(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
0006785835.tif 000022
［式中、
点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表し、
Ｘは、ＣＮ基またはＣＨＯ基を表し、
Ｒ１は水素原子を、および、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜２アルキル基を表し、かつ
Ｒは、式−［ＣＨ２］ｎＣ（Ｍｅ）２ＯＨの基を表し、ここで、ｎは、１または２であり、該Ｒは、前記芳香環の１位に対してメタ位またはパラ位にある置換基である］の化合物であって、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で存在する化合物。
【請求項２】
式
【化２】
0006785835.tif 000023
［式中、
点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表し、
ｎは、１または２であり、
Ｘは、ＣＮ基またはＣＨＯ基を表し、かつ
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜２アルキル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で存在する化合物であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式
【化３】
0006785835.tif 000024
［式中、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、請求項１に定義した通りである］の化合物であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
ｎは１であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項５】
前記Ｒ１は水素原子を表し、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル基を表すことができることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールであることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
式
【化４】
0006785835.tif 000025
［式中、
点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表し、
Ｘは、ＣＮ基またはＣＨＯ基を表し、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜２アルキル基を表し、かつ
Ｒは、式−［ＣＨ２］ｎＣ（Ｍｅ）２ＯＨの基を表し、ここで、ｎは、１または２であり、該Ｒは、前記芳香環の１位に対してメタ位またはパラ位にある置換基である］の化合物であって、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で存在する化合物の、付香成分としての使用。
【請求項８】
ｉ）  式
【化５】
0006785835.tif 000026
［式中、
点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表し、
Ｘは、ＣＮ基またはＣＨＯ基を表し、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜２アルキル基を表し、かつ
Ｒは、式−［ＣＨ２］ｎＣ（Ｍｅ）２ＯＨの基を表し、ここで、ｎは、１または２であり、該Ｒは、前記芳香環の１位に対してメタ位またはパラ位にある置換基である］の化合物であって、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で存在する化合物の少なくとも１種の化合物と、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意には、少なくとも１種の香料補助剤と
を含む付香組成物。
【請求項９】
式
【化６】
0006785835.tif 000027
［式中、
点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表し、
Ｘは、ＣＮ基またはＣＨＯ基を表し、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜２アルキル基を表し、かつ
Ｒは、式−［ＣＨ２］ｎＣ（Ｍｅ）２ＯＨの基を表し、ここで、ｎは、１または２であり、該Ｒは、前記芳香環の１位に対してメタ位またはパラ位にある置換基である］の化合物であって、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で存在する化合物の少なくとも１種の化合物を含む、付香消費製品。
【請求項１０】
香水、布地ケア製品、ボディケア製品、化粧用調製物、スキンケア製品、空気ケア製品またはホームケア製品であることを特徴とする、請求項９記載の付香消費製品。
【請求項１１】
ファインパフューム、スプラッシュパフューム、オードパフューム、コロン、シェーブローション、アフターシェーブローション、液体洗剤、固体洗剤、布地用柔軟剤、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、シャンプー、カラーリング用調製物、カラーケア製品、整髪用製品、デンタルケア製品、殺菌剤、インティメイトケア製品、ヘアスプレー、バニシングクリーム、脱臭剤、制汗剤、脱毛剤、タンニング用製品、日焼け用製品、ネイル用製品、皮膚洗浄剤、化粧品、着香石鹸、着香シャワームース、着香シャワーオイル、着香シャワージェル、着香バスムース、着香バスオイル、着香バスジェルまたはフット／ハンドケア製品、衛生製品、エアフレッシュナー、粉末状エアフレッシュナー、カビ除去剤、ファーニッシャー（ｆｕｒｎｉｓｈｅｒ）ケア製品、ワイプ、食器用洗剤、硬質表面清浄化剤、皮革ケア製品、または、カーケア製品から選択されることを特徴とする、請求項９記載の付香消費製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料の分野に関する。より具体的には本発明は、付香成分としての式（Ｉ）のフェニルプロパナール誘導体ならびに該誘導体を含む組成物および消費製品に関する。
【０００２】
従来技術
本発明者らの知る限りでは、本化合物は新規である。
【０００３】
本発明者らの知る限りでは、付香成分として文献で報告されている密接に関係する構造類似体は１種のみであり、それはすなわち米国特許第４４９１５３７号明細書（ＵＳ  ４４９１５３７）で報告されている３−（４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）ブタナールであるが、これは、グリーン調でかつウッディ調の桃様の香気、すなわち本発明の化合物とは全く異なる感覚刺激特性を有する。さらにこの先行技術文献では、式（Ｉ）の化合物の感覚刺激特性についても、香料分野における該化合物の使用についても、何ら報告も示唆もなされていない。
【０００４】
発明の説明
ここで、本発明者らは驚くべきことに、式
【化１】
0006785835.tif 000002
［式中、
点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表し、
Ｘは、ＣＮ基またはＣＨＯ基を表し、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜２アルキル基を表し、かつ
