(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛  １〜２０質量％
（Ｂ）紫外線吸収剤  １〜１５質量％
（Ｃ）前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油  １質量％以上２０質量％未満
（Ｄ）水溶性高分子  ０．１〜２質量％
（Ｅ）界面活性剤
を含む水中油型皮膚化粧料であって、
前記水中油型皮膚化粧料中、前記成分（Ａ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））が、１〜１０であり、
前記水中油型皮膚化粧料中の前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計（（Ｂ）＋（Ｃ））が、前記水中油型皮膚化粧料全体に対して５〜２５質量％である、水中油型皮膚化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である揮発性油をさらに含む、請求項１に記載の水中油型皮膚化粧料。
【請求項３】
前記水中油型皮膚化粧料中の酸化チタン、前記成分（Ａ）およびその他の酸化亜鉛の含有量の合計が、前記水中油型皮膚化粧料全体に対して２０質量％以下である、請求項１または２に記載の水中油型皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料を用いて肌の外見を改善しようとする技術として、特許文献１および２に記載のものがある。
特許文献１（特開２００１−１７２１２０号公報）には、ソフトフォーカスフィラーと、非揮発性フラクションを有する脂肪相を含有する、メークアップ用および／または手入れ用組成物等の化粧品組成物について記載されている。そして、かかる組成物が少なくとも１つの蛍光物質を含有し、脂肪相の非揮発性フラクションに対するソフトフォーカスフィラーの重量比が特定の範囲にある組成物では、より均質でより均一であり、透明性があって鮮やかであり、明るく磁器のような肌色が付与されるとされている。
【０００３】
また、特許文献２（特表２００７−５１８７４８号公報）には、１つの系でソフトフォーカスおよび透明感の双方の効果を与える適当な光学特性をもち、優れた皮膚感触を与える組成物を提供するための技術として、架橋シリコーンエラストマー、平均粒度３００ｎｍ未満の酸化亜鉛または酸化ジルコニウム、１０，０００から３０，０００ｎｍの平均粒度を有している小円板形光反射性無機材料粒子、および化粧品に許容される担体系を含む化粧組成物について記載されている。
【０００４】
また、化粧料に蛍光体を配合することが特許文献３（特開平５−１１７１２７号公報）に記載されている。同文献によれば、蛍光化粧料に配合する蛍光体として無機蛍光体を配合することにより、耐光性、安全性が大幅に高まるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１７２１２０号公報
【特許文献２】特表２００７−５１８７４８号公報
【特許文献３】特開平５−１１７１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、近年、地球温暖化等の環境変化にともない、人々の健康に対する意識や美意識は高まっている。
そして、紫外線防御効果に優れる化粧料が求められており、その要求特性も高まっているが、近年の高い要求特性に対して、さらなる防御効果が望まれている。
しかし、上述した各特許文献に記載の技術を用いてもなお、化粧料の保存安定性と紫外線防御効果との効果のバランスについて改善の余地があった。
【０００７】
また、化粧効果の持続性の観点から本発明者らが検討したところ、化粧料が適用されて、様々な環境下で使用されると、使用後には、肌の明るさが充分に担保できない場合があることが明らかになった。肌の明るさを保つために蛍光顔料の含有量を増やすと、人工的な肌合いとなるということも明らかになった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが検討した結果、特定の大きさの蛍光性酸化亜鉛、紫外線吸収剤、２５℃で液体状である不揮発性油および水溶性高分子を用いるとともに、上記蛍光性酸化亜鉛、紫外線吸収剤および２５℃で液体状である不揮発性油を特定の割合で用いることにより、化粧料の保存安定性に優れるとともに、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とがバランスよく発現され、たとえば、太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性に優れる水中油型皮膚化粧料が得られることを見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛  １〜２０質量％、
（Ｂ）紫外線吸収剤  １〜１５質量％、
（Ｃ）前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油  １質量％以上２０質量％未満、および
（Ｄ）水溶性高分子  ０．１〜２質量％
を含む水中油型皮膚化粧料であって、
前記水中油型皮膚化粧料中、前記成分（Ａ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））が、１〜１０である、水中油型皮膚化粧料が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、化粧料の保存安定性に優れるとともに、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とのバランスに優れる水中油型皮膚化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本実施形態における水中油（Ｏ／Ｗ）型皮膚化粧料は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む組成物である。
（Ａ）個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛
（Ｂ）紫外線吸収剤
（Ｃ）前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油
（Ｄ）水溶性高分子
【００１２】
以下、各成分について具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて化粧料中に含有することができる。
また、以下、本実施形態における「水中油型皮膚化粧料」を、適宜単に「化粧料」とも呼ぶ。
【００１３】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛である。
さらに具体的には、成分（Ａ）は、酸化亜鉛により構成された蛍光体の粉体であって、個数平均粒子径１．６〜４μｍの大きさを有する粒子である。成分（Ａ）の蛍光性酸化亜鉛は、化粧料に用いることができるものであればよい。成分（Ａ）としては、公知の方法で表面を表面処理、具体的には疎水化処理したものを化粧料中に含有することもできる。
