(57)【要約】      （修正有）【課題】高筆圧下においても潤滑性を保ち、ボール座の摩耗を抑制し、筆跡が良好であり、且つ経時安定性が良好な油性ボールペン用インキを収容したボールペンを提供する。【解決手段】インキ収容筒２の先端部に、ボール４を回転自在に抱持したボールペンチップ３を直接又はチップホルダーを介して装着し、前記インキ収容筒の内部に少なくとも着色剤、有機溶剤、有機酸及びリン酸エステルとからなる潤滑剤と、有機アミンとを含有し、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、５００〜６０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である油性ボールペン用インキ７を直接、収容してなるボールペンであって、該ボールペンの筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２、Ｙ＝Ｘ×１０５×Ｚとしたとき、２．５×１０−３≧Ｚ≧１．０×１０−３を満足することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記インキ収容筒の内部に少なくとも着色剤、有機溶剤、有機酸及びリン酸エステルとからなる潤滑剤と、有機アミンとを含有し、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、５００〜６０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である油性ボールペン用インキを直接、収容してなるボールペンであって、該ボールペンの筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２、Ｙ＝Ｘ×１０５×Ｚとしたとき、２．５×１０−３≧Ｚ≧１．０×１０−３を満足することを特徴とするボールペン。
【請求項２】
前記有機酸の含有量が、インキ組成物全質量に対して０．１質量％以上、１０．０質量％以下であり、前記リン酸エステルの含有量が、インキ組成物全質量に対して０．１質量％以上、３．０質量％以下あるとともに、潤滑剤の総含有量が、インキ組成物全質量に対して０．５質量％以上、１２．０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のボールペン。
【請求項３】
前記有機アミンが、アルキルアミン、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンの１種又は２種以上からなることを特徴とする請求項１または２に記載のボールペン。
【請求項４】
前記有機アミンが、２級アミン及び／又は３級アミンであることを特徴とする請求項３に記載のボールペン。
【請求項５】
インキ組成物全質量に対して前記有機酸の含有量をＡ質量％、前記リン酸エステルの含有量をＢ質量％、前記有機アミンの含有量をＣ質量％、としたとき、Ａ≧Ｃ≧Ｂを満足することを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項６】
前記油性ボールペン用インキに、ポリビニルピロリドンを含有したことを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記載のボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボールペンに関し、さらに詳細としては、インキ収容筒に油性ボールペン用インキを収容したボールペンに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールを回転可能に抱持したボールペンチップを装着してなる油性ボールペン用インキとして、着色材、有機溶剤、樹脂等を含有し、インキ粘度が１００００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２０℃）は良く知られている。
【０００３】
ところで、従来の油性ボールペン用インキは、インキ粘度を１０，０００ｍＰａ・Ｓ以上に高くしてボールとボール座間に被膜を形成してボールとボール座の金属接触の抵抗を低減、或いは潤滑剤などを用いて、潤滑性を高くすることで、ボールとボール座の接触抵抗を低減して、ボール座の摩耗を抑制していたが、長距離筆記、特に高筆圧下での長距離筆記においては潤滑効果が不十分であり、ボール座が摩耗してしまい、筆記性能が悪くなる問題点があった。
【０００４】
また、従来の油性ボールペン用インキを収容したボールペンは、筆記時における１００ｍ当たりのインキ消費量は、例えば、筆記先端ボールのボール径がφ０．５ｍｍで約１０ｍｇ、φ０．７ｍｍで約２０ｍｇ、φ１．０ｍｍで約３０ｍｇであった。また、筆跡幅は、φ０．５ｍｍで約０．２３ｍｍ、φ０．７ｍｍで約０．２８ｍｍ、φ１．０ｍｍで約０．３３ｍｍであった。
【０００５】
筆跡濃度を高めるには、インキ消費量を多くすることが考えられるが、単にインキ消費量を多くしただけでは、筆跡濃度は高くならない。これは、筆跡濃度と単位面積当たりのインキ量とが密接に関係し、インキ消費量を同一としても筆跡の滲み等によって、筆跡の幅が大きくなるに従って筆跡濃度が低下するためである。
