(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシモリブデン錯体を含まず、下記の成分を含む内燃機関用潤滑油組成物：
（ａ）粘度指数が９５以上、硫黄分０．０３質量％以下、％ＣＡ１以下のＡＰＩグループ２又はグループ３基油をそれぞれ単独で、又は、複数を組み合わせて１００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ２／ｓである潤滑油基油、
（ｂ）窒素含有量換算値で組成物全量基準の０．０１〜０．３質量％となる窒素含有無灰系分散剤、
（ｃ）アルカリ土類金属としてカルシウム及び／又はマグネシウムを含み、アルカリ土類金属含有量換算値で組成物全量基準の０．０５〜０．３質量％となる金属含有清浄剤、
（ｄ）リン含有量換算値で組成物全量基準の０．０５〜０．１３質量％となるジアルキルジチオリン酸亜鉛、及び、
（ｅ）下記化学式１に示す油溶性の半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物をホウ素含有量換算値で組成物全量基準の０．０１５〜０．０４０質量％。
【化１】
0006655284.tif 000009
Ｒ：炭素数７〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基又は直鎖若しくは分岐のアルケニル基
【請求項２】
前記窒素含有無灰系分散剤が、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルスクシンイミド、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸エステル、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸イミド、及び、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸アミド、並びに、それらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項３】
前記金属含有清浄剤が、サリシレート、カルボキシレート又はスルフォネートを主成分として含有する請求項１又は２のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項４】
前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、炭素数３〜８の１級又は２級のアルキル基からなる請求項１〜３のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項５】
前記半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物が、下記化学式２に示すグリセロールモノオレイルグリセロールボレートである請求項１〜４のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
【化２】
0006655284.tif 000010
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関する。より詳細には、摩擦係数が低く、なおかつ高温における清浄性の優れた内燃機関用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、多くの内燃機関用潤滑油組成物が提案されている。例えば、特許文献１には、優れた摩耗防止性及び高温清浄性を有する内燃機関用潤滑油組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−０７３６８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
燃費の向上には、自動車運転時のエンジン内の摩擦によるエネルギー損失を防ぐことが重要である。すなわち、燃費の向上には、特許文献１に示されるように、摩擦調整剤を添加することにより摺動部の摩擦係数を低減することが有効である。また、粘度指数向上剤を添加することにより、高温における動粘度を維持したまま低温における動粘度を低下させ、低油温時における粘性抵抗を低減することが有効である。
【０００５】
しかし、摩擦調整剤や、粘度指数向上効果が大きいポリメタクリレート系の粘度指数向上剤は、熱劣化しやすく、エンジン油の清浄性を悪化させ、スラッジ生成を促進すると考えられている。特に、高温にさらされるピストンリング周りやピストンアンダークラウンへ、粘度指数向上剤及び摩擦調整剤が熱分解してスラッジの堆積が起こることが懸念される。特にピストンリング周りにスラッジがついて、リング膠着が発生すると、燃焼ガスをシリンダーとピストンリングでしっかりと閉じ込めることができず、燃費の悪化や、シリンダーとリング間の異常摩耗を発生させる。また同じようにアンダークラウンへスラッジが堆積すると、熱伝導性が低下し、燃焼室からの熱を逃がすことができず、高温による異常な熱膨張が発生して、ピストン割れなどを起こす場合がある。