Ｒは、式−［ＣＨ２］ｎＣ（Ｍｅ）２ＯＨの基を表し、ここで、ｎは、１または２であり、該Ｒは、前記芳香環の１位に対してメタ位またはパラ位にある置換基である］の化合物であって、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で存在する化合物を、付香成分として使用することができ、例えばドイツスズラン（ｌｉｌｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｖａｌｌｅｙ）のタイプの香りのノートを付与するための付香成分として使用することができることを見出した。
【０００５】
明確にするために述べると、「その立体異性体のうちのいずれか１つ」なる表現またはそれに類する表現は、当業者によって理解される通常の意味を表し、すなわち本発明の化合物は、（キラルの場合には）純粋なエナンチオマーであることもでき、またジアステレオマー（例えば、二重結合が、Ｅ型またはＺ型の立体配置で存在する）であることもできる。
【０００６】
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、前記化合物は、そのＥ型異性体の形態で存在してもよいし、そのＺ型異性体の形態で存在してもよいし、それらの混合物の形態で存在してもよく、例えば本発明は、同一の化学構造を有するが二重結合の立体配置が異なる式（Ｉ）の１つまたは複数の化合物からなる組成物を含む。特に化合物（Ｉ）は、Ｅ型異性体とＺ型異性体とからなる混合物の形態で存在することができ、前記Ｅ型異性体は、混合物全体の少なくとも５０％、またさらには少なくとも７５％を占める（すなわち、含まれるＥ／Ｚ混合物は、７５／２５から１００／０までである）。
【０００７】
明確にするために述べると、「式中、点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表す」なる表現またはそれに類する表現は、当業者によって理解される通常の意味を表し、すなわち、前記点線により結合される炭素原子の間の結合全体（実線および点線）が、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合であることを表す。
【０００８】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、前記化合物（Ｉ）は、式
【化２】
0006785835.tif 000003
［式中、
点線は、炭素−炭素単結合または炭素−炭素二重結合を表し、
ｎは、１または２であり、
Ｘは、ＣＮ基またはＣＨＯ基を表し、かつ
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１〜２アルキル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のうちのいずれか１つまたはそれらの混合物の形態で存在する化合物である。
【０００９】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の前記化合物は、Ｃ１２〜Ｃ１６化合物であるか、またさらにはＣ１３〜Ｃ１４化合物である。
【００１０】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の前記化合物は、式
【化３】
0006785835.tif 000004
［式中、
点線、ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記と同一の意味を有する］の化合物である。
【００１１】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の前記化合物は、点線が炭素−炭素単結合を表す化合物である。
【００１２】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の前記化合物は、式
【化４】
0006785835.tif 000005
［式中、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記と同一の意味を有する］の化合物である。
【００１３】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の前記化合物は、ｎが１を表す化合物である。
【００１４】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の前記化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれぞれ互いに独立して、水素原子またはメチル基を表す化合物である。特に、前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの１つまたは２つは水素原子を表すことができ、残りの１つまたは２つは、水素原子またはメチル基を表すことができる。
【００１５】
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、本発明の前記化合物は、Ｒ２が水素原子を表すことができ、Ｒ１およびＲ３のうちの一方がそれぞれ互いに独立して水素原子またはメチル基を表すことができる化合物である。特に、Ｒ１は水素原子を表すことができ、Ｒ２およびＲ３のうちの一方が水素原子であり、他方が水素原子またはメチル基である。
【００１６】
本発明者らの知る限りでは、本明細書において上記で報告した式（Ｉ）の化合物は新規であり、したがって該化合物も本発明の目的である。
【００１７】
本発明の化合物の具体例としては、非限定的な例として、３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールを挙げることができ、これは、心地よくかつ十分にバランスのとれたフローラル調でかつドイツスズラン調のヒドロキシシトロネラールの香りのノートと、非常によく知られている成分であるＬｙｒａｌ（登録商標）（４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；供給元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ＆  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国）のうちの１つを強く想起させる全体的な嗅覚特性とを有することを特徴とする。この顕著な類似性は、産業上極めて重要である。なぜならば現在、アレルゲンとなるという理由からＬｙｒａｌ（登録商標）の使用が制限されており、産業的にこの成分の嗅覚的な代替物が依然として待たれているためである。
【００１８】
実際に、３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールをＬｙｒａｌ（登録商標）と比較すると、本発明の化合物は、より多くの量感を示す（ｍｏｒｅ  ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）とともに力強い（したがって従来技術の化合物よりもはるかに低水準の供給量で済む）という点に加え、（想定される多くのＬｙｒａｌ（登録商標）の代替物とは異なって）Ｌｙｒａｌ（登録商標）特有の「ウェットな」効果をもたらしつつ輝き感（ｒａｄｉａｎｃｅ）の向上をも示すという点が顕著である。
【００１９】
本発明の化合物の他の具体例としては、これらに限定されるものではないが例えば、以下の表１に示すものを挙げることができる。
【００２０】
表１：本発明の化合物およびその香り特性
【表１】
0006785835.tif 000006
【００２１】
本発明の特定の一実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナール、３−（３−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル）プロパナールまたは３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］ブタナールである。
【００２２】
本発明の化合物の香りを、上記で挙げた従来技術の化合物の香りと比較すると、本発明の化合物は、明らかに香りが異なるという点に加え、ウッディ調でかつグリーン調の桃様のニュアンス（ｃｏｎｎｏｔａｔｉｏｎ）を有しないという点が顕著である。
