(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0006672303.tif 000032
式中：
Ｘは、ＳまたはＳｅに等しく；
Ｚ１は、互いに独立して、単結合、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または、基−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択された、互いと組み合わされた２つ、３つ、４つもしくは５つの基であり；
Ｚ２は、互いに独立して、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または、基Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択された、互いと組み合わされた２つ、３つ、４つもしくは５つの基であり；
Ａｒ１は、互いに独立して５〜３０個の芳香環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、それは、１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく；
Ｒ１は、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、あるいは１〜２０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここでアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基が−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられていてもよい；
Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、あるいは１〜１０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここでアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基が−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられていてもよい；
Ｒ５は、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、ここで前述の基は、各々１つ以上のラジカルＲ６によって置換されていてもよく、かつここで前述の基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられていてもよい、または５〜３０個の芳香環原子を有し、各場合において１つ以上のラジカルＲ６によって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒ６は、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは、１〜２０個のＣ原子を有し、ここで１個以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよい脂肪族の有機ラジカル、または５〜２０個のＣ原子を有し、ここで１個以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｉは、互いに独立して０、１、２、３、４または５に等しい、
で表される化合物。
【請求項２】
ＸがＳに等しく、かつ／またはＺ１が単結合であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｚ２が互いに独立して単結合、−Ｃ（Ｒ３）２Ｃ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−または−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−を表すことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｚ１およびＺ２が単結合を表すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ａｒ１が互いに独立して６〜１５個のＣ原子を有するアリール基または５〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、それが１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ａｒ１が各出現においてベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、１，４−ジオキサン環上に縮合したチオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、ジチエノピロール、シロロジチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびキノリンから選択され、その各々が任意にラジカルＲ４によって置換されていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
少なくとも１つのＡｒ１が硫黄含有ヘテロアリール基から選択され、それが１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１が互いに独立してＨ、Ｆ、または３〜２０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい直鎖状アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい分枝状アルキルもしくはアルコキシ基、または６個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい環状アルキル基、ここでアルキルまたはアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−によって置き換えられていてもよく、または１〜６個のＳｉ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよいシロキサニル基から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ１が互いに独立して４〜１５個のＣ原子を有する分枝状アルキル基であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
指数ｉが１または２に等しいことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
式（Ｉ）で表される化合物の異方性の程度Ｒが０．４より大きいことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
外部空間から内部空間中へのエネルギーの通過を調節するためのデバイスであって、デバイスがスイッチング層を含み、ここでスイッチング層が請求項１〜１１のいずれか一項に記載の１種以上の化合物を含む、前記デバイス。
【請求項１３】
式（Ｉ）で表される化合物に加えて、１種以上の異なる化合物を含む液晶媒体がスイッチング層中に存在することを特徴とする、請求項１２に記載のデバイス。
【請求項１４】
電気的に切換可能であることを特徴とする、請求項１２または１３に記載のデバイス。
【請求項１５】
光および／または熱エネルギーの電気的エネルギーへの変換のための太陽電池または別のデバイスに接続されていることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載のデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、外部空間から内部空間中へのエネルギーの通過を調節するための化合物およびデバイス、特定のデバイス、例えば窓、ならびに当該化合物およびデバイスの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
本出願における、エネルギーの通過を調節するためのデバイスとは、一般に、比較的高いエネルギー透過率を有する領域を通るエネルギーの通過を調節するデバイスを意味する。比較的高いエネルギー透過率のこの領域は、好ましくは、比較的低いエネルギー透過率の構造の中に配置されている。例えば、高いエネルギー透過率の領域は、ガラス領域または開放領域であることができ、高いエネルギー透過率の領域を含む低いエネルギー透過率の構造は、壁であり得る。
【０００３】
デバイスは好ましくは、直接的または間接的に、日射からのエネルギーの通過を調節する。
エネルギーの調節された通過は、外部空間、好ましくは日射に直接さらされている環境から、内部空間、例えば建物または車両へ、または環境から実質的に密閉されている別のユニットへと、生じる。
【０００４】
本発明の目的のために、エネルギーという用語は、特に、ＵＶ−Ａ、ＶＩＳおよびＮＩＲ領域における電磁放射線によるエネルギーを意味すると解釈される。特に、窓に通常に使用される材料（例えばガラス）によって吸収されないか、または無視できる程度にのみ吸収される放射線によるエネルギーを意味する。通常使用される定義によれば、ＵＶ−Ａ領域は３２０〜３８０ｎｍの波長を意味すると解釈され、ＶＩＳ領域は３８０〜７８０ｎｍの波長を意味すると解釈され、およびＮＩＲ領域は７８０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長を意味すると解釈される。同様に、光という用語は、一般に、３２０〜２０００ｎｍの間の波長を有する電磁放射線を意味すると解釈される。
【０００５】
