(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ａ）成分を０．３質量部以上１６質量部以下含む、化粧料用増粘剤（但し、両性金属を含む場合を除く）。
（Ａ）成分：最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２〜１５０ｎｍのセルロース繊維であって、セルロースＩ型結晶構造を有するセルロース繊維。
（Ｂ）成分：カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種。
【請求項２】
（Ａ）成分のセルロース繊維は、セルロース分子中の各グルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてカルボキシ基に変性され、カルボキシ基の割合が０．６〜２．３ｍｍｏｌ／ｇである、請求項１に記載の化粧料用増粘剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化粧料用増粘剤を含む化粧料。
【請求項４】
（Ａ）成分の含有量が０．００５〜２．０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が０．０５〜３．０質量％である、請求項３に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料用増粘剤、及びそれを含む化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体状の剤型を有する化粧料には、水やアルコール、油等の分散媒体に、高分子材料等を配合した組成物が用いられている。上記高分子材料は、増粘や分散安定性を維持するための保形性能（保形性）を付与する目的で使用されるものであり、例えば、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー又はそれらの塩が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
上記のカルボキシビニルポリマー等は、優れた増粘性とべたつきのない使用感が特徴であり、化粧料などに使われる汎用的な増粘剤であるが、耐塩性が低い。そのため、例えば、化粧料の配合中に含まれる塩濃度が制限されることで配合の自由度が低く、また皮膚上に汗に由来する塩化ナトリウムが付着している場合等に粘度が著しく低下してしまうことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１２８５２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー又はそれらの塩を含む化粧料用増粘剤において、耐塩性を向上することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る化粧料用増粘剤は、下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ａ）成分を０．３質量部以上１６質量部以下含むものである（但し、両性金属を含む場合を除く）。
（Ａ）成分：最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２〜１５０ｎｍのセルロース繊維であって、セルロースＩ型結晶構造を有するセルロース繊維。
（Ｂ）成分：カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種。
本発明に係る化粧料は、該化粧料用増粘剤を含むものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等とともに上記（Ａ）成分のセルロース繊維を用いることにより、耐塩性を向上した化粧料用増粘剤を提供することができる。また、（Ａ）成分のセルロース繊維の比率を小さくすることにより、当該セルロース繊維を配合することに伴う粘度回復率の低下を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本実施形態に係る化粧料用増粘剤は、（Ａ）成分としての特定のセルロース繊維と、（Ｂ）成分としてのカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種とを含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して（Ａ）成分を０．１質量部以上２５質量部未満含むものである。
【０００９】
このように（Ｂ）成分に対して（Ａ）成分を少量添加することにより、（Ｂ）成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、耐塩性を大幅に改善することができる。また、次の効果も奏される。（Ｂ）成分を含む水溶液は、力をかけると大きく粘度が下がるが、チクソ性が高いため、力をかけるのをやめるとすぐに粘度が回復するという性質を持ち、即ち粘度回復率が高い。このため、（Ｂ）成分を用いる場合、使用前に容器を振って撹拌するような化粧料において、撹拌前後で粘度が大きく変わらず、粘度が高いまま使用可能な化粧料を調製することができる。このような性能を持つ（Ｂ）成分に対して多量の（Ａ）成分を組み合わせると、容器を振って攪拌した直後の粘度の回復が遅れ、すなわち粘度回復率が低下してしまう。これに対し、本実施形態によれば、（Ａ）成分の比率を上記のように設定することで、粘度回復率の低下を抑えながら、耐塩性を大幅に改善することができる。