【００２３】
興味深いことに、本発明の化合物を、同様にドイツスズランノートを有する３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナールおよび３−（４−イソブチルフェニル）−２−メチルプロパナールを含む周知のファミリーの脱ヒドロキシル化類似体と考えることもできよう。しかしこれらの従来技術の化合物と比較すると、本発明の化合物は、これらの成分のプロファイルに存在する少なくともグリーン調でかつファッティ調の香調を有しない。こうした相違点によって、本発明の化合物と従来技術の化合物とにはそれぞれ異なる用途への適性が与えられ、すなわち異なる感覚刺激的印象が与えられる。
【００２４】
上述の通り本発明は、付香成分としての式（Ｉ）の化合物の使用に関する。換言すれば本発明は、付香組成物もしくは着香物品に香り特性を付与するか、または付香組成物もしくは着香物品の香り特性を増強、改善もしくは変調するための方法に関し、該方法は、前記組成物または物品に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の有効量を加えることを含む。「式（Ｉ）の化合物の使用」とは本明細書において、化合物（Ｉ）を含むとともに香料産業において有利に使用することができるすべての組成物の使用であるとも理解されなければならない。
【００２５】
特に前記方法または使用は、付香組成物におけるＬｙｒａｌ（登録商標）を代替するための方法を対象とすることができる。あるいは同様に、付香組成物もしくは着香物品にフローラル調でかつドイツスズラン調のヒドロキシシトロネラールの香りのノートを付与するか、または付香組成物もしくは着香物品のそうした香りのノートを増強、改善もしくは変調するための方法を対象とすることができる。
【００２６】
実際に付香成分として有利に使用することができる前記組成物も、本発明の目的である。
【００２７】
したがって本発明の他の目的は、
ｉ）付香成分としての、上記で定義された本発明の少なくとも１種の化合物と、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意には、少なくとも１種の香料補助剤と
を含む付香組成物である。
【００２８】
「香料担体」とは本明細書では、香料の観点から実質的に中性である物質、すなわち付香成分の感覚刺激特性を大きく変化させることのない物質を意味する。前記担体は、液体であっても固体であってもよい。
【００２９】
液体担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料に一般的に使用される溶媒を挙げることができる。香料に一般的に使用される溶媒の性質および種類については、すべてを余すことなく詳細に記載できるものではない。しかし非限定的な例として、例えばブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３−プロパントリイルトリアセタート、ジメチルグルタラート、ジメチルアジパート、１，３−ジアセチルオキシプロパン−２−イルアセタート、ジエチルフタラート、イソプロピルミリスタート、ベンジルベンゾアート、ベンジルアルコール、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノ、トリエチルシトラートといった溶媒またはそれらの混合物を挙げることができ、これらが最も一般的に使用されている。香料担体と香料ベースとの双方を含む組成物に関しては、上記のもの以外の適切な香料担体はさらに、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンもしくは他のテルペン類、イソパラフィン類、例えば商標Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（供給元：Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）として知られているもの、またはグリコールエーテル類およびグリコールエーテルエステル類、例えば商標Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（供給元：Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として知られているもの、または水添ヒマシ油類、例えば商標Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ  ４０（供給元：ＢＡＳＦ）として知られているものであってよい。
【００３０】
固体担体とは、付香組成物または付香組成物のある要素が化学的にまたは物理的に結合しうる物質を意味する。一般にこのような固体担体は、組成物を安定化するために、または組成物もしくはいくつかの成分の蒸発速度を制御するために使用される。固体担体の使用は、当技術分野で現在有用であり、当業者は所望の効果を得る方法を知っている。しかし、固体担体としての非限定的な例としては、吸収性のゴムまたはポリマーまたは無機材料、例えば多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木質材料、有機ゲル、無機ゲル、クレー、石膏滑石もしくはゼオライトを挙げることができる。
【００３１】
固体担体の他の非限定的な例としては、カプセル化材料を挙げることができる。このような材料の例には、壁形成性材料および可塑剤、例えば単糖類、二糖類、三糖類、天然デンプン、加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質またはペクチン、またさらには参照文献、例えばＨ．  Ｓｃｈｅｒｚ，  Ｈｙｄｒｏｋｏｌｌｏｉｄｅ：  Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ，  Ｄｉｃｋｕｎｇｓ−  ｕｎｄ  Ｇｅｌｉｅｒｍｉｔｔｅｌ  ｉｎ  Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｎ，  Ｂａｎｄ  ２  ｄｅｒ  Ｓｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅ  Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ，  Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｑｕａｌｉｔａｅｔ，  Ｂｅｈｒ’ｓ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．，  Ｈａｍｂｕｒｇ，  １９９６に挙げられている材料が含まれうる。カプセル化は、当業者に周知の方法であり、例えば噴霧乾燥法、凝集法、またさらには押出法のような技術を用いて実施することができ、またコアセルベーション技術および複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル化からなる。非限定的な例としては特に、重合、界面重合、コアセルベーションまたはこれらすべて（これらの技術はいずれも、従来技術において記載されている）によって生じる相分離プロセスのような技術を使用して、場合によっては高分子安定剤またはカチオンコポリマーの存在下で、アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素もしくはポリウレタンといったタイプの樹脂またはそれらの混合物（これらの樹脂はいずれも、当業者に周知である）を用いて行う、コア−シェル型カプセル化を挙げることができる。
【００３２】
