(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表されることを特徴とする化合物。
（式中、配位子ＬＡは、下記のＬＡ１からＬＡ６３０のいずれかであり、
配位子ＬＢは、下記：
【化１】
0006694697.tif 000094
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化２】
0006694697.tif 000095
であり；
金属Ｍは、Ｉｒであり；
ｘは、１又は２であり；
ｙは、０、１、又は２であり；
ｚは、０、１、又は２であり；
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり；
環Ｃは、ベンゼン環であり：
環Ｄは、ピリジン環であり；
ＲＣ及びＲＤは、それぞれ独立して、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表す、又は無置換を表し；
ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、及びＲＺの任意の隣接する置換基は、結合して環を形成してもよい。）
【化３】
0006694697.tif 000096
【化４】
0006694697.tif 000097
【化５】
0006694697.tif 000098
【化６】
0006694697.tif 000099
【化７】
0006694697.tif 000100
【化８】
0006694697.tif 000101
（式中、ＲＡ１〜ＲＡ４は、下記の構造：
【化９】
0006694697.tif 000102
で表され、ＲＢ１及びＲＢ２は、下記の構造：
【化１０】
0006694697.tif 000103
で表される。）
【化１１】
0006694697.tif 000104
【化１２】
0006694697.tif 000105
【化１３】
0006694697.tif 000106
【化１４】
0006694697.tif 000107
【化１５】
0006694697.tif 000108
【化１６】
0006694697.tif 000109
【化１７】
0006694697.tif 000110
【化１８】
0006694697.tif 000111
【化１９】
0006694697.tif 000112
【化２０】
0006694697.tif 000113
【化２１】
0006694697.tif 000114
【化２２】
0006694697.tif 000115
【化２３】
0006694697.tif 000116
【化２４】
0006694697.tif 000117
【化２５】
0006694697.tif 000118
（式中、ＲＡ５〜ＲＡ８は、下記の構造：
【化２６】
0006694697.tif 000119
で表され、ＲＢ１及びＲＢ２は、下記の構造：
【化２７】
0006694697.tif 000120
で表され、ＲＣ１〜ＲＣ２は、下記の構造：
【化２８】
0006694697.tif 000121
で表される。）
【請求項２】
前記化合物が化合物１から化合物２５，８３０からなる群から選択され；
化合物ｘは、それぞれ式Ｉｒ（ＬＡｋ）（ＬＢｊ）２で表され；
ｘ＝６３０ｊ＋ｋ−６３０であり、ｋは１から６３０までの整数であり、ｊは、１から４１までの整数であり；
ＬＢ１からＬＢ４１が下記のように定義される請求項１に記載の化合物。
【化２９】
0006694697.tif 000122
【請求項３】
前記化合物が化合物２５，８３１〜化合物３４，０２０からなる群から選択され；
化合物ｘは、それぞれ式Ｉｒ（ＬＡｋ）２（ＬＣｉ）で表され；
ｘ＝（６３０ｉ＋ｋ−６３０）＋２５，８３０であり、ｋは１から６３０までの整数であり、ｉは、１から１３までの整数であり；
ＬＣ１からＬＣ１３が下記のように定義される請求項１に記載の化合物。
【化３０】
0006694697.tif 000123
【請求項４】
１つ以上の有機発光デバイスを含むデバイスであって、前記１つ以上の有機発光デバイスの少なくとも１つが、
アノードと；
カソードと；
前記アノードと前記カソードとの間に配置され、請求項１から３のいずれかに記載の化合物を含む有機層と、を含むことを特徴とするデバイス。
【請求項５】
前記デバイスが、消費者製品、電子部品モジュール、有機発光デバイス、及び照明パネルに含まれる請求項４に記載のデバイス
【請求項６】
請求項１から３のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１４年１１月１２日出願の米国特許出願第１４／５３９，４１２号の一部継続出願であり、当該特許出願の全内容を参照により本発明書中に援用するものである。本願は、その開示内容の全体を参照によって援用する、２０１４年１２月９日出願の米国特許仮出願第６２／０８９，３９７号に対する優先権も主張するものである。
【０００２】
特許請求されている発明は、大学・企業の共同研究契約の下記の当事者：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｍｉｃｈｉｇａｎ、Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ、及びＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの理事らの１又は複数によって、その利益になるように、且つ／又は関連して為されたものである。該契約は、特許請求されている発明が為された日付以前に発効したものであり、特許請求されている発明は、該契約の範囲内で行われる活動の結果として為されたものである。
【０００３】
本発明は、発光体としての使用のための化合物、及び前記化合物を含む有機発光ダイオード等のデバイスに関する。
【背景技術】
【０００４】
有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。
【０００５】
ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。
【０００６】
リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。
【０００７】
緑色発光分子の一例は、下記の構造：
【化１】
0006694697.tif 000002
を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）３と表示されるトリス（２−フェニル）イリジウムである。
【０００８】
この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。
【０００９】
本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、いくつかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。
【００１０】
本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第一層が第二層「の上に配置されている」と記述される場合、第一層のほうが基板から遠くに配置されている。第一層が第二層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第一層と第二層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。
【００１１】
本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送することができ、且つ／又は該媒質から堆積することができるという意味である。
【００１２】
配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。
【００１３】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第一のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。
【００１４】
本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第一の仕事関数は第二の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。
【００１５】
ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。
【発明の概要】
【００１６】
１つの実施形態によれば、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物が提供され、配位子ＬＡは、下記：
【化２】
0006694697.tif 000003
であり、配位子ＬＢは、下記：
【化３】
0006694697.tif 000004
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化４】
