(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ−１−１）の化合物。
【化１】
0006655553.tif 000047
（式中、
Ａｒ１は、一つまたは複数のラジカルＲ２によって置換されていてもよい芳香環原子数１４から１８の縮合アリール基から選ばれ、ここで、Ａｒ１は、式（Ｉ−１−１）で表されるベンズアントラセンの、下式で示される４または５位に結合し；
【化２】
0006655553.tif 000048
Ｒ０は、炭素数１から１０の直鎖アルキル基、炭素数３から１０の分枝または環状アルキル基で、これらの基はそれぞれ一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよく；
上記のＲ２は、同じでも、異なっていてもよく、それぞれ、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、それぞれ一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ、含まれる一つまたは複数のＣＨ２基が−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３，−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置換されていてもよい炭素数１から２０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基、炭素数３から２０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、あるいは、炭素数２から２０のアルケニルまたはアルキニル基、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数６から４０の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数５から４０のヘテロ芳香環系であり、複数のＲ２は互いに結合していてもよく；
上記のＲ３は、同じでも、異なっていてもよく、それぞれ、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、炭素数１から２０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基、炭素数３から２０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、または、炭素数２から２０のアルケニルまたはアルキニル基で、これらの基はそれぞれ一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、これらの基に含まれる一つまたは複数のＣＨ２基は−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４，−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯ、ＳＯ２、一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよい芳香環原子数６から４０の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよい芳香環原子数５から４０のヘテロ芳香環系で置換されていてもよく；
上記のＲ４は、同じでも、異なっていてもよく、それぞれ、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、または、一つまたは複数のＨ原子がＤ、ＦあるいはＣＮで置換されていてもよい炭素数１から２０の脂肪族、芳香族あるいはヘテロ芳香族有機ラジカルである。）
【請求項２】
Ａｒ１が、それぞれ一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、フルオランテン、およびナフタセンからなる群より選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａ）下記の工程１）から３）、すなわち、
１）ベンズアントラセン誘導体と芳香環系またはヘテロ芳香環系とのカップリング反応によって、一つもしくは複数の芳香環系またはヘテロ芳香環系によって置換されたベンズアントラセン化合物を調製する工程、
２）得られたベンズアントラセンをハロゲン化する工程、
３）ハロゲン化、好ましくは、臭素化した位置に置換基を導入する工程、
からなるか、あるいは
Ｂ）下記の工程Ｉ）からＩＩ）、すなわち、
Ｉ）ナフチル誘導体と無水フタル酸から置換ベンズアントラセン誘導体を調製する工程、ＩＩ）得られた置換ベンズアントラセン誘導体を芳香環系またはヘテロ芳香環系とカップリング反応させる工程、
からなる、請求項１または２に記載の化合物の製造法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、前記オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーの結合が式（Ｉ−１−１）のＲ２またはＲ３によって置換されているどの位置にあってもよいオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項５】
少なくとも一つの請求項１または２に記載の化合物あるいは少なくとも一つの請求項４に記載のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、および、少なくとも一つの溶媒からなる塗布剤。
【請求項６】
有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄層トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検波器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）からなる群より選ばれる電子デバイスであって、少なくとも一つの請求項１または２に記載の化合物、あるいは、少なくとも一つの請求項４に記載のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを含有することを特徴とする、電子デバイス。
【請求項７】
アノード、カソード、発光層、および、その他の任意の有機層からなる有機ＥＬデバイスであって、少なくとも一つの化合物もしくは少なくとも一つのオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーがマトリックス材料として一つまたは複数の発光化合物と組み合わされて発光層内に含有されていることを特徴とする、請求項６に記載の電子デバイス。
【請求項８】
請求項１または２に記載の化合物、あるいは、請求項４に記載のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーの電子デバイスへの応用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、置換ベンズアントラセン化合物からなる電子デバイスに関するものである。
【０００２】
本発明における「電子デバイス」とは、一般に、有機材料からなる電子デバイスを意味し、好ましくは有機ＥＬデバイスを意味する。
【背景技術】
【０００３】
有機ＥＬデバイスの一般的な構造および作動原理は当業者には公知であり、特に、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１、ＷＯ１９９８／２７１３６などに記載されている。
【０００４】
これらの電子デバイスは、性能データ、特に、ディスプレイや光源など広範囲にわたる商業的な用途への見地から、さらなる改良が必要である。この点について特に重要なのは、電子デバイスの寿命、効率、作動電圧および達成できる明度である。さらに、用途によっては、可溶性化合物が利用できることも重要である。青色発光有機ＥＬデバイスは、デバイス寿命や発光明度に関して、特に、改良の可能性がある。
【０００５】
上記の改良を達成するために重要な出発点となるのは、電子デバイスの発光層中で母体として、特に、蛍光発光体化合物と組み合わせて使われる化合物の選択である。
【０００６】
本出願において、発光層中の母体（マトリックス化合物またはマトリックス材料ともいう）は、電子デバイスの発光層中に存在するが、発光体化合物ではない、すなわち、発光層からの発光それ自体には全く、あるいは、ほとんど必要のない化合物を意味する。
【０００７】
また、発光体化合物とは、電子デバイスを作動させたときに発光する発光層中の化合物を意味する。本出願による蛍光発光体は、一重項状態から発光する化合物を包含するものである。
【０００８】
発光層でマトリックス化合物として用いられる様々な化合物については、先行文献に記載されている。例えば、ＷＯ２００７／１１０１２９には２、６、９および１０位にアリール置換基を有するアントラセン類が記載されており、ＷＯ２００７／０６５６７８にはビスアントラセン化合物が、ＥＰ１５５３１５４には９および１０位に異なる置換基を有するアントラセン化合物が記載されている。
【０００９】
またさらに、先行文献のなかには、例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９のように、この用途に、ある一定の置換パターンを有するベンズアントラセン化合物を用いることが記載されたものもある。そこに開示されているベンズアントラセン化合物は、２、３、４、５あるいは６位のいずれか一か所にアリール基またはヘテロアリール基を有し、かつ、それ以外にはさらなる置換基を持たない、特に、７および１２位に置換基を持たないことを特徴としている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ＷＯ２００８／１４５２３９に開示されている化合物は優れた特性を持っているものの、改良は続ける必要がある。特に、新しい化合物を開発するにあたっては、発光の深青色の色調を整えること、および、電子デバイスの寿命を延ばすことに関心がもたれている。さらに、用途によっては、一般的な有機溶媒、特に、電子デバイスを製造する際のプリント工程やスピンコーティング工程で用いられる溶媒に対する溶解性が改善された化合物が利用できるようにすることに大きな関心が向けられている。
【００１１】
また、先行技術で公知の化合物の代替物として使える新規の化合物にも関心が持たれている。新規の化合物の用途は母体に限定されるわけではなく、例えば、電子輸送材料、正孔輸送材料、あるいは発光体などとしての用途も含まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
電子デバイスに利用される新規の化合物を調査、研究した結果、思いがけず、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される特定の置換パターンを有するベンズアントラセン化合物は電子デバイスに用いるのにきわめて適していることが見出された。すなわち、この化合物は、上記した技術的課題の一つ以上、好ましくはすべてを達成して、深青色発光の色調が整えられた有機ＥＬデバイス、長寿命を有する有機ＥＬデバイスを提供し、さらに、有機溶媒に優れた溶解性を示す化合物を提供するものである。
【００１３】
本発明は、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物に関するものである。
