【手続補正書】
【提出日】平成21年4月17日(2009.4.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン変性剤〔Ａ〕と、少なくとも１種のカルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と、少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕とからなり、カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕の合計質量に対して、該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕及び他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕を、それぞれ９０〜９９．５質量％及び０．５〜１０質量％用い、又、上記シリコーン変性剤〔Ａ〕を下記の式
１／５≦｛単量体〔Ｂ〕＋単量体〔Ｃ〕｝／シリコーン変性剤〔Ａ〕≦５００／１３３
で表される関係を満足する量を用いて得られることを特徴とするシリコーン含有高分子エマルジョンであって、シリコーン変性剤〔Ａ〕が、
下記式（１）：
【化１】
2008038113.tif 000001
（（ｎ，ｍ）は（１，０）又は（１，１）の組であり、式中ｎ＝１およびｍ＝０のとき、Ｒ1はフェニル基またはシクロヘキシル基であり、各Ｒ３ はそれぞれ、独立して、炭素数１〜８のアルコキシ基、アセトキシ基、または水酸基であるか、または式中ｎ＝１およびｍ＝１のときＲ1はフェニル基またはシクロヘキシル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアクリル酸アルキル基、または炭素数１〜１０のメタクリル酸アルキル基であり、各Ｒ３ はそれぞれ、独立して炭素数１〜８のアルコキシ基、アセトキシ基、または水酸基である）で表されるシリコーン構造を有するシラン（１）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
下記式（２）：
ＣＨ３−Ｓｉ−(Ｒ４)３ ・・・（２）
（式中Ｒ４はそれぞれ、独立して炭素数１〜８のアルコキシ基、アセトキシ基、または水酸基である）で表されるシリコーン構造を有するシラン（２）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
下記式（３）：
（ＣＨ３）２ −Ｓｉ−（Ｒ５）２・・・（３）
（式中Ｒ５はそれぞれ、独立して炭素数１〜８のアルコキシ基、アセトキシ基、または水酸基である）で表されるシリコーン構造を有するシラン（３）からなる群より選ばれる少なくとも一種及び／又は環状シランを含むことを特徴とするシリコーン含有高分子エマルジョンと、光触媒からなることを特徴とする高耐久コーティング用組成物。
【請求項２】
シリコーン含有高分子エマルジョンが、シリコーン変性剤〔Ａ〕と、少なくとも１種のカルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と、少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕とを乳化重合に付して得られることを特徴とする請求項１記載の高耐久コーティング用組成物。
【請求項３】
シリコーン含有高分子エマルジョンの上記シリコーン変性剤〔Ａ〕が、上記式（２）で表されるシリコーン構造を有するシラン（２）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、上記環状シラン及び式（３）で表されるシリコーン構造を有するシラン（３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の合計質量に対して、該式（２）で表されるシリコーン構造を有するシラン（２）からなる群から選ばれる少なくとも１種に対する、上記環状シラン及び式（３）で表されるシリコーン構造を有するシラン（３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモル比が少なくとも１／１００であり、又、上記式（１）で表されるシリコーン構造を有するシラン（１）からなる群より選ばれる少なくとも一種を下記の式
１／１００≦シラン（１）／｛シラン（２）＋シラン（３）｝≦１０／１
で表される関係を満足するモル比で用いることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の高耐久コーティング用組成物。
【請求項４】
シリコーン含有高分子エマルジョンが、該シリコーン変性剤〔Ａ〕が、同じか異なった（Ａ−１）と（Ａ−２）よりなり、該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕が、同じか異なった（Ｂ−１）と（Ｂ−２）よりなり、該他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕が、同じか異なった（Ｃ−１）と（Ｃ−２）よりなり、上記乳化重合をステップ（１）およびステップ（２）の順で行い、ステップ（１）においては、該シリコーン変性剤（Ａ−１）と、少なくとも１種の該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体（Ｂ−１）と、少なくとも１種の該他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ−１）とを同時に乳化重合してシリコーンを含むシードエマルジョンを得、この存在下で、ステップ（２）においては該シリコーン変性剤（Ａ−２）と、少なくとも１種の該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体（Ｂ−２）と、少なくとも１種の該他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ−２）を乳化重合して得られる重合体からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高耐久コーティング用組成物。
【請求項５】
シリコーン含有高分子エマルジョンの少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕が、該エチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕の質量に対して５質量％以上のアクリル酸、メタクリル酸の炭素数が５〜１２のシクロアルキルエステルを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の高耐久コーティング用組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明者は、上記のような 問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち、
１）シリコーン変性剤〔Ａ〕と、少なくとも１種のカルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と、少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕とからなり、カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕の合計質量に対して、該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕及び他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕を、それぞれ９０〜９９．５質量％及び０．５〜１０質量％用い、又、上記シリコーン変性剤〔Ａ〕を下記の式
