(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表される有機モリブデン化合物。
【化１】
0006653162.tif 000009
（式中、Ｒ１及びＲ３がメチル基であり且つＲ２及びＲ４がベンジル基であり、Ｘ１〜Ｘ４は酸素原子又は硫黄原子を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の有機モリブデン化合物の粒子が基油に分散した潤滑油組成物であって、レーザー回折光散乱法により測定される前記有機モリブデン化合物の粒子の５０％粒子径が３０〜４５０ｎｍである潤滑油組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の有機モリブデン化合物を含有するグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機モリブデン化合物、潤滑油組成物及びグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機モリブデン化合物は優れた潤滑性及び耐摩耗性を有しており、中でもモリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物は、金属に対する腐食性も少ないことから、潤滑油やグリースの用途で広く使用されている。モリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物のアルキル基としては、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基等が知られている（例えば、特許文献１及び２を参照）。
しかしながら、従来のモリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物は、耐熱性が十分とは言えず、高温で長時間使用する場合にはモリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物が徐々に分解し、潤滑性や耐摩耗性が徐々に低下するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−０８１３９６号公報
【特許文献２】特開２００４−００２８７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、熱安定性が高く、高温でも長時間使用可能な有機モリブデン化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アラルキル基を導入することにより耐熱性の高い有機モリブデン化合物を得られることを見出し本発明を完成させた。見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は下記の一般式（１）で表される有機モリブデン化合物である。
【０００６】
【化１】
0006653162.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数７〜１３のアラルキル基を表し、Ｘ１〜Ｘ４は酸素原子又は硫黄原子を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも１つは炭素数７〜１３のアラルキル基である。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、熱安定性が高く、高温でも長時間使用可能な有機モリブデン化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１の有機モリブデン化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】実施例１の有機モリブデン化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】ジベンジルアミンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】ジベンジルアミンの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】実施例２の有機モリブデン化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図６】Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の有機モリブデン化合物は、下記の一般式（１）で表されるものである。
【００１１】
【化２】
0006653162.tif 000003
【００１２】
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数７〜１３のアラルキル基を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも１つは炭素数７〜１３のアラルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、２級ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、２級ペンチル基、ｔ−ペンチル基、２級ヘキシル基、２級ヘプチル基、２級オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００１３】
