を表す。
対アニオンＸb1-及びＸc1-は、ホウ素原子を含むアニオン、アルミウム原子を含むアニオン、並びにタングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンを表し、ｂ１、ｃ１は１〜２０の整数を表す。
ｎ、ｍは、環Ｚ1及び／又は環Ｚ2、或いは、環Ｚ3〜環Ｚ6のオニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められる。
Ｌ1は、置換されていてもよい炭素数１〜１６の２価の炭化水素基を表す。］
［２］対アニオンＸb1-及びＸc1-が、互いに独立に、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンである［１］記載のシアニン化合物。
［３］対アニオンＸb1-及びＸc1-が、互いに独立に、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンである［１］又は［２］記載のシアニン化合物。
［４］式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が、式（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物である［１］〜［３］のいずれか記載のシアニン化合物。
【０００９】
【化３】
0006681187.tif 000004
【００１０】
［式（Ａ−ＩＩＩ）中、
環Ｚ7〜環Ｚ12は、互いに独立に、置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を表す。
Ｒa1〜Ｒa9、ｕ、ｖ、ｗ、Ｘb1-、Ｘc1-、ｂ１、ｃ１、ｎ、ｍ、Ｒa10〜Ｒa13、Ｒa15〜Ｒa17、Ｒa19〜Ｒa21、ｐ１〜ｐ６、Ｌ1は前記と同じ意味を表す。］
［５］式（Ａ−ＩＩＩ）において、
環Ｚ7〜環Ｚ9は、互いに独立に、無置換或いはメチル基、エチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基で置換されたベンゼン環又はナフタレン環を表し、
Ｒa10、Ｒa11、Ｒa15及びＲa19は、互いに独立に、無置換又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の１価の脂肪族炭化水素基を表し、
Ｒa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21は、互いに独立に、無置換又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基を表し、
ｐ１及びｐ２は、互いに独立に、２を表す［４］記載のシアニン化合物。
［６］式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＩＩ）中のＲa1〜Ｒa9は、互いに独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基を表すか、Ｒa1〜Ｒa3、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9のそれぞれから選ばれる２つが互いに結合して環を形成している［１］〜［５］のいずれか記載のシアニン化合物。
［７］［１］〜［６］のいずれか記載のシアニン化合物、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む着色硬化性樹脂組成物。
［８］［７］記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ。
［９］［８］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る新規のシアニン化合物は、これを含むカラーフィルタの耐熱性が良好であるため、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる着色硬化性樹脂組成物として優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係るシアニン化合物は、式（Ａ−Ｉ）又は式（Ａ−ＩＩ）で表される。尚、本明細書では特定の共鳴構造を有する化合物によって発明を詳述するが、この共鳴構造には、その他全ての共鳴構造が包含されるものとする。
【００１３】
【化５】
0006681187.tif 000005
【００１４】
【化６】
0006681187.tif 000006
【００１５】
［式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）中、
環Ｚ1〜環Ｚ6は、互いに独立に、置換されていてもよい複素環を表す。環Ｚ1及び環Ｚ2は互いに独立に、或いは、環Ｚ3、環Ｚ4、環Ｚ5及び環Ｚ6の少なくとも２つ以上は、窒素原子がオニウム化した構造を有する。
Ｒa1〜Ｒa9は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒa1、Ｒa2及びＲa3から選ばれる２つが、或いは、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9のそれぞれから選ばれる２つが、互いに結合して環を形成してもよい。
ｕ、ｖ及びｗは、１〜３の整数を表す。
Ｒa10〜Ｒa11、Ｒa14〜Ｒa15、Ｒa18〜Ｒa19は、互いに独立に、水素原子、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
Ｒa12〜Ｒa13、Ｒa16〜Ｒa17、Ｒa20〜Ｒa21は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を表すか、Ｒa12とＲa13、Ｒa16とＲa17、もしくはＲa20とＲa21とが、互いに結合して炭素数２〜６の２価の脂肪族炭化水素基を表す。
ｐ１〜ｐ６は、互いに独立に、０〜２の整数を表す。
Ａ1〜Ａ12は、互いに独立に、−Ｃ（Ｈ）−又は窒素原子を表す。
対アニオンＸb1-及びＸc1-は、互いに独立に、ホウ素原子を含むアニオン、アルミウム原子を含むアニオン、並びにタングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンを表し、ｂ１、ｃ１は１〜２０の整数を表す。
ｎ、ｍは、環Ｚ1及び／又は環Ｚ2、或いは、環Ｚ3〜環Ｚ6のオニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められる。
Ｌ1は、置換されていてもよい炭素数１〜１６の２価の炭化水素基を表す。］
【００１６】
＜カチオン部位＞
環Ｚ1、環Ｚ2、環Ｚ3、環Ｚ4、環Ｚ5、環Ｚ6は、互いに独立に、置換されていてもよい複素環を表す。複素環は少なくとも１つのヘテロ原子を環の構成要素として含むものであり、単環であってもよいし、多環であってもよい。
ヘテロ原子は、周期律表における第１５族又は第１６族の元素から選ばれる原子であればよく、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子やテルル原子が挙げられる。
複素環としては、インドール環、ベンゾインドール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環及びキノリン環等の炭素数２〜８の複素環が挙げられる。
環Ｚ1、環Ｚ2、環Ｚ3、環Ｚ4、環Ｚ5及び環Ｚ6で表される複素環は、インドール環、ベンゾインドール環、インドレニン環又はベンゾインドレニン環が好ましく、インドール環又はインドレニン環がより好ましい。
【００１７】
環Ｚ1〜環Ｚ6で表される複素環が有していてもよい置換基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；
フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基；
ベンジル基等の炭素数７〜１０のアラルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；
フェノキシ基等の炭素数６〜１０のアリールオキシ基；
ベンジルオキシ基等の炭素数７〜１０のアラルキルオキシ基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル結合を有する基；
メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ｎ−プロピルスルファモイル基、ジ−ｎ−プロピルスルファモイル基、イソプロピルスルファモイル基、ジイソプロピルスルファモイル基、ｎ−ブチルスルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル基、２−エチルヘキシルスルファモイル基等の炭素数１〜８のアルキルスルファモイル基；
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；
ビニル基、アリル基、プロペン−２−イル基、メタリル基、ブタ−３−エン−１−イル基、ブタ−３−エン−２−イル基、ブタ−３−エン−３−イル基、ペンタ−４−エン−１−イル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；
ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。
なお、かかる置換基が水素原子を有する場合、該水素原子は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアリールオキシ基；カルボキシ基；シアノ基；ニトロ基；アクリロイルオキシ基；メタクリロイルオキシ基などによって置換されていてもよい。
