【手続補正書】
【提出日】平成25年8月9日(2013.8.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
第一の態様では、本発明は、強化する中空構造部の選択した部分に発泡硬化性エポキシ樹脂組成物を導入し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物を発泡させながら硬化する、強化した中空構造部を有する基材の製造方法であって、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマー（この用語は、先に示したように、モノマーも包含する）の少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１種の有機カルバミン酸アンモニウム、好ましくは、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度で１時間以内にカルバメートとして結合されたＣＯ２の少なくとも２５％を放出する有機カルバミン酸アンモニウム
を含有する方法に関する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
別の態様では、本発明は、インサートを固定する中空構造の選択した部分に発泡硬化性エポキシ樹脂組成物を導入し、発泡硬化性組成物の遅くとも発泡硬化後に中空構造部内に固定するインサートの一部が発泡硬化性組成物に入り込むようにインサートを中空構造部の同じ部分に挿入し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物を発泡させながら硬化する、インサートが固定された中空構造部を有する基材の製造方法であって、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１種の有機カルバミン酸アンモニウム、好ましくは、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度で１時間以内にカルバメートとして結合されたＣＯ２の少なくとも２５％を放出する有機カルバミン酸アンモニウム
を含有する方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
本発明は以下の利点をもたらす：
１）非発泡系より低い密度；
２）容積非依存性または添加許容差、および孔容積の違いに対する補償；
３）種々の意図して製造された孔の寸法に、加工物を適合させる可能性；
４）好ましい応用分野における二液型系の現行の通常の使用と比べて、単純化された工程管理および低減された汚染。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕強化する中空構造部の選択した部分に発泡硬化性エポキシ樹脂組成物を導入し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物を発泡させながら硬化する、中空構造部を有する基材の強化方法であって、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有する有機カルバミン酸アンモニウムの少なくとも１種
を含有する方法。
〔２〕インサートを固定する中空構造の選択した部分に発泡硬化性エポキシ樹脂組成物を導入し、発泡硬化性組成物の発泡硬化前または発泡硬化後に中空構造部内に固定するインサートの一部が発泡硬化性組成物に入り込むようにインサートを中空構造部の同じ部分に挿入し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物を発泡させながら硬化する、中空構造部を有する基材へのインサートの固定方法であって、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有する有機カルバミン酸アンモニウムの少なくとも１種
を含有する方法。
〔３〕有機カルバミン酸アンモニウムが、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度で１時間以内にカルバメートとして結合されたＣＯ２の少なくとも２５％を放出する有機カルバメートからなる群から選択される、上記〔１〕または〔２〕に記載の方法。
〔４〕発泡硬化性組成物が、２２℃で液体であるエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種を含有する、上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の方法。
〔５〕発泡硬化性組成物が、２２℃で蝋質または固体であるエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種を含有する、上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の方法。
〔６〕カルバメートアニオンが、式（ＩＩ）：
【化５】
2013503215.tif 000001
［式中、Ｒは有機基を表し、好ましくは、
・カルバメート基に転化できる１つ以上の更なるアミノ基またはアルキルアミノ基を含有してよい１〜１００個の炭素原子を有する、アルキル基またはアリールアルキル基、
・更なるアミノ基がカルバメート基に転化できる、ジアルキレンアミン基またはポリアルキレンアミン基、
・ポリアルキレングリコール基、
・更なるアミノ基が１つ以上のカルバメート基に同様に転化できるポリグリコールアミン基
を示すことができる］
で示される構造を有する、上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の方法。
〔７〕カルバメートの生成前に、アミンが６０〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲に分子量を有する、上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の方法。
〔８〕組成物が、組成物全体に対して少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％の、カルバメートとして結合されたＣＯ２を含有する、上記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の方法。
〔９〕組成物が、カルバメートアニオンおよび有機アンモニウム対イオンに加えて遊離アミン分子を含有する、上記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の方法。
〔１０〕組成物が下記成分：
０重量％〜９０重量％、好ましくは５重量％〜８０重量％、特に２０重量％〜８０重量％の、２２℃で固体または蝋質であるエポキシプレポリマー、
５重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％の、２２℃で液体であるエポキシプレポリマー、
５重量％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％の、少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有する有機カルバミン酸アンモニウム、
０重量％〜９０重量％、好ましくは１重量％〜６０重量％の遊離アミン、
０重量％〜７０重量％、好ましくは１重量％〜５０重量％の強化剤、
０重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％の無機充填材
を含有し、上記した重量％単位の量は組成物の総重量に対する量であり、成分の和は１００重量％を超えず、１００重量％までの残余は更なる助剤および活性成分、特に、柔軟剤、放出促進剤、接着促進剤、更なる充填材、顔料および難燃剤であってよい、上記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の方法。
〔１１〕組成物が一液型で存在し、その調製後および中空構造部を有する基材へのその導入前に組成物を１５℃未満、好ましくは１０℃未満、特に０℃未満の温度で保持する、上記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の方法。
