(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ハードセグメント及びソフトセグメントを含むオレフィンブロックコポリマーを含む、前記組成物の全重量の２０重量％〜４０重量％を占める第１の構成成分であって、前記ソフトセグメントが９ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％未満のコモノマー含量を有する、第１の構成成分と、
少なくとも１つの油、及び少なくとも１つのポリオレフィンを含む、前記組成物の全重量の２５重量％〜７０重量％を占める第２の構成成分と、
０．５μｍ〜３０μｍの平均粒子サイズを有するアクリル粒子、及び少なくとも１つの無機充填剤を含む、前記組成物の全重量の１５重量％〜６５重量％を占める第３の構成成分であって、前記アクリル粒子が、前記第３の構成成分の全重量の少なくとも１０重量％を占める、第３の構成成分と、を含む、組成物。
【請求項２】
前記組成物が、前記組成物の全重量に基づき、２０重量％〜３０重量％の前記オレフィンブロックコポリマー、３０重量％〜５０重量％の前記少なくとも１つの油、４重量％〜２０重量％の前記少なくとも１つのポリオレフィン、２０重量％〜３０重量％の前記少なくとも１つの無機充填剤、及び４重量％〜１１重量％の前記アクリル粒子を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、前記組成物の全重量に基づき、２１重量％〜２７重量％の少なくとも１つの無機充填剤、及び５重量％〜１０重量％の前記アクリル粒子を含む、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記オレフィンブロックコポリマーが、前記オレフィンブロックコポリマーの全重量に基づき、５重量％〜３０重量％のハードセグメント及び７０重量％〜９５重量％のソフトセグメントを有する、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
１週間７０℃に暴露した後、前記組成物が、０．１Ｎ未満の粘着力、及び２０〜９０のショアＡ硬度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリオレフィンが、０．９５０ｇ／ｃｃを超える密度を有する高密度ポリエチレンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を使用して形成された０．４ｍｍ〜１０．０ｍｍの平均粒径を有する、ペレット。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を使用して形成された、物品。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物を使用して形成された成形品であって、指紋試験に従い、７０℃で７日間、熱老化させた後、指紋が目に見えない、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
実施形態は、オレフィンブロックコポリマーを含むアクリル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系組成物は、コーティング部材／フィルム（例えば、自動車の本体、外側自動車本体部品、内側自動車本体部品、手持ち工具、スポーツ用品、耐水性及び／または撥水性衣服、ならびに冬服用）などの応用性がある。粘着性が低いまたは全くないアクリル系組成物（長期間、高温に暴露されたときでも）の必要性が存在する。更に、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、例えば、国際公開第ＷＯ２０１１／１５９６４９号に論じられる、ソフトタッチの物品などの軟質化合物を生成するのに有用である。したがって、ＯＢＣを含むアクリル系組成物が提案される。
【発明の概要】
【０００３】
実施形態は、アクリル組成物の全重量の２０重量％〜４０重量％を占める第１の構成成分を含むアクリル組成物に関し、第１の構成成分は、ハードセグメント及びソフトセグメントを含むオレフィンブロックコポリマーを含み、ソフトセグメントは、９ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％未満のコモノマー含量を有する。アクリル組成物の第２の構成成分は、アクリル組成物の全重量の２５重量％〜７０重量％を占め、第２の構成成分は、少なくとも１つの油、及び少なくとも１つのポリオレフィンを含む。アクリル組成物の第３の構成成分は、アクリル組成物の全重量の１５重量％〜６５重量％を占め、第３の構成成分は、０．５μｍ〜３０μｍの平均粒子サイズを有するアクリル粒子、及び少なくとも１つの無機充填剤を含む。アクリル粒子は、第３の構成成分の全重量の少なくとも１０重量％を占める。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
実施形態は、アクリル粒子及びオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）の両方を含むアクリル系組成物に関する。ＯＢＣは、ＯＢＣのブロック構造が、例えば良好な引長強度、圧縮ひずみ、及び／または温度耐性をもたらし得る、軟質化合物に用途を見出す。軟質組成物（例えば、低ジュロ硬度値及び／または低ショアＡ硬度値の組成物）を作製するために、アクリル粒子及びＯＢＣは油と混合される。しかしながら、高温に暴露される場合、これらの組成物は粘着性を呈する場合がある。本明細書で使用されるとき、「アクリル組成物」は、少なくとも（ｉ）ＯＢＣ、（ｉｉ）油、及び（ｉｉｉ）アクリル粒子を含む組成物である。アクリル系組成物は、少なくとも１つのポリオレフィン、及び少なくとも１つの無機充填剤（アクリル粒子とは異なる）を更に含む。特に、アクリル組成物は、少なくともＯＢＣを含む第１の構成成分と、少なくとも油及びポリオレフィンを含む第２の構成成分と、少なくともアクリル粒子及び無機充填剤を含む第３の構成成分とを含む。
【０００５】
第１の構成成分は、一部の第２の構成成分もしくはその全体と予め混合される、一部の第３の構成成分もしくはその全体と予め混合される、かつ／または第２及び第３の構成成分と共に混合され得る。第２の構成成分は、第１及び第３の構成成分のうちの少なくとも１つと予め混合されるか、または共に混合され得る。第３の構成成分は、第１及び第２の構成成分のうちの少なくとも１つと予め混合されるか、または共に混合され得る。
【０００６】
第１の構成成分は、少なくともＯＢＣ、例えばペレット化された形態のＯＢＣを含む。第２の構成成分は、少なくとも１つの油及び少なくとも１つのポリオレフィンを含む。第２の構成成分は、液体構成成分（油など）及び固体構成成分（ポリオレフィンなど）を含み得る。適切な場合、液体形態の安定剤などの更なる添加剤が第２の構成成分に含まれてもよい。第３の構成成分は、０．５μｍ〜３０μｍの平均粒子サイズを有するアクリル系ポリマー粒子、及びアクリル粒子と区別可能な少なくとも１つの無機充填剤を含む。第３の構成成分は、固体構成成分のみを含み得る。適切な場合、色素、染料、及び／または当業者に既知の添加剤（例えば、軟質物品に使用するための）などの添加剤が第３の構成成分に含まれてもよい。実施形態によると、加工助剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、カラーマスターバッチ、色素、触媒、難燃剤、及び／または当業者に既知の他の添加剤などの添加剤が第２の構成成分及び／または第３の構成成分に独立して含まれてもよい。
【０００７】
第１、第２、及び第３の構成成分は、押出機中で溶融ブレンドされて、ペレット形態の最終化合物を形成する。ペレット化した生成物は、射出成形または押出などの標準的な方法により物品に形成され得る。
【０００８】
オレフィンブロックコポリマー