【００１４】
表面処理の方法としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。蛍光性酸化亜鉛の中では、シリコーン処理した酸化亜鉛が好ましく用いられる。
【００１５】
成分（Ａ）の個数平均粒子径は、太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の、自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、１．６μｍ以上であり、好ましくは２．０μｍ以上であり、また、４μｍ以下であり、好ましくは３．５μｍ以下である。
【００１６】
ここで、酸化亜鉛の個数平均粒子径は、たとえば透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）にて、２５００倍率の条件にて、画像中の１００個の粒子の最大短径を測定し、個数あたりの平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
【００１７】
また、成分（Ａ）の蛍光特性としては、膜厚２〜１０．０μｍの酸化亜鉛薄膜を形成させ、分光蛍光光度計により蛍光スペクトルを測定したとき、蛍光強度が最大となる波長が、好ましくは４００〜７００ｎｍの範囲内、より好ましくは４５０〜６５０ｎｍの範囲内、さらに好ましくは４５０〜５５０ｎｍの範囲内である。
また、成分（Ａ）の蛍光性酸化亜鉛における励起波長は、紫外領域にあることが好ましく、より好ましくは３００〜４００ｎｍの波長領域を含む。
なお、成分（Ａ）の蛍光特性の評価は、たとえば特開平１０−１２０４１９号公報に記載の方法に準じておこなうことができる。
【００１８】
化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上であり、また、２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上であり、また、２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００１９】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、紫外線吸収剤である。
成分（Ｂ）としては、公知のものが使用でき、たとえば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系紫外線吸収剤；
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（以下、「エチルヘキシルトリアゾン」とも呼ぶ。たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；
２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（たとえば、パラソール１７８９；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；
オクトクリレン（たとえば、パラソール３４０；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（たとえば、ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（たとえば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を化粧料中に含むことができる。
【００２０】
これらのうち、化粧料の紫外線吸収効果を向上させる観点から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（たとえば、パラソール１７８９；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、オクトクリレン（たとえば、パラソール３４０；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（たとえば、ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（たとえば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、これらを２種以上組み合わせることがさらに好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、これらを２種以上組み合わせることがさらにより好ましい。
【００２１】
化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点、および、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、さらにより好ましくは５質量％以上であり、また、１５質量％以下であり、好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００２２】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油である。
ここで、２５℃で液体状である油とは、融点が２５℃以下の油剤である。すなわち、成分（Ｃ）は、１気圧下、２５℃にて流動性を有する油剤である。なお、融点は、化粧品原料基準に記載の第３法に準じて測定される。
成分（Ｃ）としては、化粧料の保存安定性を向上させる観点、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とのバランスを向上させる観点、およびべたつきを抑制する観点から、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、５〜１００ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。
粘度の測定は、２５℃において、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０Ｍ、東機産業社製）、ロータ１にて、６０ｒｐｍ、１分間の条件でおこなうことができる。
【００２３】
また、不揮発性油とは、以下の方法により測定される、２５℃、６時間での蒸発量が２０％未満のものをいう。
すなわち、直径１２０ｍｍのガラス製シャーレの中に、直径９０ｍｍの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを１ｇのせて、６５％ＲＨの室内（２５℃）に保存する。そして６時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
【００２４】
成分（Ｃ）の具体例としては、成分（Ｂ）以外の２５℃で液体状である不揮発性油であり、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸、炭素数１２〜２２の高級アルコールが挙げられる。
【００２５】
