【手続補正書】
【提出日】平成25年9月3日(2013.9.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾燥した物質的な粒子の混合物を有する組成物であって、前記粒子のそれぞれは平均直径約１２μｍ未満を有し、且つ多孔質吸着物質、およびハロゲン化合物源、および窒素源をそれぞれ含み、前記窒素源は酸化状態−３の窒素を有するものである、組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、前記窒素源はアンモニウム、アンモニア、アミン、アミド、イミン、および第４級アンモニウムから成る群から選択されるものである、組成物。
【請求項３】
請求項１記載の組成物において、前記粒子は平均直径約７μｍ未満を有するものである、組成物。
【請求項４】
請求項１記載の組成物において、前記ハロゲン化合物源および前記窒素源は単一の試薬から提供されるものである、組成物。
【請求項５】
請求項１記載の組成物において、前記多孔質吸着物質は炭素質チャー、活性炭、再活性炭、ゼオライト、シリカ、シリカゲル、アルミナ粘土、またはその組み合わせから成る群から選択されるものである、組成物。
【請求項６】
請求項１記載の組成物において、前記多孔質吸着物質は少なくとも約３００ｍ２／ｇの表面積を有するものである、組成物。
【請求項７】
請求項１記載の組成物において、前記組成物は前記組成物１００グラムあたり０．１５当量以上のハロゲン化合物濃度を有するものである、組成物。
【請求項８】
請求項１記載の組成物において、前記組成物は乾燥混合物である、組成物。
【請求項９】
請求項１記載の組成物において、前記粒子は約７μｍ未満の平均直径を有し、前記単一の試薬はハロゲン化アンモニウム、ハロゲン化アミン、およびハロゲン化第４級アンモニウムから成る群から選択されるものである、組成物。
【請求項１０】
請求項９記載の組成物において、前記組成物の１５重量％〜約７０重量％の濃度で、前記単一の試薬は臭化アンモニウムである、組成物。
【請求項１１】
燃焼排ガス流から水銀を除去するための組成物であって、
多孔質水銀吸着物質と、
ハロゲン化アンモニウム、ハロゲン化アミン、ハロゲン化第４級アンモニウム、およびその組み合わせから成る群から選択される少なくとも１つの試薬との乾燥した物質的な混合物を有し、
前記多孔質水銀吸着物質および少なくとも１つの試薬のそれぞれは、個別に、約１２μｍ未満の平均粒子径を有するものである、組成物。
【請求項１２】
請求項１１記載の組成物において、前記組成物は平均粒子径約１０μｍ未満を有するものである、組成物。
【請求項１３】
請求項１１記載の組成物において、前記組成物は平均粒子径約７μｍ未満を有するものである、組成物。
【請求項１４】
請求項１１記載の組成物において、前記多孔質水銀吸着物質は炭素質チャー、活性炭、再活性炭、ゼオライト、シリカ、シリカゲル、アルミナ粘土、またはその組み合わせから成る群から選択されるものである、組成物。
【請求項１５】
請求項１１記載の組成物において、前記多孔質水銀吸着物質は少なくとも約３００ｍ２／ｇの表面積を有するものである、組成物。
【請求項１６】
請求項１１記載の組成物において、前記多孔質水銀吸着物質はさらに、疎水性強化試薬を有するものである、組成物。
【請求項１７】
請求項１６記載の組成物において、前記疎水性強化試薬は元素ハロゲン、フッ化塩、有機フッ素化合物、フッ素化ポリマー、およびその組み合わせから成る群から選択されるものである、組成物。
【請求項１８】
請求項１１記載の組成物において、前記多孔質水銀吸着物質はさらに、１若しくはそれ以上の酸化剤を有するものである、組成物。
【請求項１９】
請求項１８記載の組成物において、前記１若しくはそれ以上の酸化剤はハロゲン塩から選択されるものである、組成物。
【請求項２０】
請求項１８記載の組成物において、前記酸化剤は、前記組成物１００グラムあたり約０．１５当量以上またはそれと同等を有するものである、組成物。
【請求項２１】
請求項１１記載の組成物において、前記少なくとも１つの試薬は臭化アンモニウムである、組成物。
【請求項２２】
請求項１１記載の組成物において、前記少なくとも１つの試薬は前記組成物の約１０重量％以上である、組成物。
【請求項２３】
請求項１１記載の組成物において、前記少なくとも１つの試薬は前記組成物の約１５重量％以上である、組成物。
【請求項２４】
請求項１１記載の吸着剤において、前記少なくとも１つの試薬は前記組成物の約３０重量％以上である吸着剤。
【請求項２５】
請求項１１記載の組成物において、前記少なくとも１つの試薬は前記組成物の約１５重量％〜約７０重量％である、組成物。
【請求項２６】
請求項１１記載の組成物において、前記少なくとも１つの試薬は前記組成物の約１５重量％〜約５０重量％である、組成物。
【請求項２７】
請求項１１記載の組成物において、前記少なくとも１つの試薬は前記組成物の約２０重量％〜約５０重量％である、組成物。
【請求項２８】
請求項１１記載の組成物において、前記少なくとも１つの試薬は前記組成物の約２０重量％〜約４０重量％である、組成物。
【請求項２９】
請求項１１記載の組成物において、前記組成物は乾燥混合物である、組成物。
【請求項３０】
燃焼排ガス流から水銀を除去する吸着剤を調製する方法であって、多孔質水銀吸着物質と、ハロゲン化アンモニウム、ハロゲン化アミン、およびハロゲン化第４級アンモニウムから成る群から選択される少なくとも１つの試薬とを乾燥混合し、且つ同時粉砕する工程であって、約１２μｍ以下の平均粒径を有する乾燥混合物を生成するものである、前記乾燥混合し、且つ同時粉砕する工程を有するものである、方法。
【請求項３１】
請求項３０記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質および少なくとも１つの試薬は、前記混合物中で物理的に結合していないものである、方法。
【請求項３２】
請求項３０記載の方法において、前記混合物が平均粒子径約１０μｍ未満となるまで同時粉砕を行うものである、方法。
