(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物であって、
前記潤滑油組成物の総重量を基準として、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
１０００ｐｐｍ超のカルシウムを前記潤滑油組成物に提供するために、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する十分な量の１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤と、
前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤であって、前記１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤によって前記潤滑油組成物に提供されるマグネシウムの総量が５０〜１５００ｐｐｍである、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、
５０〜８００ｐｐｍの前記潤滑組成物へのモリブデンの総量を提供する１つ以上のモリブデン化合物と、を含み、
前記１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの前記潤滑油組成物中のカルシウムの重量％と、前記１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの前記潤滑油組成物中のマグネシウムの重量％との比が、１１．９未満であり、
前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物中の前記マグネシウムの総ｐｐｍと、前記潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの前記潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比が、１９超であり、
前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物中の前記カルシウムの総ｐｐｍと、前記潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの前記潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比が、２２２未満である、潤滑油組成物。
【請求項２】
前記１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤が、カルシウムスルホネート洗浄剤およびカルシウムフェネート洗浄剤から選択される洗浄剤を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤が、マグネシウムスルホネート洗浄剤を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの前記潤滑油組成物中の前記カルシウムの重量％と、前記１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの前記潤滑油組成物中の前記マグネシウムの重量％との前記比が、１０未満である、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの前記潤滑油組成物中の前記カルシウムの重量％と、前記１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの前記潤滑油組成物中の前記マグネシウムの重量％との前記比が、０．５〜９である、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物中の前記マグネシウムの総ｐｐｍと、前記潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの前記潤滑油組成物の総ＴＢＮとの前記比が、２５超である、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物中の前記マグネシウムの総ｐｐｍと、前記潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの前記潤滑油組成物の総ＴＢＮとの前記比が、３０〜９０である、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物中の前記カルシウムの総ｐｐｍと、前記潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの前記潤滑油組成物の総ＴＢＮとの前記比が、２１５未満である、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物中の前記カルシウムの総ｐｐｍと、前記潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの前記潤滑油組成物の総ＴＢＮとの前記比が、１２５〜２１０である、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
前記１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤の量が、１０００ｐｐｍ超〜２０００ｐｐｍ未満のカルシウムを前記潤滑油組成物に提供する、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
前記１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤の量が、１０５０ｐｐｍ〜１９００ｐｐｍのカルシウムを前記潤滑油組成物に提供する、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
前記１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、１００〜１２００ｐｐｍのマグネシウムを前記潤滑油組成物に提供する、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
前記１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤が、２００〜８００ｐｐｍのマグネシウムを前記潤滑油組成物に提供する、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
前記ホウ素が、前記潤滑油組成物の総重量を基準として、１５０〜６００ｐｐｍの量で前記潤滑油組成物中に存在する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
前記１つ以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤が、少なくとも２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有する、請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
前記潤滑油組成物が、前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物の１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の総塩基価を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１７】
前記１つ以上のカルシウム含有洗浄剤が前記潤滑油組成物に寄与するＴＢＮが、前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物の２．５〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１８】
前記１つ以上のカルシウム含有洗浄剤および前記１つ以上のマグネシウム含有洗浄剤の組み合わせが前記潤滑油組成物に寄与するＴＢＮが、前記ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、前記潤滑油組成物の４．０〜８．０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１９】
摩擦調整剤、耐摩耗剤、分散剤、酸化防止剤、および粘度指数改善剤からなる群から選択される１つ以上の成分を更に含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項２０】
前記５０重量％超の基油が、ＩＩ群基油、ＩＩＩ群基油、ＩＶ群基油、Ｖ群基油、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、前記５０重量％超の基油が、前記潤滑油組成物への添加剤成分または粘度指数改善剤の提供に起因する希釈油以外である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項２１】
ブースト付き内部燃焼エンジンにおける低速プレイグニッション事象の数を低減させるための方法であって、
ブースト付き内部燃焼エンジンを請求項１に記載の潤滑油組成物で潤滑するステップと、
前記潤滑油組成物で潤滑した前記エンジンを作動させるステップと、を含む、方法。
【請求項２２】
前記潤滑ステップが、ターボチャージャーもしくはスーパーチャージャーを備える火花点火直噴エンジン、またはターボチャージャーもしくはスーパーチャージャーを備える火花点火ポート燃料噴射内部燃焼エンジンの、燃焼室またはシリンダ壁を潤滑する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記潤滑油組成物で潤滑した前記内部燃焼エンジンの低速プレイグニッション事象の数を測定するステップを更に含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記潤滑油組成物が、２．０リットル、４シリンダのＦｏｒｄ  ＥｃｏＢｏｏｓｔターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンを、１７５０ｒｐｍの速度、および１７５，０００のエンジンサイクル／ステージの４つの４時間ステージについて８０％超の最大正味平均有効圧力での定常状態条件の下で４時間にわたって作動させて判定したときに、低速プレイグニッション事象の数を、基準潤滑油Ｒ−１で潤滑した同じエンジンの低速プレイグニッション事象の数に対して６０％超低減させるのに効果的なエンジン油組成物であり、
前記エンジン油組成物が、ボール錆試験に合格し、
Ｒ−１が、８０．７重量％のＩＩＩ群基油、１２．１重量％の乗用車モーター油添加剤パッケージ、および７．２重量％の３５ＳＳＩエチレン／プロピレンコポリマー粘度指数改善剤から配合され、前記乗用車モーター油添加剤パッケージが、ＡＰＩ  ＳＮ、ＩＬＳＡＣ−ＧＦ−５、およびＡＣＥＡ  Ａ５／Ｂ５認定ＤＩパッケージであり、Ｒ−１が、以下の特性および部分元素分析も示す、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【表１】
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【請求項２５】
前記エンジン油組成物が、前記低速プレイグニッション事象の数を、前記基準潤滑油Ｒ−１で潤滑した同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数に対して７０％を超えて低減させるのに効果的である、請求項２４に記載のエンジン油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、１つ以上の油溶性添加剤を含有する潤滑油組成物、および低速プレイグニッションを改善するためのそのような潤滑油組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ターボチャージャー付きまたはスーパーチャージャー付きエンジン（すなわち、ブースト付きまたは過給機付き内部燃焼エンジン）は、確率論的プレイグニッションまたは低速プレイグニッション（または、「ＬＳＰＩ」）として知られる異常燃焼現象を呈する場合がある。ＬＳＰＩは、超高圧スパイク、不適切なクランク角の間の早期燃焼、およびノックを含み得るプレイグニッション事象である。これらは全て、個々におよび組み合わせて、エンジンの劣化および／または重大な損傷を引き起こす可能性を有する。しかしながら、ＬＳＰＩ事象は、散発的かつ無制御の様式でのみ生じるため、この現象の原因を特定すること、およびそれを抑制する解決策を策定することは困難である。
【０００３】
プレイグニッションは、イグナイターによる空気燃料混合物の所望の点火の前の燃焼室内の空気燃料混合物の点火の結果生じる燃焼形態である。エンジンの作動による熱は、燃焼室の一部を、接触時に空気燃料混合物を点火するのに十分な温度まで加熱し得るため、プレイグニッションは、典型的に、高速エンジン作動中に問題となっている。この種類のプレイグニッションは、時に、ホットスポットプレイグニッションと称される。
【０００４】
より最近では、断続的な異常燃焼が、低速および中〜高負荷におけるブースト付き内部燃焼エンジンにおいて観察されている。例えば、少なくとも１０バールの正味平均有効圧力（ＢＭＥＰ）による、負荷下での、３０００ｒｐｍ以下におけるエンジンの作動中に、低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）がランダムかつ確率論的な様式で発生する場合がある。低速エンジン作動中、圧縮行程時間が最も長い。
【０００５】
いくつかの公開された研究は、ターボチャージャーの使用、エンジン設計、エンジンコーティング、ピストン形状、燃料選択、および／またはエンジン油添加剤がＬＳＰＩ事象の増加に寄与し得ることを実証してきた。１つの理論は、ピストンクレバス（ピストンリングパックの頂部とピストンの頂部との間の空間）からエンジン燃焼チャンバに進入するエンジン油滴の自己イグニッションがＬＳＰＩ事象の１つの原因であり得ることを示唆している。したがって、ブースト付き内部燃焼エンジンにおいてＬＳＰＩを低減または排除するのに有効なエンジン油添加剤成分および／または組み合わせが必要である。
【０００６】
加えて、エンジン性能を維持するために、ブースト付きエンジンの潤滑部品の錆を低減または防止することも必要である。ＬＳＰＩ事象を低減させる１つの方法は、洗浄剤の総量を低減させることである。しかしながら、洗浄剤は、防食効果を有する傾向があるので、洗浄剤の量を低減させることは、腐食を増加させる場合がある。したがって、ＬＳＰＩを低減または排除するだけでなく、ブースト付き内部燃焼エンジン内の防食効果の所望のレベルも維持するのに効果的である、エンジン油添加剤成分および／または組み合わせが必要である。
【発明の概要】
【０００７】
本開示は、潤滑油組成物およびブースト付き内部燃焼エンジンを作動させる方法に関する。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量を基準として、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、１０００ｐｐｍ超のカルシウムを潤滑油組成物に提供するために、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する十分な量の１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する、１つ以上の過塩基性マグネシウムを含有洗浄剤であって、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤によって潤滑油組成物に提供されるマグネシウムの総量が５０〜１５００ｐｐｍである、１つ以上の過塩基性マグネシウムを含有洗浄剤と、２５〜１０００ｐｐｍの潤滑組成物へのモリブデンの総量を提供する１つ以上のモリブデン化合物と、を含む。１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のカルシウムの重量％と、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のマグネシウムの重量％との比は、１１．９未満である。ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物中のマグネシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、１９超である。ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物のカルシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、２２１未満である。潤滑油組成物は、２．０リットル、４シリンダのＦｏｒｄ  ＥｃｏＢｏｏｓｔターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンを、約１７５０ｒｐｍの速度、および１７５，０００のエンジンサイクル／ステージの４つの４時間ステージについて８０％超の最大ブレーキ平均有効圧力での定常状態条件の下で４時間にわたって作動させて判定したときに、低速プレイグニッション事象の数を、基準潤滑油Ｒ−１で潤滑した同じエンジンの低速プレイグニッション事象の数に対して６０％低減させるのに効果的である。また、潤滑油組成物は、ボール錆試験に合格する。
