(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）として、１０μｍ未満の粒度ｄ５０を有する、微細に分割した次の式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／又はそれのポリマー、
【化１】
0006689193.tif 000013
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、線状又は分岐状のＣ１−Ｃ６−アルキル及びアリールからなる群から選択され；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及びプロトン化窒素塩基からなる群から選択され；
ｍは、１〜４を意味する。）、
成分（Ｂ）として、式（ＩＩＩ）で表されるアミノエーテル、
【化２】
0006689193.tif 000014
（式中、
ｎは、Ｅ中のＣ原子の数よりも小さいか又は同じであることができ、そして、
Ｅは、Ｃ１−〜Ｃ１００００００−アルキル又はＣ５−Ｃ６−シクロアルキルを意味し、その際、アルキル鎖は、アルキル置換基、芳香族置換基及び極性基を置換基として含むことができ、そして、アルケン単位及び／又はヘテロ原子を介在させることができ；
その際、
Ｇ１及びＧ２は、同一又は異なることができ、そして、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＮＯ２、シアノ、ＣＯＮＲ５Ｒ６、（Ｒ９）ＣＯＯＲ４、Ｃ（Ｏ）−Ｒ７、ＯＲ８、ＳＲ８、ＮＨＲ８、Ｎ（Ｒ１８）２、カルバモイル、ジ（Ｃ１−Ｃ１８−アルキル）−カルバモイル、Ｃ（＝ＮＲ５）（ＮＨＲ６）、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル；Ｃ３−Ｃ１８−アルケニル；Ｃ３−Ｃ１８−アルキニル、Ｃ７−Ｃ９−フェニルアルキル、Ｃ３−Ｃ１２−シクロアルキル又はＣ２−Ｃ１２−ヘテロシクロアルキル；
少なくとも一つのＯ原子及び／又は−ＮＲ５−が介在したＣ２−Ｃ１８−アルキル；
Ｃ６−Ｃ１０−アリール；
Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、ＣＯＯＲ２１、Ｃ（Ｏ）−Ｒ２２、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ又はジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノによってそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルを意味するか；又は、
Ｇ１及びＧ２は、Ｃ原子により一緒に結合してＣ３−Ｃ１２−環を形成し；
Ｔ’は、水素、一級Ｃ１−Ｃ１８アルキル−、二級Ｃ３−Ｃ１８アルキル−、三級Ｃ４−Ｃ１８−アルキル−又はフェニル基であり、いずれの場合も、置換されていないか又はハロゲン、ＯＨ、ＣＯＯＲ２１又はＣ（Ｏ）−Ｒ２２で置換されている；又はＣ５−Ｃ１２−シクロアルキル又は少なくとも一つのＯ又は−Ｎ（Ｒ１８）−が介在したＣ５−Ｃ１２−シクロアルキル；又は７〜１８個のＣ原子を有する多環式アルキルラジカルか、又は少なくとも一つの−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１８）−が介在した同じラジカル；又はＴ’はＣ−（Ｇ１）（Ｇ２）−Ｔ”であり；
Ｔ”は、水素、ハロゲン、ＮＯ２、シアノ又は１〜５０個のＣ原子を有する一価の有機ラジカル；又はＴ”及びＴ’は一緒に二価の有機結合基を形成し、該結合基は、立体障害アミン−窒素原子及びＧ１及びＧ２によって置換された四級のＣ原子と一緒に、任意に置換された５員環又は６員環の構造を形成し、及び
Ｒ４は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、フェニル、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオン；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、ヒドロキシで置換されたＣ２−Ｃ１８−アルキル、又は一緒に、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレンブリッジ、又は−Ｏ−又は／及び−Ｎ（Ｒ１８）−が介在したＣ２−Ｃ１２−アルキレンブリッジを形成し；
Ｒ７は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル又はＣ６−Ｃ１０−アリール；
Ｒ８は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル又はＣ２−Ｃ１８−ヒドロキシアルキル；
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン又は結合；
Ｒ１８は、非置換の、又はハロゲン、ＯＨ、ＣＯＯＲ２１又はＣ（Ｏ）−Ｒ２２によって置換されたＣ１−Ｃ１２−アルキル又はフェニル；
Ｒ２１は、水素、アルカリ金属原子又はＣ１−Ｃ１８−アルキル；
Ｒ２２は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキルを意味する。）；及び、
成分（Ｃ）として、熱可塑性ポリマー、を含む組成物であって、
成分（Ａ）を０．５〜５重量％で、成分（Ｂ）を１〜２重量％で、そして成分（Ｃ）を９３〜９９．３重量％で含有し、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計が１００重量％である組成物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２が同一又は異なっており、そしてメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル及びフェニルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記成分（Ａ）の平均粒度ｄ５０が、５μｍ未満であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｅが、Ｃ６０−〜Ｃ１００００００−アルキルを意味することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、Ｍがアルミニウムであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｂが、脂肪酸−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノエート及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノエートと酸化ポリエチレンとの次の一般的な構造を有する反応生成物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【化３】
0006689193.tif 000015
（式中、Ｃ１５／１７は、主成分を意味し、そして、Ｎ−Ｏ−におけるアルキル残基は、約２０００の平均分子量を有する。）
【請求項７】
成分（Ａ）を０．５〜５重量％で、成分（Ｂ）を１〜２重量％で、そして成分（Ｃ）を９３〜９８．５重量％で含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項８】