【請求項３３】
請求項３０記載の方法において、前記混合物が平均粒子径約７μｍ未満となるまで同時粉砕を行うものである、方法。
【請求項３４】
請求項３０記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質は炭素質チャー、活性炭、再活性炭、ゼオライト、シリカ、シリカゲル、アルミナ粘土、またはその組み合わせから成る群から選択されるものである、方法。
【請求項３５】
請求項３０記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質は少なくとも約３００ｍ２／ｇの表面積を有するものである、方法。
【請求項３６】
請求項３０記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質はさらに、疎水性強化試薬を有するものである、方法。
【請求項３７】
請求項３０記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質はさらに、１若しくはそれ以上の酸化剤を有するものである、方法。
【請求項３８】
請求項３７記載の方法において、前記１若しくはそれ以上の酸化剤はハロゲン塩から選択されるものである、方法。
【請求項３９】
請求項３７記載の方法において、前記酸化剤は、前記混合物１００グラムあたり約０．１５当量以上またはそれと同等を有するものである、方法。
【請求項４０】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は臭化アンモニウムである、方法。
【請求項４１】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は前記混合物の約１０重量％以上である、方法。
【請求項４２】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は前記混合物の約１５重量％以上である、方法。
【請求項４３】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は前記吸着剤の約３０重量％以上である、方法。
【請求項４４】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は前記混合物の約１５重量％〜約７０重量％である、方法。
【請求項４５】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は前記混合物の約１５重量％〜約５０重量％である、方法。
【請求項４６】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は前記混合物の約２０重量％〜約５０重量％である、方法。
【請求項４７】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は前記混合物の約２０重量％〜約４０重量％である、方法。
【請求項４８】
請求項３０記載の方法において、前記少なくとも１つの試薬は、前記混合物１００グラムあたり約０．１５当量以上またはそれと同等を有するものである、方法。
【請求項４９】
三酸化硫黄（ＳＯ３）を含む燃焼排ガス流から水銀を除去する方法であって、前記燃焼排ガス流に、多孔質水銀吸着物質とハロゲン化アンモニウム、ハロゲン化アミン、およびハロゲン化第４級アンモニウムから成る群から選択される少なくとも１つの乾燥試薬との乾燥混合物を注入する工程を有し、前記乾燥混合物は約１２μｍ以下の平均粒子径を有するものである、方法。
【請求項５０】
請求項４９記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質と少なくとも１つの乾燥試薬とは混合され、前記燃焼排ガス流中に注入される前に乾燥混合物を生成するものである、方法。
【請求項５１】
請求項４９記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質と少なくとも１つの乾燥試薬とが前記燃焼排ガス流中に個別に注入されるものである、方法。
【請求項５２】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は臭化アンモニウムである、方法。
【請求項５３】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は前記乾燥混合物の約１０重量％以上である、方法。
【請求項５４】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は前記乾燥混合物の約１５重量％以上である、方法。
【請求項５５】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は前記乾燥混合物の約３０重量％以上である、方法。
【請求項５６】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は前記乾燥混合物の約１５重量％〜約７０重量％である、方法。
【請求項５７】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は前記乾燥混合物の約１５重量％〜約５０重量％である、方法。
【請求項５８】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は前記乾燥混合物の約２０重量％〜約５０重量％である、方法。
【請求項５９】
請求項４９記載の方法において、前記少なくとも１つの乾燥試薬は前記乾燥混合物の約２０重量％〜約４０重量％である、方法。
【請求項６０】
請求項４９記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質は、炭素質チャー、活性炭、再活性炭、ゼオライト、シリカ、シリカゲル、アルミナ粘土、またはその組み合わせから成る群から選択されるものである、方法。
【請求項６１】
