【手続補正書】
【提出日】平成25年3月27日(2013.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式
【化１】
2012523387.tif 000001
の化合物であって、
その式中、Ｒ１及びＲ２は同じ又は異なってよく且つ水素、Ｃ１−Ｃ１００アルキル基、−ＣＯＯＲ１０３；１つ以上のハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、−ＣＮ、又はＣ６−Ｃ２４アリール基によって置換された及び／又は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−Ｓ−によって中断されたＣ１−Ｃ１００アルキル基；Ｃ７−Ｃ１００アリールアルキル基、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよいＣ５−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール基、特にフェニル又は１−又は２−ナフチル（Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１−Ｃ８チオアルコキシ、及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）、又はペンタフルオロフェニルから選択され、
Ｒ１０３はＨ；Ｃ６−Ｃ２４アリール；Ｃ１−Ｃ２５アルキル、又はＣ１−Ｃ２５アルコキシによって置換されたＣ６−Ｃ２４アリール；Ｃ１−Ｃ５０アルキル；又は−Ｏ−によって中断されたＣ１−Ｃ５０アルキル、特にＣ４−Ｃ２５アルキルであり、
ａは１、２又は３であり、且つｄは０、１、２又は３であるが、但し、ｄが０である場合、ｅは０ではない、
Ａｒ１及びＡｒ４は互いに独立して以下の式
【化２】
2012523387.tif 000002
の２価基であり、その式中、
Ｘ３及びＸ４のうち１つはＮであり且つもう１つはＣＲ１００、又は少なくとも１つのチアゾール環を含有する、環化した（芳香族）複素環系であり、これは任意に１つ以上の基によって置換されてよく、
Ｒ１００は水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｃ７−Ｃ２５アラルキル、又はヘテロアリールであり、
ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは互いに独立して０、１、２又は３を表し、
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８はＡｒ１の意味を有するか、又は互いに独立して以下の式
【化３】
2012523387.tif 000003
の内の１つの基であり、その式中、
Ｘは＞ＳｉＲ６０Ｒ６１、＞ＮＲ６２、＞ＣＲ１０Ｒ１１、−Ｓ−、又は−Ｏ−であり、
ｐは０、１、又は２を表し、
Ｒ５は炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、Ｃ１−Ｃ２５アルコキシであるか、又は２つの隣接基Ｒ５は一緒になって炭素数７以下のアルキレン又はアルケニレンを表し、式Ｖの基に存在する２つの基Ｒ５は互いに異なることが可能であり、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２１は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、Ｃ１−Ｃ２５アルコキシ、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｃ７−Ｃ２５アラルキル、又はヘテロアリールであり、又はＲ６及びＲ７は一緒になってアルキレン又はアルケニレンを表し、これらは両方とも酸素及び／又は硫黄を介してチエニル残基に結合され且つ両方とも炭素数２５以下であってよく、
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、Ｃ７−Ｃ２５アラルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール、ヘテロアリールであるか、又はＲ１０及びＲ１１は一緒になってオキソを表すか又は５員又は６員環を形成し、これらは非置換であるか又は
ａ）炭素数１８以下の脂肪族炭化水素基、
ｂ）Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ又はＣ２−Ｃ１８アルキレンジオキシ（その両方において、酸素に隣接していない炭素原子が酸素によって置換されてよい）又は
ｃ）Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｃ７−Ｃ２５アラルキル、ヘテロアリール、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル又はＣ４−Ｃ１２シクロアルキル−アルキル
によって置換されており、Ｒ６０及びＲ６１は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、フェニル、特にＣ１−Ｃ１２アルキルであり、
Ｒ６２は水素、Ｃ７−Ｃ２５アリールアルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール；Ｃ１−Ｃ２５アルキル、Ｃ１−Ｃ２５ペルフルオロアルキル、又はＣ１−Ｃ２５アルコキシによって置換されたＣ６−Ｃ２４アリール；Ｃ１−Ｃ２５アルキル；−Ｏ−、又は−Ｓ−によって中断されたＣ１−Ｃ２５アルキル；又は−ＣＯＯＲ１０３；特にＣ１−Ｃ２５アルキルであり、
