(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物、光開始剤、ゲル化剤、顔料及び顔料分散剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記活性光線硬化型インクジェットインクは、ピラゾール系化合物またはキノリン系化合物を含有するシナジストを含有し、
前記顔料は、ジスアゾ系顔料を含有することを特徴とする、活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記ジスアゾ系顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５を含有することを特徴とする、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記ゲル化剤が、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物のうち、少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上２６以下の直鎖部分または分岐鎖部分を含むアルキル基を表す）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクのインク液
滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体上に着弾させる工程と、
前記記録媒体上に着弾した前記インク液滴に、活性光線を照射し、前記インク液滴を硬化させる工程と、を含むことを特徴とする、インクジェット画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインクおよびインクジェット画像形成方法に
関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット画像形成方法は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット画像形成方法の一つとして、活性光線硬化型インクジェットインクの液滴を記録媒体に着弾させた後、活性光線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット画像形成方法がある。活性光線硬化型インクジェット画像形成方法は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。
【０００３】
また、活性光線硬化型インクジェット画像形成方法において、高速記録を行うこと、例えば、シングルパス画像形成方法や少数パスの高速シリアル画像形成方法等により高速記録を行うことが検討されている。しかしながら、高速記録を行う場合、隣り合うインク液滴（ドット）同士の間隔が小さくなるため、隣り合うドットが合一しやすく、画質が低下しやすいという問題があった。そのような、隣り合うドットの合一を抑制するため、活性光線硬化型インクジェットインクのピニング性を高めることが検討されている。
【０００４】
活性光線硬化型インクジェットインクのピニング性を高める方法として、例えば、インクにゲル化剤を添加して、温度によりゾルゲル相転移させることが検討されている。即ち、高温で液体状態のインク液滴を吐出し、記録媒体に着弾させると同時に、インク液滴を冷却してゲル化させることで、液滴の合一を抑制することが検討されている（特許文献１）。
【０００５】
一方、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる顔料の分散性を高めるために、インクジェットインクに顔料分散剤に加えて、顔料誘導体や極性基を有する化合物を添加する技術が開示されている  （例えば、特許文献２、３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／００５８０２０号明細書
【特許文献２】特開２０１５−８３６４７号公報
【特許文献３】特開２０１４−５８６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２、特許文献３は顔料の分散安定性が、まだ不十分であり、分散安定化のためにシナジストの量を増やすと、ゲル化の阻害が生じ、液滴の合一を抑制する機能が低下してしまうことがあった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインクにおいて顔料の分散安定性を維持し、インクの吐出安定性を高め、かつ、液滴の合一を抑制し、高精細な画像が得られる活性線硬化型インクジェットインク及びインクジェット画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、以下に示す活性光線硬化型インクジェットインクに関する。
［１］  光重合性化合物、光開始剤、ゲル化剤、顔料及び顔料分散剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、前記活性光線硬化型インクジェットインクは、シナジストを含有し、前記顔料は、ジスアゾ系顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
［２］  前記シナジストがピラゾール系化合物またはキノリン系化合物を含有することを特徴とする［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［３］  前記ジスアゾ系顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５含有することを特徴とする［１］または［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［４］  前記ゲル化剤が、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物のうち、少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
（一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上２６以下の直鎖部分または分岐鎖部分を含むアルキル基を表す）
【００１０】
また本発明は、以下に示す画像形成方法に関する。
［５］  ［１］〜［４］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体上に着弾させる工程と、前記記録媒体上に着弾した前記インク液滴に、活性光線を照射し、前記インク液滴を硬化させる工程と、を含むことを特徴とするインクジェット画像形成方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のゲル化剤を含む活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料の分散安定性を維持し、インクの吐出安定性を高め、かつ、液滴の合一を抑制し、高精細な画像を形成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
発明者が鋭意検討したところ、ジスアゾ顔料とゲル化剤を有する活性光線硬化型インクジェットインクにシナジストを組み合わせることにより、インクの吐出安定性、液滴合一の防止に優れる活性光線硬化型インクジェットインクを得られることを見出した。さらに、驚くべきことにピラゾール系化合物または、キノリン系化合物のシナジストを添加すると、液滴の合一抑制、吐出安定性、さらには、表面硬化性に優れる活性光線硬化型インクジェットインクを得られることがわかった。
