【手続補正書】
【提出日】平成25年9月24日(2013.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの無機または金属有機相および
（ｂ）少なくとも１つの有機ポリマー相
を有する非多孔質ポリマーフィルムを用いて物質混合物を分離するための方法であって、この場合このポリマーフィルムは、少なくとも１つの金属または半金属Ｍを含有する、少なくとも１個の第１の重合可能な単量体セグメントＡ１と、共有化学結合により重合可能な単量体セグメントＡ１に結合している、少なくとも１個の第２の重合可能な有機単量体セグメントＡ２とを有する少なくとも１つの単量体を、重合可能な単量体セグメントＡ１ならびに重合可能な有機単量体セグメントＡ２がＡ１とＡ２との間の共有化学結合の破壊下に重合される条件下で重合させることによって得られる、非多孔質ポリマーフィルムを用いて物質混合物を分離するための方法。
【請求項２】
本方法がガス分離のための方法である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
本方法が浸透気化のための方法である、請求項１記載の方法。
【請求項４】
重合すべき単量体は、第１の単量体Ｍ１および少なくとも１つの第２の単量体Ｍ２を含み、この場合この単量体Ｍ２は、少なくとも単量体セグメントＡ１またはＡ２の１つで単量体Ｍ１と区別されるか、またはこの場合重合すべき単量体は、重合すべき少なくとも１つの単量体Ｍ１と共に、それとは異なる、少なくとも１つの他の単量体を、単量体セグメントＡ２と共重合可能である単量体セグメントＡ１なしに含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
単量体セグメントＡ１の金属または半金属Ｍは、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｖ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉおよびこれらの混合物から選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
単量体セグメントＡ１の金属または半金属Ｍは、Ｍの全体量に対して少なくとも９０モル％が珪素を含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する、重合すべき単量体は、第１の単量体Ｍ１および少なくとも１つの第２の単量体Ｍ２を含み、この第２の単量体Ｍ２は、少なくとも単量体セグメントＡ１で単量体Ｍ１と区別される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する単量体は、一般式Ｉ
【化１】
2013506543.tif 000001
［式中、
Ｍは、金属または半金属を表わし；
Ｒ1、Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、基Ａｒ−Ｃ（Ｒa，Ｒb）−を表わし、この場合Ａｒは、場合によってはハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルから選択された１または２個の置換基を有する芳香環またはヘテロ芳香環を表わし、およびＲa、Ｒbは、互いに無関係に水素またはメチルを表わすか、または共通して酸素原子を表わし、
または基Ｒ1ＱおよびＲ2Ｇは、式Ａ
【化２】
2013506543.tif 000002
で示される基を表わし、この場合Ａは、二重結合に縮合された芳香環またはヘテロ芳香環を表わし、ｍは、０、１または２を表わし、Ｒは、同一でも異なっていてもよく、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルから選択され、Ｒa、Ｒbは、前記の意味を有し；
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＮＨを表わし；
Ｑは、Ｏ、ＳまたはＮＨを表わし；
ｑは、Ｍの原子価に相応して０、１または２を表わし；
Ｘ、Ｙは、同一でも異なっていてもよく、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたは化学結合を表わし；
Ｒ1'、Ｒ2'は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、アリールまたは基Ａｒ’−Ｃ（Ｒa'，Ｒb'）−を表わし、この場合Ａｒ’は、Ａｒに対して記載した意味を有し、Ｒa'，Ｒb'は、Ｒa，Ｒbに対して記載した意味を有するか、またはＲ1'、Ｒ2'は、ＸおよびＹと一緒になって前記に定義したような式Ａの基を表わす］によって記載される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する重合すべき単量体は、一般式ＩＩ
【化３】
2013506543.tif 000003
［式中、
Ｍは、金属または半金属を表わし；
ＡおよびＡ’は、二重結合に対して縮合された芳香環またはヘテロ芳香環を表わし；
ｍおよびｎは、互いに無関係に０、１または２を表わし；
ＧおよびＧ’は、同一かまたは異なり、互いに無関係にＯ、ＳまたはＮＨを表わし；
ＱおよびＱ’は、同一かまたは異なり、互いに無関係にＯ、ＳまたはＮＨを表わし；
ＲおよびＲ’は、同一かまたは異なり、互いに無関係にハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルから選択され；および
