(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物であって、
前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される、２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤と、
ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤と、
１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される、前記潤滑油組成物の総塩基価に対する、前記潤滑油組成物の全重量に基づく重量ｐｐｍでのカルシウムの量の比が、１７０未満であり、
前記潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、前記潤滑油組成物の全重量に基づく重量ｐｐｍでのマグネシウムの比が、７００超であり、
前記潤滑油組成物中のホウ素の量が、前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、最大で７５重量ｐｐｍであり、
前記潤滑油組成物中のモリブデンの量が、前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、３３０重量ｐｐｍ未満である、潤滑油組成物。
【請求項２】
前記基油が、ＩＩ群の基油、ＩＩＩ群の基油、ＩＶ群の基油、およびＶ群の基油からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記潤滑油組成物が、エンジン油組成物であり、基準潤滑油Ｃ−１で潤滑されたブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数に対して、前記エンジン油組成物で潤滑された同じエンジン内の低速プレイグニッション事象の数を低減させるのに有効である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
低速プレイグニッション事象の数の前記低減が、５０％超の低減であり、前記低速プレイグニッション事象が、２５，０００エンジンサイクル中の低速プレイグニッション回数であり、前記エンジンが、１，８００ｋＰａのブレーキ平均有効圧力で毎分２０００回転で作動する、請求項３に記載のエンジン油組成物。
【請求項５】
低速プレイグニッション事象の数の前記低減が、８５％超の低減であり、前記低速プレイグニッション事象が、２５，０００エンジンサイクル中の低速プレイグニッション回数であり、前記エンジンが、１，８００ｋＰａのブレーキ平均有効圧力で毎分２０００回転で作動する、請求項３に記載のエンジン油組成物。
【請求項６】
前記１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤が、２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有し、過塩基性マグネシウムスルホネート洗浄剤、過塩基性マグネシウムフェネート洗浄剤、過塩基性マグネシウムサリチレート洗浄剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
前記過塩基性マグネシウム洗浄剤によって前記潤滑油組成物に提供される全マグネシウムが、前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、１００重量ｐｐｍ〜１５００重量ｐｐｍである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
前記１種以上の過塩基性カルシウムフェネートと前記１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤との組み合わせによって前記潤滑油組成物に提供される全カルシウムが、前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、８００重量ｐｐｍ〜２４００重量ｐｐｍである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
前記潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物１ｇ当たり７．０ｍｇＫＯＨ超の総塩基価を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
前記潤滑油組成物の前記総塩基価に対する、ｐｐｍでのカルシウムの比が、５０〜１６５である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比が、７００〜２５００である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
前記潤滑油組成物中のモリブデンの量が、１〜２００重量ｐｐｍである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
全ての洗浄剤の前記潤滑油組成物への全ＴＢＮ寄与が、前記潤滑油組成物１ｇ当たり４．５ｍｇＫＯＨ超である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ−６５５７の方法によって判定される、ボール錆試験に合格する、エンジン油組成物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
ブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数を低減させる方法であって、
ブーストされる内燃エンジンを潤滑油組成物で潤滑させるステップであって、前記潤滑油組成物が、
前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、
２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤と、
１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤と、
１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、を含み、
ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される前記潤滑油組成物の総塩基価に対する、ｐｐｍでのカルシウムの量の比が、１７０未満であり、
前記潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、前記潤滑油組成物の全重量に基づく重量ｐｐｍでのマグネシウムの比が、７００超であり、
前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、前記潤滑油組成物中のホウ素の量が、最大で７５重量ｐｐｍであり、
前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、前記潤滑油組成物中のモリブデンの量が、３３０重量ｐｐｍ未満である、潤滑させるステップと、
前記潤滑油組成物で潤滑された前記エンジンを作動させるステップと、を含む、方法。
【請求項１６】
前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ６５５７に準拠するボール錆試験に合格するエンジン油組成物であり、基準潤滑油Ｃ−１で潤滑された前記ブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数に対して、前記エンジン油組成物で潤滑された同じエンジン内の低速プレイグニッション事象の数が低減する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記潤滑油組成物が、エンジン油組成物であり、低速プレイグニッション事象の数が、２５，０００エンジンサイクル中の低速プレイグニッション回数に基づき、前記エンジンが、１，８００ｋＰａのブレーキ平均有効圧力で毎分２０００回転で作動する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記１種以上のマグネシウム含有洗浄剤の量が、前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、２重量％以下である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
過塩基性カルシウムスルホネートの量と過塩基性カルシウムフェネートの量を組み合わせて、前記潤滑油組成物の全重量の２．０重量％以下を構成する、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記潤滑させるステップが、ターボチャージャーまたはスーパーチャージャーを備える火花点火直噴エンジン、またはターボチャージャーまたはスーパーチャージャーを備える火花点火ポート燃料噴射内燃エンジンの燃焼室または気筒壁を潤滑させる、請求項１５に記載の方法。
【請求項２１】
前記潤滑油組成物で潤滑された前記内燃エンジンの低速プレイグニッション事象の数を測定するステップをさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定されると、前記潤滑油組成物１ｇ当たり７．０ｍｇＫＯＨ超の総塩基価を有する、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、１種以上の油溶性添加剤を含有する潤滑油組成物、および耐食性を維持しながら低速プレイグニッションを改善するためのこのような潤滑油組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ターボチャージまたはスーパーチャージされるエンジン（すなわち、ブーストされる内燃エンジン）は、確率的プレイグニッションまたは低速プレイグニッション（または「ＬＳＰＩ」）として知られる異常燃焼現象を発現する可能性がある。ＬＳＰＩは、超高圧スパイク、不適切なクランク角中の早期燃焼、およびノッキングを含み得るプレイグニッション事象である。これら全ては、個別にまたは組み合わされて、エンジンの劣化および／または深刻な損傷を引き起こす可能性がある。しかし、ＬＳＰＩ事象は、散発的かつ制御されていない様式でしか発生しないため、この現象の原因を特定し、それを抑制する解決策を開発することは困難である。
【０００３】
プレイグニッションは、点火装置による混合気の所望の点火の前に、燃焼室内で混合気の点火の結果として生じる燃焼の形態である。エンジンの作動からの熱が燃焼室の一部を接触時に混合気に点火するのに十分な温度まで加熱し得るため、プレイグニッションは、典型的に高速エンジン作動中に問題であった。この種のプレイグニッションは、ホットスポットプレイグニッションと称されることもある。
【０００４】
ごく最近では、間欠的な異常燃焼が低速および中〜高負荷でブーストされる内燃エンジンにおいて観察されている。例えば、３，０００ｒｐｍ以下、負荷の下で、少なくとも１０バールのブレーキ平均有効圧力（ＢＭＥＰ）でのエンジンの作動中に、低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）がランダムかつ確率的様式で発生し得る。低速エンジン作動中は、圧縮ストローク時間が最も長くなる。
【０００５】
いくつかの公開された研究によって、ターボチャージャーの使用、エンジン設計、エンジンコーティング、ピストン形状、燃料選択、および／またはエンジン油添加剤がＬＳＰＩ事象の増加の一因となり得ることが実証されてきた。１つの理論によって、ピストンの隙間（ピストンリングパックの頂部とピストンの頂部との間の空間）からエンジン燃焼室に入るエンジン油液滴の自動点火が、ＬＳＰＩ事象の１つの原因であり得ることが示唆される。
【０００６】
また、エンジン性能を維持するために、ブーストされるエンジンの潤滑部分における錆の低減または防止の必要性も存在する。ＬＳＰＩ事象を低減させる１つの手段は、洗浄剤の総量を低減させることである。しかし、洗浄剤は防食効果を有する傾向があるので、洗浄剤の量を低減させると腐食が増える可能性がある。したがって、ブーストされる内燃エンジン内でＬＳＰＩを低減または排除するだけでなく、所望のレベルの腐食防止効果を維持するのにも有効であるエンジン油添加剤成分および／または組み合わせの必要性が存在する。
【発明の概要】
【０００７】
本開示は、潤滑油組成物およびブーストされる内燃エンジンを作動させる方法に関する。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤と、１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、を含む。ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑剤組成物の総塩基価に対する、ｐｐｍでのカルシウムの量の比は１７０未満である。潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比は７００超である。潤滑油組成物中のホウ素の量は３００重量ｐｐｍ未満であり、潤滑油組成物中のモリブデンの量は３３０重量ｐｐｍ未満である。潤滑油組成物は、基準油Ｃ−１用のブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数に対して、潤滑油組成物で潤滑されたブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数を低減させるのに有効であり得る。
【０００８】
別の実施形態では、本開示は、ブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象を低減させる方法を提供する。本方法は、ブーストされる内燃エンジンを、潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤と、１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、を含む潤滑油組成物で潤滑させるステップを含む。本方法では、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑油組成物の総塩基価に対する、ｐｐｍでのカルシウムの量の比は１７０未満であり、潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比は７００超であり、潤滑油組成物中のホウ素の量は３００重量ｐｐｍ未満であり、潤滑油組成物中のモリブデンの量は３３０重量ｐｐｍ未満である。ブーストされる内燃エンジンは、潤滑油組成物で潤滑されながら作動し、それによって潤滑油組成物で潤滑されたエンジン内の低速プレイグニッション事象の数を、基準油Ｃ−１で潤滑されながら作動するブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数に対して低減させることができる。
【０００９】
前述の実施形態の各々において、本方法の潤滑させるステップは、ターボチャージャーまたはスーパーチャージャーを備える火花点火直噴内燃エンジンまたは火花点火ポート燃料噴射内燃エンジンの燃焼室または気筒壁を潤滑し得る。前述の実施形態の各々において、本方法は、潤滑油組成物で潤滑された内燃エンジンの低速プレイグニッション事象の数を測定するステップをさらに含み得る。
【００１０】
前述の実施形態の各々において、基油は、ＩＩ群の基油、ＩＩＩ群の基油、ＩＶ群の基油、およびＶ群の基油からなる群から選択される少なくとも１種であり得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、５０重量％超のＩＩ群の基油、ＩＩＩ群の基油、もしくはこれらの組み合わせ、または８０重量％超もしくは９０重量％超のＩＩ群の基油、ＩＩＩ群の基油、もしくはこれらの組み合わせを含み得る。
【００１１】
前述の実施形態の各々において、低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象の低減は、基準油Ｃ−１のＬＳＰＩ事象の数に対する、試験油のＬＳＰＩ事象の数の比（以下、「ＬＳＰＩ比」）として示すことができる。ここで、参照油Ｃ−１は、潤滑油組成物中の唯一の洗浄剤として、潤滑油組成物に対して約２４００ｐｐｍのカルシウムを提供する量で、過塩基性カルシウム含有洗浄剤を含む。前述の実施形態の各々において、ＬＳＰＩ事象の数の低減は５０％超の低減であり得、ＬＳＰＩ事象の数は２５，０００エンジンサイクル中のＬＳＰＩ回数の数であり、エンジンが１，８００ｋＰａのブレーキ平均有効圧力で毎分２０００回転で作動する。前述の実施形態の各々において、ＬＳＰＩ事象の数の低減は８５％超の低減であってもよく、または９０％以上の低減であってもよい。前述の実施形態の各々において、ＬＳＰＩ事象の低減は９３％以上の低減であってもよい。前述の実施形態の各々において、ＬＳＰＩ事象の低減は９６％以上の低減であってもよい。
【００１２】
前述の実施形態の各々において、１種以上のマグネシウム含有洗浄剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する過塩基性マグネシウム含有洗浄剤であり得、１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、過塩基性マグネシウムスルホネート洗浄剤、過塩基性マグネシウムフェネート洗浄剤、過塩基性マグネシウムサリチレート洗浄剤、およびこれらの混合物から選択され得る。前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、過塩基性マグネシウムスルホネート洗浄剤であり得る。
