(57)【要約】【課題】スプレー塗工法の問題、つまり、連続塗工実施時における凝集物の析出に起因する塗膜の欠陥や、塗布液吐出口への塗布液の固着に起因する膜厚ムラなどを改善することができ、連続塗工実施時においても安定して優れた印字品質を得ることができる電子写真感光体およびその製造方法を提供すること。【解決手段】スプレー塗工法によるアンダーコート層１２の塗布形成において、塗布液中に含まれる機能性微粉末、バインダー樹脂、および有機系溶媒について、機能性微粉末（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）の混合比が重量換算で０.７５＜Ａ／Ｂ＜２.５であり、かつ、機能性微粉末の一次粒子径（Ｘ）が４０ｎｍ＜Ｘ＜２５０ｎｍであり、かつ、有機系溶媒のうち少なくとも１種類の有機系溶媒の沸点が１５０℃以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくともアンダーコート層および感光層をこの順に積層してなる電子写真感光体において、
前記アンダーコート層は、スプレー塗工法によって塗布形成され、
前記スプレー塗工法によって前記アンダーコート層を形成する際に用いられる塗布液は、機能性微粉末、バインダー樹脂、および有機系溶媒からなり、
前記機能性微粉末（Ａ）と前記バインダー樹脂（Ｂ）とは、重量比（Ａ／Ｂ）が０.７５＜Ａ／Ｂ＜２.５であり、かつ、前記機能性微粉末の一次粒子径（Ｘ）は、４０ｎｍ＜Ｘ＜２５０ｎｍであり、かつ、前記有機系溶媒のうち少なくとも１種類の沸点は、１５０℃以上である、
電子写真感光体。
【請求項２】
前記機能性微粉末の成分は、酸化チタンであり、前記バインダー樹脂の成分は、ポリアミド樹脂である、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記塗布液の溶媒は、沸点が１５０℃以上である有機系溶媒に加えて、炭素数が３以下のアルコール系溶媒および炭素数が４以上のアルコール系溶媒からなる、請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記沸点が１５０℃以上である溶媒（Ｙ）の含有比率は、全溶媒量に対して５重量％＜Ｙ＜３０重量％である、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】
導電性支持体上に、少なくともアンダーコート層および感光層をこの順に積層してなる電子写真感光体の製造方法において、
前記アンダーコート層をスプレー塗工法によって塗布形成し、前記スプレー塗工法によって前記アンダーコート層を形成する際に用いる塗布液は、機能性微粉末、バインダー樹脂、および有機系溶媒からなり、前記機能性微粉末（Ａ）と前記バインダー樹脂（Ｂ）とは、重量比（Ａ／Ｂ）が０.７５＜Ａ／Ｂ＜２.５であり、かつ、前記機能性微粉末の一次粒子径（Ｘ）は、４０ｎｍ＜Ｘ＜２５０ｎｍであり、かつ、前記有機系溶媒のうち少なくとも１種類の沸点は、１５０℃以上である、
電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
前記機能性微粉末の成分は、酸化チタンであり、前記バインダー樹脂の成分は、ポリアミド樹脂である、請求項５記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
前記塗布液の溶媒は、沸点が１５０℃以上である有機系溶媒に加えて、炭素数が３以下のアルコール系溶媒および炭素数が４以上のアルコール系溶媒からなる、請求項６記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
前記沸点が１５０℃以上である溶媒（Ｙ）の含有比率は、全溶媒量に対して５重量％＜Ｙ＜３０重量％である、請求項５記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機やプリンタ、ファクシミリなどの電子写真装置およびプロセスカートリッジに用いられる電子写真感光体ならびにその製造方法に関し、特に、スプレー塗工法によって導電性支持体上に塗布形成することにより印字品質に優れた電子写真特性を有し、かつ連続塗工に適した電子写真感光体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真装置は、高速性、低騒音性、高画質であることや、普通紙への記録が可能であることなどの利点が注目され、複写機はもちろん、プリンタやファクシミリなどにおいても急速に普及しつつある。さらに、最近の傾向として、プリンタやファクシミリの分野では、オフィスユースからパーソナルユースへとその使用形態が移行してきており、より一層の小型化、低コスト化、メンテナンスフリー化が求められている。また、一方では、ドキュメントのカラー化など画像処理技術の向上に伴って、より一層の高解像度、高品質の画像形成技術が求められている。