外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイスの分野では、多くの異なる技術的解決策が過去数年に提案されている。
有利な解決策は、液晶媒体を１または２種以上の二色性色素と組み合わせて含有するスイッチング層の使用である。電圧の印加により、これらのスイッチング層において二色性化合物の分子の空間的な配向の変化が達成され、その吸収の変化、したがってスイッチング層を介した透過の変化がもたらされる。対応するデバイスは、例えばWO 2009/141295に記載されている。
【０００６】
本出願の目的のために、二色性色素は、吸収特性が光の偏光方向に対する化合物の配向に依存する光を吸収する化合物を意味するものと解釈される。二色性色素化合物は、典型的には長方形形状を有し、つまり化合物は、他の２つの空間的方向よりも１つの空間的方向（縦方向）において著しくより長い。
【０００７】
代替的に、この種類の透過の変化はまた、電圧なしで、液晶媒体の等向性状態から液晶状態への温度による遷移によっても達成することができ、これは例えばUS 2010/0259698に記載されている。
【０００８】
色素によって吸収されたエネルギーの一部が蛍光放射として再放射され、これはそれ自体が太陽電池に導電されて電気エネルギーに変換されるような様式において、少なくとも１つの二色性色素を含有する液晶媒体を含むスイッチング層を含むデバイスを設計することが知られている（WO 2009/141295）。
【０００９】
それらの高い耐光性について知られている蛍光色素を前記目的のために使用することは、特別に興味深い。これらは、ペリレンおよびテリレン誘導体を含むが、それらの安定性は、窓において使用するための極端な要件の当該場合において改善を必要としている。ベンゾチアジアゾールおよびジケトピロロピロール誘導体は耐光性および二色性に関する要件を満たすが、しかしながら、それらはしばしば、過度に短い波長で吸収し、青緑色領域を不適切な程度に網羅することができるに過ぎないことを意味する（Zhang et al., 2004, 14；WO2004/090046）。
【００１０】
Li et al, 2014には、ジフルオロベンゾチアジアゾールの誘導体および有機光電池における使用が記載されている。
エネルギーの通過を調節するための既知のデバイスの場合において、この目的に適している改善されたデバイスおよび化合物の開発に大きな興味がある。
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、したがって、上に記載した欠点を克服する、外部空間から内部空間中へのエネルギーの通過を調節するための新規な改善された化合物およびデバイスを提供する目的に基づく。化合物を特にスイッチング層において使用することが、ここで可能でなければならない。
【００１２】
本発明は、特に、典型的な液晶混合物において強い蛍光、高い耐光性、高い二色比および良好な可溶性を有する新規な色素を提供する目的に基づく。化合物は、窓に関する適用において、特に活性な液晶に基づいた日よけにおいてなされる特別の要求を満たさなければならない。
【００１３】
化合物は、光のＶＩＳおよび／またはＮＩＲ領域において強い光吸収を有するべきである。本発明は、特に、４５０ｎｍの上で良好な吸収を示す化合物を提供する目的に基づく。特に、それらは、小さなバンドギャップおよび＞４５０ｎｍの吸収帯を有するべきである。発せられた蛍光を電気エネルギーに変換する化合物およびデバイスについては、化合物が高い蛍光量子収量、波伝導からの高い相対的蛍光および高いStokesシフトを有することが、さらに興味深い。化合物はまた、液晶混合物において高い秩序度を有するべきである。
【００１４】
化合物およびデバイスはまた、長い寿命および大きなスイッチング範囲（つまり明状態における暗状態への透過の差）を有するべきである。さらに、太陽電池によるエネルギーの回収のための色素の蛍光発光を利用するデバイスの場合におけるエネルギー収量に関して、改善の可能性がある。最適の場合において、太陽電池によって提供されるエネルギーは、デバイスの動作に必要なすべてのエネルギーを提供するために十分であるか、またはさらにこの量を超過するべきである。
【００１５】
化合物はまた、他の適用、例えば有機太陽電池、液晶ディスプレイおよび有機電子部品、例えば半導体、ダイオードまたはＯＬＥＤに適しているべきである。
驚くべきことに、前記技術的目的が特許請求の範囲による化合物およびデバイスによって達成されることが、ここで見出された。
【００１６】
本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
0006672303.tif 000002
式中：
Ｘは、ＳまたはＳｅに等しく；
Ｚ１は、互いに独立して、単結合、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または、基−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択された、互いと組み合わされた２つ、３つ、４つもしくは５つの基であり；
Ｚ２は、互いに独立して、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−もしくは−Ｃ≡Ｃ−；または、基Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ３）２、−ＣＲ３＝ＣＲ３−および−Ｃ≡Ｃ−から選択された、互いと組み合わされた２つ、３つ、４つもしくは５つの基であり；
【００１７】
Ａｒ１は、互いに独立して５〜３０個の芳香環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、それは、１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよく；
Ｒ１は、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、あるいは１〜２０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここでアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基が−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられていてもよい；
【００１８】
Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、あるいは１〜１０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５によって置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、ここでアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基が−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられていてもよい；
【００１９】
Ｒ５は、互いに独立して、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ６）２、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、ここで前述の基は、各々１つ以上のラジカルＲ６によって置換されていてもよい、かつここで前述の基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、または５〜３０個の芳香環原子を有し、各場合において１つ以上のラジカルＲ６によって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
【００２０】
Ｒ６は、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは、１〜２０個のＣ原子を有し、ここで１個以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよい脂肪族の有機ラジカル、または５〜２０個のＣ原子を有し、ここで１個以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
ｉは、互いに独立して０、１、２、３、４または５に等しい、
で表される化合物に関する。
【００２１】
ｉが１より大きい場合、括弧内の基は、同一または異なっていてもよい。
ｉが０に等しい場合、括弧内の基は存在せず、かつ基Ａｒ１とＺ２は、互いに直接連結されている。
【００２２】
式（Ｉ）で表される化合物は、色素である。これは、それが少なくとも部分的に可視領域において光を吸収することを意味する。当該化合物は、好ましくは二色である。これは、それが偏光に依存して種々の程度に光を吸収することを意味する。当該化合物は、特に二色性色素である。
【００２３】
式（Ｉ）で表される化合物は、中央のサブユニット２−（２，５，７−トリチア−１，３−ジアザ−ｓ−インダセン−６−イリデン）マロノニトリル（ＴＤＩＭ）を含み、それは式（Ｉ）中で２つのラジカルＺ１の間に描かれている。この構造的単位は、３つの融合環を有し、それは、インダセンの複素環式誘導体を形成する。Ｃ２位での硫黄原子を、ここで、式（Ｉ）において描いたように、セレンによって置き換えることができる。
【００２４】
本出願の意味における「〜の基から選択される２、３、４もしくは５個の基の互いの組み合わせ」とは、基が互いに結合していること、好ましくは２、３、４もしくは５個の基が互い結合された鎖の形態において結合していることを、意味すると解釈される。好ましいのは、正確に２または３個の基の組み合わせである。基は一般に、同一または異なることができる。
【００２５】
