(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアクリレート（Ａ１）、ワックス（Ｂ）、並びに（Ｄ）及び（Ｅ）の少なくとも１つを含む第一の成分（Ｉ）と、ポリアクリレート（Ａ２）を含む第二の成分（ＩＩ）とを含む組成物であって、
（Ｄ）は有機ポリシロキサンであり、
（Ｅ）はメラミン樹脂であり、
ポリアクリレート（Ａ１）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）に由来する部位からなるか、又は（Ｍ１）、（Ｍ２）及び（Ｍ３）に由来する部位からなり、
（Ｍ１）はＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ1であり、
（Ｍ２）はＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ2であり、
（Ｍ３）はＣＨ2＝ＣＲ3−Ｘ−Ｒ4であり、
Ｒ1は、１〜８個の炭素原子を含む、モノマー（Ｍ１）におけるアルコール部位であり；
Ｒ2は、９〜４０個の炭素原子を含む、モノマー（Ｍ２）におけるアルコール部位であり；
Ｒ3は独立して、Ｈ、ＣＨ3、又はＣ2Ｈ5から選択され；
Ｘは、ＣＯＯ又はＣＯＮＨであり；
Ｒ4はグリシジル又はＣＨ2（ＣＨ2）n−ＯＲ5であり、ここでｎは１〜１０の整数であり、そして
Ｒ5はＨ又は１〜６個の炭素原子を含む残基であり；そして
ポリアクリレート（Ａ２）はフッ素含有ポリアクリレートであり、
前記組成物は溶媒として水及び／又は有機溶媒を含み、そして
前記ワックス（Ｂ）は、５０〜１３０℃の範囲の融点を有する、組成物。
【請求項２】
成分（Ｉ）は（Ｃ）を更に含み、（Ｃ）はブロック化イソシアネートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ1は１〜６個の炭素原子を含み、Ｒ2は１２〜４０個の炭素原子を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ1は、分岐又は未分岐又は環状のＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ2は、分岐又は未分岐又は環状のＣ12〜Ｃ40アルキルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル、及びその異性体、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルからなる群の１種以上から選択され；そして、
Ｒ2は、ｎ−ドデシル（ラウリル）及びその異性体、ｎ−トリデシル及びその異性体、ｎ−テトラデシル（ミリスチル）及びその異性体、ｎ−ペンタデシル及びその異性体、ｎ−ヘキサデシル（セチル）及びその異性体、ｎ−ヘプタデシル及びその異性体、ｎ−オクタデシル（ステアリル）及びその異性体、ｎ−ノナデシル及びその異性体、ｎ−エイコシル及びその異性体、ｎ−ヘネイコシル及びその異性体、ｎ−ドコシル（ベヘニル）及びその異性体、ｎ−トリコシル及びその異性体、ｎ−テトラコシル及びその異性体、ｎ−ペンタコシル及びその異性体、ｎ−ヘキサコシル（セリル）及びその異性体、ｎ−ヘプタコシル及びその異性体、ｎ−オクタコシル及びその異性体、ｎ−ノナコシル及びその異性体、ｎ−トリアコンチル（ミリシル）及びその異性体からなる群の１種以上から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（Ａ１）は、（Ａ１）の全量（＝１００重量％）に対して、５〜４４重量％のモノマー（Ｍ１）と、５５〜９４重量％のモノマー（Ｍ２）と、０．１〜２０重量％のモノマー（Ｍ３）との重合で得られる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ワックス（Ｂ）は、６０〜９０℃の融点を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ワックス（Ｂ）はパラフィンワックスである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記第一の成分（Ｉ）が、前記第一の成分（Ｉ）の全量（＝１００重量％）に対して、
１０〜９０重量％の（Ａ１）；
１０〜９０重量％の（Ｂ）；
０〜４０重量％の（Ｃ）；
０〜４０重量％の（Ｄ）；
０〜４０重量％の（Ｅ）；
を含み、そして
前記第二の成分（ＩＩ）が、前記第二の成分（ＩＩ）の全量に対して、１０〜１００重量％の（Ａ２）を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第二の成分のポリアクリレート（Ａ２）が、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｍ４）由来の部位を含み、
（Ｍ４）はＣＨ2＝ＣＲ6ＣＯＯ−Ｙ−ＲFであり、
ここでＲF−Ｙは、（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ４）におけるアルコール部位であり、
ここで、Ｙは、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜１０の範囲の整数であり；そしてＲFは、ＣxＦ2x+1であり、ここでｘは１〜１２の範囲の整数であり；
Ｒ6は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃｌ、又はＦから選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリアクリレート（Ａ２）は、モノマー（Ｍ４）ＣＨ2＝ＣＲ6ＣＯＯ−Ｙ−ＲFの重合で得られる、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
ポリアクリレート（Ａ２）は、モノマー（Ｍ４）と、追加のモノマー（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、（Ｍ４）、（Ｖ１）及び／又は（Ｖ２）の１種以上との重合で得られ、ここで（Ｍ１）、（Ｍ２）及び（Ｍ３）は、請求項１で定義した意味を有し、（Ｖ１）は塩化ビニルであり、（Ｖ２）は塩化ビニリデンである、請求項１０又は１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物は、前記組成物の全量（＝１００重量％）に対して、５〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜５重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物は、前記成分（Ｉ）及び（ＩＩ）の全量（＝１００重量％）に対して、１０〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜１０重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物の固体含量は、前記組成物の全量（＝１００重量％）に対して、１〜６０重量％の範囲である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも工程（Ｃ３）：
（Ｃ３）  第一の成分（Ｉ）を第二の成分（ＩＩ）と混合すること
を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１７】
工程（Ｃ３）よりも前に、少なくとも工程（Ｃ１）〜（Ｃ２）：
（Ｃ１）  モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）、並びにワックス（Ｂ）、並びに水及び／又は有機溶媒を少なくとも含む混合物を均一化する工程；
（Ｃ２）  工程（Ｃ１）で得られた混合物を重合して、第一の成分を提供する工程
を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
少なくとも工程（Ｓ１）：
（Ｓ１）  基材を請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物と接触させるか、又は基材を請求項１６又は１７に記載の方法に従って製造された組成物と接触させる工程を含む、基材の処理方法。
【請求項１９】
前記基材が、縫い糸、紡績糸、布地、編物地、節のある布地、不織布、フェルト、ホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェアからなる群から選択されるか、あるいは前記基材は、テキスタイル、繊維、布地、紙、不織布、革、又はそれらの２種以上の組み合わせである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１に記載の成分（Ａ１）、（Ｂ）及び（Ａ２）を少なくとも含む、基材。
【請求項２１】
請求項１８又は１９に記載の方法によって処理された、請求項２０に記載の基材。
【請求項２２】
前記基材は、縫い糸、紡績糸、布地、編物地、節のある布地、不織布、フェルト、ホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェアからなる群から選択されるか、あるいは前記基材は、テキスタイル、繊維、布地、紙、不織布、革、又はそれらの２種以上の組み合わせである、請求項２０又は２１に記載の基材。
【請求項２３】