【００１３】
詳細なメカニズムは明らかになっていないが、以下のように推定している。シナジストである顔料誘導体や水性染料が疎水的なジスアゾ顔料表面に吸着し、酸塩基相互作用で顔料分散剤を結びつけるため、長期間顔料分散剤の顔料表面に対する吸着を維持し、ジスアゾ顔料の分散安定性が向上した。
【００１４】
また、従来の活性光線硬化型インクジェットインクでは、シナジストである顔料誘導体や水性染料は全量が顔料表面に吸着できずインク中に一部遊離しており、十分な分散安定性を得るには添加量が必要である。一方で、疎水性が大きいシナジストとゲル化剤は強い疎水相互作用が生じる。そのため、遊離したシナジストがゲル化剤の結晶化を阻害して、液滴の合一を抑制できないことが考えられる。つまり、シナジストによる分散安定化とゲル化剤による液滴の合一とは、トレードオフの関係にある。
【００１５】
これに対し、誠意検討した結果、ジスアゾ系顔料を用いると、分散安定化に十分な量のシナジストが顔料表面に強固に吸着し遊離が抑制されるので、シナジストとゲル化剤による疎水相互作用を抑制し、分散安定性を向上しつつ、かつ液滴の合一抑制に優れた活性光線硬化型インクジェットインクを得られることが分かった。
【００１６】
１．活性光線硬化型インクジェットインク
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物、光開始剤、ゲル化剤、顔料、顔料分散剤及びシナジストを含む。本明細書において、「活性光線硬化型インクジェットインク」（以下、「インク」とも称する）とは、活性光線により硬化可能なインク組成物を意味し、「活性光線」とは、インク組成物中の光開始剤を活性化させて、インクを硬化させることが可能な光線を意味する。活性光線の例には、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、電子線等が含まれる。本発明のインクを硬化させるための活性光線としては、光線照射装置の入手容易性や、インクの硬化性等の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
【００１７】
[光重合性化合物]
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物が含まれる。光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより重合する化合物である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であり得る。好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００１８】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。インク中にラジカル重合性化合物が一種のみが含まれていてもよく、二種以上が含まれていてもよい。  
【００１９】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などが含まれる。
【００２０】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。（メタ）アクリレートは、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、光重合性官能基を有するオリゴマーなどであってよい。
【００２１】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」には、アクリレートモノマー及び／またはアクリレートオリゴマー、メタアクリレートモノマー及び／またはメタアクリレートオリゴマーが含まれる。
【００２２】
（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２-エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２-（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチル−フタル酸、ｔ-ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等の二官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。
【００２３】
（メタ）アクリレートは、感光性などの観点から、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００２４】
（メタ）アクリレートは、変性物であってもよい。変性物の例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート；及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のカプロラクタム変性（メタ）アクリレート等が含まれる。
【００２５】
（メタ）アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、及び直鎖（メタ）アクリルオリゴマー等が含まれる。
【００２６】
カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、及びオキセタン化合物等でありうる。カチオン重合性化合物は、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００２７】
エポキシ化合物は、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、または脂肪族エポキシド等であり、硬化性を高めるためには、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましい。
【００２８】
芳香族エポキシドは、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等でありうる。
【００２９】
脂環式エポキシドは、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素や過酸等の酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物でありうる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンは、シクロヘキセンまたはシクロペンテンでありうる。
【００３０】
脂肪族エポキシドは、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等でありうる。
【００３１】
ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２-エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-ｏ-プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物；
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物等が含まれる。これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性や密着性などを考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。
