(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｇ）成分を含む液状のエポキシ樹脂組成物を調製する工程と、
電子・電気部品素子を成形型内に配置し、該成形型内に前記エポキシ樹脂組成物を注入して半硬化させる半硬化工程と、
前記成形型を開放後、後硬化により前記エポキシ樹脂組成物を完全硬化させる後硬化工程と
を備えることを特徴とする電子・電気部品の製造方法。
（Ａ）エポキシ樹脂  １００質量部
（Ｂ）酸無水物  ５０〜１５０質量部
（Ｃ）球状アルミナ  ７００〜１１００質量部
（Ｄ）水酸化アルミニウム  ２０〜５０質量部
（Ｅ）親水性フュームドシリカ  ４〜１０質量部
（Ｆ）アミノシランカップリング剤  ０．１〜２質量部及び
（Ｇ）硬化促進剤  ０．１〜１０質量部
【請求項２】
前記エポキシ樹脂組成物が、少なくとも（Ａ）エポキシ樹脂を含む主剤液と、少なくとも（Ｂ）酸無水物を含む硬化剤液からなる２液型のエポキシ樹脂組成物であることを特徴とする請求項１記載の電子・電気部品の製造方法。
【請求項３】
（Ａ）エポキシ樹脂が、（ａ−１）多官能エポキシ樹脂及び（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の電子・電気部品の製造方法。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）酸無水物の合計１００質量部に対して、（Ｃ）球状アルミナ粉及び（Ｄ）水酸化アルミニウムを合計で３００〜６００質量部含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の電子・電気部品の製造方法。
【請求項５】
前記成形型内において、前記エポキシ樹脂組成物を６０〜１１０℃で５〜２５分間加熱して半硬化させることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の電子・電気部品の製造方法。
【請求項６】
（Ｃ）球状アルミナは、平均粒径が１μｍ〜１００μｍ、最大粒径が１５０μｍであり、
（Ｄ）水酸化アルミニウムは、平均粒径が１〜２μｍであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の電子・電気部品の製造方法。
【請求項７】
（Ｃ）球状アルミナは、前記エポキシ樹脂組成物を調製する工程に先立って、（Ｆ）アミノシランカップリング剤によって表面処理が施されていることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の電子・電気部品の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の電子・電気部品の製造方法に用いられるエポキシ樹脂組成物であって、下記（Ａ）〜（Ｇ）成分を含む液状のエポキシ樹脂組成物。
（Ａ）エポキシ樹脂  １００質量部
（Ｂ）酸無水物  ５０〜１５０質量部
（Ｃ）球状アルミナ  ７００〜１１００質量部
（Ｄ）水酸化アルミニウム  ２０〜５０質量部
（Ｅ）親水性フュームドシリカ  ４〜１０質量部
（Ｆ）アミノシランカップリング剤  ０．１〜２質量部及び
（Ｇ）硬化促進剤  ０．１〜１０質量部
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子・電気部品の製造方法及びエポキシ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子・電気機器、自動車機器、化学機器等の機器においては、小型化・軽量化が進み、それに伴い、それらに搭載する電子・電気部品に使用される絶縁材料に対する要求も一段と厳しくなってきている。
【０００３】
従来、この種の用途の絶縁材料としては熱硬化性樹脂が広く用いられており、なかでもエポキシ樹脂は、耐熱性、耐薬品性が良好で、機械的特性に優れるうえ、硬化剤及び各種添加剤との組み合わせにより、目的に応じた配合設計が容易に実現できることから多用されている。
【０００４】
このようなエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を用いて電子・電気部品を封止・モールドする方法としては、部品を収容したケース又は金型内に液状の熱硬化性樹脂を、常圧又は真空下で注入滴下して硬化させる方法（注形法）が一般に用いられている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、金型温度を比較的低温（５０〜１５０℃）に保ち、金型のキャビティ内に比較的低い圧力（０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ２）で液状の熱硬化性樹脂を射出充填して成形する方法（射出成形法）も知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
しかしながら、これらの従来の方法は、いずれも成形に時間がかかり生産性が低い上に、部品によっては、その容積や熱容量、熱硬化性樹脂が硬化する際の反応熱などを考慮して、多段で複雑な成形硬化条件を設定する必要があった。さらに、前者の方法では、樹脂の滴下面に相当する成形体の一面が覆われていないため、外観が不良となりやすかった。後者の方法では、樹脂の未充填部分やボイドが生じやすいという問題があった。また、熱放散性及び熱電導性を向上させる観点から、樹脂に対して充填剤としてアルミナが用いられるが、アルミナはエポキシ樹脂に比べて比重が大きいため、沈降し易いという欠点があった。アルミナの沈降防止のためのエポキシ樹脂の改良がなされているが、低粘度の液状エポキシ樹脂を使用した場合には、アルミナの沈降を十分に抑制するものはなかった（例えば、特許文献３、４参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−５８９０号公報