特に樹脂としては、アルデヒド（例えばホルムアルデヒド、２，２−ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸またはグリコールアルデヒドおよびそれらの混合物）と、アミン、すなわち尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールなどおよびそれらの混合物との重縮合によって生成されたものを挙げることができる。あるいは、予備成形された樹脂アルコキシル化ポリアミン、例えば商標Ｕｒａｃ（登録商標）（供給元：Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．）、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）（供給元：Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．）、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）またはＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）（供給元：ＢＡＳＦ）として市販されているものを使用してもよい。
【００３３】
特に樹脂としては、ポリオール、例えばグリセロールと、ポリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体またはキシリレンジイソシアネートの三量体またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体または（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）供給元：三井化学株式会社の商標として知られている）キシリレンジイソシアネートの三量体のトリメチロールプロパン付加物との重縮合によって生成されたものを挙げることができ、これらのポリイソシアネートのうち、キシリレンジイソシアネートの三量体のトリメチロールプロパン付加物およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体が好ましい。
【００３４】
アミノ樹脂、すなわちメラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料のカプセル化に関連する重要な文献の代表例としては、例えばＫ．ＤｉｅｔｒｉｃｈらによりＡｃｔａ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ，  １９８９，  ｖｏｌ．  ４０，  ｐ．２４３、３２５および６８３ならびに１９９０，  ｖｏｌ．  ４１，  ｐ．９１において発表された論文が挙げられる。こうした論文には、従来技術による方法によるこのようなコア−シェル型マイクロカプセルの調製に影響を及ぼす様々なパラメータがすでに記載されており、こうしたパラメータは、特許文献においてさらに詳述されかつ例示されている。Ｗｉｇｇｉｎｓ  Ｔｅａｐｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｉｍｉｔｅｄによる米国特許第４，３９６，６７０号明細書（ＵＳ  ４，３９６，６７０）は、こうした特許文献の関連する先駆的な一例である。それ以来、他の多くの著者および創作者によって本分野の文献が多数記載されており、発表されたすべての進展を本明細書において網羅することは不可能であろうが、この種のカプセル化の一般的な知識は非常に重要である。こうしたマイクロカプセルの適切な用途をも扱った最近の関連文献の代表例としては例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，  ２００２，  ｖｏｌ．  １９，  ｐ．５５９−５６９におけるＨ．Ｙ．Ｌｅｅらの論文、国際公開第０１／４１９１５号（ＷＯ  ０１／４１９１５）、またさらにはＣｈｉｍｉａ，  ２０１１，  ｖｏｌ．  ６５，  ｐ．１７７−１８１におけるＳ．Ｂｏｎｅらの論文が挙げられる。
【００３５】
「香料ベース」とは本明細書においては、少なくとも１種の付香補助成分を含む組成物を意味する。
【００３６】
前記付香補助成分は、式（Ｉ）のものではない。さらに「付香補助成分」とは本明細書においては、心地よい効果を付与するための付香調合物または心地よい効果を付与するための組成物に使用される化合物を意味する。換言すれば、付香成分であると考えられるべきであるこうした補助成分は、単に香りを有しているものとしてではなく、そうした組成物に香りをポジティブにもしくは快いように付与することができるか、またはそうした組成物の香りをポジティブにもしくは快いように変調することができるものとして、当業者には認識されるはずである。
【００３７】
ベース中に存在する付香補助成分の性質および種類については、本明細書においてこれ以上の詳細な記載は保証されないが、いずれにせよすべてを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者は、自身の一般知識に基づき、また用途および所望の感覚刺激効果に応じて、それらを選択することができる。一般にこれらの付香補助成分は、アルコール類、ラクトン類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセタート類、ニトリル類、テルペノイド類、含窒素複素環式化合物、含硫黄複素環式化合物および精油といった様々な化学種に属し、また前述の付香補助成分は、天然由来のものであっても合成由来のものであってもよく、さらには副香料（ｐｒｏ−ｐｅｒｆｕｍｅ）（すなわち、分解時に付香成分を遊離する化合物）であってもよい。副香料の例は例えば、Ａ．  ＨｅｒｒｍａｎｎによりＡｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  ２００７，  ｖｏｌ．  ４６，  ｐ．５８３６−５８６３に発表された論文、または同様の種類のより最近の著作物および当分野における多数の特許文献に記載されている。
【００３８】
特に、香料処方物に一般的に使用される付香補助成分、例えば
−  アルデハイド調成分：デカナール、ドデカナール、２−メチル−ウンデカナール、１０−ウンデセナール、オクタナールおよび／またはノネナール；
−  アロマティックハーバル調成分：ユーカリ油、カンフル、ユーカリプトール、メントールおよび／またはα−ピネン；
−  バルサミック調成分：クマリン、エチルバニリンおよび／またはバニリン；
−  シトラス調成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、リナリルアセタート、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン類、リモネン、１−Ｐ−メンテン−８−イルアセタートおよび／または１，４（８）−Ｐ−メンタジエン；
−  フローラル調成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、β−イオノン、メチル−２−（メチルアミノ）ベンゾアート、（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、サリチル酸ヘキシル、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン−３−オール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、酢酸ベルジル（ｖｅｒｄｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、ゲラニオール、Ｐ−メンタ−１−エン−８−オール、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセタート、１，１−ジメチル−２−フェニルエチルアセタート、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、ベルジルプロプリオナート（ｖｅｒｄｙｌ  ｐｒｏｐｒｉｏｎａｔｅ）、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、シス−７−Ｐ−メンタノール、プロピル（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパノアート、２−メトキシナフタレン、２，２，２−トリクロロ−１−フェニルエチルアセタート、４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、４−フェニル−２−ブタノン、酢酸イソノニル、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセタート、イソ酪酸ベルジル（ｖｅｒｄｙｌ  ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ）および／またはメチルイオノン異性体の混合物；