【０００６】
このため、オイル酸化の抑制、スラッジの生成を抑制し、エンジン保護性能を高めるために、優れたオイルの酸化安定性や清浄性の付与が重要である。高温下における清浄性を改善する目的で、ホウ素変性分散剤が使用されることがある。
【０００７】
しかし、ホウ素変性分散剤の使用は、摩擦を下げる効果がないことや、熱・酸化安定性、金属に対する腐食性が悪く、油中の酸価や非鉄金属の腐食を増加させる。
【０００８】
そこで、本発明は、熱・酸化安定性、金属に対する腐食性を悪化させることなく摩擦係数を低下させるとともに、清浄性を改善する内燃機関用潤滑油組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、油溶性の半極性有機ホウ素界面活性剤を添加することで、熱・酸化安定性、金属に対する腐食性を悪化させることなく摩擦係数を低下させるとともに、清浄性を改善することを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の通りである。
本発明（１）は、
下記の成分を含む内燃機関用潤滑油組成物：
（ａ）粘度指数が９５以上、硫黄分０．０３質量％以下、％ＣＡ１以下のＡＰＩグループ２又はグループ３基油をそれぞれ単独で、又は、複数を組み合わせた１００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ２／ｓである潤滑油基油、
（ｂ）窒素含有量換算値で組成物全量基準の０．０１〜０．３質量％となる窒素含有無灰系分散剤、
（ｃ）アルカリ土類金属としてカルシウム及び／又はマグネシウムを含み、アルカリ土類金属含有量換算値で組成物全量基準の０．０５〜０．３質量％となる金属含有清浄剤、
（ｄ）リン含有量換算値で組成物全量基準の０．０５〜０．１３質量％となるジアルキルジチオリン酸亜鉛、及び、
（ｅ）下記化学式１に示す油溶性の半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物をホウ素含有量換算値で組成物全量基準の０．０１５〜０．０４０質量％。
【化１】
0006655284.tif 000002
Ｒ：炭素数７〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基又は直鎖若しくは分岐のアルケニル基
本発明（２）は、前記窒素含有無灰系分散剤が、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルスクシンイミド、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸エステル、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸イミド、及び、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸アミド、並びに、それらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を含むことを特徴とする発明（１）に記載の内燃機関用潤滑油組成物である。
本発明（３）は、前記金属含有清浄剤が、サリシレート、カルボキシレート又はスルフォネートを主成分として含有する発明（１）又は（２）のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物である。
本発明（４）は、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、炭素数３〜８の１級又は２級のアルキル基からなる発明（１）〜（３）のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物である。
本発明（５）は、前記半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物が、下記化学式２に示すグリセロールモノオレイルグリセロールボレートである発明（１）〜（４）のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物である。
【化２】
0006655284.tif 000003
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、熱・酸化安定性を悪化させることなく摩擦係数を低下させるとともに、清浄性を改善する内燃機関用潤滑油組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本形態に係る内燃機関用潤滑油組成物の、組成（具体的な成分及び各成分の配合量）、物性、用途に関して詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されない。
【００１３】
≪内燃機関用潤滑油組成物の組成≫
先ず、本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物の成分及びその配合量に関して説明する。
【００１４】
＜成分＞