【０００６】
従来の油性ボールペンは、筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量をＺｍｇ／ｍｍ２、Ｙ＝Ｘ×１．０×１０５×Ｚとしたとき、Ｚ＜１．０×１０−３が一般的であり、筆跡の濃度という点で満足いたしかねる部分があった。
【０００７】
発明者達が従来の油性ボールペンについて鋭意検討したところによれば、筆跡幅をＸ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹ、１ｍｍ２当たりのインキ量をＺとしたとき、Ｚ≧１．０×１０−３とすることにより、従来に比べて筆跡濃度が高く、筆跡が鮮明となることが判明し、本発明に到った。
【０００８】
ところで、書き味を向上させるには、インキ粘度を低くすることが考えられるが、ただ単にインキ粘度を下げた場合には、書き味は良好となるが、ボールとボール座間の膜が薄くなるので、ボールとボール座の金属接触の抵抗を低減できず、ボール座が摩耗してしまい、筆記性能が悪くという問題あった。
【０００９】
こうした問題を解決するため、ボールペンチップのボールとチップ本体との潤滑性向上を目的として油性ボールペン用インキ組成物に潤滑剤を添加することは知られていた。
【００１０】
潤滑性を向上するインキとしては、特開昭５２−１２３７２２「インキ」、特開昭５５−８４３７６「ボールペンインキ」、特公平１−３９４６７「ボールペンインキ」、特開平１１−２９３１７４号「油性インキ組成物及び油性ボールペン」には、有機酸、ナフテン酸の非アルカリ金属塩、ラノリン誘導体、フッ素系および、またはシリコーン系界面活性剤、ノニルフェノール系リン酸エステルを添加したボールペン用インキが提案されている。
【００１１】
また、特開平６−２１２１１１号公報「油性ボールペン用インキ組成物」には、オレイン酸と、脂肪族アミンを含有して潤滑性を高めるとともに、経時劣化の少ない油性ボールペン用インキ組成物が提案されている。
【特許文献１】「特開昭５２−１２３７２２号公報」
【特許文献２】「特開昭５５−８４３７６公報」
【特許文献３】「特公平１−３９４６７号公報」
【特許文献４】「特開平１１−２９３１７４号公報」
【特許文献５】「特開平６−２１２１１１号公報」
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、潤滑剤として、従来の有機酸、ナフテン酸の非アルカリ金属塩、ラノリン誘導体、フッ素系および、またはシリコーン系界面活性剤、ノニルフェノール系リン酸エステルを用いただけでは高筆圧下においての潤滑性を保ち、さらに筆跡が良好なボールペンとしては満足いくものではなく、経時安定性が低下するという問題があった。
【００１３】
また、特許文献５のようにオレイン酸と、脂肪族アミンを含有することで、経時劣化を抑制できるが、高筆圧下においての潤滑性を保ち、さらに筆跡が良好なボールペンとしては満足いくものではなかった。
【００１４】
本発明の目的は、高筆圧下においても潤滑性を保ち、ボール座の摩耗を抑制し、筆跡が良好であり、且つ経時安定性が良好な油性ボールペン用インキを収容したボールペンを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、上記課題を解決するために、
「１．インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記インキ収容筒の内部に少なくとも着色剤、有機溶剤、有機酸及びリン酸エステルとからなる潤滑剤と、有機アミンとを含有し、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、５００〜６０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である油性ボールペン用インキを直接、収容してなるボールペンであって、該ボールペンの筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２、Ｙ＝Ｘ×１０５×Ｚとしたとき、２．５×１０−３≧Ｚ≧１．０×１０−３を満足することを特徴とするボールペン。
２．前記有機酸の含有量が、インキ組成物全質量に対して０．１質量％以上、１０．０質量％以下であり、前記リン酸エステルの含有量が、インキ組成物全質量に対して０．１質量％以上、３．０質量％以下あるとともに、潤滑剤の総含有量が、インキ組成物全質量に対して０．５質量％以上、１２．０質量％以下であることを特徴とする第１項に記載のボールペン。
３．前記有機アミンが、アルキルアミン、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンの１種又は２種以上からなることを特徴とする第１項または第２項に記載のボールペン。
４．前記有機アミンが、２級アミン及び／又は３級アミンであることを特徴とする第３項に記載のボールペン。
５．インキ組成物全質量に対して前記有機酸の含有量をＡ質量％、前記リン酸エステルの含有量をＢ質量％、前記有機アミンの含有量をＣ質量％、としたとき、Ａ≧Ｃ≧Ｂを満足することを特徴とする第１項ないし第４項の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