【化１】
0006655553.tif 000002
（式中、
Ａｒ１は、一つまたは複数のラジカルＲ２によって置換されていてもよい芳香環原子数６から４０個の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ２によって置換されていてもよい芳香環原子数５から４０個のヘテロ芳香環系から選ばれ；
Ｒ０は、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、炭素数１から２０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基、炭素数３から２０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、または、炭素数２から２０のアルケニルまたはアルキニル基で、これらの基はそれぞれ一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、これらの基に含まれる一つまたは複数のＣＨ２基は−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３，−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２で置換されていてもよく、Ｒ０はＲ１と結合していてもよく、さらに、環を形成していてもよく；
Ｌは、一つまたは複数のラジカルＲ２によって置換されていてもよい芳香環原子数６から４０の芳香環系から選ばれるか、または、一つまたは複数のラジカルＲ２によって置換されていてもよい芳香環原子数５から４０のヘテロ芳香環系から選ばれるｎ価の基であるか、あるいは、ｎが２のときＬは化学結合であり；
上記のＲ１、Ｒ２は、同じでも、異なっていてもよく、それぞれ、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、それぞれ一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ、含まれる一つまたは複数のＣＨ２基が−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３，−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置換されていてもよい炭素数１から２０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基、炭素数３から２０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、あるいは、炭素数２から２０のアルケニルまたはアルキニル基、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数６から４０の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数５から４０のヘテロ芳香環系であり、複数のＲ１またはＲ２は互いに結合していてもよく、さらに、環を形成していてもよく；
上記のＲ３は、同じでも、異なっていてもよく、それぞれ、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、炭素数１から２０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基、炭素数３から２０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、または、炭素数２から２０のアルケニルまたはアルキニル基で、これらの基はそれぞれ一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、これらの基に含まれる一つまたは複数のＣＨ２基は−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４，−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯ、ＳＯ２、一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよい芳香環原子数６から４０の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよい芳香環原子数５から４０のヘテロ芳香環系で置換されていてもよく、複数のＲ３は互いに結合していてもよく、さらに、環を形成していてもよく；
上記のＲ４は、同じでも、異なっていてもよく、それぞれ、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、または、一つまたは複数のＨ原子がＤ、ＦあるいはＣＮで置換されていてもよい炭素数１から２０の脂肪族、芳香族あるいはヘテロ芳香族有機ラジカルであり、複数のＲ４は互いに結合していてもよく、さらに、環を形成していてもよく；
ｎは２、３、４、５または６であり；
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は無置換として示している位置それぞれにラジカルＲ１を有していてもよいが；
ただし、以下の化合物は含まれない。）
【化２】
0006655553.tif 000003
【００１４】
上記の図
【化３】
0006655553.tif 000004
は、ベンズアントラセンの１から１２位の位置から選ばれる任意の位置にＡｒ１基が結合していることを示している。これは、式（ＩＩ）のＬ基についても同様である。
【００１５】
上記の図
【化４】
0006655553.tif 000005
は、ベンズアントラセンの５、６、７、８、９、１０、１１あるいは１２位の位置から選ばれる任意の位置にＲ０基が結合していることを示している。
【００１６】
なお本出願においては、ベンズアントラセンの位置を示すのに、下記の図に示したような番号付けを使用している。
【化５】
0006655553.tif 000006
【００１７】
本発明において意味するアリール基は６から６０個の芳香環原子からなっており、本発明におけるヘテロアリール基は少なくとも一つのヘテロ原子を含む５から６０個の芳香環原子からなっている。ヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれることが好ましい。これは基本的な定義ではあるが、例えば、芳香環原子数やヘテロ原子について、もし本発明の記述中に他の好ましい態様が示されていれば、そちらが適用される。
【００１８】
ここでアリール基またはヘテロアリール基は、ベンゼンのような単環芳香族基やピリジン、ピリミジン、チオフェンのような単環ヘテロ芳香族基だけでなく、ナフタレン、フェナントレン、キノリンあるいはカルバゾールなどの縮合（環紋化）芳香族またはヘテロ芳香族多環も意味する。本出願において意味する縮合（環紋化）芳香族またはヘテロ芳香族多環は、互いに縮合した複数の単環芳香族またはヘテロ芳香族環で構成される。
【００１９】
アリール基またはヘテロアリール基は、上記のラジカルによって置換されていてもよく、また、芳香環系またはヘテロ芳香環系に任意の位置で結合していてもよい。特に好ましい例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルバゾール。フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンあるいはベンゾチアジアゾールから導かれる基などが挙げられる。
【００２０】
本発明で意味する芳香環系は、炭素数６から６０を有するものである。また、本発明で意味するヘテロ芳香環系は、少なくとも一個のヘテロ原子を含む５から６０個の芳香環原子からなるものである。このヘテロ原子は、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選ばれることが好ましい。本発明における芳香環系またはヘテロ芳香環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含むものばかりではなく、複数のアリールまたはヘテロアリール基が、ｓｐ３混成Ｃ、Ｓｉ、ＮまたはＯ原子、ｓｐ２混成ＣまたはＮ原子、あるいはｓｐ混成Ｃ原子などの非芳香族（Ｈ以外の原子は１０％未満であることが好ましい）によって結合してるものであってもよい。従って、９，９‘−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなど、複数のアリール基が、例えば、直鎖または環状アルキル、アルケニルまたはアルキニル基、あるいはシリル基によって結合している系も、本発明で意味する芳香環系である。さらに、また、ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルトリアジンなどの系のように、複数のアリールまたはヘテロアリール基が互いに単結合でつながっている系も本発明で意味する芳香環系またはヘテロ芳香環系である。
【００２１】
芳香環原子数が５から６０の芳香環系またはヘテロ芳香環系は、上記のラジカルによって置換されていてもよく、また、芳香族基またはヘテロ芳香族基に任意の位置で結合していてもよい。これらの特に好ましい例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、クォーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、ファノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、ベンゾチアジアゾール、あるいはこれらの組み合わせから導かれる基が挙げられる。
【００２２】
本発明の目的のためには、炭素数１から４０の直鎖アルキル基、炭素数３から４０の分枝または環状アルキル基および炭素数２から４０のアルケニルまたはアルキニル基は、個々のＨ原子あるいはＣＨ２基がラジカルの定義に従った上記の基によって置換されていてもよい。これらの好ましい例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフロロメチル、ペンタフロロエチル、２，２，２−トリフロロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどが挙げられる。炭素数１から４０のアルコキシまたはチオアルキル基の好ましい例としては、メトキシ、トリフロロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフロロエトキシ、２，２，２−トリフロロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフロロメチルチオ、ペンタフロロエチルチオ、２，２，２−トリフロロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、オクチニルチオなどが挙げられる。
【００２３】
本出願において複数のラジカルが互いに環を形成する場合とは、特に、二つのラジカルが互いに化学結合によって結合することを意味する。しかしながら、二つのラジカルの一方が水素であるときは、他方のラジカルがその水素が結合している位置に結合して環を形成することを意味する。
【００２４】