0006694697.tif 000005
である。式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚの構造において、
Ｍは、４０より大きい原子番号を有する金属であり；
ｘは、１又は２であり；
ｙは、０、１、又は２であり；
ｚは、０、１、又は２であり；
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり；
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８は、炭素又は窒素であり；
環Ｂは、Ｃ−Ｃ結合を介して環Ａと結合し；
Ｍは、Ｍ−Ｃ結合を介して環Ａと結合し；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＲＲ’、及びＮＲ１からなる群から選択され；
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員環又は６員環の炭素環又は複素環であり；
Ｒ３は、モノ又はジ置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ２、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ４は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表し；
少なくとも１つのＲ４は、ＲＥによって更に置換されることができる５員環又は６員環の複素環であり；
ＲＥは、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ、及びＲＥは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ、及びＲＥの任意の隣接する置換基は、結合して環を形成してもよい。
【００１７】
前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記配位子ＬＡの少なくとも１つのＲ４は、トリアジン部分等、ヘテロ原子が窒素だけである、少なくとも２つの窒素原子を有する６員環の芳香族複素環である。
【００１８】
他の実施形態においては、１つ以上の有機発光デバイスを含むデバイスも提供される。前記１つ以上の有機発光デバイスの少なくとも１つは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含むことができ、前記有機層は、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含むことができる。前記デバイスは、消費者製品、電子部品モジュール、有機発光デバイス、及び／又は照明パネルであることができる。
【００１９】
更に別の実施形態によれば、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含む組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、有機発光デバイスを示す。
【００２１】
【図２】図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。
【００２２】
【図３】図３は、本明細書に記載される配位子ＬＡ、配位子ＬＢ、及び配位子ＬＣを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。いくつかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。
【００２４】
初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。
【００２５】
ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」、３９５巻、１５１〜１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ−Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４〜６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ−ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５〜６段において更に詳細に記述されている。
【００２６】
図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第一の導電層１６２及び第二の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６〜１０段において更に詳細に記述されている。
【００２７】
これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板−アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ−ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ−ＭＴＤＡＴＡにＦ４−ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ−ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を持つＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。
【００２８】
図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることがある。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、いくつかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。
【００２９】
図１及び２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び２に関して記述されている通りの異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。
【００３０】
参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されている通りのメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されている通りのくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。
【００３１】
別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及びＯＶＪＤ等の堆積法のいくつかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つ好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３〜２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を持つ材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。
【００３２】
本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている通りの、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を構成する前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。ポリマー材料対非ポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作成され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。
【００３３】
本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、３−Ｄディスプレイ、車、大面積壁、劇場又はスタジアムのスクリーン、或いは看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０〜２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏−４０度〜＋８０度で用いることもできる。
【００３４】
本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。
【００３５】
本明細書において、「ハロ」、「ハロゲン」、又は「ハライド」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を含む。
【００３６】
