(57)【要約】【課題】透明性、耐熱性、柔軟性にも優れたフィルムまたはシート、および該フィルムまたはシートからなる積層体を提供すること。フィルムまたはシートを積層しても、シンジオタクティック構造を有する重合体系の特長である耐傷付き性が保持されること。【解決手段】本発明のプロピレン系樹脂フィルムまたはシート、または該フィルムまたはシートを含んでなる積層体は、（１）針進入温度（ＴＭＡ温度）が１２０℃以上であり、（２）柔軟性（ＹＭ）が１〜５００ＭＰａであり、（３）フィルムの内部ヘイズが０．１％〜５０％以下であり、（４）プロピレン系樹脂は極性モノマーでグラフト変性されており、極性モノマーのグラフト量が、グラフト変性プロピレン系樹脂１００重量％に対し、０．０２重量％以上１０重量％以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン由来の構成単位を５０ｍｏｌ％以上（プロピレン由来の構成単位と任意成分である炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする。）含有し、下記要件（ｚ）を充足するグラフト変性プロピレン系樹脂からなり、
下記要件（１）〜（３）を満たす
ことを特徴とするフィルムまたはシート；
（ｚ）該グラフト変性プロピレン系樹脂は、プロピレン系樹脂を極性モノマーでグラフト変性してなり、極性モノマーのグラフト量は、グラフト変性プロピレン系樹脂１００重量％に対し０．０２重量％以上１０重量％以下である、
（１）針進入温度（ＴＭＡ温度）が１２０℃以上である、
（２）柔軟性ヤング率（ＹＭ）が１〜５００ＭＰａである、
（３）フィルムまたはシートの内部ヘイズが０．１％〜５０％である。
【請求項２】
前記グラフト変性プロピレン系樹脂が、
（ＡＡ）下記要件（ａ）を充足するプロピレン系重合体（Ａ）に対して、極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン重合体を１０〜９５重量部、および、
（ＢＢ）下記要件（ｂ）を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および／
またはプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に対して、極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）を合計  ９０〜５重量部（ただし、（ＡＡ）と（ＢＢ）との合計を１００重量部とする）
を含むプロピレン系重合体組成物（Ｘ）である請求項１に記載のフィルムまたはシート；（ａ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１４０℃以上であり、かつプロピレンから導かれる構成単位が９０モル％（ただし、該重合体（Ａ）中のプロピレンから導かれる構成単位と、必要に応じで含んでいても良い炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）を超える量である、
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％（ただし、該共重合体（Ｂ）中のプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位の全量を１００モル％とする。）の量で含有し、かつ炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１
種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα-オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれ
る構成単位との合計を１００モル％とする）の量で含有し、かつＪＩＳ  Ｋ-６７２１に
準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分
の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ-１）または（ｂ-２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ-１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ-２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（
ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、下記要件（ｃ）を充足するシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）である請求項２に記載のフィルムまたはシート；
（ｃ）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ
分率）が８５％以上であり、かつＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１４５℃以上である。
【請求項４】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、下記要件（ｄ）を充足するアイソタクティックプロ
ピレン系重合体（Ａ２）である請求項２に記載のフィルムまたはシート；
（ｄ）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分
率）が８５％以上である。
【請求項５】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、下記要件（ｅ）を充足するプロピレン系重合体（Ａ３）からなる、請求項２〜４のいずれかに記載のフィルムまたはシート；
（ｅ）：プロピレンから導かれる構成単位が９０モル％（ただし、該重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量である。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のフィルムまたはシートからなる層を有する積層体。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のフィルムまたはシートからなる層と、基材とが隣接した構造を少なくとも一部に有する請求項６に記載の積層体。
【請求項８】
（ＡＡ）下記要件（ｆ）を充足するプロピレン系重合体（Ａ）を極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン重合体を１０〜９５重量部、および、
（ＢＢ）下記要件（ｇ）を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および／
またはプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）を合計   ９０〜５重量部
（ただし、（ＡＡ）と（ＢＢ）との合計を１００重量部とする）と
を含むプロピレン系重合体組成物（Ｘ）；
（ｆ）：ＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１４０℃以上であり、かつプロピレンから導かれる構成単位が９０モル％（ただし、該重合体（Ａ）中のプロピレンから導かれる構成単位と、必要に応じで含んでいても良い炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）を超える量である、
（ｇ）：プロピレンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％（ただし、該共重合体（Ｂ）中のプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位の全量を１００モル％とする。）の量で含有し、かつ炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１
種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα-オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれ
る構成単位との合計を１００モル％とする）の量で含有し、かつＪＩＳ  Ｋ-６７２１に
準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分
の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ-１）または（ｂ-２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ-１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ-２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（
ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。
【請求項９】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、下記要件（ｈ）を充足するシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）であることを特徴とする請求項８に記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）；
（ｈ）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ
分率）が８５％以上であり、かつＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１４５℃以上である。
【請求項１０】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、下記要件（ｉ）を充足するアイソタクティックプロ
ピレン系重合体（Ａ２）であることを特徴とする請求項８に記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）；
（i）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定されるアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が８５％以上である。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）からなるペレット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂フィルムまたはシート、または該フィルムまたはシートを含んでなる積層体、プロピレン系重合体組成物および該組成物からなるペレットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、接着性を有するフィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレンやＰＥＴなどの基材に、接着性を有するアクリル系やウレタン系の接着剤を塗工することで作製されてきた。このようなフィルムは、接着性に優れるが、基材の前処理や塗工工程が必要なため、コストがかかり、さらに有機溶剤を使用することから環境保全上も好ましくない。
【０００３】
そこで近年では、接着性または粘着性を有するフィルムとして、例えば無水マレイン酸などの極性基にてグラフトしたポリオレフィンなどが用いられている。この場合、基材などと共に押出成形ができるため、コスト面では優れているが、透明性および耐熱性に対してのバランスが充分とはいえず、満足のいくフィルムではなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記のような点を解決することであって、接着性または粘着性に優れ、透明性、耐熱性、柔軟性にも優れたフィルムまたはシート、および該フィルムまたはシートからなる積層体を提供することにある。
【０００５】
なお、フィルムまたはシートを積層しても、耐傷付き性が保持される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピレン系樹脂を用いることで、透明性、耐熱性および柔軟性を有するフィルムまたはシート、および該フィルムまたはシートからなり、かつ耐傷付き性が保持される積層体が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明のプロピレン系樹脂フィルムまたはシート、または該フィルムまたはシートを含んでなる積層体は、
プロピレン由来の構成単位を５０ｍｏｌ％以上（プロピレン由来の構成単位と任意成分である炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする。）含有し、下記要件（ｚ）を充足するグラフト変性プロピレン系樹脂からなり、
下記要件（１）〜（３）を満たす
ことを特徴とする；
（ｚ）該グラフト変性プロピレン系樹脂は、プロピレン系樹脂を極性モノマーでグラフト変性してなり、極性モノマーのグラフト量は、グラフト変性プロピレン系樹脂１００重量％に対し０．０２重量％以上１０重量％以下である、
（１）針進入温度（ＴＭＡ温度）が１２０℃以上である、
（２）柔軟性ヤング率（ＹＭ）が１〜５００ＭＰａである、
（３）フィルムまたはシートの内部ヘイズが０．１％〜５０％以下である。
【０００８】
また、フィルムまたはシートとしては、前記プロピレン系樹脂が、
（ＡＡ）下記要件（ａ）を充足するプロピレン系重合体（Ａ）を極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン重合体を１０〜９５重量部、および、
（ＢＢ）下記要件（ｂ）を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および／
またはプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）を合計  ９０〜５重量部（ただし、（ＡＡ）と（ＢＢ）との合計を１００重量部とする）
含むプロピレン系重合体組成物（Ｘ）であるフィルムまたはシートである；
（ａ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点（Ｔｍ）が１４０℃以上であり、かつプロピレンから導かれる構成単位が９０モル％（ただし、該重合体（Ａ）中のプロピレンから導かれる構成単位と、必要に応じで含んでいても良い炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）を超える量である、
（ｂ）：プロピレンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％（ただし、該共重合体（Ｂ）中のプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位の全量を１００モル％とする。）の量で含有し、かつ炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１
種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα-オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれ
る構成単位との合計を１００モル％とする）の量で含有し、かつＪＩＳ  Ｋ-６７２１に
準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分
の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ-１）または（ｂ-２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ-１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ-２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（
ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。
【０００９】
前記プロピレン系重合体（Ａ）としては、下記要件（ｃ）を充足するシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）、または下記要件（ｄ）を充足するアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ２）を用いることが可能である。
（ｃ）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ
分率）が８５％以上であり、かつＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１４５℃以上である。
（ｄ）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分
率）が８５％以上である。
【００１０】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレンから導かれる構成単位を９０モル％（ただし、該重合体（Ａ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）を超える量で含有するフィルムまたはシートであっても良い。
【００１１】
積層体としては、前記フィルムまたはシートからなる層を有し、これらフィルムまたはシートからなる層と、基材とが隣接した構造を少なくとも一部に有していても良い。
また、プロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、
（ＡＡ）下記要件（ｅ）を充足するプロピレン系重合体（Ａ）に対して、極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン重合体を１０〜９５重量部、および、
（ＢＢ）下記要件（ｆ）を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および／
またはプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に対して、極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）を合計   ９０〜
５重量部（ただし、（ＡＡ）と（ＢＢ）との合計を１００重量部とする）
を含む；
（ｅ）：ＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１４０℃以上であり、かつプロピレンか
ら導かれる構成単位が９０モル％（ただし、該重合体（Ａ）中のプロピレンから導かれる構成単位と、必要に応じで含んでいても良い炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位との合計を１００モル％とする。）を超える量である、
（ｆ）：プロピレンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％（ただし、該共重合体（Ｂ）中のプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれる構成単位の全量を１００モル％とする。）の量で含有し、かつ炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１
種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％（ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα-オレフィン（ただしプロピレンを除く）から導かれ
る構成単位との合計を１００モル％とする）の量で含有し、かつＪＩＳ  Ｋ-６７２１に
準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分
の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ-１）または（ｂ-２）のいずれか一つ以上を満たす；
（ｂ-１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr分率）が６０％以上である、
（ｂ-２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と前記ＭＦＲ（
ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
を満たす。
【００１２】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、下記要件（ｇ）を充足するシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）、あるいは下記要件（ｈ）を充足するアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ２）を用いてもよい。
（ｇ）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ
分率）が８５％以上であり、かつＤＳＣにより測定される融点（Ｔｍ）が１４５℃以上である。
（ｈ）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定されるアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ
分率）が８５％以上である。
【００１３】
また前記プロピレン系重合体組成物（Ｘ）からなるペレットでもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のフィルムまたはシートは、接着性または粘着性に優れ、かつ透明性、耐熱性、柔軟性にも優れている。また該フィルムまたはシートは積層体への使用にも有用である。またこれらのフィルムまたはシートは、接着用または粘着用としても用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について具体的に説明する。
なお、物性を規定する測定法は、実施例にて後述する。
本発明のフィルムおよびシートは、プロピレン由来の構成単位を５０ｍｏｌ％（プロピレン由来の構成単位と任意成分である炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする。）含有し、下記要件（ｚ）を充足するグラフト変性プロピレン系樹脂からなり、
下記要件（１）〜（３）を満たす
ことを特徴とする；
（ｚ）該グラフト変性プロピレン系樹脂は、プロピレン系樹脂を極性モノマーでグラフト変性してなり、極性モノマーのグラフト量は、グラフト変性プロピレン系樹脂１００重量％に対し０．０２重量％以上１０重量％以下である、
（１）針進入温度（ＴＭＡ温度）が１２０℃以上である、
（２）柔軟性ヤング率（ＹＭ）が１〜５００ＭＰａである、
（３）フィルムまたはシートの内部ヘイズが０．１％〜５０％である。
【００１６】
プロピレン系樹脂とはプロピレン由来の構成単位を５０ｍｏｌ％以上含有する（ここでプロピレンと任意成分である炭素数２〜２０のα−オレフィンとの合計を１００モル％とする）樹脂のことである。プロピレン由来の構成単位の割合を計算するにあたっては、グラフトされる極性モノマーは分母から除外して計算する。（１）針進入温度（ＴＭＡ温度）
本発明のフィルムまたはシートの針進入温度は１２０℃以上、好ましくは１２０℃から１７０℃、より好ましくは１２５℃から１７０℃である。
【００１７】
この範囲では耐熱性が特に優れる。
（２）ヤング率、（ＹＭ、以下、柔軟性ともいう）
本発明のフィルムまたはシートの柔軟性は１〜５００ＭＰａ、好ましくは１から４５０ＭＰａ、より好ましくは５から４００ＭＰａである。この範囲で柔軟性に優れる。また柔軟であるため基材への接着性，粘着性にも優れる。
（３）フィルムまたはシートのヘイズ
本発明のフィルムまたはシートのヘイズは０．１％〜５０％以下、好ましくは０．１％から３５％、より好ましくは０．５％から２０％である。この範囲では透明性に優れる。（４）極性モノマーのグラフト量
プロピレン系樹脂は極性モノマーでグラフト変性されており、極性モノマーのグラフト量が、グラフト変性プロピレン系樹脂１００重量％に対し、０．０２重量％以上１０重量％以下、好ましくは０．０５重量％から８重量％、より好ましくは０．１重量％から５重量％である。この範囲では接着性に優れる。
【００１８】
この極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニル、カルボジイミド化合物などが挙げられる。
【００１９】
極性モノマーとしては、特に不飽和カルボン酸またはその誘導体が特に好ましい。不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物等を挙げることができ、不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。
【００２０】
具体的な化合物としては、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸TM（エンドシス-ビシクロ［２．２．１］ヘプト-５-エン-２，３-ジカルボン酸）等の不飽和カル
ボン酸；またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げられる。かかる誘導体の具体例としては、例えば塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が挙げられる。
【００２１】
これらの不飽和カルボン酸および／またはその誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
【００２２】
変性は、被変性体に、極性モノマーをグラフト重合させることにより得られる。被変性体に、上記のような極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノマーは、被変性
体１００重量部に対して、通常１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部の量で使用される。このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤の存在下に行なわれる。
【００２３】
ラジカル開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物などを用いることができる。
ラジカル開始剤は、被変性体および極性モノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。
【００２４】
また被変性体に極性モノマーをグラフト重合させる際には、還元性物質を用いてもよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を向上させることができる。
被変性体の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、たとえば被変性体を有機溶媒に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃の温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反応させることにより行うことができる。
【００２５】
また押出機などを用いて、被変性体と極性モノマーとを反応させて、変性プロピレン系重合体組成物を製造することもできる。この反応は、プロピレン系重合体（Ａ）成分を含む被変性体を変性する場合には例えば１６０〜３００℃、好ましくは１８０℃〜２５０℃の温度で、通常０．５〜１０分間行なわれることが望ましい。
【００２６】
また変性はフィルムまたはシートが後述するプロピレン系重合体組成物（Ｘ）からなる場合には（Ａ）成分のみをグラフト変性した後、（ＢＢ）成分とブレンドしてもよく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合して組成物とした後、グラフト変性しても良い。
【００２７】
このようにして得られる変性体の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、フィルムまたはシートを構成するプロピレン系樹脂を１００重量％とした場合に通常０．０２〜１０重量％である。
【００２８】
極性モノマーの含有量が上記範囲にあることにより、本発明のフィルムまたはシートは、極性基含有樹脂（たとえばポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ナイロン、ＥＶＡ、ＰＶＡ、ＰＳ、ＰＶＣ等）に対して高い接着強度を示す。
【００２９】
本発明のフィルムまたはシートは、特定のグラフト変性プロピレン系重合体（ＡＡ）と特定のプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び／又はそのグラフト変性体（Ｂ１）から選ばれるプロピレン・α−オレフィン共重合体（ＢＢ）とを含んでなるプロピレン系重合体組成物（Ｘ）からなることが好ましい。
【００３０】
（ＡＡ）グラフト変性プロピレン系重合体
原料となる（Ａ）について説明する。
（Ａ）プロピレン系重合体
前記プロピレン系重合体（Ａ）は、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４０℃以上、好ましくは１４５℃以上、より好ましくは１５０℃〜１７０℃であることを特徴とする。この範囲にあれば、耐熱性に優れたフィルムまたはシートとすることができる。
【００３１】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定は、たとえば次のようにして行われる。試料５ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ
７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持
したのち、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より融点（Ｔｍ）を求める。
【００３２】
なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークでの温度を融点（Ｔｍ）と定義する。本発明においては、プロピレン系重合体（Ａ）は、13Ｃ-ＮＭＲ法により測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率
）が８５％以上であり、かつＤＳＣより測定された融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であるプロピレン系重合体（Ａ１）であることが好ましい態様の１つである。
【００３３】
また本発明においては、プロピレン系重合体）（Ａ）が、13CNMRにより測定されるアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が８５％以上であるプロピレン系重合体（Ａ２）であることが別の好ましい態様である。
（Ａ１）プロピレン系重合体
プロピレン系重合体（Ａ１）は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレン・炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）ランダム共重合体であっても、プロ
ピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン-炭素原子数２〜２０のα-オレフィンランダム共重合体である。特に好ましいのは、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜１０のα-オレフィンとの共重合体、プロ
ピレンとエチレンと炭素原子数４〜１０のα-オレフィンとの共重合体であり、ホモポリ
プロピレンが特に耐熱性の点などから好ましい。
【００３４】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、
１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン
、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられる。なお、プロピレンから導かれる構成単位は
、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを含む）から導かれる構成単位の合
計１００モル％に対して、通常９０モル％を超える量、好ましくは９１ｍｏｌ％以上含まれている。言い換えると本発明のプロピレン系重合体（Ａ１）は、通常プロピレン由来の構成単位が９０モル％を超えて１００モル％以下の量で、および炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０モル％以上１０モル％未満
の量で含有する（ここでプロピレン由来の構成単位と炭素数２〜２０のα-オレフィン（
プロピレンを除く）由来の構成単位との合計を１００モル％とする）が、特にプロピレン由来の構成単位を９１モル％以上、１００モル％以下の量で、および炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０モル％以上９モル％以
下の量で含有することが好ましい。
【００３５】
プロピレン系重合体（Ａ）がプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である場合
には、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位
を０．３〜７モル％の量で、好ましくは０．３〜６モル％、更に好ましくは０．３〜５モル％の量で含有していることが好ましい。
【００３６】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率、ペンタッドシンジオタクティシテー）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上であるものであり、rrrr分率がこの範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）は、成形性、耐熱性と透明性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。なおrrrr分率の上限は特にはないが１００％以下であり通常は例えば９９％以下である。
【００３７】
このシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は、以下のようにして測定される。
ｒｒｒｒ分率は、ＮＭＲスペクトルにおけるＰrrrr（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（
１）により求められる。
【００３８】
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrrrr／Ｐw…（１）
ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とする。
【００３９】
プロピレン系重合体（Ａ１）の、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇであることが望ましい。より好ましくは０.５０〜８.００ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０.９５〜８.００ｄＬ／ｇ、特に好ましくは１．００〜８．００、よりさらに好ましくは１.４０〜８.００ｄＬ／ｇの範囲にあることが望ましく、中でも１．４０〜５．００ｄＬ／ｇの範囲にあることが好ましい。このような極限粘度［η］値のプロピレン系重合体（Ａ１）は、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００４０】
さらに、プロピレン重合体（Ａ１）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が、１４５℃以上、好ましくは１４７℃以上であり、さらに好ましくは１５０℃以上であり、特に好ましくは１５５℃以上であり、最も好ましくは１５６℃以上である。なおTmの上限は特にはないが、通常は例えば170℃以下である。さらに融解熱量（ΔＨ
）は４０ｍＪ／ｍｇ以上、好ましくは４５ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５０ｍＪ/ｍｇ以上、さらに好ましくは５２ｍＪ/ｍｇ以上、特に好ましくは５５ｍＪ／ｍｇ以上であ
ることが好ましい。
【００４１】
示差走査熱量測定は、たとえば次のようにして行われる。試料５．００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ１またはＤＳＣ７を用い、３０℃から２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から３０℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、３０℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点（Ｔｍ）と定義する。
【００４２】
融点（Ｔｍ）がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ１）は成形性、耐熱性と機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、融点（Ｔｍ）がこの範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ１）を製造できる。
【００４３】
プロピレン系重合体（Ａ１）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で求めた等温結晶化温度をTiso、等温結晶化温度Tisoにおける半結晶化時間をｔ1/2とした場合、
１１０≦Tiso≦１５０（℃）
の範囲において下記式(Eq-1)を満たし、
【００４４】
【数１】
2008127440.tif 000002
【００４５】
好ましくは、下記式(Eq-2)を満たし、
【００４６】
【数２】
2008127440.tif 000003
【００４７】
さらに好ましくは下記式(Eq-3)を満たす。
【００４８】
【数３】
2008127440.tif 000004
【００４９】
等温結晶化測定により求められる半結晶化時間（ｔ1/2）は等温結晶化過程でのＤＳＣ
熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、５０％熱量に到達した時間である。〔新高分子実験講座８ 高分子の物性（共立出版株式会社）参照〕
半結晶化時間（ｔ1/2）測定は次のようにして行われる。試料５ｍｇ程度を専用アルミ
パンに詰め、パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、３０℃か
ら２００℃までを３２０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、該温度（２００℃）から各等温結晶化温度までを３２０℃／ｍｉｎで降温し、その等温結晶化温度に保持して得られたＤＳＣ曲線から得たものである。ここで半結晶化時間（ｔ1/2）は等
温結晶化過程開始時間（２００℃から等温結晶化温度に到達した時刻）ｔ＝０として求める。本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ１）については上記のようにしてｔ1/2
を求めることができるが、ある等温結晶化温度、例えば１１０℃で結晶化しない場合は、便宜的に１１０℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値より半結晶化時間（ｔ1/2）を求める。
【００５０】
上記（Eq-1)を満たすプロピレン系重合体（Ａ）は、既存のものに比べて成形性が格段
に優れる。ここで成形性が優れるとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。また、このようなプロピレン系重合体（Ａ）は成形サイクル性、形状安定性、長期生産性などが優れる。
【００５１】
後述するような触媒系を用い、後述するような重合条件を設定することで、上記（Eq-1）を充足するプロピレン系重合体（Ａ）を製造できる。
前記プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様としては、前記好ましい態様（△Ｈ≧４０ｍＪ／ｍｇを満たすことおよび前記（Ｅｑ-１）を満たすこと）に加えて下記要件（ｎ-デカン可溶部量）を同時に満たす態様が挙げられる。
【００５２】
前記プロピレン系重合体（Ａ１）のn-デカン可溶部量は、１（wt％）以下、好ましくは０．８（wt％）以下、さらに好ましくは０．６（wt％）以下であることが望ましい。このn-デカン可溶部量はプロピレン系重合体（Ａ）乃至これから得られる成形体のブロッキング特性に密接した指標であり、通常n-デカン可溶部量が少ないということは低結晶性成分量が少ないことを意味する。すなわち、本要件（ｎ-デカン可溶部量）をも満たすプロピ
レン系重合体（Ａ１）は極めて良好な耐ブロッキング特性を備える。
【００５３】
したがって、前記プロピレン系重合体（Ａ１）の最も好ましい態様の１つは、プロピレンから導かれる構成単位が９０モル％を超える量で含有し、13Ｃ-ＮＭＲ法により測定さ
れるシンジオタクティックペンタッド分率（rrrr分率）が８５％以上であり、ＤＳＣより求められる融点（Ｔｍ）が１４５℃以上であり、融解熱量（ΔＨ）が４０ｍＪ／ｍｇ以上
であり、前記式（Ｅｑ-１）を満たし、かつｎ-デカン可溶部量が１ｗｔ％以下である、プロピレン重合体である。
【００５４】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ１）の製造にあたっては、
（Ｉ）一般式［１］で表される架橋メタロセン化合物と、
（II）（II-1）有機アルミニウムオキシ化合物、
（II-2）前記架橋メタロセン化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および
（II-3）有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物とからなる重合用触媒(cat-1)、または該触媒(cat-1)が粒子状担体に担持された重合用触媒(cat-2)が好適に利用されるが、生成する重
合体がプロピレン系重合体（Ａ１）としての要件を満たす限りは、プロピレン系重合体（Ａ１）の製造の際の触媒は該触媒に何ら限定されない。
【００５５】
【化１】
2008127440.tif 000005
【００５６】
前記一般式[１]において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ、Ｒ2とＲ3とは互いに結合して環を形成していても良く、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11およびＲ12は水素、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれ、Ｒ7およ
びＲ10の２つの基は水素原子ではなく、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10、およびＲ11とＲ12から選ばれる一つ以上の隣接基組み合わせにおいて該隣接基は相互に結合して環
を形成していてもよい。
【００５７】
Ｒ17およびＲ18は、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ素原子含有基であり、相互に同一でも異なっていてもよく、置換基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００５８】
ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、Ｙは炭素であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子、および孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一のまたは異なる組み合わせで選ばれ、ｊは１〜４の整数である。
【００５９】
（Ｉ）架橋メタロセン化合物
以下に、前記一般式［１］で表される架橋メタロセン化合物（本明細書において
「成分（Ｉ）」ともいう。）の具体例を示す。
【００６０】
シクロプロピリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(3,6
−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘプチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シ
クロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチ
ル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シ
クロペンタジエニル(2,7-ジ(2,4,6-トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェ
ニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(
シクロペンタジエニル)(2,7-ジ(3,5-ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テト
ラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ(4-メチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジナフチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【００６１】
ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ(4-tert-ブチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、  ジイソブチルメチレン(シクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル(2,7-ジ(2,4,6-トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ(3,5-ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペ
ンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ(4-メチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジナフチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジイソブ
チルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ(4-tert-ブチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド[他には1,3-ジフェニルイソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリドとも言われる。以下については別名省略]、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル(2,7-ジ(2,4,6-トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ(3,5-ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シク
ロペンタジエニル)(2,7-ジ(4-メチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジナフチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(2,7-ジ(4-tert-ブチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【００６２】
ジフェネチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェネチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ベンズヒドリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジ
ルコニウムジクロリド、ジ(ベンズヒドリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフ
ェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(１-フェニル-エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
、ジ(１-フェニル-エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロヘキシルメチル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、ジ(シクロヘキシルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロペンチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロペンチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェ
ニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メ
チレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【００６３】
(ベンジル)(ｎ-ブチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(ベンジル)(ｎ-ブチル)メチレン(シクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、(ベンジル)(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(ベンジル)(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
シクロプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、シクロプロピリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、シクロブチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデ
ン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-
ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロ
ヘプチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘプチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、  
【００６４】
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-
ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジクミル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジク
ミル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジ(トリメチルシリル)-ブチルフルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジ(トリメチルシリル)-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジフェニル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジフェニル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジベンジル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジベンジル-ブチルフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジｎ-ブチルメチレン(シ
クロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジメチル-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【００６５】
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレ
ン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メ
チレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメ
チル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-n-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-n-ブチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【００６６】
ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1-ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1-ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2-ナフチル)メチレ
ン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(2-ナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-
ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(シクロペ
ンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
、ジフェニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、等を例示することができる。
【００６７】
さらには上記記載化合物の「ジルコニウム」を「ハフニウム」や「チタニウム」に変えた化合物や、「ジクロリド」が「ジフロライド」、「ジブロミド」、「ジアイオダイド」や、「ジクロリド」が「ジメチル」や「メチルエチル」となったメタロセン化合物なども挙げられる。
【００６８】
架橋メタロセン化合物（Ｉ）は公知の方法によって製造可能であり、特に製造法が限定されない。公知の製造方法として例えば、本出願人によるＷＯ２００１／２７１２４号およびＷＯ２００４／０８７７７５号パンフレットに記載された製造方法を挙げることができる。
【００６９】
上記のような架橋メタロセン化合物（Ｉ）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
(II-1)  有機アルミニウムオキシ化合物
プロピレン系重合体（Ａ）の製造に用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（本明細書において「成分（II-1）」ともいう。）としては、従来公知のアルミノキサンをそのまま使用できる。具体的には、下記一般式［２］および／または一般式［３］
【００７０】
【化２】
2008127440.tif 000006
【００７１】
（上記式[２]において、Rは、それぞれ独立に炭素数1〜10の炭化水素基、nは2以上の整数を示す。）
（上記式[３]において、Rは炭素数1〜10の炭化水素基、nは2以上の整数を示す。）
で表される化合物を挙げることができ、特にＲがメチル基であるメチルアルミノキサンでｎが３以上、好ましくは１０以上のものが利用される。これらアルミノキサン類に若干の有機アルミニウム化合物が混入していても差し支えない。
【００７２】
本発明では、特開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有
機アルミニウムオキシ化合物を使用することができる。また、特開平２-１６７３０５号
公報に記載されている有機アルミニウムオキシ化合物、特開平２-２４７０１号公報、特
開平３-１０３４０７号公報に記載されている二種類以上のアルキル基を有するアルミノ
キサンなども好適に利用できる。なお、「ベンゼン不溶性の」有機アルミニウムオキシ化合物とは、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である有機アルミニウムオキシ化合物をいう。
【００７３】
また、有機アルミニウムオキシ化合物としては下記一般式［４］で表されるような修飾メチルアルミノキサン等も挙げられる。
【００７４】
【化３】
2008127440.tif 000007
【００７５】
（式［４］において、Ｒは炭素原子数１〜１０の炭化水素基、ｍ，ｎはそれぞれ独立に２以上の整数を示す。）
この修飾メチルアルミノキサンは、トリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製される。このような修飾メチルアルミノキサン［４］は一般にＭＭＡＯと呼ばれている。このようなＭＭＡＯはＵＳ４９６０８７８およびＵＳ５０４１５８４で挙げられている方法で調製することができる。また、東ソー・ファインケム社等からもトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製したＲがイソブチル基であるものがＭＭＡＯやＴＭＡＯといった名称で商業生産されている。このようなＭＭＡＯは、各種溶媒への溶解性および保存安定性を改良したアルミノキサンであり、具体的には上記式[２]、[３]で表される化合物のようなベンゼンに対して不溶性または難溶性のアルミノキサンとは違い、脂肪族炭化水素や脂環族炭化水素に溶解する。
【００７６】
さらに、有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式［５］で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【００７７】
【化４】
2008127440.tif 000008
【００７８】
（式［５］中、Ｒcは炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒdは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。）
(II-2)  架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）の製造に用いられる架橋メタロセン化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物（II-2）（以下、「イオン性化合物」または「成分（II-2）」と称する場合がある。）としては、特開平１-５０１９５０号公報、特開平１-５０２０３６号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３-２０７７０３号公報、特開平３-２０７７０４号公報、ＵＳＰ５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
【００７９】
本発明において好ましく採用されるイオン性化合物は、下記一般式［６］で表される化
合物である。
【００８０】
【化５】
2008127440.tif 000009
【００８１】
