(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
量子ドットおよび溶剤を含み、前記溶剤は、下記数式１のハンセン溶解度パラメーター（Ｈａｎｓｅｎ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）の条件を満たし、
前記溶剤は、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、ｓｅｃ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、２−メチルブチルアセテート、２−ペンチルアセテート、ネオペンチルアセテート、３−メチルブタン−２−イルアセテート、イソアミルアセテート、ｎ−ペンチルアセテート、ｔｅｒｔ−アミルアセテート、３−ペンチルアセテート、２−ヘキシルアセテート、３−メチルペンチル３−アセテート、３−ヘキシルアセテート、２，３−ジメチル−２−ブチルアセテート、２−エチルブチルアセテート、２，３−ジメチルブチルアセテート、３−メチル−１−ペンチルアセテート、３，３−ジメチルブチルアセテート、ｎ−ヘキシルアセテート、４−メチル−１−ペンチルアセテート、２−メチル−３−ペンチルアセテート、４−メチル−２−ペンチルアセテート、２−メチルペンタン−２−イルアセテート、１−メチルヘキシルアセテート、１−ヘプチルアセテート、１，１，２，２−テトラメチルプロピルアセテート、５−メチルヘキシルアセテート、エチルイソアミルアセテート、４−ヘプチルアセテート、５−メチルヘキサン−２−イルアセテート、２，４−ジメチル−２−ペンチルアセテート、２−メチル−２−ヘキシルアセテート、４，４−ジメチルペンチルアセテート、４−メチル−３−ヘキシルアセテート、２−オクチルアセテート、１−エチルヘキシルアセテート、１−オクチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、１，１，３，３−テトラメチルブチルアセテート、２，２，４−トリメチルペンチルアセテート、２，２−ジメチルヘキシルアセテート、１−イソプロピル−１，２−ジメチルプロピルアセテート、４−エチル−３−ヘキシルアセテートおよびジプロピレングリコールジメチルエーテルよりなる群から選ばれる一つ以上を含み、
ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族炭化水素系溶剤；を含まない量子ドット分散液：
【数１】
0006778818.tif 000008
（前記数式１で、
δｄは、分散成分（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｐは、極性成分（ｐｏｌａｒ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｈは、水素結合成分（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｂｏｎｄｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を意味する）。
【請求項２】
前記量子ドットは、Ｃ５〜Ｃ２０のアルキルカルボン酸、アルケニルカルボン酸、アルキニルカルボン酸；ホスフィン、ホスフィン酸化物乃至チオール基よりなる群から選ばれる一つ以上を含む有機リガンドをさらに含む、請求項１に記載の量子ドット分散液。
【請求項３】
前記量子ドット分散液は、リン酸エステル系化合物をさらに含む、請求項１に記載の量子ドット分散液。
【請求項４】
前記量子ドット分散液の全体１００重量％に対して、前記量子ドットが５〜７０重量％で含まれる、請求項１に記載の量子ドット分散液。
【請求項５】
前記量子ドット分散液の全体１００重量％に対して、前記溶剤が５〜９５重量％で含まれる、請求項１に記載の量子ドット分散液。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の量子ドット分散液；およびアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、追加溶剤および添加剤；よりなる群から選ばれる一つ以上をさらに含む自発光感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記自発光感光性樹脂組成物の全体１００重量％に対して前記量子ドット分散液が３〜８０重量％で含まれる、請求項６に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むカラーフィルター。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルターを含む画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散特性に優れており、かつ、人体に無害な量子ドット分散液、自発光感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、白色光から赤色、緑色および青色の三つの色を抽出して微細な画素単位で可能にする薄膜フィルム型光学部品であって、一つの画素のサイズが数十から数百マイクロメートル程度である。このようなカラーフィルターは、それぞれの画素間の境界部分を遮光するために、透明基板上に定められたパターンで形成されたブラックマトリックス層およびそれぞれの画素を形成するために複数の色（通常、赤色Ｒ、緑色Ｇおよび青色Ｂ）の三原色を定められた順序で配列した画素部が順に積層された構造を取っている。
【０００３】
最近、カラーフィルターを具現する方法の一つとして、顔料分散型の感光性樹脂を利用した顔料分散法が適用されているが、光源から照射された光がカラーフィルターを透過する過程で光の一部がカラーフィルターに吸収されて光効率が低下し、また、色フィルターに含まれている顔料の特性に起因して色再現が低下する問題点が発生している。
【０００４】
特に、カラーフィルターが、各種画像表示装置をはじめとする多様な分野に使用されるに伴い、優れたパターン特性だけでなく、高い色再現率と共に、優れた高輝度、高明暗比のような性能が要求されているところ、このような問題を解決するために、量子ドットを含む自発光感光性樹脂組成物を利用したカラーフィルターの製造方法が提案された。
【０００５】
韓国特許公開第２００６−００８４６６８号は、量子ドット蛍光体に関し、量子ドットおよび前記量子ドットを固定させる固体状態の担持体を含むことによって、優れた発光効率を維持する発光ダイオードに関する内容を開示している。
【０００６】
しかしながら、前記韓国特許公開第２００６−００８４６６８号には、前記量子ドット蛍光体を分散させるための分散溶剤として、分散性に優れたクロロホルム、トルエン、ヘキサン等のような人体に有害な溶剤を使用している。前述した溶剤の場合、高揮発性化合物（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）であるか、または発ガン性、神経毒性を示し、生殖機能の異常に対する高危険性があるので、作業者の取り扱い環境に対する厳格な管理が必要である。
【０００７】
したがって、このような量子ドットを使用するためには、乾燥を通じて人体に有害な溶剤を除去したり、分散溶剤を除去した後、高揮発性化合物でなく、発ガン性、神経毒性を示さず、生殖機能の異常に対する危険性がないか、非常に低い溶剤に置換する過程を経るようになるが、このような過程で量子効率が低下する現象が発生し、そのため、製造されるカラーフィルターまたは画像表示装置の発光特性が低下する問題が発生している。
【０００８】
したがって、量子ドットに対する優れた分散性を示し、これを利用して製造されるカラーフィルターまたは画像表示装置の発光特性も優れており、人体に有害な成分を含有していない量子ドット分散液の開発が要求されているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】韓国特許公開第２００６−００８４６６８号公報（２００６．０７．２５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、人体に無害であり、かつ、分散性に優れた量子ドット分散液、これを含む自発光感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明は、前述した量子ドット分散液、自発光感光性樹脂組成物を利用して製造された発光特性に優れたカラーフィルターおよび画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記目的を達成するための本発明による量子ドット分散液は、量子ドットおよび溶剤を含み、前記溶剤は、下記数式１のハンセン溶解度パラメーター（Ｈａｎｓｅｎ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）の条件を満たし、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族炭化水素系溶剤；を含まないことを特徴とする。
【００１３】
【数１】
0006778818.tif 000002
【００１４】
（前記数式１で、
δｄは、分散成分（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｐは、極性成分（ｐｏｌａｒ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｈは、水素結合成分（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｂｏｎｄｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を意味する。）
【００１５】
また、本発明は、前述した量子ドット分散液；およびアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、追加溶剤および添加剤よりなる群から選ばれる一つ以上をさらに含む自発光感光性樹脂組成物を提供する。