【００１０】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のセルロース繊維としては、セルロースＩ型結晶構造を有するものであって、最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２〜１５０ｎｍである微細繊維状セルロース（セルロースナノファイバーとも称される。）が用いられる。
【００１１】
セルロースＩ型結晶は天然セルロースの結晶形であり、Ｉ型結晶構造を有することにより、セルロース繊維は水に溶解せず、従って水分散性である。セルロースＩ型結晶構造を有することは、広角Ｘ線回折像測定により得られる回折プロファイルにおいて、２θ＝１４°〜１７°付近と、２θ＝２２°〜２３°付近の２つの位置に典型的なピークをもつことから同定することができる。
【００１２】
セルロース繊維の最大繊維径が１０００ｎｍ以下であることにより、セルロース繊維の水中での沈降を抑えることができ、セルロース繊維を配合することによる機能を発現することができる。最大繊維径は５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下である。
【００１３】
セルロース繊維の数平均繊維径が１５０ｎｍ以下であることにより、セルロース繊維の水中での沈降を抑えることができ、セルロース繊維を配合することによる機能を発現することができる。数平均繊維径は、３ｎｍ以上であることが好ましく、４ｎｍ以上でもよい。数平均繊維径は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以下である。
【００１４】
セルロース繊維の最大繊維径及び数平均繊維径は、次のようにして測定することができる。固形分率で０．０５〜０．１質量％のセルロース繊維の水分散体を調製し、その水分散体を、親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストして、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察用試料とする。なお、大きな繊維径の繊維を含む場合には、ガラス上へキャストした表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を観察してもよい。また、観察用試料は、例えば２質量％ウラニルアセテートでネガティブ染色してもよい。そして、構成する繊維の大きさに応じて５０００倍、１００００倍あるいは５００００倍のいずれかの倍率で電子顕微鏡画像による観察を行う。その際に、得られた画像内に縦横任意の画像幅の軸を想定し、その軸に対し、２０本以上の繊維が交差するよう、試料および観察条件（倍率等）を調節する。そして、この条件を満たす観察画像を得た後、この画像に対し、１枚の画像当たり縦横２本ずつの無作為な軸を引き、軸に交錯する繊維の繊維径を目視で読み取っていく。このようにして、最低３枚の重複しない表面部分の画像を、電子顕微鏡で撮影し、各々２つの軸に交錯する繊維の繊維径の値を読み取る（したがって、最低２０本×２×３＝１２０本の繊維径の情報が得られる）。このようにして得られた繊維径の相加平均を数平均繊維径とし、また、これらの繊維径の最大値を最大繊維径とする。
【００１５】
（Ａ）成分のセルロース繊維の平均アスペクト比は、特に限定しないが、５０以上１０００以下であることが好ましく、より好ましくは５０以上５００以下であり、更に好ましくは５０以上３００以下である。平均アスペクト比は、次のようにして測定することができる。先に述べた方法に従い数平均繊維径を算出する。また、同様の観察画像から微細繊維状セルロースの数平均繊維長を算出する。詳細には、繊維の始点から終点までの長さ（繊維長）を最低１０本目視で読み取る。なお、枝分かれしている繊維については、その繊維の最も長い部分の長さを繊維長とする。このようにして得られた繊維長の相加平均を算出し、数平均繊維長とする。これらの値を用いて平均アスペクト比を下記式に従い算出する。
平均アスペクト比＝数平均繊維長（ｎｍ）／数平均繊維径（ｎｍ）
【００１６】
（Ａ）成分のセルロース繊維としては、アニオン性官能基を持つものが好ましい。アニオン性官能基を持つセルロース繊維としては、特に限定されないが、例えば、酸化セルロース繊維、カルボキシメチル化セルロース繊維、リン酸化セルロース繊維、亜リン酸化セルロース繊維、硫酸化セルロース繊維等が挙げられる。
【００１７】
アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基、亜リン酸基、及び硫酸基からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。本明細書において、カルボキシ基は、酸型（−ＣＯＯＨ）だけでなく、塩型、即ちカルボン酸塩基（−ＣＯＯＸ、ここでＸはカルボン酸と塩を形成する陽イオン）も含む概念であり、酸型と塩型が混在してもよい。リン酸基、亜リン酸基、及び硫酸基についても、同様に、酸型だけでなく、塩型も含む概念であり、酸型と塩型が混在してもよい。塩としては、特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩、１級アミン、２級アミン、３級アミン等のアミン塩等が挙げられる。
【００１８】
