(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
追従性基材と、粘着剤層とを含む、装飾部材の凹凸面に適用するための追従性粘着フィルムであって、
前記粘着剤層は、３０万未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を前記熱架橋型粘着剤１００質量部に対して０．５質量部以下含む組成物を架橋させた層である、追従性粘着フィルム。
【請求項２】
前記装飾部材の凹凸面が、十点平均粗さ（Ｒｚ）で５μｍ以上を有する、請求項１記載の追従性粘着フィルム。
【請求項３】
前記粘着剤層は、前記装飾部材の凹凸面の平均粗さ（Ｒｚ）より厚い、請求項１又は２記載の追従性粘着フィルム。
【請求項４】
前記粘着剤層は、１０μｍ〜５０μｍの厚みを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
【請求項５】
前記熱架橋型粘着剤のガラス転移温度が、−８０℃以上、−５℃以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
【請求項６】
前記熱架橋型粘着剤が（メタ）アクリル系ポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
【請求項７】
前記装飾部材の凹凸面の凹凸が、紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
【請求項８】
前記追従性基材が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
【請求項９】
粘着フィルムの製造方法であって、
追従性基材を提供する工程と、
固形分５０％以上の溶剤系粘着剤組成物を提供する工程であって、該溶剤系粘着剤組成物が、３０万未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を前記熱架橋型粘着剤１００質量部に対して０．５質量部以下含む、工程と、
前記粘着剤組成物を架橋する工程と、
前記粘着剤組成物を架橋する前または架橋後に前記追従性基材上に適用する工程と、を有する、粘着フィルムの製造方法。
【請求項１０】
固形分５０％以上の溶剤系粘着剤組成物であって、該溶剤系粘着剤組成物が、３０万未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を前記熱架橋型粘着剤１００質量部に対して０．５質量部以下含む、溶剤系粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、装飾部材の凹凸面に適用するための追従性粘着フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種部材の表面を保護する目的で、フィルム基材に粘着剤層を設けた粘着フィルム又はシートが使用されている。紫外線硬化型インク（ＵＶ硬化型インク）により形成された装飾層は凹凸面を有することが多く、建築物の外壁又は内壁の表面も、スタッコ吹付、刷毛引きなどの表面形状を有する粗面であることが多い。
【０００３】
特許文献１（特開２００１−１１５１０６号公報）には、カルボキシル基と反応する架橋剤により架橋して得られるアクリル系粘着剤層及び支持体を含む、十点平均粗さ（Ｒｚ）が３μｍ以下の微小な凹凸面を有する金属板に適用される粘着テープが記載されている。
【０００４】
特許文献２（特許第４７８３１１３号公報）には、樹脂フィルムからなる基材の片面に、低分子粘着層／高分子粘着層／低分子粘着層の層構成よりなる厚さ１５０〜３００μｍの粘着剤層を設けてなる、装飾・防犯フィルムが記載されている。
【０００５】
特許文献３（特開２０１２−０２１１４２号公報）には、アクリル系樹脂の重量平均分子量が５万〜３０万で、かつ樹脂溶液の固形分濃度が６０％以上であるアクリル系樹脂溶液とイソシアネート系架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤組成物を架橋してなるアクリル系粘着剤層及び光学部材を備える、粘着剤層付き光学部材が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１１５１０６号公報
【特許文献２】特許第４７８３１１３号公報
【特許文献３】特開２０１２−０２１１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
粘着フィルムは、粗面部に対して、熱風吹付けなどの加熱を必要とせずに、粘着層が常温で早期に高い追従性で接着することが望ましい。追従性が不十分である場合、粗面部と粘着剤層との間に空気に伴う空隙部（エア噛み又はシルバリング）が生じる。空気と粘着剤との屈折率は相違するため、空隙部の発生は装飾部分の色味等の外観を変化させてしまう。したがって、粘着フィルム適用後の装飾部分の色合わせ等を考慮した場合、装飾部分の外観チェックを早期に実施できる、すなわちより短時間で凹凸面への追従性を示す粘着層を備えた粘着フィルムが望まれている。装飾部材に適用される粘着フィルムは寸法安定性も必要となる。
【０００８】
本開示は、装飾部材の凹凸面に対して、粘着層が常温で早期に高い追従性を示し、装飾部材に対してエア噛み等の外観上の不具合を生じさせず、寸法安定性に優れる、追従性粘着フィルム及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一実施態様によれば、追従性基材と、粘着剤層とを含む、装飾部材の凹凸面に適用するための追従性粘着フィルムであって、粘着剤層が、約３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、及びこの熱架橋型粘着剤１００質量部に対して約０．５質量部以下のエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を含む組成物を架橋させた層であり、装飾部材の凹凸面に対して追従性粘着フィルムの粘着剤層を適用した場合に、この追従性粘着フィルムにおける約１時間後のエア噛み割合が約２０％未満である、追従性粘着フィルムが提供される。
【００１０】
本開示の別の実施態様によれば、追従性基材を提供する工程と、固形分約５０％以上の溶剤系粘着剤組成物を提供する工程であって、この溶剤系粘着剤組成物が、約３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を熱架橋型粘着剤１００質量部に対して約０．５質量部以下含む、工程と、溶剤系粘着剤組成物を架橋する工程と、溶剤系粘着剤組成物を架橋する前または架橋後に追従性基材上に適用する工程とを有する、粘着フィルムの製造方法が提供される。
【００１１】
さらに、本開示の別の実施態様によれば、固形分約５０％以上の溶剤系粘着剤組成物であって、この溶剤系粘着剤組成物が、約３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を熱架橋型粘着剤１００質量部に対して約０．５質量部以下含む、溶剤系粘着剤組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本開示の追従性粘着フィルムは、例えば、ＵＶ硬化型インクを用いたインクジェット印刷によって形成された装飾層に基づく凹凸面に対して、粘着層が常温で早期に高い追従性を示し、容易に貼り付けることができる。そのため、追従性粘着フィルムを装飾部材の凹凸面に追従させた後の装飾部分の色味等の外観チェックを早期に実施でき、装飾部材の外観に対して不具合を生じさせることがない。高温環境下での追従性粘着フィルムの収縮が小さいことから、このような装飾部材の凹凸面に対し信頼性の高い接着性を維持可能である。そのため、装飾部材に長期間にわたって優れた保護性能を付与することができる。
【００１３】
本開示の粘着フィルムの製造方法および溶剤系粘着剤組成物によれば、上述する本開示の追従性粘着フィルムを形成できる。
【００１４】
上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本開示の一実施態様の追従性粘着フィルムを備える装飾物品の概略断面図である。
