(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
-  合成高分子ゲル化剤、天然の又は天然起源の高分子ゲル化剤、混合ケイ酸塩、及びヒュームドシリカ、並びにこれらの混合物から選択される親水性ゲル化剤と、
-  少なくとも:
-  無水複合材料の総質量に対して、3質量%から15質量%の、デキストリンのC8〜C30脂肪酸エステル及びC8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤、
-  無水複合材料の総質量に対して、10質量%から50質量%の、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸粉末、及びポリアミド粒子、多孔質球状シリカ粒子、並びにこれらの混合物から選択される充填剤、及び
-  無水複合材料の総質量に対して、40質量%から85質量%の、炭化水素系油、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカン、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相
から形成される少なくとも1種の無水複合材料の分散体と
を少なくとも含有する少なくとも1つの水性相を含む、組成物。
【請求項２】
水性相が、組成物の総質量に対して、少なくとも40質量%に等しい含有量で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物の総質量に対して、0.01質量%〜10質量%の親水性ゲル化剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
親水性ゲル化剤が、多糖、非粒状合成高分子ゲル化剤、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
親水性ゲル化剤が、キサンタン、ガラクタン、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、並びに2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
組成物の総質量に対して、0.1質量%〜30質量%の無水複合材料を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
0.2〜30の範囲の質量比の無水複合材料/親水性ゲル化剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
無水複合材料の親油性ゲル化剤が、式(C)に対応するデキストリンと少なくとも1種の脂肪酸とのモノ又はポリエステル
【化１】
0006743152.tif 000027
[式中、
-  nは、3〜150の範囲の整数であり、
-  基R1、R2及びR3は、水素原子又はアシル基(R-CO-)を表し、基Rは、6〜50個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝の飽和又は不飽和炭化水素系基であり、但し前記基R1、R2又はR3のうちの少なくとも1つは、水素原子以外である]
から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
式(C)に対応するデキストリンと少なくとも1種の脂肪酸とのモノ又はポリエステルにおいて、
-  nは、有利には25〜35の範囲であり、
-  基R-COは、カプリリル、カプロイル、ラウロイル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、エイコサニル、ドコサノイル、イソバレリル、2-エチルブチリル、エチルメチルアセチル、イソヘプタニル、2-エチルヘキサニル、イソノナニル、イソデカニル、イソトリデカニル、イソミリスチル、イソパルミチル、イソステアリル、イソヘキサニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ミリスチル、ヘキサデセノイル、パルミトレイル、オレイル、エライジル、エイコセニル、ソルビル、リノレイル、リノレニル、プニシール、アラキドニル及びステアロリル基、並びにこれらの混合物から選択される
ことを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
無水複合材料の親油性ゲル化剤が、C8〜C30脂肪酸とモノグリセロールとのトリエステルから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
無水複合材料が、無水複合材料の総質量に対して、少なくとも20質量%〜50質量%の充填剤から形成されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
無水複合材料が、少なくとも2種の異なる充填剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
無水複合材料が、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、そのうちの一方は、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸粉末、及びポリアミド粒子から選択され、他方は、球状セルロース粒子及び多孔質球状シリカ粒子から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
無水複合材料が、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、そのうちの一方は、球状セルロース粒子から選択され、他方は、多孔質球状シリカ粒子から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
無水複合材料が、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、そのうちの一方は、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸粉末から選択され、他方は、多孔質球状シリカ粒子から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
無水複合材料が、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、それら2種が球状セルロース粒子から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
無水複合材料が、無水複合材料の総質量に対して、少なくとも45質量%〜85質量%の脂肪相から形成されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
無水複合材料の脂肪相が、少なくとも2種の異なる油を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
無水複合材料の脂肪相が、少なくとも1種のワックスも含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
無水複合材料が、少なくとも:
-  無水複合材料の総質量に対して、3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤、
-  無水複合材料の総質量に対して10質量%〜50質量%の充填剤であって、多孔質球状シリカ微粒子及び球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第1の充填剤と、第1の充填剤とは異なる、球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第2の充填剤とを含む、充填剤、並びに
-  無水複合材料の総質量に対して40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相であって、無水複合材料の総質量に対して、25質量%〜58質量%の、炭化水素系油から選択される少なくとも1種の油、及び5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む、脂肪相
から形成されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
無水複合材料が、少なくとも:
-  無水複合材料の総質量に対して、3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤、
-  無水複合材料の総質量に対して10質量%〜50質量%の充填剤であって、多孔質球状シリカ微粒子から選択される少なくとも5質量%の第1の充填剤と、球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第2の充填剤とを含む、充填剤、並びに
-  無水複合材料の総質量に対して40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相であって、無水複合材料の総質量に対して、25質量%〜55質量%の、炭化水素系油から選択される少なくとも1種の油、及び5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油、及び3質量%〜10質量%のワックスを含む、脂肪相
から形成されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
少なくとも1種の活性剤も含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
ケラチン物質をメーキャップ及び/又はケアするための美容方法であって、請求項１に記載の組成物を前記ケラチン物質に塗布することからなる少なくとも1つの工程を含む、美容方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品分野、具体的にはケラチン物質、特に皮膚、口唇、毛髪又は爪、好ましくは皮膚のケア及び/又はメーキャップの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚をケア及び/又はメーキャップするための化粧用組成物の分野において、皮膚をマットにし、かつ/又はマイクロレリーフを光学的に滑らかにし、しわを埋め、皮膚の欠陥を隠し、より良好に光を反射させるために、脂肪を吸収し、驚異的な「フォトショップ（photoshop）（登録商標）」のような光学的効果を与え、また非常にソフトな感触も与える、ソフトフォーカス効果を有する無機又は有機充填剤を使用することが、実践として知られている。
【０００３】
残念ながら、これらの充填剤を使用すると、乾燥した、ざらざらした感触、けば立ち、白色の斑点及び使用者に不快感を起こさせる快適性の欠如が付随し得る。
【０００４】
この課題を克服するために、またソフトフォーカス効果を有する快適なケアをもたらすために、現在、化粧品市場では、代替の油性の提供形態が提案されている。
【０００５】
しかし、これらの処方は、組成物中の大量の脂肪相の存在に関連する欠陥、すなわちテカりのある皮膚及び/又は脂っぽい感触及び/又は粘着性の皮膚を作る欠陥を有する。
【０００６】
別の代替として、架橋シリコーンが使用される。この理由は、このタイプの出発物質が、マット効果及びソフトフォーカス効果を組み合わせることができるからである。しかし、これらには、「マスク」効果により、相対的に不快で温かく、脂っぽい感触を特徴とする欠陥がある。
【０００７】
したがって、技術的性能品質、例えばマットな結果(皮膚を乾燥させ得る)及び保湿(皮膚のテカりを招き得る)に対抗する同じ組成で調整することは依然として困難である。
【０００８】
したがって、当業者にとって、皮膚に即座の視覚的効果を与えることができ、軽い感覚を有し、塗布が快適であり、この見込まれる即座の効果が優先的には、色の欠陥及び/又は起伏の欠陥を良好に隠すものである、均一な組成物を開発することは依然として困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】WO2014/128680
【特許文献２】WO2014/167543
【特許文献３】WO2014/128679
【特許文献４】WO2014/128678
【特許文献５】FR2843020
【特許文献６】US5455340
【特許文献７】US4017460
【特許文献８】US3301848
【特許文献９】US3589578
【特許文献１０】US4031307
【特許文献１１】EP0216479
【特許文献１２】US3915921
【特許文献１３】US4509949
【特許文献１４】WO98/44012
【特許文献１５】EP0815928(B1)
【特許文献１６】WO2007/068371
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、21巻、492〜507頁、Wiley Interscience、1983
【非特許文献２】Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、1982、第3巻、896〜900頁、及び第15巻、439〜458頁
【非特許文献３】Polymers in Nature、E.A. MacGregor及びC.T. Greenwood、John Wiley & Sons出版、第6章、240〜328頁、1980
【非特許文献４】Robert L. Davidson著、表題Handbook of Water-Soluble Gums and Resins、McGraw Hill Book Comapy出版(1980)
【非特許文献５】Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.出版
【非特許文献６】G. Fonnum、J. Bakke及びFk. Hansen、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389頁(1993年)
【非特許文献７】Van de Hulst, H.C.著、刊行物「Light Scattering by Small Particles」、第9章及び第10章、Wiley、ニューヨーク、1957年
【非特許文献８】The Journal of the American Chemical Society、第60巻、309頁、1938年2月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
また、より特定して、皮膚のマイクロレリーフを光学的にマット及び/又は滑らかにし、しわを埋め、皮膚の欠陥を隠し、より良好に光を反射させることができ、同時に、特に塗布時に快適な感触を与えることができ、「マスク」効果のない非常にソフトな皮膚に仕上げ、皮膚が呼吸できるようにする、顔面皮膚のケア及び/又はメーキャップを対象とした、化粧品処方も依然として必要とされている。
【００１２】
本発明の目的は、正確には、これらの必要を満たすことである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、本発明の第1の態様によれば、本発明は、特にケラチン物質をケア及び/又はメーキャップするための組成物であって、少なくとも:
-  親水性ゲル化剤と、
-  少なくとも:
-  材料の総質量に対して、3質量%から15質量%の少なくとも1種の親油性ゲル化剤、
-  材料の総質量に対して、10質量%から50質量%の充填剤、及び
-  材料の総質量に対して、40質量%から85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成される少なくとも1種の無水複合材料の分散体と
を含有する少なくとも1つの水性相を含む、組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
無水複合材料中の脂肪相の量は、この同じ材料中に含まれる親油性ゲル化剤の含有量は含まないことを理解されたい。
【００１５】
好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、0.2〜30、特に0.5〜28、好ましくは0.6〜21、更に良好には0.6〜10の範囲の質量比の無水複合材料/親水性ゲル化剤を含む。
【００１６】
有利には、親水性ゲル化剤は、多糖、特に非デンプン質多糖、並びに非粒状合成高分子ゲル化剤、特に2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物から選択され、好ましくはキサンタン、ガラクタン、特にカラギナン、セルロース及びその誘導体、並びに2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物から選択される。
【００１７】
本発明の好ましい実施形態によれば、このような親水性ゲル化剤は、少なくとも:
-  材料の総質量に対して、3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤、
-  材料の総質量に対して10質量%〜50質量%の充填剤であって、球状多孔質シリカ微粒子及び球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第1の充填剤と、球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第1の充填剤とは異なる第2の充填剤とを含む、充填剤、並びに
-  材料の総質量に対して40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相であって、材料の総質量に対して、25質量%〜58質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油、及び5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む、脂肪相
から形成される無水複合材料の分散体を有する水性相中で使用される。
【００１８】
用語「ケラチン物質」は、特に、皮膚、口唇、眉毛及び/又は睫毛、特に皮膚及び/又は眉毛、好ましくは皮膚、特に顔面皮膚を意味する。
【００１９】
全ての予想に反して、本発明者らは、組成物中での、脂肪相、親油性ゲル化剤及び充填剤を好適な量で含む特定の無水複合材料の分散体と合わせた親水性ゲル化剤を含む水性相の使用が、上記の課題を満たすことを可能にすることを発見した。この組成物は、塗布及び皮膚の仕上げの両方に対して新規の体感効果に恵まれた提供形態を有するが、化粧品質に留意しない点は除く。
【００２０】
したがって、本発明は、その技術的性能品質及びそれをケラチン物質、特に皮膚に塗布したときに使用者に与える感覚の結果に関して最も特定的に有利である新規の提供形態を得ることを可能にする。
【００２１】
特に、本発明による組成物は、ソフトフォーカス効果により快適なケアをもたらし、すなわち皮膚のマイクロレリーフを光学的にマット及び/又は滑らかにし、しわを埋め、皮膚の欠陥を隠し、より良好に光を反射させることができ、同時に、特に塗布時に粉の形質転換により、快適な感触及び新規の体感効果を与えることができ、ビロードのような皮膚に仕上げ、皮膚が呼吸できるようにする。
【００２２】
塗布の快適さは、特に緊張、乾燥した感覚並びに/又は粘着性及び/若しくは脂っぽい感覚が無いことにより反映される。
【００２３】
本発明による組成物は、特に経時的にかつ/又は温度変化に対して安定性であると同時に、良好な美容及び感覚特性を有する。
【００２４】
用語「安定性」とは、室温(25℃)で、少なくとも1カ月、好ましくは少なくとも2カ月の間、安定性であることを意味する。
【００２５】
これは、セラムの全ての利点、特に非常に軽い感触及び塗布の容易さ、並びに/又は脂っぽい感覚若しくはテカった外観の無い従来の油性の提供形態をもたらす。皮膚の仕上げは、均一であり、かつ快適である。
【００２６】
組成物は、皮膚に易しく、心地良く、皮膚に脂っぽさ又は粘着性を残さない。感触はソフトで快適であり、組成物は取りやすい。これは、皮膚の起伏、例えばしわ、小じわ、毛孔拡大腫及びその他の皮膚の欠陥の陰部分を減じることによって、皮膚の表面の外観を即座に修正するための光学的及び触覚の効果をもたらす。これは、疲労の兆候をフェードアウトする。これは、自然な結果として、肌のきめを滑らかにし、磨きをかけ、皮膚の輝き及びフレッシュさを回復する。
【００２７】
WO2014/128680、WO2014/167543、WO2014/128679及びWO2014/128678は、ゲル状水性相及びゲル状親油性相を含み、前記相が巨視的に均一な混合物を形成する、化粧用組成物を記載している。言い換えると、これらの文献は、相互浸透したマクロドメインを混合することによって、安定性かつ均一な生成物を形成するために、ゲル状水性相及びゲル状油性相の相互浸透に焦点を当てている。これに応じて、このような文献は、本発明で実現されるような、水性相中の無水複合材料の分散体を記載していない。
【００２８】
FR2843020はまた、デキストリンのエステルを含有する化粧用組成物に関する。それにもかかわらず、上述の文献について言えば、これは、本発明で考慮される特定の生薬に関するものではない。
【００２９】
別の態様によれば、本発明の主題はまた、ケラチン物質、特に皮膚をメーキャップ及び/又はケアするための美容方法であって、上記の組成物を前記ケラチン物質に塗布することからなる少なくとも1つの工程を含む、方法でもある。
【００３０】
水性相
前述の通り、本発明による組成物は、少なくとも1つの水性相を含み、この水性相は、少なくとも1種の親水性ゲル化剤及び少なくとも1種の特定の無水複合材料の分散体を運ぶ。より正確には、この材料は、少なくとも1種の親油性ゲル化剤、充填剤及び脂肪相から形成される。
【００３１】
特に、水性相は、組成物の総質量に対して、少なくとも40質量%に等しい、好ましくは少なくとも70質量%に等しい、更により優先的には70質量%から85質量%、更に良好には75質量%から85質量%の間の含有量で存在する。
【００３２】
親水性ゲル化剤
本発明の目的のために、「親水性ゲル化剤」という用語は、本発明による組成物の水性相をゲル化できる化合物を意味する。
【００３３】
ゲル化剤は、親水性であり、その点においてゲル化剤は、組成物の水性相中に存在する。ゲル化剤は、水溶性であっても水分散性であってもよい。
【００３４】
特に、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜10質量%、好ましくは0.1質量%〜3質量%、より優先的には0.5質量%〜2.5質量%、更に良好には1.5質量%〜2.2質量%の親水性ゲル化剤を含む。
【００３５】
親水性ゲル化剤は、合成高分子ゲル化剤、天然又は天然起源の高分子ゲル化剤、混合ケイ酸塩及びヒュームドシリカ、並びにこれらの混合物から選択することができる。
【００３６】
好ましくは、親水性ゲル化剤は、天然又は天然起源の高分子ゲル化剤及び合成高分子ゲル化剤、並びにこれらの混合物から選択される。
【００３７】
更により優先的には、親水性ゲル化剤は、多糖、特に非デンプン質多糖、並びに非粒状合成高分子ゲル化剤、特に2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物から選択される。
【００３８】
更により優先的には、親水性ゲル化剤は、キサンタン、ガラクタン、特にカラギナン、セルロース及びその誘導体、並びに2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物から選択される。
【００３９】
I.天然又は天然起源の高分子ゲル化剤
本発明における使用に好適な高分子親水性ゲル化剤は、天然又は天然起源のものでよい。本発明の目的のために、「天然起源の」という用語は、天然の高分子ゲル化剤を修飾することによって得られる高分子ゲル化剤を指すことを意図する。
【００４０】
これらのゲル化剤は、粒状であっても非粒状であってもよい。
【００４１】
より特定すると、これらのゲル化剤は、多糖のカテゴリーに含まれる。
【００４２】
一般に、多糖は、7つの部類に分けることができる。
【００４３】
したがって、本発明における使用に好適な多糖は、フルクタン、グルカン、ガラクタン及びマンナン等のホモ多糖であても、ヘミセルロース等のヘテロ多糖であってもよい。同様に、これらは、プルラン等の直鎖状多糖又はアラビアガム及びアミロペクチン等の分枝状多糖、又はデンプン等の混合多糖であってよい。より特定すると、本発明における使用に好適な多糖は、それらがデンプン質であるか否かに応じて区別することができる。
【００４４】
I.A.デンプン質多糖
このカテゴリーの代表例として、より特定すると、天然デンプン、加工デンプン及び粒状デンプンを挙げることができる。
【００４５】
天然デンプン
本発明において使用され得るデンプンは、より特定すると、化学式(C6H10O5)nのα(1、4)結合を介して連結された無水グルコース単位(デキストロース)である基本部分からなるポリマーの形態の高分子である。これらの部分及びそれらの集合体の数は、約600〜1000個の直鎖状に連結されたグルコース分子から形成される分子のアミロースと、大体、各25個のグルコース残基毎(α(1、6)結合)に分枝されているポリマーアミロペクチンとを区別することを可能にする。全ての鎖は、10000個から100000個の間のグルコース残基を含むことができる。デンプンは、特にChemical TechnologyのKirk-Othmer's Encyclopaedia、第3版、21巻、492〜507頁、Wiley Interscience、1983に記載されている。
【００４６】
アミロース及びアミロペクチンの組成比及びそれらの重合度は、デンプンの植物起源に応じて変わる。平均すると、天然デンプンのサンプルは、アミロース約25%及びアミロペクチン75%からなる。時折、フィトグリコーゲンが存在し(デンプンの0%から20%の間)、これは、アミロペクチンの類似体であるが、各10個から15個のグルコース残基毎に分枝されている。
【００４７】
デンプンは、半結晶性顆粒の形態であってよく、アミロペクチンは、小葉で組織化されており、アミロースは、様々な小葉間のあまり組織化されていない無定形のゾーンを形成する。アミロースは、1ターン当たり6つのグルコースを有する直線のヘリックスで組織化される。これは、アミロペクチン形態であるとき、酵素であるアミラーゼの作用下で、すべてより容易に、同化可能なグルコースに分離される。特に、ヘリックス状の形態は、デンプンの酵素への接近可能性を促進しない。
【００４８】
デンプンは、一般に、冷水中で不溶性の白色粉末の形態であり、その基本粒径は、3から100ミクロンの範囲である。
【００４９】
熱水でこれを処理することにより、デンプンペーストが得られる。それはその増粘及びゲル化特性のために、産業で利用される。
【００５０】
本発明において用いられるデンプン分子の植物起源は、穀類でも塊茎でもよい。したがって、デンプンは、例えば、トウモロコシデンプン、米デンプン、キャッサバデンプン、タピオカデンプン、オオムギデンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、ソルガムデンプン及びエンドウデンプンから選択される。
【００５１】
天然デンプンは、例えば、Cargill社によってC*Amilogel(商標)、Cargill Gel(商標)、C* Gel(商標)、Cargill Gum(商標)、DryGel(商標)及びC*Pharm Gel(商標)という名称で、Roquette社によってコーンスターチという名称で、及びNational Starch社によってTapioca Pureという名称で販売されている製品によって代表される。
【００５２】
加工デンプン
本発明の組成物において用いられる加工デンプンは、以下の反応、すなわち、アルファ化、分解(酸加水分解、酸化、デキストリン化)、置換(エステル化、エーテル化)、架橋(エステル化)、漂白のうちの1つ以上によって変性されていてよい。より特定すると、これらの反応は、以下のやり方で行うことができる。
-  デンプン顆粒を分解する(例えば、乾燥ドラムで乾燥及び調理する)ことによるアルファ化;
-  冷却時、非常に迅速な重合度低下を生じる酸加水分解;
-  デンプン分子の解重合及びカルボキシル基のデンプン分子への導入(主に、C6でのヒドロキシル基の酸化)をもたらす強力な酸化剤(例えば、次亜塩素酸ナトリウムNaOClの存在下での、アルカリ媒体)による酸化;
-  高温における酸媒体中でのデキストリン化(加水分解とそれに続く再重合);
-  デンプン分子のヒドロキシル基と反応し、したがって、(例えば、グリセリル及び/又はホスフェート基と)一緒に結合させることが可能である機能性薬剤による架橋;
-  官能基、特にC1〜C6アシル(アセチル)、C1〜C6ヒドロキシアルキル(ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル)、カルボキシメチル、又はオクテニルコハク酸のグラフトのためのアルカリ媒体中でのエステル化。
