(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、及びパルミチン酸塩をいずれも含む高級脂肪酸塩１０質量％〜３０質量％、
（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体から選択される少なくとも１種のカチオン性ポリマー０．２質量％〜３質量％、
（Ｃ）フェノキシエタノール０．１質量％〜１．５質量％、並びに
（Ｄ）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコール５質量％〜２０質量％を含有し、
前記（Ｂ）成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％以上であり、
前記（Ａ）成分のうちの前記パルミチン酸塩の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分のフェノキシエタノールの含有量（質量％）との質量比（パルミチン酸塩／フェノキシエタノール）が２〜２５であることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｅ）モノエタノールアミンを更に含む請求項１に記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｆ）下記一般式（２）で表される共重合体を更に含む請求項１から２のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【化１】
0006726030.tif 000019
ただし、前記一般式（２）中、ｎ、ｍ、及びｌは構造単位のモル比率（モル％）を示し、ｎ＋ｍ＋ｌ＝１００であり、前記ｎは、０〜３４、前記ｍは、２６．５〜３１、前記ｌは、３５〜７０である。
【請求項４】
前記ラウリン酸塩の含有量が３質量％〜１２質量％、前記ミリスチン酸塩の含有量が４質量％〜１４質量％、前記パルミチン酸塩の含有量が１質量％〜７質量％であり、
７質量％以下のステアリン酸塩を更に含有する請求項１から３のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｅ）成分の含有量が、０．１質量％〜１質量％である請求項２から４のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｆ）成分の含有量が、０．２質量％〜３質量％である請求項３から５のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
２５℃におけるｐＨが、９．８〜１０．６である請求項１から６のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ハンドソープ、ボディソープ等の液体皮膚洗浄剤組成物には、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性などの泡性能が良好であること、洗浄後の肌の状態を良好にすることが望まれている。特に、最近では、洗浄後の肌にしっとり感を付与できるほどの高い保湿性を有する液体皮膚洗浄剤組成物の提供が強く要望されている。
【０００３】
洗浄後の肌の状態を良好にするために、例えば、脂肪酸塩と塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位を有するカチオン性ポリマーとを含有する液体皮膚洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。しかし、前記提案では、洗浄後の肌へのしっとり感の付与と、低温における保存安定性である低温安定性との両立が不十分である。また、脂肪酸塩、カチオン性ポリマー、Ｎ−アシルアミノ酸塩、及びグリセリンを含有する液体皮膚洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献５参照）。しかし、前記提案では、前記脂肪酸塩の含有量が少ないため、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性などの泡性能や、及びすすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさが不十分であり、更に、タオルドライ後の肌のしっとり感も、満足できるものではない。
【０００４】
したがって、低温安定性と、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感の全てを満足することのできる液体皮膚洗浄剤組成物の提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−５６８０２号公報
【特許文献２】特開２０１５−７４６２１号公報
【特許文献３】特開２００２−１２５３８号公報
【特許文献４】特開２０１５−７４６９６号公報
【特許文献５】特表２００８−５３０１５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、低温安定性に優れ、泡の量が多く、泡のクリーミー性、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が良好な液体皮膚洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するため、本発明者らが、鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）カチオン性ポリマー、（Ｃ）フェノキシエタノール、及び（Ｄ）多価アルコールを含有する液体皮膚洗浄剤組成物が、各成分の相乗効果により、低温安定性に優れ、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が優れることを知見した。
【０００８】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、及びパルミチン酸塩をいずれも含む高級脂肪酸塩１０質量％〜３０質量％、
（Ｂ）塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体から選択される少なくとも１種のカチオン性ポリマー０．２質量％〜３質量％、
（Ｃ）フェノキシエタノール０．１質量％〜１．５質量％、並びに
（Ｄ）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコール５質量％〜２０質量％を含有し、
前記（Ｂ）成分の塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％以上であり、