式[6]中、Re+としては、H+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Rf〜Riは、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基である。
【００８２】
前記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８３】
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ(n-プロピル)アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ(n-ブチル)アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８４】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス(メチルフェニル)ホスホニウムカチオン、トリス(ジメチルフェニル)ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【００８５】
上記のうち、Ｒe+としては、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【００８６】
カルベニウム塩として具体的には、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリス(4-メ
チルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリス(3,5-ジメチルフェニル)カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどを挙
げることができる。
【００８７】
アンモニウム塩としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩などを挙げることができる。トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(p-トリル)ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(o-トリル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(
ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(2,4-ジメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(3,5-ジメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(4-トリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラキス(o-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(p-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(o-トリル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(2,4-ジメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(3,5-ジメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(4-トリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００８８】
N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ボレートなどが挙げられる。
【００８９】
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ(1-プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどが挙げられる。
【００９０】
その他、本出願人によって開示（特開２００４-５１６７６号公報）されているイオン
性化合物も制限無く使用が可能である。
尚、上記のようなイオン性化合物（II-2）は、２種以上混合して用いることができる。
【００９１】
(II-3)  有機アルミニウム化合物
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）の製造に用いられる有機アルミニウム化合物（本明細書において「成分（II-3）」ともいう。）としては、例えば下記一般式［７］で表される有機アルミニウム化合物、下記一般式［８］で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などを挙げることができる。
【００９２】
RamAl(ORb)nHpXq ・・・・ [7]
（式[7]中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0＜m≦3、nは0≦n＜3、pは0≦p＜3、qは0≦q＜3の数であり、かつm＋n＋p＋q=3である。）
このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；
トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；
トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；
ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；
一般式(i-Ｃ4Ｈ9)xＡｌy(Ｃ5Ｈ10)z
（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）などで表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
一般式Ｒa2.5Ａｌ(ＯＲb)0.5
などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェノキシド)などのアルキルアルミニウムアリーロキシド；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；
エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００９３】
M2AlRa4 ・・・ [８]
（式[8]中、M2はLi、NaまたはKを示し、Raは炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化
水素基を示す。）
このような化合物としては、LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4などを例示することができる
。
【００９４】
また、上記一般式［８］で表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＮ(Ｃ2Ｈ5)Ａ
ｌ(Ｃ2Ｈ5)2などを挙げることができる。
【００９５】
有機アルミニウム化合物（II-3）としては、入手容易性の点から、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好んで用いられる。また、上記各成分は、粒子状担体に担持させて用いることもできる。
（III）担体
必要に応じて用いられる担体（本明細書において「成分（III）」ともいう。）は、無
機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
【００９６】
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2
Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2 など、またはこれらを含む複合物または混合物、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-
ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ2および／またはＡ
ｌ2Ｏ3を主成分とするものが好ましい。
【００９７】
なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2 、Ａｌ(ＮＯ3)3 、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支えない。
【００９８】
このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、好ましく用いられる担体は、粒径が３〜３００μｍ、より好ましくは１０〜３００μｍ、さらに好ましくは２０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００
〜７００ｍ2／ｇの範囲にあり、細孔容積が０.３〜３.０ｃｍ3／ｇの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用される。
【００９９】
無機ハロゲン化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2等が用いられる。無機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機ハロゲン化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
【０１００】
粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。
【０１０１】
また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。
【０１０２】
このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ(ＨＡｓＯ4)2・Ｈ2Ｏ、α-Ｚｒ(ＨＰＯ4)2、α-Ｚｒ(ＫＰＯ4)2・３Ｈ2Ｏ、α-Ｔｉ(ＨＰＯ4)2、α-Ｔｉ(ＨＡｓＯ4)2・Ｈ2Ｏ、α-Ｓｎ(ＨＰＯ4)2・Ｈ2Ｏ、γ-Ｚｒ(ＨＰＯ4)2、γ-Ｔｉ(ＨＰＯ4)2、γ-Ｔｉ(ＮＨ4ＰＯ4)2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙
げられる。
【０１０３】
このような粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０.１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、０.３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０4Åの範囲について測定される。
【０１０４】
半径２０Å以上の細孔容積が０.１ｃｃ／ｇより小さいものを担体として用いた場合に
は、高い重合活性が得られにくい傾向がある。前記粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。
【０１０５】
化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【０１０６】
前記イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4、Ｚ
ｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ(ＯＲ)4、Ｚｒ(ＯＲ)4、ＰＯ(ＯＲ)3、Ｂ(Ｏ
Ｒ)3などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、[Ａｌ13Ｏ4(ＯＨ)24]7+、[Ｚｒ4(ＯＨ)14]2+、[Ｆｅ3Ｏ(ＯＣＯＣＨ3)6]+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ(ＯＲ)4、Ａｌ(ＯＲ)3、Ｇｅ(ＯＲ)4などの金属ア
ルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロ
イド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。これらのうち、粘土および粘土鉱物が好ましく、モンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母が特に好ましい。
【０１０７】
粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０８】
イオン交換性層状珪酸塩を用いた場合は、担体として機能に加えて、そのイオン交換性の性質及び層状構造を利用することにより、アルキルアルミノキサンのような有機アルミニウムオキシ化合物の使用量を減らすことも可能である。イオン交換性層状珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物の主成分として産出されるが、特に天然産のものに限らず、人口合成物であってもよい。粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状珪酸塩の具体例としては、カオリナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、テニオライト、合成雲母、合成ヘクトライト等を挙げることができる。
【０１０９】
有機化合物としては、粒径が３〜３００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１-ブテン、４-メチル-１-ペンテンなどの炭素原子数２〜１４のα-オレフィンを主
成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、もしくは共重合体、またはこれら重合体にアクリル酸、アクリル酸エステル、無水マレイン酸等の極性モノマーを共重合またはグラフト重合させて得られる極性官能基を有する重合体または変成体を例示することができる。これらの粒子状担体は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１１０】
また、上記シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）の製造に用いられるオレフィン重合用触媒は、上記各成分と共に、必要に応じて後述するような特定の有機化合物成分（IV）を含むこともできる。
（IV）有機化合物成分
本発明において、有機化合物成分（本明細書において「成分（IV）」ともいう。）は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、この限りではない。
【０１１１】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）の製造方法
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
（１）成分（Ｉ）を単独で重合器に添加する方法。
（２）成分（Ｉ）をおよび成分（II）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（３）成分（Ｉ）を担体（III）に担持した触媒成分、成分（II）を任意の順序で重合器
に添加する方法。
（４）成分（II）を担体（III）に担持した触媒成分、成分（Ｉ）を任意の順序で重合器
に添加する方法。
（５）成分（Ｉ）と成分（II）とを担体（III）に担持した触媒成分を重合器に添加する
方法。
【０１１２】
上記（２）〜（５）の各方法においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。成分（II）が担持されている上記（４）、（５）の各方法においては、必要に応じて担持されていない成分（II）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分（II）は、同一でも異なっていてもよい。
【０１１３】
また、上記の成分（III）に成分（Ｉ）が担持された固体触媒成分、成分（III）に成分（Ｉ）および成分（II）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。
【０１１４】
プロピレン系重合体（Ａ）は、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なく
とも１種のオレフィンとを重合または共重合することにより得られる。
【０１１５】
重合は溶液重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα-
オレフィン（プロピレンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの重合を行うに際して、成分（Ｉ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-9〜１０-1モル、好ましくは１０-8〜１０-2モルになるような量で用いられる。
【０１１６】
成分（II-1）は、成分（II-1）と、成分（Ｉ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(II-1)／Ｍ〕が通常０．０１〜５０００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で用いられる。成分（II-2）は、成分（II-2）と、成分（Ｉ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(II-2)／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。成分（II-3）は、成分（II-3）中のアルミニウム原子と、成分（Ｉ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔(II-3)／Ｍ〕が、通常１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用いられる。
【０１１７】
成分（IV）は、成分（II）が成分（II-1）の場合には、モル比〔(IV)／(II-1)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（II）が成分（II-2）の場合は、モル比〔(IV)／(II-2)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（II）が成分（II-3）の場合には、モル比〔(IV)／(II-3)〕が通常０．０１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で用いられる。
【０１１８】
また、このようなオレフィン重合触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常-５０〜
＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する成分（II）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１〜１００ＮＬ程度が適当である。
【０１１９】
重合反応に供給されるオレフィンは、プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα-オレフ
ィン（プロピレンを除く）から選ばれる１種以上のオレフィンである。炭素原子数４〜２０のα-オレフィンとしては、炭素原子数が４〜２０、好ましくは４〜１０の直鎖状また
は分岐状のα-オレフィン、たとえば１-ブテン、２-ブテン、１-ペンテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、３-メチル-１-ペンテン、１-オクテン
、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどである。
（Ａ２）プロピレン系重合体
プロピレン系重合体（Ａ２）は、13Ｃ-ＮＭＲ法により測定されるアイソタクティック
ペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上であるプロピレン系重合体（Ａ２）である（以下「アイソタクティックポリプロピレン」と言うことがある）。
【０１２０】
アイソタクティックポリプロピレンは、ＮＭＲ法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が０．９以上、好ましくは０．９５以上のポリプロピレンである。
アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、13Ｃ-ＮＭＲ法を使用して測定され
る分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍｍｍピークの分率として算出される値である。
【０１２１】
なお、このアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、以下のようにして測定される。
ｍｍｍｍ分率は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰｍｍｍｍ（プロピレン単位が５単位連続してアイソタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰW（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から
下記式（３）により求められる。
【０１２２】
ｍｍｍｍ分率＝Ｐｍｍｍｍ／ＰW          （３）
ＮＭＲ測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，０００回以上とする。
【０１２３】
アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）としては、プロピレン単独重合体またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。
【０１２４】
これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、ポリプロピレン中に４０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の割合で含んでいてもよい。
【０１２５】
アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【０１２６】
このようなアイソタクティックポリプロピレン（Ａ）は、例えば（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。またメタロセン触媒を用いても同様に得ることができる。
グラフト変性
本発明の（ＡＡ）グラフト変性プロピレン系重合体（Ａ）は、前記（Ａ）をグラフト変性することで製造することができる。グラフト変性時に使用できる極性モノマー、ラジカル開始剤、グラフト変性方法などは、グラフト変性プロピレン系樹脂の項で述べたと同じものを挙げることができる。（A）のグラフト変性にあたっては、（A）成分単独でグラフト変性に供してもよく、（A）成分と（B）成分とを溶融混練してからグラフト変性に供しても良い。
【０１２７】
（Ａ）へのグラフト量は、適宜決めることが出来るが通常  変性体（ＡＡ）の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、変性体（ＡＡ）を１００重量％とした場合に通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．２〜１０重量％であることが望ましい。
【０１２８】
（ＢＢ）プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および／またはプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、極性モノマーでグラフト変性してなるグラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合体
原料となる（Ｂ）について説明する。
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）はプロピレンから導かれる構成単位を３０
〜９０モル％（ただし、該共重合体（Ｂ）中のプロピレンから導かれる構成単位と炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位の合計を１００モル％とする。）の量で含有し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く
）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位を１０〜７０モル％の量で含有し、ＪＩＳ  Ｋ-６７２１に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０.０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ-１）または（ｂ-２
）のいずれか一つ以上を満たすことを特徴とする。
（ｂ-１）：13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（rr）が６０％以上である、
（ｂ-２）：１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）とＪＩＳ  Ｋ-６７２１に準拠して２３０℃２.１６ｋｇｆ荷重にて測定したＭＦＲ（ｇ／１０分）とが下
記の関係式を満たす。
【０１２９】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
本発明においては、諸物性が上記範囲内にあるプロピレン・α-オレフィン共重合体（
Ｂ）が特に制限なく用いられるが、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）とし
ては、例えば
プロピレンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％、好ましくは４０〜９０モル％、より好ましくは５０〜９０モル％、炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）を１０〜７０モル％、好ましくは１0〜６０モル％、より好ましくは１０〜５０モル％
の量で含むプロピレン・炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）共重合体、プロピレンから導かれる構成単位を３０〜９０モル％の量、好ましくは４０〜９０モル％の量より好ましくは５０〜９０モル％の量、さらに好ましくは５１〜９０モル％の量で含有し、
エチレンから導かれる構成単位と炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる構
成単位とを合計１０〜７０モル％（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のα-オレフィン由来の構成単位との合計は１００モル％である
）の量、好ましくは１０〜６０モル％の量、より好ましくは１０〜５０モル％の量、さらに好ましくは１０〜４９モル％の量で含有する共重合体が挙げられる。
【０１３０】
プロピレン・エチレン・炭素数４〜２０のα-オレフィン共重合体の場合、エチレン由
来の構成単位の割合をＰE（モル％）、炭素数４〜２０のα-オレフィン由来における構成単位の割合をＰHAOとした場合に、ＰE≦ＰHAOである共重合体であることがより好ましい
。これら２つの態様はは透明性と柔軟性にすぐれ、さらに制振性、耐傷つき性、耐磨耗性の点から好ましい態様である。
【０１３１】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）の場合、プロピレン・α-オレフィ
ン共重合体（Ｂ１）において、例えば、
プロピレン・エチレン共重合体では、プロピレンから導かれる構成単位を好ましくは６０〜９０モル％の量、より好ましくは７０〜９０モル％の量で、エチレンから導かれる構成単位数を好ましくは１０〜４０モル％の量、より好ましくは１０〜３０モル％の量で含有する。
【０１３２】
また、プロピレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン・エチレン共重合体では、プロピレンから導かれる構成単位を好ましくは８４〜４１モル％の量、より好ましくは７８〜４３モル％の量、さらにより好ましくは７２〜５０モル％の量で、炭素数４〜２０のα−オレフィン（以下ＨＡＯと言うことがある）から導かれる構成単位数を好ましくは１５〜３９モル％の量、より好ましくは２０〜３９モル％の量、さらにより好ましくは２５〜３５モル％の量で含有する。なお、ＨＡＯとしては1−ブテンが好ましい。また、エチレンか
ら導かれる構成単位数を好ましくは１〜２０モル％の量、より好ましくは２〜１８モル％の量、さらにより好ましくは３〜１５モル％の量で含有する。
【０１３３】
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ２）の場合、例えば、
プロピレン・炭素数４〜２０のα−オレフィン・エチレン共重合体では、プロピレンから導かれる構成単位を好ましくは８４〜４１モル％の量、より好ましくは７８〜４３モル％の量、さらにより好ましくは７２〜５０モル％の量で、ＨＡＯから導かれる構成単位数を好ましくは１５〜３９モル％の量、より好ましくは２０〜３９モル％の量、さらにより好ましくは２５〜３５モル％の量で含有する。なお、ＨＡＯとしては1−ブテンが好ましい
。また、エチレンから導かれる構成単位数を好ましくは１〜２０モル％の量、より好まし
くは２〜１８モル％の量、さらにより好ましくは３〜１５モル％の量で含有する。
【０１３４】
また、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）としては、エチレン
、３-メチル-１-ブテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテ
ン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられ、特にエチレン、１-ブテン、１-ヘキセン、
４-メチル-１-ペンテン、１-オクテンが好ましい。
【０１３５】