式（Ｉ）の化合物で、Ａｒ１基は７位には存在しないことが好ましい。さらに、（Ｉ）または式（ＩＩ）において、芳香環系もしくはヘテロ芳香環系から選ばれたＲ１基は７位には存在しないことが好ましい。最も好ましくは、ＨおよびＤから選ばれたＲ１基、好ましくはＨであるＲ１基が７位に存在するか、あるいは、Ｒ０基が７位に存在することである。Ｒ０基を示した好ましい態様は、これに当てはまっている。
【００２５】
式（Ｉ）の化合物は、ベンズアントラセン骨格に加えて、少なくとも一つの縮合アリール基、好ましくは、少なくとも一つの芳香環原子数１４から１８の縮合アリール基を含んでいることが好ましい。この縮合アリール基は、Ａｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３あるいはＲ４、好ましくはＡｒ１またはＲ１のいずれか任意のものとして存在してもよい。また、式（Ｉ）中のＡｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３あるいはＲ４に応じて、許容できる適切な基に置き換えてもよい。例えば、もしＡｒ１基として存在するなら、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置き換えてもよい。
【００２６】
Ａｒ１基はベンズアントラセンの１、２、３、４、５、６、８、９、１０、１１、１２位、より好ましくは２、３、４、５、６、８、９、１０、１１位、さらに好ましくは２、３、４、５、６、８、１１位、さらにより好ましくは２、３、４、５、６位、最も好ましくは４および５位の位置から選ばれる位置にあることが好ましい。
【００２７】
Ｌ基はベンズアントラセンの１、２、３、４、５、６、８、９、１０、１１、１２位、より好ましくは２、３、４、５、６、８、９、１０、１１位、さらに好ましくは２、３、４、５、６、８、１１位、さらにより好ましくは２、３、４、５、６位、最も好ましくは４および５位の位置から選ばれる位置にあることが好ましい。
【００２８】
Ｒ０基はベンズアントラセンの７、８、９、１０、１１、１２位、より好ましくは７および１２位の位置から選ばれる位置にあることが好ましく、７位にあることが最も好ましい。
【００２９】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は、Ｒ１ラジカルを最大でも３個まで、より好ましくは２個まで、さらに好ましくは１個まで含むが、Ｒ１ラジカルを含まないことが最も好ましい。
【００３０】
Ａｒ１は、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数６から３０の芳香環系、および、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数５から３０のヘテロ芳香環系から選ばれることが好ましい。Ａｒ１は、それぞれの場合、独立に、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数６から３０の芳香環系から選ばれることがより好ましい。さらに、Ａｒ１は、それぞれ一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ターフェニル、クォーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンズイミダゾール、ピリミジン、ピラジンおよびトリアジンからなる群より選ばれることが特に好ましい。
【００３１】
Ａｒ１に結合するＲ２ラジカルは、Ｈ、Ｄ，Ｆ、ＣＮ，それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基あるいは炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数６から２４の芳香環系、一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数５から２４のヘテロ芳香環系、から選ばれることが好ましい。この、それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基あるいは炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、および、一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数５から２４のヘテロ芳香環系は、それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ターフェニル、クォーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンズイミダゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンズイミダゾール、ピリミジン、ピラジンおよびトリアジンからなる群より選ばれることが好ましい。
【００３２】
Ａｒ１基の好ましい態様としては、下記の式（Ａｒ１−１）から（Ａｒ１−８）で示されるものが挙げられる。
【化６】
0006655553.tif 000007
【００３３】
上記の式において、
Ｘは、それぞれ独立に、同じでも異なっていてもよく、Ｎ、ＣＲ２およびＣからなる群から選ばれるが、Ａｒ３基がＸに結合している場合はＸとしてはＣのみが許され；
Ａｒ２は、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数６から３０の芳香環系、および、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数５から３０のヘテロ芳香環系から選ばれ；
Ａｒ３は、一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数６から２４の芳香環系、および、一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数５から２４のヘテロ芳香環系から選ばれ；
＊の付いた結合はベンズアントラセン部分に基が結合する位置を示している。
【００３４】
式（Ａｒ１−３）、（Ａｒ１−４）および（Ａｒ１−５）のそれぞれに対応して、Ａｒ３基は、それぞれ場合、ナフチル誘導体あるいはアントラセニル誘導体の任意の位置に結合する。式（Ａｒ１−５）では、アントラセニル誘導体の９または１０位に結合することが好ましい。
【００３５】
Ｘ基は、ＣＲ２およびＣからなる群から選ばれることが好ましいが、Ａｒ３基がＸに結合している場合はＸとしてはＣのみが許される。
【００３６】
Ａｒ２は、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数１０から２２の縮合アリール基、および、一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数９から２２の縮合ヘテロアリール基から選ばれることが好ましい。Ａｒ２は、それぞれ一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、カルバゾール、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンズイミダゾールからなる群より選ばれることがより好ましい。さらに、Ａｒ２は、それぞれ一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセンからなる群より選ばれることが特に好ましい。
【００３７】
Ａｒ３は、一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数６から２２のアリール基、および、一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数５から２２のヘテロアリール基から選ばれることが好ましい。Ａｒ３は、それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、カルバゾール、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンズイミダゾールからなる群より選ばれることがより好ましい。さらに、Ａｒ３は、それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセンからなる群より選ばれることが特に好ましい。
【００３８】
式（Ａｒ１−１）のＡｒ１基の好ましい態様としては、下記の式（Ａｒ１−１−１）から（Ａｒ１−１−８）で示されるものが挙げられる。
【化７−１】
0006655553.tif 000008
【化７−２】
0006655553.tif 000009
【００３９】
上記の式において、
Ｒ２ラジカルの位置は、それぞれで自由であり；
＊の付いた結合はベンズアントラセン部分に基が結合する位置を示している。
【００４０】
式（Ａｒ１−２）のＡｒ１基の好ましい態様としては、下記の式（Ａｒ１−２−１）から（Ａｒ１−２−６）で示されるものが挙げられる。
【化８】
0006655553.tif 000010
【００４１】
上記の式において、
Ｘは前記と同様であり、好ましくは、それぞれ独立に、同じでも異なっていてもよく、ＣＲ２およびＣからなる群から選ばれるが、置換基がＸに結合している場合はＸとしてはＣのみが許され；
Ｒ３ラジカルの位置は、それぞれで自由であり；
＊の付いた結合はベンズアントラセン部分に基が結合する位置を示している。
【００４２】
式（Ａｒ１−５）のＡｒ１基の好ましい態様としては、下記の式（Ａｒ１−５−１）から（Ａｒ１−５−７）で示されるものが挙げられる。
【化９−１】
0006655553.tif 000011
【化９−２】
0006655553.tif 000012
【化９−３】
0006655553.tif 000013
【００４３】
上記の式において、
Ｘは前記と同様であり、好ましくは、それぞれ独立に、同じでも異なっていてもよく、ＣＲ２およびＣからなる群から選ばれるが、置換基がＸに結合している場合はＸとしてはＣのみが許され；
Ｒ３ラジカルの位置は、それぞれで自由であり；
＊の付いた結合はベンズアントラセン部分に基が結合する位置を示している。
【００４４】
式（Ａｒ１−６）のＡｒ１基の好ましい態様としては、下記の式（Ａｒ１−６−１）から（Ａｒ１−６−６）で示されるものが挙げられる。
【化１０】
0006655553.tif 000014
【００４５】
上記の式において、
Ｘは前記と同様であり、好ましくは、それぞれ独立に、同じでも異なっていてもよく、ＣＲ２およびＣからなる群から選ばれるが、置換基がＸに結合している場合はＸとしてはＣのみが許され；
Ｒ３ラジカルの位置は、それぞれで自由であり；
＊の付いた結合はベンズアントラセン部分に基が結合する位置を示している。
【００４６】
Ｒ０は、それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ，Ｓｉ（Ｒ３）３、ＯＲ３、炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基、炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、炭素数２から１０のアルケニルまたはアルキニル基、から選ばれることが好ましいが、これらの基に含まれる一つまたは複数のＣＨ２基は、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−，−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−あるいは−Ｓ−で置換されていてもよい。さらに、Ｒ０は、それぞれ一つまたは複数のＲ３ラジカルで置換されていてもよい、Ｓｉ（Ｒ３）２、炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基、炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基から選ばれることがより好ましい。さらにまた、Ｒ０は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、あるいは、これらの−Ｓｉ（Ｒ４）３ラジカルによって置換された誘導体から選ばれることが特により好ましい。