式（Ｉ）で表される化合物は、従来技術にまさる利点を有し、したがって本発明が基づく目的を達成する。当該化合物は、例えばペリレンジイミド誘導体と比較して、液晶ホストに溶解した溶媒中で極度の耐光性を示す。さらに、それらは、長波吸収、および高い二色性を、極めて良好な可溶性と組み合わせて示す。特別の利点はまた、吸収および発光極大をそれらのそれぞれの要件に対して、側鎖の電子供与体特性の変化によって調整する可能性である。当該化合物はまた、液晶混合物における高い秩序度を有し、それは、一般にベンゾチアジアゾール誘導体のものより高い。
【００２６】
本質的な利点は、ヒトの目の感受性範囲を超えた蛍光発光極大の位置である。例えば液晶ゲスト−ホスト系に基づいた切換可能な窓などの用途において、これによって、蛍光のない太陽電池の補助でのエネルギー自給自足系の電気供給のための発せられた放射線の利用が可能になり、それは、目で視認不能であり、かかる窓系における刺激性の干渉効果がもたらされる。
【００２７】
式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは、２つまたは３つの芳香族基を中央の単位の各側上に有する。式（Ｉ）で表される化合物の芳香族基は、好ましくは鎖を形成する。
式（Ｉ）において、示した基は、一般に互いと同一であるかまたは異なり得る。したがって、式（Ｉ）で表される化合物が式中の同一のプレースホールダーによって示す２つ以上の基、例えばＡｒ１を含む場合、２つ以上の基Ａｒ１は、互いと同一であっても異なってもよい。
【００２８】
本発明の意味におけるアリール基は、６〜３０個の芳香族環原子を含む；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、５〜３０個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロ原子は好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される。これは基本的な定義を示す。本発明の説明において、例えば存在する芳香族環原子またはヘテロ原子の数に関して他の選好が示される場合は、それらが適用される。
【００２９】
ここでアリール基またはヘテロアリール基は、ベンゼンなどの単純な芳香環、または例えばピリジン、ピリミジンまたはチオフェンなどの単純なヘテロ芳香環、または、例えばナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールなどの縮合（縮環）芳香族またはヘテロ芳香族多環のいずれかを意味するものと解釈される。本出願の意味での縮合（縮環）芳香族またはヘテロ芳香族多環は、互いに縮合した２または３以上の単純な芳香環またはヘテロ芳香環から構成される。この種類の多環はまた、例えばフルオレン基本構造の場合と同様に、個々の非共役単位を含んでよい。
【００３０】
それぞれの場合に、上記のラジカルにより置換されていてもよく、および任意の所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族環系に結合していてもよい、アリールまたはヘテロアリール基は、特に、以下から誘導される基を意味するものと解釈される：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、ジチエノピロール、シロロジチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール（naphthimidazole）、フェナントリイミダゾール（phenanthrimidazole）、ピリドイミダゾール（pyridimidazole）、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２−５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾール。化合物（Ｉ）のヘテロアリール基は、好ましくは中央のＴＤＩＭ基と異なる。
【００３１】
本発明の目的のために、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基、または２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルキニル基であって、さらにその中で、個々のＨ原子またはＣＨ２基が、ラジカルの定義の下に上述された基により置換されていてもよいものは、好ましくは、以下のラジカルを意味するものと解釈される：メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニル。
【００３２】
１〜１０個のＣ原子を有するアルコキシ基またはチオアルコキシ基は、好ましくは、以下を意味するものと解釈される：メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオ。
【００３３】
１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族有機ラジカルは、原則として、芳香族またはヘテロ芳香族ではない、任意の所望の有機ラジカルを意味するものと解釈される。それは好ましくは、上記でより詳細に記載されるように、３〜２０個または４〜１５個のＣ原子を有するアルキル基、３〜２０個または４〜１５個のＣ原子を有するアルコキシ基、または２〜１０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基を意味するものとされる。
【００３４】
Ｘは、好ましくはＳを表す。式（Ｉ）中の中央の基は、次にＴＤＩＭ構造単位である。本出願の目的のために、用語ＴＤＩＭを、式（Ｉ）において示したように、２−（２，５，７−トリチア−１，３−ジアザ−ｓ−インダセン−６−イリデン）マロノニトリルについての略号として使用する。
Ｃ２位における硫黄原子は、置換基Ｘによる式（Ｉ）において描写するように、以下に記載するすべての化合物においてセレンによって置き換えられていてもよい。これは、好ましくは当該場合ではない。
【００３５】
Ｚ１は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、単結合、−ＣＲ３＝ＣＲ３−または−Ｃ≡Ｃ−を、特に好ましくは単結合を表す。
Ｚ２は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、単結合、−Ｃ（Ｒ３）２Ｃ（Ｒ３）２−、−ＣＲ３＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣ（Ｒ３）２−、または−Ｃ（Ｒ３）２Ｏ−を表し、特に好ましくは、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＦ２Ｏ−を表す。Ｚ２は、特に好ましくは単結合である。
【００３６】
Ａｒ１は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、１または２個以上のラジカルＲ４により置換されていてもよい、６〜１５個のＣ原子を有するアリール基、または５〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表す。Ａｒ１は特に好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、ベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、チオフェン、１，４−ジオキサン環が縮合したチオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタ−ジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、ジチエノピロール、シロロジチオフェン、セレノフェン、ベンゾセレノフェン、ジベンゾセレノフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、およびキノリンから選択され、これらの各々は、ラジカルＲ４により任意に置換されている。特に好ましいのは、ベンゼンまたはチオフェンであり、その各々は、任意にフッ素、好ましくは環あたり１個または２個のフッ素によって置換されていてもよい。
【００３７】
Ｒ１は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５）２、または１〜１０個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい、直鎖アルキルまたはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい、分枝アルキルまたはアルコキシ基、または４〜８個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい、環状アルキル基、ここで、アルキルまたはアルコキシ基中の１または２個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−によって置き換えられていてもよく、または１〜１０個のＳｉ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい、シロキサニル基である。
【００３８】
Ｒ１は、特に好ましくは、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、または３〜２０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい直鎖状アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい分枝状アルキルもしくはアルコキシ基、または６個のＣ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい環状アルキル基、ここでアルキルまたはアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−によって置き換えられていてもよく、または１〜６個のＳｉ原子を有し、１つ以上のラジカルＲ５により置換されていてもよいシロキサニル基から選択される。