６．前記油性ボールペン用インキに、ポリビニルピロリドンを含有したことを特徴とする第１項ないし第５項の何れか１項に記載のボールペン。」である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、高筆圧下においても潤滑性を保ち、ボール座の摩耗を抑制し、筆跡が良好であり、且つ経時安定性が良好な油性ボールペン用インキを収容したボールペンを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の第一の特徴は、筆跡が鮮明で、且つ書き味を良好とするために、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度を５００〜６０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）とするとともに、該ボールペンの筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２としたとき、Ｙ＝Ｘ×１０５×Ｚ、２．５×１０−３≧Ｚ≧１．０×１０−３を満足することにある。
【００１８】
２０℃、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が６０００ｍＰａ・ｓを超えると、書き味が低下し、５００ｍＰａ・ｓ未満だと摩耗を抑制し難いので、５００ｍＰａ・ｓ以上、６０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓとする。特に、３０００ｍＰａ・ｓ以下の極めて低粘度のインキでは、高筆圧筆記においては、ボールの面圧負荷がより掛かり易く、ボール座の摩耗も進行してしまうため、本発明の効果は顕著である。尚、本発明のインキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（Ｎｏ２７ローター）を用いて２０℃の環境下で、剪断速度６．８ｓｅｃ−１（回転数２０ｒｐｍ）の条件にてインキ粘度を測定してある。
【００１９】
また、該ボールペンの筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２、Ｙ＝Ｘ×１０５×Ｚとしたとき、単位面積当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２が１．０×１０−３以上となることによって、筆跡濃度が高く鮮明になる。一方、単位面積当たりのインキ量が多すぎ、具体的にはＺ≧２．５×１０−３になると筆跡乾燥性が低下してしまうため、揮発性の高い有機溶剤を用いる必要がある等、配合成分に新たな制約を伴うため、２．５×１０−３≧Ｚ≧１．０×１０−３、好ましくはＺ≧１．３×１０−３とする。特に、ボール径がφ０．７ｍｍ以下、特にφ０．５ｍｍ以下の場合には、筆跡幅が小さく、単位面積当たりのインキ量が少ないので、本発明の効果は顕著である。
【００２０】
本発明の第二の特徴は、有機酸及びリン酸エステルからなる潤滑剤を併用することである。
【００２１】
これは、リン酸エステルは、潤滑性は著しく向上するが、経時安定性が悪くなるため、潤滑性の向上は小さいが、経時安定性が良好な有機酸を併用し、リン酸エステルの含有量を少なくするためである。
【００２２】
本発明に用いることができる有機酸として、オレイン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ラウリル酸等が挙げられる。こうした有機酸の中でも油性ボールペン用インキ組成物中の他の組成物、特に染料の経時安定性を向上させる効果を奏するオレイン酸を用いることが最も好ましい。
【００２３】
また、本発明に用いることができるリン酸エステルとしては、トリデシルアルコール系リン酸エステル、ノニルフェノール系リン酸エステル、スチレン化フェノール系リン酸エステル、ラウルアルコール系リン酸エステル等が挙げられる。リン酸エステルを添加することによって、ボールペンチップの防錆効果も奏する。
【００２４】
リン酸エステルの具体例として、プライサーフシリーズ（第一工業製薬株式会社）、フォスファノールシリーズ（東邦化学工業株式会社）の中から、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２１０Ｇ、同Ａ２０７Ｈ、同ＡＬ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２０８Ｓ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１２Ｅ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０６Ｋ、同Ａ２１７Ｅ、同Ａ２１５C、同Ａ２１３Ｂ、同Ｍ２０８Ｂ、同Ｍ２０８Ｆ、
フォスファノールＲＥ−２１０、同ＲＥ−４１０、同ＲＥ−５１０、同ＲＥ−６１０、同ＲＥ−７１０、同ＲＥ−９６０、同ＲＳ−４１０、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ−７１０、同ＲＢ−４１０、同ＲＭ−４１０、同ＲＭ−５１０、同ＲＭ−７１０、同ＲＬ−２１０、同ＲＤ−５１０Ｙ、同ＲＰ−７１０、同ＲＡ−６００、同ＢＨ−６５０、同ＭＬ−２００、同ＧＢ−５２０等が挙げられる。これ等は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２５】
