(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属原子としてビスマスおよび少なくとも１つの配位子を有する金属錯体であって、
前記配位子が、前記金属原子が配位される少なくとも１つの酸素を有する、少なくとも１つのアニオン性配位基であり、かつ前記配位子が、式（Ｐ−Ｉ）のトリアリールアミン基である少なくとも１つの構造単位を含んでなるポリマーであり：
【化１】
0006781714.tif 000086
（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、ここで２以上のラジカルＲがともに単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（これは１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり、２以上の置換基Ｒ１が、単環状もしくは多環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく、
ここで、構造単位（Ｐ−Ｉ）中の基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、少なくとも１つのアニオン性配位基によって置換されていてもよい）、かつ
前記ポリマーが、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位とは異なる、以下の式（Ｐ−ＸＶＩＩ）の構造単位をさらに少なくとも１つ含む：
【化２】
0006781714.tif 000087
（式中、
Ａｒ１１は、１以上のラジカルＲまたは１つのアニオン性配位基によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここでＲは上記に記載のとおりであり、かつ
点線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す）
ものである、金属錯体。
【請求項２】
配位子中の少なくとも１つのアニオン性配位基が、式（Ｋ−Ｉ）の構造を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の金属錯体。
【化３】
0006781714.tif 000088
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、酸素、硫黄、セレニウム、ＮＨまたはＮＲ１３（ここで、Ｒ１３はアルキルおよびアリールを含んでなる群から選択され、配位子中の他の基に結合されていてもよい）であってよく、点線はアニオン性配位基の配位子への結合を示す）
【請求項３】
前記配位子が、少なくとも２つの空間的に遠く離れたアニオン性配位基を含んでなり、それを介して２つの金属原子が錯体化されうることを特徴とする、請求項１または２に記載の金属錯体。
【請求項４】
配位子中の少なくとも１つのアニオン性配位基が式（Ｋ−ＩＩ）の構造によって示されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属錯体。
【化４】
0006781714.tif 000089
（式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、酸素、硫黄、セレニウム、ＮＨまたはＮＲ１３（ここで、Ｒ１３はアルキルおよびアリールからなる群から選択され、配位子中の他の基に結合されていてもよい）であってよく、Ｖは、５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、１〜４０の炭素原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、アルキレン基（ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲＣ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲによって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）から選択される結合または結合基であり、ここでラジカルＲは請求項１に記載のとおりであり、点線はアニオン性配位基のトリアリールアミン基への結合を示す）
【請求項５】
ラジカルＶが、単結合、または６〜２４の炭素原子を有するアリーレン基および３〜２４の炭素原子を有するヘテロアリーレン基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１もしくは１２の炭素原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アルキレン基から選択される結合基（ここで、ラジカルＲ１は請求項１に記載のとおりである）であることを特徴とする、請求項４に記載の金属錯体。
【請求項６】
配位子が、以下の式（Ｌ−Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなるポリマーであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の金属錯体。
【化５】
0006781714.tif 000090
（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ、出現毎に同一であるかまたは異なり、請求項１に記載のとおりであり、Ｋは、アニオン性配位基であり、
ｖ＝０、１、２、３、４、５、６または７、
ｗ＝０、１、２、３、４、５、６または７、および
ｘ＝０、１、２、３、４、５、６または７、
ここで、ｖ、ｗおよびｘの合計が１以上であり、かつ
点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す）
【請求項７】
Ａｒ３が、式（Ｐ−Ｉ）および／または（Ｌ−Ｐ−Ｉ）に示される窒素原子の位置を基準として、少なくとも１つのオルト位で、Ａｒ４によって置換されている（ここで、Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｒは請求項１に記載のとおりであり、ラジカルＡｒ４は１以上のアニオン性配位基によって置換されていてもよい）ことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属錯体。
【請求項８】
前記ポリマーが、以下の式（Ｐ−Ｉａ）または以下の式（Ｌ−Ｐ−Ｉａ）の構造単位から選択される、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項７に記載の金属錯体。
【化６】
0006781714.tif 000091
（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲは、請求項１および請求項７に記載のとおりであり、Ｋは、アニオン性配位基を示し、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、
ｑ＝０、１、２、３、４、５または６、
Ｘ＝ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは（Ｐ＝Ｏ）Ｒ、ここで、Ｒは請求項１に記載のとおりであり、Ｋは、アニオン性配位基を示し、
ｒ＝０または１、
ｖ＝０、１、２または３、
ｙ＝０、１、２または３、
ここで、ｖおよびｙの合計は１以上である）
【請求項９】
前記ポリマーが、以下の式（Ｐ−Ｉｂ）または以下の式（Ｌ−Ｐ−Ｉｂ）の構造単位から選択される、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項７に記載の金属錯体。
【化７】
0006781714.tif 000092
（式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＲは、請求項１および７に記載のとおりであり、Ｋは、アニオン性配位基を示し、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、
ｍ＝０、１、２、３または４、
ｎ＝０、１、２または３、
ｓおよびｔは、それぞれ０または１、ただし（ｓ＋ｔ）の合計は１または２であり、
ｖ＝０、１、２または３、
ｙ＝０、１、２または３、
ここで、ｖおよびｙの合計は１以上である）
【請求項１０】
前記ポリマーが、以下の式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）の構造単位および／または以下の式（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位から選択される式（Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の金属錯体。
【化８】
0006781714.tif 000093
【化９】
0006781714.tif 000094
（式中、
ｚは１、２または３であり、Ａｒ５〜Ａｒ９は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（ここで、Ｒは請求項１に記載のとおりである）であり、
点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、
ここで、構造単位（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８は、１以上のアニオン性配位基によって置換されていてもよい）
【請求項１１】
１以上の溶媒中に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の金属錯体を少なくとも１つ含んでなる、溶液または配合物。
【請求項１２】
電子または光電子素子における、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の金属錯体の使用。
【請求項１３】
１以上の活性層を有する、電子または光電子部品であって、これらの活性層の少なくとも１つが、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の１以上の金属錯体を含んでなる、電子または光電子部品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、金属錯体、それらの調製方法、およびそれらの電子または光電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、ＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）とよばれる、に関するものである。本発明は、さらに、それらの組成物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものでもある。
【０００２】
電子または光電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）において、さまざまな機能の部品が必要とされる。ＯＬＥＤにおいて、異なる機能は、異なる層で通常存在する。この場合の例としては、多層ＯＬＥＤシステムが挙げられる。これらの多層ＯＬＥＤシステムにおける層には、電荷注入層（例えば、電子および正孔伝導層）、および発光成分を含む層がある。これらの多層ＯＬＥＤシステムは、一般に連続する層ごとの用途により作られる。
【０００３】
２以上の層が溶液から適用される場合に、既に適用された任意の層が、乾燥後、次の層の製造のための溶液の引き続いての適用によって破壊されないようにしなければならない。例えば、層を不溶にする（例えば、架橋によって）ことにより、達成されうる。この種の方法は、例えば、ＥＰ０６３７８９９およびＷＯ９６／２０２５３に開示される。
【０００４】
さらに、それぞれの層が、非常に良い結果（例えば、寿命、効率など）が達成されるような材料の観点で機能を満たすことも必要である。例えば、発光層に直接的に隣接する層、特に正孔輸送層（ＨＴＬ＝ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ）、は、隣接する発光層の特性に重大な影響を及ぼす。
【０００５】
既知の電子素子およびその製造方法は、有効な特性を有している。しかしながら、それらの素子およびそれらの素子の製造方法の特性の改善が常に要求される。
【０００６】
これらの素子の特性として、特に、エネルギー効率が挙げられ、それにより電子素子の問題が解決される。有機発光ダイオードの場合に、特に光収率が、特定の光束を達成するために最小の電力が適用されるように十分に高くあるべきである。さらに、規定の輝度を達成するために、最小の電圧が必要とされるべきである。さらなる問題は、特に、電子素子の寿命である。
【０００７】
本発明によって解決される問題の１つは、それゆえ、電子または光電子素子、好ましくはＯＬＥＤ、ここでは特にそれらの正孔注入および／または正孔輸送層において、まず溶液で処理されることができ、次に素子、特にＯＬＥＤの特性を改良に導く組成物の提供である。
【０００８】
驚くべきことに、第１３〜１５族の金属原子および少なくとも１つの配位子を有する金属錯体（ここで、配位子は、金属原子が配位される少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を有する、少なくとも１つのアニオン性配位基であり、かつ配位子は、少なくとも１つのトリアリールアミン基を含んでなる）が、特にＯＬＥＤの正孔注入層および／または正孔輸送層の製造に使用される場合に、所定の輝度を達成するための電圧の明確な低減、特定の光束を達成するために必要な電力の削減、およびこれらのＯＬＥＤの寿命の増加へと導くことがわかってきた。驚くべきことに、金属錯体の成分（つまり配位子および金属原子）が他の特性に不利な影響を少しも与えることなく、相乗的に相互作用することもわかってきた。特定の利点は正孔注入層において本発明の金属錯体を使用することによって、特に達成されうる。好ましくは、本発明による金属錯体は、特に簡易で安価な方法で、金属錯体含有層を変質させないであろう特別な方法をとることなく、さらなる層を引き続き備えうる層に転換されうる。
【０００９】
よって、本発明は、第１３〜１５族の金属原子および少なくとも１つの配位子を有する金属錯体（ここで、配位子は、金属原子が配位される少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を有する、少なくとも１つのアニオン性配位基であり、かつ配位子は、少なくとも１つのトリアリールアミン基を含んでなる）を提供するものである。
【００１０】
ここで、用語「配位子」は、低分子量の、オリゴマーまたはポリマー化合物であって、１以上の金属原子がそれを介して配位している、ことを意味する。本発明による使用可能な配位子は、少なくとも１つのトリアリールアミン基を含んでなる。トリアリールアミン基は、少なくとも３つの芳香族および／またはヘテロ芳香族環系に結合する少なくとも１つの窒素原子を有する基であり、ここでその窒素原子は、直接芳香族および／またはヘテロ芳香族基に結合する。
【００１１】
好ましいトリアリールアミン基は、以下の式（Ｉ）の構造要素を少なくとも１つ含んでなる。
【化１】
0006781714.tif 000002
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、ここで２以上のラジカルＲがともに単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく、
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（これは１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり、２以上の置換基Ｒ１が、単環状もしくは多環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよい。
【００１２】
ここで、式（Ｉ）の構造要素が、１以上のアニオン性配位基に、ラジカルＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３および／またはこれらのラジカルの置換基を介して、結合されることも可能である。
【００１３】
用語「単環状もしくは多環状の、芳香族環系」は、本発明において、６〜６０、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２４の芳香族環原子を有し、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、２以上の芳香族単位が短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子が１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ３−混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていることも可能である、芳香族環系を意味するものと解される。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、および９，９−ジアルキルフルオレンのような系は、芳香族環系とみなされる。芳香族環系は、単環状または多環状であってもよく、これは、１つの環（例えばフェニル）、または縮合された（例えばナフチル）または共有結合的に結合された（例えば、ビフェニル）２つ以上の環を有していてもよく、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。
【００１４】
