(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２０〜１３０ｍ２／ｇのカーボンブラックと、Ｃ５系石油樹脂と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量が６０〜１００質量％であり、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１５〜７０質量部、前記Ｃ５系石油樹脂の含有量が３質量部以上であり、
前記カーボンブラック１００質量部に対する下記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したアンダートレッドを有する乗用車用タイヤ。
【化１】
0006682949.tif 000027
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数２〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
【請求項２】
前記ゴム組成物が、前記ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を２．５〜６．０質量部含有する請求項１記載の乗用車用タイヤ。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物である請求項１又は２記載の乗用車用タイヤ。
【化２】
0006682949.tif 000028
【化３】
0006682949.tif 000029
【化４】
0006682949.tif 000030
【請求項４】
前記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンである請求項１〜３のいずれかに記載の乗用車用タイヤ。
【請求項５】
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０〜１３０ｍ２／ｇであり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０〜７０質量部であり、
前記カーボンブラック１００質量部に対する前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜５質量部である請求項１〜４のいずれかに乗用車用タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乗用車用タイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、輸送業界では、燃料代の高騰に伴う経費増大、環境規制の導入による出費増大の理由から低燃費性に優れたタイヤが望まれている。タイヤには、低燃費性とともに、高度な耐久性も求められることから、充填剤の配合量の調整などで低燃費性と耐久性のバランスを取ることになる。
【０００３】
タイヤ用ゴム組成物の充填剤としては、補強性が良好であるという点でカーボンブラックが汎用されている。カーボンブラック配合で低燃費性を改善する場合、粒子径の大きいカーボンブラックを使用する、カーボンブラック量を少なくするといった方法が考えられるが、この場合、ゴム強度すなわち耐久性が低下するという点で改善の余地がある。
【０００４】
カーボンブラックをシリカに置換することで低燃費性を改善できることも知られているが、シリカはカーボンブラックと比較して補強性が劣るため、ゴム強度などが低下するという点で改善の余地がある。
【０００５】
低燃費性を改善する他の方法として、シリカ配合において、ゴムに特定の極性基を付加する方法や、特許文献１に記載のメルカプト基を有するシランカップリング剤を配合する方法が記載されているが、これらはいずれもスチレンブタジエンゴムやブタジエンゴムに対して効果を発揮するものであり、乗用車用タイヤのアンダートレッド、クリンチエイペックス、スチールブレーカーに一般的に用いられる、天然ゴム（高純度化天然ゴム、イソプレンゴム、エポキシ化天然ゴム）などのイソプレン系ゴムに対して、その効果は充分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１２２０１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記課題を解決し、イソプレン系ゴムを含むゴム組成物を用いて作製された乗用車用タイヤの低燃費性を改善し、さらに、良好な耐久性を確保することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１−１）第一の本発明は、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２０〜１３０ｍ２／ｇのカーボンブラックと、Ｃ５系石油樹脂と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、前記ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量が６０〜１００質量％であり、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１５〜７０質量部、前記Ｃ５系石油樹脂の含有量が３質量部以上であり、前記カーボンブラック１００質量部に対する下記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したアンダートレッドを有する乗用車用タイヤに関する。
【化１】
0006682949.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数２〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
（１−２）前記ゴム組成物が、前記ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を２．５〜６．０質量部含有することが好ましい。
（１−３）前記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【化２】
0006682949.tif 000003
【化３】
0006682949.tif 000004
【化４】
0006682949.tif 000005
（１−４）前記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンであることが好ましい。
（１−５）前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０〜１３０ｍ２／ｇであり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０〜７０質量部であり、前記カーボンブラック１００質量部に対する前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜５質量部であることが好ましい。
【０００９】
（２−１）第二の本発明は、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２０〜９０ｍ２／ｇのカーボンブラックと、硫黄と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、前記ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量が４０〜７５質量％、ブタジエンゴムの含有量が２５〜６０質量％であり、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１５〜５５質量部、前記硫黄の含有量が１．０〜２．３質量部であり、前記カーボンブラック１００質量部に対する下記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したクリンチエイペックスを有する乗用車用タイヤに関する。
【化５】
0006682949.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数２〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
（２−２）前記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【化６】
0006682949.tif 000007
【化７】
0006682949.tif 000008
【化８】
0006682949.tif 000009
（２−３）前記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンであることが好ましい。
（２−４）前記カーボンブラック１００質量部に対する前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜５質量部であることが好ましい。
（２−５）前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が２０〜７０ｍ２／ｇであり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が１５〜５０質量部であることが好ましい。