【図２】（左）エア噛み５０％以上（劣悪）及び（右）エア噛み５％未満（優良）の追従性粘着フィルムの外観写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本開示の第１の実施態様における、装飾部材の凹凸面に適用するための追従性粘着フィルムは、追従性基材と、粘着剤層とを含み、この粘着剤層は、約３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を熱架橋型粘着剤１００質量部に対して約０．５質量部以下含む組成物を架橋させた層であり、装飾部材の凹凸面に追従性粘着フィルムの粘着剤層を適用した場合に、この追従性粘着フィルムにおける約１時間後のエア噛み割合が約２０％未満である。このような組成物を架橋させた粘着剤層を使用することで、装飾部材の凹凸面に対し、粘着層が常温で早期に高い追従性（濡れ性）を示し、寸法安定性に優れる、追従性粘着フィルムを提供できる。
【００１７】
第１の実施態様における追従性粘着フィルムを適用する装飾部材の凹凸面が十点平均粗さ（Ｒｚ）で約５μｍ以上であってもよい。
【００１８】
第１の実施態様における追従性粘着フィルムの粘着剤層は、装飾部材の凹凸面の平均粗さ（Ｒｚ）より厚くてもよい。また、粘着剤層は、約１０μｍ〜約５０μｍの厚みを有していてもよい。粘着剤層が凹凸面の平均粗さに対し十分な厚みを有することで、装飾部材の凹凸面への追従性を上げることができる。
【００１９】
第１の実施態様における追従性粘着フィルムは、熱架橋型粘着剤のガラス転移温度が、約−８０℃以上、約−５℃以下であってもよい。熱架橋型粘着剤のガラス転移温度がこの範囲であると、粘着剤層の凹凸面への追従性が良好で、寸法安定性により優れた追従性粘着フィルムを提供できる。
【００２０】
第１の実施態様における追従性粘着フィルムは、熱架橋型粘着剤が（メタ）アクリル系ポリマーを含んでもよい。熱架橋型粘着剤が（メタ）アクリル系ポリマーを含む場合、透明性、耐候性、接着性に優れる粘着剤層を提供することができる。
【００２１】
第１の実施態様における追従性粘着フィルムを適用する装飾部材の凹凸面は、紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷物で形成されていてもよい。
【００２２】
第１の実施態様における追従性粘着フィルムは、追従性基材が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含んでもよい。このような材料を含む追従性基材は伸長後に非弾性変形を示すため、追従性粘着フィルムが伸長させられたとしても、伸長後の寸法を維持するため、寸法安定性に優れる追従性粘着フィルムを提供できる。
【００２３】
本開示の第２の実施態様における、粘着フィルムの製造方法は、追従性基材を提供する工程と、固形分約５０％以上の溶剤系粘着剤組成物を提供する工程であって、この溶剤系粘着剤組成物が、約３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を熱架橋型粘着剤１００質量部に対して約０．５質量部以下含む、工程と、溶剤系粘着剤組成物を架橋する工程と、溶剤系粘着剤組成物を架橋する前または架橋後に追従性基材上に積層する工程とを有する。
【００２４】
本開示の第２の実施態様における製造方法によれば、装飾部材の凹凸面に対し、常温で早期に高い追従性を示し、寸法安定性に優れる、追従性粘着フィルムを提供できる。また、この製造方法および、ここで使用される粘着剤組成物によれば、製造プロセスにおいて、固形分比率の高い溶剤系粘着剤組成物であるため、溶剤使用量を減らすことが可能となる。原料コストを低減できるとともに、溶剤使用に伴うバブルやブリスター等の欠陥の発生や、残渣の問題等を抑制するとともに、乾燥時間等を減らし、より効率的な製造プロセスを提供することも可能になる。
【００２５】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。図面の参照番号について、異なる図面において類似する番号が付された要素は、類似又は対応する要素であることを示す。
【００２６】
本開示において「フィルム」には「シート」と呼ばれる物品も包含される。
【００２７】
本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２８】
本開示において「粘着」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲で初期粘着性（タック）を有し、軽い圧力で様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。「感圧接着」と呼ばれる場合もある。
【００２９】
本開示において「追従性」とは、基材又はフィルムが柔軟で可撓性を持つと共に、一度伸長させられると、基材又はフィルムが当初の長さに戻ることのないような充分な非弾性変形性を伸長後に有することを指す。
【００３０】
本開示において「非弾性変形」とは、張力を加えて基材又はフィルムを１５％伸長させ、この張力を散逸させた結果生じる、所定変形における永久ひずみを指す。
【００３１】
本開示において「早期に」とは、約１時間以内、約３０分以内、約１０分以内、又は約５分以内を指す。
【００３２】
本開示において「透明」とは、可視光領域（４００ｎｍ〜８００ｎｍ）において、装飾粘着フィルムが、光の平均透過率が約６０％以上、好ましくは約８０％以上、より好ましくは約９０％以上である領域を有することを意味する。追従性粘着フィルムの全体が透明であってもよく、一部又は複数の部分が透明であってもよい。
【００３３】
図１に、本開示の第１の実施態様による追従性粘着フィルム１５０を装飾部材１１０の凹凸面１２０に適用して形成された装飾物品１００の概略断面図を示す。追従性粘着フィルム１５０は追従性基材１４０と粘着剤層１３０とを含む。
【００３４】
図１に示すように追従性基材１４０と粘着剤層１３０とは直接結合していてもよく、接合層を介して結合していてもよい。追従性基材１４０と粘着剤層１３０との間に他の層、例えば印刷層、金属層などの装飾層、例えば追従性粘着フィルムの強度向上、装飾層の担持などを目的とした中間層、これらの層を結合する接合層などが介在してもよい。追従性基材１４０の上に他の層、例えば印刷層、金属層などの装飾層、ハードコート層などの表面保護層、クリア層、プレマスクなどが積層されていてもよい。追従性基材１４０は、粘着剤層１３０との結合面にプライマー処理、コロナ処理などの表面処理を適用してもよい。
【００３５】
プレマスクは、追従性粘着フィルム１５０の製造時及び使用時に、その取り扱い性を高めるための支持体として機能し、追従性粘着フィルム１５０を被着体である装飾部材１１０に貼り付けた後に除去される。プレマスクは支持層及び感圧接着層の積層体である。
【００３６】
プレマスクの支持層として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、（メタ）アクリル系ポリマー、ポリウレタン、フッ素系ポリマーなどを含む可撓性のフィルムを用いることができる。フィルムは、透明であっても不透明であってもよく、着色されていてもよい。支持層の厚さは、例えば約５μｍ以上又は約１０μｍ以上、約３００μｍ以下又は約２００μｍ以下とすることができる。
【００３７】
プレマスクの感圧接着層として、一般に使用される（メタ）アクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を使用することができる。感圧接着層と追従性基材との間の接着力は、感圧接着層と支持層との間の接着力、及び粘着剤層と装飾部材との間の接着力よりも小さくなるように設計される。このように設計することで、追従性粘着フィルムを装飾部材に適用した後、追従性粘着フィルムを破損することなくプレマスクを除去することができる。感圧接着層の接着力を調節する目的で、感圧接着層が、ポリエステル、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタンなどを含む弾性微小球を含んでもよい。感圧接着層の厚さは、一般に、約３μｍ以上又は約５μｍ以上、約１００μｍ以下又は約５０μｍ以下とすることができる。
【００３８】
追従性粘着フィルム１５０は、追従性基材１４０とは反対側の粘着剤層１３０の表面にライナーを有していてもよい。ライナーとして、例えば、紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料；このようなプラスチック材料で被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約３００μｍ以下、約２００μｍ以下又は約１５０μｍ以下である。通常、ライナーは、装飾部材への追従性粘着フィルム１５０の貼り付け前に剥離される。
【００３９】
追従性基材１４０は、追従性粘着フィルム１５０を装飾部材１１０に適用しプレマスクを除去した後に露出する表面となる。追従性基材１４０は、例えば、追従性粘着フィルム１５０を適用した装飾部材１１０表面への埃などの付着、水分の侵入などを防止する、そのような装飾部材同士を重ねたときのブロッキングを防止する、追従性粘着フィルムを適用した装飾部材に耐候性を付与する、あるいは追従性基材上に印刷を施す場合に印刷インクのレセプター層として機能する。
