(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化型インキ中に１０〜１５質量％含有される光重合開始剤と、ジアリルフタレート樹脂と、エチレン性不飽和化合物とを、含有する活性エネルギー線硬化型インキであって、
前記光重合開始剤が、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンから選ばれる１種以上（ａ１）と、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ａ２）であって、（ａ１）：（ａ２）が重量部で１：１〜１：２であり、
前記ジアリルフタレート樹脂が、オルソタイプ（ｂ１）とイソタイプ（ｂ２）であって、（ｂ１）：（ｂ２）が重量部で５：９５〜９５：５であり、
前記エチレン性不飽和化合物が、フェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン３ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ４ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１０ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン６ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン９ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン３ＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールＥＯ変性テトラ（メタ）アクリレート、エポキシ化大豆油（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートのなかから選ばれる少なくとも１種以上であり、
前記活性エネルギー線硬化型インキを、下記原紙（Ｘ）のいずれかの片面に樹脂層と、他方面にインキ受理層が設けてある基材（Ｐ）のインキ受理層面上に、１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２にて塗布し、紫外線照射装置を用いて、紫外線照射積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２になる条件で、紫外線照射を行い、硬化膜（Ｑ）としたときに、該硬化膜面からの臭気がなく、かつ、６００ｃｍ２の面積に切断した該硬化膜を設けた基材（ｐ１）の硬化膜面と、同面積とした硬化膜を設けていない基材（ｐ２）の樹脂層面とを重ね合わせ、０．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重にて、２５℃、５０％ＲＨの環境下で４８時間静置後、前記基材（ｐ２）を９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、エタノール中に存在する光重合開始剤の全濃度を測定したときに、１００ｐｐｂ未満であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ。
原紙（Ｘ）：厚みが２ｍｍ以下であるミルクカートン紙、ダンボール紙、コートボール紙、マニラボール紙、ケント紙、アルミ蒸着紙、合成紙（ユポ紙）
【請求項２】
前記エチレン性不飽和化合物が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、およびトリメチロールプロパン３ＥＯ変性トリアクリレートのなかから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項３】
請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型インキを用いて得られたことを特徴とする印刷物。
【請求項４】
請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットを用いて得られたことを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物）などの種々の印刷物を得るため、平版（湿し水を使用する通常の平版および湿し水を使用しない水無し平版）、凸版、凹版、孔版印刷など種々の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用されている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。
【０００３】
活性エネルギー線硬化型インキは、活性エネルギー線の照射により瞬時に硬化し、強固な皮膜を形成することに加え、硬化性が高いことから後加工が容易で、生産性向上に寄与するとともに耐摩擦性能を付与できるため包装容器に利用される。
【０００４】
特に、食品包装用として飲料パックに利用されることが多いが、近年インキ中に含有される光重合開始剤の内包食品への移行（マイグレーション）が問題視されてきている。また、環境保全の観点から、より低エネルギーの照射条件で良好に硬化させることができる紫外線硬化型インキも注目されている。
【０００５】
低エネルギーの照射条件は、従来の水銀灯、キセノンランプ、メタンハライドランプなどの光源による紫外線照射エネルギーよりも低い条件を指し、近年注目されているＬＥＤ−ＵＶ（紫外線発光ダイオード）光源や低消費電力紫外線蛍光ランプなどを用いることを示す。
【０００６】
特許文献１には、特定の光重合開始剤（Ａ）を１種類以上と光重合開始剤（Ｂ）を２種類以上を含有した活性エネルギー線硬化型インキ組成物が開示されているが、従来の紫外線積算光量よりも低い積算光量で従来品と同等の硬化性を有するものの、ＰＥＴフィルム上への硬化であり、マイグレーションについての記載も示唆もない。
【０００７】
特許文献２には、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（Ａ）とα−ヒドロキシケトン系光重合開始剤（Ｂ）、４官能以上の重合性アクリレートモノマー、重合オリゴマーを含有する活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物が開示されているが、印刷物のマイグレーション評価に用いた条件では、既存の紫外線エネルギーによる紫外線積算光量よりもさらに大きく、低紫外線照射エネルギーの硬化条件での記載も示唆もない。
【０００８】
特許文献３には、α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤と芳香族３級アミン化合物、体質顔料、４官能以上の重合性アクリレートモノマー、重合オリゴマーを含有する活性エネルギー線硬化型オフセットインキ組成物が開示されているが、印刷物のマイグレーション評価に用いた条件では、既存の紫外線エネルギーによる紫外線積算光量よりもさらに大きく、低紫外線照射エネルギーの硬化条件での記載も示唆もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−３６２４５号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１４／１２９４６１号公報
【特許文献３】特許第５６３４６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インキにおいて、低エネルギーの照射条件でも硬化が良好で、かつ低マイグレーション性を有し、臭気の少ない活性エネルギー線硬化型インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特定の光重合開始剤を、特定の含有率で含有することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、