【００１３】
前述の実施形態の各々において、１種以上のマグネシウム含有洗浄剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、５重量％以下であり得る。前述の実施形態の各々において、１種以上のマグネシウム含有洗浄剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、４．０重量％以下であり得る。前述の実施形態の各々において、１種以上のマグネシウム含有洗浄剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、０．１重量％〜１．５重量％以下であり得る。
【００１４】
前述の実施形態の各々において、過塩基性マグネシウム洗浄剤によって潤滑油組成物に提供される全マグネシウムは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、１００重量ｐｐｍ〜１５００重量ｐｐｍ、または潤滑油組成物の全重量に基づいて、１５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、もしくは３００ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍであり得る。
【００１５】
前述の実施形態の各々において、過塩基性カルシウムスルホネートの量と過塩基性カルシウムフェネートの量を組み合わせて、潤滑油組成物の全重量の２．０重量％以下を構成し得る。前述の実施形態の各々において、過塩基性カルシウムスルホネートの量と過塩基性カルシウムフェネートの量を組み合わせて、潤滑油組成物の全重量の０．０１重量％〜７．９重量％以下を構成し得る。前述の実施形態の各々において、過塩基性カルシウムスルホネートの量と過塩基性カルシウムフェネートの量を組み合わせて、潤滑油組成物の全重量の０．０１重量％〜３．０重量％以下を構成し得る。前述の実施形態の各々において、過塩基性カルシウムスルホネートの量と過塩基性カルシウムフェネートの量を組み合わせて、潤滑油組成物の全重量の０．１５重量％〜１．５重量％以下を構成し得る。
【００１６】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑油組成物１ｇ当たり７．０ｍｇＫＯＨ超の総塩基価を有し得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑油組成物１ｇ当たり７．２５ｍｇＫＯＨ超の総塩基価を有し得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物の総塩基価は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑油組成物１ｇ当たり７．５超〜１２．０ｍｇＫＯＨであり得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物の総塩基価は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑油組成物１ｇ当たり７．７５〜１０．０ｍｇＫＯＨであり得る。
【００１７】
前述の実施形態の各々において、潤滑剤組成物の総塩基価に対する、潤滑剤組成物のｐｐｍでのカルシウムの比は１７０未満であり得る。前述の実施形態の各々において、この比は５０〜１６５であり得る。前述の実施形態の各々において、この比は１００〜１５０であり得る。
【００１８】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比が７００超〜２５００であり得る。前述の実施形態の各々において、これは７５０〜２０００であり得る。前述の実施形態の各々において、この比は８５０〜１８００であり得る。
【００１９】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のホウ素の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、最大で３００ｐｐｍであり得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のホウ素の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、最大で２００ｐｐｍ、または最大で１００ｐｐｍ、または最大で７５ｐｐｍであり得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のホウ素の量は、０．００１重量ｐｐｍ〜最大で５０重量ｐｐｍであり得る。
【００２０】
前述の実施形態の各々において、全ての洗浄剤の潤滑油組成物への全ＴＢＮ寄与は、潤滑油組成物１ｇ当たり５ｍｇＫＯＨ超、または潤滑油組成物１ｇ当たり５．０超〜１０．０ｍｇＫＯＨであり得る。
【００２１】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のモリブデンの量は、３３０重量ｐｐｍ未満であり得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のモリブデンの量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、１〜２００重量ｐｐｍであり得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のモリブデンの量は、１０〜１５０重量ｐｐｍであり得る。
【００２２】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、摩擦調整剤、耐摩耗剤、分散剤、酸化防止剤、および粘度指数改善剤からなる群から選択される１種以上の成分を含み得る。
【００２３】
本明細書に記載される方法の前述の実施形態の各々において、作動中のエンジンは、毎分３０００回転（ｒｐｍ）未満のエンジン速度で１，５００ｋＰａ超のブレーキ平均有効圧力（ＢＭＥＰ）レベル、または２０００ｒｐｍのエンジン速度で１，８００ｋＰａのＢＭＥＰを発生させ得る。
【００２４】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ６５５７に準拠するボール錆試験に合格し得る。
【００２５】
前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性洗浄剤によって潤滑油組成物に提供される全カルシウムは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、８００重量ｐｐｍ〜２４００重量ｐｐｍであり得る。前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性洗浄剤によって潤滑油組成物に提供される全カルシウムは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、８５０重量ｐｐｍ〜２０００重量ｐｐｍであり得る。前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性洗浄剤によって潤滑油組成物に提供される全カルシウムは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、１０００重量ｐｐｍ〜１８５０重量ｐｐｍであり得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のカルシウムの総量は、約１８００ｐｐｍ未満、または約１６７０ｐｐｍ未満、または約２００ｐｐｍ〜約１６５０ｐｐｍ、または約５００ｐｐｍ〜約１６２５ｐｐｍであり得る。
【００２６】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、約０．０１重量％超、または約０．４重量％超、または０．０５重量％〜５．０重量％、または０．１重量％〜２．０重量％、または０．２重量％〜１．５重量％の潤滑油組成物中の全ての洗浄剤からの石鹸の全重量％を有し得る。
【００２７】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、潤滑油組成物１ｇ当たり４．５ｍｇＫＯＨ超、または潤滑油組成物１ｇ当たり５．０超〜１２．０ｍｇＫＯＨ、または潤滑油組成物１ｇ当たり５．２〜１０．０ｍｇＫＯＨ、または潤滑油組成物１ｇ当たり５．２超〜９．５ｍｇＫＯＨの全ての洗浄剤の潤滑油組成物への全ＴＢＮ寄与を有し得る。
【００２８】
前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤（複数可）は、１００ｐｐｍ〜９１０ｐｐｍ未満のカルシウムを潤滑油組成物に、または２００ｐｐｍ〜８５０ｐｐｍのカルシウム、または４００ｐｐｍ〜８００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供する量で存在し得る。
【００２９】
前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤（複数可）は、１３００ｐｐｍ未満のカルシウムを潤滑油組成物に、または２００ｐｐｍ〜１２００ｐｐｍのカルシウム、または４００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供する量で存在し得る。
【００３０】
前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性マグネシウムスルホネート洗浄剤（複数可）は、１５００ｐｐｍ未満のマグネシウムを潤滑油組成物に、または４００ｐｐｍ超〜１３００ｐｐｍのマグネシウム、または５００ｐｐｍ〜１２５０ｐｐｍのマグネシウムを潤滑油組成物に提供する量で存在し得る。
【００３１】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、１０重量％以下のＩＶ群の基油、Ｖ群の基油、またはこれらの組み合わせを含み得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、５重量％未満のＶ群の基油を含み得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、５０重量％超のＩＩ群の基油、ＩＩＩ群の基油、もしくはこれらの組み合わせ、または７０重量％超、もしくは７５重量％超、もしくは８０重量％超、もしくは８５重量％超、もしくは９０重量％超のＩＩ群の基油、ＩＩＩ群の基油、もしくはこれらの組み合わせを含み得る。
【００３２】
前述の実施形態の各々において、過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウムサリチレート洗浄剤を任意に除外し得る。
【００３３】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、ＩＶ群の基油を含有しない場合がある。
【００３４】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、Ｖ群の基油を含有しない場合がある。
【００３５】
本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために、以下の用語の定義が提供される。
【００３６】
「油組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モータ油」、および「モータ潤滑剤」という用語は、５０重量％超の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であると見なされる。
【００３７】
本明細書で使用される場合、「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モータ油添加剤パッケージ」、「モータ油濃縮物」という用語は、５０重量％超の基油ストック混合物を除外する潤滑油組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であると見なされる。添加剤パッケージは、粘度指数改善剤または流動点降下剤を含んでも含まなくてもよい。
【００３８】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホン酸塩、カルボン酸塩、サリチル酸塩、および／またはフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、１００％を超える変換レベルを有してもよい（すなわち、酸をその「標準」、「中性」の塩に変換するのに必要な金属の理論的量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合ＭＲと略される「金属比」という表現は、既知の化学反応性および化学量論に従って中性塩中の金属の化学当量に対する過塩基性塩中の金属の全化学当量の比を示すために使用される。標準または中性塩では、金属比は、１であり、過塩基性塩では、ＭＲは、１より大きい。これらは、一般に、過塩基性、高塩基性または超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、サリチル酸塩、および／またはフェノールの塩であり得る。本開示では、過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤は１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超のＴＢＮを有し、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤は２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超のＴＢＮを有する。
【００３９】
いくつかの場合において、「過塩基性」は「ＯＢ」と略され得、いくつかの場合において、「低塩基性／中性」は「ＬＢ／Ｎ」と略され得る。
【００４０】
「全金属」という用語は、潤滑油組成物の洗浄剤成分（複数可）によって寄与される金属を含む、潤滑油組成物中の全金属、半金属または遷移金属を指す。
【００４１】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」または「アルキル基」という用語は、当業者に周知であるその通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ主として炭化水素の特質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、
（ａ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族、脂肪族および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完成する（例えば、２つの置換基が一緒になって脂環式部分を形成する）環状置換基と、
（ｂ）置換された炭化水素置換基、すなわち、本開示の文脈において、主として炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基を含む置換基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノおよびスルホキシ）と、
（ｃ）ヘテロ置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素特性を有するが、さもなければ炭素原子からなる環または鎖中に炭素以外のものを含有する置換基と、を含む。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、および窒素を含み得、かつピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に２個以下、例えば１個以下の非炭化水素置換基が存在し、典型的には、ヒドロカルビル基に非炭化水素置換基は存在しない。
【００４２】
本明細書で使用される場合、「重量パーセント」という用語は、他に明確に述べられていない限り、記載された成分が組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。また、「ｐｐｍ」という用語は、特に明記しない限り、潤滑油組成物の全重量に基づいて、１００万分の１重量部（ｐｐｍｗ）を意味する。
【００４３】
本明細書で使用される「可溶性」、「油溶性」、または「分散性」という用語は、化合物または添加剤が可溶性、溶解性、混和性、または油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、油が使用される環境において意図された効果を発揮するのに十分な程度に、例えば油中に可溶性、懸濁性、溶解性、または安定に分散性であることを意味する。さらに、他の添加剤の追加の組み込みはまた、所望であれば、特定の添加剤のより高いレベルの組み込みを可能にすることができる。
【００４４】
本明細書で用いられる場合、「ＴＢＮ」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定されるｍｇＫＯＨ／ｇ組成物での総塩基価を表すために使用される。本明細書では、総塩基数は、少なくとも３つの異なる場合に使用され得る。第１に、各個々の塩基は、洗浄剤の３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤などの総塩基価を有し得る。第２に、潤滑油組成物１ｇ当たりｍｇＫＯＨでの、全ての洗浄剤からの潤滑油組成物への寄与である総塩基価が存在する。第３に、潤滑油組成物１ｇ当たりｍｇＫＯＨでの、潤滑油組成物の総塩基価が存在する。
