(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ−６の化合物：
【化１】
0006743052.tif 000098
［前記式中、
アルコキシおよびアルコキシ*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシ基を意味し、
Ａ1は、
【化３】
0006743052.tif 000099
であり、
Ｌ1は、Ｆである］
を少なくとも１種含有することを特徴とする、液晶媒体。
【請求項２】
さらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩから選択される化合物１種以上：
【化５】
0006743052.tif 000100
［前記式中、
Ｒ0は、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化されたまたは非置換のアルキル基またはアルコキシ基を意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、
【化６】
0006743052.tif 000101
によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、
Ｘ0は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ5、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を意味し、
Ｙ1〜6は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、Ｆ、またはＣｌを意味し、
【化７】
0006743052.tif 000102
【化８】
0006743052.tif 000103
］
を含有することを特徴とする、請求項１記載の液晶媒体。
【請求項３】
さらに、式ＩＸ〜ＸＩＩから選択される化合物１種以上：
【化９】
0006743052.tif 000104
［前記式中、
Ｘ0は、請求項２記載の意味を有し、
Ｌは、ＨまたはＦを意味し、
「アルキル」は、Ｃ1〜6アルキルを意味し、
Ｒ’は、Ｃ1〜6アルキル、Ｃ1〜6アルコキシまたはＣ2〜6アルケニルを意味し、
「アルケニル」および「アルケニル*」は、それぞれ相互に独立して、Ｃ2〜6アルケニルを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１または２記載の液晶媒体。
【請求項４】
さらに、式ＸＩＩＩの化合物１種以上：
【化１０】
0006743052.tif 000105
［前記式中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立して、６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項５】
さらに、式ＸＶＩＩの化合物１種以上：
【化１１】
0006743052.tif 000106
［前記式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立して、それぞれ８個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味し、Ｌは、ＨまたはＦを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項６】
さらに、式ＸＸＶＩＩ、ＸＸＶＩＩＩおよびＸＸＩＸの化合物の群から選択される化合物１種以上：
【化１２】
0006743052.tif 000107
［前記式中、Ｒ0およびＸ0は、請求項２記載の意味を有する］
を含有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項７】
さらに、式ＸＩＸ、ＸＸ、ＸＸＩ、ＸＸＩＩ、ＸＸＩＩＩおよびＸＸＩＶの化合物の群から選択される化合物１種以上：
【化１３】
0006743052.tif 000108
［前記式中、Ｒ0およびＸ0は、請求項２記載の意味を有し、かつＹ1〜4は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦを意味する］
を含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項８】
さらに、紫外線安定剤、ドープ物質および酸化防止剤の群から選択される添加剤１種以上を含有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項９】
さらに、１種以上の重合性化合物を含有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶媒体。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶媒体を製造する方法において、
請求項１で規定した式Ｉ−６の化合物１種以上を、請求項２から７までのいずれか１項記載の化合物１種以上と、またはさらなる液晶化合物およびさらに１種以上の添加剤および／または少なくとも１種の重合性化合物と、混合することを特徴とする、前記方法。
【請求項１１】
請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶媒体の、電気光学目的のための使用。
【請求項１２】
請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶媒体の、アクティブシャッターメガネにおける、３Ｄ適用のための、ＴＮ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＴＮ−ＴＦＴ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式およびＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイにおける使用。
【請求項１３】
請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶媒体を含有する、電気光学的な液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉの化合物：
【化１】
0006743052.tif 000002
［式中、
Ｒ1およびＲ1*は、それぞれ相互に独立して、１個〜１５個のＣ原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ2基がそれぞれ相互に独立して、
【化２】
0006743052.tif 000003
によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、ここではまた１個以上のＨ原子が、ハロゲンによって置き換えられていてよく、
Ａ1は、
【化３】
0006743052.tif 000004
を意味し、
Ｌ1は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3またはＣＨＦ2を意味する］
を少なくとも１種含有する、液晶媒体に関する。
【０００２】
液晶は特に、ディスプレイ装置における誘電体として使用される。それと言うのも、このような物質の光学特性は、印加される電圧により影響を受けることがあるからである。液晶に基づく電気光学的装置は、当業者にとてもよく知られており、様々な効果に基づくことができる。
【０００３】
このような装置は例えば、動的散乱を有するセル、ＤＡＰセル（整列相の変形）、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック（twisted nematic）構造を有するＴＮセル、ＳＴＮセル（超ねじれネマチック：super-twisted nematic）、ＳＢＥセル（超複屈折効果：superbirefringence effect）、およびＯＭＩセル（光学モード干渉：optical mode interference）である。最も慣用のディスプレイ装置は、シャット・ヘルフリッヒ効果に基づき、ねじれネマチック構造を有する。
【０００４】
液晶材料は、良好な化学的安定性、熱安定性、ならびに電界および電磁線に対する良好な安定性を有さなければならない。液晶材料はさらに、低い粘度を有するべきであり、セルにおいて短いアドレス時間、低いしきい電圧、および高いコントラストをもたらすべきである。
【０００５】
液晶材料はさらに、通常の稼動温度で、すなわち室温を上回る、および室温を下回る可能な限り広い範囲において適切な中間相を、例えば前述のセルのためには、ネマチックまたはコレステリック中間相を有さなければならない。液晶は通常、複数の成分の混合物として適用されるため、これらの成分は相互に良好に混合可能なことが重要である。さらなる特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプと適用分野に応じて、様々な要求を満たさなければならない。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および僅かな導電性を有するべきである。
【０００６】
例えば、各画素を駆動するための集積非線形素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）のためには、より大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的小さい複屈折、非常に高い比抵抗、良好な紫外線安定性と温度安定性、および僅かな蒸気圧を有する媒体が望まれる。
【０００７】
このようなマトリックス液晶ディスプレイは、公知である。各画素を個別に駆動するための非線形素子としては例えば、能動素子（すなわちトランジスタ）を使用することができる。この場合には「アクティブマトリックス」という用語が用いられ、ここでは２つのタイプが区別される。
【０００８】
１．基板としてのシリコンウェハ上にあるＭＯＳ（金属酸化物半導体：Metal Oxide Semiconductor）またはその他のダイオード。
２．基盤としてのガラス板上にある薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。