【０００３】
このような電子写真装置に用いられる感光体としては、安価で無公害であるなどの長所を有する有機光導電物質からなる有機系の感光体の開発が活発になされ、現在多くの装置に搭載されている。これら実用化された感光体のほとんどは、導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを順次形成することにより機能分離した積層型感光体である。さらに、感光体の特性向上のために、導電性支持体と感光層との間にアンダーコート層を設けた感光体が主流となっている。
【０００４】
このような感光体の製造方法としては、浸漬塗工法やリング塗工法、スプレー塗工法などが知られている。浸漬塗工法は、表面平滑性に優れた塗膜が得られるという利点を有する反面、大型の塗工装置が必要になるため、品種切り替え時の交換時間や塗料ロスが大きいという欠点を有する。これに対し、リング塗工法は、少量の塗布液で作製可能であるという利点を有する反面、リングと支持体との間隙の僅かな変動が塗膜均一性に大きく影響するという欠点を有する。また、スプレー塗工法は、少量の塗布液で作製可能で、かつ、塗工装置の切り替えやメンテナンスを比較的容易に行うことができるため、少量多品種生産に適している。また、スプレー塗工法は、シートやベルトなど多種多様な形状にも対応可能である。
【０００５】
スプレー塗工法に用いられるスプレーガンには、塗布液を微粒化させるために圧縮空気を用いるエアーガンと、圧縮空気による微粒化は行わず塗布液の液圧によって吐出させるエアレスガンとがある。また、塗布膜均一性の向上や塗着効率の向上を目的として、これらのガンに静電やパルスを組み合わせることが知られている。
【０００６】
一般的には、スプレーガンで噴霧された塗布液は、溶媒が非常に蒸発しやすい条件にある。そのため、塗布液中に少しでも凝集物が存在すると、塗工後の塗膜に欠陥が生じる。このような塗膜の欠陥を防ぐ手段として、塗布液中固形分の沈降速度を規定して塗膜均一性を改善する方法が、特許文献１に記載されている。しかしながら、この特許文献１では、連続塗工実施時の吐出量安定性については記載されておらず、実際に連続塗工する条件としては不十分である。
【０００７】
また、溶媒の蒸発による固形分の析出を防ぐ手段として、塗布液中の溶媒に蒸発速度の遅い溶媒を使用する方法が、特許文献２および特許文献３に記載されている。しかしながら、塗布液中の溶媒に蒸発速度の遅い溶媒を使用するだけでは凝集物が発生しやすく、塗膜の欠陥が生じる。
【０００８】
加えて、塗布液をフィルタリングする方法が特許文献４に記載されているが、この特許文献４でも、連続塗工実施時の吐出量安定性については記載されておらず、実際に連続塗工する条件としては不十分である。
【０００９】
さらに、膜厚ムラを防ぐ手段として、スプレーガンから噴霧された塗布液の液滴の粒度分布を規定して塗膜均一性を改善する方法が、特許文献５に記載されている。しかしながら、こちらも連続塗工実施時の吐出量安定性を保証するものではない。
【００１０】
したがって、上記従来の技術において、スプレー塗工法による連続塗工を実施した場合には、塗膜均一性や吐出量安定性に欠けるといった問題が発生する。
【特許文献１】特開２００４−３７４８２号公報
【特許文献２】特開平６−２９５０８４号公報
【特許文献３】特開２０００−７５５１１号公報
【特許文献４】特開２００３−２９４３３号公報
