(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）１種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒と、
（１）イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、
（２）イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、
（３）ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、及び
（４）前記（１）、（２）及び（３）から選択される少なくとも１つ及びフリーラジカル掃去剤の混合物
から選ばれる処理剤と
を混合して触媒混合物を形成する段階、及び、
（ｉｉ）触媒混合物を触媒混合物中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供する段階
を含んでなる、アミン触媒中のアルデヒド含有量の削減方法であって、
（１）前記イソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは以下の一般式（Ｉ）：
Ｒ−（ＮＨ）n−Ａ−Ｘ                （Ｉ）
［式中、ＸはＮＨＲ0であり、
Ｒ及びＲ0はそれぞれ独立して、水素であるか、あるいは、メチレン基の水素が−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基であり、
ｎは０、１であるか又は１より大きく、そして
ＡはＣ＝Ｏであり、但しＲ又はＲ0の少なくとも１つは水素以外である］
で表され、
（２）前記イソシアナート反応性基で置換されたグアニジンは以下の一般式（ＩＩ）：
Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ａ−Ｘ                  （ＩＩ）
［式中、Ｘ＝ＮＨＲ3であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して、水素、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができる直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基または水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができるＣ5−Ｃ15環式基であり、そして
ＡはＣ＝ＮＨであり、但しＲ1、Ｒ2又はＲ3の少なくとも１つは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基又はＣ5−Ｃ15環式基であり、それらのそれぞれはメチレン基の水素が−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されている］
で表され、
（３）前記ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミンは一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ4−ＮＨ−Ａ−ＮＨ2            （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ4は直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシル化ポリエーテルポリアミンであり、
そして
ＡはＣ＝Ｏ又はＣ＝ＮＨである］
で表される、
アミン触媒中のアルデヒド含有量の削減方法。
【請求項２】
前記フリーラジカル掃去剤は、式（ＶＩＩＩ）：
【化１】
0006778196.tif 000008
［式中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立してＨ又はＣ1−Ｃ10アルキル基から選ばれ、Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ12アルキル基である］
を有する立体的に障害のあるフェノールを含む、
請求項１の削減方法。
【請求項３】
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が独立してＨ又はＣＨ3基から選ばれ、Ｒ8がＨ又はＣ1−Ｃ4アルキル基である、請求項２の方法。
【請求項４】
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7がそれぞれＣＨ3基であり、Ｒ8がＨ、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基である、請求項２の方法。
【請求項５】
前記条件が触媒混合物を大体室温に少なくとも約３時間保持することを含む、請求項１ないし４の１項の方法。
【請求項６】
式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、ＲがＣ1−Ｃ30直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり、該アルキル基は、メチレン基の水素が−ＯＨで置換され、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である、請求項１ないし５の１項の方法。
【請求項７】
式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ10アルキル基であり、該アルキル基は、末端メチレン基の末端水素が−ＯＨで置換され、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である、請求項１ないし６の１項の方法。
【請求項８】
Ｒ4は一般式（ＩＶ）：
【化２】
0006778196.tif 000009
［式中、ｗは約１．５〜約１５０の範囲の整数である］
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである、請求項１ないし７の１項の方法。
【請求項９】
（ｉ）１種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を、
（１）イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、
（２）イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、
（３）ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、及び
（４）前記（１）、（２）及び（３）から選択される少なくとも１つ及びフリーラジカル掃去剤の混合物
から選ばれる処理剤と混合して触媒混合物を形成し、触媒混合物を触媒混合物中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供する段階、及び、
（ｉｉ）段階（ｉ）からの触媒混合物の存在下でポリオールをポリイソシアナートと反応させてポリウレタン材料を形成する段階
を含んでなる、ポリウレタン材料からのアルデヒド排出の削減方法であって、
（１）前記イソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは以下の一般式（Ｉ）：
Ｒ−（ＮＨ）n−Ａ−Ｘ                （Ｉ）
［式中、ＸはＮＨＲ0であり、
Ｒ及びＲ0はそれぞれ独立して、水素であるか、あるいは、メチレン基の水素が−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基であり、
ｎは０、１であるか又は１より大きく、そして
ＡはＣ＝Ｏであり、但しＲ又はＲ0の少なくとも１つは水素以外である］
で表され、
（２）前記イソシアナート反応性基で置換されたグアニジンは以下の一般式（ＩＩ）：
Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ａ−Ｘ                  （ＩＩ）
［式中、Ｘ＝ＮＨＲ3であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して、水素、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができる直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基または水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができるＣ5−Ｃ15環式基であり、そして
ＡはＣ＝ＮＨであり、但しＲ1、Ｒ2又はＲ3の少なくとも１つは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基又はＣ5−Ｃ15環式基であり、それらのそれぞれはメチレン基の水素が−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されている］
で表され、
（３）前記ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミンは一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ4−ＮＨ−Ａ−ＮＨ2            （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ4は直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシル化ポリエーテルポリアミンであり、
そして
ＡはＣ＝Ｏ又はＣ＝ＮＨである］
で表される、
ポリウレタン材料からのアルデヒド排出の削減方法。
【請求項１０】
前記フリーラジカル掃去剤は、式（ＶＩＩＩ）：
【化３】
0006778196.tif 000010
［式中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立してＨ又はＣ1−Ｃ10アルキル基から選ばれ、Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ12アルキル基である］
