(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾されたシリカ粒子と、
フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合物と、
フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合物と、
コーティング膜の硬化を促進する硬化促進剤と、
からなるポリシロキサンを含むコーティング剤。
【請求項２】
シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾されたシリカ粒子を得る工程と、
フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程と、
フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程と、を有し、
前記各工程で得られた成分を反応させて得られたポリシロキサンに硬化促進剤を添加する工程を含むコーティング剤の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のコーティング剤の有機溶媒を除去し、基材上に膜状に配した後に、ポリシロキサンの脱水縮合反応を行って硬化膜を形成することを特徴とするコーティング膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム合金上にコーティング膜を形成することができるコーティング剤、コーティング剤の製造方法及びコーティング膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム合金は建築や自動車をはじめ各種の産業用や家庭用電気機器、機械装置など広範な分野で使用されている。しかし、厳しい温度や湿度にさらされると腐食を発生するので、アルマイト加工後電着塗装などを実施し、その表面を保護する必要がある。この表面保護としては、電着塗装の他にシランカップリング剤の加水分解縮合を利用したコーティングが施されることが知られており、そのコーティング膜には用いられる環境に応じた密着性、耐熱性、耐水性、耐食性などに優れたコーティング剤が求められている。
【０００３】
例えば、これまでに、側鎖官能基にアミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基をそれぞれ含有するシランカップリング剤によるコーティング膜（特許文献１）、硫黄を含むシランカップリング剤によるコーティング膜（特許文献２）、メチル基、エチル基、フェニル基、アミノ基、エポキシ基などをそれぞれ側鎖に有するシランカップリング剤混合物の共加水分解縮合生成物に平板状のマイカ粒子を添加したコーティング膜（特許文献３）など、数多く提案されている。
【０００４】
しかし、その多くはアルミニウムまたはその合金表面にアルマイト酸化被膜または空気中加熱酸化被膜の形成など金属表面の化学処理工程の実施を前提としたコーティング膜の耐食性などに関する有効性を提案したものであった。特に、温度と湿度の高い厳しい環境下でも十分な強度を発揮できるアルミニウム合金の高耐食性のコーティング剤、コーティング剤の製造方法及びコーティング膜の形成方法については、提案されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３７１３８１号公報
【特許文献２】特開２０１３−２２１２１０号公報
【特許文献３】特開２００９−２６２４０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、温度と湿度の高い厳しい環境下でも十分な強度を発揮できるアルミニウム合金の高耐食性のコーティング剤、コーティング剤の製造方法及びコーティング膜の形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のコーティング剤は、シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾されたシリカ粒子と、フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合物と、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合物と、からなるポリシロキサンを含むことを特徴とする。
【０００８】
本発明のコーティング剤の製造方法は、シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾されたシリカ粒子を得る工程と、フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程と、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程と、を有し、前記各工程で得られた成分を反応させて得られたポリシロキサンに硬化促進剤を添加する工程を含むことを特徴とする。