炭素数７〜１３のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、クミル基、ヒドロシンナミル基、ベンスヒドリル基、メチルベンジル基、ｔ−ブチルベンジル基等が挙げられる。
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ４としては、耐熱性が高くなることから、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数７〜８のアラルキル基が好ましく、メチル基及びベンジル基が更に好ましく、ベンジル基が最も好ましい。Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも１つは炭素数７〜１３のアラルキル基であるが、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つが炭素数７〜１３のアラルキル基であり、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つが炭素数７〜１３のアラルキル基であることが好ましい。特に好ましい組み合わせは、Ｒ１〜Ｒ４がすべてベンジル基である場合、並びに、Ｒ１及びＲ３がメチル基であり且つＲ２及びＲ４がベンジル基である場合である。
【００１５】
一般式（１）において、Ｘ１〜Ｘ４は酸素原子又は硫黄原子を表す。潤滑性に優れることから、Ｘ１〜Ｘ４のうち２〜３つが硫黄原子で残りが酸素原子であることが好ましい。
【００１６】
一般式（１）で表される有機モリブデン化合物を製造する場合は、公知の方法によればよい。例えば、三酸化モリブテン、モリブデン酸のアルカリ金属等の６価のモリブデン化合物と、水硫化アルカリ又は硫化アルカリとの水溶液又は水懸濁液に、還元剤を添加して、モリブデンを還元した後、下記一般式（２）又は（３）で表される二級アミンと二硫化炭素とを加えて反応させることにより製造できる。
【００１７】
【化３】
0006653162.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は一般式（１）と同義である。）
【００１９】
モリブデン酸のアルカリ金属塩としては、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ヘテロポリ酸等を挙げられ、水硫化アルカリとしては硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化アンモニウム等が挙げられる。
【００２０】
水硫化アルカリとしては、例えば水硫化ナトリウム、水硫化カリウム等が挙げられ、硫化アルカリとしては、例えば、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化アンモニウム等が挙げられる。これらの中でも、反応性が良好で、工業的な入手も良好であることから、硫化アルカリが好ましく、硫化ナトリウムが更に好ましい。硫化カリウム、硫化アンモニウム等これらの水溶液や、水酸化アルカリ水溶液中に硫化ガスを導入して得られる硫化アルカリ水溶液も同様に用いることができる。本発明の有機モリブデン化合物が収率よく製造できることから、水硫化アルカリ又は硫化アルカリの使用量は、６価のモリブデン化合物のモリブデン１モルに対して、１〜２モルが好ましく、１．２〜１．８モルが更に好ましい。
【００２１】
還元剤としては、例えば、ヨウ化水素、硫化水素、水素化ホウ素ナトリウム等の水素化物；亜硫酸ナトリウム、二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム（ハイドロサルファイド）、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の低級酸素酸の塩；硫化ナトリウム、ポリ硫化ナトリウム、硫化アンモニウム等の硫黄化合物；鉄（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）、チタン（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩ）等の低原子価状態にある金属の塩類；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類、ヒドラジン、ボラン、ジボラン、ギ酸、シュン酸、アスコルビン酸等が挙げられる。反応性が良好で、工業的な入手が容易であることから、低級酸素酸のアルカリ金属塩が好ましく、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムが更に好ましい。本発明の有機モリブデン化合物が収率よく製造できることから、還元剤の使用量は、６価のモリブデン化合物のモリブデン１モルに対して、０．０５〜２モルが好ましく、０．１〜１モルが更に好ましい。
【００２２】