（１）活性エネルギー線硬化型インキ中に１０〜１５質量％含有される光重合開始剤と、ジアリルフタレート樹脂と、エチレン性不飽和化合物とを、含有する活性エネルギー線硬化型インキであって、
前記光重合開始剤が、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンから選ばれる１種以上（ａ１）と、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ａ２）であって、（ａ１）：（ａ２）が重量部で１：１〜１：２であり、
前記ジアリルフタレート樹脂が、オルソタイプ（ｂ１）とイソタイプ（ｂ２）であって、（ｂ１）：（ｂ２）が重量部で５：９５〜９５：５であり、
前記エチレン性不飽和化合物が、フェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン３ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ４ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１０ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン６ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン９ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン３ＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールＥＯ変性テトラ（メタ）アクリレート、エポキシ化大豆油（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートのなかから選ばれる少なくとも１種以上であり、
前記活性エネルギー線硬化型インキを、下記原紙（Ｘ）のいずれかの片面に樹脂層と、他方面にインキ受理層が設けてある基材（Ｐ）のインキ受理層面上に、１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２にて塗布し、紫外線照射装置を用いて、紫外線照射積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２になる条件で、紫外線照射を行い、硬化膜（Ｑ）としたときに、該硬化膜面からの臭気がなく、かつ、６００ｃｍ２の面積に切断した該硬化膜を設けた基材（ｐ１）の硬化膜面と、同面積とした硬化膜を設けていない基材（ｐ２）の樹脂層面とを重ね合わせ、０．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重にて、２５℃、５０％ＲＨの環境下で４８時間静置後、前記基材（ｐ２）を９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、エタノール中に存在する光重合開始剤の全濃度を測定したときに、１００ｐｐｂ未満であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ、
原紙（Ｘ）：厚みが２ｍｍ以下であるミルクカートン紙、ダンボール紙、コートボール紙、マニラボール紙、ケント紙、アルミ蒸着紙、合成紙（ユポ紙）
（２）前記エチレン性不飽和化合物が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、およびトリメチロールプロパン３ＥＯ変性トリアクリレートのなかから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする（１）に記載の活性エネルギー線硬化型インキ、
（３）（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化型インキを用いて得られたことを特徴とする印刷物、
（４）（１）または（２）に記載の活性エネルギー線硬化型インキの多色セットを用いて得られたことを特徴とする印刷物、
である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、活性エネルギー線硬化型インキにおいて、低エネルギーの照射条件でも硬化が良好で、かつ低マイグレーション性を有し、臭気の少ない活性エネルギー線硬化型インキを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の活性エネルギー線硬化型インキを用いて基材のインキ受理層面に硬化膜を形成し、該硬化膜面に別の基材の樹脂層面を接するように重ね合わせて荷重をかけた例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。
【００１６】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（以下、単に「インキ」ともいう）は、インキ中に６〜２５質量％を含有する光重合開始剤（Ａ）と、ジアリルフタレート樹脂（Ｂ）とを、含有し、前記インキを、原紙（Ｘ）のいずれかの片面に樹脂層と、他方面にインキ受理層が設けてある基材（Ｐ）（図１（ａ）参照）のインキ受理層面上に、１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２にて塗布し、紫外線照射装置を用いて、紫外線照射積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２になる条件で、紫外線照射を行い、硬化膜（Ｑ）（図１（ｂ）参照）としたときに、該硬化膜面からの臭気がなく、かつ、６００ｃｍ２の面積に切断した該硬化膜を設けた基材（ｐ１）の硬化膜面と、同面積とした硬化膜を設けていない基材（ｐ２）の樹脂層面とを重ね合わせ（図１（ｃ）参照）、０．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重にて、２５℃、５０％ＲＨの環境下で４８時間静置（図１（ｄ）参照）後、前記基材（ｐ２）を９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、エタノール中に存在する光重合開始剤の全濃度を測定したときに、１００ｐｐｂ未満であることを特徴とする。
【００１７】
前記光重合開始剤（Ａ）が６質量％未満では硬化性が劣り、２５質量％を超えると顔料固形分が少なくなり、濃度が低下してしまう。さらに好ましくは、インキ中に１０〜１５質量％である。印刷適性が良好なインキが得られ、多色セットにより印刷したときに臭気の少ない印刷物を得ることができる。
【００１８】
前記光重合開始剤（Ａ）が、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンから選ばれる１種以上であることが好ましい。これらは、硬化したときの硬化膜面からの臭気がなく好ましい。
【００１９】
なかでも、特に好ましいものは、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンまたは２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンから選ばれる１種以上（ａ１）と、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ａ２）であって、（ａ１）と（ａ２）が活性エネルギー線硬化型インキ中に６〜２５質量％含有することが好ましい。６質量％未満では硬化性が劣り、２５質量％を超えると顔料固形分が少なくなり、濃度が低下してしまう。さらに好ましくは、インキ中に１０〜１５質量％である。
