(57)【要約】【課題】バインダーの粘度を高め、製造過程での染み出しを抑制して外観を良好に保持することができる自動車における吸音内装材の製造方法を提供する。【解決手段】自動車の吸音内装材は、吸音材本体としてのポリウレタン発泡体マットの両面に補強材としてガラスマットが設けられ、該ガラスマット上にカバー材としての表皮及び不織布が積層されて構成されている。そして、ポリウレタン発泡体マット及びガラスマットの少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、表皮を積層した後、加熱プレス成形が行われ、吸音内装材が製造される。この場合、バインダーは、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ）５５〜７０質量％と、その重合体（ポリメリックＭＤＩ）３０〜４５質量％とを含むイソシアネート成分、及びトリアジン系触媒を含む触媒を含有している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車の吸音内装材は吸音材本体の少なくとも一方に補強材が設けられ、該補強材上にカバー材が積層されて構成され、前記吸音材本体及び補強材の少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、カバー材を積層した後、加熱プレス成形して吸音内装材を製造する方法であって、
前記バインダーは、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート５５〜７０質量％と、その重合体３０〜４５質量％とを含むイソシアネート成分であり、前記触媒はトリアジン系触媒であることを特徴とする自動車における吸音内装材の製造方法。
【請求項２】
前記バインダーは、水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその重合体とを反応させてなるプレポリマーを含有することを特徴とする請求項１に記載の自動車における吸音内装材の製造方法。
【請求項３】
前記触媒は、濃度が３０質量％以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の自動車における吸音内装材の製造方法。
【請求項４】
前記バインダーの塗布量は３０〜７０ｇ／ｍ２であり、トリアジン系触媒の塗布量は８〜２０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の自動車における吸音内装材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば自動車の吸音天井材等の積層体を製造するに際し、各層を特定のバインダーで接着して製作する自動車における吸音内装材の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車の吸音天井材は、ポリウレタン発泡体よりなる吸音材本体と、該吸音材本体の両面に配置されるガラスマット等からなる補強材と、該補強材上に配置される表皮材及び裏面材とから構成されている。この吸音天井材を製造する場合には、吸音材本体の両面にバインダーとしてイソシアネート成分を塗布した後水及び触媒を塗布し、その上に補強材を積層し、その表面にバインダー又は接着剤を塗布して表皮材又は裏面材を積層する。その後、ホットプレスを施すことにより、吸音材本体、補強材、表皮材及び裏面材が接着されて積層一体化される。
【０００３】
従来、バインダーとしてポリイソシアネートとポリオールとを反応させたポリマーを用い、吸音内装材を製造する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照）。具体的には、吸音材又は補強材に少なくともイソシアネートを含有するバインダーを付与し、該バインダーに水及び触媒を供給した後、吸音材又は補強材に表皮材を積層して加熱、加圧することにより吸音内装材を製造する方法である。この場合、吸音材又は補強材の表面にイソシアネート成分を層状に付与し、その上にポリオール成分と触媒とを付与し、加熱することにより、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させるようになっている。イソシアネート成分としては、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略称する）が用いられている。
【特許文献１】特開２００４−１４２１５７号公報（第２頁及び第３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載されているイソシアネート成分はＭＤＩ（モノメリックＭＤＩ）であり、粘度が低いことから、吸音材又は補強材に塗工した後に毛細管現象により表面側に移行して表面から染み出すという問題があった。さらに、ＭＤＩが水と反応（泡化反応）して炭酸ガスを生成して発泡し、その発泡圧によって液状成分が表面側に押し出されて表面から染み出すという問題があった。従って、表面から染み出した成分によって吸音内装材表面に汚れが生じ、外観が悪化するという問題があった。