【００３９】
少なくとも１つの側鎖Ｒ１、好ましくは両方の側鎖Ｒ１が、３〜２０個、特に４〜１５個のＣ原子を有する直鎖状アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜２０個、特に４〜１５個のＣ原子を有する分枝状アルキルもしくはアルコキシ基、または６個のＣ原子を有する環状アルキル基、またはＮ（Ｒ１０）２基から選択されるのが、極めて特に好ましく、ここでＲ１０は、互いに独立して１〜１０個のＣ原子を有するアルキルから選択される。分枝鎖Ｒ１は、好ましくはキラリティーの少なくとも１つの中心を有する。
【００４０】
両方の側鎖Ｒ１が少なくとも２個、好ましくは３〜２０個、特に４〜１５個のＣ原子を有する、好ましくは分枝状の、好ましくはキラリティーの中心を有するアルキル基であるのが、特に好ましい。
Ｒ３は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、Ｈ、Ｆ、または１〜１０個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい、アルキル基である。Ｒ３は特に好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、ＨまたはＦである。
【００４１】
Ｒ４は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、または１〜１０個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ５により置換されていてもよい、アルキルまたはアルコキシ基である。Ｒ４は特に好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、ＨまたはＦである。
【００４２】
Ｒ５は好ましくは、各出現において、同一であるかまたは異なって、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、または１〜１０個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ６により置換されていてもよい、アルキルまたはアルコキシ基、または５〜３０個の芳香環原子を有し、各場合において１もしくは２個以上のラジカルＲ６により置換されていてもよい、アリールまたはヘテロアリール基、または１〜６個のＳｉ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ６により置換されていてもよい、シロキサニル基である。
【００４３】
インデックスｉは、好ましくは１、２、または３に等しく、特に好ましくは１または２に等しく、非常に特に好ましくは１に等しい。
式（Ｉ）で表される化合物は、ポリマーではない。それらは、重合によって製造されていない。それらは、したがって光化学および電気化学についての従来技術に記載されている二色性色素と決定的に異なり、それは、一般にポリマーである。
【００４４】
式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは合計で３〜５つの芳香環構造を有する。芳香環構造は、したがって環、またはアネレートされた(annellated)環系を示し、それは、好ましくは２〜４つのアネレートされた環を有する。式（Ｉ）で表される化合物は、特に好ましくは５つの環系、すなわち中央のＴＤＩＭ基および各側上で互いに連結された２つの芳香環を有する。芳香環構造は、好ましくは、Ｃ−Ｃ単結合を介して互いに結合する。
【００４５】
ラジカルＲ１は、好ましくは、各々少なくとも２個のＣ原子を有し、特に各々は、少なくとも２個のＣ原子を有する少なくとも１つのアルキル鎖を有する。
式（Ｉ）で表される化合物は、特に好ましくは合計で３〜５つの芳香環構造を有し、ラジカルＲ１は、各々、少なくとも２個を有する、好ましくは３〜２０個のＣ原子を有する少なくとも１つのアルキル鎖を有する。
【００４６】
好ましい態様において、式（Ｉ）で表される化合物は、キラルな化合物である。それを、好ましくは、ラセミ体として、または立体異性体（ｄ、ｌもしくはメソ）の混合物として使用する。式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは、キラリティーの中心を有する１つの、好ましくは１つまたは２つの分枝状側鎖Ｒ１を有する。
【００４７】
好ましい態様において、式（Ｉ）で表される化合物は、中央のＴＤＩＭ基に結合した２つが同一でないという意味において非対称である。かかる化合物は、しばしば特定の電子的特性、特に特定の蛍光特性を有する。
好ましい態様において、式（Ｉ）で表される化合物は、＜２００℃で中間相を有する。
【００４８】
式（Ｉ）の好ましい態様は、以下の式（Ｉａ）および（Ｉｂ）に適合する：
【化２】
0006672303.tif 000003
式中、出現する基は、上記のように定義される。
【００４９】
式（Ｉａ）および（Ｉｂ）について、基Ａｒ１、Ｚ２およびＲ１の前述の好ましい態様は、好ましくは該当する。
本発明に従って、ならびに特に式（Ｉａ）および（Ｉｂ）について、ＴＤＩＭ構造的単位に直接結合した少なくとも１つのＡｒ１が硫黄含有ヘテロアリール基、特に好ましくはチオフェンを表すのが、好ましい。当該基は、１つ以上のラジカルＲ４によって置換されていてもよい。このタイプの化合物は、特に高い光安定性によって識別される。
【００５０】
好ましい態様において、すべてのラジカルＺ１およびＺ２は、単結合である。式（Ｉ）で表される化合物は、次に式（Ｉｃ）を有する：
【化３】
0006672303.tif 000004
式中、出現する基は、上記のように定義される。式（Ｉｃ）は、好ましくは上に示した好ましい基Ａｒ１およびＲ１を含み、ここでＡｒ２は、Ａｒ１と同様に選択される。
【００５１】
式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の好ましい態様は、以下の式に適合する：
【化４】
0006672303.tif 000005
【００５２】
【化５】
0006672303.tif 000006
式中、基Ａｒ１、Ｚ２およびＲ１は、上に示したように定義される。
【００５３】
式（Ｉ）で表される特に好ましい化合物は、以下の式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）で表されるものである：
【化６】
0006672303.tif 000007
【００５４】
式中、ラジカルＲ１は、互いに独立して上に示したように定義される。ベンゼンおよびチオフェン環は、フッ素化されていてもよい。好ましくは、多くて１個のフッ素が、環あたり存在する。
【００５５】
本発明はさらに、以下の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）に適合する式（Ｉ）で表される化合物に関する：
【化７】
0006672303.tif 000008
式中、
出現する基Ｒ４およびＲ５は、上で定義された通りであり、およびＲ７は、上記Ｒ５と同様に定義され、および
ｋは、各出現において同一であるかまたは異なって、０、１、２、３または４であり；
ｍは、各出現において同一であるかまたは異なって、０、１、２、３、４、５または６であり；
ｎは、各出現において同一であるかまたは異なって、１、２、３、４または５である。
【００５６】
好ましい態様において、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中のインデックスｋは、同一であるかまたは異なって、０または１であり、特に好ましくは同一で０である。
好ましい態様において、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中のインデックスｍは、同一であるかまたは異なって、０、１または２であり、特に好ましくは同一で１または２である。
好ましい態様において、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中のインデックスｎは、同一であるかまたは異なって、１、２または３であり、特に好ましくは同一で２である。
【００５７】
さらに好ましくは、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中のＲ５は、水素、または１〜５個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ６により置換されていてもよい、アルキル基であり、特に好ましくはメチルである。
好ましい態様において、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中のＲ７は、水素、または１〜５個のＣ原子を有し、１もしくは２個以上のラジカルＲ６により置換されていてもよい、アルキル基であり、特に好ましくは水素である。
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物は、液晶媒体における良好な溶解性、良好な光安定性、高い蛍光および／または吸収の高い異方性、または二色性挙動という上記の特性に関連して、特に大きな利点を有している。
【００５８】
好ましい化合物は、以下の式Ｖ１〜Ｖ１５で表されるものであり、ここで化合物Ｖ１〜Ｖ６が、特に好ましい：
【化８】
0006672303.tif 000009
【００５９】
【化９】
0006672303.tif 000010
【００６０】
【化１０】
0006672303.tif 000011
【００６１】
【化１１】
0006672303.tif 000012
