(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）
ｉ）ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）を含む１つ以上のエポキシ硬化剤、及び
ｉｉ）エポキシ官能価が２である液状エポキシ樹脂と過剰の前記エポキシ硬化剤との反応生成物である反応中間体、を含む硬化剤部分と、
Ｂ）
ｉｉｉ）エポキシ官能価が２．２超である１つ以上の多官能性エポキシ樹脂を含むエポキシ部分と、
を含み、
前記１つ以上のエポキシ硬化剤が、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカン−ジアミン（ＴＤＤ）を更に含む、２液型接着剤。
【請求項２】
前記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、エポキシ官能価が２．６超である多官能性エポキシ樹脂を含む、請求項１に記載の２液型接着剤。
【請求項３】
前記硬化剤部分が、６．０重量％超のＴＤＤを含む、請求項２に記載の２液型接着剤。
【請求項４】
前記エポキシ部分が、エポキシ官能価が２．５超である前記多官能性エポキシ樹脂を２１．０重量％超含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
【請求項５】
前記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、テトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
【請求項６】
前記エポキシ部分が、２１．０重量％超のテトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
【請求項７】
前記エポキシ部分が、２１．０重量％超のトリスフェノールメタンのトリグリシジルエーテルを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
【請求項８】
前記硬化剤部分が、液状エポキシ樹脂中のコア／シェルゴムナノ粒子の懸濁液と過剰の前記１つ以上のエポキシ硬化剤との反応生成物である反応中間体を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の２液型接着剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の前記２液型接着剤のいずれかの前記エポキシ部分と前記硬化剤部分とを混合して、硬化させた硬化材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、典型的には、高速室温硬化を呈し、硬化して優れた高温特性を有する結合となる、２液型構造用エポキシ接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
以下の参考文献は、本開示の技術に関連し得る：国際公開第２０１４／０６２８９５Ａ１号、出願公開第２００１−１６３９５４号、米国特許第７，２２３，８２０号、特許第４３０８８９３号、同第１１０２１３３５号、英国特許第１，００２，４５４号。
【発明の概要】
【０００３】
簡潔に述べると、本開示は、Ａ）ｉ）ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）を含む１つ以上のエポキシ硬化剤及びｉｉ）エポキシ官能価が２である液状エポキシ樹脂と過剰のエポキシ硬化剤との反応生成物である反応中間体を含む硬化剤部分と、Ｂ）ｉｉｉ）エポキシ官能価が２．２を超える、いくつかの実施形態では、エポキシ官能価が２．６を超える、いくつかの実施形態では、エポキシ官能価が３以上、及びいくつかの実施形態では、エポキシ官能価が４以上、の１つ以上の多官能性エポキシ樹脂を含むエポキシ部分と、を含む２液型接着剤を提供する。いくつかの実施形態では、硬化剤部分は、１１．０重量％超のＮＢＤＡを含む。いくつかの実施形態では、１つ以上のエポキシ硬化剤は、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカン−ジアミン（ＴＤＤ）、いくつかの実施形態では、６．０重量％超のＴＤＤ、を更に含む。いくつかの実施形態では、エポキシ部分は、エポキシ官能価が２．５超である多官能性エポキシ樹脂を２１．０重量％超含む。いくつかの実施形態では、エポキシ部分は、エポキシ官能価が４である多官能性エポキシ樹脂を２１．０重量％超含む。いくつかの実施形態では、１つ以上の多官能性エポキシ樹脂は、テトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含み、いくつかの実施形態では、エポキシ部分は、２１．０重量％超のＴＧＭＤＡを含む。いくつかの実施形態では、エポキシ部分は、２１．０重量％超のトリスフェノールメタンのトリグリシジルエーテルを含む。いくつかの実施形態では、硬化剤部分は、コア／シェルゴムナノ粒子、いくつかの実施形態では、４．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を更に含む。いくつかの実施形態では、硬化剤部分は、液状エポキシ樹脂中のコア／シェルゴムナノ粒子の懸濁液と過剰の１つ以上のエポキシ硬化剤との反応生成物である反応中間体を更に含む。いくつかの実施形態では、エポキシ部分は、９．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む。いくつかの実施形態では、エポキシ部分は、１１．０重量％超の固形エポキシ樹脂を更に含む。本開示の２液型接着剤のさらなる実施形態は、「選択実施形態」の下で以下に記載される。
【０００４】
別の態様では、本開示は、本開示による２液型接着剤のいずれかのエポキシ部分と硬化剤部分とを混合して、硬化させることによって得られる硬化材料を提供する。本開示の硬化材料のさらなる実施形態は、「選択実施形態」の下で以下に記載される。
【０００５】
本願では、
「エポキシ硬化剤」は、エポキシ樹脂と反応して架橋を形成することができる化合物、オリゴマー又はポリマーを意味し、
「エポキシ樹脂」は、反応性エポキシド官能基を有する化合物、オリゴマー又はポリマーを意味し、
エポキシ樹脂の「エポキシ当量」とは、エポキシド官能基当たりの樹脂の重量を意味し、
エポキシ樹脂の「官能価」は、１分子当たりのエポキシド官能基の数を意味し（非整数値はエポキシ樹脂の平均を表す）、
「液状エポキシ樹脂」は、その未硬化状態において、標準的な温度及び圧力下で液状であるエポキシ樹脂を意味し、
「固形エポキシ樹脂」は、その未硬化状態において、標準的な温度及び圧力下で固形であるエポキシ樹脂を意味する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本開示は、典型的には、高速室温硬化を示し、優れた高温特性を有する結合へと硬化する、２液型構造エポキシ接着剤を提供する。２液型接着剤は、ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）硬化剤、多くの実施形態では、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカン−ジアミン（ＴＴＤ）硬化剤を含む硬化剤部分と、エポキシ官能価が２．２を超える、多くの実施形態では、エポキシ官能価が３である、多くの実施形態ではエポキシ官能価が４である、多官能性エポキシ樹脂を含むエポキシ部分とを含む。