【０００９】
単結晶シリコンを基板材料として用いることによって、表示の大きさが制限される。それと言うのも、様々な部分表示をモジュール状に組み立てても、接合部で問題につながるからである。
【００１０】
有望なタイプ２の場合（これが好ましい）、電気光学効果としては通常、ＴＮ効果が使用される。２つの技術が区別されている：化合物半導体、例えばＣｄＳｅから成るＴＦＴ、または多結晶もしくは非晶質シリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術が、世界的に熱心に研究されている。
【００１１】
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイのガラス板の内側に設けられており、その一方でもう一方のガラス板は、内側に透明な対極を担持している。画素電極の大きさと比べて、ＴＦＴは非常に小さく、画像は実質的に悪影響を受けない。この技術はまた、フルカラーに適した画像描写に拡張することもでき、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、各フィルター素子が、駆動可能な画素と反対側にあるように配置されている。
【００１２】
ＴＦＴディスプレイは通常、透過において交差偏光子を有するＴＮセルとして稼動し、裏側から照射されている。
【００１３】
ここでＭＬＣディスプレイという用語は、集積非線形素子を有するあらゆるマトリックスディスプレイ、すなわち、アクティブマトリックスの他に受動素子、例えばバリスタまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）も有するディスプレイを包含する。
【００１４】
このようなＭＬＣディスプレイは特に、ＴＶ用途（例えば携帯型テレビ）に、または計算用途（ラップトップ）のための高度情報表示に、および自動車構造または航空機構造における高度情報表示に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の比抵抗の大きさが充分ではないことによって問題が生じる［TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, 1984年９月: A 210 288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p.141以降、パリ; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, 1984年９月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Tele- ision Liquid Crystal Displays, p.145以降、パリ］。抵抗が減少するにつれて、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化し、「残像消去（after image elimination）」の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、一般的にはＭＬＣディスプレイの寿命にわたって減少するので、許容可能な稼動寿命を得るためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に高い比抵抗を実現することは、これまで不可能であった。さらに比抵抗は、昇温下で、また温度負荷および／または紫外線負荷の後に、できるだけ低い増加を示すことが重要である。従来技術からの混合物の低温特性も、特に不利である。低い温度であっても、結晶化および／またはスメクティック相が生じないこと、および粘度の温度依存性ができるだけ低いことが要求される。よって従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の要求を満たしていない。
【００１５】
バックライトを用いる、つまり透過（transmissive）により、および場合によっては反射透過（transflektiv）により稼動される液晶ディスプレイの他には、反射型液晶ディスプレイも特に興味深い。これらの反射透過型液晶ディスプレイは、情報描写のために周囲光を利用する。よってこれらは、相応する大きさおよび解像度を有するバックライト液晶ディスプレイよりも実質的に少ないエネルギーを消費する。ＴＮ効果は、非常に良好なコントラストによって特徴付けられるので、このような反射型ディスプレイは、明るい周囲状況でも、良好に読取り可能である。これは既に、簡単な反射式ＴＮディスプレイで公知であり、これらは例えば腕時計および携帯型計算機で用いられる。しかしながらこの原理は、価値の高い、より解像度の高いアクティブマトリックスで制御されるディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイでも、適用可能である。ここでは、既に一般的に慣用の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイと同様に、低い光学リタデーション（ｄ・Δｎ）を得るためには、低い複屈折（Δｎ）を有する液晶を使用することが必要である。この低い光学リタデーションによって大抵は、コントラストの視野角依存性が許容可能なほど低いことにつながる（独国特許第３０２２８１８号明細書（DE 30 22 818）参照）。反射型ディスプレイでは、小さい複屈折を有する液晶の使用が、透過型ディスプレイの場合よりもさらに重要となる。それと言うのも、反射型ディスプレイの場合、光が通過する有効層厚は、同じ層厚を有する透過型ディスプレイの場合のほぼ二倍の大きさだからである。
【００１６】
アクティブシャッターメガネによる３Ｄ効果を実現するためには特に、低い回転粘度および相応して高い光学異方性（Δｎ）を有する、迅速駆動型混合物を使用する。電気光学的なレンズ系（これによって２次元の表示描写を、自動的に立体的な３次元の描写のために駆動することができる）は、高い光学異方性（Δｎ）を有する混合物を用いて実現することができる。
【００１７】
よって、非常に高い比抵抗を有するＭＬＣディスプレイであって、同時に大きな稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、およびこれらの欠点を有さないか、または非常に僅かな程度でしか有さない低いしきい電圧を有するものに対する大きな需要が、なおも存在する。
【００１８】
ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合、セルにおいて以下の利点を可能にする媒体が望ましい：
・拡張されたネマチック相範囲（特に低温へと）
・著しい低温での駆動性（屋外用途、自動車、航空電子工学）
・向上した紫外線耐性（より長い寿命）
・低いしきい電圧。
【００１９】
従来技術で利用される媒体によっては、その他のパラメータを同時に維持したまま、これらの利点を実現することはできない。
【００２０】
超ねじれセル（ＳＴＮ）では、比較的高い多重性、および／または比較的低いしきい電圧、および／またはより広いネマチック相範囲（特に低温で）を可能にする媒体が望ましい。このために、利用可能なパラメータ（透明点、スメチック−ネマチックの転移、または融点、粘度、誘電率の大きさ、弾性の大きさ）の広がりのさらなる拡大が、早急に望まれている。
【００２１】
特にＴＶおよびビデオ用途のためのＬＣディスプレイの場合（例えばＬＣＤ−ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノートブック、ゲームコンソール）、応答時間の明らかな低減が望まれている。これにより、低い回転粘度を有し、複屈折Δｎについて高い値を有するＬＣ混合物が必要とされている。
【００２２】
本発明は、前述の欠点を有さないか、または非常に僅かな程度でしか示さない媒体、特にこのようなＭＬＣ式、ＦＦＳ式、ＩＰＳ式、ＴＮ式、正のＶＡ式またはＳＴＮ式ディスプレイのための媒体、好適には迅速な応答時間および低い回転粘度と同時に、高い透明点、また高い誘電異方性、および低いしきい電圧を有する前記媒体を提供するという課題に基づく。
【００２３】
この課題は、式Ｉの化合物を１種以上含有するＬＣ媒体を使用すると解決できることが判明した。式Ｉの化合物によって、前述の所望の特性を有するＬＣ混合物につながる。
【００２４】
いわゆる単環物質（１つの環を有する化合物）は通常、相特性が悪く、また透明点が低いため、ネマチック液晶混合物では使用することができない。しかしながら式Ｉの化合物は意外なことに、非常に低い回転粘度、誘電異方性の高い絶対値と同時に、比較的高い光学異方性の絶対値、液晶混合物への良好な溶解性、および比較的僅かな揮発性を有する。よって、短い応答時間と同時に、良好な相特性および良好な低温挙動を有する液晶混合物、好適にはＩＰＳおよび／またはＦＦＳ混合物を製造することができる。
【００２５】
よって本発明の対象は、式Ｉの化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体である。
【００２６】
本発明による混合物は好適には、≧７０℃、好適には≧７５℃、特に≧８０℃の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、容量しきい値に対して非常に有利な値、保持率（Holding Ratio）に対する比較的高い値と同時に、−２０℃および−３０℃での非常に良好な低温安定性（ＬＴＳ）、また非常に低い回転粘度および低い応答時間を示す。本発明による混合物はさらに、回転粘度γ1の改善に加えて、応答時間を改善するための弾性定数Ｋ３３について比較的高い値が観察できることを特徴とする。
【００２７】
本発明による混合物の好ましい実施形態を幾つか、以下に挙げる。
【００２８】
式Ｉの化合物において、Ｒ１およびＲ１*は、それぞれ相互に独立して、好適には直鎖状アルコキシ、特にＯＣ2Ｈ5、ＯＣ3Ｈ7、ＯＣ4Ｈ9、ＯＣ5Ｈ11、ＯＣ6Ｈ13であり、さらにアルケニルオキシ、特にＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ5、さらにアルキル、特にｎ−Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ4Ｈ9、ｎ−Ｃ5Ｈ11、ｎ−Ｃ6Ｈ13である。