好ましい芳香族環系は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル−２’−イル、クォーターフェニル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テロラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、およびスピロビフルオレンである。
【００１５】
用語「単環状または多環状の、ヘテロ芳香族環系」は、本発明において、５〜６０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有し、これらの原子の１つ以上がヘテロ原子であるものを意味するものと解される。「単環状または多環状の、ヘテロ芳香族環系」は、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子が１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ３−混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていてもよい。
【００１６】
ヘテロ芳香族環系は、単環状または多環状であってもよく、これは、１つの環、または縮合されたまたは共有結合的に結合された２つ以上の環を有していてもよく（例えば、ピリジルフェニル）、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。好ましくは、完全に共役のヘテロアリール基である。
【００１７】
好ましいヘテロ芳香族環系は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾ−ル、１，２，４−オキサジアゾ−ル、１，２，５−オキサジアゾ−ル、１，３，４−オキサジアゾ−ル、１，２，３−チアジアゾ−ル、１，２，４−チアジアゾ−ル、１，２，５−チアジアゾ−ル、１，３，４−チアジアゾ−ルなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノオキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェアジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの複数の環を有する基、またはこれらの基の組み合わせである。
【００１８】
単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、置換されていなくても、置換されていてもよい。本発明において、「置換された（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」は、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系が１以上の置換基Ｒを有することを意味する。
【００１９】
Ｒは、好ましくは、出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、同時に、２以上のラジカルＲが共に単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００２０】
Ｒは、より好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＮＲ１、ＯまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５〜３０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、同時に、２以上のラジカルＲが共に単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００２１】
Ｒは、さらにより好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜１０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、ＮＲ１、ＯまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜２０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であり、同時に、２以上のラジカルＲが共に単環状もしくは多環状の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００２２】
１〜１０の炭素原子を有する好ましいアルキル基は、以下に示される通りである。
【化２】
0006781714.tif 000003
【００２３】
Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり、同時に、２以上の置換基Ｒ１が共に単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい。
【００２４】
Ｒ１は、より好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、または１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルであり、同時に、２以上の置換基Ｒ１が共に単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい。
【００２５】
Ｒ１は、よりさらに好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜１０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜１０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルである。
【００２６】
配位子は、金属原子が配位される少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を有する、少なくとも１つのアニオン性配位基を含んでなり、ラジカルＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のうちの少なくとも１つが少なくとも１つのアニオン性配位基に共有結合されている。
【００２７】
用語「配位基」は、金属原子の配位に関与する原子を意味する。それゆえ、これらの原子は、金属原子に相互作用するか、形式的な意味で配位基に割り当てられうるアニオン電荷の非局在化の相互作用に関わる。この意味において、アニオン性配位基は、好ましくは配位基に非局在化されうるちょうど１つの電荷を有し、配位基がモノアニオン性であることが好ましい。
【００２８】
好ましくは、配位子が、少なくとも２つの空間的に遠く離れたアニオン性配位基を含んでなり、それを介して、２つの金属原子が錯体化されうるケースであってよい。「空間的に遠く離れた」は、好ましくは、アニオン性配位基が少なくとも４、好ましくは少なくとも６、より好ましくは少なくとも１０の結合を意味する。この配置は、金属原子の配位を通して配位子の架橋を達成しうる。この架橋の効果は、これらの金属錯体を含んでなる素子が特に簡易で安価な方法で製造されうることである。十分な架橋によって、不溶な金属錯体を得ることができるのである。本発明の意味において「不溶な」は、好ましくは、本発明の金属錯体が、架橋反応の後（つまり、配位子と金属原子の反応後）、室温で、有機溶媒に、対応する非架橋の本発明の配位子の同じ有機溶媒に対して、少なくとも３倍、好ましくは１０倍の低溶解度を有することを意味する。
【００２９】
さらに、配位子が、金属原子に少なくとも二座配位が可能である、少なくとも１つのアニオン性配位基を含んでなるケースであってよく、このケースにおいて、配位は、少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を介して行われうる。
【００３０】
好ましくは、配位子中の少なくとも１つのアニオン性配位基は、式（Ｋ−Ｉ）の構造を含んでなる。
【化３】
0006781714.tif 000004
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、酸素、硫黄、セレニウム、ＮＨまたはＮＲ１３（ここで、Ｒ１３はアルキルおよびアリールを含んでなる群から選択され、配位子中の他の基に結合されていてもよい）であってよく、点線はアニオン性配位基の配位子への結合を示す。部分的に局在化されうるため、アニオン電荷は式（Ｉ）には示されていない。好ましいアニオン性配位基は、カルボキシレート基（−ＣＯ２−）、チオカルボキシレート基（−ＣＳＯ−）、アミダート基（−ＣＮＲ１３Ｏ−）、（−ＣＮＨＯ−）、およびチオアミダート基（−ＣＮＲ１３Ｓ−）、（−ＣＮＨＳ−）である。これらの間で、好ましいのは、カルボキシレート基（−ＣＯ２−）およびチオカルボキシレート基（−ＣＳＯ−）であり、特に好ましくはカルボキシレート基（−ＣＯ２−）である。
【００３１】
好ましくは、少なくとも１つのアニオン性配位基が、配位子のトリアリールアミン基への結合基によって結合され、結合基を備えたアニオン性配位基が式（Ｋ−ＩＩ）の構造によって示される。
【化４】
0006781714.tif 000005
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、酸素、硫黄、セレニウム、ＮＨまたはＮＲ１３（ここで、Ｒ１３はアルキルおよびアリールからなる群から選択され、配位子中の他の基に結合されていてもよい）であってよく、Ｖは、５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、１〜４０の炭素原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、アルキレン基（ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲＣ＝ＣＲ、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲによって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）から選択される結合または結合基であり、ここでラジカルＲは式（Ｉ）に記載のとおりであり、点線はトリアリールアミン基への配位基の結合を示す。
【００３２】
式（Ｋ−ＩＩ）中のラジカルＶは、好ましくは、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキレン、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、かつ１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、５〜６０の芳香族環原子を有しそれぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であってよく、ここでラジカルＶは、ラジカルＲ１１およびＲ１２のうちの１つまたは両方と共に、環系を形成していてもよく、ここでＲ１は上記に記載のとおりであってよい。
【００３３】
好ましくは、式（Ｋ−ＩＩ）のラジカルＶは、好ましくは１〜４０、より好ましくは１〜２０の炭素原子を有する、アルキレン、長鎖アルキレン、アルコキシ、長鎖アルコキシ、シクロアルキレン、ハロアルキレン、アリール、アリーレン、ハロアリール、ヘテロアリール、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、ヘテロシクロアルキル、ハロヘテロアリール、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニル、ケトアリール、ハロケトアリール、ケトヘテロアリール、ケトアルキル、ハロケトアルキル、ケトアルケニル、ハロケトアルケニルを含む群から選択され、ここで、適切なラジカルである場合に、１以上の隣接しないＣＨ２基は、独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＳｉＲ２−、-ＣＯ−、-ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＲ＝ＣＲ−または-Ｃ≡Ｃ−によって、酸素および／または硫黄原子は、互いに直接結合されないように、置き換えられていてもよく、同様に所望により好ましくは１〜３０の炭素原子を含む、アリールもしくはヘテロアリールによって置き換えられており（末端ＣＨ３基は、ＣＨ２−Ｈの意味において、ＣＨ２基と見なされる）、ここでＲは上記に、特に式（Ｉ）に、記載されたとおりであってよい。
【００３４】
長鎖アルキル基は、特に、式（Ｋ−Ｉ）および（Ｋ−ＩＩ）のラジカルＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３およびＶの詳細に関して、好ましくは５〜２０の炭素原子を有する。「長鎖」の属性を有さないアルキル基は、特に、式（（Ｋ−Ｉ）および（Ｋ−ＩＩ）のラジカルＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３およびＶの詳細に関して、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜４の炭素原子を有する。特に好ましい式（Ｋ−Ｉ）および（Ｋ−ＩＩ）中の好ましい基の詳細についての、詳細および定義は、とりわけ、２０１３年５月１４日に欧州特許庁に出願番号ＰＣＴ／ＥＰ２０１３／０５９９１１で提出されたＷＯ２０１３／１８２３８９Ａ２に開示される。ここで、この文献の開示は、参照によって、本願の開示に組み込まれる。
【００３５】
好ましくは、式（Ｋ−ＩＩ）中のラジカルＶは、単結合、または６〜２４の炭素原子を有するアリーレン基および３〜２４の炭素原子を有するヘテロアリーレン基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１もしくは１２の炭素原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アルキレン基から選択される結合基（ここで、ラジカルＲ１は式（Ｉ）に記載のとおりである）であってよい。
【００３６】
本発明のさらなる配置において、式（Ｋ−ＩＩ）中に示されるラジカルＶが、ハロゲン、擬ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２から選択される少なくとも１つの置換基を有する、金属錯体を使用することができる。
【００３７】
式（Ｋ−ＩＩ）に示されるラジカルＶが式（Ｖ−Ｉ）、（Ｖ−ＩＩ）および（Ｖ−ＩＩＩ）のうちの１つに対応する金属錯体を使用することもできる。
【化５】
0006781714.tif 000006
式中、基Ｙ１〜Ｙ７は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ２、Ｃ−Ｆ、Ｃ−ＣＦ３、Ｃ−ＮＯ２、Ｃ−ＣＮ、Ｃ−ハロゲン、Ｃ−擬ハロゲンおよびＮを含む群から選択され、ここで、トリアリールアミン基に結合するＹ１〜Ｙ７から選択される基はＣであり、かつ点線はラジカルＲ１１および／またはＲ１２が結合する炭素原子への結合を示し、ラジカルＲ２は、１〜２０、好ましくは１〜１０、の炭素原子を有するアルキル基（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）、または５〜４０、好ましくは５〜３０、さらに好ましくは５〜２４、の炭素原子を有し、上述のラジカルＲによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、かつ点線はトリアリールアミン基への結合を示す。好ましくは、Ｙ１〜Ｙ７のうち、少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つが、独立に、Ｃ−Ｆ、Ｃ−ＣＦ３、Ｃ−ＮＯ２、Ｃ−ＣＮ、Ｃ−ハロゲン、Ｃ−擬ハロゲンおよびＮを含む群から選択される。好ましくは、記号Ｒ２はアリールラジカルであり、芳香族環系の芳香族基はＣ−Ｒ２基の炭素原子に結合する。
【００３８】
好ましい形態において、式（Ｋ−ＩＩ）に示されるラジカルＶは、ハロゲン化、好ましくはパーハロゲン化、および／または擬ハロゲン化、プテリジン、イソプテリジン、ナフチリジン、キノキサリン、アザキノキサリンを含む群から選択される。
【００３９】
さらに、式（Ｋ−ＩＩ）に示されるラジカルＶは、以下の構造の１以上を有する、またはからなるものであってよい。
【化６】
0006781714.tif 000007
式中、点線は結合サイトを示し、Ｒ２は上述のとおりである。
【００４０】
式（Ｋ−ＩＩ）中のラジカルＶがフッ素によって置換され（ここで、好ましくは水素原子の少なくとも１０％、より好ましくは水素原子の少なくとも５０％がフッ素によって置換されている）ており、より好ましくはＶはパーフルオロ基である。
【００４１】
好ましい形態において、式（Ｋ−ＩＩ）中のラジカルＶは、１〜８の炭素を有する、ハロアルケニル、より好ましくはパーフルオロアルケニル、ハロアリール、より好ましくはパーフルオロアリール、ハロアルキルアリール、より好ましくは（パー）フルオロアルキルアリールおよびハロヘテロアリール、より好ましくはパーフルオロヘテロアリール（ここで、これらの基は、好ましくは６〜２０の炭素原子を有する）である。
【００４２】
一形態において、金属錯体中の配位子が低分子量であってよく、このケースでは、配位子は好ましくは１００００ｇ／モル以下であり、より好ましくは５０００ｇ／モル以下であり、特に好ましくは４０００ｇ／モル以下、特別に好ましくは３０００ｇ／モル以下、さらに特に好ましくは２０００ｇ／モル以下、最も好ましくは１０００ｇ／モル以下である。
【００４３】
配位子は、以下の式（Ｌ−Ｉ）の構造を含んでなる化合物であってよい。
【化７】
0006781714.tif 000008