【０００７】
本開示の接着剤には、液状エポキシ樹脂及び固形エポキシ樹脂を含む任意の適切なエポキシ樹脂が使用され得る。典型的には、液状エポキシ樹脂が使用される。本開示の接着剤には、任意の適切な液状エポキシ樹脂が使用され得る。適切な液状エポキシ樹脂は、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡの低エポキシ当量ジグリシジルエーテル、液状エポキシノボラック、液状脂肪族エポキシ、及び例えば１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなどの液状脂環式エポキシを含み得る。適切な液状エポキシ樹脂は、反応性希釈剤として使用されるか、又は反応性希釈剤として知られるエポキシ官能性種を含み得る。いくつかの実施形態では、本開示の接着剤には、任意の適切な固形エポキシ樹脂が使用され得る。適切な固形エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡの高エポキシ当量ジグリシジルエーテル、固形エポキシノボラック、及びトリスフェノールメタンのトリグリシジルエーテルを含み得る。
【０００８】
本開示の接着剤には、任意の適切な多官能性エポキシ樹脂が使用され得る。適切な多官能性エポキシ樹脂は、テトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）、トリス−（ヒドロキシフェニル）−メタンを含み得る。
【０００９】
ＮＢＤＡに加えて、本開示の接着剤には、任意の適切なエポキシ硬化剤が使用され得る。いくつかの実施形態では、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカン−ジアミン（ＴＴＤ）硬化剤も使用される。適切なさらなるエポキシ硬化剤には、アミン、ジアミン、ポリアミン、ポリアミド、アミドアミン、無水物、ジシアンジアミド、置換尿素、チオール、フェノール系硬化剤、例えばジアリルビスフェノールＡなどが含まれ得る。
【００１０】
いくつかの実施形態では、コア／シェルゴムナノ粒子をエポキシ部分、硬化剤部分、又はその両方に添加し得る。任意の適切なコア／シェルゴムナノ粒子が、本開示の接着剤に使用され得る。いくつかの実施形態において、コア／シェルゴムナノ粒子は、本接着剤の硬化剤又はエポキシ部分に純なまま（ニート）で添加される。いくつかの実施形態では、コア／シェルゴムナノ粒子は、硬化剤又はエポキシ部分の液状構成成分中にコア／シェルゴムナノ粒子の懸濁液として導入される。典型的には、硬化剤部分にコア／シェルゴムナノ粒子を添加する際に、コア／シェルゴムナノ粒子の懸濁液を先ず過剰のエポキシ硬化剤と反応させて、硬化剤部分に用いられる反応中間体を形成する。典型的には、コア／シェルゴムナノ粒子は、液状エポキシ中のコア／シェルゴムナノ粒子の懸濁液としてエポキシ部分に導入される。適切なコア／シェルゴムナノ粒子は、より硬いポリマーシェル内に、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、シロキサンなどのコアを含み得る。いくつかの実施形態では、１〜５００ｎｍの平均直径を有する。
【００１１】
選択実施形態
以下の実施形態は、文字と数字で示され、本開示を更に説明することを意図しているが、本開示を不当に限定するものと解釈すべきではない。
【００１２】
Ａ１
Ａ）
ｉ）ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）を含む１つ以上のエポキシ硬化剤、及び
ｉｉ）エポキシ官能価が２である液状エポキシ樹脂と過剰の上記エポキシ硬化剤との反応生成物である反応中間体、を含む硬化剤部分と、
Ｂ）
ｉｉｉ）エポキシ官能価が２．２超である１つ以上の多官能性エポキシ樹脂を含むエポキシ部分と、を含む２液型接着剤。
【００１３】
Ａ２  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、エポキシ官能価が２．６超である多官能性エポキシ樹脂を含む、実施形態Ａ１に記載の２液型接着剤。
【００１４】
Ａ３  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、エポキシ官能価が３以上である多官能性エポキシ樹脂を含む、実施形態Ａ１に記載の２液型接着剤。
【００１５】
Ａ４  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、エポキシ官能価が３である多官能性エポキシ樹脂を含む、実施形態Ａ１に記載の２液型接着剤。
【００１６】
Ａ５  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、エポキシ官能価が３．６超である多官能性エポキシ樹脂を含む、実施形態Ａ１に記載の２液型接着剤。
【００１７】
Ａ６  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、エポキシ官能価が４以上である多官能性エポキシ樹脂を含む、実施形態Ａ１に記載の２液型接着剤。
【００１８】
Ａ７  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、エポキシ官能価が４である多官能性エポキシ樹脂を含む、実施形態Ａ１に記載の２液型接着剤。
【００１９】
Ａ８  上記硬化剤部分が、１１．０重量％超のＮＢＤＡを含む、実施形態Ａ１〜Ａ７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００２０】
Ａ９  上記硬化剤部分が、２１．０重量％超のＮＢＤＡを含む、実施形態Ａ１〜Ａ７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００２１】
Ａ１０  上記硬化剤部分が、２６．０重量％超のＮＢＤＡを含む、実施形態Ａ１〜Ａ７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００２２】
Ａ１１  上記硬化剤部分が、３１．０重量％超のＮＢＤＡを含む、実施形態Ａ１〜Ａ７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００２３】
Ａ１２  上記硬化剤部分が、６９．０重量％未満のＮＢＤＡを含む、実施形態Ａ１〜Ａ１１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００２４】
Ａ１３  上記硬化剤部分が、５９．０重量％未満のＮＢＤＡを含む、実施形態Ａ１〜Ａ１１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００２５】
Ａ１４  上記１つ以上のエポキシ硬化剤が、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカン−ジアミン（ＴＤＤ）を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ１３のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００２６】