第１の構成成分は、モノマー及びコモノマーで形成されるオレフィンブロックコポリマーを含む。第１の構成成分は、モノマーと同じ組成である第１のポリマー、及びコモノマーと同じ組成である第２のポリマーも含み得る。用語「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであり、エチレン及び１つ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを重合形態で含み、化学もしくは物理特性が異なる２つ以上の重合性モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とする。用語「インターポリマー」及び「コポリマー」は、本明細書において互換的に使用される。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、以下の式：
（ＡＢ）ｎ
で表され、式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上などの１を超える整数であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す。好ましくは、Ａ及びＢは、実質的に、分枝状または実質的に星形状の様式ではなく、実質的に直鎖状の様式で連結される。他の実施形態では、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿って無作為に分散される。換言すれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有しない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
【０００９】
また他の実施形態では、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマー（複数可）を含む、第３の種類のブロックを有しない。更に他の実施形態では、ブロックＡ及びブロックＢの各々は、ブロック内に実質的に無作為に分散されたモノマーまたはコモノマーを有する。換言すれば、ブロックＡまたはブロックＢのいずれも、ブロックの残りの部分と実質的に異なる組成を有する、先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００１０】
オレフィンブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンがポリマーの重量に基づき、９５重量パーセント（重量％）を超える、または９８重量％を超える量で存在する重合単位のブロックである。換言すれば、ハードセグメント中のコモノマー含量（エチレン以外のモノマーの含量）は、ポリマーの重量に基づき、５重量％未満、または２重量％未満である。いくつかの実施形態では、ハードセグメントのすべて、または実質的にすべての単位は、エチレンに由来する。「ソフト」セグメントは、ポリマーの重量に基づき、コモノマー含量（エチレン以外のモノマーの含量）が５重量％を超える、または８重量％を超える、１０重量％を超える、または１５重量％を超える重合単位のブロックである。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含量は、２０重量％を超える、２５重量％を超える、３０重量％を超える、３５重量％を超える、４０重量％を超える、４５重量％を超える、５０重量％を超える、または６０重量％を超えてもよい。
【００１１】
ソフトセグメントは、ＯＢＣの全重量の１重量％〜９９重量％でＯＢＣに存在し得る。例えば、ソフトセグメントは、ＯＢＣの全重量に基づき、５重量％〜９５重量％、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜８５重量％、２０重量％〜８０重量％、２５重量％〜７５重量％、３０重量％〜７０重量％、３５重量％〜６５重量％、４０重量％〜６０重量％、または４５重量％〜５５重量％の量で存在し得る。逆に言えば、ハードセグメントは類似する範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセント及びハードセグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づき計算することができる。このような方法及び計算は、例えば、Ｃｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，  Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔ，ｅｔ．ａｌ．の名で、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された、２００６年３月１５日に出願された「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｉｎｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題される米国特許第７，６０８，６６８号に開示されており、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハード及びソフトセグメントの重量パーセント及びコモノマー含量は、米国特許第７，６０８，６６８号の段５７〜段６３に記載されるように決定され得る。
【００１２】
利用される場合、用語「結晶性」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法により決定されるとき、一次転移または結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーを指す。本用語は、用語「半結晶」と互換的に使用され得る。用語「非結晶」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法により決定されるとき、結晶融点を有さないポリマーを指す。
【００１３】
用語「マルチブロックコポリマー」または「セグメント化されたコポリマー」は、２つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含む、好ましくは直線的な方法で結合したポリマー、つまり、ペンダントまたはグラフト様式ではなく、重合エチレン官能性に関して端から端まで結合される化学的に区別された単位を含むポリマーである。
【００１４】
ある実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化の量、このような組成物のポリマーに帰する微結晶のサイズ、立体規則度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）の種類もしくは程度、領域規則性もしくは領域不規則性、分岐の量（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）、均一性または任意の他の化学もしくは物理特性が異なる。連続モノマー付加、可動性触媒、またはアニオン重合技法により生成されたインターポリマーを含む先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本ＯＢＣは、ある実施形態では、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせて、シャトリング剤（複数可）の作用に起因する、両ポリマー多分散性（ＰＤＩ、Ｍｗ／Ｍｎ、またはＭＷＤ）、ブロック長分布、及び／またはブロック数分布の独特の分布を特徴とする。
【００１５】
ある実施形態では、ＯＢＣは、連続プロセスにおいて生成され、１．７〜３．５の多分散指数（ＰＤＩ）を有する。例えば、１．８〜３、１．８〜２．５、または１．８〜２．２。バッチまたは半バッチプロセスにおいて生成される場合、ＯＢＣは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＰＤＩを有する。
【００１６】
加えて、オレフィンブロックコポリマーは、ポアソン分布よりもシュルツ−フローリ分布に適合するＰＤＩを有する。本ＯＢＣは、多分散ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これは、改善された、かつ際立った物理特性を有するポリマー生成物の形成をもたらす。多分散ブロック分布の理論上の利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、及びＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８において既にモデル化され、論じられている。
【００１７】