を有する立体的に障害のあるフェノールを含む、
請求項９の削減方法。
【請求項１１】
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が独立してＨ又はＣＨ3基から選ばれ、Ｒ8がＨ又はＣ1−Ｃ4アルキル基である、請求項１０の方法。
【請求項１２】
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7がそれぞれＣＨ3基であり、Ｒ8がＨ、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基である、請求項１０の方法。
【請求項１３】
前記条件が触媒混合物を大体室温に少なくとも約３時間保持することを含む、請求項９ないし１２の１項の方法。
【請求項１４】
１種もしくはそれより多い添加物の存在下でポリオール及びポリイソシアナートを反応させる、請求項９ないし１３の１項の方法。
【請求項１５】
１種もしくはそれより多い添加物が発泡剤；架橋剤、難燃剤；可塑剤；内部離型剤；界面活性剤；酸掃去剤；水掃去剤；気泡調節剤；顔料；染料；ＵＶ安定剤；静真菌もしくは静菌物質；充填剤；及びそれらの混合物から選ばれる、請求項１４の方法。
【請求項１６】
（ｉ）出口を有する容器と、
（ｉｉ）
（１）イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、
（２）イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、
（３）ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、及び
（４）前記（１）、（２）及び（３）から選択される少なくとも１つ及びフリーラジカル掃去剤の混合物
から選ばれる処理剤、ならびに、
１種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒
を含んでなる容器内の触媒混合物と
を含んでなる包装製品であって、
（１）前記イソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは以下の一般式（Ｉ）：
Ｒ−（ＮＨ）n−Ａ−Ｘ                （Ｉ）
［式中、ＸはＮＨＲ0であり、
Ｒ及びＲ0はそれぞれ独立して、水素であるか、あるいは、メチレン基の水素が−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基であり、
ｎは０、１であるか又は１より大きく、そして
ＡはＣ＝Ｏであり、但しＲ又はＲ0の少なくとも１つは水素以外である］
で表され、
（２）前記イソシアナート反応性基で置換されたグアニジンは以下の一般式（ＩＩ）：
Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ａ−Ｘ                  （ＩＩ）
［式中、Ｘ＝ＮＨＲ3であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して、水素、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができる直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基または水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができるＣ5−Ｃ15環式基であり、そして
ＡはＣ＝ＮＨであり、但しＲ1、Ｒ2又はＲ3の少なくとも１つは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基又はＣ5−Ｃ15環式基であり、それらのそれぞれはメチレン基の水素が−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されている］
で表され、
（３）前記ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミンは一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ4−ＮＨ−Ａ−ＮＨ2            （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ4は直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシル化ポリエーテルポリアミンであり、
そして
ＡはＣ＝Ｏ又はＣ＝ＮＨである］
で表され、
ここで触媒混合物はアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供されている、包装製品。
【請求項１７】
前記フリーラジカル掃去剤は、式（ＶＩＩＩ）：
【化４】
0006778196.tif 000011
［式中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立してＨ又はＣ1−Ｃ10アルキル基から選ばれ、Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ12アルキル基である］
を有する立体的に障害のあるフェノールを含む、
請求項１６の包装製品。
【請求項１８】
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が独立してＨ又はＣＨ3基から選ばれ、Ｒ8がＨ又はＣ1−Ｃ4アルキル基である、請求項１７の包装製品。
【請求項１９】
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7がそれぞれＣＨ3基であり、Ｒ8がＨ、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基である、請求項１７の包装製品。
【請求項２０】
前記条件が触媒混合物を室温に少なくとも約３時間保持することを含む、請求項１６ないし１９の１項の包装製品。
【請求項２１】
前記条件が触媒混合物を約６０℃−１５０℃の温度に少なくとも約３時間保持することを含む、請求項１６ないし２０の１項の包装製品。
【請求項２２】
前記容器が蓋、覆い、キャップ又は栓及びノズル又は注ぎ口を含んでなる密封容器である、請求項１６ないし２１の１項の包装製品。
【請求項２３】
前記容器に不活性ガスを充填する、請求項２２の包装製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本開示は、低いアルデヒドのレベルを示すアミン触媒ならびにそのようなアミン触媒を用いて製造されるポリウレタン材料を目的とする。
【背景技術】
【０００２】
背景の情報
ポリウレタンフォームからの排出（ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）は、特に作業者又は末端使用者が閉じられた空間内でフォームに暴露される場合に、多くの用途における懸念である。ホルムアルデヒドのようなアルデヒド排出は懸念の特定の原因である。そのようなアルデヒド排出を削減するために、ポリウレタンフォームの製造に用いられる原材料のアルデヒド含有量を削減するためのいくつかの方法が開発された。例えば特許文献１は、ポリオール中にフェノール性抗酸化剤及びアミン性抗酸化剤を導入することによりポリエーテル又はポリエステルポリオール中のアルデヒド化合物の生成を妨げるための方法を開示している；特許文献２は、ポリオールをオキサゾリジン−生成アミノアルコールと、ならびにポリイソシアナートをニトロアルカンと反応させることにより、ポリオール及びポリイソシアナート中のアルデヒドを削減する方法を開示している；特許文献３は、アルデヒド−掃去剤として働くためのヒドラジンをポリオールに加えることを開示している；特許文献４は、ポリオール成分に重亜硫酸塩及びメタ重亜硫酸塩を加えることにより、ポリウレタンフォームからのアルデヒド排出を削減する方法を開示している；特許文献５は、ホルムアルデヒドの排出が低下したフォームを製造するための炭素アミド基（ｃａｒｂｏｎ  ａｍｉｄｅ  ｇｒｏｕｐ）及びニトリル基を有する化合物の使用を開示している；特許文献６は、アルデヒド排出を削減するためにポリオールにオキサゾリジン−生成アミノアルコールを、及びポリイソシアナートにニトロアルカンを、ポリウレタンの製造におけるそれらの反応の前に加えることを記載している；特許文献７は、ポリオール成分へのポリヒドラゾジ−カーボンアミドポリオールの添加又はポリイソシアナート成分への三量化ヘキサメチレンジイソシアナートの添加がアルデヒド排出の削減を示すフォームを生ずることを記載している；ならびに特許文献８は、ポリイソシアナート−含有製造からホルムアルデヒドを掃去するためのある種のアルジミンオキサゾリジン化合物の使用を開示している。
【０００３】
ポリウレタンフォームの製造において、ポリオール及びポリイソシアナートの他に、アミン触媒が多くの場合に原材料として用いられる。アミン触媒中に見出されるアルデヒドは多様な源に由来し得、例えばそれらはアミンの製造からの汚染物として存在し得るか、あるいはそれらは保存の間にアミンの種々の炭素セグメントの酸化又はフリーラジカル攻撃から生じ得る。アミン触媒中のアルデヒド含有量を削減する方法は不活性ガス（特許文献９を参照されたい）、第１級アミン（特許文献１０を参照されたい）フリーラジカル掃去剤（特許文献１１を参照されたい）の使用ならびにウレア、アミド、第２級−アミン、第１級アミン又は第２級−ヒドロキシル官能基を有するアミンをジカルボン酸又はトリカルボン酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｄｉａｃｉｄ  ｏｒ  ｔｒｉａｃｉｄ）と組み合わせること（特許文献１２を参照されたい）を含む。さらに、特許文献１３はホルムアルデヒドの除去のためのアミン触媒の処理におけるウレアナノ粒子の使用を記載している；しかしながら、アミン触媒を続いてフォームの製造に用いるとウレアはフォームにおける排出として見出され、従ってフォームは一般的に全排出に関する環境仕様を達成できないであろう。
【０００４】