Ａ１５  上記硬化剤部分が、６．０重量％超のＴＤＤを含む、実施形態Ａ１４に記載の２液型接着剤。
【００２７】
Ａ１６  上記硬化剤部分が、９．０重量％超のＴＤＤを含む、実施形態Ａ１４に記載の２液型接着剤。
【００２８】
Ａ１７  上記硬化剤部分が、１１．０重量％超のＴＤＤを含む、実施形態Ａ１４に記載の２液型接着剤。
【００２９】
Ａ１８  上記硬化剤部分が、１４．０重量％超のＴＤＤを含む、実施形態Ａ１４に記載の２液型接着剤。
【００３０】
Ａ１９  上記硬化剤部分が、３４．０重量％未満のＴＤＤを含む、実施形態Ａ１４〜Ａ１８に記載の２液型接着剤。
【００３１】
Ａ２０  上記硬化剤部分が、２９．０重量％未満のＴＤＤを含む、実施形態Ａ１４〜Ａ１８のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３２】
Ａ２１  上記硬化剤部分が、２４．８重量％未満のＴＤＤを含む、実施形態Ａ１４〜Ａ１８のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３３】
Ａ２２  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が２．５超である多官能性エポキシ樹脂を２１．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３４】
Ａ２３  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が２．５超である多官能性エポキシ樹脂を２６．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３５】
Ａ２４  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が２．５超である多官能性エポキシ樹脂を３１．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３６】
Ａ２５  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が２．５超である多官能性エポキシ樹脂を３６．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３７】
Ａ２６  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が２．５超である多官能性エポキシ樹脂を６４．０重量％未満含む、実施形態Ａ１〜Ａ２５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３８】
Ａ２７  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が２．５超である多官能性エポキシ樹脂を５４．０重量％未満含む、実施形態Ａ１〜Ａ２５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００３９】
Ａ２８  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が３である多官能性エポキシ樹脂を２１．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４０】
Ａ２９  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が３である多官能性エポキシ樹脂を３１．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４１】
Ａ３０  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が４である多官能性エポキシ樹脂を２１．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４２】
Ａ３１  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が４である多官能性エポキシ樹脂を２６．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４３】
Ａ３２  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が４である多官能性エポキシ樹脂を３１．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４４】
Ａ３３  上記エポキシ部分が、エポキシ官能価が４である多官能性エポキシ樹脂を３６．０重量％超含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４５】
Ａ３４  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、テトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含む、実施形態Ａ１〜Ａ３３のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４６】
Ａ３５  上記エポキシ部分が、２１．０重量％超のテトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４７】
Ａ３６  上記エポキシ部分が、２６．０重量％超のテトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４８】
Ａ３７  上記エポキシ部分が、３１．０重量％超のテトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００４９】
Ａ３８  上記エポキシ部分が、３６．０重量％超のテトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）を含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００５０】
Ａ３９  上記１つ以上の多官能性エポキシ樹脂が、トリスフェノールメタンのトリグリシジルエーテルを含む、実施形態Ａ１〜Ａ３３のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００５１】
Ａ４０  上記エポキシ部分が、２１．０重量％超のトリスフェノールメタンのトリグリシジルエーテルを含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００５２】
Ａ４１  上記エポキシ部分が、３１．０重量％超のトリスフェノールメタンのトリグリシジルエーテルを含む、実施形態Ａ１〜Ａ２７のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００５３】
Ｂ１  上記硬化剤部分が、コア／シェルゴムナノ粒子をさら含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００５４】