前記（Ａ）成分のうちの前記パルミチン酸塩の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分のフェノキシエタノールの含有量（質量％）との質量比（パルミチン酸塩／フェノキシエタノール）が２〜２５であることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜２＞  （Ｅ）モノエタノールアミンを更に含む前記＜１＞に記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜３＞  （Ｆ）下記一般式（２）で表される共重合体を更に含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
【化１】
0006726030.tif 000002
ただし、前記一般式（２）中、ｎ、ｍ、及びｌは構造単位のモル比を示し、ｎ＋ｍ＋ｌ＝１００であり、前記ｎは、０〜３４、前記ｍは、２６．５〜３１、前記ｌは、３５〜７０である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、低温安定性に優れ、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が良好な液体皮膚洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（液体皮膚洗浄剤組成物）
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）カチオン性ポリマー、（Ｃ）フェノキシエタノール、及び（Ｄ）多価アルコールを含有し、（Ｅ）モノエタノールアミン、（Ｆ）共重合体を含有することが好ましく、必要に応じて更にその他の成分を含有する。
【００１１】
＜（Ａ）高級脂肪酸塩＞
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩は、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、及びすすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさを向上させるために含有されている。
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩は、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、及びパルミチン酸塩を含有し、更に必要に応じてステアリン酸塩などのその他の高級脂肪酸塩を含有してもよい。
【００１２】
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩の対イオンとしては、例えば、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸などが挙げられる。
前記アルカリ金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオールなどが挙げられる。
前記塩基性アミノ酸としては、例えば、リジン、アルギニンなどが挙げられる。
これらの中でも、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性の点から、カリウムイオンが好ましい。
なお、前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩は、特に制限はなく、高級脂肪酸塩として配合することも可能であるが、高級脂肪酸と、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の塩とを別々に、配合槽中に添加して中和反応させて高級脂肪酸塩としてもよい。
【００１３】
前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩の含有量としては、低温安定性、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、１０質量％〜３０質量％であり、２０質量％〜３０質量％が好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、及びすすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさが不十分となることがあり、３０質量％を超えると、低温安定性、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が不十分となることがある。
【００１４】
前記ラウリン酸塩の含有量としては、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、３質量％〜１２質量％が好ましく、７質量％〜１２質量％がより好ましい。前記ミリスチン酸塩の含有量としては、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、４質量％〜１４質量％が好ましく、８質量％〜１４質量％がより好ましい。前記パルミチン酸塩の含有量としては、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、１質量％〜７質量％が好ましく、３質量％〜７質量％がより好ましい。前記ラウリン酸塩、前記ミリスチン酸塩、及び前記パルミチン酸塩の含有量が、前記数値範囲外であると、低温安定性、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が不十分となることがある。
【００１５】
前記その他の高級脂肪酸塩としては、本発明の効果を阻害しない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ステアリン酸塩が好ましい。
前記ステアリン酸塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記高級脂肪酸塩の全量に対して、泡の量の多さ、及び低温安定性の点から、７質量％以下が好ましい。前記ステアリン酸塩の含有量の下限値としては、０質量％が好ましい。
【００１６】
＜（Ｂ）カチオン性ポリマー＞
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーは、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体から選択される少なくとも１種であり、タオルドライ後の肌のしっとり感を向上させるために含有されている。
