(57)【要約】【課題】  部分肉の真空包装に使用した場合にドリップの滲出を抑制できるセルフ・ウエルド性の最外層（この層が、ヒート・シールと、フィルムのヒダが寄った個所や上下のフィルムが近接している個所におけるフィルム同士の融着に使用される）を有する食肉包装用フィルムの提供。【解決手段】  三層以上の多層フィルムであって、二層の最外層の中、少なくとも一方はセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなることを特徴とする食肉包装用フィルムを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
三層以上の多層フィルムであって、二層の最外層の中、少なくとも一方はセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなることを特徴とする食肉包装用フィルム。
【請求項２】
二層の最外層の中、一方のみがセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなり、他方は高強度ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる、請求項１に記載の食肉包装用フィルム。
【請求項３】
中間層の中の少なくとも一層がガス・バリア性ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる、請求項１又は２に記載の食肉包装用フィルム。
【請求項４】
ガス・バリア性ポリマーがエチレン・ビニルアルコール・コポリマーである、請求項３に記載の食肉包装用フィルム。
【請求項５】
中間層の中の少なくとも一層が強靭性熱可塑性ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の食肉包装用フィルム。
【請求項６】
強靭性熱可塑性ポリマーが６−ナイロン及び／又は６，６−ナイロンである、請求項５に記載の食肉包装用フィルム。
【請求項７】
セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーが下記式（Ｉ）で表される実質的に線状で超低密度のエチレン・α−オレフィン・コポリマーである、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の食肉包装用フィルム。
【化１】
2008127035.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として食肉の包装に使用される多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
牛、豚、大型魚類などは、切断されて部分肉となったものが、真空包装されて流通している。また、鶏では、頭部が切断除去されたものや、更に切断されて部分肉となったものが、真空包装されて流通している。このような部分肉等は、包装後においてその切断面から肉汁（以下、「ドリップ」という）が滲出しがちである。このドリップには旨味成分が含まれているため、ドリップの滲出を防止できる包装フィルムや包装方法が求められている。
【０００３】
このような要求に応える発明として、特許文献１には、特定範囲内の最大融解ピーク温度を有する合成樹脂を用いたシーラント層を有する食肉包装用フィルムと、そのようなフィルムを用いた食肉の包装方法が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１１９２８２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、部分肉の真空包装に使用した場合にドリップの滲出を抑制できるセルフ・ウエルド性の最外層（この層が、ヒートシール及びフィルム同士が近接した個所の融着に使用される）を有する、食肉包装用フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち本発明は、三層以上の多層フィルムであって、二層の最外層の中、少なくとも一方はセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなることを特徴とする食肉包装用フィルムに関する。
【０００７】
上記食肉包装用フィルムには、次の（１）乃至（３）の中のいずれか一つ又は二つ以上の組合せを有するものが包含される：
（１）二層の最外層の中、一方のみがセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなり、他方は高強度ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる、
（２）中間層の中の少なくとも一層がガス・バリア性ポリマー（好ましくはエチレン・ビニルアルコール・コポリマー）又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる、及び
（３）中間層の中の少なくとも一層が強靭性熱可塑性ポリマー（好ましくは６−ナイロン及び／又は６，６−ナイロン）又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる。