環Ｚ1、環Ｚ2、環Ｚ3、環Ｚ4、環Ｚ5及び環Ｚ6で表される複素環は、置換基として、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を１個又は２個有することが好ましい。
【００１８】
Ａ1〜Ａ12は、互いに独立に、−Ｃ（Ｈ）−又は窒素原子を表す。
【００１９】
式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−ＩＶ）中の＊−（ＣＲa1＝ＣＲa2）u−ＣＲa3＝＊、＊−（ＣＲa4＝ＣＲa5）v−ＣＲa6＝＊、又は＊−（ＣＲa7＝ＣＲa8）w−ＣＲa9＝＊で表される主骨格において、Ｒa1〜Ｒa9は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒa1〜Ｒa3、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9のそれぞれから選ばれる２つは、互いに結合して環を形成してもよい。
【００２０】
Ｒa1〜Ｒa9で表される炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素数１〜８の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び２−エチルヘキシル基等の炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の炭素数３〜８の脂環式飽和炭化水素基；などが挙げられる。
Ｒa1〜Ｒa9で表される炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ｒa1〜Ｒa9で表される基のうち、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基における置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
特に、Ｒa1〜Ｒa9で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基炭素としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒa1〜Ｒa3、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9のそれぞれから選ばれる２つが互いに結合して環を形成する例としては、Ｒa1とＲa3（同様に、Ｒa4とＲa6、Ｒa7とＲa9）が結ばれて環を形成する態様；Ｒa2とＲa3（同様に、Ｒa5とＲa6、Ｒa8とＲa9）が結ばれて環を形成する態様；Ｒa1とＲa2（同様に、Ｒa4とＲa5、Ｒa7とＲa8）が結ばれて環を形成する態様；のいずれであってもよい。
より好ましくはＲa1とＲa3（同様に、Ｒa4とＲa6、Ｒa7とＲa9）が結ばれて環を形成する態様であり、例えば、式（Ｂｏｄｙ−１）〜式（Ｂｏｄｙ−５）に示されるような、少なくとも炭素−炭素二重結合を１個以上有する４〜８員環が好ましく、より好ましくは６員環の式（Ｂｏｄｙ−３）である。
なお式（Ｂｏｄｙ−１）〜（Ｂｏｄｙ−５）中、Ｒa2は前記と同様であり、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9においては、それぞれ、Ｒa5、Ｒa8として読み替えることとする。また式（Ｂｏｄｙ−１）〜（Ｂｏｄｙ−５）におけるＲa2、Ｒa5及びＲa8はハロゲン原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００２２】
【化７】
0006681187.tif 000007
【００２３】
ｕ、ｖ、ｗは、１〜３の整数であり、好ましくは１又は２であり、得られるカラーフィルタの明度の点で、好ましくは１である。
【００２４】
中でもＲa1〜Ｒa9は、互いに独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表すか、Ｒa1〜Ｒa3、Ｒa4〜Ｒa6、Ｒa7〜Ｒa9のそれぞれから選ばれる２つが互いに結合して環を形成することが好ましく、
Ｒa1〜Ｒa9は、互いに独立に、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子がより好ましく、
Ｒa1、Ｒa2、Ｒa4、Ｒa5、Ｒa7及びＲa8が水素原子であり、Ｒa3、Ｒa6及びＲa9が水素原子又はシアノ基であることがさらに好ましい。
【００２５】
Ｒa10、Ｒa11、Ｒa14、Ｒa15、Ｒa18及びＲa19は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、又は置換されていてもよい炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。
【００２６】
Ｒa10、Ｒa11、Ｒa14、Ｒa15、Ｒa18及びＲa19における炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基及びイコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び２−エチルヘキシル基等の炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、３−メチル−ブテニル基、４−メチル−ペンテニル基、５−メチル−ヘキセニル基等の炭素数１〜８のアルケニル基；などが挙げられる。
【００２７】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ11−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。
【００２８】
Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、Ｒa10、Ｒa11、Ｒa14、Ｒa15、Ｒa18及びＲa19における炭素数１〜２０の飽和炭化水素基と同様の基が挙げられ、中でもメチル基が好ましい。炭素数７〜１０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基及びフェニルブチル基等が挙げられる。
【００２９】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−Ｏ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００３０】
【化８】
0006681187.tif 000008
【００３１】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＣＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００３２】
【化９】
0006681187.tif 000009
【００３３】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＮＲ11−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００３４】
【化１０】
0006681187.tif 000010
【００３５】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＯＣＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００３６】
【化１１】
0006681187.tif 000011
【００３７】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＣＯＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００３８】
【化１２】
0006681187.tif 000012
【００３９】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＯＣＯＮＨ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００４０】
【化１３】
0006681187.tif 000013
【００４１】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＮＨＣＯＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００４２】
【化１４】
0006681187.tif 000014
【００４３】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＣＯＮＨ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００４４】
【化１５】
0006681187.tif 000015
【００４５】
該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が、−ＮＨＣＯ−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００４６】
【化１６】
0006681187.tif 000016
【００４７】