【００４５】
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、約１〜約１００個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環状、および／または置換の飽和鎖部分を指す。
【００４６】
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、約３〜約１０個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環状、および／または置換の不飽和鎖部分を指す。
【００４７】
本明細書で使用される「アリール」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、および／またはこれらに限定されないが、窒素、酸素、および硫黄を含むヘテロ原子を含むことができる単環式および多環式の芳香族化合物を指す。
【００４８】
本明細書の潤滑剤、成分の組み合わせ、または個々の成分は、様々な種類の内燃エンジンにおける使用に好適であり得る。好適なエンジンの種類としては、大型ディーゼル車、乗用車、小型ディーゼル車、中速ディーゼル車、船舶用エンジン、またはオートバイ用エンジンが挙げられ得るが、これらに限定されない。内燃エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジン、またはこれらの混合物であり得る。ディーゼルエンジンは、圧縮点火エンジンであり得る。ディーゼルエンジンは、火花点火アシストを有する圧縮点火エンジンであり得る。ガソリンエンジンは、火花点火エンジンであり得る。内燃エンジンは、電気またはバッテリ電源と組み合わせて使用してもよい。このように構成されたエンジンは、一般にハイブリッドエンジンとして知られている。内燃エンジンは、２ストローク、４ストローク、またはロータリーエンジンであってもよい。好適な内燃エンジンとしては、船舶用ディーゼルエンジン（内陸船舶のような）、航空ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびにオートバイ、自動車、機関車、およびトラックエンジンが挙げられる。
【００４９】
内燃エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合材、および／またはこれらの混合物のうちの１つ以上の構成要素を含み得る。その成分は、例えば、ダイアモンド様炭素コーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、黒鉛コーティング、ナノ粒子含有コーティング、および／またはそれらの混合物でコーティングされ得る。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、または他のセラミック材料を含み得る。一実施形態では、アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で使用される場合、「アルミニウム合金」という用語は、「アルミニウム複合体」と同義であり、その詳細な構造にかかわらず、顕微鏡レベルまたはほぼ顕微鏡レベルで混合または反応するアルミニウムおよび他の成分を含む成分または表面を表すことが意図される。これには、アルミニウム以外の金属を有する従来の合金だけでなく、セラミック様材料のような非金属元素または化合物を有する複合または合金様構造が含まれる。
【００５０】
内燃エンジンのための潤滑油組成物は、硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含有量とは無関係に、あらゆるエンジンに好適であり得る。潤滑油の硫黄含有量は、約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下、または約０．４重量％以下であり得る。一実施形態では、硫黄含有量は、約０．００１重量％〜約０．５重量％または約０．０１重量％〜約０．４重量％の範囲であり得る。リン含有量は、約０．２５重量％以下、または約０．１５重量％以下、または約０．１２重量％以下、または約０．１重量％以下であり得る。一実施形態では、リン含有量は、約５０ｐｐｍ〜約１３００ｐｐｍまたは約３２５ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍであり得る。全硫酸灰分含有量は、約２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．２重量％以下であり得る。一実施形態では、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％〜約２．０重量％、または約０．１重量％、または約０．２重量％〜約１．５重量％であり得る。別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．４重量％以下であり、リン含有量は、約０．１重量％以下であり、硫酸灰分は、約１．２５重量％以下であり得る。さらに別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．４重量％以下であり、リン含有量は、約０．９５重量％以下であり、硫酸灰分は、約１．２重量％以下であり得る。ＡＳＴＭ  Ｄ４９５１は、８種の元素をカバーし、元素組成データを提供し得る試験方法である。ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５は、使用済みおよび未使用の潤滑油および基油中の２２種の元素を判定するために使用することができ、摩耗の兆候のための使用済み油のスクリーニングを提供することができる。
【００５１】
いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、エンジンオイルであり、潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、および（ｉｉｉ）約１．４重量％以下の硫酸灰分含有量を有し得る。
【００５２】
いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、約１〜約５％の硫黄を含む燃料などの低硫黄燃料を駆動源とするエンジンでの使用に好適であり得る。高速走行車の燃料は、約１５ｐｐｍの硫黄（または約０．００１５％の硫黄）を含有する。潤滑油組成物は、ターボチャージまたはスーパーチャージされる内燃エンジンを含む、ブーストされる内燃エンジンと共に使用するのに好適であり得る。
【００５３】
さらに、本明細書の潤滑油は、ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−３、ＧＦ−４、ＧＦ−５、ＧＦ−６、ＰＣ−１１、ＣＩ−４、ＣＪ−４、ＣＫ−４、ＦＡ−４、ＡＣＥＡ  Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ３／Ｂ４、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ５／６、Ｊａｓｏ  ＤＬ−１、Ｌｏｗ  ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ  ＳＡＰＳなどの１つ以上の産業規格必要条件、もしくはＤｅｘｏｓ１（登録商標）、Ｄｅｘｏｓ２（登録商標）、ＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ２２９．５１／２２９．３１、およびＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ２２９．７１、ＶＷ５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、５０８．００、５０９．００、ＢＭＷ  Ｌｏｎｇｌｉｆｅ−０４、Ｐｏｒｓｃｈｅ  Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ  Ｃｉｔｒｏｅｎ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ  Ｂ７１  ２２９０、Ｂ７１  ２２９６、Ｂ７１  ２２９７、Ｂ７１  ２３００、Ｂ７１  ２３０２、Ｂ７１  ２３１２、Ｂ７１  ２００７、Ｂ７１  ２００８、Ｆｏｒｄ  ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ１５３−Ｈ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９３０−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９４５−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｂ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｃ、ＧＭ６０９４−Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ  ＭＳ−６３９５などの相手先商標製造規格、または本明細書に言及されていないあらゆる過去もしくは将来のＰＣＭＯ規格もしくはＨＤＤ規格を満たすのに好適であり得る。乗用車用モータ油（ＰＣＭＯ）用途のいくつかの実施形態では、完成した流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍ以下、または９００ｐｐｍ以下、または８００ｐｐｍ以下である。
【００５４】
他のハードウェアは、開示された潤滑剤を使用するには好適ではない可能性がある。「機能性流体」は、限定されないが、トラクタ油圧作動流体、自動変速機流体を含む動力伝達流体、連続可変トランスミッション流体および手動トランスミッション流体、トラクタ油圧作動流体を含む油圧作動流体、いくつかのギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機に使用される流体、いくつかの工業用流体、および伝動機構構成要素に関連する流体を含む種々の流体を包含する用語である。例えば自動変速機流体のようなこれらの流体の各々の中には、顕著に異なる機能特徴の流体を必要とさせる異なる設計を有する様々なトランスミッションのために種々の異なる種類の流体が存在することに留意すべきである。これは、動力の発生または伝達に使用されない「潤滑流体」という用語とは対照的である。
【００５５】
例えば、トラクタ油圧作動流体に関しては、これらの流体は、エンジンを潤滑することを除いて、トラクタ内の全ての潤滑剤用途に使用される汎用製品である。これらの潤滑用途は、ギアボックス、パワーテイクオフおよびクラッチ（複数可）、リアアクスル、リダクションギア、湿式ブレーキ、および油圧アクセサリーの潤滑が含まれ得る。
【００５６】
機能性流体が自動変速機流体である場合、自動変速機流体はクラッチ板が動力を伝達するのに十分な摩擦を有さなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、作動中に流体が熱くなるので温度の影響により低下する傾向を有する。トラクタ油圧作動流体または自動変速機流体は、高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステムまたは自動変速機が故障する可能性がある。これはエンジン油の機能ではない。
【００５７】
トラクタ流体、例えばスーパートラクタユニバーサル油（ＳＴＵＯ）またはユニバーサルトラクタトランスミッション油（ＵＴＴＯ）は、変速機、ディファレンシャル、ファイナルドライブプラネタリギア、湿式ブレーキ、および油圧性能とエンジン油の性能を組み合わせてもよい。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ流体を配合するのに使用される添加剤の多くは官能性が類似しているが、適切に組み込まれていないと有害な影響を及ぼすことがある。例えば、エンジン油に使用される耐摩耗性および極圧添加剤の中には、油圧ポンプの銅成分に対して極めて腐食性のものがあり得る。ガソリンまたはディーゼルエンジンの性能に使用される洗浄剤および分散剤は、湿式ブレーキ性能に有害であり得る。静粛な湿式ブレーキ鳴きに特有の摩擦調整剤は、エンジン油の性能に必要な熱安定性を欠いている可能性がある。これらの各流体は機能性、トラクタ、または潤滑性にかかわらず、特定の厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。
【００５８】
本開示は、自動車用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、クランクケース用途に好適であり、かつ以下の特質：空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、泡低減特性、摩擦低減、燃料経済性、プレイグニッション防止、錆抑制、汚泥および／または煤煙分散性、ピストン清浄性、堆積物形成、ならびに耐水性における改善を有する、潤滑油を提供し得る。
【００５９】
本開示のエンジン油は、以下に詳細に記載されるような１種以上の添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合してもよい。添加剤は、添加剤パッケージ（または濃縮物）の形態の基油と組み合わせてもよく、代替的に、基油（または両方の混合物）と個別に組み合わせてもよい。完全に配合されたエンジン油は、添加された添加剤およびそれぞれの割合に基づいて、改善された性能特性を示すことができる。
【００６０】
本開示のさらなる詳細および利点は、以下の説明に部分的に記載され、ならびに／または本開示の実施によって習得され得る。本開示の詳細および利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素および組み合わせによって実現および達成され得る。前述の一般的な説明および以下の詳細な説明は両方とも例示的および説明的なものに過ぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
本開示の様々な実施形態は、ブーストされる内燃エンジンにおける低速プレイグニッション事象（ＬＳＰＩ）の数の低減のために使用され得る潤滑油組成物および方法を提供する。特に、本開示のブーストされる内燃エンジンは、ターボチャージおよびスーパーチャージされる内燃エンジンを含む。ブーストされる内燃エンジンは、火花点火エンジン、直噴エンジン、または火花点火ポート燃料噴射エンジンを含む。火花点火内燃エンジンは、ガソリンエンジンであり得る。
【００６２】
本発明の組成物は、潤滑粘度の基油および特定の添加剤組成物を含有する潤滑油組成物を含む。本開示の方法は、添加剤組成物を含有する潤滑油組成物を採用する。以下により詳細に記載されるように、潤滑油組成物は、潤滑油組成物で潤滑されたブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数の低減への使用に驚くべきほど有効であり得る。一実施形態では、本開示は、潤滑油組成物およびブーストされる内燃エンジンを作動させる方法を提供する。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤と、１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、を含む。ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑剤組成物の総塩基価に対する、ｐｐｍでのカルシウムの量の比は１７０未満である。潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比は７００超である。潤滑油組成物中のホウ素の量は３００重量ｐｐｍ未満であり、潤滑油組成物中のモリブデンの量は３３０重量ｐｐｍ未満である。潤滑油組成物は、基準油Ｃ−１用のブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数に対して、潤滑油組成物で潤滑されたブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数を低減させるのに有効であり得る。
【００６３】
別の実施形態では、本開示は、ブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象を低減させる方法を提供する。本方法は、ブーストされる内燃エンジンを、潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、ＡＳＴＭ    Ｄ−２８９６の方法によって測定される２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤と、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超の総塩基価を有する１種以上の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤と、１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤と、を含む潤滑油組成物で潤滑させるステップを含む。本方法では、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑油組成物の総塩基価に対する、ｐｐｍでのカルシウムの量の比は１７０未満であり、潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比は７００超であり、潤滑油組成物中のホウ素の量は３００重量ｐｐｍ未満であり、潤滑油組成物中のモリブデンの量は３３０重量ｐｐｍ未満である。ブーストされる内燃エンジンは、潤滑油組成物で潤滑されながら作動し、それによって潤滑油組成物で潤滑されたエンジン内の低速プレイグニッション事象の数を、基準油Ｃ−１で潤滑されながら作動するブーストされる内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数に対して低減させることができる。