技術の現状にかかわらず、アミン触媒中のアルデヒド含有量を削減するための他の安価且つ有効な方法の開発に関する継続する必要性がある。そのような方法はアミン触媒又は
得られるポリウレタンフォームの性質又は性能に有意な変化を生じないことが好ましい。さらに、そのような方法は、アミン触媒及び得られるポリウレタンフォームに追加の環境上、健康上及び安全上の問題を与え得る他の不安定な（ｆｕｇｉｔｉｖｅ）種を生じないことが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７，８７９，９２８号明細書
【特許文献２】米国特許公開第２００９／０２２７７５８号明細書
【特許文献３】米国特許出願第２００６／０１４１２３６号明細書
【特許文献４】米国特許出願第２００８／０２８１０１３号明細書
【特許文献５】米国特許出願第２００９／０３２６０８９号明細書
【特許文献６】国際公開第２００９／１１４３２９号パンフレット
【特許文献７】米国特許出願第２０１３／０２０３８８０号明細書
【特許文献８】米国特許第５，５０６，３２９号明細書
【特許文献９】米国特許公開第２０１３／００８５１９３号明細書
【特許文献１０】米国特許公開第２０１１／０００９５１３号明細書
【特許文献１１】米国特許公開第２０１２／０２７１０２６号明細書
【特許文献１２】米国特許公開第２０１３／０１３７７８７号明細書
【特許文献１３】ドイツ特許第１０２００８０２５００５号明細書
【発明の概要】
【０００６】
発明の概略
本開示は、イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加した（ａｄｄｕｃｔｅｄ）ポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤を用いてアミン触媒を処理し、得られる混合物をアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供することにより、アミン触媒からアルデヒド不純物を削減するための方法に関する。
【０００７】
別の態様において、本開示は、上記の処理されたアミン触媒の存在下でポリイソシアナート及びポリオールを反応させることにより、ポリウレタン材料からのアルデヒド排出を削減するための方法を提供する。
【０００８】
さらに別の態様において、本開示は、容器及び容器内の触媒混合物を含んでなる包装製品を提供し、触媒混合物はアミン触媒ならびにイソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤を含んでなり、且つここでアミン触媒及び処理剤はアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供されている。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
詳細な記述
本明細書中に現れる場合、「含んでなる」という用語及びその派生語は、追加の成分、段階又は手順が本明細書に開示されていてもいなくても、それらの存在を排除することを意図していない。いずれの疑問をも回避するために、「含んでなる」という用語の使用を介して本明細書で特許請求されるすべての調製物は、含まないと記載されていなければ、いずれの追加の添加物、助剤又は化合物も含むことができる。対照的に、「本質的に〜から成る」という用語は、本明細書中に現れる場合、実現性（ｏｐｅｒａｂｉｌｉｔｙ）にとって本質的でないものを除いていずれの他の成分、段階又は手順をも後続の列挙の範囲
から排除し、「〜から成る」という用語は、用いられる場合、特定的に記載されないか又は挙げられないいずれの成分、段階又は手順をも排除する。「又は」という用語は、他にことわらなければ、挙げられる個別のならびにいずれかの組み合わせにおけるメンバーを指す。
【００１０】
“ａ”及び“ａｎ”という冠詞は、その冠詞の文法上の目的語の１つ又は１つより多く（すなわち少なくとも１つ）を指すために本明細書で用いられる。例えば「フリーラジカル掃去剤（ａ  ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）」は１つのフリーラジカル掃去剤又は１つより多いフリーラジカル掃去剤を意味する。
【００１１】
「１つの態様において」、「１つの態様に従うと」などの句は一般に、句に続く特定の特徴、構造又は特性が本発明の少なくとも１つの態様に含まれ、且つ本発明の１つより多い態様に含まれ得ることを意味する。重要なことには、そのような句は必ずしも同じ態様を指していない。
【００１２】
成分又は特徴が含まれ「得る（ｍａｙ，ｃａｎ，ｃｏｕｌｄ  ｏｒ  ｍｉｇｈｔ）」かあるいはある特性を有し「得る」と明細書が述べる場合、その特定の成分又は特徴は含まれることが要求されていないかあるいはある特性を有することを要求されていない。
【００１３】
アミン触媒の処理方法に関し、「処理」という用語は、アミン触媒上への成分のポンピング（ｐｕｍｐｉｎｇ）、注射、注入、放出（ｒｅｌｅａｓｉｎｇ）、置き換え（ｄｉｓｐｌａｃｉｎｇ）、スクィージング（ｓｑｕｅｅｚｉｎｇ）、スポッティング（ｓｐｏｔｔｉｎｇ）又は循環を含むがこれらに限られない当該技術分野において既知の適した方法を用いて、アミン触媒上に成分を置くことを含む。
【００１４】
本明細書で用いられる場合、「イソシアナート反応性基」という用語は、活性水素基又は部分を含有するいずれかの基又は部分を含む。本開示の目的のために、活性水素含有基は、分子中のその位置のために、ＷｏｈｌｅｒによりＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．４９，ｐａｇｅ  ３１８１（１９２７）に記載されたツェレビチノフテストに従う有意な活性を示す水素原子を含有する基を指す。そのような活性水素基の例は−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、ＮＨ2及び−ＮＨである。
【００１５】
「非環状アミド」という用語は、閉環構造を含まないアミド化合物を意味する。
【００１６】
「ポリアミン」という用語は、分子当たりに２つもしくはそれより多い第１級もしくは第２級アミン基を含んでなる化合物を意味する。
【００１７】
「環式基」という用語は、脂環式基、芳香族基又は複素環式基として分類される閉環炭化水素基を意味する。「脂環式基」という用語は、脂肪族基の性質に類似の性質を有する環式炭化水素基を意味する。「芳香族基」という用語は、単−、二−もしくは多核芳香族炭化水素基を意味する。「複素環式基」という用語は、環中の原子の１つもしくはそれより多くが炭素以外の元素（例えば窒素、酸素、硫黄など）である閉環炭化水素を意味する。
【００１８】
１つの側面において、本開示は１種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒をイソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤で処理して触媒混合物を形成し、触媒混合物をアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件
に供することにより、アミン触媒中のアルデヒド含有量を削減するための方法を提供する。
【００１９】
別の側面において、本開示は（ｉ）１種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒をイソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤で処理して触媒混合物を形成し、触媒混合物をアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供し、そして（ｉｉ）段階（ｉ）からの触媒混合物の存在下でポリオールをポリイソシアナートと反応させてポリウレタン材料を形成することを含んでなるポリウレタン材料からのアルデヒド排出を削減するための方法を提供する。
【００２０】
さらに別の側面において、（ｉ）出口を有する容器及び（ｉｉ）イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる処理剤ならびに１種もしくはそれより多いアルデヒド不純物を含有するアミン触媒を含んでなる容器内の触媒混合物を含んでなる包装製品を提供し、ここで触媒混合物はアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供されている。包装製品を長期間（例えば少なくとも約１ヵ月間）保存することができ、ポリウレタン材料の製造において用いることができる。
【００２１】
従って本開示は、イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤又はそれらの組み合わせを用いる処理を介して、アミン触媒中のホルムアルデヒドのようなアルデヒド不純物のレベルを低下させる安価且つ有効な方法を提供する。さらに、処理されたアミン触媒は未処理のアミン触媒が示す着色増加（ｃｏｌｏｒ  ｉｎｃｒｅａｓｅ）と比較して、経時的に安定な色を示す。処理の後、ポリオールとポリイソシアナートの間の反応を触媒するためにアミン触媒及び処理剤を含んでなる触媒混合物を用い、アルデヒド排出の削減を示すポリウレタン材料を製造することができる。驚くべきことに、ウレア基の水素化合物より反応性である活性水素化合物を有するイソシアナート反応性基を処理剤上に導入することにより、処理剤がポリウレタン材料中で結合したまま残り、かくしてそれが揮発性の有機汚染物になるのを妨げることを可能にし、さらにそれがアルデヒドのための掃去剤としてまだ活性のままであることを可能にすることが見出された。
【００２２】
