(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性コアと、少なくとも第１のカチオン性コポリマーおよび第２のカチオン性コポリマーを含む組成物で被覆されたポリマーシェルとを有するマイクロカプセルを含むコア−シェルマイクロカプセルスラリーであって、
−  スラリー中の第１のコポリマーと第２のコポリマーとの重量比が、０．０５〜７、かつ
−  前記第１のカチオン性コポリマーがアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含み、
前記第２のコポリマーが、ポリクオタニウム−５、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−４３、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、４級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、４級化ビニルイミダゾール（３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド）、ビニルピロリドン、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーならびにそれらの混合物からなる群から選択される、
ことを特徴とする、前記コア−シェルマイクロカプセルスラリー。
【請求項２】
前記マイクロカプセルがアニオン性であることを特徴とする、請求項１記載のマイクロカプセルスラリー。
【請求項３】
前記第１のカチオン性コポリマーがポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）からなることを特徴とする、請求項１記載のマイクロカプセルスラリー。
【請求項４】
前記第２のコポリマーが、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１６、カチオン性デンプン、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カチオン性セルロースおよびカチオン性ポリガラクトマンナンからなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載のマイクロカプセルスラリー。
【請求項５】
油性コアが香料を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載のマイクロカプセルスラリー。
【請求項６】
ポリマーシェルがホルムアルデヒドフリーアミノプラスト、ポリウレア系ポリマーシェル、ポリウレタン系ポリマーシェルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項記載のマイクロカプセルスラリー。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に規定されるマイクロカプセルスラリーを乾燥させることによって得られるマイクロカプセル粉末。
【請求項８】
未コーティングマイクロカプセルの水性分散液に、０．０５〜７の重量比で存在する、少なくとも第１のカチオン性コポリマーおよび第２のカチオン性コポリマーを含む組成物を添加する工程を含む、請求項１から６までのいずれか１項に規定されるコア−シェルマイクロカプセルスラリーの製造方法であって、前記第１のカチオン性コポリマーがアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含むことを特徴とする、前記製造方法。
【請求項９】
少なくとも第１および第２のコポリマーの組成物が、カチオン性コポリマーの全濃度がスラリーの０．３〜１．５重量％であるような量で添加されることを特徴とする、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記第１のカチオン性コポリマーが、マイクロカプセルスラリーの０．３〜０．９重量％を占める濃度で存在することを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
前記第２のカチオン性コポリマーが、マイクロカプセルスラリーの０．０１〜０．９重量％の濃度で存在することを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
請求項８から１１までのいずれか１項に規定された方法によって得られるマイクロカプセルスラリー。
【請求項１３】
付香組成物であって、
ｉ）請求項５に規定されるマイクロカプセルスラリーまたは請求項７に規定されるマイクロカプセル粉末、ここで油性コアは香料を含む；
ｉｉ）香料担体および付香補助成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分
ｉｉｉ）任意で香料補助剤
を含む、前記付香組成物。
【請求項１４】
請求項１３に規定される付香組成物を含むホームケアまたはパーソナルケア製品の形の消費者製品。
【請求項１５】
シャンプーまたはヘアコンディショナーの形の請求項１４記載の消費者製品。
【請求項１６】
シャンプーまたはヘアコンディショナー組成物であって
（ｉ）１〜５０重量％の界面活性剤
（ｉｉ）０．０５〜１０重量％の遊離香油
（ｉｉｉ）０．０５〜１０重量％の有機酸
（ｉｖ）０．２〜０．８重量％の請求項１から６までのいずれか１項記載のまたは請求項１２記載のマイクロカプセルスラリー
を含む、前記シャンプーまたはヘアコンディショナー組成物。
【請求項１７】
マイクロカプセルを基材上に沈着させるための請求項１３に規定される組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は送達システムの分野に関する。より詳細には、本発明は、基材上に適用される際に高い沈着速度を示し、したがってその上でカプセル化された活性成分の送達を改善する、コポリマーの特定の混合物で被覆されたマイクロカプセルに関する。これらのマイクロカプセルは、いくつかの産業、特に香料や洗い流し用途で使用され得る。これらのマイクロカプセルを含む付香組成物および付香された消費者製品も本発明の対象である。
【０００２】
発明の背景
香料産業が直面する問題の１つは、発香性化合物によってもたらされる嗅覚的利益が、それらの揮発性、特に「トップノート」の揮発性のために比較的急速に喪失することにある。この問題は、一般に、送達システム、例えば、香料を含有するカプセルを使用して制御された方法で香りを放出することで取り組まれている。
【０００３】
消費者製品でうまく使用されるために、香料送達システムは一定数の基準を満たさなければならない。第１の要求は侵襲の媒体における安定性に関係する。実際に、送達システムは、特に洗剤などの界面活性剤ベースの製品に組み込まれる際に、安定性の問題に悩まされ得る。前記システムは、香料保持能力が低下し、効率性が失われやすい。また、カプセルの良好な安定性と良好な分散性とを同時に有することも難しい。分散係数は非常に重要である。なぜならカプセル含有製品はカプセルの凝集によって相分離しやすくなり、このことは重大な欠点であるからである。他方では、香料送達システムはさらに、特に匂いの性能に関して、消費者が最終製品を実際に使用している間に機能を発揮しなければならず、必要に応じて香料が放出される必要がある。香料産業が直面している別の課題は、すすぎ工程後でもできる限り基材上に残るように、最終製品を使用することを意図した処理用の基材、例えばテキスタイル、皮膚、毛髪または他の表面上に十分に沈着される送達システムを提供することである。この最後の特定の問題に対処するために、カチオン性カプセルの使用は従来技術で説明されている。カチオン性カプセルもいくつかの用途でよりよく分散されることも知られている。
【０００４】