さらに、前記（ａ１）：（ａ２）が重量部で１：０．２〜３であることが好ましい。（ｂ２）が０．２未満では表面硬化性が劣り、３を超えると内部硬化性が劣る。さらに好ましくは、（ａ１）：（ａ２）が１：０．５〜２である。前記範囲内であることにより、十分な硬化性が得られ、移行性（低マイグレーション）が優れる。
【００２０】
原紙（Ｘ）に用いられる紙の種類は特に限定されないが、主に板紙が用いられる。特に、厚みが２ｍｍ以下であるミルクカートン紙、ダンボール紙、コートボール紙、マニラボール紙、ケント紙、アルミ蒸着紙、合成紙（ユポ紙）から選ばれる１種以上であることが好ましい。原紙の坪量は１００〜１５００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは２００〜１０００ｇ／ｍ２である。坪量が小さすぎると容器の強度が弱くなり、坪量が大きすぎると紙が厚くなりすぎて成形が困難となる傾向となる。
【００２１】
前記原紙（Ｘ）は、いずれかの片面に樹脂層が、他方面にインキ受理層が設けてある基材（Ｐ）であることが好ましい。
【００２２】
前記樹脂層は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの樹脂から選ばれ、原紙（Ｘ）の片面および／または両面に層を形成するものである。また、低密度ポリエチレン／中密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンないしは低密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンからなる多層構成でもよい。樹脂層の形成は、前記樹脂からなるフィルムを接着剤などで原紙に貼り合わせて設けてもよいし、原紙に前記樹脂を押出ラミネートして設けてもよい。樹脂層の厚さは２０〜１００μｍの範囲が好ましい。樹脂層の厚さが薄すぎると形状の維持が難しく、１００μｍを超えても得られる効果に差が無い。
【００２３】
前記インキ受理層は、前記樹脂層が設けてある他方面に設けることが好ましい。前記樹脂層を両面に設けた場合は、どちらか一方の面をコロナ処理などにより、インキ受理層とする。
【００２４】
光重合開始剤の濃度（以下、単に「溶出濃度」ともいう）の単位はｐｐｂであり、液体クロマトグラフ質量分析計などにより定量し、その際に光重合開始剤についてエタノール溶液を用いた検量線を予め作成し、これを用いることにより算出する。
【００２５】
具体的には、溶出試験は次のように行う。光重合開始剤（Ａ）とジアリルフタレート樹脂（Ｂ）とを含有する活性エネルギー線硬化型インキを、基材（Ｐ）のインキ受理層にＲＩテスターで１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２で展色した後、メタルハライドランプ照射装置を用いて、８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝１０ｍＪ／ｃｍ２）にて、照射硬化した硬化膜（Ｑ）を形成し、６００ｃｍ２の面積に切断した該硬化膜を設けた基材（ｐ１）の硬化膜面と、同面積とした硬化膜を設けていない基材（ｐ２）の樹脂層面とを重ね合わせ、０．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重にて、２５℃、５０％ＲＨの環境下で４８時間静置後、前記基材（ｐ２）を９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、液体クロマトグラフ質量分析計を用いて、エタノール中に存在する光重合開始剤の溶出全濃度を求める。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを展色させる試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。
【００２６】
前記溶出試験により、溶出した光重合開始剤の溶出全濃度は、１００ｐｐｂ未満であることが好ましく、３０ｐｐｂ未満であることがより好ましく、０ｐｐｂであることがさらに好ましい。なお、検出限界値以下を０ｐｐｂとする。
【００２７】
硬化膜面の臭気は、前記溶出試験と同じ条件で硬化膜（Ｑ）を形成し、該硬化膜面から発散される臭気の有無を、官能評価により評価する。
【００２８】
なお、前記溶出試験は、硬化膜を形成していない面への光重合開始剤の移行（マイグレーション）の程度について、行ったものであるが、硬化膜を形成した面（硬化膜面）自体からの光重合開始剤の溶出濃度がより低いものであることも好ましい。硬化膜面自体からの溶出濃度の程度は、紫外線照射積算光量に依存する。すなわち、紫外線照射積算光量が大きいほど、未反応の光重合開始剤が少なくなるため、溶出濃度が小さくなり、紫外線照射積算光量が小さいほど、未反応の光重合開始剤が多くなるため、溶出濃度は大きくなる傾向が見られる。
【００２９】
一般的に活性エネルギー線硬化型インキの硬化、乾燥は、紫外線照射装置などを用いて紫外線照射積算光量を適宜決め、紫外線などを照射することにより行われる。紫外線照射装置は、高圧水銀ランプ照射装置、超高圧水銀ランプ照射装置、キセノンランプ照射装置、メタルハライドランプ照射装置、オゾンレスメタルハライドランプ照射装置、ＬＥＤ−ＵＶランプ照射装置や低消費電力紫外線蛍光ランプ照射装置などが挙げられる。従来型の活性エネルギー線硬化型インキは、紫外線照射積算光量が４０〜６０ｍＪ／ｃｍ２程度で良好に硬化、乾燥するが、低照射エネルギー条件で硬化、乾燥する低エネルギー硬化型インキは、紫外線照射積算光量が１０〜２０ｍＪ／ｃｍ２程度で良好に硬化、乾燥する。すなわち、実際の印刷現場においては活性エネルギー線硬化型インキを硬化、乾燥させるために、十分な紫外線照射を行なうことが一般に行われるが、エネルギーコストの削減や照射時間の短縮などの要望により、少ない紫外線照射積算光量でも硬化、乾燥し、紫外線照射積算光量の変動に対しても、硬化が十分に安定し、しかも硬化膜からの光重合開始剤の溶出濃度が少なく、変動が少ないものが好まれる。
【００３０】
したがって、以下の条件を満たす光重合開始剤（以下、単に「光重合開始剤（Ａ’）」ともいう）が好ましい。
前記基材（Ｐ）のインキ受理層面上に、１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２にて塗布し、紫外線照射装置を用いて、紫外線照射積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２と９５ｍＪ／ｃｍ２になる条件で、紫外線照射を行い、それぞれ硬化膜（ｑ１０）、（ｑ９５）とし、６００ｃｍ２の面積に切断した該硬化膜（ｑ１０）を設けた基材（ｐ１０）および同面積の該硬化膜（ｑ９５）を設けた基材（ｐ９５）をそれぞれ９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、液体クロマトグラフ質量分析計を用いて、エタノール中に存在する光重合開始剤（Ａ’）の溶出濃度（ｄ１０）、（ｄ９５）を測定したときに、溶出濃度（ｄ１０）が４０００ｐｐｂ以下で、かつ溶出濃度の比（ｄ１０）／（ｄ９５）が１．６以下であることが好ましい。より好ましくは、（ｄ１０）が３０００ｐｐｂ以下で、かつ溶出濃度の比（ｄ１０）／（ｄ９５）が１．１以下である。
この範囲内であることにより、硬化条件（紫外線照射積算光量）が変動しても、硬化が十分な硬化膜となり、光重合開始剤（Ａ’）の溶出濃度が少なく、かつ変動が少ない硬化膜が得られる。ここで、紫外線照射積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２となる条件としては、メタルハライドランプ照射装置を用いて、８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎであり、紫外線照射積算光量が９５ｍＪ／ｃｍ２となる条件としては、コンベア速度３０ｍ／ｍｉｎである。