【特許文献２】特開平８−２８８３２１号公報
【特許文献３】特開平８−２８３５３８号公報
【特許文献４】特開２０１２−１１１９７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記従来技術の課題を解決するためになされたもので、熱硬化性樹脂により封止・モールドされた電子・電気部品であって、外観が良好でボイド等のない高品質で高信頼性の電子・電気部品を、生産性良く、かつ簡便に製造することができる方法、及びそのような方法に使用されるエポキシ樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様に係る電子・電気部品の製造方法は、下記（Ａ）〜（Ｇ）成分を含む液状のエポキシ樹脂組成物を調製する工程と、
電子・電気部品素子を成形型内に配置し、該成形型内に前記エポキシ樹脂組成物を注入して半硬化させる半硬化工程と、
前記成形型を開放後、後硬化により前記エポキシ樹脂組成物を完全硬化させる後硬化工程と
を備えることを特徴とする。
（Ａ）エポキシ樹脂  １００質量部
（Ｂ）酸無水物  ５０〜１５０質量部
（Ｃ）球状アルミナ  ７００〜１１００質量部
（Ｄ）水酸化アルミニウム  ２０〜５０質量部
（Ｅ）親水性フュームドシリカ  ４〜１０質量部
（Ｆ）アミノシランカップリング剤  ０．１〜２質量部及び
（Ｇ）硬化促進剤  ０．１〜１０質量部
【００１０】
本発明の一態様に係るエポキシ樹脂組成物は、上記電子・電気部品の製造方法に用いられるエポキシ樹脂組成物であって、下記（Ａ）〜（Ｇ）成分を含む液状のエポキシ樹脂組成物である。
（Ａ）エポキシ樹脂  １００質量部
（Ｂ）酸無水物  ５０〜１５０質量部
（Ｃ）球状アルミナ  ７００〜１１００質量部
（Ｄ）水酸化アルミニウム  ２０〜５０質量部
（Ｅ）親水性フュームドシリカ  ４〜１０質量部
（Ｆ）アミノシランカップリング剤  ０．１〜２質量部及び
（Ｇ）硬化促進剤  ０．１〜１０質量部
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、熱硬化性樹脂により封止・モールドされた電子・電気部品であって、外観が良好でボイド等のない高品質で高信頼性の電子・電気部品を、生産性良く、かつ簡便に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の製造方法は、下記（Ａ）〜（Ｇ）成分を含む液状のエポキシ樹脂組成物を調製する工程と、電子・電気部品素子を成形型内に配置し、該成形型内に前記エポキシ樹脂組成物を注入して半硬化させる半硬化工程と、前記成形型を開放後、後硬化により前記エポキシ樹脂組成物を完全硬化させる後硬化工程とを備える。
【００１３】
（Ａ）エポキシ樹脂  １００質量部
（Ｂ）酸無水物  ５０〜１５０質量部
（Ｃ）球状アルミナ  ７００〜１１００質量部
（Ｄ）水酸化アルミニウム  ２０〜５０質量部
（Ｅ）親水性フュームドシリカ  ４〜１０質量部
（Ｆ）アミノシランカップリング剤  ０．１〜２質量部及び
（Ｇ）硬化促進剤  ０．１〜１０質量部
【００１４】
本発明の製造方法においては、先ず、電子・電気部品素子を成形型内に配置する。電子・電気部品素子としては、例えば、巻線を収納した固定子鉄心（コイル）部品の他、コネクター、スイッチ、リレー、コンデンサ、トランス、抵抗器、集積回路、発光ダイオード（ＬＥＤ）等が挙げられる。
【００１５】
成形型としては特に限定されず、例えば、ステンレス鋼等の、耐熱性及び耐食性を有する金属から構成される金型等を使用することができる。上記成形型内に電子・電子部品素子を装着保持して配置し、その後、液状のエポキシ樹脂組成物を注入する。
【００１６】
成形型へのエポキシ樹脂組成物の注入方法は特に限定されず、成形型内にエポキシ樹脂組成物を、常圧又は真空下で注入滴下する方法や、射出注入する方法を採用することができる。エポキシ樹脂組成物の注入方法としては、成形性及び生産性の点から、射出注入する方法であることが好ましい。この場合、液状のエポキシ樹脂組成物の射出温度を低温に設定した上で、高温の金型へ射出注入して充填し、その後、硬化させることが好ましい。
【００１７】
成形型内に注入される液状のエポキシ樹脂組成物の温度は５０〜７０℃が好ましい。５０℃未満では流動性が悪くなるおそれがある。一方、７０℃を超えると注入に使用される射出ノズル等の内部で一部硬化したり、ゲル化反応が進行したりするおそれがある。また、エポキシ樹脂組成物の射出速度は、０．２〜５．０Ｌ／分が好ましい。０．２Ｌ／分未満では生産性が低下し、一方、５．０Ｌ／分を超えると気泡の巻き込みにより硬化物内にボイドが発生するおそれがある。
【００１８】
また、成形型内に注入される液状のエポキシ樹脂組成物の粘度は０．５〜３０Ｐａ・ｓが好ましい。０．５Ｐａ・ｓ未満では、成形品にバリが発生したり、成形型に設けられている脱気用の孔に詰まりが生じるおそれがある。一方、３０Ｐａ・ｓを超えると流動性が低下し、場合により成形型内に配置した電子・電気部品素子を損傷させるおそれがある。液状のエポキシ樹脂組成物の粘度はＪＩＳ  Ｃ  ２１０５の粘度測定法に準拠して測定することができる。
【００１９】
なお、エポキシ樹脂組成物を成形型内に射出注入する場合、エポキシ樹脂組成物を射出させる射出ノズル等には、エポキシ樹脂組成物を所望の温度まで加熱できるヒーター等の加熱手段を設けてもよい。
【００２０】
