(57)【要約】【課題】  光沢性、吸収性および生産性に優れるインクジェット記録媒体とその製造方法を提供する。【解決手段】支持体の少なくとも一方の面に、アンダー層用顔料及び結着剤を含有するアンダー層が設けられ、アンダー層の表面に比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のインク受容層用顔料を含有するインク受容層が設けられ、アンダー層用顔料は平板状でアスペクト比１０〜７０であり、かつ０．４μｍ以上４．２μｍ以下の粒子の体積割合が６０％以上であり、インク受容層は、インク受容層用塗工液を塗布してなる塗工層の表面が湿潤状態にある間に該塗工層を加熱した鏡面に圧接し乾燥して設けられる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に、アンダー層用顔料及び結着剤を含有するアンダー層が設けられ、該アンダー層の表面に比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のインク受容層用顔料を含有するインク受容層が設けられてなるインクジェット記録媒体であって、前記アンダー層用顔料は平板状でアスペクト比１０〜７０であり、かつ０．４μｍ以上４．２μｍ以下の粒子の体積割合が６０％以上であり、前記インク受容層は、インク受容層用塗工液を塗布してなる塗工層の表面が湿潤状態にある間に該塗工層を加熱した鏡面に圧接し乾燥して設けられることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記アンダー層用顔料がカオリンであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層用顔料がシリカであることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
支持体の少なくとも一方の面に、アンダー層用顔料及び結着剤を含有するアンダー層を設けた後、該アンダー層の表面に比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のインク受容層用顔料を含有する塗工液を塗布し、該塗工層の表面が湿潤状態にある間に加熱した鏡面に圧接し乾燥してインク受容層を設けるインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記アンダー層用顔料は平板状でアスペクト比１０〜７０であり、かつ０．４μｍ以上４．２μｍ以下の粒子の体積割合が６０％以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンダー層及びキャストコートされたインク受容層を有するインクジェット記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にインクジェット記録方式は、種々の機構により吐出したインクの小滴を記録用紙上に付着させることによりドットを形成し記録するものであり、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音が少なく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常、直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため乾燥性が悪いという欠点がある。
【０００３】
ところで、最近では高解像度のデジタルビデオ、デジタルカメラ、スキャナーおよびパーソナルコンピューターの普及により高精細の画像を取り扱う機会が多くなり、これらのハードコピーをインクジェットプリンターで出力する事が多くなっている。これに伴い、インクジェット記録媒体に対する要求特性が多様化してきており、特に銀塩写真に近い印字画像や光沢感を有する記録媒体の要望が高くなっている。
インクジェット記録媒体に要求される特性として、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、更にインクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと等が挙げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙を、キャストコート法により製造する方法は既に提案されている（特許文献１〜６参照）。キャストコート法とは、インク受容層が未乾燥の湿潤状態にある間に、加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢を得る方法である。
【０００４】
また、光沢感を向上させるため、キャストコート層の下層に、顔料を含むアンダー層を設けたインクジェット記録媒体が検討されている。例えば、白色顔料とカオリンとを顔料としてアンダー層（塗工層）に含み、アンダー層上にキャスト層（記録層）を設けることで、光沢性、インク吸収性に加えて画像保存性（耐光性）を改善する技術が提案されている（特許文献７参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献３】特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献４】特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献５】特開２０００−１０８５０５号公報
【特許文献６】特開２０００−１０８５０６号公報
【特許文献７】特開２００６−２１４２１号公報（表３、段落００１８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１〜６記載の技術の場合、インク受容層の顔料が何れも合成シリカを主成分とするため、最表面のキャストコート層の光沢感が低く、銀塩写真以上の光沢感を得られ難い。