【００６２】
【化１２】
0006672303.tif 000013
【００６３】
上に記載した式（Ｉ）で表される化合物を、有機化学の基本的に知られているプロセスによって、特に有機臭化物と有機ボロン酸との間の鈴木カップリングによって、またはトリブチルスタンニル誘導体を介してのスティルカップリングによって製造することができる。特に好適なプロセスを、一般的形態において以下に示す。式（Ｉ）で表される化合物の製造のための特定のプロセスについては、既知の文献および実施例にさらに言及する。
【００６４】
好ましい態様において、化合物を、ジハロジフルオロベンゾチアジアゾール、特にジブロモジフルオロベンゾチアジアゾールから出発して製造する。
【００６５】
以下の一般的な合成スキーム１〜３は、例によって、式（Ｉ）で表される化合物、特に式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）および（ＩＩｃ）で表される化合物をいかにして製造するかを示す。当該合成を、ジハロジフルオロベンゾチアジアゾール、特にジブロモジフルオロベンゾチアジアゾールから開始する。かかる化合物の製造は、Zhang et al., 2011およびLi et al., 2014に記載されている。カップリングを、ボロン酸（鈴木カップリング）またはトリブチルスタンニル誘導体（スティルカップリング）を介しての標準的方法によって行う。スキーム中で、ラジカルＲは、式（Ｉ）で表されるラジカルＲ１に相当し、ＮＢＳは、Ｎ−ブロモスクシンイミドを表し、ＮＭＰは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを表す。
【００６６】
【化１３】
0006672303.tif 000014
スキーム１：式（ＩＩａ）で表される化合物の合成
【００６７】
【化１４】
0006672303.tif 000015
スキーム２：式（ＩＩｂ）で表される化合物の合成
【００６８】
【化１５】
0006672303.tif 000016
スキーム３：式（ＩＩｃ）で表される化合物の合成
【００６９】
本発明はまた、本発明による化合物の少なくとも１種を含むデバイスに関する。
デバイスは、特に、窓、特に切換可能な窓、有機太陽電池、特にバルクヘテロ接合太陽電池、液晶ディスプレイ（ゲスト−ホストＬＣＤ）、半導体（供与体もしくは受容体）、有機電子部品、例えば電界効果トランジスタ、ダイオードまたはＯＬＥＤから選択される。色素をまた、例えば自動車セクターにおいてポリマーマトリックスを着色するために使用することができる。
【００７０】
式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは正の二色性を有する色素、つまり正の異方性の程度Ｒを有する色素である。異方性の程度Ｒは、特に好ましくは０．４より大きく、極めて特に好ましくは０．６より大きく、最も好ましくは０．７より大きい。異方性の程度を、例えば、EP14002950.5、25.08.2014出願の実施例において示されているように決定することができる。
【００７１】
吸収は、光の偏光方向が式（Ｉ）の分子の最大伸長方向に平行である場合に、好ましくは最大に到達し、光の偏光方向が、式（Ｉ）の分子の最大伸長方向に直交する場合に、最小となる。
式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは、小さなバンドギャップおよび４５０ｎｍより大きい良好な吸収を有する。それらは、好ましくは４５０ｎｍより大きい吸収帯を有する。
【００７２】
式（Ｉ）の化合物はさらに好ましくは、蛍光色素である。ここで蛍光とは、化合物が特定の波長の光を吸収することにより電子的励起状態に置かれ、ここで該化合物が続いて、発光して基底状態に遷移することを意味する。この発光は好ましくは、吸収された光よりも長い波長を有する。励起状態から基底状態への遷移は、さらに好ましくは、スピン許容されている（spin-allowed）、すなわち、スピンの変化なしに行われる。さらに好ましくは、蛍光化合物の励起状態の寿命は、１０−５秒未満、特に好ましくは１０−６秒未満、非常に特に好ましくは１０−９〜１０−７秒の間である。
【００７３】
式（Ｉ）の二色性化合物は、好ましくはスイッチング層に、０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７重量％、および非常に特に好ましくは０．１〜７重量％の割合で存在する。
【００７４】
式（Ｉ）の化合物に加えて１もしくは２種以上の異なる化合物を含む液晶媒体が、好ましくはスイッチング層中に存在する。液晶媒体は、好ましくは、本発明によるデバイスのスイッチング層の混合物の、主要成分を表す。式（Ｉ）の二色性化合物は、好ましくは、スイッチング層において溶液の形態である。好ましくはその配向は、液晶媒体の化合物の配向により影響される。
【００７５】
本出願の目的のために、液晶媒体という用語は、一定条件下で液晶性を有する材料を意味するものと解釈される。材料は好ましくは、室温および室温の上下一定範囲の温度にて、液晶性を有する。液晶媒体は、単一の化合物を含んでもよく、または、異なる複数の化合物を含んでもよい。本発明による液晶媒体は、典型的には、その分子が細長い形状を有する、すなわち、他の２つの空間方向におけるよりも１つの空間方向（縦軸）において有意に長い、少なくとも１つの化合物を含む。
【００７６】
本発明はさらに、液晶媒体および式（Ｉ）または式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含む混合物の、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイスにおける、使用に関する。
【００７７】
スイッチング層の液晶媒体は、好ましくは透明点を、好ましくはネマチック液晶状態から等方性状態への相転移を、７０℃〜１７０℃の、好ましくは９０℃〜１６０℃の、特に好ましくは９５℃〜１５０℃の、および非常に特に好ましくは１０５℃〜１４０℃の温度範囲に有する。
【００７８】
さらに、スイッチング層の液晶媒体の誘電異方性は、好ましくは３より大、特に好ましくは７より大である。
さらに好ましい態様において、スイッチング層の液晶媒体の誘電異方性は、ゼロ未満、好ましくは−２未満である。
【００７９】
スイッチング層の液晶媒体は、さらに好ましくは、０．０１〜０．３の、特に好ましくは０．０４〜０．２７の光学異方性（Δｎ）を有する。
スイッチング層の液晶媒体は、さらに好ましくは、３〜２０種の異なる液晶化合物、好ましくは８〜１８種の、特に好ましくは１２〜１６種の異なる液晶化合物を含む。
液晶媒体の構成成分として使用することができる化合物は、当業者に知られており、自由に選択できる。
【００８０】
スイッチング層の液晶媒体は、１または２個以上のフッ素原子または１または２個以上のニトリル基で置換された１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンに基づく構造要素を含む少なくとも１つの化合物を含有することが、好ましい。スイッチング層の液晶媒体は、１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンに基づく、２、３または４種、特に好ましくは３または４種の構造要素を含む少なくとも１つの化合物を含有することが、特に好ましい。
【００８１】
スイッチング層の液晶媒体は、１または２種以上のキラルドーパントを含むことがさらに好ましい。この場合に、液晶媒体の分子は、デバイスのスイッチング層においてお互いに対してねじれていること、特に好ましくは、ディスプレイのＴＮモードから知られているようにねじれていることが好ましい。
【００８２】
キラルドーパントは、好ましくは、スイッチング層の液晶媒体において、０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．０５〜１重量％の総濃度で使用される。
ねじれについて高い値を得るために、キラルドーパントの総濃度はまた、３重量％より高く、好ましくは最大１０重量％までから選択することもできる。
【００８３】
代替案によると、同様に好ましい態様において、スイッチング層の液晶媒体は、キラルドーパントを含まない。この場合、液晶媒体の分子は、好ましくは、スイッチング層において互いに対してねじれていない。
少量で存在するこれらの化合物および他の成分の割合は、液晶化合物と二色性色素の割合を指定する場合には無視される。
【００８４】
スイッチング層の液晶媒体は、さらに好ましくは、１または２種以上の安定剤を含む。安定剤の総濃度は、混合物全体に対して、好ましくは０．００００１〜１０重量％、特に好ましくは０．０００１〜１重量％である。少量で存在するこれらの化合物および他の成分の割合は、液晶化合物と二色性色素の割合を指定する場合には無視される。
【００８５】
式（Ｉ）の１または２種以上の化合物、および好ましくは液晶媒体に加えて、本発明によるデバイスはまた、式（Ｉ）とは異なる構造を有するさらなる二色性色素を、スイッチング層に含む。特に好ましくは、式（Ｉ）とは異なる構造を有する、１、２、３または４種のさらなる色素、非常に特に好ましくは２または３種のさらなる色素、および最も好ましくは３種のさらなる色素を含む。
【００８６】
二色性の特性に関して、式（Ｉ）の化合物について記載された好ましい特性は、任意のさらなる二色性色素に対しても好ましい。
【００８７】
スイッチング層の二色性色素の吸収スペクトルは、好ましくは、黒色の印象が眼に対して生じるような様式で、互いに補完する。本発明による液晶媒体の２または３種以上の二色性色素は、好ましくは、可視スペクトルの大部分をカバーする。色素の混合物が眼に対して黒または灰色に見えるように製造する正確な方法は、当業者に知られており、例えば以下に記載されている：Manfred Richter, Ein-fuhrung in die Farbmetrik [Introduction to Colorimetry], 2nd Edition, 1981, ISBN 3 11-008209-8, Verlag Walter de Gruyter & Co。