【００１６】
また、本発明は、前述した自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むカラーフィルターおよびこれを含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の量子ドット分散液は、分散特性に優れており、かつ、人体毒性物質を含有しないという利点があり、これを含む自発光感光性樹脂組成物も、上記のような利点がある。
【００１８】
また、本発明の自発光感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルターおよびこれを含む画像表示装置は、発光特性に優れているという利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００２０】
本発明において任意の部材が他の部材「上に」位置しているというとき、これは、任意の部材が他の部材に接している場合だけでなく、二つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００２１】
本発明において任意の部分が或る構成要素を「含む」というとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除くものでなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００２２】
＜量子ドット分散液＞
本発明の一様態は、量子ドット分散液に関する。具体的に、本発明の一様態は、量子ドットおよび溶剤を含み、前記溶剤は、下記数式１のハンセン溶解度パラメーター（Ｈａｎｓｅｎ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）の条件を満たし、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族炭化水素系溶剤；を含まない量子ドット分散液に関する。
【００２３】
【数２】
0006778818.tif 000003
【００２４】
（前記数式１で、
δｄは、分散成分（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｐは、極性成分（ｐｏｌａｒ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｈは、水素結合成分（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｂｏｎｄｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を意味する。）
【００２５】
本発明の一様態による量子ドット分散液は、量子ドットを含む。前記量子ドットは、ナノサイズの半導体物質を称することができる。原子が分子を成し、分子は、クラスターという小さい分子の集合体を構成してナノ粒子を成すようになるが、このようなナノ粒子が半導体特性を帯びているとき、量子ドットという。前記量子ドットは、外部からエネルギーを受けて励起状態になると、前記量子ドットの自体的に該当するエネルギーバンドギャップによるエネルギーを放出するようになる。
【００２６】
本発明の一様態による量子ドット分散液を含む自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターは、前記量子ドットを含むことによって、光照射により発光（光ルミネセンス（ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ））することができる。
【００２７】
カラーフィルターを含む通常の画像表示装置では、白色光が前記カラーフィルターを透過してカラーが具現されるが、この過程で光の一部がカラーフィルターに吸収されるので、光効率が低下する。しかしながら、本発明による自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターを含む場合には、カラーフィルターが光源の光により自体発光するので、より優れた光効率を具現することができ、また、色相を有する光が放出されるので、さらに色再現性に優れ、光ルミネセンスにより全方向に光が放出されるので、視野角も改善され得るという利点がある。
【００２８】
前記量子ドットは、光による刺激で発光できる量子ドット粒子であれば、特に限定されない。例えば、ＩＩ−ＶＩ族半導体化合物；ＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物；ＩＶ−ＶＩ族半導体化合物；ＩＶ族元素またはこれを含む化合物；およびこれらの組合せよりなる群から選ばれ、これらは、単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【００２９】
具体的に、前記ＩＩ−ＶＩ族半導体化合物は、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物；ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＨｇＺｎＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物；およびＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、ＨｇＺｎＳＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
前記ＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物は、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物；ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＮＳｂ、ＧａＰＡｓ、ＧａＰＳｂ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＮＳｂ、ＡｌＰＡｓ、ＡｌＰＳｂ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＮＳｂ、ＩｎＰＡｓ、ＩｎＰＳｂ、ＧａＡｌＮＰおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物；およびＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＮＳｂ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＡｌＰＳｂ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＮＳｂ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＧａＩｎＰＳｂ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、ＩｎＡｌＮＳｂ、ＩｎＡｌＰＡｓ、ＩｎＡｌＰＳｂおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる。
【００３１】
前記ＩＶ−ＶＩ族半導体化合物は、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物；ＳｎＳｅＳ、ＳｎＳｅＴｅ、ＳｎＳＴｅ、ＰｂＳｅＳ、ＰｂＳｅＴｅ、ＰｂＳＴｅ、ＳｎＰｂＳ、ＳｎＰｂＳｅ、ＳｎＰｂＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物；およびＳｎＰｂＳＳｅ、ＳｎＰｂＳｅＴｅ、ＳｎＰｂＳＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる一つ以上であってもよいが、これらに限定されない。
【００３２】
これらに限定されないが、前記前記ＩＶ族元素またはこれを含む化合物は、Ｓｉ、Ｇｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる元素化合物；およびＳｉＣ、ＳｉＧｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物よりなる群から選ばれる。
【００３３】
前記量子ドットは、均質な（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ）単一構造；コア−シェル（ｃｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ）、グラジエント（ｇｒａｄｉｅｎｔ）構造等のような二重構造；またはこれらの混合構造であってもよい。
【００３４】
具体的に、前記コア−シェルの二重構造において、それぞれのコア（ｃｏｒｅ）とシェル（ｓｈｅｌｌ）を構成する物質は、前記言及された互いに異なる半導体化合物からなり得る。例えば、前記コアは、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＰｂＳｅ、ＡｇＩｎＺｎＳおよびＺｎＯよりなる群から選ばれる一つ以上の物質を含むことができるが、これらに限定されるものではない。前記シェルは、ＣｄＳｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、ＣｄＴｅ、ＰｂＳ、ＴｉＯ、ＳｒＳｅおよびＨｇＳｅよりなる群から選択された一つ以上の物質を含むことができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