Ｒa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、互いに独立に水素およびメチルの中から選択されるか、またはＲaおよびＲbおよび／またはＲa'およびＲb'は、それぞれ共通して酸素原子を表わす］で示される少なくとも１つの単量体を含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する重合すべき単量体は、第１の単量体Ｍ１および少なくとも１つの第２の単量体Ｍ２を含み、この第２の単量体は、少なくとも単量体セグメントＡ１の１つで単量体Ｍ１と区別され、この場合この単量体Ｍ１は、式ＩＩの単量体の中から選択され、およびこの場合少なくとも１つの他の単量体Ｍ２は、式ＩＩＩ：
【化４】
2013506543.tif 000004
［式中、
Ｍは、金属または半金属を表わし；
Ａは、二重結合に対して縮合された芳香環またはヘテロ芳香環を表わし；
ｍは、０、１または２を表わし；
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＮＨを表わし；
Ｑは、Ｏ、ＳまたはＮＨを表わし；
Ｒは、互いに独立にハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択され；
Ｒa、Ｒbは、互いに独立に水素およびメチルの中から選択されるか、またはＲa、Ｒbは、共通して酸素原子を表わし、および
Ｒc、Ｒdは、同一かまたは異なり、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルおよびアリールの中から選択される］で示される単量体の中から選択される、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する重合すべき単量体は、第１の単量体Ｍ１および少なくとも１つの第２の単量体Ｍ２を含み、この第２の単量体は、単量体セグメントＡ２および場合によりＡ１で単量体Ｍ１と区別され、この場合この単量体Ｍ１は、式ＩＩの単量体の中から選択され、およびこの場合少なくとも１つの他の単量体Ｍ２は、式ＩＶ：
【化５】
2013506543.tif 000005
［式中、
Ｍは、金属または半金属を表わし；
Ａｒ、Ａｒ’は、同一かまたは異なり、場合によりハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択された、１または２個の置換基を有する芳香環またはヘテロ芳香環を表わし；
Ｒa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、互いに独立に水素およびメチルの中から選択されるか、またはＲaおよびＲbおよび／またはＲa'およびＲb'は、それぞれ共通して酸素原子を表わし；
ｑは、Ｍの原子価に相応して０、１または２を表わし；
Ｘ、Ｙは、同一でも異なっていてもよく、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたは化学結合を表わし；および
Ｒ1'、Ｒ2'は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、アリールまたは基Ａｒ''−Ｃ（Ｒa''，Ｒb''）−を表わし、この場合Ａｒ''は、Ａｒに対して記載された意味を有し、Ｒa''，Ｒb''は、Ｒa，Ｒbに対して記載された意味を有するか、またはＲ1'、Ｒ2'は、ＸおよびＹと一緒になって前記に定義したような式Ａの基を表わす］で示される単量体の中から選択される、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する重合すべき単量体は、一般式Ｖ
【化６】
2013506543.tif 000006
［式中、
Ｍは、金属または半金属を表わし；
Ａｒ、Ａｒ’は、同一かまたは異なり、場合によりハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択された、１または２個の置換基を有する芳香環またはヘテロ芳香環を表わし；
Ｒa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、互いに独立に水素およびメチルの中から選択されるか、またはＲaおよびＲbおよび／またはＲa'およびＲb'は、それぞれ共通して酸素原子を表わし；および
ｑは、Ｍの原子価に相応して０、１または２を表わす］で示される少なくとも１つの単量体を含む、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する重合すべき単量体は、第１の単量体Ｍ１および少なくとも１つの第２の単量体Ｍ２を含み、この第２の単量体は、少なくとも単量体セグメントＡ１の１つで単量体Ｍ１と区別され、この場合この単量体Ｍ１は、式Ｖの単量体の中から選択され、およびこの場合少なくとも１つの他の単量体Ｍ２は、（半）金属Ｍで単量体Ｍ１と区別される式Ｖの単量体の中から選択される、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する重合すべき単量体は、第１の単量体Ｍ１および少なくとも１つの第２の単量体Ｍ２を含み、この第２の単量体は、単量体セグメントＡ１およびＡ２で単量体Ｍ１と区別され、この場合この単量体Ｍ１は、式Ｖの単量体の中から選択され、およびこの場合少なくとも１つの他の単量体Ｍ２は、請求項１２に定義されたような式ＩＩＩの単量体の中から選択される、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１個の単量体セグメントＡ１および少なくとも１個の単量体セグメントＡ２を有する重合すべき単量体は、第１の単量体Ｍ１および少なくとも１つの第２の単量体Ｍ２を含み、この第２の単量体は、少なくとも単量体セグメントＡ１で単量体Ｍ１と区別され、この場合この単量体Ｍ１は、式Ｖの単量体の中から選択され、およびこの場合少なくとも１つの他の単量体Ｍ２は、式ＶＩ
