(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭ  Ｄ７５４５−０９にしたがって測定した配合物の酸化安定性を増加させる目的の、６０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤を含むディーゼル燃料配合物中における、
（ｉ）洗浄剤、または
（ｉｉ）潤滑性向上剤及び導電性向上剤の両方を含む混合物
から選択される種の使用であって、
前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン、及びこれらの混合物から選択され、
種（ｉ）は、ポリイソブテニル（ＰＩＢ）スクシンイミド洗浄剤を含み、
種（ｉｉ）は、脂肪酸エステル潤滑性向上剤を含み、
種（ｉｉ）は、スルホン酸導電性向上剤を含み、そして、
前記ディーゼル燃料配合物は、７５％ｖ／ｖ以上１００％ｖ／ｖ未満のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分又はその混合物を含む、上記使用。
【請求項２】
酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤及びその混合物から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
酸化防止剤が、アミン及びその混合物から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
種（ｉｉ）が、ナフチルスルホン酸導電性向上剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
（ａ）６０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素と、フェノール系酸化防止剤、アミン、及びそれらの混合物から選択される酸化防止剤とを含むディーゼル燃料成分又はその混合物を与えること；
（ｂ）かかる成分又は混合物に、請求項１〜４のいずれかに記載の種（ｉ）又は（ｉｉ）を加えること；及び
（ｃ）得られる配合物の酸化安定性を評価すること
を含む、ディーゼル燃料配合物の製造方法であって、
前記ディーゼル燃料配合物が、７５％ｖ／ｖ以上１００％ｖ／ｖ未満のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分又はその混合物を含む、上記製造方法。
【請求項６】
６０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素を、フェノール系酸化防止剤、アミン、及びそれらの混合物から選択される酸化防止剤と組み合わせて含むディーゼル燃料添加剤組成物又はディーゼル燃料配合物中における、前記組成物又は配合物中に存在する酸化防止剤の濃度を減少させる目的の、請求項１〜４のいずれかに記載の種（ｉ）又は（ｉｉ）の使用であって、
前記ディーゼル燃料添加剤組成物又はディーゼル燃料配合物が、７５％ｖ／ｖ以上１００％ｖ／ｖ未満のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分又はその混合物を含む、上記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新しい目的のためのディーゼル燃料配合物及びディーゼル燃料添加剤組成物中における特定の化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭化水素燃料は、特に高い温度において酸化による分解を受けやすい。この分解は、燃料の色及び酸性度の変化として、そして極端な場合には粘性物質及び粒状物質のような付着物の形成として現れ、これによって燃料貯蔵及び分配システム、並びにその中で燃料を用いるエンジン及び他のシステムにおいて運転上の問題が引き起こされる可能性がある。炭化水素燃料の安定性は、炭化水素が酸化する自然の傾向と存在する自然の酸化防止性のレベルとの間のバランスである。合成パラフィン系燃料の場合においては、パラフィン分子は本来酸化に対して非常に安定であるが、自然の酸化防止性のレベルは低い。酸化を促進するファクターがないならば、かかる燃料は優れた安定性を有する。
【０００３】
内燃エンジン及び他の燃料を消費するシステムにおける運転条件、特に燃料が曝される運転温度及び圧力はますます厳しくなっている。これは、将来の燃料配合物に関しては酸化安定性がより重要になることを意味する。
【０００４】
燃料配合物中に酸化防止添加剤を含ませて上記に記載の問題を軽減することは公知である。多くのかかる添加剤が公知であり、商業的に入手でき；例としては、ヒンダードフェノール類及び芳香族アミンが挙げられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる酸化防止添加剤の性能を向上させ、及び／又は匹敵するか又は理想的には優れた性能を有して、それによって不安定な燃料配合物の酸化安定性を向上させる別の酸化防止添加剤を与えることが望ましい可能性がある。
【０００６】
また、燃料配合物中における酸化防止添加剤の濃度を減少させることも望ましい可能性がある。これは、消費者の好み、及び／又は技術的若しくは経済的な考察によって推進される可能性がある。添加剤濃度の減少は、添加剤性能を向上させることによるか、及び／又はより良好に機能する代替物を提供することによって達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の形態によれば、配合物の酸化安定性を増加させる目的の、合成誘導パラフィン系炭化水素及び更に酸化防止剤も含むディーゼル燃料配合物中における、
（ｉ）洗浄剤；
（ｉｉ）潤滑性向上剤及び導電性向上剤の両方を含む混合物；並びに
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の組合せ；
から選択される種の使用が提供される。安定性の増加は、同じ濃度で酸化防止剤単独を用いて（即ち、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の不存在下で）達成されるものと比較して測ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
驚くべきことに、比較的高いパラフィン含量のディーゼル燃料配合物中において、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を酸化防止剤と組み合わせると、配合物の酸化安定性は酸化防止剤単独を用いて達成されるものと比べて増加することが見出された。この相乗効果は、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）がそれ自体は酸化防止剤として活性ではない場合においても可能であると思われる。実際、種（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）は、燃料配合物に対する大きな酸化防止活性には寄与しないと考えられる。
【０００９】
また、比較的高いパラフィン含量のディーゼル燃料配合物中において種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を酸化防止剤と組み合わせると、関係する個々の添加剤成分の酸化防止効果の合計から予測されるであろうものよりも大きな全酸化防止効果がもたらされるとも思われる。而して、本発明によれば、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、配合物の酸化安定性を、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）及び酸化防止剤によって個々に引き起こされる酸化安定性における増加の合計よりも大きい量増加させる目的で、ディーゼル燃料配合物中において用いることができる。
【００１０】
したがって実際には、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、酸化防止剤の有効性を増加させるために用いることができ、それを存在させることによってそうでなければ必要であったか又は所望であったものよりも低い酸化防止剤の濃度を用いることを可能にすることができる。その代わりに、又は更には、それを存在させることによって、別の酸化防止剤、例えばそうでなければ必要であったか又は所望であったものよりも小さい酸化防止効果を与えるものを用いることを可能にすることができる。
【００１１】
これらの効果は、ディーゼル燃料配合物において所望のレベルの酸化安定性を達成するために用いることができる添加剤のタイプ及び濃度の点でより大きな柔軟性を燃料配合者に対して与えることができる。
【００１２】
本発明の背景においては、酸化防止剤は、それを加える燃料配合物又はかかる配合物の成分の酸化速度を減少させることができる物質である。したがって、これは、かかる燃料配合物又は成分の酸化安定性を増加させることができる。通常は、酸化防止剤は遊離基中間体を除去することによって他の分子の酸化を抑制し、このプロセスはそれら自体の酸化を伴い、したがってこれは通常は還元剤である。
【００１３】
本発明によれば、代表的な酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、特にヒンダードフェノール類、例えばブチル化ヒドロキシトルエン；キノン類；ヒドロキノン類；アミン、特に芳香族アミン；及びこれらの混合物から選択することができる。これは、フェノール系酸化防止剤、特にヒンダードフェノール類；アミン、特に芳香族アミン；及びこれらの混合物から選択することができる。
【００１４】
一態様においては、酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤、特にヒンダードフェノール類である。これは、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、又はブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）としても知られる）；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；及びｔ−ブチルフェノール類の混合物から選択することができる。酸化防止剤は、特にはＢＨＴであってよい。
【００１５】
かかるフェノール系酸化防止剤は、特に、（ａ）ディーゼル燃料配合物がフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分（下記に記載する）、水素化植物油（ＨＶＯ）、又はこれらの混合物を含み、洗浄剤（ｉ）を用いて配合物の酸化安定性を増加させる場合；（ｂ）ディーゼル燃料配合物がフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、又はＨＶＯとフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分の組合せを含み、混合物（ｉｉ）を用いて酸化安定性を増加させる場合；或いは（ｃ）ディーゼル燃料配合物がフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、又はＨＶＯとフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分の組合せを含み、組合せ（ｉｉｉ）を用いて酸化安定性を増加させる場合；に用いることができる。
【００１６】
一態様においては、酸化防止剤はアミンである。これは、芳香族アミン、特に１以上のアルキル及び／又はアリール基を含むフェニレンジアミン類であってよい。これは、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ブチル−１，４−フェニレンジアミン；Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジトリル−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ−トリル−Ｎ’−キシレニル−ｐ−フェニレンジアミン；及びこれらの混合物から選択することができる。一態様においては、これはＮ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンジアミンである。
【００１７】