【００２９】
Ｒ１およびＲ１*は特に好ましくは、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシ、特にエトキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルオキシ、特にＯＣＨ2ＣＦ＝ＣＨ2である。
【００３０】
式Ｉの好ましい化合物は、式Ｉ−１からＩ−１０の化合物である：
【化４】
0006743052.tif 000005
前記式中、
アルキルおよびアルキル*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を意味し、アルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を意味し、アルコキシおよびアルコキシ*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシ基を意味し、Ａ1は、式Ｉで記載した意味を有する。
【００３１】
式Ｉ−１〜Ｉ−１０の化合物において、Ａ1は好適には、
【化５】
0006743052.tif 000006
を意味する。
【００３２】
式Ｉ−６の化合物が、特に好ましい。
【００３３】
本発明による混合物は極めて特に好ましくは、式Ｉ−６ＡまたはＩ−６Ｂの化合物を少なくとも１種含有する：
【化６】
0006743052.tif 000007
【００３４】
本発明による混合物は極めて特に好ましくは、以下の群からの化合物を少なくとも１種、含有する：
【化７−１】
0006743052.tif 000008
【化７−２】
0006743052.tif 000009
【化７−３】
0006743052.tif 000010
【化７−４】
0006743052.tif 000011
【００３５】
式Ｉおよびその下位式の化合物において、Ｒ1およびＲ1*は、好適にはともにアルコキシを意味する。
【００３６】
式Ｉの化合物は、それ自体公知の方法によって作製され、これらは例えば文献（例えば基本的な文献であるHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されており、具体的には、上記反応のために知られており、かつ適している反応条件のもとで作製される。その際に、ここでは詳細には述べないが、それ自体公知の変法を用いることもできる。式Ｉの化合物はまた、国際公開第２０１１／６４７８９号（WO 2011/64789）、または国際公開第２０１０／１２７２０８号（WO 2010/127208）に提示されたのと同じように、作製することもできる。
【００３７】
本発明による媒体は、好適には式Ｉの化合物を１種、２種、３種、４種またはそれより多く、好適には１種、２種または３種、含有する。
【００３８】
式Ｉの化合物は好適には、液晶媒体中で混合物全体を基準として≧０．５質量％、好適には≧１質量％の量で使用する。式Ｉの化合物を１種以上、０．５〜１５質量％含有する液晶媒体が、特に好ましい。
【００３９】
さらなる好ましい実施形態は、以下に記載されている：
・この媒体はさらに、以下の式から選択される化合物を１種以上含有する：
【化８】
0006743052.tif 000012
Ｒ0は、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化された、もしくは非置換のアルキル基またはアルコキシ基であり、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、
【化９】
0006743052.tif 000013
によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｘ0は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ5、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までのＣ原子を有する、ハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基、またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基であり、
Ｙ1〜6は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
【化１０】
0006743052.tif 000014
【化１１】
0006743052.tif 000015
【００４０】
・式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化１２−１】
0006743052.tif 000016
【化１２−２】
0006743052.tif 000017
【化１２−３】
0006743052.tif 000018
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。
【００４１】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆ、さらにＯＣＦ3を意味する。特に好ましい式ＩＩおよびＩＩａ〜ＩＩｆの化合物は、前記式中、Ｙ1がＦを、かつＹ2がＨまたはＦ、好適にはＦを意味するものである。本発明による混合物は極めて特に好ましくは、式ＩＩＩｈの化合物を少なくとも１種含有する。
【００４２】
この媒体は任意で、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有する：
【化１３】
0006743052.tif 000019
前記式中、
Ｒ0、Ｘ0、およびＹ1〜4は、前述の意味を有し、
Ｚ0は、−Ｃ2Ｈ4−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−を、式ＶおよびＶＩではまた単結合も意味し、
ｒは０または１を意味し、
ｓは０または１を意味する。
【００４３】
式ＩＶの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化１４】
0006743052.tif 000020
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。
【００４４】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、ＦまたはＯＣＦ3、さらにＣＦ3、ＯＣＦ＝ＣＦ2およびＣｌを意味する。
【００４５】
式Ｖの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化１５−１】
0006743052.tif 000021
【化１５−２】
0006743052.tif 000022
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。
【００４６】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、ＦおよびＯＣＦ3、さらにＯＣＨＦ2、ＣＦ3、ＯＣＦ＝ＣＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2を意味する。
【００４７】
式ＶＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化１６】
0006743052.tif 000023
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。
【００４８】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は、Ｆ、さらにＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＦ＝ＣＦ2、ＯＣＨＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2を有する。
【００４９】
式ＶＩＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化１７】
0006743052.tif 000024
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。
【００５０】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆ、さらにＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2およびＯＣＨ＝ＣＦ2を意味する。
【００５１】
この媒体は好適には、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有する：
【化１８】
0006743052.tif 000025
前記式中、Ｘ0は前述の意味を有し、
Ｌは、ＨまたはＦを意味し、
「アルキル」は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルを意味し、
Ｒ’は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣ2〜Ｃ6アルケニルを意味し、
「アルケニル」および「アルケニル*」は、それぞれ相互に独立して、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルを意味する。
【００５２】
式ＩＸ〜ＸＩＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化１９−１】
0006743052.tif 000026
【化１９−２】
0006743052.tif 000027
前記式中、「アルキル」は、前述の意味を有する。
【００５３】
式ＩＸａ、ＩＸｂ、ＩＸｃ、Ｘａ、Ｘｂ、ＸＩａおよびＸＩＩａの化合物が、特に好ましい。式ＩＸｂおよびＩＸにおいて、「アルキル」は相互に独立して、好適にはｎ−Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ4Ｈ9またはｎ−Ｃ5Ｈ11、特にｎ−Ｃ3Ｈ7を意味する。