前記熱可塑性ポリマーがポリオレフィンであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項９】
繊維または厚さ５０〜５００μｍの透明フィルムに加工されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の組成物を用いて製造された成形物品、フィルム又は繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
次の発明は、熱可塑性ポリマー及び所定のアミノエーテル及び微細に分割したホスフィナートからなる相乗作用性混合物からなる組成物を含む。
【背景技術】
【０００２】
該組成物は、特に、薄肉の材料のための、好ましくは、ポリオレフィンフィルム及びポリオレフィン繊維のための難燃剤として使用することができる。
【０００３】
ポリオレフィンは、難燃性が必要な用途において益々使用されている。今日、難燃性は、臭素化合物又はリン化合物を添加することによって通常得ている。これらの化合物は一般に非常に大きな欠点も有する。臭素化合物は、オレフィンの光安定性を著しく低下させ、そしてそのために、非常に制限された使用しかできない。リン含有の難燃剤は、非常に高い用量が必要であり、そしてそれに加えて、繊維及びフィルムのような薄肉の用途ではしばしば効果を示さない。
【０００４】
米国特許第６，５９９，９６３Ａ１号明細書（特許文献１）は、難燃系として、立体障害アミン及び臭素化難燃剤を含有する重合体基質を記載している。国際公開第９９／００４５０号パンフレット（特許文献２）は、ポリマーのための難燃剤としての立体障害アミン化合物の使用を記載している。
【０００５】
国際公開第２０１０／０２６２３０号パンフレット（特許文献３）は、環状ホスホナート、一種又は二種以上の１，３，５トリアジン化合物及び立体障害アミノエーテルからなる混合物を記載している。燃焼クラスＤＩＮ  ４１０２  Ｂ２に適合したポリエチレンフィルムが記載されている。透明なフィルムを製造できない点が欠点である。
【０００６】
国際公開第２０１１／１１７２６６号パンフレット（特許文献４）は、ホスフィン酸の塩及びテトラアルキルピペリジン又はテトラアルキルピペラジン誘導体を含有する重合物質を記載している。８％難燃剤塩を用いることにより、ポリプロピレンにおいて燃焼クラスＶ−２が達成される。その高い充填度及び使用されるホスフィン酸塩の粒度に起因して、該混合物はフィルム及び繊維には適していない。
【０００７】
高温における難燃作用に必要な化学反応に起因して、難燃剤は、プラスチックの加工安定性を損なう可能性がある。例えば、ポリマーの分解が増大する、架橋反応が進行する、脱気が進行する、あるいは変色の増進が起こり得る。難燃剤を用いずにプラスチックを加工する場合に、効果は全く得られないか又は減衰した形態でしか得られない。
【０００８】
臭気の問題及び／又は変色の問題を招くため、国際公開第９９／００４５０号パンフレット（特許文献２）に記載されている立体障害アミンをフィルム又は繊維に導入することは確かに困難である。さらに、低分子量の化合物はプラスチックからマイグレートする場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第６，５９９，９６３Ａ１号明細書
【特許文献２】国際公開第９９／００４５０号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１０／０２６２３０号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２０１１／１１７２６６号パンフレット
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ５．  Ａｕｆｌ．，  Ｖｏｌ．  Ａ  ２８，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９６，  Ｋａｐ．  ６．１．５
【非特許文献２】Ｈａｎｓ  Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ  ｉｎ  “Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ”，  ５．  Ａｕｆｌａｇｅ  （１９９８），  Ｓｅｉｔｅｎ  １４  −  ２５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
それ故、本発明の課題は、マイグレーションが見られず、良好な機械的な値を示し、変色せず、重要な燃焼クラスに適合しており、そして十分なＵＶ安定性を示す、新規な組成物提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
従って、本発明は、成分（Ａ）として、２０μｍの粒度ｄ５０を有する、微細に分割した次の式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／又は式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／又はそれのポリマー、
【００１３】
【化１】
0006689193.tif 000002
【００１４】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、Ｈ、線状又は分岐状のＣ１−Ｃ６−アルキル及び／又はアリール；
Ｒ３は、線状又は分岐状のＣ１−Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０−アリーレン、−アルキルアリーレン又は−アリールアルキレン；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及び／又はプロトン化窒素塩基；
ｍは、１〜４；
ｎは１〜４；
Ｘは１〜４を意味する。）、
成分（Ｂ）として、次の式（ＩＩＩ）のアミノエーテル、
【００１５】
【化２】
0006689193.tif 000003
【００１６】
（式中、
ｎは、Ｅ中のＣ原子の数よりも小さいか又は同じであることができ、そして、
Ｅは、Ｃ１−〜Ｃ１００００００−アルキル又はＣ５−Ｃ６−シクロアルキルを意味し、その際、アルキル鎖は、アルキル置換基、芳香族置換基及び極性基を置換基として含むことができ、そして、アルケン単位及び／又はヘテロ原子を介在させることができ；
式中、
Ｇ１及びＧ２は、同じか又は異なることができ、そして、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＮＯ２、シアノ、ＣＯＮＲ５Ｒ６、（Ｒ９）ＣＯＯＲ４、Ｃ（Ｏ）−Ｒ７、ＯＲ８、ＳＲ８、ＮＨＲ８、Ｎ（Ｒ１８）２、カルバモイル、ジ（Ｃ１−Ｃ１８−アルキル）−カルバモイル、Ｃ（＝ＮＲ５）（ＮＨＲ６）、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル；Ｃ３−Ｃ１８−アルケニル；Ｃ３−Ｃ１８−アルキニル、Ｃ７−Ｃ９−フェニルアルキル、Ｃ３−Ｃ１２−シクロアルキル又はＣ２−Ｃ１２−ヘテロシクロアルキル；
少なくとも一つのＯ原子及び／又は−ＮＲ５−が介在したＣ２−Ｃ１８−アルキル
Ｃ６−Ｃ１０−アリール；
Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、ＣＯＯＲ２１、Ｃ（Ｏ）−Ｒ２２、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ又はジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノによってそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルを意味するか；又は、
Ｇ１及びＧ２は、Ｃ原子により一緒に結合してＣ３−Ｃ１２−環を形成し；
Ｔ’は、水素、一級Ｃ１−Ｃ１８アルキル−、二級Ｃ３−Ｃ１８アルキル−、三級Ｃ４−Ｃ１８−アルキル−又はフェニル基であり、いずれの場合も、置換されていないか又はハロゲン、ＯＨ、ＣＯＯＲ２１又はＣ（Ｏ）−Ｒ２２で置換されている；又はＣ５−Ｃ１２−シクロアルキル又は少なくとも一つのＯ又は−Ｎ（Ｒ１８）−が介在したＣ５−Ｃ１２−シクロアルキル；又は７〜１８個のＣ原子を有する多環式アルキルラジカルか、又は少なくとも一つの−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１８）−が介在した同じラジカル；又はＴ’はＣ−（Ｇ１）（Ｇ２）−Ｔ”であり；
Ｔ”は、水素、ハロゲン、ＮＯ２、シアノ又は１〜５０個のＣ原子を有する一価の有機ラジカル；又はＴ”及びＴ’は一緒に二価の有機結合基を形成し、該結合基は、立体障害アミン−窒素原子及びＧ１及びＧ２によって置換された四級のＣ原子と一緒に、任意に置換された５員環又は６員環の構造を形成し、及び
Ｒ４は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、フェニル、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオン；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、ヒドロキシで置換されたＣ２−Ｃ１８−アルキル、又は一緒に、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレンブリッジ、又は−Ｏ−又は／及び−Ｎ（Ｒ１８）−が介在したＣ２−Ｃ１２−アルキレンブリッジを形成し；
Ｒ７は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル又はＣ６−Ｃ１０−アリール；
Ｒ８は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル又はＣ２−Ｃ１８−ヒドロキシアルキル；
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン又は結合；
Ｒ１８は、非置換の、又はハロゲン、ＯＨ、ＣＯＯＲ２１又はＣ（Ｏ）−Ｒ２２によって置換されたＣ１−Ｃ１２−アルキル又はフェニル；
Ｒ２１は、水素、アルカリ金属原子又はＣ１−Ｃ１８−アルキル；
Ｒ２２は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキルを意味する。）；及び、
成分（Ｃ）として、熱可塑性ポリマー、を含む組成物に関する。
【００１７】
特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なっており、そしてメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル及び／又はフェニルを意味する。
【００１８】
好ましくは、Ｒ３は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ．−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン又はｎ−ドデシレン；フェニレン又はナフチレン；メチル−フェニレン、エチル−フェニレン、ｔｅｒｔ．−ブチルフェニレン、メチル−ナフチレン、エチル−ナフチレン又はｔｅｒｔ．−ブチルナフチレン；フェニル−メチレン、フェニル−エチレン、フェニル−プロピレン又はフェニル−ブチレン意味する。
【００１９】
好ましくは、成分（Ａ）の平均粒度ｄ５０は、１０μｍ未満である。
【００２０】
好ましくは、成分（Ａ）の平均粒度ｄ５０は、５μｍ未満である。
【００２１】
好ましくは、Ｅは、Ｃ６０−〜Ｃ１００００００−アルキルを意味する。
【００２２】
好ましくは、成分（Ａ）において、Ｒ１及びＲ２がいずれもエチレンである。
【００２３】
好ましくは、成分（Ａ）において、Ｍは同様にアルミニウムである。
【００２４】
好ましくは、成分Ｂは、脂肪酸−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノエート及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノエートと酸化ポリエチレンとの次の一般的な構造を有する反応生成物である
【００２５】
【化３】
0006689193.tif 000004
【００２６】
（式中、Ｃ１５／１７は、主成分を意味し、そして、Ｎ−Ｏ−におけるアルキル残基は、約２０００の平均分子量を有する。（ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８６４０３−３２−９））
【００２７】
好ましくは、該組成物は、成分（Ａ）を０．２〜１０重量％で、成分（Ｂ）を０．１〜５重量％で、そして成分（Ｃ）を８５〜９９．７重量％で含有する
【００２８】
特に好ましくは、該組成物は、成分（Ａ）を０．５〜５重量％で、成分（Ｂ）を０．２〜２重量％で、そして成分（Ｃ）を９３〜９９．３重量％で含有する。
【００２９】
就中、該組成物は、成分（Ａ）を０．２〜２重量％で、成分（Ｂ）を０．５〜２重量％で、そして成分（Ｃ）を９６〜９９．３重量％で含有する。
【００３０】
好ましくは、上記の熱可塑性ポリマーはポリオレフィンである。
【００３１】
好ましくは、上記の組成物は、厚さ５０〜５００μｍの透明フィルムに加工される。
【００３２】
最後に、本発明は、請求項１〜１２のいずれか一つ以上に記載の組成物を用いて製造された成形物品、フィルム及び繊維を含む。
【００３３】
好ましくは、ホスフィナートの粒度は、粉砕プロセス及びふるいがけプロセスによって調節される。
【００３４】
好ましくは、Ｅは、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキルである。
【００３５】
特に好ましくは、Ｅは、Ｃ６０−〜Ｃ１００００００−アルキルである。
【００３６】
好ましくは、Ｅはワックスである。
【００３７】
驚くことに、微細に分割した、粒度ｄ９５＜２０μｍを有するホスフィン酸塩と、構造式Ｒ−Ｏ−Ｎ（式中、Ｒは同じくアルキル基であり、そしてＮは同じく、ポリオレフィンにおける立体障害アミンである。）のアミノエーテル化合物からなる混合物が、非常に有効な難燃剤であり、そして、フィルムが透明でしかも耐光性であることが今や見出された。該化合物は、熱的に安定であり、そして、ポリマー中に導入した際に変色問題又は臭気問題を示さない。Ｒ−Ｏ−Ｎ化合物は好ましく高分子量であり、そして、それにより、プラスチックからのマイグレーション傾向を示さない。
【００３８】
ワックスは、天然又は合成により得られる物質であり、２０℃において固体かつ混練可能であり、そして４０℃超において、分解することなく溶融し、そして、低粘度である。ワックスは、一般に、５０〜９０℃において、例外的に、２００℃以下において、低粘度状態に移行する。カルナウバロウのような天然ワックスは、モンタンエステルワックスのような化学変性ワックス及びポリエチレンワックスのような合成ワックスとは区別される。