【０００５】
そこで本発明の目的とするところは、バインダーの粘度を高め、製造過程での染み出しを抑制して外観を良好に保持することができる自動車における吸音内装材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するために、請求項１の自動車における吸音内装材の製造方法は、吸音材本体の少なくとも一方に補強材が設けられ、該補強材上にカバー材が積層されて構成され、前記吸音材本体及び補強材の少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、カバー材を積層した後、加熱プレス成形するものである。この場合、バインダーは、ＭＤＩ（以下、モノメリックＭＤＩともいう）５５〜７０質量％と、その重合体（以下、ポリメリックＭＤＩともいう）３０〜４５質量％とを含むイソシアネート成分であり、触媒はトリアジン系触媒である。
【０００７】
請求項２の自動車における吸音内装材の製造方法は、請求項１の発明において、前記バインダーは、水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、ＭＤＩ又はその重合体とを反応させてなるプレポリマーを含有するものである。
【０００８】
請求項３の自動車における吸音内装材の製造方法は、請求項１又は請求項２の発明における触媒は、濃度が３０質量％以上のものである。
請求項４の自動車における吸音内装材の製造方法は、請求項１から請求項３のいずれかの発明において、バインダーの塗布量は３０〜７０ｇ／ｍ２であり、トリアジン系触媒の塗布量は８〜２０ｇ／ｍ２である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項１における吸音内装材の製造方法では、バインダーを構成するイソシアネート成分がモノメリックＭＤＩ５５〜７０質量％と、ポリメリックＭＤＩ３０〜４５質量％とを含むものである。このため、モノメリックＭＤＩのみの場合に比べてイソシアネート成分の粘度を高めることができると共に、ポリメリックＭＤＩによりセル膜が強化されて発泡ガスが膨張しにくくなり、発泡倍率が抑えられる。加えて、触媒がトリアジン系触媒であることから、ＭＤＩのヌレート化反応（３量化反応）が促進され、生成物の粘度が速やかに上昇し、イソシアネート成分の表面への移行が抑えられる。従って、バインダーの粘度を高め、製造過程での表面への染み出しを抑制して吸音内装材の外観を良好に保持することができる。
【００１０】
請求項２における吸音内装材の製造方法では、バインダーは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、ＭＤＩ又はその重合体とを反応させてなるプレポリマーを含有する。このため、請求項１の効果に加え、吸音内装材の曲げ剛性や曲げ弾性などの剛性を向上させることができる。
【００１１】
請求項３における吸音内装材の製造方法では、触媒は濃度が３０質量％以上の水溶液であることから、請求項１又は請求項２の効果に加え、トリアジン系触媒の機能を高めることができ、ＭＤＩのヌレート化反応などを一層促進させることができる。
【００１２】
請求項４における吸音内装材の製造方法では、バインダーの塗布量が３０〜７０ｇ／ｍ２であり、トリアジン系触媒の塗布量が８〜２０ｇ／ｍ２である。このため、請求項１から請求項３のいずれかの効果に加え、バインダーの染み出しを有効に抑制し、かつＭＤＩのヌレート化反応などを十分に促進させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の最良と思われる実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の自動車における吸音内装材の製造方法では、吸音材本体の少なくとも一方に補強材が設けられ、該補強材上にカバー材が積層されて構成され、吸音材本体及び補強材の少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、カバー材を積層した後、加熱プレス成形するものである。この場合、バインダーはモノメリックＭＤＩ５５〜７０質量％と、ポリメリックＭＤＩ３０〜４５質量％とを含むイソシアネート成分であり、触媒はトリアジン系触媒である。このトリアジン系触媒は、そのまま又はその水溶液として用いられる。
【００１４】
前記自動車の吸音内装材としては、広い面積を有する成形天井材がその代表例として挙げられる。成形天井材においては、一般に吸音材本体としてのポリウレタン発泡体マットの両面に前記バインダーにより補強材としてのガラスマットが接着され、一方のガラスマット上にはバインダーによりカバー材としての表皮材が接着されると共に、他方のガラスマット上には接着剤によりカバー材としての不織布が接着され、積層材料が得られる。この積層材料を加熱プレス成形することにより、目的とする積層体が製造される。成形天井材を製造するに際しては、その表面へのバインダーの染み出し抑制が求められている。