【特許文献５】特開２００２−２６８２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、スプレー塗工法の問題、つまり、連続塗工実施時における凝集物の析出に起因する塗膜の欠陥や、塗布液吐出口への塗布液の固着に起因する膜厚ムラなどを改善することができ、連続塗工実施時においても安定して優れた印字品質を得ることができる電子写真感光体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、スプレー塗工法によるアンダーコート層の塗布形成において、塗布液中に含まれる機能性微粉末、バインダー樹脂、および有機系溶媒について、機能性微粉末（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）の混合比が重量換算で０.７５＜Ａ／Ｂ＜２.５であり、かつ、機能性微粉末の一次粒子径（Ｘ）が４０ｎｍ＜Ｘ＜２５０ｎｍであり、かつ、有機系溶媒のうち少なくとも１種類の沸点が１５０℃以上であることにより、連続塗工実施時における凝集物の析出に起因する塗膜の欠陥や、塗布液吐出口への塗布液の固着に起因する膜厚ムラなどを改善することができる。すなわち、本発明に係る電子写真感光体およびその製造方法により作製した電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび画像形成装置において、優れた印字品質を得ることができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、スプレー塗工法の問題、つまり、連続塗工実施時における凝集物の析出に起因する塗膜の欠陥や、塗布液吐出口への塗布液の固着に起因する膜厚ムラなどを改善することができ、連続塗工実施時においても安定して優れた印字品質を得ることができる。すなわち、本発明によれば、スプレー塗工法によって導電性支持体上に塗布形成した感光体の欠点である印字品質を改善することができる電子写真感光体およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の第１の態様に係る電子写真感光体は、導電性支持体上に、少なくともアンダーコート層および感光層をこの順に積層してなる電子写真感光体において、アンダーコート層は、スプレー塗工法によって塗布形成され、スプレー塗工法によってアンダーコート層を形成する際に用いられる塗布液は、機能性微粉末、バインダー樹脂、および有機系溶媒からなり、機能性微粉末（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）とは、重量比（Ａ／Ｂ）が０.７５＜Ａ／Ｂ＜２.５であり、かつ、機能性微粉末の一次粒子径（Ｘ）は、４０ｎｍ＜Ｘ＜２５０ｎｍであり、かつ、有機系溶媒のうち少なくとも１種類の沸点は、１５０℃以上である、構成を採る。
【００１５】
この構成によれば、機能性微粉末（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）の混合比を重量換算で０.７５＜Ａ／Ｂ＜２.５としたため、塗布液の分散安定性が向上し、凝集物の発生が抑制される。すなわち、連続塗工実施時における塗膜の欠陥を抑制することができる。また、高温高湿環境または低温低湿環境における連続印字を実施した際にも、感光体特性を損ねることなく、優れた印字品質を保持することができる。次に、機能性微粉末の一次粒子径（Ｘ）を４０ｎｍ＜Ｘ＜２５０ｎｍとしたため、感光体特性を損ねることなく、凝集物の発生を抑制し、塗膜の欠陥や膜厚ムラを改善することができる。さらに、塗布液の溶媒のうち沸点が１５０℃以上であるものを少なくとも１種類含有するようにしたため、スプレーガンからの噴霧によって微粒化されて表面積が大きくなった塗布液の溶媒の蒸発を抑えることができる。すなわち、塗布液吐出口からウェットな状態で塗布液を吐出することで、吐出量安定性に優れ、塗膜の均一性を一段と向上させることができる。
【００１６】
本発明の第２の態様に係る電子写真感光体は、第１の態様に係る電子写真感光体において、機能性微粉末の成分が酸化チタンであり、バインダー樹脂の成分がポリアミド樹脂である、構成を採る。
【００１７】
この構成によれば、アンダーコート層を形成する際に用いる塗布液の機能性微粉末の成分を酸化チタンとしたため、半導体性能が付与され、電子写真特性を改善することができる。また、バインダー樹脂の成分をポリアミド樹脂としたため、導電性支持体または感光層との密着性を確保することができ、塗布液中で機能性微粉末を均一に分散することができる。
【００１８】