次いで、成形型内に注入されたエポキシ樹脂組成物を加熱して半硬化させる（半硬化工程）。この半硬化工程において、成形型内に充填されたエポキシ樹脂組成物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による硬化反応率が３０〜５５％の範囲になるような条件で加熱することが好ましい。硬化反応率が３０％未満では、硬化が不十分なために、半硬化物を、その形状を保持したまま成形型から取り出すことができないか、又は困難となる。一方、硬化反応率が５５％を超えるような条件では、硬化に時間がかかり、生産性を十分に向上させることができないおそれがある。また、生産性の低下を抑制することを目的として、短時間で硬化させた場合には、硬化収縮などにより半硬化物を硬化させた硬化物に内部応力が発生し、クラック等の欠陥が発生し易くなる。成形型からの取り出しを容易にし、また、硬化物における欠陥の発生を抑制し、かつ生産性を高めるためには、硬化反応率が４０〜５０％になるような条件で加熱することがより好ましい。
【００２１】
なお、上記エポキシ樹脂組成物のＤＳＣによる硬化反応率は、未硬化のエポキシ樹脂組成物から採取した試料（未硬化試料）及び硬化後のエポキシ樹脂組成物から採取した試料（測定試料）について、それぞれＤＳＣ測定を行って各試料の発熱量を求め、未硬化試料の発熱量をＨ０、測定試料の発熱量をＨ１としたとき、下記式（１）により算出される値である。
硬化反応率（％）＝｛（Ｈ０−Ｈ１）／Ｈ０｝×１００        （１）
【００２２】
半硬化工程における加熱の温度条件としては６０〜１１０℃が好ましく、加熱時間は５〜２５分が好ましい。加熱温度の下限値は、９０℃以上がより好ましい。温度が６０℃未満では、硬化反応が十分に進行しないおそれがあり、１１０℃を超えると、硬化が急速に進んで、電子・電気部品素子の空隙にエポキシ樹脂組成物が均一に充填されないおそれがある。また、前述したような硬化収縮等により内部応力が発生し、クラック等の欠陥が発生し易くなるおそれがある。加熱時間が５分未満では、硬化ないしゲル化が不十分で、半硬化物の成形型からの取り出しが困難になるおそれがあり、２５分を超えると、成形時間が長いために、生産性を十分に向上させることができないことがある。
【００２３】
また、半硬化工程においては、加熱の際に、成形型に充填されたエポキシ樹脂組成物を加圧することが好ましい。この際の加圧条件としては、０．２〜１０ＭＰａが好ましい。０．２ＭＰａ未満では、エポキシ樹脂の未充填部分やボイドが生じるおそれがある、一方、１０ＭＰａを超えると、電気・電子部品素子を破損させるおそれがある。
【００２４】
次いで、成形型を開放し、半硬化成形品である、エポキシ樹脂組成物の半硬化物で封止・モールドされた電子・電気部品素子を成形型から取り出す。後硬化工程において、成形型から取り出された半硬化成形品を加熱して、エポキシ樹脂組成物の半硬化物を完全硬化させる。後硬化工程は、成形型から取り出した複数の半硬化成形品を一括して加熱ステージ上に放置したり、加熱オーブン中に放置したりすることにより行うことができる。後硬化工程における硬化条件は、好ましくは１００〜１８０℃で２〜８時間程度である。このように、後硬化工程では、複数の半硬化成形品を一括して処理することができる。
【００２５】
本実施形態の電子・電気部品の製造方法においては、上記したように、例えば３０〜５５％という低い硬化反応率の半硬化物の状態で成形型から取り出すことができるため、成形型内での成形時間を短縮することができ、生産性を高めることができる。また、硬化の大半を後硬化工程で行うことができるので、成形段階での複雑な成形硬化条件を設定する必要がなく、この点からも、生産性を高めることができる。
【００２６】
次に、本発明の電子・電気部品の製造方法において使用される液状のエポキシ樹脂組成物に含有される各成分について説明する。液状のエポキシ樹脂組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｇ）成分を各所定の割合で含む。
（Ａ）エポキシ樹脂  １００質量部
（Ｂ）酸無水物  ５０〜１５０質量部
（Ｃ）球状アルミナ  ７００〜１１００質量部
（Ｄ）水酸化アルミニウム  ２０〜５０質量部
（Ｅ）親水性フュームドシリカ  ４〜１０質量部
（Ｆ）アミノシランカップリング剤  ０．１〜２質量部及び
（Ｇ）硬化促進剤  ０．１〜１０質量部
【００２７】
（Ａ）エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基（グリシジル基を含む。）を有するエポキシ樹脂であれば特に制限なく使用することができる。（Ａ）エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。（Ａ）エポキシ樹脂としては、例えば、ポリグリシジルエーテル、３官能フェノール型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環式型エポキシ樹脂等を用いることができる。
【００２８】
（Ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が１００〜２５０程度の範囲のものが好ましく、１３０〜２００程度であることがより好ましい。
【００２９】
なお、エポキシ樹脂組成物を液状とするために、（Ａ）エポキシ樹脂は、常温で液状であり、流動性を有することが好ましい。この場合、各成分が混合されたときに常温で液状であればよい。（Ａ）エポキシ樹脂が常温で固体である場合であっても、反応性希釈剤、溶剤等によって希釈することで、エポキシ樹脂組成物を液状にすることができる。
【００３０】
（Ａ）エポキシ樹脂は、（ａ−１）多官能エポキシ樹脂及び（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂を含むことが好ましい。
【００３１】
（ａ−１）多官能エポキシ樹脂は１分子中に３個以上のエポキシ基（グリシジル基）を有するエポキシ樹脂であれば特に制限なく使用することができる。具体的には、ポリグリシジルエーテル、３官能フェノール型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格含有多官能型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
