(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層を有する保護層転写シートにおいて、前記熱転写性保護層が第一剥離層及び第二剥離層、接着層より構成され、
前記第一剥離層は、重量平均分子量が８０，０００未満のアクリル樹脂を含有し、前記基材上に塗布部分と未塗布部分とがあり、かつ前記塗布部分面積は前記基材上の前記熱転写性保護層が占める面積の５％から９０％の範囲であり、前記第二剥離層は、重量平均分子量が８０，０００以上のアクリル樹脂を含有し、前記熱転写性保護層を設ける領域の前記基材上と前記第一剥離層上の全面に設けられており、前記接着層は前記第二剥離層上の全面に設けられていることを特徴とする保護層転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写方式のプリンタに使用される保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、熱転写記録媒体は、熱転写方式のプリンタに使用され、サーマルリボンと呼ばれるインクリボンのことである。この熱転写記録媒体は、基材の一方の面に熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクが昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）して、熱転写受像シート側に転写されるものである。
【０００３】
現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化に伴い、各種画像を簡便にフルカラーに形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の熱転写層をもつ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００４】
そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、光沢調の外観を有する印画物のみならず、マット調や、セミグロス調の外観を有する印画物も求められるようになってきた。このような要求に対して特許文献１では、離型層にフィラーを含有させることで、印画物の光沢度を調整する保護層転写シートが提案されている。
【０００５】
また特許文献２では、保護層に酸価が５．０以下の（メタ）アクリル樹脂を用いることで、光沢調の印画物及びセミグロス調の印画物を、同一のシートで安定的に得ることができる保護層転写シートが提案されている。
【０００６】
また特許文献３では、特定の添加剤を保護層に含有させることで転写時の剥離痕の発生を防止し、プリンタにて高い熱エネルギーを印加した際には、バインダ樹脂が凝集破壊を起こすことでマット調の外観を有する印画物を得ることができ、また低い熱エネルギーを印加した際には、光沢調の外観を有する印画物を得ることができる保護層転写シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４１４２５１７号公報
【特許文献２】特許第４９４１２６０号公報
【特許文献３】特開２０１５−６６９１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に提案されている保護層転写シートは、マット調の印画物を得ることはできるが、光沢調の印画物を得ることはできない。
【０００９】
また特許文献２に提案されている保護層転写シートを用いて印画を行ったところ、熱転写後に基材と保護層間が熱エネルギーによって融着することで密着が強くなりすぎ、剥離痕が発生することがわかった。
【００１０】
また特許文献３に提案されている保護層転写シートを用いて印画を行ったところ、プリンタにて高い熱エネルギーを印加した際には、マット調の外観を有する印画物を得ることができ、また低い熱エネルギーを印加した際には、光沢調の外観を有する印画物を得ることができることを確認した。しかし、セミグロス調の印画物を得ることができなかった。
【００１１】
これまで様々な構成や材料を用いることで、光沢調の印画物やマット調の印画物を得る方法が提案されているが、同一の保護層転写シートで不具合なく、光沢調の印画物やセミグロス調の印画物、マット調の印画物を得る方法は見出されていない状況である。
【００１２】
本発明は、そのような点に着目してなされたもので、同一の保護層転写シートでありながら、熱エネルギーの印加条件に応じて、光沢調の印画物やセミグロス調の印画物、マット調の印画物を得ることができる、優れた保護層転写シートを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様である請求項１に記載の発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層を有する保護層転写シートにおいて、前記熱転写性保護層が第一剥離層及び第二剥離層、接着層より構成され、
前記第一剥離層は、重量平均分子量が８０，０００未満のアクリル樹脂を含有し、前記基材上に塗布部分と未塗布部分とがあり、かつ前記塗布部分面積は前記基材上の前記熱転写性保護層が占める面積の５％から９０％の範囲であり、前記第二剥離層は、重量平均分子量が８０，０００以上のアクリル樹脂を含有し、前記熱転写性保護層を設ける領域の前記基材上と前記第一剥離層上の全面に設けられており、前記接着層は前記第二剥離層上の全面に設けられていることを特徴とする保護層転写シートである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の態様によれば、同一の保護層転写シートにて光沢調の印画物やセミグロス調の印画物、マット調の印画物を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る保護層転写シートの側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態についてさらに詳細に説明する。図１は、本発明の保護層転写シート１の構成例を示す模式図である。本発明の保護層転写シート１は、少なくとも基材２、耐熱滑性層３、第一剥離層４、第二剥離層５、接着層６にて構成される。
【００１８】
