(57)【要約】【課題】耐久性の優れた撥水性、光触媒活性を有する樹脂基体を提供することを目的とする。【解決手段】表面に加水分解可能な樹脂層を有する樹脂基板１０表面上に、加水分解可能な樹脂層と化学結合し、加水分解可能なＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層を設けた樹脂基体、さらにその上に加水分解可能なＳｉＸ４層と化学結合し、加水分解可能なＴｉＹ４、もしくはＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数  Ｒはアルキル基、もしくはフルオロアルキル基、Ｙは加水分解可能な官能基）層を設けた。これにより、加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層が、加水分解した（活性化した）樹脂分子と強固に化学結合することで、シラン化合物ＳｉＸ４層を介して樹脂分子同士を固定化し樹脂表面を安定化させることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に加水分解可能な樹脂層を有する樹脂基板表面上に、加水分解可能な樹脂層と化学結合し、加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層と、加水分解可能なＳｉＸ４層と化学結合する加水分解可能なチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）層とを設けた樹脂基体。
【請求項２】
表面に加水分解可能な樹脂層を有する樹脂基板表面上に、加水分解可能な樹脂層と化学結合し、加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層と、加水分解可能なＳｉＸ４層と化学結合する加水分解可能であり、かつ光分解可能なチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）層を設けた樹脂基体。
【請求項３】
加水分解可能なチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ層が加水分解可能なＲＴｉＹ３（Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）であることを特徴とする請求項２記載の樹脂基体。
【請求項４】
加水分解可能なチタン化合物ＲＴｉＹ３層が単分子膜であることを特徴とする請求項３記載の樹脂基体。
【請求項５】
加水分解可能な樹脂層が熱硬化性樹脂であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の樹脂基体。
【請求項６】
加水分解可能な樹脂層の表面の鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の樹脂基体。
【請求項７】
加水分解可能な樹脂層がアクリル、シリコーン、およびこれらの共重合体、もしくはポリイミド、ポリアミド、およびこれらの共重合体であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の樹脂基体
【請求項８】
樹脂基板がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂基体。
【請求項９】
樹脂基板表面に加水分解可能な樹脂層を設ける工程と、樹脂層表面を加水分解する工程と、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｒは炭化水素基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１０】
樹脂基板表面に加水分解可能な樹脂層を設ける工程と、樹脂層表面を加水分解する工程と、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１１】
樹脂基板表面に加水分解可能な樹脂層を設ける工程と、樹脂層表面を加水分解する工程と、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数  Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解
可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程を有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１２】
加水分解可能な樹脂層片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程と、このＴｉＹ４層が表面になるよう基板樹脂層を設ける工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１３】
加水分解可能な樹脂層片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、この加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層が表面になるよう基板樹脂層を設ける工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１４】
加水分解可能な樹脂層片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程と、この光分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層が表面になるよう基板樹脂層を設ける工程とを有する樹脂基体の製造方法を有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１５】
金型面に加水分解可能な樹脂層を形成する工程と、樹脂を供給してモールド成型を行う工程と、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１６】
金型面に加水分解可能な樹脂層を形成する工程と、樹脂を供給してモールド成型を行う工程と、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１７】
金型面に加水分解可能な樹脂層を形成する工程と、樹脂を供給してモールド成型を行う工程と、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１８】
金型面に加水分解可能な樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程と、成型した樹脂の加水分解可能な樹脂層表面の加水分解を行う工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項１９】
金型面に加水分解可能な樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程と、成型した樹脂の加水分解可能な樹脂層表面の加水分解を行う工程と加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項２０】
金型面に加水分解可能な樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程と、成型した樹脂の加水分解可能な樹脂層表面の加水分解を行う工程と加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項２１】
加水分解可能な樹脂フィルム片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂フィルム片側表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくとも化合物チタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程と、金型面に加水分解されたＴｉＹ４−ｎ層が表面になるよう樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項２２】
加水分解可能な樹脂フィルム片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂フィルム片側表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくとも化合物チタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、金型面に加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎが表面になるよう樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項２３】
加水分解可能な樹脂フィルム片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂フィルム片側表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくとも化合物チタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程と、金型面に光分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎが表面になるよう樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程とを有する樹脂基体の製造方法。
【請求項２４】