【００４７】
Ｌは、それぞれ一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数６から３０の芳香環系、あるいは、それぞれ一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい芳香環原子数５から３０のヘテロ芳香環系から選ばれることが好ましいが、ｎが２の場合にはＬは単結合である。さらに、Ｌは、それぞれ一つまたは複数のＲ２ラジカルで置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ターフェニル、クォーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンズイミダゾール、ピリミジン、ピラジンおよびトリアジンから選ばれることが特に好ましいが、ｎが２の場合にはＬは単結合である。
【００４８】
ｎは２または３であることが好ましく。より好ましくは２である。
【００４９】
Ｒ１は、それぞれ同じでも、異なっていてもよく、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、それぞれ一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ含まれる一つまたは複数のＣＨ２基が−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３，−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−によって置換されていてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基または炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、あるいは、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数６から２４の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数５から２４のヘテロ芳香環系から選ばれることが好ましい。さらに、Ｒ１は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、それぞれ一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基あるいは炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基から選ばれることが特に好ましい。
【００５０】
Ｒ２は、それぞれ同じでも、異なっていてもよく、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、それぞれ一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよく、かつ含まれる一つまたは複数のＣＨ２基が−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３，−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−によって置換されていてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基または炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、あるいは、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数６から２４の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ３によって置換されていてもよい芳香環原子数５から２４のヘテロ芳香環系から選ばれることが好ましい。
【００５１】
Ｒ３は、それぞれ同じでも、異なっていてもよく、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、それぞれ一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよく、かつ含まれる一つまたは複数のＣＨ２基が−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４，−ＮＲ４−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−によって置換されていてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキルまたはアルコキシ基または炭素数３から１０の分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、あるいは、一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよい芳香環原子数６から２４の芳香環系、または、一つまたは複数のラジカルＲ４によって置換されていてもよい芳香環原子数５から２４のヘテロ芳香環系から選ばれることが好ましい。
【００５２】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の好ましい態様としては、下記の式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）で示されるものが挙げられる。
【化１１−１】
0006655553.tif 000015
【化１１−２】
0006655553.tif 000016
【００５３】
上記の式において、Ｌ、Ｒ０およびＡｒ１の各基は前述のとおりである。また、Ｒ１基も前述のとおりであり、それぞれ無置換の形で示しているベンズアントラセンのどの位置に存在していてもよい。
【００５４】
式（Ｉ−１）に示したように、式（Ｉ−１）中のＡｒ１基は１、２、３、４、５および６位の中から選ばれるいずれかの位置に結合するが、２、４あるいは５位に結合することが好ましく、４または５位に結合することが特に好ましい。
【００５５】
式（ＩＩ−１）に示したように、式（ＩＩ−１）中のＬ基は１、２、３、４、５および６位の中から選ばれるいずれかの位置に結合するが、２、４あるいは５位に結合することが好ましく、４または５位に結合することが特に好ましい。
【００５６】
式（Ｉ−１）および（ＩＩ−１）に示したように、式（Ｉ−１）、（ＩＩ−１）中のＲ０基は７、８、９、１０、１１および１２位の中から選ばれるいずれかの位置に結合するが、７あるいは１２位に結合することが好ましく、７位に結合することが特に好ましい。
【００５７】
式（Ｉ−２）に示したように、式（Ｉ−２）中のＡｒ１基は８，９，１０および１１位の中から選ばれるいずれかの位置に結合する。
【００５８】
式（ＩＩ−２）に示したように、式（ＩＩ−２）中のＬ基は８，９，１０および１１位の中から選ばれるいずれかの位置に結合する。
【００５９】
式（Ｉ−２）および（ＩＩ−２）に示したように、式（Ｉ−２）、（ＩＩ−２）中のＲ０基は７、８、９、１０、１１および１２位の中から選ばれるいずれかの位置に結合するが、７あるいは１２位に結合することが好ましく、７位に結合することが特に好ましい。
【００６０】
上記したＬ、Ａｒ１、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の好ましい態様は、式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）のそれぞれにおいても同様に好ましい。
【００６１】
式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）の中でも、式（Ｉ−１）が特に好ましい。
【００６２】
式（Ｉ−１）の化合物の好ましい態様としては、下記の式（Ｉ−１−１）および（Ｉ−２−１）で示されるものが挙げられる。
【化１２】
0006655553.tif 000017
【００６３】
上記の式において、Ｒ０およびＡｒ１の各基は前述のとおりである。また、Ｒ１基も前述のとおりであり、それぞれ無置換の形で示しているベンズアントラセンのどの位置に存在していてもよい。
【００６４】
上記したＡｒ１、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の好ましい態様は、式（Ｉ−１−１）および（Ｉ−２−１）においても同様に好ましい。
【００６５】
式（Ｉ−１−１）に示したように、式（Ｉ−１−１）中のＡｒ１基は１、２、３、４、５および６位の中から選ばれるいずれかの位置に結合するが、２、４あるいは５位に結合することが好ましく、４または５位に結合することが特に好ましい。
【００６６】
式（Ｉ−２−１）に示したように、式（Ｉ−２−１）中のＡｒ１基は８，９，１０および１１位の中から選ばれるいずれかの位置に結合する。
【００６７】
式（Ｉ−１−１）および（Ｉ−２−１））中でも、式（Ｉ−１−１）が特に好ましい。
【００６８】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の例を以下に示す。
【化１３−１】
0006655553.tif 000018
【化１３−２】
0006655553.tif 000019
【化１３−３】
0006655553.tif 000020
【化１３−４】
0006655553.tif 000021
【化１３−５】
0006655553.tif 000022
【化１３−６】
0006655553.tif 000023
【００６９】
本発明による化合物は、例えば、下記のような反応スキーム（スキーム１）によって得ることができる。
【化１４】
0006655553.tif 000024
【００７０】
上記の式中、
Ａｒは、任意の芳香環系もしくはヘテロ芳香環系であり、
Ｈａｌは、ハロゲン原子もしくは他の反応性基であり、
Ｒは、任意の有機ラジカルである。
【００７１】
目的物を得るために、まず、原料物質としてボロン酸置換ベンズアントラセン誘導体２を用いる。このような一般構造２を有する化合物を得ることができる方法は、ＷＯ２００８／１４５２３９の実施例に記載されている。このボロン酸基は、ベンズアントラセンの１から６位いずれの位置にあってもよい。次に、反応基によって置換されている任意の芳香環系またはヘテロ芳香環系とのカップリング反応を行い、一般構造３を有する化合物を得る。さらに７位を臭素化して、その７位にＲラジカルを導入する。Ｒラジカルは、置換されていてもよいアルキル基であることが好ましい。
【００７２】
本発明による化合物を得るための別の反応スキーム（スキーム２）は、８、９または１１位がアリール基で置換されたベンズアントラセン誘導体を出発物質とするものである。このような化合物を得ることができる方法は、例えば、ＷＯ２０１１／０１２２１２に記載されている。スキーム２に示したように、この原料物質の７位を臭素化して、その７位に、好ましくは置換されていてもよいアルキル基であるＲラジカルを導入する。