本発明で使用するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の、ＪＩＳ  Ｋ-６７２１に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲは、０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、よりさらに好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが成形性の観点から好ましい。（Ｂ）が変性されている場合は、０．１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、さらにより好ましくは０。１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが成形性の観点から好ましい。
【０１３６】
本発明で使用するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、以下の（ｂ-１）および（ｂ-２）のうち少なくとも１つを満たす。
（ｂ-１）ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、
トライアッドシンジオタクティシテー）が６０％以上である。
（ｂ-２）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）と、前記ＭＦＲ（
ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）とが下記の関係式を満たす。
【０１３７】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
まず要件（ｂ-１）について説明する。
（ｂ-１）13Ｃ-ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ分率、トライアッドシンジオタクティシテー）が６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上であるものであり、ｒｒ分率がこの範囲にあるプロピレン・α-
オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と相容性が良好で好ましい。
【０１３８】
（ｂ-１）を満たす重合体は、例えばシンジオタクティックポリプロピレンを製造可能
な触媒の存在下でプロピレンとα-オレフィンとを共重合して得ることができ、また例え
ば後述するような触媒を用いて製造しても良い。
【０１３９】
ｒｒ分率は、ＮＭＲスペクトルにおけるＰrr（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw （プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（４）により求められる。
【０１４０】
ｒｒ分率（％）＝１００×Ｐrr／Ｐw    …（４）
ここで、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位の内、少なくともシンジオタクティック結合とアイソタクティック結合の両方から由来する吸収、Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）、またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる）およびコモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずそのまま算出する。
【０１４１】
具体的には、特開２００２-０９７３２５号公報の[００１８]〜[００３１]までに記載
された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方の記載のうち、[００
１８]〜[００２３]までを行い、第１領域、第２領域、第３領域のシグナルの積算強度か
ら上記式（２）により計算することにより求める。
【０１４２】
また本発明では、特にｒｒ1値、具体的には特開２００２-０９７３２５号公報の［００１８］〜［００３１］までに記載された「シンジオタクティシティパラメータ（ＳＰ値）」の求め方に従って求めた値が、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上であるものであることがより好ましい。ｒｒ1値は、言い換えると前記ｒｒ値の
計算において、ｍｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位の内、少なくともシンジオタクティック結合とアイソタクティック結合の両方から由来する吸収、Ｐｍｒ（吸収強度）の決定に用いる）、ｒｒ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｒｒ（吸収強度）の決定に用いる）、またはｍｍ由来の吸収（プロピレン単位が３単位連続してアイソタクティック結合した部位における第２単位目のメチル基に由来する吸収、Ｐｍｍ（吸収強度）の決定に用いる強度）と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
【０１４３】
ｒｒ値およびｒｒ1値の測定において、ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われ
る。すなわち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ-４００型ＮＭＲ測
定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、８,０００回以上とする。
【０１４４】
次に要件（ｂ-２）について説明する。
（ｂ-２）：本発明で使用するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］とＪＩＳ  Ｋ-６７２１に準拠して２３０℃２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲとが下記の関係式を満たす。
【０１４５】
１.５０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.６５×ＭＦＲ(-0.20)
より好ましくは
１.８０×ＭＦＲ(-0.20)≦[η]≦２.５０×ＭＦＲ(-0.19)
この関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティ
ックプロピレン系重合体（Ａ）と相容性が良好で好ましい。
【０１４６】
上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、例えばシンジオタクテ
ィックプロピレンを製造可能な触媒でプロピレンとα-オレフィンとを共重合して得るこ
とができ、また例えば後述するような触媒を用いて製造しても良い。このような材料はシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）と相容性が良好で好ましい。
【０１４７】
（ｂ-２）を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体は、従来のアイソタクティックプロピレン系共重合体に比べて同一[η]で大きなＭＦＲを示す。
これはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３１、１３３５-１３４０（１９９８）にも記
載のようにアイソタクティックプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝６９００（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）と、シンジオタクティックプロピレンの絡み合い点間分子量（論文ではＭｅ＝２１７０（ｇ／ｍｏｌ）と報告されている）との違いに起因する。即ち、同一[η]ではシンジオタクティック構造を持つことにより、アイソタクティック構造を有する材料に対して絡み合い点が多くなり、ＭＦＲが大きくなると考えられる。
【０１４８】
以上のように（ｂ-１）および（ｂ-２）の内いずれか１つ以上を満たす（Ｂ）プロピレ
ン・α-オレフィン共重合体は、アイソタクティック構造を有するプロピレン・α-オレフィン共重合体とは異なった立体規則性を有したポリマーであり、シンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は
（Ａ）成分と相溶性が良いものと考えられる。
【０１４９】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］は、０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜７．０ｄＬ／ｇであることが望ましい。
【０１５０】
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、Ｘ線回折で測定した結晶化度が好
ましくは２０％以下、より好ましくは０〜１５％である。
このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常は０℃以下であること好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、そのガラス転移温
度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
【０１５１】
示差走査熱量測定は、たとえば次のようにして行われる。試料１０．００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃までを２００℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から-１００℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、-１００℃でさらに５分間保持したのち、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
【０１５２】
また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）のＧＰＣにより測定した分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
【０１５３】
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、
（Ｉ'）下記一般式［９］で表される架橋メタロセン化合物と、
（II）(II-1)有機アルミニウムオキシ化合物、
(II-2)前記架橋メタロセン化合物（Ｉ'）と反応してイオン対を形成する化合物、
および
(II-3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から選ば
れる少なくとも１種オレフィンとを重合することにより製造することができるが、プロピレン・α-オレフィン共重合体（B）としての要件を満たす限りは、製造方法はこれに限定されない。
【０１５４】
【化６】
2008127440.tif 000010
【０１５５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、水素原子、炭化水素基およ
びケイ素含有基から選ばれる原子または基であり各々が同一でも異なっていてもよく、
Ｒ6とＲ11は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれる同一の原子また
は同一の基であり、
Ｒ7とＲ10は、水素原子、炭化水素基およびケイ素含有基から選ばれる同一の原子また
は同一の基であり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11はすべてが同時に水素原子ではなく（すなわち、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11のすべてが同時に水素原子であることはなく）、
Ｒ2とＲ3とは互いに結合して環を形成しても良く、
Ｒ5〜Ｒ12のうちの隣接する基同士が互いに結合して環を形成してもよい。
【０１５６】
Ｒ13とＲ14は炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜４０のアルキル基、炭素数６〜４０のアルキルアリール基、炭素数６〜２０のフルオロアリール基、炭素数７〜４０のフルオロアルキルアリール基、炭素数６〜２０のクロロアリール基、炭素数７〜４０のクロロアルキルアリール基、炭素数６〜２０のブロモアリール基、炭素数７〜４０のブロモアルキルアリール基、炭素数６〜２０のヨードアリール基、炭素数７〜４０のヨードアルキルアリール基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、
Ｒ13とＲ14の少なくとも一方は、炭素数７〜１８のアリール基、炭素数６〜２０のクロロアリール基、炭素数７〜４０のクロロアルキルアリール基、炭素数６〜２０のブロモアリール基、炭素数７〜４０のブロモアルキルアリール基、炭素数６〜２０のヨードアリール基、炭素数７〜４０のヨードアルキルアリール基および炭素数７〜４０のフルオロアルキルアリール基から選ばれ、
ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、
Ｙは炭素又はケイ素であり、
Ｑはハロゲン、炭化水素基、炭素数が１０以下の中性、共役または非共役ジエン、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一のまたは異なる組み合わせで選ばれ、
ｊは１〜４の整数である。）。
【０１５７】
以下に、上記一般式［９］で表される架橋メタロセン化合物（本明細書において「成分(Ｉ')」ともいう。）の具体例を示すが、特にこれによって本発明の範囲が限定されるも
のではない。なお、ここでオクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレンとは式［１０］で示される構造を指し、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレンとは式［１１］で示される構造を指し、ジベンゾフルオレンとは式［１２］で示される構造を指す。
【０１５８】
【化７】
2008127440.tif 000011
【０１５９】
ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６０】
ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(p-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６１】
ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(m-ブロモフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６２】
ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(p-ヨードフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６３】
ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フ
ェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シク
ロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(
シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(
トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-
トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６４】
ジ(ｐ-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フ
ェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シク
ロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(
シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(
トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-
トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６５】
ジ(ｐ-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(
シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニ
ル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６６】
ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(
シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒド
ロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニ
ル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６７】
ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシク
ロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレ
ン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド、
【０１６８】
ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシ
クロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェ
ニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、ジ(3,5-ジトリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１６９】
ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(
シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3
,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニ
ル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3,5-ジクロロメチル-フェニル)メチレン(シクロ
ペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(4-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１７０】
ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(3-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテト
ラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)
メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジ(5-クロロナフチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１７１】
フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロ
ロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニ
ル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロ
ロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニ
ル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１７２】
フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒ
ドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメ
チル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、フェニル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１７３】
ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロ
ロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチ
ル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１７４】
ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロ
ロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチ
ル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニ
ウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒ
ドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ナフチル(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１７５】
(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾ
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾ
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、(p-トリル)(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テト
ラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
【０１７６】
(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾ
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾ
フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジク
ロリド、(p-トリル)(m-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テト
ラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-ト
リル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチル
テトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド
、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチル-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(トリメチルフェニル)-3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメ
チル-フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-(ジメチルフェニル)-3,6-ジtert-
ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(m-トリフルオロメチル-フェ
ニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,3,6,7-テトラtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、等。
【０１７７】
さらには上記記載化合物の「ジルコニウム」を「ハフニウム」や「チタニウム」に変えた化合物や、「ジクロリド」が「ジフロライド」、「ジブロミド」、「ジアイオダイド」や、「ジクロリド」が「ジメチル」や「メチルエチル」となったメタロセン化合物なども同様に一般式［９］で表されるメタロセン化合物である。
【０１７８】
上記（ａ）架橋メタロセン化合物は公知の方法を参考にすることによって製造可能である。公知の製造方法として例えば、本出願人によるＷＯ０４／０２９０６２号パンフレットに記載の製造方法を挙げることができる。
【０１７９】
上記のようなメタロセン化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の製造に用いられる有機アルミニ
ウムオキシ化合物(II-1)としては、上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造に用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（II-1）と同じものが用いられる。
【０１８０】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の製造に用いられる架橋メタロセン化合物
（Ｉ'）と反応してイオン対を形成する化合物（II-2）としては、上記シンジオタクティ
ックプロピレン系重合体（Ａ１）の製造に用いられる架橋メタロセン化合物（Ｉ）と反応してイオン対を形成する化合物（II-2）と同じものが用いられる。
【０１８１】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の製造に用いられる有機アルミニウム化合
物（II-3）としては、上記シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）の製造に用いられる有機アルミニウム化合物（II-3）と同じものが用いられる。
【０１８２】
また上記各成分は、粒子状担体に担持させて用いることもできる。必要に応じて用いられる担体は、上記シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）の製造に用いられる担体と同じものが用いられる。
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
【０１８３】
成分（Ｉ'）および成分（II）を任意の順序で重合器に添加する方法。上記の方法にお
いては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ｉ'）は、反応容積１リットル当り、通常１０-9〜１０-1モル、好ましくは１０-8〜１
０-2モルになるような量で用いられる。
【０１８４】
成分（II-1）は、成分（II-1）と、成分（Ｉ'）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(II-1)／Ｍ〕が通常０．０１〜５,０００、好ましくは０．０５〜２,０００となるような量で用いられる。成分（II-2）は、成分（II-2）中のアルミニウム原子と、成分（Ｉ'
）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔(II-2)／Ｍ〕が、通常１〜１,０００、好ましくは
１〜５００となるような量で用いられる。成分（II-3）は、成分（II-3）と、成分（Ｉ'
）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(II-3)／Ｍ〕が、通常１〜１０,０００、好まし
くは１〜５,０００となるような量で用いられる。
【０１８５】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、上記のようなオレフィン重合用触媒の
存在下に、プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）か
ら選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを通常液相で共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α-オレフィンを溶媒として用いてもよい。炭化水素媒体と
して具体的には、上記と同様のものが挙げられる。共重合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行うことができる。
【０１８６】
重合に用いることのできるα-オレフィンとしては、例えばエチレン、１-ブテン、１-
ペンテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、３-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン
、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられる。α-オレフィンは、１種単独で、
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１８７】
オレフィン重合用触媒を用い、共重合をバッチ法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５０ミリモルの量で用いられる。
【０１８８】
また反応時間（共重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１０分間〜１.