Ｒ３及びＲ４は互いに独立して水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、炭素数２５以下のアルコキシ又はアルケニルオキシ、ハロゲン、炭素数２５以下の脂環式、脂環式−脂肪族、芳香族、芳香族−脂肪族、複素環式芳香族又は複素環式芳香族−脂肪族基、又は以下の式
【化４】
2012523387.tif 000004
の内の１つの基であり、その式中、
ｗは０、又は１であり、ＢＵは架橋単位であり且つＡ３及びＡ３’は互いに独立してＣ６−Ｃ２４アリール基、又はＣ２−Ｃ２６ヘテロアリール基（任意に置換されてよい）であり、
Ｒ２２〜Ｒ５８は互いに独立して水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、炭素数２５以下のアルコキシ又はアルケニルオキシ、ハロゲン、炭素数２５以下の脂環式、脂環式−脂肪族、芳香族、芳香族−脂肪族、複素環式芳香族又は複素環式芳香族−脂肪族基を表すか、又は
Ｒ２７及びＲ２８、又はＲ２７及びＲ５８は一緒になってアルキレン又はアルケニレンを表し、これらは両方とも酸素及び／又は硫黄を介してチエニル残基に結合してよく且つ両方とも炭素数２５以下であってよいが、但し、以下の化合物
【化５】
2012523387.tif 000005
は除外される、前記式Ｉの化合物。
【請求項２】
ａ及びｄが１を表し、
Ａｒ１及びＡｒ４が以下の式
【化６】
2012523387.tif 000006
の２価基であり、その式中、Ｘ３及びＸ４のうち１つがＮであり、もう１つがＣＲ１００であり、且つ
Ｒ１００が水素、又はＣ１−Ｃ２５アルキルであるか；又は
Ａｒ１は式ＩＩの２価基であり、且つＡｒ４は式ＩＩの異なる２価基であるか；或いは
ａ及びｅが１を表し、ｄが０であり、
Ａｒ１が式ＩＩの２価基であり、且つＡｒ５が式ＩＩの異なる２価基：
【化７】
2012523387.tif 000007
である、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
ａ及びｄが１を表し、
Ａｒ１及びＡｒ４が互いに独立して以下の式
【化８】
2012523387.tif 000008
の２価基であり、その式中、Ｘ３及びＸ４のうち１つがＮであり、もう１つがＣＲ１００であり、且つ
Ｒ１００が水素、又はＣ１−Ｃ２５アルキルであるか；又は
Ａｒ１及びＡｒ４は互いに独立して以下の式
【化９】
2012523387.tif 000009
の２価基であり、その式中、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４及びＲ７５が互いに独立して水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１８以下のアルコキシ又はアルケニルオキシ、ハロゲン、炭素数２５以下の脂環式、脂環式−脂肪族、芳香族、芳香族−脂肪族、複素環式芳香族又は複素環式芳香族−脂肪族基を表し、且つＸ５がＮ、又はＣＲ１００であり、Ｒ１００が水素、又はＣ１−Ｃ２５アルキルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８が互いに独立して以下の式
【化１０】
2012523387.tif 000010
の２価基であり、その式中、Ｒ１００が水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、又はＣ７−Ｃ２５アラルキルであり；Ｒ５がＣ１−Ｃ２５アルキルであり；Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１３及びＲ１４が互いに独立して水素、Ｃ７−Ｃ２５アラルキル、又はＣ１−Ｃ２５アルキルであり；且つｐは０、１、又は２であり、例えば、
【化１１】
2012523387.tif 000011
である、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
Ｒ３及びＲ４が互いに独立して水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、以下の式
【化１２】
2012523387.tif 000012
の基であり、Ｒ２７及びＲ２８が互いに独立して水素、−ＣＲ２０３Ｒ２０４−（ＣＨ２）ｕ−Ａｒ、又はＣ１−Ｃ２５アルキル基であり、Ｒ５８が水素を除いてＲ２７の意味を有し、Ｒ２０３及びＲ２０４が互いに独立して水素、又はＣ１−Ｃ４アルキルを表し、Ａｒがフェニル又は１−又は２−ナフチル（Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）を表し、ｕが０、１、２、３又は４を表し、
ＢＵが
【化１３】
2012523387.tif 000013
であり、
Ｒ１４２がＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｏによって中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシであり、
ｍ２が各出現において同じであるか又は異なってよく且つ０、又は１であり、
Ａ３及びＡ３’が互いに独立して
【化１４】
2012523387.tif 000014
であるか、又はＡ３及びＡ３’がそれらが結合される窒素原子と一緒になって芳香族複素環、又は環系、例えば、
【化１５】
2012523387.tif 000015
を形成し；ｍ’は０、又は１であり、