本開示のアミン触媒は、ポリウレタン材料生成反応における触媒として有用ないずれのアミンであることもできる。１つの態様に従うと、アミン触媒は１個もしくはそれより多い第３級アミノ基を含有するアミンである。例にはビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＦ−２０触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチル）エーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＦ−１０触媒）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＤＰＡ触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＤＭＥＡ触媒）、トリエチレンジアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＴＥＤＡ触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンとトリエチレンジアミンのブレンド（例えばＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＴＤ−２０触媒）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＤＭＣＨＡ触媒）、ベンジルジメチルアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＢＤＭＡ触媒）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＰＭＤＥＴＡ触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＲ−４０触媒）、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールア
ミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＲ−５０触媒）、Ｎ’−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  Ｚ−１３０触媒）、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＲ−７０触媒）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  Ｚ−１１０触媒）、Ｎ−エチルモルホリン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＮＥＭ触媒）、Ｎ−メチルモルホリン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＮＭＭ触媒）、４−メトキシエチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’ジメチルピペラジン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＤＭＰ触媒）、２，２’ジモルホリノジエチルエーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＤＭＤＥＥ触媒）、１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン（ＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）
ＴＲ−９０触媒）、１−プロパンアミン、３−（２−（ジメチルアミノ）エトキシ）、置換イミダゾール、例えば１，２−ジメチルイミダゾール及び１−メチル−２−ヒドロキシエチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン又はアミノエチルピペラジンのようなビス−置換ピペラジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルアミノエチルピペラジン又はビス−（Ｎ−メチルピペラジン）ウレア、Ｎ−メチルピロリジン及び置換メチルピロリジン、例えば２−アミノエチル−Ｎ−メチルピロリジン又はビス−（Ｎ−メチルピロリジン）エチルウレア、３−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアニジン、１，２ビス−ジイソプロパノールが含まれるが、これらに限られない。アミン触媒の他の例にはＮ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ブチルモルホリン及びジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−アミノ−２−プロパノール、ビス−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエーテル；Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’ヒドロキシエチル−ビス−（アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ’−メチルアミノエタノール、テトラメチルイミノビスプロピルアミン及びそれらの組み合わせが含まれる。前記のＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）触媒はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ＬＬＣ，Ｔｈｅ
Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ａｎｄ  Ｔｅｘａｓから入手可能である。
【００２３】
アミン触媒の処理において用いられる処理剤は、イソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミン、フリーラジカル掃去剤及びそれらの混合物から選ばれる。
【００２４】
１つの態様に従うと、処理剤は一般式（Ｉ）：
Ｒ−（ＮＨ）n−Ａ−Ｘ                （Ｉ）
［式中、ＸはＮＨＲ0であり、
Ｒ及びＲ0はそれぞれ独立して水素、あるいは、水素を有するか又は−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されたメチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基であり、
ｎは０、１であるか又は１より大きく、そして
ＡはＣ＝Ｏであり、但しＲ又はＲ0の少なくとも１つは水素以外である］
により示されるイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドである。１つの好ましい態様において、Ｒ又はＲ0は末端水素あるいは−ＯＨ、−ＮＨ2又は−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換された末端メチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ10アルキル基である。
【００２５】
１つの特定の態様に従うと、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが水素を有するか又は−ＯＨで置換されたメチレン基を有するＣ1−Ｃ30直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。
さらなる態様において、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが末端水素を有するか又は−ＯＨで置換された末端メチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ10アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。
【００２６】
さらに別の態様において、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが水素を有するか又は−ＮＨで置換されたメチレン基を有するＣ1−Ｃ30直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。さらなる態様において、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが水素を有するか又は−ＮＨで置換されたメチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ10アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。
【００２７】
さらにもっと別の態様において、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが水素を有するか又は−ＮＨ2を有するメチレン基を有するＣ1−Ｃ30直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。さらなる態様において、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが末端水素を有するか又は−ＮＨ2で置換された末端メチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ10アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。
【００２８】
別の態様に従うと、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが水素を有するか又は−ＣＯＯＨで置換されたメチレン基を有するＣ1−Ｃ30直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。さらなる態様において、式（Ｉ）のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミドは、Ｒが末端水素を有するか又は−ＣＯＯＨで置換された末端メチレン基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ2−Ｃ10アルキル基であり、Ｒ0が水素であり、ｎ＝１である化合物である。
【００２９】
さらに別の態様において、処理剤は一般式（ＩＩ）：
Ｒ1Ｒ2Ｎ−Ａ−Ｘ                  （ＩＩ）
［式中、Ｘ＝ＮＨＲ3であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができる直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基、水素原子がさらに置換基で置き換えられていることができるＣ5−Ｃ15環式基であり、そして