例えば、国際公開第０１／４１９１５号（WO 01/41915）は、カチオン電荷を有するカプセルの製造方法を開示している。このような方法は、多種多様なマイクロカプセルに適用可能であるとされており、特にポリウレタン−ポリウレアマイクロカプセルについて記載されている。それらの形成後、カプセルは、カチオン性ポリマーでの処理に有利な媒体に置かれる。カチオン性ポリマーによる処理は、それらの形成中にカプセル壁に組み込まれなかったアニオン性ポリマーまたは中性ポリマー、およびカプセル化プロセスに関与する他の遊離電荷化合物を除去するために、塩基性カプセルスラリーの精製後に行われる。特に、カプセルは希釈され、単離され、その後、水に再懸濁されるか、またはさらに洗浄されてアニオン性化合物をさらに除去する。精製工程後、カプセルは激しく撹拌され、カチオン性ポリマーが添加される。この目的のために、多くの他の適切なポリマーの中で、ポリビニルピロリドンの部分４級化コポリマーが挙げられている。記載された方法は、複数の工程をカプセル形成後に含み、前記方法はしたがって時間がかかり、かつ経済的に利益がない。
【０００５】
米国特許出願公開第２００６／０２１６５０９号明細書（US 2006/0216509）も、ポリウレアカプセルを正に荷電させる方法を開示している。この方法は壁の形成中にポリアミンを添加することを含み、カプセルはしたがって媒体のｐＨに応じて潜在電荷を帯びる。カプセルがひとたび形成されると、続いて酸の作用またはアルキル化によってカチオン化され、永久的な正電荷を帯びる。したがってカチオン性化合物はカプセル壁と反応し、後者を化学的に変化させる。
【０００６】
出願人による国際公開第２００９／１５３６９５号（WO2009/153695）は、特定の安定剤の使用に基づいて永久正電荷を帯び、基材上で良好な沈着性を示すポリウレアマイクロカプセルの単純化された製造方法を開示している。
【０００７】
沈着助剤も、ポリウレア系カプセル以外の種類のカプセルと関連して先行技術に記載されている。例えば、ホルムアルデヒドフリーアミノプラスト系マイクロカプセルに関する国際公開第２０１３／０６８２５５号（WO2013/068255）は、マイクロカプセルの製造方法において、カチオン性ポリマーをマイクロカプセル分散液に添加して沈着性を改善する選択肢を開示している。
【０００８】
これらの先行技術の開示にもかかわらず、送達システムは、特に香料産業において残留および洗い流し用途のために基材に沈着して基材に付着する能力を改善し、香料の放出と安定性に関して常に性能を発揮することが依然として求められている。
【０００９】
本発明のマイクロカプセルは、これまでに開示されている沈着助剤と比較して、沈着特性に関して改善を示すことを証明したので、この問題を解決するものである。
【００１０】
本発明は、特定の組成のカチオン性コポリマーでコーティングされた、香料および／または他の疎水性材料などのカプセル化材料を送達するための新規なマイクロカプセルを提供する。
【００１１】
発明の概要
本発明の第１の課題は、油性コアと、少なくとも第１のカチオン性コポリマーおよび第２のカチオン性コポリマーを含む組成物で被覆されたポリマーシェルとを有するマイクロカプセルを含むコア−シェルマイクロカプセルスラリーであって、スラリー中の第１のコポリマーと第２のコポリマーとの重量比が、０．０５〜７、好ましくは０．５〜６．５、より好ましくは１〜６．２、さらにより好ましくは３〜６であり、前記第１のカチオン性コポリマーがアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含むことを特徴とする、前記コア−シェルマイクロカプセルスラリーに関する。
【００１２】
本発明はまた、上記で定義されたマイクロカプセルスラリーを乾燥して得られるマイクロカプセル粉末に関する。
【００１３】
本発明はまた、コア−シェルマイクロカプセルスラリーの製造方法であって、未コーティングマイクロカプセルの水性分散液に、少なくとも第１のカチオン性コポリマーおよび第２のカチオン性コポリマーを含む組成物を添加する工程を含み、前記第１のコポリマーと前記第２のコポリマーとの重量比が、０．０５〜７、好ましくは０．５〜６．５、より好ましくは１〜６．２、さらにより好ましくは３〜６であり、前記第１のカチオン性コポリマーがアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含む、前記製造方法に関する。
【００１４】
本発明の別の対象は、上記で定義したマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を含む付香組成物であって、前記コアが香料を含み；香料担体、付香補助成分およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分；および任意に香料補助剤を含む、前記付香組成物である。
【００１５】
本発明の別の対象は、本明細書に記載された香料組成物を含むホームケアまたはパーソナルケア製品の形の消費者製品である。
【００１６】
本発明の別の対象は、
（ｉ）１重量％〜５０重量％の界面活性剤
（ｉｉ）０．０５重量％〜１０重量％の遊離香油
（ｉｉｉ）０．０５重量％〜１０重量％の有機酸
（ｉｖ）０．２重量％〜０．８重量％の上記で定義した方法によって得られるマイクロカプセルスラリー
を含むシャンプーまたはヘアコンディショナー組成物である。
【００１７】
本発明のさらに別の実施形態は、前記基材を本明細書に開示された香料組成物で処理することを含む、マイクロカプセルを基材上に沈着する方法である。
【００１８】
最終的に、本発明の別の対象は、上記で定義した組成物の、マイクロカプセルを基材上に沈着するための使用である。
【００１９】
発明の詳細な説明
別段の記載がない限り、パーセンテージ（％）は組成物の重量パーセンテージを示すものである。
【００２０】
本発明はここでマイクロカプセルを基材上に沈着させる際の効率を改善する方法を特定した。沈着の改善または沈着効率の改善と見なされるものは、使用中に基材上に残っている、特にすすぎ工程後に基材上に残っているマイクロカプセルのパーセンテージである。より良好な沈着は、したがってカプセル化された活性成分の送達性能、例えば香料の場合の嗅覚性能の改善となり、このことはマイクロカプセルがフレグランスの長時間持続する知覚を送達できることを意味する。驚くべきことに、カチオン性ポリマーは、マイクロカプセルのための沈着助剤として広く知られているが、特定の比で存在する少なくとも２種の異なるカチオン性ポリマーを含有する特定の組成物は、その中にカプセル化された活性成分の沈着および長時間持続する効果に関してそれらのマイクロカプセルの性能を顕著に改善し得ることが判明した。
【００２１】
本発明の文脈における「様々な」カチオン性ポリマーが意味することは、電荷密度の観点、分子量の観点から異なるおよび／または様々なモノマー比を有するカチオン性ポリマーである。
【００２２】
したがって、本発明の第１の対象は、油性コアと、少なくとも第１のカチオン性コポリマーおよび第２のカチオン性コポリマーを含む組成物でコーティングされたポリマーシェルとを有するマイクロカプセルを含むコア−シェルマイクロカプセルスラリーであって、前記スラリー中の前記第１のコポリマーと前記第２のコポリマーとの重量比が０．０５〜７、好ましくは０．５〜６．５、より好ましくは１〜６．２、さらにより好ましくは３〜６であり、前記第１のカチオン性コポリマーがアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含むことを特徴とする、前記コア−シェルマイクロカプセルスラリーからなる。
【００２３】