加水分解可能な樹脂層の表面の加水分解を行う工程が少なくともＵＶ照射もしくはコロナ
放線照射であることを特徴とする請求項９〜２３いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項２５】
加水分解可能な樹脂層表面の加水分解を行う工程が少なくともオゾンもしくは酸素プラズマの接触であることを特徴とする請求項９〜２３いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項２６】
加水分解可能な樹脂層の表面の加水分解を行う工程が金型面と加水分解可能な樹脂層間であり、少なくともオゾンもしくは酸素プラズマの接触であることを特徴とする請求項１５〜２０いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項２７】
加水分解可能な樹脂層の表面の加水分解を行う雰囲気が湿度１０％以上であることを特徴とする請求項２４〜２６いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項２８】
加水分解可能な官能基ＸもしくはＹがハロゲン基、アルコキシ基、イソシアネート基であることを特徴とする請求項９〜２３いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項２９】
ハロゲン基がクロロ基であることを特徴とする請求項２８に記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項３０】
シラン化合物もしくはチタン化合物を接触させる工程が湿度３５％以下の無水雰囲気であることを特徴とする請求項９〜２３いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項３１】
シラン化合物もしくはチタン化合物を接触させる工程がシラン化合物の溶液の接触であることを特徴とする請求項９〜２３いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項３２】
シラン化合物もしくはチタン化合物を接触させる工程が金型面と加水分解可能な樹脂層間であり少なくともシラン化合物もしくはチタン化合物の蒸気の接触であることを特徴とする請求項１５〜２０いずれか１項記載の樹脂基体の製造方法。
【請求項３３】
加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程が、３００ｎｍ以下のＵＶ光の照射であることを特徴とする請求項１１、１４、１７、２０、または２３記載の樹脂気体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に加水分解可能な樹脂基板表面に加水分解可能なチタン化合物層を設けた、機能性樹脂基体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、オレフィン系樹脂表面に例えば機能を持たすために、数々の手段が行われている。例えばポリプロピレン樹脂にシリコーン化合物を混合する方法や、ポリプロピレン樹脂にＵＶやコロナ放電を照射した後にシリコーンやフルオロアルキルアルキルシランを塗布する方法や、ポリプロピレン樹脂にＵＶやコロナ放電を照射した後にシリカ膜を設け、アルキルシランやフルオロアルキルシランを設ける方法などがある。（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００１−１２８８９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、ポリプロピレン樹脂にシリコーン化合物を混合する方法では、樹脂の力学的強度が低下する課題があった。また、ポリプロピレン樹脂にＵＶやコロナ放電を照射した後にシリコーンやフルオロアルキルアルキルシランを塗布する方法では、樹脂表面が柔らかいためにと膜の耐久性、特に耐摩耗性に課題があった。
【０００４】
これを解決するため、樹脂にＵＶやコロナ放電を照射した後にシリカコートを設け、アルキルシランやフルオロアルキルシランを設ける方法では、樹脂とシリカコートの熱膨張の差が大きいため、シリカコートが熱破壊（密着強度低下）する課題があった。また、樹脂表面がきわめて安定なために、ＵＶやコロナ放電を行ったとしても、表面を活性化できない場合や、仮に活性化できたとしても、時間をかけて樹脂の高分子鎖の熱運動により、活性化した表面が内部に潜み込んで、表面が再びもとに戻るため、この表面と膜の間の密着強度、安定性に課題があった。さらに樹脂成型品への適用例えば後加工が困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明はこの課題を解決するものであり、表面に加水分解可能な樹脂層を有する樹脂基板表面上に、加水分解可能な樹脂層と化学結合し、加水分解可能なＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層を設けた樹脂基体、さらにその上に加水分解可能なＳｉＸ４層と化学結合し、加水分解可能なＴｉＹ４もしくはＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）層を設けたものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層が、加水分解した（活性化した）樹脂分子と強固に化学結合することで、シラン化合物ＳｉＸ４層を介して樹脂分子同士を固定化し樹脂表面を安定化させる。また、この層は分子レベルの超薄膜のため、熱膨張の差による破壊も起こらない。
【０００７】
このため表面が極めて安定化した加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４層となる。さらに、この上にチタン化合物ＴｉＹ４もしくはＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）層を設けることも可能で、これらにより、耐久性の機能性樹脂基体を提供できる。また、金型を用いた樹脂成型にも適用できるので、適用範囲が広く、工業的な利用価値大である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
第１の発明は、表面に加水分解可能な樹脂層を有する樹脂基板表面上に、加水分解可能な樹脂層と化学結合し、加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層と、加水分解可能なＳｉＸ４層と化学結合する加水分解可能なチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）層を設けた樹脂基体である。
【０００９】
この構成によると加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層が、加水分解した（活性化した）樹脂分子と強固に化学結合することで、シラン化合物ＳｉＸ４層を介して樹脂分子同士を固定化し樹脂表面を安定化させる。また、この層は分子レベルの超薄膜のため、熱膨張の差による破壊も起こらない。
【００１０】
このため、表面が極めて安定化した加水分解可能なチタン化合物ＴｉＸ４層を有する基体となる。そして、この上に加水分解可能なシラン化合物ＳｉＹ４層を設けているので、耐久性の優れた機能性樹脂基体を提供できる。具体的な機能として光照射により光触媒性を発現する。
【００１１】
第１の発明は、表面に加水分解可能な樹脂層を有する樹脂基板表面上に、加水分解可能な樹脂層と化学結合し、加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層と、加水分解可能なＳｉＸ４層と化学結合する加水分解可能でありかつ光分解可能なチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）層を設けた樹脂基体である。
【００１２】
この構成によると、加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）層が、加水分解した（活性化した）樹脂分子と強固に化学結合することで、シラン化合物ＳｉＸ４層を介して樹脂分子同士を固定化し樹脂表面を安定化させる。また、この層は分子レベルの超薄膜のため、熱膨張の差による破壊も起こらない。このため表面が極めて安定化した加水分解可能なシラン化合物ＳｉＸ４層となる。
【００１３】
そして、この上にシラン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数  Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）層を設けているので、耐久性の機能性樹脂基体を提供できる。具体的には撥水性や、光照射により光触媒性を発現する。
【００１４】
第３の発明は、特に第２の発明の加水分解可能なチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）層が加水分解可能なＲＴｉＹ３であることを特徴とする。
【００１５】
この構成にすると、チタン化合物が緻密に表面に固定化するため、撥水性が高まるとともに、光照射により、チタンが高分散に固定化された状態になるので活性の高い光触媒性を発現する。
【００１６】
第４の発明は、特に第３の発明の加水分解可能なチタン化合物ＲＴｉＹ３（Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）層が単分子膜であることを特徴とする。チタン化合物が緻密かつ高分散に表面に配列するため、撥水性や光照射による光触媒活性をいっそう向上できる。また無色透明の超薄膜となり、樹脂の色感を維持できる。
【００１７】