又、キャストコート層の下層にアンダー層を設ける場合、アンダー層の顔料としてシリカ等の多孔質顔料を使用すると、インク吸収性は向上するものの、光沢性が改善されない傾向にある。又、アンダー層の顔料として炭酸カルシウムやカオリンのような比表面積の小さな顔料を使用した場合、吸収性に劣る傾向にある。
また、上記特許文献７に記載されているように、アンダー層の顔料としてカオリンを使用すると、アンダー層を塗工した紙の透気抵抗度が上昇するために、インク受容層をキャストコート加工する際の乾燥工程で、インク受容層中の水分が蒸発し難く、キャストドラムからの剥離性が低下する恐れがある。上記特許文献７記載の技術は、アンダー層からの水分の蒸発を意図的に抑制することにより、画像保存性を向上させているが（段落００１８）、高品質のキャストコート紙を製造する点からは有利とはいえない。
従って本発明の目的は、光沢性、インク吸収性および生産性に優れるインクジェット記録媒体とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定の平板状の顔料をアンダー層に含有させることにより、最表面にキャストコート層を設けたインクジェット記録媒体のインク吸収性、発色性、及び生産性が向上することを見出した。
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、支持体の少なくとも一方の面に、アンダー層用顔料及び結着剤を含有するアンダー層が設けられ、該アンダー層の表面に比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のインク受容層用顔料を含有するインク受容層が設けられてなるインクジェット記録媒体であって、前記アンダー層用顔料は平板状でアスペクト比１０〜７０であり、かつ０．４μｍ以上４．２μｍ以下の粒子の体積割合が６０％以上であり、前記インク受容層は、インク受容層用塗工液を塗布してなる塗工層の表面が湿潤状態にある間に該塗工層を加熱した鏡面に圧接し乾燥して設けられることを特徴とする。
【０００８】
前記アンダー層用顔料がカオリンであることが好ましく、前記インク受容層用顔料がシリカであることが好ましい。
【０００９】
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、支持体の少なくとも一方の面に、アンダー層用顔料及び結着剤を含有するアンダー層を設けた後、該アンダー層の表面に比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のインク受容層用顔料を含有する塗工液を塗布し、該塗工層の表面が湿潤状態にある間に加熱した鏡面に圧接し乾燥してインク受容層を設けるインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記アンダー層用顔料は平板状でアスペクト比１０〜７０であり、かつ０．４μｍ以上４．２μｍ以下の粒子の体積割合が６０％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、最表面にキャストコート層を設けたインクジェット記録媒体のインク吸収性、発色性、及び生産性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明のインクジェット記録媒体に係る実施形態について説明する。
【００１２】
以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上にアンダー層、インク受容層をこの順に設けて構成されている。
【００１３】
<支持体>
本発明に使用される支持体は、シート状のものであればいずれのものを用いることが可能であるが、透気性を有するものが好ましく、例えば塗工紙、未塗工紙等の紙を好適に用いることができる。紙の主成分はパルプと内添填料である。
（パルプ）
パルプとしては通常公知のパルプであればいずれのものを使用することができる。例えば、化学パルプとして広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ等、木材、綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプなどを使用できる。また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及びチップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ等も使用できる。
また、古紙を原料とするパルプ、すなわち、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙；印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙等の上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙；印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙；中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙等を離解して得られるパルプを使用することもできる。
特に、支持体として高白色度で地合に優れるＬＢＫＰを使用することが好ましい。
【００１４】