本発明の有機モリブデン化合物が収率よく製造できることから、二級アミンと二硫化炭素とは同じモル数で使用することが好ましく、二級アミンと二硫化炭素の使用量は６価のモリブデン化合物のモリブデン１モルに対して、それぞれ０．９〜２モルであることが好ましく、１〜１．５モルであることが更に好ましい。
【００２３】
本発明の有機モリブデン化合物が収率よく製造できることから、二級アミンと二硫化炭素とを添加した後の、反応温度は２０〜１１０℃が好ましく、６０〜１００℃が更に好ましく、反応時間は２〜１５時間程度である。反応終了後、反応液を硫酸等で中和した後、生成物を分離することにより、本発明の有機モリブデン化合物を得ることができる。
【００２４】
なお、二級アミンとして、ジアラルキルアミン又はＮ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミンと、ジアルキルアミンとを組み合わせて使用した場合には、一般式（１）のＲ１〜Ｒ４がすべてアルキル基である化合物が副生するが、潤滑添加剤として使用する場合には、このような化合物を分離してもよいし、しなくてもよい。
【００２５】
従来のモリブデンジアルキルジチオカルバメート化合物は、摩擦低減性及び磨耗防止性に優れているが、本発明の有機モリブデン化合物は、摩擦低減性及び磨耗防止性に加えて、熱安定性及び酸化防止性も優れており、潤滑添加剤として有用である。
【００２６】
本発明の有機モリブデン化合物が潤滑添加剤として使用可能な用途としては、例えば、エンジン油、ギヤ油、タービン油、作動油、難燃性作動液、冷凍機油、コンプレッサー油、真空ポンプ油、軸受油、絶縁油、摺動面油、ロックドリル油、金属加工油、塑性加工油、熱処理油等の潤滑油；軸受用グリース、歯車用グリース、ギヤ用グリース、ジョイント用グリース、ベアリング用グリース等のグリース等が挙げられる。本発明の有機モリブデン化合物は結晶性が高く、鉱物油や炭化水素系合成油への溶解性が低いことから、グリースに使用することが好ましい。本発明の有機モリブデン化合物を基油に添加して潤滑油組成物とする場合は、分散安定性を向上させるために、本発明の有機モリブデン化合物の粒子の５０％粒子径が３０〜４５０ｎｍとなるまで粉砕、分散させることが好ましい。
【００２７】
上記した有機モリブデン化合物の粒子が基油に分散した潤滑油組成物を製造する方法は、特に限定されず、有機モリブデン化合物を微粉砕してから基油に分散させてもよいし、基油に有機モリブデン化合物を添加してから微粉砕してもよい。分散安定性が良好で、５０％粒子径の小さい分散物が得られることから、基油に、粒子状の有機モリブデン化合物を添加してから微粉砕することが好ましい。本発明の潤滑油組成物の製造に好ましい粉砕機としては、ローラーミル、ハンマーミル、回転ミル、振動ミル、遊星ミル、アトライター、ビーズミル等が挙げられる。分散安定性が良好で、５０％粒子径の小さい分散物が得られることから、有機モリブデン化合物を基油に添加し、ビーズミルを用いてレーザー回折光散乱法により測定される有機モリブデン化合物の粒子の５０％粒子径が３０〜４５０ｎｍとなるまで粉砕、分散させることが好ましい。有機モリブデン化合物を基油に添加して微粉砕する場合には、粉砕が容易になることから、有機モリブデン化合物の融点よりも、少なくとも１０℃低い温度で粉砕することが好ましい。
【００２８】
ビーズミルを用いて、有機モリブデン化合物を基油に分散させる場合は、１００〜１０００μｍ程度の５０％粒子径に予め粗粉砕した有機モリブデン化合物を使用することが好ましい。ビーズミルのビーズの直径は、粒子径の小さい分散物が得られることから、０．３ｍｍ以下であることが好ましく、０．１ｍｍ以下であることが更に好ましい。ビーズの材質は、金属、ガラス、セラミックス、樹脂等のいずれでもよいが、不純物の混入が少なく、分散効率にも優れることから、セラミックスが好ましい。
【００２９】
有機モリブデン化合物を基油に分散させる場合は、基油に対しできるだけ多量の有機モリブデン化合物を添加して分散させた後、目標とする濃度になるように基油で希釈することが好ましい。ただし、有機モリブデン化合物の量が過剰であると、増粘して粉砕が不十分になることから、ローラーミル、ハンマーミルでは、基油１００質量部に対して、有機モリブデン化合物を、好ましくは１０〜１８０質量部、より好ましくは２０〜１５０質量部添加し、回転ミル、振動ミル、遊星ミル、アトライター、ビーズミルでは、基油１００質量部に対して、有機モリブデン化合物を、好ましくは１〜４０質量部、より好ましくは１．５〜３０質量部添加する。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物に使用する基油としては、例えば、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油あるいはこれらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製した精製鉱物油等の鉱物油；ポリ−α−オレフィン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリブテン、ＧＴＬ（Ｇａｓ  ｔｏ  ｌｉｑｕｉｄｓ）基油、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の炭化水素系合成油；ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリアルキレングリコール等のエーテル系合成油；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ヒンダードエステル、モノエステル等の等のエステル系合成油；リン酸エステル系合成油、ポリシロキサン系合成油、フッ化炭化水素系合成油が挙げられ、これらの基油は単独でもよいし、２種以上の混合でもよい。潤滑油に使用する場合の基油としては、有機モリブデン化合物の潤滑性向上効果が出やすいことから、鉱物油及び炭化水素系合成油が好ましく、パラフィン系の精製鉱物油、ポリ−α−オレフィン、ＧＴＬ基油が更に好ましい。