前記量子ドットは、湿式化学工程（ｗｅｔ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、有機金属化学蒸着工程（ＭＯＣＶＤ、ｍｅｔａｌ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）または分子線エピタキシー工程（ＭＢＥ、ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｂｅａｍ  ｅｐｉｔａｘｙ）により合成され得るが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
前記湿式化学工程とは、有機溶剤に前駆体物質を入れて粒子を成長させる方法である。結晶が成長するとき、有機溶剤が自然に量子ドット結晶の表面に配位されて分散剤の役割をして、結晶の成長を調節するようになるので、有機金属化学蒸着工程や分子線エピタキシーのような気相蒸着法よりさらに容易かつ低価格の工程を用いてナノ粒子の成長を制御することができるので、前記湿式化学工程を使用して本発明による前記量子ドットを製造することが好ましい。
【００３７】
本発明の一実施形態において、前記量子ドットは、有機リガンドをさらに含むものであってもよい。前記有機リガンドは、前記量子ドットの表面に結合されて、前記量子ドットを安定化させる役割を行うことができる。前記有機リガンドは、本発明で限定するものではないが、例えばＣ５〜Ｃ２０のアルキルカルボン酸、アルケニルカルボン酸またはアルキニルカルボン酸；チオール（ｔｈｉｏｌ）、リン酸、ピリジン、メルカプトアルコール、ホスフィン、ホスフィン酸化物等を含むことができ、量子ドットの表面を効果的に保護して安定性を向上させるという側面から、Ｃ５〜Ｃ２０のアルキルカルボン酸、アルケニルカルボン酸またはアルキニルカルボン酸；チオールおよびリン酸よりなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
【００３８】
前記有機リガンドは、前記量子ドットの総面積に対して５％以上の表面を覆っていてもよい。
【００３９】
前記有機リガンドは、市販されている形態の前記量子ドット分散液内に含まれていてもよく、前記量子ドット分散液内に含まれていない場合は、直接前記量子ドット分散液内に添加してもよく、前記有機リガンドを直接前記量子ドット分散液内に添加する場合、その含量は、量子ドット１モルに対して０．１〜１０モルを追加することができる。
【００４０】
本発明の一実施形態によれば、前記量子ドットは、前記量子ドット分散液の全体１００重量％に対して、５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％、より好ましくは１５〜６０重量％で含まれ得る。前記量子ドットが前記範囲内に含まれる場合、感光特性に優れた自発光感光性樹脂組成物の提供が可能である。前記量子ドットが前記範囲未満で含まれる場合、感光特性が多少低下し得、前記範囲を超過して含む場合、前記量子ドットに比べて後述する他の構成、例えばアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物のような構成の含量が相対的に少なくなるので、カラーフィルターの製造が多少困難になり得る問題があるので、前記範囲内に含まれることが好ましい。
【００４１】
本発明による量子ドット分散液は、下記数式１のハンセン溶解度パラメーターの条件を満たす溶剤を含むことによって、量子ドットを均一に分散させることができるという利点があり、人体に有害なクロロホルムまたはジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素系溶剤；ベンゼンまたはトルエンのような芳香族炭化水素系溶剤；およびＮ−ヘキサンのような脂肪族炭化水素系溶剤；を含まないことによって、これを扱う作業者が発ガン性、神経毒性、生殖機能異常誘発等の危険性ある環境に露出するのを防止することができるという利点がある。
【００４２】
【数３】
0006778818.tif 000004
【００４３】
（前記数式１で、
δｄは、分散成分（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｐは、極性成分（ｐｏｌａｒ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）、δｈは、水素結合成分（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｂｏｎｄｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を意味する。）
【００４４】
本発明の一実施形態によれば、前記溶剤は、具体的に、炭素数が６〜１０のエーテルおよびエステルよりなる群から選ばれる一つ以上を含むものであってもよく、この場合、分散性が向上し、これを含む自発光感光性樹脂組成物の発光強度が増加するという利点がある。
【００４５】
前記溶剤は、具体的に、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、ジエチルカーボネート、エチルブチレート、エチルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、イソプロピルプロピオネート、メチル−３−メチルブタノエート、プロピルプロピオネート、メチル２−メチルブタノエート、ｓｅｃ−ブチルアセテート、メチルペンタノエート、イソブチルアセテート、ブチルアセテート、メチルピバレート、ｓｅｃ−ブチルプロピオネート、ｎ−ブチルプロピオネート、２−メチルブチルアセテート、エチル２−メチルブチレート、メチル２−メチルペンタノエート、２−ペンチルアセテート、ネオペンチルアセテート、３−メチルブタン−２−イルアセテート、イソプロピルイソブチレート、プロピルイソブチレート、イソ吉草酸エチル、メチル３−メチルペンタノエート、エチルペンタノエート、メチル４−メチルペンタノエート、メチルヘキサノエート、イソアミルアセテート、ペンチルアセテート、イソプロピルブチレート、プロピルブタノエート、イソブチルプロピオネート、２，２−ジメチルブタン酸メチルエステル、エチルピバレート、ｔｅｒｔ−アミルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルプロピオネート、メチル３，３−ジメチルブチレート、ジエチル酢酸メチルエステル、３−ペンチルアセテート、２，３−ジメチルブタン酸メチルエステル、プロピル２−メチルブタノエート、エチルヘキサノエート、イソプロピル２−メチルブタノエート、イソブチルイソブタノエート、２−メチルブチルプロピオネート、２−ヘキシルアセテート、１−メチルブチルプロパノエート、メチル２−エチル−３−メチルブチレート、３−メチルペンチル３−アセテート、３−ヘキシルアセテート、２，２−ジメチル−３−アセトキシブタン、エチル２−メチルペンタノエート、ｓｅｃ−ブチルブチレート、エチル３−メチルペンタノエート、エチル２，３−ジメチルブタノエート、２，３−ジメチル−２−ブチルアセテート、２−エチルブチルアセテート、酢酸−（２，２−ジメチル−ブチルエステル）、２，３−ジメチルブチルアセテート、３−メチル−１−ペンチルアセテート、３，３−ジメチルブチルアセテート、ｎ−ブチルイソブチレート、イソプロピルペンタノエート、ブチルブチレート、アミルプロピオネート、ヘキシルアセテート、プロピル３−メチルブタノエート、メチルヘプタノエート、イソプロピル３−メチルブタノエート、イソブチルブチレート、ｓｅｃ−ブチルイソブチレート、プロピルペンタノエート、イソアミルプロピオネート、エチル４−メチルペンタノエート、４−メチル−１−ペンチルアセテート、メチル５−メチルヘキサノエート、メチル２−エチル−２−メチルブチレート、２，２−ジメチル−ペンタン酸メチルエステル、エチル２，２−ジメチルブタノエート、ｉ−プロピルピバレート、プロピル２，２−ジメチルプロパノエート、２，２−ジメチル−１−プロパノールプロパノエート、エチル３，３−ジメチルブタノエート、２−メチル−３−ペンチルアセテート、酢酸−（２−メチル−ペンチルエステル）、４−メチル−２−ペンチルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチル２−メチルプロパノエート、２，３−ジメチル−吉草酸メチルエステル、２−エチル−吉草酸メチルエステル、メチル−２−メチルカプロエート、２−メチルペンタン−２−イルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルブチレート、３−エチル−吉草酸メチルエステル、エチル２−エチルブタノエート、ｓｅｃ−アミルプロピオネート、メチル２，３，３−トリメチルブタノエート、３，３−ジメチルペンタン酸メチルエステル、ｔｅｒｔ−アミルプロパノエート、メチル２，４−ジメチルペンタノエート、メチル２，２，３−トリメチルブタノエート、３−メチル−ペンチル−２−アセテート、メチル４，４−ジメチルペンタノエート、メチル３，４−ジメチルペンタノエート、吉草酸イソブチルエステル、２−メチルブチルブタノエート、吉草酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２−ペンチルブタノエート、２−メチルプロピル２−メチルブタノエートｎ−ブチル２−メチルブタノエート、イソペンチルブタノエート、イソブチルイソペンタノエート、１−メチルペンチルプロパノエート、１−メチルヘキシルアセテート、２−メチル−酪酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２−メチルプロパン酸２−メチルブチルエステル、エチル３−メチルヘキサノエート、エチル２−メチルヘキサノエート、１−ヘプチルアセテート、メチル３−メチルヘプタノエート、１，１，２，２−テトラメチルプロピルアセテート、１−アセトキシ−２，３，３−トリメチルブタン、酢酸−（２−エチル−２−メチル−ブチルエステル）、酢酸−（３，３−ジメチル−ペンチルエステル）、酢酸−（１，３，３−トリメチル−ブチルエステル）、２，４−ジメチル−３−アセトキシペンタン、酢酸−（２