(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有するＯ／Ｗ型乳化組成物。
（Ａ）４−アルキルレゾルシノール
（Ｂ）トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、及びテトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチルから選ばれる一種または二種以上
【請求項２】
以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有するＯ／Ｗ型乳化組成物。
（Ａ）４−アルキルレゾルシノール
（Ｂ）セバシン酸ジエチルヘキシル
【請求項３】
（Ａ）４−アルキルレゾルシノールと、（Ｂ）炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上、とを含有する油相を調製し、得られた油相と水相を混合し乳化することを特徴とするＯ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【請求項４】
（Ｂ）が、セバシン酸ジエチルヘキシル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、及びテトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチルから選ばれる一種または二種以上である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
（Ａ）４−アルキルレゾルシノールを含むＯ／Ｗ型乳化組成物の黄変抑制方法であって、（Ｂ）セバシン酸ジエチルヘキシル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、及びテトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチルから選ばれる一種または二種以上を用いることを特徴とする、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＯ／Ｗ型乳化組成物に関し、更に詳細には、４−アルキルレゾルシノールを含むＯ／Ｗ型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−アルキルレゾルシノールは、代表的な美白剤の一つであり、皮膚外用剤の有効成分として利用されている。４−アルキルレゾルシノールを含む組成物には様々な剤形が知られ、その一つとしてＯ／Ｗ型乳化組成物も知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、４−アルキルレゾルシノールを含有することを特徴とする、Ｏ／Ｗ型乳化剤形の皮膚外用剤が記載されている。そして特許文献２には、４−アルキルレゾルシノールと紫外線吸収剤を含有することを特徴とする、Ｏ／Ｗ型乳化組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−３０９１０号公報
【特許文献２】特開２０１５−２０９３７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１，２に記載されるような従来の４−アルキルレゾルシノールを含有するＯ／Ｗ型乳化組成物は、経時的に黄変するという問題があった。特許文献２では、紫外線吸収剤を配合することで黄変を抑制することに成功したが、安定した品質を市場に提供するにはまだまだ不十分であったし、肌馴染みやべたつきといった使用性面での課題が残されていた。
【０００６】
本発明は、上述した問題を解決しようとするものであり、４−アルキルレゾルシノールを含有するＯ／Ｗ型乳化組成物の黄変を抑制し、かつ使用性を向上させる技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、４−アルキルレゾルシノールを含むＯ／Ｗ型乳化組成物において、炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上を含有することにより、Ｏ／Ｗ型乳化組成物の黄変を抑制することができ、使用性を向上させることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
＜１＞  以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有するＯ／Ｗ型乳化組成物。
（Ａ）４−アルキルレゾルシノール
（Ｂ）炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上
＜２＞（Ｂ）がセバシン酸ジエチルヘキシルである＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜３＞（Ｂ）がトリイソステアリン酸ジグリセリルである＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜４＞（Ｂ）がテトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチルである＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜５＞皮膚外用剤である＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜６＞（Ａ）４−アルキルレゾルシノールと、（Ｂ）炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上とを含有する油相を調整し、得られた油相と水相を混合し乳化することを特徴とするＯ／Ｗ型乳化組成物の製造方法
＜７＞（Ａ）４−アルキルレゾルシノールを含むＯ／Ｗ型乳化組成物の黄変抑制方法であって、（Ｂ）炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上を用いることを特徴とする、方法。
【０００８】
なお、本明細書で言及されている全てのパーセントは、別段の指示がない限り、重量％である
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、４−アルキルレゾルシノールを含有するＯ／Ｗ型乳化組成物の黄変を抑制し、かつ使用性を向上させるＯ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（１）本発明の乳化組成物の必須成分である４−アルキルレゾルシノール