【００３９】
好ましくは、ワックスは、炭化水素ワックス、エステルワックス、酸化ポリオレフィンワックス、酸化炭化水素ワックス、アミドワックス、ワックス酸、ワックス石けん、天然ワックス及びそれら成分の組合せである。
【００４０】
天然ワックスとしては、例えば、カルナウバロウ又はカンデリラロウのような植物ワックス又は、例えば、セラックワックスのような動物由来のワックスが挙げられる。
【００４１】
さらに、極性又は非極性の完全合成ワックス、例えば、ポリオレフィンワックスを使用することができる。非極性ポリオレフィンワックスは、分岐状又は非分岐状のポリオレフィンプラスチックの熱分解によって、又はオレフィンの直接重合化によって製造できる。
【００４２】
極性ポリオレフィンワックスは、非極性ワックスの適切な変性、例えば、空気での酸化によって、又は極性オレフィンモノマー、例えば、α，β−不飽和カルボン酸及びその誘導体、例えばアクリル酸又は無水マレイン酸のグラフト化によって得られる。さらに、極性ポリオレフィンワックスは、エチレンの極性コモノマー、例えば、酢酸ビニル又はアクリル酸との共重合によって製造することができ、さらには、比較的高分子量の、非ワックス性エチレンホモポリマー及びコポリマーの酸化分解によって製造できる。適切な例は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ５．  Ａｕｆｌ．，  Ｖｏｌ．  Ａ  ２８，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９６，  Ｋａｐ．  ６．１．５（非特許文献１）中に見られる。
【００４３】
ポリオレフィンワックスとしては、エチレン又は１−オレフィン−ホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンの熱分解によって製造された分解ワックスが挙げられる。
【００４４】
上記のポリオレフィンワックスの変性によって製造された極性ワックスはさらに適している。該変性は、基本的に、公知の方法により、例えば、酸素含有のガス、例えば、空気による酸化によって、及び／又はα，β−不飽和酸又はその誘導体、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、マレイン酸無水物、マレイン酸によるグラフト化によって行われる。
【００４５】
より詳細には、本発明は、微細に分割したホスフィナートと、次の式Ｄ及び／又はＤ’の難燃剤としてのアミノエーテル、及び多機能添加剤とからなる相乗作用性混合物の使用に関する。
【化４】
0006689193.tif 000005
【００４６】
（式中、ｎは１〜５０であることができる。）
【００４７】
Ｅは、Ｃ１〜Ｃ１００００００アルキル又はＣ５−Ｃ６−シクロアルキルであり、その際、アルキル鎖は、アルキル置換基、芳香族置換基及び極性基を置換基として含有することができる。
【００４８】
該アルキル鎖には、アルケン単位及びヘテロ原子を介在させることもできる。
【００４９】
本発明のアミノエーテルの具体例は、次のとおりである。
【００５０】
【化５】
0006689193.tif 000006
【００５１】
ワックス（Ｅ）及び立体障害アミンからなるアミノエーテルは、熱安定性であり、加工時に分解いたり、プラスチック成形材の製造プロセスに影響をおよぼしたりしない。ワックス及び立体障害アミンの反応生成物は、熱可塑性ポリマーのための通常の製造条件及び下降条件下で揮発せず、また、そのプラスチックからマイグレーションする傾向を示さない。
【００５２】
本発明に従って使用されるポリマーは、熱可塑性ポリマーである。
【００５３】
Ｈａｎｓ  Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ  ｉｎ  “Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ”，  ５．  Ａｕｆｌａｇｅ  （１９９８），  Ｓｅｉｔｅｎ  １４  −  ２５（非特許文献２）に従い、熱可塑性ポリマー（成分Ｃ）が、分子鎖に全く側鎖を有さないか、又は大小異なる長さの、数において異なる側鎖を有する、加熱時に軟化し、そしてほぼ任意の形状に変形可能なポリマーであることが理解される。
【００５４】
好ましくは、該ポリマーは、モノオレフィン及びジオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリイソプレン又はポリブタジエン並びにシクロオレフィン、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンの重合体；更なるポリエチレン（場合によっては架橋可能な）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度かつ高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度かつ超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、並びにそれらの混合物である。
【００５５】
好ましくは、該ポリマーは、モノオレフィンとジオレフィンとのコポリマー、又はモノオレフィン及びジオレフィンと、別のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテン−１−コポリマー、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレン−ブテン−１−コポリマー、エチレン−ヘキセン−コポリマー、エチレン−メチルペンテン−コポリマー、エチレン−ヘプテン−コポリマー、エチレン−オクテン−コポリマー、プロピレン−ブタジエン−コポリマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー及び一酸化炭素を有するそれのコポリマー又はエチレン−アクリル酸−コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンと、プロピレン及びジエン、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネンとのターポリマー；そのようなコポリマー同士の混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー及び交互に、又はランダム結合したポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー及び別のポリマー、例えば、ポリアミドと、それらの混合物である。
【００５６】
好ましくは、該ポリマーは、炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５−Ｃ９）であり、それらの水素化変性物（例えば、粘着付与樹脂）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物も包含される。
【００５７】
好ましくは、該ポリマーは、ポリスチレン（ポリスチレン  １４３Ｅ  （ＢＡＳＦ））、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）である。
【００５８】