（２−６）前記ブタジエンゴムが、シンジオタクチック結晶含有ブタジエンゴム、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム及びスズ変性ブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも一種であり、前記ゴム成分１００質量％中、前記シンジオタクチック結晶含有ブタジエンゴム、前記希土類系ブタジエンゴム及び前記スズ変性ブタジエンゴムの合計含有量が１０〜６０質量％であることが好ましい。
【００１０】
（３−１）第三の本発明は、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２０〜１３０ｍ２／ｇのカーボンブラックと、有機酸コバルトと、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含有し、前記ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量が６０〜１００質量％であり、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１５〜７０質量部、前記有機酸コバルトの含有量がコバルトに換算して０．０５〜０．２０質量部であり、前記カーボンブラック１００質量部に対する下記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．１〜２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したスチールブレーカーを有する乗用車用タイヤに関する。
【化９】
0006682949.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数２〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
（３−２）前記ゴム組成物が、前記ゴム成分１００質量部に対して、硫黄を２．５〜６．０質量部含有することが好ましい。
（３−３）前記式（Ｉ）で表される化合物が下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましい。
【化１０】
0006682949.tif 000011
【化１１】
0006682949.tif 000012
【化１２】
0006682949.tif 000013
（３−４）前記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンであることが好ましい。
（３−５）前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が６０〜１３０ｍ２／ｇであり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０〜７０質量部であり、前記カーボンブラック１００質量部に対する前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．５〜５質量部であることが好ましい。
（３−６）前記ゴム組成物が、前記ゴム成分１００質量部に対して、下記式（ＩＩ）で表される化合物及び／又はその水和物を０．１〜５．０質量部含有することが好ましい。
ＸＯ３Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｑ−Ｓ−ＳＯ３Ｘ            （ＩＩ）
（式中、ｑは３〜１０の整数を表す。Ｘは、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル又はコバルトを表す。）
（３−７）前記ゴム組成物が、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の架橋樹脂と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも一種のメチレン供与体とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記架橋樹脂の合計含有量が０．５〜１０質量部、前記メチレン供与体の合計含有量が０．５〜１０質量部であることが好ましい。
（３−８）前記ゴム組成物が、前記ゴム成分１００質量部に対して、窒素吸着比表面積が５０〜２５０ｍ２／ｇのシリカを３〜５５質量部含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
第一の本発明によれば、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、Ｃ５系石油樹脂と、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有するゴム組成物を用いて作製したアンダートレッドを有する乗用車用タイヤであるので、良好な低燃費性及び耐久性（破断強度、破断伸び）を確保することができ、また、良好な加工性も得られる。
第二の本発明によれば、イソプレン系ゴムと、ブタジエンゴムと、特定のカーボンブラックと、硫黄と、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有するゴム組成物を用いて作製したクリンチエイペックスを有する乗用車用タイヤであるので、良好な低燃費性及び耐久性（破断伸び、耐摩耗性）を確保することができ、また、良好な加工性も得られる。
第三の本発明によれば、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、有機酸コバルトと、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有するゴム組成物を用いて作製したスチールブレーカーを有する乗用車用タイヤであるので、良好な低燃費性及び耐久性（破断伸び、スチールコード被覆性）を確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（第一の本発明）
第一の本発明に係るゴム組成物は、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、Ｃ５系石油樹脂と、式（Ｉ）で表される化合物とを含有する。式（Ｉ）で表される化合物は、末端の窒素官能基がカーボンブラック表面に存在するカルボキシル基などの官能基と反応することでカーボンブラックと結合することができ、また、炭素−炭素二重結合の部分がポリマーラジカルとの反応や硫黄架橋を伴う反応によりポリマーと結合することができる。そのため、カーボンブラックの分散性を向上させ、かつその良好な分散状態を使用中も維持することができる。更に、ポリマーが式（Ｉ）で表される化合物を介してカーボンブラックを拘束しているため、発熱性を抑えることができる。これらの作用を有する式（Ｉ）で表される化合物を、特定のカーボンブラックと、Ｃ５系石油樹脂とともに、イソプレン系ゴムを含むゴム組成物に配合することで、該ゴム組成物の低燃費性を改善し、更に、良好な耐久性（破断強度、破断伸び）も得られる。
【００１３】
また、式（Ｉ）で表される化合物を配合すると、通常、加工性が悪化する傾向があるが、第一の本発明では、式（Ｉ）で表される化合物とともに、所定量のＣ５系石油樹脂を配合することで、良好な加工性を確保することができる。
【００１４】
第一の本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含有する。イソプレン系ゴムは、混練り中にポリマー鎖が切断されてラジカルが発生する。この発生したラジカルを式（Ｉ）で表される化合物が捕捉することにより、ポリマー鎖と式（Ｉ）で表される化合物とが結合することができる。
【００１５】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）などが挙げられ、ＮＲを好適に使用できる。
【００１６】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、６０質量％以上、好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。６０質量％未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００１７】
第一の本発明に係るゴム組成物は、特定の窒素吸着比表面積を有するカーボンブラックを含有する。
【００１８】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２０ｍ２／ｇ以上、好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６５ｍ２／ｇ以上である。２０ｍ２／ｇ未満では、充分な耐久性を確保できないおそれがある。カーボンブラックのＮ２ＳＡは、１３０ｍ２／ｇ以下、好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以下である。１３０ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラック由来の発熱が大きくなること、及び、式（Ｉ）で表される化合物との反応が進行しにくくなることにより、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００１９】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは６０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは７０ｃｍ３／１００ｇ以上である。６０ｃｍ３／１００ｇ未満では、充分な耐久性を確保できないおそれがある。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは１４０ｃｍ３／１００ｇ以下である。１４０ｃｍ３／１００ｇを超えると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００２０】
