(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛  １〜２５質量％、
（Ｂ）紫外線吸収剤  １〜１５質量％、および
（Ｃ）前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油  ２〜１５質量％
（Ｄ）皮膜形成ポリマー
（Ｅ）界面活性剤
（Ｆ）前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である揮発性油
を含む油中水型皮膚化粧料であって、
前記油中水型皮膚化粧料中、前記成分（Ａ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））が、０．３〜１０である、油中水型皮膚化粧料。
【請求項２】
前記油中水型皮膚化粧料中の前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計（（Ｂ）＋（Ｃ））が、前記油中水型皮膚化粧料全体に対して３〜２０質量％である、請求項１に記載の油中水型皮膚化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ｅ）が、シリコーン系界面活性剤を含む、請求項１または２に記載の油中水型皮膚化粧料。
【請求項４】
前記油中水型皮膚化粧料中の酸化チタン、前記成分（Ａ）およびその他の酸化亜鉛の含有量の合計が、前記油中水型皮膚化粧料全体に対して２０質量％以下である、請求項１〜３いずれか１項に記載の油中水型皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料を用いて肌の外見を改善しようとする技術として、特許文献１および２に記載のものがある。
特許文献１（特開２００１−１７２１２０号公報）には、ソフトフォーカスフィラーと、非揮発性フラクションを有する脂肪相を含有する、メークアップ用および／または手入れ用組成物等の化粧品組成物について記載されている。そして、かかる組成物が少なくとも１つの蛍光物質を含有し、脂肪相の非揮発性フラクションに対するソフトフォーカスフィラーの重量比が特定の範囲にある組成物では、より均質でより均一であり、透明性があって鮮やかであり、明るく磁器のような肌色が付与されるとされている。
【０００３】
また、特許文献２（特表２００７−５１８７４８号公報）には、１つの系でソフトフォーカスおよび透明感の双方の効果を与える適当な光学特性をもち、優れた皮膚感触を与える組成物を提供するための技術として、架橋シリコーンエラストマー、平均粒度３００ｎｍ未満の酸化亜鉛または酸化ジルコニウム、１０，０００から３０，０００ｎｍの平均粒度を有している小円板形光反射性無機材料粒子、および化粧品に許容される担体系を含む化粧組成物について記載されている。
【０００４】
また、化粧料に蛍光体を配合することが特許文献３（特開平５−１１７１２７号公報）に記載されている。同文献によれば、蛍光化粧料に配合する蛍光体として無機蛍光体を配合することにより、耐光性、安全性が大幅に高まるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１７２１２０号公報
【特許文献２】特表２００７−５１８７４８号公報
【特許文献３】特開平５−１１７１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、近年、地球温暖化等の環境変化にともない、人々の健康に対する意識や美意識は高まっている。
そして、紫外線防御効果に優れる化粧料が求められており、その要求特性も高まっているが、近年の高い要求特性に対して、さらなる防御効果が望まれている。
【０００７】
化粧効果の持続性の観点から本発明者らが検討したところ、化粧料が適用されて、様々な環境下で使用されると、使用後には、肌の明るさが充分に担保できない場合があることが明らかになった。肌の明るさを保つために蛍光顔料の含有量を増やすと、人工的な肌合いとなるということも明らかになった。
また、蛍光顔料等の紛体の化粧料中での分散性および紫外線防御効果のバランスについても改善の余地があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが検討した結果、特定の大きさの蛍光性酸化亜鉛、紫外線吸収剤および２５℃で液体状である不揮発性油を特定の割合で用いることにより、化粧料中の粉体の分散性に優れるとともに、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とがバランスよく発現され、たとえば、太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性に優れる油中水型皮膚化粧料が得られることを見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛  １〜２５質量％、
（Ｂ）紫外線吸収剤  １〜１５質量％、および
（Ｃ）前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油  ２〜１５質量％
を含む油中水型皮膚化粧料であって、
前記油中水型皮膚化粧料中、前記成分（Ａ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））が、０．３〜１０である、油中水型皮膚化粧料が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、化粧料中の粉体の分散性に優れるとともに、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とのバランスに優れる油中水型皮膚化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本実施形態における油中水（Ｗ／Ｏ）型皮膚化粧料は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む組成物である。
（Ａ）個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛
（Ｂ）紫外線吸収剤
（Ｃ）前記成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油
【００１２】
以下、各成分について具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて化粧料中に含有することができる。
また、以下、本実施形態における「油中水型皮膚化粧料」を、適宜単に「化粧料」とも呼ぶ。
【００１３】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、個数平均粒子径１．６〜４μｍの蛍光性酸化亜鉛である。
さらに具体的には、成分（Ａ）は、酸化亜鉛により構成された蛍光体の粉体であって、個数平均粒子径１．６〜４μｍの大きさを有する粒子である。成分（Ａ）の蛍光性酸化亜鉛は、化粧料に用いることができるものであればよい。成分（Ａ）としては、公知の方法で表面を表面処理、具体的には疎水化処理したものを化粧料中に含有することもできる。
【００１４】
表面処理の方法としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。蛍光性酸化亜鉛の中では、シリコーン処理した酸化亜鉛が好ましく用いられる。
【００１５】
成分（Ａ）の個数平均粒子径は、太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の肌の、自然な明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、１．６μｍ以上であり、好ましくは２．０μｍ以上であり、また、４μｍ以下であり、好ましくは３．５μｍ以下である。