かかるアミン酸化防止剤は、混合物（ｉｉ）、又は組合せ（ｉｉｉ）、より特には混合物（ｉｉ）を用いて燃料配合物の酸化安定性を増加させる場合に用いることができる。これらは、特に燃料配合物がフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分及び／又はＨＶＯ、より特にはフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分を含む場合に用いることができる。
【００１８】
かかるアミン酸化防止剤は、（ａ）ディーゼル燃料配合物がフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、又はフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分とＨＶＯの組合せを含み、洗浄剤（ｉ）を用いて配合物の酸化安定性を増加させる場合；（ｂ）ディーゼル燃料配合物がフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分及び／又はＨＶＯを含み、混合物（ｉｉ）を用いて酸化安定性を増加させる場合；或いは（ｃ）ディーゼル燃料配合物がＨＶＯ、又はＨＶＯとフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分の組合せを含み、組合せ（ｉｉｉ）を用いて酸化安定性を増加させる場合；に用いることができる。
【００１９】
一態様においては、酸化防止剤は、ＢＨＴ；Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン；及びこれらの混合物から選択される。
本発明によれば、ディーゼル燃料配合物に２種類以上の酸化防止剤の混合物を含ませることができる。
【００２０】
酸化防止剤は、例えば、ディーゼル燃料配合物中において、１，０００ｐｐｍｗ以下、又は７５０若しくは５００ｐｐｍｗ以下の（活性物質）濃度で用いることができる。これは、例えば１０ｐｐｍｗ以上、或いは５０若しくは１００若しくは２００若しくは２５０ｐｐｍｗ以上、例えば１０〜１，０００ｐｐｍｗ、又は５０〜５００ｐｐｍｗの濃度で用いることができる。これは、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の付加的な安定化効果のために、その標準添加率より低い濃度で用いることができる。
【００２１】
その中で種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を用いるディーゼル燃料配合物は、酸化防止剤、及び更には１０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素も含む。他の点に関しては、これは、通常は圧縮点火式の燃料を消費するシステムにおいて燃焼性燃料として用いるのに好適であるか及び／又は適している液体形態の任意のタイプのディーゼル燃料配合物であってよい。これは、炭化水素ベース、即ち主要割合（例えば８０％ｖ／ｖ以上、又は８５若しくは９０若しくは９５％ｖ／ｖ以上）の炭化水素燃料成分、例えばアルカン、シクロアルカン、アルケン、及び芳香族炭化水素を含むものであってよい。炭化水素燃料成分は、鉱物由来、又は生体源から誘導されるもの、或いは合成であってよい。かかる配合物には、その炭化水素燃料成分に加えて、例えば酸素化物及び燃料添加剤から選択される１以上の燃料成分を含ませることができる。
【００２２】
ディーゼル燃料配合物は、エンジン（特に内燃エンジン）又は加熱器具のようなディーゼル燃料を消費するシステムにおいて用いるのに好適であるか、及び／又は適している可能性がある。これは、自動車用ディーゼル燃料配合物、船舶用ディーゼル燃料配合物、工業用軽油配合物、及び暖房用油配合物から選択することができる。一態様においては、これは自動車用ディーゼル燃料配合物である。
【００２３】
ディーゼル燃料配合物は、好適にはディーゼル基燃料を含む。ディーゼル基燃料は、圧縮点火式の燃料を消費するシステム内で燃焼させるのに好適であるか、及び／又は適している任意の燃料成分又はその混合物であってよい。これは、液体炭化水素中間留分燃料、例えば軽油であってよい。これは石油由来（即ち鉱物系）であってよい。これは、灯油燃料成分であってよく、又はそれを含んでいてよい。これは、合成燃料成分、例えば下記に記載するフィッシャー・トロプシュ縮合プロセスの生成物であってよく、又はそれを含んでいてよい。これは、生体源から誘導される燃料成分であってよく、又はそれを含んでいてよい。これは、脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）、例えば菜種油メチルエステル（ＲＭＥ）又はパーム油メチルエステル（ＰＯＭＥ）のような酸素化物であってよく、又はそれを含んでいてよい。
【００２４】
ディーゼル基燃料は、通常は１５０又は１８０乃至３７０℃の範囲の沸点（ＡＳＴＭ−Ｄ８６又はＥＮ−ＩＳＯ−３４０５）を有する。これは、好適には、４０〜７０、又は４０〜６５、又は５１〜６５若しくは７０の測定セタン価（ＡＳＴＭ−Ｄ６１３）を有する。
【００２５】
本発明にしたがって製造又は使用されるディーゼル燃料配合物には、５０％ｖ／ｖ以上、又は６０若しくは７０若しくは８０％ｖ／ｖ以上、或いは８５若しくは９０若しくは９５若しくは９８％ｖ／ｖ以上の濃度でディーゼル基燃料を含ませることができる。基燃料の濃度は、９９．９９％ｖ／ｖ以下、又は９９．９５％ｖ／ｖ以下、又は９９．９若しくは９９．８若しくは９９．５％ｖ／ｖ以下であってよい。これは、９９％ｖ／ｖ以下、例えば９８若しくは９５若しくは９０％ｖ／ｖ以下、或いは幾つかの場合には８５若しくは８０％ｖ／ｖ以下であってよい。
【００２６】
ディーゼル燃料配合物が酸素化物及び／又はＦＡＭＥのような生体由来成分を含む場合には、その濃度は、全配合物を基準として１％ｖ／ｖ以上、又は２若しくは５％ｖ／ｖ以上、或いは幾つかの場合には７若しくは１０％ｖ／ｖ以上であってよい。ＦＡＭＥの濃度は、３０％ｖ／ｖ以下、又は２５若しくは２０％ｖ／ｖ以下であってよい。酸化安定性は酸素化物を含む燃料配合物においてより大きな問題である可能性があり、したがって本発明はかかる場合において特に有用である可能性がある。ＦＡＭＥの濃度は、１〜５％ｖ／ｖの間、又は５〜１０％ｖ／ｖの間、或いは１０〜２０％ｖ／ｖの間であってよい。
【００２７】
本発明にしたがって製造又は使用されるディーゼル燃料配合物は、好適には、例えばＥＮ−５９０（ヨーロッパに関して）又はＡＳＴＭ−Ｄ９７５（米国に関して）のような１つ又は複数の現在適用される標準的なディーゼル燃料の仕様に合致する。例として、配合物全体は、１５℃において８２０〜８４５ｋｇ／ｍ３の密度（ＡＳＴＭ−Ｄ４０５２又はＥＮ−ＩＳＯ−３６７５）；３６０℃以下のＴ９５沸点（ＡＳＴＭ−Ｄ８６又はＥＮ−ＩＳＯ−３４０５）；４０以上、理想的には５１以上の測定セタン価（ＡＳＴＭ−Ｄ６１３）；２〜４．５センチストークス（ｍｍ２／秒）の４０℃における動粘度（ＶＫ４０）（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５又はＥＮ−ＩＳＯ−３１０４）；５５℃以上の引火点（ＡＳＴＭ−Ｄ９３又はＥＮ−ＩＳＯ−２７１９）；５０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下のイオウ含量（ＡＳＴＭ−Ｄ２６２２又はＥＮ−ＩＳＯ−２０８４６）；−１０℃未満の曇り点（ＩＰ−２１９）；及び／又は８％ｗ／ｗ未満の多環芳香族炭化水素（ＰＡＨ）含量（ＥＮ−１２９１６）；を有していてよい。しかしながら、関係する仕様は、国毎、季節毎、及び年毎に相違する可能性があり、配合物の所期の用途によって左右される可能性がある。更に、本発明にしたがって製造又は使用される配合物には、これらの範囲外の特性を有する個々の燃料成分を含ませることができる。
【００２８】
本発明にしたがって製造又は使用されるディーゼル燃料配合物には、酸化防止剤及び種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）に加えて、１種類以上の燃料又は精油所添加剤を含ませることができる。多くのかかる添加剤は公知で商業的に入手でき、基燃料中に存在させることができ、或いはその製造中の任意の時点で配合物に加えることができる。ディーゼル基燃料又はディーゼル燃料配合物中に含ませることができる添加剤の非限定的な例としては、セタン価向上剤、静電防止添加剤、潤滑添加剤、低温流動添加剤、洗浄剤、及びこれらの組合せ、並びに溶媒、希釈剤、及びこれらに関するキャリアが挙げられる。かかる添加剤は、４，０００ｐｐｍｗ（重量ｐｐｍ）以下、又は３，０００若しくは２，０００若しくは１，０００若しくは５００若しくは３００ｐｐｍｗ以下、例えば５０〜４，０００ｐｐｍｗ、又は５０〜１，５００ｐｐｍｗ、又は５０〜１，０００ｐｐｍｗ、又は５０〜５００ｐｐｍｗ、或いは５０〜３００ｐｐｍｗの濃度で燃料配合物中に含ませることができる。
【００２９】
本発明の一態様においては、本ディーゼル燃料配合物はフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分又はその混合物を含む。これには、例えば１５％ｖ／ｖ以上、又は２５％ｖ／ｖ以上、或いは５０％ｖ／ｖ以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分又はその混合物を含ませることができる。これには、５０％ｖ／ｖ以下、又は７５％ｖ／ｖ以下、或いは１００％ｖ／ｖ以下のかかる成分又は混合物を含ませることができる。これには、例えば１５〜２５％ｖ／ｖ、又は２５〜５０％ｖ／ｖ、又は４０〜６０％ｖ／ｖ、又は５０〜７５％ｖ／ｖ、或いは７５〜１００％ｖ／ｖのフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分又はその混合物を含ませることができる。一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分から実質的に構成され、即ち、酸化防止剤、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）、及び任意の随意的なディーゼル燃料添加剤に加えて、これはフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分のみを含む。
【００３０】
「フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分」とは、フィッシャー・トロプシュ縮合プロセスの合成生成物であるか、又はこれから誘導される炭化水素混合物を意味する。フィッシャー・トロプシュ反応は、一酸化炭素及び水素を、適当な触媒の存在下、及び通常は上昇した温度（例えば１２５〜３００℃、好ましくは１７５〜２５０℃）及び／又は圧力（例えば５〜１００ｂａｒ、好ましくは１２〜５０ｂａｒ）において、より長い鎖の通常はパラフィン系の炭化水素に転化させる：
ｎ（ＣＯ＋２Ｈ２）＝（−ＣＨ２−）ｎ＋ｎＨ２Ｏ＋熱
所望の場合には、２：１以外の水素／一酸化炭素の比を用いることができる。
【００３１】
一酸化炭素及び水素それ自体は、有機又は無機の天然又は合成源から、通常は天然ガス又は有機誘導メタンのいずれかから誘導することができる。
中間留分燃料生成物は、フィッシャー・トロプシュ反応から直接に、又は例えばフィッシャー・トロプシュ合成生成物の分別によって間接的に、或いは水素処理したフィッシャー・トロプシュ合成生成物から得ることができる。水素処理には、生成物の沸点範囲を調節するための水素化分解（例えばＧＢ−２０７７２８９及びＥＰ−０１４７８７３を参照）、及び／又は分岐パラフィンの割合を増加させることによって低温流動特性を向上させることができる水素化異性化を含ませることができる。ＥＰ−０５８３８３６においては、フィッシャー・トロプシュ合成生成物をまず、それが実質的に異性化又は水素化分解（これはオレフィン系及び酸素含有成分を水素化する）を受けないような条件下で水素化転化にかけ、次に得られる生成物の少なくとも一部を、水素化分解及び異性化が起こって実質的にパラフィン系の炭化水素燃料が形成される条件下で水素化転化する２段階水素処理プロセスが記載されている。１つ又は複数の所望の中間留分燃料フラクションは、次に例えば蒸留によって単離することができる。
【００３２】
パラフィン系炭化水素のフィッシャー・トロプシュ合成のための代表的な触媒は、触媒活性成分として第ＶＩＩＩ族金属、特にルテニウム、鉄、コバルト、又はニッケルを含む。好適な触媒は例えばＥＰ−０５８３８３６に記載されている。
【００３３】