【０００８】
前記セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーとして、下記式（Ｉ）で表される実質的に線状のエチレン・α−オレフィン・コポリマーが好ましい。
【０００９】
【化２】
2008127035.tif 000002
【００１０】
本明細書において、「ポリマー組成物」とは、二種以上のポリマーの混合物と、一種又は二種以上のポリマーと一種以上の添加剤とを含む組成物の両者を包含する概念である。また、「部分肉」とは、例えば牛、豚、鶏等の食肉や魚肉であって、切断されてなるもの、例えば枝肉を更に分割した肉をいう。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の食肉包装用フィルムは、熱風加熱により、真空包装されて近接している部分においてフィルム同士が融着するので、ドリップの滲出を抑制することができる。従って、本発明のフィルムを用いることにより、味のよい食肉等を提供することができるようになる。
【００１２】
二層の最外層の中、一方が高強度ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる態様や、中間層の中の少なくとも一層が強靭性熱可塑性ポリマー（好ましくは６−ナイロン及び／又は６，６−ナイロン）又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる態様では、フィルムが強度に優れ、真空包装後に破袋し難い。
【００１３】
中間層の中の少なくとも一層がガス・バリア性ポリマー（好ましくはエチレン・ビニルアルコール・コポリマー）又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる態様では、真空包装後に酸素等が被包装体に到達し難く、従って、この点からも、被包装体の劣化を防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のフィルムは、三層以上の多層フィルムである。即ち、二層（上下各一層）の最外層と、それら最外層間に挟まれた少なくとも一層の中間層とからなり、必要に応じ、層間に接着層があってもよいフィルムである。本明細書において、「接着層」は、多層フィルムを構成する「層」の定義には含めない。
【００１５】
本発明のフィルムにおいて、二層の最外層の中の少なくとも一方は、セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる。ここで、「セルフ・ウェルド性」とは、ポリマー又はポリマー組成物の層がある温度範囲内において軟化し、当該ポリマー又はポリマー組成物の層同士が密着する性質である。また、「ヒート・シール性」とは、ポリマー又はポリマー組成物の層がある温度範囲内において溶融し、被着体（通常は同じポリマー又はポリマー組成物の層）と一体化し、温度が下がった後には容易には剥離できない状態となる性質をいう。本発明においては、食肉等の包装という観点から、６０乃至９０℃、好ましくは７０乃至９０℃、さらに好ましくは７５乃至８５℃程度の温度範囲においてセルフ・ウェルド性を示し、１２０乃至２００℃程度（好ましくは低温側）の温度範囲においてヒート・シール性を示すポリマーが好ましい。
【００１６】
セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーの例としては、下記式（Ｉ）で表される実質的に線状で超低密度のエチレン・α−オレフィン・コポリマーが挙げられる。
【００１７】
【化３】
2008127035.tif 000003
【００１８】
「超低密度」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定した密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３未満（好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３乃至０．９１５ｇ／ｃｍ３）であることをいう。このような超低密度のエチレン・α−オレフィン・コポリマーは、例えば、シングル・サイト触媒（カミンスキー触媒等）を用い、溶液法で合成することができる。
【００１９】
式（Ｉ）中のＲ、即ちアルキル基の炭素数は１以上であるが、４乃至８であることが好ましく、６であることことが特に好ましい。また、式（Ｉ）で表されるエチレン・α−オレフィン・コポリマーの中で、モノマー比率がｙ／ｘ＋ｙ＝（０．０１〜３）／５００であるものやアルキレン・コモノマーの割合が２乃至２０重量％であるもの、メルト・インデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）が約１．０乃至５．０であるものが好ましい。
【００２０】
セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる最外層の厚さは、特に限定されず、また、中間層を構成するポリマーの種類や中間層の厚さにもよるが、通常は５乃至２０μｍ程度、好ましくは１０乃至２０μｍ程度である。
【００２１】