【００４０】
追従性基材１４０は、伸長されたときに基材がその当初の長さに回復しないような充分な非弾性変形を伸長後に有するものである。フィルムが一度その当初の長さの１１５％まで伸長された後、少なくとも５％の非弾性変形を有することが好ましい。追従性基材は、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含む。
【００４１】
ポリ塩化ビニル樹脂は、ポリマー成分としてポリ塩化ビニル樹脂のみであってもよく、例えば耐衝撃性などの特性を改質する目的で、追加のポリマー、例えば熱可塑性ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、（メタ）アクリル樹脂などを、例えば約４０質量％以下、約３０質量％以下、又は約２０質量％以下の量で含んでもよい。ポリ塩化ビニル樹脂は、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステルなどの可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光熱安定剤、熱安定剤、顔料などの他の添加剤を含んでもよい。いくつかの実施態様では、追従性基材はポリ塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含み、ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤の量が約２０質量部以上、又は約２５質量部以上、約４５質量部以下、又は約３５質量部以下である。
【００４２】
ポリウレタン樹脂は、ポリオールと架橋剤とを重合付加させて得られる樹脂を含む。ポリオールとして、例えば（メタ）アクリルポリオール；ポリウレタンポリオール；ポリカプロラクトンジオールなどのポリエステルポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルポリオールなどを使用できる。一実施態様では、追従性基材は、ポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも１つのポリオール由来の単位を有するポリウレタン樹脂を含む。架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）などの芳香族ポリイソシアネート、それらのビュレット体、イソシアヌレート体又はアダクト体、ポリカルボジイミドなどが使用できる。一実施態様では、ポリウレタン樹脂は無黄変型ポリイソシアネート由来の単位を有する。そのような無黄変型ポリイソシアネートとして、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。この実施態様によれば、耐候性に特に優れた追従性粘着フィルムを得ることができる。耐久性及び耐候性に優れることから、（メタ）アクリルポリオールと架橋剤との重合付加物である（メタ）アクリルウレタン樹脂を有利に使用することができる。
【００４３】
ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン／プロピレン共重合体、アイオノマー、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などを使用することができる。ポリオレフィン樹脂は、ポリマー成分としてポリオレフィン樹脂のみを含んでもよく、例えば耐衝撃性などの特性を改質する目的で、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー共重合体（ＥＰＤＭ）等のゴム系樹脂を含んでもよい。
【００４４】
（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチメタクリレート等のメタクリレートモノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリレートモノマーの１種又は２種以上を重合若しくは共重合して得られたアクリルポリマーが挙げられる。これらのアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、これらのモノマーには、本発明の効果を損なわない限り、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な他のモノマーが含まれてもよい。
【００４５】
ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のフタレート系ポリエステル樹脂を使用することができ、非晶性ポリエステル樹脂組成物を使用することもできる。非晶性ポリエステル樹脂組成物は、通常、フタレート系ポリエステル樹脂と、このフタレート系ポリエステル樹脂と部分的に又は全体的に相溶可能なポリエーテル化合物とを含有する樹脂組成物である。
【００４６】
ポリエーテル化合物は、通常、炭素数が２〜６のアルキレングリコール単位を繰り返し単位として含むアルキレングリコール系エーテル化合物である。アルキレングリコール系エーテル化合物は、例えば、（１）ポリエチレングリコール、テトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコールの両末端をアルキルエーテル化したポリアルキレングリコールジエーテル、（２）アルキレングリコール単位とジカルボン酸単位とを分子内に含むポリエステルエテールである。（１）におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の比較的低級（炭素数３以下）のアルキル基を使用することができる。（２）におけるジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を使用することができる。
【００４７】
フッ素樹脂は、フッ素系モノマーを重合して得られるポリマーである。フッ素系モノマーは、例えば、フッ化ビニリデン、六フッ化プロピレン、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレンなどのフッ素系エチレンモノマーである。フッ素系モノマーに加えて、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどのメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートなどの（メタ）アクリレートなどの１種又は２種以上の共重合可能なモノマーを混合してもよい。フッ素樹脂と（メタ）アクリル樹脂とをブレンドしたフッ素系樹脂組成物を用いてもよい。例えば、（メタ）アクリルポリオール樹脂は、ポリオールのヒドロキシル基と（メタ）アクリル系ポリマー中のヒドロキシル基とが、それぞれ、イソシアネート系架橋剤と反応し、それによりウレタン結合を生じることによって形成される。フッ素樹脂を含む追従性基材として、透明性の高い樹脂基材を用いることが有利である。
【００４８】
いくつかの実施態様では、追従性基材は、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂又はポリウレタン樹脂を含む。これらの実施態様の追従性基材は印刷適性及び耐アルコール性に優れるため、追従性粘着フィルム上に印刷インクを用いた印刷、イソプロパノールなどの溶剤を含むクリア塗装などを施すことができる。ポリ塩化ビニル樹脂を含む追従性基材は、追従性粘着フィルムを難燃性とする上でも有利である。ポリウレタン樹脂を含む追従性基材は、耐候性に優れている。
【００４９】
別の実施態様では、追従性基材はフッ素樹脂を含む。この実施態様のフィルム層は、耐薬品性、耐候性などに優れており、過酷な外部環境に曝される用途に特に適している。
【００５０】
追従性基材は透明であってもよく、下位の層を視認できる範囲で一部又は全部において着色されていてもよい。このような追従性基材であれば、追従性粘着フィルムを装飾部材表面に適用したときに、追従性基材の下位に位置する追従性粘着フィルム内の任意の装飾層又は装飾部材表面を外部から視認することができる。
【００５１】
いくつかの実施態様において、追従性基材に含まれる樹脂のガラス転移温度は、約９０℃以下、約８５℃以下、又は約８０℃以下である。追従性基材のガラス転移温度は、約３０℃以上、約３５℃以上、又は約４０℃以上であることが望ましい。追従性基材のガラス転移温度を約３０℃以上とすることにより、追従性基材のタックを低減して、埃の付着をより効果的に防止し、耐ブロッキング性を高めることができる。