【００５３】
(St-O-PO-(OX)2タイプの)モノスターチホスフェート、(St-O-PO-(OX)-O-Stタイプの)ジスターチホスフェート、或いは(St-O-PO-(O-St)2タイプの)トリスターチホスフェート又はこれらの混合物は、特に、リン化合物による架橋によって得ることができる。Xは、特に、アルカリ金属(例えばナトリウム又はカリウム)、アルカリ土類金属(例えばカルシウム又はマグネシウム)、アンモニウム塩、アミン塩、例としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのもの、
3-アミノ-1,2-プロパンジオール、又はリジン、アルギニン、サルコシン、オルニチン若しくはシトルリン等の塩基性アミノ酸由来のアンモニウム塩を示す。
【００５４】
リン化合物は、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム、オキシ塩化リン、又はトリメタリン酸ナトリウムであり得る。
【００５５】
本発明によれば、両性デンプンを用いることも可能であり、これらの両性デンプンは、1つ以上のアニオン性基及び1つ以上のカチオン性基を含む。アニオン性基及びカチオン性基は、デンプン分子の同じ反応部位又は異なる反応部位に結合させることができ;これらは、好ましくは、同じ反応部位に結合される。アニオン性基は、カルボン酸、リン酸又は硫酸型、好ましくはカルボン酸型であり得る。カチオン性基は、第一級、第二級、第三級又は第四級アミン型であり得る。両性デンプンは、特に、以下の式を有する化合物から選択される。
【００５６】
【化１】
0006743152.tif 000002
【００５７】
(式中、
-  St-Oは、デンプン分子を表し、
-  Rは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、
-  R'は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、メチル基又は-COOH基を表し、
-  nは、2又は3に等しい整数であり、
-  Mは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばNa、K、Li若しくはNH4、第四級アンモニウム又は有機アミンを示し、
-  R''は、水素原子、又は1〜18個の炭素原子を含有するアルキル基を表す)
【００５８】
これらの化合物は、特に、特許US5455340及びUS4017460に記載されている。
【００５９】
デンプン分子は、デンプンの任意の植物源、特に、トウモロコシ、ジャガイモ、カラスムギ、コメ、タピオカ、ソルガム、オオムギ又はコムギ等に由来し得る。上記のデンプンの加水分解物を用いることも可能である。
【００６０】
加工デンプンは、例えば、Cargill社によりC*Tex-Instant(アルファ化アジペート)、C*StabiTex-Instant(アルファ化ホスフェート)、C*PolarTex-Instant(アルファ化ヒドロキシプロピル)、C*Set(酸加水分解、酸化)、C*size(酸化)、C*BatterCrisp(酸化)、C*DrySet(デキストリン化)、C*Tex(商標)(アセチルジスターチアジペート)、C*PolarTex(商標)(ヒドロキシプロピルジスターチホスフェート)、C* StabiTex(商標)(ジスターチホスフェート、アセチルジスターチホスフェート)という名称で販売されている製品により、ジスターチホスフェート又はジスターチホスフェートに富む化合物、例えば、Avebe社によりPrejel VA-70-T AGGL(ゼラチン化ヒドロキシプロピルキャッサバジスターチホスフェート)又はPrejel TK1(ゼラチン化キャッサバジスターチホスフェート)又はPrejel 200(ゼラチン化アセチルキャッサバジスターチホスフェート)という参照で販売されている製品により又はNational Starch社によるStructure Zea(ゼラチン化トウモロコシジスターチホスフェート)により代表される。
【００６１】
酸化デンプンの例として、特に、Cargill社製のC*sizeという名称で販売されているものが使用される。
【００６２】
粒状デンプン
挙げることができる粒状デンプンには、特に以下が挙げられる:
-  アクリルポリマー(ホモポリマー又はコポリマー)で、特にポリアクリル酸ナトリウムでグラフト化されたデンプン、例として三洋化成工業株式会社によりSanfresh ST100MCの名称で、又は大東化成工業株式会社によりMakimousse 25、Makimousse 12の名称で販売されているもの(INCI名:ポリアクリル酸ナトリウムデンプン)、
-  アクリルポリマー(ホモポリマー又はコポリマー)、特にアクリロアクリルアミド/アクリル酸ナトリウムコポリマーでグラフトされた加水分解デンプン、例としてGrain Processing社によりWater Lock A-240、A-180、B-204、D-223、A-100、C-200及びD-223という名称で販売されているもの(INCI名:デンプン/アクリルアミド/アクリル酸ナトリウムコポリマー)、
-  デンプン及びカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する生成物等の、デンプン、ガム及びセルロース誘導体をベースとするポリマー、例としてLysac社によりLysorb 220という名称で販売されている製品。
【００６３】
最も特定すると、以下カルボキシアルキルデンプンとも呼ばれるC1〜C4カルボキシアルキルデンプンを挙げることができる。これらの化合物は、特にアルカリ媒体中でのデンプンとモノクロロ酢酸ナトリウムとの反応によって、デンプンの1つ以上のアルコール官能基にカルボキシアルキル基をグラフト化することによって得られる。カルボキシアルキル基は一般に、エーテル官能基を介して、より特定すると炭素1に結合されている。C1〜C4カルボキシアルキルデンプンのカルボキシアルキル単位との置換度は、好ましくは0.1〜1、より特定すると0.15〜0.5の範囲である。置換度は、本発明によれば、多糖の単糖単位当たりのエステル又はエーテル基により置換されたヒドロキシル基の平均数として定義される。
【００６４】
カルボキシアルキルデンプンは、有利には、塩、特にNa、K、Li、NH4等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、又は第四級アンモニウム塩又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン若しくはトリエタノールアミン等の有機アミンの塩の形態で使用される。(C1〜C4)カルボキシアルキルデンプンは、有利には、本発明との関連において、カルボキシメチルデンプンである。カルボキシメチルデンプンは、好ましくは、以下の式を有する単位を含む:
【００６５】
【化２】
0006743152.tif 000003
【００６６】
(式中、カルボキシル単位に任意選択により共有結合しているXは、水素原子、Na、K、Li、NH4等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属、第四級アンモニウム又は有機アミン、例としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを示す)。好ましくは、XはカチオンNa+を示す。本発明に従って使用され得るカルボキシアルキルデンプンは、好ましくは、非アルファ化カルボキシアルキルデンプンである。本発明に従って使用され得るカルボキシアルキルデンプンは、好ましくは、部分的又は全体的に架橋されたカルボキシアルキルデンプンである。
【００６７】
一般に、架橋カルボキシアルキルデンプンは、非架橋カルボキシアルキルデンプンとは対照的に、高安定性の制御可能な高粘度を有する。したがって架橋は、シネレシス現象を減らし、剪断効果に対するゲルの耐性を向上させることを可能にする。
【００６８】
本発明に従って想定されるカルボキシアルキルデンプンは、より特定すると、ジャガイモカルボキシアルキルデンプンである。したがって、本発明に従って使用され得るカルボキシアルキルデンプンは、好ましくは、カルボキシアルキルデンプンのナトリウム塩、特にDMV International社によりPrimojel(登録商標)の名称又はRoquette社によりGlycolys(登録商標)及びGlycolys(登録商標)LVの名称で販売されている、特にジャガイモカルボキシメチルデンプンのナトリウム塩である。
【００６９】
特定の様式によれば、特にRoquette社によりGlycolys(登録商標)の名称で販売されているジャガイモカルボキシメチルデンプンが使用される。前述の通り、C1〜C4カルボキシアルキルデンプン粒子は、膨潤及び非分解の形態で、本発明による組成物中に存在する。この膨潤は、有利には10から30ml(吸収液体の体積)/乾燥粒状物質のgの間、好ましくは15から25ml/gの間であり得る膨潤力Qによって特徴付けられ得る。
【００７０】
したがって、本発明に従って使用される膨潤カルボキシアルキルデンプン粒子のサイズは一般に、25〜300μmの範囲である。例えば、10質量%のジャガイモカルボキシアルキルデンプン及びナトリウム塩を水中に含有するゲルPrimojel(登録商標)は、直径50ミクロン超、より特定すると100ミクロン超の、80%超のこのデンプンの膨張粒子を含有する。
【００７１】
本発明の好ましい変形形態によれば、これらの粒子は、この膨潤粒子状態で、本発明による組成物の調製に使用される。そのために、これらの粒子は、有利には、前もって調製された又は既に市販されている水性ゲルの形態で使用される。本発明に従って想定されるゲルは、有利には半透明である。
【００７２】
例えば、濃度が10質量%のPrimojel(登録商標)等のカルボキシメチルデンプンゲルは、想定される組成物を調製するために使用される前に必要とされる濃度に調整することができる。
【００７３】
I.B.非デンプン質多糖
一変形形態によれば、親水性ゲル化剤は、非デンプン質である。
【００７４】
一般に、非デンプン質多糖は、微生物により生産される多糖;藻類から単離された多糖、並びにより高等植物に由来する多糖、例えば同種多糖、特にセルロース及びその誘導体、又はフルクトサン、異種多糖、例えば、アラビアガム、ガラクトマンナン、グルコマンナン、ペクチン、及びこれらの誘導体;並びにこれらの混合物から選択してよい。
【００７５】
特に、多糖は、フルクタン、ジェラン、グルカン、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、プルラン、デキストラン、セルロース、及びこれらの誘導体、特にメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロース、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン、ガラクタン、ガラクツロナン、アルギン酸塩をベースとした化合物、キチン、キトサン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、キシログルカン、グルコマンナン、ペクチン酸及びペクチン、アラビノガラクタン、カラギナン、アガー、グリコサミノグルカン、アラビアガム、トラガカントガム、ガティガム、カラヤガム、イナゴマメガム、ガラクトマンナン、例えばグアーガム及びこれらの非イオン性誘導体、特にヒドロキシプロピルグアー及びこれらのイオン性誘導体、微生物起源のバイオ多糖ガム、特にスクレログルカン又はキサンタンガム、ムコ多糖、特にコンドロイチン硫酸、並びにこれらの混合物から選択され得る。
【００７６】
これらの多糖は、特に尿素、ウレタン基により、又は加水分解、酸化、エステル化、エーテル化、硫酸化、リン酸化、アミノ化、アミド化、若しくはアルキル化反応により、又は複数のこれらの修飾により、化学的に修飾され得る。得られた誘導体は、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性であってよい。
【００７７】
有利には、多糖は、カラギナン、特にκ-カラギナン、ゲランガム、寒天、キサンタンガム、アルギン酸塩をベースとした化合物、特にアルギン酸ナトリウム、スクレログルカンガム、グアーガム、イヌリン、及びプルラン、並びにこれらの混合物から選択され得る。
【００７８】
一般に、本発明において使用され得るこのタイプの化合物は、特にKirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、1982、第3巻、896〜900頁、及び第15巻、439〜458頁、Polymers in Nature、E.A. MacGregor及びC.T. Greenwood、John Wiley & Sons出版、第6章、240〜328頁、1980、Robert L. Davidson著、表題Handbook of Water-Soluble Gums and Resins、McGraw Hill Book Company出版(1980)、並びにIndustrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.出版に記載されるものから選択される。
【００７９】
より正確には、本発明における使用に好適なこれらの多糖は、微生物(藻類又は高等植物)に由来し、以下に詳述するものであるかに応じて区別することができる。
【００８０】
微生物によって生成される多糖
キサンタン
キサンタンは、バクテリウム属のグラム陰性細菌の好気性発酵により工業規模で製造されるヘテロ多糖である。この構造は、セルロースと同様の、β(1,4)結合されたβ-D-グルコースの主鎖からなる。二つのうちの一グルコース分子は、α-D-マンノース、β-D-グルクロン酸及び末端β-D-マンノースで構成される三糖側鎖を持つ。内部マンノース残基は一般に、炭素6でアセチル化される。約30%の末端マンノース残基は、炭素4から6の間にキレート形態で結合されたピルベート基を有する。荷電ピルビン酸及びグルクロン酸はイオン性であり、したがってキサンタンのアニオン性の性質(1に等しいpHまで低下した陰電荷)に関与する。ピルベート残基及びアセテート残基の含有量は、菌株、発酵プロセス、発酵及び精製工程後の条件に応じて変動する。これらの基は、市販製品中で、Na+、K+又はCa2+イオンにより中和されていてよい(Satia社、1986)。中和形態は、イオン交換により又は酸性溶液の透析により酸形態に変換することができる。
【００８１】
キサンタンガムは、1,000,000から50,000,000の間の分子量と、1%キサンタンガムを含有する水性組成物について0.6から1.65Pa・秒の間の粘度(25℃にて、60rpmでブルックフィールドLVT粘度計を用いて測定した)とを有する。
【００８２】
キサンタンガムは、例えば、Rhodia Chimie社によりRhodicareという名称で、Cargill Texturizing Solutions社によりSatiaxane(商標)という名称で(食品、化粧品及び医薬品産業用)、ADM社によりNovaxan(商標)という名称で、並びにCP-Kelco社によりKelzan(登録商標)及びKeltrol(登録商標)という名称で販売されている製品により代表される。
【００８３】
プルラン
プルランは、名称α(1,4)-α(1,6)-グルカンで知られる、マルトトリオース単位からなる多糖である。マルトトリオースの3個のグルコース単位はα-(1,4)グリコシド結合を介して連結されるのに対して、連続的なマルトトリオース単位はα-(1,6)グリコシド結合を介して互いに連結される。プルランは、例えば、参照記号Pullulan PF 20(登録商標)として日本の株式会社林原によって生産されている。
【００８４】
デキストラン及び硫酸デキストラン
デキストランは、荷電基を一切持たない、生物学的に不活性な、中性の多糖であり、単にヒドロキシル基のみを含有するテンサイ糖を発酵させることによって調製される。天然のデキストランから加水分解及び精製によって異なる分子量のデキストラン断片を得ることができる。デキストランは、特にデキストラン硫酸の形態であってもよい。
【００８５】
デキストランは、例えば、Pharmacosmos社によりDextran若しくはDextran Tの名称で、又は名糖産業株式会社によりDextran 40 Powder又はDextran 70 Powderの名称で販売されている製品により代表される。硫酸デキストランは、PK Chemical A/S社によりDextran sulfateの名称で販売されている。
【００８６】
サクシノグリカン
サクシノグリカンは、八糖(8つの糖の繰り返し)からなる、細菌発酵によって産生される高分子量の細胞外ポリマーである。サクシノグリカンは、例えば、Rhodia社によりRheozanの名称で販売されている。
【００８７】
スクレログルカン
スクレログルカンは、β-D-グルカン単位からなる非イオン性分枝ホモ多糖である。分子は、β(1,3)結合を介して連結されたD-グルコース単位から形成される直鎖状の主鎖からなり、それらの3つのうちの1つは、β(1,6)結合を介して側鎖のD-グルコース単位に連結されている。スクレログルカン及びその調製のより完全な記述は、US3301848で見つけることができる。
【００８８】
スクレログルカンは、例えば、Alban Muller社によりAmigelの名称で、又はCargill社によりActigum(商標)の名称で販売されている。
【００８９】
ジェランガム
ジェランガムは、4つのサッカリドで構成されるオリゴシド単位をベースとしたアニオン性直鎖状ヘテロポリオシド(テトラオシド)である。D-グルコース、L-ラムノース及びD-グルクロン酸は、2:1:1の比率で、モノマー要素の形態でジェランガム中に存在する。これは、例えば、CP Kelco社によりKelcogel CG LAの名称で販売されている。
【００９０】
藻類から単離される多糖
ガラクタン
本発明による多糖は、特に寒天及びカラギナンから選択されるガラクタンであってもよい。カラギナンは、スギノリ科、イバラノリ科、ススカケベニ科及びウラボシ科に属する紅藻類(紅藻網)の細胞壁を構成するアニオン性多糖である。これらは、一般に、前記藻類の天然菌株から温水抽出することによって得られる。二糖単位によって形成される、これらの直鎖状ポリマーは、α(1,3)及びβ(1,4)結合によって交互に結合された2つのD-ガラクトピラノース単位で構成されている。これらは、高度に硫酸化された多糖(20〜50%)であり、α-D-ガラクトピラノシル残基は3,6-アンヒドロ型でよい。分子の繰り返し二糖中の硫酸エステル基の数及び位置に応じて、いくつかのタイプのカラギナン、すなわち、1つの硫酸エステル基を有するκ-カラギナン、2つの硫酸エステル基を有するι-カラギナン、及び3つの硫酸エステル基を有するλ-カラギナンを区別する。
【００９１】
カラギナンは、本質的には、多糖硫酸エステルのカリウム、ナトリウム、マグネシウム、トリエタノールアミン及び/又はカルシウム塩で構成される。カラギナンは、特にSEPPIC社によりSolagum(登録商標)の名称で、Gelymar社によりCarragel(登録商標)、Carralact(登録商標)及びCarrasol(登録商標)の名称で、Cargill社によりSatiagel(商標)及びSatiagum(商標)の名称で、並びにCP-Kelco社によりGenulacta(登録商標)、Genugel(登録商標)及びGenuvisco(登録商標)の名称で販売されている。
【００９２】
寒天タイプのガラクタンは、これらの紅藻類(紅藻網)の種のいくつかの細胞壁に含まれるガラクトース多糖である。これらは、ベースとなる主鎖がβ(1,3)D-ガラクトピラノース及びα(1,4)L3-6アンヒドロガラクトース鎖であり、これらの単位が規則的かつ交互に繰り返す、ポリマー基から形成される。藻類の群の中での違いは、溶媒和メチル又はカルボキシエチル基の存在の有無による。これらの混成構造は、一般に、藻類種及び収穫期に応じて、変動するパーセンテージで存在する。寒天は、40000から300000g・mol-1の間の高分子量の多糖(アガロース及びアガロペクチン)の混合物である。これは、一般に高圧蒸気殺菌することによって、また約2%の寒天を含む濃縮溶液を後に抽出するように処理することによって、藻類抽出濃縮溶液を製造することによって得られる。寒天は、例えば、B&V Agar Producers社グループによりGold Agarの名称で、Hispanagar社によりAgarite及びGrand Agarの名称で、Setexam社によりAgar-Agar、QSA(Quick Soluble Agar)、及びPuragarの名称で生産されている。
【００９３】
ファーセレラン
ファーセレランは、紅藻類のフルセラリア・ファスティギアタ(Furcellaria fasztigiata)から商業的に得られる。ファーセレランは、例えばEst-Agar社により生産されている。
【００９４】
アルギン酸系化合物
本発明の目的のために、「アルギン酸系化合物」という用語は、アルギン酸、アルギン酸誘導体及びアルギン酸の塩(アルギネート)又は前記誘導体の塩を意味する。好ましくは、アルギン酸系化合物は、水溶性である。
【００９５】
褐色藻類又は特定の細菌由来の天然物質であるアルギン酸は、1,4-グリコシド結合により連結された2つのウロン酸:β-D-マンヌロン酸(M)及びα-L-グルクロン酸(G)で構成されるポリウロン酸である。アルギン酸は、低級アミンの置換カチオンであるナトリウム、カリウム又はリチウム等のアルカリ金属及びメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミン等のアンモニウムと水溶性の塩(アルギン酸塩)を形成することができる。これらのアルギン酸塩は、4に等しいpHでは水性媒体中で水溶性であるが、4未満のpHではアルギン酸に解離する。
【００９６】
この(これらの)アルギン酸系化合物は、少なくとも1種の架橋剤の存在下で、前記アルギン酸系化合物と前記架橋剤との間のイオン結合の形成によって架橋することができる。前記アルギン酸系化合物の数分子間の複数の架橋の形成は、水不溶性ゲルの形成をもたらす。
【００９７】
好ましくは、10000〜1000000、好ましくは15000〜500000、更に良好には20000〜250000の範囲の質量平均分子量を有するアルギン酸系化合物を使用する。
【００９８】
好ましい実施形態によれば、アルギン酸系化合物は、アルギン酸及び/又はその塩である。有利には、アルギン酸系化合物は、アルギン酸塩、好ましくはアルギン酸ナトリウムである。
【００９９】
アルギン酸系化合物は、特に尿素若しくはウレタン基を用いて、又は加水分解、酸化、エステル化、エーテル化、硫酸化、リン酸化、アミノ化、アミド化、若しくはアルキル化反応によって、又はこれらの修飾のいくつかによって化学的に修飾され得る。得られた誘導体は、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性であってよい。
【０１００】
本発明における使用に好適なアルギン酸系化合物は、例えば、Cargill Products社によりKelcosol、Satialgine(商標)、Cecalgum(商標)又はAlgogel(商標)の名称で、FMC Biopolymer社によりProtanal(商標)の名称で、Danisco社によりGrindsted(登録商標)の名称で、Kimica社によりKimica Alginの名称で、ISP社によりManucol(登録商標)及びManugel(登録商標)の名称で販売されている製品によって代表され得る。
【０１０１】
高等植物の多糖
このカテゴリーの多糖は、同種多糖(1種の糖のみ)及びいくつかのタイプの糖で構成される異種多糖に分類することができる。
【０１０２】
a)同種多糖及びその誘導体
本発明による多糖は、セルロース及び誘導体又はフルクトサンから選択することができる。
【０１０３】
セルロース及び誘導体
本発明による多糖はまた、セルロース又はその誘導体、特にセルロースエーテル又はエステル(例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ニトロセルロース)でもよい。
【０１０４】
本発明は、セルロース系会合性ポリマーも含有し得る。本発明によれば、用語「セルロース系化合物」は、その構造内にβ(1,4)グリコシド結合を介して結合したアンヒドログルコピラノース残基(AGU)の直鎖状配列を有する任意の多糖化合物を意味する。繰り返し単位は、セロビオースダイマーである。AGUは、椅子形配座であり、3つのヒドロキシル官能基: 2つの第二級アルコール(2位及び3位)と第一級アルコール(6位)を有する。このようにして形成されたポリマーは、水素結合タイプの分子内結合を介して一緒に化合し、それによってセルロースにフィブリル構造を与える(1繊維当たり約1500個の分子)。重合度は、セルロースの起源によって大きく異なり、その値は数百から数万に及び得る。
【０１０５】
セルロースは、以下の化学構造を有する。
【０１０６】
【化３】
0006743152.tif 000004
【０１０７】
セルロースのヒドロキシル基は、部分的又は全体的に様々な化学試薬と反応して、固有の特性を有するセルロース誘導体を生成することができる。セルロース誘導体は、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性であってよい。これらの誘導体の中で、セルロースエーテル、セルロースエステル及びセルロースエステルエーテルが区別される。
【０１０８】
非イオン性セルロースエーテルの中では、メチルセルロース及びエチルセルロース等のアルキルセルロース;ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース;並びにヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース及びヒドロキシブチルメチルセルロース等の混合ヒドロキシアルキルアルキルセルロースを挙げることができる。
【０１０９】
アニオン性セルロースエーテルの中では、カルボキシアルキルセルロース及びその塩を挙げることができる。例として、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、並びにこれらのナトリウム塩を挙げることができる。
【０１１０】
カチオン性セルロースエーテルの中では、架橋又は非架橋四級化ヒドロキシエチルセルロースを挙げることができる。
【０１１１】
四級化剤は、特にグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド又はラウリルアミン若しくはステアリルアミン等の脂肪アミンであってよい。挙げることができる別のカチオン性セルロースエーテルには、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムがある。
【０１１２】
四級化セルロース誘導体は、特に、
-  少なくとも8個の炭素原子を含むアルキル基、アリールアルキル基又はアルキルアリール基等の少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で修飾された四級化セルロース、又はその混合物、
-  少なくとも8個の炭素原子を含むアルキル基、アリールアルキル基又はアルキルアリール基等の少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で修飾された四級化ヒドロキシエチルセルロース、又はその混合物である。
【０１１３】
上記四級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースに含まれるアルキル基は、好ましくは、8〜30個の炭素原子を含有する。アリール基は、好ましくは、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントリル基を示す。
【０１１４】
指定され得るC8〜C30脂肪鎖を含有する四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、Amercho社により販売されている製品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12アルキル)及びQuatrisoft LM-X 529-8 (C18アルキル)、並びにCroda社により販売されている製品Crodacel QM、Crodacel QL(C12アルキル)及びCrodacel QS(C18アルキル)が挙げられる。
【０１１５】
セルロース誘導体の中では、以下も挙げることができる:
-  少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で修飾されたセルロース、例えば、Aqualon社により販売されているNatrosol Plus Grade 330 CS(C16アルキル)等の、アルキル基、特にC8〜C22のアルキル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基等の、少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で修飾されたヒドロキシエチルセルロース、