本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は４−アルキルレゾルシノールを含む。４−アルキルレゾルシノールにおけるアルキル基は、直鎖であっても、分岐構造を有していても、環状構造を有していても良く、その好ましい炭素鎖の長さは、２〜２０であり、さらに好ましくは３〜１８であり、より好ましくは３〜６である。具体的には、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、アミル基、イソアミル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソオクチル基、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１，３−ジメチルブチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−ブチルペンチル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、或いはイソステアリル基が好ましく例示できる。４−アルキルレゾルシノールは、レゾルシンと上記アルキル基に対応するカルボン酸を塩化亜鉛の存在下縮合し、亜鉛アマルガム／塩酸で還元する方法や、レゾルシンと上記アルキル基に対応するアルコールを２００〜４００℃の高温下で縮合させる方法等の公知の方法により製造できる（例えば、Ｌｉｌｌｅ．    Ｊ．    Ｂｉｔｔｅｒ，    ＬＡ．    Ｐｅｉｎｅｒ．    Ｖ，    Ｔｒ．    Ｎａｕｃｈ−Ｉａｓｌｅｄ．    Ｉｎｓｔ．    ｓｌａｎｔｓｅｖ    （１９６９），    Ｎｏ．１８，    １２７、特開２００６−１２４３５８号公報、特開２００６−１２４３５７号公報）。４−アルキルレゾルシノールとして好ましいものは、４−ｎ−ブチルレゾルシノールである。又、本発明において、４−アルキルレゾルシノールは、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物における４−アルキルレゾルシノールの含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．０１〜１質量％である。
【００１１】
（２）本発明の乳化組成物の必須成分である炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル
本発明の乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの黄変を抑制し、かつ使用性を向上させる成分として、炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステルを含有することを特徴とする。このような効果を発揮するアルコールの炭素数は８〜１２が好ましく、炭素数８がより好ましい。さらにこのような効果を発揮するジカルボン酸はアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸が例示され、その中でもアジピン酸、セバシン酸が好ましく、セバシン酸がより好ましい。
市販されている原料としては、セバシン酸ジエチルヘキシル：ネオソリューＥＨＳ（日本精化社製）、アジピン酸ジヘプチルウンデシル：Ｍａｔｌｕｂｅ  ＤＩＳＡ（成和化成社製）が例示できる。
【００１２】
この様な効果を発揮するためには上記成分を化粧料総量に対し０．１〜１５重量％配合する事が好ましく、さらには２重量％以上がより好ましく、９重量％以下がより好ましい。多すぎると後肌がべたついてしまい、少なすぎると十分な効果を発揮しない。
【００１３】
この様な効果を発揮するためには上記成分を油相量に対し３０〜１００重量％配合する事が好ましく、さらには５０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。この範囲とすることにより十分な効果を発揮する。
【００１４】
（３）本発明の乳化組成物の必須成分である炭素数８〜１８の分岐脂肪酸または該脂肪酸を含有する混合脂肪酸とジグリセリンのエステル
本発明の乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの黄変を抑制し、かつ使用性を向上させる成分として、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステルを含有することを特徴とする。このような効果を発揮する脂肪酸の炭素数は１２〜１８が好ましく、炭素数１８がより好ましい。さらにこのような効果を発揮するジグリセリン脂肪酸エステルはジエステル、トリエステル、テトラエステルが好ましく、その中でもトリエステルがより好ましい。
市販されている原料としては、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２：コスモール  ４２Ｖ（日清オイリオ社製）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２：コスモール  ４３Ｖ（日清オイリオ社製）、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２：コスモール  ４４Ｖ（日清オイリオ社製）が例示できる。
【００１５】
この様な効果を発揮するためには上記成分を化粧料総量に対し０．１〜１５重量％配合する事が好ましく、さらには２重量％以上がより好ましく、９重量％以下がより好ましい。多すぎると後肌がべたついてしまい、少なすぎると十分な効果を発揮しない。
【００１６】
この様な効果を発揮するためには上記成分を油相量に対し３０〜１００重量％配合する事が好ましく、さらには５０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。この範囲とすることにより分な効果を発揮する。
【００１７】
（４）本発明の乳化組成物の必須成分である炭素数８〜１８の分岐脂肪酸または該脂肪酸を含有する混合脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル
本発明の乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの黄変を抑制し、かつ使用性を向上させる成分として、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステルを含有することを特徴とする。このような効果を発揮する脂肪酸の炭素数は８〜１２が好ましく、炭素数８がより好ましい。
市販されている原料としては、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン：ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｒｉａｌａｎ  ３０８（日光ケミカルズ社製）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン：ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｒｉａｌａｎ  ３１８Ｈ（日光ケミカルズ社製）が例示できる。
【００１８】