Ｒa10、Ｒa11、Ｒa14、Ｒa15、Ｒa18及びＲa19における芳香族炭化水素基、及び、Ｒa10、Ｒa11、Ｒa14、Ｒa15、Ｒa18及びＲa19におけるアラルキル基中の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基等が挙げられる。
【００４８】
Ｒa10、Ｒa11、Ｒa14、Ｒa15、Ｒa18及びＲa19で表される基が脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアラルキル基である場合は置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
置換されてもよい脂肪族炭化水素基の具体例としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基及びクロロブチル基等のハロゲン原子で置換された脂肪族炭化水素基；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ基で置換された脂肪族炭化水素基；が挙げられる。
置換されてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は結合手を表す。
置換されてもよいアラルキル基の具体例としては、下記芳香族炭化水素基の各具体例の結合手にメチレン基が結合した基が挙げられる。
【００４９】
【化１７】
0006681187.tif 000017
【００５０】
【化１８】
0006681187.tif 000018
【００５１】
【化１９】
0006681187.tif 000019
【００５２】
中でもＲa10、Ｒa11、Ｒa14、Ｒa15、Ｒa18及びＲa19は、互いに独立に、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子）で置換されていてもよい炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基であって、該脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）が−ＯＣＯ−で置換されていてもよい基が好ましく、
より好ましくは、＊−（ＣＨ2）x1−ＣＨ3、＊−（ＣＨ2）x2−ＣＦ3、＊−（ＣＨ2）x3−ＣＨ2ＯＨ、＊−（ＣＨ2）x4−ＣＨ＝ＣＨ2、又は＊−（ＣＨ2）x5−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）Ｈ＝ＣＨ2であり（式中、ｘ１〜ｘ５は、互いに独立に、０〜５の整数であり、０〜３の整数がより好ましい）、
更に好ましくは、＊−（ＣＨ2）x1−ＣＨ3又は＊−（ＣＨ2）x2−ＣＦ3であり、
特に好ましくは、メチル基である。
【００５３】
Ｒa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基を表す。
【００５４】
Ｒa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子が好ましい。
【００５５】
Ｒa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21における炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基のいずれであってもよく、好ましくはアルキル基であり、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。
【００５６】
Ｒa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21において直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基（好ましくはアルキル基）としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、分岐したヘプチル基、１−メチルヘプチル基等の分岐鎖状のアルキル基；プロペニル基、ヘキセニル基等の鎖状アルケニル基等が挙げられる。
【００５７】
Ｒa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21における環状の脂肪族炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の単環式のシクロアルキル基等が挙げられる。
なお、脂肪族炭化水素基の一部の炭素原子が酸素原子、窒素原子等に置き換わっていてもよい。
【００５８】
Ｒa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21における脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、アリール基（例えば炭素数６〜１０）、アルキルオキシ基（例えば炭素数１〜１０）、アリールオキシ基（例えば炭素数６〜１０）、アシルオキシ基（例えば炭素数１〜１０）、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルキルオキシカルボニル基（例えば炭素数２〜１１）、アミノカルボニル基、ヒドロキシ基、シアノ基等が挙げられる。
【００５９】
また１個のＲa12と１個のＲa13とが互いに結合して、１個のＲa16と１個のＲa17とが互いに結合して、もしくは１個のＲa20と１個のＲa21とが互いに結合して炭素数２〜６の脂肪族炭化水素基を表していてもよい。２価の脂肪族炭化水素基としては、特に制限はなく、例えば直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基が好ましい。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ブチレン基等の直鎖状アルキレン基；イソプロピレン基、分岐したブチレン基等の分岐鎖状アルキレン基；等が挙げられる。
【００６０】
ｐ１〜ｐ６は、互いに独立に、０〜２の整数を表し、好ましくは１又は２であり、より好ましくは２である。
【００６１】
中でもＲa12、Ｒa13、Ｒa16、Ｒa17、Ｒa20及びＲa21は、互いに独立に、ハロゲン原子（より好ましくは塩素原子）で置換されていてもよい炭素数１〜６の１価の脂肪族炭化水素基が好ましく、より好ましくはハロゲン原子（より好ましくは塩素原子）で置換されていてもよい炭素数１〜３の１価の脂肪族炭化水素基であり、更に好ましくはメチル基又はトリフルオロメチル基である。
【００６２】
本発明に係るシアニン化合物は、式（Ａ−ＩＩ）及び後述する式（Ａ−ＩＶ）に示すように二量化されていてもよい。式（Ａ−ＩＩ）及び式（Ａ−ＩＶ）中、Ｌ1は、置換されていてもよい炭素数１〜１６の２価の炭化水素基を表す。Ｌ1で表される２価の炭化水素基としては、例えば、
メチレン基、エチレン基、エタンジイル基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルカンジイル基；
シクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基、シクロヘキセンジイル基などの２価の脂環式炭化水素基；
ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ナフチレン基などの２価の芳香族炭化水素基；等が挙げられる。
該２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、アミノ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【００６３】
Ｌ1は、環Ｚ3及び環Ｚ5の何れの位置に結合してもよいが、より好ましくはＲa14とＲa18とが結合して２価の炭化水素基を形成していることが望ましい。
【００６４】
中でもＬ1は、炭素数１〜１６のアルカンジイル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルカンジイル基がより好ましく、炭素数３〜８のアルカンジイル基がさらに好ましく、炭素数３又は４のアルカンジイル基が特に好ましい。またＬ1は、無置換であることが好ましい。
【００６５】
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、式（Ａ−ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましく、式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物は、式（Ａ−ＩＶ）で表される化合物であることが好ましい。
【００６６】
【化２０】
0006681187.tif 000020
【００６７】
【化２１】
0006681187.tif 000021
【００６８】
［式（Ａ−ＩＩＩ）、式（Ａ−ＩＶ）中、
環Ｚ7〜環Ｚ12は、互いに独立に、置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を表す。
Ｒa1〜Ｒa9、ｕ、ｖ、ｗ、Ｘb1-、Ｘc1-、ｂ１、ｃ１、ｎ、ｍ、Ｒa10〜Ｒa13、Ｒa15〜Ｒa17、Ｒa19〜Ｒa21、ｐ１〜ｐ６、Ｌ1は前記と同じ意味を表す。］
【００６９】
環Ｚ7〜環Ｚ12の置換基は、環Ｚ1、環Ｚ2と同様の置換基が用いられ、中でも、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等の炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基；
などが好ましい。
【００７０】