５時間である。
【０１８９】
上記プロピレンと、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを除く）から選
ばれる少なくとも１種のオレフィンとは、上述のような特定組成のプロピレン・α-オレ
フィン共重合体（Ｂ）が得られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。
【０１９０】
上記のようにしてプロピレンと、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（プロピレンを
除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを共重合させると、プロピレン・α-
オレフィン共重合体（Ｂ）は通常これを含む重合溶液として得られる。この重合溶液は常法により処理され、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）が得られる。
【０１９１】
この共重合反応は、通常、温度が４０〜２００℃、好ましくは４０℃〜１８０℃、さらに好ましくは５０℃〜１５０℃の範囲で、圧力が０を超えて〜１０Ｍｐａ、好ましくは０．５〜１０Ｍｐａ、より好ましくは０．５〜７Ｍｐａの範囲の条件下に行われる。
【０１９２】
グラフト変性体（Ｂ１）
本発明で用いる（Ｂ）のグラフト変性体である（Ｂ１）の製造にあたり、グラフト変性に使用できる極性モノマー、ラジカル開始剤、グラフト変性方法などは、グラフト変性プロピレン系樹脂の項で述べたのと同じものを挙げることができる。製造方法としては（Ｂ１）成分単独をグラフト変性することもできるが、（Ａ）成分と（Ｂ）とで組成物とし、次いでそれをグラフト変性することが好ましい。
【０１９３】
特にグラフト量に制限はなく、例えば  （Ｂ１）のグラフト量は、適宜決めることが出来るが通常  変性体（Ｂ１）の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、変性体（Ｂ１）を１００重量％とした場合に通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．２〜１０重量％であることが望ましい。
（Ｘ）プロピレン系重合体組成物
本発明に係るプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、（ＡＡ）前記グラフト変性プロピレン系重合体重合体１０〜９５重量部、好ましくは１５〜９０重量部と、（ＢＢ）前記プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）および／またはグラフト変性プロピレン・α−オ
レフィン共重合体（Ｂ１）を合計９０〜５重量部、好ましくは８５〜１０重量部とを含有することが望ましい。
本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は透明性、耐熱性、柔軟性、耐傷付き性、制振性、耐摩耗性等の性能を有し、さらに他の材料との相溶性又は接着性を有するフィルムまたはシートを与えることができる
また、極性モノマー、例えば不飽和カルボン酸および／またはその誘導体の含有量が上記範囲にあることにより、本発明のプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、極性基含有樹脂（たとえばポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ナイロン、ＥＶＡ、ＰＶＡ、ＰＳ、ＰＶＣ等）に対して高い接着強度を示す。また、ポリプロピレン、α−オレフィン・環状オレフィンコポリマー、環状オレフィン開環重合体またはその水添物、ポリ４−メチルー1-ペンテン、ポリエチレンなどのポリオレフィンとも良接着性を示す。
【０１９４】
また、本発明の少なくとも一部がグラフト変性されたプロピレン系重合体組成物（Ｘ）には、該変性物の有する特性を損なわない範囲で、他の重合体、例えばオレフィン系熱可塑性樹脂やオレフィン系エラストマー等を配合することができる。それらの配合は、グラフト変性段階でも変性後の混合であってもよい。グラフト変性プロピレン系樹脂であるかどうかの判断に際しては、これらオレフィン系熱可塑性樹脂やオレフィン系エラストマーも含めて判断する。
【０１９５】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物（Ｘ）には、発明の目的を損なわない範囲で、さらに耐候安定剤、耐熱安定剤、耐電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。たとえば粘着性を高めるために、さらにロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の樹脂（C）
を添加しても良い。このうち、ロジン系樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸などで変性した変性ロジン、ロジン誘導体が挙げられる。また、このロジン誘導体としては、前記の天然ロジン、重合ロジンまたは変性ロジンのエステル化物、フェノール変性物およびそのエステル化物などが挙げられる。さらに、これらの水素添加物も挙げることができる。
【０１９６】
また、テルペン系樹脂としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテン、テルペンフェノール、テルペンアルコール、テルペンアルデヒドなどからなる樹脂が挙げられ、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ジペンテンなどにスチレンなどの芳香族モノマーを重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂なども挙げられる。また、これらの水素添加物も挙げることができる。
【０１９７】
また石油樹脂としては、たとえばタールナフサのＣ５留分を主原料とする脂肪族系石油樹脂、Ｃ９留分を主原料とする芳香族系石油樹脂およびそれらの共重合石油樹脂が挙げられる。すなわち、Ｃ５系石油樹脂（ナフサ分解油のＣ５留分を重合した樹脂）、Ｃ９系石油樹脂（ナフサ分解油のＣ９留分を重合した樹脂）、Ｃ５Ｃ９共重合石油樹脂（ナフサ分解油のＣ５留分とＣ９留分とを共重合した樹脂）が挙げられ、タールナフサ留分のスチレ
ン類、インデン類、クマロン、その他ジシクロペンタジエンなどを含有しているクマロンインデン系樹脂、ｐ-ターシャリブチルフェノールとアセチレンの縮合物に代表されるア
ルキルフェノール類樹脂、ο-キシレン、ｐ-キシレンまたはｍ-キシレンをホルマリンと
反応させてなるキシレン系樹脂なども挙げられる。
【０１９８】
また、本発明で使用されることのある、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の樹脂（Ｃ）は、耐候性および耐変色性に優れるために水素添加誘導体が好ましい。前記樹脂（Ｃ）の環球法による軟化点は、４０〜１８０℃の範囲にあることが好ましい。また、前記樹脂（Ｃ）のＧＰＣにより測定される数平均分子量（Ｍｎ）分子量は１００〜１０，０００程度の範囲にあることが好ましい。
【０１９９】
本発明で使用されることのある、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の樹脂（Ｃ）として市販品を使用することもできる。
これらロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる１つ以上の樹脂は、プロピレン系重合体組成物（Ｘ）１００重量部に対し、合計０．１〜５０重量部含むことができる。
【０２００】
また本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物（Ｘ）に対し、さらにカップリング剤を添加しても良い。カップリング剤は、通常ガラス、プラスチック等に対する接着性を向上させることを主
たる目的として配合される。本発明では、カップリング剤としては、本発明のフィルムまたはシートとガラス、ポリエステル樹脂等の他の層との接着性を向上できるものであれば特に制限無く用いることができるが、シラン系、チタネート系、クロム系の各カップリング剤が好ましく用いられる。特にシラン系のカップリング剤（シランカップリング剤）が好適に用いられる。
【０２０１】
シランカップリング剤については公知のものが使用でき、特に制限はないが具体
的には、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β-メ
トキシーエトキシシラン）、γ-グリシドキシプロピルートリピルトリーメトキシシラン
、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが使用できる。
【０２０２】
シランカップリング剤の配合量は、プロピレン系重合体組成物（Ｘ）１００重量部に対してシランカップリング剤が通常０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。カップリング剤の配合量が上記範囲にあると、接着性を十分に改善しなが
ら、フィルムの透明性、柔軟性等に悪影響を与えないため好ましい。
【０２０３】
また本発明に係るプロピレン系重合体組成物（Ｘ）の成形性をさらに改善させる、すなわち結晶化温度を高め結晶化速度を速めるために、特定の任意成分である核剤を含んでも良い。この場合、例えば核剤はジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤、フッ素化ポリエチレン、２，２-メチレン
ビス（４，６-ジtert-ブチルフェニル）燐酸ナトリウム、ピメリン酸やその塩、２,６-ナフタレン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド等であり、配合量は特に制限はないが、プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して０．１〜１重量部程度があることが好ましい。配合タイミングに特に制限は無く、重合中、重合後、あるいは成形加工時での添加が可能である。
プロピレン系重合体組成物（Ｘ）の製造方法
上記のようなプロピレン系重合体組成物（Ｘ）は、各成分を上記のような範囲で種々の公知の方法、例えば、スラリー相、溶液相または気相により連続式またはバッチ式に多段重合する方法、ヘンシェルミキサー、Ｖ-ブレンダー、リボブレンダー、タンブラブレン
ダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
【０２０４】
また、（Ａ）と（Ｂ）とを予め溶融混練して組成物を形成し、その後グラフト変性することにより製造しても良い。
本発明の組成物をペレット化することにより、接着性組成物を容易に取り扱うことが出来る。またさらに多樹脂に混練して使用することも可能となる。
【０２０５】
プロピレン系重合体組成物（Ｘ）のペレットの形状としては球状、円柱状、レンズ状、立方体状を例示することができる。プロピレン系重合体組成物（Ｘ）を均一に溶融混合し押出機にて押出した後、ホットカットやストランドカットすることで球状、円柱状、レンズ状のペレットが得られる。この場合、カットは水中、空気などの気流中いずれで実施してもよい。立方体状のペレットは例えば、均一混合した後ロール等でシート状に成型し、シートペレタイズ機を使用することで得られる。大きさとしては、ペレットの最長部分の長さが３ｃｍ以下であることが好ましい。これを超える大きさのペレットの場合、計量誤差が大きくなる場合がある。
【０２０６】
プロピレン系重合体組成物（Ｘ）のペレットは、そのペレットの表面に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸及びポリオレフィンパウダーのうちの一種又は二種以上が打粉されているものであっても良い。この場合には、互着をさらに押え、あるいはサイロ等から取出す際のペレットにおけるブリッジ現象の抑制の観点から好ましい。打粉量はペレットのサイズ、形状に応じて必要量添加すればよいが通常樹脂組成物ペレットに対して０．０５〜３重量部添加する。
【０２０７】
基材の説明
基材としては、例えば炭素数２〜２０のα−オレフィン系（共）重合体（例えばエチレン単独重合体、エチレン・炭素数３〜２０のαオレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・炭素数２〜２０のα−オレフィン共重合体（ただしプロピレンを除く）など）、極性基含有重合体、（例えばα−オレフィン・極性基含有ビニル単量体共重合体、芳香族ビニル化合物（共）重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなど）、金属、蒸着フィルム、紙、などを挙げることができる。
フィルムまたはシートの製法
通常の方法で製造できる。例えば本発明のオレフィン系樹脂組成物からなるフィルムまたはシートは、本発明のオレフィン系樹脂組成物をＴダイ成形法、インフレーション成形法、ラミネーション成形法などの方法によって製造されたフィルムまたはシートであるがこれらの方法に限定されるものではない。また、本発明のオレフィン系樹脂組成物からなるフィルムまたはシートは単層で用いても良く、他の樹脂層と積層しても良い。また本発明のフィルムまたはシートは、少なくとも一軸方向に延伸されていても良い、また二軸方向に延伸されていても良い。
【０２０８】
フィルムまたはシートの厚みは、例えば通常１μｍ〜１０００μｍであり、好ましくは１０μｍ〜５００μｍである。接着用には１μｍ〜２００μｍが好ましく、粘着用には1
μｍ〜200μｍが好ましい。
【０２０９】
積層体の製法
本発明のフィルムまたはシートは表面処理、例えばコロナ処理等がされていても良い。
本発明のプロピレン系樹脂からなるフィルムまたはシートからなる層（Ｘ）を有する積層体の具体的な構成としては、たとえば、以下のような構成を挙げることができる；
基材上に前記フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）が積層された積層体、
前記フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）上に基板が積層され、さらにその上に前記フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）が積層された多層積層体、
基材上に前記フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）が積層され、さらにその上に基材が積層された多層積層体
基材／前記フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）／基材／前記フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）／基材の順で積層された多層積層体
など種々の構成が挙げられる。
【０２１０】
上記例示において、フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）を２層以上有する場合は、フィルムまたはシートからなる層（Ｘ）同士は同一でも異なっていても良い。また基材層を２層以上有する場合は、基材層同士は同一でも異なっていても良い。
【０２１１】
前記積層体としては、特に少なくとも表面がフィルムまたはシートからなる層（Ｘ）であることが、層（Ｘ）の透明性を発揮できることから好ましい態様の一つである。
前記基材としては、例えば、ＰＥＴ、ポリカーボネート、α−オレフィン・環状オレフィン共重合体、環状オレフィンの開環重合体またはその水添物、ポリ４−メチル−１−ペンテン、、シンジオタクティックＰＰなどを基材にする場合は、透明性に優れる。
【０２１２】
前記フィルムまたはシート、および該フィルムまたはシートを有する積層体としては、シュリンクフィルム、ラップフィルム、飲料用ボトル、食品包装、透明基板、マスキングフィルム、積層体（ガラス含む）、反射フィルム、ダイシングフィルム、自動車表皮材、制振材、防音材、太陽電池封止材、耐放射線フィルム、耐γ線フィルム、プロテクトフィルム、接着テープ、粘着テープ、タッチパネル、操作パネル（基盤、スイッチ・ボタン）、合わせガラス中間膜、タッチパネル（基盤）、液晶ディスプレイ、文具などに用いることができる。
【０２１３】
〔実施例〕