縫い糸、紡績糸、布地、編物地、節のある布地、不織布、フェルト、ホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェアからなる群から選択される任意のテキスタイルの仕上げ時における、又は仕上げとしての、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２種の異なる（メタ）アクリル酸エステルから製造されるポリアクリレートを含む第一の成分 (component)と、パラフィンワックスとを含み、場合により、ブロック化イソシアネート、ポリシロキサン及びメラミン樹脂から選択される構成要素 (ingredient)をさらに含み、並びにフッ素含有ポリアクリレートを含む第二の成分をさらに含む組成物、かかる組成物の製造方法、撥水性、撥油性及び撥土性(soil-repellent)特性を基材 (substrate)（例えばテキスタイル (textile)）に付与するために、かかる基材をかかる組成物で処理する方法、並びに、前記で処理された基材自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
織物、編み物などの織布、或いは不織布に所望の特性を付与するために、これらを水性分散液で処理することが知られている。そのような所望の特性は、例えば撥水効果、換言すれば疎水性効果である。フッ素含有物の水性分散液は、テキスタイルが撥水性、撥油性及び撥土性特性を得るために使用され得る。
【０００３】
欧州特許１，８８９，３９１号は、撥油性、撥土性、撥水性、及び更に表面効果を付与するために、エクステンダー組成物をフッ素化分散液と混合して製造される水性分散液に関する。
【０００４】
欧州特許１，４８５，５３３号は、水及び／もしくは有機溶媒に基づく調合液、及びそれを織物に塗工することに関する。この調合液はトリフルオロメチル基を含む反応生成物を含み得る。
【０００５】
欧州特許１，４２４，４３３号は、高級ビニルエステルの共重合体から誘導される水性の疎水性保護塗膜に関する。この塗膜はフッ素含有界面活性剤を含み得る。
【０００６】
米国特許出願公開２００７／０００９６６３号は、処理基材に表面効果を付与するために、フッ素重合体と混合されてもよいポリマーエクステンダー組成物に関する。
【０００７】
欧州特許１５９５９３２号は、フッ素化された撥水剤及び撥油剤（Ａ）と、パラフィンワックス（例えば、５０〜７０℃の融点を有し、２５℃で最大で２０の押込硬さを有するパラフィンワックス）及びカルボキシル基含有ポリエチレン（例えば、９０〜１３５℃の融点を有し、１０〜３０ｍｇのＫＯＨ／ｇの酸価を有する、カルボキシル基含有ポリエチレン）を含む、乳化物（Ｂ）と、有機酸（Ｃ）とを含む、撥水性及び撥油性水性組成物に関する。
【０００８】
欧州特許２４３０７１３号は、水性組成物であって、少なくとも成分Ａ〜Ｃを含み、ここで前記成分Ａは、少なくともＡ１〜Ａ３の成分を含む混合物のいずれかであり、ここで成分Ａ１はパラフィンワックスであり；成分Ｂは少なくともＢ１〜Ｂ３を含む混合物であり、ここで成分Ｂ１はイソシアネート基含有ポリウレタンであり、成分Ｂ２は分散剤又はその混合物であり、エトキシル化アルコール及び場合により二価脂肪族アルコール及び無機酸を含み、成分Ｂ３は水であり、そして成分ＣはパーフルオロアルキルＲF基を含むポリマーである、水性組成物に関する。水性組成物は、少なくとも成分Ａ〜Ｃを含み、ここで成分Ａは、少なくともＡ１〜Ａ３の成分を含む混合物であり、ここで成分Ａ１はパラフィンワックスであり；成分Ａ２は、１２〜２２Ｃアルコールと、エーテル化された、好ましくは四級化ポリメチロール−メラミンと、場合により多価エタノールアミンとの縮合物であって、それは０．０５〜１．５ｗｔ％の酸、好ましくは酢酸が含まれ、そして成分Ａ３は水であり、あるいは、成分Ａは少なくとも成分Ａ４〜Ａ６の混合物であり、そして成分Ａ４はケイ素原子に結合したアルキル基に加えて、ケイ素原子に結合した水素原子を含むポリシロキサン、及びアルキルハイドロジェンポリシロキサンであり、成分Ａ５は水であり、成分Ａ６は分散剤であり、好ましくはエトキシル化アルコール又はエトキシル化アルコールの混合物であり、好ましくはエトキシル化された直鎖又は分岐鎖のアルコールは８〜２０個の炭素原子と共に使用され；成分Ｂは少なくともＢ１〜Ｂ３を含む混合物であり、ここで成分Ｂ１はイソシアネート基含有ポリウレタンであり、当該イソシアネート基はブロック化されており、好ましくは脂肪族ケトンオキシムを用いてブロック化されており；ポリウレタンは好ましくは芳香族又は脂肪族次イソシアネートから構築されており、好ましくは芳香族ジイソシアネートから構築されており、当該次イソシアネートは好ましくは２〜６Ｃのジオールを有し、三価の脂肪族アルコール及びＮアルキル化ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンと反応され；成分Ｂ２は分散剤又はその混合物であり、エトキシル化アルコール及び場合により二価脂肪族アルコール及び場合により無機酸を含み；成分Ｂ３は水であり；成分Ｃはパーフルオロアルキル（ＲF）基を含むポリマーであり、ここで全てのＲＦ基の５５〜１００％は６ｋの炭素原子を含み；そして前記組成物は、成分Ｄとして、場合によりジルコニウム塩を含み、好ましくは酢酸ジルコニウムを含む。繊維物質から製造されるテキスタイルのフラット構造は、当該組成物で処理され得る。
【０００９】
欧州特許１６２９１４９号は、水及び／又は有機溶媒に基づく調製物、及び平面構造の仕上げとしてのその使用に関する。前記調製物は、（１）１０〜９０重量％のフッ化物含有の撥油剤及び撥水剤；（２）１０〜８０重量％の疎水性反応産物（Ｓ）であって、成分（Ａ）をブロック化していない又は部分的にブロック化されたジイソシアネート、トリイソシアネート又はポリイソシアネート（ＩＣ）と反応させることによって得られる、疎水性反応産物（Ｓ）；（３）０〜４５重量％のブロック化していない又はブロック化されたジイソシアネート、トリイソシアネート又はポリイソシアネート；及び（４）場合により一般的な乳化剤を含む。当該調製物は、処理された平面構造に、永続的な撥油性及び撥水性特性を提供し、仕上げとして使用される場合に柔らかな手触りを提供する。
【発明の概要】
【００１０】
発明の目的
産業界においては、テキスタイルのような基材に対して耐久性ある撥水性特性を付与するための新規撥水性組成物を開発する継続的ニーズが存在する。
【００１１】
発明の概要
この目的は、少なくとも第一の成分（Ｉ）と第二の成分（ＩＩ）とを含む組成物であって、前記第一の成分（Ｉ）は、ポリアクリレート（Ａ１）及びワックス（Ｂ）を含み、そして前記第二の成分（ＩＩ）は、フッ素含有ポリアクリレート（Ａ２）、好ましくはパーフルオロアルキル基を含むアクリレート由来のポリアクリレートを含む組成物を用いて達成される。第一の成分（Ｉ）は少なくともポリアクリレート（Ａ１）及びワックス（Ｂ）から製造され、ここでポリアクリレート（Ａ１）は、２種の異なる（メタ）アクリレートを重合することによって、好ましくは水及び／又は有機溶媒中で重合することによって製造されるポリアクリレートである。
【００１２】
したがって、第一の態様において、本発明は、第一の成分（Ｉ）と第二の成分（ＩＩ）とを少なくとも含む組成物であって、ここで前記第一の成分（Ｉ）はポリアクリレート（Ａ１）及びワックス（Ｂ）を含み、
前記第二の成分（ＩＩ）はポリアクリレート（Ａ２）を含み、
ここでポリアクリレート（Ａ１）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）、並びに場合により（Ｍ３）に由来する部位を含み、
（Ｍ１）はＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ1であり、
（Ｍ２）はＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ2であり、
（Ｍ３）はＣＨ2＝ＣＲ3−Ｘ−Ｒ4であり、
ここでＲ1は、１〜８個の炭素原子を含む、モノマー（Ｍ１）におけるアルコール部位であり；
Ｒ2は、９〜４０個の炭素原子を含む、モノマー（Ｍ２）におけるアルコール部位であり；
Ｒ3は独立して、Ｈ、ＣＨ3、又はＣ2Ｈ5から選択され；
Ｘは、ＣＯＯ又はＣＯＮＨであり；
Ｒ4はグリシジル又はＣＨ2（ＣＨ2）n−ＯＲ5であり、ここでｎは１〜１０の整数であり、そしてＲ5はＨ又は１〜６個の炭素原子を含む残基であり、そして
ポリアクリレート（Ａ２）はフッ素含有ポリアクリレートであり、
前記組成物は水及び／又は有機溶媒に基づく、組成物に関する。
【００１３】
一実施形態では、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を含み、Ｒ2は１２〜４０個の炭素原子を含む。
【００１４】
一実施形態では、Ｒ1は、分岐又は未分岐又は環状のＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ2は、分岐又は未分岐又は環状のＣ12〜Ｃ40アルキルである。
【００１５】
一実施形態では、Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルからなる群の１種以上から選択され；そしてＲ2は、ｎ−ドデシル（ラウリル）及びその異性体、ｎ−トリデシル及びその異性体、ｎ−テトラデシル（ミリスチル）及びその異性体、ｎ−ペンタデシル及びその異性体、ｎ−ヘキサデシル（セチル）及びその異性体、ｎ−ヘプタデシル及びその異性体、ｎ−オクタデシル（ステアリル）及びその異性体、ｎ−ノナデシル及びその異性体、ｎ−エイコシル及びその異性体、ｎ−ヘネイコシル及びその異性体、ｎ−ドコシル（ベヘニル）及びその異性体、ｎ−トリコシル及びその異性体、ｎ−テトラコシル及びその異性体、ｎ−ペンタコシル及びその異性体、ｎ−ヘキサコシル（セリル）及びその異性体、ｎ−ヘプタコシル及びその異性体、ｎ−オクタコシル及びその異性体、ｎ−ノナコシル及びその異性体、ｎ−トリアコンチル（ミリシル）及びその異性体からなる群の１種以上から選択される。