有機酸及びリン酸エステルからなる潤滑剤の総添加量は、インキ組成物全量に対して、０．５質量％未満だと、高筆圧よる潤滑性が劣るため、ボール座の摩耗が進行しやすい。また、１２．０質量％を超えるとインキ経時安定性が低下するため、０．５質量％以上、１２．０質量％以下とすることが好まし。
【００２６】
一方、有機酸の添加量は、インキ組成物全量に対して、０．１質量％未満だと、経時安定性の向上及び潤滑性の向上が低く、１０．０質量％を超えると逆にインキ経時安定性が低下するため、０．１質量％以上、１０．０質量％以下が好ましい。
【００２７】
他方、リン酸エステルの添加量は、インキ組成物全量に対して、０．１質量％未満だと、潤滑性の向上が低く、高筆圧下におけるボール座の摩耗が進行しやすくなるとともに、防錆効果が低く、３．０質量％を超えるとインキ経時安定性が低下するため、０．１質量％以上、３．０質量％以下とすることが好ましく、更に１．０質量％以下が最も好ましい。
【００２８】
尚、有機酸よりもリン酸エステルの添加量を多く含有すると経時安定性の低下するため、インキ組成物全量に対して、有機酸の含有量をリン酸エステルの含有量よりも多くすることが好ましい。
【００２９】
本発明の第三の特徴は、インキ組成物中に有機酸と有機アミンを併用することによって、経時安定性を向上させたことである。
【００３０】
更に、本願発明は、潤滑剤としてリン酸エステルを用いているため、リン酸エステルの経時安定性を向上することも重要である。そのため、有機アミンとしては、リン酸エステルの経時安定性を考慮して、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のアルキルアミンや、オキシエチレンアルキルアミン、或いは、ポリオキシエチレンアルキルアミンの１種又は２種以上を用いることが最も好ましい。
【００３１】
また、前述したアルキルアミン、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンの中でも、リン酸エステル等、他のインキ組成物との反応性が、１級アミンが最も強く、次いで２級アミン、３級アミンと反応性が小さくなるので、リン酸エステルの経時安定性を考慮して２級アミン及び／又は３級アミンを用いることが好ましく、反応性が最も小さい３級アミンを用いることが最も好ましい。
【００３２】
具体的には、花王株式会社製のファーミン２０Ｄ（１級アミン）、ファーミン８０（１級アミン）、ファーミンＤ８６（２級アミン）、ファーミンＤＭ２０９８（３級アミン）、ファーミンＤＭ１０９８（３級アミン）、ファーミンＤＭ８６８０（３級アミン）や日本油脂株式会社製のナイミーンＬ−２０１（２級アミン）、ナイミーンＬ−２０２（３級アミン）、ナイミーンＬ−２０７（３級アミン）等が挙げられる。
【００３３】
更にまた、有機酸よりも有機アミンの添加量を多く含有すると経時安定性が低下し、有機アミンよりもリン酸エステルの添加量を多く含有すると経時安定性が低下するため、インキ組成物全量に対して、有機アミンの含有量を有機酸よりも少なく、且つリン酸エステルの含有量よりも多くすることが好ましい。
【００３４】
従って、有機酸、リン酸エステル、有機アミンの関係は、インキ組成物全質量に対して、前記有機酸の含有量をＡ質量％、前記リン酸エステルの含有量をＢ質量％、前記有機アミンの含有量をＣ質量％としたとき、Ａ≧Ｃ≧Ｂを満足することが好ましい。
【００３５】
尚、油性ボールペン用インキの場合には、基本的には紙面に転写されるため、インキ消費量に比例して単位面積当たりのインキ量も多くなるが、書き味を確保するために５００〜６０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）に粘度を下げた場合には、紙面への浸透や、筆跡滲みが発生し、筆跡幅が大きくなる傾向となるため、インキ消費量を多くしても単位面積当たりのインキ量の増加が少なくなる恐れがあり、浸透及び滲み防止のため、分子量１０万以上の高分子樹脂を含有することが好ましい。
【００３６】
また、分子量１０万以上の高分子樹脂の中でも、泣きボテを抑制するために、ポリビニルピロリドンを添加することが最も好ましい。このポリビニルピロリドンは粘着性を有し、さらには粘弾性、造膜性を有しているため、筆跡の滲みを防止するため、筆跡濃度の低下を抑制することに寄与していると推測できる。また、インキ組成物に曵糸性を付与し、泣きボテを防止する効果も奏する。
【００３７】
ポリビニルピロリドンとしては、具体的には、アイエスピー・ジャパン（株）製の商品名；ＰＶＰ  Ｋ−１５、ＰＶＰ  Ｋ−３０、ＰＶＰ  Ｋ−９０、ＰＶＰ  Ｋ−１２０等が挙げられる。
【００３８】
本発明に用いる有機溶剤としてはベンジルアルコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルコール類及びグリコール類、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類等、油性ボールペン用インキとして一般的に用いられる有機溶剤が例示でき、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００３９】