このうち、成分（Ｃ）としてのエステル油の具体例として、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）等の安息香酸アルキル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシルおよびパルミチン酸２−ヘキシルデシルからなる群から選択される１種または２種以上を挙げることができる。
【００２６】
また、成分（Ｃ）としてのエステル油として、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）とともに化粧料中に含まれて紫外線防御効果および自然な肌の明るさを向上させる観点から、炭素数１２〜１８の脂肪酸と炭素数１４〜２２の分岐アルコールとのモノエステル、炭素数６〜１８の分岐脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数２〜１８のジカルボン酸と炭素数２〜１８の分岐アルコールとのジエステル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）（たとえば、フィンソルブＴＮ；Innospec Active Chemicals LLC製）等が好ましく、具体的にはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）、リンゴ酸ジイソステアリルから選ばれる１種または２種以上がより好ましく、上記観点に加えて、化粧料中の紫外線吸収剤との相溶性を高め、紫外線防御効果を向上させる観点から、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールおよび安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）から選ばれる１種または２種以上がより好ましい。
【００２７】
また、化粧料が、成分（Ｃ）として、シリコーン油を含むことにより、化粧料の保存安定性、紫外線防御効果と使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とのバランス、およびべたつきのなさをさらに向上させることができる。
成分（Ｃ）としてのシリコーン油の具体例として、同様の観点から、ジメチルポリシロキサンが好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンがより好ましい。
【００２８】
成分（Ｃ）としての炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン等の流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカンが挙げられ、好ましくはイソヘキサデカンおよび流動イソパラフィンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはイソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等の分岐脂肪族炭化水素油から選ばれる１種以上である。
【００２９】
成分（Ｃ）としての炭素数１２〜２２の高級脂肪酸としては、たとえば、炭素数１２〜２２の２５℃で液体状である不揮発性の脂肪酸が挙げられ、さらに具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｃ）としての炭素数１２〜２２の高級アルコールとしては、たとえば、オレイルアルコール、２−デシルテトラデシノール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールが挙げられる。
また、成分（Ｃ）は、オリーブ油等の天然由来のものであってもよい。
【００３１】
また、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）とともに化粧料中に含まれて紫外線防御効果を高めるとともに太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を高める観点から、成分（Ｃ）は、好ましくは、エステル油、炭化水素油およびシリコーン油から選ばれる１種または２種以上の２５℃で液体状である不揮発性油を含み、より好ましくは、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンおよびジメチルポリシロキサンからなる群から選択される１種または２種以上を含むものである。
また、同様の観点から、成分（Ｃ）として、エステル油および炭化水素油から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）およびジカプリン酸ネオペンチルグリコールを含むことがより好ましい。
【００３２】
化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、２０質量％未満であり、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは３質量％以上、より好ましくは７質量％以上であり、また、２０質量％未満であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００３３】
また、化粧料中の成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計（（Ｂ）＋（Ｃ））は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１７質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中の成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計（（Ｂ）＋（Ｃ））は、化粧料全体に対して好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２２質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００３４】
また、化粧料中、成分（Ａ）の含有量に対する成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、１以上であり、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上であり、また、１０以下であり、好ましくは９以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中、成分（Ａ）の含有量に対する成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））は、１以上であり、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．８以上であり、また、１０以下であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下である。
【００３５】
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、水溶性高分子である。