【００３２】
オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、その例には、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報に記載のオキセタン化合物等が含まれる。なかでも、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号００８９に記載の一般式（１）で表される化合物、段落番号００９２に記載の一般式（２）で表される化合物、段落番号０１０７の一般式（７）で表される化合物、段落番号０１０９の一般式（８）で表される化合物、段落番号０１１６の一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。特開２００５−２５５８２１号公報に記載された一般式（１）、（２）、（７）、（８）、（９）を以下に示す。
【００３３】
【化１】
0006690248.tif 000002
【００３４】
活性光線硬化型インクジェットインクの光重合性化合物の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して１質量％以上９７質量％以下であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３５】
［光開始剤］
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、光開始剤が含まれる。光開始剤には、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００３６】
分子内水素引き抜き型の光開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００３７】
光開始剤が、アシルホスフィンオキシドやアシルホスフォナートであると、感度が良好となる。具体的には、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,６-ジメトキシベンゾイル）-２,４,４-トリメチル-ペンチルホスフィンオキサイド等が好ましい。
【００３８】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光開始剤の含有量は、インク硬化時に照射する活性光線や光重合性化合物の種類などにもよるが、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。
【００３９】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光開始剤に、光酸発生剤が含まれていてもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が含まれる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００４０】
[ゲル化剤]
活性光線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤を含有する。本発明においてゲル化剤とは、「常温で固体、加熱すると液体となる有機物であり、活性光線硬化型インクジェットインクを温度により可逆的にゾルゲル相転移させる機能を有する化合物」と定義される。
【００４１】
ここで、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下で、結晶化する化合物であることが好ましい。インクのゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、粘弾性測定装置（たとえば、ＭＣＲ３００、Ｐｈｙｓｉｃａ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、インクのゲル化温度とすることができる。
【００４２】
ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」とも称する）。そして、カードハウス構造が形成されると、光重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性が高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００４３】
カードハウス構造内に光重合性化合物が保持されるためには、インク内で光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。また、インクの液滴をインクジェット記録装置から安定に吐出するとの観点からも、光重合性化合物とゲル化剤との相溶性は良好であることが好ましい。
【００４４】
ここで、ゲル化剤の例には、脂肪族ケトン化合物；脂肪族エステル化合物；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、及びホホバエステル等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン及び鯨ロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、及び水素化ワックス等の鉱物系ワックス；硬化ヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体又はポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、及びエルカ酸等の高級脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド；Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド、及びＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；ドデシルアミン、テトラデシルアミン又はオクタデシルアミン等の高級アミン；ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；ダイマー酸；ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）；ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製  レオパールシリーズ等）；ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製  ノムコートシリーズ等）；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトール（ゲルオールＤ  新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−���５５８２１号公報及び特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；等が含まれる。
【００４５】
ゲル化剤は、炭素数が１２以上２６以下の直鎖アルキル基を分子構造中に含むことが好ましく、前述の「カードハウス構造」が形成されやすい。なお、ゲル化剤の分子構造中には、分岐鎖を有していてもよい。
【００４６】
炭素数が１２以上２６以下の直鎖アルキル基を含むゲル化剤の具体例には、炭素数が１２以上２６以下の直鎖アルキル基を有する、脂肪族ケトン化合物、脂肪族エステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミド等が含まれる。