Ｂ２  上記硬化剤部分が、２．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００５５】
Ｂ３  上記硬化剤部分が、３．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００５６】
Ｂ４  上記硬化剤部分が、４．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００５７】
Ｂ５  上記硬化剤部分が、５．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００５８】
Ｂ６  上記硬化剤部分が、６．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００５９】
Ｂ７  上記硬化剤部分が、６．７重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００６０】
Ｂ８  上記硬化剤部分が、７．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００６１】
Ｂ９  上記硬化剤部分が、８．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００６２】
Ｂ１０  上記硬化剤部分が、９．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１に記載の２液型接着剤。
【００６３】
Ｂ１１  上記硬化剤部分が、４９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ１０のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００６４】
Ｂ１２  上記硬化剤部分が、３９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ１０のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００６５】
Ｂ１３  上記硬化剤部分が、２９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ１０のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００６６】
Ｂ１４  上記硬化剤部分が、１９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ１０のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００６７】
Ｂ１５  上記硬化剤部分が、１４重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ１０のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００６８】
Ｂ１６  上記硬化剤部分が、９．７重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ１０のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００６９】
Ｂ１７  上記エポキシ部分が、９．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７０】
Ｂ１８  上記エポキシ部分が、１１．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７１】
Ｂ１９  上記エポキシ部分が、１２．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７２】
Ｂ２０  上記エポキシ部分が、１２．４重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７３】
Ｂ２１  上記エポキシ部分が、１３．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７４】
Ｂ２２  上記エポキシ部分が、１４．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７５】
Ｂ２３  上記エポキシ部分が、１５．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７６】
Ｂ２４  上記エポキシ部分が、１６．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７７】
Ｂ２５  上記エポキシ部分が、１６．３重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７８】
Ｂ２６  上記エポキシ部分が、１６．６重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ１６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００７９】
Ｂ２７  上記エポキシ部分が、２３．８重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８０】
Ｂ２８  上記エポキシ部分が、２２．９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８１】
Ｂ２９  上記エポキシ部分が、２１．９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８２】
Ｂ３０  上記エポキシ部分が、２０．９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８３】
Ｂ３１  上記エポキシ部分が、１９．９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８４】
Ｂ３２  上記エポキシ部分が、１９．５重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８５】
Ｂ３３  上記エポキシ部分が、１８．９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８６】
Ｂ３４  上記エポキシ部分が、１７．９重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ２６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８７】
Ｂ３５  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤が１１．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ３４のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００８８】
Ｂ３６  上記混合接着剤が、１２．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ３５に記載の２液型接着剤。
【００８９】