【化１５】
0006655553.tif 000025
【００７３】
上記の式中、
Ａｒは、任意の芳香環系もしくはヘテロ芳香環系であり、
Ｈａｌは、ハロゲン原子もしくは他の反応性基であり、
Ｒは、任意の有機ラジカルである。
【００７４】
本発明による化合物を得るための、さらにもう一つ別の反応スキームは、以下に示すスキーム３である。
【化１６】
0006655553.tif 000026
【００７５】
上記の式中、
Ａｒは、任意の芳香環系もしくはヘテロ芳香環系であり、
Ｈａｌは、ハロゲン原子もしくは他の反応性基であり、
Ｒは、任意の有機ラジカルである。
【００７６】
目的物を得るために、まず、無水フタル酸誘導体１１を置換ナフチル化合物１２と反応させる。得られた化合物１３から、さらにフリーデル・クラフツ分子間アシル化反応によってキノン化合物１４を得る。これを還元して化合物１５にして、さらに、反応性基Ｈａｌの位置にボロン酸基を導入して化合物１６にする。最後に、鈴木反応によってＡｒ基を導入して、ベンズアントラセンの８から１１位のいずれかにＲ基を有する本発明による化合物１７を得る。
【００７７】
従って、本出願は式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の合成法であって、順に下記１）から３）の工程からなる合成法に関する。すなわち、本出願は、順に
１）ベンズアントラセン誘導体と芳香環系またはヘテロ芳香環系とのカップリング反応によって、一つまたは複数の芳香環系またはヘテロ芳香環系によって置換されたベンズアントラセン化合物を得る工程、
２）得られたベンズアントラセン化合物をハロゲン化、好ましくは臭素化する工程、
３）ハロゲン化、好ましくは臭素化された位置に置換基を導入する工程
からなる合成法に関する。
【００７８】
上記合成法の工程２）におけるハロゲン化、好ましくは、臭素化はベンズアントラセンの７位で行われることが好ましい。さらに、工程１）におけるカップリング反応によって導入される芳香環系またはヘテロ芳香環系は、ベンズアントラセンの１から６位から選ばれる位置に存在することが好ましい。
【００７９】
さらに、本出願は式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の合成法であって、順に
Ｉ）ナフチル誘導体と無水フタル酸から置換ベンズアントラセン化合物を得る工程、
ＩＩ）得られたベンズアントラセン化合物を芳香環系またはヘテロ芳香環系とカップリング反応させる工程、
からなる合成法にも関する。
【００８０】
工程Ｉ）では、アシル化、フリーデル・クラフツ分子間アシル化およびキノン化合物の還元が行われることが好ましい。ベンズアントラセン化合物の置換基は、ベンズアントラセンの８から１１位より選ばれる位置にあることが好ましい。工程ＩＩ）におけるカップリング反応は、ベンズアントラセンの１から６位、好ましくは４または５位から選ばれる位置で行われることが好ましい。
【００８１】
上記の本発明による化合物、特に、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸あるいはボロン酸エステルなどの反応性基によって置換された化合物は、それぞれ対応するオリゴマー、デンドリマーあるいはポリマーを製造するためのモノマーとして用いることができる。好ましい反応性離脱基の例としては、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸類、ボロン酸エステル類、アミン類、末端Ｃ−Ｃ二重もしくは三重結合を有するアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン類、オキセタン類、および、ジエン類やアジ化物のような環状付加、例えば、１，３−双極子環状付加をする基、カルボン酸誘導体、アルコール類、およびシラン類などが挙げられる。
【００８２】
従って、本発明は、さらにまた、式（Ｉ）または（ＩＩ）の一つまたは複数の化合物を含むオリゴマー、デンドリマーあるいはポリマーにも関する。この化合物のポリマー、オリゴマーあるいはデンドリマーは、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３によって置換されている式（Ｉ）または（ＩＩ）のどの位置で結合していてもよい。式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の連結によって、化合物はオリゴマーやポリマーの側鎖の構成要素になったり、主鎖の構成要素になったりする。本発明におけるオリゴマーは、少なくとも３個のモノマーで構成された化合物を意味する。また、本発明におけるポリマーは、少なくとも１０個のモノマーで構成された化合物を意味する。本発明によるポリマー、オリゴマーあるいはデンドリマーは、共役していても、部分的に共役していても、あるいは共役していなくてもよい。また、本発明によるポリマー、オリゴマーは直鎖でも、分枝でも、樹状でもよい。直鎖状に連結した構造の場合、式（Ｉ）または（ＩＩ）の単位は互いに直接結合していてもよいし、置換もしくは無置換のアルキレン基やヘテロ原子のような二価の基、あるいは二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して連結していてもよい。また、分枝状または樹状構造の場合、３個以上の式（Ｉ）または（ＩＩ）の単位が、三価または多価の基、例えば、三価または多価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して連結して分枝または樹状オリゴマーあるいはポリマーを形成してもよい。
【００８３】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物について上記した好ましい例は、オリゴマー、デンドリマーあるいはポリマーにおける式（Ｉ）または（ＩＩ）の繰り返し単位にも適用できる。
【００８４】
上記のようなオリゴマーやポリマーを得るために、本発明のモノマーを単重合させたり、あるいは他のモノマーと共重合させたりする。好ましいコモノマーとしては、フルオレセン類（例えば、ＥＰ８４２２０８、ＷＯ００／２２０２６による）、スピロビフルオレン類（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７、ＷＯ０６／０６１１８１による）、パラフェニレン類（例えば、ＷＯ１９９２／１８５５２による）、カルバゾール類（例えば、ＷＯ０４／０７０７７２、ＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン類（例えば、ＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン類（例えば、ＷＯ２００５／０１４６８９、ＷＯ２００７／００６３８３による）、シス−およびトランス−インデノフルオレン類（例えば、ＷＯ２００４／０４１９０１、ＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン類（例えば、ＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン類（例えば、ＷＯ２００５／１０４２６４、ＷＯ２００７／０１７０６６による）、および、これらの組み合わせなどが挙げられる。通常、このポリマー、オリゴマーあるいはデンドリマーは、さらなる単位、例えば、ビニルトリアリールアミン（例えば、ＷＯ２００７／０６８３２５による）や燐光性金属錯体（例えば、ＷＯ２００６／００３０００による）といった発光性（蛍光性または燐光性）単位、および／または、電荷輸送単位、特に、トリアリールアミン類から誘導される単位などを含有している。
【００８５】
本発明によるポリマーおよびオリゴマーは、一般的に、ポリマー中で式（Ｉ）または（ＩＩ）の繰り返し単位になるような、少なくとも一つのモノマーを含む、一種類もしくは多種類のモノマーの重合によって得ることができる。好ましい重合反応は当業者には公知であり、文献等に記載されている。Ｃ−ＣあるいはＣ−Ｎ結合を生じる、特に好ましい重合反応としては、以下のようなものが挙げられる。すなわち、
（Ａ）鈴木重合；
（Ｂ）山本重合；
（Ｃ）スティル重合；および
（Ｄ）ハートウィグ−バックワルド重合
である。
【００８６】
上記の反応によって重合を行う方法や得られた反応媒体からポリマーを取り出し、精製する方法は、当業者には公知であり、例えば、ＷＯ２００３／０４８２２５、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２００４／０３７８８７などの文献に詳細に記載されている。
【００８７】
本発明による化合物を、例えば、スピンコーティングやプリント工程によって液相から加工に用いるには、塗布剤として剤形化する必要がある。塗布剤としては、例えば、溶液、分散液、懸濁液などが可能である。この目的のために、複数の溶媒の混合物を利用することが好ましい場合もある。好ましい溶媒の例としては、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチルＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００８８】
従って、本発明は、さらにまた、溶媒、好ましくは、有機溶媒を少なくとも一つ含有し、かつ、それとともに、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を少なくとも一つ含有する、あるいは、少なくとも一つの式（Ｉ）または（ＩＩ）の単位を含むポリマー、オリゴマーあるいはデンドリマーを少なくとも一つ含有する塗布剤、特に、溶液、分散液あるいは懸濁液に関する。このような溶液を調製する方法は当業者には公知であり、例えば、ＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４および、これらで引用されている文献に記載されている。
【００８９】
本発明による化合物は電子デバイス、特に、有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）への利用に好適である。本発明の化合物は置換基によって、様々な機能を持つものとして種々の層で利用される。
【００９０】
すなわち、本発明による化合物は有機ＥＬデバイス中で、例えば、マトリックス材料、発光材料、正孔輸送材料、あるいは電子輸送材料など、いかなる機能を持つものとしても利用できる。しかしながら、有機ＥＬデバイスの発光層中、特に、蛍光発光層中でマトリックス材料として用いたり、あるいは、発光層中で発光材料、特に、蛍光発光材料として用いたりすることが好ましい。
【００９１】
従って、本発明は、さらにまた、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の電子デバイスでの利用法にも関する。ここでの電子デバイスは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄層トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検波器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および、特に、有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）、から選ばれることが好ましい。