ＡはＣ＝ＮＨであり、但しＲ1、Ｒ2又はＲ3の少なくとも１つは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ30アルキル基又はＣ5−Ｃ15環式基であり、それらのそれぞれは水素を有するか又は−ＯＨ、−ＮＨ、−ＮＨ2及び−ＣＯＯＨから選ばれるイソシアナート反応性基で置換されたメチレン基を有する］
により示されるイソシアナート反応性基で置換されたグアニジンである。
【００３０】
置換基の例にはＣ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ3−Ｃ8炭素環式基、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基、ハロゲン又はニトロが含まれる。
【００３１】
別の態様において、処理剤はウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミンである。１つの特定の態様において、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミンを一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ4−ＮＨ−Ａ−ＮＨ2            （ＩＩＩ）
により示すことができ、
ここでＲ4は直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシル化ポリエーテルポリアミンであり、
ＡはＣ＝Ｏ又はＣ＝ＮＨである。
【００３２】
直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシル化ポリエーテルポリアミンは当該技術分野におい
て周知の手段により製造され得る。例えばポリエーテルポリアミンを１種もしくはそれより多い低分子量アルキレンオキシド、例えばエレチンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物と、約１００℃−１１０℃の温度及び約６０ｐｓｉｇの圧力において、アルカリ性触媒の存在下で反応させることによりアルコキシル化ポリエーテルポリアミンを製造することができる。ポリエーテルポリアミンを様々の程度にアルコキシル化することができる。１つの態様において、得られるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンは約９０パーセントより低いアルキレンオキシド含有率を有する。次いで熱を用いてアルコキシル化ポリエーテルポリアミンをウレア化合物又はグアニジン化合物とある時間をかけて反応させ、それぞれの付加物を形成することができる。
【００３３】
１つの特定の態様において、Ｒ4は一般式（ＩＶ）：
【００３４】
【化１】
0006778196.tif 000002
【００３５】
［式中、ｗは約１．５〜約１５０の範囲の整数である］
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。別の態様において、ｗは約２〜約７５の範囲の整数である。さらに別の態様において、ｗは約２．５〜約７０の範囲の整数である。
【００３６】
別の態様において、Ｒ4は一般式（Ｖ）
【００３７】
【化２】
0006778196.tif 000003
【００３８】
［式中、ｒは約１．５〜約５０の範囲の整数であり、ｑ＋ｓの合計は約０．５〜約８の範囲である］
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。別の態様において、ｒは約２〜約４０の範囲の整数であり、ｑ＋ｓの合計は約１〜約６の範囲である。
【００３９】
さらに別の態様において、Ｒ4は一般式（ＶＩ）：
【００４０】
【化３】
0006778196.tif 000004
【００４１】
［式中、ｙは約１．５〜４の範囲の整数である］
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。別の態様において、ｙは約２〜約３の範囲の整数である。
【００４２】
さらなる態様において、Ｒ4は一般式（ＶＩＩ）：
【００４３】
【化４】
0006778196.tif 000005
【００４４】
［式中、ｋは０又は１であり、
Ｂは水素又はエチル基であり、そして
（ｈ＋ｉ＋ｊ）は約４〜１００の整数である］
により示されるアルコキシル化ポリエーテルポリアミンである。
【００４５】
商業的に入手可能なアルコキシル化ポリエーテルポリアミンの例はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｄシリーズ、ＥＤシリーズ、Ｔシリーズ及びＥＤＲシリーズアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ＬＬＣ）である。
【００４６】
他の態様に従うと、処理剤はフリーラジカル掃去剤である。フリーラジカル掃去剤はメチマゾール、フェニルメチマゾール及びそれらの誘導体；アルプリノール、プロピルチオウラシル、グルタミン、ジアミノベンジルアミン；ニコチンアミド；ヒンダードフェノール又はヒンダード脂肪族もしくは芳香族アミン；ならびに天然の抗酸化剤、例えばビタミンＣ、ビタミンＥ及び／又はグルタチオンのような、しかしそれらに限られない化合物を含む。１つの態様に従うと、フリーラジカル掃去剤は立体的に障害のあるフェノールであ
る。本明細書で用いられる場合、「立体的に障害のあるフェノール」という用語は、フェノールが芳香環の２位及び６位に置換基を有し、それがそれらの三次元的寸法に基づいてフェノール環のＯＨ基を遮蔽し、反応性を減衰させることを意味する。１つの特定の態様において、立体的に障害のあるフェノールは式（ＶＩＩＩ）：
【００４７】
【化５】
0006778196.tif 000006
【００４８】
［式中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立してＨ又はＣ1−Ｃ10アルキル基から選ばれ、Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ12アルキル基である］
を有する化合物である。
【００４９】
１つの態様において、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立してＨ又はＣＨ3基から選ばれ、Ｒ8はＨ又はＣ1−Ｃ4アルキル基である。さらに別の態様において、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれＣＨ3基であり、Ｒ8はＨ、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基である。
【００５０】
式（ＶＩＩＩ）を有するそのような化合物の例には２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−オクチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール及び２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールが含まれるが、これらに限られない。
【００５１】
さらに別の態様において、処理剤は、上記のイソシアナート反応性基で置換された非環状アミド、イソシアナート反応性基で置換されたグアニジン、ウレア化合物又はグアニジン化合物が付加したポリエーテルアミンの少なくとも１つと上記の立体的に障害のあるフェノールの混合物である。
【００５２】
いくつかの態様において、アミン触媒と処理剤の触媒混合物は固体である。従って触媒混合物の形成の時に溶媒を加えることもできる。溶媒は制限されず、水、高分子量ポリオール、ブタンジオール、アルコール、例えば低炭素鎖アルコール、例えばイソプロピルアルコール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール及びｓｅｃ−ヘキシルアルコール；エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）又はブチレンオキシド（ＢＯ）でアルコキシル化された低炭素鎖アルコール、例えばｎ−ブタノール＋１ＥＯ、ｎ−ブタノール＋２ＥＯ、ｎ−ブタノール＋３ＥＯ、ｎ−ヘキサノール＋６ＥＯ、２−エチルヘキサノール＋２ＥＯ及びイソ−ブタノール＋３ＥＯ、アルコールエーテル、ポリアルキレンアルコールエーテル、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリアルキレングリコール、例えばエチレングリコール及びプロピレングリコール、ポリ（オキシアルキレン）グリコール、例えばジエチレングリコール、
ポリ（オキシアルキレン）グリコールエーテルあるいはそれらの混合物を含むことができる。１つの態様において、加えられる溶媒の量は約５−９５重量％の固体重量比を与えるのに必要な量であることができる。別の態様において、加えられる溶媒の量は約１０−８０重量％の固体重量比を与えるのに必要な量であることができる。
【００５３】
１つの態様において、アミン触媒を処理剤及び場合により溶媒と混合して触媒混合物を形成し、次いで触媒混合物をアミン触媒中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる条件に供することにより、アミン触媒を処理する。１つの態様に従うと、そのような条件は、触媒混合物を数時間から数日間、大体室温に保持することを含む。１つの特定の態様において、触媒混合物を少なくとも約３時間室温に保持する。別の特定の態様において、触媒混合物を少なくとも約６時間室温に保持する。さらに別の態様において、そのような条件は触媒混合物を少なくとも約１２時間室温に保持することを含むが、別の態様において、そのような条件は触媒混合物を少なくとも約２４時間室温に保持することを含む。
【００５４】