【００３１】
前記光重合開始剤（Ａ’）としては、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、オキシフェニル酢酸，２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸，２−［２−ヒドロキシエトキシ］エチルエステルとの混合物、２，４−ジエチルチオキサントン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。なかでも、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、オキシフェニル酢酸，２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸，２−［２−ヒドロキシエトキシ］エチルエステルとの混合物、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルがより好ましい。さらに硬化した際の臭気がなく好ましいのは、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
【００３２】
具体的には、前記光重合開始剤（Ａ’）をジアリルフタレート樹脂を含有するベースインキにそれぞれ４部添加、混合し試験インキとする。ただし、それ単独では硬化しない光重合開始剤（例えば、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなど）は、硬化する別の光重合開始剤と混合し試験インキとする。試験インキを、基材（Ｐ）のインキ受理層にＲＩテスターで１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２で展色した後、メタルハライドランプ照射装置を用いて、８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝１０ｍＪ／ｃｍ２）およびコンベア速度３０ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝９５ｍＪ／ｃｍ２）にて、照射硬化した硬化膜（ｑ１０）、（ｑ９５）を形成し、６００ｃｍ２の面積に切断した該硬化膜（ｑ１０）を設けた基材（ｐ１０）および同面積の該硬化膜（ｑ９５）を設けた基材（ｐ９５）をそれぞれ９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、液体クロマトグラフ質量分析計を用いて、エタノール中に存在する光重合開始剤（Ａ’）のそれぞれの溶出濃度（ｄ１０）、（ｄ９５）を求める。
【００３３】
前記ジアリルフタレート樹脂（Ｂ）は、オルソタイプ（ｂ１）とイソタイプ（ｂ２）であって、前記（ｂ１）：（ｂ２）が重量部で５：９５〜９５：５であることが好ましい。イソタイプ（ｂ２）がこれより多いとインキの活性エネルギー線硬化性が低下し、少ないとインキの流動性が低下するため好ましくない。より好ましくは１０：９０〜９０：１０部である。この範囲内であることにより、インキの流動性と硬化性のバランスがよい。
【００３４】
さらに、光沢向上剤を含有することが好ましい。光沢向上剤を添加することによって、印刷物複色部の光沢が驚異的に向上する。最上層が黄色でなく、藍、または紅の場合でも、最上層のインキが光沢向上剤を含んでいると、同様の効果を奏するものである。また、最上層が光沢向上剤を含むオーバープリントニスの場合でも、同様の効果を奏するものである。
【００３５】
前記光沢向上剤としては、二塩基酸エステルを含有し、該二塩基酸エステルが炭素数２〜１８の二塩基酸と、モノアルコールとのエステルでありことが好ましい。
【００３６】
前記二塩基酸エステルは、炭素数２〜１８の両端にカルボキシル基を有する二塩基酸と、モノアルコールとをエステル化反応させて得られるものである。
なお、炭素数２〜１８の二塩基酸としては、次のものが例示される。
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸などが挙げられる。
【００３７】
前記二塩基酸エステルとしては、しゅう酸エステル、マロン酸エステル、こはく酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、グルタル酸エステル、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、フタル酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、ウンデカン二酸エステル、ドデカン二酸エステル、トリデカン二酸エステル、テトラデカン二酸エステル、ペンタデカン二酸エステル、ヘキサデカン二酸エステル、ヘプタデカン二酸エステルおよびオクタデカン二酸エステルなどから選択される１種または２種以上を含有することが好ましい。該二塩基酸エステルは、モノエステルよりもジエステルの方が好ましい。
【００３８】
さらに、前記モノアルコールは、炭素数１〜１３のモノアルコールであることを特徴とする。該モノアルコールは、直鎖または枝分かれしていても良い、飽和炭化水素鎖を有していることが好ましい。
なお、炭素数１〜１３のモノアルコールとしては、次のものが例示される。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｓｅｃ−ペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｓｅｃ−イソアミルアルコール、２−メチルブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｓｅｃ−ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ｔｅｒｔ−イソヘキシルアルコール、メチルペンチルアルコール、１，１−ジエチルアルコール、１−エチルブチルアルコール、２−エチルブチルアルコール、３，３−ジメチルブチルアルコール、ピナコリルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｔｅｒｔ−ヘプチルアルコール、１−メチルヘキシルアルコール、１−プロピルブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ｓｅｃ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、イソノニルアルコール、１−ブチルペンチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、１−メチルノニルアルコール、３，７−ジメチルオクチルアルコール、ヘンデシルアルコール、２−ヘンデシルアルコール、３−ヘンデシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、１，１−ジブチルペンチルアルコールなどが挙げられる。なかでも、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコールなどが更に好ましい。
【００３９】
