【誤訳訂正書】
【提出日】平成25年1月10日(2013.1.10)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
均一系触媒を、この均一系触媒を成分として含有するプロセス流から富化する方法であって、
前記プロセス流を少なくとも１つの膜に導き、かつ前記膜は完全に又は部分的に、平面ポリマー単位を有するポリマーからなり、前記平面ポリマー単位は剛直なリンカーを介して互いに結合されており、その際に前記リンカーはねじれているので、少なくとも１個の平面ポリマー単位が、前記リンカーを介して共面ではない配置で少なくとも１個の第二の平面ポリマー単位と結合されている
ことを特徴とする、均一系触媒をプロセス流から富化する方法。
【請求項２】
ポリマーが、ポリマー構造内部に、リンカーとして機能するスピロビスインダン結合を有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
ポリマーが、次の式
【化１】
2012519061.tif 000001
【化２】
2012519061.tif 000002
で示される１種又はそれ以上からなる繰返し単位を有し、ここでｎは前記単位の数であり、かつ好ましくは１０〜１０００００の範囲内である、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
均一系触媒が１種又はそれ以上の金属錯体を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
プロセス流が、有機金属錯体で触媒された反応の均一系触媒作用を受けた有機反応排出物に由来する、高沸成分及び均一系触媒を含有し、かつ高沸成分が透過液と共に分離され、かつ前記触媒系が保持液中に残留する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
方法を２００〜２０００g/molの分離限界を有する膜で実施する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
方法を４０〜１５０℃の温度で実施する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
方法を０．５〜６MPaの膜間圧で実施する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
方法を一酸化炭素及び／又は水素の存在で実施する、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
方法を１〜３枚の膜を使用して実施する、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
方法を１〜３の膜分離工程を使用して実施する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
プロセス流中の高沸成分の含分が５０〜９８質量％である、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
方法を希釈剤を添加せずに実施する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
元素の周期表の第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族又は第１０族の少なくとも１種の金属と少なくとも１種の有機配位子とを有する金属錯体からなる均一系触媒を、高沸成分から分離する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
有機リン化合物を含有する金属錯体触媒を、高沸成分から分離する、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
ロジウムと有機リン化合物とを含有する金属錯体触媒を、高沸成分から分離する、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
高沸成分をヒドロホルミル化混合物のプロセス流から分離し、その際に前記ヒドロホルミル化混合物が、高沸成分、ロジウムと有機リン化合物とを含有する少なくとも１種の錯体触媒及び有機リン化合物を含有する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記膜の分離層厚が１０〜１０００nmである、請求項１から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
トリデカノールを製造する方法であって、次の工程：
ａ．ロジウムと有機リン化合物とからなる均一系触媒系を使用して、トリブテンをトリデカノールにヒドロホルミル化する工程、
ｂ．反応排出物を、未反応オレフィン及びアルデヒドを含有する留出物と、高沸成分及び前記触媒系を含有する缶出液とに蒸留により分離する工程、
ｃ．請求項１から１８までに記載の方法を実施する工程、その際に高沸成分は透過液として及び前記触媒系は保持液として互いに分離され、
