(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩化合物の総重量に対して少なくとも２重量％の、結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する固体組成物であって、前記結晶タイプＩＩＩは、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下にリスト化した反射を特徴とする結晶変態を含む結晶の形態である、組成物。
【表１】
0006773934.tif 000012
【請求項２】
請求項１に記載の結晶タイプＩＩＩ変態の形態のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩と、組成物中のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩結晶化合物の総重量に対して２０重量％未満の、別の結晶変態のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩とを含有する、組成物。
【請求項３】
１０％よりも高い結晶化度を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
２０％よりも高い結晶化度を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
キレート剤、ビルダー、界面活性剤、スケール除去剤、および抗腐食剤の群から選択される化合物をさらに含有する、請求項２から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物を調製する方法であって、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下に列挙するタイプＩの反射を特徴とする結晶変態を有するメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物を、７５〜２００℃の間の温度での熱処理、０〜１ｂａｒの間の圧力での低圧処理、または熱処理と低圧処理との両方に、同時にまたは相次いで供するステップを含む、方法。
【表２】
0006773934.tif 000013
【請求項７】
前記熱処理および／または低圧処理が、１分〜２４時間の間、実行される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記熱処理および／または低圧処理が、１０分〜１０時間の間、実行される、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
最高８０％相対湿度の条件下、１分〜１２時間の時間、請求項１に記載の結晶タイプＩＩＩの塩を含有する固体組成物を水蒸気に接触させることによって、請求項１に記載の固体組成物中の結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を、水和結晶タイプＩの結晶変態を有するメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩に変換する方法であって、水和結晶タイプＩは、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下に列挙する反射を特徴とする、方法。
【表３】
0006773934.tif 000014
【請求項１０】
総固体含有量に対して少なくとも２重量％で水和結晶タイプＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物であって、水和結晶タイプＩは、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下に列挙する反射を特徴とする、組成物。
【表４】
0006773934.tif 000015
【請求項１１】
請求項１に記載の組成物、請求項２から５のいずれか一項に記載の組成物、または請求項１０に記載の組成物の、洗浄剤成分としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新しい結晶形態の固体メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム塩化合物、化合物を含有する組成物、この化合物を調製する方法、および化合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその塩（ＭＧＤＡと呼ぶ）は、良好な生分解性を有する公知のキレート剤であり、洗浄剤、水処理のような多くの用途において、または微量栄養の生成における原材料として、適用されている。
【０００３】
メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその塩の１つの欠点は、固体として単離した場合、多湿条件での貯蔵における影響を比較的受けやすいことであり、この場合、水を吸収し、粘着性の材料を生じる。これによって、ＭＧＤＡは、しばしば自動食器洗浄（ＡＤＷ）用製品の基礎となる粉末などの粉状用途については、これらの粉末が自由流動特性を急速に失うため、適切性が限定的となる。