カーボンブラックのｐＨは、好ましくは７．９以下、より好ましくは７．８以下、更に好ましくは７．７以下、特に好ましくは７．６以下である。７．９を超えると、カーボンブラックの酸性官能基量が少ないため、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックのｐＨは、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上である。３．０未満であると、ゴム組成物のｐＨが低くなることにより、加硫剤の活性が低下し、架橋効率が低下する傾向がある。
【００２１】
カーボンブラックの揮発分は、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは０．９質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。０．８質量％未満では、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックの揮発分は、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。３．５質量％を超えると、加硫工程で揮発分の大部分を揮発させ、ポロシティーが発生しなくなるまで加硫し続けることが必要となるため、加硫時間が長くなり、生産効率が悪化する傾向がある。
【００２２】
なお、本明細書において、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量、ｐＨ、揮発分はＪＩＳ  Ｋ６２２１（１９８２）に、カーボンブラックのＮ２ＳＡはＪＩＳ  Ｋ６２１７（２００１）に記載の方法で測定される値である。
【００２３】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、好ましくは５０質量部以上である。１５質量部未満であると、充分なＨｓを確保できないおそれがある。カーボンブラックの含有量は、７０質量部以下、好ましくは６０質量部以下である。７０質量部を超えると、ゴムが硬くなり過ぎて破断伸びが低下し、かえって耐久性が低下するおそれがある。また、低燃費性が悪化するおそれもある。
【００２４】
第一の本発明に係るゴム組成物は、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【化１３】
0006682949.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数２〜２０のアルキニル基である。Ｍｒ＋は金属イオンを示し、ｒはその価数を表す。）
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを挙げることができる。
Ｒ１、Ｒ２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基などを挙げることができる。
Ｒ１、Ｒ２のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基などを挙げることができる。
【００２６】
Ｒ１、Ｒ２としては、好ましくは、水素原子、アルキル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基であり、更に好ましくは、水素原子である。すなわち、上記式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｉ−１）で表される化合物であることがより好ましい。
【化１４】
0006682949.tif 000015
【化１５】
0006682949.tif 000016
【化１６】
0006682949.tif 000017
【００２７】
上記式（Ｉ）、（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）において、金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンが挙げられ、ナトリウムイオンであることが好ましい。
【００２８】
式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。２０質量部を超えると、充分な加工性を確保できないおそれがある。
【００２９】
第一の本発明に係るゴム組成物は、粘着加工助剤として、Ｃ５系石油樹脂を含有する。Ｃ５系石油樹脂は、Ｃ５（炭素数５）系石油炭化水素を重合して得られる樹脂、言い換えると、Ｃ５系石油炭化水素に基づく構成単位を有する樹脂である。Ｃ５系石油炭化水素とは、ナフサの熱分解により得られるＣ５留分（炭素数５の留分）のことをいい、具体的には、イソプレン、１，３−ペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ピペリレンなどのジオレフィン類や２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンテンなどのモノオレフィン類が挙げられる。
【００３０】
Ｃ５系石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３質量部以上、好ましくは４質量部以上である。３質量部未満であると、良好な加工性を確保できないおそれがある。Ｃ５系石油樹脂の含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。１０質量部を超えると、良好な低燃費性を確保できないおそれがある。
【００３１】
第一の本発明に係るゴム組成物は、硫黄を含有することが好ましい。硫黄としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００３２】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２．５質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上、更に好ましくは４．５質量部以上である。２．５質量部未満であると、ゴム組成物が充分に加硫されず、必要とする耐久性が得られないおそれもある。硫黄の含有量は、好ましくは６．０質量部以下である。６．０質量部を超えると、酸化劣化による硬化が促進され、耐久性が低下するおそれがある。
なお、硫黄の含有量は、フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ  ＨＴＳなどの硫黄含有カップリング剤由来の硫黄分も含む総量である。
【００３３】
第一の本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シリカなどの補強用充填剤、シランカップリング剤、老化防止剤、オイル、ワックス、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００３４】
加硫促進剤としては特に限定されず、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）を筆頭にタイヤ工業において一般的なものを使用できるが、環境負荷が小さいという点から、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド（ＴＢＳＩ）が好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．５〜２質量部である。
【００３５】
第一の本発明に係るゴム組成物を製造する方法としては、公知の方法、例えば、各成分をロールやバンバリーのような公知の混合機で混練する方法を用いることができる。
【００３６】
第一の本発明に係るゴム組成物は、アンダートレッドに用いられる。アンダートレッドとは、トレッドゴムとブレーカー（ベルト）ゴムとの間に位置し、ブレーカーゴムのタイヤ表面側部分を被覆する部材であり、具体的には、特開２００９−１９１１３２号公報の図１などに示される部材である。
【００３７】
第一の本発明の乗用車タイヤ（ＰＣタイヤ）は、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でアンダートレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、本発明の乗用車用タイヤを製造できる。
【００３８】
第一の本発明の乗用車用タイヤは、破断伸びを最大限に確保できるため、天然ゴムの含有量を１００質量％としたタイヤに好適に使用できる。
【００３９】
（第二の本発明）
第二の本発明に係るゴム組成物は、イソプレン系ゴムと、ブタジエンゴムと、特定のカーボンブラックと、硫黄と、式（Ｉ）で表される化合物とを含有する。式（Ｉ）で表される化合物を、特定のカーボンブラックと、硫黄とともに、イソプレン系ゴム及びブタジエンゴムを含むゴム組成物に配合することで、該ゴム組成物の低燃費性を改善し、更に、良好な耐久性（破断伸び、耐摩耗性）や加工性も得られる。
【００４０】
また、上記ゴム組成物によってクリンチエイペックスを低発熱化することで、高温時の耐久性についても改善することができる。
【００４１】