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ、出現毎に同一であるかまたは異なり、上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであり、Ｋは、アニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、であり、
ｖ＝０、１、２、３、４、５、６または７であり、好ましくは０、１、２、３または４であり、より好ましくは０、１または２であり、
ｗ＝０、１、２、３、４、５、６または７であり、好ましくは０、１、２、３または４であり、より好ましくは０、１または２であり、かつ
ｘ＝０、１、２、３、４、５、６または７であり、好ましくは０、１、２、３または４であり、より好ましくは０、１または２であり、
ここでｖ、ｗおよびｘの合計が１以上、好ましくは２以上である。ｖ、ｗおよびｘの合計は、好ましくは１〜１０の範囲であり、より好ましくは２〜７であり、さらに好ましくは３〜５である。
【００４４】
好ましくは、配位子は式（Ｉ）および／または（Ｌ−Ｉ）の構造によって示されている。
【００４５】
さらに、配位子がポリマーであるケースであってもよい。配位子は、好ましくは以下の式（Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなるポリマーである。
【化８】
0006781714.tif 000009
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ、出現毎に同一であるかまたは異なり、上記（特に式（Ｉ）に記載のとおりであり、かつ
点線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、
ここで、構造単位（Ｐ−Ｉ）中の基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、少なくとも１つのアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基によって置換されていてもよい。
【００４６】
このケースにおいて、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位の全て、または式（Ｐ−Ｉ）の構造単位の一部分のみが、少なくとも１つのアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、によって置換されていてもよい。好ましくは、式（Ｐ−Ｉ）のポリマー配位子（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｌｉｇａｎｄ）は、基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３がアニオン性配位基によって置換されていない構造単位（よって、その構造単位はアニオン性配位基を全く含まないものである）を含んでなる。
【００４７】
好ましくは、ポリマー配位子は、以下の式（Ｌ−Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなる。
【化９】
0006781714.tif 000010
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ、出現毎に同一であるかまたは異なり、上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであり、Ｋは、アニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、であり、
ｖ＝０、１、２、３、４、５、６または７、
ｗ＝０、１、２、３、４、５、６または７、および
ｘ＝０、１、２、３、４、５、６または７であり、
ここで、ｖ、ｗおよびｘの合計が１以上、好ましくは２以上であり、かつ
点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【００４８】
本発明において、用語「ポリマー」は、ポリマー化合物、オリゴマー化合物およびデンドリマーを意味するものと解される。本発明のポリマー化合物は、好ましくは１０〜１００００、より好ましくは１０〜５０００、最も好ましくは１０〜２０００の構造単位（つまり、繰り返し単位）を有する。本発明のオリゴマー化合物は、好ましくは３〜９の構造単位を有する。ポリマーの分岐因子は、０（直鎖ポリマー、分岐なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）の間である。
【００４９】
本発明の使用に適したポリマーは、好ましくは１０００〜２００００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ、より好ましくは１００００〜１５０００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ、最も好ましくは５００００〜１００００００ｇ／モルの分子量Ｍｗを有する。分子量Ｍｗは、内標準ポリスチレンに対するＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。Ｍｗは、重量平均分子量である。
【００５０】
本発明によるポリマーは、共役、半共役（ｓｅｍｉ−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ）、または非共役ポリマーである。好ましくは、共役、または半共役ポリマーである。
【００５１】
本発明によれば、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位は、ポリマーの主鎖または側鎖に組み込まれていてよい。しかしながら、好ましくは、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位はポリマーの主鎖に組み込まれる。ポリマーの側鎖に組み込まれる場合に、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位は、一価または二価であってよく、これらはポリマー中の隣接する構造単位へ１つまたは２つの結合を有することを意味する。
【００５２】
本発明の意味において、「共役ポリマー」とは、主鎖に、主としてｓｐ２ハイブリダイゼーション混成（または所望によりｓｐ混成）炭素原子を含むポリマーであって、これは対応する混成ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい。最も単純なケースにおいて、これは、主鎖に二重結合と単結合とが交互に存在することを意味するが、例えばメタ結合されたフェニレンのような単位を有するポリマーもまた本発明の意味において共役ポリマーとみなされるべきである。「主として」は、自然に（意図せず）起こり、共役を妨げるように導く欠陥は、用語「共役ポリマー」が当てはまらないようにさせないことを意味する。共役ポリマーは同様に共役の主鎖および非共役の側鎖を有するポリマーであると考えられる。さらに、本発明は同様に、主鎖に、例えばアリールアミン単位、アリールホスフィン単位、特定の複素環（つまり、窒素、酸素または硫黄原子を介する共役）および／または有機金属錯体（つまり、金属原子による共役）が存在するときの共役に関する。同様のことが、共役デンドリマーにも適用される。対照的に、例えば、単にアルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド連結のような単位は、非共役区分として一義的に定義される。
【００５３】
本発明において、半共役ポリマーは、非共役部分、意図的な共役ブレーカー（例えばスペーサー基）または分岐によって互いに分離された共役領域を含むポリマーを意味するものと解され、例えば主鎖において比較的長い共役部分が非共役部分によって遮断されている、または主鎖において非共役のポリマーの側鎖に比較的長い共役部分を含む。共役および半共役ポリマーは、また、共役、半共役または非共役デンドリマーを含んでいてもよい。
【００５４】
本発明において、用語「デンドリマー」は、多機能コアから規則的な構造の分岐したモノマーが結合され、樹状構造が得られる、高度に分岐された化合物を意味するものと解される。このケースにおいて、コアおよびモノマーは、純粋な有機単位および有機金属化合物または配位化合物の両方からなる任意の分岐構造とみなされていてもよい。「デンドリマーの（Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｉｃ）」は、ここで、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５）に開示されるように、通常理解される。
【００５５】
本発明において、用語「構造単位」は、少なくとも２つ、好ましくは２つ、の反応基を有するモノマー単位から結合形成反応によって生じ、ポリマー基礎骨格にそれらの一部として組み入れられ、そして調製されたポリマー内に繰り返し単位として結合されて存在する単位を意味するものと解される。
【００５６】
好ましくは、式（Ｉ）、式（Ｌ−Ｉ）、式（Ｐ−Ｉ）および／または式（Ｌ−Ｐ−Ｉ）中のラジカルＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つが、少なくとも２つの炭素原子、好ましくは少なくとも４つ、最も好ましくは少なくとも６つの炭素原子を有する少なくとも１つの置換基Ｒを含んでなる。特に有利であるのは、この２つの炭素原子を有する置換基が、これらの２つの炭素原子の間のＣ−Ｃ二重結合を示すか、または２つの炭素原子を有するこの置換基が５〜６０の芳香族環原子を有する、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系の部分のときである。
【００５７】
第一の好ましい構造において、式（Ｉ）、（Ｌ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉ）および／または（Ｌ−Ｐ−Ｉ）のラジカルＡｒ３は、式（Ｉ）、（Ｌ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉ）および／または（Ｌ−Ｐ−Ｉ）に示される窒素原子の位置を基準として、２つのオルト位のうちの少なくとも１つのオルト位において、好ましくは２つのうちちょうど１つにおいて、Ａｒ４によって置換されているケースであってよい。ここで、Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（ここで、Ｒは上記、特に式（Ｉ）に記載されたとおりであってよい）であり、ラジカルＡｒ４は、１以上のアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、によって置換されていてもよい。
【００５８】
Ａｒ４は、直接的（つまり、単結合によって）に、または連結基Ｘを介して、Ａｒ３に結合されていてよい。好ましくはラジカルＡｒ４中の芳香族基は、ラジカルＡｒ３中の芳香族基に直接結合されていてよい。
【００５９】
式（Ｉ）のトリアリールアミン基は、以下の式（Ｉａ）の構造要素から選択される構造要素を少なくとも１つ含んでいてもよく、またはポリマーが以下の式（Ｐ−Ｉａ）の構造単位から選択される、好ましくは以下の式（Ｌ−Ｐ−Ｉａ）の構造単位から選択される、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでいてもよい。
【化１０】
0006781714.tif 000011
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＲは、上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであってよく、Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒは上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであってよく、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、であり、点線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、
ｑ＝０、１、２、３、４、５または６、好ましくは０、１、２、３または４であり、
Ｘ＝ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは（Ｐ＝Ｏ）Ｒ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、ＯまたはＳであり、ここでＲは上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであってよく、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、
ｒ＝０または１、好ましくは０であり、
ｖ＝０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、
ｙ＝０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、
ここで、ｖおよびｙの合計は１以上である。
【００６０】
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｌ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉ）および／または（Ｌ−Ｐ−Ｉ）のＡｒ３が、２つのオルト位のうちの１つで、Ａｒ４に置換されており、かつＡｒ３が置換されたオルト位に隣接するメタ位でＡｒ４にさらに結合されているケースである。
【００６１】
式（Ｉ）のトリアリールアミン基が、以下の式（Ｉｂ）の構造要素から選択される構造要素を少なくとも１つ含んでいてもよく、またはポリマーが以下の式（Ｐ−Ｉｂ）の構造単位から選択される、好ましくは以下の式（Ｌ−Ｐ−Ｉｂ）の構造単位から選択される、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでいてもよい。
【化１１】
0006781714.tif 000012
式中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ＲおよびＸは上記（特に式（Ｉ）および（Ｉａ））に記載のとおりであってよく、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、
ｍ＝０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、
ｎ＝０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり、
ｓおよびｔはそれぞれ０または１であり、（ｓ＋ｔ）の合計＝１または２であり、
ｖ＝０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０であり、
ｙ＝０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは１であり、
ここで、ｖおよびｙの合計は１以上である。
【００６２】
さらに、ラジカルＡｒ４の環原子の、式（Ｉａ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｉｂ）および／または（Ｐ−Ｉｂ）の前記ラジカルに結合された基Ａｒ３の環原子と合わせた合計が、少なくとも１２であってよい。好ましくは、ラジカルＡｒ４は、式（Ｉａ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｉｂ）および／または（Ｐ−Ｉｂ）の前記ラジカルに結合された基Ａｒ３の環原子と共に、縮合環系を形成しない。
【００６３】
さらに、好ましいラジカルは、縮合度（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ｌｅｖｅｌ）が低い基Ａｒ４であり、よって好ましくは、単環状、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または多環状、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、芳香族またはヘテロ芳香族環が、環の共役を最小化もしくは削減する基を介して結合される）である。
【００６４】
好ましい形態において、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造要素が以下の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の構造要素から選択されるか、少なくとも１つの式（Ｐ−Ｉ）の構造単位が以下の式（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）および（Ｐ−ＩＶ）の構造単位から選択される。
【化１２−１】
0006781714.tif 000013
【化１２−２】
0006781714.tif 000014
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、Ｒ、Ｋ、ｖ、ｍ、ｎおよびＸは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉａ）および（Ｉｂ））に記載のとおりであってよく、Ａｒ１０は、５〜６０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲで置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（ここで、Ｒは上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであってよい）であり、添え字ｉは０、１または２、好ましくは０または１、特に好ましくは０であり、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、ここで、基Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４およびＲは、少なくとも１つのアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、によって置換されていてもよい。好ましくは、記号Ａｒ１０はアリールラジカルであり、そしてラジカルＡｒ１０中の芳香族基はラジカルＡｒ４に結合されたフェニルラジカル、および／または窒素原子に結合される。