【００１６】
ここで、酸化亜鉛の個数平均粒子径は、たとえば透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）にて、２５００倍率の条件にて、画像中の１００個の粒子の最大短径を測定し、個数あたりの平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。
【００１７】
また、成分（Ａ）の蛍光特性としては、膜厚２〜１０．０μｍの酸化亜鉛薄膜を形成させ、分光蛍光光度計により蛍光スペクトルを測定したとき、蛍光強度が最大となる波長が、好ましくは４００〜７００ｎｍの範囲内、より好ましくは４５０〜６５０ｎｍの範囲内、さらに好ましくは４５０〜５５０ｎｍの範囲内である。
また、成分（Ａ）の蛍光性酸化亜鉛における励起波長は、紫外領域にあることが好ましく、より好ましくは３００〜４００ｎｍの波長領域を含む。
なお、成分（Ａ）の蛍光特性の評価は、たとえば特開平１０−１２０４１９号公報に記載の方法に準じておこなうことができる。
【００１８】
化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、２５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、さらにより好ましくは３質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上であり、また、２５質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【００１９】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、紫外線吸収剤である。
成分（Ｂ）としては、公知のものが使用でき、たとえば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系紫外線吸収剤；
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（以下、「エチルヘキシルトリアゾン」とも呼ぶ。たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；
２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（たとえば、パラソール１７８９；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；
オクトクリレン（たとえば、パラソール３４０；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（たとえば、ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（たとえば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を化粧料中に含むことができる。
【００２０】
これらのうち、化粧料の紫外線吸収効果を向上させる観点から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（たとえば、パラソール１７８９；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、オクトクリレン（たとえば、パラソール３４０；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（たとえば、ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（たとえば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、これらを２種以上組み合わせることがさらに好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、これらを２種以上組み合わせることがさらにより好ましい。
【００２１】
化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、１５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、化粧料全体に対して１質量％以上であり、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは４質量％以上であり、また、１５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００２２】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）以外の、２５℃で液体状である不揮発性油である。
ここで、２５℃で液体状である油とは、融点が２５℃以下の油剤である。すなわち、成分（Ｃ）は、１気圧下、２５℃にて流動性を有する油剤である。なお、融点は、化粧品原料基準に記載の第３法に準じて測定される。
成分（Ｃ）としては、粉体の分散性を向上させる観点、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とのバランスを向上させる観点、およびべたつきを抑制する観点から、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、５〜１００ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。
粘度の測定は、２５℃において、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０Ｍ、東機産業社製）、ロータ１にて、６０ｒｐｍ、１分間の条件でおこなうことができる。
【００２３】
また、不揮発性油とは、以下の方法により測定される、２５℃、６時間での蒸発量が２０％未満のものをいう。
すなわち、直径１２０ｍｍのガラス製シャーレの中に、直径９０ｍｍの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを１ｇのせて、６５％ＲＨの室内（２５℃）に保存する。そして６時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
【００２４】
成分（Ｃ）の具体例としては、成分（Ｂ）以外の２５℃で液体状である不揮発性油であり、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸、炭素数１２〜２２の高級アルコールが挙げられる。
【００２５】
このうち、成分（Ｃ）としてのエステル油の具体例として、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）等の安息香酸アルキル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシルおよびパルミチン酸２−ヘキシルデシルからなる群から選択される１種または２種以上を挙げることができる。
【００２６】