【００４７】
ゲル化剤は、脂肪族ケトン化合物又は脂肪族エステル化合物であることがさらに好ましく、下記一般式（Ｇ１）又は（Ｇ２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
【００４８】
一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１２以上２６以下の直鎖部分を含むアルキル基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、分岐部分を含んでもよい。
【００４９】
一般式（Ｇ１）おいて、Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、特に制限されないが、炭素数１２以上２６以下の分岐鎖を含まないアルキル基であることが好ましい。
【００５０】
上記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン化合物の例には、１８−ペンタトリアコンタノン（Ｃ１７−Ｃ１７）、ジリグノセリルケトン（Ｃ２４−Ｃ２４）、ジベヘニルケトン（Ｃ２２−Ｃ２２）、ジステアリルケトン（Ｃ１８−Ｃ１８）、ジエイコシルケトン（Ｃ２０−Ｃ２０）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６）、ジミリスチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１４）、ジラウリルケトン（Ｃ１２−Ｃ１２）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１４）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１２−Ｃ１６）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１４−Ｃ１６）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１４−Ｃ１８）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１４−Ｃ２２）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１６−Ｃ１８）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１６−Ｃ２２）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１８−Ｃ２２）等が含まれる。
【００５１】
一般式（Ｇ１）で表される化合物の市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。インクには、脂肪族ケトン化合物が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。
【００５２】
一方、一般式（Ｇ２）おいて、Ｒ３及びＲ４で表されるアルキル基は、特に制限されないが、炭素数１２以上２６以下の分岐鎖を含まないアルキル基であることが好ましい。
【００５３】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、モンタン酸ステアリル（Ｃ２７−Ｃ１８）、モンタン酸ベヘニル（Ｃ２７−Ｃ２２）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）、トリアコンタン酸パルミチル（Ｃ２９−Ｃ１６）等が含まれる。
【００５４】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステル化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパール ＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。また、インクには、脂肪族エステル化合物が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。 
【００５５】
ゲル化剤は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して０．５質量％以上１０質量％以下含まれることが好ましく、１質量％以上５質量％以下含まれることがより好ましい。
【００５６】
[顔料]
(ジスアゾ系顔料) 
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、顔料が含まれる。顔料は、ジスアゾ系顔料を含有する。ジスアゾ系顔料は、１分子構造中に２つのアゾ基を有する顔料である。後述するシナジストが水性染料である場合、以下の酸性ジスアゾ系顔料または塩基性ジスアゾ系顔料を用いることができるが、用いることができるジスアゾ系顔料はこれらに限定されない。後述するシナジストが顔料誘導体である場合、顔料誘導体の有する母核と顔料の有する母核とを類似または同一にすることで、顔料誘導体が顔料に吸着しやすくなる。
【００５７】
ジスアゾ系顔料は、例えばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ〜）に記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。
Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１４、１７、５５、６３、８１、８３、８７、９０、１０６、１１３、１１４、１２１、１２４、１２６、１２７、１３６、１５２、１７０、１７１、１７２、１７４、１７６、１８８
Ｏｒａｎｇｅ  １５、１６、４４
Ｒｅｄ  ３７、３８、４１、１１１
Ｙｅｌｌｏｗ  １６、１５５、１９８
【００５８】
ジスアゾ系顔料は、吐出安定性の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５を含有することが好ましい。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５は、後述するシナジストとの吸着性が高いため、吐出安定性が良好になると考えられる。
【００５９】
顔料の平均粒径は０．０８μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、顔料の最大粒径は０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。
【００６０】
ジスアゾ系顔料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００６１】
顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒子径が、好ましくは０．０８μｍ以上０．５μｍ以下、最大粒子径が好ましくは０．３μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以上３μｍ以下となるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、顔料分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。
【００６２】
[顔料分散剤]
本発明のインクジェットインクには、顔料の分散性およびインクの吐出安定性を高めるために、顔料分散剤が含まれる。顔料分散剤は、後述のシナジストに結合可能な部位を有することが好ましい。