【００１５】
前記吸音材本体は良好な吸音性を有し、吸音内装材の剛性と弾力性とを保持するための主体となる材料で、ポリウレタン発泡体などのマットで構成される。係るポリウレタン発泡体としては、常法に従ってベルトコンベア上で大気圧下に反応及び発泡されるスラブ成形体又は金型を用いて型締めし、型内で反応及び発泡して成形されるモールド成形体のいずれも使用される。吸音材本体としては例えば、主として連続気泡構造を有する半硬質のポリウレタン発泡体が用いられる。補強材としては、ガラス繊維、天然繊維などを接着剤によって接着して形成されるガラスマットが用いられる。
【００１６】
カバー材としては、表面側には主に目付量が１００〜１２０ｇ／ｍ２のポリエステル樹脂繊維などにより形成される不織布の表皮材が用いられ、裏面側にも不織布などが用いられる。前記接着剤としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体等により形成されるホットメルト接着剤などが使用される。
【００１７】
次に、バインダーとしては、モノメリックＭＤＩが５５〜７０質量％と、ポリメリックＭＤＩが３０〜４５質量％とを含み、バインダーの粘度を高めると共に、ポリメリックＭＤＩによりセル膜を強化して発泡を抑えるようになっている。また、触媒はトリアジン系触媒であり、ＭＤＩのヌレート化反応を促進してヌレート体（ＭＤＩの３量体）を形成し、生成物の粘度を上昇させるものである。
【００１８】
ポリイソシアネートは、モノメリックＭＤＩ（ピュアＭＤＩともいう）又はポリメリックＭＤＩである。ポリメリックＭＤＩは、下記の化学式（１）で示されるモノメリックＭＤＩの重合体である。
【００１９】
【化１】
2008087406.tif 000002
但し、ｎは１〜３の整数を表す。
【００２０】
ＭＤＩは前記のように速やかにウレタン化反応、ヌレート化反応し、さらには水と反応し、ポリメリックＭＤＩはそのような反応が遅く、又は進行しない。しかも、モノメリックＭＤＩは、粘度低下作用、低温安定性などの機能を有している。従って、両者の性質をバランス良く発揮させるため、モノメリックＭＤＩとポリメリックＭＤＩとが混合して使用される。
【００２１】
このバインダーには、水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、モノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩとを反応させてなるプレポリマーを含有することが好ましい。プレポリマーを含有することにより、吸音内装材の曲げ剛性や曲げ弾性などの剛性を高めることができる。プレポリマーは、上記のポリオールとそれより過剰のポリイソシアネートとが反応して形成される。ポリオールとポリイソシアネートとが反応することでウレタン結合が形成され、そのウレタン結合により反応生成物の硬度をさほど高くすることなく弾性化を図ることができると共に、各層間における接着性の向上を図ることができる。プレポリマー中の過剰のポリイソシアネートは、ヌレート化反応によりＭＤＩの３量体が生成されると同時に、トリアジン系触媒の水溶液中の水と反応して尿素化合物などが生成され、反応生成物の強度向上に寄与する。この場合、トリアジン系触媒の水溶液中の水は、プレポリマー中のモノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩと容易に反応する。
【００２２】
プレポリマーを形成するポリオールとしては、水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールに限定される。水酸基数が６〜８のポリオールは水酸基数が多いことから、プレポリマーの架橋密度が高くなり、加熱プレス成形後の積層体の強度及び剛性を向上させることができる。また、水酸基数が４又は５のポリオールであっても、窒素原子を有することにより、その活性が高くなり、ＭＤＩとの反応性が促進されるものと考えられ、加熱プレス成形後の積層体の強度を向上させることができる。
【００２３】
水酸基数が６〜８のポリオールとして具体的には、ソルビトール、マンニトール、その他スークロースにポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドを付加して得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールとして具体的には、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミンなどにポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドを付加して得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。このように、水酸基数が４又は５でアミノ基を有するポリオールは反応性が良く好ましい。水酸基数が４又は５であっても、窒素原子を有しないペンタエリスリトールなどは反応性が低いため不適当である。