フィッシャー・トロプシュベースのプロセスの例は、van der Burgtらの"The Shell Middle Distillate Synthesis Process"（上記参照）に記載されているＳＭＤＳ（シェル中間留分合成法）である。このプロセスは、天然ガス（主としてメタン）誘導合成ガスを重質の長鎖炭化水素（パラフィン）ワックスに転化させることによって中間留分範囲の生成物を生成し、これは次に水素化転化及び分別して、ディーゼル燃料組成物中において使用可能な軽油のような液体輸送用燃料を製造することができる。接触転化工程のために固定床反応器を用いるＳＭＤＳプロセスの幾つかのバージョンは、現在、Bintulu,マレーシア、及びPearl GTL、Ras Laffan,カタールにおいて用いられている。ＳＭＤＳプロセスによって製造される中間留分燃料は、例えばRoyal Dutch/Shell Group of Companiesから商業的に入手できる。かかるフィッシャー・トロプシュ中間留分燃料は、技術仕様書ＣＥＮ−ＴＳ−１５９４０に記載されている。
【００３４】
フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分は、好適には７０以上のセタン価（ＩＳＯ−５１６５）；７７０〜８００ｋｇ／ｍ３の１５℃における密度（ＩＳＯ−３６７５）；３．０ｍｇ／ｋｇ以下のイオウ含量（ＩＳＯ−１４５９６）；０．５％ｗ／ｗ以下の全芳香族化合物含量（ＥＮ−１２９１６）；０．１％ｗ／ｗ以下の多環芳香族化合物含量（ＥＮ−１２９１６）；０．１％ｗ／ｗ以下の全オレフィン含量（ＡＳＴＭ−Ｄ１１５９）；９７％ｗ／ｗ以上のパラフィン含量；２．０〜４．５ｍｍ２／秒の４０℃における動粘度（ＥＮ−３１０４）；６８℃以上の引火点（ＥＮ−２７１９）；及び／又は−９℃以下、若しくは（特に冬期グレードの燃料中においてか、又はかかる燃料として用いる場合に関しては）−２０℃以下の低温フィルター閉塞点（ＥＮ−１１６）；を有していてよい。かかる成分は、好適には、２５０℃における回収率が６５％ｖ／ｖ以下であり；３５０℃における回収率が８５％ｖ／ｖ以上であり；及び／又は９５％ｖ／ｖ回収率が３６０℃以下において達成される；ような蒸留曲線（ＩＳＯ−３４０５）を有していてよい。
【００３５】
本発明にしたがって製造又は使用されるディーゼル燃料配合物には、（ａ）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、及び（ｂ）１種類以上の他の、例えば石油由来のディーゼル燃料成分の混合物を、場合によっては１種類以上のディーゼル燃料添加剤と共に含ませることができる。かかる混合物において、１種類又は複数のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分と１種類又は複数の他のディーゼル燃料成分との体積比は、例えば１：１０〜１０：１、又は１：５〜５：１、又は１：４〜４：１、又は１：３〜３：１、或いは１：２〜２：１であってよい。一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は、（ａ）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、及び（ｂ）１種類以上の他のディーゼル燃料成分、例えば石油由来のディーゼル燃料成分の１：１ｖ／ｖ混合物を含む。
【００３６】
一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は、０．５％ｖ／ｖ以上、又は１若しくは５％ｖ／ｖ以上の非フィッシャー・トロプシュパラフィン系ディーゼル成分、例えば水素処理した植物油又は脂肪或いはこれらの混合物（以下、ＨＶＯと呼ぶ）を含む。ＨＶＯはまた、「水素化誘導再生可能ディーゼル」（ＨＤＲＤ）、及び米国再生可能燃料標準規格の関連においては「非エステル再生可能ディーゼル」（連邦規則集の４０ＣＦＲ、８０部：下位区分Ｍを参照）しても知られている。これには、７５％ｖ／ｖ以下、又は５０％ｖ／ｖ以下、例えば０．５〜７５％ｖ／ｖ、又は５〜７５％ｖ／ｖ、或いは５〜５０％ｖ／ｖのかかる成分又は混合物を含ませることができる。一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は１種類以上の水素化植物油から実質的に構成され、即ち、酸化防止剤、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）、及び任意の随意的なディーゼル燃料添加剤に加えて、これはＨＶＯディーゼル燃料成分のみを含む。
【００３７】
この関係において、ＨＶＯ成分又は混合物は、ディーゼル燃料成分として用いるのに好適であるか、及び／又は適していなければならない。かかる製品は、例えばNeste Oil製のNExBTL再生可能ディーゼル製品として商業的に入手できる。これらは、例えば、大豆油、パーム油、キャノーラ油、及び菜種油から選択される２種類以上のＨＶＯ；動物性獣脂；植物油廃棄物及び褐色トラップグリース；並びにこれらの混合物を含むブレンドの形態で用いることができる。
【００３８】
ＨＶＯ成分又は混合物は、幾つかの態様においては、少なくとも９７重量％のパラフィン含量、少なくとも７０のセタン価、７７０〜７９０ｋｇ／ｍ３の間の１５℃における密度、１重量％以下の芳香族化合物含量、０．１重量％以下の多環芳香族化合物含量、５ｐｐｍ以下のイオウ含量、及び少なくとも５９℃の引火点を有する。
【００３９】
本ディーゼル燃料配合物には、（ａ）１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分、及び（ｂ）１種類以上の他の、例えば石油由来のディーゼル燃料成分の混合物を、場合によっては１種類以上のディーゼル燃料添加剤と共に含ませることができる。かかる混合物においては、１種類又は複数のＨＶＯディーゼル燃料成分と１種類又は複数の他のディーゼル燃料成分との体積比は、１：２００〜３：１、又は１：２０〜２：１、又は１：２０〜１：１、例えば約１：１であってよい。一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は、（ａ）１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分、及び（ｂ）１種類以上の他のディーゼル燃料成分、例えば石油由来のディーゼル燃料成分の１：１ｖ／ｖ混合物を含む。
【００４０】
一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は、（ａ）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、及び（ｂ）１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分の混合物を、場合によっては１種類以上のディーゼル燃料添加剤と共に含む。かかる混合物においては、１種類又は複数のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分と、１種類又は複数のＨＶＯディーゼル燃料成分との体積比は、例えば１：１０，０００〜１０，０００：１、又は１：９９０〜９９０：１、又は１：９９〜９９：１、又は１：９〜９：１、又は１：５〜５：１、又は１：３〜３：１、又は１：２〜２：１、例えば約１：１であってよい。一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は、（ａ）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分、及び（ｂ）１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分の１：１ｖ／ｖ混合物を含む。
【００４１】
而して本発明の一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は、（１）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分から実質的に構成される配合物；（２）１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分から実質的に構成される配合物；（３）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分及び１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分の混合物；並びに（４）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分及び１種類以上の石油由来のディーゼル燃料成分の混合物；から選択される。これは、（１）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分から実質的に構成される配合物；（２）１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分から実質的に構成される配合物；並びに（３）１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料成分及び１種類以上のＨＶＯディーゼル燃料成分の混合物；から選択することができる。
【００４２】
ディーゼル燃料配合物が２種類以上のディーゼル燃料成分の混合物を含む態様においても、配合物全体は１０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素を含む。パラフィン系炭化水素は飽和炭化水素（アルカン）であり；これは直鎖（ｎ−）パラフィン又は分岐鎖（イソ）パラフィンであってよい。本ディーゼル燃料配合物は、好適にはｎ−パラフィンとイソパラフィンの混合物を含む。これは、かかる混合物は低い凝固点（イソパラフィン）と良好な発火品質（ｎ−パラフィン）の間の好適なバランスを与えることができるからである。通常は、ディーゼル燃料配合物中において用いるパラフィン系炭化水素混合物中のｎ−パラフィンに対するイソパラフィンの重量比は、０．５〜１０、好ましくは１〜９である。パラフィン系炭化水素は、通常は５〜４０個の炭素原子、例えば９〜３０個の炭素原子を含む。
【００４３】
本発明の一態様においては、本ディーゼル燃料配合物は２０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素を含む。これには、３０又は４０又は５０又は６０％ｖ／ｖ或いはそれ以上のパラフィン系炭化水素を含ませることができる。これには、例えば９９％ｖ／ｖ以下、又は９０若しくは８０若しくは７５％ｖ／ｖ以下、例えば２０〜９９％ｖ／ｖ、又は３０若しくは５０若しくは６０乃至９９％ｖ／ｖのパラフィン系炭化水素を含ませることができる。一態様においては、これはパラフィン系炭化水素から実質的に構成され、即ち、これは少なくとも９９％ｖ／ｖ、又は少なくとも９９．５若しくは９９．８若しくは９９．９若しくは９９．９５％ｖ／ｖのパラフィン系炭化水素を、比較的小さい濃度の酸化防止剤及び他の随意的なディーゼル燃料添加剤と一緒に含む。
【００４４】
幾つかの場合においては、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を含むディーゼル燃料配合物に関しては、かかる配合物は、石油由来の燃料成分を含まないか、又は５０％ｖ／ｖ未満、又は４０若しくは３０若しくは２０％ｖ／ｖ未満のかかる成分を含むか、或いはかかる配合物は１０〜２０％ｖ／ｖの間、又は２０〜３０％ｖ／ｖの間のかかる成分を含むことが好ましい可能性がある。
【００４５】
本発明によれば、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を本ディーゼル燃料配合物中において用いて、その酸化安定性を既に存在する酸化防止剤によって達成されるものを超えて増大させることができる。種（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）のそれぞれは、ディーゼル燃料配合物中、特に自動車用ディーゼル燃料配合物中において添加剤として用いるのに好適であるか、及び／又は適していなければならない。
【００４６】
種（ｉ）は洗浄剤であり、これは、燃料配合物に加えると、その中で配合物を用いる燃料を消費するシステム内、特に燃料噴射システム内、例えば燃料噴射器ノズル内又はその上において燃焼に関係する付着物のような付着物を除去し、及び／又はその蓄積を阻止するように作用することができる薬剤（好適には界面活性剤）を意味する。多くのかかる材料は公知であり、ディーゼル燃料添加剤として用いるために商業的に入手できる。