環Ｚ7〜環Ｚ12がベンゼン環の場合、式（Ｚ3−Ｎ）、式（Ｚ4−Ｎ）における５位及び／又は６位の水素原子が前記置換基で置換されていることが好ましく、より好ましくは式（Ｚ3−Ｎ）、（Ｚ4−Ｎ）における５位の水素原子が置換されていることが好ましい。
【００７１】
【化２２】
0006681187.tif 000022
【００７２】
中でも環Ｚ7〜環Ｚ12としては、無置換或いはメチル基、エチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基で置換されたベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、より好ましくは無置換或いはメチル基、エチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基で置換されたベンゼン環であり、更に好ましくは５位の水素原子がメチル基で置換されたベンゼン環である。
【００７３】
＜対アニオン＞
シアニン化合物における対アニオンＸb1-及びＸc1-は、互いに独立に、ホウ素原子を含むアニオン、アルミウム原子を含むアニオン、並びに、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンである。これらの対アニオンは、耐熱性の点から好ましい。
【００７４】
ホウ素原子を含むアニオン及びアルミウム原子を含むアニオンとしては、例えば、式（４）で表されるアニオンが挙げられる。
【００７５】
【化２３】
0006681187.tif 000023
【００７６】
［式（４）中、Ｗ1及びＷ2は、互いに独立に、１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基を表す。Ｍは、ホウ素原子又はアルミニウム原子を表す。］
【００７７】
１価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基としては１価のプロトン供与性置換基（例えばヒドロキシ基、カルボン酸基等）を少なくとも２つ有する化合物から２つのプロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されてなる基が挙げられる。前記の基を導く化合物としては、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していてもよい２，３−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい２，２’−ビフェノール、置換基を有していてもよい３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸及び置換基を有していてもよいマンデル酸が挙げられる。
【００７８】
前記例示の化合物において、置換基としては、飽和炭化水素基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基等）、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基及びアルコキシ基等が挙げられる。
【００７９】
置換基を有していてもよいサリチル酸としては、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、３−ニトロサリチル酸、４−トリフルオロメチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−アミノサリチル酸、４−アミノサリチル酸、５−アミノサリチル酸、６−アミノサリチル酸などのモノアミノサリチル酸；３−ヒドロキシサリチル酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）、４−ヒドロキシサリチル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）、５−ヒドロキシサリチル酸（２，５−ジヒドロキシ安息香酸）、６−ヒドロキシサリチル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）などのモノヒドロキシサリチル酸；４，５−ジヒドロキシサリチル酸、４，６−ジヒドロキシサリチル酸などのジヒドロキシサリチル酸；３−クロロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、６−クロロサリチル酸、３−ブロモサリチル酸、４−ブロモサリチル酸、５−ブロモサリチル酸、６−ブロモサリチル酸などのモノハロサリチル酸；３，５−ジクロロサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−ジヨードサリチル酸などのジハロサリチル酸；３，５，６−トリクロロサリチル酸等のトリハロサリチル酸；等が挙げられる。
【００８０】
置換基を有していてもよいベンジル酸としては、
【００８１】
【化２４】
0006681187.tif 000024
【００８２】
置換基を有していてもよいマンデル酸としては、下記に記載のものが挙げられる。
【００８３】
【化２５】
0006681187.tif 000025
【００８４】
式（４）で表されるアニオンとしては、下記式で表されるアニオンが好ましい。
Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４で表される炭素数１〜４のハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、テトラフルオロエチル基、テトラクロロエチル基及びテトラブロモエチル基等が挙げられる。
Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４で表される炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００８５】
【化２６】
0006681187.tif 000026
【００８６】
具体的には、表１に記載の置換基を有するアニオン（ＢＣ−１）〜アニオン（ＢＣ−２４）、並びに、式（ＢＣ−２５）で表されるアニオン、式（ＢＣ−２６）で表されるアニオン、式（ＢＣ−２７）で表されるアニオン及び式（ＢＣ−２８）で表されるアニオン等が挙げられる。表１において、ｔＢｕは、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００８７】
【表１】
0006681187.tif 000027
【００８８】
【化２７】
0006681187.tif 000028
【００８９】
【化２８】
0006681187.tif 000029
【００９０】
【化２９】
0006681187.tif 000030
【００９１】
【化３０】
0006681187.tif 000031
【００９２】
式（４）で表されるアニオンとしては、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）、アニオン（ＢＣ−３）、アニオン（ＢＣ−２５）、アニオン（ＢＣ−２６）及びアニオン（ＢＣ−２７）が好ましく、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）及びアニオン（ＢＣ−２５）がより好ましく、アニオン（ＢＣ−１）及びアニオン（ＢＣ−２）が更に好ましい。
【００９３】
タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンを対アニオンとして用いると、シアニン化合物の耐熱性や耐溶剤性を高めることができる。このような対アニオンとしては、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオン、特に、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンであることが好ましい。
【００９４】
タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−[ＰＷ12Ｏ40]3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-、β−[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、β−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、γ−[ＳｉＷ12Ｏ40]4-、さらにその他の例として[Ｐ2Ｗ17Ｏ61]10-、[Ｐ2Ｗ15Ｏ56]12-、[Ｈ2Ｐ2Ｗ12Ｏ48]12-、[ＮａＰ5Ｗ30Ｏ110]14-、α−[ＳｉＷ9Ｏ34]10-、γ−[ＳｉＷ10Ｏ36]8-、α−[ＳｉＷ11Ｏ39]8-、β−[ＳｉＷ11Ｏ39]8-、[Ｗ6Ｏ19]2-、[Ｗ10Ｏ32]4-、ＷＯ42-及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９５】
また、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンも好ましい。
この様なケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンとしては、ＳｉＯ32-、ＰＯ43-が挙げられる。
【００９６】
特に合成と後処理の容易さから、ケギン型リンタングステン酸イオン、ドーソン型リンタングステン酸イオンなどのリンタングステン酸アニオン；ケギン型ケイタングステン酸イオンなどのケイタングステン酸アニオン、[Ｗ10Ｏ32]4-等のタングステン系イソポリ酸アニオンが好ましく、リンタングステン酸アニオン及びタングステン系イソポリ酸アニオンがとりわけ好ましい。