【００２４】
プレポリマーのイソシアネート指数は１０００〜２５００であることが好ましく、ポリオールとのウレタン化反応に寄与しないモノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩを十分に残存させるようになっている。ここで、イソシアネート指数は、ポリオール、水などのもつ活性水素基に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比を百分率で表した値である。従って、イソシアネート指数が１００の場合にはポリオールとポリイソシアネートとが当量であり、１００を越える場合にはポリイソシアネートがポリオールより過剰であることを意味する。このイソシアネート指数が１０００未満の場合には、残存するポリイソシアネートの割合が少なくなってプレポリマーの粘度が上昇し、塗布作業が難しくなる。その一方、イソシアネート指数が２５００を越える場合には、反応に寄与しないポリイソシアネートが増え、プレポリマーの硬化後に剛性が低下すると共に、接着性も低下する。
【００２５】
プレポリマーの含有量は、プレポリマーを形成するポリオールの含有量によって表され、ポリオールの含有量がバインダー中に２〜１５質量％となるように設定することが好ましい。ポリオールの含有量が２質量％未満の場合、プレポリマーを用いる効果が十分に発揮されなくなる。一方、ポリオールの含有量が１５質量％を越える場合、ポリオールとＭＤＩとの反応後のＭＤＩ残量が少なくなり、主にＭＤＩの３量体の生成量が減少して好ましくない。
【００２６】
次に、バインダーを硬化させるための触媒は前述のようにトリアジン系触媒である。係るトリアジン系触媒により、ヌレート化反応やＭＤＩと水との反応が促進され、ＭＤＩの３量体、尿素化合物などが生成される。トリアジン系触媒としては、このような機能を有効に発揮させるために、下記の化学式（２）に示す化合物が好ましい。
【００２７】
【化２】
2008087406.tif 000003
但し、Ｒは下記の化学式（３）で表される官能基である。
【００２８】
【化３】
2008087406.tif 000004
ここで、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜５の整数である。
【００２９】
トリアジン系触媒として具体的には、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジン等が用いられる。トリアジン系触媒の水溶液中におけるトリアジン系触媒の濃度は３０質量％以上であることが好ましい。この濃度が３０質量％を下回る場合には、トリアジン系触媒の機能が十分に発現されず、特に曲げ剛性を十分に向上させることができなくなる。トリアジン系触媒は前述のようにそのまま又はその水溶液として使用されるが、水溶液として使用される場合には溶媒となる水がバインダー中のモノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩと反応するようになっている。
【００３０】
バインダーの原料には上記各成分のほかに必要に応じて、安定剤、難燃剤、架橋剤、充填剤、整泡剤、可塑剤等が常法に従って配合される。
バインダーの塗布量は、不足するとバインダーの機能発現が不足して積層体の剛性低下を招き、過剰になると表面に染み出すようになるため、３０〜７０ｇ／ｍ２であることが好ましい。バインダーの塗布量が３０ｇ／ｍ２より少ない場合には、バインダーの機能が不足して積層体の剛性が低下する傾向を示す。その一方、７０ｇ／ｍ２より多い場合には、過剰なバインダーが積層体の表面に染み出す傾向を示す。また、前記トリアジン系触媒の塗布量は、トリアジン系触媒の機能を十分に発揮させるために８〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。このトリアジン系触媒の塗布量が８ｇ／ｍ２より少ない場合、トリアジン系触媒の機能が十分に発現されず、バインダーの硬化が十分に進行しなくなる。一方、２０ｇ／ｍ２より多い場合、ヌレート化反応やＭＤＩと水との反応が急激に進行して好ましくない。
【００３１】
次に、加熱プレス成形は、吸音材本体、補強材及びカバー材の積層材料を一体化して積層体を得るために常法に従って行われる。すなわち、加熱プレス成形機を用い、例えば１００〜１５０℃で２０〜６０秒間加熱すると共に、圧縮率（元の厚さに対する圧縮量の割合）が２５〜７５％となるように圧縮することにより行われる。これらの条件は、バインダーの組成、吸音材本体、補強材及びカバー材の材質、目標とする吸音内装材の厚さなどによって適宜設定される。この加熱プレス成形により、モノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩがポリオールとウレタン化反応してウレタン化反応生成物が得られ、モノメリックＭＤＩがヌレート化反応してＭＤＩの３量体が得られ、モノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩが水と反応（泡化反応）して尿素化合物が得られ、さらにウレタン化反応生成物がモノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩと反応して架橋生成物などが得られる。従って、加熱プレス成形後に得られる積層体は、硬度や剛性に優れると同時に、弾力性優れ、かつ接着性にも優れている。このようにして、目的とする吸音天井材などの吸音内装材が製造される。