しゅう酸エステルとしては、しゅう酸ジオクチル、しゅう酸ジ−２−エチルヘキシル、しゅう酸ジイソノニル、しゅう酸ジイソデシル、マレイン酸エステルとしては、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジイソノニル、マレイン酸ジイソデシル、アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸エステルとしては、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、アゼライン酸エステルとしては、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸エステルとしては、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソノニル、ドデカン二酸エステルとしては、ドデカン二酸ジプロピル、ドデカン二酸ジ−ｎ−ブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジ−２−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジイソノニル、ドデカン二酸ジイソデシルを挙げることができる。なかでもしゅう酸ジオクチル、しゅう酸ジ−２−エチルヘキシル、しゅう酸ジイソノニル、しゅう酸ジイソデシル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジペンチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ドデカン二酸ジメチル、ドデカン二酸ジエチル、ドデカン二酸ジ−ｎ−ブチル、ドデカン二酸ジペンチル、ドデカン二酸ジヘキシル、ドデカン二酸ジヘプチル、ドデカン二酸ジオクチル、ドデカン二酸ジ−２−エチルヘキシルが光沢向上の効果が大きく好ましい。特に好ましいのは、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどである。二塩基酸ジエステルの総炭素数が１０以下であると、樹脂との溶解性が低く、インキが白濁し、光沢向上の効果が落ちる。
【００４０】
前記光沢向上剤は、インキ中に添加量が多いほど効果があるが、０．１〜６質量％含有することが好ましい。光沢向上剤の量が０．１質量％未満では光沢向上の効果が認められず、６質量％を超えると活性エネルギー線による硬化性が低下し、また、印刷時の汚れが起こり易くなる。さらに好ましくは、光沢向上剤添加量はインキ中に０．５〜３質量％である。印刷適性が良好なインキ組成物が得られ、印刷したときに複色部の光沢が優れた印刷物を得ることができる。
【００４１】
前記光沢向上剤は、活性エネルギー線硬化型インキのうち、すくなくとも最上層のインキ中に含有することが好ましい。通常、プロセスインキの場合、墨、藍、紅、黄の順でインキの多色重ね刷りが行われるため、黄色インキの層が最上層となり、印刷部を形成する。光沢向上剤を添加した黄色インキにより最上層の表面を平坦にしたため光沢が増したものと考えられる。光沢向上剤を添加することによって、印刷物複色部の光沢が驚異的に向上する。最上層が黄色でなく、藍、紅または他色の場合でも、最上層のインキが光沢向上剤を含んでいると、同様の効果を奏するものである。また、最上層が光沢向上剤を含むオーバープリントニスの場合でも、同様の効果を奏するものである。
【００４２】
さらに、エチレン性不飽和化合物を含有することが好ましい。
【００４３】
前記エチレン性不飽和化合物は、活性エネルギー線を照射することによって重合されるモノマーまたはオリゴマーであって、好ましくは（メタ）アクリル基を有する化合物（以下、（メタ）アクリレートともいう）である。エチレン性不飽和化合物は、単官能性（メタ）アクリレートであっても、多官能性（メタ）アクリレートであってもよい。また、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレ−トであってもよい。
【００４４】
単官能性（メタ）アクリレートの例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。多官能性（メタ）アクリレートの例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、  ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレートなどの２官能性（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能性（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレートなどの４官能以上の多官能性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４５】
また、炭素数が１〜１８のアルキル基を有するポリオールの（メタ）アクリレートであってもよい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにイソボルニル（メタ）アクリレートなどの単官能性（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラプロピレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦポリアルキレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等）ポリアルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、アルキルジヒドロキシベンゼンポリアルキレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレートなどの２官能性（メタ）アクリレート、グリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレートなどの３官能性（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加体テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレートなどの４官能以上の多官能性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４６】
また、エチレン性不飽和化合物は、エポキシ化植物油（メタ）アクリレートであってもよい。エポキシ化植物油（メタ）アクリレートは、不飽和植物油の二重結合に過酢酸、過安息香酸でエポキシ化したエポキシ化植物油のエポキシ基に、（メタ）アクリル酸を開環付加重合させた化合物である。前記不飽和植物油とは、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドのことであり、代表的な不飽和植物油としては、麻実油、亜麻仁油、荏油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、芥子油、杏仁油、桐油、ククイ油、胡桃油、ケシ油、胡麻油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、椿油、トウモロコシ油、菜種油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、扁桃油、松種子油、綿実油、椰子油、落花生油、脱水ヒマシ油などが挙げられる。エポキシ化植物油（メタ）アクリレートとしては、エポキシ化大豆油（メタ）アクリレート（サートマー社製ＣＮ１１１、ダイセル・オルネクス（株）製ＥＢＥＣＲＹＬ８６０、ｉＧＭＲＥＳＩＮＳ社製Ｐｈｏｔｏｍｅｒ３００５  ）などが挙げられる。
【００４７】