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
【０２１４】
本発明において使用した分析方法は以下の通りである。
［１］室温n-デカン可溶成分（Ｄsol）量
本発明の単層フィルム 20cm×20cmにn-デカン200mlを加え、145℃で30分間加熱溶解し
た。約3時間かけて、20℃まで冷却し、そのまま30分間放置した。その後、析出物（以下
、「n-デカン不溶成分：Ｄinsol」という。）をろ別した。ろ液を約3倍量のアセトン中に入れ、n-デカン中に溶解していた成分を析出させた（これを「析出物（Ａ）」という。）。析出物(Ａ)とアセトンとをろ別し、析出物（Ａ）を乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。n-デカン可溶成分量は、以下の式によって求めた。
【０２１５】
n-デカン可溶成分量（重量%）＝［析出物（Ａ）重量／サンプル重量］×100
［２］Mw／Mn測定（Mw：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ  ＧＰＣ−２０００型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＮＨ６−  ＨＴを２本およびＴＳＫｇｅｌ  ＧＮＨ６−  ＨＴＬを２本であり、カラムサイズはいずれも直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は１５ｍｇ/１０ｍＬとし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を
用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6について
は東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製
を用いた。
【０２１６】
汎用較正法を用いてＰＰに換算した。なお、ＰＳ、ＰＰのMark-Houwink係数は、それぞれJ. Polym. Sci., Part A-2, 8, 1803 (1970)およびMakromol.Chem.,177,213(1976)）に記載されている値を用いた。
【０２１７】
［３］融点  (Tm)
パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０
ｍｌ／ｍｉｎ）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温、１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した。３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
【０２１８】
なお、本願実施例に記載したプロピレン系組成物において、複数のピークが観測された場合、最も高温側のピークをＴｍとした。
［４］極限粘度［η］
極限粘度［η］
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求める（下式参照）。
【０２１９】
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）  （Ｃ→０）
［５］プロピレン単位濃度（Sp）、エチレン単位濃度（SE）および炭素数4〜10のα-オレフィン単位濃度（Sα）
エチレン、プロピレン、α−オレフィン含量の定量化は日本電子（株）製ＪＮＭ  ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用いて、下記のように測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，０００回以上とする。得られたＮＭＲスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α-オレフィンの組成を定量化し
た。
【０２２０】
［６］MFR（メルトフローレート）
ＪＩＳ  Ｋ−６７２１に準拠して、２３０℃で２．１６ｋｇｆの荷重にて測定した。
［７］プレスシートのヤング率（＝引張り弾性率）
JIS  K6301に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベル用で打ち抜き、評価試料に供した。試料は、スパン間：３０ｍｍおよび引張り速度３０ｍｍ／分で２３℃の条件下で測定した。
［７］プレスシートのTMA 
ＪＩＳ  Ｋ７１９６に準拠し、厚さ１ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２Ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針進入温度（
℃）を求めた。
【０２２１】
［８］Ｈａｚｅ測定
また該ペレットを190℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０Ｍ
Ｐａの圧力で1.0mm厚のシートを成形し（スペーサー形状; 200×200×1.0mm）、20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力で圧縮することで冷却して測定用試料を作成した。熱板は5mm厚のSUS板を用いた。上記の200×200×1.0mm厚プレスシートを作製した。
【０２２２】
また、該プレスシートを東レ社製2軸延伸ＰＥＴフィルム（商品名；ルミラー）に挟み180℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、０．１ＭＰａの圧力の、１分接着した。20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、圧力を欠けずに5分冷却して測定用試料を作成した。熱板は5mm厚のSUS板を用いた。
【０２２３】
該フィルムの切出しHazeを測定した。
日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
［８］フィルムの接着性評価
また該ペレットを190℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０Ｍ
Ｐａの圧力で1.0mm厚のシートを成形し（スペーサー形状; 200×200×1.0mm）、20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力で圧縮することで冷却して測定用試料を作成した。熱板は5mm厚のSUS板を用いた。上記の200×200×1.0mm厚プレスシートを作製した。
【０２２４】
また、該プレスシートを東レ社製2軸延伸ＰＥＴフィルム（商品名；ルミラー）に挟み180℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、０．１ＭＰａの圧力で、１分接着した。20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、圧力を欠けずに5分冷却して測定用試料を作成した。熱板は5mm厚のSUS板を用いた。
【０２２５】
該サンプルをＴ型剥離試験を実施。
100ｍｍ×10ｍｍの短冊状に切断し（ペットとの接着部分50ｍｍ×10ｍｍ）、インスト
ロン社製引張試験機ＩＮＳＴＯＲＯＮ１１２３を用いて引張速度；300ｍｍ/ｍｉｎでＴ型剥離試験を実施した。
【０２２６】
接着性評価基準；
○；母材破壊（接着層破壊または基材切れ）
△；界面伸び剥離
×；剥離
以下に実施例の詳細を示す。
【０２２７】
＜触媒合成例＞
＜合成例１＞
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-ジtert-ブチルフルオレニル)ジル
コニウムジクロリドは、特開２００４-１８９６６６号の合成例３に記載された方法で製
造した。
【０２２８】
＜合成例２＞
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(２,７-ジフェニル-３,６-ジtert-ブチル
フルオレニル)ジルコニウムジクロリドは以下のようにして製造した。
（Ｓｔｅｐ１）2,7-Dibromo-3,6-di-tert-butyl-fluoreneの合成
窒素気流下、3,6-di-tert-butylfluorene １５．２２ｇ（５４．７ｍｍｏｌ）に炭酸プロピレン170 mLを加え攪拌を行った。この溶液にＮ-ブロモスクシンイミド ２０．５２ｇ（１１５ｍｍｏｌ）を添加した。８０℃にて５時間加熱攪拌を行った。自然放冷した後、反応溶液を水８００ｍＬに加えた。室温で１５分間攪拌し、桐山ロートを用いてろ過を行った。得られた白黄色粉末をエタノール １０ｍＬで５回洗浄した。この白黄色粉末にヘ
キサンと少量のジクロロメタンの混合溶液を加え、６０℃に加熱し全て溶解させた。-２
０℃で一晩静置させた。析出した結晶をヘキサン５ｍＬで３回洗浄し、白黄色粉末として目的物を得た（収量２１．１６ｇ、収率７６％）。
1H NMR (270 MHz, CDCl3): δ 1.60 (s, tBu(Flu), 18H), 3.75 (s, Flu-9H, 2H), 7.73 
(s, Flu, 2H), 7.81 (s, Flu, 2H). 
MS (FD) : M/z 436(M+).
（Ｓｔｅｐ２）3,6-Di-tert-butyl-2,7-diphenyl-fluoreneの合成
窒素気流下、2,7-dibromo-3,6-di-tert-butylfluorene ８．１５ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ(ＰＰｈ3)１．０８ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）に無水ＤＭＥ  １２０ｍＬを加え、
室温で２０分間攪拌を行った。この溶液に、フェニルほう酸５．０１ｇ（４１．１ｍｍｏｌ）のエタノール ２０ｍＬ溶液を添加した。フェニルほう酸の入っていたフラスコをエ
タノール ４ｍＬで２回洗浄し、これも加えた。室温で２０分間攪拌した後、２．０ｍｏ
ｌ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液を３７．４ｍＬ（７４．８ｍｍｏｌ）添加した。加熱還流を１８時間行った。自然放冷した後、氷浴下、１Ｎ塩酸で反応を終了させた。エーテルを添加し分液を行い、水層をジエチルエーテルで２回抽出し、先の有機層とあわせた。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、シリカゲルクロマトグラフィーによる分離を行った。得られた白黄色粉末にヘキサンと少量のジクロロメタンの混合溶液を加え、６０℃に加熱し全て溶解させた。室温で１時間静置した後、-２０℃で１３時間静置した。析出した結晶を
ヘキサン１０ｍＬで３回洗浄し、白色粉末として目的物を得た（収量４．３６ｇ、収率５４％）。
1H NMR (270 MHz, CDCl3): δ 1.29 (s, tBu(Flu), 18H), 3.78 (s, Flu-9H, 2H), 7.16 (s, Flu, 2H), 7.34 (br, PhFlu, 10H), 7.97 (s, Flu, 2H).
MS (FD) : M/z 430(M+).
（Ｓｔｅｐ３）6,6-dibenzylfulveneの合成
窒素雰囲気下で５００ｍＬの３口フラスコにシクロペンタジエン８．０ｇ（１２１．０ｍｍｏｌ）、脱水ＴＨＦ１００ｍＬを加えて撹拌した。この混合溶液を氷浴で冷却し、濃度１．５７ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液８０ｍＬ（１２５．６ｍｍｏ
ｌ）を加えた。その後室温で３時間攪拌し、得られた白色スラリーを氷浴で冷却した後、１，３-ジフェニル-２-プロパノン２５．０ｇ（１１８．０ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ５０
ｍｌに溶かした溶液を加えた。その後室温で１２時間攪拌し、得られた黄色溶液を飽和ＮＨ4Ｃｌ水溶液でクエンチした。ヘキサン１００ｍＬを加えて可溶分を抽出し、この有機
相を水、飽和食塩水で洗浄後に硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残留物をカラムクロマトグラフィーで精製することによって黄色固体の目的物を得た（収量３．７ｇ、収率１２％）。
1H NMR (270 MHz, CDCl3): δ 3.69 (s, PhCH2, 4H), 6.60-6.72 (m, Cp, 4H), 7.13-7.32 (m, PhCH2, 10H).
（Ｓｔｅｐ４）(PhCH2)2C(Cp)(3,6-tBu2-2,7-Ph2-Flu)の合成
窒素気流下、3,6-Di-tert-butyl-2,7-diphenyl-fluorene １．６０ｇ（３．７１ｍｍｏｌ）に無水ＴＨＦ ４０ｍＬを加え攪拌を行った。この溶液を氷浴で冷却し、１．５６Ｍ
のｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液２．６５ｍＬ（４．１３ｍｍｏｌ）を添加した。室
温で２時間攪拌した。得られた赤色溶液をドライアイス-メタノールバスで-７８℃に冷却し、6,6-dibenzylfulvene １．０６ｇ（４．１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ ２０ｍＬ溶液を２
０分間かけて滴下した。その後徐々に室温まで昇温しながら１８時間攪拌した。得られた黒赤色溶液に１Ｎ塩酸を６０ｍＬ添加して反応を終了させた。エーテル８０ｍＬを添加し分液を行い、可溶分を抽出した。この有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製することにより、白黄色粉末として目的物を得た（収量０．５９ｇ、収率２３％）。
1H NMR (270 MHz, CDCl3): δ 1.25 (s, tBu(Flu), 18H), 2.66 (br, CpH, 1H), 3.22 (br, CH2Ph, 4H), 4.41 (br, Flu-9H,1H), 5.85-6.51 (m, Cp, 4H), 6.82-7.40 (m, Ph(Flu) and CH2Ph and Flu, 22H), 7.67 (s, Flu, 2H).
MS (FD): M/z 688(M+).
（Ｓｔｅｐ５）(PhCH2)2C(Cp)(3,6-tBu2-2,7-Ph2-Flu)ZrCl2の合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬのシュレンク管に(PhCH2)2C(Cp)(3,6-tBu2-2,7-Ph2-Flu)０
．５９ｇ（０．８５５ｍｍｏｌ）、無水ジエチルエーテル４０ｍＬを加えて撹拌した。この混合スラリー溶液を氷浴で冷却し、濃度１．５６ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘ
キサン溶液１．２１ｍＬ（１．８８ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温まで昇温しながら４５時間攪拌した。この赤色反応液をドライアイス／メタノールバスで冷却（-７８℃）した
後、四塩化ジルコニウム０．２００ｇ（０．８５８ｍｍｏｌ）を加えた。その後徐々に室温まで昇温しながら４２時間攪拌し、赤橙色懸濁液を得た。
【０２２９】
溶媒を減圧乾燥した後、グローブボックス内でヘキサンに溶解させ、セライトを詰めたグラスフィルターを通してヘキサンで洗浄し、ヘキサンに溶解しなかった橙色粉末をジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン溶解部の溶媒を留去し、ジエチルエーテル／冷ペンタンで洗浄した、乾燥させて橙色粉末として目的生成物を得た（収量５１５ｍｇ、収率７１％）。
1H NMR (270 MHz, CDCl3): δ 1.30 (s, tBu(Flu), 18H), 3.82 (d, J=15.5 Hz, CH2Ph, 2H), 3.93 (d, J=15.5 Hz, CH2Ph, 2H), 5.80 (t, J=2.6 Hz, Cp, 2H), 6.25 (t, J=2.6 Hz, Cp, 2H), 6.97-7.34 (m, Ph(Flu) and CH2Ph, 20H), 7.37 (s, Flu, 2H), 8.32 (s, Flu, 2H).