-  ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で修飾されたセルロース、例えばAmerchol社により販売されている製品Amercell Polymer HM-1500[ポリエチレングリコール(15)ノニルフェニルエーテル]。
【０１１６】
セルロースエステルの中でも、セルロースの無機エステル(硝酸、硫酸、リン酸セルロース等)、有機セルロースエステル(セルロースモノアセテート、トリアセテート、アミドプロピオネート、アセテートブチレート、アセテートプロピオネート、及びアセテートトリメリテート等)、及びセルロースの混合有機/無機エステル、例えばセルロースアセテートブチレートスルフェート及びセルロースアセテートプロピオネートスルフェートがある。セルロースエステルエーテルの中でも、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び硫酸エチルセルロースを挙げることができる。
【０１１７】
本発明のセルロース系化合物は、非置換セルロース及び置換セルロースから選択することができる。
【０１１８】
セルロース及び誘導体は、例えば、FMC Biopolymers社によりAvicel(登録商標)(微結晶性セルロースMCC)の名称で、Noviant(CP-Kelco)社によりCekol(カルボキシメチルセルロース)の名称で、Akzo Nobel社によりAkucell AF(ナトリウムカルボキシメチルセルロース)の名称で、Dow社によりMethocel(商標)(セルロースエーテル)及びEthocel(商標)(エチルセルロース)の名称で、並びにHercules Aqualon社によりAqualon(登録商標)(カルボキシメチルセルロース及びナトリウムカルボキシメチルセルロース)、Benecel(登録商標)(メチルセルロース)、Blanose(商標)(カルボキシメチルセルロース)、Culminal(登録商標)(メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース)、Klucel(登録商標)(ヒドロキシプロピルセルロース)、Polysurf(登録商標)(セチルヒドロキシエチルセルロース)及びNatrosol(登録商標)CS(ヒドロキシエチルセルロース)の名称で販売されている製品によって代表される。
【０１１９】
フルクトサン
本発明による多糖は、特に、インスリン及びその誘導体(特にジカルボキシ及びカルボキシメチルインスリン)から選択されるフルクトサンであり得る。フルクタン又はフルクトサンは、任意選択によりフルクトース以外のいくつかの糖残基と組み合わされたアンヒドロフルクトース単位の配列を含むオリゴ糖又は多糖である。フルクタンは直鎖状であっても分枝鎖であってもよい。フルクタンは、植物若しくは微生物源から直接得られた生成物であってよく、或いは分取、合成若しくは加水分解によって、特に酵素的に鎖長が修飾された(延長又は短縮された)生成物であってよい。フルクタンは、一般に、重合度が2〜約1,000、好ましくは2〜約60である。フルクタンは、3種類の群に区別される。第1群は、フルクトース単位の大部分がβ-(2,1)結合を介して連結している生成物に相当する。これらは、イヌリン等の本質的に直鎖状のフルクタンである。第2群も、直鎖状フルクトースに相当するが、フルクトース単位は、本質的にβ(2,6)結合を介して連結している。これらの生成物は、レバンである。第3群は、混合フルクタンに相当し、すなわちβ(2,6)及びβ(2,1)配列を含有する。これらは、グラミナン等の本質的に分枝状のフルクタンである。
【０１２０】
本発明による組成物中の好ましいフルクタンは、イヌリンである。イヌリンは、例えば、チコリ、ダリア又はキクイモから、好ましくはチコリから得ることができる。
【０１２１】
特に多糖、特にイヌリンは、重合度が、フルクトース単位1個に対して2〜約1,000、好ましくは2〜約60であり、置換度が2未満である。
【０１２２】
本発明に使用するイヌリンは、例えば、Orafti社によりBeneo(商標)Inulinの名称で販売されている製品、及びSensus社によりFrutafit(登録商標)の名称で販売されている製品によって代表される。
【０１２３】
b)異種多糖及びその誘導体
本発明に従って使用され得る多糖は、ガム、例えば、カシアガム、カラヤガム、コンニャクガム、トラガカントガム、タラガム、アカシアガム又はアラビアガムであってよい。
【０１２４】
アラビアガム
アラビアガムは、高度に分枝した酸性多糖であり、カリウム、マグネシウム及びカルシウム塩の混合物の形態である。遊離酸(アラビン酸)のモノマー要素は、D-ガラクトース、L-アラビノース、L-ラムノース及びD-グルクロン酸である。
【０１２５】
ガラクトマンナン(グアー、ローカストビーン、フェヌグリーク、タラガム)及び誘導体(リン酸グアー、ヒドロキシプロピルグアー等)
ガラクトマンナンは、マメ類種子(中で貯蔵炭水化物を構成する)の内胚乳から抽出される非イオン性多糖である。ガラクトマンナンは、β(1,4)結合したD-マンノピラノース単位の主鎖からなり、この主鎖にα(1,6)結合した単一のD-ガラクトピラノース単位からなる側枝を有する高分子である。種々のガラクトマンナンは、第1に、ポリマー中に存在するα-D-ガラクトピラノース単位の比率によって異なり、第2に、マンノース鎖に沿ったガラクトース単位の分布の点で有意に差がある。マンノース/ガラクトース(M/G)比は、グアーガムでは約2、タラガムでは3、ローカストビーンガムでは4である。ガラクトマンナンは、以下の化学構造を有する。
【０１２６】
【化４】
0006743152.tif 000005
【０１２７】
グアー
グアーガムは、約2/1のマンノース/ガラクトース比を特徴とする。ガラクトース基は、マンノース鎖に沿って規則的に分布している。本発明に従って使用することができるグアーガムは、非イオン性、カチオン性又はアニオン性でよい。本発明によれば、化学修飾された又は非修飾の非イオン性グアーガムを使用することができる。
【０１２８】
非修飾の非イオン性グアーガムは、例えば、Unipektin社によりVidogum GH、Vidogum G及びVidocremの名称で販売されている製品、並びにRhodia社によりJaguarの名称で販売されている製品、Danisco社によりMeypro(登録商標)Guarの名称で販売されている製品、Cargill社によりViscogum(商標)の名称で販売されている製品、並びにAqualon社によりSupercol(登録商標)グアーガムの名称で販売されている製品である。
【０１２９】
本発明に従って使用することができる加水分解非イオン性グアーガムは、例えば、Danisco社によりMeyprodor(登録商標)の名称で販売されている製品によって代表される。
【０１３０】
本発明に従って使用することができる修飾非イオン性グアーガムは、好ましくは、C1〜C6ヒドロキシアルキル基で修飾されるが、その中でも、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基を挙げることができる。
【０１３１】
そのようなヒドロキシアルキル基で任意選択により修飾された非イオン性グアーガムは、例えば、Jaguar HP60、Jaguar HP105、及びJaguar HP120(ヒドロキシプロピルグアー)の商標名でRhodia社から、又はN-Hance(登録商標)HP(ヒドロキシプロピルグアー)の名称でAqualon社から販売されている。
【０１３２】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、好ましくは1.5meq/g以下、より特定すると0.1から1meq/gの間のカチオン電荷密度を有する。この電荷密度は、ケルダール方法によって決定することができる。それは一般に約3〜9のpHに相当する。
【０１３３】
一般に、本発明の目的では、用語「カチオン性ガラクトマンナンガム」は、カチオン性基、及び/又はカチオン性基へとイオン化され得る基を含む、任意のガラクトマンナンガムを意味する。
【０１３４】
好ましいカチオン性基は、第一級、第二級、第三級、及び/又は第四級アミン基を含むものから選択される。
【０１３５】
使用するカチオン性ガラクトマンナンガムは、一般に、質量平均分子量が、およそ500から5×106の間、好ましくはおよそ103から3×106の間である。
【０１３６】
本発明に従って使用することができるカチオン性ガラクトマンナンガムは、例えば、トリ(C1〜C4)アルキルアンモニウムカチオン性基を含むガムである。好ましくは、これらのガムのヒドロキシル官能基の数の2%〜30%は、トリアルキルアンモニウムカチオン性基を有する。
【０１３７】
これらのトリアルキルアンモニウム基の中でも、極めて特定すると、トリメチルアンモニウム基及びトリエチルアンモニウム基を挙げることができる。
【０１３８】
更により優先的には、これらの基は、修飾ガラクトマンナンガムの総質量に対して5質量%〜20質量%を占める。
【０１３９】
本発明によれば、カチオン性ガラクトマンナンガムは、好ましくは、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム基を含むグアーガム、すなわち、例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドで修飾されたグアーガムである。
【０１４０】
これらのガラクトマンナンガム、特にカチオン性基で修飾されたグアーガムは、それ自体が既に知られている製品であり、例えば、特許US3589578及びUS4031307に記載されている。このような製品は、その上、特にRhodia社によりJaguar EXCEL、Jaguar C13 S、Jaguar C15、Jaguar C17及びJaguar C162(グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド)の商標名で販売されている製品、Degussa社によりAmilan(登録商標)Guar(グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド)の名称で販売されている製品、並びにAqualon社によりN-Hance(登録商標)3000(グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド)の名称で販売されている製品である。
【０１４１】
本発明に従って使用することができるアニオン性グアーガムは、カルボン酸、スルホン酸、スルフェン酸、リン酸、ホスホン酸又はピルビン酸由来の基を含むポリマーである。アニオン性基は、好ましくはカルボン酸基である。アニオン性基はまた、酸性塩、特にナトリウム塩、カルシウム塩、リチウム塩又はカリウム塩の形態であってもよい。
【０１４２】
本発明に従って使用することができるアニオン性グアーガムは、優先的には、カルボキシメチルグアー誘導体(カルボキシメチルグアー又はカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー)である。
【０１４３】
ローカストビーン
ローカストビーンは、ローカストビーン樹木(イナゴマメ(Ceratonia siliqua))の種子から抽出される。
【０１４４】
本発明において使用することができる非修飾ローカストビーンガムは、例えば、Cargill社によりViscogum(商標)の名称で、Unipektin社によりVidogum Lの名称で、及びDanisco社によりGrinsted(登録商標)LBGの名称で販売されている。本発明において使用することができる化学的に修飾されたローカストビーンガムは、例えば、東邦化学工業株式会社によりCatinal CLB(ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド)の名称で販売されているカチオン性ローカストビーンによって代表され得る。
【０１４５】
タラガム
本発明との関連において使用することができるタラガムは、例えば、Unipektin社によりVidogum SPの名称で販売されている。
【０１４６】
グルコマンナン(コンニャクガム)
グルコマンナンは、約50又は60個の単位ごとに分枝を有するD-マンノース単位及びD-グルコース単位で構成される高分子量(500000<Mグルコマンナン<2000000)の多糖である。それは木に見られるが、コンニャクガムの主成分でもある。コンニャク(アモルフォファルス・コンニャク(Amorphophallus konjac))は、サトイモ科の植物である。
【０１４７】
本発明に従って使用することができる製品は、例えば、清水化学株式会社によりPropol(登録商標)及びRheolex(登録商標)の名称で販売されている。
【０１４８】
LM及びHMペクチン、並びに誘導体
ペクチンは、1位及び4位で特定比率のメタノール基でエステル化されたカルボン酸基と連結しているα-D-ガラクツロン酸(少なくとも65%)の直鎖状ポリマーである。ペクチン分子を構成する糖の約20%は、中性糖(L-ラムノース、D-グルコース、D-ガラクトース、L-アラビノース、D-キシロース)である。L-ラムノース残基は、全てのペクチンに存在し、1位及び2位で主鎖に組み込まれている。
【０１４９】
ウロン酸分子は、カルボキシル官能基を有する。この官能基は、それらがCOO-の形態である場合、ペクチンにイオン交換する能力を与える。二価イオン(特にカルシウム)は、2つの異なるペクチン分子の2つのカルボキシル基間にイオン架橋(ionic bridge)を形成する能力を有する。
【０１５０】
天然の状態では、特定比率のカルボキシル基は、メタノール基によってエステル化される。ペクチンの天然のエステル化度は、使用する起源に応じて70%(リンゴ、レモン)から10%(イチゴ)の間の範囲であり得る。高度にエステル化されたペクチンを使用した場合、-COOCH3基を加水分解して、弱くエステル化されたペクチンを得ることができる。したがって、メチル化又は非メチル化モノマーの比率に応じて、鎖はある程度は酸性である。したがって、HM(高メトキシ)ペクチンは、50%より高いエステル化度を有するものとして定義され、LM(低メトキシ)ペクチンは、50%未満のエステル化度を有するものとして定義される。
【０１５１】
アミド化ペクチンの場合、-OCH3基は-NH2基で置換されている。
【０１５２】
ペクチンは、特に、Cargill社によりUnipectine(商標)の名称で、CP-Kelco社によりGenuの名称で、及びDanisco社によりGrinsted Pectinの名称で販売されている。
【０１５３】
その他の多糖
本発明に従って使用することができる他の多糖の中では、キチン(ポリ-N-アセチル-D-グルコサミン、β(1,4)-2-アセトアミド-2-デオキシ-D-グルコース)、キトサン及び誘導体(キトサン-β-グリセロリン酸塩、カルボキシメチルキチン等)、例えばFrance-Chitine社により販売されているもの;ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸等のグリコサミノグリカン(GAG)、好ましくはヒアルロン酸;キシラン(又はアラビノキシラン)及び誘導体も挙げることができる。
【０１５４】
アラビノキシランは、キシロース及びアラビノースのポリマーであり、名称ペントサンでグループ化されている。
【０１５５】
キシランは、β(1,4)結合したD-キシロース単位の主鎖からなり、主鎖には3つの置換基:酸単位、α-L-アラビノフラノース単位、側鎖(アラビノース、キシロース、ガラクトース及びグルクロン酸を含有し得る)が存在する(Rouau & Thibault、1987)。
【０１５６】
この変形形態によれば、多糖は、好ましくは、ヒアルロン酸、又はその塩、例えばナトリウム塩(ヒアルロン酸ナトリウム)である。
【０１５７】
II.合成高分子ゲル化剤
本発明の目的のために、「合成」という用語は、ポリマーが、自然に存在せず、天然起源のポリマーの誘導体でもないことを意味する。
【０１５８】
本発明に従って検討される合成高分子親油性ゲル化剤は、粉状であっても非粉状であってもよい。本発明の目的のために、「粉状」という用語は、ポリマーが、粒子、好ましくは球状粒子の形態であることを意味する。
【０１５９】
下記の文中に見られるように、親油性高分子ゲル化剤は、有利には、特に下記のような、架橋アクリルホモポリマー又はコポリマー;会合性ポリマー、特にポリウレタンタイプの会合性ポリマー;ポリアクリルアミド並びに架橋及び/又は中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー;修飾又は非修飾カルボキシビニルポリマー、並びにこれらの混合物から選択される。
【０１６０】
II.A.粉状合成高分子ゲル化剤
これらは、好ましくは架橋ポリマーから選択される。これらは、特に架橋アクリルホモポリマー又はコポリマーであり、好ましくは部分的に中和又は中和され、粉状形態である。
【０１６１】
一実施形態によれば、本発明による粉状ゲル化剤は、架橋ポリアクリル酸ナトリウムから選択される。好ましくは、乾燥又は無水和状態で、100μm以下、好ましくは50μm以下の平均サイズを有する。粒子の平均サイズは、レーザー粒度分析法、又は当業者に既知の他の同等の方法により測定される質量平均直径(D50)に相当する。
【０１６２】
したがって、好ましくは、本発明による粉状ゲル化剤は、好ましくは数平均径(又は平均直径)が100ミクロン以下の粒子の形態、より好ましくは球状粒子の形態の架橋ポリアクリル酸ナトリウムから選択される。
【０１６３】
架橋ポリアクリル酸ナトリウムの例として、Avecia社によりOctacare X100、X110及びRM100の名称で販売されているもの、SNF社によりFlocare GB300及びFlosorb 500の名称で販売されているもの、BASF社によりLuquasorb 1003、Luquasorb 1010、Luquasorb 1280及びLuquasorb 1110の名称で販売されているもの、Grain Processing社によりWater Lock G400及びG430の名称(INCI名:アクリルアミド/アクリル酸ナトリウムコポリマー)で販売されているものを挙げることができる。
【０１６４】
また、架橋ポリアクリレート微小球、例として住友精化株式会社によりAquakeep(登録商標)10 SH NFの名称で販売されているものも挙げることができる。
【０１６５】
II.B.非粉状合成高分子ゲル化剤
このゲル化剤ファミリーは、以下のサブファミリー下で詳述することができる:
1.会合性ポリマー、
2.ポリアクリルアミド並びに架橋及び/又は中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、
3.変性又は非変性カルボキシビニルポリマー。
【０１６６】
II.B.1 会合性ポリマー
本発明の目的のためには、「会合性ポリマー」という用語は、その構造内に少なくとも1つの脂肪鎖及び少なくとも1つの親水性部分を含む任意の両親媒性ポリマーを意味する。本発明による会合性ポリマーは、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性であってよい。
【０１６７】
会合性アニオン性ポリマー
挙げることができる会合アニオン性ポリマーの中には、少なくとも1つの親水性単位、及び少なくとも1つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含むもの、更に特定すると、その親水性単位が、不飽和エチレンアニオン性モノマーによって形成されるもの、より特定すると、ビニルカルボン酸によって形成されるもの、最も特定すると、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はこれらの混合物によって形成されるもの、並びにその脂肪鎖アリルエーテル単位が、以下の式(I)のモノマー:
CH2=C(R')CH2OBnR (I)
[式中、R'は、H又はCH3を示し、Bは、エチレンオキシ基を示し、nは、0であるか又は1〜100の範囲の整数を示し、Rは、8〜30個の炭素原子、好ましくは10〜24個の炭素原子、更により特定すると、12〜18個の炭素原子を含有する、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素系基を示す]に相当するものがある。
【０１６８】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、欧州特許第0216479号に記載されており、その乳化重合方法に従って調製される。
【０１６９】
やはり挙げることができる会合性のアニオン性ポリマーの中では、Newphase Technologies社によってPerforma V 1608という名称で販売されている製品(無水マレイン酸/C30〜C38α-オレフィン/マレイン酸イソプロピルコポリマー)等の、無水マレイン酸/C30〜C38α-オレフィン/マレイン酸アルキルターポリマーがある。
【０１７０】
好ましい実施形態によれば、会合アニオン性ポリマーの中でも、これらのモノマーの中からα,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸及びα,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸のエステル並びにオキシアルキレン化脂肪アルコールのエステルを含むコポリマーを挙げることができる。
【０１７１】
優先的には、これらの化合物は、モノマーとしてα,β-モノエチレン性不飽和カルボン酸エステル及びC1〜C4アルコールのエステルも含む。
【０１７２】
挙げることができるこのタイプの化合物の例には、メタクリル酸/アクリル酸エチル/オキシアルキレン化されたメタクリル酸ステアリル(20EO単位を含む)ターポリマーである、Rohm & Haas社によって販売されているAculyn 22(登録商標)、又はAculyn 28(登録商標)(メタクリル酸/アクリル酸エチル/オキシエチレン化メタクリル酸ベヘニル(25 EO)ターポリマー)が含まれる。
【０１７３】
更に挙げることができる会合性のアニオン性ポリマーには、オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも1つの親水性単位、及び不飽和カルボン酸型の(C10〜C30)アルキルエステルを除く少なくとも1つの疎水性単位を含むアニオン性ポリマーが含められる。挙げることができる例には、US3915921及びUS4509949に記載され、それらに従って調製されたアニオン性ポリマーが含まれる。
【０１７４】
更に挙げることができる会合性のアニオン性ポリマーには、アニオン性ターポリマーが含まれる。
【０１７５】
本発明に従って使用するアニオン性ターポリマーは、部分的に又は全体的に塩化されている、遊離形態の酸官能基を有する少なくとも1種のモノマー(1)と、N,N-ジメチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルアクリレートから選択される非イオン性モノマー(2)と、少なくとも1種の、以下の式(I)のポリオキシエチレン化アルキルアクリレートモノマー(3):
【０１７６】
【化５】
0006743152.tif 000006
【０１７７】
(式中、R1は水素原子を表し、Rは直鎖状又は分枝C2〜C8アルキル基を表し、nは1〜10の範囲の数を表す)との直鎖状若しくは分枝及び/又は架橋ターポリマーである。
【０１７８】
用語「分枝ポリマー」は、このポリマーを水に溶解すると、高度に絡み合い、低速度勾配で非常に高粘性になる、ペンダント鎖を有する非直鎖状ポリマーを指す。用語「架橋ポリマー」は、水に不溶性だが水中で膨潤性の三次元ネットワーク形態の非直鎖状ポリマーを指し、化学ゲルの生成につながる。
【０１７９】
モノマー(1)の酸官能基は、特に、スルホン酸又はホスホン酸官能基であり、前記官能基は、遊離形態、又は部分的に若しくは全体的に塩化された形態である。モノマー(1)は、遊離形態又は部分的若しくは全体的に塩化された形態の、スチレンスルホン酸、エタンスルホン酸及び2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸(アクリロイルジメチルタウレートとしても知られる)から選択することができる。これは、好ましくは5mol%から95mol%の間、より特定すると10mol%から90mol%の間のモル比で、アニオン性ターポリマー中に存在する。モノマー(1)は、より特定すると、遊離形態又は部分的若しくは全体的に塩化された形態の2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸と予想される。部分的に又は全体的に塩化された形態の酸官能基は、好ましくは、ナトリウム塩若しくはカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩等のアミノアルコール塩、又はリジン塩等のアミノ酸塩と予想される。
【０１８０】
モノマー(2)は、好ましくは4.9mol%から90mol%の間、より特定すると9.5mol%から85mol%の間、更により特定すると19.5mol%から75mol%の間のモル比で、アニオン性ターポリマー中に存在する。
【０１８１】
式(I)中、挙げることができる直鎖状C8〜C16アルキル基の例には、オクチル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル及びヘキサデシルが含まれる。式(I)中、挙げることができる分枝C8〜C16アルキル基の例には、2-エチルヘキシル、2-プロピルヘプチル、2-ブチルオクチル、2-ペンチルノニル、2-ヘキシルデシル、4-メチルペンチル、5-メチルヘキシル、6-メチルヘプチル、15-メチルペンタデシル、16-メチルヘプタデシル及び2-ヘキシルオクチルが含まれる。
【０１８２】
本発明の特定の形態によれば、式(I)中、Rは、C12〜C16アルキル基を示す。本発明の特定の形態によれば、式(I)中、nは、3〜5の範囲である。
【０１８３】
テトラエトキシル化酢酸ラウリルは、より特定すると、式(I)のモノマーとして使用されると予想される。
【０１８４】
式(I)のモノマー(3)は、好ましくは0.1mol%から10mol%の間、より特定すると
0.5mol%から5mol%の間のモル比で、アニオン性ターポリマー中に存在する。
【０１８５】
本発明の特定の実施形態によれば、アニオン性ターポリマーは、使用するモノマーの総量に対して表す比が0.005mol〜1mol%、好ましくは0.01mol%〜0.5mol%、より特定すると0.01mol%〜0.25mol%のジエチレン性又はポリエチレン性化合物で架橋及び/又は分枝されている。
【０１８６】
架橋剤及び/又は分枝剤は、好ましくは、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルオキシ酢酸若しくはその塩、例えばジアリルオキシ酢酸ナトリウム、テトラアリルオキシエタン、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメチレンビス(アクリルアミド)、又はこれらの混合物から選択される。
【０１８７】
アニオン性ターポリマーは、錯化剤、移動剤又は連鎖抑制剤(chain-limiting agents)等の添加剤を含有してもよい。
【０１８８】
より特定すると、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋された、アンモニウム塩の形態で部分的又は全体的に塩化された2-メチル-2-[(1-オキソ-2-プロペニル)アミノ]-1-プロパンスルホン酸とN,N-ジメチルアクリルアミドとテトラエトキシル化酢酸ラウリルとのアニオン性ターポリマー、すなわちINCI名ポリアクリレートクロスポリマー-6、 例えばSEPPIC社によりSepimax Zen(登録商標)の商標名で販売されている製品が使用される。
【０１８９】
カチオン性会合性ポリマー
挙げることができるカチオン性会合性ポリマーには、アミン側基を有するポリアクリレートが含まれる。
【０１９０】
四級化又は非四級化アミン側基を有するポリアクリレートは、例えばステアレス-20 (ポリオキシエチレン化(20)ステアリルアルコール)等のタイプの疎水性基を含有する。
【０１９１】
挙げることができるアミノ側鎖を有するポリアクリレートの例は、National Starch社からのポリマー8781-121B又は9492-103である。
【０１９２】
非イオン性会合性ポリマー
非イオン性の会合性ポリマーは、
-  ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーとのコポリマー;