請求項４９記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質は少なくとも約３００ｍ２／ｇの表面積を有するものである、方法。
【請求項６２】
請求項４９記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質はさらに、疎水性強化試薬を有するものである、方法。
【請求項６３】
請求項６２記載の方法において、前記疎水性強化試薬は、元素ハロゲン、フッ化塩、有機フッ素化合物、フッ素化ポリマー、およびその組み合わせから成る群から選択されるものである、方法。
【請求項６４】
請求項４９記載の方法において、前記多孔質水銀吸着物質はさらに、１若しくはそれ以上の酸化剤を有するものである、方法。
【請求項６５】
請求項６４記載の方法において、前記１若しくはそれ以上の酸化剤はハロゲン塩である、方法。
【請求項６６】
請求項６４記載の方法において、前記酸化剤は、前記混合物１００グラムあたり約０．１５当量以上またはそれと同等を有するものである、方法。
【請求項６７】
請求項４９記載の方法において、前記組成物は平均粒子径約１０μｍ未満を有するものである、方法。
【請求項６８】
請求項４９記載の方法において、前記組成物は平均粒子径約７μｍ未満を有するものである、方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
酸化カルシウム（石灰）、水酸化カルシウム（消石灰）、炭酸カルシウム（石灰石）、炭酸マグネシウム（白雲石）、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、および炭酸ナトリウムなどの他のアルカリ性試薬も、硫黄酸化物の放出を制御するために利用されている。このような試薬の溶液注入は、化学的還元剤の亜硫酸水素ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムの水溶液を使用するＣｏｄａｎのＳＢＳ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ（登録商標）技術に代表され、三酸化硫黄の除去をより選択的に効果的に行う。あるいは、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、または水酸化ナトリウムまたはチオ硫酸ナトリウムの溶液も使用することができる。ただし、これらの物質および方法はすべて、効果的に制御するためには比較的大量の試薬を使用する必要があり、より重要なことには、水銀吸着剤の注入とは独立した別の注入システムを導入する必要があり、この用途の費用と複雑さが増すと言う点で、不利である。アルカリを主成分とした試薬の場合、その後、セメントおよびコンクリート産業に販売するために回収される、フライアッシュの性質に対するこのような物質の負の影響にさらに不利な点が認められる。この不利な点は、アルカリ土類を主成分とした試薬を使用することで回避することができるが、これらの試薬はＥＳＰ抵抗性を意図せず増加させるが、アルカリを主成分とした試薬がＥＳＰの操作に与える影響は通常最小限である。
アルカリ性試薬または他のＳＯｘ反応性試薬を吸着剤自体の細孔構造に組み込んだ場合、目的は硫黄化合物を均一に除去することであり、そのような化合物存在下で水銀を除去することではなかった。活性炭およびＳＯｘ反応性試薬を吸着剤の実質に組み込んだ他の吸着剤については、他にも多数の例が報告されているが、水銀の除去を目的としていないため、水銀の除去技術を前進させる例はないように思われる、または、水銀の吸着に利用できる細孔構造の大部分が硫黄酸化物の除去を目的として優先的に構成されているため、好ましい解決策を提供する可能性は低い。
高濃度の硫黄酸化物、特に三酸化硫黄を含む燃焼排ガス流中の水銀を除去するため、効果的に水銀を除去する系のどこかにアルカリ性または他の反応性試薬を個別に注入することに依存せず、本質的には１回の注入で効果的な、乾式吸着剤組成物を提供する必要がある。そのようなアルカリ性または他の反応性試薬が乾燥吸着剤組成物の一部として使用される場合、さらに、吸着剤の注入ポイントで局所的に水銀の除去能力を高めるために必要と考えられる物質のみを使用することでバランスオブプラントの操作に対するこれらの試薬の影響を制限し、また、多孔質吸着剤実質への取り込みを防ぎ、水銀除去の機会を増加させる必要性がある。前記アルカリ性または他の反応性試薬の個別の注入がまだ必要と考えられる場合、効果的な水銀除去が行われ、バランスオブプラントの問題に対する影響が微々たるものであることと一致し、減量しなければ使用されないかもしれないそのような試薬の量を減少させることも必要である。
この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、以下のものがある（国際出願日以降国際段階で引用された文献及び他国に国内移行した際に引用された文献を含む）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【特許文献１】  米国特許第３，９６１，０２０号明細書
【特許文献２】  米国特許第４，１７４，３７３号明細書
【特許文献３】  米国特許第４，２１５，０９６号明細書
【特許文献４】  米国特許第６，１２６，９１０号明細書
【特許文献５】  米国特許第６，２３８，６４１号明細書
【特許文献６】  米国特許第６，５１４，９０６号明細書
【特許文献７】  米国特許第６，８０３，０２５号明細書
【特許文献８】  米国特許第７，７２２，８４３号明細書
【特許文献９】  米国特許出願公開第２００５／００１９２４０号明細書
【特許文献１０】  米国特許出願公開第２００７／００４１８８５号明細書
【特許文献１１】  米国特許出願公開第２００７／０２０７９２３号明細書
【特許文献１２】  米国特許出願公開第２００７／０２１９４０４号明細書
【特許文献１３】  米国特許出願公開第２００７／０２３１２３０号明細書
【特許文献１４】  米国特許出願公開第２００８／０１８２７４７号明細書
【特許文献１５】  米国特許出願公開第２００９／００５６５３８号明細書