成分（Ｄ）としては水溶性であれば限定されるものではなく、公知のものが使用できる。
たとえば、ゼラチン、コラーゲン等のタンパク質またはポリペプチド；
ヒアルロン酸およびその塩、キサンタンガム、コンドロイチン硫酸およびその塩、デキストリン、ペクチン、ジェランガム、カラギーナン、プルラン等の多糖類；
アルキル変性されてもよいカルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体、少なくともアクリル酸塩またはアクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩とを共重合して得られる共重合体等のアクリル酸系高分子やポリビニルアルコール；
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系高分子；
アルギン酸およびその塩等のアルギン酸系高分子；
カルボキシメチルキチン、キトサン等が挙げられる。
また、少なくともアクリル酸塩またはアクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩とを共重合して得られる共重合体としては、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、アクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体の他に、アクリル酸と、アクリル酸アミドと、アクリル酸塩およびアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体が挙げられる。
成分（Ｄ）として、これらを１種または２種以上を適宜組み合わせて化粧料中に含有することができる。
【００３６】
これらの水溶性高分子の中で様々な剤形への応用のしやすさの観点から、成分（Ｄ）は、好ましくはアクリル酸系高分子、多糖類およびセルロース系高分子からなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくは、アクリル酸系高分子であり、さらに好ましくは、アルキル変性されてもよいカルボキシビニルポリマー、少なくともアクリル酸塩またはアクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩とを共重合して得られる共重合体からなる群から選択される１種または２種以上であり、よりさらに好ましくは、少なくともアクリル酸塩またはアクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩とを共重合して得られる共重合体であり、殊更好ましくは、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体である。
【００３７】
カルボキシビニルポリマーとしては、アクリル酸またはメタアクリル酸を構成モノマーとして含有するポリマーが挙げられ、具体的には、カーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、Lubrizol Advanced Materials社製）等が挙げられる。
また、アルキル変性されたカルボキシビニルポリマーとしては、アクリル酸またはメタアクリル酸と、炭素数１〜３５の脂肪酸とのエステル結合（アルキル変性）したアクリル酸またはメタアクリル酸エステルを構成モノマーとして含有するポリマーが挙げられる。中でもアルキル基の炭素数が１０〜３０であるアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体（アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））コポリマー）として知られるものが、べたつきを抑制する観点から好ましい。具体的には、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール１３８２、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）などが挙げられる。
ポリアクリルアミドとしては、具体的には、ＳＥＰＩＧＥＬ  ３０５（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられる。
アクリルアミドとアクリル酸との共重合体としては、アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマーが挙げられ、具体的には、ＳＥＰＩＰＬＵＳ  ２６５（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられる。
少なくともアクリル酸塩またはアクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩とを共重合して得られる共重合体としては、
アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体としては、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーが挙げられ、具体的には、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられ；
アクリル酸ヒドロキシアルキルとアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体としては、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーが挙げられ、具体的には、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＦＬ、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳ、ＳＥＰＩＰＬＵＳ  Ｓ、ＳＥＰＩＮＯＶ  ＥＭＴ  １０（以上、ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられ；
アクリル酸と、アクリル酸アミドと、アクリル酸塩およびアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体としては、ポリアクリレート−１３が挙げられ、具体的には、ＳＥＰＩＰＬＵＳ  ４００（ＳＥＰＰＩＣ社製）等が挙げられる。
【００３８】
化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点、および、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料全体に対して０．１質量％以上であり、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、２質量％以下であり、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００３９】