-  C1〜C6メタクリル酸又はアクリル酸アルキルと、少なくとも1つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー;
-  親水性メタクリレート又はアクリレートと、少なくとも1つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えばメタクリル酸ポリエチレングリコール/メタクリル酸ラウリルコポリマー;
-  会合性ポリウレタン
から選択することができる。
【０１９３】
会合性ポリウレタンは、通常ポリオキシエチレン性質(ポリエーテルポリウレタンと呼ぶ)の親水性ブロック並びに単独の脂肪族配列及び/又は脂環式配列及び/又は芳香族配列となり得る疎水性ブロックの両方を鎖中で含む非イオン性ブロックコポリマーである。
【０１９４】
特に、これらのポリマーは、親水性ブロックによって分離されている、6個から30個の炭素原子を含有する少なくとも2つの炭化水素系親油性鎖を含み、炭化水素系鎖は、場合によって、ペンダント鎖又は親水性ブロック末端の鎖である。特に、1つ又は複数のペンダント鎖と想定することが可能である。加えて、ポリマーは、親水性ブロックの片側の末端又は両側の末端に炭化水素系鎖を含むことができる。
【０１９５】
会合性ポリウレタンは、トリブロック又はマルチブロックの形態のブロックポリマーであってよい。したがって、疎水性ブロックは、鎖のそれぞれの末端にあってもよく(例えば、親水性中心ブロックを含有するトリブロックコポリマー)、又は末端及び鎖中の両方に分布していてもよい(例えば、マルチブロックコポリマー)。これらのポリマーは、グラフトポリマー又は星型ポリマーであってもよい。好ましくは、会合性ポリウレタンは、親水性ブロックが50個から1000個のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン鎖であるトリブロックコポリマーである。一般に、会合性ポリウレタンは、親水性ブロック間にウレタン結合を含み、そこからこの名が生まれている。
【０１９６】
好ましい一実施形態によれば、ポリウレタンタイプの非イオン性の会合性ポリマーは、ゲル化剤として使用される。
【０１９７】
本発明において使用できる非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの例として、Elementis社により販売されているRheolate(登録商標)FX 1100(ステアレス-100/PEG 136/HDI(ヘキサメチルジイソシアネート)コポリマー)、尿素官能基を含有するRheolate(登録商標)205、又はRheolate(登録商標)208、204若しくは212、また、Acrysol(登録商標)RM 184若しくはAcrysol(登録商標)RM 2020を使用することも可能である。
【０１９８】
また、Akzo社製のC12〜C14アルキル鎖を含有するElfacos(登録商標)T210、及びC16〜C18アルキル鎖を含有するElfacos(登録商標)T212 (PPG-14パルメス-60ジカルバミン酸ヘキシル)の各製品も挙げることができる。
【０１９９】
水中にて固体含有量20%で販売されているC20アルキル鎖及びウレタン結合を含む、Rohm & Haas社製のDW 1206B(登録商標)という製品も使用できる。
【０２００】
更に使用してよいのは、これらのポリマーの、特に水中又は水性/アルコール性媒体中の、溶液又は分散体である。挙げることができるそのようなポリマーの例は、Elementis社により販売されているRheolate(登録商標)255、Rheolate(登録商標)278及びRheolate(登録商標)244である。Rohm & Haas社により販売されている製品DW 1206F及びDW 1206Jも使用できる。
【０２０１】
本発明に従って使用できる会合性ポリウレタンは、特に、G. Fonnum、J. Bakke及びFk. Hansen、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389頁(1993年)の論文に記載されているものである。
【０２０２】
更により特定すると、本発明によれば、(i)150〜180molのエチレンオキシドを含む少なくとも1種のポリエチレングリコール、(ii)ステアリルアルコール又はデシルアルコール、及び(iii)少なくとも1種のジイソシアネートを含む少なくとも3種の化合物の重縮合によって得ることができる会合性ポリウレタンも使用できる。
【０２０３】
このようなポリウレタンポリエーテルは、特に、Rohm & Haas社からAculyn(登録商標)46及びAculyn(登録商標)44の名称で販売されている。Aculyn(登録商標)46は、マルトデキストリン(4%)及び水(81%)のマトリクス中に15質量%の、150又は180molのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、ステアリルアルコールと、メチレンビス(4-シクロへキシルイソシアネート)(SMDI)との重縮合物であり、Aculyn(登録商標)44は、プロピレングリコール(39%)と水(26%)との混合物中に35質量%の、150又は180molのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、デシルアルコールと、メチレンビス(4-シクロへキシルイソシアネート)(SMDI)との重縮合物である。
【０２０４】
更に使用してよいのは、これらのポリマーの、特に水中又は水性/アルコール性媒体中の、溶液又は分散体である。挙げることができるこうしたポリマーの例としては、Elementis社からのSER AD FX1010、SER AD FX1035及びSER AD 1070、並びにElementis社により販売されているRheolate(登録商標)255、Rheolate(登録商標)278及びRheolate(登録商標)244が挙げられる。Rohm & Haas社製の製品Aculyn(登録商標)44、Aculyn(登録商標)46、DW 1206F及びDW 1206J、またAcrysol(登録商標)RM 184、或いはBorchers社製のBorchi Gel LW 44、並びにこれらの混合物を使用することも可能である。
【０２０５】
両性会合性ポリマー
本発明の会合性両性ポリマーのうち挙げることができるのは、架橋又は非架橋で、分枝又は非分枝の両性ポリマーであり、これは以下から得ることができる:
1)少なくとも1種の式(IVa)又は(IVb)のモノマーの共重合:
【０２０６】
【化６】
0006743152.tif 000007
【０２０７】
(式中、R4及びR5は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、
R6、R7及びR8は、同一でも異なっていてもよく、1から30個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝アルキル基を表し、
Zは、NH基又は酸素原子を表し、
nは、2〜5の整数であり、
A-は、有機酸又は無機酸から誘導されるアニオン、例えばメタスルフェートアニオン、又は塩化物若しくは臭化物等のハロゲン化合物である)、
2)少なくとも1種の式(V)のモノマーの共重合:
【０２０８】
【化７】
0006743152.tif 000008
【０２０９】
(式中、R9及びR10は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、
Z1は、OH基又はNHC(CH3)2CH2SO3H基を表す)、
3)式(VI)の少なくとも1種のモノマー:
【０２１０】
【化８】
0006743152.tif 000009
【０２１１】
(式中、R9及びR10は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、Xは、酸素原子又は窒素原子を示し、R11は、1〜30個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝アルキル基を示す)、
4)任意選択の少なくとも1種の架橋剤又は分枝剤;8〜30個の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪鎖を含む式(IVa)、(IVb)又は(VI)のモノマーのうちの少なくとも1種、及び例えばハロゲン化C1〜C4アルキル又は硫酸C1〜C4ジアルキルで場合により四級化されている式(IVa)、(IVb)、(V)及び(VI)のモノマーの前記化合物。
【０２１２】
本発明の式(IVa)及び(IVb)のモノマーは、好ましくは、
-  メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、
-  メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、
-  メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、
-  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
(これらは、例えば、ハロゲン化C1〜C4アルキル又は硫酸C1〜C4ジアルキルで、任意選択により四級化されている)からなる群から選択される。
【０２１３】
より詳細には、式(IVa)のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
【０２１４】
本発明の式(V)の化合物は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2-メチルクロトン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及び2-メタクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸によって形成される基から選択される。より特定すると、式(V)のモノマーはアクリル酸である。
【０２１５】
本発明の式(VI)のモノマーは、好ましくは、C12〜C22、より特定するとC16〜C18アルキルアクリレート又はメタクリレートによって形成される基から選択される。
【０２１６】
架橋剤又は分枝剤は、好ましくは、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、トリアリルメチルアンモニウムクロリド、アリルメタクリレート、n-メチロールアクリルアミド、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート及びアリルスクロースから選択される。
【０２１７】
本発明によるポリマーは、非イオン性モノマー、特にC1〜C4アルキルアクリレート又はメタクリレート等の他のモノマーも含有することができる。
【０２１８】
これらの両性ポリマー中のカチオン電荷/アニオン電荷の数の比は、好ましくは約1に等しい。
【０２１９】
会合性両性ポリマーの質量平均分子量は、500超、好ましくは10000から10000000の間、更により優先的には100000から8000000の間の質量平均分子量を表す。
【０２２０】
好ましくは、本発明の会合性両性ポリマーは、1mol%〜99mol%、より優先的には20mol%〜95mol%、より一層優先的には25mol%〜75mol%の式(IVa)又は(IVb)の化合物を含有する。これらは、好ましくは、1mol%〜80mol%、より優先的には5mol%〜80mol%、更により優先的には25mol%〜75mol%の式(V)の化合物も含有する。式(VI)の化合物の含有量は、好ましくは0.1mol%から70mol%の間、より優先的には1mol%から50mol%の間、より一層優先的には1mol%から10mol%の間である。架橋剤又は分岐剤は、それが存在する場合、好ましくは0.0001mol%から1mol%の間、更により優先的には0.0001mol%から0.1mol%の間である。
【０２２１】
好ましくは、式(IVa)又は(IVb)の化合物と式(V)の化合物との間のモル比は、20/80から95/5、より優先的には25/75から75/25の範囲である。
【０２２２】
本発明による会合性の両性ポリマーは、例えば特許出願WO98/44012に記載されている。
【０２２３】
本発明による特に好ましい両性ポリマーは、アクリル酸/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/メタクリル酸ステアリルコポリマーから選択される。
【０２２４】
好ましい実施形態によれば、会合性ポリマーは、非イオン性会合性ポリマーから、より特定するとElementis社によりRheolate FX 1100の名称で販売されているステアレス-100/PEG-136/HDIコポリマー等の会合性ポリウレタンから選択される。
【０２２５】
II.B.2 ポリアクリルアミド並びに2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー
本発明の水性ゲル化剤として好適な、使用されるポリマーは、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等の水性アンモニア以外の無機基(mineral base)で部分的に又は全体的に中和された形態の、少なくとも2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS(登録商標))モノマーを含む架橋又は非架橋のホモポリマー又はコポリマーであってよい。これらは、好ましくは、完全に中和されている、又はほぼ完全に、すなわち少なくとも90%中和されている。
【０２２６】
これらの本発明によるAMPS(登録商標)ポリマーは、架橋されていても架橋されていなくてもよい。
【０２２７】
ポリマーが架橋される場合、架橋剤は、ラジカル重合によって得られる架橋ポリマーに対して通常使用されるポリオレフィン系不飽和化合物から選択されてもよい。
【０２２８】
挙げることができる架橋剤の例には、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコール又はテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル(メタ)アクリレート、一連の糖のアルコールのアリルエーテル、若しくは多官能性アルコールの他のアリル若しくはビニルエーテル、並びにリン酸及び/若しくはビニルホスホン酸誘導体のアリルエステル、又はこれらの化合物の混合物が含まれる。
【０２２９】
本発明の好ましい一実施形態によれば、架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレート、及びトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA:trimethylolpropane triacrylate)から選択される。架橋度は、一般に、ポリマーに対して0.01mol%〜10mol%、より詳細には0.2mol%〜2mol%の範囲である。
【０２３０】
本発明における使用に好適なAMPS(登録商標)ポリマーは、水溶性又は水分散性である。この場合、これらは:
-  AMPSモノマーのみを含む、それらが架橋されている場合は上で定義したもの等の1種以上の架橋剤を含む「ホモポリマー」;
-  又はAMPS(登録商標)から、及び1種以上の親水性又は疎水性エチレン性不飽和モノマー、及びこれらが架橋されている場合は上で定義したもの等の1種以上の架橋剤から得られるコポリマーのいずれかである。前記コポリマーが、疎水性のエチレン性不飽和モノマーを含む場合、これらのモノマーは脂肪鎖を含まず、好ましくは少量で存在する。
【０２３１】
本発明の目的では、「脂肪鎖」という用語は、少なくとも7個の炭素原子を含む任意の炭化水素系鎖を意味する。「水溶性又は水分散性」という用語は、1%に等しい質量濃度で、水性相に25℃で導入されると、肉眼的に均一かつ透明な溶液、すなわち、500nmに等しい波長で、厚さ1cmの試料を通して、少なくとも60%、好ましくは少なくとも70%の最大の光線透過値を有する溶液を得ることを可能にするポリマーを指す。
【０２３２】
本発明による「ホモポリマー」は、好ましくは架橋され、中和され、これらは、以下の工程を含む調製方法に従って得ることができる:
(a)遊離形態のAMPS等のモノマーを、tert-ブタノール溶液又は水及びtert-ブタノール溶液中に分散又は溶解し、
(b)(a)で得られたモノマー溶液又は分散体を、ポリマーのスルホン酸官能基の中和度が90〜100%の範囲で得られることを可能にする量で、1種以上の無機塩基若しくは有機塩基、好ましくはアンモニア水NH3を用いて中和し、
(c)架橋モノマーを(b)で得られた溶液又は分散体へ添加し、
(d)標準的なフリーラジカル重合を、フリーラジカル開始剤の存在下で、温度10〜150℃の範囲で行い、ポリマーをtert-ブタノール系溶液又は分散体から沈殿させる。
【０２３３】
本発明による水溶性又は水分散性AMPS(登録商標)コポリマーは、水溶性のエチレン性不飽和モノマー、疎水性モノマー、又はこれらの混合物を含む。
【０２３４】
水溶性コモノマーはイオン性であっても非イオン性であってもよい。
【０２３５】
イオン性の水溶性コモノマーの中から挙げることができる例には、以下の化合物、及びこれらの塩が含まれる:
-  (メタ)アクリル酸、
-  スチレンスルホン酸、
-  ビニルスルホン酸及び(メタ)アリルスルホン酸、
-  ビニルホスホン酸、
-  マレイン酸、
-  イタコン酸、
-  クロトン酸、
-  次式(A)の水溶性ビニルモノマー:
【０２３６】
【化９】
0006743152.tif 000010
【０２３７】
(式中、
-  R1は、H、-CH3、-C2H5及び-C3H7から選択され、
-  X1は、
-  -OR2型のアルキルオキシドから選択され、R2は直鎖状又は分枝の、飽和又は不飽和の炭化水素系基であって、1〜6個の炭素原子を有し、少なくとも1つのスルホン酸基(-SO3-)及び/又は硫酸基(-SO4-)及び/又はリン酸基(-PO4H2-)により置換されている)。
【０２３８】
非イオン性の水溶性コモノマーの中から挙げることができる例には、以下が含まれる:
-  (メタ)アクリルアミド、
-  N-ビニルアセトアミド及びN-メチルN-ビニルアセトアミド、
-  N-ビニルホルムアミド及びN-メチルN-ビニルホルムアミド、
-  無水マレイン酸、
-  ビニルアミン、
-  4〜9個の炭素原子を有する環状アルキル基を含むN-ビニルラクタム、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ブチロラクタム及びN-ビニルカプロラクタム、
-  式CH2=CHOHのビニルアルコール、
-  次式(B)の水溶性ビニルモノマー:
【０２３９】
【化１０】
0006743152.tif 000011
【０２４０】
[式中、
-  R3は、H、-CH3、-C2H5及び-C3H7から選択され、
-  X2は、-OR4型のアルキルオキシド(式中、R4は、任意選択によりハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)で置換された、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝の、飽和又は不飽和炭化水素系基である)、ヒドロキシル(-OH)基、エーテルから選択される]。
【０２４１】
例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びエチレングリコールの、ジエチレングリコールの、又はポリアルキレングリコールの(メタ)アクリレートが挙げられる。
【０２４２】
脂肪鎖がない疎水性コモノマーの中では、例えば以下のものを挙げることができる:
-  スチレン及びその誘導体、例えば4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエン;
-  式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル;
-  式CH2=CHORのビニルエーテル(式中、Rは、1〜6個の炭素を有する直鎖状又は分枝の、飽和又は不飽和炭化水素系基である);
-  アクリロニトリル;
-  カプロラクトン;
-  塩化ビニル及び塩化ビニリデン;
-  重合後にシリコーンポリマーを生じるシリコーン誘導体、例えばメタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン及びシリコーンメタクリルアミド;
-  次式(C)の疎水性ビニルモノマー:
【０２４３】
【化１１】
0006743152.tif 000012
【０２４４】
(式中、
-  R4は、H、-CH3、-C2H5及び-C3H7から選択され、
-  X3は、
-  -OR5型のアルキルオキシドから選択され、R5は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝の、飽和又は不飽和炭化水素系基である)。
【０２４５】
例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
【０２４６】
本発明の水溶性又は水分散性AMPS(登録商標)ポリマーは、好ましくは、50000g/molから10000000g/mol、好ましくは80000g/molから8000000g/mol、更により好ましくは100000g/molから7000000g/molの範囲のモル質量を有する。
【０２４７】
本発明における使用に好適な水溶性又は水分散性AMPSホモポリマーとして、例えば、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの架橋又は非架橋ポリマー、例えば市販製品Simulgel 800に使用されるもの(CTFA名:ナトリウムポリアクリロイルジメチルタウレート)、架橋アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸アンモニウムポリマー(INCI名:アンモニウムポリジメチルタウラミド)、例えば欧州特許第0815928号(B1)に記載のもの、例えばClariant社によりHostacerin AMPS(登録商標)の商標名で販売されている製品を挙げることができる。
【０２４８】
本発明による水溶性又は水分散性AMPSコポリマーとして、挙げることができる例としては、
-  架橋アクリルアミド/アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウムコポリマー、例えばSEPPIC社製の市販製品Sepigel 305に使用されるもの(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜C14イソパラフィン/ラウレス-7)又はSimulgel 600の名称で販売される市販製品に使用されるもの(CTFA名:アクリルアミド/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレート/イソヘキサデカン/ポリソルベート-80);
-  AMPS(登録商標)とビニルピロリドン又はビニルホルムアミドとのコポリマー、例えばClariant社によりAristoflex AVC(登録商標)の名称で販売されている市販製品(CTFA名:アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/VPコポリマー)に使用されるが、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで中和されているもの;
-  AMPS(登録商標)とアクリル酸ナトリウムとのコポリマー、例えばAMPS/アクリル酸ナトリウムコポリマー、例としてSEPPIC社によりSimulgel EG(登録商標)という名称で、又はSepinov EMの商標名で販売されている市販製品(CTFA名:ヒドロキシエチルアクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー)に使用されるもの;
-  AMPS(登録商標)とアクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマー、例えばAMPS/ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー、例としてSEPPIC社によりSimulgel NS(登録商標)という名称で販売されている市販製品(CTFA名:ヒドロキシエチルアクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー(及び)スクアラン(及び)ポリソルベート60)に使用されるもの、又は例えばアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウム/ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーという名称で販売されている製品、例えば市販製品Sepinov EMT 10(INCI名:ヒドロキシエチルアクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー)
が含まれる。
【０２４９】
本発明による好ましい水溶性又は水分散性AMPSコポリマーとして、AMPS(登録商標)とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマーを挙げることができる。
【０２５０】
II.B.3 変性又は非変性カルボキシビニルポリマー
変性又は非変性カルボキシビニルポリマーは、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸又はそのエステルから選択される少なくとも1種のモノマー(a)と、疎水性基を含む少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー(b)との重合から誘導されるコポリマーであってよい。
【０２５１】
「コポリマー」という用語は、2種類のモノマーから得られるコポリマーと、例えば3種類のモノマーから得られるターポリマー等の、2種類超のモノマーから得られるコポリマーの両方を意味する。
【０２５２】
これらの化学構造は、より詳細には、少なくとも1つの親水性単位及び少なくとも1つの疎水性単位を含む。「疎水性基又は単位」という用語は、少なくとも8個の炭素原子、好ましくは10〜30個の炭素原子、具体的には12〜30個の炭素原子、より優先的には、18〜30個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝の炭化水素系鎖を有する基を意味する。
【０２５３】
好ましくは、これらのコポリマーは、
-  次式(1)の少なくとも1種のモノマー:
【０２５４】
【化１２】
0006743152.tif 000013
【０２５５】
(式中、R1は、H又はCH3又はC2H5、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸モノマーを示す)と、
-  次式(2)のモノマーに対応する少なくとも1種の不飽和カルボン酸(C10〜C30)アルキルエステルタイプのモノマー:
【０２５６】
【化１３】
0006743152.tif 000014
【０２５７】
(式中、R2は、H又はCH3又はC2H5(すなわちアクリレート、メタクリレート又はエタクリレート単位)、好ましくはH(アクリレート単位)又はCH3(メタクリレート単位)を示し、R3は、C10〜C30、好ましくはC12〜C22アルキル基を示す)との重合から誘導されるコポリマーから選択される。
【０２５８】
不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステルは、好ましくは、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、及びドデシルアクリレート、並びに対応するメタクリレート、例えばラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレート、並びにこれらの混合物から選択される。
【０２５９】
好ましい実施形態によれば、これらのポリマーは、架橋される。
【０２６０】
より詳細に用いられるこのタイプのコポリマーの中では、
-  本質的なアクリル酸、
-  上式(2)のエステル(式中、R2はH又はCH3を示し、
R3は、12〜22個の炭素原子を含有するアルキル基を示す)、
-  周知の共重合可能な不飽和ポリエチレンモノマー、例えばジアリルフタレート、アリル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート及びメチレンビスアクリルアミドである架橋剤
を含むモノマー混合物の重合から誘導されるポリマーが挙げられる。
【０２６１】