【００４７】
燃料配合物中において用いるのに好適な洗浄剤としては、ＷＯ−Ａ−２００９／５０２８７（参照として本明細書中に包含する）に開示されているものが挙げられる。
好適な洗浄剤は、通常は、８５〜２０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、並びに
（１）６以下の窒素原子（その少なくとも１つの窒素原子は塩基性を有する）を有するモノ又はポリアミノ基；
（２）ヒドロキシル基、モノ又はポリアミノ基（その少なくとも１つの窒素原子は塩基性を有する）、又はカルバメート基によって末端停止されているポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレン基；
（３）無水コハク酸から誘導され、ヒドロキシル及び／又はアミノ及び／又はアミド及び／又はイミド基を有する基；及び／又は
（４）置換フェノール類とアルデヒド及びモノ又はポリアミンとのマンニッヒ反応によって得られる基；
から選択される少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種類の疎水性炭化水素基を有する。
【００４８】
基流体中における適度の溶解度を確保する上記の洗浄剤中における疎水性炭化水素基は、８５〜２０，０００、特に１１３〜１０，０００、特に３００〜５０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。特に極性基（１）、（３）、及び（４）と組み合わさった代表的な疎水性炭化水素基としては、ポリアルケン（ポリオレフィン）、例えばそれぞれ３００〜５０００、又は５００〜２５００、又は７００〜２３００、例えば７００〜１０００のＭｎを有するポリプロペニル、ポリブテニル、又はポリイソブテニル基が挙げられる。
【００４９】
モノ又はポリアミノ基（１）を含む洗浄剤は、３００〜５０００のＭｎを有するポリプロペン又は通常の（即ち主として内部二重結合を有する）ポリブテン或いはポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノ又はポリアルケンポリアミンであってよい。
【００５０】
モノアミノ基（１）を含む他の好適な洗浄剤は、特にＷＯ−Ａ―９７／０３９４６に記載されている、５〜１００の平均重合度を有するポリイソブテンと窒素酸化物又は窒素酸化物と酸素の混合物との反応生成物の水素化生成物である。
【００５１】
モノアミノ基（１）を含む更なる好適な洗浄剤は、特にＤＥ−Ａ−１９６２０２６２に記載されている、アミンと反応させ、次に脱水及びアミノアルコールを還元することによってポリイソブテンエポキシドから得られる化合物である。
【００５２】
ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキレン基（２）を含む洗浄剤は、Ｃ２〜Ｃ６０アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０アルカンジオール、モノ又はジ−Ｃ２〜Ｃ３０アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルシクロヘキサノール、又はＣ１〜Ｃ３０アルキルフェノールを、ヒドロキシル基又はアミノ基あたり１〜３０モルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドと反応させ、及びポリエーテルアミンの場合には次にアンモニア、モノアミン、又はポリアミンによって還元的アミノ化することによって得られるポリエーテル又はポリエーテルアミンであってよい。かかる生成物は、特にＥＰ−Ａ−３１０８７５、ＥＰ−Ａ−３５６７２５、ＥＰ−Ａ−７００９８５、及び米国特許４，８７７，４１６に記載されている。ポリエーテルの場合には、かかる生成物はまたキャリアオイル特性も有する。これらの代表例は、トリデカノールブトキシレート、イソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート、及びポリイソブテノールブトキシレート及びプロポキシレート、並びに対応するアンモニアとの反応生成物である。
【００５３】
無水コハク酸から誘導され、ヒドロキシル及び／又はアミノ及び／又はアミド及び／又はイミド基を有する基（３）を含む洗浄剤は、３００〜５０００のＭｎを有する通常又は高反応性のポリイソブテンを、熱経路によるか又は塩素化ポリイソブテンを介して無水マレイン酸と反応させることによって得られるポリイソブテニル無水コハク酸の対応する誘導体であってよい。エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、又はテトラエチレンペンタミンのような脂肪族ポリアミンによる誘導体が特に興味深い。かかる添加剤は、特に米国特許４，８４９，５７２に記載されている。
【００５４】
置換フェノール類とアルデヒド及びモノ又はポリアミンとのマンニッヒ反応によって得られる基（４）を含む洗浄剤は、ポリイソブテン置換フェノール類と、ホルムアルデヒド及びモノ又はポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、又はジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物であってよい。ポリイソブテニル置換フェノール類は、３００〜５０００のＭｎを有する通常又は高反応性のポリイソブテンから形成することができる。かかる「ポリイソブテンマンニッヒ塩基」は、特にＥＰ−Ａ−８３１１４１に記載されている。
【００５５】
本発明の一態様においては、本ディーゼル燃料配合物中において用いる洗浄剤（ｉ）は、窒素含有洗浄剤、特にアミン又はポリアミン含有洗浄剤である。一態様においては、かかる洗浄剤は、３００〜５０００の範囲の数平均分子量を有する疎水性炭化水素基を含む。窒素含有洗浄剤は、ポリアルケンモノアミン、ポリエーテルアミン、ポリアルケンマンニッヒアミン、ポリアルケンスクシンイミド、及びこれらの混合物を含む群から選択することができる。好都合には、窒素含有洗浄剤はポリアルケンモノアミンであってよい。これは、スクシンイミド、特にポリアルケンスクシンイミドであってよい。
【００５６】
本発明の一態様においては、洗浄剤（ｉ）は、上記において（１）と呼ばれるタイプの洗浄剤、例えばポリイソブテニル（ＰＩＢ）スクシンイミドである。
本発明によれば、例えば上記に規定したタイプの２種類以上の洗浄剤（ｉ）の混合物を、ディーゼル燃料配合物中において用いることができる。
【００５７】
洗浄剤（ｉ）は、例えば、１，５００ｐｐｍｗ以下、又は１，０００若しくは５００ｐｐｍｗ以下の（活性物質）濃度でディーゼル燃料配合物中において用いることができる。これは例えば、２５０ｐｐｍｗ以上、又は５００若しくは１，０００ｐｐｍｗ以上、例えば２５０〜１，５００ｐｐｍｗ、又は２５０〜１，０００ｐｐｍｗの濃度で用いることができる。
【００５８】
本発明によれば、潤滑性向上剤及び導電性向上剤の混合物（ｉｉ）をディーゼル燃料配合物中において用いて、その酸化安定性を向上させることができる。「潤滑性向上剤」とは、それを加えるディーゼル燃料配合物の潤滑性を向上させ、及び／又はかかる配合物をエンジン又は他の燃料を消費するシステムにおいて用いた場合に耐摩耗効果を与えることができる薬剤を意味する。多くのかかる化合物が公知であり、ディーゼル燃料添加剤として用いるために、例えばInfineum（登録商標）製の「Ｒ」シリーズの添加剤、又はAfton製のHitex（登録商標）添加剤として商業的に入手できる。
【００５９】
公知の潤滑性向上剤としては、酸ベース、エステルベース、及びアミドベースの薬剤が挙げられる。これらは潤滑添加剤の形態で利用でき、これには１種類以上の更なる活性成分並びに潤滑性向上剤、例えば防曇剤、防錆剤、導電性向上剤、及びこれらの組合せを含ませることができる。
【００６０】
酸ベースの潤滑性向上剤は、潤滑性向上活性成分として、酸、通常は一酸、より通常的には有機酸を含む。酸は、例えば、カルボン酸、例えば脂肪酸、又は芳香族酸、特に前者であってよい。かかる脂肪酸は、飽和又は不飽和（多価不飽和を含む）であってよい。これらは、１又は２乃至３０個の炭素原子、或いは１０〜２２個の炭素原子、或いは１２〜２２、又は１４〜２０個の炭素原子、或いは１６〜２０、又は１６〜１８個の炭素原子、例えば１８個の炭素原子を含んでいてよい。例としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、及びミリスチン酸が挙げられる。これらの中で、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸、特にオレイン酸及びリノール酸を用いることができる。
【００６１】
酸ベースの潤滑添加剤の例は公知であり、例えばInfineum製のR650（登録商標）；Lubrizol製のLz 539（登録商標）シリーズの製品；及びADX4101B（登録商標）（Adibis製）；として商業的に入手できる。
【００６２】
エステルベースの潤滑性向上剤は、潤滑性向上活性成分として、カルボン酸エステルのようなエステル、特に脂肪酸のエステルを含む。かかる脂肪酸は、酸ベースの潤滑性向上剤に関連して上記に記載した通りであってよい。エステルベースの潤滑性向上剤は、或いはエステル官能化オリゴマー又はポリマー（例えばオレフィンオリゴマー）をベースとするものであってよい。かかるエステルは、メチルエステルのようなモノアルコールエステルであってよく、或いはより好適にはグリセロールエステルのようなポリオールエステルであってよい。本発明の一態様においては、エステルベースの潤滑性向上剤は、脂肪酸のモノ−、ジ−、又はトリ−グリセリド、或いは２以上のかかる種の混合物を含む。
【００６３】
アミドベースの潤滑性向上剤には、例えば潤滑性向上活性成分として脂肪酸アミドを含ませることができる。かかる成分の脂肪酸成分は、酸ベースの潤滑性向上剤に関連して上記に記載した通りであってよい。この成分は、例えばモノ−、又は特にはジ−アルカノールアミン、例えばジエタノールアミンの脂肪酸アミドであってよい。
【００６４】
他の好適な潤滑性向上剤は、例えば、
・Danping Wei及びHA Spikesによる論文："The lubricity of Diesel Fuels", Wear, III (1986) 217-235；
・ＷＯ−Ａ−９５／３３８０５：低イオウ燃料の潤滑性を増大させるための低温流動性向上剤；
・ＷＯ−Ａ−９４／１７１６０：ディーゼルエンジン噴射システムにおける摩耗減少のための燃料添加剤としての、酸が２〜５０個の炭素原子を有し、アルコールが１個以上の炭素原子を有するカルボン酸とアルコールの特定のエステル、特にグリセロールモノオレエート及びジイソデシルアジペート；
・米国特許５，４９０，８６４：低イオウディーゼル燃料のための耐摩耗潤滑添加剤としての特定のジチオリン酸ジエステル−ジアルコール；及び
・ＷＯ−Ａ−９８／０１５１６：特に低イオウディーゼル燃料において耐摩耗潤滑効果を与えるための、少なくとも１つのカルボキシル基がそれらの芳香核に結合している特定のアルキル芳香族化合物；
に記載されている。
【００６５】
本発明の一態様においては、混合物（ｉｉ）において用いる潤滑性向上剤は、エステルベースの潤滑性向上剤である。一態様においては、これは、供給者によってエステル化学潤滑性向上剤及び導電添加剤の組合せとして説明されている、Infineum製の潤滑性向上添加剤R662（登録商標）の形態で用いられる。
【００６６】
本発明によれば、例えば上記に規定したタイプの２種類以上の潤滑性向上剤の混合物をディーゼル燃料配合物中において用いることができる。
潤滑性向上剤は、例えば、１，０００ｐｐｍｗ以下、又は７５０若しくは５００ｐｐｍｗ以下の濃度でディーゼル燃料配合物中において用いることができる。これは例えば、５０ｐｐｍｗ以上、又は１００若しくは１５０若しくは２５０ｐｐｍｗ以上、例えば５０〜１，０００ｐｐｍｗ、又は５０〜５００ｐｐｍｗの濃度で用いることができる。
【００６７】
「導電性向上剤」とは、それを加えるディーゼル燃料配合物の電気伝導性を増加させることができる薬剤を意味する。これらはまた、「静電気消散剤」又は「静電防止添加剤」とも呼ばれ、例えば燃料のポンプ移送中に起こる可能性があり、その後の燃料の取扱い中における火災及び爆発の危険性を増加させる可能性がある静電荷蓄積の危険性を減少させる。
【００６８】