【特許文献１６】  米国特許出願公開第２００９／００８１０９２号明細書
【特許文献１７】  米国特許出願公開第２００９／０１３６４０１号明細書
【特許文献１８】  米国特許第７，７２２，８４３号明細書
【特許文献１９】  国際公開第２０１１／１２７３２３号
【非特許文献】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【非特許文献１】  ＣＡＭＰＢＥＬＬ，ｅｔ  ａｌ．，Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｗｉｔｈ  Ａｃｔｉｖａｔｅｄ  Ｃａｒｂｏｎ：  Ｒｅｓｕｌｔｓ  ｆｒｏｍ  Ｐｌａｎｔｓ  ｗｉｔｈ  Ｈｉｇｈ  ＳＯ３，Ｐａｐｅｒ  ＃０８−Ａ−１７４−Ｍｅｇａ−ＡＷＭＡ，ｐｐ．１−１７；  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ２００８  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｌａｎｔ  Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ"ＭＥＧＡ"Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ａｕｇｕｓｔ  ２５−２８，２００８，Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，Ｍａｒｙｌａｎｄ
【非特許文献２】  ＪＡＲＶＩＳ，ｅｔ  ａｌ．，ＳＯ３  Ｒｅｍｏｖａｌ  ａｓ  ａ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｓｔｒａｔｅｇｙ：  Ｒｅｄｕｃｉｎｇ  ＳＯ３  ｈｅｌｐｓ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ｍｅｒｃｕｒｙ  ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ａｎｄ  ｃａｎ  ｂｏｏｓｔ  ｐｌａｎｔ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ａｎｄ  ｄｅｃｒｅａｓｅ  ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  ｃｏｓｔｓ，Ｐｏｗｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ（２００８），１−９
【非特許文献３】  ＬＯＯＮＥＹ，ｅｔ  ａｌ．，Ａｃｔｉｖａｔｅｄ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  ＳＯ３  Ｆｌｕｅ  Ｇａｓ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  Ｔｅｓｔ  ａｔ  Ｇｕｌｆ  Ｐｏｗｅｒ’ｓ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｅｎｔｅｒ，Ｐａｐｅｒ  ＃７８，ｐｐ．１−７；  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ２００８  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｌａｎｔ  Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ"ＭＥＧＡ"Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ａｕｇｕｓｔ  ２５−２８，２００８，Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，Ｍａｒｙｌａｎｄ
【非特許文献４】  ＭＡＣＩＡＳ−ＰＥＲＥＺ，ｅｔ  ａｌ．，ＳＯ２  ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｏｎ  ＣａＯ／ａｃｔｉｖａｔｅｄ  ｃａｒｂｏｎ  ｓｏｒｂｅｎｔｓ．Ｐａｒｔ  ＩＩ：  Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  ａｃｔｉｖａｔｅｄ  ｃａｒｂｏｎ  ｓｕｐｐｏｒｔ，Ｆｕｅｌ（Ｆｅｂｒｕａｒｙ  ２０，２００８），８７（１２）：２５４４−２５５０
【非特許文献５】  ＰＲＥＳＴＯ，ｅｔ  ａｌ．，Ｆｕｒｔｈｅｒ  Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｍｐａｃｔ  ｏｆ  Ｓｕｌｆｕｒ  Ｏｘｉｄｅｓ  ｏｎ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｃａｐｔｕｒｅ  ｂｙ  Ａｃｔｉｖａｔｅｄ  Ｃａｒｂｏｎ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．（Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  ２，２００７），４６（２４）：８２７３−８２７６
【非特許文献６】  ＰＲＥＳＴＯ，ｅｔ  ａｌ．，Ｉｍｐａｃｔ  ｏｆ  Ｓｕｌｆｕｒ  Ｏｘｉｄｅｓ  ｏｎ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｃａｐｔｕｒｅ  ｂｙ  Ａｃｔｉｖａｔｅｄ  Ｃａｒｂｏｎ，Ｅｎｖｉｒｏｎ  Ｓｃｉ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．（Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  １５，２００７），４１（１８）：６５７９−６５８４
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】