本発明の第３の態様に係る電子写真感光体は、第２の態様に係る電子写真感光体において、アンダーコート層を形成する際に用いる塗布液の溶媒が、沸点が１５０℃以上である有機系溶媒に加えて、炭素数が３以下のアルコール系溶媒および炭素数が４以上のアルコール系溶媒からなる、構成を採る。
【００１９】
この構成によれば、アンダーコート層を形成する際に用いる塗布液の溶媒を、沸点が１５０℃以上である有機系溶媒に加えて、炭素数が３以下のアルコール系溶媒および炭素数が４以上のアルコール系溶媒からなる混合溶媒としたため、塗布液をスプレーガンから噴霧したときまたは加熱乾燥工程における急激な揮発を防ぐことができる。すなわち、そのような混合液を用いることにより、スプレーガンで導電性支持体上に塗布したときにウェットな状態で塗布液が付着するため、導電性支持体を回転するレベリング工程を経ることで均一な塗膜を形成することができる。
【００２０】
本発明の第４の態様に係る電子写真感光体は、第１の態様に係る電子写真感光体において、沸点が１５０℃以上である溶媒（Ｙ）の含有比率が、全溶媒量に対して５重量％＜Ｙ＜３０重量％である、構成を採る。
【００２１】
この構成によれば、沸点が１５０℃以上である溶媒（Ｙ）の含有比率を、全溶媒量に対して５重量％＜Ｙ＜３０重量％としたため、液ダレなどの膜欠陥の発生を抑制することができる。すなわち、沸点が１５０℃以上である溶媒の全溶媒量に対する含有比率が大き過ぎると成膜性が悪化して、液ダレなどの膜欠陥が発生するようになる。したがって、塗布条件によって上記溶媒の含有比率を５〜３０重量％の範囲内で適切な添加量となるよう選択することで、液ダレなどの膜欠陥の発生を抑制することができる。
【００２２】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。
【００２３】
図１は、本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体の構成を模式的に示す断面図である。図１において、電子写真感光体１０は、導電性支持体１１上に、アンダーコート層１２、電荷発生層１３、および電荷輸送層１４をこの順に積層して形成されている。
【００２４】
導電性支持体１１は、従来から知られている導電性を有するものであればどのような材料でもよい。例えば、導電性支持体１１として、アルミニウムなどの金属材料や、プラスティックや紙などに金属材料を蒸着することによりまたは導電性塗料により導電性を付与したもの、導電性プラスティックを成型したものなどが用いられる。
【００２５】
特に、アルミニウム合金に切削などの加工を施した管や、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムを蒸着したシートが、導電性支持体１１としてよく用いられる。また、導電性支持体１１としてアルミニウム管を用いる場合には、アンダーコート層１２を形成する前に、界面活性剤または有機系溶剤を用いた洗浄が必要である。アルミニウム管の洗浄の不備は、付着している金属切削分による電気的障害から起こる画像欠陥や接着性の低下を引き起こすおそれがあるからである。
【００２６】
導電性支持体１１上に形成されるアンダーコート層１２は、スプレー塗工法によって塗布形成される。スプレー塗工法によってアンダーコート層１２を形成する際に用いられる塗布液は、機能性微粉末、バインダー樹脂、および有機系溶媒からなる。機能性微粉末としては、例えば、酸化チタンや酸化亜鉛、酸化アルミニウムなどが用いられる。好ましくは、特に酸化チタンが用いられる。バインダー樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂やブチラール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂などが用いられる。好ましくは、特にポリアミド樹脂が用いられる。また、機能性微粉末（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）とは、重量比（Ａ／Ｂ）が０.７５＜Ａ／Ｂ＜２.５の範囲にある。また、機能性微粉末は、一次粒子径（Ｘ）が４０ｎｍ＜Ｘ＜２５０ｎｍの範囲にあり、例えば、一次粒子径が７０ｎｍや１２０ｎｍ、２１０ｎｍなどのものが用いられる。
【００２７】