【００８８】
色素混合物の色位置（colour location）の設定は、比色分析の分野で記述されている。このため、個々の色素のスペクトルをランベルト・ベールの法則を考慮して算出して、全体のスペクトルを与え、関連する照明、例えば昼光については光源Ｄ６５の下で、比色分析の規則に従って、対応する色位置とルミナンス値に変換する。白色点の位置は、それぞれの光源、例えばＤ６５について固定され、表に引用されている（例えば上記参照）。異なる色位置を、種々の色素の比率を変化させることによって設定することができる。
【００８９】
好ましい態様において、スイッチング層は、式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物に加えて、赤色およびＮＩＲ領域における、つまり６００〜２０００ｎｍ、好ましくは６５０〜１８００ｎｍの範囲内の、特に好ましくは６５０〜１３００ｎｍの範囲内の波長での光を吸収する１種以上の二色性色素を含む。好ましい態様において、これらの二色性色素は、アゾ化合物、アントラキノン、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン、テトラジン、ペリレン、テリレン、クアテリレン、高級リレン、ピロメテン、アゾ色素、ニッケルジチオレン、（金属）フタロシアニン、（金属）ナフタロシアニン、（金属）ポルフィリン、ジケトピロロピロールおよびベンゾチアジアゾールから選択される。これらの中で、特に好ましいのは、ペリレンおよびテリレンである。
【００９０】
スイッチング層の混合物中の全二色性色素の割合は、好ましくは、合計で０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜７重量％、および非常に特に好ましくは０．２〜７％である。
式（Ｉ）に適合しないスイッチング層の追加の二色性色素は、さらに好ましくは、B. Bahadur, Liquid Crystals - Applications and Uses, Vol. 3, 1992, World Scientific Publishing, Section 11.2.1中に示されている色素クラスから、および特に好ましくはその中に存在する表中に示されている明示的な化合物から選択される。
【００９１】
式（Ｉ）に適合しない前記の色素は、当業者に知られており文献に多く記載されている二色性色素のクラスに属す。したがって、例えば、アントラキノン色素は、EP 34832, EP 44893、EP 48583、EP 54217、EP 56492、EP 59036、GB 2065158、GB 2065695、GB 2081736、GB 2082196、GB 2094822、GB 2094825、JP A 55-123673、DE 3017877、DE 3040102、DE 3115147、DE 3115762、DE 3150803およびDE 3201120に記載され、ナフトキノン色素は、DE 3126108およびDE 3202761に、アゾ色素は、EP 43904、DE 3123519、WO 82/2054、GB 2079770、JP-A 56-57850、JP-A 56-104984、US 4308161、US 4308162、US 4340973、T. Uchida、C. Shishido、H. Seki and M. Wada: Mol. Cryst. Lig. Cryst. 39、39-52 (1977)、およびH. Seki、C. Shishido, S. Yasui and T. Uchida: Jpn. J. Appl. Phys. 21, 191-192 (1982)に、およびペリレンは、EP 60895、EP 68427およびWO 82/1191に記載されている。リレン色素は、例えばEP 2166040、US 2011/0042651、EP 68427、EP 47027、EP 60895、DE 3110960およびEP 698649に記載されている。ベンゾチアジアゾールは、例えばWO 2014/187529に記載されており、ジケトピロロピロールは、例えばWO 2015/090497に記載されている。
【００９２】
好ましい態様において、デバイスのスイッチング層は、式（Ｉ）で表される化合物に加えて、専らリレン色素から選択された二色性色素を含む。
式（Ｉ）に適合せず、デバイスのスイッチング層中に存在し得る好ましいさらなる二色性色素の例を、以下の表中に描く：
【表１】
0006672303.tif 000017
【００９３】
【表２】
0006672303.tif 000018
【００９４】
【表３】
0006672303.tif 000019
【００９５】
【表４】
0006672303.tif 000020
【００９６】
【表５】
0006672303.tif 000021
【００９７】
【表６】
0006672303.tif 000022
【００９８】
好ましい態様において、デバイスのスイッチング層は、１種以上の消光化合物を含む。デバイスが、そのスイッチング層に１種以上の蛍光色素を含む場合、これは特に好ましい。
【００９９】
消光化合物は、蛍光を消光する化合物である。消光化合物は、例えば蛍光色素などの隣接する分子の電子励起エネルギーを取り入れて、プロセスにおける電子励起状態へと遷移されることができる。消光された蛍光色素はこうして電子基底状態に変換され、したがって、蛍光を発すること、または後続反応を受けることが防止される。消光化合物自体は、放射線なしの失活を通して、または光の放出により、基底状態に戻り、さらなる消光に再び利用可能である。
【０１００】
消光化合物は、デバイスのスイッチング層において様々な機能を有することができる。第１に、消光化合物は、電子励起エネルギーの失活により、色素系の寿命の延長に寄与することができる。第２に、消光化合物は、審美的に望ましくない可能性のある追加の色彩効果を排除する、例えば、スイッチング層中の蛍光色素から発せられる、内部空間における着色された発光を排除する。
【０１０１】
効果的な消光を達成するためには、消光化合物は、それぞれの色素系に適応すべきであり、特に、色素の組み合わせの中で最も長い波長で吸収する色素に適応すべきである。これを行う方法は、当業者に知られている。
【０１０２】
好適な消光化合物は、例えば、Joseph R. Lakowicz, Principles of Fluorescence Spectros-copy, 3rd Edition, 2010, ISBN 10: 0 387-31278-1, Verlag Springer Science+Business Media LLCの、２７９ページ、表８．１に記載されている。分子のさらなるクラスは、例えば、ダーククエンチャーまたはブラックホールクエンチャーのキーワードの下で、当業者によく知られている。例としては、アゾ色素およびアミノアントラキノンである。本発明によるデバイスのスイッチング層に使用される消光化合物はまた、非蛍光色素またはＮＩＲでのみ蛍光を発する色素であってもよい。
【０１０３】
本発明によるスイッチング層の好ましい態様において、存在する任意の消光化合物は、スペクトルの可視部分の蛍光を抑制するように選択される。
本発明によるデバイスは、太陽によって放射される光の形態でのエネルギーの、環境から内部空間への通過を調節するのに、好ましくは適している。ここでの調節すべきエネルギーの通過は、環境（外部空間）から内部空間へと生じる。
【０１０４】
ここでの内部空間は、環境から実質的に密閉されている任意の所望の空間、例えば建物、車両または容器であることができる。
したがって、本発明はさらに、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するための、デバイスの使用にも関する。
【０１０５】
しかしデバイスはまた、部屋の審美的設計のため、例えば光および色彩効果のために用いることもできる。例えば、灰色または着色の本発明によるデバイスを含む、ドアおよび壁の要素を、透明に切り替えることができる。さらにデバイスはまた、青色ゲスト−ホストディスプレイにより輝度変調される白色もしくは着色フラットバックライト、または色変調される黄色フラットバックライトを含んでもよい。デバイスのガラスの一方または両方の側に、光をカップリングアウトするため、および／または色彩効果を生成するために、粗面化または構造化されたガラスを備えることもできる。
【０１０６】
さらに別の使用において、デバイスは、目への光の入射を調節するために使用され、例えば、保護ゴーグル、バイザーまたはサングラスにおいて、デバイスは、１つのスイッチング状態においては光の入射を低く維持し、別のスイッチング状態においては、光の入射の低下をより少なくする。
【０１０７】
デバイスは、好ましくは、比較的大きな二次元構造の開口部内に配置され、ここで二次元構造それ自体は、エネルギーのわずかな通過を許容するか、または全く許容せず、開口部は比較的高いエネルギー透過率を有する。二次元構造は好ましくは、壁、または外側空間に対する内部空間の別の境界である。さらに、二次元構造は好ましくは、少なくとも等しいサイズの領域を、特に好ましくは、デバイスが配置されている開口部より少なくとも２倍の領域をカバーする。
【０１０８】
デバイスは好ましくは、少なくとも０．０５ｍ２の面積、好ましくは少なくとも０．１ｍ２、特に好ましくは少なくとも０．５ｍ２、非常に特に好ましくは少なくとも０．８ｍ２の面積を有することを特徴とする。
【０１０９】