【０００４】
非晶質固体の代わりに結晶として単離すると、ＭＧＤＡの自由流動特性を向上させることができる。結晶性Ｎａ３−ＭＧＤＡ（メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸の三ナトリウム塩）の２つの品種（variety）が当技術分野において公知であり、異なる特徴の回折パターンを得るＸＲＤ分析によって、識別することができる。
【０００５】
国際公開第２０１０／１３３６１８号パンフレットは、スラリーを熟成させるペーストバンカーに連結された薄膜乾燥機に基づく、Ｎａ３−ＭＧＤＡの水溶液を乾燥させるプロセスを開示している。２つの異なる結晶の品種、またはこれらの混合物を、このプロセスによって得ることができる。これらの結晶品種は、Ｃｕ  Ｋα照射を用いて測定されるＸ線粉末回折パターンにおけるそれぞれの回折角２シータに相関がある、オングストロームでのｄ値によって同定することができる。結晶タイプを、この文献において、結晶タイプＩおよびＩＩと呼ぶ。
【０００６】
国際公開第２０１２／１６８７３９号パンフレットは、スラリーから開始し、次に、得られた固体を凝集させ、続いて、得られた凝集体を微粉砕する、Ｎａ３−ＭＧＤＡを噴霧乾燥させるプロセスを開示している。この文献によれば、このプロセスを用いることによって、あまり望ましくない一水和物よりも多くの結晶性二水和物が得られる。この文献における二水和物結晶を結晶タイプＩと呼び、一水和物と呼ばれるものを結晶タイプＩＩと呼ぶ。
【０００７】
結晶タイプＩおよびＩＩは、表１に示す下の回折パターンによって定義することができる。
【０００８】
【表１】
0006773934.tif 000002
【０００９】
国際公開第２０１２／１６８７３９号パンフレットにおいて、結晶タイプＩは、より吸湿性が低いため、多くの用途について好ましい品種であることが示されている。高度の結晶タイプＩを含有する粉末または顆粒は、高湿条件における保存の際に、自由流動特徴をより良好に保つが、タイプＩＩの品種のみ、または主にそれを含有する製品は、これらの条件では保つことができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
特許文献１：国際公開第２０１０／１３３６１８号
特許文献２：国際公開第２０１２／１６８７３９号
特許文献３：国際公開第２０１７／１０２４８３号
特許文献４：国際公開第２０１５／１７３５１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
新しい品種のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸キレート剤が、当技術分野において継続的に必要とされている。特に、固化せず、既に公知の品種よりも、乾燥形態における使用に適するようにする特性を有する品種が必要とされている。加えて、例えば、水は、キレート剤とともに洗浄剤配合物にしばしば用いられる、例えば過炭酸塩などの漂白剤に悪影響を及ぼすため、キレート剤中の含水率が高すぎると、これらを用いた洗浄剤配合物の安定性の低下をもたらす場合があることが知られている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、本発明者らは現在、結晶タイプＩまたは結晶タイプＩを含有する組成物の変換によって、結晶タイプＩ化合物を、この出願において簡潔に結晶タイプＩＩＩと呼ぶ新しい結晶品種に、完全に変換できることを見出している。
【００１３】
本発明は、結晶性メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩化合物の総重量に対して少なくとも２重量％の、結晶タイプＩＩＩの形態のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含む固体組成物であって、結晶タイプＩＩＩは、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下の表２に列挙する反射を特徴とする結晶変態（crystalline modification）を含む、組成物を提供する。
【００１４】
【表２】
0006773934.tif 000003
【００１５】
この新しい結晶タイプＩＩＩは、上の表２にまとめ、図１に示した粉末ディフラクトグラムによって例証されるように、（Ｃｕ  Ｋα照射を用いた際に）主な特徴的反射のリストが得られるＸ線回折分析によって同定することができる。結晶タイプＩＩＩは、本発明の組成物中の量、すなわち、少なくとも２重量％の量で存在する場合のみ、同定することができることに留意するべきである。好ましくは、組成物中のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩含有量に対する結晶タイプＩＩＩの量は、少なくとも５重量％、さらにより好ましくは少なくとも１０重量％、および最大１００重量％である。
【００１６】
全体のパターンは、ａ＝６．２＋／−０．０５；ｂ＝３０．４＋／−０．１；ｃ＝１１．８＋／−０．１；β＝９０．７＋／−０．５の範囲の単位胞パラメーターを有する単位胞の観点から説明することができる。