（Ａ）成分のセルロース繊維におけるアニオン性官能基の量は、水に対する分散安定性及び化粧料としての使用感の観点から、セルロース繊維の乾燥質量あたり０．６〜２．３ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１．０〜２．０ｍｍｏｌ／ｇである。アニオン性官能基の量は、例えば、カルボキシ基の場合、０．１〜１質量％の濃度に調製したセルロース繊維含有スラリーを６０ｍＬ調製し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液によってｐＨを約２．５とした後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、電気伝導度測定を行い、ｐＨが約１１になるまで続け、電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量（Ｖ）から、下記式に従い求めることができる。その他のアニオン性官能基についても公知の方法で測定すればよい。
カルボキシ基量(mmol/g)＝Ｖ(mL)×〔0.05／セルロース繊維質量(g)〕
【００１９】
（Ａ）成分のセルロース繊維としては、耐塩性の観点から、アニオン性官能基としてカルボキシ基を有することが好ましい。カルボキシ基を含有するセルロース繊維としては、例えば、セルロース分子中のグルコースユニットの水酸基を酸化してなる酸化セルロース繊維や、セルロース分子中のグルコースユニットの水酸基をカルボキシメチル化してなるカルボキシメチル化セルロース繊維が挙げられる。
【００２０】
酸化セルロース繊維としては、セルロース分子中の各グルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてカルボキシ基に変性されており、それによりカルボキシ基の割合が０．６〜２．３ｍｍｏｌ／ｇ（より好ましくは１．０〜２．０ｍｍｏｌ／ｇ）になっているものが好ましく用いられる。酸化セルロース繊維は、木材パルプなどの天然セルロースをＮ−オキシル化合物の存在下、共酸化剤を用いて酸化させ、解繊（微細化）処理することにより得られる。Ｎ−オキシル化合物としては、一般に酸化触媒として用いられるニトロキシラジカルを有する化合物が用いられ、例えばピペリジンニトロキシオキシラジカルであり、特に２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシラジカル（ＴＥＭＰＯ）または４−アセトアミド−ＴＥＭＰＯが好ましい。ＴＥＭＰＯで酸化されたセルロース繊維は、一般にＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバー（ＴＯＣＮ）と称されている。なお、酸化セルロース繊維は、カルボキシ基とともに、アルデヒド基又はケトン基を有していてもよい。
【００２１】
（Ａ）成分のセルロース繊維は、解繊処理を行うことにより得てもよい。解繊処理は、アニオン性官能基を導入してから実施してもよく、導入前に実施してもよい。解繊処理は、例えば、高速回転下でのホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波分散処理機、ビーター、ディスク型レファイナー、コニカル型レファイナー、ダブルディスク型レファイナー、グラインダー等を用いて、セルロース繊維の水分散液を処理することにより行うことができ、これにより微細繊維状のセルロース繊維の水分散液を得ることができる。
【００２２】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、増粘促進剤であり、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種が用いられる。
【００２３】
カルボキシビニルポリマーは、カルボキシ基を有する水溶性のビニルポリマーであり、例えば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の重合体が挙げられ、好ましくはアクリルの重合体である。また、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の重合体を主鎖としてアリルショ糖やペンタエリスリトールで架橋されたものでもよい。カルボキシビニルポリマーの市販品としては、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  ３０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８１（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−８０１ＥＧ−３００、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−８０５ＥＧ−３００、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０１Ｅ（以上、住友精化株式会社製）などが挙げられる。
【００２４】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体である。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリル酸アルキルとは、アクリル酸アルキル及び／又はメタクリル酸アルキルを意味する。好ましくはアクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体であり、より好ましくはアクリル酸と炭素数１０〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体であり、例えばＩＮＣＩ名：アクリレーツ／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート  クロスポリマーを用いてもよい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としては、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  ２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  ２１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３４２、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−８０１ＥＲＫ、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−８０３ＥＲＫ、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０１ＥＲ（以上、住友精化株式会社製）などが挙げられる。