第５の発明は、特に第１〜４の発明の加水分解可能な樹脂が熱硬化性樹脂であることを特徴とする。
【００１８】
この構成によって、樹脂表面の加水分解が容易になりので、化学結合したシラン化合物
ＳｉＸ４層が形成可能である。
【００１９】
第６の発明は、特に第１〜４の発明の加水分解可能な樹脂の表面の鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする。
【００２０】
この構成によって、シラン化合物ＳｉＸ４層が結合する樹脂が硬い樹脂となるため、耐久性特に耐摩耗性が向上する。
【００２１】
第７の発明は、特に第１〜４の発明の加水分解可能な樹脂がアクリル、シリコーン、およびこれらの共重合体、もしくはポリイミド、ポリアミド、およびこれらの共重合体であることを特徴とする。
【００２２】
この構成によって、樹脂表面の加水分解が容易で、かつシラン化合物ＳｉＸ４層が化学結合する樹脂が硬い樹脂となるため、耐久性特に耐摩耗性が大幅に向上する。
【００２３】
第８の発明は、特に第１または２の発明の樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする。
【００２４】
この構成によって、従来の方法では、熱可塑性、特にポリオレフィン系樹脂の表面がきわめて安定のため、この表面とシロキサン結合を有する膜との密着性に課題があったが、これを解決できる。
【００２５】
第９の発明は、樹脂基板表面に加水分解可能な樹脂層を設ける工程と、樹脂層表面を加水分解する工程と、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｒは炭化水素基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００２６】
第１０の発明は、樹脂基板表面に加水分解可能な樹脂層を設ける工程と、樹脂層表面を加水分解する工程と、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数  Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００２７】
第１１の発明は、樹脂基板表面に加水分解可能な樹脂層を設ける工程と、樹脂層表面を加水分解する工程と、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基  Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程を有する樹脂基体の製造方法である。
【００２８】
第１２の発明は、加水分解可能な樹脂層片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程と、このＴｉＹ４層が表面になるよう基板樹脂層を設ける工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００２９】
第１３の発明は、加水分解可能な樹脂層片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、この加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層が表面になるよう基板樹脂層を設ける工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００３０】
第１４の発明は、加水分解可能な樹脂層片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数  Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程と、この光分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層が表面になるよう基板樹脂層を設ける工程とを有する樹脂基体の製造方法を有する、樹脂基体の製造方法である。
【００３１】
これらの方法によって、加水分解可能な樹脂層やその上の各層が共有結合を介していっそう強固に密着し、また、加水分解可能な樹脂層と樹脂は熱膨張の差が小さいため密着力に優れるため、耐久性の優れた機能性樹脂基体を簡単に製造できる。具体的には撥水性や、光照射により光触媒性を発現する基体を製造できる。
【００３２】
第１５の発明は、金型面に加水分解可能な樹脂層を形成する工程と、樹脂を供給してモールド成型を行う工程と、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００３３】
第１６の発明は、金型面に加水分解可能な樹脂層を形成する工程と、樹脂を供給してモールド成型を行う工程と、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００３４】
第１７の発明は、金型面に加水分解可能な樹脂層を形成する工程と、樹脂を供給してモールド成型を行う工程と、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００３５】
これらの方法によって、加水分解可能な樹脂層やその上の各層が共有結合を介していっそう強固に密着し、また、加水分解可能な樹脂層と樹脂は熱膨張の差が小さいため密着力に優れるため、耐久性に優れた機能性表面を有する樹脂成型品を製造できる。具体的には
撥水性や、光照射により光触媒性を発現する表面を有する樹脂成形品を製造できる。
【００３６】
第１８の発明は、金型面に加水分解可能な樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程と、成型した樹脂の加水分解可能な樹脂層表面の加水分解を行う工程と、加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００３７】
第１９の発明は、金型面に加水分解可能な樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程と、成型した樹脂の加水分解可能な樹脂層表面の加水分解を行う工程と加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００３８】
第２０の発明は、金型面に加水分解可能な樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程と、成型した樹脂の加水分解可能な樹脂層表面の加水分解を行う工程と加水分解した樹脂層表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくともチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、形成されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を加水分解する工程と、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００３９】
これらによって、金型内のみで、耐久性の優れたシロキサン結合を有する機能性表面を有する樹脂成型品を簡単に製造できる。具体的には撥水性や、光照射により光触媒性を発現する基体を製造できる。
【００４０】
第２１の発明は、加水分解可能な樹脂フィルム片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂フィルム片側表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくとも化合物チタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＴｉＹ４層を加水分解する工程と、金型面に加水分解されたＴｉＹ４−ｎ層が表面になるよう樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００４１】
第２２の発明は、加水分解可能な樹脂フィルム片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂フィルム片側表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解したＳｉＸ４層に少なくとも化合物チタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）を接触する工程と、金型面に加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎが表面になるよう樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００４２】
第２３の発明は、加水分解可能な樹脂フィルム片側表面を加水分解する工程と、加水分解した樹脂フィルム片側表面に、少なくともシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）を接触させる工程と、形成されたＳｉＸ４層を加水分解する工程と、加水分解し
たＳｉＸ４層に少なくとも化合物チタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、ＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程と、金型面に光分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎが表面になるよう樹脂フィルムを装着する工程と、樹脂を供給してフィルムインモールド成型を行う工程とを有する樹脂基体の製造方法である。
【００４３】