このタイプのコポリマーの中では、より詳細には、95〜60質量%のアクリル酸(親水性単位)と、4〜40質量%のアクリル酸C10〜C30アルキル(疎水性単位)と、0〜6質量%の架橋重合性モノマーとからなるもの、或いは98〜96質量%のアクリル酸(親水性単位)と、1〜4質量%のアクリル酸C10〜C30アルキル(疎水性単位)と、0.1〜0.6質量%の上記のような架橋重合性モノマーとからなるものが使用される。
【０２６２】
上述のポリマーの中で、本発明に従って最も特定して好ましいポリマーとしては、アクリレート/アクリル酸C10〜C30アルキルコポリマー[INCI名:アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー)、例えばLubrizol社によってPemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol EDT 2020、及びCarbopol Ultrez 20 Polymer、更により優先的にはPemulen TR-2の商標名で販売されている製品がある。
【０２６３】
変性又は非変性カルボキシビニルポリマーの中では、ポリアクリル酸ナトリウム、例えば90%固体及び10%水を含有する名称Cosmedia SP(登録商標)で販売されているもの、又は約60%固体、油(水素化ポリデセン)及び界面活性剤(PPG-5ラウレス-5)を含有する逆エマルションとしてのCosmedia SPL(登録商標)(両方ともCognis社により販売されている)も挙げることができる。
【０２６４】
また、少なくとも1種の極性油を含む逆エマルションの形態の部分的に中和されたポリアクリル酸ナトリウム、例えばBASF社によりLuvigel(登録商標)EMの名称で販売されている製品も挙げることができる。
【０２６５】
変性又は非変性カルボキシビニルポリマーは、架橋(メタ)アクリル酸ホモポリマーからも選択することができる。
【０２６６】
本特許出願の目的では、用語「(メタ)アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【０２６７】
挙げることができる例としては、Lubrizol社によりCarbopol 910、934、940、941、934 P、980、981、2984、5984及びCarbopol Ultrez 10 Polymerの名称で、又は3V-Sigma社によりSynthalen(登録商標)K、Synthalen(登録商標)L若しくはSynthalen(登録商標)Mの名称で販売されている製品が含まれる。
【０２６８】
変性又は非変性カルボキシビニルポリマーの中では、特に、Lubrizol社により販売されているCarbopol(CTFA名:カルボマー)及びPemulen(CTFA名:アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー)を挙げることができる。
【０２６９】
III.その他の親水性ゲル化剤
本発明における使用に好適な親水性ゲル化剤を、混合ケイ酸塩及びヒュームドシリカから選択することもできる。
【０２７０】
III.A.混合ケイ酸塩
本発明の目的では、「混合ケイ酸塩」という用語は、アルカリ金属(例えばNa、Li、K)又はアルカリ土類金属(例えばBe、Mg、Ca)、遷移金属及びアルミニウムから選択される複数種(2種以上)のカチオンを含有する天然又は合成起源の全ケイ酸塩を意味する。
【０２７１】
特定の実施形態によれば、混合ケイ酸塩は、粒子の総質量に対して少なくとも10質量%の少なくとも1種のケイ酸塩を含有する固体粒子の形態である。本明細書の他の部分では、これらの粒子は「ケイ酸塩粒子」と呼ばれる。
【０２７２】
好ましくは、ケイ酸塩粒子は、粒子の総質量に対して1質量%未満のアルミニウムを含有する。更により好ましくは、ケイ酸塩粒子は、粒子の総質量に対して0〜1質量%のアルミニウムを含有する。
【０２７３】
好ましくは、ケイ酸塩粒子は、粒子の総質量に対して少なくとも50質量%、更に良好には少なくとも70質量%のケイ酸塩を含有する。粒子の総質量に対して少なくとも90質量%のケイ酸塩を含有する粒子が特に好ましい。
【０２７４】
特に、これは、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アルミニウム若しくは鉄ケイ酸塩又はケイ酸塩の混合物である。
【０２７５】
好ましくは、これは、ケイ酸ナトリウム、マグネシウム及び/又はリチウムである。
【０２７６】
良好な美容特性を確保するために、これらのケイ酸塩は一般に微粉化した形態であり、特に平均サイズが2nm〜1μm(2nm〜1000nm)、好ましくは5nm〜600nm、更により優先的には20〜250nmの範囲である粒子の形態である。
【０２７７】
ケイ酸塩粒子は、任意の形態、例えば球状、フレーク状、針状、血小板、ディスク状、小葉、又は完全にランダムな形態を有し得る。好ましくは、ケイ酸塩粒子は、ディスク又は小葉の形態である。
【０２７８】
したがって、粒子の「平均サイズ」という用語は、個々の粒子上の2つの正反対の点の間の測定が可能な最大寸法(長さ)の数値平均サイズを意味する。サイズは、例えば、透過電子顕微鏡法によって、又はBET方法により又はレーザー粒径分析器を用いて比表面積を測定することによって決定することができる。
【０２７９】
粒子がディスク又は小葉の形態の場合、これらの厚さは、一般に、約0.5nm〜5nmの範囲である。
【０２８０】
ケイ酸塩粒子は、金属又は半金属酸化物を含む合金からなっていてよく、これらは、例えば、これらの種々の成分を熱融解することによって得られる。粒子が、このような金属又は半金属酸化物を含む場合、この酸化物は、好ましくは、酸化ケイ素、ホウ素又はアルミニウムから選択される。
【０２８１】
本発明の特定の実施形態によれば、ケイ酸塩は、フィロケイ酸塩、すなわちSiO4四面体が、間に金属カチオンが封入された小葉中に構成されている構造を有するケイ酸塩である。
【０２８２】
本発明における使用に好適な混合ケイ酸塩は、例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト及びサポナイトから選択することができる。本発明の好ましい実施形態によれば、使用される混合ケイ酸塩は、より特定すると、ヘクトライト及びベントナイトから、更により良好にはラポナイトから選択される。
【０２８３】
したがって本発明の組成物中の特に好ましいケイ酸塩のファミリーは、ラポナイトファミリーである。ラポナイトは、場合によりリチウムも含有し得る、モンモリロナイトと同様の層状構造を有するケイ酸ナトリウムマグネシウムである。ラポナイトは、ヘクトライトとして知られる天然鉱物の合成型である。このケイ酸塩ファミリーの合成起源は、天然型よりかなり有利であるが、その理由は、これが、製品の組成を良好に制御することを可能にするからである。加えて、ラポナイトは、天然ヘクトライト及びベントナイトよりかなり小さい粒径を有する利点を持つ。
【０２８４】
特に挙げることができるラポナイトには、以下の名称で販売されている製品が含まれる: Rockwood Additives Limited社製のLaponite(登録商標)XLS、Laponite(登録商標)XLG、Laponite(登録商標)RD、Laponite(登録商標)RDS、Laponite(登録商標)XL21(これらの製品は、ケイ酸ナトリウムマグネシウム及びケイ酸ナトリウムリチウムマグネシウムである)。
【０２８５】
III.B.親水性ヒュームドシリカ
本発明によるヒュームドシリカは、親水性である。
【０２８６】
親水性ヒュームドシリカは、水素及び酸素の存在下で、1000℃での連続火炎中での四塩化ケイ素(SiCl4)の熱分解によって得られる。本発明に従って用いることができる親水性の性質のヒュームドシリカの中でもとりわけ、Degussa社又はEvonik Degussa社によってAerosil(登録商標)90、130、150、200、300及び380の商標名で販売されているもの、或いは、Cabot社によってCarbosil H5という名称で販売されているものを特に挙げることができる。
【０２８７】
無水複合材料の分散体
前述の通り、本発明による組成物は、その水性相中に、無水複合材料の分散体を含む。
【０２８８】
本発明の目的では、「無水複合材料の分散体」という表現は、無水複合材料が、粉状形態で水性相中に存在する事実を意味する。これらの粒子は、具体的にはその中に均一に分布され、したがって有利には集合体の形態とは本質的に異なる形態である。したがって、無水複合材料の粒子は、他から個別に単離される。
【０２８９】
したがって、本発明の組成物の水性相は、粉状形態にある無水複合材料の分散体を含有する。
【０２９０】
本発明の目的では、用語「無水」は、水を、前記無水複合材料の総質量に対して、1質量%以下、好ましくは0.5質量%以下の含有量で含む、又は更には水を含まない複合材料を指す。適切な場合、かかる少量の水は、特に組成物の残りの量を含有し得る組成物の成分によって導入されてもよい。
【０２９１】
本発明の目的では、「複合材料」という表現は、特異的な特性を有する異なる化合物を含有する材料を意味する。このような化合物を合わせて、独自の特性を持つ独特な複合材料を形成する。これは、粉状のサブユニットに分けることができるが、各サブユニットは、複合材料の付着形態の天然特性を維持する。
【０２９２】
したがって、このような複合材料は独自の組成を持つ。本発明による複合材料を別の組成物に導入した場合、それは分解せず、その独自の特性を維持する。言い換えれば、複合材料を別の組成物に導入した場合、それは別の形態、すなわち粉状形態で維持する。したがって、複合材料を含有する組成物に、その複合材料による利益を持たせる。
【０２９３】
特に、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から30質量%、好ましくは0.5質量%から20質量%、更により良好には1質量%から5質量%の無水複合材料を含む。
【０２９４】
好ましくは、本発明による組成物は、0.2〜30、特に0.5〜28、好ましくは0.6〜21、更に良好には0.6〜10の範囲の質量比の無水複合材料/親水性ゲル化剤を含む。
【０２９５】
本発明によれば、、無水複合材料は、少なくとも1種の親油性ゲル化剤、充填剤及び脂肪相から形成される。
【０２９６】
親油性ゲル化剤
無水複合材料は、材料の総質量に対して、3質量%から15質量%の少なくとも1種の親水性ゲル化剤を含む。
【０２９７】
本発明の目的のために、「親油性ゲル化剤」という用語は、本発明による無水複合材料の脂肪相をゲル化できる化合物を意味する。
【０２９８】
親油性ゲル化剤は、脂溶性又は脂質分散性である。
【０２９９】
本発明の特定の実施形態によれば、親油性ゲル化剤は、有機又は無機である。
【０３００】
本発明の別の特定の実施形態によれば、親油性ゲル化剤は、非シリコーンベースである。
【０３０１】
本発明との関連において使用され得るゲル化剤は、有機の、ポリマー又は分子の親油性ゲル化剤であってもよい。
【０３０２】
本発明との関連において使用され得る親油性ゲル化剤の例として、フルオロケイ酸アルミニウムマグネシウムカリウム等の改質天然マイカ、特にSensient社によりSubmica Mの名称で販売されている製品、パルミチン酸デキストリン等のデキストリンの脂肪酸エステル、特に千葉製粉株式会社によりRheopearl TL2-ORの名称で販売されている製品、又は同じ会社からRheopearl KL2-ORの名称で販売されているパルミチン酸デキストリン、またミリスチン酸デキストリン、特に千葉製粉株式会社によりRheopearl MKL2の名称で販売されている製品、トリヒドロキシステアリン酸グリセリン等のモノ又はポリグリセロールのC8〜C30脂肪酸トリエステル、特にElementis社によりThixcin Rの名称で販売されている製品又はByk Additives & Instruments社から販売されているRheocinを挙げることができる。
【０３０３】
本発明の特定の実施形態によれば、親油性ゲル化剤は有機である。
【０３０４】
特定の実施形態によれば、本発明との関連において使用され得る親油性ゲル化剤は、デキストリンのC8〜C30脂肪酸エステル、及びC8〜C30脂肪酸と、モノ又はポリグリセロール、特に2〜10個のグリセロール単位を有するポリグリセロールとのトリエステルから選択され、好ましくは、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステルから選択される。
【０３０５】
デキストリンの脂肪酸エステル
本発明に従って使用されるデキストリンの脂肪酸エステルは、特に、式(C)に対応するデキストリンと少なくとも1種の脂肪酸とのモノエステル又はポリエステルから選択することができる:
【０３０６】
【化１４】
0006743152.tif 000015
【０３０７】
[式中、
-  nは、3〜150、特に10〜100、好ましくは15〜40の範囲の整数であり、
-  基R1、R2及びR3は、水素原子又はアシル基(R-CO-)を表し、基Rは、6〜50個、特に8〜30個、又は更には12〜22個、更に良好には12〜18個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝の飽和又は不飽和炭化水素系基であり、但し前記基R1、R2又はR3のうちの少なくとも1つは、水素原子以外である]。
【０３０８】
特に、R1、R2及びR3は、水素又はアシル基(R-CO-)を表し得る(式中、Rは、上記に規定の炭化水素系基であり、但し前記基R1、R2又はR3のうちの少なくとも2つは同一であり、水素以外である)。
【０３０９】
基R1、R2及びR3はすべて、同じか異なる、特に同じアシル基(R-CO)を含有することができる。
【０３１０】
式(C)のデキストリンエステルの基R-CO-は、特に、カプリリル、カプロイル、ラウロイル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、エイコサニル、ドコサノイル、イソバレリル、2-エチルブチリル、エチルメチルアセチル、イソヘプタニル、2-エチルヘキサニル、イソノナニル、イソデカニル、イソトリデカニル、イソミリスチル、イソパルミチル、イソステアリル、イソヘキサニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ミリスチル、ヘキサデセノイル、パルミトレイル、オレイル、エライジル、エイコセニル、ソルビル、リノレイル、リノレニル、プニシール(punicyl)、アラキドニル及びステアロリル基、並びにこれらの混合物から選択することができる。
【０３１１】
基R-COは、有利には、直鎖状である。
【０３１２】
R-COは、好ましくはパルミチル基又はミリスチル基、更により優先的にはパルミチル基である。
【０３１３】
nは、有利には25〜35、好ましくは27〜33の範囲、更に良好には30に等しい。
【０３１４】
好ましくは、少なくとも1種のパルミチン酸デキストリン及び/又はミリスチン酸デキストリンが、デキストリンの脂肪酸エステルとして使用される。これらは、単独で使用しても、他のエステルとの混合物として使用してもよい。
【０３１５】
有利には、デキストリンの脂肪酸エステルは、グルコース単位1個に基づき、置換度が2.5以下、特に1.5〜2.5の範囲である。デキストリンエステルの質量平均分子量は、特に10000〜150000、特に12000〜100000、更に15000〜80000であってよい。
【０３１６】
デキストリンエステルは、特に、例えば千葉製粉株式会社製の名称Rheopearl TL2-OR又はRheopearl KL2-OR、及び千葉製粉株式会社製の名称Rheopearl KSのパルミチン酸デキストリン、並びに千葉製粉株式会社製の名称Rheopearl MKL2のミリスチン酸デキストリンが市販されている。
【０３１７】
本発明の特定の実施形態によれば、特許出願FR2843020に記載の、グルコース単位1個に基づき置換度が2未満のデキストリンの脂肪酸エステルと、グルコース単位1個に基づき置換度が2超のデキストリンの脂肪酸エステルとの混合物が使用される。
【０３１８】
一実施形態によれば、グルコース単位1個に基づき置換度が2未満のデキストリンの脂肪酸エステルは、有利には次式(IV)に対応する:
【０３１９】
【化１５】
0006743152.tif 000016
【０３２０】
[式中、
基R1、R2及びR3は、水素原子又はアシル基(R-CO-)を表し、Rは、6〜50個、特に8〜30個、又は更には12〜22個及び12〜18個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝の飽和又は不飽和炭化水素系基であり、但し前記基R1、R2又はR3のうちの少なくとも1つは、水素原子以外であり、
nは、3〜150、特に10〜100、好ましくは15〜40の範囲の整数である]。
【０３２１】
式(IV)のデキストリンエステルの基R-CO-は、特に、カプリリル、カプロイル、ラウロイル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、エイコサニル、ドコサノイル、イソバレリル、2-エチルブチリル、エチルメチルアセチル、イソヘプタニル、2-エチルヘキサニル、イソノナニル、イソデカニル、イソトリデカニル、イソミリスチル、イソパルミチル、イソステアリル、イソヘキサニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ミリスチル、ヘキサデセノイル、パルミトレイル、オレイル、エライジル、エイコセニル、ソルビル、リノレイル、リノレニル、プニシール、アラキドニル及びステアロリル基、並びにこれらの混合物から選択することができる。
【０３２２】
基R-COは、有利には、直鎖状である。基R-COは、好ましくはパルミチル基又はミリスチル基、更により優先的にはパルミチル基である。
【０３２３】
nは、有利には25〜35、好ましくは27〜33の範囲、更に良好には30に等しい。
【０３２４】
好ましくは、グルコース単位1個に基づき、置換度が1.9未満、好ましくは1.8未満、より好ましくは1.5から1.7の間になるように、置換度が2未満のデキストリンの脂肪酸エステルが使用される。これらのデキストリンエステルのいくつかは、特に、千葉製粉株式会社からRheopearl TLの名称で市販されている。
【０３２５】
グルコース単位1個に基づき置換度が2未満のデキストリンの脂肪酸エステルの質量平均分子量は、好ましくは、10000から30000の間、より好ましくは15000から20000の間である。質量平均分子量は、ポリスチレン較正されたガスクロマトグラフィーによって決定される。
【０３２６】
一実施形態によれば、グルコース単位1個に基づき置換度が2超のデキストリンの脂肪酸エステルは、次式(V)に対応する:
【０３２７】
【化１６】
0006743152.tif 000017
【０３２８】
[式中、
基R'1、R'2及びR'3は、同じでも異なっていてもよく、水素原子及びアシル基(R'-CO-)から選択され、式中、基R'は、6〜50個、特に8〜30個、又は更には12〜22個、より良好には12〜18個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分枝の飽和又は不飽和炭化水素系基であり、但し前記基R'1、R'2又はR'3の少なくとも1つは、水素原子以外であり、
nは、3〜150、特に10〜100、好ましくは15〜40の範囲の整数である]。
【０３２９】
R'及びnは、前述のR及びnと同じ意味を有する。
【０３３０】
有利には、基R'1、R'2及びR'3は同じであり、但し前記基R'1、R'2又はR'3のうちの少なくとも1つは、水素原子以外である。
【０３３１】
好ましくは、グルコース単位1個に基づき、置換度が2.1超、好ましくは2.1から2.3の間になるように、置換度が2超のデキストリンの脂肪酸エステルが使用される。
【０３３２】
グルコース単位1個に基づき置換度が2超のデキストリンの脂肪酸エステルの質量平均分子量は、好ましくは、10000から30000の間、より好ましくは15000から20000の間である。この質量平均分子量は、ポリスチレン較正されたガスクロマトグラフィーによって決定される。
【０３３３】
本発明による式(V)のデキストリンエステルの例として、千葉製粉株式会社から販売されているRheopearl KLを挙げることができる。
【０３３４】
脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル
特定の実施形態によれば、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステルは、脂肪酸とモノグリセロールとのトリエステルである。
【０３３５】
用語「脂肪酸」は、8〜30個の炭素原子、好ましくは10〜24個の炭素原子、更により優先的には12〜22個、更に良好には16〜20個の炭素原子を含む、任意選択により1つ以上のヒドロキシル基で置換されている、直鎖状又は分枝の飽和又は不飽和酸を意味する。本発明の特定の実施形態によれば、脂肪酸は、直鎖状で飽和であり、少なくとも1つのヒドロキシル基で置換されている。
【０３３６】
脂肪酸は、任意選択により少なくとも1つのヒドロキシル基で置換された、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、リノール酸、カプリン酸及びベヘン酸、又はこれらの混合物から選択することができる。好ましくは、脂肪酸は、ステアリン酸、少なくとも1つのヒドロキシル基で置換されたステアリン酸、及びこれらの混合物から選択され、より優先的には、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、及びこれらの混合物から選択され、更により良好には12-ヒドロキシステアリン酸である。
【０３３７】
本発明の特定の実施形態によれば、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセリルとのトリエステルは、グリセリルトリス(12-ヒドロキシステアレート)である。
【０３３８】
C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセリルとのトリエステルの例として、グリセリルトリ(ヒドロキシステアレート)(INCI名:トリヒドロキシステアリン)、例えばElementis社によりThixcin Rの名称で販売されている製品又はByk Additives & Instruments社によりRheocinの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０３３９】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明との関連において使用され得る親油性ゲル化剤は、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリン及びミリスチン酸デキストリンから選択される。
【０３４０】
本発明の別の特定の実施形態によれば、本発明との関連において使用され得る親油性ゲル化剤は、C8〜C30脂肪酸とモノグリセロールとのトリエステル、好ましくはグリセリルトリ(ヒドロキシステアレート)、更により優先的にはグリセリルトリス(12-ヒドロキシステアレート)から選択される。
【０３４１】
親油性ゲル化剤は、材料の総質量に対して、3質量%から15質量%の間、好ましくは5質量%〜12質量%、更により優先的には8.5質量%〜10質量%の量で無水複合材料中に存在する。
【０３４２】
充填剤
本発明による無水複合材料は、材料の総質量に対して10質量%〜50質量%、好ましくは20質量%〜50質量%の充填剤を含む。
【０３４３】
「充填剤」という用語は、組成物が製造される温度にかかわりなく、組成物の媒体に不溶性である、無色又は白色の、無機又は合成の、任意の形状の粒子を意味すると理解されるべきである。
【０３４４】
充填剤は、特に、有機充填剤及び/又は無機充填剤であってよい。
【０３４５】
本発明において使用される充填剤は、単位質量当たり又は単位体積当たりの比表面積、体積-平均径D(4,3)で表すサイズ、非タップ密度及び/又は吸油能によって特徴付けることができる。
【０３４６】
充填剤のサイズは、市販の粒径分析器、例えばMalvern社製のMasterSizer 2000機を使用して、静的光散乱によって測定することができる。データは、ミー散乱理論に基づいて処理される。この理論は、等方性粒子について厳密であり、非球形粒子の事例において「有効な」粒径を求めることを可能にする。この理論は、特に、Van de Hulst, H.C.著、刊行物「Light Scattering by Small Particles」、第9章及び第10章、Wiley、ニューヨーク、1957年に記載されている。
【０３４７】
単位質量当たりの比表面積は、BET(Brunauer-Emmett-Teller)方法として知られている窒素吸収方法によって決定することができ、これは、The Journal of the American Chemical Society、第60巻、309頁、1938年2月に記載されており、国際規格ISO 5794/1(付属書D)に相当する。BET比表面積は、検討中の粒子の総比表面積に相当する。
【０３４８】
体積単位当たりの比表面積は、関係式: Sv=SM×ρ(上に定義した通り、式中、ρは、g/cm3で表されるタップ密度であり、SMは、m2/gで表される質量単位当たりの比表面積である)によって列挙される。
【０３４９】
本発明に関連して、タップ密度として知られているこの密度は、以下のプロトコールに従って評価することができる:
粉末40gをメスシリンダーに注ぎ入れ、次いで、メスシリンダーをStampf Volumeter社製のStav 2003機に載せ、次いで、メスシリンダーを一連の2500回のタップ動作に供し(この操作は、2つの連続した試験間の体積の差が2%未満になるまで繰り返す)、次いで、タップした粉末の最終体積Vfをメスシリンダー上で直接測定する。タップ密度は、比m/Vf(この例では40/Vf)によって決定される(Vfはcm3で表され、mはgで表される)。
【０３５０】
湿潤点で測定される吸油能は、Wpと記され、均質なペーストを得るために粒子100gに加える必要がある油の量に相当する。
【０３５１】
これは、「湿潤点」法、又は規格NF T 30-022に記載されている粉末の油取込み量を決定するための方法に従って測定される。これは、下記の湿潤点の測定による、粉末の利用可能な表面に吸着される及び/又は粉末によって吸収される油の量に相当する:
【０３５２】
粉末のm=2g量をガラス板上に置き、次いで油(イソノナノン酸イソノニル)を滴下添加する。粉末に4〜5滴の油を添加した後、スパチュラを使用して混合を行い、油及び粉末の集合体が形成するまで油の添加を続ける。この時点から、油を1回に1滴の割合で添加し、続いて、混合物をスパチュラで摩砕する。滑らかな堅いペーストが得られたら油の添加を中止する。このペーストは、ひびが入ったり塊が形成されたりすることなく、ガラス板上に広げることができなければならない。次いで、使用した油の体積Vs(mlで表す)を書き留める。
【０３５３】
油の取込み量は、比Vs/mに相当する。
【０３５４】
特定の実施形態によれば、本発明において使用される充填剤は、0.25〜3.5mL/g、好ましくは0.93〜2.5mL/g、又は更には1.25〜2.5mL/gの吸油能を有する。
【０３５５】
特定の実施形態によれば、本発明で使用される充填剤は、体積平均径D(4,3)で表されるサイズが、0.1〜40μm、好ましくは0.5〜20μm、更により優先的には1〜16μmの範囲である。
【０３５６】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明で使用される充填剤は、不均質粒径、すなわち体積-平均径で表される所定のサイズについて大粒子径分布を有する。
【０３５７】
特定の実施形態によれば、本発明で使用される充填剤は、0.2g/cm3〜2.2g/vm3の範囲の非タップ密度を有する。
【０３５８】
有機充填剤
本特許出願において、「有機充填剤」という用語は、室温(25℃)で媒体に不溶性である任意の無機固体を意味する。
【０３５９】
「有機」という用語は、化学構造が少なくとも1個以上の炭素原子を含む任意の化合物又はポリマーを指す。
【０３６０】