本発明によるマイクロカプセルをコーティングするカチオン性ポリマーの特定の組成物は、カプセルから基材上への沈着効率を、これまで１つのカチオン性ポリマーで達成されたものと比較して改善することを示しており、結果として、マイクロカプセルのコアに存在する活性成分の長時間持続する送達において利点をもたらす。本発明によるマイクロカプセルは、好ましくはアニオン性である。
【００２４】
好ましい実施形態によれば、第２のコポリマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、４級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、４級化ビニルイミダゾール（３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド）、ビニルピロリドン、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２５】
より好ましくは、第２のコポリマーは、ポリクオタニウム−５、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−４３、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２６】
特定の実施形態によれば、第１のカチオン性コポリマーは、ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）からなる。
【００２７】
本発明では、「ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）」および「アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー」は区別無く使用される。
【００２８】
一実施態様によれば、第１のカチオン性コポリマーは、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含み、好ましくはポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）からなり、かつ第２のコポリマーは、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１６、カチオン性デンプン、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カチオン性セルロースおよびカチオン性ポリガラクトマンナンならびにそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、第１のカチオン性コポリマーはアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含み、好ましくはポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）からなり、かつ第２のコポリマーはポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−７、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択される。
【００２９】
本発明によるコアシェルマイクロカプセルは、油性コアを含む。「油」とは、コアシェルカプセルのコアを形成する約２０℃で液体の有機相を意味する。本発明の実施形態のいずれか１つによれば、前記油は、香料、香料成分、フレーバー、フレーバー成分、栄養補助食品、化粧品成分、日焼け止め剤、殺虫剤、悪臭中和物質、殺菌剤、殺真菌剤、殺生物活性剤（biocide actives）、昆虫忌避剤または誘引剤、防虫剤、薬物、農薬成分およびそれらの混合物の中から選択される成分または組成物を含む。
【００３０】
特定の実施形態によれば、前記油性コアは、栄養補助食品、化粧品、防虫剤および殺生物活性剤からなる群から選択される別の成分を含有する香料を含む。
【００３１】
特定の実施形態によれば、油性コアは香料またはフレーバーを含む。好ましい実施形態によれば、油性コアは香料を含む。別の実施形態によれば、油性コアは香料からなる。
【００３２】
「香油」（または「香料」）とは、本明細書では約２０℃で液体の成分または組成物を意味する。上記実施形態のいずれか１つによれば、前記香油は、付香成分単独または付香組成物の形の成分の混合物であってもよい。「付香成分」とは、本明細書では、匂いの付与または調節を主目的として使用される化合物を意味する。換言すれば、付香するものと見なされるべき、このような成分は、単に匂いを有するものではなく、組成物の匂いを少なくとも積極的にまたは心地良い方法で付与または変更することができると当業者によって認識されなければならない。本発明の目的のために、香油は、香料前駆体、エマルションまたは分散液などの付香成分の送達を一緒に改善、強化または改変する物質と付香成分との組み合わせを含むだけでなく、匂いを改変または付与することを超える追加の利益、例えば、長時間の持続性、ブルーミング、悪臭中和、抗菌効果、微生物安定性、昆虫防除をもたらす組み合わせをも含む。
【００３３】
油相中に存在する付香成分の性質と種類は、本明細書ではより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではなく、当業者はその一般的な知識に基づいておよび意図された使用または用途および望ましい感覚刺激効果に従ってそれらを選択することができる。一般的には、これらの付香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄複素環化合物および精油などの化学クラスに属し、かつ前記付香補助成分は天然または合成由来であってもよい。これらの補助成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals、1969年、米国ニュージャージー州モントクレア、またはより最近版、または類似の性質の他の論文ならびに香料分野の豊富な特許文献などの参考テキストに列記されている。前記成分が、様々な種類の付香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解されている。
【００３４】
付香成分は、香料産業で現在使用されている溶媒に溶解され得る。溶媒は好ましくはアルコールではない。このような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン樹脂、イーストマンから入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンまたは他のテルペン、またはイソパラフィンである。好ましくは、溶媒は、非常に疎水性であり、かつ立体障害の高いもの、例えばＡｂａｌｙｎ（登録商標）または安息香酸ベンジルである。好ましくは、香料は溶媒の３０％未満を構成する。より好ましくは、香料は、２０％未満、さらにより好ましくは１０％未満の溶媒を含み、これらのパーセンテージは全て、香料の全重量に対して重量によって定義される。最も好ましくは、香料は実質的に溶媒を含まない。
【００３５】
本発明のマイクロカプセルからのポリマーシェルの性質は様々であり得る。非限定的な例として、シェルはアミノプラスト系、ポリウレア系またはポリウレタン系であり得る。シェルはまた、ハイブリッド、すなわち有機−無機、例えば架橋された少なくとも２種の無機粒子から構成されるハイブリッドシェル、またはさらにはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応から得られるシェルであってもよい。
【００３６】
特定の実施形態によれば、シェルは、メラミン−ホルムアルデヒドまたはウレア−ホルムアルデヒドまたは架橋メラミンホルムアルデヒドまたはメラミングリオキサールなどのアミノプラストコポリマーを含む。
【００３７】