【００６４】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される潤滑油組成物１ｇ当たり７．０ｍｇＫＯＨ超の総塩基価を有し得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物の総塩基価は、潤滑油組成物１ｇ当たり７．２５ｍｇＫＯＨ超であり得、または潤滑油組成物１ｇ当たり７．２５超〜１１．０ｍｇＫＯＨであり得、または潤滑油組成物１ｇ当たり７．７５〜１０．０ｍｇＫＯＨであり得、全てはＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される。
【００６５】
前述の実施形態の各々において、潤滑剤組成物の総塩基価に対する、潤滑剤組成物のｐｐｍでのカルシウムの比は１７０未満であり得、またはこの比は５０〜１６５であり得、またはこの比は１００〜１５０であり得る。
【００６６】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比は、７００〜２５００、または７５０〜２０００、または８５０〜１８００であり得る。
【００６７】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のホウ素の量は、３００ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満であり得るか、または潤滑油組成物中のホウ素の量は、０．００１〜最大で５０ｐｐｍｔであり得る。
【００６８】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物中のモリブデンの量は、３００ｐｐｍ未満、または１〜２００ｐｐｍ、または１０〜１５０ｐｐｍであり得る。
【００６９】
本開示の前述の実施形態の各々において、潤滑組成物中のナトリウムの量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、１５０重量ｐｐｍ以下のナトリウム、または潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量ｐｐｍ以下のナトリウムに制限され得る。
【００７０】
いくつかの実施形態では、ターボチャージャーまたはスーパーチャージャーを備える火花点火直噴エンジンまたは火花点火ポート燃料噴射内燃エンジンの燃焼室または気筒壁は、エンジン作動中に潤滑油組成物で潤滑され、それによって潤滑油組成物で潤滑されたエンジン内の低速プレイグニッション事象の数を低減させることができる。
【００７１】
任意に、本発明の方法は、潤滑油組成物で潤滑された内燃エンジン内の低速プレイグニッション事象の数を測定するステップを含み得る。そのような方法では、基準油Ｃ−１と比較してＬＳＰＩ比において、ＬＳＰＩ事象の数の低減は５０％超の低減、または８５％超の低減、または９０％以上の低減、または９３％以上の低減、または９５％以上の低減であり得る。ＬＳＰＩ事象の数は、２５，０００エンジンサイクル中のＬＳＰＩ回数の数であり得、エンジンは、１，８００ｋＰａのブレーキ平均有効圧力で毎分２０００回転で作動する。
【００７２】
以下により詳細に記載されるように、本開示の実施形態は、潤滑油組成物中の比較的高いカルシウム洗浄剤量を維持しながら、ＬＳＰＩ事象の低減において有意かつ予想外の改善を提供し得る。本開示の実施形態はまた、ＬＳＰＩ事象の低減と組み合わせてボール錆試験にも合格し得る。
【００７３】
洗浄剤
潤滑油組成物は、１種以上の過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムフェネート、および過塩基性マグネシウム含有洗浄剤を含み、ならびに任意に他の過塩基性または低塩基性／中性洗浄剤を含む。好適な洗浄剤基質には、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホン酸、カリキサラート、サリキサレート、サリチル酸、カルボン酸、リン酸、モノおよび／もしくはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはメチレン架橋フェノールが含まれる。好適な洗浄剤およびその調製方法は、ＵＳ７，７３２，３９０およびそこに引用されている参考文献を含む多数の特許公報に、より詳細に記載されている。洗浄剤基質は、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、またはこれらの混合物などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属で塩基化されてもよい。いくつかの実施形態では、洗浄剤は、バリウムを含まない。好適な洗浄剤は、石油スルホン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩、および長鎖モノまたはジアルキルアリールスルホン酸を含み得、アリール基が、ベンジル、トリル、およびキシリルである。
【００７４】
好適な追加の洗浄剤の例としては、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、サリチル酸カルシウム、カルボン酸カルシウム、リン酸カルシウム、カルシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、モノおよび／もしくはジチオリン酸ナトリウム、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
過塩基性洗浄剤は当該技術分野において周知であり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属過塩基性洗浄剤であり得る。そのような洗浄剤は、金属酸化物または金属水酸化物を基質および二酸化炭素ガスと反応させることによって調製され得る。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、または脂肪族置換フェノールのような酸である。
【００７６】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、１００％超の変換レベルを有してもよい（すなわち、これらは、酸をその「標準」「中性」の塩に変換するのに必要な理論的量の金属の１００％より多くを含み得る）。多くの場合ＭＲと略される「金属比」という表現は、既知の化学反応性および化学量論に従って中性塩中の金属の化学当量に対する過塩基性塩中の金属の全化学当量の比を示すために使用される。標準または中性塩では、金属比は、１であり、過塩基性塩ではＭＲは、１より大きい。これらは一般に、過塩基性、高塩基性または超塩基性の塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸またはフェノールの塩であり得る。
【００７７】
過塩基性洗浄剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される１７０ｍｇＫＯＨ／グラム超のＴＢＮ、またはさらなる例として、約２５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、もしくは約３００ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、もしくは約３５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、もしくは約３７５ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、もしくは約４００ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮを有し得る。
【００７８】
前述の実施形態のいずれかにおいて、１種以上の過塩基性スルホネート洗浄剤は、少なくとも２２５ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有する。前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性スルホネート洗浄剤は、少なくとも２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有し得る。前述の実施形態の各々において、１種以上の過塩基性スルホネート洗浄剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される２６０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基価を有し得る。
【００７９】
好適な過塩基性洗浄剤の例には、限定されないが、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸カルシウム、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸カルシウム、過塩基性カルボン酸カルシウム、過塩基性リン酸カルシウム、過塩基性カルシウムモノおよび／またはジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノおよび／またはジチオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールを含む。
【００８０】
過塩基性洗浄剤は、１．１：１から、または２：１から、または４：１から、または５：１から、または７：１から、または１０：１からの金属対基質比を有してもよい。
【００８１】
いくつかの実施形態では、洗浄剤は、腐食防止剤であり、エンジン内の錆を低減または防止するのに有効である。
【００８２】
洗浄剤の総量は、潤滑油組成物の全重量に基づき、最大で１５重量％、または最大で約８重量％、または最大で約４重量％、０．１重量％〜１５．０重量％、または０．２重量％〜８．０重量％、または約１重量％超〜約３．５重量％であり得る。
【００８３】
洗浄剤の総量は、約１１００〜約３５００ｐｐｍの金属を潤滑油組成物に提供する量で存在し得る。他の実施形態では、洗浄剤は、約１１００〜約３０００ｐｐｍの金属、または約１１５０〜約２５００ｐｐｍの金属、または約１２００〜約２４００ｐｐｍの金属を潤滑油組成物に提供し得る。
【００８４】
過塩基性マグネシウム洗浄剤によって潤滑油組成物に提供される全マグネシウムは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、１００重量ｐｐｍ〜１５００重量ｐｐｍ、または潤滑油組成物の全重量に基づいて、１５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、もしくは３００ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍであり得る。
【００８５】
本開示の潤滑油組成物は、２２５ｍｇＫＯＨ／グラム超のＴＢＮを有する少なくとも１種の過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤、１７０ｍｇＫＯＨ／グラム超のＴＢＮを有する少なくとも１種の過塩基性カルシウムフェネート洗浄剤、および少なくとも１種の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤を含み、ＴＢＮはＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される。本開示はまた、方法においてそのような潤滑油組成物を使用するか、またはエンジンを潤滑油組成物で潤滑し、エンジンを作動させることによって、エンジンを潤滑させる方法を含む。
【００８６】
本開示の潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づいて８００ｐｐｍ〜２４００ｐｐｍ、潤滑油組成物の全重量に基づいて８５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ未満、潤滑油組成物の全重量に基づいて１０００ｐｐｍ〜１８５０ｐｐｍの範囲である過塩基性洗浄剤からのカルシウムの総量を有し得る。
【００８７】
過塩基性洗浄剤は、過塩基性マグネシウム含有洗浄剤であり得る。過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、過塩基性マグネシウムスルホネート洗浄剤、過塩基性マグネシウムフェネート洗浄剤、および過塩基性マグネシウムサリチレート洗浄剤から選択され得る。ある特定の実施形態では、過塩基性マグネシウム含有洗浄剤は、過塩基性マグネシウムスルホネート洗浄剤を含む。ある特定の実施形態では、過塩基性洗浄剤は１種以上のマグネシウム含有洗浄剤であり、好ましくは過塩基性洗浄剤はマグネシウムスルホネート洗浄剤である。
【００８８】
前述の実施形態の各々において、本開示の潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の方法によって測定される最大で１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または最大で１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する低塩基性／中性洗浄剤を含み得る。低塩基性／中性洗浄剤は、カルシウム含有洗浄剤を含み得る。低塩基性中性カルシウム含有洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤、カルシウムフェネート洗浄剤、およびカルシウムサリチレート洗浄剤から選択され得る。いくつかの実施形態において、低塩基性／中性洗浄剤は、カルシウム含有洗浄剤、またはカルシウム含有洗浄剤の混合物である。いくつかの実施形態において、低塩基性／中性洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤、またはカルシウムフェネート洗浄剤である。
【００８９】
前述の実施形態の各々において、本開示の潤滑油組成物は、潤滑油組成物中の全洗浄剤の少なくとも２．５重量％の量で低塩基性／中性洗浄剤を含み得る。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物中の合計少なくとも４重量％、または少なくとも６重量％、または少なくとも８重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１２重量％、または少なくとも２０重量％の洗浄剤は、任意に低塩基性／中性カルシウム含有洗浄剤であり得る低塩基性／中性洗浄剤であり得る。
【００９０】
ある特定の実施形態では、１種以上の低塩基性／中性カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約５０〜約１０００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供し得る。いくつかの実施形態では、１種以上の低塩基性／中性カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、７５〜８００ｐｐｍ未満、または１００〜６００ｐｐｍ、または１２５〜５００ｐｐｍのカルシウムを潤滑油組成物に提供し得る。
【００９１】
いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、潤滑油組成物のＴＢＮに対する、カルシウムとマグネシウムの合計ｐｐｍの比が、２０超〜約４００の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物のＴＢＮに対する、カルシウムとマグネシウムの合計ｐｐｍの比は、１５０超〜２６０未満、または１９０〜２５０の範囲であり得る。
【００９２】
前述の実施形態の各々において、潤滑剤組成物の総塩基価に対する、潤滑剤組成物のｐｐｍでのカルシウムの比は１７０未満であり得、またはこの比は５０〜１６５であり得、またはこの比は１００〜１５０であり得る。
【００９３】
前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物の全重量に基づく重量％での全石鹸含有量に対する、ｐｐｍでのマグネシウムの比は、７００〜２５００、または７５０〜２０００、または８５０〜１８００であり得る。
【００９４】
いくつかの実施形態では、１種以上の過塩基性マグネシウム含有洗浄剤によって潤滑油組成物に提供されるマグネシウムの重量ｐｐｍに対する、１種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤によって潤滑油組成物に提供されるカルシウムの重量ｐｐｍの比が、少なくとも０．０１、または約０．０１〜約１００、または約０．１〜約１０、または約０．５〜約５であり得る。
【００９５】
過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウムサリチレート洗浄剤を任意に除外し得る。