本実施形態においては、水中油型皮膚化粧料中に特定量の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有しており、ことに、成分（Ａ）の特定の大きさの蛍光性酸化亜鉛と、成分（Ｂ）の紫外線吸収剤および成分（Ｃ）の２５℃で液体状である不揮発性油とを特定の割合で含有している。このような成分および割合とすることにより、本実施形態における化粧料は、紫外線防御効果に優れるとともに、蛍光によるソフトフォーカス効果にも優れた構成となっている。このため、太陽光を浴びた後においても自然な肌の明るさを、および、すすを吹きかけた後でも自然な肌の明るさを維持することができる等耐環境性に優れるものである。また、本実施形態における化粧料は、保存安定性にも優れる。
【００４０】
本実施形態において、化粧料は、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を含むことができる。
たとえば、本実施形態における化粧料は、水を含んでもよく、水の含有量は、たとえば化粧料中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、化粧料中の水の含有量は、化粧料全体に対して好ましくは４３質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５５質量％以上である。
【００４１】
また、本実施形態において、化粧料の保存安定性および自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料は界面活性剤（成分（Ｅ））をさらに含むことが好ましい。
成分（Ｅ）の界面活性剤としては、公知のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有できるが、化粧料の保存安定性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、エチレングリコールモノステアリン酸エステル等のエチレングリコール脂肪酸エステル；
ポリエチレングリコール（２）モノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；
ポリエチレングリコール（５）デシルペンタデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル；
ポリエチレングリコール（５）硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油；
プロピレングリコール脂肪酸エステル；
グリセリンモノイソステアリン酸エステル等のモノグリセリンモノ脂肪酸エステル；
グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンジラウリン酸エステル等のモノグリセリンジ脂肪酸エステル；
グリセリンモノイソステアリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル；
モノステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；
脂肪酸アルカノールアミド；
ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸ジアルカノールアミド、ステアリルグリセリルエーテル等のモノ脂肪酸グリセリルエーテル、シリコーン系界面活性剤のうち、前述した成分（Ｃ）の２５℃で液体状である不揮発性シリコーン油を除くものなどが挙げられる。
【００４３】
成分（Ｅ）は、化粧料の保存安定性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上を含み、より好ましくは、モノステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンおよびオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンからなる群から選択される１種または２種以上を含むものである。
【００４４】
化粧料中の成分（Ｅ）の含有量は、化粧料の保存安定性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上、さらにより好ましくは１．０質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．８質量％以下、さらに好ましくは１．６質量％以下である。
【００４５】
また、化粧料の保存安定性を向上させる観点、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず自然な肌の明るさを得る効果とのバランスを向上させる観点、および化粧料が適用された部位のさらさら感を高める観点から、化粧料が成分（Ｆ）として成分（Ｂ）以外の２５℃で液体状である揮発性油をさらに含むことが好ましい。
成分（Ｆ）は、好ましくは揮発性シリコーン油であり、より好ましくは直鎖状または環状オルガノポリシロキサンのうち、２５℃で液体状であり揮発性のものである。
ここで、揮発性油とは、以下の方法により測定される、２５℃、６時間での蒸発量が２０％以上のものをいう。
すなわち、直径１２０ｍｍのガラス製シャーレの中に、直径９０ｍｍの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを１ｇのせて、６５％ＲＨの室内（２５℃）に保存する。そして６時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
【００４６】
揮発性シリコーン油のうち、直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−［（トリメチルシリル）オキシ］−トリシロキサンが挙げられる。
【００４７】
揮発性シリコーン油のうち、環状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンが挙げられ、具体例として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００４８】
揮発性シリコーン油の市販品の具体例として、揮発性シリコーンとしては、ＫＦ−９６Ａ−１ｃｓ（信越化学工業社製、オクタメチルトリシロキサン）、ＫＦ−９６Ａ−１．５ｃｓ（信越化学工業社製、デカメチルテトラシロキサン）、ＫＦ−９６Ａ−２ｃｓ（信越化学工業社製、ドデカメチルペンタシロキサン）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製、デカメチルシクロペンタシロキサン）、ＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−［（トリメチルシリル）オキシ］−トリシロキサン）、ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製、オクタメチルトリシロキサン）、ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １．５ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製、デカメチルテトラシロキサン）、ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製、ドデカメチルペンタシロキサン）、ＳＨ２４５  Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング社製、デカメチルシクロペンタシロキサン）、ＴＳＦ４０５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、デカメチルシクロペンタシロキサン）が挙げられる。
