(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下の混合物を含む、潤滑剤組成物用の添加剤組成物：
・ポリジオールランダム共重合体Ａ１、
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能であるランダム共重合体Ａ２、および
・１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された外因性化合物Ａ４
であって、前記外因性化合物Ａ４のモル百分率は、前記ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０２５〜５０００％の範囲であり、前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１とランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００である、添加剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１は以下のモノマーの共重合体：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種類の第１のモノマーＭ１：
【化１】
0006778685.tif 000052
［式中：
・Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
・ｘは１〜１８の範囲の整数であり；
・ｙは０または１に等しい整数であり；
・Ｘ１とＸ２は同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され、あるいは
・Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式の架橋構造を形成し：
【化２】
0006778685.tif 000053
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基からなる群から選択される）、あるいは
・Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式のボロン酸エステルを形成し：
【化３】
0006778685.tif 000054
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基からなる群から選択される。）］
・一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【化４】
0006778685.tif 000055
［式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ３はＣ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３基で置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｈ)−Ｒ’３（ここでＲ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）からなる群から選択される。］
である、添加剤組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１と、異なる基Ｒ３を有する少なくとも２種のモノマーＭ２との共重合体である、添加剤組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１のモノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ）：
【化５】
0006778685.tif 000056
（式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ’’３はＣ１−Ｃ１４アルキル基である。）
を有し、および、前記ランダム共重合体Ａ１の別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ｂ）：
【化６】
0006778685.tif 000057
（式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ’’’３はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である。）
を有する添加剤組成物。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれか一項による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子の範囲である平均長さを有している、添加剤組成物。
【請求項６】
請求項２〜５のいずれか一項による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１は、１〜３０％のモル百分率で、前記共重合体の中に式（Ｉ）のモノマーＭ１を有している、添加剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２は以下のモノマーの共重合体：
・式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３：
【化７】
0006778685.tif 000058
［式中：
・ｔは０または１に等しい整数であり；
・ｕは０または１に等しい整数であり；
・ＭとＲ８は二価の連結基であって、同一または異なって、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基、およびＣ２−Ｃ２４アルキル基からなる群から選択され、
・Ｘは、−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−，−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−，−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−，−Ｎ(Ｈ)−Ｃ(Ｏ)−，−Ｓ−，−Ｎ(Ｈ)−，−Ｎ（Ｒ’４）−および−Ｏ−（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子で構成される炭化水素含有鎖）からなる群から選択された官能基であり；
・Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
・Ｒ１０とＲ１１は、同一または異なって水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基からなる群から選択される］；および
・一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４：
【化８】
0006778685.tif 000059
［式中：
・Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’１３，−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）からなる群から選択される］
である、添加剤組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の一般式（ＩＶ）のモノマーの、Ｒ１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０または１）が連なって形成された鎖は、８〜３８個の炭素原子総数を有している、添加剤組成物。
【請求項９】
請求項７または８の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上の炭素原子の平均長さを有する、添加剤組成物。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２は、前記共重合体中の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率が０．２５〜２０％の範囲である、添加剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項による添加剤組成物であって、前記外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）：
【化９】
0006778685.tif 000060
（式中：
ｗ３は０または１に等しい整数；
Ｒ１４とＲ１５は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基から形成された群から選択される）
を有する添加剤組成物。
【請求項１２】
請求項７〜１０のいずれか一項を引用する請求項１１による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０、Ｒ１１、および指数（ｔ）の値は、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５、および指数ｗ３の値とそれぞれ同一である、添加剤組成物。
【請求項１３】
請求項７〜１０のいずれか一項を引用する請求項１１による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０、Ｒ１１または指数（ｔ）の値の少なくとも１つは、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５または指数ｗ３の値とはそれぞれ異なる、添加剤組成物。
【請求項１４】
少なくとも以下：
・潤滑油；および
・請求項１〜１３のいずれか一項に記載された添加剤組成物、
の混合物を含む潤滑剤組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の潤滑剤組成物であって、前記潤滑油は、ＡＰＩ分類によるグループ１、グループ２、グループ３、グループ４およびグループ５の油、およびその混合物から選択される、潤滑剤組成物。
【請求項１６】
請求項１４または１５の潤滑剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１と前記ランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．０５〜１００である、潤滑剤組成物。
【請求項１７】
請求項１４〜１６のいずれか一項による潤滑剤組成物であって、前記外因性化合物Ａ４のモル百分率は、前記ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０５〜５０００％の範囲である、潤滑剤組成物。
【請求項１８】
請求項１４〜１７のいずれか一項による潤滑剤組成物であって、さらに、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、付加的な酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびこれらの混合物からなる群から選択された機能的添加剤を含む混合物を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１９】
潤滑剤組成物の粘度を調整する方法であって、
少なくとも以下：
・少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２の混合物を含み、前記ランダム共重合体Ａ２は、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である潤滑剤組成物を供給する工程
・前記潤滑剤組成物へ、１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の外因性化合物Ａ４を添加する工程、
で構成され、前記外因性化合物Ａ４のモル百分率は、前記ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０２５〜５０００％の範囲であり、前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１とランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００である、方法。
【請求項２０】
１，２−ジオールまたは１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の化合物の、潤滑剤組成物の粘度の調整のための使用であって、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２の混合物を含み、前記ランダム共重合体Ａ２は、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能であり、
前記化合物のモル百分率は、前記ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０２５〜５０００％の範囲であり、前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１とランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００である、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２種の熱会合性（thermoassociative）および交換可能な(exchangeable)共重合体、ならびに前記少なくとも２種の共重合体の会合性を制御するための少なくとも１種の化合物の混合に起因する、添加剤に関する新規組成物に関する。
【０００２】
本発明は、さらに、少なくとも１種の潤滑剤基油、少なくとも２種の熱会合性および交換可能な共重合体、および少なくとも１種の化合物の混合に起因する潤滑剤組成物であって、前記化合物が前記少なくとも２種の共重合体の会合の制御のための化合物である、潤滑剤組成物に関する。
【０００３】
本発明は、さらに、少なくとも１種の潤滑剤基油、および少なくとも２種の熱会合性および交換可能な共重合体の混合に起因する潤滑剤組成物の粘度を調整する方法に関するとともに；潤滑剤組成物の粘度調整のためのジオール化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００４】
高分子量ポリマーは、様々な分野（例えば、石油産業および製紙業、水処理、鉱業、化粧品および繊維工業など）で、および一般に増粘溶液(thickened solutions)を使用するすべての産業技術で、溶液の粘度を増加させるために広く使用される。
【０００５】
ここで、これらの高分子量ポリマーは、低分子量の同じポリマーと比較して、永久剪断(permanentshear)に対する抵抗が低いという欠点を有している。高分子量ポリマーに作用するこれらの剪断応力により、高分子鎖に開裂が生じる。したがって劣化すると、ポリマーは増粘化する特性を低減させ、また、ポリマーを含む溶液の粘度は不可逆的に減少する。さらに、これらのポリマーは、組成物が使用される温度に応じて、組成物の増粘性を調整できない。
【０００６】
出願人の目的は、先行技術の化合物と比較して、良好な剪断抵抗を有するとともに、これらの添加剤が加えられた組成物の使用に応じてレオロジー挙動を適合可能である新規の添加剤組成物を処方することであった。
【０００７】
この目的は、会合性であって熱可逆的に交換可能な複数の添加剤と、これらの添加剤の会合および解離を制御するための化合物とを組み合わせることにより達成される。会合し（潜在的に架橋された）交換可能な共重合体は、より耐剪断応力性であるという長所を有する。この特性は２種の特定の化合物、すなわち、ジオール基を有するランダム共重合体と、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物とを組み合わせて使用することに起因する。
【０００８】
少なくとも１種のモノマーがボロン酸エステル官能基を含むポリマーは特許文献１（ＷＯ２０１３／１４７７９５）から公知である。これらのポリマーは、電子機器の製造の中でフレキシブルなユーザー・インタフェースが必要な装置に特に使用される。これらのポリマーは合成中間物としても使用される。これらのポリマーでは、発光性官能基、電子輸送性官能基などとのカップリングによって、ポリマーに官能基が導入される。これらの基は、ホウ素原子に関する有機化学の標準的反応（例えば、スズキカップリング）によってカップリングされる。しかしながら、この文献では、これらのポリマーを他の目的に使用したり、または他の化合物と関連して用いることは意図されていない。
【０００９】
本発明による添加剤組成物には多くの長所がある。例えば、本発明による添加剤組成物では、先行技術の添加剤組成物に比べて、溶液（特に添加剤組成物で構成される疎水性溶液）の粘度を増加させることが可能になる。本発明の添加剤組成物は、先行技術の溶液およびポリマー型のレオロジー添加剤の挙動と比較して、温度変化に対して反対の挙動を有する。さらに、本発明の添加剤組成物により、使用される温度に応じて、これらの溶液の粘度を増加させ、レオロジー挙動を調節することが可能になる。
【００１０】
出願人は、さらに、低温下および高温下で使用された際にも、２つの機械的な構成要素間の摩擦を減少させることを可能にする新規な潤滑剤組成物を処方する目的を有していた。
【００１１】
機械的な構成要素を潤滑するために使用される組成物は、一般に基油と添加剤とで構成される。基油、特に石油由来または合成由来の基油は、温度が変化する場合、さまざまな粘度変化を示す。
【００１２】
実際、基油の温度が上昇すると、その粘度は減少し、基油の温度が低下すると、その粘度は増加する。保護膜の厚さは粘度に比例し、すなわち、温度に依存する。保護膜の厚さが潤滑剤の使用の条件および存続時間にかかわらずほぼ一定のままである場合、組成物は好適な潤滑特性を有する。
【００１３】
内燃機関では、潤滑剤組成物は外部または内部での温度変化にさらされる場合がある。外部温度の変化は、周囲空気の温度差（例えば、夏と冬の間の温度差など）により生じる。内部温度変化はエンジンの操作により生じる。特に低温の天気では、始動する際のエンジンの温度は、長時間にわたる使用中の温度よりも、低くなる。始動時の温度においてあまりにも粘性の高い潤滑剤組成物は、可動部の動作に対して悪影響を及ぼし得るため、エンジンが十分に速く回転することを阻害し得る。潤滑剤組成物は、さらに、ベアリングへ速やかに届いてベアリングの摩擦を予防することができるよう、十分に流動性を有していなければならない一方、他方では、エンジンが動作温度に達する際に、エンジンを好適に保護できるように、潤滑剤組成物は十分ぶ厚くなければならない。
【００１４】
したがって、エンジンの始動段階、および動作温度でのエンジンの操作段階の双方において、好適な潤滑特性を有している潤滑剤組成物についての要望が存在する。
【００１５】
潤滑剤組成物の粘度を向上させるために添加剤を添加することは公知である。現在使用されている、粘度向上用添加剤（または粘度指数向上剤）は、ポリアルファオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、およびエチレン単量体とα‐オレフィンとの重合で得られる共重合体などのポリマーである。これらのポリマーは高分子量ポリマーである。一般に、分子量が高いほど、これらのポリマーが粘度を制御する作用は大きくなる。
【００１６】
しかしながら、高分子量ポリマーは、低分子量の同じポリマーと比較して、永久剪断に対する抵抗性が低いという欠点を有している。さらに、高分子量ポリマーは、潤滑剤組成物の使用温度（特に低温下）とは無関係に、潤滑剤組成物を増粘化する。そのためエンジン始動の段階では、粘度向上剤で構成される先行技術の潤滑剤組成物の潤滑特性は、不十分となる場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特許文献１（ＷＯ２０１３／１４７７９５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明による潤滑剤組成物は、潤滑剤基油中で、２種の熱会合性および交換可能な化合物（ジオール基を有する共重合体、およびボロン酸エステル官能基を有する化合物）の混合物と、ジオール化合物とを組み合わせて使用することにより、前述の欠点を克服することを可能にする。
【００１９】
意外なことに、出願人は、ジオール化合物を添加することにより、ジオール基を有する共重合体と、ボロン酸エステル官能基を有する化合物との間の会合性を制御することが可能になることを見出した。低温では、ポリジオール共重合体は、ボロン酸エステル官能基を有する化合物と会合性をほとんどまたは全く持たず；加えられたジオール化合物と、ボロン酸エステル官能基を有する化合物とが反応する。温度が上昇すると、共重合体のジオール基は、エステル交換反応によって化合物のボロン酸エステル官能基と反応する。その後、ポリジオールランダム共重合体およびボロン酸エステル官能基を有する化合物が結合し、交換が可能となる。ポリジオールの官能性、およびボロン酸エステル官能基を有する化合物の官能性に応じて、さらに、混合物の組成に応じて、基油にゲルが生じうる。温度が再び低下すると、ポリジオールランダム共重合体と、ボロン酸エステル官能基を有する化合物との間のボロン酸エステル結合は破壊され；破壊された場合、組成物はそのゲル化特性を失う。ボロン酸エステル官能基を有する化合物のボロン酸エステル官能基は、加えられたジオール化合物に反応する。これらの会合形成の反応速度および温度範囲を調整することが可能であり、したがって、所望の使用に応じて潤滑剤組成物のレオロジー挙動を調整することは可能である。
【００２０】
エンジンが始動時（低温相）にある場合も、運転温度（高温相）にある場合も、好適な潤滑特性を有している潤滑剤組成物を供給することが、本発明の組成物によって可能となる。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
したがって、本発明の主題は少なくとも以下を混合することに起因する添加剤組成物である：
・ポリジオールランダム共重合体Ａ１、
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合することが可能であるランダム共重合体Ａ２
・１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された外因性化合物(exogenous compound)Ａ４。
【００２２】
本発明の一実施態様によると、添加剤組成物中の外因性化合物Ａ４のモル百分率は、ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０２５〜５０００％の範囲であり、好ましくは０．１％〜１０００％の範囲であり、より好ましくは０．５％〜５００％、さらにより好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【００２３】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ１は以下のモノマーの共重合に起因する：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１：
【００２４】
【化１】
0006778685.tif 000002
【００２５】
［式中：
・Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
・ｘは１〜１８（好ましくは２〜１８）の整数であり；
・ｙは０または１に等しい整数であり；
・Ｘ１およびＸ２は同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され、あるいは
・Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式の架橋構造を形成し：
【００２６】
【化２】
0006778685.tif 000003
【００２７】
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル（好ましくはメチル）からなる群から選択される）、あるいは
・Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式のボロン酸エステルを形成し：