他の態様において、触媒混合物からのアルデヒドの除去を加速するために、室温より高い温度を用いることができる。アミン触媒が分解する温度までのいずれの温度を用いることもできる。１つの態様において、触媒混合物を約２５℃−２００℃の温度に：少なくとも約３時間、別の態様において少なくとも約６時間、さらに別の態様において少なくとも約１２時間、そしてさらにもっと別の態様において少なくとも２４時間保持する。別の態様において、触媒混合物を約６０℃−１５０℃の温度に：少なくとも約３時間、別の態様において少なくとも約６時間、さらに別の態様において少なくとも約１２時間、そしてさらにもっと別の態様において少なくとも約２４時間保持する。さらに別の態様において、触媒混合物を約８０℃−１２０℃の温度に：少なくとも約３時間、別の態様において少なくとも約６時間、さらに別の態様において少なくとも約１２時間、そしてさらにもっと別の態様において少なくとも約２４時間保持する。
【００５５】
他の態様において、触媒混合物を室温又は上記のようなもっと高い温度ならびに大気圧又は最高で約３気圧の圧力に：少なくとも約３時間、別の態様において少なくとも約６時間、さらに別の態様において少なくとも約１２時間、そしてさらにもっと別の態様において少なくとも約２４時間保持することができる。
【００５６】
いくつかの態様において、触媒混合物の合計重量基づいて約０．００５重量％−１５重量％の処理剤を用いるアミン触媒の処理が一般的に十分である。別の態様において、触媒混合物の合計重量に基づいて約０．０１重量％−１０重量％の処理剤を用いてアミン触媒を処理することができる。さらに別の態様において、触媒混合物の合計重量に基づいて約０．５重量％−５重量％の処理剤を用いてアミン触媒を処理することができる。さらにもっと別の態様において、それぞれ触媒混合物の合計重量に基づいて、最高で約１０重量％の処理剤を用いてアミン触媒を処理することができ、他の態様においては最高で約７．５重量％の処理剤を用いてそれを処理することができる。さらなる態様において、それぞれ触媒混合物の合計重量に基づいて、少なくとも約０．０５重量％の処理剤を用いてアミン触媒を処理することができ、他の態様においては少なくとも約１重量％の処理剤を用いてそれを処理することができる。
【００５７】
さらに別の態様において、アミン触媒をポリウレタン材料生成反応において有用な他の成分、例えばポリオール、ポリイソシアナート、界面活性剤、発泡剤ならびに／あるいは他の添加物、例えば気泡安定剤（ｃｅｌｌ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）、架橋剤、連鎖延長剤、顔料、充填剤、難燃剤、離型剤、可塑剤；酸掃去剤；水掃去剤；気泡調節剤（ｃｅｌｌ  ｒｅｇｕｌａｔｏｒ）；染料；ＵＶ安定剤；静真菌もしくは静菌物質及び遷移金属触媒と一緒に含有する調製物を処理剤で処理し、調製物中のアルデヒド不純物のレベルを低下させる上記の条件に類似の条件に供することができる。かくして１つの態様において、
アミン触媒及びポリウレタン材料生成反応において有用な他の成分を処理剤と混合して調製物を形成し、次いで室温又は最高で約１２０℃のもっと高い温度で：少なくとも約３時間、別の態様において少なくとも約６時間、さらに別の態様において少なくとも約１２時間そしてさらにもっと別の態様において少なくとも約２４時間保存する。
【００５８】
触媒混合物又は上記の調製物中のアルデヒド不純物のレベルが低下したら、触媒混合物又は調製物を用いてポリウレタン材料を製造することができ、それは本開示に従って処理されていない触媒混合物又は調製物から製造されたポリウレタン材料と比較して削減されたアルデヒド排出を示す。触媒混合物又は調製物を用い、未処理の材料と同じ方法でポリウレタン材料を製造することができる。これらの方法は当該技術分野における熟練者に周知であり、例えば米国特許第５，４２０，１７０号、５，６４８，４４７号、６，１０７，３５９号、６，５５２，１００号、６，７３７，４７１号及び６，７９０，８７２号明細書に見出され得、それらの記載事項は引用することにより本明細書の内容となる。硬質フォーム、軟質フォーム、半軟質（ｓｅｍｉ−ｆｌｅｘｉｂｌｅ）フォーム、微小気泡エラストマー、編織布用の裏材料（ｂａｃｋｉｎｇｓ）、スプレーエラストマー（ｓｐｒａｙ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）、注型エラストマー、ポリウレタン−イソシアヌレートフォーム、反応射出成形ポリマー（ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｍｏｌｄｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、構造反応射出成形ポリマー（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｍｏｌｄｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）などのような種々の型のポリウレタン材料を製造することができる。
【００５９】
１つの態様に従うと、特定のフォームの用途にはベッド及びシートのような緩衝用途のためのフォームならびに自動車インテリア用のフォーム、例えば自動車シート用、ヘッドレスト中、ダッシュボード及び計器パネル中、アームレスト中又はヘッドライナー中の軟質及び半軟質フォームが含まれる。
【００６０】
１つの特定の態様において、少なくとも１種のポリオール及び少なくとも１種のポリイソシアナートを触媒混合物の存在下で一緒にして反応混合物を形成し、ポリオールをポリイソシアナートと反応させるのに十分な条件に反応混合物を供することにより、ポリウレタンフォームを製造することができる。ポリオール、ポリイソシアナート及び触媒混合物を混合して反応混合物を形成する前にそれらを加熱することができる。他の態様において、ポリオール、ポリイソシアナート及び触媒混合物を周囲温度（例えば約１５℃−４０℃）で混合する。反応混合物に熱を適用することができるが、ほとんどの態様においてこれは必要ない。フォームが最小の垂直の制約下あるいは垂直の制約のない下で自由に上昇するフリーライズ（ｆｒｅｅ  ｒｉｓｅ）（スラブストック）法でポリウレタンフォームを製造することができる。あるいはまた、反応混合物を密閉金型中に導入し、それを金型内で発泡させることにより、成形フォームを製造することができる。得られるフォームの所望の特性について特定のポリオール及びポリイソシアナートが選ばれる。特定の型のフォームの製造のために、上記のもののようなポリウレタンの製造において有用な他の成分も含まれることができる。
【００６１】
１つの態様に従うと、Ａサイド反応物とＢサイド反応物の反応からポリウレタン材料を製造することができる。Ａサイド反応物はポリイソシアナートを含むことができ、一方Ｂサイド反応物はポリオール及び本開示に従う触媒混合物を含むことができる。いくつかの態様において、Ａサイド及び／又はＢサイドは、上記のもののような場合による他の成分も含有することができる。
【００６２】
使用に適したポリイソシアナートには非修飾ポリイソシアナート、修飾ポリイソシアナート及びイソシアナートプレポリマーが含まれる。そのようなポリイソシアナートは式Ｑ（ＮＣＯ）ｐにより示されるものを含み、式中、ｐは２−５、好ましくは２−３の数であ
り、Ｑは２−１８個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、５−１０個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素基、８−１３個の炭素原子を含有する芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）炭化水素基又は６−１５個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基である。
【００６３】
適したポリイソシアナートの例にはエチレンジイソシアナート；１，４−テトラメチレンジイソシアナート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート；１，１２−ドデカンジイソシアナート；シクロブタン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアナート及びこれらの異性体の混合物；イソホロンジイソシアナート；２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアナート及びこれらの異性体の混合物；ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート（水素化ＭＤＩ又はＨＭＤＩ）；１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアナート；２，４−及び２，６−トルエンジイソシアナート及びこれらの異性体の混合物（ＴＤＩ）；ジフェニルメタン−２，４’−及び／又は−４，４’−ジイソシアナート（ＭＤＩ）；ナフタレン−１，５−ジイソシアナート；トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアナート；アニリンをホルムアルデヒドと縮合させ、続いてホスゲン化することにより得られ得る型のポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアナート（粗ＭＤＩ）；ノルボルナンジイソシアナート；ｍ−及びｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアナート；過塩素化アリールポリイソシアナート；カルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレア基又はビウレット基を含有する修飾ポリイソシアナート；テロメリゼーション反応により得られるポリイソシアナート；エステル基を含有するポリイソシアナート；ならびに高分子脂肪酸基を含有するポリイソシアナートが含まれるが、これらに限られない。当該技術分野における熟練者は、上記のポリイソシアナートの混合物を用いることも可能であることを認識するであろう。
【００６４】
ポリウレタン材料の製造にイソシアナート−末端プレポリマーを用いることもできる。過剰のポリイソシアナート又はそれらの混合物を、Ｋｏｈｌｅｒにより“Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，”４９，３１８１（１９２７）に記載された周知のツェレビチノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）テストにより決定される活性−水素含有化合物の少量と反応させることにより、イソシアナートプレポリマーを製造することができる。