ｄ．富化された触媒系を有する保持液をヒドロホルミル化反応器へ返送する工程
を含むことを特徴とする、トリデカノールを製造する方法。
【請求項２０】
有機リン化合物としてトリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィットを使用する、請求項１９記載の方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００９】
独国特許(DE)第10 2005 046250号明細書には、有機金属触媒系の分離方法が記載されている。その際に、第一工程において、有機反応排出物は、前記触媒系の大部分を有する保持液と、出発物質、一次生成物、高沸成分及び触媒系からなる透過液とに分離される。前記保持液は直接、反応器へ返送される。前記透過液は蒸留により、主に出発物質及び一次反応生成物を含有する塔頂留出物と、高沸成分中に溶解された触媒系を有する缶出液とに分離される。この明細書には、任意の後処理変法として、前記缶出液から、反応器へ返送される前に、高沸成分の一部を膜を用いて分離することが示されている。原則的に使用可能な膜材料として、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、アクリロニトリル／グリシジルメタクリラート（ＰＡＮＧＭＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、固有微孔度(intrinsischer Mikroporositaet)を有するポリマー（ＰＩＭ）並びに疎水化セラミック膜が挙げられる。膜で高沸成分を外に移すためには、しかしながら、例えば使用可能な膜タイプのような詳細は挙げられていない。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１０】
独国特許出願公開(DE-A1)第10 2005 060784号明細書には、金属錯体触媒（＞２００ダルトン）の富化された流れを回収する方法が記載されている。反応器排出物は蒸留により、低沸点流と、前記触媒を含有するより高沸点の塔底流とに分離される。前記塔底流は、膜で透過液流と、触媒の富化された保持液流とに分離され、前記保持液流は完全に又は部分的に反応に返送される。５００ダルトンを上回る分離限界（ＭＷＣＯ）を有するセラミック膜並びに１００００ダルトンを上回る分離限界を有するポリマー膜のみが示される。捕捉された触媒系の品質の本質的な尺度としての活性に関しては、述べられていない。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２３】
意外なことに、金属触媒作用を受けた反応の有機反応排出物から並びに前記反応排出物から生成され、高沸成分、金属錯体及びそのクラスター並びに遊離配位子を含有する高沸成分で富化された蒸留缶出液から、１つ又はそれ以上の膜を用いて高沸成分、生成物及び出発物質が触媒系から分離されることができることが見出され、その際に、固有微孔度を有するポリマー（ＰＩＭ）を含有する膜での分離が行われる場合に、金属成分についての捕捉性は膜につき７０％よりも大きく、かつ前記遊離配位子については６０％よりも大きい。
好ましくは、前記方法は、４００〜２０００g/molの分離限界で、４０〜１５０℃の温度範囲内及び５〜６０barの膜間圧（膜越しの差圧）の範囲内で実施される。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２４】
５０質量％を上回る高沸成分の濃度の場合でも希釈剤の添加は必要ではない、それというのも高沸成分の高い濃度の場合でも透過液流束及び分離の選択性は工業的な実現のために十分に高いからである。意外であるのは、ＰＩＭをベースとする膜を用いて、モル質量が前記高沸成分と同じオーダーである触媒錯体が、前記高沸成分よりも良好に捕捉されることである。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３６】
有利であるのは、ＰＩＭをベースとする膜がこれまでの膜と比較して、均一系触媒及びそれらの配位子のような有機溶剤中に溶解された固体の特に高い捕捉性を有し、かつ同時に高い透過液流束を有することである。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３９】
膜接続
本発明による方法は、１つ、２つ又はそれ以上の膜を使用して又は１つ、２つ又はそれ以上の膜分離工程を使用して実施されることができる。前記膜の分離性能及び所望の捕捉性に応じて、複数の膜分離工程の直列接続により所望の捕捉性が達成されることができる。本発明による方法において、特に２つ又はそれ以上の膜分離工程が実施されることができる。前記膜分離工程は直接続けて実施されることができる。前記直列接続は、前記保持液又は前記透過液のいずれかが、好ましくは第一膜分離工程の透過液が、供給流として別の膜分離工程へ導通されるようにして行われることができる。本発明による第一膜分離工程に場合により続く膜分離工程は同様に、第一と類似の条件下に実施されることができる。１つの膜分離工程において、１枚の膜又は複数の膜が使用されることができる。好ましくは、１つの膜分離工程において２枚又はそれ以上の膜が使用される。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４２】