【００６５】
特に好ましい形態において、式（ＩＩ）の構造要素の少なくとも１つが以下の式（Ｖ）の構造単位から選択されるか、式（Ｐ−ＩＩ）の構造単位が以下の式（Ｐ−Ｖ）の構造単位から選択されていてもよい。
【化１３】
0006781714.tif 000015
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｋ、Ｒ、ｍ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉａ）および（Ｉｂ））のとおりであってよく、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、かつ
ｐ＝０、１、２、３、４または５である。
【００６６】
式（Ｖ）の構造要素の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１４】
0006781714.tif 000016
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよく、かつ
ｏ＝０、１または２である。
【００６７】
式（Ｐ−Ｖ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１５】
0006781714.tif 000017
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖ、ｙおよび点線は、それぞれ、上記の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉｂ）および／または（Ｐ−Ｖ）に記載のとおりであってよく、かつ
ｏ＝０、１または２である。
【００６８】
さらに特に好ましい形態において式（ＩＩＩ）の構造要素の少なくとも１つが以下の式（ＶＩ）の構造単位から選択されるか、または式（Ｐ−ＩＩＩ）の構造単位が以下の式（Ｐ−ＶＩ）の構造単位から選択されるケースであってよい。
【化１６】
0006781714.tif 000018
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｋ、ｖ、ｙ、ｍ、ｎおよびＸは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよく、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【００６９】
式（ＶＩ）の構造要素の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１７】
0006781714.tif 000019
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｋ、ｖ、ｙ、ｍ、ｎおよびＸは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよい。
【００７０】
式（Ｐ−ＶＩ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化１８】
0006781714.tif 000020
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｋ、ｖ、ｙ、ｍ、ｎおよびＸは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよく、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【００７１】
さらに、より特に好ましい形態において、式（ＩＶ）の構造要素の少なくとも１つが以下の式（ＶＩＩ）の構造単位から選択されるか、または式（Ｐ−ＩＶ）の構造単位が以下の式（Ｐ−ＶＩＩ）の構造単位から選択されるケースであってよい。
【化１９】
0006781714.tif 000021
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｋ、ｖ、ｙ、ｍ、ｎおよびＸは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよく、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【００７２】
式（ＶＩＩ）の構造要素の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２０】
0006781714.tif 000022
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｋ、ｖ、ｙ、ｍおよびｎは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよい。
【００７３】
式（Ｐ−ＶＩＩ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２１】
0006781714.tif 000023
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ、Ｋ、ｖ、ｙ、ｍおよびｎは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよく、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【００７４】
さらに特別に好ましい形態において、式（Ｖ）の構造要素の少なくとも１つが以下の式（Ｖｉ）の構造要素から選択されるか、または式（Ｐ−Ｖ）の構造単位が以下の式（Ｐ−Ｖｉ）の構造単位から選択されるケースであってよい。
【化２２】
0006781714.tif 000024
式中、Ｒ、ｍ、ｐ、ｖ、ｙおよび点線は、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよい。
【００７５】
式（Ｖｉ）の構造要素の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２３】
0006781714.tif 000025
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよく、ｏは０、１または２である。
【００７６】
式（Ｐ−Ｖｉ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２４】
0006781714.tif 000026
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖ、ｙおよび点線は、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（Ｖ））のとおりであってよく、ｏは０、１または２である。
【００７７】
さらにより特に好ましい形態において、式（ＶＩ）の構造要素の少なくとも１つが以下の式（ＶＩｇ）の構造要素から選択されるか、または式（Ｐ−ＶＩ）の構造単位が以下の式（Ｐ−ＶＩｇ）の構造単位から選択されるケースであってよい。
【化２５】
0006781714.tif 000027
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｖ、ｙおよび点線は、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（ＶＩ））のとおりであってよい。
【００７８】
式（ＶＩｇ）の構造要素の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２６】
0006781714.tif 000028
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（ＶＩ））のとおりであってよく、
ｂ＝１〜２０、好ましくは１〜１０である。
【００７９】
式（Ｐ−ＶＩｇ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２７】
0006781714.tif 000029
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖ、ｙおよび点線は、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（ＶＩ））のとおりであってよく、
ｂ＝１〜２０、好ましくは１〜１０である。
【００８０】
よりさらに特別に好ましい形態において、式（ＶＩＩ）の構造要素の少なくとも１つが以下の式（ＶＩＩｇ）の構造要素から選択されるか、または式（Ｐ−ＶＩＩ）の構造単位が以下の式（Ｐ−ＶＩＩｇ）の構造単位から選択されるケースであってよい。
【化２８】
0006781714.tif 000030
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｖ、ｙ、Ｘおよび点線は、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（ＶＩＩ））のとおりであってよい。
【００８１】
式（ＶＩＩｇ）の構造要素の好ましい例は、以下の表に示される。
【化２９】
0006781714.tif 000031
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（ＶＩＩ））のとおりであってよい。
【００８２】
式（Ｐ−ＶＩＩｇ）の構造単位の好ましい例は、以下の表に示される。
【化３０】
0006781714.tif 000032
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｖ、ｙおよび点線は、上記（特に式（Ｉ）、（Ｉｂ）および／または（ＶＩＩ））のとおりであってよい。
【００８３】
式（Ｐ−Ｖｉ）、（Ｐ−ＶＩｇ）および（Ｐ−ＶＩＩｇ）、ならびにそれらの好ましい形態の式（Ｐ−Ｖｉ−１）〜（Ｐ−Ｖｉ−７）、（Ｐ−ＶＩｇ−１）〜（Ｐ−ＶＩｇ−７）および（Ｐ−ＶＩＩｇ−１）〜（Ｐ−ＶＩＩｇ−３）において、点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。これらは、独立に、同一または異なって、オルト、メタまたはパラ位に、好ましくは同一にオルト、メタまたはパラ位に、より好ましくはメタまたはパラ位に、最も好ましくはパラ位に配置されていてよい。
【００８４】
好ましくは、配位子は、式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）の構造またはこれらの構造の好ましい形態によって示されていてもよい。
【００８５】
本発明のさらに好ましい構造において、配位子が以下の式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）の構造単位および／または以下の式（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位から選択される式（Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなるポリマーであるケースであってよい。
【化３１】
0006781714.tif 000033
【化３２】
0006781714.tif 000034
式中、ｚは１、２または３であり、Ａｒ５〜Ａｒ９は、それぞれ、出現毎に同一または異なり、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であって、これらは１以上のラジカルＲによって置換されていてもよく、ここで、Ｒは上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであってよく、
点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示し、
ここで、構造単位（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中の、基Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８およびＡｒ９は、１以上のアニオン性配位基、好ましくは少なくとも１つの式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、によって置換されていてもよい。
【００８６】
好ましくは、構造単位（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中の基Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８およびＡｒ９が、アニオン性配位基によって置換されておらず、よってこれらの構造単位がアニオン性配位基を全く含まない、ケースであってよい。
【００８７】
好ましくは、ポリマー配位子が以下の式（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）の構造単位および／または以下の式（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位から選択される以下の式（Ｌ−Ｐ−Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含んでなる。
【化３３】
0006781714.tif 000035
【化３４】
0006781714.tif 000036
式中、
ｚ＝１、２または３であり、Ａｒ５〜Ａｒ９は、それぞれ、出現毎に同一であるかまたは異なり、１以上のラジカルＲ（ここでＲは請求項２に記載のとおりであってよい）によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、
ｖ＝０、１、２、３、４、５、６または７、好ましくは０、１、２、３または４、より好ましくは０、１または２であり、
ｗ＝０、１、２、３、４、５、６または７、好ましくは０、１、２、３または４、より好ましくは０、１または２であり、かつ
ｘ＝０、１、２、３、４、５、６または７、好ましくは０、１、２、３または４、より好ましくは０、１または２であり、
ここで、ｖ、ｗおよびｘの合計が１以上であり、
点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。式（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中のｖ、ｗおよびｘの合計は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３、の範囲にあってよい。
【００８８】
好ましくは、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中のラジカルＡｒ５〜Ａｒ９のうちの少なくとも１つが、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも４つ、より好ましくは少なくとも６つ、の炭素原子を有する置換基Ｒを含んでなり、ここで、Ｒは上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであってよい。特に有利な場合に、２つの炭素原子を有するこの置換基がこれらの２つの炭素原子の間のＣ−Ｃ二重結合を示すか、２つの炭素原子を有するこの置換基が５〜６０の芳香族環原子を有する、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系の一部分である。
【００８９】
好ましくは、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中のラジカルＡｒ５および／またはＡｒ８のうちの少なくとも１つが、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中に示される窒素原子の位置を基準として、２つのオルト位のうち少なくとも１つのオルト位、好ましくは２つのオルト位のうちちょうど１つのオルト位で、Ａｒ４によって置換されているケースであってよく、ここで、Ａｒ４は、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ（Ｒは上記（特に式（Ｉ））に記載のとおりであってよい）によって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここでラジカルＡｒ４は、１以上のアニオン性配位基、好ましくは少なくとも１つの式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、によって置換されていてもよい。
【００９０】
さらに、ラジカルＡｒ４の環原子の、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の前記ラジカルに結合された基Ａｒ５またはＡｒ８の環原子と合わせた、総数が、少なくとも１２であるケースであってよい。好ましくは、ラジカルＡｒ４が、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の前記ラジカルに結合されたＡｒ５またはＡｒ８の環原子とともに、縮合環系を形成しない。さらに、好ましいラジカルは、縮合度が低い基Ａｒ４であり、よって好ましくは、単環状、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または多環状、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（ここで、芳香族またはヘテロ芳香族環が、環の共役を最小化もしくは削減する基を介して結合される）である。