−エチル−３−メチル−ブチルエステル）、酢酸−（３−メチル−ヘキシルエステル）、酢酸−（４−メチル−ヘキシルエステル）、イソ酪酸−（１，２−ジメチル−プロピルエステル）、４−メチル−吉草酸プロピルエステル、４−メチル−ヘキサン酸エチルエステル、メチル５−メチルヘプタノエート、イソ吉草酸ｓｅｃ−ブチルエステル、イソ酪酸イソペンチルエステル、ブチルペンタノエート、プロピルヘキサノエート、ヘキシルプロピオネート、メチルオクタノエート、５−メチルヘキシルアセテート、エチルイソアミルアセテート、ペンチルブチレート、エチルヘプタノエート、イソプロピルヘキサノエート、ブチル３−メチルブタノエート、２−エチル−３−メチル−吉草酸メチルエステル、メチル２−イソプロピル−３−メチルブタノエート、２−エチル−３−メチル−酪酸エチルエステル、２−エチル−吉草酸エチルエステル、メチル２−エチルヘキサノアート、エチル２，４−ジメチルペンタノエート、メチル２，５−ジメチルヘキサノエート、酢酸−（１−エチル−３−メチル−ブチルエステル）、４−ヘプチルアセテート、４−メチル−２−ペンチルプロピオネート、５−メチルヘキサン−２−イルアセテート、２，２−ジエチル−酪酸メチルエステル、酢酸−（１，１−ジエチル−プロピルエステル）、２，３−ジメチル−ヘキサン酸メチルエステル、２−エチル−２−メチル−吉草酸メチルエステル、２−エチル−２−メチル酪酸エチルエステル、エチル２，２−ジメチルペンタノエート、２，２−ジメチル−ヘキサン酸メチルエステル、２，２−ジメチル−酪酸プロピルエステル、ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、イソブチルピバレート、ピバル酸ブチルエステル、酢酸−（１，２−ジメチル−ペンチルエステル）、２，４，４−トリメチル−吉草酸メチルエステル、酢酸−（１−エチル−１−メチル−ブチルエステル）、３，３−ジメチル−吉草酸エチルエステル、イソ酪酸ｔｅｒｔ−ペンチルエステル、ｔｅｒｔ−アミルブチレート、３−アセトキシ−２，２−ジメチル−ペンタン、プロピオン酸−（３，３−ジメチル−ブチルエステル）、イソプロピル３，３−ジメチルブタノエート、３，３−ジメチル−酪酸プロピルエステル、ネオペンチル２−メチルプロパノエート、ネオペンチルブタノエート、ｔｅｒｔ−ブチル３−メチルブタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペンタノエート、３，３，４−トリメチル−吉草酸メチルエステル、４，５−ジメチル−ヘキサン酸メチルエステル、エチル４，４−ジメチルペンタノエート、３，４−ジメチル−ペンタン酸エチルエステル、酢酸−（１−イソプロピル−ブチルエステル）、２−プロピル２−メチルペンタノエート、メチル６−メチルヘプタノエート、イソプロピル２−エチルブチレート、２−アセトキシ−４−メチル−ヘキサン、２，２，３，３−テトラメチルブタノエート、４−メチル−ヘプタン酸メチルエステル、メチル４−エチルヘキサノアート、エチル−２，３，３−トリメチルブタノエート、２，２−ジメチル−ペンタノール−（１）−アセテート、２，４−ジメチル−２−ペンチルアセテート、２−メチル−２−ヘキシルアセテート、４，４−ジメチルペンチルアセテート、ペンチルイソブタノエート、メチル２−メチルヘプタノエート、ブタン−２−イル２，２−ジメチルプロパノエート、メチル４，４−ジメチルヘキサノエート、２−プロピル−ペンタン酸メチルエステル、ヘキサン酸−（２，４−ジメチルメチルエステル）、２，２，３−トリメチルブタン酸エチルエステル、２−メチルヘキシルアセテート、メチル−３，４，４−トリメチルペンタノエート、プロピル−２−エチルブタノエート、イソプロピル２，２−ジメチルブタノエート、３−エチル−４−メチル−ペンタン酸メチルエステル、メチル２，２，４−トリメチルペンタノエート、２，３−ジメチル−３−ペンチルアセテート、ペンタン−３−イル２−メチルプロパノエート、３−エチル−３−メチル−ペンタン酸メチルエステル、メチル３，４−ジメチルヘキサノエート、３，３−ジメチル−１−ペンチン、エチル−３−エチル−ペンタノエート、メチル２，２，３−トリメチルペンタノエート、メチル２−エチル−３，３−ジメチルペンタノエート、ペンタン−３−イルブチレート、４−メチル−３−ヘキシルアセテート、２−メチル−３−メチルブチルプロパン酸エステル、３−メトキシ−１−ペンチルプロピオネート、２−ペンチル２−メチルプロパノエート、ｔｅｒｔ−ブチル２−メチルブタノエート、メチル５，５−ジメチルヘキサノエート、３，３−ジメチル２−ブチルプロピオネート、１−エチルブチルプロパノエート、２−メチル−１−ペンチルプロパノエート、ｎ−プロピル２−メチルバレレート、ｓｅｃ−アミルバレレート、ｓｅｃ−ブチルヘキサノエート、２−メチルブチルイソバレレート、ペンタン酸２−メチルブチルエステル、２，２，３−トリメチル−吉草酸エチルエステル、１−メチルヘキシルプロパノエート、ヘキシル−２−ブタノエート、２，２−ジメチル−３−ヘキシルアセテート、２−メチル−１−ブチル２−メチルブタノエート、３−メチルブチル２−メチルブタノエート、メチル２，６−ジメチルヘプタノエート、２−オクチルアセテート、１−エチルヘキシルアセテート、酢酸−（１−イソプロピル−２，２−ジメチル−プロピルエステル）、酢酸−（２−エチル−３，３−ジメチル−ブチルエステル）、酢酸−（２，２，３−トリメチル−ペンチルエステル）、酢酸−（２，２，３，３−テトラメチル−ブチルエステル）、酢酸−（１，２，２，３−テトラメチル−ブチルエステル）、酢酸−（２−イソプロピル−３−メチル−ブチルエステル）、酢酸−（４−エチル−ヘキシルエステル）、酢酸−（２，２−ジエチル−ブチルエステル）、３−メチル−吉草酸ｓｅｃ−ブチルエステル、イソペンチル３−メチルブタノエート、イソプロピルヘブタノエート、４−メチル−吉草酸イソブチルエステル、４−メチル−ヘプタン酸エチルエステル、３−メチルブチルペンタノエート、ブチルヘキサノエート、ｎ−ペンチルｎ−ペンタノエート、ｎ−プロピルヘブタノエート、５−メチル−ヘプタン酸エチルエステル、エチル６−メチルヘプタノエート、ヘキシルブチレート、オクタン酸エチルエステル、メチル６−メチルオクタノエート、ヘプチルプロピオネート、ノナン酸メチルエステル、１−オクチルアセテート、２，２，３，３−テトラメチル−酪酸エチルエステル、酢酸−（１−エチル−２，２−ジメチル−ブチルエステル）、酢酸−（１−イソプロピル−ペンチルエステル）、酢酸−（１，２−ジメチル−ヘキシルエステル）、２−イソ−プロピル−３−メチル−酪酸エチルエステル、プロピオン酸−（３，３−ジメチル−ペンチルエステル）、酢酸−（１−エチル−３−メチル−ペンチルエステル）、２，３，５−トリメチル−ヘキサン酸メチルエステル、酢酸−（１−エチル−２−メチル−ペンチルエステル）、プロピオン酸−（１−エチル−２，２−ジメチル−プロピルエステル）、エチル２，２−ジエチルブタノエート、２，２，３−トリメチル−酪酸イソプロピルエステル、酢酸−（１−エチル−３，３−ジメチル−ブチルエステル）、ブチル２，２−ジメチルブチレート、３−メチル−２−プロピル−吉草酸メチルエステル、２−メチル−ヘプタン酸エチルエステル、メチル２−メチルオクタノエート、酪酸−（１，３−ジメチル−
ブチルエステル）、３−エチル−ヘキサン酸エチルエステル、２−エチル−２−メチル−吉草酸エチルエステル、エチル３，５−ジメチルヘキサノエート、３，３−ジメチル−吉草酸プロピルエステル、２，２，４，４−テトラメチル−ペンタン酸メチルエステル、エチル２，２−ジメチル−ヘキサノエート、酪酸−（２−エチル−ブチルエステル）、２−エチル−４−メチル−吉草酸エチルエステル、エチル２−プロピルペンタノエート、メチル２−プロピルヘキサノエート、エチル２−エチルヘキサノアート、酢酸−（１，１−ジエチル−ブチルエステル）、２，５−ジメチル−ヘキサン酸エチルエステル、エチル４，５−ジメチルヘキサノエート、酢酸−（１−イソブチル−ブチルエステル）、酢酸−（１−エチル−４−メチル−ペンチルエステル）、酢酸−（１−メチル−１−プロピル−ブチルエステル）、イソ吉草酸ｔｅｒｔ−ペンチルエステル、３−プロピル−ヘキサン酸メチルエステル、３−エチル−ヘプタン酸メチルエステル、酢酸−（１，１，４−トリメチル−ペンチルエステル）、酢酸−（１，５−ジメチル−ヘキシルエステル）、３−メチル−ヘプタン酸エチルエステル、３，３，５−トリメチル−ヘキサン酸メチルエステル、３，３−ジメチル−ヘプタン酸メチルエステル、３，３−ジメチル−吉草酸イソプロピルエステル、２−エチルヘキシルアセテート、エチル２，４，４−トリメチルペンタノエート、ブチルネオペンタノエート、ネオペンチルピバレート、ピバル酸イソペンチルエステル、２−エチル−酪酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル、３，３−ジメチル−酪酸ｓｅｃ−ブチルエステル、酢酸−（１，４−ジメチルブチル）エステル、ｓｅｃ−アミルイソバレレート、３−アセトキシ−２，４−ジメチルヘキサン、３，３−ジエチル−ペンタン酸メチルエステル、メチル−４，４−ジメチルヘプタノエート、メチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート、酢酸４オクチルエステル、３，５−ジメチル−ヘプタン酸メチルエステル、１−アセトキシ−４，４−ジメチル−ヘキサン、ペンチル３−メチルブタノエート、７−メチルオクタン酸メチルエステル、２−エチル−ヘプタン酸メチルエステル、メチル２，４−ジメチルヘプタノエート、メチル２，２−ジメチルヘプタノエート、ペンチル２，２−ジメチルプロパノエート、エチル２，３，４−トリメチルバレレート、ｔｅｒｔ−ブチルヘキサノエート、３−アセトキシ−２，５−ジメチル−ヘキサン、１，１，３，３−テトラメチルブチルアセテート、２，２，４−トリメチルペンチルアセテート、メチル２，２，３，３−テトラメチルペンタノエート、ペンタン酸−（２，２，３，４−テトラメチル−メチルエステル）、２−プロピル−２−メチル−ペンタン