本発明の多層フィルムの最外層は、両者（上下二層）共にセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなるものであってもよい。この場合、二層の最外層を構成するポリマーは、互いに融点の異なるものを用いることが好ましい。
【００２２】
また、本発明の多層フィルムの最外層は、一方は上記のセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマー又はポリマー組成物からなり、他方は、高強度ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなるものであってもよい。
【００２３】
高強度ポリマーとは、引張り強さ、剛性、耐衝撃性等の性質を有するポリマーをいう。このようなポリマーを用いるのは、この最外層が食肉等を包装した際に外側となるので、外部からの衝撃等があってもフィルムが破れないようにするためである。また、本発明で使用する高強度ポリマーは、セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーよりも、融点が５乃至１０℃高いものであることが好ましい。そのような高強度ポリマーを用いると、セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーの層（シーラント層）が軟化、融着しても、高強度ポリマーの層同士が融着し難いからである。
【００２４】
高強度ポリマーの代表例として、線状低密度ポリエチレンが挙げられる。線状低密度ポリエチレンは、エチレンとα−オレフィンとのコポリマーであり、密度は０．９１５ｇ／ｃｍ３乃至０．９３５ｇ／ｃｍ３程度である。
【００２５】
高強度ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物からなる最外層の厚さは、特に限定されず、また、中間層を構成するポリマーの種類や中間層の厚さにもよるが、通常は５乃至３０μｍ程度、好ましくは１０乃至２０μｍ程度である。
【００２６】
本発明の多層フィルムには、中間層が一層以上存在する。中間層は、多層フィルムに求められる特性に応じたポリマー又はポリマー組成物を用いて構成する。例えば、多層フィルムにガス・バリアー性を付与したいとき（例えば、部分肉を０℃前後の温度で流通させる場合の包装フィルムとして用いる場合）には、ガス・バリア性ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物で形成し、多層フィルムの強度を高めたい場合には、強靭性熱可塑性ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物で形成し、低温特性を高めたいときには低温特性に優れるポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物で形成し、さらに、耐突刺し性を高めたい場合には、そのような性質を有するポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物で形成する。
【００２７】
中間層の数は特に限定されないので、所望の性質を有する中間層を二層以上設けてもよい。
【００２８】
中間層の中の少なくとも一層を、ガス・バリア性ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物で構成することが好ましい。ガス・バリア性ポリマーの例として、エチレン・ビニルアルコール・コポリマー及びメタキシリレンジアミンとアジピン酸との共重合体（バリヤー・ナイロン）が挙げられる。これらの中では、エチレン・ビニルアルコール・コポリマーの方がガス・バリア性に優れる。
【００２９】
ガス・バリア性ポリマーを用いた中間層の厚さは、特に限定されないが、通常は２乃至１０μｍ程度である。
【００３０】
中間層の中の少なくとも一層を、強靭性熱可塑性ポリマー又は当該ポリマーを主成分とするポリマー組成物で構成することも好ましい。強靭性熱可塑性ポリマーの例として、６−ナイロン及び６，６−ナイロンが挙げられる。なお、６−ナイロン及び６，６−ナイロンは、ある程度のガス・バリア性も示す。
【００３１】
強靭性熱可塑性ポリマーを用いた中間層の厚さは、特に限定されないが、通常は２乃至２０μｍ程度である。
【００３２】
本発明の多層フィルムの各層の形成に際し、ポリマーを単独で使用してもよいし、二種以上のポリマーを混合した及び／又はポリマーに各種添加剤を加えたポリマー組成物を使用してもよい。但し、ポリマー組成物を用いる場合には、各層について、前記したポリマーが主成分となるような量で、他のポリマーや各種添加剤を用いる。ここで、「主成分となるような量」とは、５０重量％超であるが、通常は７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上である。
【００３３】
主成分となるポリマーに添加して使用される他のポリマーは、主成分となるポリマーと相溶性があり、主成分となるポリマーの所望の性質を損ねないものである限り、特に限定されない。
【００３４】
