(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色色材と第一樹脂微粒子とを含有する白色インク組成物を記録媒体の少なくとも所定の領域へ付着させる白インク組成物付着工程と、前記白色インク組成物の成分を増粘又は凝集させる反応剤を含有する反応液を前記記録媒体の少なくとも前記所定の領域へ付着させる反応液付着工程と、を備え、
前記第一樹脂微粒子は、硫酸マグネシウム水溶液と樹脂水媒体液とを混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が５倍以上であり、
前記反応液付着工程後に、第二樹脂微粒子を含むクリアインク組成物を前記記録媒体の少なくとも前記所定の領域に付着させるクリアインク組成物付着工程をさらに備え、前記白色インク組成物の付着と前記クリアインク組成物の付着がお互いに湿潤状態で行われるものであり、
前記第二樹脂微粒子は、硫酸マグネシウム水溶液と樹脂水媒体液とを混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が２．７倍以下である、記録方法。
【請求項２】
前記第一樹脂として前記樹脂の平均粒子径の増加率が１５倍以上の樹脂を含む、請求項１に記載の記録方法。
【請求項３】
前記第二樹脂として前記樹脂の平均粒子径の増加率が２倍以下の樹脂を含む、請求項１又は２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記白色インク組成物中の前記第一樹脂微粒子と前記クリアインク組成物中の前記第二樹脂微粒子の含有量（質量％）の比が、前記第一樹脂微粒子：前記第二樹脂微粒子として５：１〜１：５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項５】
前記記録媒体の前記所定の領域の前記クリアインク組成物の付着量が、０．５〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記白色色材として平均粒子径が２００〜４００ｎｍのものを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項７】
前記記録媒体の前記所定の領域の前記白インク組成物の付着量が１０〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項８】
前記白インク組成物付着工程における前記記録媒体の表面温度が４５℃以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項９】
前記第一樹脂微粒子が、前記白色インク組成物１００質量％に対して、０．５〜１０質量％であり、
前記第二樹脂微粒子が、前記クリアインク組成物１００質量％に対して、１〜１２．５質量％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項１０】
前記白色インク組成物が、前記第二樹脂微粒子をさらに含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項１１】
前記記録媒体が透明な記録媒体である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、高度な記録物を得ること等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インク吐出ノズルで目詰まりを起こさず印字が行なえ、良好な吐出安定性及び吐出応答性を示し、印字濃度が高く、透明フィルムに印字したときも隠蔽性の高い高品位な印字品質が得られ、長期保存時の経時安定性に優れる白色画像を形成するインクジェット記録用水性インクセットを提供することを目的として、インクを記録媒体に吐出させて記録を行なうインクジェット記録方法において、少なくとも無機酸化物のコロイドを含有するインク組成物と、少なくとも混合したときにその無機酸化物のコロイドを凝集させる反応剤を含有する反応液を、透明記録媒体上で互いを接触させて白色又は吸光性画像を記録することを特徴とする記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１０３７８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、反応液を用いて白インクを記録媒体上に記録した場合に、得られる記録物の画質の低下や、Ｌ＊値が低かったり、遮蔽性が充分ではなかったり、白インクを打ち込める量に制限が生じたりする問題がある。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性に優れる記録物を与えることのできる記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、本実施形態の記録方法により、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の記録方法は、
白色色材と第一樹脂微粒子とを含有する白色インク組成物を記録媒体の少なくとも所定の領域へ付着させる白インク組成物付着工程と、前記白色インク組成物の成分を増粘又は凝集させる反応剤を含有する反応液を前記記録媒体の少なくとも前記所定の領域へ付着させる反応液付着工程と、を備え、前記第一樹脂微粒子は、硫酸マグネシウム水溶液と樹脂水媒体液とを混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が５倍以上であり、前記反応液付着工程後に、第二樹脂微粒子を含むクリアインク組成物を前記記録媒体の少なくとも前記所定の領域に付着させるクリアインク組成物付着工程をさらに備え、前記白色インク組成物の付着と前記クリアインク組成物の付着がお互いに湿潤状態で行われるものであり、前記第二樹脂微粒子は、硫酸マグネシウム水溶液と樹脂水媒体液とを混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が２．７倍以下である、記録方法。
【０００８】