【００１７】
前記（Ｂ）成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体は、下記一般式（１）で表される。
【化２】
0006726030.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、ｎ、及びｍは各構造単位のモル比率（モル％）を示し、ｎ＋ｍ＝１００であり、前記ｍは６５モル％以上である。
【００１８】
前記（Ｂ）成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率は、タオルドライ後の肌のしっとり感の点から、６５モル％以上であり、９５モル％が好ましい。前記モル比率が、６５モル％未満であると、タオルドライ後の肌のしっとり感が不十分となることがある。
【００１９】
前記（Ｂ）成分のうちの塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体における構造単位のモル比率は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により下記測定条件で測定することで決定することができる。
［測定条件］
溶媒：重水（Ｄ２Ｏ）
測定器：ＪＮＭ−ＬＡ３００（３００ＭＨｚ、日本電子株式会社製）
【００２０】
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、タオルドライ後の肌のしっとり感の点から、１０，０００〜１，０００，０００が好ましく、１５，０００〜４５０，０００がより好ましい。
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーの重量平均分子量は、例えば、ＳＥＣ−ＭＡＬＬＳ−ＲＩシステム（測定条件：カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌαシリーズ  α−Ｍカラム３０ｃｍ、溶媒：硝酸ナトリウム０．３Ｍ水溶液）で測定することができる。
【００２１】
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーにおける固形分３０質量％〜４４質量％の前記共重合体溶液の２５℃での粘度は、タオルドライ後の肌のしっとり感の点から、１０ｍＰａ・ｓ〜１５，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ〜１２，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度は、例えば、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて測定することができる。
【００２２】
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、以下のものなどが挙げられる。
マーコート１００（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、ルーブリゾール社製、固形分３９質量％〜４４質量％の２５℃での粘度：８，０００ｍＰａ・ｓ〜１２，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１５０，０００）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．３のローターを使用し、６回転／分間の条件において測定することができる。
【００２３】
マーコート１０６（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、ルーブリゾール社製、固形分３０質量％〜３６質量％の２５℃での粘度：２０ｍＰａ・ｓ〜６５ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１５，０００）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．１のローターを使用し、６０回転／分間の条件において測定することができる。
【００２４】
マーコート２９５（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体、ルーブリゾール社製、固形分３５質量％〜４０質量％の２５℃での粘度：３，５００ｍＰａ・ｓ〜９，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１９０，０００、前記一般式（１）におけるｎ：ｍ＝５：９５（モル比）、塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が９５モル％）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．４のローターを使用し、３０回転／分間の条件において測定することができる。
【００２５】
マーコート２８０（成分名：塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリル酸共重合体、ルーブリゾール社製、固形分３９質量％〜４３質量％の２５℃での粘度：３，０００ｍＰａ・ｓ〜６，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：４５０，０００、前記一般式（１）におけるｎ：ｍ＝３５：６５（モル比）、塩化ジメチルジアリルアンモニウムに由来する構造単位のモル比率が６５モル％）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．４のローターを使用し、６０回転／分間の条件において測定することができる。
【００２６】
これらの中でも、前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーとしては、タオルドライ後の肌のしっとり感の点から、マーコート１００、マーコート１０６、マーコート２９５が好ましく、マーコート１００がより好ましい。
【００２７】
前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーの含有量としては、泡の量の多さ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、０．２質量％〜３質量％であり、０．３質量％〜１質量％が好ましい。前記含有量が、０．２質量％未満であると、タオルドライ後の肌のしっとり感が不十分となることがあり、３質量％を超えると、泡の量の多さが不十分となることがある。
【００２８】