（基油）
本発明に係る基油は、（ａ）粘度指数が９５以上、硫黄分０．０３質量％以下、％ＣＡ１以下のＡＰＩグループ２又はグループ３基油をそれぞれ単独で、又は、複数を組み合わせ１００℃における動粘度が２〜１２ｍｍ２／ｓである潤滑油基油である。
【００１５】
当該１００℃における動粘度は、好ましくは２〜１２ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３〜１２ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは５〜１２ｍｍ２／ｓである。１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓを下回ると、内燃機関用潤滑油組成物としての動粘度を得るために多量の粘度指数向上剤を使用する必要があり、その場合せん断安定性の悪化が懸念される。一方、１００℃における動粘度が１２ｍｍ２／ｓを上回ると、低温時における動粘度が高くなり、粘性抵抗が増してエンジン摩擦を下げることが困難となる。また４０℃における動粘度は、５〜１５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５〜１２０ｍｍ２／ｓであってもよい。
【００１６】
当該粘度指数は、好ましくは９５以上、より好ましくは１００以上である。粘度指数が９５を下回ると、低温時における粘度が高くなり、粘性抵抗が増すことによるエンジン摩擦が増加し、燃費性能の低下が懸念される。
【００１７】
当該硫黄分は、０．０３質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、０．００５質量％以下であることがさらに好ましい。硫黄分が０．０３質量％を超えると、酸化安定性の悪化が懸念される。
【００１８】
当該％ＣＡは、1以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましい。％ＣＡが１を超えると、基油分子に含まれる不飽和結合が多くなり、熱・酸化安定性が低下することが懸念される。本発明における基油のＣＡ（芳香族分％ＣＡ）はｎ−ｄ−Ｍ分析：ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８により測定される。
【００１９】
本発明に係る基油は、上記の条件を満たすグループ２又は３の基油を、それぞれ単独又は複数を組み合わせた基油である。
【００２０】
本発明においては、発明の効果を阻害しない範囲で、上記の基油以外の基油を含むことができる。例えば、１００℃動粘度２〜１２ｍｍ２／ｓ、％ＣＡが５以下、硫黄分が０．８質量％未満のグループ１基油、若しくは１００℃動粘度２〜１２ｍｍ２／ｓのグループ４、グループ５の基油を、組成物全量基準の１０質量％以内である。
【００２１】
（窒素含有無灰系分散剤）
本発明に係る窒素含有無灰系分散剤は、公知の潤滑油添加剤である。窒素含有量換算値で組成物全量基準の０．０１〜０．３質量％であることが好ましく、０．０５〜０．３質量％であることがより好ましく、０．０５〜０．２質量％であることがさらに好ましい。０．０１質量％を下回ると必要な分散性能が得られないことが懸念され、０．３質量％を上回ると粘度が増加して、低温流動性の悪化が懸念される。
【００２２】
窒素含有無灰系分散剤としては、本発明の効果を高めるためには、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルスクシンイミド、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸エステル、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸イミド、及び、ホウ素化又は非ホウ素化アルキル若しくはアルケニルコハク酸アミド、並びに、それらの誘導体を任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤が好ましい。
【００２３】
無灰系のコハク酸イミド分散剤、あるいは、ホウ素変性した無灰系のコハク酸イミド分散剤は、例えば、以下に記載される物質である。コハク酸イミド分散剤は、例えば、ポリオレフィンから誘導されたアルキル基若しくはアルケニル基を有するコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン、及び、マンニッヒ塩基などの窒素含有化合物である。あるいは、コハク酸イミド分散剤は、これらの窒素含有化合物に対して、チオリン酸及びチオリン酸塩などのリン化合物、有機酸、及び、ヒドロキシポリオキシアルキレンカーボネートなどを作用させた誘導体であってもよい。ホウ素変性した無灰系のコハク酸イミド分散剤は、上述した窒素含有化合物に対して、ホウ酸及びホウ酸塩などのホウ素化合物を作用させた誘導体である。
【００２４】
本実施形態における分散剤は、上述した分散剤の中から任意に選ばれる１種類、あるいは２種類以上から構成されればよい。なお、無灰系の分散剤は、ビスタイプのポリブテニルコハク酸イミド、ビスタイプのポリブテニルコハク酸イミドの誘導体、又は、これらの混合物であることが特に好ましい。