【０００９】
本発明のコーティング膜は、上記コーティング剤の有機溶媒を除去し、基材上に膜状に配した後に、ポリシロキサンの脱水縮合反応を行って硬化膜を形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のコーティング剤、コーティング剤の製造方法及びコーティング膜の形成方法は、アルミニウム合金との密着性が良好で高い耐食性のコーティング膜を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係るコーティング剤、コーティング剤の製造方法及びコーティング膜の形成方法の実施の形態を詳細に説明する。
本実施形態に係るコーティング剤は、シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾したシリカ微粒子、フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合物、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合物、そして、これら３成分を反応させたブロック的ポリシロキサンと硬化促進剤とを含んでいる。
【００１２】
即ち、シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾されたシリカ粒子と、フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合物と、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合物と、からなるポリシロキサンを含む。
【００１３】
（シリカ粒子）
本実施形態において、表面処理に供するシリカ粒子は、所定のナノサイズの平均粒子径、具体的には１〜５０ｎｍ、好適には１〜３５ｎｍ、最も好ましくは５〜２５ｎｍの平均粒子径を有するものであり、湿式法により得られたものであればよい。
【００１４】
尚、粒径が上記範囲よりも小さいものは製造が困難な上、シランカップリング剤による表面処理も難しく、また、上記範囲よりも大きな粒子は可視光の散乱が大きくなるため、例えば、透明樹脂に配合したときに透明性を低下させてしまう。
【００１５】
湿式法には、加水分解法、中和法、イオン交換法、沈殿法など多くの方法が提案、実施されているが、溶媒中に分散した微細な粒子を容易に、しかも比較的粒径の揃った形態で得ることができるという観点から、シラン化合物を加水分解、縮合させるゾルゲル法を用いることが最も好適である。
【００１６】
（表面修飾）
本実施形態においては、シランカップリング剤と、前述した微細なシリカ粒子が分散した分散液とを混合することにより、該粒子の表面修飾が行われる。上記混合は、一般に、シリカ粒子が分散した分散液にシランカップリング剤を滴下して行なう方法が推奨される。
【００１７】
尚、表面修飾に際して用いるシランカップリング剤の量は、この微細なシリカ粒子をシランカップリング剤により均一に被覆するための理論使用量（ｇ）を上限とし、下記式によって求めることができる。
【００１８】
［カップリング剤の理論使用量］＝Ａ・Ｂ／Ｃ
式中、Ａは、表面修飾すべきシリカ粒子の重量（ｇ）であり、
Ｂは、上記シリカ粒子の比表面積（ｍ2／ｇ）であり、
Ｃは、カップリング剤の最小被覆面積（ｍ2／ｇ）である。
【００１９】
また、上記のカップリング剤の最小被覆面積Ｃ（ｍ2／ｇ）は下記式によって求められる。
最小被覆面積Ｃ
＝（６．０２×１０23×１３×１０-20）／（シランカップリング剤の分子量）
（表面修飾シリカ粒子）
本実施形態の表面修飾シリカ粒子は、前述したシリカ粒子と同様、極めて微細なナノオーダーの粒径を有しており、電子顕微鏡で測定して平均粒子径が１〜５０ｎｍ、好ましくは１〜３５ｎｍの範囲、最も好ましくは５〜２５ｎｍの範囲にあり、凝集しておらず、前述したシランカップリング剤によって個々の粒子が被覆されている。
【００２０】
また、本実施形態の表面修飾シリカ粒子は疎水性を示し、しかもナノオーダーの微細な粒径を有しており、凝集していないことから、重量比が１：１のトルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒に該粒子を２質量％含む分散液では、その可視光透過率が８０％以上、特に８５％以上、最も好ましくは９０％以上となっており、該分散液は高い透明性を有している。
【００２１】