この様な効果を発揮するためには上記成分を化粧料総量に対し０．１〜１５重量％配合する事が好ましく、さらには２重量％以上がより好ましく、９重量％以下がより好ましい。多すぎると後肌がべたついてしまい、少なすぎると十分な効果を発揮しない。
【００１９】
この様な効果を発揮するためには上記成分を油相量に対し３０〜１００重量％配合する事が好ましく、さらには５０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。この範囲とすることにより分な効果を発揮する。
【００２０】
（５）本発明の乳化組成物の必須成分である炭素数８〜１８の分岐脂肪酸または該脂肪酸を含有する混合脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル
本発明の乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの黄変を抑制し、かつ使用性を向上させる成分として、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステルを含有することを特徴とする。このような効果を発揮する脂肪酸の炭素数は８〜１２が好ましく、炭素数８がより好ましい。さらにこのような効果を発揮するペンタエリスリトールエステルはトリエステル、テトラエステル、ペンタエステル、ヘキサエステルが好ましく、その中でもテトラエステルがより好ましい。
市販されている原料としては、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル：サラコス  ５４１８Ｖ（日清オイリオ社製）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル：サラコス  ５４０８（日清オイリオ社製）が例示できる。
【００２１】
この様な効果を発揮するためには上記成分を化粧料総量に対し０．１〜１５重量％配合する事が好ましく、さらには２重量％以上がより好ましく、９重量％以下がより好ましい。多すぎると後肌がべたついてしまい、少なすぎると十分な効果を発揮しない。
【００２２】
この様な効果を発揮するためには上記成分を油相量に対し３０〜１００重量％配合する事が好ましく、さらには５０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。この範囲とすることにより分な効果を発揮する。
【００２３】
（６）本発明の乳化組成物の必須成分である炭素数８〜１８の分岐脂肪酸または該脂肪酸を含有する混合脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステル
本発明の乳化組成物は、４−アルキルレゾルシノールの黄変を抑制し、かつ使用性を向上させる成分として、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールエステルを含有することを特徴とする。このような効果を発揮する脂肪酸の炭素数は１２〜１８が好ましく、炭素数１８がより好ましい。さらにこのような効果を発揮するジペンタエリスリトールエステルはジエステル、トリエステル、テトラエステル、ペンタエステル、ヘキサエステルが好ましく、その中でもテトラエステルがより好ましい。
市販されている原料としては、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル：コスモール１６８ＥＶ（日清オイリオ社製）が例示できる。
【００２４】
この様な効果を発揮するためには上記成分を化粧料総量に対し０．１〜１５重量％配合する事が好ましく、さらには２重量％以上がより好ましく、９重量％以下がより好ましい。多すぎると後肌がべたついてしまい、少なすぎると十分な効果を発揮しない。
【００２５】
この様な効果を発揮するためには上記成分を油相量に対し３０〜１００重量％配合する事が好ましく、さらには５０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましい。この範囲とすることにより分な効果を発揮する。
【００２６】
（７）本発明のその他の成分
前記必須成分および好適な成分以外に、本発明の乳化組成物においては、通常乳化組成物で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意の成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、アルキルグルコシド、（グリセリン／オキシブチレン）コポリマーアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類等の紫外線吸収剤、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等、フェノキシエタノール等の抗菌剤、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸アルキル及びそれらの塩等のなどの抗炎症剤、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸グルコシド、トラネキサム酸、アルブチン、コウジ酸などの美白剤などが好ましく例示できる。
なかでも、アスコルビン酸若しくはその誘導体、トラネキサム酸若しくはその誘導体、及びアルブチン若しくはその誘導体は、本発明の乳化組成物と組合すことが、経時での黄変抑制の点において好ましい。
【００２７】
（８）本発明に好適なアスコルビン酸の誘導体
アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸リン酸エステル等のアスコルビン酸の鉱酸エステル、アスコルビン酸−２−グルコシド等のアスコルビン酸の配糖体が好ましく例示でき、中でも、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸−２−グルコシド、及び３−Ｏ−エチルアスコルビン酸が特に好ましく例示できる。また、本発明において、アスコルビン酸若しくはその誘導体は、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。
特に好ましいアスコルビン酸の誘導体の塩を例示すると、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、アスコルビン酸−２−グルコシドナトリウムなどが挙げられる。
本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は、アスコルビン酸若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物におけるアスコルビン酸若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。
【００２８】
（９）本発明に好適なトラネキサム酸およびその誘導体