【００２５】
カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、塩基との中和により塩として存在することが好ましい。これらの塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の有機アミン塩類、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等、又はこれらの２種以上の組み合わせが挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩である。
【００２６】
［（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合］
本実施形態に係る化粧料用増粘剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ａ）成分を０．１質量部以上２５質量部未満含む。このように（Ａ）成分を０．１質量部以上２５質量部未満含むことにより、上記のように、（Ｂ）成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、また粘度回復率の低下を抑えながら、耐塩性を大幅に改善することができる。
【００２７】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対する（Ａ）成分の量は、０．３０質量部以上であることが好ましく、より好ましくは０．５０質量部以上である。また、該（Ａ）成分の量は、２４質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量部以下であり、更に好ましくは５．０質量部以下であり、特に好ましくは２．０質量部以下である。粘度回復性は（Ａ）成分の量が少ないほど高く、その一方で耐塩性は（Ａ）成分の量が２．０質量部以下という極少量でも１０質量部前後と同程度の優れた効果が得られる。そのため、（Ａ）成分の量を例えば０．３０〜５．０質量部、より好ましくは０．５０〜２．０質量部とすることで、（Ｂ）成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、また（Ａ）成分を添加することによる粘度回復率の低下やコストの上昇を抑えながら、耐塩性を改善することができる。
【００２８】
本実施形態に係る化粧料用増粘剤は、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含むであり、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ｃ）成分としての水とともに混合してなる組成物でもよく、あるいはまた、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別々の容器に入れて組み合わせたものでもよい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合方法は特に限定されず、常法に従い、例えばホモミキサーなどの混合機を用いて任意の温度で均一に撹拌することにより調製することができる。
【００２９】
また、該化粧料用増粘剤を含む化粧料は、上記のように予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合した化粧料用増粘剤の組成物を用いて、これに化粧料としての有効成分等、他の成分を添加混合することにより調製されるものであってもよい。あるいはまた、化粧料を調製する際に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とともに化粧料としての有効成分等を混合することにより調製されるものであってもよい。すなわち、化粧料が調製された段階で当該化粧料に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが含有されて増粘効果を発揮するものであればよい。
【００３０】
本実施形態に係る化粧料用増粘剤において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されない。例えば、化粧料用増粘剤が（Ｃ）成分として水を含有する場合、（Ａ）成分の含有量は、化粧料用増粘剤全量の０．００５質量％以上２５質量％未満でもよく、０．１〜１０質量％でもよく、０．５〜５質量％でもよく、（Ｂ）成分の含有量は、化粧料用増粘剤全量の０．１質量％以上７５質量％未満でもよく、１〜３０質量％でもよく、５〜２５質量％でもよい。また、この場合、（Ｃ）成分である水の含有量は、特に限定されず、例えば、化粧料用増粘剤全量の０．０１〜９９．９質量％でもよく、１〜９９質量％でもよく、５〜８０質量％でもよい。
【００３１】