【００９７】
対アニオンの価数ｂ１、ｃ１は、１〜２０の範囲から、好ましくは２〜１０の範囲から、より好ましくは３〜６の範囲から設定できる。
【００９８】
対アニオンのｎは、環Ｚ1及び／又は環Ｚ2のオニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められ、より好ましくは１である。
対アニオンのｍは、環Ｚ3〜環Ｚ6のオニウム化した窒素原子に起因するプラスの電荷と等しくなるように定められ、より好ましくは２である。
【００９９】
中でも対アニオンＸb1-及びＸc1-は、互いに独立に、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンであることが好ましく、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンがより好ましく、リンタングステン酸のアニオン、ケイタングステン酸のアニオン、又はタングステン系イソポリ酸のアニオンが更に好ましく、[ＰＷ12Ｏ40]3-、[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-、[ＳｉＷ12Ｏ40]4-又は[Ｗ10Ｏ32]4-が特に好ましく、[ＰＷ12Ｏ40]3-、[Ｐ2Ｗ18Ｏ62]6-がより更に好ましい。耐熱性の観点からは、特に、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンを用いるとよい。
【０１００】
このようなシアニン化合物として好ましくは、式（Ａ−１）〜（Ａ−４００）で表される化合物であり、
より好ましくは、式（Ａ−１）〜（Ａ−２００）、式（Ａ−２４１）〜（Ａ−４００）で表される化合物であり、
更に好ましくは、式（Ａ−９）〜（Ａ−２０）、式（Ａ−４１）〜（Ａ−４４）、式（Ａ−４９）〜（Ａ−５２）、式（Ａ−８９）〜（Ａ−９２）、式（Ａ−１２９）〜（Ａ−１３２）、式（Ａ−１６９）〜（Ａ−１７２）、式（Ａ−２４９）〜（Ａ−２５２）、式（Ａ−２６５）〜（Ａ−２６８）、式（Ａ−２７３）〜（Ａ−２８０）、式（Ａ−２８９）〜（Ａ−２９２）、式（Ａ−３２９）〜（Ａ−３３２）、式（Ａ−３６１）〜（Ａ−３６４）、式（Ａ−３６９）〜（Ａ−３７２）で表される化合物であり、
特に好ましくは、式（Ａ−４１）〜（Ａ−４４）、式（Ａ−４９）〜（Ａ−５２）で表される化合物であり、
より更に好ましくは、式（Ａ−４１）〜（Ａ−４４）で表される化合物である。
【０１０１】
【表２】
0006681187.tif 000032
【０１０２】
【表３】
0006681187.tif 000033
【０１０３】
【表４】
0006681187.tif 000034
【０１０４】
【表５】
0006681187.tif 000035
【０１０５】
【表６】
0006681187.tif 000036
【０１０６】
【表７】
0006681187.tif 000037
【０１０７】
【表８】
0006681187.tif 000038
【０１０８】
【表９】
0006681187.tif 000039
【０１０９】
【表１０】
0006681187.tif 000040
【０１１０】
【表１１】
0006681187.tif 000041
【０１１１】
上記表中、主骨格、対アニオンＸb1-、Ｘc1-はそれぞれ以下の意味である。なお、＊は環Ｚ1〜環Ｚ6との結合手を表す。また式（Ａ−ＩＩ）に相当する二量化されたシアニン化合物においては、主骨格１が環Ｚ3と環Ｚ4をつなぎ、主骨格２が環Ｚ5と環Ｚ6をつなぐ。
【０１１２】
【表１２】
0006681187.tif 000042
【０１１３】
上記表中、環Ｚ1〜環Ｚ4のそれぞれは、以下の置換基を意味する。なお、＊は主骨格との結合手を表し、環Ｚ3における＊＊はＬ1との結合手を表す。
【０１１４】
【表１３】
0006681187.tif 000043
【０１１５】
＜シアニン化合物の製造方法＞
化合物（Ａ−１）〜化合物（Ａ−ＩＶ）は、式（Ａ−１）〜式（Ａ−ＩＶ）のカチオン部分を含む塩（以下、化合物（Ａ−Ｖ）と称する場合がある）と、対アニオンＸb1-、Ｘc1-のアルカリ金属塩又はプロトン酸とを、混合することにより製造できる。
【０１１６】
化合物（Ａ−Ｖ）としては、化合物（Ａ−１）〜化合物（Ａ−ＩＶ）のカチオン部分を含む塩と、ハロゲン化物イオン、ＣｌＯ4-、ＯＨ-、ＰＯ43-、ＳＯ42-、有機カルボン酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、ルイス酸アニオン及び色素由来アニオンから選ばれる少なくとも１種類以上のアニオンとから形成される塩が挙げられる。
【０１１７】
ハロゲン化物イオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-等が挙げられる。
有機カルボン酸アニオンとしては、安息香酸イオン、アルカン酸イオン、トリハロアルカン酸イオン、ニコチン酸イオン等が挙げられる。
有機スルホン酸アニオンとしては、ベンゼンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、アルカンスルホン酸イオン等が挙げられる。
ルイス酸アニオンとしては、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-等が挙げられる。
色素由来アニオンとしては、フタロシアニン化合物に由来するアニオン、アゾ化合物に由来するアニオン等が挙げられ、好ましくは、フタロシアニン化合物に由来するアニオンである。
【０１１８】
Ｘb1-及びＸc1-と塩を形成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。
【０１１９】
化合物（Ａ−Ｖ）に対するＸb1-、Ｘc1-のアルカリ金属塩又はプロトン酸の使用量は、化合物（Ａ−Ｖ）のカチオンと、Ｘb1-、Ｘc1-の電荷が釣り合うように化学量論比で加えるとよい。
【０１２０】
化合物（Ａ−Ｖ）、前記アルカリ金属塩又は前記プロトン酸との混合は、両者を溶媒に溶解させて行ってもよいし、溶解させずに行ってもよい。
【０１２１】
溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水及びクロロホルムが挙げられる。
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び水が好ましい。これらの溶媒であると、化合物（Ａ−Ｖ）、及び前記アルカリ金属塩の溶解度が高い傾向にある。
溶媒が水である場合、酢酸や塩酸等の酸を加えてもよい。
【０１２２】
化合物（Ａ−Ｖ）、前記アルカリ金属塩又は前記プロトン酸との混合温度は、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは１０〜１２０℃であり、さらに好ましくは２０〜１００℃である。混合時間は、好ましくは１〜７２時間、より好ましくは２〜２４時間、さらに好ましくは３〜１８時間である。
【０１２３】
水と相溶する溶媒を用いた場合は、該溶液を混合し、必要に応じてさらに１〜３時間攪拌して、その後、析出物を濾過等の固液分離により取得することで、化合物（Ａ−Ｉ）〜化合物（Ａ−ＩＶ）を得ることができる。必要に応じて、得られた化合物（Ａ−Ｉ）〜化合物（Ａ−ＩＶ）をイオン交換水や上記溶媒で洗浄してもよい。
【０１２４】
水と相溶しない溶媒を用いた場合は、反応混合物とイオン交換水を混合し、必要に応じてさらに１〜３時間攪拌して、その後、有機層を分液により取得することにより、化合物（Ａ−Ｉ）〜化合物（Ａ−ＩＶ）を含む溶液を得ることができる。必要に応じて、該溶液をイオン交換水や上記溶媒で洗浄してもよい。化合物（Ａ−Ｉ）〜化合物（Ａ−ＩＶ）を含む溶液から溶媒を除去することにより、化合物（Ａ−Ｉ）〜化合物（Ａ−ＩＶ）を得ることができる。
【０１２５】
＜着色分散液＞
本発明のシアニン化合物は、着色剤として用いることができる。シアニン化合物は２種以上用いてもよい。
本発明では、シアニン化合物を溶剤と混合して、シアニン化合物と溶剤とを含む着色分散液にしてもよい。着色分散液にしてから、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）などと混合して着色硬化性樹脂組成物を構成すると、カラーフィルタにした時の耐熱性をさらに高めることが期待できる。
【０１２６】
溶剤としては、着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として使用可能な溶剤であればいずれも使用できる。シアニン化合物を分散する目的で特に優れた溶剤は、例えば、アミド溶剤及びエーテルエステル溶剤であり、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールの一つのヒドロキシ基がエーテル化され、残りのヒドロキシ基がエステル化された溶剤、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらは、単独又は複数種を混合して使用してもよい。
溶剤の量は、シアニン化合物１質量部に対して、通常、１〜５０質量部、好ましくは２〜３０質量部、より好ましくは３〜１０質量部である。
【０１２７】
着色分散液は分散剤を含むことが好ましい。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の公知の分散剤を使用できる。これらの分散剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【０１２８】