固有により低い導電性を有する燃料は、一般により高いレベルの導電性向上剤を必要とする。低導電性の燃料としては、特に芳香族化合物及びイオウ又は窒素含有化合物のような極性の低い燃料成分であるものが挙げられ；フィッシャー・トロプシュ誘導燃料はこのカテゴリーに含まれる可能性がある。燃料、特に自動車燃料中のイオウレベルを減少させるプレッシャーが増加しているので、これによって導電性向上剤の必要性が増加している。
【００６９】
導電性向上剤には、例えば、有機酸、特に（ベンゼン）スルホン酸；アミン、特にポリアミン；スルホン、特にポリスルホン；及びビニル（コ）ポリマー、特にカチオン性モノマー単位を含むもののような他の炭化水素可溶性（コ）ポリマー；から選択される活性成分を含ませることができる。
【００７０】
導電性向上剤の例としては、脂肪族アミン−フッ素化ポリオレフィン（ＵＳ−３，６５２，２３８）；クロム塩及びアミンホスフェート（ＵＳ−３，７５８，２８３）；α−オレフィンスルホンコポリマークラスのポリスルホン及び第４級アンモニウム塩（ＵＳ−３，８１１，８４８）；ポリスルホン及び第４級アンモニウム塩アミン／エピクロロヒドリン付加体；ジノニルナフチルスルホン酸（ＵＳ−３，９１７，４６６）；アルキルビニルモノマーとカチオン性ビニルモノマーのコポリマー（ＵＳ−５，６７２，１８３）；α−オレフィン−無水マレイン酸コポリマークラス（ＵＳ−３，６７７，７２５及びＵＳ−４，４１６，６６８）；メチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー及びアミン（ＵＳ−３，５７８，４２１）；α−オレフィン−アクリロニトリル（ＵＳ−４，３３３，７４１及びＵＳ−４，３８８，４５２）；α−オレフィン−アクリロニトリルコポリマー及びポリマーポリアミン（ＵＳ−４，２５９，０８７）；アルキルビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマー、及びポリスルホンのコポリマー（ＵＳ−６，３９１，０７０）；エトキシル化第４級アンモニウム化合物（ＵＳ−５，８６３，４６６）；ヒドロカルビルモノアミン又はヒドロカルビル置換ポリ（アルキレンアミン）（ＵＳ−６，７９３，６９５）；アクリルタイプのエステル−アクリロニトリルコポリマー及びポリマーポリアミン（ＵＳ−４，５３７，６０１及びＵＳ−４，４９１，５６１）；並びにケトン及びＳＯ２の付加体（β−スルトン化学構造）と反応させたジアミンスクシンアミド（ＵＳ−４，２５２，５４２）；から選択される成分を有するものが挙げられる。
【００７１】
燃料添加剤として用いるために商業的に入手できる静電気消散剤としては、Stadis（登録商標）450及びStadis 425（両方ともInnospec製）、Tolad（登録商標）3514（Baker-Petrolite製）、並びにHiTEC（登録商標）4545（Afton Chemical製）が挙げられる。例えばStadis 450は活性成分としてジノニルナフチルスルホン酸を含んでおり；これは留出燃料、溶媒、商業用ジェット燃料、及び幾つかの軍事用燃料において通常的に用いられている。Stadis 425は、Stadis 450と同様の１種類又は複数の活性成分を含んでおり、留出燃料及び溶媒において通常的に用いられている。Tolad 3514は、アルキルビニルモノマーとカチオン性ビニルモノマーの炭化水素可溶性コポリマーを含んでいる。
【００７２】
導電性向上剤は、潤滑性向上剤のような１種類以上の更なる活性成分と組み合わせてディーゼル燃料添加剤パッケージ中に含ませることができる。
本発明の一態様においては、混合物（ｉｉ）において用いる導電性向上剤は、スルホン酸、特にナフチルスルホン酸、より特にはアルキルナフチルスルホン酸、例えばジノニルナフチルスルホン酸である。一態様においては、これは、潤滑性向上及び導電性向上を合わせた添加剤であるInfineum製のR662（登録商標）の形態で用いる。
【００７３】
本発明によれば、例えば上記に規定したタイプの２種類以上の導電性向上剤の混合物をディーゼル燃料配合物中において用いることができる。
導電性向上剤は、例えば、１０ｐｐｍｗ以下、又は５若しくは３若しくは２若しくは１ｐｐｍｗ以下の濃度でディーゼル燃料配合物中において用いることができる。これは例えば、０．１ｐｐｍｗ以上、又は０．５ｐｐｍｗ以上、例えば０．１〜５ｐｐｍｗ、又は０．１〜３ｐｐｍｗの濃度で用いることができる。
【００７４】
本発明において潤滑性向上剤及び導電性向上剤の混合物（ｉｉ）を用いる場合には、この２つの成分は、一緒に（例えば多機能添加剤パッケージの一部として）、又は別々にディーゼル燃料配合物に加えることができる。一態様においては、これらは一緒に加える。これらは、潤滑性向上剤及び導電性向上剤に加えて１種類以上の他の燃料添加剤を含む添加剤組成物の形態で加えることができる。
【００７５】
一態様においては、混合物（ｉｉ）は、エステルベースの潤滑性向上剤、及びスルホン酸（特にナフチルスルホン酸）の導電性向上剤の混合物である。特に、これは商業的に入手できる潤滑性向上と導電性向上を組み合わせた添加剤であるR662であってよい。
【００７６】
潤滑性向上剤と導電性向上剤の混合物を含み、したがって本発明による成分（ｉｉ）として用いることができる他の製品としては、Total Groupから入手できるPC 32xx（登録商標）の群；InnospecからのOLI-9101.x（登録商標）の群；及びAfton ChemicalからのHitec 4898AS（登録商標）；が挙げられる。
【００７７】
混合物（ｉｉ）において、導電性向上剤に対する潤滑性向上剤の重量比は、例えば２，５００以下、又は１，０００以下、又は５００若しくは２５０以下であってよい。この比は、例えば２０以上、又は５０若しくは７５若しくは１００以上、例えば１００〜２５０であってよい。本発明によれば、洗浄剤（ｉ）と潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物（ｉｉ）の組合せ（ｉｉｉ）を用いて、ディーゼル燃料配合物の酸化安定性を増大させることができる。組合せ（ｉｉｉ）においては、種（ｉ）及び（ｉｉ）の特質は上記に記載した通りであってよい。更に、種（ｉ）及び（ｉｉ）は、上記に記載した濃度でディーゼル燃料配合物中において用いることができる。しかしながら、酸化防止活性に対するこれらの複合効果のために、個々の種（ｉ）及び（ｉｉ）のいずれか又は両方のより低い濃度を用いることができる可能性がある。
【００７８】
本発明において種（ｉｉｉ）を用いる場合には、２つの成分種（ｉ）及び（ｉｉ）は、一緒に（例えば多機能添加剤パッケージの一部として）、又は別々にディーゼル燃料配合物に加えることができる。一態様においては、これらは一緒に加える。
【００７９】
組合せ（ｉｉｉ）において、洗浄剤（ｉ）と混合物（ｉｉ）との重量比は、例えば０．５：１〜１０：１、又は０．５：１〜２：１、又は２：１〜４：１、又は４：１〜６：１、又は６：１〜８：１、又は８：１〜１０：１であってよい。この比は、例えば０．５：１以上、又は１：１以上、又は２：１以上であってよい。この比は、例えば１０：１以下、５：１以下、２：１以下であってよい。
【００８０】
本発明の一態様においては、洗浄剤（ｉ）を用いてディーゼル燃料配合物の酸化安定性を増加させる。一態様においては、潤滑性向上剤及び導電性向上剤の混合物（ｉｉ）を用いてディーゼル燃料配合物の酸化安定性を増加させる。一態様においては、洗浄剤（ｉ）と潤滑性向上剤及び導電性向上剤の混合物（ｉｉ）との組合せ（ｉｉｉ）を用いてディーゼル燃料配合物の酸化安定性を増加させる。
【００８１】
本発明の一態様においては、ディーゼル燃料配合物中における種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）に対する酸化防止剤の重量比は、例えば０．０２以下、又は０．１以下、又は０．４以下、又は０．６以下、又は０．８以下、又は１以下であってよい。この比は、例えば１未満、又は０．８未満、又は０．６未満、又は０．４未満、又は０．２未満、又は０．１未満、又は０．０５未満であってよい。幾つかの態様においては、この比は、０．０２〜１の間、又は０．０２〜０．１の間、又は０．１〜０．２の間、又は０．２〜０．４の間、又は０．４〜０．６の間、又は０．６〜０．８の間、又は０．８〜１の間であってよい。
【００８２】
本発明によれば、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を用いて、ディーゼル燃料配合物の酸化安定性における任意の向上度を達成し、及び／又は酸化安定性の所望の目標レベルを達成するか又はそれを超えることができる。
【００８３】
酸化安定性は、好適な方法、例えば下記の実施例におけるようなＡＳＴＭ−Ｄ７５４５−０９：「中間留分燃料の酸化安定性に関する標準的な試験方法：迅速小規模酸化試験（ＲＳＳＯＴ）」を用いて求めることができる。他の好適な試験法は、欧州標準化委員会（ＣＥＮ）から入手できるＥＮ−１６０９１：２０１１：「液体石油製品−中間留分及び脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）燃料並びにブレンド−迅速小規模酸化法による酸化安定性の測定」であり、これは、試験燃料を加速酸化条件にかけ、圧力ボンベ装置内でブレークポイントまでの誘導時間を測定して、燃料の酸化安定性の測定値を与えることを含む。ＡＳＴＭ−Ｄ７５４５−０９に関しては、より長い測定誘導時間は酸化抵抗性のより大きな試験燃料を示す。他の可能性のある好適な試験法は標準試験法ＡＳＴＭ−Ｄ２２７４−０３であり、これは既定条件下で試験燃料中に生成する酸化生成物の残渣を測定するものであり、より低い残渣はより高い酸化安定性を示す。Ｄ２２７４−０３は、ＩＰ−３８８（エネルギー協会、ロンドン）及びＥＮ−ＩＳＯ−１２２０５：１９９６（ＣＥＮ）と同等である。
【００８４】
一般論として、燃料配合物の酸化安定性は、配合物中のカルボン酸又はペルオキシドのような酸化生成物の生成を参照して評価することができる。例えばＦＡＭＥのようなバイオディーゼル成分を含む燃料配合物に関しては、ＣＥＮ試験法ＥＮ−１５７５１：２００９：「脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）燃料及びディーゼル燃料とのブレンド−加速酸化法による酸化安定性の測定」（「修正Rancimat」試験法としても知られている）を用いて酸化安定性を評価することができる。
【００８５】
本発明は更には、或いは又は、酸化安定性と同等であるか又はそれに関係するディーゼル燃料配合物の任意の特性を調節するために用いることができる。例えば、向上した酸化安定性は、減少した付着物の形成、燃料配合物を用いて運転するシステムに関して向上した燃焼及びエネルギー効率、向上した貯蔵安定性、及び／又は燃料特性全体のより良好な保持性を伴う可能性がある。
【００８６】
本発明によれば、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、任意の好適な時点及び場所でディーゼル燃料配合物に加えることができる。これは酸化防止剤と予め混合して、得られるプレミックスを次に燃料配合物に加えることができ、或いはその代わりに種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、既に酸化防止剤を含んでいるか、及び／又はその後に酸化防止剤と混合するディーゼル燃料配合物に別々に加えることができる。種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）、及び酸化防止剤を含む予め混合した添加剤組成物は、本発明を実施するための必須要素を構成することができる。かかる添加剤組成物には、本発明の第２の形態に関して下記に記載する１種類以上の適当な溶媒又はキャリアを含ませることができる。これには、１種類以上の更なるディーゼル燃料添加剤を含ませることができる。
【００８７】
第２の形態によれば、本発明は、組成物の酸化防止活性を増加させる目的の、酸化防止剤を含むディーゼル燃料添加剤組成物中における、上記に規定の（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）から選択される種の使用を提供する。
【００８８】
ディーゼル燃料添加剤組成物は、ディーゼル燃料添加剤を含み、ディーゼル燃料配合物、例えば本発明の第１の形態に関して上記に記載したタイプのディーゼル燃料配合物中において用いるのに好適であるか、及び／又は適しているか、及び／又はそのように意図されており、特に好適か及び／又は適している組成物である。特に、本発明の第２の形態にしたがって製造又は使用されるディーゼル燃料添加剤組成物は、１０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素を含むディーゼル燃料配合物中において用いるのに好適であるか、及び／又は適しているか、及び／又はそのように意図されており、特に好適か及び／又は適している可能性がある。