また、成分（Ｃ）としてのエステル油として、成分（Ａ）および（Ｂ）とともに化粧料中に含まれて紫外線防御効果および自然な肌の明るさを向上させる観点から、炭素数１２〜１８の脂肪酸と炭素数１４〜２２の分岐アルコールとのモノエステル、炭素数６〜１８の分岐脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数２〜１８のジカルボン酸と炭素数２〜１８の分岐アルコールとのジエステル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）（たとえば、フィンソルブＴＮ；Innospec Active Chemicals LLC製）等が好ましく、具体的にはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）、リンゴ酸ジイソステアリルから選ばれる１種または２種以上がより好ましく、上記観点に加えて、化粧料中の紫外線吸収剤との相溶性を高め、紫外線防御効果を向上させる観点から、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールおよび安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）から選ばれる１種または２種以上がより好ましい。
【００２７】
また、化粧料が、成分（Ｃ）として、シリコーン油を含むことにより、化粧料中の粉体の優れた分散性、紫外線防御効果と使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とのバランス、およびべたつきのなさをさらに向上させることができる。
成分（Ｃ）としてのシリコーン油の具体例として、同様の観点から、ジメチルポリシロキサンが好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンがより好ましい。
【００２８】
成分（Ｃ）としての炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン等の流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカンが挙げられ、好ましくはイソヘキサデカンおよび流動イソパラフィンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはイソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等の分岐脂肪族炭化水素油から選ばれる１種以上である。
【００２９】
成分（Ｃ）としての炭素数１２〜２２の高級脂肪酸としては、たとえば、炭素数１２〜２２の２５℃で液体状である不揮発性の脂肪酸が挙げられ、さらに具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸が挙げられる。
【００３０】
成分（Ｃ）としての炭素数１２〜２２の高級アルコールとしては、たとえば、オレイルアルコール、２−デシルテトラデシノール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールが挙げられる。
また、成分（Ｃ）は、オリーブ油等の天然由来のものであってもよい。
【００３１】
また、成分（Ａ）および（Ｂ）とともに化粧料中に含まれて紫外線防御効果を高めるとともに太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を高める観点から、成分（Ｃ）は、好ましくは、エステル油、炭化水素油およびシリコーン油から選ばれる１種または２種以上の２５℃で液体状である不揮発性油を含み、より好ましくは、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンおよびジメチルポリシロキサンからなる群から選択される１種または２種以上を含むものである。
【００３２】
化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して２質量％以上であり、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、１５質量％以下であり、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、化粧料全体に対して２質量％以上であり、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、１５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下である。
【００３３】
また、化粧料中の成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計（（Ｂ）＋（Ｃ））は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１９質量％以下、さらに好ましくは１７質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中の成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計（（Ｂ）＋（Ｃ））は、化粧料全体に対して好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上、さらにより好ましくは９質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００３４】
また、化粧料中、成分（Ａ）の含有量に対する成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、０．３以上であり、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは５以上であり、また、１０以下であり、好ましくは８以下である。
また、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料中、成分（Ａ）の含有量に対する成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計の質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））は、０．３以上であり、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上であり、また、１０以下であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは１．５以下である。
【００３５】
本実施形態においては、油中水型皮膚化粧料中に特定量の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有しており、さらに具体的には、成分（Ａ）の特定の大きさの蛍光性酸化亜鉛と、成分（Ｂ）の紫外線吸収剤および成分（Ｃ）の２５℃で液体状である不揮発性油とを特定の割合で含有している。このような成分および割合とすることにより、本実施形態における化粧料は、紫外線防御効果に優れるとともに、蛍光によるソフトフォーカス効果にも優れた構成となっている。このため、太陽光を浴びた後においても自然な肌の明るさ、および、すすを吹きかけた後でも自然な肌の明るさをを維持することができる等耐環境性に優れるものである。また、本実施形態における化粧料では、化粧料中の粉体の分散性にも優れる。
【００３６】
本実施形態において、化粧料は、上述した成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分を含むことができる。
たとえば、本実施形態における化粧料は、水を含んでもよく、水の含有量は、たとえば化粧料中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、化粧料中の水の含有量は、化粧料全体に対して好ましくは５０質量％未満であり、より好ましくは４３質量％以下である。
【００３７】