別の実施形態によれば、シェルは、例えば、限定されるものではないが、イソシアネート系モノマーおよびアミン含有架橋剤、例えば炭酸グアニジンおよび／またはグアナゾールから作られたポリウレア系である。好ましいポリウレアマイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１つのポリイソシアネートと水溶性グアニジン塩およびグアニジンからなる群から選択される少なくとも１つの反応物との間の重合の反応生成物であるポリウレア壁；コロイド安定剤または乳化剤；およびカプセル化された香料を含む。特定の実施形態によれば、コロイド安定剤は、０．１％〜０．４％のポリビニルアルコール、０．６％〜１％のビニルピロリドンと４級化ビニルイミダゾールとのカチオン性コポリマーの水溶液を含む（全てのパーセンテージは、コロイド安定剤の全重量に対する重量によって規定されている）。別の実施形態によれば、乳化剤は、好ましくはアラビアゴム、大豆タンパク質、ゼラチン、カゼインナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性または両親媒性バイオポリマーである。
【００３８】
別の実施形態によれば、シェルは、例えば、これらに限定されないが、ポリイソシアネートおよびポリオール、ポリアミド、ポリエステル等から作られるポリウレタン系である。
【００３９】
本発明の別の対象は、本発明のマイクロカプセルスラリーを乾燥して得られるマイクロカプセル粉末である。
【００４０】
当業者に知られている乾燥方法が使用され得る；特にスラリーは、好ましくは、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナンまたはセルロース誘導体などのポリマー担体材料の存在下で噴霧乾燥されて粉末の形のマイクロカプセルを提供し得る。
【００４１】
本発明の別の対象は、上記に規定されるコア−シェルマイクロカプセルスラリーの製造方法であって、コア−シェル未コーティングマイクロカプセルの水性分散液に、少なくとも第１のカチオン性コポリマーおよび第２のカチオン性コポリマーを含む組成物を添加する工程を含み、前記第１のコポリマーと前記第２のコポリマーとの重量比が０．０５〜７、好ましくは０．５〜６．５、より好ましくは１〜６．２、さらにより好ましくは３〜６であり、前記第１のカチオン性コポリマーがアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドを含む、前記製造方法からなる。
【００４２】
特定の実施形態によれば、第１のカチオン性コポリマーは、ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）からなる。
【００４３】
コア−シェルマイクロカプセルの水性分散液／スラリーの製造は、当業者によく知られている。一態様では、前記マイクロカプセル壁材料は、適切な樹脂、特にメラミン、グリオキサール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等を含み得る。適切な樹脂としてはアルデヒドとアミンとの反応生成物が挙げられ、適切なアルデヒドとしてはホルムアルデヒドおよびグリオキサールが挙げられる。適切なアミンとしてはメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、およびそれらの混合物が挙げられる。適切なメラミンとしてはメチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン、およびそれらの混合物が挙げられる。適切な尿素としてはジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素−レゾルシノール、およびそれらの混合物が挙げられる。製造に適した材料は、次の会社のうち１つ以上から得られる：ソルーシア（Solutia Inc.）（米国、ミズーリ州、セントルイス）、サイテックインダストリーズ（Cytec Industries）（米国、ニュージャージー州、ウェスト・パターソン）、シグマアルドリッチ（Sigma-Aldrich）（米国、ミズーリ州、セントルイス）。
【００４４】
特定の実施形態によれば、コアシェルマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドフリーカプセルである。アミノプラストホルムアルデヒドフリーマイクロカプセルスラリーの典型的な製造方法は、
１）ａ）メラミンの形の、またはメラミンと２つのＮＨ２官能性基を含む少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４化合物との混合物の形のポリアミン成分；
ｂ）グリオキサール、Ｃ４〜６２，２−ジアルコキシ−エタナールおよび任意でグリオキサラートの混合物の形のアルデヒド成分、前記混合物は、１／１〜１０／１のグリオキサール／Ｃ４〜６２，２−ジアルコキシ−エタナールのモル比を有する；および
ｃ）プロトン酸触媒
の反応生成物を含む、またはこれらを一緒に反応させることによって得られるオリゴマー組成物を調製する工程；
２）水中油型分散液を調製する工程、ここで液滴サイズは１〜６００μｍであり、かつ
ｉ．油；
ｉｉ．水媒体
ｉｉｉ．工程１で得られた少なくとも１種のオリゴマー組成物；
ｉｖ．Ａ）Ｃ４〜Ｃ１２芳香族または脂肪族ジ−またはトリ−イソシアネートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物およびそれらの混合物；および／または
Ｂ）式
Ａ−（オキシラン−２−イルメチル）ｎ
（式中、ｎは２または３を表し、１は２〜６個の窒素原子および／または酸素原子を任意に含むＣ２〜Ｃ６基を表す）
のジ−またはトリ−オキシラン化合物
の中から選択される少なくとも１種の架橋剤；
ｖ．任意で、２個のＮＨ２官能基を有するＣ１〜Ｃ４化合物
を含む；
３）前記分散液を加熱する工程；
４）前記分散液を冷却する工程
を含む。
【００４５】
このプロセスは、国際公開第２０１３／０６８２５５号（WO 2013/068255）により詳細に記載されており、その内容は参照により援用されている。
【００４６】
別の実施形態によれば、マイクロカプセルのシェルは、ポリウレアまたはポリウレタン系である。ポリウレア系およびポリウレタン系のマイクロカプセルスラリーの製造方法の例は、例えば国際公開第２００７／００４１６６号（WO2007/004166）、欧州特許第２３００１４６号明細書（EP 2300146）、欧州特許第２５７９９７６号明細書（EP2579976）に記載されており、その内容も参照により援用されている。典型的には、ポリウレア系またはポリウレタン系のマイクロカプセルスラリーの製造方法は、以下の工程：
ａ）油中に少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを溶解して油相を形成する工程；
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を調製して水相を形成する工程；
ｃ）油相を水相に加えて水中油型分散液を形成する工程、ここで平均液滴サイズは１〜５００μｍ、好ましくは５〜５０μｍである；
ｄ）界面重合を引き起こし、スラリーの形のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程
を含む。
【００４７】
上記のタイプのマイクロカプセルは、典型的には２０〜５０％の固形分、より典型的には３０〜４５％の固形分を有する水性スラリーの形で製造され、ここで「固形分」という用語は、マイクロカプセルの全重量を意味する。スラリーは、安定化剤、粘度調整親水コロイド、殺生物剤、および追加のホルムアルデヒド捕捉剤などの配合助剤を含有し得る。
【００４８】
この製造方法から得られる組成物はスラリーである。スラリーは、マイクロカプセル、水、およびマイクロカプセルを作るための前駆物質を含む。