なかでも、本発明に使用するエチレン性不飽和化合物は、フェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン３ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ４ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１０ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン６ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン９ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン３ＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールＥＯ変性テトラ（メタ）アクリレート、エポキシ化大豆油（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートであることが好ましい。特に環境対応型とする場合には、エポキシ化大豆油（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
【００４８】
前記エチレン性不飽和化合物は、インキ中に３０〜７０質量％含有することが好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。エチレン性不飽和化合物の量が３０質量％未満では十分な印刷適性が得られず、７０質量％を超えると顔料固形分が少なくなり、濃度が低下してしまう。エチレン性不飽和化合物の添加量が、インキ中に前記範囲内であることにより、白濁化が起こらず、硬化性も良好で、かつ印刷適性が良好な活性エネルギー線硬化型インキが得られる。
【００４９】
さらに、顔料を含有することが好ましい。
【００５０】
前記顔料としては、有機顔料または無機顔料であり、例えばジスアゾイエロー、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルーなどに代表される有機顔料、およびカーボンブラック、炭酸カルシウムなどに代表される無機顔料などであり、特に限定されない。
【００５１】
さらに、前記（Ａ）、（Ａ’）以外その他の光重合開始剤を含有してもよい。
【００５２】
光重合開始剤の種類や含有量は、エチレン性不飽和化合物の種類や、照射する活性エネルギー線に応じて適宜選択することができるが、マイグレーションが起こりにくいものを選択することが好ましい。
【００５３】
（Ａ）、（Ａ’）以外の光重合開始剤は、活性エネルギー線照射によりラジカル重合を開始させる物質を発生させることが可能な化合物であるものが、特に好ましい。光重合開始剤の例には、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−フェニルベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル）チタニウム、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、イソプロピルチオキサントン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４−，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ミヒラーケトン、トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン混合物、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、Ｌ−クロロフォルム−４−プロポキシチオキサントン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、Ｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマーなどが挙げられる。
【００５４】
前記光重合開始剤（Ａ）、（Ａ’）およびその他の光重合開始剤の総量は、インキ中に６〜２５質量％含有することが好ましい。前記光重合開始剤（Ａ）、（Ａ’）およびその他の光重合開始剤の総量が６質量％未満では硬化性が劣り、２５質量％を超えると顔料固形分が少なくなり、濃度が低下してしまう。さらに好ましくは、インキ中に１０〜１５質量％である。印刷適性が良好なインキが得られ、多色セットにより印刷したときに臭気の少ない印刷物を得ることができる。
【００５５】
また、光増感剤を含んでいてもよい。光増感剤の例には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル等のアミン化合物などが挙げられる。これらの光増感剤の添加量は、インキ中において、０．０１〜１０質量％であることが好ましい。これらの光増感剤は、単独でも２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００５６】
本発明の印刷物は、本発明の活性エネルギー線硬化型インキが密着する基材であれば使用でき、通常のオフセット印刷により製作できる。
【００５７】
本発明の印刷物に用いる基材としては、特に、厚みが２ｍｍ以下であるミルクカートン紙、ダンボール紙、コートボール紙、マニラボール紙、ケント紙、アルミ蒸着紙、合成紙（ユポ紙）の原紙にインキ受理層を設けたものが好ましく用いられる。
【００５８】
本発明の食品包装用容器は、前記基材に印刷された印刷物から製作できる。特にミルクカートン紙、ダンボール紙、コートボール紙、マニラボール紙からなる基材を用いた印刷物は食品包装用容器として好ましく用いられる。食品包装容器の形態としては、テトラパック、ゲーブルトップ、ブリック、カップ、トレイなど食品包装用途に用いられる周知の形態のいずれでもよい。
【００５９】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、粘度が２５℃において、２０Ｐａ・ｓ以上７０Ｐａ・ｓ以下であるとインキとして好ましく使用できる。粘度は、Ｌ型粘度計によりＪＩＳ  Ｋ５７０１−１：２０００に準拠して計測した数値である。２０Ｐａ・ｓより低い粘度では、本発明の光沢向上剤を含有させても光沢向上の効果が表れにくく、７０Ｐａ・ｓを超える粘度では良好に印刷ができず、光沢の良い印刷物が得られないおそれがある。
【００６０】
本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に励起するのに必要なエネルギーのことを表し、本発明における活性エネルギー線とは、紫外線や電子線を指す。
【００６１】
活性エネルギー線硬化型インキの光硬化方法には、一般的に有電極高圧水銀ランプ、有電極メタルハライドランプ、無電極高圧水銀ランプ、無電極メタルハライドランプ、オゾンレスメタルハライドランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ−ＵＶランプ、低消費電力紫外線蛍光ランプのような紫外線を発光する光源を用いる。特に、低エネルギー照射であるＬＥＤ−ＵＶランプも好適に使用することができる。
【００６２】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキの製造は、従来の活性エネルギー線硬化型インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から１００℃の間で、樹脂、光重合開始剤、光沢向上剤、エチレン性不飽和化合物、顔料、体質顔料、重合禁止剤、アミン化合物などの増感剤、その他添加剤などインキ成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を、％は質量％を表す。
【００６４】
＜ワニスの作製＞
【００６５】
（参考例１）
ジアリル（オルソ）フタレート樹脂（ダイソーダップＡ、ダイソー（株）製）２４部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）４９．９部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ  ４１０、Ｍｉｗｏｎ社製））２６部、重合禁止剤（Ｑ−１３０１、和光純薬工業（株）製）０．１部を配合し、ワニス１を得た。