−  フルーティ調成分：γ−ウンデカラクトン、４−デカノライド、２−メチルペンタン酸エチル、酢酸ヘキシル、２−メチルブタン酸エチル、γ−ノナラクトン、ヘプタン酸アリル、イソ酪酸２−フェノキシエチル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−酢酸エチルおよび／または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエチル；
−  グリーン調成分：２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセタート、酢酸スチラリル、アリル（２−メチルブトキシ）アセタート、４−メチル−３−デセン−５−オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オールおよび／または１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；
−  ムスク調成分：１，４−ジオキサ−５，１７−シクロヘプタデカンジオン、ペンタデセノリド、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−［Ｇ］イソクロメン、（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノアートおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノアート；
−  ウッディ調成分：１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン類分、（１’Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、メチルセドリルケトン、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、１−（２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン−２−イル）エタン−１−オンおよび／または酢酸イソボルニル；
−  他の成分（例えばアンバー調、パウダリースパイシー調またはウォータリー調）：ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、クローブ油、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナールおよび／または３−（３−イソプロピル−１−フェニル）ブタナール
を挙げることができる。
【００３９】
特に、フローラルノートを有する以下の付香補助成分を挙げることができる：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン−３−オール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、テトラヒドロリナロール。
【００４０】
本発明による香料ベースは、上記の付香補助成分に限定されず、これらの補助成分の他の多くがいずれにせよ、例えばＳ．  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著，  Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  １９６９，  Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，  ＵＳＡもしくはそのより新しい版のような参照文献または同様の性質の他の著作物および香料分野の多数の特許文献に記載されている。前記補助成分は、様々な種類の付香化合物を制御された様式で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
【００４１】
「香料補助剤」とは本明細書においては、例えば色、特定の光に対する耐久性、化学的安定性などのようなさらなる付加的な有益性を付与しうる成分を意味する。香料ベースで一般的に使用される補助剤の性質および種類については、すべてを余すことなく詳細に記載できるものではないが、こうした成分は当業者に周知であるという言及を行わなければならない。しかし、非限定的な例として以下のものを挙げることができる：粘性剤（例えば界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば防腐剤、酸化防止剤、熱／光およびまたは緩衝剤またはキレート剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（例えば染料および／または顔料）、防腐剤（例えば抗細菌剤または抗微生物剤または抗真菌剤または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、昆虫忌避剤、軟膏、ビタミン類およびそれらの混合物。
【００４２】
当業者は、単に当技術分野の標準的な知識を適用することによってのみならず試行錯誤法によっても付香組成物の上記の成分を混合することによって、所望の効果を得るための最適な処方物を設計することが完全に可能であることが理解される。
【００４３】
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と少なくとも１種の香料担体とからなる本発明の組成物は、本発明の特定の一実施形態を表すとともに、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の香料担体と、少なくとも１種の香料ベースと、適宜少なくとも１種の香料補助剤とを含む付香組成物をも表す。
【００４４】
ここで、上記の組成物において式（Ｉ）の複数の化合物を有する可能性が重要であるという言及を行うことは有用である。なぜならば、それによって、調香師が本発明の様々な化合物の香りのトーンを有する香りの調和を生み出すことができるようになるとともに、そうした香りのトーンを有する香料を調合することができるようになり、そのようにして調香師の研究用の新たなツールが生み出されるためである。
【００４５】
明確にするために述べると、出発物質、中間体または最終生成物として本発明の化合物が含まれていると考えられる化学合成から直接的に得られる混合物、例えば適切な精製を行っていない反応媒体は、本発明の化合物を香料に適した形態で提供しない限り、本発明による付香組成物と考えることはできないであろう。
【００４６】
さらに、前記化合物（Ｉ）が添加される消費製品に香りをポジティブに付与するか、またはそうした消費製品の香りをポジティブに変調するために、最新の香料の分野、すなわちファインパフューマリーまたは機能性香料のすべての分野において、本発明の化合物を有利に使用することもできる。したがって本発明の他の目的は、上記で定義した式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を付香成分として含む付香消費製品によって表される。
【００４７】
本発明の化合物をそのまま加えることも可能であり、また本発明の化合物を本発明の付香組成物の一部として加えることも可能である。
【００４８】