〔１２〕基材への挿入前に、中空構造部内に固定するインサートの一部が組成物によって少なくとも部分的に包囲され、組成物が一液型で存在する、上記〔２〕〜〔１１〕のいずれかに記載の中空構造部を有する基材へのインサートの固定方法。
〔１３〕中空構造部内の空洞に組成物を導入し、次いで、中空構造部内に固定するインサートの一部を組成物に挿入する、上記〔２〕〜〔１１〕のいずれかに記載の中空構造部を有する基材へのインサートの固定方法。
〔１４〕基材に固定するためのインサートであって、基材内に固定するインサートの一部が発泡硬化性エポキシ樹脂組成物によって少なくとも部分的に包囲され、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物が発泡しながら硬化され、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度でＣＯ２を放出する有機カルバミン酸アンモニウムの少なくとも１種
を含有するインサート。
〔１５〕中空構造部を有する基材を含むかまたは中空構造部を有する基材からなる物品であって、上記〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の方法によって、中空構造部を有する基材が強化されているかまたはインサートを有する物品。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
強化する中空構造部の選択した部分に発泡硬化性エポキシ樹脂組成物を導入し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物を発泡させながら硬化する、強化した中空構造部を有する基材の製造方法であって、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有する有機カルバミン酸アンモニウムの少なくとも１種
を含有する方法。
【請求項２】
インサートを固定する中空構造の選択した部分に発泡硬化性エポキシ樹脂組成物を導入し、発泡硬化性組成物の発泡硬化前または発泡硬化後に中空構造部内に固定するインサートの一部が発泡硬化性組成物に入り込むようにインサートを中空構造部の同じ部分に挿入し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物を発泡させながら硬化する、インサートが固定された中空構造部を有する基材の製造方法であって、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有する有機カルバミン酸アンモニウムの少なくとも１種
を含有する方法。
【請求項３】
有機カルバミン酸アンモニウムが、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度で１時間以内にカルバメートとして結合されたＣＯ２の少なくとも２５％を放出する有機カルバメートからなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
発泡硬化性組成物が、２２℃で液体であるエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
発泡硬化性組成物が、２２℃で蝋質または固体であるエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
カルバメートアニオンが、式（ＩＩ）：
【化１】
2013503215.tif 000002
［式中、Ｒは有機基を表し、好ましくは、
・カルバメート基に転化できる１つ以上の更なるアミノ基またはアルキルアミノ基を含有してよい１〜１００個の炭素原子を有する、アルキル基またはアリールアルキル基、
・更なるアミノ基がカルバメート基に転化できる、ジアルキレンアミン基またはポリアルキレンアミン基、
・ポリアルキレングリコール基、
・更なるアミノ基が１つ以上のカルバメート基に同様に転化できるポリグリコールアミン基
を示すことができる］
で示される構造を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
カルバメートの生成前に、アミンが６０〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲に分子量を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
組成物が、組成物全体に対して少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％の、カルバメートとして結合されたＣＯ２を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
組成物が、カルバメートアニオンおよび有機アンモニウム対イオンに加えて遊離アミン分子を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
組成物が下記成分：
０重量％〜９０重量％、好ましくは５重量％〜８０重量％、特に２０重量％〜８０重量％の、２２℃で固体または蝋質であるエポキシプレポリマー、
５重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％の、２２℃で液体であるエポキシプレポリマー、
５重量％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％の、少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有する有機カルバミン酸アンモニウム、
０重量％〜９０重量％、好ましくは１重量％〜６０重量％の遊離アミン、
０重量％〜７０重量％、好ましくは１重量％〜５０重量％の強化剤、
０重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％の無機充填材
を含有し、上記した重量％単位の量は組成物の総重量に対する量であり、成分の和は１００重量％を超えず、１００重量％までの残余は更なる助剤および活性成分、特に、柔軟剤、放出促進剤、接着促進剤、更なる充填材、顔料および難燃剤であってよい、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
組成物が一液型で存在し、その調製後および中空構造部を有する基材へのその導入前に組成物を１５℃未満、好ましくは１０℃未満、特に０℃未満の温度で保持する、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
基材への挿入前に、中空構造部内に固定するインサートの一部が組成物によって少なくとも部分的に包囲され、組成物が一液型で存在する、請求項２〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
中空構造部内の空洞に組成物を導入し、次いで、中空構造部内に固定するインサートの一部を組成物に挿入する、請求項２〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
基材に固定するためのインサートであって、基材内に固定するインサートの一部が発泡硬化性エポキシ樹脂組成物によって少なくとも部分的に包囲され、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度に加熱することによって組成物が発泡しながら硬化され、組成物が少なくとも下記成分：
ａ）反応性エポキシ基を含有するエポキシ樹脂プレポリマーの少なくとも１種、
ｂ）少なくとも１つのカルバメートアニオンおよび少なくとも１つの有機アンモニウム対イオンを含有し、２０℃〜１００℃以上、好ましくは８０℃まで、特に６５℃までの範囲の温度でＣＯ２を放出する有機カルバミン酸アンモニウムの少なくとも１種
を含有するインサート。
【請求項１５】
中空構造部を有する基材を含むかまたは中空構造部を有する基材からなる物品であって、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法によって、中空構造部を有する基材が強化されているかまたはインサートを有する物品。