【手続補正書】
【提出日】平成21年4月24日(2009.4.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空糸膜にポリマー溶液をコーティングするコーティングノズルであって、中空糸膜の導入口と、ポリマー溶液の供給口と、中空糸膜の周囲にポリマー溶液をコーティングしながらポリマー溶液がコーティングされた中空糸膜を導き出す導出口とを備え、導出口の部分が弾性材で構成されていることを特徴とする中空糸膜用コーティングノズル。
【請求項２】
導出口の部分を構成する弾性材が、静的せん断弾性係数が０.５〜２ＭＰａの範囲内で、かつ、破断時の伸びが１５０〜４００％の範囲内にある弾性樹脂である、請求項１に記載の中空糸膜用コーティングノズル。
【請求項３】
導出口の部分を構成する弾性材が、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジェンゴム、ブタジェンゴム、ブチルゴム、及び、エチレンプロピレンゴムから選ばれる弾性樹脂である、請求項１又は２に記載の中空糸膜用コーティングノズル。
【請求項４】
前記弾性材で構成される導出口の部分が、導出口に向かって内径が小さくなるテーパー状である、請求項１〜３のいずれかに記載の中空糸膜用コーティングノズル。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の中空糸膜用コーティングノズルに中空糸膜を導入し、ポリマー溶液を供給して、中空糸膜をポリマー溶液とともに導き出すことにより、中空糸膜の周囲にポリマー溶液をコーティングすることを特徴とする複合中空糸膜の製造方法。
【請求項６】
中空糸膜の周囲にポリマー溶液をコーティングした後、コーティングされたポリマー溶液を相分離させ、中空糸膜の表面に分離機能層を形成する、請求項５に記載の複合中空糸膜の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】中空糸膜用コーティングノズルおよびそれを用いた複合中空糸膜の製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、複合中空糸膜の製造工程に好適に用いることができる中空糸膜用コーティングノズルに関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
上記の目的を達成するための本発明は、中空糸膜にポリマー溶液をコーティングするコーティングノズルであって、中空糸膜の導入口と、ポリマー溶液の供給口と、中空糸膜の周囲にポリマー溶液をコーティングしながらポリマー溶液がコーティングされた中空糸膜を導き出す導出口とを備え、導出口の部分が弾性材で構成されている中空糸膜用コーティングノズルである。ここで、弾性材は、静的せん断弾性係数が０.５〜２ＭＰａの範囲内で、かつ、破断時の伸びが１５０〜４００％の範囲内にある弾性樹脂であることが好ましい。また、上述のコーティングノズルが、前記導入口から前記導出口の間にわたって設けられた中空糸膜の挿入口を有するように構成してもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
そして、上述のいずれかの中空糸膜用コーティングノズルに中空糸膜を導入し、ポリマー溶液を供給して、中空糸膜をポリマー溶液とともに導き出すことにより、中空糸膜の周囲にポリマー溶液をコーティングすることにより複合中空糸膜を製造する。このとき、中空糸膜の周囲にポリマー溶液をコーティングした後、コーティングされたポリマー溶液を相分離させ、中空糸膜の表面に分離機能層を形成することが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明のコーティングノズルは、中空糸膜の導入口と、ポリマー溶液の供給口と、中空糸膜の周囲にポリマー溶液をコーティングしながらポリマー溶液がコーティングされた中空糸膜を導き出す導出口とを備え、導出口の部分が弾性材で構成されている。このコーティングノズルを用いると、支持膜となる中空糸膜の外径形状が長さ方向に不均一であっても、ポリマー溶液のコーティング不良、さらには欠陥品の発生を防ぐことができ、また、糸詰まりを軽減することもできる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、中空糸膜の送出、乾燥、張力付与が安定した後など、連続して走行している中空糸膜をコーティングノズルに導入させるため、コーティングノズル５には、図３に示すように、導入口１５から導出口１４の間にわたって設けられた中空糸膜の挿入口１７を有することが好ましい。また、連続して走行している中空糸膜をコーティングノズルに導入するためには、図４に示すように、中空糸膜の周方向に複数個に分割可能としてもよい。このように中空糸膜の周方向に複数個に分割可能とする場合、図６に示すようにコーティングノズルを完全に分離するように構成してもよいし、図７に示すように完全に分離するのではなく、コーティングノズルの分割した部材が中空糸膜１と平行な軸１９を中心に回動するように構成してもよい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