パルプは漂白することにより高白色とすることができる。パルプの漂白方法としては、元素状塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、酸素、過酸化水素、苛性ソーダ等の薬品の組合せにより漂白する塩素漂白法、二酸化塩素を使用する漂白方法（ＥＣＦ）、塩素化合物を一切使用せずに、オゾン／過酸化水素等を主に使用して漂白する方法（ＴＣＦ）といった方法がある。このうち塩素漂白法からなる有機塩素化合物負荷が環境に悪影響を与える恐れがあることから、ＥＣＦやＴＣＦといった方法で漂白することが好ましい。またＥＣＦでは、二酸化塩素はリグニンと選択的に反応するため、セルロースに損傷を与えずにパルプの白色度を高めることができるので、さらに好ましい。
【００１５】
（内添填料）
内添填料は、紙の不透明度、白色度向上を目的として添加（内添）し、例えばクレー、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の白色顔料を使用できるが、高白色度を得やすいことから炭酸カルシウム、特に軽質炭酸カルシウムの添加が好ましい。
【００１６】
（紙の製造）
上記したパルプは抄紙適性、ならびに、強度、平滑性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させるため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩解される。叩解の程度は、カナディアン  スタンダード  フリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ）で２５０ｍｌ〜５５０ｍｌ程度の通常の範囲で目的に応じて選択することが出来る。前記パルプのｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。
【００１７】
叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄紙機により抄紙され、支持体を得ることができるが、この際、通常抄紙に際して用いられるパルプスラリーに対し、分散助剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、ｐＨ調節剤、染料、有色顔料、及び蛍光増白剤等を添加することが可能である。
【００１８】
上記分散助剤としては例えばポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等が用いられる。紙力増強剤としては例えば植物性ガム、澱粉、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のアニオン性紙力増強剤；カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性紙力増強剤が用いられる。サイズ剤としては例えば高級脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体；ジアルキルケテンダイマー、アルケニル又はアルキルコハク酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、多糖類エステル等が用いられる。定着剤としては例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性ポリマー等が用いられる。ｐＨ調節剤としては塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられる。
【００１９】
また、上記支持体には、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーターあるいはフィルムトランスファーコーター等でオンマシンもしくはオフマシンで塗工することが可能である。
【００２０】
上記水溶性高分子添加剤としては、例えば澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体；カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体；ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂；等の水性高分子接着剤等が用いられる。さらにこれらの他、サイズ剤として石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン等のディスパーションが用いられる。
その他の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質である塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が用いられる。吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等が用いられる。顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が用いられ、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられる。その他、耐水化剤、染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００２１】
上記の方法で作成された支持体は、その上に塗工するアンダー層用塗工液が支持体内に浸透し過ぎないよう、ステキヒトサイズ度は５秒以上であることが好ましく、５０秒以上であるとさらに好ましい。
【００２２】
<アンダー層>
アンダー層は、アンダー層用顔料と結着剤とを含有する。
（アンダー層用顔料）