【００９２】
さらにまた、本発明は、少なくとも一つの式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を用いた電子デバイスに関する。ここでの電子デバイスは上記と同様のものから選ばれることが好ましいが、特に好ましいものは、アノード、カソードおよび少なくとも一つの発光層からなる有機ＥＬデバイスであって、少なくとも一つの有機層が少なくとも一つの式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬデバイスである。従って、特に好ましい電子デバイスは、アノード、カソード、および、少なくとも一つの式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を含有する少なくとも一つの発光層からなる有機ＥＬデバイスである。
【００９３】
この有機ＥＬデバイスは、アノード、カソードおよび発光層に加えて、さらに他の層を有していてもよい。このような他の層は、それぞれの場合に応じて、例えば、一つまたは複数の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ２１  ＯＬＥＤ（５）、  Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，  Ｔ．Ｎａｋａｄａ，  Ｊ．Ｅｎｄｏ，  Ｋ．Ｍｏｒｉ，  Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ，  Ａ．Ｙｏｋｏｉ，  Ｊ．Ｋｉｄｏ，  Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または、有機または無機ｐ／ｎ接合などから選ばれる。
【００９４】
有機ＥＬデバイス内の積層順は、以下のようなものが好ましい。すなわち、アノード−正孔注入層−正孔輸送層−発光層−電子輸送層−電子注入層−カソードである。これらの層はすべてが存在している必要はなく、また、これらに加えて、例えば、発光層のアノード側に隣接して電子ブロック層が存在していたり、発光層のカソード側に隣接して正孔ブロック層が存在していたりなど、さらなる層があってもよい。
【００９５】
本発明による有機ＥＬデバイスは、複数の発光層を有していてもよい。その場合、これらの発光層は、全体として３８０から７５０ｎｍに複数の発光ピークを持ち、その結果、白色発光することが好ましく、従って、青色、黄色、オレンジ色もしくは赤色の蛍光もしくは燐光を発する種々の発光化合物を発光層に用いることが好ましい。特に好ましいものは三層タイプ、すなわち、三つの蛍光層を有し、そのうち少なくとも一層は少なくとも一つの式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を含有することが好ましく、また、これら三つの蛍光層は青色、緑色、オレンジ色もしくは赤色発光することが好ましい（基本構造は、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３を参照のこと）。ここで注意すべきことは、白色発光を得るためには、カラー発光する複数の発光体化合物を使用する代わりに、個々に広い波長領域で発光する発光体化合物を用いることもまた有効な場合があることである。本発明による化合物は、択一的および／または付加的に、このタイプの有機ＥＬデバイス中の正孔輸送層もしくは他の層に含有されていてもよい。
【００９６】
本発明による化合物は、発光体化合物、特に、青色発光発光体化合物のマトリックス材料として、あるいは、発光体化合物、特に、青色発光発光体化合物として用いるのに特に適している。
【００９７】
蛍光発光体化合物のマトリックス材料としての用途が好ましい。
【００９８】
しかしながら、本発明による化合物は、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）を示す発光体化合物のマトリックス材料として用いることもできる。ＴＡＤＦの発光機構の基本原理はＨ．Ｕｏｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ２０１２，４９２，２３４に開示されている。
【００９９】
本発明による化合物をマトリックス材料として用いる際は、当業者に公知の任意の発光化合物と組み合わせることができる。以下に示した好ましい発光化合物、特に、以下に示した好ましい蛍光発光化合物と組み合せて用いることが好ましい。
【０１００】
有機ＥＬデバイスの発光層が、発光化合物とマトリクス化合物の混合物からなる場合には、以下のことが言える。すなわち、発光層の混合物における発光化合物の割合は、０．１から５０．０％が好ましく、０．５から２０．０％がより好ましく、１．０から１０．０％が特に好ましい。それに対応して、マトリクス材料の割合は、５０．０から９９．９％が好ましく、８０．０から９９．５％がより好ましく、９０．０から９９．０％が特に好ましい。
【０１０１】
なお、本出願において内容量を示す際に用いる％単位の割合は、気相の化合物に使用する場合は平均体積％を意味し、溶液の化合物に使用する場合は平均重量％を意味する。
【０１０２】
本発明による化合物を発光層の発光化合物として用いる際は、一つまたは複数のマトリクス材料と組み合わせて用いることが好ましい。発光化合物とマトリクス材料との好ましい割合は上記した通りである。
【０１０３】
本発明による化合物は、さらにまた、電子輸送層、正孔ブロック層あるいは電子注入層内の電子輸送化合物として用いることもできる。この目的のためには、本発明による化合物は、例えば、トリアジン、ピリミジン、ベンズイミダゾールなどの電子不足ヘテロアリール基から選ばれる一つまたは複数の置換基を有することが好ましい。
【０１０４】
本発明による有機ＥＬデバイスに用いる、それぞれの機能材料として一般的に好ましいものを以下に述べる。
【０１０５】
燐光発光化合物として好適なものは、適切な励起によって、好ましくは可視領域に発光し、さらに、原子番号が２０超、好ましくは３８超８４未満、さらに好ましくは５６超８０未満の原子を少なくとも一つ含む化合物である。燐光発光化合物として用いられる化合物は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、またはユーロピウムを含むことが好ましく、特に、イリジウム、白金、または銅を含むことが好ましい、
【０１０６】
なお、本発明においては、発光性のイリジウム、白金または銅錯体も燐光化合物とみなすこととする。
【０１０７】
上記の燐光発光化合物の例は、ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３、およびＵＳ２００５／０２５８７４２などの出願に開示されている。従来、一般に燐光有機ＥＬデバイスに用いられてきた、有機ＥＬデバイス分野の当業者には公知であるような燐光化合物は、すべて本発明によるデバイスに好適に用いられる。さらに、当業者であれば、さらなる燐光錯体を本発明による化合物と組み合わせて有機ＥＬデバイスに用いることは、特段の進歩性を必要とせず可能である。
【０１０８】
本発明による化合物以外の好ましい蛍光発光体はアリールアミン類から選ばれる。本発明におけるアリールアミンとは、窒素に直接結合している置換もしくは無置換の芳香環系またはヘテロ芳香環系を三つ含む化合物を意味する。これら三つの置換もしくは無置換の芳香環系またはヘテロ芳香環系のうち、少なくとも一つは縮合環系であることが好ましく、芳香環原子数が少なくとも１４である縮合環系であることが特に好ましい。これらの好ましい例としては、芳香族アントラセンアミン類、芳香族アントラセンジアミン類、芳香族ピレンアミン類、芳香族ピレンジアミン類、芳香族クリセンアミン類、芳香族クリセンジアミン類などが挙げられる。芳香族アントラセンアミンとは、アントラセン基の、好ましくは９位に一つのジアリールアミノ基が直接結合している化合物を意味する。また、芳香族アントラセンジアミンとは、アントラセン基の、好ましくは９、１０位に二つのジアリールアミノ基が直接結合している化合物を意味する。芳香族ピレンアミン類、ピレンジアミン類、クリセンアミン類およびクリセンジアミン類もこれと同様であり、例えば、ジアリールアミノ基がピレンの、好ましくは１位または１、６位に結合している化合物である。さらに好ましい発光体は、例えば、ＷＯ２００６／１０８４９７あるいはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミン類またはインデノフルオレンジアミン類；例えば、ＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミン類またはベンゾインデノフルオレンジアミン類；例えば、ＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミン類またはジベンゾインデノフルオレンジアミン類；および、ＷＯ２０１０／０１２３２８に開示されている縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体などである。同様に好ましいものとしては、ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示されているピレンアリールアミン類、ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示されているベンゾインデノフルオレンアミン類、ＷＯ２０１４／１０６５２２に開示されているベンゾフルオレンアミン類、ＷＯ２０１４／１１１２６９に開示されているインデノフルオレン拡張体類などが挙げられる。
【０１０９】
好ましい蛍光発光化合物としては以下のようなものが挙げられる。
【化１７−１】
0006655553.tif 000027
【化１７−２】
0006655553.tif 000028
【化１７−３】
0006655553.tif 000029
【化１７−４】
0006655553.tif 000030
【化１７−５】
0006655553.tif 000031
【化１７−６】
0006655553.tif 000032
【０１１０】