Ｒ１１６及びＲ１１７’が互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｏによって中断されたＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
ｍ１が各出現において同じであるか又は異なってよく且つ０、又は１であり、且つ
Ｒ１４１がＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｏによって中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ又はフェニルであり、これは任意に以下の式
【化１６】
2012523387.tif 000016
によって置換される、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項６】
Ｒ１及びＲ２は互いに独立してＣ１−Ｃ１００アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）、フェニル又は１−又は２−ナフチル（Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）、又は−ＣＲ２０３Ｒ２０４−（ＣＨ２）ｕ−Ａｒを表し、その際、Ｒ２０３及びＲ２０４は水素、又はＣ１−Ｃ４アルキルを表し、Ａｒはフェニル又は１−又は２−ナフチル（Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）を表し、ｕは０、１、２又は３を表し；且つ
Ｒ３及びＲ４は互いに独立して水素、ハロゲン、特にＦ、又はＣｌ、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、Ｃ１−Ｃ２５アルコキシ、又は以下の式
【化１７】
2012523387.tif 000017
の内の１つの基であり、その式中、
Ｒ２２〜Ｒ２６及びＲ２９〜Ｒ５８は互いに独立して水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基を表し、ｗ、ＢＵ、Ａ３及びＡ３’は請求項５に規定された通りであり、
Ｒ２７及びＲ２８は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、又はＣ１−Ｃ１８アルコキシであるか、又はＲ２７及びＲ２８が一緒になって又はＲ２７及びＲ５８が一緒になってアルキレン又はアルケニレンを表し、これらは両方とも酸素及び／又は硫黄を介してチエニル残基に結合してよく且つ両方とも炭素数２５以下であってよい、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項７】
Ｒ１及びＲ２が互いに独立してＣ１−Ｃ１００アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）、フェニル又は１−又は２−ナフチル（Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）、又は−ＣＲ２０３Ｒ２０４−（ＣＨ２）ｕ−Ａｒを表し、その際、Ｒ２０３及びＲ２０４は水素、又はＣ１−Ｃ４アルキルを表し、Ａｒはフェニル又は１−又は２−ナフチル（Ｃ１−Ｃ８アルキル及び／又はＣ１−Ｃ８アルコキシで１〜３回置換されてよい）を表し、且つｕは０、１、２又は３を表し；
ａ及びｄは１を表し、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、０、１、２、又は３を表し、
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は互いに独立して以下の式
【化１８】
2012523387.tif 000018
の２価基であり、
その式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１３及びＲ１４は互いに独立して、水素又はＣ１−Ｃ２５アルキルであり、且つ
Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、又は以下の式
【化１９】
2012523387.tif 000019
の基であり、
Ｒ５８は水素又は炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基を表し、且つ
Ｒ２７及びＲ２８は互いに独立して水素又はＣ１−Ｃ２５アルキルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項８】
Ｒ１及びＲ２は互いに独立してＣ１−Ｃ３６アルキル基であり、
ａ及びｄは互いに独立して１、又は２であり、
Ａｒ１及びＡｒ４は互いに独立して以下の式
【化２０】
2012523387.tif 000020
の２価基であり、その式中、Ｘ３及びＸ４のうち１つはＮであり、もう１つはＣＲ１００であり、
Ｒ１００は水素、又はＣ１−Ｃ２５アルキルであり、
ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは互いに独立して０、１、２又は３を表し、
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８が互いに独立して以下の式
【化２１】
2012523387.tif 000021
の２価基であり、その式中、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１３及びＲ１４が互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、又はＣ７−Ｃ２５アラルキルであり；且つ