【００６６】
（参考例２）
ジアリル（イソ）フタレート樹脂（ダイソーイソダップ、ダイソー（株）製）２４部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）４９．４部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ  ４１０、Ｍｉｗｏｎ社製））２６部、重合禁止剤（Ｑ−１３０１、和光純薬工業（株）製）０．１部、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート０．５部を配合し、ワニス２を得た。
【００６７】
下記の組み合わせで、ベースインキに各光重合開始剤を４部ずつ配合し、表１に示すような試験インキ１〜５を作成した。
（ベースインキ）
ワニス１  ３４．５部
ワニス２  １１．５部
ジペンタヘキサアクリレート  １１．５部
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート  １５部
カーミン６Ｂ（スミカプリントカーミン６ＢＣ  ３００スーパー、住化カラー（株）製）  ２４部
炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＴＴ、ナイカイ塩業（株）製）  ３．５部
（試験開始剤１）
２−メチル−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン
２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド
（試験開始剤２）
２−メチル−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン
オキシフェニル酢酸，２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸，２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルとの混合物
（試験開始剤３）
フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル
オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン
２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）フェノキシ］フェニル］−２−メチルプロパノン
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
（試験開始剤４）
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン
ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル
４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル
（試験開始剤５）
２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン
２，４−ジエチルチオキサントン
４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル
【００６８】
【表１】
0006747856.tif 000002
【００６９】
＜光重合開始剤の移行性（マイグレーション）試験＞
試験インキ１〜５を厚み０．５ｍｍのミルクカートン紙（ポリエチレン樹脂コート、片面コロナ処理、日本製紙（株）製）（図１（ａ）参照）のコロナ処理面にＲＩテスターで１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２で展色した後、メタルハライドランプ照射装置を用いて、８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝１０ｍＪ／ｃｍ２）にて、照射硬化した硬化膜を形成（図１（ｂ）参照）し、これを６００ｃｍ２の面積に切断して試験片とし、一方硬化膜を設けていない前記ミルクカートン紙を同様に６００ｃｍ２の面積に切断して白紙試験片とし、試験片の硬化膜面と白紙試験片の樹脂層面とを重ね合わせ（図１（ｃ）参照）、０．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重にて、２５℃、５０％ＲＨの環境下で４８時間静置（図１（ｄ）参照）後、前記白紙試験片を９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、液体クロマトグラフ質量分析計を用いて、エタノール中に存在する光重合開始剤の溶出全濃度を求めた。検出限界値以下の場合も、０ｐｐｂと記載した。結果を表２に示した。
また、硬化直後の硬化膜面から発散される臭気について、官能評価を行った。結果を表２に示した。なお、硬化直後の印刷面を指で触わり、べたつきがないことを確認した。
【００７０】
【表２】
0006747856.tif 000003
【００７１】
表２の結果より、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンの光重合開始剤が、臭気もなく、少ない紫外線積算光量においても、移行性（マイグレーション）が良好である（移行しにくい）ことが認められ、非常に有効であった。
【００７２】
＜光重合開始剤の溶出依存性試験＞
試験インキ１〜５を厚み０．５ｍｍのミルクカートン紙（ポリエチレン樹脂コート、片面コロナ処理、日本製紙（株）製）のコロナ処理面にＲＩテスターで１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２で展色した後、メタルハライドランプ照射装置を用いて、８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝１０ｍＪ／ｃｍ２）およびコンベア速度３０ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝９５ｍＪ／ｃｍ２）にて、照射硬化した硬化膜を形成し、これを６００ｃｍ２の面積に切断して試験片とした。前記試験片を９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、液体クロマトグラフ質量分析計を用いて、エタノール中に存在する光重合開始剤の溶出濃度（ｄ１０）、（ｄ９５）および溶出濃度比（ｄ１０）／（ｄ９５）を求めた。検出限界値以下の場合も、０ｐｐｂと記載した。なお、硬化直後の印刷面を指で触わり、べたつきがないことを確認した。結果を表３に示した。
【００７３】
【表３】
0006747856.tif 000004
【００７４】
表３の結果より、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、オキシフェニル酢酸，２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸，２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルとの混合物、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルの光重合開始剤が、少ない紫外線積算光量において溶出濃度が少なく（（ｄ１０）≦３０００ｐｐｂ）、硬化条件の変動に対して溶出濃度の変動も少なく良好（（ｄ１０）／（ｄ９５）≦１．１）であることが認められ、非常に有効であった。
【００７５】
＜活性エネルギー線硬化型紅インキの作製＞