アンダー層用顔料は平板状でアスペクト比１０〜７０であり、かつ０．４μｍ以上４．２μｍ以下の粒子の体積割合が６０％以上である。アスペクト比は、顔料粒子の板面に垂直な方向の厚みに対する、板面平行方向の長径の比であり、本発明において「平板状」とはアスペクト比が１０以上の粒子をいう。
【００２３】
アンダー層用顔料として、平板状で上記アスペクト比を有するものを用いる理由は、平板状の顔料の板面が塗工面に平行に配向すると、塗工面の表面平滑性（光沢性）が向上するからである。又、顔料のアスペクト比が１０以上であれば（厚みが相対的に薄いために）、顔料の板面が塗工面に平行に配向し易くなるからである。
一方、顔料のアスペクト比が１０未満の場合、塗工面に平行に配向する顔料の割合が低下し、塗工面の表面平滑性に劣る。顔料のアスペクト比は大きいほど塗工面の表面平滑性が向上するが、アスペクト比が７０を越えるものはコストアップとなり工業的に入手し難くなるだけでなく、顔料の板面同士が密着してアンダー層の空隙が少なくなるためにインク吸収性に劣る。光沢性とインク吸収性を両立させる点で、顔料のアスペクト比は１０〜４０であることがより好ましい。
顔料のアスペクト比は、顔料粒子を電子顕微鏡で観察し、観察像における顔料の厚みと長径の長さをそれぞれ測定して算出することができる。
【００２４】
又、アンダー層用顔料として、０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合が６０％以上のものを用いる理由は、上記粒径範囲の粒子の割合が多い顔料は通常の顔料と比べて粒度分布がシャープで粒子径が揃っているため、顔料粒子同士の充填密度が低くなり、ポーラスで嵩高な塗工層を形成できるからである。ポーラスな塗工層は、顔料が密に充填された塗工層と比べて平均空隙径が大きいため、インク吸収性に優れる。また、顔料の粒度分布がシャープで粒子径が揃っていると、支持体の被覆性が向上して塗工面の表面平滑性が高くなるので、最表層のインク受容層の光沢も高くなる。
一方、０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合が６０％未満であって、粒径０．４μｍ未満の粒子の割合が多くなると、塗工面の表面平滑性は高くなるが、塗工層が密となるためインク吸収性が低下する。又、０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合が６０％未満であって、粒径４．２μｍを超える粒子の割合が多くなると、塗工面の表面平滑性が低下し、光沢性に劣る。
【００２５】
０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合が多いほど上記した効果が得られるので、０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合が６５％以上であることが好ましい。
顔料の粒度分布（体積割合：％）は、０．４〜４．２μｍの粒子の体積基準の積算値をレーザー回折式粒度分布で測定した値とする。レーザー回折式粒度分布測定は、純水中に試料スラリーを滴下混合して均一分散体とし、所定のレーザー法粒度測定機（例えば、マルバーン社製マスターサイザーＳ型）を用いて測定することができる。
【００２６】
本発明に用いるアンダー層用顔料は、上記したように塗工面の表面平滑性が高く被覆性が優れているにもかかわらず、ポーラスで嵩高な構造をとることから、アンダー層形成後の透気抵抗度の上昇が少なくなる。そのため、後述するキャストコートを行う際の乾燥が促進され、乾燥不良によってキャストドラムからの剥離性が低下することがなく。生産性が向上する。このようなことから、アンダー層塗工後（インク受容層塗工前）の支持体の透気抵抗度は、１，５００秒以下であることが好ましく、１，０００秒以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
アンダー層用顔料の具体例としては、カオリン、クレー、タルク、雲母族、水酸化アルミニウム等の平板状の顔料が挙げられる。特に、カオリンが高いアスペクト比を有するので好ましい。
【００２８】
（他の顔料）
また、上記したアンダー層用顔料に加え、他の顔料として通常公知に用いられる顔料をアンダー層に含有させてもよい。他の顔料としては、例えば、カオリン、クレー、デラミネーテッドクレー、タルク、雲母族、水酸化アルミニウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等）、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、プラスチックピグメント等を１種又は２種以上混合して用いることが可能である。他の顔料の平均粒子径は４．２μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径は、上記したレーザー法粒度測定機で測定することができる。
ただし、アンダー層の全顔量に対し、上記したアンダー層用顔料の割合が５０重量％以上であることが必要である。アンダー層用顔料の割合が５０重量％より少ない場合、上記した光沢性及びインク吸収性の向上効果が得られない。アンダー層の顔料がすべて上記したアンダー層用顔料から成っていてもよい。
【００２９】
（結着剤）
アンダー層の結着剤としては、例えばポリビニルアルコール及びその変性物、酸化澱粉やエーテル化澱粉等の澱粉類、ＳＢラテックス、ＮＢラテックス、アクリルラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ポリウレタン、酢酸ビニル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の公知のバインダーの中から１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