これらの方法によって、例えばロールコータを用いてロールツーロールで耐久性の優れたシロキサン結合を有する機能性を有する樹脂フィルムが簡単に作製できる上、そのフィルムを使って単にフィルムインモールド成型を行うので、非常に簡便である。かつ量産的に耐久性の優れた機能性表面を有する樹脂成型品を簡単に製造できる。具体的には撥水性や、光照射により光触媒性を発現する基体を製造できる。
【００４４】
第２４の発明は、特に第９〜２３いずれか一つの発明において、加水分解可能な樹脂層の表面の加水分解を行う工程が少なくともＵＶ照射もしくはコロナ放線照射であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００４５】
この方法によると、加水分解可能な樹脂層表面のみにＵＶ照射もしくはコロナ放線照射できるので、樹脂の他の部分に影響を及ぼすことなく、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解できる。
【００４６】
第２５の発明は、特に第９〜２３いずれか一つの発明において、加水分解可能な樹脂層の表面の加水分解を行う工程が金型面と加水分解可能な樹脂層間での少なくともオゾンもしくは酸素プラズマの接触であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００４７】
この方法によると、成型する形状に関係なく加水分解可能な樹脂層表面のみにオゾンもしくは酸素プラズマを接触できるので、樹脂の他の部分に影響を及ぼすことなく、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解できる。
【００４８】
第２６の発明は、特に第１５〜２０いずれか一つの発明において、加水分解可能な樹脂層の表面の加水分解を行う工程が金型面と加水分解可能な樹脂層間であり、少なくともオゾンもしくは酸素プラズマの接触であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００４９】
この方法によると、樹脂成型工程の金型内部で、加水分解可能な樹脂層表面を加水分解できるので、より簡単に本発明の樹脂基体を製造できる。
【００５０】
第２７の発明は、特に第２４〜２６いずれか一つの発明において、加水分解可能な樹脂層の表面の加水分解を行う雰囲気が湿度１０％以上であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００５１】
この方法によると、この方法によると、上記ＵＶ照射、コロナ放電照射、オゾンもしくは酸素プラズマ接触による加水分解可能な樹脂層の加水分解を加速できる。
【００５２】
第２８の発明は、特に第９〜２３いずれか一つの発明において、加水分解可能な官能基ＸもしくはＹがハロゲン基、アルコキシ基、イソシアネート基であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００５３】
この方法によると、加水分解可能な樹脂層とシラン化合物もしくはチタン化合物を有する膜が強固に共有結合し、また、加水分解可能な樹脂層と樹脂は熱膨張の差が小さいため密着力に優れるため、耐久性の優れた樹脂基体を製造できる。
【００５４】
第２９の発明は、特に第２８の発明において、ハロゲン化クロロ基であることを特徴と
する樹脂基体の製造方法である。
【００５５】
この方法によると、クロロシランもしくはクロロチタンの反応性が高いので、加水分解可能な樹脂層とシラン化合物もしくはチタン化合物を有する膜がいっそう強固にかつすばやく共有結合できるので、耐久性かつ量産性に優れたシロキサン結合を有する膜が設けられた樹脂基体を製造できる。
【００５６】
第３０の発明は、特に第９〜２３いずれか一つの発明において、シラン化合物もしくはチタン化合物を接触させる工程が湿度３５％以下の無水雰囲気であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００５７】
この方法によると、シラン化合物もしくはチタン化合物を空気中の水蒸気と反応させることなく、加水分解可能な樹脂層とシラン化合物もしくはチタン化合物を有する膜が強固に共有結合できるので、耐久性に優れたシロキサン結合を有する膜が設けられた樹脂基体を製造できる。
【００５８】
第３１の発明は、特に第９〜２３いずれか一つの発明において、シラン化合物もしくはチタン化合物を接触させる工程がシラン化合物の溶液の接触であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００５９】
この方法によると、成型する形状に関係なく加水分解した樹脂層表面にシラン化合物もしくはチタン化合物を有する膜を形成できる。
【００６０】
第３２の発明は、特に第９〜２３いずれか一つの発明において、シラン化合物もしくはチタン化合物を接触させる工程が金型面と加水分解可能な樹脂層間での少なくともシラン化合物の蒸気の接触であることを特徴とする樹脂基体の製造方法である。
【００６１】
この方法によると、成型する形状に関係なく加水分解した樹脂層表面のみにシラン化合物もしくはチタン化合物を有する膜を形成でき、樹脂の他の部分に影響を及ぼすことがない。
【００６２】
第３３の発明は、特に第１１、１４、１７、２０の発明において、加水分解されたＲｎＴｉＹ４−ｎ層を光分解する工程が、３００ｎｍ以下のＵＶ光の照射であることを特徴とする樹脂気体の製造方法である。
【００６３】
この方法によると、チタン化合物が固定化した状態で、官能基Ｒの光分解とチタン化合物の光触媒作用の両方により、高効率でチタンが高分散に固定化されるので、高活性な光触媒作用を有する樹脂基体が製造できる。
【００６４】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００６５】
（実施の形態１）
図１において、金型面１にアクリル樹脂溶液を塗布、乾燥してアクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル）２を５０μｍを形成して、ポリプロピレン樹脂３を供給し、その後、モールド成型を行い、表面にアクリル樹脂層を有するポリプロピレン樹脂基板４を製造する。
【００６６】
この樹脂基板４表面に、１７２ｎｍの波長を有するエキシマＵＶ光５を照射することで雰囲気中の水蒸気により表面が加水分解され、水酸基が形成された樹脂基板６が製造され
る。
【００６７】
窒素雰囲気（無水）下でこの樹脂基板６にテトラクロロシラン７を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、樹脂表面の水酸基とクロロシリル基が脱塩酸反応をおこして、シロキサン結合を介して樹脂とテトラクロロシランが化学結合し、さらにこのテトラクロロシランを介して樹脂同士が固定化する。
【００６８】
その結果、樹脂表面に強固に固定化したテトラクロロシランの加水分解層が形成された樹脂基板８が製造される。
【００６９】
この樹脂基板８にテトラクロロチタン９を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、テトラクロロシラン加水分解層の水酸基とテトラクロロクロロチタンのクロロ基が脱塩酸反応をおこして、共有結合を介してテトラクロロチタンがテトラクロロシラン加水分解層と固定化され、耐久性に優れた光触媒能を有する機能性樹脂基体１０が作製される。
【００７０】
（実施の形態２）
図２おいて、金型面１１にアクリル樹脂溶液を塗布、乾燥してアクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル）１２を５０μｍを形成して、ポリプロピレン樹脂１３を供給し、その後モールド成型を行い、表面にアクリル樹脂層を有するポリプロピレン樹脂基板１４を製造する。
【００７１】
この樹脂基板１４表面に、１７２ｎｍの波長を有するエキシマＵＶ光１５を照射することで雰囲気中の水蒸気により表面が加水分解され、水酸基が形成された樹脂基板１６が製造される。
【００７２】
窒素雰囲気（無水）下でこの樹脂基板１６にテトラクロロシラン１７を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、樹脂表面の水酸基とクロロシリル基が脱塩酸反応をおこして、シロキサン結合を介して樹脂とテトラクロロシランが化学結合し、さらにこのテトラクロロシランを介して樹脂同士が固定化する。
【００７３】
その結果、樹脂表面に強固に固定化したテトラクロロシランの加水分解層が形成された樹脂基板１８が製造される。
【００７４】
この樹脂基板１８にデシルトリクロロチタン１９を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、テトラクロロシラン加水分解層の水酸基とデシルトリクロロチタンのクロロ基が脱塩酸反応をおこして、共有結合を介してデシルトリクロロチタンがテトラクロロシラン加水分解層と固定化され、耐久性に優れた撥水性を有する機能性樹脂基体２０作製される。
【００７５】
さらにこの機能性樹脂基体にＵＶ照射２１することにより、固定化されたデシルトリクロロチタンの光触媒作用により、デシル基が光分解をおこし、耐久性に優れた光触媒能を有する機能性樹脂基体２２が作製される。
【００７６】
なおシラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）とチタン化合物ＴｉＹ４、ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）の加水分解可能な官能基Ｘ、Ｙとしてはクロロシリル基を始めとするハロゲン化シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネートシリル基が有効であるが、クロロシリル基は加水分解可能な樹脂層表面にある水酸基等との反応性の高く、特に本実施の形態の場合、高温で熱処理が困難な樹脂基板であることを考慮すると特に有効である。