【００２５】
ここで、上述したアルキル基若しくはアルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。アルキル基、及び、アルケニル基は、具体的には、プロピレン、１−プテン、イソブチレンなどのオレフィンのオリゴマー、あるいは、エチレンとプロピレンとのコオリゴマーから誘導される分岐鎖状アルキル基や分岐鎖状アルケニル基などである。分岐鎖状アルキル基、及び、分岐鎖状アルケニル基は、好ましくは数平均分子量が５００以上５０００以下であり、より好ましくは７００以上４０００以下であり、さらに好ましくは９００以上３０００以下のポリブテンであるポリイソブテンから誘導されることが好ましい。各ポリマー添加剤の分子量については、例えば、昭和電工株式会社製、高速液体クロマトグラフィーのＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１を使用し、測定条件は、温度は４０℃、検出器は示差屈折率検出器（ＲＩ）、キャリア流量はＴＨＦ−１．０ｍｌ／ｍｉｎ（Ｒｅｆ  ０．３ｍｌ／ｍｉｎ）、試料注入量は１００μｌ、カラムは｛ＫＦ−Ｇ（Ｓｈｏｄｅｘ）×１、ＫＦ−８０５Ｌ（Ｓｈｏｄｅｘ×２）｝、とし、ピークの分子量に相当する範囲を使用して、平均分子量（ポリスチレン換算における重量平均分子量、数平均分子量）を解析（算出）することができる。
【００２６】
無灰系分散剤の重量平均分子量は１０００以上２００００以下であることが好ましく、１５００以上１００００以下であることがより好ましく、５０００以上１００００以下であることがさらに好ましい。無灰系分散剤の重量平均分子量が１０００よりも小さいときには、非極性基であるポリブテニル基の分子量が小さいために、大きなスラッジを取り囲んで非極性溶媒である炭化水素基油中に分散させることができない。また、無灰系分散剤の重量平均分子量が２００００を超えるときには、低温における粘度が高くなるために、潤滑油組成物の温度粘度特性が悪化する。無灰系分散剤の重量平均分子量は、例えば、上述の方法によって、解析（算出）することができる。
【００２７】
（金属含有清浄剤）
本発明に係る金属含有清浄剤は、アルカリ土類金属としてカルシウム及び／又はマグネシウムを含む公知の潤滑油添加剤である。アルカリ土類金属含有量換算値で組成物全量基準の０．０５〜０．３質量％であることが好ましく、０．１〜０．３質量％であることがより好ましく、０．２〜０．３質量％であることがさらに好ましい。０．０５質量％を下回ると必要な塩基性及び清浄性が得られないことが懸念され、０．３質量％を上回ると灰分が増加し、ＤＰＦの目詰まりが懸念される。
【００２８】
金属含有清浄剤は、サリシレート、カルボキシレート又はスルフォネートを主成分として含有することが好ましい。
【００２９】
（耐摩耗剤）
本発明に係る耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛である。リン含有量換算値で組成物全量基準の０．０５〜０．１３質量％であることが好ましく、０．０６〜０．１３質量％であることがより好ましい。０．０５質量％を下回ると必要な耐摩耗性が得られないことが懸念され、０．１３質量％を上回るとリンによる触媒の被毒やＤＰＦ目詰まりが懸念される。
【００３０】
ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、例えば下記化学式３（一般式（１））で示される化合物を例示できる。
【００３１】
【化３】
0006655284.tif 000004
【００３２】
上記化学式３（一般式（１））中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ別個に炭素数３〜２４の炭化水素基を示す。これら炭化水素基としては、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルアリール基、及び炭素数７〜１９のアリールアルキル基等のいずれかであることが望ましい。また、アルキル基やアルケニル基は、第１級、第２級及び第３級のいずれであってもよい。
【００３３】
上記ジアルキルジチオリン酸亜鉛の好適な具体例としては、例えば、ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｓｅｃ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−デシルジチオリン酸亜鉛、ジ−ｎ−ドデシルジチオリン酸亜鉛、ジイソトリデシルジチオリン酸亜鉛、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。これらの耐摩耗剤は、単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
（半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物）