【００５２】
追従性基材の厚さは、一般に約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下、又は約１００μｍ以下である。
【００５３】
追従性基材として、押出フィルム、押出延伸フィルム、カレンダーフィルム、キャストフィルムなど、様々な成形方法で形成されたフィルム又はこれらの積層体などを使用することができる。
【００５４】
追従性粘着フィルムの用途に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑材、帯電防止剤、難燃剤、充填剤などの従来公知の添加剤を、追従性基材に添加することもできる。
【００５５】
粘着剤層１３０は、約３０万以下（約３０万又は約３０万未満）の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を熱架橋型粘着剤１００質量部に対して約０．５質量部以下含む組成物を架橋させた層であり、単層又は積層体であってもよい。熱架橋型粘着剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、約３０万以下（約３０万又は約３０万未満）、約２９万以下、又は約２５万以下、約１０万以上、約１７万以上、又は約２０万以上である。熱架橋型粘着剤の重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲であれば、追従性粘着フィルムは装飾部材の凹凸面に対して常温で早期に高い追従性を提供できる。本開示における重量平均分子量は、ＧＰＣ法による標準ポリスチレンで換算した分子量を意味する。
【００５６】
熱架橋型粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約−５℃以下、約−２０℃以下、又は約−４０℃以下、約−８０℃以上、約−７０℃以上、又は約−６０℃以上であってもよい。熱架橋型粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲であれば、追従性粘着フィルムは装飾部材の凹凸面に対してより常温で早期に高い追従性を提供できる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下で示すＦＯＸの式より求めることができる。
【００５７】
粘着剤層１３０は、約３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤を、全粘着剤成分に対して、約７０質量％以上、約８０質量％以上、又は約９０質量％以上、約１００質量％以下、約９８質量％以下、又は約９６質量％以下含むことができる。
【００５８】
熱架橋型粘着剤として、これらに限定されないが、（メタ）アクリル系ポリマー、天然ゴム、合成ゴム、ポリエステル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー又は他のポリマーを使用することができる。中でも、（メタ）アクリル系ポリマーの熱架橋型粘着剤は、透明性、耐候性、接着性に優れている。粘着剤層は、このような熱架橋型粘着剤を含有する組成物の塗膜から形成することができる。
【００５９】
例えば、（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として含み、必要に応じてカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマー又はアミノ基含有エチレン性不飽和モノマーをさらに含むモノマー混合物を共重合させることにより得ることができる。
【００６０】
モノエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーの主成分となるものであって、一般には式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は直鎖、環状又は分岐状のアルキル基、フェニル基、アルコキシアルキル基、フェノキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は環状エーテル基である。）で表されるものに加えて、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類も含まれる。式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２で表されるモノエチレン性不飽和モノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状エーテル含有（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。必要に応じて、例えば所望のガラス転移温度、凝集力、タック、濡れ性などを得る目的で、２種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを組み合わせて使用することができる。
【００６１】
カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸などを挙げることができる。
【００６２】
アミノ基含有エチレン性不飽和モノマーとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテル；ビニルイミダゾールなどの含窒素複素環を有するビニルモノマーなどが挙げられる。
【００６３】
（メタ）アクリル系ポリマーの共重合は、一般にラジカル重合により行なわれるが、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの公知の重合方法を用いることもできる。開始剤として、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤などを用いることができる。開始剤の使用量は、モノマー混合物１００質量部に対して、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。
【００６４】
一実施態様では、粘着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約−５℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー（本開示において以下「低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー」ともいう。）を単独で、又は、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーと、ガラス転移温度が約５℃以上の（メタ）アクリル系ポリマー（本開示において以下「高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー」ともいう。）とのポリマーブレンドの形態で含むことができる。いかなる理論に拘束されることを望む訳ではないが、高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは用途に応じて必要な引張強度を粘着剤層に付与し、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは粘着性ポリマーとして機能し、凹凸追従性（濡れ性）を粘着剤層に付与すると考えられている。必要に応じて、２種以上の低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー、及び／又は２種以上の高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーを用いてポリマーブレンドを形成してもよい。
【００６５】
いくつかの実施態様では、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇは約−５℃以下、約−２０℃以下、又は約−４０℃以下、約−８０℃以上、約−７０℃以上、又は約−６０℃以上である。いくつかの実施態様では、高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇは約５℃以上、約２０℃以上、又は約４０℃以上、約１５０℃以下、約１３５℃以下、又は約１２０℃以下である。
【００６６】
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、ＦＯＸの式（下式）より求めることができる。
【数１】
0006717650.tif 000002
【００６７】