【００５４】
この媒体は任意で、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有する：
【化２０】
0006743052.tif 000028
前記式中、Ｙ1及びＹ2は前述の意味を有し、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ相互に独立して、６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味し、好適にはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。式ＸＩＩＩの化合物において、基Ｒ1およびＲ2のうち少なくとも１つは、２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを意味する。
【００５５】
この媒体は好適には、式ＸＩＩＩの化合物１種以上を含有し、ここでＲ1およびＲ2のうち少なくとも１つは、２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを意味し、好適には以下の式から選択されるものである。
【化２１】
0006743052.tif 000029
【００５６】
前記式中、「アルキル」は、前述の意味を有する。
この媒体は、式ＸＩＩＩｅの化合物を１種以上、含有する：
【化２２】
0006743052.tif 000030
前記式中、「アルキルおよびアルキル*」は、前述の意味を有する。
【００５７】
この媒体は任意で、式ＸＶおよび／またはＸＶＩの化合物を１種以上、含有する：
【化２３】
0006743052.tif 000031
前記式中、Ｒ0、Ｘ0、およびＹ1〜6は、式ＩＩにおいて記載した意味を有し、
【化２４】
0006743052.tif 000032
【００５８】
式ＸＶの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化２５】
0006743052.tif 000033
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。
【００５９】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適にはＦ、さらにはＯＣＦ3およびＣＦ3を意味する。式ＸＶａおよびＸＶｂの化合物、特にＸ0がＦである式ＸＶａおよびＸＶｂの化合物が、特に好ましい。
【００６０】
式ＸＶＩの化合物は好適には、以下の式から選択されている：
【化２６】
0006743052.tif 000034
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。
【００６１】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適にはＦ、さらにＯＣＦ3およびＣＦ3を意味する。式ＸＶＩａおよびＸＶＩｅの化合物、特に式ＸＶＩａの化合物が特に好ましい。
【００６２】
この媒体は好適には、式ＸＶＩＩの化合物を１種以上、含有する：
【化２７】
0006743052.tif 000035
前記式中、Ｒ1およびＲ2は、前述の意味を有し、好適にはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｌは、ＨまたはＦを意味する。
【００６３】
特に好ましい式ＸＶＩＩの化合物は、下位式のものである：
【化２８】
0006743052.tif 000036
前記式中、
アルキルおよびアルキル*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基、特にエチル、プロピルおよびペンチルを意味し、
アルケニルおよびアルケニル*は、それぞれ相互に独立して、２〜６個の炭素原子を有する直鎖状アルケニル基、特にＣＨ2＝ＣＨＣ2Ｈ4、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＣ2Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨおよびＣＨ3ＣＨ＝ＣＨを意味する。
【００６４】
式ＸＶＩＩ−ｂおよびＸＶＩＩ−ｃの化合物が、特に好ましい。極めて特に好ましいのは、下記式の化合物である：
【化２９】
0006743052.tif 000037
【００６５】
この媒体は好適には、以下の式の化合物を１種以上、含有する：
【化３０】
0006743052.tif 000038
前記式中、Ｒ1およびＲ2は、前述の意味を有し、好適にはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｌは、ＨまたはＦを意味する。
【００６６】
この媒体は任意で、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有する：
【化３１−１】
0006743052.tif 000039
【化３１−２】
0006743052.tif 000040
前記式中、Ｒ0、Ｙ1〜4およびＸ0は、それぞれ相互に独立して、前述の意味のいずれかを有する。Ｙ1〜4は好適には、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦである。Ｘ0は好適には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3またはＯＣＨＦ2である。Ｒ0は好適には、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを意味する。
【００６７】
本発明による混合物は特に好ましくは、式ＸＸＩＶ−ａの化合物を１種以上含有する：
【化３２】
0006743052.tif 000041
前記式中、Ｒ0は前述の意味を有する。Ｒ0は好適には、直鎖状アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、極めて特に好ましくはｎ−プロピルを意味する。１種または複数の式ＸＸＩＶ−ａの化合物は好適には、本発明による混合物において０．５〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。
【００６８】
この媒体は任意で、式ＸＸＩＶからの化合物を１種以上、含有する：
【化３３】
0006743052.tif 000042
前記式中、Ｒ0、Ｘ0、およびＹ1〜6は、前述の意味を有し、ｓは０または１を意味し、
【化３４】
0006743052.tif 000043
を意味する。
【００６９】
式ＸＸＩＶにおいてＸ0は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基を意味することもできる。アルキル基またはアルコキシ基は好適には、直鎖状である。
【００７０】
Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、Ｆを意味する。
【００７１】
式ＸＸＩＶの化合物は好適には、以下の式から選択される：
【化３５−１】
0006743052.tif 000044
【化３５−２】
0006743052.tif 000045
前記式中、Ｒ0、Ｘ0およびＹ1は、前述の意味を有する。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ０は好適にはＦを意味し、Ｙ1は好適にはＦを意味する。
【化３６】
0006743052.tif 000046
【００７２】
Ｒ0は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである。
【００７３】
この媒体は好適には、以下の式の化合物を１種以上、含有する：
【化３７】
0006743052.tif 000047
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適には、ＦまたはＣｌを意味する。式ＸＸＶにおいてＸ0は、極めて特に好ましくはＣｌを意味する。
【００７４】
この媒体は好適には、以下の式の化合物を１種以上、含有する：
【化３８】
0006743052.tif 000048
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適にはＦである。特に好ましくは、本発明による媒体は、式ＸＸＩＸの化合物を１種以上含有し、ここでＸ0は好適にはＦを意味する。１種または複数の式ＸＸＶＩＩ〜ＸＸＩＸの化合物は好適には、本発明による混合物において１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。特に好ましい混合物は、式ＸＸＩＸの化合物を少なくとも１種含有する。
【００７５】
この媒体は特に、任意で以下の式の化合物を１種以上、含有する：
【化３９】
0006743052.tif 000049
前記式中、
Ｒ0、Ｘ0、Ｙ1およびＹ2は、前述の意味を有し、
Ｘ’は、−Ｏ−または−Ｓ−を意味し、
Ｚ2およびＺ2’はそれぞれ相互に独立して、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｏ−を意味し、
ｐは、０、１または２を意味し、
ｑは、０または１を意味し、
ｖは１〜６を意味する。
【００７６】
式ＸＸＸおよびＸＸＸＩの化合物において、Ｚ2は同じ意味、または異なる意味を有することができる。式ＸＸＸＩの化合物においてＺ2およびＺ2’は、同じ意味、または異なる意味を有することができる。
【００７７】
式ＸＸＸ、ＸＸＸＩ、ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において、Ｒ0はそれぞれ好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特にＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ4Ｈ9、ｎ−Ｃ5Ｈ11を意味する。
【００７８】