【００１７】
新しい品種である結晶タイプＩＩＩの重要な利点は、これが著しく少ない水を含有し、したがって最大１２％の、より多い含有量の有効成分を含有することであり、とりわけ輸送コストの低減を目標とする場合に有益である。さらに、より小さなＡＤＷ錠剤、または同じサイズであるが、サイズもしくは重量における閾値を超える前に他の成分を配合することにおいてより多くの自由をもたらすＡＤＷ錠剤を目指す強い要望は、新しい結晶タイプＩＩＩのより高い活性の成分に直接関係する利益である。
【００１８】
驚くべきことに、迅速な溶解が必要な場合、例えば食器洗浄用錠剤の配合物の一部をなす場合、新しい結晶タイプＩＩＩは、追加の機能性をもたらすようである。本発明の化合物は、錠剤に崩壊剤の機能性をもたらし、それによって、錠剤の分解を加速するために配合物に通常用いられる他の崩壊剤の必要性を低減させる。
【００１９】
本発明はまた、上の結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩を作製する方法、および（さらに）これを含有する組成物に関する。
【００２０】
したがって、本発明は、結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩、および本発明により網羅されるこの結晶タイプＩＩＩを含有する組成物を調製する方法であって、結晶タイプＩを特徴とする結晶変態を有するメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物を、７５〜２００℃の間の温度での熱処理、０〜１ｂａｒの間の圧力での低圧処理、または熱処理と低圧処理との両方に、同時にまたは相次いで供するステップを含有する、方法を提供する。
【００２１】
上の方法は、結晶タイプＩから開始する結晶タイプＩＩＩの形成を包含する。この方法は、単純な乾燥プロセスではなく、実際には変換であることを認識するべきである。結晶タイプＩを比較的湿潤な形態で単離した場合、結晶タイプＩが必要な乾燥度に達した後に結晶タイプＩＩＩへの変換が起こるため、方法にはより長い時間がかかる。これは、タイプＩをタイプＩＩＩに変換するときに起こり得る約１２％を超える辺り、またはこの１２％を明らかに超える任意の重量減少から顕著である。したがって、結晶水の他に５重量％未満のさらなる水を、好ましくは１重量％未満のさらなる水を含有する結晶タイプＩの固体で開始して、上の方法を実行することが好ましく、さらなる水は結晶水ではない。
【００２２】
先行技術文献の国際公開第２０１２／１６８７３９号パンフレットおよび国際公開第２０１０／１３３６１８号パンフレットは、結晶タイプＩを開示しているが、これらの文献は、本発明により網羅される、明らかに分析可能な量の結晶タイプＩＩＩをもたらし得る条件下で、これらのタイプＩ結晶のいかなる処理も開示していないことに留意するべきである。例えば、噴霧乾燥プロセスでは、熱を適用した場合、このような熱処理が非常に短いため、検出可能な量の結晶タイプＩＩＩを形成することはできない。
【００２３】
国際公開第２０１７／１０２４８３号パンフレットおよび国際公開第２０１５／１７３５１７号パンフレットは、熱処理を受ける固体ＭＧＤＡ生成物を開示しているが、これは上に記載した熱処理であると考えることができる。しかしながら、これらの両文献において、いずれの開示されているＭＧＤＡ結晶も、結晶タイプＩＩ形態のものであることに留意するべきである（国際公開第２０１７／１０２４８３号パンフレットにおいて、材料はタイプＩと呼ばれるが、これが、本発明者らがタイプＩＩと定義したものであることは、回折パターンから明白である）。下に実証するように、タイプＩＩのＭＧＤＡ結晶を、熱処理によって、本発明の結晶タイプＩＩＩに変換することはできない。
【００２４】
本発明の結晶タイプＩＩＩ形態のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する材料を、多湿条件、水蒸気に曝露させると、結局それは再び、専ら結晶タイプＩの品種を含有する材料となり、元の非処理材料と比較して、再水和後の全体の結晶性は低下するが、非常に驚くべきことに、これらの結晶タイプＩ含有化合物（すなわち、タイプＩ含有材料からタイプＩＩＩに変換され、タイプＩに戻ったもの）は、高湿条件において元の非処理材料よりも良好な自由流動性を保持する。
【００２５】
したがって、新しい結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩を水和させ、より良好な自由流動特性を有する新しいバージョンの結晶タイプＩにすることができ、これも本発明の一部である。
【００２６】