即ち、本実施形態の表面修飾シリカ粒子分散体中のシリカ粒子は、その疎水性のために、もはや水には分散しないが、イソプロパノールなどの低分子量のアルコールに良く分散し透明な状態を維持する一方、ｎ−ヘキサンのような疎水性の著しく高い飽和炭化水素類に対しては、完全に相溶できず、その分散液が白濁する場合がある。粒度分布計のデータなどから、表面修飾シリカ粒子の疎水性の度合いが不十分な場合に起こる上記白濁の原因は、粒子同士が凝集し、粒径が大きくなったためであるが、本実施形態では、上記のように疎水性有機溶媒であるトルエンとｎ−ヘキサンとの１：１（重量比）混合溶媒中で高い可視光透過率を示していることから、該シリカ粒子は疎水性を示すと同時に粒子同士の凝集が効果的に抑制され、所謂単分散の状態で存在しているものと言える。
【００２２】
（シランカップリング剤の加水分解縮合物）
本実施形態のコーティング剤の成分であるフェニルトリメトキシシランの加水分解縮合物とフェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合物はともに、それぞれのシランカップリング剤を有機溶媒に溶解し、水および酸触媒を加えて加水分解縮合反応を行うことにより得られる。
【００２３】
上記有機溶媒としては、上記原料シランカップリング剤、水およびその加水分解縮合体を溶解することができるものを用いることが好ましい。上記有機溶媒として、アルコール、ケトン等が挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプルピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられ得る。また、上記有機溶媒でない有機溶媒を併用して、溶解性を制御することができる。上記有機溶媒でない有機溶媒としては、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン等が挙げられる。なお、上記親水性有機溶媒の水への溶解度（２０℃）としては、好ましくは５ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以上、より好ましくは２０ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以上、さらに好ましくは１００ｇ／１００ｇＨ２Ｏ以上である。
【００２４】
上記有機溶媒の量は、原料シランカップリング剤の質量に対して、０．５〜５倍の量であることが好ましい。
上記原料シランカップリング剤の加水分解縮合反応に用いられる水の量は、原料シランカップリング剤が有する総メトキシシリル基のモル量の半分〜同量とすることが好ましい。
【００２５】
上記原料シランカップリング剤の加水分解縮合反応には、酸触媒が用いられる。酸触媒は、触媒作用が適度であるので、生成したポリヒドロキシシロキサンの縮合が適切な度合いで進行するためである。酸触媒としては、メトキシシリル基の加水分解反応に対して触媒作用を有するプロトン酸類やルイス酸類であれば、任意の適切なものを使用することができる。具体的には、プロトン酸として、例えば、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸や酢酸、乳酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸が、ルイス酸として、例えば、チタン、アルミニウム、ジルコニウム等の金属アルコキシドまたはキレート化合物等が挙げられる。
【００２６】
上記酸触媒の使用量としては、原料シランカップリング剤が有するアルコキシシリル基の加水分解反応に対して触媒作用を発現する量以上であればよい。具体的には、上記原料シランカップリング剤の質量に対して、０．１ｐｐｍ〜１０％であることが好ましい。より好ましい上限値は５％である。
【００２７】
上記原料シランカップリング剤の加水分解縮合反応の温度は、室温〜約１５０℃の範囲で行うことが好ましい。室温で加水分解反応を先に進めた後に加温して縮合反応を進めたり、最初から加熱して加水分解反応と縮合反応とを同時に進めたりすることが可能である。また、必要に応じて反応を進みにくくするため、加水分解および縮合反応で生じたアルコールや水を系外に除去することも可能である。
【００２８】
（硬化促進剤）
本実施形態のもう一つの成分である硬化促進剤は、コーティング膜の硬化を促進するために用いられる。シラノール基間及びシラノール基とアルコキシシリル基間の縮合反応促進が期待される化合物としては、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ビス（アセトキシジブチルスズ）オキサイド及びビス（ラウロキシジブチルスズ）オキサイドなどが挙げられる。
【００２９】
（コーティング剤）