式ＸＸＸＩＩＩの化合物において、さらにＲ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、特に−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＯＣ3Ｈ7、−ＯＣ4Ｈ9、−ＯＣ5Ｈ11を意味する。
【００７９】
式ＸＸＸＩ、ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において好適には、Ｙ1＝Ｙ2＝Ｆ、Ｙ1＝Ｆ、およびＹ2＝Ｃｌ、Ｙ1＝Ｃｌ、およびＹ2＝Ｆである。
【００８０】
Ｚ2およびＺ2’は、式ＸＸＸおよびＸＸＸＩにおいて好適には、それぞれ相互に独立して、単結合、さらにＣ2Ｈ4架橋を意味する。
【００８１】
式ＸＸＸＩにおいてＺ2＝−Ｃ2Ｈ4−である場合、Ｚ2’は好適には、単結合であるか、またはＺ2’が−Ｃ2Ｈ4−を意味する場合、Ｚ2は好適には、単結合である。式ＸＸＸおよびＸＸＸＩの化合物において（Ｏ）ＣvＨ2v+1は好適には、ＯＣvＨ2v+1、さらにはＣvＨ2v+1を意味する。式ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において、（Ｏ）ＣvＨ2v+1は、好適にはＣvＨ2v+1を意味し、式ＸＸＸＩＩＩの化合物において好適には、ＯＣvＨ2v+1を意味する。式ＸＸＸＩＩおよびＸＸＸＩＩＩの化合物において、Ｙ1およびＹ2は好適にはそれぞれＦを意味する。
【００８２】
この媒体は任意で、下記式のピリミジン化合物またはピリジン化合物を１種以上含有する：
【化４０】
0006743052.tif 000050
前記式中、Ｒ0およびＸ0は、前述の意味を有する。Ｒ0は好適には、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを意味する。Ｘ0は好適にはＦを意味する。特に好ましくは、本発明による媒体は、式Ｍ−１の化合物を１種以上含有し、ここでＸ0は好適にはＦを意味する。１種または複数の式Ｍ−１〜Ｍ−３の化合物は好適には、本発明による混合物において１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の量で使用する。
【００８３】
以下に、さらなる好ましい実施形態を記載する。
【００８４】
本発明による混合物は好適には、式Ｉの化合物を含有し、ここでＡ1は好適には、
【化４１】
0006743052.tif 000051
［前記式中、Ｌ1＝Ｆである］を意味し、Ｒ1＝Ｒ1*＝アルコキシである。
【００８５】
この媒体は、式Ｉの化合物１種以上に加えて、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ〜ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の群から選択される化合物を１種以上、含有する。
【００８６】
混合物全体における式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ−ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の割合は、４０〜９９質量％である。
【００８７】
この媒体は好適には、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を１種、２種、３種またはそれより多くを３〜５０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％、とりわけ好適には８〜３０質量％、含有する。
【００８８】
この媒体は式ＩＸ〜ＸＩＩＩの化合物を、好適には３〜６０質量％、特に好ましくは５〜５０質量％、とりわけ好ましくは１０〜４０質量％、含有する。
【００８９】
この媒体は式ＸＶＩＩの化合物を、好適には１〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％、含有する。
【００９０】
この媒体は式ＸＶＩＩＩの化合物を、好適には３〜５０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％、含有する。
【００９１】
この媒体は好適には、下記式の化合物を少なくとも２種、含有する：
【化４２】
0006743052.tif 000052
【００９２】
この媒体は好適には、下記式の化合物を少なくとも２種、含有する：
【化４３】
0006743052.tif 000053
【００９３】
この媒体は、式Ｉの化合物を少なくとも１種含有し、好適には式ＩＩＩｈ−２の化合物を少なくとも１種含有する。
【００９４】
この媒体は、式ＩＸｂの化合物、特に式ＩＸｂ−１の化合物を、好適には≧３質量％、特に好ましくは≧５質量％、特に３〜６０質量％、含有する：
【化４４】
0006743052.tif 000054
【００９５】
この媒体は好適には、式ＩＸｂ−１の化合物を少なくとも１種含有し、好適には式ＩＩＩ−ｄの化合物を少なくとも１種含有する。
【００９６】
この媒体は好適には、式ＰＵＱＵ−ｎ−Ｆの化合物を少なくとも１種、含有する。
【００９７】
この媒体は、式ＡＰＵＱＵ−ｎ−Ｆの化合物を少なくとも１種、含有する。
【００９８】
この媒体は、式ＣＰＧＰ−ｎ−ｍの化合物を少なくとも１種、含有する。
【００９９】
この媒体は式ＰＧＰ−ｎ−ｍの化合物を少なくとも１種、好適にはこの化合物を２種または３種含有する。
【０１００】
この媒体は、構造：
【化４５】
0006743052.tif 000055
を有する式ＣＣＰ−３−ＯＴの化合物を少なくとも１種、含有する。
【０１０１】
この媒体は、構造：
【化４６】
0006743052.tif 000056
を有する式ＣＣＰ−Ｖ−１の化合物を少なくとも１種、含有する。
【０１０２】
この媒体は、構造：
【化４７】
0006743052.tif 000057
を有する式ＰＧＰ−２−２Ｖの化合物を少なくとも１種、含有する。
【０１０３】
式Ｉの化合物１種以上を≧２質量％、通常の液晶材料との混合物で、しかしながら特に式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの化合物１種以上との混合物で、光安定性の顕著な向上、および複屈折について高い値につながることが判明した。ここでは同時に、低いスメチック−ネマチック転移温度を有する広いネマチック相が観察され、これによって貯蔵安定性が改善される。この混合物は同時に、非常に低いしきい電圧、および紫外線照射におけるＶＨＲについて非常に良好な値、および非常に高い透明点を示す。
【０１０４】
この出願において「アルキル（Alkyl）」もしくは「アルキル（Alkyl）*」、または「アルキル（alkyl）」もしくは「アルキル（alkyl）*」という表現は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状のアルキル基、特に直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルを包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。
【０１０５】
「アルケニル」もしくは「アルケニル*」という表現は、２〜６個の炭素原子、特に直鎖状の基を有する直鎖状および分枝鎖状のアルケニル基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ2〜Ｃ7−１Ｅアルケニル、Ｃ4〜Ｃ6−３Ｅアルケニル、特にＣ2〜Ｃ6−１Ｅアルケニルである。特に好ましいアルケニル基は例えば、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニルおよび５−ヘキセニルである。最大５個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましく、特にＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨまたはＣＨ3ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨが好ましい。
【０１０６】
「フルオロアルキル」という表現は、好適には末端位にフッ素を有する直鎖状の基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながらフッ素のその他の位置が、排除されるわけではない。
【０１０７】
「オキサアルキル」または「アルコキシ」という表現は好適には、式ＣnＨ2n+1−Ｏ−（ＣＨ2）mの直鎖状の基を包含し、ここでｎおよびｍはそれぞれ相互に独立して、１〜６を意味する。ｍは０を意味することもできる。好適にはｎ＝１であり、かつｍ＝１〜６であるか、またはｍ＝０であり、かつｎ＝１〜３である。
【０１０８】
Ｒ0およびＸ0の意味を適切に選択することによって、アドレス時間、しきい電圧、透過特性曲線の傾きなどを所望のように変性させることができる。例えば、１Ｅアルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは通常、アルキル基またはアルコキシ基と比べてより短いアドレス時間、改善されたネマチック傾向、および弾性定数ｋ33（曲がり）およびｋ11（広がり）のより高い比率につながる。４−アルケニル基、３−アルケニル基などによって一般的には、アルキル基およびアルコキシ基に比べてより低いしきい電圧、およびより小さなＫ33／Ｋ11の値をもたらす。本発明による混合物は特に、高いΔｎ値によって特徴付けられ、このため、従来技術による混合物よりも明らかに早い応答時間を有する。
【０１０９】
上記式の化合物の最適な混合比はさらに、所望の特性、上記式の成分の選択、および場合によって存在するさらなる成分の選択に依存する。
【０１１０】
上記範囲内にある適切な混合比は、場合に応じて容易に測定することができる。
【０１１１】
本発明による混合物中における上記式の化合物の全体量は、重要では無い。従ってこの混合物は、様々な特性を最適化するという目的のために、さらなる成分を１種以上、含有することができる。しかしながら、混合物の特性を所望のように改善させるに際して観察される効果は、上記式の化合物の合計濃度が高いほど、高くなる。
【０１１２】