好ましくは、該ポリマーは、スチレン又はα−メチルスチレンと、ジエン又はアクリル誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリルニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート及び−メタクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリルニトリル−メチルアクリレート；スチレン−コポリマーと、別のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー、又はエチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマーとの高耐衝撃性の混合物；並びにスチレンのブロック−コポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンである。
【００５９】
好ましくは、該ポリマーは、スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンコポリマー上のスチレン又はポリブタジエン−アクリルニトリル−コポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリルニトリル（例えば、メタクリルニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリルニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリルニトリル及び無水マレイン酸又はマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイン酸イミド、ポリブタジエン上のスチレン及びアルキルアクリレート、例えば、ポリブタジエン上のアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマー上のスチレン及びアクリルニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート上のスチレン及びアクリルニトリル、アクリレート−ブタジエン−コポリマー上のスチレン及びアクリルニトリル、並びにそれらの混合物、例えば、ＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−又はＡＥＳ−ポリマーとして知られているものである。
【００６０】
好ましくは、該ポリマーは、ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩素ゴム、イソブチレン−イソプレンからなる塩化又は臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンと塩化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマー、エピクロロヒドリンコポリマー、特に、ハロゲン含有のビニル化合物からなるポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；並びにそれらのコポリマー、例えば、塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル又は塩化ビニリデン−酢酸ビニルである。
【００６１】
好ましくは、該ポリマーは、α−不飽和酸、β−不飽和酸及びそれらの誘導体から誘導されたポリマー、例えば、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ブチルアクリレートで耐衝撃性を変性させたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリルニトリル、及び上述したモノマー同士のコポリマー又は上述したモノマーと、別の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリルニトリル−ブタジエン−コポリマー、アクリルニトリル−アルキルアクリレート−コポリマー、アクリルニトリル−アルコキシアルキルアクリレート−コポリマー、アクリルニトリル−ハロゲン化ビニル−コポリマー又はアクリルニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエン−ターポリマーである。
【００６２】
好ましくは、該ポリマーは、不飽和アルコール及びアミン、又はそれのアシル誘導体又はアセタールから誘導されたポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、−ステアレート、−ベンゾエート、−マレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン；並びにオレフィンとそれらとのコポリマーである。
【００６３】
好ましくは、該ポリマーは、環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマーである。
【００６４】
好ましくは、該ポリマーは、ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、並びに、例えば、エチレンオキシドのようなコモノマーを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート、又はＭＢＳで変性させたポリアセタールである。
【００６５】
好ましくは、該ポリマーは、ポリフェニレンオキシド及び−スルフィド及びスチレンポリマー又はポリアミドとそれらとの混合物である。
【００６６】
好ましくは、該ポリマーは、一方の末端にヒドロキシ基を、そして、他方の末端に脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートを有するポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンから誘導されたポリウレタン、並びにそれの前駆体である。
【００６７】
好ましくは、該ポリマーは、ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミドであって、例えば、
ポリアミド  ２／１２、
ポリアミド  ４（ポリ−４−アミノ酪酸、ナイロン  ４、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ４／６（ポリ（テトラメチレン−アジパミド）、ポリ−（テトラメチレン−アジピン酸ジアミド）、ナイロン  ４／６、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ６（ポリカプロラクタム、ポリ−６−アミノヘキサン酸、ナイロン  ６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ａｋｕｌｏｎ  Ｋ１２２、ＤＳＭ社；Ｚｙｔｅｌ  ７３０１、ＤｕＰｏｎｔ社；  Ｄｕｒｅｔｈａｎ  Ｂ  ２９、Ｂａｙｅｒ社），
ポリアミド  ６／６  （（ポリ（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンアジピンジアミド）、ナイロン  ６／６  、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｚｙｔｅｌ  １０１、ＤｕＰｏｎｔ社；Ｄｕｒｅｔｈａｎ  Ａ３０、Ｄｕｒｅｔｈａｎ  ＡＫＶ、Ｄｕｒｅｔｈａｎ  ＡＭ、Ｂａｙｅｒ社；  Ｕｌｔｒａｍｉｄ  Ａ３、ＢＡＳＦ社）、