アンダー層中の結着剤の配合割合は、アンダー層の全顔量（上記したアンダー層用顔料と他の顔料の合計）１００重量部に対し３〜６０重量部であることが好ましく、特に５〜３０重量部であることが好ましい。バインダーの配合割合が３質量部未満であると、アンダー層の表面強度が不充分となり、６０質量部を超えるとインク吸収性が不充分となる傾向にある。
【００３０】
アンダー層に染料定着剤としてカチオン性水溶性樹脂を含有させることもできる。カチオン性水溶性樹脂としては、二級アミン、三級アミン、及び四級アンモニウム塩としてポリエチレンイミン塩、ジメチルアミンエピハロヒドリン縮合体、ポリビニルアミン塩、ポリアリルアミン塩、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート四級塩、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩、ジアリルアミンアクリルアミド共重合体塩、ポリスチレンの四級アンモニウム塩等が挙げられる。特に、カチオン性水溶性樹脂として、染料インクおよび顔料インクともに印字品質に優れ、特に印字濃度、耐水性が高いジメチルアミンエピハロヒドリン縮合体が好ましい。またこれらのカチオン性樹脂の２種類以上を配合使用することも可能である
【００３１】
さらに必要に応じて、顔料分散剤、流動性改善剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、表面性改質剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、ｐＨ調整剤、柔軟剤など、各種の助剤をアンダー層に添加することもできる。
【００３２】
<アンダー層の塗工>
アンダー層を塗工する方法として、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ショートドゥエルコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、スプレーコーター、サイズプレスなどの各種装置を、オンマシンまたはオフマシンで使用することができる。特にブレードコーターで塗工すると、平板状のアンダー層用顔料が塗工面に平行に配向して塗工面が平滑となるため、光沢性が向上する。
アンダー層を塗工する前または塗工後にマシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置で表面処理することも可能である。
【００３３】
アンダー層の塗工量は片面あたり３〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、更に好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２である。塗工量が３ｇ／ｍ２未満である場合は支持体を充分に覆うことができず、塗工ムラが発生する傾向にある。塗工量が３０ｇ／ｍ２を越える場合、塗工層強度が低下してアンダー層剥落の原因となることがある。
アンダー層は、１層以上の層として形成することができる。複数層のアンダー層を設ける場合は、本発明に規定する範囲内で塗工液の成分が異なっても良い。又、例えばスライドダイコーター等で塗料を複数回層状に重ねて支持体上に塗工後乾燥することもできる。通常、塗料を複数回塗工した場合、塗工層間に境界面が存在し、その境界面は例えばインク受容層の断面を電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察したり、ガス吸着法や水銀ポロシメーターによる細孔径分布を測定することで識別することが可能である。
【００３４】
<インク受容層>
インク受容層は、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の顔料を含有し、インク中の着色成分を保持する。
（顔料）
インク受容層用顔料として比表面積（ＢＥＴ比表面積）が１００ｍ２／ｇ以上の顔料を用いる理由は、比表面積が１００ｍ２／ｇ以下の顔料を使用した場合、インク中の着色成分を保持することができず、インクジェット記録適性が劣化するからである。インク中の着色成分を保持する限り、インク受容層用顔料の比表面積の上限は特に設けないが、通常、５００ｍ２／ｇ以上の顔料は製造コストが高く、また塗工液の調合時に増粘することがあるので好ましくない。
ＢＥＴ比表面積はチッソ吸着法で測定することができる。チッソ吸着法は、容量法による自動比表面積測定装置（例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ジェミニ２３６０型）を用いて、窒素吸着量を測定して行うことができる。又、試料がスラリーである場合は、これをエタノール中に固形分１０％になるよう分散し、１０５℃にて乾燥した後、ＢＥＴ比表面積を測定する。
【００３５】
インク受容層用顔料の具体例としては合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等）などがあげられる。特に、合成非晶質シリカは、インク吸収性が良好でインク中の着色成分を吸着する効果が高く、発色性が良好となるので好ましい。またコロイダルシリカを使用した場合は、透明性が向上し、発色性が良好となるので好ましい。
【００３６】
（その他の顔料）
インク受容層には、上記したインク受容層用顔料に加え、他の顔料を必要に応じて含有させることができる。他の顔料としてはカオリン、クレー、デラミネーテッドクレー、タルク、雲母族、水酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、プラスチックピグメント等があげられる。