【００２８】
【化３】
0006778685.tif 000004
【００２９】
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）からなる群から選択される。）］
・一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【００３０】
【化４】
0006778685.tif 000005
【００３１】
［式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−Ｒ’３（ここでＲ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）からなる群から選択される。］。
【００３２】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１と、異なるＲ３基を有する少なくとも２種のモノマーＭ２との共重合に起因する。
【００３３】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ１のモノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ）：
【００３４】
【化５】
0006778685.tif 000006
【００３５】
（式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ’’３はＣ１−Ｃ１４アルキル基である）；
を有し、および、ランダム共重合体Ａ１の他のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ｂ）：
【００３６】
【化６】
0006778685.tif 000007
【００３７】
（式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ’’’３はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である。）
を有する。
【００３８】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）の範囲である平均長さを有している。
【００３９】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ１は、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）のモル百分率で、前記共重合体の中に式（Ｉ）のモノマーＭ１を有している。
【００４０】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ２は以下のモノマーの共重合に起因する：
・式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３：
【００４１】
【化７】
0006778685.tif 000008
【００４２】
［式中：
・ｔは０または１に等しい整数であり；
・ｕは０または１に等しい整数であり；
・ＭとＲ８は二価の連結基であり、同一または異なって、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４アルキル基、（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）からなる群から選択され、
・Ｘは、−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−、−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−、−Ｎ(Ｈ)−Ｃ(Ｏ)−、−Ｓ−、−Ｎ(Ｈ)−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−からなる群から選択された官能基（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）であり；
・Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
・Ｒ１０とＲ１１は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基からなる群から選択される。］；
・一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４：
【００４３】
【化８】
0006778685.tif 000009
【００４４】
［式中：
・Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’１３，−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）からなる群から選択される。］。
【００４５】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ２の一般式（ＩＶ）のモノマーのＲ１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０または１）が連なって形成された鎖は、８〜３８個（好ましくは１０〜２６個）の炭素原子総数を有している。
【００４６】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上（好ましくは１１〜１６個）の炭素原子の平均長さを有する。
【００４７】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ２は、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）のモル百分率で、前記共重合体の中に式（ＩＶ）のモノマーを有している。
【００４８】
本発明の一実施態様によると、外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）を有する：
【００４９】
【化９】
0006778685.tif 000010
【００５０】
式中：
・ｗ３は０または１に等しい整数であり；
・Ｒ１４とＲ１５は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基から形成された群から選択される。
【００５１】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０、Ｒ１１、および指数（ｔ）の値は、それぞれ、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５、および指数ｗ３の値と同一である。
【００５２】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０、Ｒ１１または指数（ｔ）の値の少なくとも１つは、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５または指数ｗ３の値とは、異なる。
【００５３】
本発明の一実施態様によると、ポリジオールランダム共重合体Ａ１とランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００（好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０、さらにより好ましくは０．２〜５）である。
【００５４】
本発明は、さらに、少なくとも以下を混合することに起因する潤滑剤組成物に関する：
・潤滑油；および
・上に定義された添加剤組成物。
【００５５】
本発明の一実施態様によると、潤滑油は、ＡＰＩ分類によるグループ１、グループ２、グループ３、グループ４およびグループ５の油、およびその混合物から選択される。
【００５６】
本発明の一実施態様によると、ランダム共重合体Ａ１とランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００１〜１００（好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０、さらにより好ましくは０．２〜５）である。
【００５７】
本発明の一実施態様によると、外因性化合物Ａ４のモル百分率は、ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０５〜５０００％（好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％）の範囲である。
【００５８】
本発明の一実施態様によると、本発明の潤滑剤組成物は、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、付加的な酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびこれらの混合物からなる群から選択された機能的添加剤をさらに混合して得られる。
【００５９】
本発明は、さらに潤滑剤組成物の粘度を調整する方法に関し、前記方法は、少なくとも以下で構成される：
・少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２を混合して得られる潤滑剤組成物の供給工程であって、前記ランダム共重合体Ａ２は、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である供給工程、
・前記潤滑剤組成物へ、１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の外因性化合物Ａ４を添加する工程。
【００６０】
本発明は、さらに前記潤滑剤組成物の粘度の調整のための、１，２−ジオールまたは１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の化合物の使用を包含し、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２を混合して得られ、前記ランダム共重合体Ａ２は、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】図１は、ランダム共重合体（Ｐ１）、グラジエント共重合体（Ｐ２）およびブロック共重合体（Ｐ３）の概略図である。図では、円はそれぞれのモノマーユニットを表わす。モノマー間の化学構造の差は異なる色（白灰色／黒）によって表わされる。
【図２】図２は櫛形共重合体の概略図である。
【図３】図３は、外因性ジオール化合物Ａ４の存在下、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中での本発明による組成物の架橋を概略的に示す。
【図４】図４は、温度に応じた本発明の組成物の挙動を図解的に示す。ジオール基（官能基Ａ）を有するランダム共重合体は、エステル交換反応の可逆反応によってボロン酸エステル官能基（官能基Ｂ）を有しているランダム共重合体と熱可逆的に会合できる。２つのポリマー間でボロン酸エステル型の化学結合がその後形成される。小さな有機分子の形で溶媒（媒体）中に存在する遊離ジオール化合物（官能基Ｃ）によって、ジオール基Ａを有する共重合体と、ボロン酸エステル官能基Ｂを有する共重合体の間の会合度を調節することが可能となる。
【図５】図５は、組成物Ａ、Ｃ、ＤおよびＥの温度（℃：Ｘ軸）の関数として比粘度（単位なし：Ｙ軸）の変化を示す。
【図６】図６は、組成物Ａ、ＢおよびＦの温度（℃、Ｘ軸）の関数として比粘度（単位なし：Ｙ軸）の変化を示す。
【図７】図７は、組成物Ｇの温度（℃：Ｘ軸）の関数として貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ’’）（Ｐａ：Ｙ軸）の変化を示す。
【図８】図８は、組成物Ｈの温度（℃：Ｘ軸）の関数として貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ’’）（Ｐａ：Ｙ軸）の変化を示す。
【図９】図９は、外因性ジオール化合物（Ａ４）およびその場で放出されたジオール化合物（Ａ３）の存在下で、２種のポリジオールランダム重合体（Ａ１−１およびＡ１−２）と２種のボロン酸エステルランダム重合体（Ａ２−１およびＡ２−２）の間で行われるボロン酸エステル交換反応を概略的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００６２】
［本発明による添加剤組成物］
本発明の第１の主題は、いわゆる外因性化合物の存在によって会合度が制御される、会合性の熱可逆的に交換可能な添加剤の組成物であり、前記組成物は、少なくとも以下を混合することに起因する：
・ポリジオールランダム共重合体Ａ１、
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、エステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である化合物Ａ２（特にランダム共重合体Ａ２）、
・１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された外因性化合物Ａ４。
【００６３】
この添加剤組成物により、この組成物が加えられる媒体のレオロジー挙動を調整することが可能となる。媒体は、溶剤、鉱物油、天然油、合成油のような疎水性の媒体（特に無極性）であってもよい。
【００６４】
（ｏポリジオールランダム共重合体Ａ１）
ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、少なくとも１種の第２のモノマーＭ２の共重合に起因し、前記モノマーＭ１はジオール基を有し、前記モノマーＭ２は、モノマーＭ１と異なる化学構造を有する。
【００６５】
「共重合体」とは、複数の繰り返しユニット（あるいはモノマーユニット）によって構成されたシークエンスを有するオリゴマーまたは直鎖または分岐鎖の高分子であって、少なくとも２つのユニットが異なる化学構造を有しているものを意味する。
【００６６】
「モノマーユニット」または「モノマー」とは、それ自体の連結で、または同じタイプの他の分子との連結によってオリゴマーまたは高分子に変換することが可能である分子を意味する。モノマーは最も小さな構成ユニット（その繰り返しがオリゴマーまたは高分子となる）を意味する。
【００６７】
「ランダム共重合体」とは、モノマーユニットのシークエンス分布が、公知の統計法則に従うオリゴマーまたは高分子を意味する。例えば、共重合体は、分布がマルコフ連鎖の分布であるモノマーユニットによって構成される場合にランダムであると言われる。図式的なランダム重合体（Ｐ１）が図１に示される。ポリマー鎖中のモノマーユニットの分布は、モノマーの重合性基の反応性およびモノマーの相対濃度に依存する。本発明のポリジオールランダム共重合体はブロック共重合体およびグラジエント共重合体とは異なる。「ブロック」とは、共重合体の一部を意味し、各ブロックは複数の同一または異なるモノマーユニットを含み、ブロックはその構成または形態の少なくとも１つの特徴によりその隣接部分と識別可能である。図式的なブロック共重合体（Ｐ３）が図１に示される。グラジエント共重合体とは、少なくとも２種の異なる構造のモノマーユニットの共重合体を意味し、その共重合体のモノマー組成はポリマー鎖に沿って徐々に変化し、それによって、あるモノマーユニットが豊富なポリマー鎖の一方の端から、別のモノマーユニットが豊富なポリマー鎖の別の端へと、漸進的に移行した共重合体である。図式的なグラジエント重合体（Ｐ２）が図１に示される。
【００６８】
「共重合」とは、異なる化学構造の少なくとも２種のモノマーユニットの混合物が、オリゴマーまたは共重合体に変換されることを可能にする方法を意味する。
【００６９】
本出願の以下では、「Ｂ」はホウ素原子を表わす。
【００７０】
「Ｃｉ−Ｃｊアルキル基」とは、ｉ〜ｊ個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。例えば、「Ｃ１−Ｃ１０アルキル基」とは、１〜１０個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。
【００７１】
「Ｃ６−Ｃ１８アリール基」とは、６〜１８個の炭素原子を含む、芳香族炭化水素含有化合物に由来する官能基を意味する。この官能基は単環であってもよく、または多環であってもよい。例えば、Ｃ６−Ｃ１８アリール基は、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびテトラセンであってもよい。
【００７２】
「Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基」とは、少なくとも１つの不飽和結合（好ましくは炭素−炭素二重結合）を含む直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖であって、２から１０個の炭素原子を含む基を意味する。
【００７３】
「Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基」とは、芳香族炭化水素を含んでいる化合物（好ましくは単環）であって、少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のアルキル鎖により置換された化合物を意味し、芳香環とその置換基の炭素原子総数が７〜１８個の範囲である。例として、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基は、ベンジル、トリルおよびキシリルからなる群から選択できる。
【００７４】
「Ｒ’３基によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基」とは、６〜１８個の炭素原子を有する芳香族炭化水素含有化合物（好ましくは単環）であって、芳香環の少なくとも１個の炭素原子がＲ’３基によって置換されている基を意味する。
【００７５】
「Ｈａｌ」あるいは「ハロゲン」は、塩素原子、臭素原子、フッ素原子およびヨウ素原子からなる群から選択されたハロゲン原子を意味する。
【００７６】
（モノマーＭ１）
本発明のポリジオールランダム共重合体（Ａ１）の第１のモノマーＭ１は、一般式（Ｉ）を有する：
【００７７】
【化１０】
0006778685.tif 000011
【００７８】
式中：
・Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）からなる群から選択され；
・ｘは１〜１８（好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは４）の範囲である整数であり
・ｙは０または１に等しい整数であり、好ましくは、ｙは０に等しく；
・Ｘ１とＸ２は同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され、あるいは
・Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式の架橋構造を形成し：
【００７９】
【化１１】
0006778685.tif 000012
【００８０】
式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’２とＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基からなる群から選択され、あるいは
・Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式のボロン酸エステルを形成し：
【００８１】
【化１２】
0006778685.tif 000013
【００８２】
式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基、より好ましくはフェニル基）からなる群から選択される。
【００８３】
好ましくは、Ｒ’２とＲ’’２がＣ１−Ｃ１１アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルおよびｎ−ウンデシルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基はメチルである。
【００８４】
好ましくは、Ｒ’’’２がＣ２−Ｃ１８アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。
【００８５】
式（Ｉ）のモノマーの中で、式（Ｉ−Ａ）に対応するモノマーが好ましい：
【００８６】
【化１３】
0006778685.tif 000014
【００８７】
式中：
・Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）からなる群から選択され；
・ｘは、１〜１８（好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは４）の範囲である整数であり；
・ｙは０または１に等しい整数であり、好ましくは、ｙは０に等しい。
【００８８】
式（Ｉ）のモノマーの中で、式（Ｉ−Ｂ）に対応するモノマーが好ましい：
【００８９】
【化１４】
0006778685.tif 000015
【００９０】
式中：
・Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）からなる群から選択され；
・ｘは、１〜１８（好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは４）の範囲である整数であり；
・ｙは０または１に等しい整数であり、好ましくは、ｙは０に等しく；
・Ｙ１とＹ２は、同一または異なって、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され、
あるいは
・Ｙ１およびＹ２は、酸素原子とともに、下記式の架橋構造を形成し、
【００９１】
【化１５】
0006778685.tif 000016
【００９２】
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’２とＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基からなる群から選択される。）、あるいは
・Ｙ１およびＹ２は、酸素原子とともに、下記式のボロン酸エステルを形成する。
【００９３】
【化１６】
0006778685.tif 000017
【００９４】
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基、より好ましくはフェニル基）からなる群から選択される。）
【００９５】
好ましくは、Ｒ’２とＲ’’２がＣ１−Ｃ１１アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルおよびｎ−ウンデシルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基はメチルである。
【００９６】
好ましくは、Ｒ’’’２がＣ２−Ｃ１８アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。
【００９７】
（モノマーＭ１の作製）
一般式（Ｉ−Ａ）のモノマーＭ１は、下に示す反応式１による一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのアルコール官能基の脱保護によって得られる：
【００９８】
【化１７】
0006778685.tif 000018
（式１）
【００９９】
Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、ｘおよびｙは、上述の一般式（Ｉ−Ｂ）に定義されている。
【０１００】
一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのジオール基の脱保護の反応は、当業者に周知である。当業者は、保護基Ｙ１およびＹ２の官能基の性質から脱保護反応条件を適応させる方法を理解できる。
【０１０１】
一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーＭ１は、一般式（Ｉ−ｃ）の化合物と、一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物との反応において、以下の反応式２により得ることができる：