有機系溶媒としては、例えば、（１）比較的高蒸気圧であるメタノールやエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数が３以下のアルコール類、（２）比較的低蒸気圧であるｎ−ブタノールやｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノールなどの炭素数が４以上のアルコール類、（３）ベンジルアルコールやイソホロン、シクロヘキサノンの沸点が１５０℃以上のアルコール類、（４）アセトンやシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、（５）テトラヒドロフランや、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、（６）酢酸メチルや酢酸エチルなどのエステル類、（７）ベンゼンやトルエン、キシレンなどの芳香族類などを挙げることができる。有機系溶媒は、１種類または２種類以上を混合して用いることができる。また、有機系溶媒は、アンダーコート層１２を所望の膜厚にするため、例えば、アンダーコート層用塗料中の不揮発分（機能性微粉末およびバインダー樹脂）の濃度を３〜３０重量％の範囲で調整して用いる。好ましくは、有機系溶媒として、特にメタノール、ブタノール、ベンジルアルコールの３元系が用いられる。
【００２８】
アンダーコート層１２を形成するスプレー塗工装置は、上記構成を有する塗布液を導電性支持体１１の全体に均一に成膜できるものであればどのような装置でもよい。導電性支持体１１がアルミニウム管の場合は、例えば、図２に示すようなスプレー塗工装置が用いられる。
【００２９】
図２は、本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体の製造方法で用いられるスプレー塗工装置の構成を示す概略図である。本発明の実施に際して使用されるスプレーガンは、例えば、エアスプレーガン、エアレススプレーガン、および静電スプレーガンのいずれのスプレーガンであってもよい。
【００３０】
図２に示すスプレー塗工装置２０においては、導電性支持体１１を一方の支持体固定冶具２１に垂直に保持させて、９０度倒した後に、もう一方の支持体固定冶具２２によって導電性支持体１１を固定する。そして、この状態で導電性支持体１１の回転を開始し、スプレーガン２３から塗布液２４を噴霧し、スプレーガン２３を導電性支持体１１の軸方向に走査させる、または、スプレーガン２３を固定して導電性支持体１１を軸方向に移動させることにより、アンダーコート層１２を形成する。このとき、塗工終了後も継続して導電性支持体１１を、例えば、５秒間以上回転させることにより、溶媒の揮発促進とレベリング効果を同時に発揮することができる。この工程を経た後、再度導電性支持体１１を垂直に戻すことにより、膜欠陥の無い塗膜を形成することができる。
【００３１】
次いで、このようにして導電性支持体１１上にアンダーコート層１２を形成した後、電荷発生物質とバインダー樹脂からなる電荷発生層１３を、電荷発生物質、バインダー樹脂、および有機系溶剤からなる電荷発生層用塗料を用いて、浸漬塗工法などの公知の塗工手段によりアンダーコート層１２上に積層する。
【００３２】
ここで、電荷発生物質としては、例えば、フタロシアニン系顔料やペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、スクアリリウム系顔料などを用いることができる。その中でも、フタロシアニン系顔料が好適であり、好ましくは、特にオキソチタニウムフタロシアニンが用いられる。
【００３３】
また、バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラールやポリビニルアセタール、ポリエステルなどの樹脂を用いることができるが、塗工成膜性、塗料化溶剤への溶解性、および塗料としての安定性から、特にポリビニルブチラールが好ましい。
【００３４】
電荷発生物質とバインダー樹脂の構成比は、例えば、重量比で、バインダー樹脂が１に対して、電荷発生物質が０.５〜５の範囲で用いられる。
【００３５】