＜（Ｃ）フェノキシエタノール＞
前記（Ｃ）成分のフェノキシエタノールは、低温安定性を向上させるために含有されている。
前記（Ｃ）成分のフェノキシエタノールの含有量としては、低温安定性、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、０．１質量％〜１．５質量％であり、０．３質量％〜１．２質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、低温安定性が不十分となることがあり、１．５質量％を超えると、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性が不十分となることがある。
【００２９】
［質量比（パルミチン酸塩／フェノキシエタノール）］
前記（Ａ）成分のうちの前記パルミチン酸塩の含有量（質量％）と、前記（Ｃ）成分のフェノキシエタノールの含有量（質量％）との質量比（パルミチン酸塩／フェノキシエタノール）としては、低温安定性、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性の点から、２〜２５であり、５〜１５が好ましい。前記質量比（パルミチン酸塩／フェノキシエタノール）が、２未満であると、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性が不十分となることがあり、２５を超えると、低温安定性が不十分となることがある。
【００３０】
＜（Ｄ）多価アルコール＞
前記（Ｄ）成分の多価アルコールは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールから選択される少なくとも１種であり、低温安定性、及びタオルドライ後の肌のしっとり感を向上させるために含有されている。
前記（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量としては、低温安定性、泡の量の多さ、泡のクリーミー性、及びタオルドライ後の肌のしっとり感の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、５質量％〜２０質量％であり、８質量％〜１５質量％が好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、低温安定性、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が不十分となることがあり、２０質量％を超えると、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性が不十分となることがある。
【００３１】
＜（Ｅ）モノエタノールアミン＞
前記（Ｅ）成分のモノエタノールアミンは、低温安定性を向上させるために含有されている。
前記（Ｅ）成分のモノエタノールアミンは、前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩の含有量が、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、２０質量％〜３０質量％であるときに含有されることが好ましい。
前記（Ｅ）成分のモノエタノールアミンの含有量としては、低温安定性、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性の点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、０．１質量％〜１質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、低温安定性の向上効果が不十分となることがあり、１質量％を超えると、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性が不十分となることがある。
【００３２】
＜（Ｆ）共重合体＞
前記（Ｆ）成分の共重合体は、すすぎ時の肌のなめらかさを向上させるために下記一般式（２）で表される共重合体が用いられる。
【化３】
0006726030.tif 000004
ただし、前記一般式（２）中、ｎ、ｍ、及びｌは各構造単位のモル比率（モル％）を示し、ｎ＋ｍ＋ｌ＝１００である。
前記ｎは、０〜３４が好ましく、前記ｍは、２６．５〜３１が好ましく、前記ｌは、３５〜７０が好ましい。
これらの中でも、すすぎ時の肌のなめらかさの点から、前記一般式（２）におけるモル比率（ｎ：ｍ：ｌ）は（０：３０：７０）が好ましい。
【００３３】
前記（Ｆ）成分の共重合体における各モノマーのモル比率は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により下記測定条件で測定することで決定することができる。
［測定条件］
溶媒：重水（Ｄ２Ｏ）
測定器：ＪＮＭ−ＬＡ３００（３００ＭＨｚ、日本電子株式会社製）
【００３４】
前記（Ｆ）成分の共重合体の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００，０００〜３，０００，０００が好ましく、１５０，０００〜１，６００，０００がより好ましい。前記（Ｆ）成分の共重合体の重量平均分子量は、例えば、ＳＥＣ−ＭＡＬＬＳ−ＲＩシステム（測定条件：カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌαシリーズ  α−Ｍカラム３０ｃｍ、溶媒：硝酸ナトリウム０．３Ｍ水溶液）で測定することができる。
【００３５】
前記（Ｆ）成分の共重合体における固形分８質量％〜４５質量％の前記共重合体溶液の２５℃での粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，５００ｍＰａ・ｓ〜１６，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、７，５００ｍＰａ・ｓ〜１５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて測定することができる。
【００３６】
前記（Ｆ）成分の共重合体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、以下のものなどが挙げられる。
マーコート５５０ＰＲ（成分名：塩化ジメチルアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分８．８質量％〜９．８質量％の２５℃での粘度：７，５００ｍＰａ・ｓ〜１５，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１，６００，０００、前記一般式（２）におけるｎ：ｍ：ｌ＝０：３０：７０）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．４のローターを使用し、１０回転／分間の条件で測定することができる。