本発明の無水複合材料中に使用することができる有機充填剤として、例えば、ポリアミド(Nylon(登録商標))粒子、特にAtochem社によりOrgasol(登録商標)の名称で販売されるもの;ポリエチレン粉末;Dow Corning社によりPolytrap(登録商標)の名称で販売されているエチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーから作製されるもの;松本油脂製薬株式会社によりMicrosphere M-100(登録商標)の名称で販売されている又はWackherr社によりCovabead LH85(登録商標)の名称で販売されているポリメチルメタクリレート微小球体等のアクリルコポリマーをベースとする微小球体;住友精化株式会社によりFlobeads(登録商標)の名称で販売されているもの等のエチレンアクリレートコポリマー粉末;中空微小球体、特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルとメタクリレートとのターポリマーから形成されKemanord Plast社によりExpancel(登録商標)の名称で参照番号551 DE 12(登録商標)(約12μmの粒径)、551 DE 20(登録商標)(約30μmの粒径)、551 DE 50(登録商標)(約40μmの粒径)にて販売されている微小球体、又は松本油脂製薬株式会社によりMicropearl F 80 ED(登録商標)の名称で販売されている微小球体等の膨張粉末;多糖粉末等の天然有機材料の粉末、特に架橋又は非架橋トウモロコシ、コムギ又はコメデンプンの、特にデンプン粉末、National Starch社によりDry-Flo(登録商標)の名称で販売されている、オクテニルコハク酸無水物で架橋されたデンプンの粉末、Cargill社によりC* Gel 04201の名称で販売されている製品、Roquette社製のAmidon de Mais B、及びDraco Natural Products社製のOrganic Corn Starch等のワックス状デンプン粉末;大東化成工業株式会社によりCellulobeadsの名称で販売されているもの等のセルロース粒子を挙げることができ、また、Lenzing社からのTencel range;Toshiba Silicone社によりTospearlの名称で販売されているもの、特にTospearl 240等のシリコーン樹脂マイクロビーズ;味の素株式会社によりAmihope LL-11(登録商標)の名称で販売されているラウロイルリジン粉末等のアミノ酸粉末;好ましくは平均サイズが25μm未満、特に0.5μm〜25μmの範囲の、ワックス又はワックスの混合物からなるワックス微粒分散体粒子、例えばByk Cera社によりAquacerの名称で販売されている製品、特にAquacer 520(合成及び天然ワックスの混合物)、Aquacer 514(登録商標)又は513(登録商標)(ポリエチレンワックス)、Aquacer 511(登録商標)(高分子ワックス)、又は例えばJohnson Polymer社によりJonwax 120の名称で販売されている製品(ポリエチレンとパラフィンワックスの混合物)及びByk Cera社によりCeraflour 961(登録商標)の名称で販売されている製品(微粉化変性ポリエチレンワックス);並びにこれらの混合物も挙げることができる。
【０３６１】
本発明の特定の実施形態によれば、有機充填剤は、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子、並びにこれらの混合物から選択され、好ましくは、球状セルロース粒子及びC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、並びにこれらの混合物から選択される。
【０３６２】
本発明との関連において、用語「球状粒子」は、たとえ本発明による組成物の媒体の融点(約100℃)にあったとしても該媒体に不溶性である、球状の形態の、又は実質的に球状の形態の粒子を意味する。
【０３６３】
特定の実施形態によれば、本発明の関連において使用されてもよい球状セルロース粒子は、微粒子である。好ましくは、これらは、体積平均径D(4,3)で表される粒径が、0.1〜35μm、好ましくは1〜20μm、より特定すると4〜15μmの範囲である。
【０３６４】
特に挙げることができる球状セルロース微粒子の例として、大東化成工業株式会社によりCellulobeads D-10、Cellulobeads D-5及びCellulobeads USFの名称で販売されている固体セルロースビーズが含まれる。
【０３６５】
N-アシルアミノ酸は、8〜22個の炭素原子を含むアシル基、例えば、2-エチルヘキサノイル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル又はココイル基を含む。アミノ酸は、例えば、リジン、グルタミン酸又はアラニン、好ましくはリジンであり得る。
【０３６６】
特定の実施形態によれば、N-アシルアミノ酸は、10〜14個の炭素原子を含むアシル基を含む。好ましくは、これはラウロイル基である。有利には、N-アシルアミノ酸粉末は、ラウロイルリジン粉末、例えば味の素株式会社によりAmihope LLの名称で販売されている製品又はCorum社によりCorum 5105 Sの名称で販売されている製品でよい。
【０３６７】
無機充填剤
本特許出願において、「無機充填剤」という用語は、室温(25℃)で媒体に不溶性である任意の無機固体を意味する。
【０３６８】
「無機」という用語は、化学構造が炭素原子を一切含まない任意の化合物又はポリマーを指す。
【０３６９】
無機充填剤の例として、体積-平均径D(4,3)で表す粒径が0.5μm〜30μm、より特定すると1μm〜20μm、優先的には1μm〜16μmの範囲の多孔質球状シリカ粒子を挙げることができる。
【０３７０】
本特許出願において、「球状粒子」という用語は、たとえ本発明による組成物の媒体の融点(約100℃)にあったとしても該媒体に不溶性である、球状の形態の、又は実質的に球状の形態の粒子を意味する。
【０３７１】
特定の実施形態によれば、これらの比表面積は、30m2/g〜1000m2/g、より特定すると150m2/g〜800m2/gの範囲である。
【０３７２】
別の特定の実施形態によれば、これらの吸油能は、0.15ml/g〜5ml/g、より特定すると1.30ml/g〜1.90ml/gの範囲である。
【０３７３】
多孔質シリカマイクロビーズの例として、以下の市販製品:三好化成株式会社製のSilica Beads SB-150、SB-300又はSB 700、優先的にはSB 300;旭硝子AGC SI-TECH社製のSunsphere範囲、特にSunsphere H-51又はSunsphere 12L、Sunsphere H-201、H-52及びH-53;Sunjin社製のSunsil 130;池田物産株式会社製のSpherica P-1500;富士シリシア化学株式会社製のSylosphere;JGC Catalysts and Chemicals社製のSilica Pearl and Satinier範囲、より特定するとSatinier M13及びM16、Kobo社製のシリカMSS-500、より特定するとMSS-500-20N、並びにKobo社製のSilica Shellsを使用することができる。
【０３７４】
また、ゼオライト、例えばZeochem社によってZeoflair 300、Zeoflair 200、Zeoflair 100、X-Mol及びX-Mol MTの名称で販売されている製品も挙げることができる。
【０３７５】
ゼオライトは、アルミノケイ酸塩微孔質骨格から形成される結晶であり、該骨格の連結空間は最初からカチオン及び水分子で占められている。これらは、分子篩とも称される。
【０３７６】
また、炭酸カルシウムマグネシウム、例えばImerys社によってCalcidolの名称で、LCW(Sensient)社によってCarbomatの名称で、又はOmya社によってOmyacare S 60-AVの名称で販売されている製品も挙げることができる。
【０３７７】
また、タルク、マイカ又は真珠層、及びこれらの混合物等の層状無機粒子も挙げることができる。
【０３７８】
タルクは、ケイ酸アルミニウムを通常は含む水和ケイ酸マグネシウムである。タルクの結晶構造は、ブルーサイトをシリカの層の間に挟んだものの繰り返し層からなる。
【０３７９】
より特定すると、層状粒子は、タルクから選択される。
【０３８０】
有利には、より特定すると、本発明の無水複合材料中に、Imerys社によりLuzenac Pharma M及びUMの名称で販売されている製品、日本タルク株式会社製のRose Talc及びTalc SG-2000等のタルク;Merck社によりMica M RP及びSilk Micaの名称で販売されている製品等のマイカ; Engelhard社によりCloisonne Rouge Flambe 440 Xの名称で販売されている、マイカ/チタン酸化物/褐色酸化鉄(CTFA:マイカ/酸化鉄/二酸化チタン)等のチタンマイカの層状粒子が使用される。挙げることができるマイカには、三好化成株式会社によりSericite S-152-BCの名称で販売されているマイカがある。
【０３８１】
無機充填剤の中でも、パーライト粒子、好ましくは膨張パーライト粒子を挙げることができる。
【０３８２】
本発明に従って使用することができるパーライトは、一般に、火山起源のアルミノケイ酸塩であり、以下の組成を有する:
70.0質量%〜75.0質量%のシリカSiO2;
12.0質量%〜15.0質量%の酸化アルミニウムAl2O3;
3.0%〜5.0%の酸化ナトリウムNa2O;
3.0%〜5.0%の酸化カリウムK2O;
0.5%〜2%の酸化鉄Fe2O3;
0.2%〜0.7%の酸化マグネシウムMgO;
0.5%〜1.5%の酸化カルシウムCaO;
0.05%〜0.15%の酸化チタンTiO2。
【０３８３】
特に、World Minerals社によりOptimat 2550 ORの名称で販売されているパーライト、並びにImerys社製のEuroperl EMP-2及びEuroperl 1を挙げることができる。
【０３８４】
特定の実施形態によれば、本発明の関連において使用することができる無機充填剤は、多孔質球状シリカ粒子、好ましくは多孔質球状シリカ微粒子から選択される。
【０３８５】
好ましい実施形態によれば、無水複合材料は、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子、多孔質球状シリカ粒子、並びにこれらの混合物から選択される1種以上の充填剤を含み、好ましくは球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及び多孔質球状シリカ粒子、並びにこれらの混合物から選択される。
【０３８６】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも2種の異なる充填剤を含み、好ましくは、無水複合材料の総質量に対して、少なくとも5質量%の第1の充填剤と、第1の充填剤とは異なる少なくとも5質量%の第2の充填剤とを含む。
【０３８７】
本発明の第1の好ましい態様によれば、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含んでよく、そのうちの一方は、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子から選択され、他方は、球状セルロース粒子及び多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択される。
【０３８８】
一実施形態によれば、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、それら2種は球状セルロース粒子から選択される。
【０３８９】
別の実施形態によれば、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、その片方は、球状セルロース粒子から選択され、他方は、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される。
【０３９０】
本発明の一態様によれば、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含んでよく、そのうちの一方は、有機充填剤から選択され、他方は、無機充填剤から選択される。
【０３９１】
特に、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含んでよく、そのうちの一方は、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子、好ましくは球状セルロース粒子及びC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択され、他方は、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択される。
【０３９２】
一実施形態によれば、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、そのうちの一方は、球状セルロース粒子から選択され、他方は、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択される。
【０３９３】
別の実施形態によれば、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも2種の充填剤を含み、そのうちの一方は、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択され、他方は、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択される。
【０３９４】
本発明の別の態様によれば、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、無機充填剤から選択され、他の2つは、有機充填剤から選択される。
【０３９５】
好ましくは、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択され、他の2つは、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子、好ましくは球状セルロース粒子及びC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される。
【０３９６】
更により優先的には、無水複合材料は、互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの第1の充填剤は、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択され、第2の充填剤は、球状セルロース粒子から選択され、第3の充填剤は、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される。
【０３９７】
本発明による無水複合材料は、無水複合材料の総質量に対して少なくとも5質量%、好ましくは5質量%〜25質量%の第1の充填剤、及び無水複合材料の総質量に対して少なくとも5質量%、好ましくは5質量%〜25質量%の第2の充填剤を含み、第1の充填剤及び第2の充填剤は、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、ポリアミド粒子及び多孔質球状シリカ粒子から選択される。
【０３９８】
本発明による無水複合材料が、互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含む場合、無水複合材料の総質量に対して少なくとも5質量%、好ましくは5質量%〜25質量%の第1の充填剤、無水複合材料の総質量に対して少なくとも5質量%、好ましくは5質量%〜25質量%の第2の充填剤、及び無水複合材料の総質量に対して少なくとも5質量%、好ましくは5質量%〜25質量%の第3の充填剤を含み、第1、第2及び第3の充填剤は、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、ポリアミド粒子及び多孔質球状シリカ粒子から選択される。
【０３９９】
特定の実施形態によれば、無水複合材料は、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択される少なくとも1種の充填剤を含み、シリカ/シリカ以外の充填剤の質量比Rは、0.75以上、好ましくは0.75から3の間である。
【０４００】
脂肪相
本発明による無水複合材料は、材料の総質量に対して、40質量%から85質量%の少なくとも1つの脂肪相を含む。
【０４０１】
好ましくは、無水複合材料は、材料の総質量に対して、少なくとも45質量%〜85質量%の脂肪相、好ましくは少なくとも45質量%〜75質量%の脂肪相、更により優先的には少なくとも57質量%〜70質量%の脂肪相から形成される。
【０４０２】
前述の通り、この脂肪相の量は、上記のような親油性ゲル化剤の含有量を含まない。
【０４０３】
本発明の目的では、脂肪相は、室温及び大気圧で液体である任意の脂肪物質、一般的には油、若しくは室温及び大気圧で固体である任意の脂肪物質、例えばワックス、又は任意のペースト状の化合物を含み、これらは、前記無水複合材料中に存在する。
【０４０４】
無水複合材料中に存在する脂肪物質は、特にレオロジー特性(針入度測定、流量、粘稠性)の面で又は質感及び安定性の面で所望の特性を最終的な無水複合材料に与えるように、当業者の一般知識に基づき当業者によって選択され得る。
【０４０５】
無水複合材料の脂肪相の成分は、無水複合材料の他の成分、すなわち親油性ゲル化剤及び充填剤とは異なると理解される。
【０４０６】
ペースト状化合物
本発明の目的において、「ペースト状化合物」という用語は、可逆的な固体/液体状態の変化を伴い、23℃の温度で液体画分及び固体画分を含む、親油性脂肪化合物を意味する。
【０４０７】
ペースト状化合物は、温度23℃で、液体画分及び固体画分の形態にある。言い換えれば、ペースト状化合物の出発融点は23℃未満である。23℃で測定したペースト状化合物の液体画分は、ペースト状化合物の20質量%〜97質量%を占める。23℃で液体であるこの液体画分は、より優先的には、ペースト状化合物の25質量%〜85質量%、より良好には30質量%〜60質量%を占める。
【０４０８】
23℃でのペースト状化合物の質量に対する液体の割合は、23℃で消費される融解熱の、ペースト状化合物の融解熱に対する比に等しい。
【０４０９】
23℃で消費される融解熱は、試料が、固体状態から、液体画分及び固体画分から形成される23℃での状態へと変化するために吸収する、エネルギーの量である。
【０４１０】
ペースト状化合物の融解熱は、固体状態から液体状態に変化するために化合物によって消費される熱である。ペースト状化合物は、その質量のすべてが固体形態であるとき、固体状態であると言われる。ペースト状化合物は、その質量のすべてが液体形態であるとき、液体状態であると言われる。
【０４１１】
ペースト状化合物の融解熱は、TA Instrument社によってMDSC 2920という名称で販売されている熱量計等の示差走査熱量計(DSC)を用いて、ISO規格11357-3:1999に従って、1分当たり5℃又は10℃の昇温で、得られたサーモグラムの曲線下面積と等しい。ペースト状化合物の融解熱は、化合物を固体状態から液体状態に変化させるのに必要とされるエネルギー量である。これは、J/gで表される。
【０４１２】
32℃で測定されるペースト状化合物の液体画分は、好ましくは、ペースト状化合物の40質量%から100質量%、より一層良好にはペースト状化合物の50質量%から100質量%を占める。32℃で測定されるペースト状化合物の液体画分が100%に等しいとき、ペースト状化合物の溶融範囲の終わりの温度は、32℃以下である。
【０４１３】
32℃で測定されるペースト状化合物の液体の割合は、32℃で消費される融解熱の、ペースト状化合物の融解熱に対する比に等しい。32℃で消費される融解熱は、23℃で消費される融解熱と同じ方式で計算される。
【０４１４】
ペースト状化合物は、好ましくは、20℃で、0.001MPaから0.5MPa、好ましくは0.002MPaから0.4MPaの範囲の硬度を有する。
【０４１５】
硬度は、プローブを化合物の試料中へ貫入させる方法で測定され、特に直径2mmのステンレス鋼シリンダーを備え付けたテクスチャ分析器(例えばRheo社製のTA-XT2i機)を用いる。硬度の測定は、5つの試料の中央で、20℃で実施する。シリンダーを各試料に導入し、貫入深さは0.3mmとする。記録した硬度値は、最大ピークのものである。
【０４１６】
ペースト状化合物は、植物起源の化合物から選択される。ペースト状化合物は、植物起源の出発材料からの合成によって得ることができる。
【０４１７】
ペースト状化合物は、特に、異性化ホホバ油、例えばDesert Whale社によりIso-Jojoba-50(登録商標)の商標名で製造又は販売されている部分的に水素化されたトランス異性化ホホバ油、オレンジワックス、例えばKoster Keunen社によりOrange Peel Waxの参照名で販売されている製品、クプアスバター(Beraca Sabara社製のRain Forest RF3410)、ムルムルバター(Beraca Sabara社製のRain Forest RF3710)、シアバター、部分的に水素化されたオリーブ油、例えばSoliance社によりBeurroliveの参照名で販売されている化合物、ココアバター、マンゴー油、例えばAahuskarlshamn社製のLipex 203、及びこれらの混合物から選択することができる。
【０４１８】
また、8〜30個の炭素原子を含む脂肪酸と8〜30個の炭素原子を含む脂肪アルコールとの混合物、例えばラウリルアルコールとラウリン酸メチルの混合物、ステアリルアルコールとパルミチン酸メチル又はベヘン酸メチルの混合物、例えばStrahl & Pitsch社により販売されているPurester範囲、特にPurester 24の商標名で知られるラウリン酸ラウリルも挙げることができる。
【０４１９】
同様に、8〜30個の炭素原子を含む脂肪酸と2〜10個のグリセリル単位を含むポリグリセリルとのエステル、例えばAarhuskarlshamn社によりAkoline PGPRの名称で販売されているポリリシノール酸ポリグリセリル-3、或いはホホバエステルワックス及びヒマワリ(Helianthus annus)種子ワックス及びフサアカシア(Acacia decurrens)エキスの3種とポリグリセリルとの混合物、例えばGattefosse社によりHydracire S又はActicire(登録商標)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０４２０】
また、水素化グリセロールエステル、例えば水素化菜種油とパーム油の混合物であるCognis(BASF)社によりCegesoft HF 52の名称で販売されている製品、又はOleo社によりSoftisan 100 Cremerの名称で販売されている製品も挙げることができる。
【０４２１】
また、8〜18個の炭素原子を含む脂肪酸のモノエステル及び/又はジエステルとステアリン酸グリセリル、例えばCognis社によりCutina GMS Vの参照名で販売されているステアリン酸グリセリル、又はStearineries Dubois社によりDub GMS 50/50の名称で販売されているモノステアリン酸及びジステアリン酸グリセリルの混合物等のモノ又はポリグルセロールとの混合物も挙げることができる。
【０４２２】
これらが存在する場合、ペースト状化合物の量は、例えば、無水複合材料の総質量に対して、0.05質量%から85質量%、更に良好には0.1質量%から40質量%、特に0.5質量%から10質量%の範囲でよい。
【０４２３】
ワックス
このようなペースト状脂肪物質の他に、本発明の無水複合材料は、少なくとも1種のワックスも含み得る。
【０４２４】
本発明の目的では、「ワックス」という用語は、室温(25℃)で固体であり、状態が可逆的に固体/液体に変化する親油性化合物を意味し、これは30℃以上の融点を有し、最大120℃の場合もある。特に、ワックスは、30℃超、更に良好には45℃超の融点を有する。
【０４２５】
本発明の目的において、融点とは、ISO規格11357-3;1999年に記載されている熱分析(示差走査熱量測定、すなわちDSC)で観察される吸熱ピークの先端の温度に相当する。ワックスの融点は、示差走査熱量計(DSC)、例えばTA Instruments社によりMDSC 2920の名称で販売されている熱量計を使用して測定できる。
【０４２６】
測定プロトコールは、以下の通りである。
【０４２７】
るつぼに入れた5mgのワックスの試料に、10℃/分の加熱速度で、-20℃から100℃の範囲の第1の温度上昇を施し、次に試料を、10℃/分の冷却速度で、100℃から-20℃に冷却し、最後に、5℃/分の加熱速度で、-20℃から100℃の範囲の第2の温度上昇を施す。第2の温度上昇中に、空のるつぼにより吸収される力と、ワックスの試料を含有するるつぼにより吸収される力との差の変動を、温度の関数として測定する。化合物の融点は、温度の関数として吸収される力の差の変動を示す曲線のピークの頂点に対応する温度値である。
【０４２８】
本発明の目的では、「ハードワックス」という用語は、20℃で、硬度が5MPa超、特に5〜30MPaの範囲、好ましくは6MPa超、更に良好には6〜25MPaの範囲であるワックスを意味する。
【０４２９】
ワックスの硬度は、圧縮力の測定により判定され、Rheo社によりTA-XT2という名称で販売されているテクスチュロメータ(直径2mmのステンレス鋼シリンダーを備え、このシリンダーが0.1mm/秒の測定速度で移動し、0.3mmの貫入深さまでワックスに貫入する)を使用して20℃で測定される。
【０４３０】
測定プロトコールは、以下の通りである:ワックスを、ワックスの融点+10℃に等しい温度で溶融する。溶融したワックスを、直径25mm及び深さ20mmの容器に注ぐ。ワックスを、室温で(25℃)で、ワックスの表面が平坦で滑らかになるように、24時間再結晶させ、次いで、ワックスを20℃で少なくとも1時間貯蔵してから硬度又は粘着力を測定する。
【０４３１】
テクスチュロメータのスピンドルを速度0.1mm/sで移動させ、次いでワックスに貫入深さ0.3mmまで貫入させる。スピンドルがワックスに深さ0.3mmまで貫入すると、スピンドルを1秒間(緩和時間に対応して)動かさずに保持し、次いで速度0.5mm/sで引き上げる。
【０４３２】
硬度の値は、測定した最大圧縮力を、テクスチュロメータのシリンダーがワックスに接触する表面積で割った値である。
【０４３３】
有利に使用することができるワックスには、ビーズワックス、特にWhite Beeswax SP 453Pの名称でStrahl & Pitsch社により販売されている製品又はBaerlocher社製のCerabeil LOR、クロコムギワックス、例えばCodif社により販売されている製品、カルナウバワックス、カンデリラワックス、特にStrahl & Pitsch社製の商標名Candelilla Wax SP 75 G、水素化ホホバワックス、スマックワックス(sumach wax)、Sophim社により販売されているPhytowax範囲(12L44、14L48、16L55及び18L57)の、C12〜C18鎖を有する脂肪アルコールでエステル化されたオリーブ油を水素化することによって得られるワックス、コメヌカワックス、セチル、ステアリル及びベヘニルアルコール、ローレルワックス又はオーリクリーワックス等の植物起源のワックスが挙げられる。
【０４３４】
また、ベヘン酸及びグリセロールの少なくとも1種のエステル、特にベヘン酸エステルとグリセロールのエステルの混合物、例えばジベヘン酸グリセリル、トリベヘニン、ベヘン酸グリセリルの混合物(Gattefosse社によりCompritol 888 CG ATOの参照名で販売されている)を使用することができる。
【０４３５】
ワックスは、存在する場合、無水複合材料の総質量に対して0.01質量%〜40質量%、好ましくは0.05質量%〜10質量%、更に良好には0.1質量%〜6質量%の範囲の含有量で存在することができる。
【０４３６】
油
本発明による無水複合材料は、有利には、少なくとも1種の油を含む。
【０４３７】
「油」という用語は、室温(25℃)及び大気圧で液体である脂肪物質を意味する。
【０４３８】
本発明の無水複合材料中に使用され得る油として、挙げることができる例には、以下が含まれる:
-  特に植物起源の炭化水素系油、例えばスクアラン、4〜30個の炭素原子を含む脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン若しくはオクタン酸トリグリセリド、或いは、例えば、ホホバ油、ババスー油、ヒマワリ油、オリーブ油、ヤシ油、ブラジルナッツ油、マルーラ油、トウモロコシ油、ダイズ油、マロー油、ブドウ種子油、アマニ油、ゴマ種子油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミアナッツ油、アララ油、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により販売されているもの、又はDynamit Nobel社によりMiglyol 810、812及び818の名称で販売されているもの、並びにシアバター油;