本発明による方法が好ましくは実施される膜間圧（保持液側と透過液側との間の前記膜の圧力）は、好ましくは５〜６０bar、特に好ましくは１０〜３０barである。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５２】
工業用モジュール
前記膜は、本発明による方法において好ましくは膜モジュールの形で使用される。これらのモジュール中で、分離された成分、ここでは触媒−配位子系の濃度分極に抵抗し、そのうえ必要な駆動力（圧力）を与えることができるように前記膜の保持液側が溢流されることができるように前記膜は配置される。前記透過液は、前記膜の透過液側の透過液捕集室中で一緒にされ、かつ前記モジュールから導出される。通常の膜モジュールは、前記膜を膜ディスク、膜クッション又は膜ポケットの形で有する。本発明による方法において、前記膜は好ましくは膜モジュールの形で使用され、これらは、前記膜が膜ポケット又は膜クッションに熱により溶接又は接着されているオープンチャネルのクッションモジュール系を有する膜モジュール、又は前記膜が膜ポケット又は膜クッションに接着又は溶接されており、かつフィードスペーサーと共に透過液捕集管の周囲に巻き付けられているオープンチャネルの（ワイドスペーサー）スパイラルモジュールを有する。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５５】
好ましくは、本発明による方法は、分離すべき溶液が流入流として前記膜上へ導かれ、かつ前記保持液流が部分的に前記膜上へ返送されるように操作される。その際に、前記膜上へ返送される部分流は前もって、分離すべき溶液と合一される。前記膜上へ返送されない保持液流の部分は、供給流として１つ又はそれ以上の後続の分離段階のために使用されるか又はしかし前記反応へ返送されるかのいずれかである。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５６】
前記膜分離工程に、高沸成分の予めの濃縮なしの反応器排出物の場合にあてはまるように、少ない割合の高沸成分及び高い割合の一次生成物を有する流れが供給される場合には、反応器の透過液流対供給流の体積流量の比（返送される保持液なし）は、１対１．１〜１対５、好ましくは１対１．４〜１対３及び特に好ましくは１対１．６〜１対２である。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５７】
逆の場合に、前記膜分離工程に、前記反応器の後で、例えば熱による分離工程により、前記反応器排出物に比べて高沸成分の明らかに富化された流れが供給される場合には、反応器の透過液流対供給流の体積流量の比（返送される保持液なし）は、好ましくは１対５〜１対２０、より好ましくは１対７．５〜１対１２．５及び特に好ましくは１対９〜１対１１である。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５８】
前記膜に導かれる体積流量が前記透過液流の体積流量よりも明らかに大きい場合に有利でありうる、それというのも、この単純な方法で前記膜上の高い溢流速度に調節されることができるからである。好ましくは、前記膜、特に第一膜分離工程の第一膜上へ導かれる流れ（返送される保持液を含めた反応器の流入量）対透過液流の体積流量の比は、１０〜１００００対１、好ましくは５０〜５０００対１及び特に好ましくは２００〜２０００対１である。すなわち好ましくは相対的に高い体積流量が前記膜に循環される。前記反応へ返送されるか又はさらなる分離に供給される保持液流の部分の大きさは、供給流（返送される保持液なし）と透過液流との差から明らかとなる。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６０】
膜分離のための供給流として、有機金属錯体により触媒される反応の反応排出物が直接、又はこれから製造された濃縮物が、使用されることができる。前記反応排出物は、出発物質、一次生成物、副生物、例えば高沸成分、前記触媒系及び場合により溶剤を含有する。この混合物が本発明により後処理される場合には、前記触媒系、特に前記金属錯体は主に保持液中に残留する。別の分離段階において後処理される透過液と共に、出発物質、生成物及び高沸成分は一緒に分離される。この場合に、前記透過液流は、前記膜上へ返送されない保持液流よりも本質的に大きい。このことは大きな膜面積及び前記触媒系の最適でない捕捉性を制限する。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７６】