（ａ−１）多官能エポキシ樹脂としては、中でも、３官能フェノール型エポキシ樹脂が好ましい。３官能フェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、ｊＥＲ（登録商標）１０３２Ｈ６０」（三菱化学社製）等を用いることができる。
【００３３】
（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ基（グリシジル基）を有し、かつ脂肪族環骨格を有するエポキシ樹脂である。（ａ−２）成分としては、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３’，４’−エポキシ）シクロヘキシルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等の脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂は１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂として市販品を用いてもよく、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３’，４’−エポキシ）シクロヘキシルカルボキシレートとして、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル社製）等を用いることができる。
【００３４】
（Ａ）エポキシ樹脂は、（ａ−１）多官能エポキシ樹脂及び（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂とともに、（ａ−３）（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分以外のエポキシ樹脂が含有されることが好ましい。この（ａ−３）成分のエポキシ樹脂は、（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分以外のエポキシ樹脂であって、１分子中に２個以上のエポキシ基（グリシジル基）を有するものであれば、従来より知られるエポキシ樹脂を特に制限なく使用することができる。
【００３５】
（ａ−３）成分のエポキシ樹脂としては、常温（２５℃）で液体のものが好ましく、具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられる。なかでも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂として「エポミック（登録商標）Ｒ１４０Ｐ」（三井石油化学社製）等を用いることができる。
【００３６】
（Ａ）エポキシ樹脂における（ａ−１）成分の配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量％に対して、１０〜４０質量％であることが好ましく、３０〜３５質量％であることがより好ましい。（ａ−１）多官能フェノール型エポキシ樹脂が１０質量％未満では、耐熱衝撃性に劣ることがあり、４０質量％を超えると（Ａ）エポキシ樹脂の粘度が高くなりすぎ、沈降抑制効果が低下することがある。
【００３７】
（Ａ）エポキシ樹脂における（ａ−２）成分の配合量は（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量％に対して、１０〜２０質量％であることが好ましい。（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂が１０質量％未満では（Ａ）エポキシ樹脂の粘度が高くなり、含浸性及び沈降抑制効果が低下することがある。２０質量％を超えると、耐熱性が低下することがある。
【００３８】
また、（Ａ）エポキシ樹脂における（ａ−１）多官能エポキシ樹脂及び（ａ−２）脂環式エポキシ樹脂の合計配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量％に対して、２５〜７０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましい。
【００３９】
（Ｂ）酸無水物は、上記（Ａ）成分の硬化剤であり、従来、エポキシ樹脂の硬化剤として使用されているものであれば、特に制限なく使用することができる。具体的に例えば、テトラヒドロフタル酸無水物、へキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、無水ピロメリット酸、無水メチルハイミックス酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物等が挙げられる。（Ｂ）酸無水物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
（Ｂ）酸無水物としては、なかでも、水分に耐性があり、かつ、保存安定性が良好であることから、無水メチルハイミックス酸を用いることが好ましい。
【００４１】
（Ｂ）酸無水物の配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量部に対して５０〜１５０質量部である。５０質量部未満では、機械的特性が十分でなく、１５０質量部を超えると沈降抑制効果が低下する。
【００４２】
（Ｂ）酸無水物の配合量は、上記（Ａ）成分中のエポキシ基１当量あたり、０．７〜１．１当量となる範囲が好ましく、０．８〜１．０当量となる範囲がより好ましい。（Ｂ）酸無水物の配合量が上記範囲であることで、硬化物の機械的特性、耐湿性、耐熱性等の特性が良好である。
【００４３】
なお、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、従来、エポキシ樹脂の硬化剤として使用されているフェノール樹脂硬化剤、アミン硬化剤、イミダゾール化合物、潜在性硬化剤、イソシアネート化合物、カチオン系硬化剤等の硬化剤が配合されてもよい。