【００９１】
Ａｒ４は、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中のラジカルＡｒ５および／またはＡｒ８のうちの少なくとも１つに、直接的に（つまり単結合）、または連結基Ｘを介して、結合されうる。好ましくは、ラジカルＡｒ４中の芳香族基は、ラジカルＡｒ５および／またはＡｒ８中の芳香族基に直接的に結合されていてもよい。
【００９２】
式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）の構造単位は、好ましくは以下の式（Ｐ−ＶＩＩＩａ−１ａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ−１ｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ−１ｃ）および（Ｐ−ＶＩＩＩａ−１ｄ）の構造を有していてよい。
【化３５】
0006781714.tif 000037
式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｍ、ｎ、ｒ、ｓ、ｔ、Ｒおよび点線は、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）および（Ｐ−ＶＩＩＩａ））のとおりであってよく、ここで、基Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９および／またはＸのうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのアニオン性配位基、好ましくは少なくとも１つの式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、によって置換されていてもよい。
【００９３】
さらに、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位が、以下の式（Ｐ−ＶＩＩＩｂ−ａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ−ｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ−ｃ）および／または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ−ｄ）の構造を有していてもよい。
【化３６】
0006781714.tif 000038
式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｍ、ｎ、ｓ、ｔおよびＲは、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および（Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよく、基Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９および／またはＸのうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのアニオン性配位基、好ましくは少なくとも１つの式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基によって置換されていてもよい。
【００９４】
好ましい形態において、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）の構造単位の少なくとも１つが、以下の式（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位から選択される。
【化３７−１】
0006781714.tif 000039
【化３７−２】
0006781714.tif 000040
式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｘ、ｖ、ｍ、ｎ、ｐ、Ｒおよび点線は、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）および（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよい。
【００９５】
特に好ましい形態において、式（Ｐ−ＩＸ）および（Ｐ−Ｘ）の構造単位は、以下の式（Ｐ−ＩＸａ）および（Ｐ−Ｘａ）の構造単位から選択される。
【化３８】
0006781714.tif 000041
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｒ、ｍ、ｐ、ｖ、ｙおよび点線は、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）および（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよい。
【００９６】
さらに特に好ましい形態において、式（Ｐ−ＸＩ）および（Ｐ−ＸＩＩ）の構造単位は、以下の式（Ｐ−ＸＩａ）および（Ｐ−ＸＩＩａ）の構造単位から選択される。
【化３９】
0006781714.tif 000042
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｒ、ｍ、ｎ、ｖ、ｙおよびＸは、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）および（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよい。
【００９７】
別のさらに特に好ましい形態において、式（Ｐ−ＸＩＩＩ）および（Ｐ−ＸＩＶ）の構造単位は、以下の式（Ｐ−ＸＩＩＩａ）および（Ｐ−ＸＩＶａ）の構造単位から選択される。
【化４０】
0006781714.tif 000043
式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、Ｒ、ｍ、ｎ、ｖ、ｙおよびＸは、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）および（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよい。
【００９８】
さらに特別に好ましい形態において、式（Ｐ−ＩＸａ）および（Ｐ−Ｘａ）の構造単位は以下の式（Ｐ−ＩＸｂ）および（Ｐ−Ｘｂ）の構造単位から選択される。
【化４１】
0006781714.tif 000044
式中、Ａｒ９、Ｒ、ｍ、ｐ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）および（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよい。
【００９９】
さらにより特に好ましい形態において、式（Ｐ−ＸＩａ）および（Ｐ−ＸＩＩａ）の構造単位は以下の式（Ｐ−ＸＩｂ）および（Ｐ−ＸＩＩｂ）の構造単位から選択される。
【化４２】
0006781714.tif 000045
式中、Ａｒ９、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）および（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよい。
【０１００】
さらに別の、さらに特に好ましい形態において、式（Ｐ−ＸＩＩＩａ）および（Ｐ−ＸＩＶａ）の構造単位は、以下の式（Ｐ−ＸＩＩＩｂ）および（Ｐ−ＸＩＶｂ）の構造単位から選択される。
【化４３】
0006781714.tif 000046
式中、Ｒ、Ｘ、ｍ、ｎ、ｐ、ｖおよびｙは、上記（特に式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）および（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ））のとおりであってよい。
【０１０１】
式（Ｐ−ＩＸａ）〜（Ｐ−ＸＩＶａ）および（Ｐ−ＩＸｂ）〜（Ｐ−ＸＩＶｂ）において、点線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。これらは、独立に、同一または異なって、オルト、メタまたはパラ位に、好ましくは同一にオルト、メタまたはパラ位に、より好ましくはメタまたはパラ位に、最も好ましくはパラ位に配置されていてよい。
【０１０２】
さらに、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）および／または好ましい構造の構造単位の少なくとも１つが、少なくとも１つの架橋可能基Ｑを有しているケースであってもよい。
【０１０３】
本発明の意味において、「架橋可能基Ｑ」は、反応し、不溶な化合物を形成することが可能な官能基を意味する。この意味において、架橋可能基Ｑは、本発明に使用可能な配位子中に存在するアニオン性配位基とは異なる。反応は、さらに同一の基Ｑ、さらに異なる基Ｑ、または同一または別のポリマー鎖の任意の部分とであってよい。よって、架橋可能基は、反応基である。これによって、架橋可能基の反応の結果として、対応する架橋された化合物を与える。化学反応は、不溶な層を生じさせる層において行われうる。架橋は、通常、熱、またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線によって、所望により開始剤の存在下で、促進される。本発明の意味において、「不溶な（ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）」は、本発明のポリマーが、架橋反応の後（つまり、架橋可能基の反応の後）、室温で、有機溶媒に、対応する非架橋の本発明のポリマーの同じ有機溶媒に対して、少なくとも３倍、好ましくは１０倍の低溶解度を有する。
【０１０４】
本発明において、少なくとも１つの架橋可能基は、構造単位が１以上の架橋可能基を有することを意味する。好ましくは、構造単位は、ちょうど１つの架橋可能基を有する。
【０１０５】
式（Ｉ）の構造単位が架橋可能基を有する場合、Ａｒ１、Ａｒ２またはＡｒ３に結合していてよい。好ましくは、架橋可能基は、一価で結合された、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ３に結合される。
【０１０６】
式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位が架橋可能基を有する場合、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８またはＡｒ９に結合されていてよい。好ましくは、架橋可能基は、一価で結合された、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系（つまり、Ａｒ５またはＡｒ８）に結合される。
【０１０７】
好ましい架橋可能基Ｑは、とりわけ文献ＤＥ１０  ２００９  ０１０  ７１４．２に詳細に開示され、開示の目的で、参照によって本願発明に含まれる。
【０１０８】
好ましくは、特定の架橋可能基Ｑの使用は低減することが可能であるか、または好ましくは完全に使用しないことである。好ましい形態において、本発明の金属錯体から得られる層の架橋は、金属錯体を介して達成されるからである。
【０１０９】
さらに、ポリマー中の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位のうち、少なくともいくつかは、少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を有するアニオン性配位基を少なくとも１つポリマー中に含んでなるケースであってよい。
【０１１０】
少なくとも１つのアニオン性配位基を有する、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の割合は、好ましくは、ポリマー中の構造単位の総数を基準として、０〜５０モル％の範囲、好ましくは１〜４０モル％の範囲、さらに好ましくは３〜３０モル％の範囲、さらにより好ましくは５〜２０モル％の範囲であってよい。
【０１１１】
さらに、ポリマー中の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位のうち、少なくともいくつかは、ポリマー中に、少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を有するアニオン性配位基を全く含まないケースであってよい。
【０１１２】
少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を有するアニオン性配位基を全く含まない、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の割合は、好ましくは、ポリマー中の構造単位の総数を基準として、５０〜１００モル％の範囲、好ましくは６０〜９９モル％の範囲、より好ましくは７０〜９７モル％の範囲、さらに好ましくは８０〜９５モル％の範囲であってよい。
【０１１３】
第１の好ましい形態において、本発明のポリマーは、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位および／またはその構造単位の好ましい構造のみを含み、ポリマー中のこれらの割合は１００モル％である。より好ましくは、本発明のポリマーは、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位および／またはその構造単位の好ましい構造のちょうど１種類のみを含んでなる。このケースにおいて、本発明によるポリマーはホモポリマーである。
【０１１４】
第２の好ましい形態において、ポリマー中の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位および／またはその構造単位の好ましい構造の比率は、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合可能なモノマーを１００モル％として、５０〜９５モル％の範囲、より好ましくは６０〜９５モル％の範囲である。つまり、本発明のポリマーは、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位およびこれらの構造単位の好ましい構造の構造単位を１以上有するだけでなく、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位および／またはこれらの構造単位の好ましい構造の構造単位の他に、さらなる構造単位を有する。
【０１１５】
第３の好ましい形態において、ポリマー中の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の割合が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合可能なモノマーを１００モル％として、５〜５０モル％の範囲、より好ましくは２５〜５０モル％の範囲である。つまり、本発明のポリマーは、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位を１以上有するだけでなく、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の他に、さらなる構造単位を有する。
【０１１６】
式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位とは異なるこれらの構造単位としては、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１およびＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に包括的に開示され、示される。これらは参照により本発明の部分を形成するものと考えられる。
【０１１７】
好ましくは、ポリマーは、式（Ｌ−Ｐ−Ｉ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉａ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の他に、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位とは異なる、以下の式（Ｐ−ＸＶＩＩ）の構造単位を少なくとも１つさらに含んでいてもよい。
【化４４】
0006781714.tif 000047
式中、Ａｒ１１は、１以上のラジカルＲおよび／またはＫによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒは、上記（特に式（Ｉ））のとおりであってよく、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、かつ
点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【０１１８】
好ましい構造において、ポリマーは、アニオン性配位基によって置換されていない式（Ｐ−ＸＶＩＩ）の構造単位を含んでいてよい。好ましくは、少なくとも１つの酸素および／または窒素原子を有するアニオン性配位基を全く含まない式（Ｐ−ＸＶＩＩ）の構造単位の割合が、ポリマー中の構造単位の総数を基準として、５０〜１００モル％の範囲、好ましくは６０〜９９モル％の範囲、特に好ましくは７０〜９７モル％の範囲、よりさらに好ましくは８０〜９５モル％の範囲であってよい。
【０１１９】