固有微孔度を有するポリマー（ＰＩＭ）をベースとする膜での分離による、均一系触媒又は均一系触媒系からより高沸点の成分を分離する本発明による方法は、以下に例示的にＣ4〜Ｃ16−オレフィンのロジウム錯体触媒作用を受けたヒドロホルミル化について記載される。
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７７】
図１によれば、前記ヒドロホルミル化の出発物質（１）である、オレフィン及び合成ガスは反応器（Ｒ）に供給される。反応器中に装入される触媒系の存在で、前記オレフィンのアルデヒドへのオキソ化が行われる。アルデヒドのような反応した出発物質及び副生物及び副次生成物(Neben- und Folgeprodukte)、それらの中でもアルドール縮合生成物のような高沸成分及び未反応出発物質並びに前記触媒系は、反応混合物（２）として前記反応器から導出され、かつ選択的な膜分離工程（Ｍ）に供給される。その際に、保持液側（３）で前記触媒又は前記触媒系の富化を、かつ透過液側（４）で減損を行う。
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７８】
図２は、前記膜分離工程の透過液（４）が熱による分離工程（Ｄ）に供給されることによる図１の方法の拡張を示す。熱による分離工程において、透過液流（４）は、より高沸点の成分、例えば反応部の副生物並びに膜分離工程において捕捉されない触媒成分の富化された流れ（６）と、より低沸点の、主にアルデヒドを含有する生成物流（５）とに分離される。プロセスにおけるより高沸点の副生物の富化を回避するために、流れ（６）又は流れ（６）の部分流（８）は前記プロセスから外へ移されることができる。全ての流れ（６）を外に移すことが必要ではない場合には、残留する流れ（７）を前記反応に返送することが、特に流れ（７）がなお前記触媒系の部分を含有する場合に、有利でありうる。
【誤訳訂正１８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８１】
本発明のさらなる対象は、以下の工程を含むトリデカナールの製造方法である：
ａ．ロジウムと有機リン化合物とからなる均一系触媒系を使用してトリブテンをトリデカナールにヒドロホルミル化する工程、
ｂ．反応排出物を、未反応オレフィン及びアルデヒドを含有する留出物と、高沸成分及び前記触媒系を含有する缶出液とに蒸留により分離する工程、
ｃ．均一系触媒の富化のために本発明による方法を実施する工程、その際に前記高沸成分が透過液として及び前記触媒系が保持液として互いに分離され、
ｄ．富化された触媒系を有する前記保持液を前記ヒドロホルミル化反応器へ返送する工程。
【誤訳訂正１９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８６】
例示的に、高沸成分流中のＰＩＭ膜でのロジウム捕捉性が９５％を上回ることが示されることができた（図５）。膜ろ過を、その際に例示的に２５barの膜間圧及び６０℃の温度で実施した。フィード側の溢流は１．７m/sであり、管圧損失は１bar未満であり、レイノルズ数は約１２００であった。この高い捕捉性は、２０日を上回る試験期間にわたって検出されることができた。その際に達成された透過液流束は０．６３〜１．４１kg/(m2h)である。前記膜分離工程のフィード中のロジウム濃度は５０〜１３３mg/kgである。
【誤訳訂正２０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８８】
第１表は、独国特許出願公開(DE-A1)第10 2005 060784号明細書に記載された膜タイプの選択の相応する結果を示す。前記膜分離工程のフィードは、本発明による例の場合のように、ドデセンのロジウム／ホスフィット触媒作用を受けたヒドロホルミル化の、熱による分離工程により高沸成分の富化された反応器排出物流である。相応して、この流れは、前記アルデヒド（イソトリデカナール）のような反応した出発物質及び副生物及び副次生成物、それらの中でもアルドール縮合生成物のような高沸成分及び未反応出発物質並びに前記触媒系を含む。Inopor(登録商標)及びVelterop(登録商標)のセラミック膜は良好な透過液流束を有するが、しかし前記触媒系は十分に捕捉することができるにはほど遠い。前記ポリマー膜は、前記触媒について、それらのセラミック膜に比べて高められるが、しかしながら十分ではない捕捉性を有する。ポリイミド膜Starmem 240(登録商標)は、そのうえ不適な低い透過性を示す。
【誤訳訂正２１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８９】
【表１】
2012519061.tif 000003
【誤訳訂正２２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９１】
１  出発物質、  ２  反応混合物、  ３  保持液側、  ４  透過液側、  ５  生成物流、  ６  流れ、  ７  流れ、  ８  部分流、  Ｒ  反応器、  Ｍ  膜分離工程、  Ｄ  熱による分離工程