【０００８】
本開示の方法は、ブースト付き内部燃焼エンジンにおける低速プレイグニッション事象の数を低減させる方法であって、ブースト付き内部燃焼エンジンを本開示の潤滑油組成物で潤滑するステップと、潤滑油組成物で潤滑したエンジンを作動させるステップと、を含む。本方法において、潤滑するステップは、ターボチャージャーもしくはスーパーチャージャーを備える火花点火直噴エンジン、またはターボチャージャーもしくはスーパーチャージャーを備える火花点火ポート燃料噴射内部燃焼エンジンの、ターボチャージャーまたはスーパーチャージャーに見られる通路、ブッシング、および他の構成要素を含む、燃焼室および／またはシリンダ壁を潤滑し得る。前述の実施形態の各々において、本方法は、潤滑油組成物で潤滑した内部燃焼エンジンの低速プレイグニッション事象の数を測定するステップを更に含み得る。本明細書に記載される方法の実施形態の各々において、エンジンは、作動中に、３０００回転／分（ｒｐｍ）未満のエンジン速度で１，５００ｋＰａ超の正味平均有効圧力（ＢＭＥＰ）レベル、または２０００ｒｐｍのエンジン速度で１，８００ｋＰａのＢＭＥＰを生成し得る。
【０００９】
本方法の実施形態の各々において、低速プレイグニッション事象の数は、約１７５，０００のエンジンサイクル中の低速プレイグニッションカウントに基づき得る。本方法の実施形態の各々において、エンジンは、約１７５０回転／分で、かつ８０％超の最大正味平均有効圧力で作動され得る。
【００１０】
前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤およびカルシウムフェネート洗浄剤から選択され得る洗浄剤を含む。前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、マグネシウムスルホネート洗浄剤を含み得る。
【００１１】
前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のカルシウムの重量％と、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のマグネシウムの重量％との比は、１０未満であり得る。前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のカルシウムの重量％と、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のマグネシウムの重量％との比は、０．５〜９であり得る。
【００１２】
前述の実施形態の各々において、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物中のマグネシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、２５超であり得る。前述の実施形態の各々において、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物中のマグネシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、３０〜９０であり得る。
【００１３】
前述の実施形態の各々において、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物のカルシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、２１５未満であり得る。前述の実施形態の各々において、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物のカルシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、１２５〜２１０であり得る。
【００１４】
前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤の量は、１０００ｐｐｍ超〜２０００ｐｐｍ未満のカルシウムを潤滑油組成物に提供し得る。前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤の量は、１０５０ｐｐｍ〜１９００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供し得る。
【００１５】
前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、１００〜１２００ｐｐｍのマグネシウムを潤滑油組成物に提供し得る。前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、２００〜８００ｐｐｍのマグネシウムを潤滑油組成物に提供し得る。前述の実施形態の各々において、１つ以上のモリブデン化合物は、５０〜８００ｐｐｍまたは７０〜５５０ｐｐｍのモリブデンを潤滑組成物に提供し得る。
【００１６】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、低塩基性／中性のカルシウム含有洗浄剤を使用して導入された、１００ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下のカルシウムを含有し得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、低塩基性／中性のカルシウム含有洗浄剤を含まない場合がある。
【００１７】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、低塩基性／中性の洗浄剤を使用して導入された、２００ｐｐｍ以下、または１０００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下のアルカリ土類金属を含有し得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、添加される低塩基性／中性の洗浄剤を含まない場合がある。
【００１８】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のホウ素の量は、潤滑油組成物の総重量を基準として、任意選択で１５０〜６００ｐｐｍであり得る。
【００１９】
前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤は、少なくとも２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有し得る。
【００２０】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の総塩基価の潤滑油組成物を有し得る。
【００２１】
前述の実施形態の各々において、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤が潤滑油組成物に寄与するＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物の２．５〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。
【００２２】
前述の実施形態の各々において、１つ以上であるカルシウム含有洗浄剤および１つ以上のマグネシウム含有洗浄剤の組み合わせが潤滑油組成物に寄与するＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物の４．０〜８．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。
【００２３】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、低速プレイグニッション事象の数を、基準潤滑油Ｒ−１で潤滑した同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数に対して６０％超低減させるのに効果的である。
【００２４】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、摩擦調整剤、耐摩耗剤、分散剤、酸化防止剤、および粘度指数改善剤からなる群から選択される１つ以上の成分を更に含み得る。
【００２５】
前述の実施形態の各々において、５０重量％超の基油は、ＩＩ群基油、ＩＩＩ群基油、ＩＶ群基油、Ｖ群基油、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、５０重量％超の基油は、潤滑油組成物への添加剤成分または粘度指数改善剤の提供に起因する希釈油以外であり得る。
【００２６】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、１０重量％以下のＩＶ群基油、Ｖ群基油、またはこれらの組み合わせを含み得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、５重量％未満のＶ群基油を含み得る。
【００２７】
前述の実施形態の各々において、過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、カルシウムサリチレート洗浄剤を任意選択で除外してもよい。
【００２８】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、ＩＶ群基油を含有しない場合がある。
【００２９】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、Ｖ群基油を含有しない場合がある。
【００３０】
本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために、以下の用語の定義が提供される。
【００３１】
「油組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モーター油」、および「モーター潤滑剤」という用語は、５０重量％超の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であると見なされる。
【００３２】
本明細書で使用される場合、「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モーター油添加剤パッケージ」、「モーター油濃縮物」という用語は、５０重量％超の基油ストック混合物を除外する潤滑油組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であると見なされる。添加剤パッケージは、粘度指数改善剤または流動点降下剤を含んでも含まなくてもよい。
【００３３】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホン酸塩、カルボン酸塩、サリチル酸塩、および／またはフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、１００％超の転化率を有し得る（すなわち、それらは酸をその「標準」、「中性」の塩に変換するのに必要な理論的金属量の１００％以上を含み得る）。しばしばＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために用いられる。標準または中性塩では金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは、一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、サリチル酸塩、および／またはフェノールの塩であってもよい。本開示において、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤は、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超のＴＢＮを有し、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤は、２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超のＴＢＮを有する。
【００３４】
いくつかの場合において、「過塩基性」は「ＯＢ」と略されてもよく、いくつかの場合において、「低塩基性／中性」は「ＬＢ／Ｎ」と略されてもよい。
【００３５】
「総金属」という用語は、潤滑油組成物の洗浄剤成分（複数可）が寄与する金属を含む、潤滑油組成物中の総金属、半金属、または遷移金属を指す。
【００３６】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」または「アルキル基」という用語は、当業者に周知であるその通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ主として炭化水素の特質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例は、
（ａ）炭化水素置換基であって、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族置換基、脂肪族置換基および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の他の部分を介して完成する（例えば、２個の置換基が一緒になって脂環式部分を形成する）置換基と、
（ｂ）置換された炭化水素置換基であって、すなわち、本開示の範囲において主な炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノおよびスルホキシ）を含む置換基と、
（ｃ）ヘテロ置換基であって、すなわち、本開示範囲において、主な炭化水素特性を有する一方で環または鎖中に炭素以外のものを含み、それ以外は炭素原子からなる置換基と、を含む。ヘテロ原子は硫黄、酸素、および窒素を含み、および具体的にはピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルなどの置換基を含み得る。一般的には、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に２個以下、例えば１個以下の非炭化水素置換基が存在し、通常、ヒドロカルビル基中には非炭化水素置換基は存在しない。
【００３７】
本明細書で使用される場合、「重量パーセント」という用語は、他に明確に述べられていない限り、記載された成分が潤滑油組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。また、「ｐｐｍ」という用語は、他に明確に述べられていない限り、潤滑油組成物の総重量を基準として、百万分の一体積分率（ｐｐｍｗ）を意味する。
【００３８】
本明細書で使用される「可溶性」、「油溶性」、または「分散性」という用語は、化合物または添加剤が可溶性、溶解性、混和性、または油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、それらが、油が用いられる環境において意図された効果を発揮するのに十分な程度に、油中で可溶性、懸濁性、溶解性、または安定に分散性であることを意味する。更に、必要に応じて、他の添加剤を追加で組み込むことで、特定の添加剤のより高いレベルの配合が可能となり得る。
【００３９】
本明細書で用いられる場合、「ＴＢＮ」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定されるｍｇＫＯＨ／ｇ組成物での総塩基価を表すために使用される。
【００４０】
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、約１〜約１００個の炭素原子の直鎖、分枝鎖、環状、および／または置換飽和鎖部分を指す。
【００４１】
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、約３〜約１０個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環状、および／または置換の不飽和鎖部分を指す。
【００４２】
本明細書で使用される「アリール」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、ならびに／またはこれらに限定されないが、窒素、酸素、および硫黄を含むヘテロ原子を含み得る、単環式および多環式の芳香族化合物を指す。
【００４３】