本実施形態のコーティング剤は、フェニルトリメトキシシランで表面修飾したシリカ粒子に、フェニルトリメトキシシランにより得られたシロキサンオリゴマーを反応させ、さらに、その反応物にフェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランにより得られたシロキサンオリゴマーを反応させて得られたブロック的ポリシロキサンに硬化促進剤を添加したものである。その硬化促進剤の含有量は、上記ポリシロキサンの固形分に対して、０．１以上１０％以下であることが好ましい。０．１％未満であると、硬化が不十分となり、期待されるコーティング膜の物性が得られないおそれがある。また、１０％を超えてもそれに見合うだけのさらなる効果が期待できない。
【００３０】
本実施形態のコーティング剤中におけるポリシロキサンの固形分は、１質量％以上であることが好ましい。１質量％未満では、得られるコーティング膜の厚みが不十分となる場合がある。
【００３１】
（コーティング剤の製造方法）
本実施形態のコーティング剤の製造方法は、シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾したシリカ微粒子を得る工程、フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程、そして、各工程で得られた成分を反応させ重合物を得、その得られたポリシロキサンに硬化促進剤を添加する工程を含んでいる。詳細については、すでに説明した内容がそれぞれ適用される。
【００３２】
即ち、シリカ粒子表面をフェニルトリメトキシシランで修飾されたシリカ粒子を得る工程と、フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程と、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランとの共加水分解縮合反応によりそのシロキサンオリゴマーを得る工程と、を有し、前記各工程で得られた成分を反応させて得られたポリシロキサンに硬化促進剤を添加する工程を含む。
【００３３】
この製造方法によって得られたコーティング剤は、シラノール基及びメトキシシリル基が残存しているので、アルミニウム合金表面との優れた密着性および硬化性を有し、さらに、ポリシロキサン側鎖のフェニル基に起因する耐透水性が期待できる。
【００３４】
（コーティング膜）
コーティング膜の形成は、室温で３０分放置して溶媒を除去したコーティング剤をアルミニウム合金上に乾燥膜厚０．５〜５μｍになるように塗装を行い、２５０℃で６時間加熱することでポリシロキサンの脱水縮合反応を行い、硬化膜を形成する。
【００３５】
即ち、上記コーティング剤の有機溶媒を除去し、基材上に膜状に配した後に、ポリシロキサンの脱水縮合反応を行って硬化膜を形成する。
塗装には、スピンコーター、スリットコーター、スプレー、ディップコーター、バーコーター等が使用される。
【００３６】
これにより、アルミニウム合金との密着性が良好で耐食性のコーティング膜を得ることができる。これは、シリカ微粒子を含有させて密度と機械的強度を高めたフェニルトリメトキシシランの加水分解縮合成分と、ともに耐透水性の高いジフェニルジメトキシシランとフェニルトリメトキシシランとの共加水分解縮合成分をブロック的に配したコーティング剤の構造によるものであると考えられる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。尚、以下の例において、各種の測定は以下の方法により行った。
【００３８】
（粒径の測定）
平均粒子径は、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡の撮影像を用いて１００個以上の粒子のデータを解析することにより求めた。
【００３９】
（可視光透過率）
表面処理したシリカ系粒子を、質量比１：１のトルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒にＳｉＯ2としての濃度が２質量％になるように分散した。該分散液を光路長１ｃｍの石英セルに入れて分光光度計にセットし、波長５９３ｎｍの透過率を測定して、可視光透過率とした。なお、光路長１ｃｍの空の石英セルを参照セルとして用いた。
【００４０】
製造例１  フェニルトリメトキシシランで表面修飾したシリカ微粒子
ゾルゲル法により製造されたシリカ粒子として、シリカ分散液（ＳｉＯ2濃度３０質量％、平均粒径１２ｎｍ、粒子密度２．０ｇ／ｃｍ3、最大含水量３質量％、イソプロパノール溶媒）を用いた。そのシリカ粒子分散液４０ｇ（ＳｉＯ2として１２ｇ）をトリアルコキシシリル系のシランカップリング剤、フェニルトリメトキシシランにより均一に被覆するための理論使用量は、０．０３８３ ｍｏｌと計算される。
【００４１】