酸メチルエステル、１，１−ジメチルエチル３，３−ジメチルブタノエート、ｔｅｒｔ−ブチル４−メチルペンタノエート、２−イソプロピル−３，３−ジメチル−酪酸メチルエステル、メチル２−エチル−２−メチルヘキサノエート、エチル２−エチル−３，３−ジメチルブタノエート、ヘキシルイソブタノエート、メチル−５，５−ジメチルヘプタノエート、メチル−２，３，４−トリメチルヘキサノエート、メチル２，３−ジメチル−２−エチルペンタノエート、３−メチルオクタン酸メチルエステル、２，２−ジメチルヘキシルアセテート、プロピルネオヘプタノエート、イソプロピル２−メチルヘキサノエート、２−プロピル−ペンチル−アセテート、ブチル２−エチルブチレート、４−メチルオクタン酸メチルエステル、２−メチルペンタン酸−（１−メチルプロピルエステル）、２，２，４−トリメチル−ヘキサン酸メチルエステル、ヘキサン酸−（２，２，５−トリメチル−メチルエステル）、４−メチルペンチルイソブチレート、３−メチルペンチルブチレート、エチル３，３，４−トリメチルペンタノエート、ペンタン酸−（３，４，４−トリメチル−エチルエステル）、ｔｅｒｔ−アミルピバレート、イソブチル３，３−ジメチルブチレート、１−イソプロピル−１，２−ジメチルプロピルアセテート、エチル４−エチルヘキサノアート、メチル２−エチル−３，３−ジメチルペンタノエート、メチル３，６−ジメチルヘプタノエート、イソブチルヘキサノエート、３，３，４，４−テトラメチルペンタン酸メチルエステル、２−メチルバレリックブチルエステル、ペンチル２−メチルブタノエート、ネオペンチル２−メチルブタノエート、エチル３，３−ジメチルヘキサノエート、４−エチル−３−ヘキシルアセテート、２，４−ジメチルペンタン−３−イルプロピオネート、メチルネオノナノエート、メチル４，４，５−トリメチルヘキサノエート、メチルジイソプロピルプロピオネート、１−メチルエチル４−メチルヘキサノエート、ブタン酸１−エチルブチルエステル、１−エチルペンチルプロパノエート、ペンタン−３−イルペンタノエート、メチル４−エチルヘプタノエート、ペンタン−３−イル３−メチルブタノエート、エチル５，５−ジメチルヘキサノエート、２−メチル−３−メチルブチルブタン酸エステル、ネリルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルまたはジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられ、本発明の一実施形態によって、輝度や色再現力に優れているという側面からｔｅｒｔ−ブチルアセテート、ｓｅｃ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、２−メチルブチルアセテート、２−ペンチルアセテート、ネオペンチルアセテート、３−メチルブタン−２−イルアセテート、イソアミルアセテート、ｎ−ペンチルアセテート、ｔｅｒｔ−アミルアセテート、３−ペンチルアセテート、２−ヘキシルアセテート、３−メチルペンチル３−アセテート、３−ヘキシルアセテート、２，３−ジメチル−２−ブチルアセテート、２−エチルブチルアセテート、２，３−ジメチルブチルアセテート、３−メチル−１−ペンチルアセテート、３，３−ジメチルブチルアセテート、ｎ−ヘキシルアセテート、４−メチル−１−ペンチルアセテート、２−メチル−３−ペンチルアセテート、４−メチル−２−ペンチルアセテート、２−メチルペンタン−２−イルアセテート、１−メチルヘキシルアセテート、１−ヘプチルアセテート、１，１，２，２−テトラメチルプロピルアセテート、５−メチルヘキシルアセテート、エチルイソアミルアセテート、４−ヘプチルアセテート、５−メチルヘキサン−２−イルアセテート、２，４−ジメチル−２−ペンチルアセテート、２−メチル−２−ヘキシルアセテート、４，４−ジメチルペンチルアセテート、４−メチル−３−ヘキシルアセテート、２−オクチルアセテート、１−エチルヘキシルアセテート、１−オクチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、１，１，３，３−テトラメチルブチルアセテート、２，２，４−トリメチルペンチルアセテート、２，２−ジメチルヘキシルアセテート、１−イソプロピル−１，２−ジメチルプロピルアセテート、４−エチル−３−ヘキシルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルまたはジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを使用することが好ましい。
【００４６】
前記溶剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４７】
前記溶剤の含量は、量子ドット分散液の全体１００重量％に対して５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜８０重量％で含まれ得る。前記溶剤が前記範囲未満で含まれる場合、分散性が悪化する問題が発生し得、前記範囲を超過する場合、樹脂組成物の固形分を調節しにくい問題が発生し得る。
【００４８】
本発明の量子ドット分散液は、溶剤が全体的に前述した溶剤の条件、すなわち前記数式１のハンセン溶解度パラメーターを満たし、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族炭化水素系溶剤；を含まない条件を満たす。したがって、本発明の一実施形態によれば、本発明の量子ドット分散液内個別溶剤成分は、前記数式１のハンセン溶解度パラメーターを満たさないとしても、これらからなる溶剤全体は、数式１のハンセン溶解度パラメーターを満たす。
【００４９】
本発明の一実施形態において、前記量子ドット分散液は、リン酸エステル系化合物をさらに含むこともできる。前記リン酸エステル系化合物をさらに含む場合、量子ドットと溶剤との分散性が向上して、量子効率に優れているという利点があり、光効率の低下および感光特性の不良を抑制することができるという利点がある。また、これを含む自発光感光性樹脂組成物を構成する他の構成との相溶性に優れているという利点がある。
【００５０】
前記リン酸エステル系化合物は、リン酸エステル（（ＨＯ）２ＰＯ（ＯＲ））またはリン酸（Ｈ３ＰＯ４）に存在するヒドロキシ基またはヒドロキシ基の水素原子を他の官能基に置換または非置換した形態を含むことができる。例えば前記リン酸エステル系化合物は、（Ｈ２ＰＯ３−）の形態で表現され得るが、これらに限定されるものではない。また、本発明で前記「リン酸エステル系」とは、亜リン酸誘導体、リン酸誘導体、ホスホン酸誘導体およびホスフィン酸誘導体よりなる群から選ばれる一つ以上を含むこともできる。
【００５１】
前記リン酸エステル系化合物は、一分子内にポリエーテル部分、ポリエステル部分およびリン酸基のうち一つ以上をさらに含むことができる。
【００５２】
本発明において「ポリ−」とは、多数の反復単位からなる化合物を称することができるものであって、前記「ポリエーテル部分」、「ポリエステル部分」は、それぞれエーテル基またはエステル基を含む反復単位が１〜２０よりなる部分を称することができる。好ましくは、本発明では、反復単位が５〜２０、より好ましくは１０〜２０よりなり得、この場合相溶性に優れているという利点がある。
【００５３】
前記リン酸エステル系化合物が一分子内にポリエーテル部分をさらに含む場合、後述するアルカリ可溶性樹脂との相溶性が向上する利点があり、前記リン酸エステル系化合物が一分子内にポリエステル部分をさらに含む場合、アルカリ可溶性樹脂との相溶性およびアルカリ現像液に対する溶解特性が向上する利点がある。前記リン酸エステル系化合物が一分子内にリン酸基をさらに含む場合、量子ドットの表面に吸着を通じて保護層の役割を行うことができ、前記量子ドットを脱凝集させるという利点がある。
【００５４】
好ましくは、本発明によるリン酸エステル系化合物は、一分子内にポリエーテル部分、ポリエステル部分およびリン酸基を含むことができ、この場合、量子ドットを脱凝集させて分散粒度を小さくし、アルカリ可溶性樹脂との相溶性およびアルカリ現像液に対する溶解特性があるので、パターン形成に有利な利点があるので最も好ましい。
【００５５】
本発明において、「酸価」とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であって、後述する自発光感光性樹脂組成物に対する溶解性に関与することができる。前記リン酸エステル系化合物の酸価が１０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上、具体的に１０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の場合、前記表面処理剤を含む自発光感光性樹脂組成物の現像速度の観点から好ましい。前記酸価が前記範囲未満の場合、十分な現象速度を確保する多少困難になり得、前記範囲を超過する場合、基板との密着性が減少してパターンの短絡が発生しやすく、全体的な組成物の貯蔵安定性が低下して粘度が上昇する問題が発生し得るので、前記範囲を満たすことが好ましい。
【００５６】
前記リン酸エステル系化合物は、前記量子ドットの固形分の全体１００重量部に対して１〜３００重量部で含まれ得、好ましくは３〜２５０重量部、より好ましくは５〜２００重量部で含まれ得る。前記表面処理剤が前記範囲内に含まれる場合、前記量子ドットの脱凝集効果に優れており、本発明による量子ドット分散液およびこれを含む自発光感光性樹脂組成物内の極性の差異による析出現象の抑制が可能であり、カラーフィルターの製造工程時に量子ドットの保護層の役割を行うことができるので好ましい。
【００５７】
前記リン酸エステル系化合物が前記範囲未満で含まれる場合、前記量子ドットの脱凝集効果が多少低下し得、前記範囲を超過して含まれる場合、前記量子ドット分散液を含む自発光感光性樹脂組成物の現象特性が多少低下し得るので、前記範囲内に含まれることが好ましい。
【００５８】
＜自発光感光性樹脂組成物＞