Ｂ３７  上記混合接着剤が、１３．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ３５に記載の２液型接着剤。
【００９０】
Ｂ３８  上記混合接着剤が、１４．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ３５に記載の２液型接着剤。
【００９１】
Ｂ３９  上記混合接着剤が、１５．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ３５に記載の２液型接着剤。
【００９２】
Ｂ４０  上記混合接着剤が、１６．１重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ３５に記載の２液型接着剤。
【００９３】
Ｂ４１  上記混合接着剤が、１６．６重量％超のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ３５に記載の２液型接着剤。
【００９４】
Ｂ４２  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤が４９．０重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ４１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【００９５】
Ｂ４３  上記混合接着剤が、３９．０重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ４２に記載の２液型接着剤。
【００９６】
Ｂ４４  上記混合接着剤が、２９．０重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ４２に記載の２液型接着剤。
【００９７】
Ｂ４５  上記混合接着剤が、１９．０重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ４２に記載の２液型接着剤。
【００９８】
Ｂ４６  上記混合接着剤が、１４．０重量％未満のコア／シェルゴムナノ粒子を含む、実施形態Ｂ４２に記載の２液型接着剤。
【００９９】
Ｂ４７  上記エポキシ部分が、５．１重量％超の固形エポキシ樹脂を更に含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ４６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１００】
Ｂ４８  上記エポキシ部分が、１１．０重量％超の固形エポキシ樹脂を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ４６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０１】
Ｂ４９  上記エポキシ部分が、１６．０重量％超の固形エポキシ樹脂を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ４６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０２】
Ｂ５０  上記エポキシ部分が、２１．０重量％超の固形エポキシ樹脂を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ４６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０３】
Ｂ５１  上記エポキシ部分が、２６．０重量％超の固形エポキシ樹脂を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ４６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０４】
Ｂ５２  上記エポキシ部分が、３１．０重量％超の固形エポキシ樹脂を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ４６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０５】
Ｂ５３  上記エポキシ部分が、４９．０重量％未満の固形エポキシ樹脂を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ５２のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０６】
Ｂ５４  上記エポキシ部分が、４４．０重量％未満の固形エポキシ樹脂を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ５２のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０７】
Ｂ５５  上記エポキシ部分が、３９．０重量％未満の固形エポキシ樹脂を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ５２のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０８】
Ｂ５６  上記エポキシ部分が、３４．０重量％未満の固形エポキシ樹脂を含む、実施形態Ｂ１〜Ｂ５２のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１０９】
Ｂ５７  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が１１．０％を超える、実施形態Ｂ４７〜Ｂ５６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１０】
Ｂ５８  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が２１．０％を超える、実施形態Ｂ４７〜Ｂ５６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１１】
Ｂ５９  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が３１．０％を超える、実施形態Ｂ４７〜Ｂ５６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１２】
Ｂ６０  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が４１．０％を超える、実施形態Ｂ４７〜Ｂ５６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１３】
Ｂ６１  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が４６．０％を超える、実施形態Ｂ４７〜Ｂ５６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１４】
Ｂ６２  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が６９．０％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１５】