ある実施形態では、本オレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を有する。ある実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、以下のうちの少なくとも１つを有すると定義される。
【００１８】
（Ａ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度単位での少なくとも１つの融点Ｔｍ、グラム／立方センチメートル単位での密度ｄ、ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２に対応し、
ｄは、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０もしくは０．８６６ｇ／ｃｃ、または０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、または０．９１ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃであり、Ｔｍは、１１３℃、または１１５℃、または１１７℃、または１１８℃〜１２０℃、または１２１℃、または１２５℃である、ならびに／あるいは
（Ｂ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇ単位での融解熱ΔＨ、及び最も高いＤＳＣピークと最も高い結晶化分析分画（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される摂氏温度単位でのデルタ量ΔＴを特徴とし、ΔＴ及びΔＨの数値は、以下の関係：
０より大きく、最大１３０Ｊ／ｇのΔＨに関しては、ΔＴ＞−０．１２９９ΔＨ＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨに関しては、ΔＴ≧４８℃であり、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを使用して決定され、５パーセント未満のポリマーが特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である、ならびに／あるいは
（Ｃ）エチレン／α−オレフィン中間体の圧縮成形フィルムで測定された３００パーセントひずみ及び１サイクルでの、パーセント単位での弾性回復Ｒｅ、及びグラム／立方センチメートル単位での密度ｄを有し、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、以下の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／あるいは
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画された場合、４０℃〜１３０℃で溶出する分子量分画を有し、分画が、同じ温度間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含量を有するという点で特徴付けされ、該比較可能なランダムエチレンインターポリマーが同じ構成成分（複数可）を有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、及びモルコモノマー含量を有する、ならびに／または
（Ｅ）２５℃で貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）、及び１００℃で貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率は１：１〜９：１の範囲である。
【００１９】
オレフィンブロックコポリマーは、少なくとも以下のものも有し得る（任意に）：
（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画された場合、４０℃〜１３０℃で溶出する分子分画は、分画が、少なくとも０．５及び最大１のブロックインデックス、及び１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するという点で特徴付けされる、ならびに／あるいは
（Ｇ）０を超え、最大１．０の平均ブロックインデックス、及び１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。
【００２０】
オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、すべて、または任意の組み合わせを有し得ることを理解する。
【００２１】
本ＯＢＣを調製する際に使用するための例示的なモノマーは、エチレン及びエチレン以外の１つ以上の追加の重合可能なモノマーを含む。コモノマーの例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−ｌ−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンなどの３〜３０個（例えば、３〜２０個）の炭素原子の直鎖または分枝状α−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、及び２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレンなどの３〜３０個（例えば、３〜２０個）の炭素原子のシクロ−オレフィン；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどのジ−及びポリオレフィン；ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。
【００２２】
例えば、オレフィンブロックコポリマーは、５重量％〜３０重量％（例えば、７重量％〜２０重量％等）のハードセグメント、及び７０重量％〜９５重量％（例えば、８０重量％〜９５重量％等）のソフトセグメントを含むエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーを含み得る。ハードセグメントは、９０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％のエチレンを含み得る。ソフトセグメントは、９ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％未満のオクテン（例えば、９ｍｏｌ％〜１４．９ｍｏｌ％）を含み得る。オレフィンブロックコポリマーは、３ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％（例えば、５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、及び１０ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％）の総オクテン含量を有し得る。
【００２３】
ある実施形態では、ＯＢＣは、０．９０ｇ／ｃｃ以下、または０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。このような低密度ＯＢＣは、一般的に、非結晶、可撓性、ならびに良好な光学特性、例えば、可視光線及びＵＶ線の高透過及び低ヘイズを有するとして特徴付けされる。ある実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、０．８５ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７９ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００２４】
ある実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定されるとき、０．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０、０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分〜１．０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分〜０．５ｇ／１０分、または０．３ｇ／１０分〜０．６ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。