第二の本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含有する。イソプレン系ゴムについての説明は第一の本発明と同様であるため、記載を省略する。
【００４２】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上である。４０質量％未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。イソプレン系ゴムの含有量は、７５質量％以下、好ましくは７０質量％以下である。７５質量％を超えると、充分な耐久性を確保できなくなるおそれがある。
【００４３】
第二の本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として、ブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。ＢＲとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できるが、シンジオタクチック結晶含有ブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）及びスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、希土類系ＢＲを用いることがより好ましい。希土類系ＢＲとしては、ビニル含量が１．０質量％以下（好ましくは０．８質量％以下）、シス含量が９５質量％以上のものを好適に使用できる。なお、本発明において、ビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）及びシス含量（シス−１，４−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定された値である。
【００４４】
ゴム成分１００質量％中のＳＰＢ含有ＢＲ、希土類系ＢＲ及びスズ変性ＢＲの合計含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上である。１０質量％未満であると、充分な耐久性を確保できなくなるおそれがある。ＳＰＢ含有ＢＲ、希土類系ＢＲ及びスズ変性ＢＲの合計含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００４５】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量（全ＢＲの合計量）は、２５質量％以上、好ましくは３０質量％以上である。２５質量％未満であると、充分な耐久性を確保できなくなるおそれがある。ＢＲの含有量は、６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００４６】
第二の本発明に係るゴム組成物は、特定の窒素吸着比表面積を有するカーボンブラックを含有する。
【００４７】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２０ｍ２／ｇ以上、好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６５ｍ２／ｇ以上である。２０ｍ２／ｇ未満では、充分な耐久性を確保できなくなるおそれがある。カーボンブラックのＮ２ＳＡは、９０ｍ２／ｇ以下、好ましくは７０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは５５ｍ２／ｇ以下である。９０ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラック由来の発熱が大きくなること、及び、式（Ｉ）で表される化合物との反応が進行しにくくなることにより、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００４８】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは６５ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは８０ｃｍ３／１００ｇ以上である。６５ｃｍ３／１００ｇ未満では、充分な耐久性を確保できなくなるおそれがある。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは１２０ｃｍ３／１００ｇ以下である。１２０ｃｍ３／１００ｇを超えると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００４９】
カーボンブラックのｐＨは、好ましくは７．９以下、より好ましくは７．８以下、更に好ましくは７．７以下、特に好ましくは７．６以下である。７．９を超えると、カーボンブラックの酸性官能基量が少ないため、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックのｐＨは、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上である。３．０未満であると、ゴム組成物のｐＨが低くなることにより、加硫剤の活性が低下し、架橋効率が低下する傾向がある。
【００５０】
カーボンブラックの揮発分は、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは０．９質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。０．８質量％未満では、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックの揮発分は、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。３．５質量％を超えると、加硫工程で揮発分の大部分を揮発させ、ポロシティーが発生しなくなるまで加硫し続けることが必要となるため、加硫時間が長くなり、生産効率が悪化する傾向がある。
【００５１】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、好ましくは２５質量部以上である。１５質量部未満であると、充分な耐久性を確保できないおそれがある。カーボンブラックの含有量は、５５質量部以下、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下である。５５質量部を超えると、発熱性が大きくなり過ぎて、低燃費性や加工性が悪化するおそれがある。
【００５２】
第二の本発明に係るゴム組成物は、式（Ｉ）で表される化合物を含有する。該化合物についての説明は第一の本発明と同様であるため、記載を省略する。
【００５３】
式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。２０質量部を超えると、ムーニー粘度、耐スコーチ性、押出し加工性などの加工性を充分に確保できないおそれがある。
【００５４】
第二の本発明に係るゴム組成物は、硫黄を含有する。硫黄としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００５５】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．０質量部以上、好ましくは１．５質量部以上である。１．０質量部未満であると、ゴム組成物が充分に加硫されず、必要とするゴム特性が得られないおそれがある。硫黄の含有量は、２．３質量部以下である。２．３質量部を超えると、ゴム焼けや使用中の酸化劣化の原因となるおそれがある。
なお、硫黄の含有量は、フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ  ＨＴＳなどの硫黄含有カップリング剤由来の硫黄分も含む総量である。
【００５６】
第二の本発明に係るゴム組成物は、粘着加工助剤として、Ｃ５系石油樹脂を使用することが好ましい。Ｃ５系石油樹脂についての説明は第一の本発明と同様であるため、記載を省略する。
Ｃ５系石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１〜５質量部、より好ましくは１〜２質量部である。
【００５７】
第二の本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シリカなどの補強用充填剤、シランカップリング剤、老化防止剤、オイル、ワックス、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００５８】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５〜２０質量部、より好ましくは８〜１５質量部である。上記範囲内であれば、本発明の効果が良好に得られる。
【００５９】
第二の本発明に係るゴム組成物を製造する方法としては、公知の方法、例えば、各成分をロールやバンバリーのような公知の混合機で混練する方法を用いることができる。
【００６０】
第二の本発明に係るゴム組成物は、クリンチエイペックスに用いられる。クリンチエイペックスとは、サイドウォールの内方端に配されるゴム部であり、具体的には、特開２００８−７５０６６号公報の図１、特開２００４−１０６７９６号公報の図１などに示される部材である。
【００６１】
第二の本発明の乗用車用タイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でクリンチエイペックスの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、本発明の乗用車用タイヤを製造できる。