トラネキサム酸の誘導体としては、トラネキサム酸のアルキルアミド、エステル、多量体などが挙げられる。前記トラネキサム酸のアルキルアミドとしては、炭素数１〜４のアルキルアミドが例示できる。中でも、トラネキサム酸メチルアミド（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド）、トラネキサム酸エチルアミド（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルアミド）が好適に例示できる。前記トラネキサム酸のエステルとしては、炭素数１〜３０のアルキルエステル、炭素数１〜３０のアルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基などで置換されていても良いフェニルエステルが例示できる。中でも、４−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）−４’−ヒドロキシフェニルエステル、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸が好適に例示できる。前記トラネキサム酸の多量体としては、トラネキサム酸２量体（トランス−４−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸）が例示できる。また、本発明において、トラネキサム酸若しくはその誘導体は、塩であっても良い。塩としては、特段の限定無く使用できる。例えば、皮膚外用剤に好ましく用いられる塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。
本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は、トラネキサム酸若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物におけるトラネキサム酸若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。
【００２９】
（５）本発明に好適なアルブチン
本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は、アルブチンとしてβ−アルブチン、α−アルブチンの何れも含むことができる。アルブチンの誘導体としては、アルブチンのフェノール部分をエステル化した化合物等が好ましく挙げられる。
本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は、アルブチン若しくはその誘導体の一種を単独で含有するものであってもよいし、二種以上を組み合わせて含有するものであってもよい。本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物におけるアルブチン若しくはその誘導体の含有量は、組成物の用途により適宜設定することができるが、好ましくは総量で０．１〜５質量％である。
【００３０】
本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物は、油相の成分と水相の成分をそれぞれ混合し、乳化することにより製造することができる。
【００３１】
本発明は、（Ａ）４−アルキルレゾルシノールと、（Ｂ）炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上、とを含有する油相を調整し、得られた油相と水相を混合し乳化することを特徴とするＯ／Ｗ型乳化組成物の製造方法にも関する。
なお、（Ａ）４−アルキルレゾルシノールを（Ｂ）炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上に溶解する工程を経る方がより好ましい。
【００３２】
本発明は、（Ａ）４−アルキルレゾルシノールを含むＯ／Ｗ型乳化組成物の黄変抑制方法であって、（Ｂ）炭素数８〜１８の分岐アルコールとジカルボン酸のジエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジグリセリンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とトリメチロールプロパンのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とペンタエリスリトールのエステル、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸とジペンタエリスリトールのエステルから選ばれる一種または二種以上を用いることを特徴とする、方法にも関する。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を示して、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。    
【００３４】
＜実施例１−１２＞
表１に示す処方に従って、本発明のＯ／Ｗ乳化剤形の化粧料を製造した。即ち、イ、ロ、ハの成分を８０℃に加温して溶解したのち、ハにロを加えて均一化し、攪拌下、徐々にイに加えた。しかる後に攪拌冷却し、４５℃以下でニおよびホを加え、Ｏ／Ｗ乳化剤形の実施例１を得た。
同様に操作して本発明の実施例２−１２を得た。なお、表中の数字は重量％を表す。
【００３５】
【表１】
0006726960.tif 000002
【００３６】
＜比較例１＞
表１に示す処方に従って、実施例１と同様に操作して、本発明に属しないＯ／Ｗ乳化剤形の比較例１を製造した。
【００３７】
＜試験例１＞
実施例１−１２、比較例１の高温経時での安定性を調べた。即ち、化粧料をサンプル容器に詰め、４０℃の恒温ＢＯＸに保存し、１か月後の状態を観察した。評価は１０名のパネラーで下記評価基準により点数をつけ、平均をとった。結果を表２に示す。これより、本発明の乳化組成物は高温経時での安定性に優れることがわかる。
【００３８】
【表２】
0006726960.tif 000003
【００３９】
評価基準
５：黄変していない。
４：ほとんど黄変していない。
３：やや黄変している。
２：黄変している。
１：極端に黄変している。
【００４０】
＜試験例２＞
実施例１−１２、比較例１の使用性を調べた。評価は１０名のパネラーで下記評価基準により点数をつけ、平均をとった。結果を表２に示す。これより、本発明の乳化組成物は使用性に優れることがわかる。
【００４１】
評価基準（肌馴染み）
５：非常に素早く馴染む。
４：素早く馴染む。
３：やや素早く馴染む。
２：やや馴染みが遅い。
１：馴染みが遅い。
【００４２】
評価基準（べたつき）
５：まったくべたつかない。
４：ほとんどべたつかない。
３：わずかにべたつく。
２：べたつく。
１：非常にべたつく。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明はＯ／Ｗ型乳化組成物に応用できる。