【００２５】
オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８８２−０２の手順により測定されるとき、０を超える、及び１５０未満、または１４０未満、または１２０未満、または１００ＭＰａ未満の２％正割係数を有する。
【００２６】
本ＯＢＣは、１２５℃未満の融点を有する。融点は、国際公開第ＷＯ２００５／０９０４２７号（ＵＳ２００６／０１９９９３０）に記載される示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定され、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【００２７】
ある実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、５重量％〜３０重量％、１０重量％〜２５重量％、または１１重量％〜２０重量％のハードセグメントを含有する。ハードセグメントは、コモノマーに由来する０．０ｍｏｌ％〜０．９ｍｏｌ％単位未満を含有する。オレフィンブロックコポリマーは、７０重量％〜９５重量％、７５重量％〜９０重量％、または８０重量％〜８９重量％のソフトセグメントも含有する。ソフトセグメントは、コモノマーに由来する１５ｍｏｌ％未満、または９ｍｏｌ％〜１４．９ｍｏｌ％単位を含有する。ある実施形態では、コモノマーは、ブテンまたはオクテンである。
【００２８】
１５ｍｏｌ％未満、または９ｍｏｌ％〜１４．９ｍｏｌ％の範囲のソフトセグメントコモノマー含量を提供することにより、意外にも、粘着性または粘性がない、または実質的にないポリマー組成物が生成されると考えられる。例えば、ソフトセグメントに１８ｍｏｌ％以上のコモノマー含量を有するオレフィンブロックコポリマーは、５０℃以上で老化させた後、粘着性が生じることが分かった。ソフトセグメントの結晶化を増加させるソフトセグメントコモノマー含量を１５ｍｏｌ％未満、または９ｍｏｌ％〜１４．９ｍｏｌ％に低下させることにより、二次加工品の粘着性または粘性を低減することができると考えられる。
【００２９】
ある実施形態では、アクリル組成物は、油展組成物の全重量に基づき、２０重量％〜４０重量％のＯＢＣ（例えば、２５重量％〜３５重量％のＯＢＣ、２５重量％〜３０重量％のＯＢＣ等）を含む。ＯＢＣは、オレフィンブロックコポリマーの全重量に基づき、５重量％〜３０重量％のハードセグメント、及び７０重量％〜９５重量％のソフトセグメントを有するエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーであり得る。ソフトセグメントは、オクテンに由来する９ｍｏｌ％〜１４．９ｍｏｌ％単位を含有する。ＯＢＣは、全体的に６．０ｍｏｌ％〜１４．２ｍｏｌ％のオクテン含量を有する。
【００３０】
いくつかの実施形態では、ＯＢＣは、１００ｐｈｒの総エラストマーに基づき、１０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒ（百分率）の量で、または３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒの量で、または４０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの量で存在する。
【００３１】
油
アクリル組成物は、少なくとも１つの油（第２の構成成分の一部として）を含む。油は、芳香族油、鉱物油、ナフテン油、パラフィン系油、トリグリセリド系植物油（ヒマシ油など）、合成炭化水素油（ポリプロピレン油）、シリコーン油、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。油の非限定的な例は、商品名ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ（登録商標）５５０として販売されている白色鉱油である。
【００３２】
アクリル組成物は、２５重量％〜７０重量％（例えば、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜５０重量％等）の第２の構成成分を含み、第２の構成成分は、少なくとも１つの油、及び少なくとも１つのポリオレフィンを含む。少なくとも１つの油は、第２の構成成分において一次構成成分であってもよく、例えば、鉱物油は、第２の構成成分において一次構成成分であり得る。第２の構成成分のうち、油（鉱物油など）の総量は、第２の構成成分の全重量の少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、及び／または少なくとも７２重量％を占めてもよい。例えば、油は、第２の構成成分の全重量の６５重量％〜９５重量％を占めてもよい。アクリル組成物は、アクリル組成物の全重量に基づき、２０重量％〜６０重量％の油（例えば、３０重量％〜５０重量％の油、３０重量％〜４５重量％の油、３０重量％〜４０重量％等）を含み得る。
【００３３】
ポリオレフィン
アクリル組成物は、少なくとも１つのポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、異なるＯＢＣ、ポリエチレン（もしくはエチレン系ポリマー）、ポリプロピレン（もしくはプロピレン系ポリマー）、ＥＰＤＭ、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。本明細書で使用される、ポリオレフィン及びポリオレフィンポリマーは、ポリマーの重量に基づく、重合形態における過半量のオレフィンモノマー（例えば、エチレンまたはプロピレン）を指し、任意に、１つ以上のコモノマーを含み得る。
【００３４】
ある実施形態では、ポリオレフィンは、本明細書で使用されるとき、重合形態で過半量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指すポリエチレン（またはエチレン系ポリマー）である。エチレン系ポリマーは、（ｉ）エチレンに由来する反復単位、及び３〜１０個の炭素原子を有する１つ以上のα−オレフィンを含むチーグラー・ナッタ触媒エチレンコポリマー、（ｉｉ）エチレンに由来する反復単位、及び３〜１０個の炭素原子を有する１つ以上のα−オレフィンを含むメタロセン触媒エチレンコポリマー、（ｉｉｉ）チーグラー・ナッタ触媒エチレンホモポリマー、（ｉｖ）メタロセン触媒エチレンホモポリマー、及びこれらの組み合わせであり得る。ポリエチレンは、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、及びこれらの組み合わせから選択され得る。更なる実施形態では、ポリエチレンは、０．９５０ｇ／ｃｃを超える密度（即ち、ＨＤＰＥ）を有する。
【００３５】
ある実施形態では、ポリオレフィンは、本明細書で使用されるとき、重合形態で、過半量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指すポリプロピレン（またはプロピレン系ポリマー）である。プロピレン系ポリマーは、（ｉ）プロピレンに由来する反復単位、及び２（エチレンは、本開示の目的においてα−オレフィンと考えられる）または４〜１０個の炭素原子を有する１つ以上のα−オレフィンを含むチーグラー・ナッタ触媒プロピレンコポリマー、（ｉｉ）プロピレンに由来する反復単位、及び２または４〜１０個の炭素原子を有する１つ以上のα−オレフィンを含むメタロセン触媒プロピレンコポリマー、（ｉｉｉ）チーグラー・ナッタ触媒プロピレンホモポリマー、（ｉｖ）メタロセン触媒プロピレンホモポリマー、及びこれらの組み合わせであり得る。ポリプロピレンは、ランダムコポリマーポリプロピレン（ｒｃＰＰ）、耐衝撃性コポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ＋少なくとも１つのエラストマー耐衝撃性改良剤）（ＩＣＰＰ）、または高耐衝撃性ポリプロピレン（ＨＩＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、及びこれらの組み合わせから選択される。例示的な実施形態では、ポリオレフィンは、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＤＭ材料は、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデンノルボルネンなどのエチレン、プロピレン、及び非抱合型ジエンの直鎖インターポリマーである。アクリル組成物は、ＯＢＣ、ポリエチレン（高密度ポリエチレン）、及びＥＰＤＭの任意の組み合わせを含み得る。