本実施形態に係る化粧料用増粘剤には、（Ｃ）成分としての水の他、化粧料に配合可能な種々の成分を配合してもよい。その場合、かかるその他の成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを混合してなる組成物に配合されてもよい。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別々の容器に入れて組み合わせたものである場合、例えば（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを混合してなる分散液中に上記その他の成分を配合しておいてもよく、また（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを混合してなる溶液中に上記その他の成分を配合しておいてもよい。
【００３２】
本実施形態に係る化粧料は、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む化粧料用増粘剤を含むものである。該化粧料において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されないが、（Ａ）成分の含有量は、化粧料全量の０．００５〜２．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．００７〜１．０質量％であり、更に好ましくは０．０１０〜０．５０質量％である。また、（Ｂ）成分の含有量は、化粧料全量の０．０５〜３．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１０〜２．０質量％であり、０．２０〜１．０質量％でもよい。
【００３３】
本実施形態に係る化粧料は、上記（Ｃ）成分としての水を含むことが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、化粧料全量の２０.０〜９９．９質量％でもよく、３０．０〜９９．７質量％でもよく、４０．０〜９９．５質量％でもよく、９０．０〜９９．５質量％でもよい。
【００３４】
本実施形態に係る化粧料には、化粧料用増粘剤とともに、一般に化粧料に配合される種々の成分を任意に配合することができる。
【００３５】
化粧料用増粘剤および化粧料に配合可能な成分としては、特に限定されず、例えば、粉末成分（無機粉末、有機粉末、無機顔料、有機顔料など）、界面活性剤、オイル、保湿剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、ｐＨ調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、消臭剤、香料、消炎剤、美白剤、各種抽出物（植物エキスなど）、賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤などが挙げられる。これらはいずれか１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３６】
化粧料の製造方法は特に限定されず、上記各成分を例えばホモミキサーなどの混合機を用いて任意の温度で均一に撹拌することにより調製することができる。
【００３７】
本実施形態に係る化粧料の粘度は、求める機能等により異なるため特に限定されないが、使用感、増粘性等の観点から、２５℃での粘度が１００００〜３０００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは２５０００〜２５００００ｍＰａ・ｓである。粘度は、ＢＨ型粘度計（８００００ｍＰａ・ｓ未満：ローターＮｏ．４、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃、８００００ｍＰａ・ｓ以上：ローターＮｏ．５、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃）により測定される。
【００３８】
本実施形態に係る化粧料は、例えば、クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体状の剤型を有することが好ましい。具体的には、化粧水、乳液、コールドクリーム、バニシングクリーム、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、美容液、パック、ファンデーション、サンスクリーン化粧料、サンタン化粧料、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、美白乳液、各種ローション等の皮膚用化粧料、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー、ヘアスタイリング剤（ヘアフォーム，ジェル状整髪料等）、ヘアトリートメント剤（ヘアクリーム，トリートメントローション等）、染毛剤やローションタイプの育毛剤あるいは養毛剤等の毛髪用化粧料などの用途に用いることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、下記実施例４は参考例である。
【００４０】
［セルロース繊維ａの作製］
針葉樹パルプ２ｇに、水１５０ｍｌと、臭化ナトリウム０．２５ｇと、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシラジカル（ＴＥＭＰＯ）０．０２５ｇと加え、充分撹拌して分散させた後、１３質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（共酸化剤）を、上記パルプ１．０ｇに対して次亜塩素酸ナトリウム量が６．５ｍｍｏｌ／ｇとなるように加え、反応を開始した。反応の進行に伴いｐＨが低下するため、ｐＨを１０〜１１に保持するように０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら、ｐＨの変化が見られなくなるまで反応させた（反応時間：１２０秒）。反応終了後、０．１Ｎ塩酸を添加してｐＨを７．０に調整し、ろ過と水洗を繰り返して精製し、繊維表面が酸化されたセルロース繊維ａを得た。