【００４９】
化粧料中の成分（Ｆ）の含有量は、化粧料の保存安定性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
【００５０】
また、本実施形態の化粧料には、前述した成分以外の成分、たとえば、紫外線散乱剤、成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｆ）以外の油性成分、香料、保湿剤、制汗剤、美容成分、薬効成分、油ゲル化剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、炭素数１〜５のアルコール類およびその他の通常の化粧料に用いられる成分のうち、前述したもの以外を含有させることもできる。なお、これらの成分は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途で、たとえば、香料を制汗剤として使用することもできる。
【００５１】
たとえば、本実施形態において、化粧料の紫外線防御効果をさらに高める観点から、紫外線散乱剤を含有してもよく、好ましくは無機粉体により構成される紫外線散乱剤を含有してもよい。また、紫外線散乱剤は、２種以上を併用してもよい。
紫外線散乱剤の材料としては、酸化チタン、成分（Ａ）以外の酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等が挙げられる。また、紫外線散乱剤としてこれらの材料を微粒子化したものや、複合化したものが挙げられる。紫外線散乱剤は、好ましくは、酸化チタンおよび成分（Ａ）以外の酸化亜鉛から選択される１種または２種以上を含む。
【００５２】
紫外線散乱剤として用いられる酸化チタンおよび酸化亜鉛は、化粧料に通常用いられている酸化チタンおよび酸化亜鉛であってよい。好ましくはより分散性に優れたもの、たとえば必要に応じて公知の方法で表面を表面処理、具体的には疎水化処理したものを化粧料中に含有することができる。
【００５３】
表面処理の方法としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、表面をシリコーン処理した酸化亜鉛が好ましく用いられる。
【００５４】
表面処理に用いられるシリコーンは制限されないが、たとえばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油を挙げることができる。好ましくは、メチルハイドロゲンポリシロキサンやメチルポリシロキサンである。
【００５５】
酸化亜鉛としては、市販品を用いてもよく、具体例を示せば、ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴＭ（ジメチコン処理、堺化学工業社製）、ＭＺ−３００（表面処理なし、テイカ社製）、ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺＹ−３０３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺ−３０６Ｘ（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺ−２００（表面処理なし、テイカ社製）、ＭＺＹ−２０３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺ−１５０（表面処理なし、テイカ社製）、ＭＺＹ−１５３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＦＩＮＥＸ−２５（表面処理なし、堺化学工業社製）、ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ（ジメチコン処理、堺化学工業社製）等が挙げられる。ただし、これら例示に限定されるものでない。
【００５６】
また、酸化チタンとしては、市販品を用いてもよく、具体例を示せば、微粒子酸化チタンＭＴ−１００ＴＶ（アルミナ、ステアリン酸処理、テイカ社製）、微粒子酸化チタンＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ（アルミナ、シリカ、ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）等が挙げられる。
【００５７】
また、酸化チタンまたは酸化亜鉛が粒子状であるとき、その大きさについては、個数平均粒子径がたとえば１ｎｍ以上であり、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは８ｎｍ以上、さらに好ましくは１０ｎｍ以上であり、また、たとえば５００ｎｍ以下であり、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは６０ｎｍ以下である。
【００５８】
ここで、酸化チタンまたは酸化亜鉛の個数平均粒子径は、たとえば透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）にて、５００００倍率の条件にて、画像中の３００個の粒子の最大短径を測定し、個数あたりの平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。たとえば、上記ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍについて、かかる方法により測定された個数平均粒子径は、約２５ｎｍであり、微粒子酸化チタンＭＴ−１００ＴＶについて、かかる方法により測定された個数平均粒子径は、約１５ｎｍである。
【００５９】
化粧料中の酸化チタン、成分（Ａ）およびその他の酸化亜鉛の含有量の合計は、化粧料の保存安定性を向上させる観点、肌が白くなりすぎることを抑制する観点、および化粧料の油っぽさを低減させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、さらにより好ましくは１８質量％以下である。
また、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料中の酸化チタン、成分（Ａ）およびその他の酸化亜鉛の含有量の合計は、化粧料全体に対して好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは９質量％以上である。また、肌の明るさ、ことに自然な肌の明るさを得る観点から、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを得る観点から、化粧料中の酸化鉄の含有量は、３％以下が好ましく、１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、実質０％がさらにより好ましい。