【００４９】
一実施形態によれば、この方法は、マイクロカプセルスラリーを乾燥させてマイクロカプセル粉末を得ることからなる更なる工程を含む。
【００５０】
当業者に知られている乾燥方法が使用され得る；特にスラリーは、好ましくは、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナンまたはセルロース誘導体などのポリマー担体材料の存在下で噴霧乾燥されて粉末の形のマイクロカプセルを提供し得る。
【００５１】
スラリーは、重合プロセスのための活性剤および／またはｐＨ緩衝剤などの他の微量成分を含み得る。スラリーに、ホルムアルデヒド捕捉剤が加えられてもよい。
【００５２】
好ましい実施形態によれば、第１のカチオン性コポリマーと第２のカチオン性コポリマーとの組成物は、カチオン性コポリマーの全濃度がスラリーの０．３〜１．５重量％、好ましくは０．５〜１．０重量％、最も好ましくは０．６〜０．９重量％であるような量で添加される。
【００５３】
特定の実施形態によれば、第１のカチオン性コポリマーは、マイクロカプセルスラリーの０．３〜０．９重量％、好ましくは０．４〜０．７重量％、最も好ましくは０．５〜０．６５重量％の濃度で存在する。
【００５４】
特定の実施形態によれば、第２のカチオン性コポリマーは、マイクロカプセルスラリーの０．０１〜０．９重量％、好ましくは０．０５〜０．７重量％、最も好ましくは０．０７〜０．２５重量％の濃度で存在する。
【００５５】
上記実施形態のいずれかに記載の方法によって得られるマイクロカプセルスラリーも本発明の対象である。
【００５６】
本明細書に記載された本発明のマイクロカプセルは、コアが香料を含む場合、ホームケアまたはパーソナルケアタイプの消費者製品において付香成分として使用され得る。
【００５７】
本発明の更なる対象は、
（ｉ）上記で定義されたマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末、ここで油は香料を含む；
（ｉｉ）香料担体および香料補助成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分、および
（ｉｉｉ）任意で香料補助剤
を含む付香組成物である。
【００５８】
液体香料担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料に一般的に使用される溶媒が挙げられ得る。香料によく使用される溶媒の性質と種類の詳細な説明は網羅できない。しかしながら、非限定的な例として、最も一般的に使用されているジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはクエン酸エチルなどの溶媒が挙げられ得る。香料担体および香料補助成分の両方を含む組成物の場合、先に特定されたもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、例えばＩｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：エクソンケミカル（Exxon Chemical））で知られているものまたはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば、商標Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：ダウ・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company））で知られているものであってもよい。「香料補助成分」とは、本明細書では、快楽効果を付与するかまたは全体的な匂いを調節するための付香調製物または組成物に使用され、かつ上記に規定されたマイクロカプセルではない化合物を意味する。換言すれば、付香するものであると見なされるべき、このような補助成分は、単に匂いを有するものではなく、組成物の匂いを肯定的または心地良い方法で付与または変更することができると当業者によって認識されなければならない。
【００５９】
付香組成物中に存在する付香補助成分の性質および種類は、本明細書ではより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではなく、当業者は一般的な知識に基づいておよび意図された使用または用途および所望の感覚刺激効果に応じてそれらを選択することができる。一般的に、これらの付香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄含有複素環化合物および精油などの化学種に属し、前記付香補助成分は天然または合成由来であり得る。これらの補助成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals、１９６９年、米国ニュージャージー州モントクレア、またはその最新版、または他の類似の性質の論文、ならびに香料分野の豊富な特許文献などの参照テキストに列記されている。前記補助成分は、制御された様式で様々な種類の付香化合物を放出することが知られている化合物であってもよいことも理解されている。
【００６０】
「香料補助剤」とは、本明細書では、色、特定の耐光性、化学的安定性等の付加的な利益を付与できる成分を意味する。付香ベースに一般的に使用されている補助成分の性質と種類の詳細な説明は網羅できないが、前記成分が当業者によく知られていることは記載されるべきである。
【００６１】
好ましくは、本発明による付香組成物は、０．１〜３０重量％の上記で定義したマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を含む。
【００６２】
本発明のマイクロカプセルは有利には現代香料の全ての分野、すなわち香水または機能性香料の分野において使用され得る。結果的に、本発明の別の対象は、付香成分として、上記で定義したマイクロカプセルまたは上記で定義した付香組成物を含む付香消費者製品によって表される。
【００６３】
したがって、本発明のマイクロカプセルは、付香消費者製品において、そのまままたは本発明の付香組成物の一部として添加することができる。
【００６４】
明確にするために、「付香消費者製品」とは、それが適用された表面（例えば、皮膚、毛髪、テキスタイルまたは家庭内表面）に少なくとも心地良い付香効果をもたらすことが期待される消費者製品を意味することが記載されなければならない。換言すれば、本発明による付香消費者製品は、機能配合物、ならびに所望の消費者製品、例えば、洗剤またはエアフレッシュナーに相当する任意の付加的な利益剤、および嗅覚的有効量の少なくとも１種の本発明の化合物を含む付香された消費者製品である。
【００６５】
香料消費者製品の成分の性質と種類は本明細書ではより詳細な説明を保証せず、いずれの場合も網羅的ではなく、当業者は自身の一般的な知識に基づいておよび前記製品の性質および所望の効果に応じてそれらを選択することができる。本発明のマイクロカプセルが導入され得る消費者製品の配合は、このような製品に関して豊富な文献に見出され得る。これらの配合は本明細書では詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではないであろう。このような消費者製品を配合する当業者は、自身の一般的な知識および入手可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。
【００６６】
特に、このような配合物の例は、ハンドブック、例えば、Handbook of detergents；CTFA Cosmetic ingredient handbook、第１０版またはより最新版；Formulating detergents and personal care products: a guide to product development (2000)；Cosmetic formulation of skin care products (2006)ならびにボディケアおよびホームケア消費者製品の分野の豊富な特許文献に見出され得る。