【００３２】
さて、本実施形態の作用について説明すると、吸音内装材を製造する場合には、吸音材本体であるポリウレタン発泡体マットの両面にバインダーとしてのモノメリックＭＤＩとポリメリックＭＤＩ及びトリアジン系触媒の水溶液を塗布する。続いて、その両面に補強材としてのガラスマットを重ね合せ、その上にバインダー及びトリアジン系触媒の水溶液を塗布する。次いで、その表面側にカバー材としての表皮材を載せると共に、裏面側にカバー材としての不織布を接着層を介して載せ、積層材料を作製する。その後、積層材料を例えば１２０℃で３０秒間加熱プレス成形を行い、所定厚さまで圧縮することにより、積層体である吸音内装材が製造される。
【００３３】
この製造過程において、前記バインダーが主成分としてのモノメリックＭＤＩ５５〜７０質量％と、ポリメリックＭＤＩ３０〜４５質量％とを含むものである。このため、モノメリックＭＤＩのみの場合に比べ、ポリメリックＭＤＩのもつ性質に基づいてバインダーの粘性が高められると同時に、ポリメリックＭＤＩの膜形成能に基づいてセル膜が強化され、発泡ガスの膨張が抑えられる。さらに、触媒がトリアジン系触媒であることから、ＭＤＩのヌレート化反応が直ちに進行してＭＤＩの３量体が形成される。このため、生成物の粘度が速やかに上昇し、吸音内装材表面への液状成分の移行が抑えられる。
【００３４】
以上詳述した実施形態により発揮される効果を以下にまとめて記載する。
・  本実施形態における吸音内装材の製造方法では、バインダーを構成するイソシアネート成分がモノメリックＭＤＩ５５〜７０質量％と、ポリメリックＭＤＩ３０〜４５質量％とを含むと共に、触媒がトリアジン系触媒である。従って、バインダーの粘度を高めることができると同時に、発泡を抑制することができ、製造過程での染み出しを抑制して吸音内装材の外観を良好に保持することができる。
【００３５】
・  また、前記バインダーは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、モノメリックＭＤＩ又はポリメリックＭＤＩとを反応させてなるプレポリマーを含有することにより、吸音内装材の曲げ剛性や曲げ弾性などの剛性を向上させることができる。
【００３６】
・  前記触媒は濃度が３０質量％以上の水溶液であることにより、トリアジン系触媒の機能を高めることができ、ＭＤＩのヌレート化反応などを一層促進させることができる。触媒濃度が３０質量％未満では、吸音内装材の物性面で低下が見られる。
【００３７】
・  前記バインダーの塗布量が３０〜７０ｇ／ｍ２であり、トリアジン系触媒の塗布量が８〜２０ｇ／ｍ２であることにより、バインダーの染み出しを有効に抑制し、かつＭＤＩのヌレート化反応などを十分に促進させることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜５）
厚さ６ｍｍのポリウレタンマットの両面にバインダー（表１に示すモノメリックＭＤＩ及びポリメリックＭＤＩを含む）を刷毛で塗布し、その上に触媒水溶液をスプレーにて吹き付けた後、厚さ０．５ｍｍのガラスマットを重ねた。一方のガラスマット上には前記バインダーを塗布し、その上に触媒水溶液をスプレーにて吹き付けた後厚さ１．５ｍｍの表皮材を積層した。他方のガラスマット上にはホットメルト接着剤のフィルム（厚さ３０μｍ）を置き、その上に厚さ３０μｍの不織布を積層した。表１中におけるバインダーを構成する各成分の配合量は、質量部を表す。
【００３９】
上記ポリウレタンマットは、主として連続気泡構造を有する半硬質のポリウレタン発泡体（見掛け密度３４ｋｇ／ｍ３、セル数４０〜７０個／２５ｍｍ、圧縮強度６〜１２Ｎ／ｃｍ２、伸び１０〜２０％、通気性１．１〜３ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）である。ガラスマットは、ガラス繊維を束ねて接着剤で接着し、板状に形成したものである。表皮材は、ポリエステル樹脂繊維より形成された不織布で、目付量が１００ｇ／ｍ２のものである。ホットメルト接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をフィルム状に形成したものである。
【００４０】
このようにして、縦２００ｍｍ、横２００ｍｍ及び厚さ８．５ｍｍのテストピース（積層材料）を得た。そして、加熱プレス成形機を用い、このテストピースを１２０℃で３０秒間加熱、圧縮し、厚さ５ｍｍの積層体を得た。