低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）など、単体で重合したホモポリマーが約−５℃以下のＴｇを有する成分を主成分として共重合させることにより得ることができる。
【００６８】
高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）など、単体で重合したホモポリマーが約５℃以上のＴｇを有する（メタ）アクリル系モノマーを主成分として共重合させることにより得ることができる。
【００６９】
粘着剤層の形成において、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーと高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーの配合比を変化させることにより、所望の接着力を有する粘着剤層を得ることができる。例えば、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーと高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーの配合比は、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーを１００質量部としたときに、高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーを約１質量部以上、約２質量部以上、約５質量部以上、又は約８質量部以上、約９０質量部以下、約５０質量部以下、約２０質量部以下、又は約１５質量部以下とすることができる。
【００７０】
一実施態様では、粘着剤層は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのポリマーブレンドを含む。このようなポリマーブレンドを含む粘着剤層は、カルボキシル基とアミノ基の相互作用により高い引張強度及び優れた伸び特性を有することから、優れた凹凸追従性を有する追従性粘着フィルムを得ることができる。必要に応じて、２種以上のカルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及び／又は２種以上のアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを用いてポリマーブレンドを形成してもよい。
【００７１】
カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として、これとカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとを共重合することにより得ることができる。いくつかの実施態様では、モノエチレン性不飽和モノマーを約８０質量部以上、約８５質量部以上、又は約９０質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９５質量部以下と、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを約０．５質量部以上、約１質量部以上、又は約５質量部以上、約２０質量部以下、約１５質量部以下、又は約１０質量部以下の割合で共重合することにより、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーを得ることができる。
【００７２】
アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として、これとアミノ基含有エチレン性不飽和モノマーとを共重合することにより得ることができる。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、例えばモノエチレン性不飽和モノマーを約８０質量部以上、約８５質量部以上、又は約９０質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９５質量部以下と、アミノ基含有エチレン性不飽和モノマーを約０．５質量部以上、約１質量部以上、又は約５質量部以上、約２０質量部以下、約１５質量部以下、又は約１０質量部以下の割合で共重合することにより得ることができる。
【００７３】
いくつかの実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まない。ここでいう「芳香族ビニルモノマー」には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルアントラキノン、芳香族アミンの（メタ）アクリルアミド、水酸基含有芳香族化合物の（メタ）アクリレートなどが包含される。芳香族アミンとして、アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、アミノアントラセン、アミノアントラキノン又はこれらの誘導体が挙げられる。水酸基含有芳香族化合物として、上記芳香族アミンに対応する水酸基含有化合物が挙げられる。芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、後述する顔料、特に白色顔料の分散性に優れている。
【００７４】
カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの一方が高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーであり、他方が低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーであってもよい。一つの好適な実施態様では、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーが低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーであり、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーが高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーである。
【００７５】
粘着剤層の形成において、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの配合比を変化させることにより、所望の接着力を有する粘着剤層を得ることができる。例えば、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの配合比は、それらのうちＴｇが低い方の（メタ）アクリル系ポリマーを１００質量部としたときに、Ｔｇが高い方の（メタ）アクリル系ポリマーを約１質量部以上、約２質量部以上、約５質量部以上、又は約８質量部以上、約９０質量部以下、約５０質量部以下、約２０質量部以下、又は約１５質量部以下とすることができる。
【００７６】
粘着剤層１３０は、約３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤を含む組成物を架橋させた層であり、組成物はエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を熱架橋型粘着剤１００質量部に対して約０．５質量部以下、約０．４質量部以下、又は約０．３質量部以下、約０．０１質量部以上、約０．０５質量部以上、又は約０．１質量部以上含む。所定量のエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を用いて粘着剤層を構成する組成物を架橋させることにより、透明性、凹凸追従性（濡れ性）、接着性、寸法安定性に優れる追従性粘着フィルムを得ることができる。ビスアミド系架橋剤は、例えば、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン）を使用することができる。エポキシ系架橋剤として、例えば、四官能型のエポキシ系架橋剤である綜研化学株式会社製のＥ−ＡＸ、Ｅ−５ＸＭ；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン）（三菱ガス化学社製：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）；Ｎ，Ｎ’−（シクロヘキサン−１，３−ジイルビスメチレン）ビス（ジグリシジルアミン）（三菱ガス化学社製：ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）；綜研化学株式会社製のＥ−５Ｃなどを使用することができる。エポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤の使用は、透明性、耐着色性により優れた粘着剤層を形成することができる。中でも、凝集性がより優れるため、エポキシ系架橋剤の使用が好ましい。エポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤の使用は、イソシアネート系架橋剤の使用に比べて熱収縮性（寸法安定性）、耐黄変性等にも優れる。このため、組成物はエポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤以外の他の架橋剤を併用することもできるが、イソシアネート系架橋剤を併用しないことが望ましい。他の架橋剤を併用する場合の架橋剤の総配合量は、上述のエポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤の配合量の範囲と同一となるように調整すればよい。