Ｂ６３  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が５９．０％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１６】
Ｂ６４  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が５４．０％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１７】
Ｂ６５  上記エポキシ部分中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が４９．７％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６１のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１８】
Ｂ６６  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が１１．０％超である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１１９】
Ｂ６７  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が１６．０％超である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２０】
Ｂ６８  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が２１．０％超である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２１】
Ｂ６９  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が２６．０％超である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２２】
Ｂ７０  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が２８．０％超である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２３】
Ｂ７１  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が５９．０％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２４】
Ｂ７２  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が４９．０％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２５】
Ｂ７３  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が３９．０％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２６】
Ｂ７４  上記硬化剤部分と上記エポキシ部分とを混合して混合接着剤を形成する際に、上記混合接着剤中の上記固形エポキシ樹脂の重量％及び上記コア／シェルゴムナノ粒子の重量％の合計が３４．０％未満である、実施形態Ｂ４７〜Ｂ６５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２７】
Ｂ７５  上記固形エポキシ樹脂が、トリスフェノールメタンのトリグリシジルエーテルである、実施形態Ｂ４７〜Ｂ７４のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２８】
Ｂ７６  上記硬化剤部分が、液状エポキシ樹脂中のコア／シェルゴムナノ粒子の懸濁液と過剰の上記１つ以上のエポキシ硬化剤との反応生成物である反応中間体を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ７５のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１２９】
Ｂ７７  上記硬化剤部分が、ポリテトラヒドロフランアミン強化剤を更に含む、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ７６のいずれか１つに記載の２液型接着剤。
【０１３０】
Ｂ７８  上記硬化剤部分が、４．１重量％超のポリテトラヒドロフランアミン強化剤を更に含む、実施形態Ｂ７７に記載の２液型接着剤。
【０１３１】
Ｃ１  上記硬化剤部分を、実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ７８のいずれか１つに記載の２液型接着剤のいずれかの上記エポキシ部分と混合することによって得られる接着剤。
【０１３２】
Ｃ２  実施形態Ａ１〜Ａ４１又はＢ１〜Ｂ７８のいずれか１つに記載の上記２液型接着剤のいずれかの上記エポキシ部分と上記硬化剤部分とを混合して、硬化させることによって得られる硬化材料。
【０１３３】
本開示の目的及び利点は以下の実施例によって更に例証されるが、これらの実施例に引用される具体的な物質及びそれらの量、並びにその他の条件及び詳細は、本開示を過度に制限しないと解釈されるべきである。
【実施例】
【０１３４】
別段の記載がない限り、実施例及び明細書の残りの部分における、全ての部分、パーセンテージ、比などは全て重量によるものであり、実施例で使用された全ての試薬は、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓａｉｎｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡのような一般的な化学物質供給元から得られたか、若しくは入手可能であり、又は通常の方法によって合成され得る。別段の記載がない限り、エポキシ樹脂に適用される「固形」及び「液状」という用語は、製造業者のＭＳＤＳにおいてその樹脂について報告されている相のような、標準的な温度及び圧力下での未硬化樹脂の相を指す。
【０１３５】
以下の略語を使用して実施例を説明する。
°Ｆ：華氏
℃：摂氏
ｃｍ：センチメートル
ｃｍ／ｍｉｎ：センチメートル／分
Ｋｇ：キログラム
ＫＰａ：キロパスカル
Ｋｐｓｉ：キロポンド／平方インチ
ＭＰａ：メガパスカル
ミル（ｍｉｌ）：１０−３インチ
ｍｍ：ミリメートル
ｍｍ／分：ミリメートル／分
μＭ：マイクロメートル
Ｎ−２５ｍｍ：ニュートン／２５ミリメートル
ｐｓｉ：ポンド／平方インチ
重量％：重量パーセント
【０１３６】
使用した材料
ＡＳＰ−２００：ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから商品名「ＡＳＰ２００」で入手した非常に細かい粒子の含水アルミノケイ酸塩。
【０１３７】
Ａ−２１６７：Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから商品名「ＡＮＣＡＭＩＮＥ  ２１６７」で入手した高官能性多環式脂肪族ポリアミン硬化剤。
【０１３８】