【００４１】
セルロース繊維ａに関し、セルロース繊維表面上のグルコースユニットのＣ６位の水酸基のみが選択的にカルボキシ基に酸化されているかどうかについて、１３Ｃ−ＮＭＲチャートで確認した。すなわち、酸化前のセルロースの１３Ｃ−ＮＭＲチャートで確認できるグルコース単位の１級水酸基のＣ６位に相当する６２ｐｐｍのピークが、酸化反応後は消失し、代わりに１７８ｐｐｍにカルボキシ基に由来するピークが現れていた。このことから、セルロース繊維ａは、グルコース単位のＣ６位水酸基のみがカルボキシ基に酸化されていることが確認された。
【００４２】
［ＣＮＦ１の作製］
セルロース繊維ａを固形分濃度が２質量％となるように純水で希釈し、超高圧ホモジナイザー（三和エンジニアリング製、Ｈ１１）を用いて圧力１００ＭＰａで１回処理してＣＮＦ１を調製した。得られたＣＮＦ１について、セルロース繊維のカルボキシ基量、最大繊維径、数平均繊維径、平均アスペクト比を、下記の基準に従って測定した。その結果、カルボキシ基量が１．８３ｍｍｏｌ／ｇ、最大繊維径が１０ｎｍ、数平均繊維径が３ｎｍであり、平均アスペクト比が２５０であった。
【００４３】
［ＣＮＦ２の作製］
セルロース繊維ａを固形分濃度が２質量％となるように純水で希釈し、超高圧ホモジナイザー（三和エンジニアリング製、Ｈ１１）を用いて圧力１００ＭＰａで２０回処理してＣＮＦ２を調製した。得られたＣＮＦ２について、セルロース繊維の最大繊維径、数平均繊維径、平均アスペクト比を、下記の基準に従って測定した。その結果、最大繊維径が７ｎｍ、数平均繊維径が３ｎｍであり、平均アスペクト比が８０であった。
【００４４】
［カルボキシ基量の測定］
セルロース繊維の水分散体を６０ｍｌ（セルロース質量：０．２５ｇ）調製し、０．１Ｍの塩酸水溶液によってｐＨを約２．５とした後、０．０５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、電気伝導度測定を行った。測定はｐＨが約１１になるまで続けた。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量（Ｖ）から、下記式に従いカルボキシ基量を求めた。
カルボキシ基量(mmol/g)＝Ｖ(mL)×〔0.05／セルロース質量(g)〕
【００４５】
［最大繊維径、数平均繊維径］
セルロース繊維の水分散体におけるセルロース繊維の最大繊維径および数平均繊維径を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子社製、ＪＥＭ−１４００）を用いて観察した。すなわち、各セルロース繊維を親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストした後、２％ウラニルアセテートでネガティブ染色したＴＥＭ像（倍率：１００００倍）から、先に述べた方法に従い、最大繊維径および数平均繊維径を算出した。
【００４６】
［平均アスペクト比］
数平均繊維径の測定と同様の観察画像から、先に述べた方法に従い、セルロース繊維の数平均繊維長を算出し、数平均繊維径と数平均繊維長の値を用いて平均アスペクト比を下記式に従い算出した。
平均アスペクト比＝数平均繊維長（ｎｍ）／数平均繊維径（ｎｍ）
【００４７】
［増粘剤組成物の調製］
下記表１に示す配合（質量部）に従い、増粘剤組成物を調製した。詳細には、（Ａ）成分の２質量％水分散体と、（Ｂ）成分の２質量％水溶液とを用いて、これらの固形分が表１に示すような配合比となるように混合し（即ち、表１における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量は固形分としての量）、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーにより８０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌後、脱気して１００ｍＬスクリュー管に移し、２４時間静置した。
【００４８】
（Ａ）成分の２質量％水分散体としては、上記で調製したＣＮＦ１及びＣＮＦ２を用いた。比較例１では、（Ａ）成分のセルロース繊維の比較成分として、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロースナリトウム、第一工業製薬株式会社社製セロゲンＢＳＨ−６）を用いた。
【００４９】
（Ｂ）成分の２質量％水溶液は次の通り調製した。表１中のカルボキシビニルポリマーについては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ｕｌｔｒｅｚ  ３０を純水に溶解し、１２％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ７に調整し、固形分濃度が２質量％のカルボキシビニルポリマー水溶液を調製した。
【００５０】
表１中のアルキル変性カルボキシビニルポリマーについては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製Ｕｌｔｒｅｚ  ２０を純水に溶解し、１２％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ７に調整し、固形分濃度が２質量％のアルキル変性カルボキシビニルポリマー水溶液を調製した。