【００７７】
また、シロキサン結合を介することにより、従来の共有結合を介したもの（例えば、スルフィド結合−Ｓ−）よりも、より強固に基板に結合するので、耐熱性、耐水性、耐電気特性等が優れる。撥水性を付与するＲとしては、アルキル基が良く、さらに撥油性を付与し、防汚性を高める場合には、フルオロアルキル基が優れている。
【００７８】
さらにこれらの官能基は固定化される化合物の割合（被覆率）を高めるためにも、直鎖状のものや、ｎ＝１の構造のものがよい。
【００７９】
この結果、ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数  Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）は単分子膜になり、ＣＨ３基等が表面に露出し、さらに撥水性が高まる。さらにこれにＵＶを照射しＲを加水分解することで、チタンが高分散化されているため、より光触媒活性が高まる。
【００８０】
以上のことから、本実施の形態に供される化合物の具体例として、シラン化合物ＳｉＸ４（Ｘは加水分解可能な官能基）場合は、以下のものが例示できる。
【００８１】
（１）ＳｉＣｌ４
（２）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４
（３）Ｓｉ（ＮＣＯ）４
なお、一般式、Ｘ３ＳｉＯ−（ＳｉＸ２Ｏ）ｍ−Ｘ（ただし、ｎは１以上の自然数、ｍ、１は自然数、ｋは０もしくは１でＸはハロゲン基、アルコキシ基、イソシアネート基）に対応する以下の化合物も適用可能である。
【００８２】
（４）ＳｉＣｌ３−Ｏ−ＳｉＣｌ３
（５）ＳｉＣｌ３−Ｏ−ＳｉＣｌ２−Ｏ−ＳｉＣｌ３
（６）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（７）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（８）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（９）Ｓｉ（ＮＣＯ）３−Ｏ−Ｓｉ（ＮＣＯ）３
また、チタン化合物ＴｉＹ４（Ｙは加水分解可能な官能基）場合は、以下のものが例示できる。
【００８３】
（１０）ＴｉＣｌ４
（１１）Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４
（１２）Ｔｉ（ＮＣＯ）４
なお、一般式、Ｙ３ＴｉＯ−（ＴｉＸ２Ｏ）ｍ−Ｘ（ただし、ｎは１以上の自然数、ｍ、１は自然数、ｋは０もしくは１でＸはハロゲン基、アルコキシ基、イソシアネート基）に対応する以下の化合物も適用可能である。
【００８４】
（１３）ＴｉＣｌ３−Ｏ−ＴｉＣｌ３
（１４）ＴｉＣｌ３−Ｏ−ＴｉＣｌ２−Ｏ−ＴｉＣｌ３
（１５）Ｔｉ（ＯＣＨ３）３−Ｏ−Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（１６）Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３−Ｏ−Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（１７）Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３−Ｏ−Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（１８）Ｔｉ（ＮＣＯ）３−Ｏ−Ｔｉ（ＮＣＯ）３
撥水を付与するチタン化合物ＲｎＴｉＹ４−ｎ（ｎは１〜３の整数、Ｒは光分解可能な官能基、Ｙは加水分解可能な官能基）場合は、以下のものが例示できる。
【００８５】
（１９）ＣＨ３−（ＣＨ２）ｒＴｉＺｐＣｌ３−ｐ
（２０）ＣＨ３（ＣＨ２）ｓＯ（ＣＨ２）ｔＴｉＺｑＣｌ３−ｑ
（２１）ＣＨ３（ＣＨ２）ｕ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）ｖ−ＴｉＺｑＣｌ３−ｑ
（２２）ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）ｗＴｉＺｑＣｌ３−ｑ
ただし、ｐは１〜３の整数、ｑは０〜２の整数、ｒは１〜２５の整数、ｓは０〜１２の整数、ｔは１〜２０の整数、ｕは０〜１２の整数、ｖは１〜２０の整数、ｗは１〜２５の整数を示す。また、Ｚは、水素、アルキル基、アルコキシル基、含フッ素アルキル基または含フッ素アルコキシ基である。
【００８６】
さらに、具体的なチタン系化合物として下記に示す（２３）−（３２）が挙げられる。
【００８７】
（２３）ＣＨ３（ＣＨ２）９ＴｉＣｌ３
（２４）ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５ＴｉＣｌ３
（２５）ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５ＴｉＣｌ３
（２６）ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９ＴｉＣｌ３
（２７）ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５ＴｉＣｌ３
（２８）ＣＦ３（ＣＦ２）７−（ＣＨ２）２−ＴｉＣｌ３
（２９）ＣＦ３（ＣＦ２）５−（ＣＨ２）２−ＴｉＣｌ３
（３０）ＣＦ３（ＣＦ２）７−Ｃ６Ｈ４−ＴｉＣｌ３
（３１）（ＣＦ３）２−ＴｉＣｌ２
（３２）（ＣＦ３）３−ＴｉＣｌ
また、上記クロロチタン系化合物の代わりに、全てのクロロ基をイソシアネート基に置き扱えたイソシアネート系化合物、例えば下記に示す（３３）−（３６）を用いてもよい。
【００８８】
（３３）ＣＨ３−（ＣＨ２）ｒＴｉＺｐ（ＮＣＯ）３−ｐ
（３４）ＣＨ３（ＣＨ２）ｓＯ（ＣＨ２）ｔＴｉＺｑ（ＮＣＯ）ｑ−Ｐ
（３５）ＣＨ３（ＣＨ２）ｕ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）ｖ−ＴｉＺｑ（ＮＣＯ）３−ｑ
（３６）ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）ｖＴｉＺｑ（ＮＣＯ）３−ｑ
但し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗおよびＸは、前記と同様である。
【００８９】
前記のチタン系化合物に変えて、下記（３７）−（４６）に具体的に例示するチタン系化合物を用いてもよい。
【００９０】
（３７）ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（３８）ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（３９）ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（４０）ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（４１）ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（４２）ＣＦ３（ＣＦ２）７−（ＣＨ２）２−Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（４３）ＣＦ３（ＣＦ２）５−（ＣＨ２）２−Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（４４）ＣＦ３（ＣＦ２）７−Ｃ６Ｈ４−Ｔｉ（ＮＣＯ）３
（４５）（ＣＦ３）２−Ｔｉ（ＮＣＯ）２
（４６）（ＣＦ３）３−ＴｉＮＣＯ
また、チタン系化合物として、一般に、ＴｉＺｋ（ＯＡ）４−ｋ（Ｚは、前記と同様、Ａはアルキル基、ｋは０、１、２または３）で表される物質を用いることが可能である。中でも、ＣＦ３−（ＣＦ２）ｎ−（Ｒ）ｌ−ＴｉＹｑ（ＯＡ）３−ｑ（ｎは１以上の整数、好ましくは１〜２２の整数、Ｒはアルキル基、ビニル基、エチニル基、アリール基、シリコンもしくは酸素原子を含む置換基、ｌは０または１、Ｚ、Ａおよびｑは前記と同様）で表される物質を用いると、よりすぐれた撥水性の被膜を形成できるが、これに限定され
るものではなく、これ以外にも、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｒ−ＴｉＺｑ（ＯＡ）３−ｑおよびＣＨ３−（ＣＨ２）ｓ−０−（ＣＨ２）ｔ−ＴｉＺｑ（ＯＡ）３−ｑ、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｕ−Ｔｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）ｖ−ＴｉＺｑ（ＯＡ）３−ｑ、ＣＦ３ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｖ−ＴｉＺｑ（ＯＡ）３−ｑ（但し、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ＹおよびＡは、前記と同様）などが使用可能である。
【００９１】
さらに、より具体的なシラン系化合物としては、下記に示す（３４）−（５７）を挙げることができる。
【００９２】