【００３１】
基油の粘度は、有機モリブデン化合物の分散安定性の点からは高い方が好ましいが、あまりに高い場合には有機モリブデン化合物の分散が困難になる場合があることから、基油の粘度は、４０℃の動粘度が１〜８００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、３〜２５０ｍｍ２／ｓであることが更に好ましく、８〜８０ｍｍ２／ｓであることが最も好ましい。
【００３２】
本発明の有機モリブデン化合物の潤滑油組成物に対する添加量があまりに少ない場合は十分な摩擦低減性及び磨耗防止性が得られず、またあまりに多い場合には、添加量に見合う性能の向上が得られないだけでなく、潤滑油の物性に悪影響を与える場合がある。本発明の有機モリブデン化合物の添加量は、潤滑油組成物に対して、０．０５〜４質量％が好ましく、０．１〜１質量％が更に好ましく、０．２〜０．７質量％が最も好ましい。
【００３３】
本発明の有機モリブデン化合物を基油に添加してグリース組成物とする場合の基油としては、例えば、潤滑油組成物の場合に例示した基油が挙げられる。グリース組成物に使用する基油としては、有機モリブデン化合物の潤滑性向上効果が出やすいことから、鉱物油及び炭化水素系合成油が好ましく、パラフィン系の精製鉱物油、ポリ−α−オレフィン、ＧＴＬ基油が更に好ましい。
【００３４】
本発明のグリース組成物は、増稠剤を更に含有してもよい。増稠剤としては、石鹸系又はコンプレックス石鹸系増稠剤、有機非石鹸系増稠剤、無機非石鹸系増稠剤等が挙げられる。なお、基油と増稠剤からなり、他の添加剤を含有しないグリースを基グリースという場合がある。
【００３５】
石鹸系増稠剤としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸等の高級脂肪酸とリチウム、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、バリウム、カルシウム等の塩基を反応させた石鹸や、上記脂肪酸と塩基に更に酢酸、安息香酸、セバシン酸、アゼライン酸、リン酸、ホウ酸等を反応させたコンプレックス石鹸増稠剤等が挙げられる。
【００３６】
有機非石鹸系増稠剤としては、例えば、テレフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラフルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共重合体等のフッ素系等が挙げられるが、ウレア系増稠剤が好ましい。ウレア系増稠剤としては、例えば、モノイソシアネートとモノアミンを反応させたモノウレア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンを反応させたジウレア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンとモノオールを反応させたウレアウレタン系化合物、ジイソシアネートとジアミンとモノイソシアネートを反応させたテトラウレア系化合物等が挙げられる。
【００３７】
本発明の有機モリブデン化合物のグリース組成物に対する添加量があまりに少ない場合は十分な摩擦低減性及び磨耗防止性が得られず、またあまりに多い場合には、添加量に見合う性能の向上が得られないだけでなく、グリース組成物の物性に悪影響を与える場合がある。本発明の有機モリブデン化合物の添加量は、グリース組成物に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜７質量％が更に好ましく、０．３〜５質量％が最も好ましい。
【００３８】
本発明の有機モリブデン化合物を基油に添加して潤滑油組成物やグリース組成物とする場合は、必要に応じて、公知の潤滑油添加剤を併用してもよい。潤滑添加剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等の酸化防止剤；カルシウム、マグネシウム、バリウムなどのスルフォネート、フェネート、サリシレート、フォスフェート及びこれらの過塩基性塩等の清浄剤；高級アルコール類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸グリセリンエステル類、高級脂肪酸アミド類、高級アルキルアミン類等の油性向上剤；アルケニルコハク酸イミド等の分散剤；リン酸エステル、亜鉛ジアルキルジチオフォスフェート（ＺｎＤＴＰ）、亜鉛ジアルキルジチオカルバメート等の極圧剤；ジアルキルジチオカルバメート、ジアルキルジチオフォスフェート、モリブデン長鎖アミン塩、モリブデンアルケニルコハク酸イミド錯体等の他の有機モリブデン化合物；粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、消泡剤等が挙げられる。