【化７】
2013506543.tif 000007
［式中、
Ｍは、金属または半金属を表わし；
Ａｒ、Ａｒ’は、同一かまたは異なり、場合によりハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択された、１または２個の置換基を有する芳香環またはヘテロ芳香環を表わし；
Ｒa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、互いに独立に水素およびメチルの中から選択されるか、またはＲaおよびＲbおよび／またはＲa'およびＲb'は、それぞれ共通して酸素原子を表わし；
ｑは、Ｍの原子価に相応して０、１または２を表わし；および
Ｒc、Ｒdは、同一かまたは異なり、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルおよびアリールの中から選択される］で示される単量体の中から選択される、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
重合は、ルイス酸およびブレンステッド酸からなる群から選択された開始剤Ｉによって開始される、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
（ｂ）プレポリマーへの開始剤Ｉおよび場合により溶剤（Ｌ）の存在下での単量体Ｍ１および場合によるＭ２の変換；
（ｄ）表面上への工程（ｂ）からの混合物の施与；および
（ｅ）ポリマーフィルムへのプレポリマーの変換を含む、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
（ａ）それぞれ上記に定義されたような、単量体Ｍ１および場合によるＭ２、開始剤Ｉおよび場合による溶剤（Ｌ）の準備；
（ｂ）プレポリマーへの開始剤Ｉおよび場合により溶剤（Ｌ）の存在下での単量体Ｍ１および場合によるＭ２の変換；
（ｃ）得られたプレポリマーと溶剤（Ｌ*）との混合；
（ｄ）表面上への工程（ｄ）からの混合物の施与；および
（ｅ）ポリマーフィルムへのプレポリマーの変換を含む、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
浸透、ガス分離または浸透気化のための、請求項１から１８までのいずれか１項の定義と同様にして得られた非多孔質ポリマーフィルムの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、
（ａ）少なくとも１つの無機または金属有機相および
（ｂ）少なくとも１つの有機ポリマー相
を有する非多孔質ポリマーフィルムを用いて物質混合物を分離するための方法に関し、この場合このポリマーフィルムは、少なくとも１つの金属または半金属Ｍを含有する、少なくとも１個の第１の重合可能な単量体セグメントＡ１と、共有化学結合により重合可能な単量体セグメントＡ１に結合している、少なくとも１個の第２の重合可能な有機単量体セグメントＡ２とを有する少なくとも１つの単量体を、重合可能な単量体セグメントＡ１ならびに重合可能な有機単量体セグメントＡ２がＡ１とＡ２との間の共有化学結合の破壊下に重合される条件下で重合させることによって得られる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
それに応じて、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの無機または金属有機相および
（ｂ）少なくとも１つの有機ポリマー相
を有する非多孔質ポリマーフィルムを用いて物質混合物を分離するための方法に関し、この場合このポリマーフィルムは、少なくとも１つの金属または半金属Ｍを含有する、少なくとも１個の第１の重合可能な単量体セグメントＡ１と、共有化学結合により重合可能な単量体セグメントＡ１に結合している、少なくとも１個の第２の重合可能な有機単量体セグメントＡ２とを有する少なくとも１つの単量体を、重合可能な単量体セグメントＡ１ならびに重合可能な有機単量体セグメントＡ２がＡ１とＡ２との間の共有化学結合の破壊下に重合される条件下で重合させることによって得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
上記式中、
Ｍは、金属または半金属、特に周期律表の第３主族または第４主族、または第４副族または第５副族の金属または半金属、殊にＢ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｖ、Ａｓ、ＳｂまたはＢｉ、特に有利にＳｉ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｎ、特にＳｉまたはＴｉ、殊にＳｉを表わし；