また、本発明の記録方法の好ましい態様としては、前記第一樹脂は、前記樹脂の平均粒子径の増加率が３倍以上の樹脂であり、前記第二樹脂は、前記樹脂の平均粒子径の増加率が３倍未満の樹脂であること、前記第一樹脂及び前記第二樹脂は、それぞれ樹脂微粒子であること、前記白色インク組成物中の前記第一樹脂と前記第二樹脂の含有量の比が、前記第一樹脂：前記第二樹脂として５：１〜１：５であるか、前記白色インク組成物中の前記第一樹脂と前記クリアインク組成物中の前記第二樹脂の含有量の比が、前記第一樹脂：前記第二樹脂として５：１〜１：５であること、前記記録媒体の前記所定の領域の前記クリアインク組成物の付着量が、０．５〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ2であること、前記白色色材として平均粒子径が２００〜４００ｎｍのものを含むこと、前記記録媒体の前記所定の領域の前記白インク組成物の付着量が１０〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2であること、前記白インク組成物付着工程における前記記録媒体の表面温度が４５℃以下であること、前記記録媒体が透明な記録媒体であること、である。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】記録媒体上に付着したインク組成物の概略図である。
【図２】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の一例の全体の概略を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１１】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、白色色材と第一樹脂とを含有する白色インク組成物を記録媒体の少なくとも所定の領域へ付着させる白インク組成物付着工程と、前記白色インク組成物の成分を増粘又は凝集させる反応剤を含有する反応液を前記記録媒体の少なくとも前記所定の領域へ付着させる反応液付着工程と、下記（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも一方の構成と、を備え、
前記第一樹脂は、硫酸マグネシウム水溶液と樹脂水媒体液とを混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が、下記第二樹脂より大きい樹脂である、記録方法である。
（ｉ）第二樹脂を含むクリアインク組成物を前記記録媒体の少なくとも前記所定の領域に付着させるクリアインク組成物付着工程をさらに備え、白色インク組成物の付着とクリアインク組成物の付着がお互いに湿潤状態で行われるものである。
（ｉｉ）白色インク組成物が第二樹脂をさらに含有するものである。
【００１２】
図１に記録媒体上に付着したインク組成物の概略図を示す。図１（ａ）に示すように、記録媒体Ｐ上に付着したインク組成物Ｉ表面が平坦であるほど、当該表面に反射して見えるＬ＊値が良好となり、また、均一な塗膜が得られるほど遮蔽性も向上する。さらに、インク組成物を打ち込んだ範囲よりも周囲に、インク組成物が浸透にくい（ブリード、にじみ）ほど、より多くのインク組成物を記録媒体に付着させることが可能となる。
【００１３】
しかしながら、従来、反応液を用いて白インク組成物を記録媒体上に記録した場合に、得られる記録物のＬ＊値が低かったり、遮蔽性が充分ではなかったり、白インク組成物を打ち込める量に制限が生じたりする問題がある。それは、実際は、図１（ｂ）及び（ｃ）に示すように、インク組成物を打ち込んだ範囲よりも周囲にインク組成物が浸透してしまったり（図１（ｂ））、所謂コーヒーステインが生じることで（図１（ｃ））、インク塗膜表面が不均一となることによりＬ＊値が低下したり、また、部分的に遮蔽性が低下したり、さらに、Ｌ＊値及び遮蔽性を確保する観点からインク組成物をより多量に付着させようとすれば、画像の品質が下がるためである。
【００１４】
その上、反応液により、インク組成物中の成分を凝集させる記録方法では、実際は、図１（ｄ）のように、凝集した樹脂及び色材（凝集したインク組成物中の成分Ｇ１）が局所的に存在することになるため、Ｌ＊値及び遮蔽性の低下はより助長される。
【００１５】
これに対して、本実施形態の記録方法では、凝集した樹脂及び色材の間隙又は表面を凝集しない樹脂Ｇ２（第二樹脂）で被覆（レべリング）することで、目視した際に、得られる記録物のＬ＊値及び遮蔽性を向上させることができ、同時に、打ち込めるインク組成物の量を増やすことができ、画像形成性も向上させることができるものである。
【００１６】
〔白インク組成物付着工程〕
白インク組成物付着工程は、白色色材を含有する白色インク組成物を記録媒体の少なくとも所定の領域（以下、単に「前記所定の領域」ともいう。）へ付着させる工程である。白インク組成物を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット方式を利用することができる。
【００１７】
記録媒体の前記所定の領域の白インク組成物の付着量は、好ましくは５〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは５〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、さらに好ましくは１０〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である。白インク組成物の付着量が上記範囲内であることにより、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。
【００１８】
白インク組成物付着工程における記録媒体の表面温度は、好ましくは４５℃以下であり、より好ましくは１０〜４０℃であり、さらに好ましくは１０〜３８℃であり、よりさらに好ましくは１５〜３５℃である。記録媒体の表面温度が上記範囲内であることにより、目詰まりがより生じにくくなる傾向にある。表面温度を常温以上とする場合、記録媒体へ加熱して熱を付与しても良い。
【００１９】
〔白インク組成物〕