さらに、ポリマーが、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉａ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の他に、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉａ）、（Ｌ−Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位とは異なる以下の式（Ｌ−Ｐ−ＸＶＩＩ）の構造単位をさらに少なくとも１つ含んでいてもよい。
【化４５】
0006781714.tif 000048
式中、Ａｒ１１は、１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここでＲは上記（特に式（Ｉ））のとおりであってよく、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、
ａ＝１、２、３、４、５、６、７または８、好ましくは１、２、３または４であり、かつ
点線はポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【０１２０】
好ましくは、少なくとも１つのアニオン性配位基を有する、ポリマー中の式（Ｐ−ＸＶＩＩ）の構造単位の割合は、ポリマー中の構造単位の総数を基準として、０〜５０モル％の範囲、好ましくは１〜４０モル％の範囲、特に好ましくは３〜３０モル％の範囲、より好ましくは５〜２０モル％の範囲である。
【０１２１】
本発明の一形態において、ポリマー中の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の全てがアニオン性配位基を含まず、代わりに、例えば式（Ｐ−ＸＶＩＩ）、特に（Ｌ−Ｐ−ＸＶＩＩ）によって示されうる構造単位のみを含んでなるケースであってよい。
【０１２２】
さらに、ポリマー中の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位のみがアニオン性配位基を含んでなり、例えば式（Ｐ−ＸＶＩＩ）で示されるポリマー中の構造単位がアニオン性配位基を含まないケースであってもよい。
【０１２３】
さらに、コポリマーが、アニオン性配位基を有する式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位と、アニオン性配位基を有するが、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）に対応しない構造単位（例えば式（Ｐ−ＸＶＩＩ）、特に（Ｌ−Ｐ−ＸＶＩＩ）によって示されうる）との両方を含んでなるケースであってよい。
【０１２４】
さらに、少なくとも１つのアニオン性配位基を含む式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）および／または（Ｐ−ＸＶＩＩ）の構造単位の割合が、ポリマー中の構造単位の総数を基準として、１〜５０モル％の範囲、好ましくは２〜４０モル％の範囲、特に好ましくは３〜３０モル％の範囲、より好ましくは５〜２０モル％の範囲であってもよい。
【０１２５】
好ましい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）、（Ｌ−Ｉ）中のＡｒ１およびＡｒ２、式（Ｉ）、（Ｐ−Ｉ）中のＡｒ３、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）中のＡｒ４、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）中のＡｒ５およびＡｒ８、およびこれらの好ましい形態は、以下の通りである。
【化４６】
0006781714.tif 000049
【０１２６】
式Ｅ１〜Ｅ１２中のラジカルＲは、式（Ｉ）中のラジカルＲと同じ定義であってよい。Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、Ｘは基ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは（Ｐ＝Ｏ）Ｒ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、ＯまたはＳであってよく、ここで、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、ここでＲは式（Ｉ）のラジカルＲと同じ定義であってもよい。点線は隣接する基への結合サイトを示す。
使用される添え字は以下のとおりである。
ｍ＝０、１、２、３または４であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｏ＝０、１または２であり、かつ
ｐ＝０、１、２、３、４または５である。
【０１２７】
好ましい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族の、上記に示される、特に式（Ｐ−Ｉ）および／または（Ｌ−Ｐ−Ｉ）の基Ａｒ１および／またはＡｒ２、上記に示される、特に式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の基Ａｒ６、Ａｒ７および／またはＡｒ９、および／または上記に示される、特に式（Ｐ−ＸＶＩＩ）および／または（Ｌ−ＰＸＶＩＩ）の基Ａｒ１１は、以下のとおりである。
【化４７−１】
0006781714.tif 000050
【化４７−２】
0006781714.tif 000051
【０１２８】
式Ｍ１〜Ｍ２３のラジカルＲは、式（Ｉ）のラジカルＲと同じ定義であってよい。Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、Ｘは基ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは（Ｐ＝Ｏ）Ｒ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、ＯまたはＳ、であってよい。ここで、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、ここでＲは式（Ｉ）のラジカルＲと同じ定義であってよい。点線は隣接する基への結合サイトを示す。
【０１２９】
Ｙは、基ＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、ＯもしくはＳ、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基における、１以上の隣接しない、ＣＨ２基、ＣＨ基もしくは炭素原子は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であってよく、ここでラジカルＲおよびラジカルＲ１は、式（Ｉ）においてラジカルＲおよびＲ１で記載されたとおりであってもよく、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、であってよい。
点線は隣接する基への結合サイトを示す。
【０１３０】
使用される添え字は以下のとおりである。
ｋ＝０または１であり、
ｍ＝０、１、２、３または４であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、
ｏ＝０、１または２であり、かつ
ｑ＝０、１、２、３、４、５または６である。
【０１３１】
特に好ましい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族の、式（Ｉ）、（Ｌ−Ｉ）の基Ａｒ１およびＡｒ２、式（Ｉ）、（Ｐ−Ｉ）のＡｒ３、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）、（Ｐ−ＸＶＩ）のＡｒ４、式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）のＡｒ５およびＡｒ８、およびこれらの好ましい形態は、以下のとおりである。
【化４８−１】
0006781714.tif 000052
【化４８−２】
0006781714.tif 000053
【０１３２】
Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａ中のラジカルＲは、式（Ｉ）のラジカルＲに記載のとおりであってよい。Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、Ｘは基ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏまたは（Ｐ＝Ｏ）Ｒ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、ＯまたはＳであってよく、ここでＫはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、ここでＲは式（Ｉ）のラジカルＲで記載のとおりであってよい。点線は隣接する基への結合サイトを示す。
【０１３３】
使用される添え字は、以下のとおりである。
ｏ＝０または１であり、かつ
ｎ＝０、１、２または３である。
【０１３４】
式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａのラジカルＲは、出現毎に、同一であるかまたは異なり、好ましくはＨまたは１〜１２の炭素原子、好ましくは１〜１０の炭素原子を有する、直鎖または分岐のアルキル基であってよい。より好ましくは、式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａのラジカルＲは、メチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−オクチルである。
【０１３５】
特に好ましい、単環状もしくは多環状の、芳香族またはヘテロ芳香族の、上記に示される、特に式（Ｐ−Ｉ）および／または（Ｌ−Ｐ−Ｉ）の基Ａｒ１および／またはＡｒ２、上記に示される、特に式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｌ−Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の基Ａｒ６、Ａｒ７および／またはＡｒ９、および／または上記に示される、特に式（Ｐ−ＸＶＩＩ）および／または（Ｌ−ＰＸＶＩＩ）の基Ａｒ１１は、以下のとおりである。
【化４９−１】
0006781714.tif 000054
【化４９−２】
0006781714.tif 000055
【０１３６】
式Ｍ１ａ〜Ｍ２３ｂのラジカルＲは、式（Ｉ）のラジカルＲに記載のとおりであってよい。Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、Ｘは基ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、ＯまたはＳであってよく、ここでＫはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、を示し、ここでＲは式（Ｉ）のＲで記載のとおりであってよい。
【０１３７】
Ｙは、基ＣＲ２、ＳｉＲ２、ＮＲ、ＣＫ２、ＮＫ、ＳｉＫ２、ＣＲＫ、ＳｉＲＫ、ＯもしくはＳ、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基、または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基における、１以上の隣接しない、ＣＨ２基、ＣＨ基もしくは炭素原子は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基であってよく、ここでラジカルＲおよびラジカルＲ１は、式（Ｉ）においてラジカルＲおよびＲ１で記載されたとおりであってもよく、Ｋはアニオン性配位基、好ましくは式（Ｋ−Ｉ）および／または（Ｋ−ＩＩ）の基、であってよい。
点線は隣接する基への結合サイトを示す。
【０１３８】
使用される添え字は、以下のとおりである。
ｋ＝０または１であり、
ｏ＝０、１または２であり、
ｎ＝０、１、２または３であり、かつ
ｍ＝０、１、２、３または４である。
【０１３９】
式（Ｉ）の構造要素および／または式（Ｐ−Ｉ）の構造単位の好ましい選択は、以下の表１に示される。
【表１−１】
0006781714.tif 000056
【表１−２】
0006781714.tif 000057
【０１４０】
特に好ましい式（Ｉ）の構造要素および／または式（Ｐ−Ｉ）の構造単位は、Ａｒ３が式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、かつＡｒ１およびＡｒ２が式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、Ａｒ１およびＡｒ２が同一であるときが特に好ましい。
【０１４１】
式（Ｉ）の構造要素および／または式（Ｐ−Ｉ）の構造単位の特に好ましい選択は、以下の表２に示される。
【表２−１】
0006781714.tif 000058
【表２−２】
0006781714.tif 000059
【０１４２】
特に好ましい式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１〜Ｍ１７の基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一の場合である。
【０１４３】
特に好ましい式（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１〜Ｅ１２の基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１〜Ｍ１９の基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一のときである。
【０１４４】
式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位の好ましい選択は、以下の表３に示すとおりである。
【表３−１】
0006781714.tif 000060
【表３−２】
0006781714.tif 000061
【０１４５】
特に好ましい式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一の場合である。
【０１４６】
特に好ましい式（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位は、Ａｒ５およびＡｒ８が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｅ１ａ〜Ｅ１２ａの基から選択され、かつＡｒ５、Ａｒ７およびＡｒ９が、同一であるかまたは異なり、それぞれ独立に式Ｍ１ａ〜Ｍ１７ａの基から選択される構造単位であり、特に好ましいのは、Ａｒ５およびＡｒ８、ならびにＡｒ６およびＡｒ７が同一のときである。
【０１４７】
式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位の特に好ましい選択は、以下の表４に示すとおりである。
【表４−１】
0006781714.tif 000062
【表４−２】
0006781714.tif 000063
【０１４８】
ポリマー中の式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位の割合は、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重モノマーを１００モル％として、好ましくは、１〜１００モル％の範囲で、好ましくは２５〜１００モル％の範囲、より好ましくは５０〜９５モル％の範囲である。
【０１４９】
以下の式（Ｐ−ＸＶＩＩ）の好ましい構造単位は、式Ｍ１〜Ｍ２３の基から選択される構造単位であり、以下の表５に示される。
【表５】
0006781714.tif 000064
【０１５０】
以下の式（Ｐ−ＸＶＩＩ）の特に好ましい構造単位は、式Ｍ１ａ〜Ｍ２３ａの基から選択される構造単位であり、以下の表６に示される。
【表６】
0006781714.tif 000065
【０１５１】
さらなる構造単位は、例えば以下の分類に由来するものであってよい。
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える単位、
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を与える単位、
グループ３：グループ１およびグループ２のそれぞれの単位の組み合わせを有する単位、
グループ４：電子蛍光よりも電子燐光が得られるように発光特性を変える単位、
グループ５：一重項から三重項状態への遷移を改良する単位、
グループ６：得られるポリマーの発光カラーに影響を与える単位、
グループ７：ポリマー骨格として典型的に使用される単位、
グループ８：得られるポリマーの膜のモルホロジーおよび／またはレオロジー特性に影響を与える単位。
【０１５２】
好ましい本発明のポリマーは、電荷輸送特性を有する構造単位（つまり、グループ１および／または２の単位を含むもの）を少なくとも１つ有するものである。
【０１５３】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１の構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
グループ１の好ましい構造単位は、以下の式（１ａ）〜（１ｑ）の構造単位である。
【化５０−１】
0006781714.tif 000066
【化５０−２】
0006781714.tif 000067
式中、Ｒ、ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ上記に記載のとおりであってよい。
【０１５４】