ただし、インク受容層の全顔量に対し、上記したインク受容層用顔料の割合が５０重量％以上であることが必要である。インク受容層用顔料の割合が５０重量％より少ない場合、インク中の着色成分を保持する機能が低下し、塗工層中の空隙が減少するためインク吸収性が低下する。インク受容層の顔料がすべて上記したインク受容層用顔料から成っていてもよい。
【００３７】
（結着剤）
インク受容層に含まれる結着剤としては、アンダー層に使用するものと同様のものを使用することができる。具体的な結着剤としては例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体；酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク；スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体；スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、塩化ビニルエマルジョン、ウレタンエマルジョン、尿素エマルジョン、アルキッドエマルジョン及びこれらの誘導体；を単独で使用しまたは２種以上を併用することができる。
【００３８】
（その他の成分）
また、インク受容層には必要に応じ、顔料分散剤、流動性改善剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、表面性改質剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、ｐＨ調整剤、柔軟剤、インク定着剤等、各種の助剤を添加することもできる。
【００３９】
<インク受容層の塗工量>
インク受容層の塗工量は、アンダー層の表面を覆い、かつ充分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で３〜３０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。さらに好ましい範囲は５〜２０ｇ／ｍ2である。塗工量が３ｇ／ｍ2 未満であると、アンダー層を充分に被覆できず塗工ムラを生じることがあり、３０ｇ／ｍ2 を超えると、塗工層の鏡面ドラムからの剥離性が低下して鏡面ドラムに塗工層が付着することがある。
【００４０】
<インク受容層の形成方法（キャストコート法）>
銀塩写真並の高い光沢を有するインクジェット記録媒体を得られるという点から、いわゆるキャストコート法によりインク受容層を形成する。キャストコート法は、インク受容層用塗工液を塗布し、塗工層の表面が湿潤状態にある間に加熱した鏡面に圧接し、乾燥して行う。本発明においては、アンダー層がポーラスで適度な空隙が形成され、インク受容層用塗工液をキャストドラムに押し当てて乾燥させる際、塗工液から蒸発した蒸気が抜けやすくなるので、乾燥しやすく、キャストドラムの曇りや塗工層がキャストドラムに付着するといったトラブルが少なくなる。
【００４１】
キャストコート法は、（１）塗工層が（塗工ままで）湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着（圧接）して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦（半）乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化（湿潤）させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法（再湿潤法）、（３）湿潤状態の塗工層を凝固液等の凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類に一般に分けることができる。
いずれの方法においても、湿潤状態（ゲル状態も湿潤状態に含む）の塗工層に鏡面（例えば、加熱した鏡面ドラムや平板鏡面等の金属鏡面）を押し付ける点では同様である。
本発明においては上記したいずれの方法を用いることもできるが、高い光沢を得られるという点からは凝固法が好ましく、生産性を向上するという点からは再湿潤法が好ましい。
【００４２】
再湿潤法キャストコート法の場合は、乾燥した塗工層に対し、該塗工層の結着剤を可塑化する作用を持つ処理液（可塑化処理液）を塗布し、加熱した鏡面に塗工層を圧着し、光沢を付与する。この方法の場合、処理液を塗布する際にインク受容層が乾燥状態であるため、鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、表面に微小な凹凸が多くなり、光沢感は若干落ちる傾向にあるが、他の方法に比較して塗工速度を高くすることが可能になるため、生産性が向上する。
【００４３】
凝固法キャストコート法の場合は、湿潤状態の塗工層に対し、該塗工層の結着剤を凝固（あるいは架橋）する作用を持つ処理液を塗布し、加熱した鏡面に塗工層を圧着し、光沢を付与する。例えば、塗工層の結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合、処理液として、ポリビニルアルコールを凝固させる作用を持つ化合物を含有する水溶液であればいずれのものも使用することができるが、特に、ホウ酸とホウ酸塩とを含有する処理液が好ましい。処理液としてホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、適度な固さの凝固状態を得ることが容易となり、良好な光沢感を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。又、結着剤としてカゼインを用いた場合はカゼインを凝固させる作用を有する化合物を含有する水溶液を、処理液として用いることができる。