白インク組成物は、白色色材と、第一樹脂と、第二樹脂と、を含み、必要に応じて、その他の成分を含んでもよい。
【００２０】
（白色色材）
白色色材としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。このなかでも、二酸化チタンが好ましい。
【００２１】
白色色材として平均粒子径が１５０〜４５０ｎｍのものを含むことが好ましく、２００〜４００ｎｍのものを含むことがより好ましく、２５０〜３５０ｎｍのものを含むことがさらに好ましい。白色色材の平均粒子径が上記範囲内であることにより、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上し、目詰まりがより生じにくくなる傾向にある。なお、白色色材の平均粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００２２】
白色色材の含有量は、白インク組成物１００質量％に対して、好ましくは２．５〜１７．５質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％であり、さらに好ましくは７．５〜１２．５質量％である。白色色材の含有量が上記範囲内であることにより、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上し、目詰まりがより生じにくくなる傾向にある。
【００２３】
（第一樹脂）
第一樹脂は、硫酸マグネシウム水溶液と樹脂水媒体液とを混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が、前記第二樹脂より大きい樹脂である。具体的には、第一樹脂は、０．２７Ｍ硫酸マグネシウム水溶液と５質量％樹脂水媒体液とを１：１０の質量比で混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が第二樹脂より大きい樹脂である。
【００２４】
第一樹脂の増加率の測定は以下のように行うことができる。まず、第一樹脂を５質量％含む樹脂水媒体液を調製し、該樹脂水媒体液中の第一樹脂の平均粒子径を光散乱法を用いて測定する。次いで、０．２７Ｍ硫酸マグネシウム水溶液と第一樹脂を５質量％含む樹脂水媒体液とを１：１０の質量比で混合した溶液を調製し、該混合溶液中の第一樹脂の平均粒子径を光散乱法を用いて測定する。そして、混合前の第一樹脂の平均粒子径に対する混合後の第一樹脂の平均粒子径の比を計算することで、増加率を算出することができる。
【００２５】
第一樹脂の平均粒子径の増加率は、好ましくは３倍以上であり、より好ましくは５倍以上であり、さらに好ましくは１０倍以上である。第一樹脂の平均粒子径の増加率が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。第一樹脂の平均粒子径の増加率の上限は、限られるものではないが１０００倍以下が好ましく、１００倍以下がより好ましく、４０倍以下がさらに好ましく、３０倍以下がよりさらに好ましい。
【００２６】
第一樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。このなかでも、ウレタン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂がより好ましい。第一樹脂は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、第一樹脂は、水溶性樹脂であっても樹脂微粒子であってもよいが、樹脂微粒子がより好ましい。樹脂微粒子としては樹脂エマルジョンが好ましい。
【００２７】
このような樹脂を用いることにより、本発明の効果をより効果的に発揮させることができる。本実施形において、アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系モノマーを少なくとも構成として重合された樹脂であり、重合に用いたモノマーの総質量に対する（メタ）アクリ系モノマーの含有量は、１０質量％以上が好ましく。４０質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。他の種類のモノマーも重合に用いる場合、他の種類のモノマーとしては、スチレンなどのビニル系モノマーがあげられ好ましい。他の種類のモノマーとしてスチレンを重合に用いたアクリル樹脂としてスチレンアクリル樹脂があげられ好ましい。
【００２８】
第一樹脂の平均粒子径の増加率を上記の範囲にするためには、限られるものではないが例えば、自己分散型の樹脂微粒子があげられる。または、例えば、ＪＩＳ−Ｋ２５０１に基づく電位差測定法による酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂があげられる。さらにまたは、アニオン性樹脂があげられる。
【００２９】
第一樹脂の含有量は、白インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜７．５質量％であり、さらに好ましくは２．５〜５質量％である。第一樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。
【００３０】
（第二樹脂）
第二樹脂は、硫酸マグネシウム水溶液と樹脂水媒体液とを混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が、第一樹脂より小さい樹脂である。具体的には、第二樹脂は、０．２７Ｍ硫酸マグネシウム水溶液と５質量％樹脂水媒体液とを１：１０の質量比で混合したときの樹脂の平均粒子径の増加率が第一樹脂より小さい樹脂である。
【００３１】
第二樹脂が増加率の測定は以下のように行うことができる。まず、第二樹脂を５質量％含む樹脂水媒体液を調製し、該樹脂水媒体液中の第二樹脂の平均粒子径を光散乱法を用いて測定する。次いで、０．２７Ｍ硫酸マグネシウム水溶液と第二樹脂を５質量％含む樹脂水媒体液とを１：１０の質量比で混合した溶液を調製し、該混合溶液中の第二樹脂の平均粒子径を光散乱法を用いて測定する。そして、混合前の第二樹脂の平均粒子径に対する混合後の第二樹脂の平均粒子径の比（倍）を計算することで、増加率を算出することができる。