【００８９】
添加剤組成物の酸化防止活性の増加とは、組成物によってそれを加えるディーゼル燃料配合物の酸化安定性の大きな増加がもたらされることを意味する。この増加は、同じ濃度の酸化防止剤単独を用いて（即ち、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の不存在下で）達成されるものと比較して測ることができる。
【００９０】
本発明の第２の形態にしたがって製造又は使用される添加剤組成物には、その中に存在する添加剤に対する溶媒又は他のキャリア或いはこれらの混合物を含ませることができる。好適なかかる溶媒は周知であり、商業的に入手できる。これらは、特に液体キャリアであってよい。これらは、好都合には低い極性、及び／又は疎水性、及び／又は非水性のものであってよく、これによって、これらがディーゼル燃料配合物中において用いるのに好適になる。
【００９１】
通常的に用いられる添加剤溶媒としては、アルカン、アルケン、および芳香族炭化水素のような炭化水素溶媒；留出フラクションにおけるような複数の炭化水素の混合物；並びにアルコール及びエーテルのようなより極性の溶媒が挙げられる。添加剤組成物中において用いるキャリア又はキャリア混合物の性質（特にその極性）は、存在する添加剤、及びその中で添加剤組成物を用いるディーゼル燃料配合物の性質及び極性に適合させて、使用中の組成物の安定性及び有効性を最適にするように選択することができる。
【００９２】
洗浄剤（ｉ）は、最終燃料中において１００ｐｐｍｗ以上、又は２５０ｐｐｍｗ以上、又は５００ｐｐｍｗ以上、又は１０００ｐｐｍｗ以上の洗浄剤のレベルを与えるのに十分な濃度で添加剤組成物中において用いることができる。これは、２５０ｐｐｍｗ以下、又は５００ｐｐｍｗ以下、又は１０００ｐｐｍｗ以下、又は２０００ｐｐｍｗ以下、例えば１００〜２０００ｐｐｍｗ、又は１００〜２５０ｐｐｍｗの間、又は２５０〜５００ｐｐｍｗの間、又は５００〜１０００ｐｐｍｗの間、又は１０００〜２０００ｐｐｍｗの間の濃度で用いることができる。
【００９３】
潤滑性向上剤及び導電性向上剤の混合物（ｉｉ）は、最終燃料中において２５ｐｐｍｗ以上、又は５０ｐｐｍｗ以上、又は１００ｐｐｍｗ以上、又は２００ｐｐｍｗ以上、又は３００ｐｐｍｗ以上の（ｉｉ）のレベルを与えるのに十分な濃度で添加剤組成物中において用いることができる。これは、５０ｐｐｍｗ以下、又は１００ｐｐｍｗ以下、又は２００ｐｐｍｗ以下、又は３００ｐｐｍｗ以下、又は５００ｐｐｍｗ以下、例えば２５〜５００ｐｐｍｗ、又は２５〜１００ｐｐｍｗ、又は１００〜２００ｐｐｍｗ、又は２００〜３００ｐｐｍｗ、又は３００〜５００ｐｐｍｗの濃度で用いることができる。
【００９４】
添加剤組成物中において組合せ（ｉｉｉ）を用いる場合には、その成分種（ｉ）及び（ｉｉ）の濃度は、丁度記載した通りであってよい。しかしながら、酸化防止活性に対するこれらの複合効果のために、個々の種（ｉ）及び（ｉｉ）のいずれか又は両方のより低い濃度を用いることができる可能性がある。
【００９５】
酸化防止剤は、最終燃料中において２０ｐｐｍｗ以上、又は５０ｐｐｍｗ以上、又は１００ｐｐｍｗ以上、又は２５０ｐｐｍｗ以上のレベルを与えるのに十分な濃度で添加剤組成物中において用いることができる。これは、５０ｐｐｍｗ以下、又は１００ｐｐｍｗ以下、又は２５０ｐｐｍｗ以下、又は５００ｐｐｍｗ以下、例えば１０〜５００ｐｐｍｗ、又は２０〜２５０ｐｐｍｗ、又は２０〜１００ｐｐｍｗの濃度で用いることができる。
【００９６】
本発明の第２の形態にしたがって製造又は使用される添加剤組成物は、例えば、１００ｐｐｍｗ以上、又は２５０ｐｐｍｗ以上、又は５００ｐｐｍｗ以上、又は７５０ｐｐｍｗ以上、又は１０００ｐｐｍｗ以上の濃度でディーゼル燃料配合物中に含ませることができる。その濃度は、例えば、２５０ｐｐｍｗ以下、又は５００ｐｐｍｗ以下、又は７５０ｐｐｍｗ以下、又は１０００ｐｐｍｗ以下、又は２０００ｐｐｍｗ以下、例えば１００〜２０００ｐｐｍｗ、又は５００〜１０００ｐｐｍｗ、又は７５０〜１２５０ｐｐｍｗ、又は１０００〜２０００ｐｐｍｗであってよい。
【００９７】
本発明の第２の形態の他の好ましい特徴、例えば、種（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）並びに酸化防止剤の性質；これらの添加剤を用いる１つ又は複数の目的並びにその濃度；その中でそれらを好適に用いることができるディーゼル燃料配合物の性質；は、本発明の第１の形態に関して上記に記載した通りであってよい。
【００９８】
第３の形態によれば、本発明は、（ａ）１０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素及び更には酸化防止剤も含むディーゼル燃料成分（例えばディーゼル基燃料）又はその混合物を与え；（ｂ）場合によってはこの成分又は混合物の酸化安定性を評価し；（ｃ）この成分又は混合物に、上記で規定した種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を加え；そして（ｄ）得られる配合物の酸化安定性を評価する；ことを含む、ディーゼル燃料配合物の製造方法を提供する。工程（ｄ）は、ディーゼル燃料配合物の酸化安定性及び／又は酸化防止剤の活性に対する種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の効果を評価するために実施することができる。
【００９９】
本発明の第３の形態の一態様においては、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、第２の形態にしたがって製造される添加剤組成物の形態でディーゼル燃料成分又はその混合物に加える。また、１種類以上の更なるディーゼル燃料添加剤を、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）と共にか又はそれとは別のいずれかで燃料成分又は混合物に加えることもできる。酸化防止剤、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）、及び１種類又は複数のディーゼル燃料成分及びそれと混合する１種類又は複数の添加剤の好ましい特徴は、本発明の第１及び第２の形態に関して上記に記載した通りであってよく、酸化安定性を評価する方法も同様であってよい。
【０１００】
種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、１０％ｖ／ｖ以上のパラフィン系炭化水素を含むディーゼル燃料配合物中に存在する酸化防止剤の活性を向上させるように作用させることができるので、配合物の酸化安定性の過度の減少を伴わずに、配合物或いは配合物中において用いるための添加剤組成物中におけるその酸化防止添加剤又は他の酸化防止添加剤のより低い濃度を用いることを可能にすることができる。これによって、配合物又は組成物の製造のコスト及び複雑さを減少させ、及び／又はディーゼル燃料又は添加剤の配合の実行におけるより大きな多様性を与えることができる。
【０１０１】
而して第４の形態によれば、本発明は、組成物又は配合物中に存在する酸化防止剤の濃度を減少させる目的の、１０％ｖ／ｖのパラフィン系炭化水素を酸化防止剤と組み合わせて含むディーゼル燃料添加剤組成物又はディーゼル燃料配合物中における上記に規定した種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の使用を提供する。
【０１０２】
本発明の第４の形態の関連では、「減少」という用語は、ゼロへの減少を含む任意の程度の減少を包含する。減少は、例えば酸化防止剤の元の濃度の１０％以上、又は２５若しくは５０若しくは７５若しくは９０％以上であってよい。減少は、例えば２ｐｐｍｗ以上、又は５若しくは１０ｐｐｍｗ以上、又は幾つかの場合においては２５若しくは５０若しくは７５ｐｐｍｗ以上であってよい。減少は、そうでなければその所期の用途の関連でその必要か及び／又は所望の特性及び性能を達成するために組成物又は配合物中に導入されたであろう酸化防止剤の濃度と比べたものであってよい。これは、本発明によって与えられる方法で種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を用いることができる具現化の前の組成物又は配合物中に存在していたか、及び／又は本発明にしたがってそれに種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を加える前の類似の関連において用いることを意図した（例えば販売されていた）他の類似の添加剤組成物又はディーゼル燃料配合物中に存在していた酸化防止剤の濃度であってよい。
【０１０３】
酸化防止剤の濃度の減少は、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）が存在しない組成物又は配合物に関して所望の特性又は性能（例えば所望のレベルの酸化安定性）を達成するために必要であると予測される酸化防止剤の濃度と比べたものであってよい。これは、関連するタイプのディーゼル燃料配合物中における酸化防止剤の「標準添加率」と比べたものであってよい。
【０１０４】
本発明の第５の形態によれば、本発明の第１、第３、又は第４の形態にしたがって製造されるディーゼル燃料配合物、或いは第２又は第４の形態にしたがって製造される添加剤組成物をシステム中に導入することを含む、ディーゼル燃料を消費するシステム、及び／又はかかるシステムによって駆動される装置（例えば、乗物又は加熱機器）を運転する方法が提供される。この方法には、燃料を消費するシステムの燃焼室中に本配合物又は添加剤組成物を導入することを含ませることができる。このシステムは、例えば内燃エンジンであってよい。
【０１０５】
本発明の第５の形態による方法は、ディーゼル燃料を消費するシステム中にそれを導入した後にディーゼル燃料配合物又は添加剤組成物を含むディーゼル燃料配合物の酸化安定性を増加させる意図で実施することができる。
【０１０６】
本発明の関連において、ディーゼル燃料配合物中における上記に規定した種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の「使用」とは、関連する種を、通常は、場合によっては１種類以上の更なるディーゼル燃料添加剤と組み合わせた、１種類以上のディーゼル燃料成分、例えばディーゼル基燃料とのブレンド（即ち物理的混合物）として配合物中に導入することを意味する。
【０１０７】
種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、好都合には（必須ではないが）、燃料を消費するシステム中に配合物を導入する前に導入する。その代わりに、又は更には、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の使用には、通常は配合物をシステムの燃焼領域中に導入することによって、関連する種を含むディーゼル燃料配合物を用いてディーゼル燃料を消費するシステムを運転することを含ませることができる。これには、関連する種を含むディーゼル燃料配合物を用いて、ディーゼル燃料を消費するシステムによって駆動される乗物又は他の装置を運転することを含ませることができる。
【０１０８】
上記に記載の方法での種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の「使用」にはまた、本発明の第１〜第５の形態に関して上記に記載した１以上の目的のために、関連する種を、ディーゼル燃料配合物中におけるその使用に関する指示書と一緒に供給することを含めることができる。種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）それ自体は、ディーゼル燃料添加剤として用いるのに好適であるか、及び／又は適している組成物、特に本発明の第２の形態にしたがって製造される添加剤組成物の一部として供給することができる。この場合には、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、本発明の第１〜第５の形態に関して上記に記載した任意の１以上の目的のためにかかる組成物中に含ませることができる。
【０１０９】