【００４４】
（Ｃ）球状アルミナは、無機充填剤であり、主として、エポキシ樹脂組成物に優れた熱放散性を付与する成分である。球状アルミナを使用することで、充填量の制約が少なく、優れた作業性及び成形性を得ることができる。
【００４５】
（Ｃ）球状アルミナの平均粒径は、１〜１００μｍが好ましく、３〜８０μｍがより好ましく、５〜５０μｍが特に好ましい。また、（Ｃ）球状アルミナの許容される最大粒径は、１５０μｍが好ましく、１２５μｍがより好ましく、７５μｍがさらに好ましい。（Ｃ）球状アルミナの平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置によって測定した個数積算分布における５０％粒径（ｄ５０値）である。また、最大粒径は、例えば、所定の篩網目のＪＩＳ標準篩等を用いて球状アルミナを篩分けする方法により計測することができる。このような粒度分布の（Ｃ）球状アルミナを用いることで、沈降抑制効果を向上させることができる。
【００４６】
なお、市販の平均粒径の異なる複数種の球状アルミナを使用する場合、混合後の平均粒径が上記条件を満たしていればよい。球状アルミナの市販品としては、例えば、マイクロン社製のＡＺシリーズを用いることができる。
【００４７】
（Ｃ）球状アルミナの配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量部に対して７００〜１１００質量部である。（Ｃ）球状アルミナが７００質量部未満では、熱放散性や機械的特性が不十分であり、１１００質量部を超えると、（Ｃ）球状アルミナが沈降し易くなるほか、エポキシ樹脂組成物の流動性が低下し、作業性が低下する。（Ｃ）球状アルミナの配合量が上記した範囲であることで、硬化物に良好な耐熱衝撃性や機械的特性を付与することもできる。
【００４８】
また、（Ｃ）球状アルミナの配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）酸無水物の合計１００質量部に対して３００〜６００質量部の範囲が好ましい。３００質量部未満では、エポキシ樹脂組成物の硬化物の収縮により電気・電子部品に歪みや破損などが発生し易くなる。６００質量部を超えると、エポキシ樹脂組成物の流動性が低下し、成形内に射出充填等する際に、未充填部分が発生するおそれがある。
【００４９】
（Ｄ）水酸化アルミニウムは、主として、（Ｃ）球状アルミナの沈降を抑制する成分である。（Ｄ）水酸化アルミニウムとしては、一般にエポキシ樹脂組成物の無機充填剤として使用されるものであれば特に制限なく使用することができる。（Ｄ）水酸化アルミニウムは、平均粒径が１〜２μｍであるものが好ましい。（Ｄ）水酸化アルミニウムとしては、市販品を用いてもよく、例えば、ハイジライト（登録商標）Ｈ−４２（昭和電工社製）等を使用することができる。
【００５０】
（Ｄ）水酸化アルミニウムの配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量部に対して２０〜５０質量部である。（Ｄ）水酸化アルミニウムが２０質量部以上であることで、優れた沈降抑制効果が得られる。５０質量部を超えると、沈降抑制効果が著しい反面、成形性や機械的特性を損なうおそれがある。また、（Ｄ）水酸化アルミニウムの配合量が上記した範囲であることで、硬化物に良好な耐熱衝撃性や機械的特性を付与することもできる。
【００５１】
（Ｄ）水酸化アルミニウムの配合量は、（Ｃ）球状アルミナの全量に対して２〜４質量％であることが好ましい。（Ｃ）球状アルミナの全量に対して２質量％未満では、沈降抑制効果が十分でないことがあり、４質量％を超えると、成形性及び作業性が低下することがある。
【００５２】
（Ｅ）親水性フュームドシリカは、平均一次粒径が例えば１０〜３０ｎｍである。本発明に使用されるエポキシ樹脂組成物において、親水性フュームドシリカを使用することで、優れた沈降抑制効果を得ることができる。（Ｅ）親水性フュームドシリカは、沈降抑制効果を得る点から、ＢＥＴ法による比表面積（以下「ＢＥＴ比表面積」という。）が２００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。平均一次粒径は例えば、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置によって測定することができる。
【００５３】
（Ｅ）親水性フュームドシリカの配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量部に対して４〜１０質量部であり、４〜８質量部が好ましい。（Ｅ）親水性フュームドシリカの配合量が上記した範囲であることで、硬化物に良好な耐熱衝撃性や機械的特性を付与することができる。また、（Ｅ）親水性フュームドシリカの配合量が、４質量部未満では、十分な沈降抑制効果が得られないことがあり、１０質量部を超えると、沈降抑制効果に優れるものの、粘度が異常に上昇して作業性及び成形性が極端に悪化する。
【００５４】
本発明に使用されるエポキシ樹脂組成物に配合される（Ｄ）成分と（Ｅ）成分は、互いの欠点を補う相乗効果を奏し、沈降抑制効果と、作業性及び成形性を向上させる効果を得ることができる。（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計量は、沈降抑制効果を得る点から、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量部に対して２０〜５０質量部であることが好ましい。
【００５５】
また、本発明に使用されるエポキシ樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｃ）〜（Ｅ）成分以外のその他の無機充填剤が添加されてもよい。