【００３２】
第二樹脂の平均粒子径の増加率は、好ましくは３倍未満であり、より好ましくは２．７５倍以下であり、さらに好ましくは２．５倍以下であり、特に好ましくは２．０倍以下である。なお、第二樹脂の平均粒子径の増加率は、第一樹脂より小さければ特に制限されず、例えば、第一樹脂の平均粒子径の増加率が１０倍以上の時は、第二樹脂の平均粒子径の増加率は５倍以下等のようにすることができる。第二樹脂の平均粒子径の増加率が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。第一樹脂の平均粒子径の増加率と第二樹脂の平均粒子径の増加率の差が、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する点で、１倍以上が好ましく、２倍以上がより好ましく、７倍以上が更に好ましく、１０倍以上が特に好ましい。
【００３３】
第二樹脂としては、上記の第一樹脂と同じような種類のものを第一樹脂とは独立して用いることができ、好ましい。第二樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。このなかでも、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂が好ましい。第二樹脂は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、第二樹脂は、水溶性樹脂であっても樹脂微粒子であってもよいが、樹脂微粒子がより好ましい。このような樹脂を用いることにより、本発明の効果をより効果的に発揮させることができる。
【００３４】
平均粒子径の増加率が比較的大きい第一樹脂として、例えば、反応剤により凝集しやすい自己分散型の樹脂微粒子があげられ、平均粒子径の増加率が比較的小さい第二樹脂として、例えば、反応剤により凝集しにくい乳化剤分散型の樹脂微粒子があげられる。あるいは、第一樹脂として、例えば、ＪＩＳ−Ｋ２５０１に基づく電位差測定法による酸価が10ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂があげられ、第二樹脂として、上記酸価が10ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の樹脂があげられる。あるいは、第一樹脂として、例えば、アニオン性樹脂液があげられ、第二樹脂として、ノニオン性またはカチオン性樹脂液があげられる。
【００３５】
第二樹脂の含有量は、白インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜７．５質量％であり、さらに好ましくは１〜５質量％である。第二樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。
【００３６】
白色インク組成物が第一樹脂と第二樹脂の両方を含む場合、白色インク組成物中の第一樹脂と第二樹脂の含有量の比は、第一樹脂：第二樹脂として、好ましくは５：１〜１：５であり、より好ましくは３：２〜１：４であり、さらに好ましくは３：２〜２：３である。白色インク組成物中の第一樹脂と第二樹脂の含有量の比が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。
【００３７】
第二樹脂の平均粒子径の増加率を上記の範囲にするためには、限られるものではないが例えば、乳化剤分散型の樹脂微粒子があげられる。または、例えば、ＪＩＳ−Ｋ２５０１に基づく電位差測定法による酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の樹脂があげられる。さらにまたは、ノニオン性樹脂やカチオン性樹脂があげられる。第一樹脂及び第二樹脂としては、それぞれ、用意した樹脂を上記の方法で平均粒径の増加率を確認して、平均粒子径の増加率に関して該当するものを選択して用いればよい。
【００３８】
〔溶剤〕
白インク組成物は、溶剤を含んでもよい。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。
【００３９】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。
【００４０】
水の含有量は、白インク組成物１００質量％に対して、好ましくは４０〜８０質量％であり、より好ましくは５０〜７０質量％である。
【００４１】
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、オクタン、イソオクタン等の炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、γブチロラクトン等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系の溶媒；ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド等のアミド系溶剤；１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の水溶性有機溶剤が挙げられる。このなかでも、２−ピロリドン等のアミド系溶剤、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール等の水溶性有機溶剤が好ましい。
【００４２】
有機溶剤の含有量は、白インク組成物１００質量％に対して、好ましくは１５〜３５質量％であり、より好ましくは２０〜３０質量％である。
【００４３】
〔界面活性剤〕
白インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００４４】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール１０４、４６５、６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