ポリアミド  ６／９（ポリ（ヘキサメチレンノナンジアミド）、ナイロン  ６／９、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ６／１０  （ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン  ６／１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ６／１２（ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、ナイロン  ６／１２、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ６／６６（ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−カプロラクタム）、ナイロン  ６／６６、ＤｕＰｏｎｔ社），
ポリアミド  ７（ポリ−７−アミノヘプタン酸、ナイロン  ７、ＤｕＰｏｎｔ社），
ポリアミド  ７，７（ポリヘプタメチレンピメラミド、ナイロン  ７，７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド  ８  （ポリ−８−アミノオクタン酸、ナイロン  ８、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ８，８（ポリオクタメチレンスベラミド、ナイロン  ８，８、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ９（ポリ−９−アミノノナン酸、ナイロン  ９、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  ９，９（ポリノナメチレンアゼラミド、ナイロン  ９，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  １０（ポリ−１０−アミノ−デカン酸、ナイロン  １０、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  １０，９（ポリ（デカメチレンアゼラミド）、ナイロン  １０，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  １０，１０（ポリデカメチレンセバカミド、ナイロン  １０，１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  １１（ポリ−１１−アミノウンデカン酸、ナイロン  １１、ＤｕＰｏｎｔ社）、
ポリアミド  １２（ポリラウリルラクタム、ナイロン  １２、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｇｒｉｌｌａｍｉｄ  Ｌ２０、Ｅｍｓ  Ｃｈｅｍｉｅ社）、ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸をベースとする芳香族ポリアミ；ヘキサメチレンジアミン及びイソ−及び／又はテレフタル酸から製造されたポリアミド（ポリヘキサメチレンイソフタルアミドポリヘキサメチレンテレフタルアミド）及び、場合によっては、変性剤としてのエラストマー、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述のポリアミドの、ポリオレフィンとのブロックコポリマー、オレフィン−コポリマー、イオノマー又は化学結合又はグラフト化したエラストマー、あるいはポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。さらに、ＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性ささたポリアミド又はコポリアミド；並びに、加工中に凝縮させたポリアミド（“ＲＩＭ−ポリアミド系”）である。
【００６８】
好ましくは、該ポリマーは、ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾールである。
【００６９】
好ましくは、該ポリマーは、ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（Ｃｅｌａｎｅｘ  ２５００、Ｃｅｌａｎｅｘ  ２００２、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社；Ｕｌｔｒａｄｕｒ、ＢＡＳＦ社）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導された、ブロック−ポリエーテル−エステル；  更には、ポリカーボネート又はＭＢＳで変性したポリエステルである。
【００７０】
好ましくは、該ポリマーは、ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートである。
【００７１】
好ましくは、該ポリマーは、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトンである。
【００７２】
好ましくは、該ポリマーは、上記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ  ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣである。
【００７３】
好ましくは、該ポリマーは、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はエチレン酢酸ビニルである。
【００７４】
ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸及びポリマー繊維は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルのようなポリオレフィンであることを特徴とする。
【００７５】
該ポリマーフィルムは、透明であることを特徴とする。
【００７６】
加工するために、成分Ａ及びＢを、粉末及び／又はペレットとして、混合機中で混合し、そして、引き続いて、配合装置（例えば、二軸押出機）において、ポリマー溶融物（対応する成分Ｃ）中に均質化させる。溶融物を、慣習的に、ストランドとして押出し成形し、冷却し、そしてペレット化する。成分Ａ及びＢは、計量添加装置によって、上記の配合装置に別々に導入することもできる。
【００７７】
同様に、成分Ａ及びＢを、製造したポリマーペレット又はポリマー粉末（成分Ｃ）に混ぜ合わせ、そしてその混合物を直接、例えば、インフレーションフィルム製造装置で加工することも可能である。
【００７８】
好ましくは、添加剤は、酸化防止剤、静電気防止剤、発泡剤、更なる難燃剤、熱安定剤、耐衝撃性変性剤、加工助剤、滑剤、光安定剤、抗滴下剤、相溶剤、強化剤、フィラー、核形成剤（Ｋｅｉｍｂｉｌｄｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）、核形成剤（Ｎｕｋｌｅｉｅｒｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）、レーザーマーキングのための添加剤、加水分解安定剤、鎖延長剤、着色顔料、軟化剤及び／又は可塑剤である。
【００７９】