【００６５】
ポリオールは石油由来ポリオール、天然油ポリオール又は植物油のような再生可能天然資源から得られるポリオールであることができる。
【００６６】
本開示に従うポリウレタン材料の製造において有用な石油由来ポリオールには、２個かもしくはそれより多くの反応性ヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール及びポリエステルポリオールが含まれる。ポリエーテルポリオールには、例えばグリコール、グリセリン、ペンタエリトリトール及びスクロースのような多価アルコール；アンモニア及びエチレンアミンのような脂肪族アミン化合物；トルエンジアミン及びジフェニルメタン−４，４’−ジアミンのような芳香族アミン化合物；ならびに／あるいは上記で挙げた化合物の混合物にエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールが含まれる。ポリマーポリオールはポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和モノマー、例えばブタジエン、アクリロニトリル及びスチレンの反応生成物により例示され、反応はラジカル重合触媒の存在下で行われる。ポリエステルポリオールには二塩基性酸及び多価アルコールから製造されるもの、例えばポリエチレンアジペート及びポリエチレンテレフタレートが含まれ、それらは廃棄物から再利用される生成物を含むことができる。
【００６７】
安価且つ再生可能な資源からのポリオールも用いられ得、それらは化石燃料及び他の非
持続可能資源（ｎｏｎ−ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ  ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ）の枯渇を最小にするので高度に望ましい。天然油は飽和及び不飽和脂肪酸のトリグリセリドから成る。１つの天然油ポリオールはヒマシ油、リシノール酸の天然のトリグリセリドである。他の天然油は、それらをポリウレタン材料の製造において有用なものとするために十分なヒドロキシル含有率を導入するために化学的に修飾される必要がある。天然油を有用なポリオールに修飾しようとする場合に考慮され得る２つの化学的に反応性の部位がある：１）不飽和部位（二重結合）；及び２）エステル官能基。エポキシ化及び続く開環又はヒドロホルミル化及び続く水素化を介し、天然油中に存在する不飽和部位をヒドロキシル化することができる。あるいはまた、天然油中にＯＨ基を導入するためにエステル交換を用いることもできる。エポキシ化経路を用いる天然ポリオールの製造のための化学的方法は、エポキシ化天然油、開環酸触媒及び開環剤（ｒｉｎｇ  ｏｐｅｎｅｒ）を必要とする反応混合物を含む。エポキシ化天然油にはエポキシ化された植物に基づく油（エポキシ化植物油）及びエポキシ化動物脂肪が含まれる。エポキシ化天然油は完全に又は部分的にエポキシ化されていることができ、これらの油には大豆油、コーン油、ヒマワリ油、オリーブ油、キャノーラ油、ゴマ油、パーム油、ナタネ油、キリ油、綿実油、サフラワー油、ピーナツ油、アマニ油及びそれらの組み合わせが含まれる。動物脂肪には魚類、獣脂及びラードが含まれる。これらの天然油は、飽和又は不飽和であることができ、Ｃ12からＣ24までの種々の鎖長を有する脂肪酸のトリグリセリドである。これらの酸は：１）飽和：ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びリグノセリン酸；２）モノ不飽和：パルミトレイン酸、オレイン酸、３）ポリ不飽和：リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸であることができる。適した反応条件下でペルオキシ酸を反応させると、部分的に又は完全にエポキシ化された天然油を製造することができる。油のエポキシ化において用いられるポリオキシ酸の例は国際公開第２００６／１１６４５６  Ａ１号パンフレットに記載されており、その記載事項は引用することにより本明細書の内容となる。アルコール、水及び１つ又は複数の求核性基を有する他の化合物を用いるエポキシ化された油の開環を用いることができる。反応条件に依存して、エポキシ化された油のオリゴマー化も起こり得る。開環は天然油ポリオールを与え、それを次いでポリウレタン材料の製造に用いることができる。ヒドロホルミル化／水素化法において、油は水素／一酸化炭素混合物が満たされた反応器中で、適した触媒（典型的にはコバルト又はロジウム）の存在下にヒドロホルミル化され、アルデヒドを生成し、それはコバルト又はニッケル触媒の存在下で水素化されてポリオールを生成する。あるいはまた、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基又は塩をエステル交換触媒として用い、適したポリ−ヒドロキシル含有物質を用いるエステル交換により、天然油からポリオールを製造することができる。いずれの天然油あるいはまたいずれの部分的に水素化された油もエステル交換法で用いることができる。油の例には大豆��、コーン油、綿実油、ピーナツ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、キャノーラ油、ナタネ油、サフラワー油、魚油、アザラシ油（ｓｅａｌ）、パーム油、キリ油、オリーブ油あるいはそれらのブレンドが含まれるが、これらに限られない。ラクトース、マルトース、ラフィノース、スクロース、ソルビトール、キシリトール、エリトリトール、マンニトールあるいはいずれかの組み合わせのような多官能基性ヒドロキシル化合物を用いることもできる。
【００６８】
１つの特定の態様において、Ｂサイド反応物はポリオール成分及び触媒混合物の他に場合により：発泡剤；架橋剤；難燃剤；可塑剤；内部離型剤（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｍｏｌｄ
ｒｅｌｅａｓｅ  ａｇｅｎｔｓ）；界面活性剤；酸掃去剤；水掃去剤；気泡調節剤；顔料；染料；ＵＶ安定剤；静真菌もしくは静菌物質；充填剤及びそれらの混合物を含むがこれらに限られない１種もしくはそれより多い添加物を含むことができる。
【００６９】
発泡剤の例には水、液体二酸化炭素、ヒドロフルオロカーボン、メチルイソブチルケトン、低沸点炭化水素、例えばペンタンもしくはシクロペンタン、塩化メチレン、アミンの炭酸塩又はそれらの混合物が含まれるが、これらに限られない。
【００７０】
架橋剤の例にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール及びトリメチロールプロパンが含まれるが、これらに限られない。
【００７１】
難燃剤（本明細書でその用語が用いられる場合、防煙剤及び他の既知の燃焼調節剤（ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）も含む）の例にはホスホネート、亜リン酸塩及びリン酸塩（例えばメチルホスホン酸ジメチル、ポリリン酸アンモニウムならびに当該技術分野において既知の種々の環状リン酸塩及びホスホネートエステル）；当該技術分野において既知のハロゲン含有化合物（例えば臭素化ジフェニルエーテル及び他の臭素化芳香族化合物）；メラミン；酸化アンチモン（例えば五酸化アンチモン及び三酸化アンチモン）；亜鉛化合物（例えば種々の既知のホウ酸亜鉛）；アルミニウム化合物（例えばアルミナ三水和物）；ならびにマグネシウム化合物（例えば水酸化マグネシウム）が含まれる。
【００７２】
内部離型剤は、金型からのポリウレタン材料の取り出しを助けるために加えられ得る化合物である。適した内部離型剤には少なくとも部分的に、脂肪酸エステル、カルボン酸の金属及び／又はアミン塩、アミドカルボン酸、リン含有酸、ホウ素含有酸、アミジンならびに米国特許第５，２０８，２６８号明細書に記載されているある種のアミン開始（ａｍｉｎｅ−ｓｔａｒｔｅｄ）テトラヒドロキシ化合物から製造される中和エステルに基づくものが含まれる。ナフタレン及びパラフィンワックスを含有するもののような水に基づくか又は溶剤に基づく離型剤も適している。
【００７３】
界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）（又は界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔｓ））には乳化剤及び泡安定剤、例えば当該技術分野において既知のシリコーン界面活性剤、例えばポリシロキサンならびに種々の脂肪酸のアミン塩、例えばオレイン酸ジエチルアミン又はステアリン酸ジエタノールアミンならびにリシノール酸のナトリウム塩が含まれる。
【００７４】
酸掃去剤は、酸性度及び水の濃縮を調節するために加えられ得る化合物である。好ましい酸掃去剤には種々のオルトエステル、例えばオルトギ酸トリメチル、カルボジイミド、例えば２，２’，６，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド及びエポキシド、例えば３，４−エポキシ−シクロヘキシルカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチルが含まれる。
【００７５】
水掃去剤（又は湿気掃去剤（ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｓｃａｖｅｎｇｅｒｓ））は、本発明の組成物における低い含水率を保持するために加えられ得る化合物である。適した水掃去剤にはアルカリアルミノシリケートが含まれる。
【００７６】
充填剤及び／又は強化物質には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、クレー、フライアッシュ、キーゼルグール、雲母、ガラス繊維、液晶繊維、ガラスフレーク、ガラスボール、ガラス、アルミナ、シリカなどで作られた中空微小球、アラミド繊維及び炭素繊維が含まれる。
【００７７】