界面活性剤の含有量は、白インク組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜２質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録媒体に付着した白インク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００４８】
〔その他の成分〕
本実施形態で用いる白インク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００４９】
〔反応液付着工程〕
反応液付着工程は、白色インク組成物の成分を増粘又は凝集させる反応剤を含有する反応液を記録媒体の少なくとも前記所定の領域へ付着させる工程である。反応液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、インクジェット方式により付着させることが好ましい。
【００５０】
反応液の付着量は、好ましくは０．０５〜３ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは０．１〜２．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、さらに好ましくは０．５〜２ｍｇ／ｉｎｃｈ2である。反応液の付着量が上記範囲内であることにより、本発明の効果がより有効に発揮される傾向にある。
【００５１】
反応液付着工程における記録媒体の表面温度は、好ましくは４５℃以下であり、より好ましくは１０〜４０℃であり、さらに好ましくは１５〜３８℃であり、よりさらに好ましくは１５〜３５℃である。記録媒体の表面温度が上記範囲内であることにより、目詰まりがより生じにくくなる傾向にある。
【００５２】
〔反応液〕
反応液は、白インク組成物の成分を増粘又は凝集させる反応剤を含む。反応液中の反応剤がインク組成物と相互作用することにより、インク組成物が含む成分を凝集させインク組成物を増粘又は不溶化する。これにより、その後に付着させるインク組成物の着弾干渉、滲みを防止でき、より高品質な画像を描画することができる。反応剤としては、特に限定されないが、例えば、多価金属、塩有機酸、その他のカチオン性化合物などが挙げられ、反応剤がこれらの少なくともいずれかを含むことが好ましい。反応剤が多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物の少なくともいずれかを含むことにより、ベタムラ、ブリードがより抑制される傾向にある。反応剤により凝集するインク組成物が含む成分としては顔料及び第一樹脂が挙げられる。
【００５３】
（多価金属塩）
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からの土類金属（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、好ましくは、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００５４】
（有機酸）
有機酸としては、特に限定されないが、例えば、マレイン酸、酢酸、リン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸が挙げられる。このなかでも、１価あるいは２価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、樹脂微粒子（Ａ）の凝集効果がより向上し、ひいては発色性によりより優れる傾向にある。なお、有機酸は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
（その他のカチオン性化合物）
その他のカチオン性化合物としては、カチオン性界面活性剤やカチオン性樹脂などが上げられる。カチオン性樹脂としては、例えば、カチオン性のウレタン樹脂、カチオン性のオレフィン樹脂、カチオン性のアリルアミン樹脂等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アミン塩類や四級アンモニウム塩類などがあげられる。なお、その他のカチオン性化合物は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００５５】
反応剤の含有量は、反応液１００質量％に対して、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは１．５〜７．５質量％であり、さらに好ましくは２．５〜５質量％である。反応剤の含有量が上記範囲内であることにより、画質がより向上する傾向にある。
【００５６】
反応液は、必要に応じて他の成分を含むことができる。他の成分としては、特に限定されないが、例えば、溶剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００５７】
（溶剤）
溶剤としては、特に限定されないが、例えば、白インク組成物で例示したものと同様のものを上げることができる。白インク組成物と、反応液の溶剤は同一のものであっても異なるものであってもよい。
【００５８】
水の含有量は、反応液１００質量％に対して、好ましくは４０〜８０質量％であり、より好ましくは５０〜７０質量％である。
【００５９】
有機溶剤の含有量は、反応液１００質量％に対して、好ましくは１５〜３５質量％であり、より好ましくは２０〜３０質量％である。
【００６０】
（界面活性剤）
反応液は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、白インク組成物で例示したものと同様のものが挙げられる。反応液と白インク組成物の界面活性剤は同一のものであっても異なるものであってもよい。
【００６１】
界面活性剤の含有量は、反応液１００質量％に対し、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．５〜２質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録媒体に付着した反応液の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００６２】