【００１６】
一実施形態では、ポリアクリレート（Ａ）は、（Ａ１）の全量（＝１００重量％）に対して、５〜４５重量％のモノマー（Ｍ１）と、５５〜９５重量％のモノマー（Ｍ２）との重合により得られる。
【００１７】
一実施形態では、ポリアクリレート（Ａ）は、（Ａ１）の全量（＝１００重量％）に対して、５〜４４重量％のモノマー（Ｍ１）と、５５〜９４重量％のモノマー（Ｍ２）と、０．１〜２０重量％の（Ｍ３）との重合で得られる。
【００１８】
一実施形態では、ワックス（Ｂ）は、５０〜１３０℃、又は６０〜９０℃の範囲の融点を有する。
【００１９】
一実施形態では、ワックス（Ｂ）はパラフィンワックスである。
【００２０】
一実施形態では、第一の成分（Ｉ）は、第一の成分（Ｉ）の全量（＝１００重量％）に対して、
１０〜９０重量％の（Ａ１）；
１０〜９０重量％の（Ｂ）；
０〜４０重量％の（Ｃ）；
０〜４０重量％の（Ｄ）；
０〜４０重量％の（Ｅ）；
を含み、そして第二の成分（ＩＩ）は、第二の成分（ＩＩ）の全量に対して１０〜１００重量％の（Ａ２）を含む。
【００２１】
一実施形態において、第二の成分のポリアクリレート（Ａ２）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｍ４）由来の部位を含み、
（Ｍ４）はＣＨ2＝ＣＲ6ＣＯＯ−Ｙ−ＲFであり、
ここでＲF−Ｙは、（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ４）におけるアルコール部位であり、
ここで、Ｙは、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜１０の範囲の整数であり；そして
ＲFは、ＣxＦ2x+1であり、ここでｘは１〜１２の範囲の整数であり、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは４〜６の整数であり；
Ｒ6は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃｌ、又はＦから選択される。
【００２２】
一実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）は、モノマー（Ｍ４）ＣＨ2＝ＣＲ6ＣＯＯ−Ｙ−ＲFの重合で得られる。
【００２３】
一実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）は、モノマー（Ｍ４）と、モノマー（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、（Ｍ４）、（Ｖ１）及び（Ｖ２）の１種以上との重合で得られ、ここで（Ｖ１）は塩化ビニルであり、（Ｖ２）は塩化ビニリデンである。
【００２４】
一実施形態において、本組成物は、組成物の全量（＝１００重量％）に対して、５〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜５重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む。
【００２５】
別の実施形態において、本願発明の組成物は、成分（Ｉ）及び（ＩＩ）の全量（＝１００重量％）に対して、１０〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜１０重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む。
【００２６】
一実施形態において、本組成物の固体含量 (solids content)は、本組成物の全量（＝１００重量％）に対して、１〜６０重量％の範囲である。
【００２７】
第二の態様において、本発明は、少なくとも工程（Ｃ３）：
（Ｃ３）  第一の成分（Ｉ）を第二の成分（ＩＩ）と混合すること
を含む、先行する請求項のいずれか１項に記載の組成物の製造方法に関する。
【００２８】
一実施形態において、当該方法は、工程（Ｃ３）よりも前に、少なくとも工程（Ｃ１）及び（Ｃ２）：
（Ｃ１）  少なくともモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）、並びにワックス（Ｂ）、並びに水及び／又は有機溶媒を含む混合物を均一化する工程；
（Ｃ２）  工程（Ｃ１）で得られた混合物を重合して、第一の成分を提供する工程
をさらに含む。
【００２９】
第三の態様において、本発明は、少なくとも工程（Ｓ１）：
（Ｓ１）  基材を、第一の態様で定義された組成物と接触させるか、又は第二の態様で定義された方法に従って製造された組成物と接触させる工程
を含む、基材の処理方法に関する。
【００３０】
一実施形態において、当該基材は、直線形態（例えば縫い糸 (thread)及び紡績糸(yarn)）、平面形態（例えば布地 (fabric)、編物地 (knitted fabric)、節のある布地 (knotted fabric)、不織布 (non-woven fabric)、フェルト (felt)）、又は立体的形態(例えばホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェア(outwear))であり、あるいは前記基材は、テキスタイル (textile)、繊維 (fiber)、布地、紙、不織布、革、又はそれらの２種以上の組み合わせである。
【００３１】
第四の態様において、本発明は、第一の態様で定義された、ポリアクリレート（Ａ１）、ワックス（Ｂ）及びポリアクリレート（Ａ２）を少なくとも含む、基材に関する。
【００３２】
一実施形態において、当該基材は、第三の態様で定義された方法によって処理される、又は処理されている。
【００３３】
一実施形態において、当該基材は、直線形態（例えば縫い糸及び紡績糸）、平面形態（例えば布地、編物地、節のある布地、不織布、フェルト）、又は立体的形態(例えばホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェア)であり、あるいは前記基材は、テキスタイル、繊維、布地、紙、不織布、革、又はそれらの２種以上の組み合わせである。
【００３４】
第四の態様では、本発明は第一の態様で規定される組成物を、直線形態 (linear formation)（例えば縫い糸(thread)及び紡績糸(yarn)）、平面形態 (planar formation)（例えば布地(fabric)、編物地(knitted fabric)、節のある布地（knotted fabric）、不織布、フェルト）、又は立体的形態(spatial formation)(例えばホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェア(outwear))の、任意のテキスタイルの仕上げ時における、又は仕上げとして使用することに関する。
【００３５】
本発明は更に、ワックスの全重量に対して、７５〜９５重量％のｎ−パラフィンと、５〜２５重量％の、イソパラフィン、シクロパラフィン又は芳香族化合物の１種以上を含む、又はそれらから成るワックス（Ｂ）の使用であって、ここで前記ｎ−パラフィンは２０〜６０個の炭素原子を有し、好ましくは、前記ｎ−パラフィンは３００〜６００の分子量を有し、直線形態（例えば縫い糸(thread)及び紡績糸(yarn)）、平面形態（例えば布地(fabric)、編物地(knitted fabric)、節のある布地（knotted fabric）、不織布、フェルト）、又は立体的形態(spatial formation)(例えばホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェア(outwear))の任意のテキスタイルの仕上げ時における、又は仕上げとしての、使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
発明の詳細な説明
以下において、括弧（「」）で括られた用語は本発明の意味で規定される。例えば、「（メタ）アクリレート」はアクリレートとメタクリレートを含む。
【００３７】
第一の態様：本発明の組成物
【００３８】
本発明は、少なくとも二種の異なる成分、すなわち第一の成分（Ｉ）と第二の成分（ＩＩ）とを含む組成物に関する。第一の成分（Ｉ）はポリアクリレート（Ａ１）及びワックス（Ｂ）に基づき、そして第二の成分（ＩＩ）はフッ素含有ポリアクリレート（Ａ２）を含む。
【００３９】
第一の成分（Ｉ）
【００４０】
第一の成分（Ｉ）は、少なくともポリアクリレート（Ａ１）及びワックス（Ｂ）、並びに場合により、成分（Ｃ）〜（Ｅ）の少なくとも１つを含む：
（Ａ１）
モノマー（Ｍ１）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ1と、
モノマー（Ｍ２）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ2と、そして場合により
モノマー（Ｍ３）ＣＨ2＝ＣＲ3−Ｘ−Ｒ4と
の重合で得られるポリアクリレート；
（Ｂ）ワックス；
（Ｃ）ブロック化イソシアネート；
（Ｄ）有機ポリシロキサン；
（Ｅ）メラミン樹脂；
ここで、
Ｒ1は、１〜８個の炭素原子を含む残基であり；
Ｒ2は、９〜４０個の炭素原子を含む残基であり；
Ｒ3は独立して、Ｈ、ＣＨ3、又はＣ2Ｈ5から選択され；
Ｘは、ＣＯＯ又はＣＯＮＨであり；
Ｒ4はグリシジル又はＣＨ2（ＣＨ2）n−ＯＲ5であり、ここでｎは１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ5はＨ又は１〜６個の炭素原子を含む残基である。