【０１０２】
【化１８】
0006778685.tif 000019
（式２）
【０１０３】
式中：
−  Ｙ３は、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子）、−ＯＨ、およびＯ−Ｃ(Ｏ)−Ｒ’１（ここで、Ｒ’１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）からなる群から選択される）からなる群から選択され；
−  Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、ｘおよびｙは、一般式（Ｉ−Ｂ）で示されたものと同じ意味を有している。
【０１０４】
これらのカップリング反応は当業者に周知である。
【０１０５】
一般式（Ｉ−ｃ）の化合物は、Sigma-Aldrich（登録商標）またAlfa Aesar（登録商標）などの供給業者から商業上利用可能である。
【０１０６】
一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物は、対応する式（Ｉ−ａ）の多価アルコールから、次の反応式３によりジオール基を保護することにより得られる：
【０１０７】
【化１９】
0006778685.tif 000020
（式３）
【０１０８】
ｘ、ｙ、Ｙ１およびＹ２は、一般式（Ｉ−Ｂ）に定義されている。
【０１０９】
一般式（Ｉ−ａ）の化合物のジオール基の保護反応は、当業者に周知である。当業者は、保護基Ｙ１およびＹ２の官能基の性質から保護反応条件を適応させる方法を理解できる。
【０１１０】
一般式（Ｉ−ａ）の多価アルコールは、Sigma-Aldrich（登録商標）またAlfa Aesar（登録商標）などの供給業者から商業上利用可能である。
【０１１１】
（モノマーＭ２）
本発明のランダム共重合体の第２のモノマーは一般式（ＩＩ）を有する：
【０１１２】
【化２０】
0006778685.tif 000021
【０１１３】
式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群から選択され；
・Ｒ３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−Ｒ’３基（ここでＲ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）からなる群から選択される。
【０１１４】
好ましくは、Ｒ’３は、炭化水素含有鎖が直鎖である、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である。
【０１１５】
式（ＩＩ）のモノマーの中で、式（ＩＩ−Ａ）に対応するモノマーが好ましい：
【０１１６】
【化２１】
0006778685.tif 000022
【０１１７】
式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群から選択され；
・Ｒ’’３はＣ１−Ｃ１４アルキル基である。
【０１１８】
「Ｃ１−Ｃ１４アルキル基」とは、１〜１４個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は４〜１２個の炭素原子を含む。
【０１１９】
式（ＩＩ）のモノマーの中で、式（ＩＩ−Ｂ）に対応するモノマーも好ましい：
【０１２０】
【化２２】
0006778685.tif 000023
【０１２１】
式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３からなる群から選択され；
・Ｒ’’’３はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である。
【０１２２】
「Ｃ１５−Ｃ３０アルキル基」とは、１５〜３０個の炭素原子を含む、飽和の直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は１６〜２４個の炭素原子で構成される。
【０１２３】
（モノマーＭ２の調製）
式（ＩＩ）、（ＩＩ−Ａ）、および（ＩＩ−Ｂ）のモノマーは当業者に周知であり、Sigma-Aldrich（登録商標）およびTCI（登録商標）によって上市されている。
【０１２４】
（好ましいポリジオール共重合体）
一実施態様では、好ましいランダム共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述した一般式（Ｉ）（特に上述した一般式（Ｉ−Ａ））の第１のモノマーＭ１；
・上述した式（ＩＩ）の第２のモノマーＭ２（式中Ｒ２は−Ｈであり、Ｒ３はＣ６−Ｃ１８アリール基であり、好ましくは、Ｒ３はフェニルである）。
【０１２５】
別の実施態様では、好ましいランダム共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述した一般式（Ｉ）（特に上述した一般式（Ｉ−Ａ））の第１のモノマーＭ１；
・上述した式（ＩＩ−Ａ）の第２のモノマーＭ２；および
・上述した式（ＩＩ−Ｂ）の第３のモノマーＭ２。
【０１２６】
この他の実施態様によれば、好ましいランダム共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述した一般式（Ｉ）（特に上述した一般式（Ｉ−Ａ））の第１のモノマーＭ１；
・式（ＩＩ−Ａ）の第２のモノマーＭ２（式中、Ｒ２は−ＣＨ３である。また、Ｒ’’３は、Ｃ４−Ｃ１２アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ４−Ｃ１２アルキル基）である）；
・式（ＩＩ−Ｂ）の第３のモノマーＭ２（式中、Ｒ２は−ＣＨ３である。また、Ｒ’’’３は、Ｃ１６−Ｃ２４アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ１６−Ｃ２４アルキル基）である。）
【０１２７】
この実施態様によると、好ましいランダム共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述した一般式（Ｉ）（特に上述した一般式（Ｉ−Ａ））の第１のモノマーＭ１；
・メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−デシルおよびメタクリル酸ｎ−ドデシルからなる群から選択された第２のモノマーＭ２；
・メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸アラキジルおよびメタクリル酸ベヘニルからなる群から選択された第３のモノマーＭ２。
【０１２８】
（ポリジオール共重合体の調製方法）
当業者は、一般的な知識を用いることによりポリジオールランダム共重合体Ａ１を合成することが可能である。
【０１２９】
共重合は、塊状重合または有機溶媒中の溶液で、フリーラジカルを生成する化合物によって開始することが可能である。例えば、本発明の共重合体は、ラジカル共重合、特に、精密ラジカル共重合（例えば、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）や、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれる方法）として知られている方法によって得られる。従来のラジカル重合およびテロメリゼーションも、本発明の共重合体の調製のために使用できる(Moad, G.; Solomon, D. H., The Chemistry of Radical Polymerization.2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; p 639; Matyjaszewski, K.; Davis, T. P. Handbook ofRadical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; p 936)。
【０１３０】
ポリジオールランダム共重合体Ａ１の調製のための方法は、少なくとも下記の化合物を接触させる少なくとも１段階の重合工程（ａ）を含む：
ｉ）上述した一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１：
ｉｉ）一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
ｉｉｉ）少なくとも１種のフリーラジカル源。
【０１３１】
一実施態様では、方法は少なくとも１種の連鎖移動剤ｉｖ）をさらに含むことが可能である。
【０１３２】
「フリーラジカル源」とは、外殻でペアにならない１個以上の電子を有する化学種を生成することを可能にする化学化合物を意味する。当業者は、公知であって、重合方法（特に精密ラジカル重合）にふさわしいフリーラジカルのどんなフリーラジカル源も使用できる。フリーラジカル源のうち、好ましいものを以下に例示する：過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアゾ化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル）、過酸素化された化合物（例えば過硫酸塩または過酸化水素）、レドックス系（例えばＦｅ２＋酸化物、過硫酸ナトリウム／メタ重亜硫酸ナトリウム混合物、あるいはアスコルビン酸／過酸化水素混合物）、または、光化学的に、または電離放射線（例えば紫外線あるいはβまたはγ線）によって開裂されうる化合物。
【０１３３】
「連鎖移動剤」とは、連鎖移動反応によって高分子鎖の均質な成長を保証することを目的とする化合物を意味し、連鎖移動反応は成長中の種（炭素ラジカルを末端とするポリマー鎖）と、ドーマント種（連鎖移動剤を末端とするポリマー鎖）との間で可逆的である。この可逆的な連鎖移動により、このように調製された共重合体の分子量を制御することが可能となる。好ましくは、本発明の方法では、連鎖移動剤はチオカルボニルチオ基、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−で構成される。連鎖移動剤の例として、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサントゲン酸塩およびジチオカーバメートが挙げられる。好ましい連鎖移動剤はジチオ安息香酸クミルまたは２−シアノ−２−プロピルベンゾジチオエートである。
【０１３４】
「連鎖移動剤」とは、また、モノマー分子の追加による生成中に高分子鎖の成長を制限し、新たな鎖を開始させることを目的とする化合物を意味し、最終的な分子量を制限するかさらにコントロールすることを可能にする。そのようなタイプの連鎖移動剤はテロメリゼーションの中で使用される。好ましい連鎖移動剤はシステアミンである。
【０１３５】
一実施態様では、ポリジオールランダム共重合体を調製する方法には下記を含む：
−少なくとも１つの、上述される重合工程（ａ）、（ここで、モノマーＭ１およびＭ２は水素と異なるＸ１およびＸ２とともに選択される）、そしてさらに、
−少なくとも１つの、前記工程（ａ）により得られた共重合体のジオール基の脱保護工程（ｂ）を含み、これによりＸ１およびＸ２が同一で、水素原子である共重合体を得ることができる。
【０１３６】
一実施態様では、重合工程（ａ）は、少なくとも１種のモノマーＭ１を、異なるＲ３基を有する少なくとも２種のモノマーＭ２と接触させる工程を含む。
【０１３７】
この実施態様では、モノマーＭ２のうちの一方は上述される一般式（ＩＩ−Ａ）を有し、他方は上述される一般式（ＩＩ−Ｂ）を有している。
【０１３８】
一般式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（ＩＩ−Ａ）および（ＩＩ−Ｂ）のための採択および定義は、さらに上述する方法に当てはまる。
【０１３９】
（ポリジオール共重合体Ａ１の特性）
ポリジオールランダム共重合体Ａ１は櫛形共重合体である。
【０１４０】
「櫛形共重合体」とは、主鎖（またはバックボーンとも呼ばれる）および側鎖を有する共重合体を意味する。側鎖は主鎖の片側（on either side）のペンダントである。各側鎖の長さは主鎖の長さより短い。図２に、櫛形共重合体の概略図を図示する。
【０１４１】
共重合体Ａ１は、重合性基（特にメタクリレート基またはスチレン基）のバックボーンと、ジオール基で置換または非置換の炭化水素含有鎖が混合している側鎖を有する。
【０１４２】
式（Ｉ）および（ＩＩ）のモノマーは、同一、または実質的に同一の反応性の重合性基を有するため、得られる共重合体では、ジオール基によって置換されていないアルキル鎖からなるモノマーに対して、ジオール基を有するモノマーが共重合体のバックボーンに沿ってランダムに分布している。
【０１４３】
ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、温度、圧力、剪断速度のような外部刺激に敏感であるという長所を持ち、この感度は、特性の変化によって実証される。刺激に応じて共重合体鎖の空間的構造が変化し、共重合体中のジオール基が、架橋反応を発生し得る会合反応（reactions of association）や、交換反応に到達しやすくなったり、到達しにくくなる。
これらの会合工程および交換工程は可逆的である。ランダム共重合体Ａ１は感熱性の共重合体であり、温度変化に敏感である。
【０１４４】
好ましくは、ポリジオールランダム共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）の平均長さを有している。「側鎖の平均長さ」とは、共重合体を構成する各モノマーの側鎖の平均長さを意味する。当業者は、ポリジオールランダム共重合体を構成するモノマーのタイプおよび比率を適切に選択することにより、目的とする平均長さを得ることができる。この平均鎖長を選択することにより、共重合体が溶かされる温度が何度であっても、疎水性媒体において可溶のポリマーを得ることができる。したがって、ポリジオールランダム共重合体Ａ１は疎水性媒体に対して混和性である。「疎水性媒体」とは、水に親和性を有さないあるいは非常に小さな親和性を有する媒体を意味し、したがって、水または水性媒体とは相溶しない。
【０１４５】
好ましくは、ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、前記共重合体中、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有している。
【０１４６】
好ましい実施態様では、ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、前記共重合体中、
・１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有しており、
・８〜９２％の式（ＩＩ−Ａ）のモノマーＭ２のモル百分率を有しており、
・０．１〜６２％の式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーＭ２のモル百分率を有している。
共重合体中のモノマーのモル百分率は、共重合体の合成のための利用されたモノマーの量に直接起因する。
【０１４７】
好ましい実施態様では、ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、前記共重合体中、
・１〜３０％の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有しており、 
・８〜６２％の式（ＩＩ−Ａ）のモノマーＭ２のモル百分率を有しており、
・８〜９１％の式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーＭ２のモル百分率を有している。
共重合体中のモノマーのモル百分率は、共重合体の合成のための利用されたモノマーの量に直接起因する。
【０１４８】
好ましくは、ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、１００〜２０００（好ましくは１５０〜１０００）の数平均重合度を有している。公知であるように、重合度は、精密ラジカル重合技術、テロメリゼーション技術を既知の方法で使用することにより、あるいは本発明の共重合体が従来のラジカル重合によって調製されている場合に、フリーラジカル源の量を調節することによって、コントロールされる。
【０１４９】
好ましくは、ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、１．０５〜３．７５（好ましくは１．１０〜３．４５）の多分散指数（ＰＤＩ）を有している。多分散指数はポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィーによる測定によって得られる。
【０１５０】
好ましくは、ポリジオールランダム共重合体Ａ１は、１０，０００から４００，０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは２５，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ）の範囲である数平均モル質量を有しており、数平均モル質量は、ポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって得られる。
【０１５１】
ポリスチレン換算を使用するサイズ排除クロマトグラフィーによる測定法は、以下の著作（Fontanille, M.; Gnanou, Y., Chimie et physico-chimie des polymeres.2nd ed.; Dunod: 2010; p 546）に記載される。
【０１５２】
（ｏ化合物Ａ２）
（ボロン酸ジエステル化合物Ａ２）
一実施態様では、２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２は一般式（ＩＩＩ）を有する：
【０１５３】
【化２３】
0006778685.tif 000024
【０１５４】
式中：
・ｗ１とｗ２は同一または異なって、０または１に等しい整数であり、
・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基からなる群から選択され；
・Ｌは二価の連結基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４炭化水素含有鎖（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）からなる群から選択される。
【０１５５】
「１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基」とは、１〜２４個の炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖のアルキル基かアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有基は４〜１８個の炭素原子（好ましくは６〜１４個の炭素原子）を含む。好ましくは、炭化水素含有基は直鎖アルキル基である。
【０１５６】
「Ｃ２−Ｃ２４炭化水素含有鎖」とは、２〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基かアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は６〜１６個の炭素原子を含む。
【０１５７】
本発明の一実施態様では、化合物Ａ２は、上述した一般式（ＩＩＩ）の化合物であり、ここで：
・ｗ１とｗ２は同一または異なって、０または１に等しい整数であり；
・Ｒ４とＲ６は同一で、水素原子であり；
・Ｒ５とＲ７は同一で、１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１６個の炭素原子）を有する炭化水素含有基（好ましくは直鎖アルキル基）であり；
・Ｌは二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基（好ましくはフェニル基）である。
【０１５８】
上述した式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２は、反応式４に示すように、一般式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸と、一般式（ＩＩＩ−ｂ）および（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール基との縮合反応により得られる。
【０１５９】
【化２４】
0006778685.tif 000025
（式４）
【０１６０】
ｗ１、ｗ２、Ｌ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は上に定義される。
【０１６１】
実際、化合物（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸官能基と、式（ＩＩＩ−ｂ）および式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール基との縮合によって、２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物（式（ＩＩＩ）の化合物）が得られる。この工程は、当業者に周知の方法によって行なわれる。
【０１６２】
本発明では、一般式（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、水の存在下で、アセトンのような極性溶媒に溶解される。水の存在により、式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸の分子と、式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸から得られたボロキシン分子との間の化学平衡を変化させることが可能になる。ボロン酸が常温でボロキシンの分子を自然に形成できることは、実際周知である。ただし、ボロキシン分子の存在は本発明において望ましくない。
【０１６３】
縮合反応は、硫酸マグネシウムのような脱水剤の存在下で起こる。この脱水剤により、最初に導入された水分子や、式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｂ）の化合物の間の縮合反応によって放出された水分子、および式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物の間の縮合反応によって放出された水分子を捕捉することが可能になる。
【０１６４】
一実施態様では、化合物（ＩＩＩ−ｂ）および化合物（ＩＩＩ−ｃ）は同一である。
【０１６５】
当業者は、式（ＩＩＩ）の製品を得るにあたり、式（ＩＩＩ−ｂ）および／または式（ＩＩＩ−ｃ）の試薬の量、および式（ＩＩＩ−ａ）の試薬の量を適応させる方法を知っている。
【０１６６】
（ポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体化合物Ａ２）
別の実施態様では、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２は、下記に述べられる式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３と、下記に述べられる式（Ｖ）の少なくとも１種のモノマーＭ４との共重合に起因するポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体である。
【０１６７】
以下の明細書では、用語「ボロン酸エステルランダム共重合体」または「ポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体」は同義であり、同じ共重合体を意味する。
【０１６８】
（式（ＩＶ）のモノマーＭ３）
ボロン酸エステルランダム共重合体化合物Ａ２のモノマーＭ３は、一般式（ＩＶ）を有する：
【０１６９】
【化２５】
0006778685.tif 000026
【０１７０】
式中：
・ｔは０または１に等しい整数であり；
・ｕは０または１に等しい整数であり；
・ＭとＲ８は二価の連結基で、同一または異なって、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）からなる群から選択され；