Ｒ1、Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、基Ａｒ−Ｃ（Ｒa，Ｒb）−を表わし、この場合Ａｒは、場合によってはハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択された１または２個の置換基を有する芳香族またはヘテロ芳香族基を表わし、およびＲa、Ｒbは、互いに無関係に水素またはメチルを表わすか、または共通して酸素原子を表わし、および殊に双方は、水素を表わし、
または基Ｒ1ＱおよびＲ2Ｇは、式Ａ
【化２】
2013506543.tif 000008
で示される基を表わし、この場合Ａは、二重結合に縮合された芳香環またはヘテロ芳香環を表わし、ｍは、０、１または２を表わし、Ｒは、同一でも異なっていてもよく、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択され、Ｒa、Ｒbは、前記の意味を有し；
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＮＨを表わし、殊にＯを意味し；
Ｑは、Ｏ、ＳまたはＮＨを表わし、殊にＯを意味し；
ｑは、Ｍの原子価に相応して０、１または２、殊に１を表わし、
Ｘ、Ｙは、同一でも異なっていてもよく、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたは化学結合を表わし、殊に酸素または化学結合を意味し；
Ｒ1'、Ｒ2'は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、アリールまたは基Ａｒ’−Ｃ（Ｒa'，Ｒb'）−を表わし、その際Ａｒ’は、Ａｒに対して記載した意味を有し、Ｒa'，Ｒb'は、Ｒa，Ｒbに対して記載した意味を有し、殊に水素を表わすか、またはＲ1'、Ｒ2'は、ＸおよびＹと一緒になって前記に定義したような式Ａの基を表わし、および
＃は、式（Ｉ）に記載の相応する構造要素のためのプレースホールダーである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
式ＩＩ中、変数は、次の意味を有する：
Ｍは、金属または半金属、特に周期律表の第３主族または第４主族、または第４副族または第５副族の金属または半金属、殊にＢ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｖ、Ａｓ、ＳｂまたはＢｉ、特に有利にＳｉ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｎ、特にＳｉを表わし；
Ａ、Ａ’は、互いに独立に二重結合に対して縮合された芳香環またはヘテロ芳香環を表わし；
ｍ、ｎは、互いに独立に０、１または２、殊に０を表わし；
Ｇ、Ｇ’は、互いに独立にＯ、ＳまたはＮＨ、殊にＯまたはＮＨ、特にＯを表わし；
Ｑ、Ｑ’は、互いに独立にＯ、ＳまたはＮＨ、殊にＯを表わし；
Ｒ、Ｒ’は、互いに独立にハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択され、殊にメチルまたはメトキシを表わし；
Ｒa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、互いに独立に水素およびメチルの中から選択されるか、またはＲaおよびＲbおよび／またはＲa'およびＲb'は、それぞれ共通して酸素原子を表わし、殊にＲa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、それぞれ水素を表わす。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
式ＩＶ中、変数は、次の意味を有する：
Ｍは、金属または半金属、特に周期律表の第３主族または第４主族、または第４副族または第５副族の金属または半金属、殊にＢ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｖ、Ａｓ、ＳｂまたはＢｉ、特に有利にＳｉ、Ｔｉ、ＺｒまたはＳｎ、特にＳｉを表わし；
Ａｒ、Ａｒ’は、同一かまたは異なり、芳香環またはヘテロ芳香環、殊に２−フリルまたはフェニルを表わし、この場合芳香環またはヘテロ芳香環は、場合によってはハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシおよびフェニルの中から選択された、１または２個の置換基を有し；
Ｒa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、互いに独立に水素およびメチルの中から選択されるか、またはＲaおよびＲbおよび／またはＲa'およびＲb'は、それぞれ共通して酸素原子を表わし；殊にＲa、Ｒb、Ｒa'、Ｒb'は、それぞれ水素を表わし；
ｑは、Ｍの原子価に相応して０、１または２、殊に１を表わし；
Ｘ、Ｙは、同一かまたは異なり、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたは化学結合を表わし；および
Ｒ1'、Ｒ2'は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、アリールまたは基Ａｒ''−Ｃ（Ｒa''，Ｒb''）−を表わし、その際Ａｒ''は、ＡｒまたはＲ’に対して記載した意味を有し、Ｒa''，Ｒb''は、Ｒa，Ｒbに対して記載した意味を有するかまたはＲa'、Ｒb'に対して記載した意味を有するか、またはＲ1'、Ｒ2'は、ＸおよびＹと一緒になって前記に定義したような式Ａの基、殊に式Ａａの基を表わす。