本明細書の潤滑剤、成分の組み合わせ、または個々の成分は、様々な種類の内燃エンジンにおける使用に好適であり得る。好適なエンジンの種類としては、大型ディーゼル車、乗用車、小型ディーゼル車、中速ディーゼル車、船舶用エンジン、またはオートバイ用エンジンを挙げることができるが、これらに限定されない。内部燃焼エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジン、またはこれらの混合物であり得る。ディーゼルエンジンは、圧縮点火エンジンであり得る。ディーゼルエンジンは、火花点火アシストを有する圧縮点火エンジンであり得る。ガソリンエンジンは、火花点火エンジンであり得る。内燃エンジンはまた、電気またはバッテリ電源と組み合わせて用い得る。このように構成されたエンジンは一般的にはハイブリッドエンジンと呼ばれている。内燃エンジンは、２ストローク、４ストローク、またはロータリーエンジンであり得る。好適な内燃エンジンは、船舶用ディーゼルエンジン（例えば内陸船舶）、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、およびオートバイ、自動車、機関車、ならびにトラックエンジンを含む。
【００４４】
内燃エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合材、および／またはこれらの混合物のうちの１つ以上の構成要素を含み得る。その成分は、例えば、ダイアモンド様炭素コーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、黒鉛コーティング、ナノ粒子含有コーティング、および／またはそれらの混合物でコーティングされ得る。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、または他のセラミック材料を含み得る。一実施形態において、アルミニウム合金はケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で用いられるとき、用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合体」と同義であり、その詳細な構造にかかわらず、顕微鏡レベルまたはほぼ顕微鏡レベルで混合または反応するアルミニウムおよび他の成分を含む成分または表面を表すことが意図される。これには、アルミニウム以外の金属を有する従来の合金だけでなく、セラミック様材料のような非金属元素または化合物を有する複合または合金様構造が含まれる。
【００４５】
内部燃焼エンジンのための潤滑油組成物は、硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含有量とは無関係に、あらゆるエンジンに好適であり得る。エンジン油潤滑剤の硫黄含有量は、約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下、または約０．３重量％以下、または約０．２重量％以下であり得る。一実施形態において、硫黄含有量は、約０．００１重量％〜約０．５重量％、または約０．０１重量％〜約０．３重量％の範囲であり得る。リン含有量は、約０．２重量％以下、または約０．１重量％以下、または約０．０８５重量％以下、または約０．０８重量％以下、または約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下、または約０．０５重量％以下であり得る。一実施形態において、リン含有量は約５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍまたは約３２５ｐｐｍ〜約８５０ｐｐｍであり得る。硫酸灰分の総含有量は、約２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．１重量％以下、または約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下であり得る。一実施形態において、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％〜約０．９重量％、または約０．１重量％、または約０．２重量％〜約０．４５重量％であり得る。他の実施形態において、硫黄含有量は約０．４重量％以下であり、リン含有量は約０．０８重量％以下であり、硫酸灰分は約１重量％以下である。更に他の実施形態において、硫黄含有量は、約０．３重量％以下であり、リン含有量は約０．０５重量％以下であり、硫酸灰分は約０．８重量％以下であり得る。ＡＳＴＭ  Ｄ−４９５１は、８種の元素をカバーし、元素組成データを提供し得る試験方法である。ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５は、使用済みおよび未使用の潤滑油および基油中の２２種の元素を測定するために使用することができ、摩耗の兆候についての使用済み油のスクリーニングを提供し得る。
【００４６】
いくつかの実施形態において、潤滑油組成物の総ＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、少なくとも６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、またはＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、６．４〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または６．５〜９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。
【００４７】
いくつかの実施形態において、潤滑油組成物はエンジン油であり、本潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、および（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫酸塩灰分含有量を有し得る。
【００４８】
いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、約１〜約５％の硫黄を含む燃料などの低硫黄燃料を駆動源とするエンジンでの使用に好適である。高速道路車両燃料は約１５ｐｐｍの硫黄（または約０．００１５％の硫黄）を含有する。潤滑油組成物は、ターボチャージまたはスーパーチャージされる内部燃焼エンジンを含むブースト付き内部燃焼エンジンと共に使用するのに好適である。
【００４９】
更に、本明細書の潤滑油は、ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−３、ＧＦ−４、ＧＦ−５、ＧＦ−６、ＰＣ−１１、ＣＩ−４、ＣＪ−４、ＣＫ−４、ＦＡ−４、ＡＣＥＡ  Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ３／Ｂ４、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ５／６、Ｊａｓｏ  ＤＬ−１、Ｌｏｗ  ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ  ＳＡＰＳなどの１つ以上の産業規格必要条件、もしくはｄｅｘｏｓ１（登録商標）、ｄｅｘｏｓ２（登録商標）、ＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ２２９．５１／２２９．３１、ＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ２２９．７１、ＶＷ５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、５０８．００、５０９．００、ＢＭＷ  Ｌｏｎｇｌｉｆｅ−０４、Ｐｏｒｓｃｈｅ  Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ  Ｃｉｔｒｏｅｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ  Ｂ７１  ２２９０、Ｂ７１  ２２９６、Ｂ７１  ２２９７、Ｂ７１  ２３００、Ｂ７１  ２３０２、Ｂ７１  ２３１２、Ｂ７１  ２００７、Ｂ７１  ２００８、Ｆｏｒｄ  ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ１５３−Ｈ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９３０−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９４５−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｂ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｃ、ＧＭ６０９４−Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＭＳ−６３９５などの相手先商標製造規格、または本明細書に言及されていないあらゆる過去もしくは将来のＰＣＭＯ規格もしくはＨＤＤ規格を満たすのに好適であり得る。乗用車用モーター油（ＰＣＭＯ）用途のいくつかの実施形態では、完成品の流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍ以下、または９００ｐｐｍ以下、または８００ｐｐｍ以下である。
【００５０】
他のハードウェアは、開示された潤滑剤と共に使用するのに好適ではない可能性がある。用語「機能性流体」は、トラクターの作動流体、自動変速機流体を含む動力伝達流体、連続可変トランスミッション流体および手動トランスミッション流体、トラクターの作動流体を含む作動流体、一部のギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機に用いられる流体、一部の工業用流体、および動力伝達装置の部品に関連する流体を含むがこれらに限定されない様々な流体を含む。自動変速機流体などのこれらの流体の各々の中には、顕著に異なる機能特性の流体を必要する異なる設計を有する様々なトランスミッションのために様々な異なるタイプの流体が存在することに留意すべきである。これは、動力の発生または伝達に使用されない「潤滑流体」という用語とは対照的である。
【００５１】
例えば、トラクターの油圧作動流体に関しては、これらの流体はエンジンを潤滑させることを除いて、トラクターの全ての潤滑剤用途に用いられる汎用品である。これらの潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフおよびクラッチ（複数可）、リアアクスル、リダクションギア、湿式ブレーキ、および油圧アクセサリーの潤滑が含まれ得る。
【００５２】
機能性流体が自動変速機流体である場合、自動変速機流体はクラッチ板が動力を伝達するのに十分な摩擦を有さなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、作動中に流体が熱くなるので温度の影響により低下する傾向を有する。トラクターの作動流体または自動変速機流体は高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステムまたは自動変速機が故障する可能性がある。これはエンジン油の機能ではない。
【００５３】
トラクター流体、例えば、スーパートラクタユニバーサル油（ＳＴＵＯ）またはユニバーサルトラクタトランスミッション油（ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能と、変速機、ディファレンシャル、ファイナルドライブプラネタリギア、湿式ブレーキ、および油圧性能とを組み合わせてもよい。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ流体を配合するのに用いられる添加剤の多くは機能的に類似しているが、適切に添加されないと有害な影響を及ぼすおそれがある。例えば、エンジン油に用いられる特定の耐摩耗性および極圧添加剤は、油圧ポンプの銅成分に対して極めて強い腐食性を有する。ガソリンまたはディーゼルエンジンの性能に用いられる洗浄剤および分散剤は、湿式ブレーキの性能に有害であり得る。静粛な湿式ブレーキ鳴きに特有の摩擦調整剤は、エンジン油性能に必要な熱安定性を欠いている可能性がある。これらの各流体は機能性、トラクター、または潤滑性にかかわらず、特定の厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。
【００５４】
本開示は、自動車用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、クランクケース用途に好適であり、かつ以下の特徴：空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、泡低減特性、摩擦低減、燃料経済性、プレイグニッション防止、錆抑制、汚泥および／または煤煙分散性、ピストン清浄性、堆積物形成、ターボチャージャーの堆積物形成、ならびに耐水性における改善を有する、潤滑油を提供し得る。
【００５５】
本開示のエンジン油は、以下に詳細に記載されるように、１つ以上の添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合し得る。添加剤は添加剤パッケージ（または濃縮物）の形態で基油と組み合わせてもよく、または選択的には基油（または両方の混合物）と個々に組み合わせてもよい。完全に配合されたエンジン油は、添加された添加剤およびそれぞれの割合に基づいて、向上した性能特性を示し得る。
【００５６】
本開示の更なる詳細および利点は、以下の説明に部分的に記載される、かつ／または本開示の実施によって習得し得る。本開示の詳細および利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素および組み合わせによって実現および達成し得る。前述の一般的な説明および以下の詳細な説明は両方とも例示的および説明的なものに過ぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
本開示の様々な実施形態は、ブースト付き内部燃焼エンジンにおける低速プレイグニッション事象（ＬＳＰＩ）の数を低減させるために使用され得る潤滑油組成物および方法を提供する。特に、本開示のブースト付き内部燃焼エンジンは、ターボチャージおよびスーパーチャージされる内部燃焼エンジンを含む。ブースト付き内部燃焼エンジンは、火花点火エンジン、直噴エンジン、および火花点火ポート燃料噴射エンジンを含む。火花点火内部燃焼エンジンは、ガソリンエンジンであり得る。
【００５８】
本発明の組成物は、潤滑粘度の基油および特定の添加剤組成物を含有する潤滑油組成物を含む。本開示の方法は、添加剤組成物を含有する潤滑油組成物を用いる。下でより詳細に説明されるように、潤滑油組成物は、潤滑油組成物で潤滑されるブースト付き内部燃焼エンジンにおける低速プレイグニッション事象の数を低減させる際の使用に驚くほど効果的であり得る。
【００５９】
潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量を基準として、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、１０００ｐｐｍ超のカルシウムを潤滑油組成物に提供するために、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する十分な量の１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する、１つ以上の過塩基性マグネシウムを含有洗浄剤であって、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤によって潤滑油組成物に提供されるマグネシウムの総量が５０〜１５００ｐｐｍである、１つ以上の過塩基性マグネシウムを含有洗浄剤と、２５〜１０００ｐｐｍの潤滑組成物へのモリブデンの総量を提供する１つ以上のモリブデン化合物と、を含む。１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のカルシウムの重量％と、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のマグネシウムの重量％との比は、１１．９未満である。ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物中のマグネシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、１９超である。ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物のカルシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、２２１未満である。潤滑油組成物は、２．０リットル、４シリンダのＦｏｒｄ  ＥｃｏＢｏｏｓｔターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンを、約１７５０ｒｐｍの速度、および１７５，０００のエンジンサイクル／ステージの４ステージのそれぞれについて８０％超の最大ブレーキ平均有効圧力での定常状態条件の下で４時間にわたって作動させて判定したときに、低速プレイグニッション事象の数を、基準潤滑油Ｒ−１で潤滑した同じエンジンの低速プレイグニッション事象の数に対して６０％超低減させるのに効果的である。また、潤滑油組成物は、ボール錆試験に合格する。