・Ｘは、−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−、−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−、−Ｎ(Ｈ)−Ｃ(Ｏ)−、−Ｓ−、−Ｎ(Ｈ)−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−からなる群から選択された官能基であり（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）；
・Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）からなる群から選択され；
・Ｒ１０とＲ１１は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２個の炭素原子）を有する炭化水素含有鎖からなる群から選択される。
【０１７１】
「Ｃ２−Ｃ２４アルキル基」とは、飽和の、２〜２４個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は６〜１６個の炭素原子を含む。
【０１７２】
「１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖」とは、１〜１５個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は１〜８個の炭素原子を含む。
【０１７３】
「１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖」とは、１〜２４個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は４〜１８個の炭素原子（好ましくは６〜１２個の炭素原子）を含む。
【０１７４】
一実施態様では、モノマーＭ３は一般式（ＩＶ）を有し、式中：
・ｔは０または１に等しい整数であり；
・ｕは０または１に等しい整数であり；
・ＭとＲ８は異なる二価の連結基であって、ＭはＣ６−Ｃ１８アリール基、好ましくはフェニルであり、Ｒ８はＣ７−Ｃ２４アラルキル基（好ましくはベンジル）である；
・Ｘは、−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−、−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−および−Ｏ−（好ましくは−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−）からなる群から選択された官能基であり；
・Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３（好ましくは−Ｈ）からなる群から選択され；
・Ｒ１０とＲ１１は異なって、Ｒ１０またはＲ１１のうちの一方は、Ｈであり、かつ他方のＲ１０またはＲ１１は、炭化水素含有鎖［好ましくは１〜２４個（より好ましくは４〜１８個、さらに好ましくは６〜１２個）の炭素原子を有する直鎖アルキル基］である。
【０１７５】
（式（ＩＶ）のモノマーＭ３の合成）
特に記載がなければ、以下の式において、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｍ、ｕ、ｔ、Ｘ、Ｒ８、Ｒ’４およびＲ９は、上記の式（ＩＶ）と同じ定義を有している。
【０１７６】
式（ＩＶ）のモノマーＭ３は、特に、反応式５による、一般式（ＩＶ−ｆ）のボロン酸と一般式（ＩＶ−ｇ）のジオール化合物との縮合を少なくとも１工程含む調製方法から得られる：
【０１７７】
【化２６】
0006778685.tif 000027
（式５）
【０１７８】
実際、式（ＩＶ−ｆ）の化合物のボロン酸官能基と、式（ＩＶ−ｇ）の化合物のジオール基との縮合によって、式（ＩＶ）のボロン酸エステル化合物が得られる。この工程は、当業者に周知の方法によって行なわれる。
【０１７９】
本発明では、一般式（ＩＶ−ｆ）の化合物は水の存在下でアセトンのような極性溶媒に溶解される。縮合反応は、硫酸マグネシウムのような脱水剤の存在下で起こる。
【０１８０】
式（ＩＶ−ｇ）の化合物は、次の供給業者から商業上入手可能である：Sigma-Aldrich（登録商標）、Alfa Aesar（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）。
【０１８１】
式（ＩＶ−ｆ）の化合物は、次の反応式６による加水分解によって式（ＩＶ−ｅ）の化合物から直接得られる：
【０１８２】
【化２７】
0006778685.tif 000028
（式６）
【０１８３】
式中：
・ｚは０または１に等しい整数であり；
・Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
・ｕ、Ｘ、Ｍ、Ｒ８およびＲ９は、上に定義される。
【０１８４】
式（ＩＶ−ｅ）の化合物は、次の反応式７により、式（ＩＶ−ｃ）の化合物と式（ＩＶ−ｄ）の化合物との反応によって得られる：
【０１８５】
【化２８】
0006778685.tif 000029
（式７）
【０１８６】
式中
・ｚ、ｕ、Ｒ１２、Ｍ、Ｒ’４、Ｒ９およびＲ８は上に定義され；
および、この式において：
・Ｘが−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−を表わす場合、Ｙ４はアルコール官能基−ＯＨまたはハロゲン原子（好ましくは塩素原子または臭素原子）を表わし、Ｙ５はカルボン酸官能基−Ｃ(Ｏ)−ＯＨであり；
・Ｘが−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−を表わす場合、Ｙ４はカルボン酸官能基−Ｃ(Ｏ)−ＯＨを表わし、Ｙ５は、アルコール官能基−ＯＨまたはハロゲン原子（好ましくは塩素原子または臭素原子）であり；
・Ｘが−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−を表わす場合、Ｙ４はカルボン酸官能基−Ｃ(Ｏ)−ＯＨまたは−Ｃ(Ｏ)−Ｈａｌ官能基を表わし、Ｙ５はアミン官能基ＮＨ２であり；
・Ｘが−Ｎ(Ｈ)−Ｃ(Ｏ)−を表わす場合、Ｙ４はアミン官能基ＮＨ２を表わし、Ｙ５はカルボン酸官能基−Ｃ(Ｏ)−ＯＨまたは−Ｃ(Ｏ)−Ｈａｌ官能基であり；
・Ｘが−Ｓ−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はメルカプト官能基−ＳＨであるか、あるいはＹ４はメルカプト官能基−ＳＨであり、Ｙ５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｎ(Ｈ)−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はアミン官能基−ＮＨ２であるか、あるいは、Ｙ４はアミン官能基−ＮＨ２であり、Ｙ５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｎ（Ｒ’４）−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はアミン官能基Ｎ(Ｈ)（Ｒ’４）であるか、あるいは、Ｙ４はアミン官能基−Ｎ(Ｈ)（Ｒ’４）であり、Ｙ５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｏ−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はアルコール官能基−ＯＨであるか、あるいは、Ｙ４はアルコール官能基−ＯＨであり、Ｙ５はハロゲン原子である。
【０１８７】
これらのエステル化、エーテル化、チオエーテル化、アルキル化または縮合反応（アミン官能基とカルボン酸官能基の間の反応）は、当業者に周知である。したがって、当業者は、式（ＩＶ−ｅ）の化合物を得るにあたり、Ｙ１とＹ２の基の化学の性質に依存する反応条件を選択することができる。
【０１８８】
式（ＩＶ−ｄ）の化合物は、以下の供給業者から商業上入手可能である：Sigma-Aldrich（登録商標）、ＴＣＩ（登録商標）およびAcros Organics（登録商標）。
【０１８９】
式（ＩＶ−ｃ）の化合物は、式（ＩＶ−ａ）のボロン酸と式（ＩＶ−ｂ）の少なくとも１種のジオール化合物との間の縮合反応によって次の反応式８により得られる：
【０１９０】
【化２９】
0006778685.tif 000030
（式８）
【０１９１】
式中、Ｍ、Ｙ４、ｚおよびＲ１２は、上に定義される。
【０１９２】
式（ＩＶ−ｂ）の化合物の中で、Ｒ１２がメチルでありｚ＝０である化合物が好ましい。
【０１９３】
式（ＩＶ−ａ）および（ＩＶ−ｂ）の化合物は、次の供給業者から商業上利用可能である：Sigma-Aldrich（登録商標）、Alfa Aesar（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）。
【０１９４】
（一般式（Ｖ）のモノマーＭ４）
ボロン酸エステルランダム共重合体化合物Ａ２のモノマーＭ４は、一般式（Ｖ）を有する。
【０１９５】
【化３０】
0006778685.tif 000031
【０１９６】
式中：
・Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）からなる群から選択され；
・Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’１３，−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）からなる群から選択される。
【０１９７】
「Ｃ１−Ｃ２５アルキル基」とは、１〜２５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。
【０１９８】
「Ｒ’１３と置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基」とは、６〜１８個の炭素原子を含む芳香族炭化水素含有化合物であって、芳香環の少なくとも１個の炭素原子は上に定義されるようなＣ１−Ｃ２５アルキル基によって置換されるアリール基を意味する。
【０１９９】
式（Ｖ）のモノマーの中で、式（Ｖ−Ａ）に対応するモノマーが好ましい：
【０２００】
【化３１】
0006778685.tif 000032
【０２０１】
式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）からなる群から選択され；
・Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ２５アルキル基、より好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ１５アルキル基）である。
【０２０２】
（モノマーＭ４の調製）
式（Ｖ）および（Ｖ−Ａ）のモノマーは当業者に周知であり、Sigma-Aldrich（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）によって上市される。
【０２０３】
（ポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体化合物Ａ２の合成）
当業者は一般的な知識を適用してボロン酸エステルランダム共重合体を合成することが可能である。共重合は、塊状重合または有機溶媒中の溶液で、フリーラジカルを生成する化合物によって開始することが可能である。例えば、ボロン酸エステルランダム共重合体は、ラジカル共重合、特に、精密ラジカル重合（例えば、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）や、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれる方法））として知られている方法によって得られる。従来のラジカル重合およびテロメリゼーションも、本発明の共重合体の調製のための使用できる（Moad, G.; Solomon, D. H., The Chemistry of Radical Polymerization.2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; p 639; Matyaszewski, K.; Davis, T. P. Handbook ofRadical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; p 936）。
【０２０４】
ボロン酸エステルランダム共重合体の調製方法は、少なくとも下記の化合物の接触によりもたらされる少なくとも１つの重合工程（ａ）を含む：
ｉ）上に定義される一般式（ＩＶ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ３；
ｉｉ）上に定義される一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４；
ｉｉｉ）少なくとも１種のフリーラジカル源。
【０２０５】
一実施態様では、前記方法は少なくとも１種の連鎖移動剤ｉｖ）をさらに含むことが可能である。
【０２０６】
一般式（ＩＶ）および（Ｖ）のための選択と定義は、この方法に当てはまる。
【０２０７】
ラジカル源および連鎖移動剤はポリジオールランダム共重合体の合成のために記載しているものと同様である。ラジカル源および連鎖移動剤のための記載は、さらにこの方法に当てはまる。
【０２０８】
（ポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体化合物Ａ２の特性）
好ましくは、Ｒ１０、Ｍ、（Ｒ８）ｕ（ここでｕは０または１に等しい整数）、および一般式（ＩＶ）のモノマーＭ３のＸが連なって形成された鎖は、８〜３８個（好ましくは１０〜２６個）の総炭素原子数を有している。
【０２０９】
好ましくは、ボロン酸エステルランダム共重合体の側鎖は、炭素原子８個以上（好ましくは１１〜１６個）の平均長さを有している。この鎖長を有することにより、疎水性媒体に対してボロン酸エステルランダム共重合体が可溶性を有することができる。「側鎖の平均の長さ」とは、共重合体を構成する各モノマーの側鎖の平均の長さを意味する。当業者は、ボロン酸エステルランダム共重合体を構成するモノマーのタイプおよび比率を適切に選択することにより、この平均長さを得ることができる。
【０２１０】
好ましくは、ボロン酸エステルランダム共重合体は、前記共重合体中、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有している。
【０２１１】
好ましくは、ボロン酸エステルランダム共重合体は、前記共重合体中、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率、および、８０〜９９．７５％（好ましくは９０〜９９％）の式（Ｖ）のモノマーのモル百分率を有している。
【０２１２】
好ましくは、ボロン酸エステルランダム共重合体は、５０〜１５００（好ましくは８０〜８００）の数平均重合度を有している。
【０２１３】
好ましくは、ボロン酸エステルランダム共重合体は、１．０４〜３．５４（好ましくは１．１０〜３．１０）の多分散指数（ＰＤＩ）を有している。これらの値は溶離液としてテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン換算でサイズ排除クロマトグラフィーによって得られる。
【０２１４】
好ましくは、ボロン酸エステルランダム共重合体は１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは２５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ）の数平均モル質量を有している。これらの値は溶離液としてテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン換算でサイズ排除クロマトグラフィーによって得られる。
【０２１５】
化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）は、疎水性媒体（特に無極性媒体）中において、エステル交換反応によりジオール基を有する化合物と反応可能である特性を有する。このエステル交換反応は次の図式９によって表わすことができる：
【０２１６】
【化３２】
0006778685.tif 000033
（式９）
【０２１７】
したがって、エステル交換反応では、以下で表わされた炭化水素含有基の交換により、出発物質であるボロン酸エステルとは異なる化学構造を有するボロン酸エステルが形成される。
【０２１８】
【化３３】
0006778685.tif 000034
【０２１９】
（ｏ外因性化合物Ａ４）
外因性化合物Ａ４は１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択される。本発明において、「外因性化合物」とは、添加剤組成物に加えられる化合物を意味し、前記添加剤組成物は、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１および少なくとも１種の化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）との混合により生じる。
【０２２０】
外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）を有していてもよい：
【０２２１】
【化３４】
0006778685.tif 000035
【０２２２】
式中：
・ｗ３は０または１に等しい整数であり、
・Ｒ１４とＲ１５は、同一または異なって、水素原子および１〜２４個（好ましくは４〜１８個、より好ましくは６〜１２個）の炭素原子を有する炭化水素含有鎖からなる群から選択される。
【０２２３】
「１〜２４個の炭素原子を有している炭化水素含有基」とは、１〜２４個の炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖のアルキル基かアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は４〜１８個の炭素原子（好ましくは６〜１２個の炭素原子）を含む。
【０２２４】
一実施態様では、外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）を有しており、ここで：
・ｗ３は０または１に等しい整数であり；
・Ｒ１４とＲ１５は異なって、Ｒ１４またはＲ１５のうちの一方は、Ｈであり、かつ他方のＲ１４またはＲ１５は、炭化水素含有鎖であり、好ましくは１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２個の炭素原子）を有する直鎖アルキル基である。
【０２２５】
一実施態様では、外因性化合物Ａ４はエステル交換反応によってその場で放出されたジオール化合物Ａ３と異なる化学構造を有する。この実施態様では、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５または指数ｗ３の値の少なくとも１つは、式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２の置換基Ｒ４およびＲ５、または指数ｗ１の値とは、それぞれ異なるか；もしくは、式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２の置換基Ｒ６およびＲ７または指数ｗ２の値とは、それぞれ異なるか；またはポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体Ａ２のモノマー（ＩＶ）の置換基Ｒ１０、Ｒ１１または指数ｔの値とはそれぞれ異なる。
【０２２６】
別の実施態様では、外因性化合物Ａ４はエステル交換反応によってその場で放出されたジオール化合物Ａ３と同一の化学構造を有する。この実施態様では、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５、および指数ｗ３の値は、式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２の置換基Ｒ４およびＲ５、および指数ｗ１の値とそれぞれ同一であるか；もしくは式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２のＲ６とＲ７、および指数ｗ２の値とそれぞれ同一であるか；またはポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体Ａ２のモノマー（ＩＶ）の置換基Ｒ１０、Ｒ１１および指数ｔの値とそれぞれ同一である。使用温度に応じて、添加剤組成物［少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１と、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１とエステル交換反応により会合可能な少なくとも１種の化合物Ａ２（特にランダム共重合体Ａ２）とを混合し、上述した少なくとも１種の外因性化合物Ａ４を添加することに起因した添加剤組成物］は、その場で放出されるジオール化合物Ａ３を、さらに含むことができ、前記ジオール化合物Ａ３は、前記組成物に加えられた外因性化合物Ａ４と同一である。
【０２２７】
「その場で放出されるジオール」とは、本発明では、ジオール基を有する化合物を意味し、この化合物は、エステル交換反応の間にボロン酸エステル化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）の炭化水素含有基の交換中に添加剤組成物中で生じる。本発明では、ポリジオールランダム重合体Ａ１は、その場で放出されるジオールではない。
【０２２８】
式（ＶＩ）の化合物は、次の製造業者から商業上入手可能である：Sigma-Aldrich（登録商標）、Alfa Aesar（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）。
【０２２９】
［本発明の新規添加剤組成物の特性］
上に定義された、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、少なくとも１種の化合物Ａ２（特に少なくとも１つのポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）、および少なくとも１種の外因性化合物Ａ４の混合により生じる本発明の添加剤組成物は、温度および化合物Ａ１、Ａ２およびＡ４の割合に応じて、様々なレオロジー特性を有する。
【０２３０】
上に定義されるポリジオールランダム共重合体Ａ１および化合物Ａ２は、特に疎水性媒体（特に無極性疎水性媒体）中で、会合性、および熱可逆的に化学結合交換性であるという長所を持つ。
【０２３１】
所定の条件の下では、上に定義されるポリジオールランダム共重合体Ａ１および化合物Ａ２は架橋されていてもよい。
【０２３２】
ポリジオールランダム共重合体Ａ１および化合物Ａ２は、さらに交換可能であるという長所を持つ。
【０２３３】
「会合性」とは、ボロン酸エステル型の共有結合性の化学結合が、ポリジオールランダム共重合体Ａ１と少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）との間で形成されることを意味する。ポリジオールＡ１の官能性、および化合物のＡ２の官能性に依存して、また、およびこれらの混合物の組成に依存して、ポリジオールＡ１および化合物Ａ２の間の共有結合は、三次元の重合体ネットワークの生成に結びつくかもしれないし、結びつかないかもしれない。
【０２３４】
「化学結合」とは、ボロン酸エステル型の共有結合による化学結合を意味する。
【０２３５】
「交換可能」とは、化合物が、官能基の総数および交換される官能基の性質を変化させずに、互いの間で化学結合を交換できることを意味する。化合物Ａ２のボロン酸エステル結合、化合物Ａ２および外因性化合物Ａ４のボロン酸エステル間のエステル交換反応によって形成されたボロン酸エステル結合、同様にポリジオールランダム共重合体Ａ１および化合物Ａ２の会合によって形成されたボロン酸エステル結合は、新しいボロン酸エステルおよび新しいジオール基を形成するために、ボロン酸エステル官能基、およびジオール基の総数を変化させることなく、外因性化合物Ａ４によって生じたジオール基、またはその場で放出された化合物Ａ３によって生じたジオール基と交換できる。