【００３７】
マーコート３３３０ＰＲ（成分名：アクリル酸−塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分１０．２質量％〜１１．５質量％の２５℃での粘度：１，０００ｍＰａ・ｓ〜６，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１，５００，０００、前記一般式（２）におけるｎ：ｍ：ｌ＝３４：３１：３５）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．４のローターを使用し、３０回転／分間の条件で測定することができる。
【００３８】
マーコート３３３１ＰＲ（成分名：アクリル酸−塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分９．７質量％〜１０．７質量％の２５℃での粘度：２，０００ｍＰａ・ｓ〜１２，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１，６００，０００、前記一般式（２）におけるｎ：ｍ：ｌ＝２２．５：２６．５：５１）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．５のローターを使用し、３０回転／分間の条件で測定することができる。
【００３９】
マーコート３９４０（成分名：アクリル酸−塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体、ルーブリゾール社製、固形分４１質量％〜４５質量％の２５℃での粘度：１，５００ｍＰａ・ｓ〜４，５００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量：１５０,０００、前記一般式（２）におけるｎ：ｍ：ｌ＝３１：２９：４０）。前記粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）を用いて、２５℃でスピンドルＮｏ．３のローターを使用し、１０回転／分間の条件で測定することができる。
【００４０】
これらの中でも、前記（Ｆ）成分の共重合体としては、すすぎ時の肌のなめらかさの点から、マーコート５５０ＰＲが好ましい。
【００４１】
前記（Ｆ）成分の共重合体の含有量としては、泡の量の多さ、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びすすぎ時の肌のなめらかさの点から、前記液体皮膚洗浄剤組成物の全量に対して、０．２質量％〜３質量％が好ましく、０．２質量％〜１質量％がより好ましい。前記含有量が、０．２質量％未満であると、すすぎ時の肌のなめらかさが不十分となることがあり、３質量％を超えると、泡の量の多さ、及びすすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさが不十分となることがある。
【００４２】
＜その他の成分＞
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物には、前記（Ａ）〜前記（Ｆ）の各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、その他の成分を配合することができる。
前記その他の成分としては、例えば、精製水、前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、及び前記（Ｆ）成分の共重合体以外の水溶性ポリマー、油分、低級、高級アルコール等のアルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、アクリル樹脂分散液、ビタミンなどの薬剤、殺菌剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、粘土鉱物、ナイロン、ポリエチレン等の水不溶性ポリマー粉体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
−製造方法−
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分、必要に応じて、前記その他の成分、及び前記精製水（液体皮膚洗浄剤組成物全体が１００質量％となるように残量配合）を混合して得ることができる。
具体的には、以下のようにして製造することができる。７０℃〜８０℃に加温した精製水に前記（Ｄ）成分の多価アルコール、前記（Ａ）成分の高級脂肪酸塩を溶解し、４０℃以下に冷却してから、前記（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、前記（Ｃ）成分のフェノキシエタノール、並びに必要に応じて前記（Ｅ）成分のモノエタノールアミン、及び前記（Ｆ）成分の共重合体を添加して製造できる。
前記液体皮膚洗浄剤組成物は、装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、剪断力があり、全体を混合することができる攪拌羽根を備えた攪拌装置などが挙げられる。
前記攪拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。
【００４４】
−ｐＨ−
前記液体皮膚洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨとしては、泡の量の多さの点から、９．５〜１１．０が好ましく、９．８〜１０．６がより好ましい。前記ｐＨの値が前記数値範囲であれば、泡の量の多さが良好となり、皮膚刺激がない。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を使用して測定することができる。
【００４５】
−粘度−
前記液体皮膚洗浄剤組成物の２５℃における粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｍＰａ・ｓ〜６，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ〜４，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度は、例えば、ＢＭ型粘度計（株式会社東京計器製）を用いて、試料温度２５℃にて、以下の条件で測定することができる。前記粘度が、１ｍＰａ・ｓ〜３０００ｍＰａ・ｓであれば、ＢＭアダプター、回転数３０ｒｐｍ、Ｎｏ．３のローターを用いて１分間後の粘度を測定し、３，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、ＢＭアダプター、回転数３０ｒｐｍ、Ｎｏ．４のローターにて１分間後の粘度を測定することにより測定できる。