而して、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、本発明の第２の形態にしたがって製造された添加剤組成物、即ち種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を用いて酸化防止添加剤の活性を増大させる組成物の形態でディーゼル燃料配合物中で用いることができる。したがって、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の「使用」には、かかる添加剤組成物の使用を含めることができる。
【０１１０】
添加剤組成物中における種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の「使用」とは、関連する種を、通常は１種類以上の溶媒キャリアとのブレンド（即ち物理的混合物）として、場合によっては１種類以上の更なるディーゼル燃料添加剤と組合せて組成物中に導入することを意味する。種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、好都合には（必須ではないが）、組成物をディーゼル燃料配合物中又はディーゼル燃料を消費するシステム中に導入する前に導入する。その代わりに、又は更には、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の使用には、通常は配合物をシステムの燃焼領域中に導入することによって、添加剤組成物中に関連する種を含むディーゼル燃料配合物を用いてディーゼル燃料を消費するシステムを運転することを含ませることができる。これには、添加剤組成物中に種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を含むディーゼル燃料配合物を用いて、ディーゼル燃料を消費するシステムによって駆動される乗物又は他の装置を運転することを含ませることができる。
【０１１１】
上記に記載の方法での種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の「使用」にはまた、本発明の第１〜第５の形態に関して上記に記載した１以上の目的のために、関連する種を、添加剤組成物中におけるその使用に関する指示書と一緒に供給することを含めることもできる。
【０１１２】
一般に、添加剤組成物又はディーゼル燃料配合物に成分を「加える」、又は成分をその中に「導入する」という記載は、組成物又は配合物の製造中の任意の時点、或いはその使用の前の任意の時点における添加又は導入を包含するように解釈することができる。
【０１１３】
幾つかの態様においては、本発明を用いて、少なくとも１，０００リットル、又は少なくとも５，０００若しくは１０，０００若しくは２０，０００若しくは５０，０００リットルの種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を含む添加剤組成物又はディーゼル燃料配合物を製造することができる。
【０１１４】
本発明にしたがって製造又は使用されるディーゼル燃料配合物は、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を含めることによる改良、例えば増加した酸化安定性及び／又は配合物中におけるより低い酸化防止剤の濃度の利益を享受するという表示と共に販売することができる。かかる配合物の販売には、（ａ）関連する表示を含む容器内で配合物を提供すること；（ｂ）表示を含む製品パンフレットと共に配合物を供給すること；（ｃ）配合物を記載する出版物又は（例えば販売場所における）広告看板内に表示を与えること；並びに（ｄ）例えばラジオ、テレビ、又はインターネットで放送されるコマーシャルにおいて表示を与えること；から選択される活動を含めることができる。改良は、かかる表示においては、少なくとも部分的に種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の存在に起因するものとすることができる。本発明には、その製造中又は製造後に配合物の関連する特性を評価することを含ませることができる。これには、例えば種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）が配合物における関連する改良に寄与することを確認するために、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の導入前及び導入後の両方において関連する特性を評価することを含ませることができる。
【０１１５】
本発明にしたがって製造又は使用されるディーゼル燃料添加剤組成物は、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を含ませることによる改良、例えばその中で本組成物を用いるディーゼル燃料配合物における増加した酸化安定性、及び／又は組成物中における酸化防止剤のより低い濃度；の利益を享受するという表示と共に販売することができる。かかる組成物の販売には、（ａ）関連する表示を含む容器内で組成物を提供すること；（ｂ）表示を含む商品パンフレットと共に組成物を供給すること；（ｃ）組成物を記載する印刷物又は（例えば販売場所における）広告看板内に表示を与えること；及び（ｄ）例えばラジオ、テレビ、又はインターネットで放送されるコマーシャル中に表示を与えること；から選択される活動を含めることができる。改良は、かかる表示においては、少なくとも部分的に種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の存在に起因するものとすることができる。本発明には、その製造中又は製造後に組成物の関連する特性を評価することを含ませることができる。これには、例えば種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）が組成物における関連する改良に寄与することを確認するために、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）の導入前及び導入後の両方において関連する特性を評価することを含ませることができる。
【０１１６】
第６の形態によれば、本発明は、配合物の酸化安定性を増加させる目的の、酸化防止剤を含むディーゼル燃料配合物中における、
（ｉ）洗浄剤；
（ｉｉ）潤滑性向上剤及び導電性向上剤の両方を含む混合物；並びに
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の組合せ；
から選択される種の使用を提供することができる。言い換えれば、幾つかの場合においては、本発明は、１０％ｖ／ｖ未満のパラフィン系炭化水素含量を有するディーゼル燃料配合物中における使用を与えることができる。
【０１１７】
本明細書の記載及び特許請求の範囲の全体にわたって、「含む」、「包含する」、及び「含有する」という用語、並びにこれらの用語の変形、例えば「含んでいる」及び「包含する」とは、「含むがそれらに限定されない」ことを意味し、他の部分、添加剤、成分、整数、又は工程を排除するものではない。更に、単数形は、記載が他に定めていない限りにおいて複数形を包含する。特に、不定冠詞を用いる場合には、明細書は、記載が他に定めていない限りにおいて複数形及び単数形を意図すると理解すべきである。
【０１１８】
本発明のそれぞれの形態の好ましい特徴は、任意の他の形態と関連して示すことができる。本発明の他の特徴は、以下の実施例から明らかになるであろう。一般的には、本発明は、本明細書（任意の添付の特許請求の範囲及び図面を含む）において開示されている任意の新規な１つの特徴又は複数の特徴の任意の新規な組み合わせに拡張される。而して、本発明の特定の形態、態様、又は例と関連して記載される特徴、整数、特性、化合物、化学部分又は基は、それと非適合でない限り、本明細書に記載する任意の他の形態、態様、又は例に適用することができると理解すべきである。例えば、誤解を避けるために、酸化防止剤、種（ｉ）〜（ｉｉｉ）、任意の１種類又は複数の更なる添加剤、及びディーゼル燃料配合物の随意的及び好ましい特徴（濃度を含む）は、酸化防止剤、種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）、１種類又は複数の更なる添加剤、又は燃料配合物が言及されている本発明の全ての形態に適用することができる。
【０１１９】
他に示していない限りにおいて、本明細書に開示する任意の特徴は、同じか又は同様の目的を果たす別の特徴によって置き換えることができる。
特性、例えば添加剤又は燃料成分の濃度に関して上限及び下限が示されている場合には、任意の上限を任意の下限と組み合わせることによって規定される値の範囲も包含することができる。
【０１２０】
本明細書において、酸化防止剤、洗浄剤、潤滑性向上剤、導電性向上剤、添加剤、燃料及び燃料成分の特性のような物理特性は、他に示していない限りにおいて、周囲条件下、即ち大気圧、並びに１６〜２２又は２５℃、或いは１８〜２２又は２５℃、例えば約２０℃の温度において測定される特性を指す。
【実施例】
【０１２１】
ここで、以下の非限定的な実施例を参照して本発明を更に説明する。
概要：
本発明にしたがって、酸化防止剤を、（ｉ）洗浄剤、（ｉｉ）潤滑性向上剤と導電性向上剤の混合物、及び（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の組合せ；と一緒にディーゼル基燃料中に導入することによって燃料配合物を調製した。比較の目的のために、成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の不存在下で酸化防止剤を基燃料中に導入することによって、更なる配合物を調製した。
【０１２２】
標準試験法ＡＳＴＭ−Ｄ７５４５−０９及びPetrospec（登録商標）「PetroOxy」試験装置を用いて、それぞれの燃料配合物の酸化安定性を評価した。試験配合物の５ｍＬの試料を圧力チャンバー中に導入し、次にこれに７００ｋＰａ及び雰囲気温度で酸素を充填した。ヒーターのスイッチを入れてチャンバーを１４０℃に加熱することによって試験を開始した。ブレークポイントに達するまでチャンバー内部の圧力を連続的に記録した。これは、圧力がチャンバー内で到達する最高圧力から１０％降下した時点である。「誘導時間」は、試験の開始とブレークポイントとの間の時間として規定した。これは、酸化に対する試験配合物の抵抗性の指標を与えた。
【０１２３】
規定時間Ｔ内でブレークポイントに達しなかった場合には、その結果は「Ｔよりも大きい」として記録した。
これらの実施例において記録された誘導時間は、２回の測定の平均である。
【０１２４】
試験においては、ＡＯ１及びＡＯ２と示す２種類の酸化防止剤を用いた。ＡＯ１は、LanxessからBaynox（登録商標）として得られるブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のバイオディーゼル中の２０ｇ／Ｌの溶液であった。ＢＨＴは、燃料配合物中において、ペルオキシ基と反応させて、それらをより安定なヒドロペルオキシド及び非ラジカル生成物に転化させ、それによってそうでなければ起こるであろう連鎖反応を停止することによって自動酸化速度を減少させるために用いられている。これは、通常は留出燃料中において１０〜２００ｐｐｍｗの添加率で用いられており；これらの試験においては、これは１００ｐｐｍｗの濃度で含ませた。
【０１２５】
ＡＯ２は、Octel Starreon（登録商標）からAO-22として入手できるＮ，Ｎ’−ジ−２−ブチル−１，４−フェニレンジアミンであった。これは、２０ｐｐｍｗの濃度で配合物中に含ませた。
【０１２６】
試験において用いた他の添加剤は次の通りであった。これらはいずれも、あったとしても、それを加えた燃料の酸化安定性における大きな増加は引き起こさないと考えられた。
Ｄ１：自動車用ディーゼル燃料において用いるのに好適な、Innospec（登録商標）製の多機能ディーゼル性能添加剤パッケージ。これは、その主要（洗浄剤）活性成分として、ポリアミンのポリイソブテニル（ＰＩＢ）スクシンイミドを含んでいた。これはまた、シリコーン消泡剤及び防曇剤などの少量の他の燃料添加剤も含んでいた。これは、試験配合物中において５００ｐｐｍｗの添加率で用いた。
【０１２７】
ＬＣ１：自動車用留出燃料中において用いるのに好適な、Infineum（登録商標）製の商業的に入手できる性能添加剤パッケージ。これは、脂肪エステルベースの潤滑性向上剤、及び導電性向上剤の両方を含んでいた。これは、２５０ｐｐｍｗの添加率で用いた。
【０１２８】
実施例１：基燃料１：