【０２３６】
外因性化合物Ａ４の存在下、化合物Ａ２のボロン酸エステル結合、およびポリジオールランダム共重合体Ａ１および化合物Ａ２の会合によって形成されたボロン酸エステル結合は、ボロン酸エステル官能基の総数を変化させることなく、新しいボロン酸エステルを形成するために交換できる。化学結合の交換のこの他の方法が、ジオール化合物（その場で放出された化合物Ａ３および外因性化合物Ａ４）の存在下で、ボロン酸エステル官能基の連続の交換によってメタセシス反応によっておこり、この方法は図９で示される。ポリマーＡ２−１と会合したポリジオールランダム共重合体Ａ１−１は、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２−２とボロン酸エステル結合を交換している。ポリマーＡ２−２と会合したポリジオールランダム共重合体Ａ１−２は、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２−１とボロン酸エステル結合を交換し；ここで、組成物中のボロン酸エステル結合の総数は不変であり、４である。共重合体Ａ１−１は、その後ポリマーＡ２−１および共重合体Ａ２−２と会合する。共重合体Ａ１−２は、その後共重合体Ａ２−１および共重合体Ａ２−２と会合する。
【０２３７】
化学結合の交換の別の方法は図９に図示される。ここでポリマーＡ２−１と会合されたポリジオールランダム共重合体Ａ１−１は、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２−２で２つのボロン酸エステル結合を交換したことが観察されうる。ポリマーＡ２−２と会合したポリジオールランダム共重合体Ａ１−２は、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２−１と２つのボロン酸エステル結合を交換し；ここで、組成物中のボロン酸エステル結合の総数は不変であり、４である。共重合体Ａ１−１は、その後ポリマーＡ２−２と会合する。共重合体Ａ１−２は、その後ポリマーＡ２−１と会合する。共重合体Ａ２−１はポリマーＡ２−２と交換されている。
【０２３８】
「架橋された」とは、共重合体の高分子鎖の間の架橋の形成によって得られたネットワークの形を有している共重合体を意味する。これらの鎖はともに連結され、主として三次元空間中に立体的に分布する。架橋された共重合体は三次元のネットワークを形成する。
実際上、共重合体ネットワークの生成は溶解度試験によって確認する。共重合体のネットワークが形成されたことは、同じ化学成分の非架橋の共重合体を溶かす既知の溶剤に、共重合体ネットワークを置くことにより確認することができる。共重合体が溶ける代わりに膨張する場合、当業者はネットワークの形成を確認できる。図３はこの溶解度試験を図示する。
【０２３９】
「架橋可能」とは、架橋することが可能な共重合体を意味する。
【０２４０】
「可逆的に架橋された」とは、可逆的な化学反応によってブリッジが形成される、架橋された共重合体を意味する。可逆的な化学反応は、１方向または別の方向へ変えることが可能であり、それによりポリマーネットワークの構造が変化する。共重合体は、最初の非架橋の状態から架橋された状態（共重合体の三次元のネットワーク）まで、および架橋された状態から最初の非架橋の状態に変わることが可能である。本発明においては、共重合体鎖の間に生ずる架橋が変化を起こしやすい。可逆的な化学反応により、これらの架橋が生ずるかまたは交換されうる。本発明では、可逆的な化学反応は、ランダム共重合体（共重合体Ａ１）のジオール基と、および架橋剤（化合物Ａ２）のボロン酸エステル官能基との間のエステル交換反応である。形成されたブリッジはボロン酸エステル型の結合である。これらのボロン酸エステル結合は共有結合であり、エステル交換反応の可逆性により変化を起こしやすい。
【０２４１】
「熱可逆的な方式で架橋された」とは、可逆反応により架橋された共重合体を意味し、一方向または別の方向への可逆反応の転換は、温度によって制御される。
【０２４２】
意外なことに、出願人は、外因性化合物Ａ４がこの添加剤組成物中に存在すると、ポリジオールランダム共重合体Ａ１と化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）との間の会合および解離の程度を制御できることを見出した。
【０２４３】
外因性化合物Ａ４の存在下での本発明の添加剤組成物の熱可逆的な架橋のメカニズムは、図４に概略的に示される。
【０２４４】
意外なことに、出願人は、低温では、ポリジオール共重合体Ａ１（図４の中の官能基Ａを有する共重合体によって表わされる）は、ボロン酸エステル化合物Ａ２（図４の中の官能基Ｂを有する化合物）によって架橋されないか、単にわずかに架橋するだけであることを見出した。ボロン酸エステル化合物Ａ２は、エステル交換反応によって外因性化合物Ａ４（図４の中の化合物Ｃによって表わされる）とボロン酸エステル結合を確立する。
【０２４５】
ポリジオールランダム共重合体Ａ１は感熱性共重合体である。温度が増加する場合、この共重合体の鎖の空間的構造が変形し；ジオール基は会合性の反応を、より起こしやすくなる。したがって、温度が増加する場合、共重合体Ａ１のジオール基はエステル交換反応によって化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基と反応し、その場にジオールＡ３を放出する。その後、ポリジオールランダム共重合体Ａ１および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２は、ともに結合して、交換を行うことができる。ポリジオールＡ１の官能性、および化合物Ａ２の官能性により、かつ、混合物の組成に依存して、ゲルが、媒体（特に媒体が無極性の場合）中に生じうる。
【０２４６】
温度が再び低下する場合、ポリジオールランダム共重合体Ａ１と化合物Ａ２との間のボロン酸エステル結合は切断され、場合によっては、組成物はそのゲル形質を失う。その後、化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）は、外因性化合物Ａ４またはその場に放出されたジオール化合物Ａ３とのエステル交換反応により、ボロン酸エステル結合を確立する。
【０２４７】
ポリジオールランダム共重合体Ａ１、および化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）の会合度を制御することによって、この組成物の粘度およびレオロジー挙動が調整される。外因性化合物Ａ４は、温度および所望の用途に応じて、この組成物の粘度を調整することを可能にする。
【０２４８】
本発明の好ましい実施態様では、外因性化合物Ａ４は、ポリジオールランダム共重合体Ａ１と化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）との間のエステル交換反応によってその場に放出されたジオール化合物Ａ３と同じ化学的性質を有する。前記組成物の中の遊離のジオールの合計量は、厳密には、その場に放出されたジオール化合物の量よりも大きい。「遊離のジオール」とは、エステル交換反応によってボロン酸エステル型の化学結合を形成することが可能であるジオール基を意味する。「遊離のジオールの合計量」とは、本出願では、エステル交換反応によってボロン酸エステル型の化学結合を形成することが可能であるジオール基の総数を意味する。
【０２４９】
遊離のジオールの合計量は、外因性ジオール化合物Ａ４のモル数、およびポリジオール共重合体Ａ１のジオール基の数（モルで表現される）の合計と常に等しい。言いかえれば、添加剤組成物に以下が存在する場合：
・外因性のジオール化合物Ａ４がｉモルおよび
・ポリジオールランダム共重合体Ａ１がｊモルの場合、
任意の時点の（したがって、ポリジオールランダム共重合体Ａ１と化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体Ａ２）の間の会合度がいくつであろうとも）、遊離のジオールの合計量は、ランダム重合体Ａ１の１つの鎖当たりのジオールの平均数ｉ＋ｊ（単位：ｍｏｌ）と等しくなる。
【０２５０】
Ａ１とＡ２の間のエステル交換でその場に放出されたジオールの量は、共重合体Ａ１とＡ２を連結するボロン酸エステル官能基の数と等しい。
【０２５１】
当業者は、組成物のレオロジー挙動を調整するために、化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）のボロン酸エステル官能基のモル百分率に応じて、添加剤組成物に加える外因性化合物Ａ４の化学構造および量をいかに選択すべきであるかを理解できる。
【０２５２】
ポリジオールランダム共重合体Ａ１と化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）との間のボロン酸エステル結合（単数または複数）の量は、ポリジオールランダム共重合体Ａ１、化合物Ａ２および混合物の組成を適切に選択することにより、当業者によって調節可能である。
【０２５３】
さらに、当業者は、ランダム共重合体Ａ１の構造に応じて、化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）の構造を選択する方法を理解できる。好ましくは、ランダム共重合体Ａ１が少なくとも１種のモノマーＭ１（ｙ＝１）を含む場合、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２または式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３を含む共重合体Ａ２が、ｗ１＝１、ｗ２＝１およびｔ＝１となるよう好ましくは選択される。
【０２５４】
好ましくは、組成物中のランダム共重合体Ａ１の量は、添加剤組成物の総重量に対して０．１〜９９．５重量％（好ましくは添加剤組成物の総重量に対して０．２５〜８０重量％、より好ましくは添加剤組成物の総重量に対して１〜５０重量％）である。
【０２５５】
好ましくは、添加剤組成物中の化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）の量は、添加剤組成物の総重量に対して０．１〜９９．５重量％（好ましくは添加剤組成物の総重量に対して０．２５〜８０重量％、より好ましくは添加剤組成物の総重量に対して０．５〜５０重量％）である。
【０２５６】
一実施態様では、添加剤組成物中の外因性化合物Ａ４のモル百分率は、化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）のボロン酸エステル官能基に対して、０．０２５〜５０００％、好ましくは０．１〜１０００％、より好ましくは０．５〜５００％、さらに好ましくは１〜１５０％）の範囲である。化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基の数に対して、外因性化合物Ａ４のモル百分率は、化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基のモル数に対する外因性化合物Ａ４のモル数の比率に１００をかけた値である。化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基のモル数は、当業者が、化合物Ａ２の１ＨＮＭＲ分析により決定でき、あるいは化合物Ａ２がポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体である場合、化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基のモル数は、共重合体Ａ２の合成の間のモノマーの転換率をモニタリングすることにより決定できる。
【０２５７】
好ましくは、添加剤組成物中の化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）に対するポリジオールランダム化合物Ａ１の重量比（比率：Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００（好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、さらに好ましくは０．２〜５）の範囲である。
【０２５８】
一実施態様では、本発明の組成物は、熱可塑性物質、エラストマー、熱可塑性エラストマー、熱硬化性重合体、色素、染料、充填剤、可塑剤、ファイバー、酸化防止剤、潤滑剤用添加剤、相溶化剤、消泡剤、分散剤、接着促進剤および安定剤から形成された群から選択された少なくとも１つの添加剤をさらに含むことが可能である。
【０２５９】
［本発明の新規添加剤組成物の調製方法］
本発明の新規の添加剤組成物は、当業者に周知の手段によって調製される。例えば、当業者は、特に単に次の工程のみを必要とする：
−  上に定義されるようなポリジオールランダム共重合体Ａ１を含む溶液を所望量とる工程；
−  上に定義されるような化合物Ａ２を含む溶液を所望量とる工程（特に上に定義されるようなポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体を含む溶液を所望量とる工程）；および
−  上に定義されるような外因性化合物Ａ４を含む溶液を所望量とる工程；
−  本発明の組成物を得るために、前記３つの溶液を同時にまたは逐次的に混合する工程。
【０２６０】
化合物を加える順序は、添加剤組成物の調製方法を実施する上で影響を及ぼさない。
【０２６１】
当業者は、さらにポリジオールランダム共重合体Ａ１および化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）が会合する組成物、またはポリジオールランダム共重合体Ａ１および化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）が架橋された組成物のいずれかを得るために、本発明の組成物のさまざまなパラメータを調整することができ、所定の温度での使用におけるこれらの会合度や架橋度を調整することができる。例えば、当業者は、以下の調整を行えばよい：
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１の中のジオール基を有するモノマーＭ１のモル百分率；
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２の中のボロン酸エステル官能基を有するモノマーＭ３のモル百分率；
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１の側鎖の平均長さ；
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２の側鎖の平均長さ；
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２のモノマーＭ３の長さ；
−  ボロン酸ジエステル化合物Ａ２の長さ；
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１、およびボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２の数平均重合度；
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１の重量パーセント；
−  ボロン酸ジエステル化合物Ａ２の重量パーセント；
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２の重量パーセント；
−  化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）のボロン酸エステル官能基に対する外因性化合物Ａ４のモル量、
−  外因性化合物Ａ４の化学的性質；
−  外因性化合物Ａ４のモル百分率；など。
【０２６２】
［本発明の新規組成物の使用］
本発明の組成物は、温度に応じて粘度が変化するすべての媒体の中で使用できる。本発明の組成物は、流体を増粘化し、使用温度に応じて粘度を調整することを可能にする。本発明による添加剤組成物は、改良型石油回収、製紙産業、塗料、食糧添加剤、化粧品または医薬製剤のような異なる分野の中で使用できる。
【０２６３】
［本発明による潤滑剤組成物］
本発明の別の主題は少なくとも以下を混合することに起因する潤滑剤組成物に関する：
・潤滑油
・上に定義されるポリジオールランダム共重合体Ａ１、
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含むとともに、少なくとも１つのエステル交換反応によって、前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合できる、上に定義されたランダム共重合体Ａ２、
・１，２−ジオールおよび１，３−ジオール、特に上に定義されたものから選択された外因性化合物Ａ４。
【０２６４】
一般式（Ｉ），（Ｉ−Ａ），（Ｉ−Ｂ），（ＩＩ−Ａ），（ＩＩ−Ｂ）で記載された採択と定義は、本発明の潤滑剤組成物の中で使用されるポリジオールランダム共重合体Ａ１にも当てはまる。
【０２６５】
一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で記載された採択と定義は、本発明の潤滑剤組成物の中で使用されるボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２にも当てはまる。
【０２６６】
本発明による潤滑剤組成物は、基油および先行技術のポリマータイプのレオロジー性添加剤の挙動と対照的に、温度変化に対して反対の挙動をしめすとともに、使用温度に応じて、このレオロジー挙動を調整できる長所を持つ。温度が上昇する場合、より流動性になる基油と異なり、本発明の組成物は、温度が上昇する場合、より粘性が高くなるという利点を持つ。可逆的な共有結合の形成により、ポリマーの分子量が（可逆的に）増加して、その結果、高温で基油の粘度が低下するのを制限することができる。さらに、ジオール化合物の付加により、これらの可逆的な結合の生成速度を制御することができる。好ましくは、潤滑剤組成物の粘度は上述したように制御され、温度変動には依存しにくい。さらに、所定の使用温度については、潤滑剤組成物に加えられたジオール化合物の量を調節することにより、潤滑剤組成物の粘度とそのレオロジー挙動を調整することが可能である。
【０２６７】
（潤滑油）
「油」とは、常温（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇまたは１０５Ｐａ）で液体の油脂を意味する。
【０２６８】
「潤滑油」とは、２つの可動部間の摩擦を減少させて、これらの可動部の動作を容易にする油を意味する。潤滑油は、天然由来、鉱物由来、または合成由来であってもよい。
【０２６９】
天然由来の潤滑油は、植物由来または動物由来の油、好ましくはナタネ油、ひまわり油、パーム油、コプラ油などのような植物由来の油であってもよい。
【０２７０】
鉱物由来の潤滑油は石油由来であって、原油の常圧蒸留および真空蒸留から得られた石油留分から抽出される。蒸留に続き、精製工程（溶剤抽出、脱歴、溶剤脱ろう、水素化処理、水素化分解、水素化異性化、水素化仕上げなど）を行うことが可能である。具体例として、油ブライトストック溶剤（ＢＳＳ）のようなパラフィン性の鉱物系基油、ナフテン性の鉱物系基油、芳香族系鉱油、水素精製された鉱物系基油（粘度指数はおよそ１００）、水素化分解された鉱物系基油（粘度指数は１２０〜１３０）、および水素化異性化された鉱物系基油（粘度指数は１４０〜１５０）を挙げることができる。
【０２７１】
合成由来の潤滑油（または合成基油）は、それらの名前が示すように、石油化学、有機化学および無機化学に由来した成分（オレフィン、芳香族化合物、アルコール、酸、ハロゲン化合物、リン含有化合物、ケイ素含有化合物など）について、ある化合物のそれ自体への付加または重合のような化学合成、またはある化合物の別の化合物への付加（エステル化、アルキル化、フッ素化など）から生じる。具体例として、次のものが挙げられる：
−  ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、ポリ（内部オレフィン）（ＰＩＯ）、ポリブチレンおよびポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ジアルキルベンゼン、アルキル化ポリフェニルなどの合成炭化水素に基づいた合成油
−  二酸エステル、ネオポリオールエステルなどのエステルに基づいた合成油；
−  モノアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールのモノエーテル系溶剤などのポリグリコールに基づいた合成油；
−  リン酸エステルに基づいた合成油；
−  シリコーン油またはポリシロキサンなどのケイ素含有誘導体に基づいた合成油。
【０２７２】
本発明の組成物の中で使用できる潤滑油は、ＡＰＩガイドライン（アメリカ石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性ガイドライン）に指定された、グループ１〜グループ５の中の任意の油、あるいはＡＴＩＥＬ分類（Association Technique de l’Industrie Europeenne des Lubrifiants［ヨーロッパの潤滑剤産業技術協会］）によるそれらの等価物から選択でき、以下のように要約される：
【０２７３】
【表１】
0006778685.tif 000036
【０２７４】
＊  ＡＳＴＭ  Ｄ２００７により測定。
＊＊ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ  Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ  Ｄ４９２７およびＡＳＴＭ  Ｄ３１２０により測定
＊＊＊ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定
【０２７５】
本発明の組成物は１つ以上の潤滑油を含んでもよい。潤滑油または潤滑油混合物は潤滑剤組成物中の主成分である。以下において、これを潤滑剤基油と呼ぶ。「主成分」とは、組成物の総重量に対して、潤滑油または潤滑油混合物が少なくとも５１重量％を占めることを意味する。
【０２７６】
好ましくは、組成物の総重量に対して、潤滑油または潤滑油混合物は少なくとも７０重量％を占める。
【０２７７】
本発明の一実施態様では、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループ１、グループ２、グループ３、グループ４、グループ５およびその混合物で構成される油の群から選択される。好ましくは、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループ３、グループ４、グループ５およびその混合物からなる油の群から選択される。好ましくは、潤滑油はＡＰＩ分類のグループ３の油である。
【０２７８】
潤滑油は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度が、２〜１５０ｃＳｔ（好ましくは５〜１５ｃＳｔ）の範囲である。
【０２７９】
潤滑油は、グレードＳＡＥ１５からＳＡＥ２５０（好ましくはグレードＳＡＥ２０ＷからグレードＳＡＥ５０）の範囲であってもよく、ＳＡＥは自動車技術者協会を表示する。
【０２８０】
（ｏ機能的添加剤）
一実施態様では、本発明の組成物はさらに、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、腐食抑制剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択された機能的添加剤を含んでもよい。
【０２８１】
本発明の組成物に加えられる１種または複数種の機能的添加剤は、潤滑剤組成物の最終用途に応じて選択される。これらの添加剤は２つの異なる方法により導入できる：
−  個々の添加剤が、組成物に別々に連続して加えられる、
−  または、添加剤はすべて、組成物に同時に加えられ、添加剤はこの場合、一般にパッケージの形で入手可能であり、いわゆる添加剤パッケージと呼ばれる。