本明細書において、「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基のいずれをも意味する。好ましいアルキル基としては、１〜１５個の炭素原子を含むアルキル基であり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等を含む。更に、前記アルキル基は、置換されていてもよい。
【００３７】
本明細書において、「シクロアルキル」という用語は、環状アルキル基を意味する。好ましいシクロアルキル基としては、３〜７個の炭素原子を含むシクロアルキル基であり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を含む。更に、前記シクロアルキル基は置換されていてもよい。
【００３８】
本明細書において、「アルケニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルケニル基のいずれをも意味する。好ましいアルケニル基としては、２〜１５個の炭素原子を含むアルケニル基である。更に、前記アルケニル基は、置換されていてもよい。
【００３９】
本明細書において、「アルキニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキン基のいずれをも意味する。好ましいアルキニル基は、２〜１５個の炭素原子を含むアルキニル基である。更に、前記アルキニル基は置換されていてもよい。
【００４０】
本明細書において、「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、置換基として芳香族基を有するアルキル基を意味する。更に、前記アラルキル基は、置換されていてもよい。
【００４１】
本明細書において、「ヘテロ環基」という用語は、芳香族環基及び非芳香族環基を意味する。ヘテロ芳香族環基は、ヘテロアリールも意味する。好ましいヘテロ非芳香族環基は、３又は７個の環原子を含む少なくとも１つのヘテロ原子であり、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の環状アミンを含み、及びテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の環状エーテルを含む。更に、前記ヘテロ環基は、置換されていてもよい。
【００４２】
本明細書において、「アリール」又は「芳香族基」は、単環及び多環系を意味する。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールである。更に、前記アリール基は、置換されていてもよい。
【００４３】
本明細書において、「ヘテロアリール」は、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、トリアゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、及びピリミジン等、１〜３個のヘテロ原子を含む単環の複素芳香族基を意味する。ヘテロアリールという用語も、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの原子が共されている２つ以上の環を有する多環のヘテロ芳香族系を含み、前記環の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。更に、前記ヘテロアリールは、置換されていてもよい。
【００４４】
前記アルキル、前記シクロアルキル、前記アルケニル、前記アルキニル、前記アラルキル、前記ヘテロ環、前記アリール、及び前記ヘテロアリールは、水素、重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、環状アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せから選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００４５】
本明細書において、「置換（された）」は、Ｈ以外の置換基が炭素等の関連している位置に結合していることを示す。したがって、例えば、Ｒ１が一置換である場合、Ｒ１はＨ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ１が二置換である場合、Ｒ１のうちの２つは、Ｈ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ１が無置換である場合、Ｒ１は全ての置換位置において水素である。
【００４６】
本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ−ジベンゾフラン、アザ−ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各フラグメント中のＣ−Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素アナログを容易に想像することができ、このようなアナログ全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。
【００４７】
分子フラグメントが置換基として記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。
【００４８】
１つの実施形態によれば、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物が開示され、配位子ＬＡは、下記：
【化５】
0006694697.tif 000006
であり、配位子ＬＢは、下記：
【化６】
0006694697.tif 000007
であり、配位子ＬＣは、下記：
【化７】
0006694697.tif 000008
である。式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚの構造において、
Ｍは、４０より大きい原子番号を有する金属であり；
ｘは、１又は２であり；
ｙは、０、１、又は２であり；
ｚは、０、１、又は２であり；
ｘ＋ｙ＋ｚは、前記金属Ｍの酸化状態であり；
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８は、炭素又は窒素であり；
環Ｂは、Ｃ−Ｃ結合を介して環Ａと結合し；
Ｍは、Ｍ−Ｃ結合を介して環Ａと結合し；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＣＲＲ’、及びＮＲ１からなる群から選択され；
環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立して、５員環又は６員環の炭素環又は複素環であり；
Ｒ３は、モノ又はジ置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ２、ＲＣ、及びＲＤは、それぞれ独立して、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ４は、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表し；
少なくとも１つのＲ４は、ＲＥによって更に置換されることができる５員環又は６員環の複素環であり；
ＲＥは、モノ、ジ、トリ、又はテトラ置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ、及びＲＥは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ、及びＲＥの任意の隣接する置換基は、結合して環を形成してもよい。
【００４９】
本明細書において使用される場合、特段の断りがない限り、下記の配位子ＬＡ：
【化８】
0006694697.tif 000009
の一般構造は、多環部分のヘテロ原子Ｘが環Ｂに対峙する場合、及び下記の式Ｉに示されるように多環部分のヘテロ原子Ｘが環Ｂから離れて対峙する場合のいずれも包含する。
【化９】
0006694697.tif 000010
【００５０】
幾つかの実施形態においては、Ｍは、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、ＭはＩｒである。
【００５１】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）で表される。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表される。
【００５２】
幾つかの実施形態においては、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８は、炭素である。幾つかの実施形態においては、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８の１つは、窒素である。幾つかの実施形態においては、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８の２つは、窒素である。幾つかの実施形態においては、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８の１つは窒素であり、Ａ１、Ａ２、Ａ３、及びＡ４は、炭素である。