【００６３】
顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分
子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エ
ステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリ
アクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート
等が含まれる。
【００６４】
好ましい顔料分散剤は、後述するシナジストに応じて選択されうる。特に限定されないが、シナジストが水性染料である場合には、酸性基を有する水性染料に塩基性分散剤を用いることができ、塩基性基を有する染料に酸性分散剤を用いることができる。また、シナジストが顔料誘導体である場合に、顔料誘導体に親和性の高い顔料分散剤を用いることができる。
【００６５】
塩基性分散剤は、例えば１級アミンおよび２級アミンを１つ以上含む高分子分散剤である。塩基性分散剤の例には、ルーブリゾール社製のソルスパーズ１１２００、ソルスパーズ１３２４０、ソルスパーズ１３６５０、ソルスパーズ１３９４０、ソルスパーズ１６０００、ソルスパーズ１７０００、ソルスパーズ１８０００、ソルスパーズ２００００、ソルスパーズ２４０００ＳＧ、ソルスパーズ２４０００ＧＲ，ソルスパーズ２８０００、ソルスパーズ３１８４５、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ３２５００、ソルスパーズ３２５５０、ソルスパーズ３２６００、ソルスパーズ３３０００、ソルスパーズ３４７５０、ソルスパーズ３５１００、ソルスパーズ３５２００、ソルスパーズ３７５００、ソルスパーズ３８５００、ソルスパーズ３９０００、ソルスパーズ５６０００、ソルスパーズ７１０００、ソルスパーズ７６５００、ソルスパーズＸ３００、ソルスパーズ９０００；ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、ＢＹＫ−９０７７；味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７等が含まれる。
【００６６】
塩基性分散剤の中でも、ポリエステル系塩基性分散剤が、インクの吐出安定性の観点から特に好ましい。ポリエステル系塩基性分散剤の例には、ルーブリゾール社製のソルスパーズ１３９４０、１７０００、２４０００、３２０００；味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７等が含まれる。
【００６７】
酸性分散剤は、例えばルーブリゾール社製のソルスパーズ３０００、ソルスパーズ２１０００、ソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ３６６００、ソルスパーズ４１０００、ソルスパーズ４１０９０、ソルスパーズ４３０００、ソルスパーズ４４０００、ソルスパーズ４６０００、ソルスパーズ４７０００、ソルスパーズ５５０００；ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、ＢＹＫ−２２０Ｓが含まれる。
【００６８】
これらの顔料分散剤は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。顔
料分散剤は活性光線硬化型インクジェットインク全質量に対して０．１質量％以上１０質量％以下含まれることが好ましい。
【００６９】
また、本発明のインクジェットインクには、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。溶剤が分散媒体としてインクジェットインクに含まれてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述の光重合性化合物（特に粘度の低いモノマーであり、例えばトリプロピレングリコールジアクリレートなど）が分散媒体であることが好ましい。
【００７０】
[シナジスト]
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにはシナジストが含まれる。シナジストとは、顔料の表面に吸着する部位（例えば、芳香族環）と顔料分散剤と吸着する部位（例えば、酸性基や塩基性基）とを有する化合物をいう。活性光線硬化型インクジェットインク中でシナジストは、ジスアゾ系顔料と顔料分散剤との親和性を高めることができ、ジスアゾ系顔料と顔料分散剤とが解離することを抑制することができる。そのため、インク中でのジスアゾ系顔料の分散性が高まり、吐出安定性が向上する。そのメカニズムは特に限定されないが、シナジストを介してジスアゾ系顔料と顔料分散剤とを結合させると、シナジストが顔料分散助剤として働き、シナジストがジスアゾ系顔料に吸着し、かつ顔料分散剤がシナジストと結合してジスアゾ系顔料から解離しにくくなると考えられる。さらに、シナジストは、ジスアゾ系顔料への吸着性が高く、シナジストが顔料表面に吸着できず遊離してしまうことを抑えることができるため、遊離シナジストによるゲル化剤との疎水性相互作用によるゲル化剤の結晶化阻害を抑制し、分散安定性を向上しつつ、かつ液滴の合一の抑制を良好にすることができる。
【００７１】
シナジストの含有量は、インク全量に対して０．０１質量％以上２質量％以下である事が好ましく、０．０２質量％以上、１質量％以下であることがより好ましい。
【００７２】
シナジストは、極性基を有する化合物または、顔料誘導体を含有する。
【００７３】
シナジストである極性基を有する化合物は、より具体的には、酸性基を有する水性染料または塩基性基を有する水性染料である。直接染料、酸性染料、塩基性染料および反応性染料などの水溶性染料であってもよい。シナジストである水性染料は、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる顔料分散剤の構造に応じて使い分ければよい。例えば、活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる顔料分散剤が酸性基を有する場合に、塩基性基を有する水性染料を用いればよく、顔料分散剤が塩基性基を有する場合、酸性基を有する水性染料を用いればよい。これにより、顔料分散剤が有する官能基と水性染料が有する官能基とが反応することができる。また、水性染料のジスアゾ系顔料への吸着は、二つの荷電粒子間（例えば、ジスアゾ系酸性顔料と塩基性基を有する水性染料、またはジスアゾ系塩基性顔料と酸性基を有する水性染料）に働くクーロン力や、ジスアゾ系顔料と水性染料とが有する芳香族環同士のπ―π相互作用などの分子間力の総合的な力が影響していると推測される。
【００７４】
酸性基を有する水性染料は、カルボキシル基、スルホニル基、およびリン酸基から選ばれる１以上の極性基を有し、塩基性基を有する水性染料は、アミノ基、およびイミノ基から選ばれる１以上の官能基を有する。特に、酸性基を有する水性染料は、強い酸性を示すスルホニル基を有することが好ましい。
【００７５】
酸性基を有する水性染料または塩基性基を有する水性染料をジスアゾ系顔料に吸着させることで、インク中において顔料分散剤とジスアゾ系顔料とが解離しにくくなり、ジスアゾ系顔料の分散性が高まる。
【００７６】
シナジストとしての水性染料の例には、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、ダイレクトレッド２１などの染料が含まれるが、これらに限定されない。
【００７７】