式（１ａ）〜（１ｑ）において、点線は、ポリマーにおいて隣接する構造単位への可能な結合を示す。式に２つの点線が存在する場合に、構造単位は１つまたは２つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。式に３つの点線が存在する場合に、構造単位は、１つ、２つまたは３つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。式に４つの点線が存在する場合に、構造単位は、１つ、２つ、３つまたは４つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。これらは、同一または異なって、オルト、メタまたはパラ位で、それぞれ配置されていてもよい。
【０１５５】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、その他トリアリールボラン、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【０１５６】
本発明のポリマーが、正孔移動性が増加しかつ電子移動性が増加する構造（つまり、グループ１および２の単位）が互いに直接的に結合する、または正孔移動性および電子移動性の両方が増加する構造が存在する、グループ３の単位を含んでいてもよい。これらの単位のいくつかは、発光体として機能し、発光カラーを緑、黄色または赤色にシフトさせてもよい。よって、これらの使用は、例えば、もともと青色を発光するポリマーから他の発光カラーをつくるのに適切である。
【０１５７】
グループ４の構造単位は、室温でさえも三重項状態から高効率で発光する（つまり電子蛍光よりも電子燐光を示し、これはしばしばエネルギー効率の増加を引き起こす）ことができるものである。とりわけ、この目的で適切であるのは、３６よりも多い原子番号を有する重原子を含む化合物である。好ましい化合物は、ｄまたはｆ遷移金属を含む化合物であり、これは上記の条件を満たす。ここで、特に好ましくは、第８〜１０属の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含む対応する構造単位である。本発明による使用可能なポリマーの有用な構造単位は、例えば、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２で開示される、例えばさまざまな錯体である。対応するモノマーは、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１およびＷＯ２００５／０４２５４８Ａ１に開示される。
【０１５８】
グループ５の構造単位は、一重項から三重項状態への遷移を改良するものであり、グループ４の構造要素に関連して使用され、これらの構造要素の燐光特性を改良するものである。この目的で有用な単位は、特にカルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位であり、例えばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に開示される。加えて、この目的で有用なのは、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物であり、例えばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に開示される。
【０１５９】
グループ６の構造単位は、上述で述べたように、上述の基ではない少なくとも１つのさらなる芳香族構造または別の共役構造を含むものであり、つまり電荷移動性にはわずかに影響を与えるだけであるか、有機金属錯体ではないか、または一重項三重項遷移に全く影響を与えない。この種の構造要素は、得られるポリマーの発光カラーに影響しうる。それゆえ、この単位によると、これらは発光体として使用されうる。好ましいものは、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造、他にトラン、スチルベンまたはビススチリルアリレン誘導体であり、これらはそれぞれ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい。特に好ましくは、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、ベンゾチアジアゾールおよび対応する酸化物誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、ビス（チオフェニル）アリーレン、オリゴ（チオフェニレン）、フェナジン、ルブレン、ペンタセンまたはペリレン誘導体（これらは置換されていてもよい）が導入されたものであり、好ましくは、共役のプッシュプル（ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌ）系（ドナーおよびアクセプター置換基により置換された系）、または好ましくは置換されたスクアリンもしくはキナクリドンのような系である。
【０１６０】
グループ７の構造単位は、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造を含む単位であり、典型的にはポリマー骨格として使用される。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’−スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、ならびにシス−およびトランス−インデノフルオレン誘導体であり、さらに１，２−、１，３−もしくは１，４−フェニレン、１，２−、１，３−または１，４−ナフチレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビフェニリレン、２，２’’−、３，３’’−もしくは４，４’’−ターフェニリレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、または２，２’’’−、３，３’’’−もしくは４，４’’’−クォーターフェニレン誘導体である。
【０１６１】
好ましいグループ７の構造単位は、以下の式（７ａ）〜（７ｏ）の構造単位である。
【化５１】
0006781714.tif 000068
式中、Ｒ、ｍ、ｎ、ｏおよびは、それぞれ上記に記載のとおりであってよい。
【０１６２】
（７ａ）〜（７ｏ）において、点線は、ポリマーにおいて隣接する構造単位への可能な結合を示す。式に２つの点線が存在する場合に、構造単位は１つまたは２つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。４つ以上の点線が式（式（７ｇ）、（７ｈ）および（７ｊ））に存在する場合、構造単位は、１つ、２つ、３つまたは４つ、好ましくは２つ、の隣接する構造単位への結合を有する。これらは、独立に、同一または異なり、オルト、メタまたはパラ位で、配置されていてよい。
【０１６３】
クループ８の構造単位は、ポリマーの膜のモルホロジーおよび／またはレオロジーに影響を与えるものであり、例えば、シロキサン、アルキル鎖またはフッ素化基であり、特に、硬いもしくは柔軟性のある単位、液晶形成単位または架橋可能基も挙げられる。
【０１６４】
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の他に、同時に、グループ１〜８から選択される１以上の単位をさらに含む本発明のポリマーである。１つのグループから１超のさらなる構造単位が同時に存在することも同様に好ましい。
【０１６５】
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および／または（ＸＶＩ）の構造単位の少なくとも１つの他に、グループ７の単位を含む本発明のポリマーである。
【０１６６】
同様に、本発明による使用可能なポリマーが、電荷輸送または電荷注入を改善する単位、つまりグループ１および／または２の単位、を含むことも好ましい。
【０１６７】
さらに特に好ましくは、本発明による使用可能なポリマーがグループ７の構造単位およびグループ１および／または２の単位を含むときである。
【０１６８】
本発明による使用可能なポリマーは、（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位のホモポリマー、またはコポリマーである。本発明による使用可能なポリマーは、直鎖または分岐状であり、好ましくは直鎖状である。本発明によるコポリマーは、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の１つ以上の構造単位の他に、上述のグループ１〜８の１つ以上のさらなる構造単位を潜在的に含んでいてもよい。
【０１６９】
本発明によるコポリマーは、ランダム、交互またはブロック構造を有していてもよく、その他これらの２つ以上の構造を交互に有していてもよい。より好ましくは、本発明によるコポリマーは、ランダムまたは交互構造を有している。より好ましくは、コポリマーは、ランダムまたは交互コポリマーである。ブロック構造を有するコポリマー得られる方法およびこの目的で特に好ましい構造要素は、例えばＷＯ２００５／０１４６８８Ａ２に詳細に開示される。これは、参照により、本出願に組み入れられる。同様に、ポリマーがデンドリマー構造を有していてもよいことがここで再び強調される。
【０１７０】
本発明による使用可能なポリマーは、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位を含み、１つ以上のモノマー種のポリマー化によって通常調整され、ポリマーにおいて、少なくとも１つのモノマーが式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位のもととなる。好ましいポリマー化反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。特に適切で好ましい、Ｃ−ＣおよびＣ−Ｎ結合に導くポリマー化反応は、以下のとおりである。
【０１７１】
（Ａ）スズキ重合、
（Ｂ）ヤマモト重合、
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合、
（Ｄ）ヘック（ＨＥＣＫ）重合、
（Ｅ）ネギシ重合、
（Ｆ）ソノガシラ重合、
（Ｇ）ヒヤマ重合、および
（Ｈ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【０１７２】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ２００３／０４８２２５Ａ２、ＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２およびＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。
【０１７３】
Ｃ−Ｃカップリングは、スズキカップリング、ヤマモトカップリングおよびスティルカップリングの基から選択されることが好ましく、Ｃ−ＮカップリングはＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤによるカップリングが好ましい。
【０１７４】
本発明による使用可能なポリマーの合成において、対応する式（ＭＩ）のモノマーを使用することが可能である。
【化５２】
0006781714.tif 000069
式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、式（Ｉ）の構造単位に関して記載のとおりであってよい。
【０１７５】
本発明のポリマーにおいて、式（Ｐ−Ｉ）の構造単位に導く式（ＭＩ）のモノマーは、対応する置換基を有し、このモノマー単位をポリマーに組み入れさせる２つの位置での適切な官能性を有する化合物である。よって、式（ＭＩ）のこれらのモノマーは、同様に、本発明の内容の一部を形成する。基Ｙは、同一または異なり、重合化反応に適切な脱離基であり、モノマー単位をポリマー化合物に組み入れることが可能となる。好ましくは、Ｙは、同一または異なり、ハロゲン、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフラート、Ｏ−スルホナート、ホウ酸エステル、部分的フッ素化シリル基、ジアゾニウム基および有機スズ化合物の分類から選択される化学官能性である。
【０１７６】
式（Ｐ−ＶＩＩＩａ）および／または（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）の構造単位を調製するための対応するモノマーは、同様に、式（ＭＩ）で定義される脱離基Ｙによって点線の置き換えが生じる。
【０１７７】
本発明による配位子として使用するためのポリマーは、上記のアニオン性配位基を含んでなるモノマーから形成されていてもよい。さらに、ポリマーの末端基はアニオン性配位基を有していてもよい。
【０１７８】
モノマー化合物の基本構造は、標準的な方法（例えば、フリーデル−クラフツアルキル化またはアクリル化）によって官能化されうる。さらに、基本構造は、標準的な有機化学の方法によりハロゲン化されうる。ハロゲン化化合物は、所望により、さらに追加の官能化ステップで転化されうる。例えば、ハロゲン化化合物は、直接、またはボロン酸誘導体もしくは有機スズ誘導体に転換後、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの転換のための開始物質として使用されうる。
【０１７９】
前述の方法は、当業者に知られた反応からの単なる選択であり、当業者はこれらを発明的技法を要せずに、使用して、本発明の化合物を合成することができる。
【０１８０】
本発明による使用可能なポリマーは、純物質、またはさらなるポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくは低分子量物質と合わさった混合物として、使用されうる。低分子量物質は、本発明において、１００〜３０００ｇ／モル、好ましくは２００〜２０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する化合物を意味するものと解される。これらのさらなる物質は、例えば、電子物性を改良するか、それらを放出することができる。混合物は、上記および下記の、少なくとも１つの重合成分を含んでなる混合物に関する。このように、式（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−Ｉａ）、（Ｐ−Ｉｂ）、（Ｐ−ＩＩ）、（Ｐ−ＩＩＩ）、（Ｐ−ＩＶ）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−ＶＩ）、（Ｐ−ＶＩＩ）、（Ｐ−ＶＩＩＩａ）、（Ｐ−ＶＩＩＩｂ）、（Ｐ−ＩＸ）、（Ｐ−Ｘ）、（Ｐ−ＸＩ）、（Ｐ−ＸＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＩＩ）、（Ｐ−ＸＩＶ）、（Ｐ−ＸＶ）および／または（Ｐ−ＸＶＩ）の構造単位を有する１つ以上の本発明のポリマーおよび所望によりさらなるポリマーと１つ以上の低分子量物質との混合物からなる１つ以上のポリマー層を製造することが可能である。
【０１８１】
用語「第１３〜１５族の金属錯体の主族（ｍａｉｎ  ｇｒｏｕｐ）」は、ＩＵＰＡＣによる第１３〜１５族の金属、つまりアルミニウム、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、タリウム、ヒ素、アンチモン、ビスマス、またはそれらの混合物を意味するものと解される。第１４および１５族の金属、つまりケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマスが好ましく、より好ましくはスズおよび／またはビスマスであり、最も好ましくはビスマスである。
【０１８２】
本発明のさらに好ましい形態において、本発明による使用のための金属錯体の金属原子は、ビスマス、スズ、およびそれらの混合物を含む群から選択され、特に好ましくはビスマスである。
【０１８３】
好ましい形態において、金属錯体は、単核、二核もしくは多核、金属錯体である。特に、固体状態の金属錯体は、多核金属錯体の形態であってよい。
【０１８４】
好ましい形態において、少なくとも１つの配位子Ｌは、２つの金属の間の橋渡しをする配置である。
【０１８５】
好ましい形態において、金属錯体は、経験式（ｅｍｐｉｒｉｃａｌ  ｆｏｒｍｕｌａ）Ｍ２Ｌ４（Ｍ＝金属、およびＬ＝配位子）を有し、ここで両方の金属およびそれぞれの配位子は、独立に上述の定義から選択されてよい。
【０１８６】
金属錯体が、構造ＭＬｍ（式中、Ｍ＝金属原子、Ｌ＝配位子、およびｍ＝１〜１０であり、ｍが１超の場合、全てのＬは互いに独立である）を有していてもよい。これらの金属錯体は、スズおよびビスマスの場合に特に好ましく、この場合に、ｍは、好ましくは、スズではｍ＝２、または２、４、ビスマスでは３または５であり、酸化状態による。
【０１８７】
本発明の別の形態において、金属錯体は、構造ＭＬ２Ｌ’ｎを有する。式中、上述のようにＭ＝金属、Ｌ＝配位子、およびＬ’＝Ｌとは異なる配位子であり、アリール、ヘテロアリール、ハロアリールおよびハロへテロアリールの群から選択される。ここで、ｎは０〜３であってよく、ｎ＞１の場合に、それぞれのＬ’は他と独立に選択される。これらの金属錯体は、特に、スズおよびビスマスの場合に好ましい。この場合に、スズではｎ＝２であり、ビスマスでは酸化状態により１または３であり、ｎ＝０が好ましい。
【０１８８】
より好ましくは、主族金属錯体は、ビスマスを含む。特に好ましくは、ビスマス−主族金属錯体である。
理論によって拘束されないが、酸化状態ＩＩのものは、選択される配位子の機能として、パドル−ホイール構造を有していてよい。
理論によって拘束されないが、酸化状態ＩＩＩ（ＭＬｎ＝３）のものは、パドル−ホイール構造を有さない。固体状態でのこれらの化合物は、一般に、単核〜多核の形態である。