明確にするために述べると、「付香消費製品」とは、消費製品であって、該消費製品が適用される表面（例えば皮膚、毛髪、テキスタイルまたは家庭内表面）に少なくとも快い付香効果を生じさせることが期待されるものを意味するという言及を行わなければならない。換言すれば、本発明による付香消費製品は、機能性処方物と、適宜、所望の消費製品、例えば洗剤またはエアフレッシュナーに応じた追加の有益剤と、本発明の少なくとも１種の化合物の嗅覚的に有効な量とを含む着香消費製品である。明確にするために述べると、前記付香消費製品は、非食用製品である。
【００４９】
付香消費製品の成分の性質および種類については、本明細書においてこれ以上の詳細な記載は保証されないが、いずれにせよすべてを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者は、自身の一般知識に基づき、また該付香消費製品の性質および所望の効果に応じて、それらを選択することができる。
【００５０】
適切な付香消費製品の非限定的な例は、香水、例えばファインパフューム、スプラッシュパフューム、オードパフューム、コロン、シェーブローションもしくはアフターシェーブローション；布地ケア製品、例えば液体洗剤、固体洗剤、布地用柔軟剤、布地用リフレッシュ剤、アイロニングウォーター、紙もしくは漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えばシャンプー、カラーリング用調製物もしくはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪用製品、デンタルケア製品）、殺菌剤、インティメイトケア製品；化粧用調製物（例えばスキンクリーム、スキンローション、バニシングクリームもしくは脱臭剤もしくは制汗剤（例えばスプレーもしくはロールオン）、脱毛剤、タンニング用製品、日焼け用製品、日焼け後用製品、ネイル用製品、皮膚洗浄剤、化粧品）；またはスキンケア製品（例えば着香石鹸、着香シャワームース、着香シャワーオイル、着香シャワージェル、着香バスムース、着香バスオイル、着香バスジェル、もしくは衛生製品もしくはフット／ハンドケア製品）；空気ケア製品、例えば家庭内空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴もしくは車）および／もしくは公共の空間（ホール、ホテル、モールなど）において使用することができるエアフレッシュナーもしくは「すぐに使用可能な」粉末状エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えばカビ除去剤、ファーニッシャー（ｆｕｒｎｉｓｈｅｒ）ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面（例えば床、浴室、衛生用品もしくは窓）清浄化剤；皮革ケア製品；カーケア製品、例えばポリッシュ、ワックスもしくはプラスチッククリーナーであることができる。
【００５１】
上述した付香消費製品のなかには、本発明の化合物に対する攻撃的な媒体となりうるものがあるため、例えばカプセル化によって、または例えば酵素、光、熱もしくはｐＨ変化のような適切な外部刺激を受けると本発明の成分を放出するのに適した他の化学物質に化学的に結合させることによって、本発明の化合物があまりにも早期に分解してしまうのを防ぐことが必要となる場合がある。
【００５２】
本発明による化合物を前述の種々の生成物または組成物に組み込むことのできる割合は、広範囲の値の範囲内で変化する。これらの値は、付香すべき物品の性質および所望の感覚刺激効果に依存するとともに、本発明による化合物を、当技術分野で一般的に使用されている付香補助成分、溶媒または添加剤と混合する場合には、所与のベース中の補助成分の性質にも依存する。
【００５３】
例えば付香組成物の場合に、本発明の化合物の典型的な濃度は、本発明の化合物を組み込む組成物の重量を基準として約０．０１重量％から、またさらには１重量％から、１５重量％まで、またさらには２５重量％までであるか、またはそれを上回る。これらの化合物を付香消費製品に組み込む場合には、これらよりも低い濃度、例えば約０．０１重量％から、１重量％まで、またさらには２重量％までを用いることができ、ここで、パーセンテージは物品の重量に対して示される。
【００５４】
実施例に報告するように、相応するジオールを調製し、次いでこれを酸化して所望のアルデヒドを生成することを含む方法によって、本発明の化合物を調製することができる。最終生成物は、出発物質の純度に応じて、例えばオルト生成物、パラ生成物またはメタ生成物のような種々の異性体を含みうることが理解される。
【実施例】
【００５５】
ここで、本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、略称は当技術分野における通常の意味を有し、温度を摂氏（℃）で示し、ＮＭＲスペクトルデータを、３６０ＭＨｚまたは４００ＭＨｚの機器で１Ｈおよび１３Ｃに関して（別段の記載がない場合には）ＣＤＣｌ３中で記録し、化学シフトδを標準物質としてのＴＭＳに対してｐｐｍで示し、結合定数ＪをＨｚで表す。
【００５６】
実施例１
式（Ｉ）の化合物の合成
・３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナール
ステップ１：  ３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパノール：
−７８℃のＴＨＦ（１．０６Ｌ）中の３−（４−ブロモフェニル）プロパン−１−オール（２２．８ｇ、１０６ミリモル、１当量）の溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、３５８ｍＬ、５７３ミリモル、５．４当量）を滴加した。−７８℃で５時間撹拌した後、温度を−５０℃にし、イソブチレンオキシド（４７．１ｍＬ、５３０ミリモル、５当量）を滴加した。−５０℃で３０分間撹拌した後、三フッ化ホウ素エーテラート（１０１ｍＬ、７９６ミリモル、７．５当量）を滴加した。−５０℃で１時間３０分撹拌した後、この反応物を酒石酸Ｎａ／Ｋの１０％ｗ／ｗ溶液でクエンチし、この混合物を一晩かけて室温にした。これをエーテルで３回抽出し、合した有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。比較的軽い不純物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１００〜１２０℃、１０ミリバール）により除去して、３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパノールを油状物として得た（１１．５ｇ、収率５２％）。この油状物は、静止時に固化した。
【００５７】
【化５】
0006785835.tif 000007
【００５８】
ステップ２：  ３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナール：
室温のＣＨ２Ｃｌ２（３８０ｍＬ）中のステップ１のアルコール（１１．９ｇ、５７．１ミリモル、１当量）の懸濁液に、微粉砕したＰＣＣ（２４．６ｇ、１１４ミリモル、２当量）を滴加した。この反応物を室温で４５分間撹拌した後、これを、エーテルを溶離液として用いてセライトパッドでろ過した。溶媒を蒸発させ、残渣をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ７５：２５）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（１３５℃、０．１６〜０．１９ミリバール）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（４．９９ｇ、収率４２％）。
【００５９】
【化６】
0006785835.tif 000008
【００６０】
・３−（３−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル）プロパナール
ステップ１：  ３−［３−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパノール：