シナジストとしての水性染料は、吐出安定性やインクの表面硬化性の観点からピラゾール系化合物またはキノリン系化合物を含有することが好ましい。ピラゾール部位、またはキノリン部位がπ―π相互作用などの分子間力によってジスアゾ系顔料と相互作用が強く、ゲル化剤直鎖部分または分岐鎖部分を含むアルキル基と相互作用が弱いためであると考えられる。
【００７８】
ピラゾール系化合物の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、アリザリンアストロール等を挙げることができる。
【００７９】
キノリン系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｗｈｉｔｅ ３１３３等を挙げることができる。
【００８０】
シナジストである顔料誘導体とは、顔料を母核とし、この母核を変性して酸性基や塩基性基を付加した化合物でありうる。顔料誘導体の母核とは、インクジェットインクに含まれるジスアゾ系顔料と類似の母核であることが好ましい。顔料誘導体の有する母核とジスアゾ系顔料の有する母核とを類似にすることで顔料誘導体がジスアゾ系顔料に吸着しやすくなる。これは、ジスアゾ系顔料と顔料誘導体とに含まれる芳香族環同士が重なり合いやすいため（π−πスタッキングしやすいため）と推測される。
【００８１】
顔料誘導体が有する極性基には、塩素基、スルホニル基、スルホニルアミド基、カルボキシル基、カルボキシルアミド基、アミノ基、アミド基、アミノメチル基、イミド基、イミドメチル基、フタルイミド基、フタルイミドメチル基、ニトロ基、シアノ基、リン酸基などが含まれる。これらの中でも、カルボキシル基、スルホニル基、ニトロ基、リン酸基、アミノ基、およびアミド基から選ばれる１以上の極性基であることが好ましい。
【００８２】
シナジストである顔料誘導体の例には、アゾ誘導体、キノリン誘導体、ピラゾール誘導体などが含まれる。
【００８３】
シナジストである顔料誘導体の合成方法は特に限定されない。例えば、シナジストがスルホニル基を有する顔料誘導体は、発煙硫酸、濃硫酸、クロロ硫酸などでジスアゾ系顔料をスルホン化すればよい。スルホン化物（顔料誘導体）は、水に分散させて得られたスラリーをろ過及び洗浄し、硫酸などの残留酸を十分に除去し、ペーストの状態で回収する。このペーストをそのまま使用してもよく、必要に応じて乾燥及び粉砕を行ってもよい。乾燥及び粉砕を行う場合は、一度塩酸で洗浄することが一般的である。また、顔料を直接スルホン化することが困難な場合は、スルホニル基を含有する出発原料を用いて顔料誘導体を合成してもよい。
【００８４】
[その他の成分]
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて光開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００８５】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００８６】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じてその他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂等が含まれる。
【００８７】
[インクジェットインクの物性]
本発明のインクジェットインクは、前述のようにゲル化剤を含むため、温度により可逆的にゾルゲル相転移する。ゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）では液体（ゾル）であるため、インクジェット記録ヘッドからゾル状態で吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク液滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
【００８８】
本発明のインクジェットインクは、インク液滴の射出性を高めるために、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。一方、本発明のインクジェットインクは、隣り合うドットの合一を抑制するために、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、２５℃におけるインクの粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上である。
【００８９】
インクのゲル化温度は、３０℃以上１００℃未満であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。インクのゲル化温度が高すぎると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなりやすい。一方、インクのゲル化温度が低すぎると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。なお、ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【００９０】
インクジェットインクの８０℃における粘度、２５℃における粘度、及びゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００９１】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【００９２】
上記のゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクは高温で液体状態のインク液滴を吐出し、記録媒体に着弾させると同時に、インク液滴を冷却してゲル化させることで、液滴の合一を抑制できる。これにより、高速記録を行ったとしても、高精細な画像を形成できる。
【００９３】
[インクジェットインクの調製方法]
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光重合性化合物、顔料、顔料分散剤、ゲル化剤、光開始剤、及びシナジストを、加熱下、混合して得られる。好ましくは、一部の光重合性化合物に顔料を分散させた顔料分散剤を用意し、顔料分散剤と、他のインク成分と混合する。得られたインクは、所定のフィルターで濾過することが好ましい。
【００９４】
２．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、少なくとも以下の２工程を含む。
（１）活性光線硬化型インクジェットインクのインク液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体上に着弾させる工程
（２）前記記録媒体上に着弾したインク液滴に活性光線を照射し、前記インク液滴を硬化させる工程
【００９５】
[（１）工程]
活性光線硬化型インクジェットインクは、上述したインクジェットインクであればよく、このインクジェットインクのインク液滴をインクジェット記録ヘッドから吐出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に着弾させる。
【００９６】
インクジェット記録ヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気−機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気−熱変換方式等のいずれでもよい。
【００９７】