【００６７】
適切な香料消費者製品の非限定的な例としては、香料、例えば、香水（fine perfume）、コロンまたはアフターシェーブローション；布地ケア製品、例えば液体または固体の洗剤、錠剤およびポッド、布地柔軟剤、乾燥機シート、ファブリックリフレッシャー、アイロン掛け水、または漂白剤；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えば、シャンプー、洗い流さないまたは洗い流すヘアコンディショナー、スタイリング製品、ドライシャンプー、着色調製物またはヘアスプレー）、化粧品調製物（例えば、バニシングクリーム、ボディローションまたは脱臭剤または制汗剤）、またはスキンケア製品（例えば、付香された石鹸、シャワーまたはバスムース、ボディソープ、オイルまたはジェル、バスソルト、シェービングジェルまたはフォーム、クレンジングワイプまたは衛生用品）；エアケア製品、例えば、エアフレッシュナーまたは「すぐに使用できる」粉末エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えば、多目的洗浄剤、液体または粉末または錠剤の皿洗い製品、トイレットクリーナーまたは様々な表面を洗浄するための製品、例えば、テキスタイルまたは硬質表面（床、タイル、石床等）を処理／リフレッシュするためのスプレー＆ワイプが挙げられる。
【００６８】
好ましい実施形態によれば、消費者製品は、
（ｉ）１〜５０重量％の界面活性剤
（ｉｉ）０．０５〜１０重量％の遊離香油
（ｉｉｉ）０．０５〜１０重量％の有機酸
（ｉｖ）０．２〜０．８重量％の上記に定義したマイクロカプセルスラリー
を含むシャンプーまたは洗い流すコンディショナーである。
【００６９】
別の好ましい実施形態によれば、製品は付香された石鹸である。別の好ましい実施形態によれば、製品はボディウォッシュである。
【００７０】
好ましくは、消費者製品は、０．１〜１５重量％、より好ましくは０．２〜５重量％の本発明のマイクロカプセルを含み、これらのパーセンテージは消費者製品の全重量に対する重量によって規定されている。当然ながら、上記の濃度はそれぞれの製品において望ましい嗅覚効果に従って適合され得る。
【００７１】
本発明のカプセルは、それらの沈着がこれまで知られている送達システムよりずっと優れているので、洗い流し用途において特に有用であることが判明した。
【００７２】
本発明の対象であるマイクロカプセルの性能は、嗅覚評価および測定（実施例１〜４を参照）によって、ならびに沈着％の測定（実施例５および６を参照）によって決定され得る。
【００７３】
本発明はここで実施例によりさらに説明されるだろう。特許請求される発明がこれらの実施例によって決して限定されるものではないことが理解されるだろう。
【００７４】
実施例
実施例１
本発明によるマイクロカプセルの調製
一般的な手順
丸底フラスコに、メラミン（０．９１ｇ）、２，２−ジメトキシエタナール（水中６０重量％、１．３７ｇ）、グリオキサール（水中４０重量％、１．７３ｇ）および２−オキソ酢酸（水中５０重量％、０．５８ｇ）を室温で水（１．４８ｇ）中に分散させた。分散液のｐＨ値を水酸化ナトリウム（水中３０重量％、ｐＨ＝９．５）で制御した。反応混合物を４５℃で２５分間加熱して溶液を得た。次に水（６．３１ｇ）を加え、樹脂を４５℃で５分間撹拌した。
【００７５】
樹脂を２００ｍＬビーカーに移した。グアナゾール（０．６０ｇ）をアンバーガム１２２１の溶液（水中２重量％、２７．０４ｇ）に溶解した。得られた溶液をビーカーに入れた。Ｔａｋｅｎａｔｅ  Ｄ−１１０Ｎ（２．１５ｇ）、香料（２８．０６ｇ）、およびＵｖｉｎｕｌ  Ａ  ｐｌｕｓ（１．４０ｇ）の溶液を水溶液に加えた。２相反応混合物をＵｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘで２１５００ｒｐｍで２分間剪断した。酢酸を加えて重縮合を開始した（ｐＨ＝５．３５）。エマルションの品質を光学顕微鏡で制御した。エマルションを２００ｍＬ  Ｓｃｈｍｉｚｏ反応器に移し、４５℃で１時間、次に６０℃で１時間、最後に８０℃で２時間加熱した。次に、第１のカチオン性コポリマー、すなわちアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）６０、製造元ＢＡＳＦ）（２０ｇ、水中３重量％）、および第２のカチオン性コポリマー、例えばポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ５５０、製造元ＢＡＳＦ、独国）（水中１重量％）の溶液を加え、この反応混合物を８０℃で３０分間加熱した。尿素の溶液（６．２５ｇ、水中５０重量％）を最終的に反応混合物に加え、これを８０℃で３０分間加熱した。
【表１】
0006743070.tif 000002
１）メチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート；製造および商標元：フィルメニッヒＳＡ（Firmenich SA）、ジュネーブ、スイス
２）２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；製造および商標元：インターナショナルフレーバー＆フレグランセス（International Flavors & Fragrances）、米国
３）４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート；製造および商標元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
４）（２Ｚ）−２−フェニル−２−ヘキセンニトリル；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
５）（±）−３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
【００７６】
第２表に示すように、異なる濃度の第２のカチオン性コポリマーを用いて４種類のマイクロカプセルスラリーを調製した。
【００７７】
異なるカチオン性コポリマーの溶液を、ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０、３重量％で溶液として使用）に添加して、上記のプロトコルに従って本発明のマイクロカプセルＡ−１〜Ｄ−１０を得た（第２表）。
【００７８】
カプセルを、ポリクオタニウム１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ５５０；製造元：ＢＡＳＦ）；ポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３ＳまたはＪａｇｕａｒ  Ｃ１７ＡＤ；製造元：Ｒｈｏｄｉａ）、ポリクオタニウム−７（Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０；製造元：ＢＡＳＦ）、ポリクオタニウム−１１（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ１１；製造元：ＢＡＳＦ）、またはポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｓｔｙｌｅ、ＦＣ３７０またはエクセレンス；製造元：ＢＡＳＦ）を用いて調製した。全てのコポリマーを１重量％で水溶液として使用した。
【表２】
0006743070.tif 000003
【表３】
0006743070.tif 000004
【００７９】