〔クリアインク組成物付着工程〕
クリアインク組成物付着工程は、クリアインク組成物を前記記録媒体の少なくとも前記所定の領域に付着させる工程であり、クリアインク組成物付着工程においては、白色インク組成物の付着とクリアインク組成物の付着がお互いに湿潤状態で行われる。すなわち、クリアインク組成物付着工程においては、いわゆるウェットオンウェット方式で白色インク組成物及びクリアインク組成物を付着させる。クリアインク組成物の付着は、インクジェット記録装置を用いて行うことが好ましい。本願明細書において、「白色インク組成物の付着とクリアインク組成物の付着がお互いに湿潤状態で行われる」とは、双方のインクを同一の走査で記録媒体の同じ領域へ付与する、または、異なる走査で記録媒体の同じ領域へ順番に付与するが、先に付与したインクの揮発成分が４０質量％以上が記録媒体に残存している状態で後のインクを付与するか、または、先のインクの付与の完了から記録媒体を４０℃以下で３０秒以内に後のインクの付与を開始することとする。白色インク組成物の付着とクリアインク組成物の付着がお互いに湿潤状態で行われる場合に本実施形態が有用であり、Ｌ*値や遮蔽性を優れたものにできる。
【００６３】
本実施形態には、白インク組成物が第一樹脂及び第二樹脂の両方を含む態様と、白インク組成物が第一樹脂を含むものとし、これに加えて、第二樹脂を含むクリアインク組成物を用い、白インク組成物とクリアインク組成物とを併せて使用することで、前記態様と実質的に同様の効果を奏する態様と、が含まれる。したがって、クリアインク組成物付着工程を含む場合における、反応液、反応液付着工程、第一樹脂、第二樹脂、及び記録媒体については、前述と同様の態様とすることができる。
【００６４】
クリアインク組成物付着工程を含む態様のように、第一樹脂と第二樹脂をそれぞれ白インク組成物及びクリアインク組成物に分けて含ませることにより、白インク組成物中の樹脂濃度を減らすことが可能となる。これにより、樹脂濃度が高すぎることに由来する白インク組成物の吐出安定性の低下をより抑制することが可能となる。
【００６５】
記録媒体の前記所定の領域のクリアインク組成物の付着量は、好ましくは０．１〜７．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは０．５〜５ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、さらに好ましくは１〜３ｍｇ／ｉｎｃｈ2である。クリアインク組成物の付着量が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。
【００６６】
〔クリアインク組成物〕
クリアインク組成物は、第二樹脂を含み、必要に応じて、その他の成分を含んでもよい。「クリアインク」とは、記録媒体に着色するために用いるインクではなく、その他の目的で用いるインクである。その他の目的は、被記録媒体の光沢度の調整や、記録物の耐擦性などの特性の向上や、カラーインクの定着性、発色性を向上させるためなどであり、特に制限されない。クリアインクは好ましくは色材の含有量が０．１質量％以下であり、より好ましくは色材を含まないインク組成物である。
【００６７】
クリアインク組成物に含まれる第二樹脂の含有量は、クリアインク組成物１００質量％に対して、好ましくは１〜１２．５質量％であり、より好ましくは２．５〜１０質量％であり、さらに好ましくは５〜７．５質量％である。第二樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。
【００６８】
クリアインク組成物を用いる場合、白色インク組成物中の第一樹脂とクリアインク組成物中の第二樹脂の含有量の比は、第一樹脂：第二樹脂として、好ましくは５：１〜１：５であり、より好ましくは５：１〜３：７であり、さらに好ましくは３：２〜３：７である。白色インク組成物中の第一樹脂とクリアインク組成物中の第二樹脂の含有量の比が上記範囲内であることにより、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性がより向上する傾向にある。
【００６９】
〔乾燥工程〕
本実施形態の記録方法は、白インク組成物を付着させた後、クリアインク組成物を用いる場合には、白インク組成物及びクリアインク組成物を付着させた後、４０℃以上でインク組成物を乾燥させる乾燥工程を有していてもよい。乾燥工程の乾燥温度は、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは５０℃以上であり、さらに好ましくは６０℃以上である。乾燥温度の上限は限られるものではないが、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がさらに好ましく、１３０℃以下がより好ましい。乾燥方法は、特に限定されないが、例えば、加熱、送風などが挙げられる。これにより、耐擦性等により優れる記録物を形成することができる。
【００７０】
〔記録媒体〕
本実施形態の記録方法において用いる記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、吸収性記録媒体、非吸収性記録媒体、又は低吸収性記録媒体が挙げられる。このなかでも、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体を用いることが好ましく、非吸収性記録媒体を用いることがより好ましい。特に、記録媒体が、透明な記録媒体であることが好ましい。透明な記録媒体を用いて白インク組成物で下地を記録した場合にはベタ面内に濃淡のムラや、淵のインクたまり等の画質の影響が大きいため、このような記録媒体を用いた場合には、本発明の効果がより効果的に発揮され得る。透明な記録媒体としては、後述するプラスチックフィルム等の非吸収性記録媒体が挙げられる。
【００７１】
ここで、「低吸収性記録媒体」または「非吸収性記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００７２】