インク液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であることが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。特には、インクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことが好ましい。
【００９８】
活性光線硬化型インクジェットインクは、インクジェット記録装置のインクジェット記録ヘッド、インクジェット記録ヘッドに接続したインク流路、またはインク流路に接続したインクタンク等で加熱されうる。
【００９９】
インクジェット記録ヘッドの各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、０．５ｐｌ以上１０ｐｌ以下であることが好ましく、高精細の画像を形成するためには、０．５ｐｌ以上２．５ｐｌ以下であることがより好ましい。
【０１００】
記録媒体に着弾したインク液滴は冷却されてゾルゲル相転移により速やかにゲル化することが好ましい。これにより、インク液滴は拡散せずに、ピニングできる。さらには、インク液滴中に酸素が入り込みにくいため、光重合性化合物の硬化が酸素によって阻害されにくい。
【０１０１】
記録媒体は、紙であってもよく、樹脂フィルムであってもよい。紙の例には、印刷用コート紙、印刷用コート紙Ｂなどが含まれる。また、樹脂フィルムの例には、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルムなどが含まれる。
【０１０２】
記録媒体の搬送速度は、３０〜１２０ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。
【０１０３】
[（２）工程について]
記録媒体に着弾したインク液滴に活性光線を照射することで、インク液滴に含まれる光重合性化合物を重合させてインク液滴を硬化させる。
【０１０４】
活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線であり、３６０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有する光をＬＥＤ光源から照射することが好ましい。ＬＥＤ光源の例として、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤ（ピーク波長３９５ｎｍ）が挙げられる。ＬＥＤは従来の光源（例えばメタルハライドランプ等）と比較して、輻射熱が少ない。したがって、活性光線照射時に、インクが溶け難く、光沢ムラ等を生じさせ難い。
【０１０５】
ここで、３６０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有する光を照射する場合、記録媒体表面もしくはインク液滴表面におけるピーク照度を、０．５Ｗ／ｃｍ２以上１０．０Ｗ／ｃｍ２以下とすることが好ましく、１．０Ｗ／ｃｍ２以上５．０Ｗ／ｃｍ２以下とすることが好ましい。
【０１０６】
活性光線の照射は、インクが記録媒体に着弾してから０．００１秒から１．０秒までの間に行うことが好ましく、高精細な画像を形成するためには、０．００１秒から０．５秒までの間に行うことがより好ましい。
【０１０７】
一方、活性光線の照射は、２段階に分けて行ってもよい。この場合、インクが記録媒体に着弾してから０．００１秒から２．０秒までの間に活性光線を照射してインクを仮硬化させ、全印字終了後、さらに活性光線を照射してインクを本硬化させることができる。活性光線の照射を２段階に分けることで、インクの硬化収縮が生じ難くなる。
【実施例】
【０１０８】
以下に本発明を、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例
に限定されるものではない。
【０１０９】
[顔料分散液の調製]
以下の成分を用いて、顔料分散液１〜９を調製した。
【０１１０】
［光重合性化合物］
トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｍ２２０、東亜合成社製）
［顔料］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８（ＰＹ１２８）（CROMOPHTAL  JET  Yellow 8GT、ＢＡＳＦ社製、ジスアゾ系顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５（ＰＹ１５５）（４ＧＣ、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、ジスアゾ系顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６５（ＰＹ６５）（ＹＴ−８００−Ｄ、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、モノアゾ系顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（ＰＹ１８０）（ＨＧ０１、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、ベンゾイミダゾロン系顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５（ＰＹ１８５）（Ｄ１１５５、ＢＡＳＦ社製、イソインドリン系顔料）
［顔料分散剤］
アクリルブロックコポリマー（ｅｆｋａ７７０１、ＢＡＳＦ社製）
【０１１１】
［シナジスト］
不溶性アゾ系顔料誘導体（Ｓ２２００、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、顔料誘導体、アゾ系化合物）
アシッドイエロー１１（ＡＹ１１、和光純薬工業、水性染料、ピラゾール系化合物）
アシッドイエロー３（ＡＹ３       、東京化成工業、水性染料、キノリン系化合物）
８−（４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−２−（４，５，６，７−テトラクロロ−３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−イル）キノリン−６−スルホン酸  （Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｗｈｉｔｅ  ３１３３、分散剤料研究所社製、水性染料、キノリン系化合物）
【０１１２】
顔料分散液１の調製
顔料分散剤として、アクリルブロックコポリマー（ｅｆｋａ７７０１、ＢＡＳＦ社製）
を４．８質量部と、光重合性化合物として、Ｍ２２０を３３．９質量部と、シナジストとして、Ｓ２２００を０．３質量部とをステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却後、顔料としてＰＹ１２８を６．０質量部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理した。その後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液１を調製した。
【０１１３】
顔料分散液２〜９の調製
顔料分散剤と光重合性化合物とシナジストと顔料との種類および添加量を表１に示されるように変更したこと以外は、顔料分散液１と同様にして顔料分散液２〜９を調製した。表１の数値は質量部を示す。
【０１１４】
【表１】
0006690248.tif 000003
【０１１５】
[インクの調製]