基材２は、従来公知のもので対応でき、機械的強度、柔軟性、耐熱性などを有することが好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリイミド、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチックフィルム、コンデンサーペーパー、パラフィン紙等の紙類を挙げることができるが、特に好ましいのはポリエチレンテレフタレートである。基材２の厚みは２〜２５μｍ、より好ましくは２〜１２μｍである。
【００１９】
耐熱滑性層３は、サーマルヘッドの熱による基材２の熱収縮や、サーマルヘッドとの摩
擦による基材２の破断を防止するために、基材２の熱転写性保護層７を設ける面の反対側の面に設けられる。耐熱滑性層３に用いられるバインダ樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。耐熱性を向上させる目的で、架橋剤を併用してもよい。また、滑性を向上させる目的でシリコーンオイル等の滑剤等を併用してもよく、上記樹脂をシリコーン変性等したものを使用してもよい。また、基材２と耐熱滑性層３との間の密着性を向上させるために、基材２の上に易接着層を設け、その上に耐熱滑性層を設けてもよい。耐熱滑性層３の厚みは、熱転写時の摩擦や転写適正、コスト等を考慮すると０．１〜１．５μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１．０μｍである。
【００２０】
本発明の熱転写性保護層７は、第一剥離層４及び第二剥離層５、接着層６より構成される。
【００２１】
第一剥離層４は、基材２の耐熱滑性層３を設ける面の反対側の面に設けられ、前記第一剥離層４は前記基材２上に塗布部分と未塗布部分があり、かつ前記塗布部分面積は前記基材２上の５％から９０％の範囲であり、前記第二剥離層５は熱転写性保護層を設ける領域の、前記基材２上と前記第一剥離層４上の全面に均一塗布されていることを特徴とする。
【００２２】
第一剥離層４は、少なくともバインダ樹脂を含有する。前記バインダ樹脂としては、プリンタにて高い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加しても、前記熱エネルギーよりも若干低い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加しても凝集破壊を起こす、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００未満のものが好ましい。Ｍｗが８０，０００以上になると、膜の凝集力が大きくなるために、プリンタにて１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔの熱エネルギーを印加した際に、基材２と第一剥離層４の間で剥離するため、第一剥離層４は凝集破壊を起こさなくなる。
【００２３】
第二剥離層５は、少なくともバインダ樹脂を含有する。前記バインダ樹脂としては、プリンタにて高い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加した際は凝集破壊を起こすが、前記熱エネルギーよりも、若干低い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔ）の際には凝集破壊を起こさない、Ｍｗが８０，０００〜１５０，０００のものが好ましい。Ｍｗが８０，０００未満であると、第一剥離層４と同等の剥離となってしまい、１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔの熱エネルギーを印加した際に、セミグロス調の印画物を得ることができなくなってしまう。Ｍｗが１５０，０００より大きくなると、膜の凝集力が大きくなりすぎ、プリンタにて高い熱エネルギーを印加した際に剥離することができず、プリンタが途中停止してしまう。
【００２４】
第一剥離層４と第二剥離層５を形成するバインダ樹脂としては、熱溶融性かつ透明であること以外に特に限定されるものではなく、従来公知のもので対応でき、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体を用いることが可能である。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上を混合して使用しても良い。
【００２５】
以上のような本発明の第一剥離層４は、基材２上に塗布部分と未塗布部分があり、かつ前記塗布部分面積は前記基材２上の５％から９０％の範囲であるという特徴がある。前記塗布部分面積が５％より小さいと、第二剥離層を積層した際に、塗布されている第一剥離層が第二剥離層インキの溶剤にて溶解し、第一剥離層を設けることによる効果が見られなくなる。一方、前記塗布部分面積が９０％より大きいと、第一剥離層インキがレベリングにより塗布部分同士が繋がってしまうため、第一剥離層が塗布部分と未塗布部分を有するという特徴を持つ、本発明の構成を形成することができなくなる。
【００２６】
塗布部分と未塗布部分を形成する方法としては、例えばグラビア版によるパターニング印刷や、インキ中の固形分と溶媒の相分離等、従来公知の方法を用いることができる。
【００２７】
第一剥離層４の厚みは、０．１〜０．５μｍが好ましく、第二剥離層５の厚みは０．２〜１．０μｍが好ましい。ここで第二剥離層の厚みは、基材２から接着層６までの厚みとする。本発明の第二剥離層５は、第一剥離層４の塗布部と未塗布部（基材２）を全面に均一塗布する必要があるため、第一剥離層４の厚みと第二剥離層５の厚みは、第二剥離層５の厚みのほうが大きい必要がある。
【００２８】
また第一剥離層４と第二剥離層５には、上述した性能を損なわない範囲内で、樹脂以外の公知の添加剤を用いることが可能である。前記添加剤としては、例えば、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を用いることが可能である。
【００２９】
第二剥離層５上の全面に均一塗布されている接着層６の厚みとしては、０．３〜１．５μｍが好ましい。また接着層６は、少なくともバインダ樹脂を含有する。前記バインダ樹脂としては、熱溶融性かつ透明であること以外に特に限定されるものではなく、従来公知のもので対応でき、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体を用いることが可能である。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上を混合して使用しても良い。
【００３０】