−７８℃のＴＨＦ（２３０ｍＬ）中の３−（３−ブロモフェニル）プロパン−１−オール（５．０ｇ、２３ミリモル、１当量）の溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、７８ｍＬ、１２６ミリモル、５．４当量）を滴加した。−７８℃で５時間撹拌した後、温度を−５０℃にし、イソブチレンオキシド（１０．３ｍＬ、１１６ミリモル、５当量）を滴加した。−５０℃で３０分間撹拌した後、三フッ化ホウ素エーテラート（２２．１ｍＬ、１７４ミリモル、７．５当量）を滴加した。−５０℃で１時間３０分撹拌した後、この反応物を酒石酸Ｎａ／Ｋの１０％ｗ／ｗ溶液でクエンチし、この混合物を一晩かけて室温にした。これをエーテルで３回抽出し、合した有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。比較的軽い不純物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１００〜１２０℃、１０ミリバール）により除去して、粗３−［３−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパノールを得て、これを次のステップにそのまま使用した。
【００６１】
ステップ２：  ３−［３−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナール：
室温のＣＨ２Ｃｌ２（１５５ｍＬ）中のステップ１の粗アルコール（４．８４ｇ、２３ミリモル、１当量）の懸濁液に、微粉砕したＰＣＣ（１０．０ｇ、４６ミリモル、２当量）を滴加した。この反応物を室温で４５分間撹拌した後、これを、エーテルを溶離液として用いてセライトパッドでろ過した。溶媒を蒸発させ、残渣をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ７５：２５）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（１３５℃、０．１６〜０．１９ミリバール）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（２つのステップで９２９ｍｇ、収率１９％）。
【００６２】
【化７】
0006785835.tif 000009
【００６３】
・３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）−２−メチルフェニル］プロパナール
ステップ１：  メチル（Ｅ）−３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）アクリラート：
４−ブロモ−２−メチルベンズアルデヒド（５．８７ｍＬ、４４ミリモル、１当量）とトリメチルホスホノアセタート（７．６２ｍＬ、５３ｍＬ、１．２当量）との混合物に、炭酸カリウム（１２．１ｇ、８８ミリモル、２当量）およびＤＢＵ（０．２ｍＬ、１．３ミリモル、０．０３当量）を加えた。この反応物を室温で１９時間撹拌した後、これを水でクエンチした。これをエーテルで３回抽出し、合した有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１３５〜１４０℃、０．１５ミリバール）により精製して、メチル（Ｅ）−３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）アクリラートを得た（１０．３ｇ、収率９２％）。
【００６４】
【化８】
0006785835.tif 000010
【００６５】
ステップ２：  メチル３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）プロパノアート：
１２０ｍＬのオートクレーブに、メチル（Ｅ）−３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）アクリラート（１２．０ｇ、４７ミリモル）および酢酸エチル（５０ｍＬ）中の５％Ｐｄ／Ｃ（１０２ｍｇ）を導入した。このオートクレーブを密閉し、窒素パージし、これを室温で１８バールのＨ２圧力下で反応させた。１時間後、このオートクレーブを窒素パージし、開放し、触媒をろ過し、溶媒を蒸発させた。残滓をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１３０℃、６〜７ミリバール）により精製して、メチル３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）プロパノアートを得た（８．１２ｇ、純度８１％、収率５５％）。
【００６６】
【化９】
0006785835.tif 000011
【００６７】
ステップ３：  ３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）プロパン−１−オール：
０℃のＴＨＦ（３１ｍＬ）中の水素化アルミニウムリチウム（８．０８ｇ、３１ミリモル、１当量）の懸濁液に、ＴＨＦ（３１ｍＬ）中のメチル３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）プロパノアート（８．０８ｇ、３１ミリモル、１当量）の溶液を滴加した。室温で２時間撹拌した後、この反応物を０℃に冷却し、順に水３．５ｍＬ、５％ＮａＯＨ溶液１０．５ｍＬおよび水３．５ｍＬでクエンチした。これをエーテルで３回抽出し、合した有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。この粗生成物を、次のステップにそのまま使用した。
【００６８】
ステップ４：  ３−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）−２−メチルフェニル）プロパン−１−オール：
−７８℃のＴＨＦ（２２０ｍＬ）中の粗３−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）プロパン−１−オール（６．９９ｇ、２２ミリモル、１当量）の溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、７４．２ｍＬ、１１９ミリモル、５．４当量）を滴加した。−７８℃で５時間撹拌した後、温度を−５０℃にし、イソブチレンオキシド（９．７６ｍＬ、１１０ミリモル、５当量）を滴加した。−５０℃で３０分間撹拌した後、三フッ化ホウ素エーテラート（２０．９ｍＬ、１６５ミリモル、７．５当量）を滴加した。−５０℃で１時間３０分撹拌した後、この反応物を酒石酸Ｎａ／Ｋの１０％ｗ／ｗ溶液でクエンチし、この混合物を一晩かけて室温にした。これをエーテルで３回抽出し、合した有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。比較的軽い不純物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１００〜１２０℃、１０ミリバール）により除去して、粗３−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）−２−メチルフェニル）プロパン−１−オールを得て、これを次のステップにそのまま使用した。
【００６９】
ステップ５：  ３−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）−２−メチルフェニル）プロパナール：
室温のＣＨ２Ｃｌ２（１４７ｍＬ）中の粗３−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）−２−メチルフェニル）プロパン−１−オール（４．８９ｇ、２２ミリモル、１当量）の懸濁液に、微粉砕したＰＣＣ（５．６９ｇ、２６ミリモル、１．２当量）を滴加した。この反応物を室温で４５分間撹拌した後、これを、エーテルを溶離液として用いてセライトパッドでろ過した。溶媒を蒸発させ、残渣をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ７５：２５）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（１３５℃、０．１６〜０．１９ミリバール）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（３つのステップで９１０ｍｇ、収率１９％）。