（４７）ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（４８）ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（４９）ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（５０）ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（５１）ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（５２）ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（５３）ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（５４）ＣＦ３（ＣＦ２）７−Ｃ６Ｈ４−Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（５５）ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（５６）ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（５７）ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（５８）ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（５９）ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（６０）ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（６１）ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（６２）ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（６３）ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（６４）ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（６５）ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｃ６Ｈ４Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（６６）ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（６７）ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＯＣＨ３）３
（６８）ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＴｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２
（６９）ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＴｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２
（７０）ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＣＨ３）２ＯＣ２Ｈ５
（７１）ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｔｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３
なお、（２）−（３）、（６）−（９）、（１１）−（１２）、（１５）−（１８）、（３３）−（７１）の化合物を用いた場合には、塩酸が発生しないため、装置保全および作業上のメリットもある。
【００９３】
また、図１および２のシラン化合物もしくはチタン化合物を浸漬する工程に示す最初の反応ステップ（脱塩化水素反応）は、一般に化学吸着反応と呼ばれている。
【００９４】
さらに撥水性を付与できる（１９）−（７２）のチタン化合物を化学吸着させた後、ＵＶを照射すると、化学吸着したチタン化合物の光触媒作用により、官能基が光分解をおこし、光触媒能を付与できる。
【００９５】
また、シラン化合物およびチタン化合物を接触させる雰囲気として、シラン化合物もしくはチタン化合物と雰囲気中の水蒸気との反応を抑えるためにも、雰囲気湿度が３５％以下、さらに望ましくは不活性ガス雰囲気下、無水雰囲気下等が望ましい。
【００９６】
次に溶媒としては、水を含まない非水系溶媒を用いるのが好ましく、水を含まない炭化
水素系溶媒、フッ化炭素系溶媒、シリコーン系、アルコール系溶媒などを用いることが可能である。
【００９７】
なお、石油系の溶剤の他に具体的に使用可能なものは、石油ナフサ、ソルベントナフサ、石油エーテル、石油ベンジン、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、デカリン、工業ガソリン、灯油、リグロイン、ジメチルミリコーン、フェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエステルシリコーンなどを挙げることができる。
【００９８】
ただし、これらの溶媒は樹脂を侵す可能性があるので、フッ化炭素系溶媒が最も好ましい。フッ化炭素系溶媒には、フロン系溶媒や、フロリナート（３Ｍ社製品）、アフルード（旭ガラス社製品）などがある。なお、これらは１種単独で用いてもよいし、よく混合するものなら２種以上を組み合わせてもよい。
【００９９】
また、シラン化合物もしくはチタン化合物を接触させる方法として、その蒸気を接触させたり、その溶液に浸漬させる方法の他、スプレー等が形状によらないため有効である。また、フィルム状のものに塗布する場合、スピナー、ロールコータなどが薬液の使用効率の観点から特に優れる。
【０１００】
また、加水分解可能な樹脂として、一般にポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、エポキシ樹脂などが適用できるが、特にシロキサン結合を有する膜が結合する表面樹脂層が硬い樹脂ほど、耐久性特に耐摩耗性が大幅に向上するので、アクリル樹脂（例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチルなど）シリコーン樹脂、およびこれらの共重合体、もしくはポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、およびこれらの共重合体が好ましい。
【０１０１】
さらに上記のうち熱硬化性樹脂と類される樹脂およびこれらの変性樹脂の場合、耐熱性が向上する。
【０１０２】
また、基板の樹脂としては、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリスチレン樹脂（ＰＰ）、アクリロニトリルスチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリ塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂や上記熱硬化性樹脂およびこれらの変性樹脂などが適用できるがこれらに限定されることはない。
【０１０３】
特に本実施の形態では従来の方法ではきわめて困難であったポリオレフィン系樹脂上へのシロキサン結合を有する膜を形成するのが可能である。
【０１０４】
また、これらの形態だが、特に平面形状に限定されることはなく、処理可能であれば、樹脂成型品などの曲面形態でもかまわない。
【０１０５】
また、樹脂表面の加水分解の手段としては、酸、アルカリによるＷＥＴプロセスでもかまわないが、樹脂の吸水による変形等を考えると、ＤＲＹプロセスがよい。樹脂表面が平板の場合は、ＵＶ処理やコロナ放電処理などが優れる。
【０１０６】
このＵＶ処理では波長としては４００ｎｍ以下のＵＶ光が有効であるが、特に２００ｎｍ以下の真空紫外域では、強力なオゾンが発生すること、樹脂内部までＵＶが到達しないので樹脂を光劣化させることがない。また、樹脂が形状品の場合、オゾン処理や酸素プラズマ処理が有効である。
【０１０７】
また、化学吸着したチタン化合物の光触媒作用により、官能基が光分解をおこし、光触媒能を付与できるＵＶ光としては、チタン化合物の吸収域である３００ｎｍ以下のＵＶ光、が有効である。とくに、官能基にカルンコニル基やシンナモイル基などの光感光性基を有する場合４００ｎｍ以下のＵＶ光でも有効である。
【０１０８】
（実施例１）
金型面にアクリル樹脂溶液を塗布、乾燥してアクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル）を５０μｍを形成したのち、ポリプロピレン樹脂を供給し、モールド成型を行い、表面にアクリル樹脂層を有するポリプロピレン樹脂基板が製造される。
【０１０９】
この樹脂基板表面に、１７２ｎｍの波長を有するエキシマＵＶ光を照射することで雰囲気中の水蒸気により表面が加水分解され、水酸基が形成された樹脂基板が製造される。
【０１１０】
窒素雰囲気（無水）下でこの樹脂基板にテトラクロロシランを含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、樹脂表面の水酸基とクロロシリル基が脱塩酸反応をおこして、シロキサン結合を介して樹脂とテトラクロロシランが化学結合し、さらにこのテトラクロロシランを介して、樹脂同士が固定化する。
【０１１１】
その結果、樹脂表面に強固に固定化したテトラクロロシランの加水分解層が形成された樹脂基板が製造される。
【０１１２】
この樹脂基板にテトラクロロチタンを含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、テトラクロロシラン加水分解層の水酸基とテトラクロロチタンのクロル基が脱塩酸反応をおこして、共有結合を介してテトラクロロチタンとがテトラクロロシラン加水分解層の化学結合で固定化され、耐久性に優れた機能性樹脂基体Ａが作製される。