接着層６には、上述した性能を損なわない範囲内で、樹脂以外の公知の添加剤を用いることが可能である。前記添加剤としては、例えば、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を用いることが可能である。
【００３１】
前記各塗布層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種補助剤が適宜添加される。各塗布層は、バーコート、ブレードコート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコート、ダイコート等の公知のウェットコーティング法によって、所定の塗工液を各層毎、あるいは２層以上を同時に塗工、乾燥して得ることができる。以上のようにして、熱転写性保護層７を形
成することができる。
【実施例】
【００３２】
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）
下記組成の耐熱滑性層用インキ組成物を調整し、厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥後の耐熱滑性層の膜厚が１．０μｍになるように塗布及び乾燥を行った。
〔耐熱滑性層用インキ〕
・アクリルポリオール樹脂                                         １５部
・２−６，トリレンジイソシアネート                                 ５部
・シリコーンフィラー（粒径１．０μｍ）                         ０．２部
・アミノ変性シリコーンオイル                                       １部
・メチルエチルケトン                                             ４０部
・トルエン                                                       ４０部
【００３４】
次に、下記組成の第一剥離層用インキ組成物を調製し、基材の耐熱滑性層を形成した面とは反対側の面に、乾燥後の第一剥離層の膜厚が０．２μｍになるように塗布及び乾燥した。なお、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積は、グラビア版によるパターニング印刷により、５％となるように調整した。
〔第一剥離層用インキ〕
・ＢＲ−８７                                                  ２０．０部
（アクリル樹脂、Ｍｗ：２５，０００、三菱レイヨン（株））
・バイロン２００                                              ０．０６部
（ポリエステル樹脂、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                        ３９．９７部
・トルエン                                                  ３９．９７部
【００３５】
次に、下記組成の第二剥離層用インキ組成物を調製し、基材の第一剥離層を形成した面に、乾燥後の第二剥離層の膜厚が０．６μｍになるように塗布及び乾燥した。
〔第二剥離層用インキ〕
・ＢＲ−５２                                                  ２０．０部
（アクリル樹脂、Ｍｗ：８５，０００、三菱レイヨン（株））
・バイロン２００                                              ０．０６部
（ポリエステル樹脂、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                        ３９．９７部
・トルエン                                                  ３９．９７部
【００３６】
次に、下記組成の接着層用インキ組成物を調製し、基材の第二剥離層を形成した面に、乾燥後の接着層の膜厚が０．８μｍになるように塗布及び乾燥した。
〔接着層用インキ〕
・バイロン２２０                                              ２０．０部
（ポリエステル樹脂、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                          ８０．０部
【００３７】
（実施例２）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離
層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、２５％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の保護層転写シートを作製した。
【００３８】
（実施例３）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、５０％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の保護層転写シートを作製した。
【００３９】
（実施例４）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、７５％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の保護層転写シートを作製した。
【００４０】
（実施例５）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、９０％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の保護層転写シートを作製した。
【００４１】
（比較例１）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、９５％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の保護層転写シートを作製した。
【００４２】
（比較例２）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、１００％となるように調整し、未塗布部分を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例２の保護層転写シートを作製した。