【００５３】
幾つかの実施形態においては、Ｘは、Ｏである。幾つかの実施形態においては、Ｘは、ＮＲ１である。幾つかの実施形態においては、Ｘは、ＣＲＲ’である。
【００５４】
幾つかの実施形態においては、Ｒ２は、Ａ７の位置で置換される。幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ４は、５員環又は６員環の芳香族複素環である。幾つかの実施形態においては、Ｒ４の１つは、５員環又は６員環の芳香族複素環である。
【００５５】
幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ４は、ヘテロ原子が窒素だけである６員環芳香族複素環である。幾つかの実施形態においては、１つのＲ４は、ヘテロ原子が窒素だけである６員環芳香族複素環である。幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ４又は１つのＲ４は、１つ又は２つの窒素原子があり、ヘテロ原子が窒素だけである６員環芳香族複素環である。
【００５６】
幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ４は、ピリジンである。幾つかの実施形態においては、１つのＲ４がピリジンである。幾つかの実施形態においては、Ｒ４は、環ＢのＮ−Ｍ結合にメタ配置されるピリジンである。
【００５７】
幾つかの実施形態においては、１つのＲ４又は少なくとも１つのＲ４は、アルキルで置換されるピリジンである。幾つかの実施形態においては、１つのＲ４又は少なくとも１つのＲ４は、ピリジンのＮにオルト位置で、アルキルで置換されるピリジンである。
【００５８】
幾つかの実施形態においては、ＬＢは下記の式で表される。
【化１０】
0006694697.tif 000011
式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、少なくとも２つのＣ原子を有する。幾つかの実施形態においては、Ｒ９は、水素である。
【００５９】
幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ、及びＲＥは、それぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。幾つかの実施形態においては、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ、及びＲＥは、それぞれ独立して、水素、重水素、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びこれらの組合せからなる群から選択される。
【００６０】
幾つかの実施形態においては、環Ｃはベンゼンであり、環Ｄはピリジンである。
【００６１】
幾つかの実施形態においては、ＬＡは、下記からなる群から選択される。
【化１１】
0006694697.tif 000012
【００６２】
幾つかのより具体的な実施形態においては、ＬＡは、下記からなる群から選択される。
【化１２】
0006694697.tif 000013
【化１３】
0006694697.tif 000014
【化１４】
0006694697.tif 000015
【化１５】
0006694697.tif 000016
【化１６】
0006694697.tif 000017
【化１７】
0006694697.tif 000018
ＬＡ１〜ＬＡ１８２の構造において、ＲＡ１〜ＲＡ４は、下記の構造：
【化１８】
0006694697.tif 000019
で表され、ＲＢ１及びＲＢ２は、下記の構造：
【化１９】
0006694697.tif 000020
で表される。
【００６３】
幾つかの実施形態においては、ＬＢは、下記からなる群から選択される。
【化２０】
0006694697.tif 000021
【００６４】
幾つかの実施形態においては、ＬＣは、下記からなる群から選択される。
【化２１】
0006694697.tif 000022
【００６５】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項−三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。
【００６６】
前記化合物の１つの実施形態においては、前記配位子ＬＡ中の少なくとも１つのＲ４は、トリアジン部分等、少なくとも２つの窒素原子を有し、ヘテロ原子が窒素だけである置換された６員環芳香族複素環である。トリアジンの異なる位置で置換されることができ、前記トリアジンの側鎖も修飾されることができる。この実施形態は、「トリアジン」実施形態として記載される。トリアジンユニットは、周知の電子欠乏構成要素であり、ＬＵＭＯエネルギー準位を低くし、化合物をＯＬＥＤ中の赤色発光体として機能させることを助ける。
【００６７】
本開示は、更に下記の実施形態を包含する。ＭがＩｒ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ａｕ、及びＣｕからなる群から選択されるトリアジン実施形態。ＭがＩｒであるトリアジン実施形態。前記化合物が式Ｍ（ＬＡ）２（ＬＣ）で表されるトリアジン実施形態。前記化合物が式Ｍ（ＬＡ）（ＬＢ）２で表されるトリアジン実施形態。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８が炭素であるトリアジン実施形態。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８の１つが窒素であるトリアジン実施形態。Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８の１つが窒素であり、Ａ１、Ａ２、Ａ３、及びＡ４が炭素であるトリアジン実施形態。ＸがＯであるトリアジン実施形態。ＸがＮＲ１であるトリアジン実施形態。少なくとも１つのＲ４が２つの窒素原子を有する６員環芳香族複素環であるトリアジン実施形態。少なくとも１つのＲ４が３つの窒素原子を有する６員環芳香族複素環であるトリアジン実施形態。少なくとも１つのＲ４がトリアジン、ピラジン、ピリミジン、及びピリダジンからなる群から選択されるトリアジン実施形態。Ｌｃが下記の式で表されるトリアジン実施形態。
【化２２】
0006694697.tif 000023
式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、少なくとも２つのＣ原子を有する。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ及びＲＥがそれぞれ独立して、水素、重水素、アルキル、シクロアルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択されるトリアジン実施形態。Ｒ９が水素であるトリアジン実施形態。Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲＣ、ＲＤ、ＲＸ、ＲＹ、ＲＺ、及びＲＥがそれぞれ独立して、水素、重水素、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル，及びこれらの組合せからなる群から選択されるトリアジン実施形態。環Ｃがベンゼンであり、環Ｄがピリジンであるトリアジン実施形態。ＬＡが下記からなる群から選択されるトリアジン実施形態。
【化２３】
0006694697.tif 000024
トリアジン実施形態において、ＬＡは、下記からなる群から選択される。
【化２４】
0006694697.tif 000025
【化２５】
0006694697.tif 000026
【化２６】
0006694697.tif 000027
【化２７】
0006694697.tif 000028
【化２８】
0006694697.tif 000029
【化２９】
0006694697.tif 000030
【化３０】
0006694697.tif 000031
【化３１】
0006694697.tif 000032
【化３２】
0006694697.tif 000033
【化３３】
0006694697.tif 000034
【化３４】
0006694697.tif 000035
【化３５】
0006694697.tif 000036
【化３６】
0006694697.tif 000037
【化３７】
0006694697.tif 000038
【化３８】
0006694697.tif 000039
式中、ＲＡ５〜ＲＡ８は、下記の構造：
【化３９】
0006694697.tif 000040
で表され、ＲＢ１及びＲＢ２は、下記の構造：
【化４０】
0006694697.tif 000041
で表され、ＲＣ１〜ＲＣ２は、下記の構造：