【０１１３】
（比較例１）
実施例１のアクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル）を５０μｍ形成しなかったことを除いて、実施例１と同様に樹脂基体Ｒ１を作製した。
【０１１４】
（比較例２）
実施例１のポリプロピレン樹脂に代わり、ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用し、アクリル樹脂（ポリメタクリル酸メチル）を５０μｍ形成しなかったことを除いて、実施例１と同様に樹脂基体Ｒ２を作製した。
【０１１５】
（光触媒活性の比較）
樹脂基体Ａ、Ｒ１、Ｒ２上に油性マジックで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところ、Ａは消え、Ｒ１はまったく消えず、Ｒ２はやや消えたことより、程度には差があるもののＡおよびＲ２には樹脂基板表面の水酸基を介して共有結合を形成したテトラクロロチタンの加水分解した膜が形成されたのに対し、Ｒ１は樹脂表面に水酸基が形成されなかったことによってこの膜が形成されなかったことがわかる。したがって本発明の効果が実証され、特にポリプロピレンをはじめとするポリオレフフィン系樹脂には絶大な効果があることがわかる。
【０１１６】
（比較例３）
実施例１の１７２ｎｍの波長を有するエキシマＵＶ光を照射しなかったことを除いて、実施例１と同様に樹脂基板Ｒ３を作製した。
【０１１７】
（光触媒活性の比較）
樹脂基体Ａ、Ｒ３上に油性インクで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところ、Ａは消え、Ｒ３はまったく消えなかった。樹脂基体Ａが形成されたのに対し、Ｒ３はこの膜が形成されなかったことがわかる。これは、樹脂基板表面の水酸基を介して共有結合を形成したテトラクロロチタンの加水分解した膜が形成されたのに対し、Ｒ３は樹脂表面に水酸基が形成されなかったことによってこの膜が形成されなかったためである。
【０１１８】
なお、本発明はエキシマＵＶ以外のＵＶや、コロナ放電照射の場合にも樹脂基体Ａのような効果が認められた。
【０１１９】
（比較例４）
実施例１の、テトラクロロシランを含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液の代わりに、市販のシリカゾル溶液を用い、実施例１と同様に樹脂基体Ｒ４を作製した。
【０１２０】
（比較例５）
実施例１の、テトラクロロシランを含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬しないこと以外は、実施例１と同様に樹脂基体Ｒ５を作製した。
【０１２１】
（光触媒活性とその耐久性能の比較）
樹脂基体Ａ、Ｒ４、Ｒ５上に油性インクで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところ、Ａ、Ｒ４は消え、Ｒ５は薄く残った。これは、Ｒ５は樹脂表面に少酸基が少ないため、これを介して共有結合を形成したテトラクロロチタンの加水分解した膜が形成されにくかったためと考えられる。
【０１２２】
また、Ｒ５を詳細に観察すると、樹脂の酸化劣化が見られ、これはチタン化合物の光触媒作用によるものと考えられる。一方、Ａ、Ｒ４はテトラクロロシランの加水分解膜もしくはシリカ膜によるチタン化合物の光触媒作用のブロック効果が認められた。
【０１２３】
これらの樹脂基体を８０℃雰囲気下で１０時間放置後、表面を観察したところ、樹脂基体ＡおよびＲ５には異常が見られなかったものの、樹脂基体Ｒ４にはシリカ膜にクラックが見られた。
【０１２４】
この状態で油性インクを用いて文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところ、Ａは消えたものの、Ｒ４、Ｒ５は消えず、Ｒ４は形成したシリカ膜が剥離していた。これは、Ａは樹脂表面の水酸基を介してテトラクロロシランと樹脂表面が強固に架橋（化学結合）し樹脂表面が安定化するとともに、加水分解して多くの水酸基を持つこのテトラクロロシランがテトラクロロチタンとも強固に化学結合しているためである。
【０１２５】
これに対し、Ｒ４は樹脂表面とシリカ膜は強固に結合せず、熱膨張係数に起因するシリカ膜の内部応力によりシリカ膜が剥離するためである。また、Ｒ５は樹脂表面が熱により分子運動をおこして表面が不安定化し、表面に固定化したテトラクロロチタンが破壊されたためと考えられる。したがって、本発明の樹脂基板は光触媒特性とその耐久性に極めて優れていることがわかる。
【０１２６】
（実施例２）
実施例１のテトラクロロチタンに代わり、デシルトリクロロチタンを用いたことを除いて、実施例１と同様に本発明の機能性樹脂基体Ｂを作製した。さらに３００ｎｍ以下のＵＶ光を１時間照射することにより、デシル基を光分解し、機能性樹脂基体Ｂ’を作製した。
【０１２７】
（撥水性と光触媒特性の比較）
樹脂基体Ａ、Ｂの接触角は５°１０７°であった。これはＢ表面にデシル基が露出するシルトリクロロチタンの単分子膜が形成され、撥水性が付与されたためである。
【０１２８】
また、Ａ、Ｂ’表面に油性マジックを用いて文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光１２時間照射したところ、Ｂ’は消えたものの、Ａは薄く残った。これはＢ’表面に形成された膜を光分解することにより形成された膜のほうが、よりチタンが高分散に固定化され、光触媒活性が高いためと考えられる。
【０１２９】
（実施例３）
実施例２のデシルトリクロロシランに代わり、ジデシルジクロロシランを用いたことを除いて、実施例２と同様に本発明の樹脂基体ＣおよびＣ’を作製した。
【０１３０】
（撥水性と光触媒活性の比較）
樹脂基体Ｂ，Ｃの接触角は１０７°９２°であった。３００ｎｍ以下のＵＶ光１２時間照射したところ、Ｂ’は消えたものの、Ｃ‘は薄く残った。これはジデシルジクロロシランが、かさ高な分子のため表面を被覆しないためと考えられ、実施例３の手段により撥水撥油性をおよび光触媒活性をコントロールできるとともに、より撥水性や光触媒活性を付与したい場合は、本発明の実施例２の手段が優れることがわかる。
【０１３１】
（実施例４）
実施例１のデシルトリクロロシランを含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬後に、基板をフロリナートで洗浄し、過剰なヘプタデカフルオロデシルトリクロロシランを取り除いたこと以外は、実施例２と同様に機能性樹脂基体ＤおよびＤ’を作製した。
【０１３２】
（撥水性と光触媒比較）
樹脂基体Ｂ，Ｄの接触角は１０８°１１２°であった。これはＤのデシルトリクロロシランが単分子膜になっており、表面にＣＨ３基が露出しているためと考えられる。また、３００ｎｍ以下のＵＶ光１２時間照射したところ、Ｂ’は消えたものの、Ｄ’は薄く残った。これはＤのデシルトリクロロシランが単分子膜になっており、そのためＤ’が超高分散にチタンが固定化されているためと考えられる。
【０１３３】
（実施例５）
実施例２の表面鉛筆硬度３Ｈアクリル樹脂に代わり、表面鉛筆硬度Ｈのアクリル樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様に樹脂基体Ｅを作製した。
【０１３４】
（比較例６）
実施例２の表面鉛筆硬度３Ｈアクリル樹脂に代わり、表面鉛筆硬度Ｂのアクリル樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様に樹脂基体Ｒ６を作製した。
【０１３５】
（撥水性と耐久性）
樹脂基体Ｂ、Ｅ、Ｒ６の水の接触角は１０５°、１０３°、１０４°であった。この後、１０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、水をしみこませたふきんで１０００往復こすると、樹脂基体Ｂ，Ｅ、Ｒ６の水の接触角は１０４°１０２°、５３°であった。表面を観察したところ、Ｒ６には表面に削り傷がみられた。
【０１３６】
このことより、樹脂表面の硬度が硬いほど、表面が削られにくいので、その上の膜の耐久性が優れることがわかり、鉛筆硬度でＨ以上では実用的であるといえる。
【０１３７】
（実施例６）
実施例２のアクリル樹脂に変わりＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様に樹脂基体Ｆを作製した。
【０１３８】
（比較例７）
実施例２のアクリル樹脂に変わりポリプロピレン樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様に樹脂基体Ｒ７を作製した。
【０１３９】
（撥水性と耐久性）
樹脂基体Ｂ、Ｆ、Ｒ７の水の接触角は１０５°、１１２°、９１°であった。樹脂基体を５０℃雰囲気下で１００時間放置後、Ｂ、Ｆ、ＲＤの水の接触角を測定したところ、１０２°、１１１°、７５°であった。これはアクリル、ＰＥＴ樹脂に比べ、ポリプロピレン樹脂は、加水分解しないために水酸基の生成がほとんどなく、そのためテトラクロロシランによる架橋（化学結合）せず、表面安定化しない。また、デシルトリクロロシランも化学結合しないためと考えられる。また、ＦがＢに比べて耐熱性が優れるのは、Ｆが熱硬化性樹脂であるためと考えら得る。
【０１４０】