【００６０】
本開示の方法は、ブースト付き内部燃焼エンジンにおける低速プレイグニッション事象の数を低減させる方法であって、ブースト付き内部燃焼エンジンを本開示の潤滑油組成物で潤滑するステップと、潤滑油組成物で潤滑したエンジンを作動させるステップと、を含む。いくつかの実施形態において、ターボチャージャーまたはスーパーチャージャーを備える火花点火直噴エンジンまたはスパーク点火ポート燃料噴射内部燃焼エンジンの燃焼室および／またはシリンダ壁は、エンジン作動中に潤滑油組成物で潤滑され、それによって、潤滑油組成物で潤滑されたエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数が低減され得る。
【００６１】
任意選択で、本発明の方法は、潤滑油組成物で潤滑した内部燃焼エンジンの低速プレイグニッション事象の数を測定するステップを更に含み得る。そのような方法において、ＬＳＰＩ事象の数の低減は、５０％以上の低減、または６０％超の低減、または７０％超の低減、または８０％超の低減であり得る。ＬＳＰＩ事象の平均数は、約１７５，０００エンジンサイクル中のＬＳＰＩカウント数であり得、エンジンは、約１７５０回転／分の速度および８０％超の最大正味平均有効圧力で作動される。
【００６２】
下でより詳細に説明するように、本開示の実施形態は、潤滑油組成物における比較的高いカルシウム洗浄剤濃度を維持しながら、ＬＳＰＩ事象を低減させる際に相当な、かつ予想外の改善を提供し得る。本開示の実施形態はまた、ＬＳＰＩ事象を低減させることと共に、ボール錆試験にも合格し得る。
【００６３】
本明細書で参照されるボール錆試験は、ＡＳＴＭ−Ｄ−６５５７の方法を使用して実行される。ボール錆試験（ＢＲＴ）は、液体潤滑剤の耐食能力を評価するための手順である。ＡＳＴＭ  Ｄ６５５７に従って、ボールベアリングを油に浸漬する。酸性汚染物質で飽和させた空気を、４９℃で１８時間にわたって油を通して泡立たせる。１８時間の反応期間の後に、試験油からボールを取り出し、そして、光反射率技法を使用してボールの腐食の量を定量化する。反射光の量を平均濃淡値（ＡＧＶ）として報告する。新しい未腐食のボールのＡＧＶは、約１４０である。完全に腐食したボールのＡＧＶの結果は、２０未満である。少なくとも１００のＡＧＶを示す潤滑油組成物は、ＢＲＴに合格となる。１００未満のＡＧＶを示す潤滑油組成物は、ＢＲＴに不合格となる。
【００６４】
洗浄剤
潤滑油組成物は、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤と、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、を含む。具体的には、潤滑油組成物は、１０００ｐｐｍ超のカルシウムを潤滑油組成物に提供するために、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する十分な量の１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤を含み、潤滑油組成物は、５０〜１５００ｐｐｍのマグネシウムを潤滑油組成物に提供するために、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する十分な量の１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤を含む。潤滑油組成物は、任意選択で、１つ以上の過塩基性洗浄剤または１つ以上の低塩基性／中性洗浄剤などの、他の洗浄剤を含むことができる。
【００６５】
好適な洗浄剤基質には、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホン酸、カリキサラート、サリキサレート、サリチル酸、カルボン酸、リン酸、モノおよび／またはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な洗浄剤およびその調製方法は、米国特許第７７３２３９０号およびその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。洗剤基質は、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、またはこれらの混合物などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属で塩基化されてもよい。いくつかの実施形態において、洗浄剤はバリウムを含まない。好適な洗浄剤は、石油スルホン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩、およびアリール基がベンジル、トリル、およびキシリルである長鎖モノまたはジアルキルアリールスルホン酸を含み得る。
【００６６】
好適な洗浄剤の例には、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、サリチル酸カルシウム、カルボン酸カルシウム、リン酸カルシウム、カルシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、モノおよび／もしくはジチオリン酸ナトリウム、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６７】
過塩基性洗浄剤は、当該技術分野においてよく知られており、アルカリ金属またはアルカリ土類金属過塩基性洗浄剤であり得る。そのような洗浄剤は、金属酸化物または金属水酸化物を基材および二酸化炭素ガスと反応させることによって調製され得る。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、または脂肪族置換フェノールなどの酸である。
【００６８】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、１００％超の転化率を有し得る（すなわち、それらは酸をその「標準」、「中性」の塩に変換するのに必要な理論的金属量の１００％以上を含み得る）。しばしばＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために用いられる。標準または中性塩では金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性の塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、またはフェノールの塩であってもよい。
【００６９】
過塩基性洗浄剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法を使用して決定して、１７０ｍｇＫＯＨ／グラム超のＴＢＮ、または更なる例として、約２５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約３００ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約３５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約３７５ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約４００ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮを有し得る。
【００７０】
前述の実施形態のいずれかにおいて、１つ以上の過塩基性スルホネート洗浄剤は、少なくとも２２５ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有する。前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性スルホネート洗浄剤は、少なくとも２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有する。前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性スルホネート洗浄剤は、２６０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有する。
【００７１】
好適な過塩基性カルシウム含有洗浄剤の例としては、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノチオリン酸および／またはジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、ならびに過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。好適な過塩基性マグネシウム含有洗浄剤の例としては、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性マグネシウムスルホネート、過塩基性マグネシウムカリキサレート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性マグネシウムサリチレート、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノチオリン酸および／もしくはジチオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、または過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられる。
【００７２】
過塩基性洗剤は、１．１：１から、または２：１から、または４：１から、または５：１から、または７：１から、または１０：１からの金属対基質比を有してもよい。
【００７３】
いくつかの実施形態において、洗浄剤はエンジン内の錆を低減または防止するのに有効である。
【００７４】
洗浄剤の総量は、潤滑油組成物の総重量を基準として、最大で１０重量％、または最大で約８重量％、または最大で約４重量％、または約１重量％超〜約８重量％、または約１．１重量％超〜約２．５重量％で存在し得る。
【００７５】
洗浄剤の総量は、約１１００〜約３５００ｐｐｍの金属を潤滑油組成物に提供する量で存在し得る。他の実施形態において、洗浄剤は、約１１００〜約３０００ｐｐｍの金属、または約１２５０〜約２５００ｐｐｍの金属、または約１４００〜約２５００ｐｐｍの金属を潤滑油組成物に提供し得る。いくつかの実施形態において、金属は、カルシウムおよびマグネシウムのみの組み合わせである。
【００７６】
本開示はまた、方法においてそのような潤滑油組成物を使用するか、またはエンジンを潤滑油組成物で潤滑し、エンジンを作動させることによって、エンジンを潤滑させる方法を含む。
【００７７】
特定の実施形態において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤の量は、１０００ｐｐｍ超〜２０００ｐｐｍ未満のカルシウムを潤滑油組成物に提供し得る。前述の実施形態の各々において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤の量は、１０５０ｐｐｍ〜１９００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供し得る。
【００７８】
いくつかの実施形態において、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、１００〜１２００ｐｐｍ、または２００〜８００ｐｐｍのマグネシウムを潤滑油組成物に提供し得る。
【００７９】
特定の実施形態において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤およびマグネシウム含有洗浄剤の総量は、約９００〜約２４００ｐｐｍのカルシウムおよびマグネシウムの組み合わせを完成液体に提供し得る。更なる例として、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤およびマグネシウム含有洗浄剤は、約９００〜約２５００ｐｐｍのカルシウムおよびマグネシウムの組み合わせ、または約１１００〜約２５００ｐｐｍのカルシウムおよびマグネシウムの組み合わせ、または約１２００〜２４５０ｐｐｍのカルシウムおよびマグネシウムの組み合わせ、または約１４００〜２４００ｐｐｍのカルシウムおよびマグネシウムの組み合わせを潤滑油組成物に提供する量で存在し得る。
【００８０】
本開示の潤滑油組成物は、任意選択で、最大で１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または最大で１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する、低塩基性／中性洗浄剤を含み得る。低塩基性／中性洗浄剤は、カルシウム含有洗浄剤を含み得る。低塩基性中性カルシウム含有洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤、カルシウムフェネート洗浄剤、およびカルシウムサリチレート洗浄剤から選択され得る。いくつかの実施形態において、低塩基性／中性洗浄剤は、カルシウム含有洗浄剤、またはカルシウム含有洗浄剤の混合物である。いくつかの実施形態において、低塩基性／中性洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤、またはカルシウムフェネート洗浄剤である。
【００８１】
本開示の潤滑油組成物は、潤滑油組成物中の総洗浄剤の少なくとも２．５重量％の量の低塩基性／中性洗浄剤を含み得る。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物中の総洗浄剤の少なくとも４重量％、または少なくとも６重量％、または少なくとも８重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１２重量％、または少なくとも２０重量％が、低塩基性／中性洗浄剤であり、これは、任意選択で低塩基性／中性カルシウム含有洗浄剤であってもよい。
【００８２】
ある特定の実施形態において、１つ以上の低塩基性／中性カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量を基準として約５０〜約１０００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供する。いくつかの実施形態において、１つ以上の低塩基性／中性カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量を基準として７５〜８００ｐｐｍ未満、または１００〜６００ｐｐｍ、または１２５〜５００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供し得る。
【００８３】
いくつかの好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、１００ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下の低塩基性／中性のカルシウム含有洗浄剤を含有する。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、低塩基性／中性のカルシウム含有洗浄剤を含まない場合がある。
【００８４】
いくつかの好ましい実施形態において、潤滑油組成物は、１００ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下の低塩基性／中性洗浄剤を含有する。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、添加される低塩基性／中性の洗浄剤を含まない場合がある。
【００８５】
いくつかの実施形態において、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤およびカルシウムフェネート洗浄剤から選択される洗浄剤を含む。１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、マグネシウムスルホネート洗浄剤を含み得る。
【００８６】