また、各種添加剤の例としては、滑剤、アンチ・ブロッキング剤、可塑剤及び安定剤などが挙げられる。滑剤の具体例としては、パラフィン、ポリエチレン・ワックス等の炭化水素、ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリル・アルコール等の脂肪族アルコール、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪族アミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ブチル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリルステアレート等の脂肪酸塩及び脂肪酸エステルが挙げられる。また、アンチ・ブロッキング剤の具体例としては、シリカ粉末（天然、合成）、合成ゼオライト、天然ゼオライト、合成ワックス、ホウ酸トリブチル、ポリマービーズ等が挙げられる。これらの使用量は、フィルムの分野において通常使用されている量である。
【００３５】
本発明の多層フィルムにおいては、二つの最外層の形成に際しては、滑剤及びアンチ・ブロッキング剤を含むポリマー組成物を用いることが好ましい。シーラント層となるセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーを主成分とする組成物は、滑剤を５００乃至１２００ｐｐｍ、アンチ・ブロッキング剤を２０００乃至３５００ｐｐｍ程度、肉等を包装した際に外側となる最外層を構成するポリマー組成物は、滑剤を３００乃至７００ｐｐｍ、アンチ・ブロッキング剤を８００乃至１５００ｐｐｍ程度含有することが好ましい。
【００３６】
また、本発明の多層フィルムは巻き取って保管されるため、二層の最外層（包装に使用する場合、一方がシーラント層となり、他方が外表面層となる）が接触する。よって、これら二層の最外層の間の動摩擦係数が１．２以下となるような量で、二層の最外層のいずれか又は両者を構成するポリマー組成物に、滑剤とアンチ・ブロッキング剤のいずれか又は両者を添加することが好ましい。
【００３７】
本発明の多層フィルムの各層が、例えば加熱や加圧によって互いに付着するものである場合には、そのような手段で複数の層を互いに接着することができるが、隣接する二層が付着し難い場合には、接着剤を用いる。接着剤の種類は、接着しようとする二層の何れにも親和性があり、それら二層の接着剤として有効なものである限り、特に限定されない。接着剤の例として、三井化学株式会社製のアドマーや、日本ポリエチレン株式会社製のアドテックスが挙げられる。接着層の厚さは、特に限定されないが、通常は２乃至１０μｍ程度である。
【００３８】
本発明の多層フィルムの製造に際しては、用いるポリマー又はポリマー組成物の性質に応じて適切な方法が選択されるが、最も好ましい方法は、Ｔダイ・キャスト機を用いた共押出法である。この場合、接着層も共押出しされる。
【００３９】
次に、本発明に係る、最外層の一方がセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーの層であり、他方が高強度ポリマーの層であり、これらの最外層間に中間層を有する多層フィルムを使用した部分肉の真空包装方法の例を説明する。
【００４０】
工程ａ：  ヒート・シールにより、フィルムの進行方向先端で上フィルムと繋がっている
下フィルムを巻出す。この際、下フィルムの向きは、セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーの層（シーラント層）が上に、高強度ポリマーの層が下に位置する向きである。
【００４１】
工程ｂ：  下フィルムのセルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーの層上に、部分肉を載置する。
【００４２】
工程ｃ：  上フィルムを巻出す。この際、上フィルムの向きは、セルフ・ウェルド性及びヒート・シール性を有するポリマーの層（シーラント層）が下に、高強度ポリマーの層が上に位置する向きである。
【００４３】
工程ｄ：  巻出した上フィルムを、前記部分肉に被せる。
【００４４】
工程ｅ：  部分肉の存在する個所よりもフィルムの進行方向後方の部分肉の存在しない個所において、上下フィルムを、フィルムの進行方向に対してほぼ直角の方向でヒート・シール及び切断を行い、筒状体（内部に部分肉が入っているもの）を得る。
【００４５】
工程ｆ：  前記筒状体の両開口部からの吸引及び脱気を行う。
【００４６】
工程ｇ：  脱気された筒状体の両開口部をヒート・シールして真空包装シール体を得る。
【００４７】
工程ｈ：  真空包装シール体を、熱風トンネルを通過させる。
【００４８】
この工程ｈにより、部分肉の存在しない平坦部分においては、上下のフィルムの互いに対向する面を構成するシーラント層同士が融着し、吸引及び脱気工程（工程ｆ）で部分肉の存在する部分にできたヒダにおいては、上フィルム同士、下フィルム同士でシーラント層が融着する。この融着による結合の程度は、引張れば容易に剥がれる程度である。しかし、このような弱い結合でも、食肉や魚肉の切り口からドリップが滲出し難くなり、あるいは、滲出したドリップが拡散し難くなる。
【００４９】
以下に、実施例により、本発明を具体的に説明する。
