【手続補正書】
【提出日】平成25年3月13日(2013.3.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（VIII）で表される化合物の製造方法であって、
【化１】
2012520865.tif 000001
ａ）下記化学式（IX）で表される化合物を下記化学式（X）で表される化合物に転化し、
【化２】
2012520865.tif 000002
ｂ）前記化学式（X）で表される化合物を下記化学式（XI）で表される化合物と溶媒中で反応させ、化学式（VIII）で表される化合物を形成する工程を含んでなる方法。
【化３】
2012520865.tif 000003
〔上記式中、
Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は、水素、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、随意に置換されたＣ６−２０アリル、随意に置換されたＣ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１および−ＣＦ３からなる群からそれぞれ別々に選択されてなるものであり、前記置換基が、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ３０Ｒ３１、−ＣＯＯＲ３０、−ＣＯＮＲ３０Ｒ３１、および−ＣＦ３からなる群から選択されてなり、
Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、またはＲ４およびＲ５は共に、６〜１０の炭素原子から構成された芳香環を形成し、前記芳香環が、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１および−ＣＦ３と随意に置換されてなるものであり、  Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、水素、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、随意に置換されたＣ６−２０アリルおよび随意に置換されたＣ６−２０アリロキシからなる群からそれぞれ別々に選択されてなるものであり、前記置換基が、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１および−ＣＦ３からなる群から選択されてなるものであり、または
前記炭素原子と共に結合されるＲ６およびＲ７および／または前記炭素原子と共に結合されるＲ８およびＲ９は、随意に置換されたＣ３−２０シクロアルキル、または随意に置換されたＣ２−２０シクロアルコキシを形成する、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１および−ＣＦ３からなる群から選択される、またはＲ６およびＲ７の１つおよびＲ８およびＲ９の１つは共に、随意に置換されたＣ５−１０シクロアルキルまたは随意に置換されたＣ５−１０シクロアルコキシを形成する、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１および−ＣＦ３からなる群からそれぞれ別々に選択されてなるものであり、または
Ｒ１０は、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルキル、随意に置換されたＣ６−１０アリルまたは−ＮＲ１１Ｒ１２であり、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリル、Ｃ６−１０アリロキシ、−Ｈａｌ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１および−ＣＦ３からなる群から選択されてなるものであり、
Ｒ１１およびＲ１２は、水素、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルキルおよび随意に置換されたＣ６−１０アリルからなる群からそれぞれ別々に選択されてなるものであり、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルキル基、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリル、Ｃ６−１０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１、および−ＣＦ３からなる群から選択されてなるものであり、または
窒素原子と共に結合されるＲ１１およびＲ１２は、随意に置換されたＣ２−１０シクロアルキル−アミノ基を形成してなるものであり、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリル、Ｃ６−１０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯＯＲ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１および−ＣＦ３からなる群から選択されてなるものであり、Ｒ２０およびＲ２１は、水素、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、随意に置換されたＣ６−２０アリル、随意に置換されたＣ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＲ３０Ｒ３１、−ＣＯＯＲ３０、−ＣＯＮＲ３０Ｒ３１およびＣＦ３からなる群からそれぞれ別々に選択されてなるものであり、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮおよび−ＣＦ３からなる群から選択されるものであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、水素、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、随意に置換された直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、随意に置換されたＣ６−２０アリル、随意に置換されたＣ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮおよび−ＣＦ３からなる群からそれぞれ別々に選択されてなるものであり、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮおよび−ＣＦ３からなる群から選択されてなるものであり、