【００９６】
基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ））Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記される、Ｉ〜Ｖ群における基油のいずれかから選択され得る。５つの基油の群は、以下の通りである。
【００９７】
【表１】
0006726364.tif 000002
【００９８】
Ｉ群、ＩＩ群、およびＩＩＩ群は、鉱物油プロセス原料である。ＩＶ群の基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される、純合成分子種を含有する。多くのＶ群の基油も純合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、および／またはポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油のような天然に存在する油でもあり得る。ＩＩＩ群の基油は鉱物油から誘導されるが、これらの流体が受ける厳しい処理のために、それらの物理的特性がＰＡＯなどのいくつかの純合成物と非常に類似したものとなることに留意されたい。したがって、ＩＩＩ群の基油から誘導される油は、業界では合成流体と称されることがある。
【００９９】
開示される潤滑油組成物に使用される基油は、鉱物油、動物油、植物油、合成油、またはそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製、精製および再精製油、およびそれらの混合物から誘導することができる。
【０１００】
未精製油は、精製処理を行わないか、それ以上の精製処理はほとんど行われない天然油、鉱物油、または合成源から誘導されたものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る、１つ以上の精製ステップで処理されていることを除いて、未精製油と同様である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などである。食用の品質に精製された油は有用かもしれないし有用でないかもしれない。食用油はまた、ホワイト油とも呼ばれる。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、食用油またはホワイト油を含まない。
【０１０１】
再精製油は、再生または再加工油としても知られている。これらの油は、同じまたは類似の方法を使用して精製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤および油分解生成物の除去に関する技術によってさらに加工される。
【０１０２】
鉱物油には、掘削によって得られる油、または植物および動物から得られる油、またはそれらの任意の混合物が含まれ得る。例えば、このような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、および亜麻仁油、ならびに液体石油、およびパラフィン性、ナフテン性、もしくはパラフィン−ナフテン混合性の種類の溶媒処理または酸処理鉱物潤滑油などの鉱物潤滑油を挙げることができるが、これらに限定されない。このような油は、所望される場合、部分的または完全に水素化されていてもよい。石炭または頁岩から誘導された油もまた、有用であり得る。
【０１０３】
有用な合成潤滑油としては、重合、オリゴマー化、もしくは内部重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン／イソブチレンコポリマー）などの炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンのトリマーもしくはオリゴマー、例えば、ポリ（１−デセン）（そのような材料はしばしばα−オレフィンと称される）、およびこれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、類似体、および相同体、またはこれらの混合物を挙げることができる。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された物質である。
【０１０４】
他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成され得、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュガス対液体合成手順ならびに他のガス対液体油によって調製することができる。
【０１０５】
潤滑組成物に含まれる５０重量％超の基油は、Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２種以上の組み合わせからなる群から選択され得、５０重量％超の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数改善剤の提供に起因する基油以外である。別の実施形態では、潤滑組成物に含まれる５０重量％超の基油は、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２種以上の組み合わせから選択され得る。また、基油は、ＩＩ族〜Ｖ族の基油、またはこれらの任意の２種以上の混合物から選択され得る。潤滑油組成物の全重量に基づいて、５０重量％超の基油は、組成物への添加剤成分または粘度指数改善剤の提供に起因する希釈油以外であり得る。
【０１０６】
存在する潤滑粘度の油の量は、粘度指数改善剤（複数可）および／または流動点降下剤（複数可）および／または他のトップトリート添加剤を含む性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた残りの残量であり得る。例えば、完成した流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、過半量、例えば、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、または約９０重量％超である。
【０１０７】
潤滑油組成物は、１０重量％以下のＩＶ群の基油、Ｖ群の基油、またはこれらの組み合わせを含み得る。前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、５重量％未満のＶ群の基油を含み得る。いくつかの実施形態の潤滑油組成物は、ＩＶ群の基油を含有せず、かつ／またはＶ群の基油を含有しない。潤滑油組成物は、５０重量％超のＩＩ群の基油、ＩＩＩ群の基油、またはこれらの組み合わせを含み得る。
【０１０８】
潤滑油組成物の前述の実施形態の各々はまた、以下に説明する様々な添加剤から選択される１種以上の任意の成分を含み得る。
【０１０９】
酸化防止剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１種以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、巨大分子酸化防止剤、またはそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【０１１０】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として第二級ブチル基および／または第三級ブチル基を含み得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基および／または第２の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されていてもよい。好適な障害フェノール酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、障害フェノール酸化防止剤はエステルであり得、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（商標）Ｌ−１３５または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびアルキルアクリレートから誘導される付加生成物を含み得、そのアルキル基は、約１〜約１８、または約２〜約１２、または約２〜約８、または約２〜約６、または約４個の炭素原子を含有し得る。別の市販されている障害フェノール酸化防止剤はエステルであり得、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥＴＨＡＮＯＸ（商標）４７１６を含み得る。
【０１１１】
有用な酸化防止剤は、ジアリールアミンおよび高分子量フェノールを含み得る。一実施形態において、本潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、本潤滑油組成物の全重量に基づいて、最大で約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。一実施形態において、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．３〜約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４〜約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であり得る。
【０１１２】
硫化されて硫化オレフィンを形成してもよい好適なオレフィンの例は、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはそれらの混合物を含む。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはそれらの混合物、ならびにこれらの二量体、三量体、および四量体が特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３−ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物およびブチルアクリレートなどの不飽和エステルであってもよい。
【０１１３】
別の分類の硫化オレフィンには、硫化脂肪酸およびそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油または動物油から得られ、典型的には約４〜約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸およびこれらのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナッツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油、またはこれらの混合物から得られる。脂肪酸および／またはエステルは、α−オレフィンなどのオレフィンと混合されてもよい。
【０１１４】
１種以上の酸化防止剤（複数可）は、潤滑油組成物の約０．０重量％〜約５．０重量％、または約０．１重量％〜約３．０重量％、または約０．２重量％〜約２．７５重量％の範囲で存在し得る。
【０１１５】
耐摩耗剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１種以上の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例としては、金属チオホスフェート、金属ジアルキルジチオホスフェート、これらのリン酸エステルもしくは塩、ホスフェートエステル（複数可）、ホスファイト、リン含有カルボン酸エステル、エーテル、もしくはアミド、硫化オレフィン、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好適な耐摩耗剤は、ジチオカルバミン酸モリブデンであってもよい。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号においてより完全に記載されている。ジアルキルジチオリン酸塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、または亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛であり得る。
【０１１６】
適切な耐摩耗剤のさらなる例としては、チタン化合物、酒石酸塩、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、亜リン酸塩（例えば、亜リン酸ジブチル）、ホスホン酸塩、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバミン酸エステル、チオカルバミン酸アミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、および二硫化ビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）が挙げられる。酒石酸塩またはタルトリミドは、アルキル−エステル基を含有することができ、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、クエン酸塩を含み得る。
【０１１７】
耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０．０重量％〜約１０重量％、または約０．０重量％〜約５．０重量％、または約０．０５重量％〜約５．０重量％、または約０．１重量％〜約３重量％、または２．０重量％未満を含む範囲内で存在し得る。
【０１１８】
耐摩耗化合物は、約１：０．８〜約１：１．７のＰ：Ｚｎ比を有する亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）であり得る。ＺＤＤＰのジヒドロカルビル基は、Ｃ３およびＣ６アルコールの混合物から形成され得る。
【０１１９】
ホウ素含有化合物
本明細書の潤滑油組成物は、任意に、１種以上のホウ素含有化合物を含有してもよい。潤滑油組成物中のホウ素の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて３００重量ｐｐｍ未満、または潤滑油組成物の全重量に基づいて７５０重量ｐｐｍ未満、または潤滑油組成物の全重量に基づいて５０重量ｐｐｍ未満である。
【０１２０】
ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化洗浄剤、およびホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。
【０１２１】
存在する場合、１種以上のホウ素含有化合物は、潤滑油組成物に３００ｐｐｍ未満のホウ素、または潤滑油組成物に２００ｐｐｍ未満のホウ素、または潤滑油組成物に１００ｐｐｍ未満のホウ素、または潤滑油組成物に５０ｐｐｍ未満のホウ素を提供するに十分な量で使用され得る。
【０１２２】
分散剤
本潤滑油組成物は、任意に、１種以上の分散剤またはこれらの混合物をさらに含んでもよい。分散剤は、潤滑油組成物への混合前にそれらが灰形成金属を含有せず、潤滑剤への添加時にそれらが通常いかなる灰にも寄与しないため、しばしば無灰型分散剤として知られる。無灰型分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基を特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が約３５０〜約５０，０００、または約５，０００〜約３，０００のポリイソブチレンスクシンイミドが含まれる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号および米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。ポリオレフィンは、約２個〜約１６個、または約２個〜約８個、または約２個〜約６個の炭素原子を含む重合性モノマーから調製し得る。スクシンイミド分散剤は通常、通常ポリ（エチレンアミン）であるポリアミンから形成されたイミドである。
【０１２３】
一実施形態では、本開示は、約３５０〜約５０，０００、または〜約５０００、または〜約３０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤をさらに含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と組み合わせて使用されてもよい。
【０１２４】
いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンは、含まれる場合、末端二重結合含有量が５０モル％超、６０モル％超、７０モル％超、８０モル％超または９０モル％超を有していてもよい。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ−ＰＩＢ」）とも称される。約８００〜約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ−ＰＩＢは、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満の二重結合含有量を有する。
【０１２５】
約９００〜約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ−ＰＩＢが、好適であり得る。そのようなＨＲ−ＰＩＢは、市販されているか、またはＢｏｅｒｚｅｌらへの米国特許第４，１５２，４９９号およびＧａｔｅａｕらへの米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているような三塩化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。前述の熱エン反応で使用される場合、ＨＲ−ＰＩＢは、反応性の増加により、反応中の高い転換率、ならびにより少量の沈殿物形成をもたらし得る。好適な方法は、米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。