本発明に係る半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物は、下記化学式１で示されるエステル化合物である。ホウ素含有量換算値で組成物全量基準の０．０１５〜０．０４０質量％であることが好ましく、０．０１８〜０．０４０質量％であることがより好ましい。０．０１５質量％を下回ると必要な清浄性や摩擦特性が得られない、０．０４０質量％を上回ると油中に均一に溶解せずオイルが白濁してしまうことが懸念される。
【００３５】
【化１】
0006655284.tif 000005
Ｒ：炭素数７〜２０の直鎖若しくは分岐のアルキル基又は直鎖若しくは分岐のアルケニル基
【００３６】
半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物は、本発明の効果を高めるためには、下記化学式２で示されるグリセロールモノオレイルグリセロールボレート、グリセロールモノパルミチルグリセロールボレート、若しくはグリセロールモノリノールグリセロールボレートであることが好ましい。
【００３７】
【化２】
0006655284.tif 000006
【００３８】
（その他の成分）
必要に応じて、本発明に係る潤滑油組成物は、粘度指数向上剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、防錆剤、腐食防止剤、消泡剤などを含むことが出来る。また、無灰系分散剤、金属含有清浄剤、アルキルジチオリン酸亜鉛、酸化防止剤などの添加剤を予め適度に混合したパッケージ化した添加剤パッケージなども使用可能であり、また、上記添加剤とパッケージの併用も可能である。
【００３９】
≪内燃機関用潤滑油組成物の物性≫
次に、本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物の物性に関して説明する。
【００４０】
＜摩擦特性、高温清浄性、熱・酸化安定性の評価＞
本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物の物性は、以下の各特性によって評価される。
【００４１】
（摩擦特性）
摩擦特性は、ＰＣＳ社製によるＥＨＤ２極薄膜厚計測システム（日本での取扱：島貿易株式会社）により評価される。３／４インチ鋼球と１００ｍｍ径のスチールディスクを用いて、油温１２０℃、ディスクの回転速度１０ｍｍ／ｓ、ボールとディスクのすべり率：２０％、荷重２０Ｎで摩擦係数を評価した。本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物によれば、優れた摩擦特性を得られ、摩擦係数が０．０５未満を示す。
【００４２】
（高温清浄性）
高温清浄性は、ホットチューブ試験（ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９）により評価される。試験温度は２９０℃で評価実施した。本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物によれば、優れた高温清浄性を得られ、評点としては７以上を示す。
【００４３】
（熱・酸化安定性、金属に対する腐食性）
熱・酸化安定性は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５１４  内燃機関用潤滑油酸化安定度試験（ＩＳＯＴ）（１６５．５℃、９６時間）後の４０℃動粘度の変化、酸価の増加量（ｍｇＫＯＨ／ｇ）によって評価され、また金属に対する腐食性に関しても油中に溶けた鉄及び銅濃度により評価した。特に最近の商用車用の大型ディーゼルエンジンでは、軸受に銅合金を使用する場合があり（フリクション低減を目指したトライボロジー技術、菊池、疋田、トライボロジストＶｏｌ５７．Ｎｏ９（２０１２）ｐ６０５−６１１）、油中へ銅の溶出が１００ｐｐｍ未満と少ない方が好ましい。本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物によれば、４０℃の動粘度の変化率が±１０％未満、全酸価の増加が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば熱・酸化安定性を悪化させることが少なく、また、銅の溶出も１００ｐｐｍ未満と少ないことが望ましい。
【００４４】
≪用途≫
本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物は、内燃機関の軸受ベアリング、動弁系、ピストン及びシリンダー各部の潤滑を目的とした潤滑油である。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。
【００４６】
≪原料≫
本実施例１〜７及び比較例１〜１２で用いた原料は以下の通りである。
【００４７】
＜基油＞