難燃作用を有するプラスチック材料は、成形品、フィルム、糸及び繊維を、例えば、射出成形、押出成形、インフレーション成形又は加圧成形によって製造するのに適している。
【００８０】
本発明の組成物は、特に、インフレーションフィルムに適している。インフレーションフィルムは、非常に高いフィルムの粘着力、並びに、特に高い穿孔性及び耐引裂性によって特徴付けられる。単一の層だけからなるフィルム（いわゆる、インフレーションモノフィルム）及び多層からなるフィルム（いわゆる、共押出インフレーションフィルム）が製造される。共押出インフレーションフィルムの場合、様々な材料の好ましい特性を一つにフィルムに一つにすることが可能である。
【実施例】
【００８１】
使用した本発明の材料
成分Ａ
Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）  ＯＰ  ９３５、以下においてＤｅｐａｌ  ｄ５０  ２〜３μｍと呼ぶ、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、粒度ｄ９５＜１０μｍ、粒度ｄ５０  ２〜３μｍ（ドイツ国フランクフルト、Ｃｌａｒｉａｎｔ）
【００８２】
成分Ｂ
Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）  ＮＯＷ：  ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノエート及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノエート、以下において、Ｈａｌｓ−ＮＯ−ワックスと呼ぶ酸化ポリエチレンワックス（ドイツ国フランクフルト、Ｃｌａｒｉａｎｔ）との反応生成物
Ｆｌａｍｅｓｔａｂ（登録商標）  ＮＯＲ  １１６  ：  １，３−プロパンジアミン，  Ｎ，Ｎ‘‘−１，２エタンジイルビス−、シクロヘキサン及び過酸化Ｎ−ブチル−２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジンアミン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との反応生成物、ＣＡＳ−Ｎｏ．  １９１６８０−８１−６、製造元ＢＡＳＦ（ドイツ国ルードヴィッヒシャーフェン）
【００８３】
成分Ｃ
Ｓａｂｉｃ  ＬＤＰＥ  ２１０２  Ｚ  ５００、低密度ポリエチレン、ＭＦＲ  １，７−２．２ｇ／１０分、製造元：  オランダ国ゲリーン、Ｓａｂｉｃ（以下、ＬＤＰＥと呼ぶ）
【００８４】
比較対象：
Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）  ＯＰ  １２３０、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、以下において、Ｄｅｐａｌ  ｄ５０  ３０μｍと呼ぶ、粒度ｄ９５＜１００μｍ、粒度ｄ５０約３０μｍ
Ａｆｌａｍｍｉｔ（登録商標）  ＰＣＯ  ８００：  ホスフィン酸のメラミン塩（ドイツ国スペイヤー、Ｔｈｏｒ）
【００８５】
１８０〜２１０℃の温度及び１００Ｕｐｍの回転数で、Ａｒｅｎｚ  ＫＬ  １一軸押し出し機によりポリマー（成分ｃ）及び添加剤（成分Ａ、Ｂ及びその他）を混合する。
【００８６】
１６０〜２００℃においてＣｏｌｌｉｎ  ＢＬ  １８０／４００インフレーション装置により、２００〜４００μｍの厚さのインフレーションフィルムを製造する。
【００８７】
ＤＩＮ  ４１０２  Ｂ２に準拠して、１９０＊９０ｍｍ大の試料片を用い、該試料片を垂直にクランプし、そしてその下端部を、ガスバーナーの２０ｍｍの高さの炎に１５秒間曝してフィルムの難燃性を測定する。該試料片の下端部から１５０ｍｍの高さの試料片上の参照マークに、炎の先端が到達しなかった場合に、試験に合格したと見なす。
【００８８】
表１は、Ｅｘｏｌｉｔ  ＯＰ  ９３５及びＨｏｓｔａｖｉｎ  ＮＯＷのそれぞれ単独（Ｖ１及びＶ２）、及びＥｘｏｌｉｔ  ＯＰ  ９３５及びＨｏｓｔａｖｉｎ  ＮＯＷの本発明の組合せ（Ｂ１〜Ｂ３）を用いた、２００及び４００μｍの厚さのフィルムについての燃焼試験の結果を示す。燃焼試験ＤＩＮ  ４１０２  Ｂ２では、二つの生成物の組合せを用いた２００及び４００μｍの場合だけが合格した。
【００８９】
【表１】
0006689193.tif 000007
【００９０】
【表２】
0006689193.tif 000008
【００９１】
表２において、微細に分割したホスフィン酸塩及びアミノエーテルの本発明の組合せを、国際公開第２０１０／０２６２３０号パンフレット（特許文献３）に従ったホスホナート及びアミノエーテルからなる組合せ（Ｖ３、Ｖ４、Ｖ５）と比較している。微細に分割したホスフィン酸塩及びアミノエーテルの本発明の組合せによる場合にだけ、透明なフィルムが得られる。Ｈａｌｓ−ＮＯ−ワックスの使用によって、変色及び不快な臭いも回避される。
【００９２】
表３から、アミノエーテルと、微細に分割したホスフィナート（Ｂ４、Ｂ５）との組合せによる場合にのみ、透明なポリエチレンフィルムが得られることが明らかである。
【００９３】
【表３】
0006689193.tif 000009
【００９４】
Ｈａｚｅ数は、フィルムの曇り度に関する測定値である。ＮＯＲ  Ｈａｌｓの、微細に分割したＤｅｐａｌとの本発明の組合せは、標準的なＤｅｐａｌ粒度を有する比較例と比較して、明らかに低い曇り値を示している。さらに、微細に分割したＤｅｐａｌを用いたフィルムは、より良好な機械的な値（引張り試験）を示す。微細に分割したＤｅｐａｌを用いたフィルムの透明性は、標準的な材料に比較して明らかに高い。ＤＥ＊ａｂは、標準の白色に対する変色の程度を示す。本発明の例は、比較例に比較して、明らかに低い変色の程度を示している。さらに、微細に分割したＤｅｐａｌの使用は、燃焼性に好ましい影響を与える。表３の４つの例の全てが、Ｂ２の類型を満たしているが、微細に分割したＤｅｐａｌを用いたフィルムは明らかにより短い後燃焼時間及びより小さい破損範囲を示す。
本発明の特徴は次の通りである。
１．  成分（Ａ）として、２０μｍ未満の粒度ｄ５０を有する、微細に分割した次の式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／又は式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／又はそれのポリマー、
【化６】
0006689193.tif 000010
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、Ｈ、線状又は分岐状のＣ１−Ｃ６−アルキル及び／又はアリール；
Ｒ３は、線状又は分岐状のＣ１−Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６−Ｃ１０−アリーレン、−アルキルアリーレン又は−アリールアルキレン；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及び／又はプロトン化窒素塩基；
ｍは、１〜４；
ｎは１〜４；
Ｘは１〜４を意味する。）、
成分（Ｂ）として、式（ＩＩＩ）で表されるアミノエーテル、
【化７】
0006689193.tif 000011
（式中、
ｎは、Ｅ中のＣ原子の数よりも小さいか又は同じであることができ、そして、