酸化状態Ｖのものは、特に酸化状態Ｖのビスマスの主族金属錯体の形態において、ＷＯ２０１３／１８２３８９Ａ２に詳細に開示される構造を有していてよい。
【０１８９】
上述の構造および金属錯体の式のいくつかは、非架橋の錯体、つまり配位子が金属原子にのみ結合している錯体、に関するものである。好ましくは、金属錯体は、架橋された形態であってよい。これらの形態において、上記で非架橋錯体として示された構造は、部分構造とみなされてよい。
【０１９０】
本発明の錯体における金属の割合は、幅広い範囲であってよい。有利には、金属に対する配位子の重量比が１００００：１〜１０：１、好ましくは４０００：１〜２０：１、より好ましくは２０００：１〜３０：１、特別に好ましくは１５００：１〜５０：１の範囲であってよい。より多くまたは少ない比率での金属の使用は可能であるが、組成物、それから得られる機能層、またはそれらの層を含んでなる光電子素子部品の効率が、この場合において、予想外に減少する。
【０１９１】
本発明は、さらに、金属錯体を調製する方法に関するものであり、トリアリールアミン基を有する配位子が第１３〜１５族の金属原子を含んでなる金属化合物と接触させることを特徴とする。
【０１９２】
金属錯体を配位子に接触させる方法は、この状況において重要ではない。例えば、配位子の溶液が、金属化合物の溶液と混合されていてもよい。さらに固体の配位子を金属化合物の溶液に接触させることも可能である。また、固体の金属化合物が、少なくとも１つの配位子を含んでなる溶液に導入されていてもよい。また、気体の金属化合物が気体の配位子に接触させることも可能である。好ましくは、配位子および金属化合物の溶液を製造することである。金属化合物に関して、主な制限はなく、アリール−金属化合物、例えば式Ｍ（Ａｒ）３、ここでＡｒは芳香族ラジカル、好ましくはベンゼンまたはトルエン、であることが好ましい。反応は、６０℃より上、好ましくは８０℃より上の温度で行われることが好ましく、金属化合物、例えば式Ａｒ、から放出される残留物が反応混合物から分離されうる。
【０１９３】
非常に概略的な形式において、反応例は以下の反応式によって示されうる。
【化５３】
0006781714.tif 000070
ｎ＝１、２、３、４、…である。
【０１９４】
上記のスキームは比較的粗い。ビスマス原子の３つの配位子は、通常、同一の２つめのビスマス原子と同時に反応しないからである。代わりに、架橋が起こる。トリアリール配位子は、２つより多くの配位基を有していてよく、架橋のレベルは対応して調整されうる。
【０１９５】
転化は温度によって制御されうる。そして、比較的粘性を有していてもよい溶液を保存することができる。架橋や溶解性の顕著な低下へ導く反応は、高温で行われうる。
【０１９６】
上述の反応スキームから、自由配位子は、酸の形態、例えばカルボン酸として、使用され、反応によってアニオン型に転換されることがわかる。
【０１９７】
第１３〜１５族の金属原子の使用によって、好ましくはｐ−ドーピングを達成する。
【０１９８】
本発明は、さらに、本発明による金属錯体を少なくとも１つ含んでなる溶液または配合物に関するものである。そのような溶液が調製されうる方法は、上記または下記に示される。
【０１９９】
これらの溶液は、例えば表面コーティング方法（例えば、スピンコーティング）または印刷方法（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用されうる。
【０２００】
適当で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、メチル安息香酸、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、
デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジ−イソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。好ましい溶媒は、特にエーテルおよび／またはエステルである。
【０２０１】
本発明は、溶液から処理される１つ以上の層および低分子量物質の蒸着により製造される層が存在していてもよい、いわゆるハイブリッド素子を含んでいてもよい。
【０２０２】
本発明の金属錯体は、電子もしくは光電子素子、またはそれらの製造に使用されうる。
【０２０３】
よって、本発明は、さらに、電子素子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）における、本発明による金属錯体の使用を提供するものである。
【０２０４】
上述のハイブリッド素子の場合に、有機エレクトロルミネッセンス素子と共に、統合されたＰＬＥＤ／ＳＭＯＬＥＤ（ポリマー発光ダイオード／小分子有機発光ダイオード）システムが挙げられる。
【０２０５】
ＯＬＥＤが製造される方法は当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２に一般的な方法として詳細に開示されており、これはそれぞれのケースに適切に適合されるべきである。
【０２０６】
上述のように、本発明による組成物は、このように製造されるＯＬＥＤまたはディスプレイのエレクトロルミネッセンス材料として、非常に適している。
【０２０７】
本発明の意味において、エレクトロルミネッセンス材料は、活性層として用途を見出すことができる材料を意味する。「活性層」は、層が電子分野の用途で光を発することができる（発光層）、および／または層が、正および／または負の電荷の注入および／または輸送を改良する（電荷注入または電荷輸送層）ことを意味する。
【０２０８】
それゆえ、本発明は、好ましくは、本発明による金属錯体のＯＬＥＤにおける、特にエレクトロルミネッセンス材料としての使用を提供するものである。
【０２０９】
本発明はさらに、１以上の活性層を有し、少なくとも１つの活性層が本発明の金属錯体を含んでなる、電子素子または光電子素子部品、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、および有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。活性層は、例えば発光層、電荷輸送層および／または電荷注入層であってよい。
【０２１０】
より好ましくは、活性層は架橋された金属錯体を含んでなる本発明の組成物を含んでいてよい。
【０２１１】
架橋は、特に、溶解性が下がったことによって検知される。この目的で、溶媒、好ましくはトルエン、を層に、例えばスピンコートによって塗布することができる。溶媒を取り除いた後、処理前後の層厚が比較されうる。層厚が５％よりも多く減少した場合に、層は可溶である。検知は好ましくは３０℃で行われ、好ましくは２時間の溶媒接触を行う。
【０２１２】
本出願の文章および以下に続く例において、主な目的は、本発明による組成物のＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関する使用である。この記載の制限にもかかわらず、当業者は、発明的技法を要せずに、本発明による組成物を、同様に他の電子素子におけるさらなる上述の使用のために、半導体として使用することが可能である。
【０２１３】
以下の実施例により本発明を詳細に説明するが、それらによって本発明を限定することを意図しない。特に、実施例の基礎を形成する定義された化合物のための、そこで開示される特徴、特性および利点は、詳細に述べられていない他の化合物に応用可能であり、反することが記載されていない限り、請求項の保護の範囲である。
【０２１４】
実施例：
全ての合成は、特に断りのない限り、乾燥溶媒中で、アルゴン雰囲気下で行われる。
【０２１５】
パートＡ：モノマーの調製
Ａ．１  Ａｍ１の調製
【化５４】
0006781714.tif 000071
３−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）安息香酸［３２８−６７−６］（８．７９ｇ、４０ｍｍоｌ）、ピナコール４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸［２６７２２１−８８−５］（１７．８５ｇ、４８ｍｍоｌ）、炭酸セシウム（３２．６４ｇ、１００ｍｍоｌ）および［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］二塩化パラジウム［７２２８７−２６−４］（２３４ｍｇ、３．２ｍｍоｌ）が、１２０ｍｌのジオキサンおよび３０ｍｌのエタノールの混合物中で、８時間、還流加熱される。冷却後、混合物はセライトを通して濾過され、溶媒はロータリーエバポレーターで除去される。残留物は酢酸エチルおよび１Ｎの塩酸水溶液（１：１  ｖ／ｖ）の混合物中に採取される。相分離され、有機相は飽和塩化ナトリウム溶液で３回洗浄され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ロータリーエバポレーターで溶媒が除去される。残留物はカラムクロマトグラフィ（逆相、溶離混合物：ジクロロメタン／メタノール／酢酸（９０：８：２  ｖ／ｖ））によって精製される。還流下での乾燥によって、約９９．５％（１Ｈ  ＮＭＲによる）の純度である無色の粉体として、１４．０ｇ（理論値の８１％）の生成物が得られる。
【０２１６】
同様の方法で以下の化合物を調製することができる。
【化５５】
0006781714.tif 000072
【０２１７】
Ａ．２  Ｂｒ１の調製
【化５６】
0006781714.tif 000073
１５０ｍｌのテトラヒドロフラン中の４’−（ジフェニルアミノ）−５−（トリフルオロメチル）ビフェニル−３−カルボン酸（１２．７ｇ、２９ｍｍоｌ）の初期投入量に、氷で冷却しながら、部分的に、Ｎ−ブロモサクシンイミド（１０．５ｇ、５９ｍｍоｌ）が添加される。氷が取り除かれ、混合物は１８時間撹拌される。溶媒はロータリーエバポレーターで除去される。残留物はカラムクロマトグラフィ（逆相、溶離混合物：ジクロロメタン／メタノール／酢酸（９０：８：２  ｖ／ｖ））によって精製される。還流下での乾燥によって、約９９．８％（ＨＰＬＣによる）の純度である無色の粉体として、１５．３ｇ（理論値の８９％）の生成物が得られる。
【０２１８】
同様の方法で以下の化合物を調製することができる。
【化５７】
0006781714.tif 000074
【０２１９】
パートＢ：ポリマーの調製
パートＡで調製されたモノマーを使用する本発明のポリマーＰ１の調製
【０２２０】
本発明のポリマーＰ１は、以下に示される構造単位から、ＷＯ２００３／０４８２２５に開示された方法によって、スズキカップリングによって調製される。重合化の後、ＷＯ０３／０４８２２５に開示された方法で精製が行われる前は、反応溶液のｐＨは、ｐＨ２〜３に調整される。このように調製されたポリマーＰ１は、脱離基を除去した後、報告されるパーセンテージ（パーセンテージ＝モル％）で構造単位を含む。
Ｐ１（Ｍｎ＝５８０００）：
【化５８】
0006781714.tif 000075
【０２２１】
さらなる例は、Ｐ１と同様に調製される。
【化５９】
0006781714.tif 000076
【０２２２】
比較ポリマーＶ１〜５は、ＷＯ２００３／０４８２２５と同様に調製される。
【化６０】
0006781714.tif 000077
【０２２３】
パートＣ：素子例
本発明のポリマーおよびビスマス化合物の混合物は、溶液から処理され、ベーキング後、優れた正孔注入および正孔輸送特性を有する不溶層となる。それゆえ、それらはＯＬＥＤの正孔注入層として、非常に適切である。表Ｃ１は、使用されるビスマス化合物を示し、これはＢｅｔａｐｈａｒｍａ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄから購入された。
表Ｃ１：使用されるビスマス化合物
【化６１】
0006781714.tif 000078
【０２２４】
ポリマーおよびビスマス化合物の質量比は、ポリマーの各３つのＣＯＯＨ基に対して、約１．１ビスマス原子であるように選ばれる。比較しやすいように、比較ポリマーＶ１〜Ｖ５の間の質量比は、対応する本発明の混合物の比と同じである。
架橋後の本発明の混合物が完全に不溶層であるか否かは、ＷＯ２０１０／０９７１５５と同様に試験される。
表Ｄ１は、ＷＯ２０１０／０９７１５５に記載された洗浄テスト後の当初２０ｎｍの残留層厚を示す。層厚の減少がない場合、ポリマーおよびビスマス化合物の混合物は不溶であり、架橋が不十分ではない。
【０２２５】
表Ｃ２
洗浄テスト後の当初２０ｎｍの残留層厚のチェック
【表７】
0006781714.tif 000079
【０２２６】
表Ｃ２からわかるように、本発明のポリマーＰ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４およびＰ５を含んでなる本発明の混合物は、１８０℃で完全に架橋する。一方、比較ポリマー（Ｖ１〜Ｖ５）の混合物で形成された層の大半は、洗い流されていた。
【０２２７】
このような溶液ベースのＯＬＥＤの製造については文献（例えばＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５）に既に多く開示されている。この方法は、この後（層の厚さや材料で異なる）に記載される状況に合致する。本発明によるポリマーおよびビスマス化合物の本発明による混合物は、２つの異なる層の配列において使用される。
【０２２８】
構造Ａは以下：
−基板
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）
−正孔注入層（ＨＩＬ）（１００ｎｍ）
−カソード
【０２２９】
構造Ｂは以下：
−基板
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）
−ＨＩＬ（２０ｎｍ）
−正孔輸送層（ＨＴＬ）（４０ｎｍ）
−発光層（ＥＭＬ）（３０ｎｍ）
−電子輸送層（ＥＴＬ）（２０ｎｍ）
−カソード
【０２３０】
使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されるガラス基板である。異なる層が構造ＡまたはＢと同様のガラス基板に適用される。
【０２３１】
使用される正孔注入層は、ポリマーおよびビスマス化合物で構成される本発明による混合物、ならびに比較例の混合物であり、それぞれトルエンに溶解される。そのような溶液の典型的な固体含有量は、２０ｎｍ〜２００ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、５〜２０ｇ／ｌである。層は不活性ガス雰囲気、今回のケースではアルゴン、でスピンコートされ、１８０℃で６０分間ベークされる。
【０２３２】
構造Ｂにおいて、正孔輸送層は、空チャンバー内で熱蒸着されることにより形成される。本発明のケースにおいて使用される材料は、表Ｃ３に示される。
【０２３３】
表Ｃ３：
真空から処理される正孔輸送材料の構造式
【化６２】
0006781714.tif 000080
【０２３４】
発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）および発光ドーパント（発光体）で構成される。構造Ｂにおいて、発光層は、空チャンバー内で熱蒸着されることにより形成される。この層は、１超の材料からなっていてよく、材料は、特定の体積比において共蒸着により互いに添加される。Ｍ１：ドーパント（９５％：５％）の形で与えられる場合、ここでは、Ｍ１とトーパント材料とが層中に９５％：５％の体積比率で存在することを意味する。
【０２３５】
本発明ケースにおいて使用される材料は、表Ｃ４に示される。
表Ｃ４：
発光層において使用される材料の構造式
【化６３】
0006781714.tif 000081
【０２３６】
正孔ブロック層および電子輸送層の材料は、同様に、真空チャンバー内で熱的蒸着によって適用され、表Ｃ５に示される。正孔ブロック層は、ＥＴＭ１からなる。電子輸送層は、２つの材料ＥＴＭ１およびＥＴＭ２からなり、これらはそれぞれ体積比で５０％で互いに共蒸着により添加される。
【０２３７】
表Ｃ５：
使用されるＨＢＬおよびＥＴＬ材料
【化６４】
0006781714.tif 000082
【０２３８】
カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層の熱的蒸着によって形成される。
【０２３９】
ＯＬＥＤの厳密な構造は、表Ｃ６に示される。ＨＩＬの列は、使用されるポリマー、および層がベークされ、所望により架橋される温度が示される。
【０２４０】
表Ｃ６：
ＯＬＥＤの構造
【表８】
0006781714.tif 000083
【０２４１】
ＯＬＥＤは、標準的な方法であることを特徴とする。この目的で、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）、および構造Ｂの場合に（駆動）寿命が決定される。ＩＵＬ特性線は、駆動電圧（Ｖ）および特定の輝度における外部量子効率（％で表示）のようなパラメーターを決定することに使用される。１０００ｃｄ／ｍ２におけるＬＤ８０は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２のＯＬＥＤが、初期輝度の８０％、つまり８００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。
【０２４２】
異なるＯＬＥＤの特性を、表Ｃ７ａおよびｂにまとめる。
【０２４３】
表Ｃ７ａ−ｂ：
ＯＬＥＤの特性
【表９】
0006781714.tif 000084
【表１０】
0006781714.tif 000085
【０２４４】
表Ｃ７ａは、本発明による混合物（ポリマーＰ１〜Ｐ５）から作成された部品の電圧が、非架橋であり、かつドーピングできない同等のもの（ポリマーＶ１〜Ｖ５）に比べて、顕著に低いことを示す。よって、本発明による混合物は、ＯＬＥＤの作動電圧を低下させる正孔注入材料として適している。
表Ｃ７ｂは、本発明による混合物の使用が、部品の特性を改善することにつながることを示す。