【００４１】
ポリアクリレート（Ａ１）
【００４２】
ポリアクリレート（Ａ１）は、モノマー（Ｍ１）とモノマー（Ｍ２）との重合反応で得られる反応産物である。場合により、追加的にモノマー（Ｍ３）を、モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）に反応させても良い。
【００４３】
用語「ポリアクリレート（Ａ１）は、モノマー（Ｍ１）とモノマー（Ｍ２）と、場合によりモノマー（Ｍ３）との重合反応で得られる反応産物である」は、ポリアクリレート（Ａ１）が、モノマー（Ｍ１）及びモノマー（Ｍ２）、並びにモノマー（Ｍ３）由来の部位を含む、またはそれらから成ることを意味する。
【００４４】
モノマー（Ｍ１）と（Ｍ２）は、互いに異なるアクリル酸エステルである。用語「互いに異なる」は、（Ｍ１）と（Ｍ２）のモノマーの少なくともエステル部位の構造が異なることを意味する。
【００４５】
モノマー（Ｍ１）
【００４６】
本発明では、モノマー（Ｍ１）はアクリル酸エステルＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ1であり、ここでＲ1は、１〜８個の炭素原子を含む残基を表す。Ｒ3は独立して、Ｈ、ＣＨ3、又はＣ2Ｈ5から成る群より選択される。
【００４７】
本明細書において定義される任意のモノマー、例えばモノマー（Ｍ１）［又はモノマー（Ｍ２）又は（Ｍ３）又は（Ｍ４）］の定義で用いられる用語「残基」は、エステルのアルコール部位もしくはモノマー（Ｍ１）（又は他の各々のモノマー）を示す。
【００４８】
一実施形態では、Ｒ1は、分岐又は未分岐又は環状のＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、飽和或いは不飽和いずれでもよい。
【００４９】
好ましくは、Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−オクチル及びその異性体、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルからなる群から選択される。
【００５０】
さらに異なるモノマー群（Ｍ１）の混合物を使用することができる。
【００５１】
Ｒ1に関して、「異性体」は、位置異性体を包含する。
【００５２】
一実施形態ではＲ1は残基、即ち１〜６個の炭素原子を有するエステルのアルコール部位を表す。
【００５３】
一実施形態では、Ｒ1は、分岐又は未分岐又は環状のＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、飽和或いは不飽和いずれでもよい。
【００５４】
好ましくは、Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルからなる群の１種以上から選択される。
【００５５】
モノマー（Ｍ２）
【００５６】
本発明によれば、モノマー（Ｍ２）はアクリル酸エステルＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯ−Ｒ2であり、ここでＲ2は残基、即ち９〜４０個の炭素原子を含むエステルのアルコール部位を表す。Ｒ3はＨ、ＣＨ3、又はＣ2Ｈ5からなる群より選択される。
【００５７】
一実施形態では、Ｒ2は、分岐又は未分岐又は環状のＣ9〜Ｃ40アルキル基であり、飽和或いは不飽和いずれでもよい。
【００５８】
好ましくは、Ｒ2は、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−デシル及びその異性体、ｎ−ウンデシル及びその異性体、ｎ−ドデシル（ラウリル）及びその異性体、ｎ−トリデシル及びその異性体、ｎ−テトラデシル（ミリスチル）及びその異性体、ｎ−ペンタデシル及びその異性体、ｎ−ヘキサデシル（セチル）及びその異性体、ｎ−ヘプタデシル及びその異性体、ｎ−オクタデシル（ステアリル）及びその異性体、ｎ−ノナデシル及びその異性体、ｎ−エイコシル及びその異性体、ｎ−ヘネイコシル及びその異性体、ｎ−ドコシル（ベヘニル）及びその異性体、ｎ−トリコシル及びその異性体、ｎ−テトラコシル及びその異性体、ｎ−ペンタコシル及びその異性体、ｎ−ヘキサコシル（セリル）及びその異性体、ｎ−ヘプタコシル及びその異性体、ｎ−オクタコシル及びその異性体、ｎ−ノナコシル及びその異性体、ｎ−トリアコンチル（ミリシル）及びその異性体からなる群から選択される。
【００５９】
異なるモノマー群（Ｍ２）の混合物もまた、使用されてもよい。
【００６０】
Ｒ2に関して、用語「異性体」は、位置異性体を包含する。
【００６１】
一実施形態ではＲ2は残基、例えば１２〜４０個の炭素原子を有するエステルのアルコール部位を表す。
【００６２】
一実施形態では、Ｒ2は、分岐又は未分岐又は環状のＣ12〜Ｃ40アルキル基であり、飽和或いは不飽和いずれでもよい。
【００６３】
好ましくは、Ｒ2は、ｎ−ドデシル（ラウリル）及びその異性体、ｎ−トリデシル及びその異性体、ｎ−テトラデシル（ミリスチル）及びその異性体、ｎ−ペンタデシル及びその異性体、ｎ−ヘキサデシル（セチル）及びその異性体、ｎ−ヘプタデシル及びその異性体、ｎ−オクタデシル（ステアリル）及びその異性体、ｎ−ノナデシル及びその異性体、ｎ−エイコシル及びその異性体、ｎ−ヘネイコシル及びその異性体、ｎ−ドコシル（ベヘニル）及びその異性体、ｎ−トリコシル及びその異性体、ｎ−テトラコシル及びその異性体、ｎ−ペンタコシル及びその異性体、ｎ−ヘキサコシル（セリル）及びその異性体、ｎ−ヘプタコシル及びその異性体、ｎ−オクタコシル及びその異性体、ｎ−ノナコシル及びその異性体、ｎ−トリアコンチル（ミリシル）及びその異性体からなる群の１種以上から選択される。
【００６４】
一実施形態では、モノマー（Ｍ１）のＲ1は分岐又は未分岐又は環状のＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、Ｒ2は分岐又は未分岐又は環状のＣ12〜Ｃ40アルキル基であり、各々飽和或いは不飽和いずれでもよい。
【００６５】
好ましくは、Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、ｎ−ヘキシル及びその異性体、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルからなる群の１種以上から選択され；そしてＲ2は、ｎ−ドデシル（ラウリル）及びその異性体、ｎ−トリデシル、及びその異性体、ｎ−テトラデシル（ミリスチル）及びその異性体、ｎ−ペンタデシル及びその異性体、ｎ−ヘキサデシル（セチル）及びその異性体、ｎ−ヘプタデシル及びその異性体、ｎ−オクタデシル（ステアリル）及びその異性体、ｎ−ノナデシル及びその異性体、ｎ−エイコシル及びその異性体、ｎ−ヘネイコシル及びその異性体、ｎ−ドコシル（ベヘニル）及びその異性体、ｎ−トリコシル及びその異性体、ｎ−テトラコシル及びその異性体、ｎ−ペンタコシル及びその異性体、ｎ−ヘキサコシル（セリル）及びその異性体、ｎ−ヘプタコシル及びその異性体、ｎ−オクタコシル及びその異性体、ｎ−ノナコシル及びその異性体、ｎ−トリアコンチル（ミリシル）及びその異性体からなる群から選択される。
【００６６】
一実施形態では、モノマー（Ｍ１）のＲ1は分岐又は未分岐又は環状のＣ1〜Ｃ5アルキル基であり、モノマー（Ｍ２）のＲ2は分岐又は未分岐又は環状のＣ14〜Ｃ40アルキル基であり、各々飽和或いは不飽和いずれでもよい。
【００６７】
好ましくは、Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルからなる群の１種以上から選択され；そしてＲ2は、ｎ−テトラデシル（ミリスチル）及びその異性体、ｎ−ペンタデシル及びその異性体、ｎ−ヘキサデシル（セチル）及びその異性体、ｎ−ヘプタデシル及びその異性体、ｎ−オクタデシル（ステアリル）及びその異性体、ｎ−ノナデシル及びその異性体、ｎ−エイコシル及びその異性体、ｎ−ヘネイコシル及びその異性体、ｎ−ドコシル（ベヘニル）及びその異性体、ｎ−トリコシル及びその異性体、ｎ−テトラコシル及びその異性体、ｎ−ペンタコシル及びその異性体、ｎ−ヘキサコシル（セリル）及びその異性体、ｎ−ヘプタコシル及びその異性体、ｎ−オクタコシル及びその異性体、ｎ−ノナコシル及びその異性体、ｎ−トリアコンチル（ミリシル）及びその異性体からなる群から選択される。
【００６８】
ポリアクリレート（Ａ１）は、好ましくは、（Ａ１）の全量（＝１００重量％）に対して、５〜４５重量％のモノマー（Ｍ１）と、５５〜９５重量％のモノマー（Ｍ２）との重合で得られるか、又は、（Ａ１）の全量（＝１００重量％）に対して、２０〜４０重量％のモノマー（Ｍ１）と、６０〜８０重量％のモノマー（Ｍ２）との重合で得られる。
【００６９】
モノマー（Ｍ３）
【００７０】
本発明によれば、前記組成物はモノマー（Ｍ３）、即ちモノマーＣＨ2＝ＣＲ3−Ｘ−Ｒ4の存在下で調製される。
【００７１】
一実施形態では、モノマー（Ｍ３）はアクリル酸（Ｘ＝ＣＯＯ及びＲ4＝グリシジル）のグリシジルエステルである。
【００７２】
別の実施形態ではモノマー（Ｍ３）は、エステル部位がエーテル基（Ｘ＝ＣＯＯ及びＲ4＝ＣＨ2（ＣＨ2）n−ＯＲ5）を有し、ここでｎは１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ5は水素（Ｈ）又は１〜６個の炭素原子を含む残基であり、好ましくは分岐もしくは未分岐もしくは環状のアルキルである。好ましくは、ｎは１〜４の範囲であり、Ｒ5はＨ又は１〜４個の炭素原子を含む残基であり、好ましくは分岐又は線状又は環状のアルキルである。
【００７３】