【０１２６】
一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤をさらに含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０〜約２．０のコハク酸部分を有してもよい。
【０１２７】
アルケニルまたはアルキル無水コハク酸の活性％は、クロマトグラフィー技術を使用して判定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５および第６欄に記載されている。
【０１２８】
ポリオレフィンの転換率は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄の式を使用して活性％から計算される。
【０１２９】
別段の記載がない限り、パーセントは、全て重量パーセントであり、全ての分子量は、数平均分子量である。
【０１３０】
一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導され得る。
【０１３１】
一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、分散剤は、ポリＰＩＢＳＡと記載され得る。
【０１３２】
一実施形態において、分散剤は、エチレン−プロピレンコポリマーにグラフトされる無水物から誘導され得る。
【０１３３】
好適な分散剤の１つの種類は、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドのようなアルデヒドの縮合によって形成される物質である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。
【０１３４】
好適な種類の分散剤は、高分子量エステルまたは半エステルアミドであり得る。
【０１３５】
好適な分散剤はまた、種々の薬剤のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理することができる。これらの中には、ホウ素、尿素、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、およびリン化合物、などがある。ＵＳ７，６４５，７２６、ＵＳ７，２１４，６４９、およびＵＳ８，０４８，８３１は、好適な分散剤および後処理を開示している。
【０１３６】
カーボネートおよびホウ酸の後処理に加えて、化合物は両方とも、異なる特性を改善または付与するように設計された種々の後処理により、後処理、またはさらに後処理されてもよい。このような後処理としては、米国特許第５，２４１，００３号の２７〜２９欄に要約されているものが挙げられる。
このような処理としては、無機亜リン酸または無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号および同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）、
五硫化リン、
既に上述したホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号および同第４，６５２，３８７号）、
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、および／または酸ハライド（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号および同第４，９４８，３８６号）、
エポキシド、ポリエポキシド、またはチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号および同第５，０２６，４９５号）、
アルデヒドまたはケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）、
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）、
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）、
尿素、チオ尿素、またはグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、および英国特許第ＧＢ１，０６５，５９５号）、
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号および同第３，３６６，５６９号）、
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）、
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）、
アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）、
１，３−ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）、
アルコキシル化アルコールまたはフェノールの硫酸塩（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）、
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、および同第４，９７１，７１１号）、
環状炭酸塩またはチオ炭酸塩、直鎖状モノ炭酸塩もしくはポリ炭酸塩、またはクロロギ酸塩（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状炭酸塩またはチオ炭酸塩、直鎖状モノ炭酸塩もしくはポリ炭酸塩、またはクロロギ酸塩（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８８６号、および同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第ＧＢ２，４４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状カルバメート、環状チオカルバメート、または環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号および同第４，６６６，４５９号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）、
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）、
五硫化リンおよびポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）、
カルボン酸またはアルデヒドまたはケトンおよび硫黄または塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）、
ヒドラジンおよび二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）、
アルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）、
アルデヒドおよびジチオリン酸のＯ−ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸およびホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、およびそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）、
ホルムアルデヒドおよびフェノール、ならびにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシュウ酸およびそれに次ぐジイソシアネートの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）、
リンの無機酸もしくは無水物またはその部分的もしくは全体的硫黄類似体およびホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）、
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、およびそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意にそれに続くホウ素化合物、ならびにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）、
アルデヒドおよびトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）、
アルデヒドおよびトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）、
環状ラクトンおよびホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号および同第４，９７１，７１１号）による処理が挙げられる。
【０１３７】
好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約５〜約３０ＴＢＮに匹敵する、油を含まない基準で約１０〜約６５であり得る。
【０１３８】
存在する場合、分散剤は、潤滑油組成物の全重量に基づいて最大で約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、０．０重量％〜約１２．０重量、または約０．１重量％〜約１２重量％、または約２．０重量％〜約１０．０重量％、または約１．０重量％〜約８．５重量％、または約４．０重量％〜約８．０重量％であり得る。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、混合分散剤系を利用する。単一の種類または任意の所望の比の２つ以上の種類の分散剤の混合物を使用することができる。
【０１３９】
摩擦調整剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１種以上の摩擦調整剤を含有してもよい。好適な摩擦調整剤は、金属含有および金属を含まない摩擦調整剤を含み得、これらには、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、酸化アミン、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油他の天然に発生する植物油または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とのエステルまたは部分エステルなどを挙げることができるが、これらに限定されない。
【０１４０】
好適な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖、もしくは芳香族ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有することができ、飽和または不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素および水素または硫黄もしくは酸素のようなヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約１２〜約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態において、長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルであっても、ジエステルであっても、（トリ）グリセリドであってもよい。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、または長鎖イミダゾリンであってもよい。
【０１４１】
他の好適な摩擦調整剤は、有機、無灰（金属非含有）、窒素非含有有機摩擦調整剤を含み得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸および無水物をアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み得、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。有機無灰窒素非含有摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ−、ジ−およびトリ−エステルを含み得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。
【０１４２】
アミン系摩擦調整剤は、アミンまたはポリアミンを含み得る。このような化合物は、飽和もしくは不飽和、またはその混合物のいずれかの直鎖であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２〜約２５個の炭素原子を含有し得る。好適な摩擦調整剤のさらなる例には、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが含まれる。このような化合物は、飽和、不飽和のいずれか、またはその混合物の直鎖であるヒドロカルビル基を有し得る。それらは、約１２〜約２５個の炭素原子を含有し得る。例としては、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【０１４３】
アミンおよびアミドは、それ自体として、または酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸またはモノ−、ジ−またはトリ−アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物もしくは反応生成物の形態で使用することができる。他の好適な摩擦調整剤は、米国特許第６，３００，２９１号に記載されている。
【０１４４】
摩擦調整剤は、約０．０１重量％〜約５．０重量％、または約０．０１重量％〜約３．０重量％、または約０．０２重量％〜約１．５重量％、または約０．１重量％〜約１．４重量％などの範囲で、任意に存在し得る。
【０１４５】
モリブデン含有成分
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１種以上のモリブデン含有化合物を含有してもよい。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの混合物の機能的性能を有していてもよい。油溶性モリブデン化合物は、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジチオホスフィン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、キサントゲン酸モリブデン、チオキサントンモリブデン、モリブデン硫化物、カルボン酸モリブデン、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、および／またはそれらの混合物を含んでもよい。モリブデン硫化物には、二硫化モリブデンが含まれる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態であってもよい。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、ジチオカルバミン酸モリブデンであってもよい。
【０１４６】
使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ２０００（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ  ８５５（商標）などの商品名でＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から、ならびにＡｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１６５、Ｓ−２００、Ｓ−３００、Ｓ−３１０Ｇ、Ｓ−５２５、Ｓ−６００、Ｓ−７００、およびＳ−７１０などの商品名で販売されている市販の材料、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、ＵＳ５，６５０，３８１、ＵＳＲＥ３７，３６３Ｅ１、ＵＳＲＥ３８，９２９Ｅ１、およびＵＳＲＥ４０，５９５Ｅ１に記載されている。
【０１４７】
また、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、および他のアルカリ金属モリブデン酸および他のモリブデン塩、例えば、モリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン、または類似した酸性モリブデン化合物が含まれる。代替的に、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、および同第４，２５９，１９４号、ならびに米国特許公開第２００２／００３８５２５号に記載される、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によってモリブデンが提供されてもよい。
【０１４８】