-  特に脂肪酸及び/又は脂肪アルコールの合成エステル及びエーテル、例えば式R1COOR2及びR1OR2の油(式中、R1は脂肪酸残基を表し、R1は、8〜29個の炭素原子を含有する脂肪アルコール残基を表し、R2は、3〜30個の炭素原子を含有する分枝又は非分枝炭化水素系鎖を表す)、例えばパーセリン油(purcellin oil)、ステアリン酸2-オクチルドデシル、エルカ酸2-オクチルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリル;ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、並びに脂肪アルコールヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート;ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート及びジエチレングリコールジイソノナノエート;並びにペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリトールテトライソステアレート;
-  これらの混合物。
【０４３９】
更に挙げることができるのは、以下の油である:
-  少なくとも
6個の炭素原子、好ましくは6〜26個の炭素原子、更に良好には6〜20個の炭素原子、更により良好には6〜16個の炭素原子を含有する少なくとも1種の脂肪酸と、1〜17個の炭素原子、更に良好には3〜15個の炭素原子を含む少なくとも1種のアルコールとの反応から誘導されるエステル;特にミリスチン酸イソプロピル、例えばKLK Oleo社によりPalmester 1510の名称で、Inolex Chemical Company社によりLexol IPM-NFの名称で、又はCognis(BASF)社によりIsopropyl Myristateの名称で販売されている製品、イソステアリン酸イソプロピル、例えばOleon社によりRadia 7739の名称で販売されている製品、パルミチン酸イソプロピル、カプリン酸/カプリル酸2-エチルヘキシル(又はカプリン酸/カプリル酸オクチル)、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、ラウリン酸ヘキシル、12個又は13個の炭素原子を含む脂肪アルコールの乳酸エステル、及び炭酸ジカプリリル、例えばCognis社によりCetiol CCの名称で販売されている製品;
-  6〜20個の炭素原子、好ましくは8〜12個の炭素原子、更により優先的には8〜10個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル。これらのエーテルは、2種の異なる脂肪アルコールから又は2種の同じ脂肪アルコールから得ることができる。好ましくは、これらは、カプリルアルコール(1-オクタノール又はn-オクタノールとしても知られる)等の2種の同じ脂肪アルコールから得られる。ひいては、対応するエーテルは、ジカプリリルエーテル、例えばCognis社によって名称Cetiol OEで販売されている製品;
-  6〜12個の炭素原子を含むグリセロールエーテル、例えばグリセリル2-エチルヘキシルエーテル(INCI名:エチルヘキシルグリセロール)、例えばSchulke & Mayr GmbH社製のSensiva SC50である。特にカプリル酸/カプリン酸とC12〜C18脂肪アルコールとのエステルの混合物、例えばCognis社によりCetiol LCの名称で又はStearineries Dubois社によりDub 810 Cの名称で販売されているヤシカプリル酸/カプリン酸エステル;
-  7〜17個の炭素原子、特に9〜15個の炭素原子、より特定すると11〜13個の炭素原子を含む、有利には植物起源の揮発性直鎖状アルカンを挙げることができる。本発明における使用に好適な揮発性直鎖状アルカンの例として、Cognis社からの特許出願WO2007/068371に記載されているものを挙げることができる。本発明における使用に好適な揮発性直鎖状アルカンの例として、n-ノナン(C9)、n-デカン(C10)、n-ウンデカン(C11)、n-ドデカン(C12)、n-トリデカン(C13)、n-テトラデカン(C14)、n-ペンタデカン(C15)、n-ヘキサデカン(C16)及びn-ヘプタデカン(C17)、並びにこれらの混合物を挙げることができる。特に好ましい実施形態によれば、ウンデカン(C11)とトリデカン(C13)との混合物、例えばCognis社によりCetiol UTの参照名で販売されている製品が使用される。また、n-ドデカン(C12)及びn-テトラデカン(C14)、例えばそれぞれParafol 12-97及びParafol 14-97の参照名でSasol社によって販売されている製品、並びにこれらの混合物;
-  C8〜C30不飽和脂肪酸とジオールとのダイマー及び/又はトリマーの縮合によって得られるポリエステル、例えばBiosynthis社によってViscoplastの名称で販売されているジリノール酸とジオールとのポリエステル、特にINCI名ジリノール酸/プロパンジオールコポリマーを有するポリマー;
-  並びにこれらの混合物も挙げることができる。
【０４４０】
また、ゲルベアルコール又はゲルベアルコール誘導体、例えばゲルベアルコールとC8〜C30脂肪酸とのエステルも使用することができる。ゲルベアルコールは、以下の化学反応によって脂肪族第一級アルコールをβ-アルキレン化アルコールダイマーに変換することによって得られる。
【０４４１】
【化１７】
0006743152.tif 000018
【０４４２】
この反応は、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコキシド等の塩基、ラネーニッケル等の触媒、及び高温の存在を必要とする。
【０４４３】
ゲルベアルコール又はC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルとして、特にオクチルドデカノール及びオクトルドデカノールエステル、例えばミリスチン酸オクチルドデシルを挙げることができる。特にオクチルドデカノール、例えばCognis(BASF)社によりEutanol Gの名称で販売されている製品、及びGattefosse社によりDub MODの名称で販売されているミリスチン酸オクチルドデシルを挙げることができる。
【０４４４】
本発明の好ましい実施形態によれば、無水複合材料の脂肪相は、少なくとも1種の油を含み、好ましくは、材料の総質量に対して、少なくとも20質量%の油、更に良好には少なくとも25質量%の油を含む。
【０４４５】
特に、無水複合材料の脂肪相の油の全含有量は、無水複合材料の総質量に対して40質量%〜85質量%、好ましくは50質量%〜85質量%、更に良好には54質量%〜77質量%の範囲であってよい。
【０４４６】
本発明の特定の実施形態によれば、無水複合材料の脂肪相は、炭化水素系油、例えばトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカン、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも1種の油を含む。
【０４４７】
特定の実施形態によれば、無水複合材料の脂肪相は、炭化水素系油、例えばトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、及び直鎖状C7〜C17アルカン、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも1種の油を40質量%〜85質量%含む。
【０４４８】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料の脂肪相は、無水複合材料の総質量に対して、40質量%〜85質量%、好ましくは45質量%〜75質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油、並びに組成物の総質量に対して、5質量%〜25質量%、好ましくは少なくとも5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む。
【０４４９】
本発明の特定の実施形態によれば、無水複合材料の脂肪相は、少なくとも2種の異なる油を含み、好ましくは、材料の総質量に対して、少なくとも15質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、並びに材料の総質量に対して、少なくとも5質量%〜25質量%、好ましくは少なくとも5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む。
【０４５０】
特定の実施形態によれば、無水複合材料の脂肪相は、特にカンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、水素化ホホバワックス、クロコムギワックス、スマックワックス、C12〜C18鎖を有する脂肪アルコールでエステル化されたオリーブ油の水素化によって得られるワックス、コメヌカワックス、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等のC12〜C18鎖を有する脂肪アルコール、ローレルワックス、オーリクリーワックス、ベヘン酸とグリセロールとのエステル、特にベヘン酸とグリセロールとのエステルの混合物、例えばジベヘン酸グリセリル、トリベヘニン及びベヘン酸グルセリルの混合物から選択される少なくとも1種のワックス、好ましくはカンデリラワックスも含む。
【０４５１】
本発明の第1の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  材料の総質量に対して、3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤、
-  材料の総質量に対して10質量%〜50質量%の充填剤であって、多孔質球状シリカ微粒子及び球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第1の充填剤と、第1の充填剤とは異なる、球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第2の充填剤とを含む、充填剤、並びに
-  材料の総質量に対して40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相であって、材料の総質量に対して、25質量%〜58質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油、及び5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む、脂肪相
から形成される。
【０４５２】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  材料の総質量に対して、3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤、
-  材料の総質量に対して10質量%〜50質量%の充填剤であって、多孔質球状シリカ微粒子から選択される少なくとも5質量%の第1の充填剤と、球状セルロース粒子から選択される少なくとも5質量%の第2の充填剤とを含む、充填剤、並びに
-  材料の総質量に対して40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相であって、材料の総質量に対して、25質量%〜55質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油と、3質量%〜10質量%のワックス、好ましくはカンデリラワックスとを含む、脂肪相
から形成される。
【０４５３】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末を、好ましくはシリカ/C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の質量比Rが0.75以上、好ましくは0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、例えばトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４５４】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末を、好ましくはシリカ/C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４５５】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末を、好ましくはシリカ/C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  25質量%〜48質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４５６】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末を、好ましくはシリカ/C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油とを含む少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４５７】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末を、好ましくはシリカ/C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  25質量%〜48質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、5質量%〜25質量%、好ましくは5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油とを含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４５８】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を、シリカ/セルロースの質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４５９】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を、シリカ/セルロースの質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６０】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を、シリカ/セルロースの質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  25質量%〜70質量%、好ましくは25質量%〜48質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を、好ましくはシリカ/セルロースの質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６２】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を、好ましくはシリカ/セルロースの質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油とを含む少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６３】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を、好ましくはシリカ/セルロースの質量比Rが0.75以上、更により優先的には0.75から3の間で含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  25質量%〜48質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、5質量%〜25質量%、好ましくは5質量%〜10質量%の、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油とを含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６４】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末と少なくとも5質量%の球状セルロース粒子とを含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６５】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末と少なくとも5質量%の球状セルロース粒子とを含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６６】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末と少なくとも5質量%の球状セルロース粒子とを含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  5質量%〜25質量%、好ましくは5質量%〜15質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６７】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６８】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４６９】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ微粒子及び少なくとも5質量%の球状セルロース粒子を含む、10質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  5質量%〜25質量%、好ましくは5質量%〜15質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７０】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、無機充填剤から選択され、他の2つは、有機充填剤から選択される、好ましくは互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択され、他の2つは、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子、好ましくは球状セルロース粒子及びC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される、15質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、無機充填剤から選択され、他の2つは、有機充填剤から選択される、好ましくは互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択され、他の2つは、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子、好ましくは球状セルロース粒子及びC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される、15質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  40質量%〜85質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７２】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、無機充填剤から選択され、他の2つは、有機充填剤から選択される、好ましくは互いに異なる少なくとも3種の充填剤を含み、そのうちの1つは、多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択され、他の2つは、球状セルロース粒子、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末、及びポリアミド粒子から選択され、好ましくは、球状セルロース粒子及びC8〜C22アシル基を保するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される、15質量%〜50質量%の充填剤;並びに
-  5質量%〜25質量%、好ましくは5質量%〜15質量%、更により優先的には5質量%〜10質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７３】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  少なくとも5質量%の多孔質球状シリカ粒子、特に多孔質球状シリカ微粒子から選択される第1の無機充填剤と、少なくとも5質量%の球状セルロース粒子から選択される少なくとも第2の有機充填剤と、少なくとも5質量%のC8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される第3の有機充填剤とを含む、15質量%〜50質量%の互いに異なる少なくとも3種の充填剤;並びに
-  5質量%〜25質量%、好ましくは5質量%〜15質量%、更により優先的には5質量%〜10質量%の、ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７４】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  多孔質球状シリカ粒子から選択される、20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤、好ましくは単一の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７５】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  多孔質球状シリカ粒子から選択される、20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤、好ましくは単一の充填剤;並びに
-  ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７６】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  多孔質球状シリカ粒子から選択される、30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤、好ましくは単一の充填剤;並びに
-  ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも30質量%の少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７７】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  多孔質球状シリカ粒子から選択される、20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤、好ましくは単一の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７８】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  多孔質球状シリカ粒子から選択される、30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤、好ましくは単一の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも30質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４７９】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  多孔質球状シリカ粒子から選択される、20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも25質量%の少なくとも2種の油を含有するが、そのうちの一方は、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択され、他方は、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８０】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  多孔質球状シリカ粒子から選択される、30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも25質量%の炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、少なくとも5質量%の直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油とを含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８２】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも25質量%の少なくとも2種の油を含有するが、そのうちの一方は、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択され、他方は、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８３】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、C8〜C30脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも40質量%の炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、少なくとも5質量%の直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油とを含有する、45質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８４】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテルから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８５】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテルから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８６】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８７】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８８】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  30質量%〜40質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも50質量%の少なくとも1種の油を含む、50質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４８９】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは20質量%〜30質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９０】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜30質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも60質量%の少なくとも1種の油を含有する、60質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも20質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９２】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは20質量%〜30質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも20質量%の直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９３】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜30質量%の、C8〜C22アシル基を有するN-アシルアミノ酸の粉末から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも20質量%の直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９４】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは40質量%〜50質量%の、球状セルロース粒子から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９５】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは40質量%〜50質量%の、球状セルロース粒子から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９６】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはミリスチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  球状セルロース粒子から選択される、40質量%〜50質量%の少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも40質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９７】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、球状セルロース粒子から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９８】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、球状セルロース粒子から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも25質量%の少なくとも2種の油を含有するが、そのうちの一方は、炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択され、他方は、直鎖状C7〜C17アルカンから選択される、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０４９９】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、脂肪酸とモノ又はポリグリセロールとのトリエステル、例えばトリヒドロキシステアリン酸グリセリルから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  球状セルロース粒子から選択される、30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤;並びに