上記シリカ分散液４０ｇにイソプロパノール８０ｇとトルエン４０ｇを添加し、撹拌下、フェニルトリメトキシシラン７．５９ｇ（０．０３８３ｍｏｌ）を滴下し、２４時間以上加熱還流させた。その後、エバポレーターで溶媒を除去、濃縮し、トルエン分散液４０ｇを得た（ＳｉＯ2として３０質量％）。
【００４２】
次に、得られたトルエン分散液、トルエン、ｎ−ヘキサンを用いてトルエンとｎ−ヘキサンの質量比が１：１、且つ、ＳｉＯ2濃度が２％になるようにして、３つの溶液を混合し、表面修飾シリカ微粒子分散液を準備した。
【００４３】
上記分散液の可視光透過率を測定したところ、９６％であった。また、透過型電子顕微鏡で分散液中の粒子を観察したところ、粗粒は観察されず、粒子形状は球状で、平均粒径は１２ｎｍ、粒径の変動係数は１０％であった。特に、平均粒径に関し、表面修飾前のシリカ微粒子と同等であった。
【００４４】
製造例２  フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合体
フェニルトリメトキシシラン５９．５ｇをイソプロピルアルコール２０ｇとトルエン４０ｇの混合液に溶解した。ここに、メトキシシリル基のモル数と同じモル数となる水１６．２ｇと酸触媒として塩酸０．１ｇとを添加して、４０℃で１時間攪拌し、さらに７５℃で１時間攪拌を行った後、濃縮、真空乾燥してフェニルトリメトキシシランの加水分解縮合体を得た。これを５０質量％のトルエン溶液とした。
【００４５】
製造例３  フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランの共加水分解縮合体
フェニルトリメトキシシラン６９．４ｇとジフェニルジメトキシシラン３６．７ｇをイソプロピルアルコール３３ｇとトルエン６７ｇの混合液に溶解した。ここに、メトキシシリル基のモル数と同じモル数となる水２４．３ｇと酸触媒として塩酸０．１５ｇとを添加して、４０℃で１時間攪拌し、さらに７５℃で１時間攪拌を行った後、濃縮、真空乾燥してフェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランの共加水分解縮合体を得た。これを２５質量％のトルエン溶液とした。
【００４６】
実施例１  コーティング剤（Ａ）
フェニルトリメトキシシランで表面修飾したシリカ微粒子のトルエン分散液３．３３ ｇ（ＳｉＯ2として１．００ ｇ）、フェニルトリメトキシシランの加水分解縮合体の５０質量％トルエン溶液１６．００ｇ、テトラヒドロフラン３２ｇ、０．０７５規定塩酸１．００ｇを順に添加し、６５℃で２時間加熱、反応させた。その後、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランの共加水分解縮合体の２５質量％のトルエン溶液４８．００ｇ、テトラヒドロフラン２５ｇ、０．０７５規定塩酸１．００ｇを順に添加し、さらに、６５℃で２時間加熱反応させた。減圧濃縮後、真空乾燥して高粘度のポリシロキサン（２０．７９ｇ）を得た。
得られたポリシロキサン１．００ｇをトルエン１９．００ｇに溶解し、ジブチルスズジラウレート０．０４ｇ添加してコーティング剤（Ａ）を得た。
【００４７】
実施例２  コーティング剤（Ｂ）
実施例１において、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランの共加水分解縮合体の２５質量％のトルエン溶液４８．００ｇを２４．００ｇに変更すること以外は同様にして、コーティング剤（Ｂ）を得た。
【００４８】
実施例３  コーティング剤（Ｃ）
実施例１において、フェニルトリメトキシシランで表面修飾したシリカ微粒子のトルエン分散液３．３３ｇ（ＳｉＯ2として１．００ｇ）を６．６７ｇに変更すること以外は同様にして、コーティング剤（Ｃ）を得た。
【００４９】
比較例１  比較用コーティング剤（Ｄ）
製造例１で得られたフェニルトリメトキシシランで表面修飾したシリカ微粒子のトルエン分散液３．３３ｇ（ＳｉＯ2として１．００ｇ）、製造例２で得られたフェニルトリメトキシシランの加水分解縮合体の５０質量％トルエン溶液１６．００ｇ、テトラヒドロフラン３２ｇ、０．０７５規定塩酸１．００ｇを順に添加し、６５℃で２時間加熱し反応させた。この反応液を減圧濃縮後、真空乾燥して粘度の高いポリシロキサン（８．８８ｇ）を得た。得られたポリシロキサン１．００ｇをトルエン１９．００ｇに溶解し、ジブチルスズジラウレート０．０４ｇ添加してコーティング剤（Ｄ）を得た。
【００５０】
比較例２  比較用コーティング剤（Ｅ）
製造例２で得られたフェニルトリメトキシシランの加水分解縮合体の５０質量％のトルエン溶液２．００ｇにトルエン１８．００ｇを加え、さらに、ジブチルスズジラウレート０．０４ｇ添加して比較用コーティング剤（Ｅ）を得た。
【００５１】
比較例３  比較用コーティング剤（Ｆ）