またこれらの潤滑油添加剤は、本発明の有機モリブデン化合物と配合し、潤滑油添加剤組成物としてから、潤滑油やグリースに使用してもよい。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、「％」は特に記載が無い限り質量基準である。なお、質量分析にはＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳ（ブルカー・ダルトニクス社製、型式：ｕｌｔｒａｆｌｅＸｔｒｅｍｅ）を使用した（マトリックス：２，５−ジヒドロキシ安息香酸、イオン化剤：トリフルオロ酢酸ナトリウム）。トリフルオロ酢酸ナトリウムをイオン化剤として用いたＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳ分析では、モリブデン化合物はナトリウムとの１価イオンとして検出されるが、モリブデンは多数の安定同位体が存在することから、多数のピークが検出される。
なお、実施例１、３及び５は参考例とする。
【００４０】
〔実施例１〕
ガラス製の反応器に水５００ｍｌ、三酸化モリブデンの粉末１４４ｇ（１モル）を懸濁させ、これを密閉下に攪拌しながら水硫化ナトリウムの３８質量％水溶液２２１ｇ（１．５モル）を加え約３０分間反応させた。次にトルエン２６０ｇを入れ更に塩酸３０質量％水溶液１４６ｇ（１．２モル）を添加した後、２５℃にてジベンジルアミン２１７ｇ（１．１モル）と二硫化炭素８４ｇ（１．１モル）を加えて室温で３０分間撹拌し、更に１００℃に昇温し４時間撹拌を続け反応させた。反応生成物はトルエン−水のエマルジョン中に固まりとなって存在した。これにトルエン８６ｇを加えてスラリー化した後、濾別し、３００ｇのトルエンと３００ｇの水で順次洗浄し乾燥して、収率９３％で、粉末状の本発明の有機モリブデン化合物Ａ１を得た。Ａ１は一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４がベンジル基、Ｘ１〜Ｘ２が硫黄原子、Ｘ３〜Ｘ４が酸素原子の化合物である。
元素分析値：モリブデン含量２２．６％（理論値２３．０％）
硫黄含量２４．４％（理論値２３．１％）
質量分析：８５５付近に多数のピーク（理論値８５５．８５）
融点：２５８℃
図１及び２にモリブデン化合物Ａ１の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ示す。また、図３及び４に原料のジベンジルアミンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ示す。
【００４１】
〔実施例２〕
実施例１において、ジベンジルアミン（１．１モル）をＮ−メチル−Ｎ−ベンジルアミン（１．１モル）に変えた以外は、実施例１と同様の操作を行い、収率９１％で、粉末状の本発明の有機モリブデン化合物Ａ２を得た。Ａ２は一般式（１）において、Ｒ１及びＲ３がメチル基、Ｒ２及びＲ４がベンジル基、Ｘ１〜Ｘ２が硫黄原子、Ｘ３〜Ｘ４が酸素原子の化合物である。
元素分析値：モリブデン含量２９．８％（理論値２８．２％）
硫黄含量３３．０％（理論値２８．３％）
質量分析：７０３付近に多数のピーク（理論値７０３．６４）
融点：２７０℃
図５にモリブデン化合物Ａ２の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。また、図６に原料のＮ−メチル−Ｎ−ベンジルアミンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【００４２】
〔潤滑油組成物の調製〕
パラフィン系精製鉱物油１００質量部に、有機モリブデン化合物Ａ１又はＡ２を２５質量部添加し、ビーズミル（寿工業製、商品名：ＵＡＭ−０１５）を用いて液温２５℃にて、レーザー回折光散乱法粒度分布計（島津製作所製、型式：ＳＡＬＤ−２２００）を用いて測定した５０％粒子径が１００ｎｍ以下になるまで粉砕し、パラフィン系精製鉱物油に分散させた後、市販のエンジン油に、Ｍｏの含量が７００ｐｐｍになるように添加したものを、実施例３〜４の潤滑油組成物とした。なお、実施例３の潤滑油組成物中に分散した有機モリブデン化合物Ａ１の粒子のレーザー回折光散乱法粒度分布計を用いて測定した５０％粒子径は８７ｎｍであり、実施例４の潤滑油組成物中に分散した有機モリブデン化合物Ａ２の粒子のレーザー回折光散乱法粒度分布計を用いて測定した５０％粒子径は８０ｎｍであった。また、比較の有機モリブデン化合物Ｂ１又はＢ２を市販のエンジン油に、Ｍｏの含量が７００ｐｐｍになるように添加したものを比較例１〜２の潤滑油組成物とした。
【００４３】
なお、ここで使用した比較の有機モリブデン化合物Ｂ１及びＢ２、パラフィン系精製鉱物油、並びに市販のエンジン油は、以下のものである。
比較の有機モリブデン化合物Ｂ１：一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４がイソトリデシル基、Ｘ１〜Ｘ２が硫黄原子、Ｘ３〜Ｘ４が酸素原子である有機モリブデン化合物