デバイスは好ましくは、比較的高いエネルギー透過率を有する開口部内に、上述のように、建物、容器、車両、または他の実質的に閉じた空間内に、収容される。デバイスは、一般に、任意の所望の内部空間に対して使用することができ、特に、それらが環境と空気の限られた交換を有し、光エネルギーの形での外部からのエネルギーの入力を行うことができる光透過境界面を有する場合に使用することができる。光透過領域を介して、例えば窓領域を介して、強い日射にさらされる内部空間のための、デバイスの使用は、特に関連する。
【０１１０】
デバイスは、切り替え可能である。ここでの切り替えとは、デバイスを通るエネルギーの通過の変化を意味する。デバイスは、好ましくは、電気的に切り替え可能であり、これは例えば、WO 2009/141295およびWO 2014/090373に記載されている。
【０１１１】
しかし、これはまた、例えばWO 2010/118422に記載されているように、熱的に切り替え可能であってもよい。この場合、切り替えは好ましくは、式（Ｉ）の化合物および液晶媒体を含むスイッチング層の温度変化を介した、ネマチック状態から等方性状態への遷移を介して行われる。ネマチック状態において、液晶媒体の分子は秩序だった形態にあり、したがって、式（Ｉ）の化合物も同様であり、例えば配向層の作用を介して、デバイスの表面に平行に整列している。等方性状態において、分子は、秩序のない形態であり、したがって、式（Ｉ）の化合物も同様である。式（Ｉ）の二色性化合物の秩序ありおよび秩序無しでの存在の間の違いは、二色性化合物が、光の振動面と関連した配向に応じて、より高いかまたはより低い吸収係数を有するという原理に従って、デバイスのスイッチング層の光透過率に、差を生じさせる。
【０１１２】
デバイスが電気的に切り替え可能である場合、これは好ましくは、スイッチング層の両側に設置された２または３以上の電極を含む。電極は好ましくは、ＩＴＯ、または薄く好ましくは透明な金属および／または金属酸化物層から構成され、例えば銀またはＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、またはこの使用のために当業者に知られている代替材料から構成される。電極には好ましくは、電気的接続が設けられる。電圧は好ましくは、バッテリー、充電式バッテリーまたは外部電源によって提供される。
電気的切り替えの場合の切り替え操作は、電圧の印加による液晶媒体の分子の配向を介して行われる。
【０１１３】
好ましい態様において、デバイスは、電圧なしで存在する、高吸収、すなわち低い光透過率を有する状態から、より低い吸収、すなわちより高い光透過率を有する状態に変換される。スイッチング層の液晶媒体は好ましくは、両方の状態において、ネマチックである。無電圧状態は、好ましくは、液晶媒体の分子、したがって、式（Ｉ）の化合物の分子が、スイッチング層の平面に平行に整列されることを特徴とする。これは好ましくは、対応して選択された配向層によって達成される。電圧印加の状態は好ましくは、液晶媒体の分子、したがって、式（Ｉ）の化合物の分子が、スイッチング層の面に垂直であることを特徴とする。
【０１１４】
上述した態様の代替的態様において、デバイスは、電圧なしで存在する、低吸収、すなわち高い光透過率を有する状態から、より高い吸収、すなわちより低い光透過率を有する状態に変換される。スイッチング層の液晶媒体は好ましくは、両方の状態において、ネマチックである。無電圧状態は、好ましくは、スイッチング層の液晶媒体の分子、したがって、式（Ｉ）の化合物の分子が、スイッチング層の平面に垂直に整列されることを特徴とする。これは好ましくは、対応して選択された配向層によって達成される。電圧印加の状態は好ましくは、スイッチング層の液晶媒体の分子、したがって、式（Ｉ）の化合物の分子が、スイッチング層の面に平行であることを特徴とする。
【０１１５】
本発明の好ましい態様によれば、デバイスは、外部電源なしで、光および／または熱エネルギーをデバイスに接続された電気エネルギーに変換する太陽電池または他のデバイスにより、必要なエネルギーを供給することによって、動作することができる。太陽電池によるエネルギーの供給は、直接的または間接的に行うことができ、すなわち、バッテリーまたは充電式バッテリーまたはその間に接続されたエネルギーを貯蔵するための他のユニットを介して、行うことができる。太陽電池は、好ましくは、デバイスの外部に取り付けられるか、またはデバイスの内部部品であり、これは例えばWO 2009/141295に記載されている。特に好ましいのは、拡散光の場合に特に効率的である太陽電池、および透明太陽電池である。
【０１１６】
デバイスは、好ましくは、以下の層の配列を有し、ここでさらなる層も、付加的に存在することができる。以下に示す層は、好ましくは、デバイス内で互いに直接隣接している：
−基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
−透明導電層、好ましくはＩＴＯを含む
−配向層
−１種以上の式（Ｉ）の化合物を含むスイッチング層
−配向層
−透明導電層、好ましくはＩＴＯを含む
−基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
【０１１７】
個々の層の好ましい態様を、以下に説明する。
デバイスは、好ましくは、１以上、特に好ましくは２つの、配向層を含む。配向層は好ましくは、式（Ｉ）の化合物を含むスイッチング層の両側に直接隣接している。
【０１１８】
デバイスに使用される配向層は、この目的のために当業者に知られている、任意の所望の層であることができる。好ましいのはポリイミド層であり、特に好ましいのは、ラビングされたポリイミド層を含む層である。当業者に知られている一定の様式でラビングされたポリイミドは、液晶媒体の分子が配向層に平行である場合（平面配向）には、液晶媒体の分子の、ラビング方向への配向がもたらされる。液晶媒体の分子が、配向層上で完全に平面状でなく、代わりにわずかなプレチルト角を有することが、ここでは好ましい。液晶媒体の化合物の、配向層の表面への垂直配向（ホメオトロピック配向）を達成するために、一定の様式で処理されたポリイミドが、配向層の材料として好ましくは使用される（非常に高いプレチルト角用のポリイミド）。さらに、偏光への露光工程により得られたポリマーを配向層として使用して、液晶媒体の化合物の、配向軸に応じた配向（光配向）を達成することができる。
【０１１９】
デバイスのスイッチング層は、さらに好ましくは、２つの基板層の間に配置されるか、またはそれによって囲まれている。基板層は、例えばガラスまたはポリマー、好ましくは光透過性ポリマーで構成することができる。
デバイスは、好ましくは、ポリマー系偏光子を含まないこと、特に好ましくは、固体材料相に偏光子を含まないこと、および非常に特に好ましくは全く偏光子を含まないことを、特徴とする。
【０１２０】
しかし、代替の態様によれば、デバイスはまた、１または２以上の偏光子を含んでもよい。この場合の偏光子は、好ましくは直線偏光子である。
正確に１つの偏光子が存在する場合、その吸収方向は好ましくは、デバイスの液晶媒体の化合物の、偏光子が配置されているスイッチング層の側の配向軸に、垂直である。
【０１２１】
デバイスにおいて、吸収偏光子および反射偏光子の両方を使用することができる。好ましいのは、薄い光学フィルムの形態の偏光子の使用である。デバイスにおいて使用することができる反射偏光子の例としては、ＤＲＰＦ（拡散反射偏光子フィルム、３Ｍ）、ＤＢＥＦ（デュアル輝度強化フィルム、３Ｍ）、ＤＢＲ（層状ポリマー分散型ブラッグ反射器、US 7,038,745およびUS 6,099,758に記載）、およびＡＰＦフィルム（高度偏光子フィルム、３Ｍ、Technical Digest SID 2006, 45.1、US 2011/0043732およびUS 7,023,602参照）である。赤外光を反射するワイヤーグリッド（ＷＧＰ、ワイヤグリッド偏光子）に基づく偏光子を採用することも可能である。デバイスにおいて使用することができる吸収偏光子の例としては、Itos XP38偏光子フィルムおよび日東電工GU-1220DUN偏光子フィルムがある。本発明に従って使用することができる円形偏光子の例は、APNCP37-035-STD偏光子である（American Polarizers）。さらなる例は、CP42偏光子（ITOS）である。
【０１２２】
デバイスは、さらに好ましくは、光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池または他のデバイスに光を輸送する、光導波路システムを含み、これは好ましくは、WO 2009/141295に記載のようにして行われる。光導波路システムは、デバイスに当たる光を集めて集結させる。それは好ましくは、スイッチング層中の蛍光二色性色素によって放射された光を、集めて集結させる。光導波路システムは、光エネルギーを電気エネルギーへ変換するデバイス、好ましくは太陽電池と接触しており、そのため集められた光は、集結された形態で後者に当たる。本発明の好ましい態様において、光エネルギーを電気エネルギーへ変換するデバイスは、デバイスの縁部に取り付けられて後者に一体化され、デバイスの電気的切り替えのための手段と、電気的に接続されている。
【０１２３】
好ましい態様において、デバイスは、窓の構成部品、特に好ましくは少なくとも１つのガラス表面を含む窓の、非常に特に好ましくは複数板ガラス絶縁ガラスを含む窓の、構成部品である。
ここでの窓は、特に、フレームと、このフレームに囲まれた少なくとも１つの板ガラスを含む、建物内の構造を意味するものと解釈される。これは好ましくは、断熱フレームおよび１または２以上の板ガラス（複数板ガラス絶縁ガラス）を含む。
【０１２４】
好ましい態様によれば、デバイスは窓のガラス表面に直接適用され、特に好ましくは、複数板ガラス絶縁ガラスの２つの板ガラスの間の内部空間に適用される。
本発明はさらに、好ましくは上記の好ましい特徴を有する、デバイスを含む窓に関する。
【図面の簡単な説明】
【０１２５】
図面