【０２８２】
機能的添加剤または機能的添加剤の混合物は、存在する場合、組成物の総重量に対して、０．１〜１０重量％を占める。
【０２８３】
（清浄剤）
これらの添加剤は、酸化と燃焼の副生物の溶解により金属製部品の表面でデポジットが形成されるのを減少させる。本発明による潤滑剤組成物の中で使用できる清浄剤は、当業者に周知である。潤滑剤組成物の処方の中で一般に使用される清浄剤は、疎水性の炭化水素含有長鎖および親水性の頭部で構成される典型的には陰イオンの化合物である。付随する陽イオンは、典型的にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の陽イオンである。清浄剤は、好ましくは、カルボン酸、スルホネート、サリチレート、ナフテートおよびフェノラートのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩から選択される。アルカリ金属とアルカリ土類金属は好ましくはカルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウムである。これらの金属塩は、近似的に化学量論的な量または超過量（計算量より大きな量）において、金属を含むことが可能である。後者の場合は、いわゆる過塩基性清浄剤である。清浄剤に過塩基性形質を与える超過の金属は、油に溶けない金属塩の形をしており、例えば炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、グルタメート（好ましくは炭酸塩）である。
【０２８４】
（耐摩耗添加剤と極圧剤）
これらの添加剤は摩擦表面上で吸着されて保護膜を形成し、この保護膜により、摩擦表面を保護する。種々様々の耐摩耗添加剤と極圧剤が存在する。具体例として、リン含有添加剤、イオウ含有添加剤が挙げられ、例えば、金属アルキルチオホスフェート［特に亜鉛アルキルチオホスフェート、より特に亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺｎＤＴＰ）類］、アミンフォスフェート、ポリサルファイド（特にイオウ含有オレフィンおよび金属ジチオカーバメート）などが挙げられる。
【０２８５】
（酸化防止剤）
これらの添加剤は、組成物の分解を遅らせる。組成物が分解すると、デポジット（堆積物）の形成、スラッジの存在、または組成物の粘度の増加につながる。酸化防止剤はラジカル阻害剤またはヒドロペルオキシドの駆逐剤として働く。一般に使用される酸化防止剤としては、フェノール型またはアミノ型の酸化防止剤が含まれる。
【０２８６】
（腐食抑制剤）
これらの添加剤は、金属面への酸素の到達を予防する被膜により表面を覆う。これらの添加剤は金属腐食を予防するために酸または所定の化学製品を中和する場合がある。具体例としては、例えば、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）、ベンゾトリアゾールおよび亜リン酸エステル（遊離イオウ捕捉剤）が挙げられる。
【０２８７】
（粘度指数向上ポリマー）
これらの添加剤により、組成物の好適な低温挙動および高温での最小粘度が保証される。具体例として、例えばポリマーエステル、オレフィン共重合体（ＯＣＰ）、スチレン、ブタジエンまたはイソプレンの単独または共重合体、およびポリメタクリレート（ＰＭＡ）が挙げられる。
【０２８８】
（流動点向上剤）
流動点向上剤は、パラフィン結晶の形成を遅らせることにより、組成物の低温挙動を改善する。流動点向上剤としては、例えばアルキルポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレンおよびアルキル化ポリスチレンが挙げられる。
【０２８９】
（消泡剤）
これらの添加剤は、清浄剤の効果を打ち消す。具体例として、ポリメチルシロキサンとポリアクリレートが例示できる。
【０２９０】
（増粘剤）
増粘剤は工業用潤滑に特に使用される添加剤で、エンジン用の潤滑剤組成物より高い粘度を有する潤滑剤を処方することを可能にする。具体例として、１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有しているポリイソブチレンが挙げられる。
【０２９１】
（分散剤）
これらの添加剤は、組成物の使用中に形成された酸化副生物によって構成される不溶性の固体不純物が、懸濁液で維持され除去されることを保証する。例えば具体例として、スクシンイミド、ＰＩＢ（ポリイソブチレン）スクシンイミドおよびマンニッヒ塩基を挙げることができる。
【０２９２】
（摩擦調整剤）
この添加剤は、組成物の摩擦係数を改善する。具体例として、モリブデンジチオカーバメート、少なくとも１６個の炭素原子の炭化水素含有鎖を少なくとも１つ有するアミン、脂肪酸および多価アルコールのエステル（脂肪酸およびグリセリンのエステル、特にグリセロールモノオレエートなど）を挙げることができる。
【０２９３】
［本発明の潤滑剤組成物の調製方法］
本発明の潤滑剤組成物は、当業者に周知の手段によって調製される。例えば、当業者は、特に以下を必要とする：
−  上に定義されたポリジオールランダム共重合体Ａ１（特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するポリジオールランダム共重合体Ａ１）を含む溶液を所望量とる工程；
−  上に定義されたポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体Ａ２を含む溶液を所望量とる工程；
−  上に定義される外因性化合物Ａ４を含む溶液の所望量をとる工程；
−  本発明の潤滑剤組成物を得るために、潤滑剤基油に対して、得られた３つの溶液を同時にまたは逐次的に混合する工程。
【０２９４】
化合物を加える順序は、潤滑剤組成物の調製方法を実施する上で全く影響がない。
【０２９５】
［本発明による潤滑剤組成物の特性］
本発明の潤滑剤組成物は、会合性ポリマーの混合に起因しており、前記会合性ポリマーは、会合（所定の場合には特に架橋）によって潤滑油の粘度を増加させる特性を有する。本発明による潤滑剤組成物は、前記会合または架橋が熱可逆的であるという長所、および会合度または架橋度が、さらにジオール化合物を加えることにより制御できるという長所を持つ。
【０２９６】
当業者は、温度が上昇する場合に粘度が増加する潤滑剤組成物を得るために、およびその粘度とそのレオロジー挙動を調整するために、組成物の異なる要素の異なるパラメータを調節する方法を知っている。
【０２９７】
ポリジオールランダム共重合体Ａ１と化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２）の間で形成されるボロン酸エステル結合（またはボロン酸エステル結合）の量は、ポリジオールランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するポリジオールランダム共重合体］、化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２）、外因性化合物Ａ４を適切に選択することにより、特に、外因性化合物Ａ４のモル百分率を調節することにより、当業者によって調節される。
【０２９８】
さらに、当業者は、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］の構造に応じて、化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）の構造を選択する方法を理解できる。好ましくは、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］が、少なくとも１種のモノマーＭ１（ｙ＝１）で構成される場合、その後、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２または式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３で構成される共重合体Ａ２では、好ましくはｗ１＝１、ｗ２＝１およびｔ＝１となるように選択されるだろう。
【０２９９】
さらに、当業者は、特に、以下の調節方法を理解できる：
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体］中の、ジオール基を有するモノマーＭ１のモル百分率；
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２中のボロン酸エステル官能基を有するモノマーＭ３のモル百分率、
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体］の側鎖の平均長さ、
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２の側鎖の平均長さ、
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２のモノマーＭ３の長さ、
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、およびボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２の平均重合度、
−  ポリジオールランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］の重量パーセント
−  ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２の重量パーセント、
−  化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）のボロン酸エステル官能基に対する、外因性化合物Ａ４のモル百分率、など。
【０３００】
好ましくは、潤滑剤組成物中におけるランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］の量は、潤滑剤組成物の総重量に対して、０．２５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。
【０３０１】
好ましくは、化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）の量は、潤滑剤組成物の総重量に対して０．２５〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。
【０３０２】
好ましくは、化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）に対するポリジオールランダム化合物Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］の重量比（Ａ１／Ａ２比率）は、０．００１〜１００（好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、さらにより好ましくは０．２〜５）の範囲である。
【０３０３】
一実施態様では、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、および化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）の合計重量は、潤滑剤組成物の総重量に対して、０．５〜２０％、好ましくは４〜１５％であり、かつ、潤滑油の重量は、潤滑剤組成物の総重量に対して、６０〜９９％である。
【０３０４】
一実施態様では、潤滑剤組成物中の外因性化合物Ａ４のモル百分率は、化合物Ａ２（特にポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体）のボロン酸エステル官能基に対して、０．０５〜５０００％（好ましくは０．１〜１０００％、より好ましくは０．５〜５００％、より好ましくは１〜１５０％）の範囲である。
【０３０５】
一実施態様では、本発明の潤滑剤組成物は以下の混合に起因する：
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．５〜２０重量％の、上に定義される少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１；
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．５〜２０重量％の、上に定義される少なくとも１種の化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）；および
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．００１〜０．５重量％の、上に定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４、および、
−  潤滑剤組成物の総重量に対して６０〜９９重量％の、上に定義される少なくとも１種の潤滑油。
【０３０６】
別の実施態様では、本発明の潤滑剤組成物は以下の混合に起因する：
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．５〜２０重量％の、上に定義される少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１；
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．５〜２０重量％の、上に定義される少なくとも１種の化合物Ａ２（特にボロン酸エステルランダム共重合体）；
そして
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．００１〜０．５重量％の、上に定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４、および、
−  潤滑剤組成物の総重量に対して０．５〜１５重量％の、上に定義される少なくとも１種の機能的添加剤、および、
−  潤滑剤組成物の総重量に対して６０〜９９重量％の、上に定義される少なくとも１種の潤滑油。
【０３０７】
［潤滑剤組成物の粘度を調整する方法］
本発明の別の主題は、潤滑剤組成物の粘度を調整する方法であり、少なくとも以下で構成される：
・少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２（少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含み、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である）の混合に起因する潤滑剤組成物の供給工程、
・前記潤滑剤組成物へ、１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の外因性化合物Ａ４を添加する工程。
【０３０８】
「潤滑剤組成物の粘度を調整する」とは、本発明では、潤滑剤組成物の使用に応じて所定温度で粘度を適応させることを意味する。これは上に定義されるような外因性化合物Ａ４を加えることにより達成される。この化合物により、２つの共重合体（ポリジオール共重合体Ａ１およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ２）の会合度および架橋度を制御することができる。
【０３０９】
好ましくは、これらの１，２−ジオールまたは１，３−ジオールは一般式（ＶＩ）を有する：
【０３１０】
【化３５】
0006778685.tif 000037
【０３１１】
式中：
・ｗ３は、０または１に等しい整数；
・Ｒ１４とＲ１５は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基から形成された群から選択される。
【０３１２】
一実施態様では、これらの１，２−ジオールまたは１，３−ジオールは一般式（ＶＩ）を有し、式中：
・ｗ３は０または１に等しい整数である；
・Ｒ１４とＲ１５は異なって、Ｒ１４またはＲ１５のうちの一方は、Ｈであり、かつ他方のＲ１４またはＲ１５は、炭化水素含有鎖であり、好ましくは１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２個の炭素原子）を有する直鎖アルキル基である。
【０３１３】
潤滑油、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２、および外因性化合物Ａ４に関する定義および選択は、さらに潤滑剤組成物の粘度を調整する方法にも当てはまる。
【０３１４】
［本発明による他の主題］
本発明の別の主題は、機械部品を潤滑することのための、上に定義される潤滑剤組成物の使用である。
【０３１５】
以下では、パーセントは、潤滑剤組成物の総重量に対して重量で表現される。
【０３１６】
本発明の組成物は、ピストン系統、ピストンリングおよびライナーなどのエンジンで慣例的に存在する部品の表面を潤滑するために使用できる。
【０３１７】
したがって、本発明の別の主題は、少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物であって、前記組成物は、以下の混合に起因する組成物（表示された重量パーセントは、前記組成物の総重量に対する表示である）：
−９７〜９９．９８重量％の潤滑油、および
−０．１〜３重量％の、上に定義される少なくとも１種のランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、上に定義される少なくとも１種のボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２；および
−０．００１〜０．１重量％の、上に定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
で構成される（特に実質的に構成される）組成物であって；
ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度が３．８〜２６．１ｃＳｔである組成物である。
【０３１８】
少なくとも１つのエンジンを潤滑するための組成物では、上に定義されるランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］および上に定義されるボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２が、外因性化合物Ａ４の存在下で熱可逆的に会合して交換できる；ただし、これらは三次元網目構造を組織しない。これらは架橋されていない。
【０３１９】
一実施態様では、少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物は、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、付加的な酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤をさらに含む。
【０３２０】
本発明の一実施態様では、少なくとも１つのエンジンを潤滑するための組成物では、前記組成物は、以下の混合に起因する組成物（表示された重量パーセントは、前記組成物の総重量に対する表示である）：
−  ８２〜９９重量％の潤滑油および、
−  ０．１〜３重量％の、上に定義される少なくとも１種のランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、上に定義される少なくとも１種のボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２；
そして
−  ０．００１〜０．１重量％の、上に定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
−  ０．５〜１５重量％の、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、付加的な酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤；
で構成される（特に実質的に構成される）組成物であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度が３．８〜２６．１ｃＳｔである組成物である。
【０３２１】
潤滑油、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２および外因性化合物Ａ４に関する定義と選択は、少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物についても当てはまる。
【０３２２】
本発明の別の主題は、マニュアルまたはオートマチックギアボックスなどの少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物である。
【０３２３】
したがって、本発明の別の主題は、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物であって、前記組成物は、混合に起因する組成物（表示された重量パーセントは、前記組成物の総重量に対する表示である）：
−  ８５〜９９．４９重量％の潤滑油、および
−  ０．５〜１５重量％の、上に定義される少なくとも１種のランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、上に定義される少なくとも１種のボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２；および
−  ０．００１〜０．５重量％の、上に定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
で構成されている（特に実質的構成されている）組成物であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃で動粘度が４．１〜４１ｃＳｔの範囲である組成物である。
【０３２４】
上に定義される少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物では、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、および上に定義されるボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２は、外因性化合物Ａ４の存在下、熱可逆的に会合して交換できる；ただし、これらは三次元網目構造を組織しない。これらは架橋されていない。
【０３２５】
一実施態様では、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物は、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、付加的な酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤をさらに含む。
【０３２６】
本発明の一実施態様では、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物は、以下の混合に起因する組成物（表示された重量パーセントは、前記組成物の総重量に対する表示である）：
−  ７０〜９９．３９重量％の潤滑油、および
−  ０．５〜１５重量％の、上に定義されるような少なくとも１種のランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、上に定義される少なくとも１種のボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２；および
−  ０．００１〜０．５重量％の、上に定義される少なくとも１種の外因性化合物Ａ４；
−  ０．１〜１５重量％の清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、付加的な酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤；
で構成されている（特に実質的に構成されている）組成物であって、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃で動粘度が４．１〜４１ｃＳｔの範囲である組成物である。