-  少なくとも25質量%の炭化水素系油、好ましくはトリグリセリドから選択される少なくとも1種の油と、少なくとも20質量%の直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも1種の油とを含有する、45質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０５００】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、球状セルロース粒子から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  炭化水素系油、好ましくはトリグリセリド、ゲルベアルコール、C8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステル、6〜20個の炭素原子を含む脂肪アルコールエーテル、及び直鎖状C7〜C17アルカンから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含有する、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相
から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０５０１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  20質量%〜50質量%、好ましくは30質量%〜40質量%の、球状セルロース粒子から選択される少なくとも1種の充填剤;並びに
-  ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも25質量%の少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０５０２】
好ましくは、無水複合材料は、少なくとも:
-  3質量%〜15質量%の、デキストリンの脂肪酸エステル、好ましくはパルミチン酸デキストリンから選択される少なくとも1種の親油性ゲル化剤;
-  球状セルロース粒子から選択される、30質量%〜40質量%の少なくとも1種の充填剤;並びに
-  ゲルベアルコール及びC8〜C30脂肪酸とゲルベアルコールとのエステルから選択される少なくとも30質量%の少なくとも1種の油を含む、40質量%〜85質量%の少なくとも1つの脂肪相から形成され、
質量の量は、無水複合材料の総質量に対して示される。
【０５０３】
その他の成分
本発明による組成物の水性相は、親水性ゲル化剤及び無水複合材料の分散体の他に、他の一般的な化粧用化合物を含んでよいことを理解されたい。
【０５０４】
連続水性相は、水、親水性ゲル化剤及び無水複合材料の分散体からなってよい。また、水混和性溶媒(25℃で50質量%超の水中における混和性)も含んでよい。
【０５０５】
例えば、水性相は、2〜8個の炭素原子を含むポリオールを1種以上含有してもよい。
【０５０６】
用語「ポリオール」は、少なくとも2つの遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味すると理解されるべきである。挙げることができるポリオールの例には、グリセロール、グリコール、例としてはブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、特にジプロピレングリコール、1,2-プロパンジオール及び1,3-プロパンジオールが含まれる。
【０５０７】
本発明の特定の実施形態によれば、ポリオールは、グリセロール及び1,3-プロパンジオールから選択される。
【０５０８】
好ましくは、ポリオールはグリセロールである。
【０５０９】
挙げることができる例としては、Oleon社によりGlycerine 4810の名称で又はKLK Oleo社によりPalmera G995Vの名称で、或いはCargill社によりRefined Glycerine 99.5% PH EUROの名称で販売されているグリセロールが含まれる。
【０５１０】
また、Dupont Tate and Lyle Bio Products社によりZemea Propanediolの名称で販売されている1,3-プロパンジオールも挙げることができる。
【０５１１】
また、1,3 Butylene Glycolの名称でAlzo或いはDaicel社により販売されているブチレングリコールも挙げることができる。
【０５１２】
Oleon社により名称Radianol 4710で販売されているプロピレングリコールもまた挙げることができる。
【０５１３】
ポリオールの量は、組成物の総質量に対して、例えば、0質量%から20質量%、特に0.1質量%から20質量%、好ましくは3質量%から17質量%、更により良好には4質量%から15質量%、更により良好には5質量%から10質量%の範囲でよい。
【０５１４】
本発明による組成物は、1種以上の第一級アルコール、すなわち2〜6個の炭素原子を含むアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール又はヘキサノール、特にエタノール及びイソプロパノールも含むことができる。それは、好ましくはエタノールである。
【０５１５】
こうしたアルコールの添加は、本発明による組成物が体、顔又は毛髪用の製品として使用される場合に特に好適であり得る。
【０５１６】
第一級アルコールの量は、組成物の総質量に対して、例えば、0質量%〜35質量%、特に0.1質量%〜35質量%、好ましくは1質量%〜15質量%、更により優先的には5質量%〜10質量%の範囲であってよい。
【０５１７】
化粧用組成物
当然のことながら、本発明による組成物は、生理的に許容される媒体を含む。
【０５１８】
用語「生理的に許容される媒体」は、ケラチン物質、特に皮膚、より特定すると顔面の皮膚、口唇及び爪に本発明の組成物を適用するのに特に適した媒体を指すことが意図される。生理的に許容される媒体は、一般に、製品を適用する支持体の性質に適している。
【０５１９】
これらは、ケア及び/又はメーキャップを目的とした化粧用組成物の配合のために選択される成分も含有する。
【０５２０】
脂肪相
当然のことながら、本発明による組成物は、無水複合材料中に検討されたものとは異なる脂肪相を含んでよい。
【０５２１】
このような脂肪相中に存在する化合物は、特にレオロジー特性(針入度測定、流量、粘稠性)の面で又は質感及び安定性の面で所望の特性を最終的な組成物に与えるように、当業者の一般知識に基づき当業者によって選択され得る。
【０５２２】
本発明の目的では、脂肪相は、特に前述したような、室温及び大気圧で液体である任意の脂肪物質、一般的には油、若しくは室温及び大気圧で固体である任意の脂肪物質、例えばワックス、又は任意のペースト状の化合物を含む。
【０５２３】
脂肪相は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して、0.1質量%から30質量%、更に良好には1質量%から25質量%、好ましくは2.5質量%から20質量%の範囲の量で存在することができる。
【０５２４】
当然のことながら、この含有量は、無水複合材料の脂肪相を含まない。
【０５２５】
補助剤及び活性剤
本発明の組成物は、化粧品及び皮膚科分野で一般的な1種以上の補助剤、例えば界面活性剤、保湿剤、親水性又は親油性活性剤、フリーラジカル捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、膜形成剤、染料、例えば真珠層、反射性粒子、顔料及び/又は色素、並びに充填剤、並びにこれらの混合物も含有することができる。
【０５２６】
本発明による組成物はまた、1種以上の活性剤も含んでもよい。
【０５２７】
挙げることができる活性剤の非限定的な例としては、アスコルビン酸及びその誘導体、例えば5,6-ジ-O-ジメチルシリルアスコルベート(特にExsymol社によりPRO-AAの参照名で販売されている)、ジ-α-トコフェリル-21-アスコルビルリン酸のカリウム塩(特にSenju Pharmaceutical社によりSepivital EPCの参照名で販売されている)、アスコルビルリン酸マグネシウム、アスコルビルリン酸ナトリウム(特にRoche社によりStay-C50の参照名で販売されている);フロログルシノール;酵素;並びにこれらの混合物が含まれる。
【０５２８】
本発明の好ましい実施形態によれば、酸化感受性の親水性活性剤の中で、アスコルビン酸を使用する。アスコルビン酸はいずれの性質のものでもよい。したがって、アスコルビン酸は、天然由来の粉末形態又はオレンジ果汁の形態、好ましくはオレンジ果汁濃縮物とすることができる。アスコルビン酸は、合成起源の、好ましくは粉末形態であってもよい。
【０５２９】
本発明の組成物に使用することができる他の活性剤として、例えば、保湿剤、例えばタンパク質加水分解物;天然抽出物;抗炎症剤;オリゴマーのプロアントシアニジン;ビタミン、例えばビタミンA(レチノール)、ビタミンE(トコフェロール)及び他の酸化防止剤、例えばローズマリーの抽出物、ビタミンB5(パンテノール)、ビタミンB3(ナイアシンアミド)、これらのビタミンの誘導体(特にエステル)並びにこれらの混合物;尿素、カフェイン、アデノシン、脱色剤、例えばコウジ酸、ハイドロキノン及びカフェー酸;サリチル酸及びその誘導体;α-ヒドロキシ酸、例えば乳酸及びグリコール酸並びにこれらの誘導体;レチノイド、例えばカロテノイド及びビタミンA誘導体;ヒドロコルチゾン;メラトニン;藻類、真菌、植物、酵母、細菌の各抽出物;ステロイド;抗菌活性剤;マット感付与剤、例えば繊維;張り付与剤(tensioning agent);UV遮蔽剤、精油、セラミド、及びヒアルロン酸ナトリウム、並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【０５３０】
好ましくは、本発明による組成物は、少なくとも1種の活性剤、好ましくは少なくとも1種のヒアルロン酸ナトリウムも含有する。
【０５３１】
これらの様々な補助剤及び/又は活性剤の量は、考慮される分野において従来使用されている量である。特に、これらの量は、所望の目的によって変わり、例えば組成物の総質量に対して0.01質量%〜20質量%、好ましくは0.1質量%〜12質量%の範囲であってもよい。
【０５３２】
当然のことながら、当業者は、本発明による組成物に本質的に関連する有利な特性が、想定される添加によって有害な影響を受けない又は実質的に有害な影響を受けないように、本発明による組成物に添加される任意選択の補助剤及び/又は活性剤を注意深く選択することになる。
【０５３３】
提供形態及び用途
本発明による組成物は、任意の局所適用のために使用することができる。特に、これは、特に化粧品分野において即座の認知された効力を有する化粧用又は皮膚用組成物、好ましくは化粧用組成物を構成することができる。
【０５３４】
これは、特に、皮膚、口唇及び/又は目のケア及び/又は化粧落としのために、並びに毛髪ケア用組成物としても使用され得る。これはまた、脱臭剤として又は日焼け止め製品として、並びに皮膚のクレンジング用にも使用され得る。
【０５３５】
本発明による組成物は、特に、老化防止ケア、皮脂、日焼け止めのための保護、発汗抑制及び脱臭に関する皮膚のケア用の美容用途の製品、毛髪及び/又は頭皮用製品、並びにスタイリング製品、芳香性製品並びにメーキャップ製品として使用することができる。
【０５３６】
本発明の主題はまた、皮膚、口唇及び/若しくは目のケア、化粧落とし及び/又はクレンジングのための、並びに/又は毛髪ケアのための、上に定義した組成物の美容的使用でもある。
【０５３７】
本発明の主題はまた、上に定義した組成物を皮膚、口唇及び/又は目に適用する、皮膚、口唇及び/又は目の化粧落とし及び/又はケアのための美容方法でもある。
【０５３８】
本発明の主題はまた、上に定義した組成物を毛髪へ適用する、美容的な毛髪ケア方法でもある。
【０５３９】
本発明の主題はまた、皮膚の色の不具合及び/又は皮膚のマイクロレリーフの不具合を隠すための美容処置方法でもある。
【０５４０】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、体及び/又は顔の皮膚、好ましくは顔の皮膚をケアするための組成物である。
【０５４１】
本発明による組成物は、化粧品において通常使用される種々の提供形態とすることができる。
【０５４２】
本発明による組成物は、好ましくは、セラムの形態である。
【０５４３】
特許請求の範囲を含めた本明細書全体で、「を含む」という用語は、特段の指定がない限り、「少なくとも1種を含む」と同義のものとして理解されるべきである。
【０５４４】
「・・・から・・・の間」及び「・・・から・・・の範囲」という用語は、特段の指定がない限り、両端を包含すると理解されるべきである。
【０５４５】
「少なくとも1つ」という用語は、「1つ以上」と同等である。
【０５４６】
本発明は、非限定的な例示として提示される下に記載の実施例によって、より詳細に例示される。
【０５４７】
パーセントは質量パーセントである。
【０５４８】
以下の実施例において、質量パーセントは、材料の又は組成物の総質量に対して示される。
【実施例】
【０５４９】
(実施例I)
無水複合材料
本発明による以下の様々な無水複合材料1〜4を先ず調製する。
【０５５０】
【表１】
0006743152.tif 000019
【０５５１】
【表２】
0006743152.tif 000020
【０５５２】
【表３】
0006743152.tif 000021
【０５５３】
調製方法
無水複合材料1〜4を、以下のプロトコールに従って得た:
凝集防止装置(deflocculator)を用いて相A1を75〜80℃の温度に加熱する。混合物を、均質化が完了するまで、混合物を75〜80℃で最低15分間置いておく(全溶解)。
混合物を50℃に冷却する。冷却中、70℃で相A2を添加する。次いで50℃で、相A3を、相A1及びA2の混合物中に分散させる。混合物を3300rpmで10分間、撹拌する。
次いで混合物を、フレキシブルアンカーを備えるニーダー中に移し、タンクを50℃に予熱する。
次いで相B1の半分を添加し、混合物を最低速度1(株式会社ケンウッド製の「Chef Titanium」機)で3分間撹拌する。
次いで相B1の残り半分を添加し、混合物を最低速度1で3分間撹拌する。
次いで相B2の半分を添加し、混合物を最低速度1で1分間撹拌する。
次いで相B2の残り半分を添加し、混合物を最低速度1で2分30秒間撹拌する。
次いで混合物を最低速度1で撹拌し、手動による掻き取りを実施する。次いで混合物を中速度3〜4で3分間撹拌し、手動による掻き取りを再度実施する。最後に、混合物を高速度6で2分間、撹拌する。並行して、混合物を20℃の水浴中で冷却し、30℃未満の温度まで低下させる。
仕上げに、手動による掻き取りを再度実施し、次いで混合物を高速度6で5分間撹拌し、次いで低速度1〜2で2分間撹拌する。
【０５５４】
(実施例II)
ケア組成物
本発明による以下のケア組成物1〜4を調製する。
【０５５５】
【表４】
0006743152.tif 000022
【０５５６】
【表５】
0006743152.tif 000023
【０５５７】
調製方法
組成物1〜4を、以下のプロトコールに従って得た:
相Aの成分を、室温(25℃から30℃の間)にて3300rpmの速度でローターステーターを用いて20分間混合する。
ローターステーターを用いて2000rpmの速度で撹拌しながら相Bを添加する。
次いで混合物を65℃に等しい温度まで加熱する。温度が上昇する間、相Cを添加し、ローターステーターを用いて3300rpmの速度で撹拌する。
並行して、相Dを水浴上で65℃まで加熱する。これを前述の混合物に即座に添加し、ローターステーターを用いて3300rpmの速度で6分かけて撹拌する。
混合物を冷却する。冷却する間、50℃から60℃の間の温度で、相Eを添加する。
へらを用いて速度150rpmで撹拌しながら冷却を実施して30℃に等しい温度まで下げる。
混合物を30℃未満の温度で維持し、相Fを添加し、15分かけて3300rpmの速度でローターステーターにより撹拌する。
無水複合材料1を含有する相Gを前述の混合物に25℃の温度で添加する。無水複合材料1が適切に分散したら、混合物を室温(25℃から30℃の間)で5分間、ローターステーターにより3000から3300rpmの速度で撹拌する。無水複合材料1が、容器の壁、底又はへら上に凝塊形成しないことを確認する。適切な場合には、更に2〜3分間撹拌を行い、全体の撹拌時間が8分を超えないようにする。無水複合材料1は、顕微鏡により、懸濁液中で目に見える。
速度200rpmで撹拌しながら相H及びIを混合物に添加する。
最後に、混合物を、速度2500rpmでローターステーターにより1分間撹拌する。
【０５５８】
本発明による組成物は、ソフトで滑らかな質感を持つ。これは、皮膚への適用後、軽く、フレッシュ、ソフト、つややかで滑らかな仕上がりを残す。更に、これは適用しやすく、皮膚に素早く浸透する。
【０５５９】
(実施例III)
本発明によるものではない組成物
本発明によるものではない以下の組成物5を調製する。
【０５６０】
【表６】
0006743152.tif 000024
【０５６１】
調製方法
本発明によるものではない組成物5は、前もって調製しておいた無水複合材料を一切含有しないことを特徴とする。種々の充填剤を個別に組成物に添加する。
【０５６２】
組成物5を、以下のプロトコールに従って得た:
相Aの成分を、室温にてローターステーターを用いて3300rpmの速度で撹拌しながら20分間混合する。
ローターステーターを用いて1400rpmの速度で撹拌しながら相Bを相Aに添加する。次いで混合物を65℃に等しい温度まで加熱する。
温度が上昇する間、約40℃で、相Cを添加し、ローターステーターを用いて3300rpmの速度で撹拌する。
並行して、相Dを水浴上で65℃まで加熱する。これを前述の混合物に即座に添加し、ローターステーターを用いて3300rpmの速度で6分かけて撹拌する。
混合物を冷却する。冷却する間、50℃から60℃の間の温度で、相Eを添加する。
へらを用いて撹拌しながら冷却を実施して30〜35℃に等しい温度まで下げる。
冷水浴を用いて混合物を30℃未満の温度で維持し、相Fを添加し、15分かけて3300rpmの速度でローターステーターにより撹拌する。
次いで25℃の温度で相Gを混合物に添加し、後続して相Hを添加し、ローターステーターにより5分間撹拌する。
へらで撹拌しながら相I及びJを混合物に添加する。
最後に、混合物のpHを4.8±0.2のpHに調整する。
【０５６３】
本発明による組成物1及び本発明によるものではない組成物5を比較した。しわ及び小じわを有し、顔の老化防止用組成物を毎日使用している、30〜65歳の女性16名に、2種の組成物をそれぞれ顔に7日間塗布させる。
【０５６４】
しわの視認性に与える効果を、Chromasphere(登録商標)評価に従って評価する。
【０５６５】
Chromasphere(登録商標)評価は、しわの視認性に与える効果並びに顔貌の均質性及び顔色に与える効果を評価することを可能にする。
【０５６６】
原理
Chromasphere(登録商標)は、拡散昼光照明下で、較正カラー画像(プロフィール)を収集するための撮像プラットフォームである。
【０５６７】
画像解析は、しわの視認性に与える効果を評価するためのソフトウェアVisibility 1.4.4を使用することによって、パラメーターRa及びRzを得ることを可能にする。また、顔貌の均質性及び顔色を評価するためのソフトウェアChromalys pro 1.5を使用して、均質性パラメーター(ICOX)及び色パラメーター(L*、a*、b*及びデルタE)を得ることも可能にする。
【０５６８】
生成物の塗布
それぞれの顔の半面に300mgの化粧用組成物(3回の秤量後にmg-μL等価が決定される)を塗布する。各顔半面の選択は、指令センターによって規定された表に従ってランダムに行われる。
【０５６９】
担当技術者は、前額から始めて顎まで下って各顔半面に組成物を少量付着させて適用する。該技術者は、4本の指を使って、顔の中央から外側の部分に向かって移動し、最初に前額に、次いで目及び前額、最後に顔の下部に組成物を塗り広げる。
【０５７０】
画像の抜擢
ランダムに選択された各顔半面の画像は、担当技術者によって撮像される(ランダム化は最初に24名の個人に実施してから平衡化させる)。画像は、t=0及びt=10分で撮像される。
【０５７１】
しわの視認性に与える効果の評価
しわの視認性に与える効果を評価するために得られたパラメーターは、中線に沿った側面図の平均偏差を表すRa及び平均粗度を表すRbである。
【０５７２】
結果
各パラメーターについての結果を表す:
-  各実験時間(t=0及びt=10分)についての平均値、最小、最大及び平均標準偏差として、
-  t=0に対するt=10分での平均変動パーセント[平均変動%=((平均t=10分-平均t=0)/(平均t=0))×100]として、
-  差(t=10分-t=0)についての平均値、最小、最大及び平均標準偏差として。
【０５７３】
組成物1は、組成物5と比較したとき、しわ及び小じわの出現を更に減らすことを可能にする。加えて、組成物1は、組成物5と比べて、より滑らかな外観を顔の皮膚に与えることを可能にすることに留意されたい。
【０５７４】
(実施例IV)
ケア組成物
本発明による以下のケア組成物6〜11を調製する。
【０５７５】
【表７】
0006743152.tif 000025
【０５７６】
調製方法
組成物6〜11を、以下のプロトコールに従って得た:
調製プロセス中、35℃の温度を維持する。
凝集防止装置を用いて均質化して相A1の成分を分散させ、次いでローターステーターを用いて400rpmの速度で撹拌しながら5分間混合する。
相A2、次いで相A3を添加し、次いでローターステーターを用いて1300rpmの速度で撹拌しながら5分間混合する。
相Bをスパチュラで予混合し、次いで非常に注意深く混合物に投入する。過剰の温度の上昇を回避するために冷水浴中にて(水浴に角氷を徐々に加える)、混合物を速度3300rpmで10分間撹拌し続ける。
ローターステーターを用いて3300rpmの速度で撹拌しながら相Cを添加する。混合物を、5分間撹拌し続ける。
撹拌速度を1500rpmまで低下させて、混合物を、30℃未満の温度まで冷却する。
成分が完全に溶解するまで相Dを予混合し、次いでこれを混合物に添加し、ローターステーターを用いて3300rpmの速度で5分かけて撹拌する。
凝集防止装置を用いながら相Eを添加する。混合物を3300rpmの速度で5分間撹拌し続ける。
無水複合材料を含有する相Fを前述の混合物に25℃の温度で添加する。混合物を、ローターステーターを速度3300rpmで用いて5分間撹拌し、それによって無水複合材料を乳化させずに完全に分散させる。2分間の撹拌後、ローターに無水複合材料の塊が無いことを確認する。懸濁液中の塊の形態の無水複合材料は、顕微鏡により見られる。
最後に、混合物のpHを5.8±0.3のpHに調整する。
【０５７７】
組成物を、特に前述のChromasphere(登録商標)評価の手段によって試験した。
【０５７８】
本発明による組成物は、皮膚のテカりを低減することを可能にし、毛穴の視認性の低減をもたらす。乾燥線状痕、しわ及び小じわは、特に目の下のしわは減衰される。色素異常症(赤み及び影)の視認性も低減される。
【０５７９】
(実施例V)
本発明によるものではない組成物
本発明によるものではない以下の組成物12を調製する。
【０５８０】
【表８】
0006743152.tif 000026
【０５８１】
調製方法
本発明によるものではない組成物12は、予め密接的に混合しても個別に添加しても関係なく、無水複合材料の化合物を含まない。代わりに、該組成物は、ポリシリコーン-11及びポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーンポリマーを含む。
【０５８２】
組成物12を、以下のプロトコールに従って得た:
調製プロセス中、35℃の温度を維持する。
凝集防止装置(deflocculator)を用いて均質化して相A1の成分を分散させ、次いでローターステーターを用いて400rpmの速度で撹拌しながら5分間混合する。
相A2、次いで相A3を添加し、次いでローターステーターを用いて1300rpmの速度で撹拌しながら5分間混合する。
相Bをスパチュラで予混合し、次いで非常に注意深く混合物に投入する。過剰の温度の上昇を回避するために冷水浴中にて(水浴に角氷を徐々に加える)、混合物を速度3300rpmで10分間撹拌し続ける。
ローターステーターを用いて3300rpmの速度で撹拌しながら相Cを添加する。混合物を、5分間撹拌し続ける。
ローターステーターを用いて3300rpmの速度で撹拌しながら相Dを添加する。混合物を、5分間撹拌し続ける。
撹拌速度を1500rpmまで低下させて、混合物を、30℃未満の温度まで冷却する。
成分が完全に溶解するまで、相E1を予混合する。
相E2も予混合する。
凝集防止装置を用いて均質化するまで、相E1及びE2を混合する。
凝集防止装置を用いて相E1及びE2の混合物中に相E3を分散させる。
ローターステーターを用いて3300rpmの速度で撹拌しながら、相E1、E2及びE3の混合物を、最長2分かけて前述の相A〜Dの混合物に添加する。
最後に、混合物のpHを5.8±0.3のpHに調整する。
【０５８３】
本発明による組成物6〜9の光学特性を、市販のHazemeter機を用いたヘイズ測定(ベール効果)の手段によって、本発明によるものではない組成物12の光学特性と比較した。
【０５８４】
以下のプロトコールに従って測定値を得た:透明なプラスチックフィルム(Byk)上に、自動スプレッダを用いて、そのヘイズの評価が所望される組成物の濡れ厚さ25.4μmで、被覆物を延ばす。被覆物を室温で1時間乾燥させておき、次いでByk Bardber商標のHaze-gardを使用してヘイズ指数の測定値を得る。
【０５８５】
得た測定値は、本発明による組成物が、組成物12と比較したとき、非常に大きなソフトフォーカス効果を得ることを可能にすることを示す。