また、インキ粘度調整剤としては、フェノール樹脂、マレイン樹脂、アミド樹脂、キシレン樹脂、水添ロジン樹脂、ケトン樹脂、テルペン樹脂や有機酸アマイド、架橋型アクリル酸重合体等の擬塑性付与剤等が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合して使用してもよい。更に、他の有機溶剤や１０質量％以下の水を添加することができ、粘度調整を図ることもできる。
【００４０】
また、着色剤については、染料、顔料があるが、特に限定されるものではなく、染料については、油溶性染料、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、及び各種造塩タイプ染料等が採用可能である。顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。これらの染料および顔料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。添加量は、インキ組成物全量に対し、１〜５０質量％が好ましい。
【００４１】
また、その他添加剤として、顔料分散剤、染料安定剤、可塑剤等が適時選択して添加することができる。
【００４２】
次に実施例を示して本発明を説明する。
実施例１のボールペンは、図１に示すように、インキ収容筒１の先端部に、ボール径がφ０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したステンレス製のボールペンチップ２を装着し、図面では一部省略しているが、内部にインキ配合１の油性ボールペン用インキ３及び油性ボールペン用インキの後端に、グリース状のインキ追従体４を直に充填してある。
【００４３】
インキ収容筒１の材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン（密度０．９５５）、ポリテトラフロロエチレン等で上記特性を有するものの中から選ばれる少なくとも１種から形成することができるが、耐インキ性や成形性等を考慮すると、ＰＰ材が最も好ましい。
【００４４】
また、グリース状のインキ追従体４には、難揮発性有機液体あるいは不揮発性液体、具体的には、シリコーンオイル、ポリブデン、鉱物油、動植物油、流動パラフィン、等から選ばれる少なくとも１種を基油とし、増稠剤、可塑剤、樹脂等を適宜添加した、従来から知られている筆記具に用いるグリース状のインキ追従体４を適宜選択して使用することができる。
【００４５】
さらに好ましくは、本発明のように、２０℃、剪断速度６．８ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以上、６０００ｍＰａ・ｓ以下のような低粘度である場合には、インキの垂れ下がりを防止するため、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボール５を、コイルスプリング６により直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボール５に間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖する。
【００４６】
油性ボールペン用インキ３は、有機溶剤、染料、潤滑剤としてオレイン酸と、リン酸エステル（プライサーフ２１０Ｂ  第一工業製薬株式会社製）と、有機アミン（ナイミーンＬ−２０１）、増粘剤としてポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ−９０  アイエスピー・ジャパン株式会社製）とケトン樹脂（ハイラック１１０Ｈ  日立化成株式会社製）を採用し、これを所定量秤量して、６０℃に加温した後、ディスパー攪拌機を用いて完全溶解させ、油性ボールペン用インキを得た。具体的な配合量は下記のインキ配合１に示す通りである。尚、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（Ｎｏ２７ローター）を用いて２０℃の環境下で、剪断速度６．８ｓｅｃ−１（回転数２０ｒｐｍ）にてインキ粘度を測定したところ、９００ｍＰａ・ｓであった。
【００４７】
尚、本発明における１００ｍ当たりのインキ消費量（ｍｇ／１００ｍ）の算出方法は、ＩＳＯ１２７５７−１に準じた方法を用いて算出し、筆跡幅（ｍｍ）は、筆跡を実測（ｎ＝１０）し、最大と最小を除き、平均した数値である。
【００４８】
インキ配合１
有機溶剤（ベンジルアルコール）                          ３６．５質量％
有機溶剤（フェニルグリコール）                          ２０．５質量％
潤滑剤（オレイン酸）                                      ２．０質量％
潤滑剤（リン酸エステル）                                  ２．０質量％
有機アミン（オキシエチレンアルキルアミン）                １．０質量％