MS (FD) : M/z 848(M+).
ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジ
ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドは以下の方法で製造した。
【０２３０】
＜合成例３＞
ジ(ｐ-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
（ｉ）６,６-ジ(p-クロロフェニル)フルベンの合成
滴下ロートを取りつけた反応容器に、窒素雰囲気下で脱水テトラヒドロフラン４０ｍｌおよびシクロペンタジエン２.１５ｍｌ（25.9mmol）を入れ、この溶液を０℃に冷やしな
がら１．５８ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液１８．０ｍｌ（28.5mmol）
をゆっくり滴下して攪拌した。その後滴下ロートに、脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌに４,４'-ジクロロベンゾフェノン５.００ｇ（19.9mmol）を溶かした溶液を入れて０℃に冷やしながらゆっくり滴下し、そのまま室温に戻して一日攪拌した。この反応液をジエチルエーテルで抽出し、有機層を１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、分取した有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸マグネシウムを濾別し、濾液の溶媒をロータリーエバポレーターで減圧留去した。シリカゲルカラムで精製を行い、目的生成物を得た（収量３．３７ｇ、収率５７％）。目的物の同定は1Ｈ-ＮＭＲによって行った。
1H NMRスペクトル (270 MHz, CDCl3, TMS) : δ 6.21-6.24(m, 2H), 6.60-6.63(m, 2H), 7.23(d, 2H, J =8.1 Hz), 7.37(d, 2H, J =8.6 Hz).
（ii）オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレンの合成
充分に窒素置換した三方コックおよび滴下漏斗、磁気攪拌子を備えた５００ｍｌの三つ口フラスコに、フルオレン９．７２ｇ（58.6mmol）と２,５-ジメチル-２,５-ヘキサンジ
オール１９．６ｇ（134mmol）を室温で添加した。脱水ジクロロメタン８５ｍｌを添加し
てマグネティックスターラーで撹拌した後、アイスバスで-８℃に冷却した。ここに、粉
砕した無水塩化アルミニウム３８．９ｇ（292mmol）を７０分かけて添加した後、０℃で
２時間撹拌し、更にアイスバスを外して室温で１９時間撹拌した。Ｇ.Ｃ.でフルオレンの消失を確認後、黒褐色溶液を氷水１５０ｍｌ中に注いでクエンチした。ジエチルエーテル５００ｍｌで可溶分を抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、水洗した。分取した有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸マグネシウムを濾別し、濾液の溶媒をロータリーエバポレーターで減圧留去した。残さを桐山ロート上に移してヘキサン１０ｍｌ×６回で洗浄した後、減圧乾燥すると目的物が得られた（収量１２．０ｇ
，収率５３％）。目的物の同定は1Ｈ-ＮＭＲ，FD-MSスペクトルによって行った。
【０２３１】
1H-NMR (270 MHz, CDCl3,TMS)：δ/ppm 1.3(s, 12H), 1.4(s, 12H), 1.7(s, 8H), 3.8(s, 2H), 7.4(s, 2H), 7.6(s, 2H)．
MS (FD)：M/z 386(M+)．
（iii）ジ(p-クロロフェニル)シクロペンタジエニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタンの合成
滴下ロートを取りつけた反応容器に、窒素雰囲気下で脱水テトラヒドロフラン４０ｍｌおよび前記オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレン２.３５ｇ（6.08mmol）を入れ
、この溶液を０℃に冷やしながら１．５８ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶
液４．６２ｍｌ（7.30mmol）をゆっくり滴下して攪拌した。この溶液に１,３-ジメチル-
２-イミダゾリジノン０.８６ｍｌ（7.90mmol）を添加して３０分攪拌した後、滴下ロートに、脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌに６,６-ジ(ｐ-クロロフェニル)フルベン２.００ｇ（6.68mmol）を溶かした溶液を入れて、-７８℃に冷やしながらゆっくり滴下し、そのま
まゆっくり室温に戻しながら一日攪拌した。この反応液をジエチルエーテルで抽出し、有機層を１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、分取した有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、硫酸マグネシウムを濾別し、濾液の溶媒をロータリーエバポレーターで減圧留去した。シリカゲルカラムで精製したのちにトルエンで再結晶を行って、目的生成物を得た（収量０．７１４ｇ、収率１７％）。目的物の同定は1Ｈ-ＮＭＲ，FD-MSスペクトルによって行った。
1H NMRスペクトル (270 MHz, CDCl3, TMS) : δ 0.94(s, 6H), 1.14(s, 6H), 1.27(s, 12H), 1.62(s, 8H), 3.06(b, 2H), 5.30(s, 1H), 6.38-6.50(b, 3H), 7.00-7.29(m, 8H)
FD-MSスペクトル: m/z 684(M+).
（iv）ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒ
ドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下で脱水ジエチルエーテル１５ｍｌにジ(ｐ-クロロフェニル)シクロペンタジ
エニル(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)メタン４２８ｍｇ（0.62mmol）を入れ、この溶液を０℃に冷やしながら１．５８ｍｏｌ／Ｌのｎ-ブチルリチウムのヘキ
サン溶液０．８７ｍｌ（1.37mmol）をゆっくり滴下して一晩攪拌した。その後、-７８℃
に冷やしながら四塩化ジルコニウム・テトラヒドロフラン錯体（１：２）２２４ｍｇ（0.59mmol）を入れて一晩攪拌した。このスラリーの揮発分を減圧留去後、残渣を脱水ヘキサン４０ｍｌで洗浄し、洗浄液を濾別した。濾液のヘキサン 溶解部を濃縮し、出てきた固
体に脱水ヘキサンを入れて再結晶をしたところ、目的生成物を得た（収量９０ｍｇ、収率１８％）。目的物の同定は1H -ＮＭＲ，FD-MSスペクトルによって行った。
1H NMR (スペクトル270 MHz, CDCl3) : δ 0.87(s, 6H), 0.99(s, 6H), 1.42(s, 6H), 1.49(s, 6H), 1.64-1.71(m, 8H), 5.51-5.53(m, 2H), 6.17(s, 2H), 6.29-6.31(m, 2H), 7.33(dd, 2H, J =2.16 Hz, 8.37 Hz), 7.46(dd, 2H, J =1.89 Hz, 8.64 Hz), 7.74(dd, 2H,
J =2.43 Hz, 8.1 Hz), 7.88(dd, 2H, J =2.16 Hz, 8.37 Hz), 8.08(s, 2H)
FD-MSスペクトル: m/z 844(M+).
＜合成例４＞
ジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブ
チルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの合成
（ｉ）１−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた３００ｍｌ三つ口フラスコに脱水ジエチルエーテル２００ｍｌ、３．０Ｍエチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液５２ｍｌ（１５４ｍｍｏｌ）を装入した。氷水浴下、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン１７．８ｇ（１２９ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温で２０時間攪拌した後、反応溶液を２Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をエーテル５０ｍｌで２回抽出した。得られた有機層をあわせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回、水で２回、飽和食塩水で２回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。その後
カラムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色透明液体を２０．２ｇ（ＧＣ純度７５％）得た。収率は７８％であった。同定は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定
結果を示す。
【０２３２】
1H-NMRスペクトル(270MHz,CDCl3,TMS基準): δ/ppm 6.19+6.05+5.81+5.77(m+m+m+m, 2H), 2.91+2.85(m+m, 2H), 2.48−2.27(m, 2H), 1.15−1.08(s+s+m, 12H)
（ii）３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−エチル−６，６−ジフェニルフルベンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた３００ｍｌ三つ口フラスコに１−エチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン５．１１ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）（ＧＣ純度７５％）、ＴＨＦ１５０ｍｌを装入した。ドライアイス／メタノール浴下で、１．５６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液１６ｍｌ（２５．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、その後２０時間室温で攪拌した。得られた反応液に1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン
を３．１ｍｌ（２８．８ｍｍｏｌ）添加し、続いてベンゾフェノン５．３ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）を装入し、還流下で４８時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をヘキサン５０ｍｌで２回抽出した。先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、橙色固体４．２ｇを得た。収率は５６％であった。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで行った。以下に
その測定結果を示す。
1H-NMR スペクトル(270 MHz, CDCl3, TMS 基準): δ/ppm 7.2−7.4(m, 10H)，6.3(m, 1H), 5.7(m, 1H), 1.70+1.85(q, 2H), 1.15(s, 9H), 0.85(t, 3H)
（iii）ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）の合成
磁気攪拌子及び三方コックを備えた２００ｍｌの三口フラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で３．８ｇの２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン（１３．７ｍｍｏｌ）を８０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。氷水浴下、この溶液に９．２ｍｌのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．５６Ｍ：１４．３ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した後、室温で１００時間攪拌した。この反応溶液に４．５ｇの3-tert-ブチル-1-エチル-6,6-ジ
フェニルフルベン（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、還流下で３０時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに氷浴中で注いだ後、ジエチルエーテルを加え有機層を分離し、水層をジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出した。先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。その後カラムクロマトグラフィーで精製し、白色固体４．２ｇを得た。収率は５３％であった。同定は、ＦＤ−質量分析スペクトル（ＦＤ−ＭＳ）で行った。以下にその測定結果を示す。
【０２３３】
FD-MS: m/z=592(M+)
（iv）ジフェニルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）
（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドの合成
マグネチックスターラーチップおよび三方コックを備えた１００ｍｌのシュレンクフラスコを充分に窒素置換し、窒素雰囲気下で１．０ｇのジフェニルメチレン（3-tert-ブチ
ル−５−エチルシクロペンタジエニル）（2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル）（１．６８ｍｍｏｌ）を、４０ｍｌの脱水ジエチルエーテルに溶解した。この溶液に１．５６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液２．２ｍｌ（３．４ｍｍｏｌ）を氷浴中で徐々に滴下した後、室温で２８時間撹拌した。この反応溶液をドライアイス／メタノール浴で充分に冷却した後、０．３９ｇの四塩化ジルコニウム（１．６８ｍｍｏｌ）を添加した。徐々に室温に戻しながら４８時間攪拌した後、溶媒を減圧留去した。ヘキサンでリスラリーし、珪藻土を充填したガラスフィルターでろ過した。フィルター上の茶色固体を少量のジクロロメタンで抽出しろ別した。得られたヘキサン溶液及びジクロロメタン溶液について各々溶媒
を減圧留去した。暗橙色固体をそれぞれ少量のペンタン及びジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥することにより、橙色固体として１４０ｍｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）の目的化合物を得た。同定は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦＤ−質量分析スペクトルで行った。
以下にその測定結果を示す。
【０２３４】
1H-NMR  スペクトル  (270MHz,CDCl3,TMS):
δ/ppm  7.90−8.07(m,5H),  7.75(m,1H),  7.15−7.60(m,8H),  6.93(m,1H),
6.15−6.25(m,2H),  5.6(d,1H),  2.05+2.25(q,2H),
0.95−1.15(s+t+s,30H).
FD-MS:  m/z=752(M+).