【００３６】
ある実施形態では、オレフィン系ポリマーはエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、これは、本明細書で使用されるとき、ただ２つのモノマーの種類として、重合形態で過半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）、及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン及び１つ以上のＣ３−Ｃ２０α−オレフィンコモノマーを含み得る。コモノマー（複数可）は、直鎖または分枝状であり得る。コモノマーの非限定的な例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられる。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、スラリー反応器、気相反応器、または溶液反応器において、チーグラー・ナッタ、クロム系、幾何拘束型、またはメタロセン触媒のいずれかを用いて調製され得る。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ランダムコポリマーであり、ブロック分子内構造を有するＯＢＣと異なる。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．９４ｇ／ｃｃ、または０．９４ｇ／ｃｃ超、または０．９５ｇ／ｃｃの下限から０．９６ｇ／ｃｃまたは０．９７０ｇ／ｃｃの上限の密度範囲を有する高密度エチレン／α−オレフィンコポリマーであり得る。更なる実施形態では、高密度エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．５ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し得る。
【００３７】
アクリル組成物は、２５重量％〜７０重量％（例えば、３０重量％〜６０重量％、３５重量％〜５０重量％等）の第２の構成成分を含み、第２の構成成分は、少なくとも１つのポリオレフィン及び上述の少なくとも１つの油を含む。少なくとも１つの油は、一次構成成分であり得、少なくとも１つのポリオレフィンは、第２の構成成分の油の総量よりも少ない量で存在する微量構成成分であり得る。第２の構成成分のうち、ポリオレフィン（高密度ポリエチレンなど）の総量は、第２の構成成分の全重量の５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満、及び／または少なくとも１０重量％を占めてもよい。例えば、ポリオレフィンの総量は、第２の構成成分の全重量の５重量％〜３５重量％（例えば、９重量％〜３２重量％、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜２５重量％等）を占めてもよい。アクリル組成物は、アクリル組成物の全重量に基づき、４重量％〜２５重量％のポリオレフィン（例えば、４重量％〜１５重量％のポリオレフィン）を含み得る。
【００３８】
アクリル粒子
第３の構成成分は、アクリル粒子（例えば、架橋アクリルコポリマー粒子）を含むアクリル粒子組成物を含む。アクリル組成物の全重量の１５重量％〜６５重量％を占める第３の構成成分、アクリル粒子は、第３の構成成分の全重量の少なくとも１０重量％（例えば、１０重量％〜９０重量％、１０重量％〜８０重量％、１０重量％〜６５重量％、１０重量％〜５０重量％、１０重量％〜４５重量％、１０重量％〜４０重量％、１０重量％〜３５重量％、１０重量％〜３０重量％、１５重量％〜３０重量％等）を占める。アクリル樹脂は、アクリル系モノマーを重合することによって得られる樹脂であり得る。例えば、アクリル系モノマーであるメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、及びフェニルメタクリレートは、単独で、または２つ以上の混合物で使用され得る。アクリル粒子は、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマー、及び１つ以上の架橋性モノマーならびに／またはグラフト連結剤に由来する（メタ）アクリレートであり得る。例えば、アクリル粒子は、スチレン／アクリレートコポリマー粒子であり得る。
【００３９】
例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＡＲＡＬＯＩＤ（商標）として入手可能な様々なアクリル粒子組成物が第３の構成成分（例えば、第３の構成成分は、本質的に、１つのアクリル粒子組成物からなってよい）に含まれ得る。アクリル粒子組成物は、アクリル粒子組成物の全重量に基づき、少なくとも８０重量％（例えば、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、及び／または少なくとも９８重量％）のアクリル粒子を含み得る。アクリル粒子の平均粒子サイズは、０．５μｍ〜３０μｍ（例えば、０．５μｍ〜２０μｍ、１μｍ〜１５μｍ、３μｍ〜１０μｍ等）であり得る。アクリル粒子組成物は、アクリル組成物の全重量の３重量％〜６５重量％（例えば、３重量％〜６０重量％、３重量％〜５０重量％、３重量％〜４０重量％、３重量％〜３０重量％、４重量％〜２０重量％、４重量％〜１５重量％、４重量％〜１２重量％等）を占めてもよい。例示的な実施形態によると、アクリル組成物中のアクリル粒子組成物の量（及びアクリル粒子の量）は、充填剤の量より少なくてもよい。
【００４０】
アクリル粒子組成物は、アクリル粒子の添加により、油の総量、ポリオレフィンの総量、及び充填剤の総量のうちの少なくとも１つを低減することを可能にする。アクリル粒子のこの添加は、ショアＡ硬度、粘着性、指紋、圧縮ひずみ、引張強度、及び破断点伸びのうちの少なくとも１つの改善を伴うアクリル組成物及び／または最終物品をもたらす。
【００４１】
充填剤
アクリル組成物は、充填剤（アクリル粒子と区別可能である）を含む。充填剤の非限定的な例としては、タルク、炭酸カルシウム、チョーク、硫酸カルシウム、粘土、カオリン、シリカ、ガラス、ヒュームドシリカ、雲母、ウォラストナイト、長石、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、水和されたアルミナ（アルミナ三水和物など）、ガラス微小球、セラミック微小球、重晶石、ガラス繊維、大理石粉、セメント粉、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、及びチタン酸塩が挙げられる。複数の実施形態では、充填剤は無機充填剤である。ある例示的な実施形態では、充填剤は炭酸カルシウムである。
【００４２】
第３の構成成分は、アクリル組成物の全重量の１５重量％〜６５重量％を占め、無機充填剤は、第３の構成成分の全重量の９０重量％以下（例えば、０．５重量％〜９０重量％、５重量％〜８５重量％、２０重量％〜８５重量％、４０重量％〜８０重量％、５０重量％〜７５重量％等）を占める。例示的な実施形態では、充填剤は、第３の構成成分（及び任意に、アクリル組成物においても）において、アクリル粒子（及び／またはアクリル粒子組成物）よりも多い量で存在し得る。ある実施形態では、アクリル組成物は、アクリル組成物の全重量に基づき、５重量％〜６２重量％（例えば、１０重量％〜５０重量％、１０重量％〜４０重量％、１５重量％〜３５重量％、２０重量％〜３０重量％等）の充填剤を含有する。
【００４３】
組成物の特徴
ＯＢＣ、油、ポリオレフィン、アクリル粒子、及び充填剤は、例えば、溶融ブレンド及び／または押出ブレンドなどにより、調合されてアクリル組成物を形成する。アクリル組成物は、次に、プラーク、フィルム、及び／またはペレットなどの所望の構造に成形され得る。アクリル組成物を使用して形成されたペレットは、０．４ｍｍ〜１０．０ｍｍ（例えば、０．５ｍｍ〜８．０ｍｍ、１ｍｍ〜５ｍｍ等）の平均粒径を有し得る。
【００４４】