・基油−１：フィッシャートロプシュ合成より得られる基油で、動粘度４．１ｍｍ２／ｓ（１００℃）・１７．９ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数１３０、硫黄分０．０１質量％未満（ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−４：放射線励起法）である。ＮＯＡＣＫ（２０ｍｍＨ２Ｏ減圧下、１時間、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００）による蒸発減量は１３．２質量％、  ｎ‐ｄ‐Ｍ環分析による％ＣＡは０、％ＣＮは７．９、％ＣＰは９２．１（ＡＳＴＭ  ｄ３２３８)、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５−４  ＣＯＣによる引火点は２２０℃、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９による流動点は−３７．５℃、ＡＰＩカテゴリーではグループ３に分類される基油である。
・基油−２：フィッシャートロプシュ合成より得られる基油で、動粘度７．６ｍｍ２／ｓ（１００℃）・４３．７ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数１４３、硫黄分０．０１質量％未満（ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−４：放射線励起法）である。ＮＯＡＣＫ（２０ｍｍＨ２Ｏ減圧下、１時間、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００）による蒸発減量は４．６質量％、ｎ‐ｄ‐Ｍ環分析による％ＣＡは０、％ＣＮは１２、％ＣＰは８８（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８)、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５−４  ＣＯＣによる引火点は２４８℃、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９による流動点は−１５℃、ＡＰＩカテゴリーではグループ３に分類される基油である。
・基油−３：溶剤脱ろう精製より得られる基油で、動粘度４．６ｍｍ２／ｓ（１００℃）・２４．３ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数１０４、硫黄分０．５質量％（ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−４：放射線励起法）である。ＮＯＡＣＫ（２０ｍｍＨ２Ｏ減圧下、１時間、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００）による蒸発減量は１７．９質量％、ｎ‐ｄ‐Ｍ環分析による％ＣＡは2.5、％ＣＮは３０．５、％ＣＰは６７（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８）、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５−４  ＣＯＣによる引火点は２１６℃、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９による流動点は−１７．５℃、ＡＰＩカテゴリーではグループ１に分類される基油である。
・基油−４：接触脱ろうによる水素化処理を行った後、水素化仕上げ精製より得られる基油で、動粘度５．４ｍｍ２／ｓ（１００℃）・３０．５ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数１１０、硫黄分０．０１質量％未満（ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−４：放射線励起法）である。ＮＯＡＣＫ（２０ｍｍＨ２Ｏ減圧下、１時間、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００）による蒸発減量は１３．８質量％、ｎ‐ｄ‐Ｍ環分析による％ＣＡは０、％ＣＮは３１．７、％ＣＰは６８．３（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８）、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５−４  ＣＯＣによる引火点は２２８℃、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９による流動点は−２０℃、ＡＰＩカテゴリーではグループ２に分類される基油である。
【００４８】
＜窒素含有無灰系分散剤＞
窒素含有無灰系分散剤として、窒素含有量は１．２質量％のアルキルコハク酸イミドを用いた。
・無灰系分散剤−Ａ：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ社製、重量平均分子量が約５０００〜１００００の非ホウ素化コハク酸イミド。窒素含有無灰系分散剤として、窒素含有量は１．２質量％のコハク酸イミドを用いた。