発明者は本発明の樹脂層について、他の種々の樹脂について調べたところ、加水分解が困難なポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂やＡＳ（アクリロニトリル・スチレン共重合体）やＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）などのポリスチレン系樹脂がポリプロピレンと同様、撥水性維持の性能がよくないことがわかった。一方、加水分解可能な樹脂でも、シリコーン、アクリルシリコン共重合体、ポリイミド、ポリアミド、ポリスチレンではアクリル樹脂と同様に極めて優れた撥水性維持の性能を示すことがわかった。また、熱硬化性樹脂を用いると耐熱性が優れることがわかった。これ以外の加水分解可能な樹脂、例えばＰＣ（ポリカーボーネート）などは、アクリルとポリプロピレンの間の撥水撥油維持性能を示した。
【０１４１】
（実施例７）
実施例２のテトラクロロシランに代わり、テトラエトキシシランを用いたことをのぞいて、実施例２のＢと同様に樹脂基板Ｇを作製した。
【０１４２】
（実施例８）
実施例２のデシルトリクロロシランに代わり、デシルトリエトキシシランを用いたことを除いて、実施例２のＢと同様に樹脂基板Ｈを作製した。
【０１４３】
（撥水性とその耐久性能の比較）
樹脂基体Ｂ、Ｇ、Ｈの水の接触角は１０８°、１０１°、９４°であった。この後、１０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、水をしみこませたふきんで１０００往復こすると、樹脂基体，Ｇ、Ｈの水の接触角は１０５°９７°、７９°であった。このことより、クロロシランのほうが、アルコキシシランよりも強固に表面に化学結合を形成し、本発明の樹脂基板の耐久性を向上させえることがわかる。
【０１４４】
（比較例８）
実施例１の樹脂基板を窒素雰囲気（無水）下でテトラクロロチタンを含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬するかわりに、湿度２０、３５、４０％で行い、実施例１と同様に樹脂基板Ｒ８（２０）、Ｒ８（３５）、Ｒ８（４０）を作製した。
【０１４５】
（光触媒活性の比較）
樹脂基体Ａ、Ｒ８（２０）、Ｒ８（３５）、Ｒ８（４０）上に油性マジックで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところ、Ａ、Ｒ８（２０）、Ｒ８（３５）は消え、Ｒ８（４０）はまったく消えなかったことから、Ａ、Ｒ８（２０）、Ｒ８（３５
）は樹脂基板表面の水酸基を介して共有結合を形成したテトラクロロチタンの加水分解した膜が形成されたのに対し、Ｒ８（４０）は雰囲気の水蒸気とテトラクロロチタンが反応し、この膜が形成されなかったことがわかる。
【０１４６】
（実施の形態３）
図３において、金型面２１にアクリル樹脂シート（１００μｍ）２２をセットし、これを金型面２１上でシートに成型される金型２３でプレス成型する。この後、金型を２３から２４にかえ、ポリプロピレン樹脂２５を供給して、フィルムインモールド成型を行い、表面にアクリル樹脂層を有するポリプロピレン樹脂基板２６とした後、この樹脂基板２６表面に、１７２ｎｍの波長を有するエキシマＵＶ光２７を照射し、表面水酸基が形成された樹脂基板２８を製造する。
【０１４７】
さらに、この樹脂基板２８を窒素雰囲気（無水）下でテトラクロロシラン２９を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、樹脂基体３０が作製される。次いで、この樹脂基板３０を窒素雰囲気（無水）下でテトラクロロチタン３１を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、樹脂基体Ｉを作製した。
【０１４８】
（実施例９）
実施例１の、１７２ｎｍの波長を有するエキシマＵＶ光を照射することに代わり、酸素プラズマ処理を行い、樹脂基体Ｊを作製した。
【０１４９】
（作製の簡便性）
樹脂基体Ａ，Ｉ、Ｊ上に油性インキで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところ、Ａ、Ｉ、Ｊとも消えたことから、したがってこの方法により樹脂基体Ａよりも、簡便な方法で同様な性能をもつ樹脂基体ＩおよびＪが作製される。
【０１５０】
（実施の形態４）
図４において、金型面４１にアクリル樹脂シート（１００μｍ）４２をセットし、これを金型面４１上でシートに成型される金型４３でプレス成型する。この後、金型を４３から４４にかえ、ポリプロピレン樹脂４５を供給して、フィルムインモールド成型を行い、表面にアクリル樹脂層を有するポリプロピレン樹脂基板４６とした後、さらに金型面４１の導入孔４７よりオゾンと水蒸気４８を導入し、この樹脂基板表面に接触させ、表面水酸基が形成された樹脂基板４９を製造する。
【０１５１】
さらに、この樹脂基板４９を窒素雰囲気（無水）下でテトラクロロシラン５０を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、樹脂基板５１が作製される。さらに、この樹脂基板５１を窒素雰囲気（無水）下でテトラクロロチタン５２を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、樹脂基体Ｋが作製される。
【０１５２】
（作製の簡便性）
樹脂基体Ｉ、Ｋ上に油性インキで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところＩ、Ｊとも消えたことから、この方法により本発明の樹脂基体Ｉよりも、さらに簡便な方法で同様な性能をもつ樹脂基体Ｋが作製される。
【０１５３】
（実施の形態５）
図５において、金型面６１にアクリル樹脂シート（１００μｍ）６２をセットし、これを金型面６１上でシートに成型される金型６３でプレス成型する。この後、金型を６３から６４にかえ、ポリプロピレン樹脂６５を供給して、フィルムインモールド成型を行い、
表面にアクリル樹脂層を有するポリプロピレン樹脂基板６６とした後、さらに金型面６１の導入孔６７よりオゾンと水蒸気６８を導入し、この樹脂基板６６表面に接触させ、表面水酸基が形成された樹脂基板６９を製造する。
【０１５４】
さらに、導入孔６７よりテトラクロロチタン蒸気７０を導入し、樹脂基板７１が作製される。次いで、一旦、通常雰囲気で乾燥した後、導入孔６７よりテトラクロロチタン蒸気７２を導入し、樹脂基体Ｌを作製した。
【０１５５】
（作製の簡便性）
樹脂基体Ｋ、Ｌ上に油性インキで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところＫ、Ｌとも消えたことから、樹脂基体Ｋよりも、さらに簡便な方法で同様な性能をもつ樹脂基体Ｌが作製される。
【０１５６】
（実施の形態６）
図６において、アクリル樹脂シート（１００μｍ）８１に１７２ｎｍの波長を有するエキシマＵＶ光８２を照射し、表面水酸基が形成したアクリル樹脂シート８３を製造する。このアクリル樹脂シート８３を窒素雰囲気（無水）下でテトラクロロシラン８４を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、アクリル樹脂シート８５が形成される。このアクリル樹脂シート８５を窒素雰囲気（無水）下でテトラクロロチタン８６を含むフロリナート（３Ｍ社製）溶液に浸漬し、通常雰囲気で乾燥することで、アクリル樹脂シート８７が形成される。
【０１５７】
さらに金型面８８にこのアクリル樹脂シート８７をセットし、これを金型８９でプレス成型する。この後、金型を８９から９０にかえ、ポリプロピレン樹脂９１を供給して、フィルムインモールド成型を行い、樹脂基体Ｍを作製する。
【０１５８】
（作製の簡便性）
樹脂基体Ｉ、ＭＬ上に油性インキで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光２４時間照射したところＩ、Ｍとも消えたことから、本発明の樹脂基体Ｉよりも、さらに簡便な方法で同様な性能をもつ樹脂基体Ｍが作製される。
【０１５９】
（実施例９）
樹脂基体Ｉ〜Ｍまでのテトラクロロチタンの代わりに、デシルテトラクロロチタンを用い、同様に樹脂基体Ｉ’〜Ｍ’を作製したところ、良好の撥水性（１００〜１０５°）を示した。さらにその後３００ｎｍ以下のＵＶ光を照射し、同様に樹脂基体Ｉ〜Ｍを作製し、油性マジックで文字を書き、３００ｎｍ以下のＵＶ光１２時間照射したところいずれの樹脂基体もすべて文字がも消えた。この方法による樹脂基体は、高分散チタンが固定化されたために樹脂基体Ｉ〜Ｍまでのものより優れた光触媒性能をもつためである。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明は、加水分解可能な樹脂層とシロキサン結合を有する膜とチタン化合物が強固に結合し、また、加水分解可能な樹脂層と樹脂基板は熱膨張の差が小さいため密着力に優れるため、耐久性の優れた撥水性、光触媒活性を有する樹脂基体を提供できる。また、金型を用いた樹脂成型にも適用できるので、適用範囲が極めて広い。
【図面の簡単な説明】
【０１６１】
【図１】本発明の実施の形態１における機能性樹脂基体の製造工程図
【図２】本発明の実施の形態２における機能性樹脂基体の製造工程図
【図３】本発明の実施の形態３における機能性樹脂基体の製造工程図
【図４】本発明の実施の形態４における機能性樹脂基体の製造工程図
【図５】本発明の実施の形態５における機能性樹脂基体の製造工程図
【図６】本発明の実施の形態６における機能性樹脂基体の製造工程図
【符号の説明】
【０１６２】
２，１２  アクリル樹脂
３，１３，２５，４５，６５，９１  ポリプロピレン樹脂
７，１７，２９，５０，７６，８４  テトラクロロシラン
９，３１，５２，７２，８６  テトラクロロチタン
１０，２０，２２，Ｉ，Ｋ，Ｌ，Ｍ  樹脂基体
１９  デシルトリクロロチタン
２２，４２，６２，７１  アクリル樹脂シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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