また、本実施形態において、紫外線防御効果および自然な肌の明るさを維持する効果を高める観点から、化粧料は皮膜形成ポリマー（成分（Ｄ））をさらに含むことが好ましい。
成分（Ｄ）の皮膜形成ポリマーとは、乾燥時に皮膜形成性を有するものである。化粧料が皮膜形成ポリマーを含有することにより、たとえば、肌の表面に皮膜を形成することも可能となるため、紫外線防御効果および自然な肌の明るさを維持でき、耐環境性をよりいっそう高めることができる。
【００３８】
成分（Ｄ）の具体例として、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノポリシロキサン等のＮ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマー；アンタロンＶ−２１６（ＩＳＰ製）等のポリビニルピロリドン／ヘキサデセン共重合体；アンタロンＶ−２２０（ＩＳＰ製）等のポリビニルピロリドン／エイコセン共重合体；アンタロンＷＰ−６６０（ＩＳＰ製）等のトリコンタニルＰＶＰ；ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ製）等のポリウレタン−１；バイキュサンＣ１０００、Ｃ１００１（バイエルマテリアルサイエンス社製）等のポリウレタン−３４；バイキュサン１００３（バイエルマテリアルサイエンス社製）等のポリウレタン−３２；バイキュサン１００４（バイエルマテリアルサイエンス社製）等のポリウレタン−３５；ルビスコールプラス（ＢＡＳＦ製）等のポリビニルカプロラクタム；ルビマー１００Ｐ、同３０Ｅ（以上、ＢＡＳＦ製）等のアクリル酸アルキル共重合体が挙げられる。
【００３９】
上記皮膜形成ポリマーの中でも、紫外線防御効果および自然な肌の明るさを維持する効果を高める観点から、Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマー、ポリビニルピロリドン／ヘキサデセン共重合体、ポリビニルピロリドン／エイコセン共重合体およびトリコンタニルＰＶＰからなる群から選択される１種または２種以上が好ましい。
【００４０】
中でも、紫外線防御効果および自然な肌の明るさの向上効果を高める観点から、Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマーが好ましい。
【００４１】
以下、Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマーの構成をさらに具体的に説明する。
Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマーにおいて、Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントに対するオルガノポリシロキサンセグメントの質量比（オルガノポリシロキサンセグメントａ／Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントｂ）は、化粧料の紫外線防御効果の持続性とべたつきの抑制とのバランスを向上させる観点から、たとえばａ／ｂ＝４５／５５以上であり、好ましくは６５／３５以上、さらに好ましくは８５／１５以上であり、また、たとえば９４／６以下であり、好ましくは９２／８以下、さらに好ましくは９０／１０以下である。
このような質量比を有するポリマーの具体例として、後述する一般式（４）で表されるものが挙げられる。
【００４２】
Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマーにおいて、オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量は、化粧料の紫外線防御効果の持続性を向上させる観点、べたつきを抑制する観点、化粧料の伸ばし易さを向上させる観点および紫外線吸収剤との相溶性を向上させる観点から、たとえば１×１０4以上であり、好ましくは２×１０4以上、さらに好ましくは３．５×１０4以上であり、また、たとえば３×１０5以下であり、好ましくは２×１０5以下、さらに好ましくは１．５×１０5以下である。
オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、特開２００９−２５６３６７号公報に記載の方法に準じて測定される。
【００４３】
また、Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマーにおいて、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量は、化粧料の紫外線防御効果の持続性を向上させる観点、べたつきを抑制する観点、化粧料の伸ばし易さを向上させる観点、紫外線吸収剤との相溶性を高める観点、および化粧料の皮膜の柔軟性と溶媒への溶解性を高める観点から、たとえば５×１０2以上であり、好ましくは７×１０2以上、さらに好ましくは８×１０2以上であり、また、たとえば４×１０3以下であり、好ましくは３．５×１０3以下、さらに好ましくは３×１０3以下である。
なお、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量は、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度とから算出する方法または上記ＧＰＣ測定法により測定することが可能であるが、本実施形態においてはＧＰＣ測定法により測定される数平均分子量をいう。
【００４４】
Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマーの具体例として、下記一般式（４）で示すものが挙げられる。
【００４５】
【化１】
0006690947.tif 000002
【００４６】
（上記一般式（４）中、ｗは１〜５の数を示し、Ｒ21は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｖはモノマーの重合度であって、１〜１０００の数を示し、ｚ３は平均で１０〜２０００、ｚ１は平均で０〜２０、ｚ２は平均で１〜２０の数を示し、Ｘ-は四級アンモニウムイオンの対イオンを示し、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンまたは過塩素酸イオンを示す。なお、Ｎ−アシルアルキレンイミンの繰り返し単位のＮ末端には、重合開始剤残基が結合する。）
【００４７】
Ｎ−アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマーとして、Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体として、たとえば特開２００９−２５６３６７号公報に記載のものを含むことができる。Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体の特性についても、同公報の記載に準じて測定される。
【００４８】
化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点、および、自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。
【００４９】
また、本実施形態において、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点および自然な肌の明るさを向上させる観点から、化粧料は成分（Ｅ）として界面活性剤をさらに含むことが好ましい。
成分（Ｅ）の界面活性剤としては、公知のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有できるが、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００５０】
ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、エチレングリコールモノステアリン酸エステル等のエチレングリコール脂肪酸エステル；
ポリエチレングリコール（２）モノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；
ポリエチレングリコール（５）デシルペンタデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル；
ポリエチレングリコール（５）硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油；
プロピレングリコール脂肪酸エステル；
グリセリンモノイソステアリン酸エステル等のモノグリセリンモノ脂肪酸エステル；
グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンジラウリン酸エステル等のモノグリセリンジ脂肪酸エステル；
グリセリンモノイソステアリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル；
モノステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；
脂肪酸アルカノールアミド；
ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸ジアルカノールアミド、ステアリルグリセリルエーテル等のモノ脂肪酸グリセリルエーテル、シリコーン系界面活性剤のうち、前述した成分（Ｃ）の２５℃で液体状である不揮発性シリコーン油を除くものなどが挙げられる。
【００５１】
成分（Ｅ）は、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上を含み、より好ましくは、モノステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンおよびオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンからなる群から選択される１種または２種以上を含むものである。
【００５２】
また、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、成分（Ｅ）がシリコーン系界面活性剤を含むことも好ましい。
シリコーン系界面活性剤の具体例として、下記一般式（１）〜（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンのうち、前述した成分（Ｃ）の２５℃で液体状である不揮発性シリコーン油を除くものが挙げられる。
【００５３】
【化２】
0006690947.tif 000003
【００５４】
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ2は式−（ＣＨ2）r−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｒ5（Ｒ5は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基、ｒは１〜５の数、ｓは１〜５０の数、ｔは０〜３０の数である。）で表される基を示し、Ｒ3およびＲ4は、Ｒ1またはＲ2のいずれか１つと同一の基を示し、ｐは５〜３００の数、ｑは１〜５０の数を示す。ただし、Ｒ1のすべてがフェニル基となることはない。）
【００５５】
【化３】
0006690947.tif 000004
【００５６】
（上記一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、ｐおよびｑは、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、ｐおよびｑと同じであり、Ｒ6は炭素数２〜２０のアルキル基を示し、Ｒ7およびＲ8は、Ｒ1、Ｒ2またはＲ6のいずれか１つと同一の基を示し、ｕは１〜３０の数を示す。ただし、Ｒ1のすべてがフェニル基となることはない。）
【００５７】
【化４】
0006690947.tif 000005
【００５８】
（上記一般式（３）中、式中、Ｒ9は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ10は式−Ｑ1−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）yＲ14（Ｑ1は炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ14は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアセチル基、ｘは１以上の数、ｙは０以上の数である。）で表される基を示し、Ｒ11は式−Ｑ2−Ｏ−Ｒ15（Ｑ2は炭素数１〜４の炭化水素基、Ｒ15は炭素数８〜３０の炭化水素基である。）で表される基を示し、Ｒ12およびＲ13は、Ｒ9、Ｒ10またはＲ11のいずれか１つと同一の基を示し、αは０以上の数、βおよびγは独立して１以上の数を示す。）
【００５９】
なお、一般式（１）〜（３）で表されるポリエーテル変性シリコーン類は、化粧料に求められる効果に応じて、シリコーン鎖が分岐構造を有していたり、ポリエーテル以外の官能基で共変性されていてもよい。
【００６０】
一般式（１）で表される化合物としては、ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）、ＳＨ−３７７２Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）、ＳＨ−３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
一般式（２）で表される化合物は、アルキルポリエーテル変性シリコーンと称されるもので、アビルＷＥ−０９（ゴールドシュミット社製）、ＫＦ６０３８（信越シリコーン社製）等が挙げられる。
また、一般式（３）で表される化合物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル共変性オルガノポリシロキサンと称されるもので、たとえばメチルハイドロジェンポリシロキサンをポリオキシアルキレンアリルエーテルとアリルアルキルエーテルで共変性することにより、容易に製造することができる。
【００６１】
化粧料中の粉体の分散性および化粧料の適用時の感触を向上させる観点から、これらのシリコーン系界面活性剤のうち、一般式（１）で示されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【００６２】
化粧料中の成分（Ｅ）の含有量は、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下、さらに好ましくは１．２質量％以下である。
【００６３】
また、粉体の分散性を向上させる観点、紫外線防御効果と、使用環境にかかわらず自然な肌の明るさを得る効果とのバランスを向上させる観点、および化粧料が適用された部位のさらさら感を高める観点から、化粧料が成分（Ｆ）として成分（Ｂ）以外の２５℃で液体状である揮発性油をさらに含むことが好ましい。
成分（Ｆ）は、好ましくは揮発性シリコーン油であり、より好ましくは直鎖状または環状オルガノポリシロキサンのうち、２５℃で液体状であり揮発性のものである。
ここで、揮発性油とは、以下の方法により測定される、２５℃、６時間での蒸発量が２０％以上のものをいう。