アクリル組成物を使用して作製された得られた組成構造（例えば、ペレットの形態の場合）は、１週間７０℃に暴露された後、２０〜９０（例えば、４５〜９０、５０〜９０等）のショアＡ硬度を有し得る。例示的な実施形態では、アクリル組成物は、アクリル組成物の全重量に基づき、２０重量％〜３０重量％のＯＢＣ、３０重量％〜５０重量％の油、４重量％〜２０重量％の少なくとも１つのポリオレフィン（ポリエチレンなど）、１５重量％〜３０重量％の無機充填剤、及び４重量％〜１１重量％のアクリル粒子を含む。例えば、アクリル組成物は、アクリル組成物の全重量に基づき、２０重量％〜３０重量％のＯＢＣ、３０重量％〜４５重量％（例えば、３１重量％〜４２重量％）の油、４重量％〜１５重量％（例えば、６重量％〜１４重量％）の少なくとも１つのポリオレフィン（高密度ポリエチレンなど）、１５重量％〜３０重量％（例えば、２１重量％〜２７重量％）の無機充填剤、及び４重量％〜１１重量％（例えば、５重量％〜１０重量％）のアクリル粒子を含む。
【００４５】
ＯＢＣは、ハードセグメント及びソフトセグメントを有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。ソフトセグメントは、９ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％未満のコモノマー含量を含有する。（ｉ）１５ｍｏｌ％未満（例えば、９ｍｏｌ％〜１４．９ｍｏｌ％）の範囲のソフトセグメントコモノマー含量を有するＯＢＣ、（ｉｉ）本アクリル組成物中のポリオレフィン、及び（ｉｉｉ）充填剤が、意外にも、粘着性または粘性がない、または実質的にないアクリル組成物を生成すると考えられる。更なる実施形態では、ＯＢＣは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。
【００４６】
本明細書で使用されるとき、用語「粘着性」は、１つの材料が別の材料に接着する能力である。粘着性は粘着力に関して定量化される。「粘着力」は、互いに接触する２つの材料を分離するのに必要な最低限の力（ニュートンで）の尺度である。粘着力の測定は、以下の「試験方法」の節で詳細に記載される。本明細書で使用されるとき、用語「不粘着」は、１週間７０℃に暴露された後に０．０７Ｎ未満の粘着力を有するポリマー組成物である。
【００４７】
得られた組成構造は、１週間７０℃に暴露された後、０．１Ｎ未満（例えば、０．０７Ｎ未満、０．０５Ｎ未満、０．０３Ｎ未満、０．０１Ｎ未満等）の粘着力を有し得る。例えば、本アクリル組成物は、１週間７０℃に暴露された後、０．０Ｎ〜０．１Ｎ未満（例えば、０．０Ｎもしくは０．０Ｎ超〜０．０７Ｎ未満、０．０Ｎもしくは０．０Ｎ超〜０．０４Ｎ未満、０．０Ｎもしくは０．０Ｎ超〜０．０３Ｎ未満、０．０Ｎもしくは０．０Ｎ超〜０．０２Ｎ未満、及び／または０．０Ｎもしくは０．０Ｎ超〜０．０１３Ｎ未満の粘着力を有し得る。
【００４８】
アクリル組成物は、射出成形プラークの表面上の指紋の状態が親指で一定の強い圧力を適用することにより決定された指紋試験（試験方法に関して以下に論じられる）に関して改善を示し得る。例えば、実施形態によるアクリル組成物を使用して形成された成形プラーク上に指紋は見られない（１日及び７日のうちの少なくとも一方の間、室温で放置した後、ならびに／または１日及び７日のうちの少なくとも一方の間、７０℃で熱老化された後）。例えば、以下に記載される指紋試験によると、７日間（例えば、１日及び７日の両方）７０℃で熱老化された後、成形品に指紋は見られない。室温（約２３℃で）で７日間（例えば、１日及び７日の両方）老化させた後、成形機物品に指紋は見られない。
【００４９】
引張強度は、実施形態によるアクリル組成物を使用した場合、改善され得る。例えば、引張強度は、５５０ｐｓｉ超（例えば、６５５ｐｓｉ〜１０００ｐｓｉ等）であり得る。破断点伸びは、実施形態によるアクリル組成物を使用した場合、改善され得る。例えば、破断点伸びは、１０００％超であり得る。
【００５０】
ＯＢＣは、ポリマーのレオロジーを変更するために、ｅビームまたはペルオキシド処理などのプロセスにより修飾することができる。Ｅビーム及びペルオキシドは、単に例として提供され、制限することを意図しない。これらの処理は、鎖切断及び架橋事象の両方をもたらす。これらの事象が、例えばｅビーム線量を制御することにより適切に平衡される場合、ポリマーの分子量を大幅に減少させることなく、ＯＢＣのレオロジー比率を増加させることができる。
【００５１】
ある実施形態では、アクリル組成物はハロゲンを含まない。ある実施形態では、アクリル組成物は、フタレートを含まない。
【００５２】
前述のアクリル組成物のいずれも物品に作製することができるか、または物品の構成成分に作製することができる。物品の非限定的な例としては、自動車、建築、医療、飲食品、電気、器具、事務機械、及び消費者用途のための耐久性物品が挙げられる。いくつかの実施形態では、組成物は、おもちゃ、取っ手、ソフトタッチのハンドル、バンパーの摩擦ストリップ、床、自動車の床マット、ホイール、キャスター、家具及び器具の脚、タグ、シール、ガスケット（静的及び動的ガスケットなど）、自動車のドア、バンパーフェイシア、グリルの構成要素、ロケットパネル、ホース、ライニング、事務用品、シール、ライナー、ダイヤフラム、チューブ、蓋、ストッパー、プランジャの先端、配送システム、台所用品、靴、靴のブラダー、及び靴底から選択される、可撓性の耐久性のある部品または物品を製造するために使用される。いくつかの実施形態では、組成物は、高引張強度及び低圧縮ひずみを必要とする耐久性のある部品または物品を製造するために使用される。更なる実施形態では、組成物は、高上限使用温度及び低弾性率を必要とする耐久性のある部品または物品を製造するために使用される。
【００５３】
前述のアクリル組成物のいずれも、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００５４】
定義
本明細書の元素周期表に対するすべての参照は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３が発行し、著作権を有する元素周期表を指す。また、族（複数可）に対するあらゆる参照も、族を番付するためのＩＵＰＡＣシステムを使用するこの元素周期表に反映される族（複数可）に対するものとする。文脈からの暗示、または当該技術分野の通例と異なって記述されない限り、すべての部及びパーセントは重量に基づく。米国特許実務の目的のため、本明細書に参照されるあらゆる特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に合成技法、定義（本明細書に提供される任意に定義に矛盾しない範囲まで）、及び当該技術分野における一般知識の開示に対して、その全体が参照により本明細書に組み込まれる（またはその等価のＵＳ版が参照によりそのように組み込まれる）。
【００５５】
本明細書に列記される任意の数値範囲は、１単位の増分で下限値から上限値までのすべての値を含むが、但し、任意の下値と任意の上値との間で少なくとも２単位離れているものとする。例として、例えば、ブレンド構成成分の量、軟化温度、メルトインデックスなどの、構成成分の量、または組成もしくは物理特性の値が、１〜１００であると記述される場合、１、２、３などのすべての個々の値及び１〜２０、５５〜７０、９７〜１００などのすべての副範囲は、本明細書において、明示的に列挙されることが意図される。１未満の値に関して、１単位は、必要に応じて、０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であると見なされる。これらは、具体的に意図されるものの単に例であり、列挙される下限値と上限値との間の数値のすべての可能な数値の組み合わせは、本明細書において、明示的に記述されるものと見なされる。換言すれば、本明細書に列記される任意の数値範囲は、記述される範囲内のいずれの値または副範囲を含む。数値範囲は、本明細書に論じられるように、参照メルトインデックス、メルトフローレート、及び他の特性を列記している。
【００５６】