【図１】図１は、２２７、３３２、４０４、４７１および４８７ナノメートルの吸収ピークでの実施例２に従って製造した化合物Ｖ２のＵＶ−ＶＩＳスペクトルを示す。吸収（ＯＤ）を、波長（ｎｍ）の関数として示す。
【０１２６】
実施例
例は、２−（２，５，７−トリチア−１，３−ジアザ−ｓ−インダセン−６−イリデン）マロノニトリル（ＴＤＩＭ）に基づいた二色性蛍光色素の製造を示す。それらは、本発明を例示することを意図し、限定的であると解釈するべきでない。
【０１２７】
例１ａ：化合物Ｖ１の製造
化合物３を、化合物１から、スキーム４に示す合成経路に従って製造する：
【化１６】
0006672303.tif 000023
反応スキーム４
【０１２８】
化合物２の製造：１（Schroeder et al., 2012；Li et al., 2014）（１．５０ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）、（２−エチルブトキシ）ベンゼンボロン酸（１．６２ｇ、７．３ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（３２ｍｇ、０．０３５ｍｍｏｌ）、トリス（ｏ−トリル）ホスフィン（４２ｍｇ、０．１３８ｍｍｏｌ）、トルエン（５２ｍｌ）および２Ｍ水性Ｎａ２ＣＯ３溶液（３０ｍｌ）の混合物を、還流下でアルゴン雰囲気下で１８ｈ加熱する。混合物に、慣用の水性ワークアップを施す。有機抽出物から得られた粗生成物を、シリカゲルフリット（トルエン／ｎ−ヘプタン  １：１）を通してろ過し、その後トルエンから３回結晶させる。化合物２の収量：（１．３ｇ、６２％）、赤色結晶として、ＨＰＬＣ純度９９．５％。
【０１２９】
化合物３の製造：２（１．００ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）およびジメルカプトメチレンマロノニトリル二ナトリウム塩(Hatchard, 1964)（３５０ｍｇ、１．８８ｍｍｏｌ）の混合物およびＮＭＰ（５０ｍｌ）を、９０℃でアルゴン雰囲気下で１８ｈ撹拌する。混合物を水（３００ｍｌ）中に注ぎ、１８ｈ放置して結晶させる。沈殿した固体を吸引しながらろ過し、シリカゲルフリット（トルエン／ｎ−ヘプタン  １：１）を通してろ過する。残留物を、高温トルエン／ｎ−ヘプタン  ５：３から再結晶させる。化合物３の収量：（３７０ｍｇ、３２％）、赤色結晶として、ＨＰＬＣ純度９９．７％。ＨＲ−ＭＳ（Ｃ４２Ｈ３９Ｏ２Ｎ４Ｓ５）：７９１．１６６６４。
【０１３０】
例１ｂ：化合物Ｖ２の製造
【化１７】
0006672303.tif 000024
化合物Ｖ２を、例１ａと同様の経路によって、例１ａにおいて示した２−エチルブトキシフェニルボロン酸の代わりに２−エチルヘプチルオキシ置換フェニルボロン酸をカップリングさせることにより製造する。
【０１３１】
例２：化合物Ｖ３の製造
化合物５を、化合物１から、スキーム５に示す合成経路に従って製造する：
【化１８】
0006672303.tif 000025
反応スキーム５
【０１３２】
化合物４の製造：化合物１（Schroeder et al., 2012；Li et al., 2014）（８．００ｇ、１６．１９ｍｍｏｌ）、４−（２−エチルヘプチル）−２−フルオロベンゼンボロン酸（８．８０ｇ、３３．０６ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１７１ｍｇ、０．１８７ｍｍｏｌ）、トリス（ｏ−トリル）ホスフィン（２２４ｍｇ、０．７３６ｍｍｏｌ）、トルエン（２８０ｍｌ）および２Ｍ水性Ｎａ２ＣＯ３溶液（６５ｍｌ）の混合物を、還流下でアルゴン雰囲気下で１８ｈ加熱する。混合物に、慣用の水性ワークアップを施す。有機抽出物から得られた粗生成物を、シリカゲルフリット（トルエン／ｎ−ヘプタン  １：４）を通してろ過し、その後ｎ−ヘプタン／トルエン  １：１から２回結晶させる。化合物４の収量：（８．２ｇ、６６％）、赤色結晶として、ＨＰＬＣ純度９９．３％。
【０１３３】
化合物５の製造：４（１．９４ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびジメルカプトメチレンマロノニトリル二ナトリウム塩(Hatchard, 1964)（９３０ｍｇ、５．００ｍｍｏｌ）の混合物およびＮＭＰ（２５ｍｌ）を、ＲＴでアルゴン雰囲気下で２４ｈ撹拌する。混合物を水（２００ｍｌ）中に注ぎ、１ｈ放置して結晶させる。沈殿した固体をトルエン（３０ｍｌ）から再結晶させ、その後シリカゲルフリット（トルエン）を通してろ過する。残留物を、トルエン（２０ｍｌ）から再び再結晶させる。化合物５の収量：（１．１ｇ、５０％）、赤色結晶として、ＨＰＬＣ純度９９．４％。ＨＲ−ＭＳ（Ｃ４８Ｈ４９Ｎ４Ｆ２Ｓ５）：８７９．２５２３４。図１は、２２７、３３２、４０４、４７１および４８７ナノメートルの吸収ピークでの化合物５（１００ｍｌのテトラヒドロフラン中１．３ｍｇ）のＵＶ−ＶＩＳスペクトルを示す。
【０１３４】
例３：化合物Ｖ１およびＶ３のＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルの測定
ＴＨＦ（化合物Ｖ１、１００ｍｌのテトラヒドロフラン中１．３ｍｇ、図１を参照）中での、またはジクロロメタン（化合物Ｖ３）中での上に述べた２種の化合物の吸収スペクトルを、記録する。
スペクトルは、以下のピークを有する：
【表７】
0006672303.tif 000026
【０１３５】
例４：本発明による色素を含む液晶媒体の光の通過を調節するためのデバイスにおける使用。
デバイスを生産するために、本発明による色素の１種を含む液晶混合物を、以下の層配置の空間中に導入する（単一のセル）：
−  基板層
−  ＩＴＯ層
−  ポリイミド整列層
−  スペーサーを使用して開放して保持した空間
−  ポリイミド整列層
−  ＩＴＯ層
−  基板層；
【０１３６】
または以下の層配置の空間中に導入する（二重のセル）：
−  基板層
−  ＩＴＯ層
−  ポリイミド整列層
−  スペーサーを使用して開放して保持した空間
−  ポリイミド整列層
−  ＩＴＯ層
−  基板層
−  基板層
−  ＩＴＯ層
−  ポリイミド整列層
−  スペーサーを使用して開放して保持した空間
−  ポリイミド整列層
−  ＩＴＯ層
−  基板層、
【０１３７】
つまり縦に並んで配置された２つの単一のセルを含み、ここで第２の単一のセルの整列層は、第１の単一のセルの整列層に相対して９０°によって回転したラビング方向を有する（交差した単一のセル）。
【０１３８】
この配置における液晶層は、反平行プレチルト角を有して平面的に整列される。この配向は、互いに逆平行にラビングされた２つのポリイミド層によって実現される。液晶層の厚さはスペーサによって規定され、通常は２５μｍである。
【０１３９】
デバイスの明および暗切り替え状態両方についての光透過の程度τｖの値が決定され、以下に示される。明切り替え状態は、電圧を印加することによって達成され、一方暗切り替え状態は、電圧なしで存在する。さらに、デバイスの明および暗状態の色位置（ＣＩＥ座標における）が決定される。
【０１４０】
測定は、測定ビーム中の、色素を有する液晶媒体を含むデバイスと、参照ビーム中の色素なしの対応する同様の構成のデバイスを用いて行われる。セルの反射および吸収の損失が、これによって排除される。
【０１４１】
τｖの値およびＣＩＥ座標（ｘ、ｙ）は、次のように定義される：
τｖ＝光透過度、ＤＩＮ  ＥＮ４１０に従って決定
ここで基本的な標準光源Ｄ６５の色位置（白、灰、黒について）は、ｘ＝０．３１２７およびｙ＝０．３２９０である（Manfred Richter, Einfuhrung in die Farbmetrik [Introduction to Colorimetry], second Edition 1991, ISBN 3 11-008209-8）。示される色位置（ｘ、ｙ）はすべて、標準光源Ｄ６５およびＣＩＥ  １９３１に従って２°の標準観測者に関連する。
【０１４２】
以下の混合物は、ホスト混合物（Ｍ１）としての作用を奏する：
【表８】
0006672303.tif 000027
【０１４３】
これらは、以下で使用する他の化合物の構造である：
【表９】
0006672303.tif 000028
【０１４４】
例４ａ
以下の液晶混合物を、使用する：
【表１０】
0006672303.tif 000029
【０１４５】
デバイスについて得られた測定値（二重のセル、各場合において２５μｍ）：
−  暗状態：ｘ＝０．３１２；ｙ＝０．３２９；τｖ＝１５％  
−  明状態：ｘ＝０．３３４；ｙ＝０．３５８；τｖ＝７０．６％
【０１４６】
例４ｂ
【表１１】
0006672303.tif 000030
デバイスについて得られた測定値（単一のセル、２５μｍ）：
−  暗状態：ｘ＝０．３１３；ｙ＝０．３２９；τｖ＝３８％  
−  明状態：ｘ＝０．３２２；ｙ＝０．３４４；τｖ＝７２％
【０１４７】
例４ｃ
【表１２】
0006672303.tif 000031
【０１４８】
デバイスについて得られた測定値（単一のセル、２５μｍ）：
−  暗状態：ｘ＝０．３１３；ｙ＝０．３２９；τｖ＝３０％  
−  明状態：ｘ＝０．３２２；ｙ＝０．３４６；τｖ＝６０％
【０１４９】
当該例は、デバイスを、著しくより低い光透過を有する暗状態から著しく増大した光透過を有する明状態に、電圧の印加によって切り換えることができることを示す。
【０１５０】
文献
Hatchard, W. R., 1964, J. Org. Chem. 29, 660-665.
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Zhang, Cien, Chen, Yip, Sun, Davies, Chen, Jen, Chem. Commun. 2011, 47, 11026-11028.
【図１】
0006672303.tif 000033