分散剤の量は、シアニン化合物１００質量部に対して、例えば、１〜１０００質量部、好ましくは３〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部、特に好ましくは１０〜３０質量部である。
【０１２９】
着色分散液は、必要に応じて、着色硬化性樹脂組成物に使用される樹脂（Ｂ）の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。樹脂（Ｂ）を予め含ませておくことで、着色硬化性樹脂組成物にした時の分散性をさらに改善できる。着色分散液中の樹脂（Ｂ）の固形分換算量は、シアニン化合物１００質量部に対して、通常１〜３００質量部、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは２０〜７０質量部である。
【０１３０】
分散液を調製するにあたっては、必要な成分を適宜加えた後、分散装置を用いて微細分散することが好ましい。分散装置としては、ビーズミル装置が使用できる。使用するビーズとしてはジルコニアビーズ等の硬質ビーズが一般的であり、その粒径は、例えば、０．０５ｍｍ以上、２０ｍｍ以下の範囲から選ばれ、好ましくは０．１〜１０ｍｍであり、より好ましくは０．１〜０．５ｍｍである。
【０１３１】
＜着色硬化性樹脂組成物＞
着色硬化性樹脂組成物とは、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を含む組成物をいい、着色剤（Ａ）としては、シアニン化合物及び／又はシアニン化合物と溶剤とを含む着色分散液が使用されることが好ましい。
なおこの着色硬化性樹脂組成物は、重合開始助剤（Ｄ１）、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）なども適宜含むことが可能である。以下、各成分について説明する。
【０１３２】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）としては、シアニン化合物が単独で含まれていてもよいが、調色のため、即ち分光特性を調整するために、さらに他の染料（Ａ１）、顔料（Ｐ）を含んでいてもよい。
【０１３３】
染料（Ａ１）としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましく用いられる。
【０１３４】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０、２１８；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、３７、６７、７０、９０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、４、５、７、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、３０、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２２、２９、４２、５９、６０、６２、７０、７２、７４、８２、８３、８６、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１３、１１７、１２０、１２６、１３０、１３１、１４２、１４７、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８４、１８７、１９２、１９９、２１０、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２８５、２９６、３１５、３３５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、４１、５７、７１、７６、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６等のＣ．Ｉ．ディスパース染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、５４、５８、５９、６４、６５、６６、６７、６８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１等のＣ．Ｉ．ベーシック染料；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料；
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、４、９、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２６、３０、３１、３９、４０、４１、４３、４４、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料；
等が挙げられる。
これらの染料は、２種以上を併用してもよい。
【０１３５】
顔料（Ｐ）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
等が挙げられる。
【０１３６】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、それぞれ均一であることが好ましい。
【０１３７】
顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤が溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。
【０１３８】
顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の顔料分散剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【０１３９】
シアニン化合物の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、例えば０．１質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは３０質量％以上であり、より更に好ましくは５０質量％以上であり、とりわけ好ましくは７０質量％以上である。化合物（Ａ−Ｉ）の含有率の上限は、着色剤（Ａ）の総量中、１００質量％である。
染料（Ａ１）を含む場合、染料（Ａ１）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、好ましくは０．５質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。
顔料（Ｐ）を含む場合、顔料（Ｐ）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、好ましくは３５質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上５０質量％以下である。
【０１４０】
着色剤（Ａ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量中、好ましくは０．１質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは０．３５質量％以上５０質量％以下ある。着色剤（Ａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度を得ることができる。
なお本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【０１４１】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体（ａ）に由来する構造単位を含む共重合体である。
【０１４２】
単量体（ａ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）、及び（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）の少なくとも一方と共重合して樹脂（Ｂ）にすることが好ましく、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）の両方と共重合した場合には、さらにカルボン酸無水物を反応させてもよい。
【０１４３】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【０１４４】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
【０１４５】
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【０１４６】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。好ましい（ｂ）は、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）である。
【０１４７】
（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
【０１４８】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０１４９】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（ＩＩ）で表される化合物及び式（ＩＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１５０】