また、非吸収性記録媒体又は低吸収性記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、記録媒体の性質として、「非吸収性記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００７３】
吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インク組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００７４】
低吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の記録本紙が挙げられる。
【００７５】
非吸収性記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００７６】
さらに上記の記録媒体以外にも、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、
ガラスなどのインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体を用いることもできる。
【００７７】
〔記録装置〕
次に、本実施形態の記録方法に用い得る記録装置について説明する。図２は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置１の一例の全体の概略を示す側面図である。図２に示すように、インクジェット記録装置１は、記録媒体の給送部１０と、搬送部２０と、記録部３０と、乾燥装置９０と、排出部７０とを備えている。
【００７８】
このうち、乾燥装置９０は、反応液を乾燥させる第１乾燥部４０と、本実施形態に係る記録方法により得られた記録物を乾燥する第２乾燥部５０とを有する。
【００７９】
また、給送部１０は、ロール状の記録媒体Ｆを搬送部２０へ給送することができるように設けられている。具体的には、給送部１０は、ロール媒体ホルダー１１を有し、ロール媒体ホルダー１１がロール状の記録媒体Ｆを保持している。そして、ロール状の記録媒体Ｆを回動させることにより、送り方向Ｙ下流側の搬送部２０へ記録媒体Ｆを給送することができるように構成されている。
【００８０】
さらに、搬送部２０は、給送部１０から送られた記録媒体Ｆを記録部３０へ搬送することができるように設けられている。具体的には、搬送部２０は、第１送りローラー２１を有し、送られた記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側の記録部３０へ搬送することができるように構成されている。
【００８１】
また、記録部３０は、搬送部２０から送られた記録媒体Ｆに対して反応液を塗布し、インク組成物を吐出して記録することができるように設けられている。具体的には、記録部３０は、反応液付着工程を行うヘッド３１と、白インク組成物付着工程及びクリアインク組成物付着工程を行う記録ヘッド３２と、媒体支持部としてのプラテン３４と、を備える。
【００８２】
このうち、プラテン３４は、記録媒体Ｆを裏面から支持することができるように設けられている。また、プラテン３４には、記録媒体Ｆに付着した反応液、並びに記録媒体Ｆに付着したインク組成物を乾燥させる第１乾燥部４０が設けられている。さらに、プラテン３４より送り方向Ｙ下流側には、第２送りローラー４３が設けられている。そして、第２送りローラー４３は、記録された記録媒体Ｆを送り方向Ｙ下流側である第２乾燥部５０へ送ることができるように構成されている。
【００８３】
また、第２乾燥部５０は、記録媒体Ｆに付着した反応液、並びに記録媒体Ｆに付着したインク組成物をさらに乾燥させることができるように構成されている。さらに、第２乾燥部５０の出口６４近傍には、第３送りローラー６５が設けられている。第３送りローラー６５は、記録媒体Ｆの裏面と接触するように配設され、送り方向Ｙ下流側である排出部７０へ記録媒体Ｆを送ることができるように構成されている。
【００８４】
さらに、排出部７０は、第２乾燥部５０から送られた記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側へ送り、インクジェット記録装置１の外部へ排出することができるように設けられている。具体的には、排出部７０は、第４送りローラー７１と、第５送りローラー７２と、第６送りローラー７３と、第７送りローラー７４と、巻き取りローラー７５とを有している。このうち、第４送りローラー７１及び第５送りローラー７２は、記録媒体Ｆの表面と接触するように配設されている。また、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４はローラー対を成すように配設されている。そして、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４によって排出された記録媒体Ｆは、巻き取りローラー７５によって巻き取られるように設けられている。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８６】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔反応液〕
〔反応剤〕
酢酸カルシウム・１水和物
硫酸マグネシウム・７水和物
〔溶剤〕
１，２−ペンタンジオール
ジプロピレングリコール
２−ピロリドン
〔界面活性剤〕
シリコーン系界面活性剤（ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ３３３）
〔白インク組成物及びクリアインク組成物〕
〔色材〕
二酸化チタン  平均粒子径３００ｎｍ
二酸化チタン  平均粒子径１５０ｎｍ
〔樹脂〕
ポリエチレン系樹脂微粒子Ａ（ビックケミージャパン社製、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７、平均粒子径の増加率：１５倍）
ポリエステル系水溶性樹脂Ｂ（互応化学工業社製、プラスコートＺ−７３０、平均粒子径の増加率：１１倍）
スチレン−アクリル系樹脂微粒子Ｃ（日本合成化学社製、モビニール９７２、平均粒子径の増加率：５倍）