Ｅは、Ｃ１−〜Ｃ１００００００−アルキル又はＣ５−Ｃ６−シクロアルキルを意味し、その際、アルキル鎖は、アルキル置換基、芳香族置換基及び極性基を置換基として含むことができ、そして、アルケン単位及び／又はヘテロ原を介在させることができ；
その際、
Ｇ１及びＧ２は、同一又は異なることができ、そして、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＮＯ２、シアノ、ＣＯＮＲ５Ｒ６、（Ｒ９）ＣＯＯＲ４、Ｃ（Ｏ）−Ｒ７、ＯＲ８、ＳＲ８、ＮＨＲ８、Ｎ（Ｒ１８）２、カルバモイル、ジ（Ｃ１−Ｃ１８−アルキル）−カルバモイル、Ｃ（＝ＮＲ５）（ＮＨＲ６）、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル；Ｃ３−Ｃ１８−アルケニル；Ｃ３−Ｃ１８−アルキニル、Ｃ７−Ｃ９−フェニルアルキル、Ｃ３−Ｃ１２−シクロアルキル又はＣ２−Ｃ１２−ヘテロシクロアルキル；
少なくとも一つのＯ原子及び／又は−ＮＲ５−が介在したＣ２−Ｃ１８−アルキル；
Ｃ６−Ｃ１０−アリール；
Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、ＣＯＯＲ２１、Ｃ（Ｏ）−Ｒ２２、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ又はジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノによってそれぞれ置換されたフェニル又はナフチルを意味するか；又は、
Ｇ１及びＧ２は、Ｃ原子により一緒に結合してＣ３−Ｃ１２−環を形成し；
Ｔ’は、水素、一級Ｃ１−Ｃ１８アルキル−、二級Ｃ３−Ｃ１８アルキル−、三級Ｃ４−Ｃ１８−アルキル−又はフェニル基であり、いずれの場合も、置換されていないか又はハロゲン、ＯＨ、ＣＯＯＲ２１又はＣ（Ｏ）−Ｒ２２で置換されている；又はＣ５−Ｃ１２−シクロアルキル又は少なくとも一つのＯ又は−Ｎ（Ｒ１８）−が介在したＣ５−Ｃ１２−シクロアルキル；又は７〜１８個のＣ原子を有する多環式アルキルラジカルか、又は少なくとも一つの−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１８）−が介在した同じラジカル；又はＴ’はＣ−（Ｇ１）（Ｇ２）−Ｔ”であり；
Ｔ”は、水素、ハロゲン、ＮＯ２、シアノ又は１〜５０個のＣ原子を有する一価の有機ラジカル；又はＴ”及びＴ’は一緒に二価の有機結合基を形成し、該結合基は、立体障害アミン−窒素原子及びＧ１及びＧ２によって置換された四級のＣ原子と一緒に、任意に置換された５員環又は６員環の構造を形成し、及び
Ｒ４は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、フェニル、アルカリ金属イオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオン；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、ヒドロキシで置換されたＣ２−Ｃ１８−アルキル、又は一緒に、Ｃ２−Ｃ１２−アルキレンブリッジ、又は−Ｏ−又は／及び−Ｎ（Ｒ１８）−が介在したＣ２−Ｃ１２−アルキレンブリッジを形成し；
Ｒ７は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル又はＣ６−Ｃ１０−アリール；
Ｒ８は、水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル又はＣ２−Ｃ１８−ヒドロキシアルキル；
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン又は結合；
Ｒ１８は、非置換の、又はハロゲン、ＯＨ、ＣＯＯＲ２１又はＣ（Ｏ）−Ｒ２２によって置換されたＣ１−Ｃ１２−アルキル又はフェニル；
Ｒ２１は、水素、アルカリ金属原子又はＣ１−Ｃ１８−アルキル；
Ｒ２２は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキルを意味する。）；及び、
成分（Ｃ）として、熱可塑性ポリマー、を含む組成物。
２．  Ｒ１、Ｒ２が同一又は異なっており、そしてメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル及び／又はフェニルを意味することを特徴とする、上記の特徴１に記載の混合物。
３．  Ｒ３が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ．−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン又はｎ−ドデシレン；フェニレン又はナフチレン；メチル−フェニレン、エチル−フェニレン、ｔｅｒｔ．−ブチルフェニレン、メチル−ナフチレン、エチル−ナフチレン又はｔｅｒｔ．−ブチルナフチレン；フェニル−メチレン、フェニル−エチレン、フェニル−プロピレン又はフェニル−ブチレン意味することを特徴とする、上記の特徴１又は２に記載の混合物。
４．  前記成分（Ａ）の平均粒度ｄ５０が、１０μｍ未満であることを特徴とする、上記の特徴１〜３のいずれか一つ以上に記載の混合物。
５．  前記成分（Ａ）の平均粒度ｄ５０が、５μｍ未満であることを特徴とする、上記の特徴１〜４のいずれか一つ以上に記載の混合物。
６．  Ｅが、Ｃ６０−〜Ｃ１００００００−アルキルを意味することを特徴とする、上記の特徴１〜５のいずれか一つ以上に記載の混合物。
７．  成分（Ａ）において、Ｒ１及びＲ２がいずれもエチレンであることを特徴とする、上記の特徴１〜６のいずれか一つ以上に記載の混合物。
８．  成分（Ａ）において、Ｍが同じくアルミニウムであることを特徴とする、上記の特徴１〜７のいずれか一つ以上に記載の混合物。
９．  成分Ｂが、脂肪酸−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノエート及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノエートの、次の一般的な構造を有する酸化ポリエチレンとの反応生成物であることを特徴とする、上記の特徴１〜８のいずれか一つ以上に記載の混合物。
【化８】
0006689193.tif 000012
（式中、Ｃ１５／１７は、主成分を意味し、そして、Ｎ−Ｏ−におけるアルキル残基は、約２０００の平均分子量を有する。）
１０．  成分（Ａ）を０．２〜１０重量％で、成分（Ｂ）を０．１〜５重量％で、そして成分（Ｃ）を８５〜９９．７重量％で含有することを特徴とする、上記の特徴１〜９のいずれか一つ以上に記載の混合物。
１１．  成分（Ａ）を０．５〜５重量％で、成分（Ｂ）を０．２〜２重量％で、そして成分（Ｃ）を９３〜９９．３重量％で含有することを特徴とする、上記の特徴１〜９のいずれか一つ以上に記載の混合物。
１２．  成分（Ａ）を０．２〜２重量％で、成分（Ｂ）を０．５〜２重量％で、そして成分（Ｃ）を９６〜９９．７重量％で含有することを特徴とする、上記の特徴１〜９のいずれか一つ以上に記載の混合物。
１３．  前記熱可塑性ポリマーがポリオレフィンであることを特徴とする、上記の特徴１〜１２のいずれか一つ以上に記載の混合物。
１４．  厚さ５０〜５００μｍの透明フィルムに加工されることを特徴とする、上記の特徴１〜１３のいずれか一つ以上に記載の混合物。
１５．  上記の特徴１〜１２のいずれか一つ以上に記載の混合物を用いて製造された成形物品、フィルム及び繊維。