本発明の他の様態は、前述した量子ドット分散液；およびアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、追加溶剤および添加剤よりなる群から選ばれる一つ以上をさらに含む自発光感光性樹脂組成物に関する。
【００５９】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、前述した量子ドット分散液を前記自発光感光性樹脂組成物の全体１００重量％に対して３〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％で含むことができる。本発明による自発光感光性樹脂組成物が前述した量子ドット分散液を前記範囲内に含む場合、発光特性に優れたカラーフィルターの製造が可能であるという利点がある。前記量子ドット分散液が前記範囲未満で含まれる場合、発光特性が多少低下し得、前記量子ドット分散液が前記範囲を超過して含まれる場合、相対的に他の構成の含量が減少するに伴って、パターンの形成が多少困難になり得、信頼性が低下し得るので、前記範囲内に含まれることが好ましい。
【００６０】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂をさらに含むことができる。
【００６１】
前記アルカリ可溶性樹脂は、前記自発光感光性樹脂組成物で製造するカラーフィルターの非露光部をアルカリ可溶性に作って除去可能にし、露光領域を残留させる役割を行うことができる。また、前記自発光感光性樹脂組成物が前記アルカリ可溶性樹脂を含む場合、前記量子ドットが組成物内に均一に分散され得、工程中に前記量子ドットを保護して輝度を維持するようにする役割を行うことができる。
【００６２】
本発明による前記アルカリ可溶性樹脂は、５０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の酸価を有するものを選定して使用することができる。前記「酸価」とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であって、溶解性に関与する。前記アルカリ可溶性樹脂の酸価が前記範囲未満の場合、十分な現象速度を確保しにくいことがあり、前記範囲を超過すると、基板との密着性が減少してパターンの短絡が発生しやすく、全体組成物の貯蔵安定性が低下して粘度が上昇する問題が発生し得る。
【００６３】
また、前記アルカリ可溶性樹脂は、カラーフィルターに使用するための表面硬度の向上のために、分子量および分子量分布度（Ｍｗ／Ｍｎ）の限定を考慮することができる。好ましくは、重量平均分子量が３，０００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜２０，０００になるようにし、分子量分布度は、１．５〜６．０、好ましくは１．８〜４．０の範囲を有するように、直接重合したり購入して使用する。前記範囲の分子量および分子量分布度を有するアルカリ可溶性樹脂は、すでに言及した硬度が向上することができ、高い残膜率だけでなく、現像液中の非露出部の溶解性が卓越し、解像度を向上させることができる。
【００６４】
前記アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基含有不飽和単量体の重合体、またはこれと共重合可能な不飽和結合を有する単量体との共重合体およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる１種以上を含む。
【００６５】
この際、カルボキシル基含有不飽和単量体は、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸等が可能である。具体的に、不飽和モノカルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、シンナム酸等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等が挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物等が挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えばスクシン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、スクシン酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等が挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えばω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６６】
また、カルボキシル基含有不飽和単量体と共重合が可能な単量体は、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物、不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物、カルボン酸ビニルエステル化合物、不飽和エーテル類化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和イミド類化合物、脂肪族共役ジエン類化合物、分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体、バルキー性単量体およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる１種が可能である。
【００６７】
より具体的に、前記共重合可能な単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン等の芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチル���ミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等の不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド化合物；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類；非誘電定数値を低減することができるノルボニル骨格を有する単量体、アダマンタン骨格を有する単量体、ロジン骨格を有する単量体等のバルキー性単量体が使用可能である。
【００６８】
前記アルカリ可溶性樹脂は、前記自発光感光性樹脂組成物の固形分の全体１００重量％に対して５〜８０重量％、具体的に１０〜７０重量％、より具体的に１５〜６０重量％で含まれ得る。前記アルカリ可溶性樹脂が前記範囲内に含まれる場合、現像液での溶解性が十分であるので、パターン形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜減少が防止されて、非画素部分の欠落性が良好になるので好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂が前記範囲未満で含まれる場合、非画素部分が多少欠落し得、前記アルカリ可溶性樹脂が前記範囲を超過して含まれる場合、現像液における溶解性が多少低下して、パターン形成が多少困難になり得る。
【００６９】
本発明の自発光感光性樹脂組成物にさらに含まれ得る光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用により重合し得る化合物であって、単官能単量体、二官能単量体、その他の多官能単量体等が挙げられる。
【００７０】
前記単官能単量体の種類は、特に限定されず、例えばノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００７１】
前記二官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７２】
前記多官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち二官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。
【００７３】
前記光重合性化合物は、前記自発光感光性樹脂組成物固形分の全体１００重量％に対して５〜７０重量％、具体的に１０〜６０重量％、より具体的に１５〜５０重量％で含まれ得る。前記光重合性化合物が前記範囲内に含まれる場合、画素部の強度や平滑性の側面から好ましい利点がある。前記光重合性化合物が前記範囲未満で含まれる場合、画素部の強度が多少低下し得、前記光重合性化合物が前記範囲を超過して含まれる場合、平滑性が多少低下し得るので、前記範囲内に含まれることが好ましい。
【００７４】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、光重合開始剤をさらに含むことができ、前記光重合開始剤は、前記光重合性化合物を重合させることができるものであれば、その種類を特に制限せずに使用することができる。特に、前記光重合開始剤は、重合特性、開始効率、吸収波長、入手性、価格等の観点からアセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム化合物およびチオキサントン系化合物よりなる群から選ばれる１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【００７５】
前記アセトフェノン系化合物の具体的な例では、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタル、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等が挙げられる。