【００５６】
その他の無機充填剤としては例えば、球状シリカ、結晶シリカ、破砕アルミナ、フュームドアルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、マグネシア、ベーマイト、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。その他の無機充填剤は、１種が単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００５７】
その他の充填剤としては、上記したなかでも、沈降抑制効果を向上させるとともに、硬化物に良好な耐熱衝撃性や機械的特性を付与する点で、フュームドアルミナを使用することが好ましい。フュームドアルミナを使用する場合、その配合量は、（Ｅ）親水性フュームドシリカの１００質量％に対して０〜５０質量％であることが好ましい。
【００５８】
（Ｆ）アミノシランカップリング剤は、無機充填剤である（Ｃ）球状アルミナ、（Ｄ）水酸化アルミニウム及び（Ｅ）親水性フュームドシリカのエポキシ樹脂組成物中での分散性を向上させる作用を有する。（Ｆ）アミノシランカップリング剤は、エポキシシランカップリング剤に比べて、硬化物の機械的特性、特に、機械的強度の向上に著しい効果を発揮する。また、エポキシシランカップリング剤がエポキシ樹脂組成物中の無機充填剤の沈降を促進する傾向にあるのに対して、（Ｆ）アミノシランカップリング剤によれば、優れた沈降抑制効果を得ることができる。
【００５９】
（Ｆ）アミノシランカップリング剤としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン等のアミノシランカップリング剤等を用いることができる。中でも、優れた沈降抑制効果と硬化物の優れた機械的特性を得る点で、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシランを用いることがより好ましい。
【００６０】
（Ｆ）アミノシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量部に対して０．１〜２質量部である。（Ｆ）アミノシランカップリング剤の配合量が、０．１質量部未満では、無機充填剤分散性向上効果が得られず、２質量部を超えると過剰であり、エポキシ樹脂組成物の熱放散性を低下させることがある。
【００６１】
（Ｇ）硬化促進剤は、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）酸無水物の硬化を促進するものである。（Ｇ）硬化促進剤としては、硬化を促進できるものであれば特に限定なく使用することができる。（Ｇ）硬化促進剤として具体的に例えば、芳香族ジメチルウレア、脂肪族ジメチルウレア、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア（ＤＣＭＵ）、３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１，１−ジメチルウレア、２，４−ビス（３，３−ジメチルウレイド）トルエン等のウレア系硬化促進剤、ベンジルジメチルアミン、１，８−ジアザビジクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリエチルアミン等のアミン系硬化促進剤、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール系硬化促進剤、トリフェニルホスフィン塩等のホスフィン系硬化促進剤等が挙げられる。（Ｇ）硬化促進剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
（Ｇ）硬化促進剤としては、なかでも、アミン系硬化促進剤が好ましい。アミン系硬化促進剤の市販品としては、Ｕ−ＣＡＴ２０３０（サンアプロ社製）等を使用することができる。
【００６３】
（Ｇ）硬化促進剤の配合量は、硬化促進性及び硬化物の機械的特性等のバランス等の点から、（Ａ）エポキシ樹脂の１００質量部に対して、０．１〜１０質量％である。
また、（Ｇ）硬化促進剤の配合量は、（Ｂ）酸無水物１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲が好ましく、０．４〜５質量部の範囲がより好ましい。（Ｇ）硬化促進剤が（Ｂ）酸無水物１００質量部に対して０．１質量部未満では、硬化不良により、電気特性、膜厚均一性等が低下するおそれがある。１０質量部を超えると、エポキシ樹脂組成物の保存安定性が低下するおそれがある。
【００６４】
また、本発明に使用されるエポキシ樹脂組成物には、必須成分である上記（Ａ）〜（Ｇ）成分、上記その他の無機充填剤にさらに、離型剤、着色剤、低応力付与剤、消泡剤等の各種添加剤が添加されてもよい。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、コバルトブルー等の顔料が挙げられる。低応力付与剤としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム等が挙げられる。消泡剤としては、シリコーンオイル等が挙げられる。
【００６５】
本発明に使用されるエポキシ樹脂組成物は、必須成分である（Ａ）成分〜（Ｇ）成分、その他の無機充填剤及び各種添加剤が、例えば、万能混合機等によって均一に混合されて調製される。
【００６６】
また、本発明に使用されるエポキシ樹脂組成物は、少なくとも（Ａ）エポキシ樹脂を含む主剤液と、少なくとも（Ｂ）酸無水物を含む硬化剤液からなる２液型のエポキシ樹脂組成物であることが好ましい。
【００６７】
この場合、主剤液には、さらに（Ｃ）球状アルミナ、（Ｄ）水酸化アルミニウム及び（Ｅ）親水性フュームドシリカのそれぞれ少なくとも一部が配合されていてもよい。また、硬化剤液には、（Ｃ）球状アルミナ、（Ｄ）水酸化アルミニウム、（Ｅ）親水性フュームドシリカ、（Ｆ）アミノシランカップリング剤及び（Ｇ）硬化促進剤それぞれ少なくとも一部が配合されていてもよい。