【００７０】
【化１０】
0006785835.tif 000012
【００７１】
・３−［４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチル）フェニル］プロパナール
ステップ１：  メチル−３−（４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブタ−１−イン−１−イル）フェニル）アクリラート：
５０℃のシクロヘキサン（５０ｍＬ）中の４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブタ−１−イン−１−イル）ベンズアルデヒド（５．０２ｇ、２７ミリモル、１当量）およびトリメチルホスホノアセタート（４．２４ｍＬ、２９ミリモル、１．１当量）の溶液に、ナトリウムメタノラート（メタノール中５．４Ｍ、５．９３ｍＬ、３２ミリモル、１．２当量）を加えた。２時間撹拌した後、この反応物を塩化アンモニウムの飽和溶液でクエンチした。これをエーテルで３回抽出し、合した有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。この粗生成物を、次のステップにそのまま使用した。
【００７２】
ステップ２：  メチル３−（４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチル）フェニル）プロパノアート：
酢酸エチル（６０ｍＬ）中のステップ１からの粗エステル（６．５２ｇ、２４ミリモル、１当量）の溶液に、５％Ｐｄ／Ｃ（１８７ｍｇ）を加え、この懸濁液を、１バールの水素雰囲気下で１５時間撹拌した。触媒をろ過し、溶媒を蒸発させ、生成物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１４５〜１５０℃、０．１５ミリバール）で精製して、メチル３−（４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチル）フェニル）プロパノアート（２つのステップで４．１１ｇ、収率６８％）を油状物として得た。
【００７３】
【化１１】
0006785835.tif 000013
【００７４】
ステップ３：  ３−（４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチル）フェニル）プロパナール：
−７８℃のジクロロメタン（４１ｍＬ）中のステップ２からのエステル（４．１１ｇ、１６．４ミリモル、１当量）の溶液に、３時間かけてＤＩＢＡＬ（ヘキサン中１Ｍ、４１ｍＬ、４１ミリモル、２．５当量）を加えた。１時間３０分撹拌した後、この反応物を酒石酸Ｎａ／Ｋの１０％ｗ／ｗ溶液でクエンチし、この混合物を一晩かけて室温にした。これをエーテルで３回抽出し、合した有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ  ６：４〜４：６）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（１４５〜１５０℃、０．０６８〜０．０７３ミリバール）により精製して、３−（４−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチル）フェニル）プロパナール（２．０８ｇ、収率５８％）を油状物として得た。
【００７５】
【化１２】
0006785835.tif 000014
【００７６】
実施例２
付香組成物の調製
以下の成分を混合することにより、麝香タイプの女性用の香水を調製した。
【００７７】
【化１３−１】
0006785835.tif 000015
【００７８】
【化１３−２】
0006785835.tif 000016
【００７９】
【化１３−３】
0006785835.tif 000017
【００８０】
＊ジプロピレングリコール中    ＊＊ミリスチン酸イソプロピル中
１）４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノールａ）
２）テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノールａ）
３）シスジヒドロジャスモン酸メチルａ）
４）（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノアートａ）
５）３−（３，３／１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールａ）
６）メチルイオノン異性体混合物ａ）
７）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナールａ）
８）３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オンａ）
９）プロピル（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパノアートａ）
１０）配合されるフローラル調の香料ベースａ）
ａ）供給元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス国ジュネーブ
３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナール１３００重量部を上記のフレグランスに加えることによって、このフレグランスに、驚くべき暖かみと、Ｌｙｒａｌ（登録商標）によってしか付与することのできなかった「ウェットな」効果に付随して生じるフローラル調の量感とが付与された。本発明の化合物は、このパレット成分の優れた代替物であることが証明された。
【００８１】
実施例３
付香組成物の調製
以下の成分を混合することにより、シープルタイプの付香組成物を調製した。
【００８２】
【化１４−１】
0006785835.tif 000018
【００８３】
【化１４−２】
0006785835.tif 000019
【００８４】
【化１４−３】
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【００８５】
【化１４−４】
0006785835.tif 000021
【００８６】
＊ジプロピレングリコール中
１）パチョリ油に相応するテルペン画分ａ）
２）３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナールｂ）
３）ペンタデカノリドａ）
４）シスジヒドロジャスモン酸メチルａ）
５）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノンｂ）
６）３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オンａ）
７）４−（２，２，Ｃ−３，Ｔ−６−テトラメチル−Ｒ−１−シクロヘキシル）−３−ブテン−２−オンａ）
ｃ）配合される香料ベースａ）
ａ）供給元：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス国ジュネーブ
ｂ）供給元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ＆  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナール１０００重量部を上記の組成物に加えることによって、この組成物に、顕著な輝き感と、本発明の化合物の代わりにＬｙｒａｌ（登録商標）を加えた場合に得られるものに非常に近いフローラル調でかつウェットな香りへの変更に付随して生じる量感とが付与された。