式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの化合物と、式Ｉの化合物１種以上との好ましい相乗効果によって、特に有利な特性につながる。例えば、式Ｉ、ＸＶａおよび／またはＸＶＩａの化合物を１種以上含有する混合物は、しきい電圧が低いことによって特徴付けられる。
【０１１３】
本発明による媒体において使用可能な上記式およびその下位式の各化合物は、公知であるか、または公知の化合物と同様に製造することができる。
【０１１４】
本発明の対象はまた、このような媒体を含有する電気光学的ディスプレイ、例えばＳＴＮ式またはＭＬＣ式ディスプレイであって、端部によりセルを形成する２枚の平らで平行な担持板、担持板において各画素を駆動するための一体型非線状要素、および正の誘電異方性および高い比抵抗を示すセル内に存在するネマチック液晶混合物を備えるものであり、ならびにこの媒体の、電気光学的な目的のための使用である。
【０１１５】
本発明による液晶混合物は、利用可能なパラメータの広がりを大きく拡大することを可能にする。透明点、低温での粘度、温度安定性、紫外線安定性、および光学異方性から得られる組み合わせは、従来技術によるこれまでの幅広い材料を上回る。
【０１１６】
本発明による混合物は特に、モバイル適用およびＴＦＴ適用、例えば携帯電話およびＰＤＡに適している。本発明による混合物はさらに、ＦＦＳ式ディスプレイ、ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイ、ＯＣＢ式ディスプレイおよびＩＰＳ式ディスプレイにおいて適用できる。
【０１１７】
本発明による液晶混合物によって、−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までのネマチック相、および≧７０℃、好適には≧７５℃の透明点を保ちながら、同時に≦１１０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは≦１００ｍＰａ・ｓの回転粘度γ1を達成することができ、これによって優れたＭＬＣディスプレイが、迅速な応答時間で達成可能になる。回転粘度は、２０℃で測定されている。
【０１１８】
本発明による液晶混合物は、２０℃での
【数１】
0006743052.tif 000058
について特に高い値を有し、これは好適には≧＋２．５、さらに好ましくは≧＋３、特に好ましくは≧＋３．５である。
【０１１９】
本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、２０℃で好適には≧＋１．５、さらに好ましくは≧＋３、特に好ましくは≧＋５、とりわけ好ましくは＞＋８である。
【０１２０】
この混合物はさらに、小さな稼動電圧によって特徴付けられる。本発明による液晶混合物のしきい電圧は、好適には≦２．０Ｖである。
【０１２１】
本発明による液晶混合物の複屈折Δｎは、２０℃で好適には≧０．０９、特に好ましくは≧０．１０である。
【０１２２】
本発明による液晶混合物のネマチック相範囲は、好適には少なくとも９０℃、特に少なくとも１００℃の幅である。この範囲は好適には、少なくとも−２５℃〜＋７０℃にわたる。
【０１２３】
本発明による混合物の成分を適切に選択することによって、比較的高いしきい電圧でより高い透明点（例えば１００℃超）も、または比較的低いしきい電圧でより低い透明点も、その他の有利な特性を維持したまま、実現することができる。同様に、相応してほとんど向上されない粘度で、より大きいΔε、ひいては僅かなしきい値を有する混合物を得ることができる。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好適にはGoochおよびTarryによる第一最小透過度（C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974年、C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975年）において稼動し、ここでは特に有利な電気光学特性、例えば特性曲線の高い傾きおよびコントラストの僅かな角度依存性（ドイツ特許公報第３０２２８１８号（DE-PS 30 22 818））に加えて、同じしきい電圧、例えば同じディスプレイで第二最小値におけるしきい電圧、比較的小さい誘電異方性は、充分である。これによって、本発明による混合物を使用して、第一最小値では明らかに、シアン化合物との混合物の場合よりも高い比抵抗が実現される。当業者は、各成分およびその質量割合を、単純に慣用の方法で適切に選択することによって、ＭＬＣディスプレイの所定の層厚に必要な複屈折を調整することができる。
【０１２４】
偏光器、電極基板、および表面処理を有する電極から成る本発明によるＭＬＣディスプレイの構造は、このようなディスプレイに慣用の構築様式に相当する。ここで、慣用の構築様式という用語は、広く捉えられ、ＭＬＣディスプレイ、特にポリＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ要素のあらゆる適用および変更も包含する。
【０１２５】
しかしながら、本発明によるディスプレイと、従来技術で慣用のねじれネマチックセルに基づくものとの基本的な相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。本発明により使用可能な液晶混合物の製造は、それ自体慣用の方法で、例えば式Ｉの化合物１種以上を式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの化合物１種以上と、またはさらなる液晶化合物および場合によっては添加剤と混合することによって行う。通常、比較的僅かな量で使用する成分の所望の量は、目的に応じて高められた温度で、主構成要素を占める成分中に溶解する。有機溶剤中、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに入れた成分の溶液を混合することもでき、溶剤はよく混合した後に、例えば蒸留によって再度除去することができる。
【０１２６】
誘電体はまた、当業者に公知の、文献に記載されたさらなる添加剤、例えば紫外線安定剤、例えばTinuvin（登録商標）、例えばTinuvin（登録商標）770（Ciba Chemicals社製）、酸化防止剤、例えばTEMPOL、マイクロ粒子、ラジカル捕捉剤、ナノ粒子などを含有することができる。例えば、多色色素またはキラルドープ物質を０〜１５％、添加することができる。適切な安定剤およびドープ物質は、以下に表ＣおよびＤで挙げる。
【０１２７】
本発明による混合物はさらに、重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）、例えば米国特許第６，８６１，１０７号明細書（US 6,861,107）に開示されたものを、混合物を基準として好ましくは０．１２〜５質量％、特に好ましくは０．２〜２％の濃度で、 添加することができる。任意で、これらの混合物はまた、例えば米国特許第６，７８１，６６５号明細書（US 6,781 ,665）に記載された開始剤を含有することができる。開始剤、例えばCiba社製のlrganox-1076は好適には、重合性化合物を含有する混合物に０〜１％の量で添加する。このような混合物は、反応性メソゲンの重合を液晶混合物中で行うべきいわゆるポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ）またはＰＳＡ（ポリマー支持型ＶＡ）に使用することができる。このための前提は、液晶混合物自体が、重合性成分を含有しないことである。
【０１２８】
本発明の好ましい実施形態において重合性化合物は、式Ｍ：
Ｒa−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）m−Ｒb      Ｍ
の化合物から選択されており、
前記式中、各基は以下の意味を有する：
ＲaおよびＲbはそれぞれ相互に独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、炭素基または炭化水素基であり、ここで基ＲaおよびＲbのうち少なくとも１つは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味するか、または含有し、
Ｐは、各出現において同じであるかまたは異なって、重合性基であり、
Ｓｐは、各出現において同じであるかまたは異なって、スペーサー基または単結合であり、
Ａ1およびＡ2は、それぞれ相互に独立して、好適には４〜２５個の環原子を有する、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式または複素環式の基であり、これらはまた縮合環を有することができ、これらはまたＬによって１回または複数回置換されていてよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ5、ＮＯ2、炭素基または炭化水素基であり、
Ｚ1は、各出現において同じであるかまたは異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−（ＣＨ2）n1−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−（ＣＦ2）n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ0Ｒ00または単結合であり、
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ相互に独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍは、０、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４である。
【０１２９】
特に好ましい式Ｍの化合物は、以下のものである：
前記式中、