【００４１】
表１に記載したバインダーを形成する材料について、以下に示す。
ポリメリックＭＤＩ：前記化学式（１）において、ｎ＝１の化合物である。
トリアジン系触媒：Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジン〔前記化学式（２）及び（３）においてｎ＝１及びｍ＝３の化合物〕
アミン触媒：６−ジメチルアミノ−１−ヘキサノール（第３級アミン触媒）
そして、得られた積層体の周囲を目視により観察し、液体の染み出しについて、下記に示す判断基準で評価した。
【００４２】
圧縮後の厚さが５ｍｍの場合：
○：２０ｃｍ２の面積における染み出し面積が０％である。
△：２０ｃｍ２の面積における染み出し面積が５％以下である。
【００４３】
×：２０ｃｍ２の面積における染み出し面積が５％以上である。
圧縮後の厚さが３ｍｍ及び２ｍｍの場合：
○：１ｃｍ２の面積における染み出し面積が０％である。
【００４４】
△：１ｃｍ２の面積における染み出し面積が５％以下である。
×：１ｃｍ２の面積における染み出し面積が５％以上である。
以上の試験結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】
2008087406.tif 000005
表１に示したとおり、実施例１〜５においては、圧縮後の厚さが５ｍｍ、３ｍｍ及び２ｍｍのいずれの場合についても染み出し面積は０％であり、染み出しは全く認められず、良好な結果が得られた。
（実施例６〜８）
実施例６〜８では、バインダーとしてモノメリックＭＤＩ及びポリメリックＭＤＩに、モノメリックＭＤＩ及びポリメリックＭＤＩとポリオールとのプレポリマーを含有するものを使用すると共に、表２に示す条件を設定したほかは、前記実施例１と同様にして積層体を製造した。なお、モノメリックＭＤＩ及びポリメリックＭＤＩの残存量の割合は、ポリオールがモノメリックＭＤＩ及びポリメリックＭＤＩとほぼ同じ割合で反応するため、仕込み時における割合と実質上同じである。表２に記載したポリオールを以下に示す。
【００４６】
ソルビトール：６官能のポリオール
ポリオール１：エチレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加したポリエーテルポリオール（４官能のポリオール）、平均分子量４００、水酸基価５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
得られた積層体について、液体の染み出し評価のほか、剛性を評価するために下記に示す方法で最大荷重及び弾性勾配を測定すると共に、接着性も評価した。
【００４７】
最大荷重（Ｎ／５０ｍｍ）及び弾性勾配（Ｎ／５０ｍｍ／ｃｍ）：
積層体の試験片を２３℃の雰囲気中に１日置いた後、ＡＳＴＭに規定された試験治具を用い、下記の条件にて試験片を２箇所の支点で支持し、支点間の中央に荷重を作用させて測定した。最大荷重は試験片が破断したときの荷重を示し、弾性勾配は荷重による試験片の変位に対する荷重の比（勾配）であって、荷重を作用させた初期の勾配を示す。
【００４８】
支点間距離：１００ｍｍ、試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、圧縮移動距離：１０ｍｍ。
そして、最大荷重については２０Ｎ／５０ｍｍ幅を基準値とし、その基準値以上の場合に曲げ剛性が良好であると判断した。また、弾性勾配については、５０Ｎ／５０ｍｍ／ｃｍを基準値とし、その基準値以上の場合に曲げ弾性が良好であると判断した。
【００４９】
引裂強さ（Ｎ／２５ｍｍ）：２５ｍｍ幅の試験片について、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で９０°剥離試験を行い、その剥離強度を測定した。そして、２００Ｎ／２５ｍｍ以上である場合に接着性が良好であると判断した。
【００５０】
それらの試験結果を表２に示した。
【００５１】
【表２】
2008087406.tif 000006
表２に示したように、実施例６〜８では、圧縮後の厚さが５ｍｍ、３ｍｍ及び２ｍｍのいずれの場合についても染み出し面積は０％であり、染み出しは全く認められず、良好な結果が得られた。さらに、最大荷重が２０Ｎ／５０ｍｍ以上であると共に、弾性勾配が５０Ｎ／５０ｍｍ／ｃｍであることから、曲げ剛性及び曲げ弾性の双方について優れた結果が得られた。しかも、引裂強さが２００Ｎ／２５ｍｍ以上であり、接着性についても優れた結果が得られた。
（比較例１〜１２）