【００６２】
第二の本発明の乗用車用タイヤは、破断伸びを最大限に確保できるため、天然ゴムの含有量を１００質量％としたタイヤに好適に使用できる。
【００６３】
（第三の本発明）
第三の本発明に係るゴム組成物は、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、有機酸コバルトと、式（Ｉ）で表される化合物とを含有する。式（Ｉ）で表される化合物を、特定のカーボンブラックと、有機酸コバルトとともに、イソプレン系ゴムを含むゴム組成物に配合することで、該ゴム組成物の低燃費性を改善し、更に、良好な破断伸びも得られる。
【００６４】
また、式（Ｉ）で表される化合物とともに、有機酸コバルトを配合することで、スチールコードに対する接着力が顕著に向上し、良好なスチールコード被覆性を確保することができる。
【００６５】
第三の本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含有する。イソプレン系ゴムについての説明は第一の本発明と同様であるため、記載を省略する。
【００６６】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、６０質量％以上、好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。６０質量％未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００６７】
第三の本発明に係るゴム組成物は、特定の窒素吸着比表面積を有するカーボンブラックを含有する。
【００６８】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２０ｍ２／ｇ以上、好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６５ｍ２／ｇ以上である。２０ｍ２／ｇ未満では、充分な耐久性を確保できないおそれがある。カーボンブラックのＮ２ＳＡは、１３０ｍ２／ｇ以下、好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以下である。１３０ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラック由来の発熱が大きくなること、及び、式（Ｉ）で表される化合物との反応が進行しにくくなることにより、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。
【００６９】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは６０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは７０ｃｍ３／１００ｇ以上である。６０ｃｍ３／１００ｇ未満では、充分な耐久性を確保できないおそれがある。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは１４０ｃｍ３／１００ｇ以下である。１４０ｃｍ３／１００ｇを超えると、充分な低燃費性を確保できないおそれがある。
【００７０】
カーボンブラックのｐＨは、好ましくは７．９以下、より好ましくは７．８以下、更に好ましくは７．７以下、特に好ましくは７．６以下である。７．９を超えると、カーボンブラックの酸性官能基量が少ないため、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックのｐＨは、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上である。３．０未満であると、ゴム組成物のｐＨが低くなることにより、加硫剤の活性が低下し、架橋効率が低下する傾向がある。
【００７１】
カーボンブラックの揮発分は、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは０．９質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上である。０．８質量％未満では、式（Ｉ）で表される化合物との反応性（相互作用）が小さくなり、低燃費性などを充分に改善できないおそれがある。カーボンブラックの揮発分は、好ましくは３．５質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。３．５質量％を超えると、加硫工程で揮発分の大部分を揮発させ、ポロシティーが発生しなくなるまで加硫し続けることが必要となるため、加硫時間が長くなり、生産効率が悪化する傾向がある。
【００７２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１５質量部以上、好ましくは５０質量部以上である。１５質量部未満であると、充分な耐久性を確保できないおそれがある。カーボンブラックの含有量は、７０質量部以下、好ましくは６０質量部以下である。７０質量部を超えると、ゴムが硬くなり過ぎて破断伸びが低下し、かえって耐久性が低下するおそれがある。また、低燃費性が悪化するおそれもある。
【００７３】
第三の本発明に係るゴム組成物は、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する。該化合物についての説明は第一の本発明と同様であるため、記載を省略する。
【００７４】
式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満であると、低燃費性を充分に改善できないおそれがある。式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。２０質量部を超えると、充分な加工性を確保できないおそれがある。
【００７５】
第三の本発明に係るゴム組成物は、加硫助剤及びスチールコード接着促進剤として、有機酸コバルトを含有する。有機酸コバルトとしては、例えば、ステアリン酸コバルト、ホウ素ネオデカン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルトなどが挙げられ、粘度低減効果を有するという点ではステアリン酸コバルトが好ましく、酸化劣化後の破断伸び及び湿熱劣化後のスチールコード接着性が良好であるという点ではホウ素ネオデカン酸コバルトが好ましい。
【００７６】
有機酸コバルトの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して、コバルトに換算して０．０５質量部以上、好ましくは０．０８質量部以上である。０．０５質量部未満では、スチールコード接着性を充分に確保できないおそれがある。有機酸コバルトの含有量は、コバルトに換算して０．２０質量部以下、好ましくは０．１７質量部以下である。０．２０質量部を超えると、酸化劣化後の破断伸びが低下する傾向がある。
【００７７】
第三の本発明に係るゴム組成物は、硫黄を含有することが好ましい。硫黄としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００７８】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２．５質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上、更に好ましくは４．５質量部以上である。２．５質量部未満であると、スチールコード接着性を充分に確保できないおそれがある。また、ゴム組成物が充分に加硫されず、必要とする耐久性が得られないおそれもある。硫黄の含有量は、好ましくは６．０質量部以下である。６．０質量部を超えると、酸化劣化による硬化が促進されて破断伸びが低下し、充分な耐久性を確保できないおそれがある。
なお、硫黄の含有量は、可溶性硫黄及び不溶性硫黄由来の硫黄分の総量であり、フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ  ＨＴＳなどの硫黄含有カップリング剤由来の硫黄分は含まない。これは、スチールブレーカー用ゴム組成物においては、加硫剤として比較的多量の硫黄が配合されることにより、硫黄含有カップリング剤由来の硫黄分はゴム組成物中に放出されないためである。
【００７９】
第三の本発明に係るゴム組成物は、架橋剤として、下記式（ＩＩ）で表される化合物及び／又はその水和物を使用することが好ましい。これにより、スチールコード接着性を向上できる。
ＸＯ３Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｑ−Ｓ−ＳＯ３Ｘ            （ＩＩ）
（式中、ｑは３〜１０の整数を表す。Ｘは、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル又はコバルトを表す。）
【００８０】
式（ＩＩ）中、ｑは、好ましくは３〜６の整数である。また、Ｘは、好ましくはカリウム、ナトリウムである。また、式（ＩＩ）で表される化合物の水和物としては、例えば、ナトリウム塩一水和物、ナトリウム塩二水和物などが挙げられ、好ましくは、１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物である。
【００８１】
式（ＩＩ）で表される化合物及びその水和物の含有量（合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００８２】