【００４６】
−容器−
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、特に制限はなく、通常の容器に充填して使用される。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポンプディスペンサー容器、チューブ、フォーマー容器、袋状容器などが挙げられる。これらの中でも、ポンプディスペンサー容器が好ましい。前記ポンプディスペンサー容器としては、例えば、株式会社吉野工業所製のノズル口径（内径）３．５ｍｍ、吐出量３ｍＬのポンプディスペンサー容器などが挙げられる。
【００４７】
−用途−
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、低温安定性、泡の量の多さ、泡のクリーミー性が良好であり、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が優れるため、例えば、洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ、クレンジングフォーム、メイク落としなどに用いられ、特にボディソープに好適に用いられる。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明を実施例、及び比較例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限されるものではない。なお、実施例、及び比較例の記載の各成分の含有量は、全て純分換算した値である。
【００４９】
（実施例１〜３０、及び比較例１〜１８）
下記表１〜表８に示す組成、及び含有量の液体皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、以下の方法により調製した。
最終的に得られる液体洗浄剤組成物の全量の９５質量％になる量の精製水を、７０℃〜８０℃に加温し、（Ｄ）成分の多価アルコール、（Ａ）成分の高級脂肪酸塩、及び共通成分のメタクリル酸−アクリル酸エチル−アクリル酸ブチル共重合体を溶解し、４０℃以下に冷却してから、（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、（Ｃ）成分のフェノキシエタノール、共通成分の香料を添加することにより液体皮膚洗浄剤組成物を調製した。その後、所定のｐＨに満たない場合は、共通成分である水酸化カリウムを添加し、所定のｐＨに調整後、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、目的とする液体皮膚洗浄剤組成物を得た。また、攪拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ  ＢＬ１２００、新東化学株式会社製）を用いて攪拌した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。また、得られた実施例１〜３０及び比較例１〜１８の各液体皮膚洗浄剤組成物は、ポンプディスペンサー付き容器［吐出量３ｍＬ、ノズル口径（内径）３．５ｍｍ、株式会社吉野工業所製］に充填した。
【００５０】
次に、得られた各液体皮膚洗浄剤組成物について、以下のようにして、「低温安定性」、「泡の量の多さ」、「泡のクリーミー性」、「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」、及び「タオルドライ後の肌のしっとり感」を評価した。結果を下記表１〜表８に併記した。
【００５１】
＜低温安定性＞
実施例１〜３０、及び比較例１〜１８の各液体皮膚洗浄剤組成物を５０ｍＬ容量の透明ガラス瓶（ねじ口瓶ＳＶ−５０Ａ、日電理化硝子株式会社製）に５０ｍＬ入れ、ガラス瓶の蓋を閉めて、−５℃において、３０日間保存した。保存した前記液体皮膚洗浄剤組成物の外観を専門パネル１名が、目視にて観察し、下記評価基準に従って「低温安定性」を１４日間保存後、及び３０日間保存後に評価した。なお、１４日間保存後に結晶や固体の析出を生じたものは、１４日間で保存を終了し、評価した。また、評価が○以上であれば、「低温安定性」は良好である。
−「低温安定性」の評価基準−
◎  ：３０日間保存後でも結晶又は固体の析出が全くなかった
◎〜○：１４日間保存後では結晶又は固体の析出は全くなく、１５日目以降〜３０日目の間に、ごくわずかに結晶又は固体の析出があったが、３０日間保存後に２５℃に戻すと５分間以内に均一に溶解するため、商品価値上は問題ない
○：１４日間保存後ではごくわずかな結晶又は固体の析出はあったが、２５℃に戻すと５分間以内に均一に溶解するため、商品価値上は問題ない
△：１４日間保存後に少量の結晶又は固体の析出があり、２５℃に戻しても５分間以内に均一に溶解せず、商品価値上、問題がある
×：１４日間保存後に多量の結晶又は固体の析出があり、２５℃に戻しても５分間以内に均一に溶解せず、商品価値上、問題がある
【００５２】
＜泡の量の多さ、泡のクリーミー性＞
専門評価者１０名が、４０℃の温水に濡らして、軽く水気をとったナイロンタオルに、実施例１〜３０、及び比較例１〜１８の液体皮膚洗浄剤組成物を２プッシュ（約６ｇ）取り、ナイロンタオルを１０回擦って泡立てたときの、泡の量の多さ、及び泡のクリーミー性を観察し、下記評価基準に従って評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、「泡の量の多さ」、及び「泡のクリーミー性」を評価した。なお、平均評価点が３．０点以上であれば、「泡の量の多さ」、及び「泡のクリーミー性」は良好である。
−「泡の量の多さ」の評価基準−
５点：ナイロンタオルから泡があふれる
４点：ナイロンタオルの７０％以上１００％が泡で覆われている
３点：ナイロンタオルの５０％以上７０％未満が泡で覆われている
２点：ナイロンタオルの２０％以上５０％未満が泡で覆われている
１点：ナイロンタオルの２０％未満が泡で覆われている、又はほとんど泡がない
−「泡のクリーミー性」の評価基準−
５点：ほとんどの泡が細かい泡で、非常にクリーミーである
４点：細かい泡の中の一部に大きな泡が混ざっているが、クリーミーである
３点：細かい泡の中に大きな泡が半分ぐらい混ざり、ややクリーミーである