【００４４】
また、上記処理液（凝固液や可塑化処理液）には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００４５】
<その他の層>
本発明においては、インク受容層の上に、光沢度や摩擦係数の調整などを目的として、有機微粒子、無機微粒子、又は高分子化合物等を含む塗工層から成るオーバーコート層を設けることもできる。また、必要に応じて、インク受容層を設けた面とは反対側の支持体上に、筆記性、帯電防止性、防汚性、滑り性等を付与するためのバック層を設けることも可能である。
【００４６】
<実施例>
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。又、以下の「部」、「％」は特に断りがない限り「質量部」、「質量％」を表す。
【実施例１】
【００４７】
［支持体の作製］
広葉樹漂白クラフトパルプ（濾水度３５０ｍｌ）からなるパルプスラリー１００％に対し、炭酸カルシウム１０％、カチオン化デンプン０．５％、アルキルケテンダイマー０．０５％、硫酸バンド１％を添加し、長網抄紙機で紙匹を形成し、３段のウェットプレスを行い、乾燥した後にマシンカレンダー処理して、坪量１５０ｇ／ｍ２の支持体を得た。
【００４８】
［アンダー層用塗工液１の作製］
顔料としてカオリンＡ（リオカピム社製、商品名：カピムＤＧ、粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合７３％、アスペクト比１１）１００部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダを０．２部添加してセリエミキサーで分散し、固形分濃度６０％の顔料スラリーを調整した。このスラリーに酸化澱粉（日本食品加工社製、商品名：ＭＳ−３６００）３部、ラテックス（日本Ａ&Ｌ社製、商品名：ＰＡ−０２２６）５部、希釈水を加え固形分濃度５５％のアンダー層用塗工液１を調製した。
【００４９】
［インク受容層用塗工液１の作製］
顔料としてコロイダルシリカ（扶桑化学社製、比表面積１１５ｇ／ｍ２）１００部、結着剤としてラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業社製）５部及びポリビニールアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）２４部、サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部配合して濃度２０％のインク受容層用塗工液１を調製した。
［凝固液の作製］
硼砂２％、ホウ酸２％（硼砂／ホウ酸の質量比＝１／１、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で計算）、離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調整した。
【００５０】
［インクジェット記録媒体の作製］
支持体上にバーブレードコーターを用いて塗工量が５ｇ／ｍ２となるように塗工液Ａを塗工して乾燥し、アンダー層を形成した。
次に、アンダー層上にロールコーターで塗工液Ｂを２０ｇ／ｍ2塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に凝固液Ｃを塗布して凝固させ、次に、プレスロールを介し、表面温度が１００℃の鏡面仕上げ面に塗工層を圧着して鏡面を写し取り、乾燥してインク受容層を形成させ、坪量２００ｇ／ｍ2のインクジェット記録媒体を得た。
【００５１】
［顔料の特性］
顔料のアスペクト比は、電子顕微鏡で観察した顔料粒子１００個について、長径と短径の比（長径／短径）を算出し、平均値を求めた。なお、カオリンのアスペクト比は、長径と厚さ（長径／厚さ）の比から求めた。
粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合（粒度分布）は、純水中に試料スラリーを滴下混合して均一分散体とし、レーザー法粒度測定機（使用機器：マルバーン社製マスターサイザーＳ型）を用いて体積基準の積算値を測定した。なお、オブスキュレーション値が１５の時点で測定を行った。
ＢＥＴ比表面積は、容量法による自動比表面積測定装置（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ジェミニ２３６０型）を用い、窒素吸着量により求めた。なお、試料がスラリーである場合は、これをエタノール中に固形分１０％になるよう分散し、１０５℃にて乾燥した後に測定した。
【実施例２】
【００５２】
アンダー層用塗工液１の顔料として、カオリンＡの代わりにカオリンＢ（リオカピム社製、商品名：カピムＮＰ、粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合６６％、アスペクト比２４）を１００部用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【実施例３】
【００５３】
アンダー層用塗工液１の代わりに、以下のアンダー層用塗工液２を用いてアンダー層を塗工したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［アンダー層用塗工液２の作製］
顔料として上記カオリンＡを７０部と、紡錘状軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：ＴＰ−１２１、粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合７６％、アスペクト比５、比表面積３ｇ／ｍ２）３０部とを配合し、親水性接着剤としてポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ―１１７）３０部と、エチレン酢酸ビニル共重合体（昭和高分子社製、商品名：ＡＭ−３１５０）４部とを配合し、さらに希釈水を加え攪拌混合し、固形分濃度２７％の塗工液を調製した。