第三の本発明に係るゴム組成物は、レゾルシノール樹脂（縮合物）、変性レゾルシノール樹脂（縮合物）、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の架橋樹脂を含むことが好ましい。これにより、スチールコード接着性を向上できる。
【００８３】
レゾルシノール樹脂としては、例えば、レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。変性レゾルシノール樹脂としては、例えば、レゾルシノール樹脂の繰り返し単位の一部をアルキル化したものが挙げられる。クレゾール樹脂としては、例えば、クレゾール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。変性クレゾール樹脂としては、例えば、クレゾール樹脂の末端のメチル基を水酸基に変性したもの、クレゾール樹脂の繰り返し単位の一部をアルキル化したものが挙げられる。フェノール樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。変性フェノール樹脂としては、フェノール樹脂をカシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミン等を用いて変性した樹脂が挙げられる。上記架橋樹脂の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部である。
【００８４】
第三の本発明に係るゴム組成物は、上記架橋樹脂とともに、ヘキサメトキシメチロールメラミン（ＨＭＭＭ）の部分縮合物及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種のメチレン供与体を含むことが好ましい。上記メチレン供与体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜４質量部である。
【００８５】
第三の本発明に係るゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。これにより、スチールコード接着性を向上できる。シリカとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００８６】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上である。５０ｍ２／ｇ未満では、充分な破断伸びが得られないおそれがある。シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。２５０ｍ２／ｇを超えると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００８７】
シリカの含有量は、良好なスチールコード接着性及び破断伸びが得られるという点から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３〜５５質量部、より好ましくは５〜２０質量部、更に好ましくは５〜１５質量部である。
【００８８】
第三の本発明に係るゴム組成物は、粘着加工助剤として、Ｃ５系石油樹脂を使用することが好ましい。Ｃ５系石油樹脂についての説明は第一の本発明と同様であるため、記載を省略する。
Ｃ５系石油樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１〜５質量部、より好ましくは１〜２質量部である。
【００８９】
第三の本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シランカップリング剤、老化防止剤、オイル、ワックス、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００９０】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下であり、０質量部であってもよい。３質量部を超えると、スチールコード接着性が低下し、また、式（Ｉ）で表される化合物とカーボンブラック表面の官能基との反応が阻害されるおそれがある。
【００９１】
加硫促進剤としては特に限定されず、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）を筆頭にタイヤ工業において一般的なものを使用できるが、環境負荷が小さいという点から、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド（ＴＢＳＩ）が好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．５〜２質量部である。
【００９２】
第三の本発明に係るゴム組成物を製造する方法としては、公知の方法、例えば、各成分をロールやバンバリーのような公知の混合機で混練する方法を用いることができる。
【００９３】
第三の本発明に係るゴム組成物は、スチールブレーカー被覆用ゴムとして使用される。スチールブレーカーとは、ケースのタイヤ半径方向外側に配される部材であり、具体的には、特開２００３−９４９１８号公報の図３、特開２００６−２７３９３４号公報の図１、特開２００４−１６１８６２号公報の図１などに示される部材である。
【００９４】
第三の本発明の乗用車用タイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でスチールブレーカーの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して、本発明の乗用車用タイヤを製造できる。
【００９５】
第三の本発明の乗用車用タイヤは、破断伸びを最大限に確保できるため、天然ゴムの含有量を１００質量％としたオールスチールタイヤに好適に使用できる。
【実施例】
【００９６】
実施例に基づいて、第一〜第三の本発明を具体的に説明するが、第一〜第三の本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００９７】
（第一の本発明に係る実施例、比較例）
以下に、第一の本発明に係る実施例、比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＩＲ：ＩＲ２２００
化合物Ｉ：住友化学（株）製の（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（下記式で表される化合物）
【化１７】
0006682949.tif 000018
カーボンブラック１−１：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ５５０（Ｎ２ＳＡ：４０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：６．８、揮発分：１．８質量％）
カーボンブラック１−２：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ３２６（Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７４ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．６、揮発分：１．１質量％）
カーボンブラック１−３：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１４ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．５、揮発分：１．８質量％）
Ｃ５系石油樹脂：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＴ−１００ＡＳ（軟化点：１０２℃）
老化防止剤ＲＤ：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４
ステアリン酸：日油（株）製の椿
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
硫黄：四国化成（株）製のミュークロンＯＴ−２０（２０％オイル含有不溶性硫黄、表１、２には純硫黄分を記載）
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ
【００９８】
＜試験用タイヤの製造＞
（ベース練り工程）
（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーに、ゴム成分と、化合物Ｉと、３０質量部程度のカーボンブラック（３０質量部未満の配合では全量）とを投入して２分間混練りした後、残りのフィラーと、硫黄、加硫促進剤以外の薬品とを投入して更に３分間混練りし、１５０℃で排出することで、混練り物を得た。
（仕上げ練り工程）
得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤を添加し、オープンロールで２分間混練りし、１０５℃で排出することで、未加硫ゴム組成物を得た。
（加硫工程）
得られた未加硫ゴム組成物をアンダートレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１５０℃で３０分間加硫することにより、試験用タイヤを得た。
【００９９】
得られた未加硫ゴム組成物及び試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表１及び２に示す。
【０１００】