【化３１】
0006681187.tif 000044
【０１５１】
［式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、Ｒa及びＲbは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘa及びＸbは、互いに独立に、単結合、＊−Ｒc−、＊−Ｒc−Ｏ−、＊−Ｒc−Ｓ−又は＊−Ｒc−ＮＨ−を表す。
Ｒcは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０１５２】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）及び式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）及び式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０１５３】
【化３２】
0006681187.tif 000045
【０１５４】
【化３３】
0006681187.tif 000046
【０１５５】
式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられ、中でも、好ましくは式（ＩＩＩ−１）、式（ＩＩＩ−３）、式（ＩＩＩ−５）、式（ＩＩＩ−７）、式（ＩＩＩ−９）及び式（ＩＩＩ−１１）〜式（ＩＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（ＩＩＩ−１）、式（ＩＩＩ−７）、式（ＩＩＩ−９）及び式（ＩＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０１５６】
【化３４】
0006681187.tif 000047
【０１５７】
【化３５】
0006681187.tif 000048
【０１５８】
式（ＩＩ）で表される化合物及び式（ＩＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、式（ＩＩ）で表される化合物と式（ＩＩＩ）で表される化合物とを併用してもよい。これらを併用する場合、式（ＩＩ）で表される化合物及び式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有比率はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１５９】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。
【０１６０】
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０１６１】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、等の樹脂；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂等が挙げられる。
【０１６２】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０１６３】
樹脂（Ｂ）の固形分換算の酸価は、好ましくは３０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは４０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは５０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１６４】
樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量中、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０１６５】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【０１６６】
エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等、並びに、上述の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が挙げられる。
【０１６７】
エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１６８】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１６９】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【０１７０】
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量中、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。
また、樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比〔樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ）〕は質量基準で、好ましくは２０：８０〜８０：２０であり、より好ましくは３５：６５〜６５：３５であり、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０１７１】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
【０１７２】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【０１７３】
【化３６】
0006681187.tif 000049
【０１７４】
Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。
【０１７５】
アルキルフェノン化合物は、例えば、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０１７６】
【化３７】
0006681187.tif 000050
【０１７７】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０１７８】
ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物及びこれらの混合物が好ましい。
【０１７９】
【化３８】
0006681187.tif 000051
【０１８０】
トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１８１】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【０１８２】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。
これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組合せて用いることが好ましい。
【０１８３】
重合開始剤（Ｄ）は、好ましくは、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくは、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。
【０１８４】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜４０質量部であり、より好ましくは１〜３０質量部である。
【０１８５】
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
【０１８６】
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０１８７】
アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１８８】
チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０１８９】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１９０】
これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０１９１】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができ、該溶剤（Ｅ）としては、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１９２】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０１９３】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。
【０１９４】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１９５】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
【０１９６】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０１９７】
中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｎ−メチルピロリドンがより好ましく、Ｎ−メチルピロリドンが更に好ましい。