燐光発光化合物のマトリックス材料としては、芳香族アミン類、特に、例えば、ＵＳ２００５／００６９７２９によるトリアリールアミン類；ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７あるいはＷＯ２００８／０８６８５１によるカルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ、Ｎ，Ｎ−ビス−カルバゾイルビフェニル）または化合物；例えば、ＷＯ２０１１／０８８８７７、ＷＯ２０１１／１２８０１２７による架橋カルバゾール誘導体；例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体；例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体；例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４あるいはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体；例えば、ＷＯ２００４／０９３２０７あるいはＷＯ２０１０／００６６８０によるケトン類；例えば、ＷＯ２００５／００３２５３によるホスフィンオキシド類、スルホキシド類およびスルホン類；例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５によるオリゴフェニレン類または双極性マトリックス材料；例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン類；例えば、ＷＯ２００６／１１１７０５２によるアザボロールまたはボロン酸エステル；例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４あるいはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体；例えば、ＥＰ６５２２７３あるいはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体；例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９によるＢＡｌｑのようなアルミニウム錯体、ジアザシロールおよびテトラアザシロール誘導体；例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体などが挙げられる。
【０１１１】
蛍光発光化合物と組み合わせて用いるマトリックス材料で、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物以外のものとしては、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２‘，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンあるいはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を有するオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特に、ケトン類、ホスフィンオキシド類、スルホキシド類など（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、ベンズアントラセン類（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）などが挙げられる。好ましいものとしては、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセンおよび／またはピレン、あるいは、これらのアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン類、ケトン類、ホスフィンオキシド類、スルホキシド類などが挙げられる。特に好ましいものは、アントラセン、ベンズアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレン、あるいは、これらのアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン類である。本発明においてオリゴアリーレンとは、少なくとも三つのアリール基もしくはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味する。
【０１１２】
本発明による有機ＥＬデバイスの正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層あるいは電子輸送層に好適に用いられる電荷輸送材料としては、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔａｌ．，Ｃｅｍ．Ｒｅｖ．２００７，１０７（４），９５３−１０１０に記載の化合物、あるいは、従来技術においてこれらの層に用いられている他の材料が挙げられる。
【０１１３】
本発明によるＥＬデバイスの正孔輸送層、正孔注入層あるいは電子ブロック層に好適に用いられる正孔輸送材料で、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物以外のものとしては、インデノフルオレンアミン誘導体（例えば、ＷＯ０６／１２２６３０あるいはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８８に開示されているアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香環を有するアミン誘導体（例えば、ＵＳ５０６１５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示されているアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン類（例えば、ＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン類（例えば、ＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン類（例えば、ＷＯ２０１２／０３４６２７あるいはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン類（例えば、ＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８およびＷＯ２０１４／０１５９３５による）、スピロジベンゾピランアミン類（例えば、ＷＯ２０１３／０８３２１６による）、ジヒドロアクリジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／１５０００１による）などが挙げられる。
【０１１４】
有機ＥＬデバイスのカソードは、低い仕事関数の金属あるいは合金からなるか、あるいは、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属、もしくはランタノイド（例、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）といった様々な金属からなる重層構造を有していることが好ましい。さらに、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属と銀からなる合金、例えば、マグネシウムと銀からなる合金も好適に用いられる。重層構造の場合、例えば、ＡｇあるいはＡｌのような比較的高い仕事関数を有する金属も、上記の金属に加えて用いることができる。そのような金属の組み合わせとしては、例えば、Ｃａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇあるいはＡｇ／Ａｇといった組み合わせが一般的に用いられる。また、金属カソードと有機半導体層の間に、高い誘電率を有する材料の中間層を挿入することも好ましい。このような目的に好適なものとして、例えば、アルカリ金属フッ化物やアルカリ土類金属フッ化物が挙げられるが、これらの金属の酸化物や炭酸塩も有効である（例、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）。さらにまた、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）もこの目的に利用できる。この層の厚さは好ましくは０．５から５ｎｍである。
【０１１５】
アノードは高い仕事関数を有する金属からなることが好ましい。アノードの仕事関数は真空に対して４．５ｅＶ超であることが好ましい。この目的のためには、例えば、Ａｇ、ＰｔあるいはＡｕなどの高い酸化還元電位を有する1価の金属が好ましいが、金属／金属酸化物電極（例、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が有効な場合もある。用途によっては、有機材料が照らされることを容易にする目的（有機太陽電池など）や、あるいは、光の放出を容易にする目的（ＯＬＥＤやＯレーザーなど）のために。電極の少なくとも一方を透明もしくは半透明にしなくてはならない。このような場合に好ましいアノード材料は導電性混合金属酸化物である。それらの好ましい例としては、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）あるいはインジウム・亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が挙げられる。さらに、導電性ドープ有機材料も好ましく、導電性ドープ高分子が特に好ましい。
【０１１６】
デバイスは（用途に応じて）適切に構成され、接点を設けたのち、最後に封止される。これは水分および／または空気が存在すると本発明によるデバイスの寿命が短くなるためである。
【０１１７】
本発明による有機ＥＬデバイスは、一つまたは複数の層が真空昇華によって形成されることが好ましい。すなわち、真空昇華装置内で、初期圧が１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満で材料を真空蒸着させることが好ましい。しかしながら、この場合、初期圧をさらに低く、例えば、１０−７ｍｂａｒにすることも可能である。
【０１１８】
同様に、有機ＥＬデバイスは、一つまたは複数の層がＯＶＰＤ（有機気相蒸着）によって形成されることも好ましい。なお、このＯＶＰＤ工程ではキャリアガスを用いてもよく、１０−５ｍｂａｒから１ｂａｒの圧力のもとで材料を蒸着させる。この工程の特別な場合として、材料を直接ノズルから吹き付けることで層を形成するＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法がある。（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．．  Ａｐｐｌ。Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）
【０１１９】
さらにまた、有機ＥＬデバイスは、一つまたは複数の層が溶液から、例えば、スピンコーティング、あるいは、スクリーンプリンティング、フレキソグラフィックプリンティング、ノズルプリンティング、オフセットプリンティングなど所望のプリンティング工程によって形成されることも好ましい。ただし、プリンティング工程としては、特に、ＬＩＴＩ法（光誘起熱画像法、熱転写プリンティング）あるいはインクジェットプリンティングが好ましい。
【０１２０】
本発明による有機ＥＬデバイスを製造する場合、一つまたは複数の層を溶液から、他の一つまたは複数の層を蒸着によって形成することも好ましい。
【０１２１】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は良好な溶解性を持つので、一つまたは複数の式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を含有する層は溶液から形成することが好ましい。これは有機ＥＬデバイスの発光層であることが好ましい。
【０１２２】
本発明による一つまたは複数の化合物を含有する電子デバイスは、本発明によって、ディスプレイ装置に利用でき、また、照明用途での光源あるい、医療および／または美容用途（例、光治療）での光源としても利用できる。
【実施例】
【０１２３】
Ａ）合成例
下記の合成スキームによって本発明による化合物を調製する。
【化１８】
0006655553.tif 000033
【０１２４】