好ましい実施形態では、もしＲ4＝ＣＨ2（ＣＨ2）n−ＯＲ5である場合、ｎは１から４の範囲の整数であり、Ｒ5はＨ、或いはｎ−ブチル、或いはイソブチルである。
【００７４】
一実施形態では、モノマー（Ｍ３）は（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルである。
【００７５】
別の実施形態では、モノマー（Ｍ３）はアクリル酸アミド（Ｘ＝ＣＯＮＨ及びＲ4＝グリシジル）のグリシジルエステルである。
【００７６】
別の実施形態では、モノマー（Ｍ３）はアクリル酸アミドのエステルであり、ここでエステル部位がエーテル基（Ｘ＝ＣＯＮＨ及びＲ4＝ＣＨ2（ＣＨ2）n−ＯＲ5）を有し、ここでｎは１から１０の範囲の整数であり、Ｒ5はＨ、もしくは１〜６個の炭素原子を有する残基であり、好ましくは分岐もしくは未分岐もしくは環状のアルキルである。好ましくは、ｎは１から４の範囲の整数であり、Ｒ5はＨ、もしくは１〜４個の炭素原子を有する残基であり、好ましくは分岐もしくは未分岐もしくは環状のアルキルである。
【００７７】
さらに異なるモノマーの混合物（Ｍ３）を用いることができる。
【００７８】
アクリル酸エステルもしくは、アクリル酸アミドの好ましい実施形態においては、Ｒ4＝ＣＨ2（ＣＨ2）n−ＯＲ5）の場合、ｎは１〜４であり、Ｒ5はＨ、あるいはｎ−ブチル、あるいはイソブチルである。
【００７９】
グリシジル基を有するモノマー（Ｍ３）は、ヒドロキシル基或いはアミノ基のようなグリシジル基と反応する基を有する基材に対して、より高い接着性を付与してもよい。
【００８０】
もしもモノマー（Ｍ３）が存在する場合、（Ａ１）は好ましくは、（Ａ１）の全量（＝１００重量％）に対して、５〜４４重量％の（Ｍ１）と、５５〜９４重量％の（Ｍ２）と、０．１〜２０重量％のモノマー（Ｍ３）との反応で得られる。
【００８１】
ワックス（Ｂ）
【００８２】
本発明によれば、（Ｂ）はワックスであり、好ましくは疎水性、例えば撥水性を有するワックスである。
【００８３】
本発明によれば、基本的に疎水性を有するものであれば全ての既知のワックス、即ち天然ワックス、化学的に変性されたワックス、合成ワックスを本組成物に用いることができる。ここで用いられる用語「ワックス」は、刊行物「Rompp Chemielexikon」第９版、第６巻、４９７２頁に示される定義に従う。
【００８４】
従って、天然ワックスは野菜ワックス、動物ワックス、鉱物ワックス、石油化学ワックスに基づいてよい。
【００８５】
野菜ワックスは例えば、カルナウバワックス、及び例えば蜜ろうなどの動物ワックスである。
【００８６】
鉱物ワックスは、例えばセレシンである。
【００８７】
ワセリン、パラフィンワックス、微結晶ろうのような石油化学ワックスも用いることができる。
【００８８】
化学的に変性されたワックスは、モンタンエステルワックスやサゾール (sasol)ワックスのようなワックスである。
【００８９】
合成ワックスは、ポリアルキレン及びポリエチレングリコールに基づくワックス類である。
【００９０】
好ましい実施形態においては、前記ワックスは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９０℃、更により好ましくは６０〜８０℃の範囲の融点を有するように選択される。前記融点はASTM D938-05/DIN ISO2207:1983により決定される。
【００９１】
５０℃より低い溶融域を有するワックスを含む本発明による組成物は、本発明による水性分散液で処理されるテキスタイルに撥水性を付与するためには、不適切なこともある。１００℃を超える溶融域を有するワックス類は、撥水性及び布地の耐洗濯性については満足できる結果になるかもしれないが、それらは水性分散液の粘度上昇をもたらし、その結果これらの分散液が工業的により扱いにくくなる可能性がある。したがって、基本的に、１００〜１３０℃の範囲の融点を有するワックスもまた、本発明による組成物として適している。
【００９２】
このように、一般的に構成要素（Ｂ）に従う前記ワックスの融点の範囲は５０〜１３０℃である。
【００９３】
好ましくは、前記ワックスはパラフィンワックスである。
【００９４】
前記パラフィンワックスは、２０〜６０個の炭素原子を有するｎ−パラフィンを主成分として、及び少量のイソパラフィン、及び／又はシクロパラフィン、及び／又は芳香族化合物を含む混合物である。前記ｎ−パラフィンは好ましくは３００〜６００の分子量を有する。
【００９５】
前記分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される。ｎ−パラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、及び芳香族化合物の配分は、13Ｃ−ＮＭＲ分光法を用いて決定されてもよい。
【００９６】
一実施形態では、前記ワックスはワックスの全量（＝１００重量％）に対して７５〜９５重量％のｎ−パラフィンワックス、及び５〜２５重量％の一種或いはそれ以上のイソパラフィン、シクロパラフィン、或いは芳香族化合物を含む、或いはそれらより成る。
【００９７】
例えば融点範囲が６８〜７４℃のパラフィンワックスが商業的に入手可能である(CAS No. 8002-74-2)。
【００９８】
そのような適切なワックスが市販されており、例えばサゾールワックス８７７５、サゾールワックス７０４０、サゾールワックス３９７１、サゾールワックス６８０５、サゾールワックス２２２２である。
【００９９】
一実施形態では、１個超のワックス（Ｂ）を用いてもよい。
【０１００】
ブロック化イソシアネート（Ｃ）（任意）
【０１０１】
本発明によれば成分（Ｉ）は、場合により、組成物中にブロック化イソシアネート(blocked isocyanate)、或いは部分ブロック化イソシアネート(partially blocked isocyanate)を含むことができる。
【０１０２】
前記用語「ブロック化イソシアネート」は、イソシアネート基が、加熱によりイソシアネートとブロッキング剤を放出するブロッキング剤と反応している、モノイソシアネート、ジイソシアネート、及びポリイソシアネートを包含する。適切なブロッキング剤としては、アミン、アミド等、活性水素原子或いはアルコールを有する化合物が当技術分野で周知である。前記加熱が、前記イソシアネート基と反応し得る、繊維のような適当な基材のヒドロキシル或いはアミノ基などの官能基を有する化合物の存在下で行われれば、接着性を向上させるかもしれない。
【０１０３】
従って本発明による組成物に存在するブロック化イソシアネート、とりわけブロック化ポリイソシアネートは、該ブロック化イソシアネートと反応し得るアミンやヒドロキシル基を有する基材に対して、高い接着性が得られるかもしれない。
【０１０４】
構成要素（Ｃ）は組成物中の成分（Ｉ）の全量（１００重量％）に対して０〜４０重量％含まれてもよい。
【０１０５】
そのような適切なブロック化イソシアネートは、Arkophob DAN, Arkophob SR, 及び Cassurit FF (all Archroma); Phobol XAN (Huntsman) 及び Ruco-Guard WEB (Rudolf)などの商品名で市販されている。
【０１０６】
有機ポリシロキサン（Ｄ）（任意）
【０１０７】
本発明によれば成分（Ｉ）は、場合により有機ポリシロキサン樹脂（Ｄ）を含んでいてもよい。
【０１０８】
用語「有機ポリシロキサン」は、少なくともケイ素原子の一部分が、後に置換され得るアルキルもしくはアリール基を有する化合物を包含する。このポリシロキサンは環状、線状、或いは分岐していてもよい。
【０１０９】
基材に撥水性を付与するために、当技術分野で周知の如何なるポリシロキサン樹脂を用いてもよい。これに適した製品は、例えばドイツ特許１０，２０１３，２０９，１７０号及び欧州特許２，１５２，９５７号に参照される。
【０１１０】
ポリシロキサン（Ｄ）は組成物中の成分（Ｉ）の全量（１００重量％）に対して、０〜４０重量％で存在してもよい。
【０１１１】
そのようなポリシロキサン処方は、Ceraperm SFC (Archroma), Powersoft FE 55 或いは Wacker Finish WR 210 (共にヴァッカー化学、ドイツ)など、市販されている。
【０１１２】
メラミン樹脂（Ｅ）（任意）
【０１１３】
本発明によれば、成分（Ｉ）は、場合によってメラミン樹脂（Ｅ）を含んでもよい。
【０１１４】
適切なメラミン樹脂は例えば、メラミン部位のアミノ基の水素原子が部分的に或いは完全に、ＣＨ2−Ｏアルキル或いはＣＨ2Ｏ2Ｃ−アルキル基で置換されている樹脂である。そのような製品は米国特許３，４８０，５７９号で知られている。
【０１１５】
更に適切なメラミン樹脂は、メラミン部位のアミノ基の水素原子が部分的に或いは完全に、飽和或いは不飽和の、線状、分岐、及び／又は環状の炭化水素基で置換されている樹脂である。そのような製品は例えばドイツ特許１０，２０１３，２０９，１７０号で知られている。
【０１１６】
構成要素（Ｅ）は組成物中の成分（Ｉ）の全量（１００重量％）に対して、０〜４０重量％存在してもよい。
【０１１７】
そのような適切なメラミン樹脂を含有する処方は、Cerol EX (Archroma) 或いは Freepel 1225 (Emerald Performance Materials)、或いは Phobotex JVA (Huntsman)などの名で市販されている。そのようなメラミン樹脂は成分（Ｂ）のようなパラフィンワックスを含んでいてもよい。
【０１１８】
構成要素（Ａ）〜（Ｅ）は、当該技術分野において周知であるか、又は、既知の方法に従って調製されてもよい。
【０１１９】