【０１９８】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量中、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１９９】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０２００】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０２０１】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０２０２】
レベリング剤（Ｆ）を含有する場合、その含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量中、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、より好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、さらに好ましくは０.００５質量％以上０．０７質量％以下である。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
【０２０３】
＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
【０２０４】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、シアニン化合物及び／又は着色分散液、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて用いられる、シアニン化合物以外の着色剤（Ａ）、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
シアニン化合物以外の着色剤（Ａ）が顔料（Ｐ）を含む場合、この顔料（Ｐ）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
【０２０５】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。
【０２０６】
基板としては、ガラス板や、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０２０７】
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
【０２０８】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。
露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０２０９】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。
現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０２１０】
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。
【０２１１】
本発明に係るシアニン化合物を用いた着色硬化性樹脂組成物により、特に耐熱性に優れたカラーフィルタを製造できる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０２１２】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。
【０２１３】
〔合成例１〕
式（２ｃ−１）で表される化合物５．６部にメタノール４００部を加え、２０〜３０℃で１時間撹拌し、溶液を得た。この溶液に、イオン交換水４００部を加え、２時間撹拌し、溶液（２ｃ−１Ａ）を得た。一方、ホスホ１２タングステン酸３水素９．６部にイオン交換水２８．８部を加え、２０℃〜３０℃で１時間撹拌し、次いで、メタノール２８．８部を加え、２時間撹拌し、溶液（２ｃ−１Ｂ）を得た。溶液（２ｃ−１Ａ）に溶液（２ｃ−１Ｂ）を加え、２０℃〜３０℃で１２時間撹拌した。生じた沈殿物を濾過により濾取し、イオン交換水２００部で２度洗浄した後、メタノール２００部で２度洗浄した。濾取した結晶を、６０℃で２４時間乾燥し、式（２ｃ−１Ｐ）で表される化合物１０．３部を得た。
【０２１４】
【化３９】
0006681187.tif 000052
【０２１５】
【化４０】
0006681187.tif 000053
【０２１６】
〔樹脂の合成〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、撹拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸１９部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で５０：５０）（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）１７１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部に溶解した溶液を、滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２６部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約３時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分４３．５％の共重合体、樹脂（Ｂ−１）の溶液を得た。得られた樹脂（Ｂ−１）の重量平均分子量は８０００、分子量分布は１．９８、固形分換算の酸価は５３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【０２１７】
【化４１】
0006681187.tif 000054
【０２１８】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。
【０２１９】
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
実施例１
着色剤（Ａ１）：式（２ｃ−１Ｐ）で表される着色剤  ０．５部；
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）５０部；
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）  ５０部；
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）  １０部；
溶剤（Ｅ）：Ｎ−メチルピロリドン  ７００部；
並びに
レベリング剤（Ｆ）：メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）  ０．１部
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２２０】
比較例１
着色剤（Ａ１）：式（２ｃ−１）で表される着色剤  ０．３部；
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）５０部；
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）  ５０部；
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）  １０部；
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ７００部；
並びに
レベリング剤（Ｆ）：メガファック（登録商標）Ｆ５５４（ＤＩＣ（株）製）  ０．１部
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
【０２２１】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、着色硬化性組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして組成物層を得た。冷却後、組成物層が形成されたガラス基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射する。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用する。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、膜厚２．５μｍのパターンを得た。
【０２２２】
〔耐熱性評価〕
着色硬化性樹脂組成物の塗布膜を２３０℃で２０分加熱し、塗布膜の加熱前後の色差（ΔＥａｂ＊）を測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。実施例１で得られた塗布膜について耐熱性評価を実施した結果、色差（ΔＥａｂ＊）は２．５であった。また、比較例１についても同様に耐熱性評価を実施した結果、色差（ΔＥａｂ＊）は５．４であり、本願化合物が耐熱性に優れていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２２３】
シアニン化合物を含む着色硬化性樹脂組成物を用いると、耐熱性に優れたカラーフィルタを提供することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。