１／５≦｛単量体〔Ｂ〕＋単量体〔Ｃ〕｝／シリコーン変性剤〔Ａ〕≦５００／１３３
で表される関係を満足する量を用いて得られることを特徴とするシリコーン含有高分子エマルジョンであって、シリコーン変性剤〔Ａ〕が、
下記式（１）：
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
２）シリコーン含有高分子エマルジョンが、シリコーン変性剤〔Ａ〕と、少なくとも１種のカルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と、少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕とを乳化重合に付して得られることを特徴とする上記１）記載の高耐久コーティング用組成物。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
３）シリコーン含有高分子エマルジョンの上記シリコーン変性剤〔Ａ〕が、上記式（２）で表されるシリコーン構造を有するシラン（２）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、上記環状シラン及び式（３）で表されるシリコーン構造を有するシラン（３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の合計質量に対して、該式（２）で表されるシリコーン構造を有するシラン（２）からなる群から選ばれる少なくとも１種に対する、上記環状シラン及び式（３）で表されるシリコーン構造を有するシラン（３）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモル比が少なくとも１／１００であり、又、上記式（１）で表されるシリコーン構造を有するシラン（１）からなる群より選ばれる少なくとも一種を下記の式
１／１００≦シラン（１）／｛シラン（２）＋シラン（３）｝≦１０／１
で表される関係を満足するモル比で用いることを特徴とする上記１）または２）のいずれかに記載の高耐久コーティング用組成物。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
４）シリコーン含有高分子エマルジョンが、該シリコーン変性剤〔Ａ〕が、同じか異なった（Ａ−１）と（Ａ−２）よりなり、該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕が、同じか異なった（Ｂ−１）と（Ｂ−２）よりなり、該他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕が、同じか異なった（Ｃ−１）と（Ｃ−２）よりなり、上記乳化重合をステップ（１）およびステップ（２）の順で行い、ステップ（１）においては、該シリコーン変性剤（Ａ−１）と、少なくとも１種の該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体（Ｂ−１）と、少なくとも１種の該他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ−１）とを同時に乳化重合してシリコーンを含むシードエマルジョンを得、この存在下で、ステップ（２）においては該シリコーン変性剤（Ａ−２）と、少なくとも１種の該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体（Ｂ−２）と、少なくとも１種の該他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ−２）を乳化重合して得られる重合体からなることを特徴とする上記１）〜３）のいずれかに記載の高耐久コーティング用組成物。
５）シリコーン含有高分子エマルジョンの少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕が、該エチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕の質量に対して５質量％以上のアクリル酸、メタクリル酸の炭素数が５〜１２のシクロアルキルエステルを含有することを特徴とする上記１）〜４）のいずれかに記載の高耐久コーティング用組成物。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明のコーティング組成物は、シリコーン変性剤としてシラン（１）から選ばれる少なくとも１種を含み、カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕の合計質量に対して、該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕及び他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕を、それぞれ９０〜９９．５質量％及び０．５〜１０質量％用い、又、上記シリコーン変性剤〔Ａ〕を下記の式
１／５≦｛単量体〔Ｂ〕＋単量体〔Ｃ〕｝／シリコーン変性剤〔Ａ〕≦５００／１３３
で表される関係を満足する量を用いることを特徴とするシリコーン含有高分子エマルジョンと光触媒からなり、従来のシリコーン含有高分子エマルジョンに比して、耐候性、耐汚染性に優れた塗膜を形成できる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
本発明の高耐久性エマルジョンと光触媒からなるコーティング組成物の好ましい１つの態様は、カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕と他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕の合計質量に対して、該カルボキシル基を持つエチレン性不飽和単量体〔Ｂ〕及び他のエチレン性不飽和単量体〔Ｃ〕を、それぞれ９０〜９９．５質量％及び０．５〜１０質量％用い、又、上記シリコーン変性剤〔Ａ〕を下記の式
１／５≦｛単量体〔Ｂ〕＋単量体〔Ｃ〕｝／シリコーン変性剤〔Ａ〕≦５００／１３３
で表される関係を満足する量を用いることを特徴とするシリコーン含有高分子エマルジョンと光触媒を混合することによって得られる。上記式よりシリコーン変性剤量が少なければ、光触媒機能による有機成分の分解が進行し、バインダーとしての機能を劣化させ高耐久機能を発現することができない。また上記式よりシリコーン変性剤量が多ければ、シリコーン含有高分子エマルジョンの製造の際に、重合安定性を損ない、多量の乳化剤等を使用する結果、耐水性の劣るバインダーとなり高耐久機能を発現することが困難となる。本発明におけるシリコーン含有高分子エマルジョンのシリコーン変性剤〔Ａ〕のより好ましい変性量は、下記の式
１／１≦｛単量体〔Ｂ〕＋単量体〔Ｃ〕｝／シリコーン変性剤〔Ａ〕≦５００／２６７
で表される関係を満足する量である。上記式におけるシリコーン変性量では、光触媒機能による有機成分の分解を長期に渡って抑制でき、長期間の耐候性機能を付与することが可能となる。またシリコーン変性量を実用性能範囲内に設定することにより、副生アルコールの処理及び原料費のコスト上昇を抑制でき、汎用的な製品を提供可能となる。