そして、挿入口１７を設ける場合、使用時には導出管部１６においてその挿入口１７が閉塞するように構成する必要がある。そのため、上述したようにコーティングノズルを中空糸膜の周方向に複数個に分割可能とした場合、たとえば図５に示すように、アクチュエーター２０により挿入口を閉塞するように構成すればよい。また、たとえば図３に示すように、挿入口１７を設けるものの負荷（外力）がかからない状態において挿入口１７の対向面１８が密着するように構成してもよい。この場合、弾性材からなる導出管部１６を可逆的に変形させて、挿入口１７を開けば中空糸膜を挿入口１７から流路に挿入することができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
コーティングノズル５に導かれた中空糸膜１は、コーティングノズル５内に供給されたポリマー溶液とともに導出口１４の方向へ走行し、弾性材で形成された導出口１４を通過することで、中空糸膜１に付与されるポリマー溶液が一定量の範囲内に制御されつつ、コーティング斑の発生が防止される。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
ここで、ノズル本体１１は、中空糸膜１の周囲にポリマー溶液を実質的に均一にコーティングするために、導出口１４の部分（以下、導出管部１６という）が弾性材で構成されている。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
すなわち導出管部１６の内表面と中空糸膜１の外表面とが上述の２つの面に相当し、また用いるポリマー溶液が潤滑物質に相当する。導出管部１６の内表面と中空糸膜１の外表面で形成される隙間を流れるポリマー溶液には、この隙間を通過するときにその流れ方向と直交する方向に膜圧力が発生する。したがって中空糸膜１とポリマー溶液とを一緒に導出口１４を通過させるときに、ポリマー溶液が絞り膜圧（押圧）作用を受けて中空糸膜１がコーティングされる。この際、導出口１４に過大な外力(押圧)が働くと、弾性材で構成されている導出管部１６は変形し外力との平衡が保たれる。つまり中空糸膜１の外径変動が起こっても可逆的に変形して均一なコーティングをすることができる。さらに導出管部１６が拡張することで糸詰まりも緩和され、連続コーティングにおける糸詰まりも防ぐことができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
弾性材としては、反発力を示す弾性係数の指標の一つである引っ張りによる静的せん断弾性係数が０.５〜２ＭＰａの範囲内で、かつ、破断時の伸びが１５０〜４００％の範囲内にあるものが好ましい。中でも、ポリマー溶液に使用する溶媒に対する耐溶剤性と機械的強度を兼備する点から、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、及びシリコーンゴムなどの弾性樹脂を用いることが好ましい。なお、静的せん断弾性係数は、ＪＩＳ Ｋ ６２５４の５（低変形引張試験）によって、２５％伸長応力σ25（ＭＰａ）を測定し、次式により静的せん断弾性係数を算出し、破断時の伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（加硫ゴムの引張試験方法）による値をみる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
［支持膜となる中空糸膜の製造］
アクリルニトリル／アクリル酸メチル／メタリルスルホン酸ソーダ／ジメチルスルホキシドが重量比で２０.６／１.３／０.１／７８になるように原液調製したものを、２重管ノズルを用いて溶液紡糸法により紡糸し、ジメチルスルホキシド水溶液中で凝固させて中空糸膜を得た。このアクリロニトリル系中空糸膜（平均外径８６０μｍ）の２０００ｍ巻きを支持膜として用意した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
送出装置２によって、上記支持膜を、１本当たり０．４９Ｎの張力を付与した状態で中空糸膜１として送り出した。乾燥機４の温度は９０℃に設定した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
ポリマー溶液をアクリルニトリル（平均分子量３４万）／ジメチルスルホキシド／ポリエチレングリコールを重量比が１０：８９：１となるように調整し、コーティングノズル５に１.５ｇ／分で供給した以外は、実施例２と同様にして複合中空糸膜を製造し、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて横断面方向の観察を行った。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
【図１】本発明に係るコーティングノズルを組み込んだ複合中空糸膜の製造工程の一実施態様を示す概略フロー図である。
【図２】本発明の一実施態様を示すコーティングノズルの概略縦断面図である。
【図３】本発明の一実施態様を示すコーティングノズルの概略斜視図である。
【図４】本発明の一実施態様を示すコーティングノズルの概略斜視図である。
【図５】本発明の一実施態様を示すコーティングノズルの概略横断面図である。
【図６】本発明の一実施態様を示すコーティングノズルの概略横断面図である。
【図７】本発明の一実施態様を示すコーティングノズルの概略横断面図である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図３】
2004314059.tif 000001
【手続補正１９】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図５】
2004314059.tif 000002
【手続補正２０】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図８
【補正方法】削除
【補正の内容】