【００７７】
粘着剤層は、下位の装飾部材を視認できる範囲で装飾目的に顔料を含むこともできる。顔料として従来知られている無機顔料又は有機顔料を使用することができる。無機顔料の具体例として、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、二酸化チタン（酸化チタン）などの白色顔料、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジなどの有色顔料、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラックなどが挙げられる。有機顔料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同２０２、同２５４、同２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、同２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３、同２５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、同１０９、同１１０、同１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６などが挙げられる。
【００７８】
一実施態様では粘着剤層は白色顔料を含む。白色顔料は単体で又は２種以上を混合して用いることができる。白色度が高いことから白色顔料として二酸化チタンを用いることが有利である。白色顔料と併用する添加剤としてタルク、カオリン、アルミペースト、カーボンブラック又は炭酸カルシウムを用いてもよい。白色顔料は、球状、針状、平板状又はフレーク状などの様々な形状の粒子であってよく、分散性が良好であることから球状粒子であることが望ましい。白色顔料は、分散性をより高めるために、シラン、チタネートなどのカップリング剤で表面処理されていてもよい。白色顔料は、（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部以上、又は約６０質量部以下とすることができる。
【００７９】
追従性粘着フィルムの用途に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、粘着付与剤、弾性微小球、粘着性ポリマー微小球、結晶性ポリマー、難燃剤、充填剤、分散剤などの従来公知の添加剤を粘着剤層に添加することもできる。粘着剤層に可塑剤を添加することもできるが、添加しなくてもよい。
【００８０】
粘着剤層１３０は公知の方法によって、追従性基材１４０の上、又は追従性粘着フィルムを構成する任意の他の層（例えば、ライナー）の上に適用することができる。例えば、熱架橋型粘着剤と、エポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤とを有機溶媒に溶解又は分散した溶剤系粘着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどにより追従性基材１４０又はライナー上に塗布して未架橋の粘着剤層１３０を形成する。追従性基材１４０上に未架橋の粘着剤層１３０を形成した場合は、乾燥及び加熱し、粘着剤層１３０を架橋させて追従性粘着フィルム１５０を得ることができる。ライナー上に未架橋の粘着剤層１３０を形成した場合は、粘着剤層１３０を未架橋の状態で、あるいは乾燥及び加熱して粘着剤層１３０を架橋させた状態で、該粘着剤層１３０に追従性基材１４０をドライラミネートなどにより積層して追従性粘着フィルム１５０を得ることができる。乾燥及び加熱工程において、乾燥工程が粘着剤層を架橋させる加熱工程を兼ねてもよいし、乾燥工程とは別に粘着剤を架橋させるための加熱工程を別途設けてもよい。溶剤系粘着剤組成物の固形分は、約５０％以上、約５５％以上、又は約６０％以上、約８０％以下、約７５％以下、又は約７０％以下が望ましい。溶剤系粘着剤組成物の固形分がこの範囲であると、使用する有機溶媒の減量化、乾燥工程等のプロセスの簡略化が可能であり、コスト面等で有利である。有機溶媒としては、これらに限定されないが、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、及びこれらの混合物等を使用することができる。
【００８１】
粘着剤層の厚さは、装飾部材の凹凸面の平均粗さ（Ｒｚ）より厚くてもよく、一般に約１０μｍ以上、約１５μｍ以上、又は約２０μｍ以上である。粘着剤層の厚さがこの範囲であると、例えば、紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷で形成される装飾部材の凹凸面のように平均粗さ（Ｒｚ）が５μｍ以上の凹凸面に対し、追従性、寸法安定性に優れる追従性粘着フィルムを得ることができる。追従性粘着フィルムに不燃性が要求される用途では、粘着剤層の厚さを約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることが有利である。
【００８２】
別の実施態様では、追従性粘着フィルムは、追従性基材と粘着剤層との間に中間層及び／又は接合層を含んでもよい。この実施態様では、中間層が強度部材として機能して追従性粘着フィルムの強度を高めることができる。中間層を装飾層の担体として用いて追従性粘着フィルム内部に装飾層を設けることで、追従性粘着フィルムに耐久性の高い装飾性を付与することもできる。中間層、接合層及び装飾層を１層又は複数層含んでもよい。
【００８３】
中間層として、例えば（メタ）アクリル系ポリマー、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、フェノキシ樹脂などのフィルムを使用することができる。中間層が追従性基材と同様の樹脂で形成されていてもよい。中間層の厚さは、一般に約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約６０μｍ以下、約４０μｍ以下、又は約２０μｍ以下である。
【００８４】
追従性粘着フィルムを構成する層を結合する接合層として、一般に使用される（メタ）アクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を使用することができる。接合層が粘着剤層と同様の材料で形成されていてもよい。接合層の厚さは、一般に、約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、約４０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。
【００８５】
装飾層は、追従性粘着フィルムに装飾性又は意匠性を付与するために使用することができる。装飾層として、印刷層、金属層などが挙げられる。装飾層は、下位の装飾部材表面を視認できる範囲で、追従性粘着フィルムの全面に対応するように配置されていてもよく、一部又は複数の部分に対応するように配置されていてもよい。
【００８６】
印刷層は、中間層の上にトナー、インクなどの着色剤を用いて印刷することにより形成することができる。追従性基材の粘着剤層に向かう表面上に印刷層を形成してもよい。印刷インクとして、溶剤系インク、又はＵＶ硬化型インクを用いることができる。印刷は、グラビア印刷、静電印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷などを用いることができる。
【００８７】
印刷層の厚さは様々であってよく、一般に、約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約３０μｍ以下、約２５μｍ以下、又は約２０μｍ以下とすることができる。
【００８８】