前記ベースインキを用い、光重合開始剤、光沢向上剤などを添加、混合して、表４の組成にしたがい、Ｌ型粘度計（２５℃）による粘度値が３５〜４５Ｐａ・ｓの実施例１９〜２８および比較例１９〜２０の活性エネルギー線硬化型紅インキ１〜１２を得た。
【００７６】
【表４】
0006747856.tif 000005
【００７７】
実施例１９〜２８および比較例１９〜２０の各活性エネルギー線硬化型紅インキについて、下記のテーブルテストを行った。その結果を表５に示した。
【００７８】
＜硬化性の評価＞
厚み０．５ｍｍのミルクカートン紙（ポリエチレン樹脂コート、片面コロナ処理、日本製紙（株）製）のコロナ処理面にＲＩテスターで各インキを１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２で展色した後、メタルハライドランプ８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝１０ｍＪ／ｃｍ２）で照射硬化し、硬化直後の印刷面を指で触わり、べたつきの有無を評価した。○：べたつきがない、△：ややべたつきがある（実用上問題ない）、×：べたつきがある、の３段階で評価した。
【００７９】
＜移行性（低マイグレーション）の評価＞
厚み０．５ｍｍのミルクカートン紙（ポリエチレン樹脂コート、片面コロナ処理、日本製紙（株）製）のコロナ処理面にＲＩテスターで各インキを１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２で展色した後、メタルハライドランプ８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝１０ｍＪ／ｃｍ２）で照射硬化した硬化膜を形成し、これを６００ｃｍ２の面積に切断して試験片とし、一方硬化膜を設けていない前記ミルクカートン紙を同様に６００ｃｍ２の面積に切断して白紙試験片とし、試験片の硬化膜面と白紙試験片の樹脂層面とを重ね合わせ、０．５ｋｇ／ｃｍ２の荷重にて、２５℃、５０％ＲＨの環境下で４８時間静置後、前記白紙試験片を９５％エタノール水溶液１０００ｍｌ中に、２５℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間浸漬した後、液体クロマトグラフ質量分析計を用いて、エタノール中に存在する光重合開始剤の溶出全濃度を求めて、評価した。溶出全濃度が低いほど、移行しにくく（低マイグレーション）良好である。◎：光重合開始剤の溶出全濃度が５０ｐｐｂ未満、○：光重合開始剤の溶出全濃度が５０ｐｐｂ以上１００ｐｐｂ未満、×：光重合開始剤の溶出全濃度が１００ｐｐｂ以上、の３段階で評価した。
【００８０】
＜臭気の評価＞
厚み０．５ｍｍのミルクカートン紙（ポリエチレン樹脂コート、片面コロナ処理、日本製紙（株）製）のコロナ処理面にＲＩテスターで各インキを１．６×１０−４ｇ／ｃｍ２で展色した後、メタルハライドランプ８０Ｗのランプ下２０ｃｍによりコンベア速度３００ｍ／ｍｉｎ（紫外線照射積算光量＝１０ｍＪ／ｃｍ２）で照射硬化し、硬化膜を形成し、試料片とした。硬化直後の試料片の硬化膜から発散される臭気について、官能評価をした。○：臭気がまったくしない、△：臭気がほとんどしない（実用上問題ない）、×：臭気がある、××：不快な臭気がある、の４段階で評価した。
【００８１】
【表５】
0006747856.tif 000006
【００８２】
表５のデータから、実施例１９〜２８の各インキは、硬化性、移行性および臭気について非常に良好であることが確認された。したがって、低い紫外線積算光量でも、硬化性が十分で、移行しにくいことが明らかである。引用文献２に類似の光重合開始剤を使用した比較例１９は、硬化性、移行性は良好であるが、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン由来による臭気が確認された。これは、光重合開始剤（ａ１）と（ａ２）の含有率が低いため、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンを添加して硬化性を補った結果であると判断された。また、従来例である比較例２０は、硬化性は良好であるが、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンの移行が確認され、また、同光重合開始剤由来による臭気が確認された。
【００８３】
＜活性エネルギー線硬化型黄インキの作製＞
紅顔料を黄顔料に変更した以外は、上記紅インキと同じ条件にて、表６の組成にしたがい、Ｌ型粘度計（２５℃）による粘度値が３５〜４５Ｐａ・ｓの実施例２９〜３３および比較例２１の活性エネルギー線硬化型黄インキ１〜６を得た。
【００８４】
【表６】
0006747856.tif 000007
【００８５】
＜活性エネルギー線硬化型藍インキの作製＞
紅顔料を藍顔料に変更した以外は、上記紅インキと同じ条件にて、表７の組成にしたがい、Ｌ型粘度計（２５℃）による粘度値が３５〜４５Ｐａ・ｓの実施例３４〜３７および比較例２２の活性エネルギー線硬化型藍インキ１〜５を得た。
【００８６】
【表７】
0006747856.tif 000008
【００８７】
＜活性エネルギー線硬化型墨インキの作製＞
紅顔料を墨顔料に変更した以外は、上記紅インキと同じ条件にて、表８の組成にしたがい、Ｌ型粘度計（２５℃）による粘度値が３５〜４５Ｐａ・ｓの実施例３８〜４０および比較例２３の活性エネルギー線硬化型墨インキ１〜４を得た。
【００８８】
【表８】
0006747856.tif 000009
【００８９】
実施例２９〜４０および比較例２１〜２３の各インキについて、前記紅インキと同様、硬化性、移行性および臭気の評価を行った。その結果を表９に示した。
【００９０】
【表９】
0006747856.tif 000010
【００９１】
表９のデータから、実施例２９〜４０の各インキは、従来例である比較例２１〜２３と同等の硬化性を有するとともに、移行性（低マイグレーション）に優れ、臭気も抑えられていることが確認された。
【００９２】
＜活性エネルギー線硬化型赤インキの作製＞
紅顔料を赤顔料（弁柄）に変更した以外は、上記紅インキと同じ条件にて、表１０の組成にしたがい、Ｌ型粘度計（２５℃）による粘度値が３５〜４５Ｐａ・ｓの実施例４１〜４２および比較例２４の活性エネルギー線硬化型赤インキ１〜３を得た。
【００９３】
【表１０】
0006747856.tif 000011
【００９４】
実施例４１〜４２および比較例２４のインキについて、前記紅インキと同様、硬化性、移行性および臭気の評価を行った。その結果を表１１に示した。
【００９５】
【表１１】
0006747856.tif 000012
【００９６】
表１１のデータから、実施例４１〜４２の赤インキは、従来例である比較例２４と同等の硬化性を有するとともに、移行性（低マイグレーション）に優れ、臭気も抑えられていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明によれば、硬化性が良好で、移行しにくく（低マイグレーション）、硬化時の臭気も大幅に低減可能な活性エネルギー線硬化型インキとして有効に利用することができるため、ＬＥＤ−ＵＶランプのような低エネルギーの光源でも（紫外線照射積算光量が小さくても）硬化性が十分であることにより、環境保全にも寄与するとともに、臭気も抑制でき、内包する食品への光重合開始剤の移行を大幅に抑制でき、さらに硬化膜自体からの光重合開始剤の溶出が少ないことにより、特に飲料などの食品包装容器への活性エネルギー線硬化型インキとして有効に利用できるものである。
【符号の説明】
【００９８】
１        基材
２        硬化膜（Ｑ）
３        インキ受理層面
４        樹脂層面
ｐ１      硬化膜を設けた基材
ｐ２      硬化膜を設けていない基材
【図１】
0006747856.tif 000013