特定の実施形態において、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のカルシウムの重量％と、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のマグネシウムの重量％との比は、１０未満または０．５〜９である。
【００８７】
いくつかの実施形態において、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物中のマグネシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、２５超、または３０〜９０であり得る。
【００８８】
特定の実施形態において、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物中のカルシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比は、２１５未満または１２５〜２１０であり得る。
【００８９】
特定の実施形態において、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤が潤滑油組成物に寄与するＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物の２．５〜５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。
【００９０】
前述の実施形態の各々において、１つ以上であるカルシウム含有洗浄剤および１つ以上のマグネシウム含有洗浄剤の組み合わせが潤滑油組成物に寄与するＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物の４．０〜８．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。
【００９１】
潤滑油組成物は、任意選択で、過塩基性カルシウムサリチレート洗浄剤を含有しない。
【００９２】
本開示の実施形態のいずれかにおいて、潤滑油組成物中のナトリウムの量は、潤滑油組成物の総重量を基準として、１５０ｐｐｍ以下のナトリウム、または５０ｐｐｍのナトリウムに制限され得る。
【００９３】
基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ））Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記される、Ｉ〜Ｖ群における基油のいずれかから選択され得る。５つの基油の群は、以下の通りである。
【００９４】
【表１】
0006726366.tif 000002
【００９５】
Ｉ群、ＩＩ群、およびＩＩＩ群は、鉱油留分である。ＩＶ群基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される、純合成分子種を含有する。多くのＶ群基油も真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、および／またはポリフェニルエーテルなどを含むが、植物油などの天然に存在する油であってもよい。ＩＩＩ群基油は鉱油から誘導されるが、これらの流体が受ける厳密な処理はそれらの物理的特性をＰＡＯなどの特定の真の合成と非常に類似したものにする一因となることに留意すべきである。したがって、ＩＩＩ群基油由来の油は、業界では合成流体と称されることがある。
【００９６】
開示された潤滑油組成物に用いられる基油は、鉱油、動物油、植物油、合成油、またはそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製、精製および再精製油、ならびにそれらの混合物から誘導することができる。
【００９７】
未精製油は、それ以上の精製処理を行わないか、ほとんど行わない天然油、鉱物油、または合成源から誘導されたものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る、１つ以上の精製ステップで処理されることを除き、未精製油と類似である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などである。食用レベルに精製された油は有用である可能性または有用でない可能性がある。食用油はホワイトオイルとも呼ばれる。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は食用油またはホワイトオイルを含まない。
【００９８】
再精製油はまた、再生または再処理油としても知られている。これらの油は同一のまたは類似の処理を用いて得られる精製油と類似する。多くの場合、これらの油は使用済み添加剤および油分解生成物の除去を目的とした技術によって更に処理される。
【００９９】
鉱油は、掘削によってまたは植物および動物またはそれらの混合物から得られた油を含み得る。例えば、このような油はヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、および亜麻仁油、ならびに液体石油、パラフィン系、ナフテン系、もしくはパラフィン−ナフテン混合系の溶媒処理または酸処理鉱物潤滑油などの鉱物潤滑油を含むがこれらに限定されない。必要があれば、このような油は部分的または完全に水素化され得る。石炭または頁岩から誘導された油も有用であり得る。
【０１００】
有用な合成潤滑油としては、重合、オリゴマー化、もしくは内部重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン／イソブチレンコポリマー）などの炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンのトリマーもしくはオリゴマー、例えば、ポリ（１−デセン）（そのような材料はα−オレフィンと称されることが多い）、およびこれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、類似体、および相同体、またはこれらの混合物を挙げることができる。ポリアルファオレフィンは、典型的には、水素化材料である。
【０１０１】
他の合成潤滑油には、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマーテトラヒドロフランが含まれる。合成油はフィッシャー・トロプシュ反応によって製造され得、通常水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態において、油はフィッシャー・トロプシュ気液合成手順および他の合成油によって調製することができる。
【０１０２】
潤滑組成物に含まれる５０重量％超の基油は、Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよく、５０重量％超の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数改善剤の提供に起因する基油以外である。別の実施形態において、潤滑組成物に含まれる５０重量％超の基油は、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。また、基油は、ＩＩ群〜Ｖ群の基油、またはその任意の２つ以上の混合物から選択され得る。潤滑油組成物の総重量を基準として、５０重量％超の基油は、添加剤成分または粘度指数改善剤の組成物への提供に起因する希釈油以外であり得る。
【０１０３】
存在する潤滑粘度を有する油の量は、粘度指数改善剤（複数可）および／または流動点降下剤（複数可）および／または他のトップトリート添加剤を含む性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた残りの残量であり得る。例えば、完成した流体中に存在し得る潤滑粘度を有する油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、または約９０重量％超、などの過半量であり得る。
【０１０４】
潤滑油組成物は、１０重量％以下のＩＶ群基油、Ｖ群基油、またはこれらの組み合わせを含み得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、５重量％未満のＶ群基油を含み得る。いくつかの実施形態の潤滑油組成物は、ＩＶ群基油を含有せず、かつ／またはＶ群基油を含有しない。
【０１０５】
モリブデン含有成分
本明細書の潤滑油組成物は、モリブデンを含有する。具体的には、１つ以上のモリブデンは、２５〜１０００ｐｐｍ、または５０〜８００ｐｐｍ、または７０〜５５０ｐｐｍの潤滑組成物へのモリブデンの総量、または７５〜５００ｐｐｍの潤滑油組成物へのモリブデンを提供する。
【０１０６】
油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの混合物の機能的特性を有し得る。油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジチオホスフィン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、キサントゲン酸モリブデン、チオキサントンモリブデン、モリブデン硫化物、カルボン酸モリブデン、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、および／またはこれらの混合物を含み得る。モリブデン硫化物は二硫化モリブデンを含む。二硫化モリブデンは安定な分散液の形態であり得る。一実施形態において、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態において、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
【０１０７】
使用することができるモリブデン化合物の好適な例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＭｏｌｙｖａｎ  ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ２０００（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ  ８５５（商標）、ならびにＡｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１６５、Ｓ−２００、Ｓ−３００、Ｓ−３１０Ｇ、Ｓ−５２５、Ｓ−６００、Ｓ−７００、およびＳ−７１０などの商品名で販売されている市販の材料、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、全体が参照により本明細書に組み込まれる、ＵＳ５，６５０，３８１、ＵＳ  ＲＥ３７，３６３Ｅ１、ＵＳ  ＲＥ３８，９２９Ｅ１およびＵＳ  ＲＥ４０，５９５Ｅ１に記載されている。
【０１０８】
また、モリブデン化合物は酸性モリブデン化合物であり得る。モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、および他のアルカリ金属モリブデン酸および他のモリブデン塩、例えば、モリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン、または類似した酸性モリブデン化合物が含まれる。あるいは、組成物は、例えば、全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、および同第４，２５９，１９４号、ならびに米国特許公開第２００２／００３８５２５号に記載の塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によるモリブデンを含むことができる。
【０１０９】
好適な有機モリブデン化合物の別の分類は、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚのもの、およびそれらの混合物などの三核モリブデン化合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油溶性または油分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する、独立して選択されるリガンドを表し、ｎは、１〜４であり、ｋは、４〜７まで変動し、Ｑは、水、アミン、アルコール、ホスフィン、およびエーテルなどの中性電子供与性化合物の群から選択され、ｚは、０〜５の範囲であり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、または少なくとも３５個などの少なくとも２１個の総炭素原子が存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。
【０１１０】
潤滑油組成物はまた、以下に説明する様々な添加剤から選択される１つ以上の任意選択の成分を含み得る。
【０１１１】
酸化防止剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知のものであり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、またはそれらの混合物を含む。酸化防止剤化合物は単独または組み合わせて用いられ得る。
【０１１２】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として第二級ブチル基および／または第三級ブチル基を含み得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基および／または第二芳香族基に結合する架橋基で更に置換し得る。好適な障害フェノール酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、障害フェノール酸化防止剤はエステルであり得、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（商標）Ｌ−１３５または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびアルキルアクリレートに由来する付加生成物を含み得、そのアルキル基は、約１〜約１８、または約２〜約１２、または約２〜約８、または約２〜約６、または約４個の炭素原子を含有し得る。別の市販されているヒンダードフェノール酸化防止剤はエステルであってもよく、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥＴＨＡＮＯＸ（商標）４７１６を含み得る。
【０１１３】
有用な酸化防止剤はジアリールアミンおよび高分子量フェノールを含み得る。一実施形態において、本潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、本潤滑油組成物の総重量を基準として、最大で約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。一実施形態において、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の総重量を基準として、約０．３〜約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４〜約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であり得る。
【０１１４】
硫化して硫化オレフィンを形成するための好適なオレフィンの例は、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、またはそれらの混合物を含む。一実施形態において、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはこれらの混合物、ならびにこれらの二量体、三量体、および四量体は特に有用なオレフィンである。あるいは、オレフィンは、１，３−ブタジエンなどのジエンおよびブチルアクリレートなどの不飽和エステルとのディールス・アルダー付加物であり得る。
【０１１５】
他のクラスの硫化オレフィンは硫化脂肪酸およびそれらのエステルを含む。脂肪酸はしばしば植物油または動物油から得られ、通常約４〜約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸およびそのエステルの例は、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、またはそれらの混合物を含む。多くの場合、脂肪酸はラード油、トール油、ピーナツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油、またはそれらの混合物から得られる。脂肪酸および／またはエステルはα−オレフィンなどのオレフィンと混合し得る。
【０１１６】
１つ以上の酸化防止剤（複数可）は、潤滑油組成物の約０．０重量％〜約５．０重量％、または約０．１重量％〜約３．０重量％、または約０．２重量％〜約２．５重量％の範囲で存在し得る。
【０１１７】