ＲaおよびＲbは、それぞれ相互に独立して、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ5、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキルを意味し、ここで隣接しない１個以上のＣＨ2基は、それぞれ相互に独立して、−Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ00）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ00）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここでまた、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、ここで基ＲaおよびＲbのうち少なくとも１つは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を意味するか、または含有し、
Ａ1およびＡ2は、それぞれ相互に独立して、１，４−フェニレン、ナフタリン−１，４−ジイル、ナフタリン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３，７−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−２，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，６−ジイル、４−オキソ−４Ｈ−クロメン−３，７−ジイル（慣用名クマリンまたはフラボン）、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてよい、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ここではまた、隣接しない１個以上のＣＨ2基が、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてよい、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタリン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノ−インダン−２，５−ジイル、ここでこれらの基はすべて、非置換であるか、またはＬによって１回もしくは複数回置換されていてよい、Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ1、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｎ（Ｒx）2、任意で置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよい、を意味し
Ｐは、重合性基を意味し、
Ｙ1は、ハロゲンを意味し、
Ｒxは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル、ここではまた、１個以上の隣接しないＣＨ2基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、６〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたアリール基またはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されたヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基を意味する。
【０１３０】
式Ｍのさらなる好ましい化合物は、以下の下位式のうち１種以上から選択されるものである：
・ｍは１、２または３であり、
・ｍは１または２であり、
・ＲaおよびＲbは、同一の、または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を意味し、
・ＲaおよびＲbは、同一の、または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を意味し、ここで１個以上の基Ｓｐは、単結合を意味し、
・ｍは、２または３であり、ＲaおよびＲbは、同じ基Ｐ−Ｓｐ−を意味し、
・基ＲaおよびＲbの一方は、Ｐ−Ｓｐ−を意味し、もう一方は非重合性基、好適には１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルを意味し、ここではまた、隣接しない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ（Ｒ00）＝Ｃ（Ｒ000）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ00）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではまた１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてよく、
・１個以上の基Ｓｐは、単結合を意味し、
・１個以上の基Ｓｐは、−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−ＯＣＯ−または−（ＣＨ2）p1−ＯＣＯＯ−を意味し、ここでｐ１は、１〜１２の整数を意味し、ｒ１は１〜８の整数を意味し、
・Ｌは、重合性基を意味しない、かつ／または含有せず、
・Ａ1およびＡ2は相互に独立して、１，４−フェニレンまたはナフタリン−２，６−ジイルを意味し、ここでこれらの基ではまた、１個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてよく、これらはまた１個もしくは複数個、フッ化されていてよく、
・Ｚ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群から選択されており、
・Ｌは、非重合性基、好適にはＦ、Ｃｌ、−ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状および分枝鎖状のアルキル、ここではまた隣接しない１個以上のＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、−Ｃ（Ｒ00）＝Ｃ（Ｒ000）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ00）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合されていないように、置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてよい。
【０１３１】
ＰＳ−ＶＡ適用、ＰＳ−ＩＰＳ適用およびＰＳ−ＦＦＳ適用のための本発明による混合物の製造に適切で好ましいコモノマーは、例えば以下の式から選択されている：
【化４８−１】
0006743052.tif 000059
【化４８−２】
0006743052.tif 000060
【化４８−３】
0006743052.tif 000061
【化４８−４】
0006743052.tif 000062
【化４８−５】
0006743052.tif 000063
【化４８−６】
0006743052.tif 000064
前記式中、各基は以下の意味を有する：
Ｐ1、Ｐ2およびＰ3は、それぞれ相互に独立して、重合性基、好適にはＰについて前述および後述の意味を有するもの、特に好ましくはアクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基、ビニルオキシ基またはエポキシ基であり、
Ｓｐ1、Ｓｐ2およびＳｐ3は、それぞれ相互に独立して、単結合またはスペーサー基、好適にはＳｐaについて前述および後述の意味を有するもの、特に好ましくは−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ここで最後に挙げた群は、隣接環に対する結合がＯ原子によって行われ、ここではまた１個以上の基Ｐ1−Ｓｐ1−、Ｐ2−Ｓｐ2−およびＰ3−Ｓｐ3−は、基Ｒaaを意味することができるが、前述の基Ｐ1−Ｓｐ1−、Ｐ2−Ｓｐ2−およびＰ3−Ｓｐ3−のうち少なくとも１つは、Ｒaaを意味せず、
Ｒaaは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、ここではまた、１個以上の隣接しないＣＨ2基が、それぞれ相互に独立して、Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ00）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではまた、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ1−Ｓｐ1−によって置き換えられていてよく、特に好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意に１個または複数個フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり（ここでアルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝鎖状基は、少なくとも３個のＣ原子を有する）、
Ｒ0、Ｒ00は、それぞれ相互に独立して、各出現において同じであるかまたは異なって、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ＲyおよびＲzは、それぞれ相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3であり、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、
Ｚ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲyＲz）−または−ＣＦ2ＣＦ2−であり、
Ｚ2およびＺ3は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または−（ＣＨ2）n−であり、ここでｎは、２、３または４であり、