（粘弾性試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、温度７０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％及び動歪２％の条件下で、上記試験用タイヤのアンダートレッドから切り出した加硫ゴムの損失正接ｔａｎδを測定した。結果は、実施例１−１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。
【０１０１】
（引張試験）
上記試験用タイヤのアンダートレッドから切り出した加硫ゴムからなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温（２３℃）にて引張試験を実施し、引張強度（ＴＢ）、破断伸び（ＥＢ）を測定した。ＥＢについては、１３０℃での試験も実施した。結果は、実施例１−１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、引張強度、破断伸びが高く、耐久性に優れることを示す。
【０１０２】
（加工性）
押出し後の各未加硫ゴム組成物を所定のアンダートレッドの形状に成形した成形品のエッジ状態、ゴムの焼け度合い、ゴム同士の粘着度合い、平坦さを目視、触覚により評価し、実施例１−１を１００として指数表示した。数値が大きいほど、加工性（シート加工性）に優れることを示す。
なお、エッジ状態については、最もエッジが真っ直ぐで滑らかな状態を良好とし、ゴムの焼け度合いについては、上記成形品から切り出した１５ｃｍ角の２ｍｍシートにおいて、ピッツ焼けゴム塊による凹凸がない状態を良好とし、平坦さについては、該シートが平坦で平面板に密着する状態を良好として評価した。
【０１０３】
【表１】
0006682949.tif 000019
【０１０４】
【表２】
0006682949.tif 000020
【０１０５】
表１及び２より、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、Ｃ５系石油樹脂と、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有する実施例は、低燃費性及び耐久性（破断強度、破断伸び）がバランス良く改善された。また、加工性も良好であった。
【０１０６】
（第二の本発明に係る実施例、比較例）
以下に、第二の本発明に係る実施例、比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＩＲ：ＩＲ２２００
ＢＲ１：ランクセス社製のＢＵＮＡ−ＣＢ２５（Ｎｄ系触媒を用いて合成した希土類系ＢＲ、ビニル含量：０．７質量％：シス含量：９７質量％）
ＢＲ２：ランクセス社製のＢＵＮＡ−ＣＢ２２（Ｎｄ系触媒を用いて合成した希土類系ＢＲ、ビニル含量：０．６質量％：シス含量：９７質量％）
ＢＲ３：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（Ｃｏ系触媒を用いて合成したＢＲ、シス含量：９８質量％）
ＢＲ４：宇部興産（株）製のＶＣＲ６１７（ＳＰＢ含有ＢＲ、ＳＰＢの含有量：１７質量％）
ＢＲ５：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性ＢＲ）
化合物Ｉ：住友化学（株）製の（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（下記式で表される化合物）
【化１８】
0006682949.tif 000021
カーボンブラック２−１：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ３５１Ｈ（Ｎ２ＳＡ：６７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１３７ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．８、揮発分：１．７質量％）
カーボンブラック２−２：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ３２６（Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７４ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．６、揮発分：１．１質量％）
カーボンブラック２−３：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ３３０（Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１０２ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．４、揮発分：１．８質量％）
カーボンブラック２−４：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１４ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．５、揮発分：１．８質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ７５
Ｃ５系石油樹脂：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＴ−１００ＡＳ（軟化点：１０２℃）
ＴＤＡＥオイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａｔｅｃ
ワックス：日本精蝋（株）製のＯｚｏａｃｅ３５５
老化防止剤６ＰＰＤ：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
老化防止剤ＴＭＱ：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４
ステアリン酸：日油（株）製の椿
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
硫黄：四国化成（株）製のミュークロンＯＴ−２０（２０％オイル含有不溶性硫黄、表３、４には純硫黄分を記載）
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ−Ｇ
架橋樹脂２−１：田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０（変性レゾルシノール樹脂（変性レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物））
架橋樹脂２−２：住友ベークライト（株）製のＰＲ１２６８６（カシューオイル変性フェノール樹脂）
メチレン供与体：住友化学（株）製のスミカノール５０７Ａ（変性エーテル化メチロールメラミン樹脂（ＨＭＭＰＭＥの部分縮合物）を６５質量％、他にシリカとオイルを３５質量％含有）
ＨＴＳ：フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ  ＨＴＳ（１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）
【０１０７】
＜試験用タイヤの製造＞
（ベース練り工程１）
（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ゴム成分７０質量部（イソプレン系ゴムを優先）、カーボンブラック及び化合物Ｉを４分間混練りし、１５０℃で排出することで、マスターバッチを得た。
（ベース練り工程２）
得られたマスターバッチに、残りのゴム成分と、硫黄、加硫促進剤及びＨＴＳ以外の材料とを添加し、上記バンバリーミキサーで４分間混練りし、１５０℃で排出することで、混練り物を得た。
（仕上げ練り工程）
得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びＨＴＳを添加し、オープンロールで２分間混練りし、１０５℃で排出することで、未加硫ゴム組成物を得た。
（加硫工程）
得られた未加硫ゴム組成物をクリンチエイペックスの形状に成形し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１５０℃で３０分間加硫することにより、試験用タイヤを得た。
【０１０８】
得られた未加硫ゴム組成物及び試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表３及び４に示す。
【０１０９】
（粘弾性試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、温度７０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％及び動歪２％の条件下で、上記試験用タイヤのクリンチエイペックスから切り出した加硫ゴムの複素弾性率Ｅ＊（ＭＰａ）及び損失正接ｔａｎδを測定した。Ｅ＊が大きいほど剛性が高く、操縦安定性に優れることを示し、ｔａｎδが小さいほど発熱しにくく、低燃費性に優れることを示す。
なお、ｔａｎδは、実施例２−１を１００として指数でも表した。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
【０１１０】
（引張試験）