金属層は、インジウム、スズ、クロムなどの金属を蒸着、スパッタなどによって中間層の上に堆積することによって形成することができる。蒸着又はスパッタの際に金属マスクなどを使用してパターン又は絵柄を形成することもできる。金属層の厚さは、様々であってよく、一般に、約５ｎｍ以上、約１０ｎｍ以上、又は約２０ｎｍ以上、約１０μｍ以下、約５μｍ以下、又は約２μｍ以下とすることができる。
【００８９】
一実施態様では、中間層及び接合層を含む追従性粘着フィルムは、例えば、以下の手順で得ることができる。接合層組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、接合層を形成する。得られた接合層の上に追従性基材をドライラミネートなどにより積層して、追従性基材／接合層積層体を形成する。粘着剤層を構成する組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、未架橋の又は架橋させた粘着剤層を形成する。得られた粘着剤層の上に中間層をドライラミネートなどにより積層して、中間層／粘着剤層積層体を形成する。必要に応じて中間層の上に装飾層を形成した後、追従性基材／接合層積層体を、接合層と中間層又は中間層の上に形成された装飾層とが接触するように、追従性基材／接合層積層体の上に積層して追従性粘着フィルムを得る。粘着剤層が未架橋である場合には、得られた追従性粘着フィルムをさらに加熱して粘着剤層を架橋させる。
【００９０】
一実施態様では、下記に示すエア噛み評価試験において、追従性粘着フィルムの約１時間後、約３０分後、約１０分後、又は約５分後のエア噛み割合は、約２０％未満、約１０％未満、又は約５％未満である。追従性粘着フィルムの約１時間後のエア噛み割合を約２０％未満とすることで、追従性粘着フィルムを装飾部材の凹凸面に追従させた後の装飾部分の色味等の外観チェックを早期に実施できる。エア噛み割合が少ないと、凹凸面と接触する面積が大きくなるため、追従性粘着フィルと装飾部材との接着力を増大させ得る。
【００９１】
なお、下記に示す光学評価（Ｌ＊）試験において、Ｌ＊値自体は追従性粘着フィルムを構成する追従性基材等の種類やベースとなる装飾部材の色等により変化するものであり、個々のフィルムにおける相対的な数値であるが、Ｌ＊値の時間的変化を見ることで、追従性粘着フィルムの装飾部材の凹凸面への追従状態の時間的変化を評価することができる。Ｌ＊値変化が早期に一定値に達し、飽和する場合、早期追従性を有するといえる。追従性粘着フィルムの約２４時間後のＬ＊値は、約１４．０％以下、約１３．０％以下、又は約１２．０％以下であり、約１時間後のＬ＊値は、約１４．５％以下、約１３．５％以下、又は約１２．５％以下であり、約５分後のＬ＊値は、約１５．０％以下、約１４．０％以下、又は約１３．０％以下である。追従性粘着フィルムの、約２４時間後のＬ＊値が約１４．０％以下、約１時間後のＬ＊値が約１４．５％以下、約５分後のＬ＊値が約１５．０％以下である場合、追従性粘着フィルムを装飾部材の凹凸面に追従させた後の装飾部分の色味等の外観チェックを早期に実施可能である。
【００９２】
一実施態様では、下記に示す熱収縮性及び寸法安定性試験において、追従性粘着フィルムのフィルム収縮は、約０．５０ｍｍ以下、約０．４０ｍｍ以下、又は約０．３０ｍｍ以下にすることが可能である。追従性粘着フィルムのフィルム収縮が約０．５０ｍｍ以下であると、追従性粘着フィルムを備える装飾部材の外観を長期に維持可能であり、装飾部材に長期間にわたって優れた保護性能を付与することができる。
【００９３】
一実施態様では、下記に示す接着力試験において、追従性粘着フィルムの約４８時間後の接着力は、約１４Ｎ／２５ｍｍ以上、約２０Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約２５Ｎ／２５ｍｍ以上にすることが可能であり、約５分後の接着力は、約１３Ｎ／２５ｍｍ以上、約１８Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約２１Ｎ／２５ｍｍ以上にすることが可能である。
【００９４】
追従性粘着フィルムを貼り合わせる被着体の装飾部材１１０は、表面に凹凸面１２０を有する限り特に制限はないが、例えば、自動車、オートバイ、電車等の車両、航空機、船舶、建材等に使用される外装又は内装部材、容器等の包装材料、家具、電化製品、交通標識、看板、広告、ポスター、カレンダー、写真、書籍、文房具、絵画などの美術品が挙げられる。装飾には、これらに限定されないが、例えば、木目、石目などの模様、絵柄などによるパターン、ロゴ、人物又は風景等の写真、絵、数、文字、言葉などが含まれる。装飾部材の材料としては、これらに限定されないが、例えば、和紙、印刷用紙、板紙、段ボール等の紙材、単板、合板、突板等の木材、ガラス、金属、樹脂、ゴム、コンクリート、セラミックス、陶磁器、織物、編物、不織布等の布材などを使用することができる。
【００９５】
装飾部材１１０の凹凸面１２０は、これらに限定されないが、例えば、エンボス加工、サンドブラスト加工、切削加工、研磨加工、レーザー加工、エッチング加工等の加工処理、凹凸型を使用する射出成型、３Ｄプリンターによる造形、ＵＶ硬化型インクなどを用いた印刷、油絵の具などによって形成することができる。凹凸面１２０は、部材表面に、シール、粘着ゲル、装飾具等を別途適用して形成された凹凸面も含み得る。印刷は、インクジェットプリンター、スクリーン印刷、オフセット印刷等を使用することができる。凹凸面は、約５μｍ以上、約７μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約４０μｍ以下、約３５μｍ以下、又は約３０μｍ以下の十点平均粗さ（Ｒｚ）を有する。特に、紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷で装飾層を形成する場合、一般的な非硬化型の溶剤インクを用いる場合と異なり、印刷された装飾層は約５μｍ以上の厚みになり、上述する凹凸面が形成される。
【００９６】
十点平均粗さ（Ｒｚ）とは、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線から縦倍率の方向に測定した、最も高い山頂から５番目までの山頂の標高の絶対値の平均値と、最も低い谷底から５番目までの谷底の標高の絶対値の平均値との和を求め、この値をマイクロメートルで表したものをいう。
【００９７】
本明細書においては、表１に示す以下の略称を使用することがある。
【００９８】
【表１】
0006717650.tif 000003
【実施例】
【００９９】
以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。
【０１００】
本実施例における熱架橋型粘着剤は、表２に示す各成分及び反応条件により作製した。
【表２】
0006717650.tif 000004
【０１０１】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、各熱架橋型粘着剤がｎ種類のモノマーから共重合されているとして、ＦＯＸの式（下式）より求めた。
【数２】
0006717650.tif 000005
【０１０２】
表２中に示した各熱架橋型粘着剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の測定条件を用いてＧＰＣ法により測定した。
装置：ＨＰ−１０９０  Ｓｅｒｉｅｓ  ＩＩ（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製）
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｐｌｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂｘ２（３００ｍｍ、外径７．５ｍｍ、内径５ｍｍ）
フローレート：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出手段：屈折率
サンプル濃度：０．１ｗｔ％
キャリブレーション標準：ポリスチレン
【０１０３】
本明細書においては、架橋剤について表３に示す以下の略称を使用することがある。
【０１０４】
【表３】
0006717650.tif 000006
【０１０５】
＜評価方法＞
追従性粘着フィルムの特性を以下の方法に従って評価した。
【０１０６】
１．エア噛み評価試験