Ｒ３及びＲ４は互いに独立して水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、又は以下の式
【化２２】
2012523387.tif 000022
の内の１つの基であり、その式中、
Ｒ２２〜Ｒ２６、Ｒ２９〜Ｒ３３、Ｒ４１〜Ｒ５５、Ｒ５７及びＲ５８は互いに独立して水素、炭素数２５以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１８以下のアリール、アルコキシ、又はハロゲンを表すか、又は互いに隣接している２つの基Ｒ２２〜Ｒ２６は、一緒になって炭素数１８以下のアルキレン又はアルケニレンを表し、それによって環を形成し、ｗ、ＢＵ、Ａ３及びＡ３’は請求項５に規定された通りであり、
Ｒ２７及びＲ２８は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ２５アルキル、又はＣ７−Ｃ２５アラルキルであるか、又はＲ２７及びＲ２８は一緒になってアルキレン又はアルケニレンを表し、これらは両方とも酸素及び／又は硫黄を介してチエニル残基に結合してよく且つ両方とも炭素数２５以下であってよい、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項９】
Ｒ１及びＲ２が同じ意味を有し且つ以下の式
【化２３】
2012523387.tif 000023
の側鎖が互いに同一である、請求項１から８までのいずれか１項記載の式Ｉの化合物。
【請求項１０】
以下の式
【化２４】
2012523387.tif 000024
【化２５】
2012523387.tif 000025
【化２６】
2012523387.tif 000026
【化２７】
2012523387.tif 000027
【化２８】
2012523387.tif 000028
【化２９】
2012523387.tif 000029
【化３０】
2012523387.tif 000030
【化３１】
2012523387.tif 000031
【化３２】
2012523387.tif 000032
を有する化合物から選択される、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の化合物を含む、有機半導体材料、層又は成分。
【請求項１２】
半導体の有効手段として請求項１から１０までのいずれか１項に記載の化合物、又は請求項１１に記載の有機半導体材料、層又は成分を含む、半導体素子。
【請求項１３】
ダイオード、フォトダイオード、センサ、有機電界効果トランジスタ、フレキシブルディスプレイのためのトランジスタ、又は（ヘテロ接合型）太陽電池の形態である、請求項１２に記載の半導体素子。
【請求項１４】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の化合物のｐ型トランジスタとしての使用。
【請求項１５】
以下の式
【化３３】
2012523387.tif 000033
の化合物であって、
その式中、Ｘ１１及びＸ１１’は互いに独立してハロゲン、特にＢｒ、又はＩ、ＺｎＸ１２、−ＳｎＲ２０７Ｒ２０８Ｒ２０９を表し、その際、Ｒ２０７、Ｒ２０８及びＲ２０９は同一又は異なり且つＨ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、２つの基は任意に共通の環を形成し、これらの基は任意に分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つＸ１２はハロゲン原子、更に特にＩ、又はＢｒ；又は−ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、−ＯＳ（Ｏ）２−アリール、特に
【化３４】
2012523387.tif 000034
−ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、
【化３５】
2012523387.tif 000035
、−ＢＦ４Ｎａ、又は−ＢＦ４Ｋであり、その際、Ｙ１は各出現において独立してＣ１−Ｃ１０アルキル基であり且つＹ２は各出現において独立してＣ２−Ｃ１０アルキレン基、例えば、−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−であり、ここでＹ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１及びＹ１２は互いに独立して水素、又はＣ１−Ｃ１０アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−であり、Ｙ１３及びＹ１４は互いに独立して水素、又はＣ１−Ｃ１０アルキル基であり、且つａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、Ｒ１、Ｒ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は請求項１に規定される通りであるが、但し、以下の化合物
【化３６】
2012523387.tif 000036
は除外され、その式中、Ｘ１２は−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ３０）２、
【化３７】
2012523387.tif 000037
、−ＢＦ３Ｎａ、−ＢＦ３Ｎ（Ｙ３３）４、又は−ＢＦ３Ｋであり、その際、Ｙ３０は各出現において独立してＣ１−Ｃ１０アルキル基であり且つＹ３１は各出現において独立してＣ２−Ｃ１０アルキレン基であり、且つＹ３３はＨ、又はＣ１−Ｃ２５アルキル基であり、これは任意にＯによって中断されてよい、前記化合物。