【００６８】
なお、２液型のエポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）球状アルミナ、（Ｄ）水酸化アルミニウム及び（Ｅ）親水性フュームドシリカが主剤液と硬化剤液の両者に配合される場合、主剤液と硬化剤液を混合して得られるエポキシ樹脂組成物中の配合量が上記範囲内となるように、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の各成分の上記配合量のうちそれぞれ一部を主剤液に、残部を硬化剤液に配合すればよい。
【００６９】
また、２液型のエポキシ樹脂組成物として使用する場合、主剤液あるいは硬化剤液の各液の調製における各成分の混合順序は特に限定されない。ただし、沈降抑制効果を向上させる観点から、硬化剤液の調製において（Ｂ）酸無水物に先ず、（Ｃ）球状アルミナを混合することが好ましい。この場合、（Ｃ）球状アルミナは、（Ｂ）酸無水物に配合される前に、（Ｆ）アミノシランカップリング剤の少なくとも一部によって表面処理が施されていることが好ましい。表面処理方法としては、特に限定されないが、（Ｆ）アミノシランカップリング剤を噴霧した後、熱処理する方法が挙げられる。この際の熱処理条件としては、例えば９０℃で２４時間である。
【００７０】
上記（Ａ）〜（Ｇ）成分を混合して得られるエポキシ樹脂組成物の粘度は、６０℃で０．５〜３０Ｐａ・ｓが好ましい。０．５Ｐａ・ｓ未満では、成形品にバリが発生したり、成形型に設けられている脱気用の孔に詰まりが生じるおそれがある。一方、３０Ｐａ・ｓを超えると流動性が低下し、場合により成形型内に配置した電子・電気部品素子を損傷させるおそれがある。エポキシ樹脂組成物の粘度は、ＪＩＳ  Ｃ  ２１０５の粘度測定法に準拠して測定することができる。
【００７１】
エポキシ樹脂組成物の硬化物は、耐久性を向上させる点で、ガラス転移点が、１５５℃以上であることが好ましく、１９０℃以上であることが好ましい。また、硬化物の熱伝導率は、１.５Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、１．７Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがより好ましい。ガラス転移点は、例えば、熱分析装置により、室温から２５０℃まで昇温して、熱膨張曲線を測定し、変移点の中点から求められる。熱伝導率は、熱伝導率計（型番：ＱＭＴ−５００、京都エレクトロニクス社製）によって測定することができる。
【００７２】
このようにして、上記（Ａ）〜（Ｇ）成分を混合して得られるエポキシ樹脂組成物は、例えば５０〜７０℃に予熱され、減圧下で脱泡された後、成形型に充填される。
【００７３】
以上、実施形態を示して本発明を説明したが、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で種々の変更を行うことが可能である。また、上記実施形態には種々の段階の説明が含まれており、開示される複数の構成要件を適宜組み合わせることにより種々の発明が抽出され得る。例えば、実施形態に示される全構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、発明が解決しようとする課題の欄で述べた課題の少なくとも１つが解決できている場合には、このいくつかの構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。
【実施例】
【００７４】
次に、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこれらの例により、何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において使用した材料は次に示すものである。
【００７５】
（Ａ）エポキシ樹脂
（Ａ１）多官能フェノール型エポキシ樹脂（商品名：ｊＥＲ（登録商標）１０３２Ｈ６０、三菱化学社製、エポキシ当量１６９ｇ／ｅｑ）
（Ａ２）脂環式エポキシ樹脂（商品名：セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ、ダイセル社製、エポキシ当量１３７ｇ／ｅｑ）
（Ａ３）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：エポミック（登録商標）Ｒ１４０Ｐ、三井石油化学社製、エポキシ当量１８８ｇ／ｅｑ）
（Ｂ）酸無水物（無水メチルハイミックス酸（メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸）、商品名：ＭＥＨＡＣ−Ｐ、日立化成社製、）
（Ｃ）球状アルミナ
（Ｃ１）球状アルミナ（商品名：ＡＺ２−７５、マイクロン社製、平均粒径（ｄ５０）：３〜５μｍ、最大粒径７５μｍ）
（Ｃ２）球状アルミナ（商品名：ＡＺ３５−１２５、マイクロン社製、平均粒径（ｄ５０）：３０〜４０μｍ、最大粒径１２５μｍ）
（Ｃ３）球状アルミナ（商品名：ＡＺ７５−１５０、マイクロン社製、平均粒径（ｄ５０）：６０〜８０μｍ、最大粒径１５０μｍ）
（Ｄ）水酸化アルミニウム（ハイジライト（登録商標）Ｈ４２−Ｍ、昭和電工社製）
（Ｅ１）親水性フュームドシリカ（商品名：アエロジル（登録商標）２００、日本アエロジル社製）
（Ｅ２）疎水性フュームドシリカ（商品名：アエロジル（登録商標）ＲＹ２００Ｓ、日本アエロジル社製）
（Ｅ３）フュームドアルミナ（アエロキシド（登録商標）ＡＬＵ−Ｃ、日本アエロジル社製）
（Ｆ１）アミノシランカップリング剤（３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、商品名：Ｚ６８８３、東レダウコ―ニング社製）