・無灰系分散剤−Ｂ：Ｉｎｆｉｎｅｕｍ社製、重量平均分子量が約３０００〜６０００のホウ素化コハク酸イミド。窒素含有無灰系分散剤として、窒素含有量は１．２質量％のホウ素化コハク酸イミドを用いた。
【００４９】
＜金属含有清浄剤＞
使用した清浄剤は、一般的に内燃機関用潤滑剤に使用される過塩基性のカルシウムサリシレート、塩基価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量は８．０質量％のものを用いた。
【００５０】
＜ジアルキルジチオリン酸亜鉛＞
耐摩耗剤として、ここでは炭素数３及び６のアルキル基の付いた２級のジアルキルジチオリン酸亜鉛（耐摩耗剤−１）と炭素数４及び５のアルキル基が付いた１級のジアルキルジチオリン酸亜鉛（耐摩耗剤−２）を使用した。耐摩耗剤−１はアルキル基が２級のジアルキルジチオリン酸亜鉛で、リン含有量１０．０質量％、亜鉛含有量１０．７質量％、硫黄含有量２１．０質量％、代表的なものとしてルブリゾール社製のＬｚ−１３７１、耐摩耗剤−２はアルキル基が１級のジアルキルジチオリン酸亜鉛で、リン含有量９．６質量％、亜鉛含有量１０．５質量％、硫黄含有量２０．０質量％、代表的なものとしてルブリゾール社製Ｌｚ−１３９５を使用した。
【００５１】
＜半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物＞
半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物として、グリセロールモノオレイルグリセロールボレートを用いた（油性剤−２）。ホウ素含有量は２．４質量％のものを用いた。
【００５２】
＜その他の成分＞
（酸化防止剤）
・酸化防止剤−１：フェノール系酸化防止剤で、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１．１−ジメチル-エチル）−４−ヒドロキシアルキルエステル（側鎖の炭素数：７−９）を使用した。
・酸化防止剤−２：アミン系酸化防止剤で、アルキル化ジフェニルアミンを使用した。
【００５３】
（粘度指数向上剤溶液）
分子量については、昭和電工株式会社製、高速液体クロマトグラフィーのＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１を使用し、測定条件は、温度は４０℃、検出器は示差屈折率検出器（ＲＩ）、キャリア流量はＴＨＦ−１.０ｍｌ／ｍｉｎ（Ｒｅｆ  ０.３ｍｌ／ｍｉｎ）、試料注入量は１００μｌ、カラムは｛ＫＦ−Ｇ（Ｓｈｏｄｅｘ）×１、ＫＦ−８０５Ｌ（Ｓｈｏｄｅｘ×２）｝とし、ピークの分子量２,６００〜６９０,０００に相当する範囲を使用して、平均分子量（ポリスチレン換算における重量平均分子量、数平均分子量及びＺ平均分子量）を解析（算出）した。
・粘度指数向上剤溶液−１：非分散タイプのスチレン・ジビニルベンゼンの共重合体ポリマーで、数平均分子量４３万、重量平均で４４万、Ｚ平均分子量４４万のものを使用した。
・粘度指数向上剤溶液−２：分散タイプのポリメタクリレート系ポリマーで、数平均分子量２２万、重量平均で２３万、Ｚ平均分子量２４万のものを用いた。
【００５４】
（消泡剤）
・ＤＣＦ３％ｍａｓｓ溶液は、重量平均分子量約３万のポリメチルシロキサン（シリコーンオイル）をＪＩＳ１号灯油へ３質量％溶解したものを消泡剤として使用した       
【００５５】
（油性剤）
・油性剤−１：グリセロールモノイソステアレートを用いた。
・油性剤−２：前記半極性有機ホウ素グリセリンエステル化合物。
【００５６】
≪製造方法≫
表１及び表２に示した配合にて、各種成分を混合・撹拌し、実施例１〜７及び比較例１〜１２に係る潤滑油組成物を得た。
【００５７】
＜潤滑油組成物の物性試験＞
以上の原料の構成及び製造方法により調製した潤滑油組成物について、摩擦特性、高温清浄性、熱・酸化安定性、金属に対する腐食性を前記評価方法により測定し、表１及び２にその結果を示した。尚、摩擦特性、高温清浄性、熱・酸化安定性、金属に対する腐食性の評価方法は下記の通りである。
（摩擦特性）
摩擦係数  ＜０．０５：○
摩擦係数  ≧０．０５：×
（高温清浄性）
評点  ≧７．０：○
評点  ＜７．０：×
（熱・酸化安定性）
酸価上昇値（ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ≦１．５：○
酸価上昇値（ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ＞１．５：×
−１０＜４０℃動粘度変化率（％）＜１０：○
４０℃動粘度変化率（％）≦−１０  又は  ≧１０：×
（金属に対する腐食性）
油中Ｃｕ濃度（ｐｐｍ）  ＜１００：○
油中Ｃｕ濃度（ｐｐｍ）  ≧１００：×
【００５８】
【表１】
0006655284.tif 000007
【００５９】
【表２】
0006655284.tif 000008
【００６０】
表１、２に示したように、実施例１〜７の摩擦特性、高温清浄性、熱・酸化安定性、金属に対する腐食性の評価はいずれも○であり、本発明に係る内燃機関用潤滑油組成物が摩擦特性、高温清浄性、熱・酸化安定性、金属に対する腐食性に優れることがわかる。