Ｌは、各出現において同じであるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ5または直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意に１個もしくは複数個フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好適にはＦであり、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは０、１、２または３であり、
ｔは０、１または２であり、
ｘは０または１である。
【０１３２】
式Ｍ１〜Ｍ３４の化合物において、
【化４９】
0006743052.tif 000065
を意味し、前記式中、Ｌは、各出現において同じであるかまたは異なって、前述の意味の何れかを有し、好適にはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、ＯＣＦ3またはＰ−Ｓｐ−、極めて特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3またはＯＣＦ3、特にＦまたはＣＨ3を意味する。
【０１３３】
本願に記載の液晶媒体は好ましくは、重合性化合物を合計で０．０１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％含有する。
【０１３４】
特に好ましいのは、式Ｍの重合性化合物であり、極めて特に好ましいのは、表Ｆから選択される重合性化合物である。
【０１３５】
本発明の対象はまた、本発明による混合物の、電気光学ディスプレイにおける使用、ならびに本発明による混合物の、アクティブシャッターメガネにおける、特に３Ｄ適用のための、およびＴＮディスプレイ、ＰＳ−ＴＮ式、ＳＴＮ式、ＴＮ−ＴＦＴ式、ＯＣＢ式、ＩＰＳ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、およびＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳ式ディスプレイにおける使用である。
【０１３６】
本発明について、「≦」は、以下、好ましくは未満を表し、「≧」は、以上、好ましくは超を意味する。
【０１３７】
本発明について、
【化５０】
0006743052.tif 000066
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを意味し、
【化５１】
0006743052.tif 000067
は、１，４−フェニレンを意味する。
【０１３８】
本発明について、「正の誘電性化合物」という用語は、Δε＞１．５を有する化合物を意味し、「中性の誘電性化合物」という用語は、−１．５≦Δε≦１．５を有するものを意味し、「負の誘電性化合物」という用語は、Δε＜−１．５を有するものを意味する。ここで、化合物の誘電異方性は、化合物の１０％を液晶ホストに溶解させ、生成する混合物について、ホメオトロピックな表面配向および均質な表面配向を有する２０μｍの層圧を有する、少なくともそれぞれ１つの試験セルにおいて、１ｋＨｚで容量を特定することによって測定される。測定点は典型的には、０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、しかしながらこれは常に、その都度試験した液晶混合物の容量しきい値よりも低い。
【０１３９】
正の誘電性化合物および中性の誘電性化合物のためのホスト混合物としては、ZLI-4792を、負の誘電性化合物についてはZLI-2857を使用する（ともにドイツのMerck KGaA社製）。試験すべき化合物を添加後、ホスト混合物の誘電定数を変更すること、および使用した化合物の１００％への外挿から、その都度試験すべき化合物についての値が得られる。試験すべき化合物は１０％まで、ホスト混合物に溶解させる。このためには物質の溶解度が低すぎる場合、所望の温度で試験を行えるようになるまで、濃度を段階的に半減させる。
【０１４０】
ここに記載した本発明の変法はすべて、各実施形態が相互に排除し合わない限り、相互に組み合わせることができる。特に、この文書の教示から出発して、慣用の最適化の範囲において、具体的な特に好ましい実施形態を達成するために、まさにここに記載した様々な変法を組み合わせることは、当然の過程である。
【０１４１】
本願に記載されたパラメータ範囲は、特に記載されていない限り、全ての有理整数の数値を含み、これにはパラメータ範囲の記載された境界値、およびその失敗限界が含まれる。それぞれの範囲および特性について記載された上限値および下限値はここでも相互の組み合わせで、さらなる好ましい範囲につながる。
【０１４２】
本願の明細書全体および請求項において、「含む」および「包含する」という語、およびこれらの語の変化形、例えば「含んでいる」および「含み」は、それらを含むが、それらに限られず、他の構成要素を排除しないと解釈されるべきである。「含む」という語は、「から成る」という用語も包含するが、それに限られることはない。
【０１４３】
本発明について、以下の実施例では、液晶化合物の構造が、略語によって記載されており、ここで化学式における変形は、以下の表Ａ〜Ｃに従って行われる。全ての基ＣnＨ2n+1、ＣmＨ2m+1およびＣlＨ2l+1またはＣnＨ2n、ＣmＨ2mおよびＣlＨ2lはそれぞれｎ、ｍまたはl個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基またはアルキレン基である。表Ａには、化合物の核の環状要素がコード化されており、表Ｂには、架橋部分がリスト化されており、表Ｃには、分子の左側または右側の末端基についての記号の意味がリスト化されている。略号は、任意の結合基を有する環状要素についてのコード、これに第一のハイフン、および左側の末端基についてのコードが続き、第二のハイフン、および右側の末端基についてのコードから構成される。
【化５２−１】
0006743052.tif 000068
【化５２−２】
0006743052.tif 000069
【化５３】
0006743052.tif 000070
【化５４】
0006743052.tif 000071
ここでｎおよびｍはそれぞれ整数であり、３つの点「．．．」は、この表からの別の略号のためのスペーサーである。
【０１４４】
表Ｄ
表Ｄに、通常は本発明による混合物に添加される可能性があるドープ物質を記載する。この混合物は好適には、ドープ物質を０〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％含有する。
【化５５−１】
0006743052.tif 000072
【化５５−２】
0006743052.tif 000073
【化５５−３】
0006743052.tif 000074
【０１４５】
表Ｅ
例えば本発明による混合物に０〜１０質量％の量で添加可能な安定剤を、以下に挙げる。
（ｎ＝１〜１２）
【化５６−１】
0006743052.tif 000075
【化５６−２】
0006743052.tif 000076
【化５６−３】
0006743052.tif 000077
【化５６−４】
0006743052.tif 000078
【化５６−５】
0006743052.tif 000079
【化５６−６】
0006743052.tif 000080
【０１４６】
本発明による混合物で使用するため、好適にはＰＳＡ適用およびＰＳ−ＶＡ適用、またはＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳ適用で使用するために適切な重合可能な化合物（反応性メソゲン）を、以下の表Ｆに挙げる。
【０１４７】
表Ｆ
表Ｆには、例えばＰＳＶ、ＰＳ−ＶＡ混合物、ＰＳ−ＩＰＳ混合物、またはＰＳ−ＦＦＳ混合物を製造するために、本発明による混合物で好適には重合性化合物（反応性メソゲン化合物）として使用可能な、例示的な化合物がまとめてある。
【化５７−１】
0006743052.tif 000081
【化５７−２】
0006743052.tif 000082
【化５７−３】
0006743052.tif 000083
【化５７−４】
0006743052.tif 000084
【化５７−５】
0006743052.tif 000085
【化５７−６】
0006743052.tif 000086
【化５７−７】
0006743052.tif 000087
【化５７−８】
0006743052.tif 000088
【化５７−９】
0006743052.tif 000089
【化５７−１０】
0006743052.tif 000090
【化５７−１１】
0006743052.tif 000091
【化５７−１２】
0006743052.tif 000092
【０１４８】
本発明による混合物が、メソゲン化合物を１種以上含有する限り、メソゲン化合物は好ましい実施形態において、表Ｆから選択される化合物である。
【０１４９】
以下の実施例は本発明を説明するものであり、これらによって本発明が制限されることはない。
【０１５０】
実施例
先に、また以下でパーセントの記載は、質量パーセントを意味する。全ての温度は、摂氏度で記載されている。Ｆｐ．は融点を意味し、Ｋｐ．は透明点である。さらに、Ｋは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメチック相であり、Ｉは異方性相である。これらの記号の間にある記載は、転移温度である。さらに、全ての物理的な特性は、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals" Status 1997年１１月、Merck KGaA、ドイツによって特定され、特に明記しない限り、２０℃の温度についてのものである。
【表１】
0006743052.tif 000093
【表２】
0006743052.tif 000094
【０１５１】
混合物Ｖ１とＭ１（本発明による）とを比較することにより、化合物Ｇ−４Ｏ−Ｏ３を僅かな量で添加することによって、ネマチック相範囲を明らかに低い温度に移行可能なことが直ちに分かる。同時に、０．１９５９のΔｎを０．２００６に向上させることができ、低温安定性（ＬＴＳ−バルク）も−１０℃から−３０℃に著しく改善される。
【表３】
0006743052.tif 000095
【表４】
0006743052.tif 000096
【表５】
0006743052.tif 000097