耐摩耗剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例は、金属チオホスフェート、金属ジアルキルジチオホスフェート、これらのリン酸エステルまたは塩、ホスフェートエステル（複数可）、ホスファイト、リン含有カルボン酸エステル、エーテル、またはアミド、硫化オレフィン、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物、ならびにこれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な耐摩耗剤はモリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号においてより完全に記載されている。ジアルキルジチオリン酸塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、または亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛であり得る。
【０１１８】
好適な耐摩耗剤の更なる例には、チタン化合物、酒石酸塩、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、亜リン酸塩（例えば、亜リン酸ジブチル）、ホスホン酸塩、例えば、チオカルバミン酸エステル、チオカルバミン酸アミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメートなどのチオカルバメート含有化合物、および二硫化ビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）が挙げられる。酒石酸塩またはタルトリミドは、アルキル基上の炭素原子の合計が少なくとも８であり得るアルキル−エステル基を含み得る。一実施形態において、耐摩耗剤はクエン酸塩を含み得る。
【０１１９】
耐摩耗剤は、潤滑組成物の約０．０重量％〜約１０重量％、または約０．０重量％〜約５．０重量％、または約０．０５重量％〜約５．０重量％、または約０．１重量％〜約３重量％、または２．０重量％未満を含む範囲内で存在し得る。
【０１２０】
耐摩耗化合物は、約１：０．８〜約１：１．７のＰ：Ｚｎ比を有する亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）であり得る。ＺＤＤＰのジヒドロカルビル基は、Ｃ３およびＣ６アルコールの混合物から形成され得る。
【０１２１】
ホウ素含有化合物
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択で、１つ以上のホウ素含有化合物を含有してもよい。潤滑油組成物中のホウ素の量は、潤滑油組成物の総重量を基準として、６００ｐｐｍ未満であり、またはホウ素の量は、潤滑油組成物の総重量を基準として、２００ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍであり得る。
【０１２２】
ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化洗浄剤、およびホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。
【０１２３】
分散剤
本潤滑油組成物は、任意に、１つ以上の分散剤またはこれらの混合物を更に含んでもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰タイプの分散剤と呼ばれている。無灰型分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合することを特徴とする。典型的な無灰型分散剤はＮ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドを含む。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、約３５０〜約５００００、または約５０００〜約３０００のポリイソブチレン置換基の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含む。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号または米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。ポリオレフィンは、約２〜約１６個、または約２〜約８個、または約２〜約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製することができる。スクシンイミド分散剤は、典型的には、通常ポリ（エチレンアミン）であるポリアミンから形成されたイミドである。
【０１２４】
一実施形態では、本開示は、約３５０〜約５０，０００、または〜約５０００、または〜約３０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を更に含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と組み合わせて使用してもよい。
【０１２５】
いくつかの実施形態において、ポリイソブチレンは、含まれるときには、５０モル％超、６０モル％超、７０モル％超、８０モル％超または９０モル％超の末端二重結合の含有量を有し得る。このようなＰＩＢは高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ−ＰＩＢ」）とも呼ばれる。約８００〜約５０００の範囲にある数平均分子量を有するＨＲ−ＰＩＢは、本開示の実施形態において用いることに好適である。従来のＰＩＢは、通常、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。
【０１２６】
約９００〜約３０００の範囲にある数平均分子量を有するＨＲ−ＰＩＢが好適であり得る。そのようなＨＲ−ＰＩＢは、市販されているか、またはＢｏｅｒｚｅｌらの米国特許第４，１５２，４９９号およびＧａｔｅａｕらの米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように三塩化ホウ素のような非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。前述の熱エン反応で使用される場合、ＨＲ−ＰＩＢは、反応性の増大により、反応中のより高い変換率、および少ない沈殿物の形成量をもたらし得る。好適な方法は、米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。
【０１２７】
一実施形態において、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を更に含有する。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０〜約２．０のコハク酸部分を有してもよい。
【０１２８】
アルケニルまたはアルキル無水コハク酸の活性％はクロマトグラフィー技術を用いて測定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５および第６欄に記載されている。
【０１２９】
ポリオレフィンの変換率は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄の式を使用して活性％から計算される。
【０１３０】
別段の記載がない限り、パーセントは、全て重量パーセントであり、全ての分子量は、数平均分子量である。
【０１３１】
一実施形態において、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導され得る。
【０１３２】
一実施形態において、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、分散剤はポリＰＩＢＳＡとして記載され得る。
【０１３３】
一実施形態において、分散剤は、エチレン−プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物から誘導され得る。
【０１３４】
好適な分散剤の１つのクラスはマンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドのようなアルデヒドの縮合によって形成される物質である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。
【０１３５】
好適なクラスの分散剤は高分子量エステルまたはハーフエステルアミドであり得る。
【０１３６】
好適な分散剤はまた、種々の薬剤のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理することができる。これらの中には、ホウ素、尿素、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、およびリン化合物などがある。ＵＳ７，６４５，７２６、ＵＳ７，２１４，６４９、およびＵＳ８，０４８，８３１は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３７】
炭酸塩およびホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善または付与するように設計された様々な後処理により後処理、または更に後処理され得る。このような後処理には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の２７〜２９欄に要約されたものが含まれる。このような処理には、
無機リン酸または無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号および同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）、
五硫化リン、
既に上述したホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号および第４，６５２，３８７号）、
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、および／または酸ハライド（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号および第４，９４８，３８６号）、
エポキシド、ポリエポキシド、またはチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号および第５，０２６，４９５号）、
アルデヒドまたはケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）、
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）、
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）、
尿素、チオ尿素、またはグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、および英国特許第ＧＢ１，０６５，５９５号）、
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号および３，３６６，５６９）、
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）、
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）、
アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）、
１，３−ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）、
アルコキシル化アルコールまたはフェノールの硫酸塩（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）、
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、および同第４，９７１，７１１号）、
環状炭酸塩もしくはチオ炭酸塩、直鎖状モノ炭酸塩もしくはポリ炭酸塩、またはクロロギ酸塩（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８８６号、同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状炭酸塩もしくはチオ炭酸塩、直鎖状モノ炭酸塩もしくはポリ炭酸塩、またはクロロギ酸塩（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８８６号、および同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第ＧＢ２，４４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状カルバメート、環状チオカルバメート、または環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号および同第４，６６６，４５９号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号；第４，５２１，３１８号；第４，７１３，１８９号）、
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）、
五硫化リンおよびポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）、
カルボン酸またはアルデヒドまたはケトンおよび硫黄または塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）、
ヒドラジンおよび二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）、
アルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）、
アルデヒドおよびジチオリン酸のＯ−ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸およびホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、およびそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）、
ホルムアルデヒドおよびフェノール、ならびにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシュウ酸およびそれに次ぐジイソシアネートの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）、
リンの無機酸もしくは無水物またはその部分もしくは完全硫黄類似体およびホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）、
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、およびそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択でそれに続くホウ素化合物、ならびにそれに次ぐグリコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）、
アルデヒドおよびトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）、
アルデヒドおよびトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）、
環状ラクトンとホウ素化合物との組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号および同第４，９７１，７１１号）などによる処理が含まれる。上記特許は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３８】
好適な分散剤のＴＢＮは、油を含まない基準で約１０〜約６５であり得、これは約５０％の希釈油を含む分散剤試料で測定した場合、約５〜約３０ＴＢＮに相当する。
【０１３９】
存在する場合、分散剤は、潤滑油組成物の総重量を基準として、最大で約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、潤滑油組成物の総重量を基準として、約０．０重量％〜約１２．０重量％、または約０．１重量％〜約１２重量％、または約２．０重量％〜約１０．０重量％、または約１．０重量％〜約８．５重量％、または約４．０重量％〜約８．０重量％であってもよい。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、混合分散剤系を利用する。１種類または任意の所望の比率の２種類以上の分散剤の混合物を用いてもよい。