比較の有機モリブデン化合物Ｂ２：下記の一般式（４）において、Ｒ５が２−エチルヘキシル基である有機モリブデン化合物
【００４４】
【化４】
0006653162.tif 000005
【００４５】
パラフィン系精製鉱物油：４０℃動粘度１９．５ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度４．２４ｍｍ２／ｓ）
市販のエンジン油：トヨタ自動車製、品名：トヨタキャッスルＳＮ  ０Ｗ−２０
【００４６】
これらの潤滑油組成物について、下記の方法で摩擦係数及び有機モリブデン化合物の残存量を測定することにより熱安定性の評価を行った。なお、比較例３は市販のエンジン油をそのまま用いた。
【００４７】
＜熱安定性の評価＞
〔摩擦係数〕
試料２００ｍＬを３００ｍＬガラス製メスシリンダーに入れ、１４０℃の恒温槽に入れ、試料中に流量５０ｍＬ／分の空気を吹き込むことにより酸化させた。試験前、１日後、３日後及び６日後の試料の摩擦係数を下記に従って測定した。結果を表１に示す。
使用試験機：ＳＲＶ測定試験機（Ｏｐｔｉｍｏｌ社製、型式：ｔｙｐｅ３）
評価条件
・シリンダーオンプレートの線接触条件で摩擦係数を測定する。
・荷重：２００Ｎ
・温度：８０℃
・測定時間：１５分
・振幅：１ｍｍ
・上部シリンダー：φ１５×２２ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
・下部プレート：φ２４×６．８５ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
評価方法：１０〜１５分の摩擦係数の平均値により評価する。
〔有機モリブデン化合物の残存量〕
試料２００ｍＬを３００ｍＬガラス製メスシリンダーに入れ、１４０℃の恒温槽に入れ、試料中に流量５０ｍＬ／分の空気を吹き込むことにより酸化させた。試験前、１日後、３日後及び６日後の試料中の有機モリブデン化合物の含有量を液体クロマトグラフィーにより定量した。試験前の含有量に対する試験後（１日後、３日後及び６日後）の含有量の割合を１００分率で算出した。結果を表２に示す。
【００４８】
【表１】
0006653162.tif 000006
【００４９】
【表２】
0006653162.tif 000007
【００５０】
〔グリース組成物の調製〕
上記パラフィン系精製鉱物油を基油とし、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート／シクロヘキシルアミン／オクタデシルアミンを質量比で９／６／４で反応させたものを増稠剤とする基グリース（増稠剤含量５質量％）に、２級アルキルＺｎＤＴＰを１質量％と、有機モリブデン化合物Ａ１〜Ａ２、Ｂ１〜２を、含有量がモルブデン換算で２５００質量ｐｐｍになるように、添加、混合して実施例５〜６、比較例４〜５のグリース組成物を調製した。また、基グリースに２級アルキルＺｎＤＴＰを１質量％、添加、混合し有機モリブデン化合物を含有しないものを比較例６とした。なお、有機モリブデン化合物Ｂ１〜Ｂ２は基グリースに均一に溶解するが、有機モリブデン化合物Ａ１〜Ａ２は、基グリースに溶解しないため、乳鉢を用いて粗粉砕した後、目開きが５００μｍの篩を用いて、篩を通過したものを用いた。
【００５１】
これらのグリース組成物について、下記の方法で密閉加熱試験前後の摩擦係数を測定することにより熱安定性の評価を行った。
＜熱安定性の評価＞
〔密閉加熱試験〕
試験方法：ＪＩＳ  Ｋ２２２０（グリース）の酸化安定度試験機を用い、ＪＩＳ  Ｋ２２２０と同様にグリース組成物を充填し、２５℃でボンベ内に大気圧の空気を充填・密封後、１４０℃に加熱し２４０時間静置する。
〔摩擦係数〕
上記密閉加熱試験前後の試料の摩擦係数を下記に従って測定した。結果を表３に示す。
使用試験機：ＳＲＶ測定試験機（Ｏｐｔｉｍｏｌ社製、型式：ｔｙｐｅ３）
評価条件
・シリンダーオンプレートの線接触条件で摩擦係数を測定する。
・荷重：２００Ｎ
・温度：８０℃
・測定時間：１５分
・振幅：１ｍｍ
・上部シリンダー：φ１５×２２ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
・下部プレート：φ２４×６．８５ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
評価方法：１０〜１５分の摩擦係数の平均値により評価する。
【００５２】
【表３】
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【００５３】
潤滑油組成物の試験結果から明らかなように、本発明の有機モリブデン化合物を含有する潤滑油組成物は、高温でも長期間にわたり低い摩擦係数が維持できる。これは、本発明の有機モリブデン化合物が、高温でも分解しにくいからである。また、グリース組成物の試験結果から、本発明の有機モリブデン化合物を含有するグリース組成物は、高温でも長期間にわたり低い摩擦係数が維持できることがわかる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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