Ａは、随意に置換された直鎖または分枝鎖Ｃ２−５アルキルであり、前記置換基は、１以上の直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリルおよびＣ６−１０アリロキシからなる群から選択されるものであり、または
Ａは、下記化学式（II）の基であり、
【化４】
2012520865.tif 000004
（前記式（II）において、
ｐは１、２、３または４から選択された整数であり、
Ｒ４０は、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮまたは−ＣＦ３からなる群からそれぞれ別々に選択されてなるものであり、
ｑおよびｒは、０、１、２または３から選択された別々の整数であり、ｑ＋ｒ＝１、２または３であり、及び
Ｒ４１は、水素、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルキル、直鎖、分枝状または環状Ｃ１−２０アルコキシ、Ｃ６−２０アリル、Ｃ６−２０アリロキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、および−ＣＦ３からなる群からそれぞれ別々に選択されるものである。）、及び
Ｘは求電子基である。〕
【請求項２】
前記式（I）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、水素、直鎖Ｃ１−１０アルキルおよび分枝鎖Ｃ１−１０アルキルからなる群からそれぞれ別々に選択されてなる、請求項１に記載された製造方法。
【請求項３】
前記式（I）において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９が、水素および随意に置換されたＣ６−２０アリルからなる群からそれぞれ別々に選択されてなる、請求項１又は２に記載された製造方法。
【請求項４】
前記式（I）において、Ｒ１０が、メチル基またはトリル基である、請求項１〜３の何れか一項に記載された製造方法。
【請求項５】
前記式（I）において、Ａが、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−または−（ＣＨ２）５−である、請求項１〜４の何れか一項に記載された製造方法。
【請求項６】
工程（ａ）が、前記化学式（IX）で表される化合物を塩基および下記化学式（XII）で表される化合物と反応させることを含んでなる、請求項１〜５の何れか一項に記載された製造方法。
Ｘ−ＬＧ（XII）
〔前記式（XII）において、ＬＧは離脱基である。〕
【請求項７】
前記化学式（XII）で表される化合物が、トリフルオロメタンスルホン酸無水物と、トリフルオロメタンスルホン酸と、塩化メタンスルホニルと、およびｐ−塩化トルエンスルホニルとからなる群から選択されてなる、請求項６に記載された製造方法。
【請求項８】
工程（ｂ）が更に塩基を含んでなる、請求項１〜７の何れか一項に記載された製造方法。
【請求項９】
ｃ）前記化学式（VIII）で表される化合物を酸ＨＺ（Ｚはアニオンである）と反応させ、及び
ｄ）前記化学式（VIII）で表される化合物の前記酸付加塩をＲｕ（Ｈａｌ）ｎ錯体と反応させ（Ｈａｌはハロゲンであり、およびｎはＲｕの配位数と同じまたはそれ以下の数である）、下記化学式（XIII）で表される錯体を形成する工程を更に含んでなる、請求項１〜８の何れか一項に記載された製造方法。
【化５】
2012520865.tif 000005
【請求項１０】
前記化学式（XIII）で表される錯体を塩基で処理し、下記化学式（I）で表される錯体を形成する工程を更に含んでなる、請求項９に記載された製造方法。
【化６】
2012520865.tif 000006
〔上記式（Ｉ）中、
Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０、Ａ、Ｒｕ、ＨａｌおよびＺは請求項１〜９の何れか一項において定義された通りである。〕
【請求項１１】
前記化学式（VIII）で表される化合物の前記酸付加塩が、
（ａ）前記Ｒｕ（Ｈａｌ）ｎ錯体と反応する前に分離されてなるか、又は、
（ｂ）前記Ｒｕ（Ｈａｌ）ｎ錯体と反応する前にその場で製造されてなる、請求項９に記載された製造方法。
【請求項１２】
前記化学式（XIII）で表される錯体が、
（ａ）分離されてなるか、又は
（ｂ）その場で製造されてなる、請求項９に記載された方法。
【請求項１３】
下記化学式（I）で表される錯体を製造する為のワンポット方法であって、
【化７】
2012520865.tif 000007
ｉ）下記化学式（VIII）で表される化合物を酸ＨＺと反応させ（Ｚはアニオンである）、
【化８】
2012520865.tif 000008
ii）前記化学式（VIII）で表される化合物の前記酸付加塩をＲｕ（Ｈａｌ）ｎ錯体と反応させ（Ｈａｌはハロゲンであり、およびｎはＲｕの配位数と同じまたはそれ以下の数である）、下記化学式（XIII）で表される錯体を形成し、
【化９】
2012520865.tif 000009
iii）前記化学式（XIII）で表される錯体を塩基で処理し、前記化学式（I）で表される錯体を形成する工程を含んでなる、方法。
【化１０】
2012520865.tif 000010
〔上記式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ａ、Ｒｕ、ＨａｌおよびＺは、請求項１〜１２の何れか一項において定義された通りであり、及び
前記化学式（VIII）で表される化合物の前記酸付加塩および前記化学式（XIII）で表される錯体は、その場で製造される。〕
【請求項１４】
下記化学式（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）で表される群から選択されてなる、錯体。
【化１１】
2012520865.tif 000011
【請求項１５】
下記化学式（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）及び（Ｍ）で表される群から選択されてなる、化合物またはそれらの酸付加塩。
【化１２】
2012520865.tif 000012