２点：細かい泡よりも大きく粗い泡の方が多く、クリーミーではなかった
１点：大きく粗い泡しか立たず、全くクリーミーではなかった
【００５３】
＜すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ＞
専門評価者１０名が、４０℃の温水に濡らして、軽く水気をとったナイロンタオルに、実施例１〜３０、及び比較例１〜１８の液体皮膚洗浄剤組成物を２プッシュ（約６ｇ）取り、１０回擦って泡立て、前記ナイロンタオルで全身擦った後、４０℃の温水で、前記液体皮膚洗浄剤組成物をすすぎ流した。すすぎ流した直後に「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」を下記評価基準に従って評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」を評価した。なお、平均評価点が３．０点以上であれば、「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」は良好である。
また、「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」とは、すすぎ終わった際に、組成物が皮膚に残らず、ぬるぬるした感触がない状態を指す。
−「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」の評価基準−
５点：ぬるつきが全くない
４点：ぬるつきがほとんどない
３点：ぬるつきをわずかに感じるが、不快感はない
２点：ぬるつきがあり、不快感がある
１点：ぬるつきが非常にあり、不快感がある
【００５４】
＜タオルドライ後の肌のしっとり感＞
専門評価者１０名が、４０℃の温水に濡らして、軽く水気をとったナイロンタオルに、実施例１〜３０、及び比較例１〜１８の液体皮膚洗浄剤組成物を２プッシュ（約６ｇ）取り、１０回擦って泡立て、前記ナイロンタオルで全身を擦った後、４０℃の温水で、前記液体皮膚洗浄剤組成物をすすぎ流し、タオルで水滴を拭き取った。その後、「タオルドライ後の肌のしっとり感」をそれぞれ、下記評価基準に従って評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、「タオルドライ後の肌のしっとり感」を評価した。なお、平均評価点が３．０点以上であれば、「タオルドライ後の肌のしっとり感」は良好である。
−「タオルドライ後の肌のしっとり感」の評価基準−
５点：しっとり感を強く感じる
４点：しっとり感を感じる
３点：しっとり感をやや感じる
２点：しっとり感をあまり感じない
１点：しっとり感を全く感じない
【００５５】
【表１】
0006726030.tif 000005
【００５６】
【表２】
0006726030.tif 000006
【００５７】
【表３】
0006726030.tif 000007
【００５８】
【表４】
0006726030.tif 000008
【００５９】
【表５】
0006726030.tif 000009
【００６０】
【表６】
0006726030.tif 000010
【００６１】
【表７】
0006726030.tif 000011
【００６２】
【表８】
0006726030.tif 000012
【００６３】
（実施例３１〜３７）
下記表９に示す組成、及び含有量の液体皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、以下の方法により調製した。
最終的に得られる液体洗浄剤組成物の全量の９５質量％になる量の精製水を、７０℃〜８０℃に加温し、（Ｄ）成分の多価アルコール、（Ａ）成分の高級脂肪酸塩、及び共通成分のメタクリル酸−アクリル酸エチル−アクリル酸ブチル共重合体を溶解し、４０℃以下に冷却してから、（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、（Ｃ）成分のフェノキシエタノール、共通成分の香料、及び（Ｅ）成分のモノエタノールアミンを添加することにより液体皮膚洗浄剤組成物を調製した。その後、所定のｐＨに満たない場合は、共通成分である水酸化カリウムを添加し、所定のｐＨに調整後、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、目的とする液体皮膚洗浄剤組成物を得た。また、攪拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ  ＢＬ１２００、新東化学株式会社製）を用いて攪拌した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。また、得られた実施例３１〜３７の各液体皮膚洗浄剤組成物は、ポンプディスペンサー付き容器［吐出量３ｍＬ、ノズル口径（内径）３．５ｍｍ、株式会社吉野工業所製］に充填した。
【００６４】
次に、得られた各液体皮膚洗浄剤組成物について、実施例１と同様にして、「低温安定性」、「泡の量の多さ」、「泡のクリーミー性」、「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」、及び「タオルドライ後の肌のしっとり感」を評価した。結果を下記表９に併記した。
【００６５】
【表９】
0006726030.tif 000013
【００６６】
（実施例３８〜４３）
下記表１０に示す組成、及び含有量の液体皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、以下の方法により調製した。
最終的に得られる液体洗浄剤組成物の全量の９５質量％になる量の精製水を、７０℃〜８０℃に加温し、（Ｄ）成分の多価アルコール、（Ａ）成分の高級脂肪酸塩、及び共通成分のメタクリル酸−アクリル酸エチル−アクリル酸ブチル共重合体を溶解し、４０℃以下に冷却してから、（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、（Ｃ）成分のフェノキシエタノール、共通成分の香料、及び（Ｆ）成分の共重合体を添加することにより液体皮膚洗浄剤組成物を調製した。その後、所定のｐＨに満たない場合は、共通成分である水酸化カリウムを添加し、所定のｐＨに調整後、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、目的とする液体皮膚洗浄剤組成物を得た。また、攪拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ  ＢＬ１２００、新東化学株式会社製）を用いて攪拌した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。また、得られた実施例３８〜４３の各液体皮膚洗浄剤組成物は、ポンプディスペンサー付き容器［吐出量３ｍＬ、ノズル口径（内径）３．５ｍｍ、株式会社吉野工業所製］に充填した。