【化４１】
0006694697.tif 000042
で表される。
トリアジン実施形態において、ＬＢは、下記からなる群から選択される。
【化４２】
0006694697.tif 000043
トリアジン実施形態において、ＬＣは、下記からなる群から選択される。
【化４３】
0006694697.tif 000044
【００６８】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、化合物１〜化合物２５，８３０からなる群から選択され、化合物ｘは、それぞれ式Ｉｒ（ＬＡｋ）（ＬＢｊ）２で表され、ｘ＝６３０ｊ＋ｋ−６３０であり、ｋは１から６３０までの整数であり、ｊは、１から４１までの整数である。
【００６９】
幾つかの実施形態においては、前記化合物は、化合物２５，８３１〜化合物３４，０２０からなる群から選択され、化合物ｘは、それぞれ式Ｉｒ（ＬＡｋ）２（ＬＣｉ）で表され、ｘ＝（６３０ｉ＋ｋ−６３０）＋２５，８３０であり、ｋは１から６３０までの整数であり、ｉは、１から１３までの整数である。
【００７０】
本開示の他の態様によれば、１つ以上の有機発光デバイスを含むデバイスも提供される。前記１つ以上の有機発光デバイスの少なくとも１つは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードの間に配置された有機層とを含むことができる。前記有機層は、ホスト及びリン光ドーパントを含むことができる。発光層は、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物、及び本明細書に記載されるその具体化合物を含むことができる。
【００７１】
前記デバイスは、１つ以上の消費者製品、電子部品モジュール、有機発光デバイス、及び照明パネルであることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。
【００７２】
前記有機層は、ホストも含むことができる。幾つかの実施形態においては、前記ホストは、金属錯体を含むことができる。前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであることができる。前記ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンであるホスト中のいずれの置換基は、独立して、ＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＣｎＨ２ｎ＋１、ＯＡｒ１、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２、Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）、ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−ＣｎＨ２ｎ＋１、Ａｒ１、Ａｒ１−Ａｒ２、及びＣｎＨ２ｎ−Ａｒ１からなる群から選択される非縮合置換基である、又は無置換であることができる。前述の置換基において、ｎは１〜１０までの範囲であることができ；Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似物からなる群から選択される。
【００７３】
前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ−ジベンゾチオフェン、アザ−ジベンゾフラン、及びアザ−ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む化合物であることができる。前記ホストは、下記からなる群から選択される具体的化合物であることができる。
【化４４】
0006694697.tif 000045
【化４５】
0006694697.tif 000046
【００７４】
本開示の更に別の態様において、式Ｍ（ＬＡ）ｘ（ＬＢ）ｙ（ＬＣ）ｚで表される化合物を含む組成物及び本明細書において記載される具体化合物が記載される。前記組成物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、及び電子輸送層材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むことができる。
他の材料との組合せ
【００７５】
有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。
ＨＩＬ／ＨＴＬ：
【００７６】
本発明の実施形態において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを持つポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。
【００７７】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。
【化４６】
0006694697.tif 000047
【００７８】
Ａｒ１からＡｒ９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基である２から１０個の環式構造単位からなる群から選択され、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している。ここで、各Ａｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって更に置換されている。
【００７９】
一態様において、Ａｒ１からＡｒ９は、
【化４７】
0006694697.tif 000048
からなる群から独立に選択される。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ１０１はＮＡｒ１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ１は、上記で定義したものと同じ基を有する。
【００８０】
ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。
【化４８】
0006694697.tif 000049
式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は二座配位子であり、Ｙ１０１及びＹ１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
【００８１】
一態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）は２−フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ１０１−Ｙ１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。
ホスト：
【００８２】
本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いるホスト材料を含んでいてもよい。前記ホスト材料の例は、特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントのものより大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。下記の表において、各色を発光するデバイスに好ましいホスト材料が分類されているが、三重項の基準が満たされれば、いずれのホスト材料もいずれのドーパントと共に用いてもよい。
【００８３】
ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。
【化４９】
0006694697.tif 000050
式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ１０３−Ｙ１０４）は二座配位子であり、Ｙ１０３及びＹ１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。
【００８４】
一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。
【化５０】
0006694697.tif 000051
式中、（Ｏ−Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。
【００８５】
別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ１０３−Ｙ１０４）はカルベン配位子である。
【００８６】
ホスト材料として使用される有機化合物の例は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。各基は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって更に置換されている。
【００８７】
一態様において、ホスト化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化５１】
0006694697.tif 000052
式中、Ｒ１０１からＲ１０７は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数であり；ｋ’’’は、０から２０までの整数である。Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。Ｚ１０１及びＺ１０２はＮＲ１０１、Ｏ、又はＳである。
ＨＢＬ：
【００８８】
正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイスにおけるそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、発光をＯＬＥＤの所望の領域に制限することもできる。
【００８９】
一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストとして使用されるものと同じ分子を含有する。
【００９０】
別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化５２】
0006694697.tif 000053
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ＥＴＬ：
【００９１】
電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。
【００９２】
一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
【化５３】
0006694697.tif 000054
式中、Ｒ１０１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ１からＡｒ３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ１０１からＸ１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。
【００９３】
別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。
【化５４】
0006694697.tif 000055
式中、（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値である。
【００９４】
ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンを包含する。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスは、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンも包含する。
【００９５】
本明細書において開示されている材料に加えて且つ／又はそれらと組み合わせて、多くの正孔注入材料、正孔輸送材料、ホスト材料、ドーパント材料、励起子／正孔ブロッキング層材料、電子輸送及び電子注入材料がＯＬＥＤにおいて使用され得る。ＯＬＥＤ中で本明細書において開示されている材料と組み合わせて使用され得る材料の非限定的な例を、以下の表Ａに収載する。表Ａは、材料の非限定的なクラス、各クラスについての化合物の非限定的な例、及び該材料を開示している参考文献を収載する。
【表Ａ−１】
0006694697.tif 000056
【表Ａ−２】
0006694697.tif 000057
【表Ａ−３】
0006694697.tif 000058
【表Ａ−４】
0006694697.tif 000059
【表Ａ−５】
0006694697.tif 000060
【表Ａ−６】
0006694697.tif 000061
【表Ａ−７】
0006694697.tif 000062
【表Ａ−８】
0006694697.tif 000063
【表Ａ−９】
0006694697.tif 000064
【表Ａ−１０】
0006694697.tif 000065
【表Ａ−１１】
0006694697.tif 000066
【表Ａ−１２】
0006694697.tif 000067
【表Ａ−１３】
0006694697.tif 000068
【表Ａ−１４】
0006694697.tif 000069
【表Ａ−１５】
0006694697.tif 000070
【表Ａ−１６】
0006694697.tif 000071
【表Ａ−１７】
0006694697.tif 000072
【表Ａ−１８】
0006694697.tif 000073
【表Ａ−１９】
0006694697.tif 000074
【表Ａ−２０】
0006694697.tif 000075
【表Ａ−２１】
0006694697.tif 000076
【表Ａ−２２】
0006694697.tif 000077
【実施例】
【００９６】
材料合成
特段の断りがない限り、反応はいずれも、窒素保護下で行われた。反応のための溶媒は、いずれも無水であり、商業的供給源から入手したものを使用した。
化合物２，５２３［ＩｒＬＡ３（ＬＢ５）２］の合成
【００９７】
２−ブロモ−９−イソブチル−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化５５】
0006694697.tif 000078
【００９８】
窒素下で、２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール（１５．０ｇ、６１．０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍＬ）中に溶解し、水素化ナトリウム（６．７０ｇ、１７０ｍｍｏｌ）を滴下し、その後室温で１５分間撹拌した。シリンジを介して、１−ブロモ−２−メチルプロパン（２１．７ｇ、１６０ｍｍｏｌ）を混合物に添加し、反応混合物を６０℃まで４時間加熱し、その後室温で一晩放置した。ロータリーエバポレーターを用いて、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルで２回残渣を抽出した。合わせた有機物を食塩水で洗浄した。ヘプタン／酢酸エチル（９０／１０）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィーを介して粗材料を精製し、白色固体として、１９．０ｇの２−ブロモ−９−イソブチル−９Ｈ−カルバゾールを得た。
【００９９】
９−イソブチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化５６】
0006694697.tif 000079
【０１００】
２−ブロモ−９−イソブチル−９Ｈ−カルバゾール（１９．０ｇ、６２．９ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（３１．９ｇ、１３０ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスフィン（２．０７ｇ、５．０３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１５．４ｇ、１６０ｍｍｏｌ）、及びジオキサン（５００ｍＬ）をフラスコ中で混合した。窒素ガスで１５分間バブルして混合物を脱気し、その後反応混合物を加熱して一晩還流した。その後、反応混合物をセライトに通して濾過し、酢酸エチルでよく洗浄し、灰色の沈殿物を除去した。濾液を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濃縮し、オレンジ色の油状物を得た。油状物をクーゲルロールに投入し、１８０℃まで加熱して、ビス−ピナコレートを除去した。ヘプタン／ジクロロメタン（ＤＣＭ）溶媒系（７５／２５〜２５／７５）を用いたカラムクロマトグラフィーを介して粗材料を精製し、白色固体として１７．４６ｇの９−イソブチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールを得た（収率８０％）。
【０１０１】
９−イソブチル−２−（６−メチル−［２，３’−ビピリジン］−６’−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化５７】
0006694697.tif 000080
【０１０２】
６’−クロロ−６−メチル−２，３’−ビピリジン（２．５０ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）、９−イソブチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（５．１２ｇ、１４．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４２ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）（８０ｍＬ）、及び水（２０ｍＬ）をフラスコ中で合わせた。窒素ガスで１５分間バブルして混合物を脱気し、その後反応混合物を加熱して一晩還流した。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、水で洗浄した。ＤＣＭ／酢酸エチル溶媒系（９７．５／２．５〜９５／５）を用いたカラムクロマトグラフィーで粗材料を精製し、淡黄色の固体を得た。アセトニトリル及び水（９０／１０）を用いた逆相（Ｃ１８）クロマトグラフィーで生成物を更に精製し、黄白色の固体として３．９２ｇの９−イソブチル−２−（６−メチル−［２，３’−ビピリジン］−６’−イル）−９Ｈ−カルバゾールを得た（収率８３％）。
【０１０３】
化合物２，５２３の合成
【化５８】
0006694697.tif 000081
【０１０４】
Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体（１．４０ｇ、２．３０ｍｍｏｌ）、９−イソブチル−２−（６−メチル−［２，３’−ビピリジン］−６’−イル）−９Ｈ−カルバゾール（２．７０ｇ、６．８９ｍｍｏｌ）、及びエタノール（５０ｍｌ）を合わせて、混合物を加熱して、週末にかけて還流した。反応を完了させると、エタノールを真空下で蒸留し、ヘプタン／ＤＣＭ（７５／２５）を用いたカラムクロマトグラフィーを介して粗材料を精製し、１．７１ｇの純粋な化合物２，５２３を得た（収率８１％）。
化合物２６，４７１［Ｉｒ（ＬＡ１１）２ＬＣ２］の合成
【０１０５】
４−クロロ−２−メチル−２’−ニトロ−１，１’−ビフェニルの合成
【化５９】
0006694697.tif 000082
【０１０６】
１−ブロモ−２−ニトロベンゼン（２０．０ｇ、９９ｍｍｏｌ）、（４−クロロ−２−メチルフェニル）ボロン酸（１８．６ｇ、１１０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３４．２ｇ、２５０ｍｍｏｌ）、パラジウムテトラキス（３．４３ｇ、２．９７ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（４００ｍｌ）、及び水（１００ｍｌ）を丸底フラスコに合わせた。混合物を窒素ガスで１５分間バブルして脱気し、その後反応物を加熱して一晩還流した。完了すると、反応混合物を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を食塩水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濃縮して、茶色の油状物を得た。ヘプタン／ＤＣＭ（７５／２５）溶媒系を用いたシリカゲルで粗材料を精製し、黄色油状物として２３．２ｇの４−クロロ−２−メチル−２’−ニトロ−１，１’−ビフェニルを単離した（収率９５％）。
【０１０７】
２−クロロ−４−メチル−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化６０】
0006694697.tif 000083
【０１０８】
４−クロロ−２−メチル−２’−ニトロ−１，１’−ビフェニル（２３．２ｇ、９４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（７３．７ｇ、２８０ｍｍｏｌ）、及び１，２ジクロロベンゼン（４５０ｍｌ）を丸底フラスコに合わせた。冷却器を取り付け、その後系を排気し、３回窒素でパージした。反応混合物を加熱して一晩還流した。完了すると、クーゲルロールによって１１０℃でジクロロベンゼンを除去した。ヘプタン／酢酸エチル（１００／０〜９０／１０）溶媒系を用いたシリカゲルのプラグに通して濾過することで、粗生成物を精製した。ヘプタン／酢酸エチル（９５／５〜９０／１０）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィーを介して試料を精製し、ベージュの固体として１８．０ｇの２−クロロ−４−メチル−９Ｈ−カルバゾールを得た（収率８９％）。
【０１０９】
２−クロロ−９−イソブチル−４−メチル−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化６１】
0006694697.tif 000084
【０１１０】
２−クロロ−４−メチル−９Ｈ−カルバゾール（９．００ｇ、４１．７ｍｍｏｌ）を丸底フラスコ中のＤＭＦ（１５０ｍｌ）に溶解し、窒素下に置いた。水素化ナトリウム（２．５０ｇ、６２．６ｍｍｏｌ）を滴下し、添加が完了した後、１５分間撹拌した。１−ブロモ−２−メチルプロパン（６．８１ｍｌ、６２．６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を６０℃まで４時間加熱し、その後室温で一晩撹拌した。反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮し、その後分液漏斗に移し、酢酸エチルで抽出し、水で洗浄した。有機物を水で１回、食塩水で２回洗浄し、その後硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。ヘプタン／酢酸エチル（９５／５）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィーを介して茶色の固体を精製し、白色固体として９．１ｇの２−クロロ−９−イソブチル−４−メチル−９Ｈ−カルバゾールを得た（収率８０％）。
【０１１１】
９−イソブチル−４−メチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化６２】
0006694697.tif 000085
【０１１２】
２−クロロ−９−イソブチル−４−メチル−９Ｈ−カルバゾール（９．００ｇ、３３．１ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１６．８ｇ、６６．２ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシル（２’，６’−ジメトキシ−［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスフィン（１．０９ｇ、２．６５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（８．１２ｇ、８３．０ｍｍｏｌ）、及びジオキサン（２００ｍＬ）を丸底フラスコに合わせた。反応混合物を窒素ガスで１５分間バブルして脱気し、その後加熱して一晩還流した。その後反応混合物をセライトのプラグに通して濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液を食塩水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。クーゲルロール機器を用いて１８０℃で油状物を精製し、ビス−ピナコレートを除去した。暗褐色の固体をＤＣＭ中に溶解し、セライトのプラグに通して濾過した。ヘプタン／ＤＣＭ（７５／２５〜２５／７５）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィーを介して茶色の固体を精製し、白色固体として１０．３ｇの９−イソブチル−４−メチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールを得た（収率８６％）。
【０１１３】
９−イソブチル−４−メチル−２−（６−メチル−［２，３’−ビピリジン］−６’−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
【化６３】
0006694697.tif 000086
【０１１４】
６’−クロロ−６−メチル−２，３’−ビピリジン（３．２０ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）、９−イソブチル−４−メチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（６．２５ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）、パラジウムテトラキス（０．５４２ｇ、０．４６９ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（１２０ｍＬ）、及び水（３０ｍＬ）を丸底フラスコに合わせた。混合物を窒素ガスで１５分間バブルして脱気し、反応物を加熱して一晩還流した。完了すると、反応物を酢酸エチルを用いて抽出し、水と食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、セライトに通して濾過し、その後濃縮してオレンジ色の油状物を得た。ＤＣＭ／酢酸エチル（１００／０〜８５／１５）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィーを介して粗材料を精製した。アセトニトリル／水（８５／１５〜１００／０）溶媒系を用いた逆相クロマトグラフィーで分離した生成物を更に精製し、オフホワイトの固体として４．２ｇの９−イソブチル−４−メチル−２−（６−メチル−［２，３’−ビピリジン］−６’−イル）−９Ｈ−カルバゾールを得た（収率６６％）。
【０１１５】
Ｉｒ（ＩＩＩ）二量体の合成
【化６４】
0006694697.tif 000087
【０１１６】
９−イソブチル−４−メチル−２−（６−メチル−［２，３’−ビピリジン］−６’−イル）−９Ｈ−カルバゾール（４．２３ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）を丸底フラスコ（ＲＢＦ）に投入し、エトキシエタノール（３５ｍＬ）及び水（１２ｍＬ）中で溶解した。混合物を窒素ガスで１５分間バブルして脱気し、その後塩化イリジウム（１．０３ｇ、２．７８ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１０５℃で２４時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、１０ｍＬのＭｅＯＨで希釈し、濾過し、ＭｅＯＨで洗浄した。Ｉｒ（ＩＩＩ）二量体を単離した（３．２ｇ、収率１１１％）。
【０１１７】
化合物２６，４７１の合成
【化６５】
0006694697.tif 000088
【０１１８】
Ｉｒ（ＩＩＩ）二量体（１．６０ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、３，７−ジエチルノナン−４，６−ジオン（１．６４ｇ、７．７２ｍｍｏｌ）、及び２−エトキシエタノール（２５ｍｌ）を合わせて、混合物を窒素ガスで１５分間バブルして脱気した。炭酸カリウム（１．０７ｇ、７．７２ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。完了すると、反応混合物をセライトに通して濾過し、ＤＣＭで洗浄した。赤色の生成物をヘプタン中で粉砕し、ヘプタン／ＤＣＭ（９０／１０〜５０／５０）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィー（トリエチルアミンで前処理した）で赤色の固体を精製した。合わせた画分を濃縮し、赤色固体をメタノールから粉砕し、赤色固体として０．６５ｇの化合物２６，４７１を得た（収率３６％）。
化合物２，７４０［ＩｒＬＡ２２０（ＬＢ５）２］の合成
【０１１９】
化合物２，７４０の合成
【化６６】
0006694697.tif 000089
【０１２０】
Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体（１．２０ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）及び８−（５−（４，６−ジイソプロピル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ピリジン−２−イル）−２−メチルベンゾフロ［２，３−ｂ］ピリジン（２．０５ｇ、４．８４ｍｍｏｌ）をエタノール（３２ｍＬ）中に混合した。反応物を加熱して一晩還流した。反応が完了すると、オレンジ色の固体を混合物から析出した。反応物をセライトのパッドに通して濾過し、洗浄物が透明になるまで、メタノールで洗浄した。その後、吸引瓶を変えて、洗浄物が無色になるまで、セライト上の固体をジクロロメタンで洗浄した。ヘプタン／酢酸エチル（６０／４０）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィーを介して粗生成物を精製した。回収した画分を合わせて、オレンジ色の生成物をメタノールから粉砕し、純粋な発光体を得た（１．２０ｇ、収率７８％）。
化合物２１，０１０［ＩｒＬＡ２２０（ＬＢ３４）２］の合成
【０１２１】
化合物２１，０１０の合成
【化６７】
0006694697.tif 000090
【０１２２】
Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体（０．９０ｇ、１．１３ｍｍｏｌ）及び８−（５−（４，６−ジイソプロピル−１，３，５−トリアジン−２−イル）ピリジン−２−イル）−２−メチルベンゾフロ［２，３−ｂ］ピリジン（１．４３ｇ、３．３８ｍｍｏｌ）をエタノール（２３ｍＬ）中で混合した。反応物を加熱して一晩穏やかに還流した。反応を完了すると、オレンジ色の固体が混合物の中から析出した。反応物をセライトのパッドで濾過し、洗浄物が透明になるまでメタノールで洗浄した。その後、吸引瓶を変えて、洗浄物が無色になるまで、セライト上の固体をジクロロメタンで洗浄した。ＤＣＭ／酢酸エチル（１００／０〜９８／２）溶媒系を用いたカラムクロマトグラフィーを介して粗生成物を精製した。回収した画分を合わせて、オレンジ色の生成物をメタノールから粉砕し、純粋なドーパントを得た（０．４８ｇ、収率４２％）。
デバイス実施例
【０１２３】
デバイスはいずれも高真空下（＜１０−７Ｔｏｒｒ）における熱蒸着で作製した。アノード電極は、１２００Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）であった。カソードは、１０ÅのＬｉＦと、１，０００ÅのＡｌとからなった。デバイスはいずれも、作製後直ちに、窒素グローブボックス（Ｈ２Ｏ及びＯ２は、＜１ｐｐｍ）中で、エポキシ樹脂で封止したガラス製の蓋で封入し、水分ゲッターをパッケージに入れた。デバイス実施例の有機積層体は、ＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として１００ÅのＬＧ１０１（ＬＧ  ｃｈｅｍから購入）と；正孔輸送層（ＨＴＬ）として４００Åの４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤ）と；ホストとして化合物Ｈ（７９％）、安定ドーパント（ＳＤ）（１８％）、及び発光体として表１に記載の化合物を含む３００Åの発光層（ＥＭＬ）と；ブロッキング層として１００Åの化合物Ｈと；及びＥＴＬとして４５０ÅのＡｌｑ３（トリス−８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）とからなった。発光体は、所望の色を提供するために選ばれ、安定ドーパント（ＳＤ）は、電子輸送ホスト及び発光体と混合し、発光層中で正荷電を輸送することを助ける。表１は、デバイス中のＥＭＬの組成を表し、デバイス結果及びデータは表２にまとめた。
【０１２４】
本明細書では、ＮＰＤ、化合物Ｈ、ＳＤ、及びＡｌＱ３は、下記の構造で表される。
【化６８】
0006694697.tif 000091
【表１】
0006694697.tif 000092
デバイス中のＥＭＬの化合物
【表２】
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デバイス例１及び２のデバイス結果
【０１２５】
表２は、実験デバイスの性能をまとめる。１９３１ＣＩＥ値を１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。発光効率及び寿命（ＬＴ９５％）を１０００ｃｄ／ｍ２で測定した。デバイス実施例は、ＬＡと、ＬＢ又はＬＣのいずれかを組み合わせることは、デバイスの性質を変えることを表す。ＬＡと組合せられたＬＢは、より広い発光を有するドーパントを提供する傾向にある。広いＦＷＨＭは、照明器具に有用である。一方、ＬＡとＬＣとの組合せに基づいたドーパントからの発光スペクトルは、より狭く、それによってより良好な色調を提供することを助ける。したがって、本発明で記載されるイリジウム錯体は、照明及びディスプレイ器具のいずれにも有用な材料の幅広い範囲を提供する。
【０１２６】
本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１２７】
【特許文献１】米国特許第５，８４４，３６３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，７０７，７４５号明細書
【特許文献４】米国特許第７，２７９，７０４号明細書
【符号の説明】
【０１２８】
１００  有機発光デバイス
１１０  基板
１１５  アノード
１２０  正孔注入層
１２５  正孔輸送層
１３０  電子ブロッキング層
１３５  発光層
１４０  正孔ブロッキング層
１４５  電子輸送層
１５０  電子注入層
１５５  保護層
１６０  カソード
１６２  第一の導電層
１６４  第二の導電層
１７０  バリア層
２００  反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０  基板
２１５  カソード
２２０  発光層
２２５  正孔輸送層
２３０  アノード
【図１】
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【図２】
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【図３】
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