【０３２７】
潤滑油、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２、および外因性化合物Ａ４に関する定義および選択は、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物にも当てはまる。
【０３２８】
本発明の組成物は、軽量乗り物(light vehicles)、重量物運搬乗り物(heavy goods vehicles)または船のエンジンまたはトランスミッションにも使用できる。
【０３２９】
本発明の別の主題は、少なくとも１つの機械部品（特に少なくとも１台のエンジン、少なくとも１つのトランスミッション）を潤滑する方法であり、この方法は、上に定義された少なくとも１種の潤滑剤組成物を、前記機械部品に接触させる工程で構成される。
【０３３０】
潤滑油、ランダム共重合体Ａ１［特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合に起因するランダム共重合体Ａ１］、ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ２、および外因性化合物Ａ４に関する定義および選択は、少なくとも１つの機械部品を潤滑する方法にも当てはまる。
【０３３１】
本発明の別の主題は、潤滑剤組成物の粘度の調整のための１，２−ジオールまたは１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の化合物の使用に関し、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２を混合して得られ、前記ランダム共重合体Ａ２は、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である。
【０３３２】
好ましくは、これらの１，２−ジオールまたは１，３−ジオールは一般式（ＶＩ）を有する：
【０３３３】
【化３６】
0006778685.tif 000038
【０３３４】
式中：
・ｗ３は０または１に等しい整数であり；
・Ｒ１４とＲ１５は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基から形成された群から選択される。
【０３３５】
一実施態様では、これらの１，２−ジオールまたは１，３−ジオールは一般式（ＶＩ）を有し、式中：
・ｗ３は０または１に等しい整数であり；
・Ｒ１４とＲ１５は異なって、Ｒ１４あるいはＲ１５のうちの一方はＨであり、かつＲ１４あるいはＲ１５のうちの他の一方は、炭化水素含有鎖（好ましくは１〜２４個、好ましくは４〜１８個、より好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基）である。
【実施例】
【０３３６】
次の実施例は本発明を示すが、本発明の範囲を制限しない。
【０３３７】
［１  ジオール基を有するランダム共重合体Ａ１の合成］
（ｏ１．１：ケタール形で保護されたジオール基を有するモノマーからの出発）
一実施態様では、本発明のランダム共重合体Ａ１は次の反応式１０による得られる：
【０３３８】
【化３７】
0006778685.tif 000039
（式１０）
【０３３９】
（１．１．１  ケタール形で保護されたジオール基を有するモノマーＭ１の合成）
ケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーの合成は、以下のプロトコルにより、２工程（反応式１０の工程１および２）で行なわれる：
第１工程：
１，２，６−ヘキサントリオール（１，２，６−ＨｅｘＴｒｉ）４２．１ｇ（３１４ｍｍｏｌ）が１リットルのフラスコに導入される。モレキュラーシーブ（４Å）５．８８ｇが添加され、続いてアセトン５７０ｍＬが加えられる。その後、ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）５．０１ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられる。反応媒体は常温で２４時間撹拌される。その後、４．４８ｇ（５３．３ｍｍｏｌ）のＮａＨＣＯ３が加えられる。反応混合物はろ過される前に常温で３時間撹拌される。その後、白色結晶の懸濁液が得られるまで、濾液はロータリーエバポレータによって減圧下濃縮される。その後、水５００ｍＬがこの懸濁液に加えられる。このように得られた溶液はジクロロメタン３００ｍＬで４回抽出される。有機相は組み合わせられ、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥される。その後、溶剤は、ロータリーエバポレータによって２５℃で減圧下で完全に蒸発される。
【０３４０】
第２工程：
前述したように得られた生成物は、次いで、滴下漏斗を装着した１リットルのフラスコに導入される。使用されるガラス器は、予め１００℃でサーモスタットされたオーブンで一晩乾燥されている。その後、無水ジクロロメタン５００ｍＬがフラスコに導入され、続いて、トリエチルアミン３６．８ｇ（３６４ｍｍｏｌ）がフラスコに導入される。無水ジクロロメタン５０ｍＬの塩化メタクリロイル（ＭＡＣ）３９．０ｇ（３７３ｍｍｏｌ）溶液が、前記滴下漏斗に導入される。その後、フラスコは反応媒体の温度を０℃前後に低下させるために氷浴に置かれる。その後、塩化メタクリロイル溶液が、激しい撹拌下で滴下により加えられる。一旦塩化メタクリロイルの添加が完了すると、反応混合物は０℃、１時間で次いで常温で２３時間撹拌される。その後、反応媒体は３リットルの三角フラスコに移され、１リットルのジクロロメタンが加えられる。その後、有機相は、３００ｍＬの水で４回、３００ｍＬの０．５Ｍ塩酸で６回、３００ｍＬのＮａＨＣＯ３飽和水溶液で６回、および再び３００ｍＬの水で４回連続的に洗われる。有機相はＭｇＳＯ４で乾燥され、ろ過されて、次に、ロータリーエバポレータを使用して、減圧下濃縮され、以下の特性を有する白黄色の液体である保護されたジオールモノマー６４．９ｇ（収率８５．３％）を製造する：
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ: 6.02 (singlet, 1H), 5.47 (singlet, 1H), 4.08 (triplet, J = 6.8Hz, 2H), 4.05-3.98 (multiplet, 1H), 3.96 (doublet of doublets, J = 6 Hz and J =7.6 Hz, 1H), 3.43 (doublet of doublets, J = 7.2 Hz and J = 7.2 Hz, 1H), 1.86(doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 1.6 Hz, 3H), 1.69-1.33 (multiplet,6H), 1.32 (singlet, 3H), 1.27 (singlet, 3H).
【０３４１】
（１．１．２  ジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成）
ジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成は、２工程（反応式１０の工程３および４）で行なわれる：
・２種類のメタクリル酸アルキルモノマーとケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーとの共重合；
・共重合体の脱保護。
【０３４２】
より正確には、共重合体の合成は次のプロトコルにより行なわれる：
メタクリル酸ステアリル（ＳｔＭＡ）１０．５ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）４．７６ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）、パラグラフ１．１．１に記述されたプロトコルにより得られたケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレート３．０７ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）、ジチオ安息香酸クミル６８．９ｍｇ（０．２５３ｍｍｏｌ）、およびアニソール１９．５ｍＬが、１００ｍＬシュレンク管に導入される。反応混合物は、撹拌下に置かれ、およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）８．３１ｍｇ（０．０５０６ｍｍｏｌ）のアニソール８５μＬの溶液が、このシュレンク管に導入される。その後、反応混合物は、アルゴンバブリングにより、３０分間脱気され、１６時間かけて６５℃になる。その後、シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれる。次に、ポリマーはメタノールに沈殿させることによって分離され、次いでろ過され、３０℃減圧下で一晩乾燥される。
【０３４３】
このようにして得られる共重合体は、数平均分子量（Ｍｎ）５１，４００ｇ／ｍｏｌ、多分散指数（ＰＤＩ）１．２０、および数平均重合度（ＤＰｎ）１８４を有している。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、ポリスチレン換算のサイズ排除クロマトグラフィーによって、および共重合中のモノマーの変換率をモニタすることによってそれぞれ得られる。
【０３４４】
共重合体の脱保護は次のプロトコルによる実行される：
前もって得られた、およそ２０％が保護されたジオール基を含んでいる共重合体７．０２ｇは、５００ｍＬ三角フラスコに導入される。ジオキサン１８０ｍＬが加えられ、反応混合物は３０℃で撹拌される。塩酸（１Ｍ）３ｍＬ、次いで塩酸（３５重量％）２．５ｍＬが滴下により加えられる。反応媒体はわずかに不透明になる。また、ＴＨＦ２０ｍＬが混合物を完全に均質で、透明にするために加えられる。その後、反応媒体は４８時間４０℃で撹拌される。共重合体は、メタノールからの沈殿、ろ過および３０℃で減圧下一晩乾燥させることにより回収される。
【０３４５】
ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体が得られ、この共重合体は、ジオールモノマーユニットＭ１をおよそ２０ｍｏｌ％含み、かつ、ペンダントアルキルが１３．８個の炭素原子の平均鎖長を有している。
【０３４６】
［２．  ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−ボロン酸エステルモノマー）共重合体の合成］
（ｏ２．１：ボロン酸モノマーの合成）
ボロン酸エステルモノマーは次の反応式１１により合成される：
【０３４７】
【化３８】
0006778685.tif 000040
（式１１）
【０３４８】
モノマーは２工程プロトコルにより得られる：
第１工程はボロン酸の合成工程であり、第２工程はボロン酸エステルモノマーを得る工程で構成される。
【０３４９】
第１工程：
４−カルボキシフェニルボロン酸（ＣＰＢＡ）（５．０１ｇ；３０．２ｍｍｏｌ）が１リットルビーカーに導入され、続いてアセトン３５０ｍＬが導入される。また、反応媒体が撹拌される。４−カルボキシフェニルボロン酸が完全に溶解するまで、水７．９０ｍＬ（４３９ｍｍｏｌ）が滴下により加えられる。反応媒体はそのとき透明で均質である。その後、１，２−プロパンジオール（２．７８ｇ；３６．６ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられ、過剰量の硫酸マグネシウムを加え、最初に導入された水と、ＣＰＢＡと１，２−プロパンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉する。反応媒体はろ過される前に２５℃で１時間撹拌される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれる。このようにして得られた生成物、およびＤＭＳＯ８５ｍＬが２５０ｍＬフラスコに導入される。反応媒体は撹拌される。次に、反応媒体の完全な均質化の後、８．３３ｇ（６０．３ｍｍｏｌ）のＫ２ＣＯ３が加えられる。その後、４−クロロメチルスチレン（３．３４ｇ；２１．９ｍｍｏｌ）が、フラスコにゆっくり導入される。その後、反応媒体は１６時間５０℃で撹拌される。反応媒体は２Ｌ三角フラスコに移される。次に、水９００ｍＬが加えられる。水相は、酢酸エチル１５０ｍＬで８回抽出される。有機相は組み合わせられ、次に、水２５０ｍＬで３回抽出される。有機相はＭｇＳＯ４により乾燥され、ろ過される。溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白い粉状のボロン酸モノマー（５．７０ｇ；９２．２％の収率）を製造する。その特性は以下のとおりである：
【０３５０】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ: 7.98 (doublet, J = 5.6 Hz, 4H), 7.49 (doublet, J = 4 Hz,4H), 6.77 (doublet of doublets, J = 10.8 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.83 (doubletof doublets, J = 1.2 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.36 (singlet, 2H), 5.24 (doubletof doublets, J = 1.2 Hz and J = 11.2 Hz, 1H)
【０３５１】
第２工程：
第１工程の間に得られたボロン酸モノマー（５．７ｇ；２０．２ｍｍｏｌ）、およびアセトン５００ｍＬが、１リットルの三角フラスコに導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、ボロン酸モノマーが完全に溶解するまで、水２．６ｍＬ（１４４ｍｍｏｌ）が滴下により加えられる。反応媒体はそのとき透明で均質である。アセトン５０ｍＬの１，２−ドデカンジオール（５．３２ｇ；２６．３ｍｍｏｌ）溶液が、反応媒体にゆっくり加えられ、続いて過剰量の硫酸マグネシウムが加えられ、最初に導入された水と、ボロン酸モノマーと１，２−ドデカンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉する。常温で３時間撹拌後、反応媒体はろ過される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白黄色の固体状のボロン酸エステルモノマーおよび１，２−ドデカンジオールの混合物を１０．２ｇ製造する。
【０３５２】
特性は以下のとおりである：
1H NMR (400 MHz, CDCl3): ボロン酸エステルモノマー：δ:8.06 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.89 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.51 (doublet, J =4 Hz, 4H), 6.78 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 16 Hz, 1H), 5.84 (doubletof doublets, J = 1.2 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.38 (singlet, 2H), 5.26 (doubletof doublets, J = 1.2 Hz and J = 11.2 Hz, 1H), 4.69-4.60 (multiplet, 1H), 4.49(doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 9.2 Hz, 1H), 3.99 (doublet of doublets,J = 7.2 Hz and J = 9.2 Hz, 1H), 1.78-1.34 (multiplet, 18H), 0.87 (triplet, J =6.4 Hz, 3H); １，２−ドデカンジオール：δ: 3.61-3.30 (multiplet, approximately 1.62H), 1.78-1.34 (multiplet,approximately 9.72H), 0.87 (triplet, J = 6.4 Hz, approximately 1.62H)
【０３５３】
（ｏ２．２  ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−ボロン酸エステルモノマー）ランダム共重合体Ａ２の合成）
ランダム共重合体Ａ２は次のプロトコルによる得られる：
先に用意したボロン酸エステルモノマーおよび１，２−ドデカンジオール（ボロン酸エステルモノマー３．７８ｍｍｏｌを含む）の混合物２．０９ｇ、ジチオ安息香酸クミル９８．３ｍｇ（０．３６１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）２２．１ｇ（８６．９ｍｍｏｌ）およびアニソール２６．５ｍＬが、１００ｍＬシュレンク管に導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、また、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１１．９ｍｇ（０．０７２２ｍｍｏｌ）のアニソール１２０μＬの溶液が、シュレンク管に導入される。その後、反応媒体は、アルゴンバブリングにより、３０分間脱気され、１６時間かけて６５℃になる。シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれ、次に、ポリマーは無水アセトン中で沈殿させることによって分離され、ろ過され、３０℃で減圧下で一晩乾燥される。
【０３５４】
共重合体はこのように得られ、次の構造を有している：
【０３５５】
【化３９】
0006778685.tif 000041
【０３５６】
ここでｍ＝０．９６およびｎ＝０．０４。
【０３５７】
得られたボロン酸エステル共重合体は、数平均分子量（Ｍｎ）３７，２００ｇ／ｍｏｌ、多分散指数（ＰＤＩ）１．２４、および数平均重合度（ＤＰｎ）１６６を有している。これらの値は、それぞれ、溶離液としてテトラヒドロフランを用いて、ポリスチレン換算で、サイズ排除クロマトグラフィーにより、および共重合中のモノマーの変換率をモニタすることによって得られる。共重合体の最終生成物の１ＨＮＭＲ分析は、４ｍｏｌ％ボロン酸エステルモノマーおよび９６％のメタクリル酸ラウリルの組成を示す。
【０３５８】
［３．  レオロジー特性の調査］
（ｏ  ３．１組成物Ａ〜Ｈを処方する際の成分）
（潤滑剤基油）
テストされる組成物の中で使用される潤滑剤基油は、Ｙｕｂａｓｅ４という名称でＳＫによって上市されている、ＡＰＩ分類のグループ３の油である。この潤滑剤基油は次の特性を有している：
−  ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された４０℃の動粘度：１９．５７ｃＳｔ；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による１００℃で測定された動粘度：４．２３ｃＳｔ；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定された粘度指数：１２２；
−  ＤＩＮ  ５１５８１により測定した、重量パーセントによるＮｏａｃｋ揮発性：１４．５；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ９２により測定された摂氏度での引火点：２３０℃；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ９７により測定された摂氏度での流動点：−１５℃。
【０３５９】
（ポリジオールランダム共重合体Ａ−１）
この共重合体は、ジオール基を有するモノマーを２０ｍｏｌ％含む。側鎖の平均長さは炭素原子１３．８個である。数平均分子量は５１，４００ｇ／ｍｏｌである。多分散指数は１．２０である。数平均重合度（ＤＰｎ）は１８４である。数平均分子量と多分散指数はポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。この共重合体は、パラグラフ１で述べられていたプロトコルの実施により得られる。
【０３６０】
（ボロン酸エステルランダム共重合体Ａ−２）
この共重合体は、ボロン酸エステル官能基を有するモノマーを４ｍｏｌ％含む。側鎖の平均長さは炭素原子１２個を超える。数平均分子量は３７，２００ｇ／ｍｏｌである。多分散指数は１．２４である。数平均重合度（ＤＰｎ）は１６６である。数平均分子量と多分散指数はポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。この共重合体は、パラグラフ２で述べられていたプロトコルの実施により得られる。
【０３６１】
（化合物Ａ−４）
１，２−ドデカンジオールは製造業者ＴＣＩ（登録商標）から得られる。
【０３６２】
（ｏ  ３．２粘度を調べるための組成物の処方）
組成物Ａ（比較例）は以下のようにして得られる：
組成物Ａは、ＡＰＩ分類のグループ３の潤滑剤基油中ポリメタクリレートポリマー４．２重量％を含む溶液を含んでいる。前記ポリマーは数平均モル質量（Ｍｎ）１０６，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散指数（ＰＤＩ）３．０６、数平均重合度４６６、およびペンダント鎖の平均長さとして炭素原子１４個を有している。
【０３６３】
このポリメタクリレートは粘度指数向上剤として使用される。
【０３６４】
グループ３基油中このポリメタクリレート４２重量％で含む組成物４．９５ｇと、グループ３基油４４．６ｇとを、ボトルに導入する。ポリメタクリレートが完全に溶解するまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌される。
【０３６５】
このポリメタクリレートを４．２重量％で有する溶液が得られる。
【０３６６】
この組成物は粘度を調べるための参照として使用される。この組成物は、市販されている潤滑剤組成物のレオロジー挙動を表わす。
【０３６７】
組成物Ｂ（比較例）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ−１（６．７５ｇ）と、グループ３基油６０．７ｇとを、ボトルに導入する。ポリジオールＡ−１が完全に溶解するまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌される。
【０３６８】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ−１を含む溶液が得られる。
【０３６９】
組成物Ｃ（比較例）は以下のように得られる：
先に調製されたグループ３基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ−１溶液６ｇがボトルに導入される。ポリ（ボロン酸エステル）Ａ−２（０．５９６ｇ）およびグループ３基油（９．０１ｇ）が、この溶液に加えられる。ポリ（ボロン酸エステル）Ａ−２が完全に溶解するまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌される。
【０３７０】
３．８重量％ポリジオール共重合体Ａ−１および３．８重量％ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２を含む溶液が得られる。
【０３７１】
組成物Ｄ（本発明による実施例）は以下のように得られる：
先に調製された７．９５ｇの組成物Ｃが、ボトルに導入される。グループ３基油の５重量％１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）溶液（１９．２ｍｇ）が、この溶液に加えられる。このように得られた溶液は９０℃で２時間撹拌される。
【０３７２】