本発明は、最高８０％相対湿度の条件下、１分から１２時間の時間、結晶タイプＩＩＩの生成物を水蒸気に接触させることによって、結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩、またはこのような結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物を、異なる特性を有する結晶タイプＩである、水和結晶タイプＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩に変換する方法を提供する。本発明はまた、簡潔に水和結晶タイプＩと呼ぶ上の方法の生成物、またはこの水和結晶タイプＩを、総固体含有量に対して少なくとも２重量％、または好ましくは少なくとも５重量％、またはさらにより好ましくは少なくとも１０重量％、および最大１００重量％含有する任意の組成物を提供する。
【００２７】
好ましくは、４０〜７５相対湿度、さらにより好ましくは５０〜７０相対湿度下で、水蒸気に接触させることによって、方法を行う。好ましくは０〜１００℃の間、さらにより好ましくは２０〜６０℃の間の温度で、方法を行う。さらに別の好ましい実施形態では、３０分〜６時間、さらにより好ましくは１〜３時間、この方法を実行する。より高い相対湿度、より高い温度によって方法はより速くなり、より低い湿度およびより低い温度によって方法はより遅くなることは、当業者には明らかである。
【００２８】
最後に、本発明は、結晶タイプＩＩＩの塩、この結晶タイプＩＩＩを含有する組成物、および水和結晶タイプＩの使用に関する。
【００２９】
これらの使用には、自動食器洗浄用配合物などの洗浄剤配合物中の成分として、結晶タイプＩＩＩの、または水和結晶タイプＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物のいずれかの使用が含まれる。
【００３０】
この文献において論じる３つの結晶品種、すなわち、この発明のタイプＩＩＩ、ならびに最新技術のタイプＩおよびＩＩは、異なるＸ線回折の特徴を有する。３つのタイプの間の容易な区別のため、これらをすべて表３にまとめる。タイプＩＩＩの回折パターンをさらに、図１として添付する。
【００３１】
【表３】
0006773934.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】新しい結晶タイプＩＩＩの回折パターンである。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
この明細書全体を通じて、ディフラクトグラムはいずれも、Ｂｒｕｋｅｒ−ＡＸＳ  Ｄ８反射回折計を用いて、Ｎｉフィルタを通したＣｕ  Ｋα照射によって記録した。発生器設定は４０ｋＶ、４０ｍＡである。発散および散乱防止スリットはＶ２０（可変２０ｍｍ）、検出器スリットは０．６ｍｍ。測定範囲：２θ＝２．０〜７０．０°、ステップサイズ０．０２°、ステップ当たりの時間２．２秒。
【００３４】
結晶相および非晶質相の表面分率を決定し、これを用いて、結晶相の面積Ｉｃと非晶質相の面積Ｉａとからなる総面積に対する結晶相の面積Ｉｃの比として、結晶化度ＣＤを算出することによって、Ｘ線粉末ディフラクトグラムから結晶化度を確認した；結晶化度（％）＝Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉａ）×１００。
【００３５】
この手順は、Ｂｒｕｋｅｒ  ＥＶＡ  ｖ．４．０ソフトウェアを用いて、次のパラメーター：強調は使用不可、曲率２．５、閾値１、によって実行した。
【００３６】
ある実施形態における本発明は、結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩と、組成物中の結晶性化合物の総重量に対して５０重量％未満、好ましくは２０重量％未満の、別の結晶変態のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩とを含有する組成物に関する。さらにより好ましい実施形態では、これらの組成物は、組成物中の結晶性化合物の総重量に対して１０重量％未満の、別の結晶変態を含有する。
【００３７】
さらにより一層好ましくは、これらの組成物は、１０％よりも高い、最も好ましくは２０％よりも高い結晶化度を有する。
【００３８】
実施形態では、上の組成物は、別のキレート剤、ビルダー、界面活性剤、スケール除去剤、および抗腐食剤からなる群から選択される化合物をさらに含有することができる。
【００３９】
本発明の結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を調製する方法は、結晶タイプＩの反射を特徴とする結晶変態を有するメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物を、７５〜２００℃の間、好ましくは１００〜１８０℃の間、さらにより好ましくは１４０〜１７０℃の温度での熱処理、０〜１ｂａｒの間、好ましくは０．０２〜０．７ｂａｒの間、さらにより好ましくは０．０５〜０．５ｂａｒの間の圧力での低圧処理、または熱処理と低圧処理との両方に、同時にまたは相次いで供するステップを含む。
【００４０】
好ましくは、上の熱処理および／または低圧処理を、１分〜２４時間の間、好ましくは１０分〜１０時間の時間、実行する。
【００４１】
好ましい実施形態では、上の熱処理または低圧処理を、乾燥剤の存在下で実行することができる。さらに好ましい実施形態では、任意の低圧を用いる場合、低圧は、熱処理または４０〜７５℃の間であり得る温度と同時に行う。