本実施例は、フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル基燃料ＢＦ１を用いた。これは、Qatar Shell GTLから供給された、フィッシャー・トロプシュ合成によって天然ガスから製造されたパラフィン系軽油であった。これは、洗浄剤、潤滑性向上剤、及び導電性向上剤のような添加剤を含んでいなかった。その特性を下表１に示す。
【０１２９】
【表１】
0006719392.tif 000002
【０１３０】
ＢＦ１、並びに添加剤ＡＯ１、ＡＯ２、Ｄ１、及びＬＣ１の１以上とブレンドしたＢＦ１を含む試験配合物に関する酸化安定性試験の結果を下表２に示す。第３欄は、ＢＦ１単独のものと比べた誘導時間の増加を示す。
【０１３１】
２種類以上の異なる添加剤を含む配合物に関して、第４欄は、ＢＦ１単独のものと比べた誘導時間の増加予測値を示す。これらの予測値は、酸化安定性に対する複数の添加剤の組合せの効果は相加的であり、例えば添加剤ＡとＢの組み合わせは、この２種類の添加剤を同じ濃度で単独で用いた場合にこれらによってもたらされた増加の合計に等しい安定性の全増加を与えるであろうと仮定したものである。而して、数値的には、添加剤Ａ、Ｂ、及びＣの混合物を含む燃料配合物に関する予測誘導時間（ＩＰｍｉｘｔｕｒｅ）は、式：
予測ＩＰｍｉｘｔｕｒｅ＝ＩＰｎｏｎｅ×［１＋（Ａによる増加％＋Ｂによる増加％＋Ｃによる増加％）］
（式中、ＩＰｎｏｎｅは、同じであるが３種類の添加剤のいずれも有しない配合物に関する誘導時間である）
によって規定される。
【０１３２】
表２の第５欄は、本発明によって与えられた利益（％）、即ち、２種類以上の添加剤を含む配合物に関して予測された増加の割合としての、誘導時間における測定された増加と予測された増加との間の差を示す。損失（測定された増加が予測値よりも小さかった場合）は、負の数として示す。正の数によって、相乗的な組合せ（予測された結果と比べてプラスの利益）が示される。
【０１３３】
【表２】
0006719392.tif 000003
【０１３４】
表２から、酸化防止剤ＡＯ１及びＡＯ２は両方とも、フィッシャー・トロプシュ誘導基燃料単独の酸化安定性（及びしたがって誘導時間）を増加させ、洗浄剤Ｄ１も非常により小さい程度で同様であったことが分かる。潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物のＬＣ１は酸化安定性における大きな増加はもたらさず、Ｄ１とＬＣ１の組合せは安定性における大きな減少をもたらした。
【０１３５】
驚くべきことに、洗浄剤Ｄ１を酸化防止剤と一緒に用いた場合には、酸化安定性に対する複合効果は、これらの個々の効果から予測されたものよりも大きかった。これは、幾つかの形態のそれらの間の相乗的相互作用を示している。洗浄剤は、酸化防止剤の活性を増大させることが明らかであった。ＬＣ１を酸化防止剤と共に用いた場合に、同等の相乗効果が観察された。Ｄ１とＬＣ１の組み合わせもまた、フェノール系酸化防止剤ＡＯ１の酸化防止活性を増大させることが明らかであった。
【０１３６】
このフィッシャー・トロプシュ誘導基燃料の場合には、酸化防止剤を、洗浄剤又は潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物のいずれかと共に含む二元の添加剤の組合せ、特にアミン酸化防止剤のＡＯ２と潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物の組合せに関して、予期しなかった良好な結果が得られた。
【０１３７】
実施例２：基燃料２：
基燃料として水素化植物油（ＨＶＯ）ブレンドＢＦ２を用いて実施例１を繰り返した。Neste Oil製のＢＦ２は、植物油及び他の生体由来の脂質を水素処理することによって製造されたバイオディーゼル燃料であった。その化学組成はフィッシャー・トロプシュ誘導基燃料のものと同様であり、芳香族成分又はイオウを実質的に有しないが、比較的狭い炭素鎖長分布を有するパラフィン系のものであった。その特性を下表３に示す。
【０１３８】
【表３】
0006719392.tif 000004
【０１３９】
表３に示すように、分析結果により、ＢＦ２は９９．５％ｗ／ｗのパラフィンを含んでいたことが示された。ＢＦ２のパラフィン含量の９０％より多くは、Ｃ１２〜Ｃ１８の炭素鎖長によって示された。ＢＦ２、並びに添加剤ＡＯ１、ＡＯ２、Ｄ１、及びＬＣ１の１以上とブレンドしたＢＦ２を含む試験配合物に関する酸化安定性試験の結果を下表４に示す。第３、第４、及び第５欄は、表２のものに対応する。
【０１４０】
【表４】
0006719392.tif 000005
【０１４１】
表４は、両方の酸化防止剤ともＨＶＯベースの燃料単独の酸化安定性を増加させ、洗浄剤Ｄ１も非常により小さい程度で同様であったことを示す。潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物ＬＣ１は酸化安定性の大きな増加をもたらさず、Ｄ１とＬＣ１の組合せは大きな減少をもたらした。
【０１４２】
驚くべきことに、洗浄剤Ｄ１をフェノール系酸化防止剤のＡＯ１と共に用いた場合には、酸化安定性に対する複合効果は、予期しなかったことにこれらの個々の効果から予測されたものよりも大きかった。洗浄剤は、酸化防止剤の活性を増大させることが明らかであったので、これは幾つかの形態の相乗的相互作用を示している。ＬＣ１をアミン酸化防止剤のＡＯ２と共に用いた場合、及びＤ１とＬＣ１の組合せをアミン酸化防止剤と組み合わせて用いた場合には、更により著しい相乗効果が観察された。
【０１４３】
而してこのＨＶＯ基燃料の場合には、アミン酸化防止剤及び潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物を含む配合物に関して、洗浄添加剤Ｄ１を用いる場合及び用いない場合の両方において特に良好な結果が見られた。
【０１４４】
比較例３−基燃料３：
石油由来のディーゼル基燃料ＢＦ３を用いて、実施例１を繰り返した。これは、脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）を用いないで配合された、Shell製の商業的に入手できるＥＮ−５９０適合の超低イオウディーゼル基燃料であった。その特性を下表５に示す。
【０１４５】
【表５】
0006719392.tif 000006
【０１４６】
ＢＦ３含有配合物に関する酸化安定性試験の結果を下表６に示す。第３、第４、及び第５欄は、表２のものに対応する。
【０１４７】
【表６】
0006719392.tif 000007
【０１４８】
表６は、本発明の驚くべき結果は、比較的低いパラフィン含量を有していた石油由来の基燃料のＢＦ３の場合には一般に観察されなかったことを示す。酸化防止剤のＡＯ１及びＡＯ２は基燃料の酸化安定性を増加させたが、洗浄添加剤Ｄ１はアミン酸化防止剤のＡＯ２に関する安定性を増加させただけであった。潤滑性向上剤／導電性向上剤の組合せのＬＣ１はＡＯ１及びＡＯ２の酸化防止活性に対して有害であり、Ｄ１と組み合わせるとフェノール系酸化防止剤のＡＯ１の酸化防止活性を減少させた。
【０１４９】
而して、石油由来のディーゼル基燃料を用いた場合には、酸化安定性の向上は、アミン酸化防止剤のＡＯ２を用いた場合のみ、及び洗浄添加剤の存在下においてのみ達成された。
【０１５０】
実施例４：基燃料４：
９９％ｖ／ｖより高い全パラフィン系炭化水素含量を有するＢＦ１とＢＦ２の１：１ｖ／ｖブレンドであった基燃料ＢＦ４を用いて実施例１を繰り返した。
【０１５１】
酸化安定性試験の結果を下表７に示す。第３、第４、及び第５欄は、表２におけるものに対応する。
【０１５２】
【表７】
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【０１５３】
表７は、酸化防止剤のＡＯ１及びＡＯ２はフィッシャー・トロプシュ燃料／ＨＶＯブレンドのＢＦ４の酸化安定性を大きく増加させたことを示す。洗浄剤のＤ１はより小さい程度で同様であった。潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物のＬＣ１は酸化安定性の大きな増加をもたらさず、Ｄ１とＬＣ１の組合せは安定性の大きな減少をもたらした。
【０１５４】
驚くべきことに、洗浄剤Ｄ１を酸化防止剤と共に用いた場合には、酸化安定性に対する複合効果は、それらの個々の効果から予測されたものよりも大きく、これはそれらの間の相乗的な相互作用を示す。ＬＣ１を酸化防止剤と共に用いた場合、及び更にはＤ１及びＬＣ１を用いて酸化防止活性を増大させた場合においても（Ｄ１／ＬＣ１の混合物はそれ自体ではＢＦ４の酸化安定性の大きな減少をもたらしたという事実にもかかわらず）、同様の相乗効果が観察された。
【０１５５】
この場合においては、フィッシャー・トロプシュ誘導及びＨＶＯベースの燃料ブレンドは、アミン酸化防止剤のＡＯ２及び潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物のＬＣ１の両方を含む配合物に関して特に良好な結果を与えた。
【０１５６】
実施例５：基燃料５：
５０％ｖ／ｖの合成パラフィン系炭化水素含量を有するＢＦ１とＢＦ３の１：１ｖ／ｖブレンドであった基燃料ＢＦ５を用いて実施例１を繰り返した。
【０１５７】
酸化安定性試験の結果を下表８に示す。第３、第４、及び第５欄は、表２におけるものに対応する。
【０１５８】
【表８】
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【０１５９】
表８は、酸化防止剤のＡＯ１及びＡＯ２はフィッシャー・トロプシュ燃料／鉱物系燃料ブレンドの酸化安定性を増加させ、洗浄剤Ｄ１も同様であったことを示す。潤滑性向上剤／導電性向上剤の混合物のＬＣ１は酸化安定性の相当な増加はもたらさず、Ｄ１とＬＣ１の組合せは大きな減少をもたらした。
【０１６０】
驚くべきことに、洗浄剤のＤ１をアミン酸化防止剤のＡＯ２と一緒に用いた場合には、酸化安定性に対する複合効果は、それらの個々の効果から予測されたものよりも遙かに大きく、これはそれらの間の相乗的な相互作用を示す。Ｄ１とＬＣ１の組合せをアミン酸化防止剤と共に用いた場合に、同様に高いレベルの相乗効果が観察された。
【０１６１】
フィッシャー・トロプシュ誘導及び鉱物系基燃料のこのブレンドの場合においては、アミン酸化防止剤及び洗浄剤を用いて特に良好な結果が達成された。このパターンは鉱物系基燃料単独（ＢＦ３）に関して観察されたものを反映したが、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料成分の添加及び得られるパラフィン含量の増加は、酸化防止剤と洗浄剤との間の相乗的な相互作用を増大させることが明らかであった。
【０１６２】
上記の実施例から、上記に規定の種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）を用いて、比較的高いパラフィン含量のディーゼル燃料配合物における酸化防止活性を増大させることができることが分かる。これは、それらが含むパラフィン系炭化水素のために酸化をより受けやすいと思われるかかる配合物の酸化安定性を向上させるために用いることができる。種（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）は、同様に、配合物の酸化安定性を過度に損なうことなく、かかるディーゼル燃料配合物において必要な酸化防止剤の濃度を減少させるために用いることができる。而して、本発明はディーゼル燃料配合者に対してより多いオプションを与える。
【０１６３】
更に、これらの結果は、他の目的及び酸化安定性に対するそれらの効果のためにディーゼル燃料配合物において価値がある可能性がある通常のディーゼル燃料添加剤（洗浄剤、潤滑性向上剤、及び導電性向上剤）を用いることによって達成することができる。種（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、より高いパラフィン含量のディーゼル燃料配合物中において酸化防止剤と相乗的に相互作用させることができる。この予期しなかった効果によって、酸化防止剤とは通常はみなされない燃料添加剤に関する新しい用途を可能にすることができる。
【０１６４】
而して、種（ｉ）〜（ｉｉｉ）をかかる新規な目的のために用いることができることを認識することで、本発明は、配合者が特定の添加剤の使用によって１つより多い目的を達成することを可能にする。これによって、燃料安定性をなお過度に損なうことなく、その関連する処理の利益と共に全添加剤濃度の減少を可能にすることができる。