曵糸性付与樹脂（ポリビニルピロリドン）                    ０．５質量％
粘度調整樹脂（ケトン樹脂）                                ０．５質量％
染料（スピロンブラック−ＧＭＨ−Ｓ）                    ２０．０質量％
染料（バリーファ−スト  バイオレット１７０１）          １８．０質量％
【００４９】
表１
2008114377.tif 000003
【００５０】
実施例２〜８
表１に示すように各成分を表１に示す配合に変更し、油性ボールペン用インキを得た以外は、実施例１と同様にして実施例２〜８のボールペンを得た。
【００５１】
比較例１〜７
インキの配合を表２に示す通りとし、インキ配合１と同様の手順で、油性ボールペン用インキを得た以外は、実施例１と同様にして比較例１〜７のボールペンを得た。表２に測定、評価結果を示す。
【００５２】
表２
2008114377.tif 000004
【００５３】
試験方法及び評価
表１及び表２の油性ボールペン用インキを実施例１のボールペンのインキ収容筒２に充填し、実施例１〜８及び比較例１〜７のボールペンを作成し、下記の試験を行い、評価した。
【００５４】
高筆圧筆記試験：荷重５００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて筆記試験後のボール座の摩耗を測定した。
ボール座の摩耗が５μｍ以下のもの    ・・・◎
ボール座の摩耗が１０μｍ以下のもの  ・・・○
ボール座の摩耗が２０μｍ以上であるが、筆記可能であるもの    ・・・△
ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまうのもの          ・・・×
【００５５】
経時安定性試験：室温６ヶ月放置後のインキを顕微鏡観察した。
析出物がなく、良好のもの                        ・・・◎
析出物が微少に発生したが、実用上、問題のないもの・・・○
析出物が発生し、実用性に乏しいもの              ・・・×
【００５６】
筆跡乾燥性試験：筆記試験の２０秒後の筆跡を擦って、その汚れ具合を評価した。
筆跡の汚れがなく、良好なもの                ・・・○
筆跡の汚れが発生し、実用性に乏しいもの  ・・・×
【００５７】
筆跡濃度：筆記試験後の筆跡濃度を評価した。
筆跡が濃く、良好なもの                    ・・・○
筆跡が薄いもの                            ・・・×
【００５８】
実施例１〜８では、有機酸及びリン酸エステルとからなる潤滑剤と、有機アミンとを含有するとともに、該ボールペンの筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２としたとき、Ｙ＝Ｘ×１０５×Ｚ、２．５×１０−３≧Ｚ≧１．０×１０−３を満足するしたため、各試験において良好な結果であった。
【００５９】
実施例３、５、７、８では、３級アミンを含有してあるため、経時安定性において特に良好な結果が得られた。
【００６０】
比較例１では、有機酸を含有しなかったため、経時安定性試験において、析出物が発生してしまうものがあった。また、高筆圧筆記試験において、筆跡にカスレや悪くなってしまうのものがあった。
【００６１】
比較例２では、リン酸エステルを用いていないため、高筆圧筆記試験においてボール座の摩耗が進行し、筆記不良になってしまうのものがあった。
【００６２】
比較例３では、有機アミンを含有していないため、経時安定性試験において、析出物が発生してしまうものがあった。
【００６３】
比較例４、５では、リン酸エステル以外の潤滑剤を用いたため高筆圧筆記試験において、ボール座の摩耗が進行して、筆記不良になってしまうのものがあった。
【００６４】
また、比較例６では、該ボールペンの筆跡幅をＸｍｍ、１００ｍ当たりのインキ消費量をＹｍｇ、１ｍｍ２当たりのインキ量Ｚｍｇ／ｍｍ２、Ｚ＝Ｘ×１０５としたとき、２．５×１０−３＜Ｙであったため、筆跡乾燥性が悪く、筆記試験後の筆跡を擦ると汚れが発生し、実用性に乏しかった。比較例７では、Ｙ＞１．０×１０−３であったため、書き味が悪く筆跡濃度も薄かった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
ボール座の摩耗を抑制し、さらに筆跡が良好な油性ボールペン用インキ組成物を提供することができるため、キャップ式、ノック式等、ボールペンとして広く利用することができ、特にボール径がφ０．５ｍｍ以下の小径のボールを用いたボールペンは、ボールとボール座の接触面積が小さく、単位面積に掛かる荷重が高く、ボール座が摩耗し易いので本発明の効果は顕著である。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】実施例１のボールペンを示す縦断面図である。
【符号の説明】
【００６７】
１  ボールペン
２  インキ収容筒
３  ボールペンチップ
４  ボール
５  コイルスプリング
６  尾栓
７  油性ボールペン用インキ
８  インキ追従体
【図１】
2008114377.tif 000005