【００６７】
次に、得られた各液体皮膚洗浄剤組成物について、実施例１と同様にして、「低温安定性」、「泡の量の多さ」、「泡のクリーミー性」、「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」、及び「タオルドライ後の肌のしっとり感」を評価した。更に、上記の評価に加えて、以下のようにして「すすぎ時の肌のなめらかさ」を評価した。結果を下記表１０に併記した。
【００６８】
＜すすぎ時の肌のなめらかさ＞
専門評価者１０名が、４０℃の温水に濡らして、軽く水気をとったナイロンタオルに、実施例３８〜４３の液体皮膚洗浄剤組成物を２プッシュ（約６ｇ）取り、１０回擦って泡立て、前記ナイロンタオルで全身を擦った後、４０℃の温水で、前記液体皮膚洗浄剤組成物をすすぎ流した。すすぎ流した直後に「すすぎ時の肌のなめらかさ」を下記評価基準に従って評価した。結果は、前記専門評価者１０名の平均評価点を求め、「すすぎ時の肌のなめらかさ」を評価した。なお、平均評価点が３．０点以上であれば、「すすぎ時の肌のなめらかさ」は良好である。
−「すすぎ時の肌のなめらかさ」の評価基準−
５点：すすぎ時のなめらかさを強く感じる
４点：すすぎ時のなめらかさを感じる
３点：すすぎ時のなめらかさをやや感じる
２点：すすぎ時のなめらかさをあまり感じない
１点：すすぎ時のなめらかさを全く感じない
【００６９】
【表１０】
0006726030.tif 000014
【００７０】
（実施例４４〜４５）
下記表１１に示す組成、及び含有量の液体皮膚洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、以下の方法により調製した。
最終的に得られる液体洗浄剤組成物の全量の９５質量％になる量の精製水を、７０℃〜８０℃に加温し、（Ｄ）成分の多価アルコール、（Ａ）成分の高級脂肪酸塩、及び共通成分のメタクリル酸−アクリル酸エチル−アクリル酸ブチル共重合体を溶解し、４０℃以下に冷却してから、（Ｂ）成分のカチオン性ポリマー、（Ｃ）成分のフェノキシエタノール、共通成分の香料（Ｅ）成分のモノエタノールアミン、及び（Ｆ）成分の共重合体を添加することにより液体皮膚洗浄剤組成物を調製した。その後、所定のｐＨに満たない場合は、共通成分である水酸化カリウムを添加し、所定のｐＨに調整後、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、目的とする液体皮膚洗浄剤組成物を得た。また、攪拌羽根としてはプロペラを使用し、スリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ  ＢＬ１２００、新東化学株式会社製）を用いて攪拌した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、ＴＯＡ  ＤＫＫ社製）を用いて、２５℃で測定した。また、得られた実施例４４〜４５の各液体皮膚洗浄剤組成物は、ポンプディスペンサー付き容器［吐出量３ｍＬ、ノズル口径（内径）３．５ｍｍ、株式会社吉野工業所製］に充填した。
【００７１】
次に、得られた各液体皮膚洗浄剤組成物について、実施例１と同様にして「低温安定性」、「泡の量の多さ」、「泡のクリーミー性」、「すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ」、及び「タオルドライ後の肌のしっとり感」を実施例３８と同様にして「すすぎ時の肌のなめらかさ」を評価した。結果を下記表１１に併記した。
【００７２】
【表１１】
0006726030.tif 000015
【００７３】
なお、前記実施例、及び前記比較例で使用した各種成分の詳細について、下記表１２に示す。
【表１２】
0006726030.tif 000016
※１：ラウリン酸カリウムは、ラウリン酸（ＮＡＡ−１２２、日油株式会社製）を、水酸化カリウム（液体苛性カリ、旭硝子株式会社製）を用いて１００％中和したものである。
※２：ミリスチン酸カリウムは、ミリスチン酸（ＮＡＡ−１４２、日油株式会社製）を、水酸化カリウム（液体苛性カリ、旭硝子株式会社製）を用いて１００％中和したものである。
※３：パルミチン酸カリウムは、パルミチン酸（ＮＡＡ−１６０、日油株式会社製）を、水酸化カリウム（液体苛性カリ、旭硝子株式会社製）を用いて１００％中和したものである。
※４：ステアリン酸カリウムは、ステアリン酸（ＮＡＡ−１８０、日油株式会社製）を、水酸化カリウム（液体苛性カリ、旭硝子株式会社製）を用いて１００％中和したものである。
【００７４】
−（Ｂ）成分及び（Ｂ）比較成分−
【表１３】
0006726030.tif 000017
＊１：ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）、スピンドルＮｏ．３、６回転／分間、２５℃
＊２：ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）、スピンドルＮｏ．１、６０回転／分間、２５℃
＊３：ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）、スピンドルＮｏ．４、３０回転／分間、２５℃
＊４：ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）、スピンドルＮｏ．４、６０回転／分間、２５℃
＊５：ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）、スピンドルＮｏ．４、１０回転／分間、２５℃
【００７５】
−（Ｆ）成分−
【表１４】
0006726030.tif 000018
＊１：ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）、スピンドルＮｏ．４、１０回転／分間、２５℃
＊２：ブルックフィールド粘度計ＬＶＦ（ブルックフィールド社製）、スピンドルＮｏ．４、３０回転／分間、２５℃
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、低温安定性に優れ、泡の量が多く、泡のクリーミー性、すすぎ終わり時の肌のぬるつきのなさ、及びタオルドライ後の肌のしっとり感が良好であるため、例えば、洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ、クレンジングフォーム、メイク落としなどに用いられ、特にボディソープに好適に用いられる。