好適な有機モリブデン化合物の別の分類は、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚのもの、およびそれらの混合物などの三核モリブデン化合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油溶性または油分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する、独立して選択されるリガンドを表し、ｎは、１〜４であり、ｋは、４〜７まで変動し、Ｑは、水、アミン、アルコール、ホスフィン、およびエーテルなどの中性電子供与性化合物の群から選択され、ｚは、０〜５の範囲であり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基の中に、少なくとも２１個の総炭素原子が存在してもよく、例えば少なくとも２５個、少なくとも３０個、または少なくとも３５個の炭素原子が存在してもよい。さらなる好適なモリブデン化合物は、米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。
【０１４９】
油溶性モリブデン化合物は、３３０ｐｐｍ未満、または約１ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍ、または約１ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜約１３０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。
【０１５０】
チタン含有化合物
別の分類の添加剤としては、油溶性チタン化合物が挙げられる。油溶性チタン化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、沈着制御添加剤、またはこれらの機能のうちの１つ以上として機能し得る。一実施形態において、油溶性チタン化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドであり得る。チタンアルコキシドは、一価アルコール、ポリオール、またはそれらの混合物から形成され得る。一価アルコキシドは、２〜１６、または３〜１０個の炭素原子を有し得る。一実施形態において、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）イソプロポキシドであり得る。一実施形態において、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）２−エチルヘキソキシドであり得る。一実施形態において、チタン化合物は、１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドであり得る。一実施形態において、１，２−ジオールは、オレイン酸などの、グリセロールの脂肪酸モノエステルを含む。一実施形態において、油溶性チタン化合物は、チタンカルボキシレートであり得る。一実施形態において、チタン（ＩＶ）カルボキシレートは、チタンネオデカノエートであり得る。
【０１５１】
一実施形態では、油溶性チタン化合物は、０〜約１５００ｐｐｍのチタン、または約１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのチタン、または約２５ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍを提供する量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【０１５２】
遷移金属含有化合物
別の実施形態において、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物または半金属であってもよい。遷移金属としては、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが挙げられ得るが、これらに限定されない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されない。
【０１５３】
一実施形態では、約０．８：１〜約７０：１の範囲のＣａ／Ｍの重量比で使用され得る油溶性化合物は、チタン含有化合物であり、式中、Ｍは、上記のような潤滑油組成物中の全金属である。チタン含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、堆積物制御添加剤、またはこれらの機能のうちの１つ以上として機能し得る。油溶性物質に使用することができる、または油溶性物質の調製に使用することができるチタン含有化合物の中で、開示された技術は、酸化チタン（ＩＶ）、硫化チタン（ＩＶ）、硝酸チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２−エチルヘキソキシドなどのチタン（ＩＶ）アルコキシド、およびこれらに限定されないが、チタンフェネートを含む他のチタン化合物または錯体、チタン（ＩＶ）２−エチル−１−３−ヘキサンジオエートまたはクエン酸チタンまたはオレイン酸チタンのようなチタンカルボン酸塩、およびチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナート）イソプロポキシド、である。開示された技術に包含される他の形態のチタンは、ジチオリン酸チタン（例えば、ジアルキルジチオチオリン酸）およびスルホン酸チタン（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸）などのリン酸チタン、または一般に、油溶性塩のような塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物を含む。したがって、チタン化合物はとりわけ、有機酸、アルコール、およびグリコールから誘導することができる。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ構造を含む二量体またはオリゴマー形態でも存在し得る。このようなチタン材料は市販されているか、または当業者にとって既知の適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体または液体として室温で存在し得る。これらはまた、適切な不活性溶媒中の溶液形態で提供されてもよい。
【０１５４】
一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給することができる。このような材料は、チタンアルコキシドと例えばアルケニル−（またはアルキル）無水コハク酸のようなヒドロカルビル置換無水コハク酸、との間にチタン混合無水物を形成することによって調製することができる。得られたチタン酸コハク酸塩中間体は、直接使用することができ、またはそれは、（ａ）遊離の縮合可能な−ＮＨ官能基を有するポリアミン系スクシンイミド／アミド分散剤、（ｂ）ポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤、すなわちアルケニル−（またはアルキル−）無水コハク酸およびポリアミンの成分、（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミンとの反応により調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤、またはこれらの混合物などの多くの物質のいずれかと反応させることができる。代替的に、チタン酸コハク酸塩中間体を、例えばアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコールまたはポリオール、または脂肪酸、および潤滑剤にＴｉを付与するために直接使用されるか、または上記のようなコハク酸分散剤とさらに反応した生成物、のような他の薬剤と反応させてもよい。一例として、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０〜１５０℃で５〜６時間反応させて、チタン変性分散剤または中間体を提供してもよい。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸およびポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤とさらに反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成させることができる。
【０１５５】
化合物を含有する別のチタンは、チタンアルコキシドおよびＣ６〜Ｃ２５カルボン酸の反応生成物であってもよい。反応生成物は、以下の式：
【０１５６】
【化１】
0006726364.tif 000003
【０１５７】
（式中、ｎは、２、３、および４から選択される整数であり、Ｒは、約５〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）、または式：
【０１５８】
【化２】
0006726364.tif 000004
【０１５９】
（式中、ｍ＋ｎ＝４であり、ｎは１〜３の範囲であり、Ｒ４は、１〜８の範囲の炭素原子を有するアルキル部分であり、Ｒ１は、約６〜２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なり、１〜６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択される）、または式：
【０１６０】
【化３】
0006726364.tif 000005
【０１６１】
（式中、ｘは０〜３の範囲であり、Ｒ１は、約６〜２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ２、およびＲ３は、同一または異なり、約１〜６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ４は、Ｈ、またはＣ６〜Ｃ２５カルボン酸部分のいずれかからなる群から選択される）によって表され得る。
【０１６２】
好適なカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【０１６３】
一実施形態では、油溶性チタン化合物は、０〜３０００ｐｐｍのチタン、または２５〜約１５００ｐｐｍのチタン、または約３５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのチタン、または約５０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍを提供する量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【０１６４】
粘度指数改善剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１種以上の粘度指数改善剤を含有してもよい。好適な粘度指数改善剤としては、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ−オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役コポリマー、またはこれらの混合物を挙げることができる。粘度指数改善剤は、星型ポリマーを含み得、好適な例は、米国特許第８，９９９，９０５Ｂ２号に記載されている。
【０１６５】
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、粘度指数改善剤に加えて、または粘度指数改善剤の代わりに、１種以上の分散剤粘度指数改善剤を含有してもよい。好適な粘度指数改善剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸−スチレンコポリマーを含み得る。
【０１６６】
粘度指数改善剤および／または分散剤粘度指数改善剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１５重量％、約０．１重量％〜約１３重量％、または約０．２５重量％〜約１２重量％、または約０．５重量％〜約１１重量％、または約３．０〜約１０．５重量％であり得る。
【０１６７】
他の任意の添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に要求される１つ以上の機能を実行するように選択されてもよい。さらに、上述の添加剤の１つ以上は、多機能性であり、本明細書で記述される機能に加えて、または機能以外の機能を提供し得る。
【０１６８】
本開示に従う潤滑油組成物は、任意に、他の性能添加剤を含んでもよい。他の性能添加剤は、本開示に明記される添加剤に対する追加であっても、かつ／または金属不活性剤、粘度指数改善剤、無灰ＴＢＮブースター、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食抑制剤、防錆剤、分散剤、分散剤粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびこれらの混合物のうちの１種以上を含んでもよい。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有する。
【０１６９】
好適な金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的には、トリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、または２−アルキルジチオベンゾチアゾール、エチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートおよび任意にビニルアセテートとのコポリマーを含む泡抑制剤、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤を含んでもよい。
【０１７０】
好適な泡抑制剤はシロキサンなどのシリコン系化合物を含む。
【０１７１】
好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレートまたはその混合物を含んでもよい。流動点降下剤は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約１．５重量％、または約０．０２重量％〜約０．４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。
【０１７２】
好適な防錆剤は、鉄金属表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物または化合物の混合物であってもよい。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例は、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、ならびにトール油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸から生成されたもののような二量体および三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸を含む。他の好適な腐食抑制剤は、約６００〜約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ−ジカルボン酸、およびテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、およびヘキサデセニルコハク酸のような、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含むアルケニルコハク酸を含む。別の有用な種類の酸性腐食抑制剤は、アルケニル基に約８〜約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸の、ポリグリコールのようなアルコールとの半エステルである。このようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドも有用である。有用な防錆剤は、高分子量の有機酸である。いくつかの実施形態では、エンジン油は、防錆剤を欠いている。
【０１７３】
存在する場合、防錆剤は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【０１７４】
一般的に言えば、好適なクランクケース潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲の添加剤成分を含むことができる。
【０１７５】
【表２】
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【０１７６】
上記の各成分の百分率は、潤滑油組成物の全重量に基づいた、各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残部は、１種以上の基油からなる。
【０１７７】
本明細書に記載された組成物を配合する際に使用される添加剤は、個別にまたは様々な部分的な組み合わせで基油にブレンドされてもよい。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。本明細書に記載される組成物の配合に使用される添加剤は、個々に、または様々な部分組み合わせで、基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒のような希釈剤）を使用して、成分の全てを同時に混合することが好適であり得る。
【０１７８】