ポリアクリレート（Ａ）は、本発明の第二の態様で規定された方法に従って調製されても良い。
【０１２０】
成分（Ｉ）の構成要素は通常、前記成分（Ｉ）を形成するために、水中及び／又は有機溶媒中で提供される。
【０１２１】
用語「構成要素（ingredient）」は、成分（Ｉ）又は（ＩＩ）中に含まれる化合物又は物質を意味する。
【０１２２】
第二の成分（ＩＩ）
【０１２３】
第二の成分は、フッ素含有ポリアクリレート（Ａ２）を含み、特に、パーフルオロアルキル基を含むポリアクリレートを含む。
【０１２４】
ポリアクリレート（Ａ２）
【０１２５】
一実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）は、
（Ｍ４）ＣＨ2＝ＣＲ6ＣＯＯ−Ｙ−ＲF由来の重合で得られ、
ここでＲF−Ｙは、（メタ）アクリレートモノマー（Ｍ４）におけるアルコール部位であり、
ここで、Ｙは、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜１０の範囲の整数であり；そして
ＲFは、ＣxＦ2x+1であり、ここでｘは１〜１２の範囲の整数であり、好ましくは１〜６の整数であり、より好ましくは４〜６の整数であり；
Ｒ6は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃｌ、又はＦから選択される。
【０１２６】
一実施形態において、ＣxＦ2x+1は分岐している。
【０１２７】
別の実施形態において、ＣxＦ2x+1は未分岐である。
【０１２８】
好ましい実施形態において、ＲFはＣxＦ2x+1であり、ｘは４、５又は６である。
【０１２９】
さらに好ましい実施形態において、ＲFはＣxＦ2x+1であり、ｘは６である。
【０１３０】
用語「ポリアクリレート（Ａ２）はモノマー（４）の重合で得られる」は、ポリアクリレート（Ａ２）がモノマー（Ｍ４）由来の部位を含む、またはそれから成ることを意味する。
【０１３１】
別の実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）は、モノマー（Ｍ４）と、モノマー（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、（Ｖ１）及び（Ｖ２）の少なくとも１種との重合で得られ、ここで（Ｍ１）、（Ｍ２）及び（Ｍ３）は、成分（Ｉ）に関して定義した意味を有し、（Ｖ１）は塩化ビニルであり、（Ｖ２）は塩化ビニリデンである。
【０１３２】
用語「ポリアクリレート（Ａ２）は、モノマー（Ｍ４）と、モノマー（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、（Ｖ１）及び（Ｖ２）の少なくとも１種との重合で得られる」は、ポリアクリレート（Ａ２）が、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｍ４）由来の部位と、追加で、モノマー（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、（Ｖ１）及び／又は（Ｖ２）の１種以上由来の部位を含む、またはそれらから成ることを意味する。
【０１３３】
一実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）は、モノマー（Ｍ４）と、（Ｍ１）、（Ｍ２）又は（Ｍ３）の少なくとも１種と、（Ｖ１）又は（Ｖ２）とのコポリマーである。
【０１３４】
別の実施形態において、ポリアクリレートは、モノマー（Ｍ４）と、（Ｍ１）、（Ｍ２）又は（Ｍ３）の少なくとも１種とのコポリマーである。
【０１３５】
一実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）は、2-パーフルオロヘキシルエチルメタクリレート C6F13C2H4OCOC(CH3)=CH2 と、少なくともステアリルアクリレート又はステアリルメタクリレートと、塩化ビニル又は塩化ビニリデンとのコポリマーである。
【０１３６】
別の実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）は、２-パーフルオロヘキシルエチルメタクリレートと、少なくともステアリルアクリレート又はステアリルメタクリレートとのコポリマーである。
【０１３７】
ポリアクリレート（Ａ２）は、例えば国際公開第2008/022985号 (欧州特許第2 057 201号)から既知であり、あるいは、既知の方法に従って調製されてもよい。通常、前記ポリアクリレート（Ａ２）は、既知の方法に従って、乳化重合で製造される。
【０１３８】
一実施形態において、ポリアクリレート（Ａ２）の他に、成分（ＩＩ）は、ブロック化イソシアネート、及び／又は有機ポリシロキサン、及び／又はメラミン樹脂をさらなる構成要素として追加で含んでも良く、それは成分（Ｉ）において場合により使用されるものと同一であっても良いし、異なっても良い。
【０１３９】
成分（ＩＩ）の構成要素は通常、前記成分（ＩＩ）を形成するために、水中及び／又は有機溶媒中で提供される。
【０１４０】
水及び／もしくは有機溶媒
【０１４１】
一実施形態では、本発明の組成物は水及び／もしくは有機溶媒に基づいている。
【０１４２】
前記用語「水及び／もしくは有機溶媒に基づいている (based on water and/ or an organic solvent)」は、水及び／もしくは有機溶媒中の組成物に含まれる、固体及び／もしくは液体化合物の溶液、乳濁液、分散液を包含する。用語「溶液」、「乳濁液」、及び「分散液」は互換的に使用される。
【０１４３】
前記用語「水」は蒸留水同様、水道水も包含する。
【０１４４】
前記用語「有機溶媒」は、好ましくは水と相溶する、或いは部分的に水に溶ける溶媒を包含する。水と相溶する好ましい溶媒は、Ｃ1-2アルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコールのようなグリコール類、ジプロピレングリコール、或いはポリプロピレングリコール類、Ｎ−メチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類である。
【０１４５】
部分的に水溶性の溶媒もまた、適している。好ましい有機溶媒は、ジプロピレングリコール、ジメチルエーテル、酢酸メトキシプロピル、酢酸メトキシブチル(ブトキシル)、及び酢酸メトキシメチルブチルである。
【０１４６】
好ましくは、本発明の組成物は主に水に基づいている。用語「主に」は水と有機溶媒の全量（１００重量％）に対して、有機溶媒の量が５０重量％未満であることを意味する。好ましい実施形態では、有機溶媒の量は４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、更に好ましくは２０重量％未満、更により好ましくは１０重量％未満である。一実施形態では、前記組成物は有機溶媒を含まない。
【０１４７】
本発明による組成物は、組成物の全量（１００重量％）に対して、０．１〜９０重量％の水及び／もしくは有機溶媒を各々含んでいてもよい。
【０１４８】
一実施形態では、本発明による水及び／もしくは有機溶媒中の組成物の固体含量 (solids content)は組成物全量（１００重量％）に対して１〜６０重量％、又は１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、更に好ましくは２５〜３５重量％の範囲である。
【０１４９】
更に、本発明の一実施形態では、前記組成物は基材に対し撥水性をも付与するために度々用いられる以下の化合物：Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのＮ−メチロール化合物、或いはＮ−メチロール基を有するメラミン樹脂、特に塩化ビニル或いは二塩化ビニリデンなどのモノマーから派生する塩素含有製品の１種以上を含んでも良い。
【０１５０】
一実施形態において、本発明の組成物は、当該組成物の全量（＝１００重量％）に対して、５〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜５重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む。
【０１５１】
別の実施形態において、本発明の組成物は、成分（Ｉ）及び（ＩＩ）の全量（＝１００重量％）に対して、１０〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜１０重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む。
【０１５２】
第二の態様：本発明の組成物の調製
【０１５３】
本発明の組成物は、本技術分野で既知の混合方法に従って、第一の成分（Ｉ）と第二の成分（ＩＩ）を混合することによって調製されてもよい。例えば成分（Ｉ）を成分（ＩＩ）に添加し、または成分（ＩＩ）を成分（Ｉ）に添加し、それらを撹拌して、好ましくは均一の混合物が得られる。
【０１５４】
したがって、本発明の組成物は、少なくとも工程（Ｃ３）：
（Ｃ３）  第一の成分（Ｉ）を第二の成分（ＩＩ）と混合すること
を含む方法によって調製され得る。
【０１５５】
一実施形態において、当該方法は、工程（Ｃ３）よりも前に、少なくとも工程（Ｃ１）〜（Ｃ２）：
（Ｃ１）  少なくともモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）、並びに場合によりワックス（Ｂ）、並びに水及び／又は有機溶媒を含む混合物を均一化する工程；
（Ｃ２）  工程（Ｃ１）で得られた混合物を重合して、第一の成分を提供する工程