【００４３】
（比較例３）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、３％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の保護層転写シートを作製した。
【００４４】
（比較例４）
実施例１の保護層転写シートにおいて、第一剥離層を設けないようにした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の保護層転写シートを作製した。
【００４５】
＜被転写体の作製＞
下記組成の受像層用インキ組成物を調整し、厚み１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥後の受像層の膜厚が４．０μｍになるように塗布及び乾燥を行い、被転写体を作製した。
〔受像層用インキ〕
・ソルバインＣ                                                １９．８部
（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、日信化学工業（株））
・ＫＦ−３９３                                                  ０．２部
（アミノ変性シリコーンオイル、信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                          ４０．０部
・トルエン                                                    ４０．０部
【００４６】
＜印画物作製＞
実施例１〜３、比較例１，２にて作製した保護層転写シートを、被転写体と重ね合わせ、解像度が３００×３００ＤＰＩ、印画速度が１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、転写の熱エネルギーをそれぞれ０．４０ｍＪ／ｄｏｔ、０．５０ｍＪ／ｄｏｔ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔとして評価用サーマルプリンタにて印画物を作製した。
【００４７】
＜光沢度評価＞
実施例１〜３、比較例１，２の保護層転写シートを用いて作製した印画物の光沢度を、以下の装置・条件にて測定した。
・光沢度計（Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  ＩＱ、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
角度：６０°
【００４８】
＜外観評価＞
実施例１〜３、比較例１，２の保護層転写シートを用いて作製した、印画物表面の光沢感を目視にて確認し、光沢調、セミグロス調、マット調の３種類に種類分けを行った。
【００４９】
【表１】
0006661989.tif 000002
【００５０】
表１に示す結果から分かるように、基材の一方の面に熱転写性保護層を有する保護層転写シートにおいて、第一剥離層の前記基材上における塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、前記基材上の５％から９０％の範囲に調整し、第二剥離層は熱転写性保護層を設ける領域の前記基材上と前記第一剥離層上の全面に均一塗布し、接着層は前記第二剥離層上の全面に均一塗布することで、前記プリンタのサーマルヘッドによって印加される熱エネルギーの大きさに応じて、光沢調の印画物と、セミグロス調の印画物、マット調の印画物を得ることができ、本発明による効果が確認できた。
【００５１】
これに対して比較例１の保護層転写シートは、第一剥離層の前記基材上における塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、前記基材上の９５％となるように調整したが、第一剥離層のインキがレベリングしてしまい、未塗布部分を形成することができなかった。そのため、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際に第一剥離層が凝集破壊を起こすことでマット調の印画物になり、セミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。また比較例２の保護層転写シートでは、第一剥離層の未塗布部分を設けないことで、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際に第一剥離層が凝集破壊を起こすことでマット調の印画物になり、セミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。
【００５２】
比較例３の保護層転写シートは、第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により前記基材上の３％としたが、第二剥離層を積層した際に、塗布されている第一剥離層が第二剥離層インキの溶剤にて溶解してしまった。そのため、第一剥離層が凝集破壊を起こさないことで光沢調の印画物になり、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際にセミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。また比較例４の保護層転写シートは、第一剥離層を設けないことで、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際に第二剥離層が凝集破壊を起こさないことで光沢調の印画物になり、セミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明に基づき得られる保護層転写シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラーで形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００５４】
１：保護層転写シート
２：基材
３：耐熱滑性層
４：第一剥離層
５：第二剥離層
６：接着層
７：熱転写性保護層
【図１】
0006661989.tif 000003