上記試験用タイヤのクリンチエイペックスから切り出した加硫ゴムからなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温（２３℃）にて引張試験を実施し、破断伸び（ＥＢ（％））を測定した。ＥＢが大きいほど、破断伸びに優れることを示す。
なお、破断伸びは、実施例２−１を１００として指数でも表した。指数が大きいほど、破断伸びに優れることを示す。１３０℃での破断伸びの測定結果も指数で示した。
【０１１１】
（耐摩耗性）
ＬＡＴ試験機（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｋｉｄ  Ｔｅｓｔｅｒ）を用い、荷重７５Ｎ、速度２０ｋｍ／ｈ、スリップアングル５°の条件にて、上記試験用タイヤのクリンチエイペックスから切り出した加硫ゴムの容積損失量を測定し、実施例２−１の容積損失量を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
【０１１２】
（加工性）
押出し後の各未加硫ゴム組成物を所定のクリンチエイペックスの形状に成形した成形品のエッジ状態、ゴムの焼け度合い、ゴム同士の粘着度合い、平坦さを目視、触覚により評価し、実施例２−１を１００として指数表示した。数値が大きいほど、加工性（シート加工性）に優れることを示す。
なお、エッジ状態については、最もエッジが真っ直ぐで滑らかな状態を良好とし、ゴムの焼け度合いについては、上記成形品から切り出した１５ｃｍ角の２ｍｍシートにおいて、ピッツ焼けゴム塊による凹凸がない状態を良好とし、平坦さについては、該シートが平坦で平面板に密着する状態を良好として評価した。
【０１１３】
【表３】
0006682949.tif 000022
【０１１４】
【表４】
0006682949.tif 000023
【０１１５】
表３及び４より、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、硫黄と、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有する実施例は、低燃費性及び耐久性（破断伸び、耐摩耗性）がバランス良く改善された。また、加工性、操縦安定性、高温時の耐久性も良好であった。
【０１１６】
（第三の本発明に係る実施例、比較例）
以下に、第三の本発明に係る実施例、比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＩＲ：ＩＲ２２００
化合物Ｉ：住友化学（株）製の（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（下記式で表される化合物）
【化１９】
0006682949.tif 000024
カーボンブラック３−１：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ５５０（Ｎ２ＳＡ：４０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：６．８、揮発分：１．８質量％）
カーボンブラック３−２：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ３２６（Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７４ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．６、揮発分：１．１質量％）
カーボンブラック３−３：コロンビアカーボン社製のＳｔａｔｅｘ  Ｎ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１４ｃｍ３／１００ｇ、ｐＨ：７．５、揮発分：１．８質量％）
シリカ：エボニックデグッサ社製のＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ７５
Ｃ５系石油樹脂：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＴ−１００ＡＳ（軟化点：１０２℃）
老化防止剤６ＰＰＤ：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ
老化防止剤ＴＭＱ：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４
ステアリン酸コバルト：大日本インキ化学工業（株）製のｃｏｓｔ−Ｆ（コバルト含有量：９．５質量％、ステアリン酸含有量：９０．５質量％）
ホウ素ネオデカン酸コバルト：大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｃｎａｔｅ  ＮＢＣ−ＩＩ（ホウ素３ネオデカン酸コバルト、コバルト含有量：２２．０質量％）
ステアリン酸：日油（株）製の椿
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
硫黄：四国化成（株）製のミュークロンＯＴ−２０（２０％オイル含有不溶性硫黄、表５、６には純硫黄分を記載）
加硫促進剤ＴＢＳＩ：フレキシス（株）製のサントキュアーＴＢＳＩ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンイミド）
架橋樹脂３−１：田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０（変性レゾルシノール樹脂（変性レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物））
架橋樹脂３−２：住友ベークライト（株）製のＰＲＸ−１１０６１（高純度クレゾール樹脂）
架橋樹脂３−３：住友ベークライト（株）製のＰＲ１２６８６（カシューオイル変性フェノール樹脂）
メチレン供与体：住友化学（株）製のスミカノール５０７Ａ（変性エーテル化メチロールメラミン樹脂（ＨＭＭＰＭＥの部分縮合物）を６５質量％、他にシリカとオイルを３５質量％含有）
ＨＴＳ：フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ  ＨＴＳ（１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）
【０１１７】
＜試験用タイヤの製造＞
（ベース練り工程１）
（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーに、ゴム成分と、化合物Ｉと、３０質量部程度のカーボンブラック（３０質量部未満の配合では全量）とを投入して２分間混練りした後、残りのフィラーと、有機酸コバルト、硫黄、加硫促進剤及びＨＴＳ以外の薬品とを投入して更に３分間混練りし、１５０℃で排出することで、マスターバッチを得た。
（ベース練り工程２）
得られたマスターバッチに有機酸コバルトを添加し、上記バンバリーミキサーで３分間混練りし、１３０℃で排出することで、混練り物を得た。
（仕上げ練り工程）
得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びＨＴＳを添加し、オープンロールで２分間混練りし、１０５℃で排出することで、未加硫ゴム組成物を得た。
（加硫工程）
得られた未加硫ゴム組成物でスチールコードを被覆し、ブレーカーの形状に成形した後、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１５０℃で３０分間加硫することにより、試験用タイヤを得た。
【０１１８】
得られた試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表５及び６に示す。
【０１１９】
（粘弾性試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、温度７０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％及び動歪２％の条件下で、上記試験用タイヤのスチールブレーカーから切り出した加硫ゴムの複素弾性率Ｅ＊（ＭＰａ）及び損失正接ｔａｎδを測定した。Ｅ＊が大きいほど剛性が高く、操縦安定性に優れることを示し、ｔａｎδが小さいほど発熱しにくく、低燃費性に優れることを示す。
【０１２０】
（引張試験）
上記試験用タイヤのスチールブレーカーから切り出した加硫ゴムからなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、新品時の破断伸び（ＥＢ（％））を測定した。また、上記加硫ゴム組成物を空気雰囲気のオーブンに入れ、８０℃で１６８時間を酸化劣化させた後、同様の方法でＥＢを測定した。ＥＢが大きいほど、耐久性に優れることを示す。
【０１２１】
（接着試験）
上記試験用タイヤのスチールブレーカーに対して接着試験を行い、剥離後のゴム被覆率（スチールコードとゴム間を剥離したときの剥離面のゴムの覆われている割合）を測定し、５点満点で表示した。また、上記試験用タイヤを温度８０℃、湿度９５％の条件下で１５０時間、湿熱劣化させた後、同様の方法で剥離後のゴム被覆率を測定した。５点は全面が覆われ、０点は全く覆われていない状態を示す。評点の大きいほどスチールコード接着性が良好である。
【０１２２】
【表５】
0006682949.tif 000025
【０１２３】
【表６】
0006682949.tif 000026
【０１２４】
表５及び６より、イソプレン系ゴムと、特定のカーボンブラックと、有機酸コバルトと、式（Ｉ）で表される化合物とを所定量含有する実施例は、低燃費性及び耐久性（破断伸び、スチールコード接着性）がバランス良く改善された。また、操縦安定性も良好であった。