本明細書で使用されるとき、用語「ブレンド」または「ポリマーブレンド」は、２つ以上のポリマーのブレンドである。このようなブレンドは、混和性（分子レベルで相分離されない）であるか、またはそうでない場合がある。このようなブレンドは、相分離されるか、または相分離されない場合がある。このようなブレンドは、透過型電子分光法、光散乱、ｘ線散乱、及び当該技術分野において既知の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含有するか、または含有しない場合がある。
【００５７】
本明細書で使用されるとき、用語「組成物」は、組成物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む、材料の混合物を含む。
【００５８】
用語「含む」及びその派生語は、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順を、それらが本明細書に開示されるか否かにかかわらず、除外することを意図しない。疑義を回避するために、用語「含む」の使用により本明細書において特許請求されるすべての組成物は、異なって記述されない限り、ポリマーであるか、そうでないかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、用語「本質的に〜からなる」は、操作性に必須ではないものを除き、任意の他の構成成分、ステップ、または手順を任意の先行する列挙の範囲から除外する。用語「〜からなる」は、具体的に説明または列記されない任意の構成成分、ステップ、または手順を除外する。特に記述されない限り、用語「または」は、個々に、ならびに任意の組み合わせで列記される部材を指す。
【００５９】
用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類のモノマーを重合することによって調製された巨大分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマーなどを含む。用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの種類のモノマーまたはコモノマーを重合することによって調製されたポリマーを意味する。限定されないが、コポリマー（通常、２つの異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを指す、ターポリマー（通常、３つの異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを指す）、テトラポリマー（通常、４つの異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されたポリマーを指す）などを含む。
【００６０】
本明細書における用語平均の使用は、特に示されない限り、中間の平均に関する。
【００６１】
試験方法
圧縮ひずみは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３９５に従い測定される。１２．７ｍｍの厚さ合計に達するまで、３．２ｍｍ、２．０ｍｍ、及び０．２５ｍｍの厚さの直径２５．４ｍｍの円形ディスクを積層することにより、サンプルを調製する。ディスクは、４インチ×６インチ×０．１２５インチの射出成形プラークから切り取る。圧縮ひずみは、７０℃または２３℃での２５％ひずみで、２４時間後に測定する。
【００６２】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２に従い測定される。
【００６３】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１００またはＱ１０００  ＤＳＣ及びクリンプ密閉されたＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ皿を使用して、圧縮成形した試験片で実施された。サンプルを−９０℃で５分間平衡し、次に１０℃／分で１８０℃に加熱し（「第１の熱ＤＳＣ曲線」をとらえる）、５分間維持し、次に１０℃／分で−９０℃に冷却し（「晶出曲線」をとらえる）、５分間維持し、次に１０℃／分で１８０℃に加熱する（「第２の熱ＤＳＣ曲線」をとらえる）。データは、実行が完了した後、ＴＡ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓソフトウェアを使用して分析される。
【００６４】
メルトインデックス（ＭＩ）は、１９０℃／２．１６ｋｇの条件で、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従い測定される。
【００６５】
ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０に従い、成形プラークで測定される。この試験方法は、初期の押込または指定の期間後の押込のいずれか、またはその両方に基づく硬度測定を可能にする。この場合、１０秒の指定時間が使用される。
【００６６】
粘着力は、以下に記載の方法を用いて測定される。サンプルは、０．１２５インチの厚さのプラークに圧縮成形または射出成形される。サンプルを１インチ×６インチの細片に切断し、１インチ間隔で印を付ける。必要な場合、サンプルを高温で老化させる。Ｍｙｌａｒ（登録商標）シートを１インチ×６インチの細片に切断し、１インチ×５インチの寸法のループに形成する。老化後、サンプルを室温に冷却する。両面テープを使用して試験片をプラットホームに固定し、表面から上昇するのを防止する。ループをＩｎｓｔｒｏｎ（商標）５５６４の空気圧式グリップに設置し、プラークに平行に整合する。ループを３００％／分の速度で下げ、プラークの１インチ×１インチ表面を覆う。各測定を行うときに新しいループを使用する。平均粘着力（Ｎ）及び標準偏差は、試験片ごとに読み取りを５回行った後に報告される。１回の測定はサンプルの各１インチ×１インチ部分ごとに行う。
【００６７】
指紋は以下に記載の方法を用いて評価される。射出成形プラークの表面の指紋の状態は、室温で１日及び７日放置した後、または７０℃で１日及び７日熱老化した後、親指で一定の強い圧力を５秒間プラークに適用することにより決定された。オーブンで老化させたサンプルに関して、指紋試験はオーブンからサンプルを取り出した直後に実施された。指紋の状態は以下の尺度を用いて評価された：１＝目に見える指紋なし、２＝わずかに目に見える指紋、及び３＝明らかに目に見える指紋。
【００６８】
ステンレススチール上の材料の摩擦ウェット係数（ＣＯＦ）値は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １８９４に従い、鏡面仕上げ射出成形プラークを使用して測定された。各サンプル及び試験条件に関して、５つの試験片（６３．５×６３．５ｍｍ）を４×６×０．１２５インチの射出成形プラークから切断した。試験の試験片は、金属スレッド（６３．５×６３．５×６ｍｍ）に取り付けられ、水平表面上のステンレススチールの片の上に設置される。スレッド及び試験片の全重量は、約２００ｇである。ステンレススチールの表面にわたって試験片を引っ張る力を記録する。ＣＯＦは、表面にわたって試験片を引っ張るのに必要な力対スレッド及び試験片の垂直抗力の比率である。ＣＯＦの測定は、蒸留水で湿らせたサンプルで行われた。すべての測定は、周囲条件下で実施された。各試験片は、６インチ／分で、１２５ｍｍの長さにわたって引っ張られた。静的及び動的の両方のＣＯＦが記録された。静的ＣＯＦは、サンプルの移動を開始するのに必要な初期力を使用して計算される。動的ＣＯＦは、１００ｍｍの長さを超える（２５〜１２５ｍｍ）表面にわたってサンプルを引っ張るのに必要な平均力を使用して計算される。
【００６９】
引張特性（強度、弾性率、及び破断点伸び）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８に従い測定される。サンプルは、４インチ×６インチ×０．１２５インチの射出成形プラークから微小引張（ｍｉｃｒｏｔｅｎｓｉｌｅ）試験片を切断することにより調製される。試験片は、Ｉｎｓｔｒｕ−Ｍｅｔ（商標）またはＩｎｓｔｒｏｎ（商標）試験フレームなどの万能試験機で試験される。
【実施例】
【００７０】
例として、及び制限することなく、本開示の実施例がここに提供される。以下の材料が実施例に使用される。
【００７１】
Ａ．オレフィンブロックコポリマー
ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０１０：０．５ｇ／１０分のメルトインデックス、０．８７７ｇ／ｃｃの密度、１３０ｐｐｍのＺｎ、及び重量パーセントで分割された１１／８９ハード／ソフトセグメント（ソフトセグメント中１３ｍｏｌ％オクテン及びオクテンの総量１１．２ｍｏｌ％）を有するオレフィンブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマーはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｈｅａｄｑｕａｒｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能である）。
【００７２】
ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０１０の特性は下の表１に示される。
【００７３】
【表１】
0006655029.tif 000002
【００７４】
Ｂ．油
ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ（登録商標）５５０：公称７０重量％のパラフィン及び３０重量％のナフテン含量、ならびに５４１ｇ／モルの平均分子量を有する鉱油（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから入手可能）。
【００７５】
Ｃ．ポリオレフィン
Ｄｏｗ  ＤＭＤＡ−８９２０  ＮＴ  ７（Ｄｏｗ  ＨＤＰＥ  ８９２０）：０．９５４ｇ／ｃｃの密度、２０ｇ／１０分のメルトインデックス、及び１３０℃の融点を有する高密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【００７６】
Ｄ．充填剤
炭酸カルシウム：Ａｔｏｍｉｔｅ（登録商標）粉末状固体（ＩＭＥＲＹＳ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍｉｎｅｒａｌｓから入手可能）。
【００７７】
Ｅ．アクリル粒子
ＰＡＲＡＬＯＩＤ  ＥＸＬ−５１３６：主にアクリルコポリマー粒子を含む粉末状固体は、約５μｍ〜１０μｍの範囲内の平均サイズを有する（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【００７８】
実施例の調製
以下の量は、それぞれの組成物の全重量に基づく重量パーセントで示される。
【００７９】
作業実施例１及び２ならびに比較実施例Ａのおよその組成は、下の表２に提供される。
【００８０】
【表２】
0006655029.tif 000003
【００８１】
表２（特に５５ｐｈｒ  ｖｓ．２５ｐｈｒ）のサンプルと比較して、比較的高い量のポリオレフィン（重量パーセントが計算される樹脂に対する部に基づく）を含む作業実施例３及び比較実施例Ｂのおよその組成は、下の表３に提供される。
【００８２】
【表３】
0006655029.tif 000004
【００８３】
表２（特に１６０ｐｈｒ  ｖｓ．１３０ｐｈｒ）のサンプルと比較したとき、高い量の油（１００に対する部に基づく）を含む作業実施例４及び比較実施例Ｃのおよその組成は、下の表４に提供される。
【００８４】
【表４】
0006655029.tif 000005
【００８５】
表２（特に１９０ｐｈｒ  ｖｓ．１３０ｐｈｒ）及び表４のサンプルと比較して、高い量の油（樹脂に対する部に基づく）を含む作業実施例５及び６ならびに比較実施例Ｄのおよその組成は、下の表５に提供される。
【００８６】
【表５】
0006655029.tif 000006
【００８７】
上記の例において、粘着性及び指紋は、アクリル粒子の添加で改善される。意外にも、極性添加剤の非極性ポリオレフィン系への添加に関して、これは、圧縮ひずみまたは引張特性などの他の特性を著しく損なうことなく達成される。また、意外にも、表２に示されるように、１０重量％のみのアクリル粉末を化合物の大半に添加することにより、ウェットグリップに重要なウェットＣＯＦの増加をもたらす。すべての例は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ−２５ｍｍ二軸押出機で配合され、Ｇａｌａ  ＬＰＵ実験室用水中造粒機でペレット化される。固体を押出機の主供給口内に計量するために、減量式供給装置を使用した。ポリマーペレットを乾燥ブレンドし、供給装置＃１に設置した。粉末を乾燥ブレンドし、供給装置＃２に設置した。第１及び第２の注入点の間で約６０／４０重量％の流量分離で、２つの別個の注入点で押出機のバレル内に油を注入した。典型的な処理条件は表６に提供される。
【００８８】
【表６】
0006655029.tif 000007
【００８９】
すべての例は、下の表７に示される典型的な条件下で、Ａｘｘｉｃｏｎ型を備えるＫｒａｕｓｓ  Ｍａｆｆｅｉ  ＫＭ  １１０−３９０／３９０ＣＬ射出成形機で４インチ×６インチ×０．１２５インチの鏡面磨きプラークに成形される。
【００９０】
【表７】
0006655029.tif 000008
【００９１】
本開示は本明細書に含まれる実施形態及び図に制限されず、以下の特許請求の範囲の範囲内に入る実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の修正形態を含むことが具体的に意図される。
なお、本発明には、以下の実施形態が包含されるものとする。
［１］アクリル組成物であって、
ハードセグメント及びソフトセグメントを含むオレフィンブロックコポリマーを含む、前記アクリル組成物の全重量の２０重量％〜４０重量％を占める第１の構成成分であって、前記ソフトセグメントが９ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％未満のコモノマー含量を有する、第１の構成成分と、
少なくとも１つの油、及び少なくとも１つのポリオレフィンを含む、前記アクリル組成物の全重量の２５重量％〜７０重量％を占める第２の構成成分と、
０．５μｍ〜３０μｍの平均粒子サイズを有するアクリル粒子、及び少なくとも１つの無機充填剤を含む、前記アクリル組成物の全重量の１５重量％〜６５重量％を占める第３の構成成分であって、前記アクリル粒子が、前記第３の構成成分の全重量の少なくとも１０重量％を占める、第３の構成成分と、を含む、アクリル組成物。
［２］前記アクリル組成物が、前記アクリル組成物の全重量に基づき、２０重量％〜３０重量％の前記オレフィンブロックコポリマー、３０重量％〜５０重量％の前記少なくとも１つの油、４重量％〜２０重量％の前記少なくとも１つのポリオレフィン、２０重量％〜３０重量％の前記少なくとも１つの充填剤、及び４重量％〜１１重量％の前記アクリル粒子を含む、［１］に記載の組成物。
［３］前記アクリル組成物が、前記アクリル組成物の全重量に基づき、２１重量％〜２７重量％の少なくとも１つの充填剤、及び５重量％〜１０重量％の前記アクリル粒子を含む、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］前記オレフィンブロックコポリマーが、前記オレフィンブロックコポリマーの全重量に基づき、５重量％〜３０重量％のハードセグメント及び７０重量％〜９５重量％のソフトセグメントを有する、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーを含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のアクリル組成物。
［５］１週間７０℃に暴露した後、前記アクリル組成物が、０．１Ｎ未満の粘着力、及び２０〜９０のショアＡ硬度を有する、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のアクリル組成物。
［６］前記ポリオレフィンが、０．９５０ｇ／ｃｃを超える密度を有する高密度ポリエチレンである、［１］〜［５］のいずれか一項に記載のアクリル組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれか一項に記載のアクリル組成物を使用して形成された０．４ｍｍ〜１０．０ｍｍの平均粒径を有する、ペレット。
［８］［１］〜［６］のいずれか一項に記載のアクリル組成物を使用して形成された、物品。
［９］［１］〜［６］のいずれか一項に記載のアクリル組成物を使用して形成された成形品であって、指紋試験に従い、７０℃で７日間、熱老化させた後、指紋が目に見えない、成形品。