【００６０】
成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｆ）以外の油性成分の具体例として、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の２５℃で固体状の炭素数１２〜２２の高級アルコール、およびその他の２５℃で固体状の油剤が挙げられる。
ここで、２５℃で固体状の油剤とは、融点が２５℃より高い温度である油剤を意味する。なお、融点は、化粧品原料基準に記載の第３法に準じて測定される。
【００６１】
保湿剤の具体例として、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸およびその塩が挙げられる。
【００６２】
炭素数１〜５のアルコール類としては、化粧料の保存安定性を向上させる観点から、エタノールが好ましい。
化粧料中の炭素数１〜５のアルコール類の含有量は、化粧料の保存安定性を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは２〜１５質量％、さらに好ましくは３〜１２質量％である。
【００６３】
また、本実施形態における化粧料は、上述した成分以外の粉体を含んでもよく、その具体例として、無機粉体および樹脂粉体等が挙げられる。
無機粉体の材料の具体例として、シリカ、金雲母、マイカ、酸化チタンとマイカの複合粉体、タルク、ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）等が挙げられる。
また、樹脂粉体の材料の具体例として、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー等のシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００６４】
本実施形態における化粧料は、通常の水中油型乳化化粧料の製造方法に従って製造することができる。
具体的には、以下の手順により本実施形態における化粧料が得られる。すなわち、２５℃程度の温度において、成分（Ｄ）および水を混合して水相を調製する。一方、８０℃程度の温度において、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および適宜他の油性成分を混合して油相を調製する。つづいて、当該油相に成分（Ａ）を加え混合した後、撹拌しながら２５℃程度まで冷却する。前記水相に、油相およびその他の成分を添加し、撹拌することにより、化粧料を得る。
なお、成分（Ｂ）の中には、単体では固体状のものもあるが、本実施形態の化粧料中では、たとえば製造工程中で加熱することにより液状になっていると考えられる。
【００６５】
また、本実施形態により得られる化粧料としては、化粧下地、サンスクリーンクリーム等の日焼け止め化粧料等が含まれる。また、剤型としては、たとえば乳液類、クリーム類等とすることができる。
【００６６】
本実施形態においては、特定の成分（Ａ）〜（Ｄ）を特定量含有するとともに、質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））を特定の範囲とすることにより、化粧料の保存安定性に優れるとともに、紫外線防御効果と使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とがバランスよく発現され、たとえば、太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の肌の明るさ等の耐環境性に優れる水中油型皮膚化粧料を得ることができる。
このため、本実施形態における化粧料を用いることにより、たとえば、肌に自然な明るさを与え、かつ、肌を紫外線から効果的に防御することが可能となる。
また、本実施形態における化粧料を用いることにより、たとえば、肌のべたつきを抑制することが可能となる。
また、本実施形態における化粧料は、たとえば５０℃程度の高温での保存安定性に優れるものとすることもできる。さらに具体的には、５０℃程度の高温で保存した際の分離および増粘の抑制効果に優れた化粧料を得ることも可能となる。
【００６７】
本実施形態の化粧料は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに適用、好ましくは塗布することにより、使用することができる。たとえば、本実施形態の化粧料を皮膚に適用、好ましくは塗布することにより、肌に自然で好ましい明るさを与えつつ、紫外線を防御することができ、また、肌のべたつきを抑えることも可能となる。
【００６８】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００６９】
以下の例では、原料中に含まれる成分量に応じて、得られる組成物中の各成分の含有量が各表に記載のものになるように、各原料を配合し、水中油型皮膚化粧料の組成物を得た。
【００７０】
（実施例１〜６および比較例１〜７）
表１および表２に示す組成の水中油型皮膚化粧料を後述する方法にて製造し、後述する方法で、紫外線防御効果、耐環境性試験として太陽光を１時間浴びた後の肌の見え方、すすを吹きかけた後の肌の見え方、および、化粧料の保存安定性を評価した。結果を表１および表２に併せて示す。
【００７１】
（化粧料の製造方法）
配合槽に水を入れて２５℃で撹拌しながら、成分（Ｄ）として、水溶性高分子分散液（ＳＥＰＰＩＣ社製、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ：有効分３７．５質量％）および適宜他の水性成分を添加して水相を調製した。一方、８０℃の温度において、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および適宜他の油性成分を添加し、混合して油相を調製した。その後、得られた油相に成分（Ａ）を加え混合した後、撹拌しながら２５℃まで冷却した。得られた水相に、油相およびその他の成分を添加し、撹拌することにより、各表記載の乳白色状の水中油型皮膚化粧料を得た。
【００７２】
（評価方法）
（紫外線防御効果）
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレート（Helioplate HD6、Helioscreen社製；粗さ６μｍ）の５ｃｍ×５ｃｍの大きさに、各例で得られた化粧料２８．５ｍｇを均一に塗布し、１５分間暗室にて乾燥させた。その後、ＵＶ−２０００Ｓ（Labsphere社製）にて波長３００ｎｍの透過率を測定した。１つの化粧料について３枚のプレートを測定し、各プレート５箇所、計１５点の平均透過率を用いて、以下の基準で評価した。
５：平均透過率１％未満
４：平均透過率１％以上、１０％未満
３：平均透過率１０％以上、３０％未満
２：平均透過率３０％以上、５０％未満
１：平均透過率５０％以上