製造例３で得られたフェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランの共加水分解縮合体の２５質量％のトルエン溶液４．００ｇにトルエン６．００ｇと酢酸ブチル１０．００ｇを加え、さらに、ジブチルスズジラウレート０．０４ｇ添加して比較用コーティング剤を得た。
【００５２】
以上のコーティング剤（Ａ）〜（Ｆ）を使用し、アルミニウム表面コーティング膜試料を作製し、評価試験を行った。試験項目、試験方法、及び評価基準を次に示す。また、試験結果を表１と表２に示す。
【００５３】
アルミニウム片コーティング膜試験片の作製：サンディング、トルエン脱脂した厚さ５ｍｍのアルミニウム板材（６０６３系（ＪＩＳ））の片面に実施例１、２、３及び比較例１、２、３で得られたコーティング剤（Ａ）〜（Ｆ）をおよそ１μｍになるよう塗布、室温下１時間放置後、８０℃で１５分前乾燥し、２５０℃で６時間加熱することにより硬化し、試験片（Ａ）〜（Ｆ）を作製した。
【００５４】
耐水性：試験片を電導度が１．０μｓ／ｃｍのイオン交換水（９０℃）に４８時間浸漬し、アルミニウム表面に腐食が発生せず、コーティング膜の剥離が生じない場合を良好とし、腐食または剥離が発生する場合を不良とする。
【００５５】
耐塩水性：試験片を５％塩水（６０℃）に２４０時間浸漬し、アルミニウム表面に腐食が発生せず、コーティング膜の剥離が生じない場合を良好とし、腐食または剥離が発生する場合を不良とする。
【００５６】
耐水性塗料性：試験片を水性塗料（６０℃）に２４０時間浸漬し、アルミニウム表面に腐食が発生せず、コーティング膜の剥離が生じない場合を良好とし、腐食または剥離が発生する場合を不良とする。
【００５７】
耐油性塗料性：試験片を油性塗料（６０℃）に２４０時間浸漬し、アルミニウム表面に腐食が発生せず、コーティング膜の剥離が生じない場合を良好とし、腐食または剥離が発生する場合を不良とする。
【００５８】
【表１】
0006661410.tif 000002
【００５９】
【表２】
0006661410.tif 000003
【００６０】
本発明の実施例１、２、３のコーティング剤Ａ〜Ｃ、すなわち、フェニルトリメトキシシランで表面修飾したシリカ微粒子と、フェニルトリメトキシシランからなるシロキサンオリゴマーを重合反応させた後、得られた重合物と、さらに、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランからなるシロキサンオリゴマーを重合反応させて得られるブロック的ポリシロキサンに硬化促進剤を添加したコーティング剤を用いたアルミニウム板表面コーティング膜試験片では、耐水性、耐塩水性、耐水性塗料性、耐油性塗料性試験ともに膜の剥離及びアルミニウム基材の腐食は全く生じなかった。
【００６１】
これに対して、比較用コーティング剤Ｄ〜Ｆを用いたアルミニウム板表面コーティング膜試験片に、耐水性、耐塩水性、および、耐水性塗料性試験で部分的に剥離が生じ、それに伴いアルミニウム板表面に腐食の発生が観察された。しかしながら、耐油性塗料性試験では腐食や剥離も発生せず良好であった。
【００６２】
これは、フェニルトリメトキシシランで表面修飾したシリカ微粒子とフェニルトリメトキシシランからなるシロキサンオリゴマーを重合反応させたポリシロキサン組成物のコーティング膜（比較例１）は、アルミニウム板表面との接着性は十分であるのだが、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランからなるシロキサンオリゴマーを重合させていないので、その耐透水性が不十分で、コーティング膜の表面から水が浸透しているためと考えられる。また、フェニルトリメトキシシランからなるシロキサンオリゴマーを重合反応させたシロキサン組成物のコーティング膜（比較例２）の場合も同様である。一方、フェニルトリメトキシシランとジフェニルジメトキシシランからなるシロキサン組成物のコーティング膜（比較例３）は、耐透水性は十分であるものの側鎖のジフェニル基の立体障害に起因したアルミニウム板表面との接着性不足が発生し、剥離が生じたものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のコーティング剤の硬化膜は、温度と湿度の厳しい環境試験（耐熱水性、耐塩水性）で良好な性能を発揮する。また、水性および油性塗料に対しても耐腐食性を発揮する。すなわち、高温と高湿環境による腐食のために使用分野に大きな制限があったアルミニウム合金に、特に大きな設備を用いず、また、煩雑な操作も必要とせず、本発明のコーティング剤を使用して製造したアルミニウム合金コーティング膜複合体は、従来のアルミニウム合金の軽量という特性のみを活かした建築や自動車等の分野だけでなく、水がその表面に接触する環境下でも好適に用いることができ、その使用分野を大幅に拡大できると期待される。