すなわち、直径１２０ｍｍのガラス製シャーレの中に、直径９０ｍｍの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを１ｇのせて、６５％ＲＨの室内（２５℃）に保存する。そして６時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
【００６４】
揮発性シリコーン油のうち、直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−［（トリメチルシリル）オキシ］−トリシロキサンが挙げられる。
【００６５】
揮発性シリコーン油のうち、環状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンが挙げられ、具体例として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００６６】
揮発性シリコーン油の市販品の具体例として、揮発性シリコーンとしては、ＫＦ−９６Ａ−１ｃｓ（信越化学工業社製、オクタメチルトリシロキサン）、ＫＦ−９６Ａ−１．５ｃｓ（信越化学工業社製、デカメチルテトラシロキサン）、ＫＦ−９６Ａ−２ｃｓ（信越化学工業社製、ドデカメチルペンタシロキサン）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製、デカメチルシクロペンタシロキサン）、ＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−［（トリメチルシリル）オキシ］−トリシロキサン）、ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製、オクタメチルトリシロキサン）、ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １．５ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製、デカメチルテトラシロキサン）、ＳＨ２００Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２ｃｓ（東レ・ダウコーニング社製、ドデカメチルペンタシロキサン）、ＳＨ２４５  Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング社製、デカメチルシクロペンタシロキサン）、ＴＳＦ４０５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、デカメチルシクロペンタシロキサン）が挙げられる。
【００６７】
化粧料中の成分（Ｆ）の含有量は、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点、および、すすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、さらにより好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。
【００６８】
また、本実施形態の化粧料には、前述した成分以外の成分、たとえば、紫外線散乱剤、成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｆ）以外の油性成分、香料、保湿剤、制汗剤、美容成分、薬効成分、油ゲル化剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、炭素数１〜５のアルコール類およびその他の通常の化粧料に用いられる成分のうち、前述したもの以外を含有させることもできる。なお、これらの成分は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途で、たとえば、香料を制汗剤として使用することもできる。
【００６９】
たとえば、本実施形態において、化粧料の紫外線防御効果をさらに高める観点から、紫外線散乱剤を含有してもよく、好ましくは無機粉体により構成される紫外線散乱剤を含有してもよい。また、紫外線散乱剤は、２種以上を併用してもよい。
紫外線散乱剤の材料としては、酸化チタン、成分（Ａ）以外の酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等が挙げられる。また、紫外線散乱剤としてこれらの材料を微粒子化したものや、複合化したものが挙げられる。紫外線散乱剤は、好ましくは、酸化チタンおよび成分（Ａ）以外の酸化亜鉛から選択される１種または２種以上を含む。
【００７０】
紫外線散乱剤として用いられる酸化チタンおよび酸化亜鉛は、化粧料に通常用いられている酸化チタンおよび酸化亜鉛であってよい。好ましくはより分散性に優れたもの、たとえば必要に応じて公知の方法で表面を表面処理、具体的には疎水化処理したものを化粧料中に含有することができる。
【００７１】
表面処理の方法としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン処理；その他、レシチン処理；金属石鹸処理；脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。なかでも、表面をシリコーン処理した酸化亜鉛が好ましく用いられる。
【００７２】
表面処理に用いられるシリコーンは制限されないが、たとえばメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等の各種シリコーン油を挙げることができる。好ましくは、メチルハイドロゲンポリシロキサンやメチルポリシロキサンである。
【００７３】
酸化亜鉛としては、市販品を用いてもよく、具体例を示せば、ＦＩＮＥＸ−５０−ＬＰＴＭ（ジメチコン処理、堺化学工業社製）、ＭＺ−３００（表面処理なし、テイカ社製）、ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺＹ−３０３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺ−３０６Ｘ（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺ−２００（表面処理なし、テイカ社製）、ＭＺＹ−２０３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＭＺ−１５０（表面処理なし、テイカ社製）、ＭＺＹ−１５３Ｓ（ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）、ＦＩＮＥＸ−２５（表面処理なし、堺化学工業社製）、ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ（ジメチコン処理、堺化学工業社製）等が挙げられる。ただし、これら例示に限定されるものでない。
【００７４】
また、酸化チタンとしては、市販品を用いてもよく、具体例を示せば、微粒子酸化チタンＭＴ−１００ＴＶ（アルミナ、ステアリン酸処理、テイカ社製）、微粒子酸化チタンＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ（アルミナ、シリカ、ハイドロゲンジメチコン処理、テイカ社製）等が挙げられる。
【００７５】
また、酸化チタンまたは酸化亜鉛が粒子状であるとき、その大きさについては、個数平均粒子径がたとえば１ｎｍ以上であり、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは８ｎｍ以上、さらに好ましくは１０ｎｍ以上であり、また、たとえば５００ｎｍ以下であり、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは６０ｎｍ以下である。
【００７６】