【００４２】
指示されるように、本発明はさらに、本発明の結晶タイプＩＩＩのＮａ３−ＭＧＤＡ塩を水蒸気に接触させることによって、結晶タイプＩＩＩ塩を、結晶タイプＩの結晶変態を有する生成物に変換する方法に関する。
【００４３】
得られる生成物は、先行技術から既に公知の結晶タイプＩと同じ結晶変態を有するが、これは再水和形態で、結晶タイプＩＩＩを調製するために用いる結晶タイプＩよりも良好な自由流動特性を特徴とする。その結果、結晶タイプＩＩＩを水和させる上の方法から得られる再水和結晶タイプＩ生成物は、最新技術において公知である元の結晶タイプＩと同じではないと結論づけなければならない。
【００４４】
本発明の結晶タイプＩＩＩ塩、本発明のこの結晶タイプＩＩＩ塩を含有する上に開示した任意の組成物、および再水和結晶タイプＩ生成物はすべて、洗浄剤成分などの多くの用途において、有利に用いることができる。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
結晶性メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩化合物の総重量に対して少なくとも２重量％の、結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する固体組成物であって、前記結晶タイプＩＩＩは、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下にリスト化した反射を特徴とする結晶変態を含む結晶の形態である、組成物。
【表１】
0006773934.tif 000005
項２．
項１に記載の結晶タイプＩＩＩ変態の形態のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩と、組成物中のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩結晶化合物の総重量に対して２０重量％未満の、別の結晶変態のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩とを含有する、組成物。
項３．
１０％よりも高い、好ましくは２０％よりも高い結晶化度を有する、項２に記載の組成物。
項４．
キレート剤、ビルダー、界面活性剤、スケール除去剤、および抗腐食剤の群から選択される化合物をさらに含有する、項２または３に記載の組成物。
項５．
項１に記載の結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物を調製する方法であって、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下に列挙するタイプＩの反射を特徴とする結晶変態を有するメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を含有する組成物を、７５〜２００℃の間の温度での熱処理、０〜１ｂａｒの間の圧力での低圧処理、または熱処理と低圧処理との両方に、同時にまたは相次いで供するステップを含む、方法。
【表２】
0006773934.tif 000006
項６．
前記熱処理および／または低圧処理が、１分〜２４時間の間、好ましくは１０分〜１０時間の時間、実行される、項５に記載の方法。
項７．
最高８０％相対湿度の条件下、１分〜１２時間の時間、結晶タイプＩＩＩの塩を水蒸気に接触させることによって、項１に記載の結晶タイプＩＩＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩を、水和結晶タイプＩの結晶変態を有するメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩に変換する方法であって、水和結晶タイプＩは、Ｃｕ  Ｋα照射を用いたＸ線回折分析によって分析した場合、下に列挙する反射を特徴とする、方法。
【表３】
0006773934.tif 000007
項８．
項７に記載の方法によって得ることができる、水和結晶タイプＩのメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム塩。
項９．
項１に記載の組成物、項２から４のいずれか一項に記載の組成物、または項８に記載の生成物の、洗浄剤成分としての使用。
【実施例】
【００４５】
本発明を、下の実施例において説明する。
【００４６】
［実施例１〜３］二重ドラム乾燥機を用いたＮａ３−ＭＧＤＡ固体の調製
結晶品種タイプＩの種を含有する加熱した（約１１０℃）Ｎａ３−ＭＧＤＡスラリーを、二重ドラム乾燥機に供給することによって、Ｎａ３−ＭＧＤＡ固体サンプルを調製した。プロセス条件およびＮａ３−ＭＧＤＡサンプルの鏡像異性体比を、表３にまとめる。
【００４７】
結果として得られた固体材料の結晶画分に関する限り、ＸＲＤ分析によれば、これらのサンプルは結晶品種タイプＩのみを含有していた。得られた結晶性を表３にまとめる。
【００４８】
［実施例４］新しい結晶品種タイプＩＩＩを含有するＮａ３−ＭＧＤＡ固体の調製
実施例１で調製したサンプルを、１６０℃で１時間乾燥させた。関与する重量減少は１０±１重量％であった。