３種類の他の異なるマイクロカプセルスラリーを、上記のプロトコルに従って香料Ｄ（第３表を参照）を用いて調製した。
【００８０】
異なるカチオン性コポリマーの溶液を、ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０、３重量％で溶液として使用）に加えてマイクロカプセルＥ、ＦおよびＨを得た（第４表を参照）。スラリー中の第１のコポリマー（ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド−Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）および第２のコポリマーの最終濃度は、それぞれ０．６２重量％および０．１０重量％である。
【表４】
0006743070.tif 000005
３）フィルメニッヒの商標；メチル−シス−３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセテート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
４）ＩＦＦの商標；７−アセチル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン
５）フィルメニッヒの商標；ペンタデセノリド、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
【表５】
0006743070.tif 000006
１）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０：ＢＡＳＦの商標
２）Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ５５０：ＢＡＳＦの商標
３）Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０：Ｍｅｒｃｋ＆Ｃｏ．の商標
４）Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｓｔｙｌｅ：ＢＡＳＦの商標
【００８１】
実施例２
対照マイクロカプセルの調製
カプセルを、ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）のみを用いて実施例１に記載される通りに調製した。尿素の添加後、分散液を室温まで冷却し、キサンタンガム（０．４ｇ）を加えた。
【表６】
0006743070.tif 000007
【００８２】
比較のカプセルＣ〜Ｈを、様々な１つのカチオン性ポリマーと一緒に香料Ｄを用いて実施例１に記載される通りに調製した。尿素の添加後、分散液を室温まで冷却し、キサンタンガム（０．４ｇ）を加えた（下記の第６表を参照）。
【表７】
0006743070.tif 000008
１）Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０：ＢＡＳＦの商標
２）Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ５５０：ＢＡＳＦの商標
３）Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０：Ｍｅｒｃｋ＆Ｃｏ．の商標
４）Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｓｔｙｌｅ：ＢＡＳＦの商標
【００８３】
実施例３
０．６％のポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）を用いて調製したカプセルのシャンプーでの適用
モデルシャンプーベース（第７表）を準備し、カプセルを毛髪で試験した。
【表８】
0006743070.tif 000009
【００８４】
配合および毛髪での評価。
カプセルを、シャンプーベース中で香料０．２％に相当する量で配合し、室温で少なくとも２４時間浸軟させた。２つの乾燥した毛髪見本（１０ｇ、Kerling Int., Cat. No.: 826500, Euro-Natural hair）を暖かい水（約３７℃）下で３０秒間濡らし、次に指の間をやさしくこすりながら、毛髪１０ｇあたり１ｇのシャンプーで３０秒間洗った。洗った毛髪見本を、予め温かい水で満たした１つの１リットルのビーカー内ですすいだ。それらをビーカー中に３回（時間内で３回、数回のうちの３回）浸した。次に、それらをビーカーに浸し、各方向にゆっくりと前後に３回動かし、最後に、見本に全く触れることなく、流水（流量４Ｌ／分）の下で３０秒間（両側で１５秒間）すすいだ。余分な水を、見本を絞ることによって毛先の先から根元までプラスチック部分から取り除いた。毛髪見本にこれ以上触れずにまたは絞らずに余分な水を取り除いた。２回目の洗浄を１ｇのシャンプーを用いて３０秒間行い、上記のすすぎプロトコルを繰り返した。毛髪見本を乾燥棚に入れ、室温で２４時間空気乾燥させた。
【００８５】
毛髪見本の香り強さを、毛髪をコーミングする前に次の香料強度のスケールに従って評価した：１−知覚不能、２−わずかに知覚可能、３−弱い、４−中程度、５−持続性、６−強い、７−非常に強い。毛髪見本を櫛の薄い部分で３回コーミングした。髪をコーミングした直後の香料の強さを同じスケールに従って評価した。いったん毛髪見本に触り、擦りまたはコーミングすると、これを「コーミング前」の段階について再び評価することはできない。したがって、少なくとも２組の毛髪見本を用意した。１組はコーミングせず、「コーミング前」の段階のためだけに使用した。別の組は「コーミング後」の段階について最大１０人のパネリストによってコーミングした。１０人を超えるパネリストが必要な場合、「コーミング後」の段階のために別の毛髪見本の組を用意した。洗濯プロトコル全体を通して、手を手袋で保護した。
【表９】
0006743070.tif 000010
【００８６】
０．１重量％のポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ５５０）を０．６重量％のポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）に加えて、毛髪上のマイクロカプセルの性能を大幅に向上させた。この結果は、カチオン性コポリマーの混合物を含むマイクロカプセルのより良好な沈着を示す。
【００８７】
実施例４
０．８％のカチオン性コポリマーを含有するシャンプーでの適用
カプセルを、実施例３に記載のプロトコルに従ってシャンプーベース（第７表）において評価した。結果は、ポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ５５０）によるＳａｌｃａｒｅ（登録商標）６０の部分的な置換が性能を改善したことを示した。
【表１０】
0006743070.tif 000011
【００８８】
実施例５
ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ  ＳＣ６０）およびカッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｓｅｎｓｏｍｅｒ  ＣＴ  ２５０、カプセルＥ）を用いた本発明によるポリウレア系マイクロカプセルの調製
少なくとも１つのポリイソシアネート（例えば、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ）を香油（Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ  Ｐｌｕｓを含む）に溶解した。次に油相をバイオポリマー水溶液（例えば２％アラビアゴム水溶液）に加え、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５分散機を用いて２４０００ｒｐｍで４分間均質化してＯ／Ｗエマルションを形成した。ＮａＯＨ溶液（水相として数える）を使用してエマルションのｐＨを１０に調整した。次に、このエマルションを、メカニカルオーバーヘッドスターラーを用いて５００ｒｐｍで撹拌し、任意で反応物（例えば、炭酸グアニジン溶液）を１時間かけてゆっくりと添加した。添加が完了したら、反応温度を１時間かけて徐々に７０℃まで上げ、７０℃で２時間維持した後、室温まで放冷した。