【０１４０】
摩擦調整剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上の摩擦調整剤を含有してもよい。好適な摩擦調整剤は、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族または芳香族カルボン酸とのエステルまたは部分エステルなどを含み得るがこれらに限定されない、金属を含むおよび金属を含まない摩擦調整剤を含む。
【０１４１】
好適な摩擦調整剤は、直鎖状、分岐鎖状、もしくは芳香族ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含み得、かつ飽和または不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は炭素および水素、または硫黄もしくは酸素などのヘテロ原子で構成される。ヒドロカルビル基は約１２〜約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、摩擦調整剤は長鎖脂肪酸エステルであり得る。他の実施形態において、長鎖脂肪酸エステルはモノエステル、またはジエステル、または（トリ）グリセリドであり得る。摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、または長鎖イミダゾリンであり得る。
【０１４２】
他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属を含まない）、無窒素有機摩擦調整剤が含まれ得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸および無水物をアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み得、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。有機無灰窒素非含有摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ−、ジ−およびトリ−エステルを含み得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。
【０１４３】
アミン系摩擦調整剤はアミンまたはポリアミンを含み得る。このような化合物は、線状の、飽和または不飽和なヒドロカルビル基またはその混合物を有することができ、および約１２〜約２５個の炭素原子を含み得る。好適な摩擦調整剤の更なる例はアルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンを含む。このような化合物は線状の、飽和または不飽和なヒドロカルビル基またはその混合物を有し得る。それらは、約１２〜約２５個の炭素原子を含有し得る。例として、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【０１４４】
アミンおよびアミドは、それ自体で、または酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸またはホウ酸モノ−、ジ−またはトリ−アルキルなどのホウ素化合物との付加物または反応生成物の形態で使用することができる。他の好適な摩擦調整剤は、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載されている。
【０１４５】
摩擦調整剤は、約０．０１重量％〜約５．０重量％、または約０．０１重量％〜約３．０重量％、または約０．０２重量％〜約１．５重量％、または約０．１重量％〜約１．４重量％などの範囲で、任意選択で存在し得る。
【０１４６】
遷移金属含有化合物
別の実施形態において、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物または半金属であってもよい。遷移金属はチタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどを含み得るがこれらに限定されない。好適な半金属は、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどを含むがこれらに限定されない。
【０１４７】
一実施形態において、約０．８：１〜約７０：１の範囲のＣａ／Ｍの重量比で使用され得る油溶性化合物は、チタン含有化合物であり、式中、Ｍは、上記のような潤滑剤組成物中の総金属である。チタン含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、堆積物制御添加剤、またはこれらの機能のうちの１つ以上として機能し得る。
【０１４８】
開示される技術において、油溶性物質に用い得るまたは油溶性物質の調製に用い得るチタンを含む化合物は、酸化チタン（ＩＶ）、硫化チタン（ＩＶ）、硝酸チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２−エチルヘキソキシドなどのチタン（ＩＶ）アルコキシド、およびチタンフェネートを含むがこれに限定されない他のチタン化合物または錯体、チタン（ＩＶ）２−エチル−１−３−ヘキサンジオエートまたはクエン酸チタンまたはオレイン酸チタンなどのチタンカルボン酸塩、およびチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナート）イソプロポキシドである。一価アルコキシドは、２〜１６、または３〜１０個の炭素原子を有し得る。一実施形態において、チタン化合物は、１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドであり得る。一実施形態において、１，２−ジオールは、オレイン酸などの、グリセロールの脂肪酸モノエステルを含む。一実施形態において、油溶性チタン化合物は、チタンカルボキシレートであり得る。一実施形態において、チタン（ＩＶ）カルボキシレートは、チタンネオデカノエートであり得る。
【０１４９】
開示される技術に包含されるチタンの他の形態には、チタンホスフェート、例えば、チタンジチオホスフェート（例えば、ジアルキルジチオホスフェート）およびチタンスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）、または、一般に、チタン化合物と、油溶性塩などの塩を形成する様々な酸材料との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物はとりわけ、有機酸、アルコール、およびグリコールから誘導することができる。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ構造を含む二量体またはオリゴマー形態でも存在し得る。このようなチタン材料は市販されているか、または当業者にとって既知の適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは特定の化合物に応じて固体または液体として室温で存在し得る。これらはまた、適切な不活性溶媒中の溶液形態で提供されてもよい。
【０１５０】
一実施形態において、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ修飾分散剤として供給することができる。このような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル−（またはアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製し得る。得られたチタン酸コハク酸塩中間体は直接使用することが可能である、または（ａ）遊離の縮合可能な−−ＮＨ官能基を有するポリアミン系スクシンイミド／アミド分散剤、（ｂ）ポリアミン系スクシンイミド／アミド分散剤、すなわちアルケニル−（またはアルキル−）無水コハク酸およびポリアミンの成分、（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミンとの反応により調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤、またはこれらの混合物などの多種の物質のいずれかと反応させることが可能である。代替的に、チタン酸コハク酸塩中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコールまたはポリオール、または脂肪酸などの他の薬剤と反応させてもよく、その生成物は潤滑剤にＴｉを付与するために直接用いられてもよく、または上記のようにコハク酸分散剤と更に反応させてもよい。一例として、チタン変性分散剤または中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０〜１５０℃で５〜６時間反応させてもよい。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸およびポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成させてもよい。
【０１５１】
他のチタン含有化合物はチタンアルコキシドとＣ６−Ｃ２５カルボン酸の反応生成物であり得る。反応生成物は以下の式：
【０１５２】
【化１】
0006726366.tif 000003
【０１５３】
（式中、ｎは、２、３、および４から選択される整数であり、Ｒは、約５〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）、または式：
【０１５４】
【化２】
0006726366.tif 000004
【０１５５】
（式中、ｍ＋ｎ＝４であり、ｎは１〜３の範囲であり、Ｒ４は、１〜８の範囲の炭素原子を有するアルキル部分であり、Ｒ１は、約６〜２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なり、１〜６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択される）、または式：
【０１５６】
【化３】
0006726366.tif 000005
【０１５７】
（式中、ｘは０〜３の範囲であり、Ｒ１は、約６〜２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ２、およびＲ３は、同一または異なり、約１〜６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ２５のカルボン酸部分のいずれかからなる群から選択される）によって表され得る。
【０１５８】
好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などを挙げられることができるが、これらに限定されない。
【０１５９】
一実施形態において、油溶性チタン化合物は、０〜３０００重量ｐｐｍのチタン、または２５〜約１５００重量ｐｐｍのチタン、または約３５重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍのチタン、または５０重量ｐｐｍ〜約３００重量ｐｐｍのチタンを提供するための量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【０１６０】
粘度指数改善剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１つ以上の粘度指数改善剤を含有してもよい。好適な粘度指数改善剤としては、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ−オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役コポリマー、またはこれらの混合物を挙げることができる。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含んでもよく、好適な例は米国特許第８，９９９，９０５Ｂ２号に記載されている。
【０１６１】
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、粘度指数改善剤に加えて、または粘度指数改善剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数改善剤を含有してもよい。好適な粘度指数改善剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸−スチレンコポリマーを含み得る。
【０１６２】
粘度指数改善剤および／または分散剤粘度指数改善剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１５重量％、約０．１重量％〜約１２重量％、または約０．２５重量％〜約１０重量％、または約０．５重量％〜約１０重量％、または約３．０重量％〜約９．５重量％であり得る。
【０１６３】
その他の任意選択の添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に要求される１つ以上の機能を実行するように選択されてもよい。更に、１つ以上の上記添加剤は多官能性であってもよく、本明細書で記述される機能に更なる機能を提供してもよく、またはそれ以外の機能を提供してもよい。
【０１６４】
本開示に基づく潤滑油組成物は任意選択で他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示に明記される添加剤に対する追加であっても、かつ／または金属不活性剤、粘度指数改善剤、無灰ＴＢＮブースター、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食抑制剤、錆抑制剤、分散剤、分散剤粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびこれらの混合物のうちの１つ以上を含んでもよい。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有する。
【０１６５】
好適な金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール誘導体（通常トリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、または２−アルキルジチオベンゾチアゾール、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートならびに任意の酢酸ビニルのコポリマーを含む泡抑制剤、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤を含む。
【０１６６】
好適な泡抑制剤は、シロキサンなどのシリコン系化合物を含む。
【０１６７】
好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレートまたはそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の総重量を基準として、約０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約１．５重量％、または約０．０２重量％〜約０．４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。
【０１６８】
好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一化合物、または化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例は、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、ならびにトール油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸から生成された二量体および三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸を含む。他の好適な腐食防止剤は、約６００〜約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ−ジカルボン酸、およびテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、およびヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含むアルケニルコハク酸を含む。他の有用な種類の酸性腐食防止剤は、アルケニル基中に約８〜約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとのハーフエステルである。このようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドも有用である。有用な防錆剤は高分子量の有機酸である。いくつかの実施形態において、エンジン油は防錆剤を含まない。
