【手続補正書】
【提出日】平成21年6月11日(2009.6.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
ＣＨＲ１＝ＣＨ（ＯＲ２）      （１）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル基を示す。）
で表される刺激応答性アルケニルエーテルモノマー、次の一般式（２）
ＣＨＲ３＝ＣＨ（ＯＲ４）      （２）
（式中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル基を示す。）
で表され、使用する溶媒に溶解する溶解性アルケニルエーテルモノマー（但し、上述の刺激応答性モノマーとは異なる）、及び一般式（３）
ＣＨＲ５＝ＣＨ（Ｏ−Ｒ６−ＯＣＯ−ＣＲ７＝ＣＨＲ８）      （３）
（式中、Ｒ５及びＲ７は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜１８までの直鎖、分岐鎖又は環状のアルキレン基、エトキシエチル基又はエトキシエトキシエチル基を示し、Ｒ８は水素原子又はフェニル基を示す。）
で表される架橋性基を有するアルケニルエーテルモノマーをブロック共重合させ、かつシェル部を光架橋させてなるブロック共重合体を含有するシェル架橋型ミセル。
【請求項２】
刺激応答性アルケニルエーテルモノマーが、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＯＨ）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２-Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３）又は
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２-Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３）であり、使用する溶媒に溶解する溶解性アルケニルエーテルモノマーが、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−−ＯＨ）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）又は
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）
であり、架橋性基を有するアルケニルエーテルモノマーが、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ（Ｃ６Ｈ５））又は
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）
である請求項１記載のシェル架橋型ミセル。
【請求項３】
シェル部を光架橋させてなるブロック共重合体が、次の一般式（４）
【化１】
2008056847.tif 000001
（式中、ｎ及びｍはそれぞれ重合度を示し、それぞれ１〜８００の整数を示し、ｘはモル比であり、Ｒ１〜Ｒ７は前記と同義である。）
で表される基を含有するポリアルケニルエーテルを溶媒中でミセル化し、次いで該ミセルのシェル部を光架橋させたものである、請求項１又は２記載のシェル架橋型ミセル。
【請求項４】
上記ブロック共重合体のゲルパーミエーション・クロマトグラフィー法で測定した数平均分子量が５００〜１，０００，０００であり、かつその数平均分子量（Ｍｎ）と、ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー法で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である、請求項１〜３のいずれか１項記載のシェル架橋型ミセル。
【請求項５】
疎水性物質が内封されているものである、請求項１〜４のいずれか１項記載のシェル架橋型ミセル。
【請求項６】
疎水性物質が、医薬品、化粧品、染料、色素及び香料から選択される物質である請求項５記載のシェル架橋型ミセル。
【請求項７】
外部刺激によってミセル内部が親水性又は疎水性に変化するものである、請求項１〜６のいずれか１項記載のシェル架橋型ミセル。
【請求項８】
刺激応答性アルケニルエーテルモノマー、使用する溶媒に溶解する溶解性アルケニルエーテルモノマー、及び架橋性基を有するアルケニルエーテルモノマーをリビングカチオン重合によってブロック共重合し、得られた共重合体を溶媒中でミセル化させた後、該ミセルのシェル部を光架橋するシェル架橋型ミセルの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
すなわち、本発明は、一般式（１）
ＣＨＲ１＝ＣＨ（ＯＲ２）      （１）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル基を示す。）
で表される刺激応答性アルケニルエーテルモノマー、次の一般式（２）
ＣＨＲ３＝ＣＨ（ＯＲ４）      （２）
（式中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル基を示す。）
で表され、使用する溶媒に溶解する溶解性アルケニルエーテルモノマー（但し、上述の刺激応答性モノマーとは異なる）、及び一般式（３）
ＣＨＲ５＝ＣＨ（Ｏ−Ｒ６−ＯＣＯ−ＣＲ７＝ＣＨＲ８）    （３）
（式中、Ｒ５及びＲ７は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ６は炭素数１〜１８までの直鎖、分岐鎖又は環状のアルキレン基、エトキシエチル基又はエトキシエトキシエチル基を示し、Ｒ８は水素原子又はフェニル基を示す。）
で表される架橋性基を有するアルケニルエーテルモノマーをブロック共重合させ、かつシェル部を光架橋させてなるブロック共重合体を含有するシェル架橋型ミセルを提供するものである。
また、本発明は、刺激応答性アルケニルエーテルモノマー、使用する溶媒に溶解する溶解性アルケニルエーテルモノマー、及び架橋性基を有するアルケニルエーテルモノマーをリビングカチオン重合によってブロック共重合し、得られた共重合体を溶媒中でミセル化させた後、該ミセルのシェル部を光架橋するシェル架橋型ミセルの製造方法を提供するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明で使用する溶媒に溶解する溶解性アルケニルエーテルモノマーとしては、水や有機溶媒など、使用する溶媒に溶解するモノマーであれば特に限定されない。ここで、アルケニルエーテルモノマーとしては、前記と同様の炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するエーテルモノマーが挙げられる。アルケニルエーテルモノマーは、１種又は２種以上の化合物であってもよい。
水に溶解するアルケニルエーテルモノマーとして、次の一般式（２）で表される化合物が好適に用いられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
（式中、ｎ及びｍは重合度を示し、それぞれ１〜８００の整数を示し、ｘはモル比であり、Ｒ１〜Ｒ７は前記と同義である。）
重合度（ｎ及びｍ）は、それぞれ１〜８００であるが、５０〜６００が好ましく、特に５０〜４００が好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
実施例１
三方活栓をつけたガラス反応容器を窒素ガス気流下で加熱し、容器内を十分乾燥させた。窒素雰囲気下、容器内に２−エトキシエチルビニルエーテル０．５３ｍＬ（０．８Ｍ）、酢酸エチル０．５ｍＬ（１．０Ｍ）、１−イソブトキシエチルアセテート（４ｍＭ）及びトルエンを入れ、全体を４．５ｍＬとし、０℃に冷却した後、（ＣＨ３ＣＨ２）１．５ＡｌＣｌ１．５の２００ｍＭヘキサン溶液０．５０ｍＬ（２０ｍＭ）を加えて、重合を開始した。４時間後、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシエチルビニルエーテルを２．１５ｍＬ加え、０℃のまま、激しく攪拌した。１２時間後、ビニロキシエチルメタクリレート０．０３ｍＬ加え（０．０２Ｍ）、２３時間後、アンモニア性メタノールを加えて重合を停止した。各段階でのサンプルを取り出し、ジクロロメタンで抽出後、有機溶媒をエバポレートした。合成されたサンプルをテトラヒドロフランに溶解させたのちに、０．３Ｎ−塩酸／エタノール中で６時間攪拌した後、透析し、光架橋前のサンプルを得た。