下記の表に記載された活性光線硬化型インクジェットインク成分にしたがって、下記に示す各成分と上記の顔料分散液とを混合して、８０℃に加熱して撹拌した。加熱下において、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで得られた溶液の濾過を行い、インク１〜１５を得た。なお、表の成分の単位は質量％である。
【０１１６】
［光重合性化合物］
トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｍ２２０、東亜合成社製）
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ１１、ダイセル・サイテック社製）
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍ３６０、Ｍｉｗｏｎ社製）
６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｍ３１６０、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＳＲ３５５、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）
アミン変性アクリレート（ＣＮ３７１、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）
【０１１７】
［光開始剤］
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦ社製）
１，３−ジ（｛α−［１−クロロ−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシ）−２，２−ビス（｛α−［１−クロロ−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イル）オキシ］アセチルポリ［オキシ（１−メチルエチレン）］｝オキシメチル）プロパン  （Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
【０１１８】
［ゲル化剤］
Ｎ−オレイルステアリン酸アミド（ニッカアマイドＯＳ、日本化成社製、脂肪酸アミド）
ヘントリアコンタン−１６−オン（ジパルミチルケトン、Ａｒｆａ  Ａｅｓｅｒ社製、一般式（Ｇ１）に示すゲル化剤）
ステアリン酸ベヘニル（ＷＥ１１、日油社製、一般式（Ｇ２）に示すゲル化剤）
［界面活性剤］
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−３０７、ＢＡＳＦ社製）
［重合禁止剤］
４，４′−［（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジジニルオキシ（ＵＶ−１０、ＢＡＳＦ社製）
【０１１９】
[画像形成方法]
ライン記録方式のインクジェット記録装置を用いて、単色画像を形成した。インクジェット記録装置のインク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、およびピエゾヘッド（インクジェット記録ヘッド）がこの順に連通して構成されている。そして、得られたインクを、インクジェット記録装置のインク供給系に供給し、インクタンクからインクジェット記録ヘッド部分までのインク供給系の全体を８０℃に加温した。
【０１２０】
用いたインクジェット記録ヘッドは、１７７６個のノズルを有し、解像度が６００ｄｐｉであるコニカミノルタ社製インクジェット２ヘッドを１セットで１２００ｄｐｉとなるようにモジュール化した。１滴の液滴量が３．５ｐｌとなるように印加電圧を調整し、画像を記録した。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。画像の形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。
【０１２１】
記録媒体として、紙器用マイクロフルート（Ｆ段  厚み０．７ｍｍ  クラウンパッケージ）、コートボール紙（マリコート、５５０ｇ/ｍ２、北越製紙）を準備した。温度制御部により記録媒体を３０℃に調温した。記録媒体の搬送速度は、１０００ｍｍ／ｓとした。そして、インクジェット記録ヘッドから記録媒体上にインク滴を吐出して、下記画像を形成した。
【０１２２】
画像形成後、インクジェット記録装置の下流部に配置したＬＥＤランプ（京セラ社製、８Ｗ／ｃｍ２、波長３９５ｎｍ、照射幅６８ｍｍ、ＬＥＤランプから記録媒体表面までの距離５０ｍｍ、記録媒体上での照度２．０Ｗ／ｃｍ２）により、記録媒体に活性光線を照射した。そして、記録媒体に着弾したインクを硬化させた。
【０１２３】
［画質評価］
（吐出安定性）
ガラス試薬ビンに１０ｃｃのインクを満たし、１００℃の恒温槽に１０日間保存して評価インクを準備した。
ＤＩＣ社製中空糸膜モジュールＥＦ―Ｇ５を通して脱気したインクを１７７６ノズルからなるコニカミノルタ社製インクジェットヘッドを用いて、液滴量３．５ｐｌ、液滴速度７ｍ／ｓｅｃ、射出周波数４０ｋＨｚ、印字率１００％となる駆動条件で連続駆動させ、駆動開始から５分後に射出していないノズル数を液滴観測装置で目視確認した。
◎：欠ノズル数が５個未満
○：欠ノズル数が５個以上１０個未満
△：欠ノズル数が１０個以上５０個未満
×：欠ノズル数が５０個以上
【０１２４】
（文字品質）
紙器用マイクロフルート（Ｆ段  厚み０．７ｍｍ  クラウンパッケージ）、コートボール紙（マリコート、５５０ｇ/ｍ２、北越製紙）に対して９ｇ／ｍ２の付き量になるように、解像度が６００ｄｐｉであるコニカミノルタ社製インクジェット２ヘッドを１セットで１２００ｄｐｉとしたヘッドモジュールでＭＳ明朝体の３ポイント、５ポイントの「籍」という文字印刷した。得られた文字を目視で観察し、下記の基準で評価を行った。
◎：３ポイント文字が細部の潰れなく再現出来ている
○：マイクロフルートで３ポイント文字の細部がわずかにつぶれているが、コートボール紙では細部の潰れなく再現出来ている
△：どちらの基材でも３ポイント文字では細部が潰れているが、５ポイント文字では潰れなく再現出来ている
×：どちらの基材でも５ポイント文字でも細部が潰れている
【０１２５】
（表面硬化性）
紙器用マイクロフルート（Ｆ段  厚み０．７ｍｍ  クラウンパッケージ）、９ｇ／ｍ２の付き量になるように、解像度が６００ｄｐｉであるコニカミノルタ社製インクジェット２ヘッドを１セットで１２００ｄｐｉとしたヘッドモジュールでイエローのベタ画像（１６ｃｍ×４ｃｍ）を形成した。印刷物の表面ベタつきは、得られたベタ画像（１６ｃｍ×４ｃｍ）に対して試験片を一定速度で動かし、フォースゲージ（イマダ社製）の値の変化から各色における動摩擦係数を算出した。試験片は紙器用マイクロフルート（Ｆ段  厚み０．７ｍｍ  クラウンパッケージ）、２５ｍｍ×２５ｍｍ、５００ｇの荷重をかけた。
◎：動摩擦係数が０．１未満である
○：動摩擦係数が０．１以上０．２未満である
△：動摩擦係数が０．２以上０．３未満である
×：動摩擦係数が０．３以上である
【０１２６】
評価結果を表２〜表４に示す。なお、表の成分の単位は質量％である。
【０１２７】
【表２】
0006690248.tif 000004
【０１２８】
【表３】
0006690248.tif 000005
【０１２９】
【表４】
0006690248.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク、およびインクジェット画像形成方法によれば、顔料の分散安定性を維持し、インクの吐出安定性を高め、かつ、液滴の合一を抑制し、高精細な画像を形成できる。