を含む。
【０１５６】
一実施形態において、工程（Ｃ２）は、モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）を、並びに場合により（Ｍ３）を水及び／又は有機溶媒中で重合し、そして成分（Ｂ）を追加混合することを含む。
【０１５７】
必要に応じて、テキスタイル処理組成物として既知の１種以上の（Ｃ）〜（Ｅ）を、好ましくは重合停止後に添加してもよい。
【０１５８】
好ましい実施形態においては、成分（Ｉ）は、モノマー（Ｍ１）、（Ｍ２）、及び場合により（Ｍ３）を水及び／もしくは有機溶媒中で、ワックス（Ｂ）の存在下にて重合し調製され、好ましくは水中、乳化重合にて重合し調製される。必要に応じ、テキスタイル処理組成物として既知の１種以上の（Ｃ）〜（Ｅ）を、好ましくは重合が終了した後に添加してもよい。
【０１５９】
好ましい実施形態においては、重合に先立ち、（Ｍ１）及び（Ｍ２）、及び場合により（Ｍ３）及びワックス（Ｂ）の水及び／もしくは有機溶媒中の混合物は、均質化される。その方法は以下に説明する通りである。
【０１６０】
ワックス（Ｂ）及びモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）、及び場合により（Ｍ３）を、分散剤［成分（Ｆ）のような］の存在下で溶解する。得られた混合物を熱水、例えば８５℃の熱水中で、例えばTurrax分散機を用いて、撹拌により分散させる。続いて、例えば４００バール、８０〜８５℃の温度で高圧均質化する。このためには、得られた加熱混合物をホモジナイザーのノズルもしくはオリフィスを通してもよい。これに適する装置は当該分野で公知である。均質化に続いて前記分散液を冷却してもよく、重合触媒を好ましくは水中で分散或いは溶解して添加する。更に前記分散液を８０℃といった高温で重合してもよい。例えば５０〜８０℃で数時間の反応時間の後、重合を停止する。
【０１６１】
好適な分散剤（Ｆ）としては、エトキシル化アルコール、エトキシル化カルボン酸のようなエトキシル化物の非イオン系界面活性剤などの公知の市販品から選択することができる。市販の陽イオン活性剤製品は四級アンモニウム塩、或いはそれら陽イオン活性剤製品とモノプロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの非イオン製品との混合物であってもよい。更に適した分散剤は、例えばベタイン及び／もしくはアミンＮ−オキシド官能基のような両性構造の化合物である。
【０１６２】
ポリアルキレート（Ａ１）は好ましくは、ポリアルキレート（Ａ１）の全量（１００重量％）に対して０．１〜３重量％、好ましくは０．５〜３重量％、の分散剤或いは分散剤混合物を含む。
【０１６３】
通常、前記共重合は、重合触媒を用いたフリーラジカル重合で行われる。ラジカル重合の触媒としては、フリーラジカル開始剤として提供される、一般に公知の市販品が用いられる。本発明においては触媒として、とりわけ、アゾ化合物が用いられる。好適な触媒は、例えば２，２’−アゾビス(２−アミジノプロパン)二塩酸塩である。
【０１６４】
好ましくは、均質化は、圧力１００〜１，０００バール、及び温度５０〜１００℃の範囲で、好ましくは前記混合物をノズルもしくはオリフィスを通過させて行われる。
【０１６５】
好ましくは、均質化は、圧力２００〜６００バール、及び温度６０〜９０℃の範囲で行われる。
【０１６６】
好適なホモジナイザーは当該分野で公知である。
【０１６７】
一実施形態において、成分及び成分（ＩＩ）は、水及び／又は有機溶媒に基づく。
【０１６８】
本発明にしたがって、本組成物は、水及び／又は有機溶媒に基づく。
【０１６９】
用語「水及び／又は有機溶媒に基づく」は、水及び／又は有機溶媒中の組成物に含まれる、固体及び／又は液体化合物の溶液、エマルジョン及び分散液を含む。用語「溶液」、「エマルジョン」及び「分散液」は、相互交換可能に使用される。
【０１７０】
用語「水」は、蒸留水及び水道水を含む。
【０１７１】
用語「有機溶媒」は、好ましくは、水混和性又は部分的に水溶性である溶媒を含む。好ましい水混和性有機溶媒は、Ｃ1-2アルコール、グリコール類、例えばエチレングリコール及びプロピレングリコール、ジプロピレングリコール又はポリエチレングリコール、アミド、例えばＮ−メチルホルムアミド及びＮ,N-ジメチルホルムアミドである。
【０１７２】
部分的に水溶性の溶媒も好適である。好ましい有機溶媒は、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、メトキシプロピルアセテート、メトキシブチルアセテート (ブトキシル)、及びメトキシメチルブチルアセテートである。
【０１７３】
好ましくは、成分（Ｉ）及び／又は成分（ＩＩ）、したがって本発明の組成物は主に水に基づく。用語「主に (mainly)」は、有機溶媒の量が、水及び有機溶媒の全量（＝１００重量％）に対して、５０重量％未満であることを意味する。好ましい実施例において、有機溶媒の量は、４０重量％未満であり；より好ましくは３０重量％未満であり、さらにより好ましくは２０重量％未満であり、さらにより好ましくは１０重量％未満である。一実施形態において、本組成物は有機溶媒を含まない。一実施形態において、成分（Ｉ）及び／又は成分（ＩＩ）は、水及び／又は有機溶媒の分散液として提供される。
【０１７４】
一実施形態において、成分（Ｉ）及び（ＩＩ）の混合の前に、成分（Ｉ）は、成分（Ｉ）の全重量（＝１００重量％）に対して、
５〜９０重量％の（Ａ１）；
５〜９０重量％の（Ｂ）；
０〜４０重量％の（Ｃ）；
０〜４０重量％の（Ｄ）；
０〜４０重量％の（Ｅ）；
０．１〜９０重量％の水及び／又は有機溶媒
を含む。
【０１７５】
一実施形態において、成分（ＩＩ）は、成分（ＩＩ）の全重量（＝１００重量％）に対して、１０〜９０重量％の（Ａ２）；
１０〜９０重量％の水及び／又は有機溶媒
を含む。
【０１７６】
本発明の組成物は、本組成物の全重量（＝１００重量％）に対して、０．１〜９０重量％の水及び／又は有機溶媒を含んでもよい。
【０１７７】
一実施形態において、本発明の組成物は、本組成物の全重量（＝１００重量％）に対して、５〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜５重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含み、又は、１０〜８０重量％の第一の成分（Ｉ）と、８０〜１０重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含み、又は、７０〜１５重量％の第一の成分（Ｉ）と、１５〜７０重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む。
【０１７８】
別の実施形態において、本発明の組成物は、成分（Ｉ）及び（ＩＩ）の全量（＝１００重量％）に対して、１０〜９０重量％の第一の成分（Ｉ）と、９０〜１０重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含み、又は、１５〜８５重量％の第一の成分（Ｉ）と、８５〜１５重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含み、又は、２０〜８０重量％の第一の成分（Ｉ）と、８０〜２０重量％の第二の成分（ＩＩ）とを含む。
【０１７９】
第三の態様：本発明による組成物の使用
【０１８０】
本発明による組成物は、特に撥水性、撥油性、及び／または撥土性を基材に付与するのに有用である。
【０１８１】
用語「撥水性」は、AATCC Test Method 11-2010に規定されるような、繊維、紡績糸、布地が濡れに対して抵抗する特性を規定する。
【０１８２】
用語「撥油性」は、AATCC Test Method 118-2002に規定されるような、繊維、紡績糸、布地が炭化水素に対して抵抗する特性を規定する。
【０１８３】
用語「撥土性 (soil-repellency)」は、AATCC Test Method 130に規定されるような、繊維、紡績糸、布地が土壌に対して抵抗するか、又は油を放出する特性を規定する。
【０１８４】
従って本発明は、少なくとも工程（Ｓ１）を含む、基材を処理する方法に関する：
（Ｓ１）第一の態様で規定される組成物もしくは第二の態様で規定される方法で製造される組成物と基材を接触させる
【０１８５】
用語「基材を処理する」は、「基材を仕上げる」、「基材に親油性を付与する」、「基材を撥水性にする」、「基材を泥抵抗性にする」、或いは「基材を塗工する」などの用語を包含する。
【０１８６】
前記基材の接触は、例えば基材を本発明の組成物に浸す(dunking）又はつける(dipping)、或いは本発明の組成物を基材の上に吹き付ける、或いははけ塗り、スポンジで塗る、或いは押しつけ塗工（forced application）、或いは抽出法などの一般に良く行われている方法であってもよい。接触に続いて基材を乾燥し、必要な場合には１４０〜１９０℃の温度範囲で養生する。より低い温度或いは雰囲気温度、例えば１００℃未満の温度、或いは５０℃という低い温度ですら優れた特性が得られる。
【０１８７】
好ましくは、前記基材は、テキスタイル、繊維、布地、紙、不織布、革、或いはそれらの２種以上の組合せである。
【０１８８】
前記テキスタイルは好ましくは、綿、ポリエステル、或いは綿/ポリエステル混合、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、アラミド、ポリ塩化ビニル、ポリアクリルニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ四フッ化エチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、エラステイン、炭素繊維、ケイ酸塩繊維、ガラス繊維、玄武岩繊維、金属繊維、或いはこれらの２種以上の混合物でできている。テキスタイルは通常織布、編み物或いは不織布である。