【００７６】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えばベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等がある。
【００７７】
前記トリアジン系化合物の具体的な例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００７８】
前記ビイミダゾール化合物の具体的な例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールまたは４，４’，５，５’位置のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物等が挙げられる。これらのうち２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましく使用される。
【００７９】
前記オキシム化合物の具体的な例としては、ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられ、市販品としてバスフ社のＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ  ０１、ＯＸＥ  ０２が代表的である。
【００８０】
前記チオキサントン系化合物としては、例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等がある。
【００８１】
前記光重合開始剤は、前記自発光感光性樹脂組成物固形分の全体１００重量％に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％で含まれ得る。前記光重合開始剤が前記範囲内に含まれる場合、前記自発光感光性樹脂組成物が高感度化されて露光時間が短縮されるので、生産性が向上し、高い解像度を維持できるので好ましい。また、本発明による自発光感光性樹脂組成物を使用して形成した画素部の強度と前記画素部の表面での平滑性が良好になる利点がある。
【００８２】
前記光重合開始剤は、本発明による自発光感光性樹脂組成物の感度を向上させるために、光重合開始補助剤をさらに含むことができる。前記光重合開始補助剤が含まれる場合、感度がより高くなって、生産性が向上する利点がある。
【００８３】
前記光重合開始補助剤は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物よりなる群から選ばれる１種以上の化合物が好ましく使用され得るが、これに限定されない。
【００８４】
前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物を使用することが好ましく、具体的にトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の脂肪族アミン化合物、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を使用することができる。
【００８５】
前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類であることが好ましく、具体的にフェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【００８６】
前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体的な例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチルレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。
【００８７】
前記光重合開始補助剤は、本発明の範囲を害しない範囲で適切に追加して使用することができる。
【００８８】
本発明の自発光感光性樹脂組成物にさらに含まれ得る追加溶剤は、特に限定されず、当該分野において通常的に使用される有機溶剤を含むことができ、これは、本発明の量子ドット分散液に含まれる溶剤と同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００８９】
前記追加溶剤は、具体的にエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエテール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル等のアルキレングリコールアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等のアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート等のアルコキシアルキルアセテート類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類；３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類；γ−ブチロラクトン等の環状エステル類等が挙げられる。
【００９０】
前記の追加溶剤は、塗布性および乾燥性の観点から好ましくは前記追加溶剤のうち沸点が１００℃〜２００℃である有機溶剤が挙げられ、より好ましくはアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類が挙げられ、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等が挙げられる。これらの追加溶剤は、それぞれ単独でまたは２種類以上混合して使用することができる。
【００９１】
本発明の自発光感光性樹脂組成物内に含まれる全体溶剤（量子ドット分散液内溶剤および追加溶剤）は、前記自発光感光性樹脂組成物の全体１００重量％に対して２０〜９０重量％、好ましく２５〜８５重量％、より好ましく３０〜８０重量％で含まれ得る。前記全体溶剤の含量が前記範囲以内に含まれる場合には、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいう場合がある）、インクジェット等の塗布装置で塗布したとき、塗布性が良好になり得るので好ましい。前記全体溶剤の含量が前記範囲未満で含まれる場合、塗布性が多少低下するにつれて工程が多少困難になり得、前記範囲を超過する場合、前記自発光感光性樹脂組成物で形成されたカラーフィルターの性能が多少低下し得る問題が発生し得る。
【００９２】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、コーティング性または密着性を増進させるために、密着促進剤、界面活性剤のような添加剤を追加に含むことができる。
【００９３】
前記密着促進剤は、基板との密着性を高めるために添加され得るものであって、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる反応性置換基を有するシランカップリング剤を含むことができるが、これらに限定されるものではない。例えば、前記シランカップリング剤は、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられ、これは、単独および２種以上組み合わせて使用することができる。
【００９４】
本発明による自発光感光性樹脂組成物が前記界面活性剤を含む場合、コーティング性が向上することができるという利点がある。例えば前記界面活性剤は、ＢＭ−１０００，ＢＭ−１１００（ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社）、フロライドＦＣ−１３５／ＦＣ−１７０Ｃ／ＦＣ−４３０（住友スリーエム社）、ＳＨ−２８ＰＡ／−１９０／ＳＺ−６０３２（東レ・シリコーン社）等のフッ素系界面活性剤を使用することができるが、これらに限定されない。
【００９５】
その他にも、本発明による自発光感光性樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤のような添加剤をさらに含むこともでき、前記添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で当業者が適切に追加して使用が可能である。例えば前記添加剤は、前記自発光感光性樹脂組成物の全体重量を基準として０．０５〜１０重量部、具体的に０．１〜１０重量部、より具体的に０．１〜５重量部で使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
＜カラーフィルター＞
本発明のさらに他の様態は、前述した自発光感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルターに関する。
【００９７】
本発明によるカラーフィルターは、本発明の量子ドット分散液を含む自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むので、量子ドット粒子が均一に分散して発光特性に優れているという利点がある。
【００９８】
前記カラーフィルターは、基板および前記基板の上部に形成されたパターン層を含む。
【００９９】
前記基板は、前記カラーフィルター自体基板であってもよく、またはディスプレイ装置等にカラーフィルターが位置する部位であってもよく、特に制限されない。前記基板は、ガラス、シリコン（Ｓｉ）、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）または高分子基板であってもよく、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＥＳ）またはポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）等であってもよい。
【０１００】