ここで、酸化チタンまたは酸化亜鉛の個数平均粒子径は、たとえば透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）にて、５００００倍率の条件にて、画像中の３００個の粒子の最大短径を測定し、個数あたりの平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。たとえば、上記ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍについて、かかる方法により測定された個数平均粒子径は、約２５ｎｍであり、微粒子酸化チタンＭＴ−１００ＴＶについて、かかる方法により測定された個数平均粒子径は、約１５ｎｍである。
【００７７】
化粧料中の酸化チタン、成分（Ａ）およびその他の酸化亜鉛の含有量の合計は、化粧料中の紛体の分散性を向上させる観点、肌が白くなりすぎることを抑制する観点、および化粧料の油っぽさを低減させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、さらにより好ましくは１８質量％以下である。
また、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料中の酸化チタン、成分（Ａ）およびその他の酸化亜鉛の含有量の合計は、化粧料全体に対して好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは９質量％以上である。また、肌の明るさ、ことに自然な肌の明るさを得る観点から、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。
また、自然な肌の明るさを得る観点から、化粧料中の酸化鉄の含有量は、３％以下が好ましく、１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、実質０％がさらにより好ましい。
【００７８】
成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｆ）以外の油性成分の具体例として、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の２５℃で固体状の炭素数１２〜２２の高級アルコール、およびその他の２５℃で固体状の油剤が挙げられる。
ここで、２５℃で固体状の油剤とは、融点が２５℃より高い温度である油剤を意味する。なお、融点は、化粧品原料基準に記載の第３法に準じて測定される。
【００７９】
保湿剤の具体例として、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸およびその塩が挙げられる。
【００８０】
炭素数１〜５のアルコール類としては、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点から、エタノールが好ましい。
化粧料中の炭素数１〜５のアルコール類の含有量は、化粧料中の粉体の分散性を向上させる観点から、化粧料全体に対して好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは２〜１５質量％、さらに好ましくは３〜１２質量％である。
【００８１】
また、本実施形態における化粧料は、上述した成分以外の粉体を含んでもよく、その具体例として、無機粉体および樹脂粉体等が挙げられる。
無機粉体の材料の具体例として、シリカ、金雲母、マイカ、酸化チタンとマイカの複合粉体、タルク、ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）等が挙げられる。
また、樹脂粉体の材料の具体例として、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー等のシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００８２】
本実施形態における化粧料は、通常の油中水型乳化化粧料の製造方法に従って製造することができる。
具体的には、以下の手順により本実施形態における化粧料が得られる。すなわち、８０℃程度の温度において、成分（Ｂ）、（Ｃ）および適宜他の油性成分を混合して油相を調製する。つづいて、当該油相に成分（Ａ）および適宜（Ｄ）を添加し、よく混合する。一方、水および適宜他の水性成分を添加し、混合して水相を調製する。前記水相を油相に添加し、撹拌することにより、化粧料を得る。
なお、成分（Ｂ）の中には、単体では固体状のものもあるが、本実施形態の化粧料中では、たとえば製造工程中で加熱することにより液状になっていると考えられる。
【００８３】
また、本実施形態により得られる化粧料としては、化粧下地、サンスクリーンクリーム等の日焼け止め化粧料等が含まれる。また、剤型としては、たとえば乳液類、クリーム類等とすることができる。
【００８４】
本実施形態においては、特定の成分（Ａ）〜（Ｃ）を特定量含有するともに、質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））を特定の範囲とすることにより、化粧料中の粉体の分散性に優れるとともに、紫外線防御効果と使用環境にかかわらず、自然な肌の明るさを得る効果とがバランスよく発現され、たとえば、太陽光を浴びた後およびすすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性に優れる油中水型皮膚化粧料を得ることができる。
このため、本実施形態における化粧料を用いることにより、たとえば、肌に自然な明るさを与え、かつ、肌を紫外線から効果的に防御することが可能となる。
また、本実施形態における化粧料を用いることにより、たとえば、肌のべたつきを抑制することが可能となる。
また、本実施形態における化粧料は、粉体成分の再分散性に優れ、たとえば、５℃程度の低温下で保存した後の粉体の分散性に優れる構成とすることもできる。また、このため、たとえば、肌に適用される化粧料中の成分の偏在が抑制されて、紫外線防御効果および自然な肌の明るさの向上効果を安定的に向上させることも可能となる。
【００８５】
本実施形態の化粧料は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに適用、好ましくは塗布することにより、使用することができる。たとえば、本実施形態の化粧料を皮膚に適用、好ましくは塗布することにより、肌に自然で好ましい明るさを与えつつ、紫外線を防御することができ、また、肌のべたつきを抑えることも可能となる。
【００８６】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００８７】
製造例１（Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体の製造１）
硫酸ジエチル０．８ｇ（０．００５モル）と２−エチル−２−オキサゾリン１２．８ｇ（０．１４モル）、脱水した酢酸エチル２９ｇから、数平均分子量２７００のポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を得た。更に、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇを用いて、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を、淡黄色ゴム状固体（１１１ｇ、収率９８％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は８８質量％（ａ／ｂ＝８８／１２）であり、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は１１４０００であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、アミノ基は残存していないことがわかった。