１つの態様に従うと、Ａサイド反応物をＢサイド反応物と合わせる一段階法でポリウレタン材料を製造することができる。Ａサイドはポリイソシアナート又はポリイソシアナートの混合物を含むことができる。種々のポリイソシアナートを選択し、最終的な生成物において種々の性質を生むことができる。Ｂサイドは少なくとも１種のポリオール及び本開示の触媒混合物及び場合により添加物を含む溶液であることができる。
【００７８】
製造されるアルデヒド排出が削減されたポリウレタン材料を多様な用途、例えばプレコート；カーペット用の裏材料；建築複合材料；断熱材；スプレーフォーム断熱材；インピンジメントミックススプレーガン（ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ  ｍｉｘ  ｓｐｒａｙ  ｇｕｎｓ）の使用を必要とする用途；ウレタン／ウレアハイブリッドエラストマー；車両インテリア及びエクステリア部品、例えばベッドライナー、ダッシュボード、ドアパネル及びハンドル；軟質フォーム（例えば家具用フォーム及び車両部品用フォーム）；スキン層付きフォーム；硬質スプレーフォーム；硬質現場注入発泡フォーム；コーティング；接着剤；シーラント；フィラメントワインディング；ならびに他のポリウレタン複合材料、フォーム、エラストマー、樹脂及び反応射出成形（ＲＩＭ）用途において用いることができる。
【００７９】
別の態様において：ａ）少なくとも１つの出口を有する容器；及びｂ）容器内の本開示の触媒混合物を含んでなる包装製品を提供する。
【００８０】
１つの態様に従うと、本開示の包装製品は閉鎖手段、例えば容器を密封するための蓋、覆い、キャップ又は栓を有する容器を含む。別の態様において、密封された容器はノズル又は注ぎ口も有する。密封された容器は円筒、長円、丸、長方形、キャニスター、桶、正方形又はジャグの形を有することができ、触媒混合物を含有する。いくつかの態様において、密封された容器に不活性ガス、例えば窒素を充填する（ｐａｄｄｅｄ）。
【００８１】
容器はスチール、ガラス、アルミニウム、板紙、錫板、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＥＴ、ＯＰＰ、ＰＥ又はポリアミドを含むプラスチックのようないずれの材料から作られることもでき、これらの混合物、積層物又は他の組み合わせを含む。触媒混合物は出口を介して容器から分配される。１つの態様において、ノズルが活性化されると触媒混合物はノズルから分配される。別の態様において、触媒混合物は注ぎ口を介して分配される。
【００８２】
下記の通り、アミン触媒を処理剤と混合し、混合物を通常の保存条件又は高められた温度に最短の時間供する以外の処理要件なしで、アミン触媒中のホルムアルデヒドのようなアルデヒドを削減することができる。
【実施例】
【００８３】
実施例
実施例１ａ  処理剤
２８４７グラムのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｄ−４００ポリエーテルアミン及び８９３グラムのウレアを加熱マントル、攪拌機、温度調節器、窒素注入管、コンデンサー及びリン酸アンモニアトラップが備えられた５リットルのフラスコに装入した。材料を１２４℃に加熱した。アンモニアが大量にトラップ中に発生した。アンモニアの発生が止むまで温度を１５０℃にゆっくり上昇させながら、材料を継続的に４．５時間加熱した。材料をＮＭＲにより分析し、それは第１級アミン及びウレア末端基の両方を含有し、微量のウレアがまだ存在することが見出された。
【００８４】
実施例１ｂ  処理剤
５００グラムのＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）  Ｄ−２０００ポリエーテルアミンを実施例１ａで用いられた装置において３２６．３グラムのウレアと反応させた。１１時間かけて温度をゆっくり１３５℃に上昇させた。得られる材料は濃い透明の液体であり、それは８０℃において注入可能であった。ＮＭＲによる分析の後、それは第１級アミン及びウレア末端基の両方を含有することが見出された。
【００８５】
実施例１ｃ  処理剤
６１２３グラムのモノエタノールアミンを実施例１ａに記載した装置において５９１グラムのウレアと反応させた。材料を８０℃にゆっくり加熱し、１１時間かけて温度を１１２℃に上昇させてアンモニアの発生を調節した。材料はワックス状の固体であり、それをＮＭＲにより分析し、それがエタノールウレアであることを見出した。
【００８６】
実施例２  対照標準
Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル（ＪＡＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＦ−１０アミン触媒）を分析し、それは１３１．６のＰｔＣｏ色及び８９．３ｐｐｍのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。次いで窒素注入管、ミキサー、温度調節器、Ｋヘッド及びコンデンサーが備えられた１リットルのフラスコにアミン触媒を入れ、真空下で蒸留した。分析後、アミン触媒は１６．６のＰｔＣｏ色及び９６．１ｐｐｍのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
【００８７】
この実施例ならびに他の実施例におけるホルムアルデヒド測定を既知の標準的な分析試験を用いて、例えばジニトロフェニルヒドラジンで処理された媒体上にホルムアルデヒドを捕獲し、溶剤を用いて脱着し、液体クロマトグラフィーにより測定することにより行うことができる。
【００８８】
実施例３  対照標準
１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＦ−１０アミン触媒を実施例２で用いられたと同じ蒸留装置に入れた。次いで４００グラムの脱イオン水をフラスコに加え、混合物を蒸留した。分析後、アミン触媒は１８．４のＰｔＣｏ色及び６２．８ｐｐｍのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
【００８９】
実施例４  アミン触媒＋処理剤
１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＦ−１０アミン触媒を４００グラムの脱イオン水と一緒に実施例２で用いられた蒸留装置に加えた。次いで５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノールを加え、混合物を蒸留した。分析後、アミン触媒は３１．６のＰｔＣｏ色及び３１．７ｐｐｍのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
【００９０】
実施例５  アミン触媒＋処理剤
１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＦ−１０アミン触媒を４００グラムの脱イオン水と一緒に実施例２で用いられた蒸留装置に加えた。５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノール及び２０グラムの実施例１ｃからのエタノールウレアの５０％ｗ／ｗ水溶液を加え、混合物を蒸留した。分析後、アミン触媒は１９．２のＰｔＣｏ色及び２７．２ｐｐｍのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
【００９１】
次いで追加の５グラムの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェノール及び１０グラムの実施例１ｃからのエタノールウレア５０％水溶液でアミン触媒をさらに処理し、混合物を１００℃に２４時間保持した。次いでアミン触媒を分析し、２３．７ｐｐｍのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
【００９２】
実施例６  アミン触媒＋処理剤
１０００グラムのＪＥＦＦＣＡＴ（登録商標）  ＺＦ−１０アミン触媒を４００グラムの脱イオン水と一緒に実施例２で用いられた蒸留装置に加えた。２０グラムの実施例１ａで調製された処理剤を加え、混合物を１００℃に２４時間保持した。アミン触媒を分析し、２３．７ｐｐｍのホルムアルデヒド含有量を有することが見出された。
【００９３】
実施例７  低密度フォーム
Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標）  Ｍイソシアナートを含んでなる４８．７重量部のＡサイド樹脂を、以下の成分を含有する５１．３重量部のＢサイド調製物と混合することにより、低密度ウォールスプレーフォーム（ｗａｌｌ  ｓｐｒａｙ  ｆｏａｍ）を製造した。
【００９４】
【表１】
0006778196.tif 000007
【００９５】
処理触媒を含有しない調製物及び処理触媒を含有するものに関し、検出可能な臭気のない０．５ｐｓｆのノミナル密度（ｎｏｍｉｎａｌ  ｄｅｎｓｉｔｙ）を有する優れた質のフォームが製造された。かくしてフォームの製造の間の処理触媒の使用はフォームの質に不利に影響しない。
【００９６】
ある種の好ましい態様に関連して本開示を記載し、開示してきたが、本明細書及びそれに添付されるクレイムを読み且つ理解すると、明白な同等のその修正及び変更が当該技術分野における通常の熟練者に明らかになるであろうことを考慮しなければならない。本開
示は、単独の又は他の独立クレイムの１つもしくはそれより多くの特徴及び／又は制限と、従属クレイムの１つもしくはそれより多くの特徴及び／又は制限と組み合わされた独立クレイムの特徴及び／又は制限の導入を含んで、本明細書に添付される種々のクレイムの１つと残りのクレイムの１つもしくはそれより多くのいずれの組み合わせにより定義される主題をも含み、残りの独立クレイムはそれらの原文（ｏｒｉｇｉｎａｌ  ｔｅｘｔ）において読まれ、そのように修正される従属クレイムに適用される。これは従属クレイムの１つもしくはそれより多くの特徴及び／又は制限と別の従属クレイムの特徴及び／又は制限との組み合わせも含み、修正された従属クレイムに達し、残りの独立クレイムはそれらの原文において読まれ、そのように修正される従属クレイムに適用される。従って本開示の発明はすべてのそのような修正及び変更を包含するものであり、本明細書の前記の及び他の内容の観点から、下記のクレイムの範囲によってのみ制限される。