前記パターン層は、本発明の自発光感光性樹脂組成物を含む層であって、前記自発光感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンで露光、現像および熱硬化して形成された層であってもよい。前記パターン層は、当業界において通常的に知られている方法を行うことによって形成することができる。
【０１０１】
前記のような基板およびパターン層を含むカラーフィルターは、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含むことができ、ブラックマトリックスをさらに含むことができるが、これに限定されない。
【０１０２】
また、前記カラーフィルターのパターン層の上部に形成された保護膜をさらに含むこともできる。
【０１０３】
前記カラーフィルターは、赤色パターン層、緑色パターン層および青色パターン層よりなる群から選ばれる１以上を含むことができる。具体的に、前記カラーフィルターは、本発明による赤色量子ドットを含む赤色パターン層、緑色量子ドットを含む緑色パターン層および青色量子ドットを含む青色パターン層よりなる群から選ばれる１以上を含むことができる。前記赤色パターン層、緑色パターン層、青色パターン層は、それぞれ、光の照射時に赤色光、緑色光、青色光を放出することができ、この際、前記光源の放出光は、特に限定されないが、さらに優れた色再現性の側面から青色光を放出する光源を使用することができる。
【０１０４】
前記カラーフィルターは、赤色パターン層、緑色パターン層および青色パターン層のうち２種の色相のパターン層だけを具備することもできるが、これに限定されない。ただし、前記カラーフィルターが２種の色相のパターン層だけを具備する場合、前記パターン層は、前記量子ドット粒子を含有しない透明パターン層をさらに具備することができる。
【０１０５】
前記カラーフィルターが前記２種の色相のパターン層だけを具備する場合には、前記２種の色相以外の色相を示す波長の光を放出する光源を使用することができる。例えば、前記カラーフィルターが赤色パターン層および緑色パターン層を含む場合には、青色光を放出する光源を使用することができ、この場合、赤色量子ドットは、赤色光を、緑色量子ドットは、緑色光を放出し、前記透明パターン層は、前記光源による青色光がそのまま透過するにつれて青色を帯びることができる。
【０１０６】
＜画像表示装置＞
また、本発明の他の様態は、前述したカラーフィルターを含む画像表示装置に関する。
【０１０７】
本発明のカラーフィルターは、通常の液晶表示装置だけでなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置等の各種画像表示装置に適用が可能である。
【０１０８】
本発明による画像表示装置は、本発明の量子ドット分散液を含む自発光感光性樹脂組成物の硬化物で製造されたカラーフィルターを含むことによって、発光特性に優れているという効果がある。
【０１０９】
前記画像表示装置は、青色光を放出する光源および透明パターン層をさらに含むことができ、前記青色光を放出する光源、前記透明パターン層は、前述した内容を適用することができる。
【０１１０】
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例により詳細に説明する。しかしながら、本明細書による実施例は、様々な他の形態に変形され得、本明細書の範囲が以下で詳述する実施例に限定されるものと解されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。また、以下で含有量を示す「％」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
【０１１１】
製造例１〜２
製造例１：量子ドット分散液の製造
下記表１に記載された各成分（量子ドットおよび溶剤）および含量で混合して量子ドット分散液を製造し、各製造例（製造例１−１〜１−１１）のハンセン溶解度パラメーターも、下記表１に記載した。
【０１１２】
【表１】
0006778818.tif 000005
【０１１３】
製造例２：アルカリ可溶性樹脂の製造
撹拌器、温度計, 還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコを準備し、Ｎ−ベンジルマレイミド４５重量部、メタクリル酸４５重量部、トリシクロデシルメタクリレート１０重量部、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート４重量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）４０重量部を投入後、撹拌混合して、モノマー滴下漏斗を準備し、ｎ−ドデカンチオール６重量部およびＰＧＭＥＡ２４重量部を入れて撹拌混合して、連鎖移動剤滴下漏斗を準備した。
【０１１４】
以後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５重量部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素に交換した後、撹拌しつつ、フラスコの温度を９０℃まで昇温させた。次に、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下漏斗から滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しつつ、それぞれ２時間の間進め、１時間後に１１０℃に昇温して３時間の間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。
【０１１５】
次に、グリシジルメタクリレート１０重量部、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４重量部およびトリエチルアミン０．８重量部をフラスコ内に投入して１１０℃で８時間反応を継続し、その後、室温まで冷却しつつ、固形分２９．１重量％、重量平均分子量３２，０００、酸価が１１４ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ可溶性樹脂を得た。
【０１１６】
製造例３：カラーフィルターの製造
下記実施例１〜７および比較例１〜４で製造された自発光感光性樹脂組成物を利用してカラーフィルターを製造した。具体的に、前記それぞれの自発光感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板の上に塗布した後、加熱板の上に載置し、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次に、前記薄膜の上に２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズの正四角形の透過パターンと１μｍ〜１００μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載置し、試験フォトマスクとの間隔を１００μｍとして紫外線を照射した。
【０１１７】
この際、紫外線光源は、ウシオ電機社製の超高圧水銀ランプ（商品名ＵＳＨ−２５０Ｄ）を利用して大気雰囲気下で２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射し、特別な光学フィルターは使用しなかった。前記で紫外線が照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に８０秒間浸漬して現像した。この薄膜が施されたガラス板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥させ、１５０℃の加熱オーブンで１０分間加熱してカラーフィルターパターンを製造した。前記製造された自発光カラーフィルターパターンのフィルム厚さは、３μｍであった。
【０１１８】
実施例１〜７および比較例１〜４
下記表２に記載された各成分および含量で自発光感光性樹脂組成物を製造した。
【０１１９】
【表２】
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【０１２０】
実験例
実験例１：量子ドット分散液および自発光感光性樹脂組成物の分散粒度の測定
ＥＬＳＺ−２０００ＺＳ（大塚社製）を利用して、分散粒度を測定して、下記表３に記載した。量子ドット粒子が凝集するほど分散粒度は大きくなる。
【０１２１】
実験例２：発光強度（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）の測定
前記製造例３で製造されたカラーフィルターに対して５５０ｎｍの領域での発光強度を分光器（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ社製造）を利用して測定して、下記表３に記載した。測定された発光強度が大きいほど優れた自発光特性を発揮するものと判断する。
【０１２２】
【表３】
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【０１２３】
前記表３を参照すると、本発明の量子ドット分散液およびこれを含む自発光感光性樹脂組成物（実施例１〜７）の場合、本発明の量子ドット分散液およびこれを含む自発光感光性樹脂組成物でない場合（比較例１〜３）より分散粒度が小さいことを確認することができる。また、本発明の自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むカラーフィルターの場合（実施例１〜７）、本発明の自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含まない場合（比較例１〜３）より発光強度に優れていることを確認することができる。
【０１２４】
特に、本発明の量子ドット分散液、自発光感光性樹脂およびこれを利用して製造されたカラーフィルターの場合（実施例１〜７）、人体に有害な成分（クロロホルム等）を含有しないにもかかわらず、従来のクロロホルムを使用した場合（比較例４）と類似した効果が現れることを確認することができる。