ＡＴＢＮ：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍから商品名「ＨＹＣＡＲ  １３００Ｘ１６」で入手したアミン末端ブタジエン−アクリロニトリルゴム。
【０１３９】
ＣＮＴＨ：Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎから入手した硝酸カルシウム四水和物。
【０１４０】
ＤＥＮ−４３１：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから商品名「Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３１」で入手した、エピクロロヒドリンとフェノール−ホルムアルデヒドノボラックの反応生成物である、エポキシ官能価が約２．８の半固形エポキシノボラック樹脂である。
【０１４１】
Ｅ−２３２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇｓ，ＬＬＣ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ  Ｏｈｉｏから商品名「ＥＰＩＫＯＴＥ−２３２」で入手した、ビスフェノールＡとビスフェノールＦ樹脂とのブレンドからなる、エポキシ官能価が２の低中粘度液状エポキシ樹脂である。
【０１４２】
Ｅ−７５７：Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡから商品名「ＥＰＯＤＩＬ  ７５７」で入手した、脂環式二官能性反応性希釈剤である、エポキシ官能価が２の１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル。
【０１４３】
Ｅ−８２８：Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓから商品名「ＥＰＯＮ−８２８」で入手した、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルで、およそ１８７．５グラム／当量のエポキシ当量及びエポキシ官能価が２である液状エポキシ樹脂。
【０１４４】
ＦＰＬ：Ｆｏｒｅｓｔ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｍａｄｉｓｏｎ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎから入手した、硫酸と二クロム酸ナトリウムのエッチング溶液。
【０１４５】
Ｋ５４：Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から商品名「ＡＮＣＡＭＩＮＥ  Ｋ−５４」で入手した、トリス−２，４，６−ジメチルアミノメチル−フェノール。ＯＡＫＩＴＥ  １６５：Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ，ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ  ａｍ  Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから商品名「ＯＡＫＩＴＥ  １６５」で入手した苛性洗浄液。
【０１４６】
ＭＹ−９６５５：Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，Ｔｅｘａｓから商品名「ＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＭＹ−９６５５」で入手した、エポキシ官能価が４である多官能テトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）。
【０１４７】
ＭＸ−２５７  Ｋａｎｅｋａ  Ｔｅｘａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡから商品名「ＫＡＮＥ  ＡＣＥ  ＭＸ−２５７」で入手した、エポキシ官能価が２のビスフェノールＡエポキシ樹脂のジグリシジルエーテルである液状エポキシ樹脂であって、３７．５重量％ブタジエン−アクリルコポリマーコアシェルゴムを更に含み、約２９４グラム／当量のエポキシ当量を有する液状エポキシ樹脂。
【０１４８】
ＭＸ−４１６  Ｋａｎｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「ＫＡＮＥ  ＡＣＥ  ＭＸ−４１６」で入手した、エポキシ官能価が４の多官能テトラグリシジルメチレンジアニリン（ＴＧＭＤＡ）である液状エポキシ樹脂であって、２５重量％コアシェルゴム（ＣＳＲ）強化剤を更に含み、約１４８グラム／当量のエポキシ当量を有する液状エポキシ樹脂。
【０１４９】
ＮＢＤＡ：Ｍｉｔｓｕｉ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎから商品名「ＰＲＯ−ＮＢＤＡ」で入手した、ノルボルナンジアミン。
【０１５０】
Ｔ−７４２：室温でワックス状固形である、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡから商品名「ＴＡＣＴＩＸ  ７４２」で入手した、エポキシ官能価が３のトリス−（ヒドロキシフェニル）−メタン系エポキシ樹脂である固形エポキシ樹脂。（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，ＵｔａｈのＴＡＣＴＩＸ（登録商標）７４２  ＲＥＳＩＮ  ＭＳＤＳでは、物理的状態は「Ｓｏｌｉｄ［Ｆｌａｋｅｓ．］」として報告されている）
【０１５１】
ＴＨＦ１７００：ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「ＰＯＬＹＴＨＦ  ＡＭＩＮＥ  １７００」で入手した、ポリテトラヒドロフランアミン１７００、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールに基づく約１７００の平均分子量のジアミン。
【０１５２】
ＴＳ−７２０：Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｏｓｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓから商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ−７２０」で入手可能な処理済みヒュームドシリカ。
【０１５３】
ＴＴＤ：４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカン−ジアミン、ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手。
【０１５４】
ＸＣ−７２Ｒ：Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２Ｒ」で入手したカーボンブラック。
【０１５５】
Ｚ−６０４０：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ．から入手した３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
【０１５６】
［実施例］