＜重合例Ａ−１＞
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ‐１）の合成
充分に窒素置換した内容量３ｍ3の反応槽にｎ-ヘプタン１０００リットルを装入し、常温にてメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を６１０ｍl
（０.９３ｍｏｌ）を滴下した。一方、充分に窒素置換した内容量５リットルの枝付きフ
ラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を６１０ｍｌ（０.９３ｍｏｌ）、次いでジベンジルメチレ
ン(シクロペンタジエニル)(３,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド１.３０ｇ（１.８６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を加え、２０分間攪拌した。この溶液を反応槽に加え、その後水素３２００ＮＬを１９Ｎｍ3／ｈで１０分間かけて供給し
た。その後プロピレンを６５ｋｇ／時、水素は反応槽内の気相濃度が５３ｍｏｌ％になるように供給しながら重合を開始した。水素の反応槽内の気相濃度５３ｍｏｌ％を保ちながら、プロピレンを６５ｋｇ／時の量で連続的に供給し、２５℃で４時間重合を行った後、少量のジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルを添加し重合を停止した。得られたポリマーをヘプタン１．８ｍ3で洗浄し、８０℃で１５時間減圧乾燥を行った結果、ポ
リマー１００ｋｇが得られた。ＭＦＲが２．４（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、重合活性は１３．４ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は１．９０ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、rrrr分率＝９４％であった。物性を表１に示す。
【０２３５】
＜重合例Ａ−２＞
シンジオタクティクプロピレン重合体（Ａ‐２）としては、Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（Finaplas1471TM、ＭＦＲ＝５.０ｇ／10分）を用いた。物性
を表１に示す。
【０２３６】
＜重合例Ａ−３＞
アイソタクティックポリプロピレン重合体（Ａ-３）としては、プライムポリマー社製
アイソタクティックポリプロピレン（プライプポリプロTM：Ｂ205、ＭＦＲ＝1.4ｇ/10分
）を用いた。物性を表１に示す。
【０２３７】
＜重合例Ｂ‐１＞
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド ０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキ
サン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌの
メタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９０ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。またｒｒ値は、８３．５％であった。得られたポリマーについ
て測定した物性を表１に示す。この操作を繰り返して、必要な量のポリマーを得て、これを溶融混練して後述する実施例に使用した。
【０２３８】
＜重合例Ｂ‐２＞
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−２）の合成
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンと１-ブ
テン２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフ
ェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド ０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３０ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０７ｇであり、ＭＦＲが０．９（ｇ／１０分）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．４（ｄＬ/ｇ）であった。であった。得られたポリマーについて測定した
物性を表１に示す。またｒｒ値は、８５．１％であった。この操作を繰り返して、必要な量のポリマーを得て、これを溶融混練して後述する実施例に使用した。
【０２３９】
＜重合例Ｂ‐３＞
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ‐３）の合成
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメ
チルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合
し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９７ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０分）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表１に示
す。
【０２４０】
［実施例１］
[変性ｓＰＰの製造]
＜重合例（Ａ−１）＞で得られたシンジオタクティックポリプロピレンに、無水マレイン酸 （和光純薬社製。以下、MAHと略記）０．０１５重量部、t-ブチルパーオキシベンゾエート（日本油脂社製、商品名パーブチルZ）０．０１５重量部をアセトンに溶解させた
溶液をドライブレンドした。 その後、二軸混練機（株式会社テクノベル、KZW15）を用いて樹脂温度１８０℃、スクリュー回転数２００rpm、吐出量２５ｇ／分にて押し出し、押
出された溶融状態のストランドは冷却後にペレット化され、マレイン酸変性シンジオタクチックポリプロピレン（以下、MAH−sPPと略記）を得た。得られたMAH−sPPをキシレンに溶解、アセトンに再沈させて精製し、無水マレイン酸 のグラフト量を測定したところ１
．３０重量％であった。このMAH−ｓPPのMFRは９１ g/１０分であった。以下では変性ｓ
ＰＰを重合体（Ａ−１Ｇ）とする。
【０２４１】
［実施例２］
＜重合例（Ａ−１）＞で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ-１）２０
重量部と、＜重合例（Ｂ−２）＞で得られたプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ-１）８
０重量部と、耐熱安定剤としてｎ-オクタデシル-３-（４'-ヒドロキシ-３',５'-ジ-t-ブ
チルフェニル）プロピネート０．１重量部、さらに、無水マレイン酸０．００５０重量部、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート０．００５０重量部を配合した。プラボー社製2 軸
押出機を用い、設定温度200℃、樹脂押出量40g／分および200rpmの条件で造粒して測定用ペレットシートを得た。
【０２４２】
また該ペレットシートを190℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、
１０ＭＰａの圧力で1.0mm厚のシートを成形し（スペーサー形状; 200×200×1.0mm）、20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、１０ＭＰａの圧力で圧縮することで冷却して測定用試料を作成した。熱板は5mm厚のSUS板を用いた。上記の200×200×1.0mm厚プレスシートを作製した。
【０２４３】
また、該プレスシートを東レ社製2軸延伸ＰＥＴフィルム（商品名；ルミラー）に挟み180℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、０．１ＭＰａの圧力で、１分接着した。20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、圧力を欠けずに5分冷却して測定用積層体を作成した。熱板は5mm厚のSUS板を用いた。測定結果を表２
に示す。
【０２４４】
［実施例３］
＜重合例（Ａ−１）＞で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ-１）４０
重量部と、＜重合例（Ｂ−２）＞で得られたプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ-２）６
０重量部と、耐熱安定剤としてｎ-オクタデシル-３-（４'-ヒドロキシ-３',５'-ジ-t-ブ
チルフェニル）プロピネート０．１重量部、さらに、無水マレイン酸０．００７５重量部、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート０．００７５重量部を配合した。プラボー社製2 軸
押出機を用い、設定温度200℃、樹脂押出量40g／分および200rpmの条件で造粒して測定用ペレットシートを得た。
【０２４５】
実施例２と同様にプレスを実施しプレスシート得た。また該プレスシートをＰＥＴフィルムと接着させた。測定結果を表２に示す。
［実施例４］
実施例１で得られた変性シンジオタクティックポリプロピレン３０重量部と、＜重合例（Ａ−１Ｇ）＞で得られたプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ-２）７０重量部と、耐熱
安定剤としてｎ-オクタデシル-３-（４'-ヒドロキシ-３',５'-ジ-t-ブチルフェニル）プ
ロピネート０．１重量部を配合した。プラボー社製2 軸押出機を用い、設定温度200℃、
樹脂押出量40g／分および200rpmの条件で造粒して測定用ペレットシートを得た。
【０２４６】
実施例２と同様にプレスを実施しプレスシート得た。また該プレスシートをＰＥＴフィルムと接着させた。測定結果を表２に示す。
［実施例５］
実施例１で得られた変性シンジオタクティックポリプロピレン２０重量部と、＜重合例（Ａ−１Ｇ）＞で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（Ｂ-３）８０重量部
と、耐熱安定剤としてｎ-オクタデシル-３-（４'-ヒドロキシ-３',５'-ジ-t-ブチルフェ
ニル）プロピネート０．１重量部を配合した。プラボー社製2 軸押出機を用い、設定温度200℃、樹脂押出量40g／分および200rpmの条件で造粒して測定用ペレットシートを得た。
【０２４７】
実施例２と同様にプレスを実施しプレスシート得た。また該プレスシートをＰＥＴフィルムと接着させた。測定結果を表２に示す。
［実施例６］
プライプポリマー社製アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ２０５）２０重量部と、＜重合例（Ａ−３）＞で得られたプロピレン・ブテン・エチレン共重合体（Ｂ-３）８０
重量部と、耐熱安定剤としてｎ-オクタデシル-３-（４'-ヒドロキシ-３',５'-ジ-t-ブチ
ルフェニル）プロピネート０．１重量部を配合した。さらに、無水マレイン酸０．００５０重量部、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート０．００５０重量部を配合した。プラボー
社製2 軸押出機を用い、設定温度200℃、樹脂押出量40g／分および200rpmの条件で造粒して測定用ペレットシートを得た。
【０２４８】
実施例２と同様にプレスを実施しプレスシート得た。また該プレスシートをＰＥＴフィルムと接着させた。測定結果を表２に示す。
［比較例１］
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ-２）（Finaplas1471TM、Ｍ
ＦＲ＝５．０ｇ／10分、）２０重量部と、＜重合例（Ｂ−２）＞で得られたプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ-２）８０重量部と、さらに、無水マレイン酸０．００５０重量部
、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート０．００５０重量部を配合した。プラボー社製2 軸
押出機を用い、設定温度200℃、樹脂押出量40g／分および200rpmの条件で造粒して測定用ペレットシートを得た。
【０２４９】
実施例２と同様にプレスを実施しプレスシート得た。また該プレスシートをＰＥＴフィルムと接着させた。測定結果を表２に示す。
［比較例２］
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ-２）（Finaplas1471TM、Ｍ
ＦＲ＝５．０ｇ／10分、）２０重量部と、＜重合例（Ｂ−２）＞で得られたプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ-２）８０重量部とを配合した。プラボー社製2 軸押出機を用い、
設定温度200℃、樹脂押出量40g／分および200rpmの条件で造粒して測定用ペレットシートを得た。
実施例２と同様にプレスを実施しプレスシート得た。また該プレスシートをＰＥＴフィルムと接着させた。測定結果を表２に示す。
〔重合例ＡＡ−１〕
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ‐１）の合成）
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(３,６-
ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏ
ｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で４５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２．３８ｇが得られた。重合活性は０．６３ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は１．９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ1＝１５２℃、Ｔｍ2＝１５８℃であり、ｒｒｒｒ＝９３．５％であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て重合例に使用した。重合体（ＡＡ−１）の物性を表３に示す。
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ‐２））
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（Finaplas1471TM、ＭＦＲ＝５.
０ｇ／10分）を用いた。重合体（ＡＡ−２）の物性を表３に示す。
〔重合例ＡＡ−３〕
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ‐３）の合成）
重合系にさらに水素を供給した以外は重合例ＡＡ−１の製造方法に準じて、前記重合体（AA-1）と同じＴＭＡ軟化温度、ｒｒｒｒ分率、Ｍｗ／Ｍｎを有し、［η］＝１.４ｄｌ
／ｇであるシンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ−３）（プロピレンホモポリマー）を用いた。重合体（ＡＡ−３）の物性を表４に示す。
〔重合例Ａ−４〕
（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ‐４）の合成）
重合系にさらに水素を供給した以外は重合例ＡＡ−１の製造方法に準じて、前記重合体（AA-1）と同じＴＭＡ軟化温度、ｒｒｒｒ分率、Ｍｗ／Ｍｎを有し、［η］＝１.２ｄｌ
／ｇであるプロピレンホモポリマーを用いた。重合体（ＡＡ−４）の物性を表４に示す。（シンジオタクティクプロピレン重合体（ＡＡ‐５））
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（Finaplas1571TM、ＭＦＲ＝９.
１ｇ／10分）を用いた。物性を表４に示す。
〔重合例ＢＢ−１〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ‐１）の合成）
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６２ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメ
チルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６２ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合
し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、７３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．１（ｄＬ/ｇ）であった。得
られたポリマーについて測定した物性を表３に示す
〔重合例ＢＢ‐２〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ‐２））
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテ
ン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメ
チルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合
し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９７ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。得
られたポリマーについて測定した物性を表３に示す。
〔重合例ＢＢ‐３〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ‐３））
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド ０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキ
サン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．２（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマー
について測定した物性を表３に示す。
〔重合例ＢＢ‐４〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢ‐４）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を５０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド ０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキ
サン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温５０℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、７８ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝３.５（ｄＬ/ｇ）であり、13Ｃ−ＮＭＲにて測定したエチレン含量は１８ｍｏｌ％であった。得られたポリマーについて測定した物性を表４に示す。
〔重合例（ＢＢＢ−１）〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢＢ‐１）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６６ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３６ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３６ＭＰａにエチレンで保ちながら１５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０５ｇであり、ＭＦＲが０．７（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．５（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表５に示す。またｒ
ｒ1値は、７８％であった。
〔重合例（ＢＢＢ−２）〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢＢ‐２）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６４ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３４ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３４ＭＰａにエチレンで保ちながら１５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０９ｇであり、
ＭＦＲが０．６（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．６（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表５に示す。またｒ
ｒ1値は、７６％であった。
〔重合例（ＢＢＢ−３）〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢＢ‐３）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６７ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３７ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３７ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９０ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表５に示す。またｒｒ1値は、７５％であった。
〔重合例（ＢＢＢ−４）〕
（プロピレン・α-オレフィン共重合体（ＢＢＢ‐４）の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサンと１-ブ
テン２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を７０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．６３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を１．３３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフ
ェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌの
メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温７０℃、系内圧力を１．３３ＭＰａにエチレンで保ちながら１０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１０２ｇであり、ＭＦＲが１．０（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．３（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を
表５に示す。またｒｒ1値は、７５％であった。
【０２５０】
他の成分の詳細は以下のとおりである。
（プロピレン重合体（Ｄ‐１））
プライムポリマー社製ＰＰ（Ｆ１０２ＷTM、ＭＦＲ＝２.１ｇ／10分）
（プロピレン重合体（Ｄ‐２））
プライムポリマー社製ＰＰ（Ｊ１０４ＷTM、ＭＦＲ＝５.２ｇ／10分）
（プロピレン重合体（Ｄ‐３））
プライムポリマー社製ＰＰ（Ｂ１０１TM、ＭＦＲ＝０.７ｇ／10分）
（プロピレン重合体（Ｄ‐４））
プライムポリマー社製ＰＰ（Ｊ１０６ＧTM、ＭＦＲ＝１５.０ｇ／10分）
（プロピレン重合体（Ｄ‐５））
プライムポリマー社製ＰＰ（Ｊ１０７ＧTM、ＭＦＲ＝３０.０ｇ／10分）
（プロピレン重合体（Ｄ‐６））
プライムポリマー社製ＰＰ（Ｊ１０８ＭTM、ＭＦＲ＝４５.０ｇ／10分）
（プロピレン重合体（Ｄ‐７））
（プロピレン・エチレン・ブテン共重合体の合成）
充分に窒素置換した４０００ｍｌの重合装置に、１８３４ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブ
テン１１０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を５５℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．５８ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．７５ＭＰａに調整した。次いで、合成例３にて合成したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温５５℃、系内圧力を０．７５ＭＰａにエチレンで保ちながら２５分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、４Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、１２０．２ｇであり、ＭＦＲが０．７（ｇ／１０ｍｉｎ）であった。
（プロピレン重合体（Ｄ‐８））
重合温度を４０℃とした以外は、前記プロピレン重合体（Ｄ−７）の製造条件に準じて製造した、前記（D-7）と同じエチレン含量、ブテン含量を有し、［η］＝４.０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１を有するポリマーを用いた。
上記プロピレン重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）の性質を表６に示す。
【０２５１】
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）と、（ＢＢ−１）〜（ＢＢ−４）、（ＢＢＢ−１）〜（ＢＢＢ−４）、（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−５）のＭＦＲと［η］とをプロットした図を図２に示す。アイソタクティックポリマーと本発明で使用されるポリマーとは、式（ｂ−２）で区別されることがわかる。
【０２５２】
【表１】
2008127440.tif 000012
【０２５３】
【表２】
2008127440.tif 000013
【０２５４】
【表３】
2008127440.tif 000014
【０２５５】
【表４】
2008127440.tif 000015
【０２５６】
【表５】
2008127440.tif 000016
【０２５７】
【表６】
2008127440.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０２５８】
本発明のフィルムまたはシート、は、、接着性または粘着性に優れ、透明性、耐熱性、柔軟性にも優れていることから、接着用または粘着用に用いられる。また該フィルムまたはシートからなる積層体は、上記特性を有するため各種用途に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０２５９】
【図１】本発明の実施例および比較例記載のシンジオタクティックプロピレン重合体について、特定の等温結晶化温度（Tiso）と該温度における半結晶化時間（t1/2）との関係をプロットした図である。なお、太線で囲まれた部分は、本発明に用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の好ましい性質である不等式（Eq-1）の領域を示す。
【図２】本発明に用いられる（Ａ）成分または（Ｂ）成分に該当するポリマーと、アイソタクティックプロピレン系重合体について、ＭＦＲと［η］との関係をプロットした図である。なお太線で囲まれた部分は、本発明の（Ｂ）成分の好ましい性質のうちの１つである（ｂ-２）の領域を示し、破線は（ｂ-２）の好ましい範囲を示す。
【図１】
2008127440.tif 000018
【図２】
2008127440.tif 000019