【実施例１】
【００５０】
多層フィルムの製造
（１）牛肉包装用ハイ・バリア性フィルム、（２）牛豚肉包装用ハイ・バリア性フィルム、（３）ミドル・バリア性フィルム及び（４）ノンバリア性フィルムを製造した。それらの層構成は、表１に示すとおりである。
【００５１】
【表１】
2008127035.tif 000004
【００５２】
各フィルムの用途及び製造方法の概要は、以下のとおりである。
【００５３】
（１）牛肉包装用ハイ・バリア性フィルム
（用途）このフィルムは、牛の部分肉の包装に適したものであり、このフィルムを用いて真空包装した牛部分肉は、０℃保管で４０乃至６０日間の賞味期間がある。
【００５４】
（製造方法）表１の牛肉包装用ハイ・バリア性フィルムの欄に示す順序と厚さで全七層（Ｔｉｅと記載された接着層二層を含む）を共押出しし、五層フィルムを製造した。
【００５５】
（２）牛豚肉包装用ハイ・バリア性フィルム
（用途）このフィルムは、牛や豚の部分肉の包装に適したものであり、このフィルムを用いて真空包装した牛や豚の部分肉は、０℃保管で２０乃至３０日間の賞味期間がある。
【００５６】
（製造方法）表１の牛豚肉包装用ハイ・バリア性フィルムの欄に示す順序と厚さで全七層（Ｔｉｅと記載された接着層二層を含む）を共押出しし、五層フィルムを製造した。
【００５７】
（３）ミドル・バリア性フィルム
（用途）このフィルムは、豚の部分肉の包装に適したものであり、このフィルムを用いて真空包装した豚部分肉は、０℃保管で７乃至１５日間の賞味期間がある。
【００５８】
（製造方法）表１のミドル・バリア性フィルムの欄に示す順序と厚さで全五層（Ｔｉｅと記載された接着層二層を含む）を共押出しし、三層フィルムを製造した。
【００５９】
（４）ノンバリア性フィルム
（用途）このフィルムは、流通用に使用される。
【００６０】
（製造方法）表１のノンバリア性フィルムの欄に示す順序と厚さで全三層を共押出しし、三層フィルムを製造した。
【実施例２】
【００６１】
フィルムの物理特性の測定
実施例１で製造した四種類の多層フィルムの中、牛豚肉包装用ハイ・バリア性フィルムとミドル・バリア性フィルムにつき、物理特性の測定を行った。
【００６２】
試験方法は、次のとおりである。
【００６３】
引張強さ、引張伸び及び厚さ：  ＪＩＳ  Ｚ  １７０２（ダンベル型試験片；試験速度５００ｍｍ／分；標線間距離４０ｍｍ；温度２３±２℃；湿度５０±５％；試験片の状態調節４８時間以上）
摩擦係数：  ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５（試験速度１００ｍｍ／分；温度２３±２℃；湿度５０±５％；試験片の状態調節４８時間以上））
透湿度：  ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８（カップ法）；  条件Ｂ（温度４０±０．５℃；相対湿度９０±２％）
酸素透過度：  ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６のＡ法（差圧法）；  温度２３±２℃；
ヘーズ：  ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５
耐熱温度：  東京都消費生活条例；東京都都民生活局表示指導部「品質表示実施要領」による
牛豚肉包装用ハイ・バリア性フィルムの物理特性測定結果を表２に、ミドル・バリア性フィルムの物理特性測定結果を表３に示す。
【００６４】
【表２】
2008127035.tif 000005
【００６５】
【表３】
2008127035.tif 000006
【実施例３】
【００６６】
牛肉（部分肉）の真空包装
実施例１で製造した四種類の多層フィルムの中、牛肉包装用ハイ・バリア性フィルムを用い、牛部分肉を真空包装した。具体的には、以下のように行った。
【００６７】
（ｉ）先端がヒート・シールされて繋がっている上下フィルムの下フィルム（ＰＯＰ層（シーラント層）が上に、ＬＬＤＰＥ層が下となるように巻出されている）上に、牛部分肉を載置した。
【００６８】
（ｉｉ）上フィルム（ＬＬＤＰＥ層が上に、ＰＯＰ層（シーラント層）が下となるように巻出されている）を、前記部分肉に被せた。
【００６９】
（ｉｉｉ）部分肉の存在する個所よりもフィルムの進行方向後方の部分肉の存在しない個所において、上下フィルムを、フィルムの進行方向に対してほぼ直角の方向でヒート・シール及び切断を行い、筒状体（内部に部分肉が入っているもの）を得た。
【００７０】
（ｉｖ）前記筒状体の両開口部からの吸引及び脱気を、約７秒間行った。
【００７１】
（ｖ）脱気された筒状体の両開口部をヒート・シールして真空包装シール体を得た。
【００７２】
（ｖｉ）真空包装シール体を、８０℃の熱風トンネルを約１２秒間で通過させた。
【００７３】
以上のようにして製造された真空包装シール体においては、ヒート・シール部間が引き伸ばされておらず、シール個所はしっかりとシールされており、且つ、シール切れはなかった。また、フィルムのヒダが寄った個所や上下のフィルムが近接している個所では、フィルム同士が融着していた。そして、真空包装２０日後に状態を観察したところ、ドリップは極く少量であった。