【０１６９】
存在する場合、錆抑制剤は、潤滑油組成物の総重量を基準として、約０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【０１７０】
一般的に言えば、好適なクランクケース潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲にある添加剤成分を含み得る。
【０１７１】
【表２】
0006726366.tif 000006
【０１７２】
上記の各成分の百分率は、潤滑油組成物の総重量を基準として、各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残部は、１つ以上の基油からなる。
【０１７３】
本明細書に記載の組成物の配合に用いられる添加剤は、基油に個々にまたは様々なサブコンビネーションで混合され得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、全ての成分を同時に混合することが好適であり得る。
【０１７４】
本開示は、自動車エンジン潤滑剤としての使用のために特に配合された、新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、以下の特質：低速プレイグニッション事象、酸化防止、摩耗防止性能、錆抑制、燃料経済性、耐水性、空気混入、シール保護、堆積低減、および泡低減特性のうちの１つ以上の改善を提供する、エンジン用途に好適な潤滑油を提供し得る。
【０１７５】
完全に配合された潤滑剤は、その配合物において必要とされる特徴を供給する分散剤／抑制剤パッケージまたはＤＩパッケージと本明細書で称される添加剤パッケージを慣用的に含有する。好適なＤＩパッケージは、例えば、米国特許第５，２０４，０１２号および同第６，０３４，０４０号に例えば記載されている。添加剤パッケージに含まれる添加剤の種類の中には、分散剤、シール膨潤剤、酸化防止剤、泡抑制剤、潤滑剤、防錆剤、腐食防止剤、解乳化剤、粘度指数改善剤などがあり得る。これらの成分のいくつかは、当業者によく知られており、一般に、本明細書に記載の添加剤および組成物と共に従来の量で使用される。
【０１７６】
本開示は、自動車エンジン潤滑剤としての使用のために特に配合された、新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、以下の特質：低速プレイグニッション事象、酸化防止、摩耗防止性能、錆抑制、燃料経済性、耐水性、空気混入、シール保護、堆積低減、ボール錆試験の合格、および泡低減特性のうちの１つ以上の改善を提供する、エンジン用途に好適な潤滑油を提供し得る。
【０１７７】
以下の実施例は、本開示の方法および組成物を例示するものであり、限定するものではない。当該分野において通常遭遇される様々な条件およびパラメータの他の好適な修正および適応は、当業者にとって明らかであり、本開示の範囲内である。
【実施例】
【０１７８】
従来の添加剤を含有する完全配合潤滑油組成物を作製し、潤滑油組成物の低速プレイグニッション事象の数を測定した。潤滑油組成物の各々は、粘度指数改善剤の総重量を基準として５０重量％超の主要量の基油、従来の分散抑制剤（ＤＩ）パッケージプラス粘度指数改善剤（複数可）を含有しており、ＤＩパッケージ（より少ない粘度指数改善剤）は、潤滑油組成物の約８〜１３重量パーセントを提供した。ＤＩパッケージは、以下の表３に説明されるように、従来の量の分散剤（複数可）、耐磨耗添加剤（複数可）、消泡剤（複数可）、および酸化防止剤（複数可）を含有していた。具体的には、ＤＩパッケージは、スクシンイミド分散剤、ホウ素化スクシンイミド分散剤、モリブデン含有化合物、摩擦調整剤、１つ以上の酸化防止剤、および１つ以上の耐摩耗剤（別段特定されていない限り）を含有していた。約４〜約１０重量％の１つ以上の粘度指数改善剤（複数可）が各々の試験された潤滑油組成物に含まれていた。粘度指数改善剤（複数可）のための希釈油として基油を使用した。変更された構成成分は、以下の実施例の表および考察において指定されている。表３で列挙された値の全ては、別段特定されていない限り、潤滑油組成物（すなわち、活性原料に加えて、ある場合には希釈油）の総重量を基準とする潤滑油組成物中の成分の重量パーセントとして記述されている。
【０１７９】
【表３】
0006726366.tif 000007
【０１８０】
低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象を、Ｆｏｒｄの２．０リットルの４シリンダＥｃｏＢｏｏｓｔターボチャージャー付きガソリン直噴（ＴＧＤｉ）エンジンで測定した。１回の完全なＬＳＰＩ燃焼エンジン試験は、４回の試験の繰り返しを含む。各試験の繰り返しは、約１７５０ｒｐｍの速度および８０％超の最大正味平均有効圧力（ＢＭＥＰ）での定常状態条件の下で、４時間にわたって作動させた。ステージ毎に、約１７５，０００のエンジンサイクルにわたってデータを収集する。したがって、１回の完全なＬＳＰＩ燃焼エンジン試験について、典型的に、合計で約７００，０００のエンジンサイクルにわたってデータが生成され、このデータを使用して、比較油および本発明の油の性能を評価した。この試験方法は、国際潤滑油標準化認証委員会（ＩＬＳＡＣ）のＧＦ−６エンジン油規格、および米国石油協会（ＡＰＩ）のＳＮエンジン油カテゴリに適合することが予想される。
【０１８１】
ＬＳＰＩ事象は、ピークシリンダ圧力（ΡΡ）、および燃焼室内の可燃性材料の２％が燃焼する（ＭＦＢ０２）ときを監視することによって決定した。ＬＳＰＩ事象は、単一のエンジンサイクルにおいてＰＰおよびＭＦＢ０２両方の閾値を超えたときに記録した。ＬＳＰＩ事象は、数多くの方法で報告することができる。異なる燃焼エンジン試験が異なるエンジンサイクル数で行われ得る場合の、エンジンサイクル当たりのカウントの報告に関係する曖昧性を取り除くために、１．０に設定した基準油Ｒ−１を基準とする「ＬＳＰＩ比」として、比較油と本発明の油との相対的なＬＳＰＩ事象を報告した。このようにして、いくつかの標準的な応答に対する改善が明確に実証される。
【０１８２】
以下の実施例において、添加剤の複数の異なる組み合わせを、ベース配合物によって試験した。ＬＳＰＩ比は、試験油のＬＳＰＩ事象と基準油「Ｒ−１」のＬＳＰＩ事象との比として報告した。Ｒ−１は、ベースＤＩパッケージ、および約２４００ｐｐｍのＣａを潤滑油組成物に提供する量の過塩基性カルシウム洗浄剤を配合した潤滑油組成物とした。基準油Ｒ−１のより詳細な配合物情報を以下に示す。
【０１８３】
したがって、Ｒ−１基準油のＬＳＰＩ比は、１．００であると見なされる。基準油Ｒ−１に対するＬＳＰＩ事象の低減が６０％超（すなわち、ＬＳＰＩ比が０．４未満）であるときに、ＬＳＰＩのかなりの改善が認められる。基準油Ｒ−１に対するＬＳＰＩ事象の低減が７０％超（すなわち、ＬＳＰＩ比が０．３未満）であるときに、更なる改善が認められる。基準油Ｒ−１に対するＬＳＰＩ事象の低減が７５％超（すなわち、ＬＳＰＩ比が０．２５未満）であるときに、なお更なる改善が認められ、基準油Ｒ−１に対するＬＳＰＩ事象の低減が８０％超（すなわち、ＬＳＰＩ比が０．２０未満）であるときに、なお更なる改善が認められ、基準油Ｒ−１に対するＬＳＰＩ事象の低減が９０％超（すなわち、ＬＳＰＩ比が０．１０未満）であるときに、なお更なる改善が認められる。
【０１８４】
ボール錆試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６５５７の方法に従って行った。
【０１８５】
下の表に示されるＴＢＮ測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ−２８９６の手順を使用して行った。
【０１８６】
市販の油であるＲ−１は、現在の最高水準の技術を実証するための基準油として含まれる。基準油Ｒ−１は、約８０．７重量％のＩＩＩ群基油、１２．１重量％のＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＨｉＴＥＣ（登録商標）１１１５０ＰＣＭＯ添加剤パッケージ、および７．２重量％の３５ＳＳＩエチレン／プロピレンコポリマー粘度指数改善剤から配合した。ＨｉＴＥＣ（登録商標）１１１５０乗用車モーター油添加剤パッケージは、ＡＰＩ  ＳＮ、ＩＬＳＡＣ−ＧＦ−５、およびＡＣＥＡ  Ａ５／Ｂ５認定ＤＩパッケージである。基準油Ｒ−１は、下で論じるボール錆試験の合格を含む全てのＩＬＳＡＣ  ＧＦ−５性能要件を満たす、市販のエンジン油である。
【０１８７】
基準油Ｒ−１はまた、以下の特性および部分元素分析も示した。
【０１８８】
［表］
0006726366.tif 000008
【０１８９】
【表４】
0006726366.tif 000009
【０１９０】
【表５】
0006726366.tif 000010
【０１９１】
表４〜表５に示されるように、例示的な基準油Ｒ−１と本発明の実施例１〜６とを比較することによって示され、少なくとも６０％のＬＳＰＩ事象の低減によって示されるように、本発明の組成物のＬＳＰＩ性能には、相当な改善が見られる。基準油Ｒ−１は、１．９５重量％のカルシウム含有洗浄剤を含有するが、これは、本発明の実施例１〜６におけるカルシウム含有洗浄剤の総量と比較して、比較的多い量である。しかしながら、以下を提供するように洗浄剤、カルシウム、マグネシウム、およびモリブデンの量を制御したときに、ＬＳＰＩ性能は、全体的なカルシウム洗浄剤濃度がかなり低い場合であっても、本発明の実施例１〜６において改善した。
（ａ）１１．９未満の、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のカルシウムの重量％と、１つ以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤からの潤滑油組成物中のマグネシウムの重量％との比、
（ｂ）１９超である、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物中のマグネシウムの総ｐｐｍと、ｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比、および
（ｃ）２２２未満である、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定して、潤滑油組成物のカルシウムの総ｐｐｍと、潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇでの潤滑油組成物の総ＴＢＮとの比。
【０１９２】
データはまた、本発明の実施例１〜６と、それぞれが上に示した（ａ）〜（ｃ）の範囲外の比を有した比較実施例Ａ〜Ｃとを比較したときに、ＬＳＰＩ比の改善が得られたことをも示す。したがって、Ｃａ−Ｍｇ−Ｍｏの適切な比は、平均的なＬＳＰＩ事象を６０％を超えて低減させることができ、かつその配合物が依然としてボール錆試験に合格することができるように選択することができる。これは、指定された濃度の範囲内でＣａ、Ｍｇ、およびＭｏの適切な組み合わせを含む必要性を示している。
【０１９３】
比較実施例Ｃおよび本発明の実施例６は、同程度のＣａおよびＭｏ濃度を有していたが、Ｍｇの添加が、ＬＳＰＩ比およびボール錆試験における予想外の改善を提供する。
【０１９４】
比較実施例Ａおよび本発明の実施例４は、Ｃａ、Ｍｇ、およびＭｏの適切な組み合わせが、低減されたＬＳＰＩ比をもたらし、かつボール錆試験に合格することを示している。
【０１９５】
比較実施例Ａおよび本発明の実施例２は、同程度のＣａ濃度を有していたが、ＭｇおよびＭｏの調整が、ＬＳＰＩ比およびボール錆試験両方における改善をもたらした。
【０１９６】
本明細書を通して多くの箇所で、いくつかの米国特許および他の文献が参照されている。全てのそのような引用された文書は、あたかも本明細書に完全に記載されているかのように、参照により、または少なくとも文書が引用された特定の目的で、その全体が本開示に明示的に組み込まれる。
【０１９７】
本開示の他の実施形態は、本明細書の考察および本明細書に開示された実施形態の実施から当業者に明らかになるであろう。明細書および特許請求の範囲を通して用いられているように、「ａ」および／または「ａｎ」は一つまたは二つ以上を指し得る。他に指示がなければ、本明細書および特許請求の範囲で用いられる成分の量、分子量、パーセント、比、反応条件などの性質を表す全ての数字は、用語「約」が存在するか否かにかかわらず、全ての場合において用語「約」によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、本明細書および特許請求の範囲に記載される数値パラメータは本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数および通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。広範囲の開示を記載する数値範囲およびパラメータが近似値であるにもかかわらず、特定の実施例に記載される数値は可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、それらのそれぞれの試験測定において見出される標準偏差から必然的に生じる所定の誤差を本質的に含む。本明細書および実施例が、例示的なものにすぎず、本開示の真の範囲および趣旨は以下の特許請求の範囲によって示されるものとみなされることが意図される。
【０１９８】
前述の実施形態は、実際にかなりの変動を受けやすい。したがって、実施形態は上記の特定の例示に限定されるものではない。むしろ、上述の実施形態は、法的に利用可能なそれらの等価物を含む、添付の特許請求の範囲の趣旨および範囲内にある。
【０１９９】
特許権所有者は、いずれかの開示される実施形態を、一般に開放することを意図せず、いずれかの開示される変更または変形が文字通り特許請求の範囲の範囲に該当し得ない程度まで、それらは均等論下でこれらの一部であるとみなされる。
【０２００】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータは、単独で、または本明細書に開示される各々および全ての他の成分、化合物、置換基、もしくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
【０２０１】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータについての各量／値または量／値の範囲は、本明細書に開示されるいずれかの他の成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータ（複数可）の各量／値または量／値の範囲と組み合わせて開示されていると解釈されるべきであり、本明細書に開示される２つ以上の成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータについての量／値または量／値の範囲のいずれかの組み合わせも、よって、この説明の目的のために互いに組み合わせて開示されることも理解されたい。
【０２０２】
本明細書に開示される各範囲は、同じ有効桁の数字を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることを更に理解されたい。このため、１〜４の範囲は、１、２、３、および４の値の明確な開示として解釈されるべきである。
【０２０３】
本明細書に開示される各範囲の各下限は、同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限および各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることを更に理解されたい。よって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、または各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、または各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって誘導される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。
【０２０４】
更に、本明細書または実施例において開示される成分、化合物、置換基、またはパラメータの特定量／値は、範囲の下限または上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、よって、本出願の他の個所で開示される同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲または特定量／値のいずれかの他の下限または上限と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲を形成することができる。