【実施例４】
【００５４】
インク受容層用塗工液１の代わりに、以下のインク受容層用塗工液２を用いてインク受容層を塗工したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
［インク受容層用塗工液２の作製］
顔料として合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−３７  、比表面積２７５ｇ／ｍ２）１００部、結着剤としてラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業社製）５部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）２４部、サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部配合して濃度２０％のインク受容層用塗工液２を調製した。
【００５５】
<比較例１>
アンダー層用塗工液１の顔料として、カオリンＡの代わりにカオリンＣ（イメリス社製、商品名：ＫＣＳ、粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合５４％、アスペクト比１４）を１００部用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００５６】
<比較例２>
アンダー層用塗工液１の顔料として、カオリンＡの代わりに紡錘状軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：ＴＰ−１２１、粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合７６％、アスペクト比５、比表面積３ｇ／ｍ２）を１００部用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
<比較例３>
アンダー層用塗工液１の顔料として、カオリンＡの代わりに合成非晶質シリカ（東ソー・シリカ社製、商品名：ニップジェルＡＹ−２００、レーザー回折法により測定した平均二次粒径３．２μｍ）を１００部用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００５８】
<比較例４>
インク受容層用塗工液１の顔料として、上記コロイダルシリカの代わりに紡錘状軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、商品名：ＴＰ−１２１、粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合７６％、アスペクト比５、比表面積３ｇ／ｍ２）を１００部使用したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００５９】
［評価］
<光沢度>
各インクジェット記録媒体について、ＪＩＳ−Ｐ−８１４２に準じて、インク受容層表面の２０°鏡面光沢度を測定した。評価が△以上であれば実用上問題なく使用できる。
○：２０°鏡面光沢度が４０％以上である。
△：２０°鏡面光沢度が３０％以上４０％未満である。
×：２０°鏡面光沢度が３０％未満である。
【００６０】
<インク吸収性>
マイクロソフト社製の表計算ソフト「エクセル」を用いてレッドとグリーンの各ベタ画像を隣り合わせにした画像を作成した、各インクジェット記録媒体について、この画像をインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名：ＰＸ−Ｇ９００）を用いて印字し、色の境界部の滲みを目視で評価した。評価が△以上であれば実用上問題なく使用できる。
○：境界部で滲みがほとんど認められない
△：境界部で滲みが多少認められる
×：境界部で滲みが著しく認められる
【００６１】
<キャスト塗工性>
インクジェット記録媒体のキャスト塗工性について、ラボ装置でインク受容層をキャスト処理する際、４時間の連続塗工後のキャストドラムの曇り状態を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
○：表面の曇りが無いもの
△：表面が曇る
×：表面に塗工層（インク受容層）の一部が付着している
【００６２】
得られた結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2008087214.tif 000002
【００６４】
表１から明らかなように、実施例１〜４の場合、光沢性、インク吸収性及びキャスト塗工性がいずれも優れている。又、実施例４の場合、インク受容層用顔料として用いた合成非晶質シリカはもともと光沢性に劣るが、アンダー層用顔料として所定の体積割合とアスペクト比を有するカオリンを使用したことで光沢性が実用上問題のないレベルに改善された。
【００６５】
一方、アンダー層用顔料として、粒径０．４〜４．２μｍの粒子の体積割合が６０％未満であるものを用いた比較例１の場合、キャスト塗工性に劣った。これは、アンダー層塗工後の透気性が低下したためと考えられる。
アンダー層用顔料として、アスペクト比が１０未満であるものを用いた比較例２、３の場合は、アンダー層の平滑性が低下したために光沢性に劣った。
インク受容層用顔料の比表面積が１００ｇ／ｍ２未満である比較例４の場合、インク吸収性が悪化した。