【００４９】
これらの乾燥サンプルを続いて、ＸＲＤ分析に供した。図１に示す回折パターンに準拠して、結晶品種ＩまたはＩＩの痕跡は見出されず、代わりに、新しい品種（ＩＩＩ）の反射のみが同定された。得られた結晶性を表３にまとめる。
【００５０】
［実施例５］新しい結晶品種タイプＩＩＩを含有するＮａ３−ＭＧＤＡ固体の、新しい形態の結晶品種タイプＩへの再水和
１６０℃で乾燥させたサンプルを、４０℃、７５％相対湿度で３時間保管し、続いて循環オーブン中、５０℃で終夜乾燥させた。サンプルを再び、ＸＲＤ分析に供した。すべてのサンプルは、専ら結晶品種タイプＩを示した。得られた結晶性を表４にまとめる。
【００５１】
ＸＲＤ分析によって測定した結晶性は、元のサンプルと比較して低下しているが、結晶品種ＩおよびＩＩＩは、脱水または再水和によって、互いに変換することができると結論づけた。
【００５２】
【表４】
0006773934.tif 000008
【００５３】
［比較例６］結晶品種タイプＩＩを含有するＮａ３−ＭＧＤＡ固体の脱水
Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ顆粒のサンプル（ＢＡＳＦからのＮａ３−ＭＧＤＡ固体）を、ＸＲＤによって分析した。サンプルは、専ら結晶タイプ品種ＩＩを含有するようであった。全体の結晶化度は７１％であった。
【００５４】
これらのＴｒｉｌｏｎ  Ｍ顆粒を、１６０℃で乾燥させた。１時間の乾燥後、サンプルを取り出し、ＸＲＤによって分析した。結晶品種タイプＩＩのみが観測され、全体の結晶化度は４９％に低下した。
【００５５】
１６０℃で３時間乾燥後、別のサンプルを取り出した。ＸＲＤ分析によって、サンプルは完全に非晶質になったことが示された。
【００５６】
［実施例７］他の条件における、結晶品種タイプＩを含有するＮａ３−ＭＧＤＡ固体の脱水
実施例１の化合物を、様々な他の乾燥条件（温度、圧力、時間）に曝露させた。ＸＲＤ分析を用いることにより、結晶品種タイプＩの、結晶品種タイプＩＩＩへの変換を決定した。
【００５７】
表５に提示した結果から、結晶タイプＩの、結晶タイプＩＩＩへの変換は、乾燥処理の時間スケールを、例えば温度および圧力（の減少）に適合させることによって、様々な条件で実行することができると結論づけた。
【００５８】
【表５】
0006773934.tif 000009
【００５９】
［実施例８および９、ならびに比較例１０］非変換の結晶タイプＩ化合物および結晶タイプＩＩ化合物と比較した、結晶タイプＩから結晶品種タイプＩＩＩに、次いで結晶タイプＩに変換した材料の自由流動性
実施例１および３で得られた化合物を、１６０℃で４時間乾燥させた。続いて、５グラムの各サンプルを、（別々の）結晶化皿（直径１０ｃｍ）の底に均一に分布させ、人工気象室中、４０℃、７５％相対湿度で、５日間保管した。Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ顆粒のサンプル（ＢＡＳＦからのＮａ３−ＭＧＤＡ固体）に加えて、参照として非処理サンプルも、同じ人工気象室に同時に保管した。
【００６０】
試験の信頼性を向上させるため、全サンプルの３つの別々の皿を、同じ条件で保管した。
【００６１】
５日後、皿を秤量し、内容物の質量の増加を決定した。平均した結果を表６にまとめる。
【００６２】
依然として自由に流動する材料の量を推定するため、まず皿を軽く叩き、次いで皿を垂直に置き、ガラス表面に貼りついたままの材料の量対最終的に底に落ちた顆粒材料の量を推定した。
【００６３】
表６にまとめた結果から、処理したサンプルは遥かに大きな重量の増加を示したという事実にもかかわらず、これらのサンプルは、非処理材料と比較して、著しく大量の自由流動材料を示すと結論づけた。したがって、結晶タイプＩＩＩは変換されて結晶タイプＩに戻っているようであるが、それでも、より良好な自由流動特性を有する新しい生成物のタイプが得られる。
【００６４】
【表６】
0006773934.tif 000010
【００６５】
［実施例１１］結晶タイプＩから結晶タイプＩＩＩの形成、および溶解特性の比較
ＸＲＤによれば７０％の結晶性を有し、結晶品種タイプＩのみを示す顆粒を、１６０℃で終夜乾燥させ、結晶品種ＩＩＩ（合計結晶性５５％）のみを示す顆粒を得た。この処理の後、粒子サイズ分布に著しい変化は観測されなかった。
【００６６】
これらの顆粒の溶解速度を、熱処理をしていない元の顆粒の溶解速度と比較した。
導電性測定プローブを装備している、７５グラムの脱イオン水で満たした撹拌容器に、１グラムの顆粒を１ショットで加えた。分散液の導電性を、時間内でモニタリングした。サンプルが完全に溶解し、安定な導電性のレベルを得たときに最終的に得られた値で、導電性を除算することによって、溶解の程度を決定した。
【００６７】
表７において、両方の顆粒について、特定の溶解の程度に達するのに必要な時間を示すが、これは、タイプＩＩＩ含有顆粒は、タイプＩ含有顆粒よりも遥かに速く溶解することを示している。
（測定は２連で行い、同じ結果を得た）
【００６８】
【表７】
0006773934.tif 000011
【図１】
0006773934.tif 000016