【００５１】
［粘度Ｘの測定］
上記で得られた２４時間静置後の組成物の粘度Ｘを、ＢＨ型粘度計（８００００ｍＰａ・ｓ未満：ローターＮｏ．４、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃、８００００ｍＰａ・ｓ以上：ローターＮｏ．５、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃）を用いて測定した。
【００５２】
［粘度Ｙの測定］
（Ａ）成分の２質量％水分散体と、（Ｂ）成分の２質量％水溶液とを用いて、これらの固形分が表１に示すような配合比となるように混合し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーにより８０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。撹拌後の組成物１００質量部に対して０．１質量部の塩化ナトリウムを添加してＴ．Ｋ．ホモミキサーにより８０００ｒｐｍで５分間撹拌した。撹拌後、脱気して１００ｍLスクリュー管に移し、２４時間静置した。得られた組成物の粘度Ｙを、ＢＨ型粘度計（８００００ｍＰａ・ｓ未満：ローターＮｏ．４、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃、８００００ｍＰａ・ｓ以上：ローターＮｏ．５、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃）を用いて測定した。
【００５３】
［耐塩性の評価］
各組成物の耐塩性を下記の式に従って算出した。
耐塩性［％］＝１００−｛（粘度Ｘ−粘度Ｙ）／粘度Ｘ｝×１００
【００５４】
［粘度回復率の測定］
粘度Ｘを測定した上記組成物が入ったスクリュー管を手で激しく振盪して組成物を撹拌し、これを１分間静置後、粘度Ｚを、ＢＨ型粘度計（８００００ｍＰａ・ｓ未満：ローターＮｏ．４、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃、８００００ｍＰａ・ｓ以上：ローターＮｏ．５、回転数２．５ｒｐｍ、３分、２５℃）を用いて測定した。調製した各組成物の粘度回復率を下記の式に従って算出した。
粘度回復率［％］＝（粘度Ｚ／粘度Ｘ）×１００
【００５５】
【表１】
0006805316.tif 000002
【００５６】
結果は表１に示すとおりである。（Ａ）成分を配合していない比較例２，３では、粘度Ｘが高く増粘性には優れるものの、塩を加えたときの粘度Ｙが大幅に低下し、耐塩性に劣っていた。（Ａ）成分の比較成分としてＣＭＣを用いた比較例１でも、塩を加えたときの粘度Ｙが大幅に低下し、耐塩性の改善効果はほとんど見られなかった。
【００５７】
比較例４，５では、（Ａ）成分のセルロース繊維を加えることで、比較例１〜３に対して耐塩性は大きく改善された。しかしながら、撹拌前後での粘度変化が大きく、粘度回復性に劣っていた。
【００５８】
これに対し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を組み合わせた実施例１〜８であると、比較例１〜３に対して耐塩性が大きく改善されており、また比較例４，５に対して粘度回復性が改善され、比較例１〜３と同程度の粘度回復率を有していた。
【００５９】
詳細には、実施例４と比較例４との対比より、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対する（Ａ）成分の量が２４質量部と２８．８質量部との間で粘度回復率の変化が大きく、２５質量部以上となることで比較例４では粘度回復率が急に低下していた。
【００６０】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比のみを変えた実施例１〜５で比較したところ、耐塩性は、実施例３，５に示すように（Ａ）成分の比が極小さくなっても、１０質量部前後で配合した実施例１，２と同程度の優れた効果が見られた。
【００６１】
以上のように、本実施形態によれば、（Ｂ）成分としてのカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等とともに（Ａ）成分のセルロース繊維を少量組み合わせることにより、（Ｂ）成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、また粘度回復率の低下も抑えながら、耐塩性を大幅に改善することができる。そのため、クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体状の剤型を有する様々な化粧料に利用することができる。
【要約】
【課題】カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー又はそれらの塩を含む化粧料用増粘剤において、耐塩性を向上する。
【解決手段】実施形態に係る化粧料用増粘剤は、下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ａ）成分を０．１質量部以上２５質量部未満含む。
（Ａ）成分：最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２〜１５０ｎｍのセルロース繊維であって、セルロースＩ型結晶構造を有するセルロース繊維。
（Ｂ）成分：カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種。
【選択図】なし