本開示は、自動車エンジン潤滑剤としての使用のために特に配合された、新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、以下の特質：低速プレイグニッション事象、酸化防止、摩耗防止性能、錆抑制、燃料経済性、耐水性、空気混入、シール保護、堆積物低減、ボール錆試験の合格、および泡低減特性のうちの１つ以上の改善を提供する、エンジン用途に好適な潤滑油を提供できる。
【０１７９】
完全に配合された潤滑剤は、その配合物において必要とされる特徴を供給する分散剤／抑制剤パッケージまたはＤＩパッケージと本明細書で称される添加剤パッケージを慣用的に含有する。好適なＤＩパッケージは、例えば、米国特許第５，２０４，０１２号および同第６，０３４，０４０号に例えば記載されている。添加剤パッケージに含まれる添加剤の種類の中には、分散剤、シール膨潤剤、酸化防止剤、泡抑制剤、潤滑剤、防錆剤、腐食抑制剤、解乳化剤、粘度指数改善剤などがあり得る。これらの成分のいくつかは、当業者によく知られており、一般に、本明細書に記載の添加剤および組成物と共に従来の量で使用される。
【０１８０】
以下の実施例は、本開示の方法および組成物を例示するものであって、限定するものではない。当該分野において通常遭遇される様々な条件およびパラメータの他の好適な修正および適応は、当業者にとって明らかであり、本開示の範囲内である。
【実施例】
【０１８１】
従来の添加剤を含有する完全に配合された潤滑油組成物を作製し、潤滑油組成物の低速プレイグニッション事象の数を測定した。潤滑油組成物の各々は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、主要量の５０％超の基油、従来の分散剤抑制剤（ＤＩ）パッケージ、および粘度指数改善剤（複数可）を含有していた。ここで、ＤＩパッケージ（粘度指数改善剤より少ない）は、潤滑油組成物の約８〜１６％を占めた。ＤＩパッケージは、以下の表３に説明されるように、従来の量の分散剤（複数可）、耐磨耗添加剤（複数可）、消泡剤（複数可）、および酸化防止剤（複数可）を含有していた。具体的には、ＤＩパッケージは、スクシンイミド分散剤、ホウ素化スクシンイミド分散剤、モリブデン含有化合物、摩擦調整剤、１種以上の酸化防止剤、および１種以上の耐摩耗剤（別段特定されていない限り）を含有していた。約４〜約１０重量％の１種以上の粘度指数改善剤（複数可）が、各々の試験された潤滑油組成物に含まれていた。粘度指数改善剤（複数可）のための希釈油として、基油を使用した。主要量の基油（約７０〜約８７重量％）は、ＩＩＩ群の基油であった。変更された構成成分は、以下の実施例の表および考察で特定されている。表３で列挙された値の全ては、別段特定されていない限り、潤滑油組成物（すなわち、活性原料、およびもしあれば希釈油）の全重量に基づいた、潤滑油組成物中の成分の重量パーセントとして記述されている。
【０１８２】
【表３】
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【０１８３】
低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象を、ＧＭ２．０リットル、４気筒Ｅｃｏｔｅｃターボチャージされるガソリン直噴（ＧＤＩ）エンジン内で測定した。１回の完全なＬＳＰＩ燃焼エンジン試験は、４回の試験サイクルからなった。単一の試験サイクル内で、ＬＳＰＩ事象を発生させるために２つの作動段階または区分を繰り返す。段階Ａにおいて、ＬＳＰＩが発生する可能性が最も高いとき、エンジンは約２０００ｒｐｍおよび約１８００ｋＰａのブレーキ平均有効圧力（ＢＭＥＰ）で作動する。段階Ｂにおいて、ＬＳＰＩが発生しそうにないとき、エンジンは、約１５００ｒｐｍおよび約１７００ｋＰａのＢＭＥＰで作動する。各段階について、データを２５，０００エンジンサイクルにわたって収集する。試験サイクルの構造は、次の通りである：段階Ａ−段階Ａ−段階Ｂ−段階Ｂ−段階Ａ−段階Ａ。各段階は、アイドル期間で区切られる。ＬＳＰＩは、統計的に段階Ａ中に有意であるので、本実施例において考慮されたＬＳＰＩ事象データは、段階Ａ作動中に発生したＬＳＰＩ事象のみを含んでいた。したがって、１回の完全なＬＳＰＩ燃焼エンジン試験について、データは、典型的には全部で１６段階にわたって発生し、比較の油および本発明の油の性能を評価するために使用された。
【０１８４】
ＬＳＰＩ事象を、ピーク気筒圧力（ＰＰ）を監視することによって、また燃焼室内の可燃性物質の２％が燃焼したとき（ＭＦＢ０２）に判定した。ピーク気筒圧力の閾値を、各気筒および各段階について算出し、典型的には６，５００〜８，５００ｋＰａである。ＭＦＢ０２の閾値を、各気筒および各段階について算出し、典型的には約３．０〜約７．５の上死点後（ＡＴＤＣ）のクランク角度（ＣＡＤ）の範囲である。１回のエンジンサイクルにおいて、ＰＰおよびＭＦＢ０２の両方の閾値を超過した際に、ＬＳＰＩ事象を記録した。ＬＳＰＩ事象は、多くの手段で報告することができる。異なる燃焼エンジン試験を異なるエンジンサイクル数で実施し得るエンジンサイクル当たりの報告数に関連する曖昧さを取り除くために、比較の油と本発明の油との相対ＬＳＰＩ事象を「ＬＳＰＩ比」として報告した。このようにして、ある標準的な反応に対する改善を明確に実証する。
【０１８５】
基準油Ｃ−１および比較例Ｃ−２の油は、有能なエンジン油である。Ｃ−１は、以下に記載されるボール錆試験（ＡＳＴＭ  Ｄ−６５５７）への合格を含み、全てのＩＬＳＡＣ  ＧＦ−５性能要件を満たす。
【０１８６】
以下の実施例では、過塩基性カルシウム洗浄剤およびマグネシウム洗浄剤の組み合わせを試験した。ＬＳＰＩ比を、基準油「Ｃ−１」のＬＳＰＩ事象に対する比較の試験油Ｃ−２〜Ｃ−５ならびに本発明の試験油Ｉ−１およびＩ−２のＬＳＰＩ事象の比として報告した。以下の表４に示すように、Ｃ−１は、ＤＩパッケージ、および潤滑油組成物に約２４００ｐｐｍのＣａを提供する量の過塩基性カルシウム洗浄剤を配合した潤滑油組成物であった。試験油Ｃ−２〜Ｃ−５ならびに本発明の試験油Ｉ−１およびＩ−２についてのより詳細な配合情報を以下に示す。
【０１８７】
ＬＳＰＩの著しい改善は、基準油Ｃ−１に対してＬＳＰＩ事象の５０％超の低減がある場合（すなわち、０．５未満のＬＳＰＩ比）に認識される。さらなる改善は、基準油Ｃ−１に対してＬＳＰＩ事象の８５％超の低減がある場合（すなわち、０．１５未満のＬＳＰＩ比）に認識される。よりさらなる改善は、基準油Ｃ−１に対してＬＳＰＩ事象の９０％以上の低減がある場合（すなわち、０．１未満のＬＳＰＩ比）に認識される。よりさらなる改善は、基準油Ｃ−１に対してＬＳＰＩ事象の９３％以上の低減がある場合（すなわち、０．０７未満のＬＳＰＩ比）に認識され、よりさらなる改善は、比較油Ｃ−１に対してＬＳＰＩ事象の９５％以上の低減がある場合（すなわち、０．０５未満のＬＳＰＩ比）に認識される。したがって、Ｃ−１基準油のＬＳＰＩ比は１．００と見なされる。
【０１８８】
ボール錆試験（ＢＲＴ）は、流体潤滑剤の防食能力を評価するための手順である。ＡＳＴＭ  Ｄ６５５７に準拠して、玉軸受を油中に浸漬する。酸性汚染物質で飽和した空気を、４９℃で１８時間油を介して泡立てる。１８時間の反応期間後、ボールを試験油から取り出し、ボール上の腐食の量を光反射率技術を使用して定量化する。反射光量を平均グレー値（ＡＧＶ）として報告する。新鮮な腐食していないボールのＡＧＶは約１４０である。完全に腐食したボールは２０未満のＡＧＶ結果を有する。少なくとも１００のＡＧＶを与える潤滑油組成物はＢＲＴに合格する。１００未満のＡＧＶを与える潤滑油組成物はＢＲＴに不合格である。
【０１８９】
以下の表に示されるＴＢＮ測定を、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６の手順を使用して行い、結果を最終潤滑油組成物のｍｇＫＯＨ／ｇ、および洗浄剤の最終潤滑油組成物への寄与であるｍｇＫＯＨ／ｇで示す。
【０１９０】
【表４】
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【０１９１】
上記のデータは、実施例Ｉ−１およびＩ−２の本発明の配合物が良好なＬＳＰＩ性能を有するだけでなく、耐食性も有し、ボール錆試験への合格によって証明されることを示す。
【０１９２】
Ｃ−１油およびＣ−２油は、現在の技術水準を実証するための基準油として含まれる。基準油Ｃ−１を、約８０．７重量％のＩＩＩ群の基油、約１２．１重量％のＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＨｉＴＥＣ（登録商標）１１１５０  ＰＣＭＯ添加剤パッケージ、および約７．２重量％の３５  ＳＳＩエチレン／プロピレンコポリマー粘度指数改善剤から配合した。ＨｉＴＥＣ（登録商標）１１１５０乗用車用モータオイル添加剤パッケージは、ＡＰＩ  ＳＮ、ＩＬＳＡＣ−ＧＦ−５、およびＡＣＥＡ  Ａ５／Ｂ５認定ＤＩパッケージである。基準油Ｃ−１はまた、以下の性質および部分元素分析を示した。
【０１９３】
［表］
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【０１９４】
比較の試験油Ｃ−２は、試験した本発明の油よりも高いカルシウム配合量でカルシウム含有洗浄剤のみを含有する。
【０１９５】
表４に示すように、過塩基性マグネシウム洗浄剤が潤滑剤組成物中に含まれる場合、ＬＳＰＩ比が有意に改善される。本発明の実施例Ｉ−１およびＩ−２を比較例Ｃ−２と比較すると、ＬＳＰＩ性能において少なくとも９６％改善される。Ｃ−２に比べてＩ−１で示される改善は、本発明が、潤滑油組成物の全ＴＢＮと、良好なＬＳＰＩ比およびボール錆試験の合格の両方を達成するための洗浄剤系の選択とのバランスをとっていることを示す。
【０１９６】
潤滑油組成物にマグネシウム含有洗浄剤を添加すると、ＴＢＮが高まることも表４に示されている。本発明の潤滑油組成物は、潤滑油組成物１ｇ当たり７．０ｍｇＫＯＨ超のＴＢＮを有し得る。マグネシウム含有洗浄剤を含み、潤滑油組成物１ｇ当たり７．８および９．９ｍｇＫＯＨの潤滑油組成物の全ＴＢＮを有する本発明の実施例Ｉ−１およびＩ−２と、マグネシウム含有洗浄剤を含まず、潤滑油組成物１ｇ当たり６．０ｍｇＫＯＨの全ＴＢＮを有する比較例Ｃ−３とをそれぞれ比較すると、潤滑油組成物の全ＴＢＮと洗浄剤配合物の選択との組み合わせることによって、ボール錆試験の合格および所望のＬＳＰＩ比を達成する方法が示される。
【０１９７】
潤滑剤組成物のＴＢＮに対するｐｐｍでのカルシウム量の比が１７０未満である本発明の実施例Ｉ−１と、潤滑剤組成物のＴＢＮに対するｐｐｍでのカルシウム量の推定比が２１０である比較例Ｃ−４とを比較すると、ＬＳＰＩ性能が改善される。また、潤滑剤組成物中の重量％での全石鹸含有量に対するｐｐｍでのマグネシウムの比が７００超である本発明の実施例Ｉ−１と、重量％での全石鹸含有量に対するｐｐｍでのマグネシウムの比が６８０である比較例Ｃ−５とを比較すると、ＬＳＰＩ性能が改善される。
【０１９８】
潤滑剤組成物のＴＢＮに対するｐｐｍでのカルシウム量の比が１７０未満である本発明の実施例Ｉ−２と、潤滑剤組成物のＴＢＮに対するｐｐｍでのカルシウム量の比が１７０である比較例Ｃ−５とを比較すると、ＬＳＰＩ性能が改善される。また、潤滑剤組成物中の重量％での全石鹸含有量に対するｐｐｍでのマグネシウムの比が７００超である本発明の実施例Ｉ−２と、重量％での全石鹸含有量に対するｐｐｍでのマグネシウムの比が６８０である比較例Ｃ−５とを比較すると、ＬＳＰＩ性能が改善される。
【０１９９】
ボール錆試験の結果は、本発明の配合物が耐食性を有することを示している。潤滑油組成物について、マグネシウム洗浄剤を含まず、全洗浄剤の量が少なく、かつＴＢＮが低い比較例Ｃ−３およびＣ−４は両方とも、ボール錆試験に不合格であった。一方、潤滑油組成物について、マグネシウム洗浄剤を含み、全洗浄剤の量が多く、かつＴＢＮがより高い本発明の実施例Ｉ−１およびＩ−２は、依然として非常に低いＬＳＰＩ比を達成しながらボール錆試験に合格することができた。
【０２００】
良好なＬＳＰＩ性能を示しただけの比較例Ｃ−３およびＣ−４とは異なり、本発明の実施例Ｉ−１およびＩ−２が良好なＬＳＰＩ性能を示し得ただけでなく、ボール錆試験にも合格し得たことを見出したことは驚くべきことであった。したがって、良好なＬＳＰＩ性能を有しただけでなく、耐食性も有したのは、実施例Ｉ−１およびＩ−２の本発明の配合物のみであった。
【０２０１】
本明細書を通して多くの箇所で、多数の米国特許および他の文献が参照されている。このように引用された文書は全て、本明細書に完全に記載されているかのように、参照により本開示に完全に、または少なくともその文書が引用された特定の目的のために明白に組み込まれる。
【０２０２】
本開示の他の実施形態は、本明細書の考慮および本明細書に開示される実施形態の実施から当業者に明らかとなるであろう。明細書および特許請求の範囲を通して使用される場合、「ａ」および／または「ａｎ」は、１つまたは２つ以上を指すことができる。他に指示がなければ、本明細書および特許請求の範囲で用いられる成分の量、分子量、パーセント、比、反応条件などの性質を表す全ての数字は、「約」という用語が存在するか否かにかかわらず、全ての場合において「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対に示されない限り、本明細書および特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に依存して変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは、報告された有効数字の数および通常の丸め技術を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。広範囲の開示を記載する数値範囲およびパラメータが近似値であるにもかかわらず、特定の実施例に記載される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も、それぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本質的に含有する。本明細書および実施例は、例示のみとして考えられ、本開示の真の範囲は、添付の特許請求の範囲によって示されることが意図される。
【０２０３】
前述の実施形態は、実際にかなりの変動を受けやすい。したがって、実施形態は、上記の特定の例示に限定されるものではない。むしろ、前述の実施形態は、法律問題として利用可能なその等価物を含む添付の特許請求の範囲の範囲内である。
【０２０４】
特許権所有者は、いずれかの開示される実施形態を、一般に開放することを意図せず、いずれかの開示される変更または変形が文字通り特許請求の範囲の範囲内に該当し得ない程度まで、それらは均等論下でこれらの一部であると見なされる。
【０２０５】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータは、単独で、または本明細書に開示される各々および全ての他の成分、化合物、置換基、もしくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
【０２０６】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータについての各量／値または量／値の範囲は、本明細書に開示されるいずれかの他の成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータ（複数可）の各量／値または量／値の範囲と組み合わせて開示されていると解釈されるべきであり、本明細書に開示される２つ以上の成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータについての量／値または量／値の範囲のいずれかの組み合わせも、よって、この説明の目的のために互いに組み合わせて開示されることも理解されたい。
【０２０７】
本明細書に開示される各範囲は、同じ有効桁の数字を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることをさらに理解されたい。それ故、１〜４の範囲は、１、２、３、および４の値の明確な開示として解釈されるべきである。
【０２０８】
本明細書に開示される各範囲の各下限は、同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限および各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることをさらに理解されたい。よって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、または各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、または各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって導出される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。
【０２０９】
さらに、本明細書または実施例において開示される成分、化合物、置換基、またはパラメータの特定量／値は、範囲の下限または上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、よって、本出願の他の個所で開示される同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲または特定量／値のいずれかの他の下限または上限と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲を形成することができる。