比較例１〜１２では、前記実施例１において以下に示す点を変更した以外は、実施例１と同様にして積層体を製造した。ここで、比較例１〜４では、バインダー成分として、モノメリックＭＤＩが過少で、ポリメリックＭＤＩが過剰である例を示す。また、比較例２〜４ではＭＤＩの塗布量、触媒の濃度、及び触媒の塗布量を変えた例を示す。比較例５では触媒として第３級アミンを用いた例、比較例６ではイソシアネート成分として、モノメリックＭＤＩが過剰で、ポリメリックＭＤＩが過少であり、かつ触媒としてトリアジン系触媒を使用した例を示す。比較例７ではイソシアネート成分として、モノメリックＭＤＩが過少で、ポリメリックＭＤＩが過剰であり、かつ触媒として第３級アミンを使用した例を示す。さらに、比較例９〜１２ではイソシアネート成分として、モノメリックＭＤＩが過少で、ポリメリックＭＤＩが過剰であり、かつ触媒として第３級アミンを使用した例を示す。加えて、比較例９〜１２ではＭＤＩの塗布量、触媒の濃度、及び触媒の塗布量を変えた例を示す。
【００５２】
そして、得られた積層体について、実施例１と同様に液体の染み出しを評価した。その結果を表３及び表４に示した。
【００５３】
【表３】
2008087406.tif 000007
表３に示したように、比較例１〜４では、イソシアネート成分としてモノメリックＭＤＩが過少で、ポリメリックＭＤＩが過剰であったため、特に圧縮率が高い場合（圧縮後の厚さが２ｍｍの場合）には染み出しが発生した。さらに、比較例１及び２では触媒の濃度が低かったため、ヌレート化反応などの促進が十分に図られず、圧縮後の厚さが３ｍｍの場合でも液の染み出しが生じた。また、比較例５では触媒として第３級アミンを用いたため、ヌレート化反応が十分に促進されず、圧縮後の厚さが３ｍｍ及び２ｍｍの場合に染み出しが発生した。比較例６ではモノメリックＭＤＩが過剰で、ポリメリックＭＤＩが過少であったためバインダーが低粘化されるため、圧縮後の厚さが２ｍｍの場合に染み出しが見られた。比較例７ではイソシアネート成分として、モノメリックＭＤＩが過少で、ポリメリックＭＤＩが過剰であり、かつ触媒として第３級アミンを使用したため、反応の促進が不足し、圧縮後の厚さが２ｍｍの場合に染み出しが発生した。
【００５４】
【表４】
2008087406.tif 000008
表４に示した結果より、比較例８〜１２では、モノメリックＭＤＩが過少で、ポリメリックＭＤＩが過剰であったため両成分のバランスを欠くと同時に、触媒として第３級アミンを用いたため主にヌレート化反応を促進させることができず、特に圧縮率が高い場合には明らかに染み出しが発生した。また、ＭＤＩの塗布量が多い比較例１０では、圧縮率に関らず、染み出しが認められた。
【００５５】
なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・  吸音内装材を構成する積層体として、前記実施例１〜８では５層の積層体を用いたが、裏面側の補強材としてのガラスマットを省略したり、裏面側のカバー材としての不織布を省略したりなどすることも可能である。また、各層の厚さを目的に応じて適宜変更することもできる。
【００５６】
・  イソシアネート成分として、ＭＤＩ以外に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１,５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等を配合することもできる。
【００５７】
・  自動車用の吸音内装材として、内装用のパネル、パッドなどに適用することができる。
・  触媒としてトリアジン系触媒に加え、第３級アミン触媒、金属触媒等を配合することも可能である。
【００５８】
・  前記各実施例において、バインダー及び触媒を吸音材本体としてのポリウレタンマット上のみに塗布したり、補強材としてのガラスマット上のみに塗布したりすることもできる。
【００５９】
さらに、前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・  前記水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールは、水酸基数が４又は５でアミノ基を有するポリオールであることを特徴とする請求項２から請求項４のいずれか一項に記載の吸音内装材の製造方法。このように構成した場合、請求項２から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、ポリオールの反応性を向上させることができる。
【００６０】
・  前記自動車の吸音内装材は、吸音材本体の両面に補強材が設けられ、それら補強材上にカバー材が積層されて構成されていることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の自動車における吸音内装材の製造方法。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、吸音内装材の強度、剛性などを向上させることができる。
【００６１】
・  前記自動車の吸音内装材は、自動車の吸音天井材であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の吸音内装材の製造方法。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果を吸音天井材において最も有効に発揮させることができる。