コントロールタック（商標）フィルムＩＪ１８０−１０（スリーエムジャパン株式会社製）上に、インクジェットプリンター（株式会社ミマキエンジニアリング製ＵＪＶ５００）でＬＵＳ２００  ＵＶ硬化型インク（スリーエムジャパン株式会社製）を印刷し硬化させて、ＵＶ硬化型インクによる凹凸面を有する印刷物が形成された装飾部材の試料を作製した。印刷条件は、シアン６７％、マゼンタ６６％、イエロー６６％、ブラック１００％とした。装飾部材の凹凸面をハンディサーフ  Ｅ−３５Ａ（株式会社東洋精密製）で測定した。カットオフ値は２．５ｍｍ、測定長さは１２．５ｍｍ、測定領域は４０μｍとした。３回測定し、その測定値の平均値を代表値とした。その結果、装飾部材の凹凸面の大きさは、算術平均粗さ（Ｒａ）で３．４μｍ、十点平均粗さ（Ｒｚ）で２４．０μｍであった。５０ｍｍ角に切断した追従性粘着フィルムの試験片を、２３℃の環境下で装飾部材の凹凸面にローラーで貼り付けた。試験片を２３℃の環境下に放置し、貼り付け５分後、１時間後、２４時間後のエア噛み割合を目視で評価した。エア噛み割合が、５％未満であれば「優良」、５％以上２０％未満であれば「良」、２０％以上５０％未満であれば「悪」、５０％以上であれば「劣悪」と評価した。図２の左側がエア噛み割合５０％以上（劣悪）の実施態様（比較例１）を示す写真であり、右側がエア噛み割合５％未満（優良）の実施態様（例３）を示す写真である。
【０１０７】
２．光学評価（Ｌ＊）試験
エア噛み評価試験と同様の手順で凹凸面を有する装飾部材の試料を準備した。５０ｍｍ角に切断した追従性粘着フィルムの試験片を、２３℃の環境下で装飾部材の凹凸面にローラーで貼り付けた。試験片を２３℃の環境下に放置し、貼り付け５分後、１時間後、２４時間後のＬ＊値（明度）を分光計ＣＭ−３７００ｄ（コニカミノルタ株式会社製）で測定した。
【０１０８】
３．熱収縮性及び寸法安定性試験
５０ｍｍ角に切断した追従性粘着フィルムの試験片を、２３℃の環境下でアルミ板上にローラーで貼り付けた。アルミ板を備える試験片を２３℃の環境下に２４時間放置した。２４時間放置後の試験片にカッターで十字に切り込みを入れ、６５℃のオーブンに２４時間放置した。オーブンからアルミ板を備える試験片を取り出し、マイクロメーターで試験片の収縮を測定した。試験片の収縮が０．３０ｍｍ以下の場合は「優良」、０．３０ｍｍを超えて０．５０ｍｍ以下の場合は「良」、０．５０ｍｍを超えた場合、試験片の周囲に粘着剤を残して試験片の収縮が確認された場合は「不良」と判断した。なお、アルミ板に貼り付ける前に剥離紙上で試験片の収縮が生じた場合も「不良」と判断した。
【０１０９】
４．接着力試験
追従性粘着フィルムの試験片を長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切断した。ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７  ８．２．３．に従い、試験片をメラミン焼き付け塗装板（株式会社パルテック製）に２０℃の環境下で貼り付けた。試験片を２０℃環境下に５分間、及び４８時間放置した。２０℃の環境下でテンシロン引っ張り試験機（株式会社オリエンテック製）により１８０度接着力を測定した。掴み間隔は１００ｍｍ、剥離速さは３００ｍｍ／分とした。
【０１１０】
＜追従性粘着フィルム試験片の作製＞
＜例１＞
熱架橋型粘着剤ＡＤＨ１及び架橋剤ＣＬ１からなる熱架橋型粘着剤溶液を準備した。熱架橋型粘着剤ＡＤＨ１及び架橋剤ＣＬ１の質量比は固形分換算で１００：０．１２であった。得られた熱架橋型粘着剤溶液を両面ポリエチレンラミネート剥離紙のシリコーン処理面上にナイフコータで塗布して未架橋の粘着剤層を形成した。この粘着剤層を９５℃で５分間加熱乾燥して３１μｍ厚の架橋した粘着剤層を得た。５０μｍ厚の透明なポリ塩化ビニル系フィルムに架橋した粘着剤層を貼り合わせて、追従性粘着フィルムの試験片を作製した。
【０１１１】
＜例２＞
ＣＬ１の添加量を０．１５質量部に変更したこと、及び架橋後の粘着剤層の厚さを３０μｍとしたことを除き、例１と同様にして追従性粘着フィルムの試験片を作製した。
【０１１２】
＜例３＞
例１で得られた熱架橋型粘着剤溶液を５０μｍ厚の透明なポリ塩化ビニル系フィルム上にナイフコータで塗布して未架橋の粘着剤層を形成した。この粘着剤層を９５℃で５分間加熱乾燥して３２ｍ厚の架橋した粘着剤層を得た。両面ポリエチレンラミネート剥離紙のシリコーン処理面に架橋した粘着剤層を貼り合わせて、追従性粘着フィルムの試験片を作製した。
【０１１３】
＜例４＞
ＣＬ１の添加量を０．１５質量部に変更したこと、及び架橋後の粘着剤層の厚さを３１μｍとしたことを除き、例３と同様にして追従性粘着フィルムの試験片を作製した。
【０１１４】
＜例５〜例１６＞
例５から例１６は、熱架橋型粘着剤及び架橋剤の種類、架橋剤の添加量、並びに架橋後の粘着剤層の厚さを表４に記載されるとおりにしたことを除き、例１と同様にして追従性粘着フィルムの試験片を作製した。
【０１１５】
＜比較例１〜７＞
比較例１から比較例７は、熱架橋型粘着剤及び架橋剤の種類、架橋剤の添加量、並びに架橋後の粘着剤層の厚さを表４に記載されるとおりにしたことを除き、例１と同様にして追従性粘着フィルムの試験片を作製した。
【０１１６】
例１〜１６及び比較例１〜７で得られた追従性粘着フィルムの評価結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】
0006717650.tif 000007
【０１１８】
本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることは当業者には明らかである。
【符号の説明】
【０１１９】
１００    装飾物品
１１０    装飾部材
１２０    凹凸面
１３０    粘着剤層
１４０    追従性基材
１５０    追従性粘着フィルム
本開示の実施態様の一部を以下の［項目１］−［項目１０］に記載する。
［項目１］
追従性基材と、粘着剤層とを含む、装飾部材の凹凸面に適用するための追従性粘着フィルムであって、
前記粘着剤層は、３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を前記熱架橋型粘着剤１００質量部に対して０．５質量部以下含む組成物を架橋させた層であり、前記装飾部材の凹凸面に前記追従性粘着フィルムの粘着剤層を適用した場合に、該追従性粘着フィルムにおける１時間後のエア噛み割合が２０％未満である、追従性粘着フィルム。
［項目２］
前記装飾部材の凹凸面が、十点平均粗さ（Ｒｚ）で５μｍ以上を有する、項目１記載の追従性粘着フィルム。
［項目３］
前記粘着剤層は、前記装飾部材の凹凸面の平均粗さ（Ｒｚ）より厚い、項目１又は２記載の追従性粘着フィルム。
［項目４］
前記粘着剤層は、１０μｍ〜５０μｍの厚みを有する、項目１〜３のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
［項目５］
前記熱架橋型粘着剤のガラス転移温度が、−８０℃以上、−５℃以下である、項目１〜４のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
［項目６］
前記熱架橋型粘着剤が（メタ）アクリル系ポリマーを含む、項目１〜５のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
［項目７］
前記装飾部材の凹凸面の凹凸が、紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷物である、項目１〜６のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
［項目８］
前記追従性基材が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含む、項目１〜７のいずれか一項に記載の追従性粘着フィルム。
［項目９］
粘着フィルムの製造方法であって、
追従性基材を提供する工程と、
固形分５０％以上の溶剤系粘着剤組成物を提供する工程であって、該溶剤系粘着剤組成物が、３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を前記熱架橋型粘着剤１００質量部に対して０．５質量部以下含む、工程と、
前記粘着剤組成物を架橋する工程と、
前記粘着剤組成物を架橋する前または架橋後に前記追従性基材上に適用する工程と、を有する、粘着フィルムの製造方法。
［項目１０］
固形分５０％以上の溶剤系粘着剤組成物であって、該溶剤系粘着剤組成物が、３０万以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する熱架橋型粘着剤、並びにエポキシ系架橋剤及び又はビスアミド系架橋剤を前記熱架橋型粘着剤１００質量部に対して０．５質量部以下含む、溶剤系粘着剤組成物。
【図１】
0006717650.tif 000008
【図２】
0006717650.tif 000009