【００８８】
以下の例では、原料中に含まれる成分量に応じて、得られる組成物中の各成分の含有量が各表に記載のものになるように、各原料を配合し、油中水型皮膚化粧料の組成物を得た。
【００８９】
（実施例１〜６および比較例１〜６）
表１および表２に示す組成の油中水型皮膚化粧料を後述する方法にて製造し、後述する方法で、紫外線防御効果、耐環境性試験として太陽光を１時間浴びた後の肌の見え方、すすを吹きかけた後の肌の見え方、および、粉体の分散性を評価した。結果を表１および表２に併せて示す。
【００９０】
（化粧料の製造方法）
８０℃の温度において、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）および適宜他の油性成分を添加し、混合して油相を調製した。その後、油相に成分（Ａ）および適宜（Ｄ）を添加し、よく混合した。一方、水および適宜他の水性成分を添加し、混合して水相を調製した。得られた水相を油相に添加し、撹拌することにより、各表に記載の油中水型皮膚化粧料を得た。
【００９１】
（評価方法）
（紫外線防御効果）
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレート（Helioplate HD6、Helioscreen社製；粗さ６μｍ）の５ｃｍ×５ｃｍの大きさに、各化粧料２８．５ｍｇを均一に塗布し、３０分間暗室にて乾燥させた。その後、ＵＶ−２０００Ｓ（Labsphere社製）にて波長３００ｎｍの透過率を測定した。１つの化粧料について３枚のプレートを測定し、各プレート５箇所、計１５点の平均透過率を用いて、以下の基準で評価した。
５：平均透過率１０％未満
４：平均透過率１０％以上、２０％未満
３：平均透過率２０％以上、３０％未満
２：平均透過率３０％以上、５０％未満
１：平均透過率５０％以上
【００９２】
（耐環境性試験：太陽光を１時間浴びた後の肌の見え方）
５名の専門パネラーが、各自の前腕に５ｃｍ×５ｃｍの大きさに各例で得られた化粧料を５０ｍｇ塗布し、１５分間乾燥させた。その後、太陽光に１時間腕を曝した後の肌の見え方を、肌色が非常に明るく見える場合を５、肌色が非常に暗く見える場合を１として５段階で評価した。専門パネラー５名の平均を算出し、小数点以下第一位を四捨五入した値を評価に用いた。
【００９３】
（耐環境性試験：すすを吹きかけた後の自然な肌の見え方）
５ｃｍ×４ｃｍの白色人工皮革に各例で得られた化粧料４０ｍｇを均一に塗布し、翌日まで乾燥させた。その後、密閉されたダートチャンバー内に人工皮革を設置し、ろ紙の燃焼によりすすを吹きかけた後の人工皮革の見た目を、専門パネラー５名により以下の基準で評価した。評価には各化粧料について３枚の人工皮革を用い、専門パネラー５名の平均を算出し、小数点以下第一位を四捨五入した値を評価に用いた。
３：すすを吹きかける前後で、変化がない
２：すすを吹きかけた後に、やや暗く見える
１：すすを吹きかけた後に、非常に暗く見える
【００９４】
（粉体の分散性）
各例で得られた化粧料５０ｇおよび直径５ｍｍの撹拌球１個をガラス瓶（広口規格びん、ＰＳ−Ｎｏ．６、東京硝子社製）に入れ、５℃にて１ヶ月間保存した。保存後、専門パネラー１名が、ガラス瓶を、ガラス瓶の長軸が地面に対し垂直になるように手で持ち、上下３０ｃｍの高さに、１秒間に１回の速さで振とう後、目視により、以下の基準で評価を行った。
３：１０回未満の振とうで粉体が均一に分散する
２：１０回以上、２０回未満の振とうで粉体が均一に分散する
１：２０回以上の振とうで粉体が均一に分散する、もしくは粉体が均一に分散しない
【００９５】
【表１】
0006690947.tif 000006
【００９６】
【表２】
0006690947.tif 000007
【００９７】
表１および表２に記載の成分の詳細を以下に示す。
＊１  シリコーン処理蛍光性酸化亜鉛：堺化学工業社製（個数平均粒子径２．５μｍ）
＊２  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル：ＢＡＳＦ製、ユビナール  ＭＣ８０
＊３  安息香酸アルキル（Ｃ１２〜１５）：Innospec Active Chemicals LLC製、フィンソルブ  ＴＮ
＊４  シリコーン処理酸化亜鉛：テイカ社製、ＭＺ−５０４Ｒ３Ｍ（個数平均粒子径２５ｎｍ）
＊５  ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体：東レ・ダウコーニング社製、シリコーン  ＳＨ３７７５Ｍ
＊６  デカメチルシクロペンタシロキサン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、シリコーン  ＴＳＦ４０５Ａ
【００９８】
表１および表２より、各実施例の化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を特定量含み、また、質量比（（（Ｂ）＋（Ｃ））／（Ａ））が特定の範囲にあるため、５℃にて保存した後の粉体の分散性、および、紫外線防御効果に優れており、また、太陽光を１時間浴びた後およびすすを吹きかけた後の自然な肌の明るさ等の耐環境性に優れており、各比較例のものに比べて各効果のバランスに優れていた。
【００９９】
（処方例１〜３）
油中水型皮膚化粧料の処方例を表３に示す。
【０１００】
【表３】
0006690947.tif 000008
【０１０１】
表３に記載の成分のうち、上述したもの以外のものについて詳細を以下に示す。
＊７  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル：ＢＡＳＦ製、ユビナール  Ａ  Ｐｌｕｓ
＊８  エチルヘキシルトリアゾン：ＢＡＳＦ製、ユビナール  Ｔ−１５０
＊９  ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン：ＢＡＳＦ製、チノソーブ  Ｓ
＊１０  ジカプリン酸ネオペンチルグリコール：日清オイリオグループ社製、エステモール  Ｎ−０１
＊１１  水添ポリイソブテン：日油社製、パールリーム  ＥＸ  
＊１２  ジメチルポリシロキサン：信越化学工業社製、シリコーン  ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ
＊１３  シリコーン処理酸化チタン：石原産業社製、ＳＩ−チタン  ＣＲ５０
＊１４  ステアリン酸処理酸化チタン：テイカ社製、ＭＴ−１００ＴＶ
＊１５  シリコーン処理タルク：三好化成社製、ＳＩ−タルク  ＪＡ−４６Ｒ
＊１６  シリコーン処理酸化鉄：三好化成社製、ＳＩ−ベンガラ  七宝
＊１７  シリコーン処理酸化鉄：三好化成社製、ＳＩ−イエロー
＊１８  シリコーン処理酸化鉄：三好化成社製、ＳＩ−ブラック
＊１９  シリカ：ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェア  Ｈ−１２１
＊２０  シリコーン処理合成金雲母：トピー工業社製、ＰＤＭ−２０Ｌ（Ｓ）
＊２１  （ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー：信越化学工業社製、ＫＳＰ−１００
＊２２  シリコーン処理ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）：日本板硝子社製、シルキーフレーク  ＦＴＤ０１０ＦＹ−Ｆ０１
＊２３  酸化チタンとマイカの複合粉体：ＢＡＳＦ製、フラメンコ  スパークルブルー