ポリジオール共重合体Ａ−１（３．８重量％）、ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２（３．８重量％）、およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２のボロン酸エステル官能基に対して、遊離の１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）を１０ｍｏｌ％含む溶液が得られる。
【０３７３】
組成物Ｅ（本発明による実施例）は以下のように得られる：
先に調製された４．０４ｇの組成物Ｃが、ボトルに導入される。グループ３基油の５重量％１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）溶液（９７．６ｍｇ）が、この溶液に加えられる。このように得られた溶液は９０℃で２時間撹拌される。
【０３７４】
ポリジオール共重合体Ａ−１（３．８重量％）、ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２（３．８重量％）、およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２のボロン酸エステル官能基に対して、遊離の１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）を１００ｍｏｌ％含む溶液が得られる。
【０３７５】
組成物Ｆ（比較例）は以下のように得られる：
ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２（０．８０ｇ）およびグループ３基油（７．２１ｇ）が、ボトルに導入される。ポリマーが完全に溶解するまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌される。
【０３７６】
ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２（１０重量％）を含む溶液が得られる。
【０３７７】
（ｏ３．２貯蔵弾性率および粘性係数を調べるための組成物の処方）
組成物Ｇ（比較例）は、以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１（０．４１６ｇ）およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２（０．４６ｇ）がボトルに導入され、さらにグループ３基油（８．０１ｇ）が、ボトルに導入される。ポリマーが完全に溶解するまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌される。
【０３７８】
ポリジオール共重合体Ａ−１（４．７重量％）およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２（５．２重量％）を含む溶液が得られる。
【０３７９】
組成物Ｈ（本発明による実施例）は以下のように得られる：
２．００ｇの溶液Ｇがボトルに導入される。５重量％の１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）溶液４０．５ｍｇが加えられる。このように得られた溶液は９０℃で２時間撹拌される。
【０３８０】
ポリジオール共重合体Ａ−１（４．７重量％）、ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２（５．２重量％）、およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２のボロン酸エステル官能基に対して、１，２−ドデカンジオールを６６ｍｏｌ％含む溶液が得られる。
【０３８１】
（ｏ３．３粘度を測定するための機器およびプロトコル）
Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社の応力制御クエット型ＭＣＲ  ５０１レオメーターを使用して、レオロジー的検討が実行された。
【０３８２】
実験の温度範囲にわたってグループ３基油中でゲルを形成しないポリマーの処方の場合（組成物Ａ−Ｆ）、レオロジー測定が型番ＤＧ  ２６．７の円筒形状を使用して行なわれた。粘度は、１０℃から１１０℃までの温度範囲において、剪断速度の関数として測定された。各温度については、系の粘度が、０．０１〜１０００ｓ−１の剪断速度の関数として測定された。Ｔ（温度）＝１０℃，２０℃，３０℃，５０℃，７０℃，９０℃および１１０℃（１０℃から１１０℃の範囲）の剪断速度の関数としての粘度の測定は行なわれ、続いて、系の可逆性を評価するために１０℃および／または２０℃で新たに測定を行った。その後、同じレベルに位置する測定箇所を使用して、各温度について平均粘度を計算した。
【０３８３】
次式により算出した比粘度が、温度の関数として系の粘度の変化を表わすために、選ばれた。それは、グループ３の基油が有する粘度が低下した場合でも、ポリマー系によって全体の粘度低下が抑制される様子が、この変数で直接反映されるためである。
【０３８４】
【数１】
0006778685.tif 000042
【０３８５】
調査された温度範囲にわたってグループ３基油中でゲルを形成するポリマーの処方の場合（組成物ＧおよびＨ）には、レオロジー測定が、型番ＣＰ５０（直径＝５０ｍｍおよび角度２°）の円錐平板形状を使用して行なわれた。貯蔵弾性率と損失弾性率は１０℃から１１０℃までの温度の関数として測定された。加温率（および冷却率）は０．００３℃／ｓで固定された。また、１％ストレインでの角周波数は１ｒａｄ／ｓに選択された。
【０３８６】
（ｏ３．４レオロジー特性の結果）
組成物Ａ〜Ｆの粘度が、１０〜１１０℃の温度範囲において調べられた。これらの組成物の比粘度が図５および６に図示される。ポリジオールランダム共重合体Ａ−１を単独で含む組成物Ｂでは、グループ３基油の粘度の自然低下を回復できない。これは、ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２が組成物Ｆで単独で使用される場合もに当てはまる。
【０３８７】
ポリジオールランダム共重合体Ａ−１およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２が、同じ潤滑剤組成物の中にともに存在する場合（組成物Ｃ）、グループ３基油にポリメタクリレートポリマーを添加した場合（組成物Ａ）と比べ、グループ３基油の粘度の自然低下が大きく回復することが観察できる。
【０３８８】
組成物（組成物Ｃ）が、さらにポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２のボロン酸エステル官能基に対して１０ｍｏｌ％の遊離の１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）を含む場合（組成物Ｄ）、低温（４５℃未満）において、やや粘度の低下が観察されるが、一方で高温での粘度低下の回復は、ポリジオールランダム共重合体Ａ−１およびポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２を含む組成物Ｃよりわずかに大きい。
【０３８９】
組成物（組成物Ｃ）が、さらにポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２のボロン酸エステル官能基に対して１００ｍｏｌ％の遊離の１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）を含む場合（組成物Ｅ）、低温（４５℃未満）での粘度低下が観察される。より高温では、ポリジオールランダム共重合体Ａ−１、ポリ（ボロン酸エステル）共重合体Ａ−２および１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）の混合に起因する組成物は、グループ３基油中にポリメタクリレートポリマーを含む場合（組成物Ａ）と比べて、グループ３基油の粘度低下を抑制する。したがって組成物Ｃと比べ、１，２−ドデカンジオールの存在下、組成物Ｅの低温特性は向上した。さらに、組成物Ｅは、高温でのグループ３基油の粘度の低下を償う特性を保持する。したがって、１，２−ドデカンジオールを用いると、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ−１および少なくとも１種のポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体Ａ−２の混合に起因する潤滑剤組成物において、これらの２つの共重合体の鎖の会合度を制御することによって、温度に応じて組成物の粘度を変更することが可能になる。
【０３９０】
組成物ＧおよびＨのレオロジー挙動は、温度の関数として調べられた（図７および８の中のヒステリシス曲線）。これらの２つの組成物は、グループ３基油中でポリジオールランダム共重合体Ａ−１およびポリ（ボロン酸エステル）ランダム共重合体Ａ−２を混合することに起因する。組成物Ｈはさらに１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）を含む。
【０３９１】
カーブＧ’およびＧ’’が交差する箇所では、組成物の状態が変化していることを示す。すなわち、温度上昇による液状からゲル状への変化、および温度降下によるゲル状から液状への変化を示す。
【０３９２】
組成物Ｇ（図７）については、組成物が液状からゲル状に変化する温度は９５℃から１００℃の間に生じることがわかる。この温度では、三次元に架橋されたネットワークを形成する共重合体Ａ−１およびＡ−２の鎖の会合および交換がおきる。温度が低下すると、６５℃から７０℃の間で新しく状態が変化することがわかる。組成物は、ゲル状から液状（共重合体の鎖間は最早会合しない）へ変化する。
【０３９３】
組成物Ｈ（図８）については、組成物の状態が変化する温度がシフトすることが観察される。実際、組成物Ｈは１０５〜１１０℃の間の温度でゲル化し、７０℃〜７５℃の間の温度で液状に変化する。１，２−ドデカンジオール（化合物Ａ−４）により、組成物Ｈのレオロジー挙動を調整することが可能になる。
なお、本発明は、態様として以下の内容を含む。
〔態様１〕
少なくとも以下の混合に起因する添加剤組成物：
・ポリジオールランダム共重合体Ａ１、
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能であるランダム共重合体Ａ２、および
・１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された外因性化合物Ａ４。
〔態様２〕
態様１に記載の添加剤組成物であって、前記外因性化合物Ａ４のモル百分率は、前記ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０２５〜５０００％（好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％）の範囲である、添加剤組成物。
〔態様３〕
態様１または２のいずれかによる添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１は以下のモノマーの共重合：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種類の第１のモノマーＭ１：
【化４０】
0006778685.tif 000043
［式中：
・Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
・ｘは１〜１８（好ましくは２〜１８）の範囲の整数であり；
・ｙは０または１に等しい整数であり；
・Ｘ１とＸ２は同一または異なって、水素原子、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルからなる群から選択され、あるいは
・Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式の架橋構造を形成し：
【化４１】
0006778685.tif 000044
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基（好ましくはメチル）からなる群から選択される）、あるいは
・：Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、下記式のボロン酸エステルを形成し：
【化４２】
0006778685.tif 000045
（式中：
−  スター（＊）は、酸素原子に対する結合を意味し、
−  Ｒ’’’２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）からなる群から選択される。）］
・一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【化４３】
0006778685.tif 000046
［式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ３はＣ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３基で置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｈ)−Ｒ’３（ここでＲ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）からなる群から選択される。］
に起因する、添加剤組成物。
〔態様４〕
態様３に記載の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１と、異なる基Ｒ３を有する少なくとも２種のモノマーＭ２との共重合に起因する、添加剤組成物。
〔態様５〕
態様４に記載の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１のモノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ）：
【化４４】
0006778685.tif 000047
（式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ’’３はＣ１−Ｃ１４アルキル基である。）
を有し、および、前記ランダム共重合体Ａ１の別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ｂ）：
【化４５】
0006778685.tif 000048
（式中：
・Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ’’’３はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である。）
を有する組成物。
〔態様６〕
態様３〜５のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）の範囲である平均長さを有している、添加剤組成物。
〔態様７〕
態様３〜６のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１は、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）のモル百分率で、前記共重合体の中に式（Ｉ）のモノマーＭ１を有している、添加剤組成物。
〔態様８〕
態様１〜７のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２は以下のモノマーの共重合：
・式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３：
【化４６】
0006778685.tif 000049
［式中：
・ｔは０または１に等しい整数であり；
・ｕは０または１に等しい整数であり；
・ＭとＲ８は二価の連結基であって、同一または異なって、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基、およびＣ２−Ｃ２４アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）からなる群から選択され、
・Ｘは、−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−，−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−，−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−，−Ｎ(Ｈ)−Ｃ(Ｏ)−，−Ｓ−，−Ｎ(Ｈ)−，−Ｎ（Ｒ’４）−および−Ｏ−（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子で構成される炭化水素含有鎖）からなる群から選択された官能基であり；
・Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され；
・Ｒ１０とＲ１１は、同一または異なって水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基からなる群から選択される］；および
・一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４：
【化４７】
0006778685.tif 000050
［式中：
・Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３からなる群から選択され、
・Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ’１３，−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ(Ｏ)−Ｎ(Ｈ)−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）からなる群から選択される］
に起因する、添加剤組成物。
〔態様９〕
態様８に記載の添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の一般式（ＩＶ）のモノマーの、Ｒ１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０または１）が連なって形成された鎖は、８〜３８個（好ましくは１０〜２６個）の炭素原子総数を有している、添加剤組成物。
〔態様１０〕
態様８または９添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上（好ましくは１１〜１６個）の炭素原子の平均長さを有する、添加剤組成物。
〔態様１１〕
態様８〜１０のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２は、前記共重合体中の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率が０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の範囲である、添加剤組成物。
〔態様１２〕
態様１〜１１のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記外因性化合物Ａ４は一般式（ＶＩ）：
【化４８】
0006778685.tif 000051
（式中：
ｗ３は０または１に等しい整数；
Ｒ１４とＲ１５は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基から形成された群から選択される）
を有する添加剤組成物。
〔態様１３〕
態様８〜１２のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０、Ｒ１１、および指数（ｔ）の値は、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５、および指数ｗ３の値とそれぞれ同一である、添加剤組成物。
〔態様１４〕
態様８〜１２のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０、Ｒ１１または指数（ｔ）の値の少なくとも１つは、式（ＶＩ）の外因性化合物Ａ４の置換基Ｒ１４、Ｒ１５または指数ｗ３の値とはそれぞれ異なる、添加剤組成物。
〔態様１５〕
態様１〜１４のいずれか一態様による添加剤組成物であって、前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１とランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００（好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０、さらにより好ましくは０．２〜５）である、添加剤組成物。
〔態様１６〕
少なくとも以下：
・潤滑油；および
・態様１〜１５のいずれか一態様に記載された添加剤組成物、
の混合に起因する潤滑剤組成物。
〔態様１７〕
態様１６に記載の潤滑剤組成物であって、前記潤滑油は、ＡＰＩ分類によるグループ１、グループ２、グループ３、グループ４およびグループ５の油、およびその混合物から選択される、潤滑剤組成物。
〔態様１８〕
態様１６または１７の潤滑剤組成物であって、前記ランダム共重合体Ａ１と前記ランダム共重合体Ａ２の重量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００１〜１００（好ましくは０．０５〜２０、さらに好ましくは０．１〜１０、さらにより好ましくは０．２〜５）である、添加剤組成物。
〔態様１９〕
態様１６〜１８のいずれか一態様による潤滑剤組成物であって、前記外因性化合物Ａ４のモル百分率は、前記ランダム共重合体Ａ２のボロン酸エステル官能基に対して、０．０５〜５０００％（好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、さらに好ましくは１％〜１５０％）の範囲である、添加剤組成物。
〔態様２０〕
態様１６〜１９のいずれか一態様による潤滑剤組成物であって、さらに、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧剤、付加的な酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびこれらの混合物からなる群から選択された機能的添加剤を混合することに起因する、添加剤組成物。
〔態様２１〕
潤滑剤組成物の粘度を調整する方法であって、
少なくとも以下：
・少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２の混合に起因して得られ、前記ランダム共重合体Ａ２は、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である潤滑剤組成物を供給する工程
・前記潤滑剤組成物へ、１，２−ジオールおよび１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の外因性化合物Ａ４を添加する工程、
で構成される方法。
〔態様２２〕
１，２−ジオールまたは１，３−ジオールから選択された少なくとも１種の化合物の、潤滑剤組成物の粘度の調整のための使用であって、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダム共重合体Ａ１、および少なくとも１種のランダム共重合体Ａ２の混合に起因して得られ、前記ランダム共重合体Ａ２は、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を有し、少なくとも１つのエステル交換反応によって前記ポリジオールランダム共重合体Ａ１と会合可能である、使用。
【図１】
0006778685.tif 000061
【図２】
0006778685.tif 000062
【図３】
0006778685.tif 000063
【図４】
0006778685.tif 000064
【図５】
0006778685.tif 000065
【図６】
0006778685.tif 000066
【図７】
0006778685.tif 000067
【図８】
0006778685.tif 000068
【図９】
0006778685.tif 000069