（Ｆ２）エポキシシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品名：Ａ１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製）
（Ｇ）硬化促進剤（商品名：Ｕ−ＣＡＴ２０３０、サンアプロ社製）
消泡剤（商品名：ＴＳＡ７２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアル社製）
黒色顔料（商品名：ＥＣＢ６０２、アイカ工業社製）
【００７６】
（実施例１）
上記（Ａ１）多官能フェノール型エポキシ樹脂３５質量部、（Ａ２）脂環式エポキシ樹脂２０質量部、（Ａ３）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂４５質量部、（Ｃ１）球状アルミナ１１０質量部、（Ｃ２）球状アルミナ２８０質量部、（Ｄ）水酸化アルミニウム１０質量部、（Ｅ１）親水性フュームドシリカ４質量部に、消泡剤０．１質量部及び黒色顔料３質量部、を配合して、真空下、万能混合機を用いて均一に混合することにより主剤液を調製した。
【００７７】
一方、（Ｂ）酸無水物１００質量部に、（Ｇ）硬化促進剤２質量部、（Ｃ１）球状アルミナ１１０質量部、（Ｃ２）球状アルミナ２８０質量部、（Ｄ）水酸化アルミニウム１０質量部、（Ｅ１）親水性フュームドシリカ４質量、（Ｆ１）アミノシランカップリング剤０．５質量及び消泡剤０．１質量部を配合して、真空下、万能混合機を用いて均一に混合することにより硬化剤液を調製した。
【００７８】
上記で得られた主剤液と硬化剤液を均一に混合してエポキシ樹脂組成物を調整した。実施例１で作製したエポキシ樹脂組成物の組成を表１に示す。
【００７９】
（実施例２〜８及び比較例１〜４）
表１に示すように各成分の配合量を変更した他は実施例１と同様にエポキシ樹脂組成物及び比較用のエポキシ樹脂組成物を調製した。
【００８０】
各例で得られたエポキシ樹脂組成物について次の評価を行った。結果を表２に示す。
（１）組成物粘度
ＪＩＳ  Ｃ  ２１０５の粘度測定法に準拠して、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ粘度計（品番：ＤＶ−ＩＩ）により、ロータＮｏ．３４ｓｐｉｎｄｌｅを用い、温度６０℃、回転数５ｒｐｍの条件で測定した。粘度が３０Ｐａ・ｓ以下を良（○）、３０Ｐａ・Ｓを超えるものを不良（×）と評価した。
【００８１】
（２）ゲルタイム
ＪＩＳ  Ｃ  ２１０５に規定される試験管法に準拠して、エポキシ樹脂組成物を試験管中に１０ｇ量り取り、１４０℃のオイルバス中にてエポキシ樹脂組成物がゲル化するまでの時間を測定した。
【００８２】
（３）ガラス転移点
１００℃で２時間、次いで１５０℃で２時間、さらに１８０℃で２時間の条件で硬化させて作製した硬化物について、熱分析装置（型式：ＴＭＡ／ＳＳ１５０、セイコーインスツルメンツ社製）により、室温から２５０℃まで昇温して（昇温速度１０℃／分）、熱膨張曲線を測定し、変移点の中点から求めた。
【００８３】
（４）曲げ強さ及び曲げ弾性率（機械的特性）
１００℃で３時間、次いで１５０℃で３時間硬化させて、サンプル片（幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作製し、曲げ強さ及び曲げ弾性率を、ＪＩＳ  Ｋ  ６６９１に準拠して温度２５℃において測定した。曲げ強さに関しては、１００Ｎ／ｍｍ２以上のものを良（○）、１００Ｎ／ｍｍ２未満のものを不良（×）と評価した。
【００８４】
（５）沈降性
プラスチックの試験管にそれぞれ上記で得られた主剤液と硬化剤液の混合液を６２ｇ注入し、次の硬化条件Ａ又は硬化条件Ｂでそれぞれ半硬化させた後、２４時間放置した。硬化条件Ａは、１００℃で１２０分、硬化条件Ｂは６０℃で７２０分加熱した。半硬化物の上方部１０ｍｍを切断して、比重を測定した。同様に下方部１０ｍｍを切断して比重を測定した。上方部の比重と下方部の比重の比率（＝（上方部比重／下方部比重）×１００（％））を算出した。比率が１００に近いほど、上方から下方への充填剤の沈降がないことを示す。沈降性は、いずれの硬化条件でも比率が９０％以上であるものを良（○）、いずれか一方が９０％以上、他方が９０％未満であるものをやや良（△）、両者が９０％未満であるものを不良（×）と評価した。
【００８５】
（６）成形性
成形後の電気・電子部品を任意の切断面で切断し、その切断面におけるエポキシ樹脂硬化物中のボイドの有無を目視で確認し、下記の基準で評価した。
良（○）：ボイド無し
不良（×）：ボイドあり
【００８６】
（７）硬化収縮率
アルミニウム製の金型（底面の直径ａ＝８０ｍｍ）にエポキシ樹脂組成物を充填し、１００℃で３時間、次いで１５０℃で３時間硬化させて、硬化物の底面の直径ｂを測定し、硬化収縮率を下記式によって算出した。
硬化収縮率＝｛（ａ−ｂ）／ａ｝×１００（％）
【００８７】
（８）熱伝導性
上記（７）硬化収縮率の評価で作製した硬化物について、熱伝導率計（型番：ＱＭＴ−５００、京都エレクトロニクス社製）によって測定した。熱伝導ａは１．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上を良（○）、１．５Ｗ／ｍ・Ｋ未満を不良（×）と評価した。
【００８８】
【表１】
0006655359.tif 000002
【００８９】
【表２】
0006655359.tif 000003
【００９０】
表２から明らかなように、本発明の製造方法によれば、エポキシ樹脂中でのアルミナの沈降を抑制して、外観が良好でボイド等のない高品質で高信頼性の電子・電気部品を得ることができる。また、半硬化工程及び後硬化工程を経ることで、上記外観が良好でボイド等のない高品質で高信頼性の電子・電気部品を生産性良く、かつ簡便に製造することができる。