【０１８９】
従って一般に本発明による前記組成物は、テキスタイル布地のような基材の仕上げ時において、又は仕上げとして用いられてもよい。好ましくは、前記基材は直線形態、平面形態、又は立体形態で提供される。
【０１９０】
用語「仕上げる (finish)」或いは「仕上げ (finishing)」は、これらの手段により撥水性が基材に付与された組成物を包含する。前記仕上げは基材の洗浄前、もしくは洗浄後に基材に適用されてもよい。
【０１９１】
一実施形態では、本発明による組成物は、如何なるテキスタイル（＝基材）の仕上げとして、或いは仕上げ時に用いてもよい。前記テキスタイルは、縫い糸や紡績糸など直線形態、布地、編物地、節のある布地、不織布、フェルトなどの平面形態、又はホース並びに女性、男性及び子供用アウトウェアなどの立体形態のいずれでもよい。
【０１９２】
一実施形態では本発明は、ワックスの全重量に対して、７５〜９５重量％の量のｎ−パラフィンと、５〜２５重量％の量のイソパラフィン及び／またはシクロパラフィン及び／または芳香族化合物とを含む、又はそれらから成るワックスの、テキスタイル布地の仕上げとして、或いは仕上げ時に用いられる使用に関し、ここでｎ−パラフィンは２０〜６０個の炭素原子を有し、好ましくはｎ−パラフィンは３００〜６００の分子量を有する。好ましくは、前記基材は直線形態、平面形態、または立体形態で提供される。
【０１９３】
用語「直性形態」、「平面形態」、及び「立体的形態」はテキスタイル業界で公知である。
【０１９４】
本発明による組成物を、洗濯すべきアウトウェアの仕上げ剤として使用してもよい。
【０１９５】
第四の態様では、本発明は第一の態様で規定されたポリアクリレート（Ａ１）、ワックス（Ｂ）、及びポリアクリレート（Ａ２）を少なくとも含む基材に関する。
【０１９６】
一実施形態では、前記基材は第三の態様で規定された方法で処理される、或いは処理済みである。
【実施例】
【０１９７】
実施例＃１〜＃６：成分（Ｉ）の調製
【０１９８】
メタクリル酸ｔ−ブチル５ｇ、及びアクリル酸ステアリル１５ｇを、４．８ｇのGenapol ID 100（エトキシ化脂肪族アルコール（クラリアント社））、及び塩化セチルトリメチルアンモニウム０．４ｇ、及びジプロピレングリコール１０ｇ、及び約８０℃の水１２０ｇの熱い混合物に添加し、撹拌により分散した。別の容器において、４０ｇのパラフィンワックス（融点範囲６８〜７４℃）を溶解した。上述のモノマーの分散液を、溶解したパラフィンワックスに添加した。２分間の更なる分散の後、前記混合物をManton-Gaulin装置（４００バール８５℃において）により、安定なエマルジョンが得られるまで、結果として２回均質化した。温度は７５〜８０℃に保たれ、１．８ｇの水に希釈された２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩開始剤（和光Ｖ−５０）０．２ｇを添加し、前記混合物を、ジャケット付き還流凝縮器で窒素雰囲気下７５℃にて６時間処理した。これにより約３３重量％の固体含量の生成物約２００ｇが得られた（１２０℃、２時間の乾燥後に測定）
【０１９９】
実施例＃１記載の工程と同様に、他のモノマーの組合せ及び異なるパラフィンワックスの種類を用い、安定な分散液を作成した。詳細を表１に示す。
【０２００】
【表１】
0006781049.tif 000002
【０２０１】
実施例＃７及び＃８：成分（ＩＩ）の調製
【０２０２】
実施例＃７：
欧州特許２０５７２０１号の実施例１に従う、パーフルオロアルキル基を含むポリ（メタ）アクリレート 分散液の調製
【０２０３】
以下の化合物を、不活性気体雰囲気下、スターラーと還流凝縮器と内部温度計とを備えるオートクレーブ中で激しく撹拌することにより分散液を調製した：
60.0 g 2-パーフルオロヘキシルエチル メタクリレート C6F13C2H4O2CC(CH3)=CH2
22.5 g ステアリルアクリレート
15.5 g 塩化ビニリデン
1.0 g Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
1.0 g ヒドロキシエチルメタクリレート
30.0 g ジプロピレングリコール
0.5 g ドデカンチオール
4.0 g ラウリルアルコール/16 エチレンオキシド付加物
3.5 g N,N-ジメチルドデシルアンモニウムアセテート
200.0 g 水
【０２０４】
エマルジョン６０℃まで加熱し、そして０．６ｇの開始剤である２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩を添加した。６時間６０℃で重合を行った。反応後、未反応の塩化ビニルを蒸発留去した。生じた分散液は固体含量が約３３％であった。
【０２０５】
実施例＃８：パーフルオロアルキル基を含むポリ（メタ）アクリレート分散液の調製
【０２０６】
以下の化合物を、不活性気体雰囲気下、スターラーと還流凝縮器と内部温度計とを備えるオートクレーブ中で激しく撹拌することにより分散液を調製した：
60.0 g 2-パーフルオロヘキシルエチル メタクリレート C6F13C2H4OCOC(CH3)=CH2
22.5 g ステアリルアクリレート
1.0 g ヒドロキシエチルメタクリレート
30.0 g ジプロピレングリコール
0.5 g ドデカンチオール
4.0 g ラウリルアルコール/16 エチレンオキシド付加物
3.5 g N,N-ジメチルドデシルアンモニウムアセテート
200.0 g 水
【０２０７】
エマルジョン６０℃まで加熱し、そして０．６ｇの開始剤である２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩を添加した。６時間６０℃で重合を行った。反応後、生じた分散液は固体含量が約３０％であった。
【０２０８】
表２は、実施例＃７及び＃８によって示される組成物Ｍ１９及びＭ２０との対比で、本発明の組成物Ｍ１〜Ｍ１８を特定する。組成物Ｍ１〜Ｍ１８は、実施例＃１〜＃７に従って調製された成分（Ｉ）と、成分（ＩＩ）とを実施例＃７及び＃８に従って混合することにより調製される。
【０２０９】
【表２】
0006781049.tif 000003
【０２１０】
応用例
【０２１１】
以下の実施例は、組成物Ｍ１〜Ｍ２０と同様にして調製された分散液によるテキスタイル布地の処理について記載する。
【０２１２】
１００％ポリエステル布地（１００ｇ／ｍ2）の織布及び１００％綿布地（２００ｇ／ｍ2）の織布を処理した。
【０２１３】
前記綿布地を、１ｇ／ｌの酢酸、２０ｇ／ｌのセルロース架橋剤、及び７０ｇ／ｌの分散液Ｍ１〜Ｍ２０を含む液体と共に、パッダ(pad-mangle)中で処理した。前記液体の典型的な重量増加は８０％であった。
【０２１４】
ポリエステル布地を、１ｇ／ｌの酢酸、１ｇ／ｌの湿潤剤、及び４０ｇ／ｌの組成物Ｍ１〜Ｍ２０を含む液体を用いてパッドした。パッド後の典型的な重量増加は６０％であった。パッド後、前記布地を１６０℃で３分間乾燥した。
【０２１５】
仕上げのなされた布地を、AATCC 22-2010, ISO 4920 (EN 24920)に従って水吹き付け試験 (water spray test)を、及びAATTC試験法 118-2002に従って撥油性試験を、AATTC試験法193-2005に従って水滴試験 (water droplet test)を、オリジナル（初期品）で、及び４０℃で２０回の洗濯サイクル（DIN ISO 6330）後に実施した。洗濯サイクル後、前記布地を吹き付け試験に先立ちタンブル乾燥した。典型的なタンブル乾燥温度は６０〜６５℃で３０分間であった。
【０２１６】
ポリエステルに関する結果を表３に示し、綿に関する結果を表４に示す。
【表３】
0006781049.tif 000004
【表４】
0006781049.tif 000005
【０２１７】
これらの実施例から、ポリエステルに関し、低付加量にもかかわらず洗濯後でも良好な撥水性、撥油性及び撥アルコール性効果が得られることが（水滴試験から）分かった。綿に関しては大変良好な初期効果が達成された。
【０２１８】
適用浴へ架橋剤（例えばCassurit FF）を更に添加すると、ポリエステルに対する撥水性、撥油性及び撥アルコール性効果の耐久性、特に綿布地に対する撥水性、撥油性及び撥アルコール性効果の耐久性を更に改善することができる。綿に対する結果を表５に示し、ポリエステルに関する結果を表６に示す。
【０２１９】
【表５】
0006781049.tif 000006
【表６】
0006781049.tif 000007
【０２２０】
同様の撥水性、撥油性及び撥アルコール性効果の耐久性の改善は、２０ｇ／ｌのメラミン樹脂処方（例えばCerol EX 或いは、Freepel 1225）を適用浴に添加することでも達成された。
【０２２１】
Ｍ１〜Ｍ１８の処方で処理された布地が既に手に対する良好な感触をもたらしているという事実にもかかわらず、時として手に対する特別な追加の柔軟な感触を処理布地に付与することが望ましいことがある。これはCeraperm SFCのような有機ポリシロキサンに基づく柔軟剤処方を更に適用浴に添加することにより達成することができる。ポリエステルに関する結果を表７に示す。
【０２２２】
【表７】
0006781049.tif 000008
【０２２３】
極めて柔軟で心地よい手に対する感触性の他に、大変良好で耐久性ある撥水性が達成される。