【００７３】
（耐環境性試験：太陽光を１時間浴びた後の肌の見え方）
５名の専門パネラーが、各自の前腕に５ｃｍ×５ｃｍの大きさに各例で得られた化粧料を５０ｍｇ塗布し、１５分間乾燥させた。その後、太陽光に１時間腕を曝した後の肌の見え方を、肌色が非常に明るく見える場合を５、肌色が非常に暗く見える場合を１として５段階で評価した。専門パネラー５名の平均を算出し、小数点以下第一位を四捨五入した値を評価に用いた。
【００７４】
（耐環境性試験：すすを吹きかけた後の、自然な肌の見え方）
５ｃｍ×４ｃｍの白色人工皮革に各例で得られた化粧料４０ｍｇを塗布し、翌日まで乾燥させた。その後、密閉されたダートチャンバー内に人工皮革を設置し、ろ紙の燃焼によりすすを吹きかけた後の人工皮革の見た目を、専門パネラー５名により以下の基準で評価した。評価には各化粧料について３枚の人工皮革を用い、専門パネラー５名の平均を算出し、小数点以下第一位を四捨五入した値を評価に用いた。
３：すすを吹きかける前後で、変化がない
２：すすを吹きかけた後に、やや暗く見える
１：すすを吹きかけた後に、非常に暗く見える
【００７５】
（化粧料の保存安定性）
各例で得られた化粧料５０ｇをガラス瓶（広口規格びん、ＰＳ−Ｎｏ．６、東京硝子社製）に入れ、密閉して５０℃にて１ヶ月保存した。保存後、専門パネラー１名の目視により、まず、分離と粘度についてそれぞれ以下の基準で評価を行った。
（分離）
３：透明の液体層ないし、かたまりが観察されない
２：上部に５ｍｍ未満の透明の液体層ないし、かたまりが観察される
１：上部に５ｍｍ以上の透明の液体層ないし、かたまりが観察される
（粘度）
化粧料中にスパチュラー（長さ１８ｃｍ、幅０．５ｃｍ）を深さ１ｃｍ要れ、水平方向に１ｃｍ動かし、そのときにスパチュラーにかかる力を、常温（２５℃）で保存していた化粧料の場合と比較して、以下の基準で評価した。
３：常温保存品と同じ力がかかる
２：常温保存品よりやや強い力がかかるが実使用可能
１：常温保存品より明らかに強い力がかかり、化粧料としては使用不可
【００７６】
そして、化粧料の保存安定性評価は、上述した分離および粘度の２つの観点から、以下の基準でおこなった。
３：分離および粘度の評点がいずれも３
２：分離および粘度の評点が３および２を含む
１：分離および粘度のいずれかの評点に１を含む
【００７７】
【表１】
0006689608.tif 000002
【００７８】
【表２】
0006689608.tif 000003
【００７９】
表１および表２に記載の成分の詳細を以下に示す。
＊１  シリコーン処理蛍光性酸化亜鉛：堺化学工業社製（個数平均粒子径２．５μｍ）
＊２  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル：ＢＡＳＦ製、ユビナール  ＭＣ８０
＊３  安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）：Innospec Active Chemicals LLC製、フィンソルブ  ＴＮ
＊４  アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体：ＳＥＰＰＩＣ社製、ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧの有効分（有効分３７．５質量％）
＊５  モノステアリン酸ソルビタン：花王社製、レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ
＊６  モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン：花王社製、レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ
＊７シリコーン処理酸化亜鉛：テイカ社製、ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍ（個数平均粒子径２５ｎｍ）
【００８０】
表１および表２より、各実施例の化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｄ）を特定量含み、また、質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））が特定の範囲にあるため、５０℃での保存安定性および紫外線防御効果に優れており、また、太陽光を１時間浴びた後およびすすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性に優れており、各比較例のものに比べて各効果のバランスに優れていた。
【００８１】
（処方例１〜３）
水中油型皮膚化粧料の処方例を表３に示す。
【００８２】
【表３】
0006689608.tif 000004
【００８３】
表３に記載の成分のうち、上述したもの以外のものについて詳細を以下に示す。
＊８  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル：ＢＡＳＦ製、ユビナール  Ａ  Ｐｌｕｓ
＊９  エチルヘキシルトリアゾン：ＢＡＳＦ製、ユビナール  Ｔ−１５０
＊１０  ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン：ＢＡＳＦ製、チノソーブ  Ｓ
＊１１  ジカプリン酸ネオペンチルグリコール：日清オイリオグループ社製、エステモール  Ｎ−０１
＊１２  水添ポリイソブテン：日油社製、パールリーム  ＥＸ
＊１３  ジメチルポリシロキサン：信越化学工業社製、シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ
＊１４  シリコーン処理酸化チタン：石原産業社製、ＳＩ−チタン  ＣＲ５０
＊１５  ステアリン酸処理酸化チタン：テイカ社製、ＭＴ−１００ＴＶ
＊１６  デカメチルシクロペンタシロキサン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、シリコーン  ＴＳＦ４０５Ａ
＊１７  ステアリルアルコール：高級アルコール工業社製、ステアリルアルコール  ＮＸ
＊１８  シリコーン処理酸化鉄：三好化成社製、ＳＩ−ベンガラ  七宝
＊１９  シリコーン処理酸化鉄：三好化成社製、ＳＩ−イエロー
＊２０  シリコーン処理酸化鉄：三好化成社製、ＳＩ−ブラック
＊２１  シリカ：ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェア  Ｈ−１２１
＊２２  シリコーン処理合成金雲母：トピー工業社製、ＰＤＭ−２０Ｌ（Ｓ）
＊２３  （ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー：信越化学工業社製、ＫＳＰ−１００
＊２４  シリコーン処理ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）：日本板硝子社製、シルキーフレーク  ＦＴＤ０１０ＦＹ−Ｆ０１
＊２５  酸化チタンとマイカの複合粉体：ＢＡＳＦ製、フラメンコ  スパークルブルー