ポリエステル系樹脂微粒子Ｄ（ユニチカ社製、エリーテルＫＴ−８７０１、平均粒子径の増加率：２倍）
〔溶剤〕
１，２−ヘキサンジオール
プロピレングリコール
２−ピロリドン
〔界面活性剤〕
シリコーン系界面活性剤（ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ３３３）
【００８７】
〔第一樹脂及び第二樹脂の平均粒子径の増加率の測定方法〕
第一樹脂及び第二樹脂の平均粒子径の増加率の測定は以下のように行った。まず、第一樹脂を５質量％含む樹脂水媒体液を調製し、該樹脂水媒体液中の第一樹脂の体積平均粒子径をマイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装社）を用いて、光散乱法にて測定した。次いで、０．２７Ｍ硫酸マグネシウム水溶液と、樹脂水媒体液と、を１：１０の質量比で混合した溶液を調製し、該混合溶液中の第一樹脂の体積平均粒子径をマイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装社）を用いて、光散乱法にて測定した。得られた混合前後の体積平均粒子径から、平均粒子径の増加率を算出した。なお、第二樹脂についても同様に平均粒子径の増加率を算出した。
【００８８】
〔インク組成物の調製〕
各材料を下記の表１〜３に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、下記の表１〜３中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００８９】
【表１】
0006781943.tif 000002
【００９０】
【表２】
0006781943.tif 000003
【００９１】
【表３】
0006781943.tif 000004
【００９２】
〔記録方法〕
記録装置として、一次乾燥用としてプラテンヒーターを取り付けたＰＸ−Ｇ９３０改造機（セイコーエプソン社製）を用いた。上記で調製した反応液及びインク組成物を、各ノズル列に充填した。その後、ＰＥＴ（東レ製ＰＥＴフィルム「ルミラー  Ｓ１０」）上に反応液を吐出して付着させた後、記録媒体を逆送りして再度セットし、白インク組成物を吐出して付着させた。実施例７及び比較例５においては、さらに、記録媒体を再度逆送りして再度セットし、重ねてクリアインクを吐出して付着させた。なお、クリアインクを使用した実施例７及び比較例５においてはクリアインクの印刷の際、白インク組成物は湿潤状態とした。最後に、記録装置から排出後の記録媒体をオーブンで２分二次乾燥した。表１に各打ち込み量、反応液及びインク組成物を吐出した時の温度（１次乾燥温度）、及びインク組成物を付着させた後の乾燥温度（２次乾燥温度）を示す。
【００９３】
〔画質〕
上記のようにして得られた白インクのベタ画像を目視にて観察し、画質について下記評価基準で評価した。なお、濃淡ムラや淵のインクたまりがある場合には、インク付着量を減らす必要があると判断でき、この場合のインク付着量を付着量の制限値であると言うことができる。
（評価基準）
Ａ：ベタ面内に濃淡のムラや、淵のインクたまり無し。
Ｂ：ベタ面内に濃淡のムラはないが、淵のインクたまりが若干あり。
Ｃ：ベタ面内に濃淡のムラ、淵のインクたまりが共にあり。
【００９４】
〔Ｌ＊値〕
上記のようにして得られた白インクのベタ画像について、背景を黒色として測色器（商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）によりＬ＊値を測定した。評価基準を以下に示す。
（評価基準）
Ａ：Ｌ＊値が７５以上
Ｂ：Ｌ＊値が７３以上７５未満
Ｃ：Ｌ＊値が７３未満
【００９５】
〔遮蔽性〕
上記のようにして得られた白インクのベタ画像を介して、３ｍ離れた蛍光灯をみた際の蛍光灯の見え方で遮蔽性を判定した。評価基準を以下に示す。
（評価基準）
Ａ：蛍光灯は見えない。
Ｂ：蛍光灯が若干見える。
Ｃ：蛍光灯がはっきり見える。
【００９６】
〔目詰まり〕
Ａ：Ａ４を５０枚印刷してもノズル抜け・曲がりが発生しない。
Ｂ：Ａ４を５０枚印刷すると、ノズル曲がりが発生する。
Ｃ：Ａ４を５０枚印刷すると、ノズル抜けが発生する。
【００９７】
表１〜３に示すように、実施例１〜１２では、比較例１〜５に比べて、画質、Ｌ＊値及び遮蔽性の観点から総じて良好な結果が得られた。比較例１〜２と本実施例を比較すると、平均粒子径の増加率が低い樹脂のみを用いた場合には、画質が劣り、またＬ＊値及び遮蔽性にも優れず、平均粒子径の増加率が高い樹脂のみを用いた場合には、Ｌ＊値及び遮蔽性に劣ることが分かった。また、比較例３〜４と本実施例を比較すると、比較例３〜４は反応液に反応剤を含まず反応液を用いないことと実質的に同じであるが、反応液を用いない場合には、画質が劣り、またＬ＊値及び遮蔽性にも優れず、反応液を用いずかつ１次乾燥温度が高い場合には目詰まり性が低下することが分かった。また、比較例４と比較例３の比較から、一次乾燥温度が低いほうが画質が劣る傾向が大きいことがわかった。さらに、比較例５と本実施例を比較すると、白インク組成物が平均粒子径の増加率が低い樹脂を含む場合には、画質が劣り、またＬ＊値及び遮蔽性にも優れない結果となることが分かった。また、実施例７と他の実施例との対比から、クリアインクを用いた場合には目詰まり性が向上することが分かった。
【符号の説明】
【００９８】
Ｐ…記録媒体、Ｉ…付着したインク組成物、Ｇ１…凝集したインク組成物中の成分、Ｇ２…凝集しない樹脂、１…インクジェット記録装置、１０…給送部、１１…ロール媒体ホルダー、２０…搬送部、２１…第１送りローラー、３０…記録部、３１…ヘッド、３２…記録ヘッド、３４…プラテン、４０…第１乾燥部、４３…第２送りローラー、５０…第２乾燥部、６４…出口、６５…第３送りローラー、７０…排出部、７１…第４送りローラー、７２…第５送りローラー、７３…第６送りローラー、７４…第７送りローラー、７５…巻き取りローラー、９０…乾燥装置、Ｆ…記録媒体、Ｙ…送り方向。
【図１】
0006781943.tif 000005
【図２】
0006781943.tif 000006