【００８９】
７０℃で１．５時間後、カチオン性ポリマーを３０分かけてゆっくり加えた。反応物を次に７０℃でさらに３０分間撹拌した後、室温まで放冷した。
【００９０】
マイクロカプセルの組成を以下の第１０表に報告する。
【表１１】
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１）以下の第１１表の付香組成物
２）オイル沈着の定量のためのトレーサー
３）キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；製造元：三井化学、７５％のポリイソシアネート／２５％の酢酸エチル
４）０．８５％のＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）；製造元ＢＡＳＦ）＋０．１５％のＳｅｎｓｏｍｅｒ  ＣＴ  ２５０（カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドポリマー）
【表１２】
0006743070.tif 000013
１）フィルメニッヒの商標；ペンタデセノリド、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
２）フィルメニッヒの商標；メチル−シス−３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセテート、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
３）ＩＦＦの商標；７−アセチル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン
４）ジボダンの商標；３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール
【００９１】
本発明によるカプセルＥを、モデル界面活性剤混合物（第１２表）から毛髪上への沈着について評価し、カチオン性ポリマーの混合物と対照のカプセルとを比較し、その際、ブレンドを１つのポリマーで置き換えた。１．０重量％のポリマーをそれぞれのポリマーについてカプセルＥ型スラリーに加えた。カチオン性ポリマーで被覆されたカプセルスラリーを、下記のように実施する沈着試験の２４時間前にモデル界面活性剤混合物中に懸濁した。
【００９２】
沈着試験：
沈着量の定量化のために、以下の手順を用いた。５００ｍｇのミニブラウンのコーカサス人の毛髪見本を、１４０ｍＬのシリンジを用いて山を目標に水道水（３９℃）４０ｍＬで濡らした。余分な水をいったん穏やかに絞り、ＵＶトレーサー（Ｕｖｉｎｕｌ  Ａ  Ｐｌｕｓ）を充填したマイクロカプセルを含有するモデル界面活性剤混合物０．１ｍＬを、１００μＬのポジティブディスプレイスメント式ピペットで適用した。界面活性剤混合物を、水平１０回および垂直１０回で分配した。次に見本を水道水（３９℃）１００ｍＬですすぎ、その際、５０ｍＬを、見本の山を目標に両側に適用した。余分な水を穏やかに絞り、次いで毛髪見本を予め計量した２０ｍＬのシンチレーションバイアルにカットした。このプロセスを３回繰り返し、次いでカットした毛髪を含むバイアルを５０〜６０℃（１００トール）の真空オーブン内で少なくとも５時間乾燥させた。乾燥プロセス後、バイアルを再び計量し、バイアル中の毛髪の重量を決定した。空のバイアルにマイクロカプセルを含むモデル界面活性剤混合物０．１ｍＬを加えて対照を調製した。次に２００個のプルーフエタノール４ｍＬを各バイアルに加え、それらを６０分間超音波処理した。超音波処理後、試料を０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターでろ過し、ＵＶ検出器を使用してＨＰＬＣで分析した。モデル界面活性剤混合物からのマイクロカプセルの沈着パーセンテージを測定するために、毛髪試料から抽出されたＵｖｉｎｕｌの量を、対照試料から抽出されたＵｖｉｎｕｌの量と比較した。
【表１３】
0006743070.tif 000014
１）ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）；製造元ＢＡＳＦ
【００９３】
この単純化したモデル界面活性剤混合物から毛髪見本への沈着を測定し、この混合物は、シャンプーまたはシャワージェルなどの代表的なパーソナルクレンジング配合物であるものとする。
【００９４】
結果を第１３表に示す。本発明によるカプセルは、様々なポリマーをブレンドすることによって得られる相乗効果により、最大の沈着強化を示す。
【表１４】
0006743070.tif 000015
【００９５】
実施例６
シャンプーベース（実施例３の第７表）中の、０．６２％のポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）を用いて調製した実施例１のカプセルＥ、ＦおよびＨの毛髪への適用
カプセルＥ、ＦおよびＨをシャンプーベース中に分散させ（第７表、実施例３を参照）、パネリストにより毛髪を評価した。実施例２の比較カプセルＣ、Ｅ、Ｆ１、Ｆ２およびＨを同じ条件で適用した。毛髪上での性能を、実施例３に記載の官能分析によって測定した。
【００９６】
驚くべきことに、カプセルＥ、ＦおよびＨの性能は、０．６２％のポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）およびわずか０．１％の第２のコポリマー（ポリクオタニウム−７またはポリクオタニウム１６）によって向上した。
【表１５】
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１）ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）＋ポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＦＣ５５０）
２）ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）＋ポリクオタニウム−７（Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０）
３）ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド）（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）＋ポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｓｔｙｌｅ）
４）ポリ（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド−コ−アクリルアミド（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０）
５）ポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＦＣ５５０）
６）ポリクオタニウム−７（Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０）
７）ポリクオタニウム−７（Ｍｅｒｑｕａｔ  ５５０）
８）ポリクオタニウム−１６（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｓｔｙｌｅ）