(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬表面清浄組成物であって、
ａ）アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤を含む一次補助界面活性剤とを含み、前記両性界面活性剤はアミンオキシド界面活性剤であり、前記組成物の１重量％〜６０重量％の界面活性剤系と、
ｂ）前記組成物の０．１重量％〜１０重量％のポリエーテルアミンと、
を含み、
前記ポリエーテルアミンは以下の式を有し、
【化１】
0006717911.tif 000021
式中、ｎ＋ｍは、０から８であり、
前記ポリエーテルアミンが、１５０〜１０００グラム／モルの重量平均分子量を有し、
前記組成物のｐＨは、２５℃及び蒸留水中１０％の水中濃度で測定されたときに、８〜１０である
硬表面清浄組成物。
【請求項２】
前記アニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記アニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェートとアルキルアルコキシスフェートとの混合物であり、前記アルキルアルコキシサルフェートが、アルキルエトキシサルフェートである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記両性界面活性剤が、その少なくとも６０重量％の前記アミンオキシド界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記一次補助界面活性剤が、双極性界面活性剤を含み、前記両性界面活性剤及び前記双極性界面活性剤が、２：１〜１：２の重量比であり、前記双極性界面活性剤がベタインである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤系が、非イオン性界面活性剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、二価のカチオンの塩を更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、キレート剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、イソチアゾリノン系防腐剤を更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
食器類を手洗いする方法であって、前記食器類を、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、清浄組成物に関し、より具体的には、脂汚れの除去に関して利益をもたらすポリエーテルアミンを含有する硬表面清浄組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤配合者は、洗剤組成物の性能を向上させることを常に目指している。硬表面の清浄において遭遇する最大の難題のうちの１つは、脂汚れの除去、具体的にはプラスチック等の疎水性アイテムからの脂汚れの除去である。
【０００３】
この難題は、疎水性アイテムから脂を除去するだけでなく、それらに脂っこい又はぬるぬるしない触感を残すことでもある。理想的には、消費者は、キュッキュッと音がするほどの清浄度を達成するようにアイテムを清浄すること、すなわち、指をアイテムに沿って滑らせたときに、キュッキュッという音が出るほどにアイテムをきれいにすることを好む。この音は、総合的な清浄度と関連している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、改善された脂汚れ除去を有する食器手洗い組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の態様に従って清浄組成物が提供され、好ましくは、本組成物は、食器手洗い清浄組成物である。好ましくは、本組成物は、液体の形態である。本組成物は、界面活性剤系、並びに式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及びこれらの混合物のポリエーテルアミンからなる群から選択されるポリエーテルアミンを含む。
【０００６】
本発明の組成物は、プラスチック等の疎水性アイテムからでさえも優れた脂除去を提供する。本組成物は、プラスチックアイテムにさえもキュッキュッと音がするほどきれいな触感を残す。
【０００７】
本発明の組成物の界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される一次補助界面活性剤とを含む。
【０００８】
アニオン性界面活性剤は、任意のアニオン性清浄界面活性剤であってもよく、特に好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシスフェート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、及びこれらの混合物から選択され、好ましいアルキルアルコキシサルフェートは、アルキルエトキシサルフェートである。本明細書における使用に好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの混合物である。
【０００９】
本明細書における使用に非常に有用な界面活性剤系には、アミンオキシド、特にアルキルジメチルアミンオキシドと組み合わせたアニオン性界面活性剤、及び／又はベタイン界面活性剤を含むものが挙げられる。
【００１０】
本明細書で使用するのに好ましい別の界面活性剤系は、両性界面活性剤対双性界面活性剤の重量比が、好ましくは約２：１〜約１：２である、アニオン性界面活性剤系及び両性／双性界面活性剤系である。具体的には、両性界面活性剤がアミンオキシド界面活性剤であり、双極性界面活性剤がベタインであり、アミンオキシド対ベタインの重量比が約１：１である系。
【００１１】
また、本明細書における使用に好ましいものは、非イオン性界面活性剤を更に含む界面活性剤系である。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、アルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤、特にアルキルエトキシル化界面活性剤である。
【００１２】
本発明の組成物のための特に好ましい界面活性剤系は、好ましくはアルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤、より好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートと、両性界面活性剤、好ましくはアミノオキシド界面活性剤及び非イオン性界面活性剤とを含む。要約すると、本明細書における使用に最も好ましい界面活性剤系は、アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤、アミンオキシド、及び非イオン性界面活性剤、特にアルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド、及びアルキルエトキシレート非イオン性界面活性剤を含む。
【００１３】
好ましくは、本発明の組成物は、二価のカチオンの塩を含む。具体的には、マグネシウムの塩。マグネシウムカチオンは、本組成物の脂清浄プロファイルを強化し、かつ広げることによって、ポリエーテルアミンとの組み合わせで働くことができることが見出されている。
【００１４】
好ましくは、本発明の組成物は、キレート剤を含む。キレート剤は、本発明のポリエーテルアミンと一緒に作用して、改善された清浄を提供することができることが見出されている。本明細書における使用に好ましいキレート剤は、アミノホスホネート及びアミノカルボキシレート化キレート剤、特にＭＧＤＡ及びＧＬＤＡ等のアミノカルボキシレート化キレート剤である。
【００１５】
好ましくは、本発明の組成物は、イソチアゾリノン系防腐剤を含む。ポリエーテルアミンは、この種の防腐剤との良好な相溶性を示す。
【００１６】
本発明の第２の態様に従って、本発明の組成物を使用する食器類を手洗いする方法が提供される。本発明の組成物は、希釈形態又は非希釈形態での使用に好適である。本発明の組成物は、非希釈形態での使用に特に好適である。食器類を手洗いしてキュッキュッと音がするほどの清浄度を達成するための本発明の組成物の使用が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、硬表面清浄組成物、好ましくは、界面活性剤系及び特定のポリエーテルアミンを含む食器手洗い清浄組成物を構想する。本発明の組成物は、非常に良好な脂除去、特に植物／又は動物系油及び脂の除去を提供する。本発明は、食器手洗い方法及び本組成物を使用してキュッキュッと音がするほどの清浄度を達成することも構想する。
【００１８】
清浄組成物
好ましくは、本清浄組成物は、食器手洗い清浄組成物、好ましくは液体の形態である。洗剤は、典型的には、３０重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％、より好ましくは５０重量％〜８５重量％の液体キャリアを含有し、このキャリアには他の必須成分及び任意の成分が溶解、分散、又は懸濁している。液体キャリアの１つの好ましい構成成分は水である。
【００１９】
好ましくは、本組成物のｐＨは、２５℃及び蒸留水中１０％の水中濃度で測定されたときに、約６〜約１２、より好ましくは約７〜約１１、最も好ましくは約８〜約１０である。本発明の清浄アミンは、８〜１０のｐＨでより良好に機能する。本組成物のｐＨは、当該技術分野において既知のｐＨ調整成分を使用して調整することができる。
【００２０】
ポリエーテルアミン
本明細書に記載の清浄組成物は、本組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは、約０．２重量％〜約５重量％、より好ましくは、約０．５重量％〜約４重量％のポリエーテルアミンを含む。
【００２１】
本発明の組成物のポリエーテルアミンのうちの１つは、式（Ｉ）の構造により表わされ、
【００２２】
【化１】
0006717911.tif 000002
【００２３】
式中、Ｒ1〜Ｒ6の各々は、独立的に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも１つは、Ｈとは異なり、典型的にはＲ1〜Ｒ6のうちの少なくとも１つは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａ1〜Ａ6の各々は、独立的に、２〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンから選択され、Ｚ1〜Ｚ2の各々は、独立的に、ＯＨ又はＮＨ2から選択され、Ｚ1〜Ｚ2のうちの少なくとも１つは、ＮＨ2であり、典型的にはＺ1及びＺ2の各々は、ＮＨ2であり、ｘ＋ｙの和は、約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０、又は約３〜約８、又は約４〜約６の範囲であり、ｘ≧１であり、ｙ≧１、ｘ1＋ｙ1の和は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０、又は約３〜約８、又は約２〜約４の範囲であり、ｘ1≧１であり、ｙ1≧１である。
【００２４】
好ましくは、式（Ｉ）のポリエーテルアミン中、Ａ1〜Ａ6の各々は、独立的に、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択され、典型的にはＡ1〜Ａ6の各々は、プロピレンである。より好ましくは、式（Ｉ）のポリエーテルアミン中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6の各々は、Ｈであり、Ｒ3及びＲ4の各々は、独立的に、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル又はアリールから選択され、典型的にはＲ1、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6の各々は、Ｈであり、Ｒ3及びＲ4の各々は、独立的に、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される。より好ましくは、式（Ｉ）のポリエーテルアミン中、Ｒ3は、エチル基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6の各々は、Ｈであり、Ｒ4は、ブチル基である。特に、式（Ｉ）のポリエーテルアミン中、Ｒ1及びＲ2の各々は、Ｈであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6の各々は、独立的に、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はＨから選択される。
【００２５】
式（ＩＩ）の構造により表わされるポリエーテルアミン中、
【００２６】
【化２】
0006717911.tif 000003
【００２７】
Ｒ7〜Ｒ12の各々は、独立的に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ7〜Ｒ12のうちの少なくとも１つはＨとは異なり、典型的にはＲ7〜Ｒ12のうちの少なくとも１つは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａ7〜Ａ9の各々は、独立的に、２〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンから選択され、Ｚ3〜Ｚ4の各々は、独立的に、ＯＨ又はＮＨ2から選択され、Ｚ3〜Ｚ4のうちの少なくとも１つは、ＮＨ2であり、典型的にはＺ3及びＺ4の各々は、ＮＨ2であり、ｘ＋ｙの和は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０、又は約３〜約８、又は約２〜約４の範囲であり、ｘ≧１であり、ｙ≧１であり、ｘ1＋ｙ1の和は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０、又は約３〜約８、又は約２〜約４の範囲であり、ｘ1≧１であり、ｙ1≧１である。
【００２８】
好ましくは、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン中、Ａ7〜Ａ9の各々は、独立的に、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択され、典型的にはＡ7〜Ａ9の各々は、プロピレンである。より好ましくは、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11、及びＲ12の各々は、Ｈであり、Ｒ9及びＲ10の各々は、独立的に、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル又はアリールから選択され、典型的にはＲ7、Ｒ8、Ｒ11、及びＲ12の各々は、Ｈであり、Ｒ9及びＲ10の各々は、独立的に、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される。より好ましくは、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン中、Ｒ9は、エチル基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11、及びＲ12の各々は、Ｈであり、Ｒ10は、ブチル基である。いくつかの態様では、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン中、Ｒ7及びＲ8の各々は、Ｈであり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12の各々は、独立的に、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はＨから選択される。
【００２９】
好ましいポリエーテルアミンは、式Ａ、式Ｂ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
【００３０】
【化３】
0006717911.tif 000004
【００３１】
好ましくは、ポリエーテルアミンは、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物との混合物を含む。
【００３２】
典型的には、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）のポリエーテルアミンは、約グラム／モル１０００グラム／モル、好ましくは約１００〜約８００グラム／モル、より好ましくは約２００〜約４５０グラム／モル未満の重量平均分子量を有する。
【００３３】
ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも９０重量％の式（Ｉ）のポリエーテルアミン、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン、式（ＩＩＩ）のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含むポリエーテルアミン混合物を含んでもよい。好ましくは、ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも９５重量％の式（Ｉ）のポリエーテルアミン、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン、及び式（ＩＩＩ）のポリエーテルアミンを含むポリエーテルアミン混合物を含む。
【００３４】
式（Ｉ）のポリエーテルアミン及び／又は式（ＩＩ）のポリエーテルアミンは、
ａ）式（１）の１，３−ジオールをＣ2〜Ｃ18アルキレンオキシドと反応させてアルコキシル化１，３−ジオールを形成し、１，３−ジオール対Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドモル比は、約１：２〜約１：１０の範囲であり、
【００３５】
【化４】
0006717911.tif 000005
【００３６】
式中、Ｒ1〜Ｒ6は、独立的に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも１つは、Ｈとは異なり、
ｂ）アルコキシル化１，３−ジオールをアンモニアでアミノ化することによって、得られる。
【００３７】
１，３−ジオール対Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドのモル比は、好ましくは約１：３〜約１：８の範囲、より典型的には約１：４〜約１：６の範囲である。好ましくは、Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。より好ましくは、Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドは、プロピレンオキシドである。
【００３８】
式（１）の１，３−ジオール中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6は、Ｈであり、Ｒ3及びＲ4は、Ｃ1~16アルキル又はアリールである。好ましくは、式（１）の１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、又はこれらの混合物から選択される。
【００３９】
工程ａ）：アルコキシル化
式（１）の１，３−ジオールは、国際公開第１００２６０３０号、同第１００２６０６６号、同第０９１３８３８７号、同第０９１５３１９３号、及び同第１００１００７５号で説明される通り合成される。好適な１，３−ジオールには、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３プロパンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（２−メチルプロピル）−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、又はこれらの混合物が挙げられる。いくつかの態様では、１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオール、又はこれらの混合物から選択される。典型的には、使用される１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールである。
【００４０】
アルコキシル化１，３−ジオールは、任意の数の当該技術分野において既知の一般的なアルコキシル化手順に従って、式Ｉの１，３−ジオールをアルキレンオキシドと反応させることによって得ることができる。好適なアルキレンオキシドには、Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、又はこれらの混合物が含まれる。いくつかの態様では、Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。１，３−ジオールは、単一のアルキレンオキシド又は２つ以上の異なるアルキレンオキシドの組み合わせと反応させてもよい。２つ以上の異なるアルキレンオキシドを使用する場合、結果として生じるポリマーは、ブロック様構造又はランダム構造として得ることができる。
【００４１】
典型的には、アルコキシル化反応が行われる１，３−ジオール対Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドのモル比は、約１：２〜約１：１０、より典型的には約１：３〜約１：８、更により典型的には約１：４〜約１：６の範囲である。
【００４２】
アルコキシル化反応は、一般に約７０℃〜約２００℃、典型的には約８０℃〜約１６０℃の反応温度で水溶液中の触媒の存在下で進行する。この反応は、最大約１ＭＰａ又は最大約０．８ＭＰａ（約１０バール又は最大約８バール）の圧力で進行し得る。好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムＣ1〜Ｃ4−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩である。いくつかの態様では、触媒は、アルカリ金属水酸化物、典型的には水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである。触媒の典型的な使用量は、１，３−ジオールとアルキレンオキシドとの合計量に基づいて、約０．０５〜約１０重量％、特に約０．１〜約２重量％である。
【００４３】
ｘ＋ｙ  Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシド及び／又はｘ1＋ｙ1  Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドを用いたアルコキシル化は、式２及び／又は式３により表わされる構造を生成し、
【００４４】
【化５】
0006717911.tif 000006
【００４５】
式中、Ｒ1〜Ｒ12は、独立的に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、
Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも１つ及びＲ7〜Ｒ12のうちの少なくとも１つは、Ｈとは異なり、Ａ1〜Ａ9の各々は、独立的に、２〜１８個の炭素原子、典型的には２〜１０個の炭素原子、より典型的には２〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンから選択され、ｘ＋ｙの和は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲であり、ｘ≧１であり、ｙ≧１であり、ｘ1＋ｙ1の和は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲であり、ｘ1≧１であり、ｙ1≧１である。
【００４６】
工程ｂ）：アミノ化
アルコキシル化１，３−ジオールのアミノ化は、式Ｉ又は式ＩＩにより表わされる構造を生成し、
【００４７】
【化６】
0006717911.tif 000007
【００４８】
式中、Ｒ1〜Ｒ12の各々は、独立的に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ1〜Ｒ6のうちの少なくとも１つ及びＲ7〜Ｒ12のうちの少なくとも１つは、Ｈとは異なり、
Ａ1〜Ａ9の各々は、独立的に、２〜１８個の炭素原子、典型的には２〜１０個の炭素原子、より典型的には、２〜５子の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンから選択され、Ｚ1〜Ｚ4の各々は、独立的に、ＯＨ又はＮＨ2から選択され、Ｚ1〜Ｚ2のうちの少なくとも１つ及びＺ3〜Ｚ4のうちの少なくとも１つは、ＮＨ2であり、ｘ＋ｙの和は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲であり、ｘ≧１であり、ｙ≧１であり、ｘ1＋ｙ1の和は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲であり、ｘ1≧１であり、ｙ1≧１である。
【００４９】
式Ｉ及び／又は式ＩＩに従うポリエーテルアミンは、水素及び触媒含有ニッケルの存在下で、アンモニアを用いたアルコキシル化１，３−ジオール混合物（式２及び式３）の還元アミノ化によって得られる。好適な触媒は、国際公開第２０１１／０６７１９９Ａ１号、同第２０１１／０６７２００Ａ１号、及び欧州特許第０６９６５７２  Ｂ１号に記載されている。好ましい触媒は、担持された銅、ニッケル、及びコバルト含有触媒であり、そこでは触媒の触媒活性材料が、水素による還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物、及びＳｎＯとして計算して約０．２〜約５．０重量％の範囲のスズの酸素化合物を含む。他の好適な触媒は、担持された銅、ニッケル、及びコバルト含有触媒であり、そこでは触媒の触媒活性材料が、水素によるその還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、及びスズの酸素化合物、及びそれぞれＹ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、及びＨｆ2Ｏ3として計算して約０．２〜約５．０重量％の範囲のイットリウム、ランタン、セリウム、及び／又はハフニウムの酸素化合物を含む。別の好適な触媒は、ジルコニウム、銅、及びニッケル触媒であり、そこでは触媒活性組成物がＺｒＯ2として計算して約２０〜約８５重量％の酸素含有ジルコニウム化合物、ＣｕＯとして計算して約１〜約３０重量％の銅の酸素含有化合物、ＮｉＯとして計算して約３０〜約７０重量％のニッケルの酸素含有化合物、Ａｌ2Ｏ3及びＭｎＯ2、それぞれＡｌ2Ｏ3及びＭｎＯ2として計算して約０．１〜約５重量％のアルミニウム及び／又はマンガンの酸素含有化合物を含む。
【００５０】
還元アミノ化工程の場合、担持触媒及び非担持触媒が使用され得る。例えば、担持触媒は、当該技術分野において周知の手法を用いて、既知の形のアルミナ、シリカ、木炭、カーボン、グラファイト、粘土、モルデナイトを含むが、これらに限定されない当業者に既知の担持材料上に触媒組成物の金属成分を堆積することにより得られてもよく、モレキュラーシーブを使用して、担持触媒を得てもよい。触媒を担持する場合、触媒の担体粒子は、規則的又は不規則な形状の任意の幾何学的形状、例えば、球、錠剤、又は円筒を有してもよい。このプロセスは、連続又は不連続方式で、例えばオートクレーブ、管式反応器、又は固定床反応器中で行われてもよい。反応器への供給は、上方流又は下方流であってもよく、反応器中でプラグフローを最適化する反応器中の設計特徴を使用してもよい。アミノ化度は、約５０％〜約１００％、典型的には約６０％〜約１００％、より典型的には約７０％〜約１００％である。
【００５１】
アミノ化度は、全アミン価（ＡＺ）を全アセチル化可能価（ＡＣ）及び三価アミン価（ｔｅｒｔ．ＡＺ）の和で割り、１００を掛けたもの（全ＡＺ／（（ＡＣ＋ｔｅｒｔ．ＡＺ））×１００）から計算される。全アミン価（ＡＺ）はＤＩＮ  １６９４５に従って求められる。全アセチル化可能価（ＡＣ）はＤＩＮ  ５３２４０に従って求められる。二価アミン及び三価アミン価はＡＳＴＭ  Ｄ２０７４−０７に従って求められる。
【００５２】
ヒドロキシル価は（全アセチル化可能価＋三価アミン価）−全アミン価から計算される。本発明のポリエーテルアミンは、脂汚れの除去、特に結晶性脂の除去に有効である。
【００５３】
本明細書における使用に特に好ましいものは、以下の構造式を有する式（Ｉ）のポリエチレンアミンであり、
【００５４】
【化７】
0006717911.tif 000008
【００５５】
式中、ｎ＋ｍは、０〜８である。好ましくはｎ＋ｍは、０〜６、より好ましくは１〜６である。
【００５６】
ポリエーテルアミンは、式（ＩＩＩ）のポリエーテルアミンであってもよく、
【００５７】
【化８】
0006717911.tif 000009
【００５８】
式中、
Ｒは、Ｈ又Ｃ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、
ｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々は、独立的に、０、１、２、３、４、５、又は６から選択され、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、及びＡ6の各々は、独立的に、約２〜約１８個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基又はこれらの混合物から選択され、
ｘ≧１、ｙ≧１、及びｚ≧１であり、ｘ＋ｙ＋ｚの和は約３〜約１００の範囲であり、  Ｚ1、Ｚ2、及びＺ3の各々は、独立的に、ＮＨ2又はＯＨから選択され、その場合Ｚ1、Ｚ2、及びＺ3のうちの少なくとも２つは、ＮＨ2である。
【００５９】
好ましくは、Ｒは、Ｈ又はメチル、エチル、若しくはプロピルから選択されるＣ１〜Ｃ６アルキル基である。いくつかの態様では、Ｒは、Ｈ又はエチルから選択されるＣ１〜Ｃ６アルキル基である。
【００６０】
好ましくは、ｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々は、独立的に、０、１、又は２から選択される。ｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々は、独立的に、０又は１から選択されてもよい。より好ましくは、ｋ1、ｋ2、及びｋ3のうちの少なくとも２つは、１であり、更により好ましくは、ｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々は、１である。
【００６１】
好ましくは、Ｚ1、Ｚ2、及びＺ3の各々は、ＮＨ2である。
【００６２】
全てのＡ基（すなわち、Ａ1〜Ａ6）が同じでもよいか、少なくとも２つのＡ基が同じでもよいか、少なくとも２つのＡ基が異なってもよいか、又は全てのＡ基が互いに異なってもよい。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ａ5、及びＡ6の各々は、独立的に、約２〜約１０個の炭素原子、若しくは約２〜約６個の炭素原子、若しくは約２〜約４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン基、又はこれらの混合物から選択されてもよい。好ましくは、Ａ1〜Ａ6のうちの少なくとも１つ又は少なくとも３つは、直鎖又は分岐鎖ブチレン基である。より好ましくは、Ａ4、Ａ5、及びＡ6の各々は、直鎖又は分岐鎖ブチレン基である。特に、Ａ1〜Ａ6の各々は、直鎖又は分岐鎖ブチレン基である。
【００６３】
好ましくは、ｘ、ｙ、及び／又はｚは、独立的に選択され、３以上と等しくあるべきであり、このポリエーテルアミンが、２つ以上の［Ａ1−Ｏ］基、２つ以上の［Ａ2−Ｏ］基、及び／又は２つ以上の［Ａ3−Ｏ］基を有してもよいことを意味する。好ましくは、Ａ1は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、Ａ2は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、Ａ3は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。Ａ1、Ａ2、及び／又はＡ3がエチレン、プロピレン、及び／又はブチレンの混合物である場合、結果として生じるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有してもよい。
【００６４】
［Ａ1−Ｏ］x-1は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてもよい。［Ａ2−Ｏ］y-1は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてもよい。［Ａ3−Ｏ］z-1は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてもよい。
【００６５】
好ましくは、ｘ＋ｙ＋ｚの和は約３〜約１００、又は約３〜約３０、又は約３〜約１０、又は約５〜約１０の範囲である。
【００６６】
典型的には、本発明のポリエーテルアミンは、約１５０、又は約２００、又は約３５０、又は約５００グラム／モルから約１０００、約９００、約８００グラム／モルまでの重量平均分子量を有する。
【００６７】
好ましくは、ポリエーテルアミンが式（ＩＩＩ）のポリエーテルアミン（式中、ＲがＣ２アルキル基（すなわち、エチル）であり、所望によりｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々が１である）である場合、ポリエーテルアミンの分子量は、約５００〜約１０００、又は〜約９００、又は〜約８００グラム／モルである。ポリエーテルアミンが式（ＩＩＩ）のポリエーテルアミン（式中、Ｒは、Ｃ２アルキル基（すなわち、エチル）であり、所望によりｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々が１である）である場合、少なくとも１つのＡ基（すなわち、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、又はＡ６のうちの少なくとも１つ）がプロピレン基ではないことも好ましい。ポリエーテルアミンが式（ＩＩＩ）のポリエーテルアミン（式中、ＲはＣ２アルキル基（すなわち、エチル）であり、所望によりｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々が１である）である場合、少なくとも１つのＡ基（すなわち、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、又はＡ６のうちの少なくとも１つ）は、エチレン基若しくはブチレン基であるか、又はより典型的には少なくとも１つのＡ基（すなわち、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、又はＡ６のうちの少なくとも１つ）がブチレン基であることも好ましい。
【００６８】
以下の構造を有するポリエーテルアミンは、本明細書における使用に好ましく、
【００６９】
【化９】
0006717911.tif 000010
【００７０】
式中、ｎの平均は、約０．５〜約５、又は約１〜約３、又は約１〜約２．５である。
【００７１】
他の好ましいポリエーテルアミンは、式Ｃ、式Ｄ、式Ｅ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
【００７２】
【化１０】
0006717911.tif 000011
【００７３】
式中、ｎの平均は約０．５〜約５である。
【００７４】
本発明の式（ＩＩＩ）のポリエーテルアミンは、以下の工程：
ａ）グリセリン及び／又は１，１，１−トリメチロールプロパンなどの低分子量の有機トリオールをＣ2〜Ｃ18アルキレンオキシドと反応させて、アルコキシル化トリオールを形成する工程であって、低分子量有機トリオール対アルキレンオキシドのモル比が約１：３〜約１：１０の範囲である、工程と、
ｂ）アルコキシル化トリオールをアンモニアでアミノ化する工程を含むプロセスによって得られてもよい。
【００７５】
このプロセスは、下記により詳細に説明される。
【００７６】
アルコキシル化
式（ＩＩＩ）に従うポリエーテルアミンは、アルコキシル化トリオールの還元アミノ化によって得られてもよい。本開示のアルコキシル化トリオールは、グリセリン及び／又は１，１，１−トリメチロールプロパンなどの低分子量の有機トリオールとアルキレンオキシドとの当該技術分野において既知の一般的なアルコキシル化手順に従って反応により得られてもよい。
【００７７】
「低分子量」とは、トリオールが、約６４〜約５００、又は約６４〜約３００、又は約７８〜約２００、約９２〜約１３５の分子量を有するという意味である。このトリオールは水溶性であってもよい。
【００７８】
本明細書で有用な低分子量の有機トリオール（又は本明細書において使用する場合、単に「低分子量トリオール」）は、式（４）の構造を有し、
【００７９】
【化１１】
0006717911.tif 000012
【００８０】
式中、Ｒは、Ｈ又Ｃ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、各ｋは、独立的に、０、１、２、３、４、５、又は６から選択され、好ましくは、ＲはＨ又はメチル、エチル、若しくはプロピルから選択されるＣ１〜Ｃ６アルキル基である。より好ましくは、Ｒは、Ｈ又はエチルである。ｋ1、ｋ2、及びｋ3は各々、独立的に、０、１、又は２から選択される。ｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々は、独立的に、０又は１から選択されてもよい。好ましくは、ｋ1、ｋ2、及びｋ3のうちの少なくとも２つが１である。より好ましくは、ｋ1、ｋ2、及びｋ3の３つ全てが１である。
【００８１】
低分子量トリオールは、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、又はこれらの混合物からされてもよい。
【００８２】
【化１２】
0006717911.tif 000013
【００８３】
アルコキシル化グリセリン又はアルコキシル化１，１，１−トリメチロールプロパンなどのアルコキシル化トリオールは、低分子量トリオールのアルキレンオキシドとの反応による既知の方法で作製されてもよい。好適なアルキレンオキシドは、直鎖又は分岐鎖Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシド、典型的にはＣ2〜Ｃ10アルキレンオキシド、より典型的にはＣ2〜Ｃ6アルキレンオキシド又はＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシドである。好適なアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、及びドデセンオキシドが挙げられる。いくつかの態様では、Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドは、所望により他のＣ2〜Ｃ18アルキレンオキシドと組み合わせたブチレンオキシドである。
【００８４】
グリセリン又は１，１，１−トリメチロールプロパンなどの低分子量トリオールは、１つの単一の種類のアルキレンオキシド又は２つ以上の異なる種類のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの組み合わせと反応させてもよい。２つ以上の異なる種類のアルキレンオキシドを使用する場合、結果として生じるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有してもよい。
【００８５】
典型的には、アルコキシル化反応が行われる低分子量トリオール対Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドのモル比は、約１：３〜約１：１０、より典型的には約１：３〜約１：６、更により典型的には約１：４〜約１：６の範囲である。いくつかの態様では、アルコキシル化反応が行われる低分子量トリオール対Ｃ2〜Ｃ18アルキレンオキシドのモル比は、約１：５〜約１：１０の範囲である。
【００８６】
低分子量トリオールが、１，１，１−トリメチロールプロパンである場合、又は式（２）のトリオールのＲがＣ２アルキルであり、ｋ1、ｋ2、及びｋ3の各々が１である場合、ポリエーテルアミンは、約５００〜約１０００、又は〜約９００、又は〜約８００グラム／モルの重量平均分子量を有する。
【００８７】
反応は、一般に約７０℃〜約２００℃、典型的には約８０℃〜約１６０℃の反応温度で水溶液中の触媒の存在下で行われる。この反応は、最大約１ＭＰａ又は最大約０．８ＭＰａ（最大約１０バール又は最大約８バール）の圧力で行われてもよい。
【００８８】
好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムＣ1〜Ｃ4−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩である。水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物が特に好適である。塩基性触媒の典型的な使用量は、低分子量トリオールとアルキレンオキシドとの合計量に基づいて、０．０５〜１０重量％、特に０．１〜２重量％である。
【００８９】
アミノ化
式（ＩＩＩ）に従うポリエーテルアミンは、上述のものなどアルコキシル化トリオール、例えばアルコキシル化グリセリン又はアルコキシル化１，１，１−トリメチロールプロパンとアンモニアとの水素及びニッケル含有触媒などの触媒の存在下での還元アミノ化により得られてもよい。好適な触媒は、国際公開第２０１１／０６７１９９（Ａ１）号、同第２０１１／０６７２００（Ａ１）号、及び欧州特許第０６９６５７２  Ｂ１号に記載されている。
【００９０】
アミノ化は、銅、ニッケル、又はコバルト含有触媒の存在下で行われてもよい。好ましい触媒は、担持された銅、ニッケル及びコバルト含有触媒であり、そこでは触媒の触媒活性材料が、水素による還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物、及びＳｎＯとして計算して約０．２％〜約５．０重量％の範囲のスズの酸素化合物を含む。他の好適な触媒は、担持された銅、ニッケル、及びコバルト含有触媒であり、そこでは触媒の触媒活性材料が、水素によるその還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、スズの酸素化合物、及びそれぞれＹ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、及びＨｆ2Ｏ3として計算して約０．２〜約５．０重量％の範囲のイットリウム、ランタン、セリウム、及び／又はハフニウムの酸素化合物を含む。別の好適な触媒は、ジルコニウム、銅、ニッケル触媒であり、そこでは触媒活性組成物がＺｒＯ2として計算して約２０〜約８５重量％の酸素含有ジルコニウム化合物、ＣｕＯとして計算して約１〜約３０重量％の銅の酸素含有化合物、ＮｉＯとして計算して約３０〜約７０重量％のニッケルの酸素含有化合物、Ａｌ2Ｏ3及びＭｎＯ2、それぞれＡｌ2Ｏ3及びＭｎＯ2として計算して約０．１〜約５重量％のアルミニウム及び／又はマンガンの酸素含有化合物を含む。
【００９１】
還元アミノ化工程の場合、担持並びに非担持触媒を使用することができる。担持触媒は、当該技術分野において周知の手法を用いて、既知の形のアルミナ、シリカ、木炭、カーボン、グラファイト、粘土、モルデナイトを含むが、これらに限定されない当業者に既知の担持材料上に触媒組成物の金属成分を堆積することにより得られてもよい。モレキュラーシーブもまた、担持触媒を提供するために使用されてもよい。触媒を担持する場合、触媒の担体粒子は、任意の幾何学的形状、例えば規則的又は不規則な形状の球、錠剤、又は円筒の形状を有してもよい。
【００９２】
このプロセスは、連続又は不連続方式で、例えばオートクレーブ、管式反応器、又は固定床反応器中で行われてもよい。多数の反応器設計を使用してもよい。例えば、反応器への供給は、上方流又は下方流であってもよく、反応器中でプラグフローを最適化する反応器中の設計特徴を使用してもよい。
【００９３】
アミノ化度は約６７％〜約１００％、又は約８５％〜約１００％であってもよい。アミノ化度は、全アミン価（ＡＺ）を全アセチル化可能価（ＡＣ）及び三価アミン価（ｔｅｒｔ．ＡＺ）の和で割り、１００を掛けたもの（全ＡＺ／（（ＡＣ＋ｔｅｒｔ．ＡＺ）×１００））から計算される。
【００９４】
全アミン価（ＡＺ）はＤＩＮ  １６９４５に従って求められる。
【００９５】
全アセチル化可能価（ＡＣ）はＤＩＮ  ５３２４０に従って求められる。
【００９６】
二価アミン及び三価アミン価はＡＳＴＭ  Ｄ２０７４−０７に従って求められる。
【００９７】
ヒドロキシル価は（全アセチル化可能価＋三価アミン価）−全アミン価から計算される。
【００９８】
本明細書において、「アミン」という用語は、単一のアミン及びこれらの混合物を包含する。
【００９９】
アミンは、清浄媒体が使用される清浄媒体のｐＨに応じてプロトン化に供されてもよい。四級化されたアミンの使用は、好ましくないが、本発明において構想される。
【０１００】
界面活性剤系
清浄組成物は、その約１重量％〜約６０重量％、好ましくは約５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約８重量％〜約４０重量％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、より好ましくはアルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、特にアルキルエトキシサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含む。界面活性剤系は、両性、及び／又は双極性界面活性剤、並びに所望により非イオン性界面活性剤も含む。
【０１０１】
アルキルサルフェートは、本明細書における使用に好ましく、またアルキルエトキシサルフェート、より好ましくは、５未満、好ましくは３未満、より好ましくは２未満かつ０．５超の合わせた平均エトキシル化度と、約５％〜約４０％の平均分岐レベルとを有するアルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェートとの組み合わせも好ましい。
【０１０２】
本発明の組成物は、両性及び／又は双極性界面活性剤を含み、好ましくは、両性界面活性剤が、アミンオキシド、好ましくはアルキルジメチルアミンオキシドを含み、双極性界面活性剤が、ベタイン界面活性剤を含む。
【０１０３】
本発明の洗剤組成物のための最も好ましい界面活性剤系は、本組成物の０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１２重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％の両性及び／又は双極性界面活性剤、より好ましくは両性界面活性剤、更により好ましくはアミンオキシド界面活性剤、特にアルキルジメチルアミンオキシドと合わせた、総組成物の１％〜４０％、好ましくは６％〜３５％、より好ましくは８％〜３０％重量のアニオン性界面活性剤、好ましくはアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤、より好ましくはアルキルエトキシサルフェートを含む。好ましくは、本組成物は、非イオン性界面活性剤、特にアルコールアルコキシレート、及びアルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤を更に含む。本発明のポリエーテルアミンと組み合わせたそのような界面活性剤系が、優れた脂清浄及び洗浄されたアイテムの良好な仕上げを提供することが見出されている。
【０１０４】
アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤には、有機疎水基の分子構造中に、一般に８〜２２個の炭素原子又は一般に８〜１８個の炭素原子を含有する有機疎水基、並びに水溶性化合物を形成するために、好ましくはスルホネート、サルフェート、及びカルボキシレートから選択される少なくとも１つの水溶性基を含有するこれらの界面活性化合物が挙げられるが、これに限定されない。通常、疎水基は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル基又はアシル基を含む。そのような界面活性剤は、水溶性塩の形態で使用され、塩形成カチオンは、通常は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム、及びモノ、ジ、又はトリＣ２〜Ｃ３アルカノールアンモニウムから選択され、通常カチオンであるナトリウムが選択される。
【０１０５】
アニオン性界面活性剤は、単一の界面活性剤であってもよいが、通常は、アニオン性界面活性剤の混合物である。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、サルフェート界面活性剤、より好ましくは、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるサルフェート界面活性剤を含む。本明細書における使用に好ましいアルキルアルコキシサルフェートは、アルキルエトキシサルフェートである。
【０１０６】
硫酸化アニオン性界面活性剤
好ましくは、硫酸化アニオン性界面活性剤は、アルコキシル化、より好ましくは、約０．２〜約４、更により好ましくは約０．３〜約３、更により好ましくは約０．４〜約１．５、特に約０．４〜約１のアルコキシル化度を有するアルコキシル化分岐硫酸化アニオン性界面活性剤である。好ましくは、アルコキシ基は、エトキシである。硫酸化アニオン性界面活性剤が、硫酸化アニオン性界面活性剤の混合物である場合、アルコキシル化度は、この混合物の全ての構成成分の重量平均アルコキシル化度（重量平均アルコキシル化度）である。重量平均アルコキシル化度の計算において、アルコキシル化基を有さない硫酸化アニオン性界面活性剤構成成分の重量も含まれるべきである。
【０１０７】
重量平均アルコキシル化度＝（ｘ１*界面活性剤１のアルコキシル化度＋ｘ２*界面活性剤２のアルコキシル化度＋．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．）
式中、ｘ１、ｘ２、．．．は、グラムでの混合物の各硫酸化アニオン性界面活性剤の重量であり、アルコキシル化度は、各硫酸化アニオン性界面活性剤中のアルコキシ基の数である。
【０１０８】
好ましくは、分岐基は、アルキルである。典型的には、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、環式アルキル基、及びこれらの混合物から選択される。単一又は複数のアルキル分岐は、本発明の洗剤で使用される硫酸化アニオン性界面活性剤を生成するために使用される開始アルコール（複数可）のヒドロカルビル主鎖上に存在し得る。最も好ましくは、分岐硫酸化アニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、及びこれらの混合物から選択される。
【０１０９】
分岐硫酸化アニオン性界面活性剤は、単一のアニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤の混合物であってもよい。単一の界面活性剤の場合、分岐の％は、界面活性剤が由来する最初のアルコール中で分岐しているヒドロカルビル鎖の重量％を指す。
【０１１０】
界面活性剤混合物の場合、分岐のパーセントは、重量平均であり、以下の式に従って定義され、
分岐の重量平均（％）＝［（ｘ１*アルコール１中の分岐アルコール１重量％＋ｘ２*アルコール２中の分岐アルコール２重量％＋．．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．．）］*１００
式中、ｘ１、ｘ２、．．．は、本発明の洗剤のためのアニオン性界面活性剤の開始材料として使用されたアルコールの総アルコール混合物中の各アルコールのグラムでの重量である。重量平均分岐度の計算において、分岐基を有さないアニオン性界面活性剤構成成分の重量も含まれるべきである。
【０１１１】
本明細書における使用に好適なサルフェート界面活性剤には、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル若しくはヒドロキシアルキル、サルフェート、及び／又はエーテルサルフェートの水溶性塩が含まれる。好適な対イオンには、アルカリ金属カチオン又はアンモニウム又は置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。
【０１１２】
サルフェート界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８一級分岐鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）、Ｃ８〜Ｃ１８二級（２、３）アルキルサルフェート、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、好ましくは、ｘは、１〜３０である）から選択されてもよく、アルコキシ基は、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、又はより高級のアルコキシ基、及びこれらの混合物から選択されてもよい。
【０１１３】
アルキルサルフェート及びアルキルアルコキシサルフェートは、様々な鎖長、エトキシル化、及び分岐度で市販されている。市販のサルフェートには、ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  ｃｏｍｐａｎｙからのＮｅｏｄｏｌアルコール、ｔｈｅ  Ｓａｓｏｌ  ｃｏｍｐａｎｙからのＬｉａｌ−Ｉｓａｌｃｈｅｍ  ａｎｄ  Ｓａｆｏｌ、Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｃｏｍｐａｎｙからの天然アルコールをベースにしたものが挙げられる。
【０１１４】
好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤の少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも７０重量％のサルフェート界面活性剤を含む。清浄の観点から特に好ましい洗剤は、アニオン性界面活性剤が、その５０％超、より好ましくは少なくとも６０％、特に少なくとも７０重量％のサルフェート界面活性剤を含み、サルフェート界面活性剤が、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。更により好ましいものは、アニオン性界面活性剤が、約０．２〜約３、より好ましくは約０．３〜約２、更により好ましくは約０．４〜約１．５、特に約０．４〜約１のエトキシル化度を有するアルキルエトキシサルフェートであるものである。これらは、更により好ましくは、約５％〜約４０％、約１０％〜３５％、特に約２０％〜３０％の分岐レベルを有する好ましいアニオン性界面活性剤でもある。
【０１１５】
スルホネート界面活性剤
本明細書における使用に好適なスルホネート界面活性剤には、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルスルホネートの水溶性塩；国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号、及び同第００／２３５４８号で考察されているＣ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。これらのスルホネート系界面活性剤としてはまた、モノスルホネート及び／又はジスルホネートであってよいパラフィンスルホネートが挙げられ、これらは１０〜２０個の炭素原子を有するパラフィンのスルホン化により得られる。スルホネート界面活性剤としてはまた、アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤が挙げられる。
【０１１６】
非イオン性界面活性剤
存在する場合、非イオン性界面活性剤は、本組成物の０．１重量％〜４０重量％、好ましくは０．２重量％〜２０重量％、最も好ましくは０．５重量％〜１０重量％の典型量で含まれる。好適な非イオン性界面活性剤には、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分枝鎖状、一級又は二級でよく、概して８〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいものは、１０〜１８個の炭素原子、好ましくは１０〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり２〜１８モル、好ましくは２〜１５モル、より好ましくは５〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。非常に好ましい非イオン性界面活性剤は、１モルのアルコール当たり、２〜１８モル、好ましくは２〜１５、より好ましくは５〜１２のエチレンオキシドを有するゲルベアルコールの縮合生成物である。
【０１１７】
本明細書における使用に好適な他の非イオン性界面活性剤には、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、及び脂肪酸グルカミドが挙げられる。
【０１１８】
両性界面活性剤
好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、特にココジメチルアミノオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中間分岐鎖アルキル部分を有し得る。典型的な直鎖アミンオキシドには、１つのＲ１  Ｃ８〜１８アルキル部分と、Ｃ１〜３アルキル基及びＣ１〜３ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つのＲ２及びＲ３部分とを含有する水溶性アミンオキシドが上げられる。好ましくは、アミンオキシドは、式Ｒ１−Ｎ（Ｒ２）（Ｒ３）Ｏ（式中、Ｒ１はＣ８〜１８アルキルであり、Ｒ２及びＲ３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロクスエチル、２−ヒドロキシプロピル、及び３−ヒドロキシプロピルからなる群から選択される）を特徴とする直鎖アミンオキシド系界面活性剤としては、具体的には、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド、及び直鎖Ｃ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられ得る。好ましいアミンオキシドとしては、直鎖Ｃ１０、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１２、及び直鎖Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。本明細書において使用する場合、「中間分岐鎖」とは、アミンオキシドが、ｎ１個の炭素原子を有する１つのアルキル部分を有し、このアルキル部分上の１つのアルキル分枝がｎ２個の炭素原子を有することを意味する。アルキル分枝は、アルキル部分の窒素のα炭素に位置する。アミンオキシドのこの種の分岐は、当該技術分野において内在アミンオキシドとしても知られている。ｎ１とｎ２の合計は、１０〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個、より好ましくは１０〜１６個である。１つのアルキル部分の炭素原子の数（ｎ１）は、１つのアルキル部分と１つのアルキル分岐とが対称となるように、１つのアルキル分岐（ｎ２）と炭素原子の数がおよそ同じであるべきである。本明細書において使用する場合「対称」は、本明細書において使用される中間分岐鎖アミンオキシドの少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％〜１００重量％で、｜ｎ１−ｎ２｜が５個以下、好ましくは４個、最も好ましくは０〜４個の炭素原子であることを意味する。
【０１１９】
アミンオキシドは、Ｃ１〜３アルキル、Ｃ１〜３ヒドロキシアルキル基、又は平均で約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基から独立的に選択される２つの部分を更に含む。好ましくは、２つの部分は、Ｃ１〜３アルキルから選択され、より好ましくは、両方にＣ１アルキルが選択される。
【０１２０】
双極性界面活性剤
他の好適な界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミドアゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）並びにホスホベタインなどのベタインが挙げられ、好ましくは次の式（Ｉ）に合致し、
Ｒ1−［ＣＯ−Ｘ（ＣＨ2）n］x−Ｎ+（Ｒ2）（Ｒ3）−（ＣＨ2）m−［ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2］y−Ｙ−（Ｉ）
式中、
Ｒ1は、飽和又は不飽和のＣ６〜２２のアルキル残基、好ましくはＣ８〜１８のアルキル残基であり、特に飽和Ｃ１０〜１６のアルキル残基、例えば、飽和Ｃ１２〜１４のアルキル残基であり、
Ｘは、ＮＨ、Ｃ１〜４アルキル残基Ｒ4を有するＮＲ4、Ｏ、又はＳであり、
ｎは１〜１０の数であり、好ましくは２〜５、特に３であり、
ｘは、０又は１、好ましくは１であり、
Ｒ2、Ｒ3は、独立的に、ヒドロキシエチル、好ましくはメチルなどの、ヒドロキシ置換される可能性のあるＣ１〜４アルキル残基であり、
ｍは、１〜４の数、特に１、２、又は３であり、
ｙは、０又は１であり、
Ｙは、ＣＯＯ、ＳＯ３、ＯＰＯ（ＯＲ5）Ｏ又はＰ（Ｏ）（ＯＲ5）Ｏであり、Ｒ5は、水素原子Ｈ又Ｃ１〜４アルキル残基である。
【０１２１】
好ましいベタインは、式（Ｉａ）のアルキルベタイン、式（Ｉｂ）のアルキルアミドプロピルベタイン、式（Ｉｃ）のスルホベタイン、及び式（Ｉｄ）のアミドスルホベタインである；
Ｒ1−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＯＯ-                                （Ｉａ）
Ｒ1−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＯＯ-          （Ｉｂ）
Ｒ1−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3−                （Ｉｃ）
Ｒ1−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3−（Ｉｄ）、式中、Ｒ1１は、式Ｉと同じ意味である。特に好ましいベタインは、カルボベタイン［式中、Ｙ-＝ＣＯＯ-である］、特に式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のカルボベタインであり、式（Ｉｂ）のアルキルアミドベタインがより好ましい。
【０１２２】
好適なベタイン及びスルホベタインの例は以下のものである［ＩＮＣＩに従って表記している］：アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、キャノーラアミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチル大豆グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、ＰＧ−ベタインのプロピルジメチコーン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、水素添加タローベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、ヤシアミドプロピルベタイン、パルミチン酸アミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、ヤシ仁アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タローベタイン、タロージヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタイン。
【０１２３】
好ましいベタインは、例えば、ココアミドプロピルベタインである。
【０１２４】
二価のカチオン
本発明の組成物で利用される場合、カルシウム及びマグネシウムイオン、好ましくはマグネシウムイオン等の二価のカチオンは、好ましくは水酸化物、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、ギ酸塩、酸化物、乳酸塩、又は硝酸塩として、本発明の組成物に、典型的には本組成物の０．０１重量％〜１．５重量％、好ましくは０．０１５重量％〜１重量％、より好ましくは０．０２５重量％〜０．５重量％の活性レベルで添加される。
【０１２５】
キレート剤
本明細書の組成物は、所望により、本組成物の０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．２重量％〜５重量％、より好ましくは０．２重量％〜３重量％のレベルでキレート剤を更に含んでもよい。
【０１２６】
洗剤分野において通常理解されるように、キレート化は、本明細書において、二座配位子又は多座配位子の結合又は錯化を意味する。多くの場合有機化合物であるこれら配位子は、キーラント（キレート剤）、キレート化剤、キレート剤、及び／又は金属イオン封鎖剤と呼ばれる。キレート剤は、単一金属イオンと多重結合を形成する。キレート剤は、特定の金属イオンと可溶性錯体分子を形成する化学物質であり、これらのイオンを不活性化してこれらのイオンが他の構成成分又はイオンと正常に反応して沈殿物又はスケールを生成することができないようにするか、又は汚れを不安定化させてこれらの除去を促進する。配位子は、基質とキレート錯体を形成する。この用語は、金属イオンがキレート剤の２つ以上の原子と結合する錯体のためのものである。
【０１２７】
好適なキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【０１２８】
アミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラ−アセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロ−トリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、及びエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、及びそれらの置換アンモニウム塩、並びにそれらの混合物と、ＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）並びにその塩及び誘導体と、ＧＬＤＡ（グルタミン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸）並びにその塩及び誘導体とが含まれる。ＧＬＤＡ（それらの塩及び誘導体）は特に、本発明に従って好ましく、それらの四ナトリウム塩が特に好ましい。
【０１２９】
他の好適なキレート剤には、アミノ酸系化合物又はコハク酸塩系化合物が挙げられる。用語「コハク酸塩系化合物」及び「コハク酸系化合物」は、本明細書において互換的に使用される。他の好適なキレート剤は、米国特許第６，４２６，２２９号に記載されている。特定の好適なキレート剤としては、例えば、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＬＤＡ）、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）、及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）、並びにこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。エチレンジアミンジコハク酸（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号に記載のような［Ｓ，Ｓ］−異性体も好適である。更に、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、イミノジコハク酸ヒドロキシ、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸も好適である。
【０１３０】
他のキレート剤としては、ポリカルボン酸のホモポリマー及びコポリマー、並びにそれらの部分的又は完全に中和された塩、モノマー性ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸、並びにそれらの塩が挙げられる。上述の化合物の好ましい塩は、アンモニウム塩及び／又はアルカリ金属塩、すなわち、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩であり、特に好ましい塩は、ナトリウム塩である。
【０１３１】
好適なポリカルボン酸は、非環式、脂環式、複素環式、及び芳香族カルボン酸であり、いずれの場合にも、それらは少なくとも２つのカルボキシル基を含有し、これらのカルボキシル基は、それぞれの場合に、好ましくは２個以下の炭素原子によって互いに隔てられる。２つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートとしては、例えば、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、及びフマル酸の水溶性塩が挙げられる。３つのカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートには、例えば、水溶性クエン酸が挙げられる。同様に、好適なヒドロキシカルボン酸は、例えばクエン酸である。別の好適なポリカルボン酸は、アクリル酸のホモポリマーである。スルホネート末端封鎖ポリカルボキシレートが好ましい。
【０１３２】
アミノホスホネートも、キレート剤としての使用に好適であり、ＤＥＱＵＥＳＴのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。約６個を超える炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を含有しないこれらのアミノホスホネートが好ましい。
【０１３３】
米国特許第３，８１２，０４４号に記載されるような、多官能置換された芳香族キレート化剤もまた、本明細書の組成物に有用である。この種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン等のジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１３４】
本明細書における使用に更に好適なポリカルボキシレートキレート剤としては、クエン酸、乳酸、酢酸、コハク酸、ギ酸が挙げられ、全て好ましくは水溶性塩の形態である。他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネート、カルボキシメチルオキシコハク酸、及び米国特許第４，６６３，０７１号に記載されているようなタータラートモノコハク酸とタータラートジコハク酸の混合物である。
【０１３５】
本発明での使用に最も好ましいカルボキシレートは、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、クエン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１３６】
防腐剤
本発明の組成物は、好ましくは防腐剤を含む。防腐剤は、微生物の増殖によってか、又は望ましくない化学変化による分解を防ぐために洗剤組成物に添加される、天然に存在するか、又は合成的に生成された物質である。防腐剤は、それらの発生源に応じて２つの種類に分けることができる。クラスＩ防腐剤は、天然に存在するありふれた物質である防腐剤を指す。クラスＩＩ防腐剤は、合成的に製造された防腐剤を指す。液体洗剤組成物での使用に最も好ましい防腐剤には、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、１、２−ベンズイソチアゾリノン、及びこれらの混合物を含む、イソチアゾリノンの誘導体が含まれる。典型的に使用される防腐剤の他の非限定的な例は、フェノキシエタノール、メチルパラベン及びプロピルパラベン等のパラベン誘導体、イミダゾール誘導体、並びにグルタルアルデヒドを含むアルデヒドである。
【０１３７】
本明細書の洗剤組成物は、ビルダー、コンディショニングポリマー、清浄用ポリマー、表面改質ポリマー、汚れ凝集ポリマー、構造化剤、皮膚軟化剤、保湿剤、皮膚若返り作用薬、酵素、カルボン酸、スクラビング粒子、漂白剤及び漂白剤活性剤、香料、悪臭制御剤、顔料、染料、乳白剤、ビーズ、真珠光沢粒子、マイクロカプセル、抗細菌薬、酵素及びｐＨ調整剤及び緩衝手段、若しくは水、或いは配合物と互換的な任意の他の希釈剤又は溶媒等の多くの任意の成分を含んでもよい。
【０１３８】
洗浄方法
本発明の第２の態様は、本発明の組成物で食器類を洗浄する方法に対する。前記方法は、好ましくは液体の形態の本組成物を、希釈された形態若しくは非希釈形態のいずれかで食器類の表面上に適用する工程と、本組成物をすすぐ工程又は表面をすすがずに組成物を表面に残したまま乾燥させる工程と、を含む。
【０１３９】
「その非希釈形態で」とは、本明細書において、前記組成物が、流し台一杯の水で希釈されていないことを意味する。本組成物は、適用前（直前）に、目立った希釈をせずに、処理される表面上及び／或いは清浄デバイス又はふきん、スポンジ、若しくは食器ブラシ等の用具上に、直接適用される。清浄デバイス又は用具は、好ましくは、組成物がそれに供給される前か、又は供給された後に湿る。特に良好な脂除去は、組成物が非希釈形態で使用されたときに見出されている。「希釈形態」とは、本明細書において、前記組成物が、適切な溶媒、典型的には水を使用して、使用者によって希釈されることを意味する。「すすぐ」とは、本明細書において、前記食器類上に本明細書の液体組成物を適用する工程の後に、本発明に従うプロセスを使用して清浄された食器類を大量の適切な溶媒、典型的には水と接触させることを意味する。「大量」とは、通常、約１〜約１０リットルを意味する。
【０１４０】
本明細書の組成物は、その希釈された形態で適用されてもよい。汚れた食器類を、有効量、典型的には（処理される約２５枚の食器当たり）約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌ、好ましくは約３ｍｌ〜約１０ｍｌの、好ましくは液体の形態の水で希釈された本発明の洗剤組成物と接触させる。使用される洗剤組成物の実際の量は、使用者の判断に基づくものであり、組成物中の活性成分の濃度、清浄される汚れた食器類の数、食器類上の汚れの程度などを含む、組成物の特定の生成物の配合等の要因に依存する。一般に、約０．０１ｍｌ〜約１５０ｍｌ、好ましくは約３ｍｌ〜約４０ｍｌの本発明の液体洗剤組成物が、約１０００ｍｌ〜約２００００ｍｌ、より典型的には約５０００ｍｌ〜約１５０００ｍｌの範囲の容積容量を有する流し台の中で、約２０００ｍｌ〜約２００００ｍｌ、より典型的には約５０００ｍｌ〜約１５０００ｍｌの水と合わせられる。汚れた食器類を、結果として得られた希釈された組成物を収容する流し台の中で浸漬させ、そこで食器の汚れた表面を、ふきん、スポンジ、又は食器を清浄する同様の物品と接触させる。ふきん、スポンジ、又は同様の物品は、洗剤組成物と水との混合物中に浸漬させた後で、食器の表面と接触させてもよく、典型的には約１〜約１０秒にわたる時間、食器の表面と接触するが、実際の時間は、用途及び使用者によって異なる。ふきん、スポンジ、又は同様の物品を食器の表面と接触させることは、好ましくは食器表面を同時に擦ることを伴う。
【０１４１】
本発明の別の方法は、液体食器洗い洗剤なしで水浴中に汚れた食器類を浸漬するか、又は流水下に保持することを含む。スポンジ等の液体食器洗い洗剤を吸収するためのデバイスは、ある時間、典型的には約１〜約５秒にわたり、別の量の非希釈の液体の中に直接入れられる。次いで、吸収デバイス、ひいては非希釈の液体食器洗い組成物を、汚れた食器類の各々の表面と個別に接触させて、前記汚れを除去する。吸収デバイスを、典型的には約１〜約１０秒にわたる時間各食器の表面と接触させるが、適用の実際の時間は、食器の汚れの程度等の要因に依存する。吸収道具を食器表面と接触させることは、好ましくは、同時に擦ることを伴う。
【０１４２】
或いは、デバイスを、食器手洗い組成物と水との混合物に浸漬した後に、食器の表面と接触させてもよく、濃縮溶液は、清浄デバイスを収容することができる小さな容器の中で、使用者の習慣及び清浄作業に応じて、それぞれ食器手洗い液体：水の、それぞれ約９５：５〜約５：９５、好ましくは約８０：２０〜約２０：８０、より好ましくは約７０：３０〜約３０：７０にわたる重量比で食器手洗い組成物を水で希釈することによって作製される。
【実施例】
【０１４３】
本発明に従うポリエーテルアミンを有する食器手洗い洗剤組成物及び本発明に従うポリエーテルアミンを有さない食器手洗い洗剤組成物の脂清浄性能を評価した。以下の結果から見ることができるように、本発明のポリエーテルアミンを含む組成物は、ポリエーテルアミンを有さない同じ組成物よりも大幅に優れた脂除去をもたらす。
【０１４４】
（実施例１）
以下の食器手洗い洗剤組成物を作製した。
【０１４５】
【表１】
0006717911.tif 000014
【０１４６】
ＡＥＳ：アルキルエトキシサルフェート
ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール（分子量２０００）
【０１４７】
試験されたポリエーテルアミン：
ＢＥＰＰＡ  ４．０：２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋４ｍｏｌのプロピレンオキシド、アミノ化
【０１４８】
【化１３】
0006717911.tif 000015
【０１４９】
１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋４ｍｏｌのプロピレンオキシドの合成、アミノ化
ａ）１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋４ｍｏｌのプロピレンオキシド
２ｌオートクレーブ中に、３２２．６ｇの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール及び７．９ｇのＫＯＨ（水中５０％）を混合し、真空下で（１ｋＰａ未満（１０ミリバール未満））２時間、１２０℃で撹拌した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。４６７．８ｇのプロピレンオキシドを、６時間以内に少量ずつに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を更に５時間１４０℃でポスト反応させた。反応混合物を窒素で揮散し、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒カリウム水酸化物を、２．３ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓ，Ｉｎｅｏｓ  Ｓｉｌｉｃａｓ  Ｌｔｄ．）を添加し、１００℃で２時間撹拌し濾過することによって除去した。黄色がかった油を得た（７７２．０ｇ、ヒドロキシ値：２４８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１５０】
ｂ）１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋４ｍｏｌのプロピレンオキシド、アミノ化
９ｌオートクレーブ中で、欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載される２００ｍｌの固形触媒の存在下、工程ａ）からの６００ｇの結果として生じたジオール混合物、１２５０ｇのＴＨＦ、及び１５００ｇのアンモニアを混合した。
【０１５１】
ニッケル、コバルト、銅、モリブデン、及びジルコニウムを含有する触媒は、３×３ｍｍの表の形態であった。オートクレーブを水素でパージし、オートクレーブを加熱することにより反応を開始した。反応混合物を２０５℃で１８時間撹拌し、全還元アミノ化工程中、水素をパージすることにより５つの全圧を２７ＭＰａ（２７０バール）に維持した。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を収集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、ロータリーエバポレーター中で揮散して、軽質アミン及び水を除去した。合計５６０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を以下の表に示す。
【０１５２】
【表２】
0006717911.tif 000016
【０１５３】
ＢＥＰＰＡ  ５．６：２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６ｍｏｌのプロピレンオキシド、アミノ化
１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６ｍｏｌのプロピレンオキシドの合成、アミノ化
ａ）１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６ｍｏｌのプロピレンオキシド
２ｌオートクレーブ中で、３１３．１ｇの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール及び３．８ｇ  ＫＯＨ（水中５０％）を混合し、真空下（１ｋＰａ未満（１０ミリバール未満））で、２時間１２０℃で撹拌した。オートクレーブを窒素でパージし、１４０℃に加熱した。６３５．６ｇのプロピレンオキシドを６時間以内に少量ずつに分けて添加した。反応を完了させるために、混合物を更に５時間１４０℃でポスト反応させた。反応混合物を窒素で揮散し、揮発性化合物を真空下８０℃で除去した。触媒を、５０．９ｇの水及び８．２ｇのリン酸（水中４０％）を添加し、１００℃で０．５時間撹拌し、真空中で２時間脱水することによって除去した。濾過後、９３０．０ｇの軽質の黄色がかった油を得た（ヒドロキシ値：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１５４】
ｂ）１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６ｍｏｌのプロピレンオキシド、アミノ化
工程ａ）の生成物（１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６モルの５プロピレンオキシド）のアミノ化を、１５ｍｌのシリカ（３×３ｍｍペレット）と、続いて７０ｍＬ（７４ｇ）の触媒前駆物質（ガマ−Ａｌ２Ｏ３上にニッケル、コバルト、銅、及びスズの酸化物を含有、１．０〜１．６ｍｍの分割−国際公開第２０１３／０７２２８９  Ａ１号に従って作製）で満たし、シリカ（約１５ｍＬ）を充填した管状反応器（長さ５００ｍｍ、直径１８ｍｍ）中で行った。
【０１５５】
触媒を、大気圧で、２５Ｎｌ／ｈの窒素で１００℃に加熱し、次いで１５０℃で３時間加熱し、この時に水素供給を２から２５Ｎｌ／ｈに上昇させ、次いで１時間当たり６０℃の加熱速度で２８０℃に加熱し、２８０℃で１２時間維持することによって活性化させた。
【０１５６】
反応器を１００℃に冷却し、窒素流を止め、圧力を１２ＭＰａ（１２０バール）に上昇させた。触媒を、温度が２０６℃に上昇する前に、１００℃でアンモニアを用いてフラッシュし、アルコール供給を０．１９ｋｇ／リットル*ｈのＷＨＳＶで開始した（アンモニア／アルコールのモル比＝５５：１、水素／アルコール＝１１．６：１）。粗材料を収集し、ロータリーエバポレーター上で揮散させ、過剰のアンモニア、軽量アミン、及び反応水を除去して、（１ｍｏｌの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール＋５．６モルのプロピレンオキシド、アミノ化）を得た。反応生成物の分析データを以下の表に示す。
【０１５７】
【表３】
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【０１５８】
本組成物の脂清浄性能を、脂と接触させて組成物の洗浄溶液の濁度を測定することにより評価した。
【０１５９】
方法
脂（牛脂）を加熱することにより液化し、少量を小さなガラスバイアル瓶の中に入れ、４℃で少なくとも２４時間放置する。試験の前日、脂が入ったバイアル瓶を２１℃で置いて均衡化する。表１に示される食器手洗い洗剤組成物の５％の洗浄溶液（水硬度：１４ｄＨ）を、脂を含むバイアル瓶に添加する。洗浄溶液の濁度／吸光度を、２５℃で小さなオーバーヘッドスターラーを介して、緩やかな撹拌条件下で、経時的に測定する。清浄指数を、ポリエーテルアミンを含有しない組成物に関して計算する：（ポリエーテルアミンを有する試験溶液の吸光度／ポリエーテルアミンを含まない基準溶液の吸光度）*１００。清浄指数が高ければ高いほど、ポリエーテルアミンの脂清浄性能がより優れている。
【０１６０】
【表４】
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【０１６１】
（実施例２）
以下の食器手洗い洗剤組成物を作製した。
【０１６２】
【表５】
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【０１６３】
ＰＥＩ：アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマー
【０１６４】
方法
脂（牛脂）を加熱することにより液化し、脂で覆われた棒が得られるように、パラフィンワックスでコーティングされたポリスチレンの棒を液体脂にさっと浸す。脂で覆われた棒を４Ｃで最低２４時間保管する。組成物の脂清浄性能を測定するために、脂で覆われた棒を、本組成物の１０％の洗浄溶液（水硬度：１４ｄＨ）を含む僅かに動いている／旋回しているマイクロプレート上に配置する。脂で覆われた棒をマイクロプレートの壁又は底部と接触させることなく試験溶液中にさっと浸し、洗浄時間の間、旋回している試験溶液中に保持する。洗浄温度は３０Ｃである。試験溶液の濁度を、試験溶液の吸光度の測定を介して定量化し、測定された吸光度から清浄指数を計算する：（ポリエーテルアミンを有する試験溶液の吸光度／ポリエーテルアミンを有さない基準溶液の吸光度）*１００。清浄指数が高ければ高いほど、ポリエーテルアミンの脂清浄性能がより優れている。
【０１６５】
【表６】
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【０１６６】
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。