まず、ベンズアントラセン−ボロン酸誘導体Ｉ−ｂと臭化アリールＩ−ａから鈴木カップリングによってベンズアントラセン−アリール化合物ＩＩを合成して（工程１）、次に、この化合物を臭素化してブロモベンズアントラセン化合物ＩＩＩにする（工程２）。最後に工程３で、鈴木カップリングによって臭素の位置に置換基を導入して本発明による化合物ＩＶを得る。
【０１２５】
工程１
ＷＯ２００８／１４５２３９の実施例８に従って、４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ベンゾ［ａ］アントラセンＩＩ−ｉを調製する。同様にして、下記の化合物も調製する。
【化１９】
0006655553.tif 000034
【０１２６】
工程２
７−ブロモ−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ベンゾ［ａ］アントラセン  ＩＩＩ−ｉ
テトラヒドロフラン１Ｌを４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ベンゾ［ａ］アントラセンＩＩ−ｉ（５０ｇ、１０４．０ｍｍｏｌ）、ｎ−ブロモスクシンイミド（２４．０２ｇ、１３５ｍｍｏｌ）および過酸化ベンゾイル（２５％の水を含む）（１２．７ｍＬ、２０．８ｍｍｏｌ）に加える。これを一晩、加熱還流したのち室温まで冷やしてから、８００ｍＬのクロロホルムと５００ｍＬの１０％チオ硫酸ナトリウム溶液を加える。相分離したら、水相をクロロホルムで何度も抽出する。抽出液を有機相と合わせて、蒸留水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させたら、酸化アルミニウムを通してろ過する。この有機相を蒸留し、残渣をクロロベンゼンによって沈殿させ、ヘプタンから再結晶して、化合物ＩＩＩ−ｉを淡黄色の固体で得る（５８．２ｇ、理論値の８７％）。
【０１２７】
臭素源として、ＮＢＳ／ＨＢｒあるいは臭素（触媒用）を代わりに利用することもできる。過臭素化を防ぐために、反応は低温（例えば、−１０℃）で行った。
【０１２８】
同様にして、下記の化合物も調製する。
【化２０−１】
0006655553.tif 000035
【化２０−２】
0006655553.tif 000036
【０１２９】
工程３
７−メチル−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ベンゾ［ａ］アントラセン  ＩＶ−ｉ
５．４７ｇ（９７％、８８．６ｍｍｏｌ）のメチルボロン酸、２５ｇ（４４．３ｍｍｏｌ）の７−ブロモ−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ベンゾ［ａ］アントラセンＩＩＩ−ｉおよび２０．４ｇ（８８．６ｍｍｏｌ）のＫ３ＰＯ４・Ｈ２Ｏを５００ｍＬのトルエンに懸濁させる。この懸濁液に１．０９ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシル（２‘，６’−ジメトキシビフェニル−２−イル）ホスフィン（Ｓ−Ｐｈｏｓ）と０．３ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウムを加え、１６時間加熱還流する。反応混合物を冷却した後、水で希釈し、有機相を分離して１００ｍＬの水で３回洗浄してから蒸発乾固する。粗生成物をトルエンでシリカゲルを通し、残った残渣をトルエン／ヘプタンから再結晶させる。収量は１７．３ｇ（理論値の７９％）である。
【０１３０】
同様にして、下記の本発明による化合物ＩＶも調製する。
【化２１−１】
0006655553.tif 000037
【化２１−２】
0006655553.tif 000038
【化２１−３】
0006655553.tif 000039
【化２１−４】
0006655553.tif 000040
【０１３１】
Ｂ）デバイス例
Ｂ−１）気相からのデバイス製作例：ＯＬＥＤの作成
本発明によるＯＬＥＤと従来技術によるＯＬＥＤを、ＷＯ０４／０５８９１１による常法によって作成する。なお、ここで記載する種々の条件（層厚変化、材料など）にも、このＷＯ０４／０５８９１１を適用する。
【０１３２】
使用する基板は、厚さ５０ｎｍの構造ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）で被覆されたガラス基板である。スピンコーティングにより、層厚２０ｎｍのクレヴィオスＰＶＰ・Ａｌ４０８３（商品名、へレウス・クレヴィオス社、レバークーゼン）の層を設けて、バッファー層とする。残りのすべての層は、真空チャンバー内で熱蒸着によって成膜する。
【０１３３】
用いられる構造Ａは、以下の通りである。すなわち
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−バッファー層（２０ｎｍ）、
−正孔注入層（ＨＴＬ１：９５％、ＨＩＬ：５％）（２０ｎｍ）、
−正孔輸送層（ＨＴＬ１）（２０ｎｍ）、
−発光層（ホスト：９５％、ドーパント：５％）（２０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ：５０％＋ＥＩＬ：５０％）（３０ｎｍ）、
−電子注入層（ＥＩＬ）（３ｎｍ）、
−カソード（Ａｌ）（１００ｎｍ）。
用いる材料は表１に示す通りである。
【０１３４】
発光層（ＥＭＬ）は、常に、少なくとも一つのマトリックス材料（ホストＨ）と発光ドーパント（ドーパントＤ）で構成されていて、ドーパントは共蒸着によって一定の体積比でマトリックス材料と混合されている。ここでのＨ−１：Ｄ１（９５％：５％）との表記は、Ｈ−１材料が体積比９５％、Ｄ１が体積比５％であることを意味している。
【０１３５】
ＯＬＥＤの特性は常法によって定める。すなわち、電界発光スペクトルを記録し、電流効率（ｃｄ／Ａ単位で測定）および外部量子効率（ＥＱＥ，％単位で測定）は、ランバート発光特性を仮定して、光度の関数として電流／電圧／光度特性曲線（ＩＵＬ特性曲線）から算出して、最後に動作寿命を測定する。電界発光スペクトルは光度１０００ｃｄ／ｍ２で記録し、そこからＣＩＥ１９３１ｘ、ｙ色座標を算出する。また、ＥＱＥ＠１０００ｃｄ／ｍ２とは、作動光度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を意味する。さらに、寿命ＬＴ９５＠１０００ｃｄ／ｍ２とは、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２から５％低下するまでに経過する時間である。様々なＯＬＥＤについての値を表２にまとめた。
【０１３６】
本発明による化合物は、青色蛍光ＯＬＥＤのマトリックス材料として特に好適である（実施例Ｖ１からＶ５、Ｅ６からＥ１１参照）。比較用としては、それぞれ暗青色の蛍光を発するドーパントＤ１，Ｄ２およびＤ３を含有する２種の標準的なマトリックス材料ＶＨ−１、ＶＨ−２を用いる。母体Ｈ−１，Ｈ−２は本発明による化合物として示した。これらはドーパントＤ１，Ｄ２およびＤ３の一つと組み合わせて同様に用いる。
【表１−１】
0006655553.tif 000041
【表１−２】
0006655553.tif 000042
【表２】
0006655553.tif 000043
【０１３７】
比較例Ｖ１からＶ５と比べることで、実施例Ｅ６からＥ１１より、本発明による化合物Ｈ−１、Ｈ−２が比較例材料ＶＨ−１、ＶＨ−２と同等の深青色発光をしながらも、外部量子効率（ＥＱＥ）を改善し、寿命（ＬＴ９５）を向上させることが分かる。
【０１３８】
Ｂ−２）溶液からの成膜によるデバイス製作例：ＯＬＥＤの作成
溶液からのＯＬＥＤの製造法は、例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７、ＷＯ２０１０／０９７１５５などの文献におおむね記載されている。下記の実施例においては、二つの製造法（気相からの成膜と溶液からの成膜）を組み合わせて、発光層を形成するまでは溶液から成膜を行い、その他の層（正孔ブロック層、電子輸送層）は真空蒸着によって形成した。なお、ここで記載する種々の条件（層厚変化、材料など）にも、上記した一般的な方法を適用し、下記のように組み合わせて用いる。
【０１３９】
ここで用いられる構造Ｂは、以下の通りである。すなわち
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−ＰＥＤＯＴ（２０ｎｍ）、
−正孔輸送層（ＨＴＬ２）（２０ｎｍ）、
−発光層（ホスト：９２％、ドーパント：８％）（６０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ：５０％＋ＥＩＬ：５０％）（２０ｎｍ）、
−カソード（Ａｌ）。
【０１４０】
使用する基板は、厚さ５０ｎｍの構造ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）で被覆されたガラス基板である。良好な成膜のために、さらにクレヴィオスＰＶＰ・Ａｌ４０８３（商品名、へレウス・クレヴィオス社、レバークーゼン）で被覆して、バッファー（ＰＥＤＯＴ）層とする。空気中で水からスピンコーティングしたら、１８０℃で１０分間加熱して乾燥して成膜する。正孔輸送層、発光層も同様に成膜する。正孔輸送層は、ＷＯ２０１０／０９７１５５に従って合成された表３に示した構造のポリマーである。このポリマーはトルエンに溶け、ここでの溶液の固体含量は、スピンコーティングによって形成されるデバイス内の層厚として一般的な２０ｎｍの場合、約５ｇ／Ｌ程度である。成膜は不活性ガス雰囲気下、本実施例においてはアルゴン雰囲気下でスピンコーティングによって行い、１８０℃で６０分間加熱して乾燥する。
【０１４１】
発光層は、常に、少なくとも一つのマトリックス材料（ホスト材料）と発光ドーパント（発光体）で構成されている。ここでのＨ−１：Ｄ１（９２％：８％）との表記は、Ｈ−１材料が体積比９２％、Ｄ１が体積比８％で発光層に存在していることを意味している。発光層用の混合物はトルエンに溶解させる。そのような溶液の固体含量は、スピンコーティングによって形成されるデバイス内の層厚として一般的な６０ｎｍの場合、約１８ｇ／Ｌ程度である。成膜は不活性ガス雰囲気下、本実施例においてはアルゴン雰囲気下でスピンコーティングによって行い、１４０℃で１０分間加熱して乾燥する。用いる材料を表３に示す。
【０１４２】
電子輸送層およびカソードは真空チャンバー内で熱蒸着によって成膜する。例えば、電子輸送層は複数の材料を共蒸着によって一定の体積比で混合して形成してもよい。ここでのＥＴＭ：ＥＩＬ（５０％：５０％）との表記されているのは、ＥＴＭ材料とＥＩＬ材料が体積比５０％ずつで層内に存在していることを意味している。本実施例で使用した材料を表１に示す。
【表３−１】
0006655553.tif 000044
【表３−２】
0006655553.tif 000045
【表４】
0006655553.tif 000046
【０１４３】
表４に示した実施例は、ドーパントＤ４およびＤ５に対するホスト化合物としての本発明による化合物Ｈ−１およびＨ−２を示している。比較として、同様に、ドーパントＤ４およびＤ５と組み合わせる従来技術による化合物ＶＨ−１，ＶＨ−３およびＶＨ−４も示している。
【０１４４】
表４の結果は、外部量子効率の向上ばかりでなく、ＶＨ−１、ＶＨ−４のいずれと比べても、深青色発光において寿命を向上できることを示している。参考材料のＶＨ−３は溶解性が低いため、溶液から成膜することができない（実施例Ｖ８；ｘは測定不能を意味する）。従って、本発明のデバイスは、優れた性能を有するだけでなく、蒸着に限らず、溶液からの成膜にも好適である。