部分Ａ−１を以下のように調製した。９．４２グラムのＴＴＤ、２２．５０グラムのＮＢＤＡ及び１４．９５グラムのＴＨＦ−１７００を、２，２００ｒｐｍ、２１℃で２分間、次いで８０℃で１〜２分間操作させて高速ミキサを用いてプラスチックカップ内で分散させた。混合物を２１℃にした後、１１．２２グラムのＥ−８２８を２２００ｒｐｍ及び２１℃で約３分間、次に８０℃で５分間混合することによって分散させ、その後冷却して２１℃に戻した。次いで、２．２４グラムのＫ−５４を添加し、約４分間混合した後、１．５グラムのＴＳ−７２０と更に４分間混合した。最後に、３．７４グラムのＡＳＰ−２００を加え、均一に分散するまで混合を続けた。
【０１５７】
部分Ａ−２は、部分Ａ−１に概説されているように調製し、表１Ａに記載の組成に従って、Ｅ−８２８をＭＸ−２５７に置き換え、ＡＳＰ−２００を省略し、Ｋ−５４の前にＣＮＴＨを添加した。
【０１５８】
表１Ａに示した組成に従って、部分Ａ−３からＡ−９及びＣＡ−１（比較例Ａで使用される部分Ａ）を、部分Ａ−１又はＡ−２に概説されているように調製した。ＮＢＤＡはＣＡ−１から省いた。
【０１５９】
部分Ｂ−１を以下のように調製した。２５．０グラムのＥ−８２８、４０．０グラムのＭＸ−２５７及び６６．０グラムのＭＸ−４１６を、２１℃で２，２００ｒｐｍで５分間、高速ミキサを用いて均一に分散させた。
【０１６０】
部分Ｂ−２は部分Ｂ−１に概説されているように調製し、表１Ｂに示す組成に従って、ＭＹ−９６５５を他の樹脂と分散させた後、ＴＳ−７２０及びＡＳＰ−２００も２２００ｒｐｍで４分間混合物に均一に分散させた。
【０１６１】
表１Ｂに記載の組成に従って、部分Ｂ−３からＢ−７を部分Ｂ−２に概説されているように調製した。
【０１６２】
表１Ｂに記載された組成に従って、部分Ｂ−８、Ｂ−９及びＣＢ−１（比較例Ａで使用される部分Ｂ、それ自体は「比較例」ではない）を以下のように調製した。樹脂ＭＸ−２５７、ＤＥＮ−４３１、Ｅ−７５７、Ｔ−７４２、ＭＹ−９６５５、Ｅ−２３２及びＥ−８２８を２１℃で２２００ｒｐｍで５分間、高速ミキサを用いて均一に分散させた。次いで、ＴＳ−７２０、ＸＣ−７２Ｒ及びＺ−６０４０を加え、混合物を２２００ｒｐｍで更に５分間分散させた。
【表１】
0006743038.tif 000002
【表２】
0006743038.tif 000003
【０１６３】
実施例１〜９及び比較例Ａ
２：１の重量比において、Ａ−１をＢ−１と手動でブレンドし、Ａ−２をＢ−２と等からＡ−９をＢ−９とまで手動でブレンドし、これらはそれぞれ実施例１〜９に対応する。比較例Ａは、ＣＢ−１と手動でブレンドされたＣＡ−１に対応し、重量比も２：１である。
【０１６４】
試験方法
グレード２０２４Ｔ３のむき出しアルミニウムパネルをＥｒｉｃｋｓｏｎ  Ｍｅｔａｌｓ  ｏｆ  Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，Ｉｎｃ．，Ｃｏｏｎ  Ｒａｐｉｄｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａから入手した。構造用接着剤で接着する前に、パネルを以下の表面処理工程の１つに付した。
【０１６５】
パネル準備
ＦＰＬエッチング／陽極酸化／Ｓｏｌ−Ｇｅｌプライムドパネル（Etched／Anodized／Sol−Gel Primed Panels）
むき出しのアルミニウムパネルを８５℃で１０分間、ＯＡＫＩＴＥ  １６５苛性洗浄液に浸漬した。次いで、パネルを水道水に２１℃で１０分間浸漬し、続いて更に約３分間水道水で連続スプレー洗浄を行った。次いで、パネルをＦＰＬエッチング溶液中に６６℃で１０分間浸漬させ、その後、パネルを２１℃で約３分間水でスプレーリンスし、更に１０分間滴下乾燥させ、次いでオーブン中で５４℃で３０分間乾燥させた。次いで、エッチングされたパネルを８５％のリン酸の浴中で１５ボルトの電圧及び１００アンペアの最大電流で７２°Ｆ（２２．２℃）で約２５分間陽極酸化し、２１℃で約３分間水ですすぎ、更に１０分間滴下乾燥させ、次いでオーブン中で６６℃で１０分間乾燥させた。陽極酸化から２４時間以内に、製造者の指示に従って、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「ＳＣＯＴＣＨ−ＷＥＬＤ  ＳＴＲＵＣＴＵＲＡＬ  ＡＤＨＥＳＩＶＥ  ＰＲＩＭＥＲ、ＥＷ−５０００」で入手可能な腐食防止プライマーでアルミニウムパネルをプライミングした。乾燥したプライマーの厚さは、０．１〜０．２ミル（２．５〜５．１μｍ）であった。
【０１６６】
約４グラムの実施例を、４インチ×７インチ×０．０６３インチ（１０．１６ｃｍ×１７．７８ｃｍ×０．１６ｃｍ）のプライミングされたアルミニウムパネルの端部に適用した。次いで、同じサイズの研磨されプライミングされた第２のアルミニウムパネルを接着剤の上に塗布し、０．５インチ（１２．７ｍｍ）重ね合わせ、そして、アセンブリをおよそ２〜５ｐｓｉ（１３．８〜３４．５ＫＰａ）の圧力で金属ブロックの間でプレスする。パネルアセンブリを７０°Ｆ（２１．１℃）で１６時間硬化させ、その後２５０°Ｆ（１２１．１℃）で３０〜６０分間ポストキュアを行い、次いで１インチ×７インチ（２．５４インチｃｍ×１７．７８ｃｍ）のストリップに切り分けた。重ね剪断強度を、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００２に従ってＭＴＳ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｄｅｎ  Ｐｒａｉｒｉｅ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａから入手した、モデル「ＳＩＮＴＥＣＨ−３０」引張試験機により、０．０５インチ／分（１．３ｍｍ／分）のグリップ分離速度で、測定した。６つの試験パネルを調製し、各実施例につき評価した。
【０１６７】
フローティングローラー剥離（FloatingRoller Peel（ＦＲＰ））強度試験
２つのプライミングされエッチングされたアルミニウムパネル、１つは６３ミル×８インチ×３インチ（１．６０ｍｍ×２０．３２ｃｍ×７．６２ｃｍ）、他方は２５ミル×１０インチ×３インチ（０．６３５ｍｍ×２５．４ｃｍ×７．６２ｃｍ）を、上記重ね剪断試験に記載されているように一緒に結合させた。ＡＳＴＭ  Ｄ−３１６７−７６に従って、０．５インチ（１２．７ｍｍ）幅の試験ストリップを結合パネルアセンブリから切断し、６インチ／分（１５．２４ｃｍ／分）及び７０°Ｆ（２１．１℃）の分離速度で、引張強度試験機、ＭＴＳ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のモデル「ＳＩＮＴＥＣＨ  ２０」を用いて、薄い基板のフローティングローラー剥離強度を評価した。結果は、１インチ（２．５４ｃｍ）幅の試験片について正規化した。５つの試験パネルを調製し、各実施例につき評価した。
【０１６８】
重ね剪断及びフローティングローラー剥離試験を表２に示す。
【表３】
0006743038.tif 000004
【０１６９】
本開示の様々な修正及び変更は、本開示の範囲及び原理から逸脱することなく当業者には明白であり、また、本開示は、本明細書に記載した例示的な実施形態に不当に制限されるものではないと理解すべきである。