さらに、バインダー樹脂を溶解して電荷発生物質を分散させ、電荷発生層用塗料とするための有機系溶媒としては、下層を溶解しないものの中から選択することが望ましい。具体的な有機系溶媒としては、例えば、メタノールやブタノール、ベンジルアルコールなどのアルコール類、アセトンやシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフランや１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、酢酸メチルや酢酸エチルなどのエステル類、ベンゼンやトルエン、キシレンなどの芳香族類などを挙げることができる。この有機系溶媒は、１種類または２種類以上を混合して用いることができる。また、この有機系溶媒は、電荷発生層１３を所望の膜厚にするため、例えば、電荷発生層用塗料中の不揮発分（電荷発生物質およびバインダー樹脂）の濃度を１〜１５重量％の範囲で調整して用いる。
【００３６】
一般的には、このようにして調整された電荷発生層用塗料を用いて、例えば、図３に示す浸漬塗工装置３０により電荷発生層１３を形成する。具体的には、アンダーコート層１２が形成された導電性支持体であるアルミニウム管３１を、固定冶具を備えた可動部３２に装着し、電荷発生層用塗料３３が入ったポット３４に浸漬した後、所定の速度で引き上げることにより、電荷発生層１３が形成される。ポット３４には、循環用ポンプ３５およびフィルタユニット３６が配管されている。浸漬塗工後、自然乾燥または加熱乾燥によって溶媒を揮発させることにより、乾燥後膜厚として０.０５〜１μｍ程度の範囲の電荷発生層１３が形成される。なお、図３中、符号「３７」は、可動部３２を上下に移動させるためのボールねじであり、符号「３８」は、ボールねじ３７を回転させるモータである。
【００３７】
次いで、このように導電性支持体１１上にアンダーコート層１２および電荷発生層１３を形成した後、電荷輸送物質とバインダー樹脂からなる電荷輸送層１４を、電荷輸送物質、バインダー樹脂、および有機系溶媒からなる電荷輸送層用塗料を用いて、浸漬塗工法などの公知の塗工手段により電荷発生層１３上に積層する。
【００３８】
ここで、電荷輸送物質としては、例えば、電子供与性のオキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、テトラフェニルブタジエン化合物、およびビフェニル化合物、ならびにこれらの化合物の誘導体を用いることができる。
【００３９】
また、バインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネートやポリエステル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレートなどの樹脂を用いることができるが、電荷輸送物質との相溶性、膜強度、塗料化溶剤への溶解性、および塗料としての安定性から、特にポリカーボネートが好ましい。
【００４０】
電荷輸送物質とバインダー樹脂の構成比は、例えば、重量比で、バインダー樹脂が１に対して、電荷輸送物質が０.２５〜３の範囲で用いられる。
【００４１】
なお、電荷輸送物質およびバインダー樹脂の他に、これらの物質の劣化を防止する目的で、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤などを添加することもできる。さらには、電荷輸送層表面の潤滑性を上げる目的で、例えば、シリコーンオイルやフッ素樹脂などを添加することもできる。
【００４２】
さらに、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を溶解して電荷輸送層用塗料とするための有機系溶媒としては、例えば、ジクロロメタンやクロロホルムなどの塩素系炭化水素類、テトラヒドロフランや１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、ベンゼンやトルエン、キシレンなどの芳香族類などを用いることができる。この有機系溶媒は、１種類または２種類以上を混合して用いることができる。また、この有機系溶媒は、電荷輸送層１４を所望の膜厚にするため、例えば、電荷輸送層用塗料中の不揮発分（電荷輸送物質およびバインダー樹脂）の濃度を１０〜４０重量％の範囲で調整して用いる。
【００４３】
一般的には、このようにして調整された電荷輸送層用塗料を用いて、例えば、図４に示す浸漬塗工装置４０により電荷輸送層１４を形成する。具体的には、アンダーコート層１２および電荷発生層１３が形成された導電性支持体であるアルミニウム管４１を、固定冶具を備えた可動部４２に装着し、電荷輸送層用塗料４３が入ったポット４４に浸漬した後、所定の速度で引き上げることにより、電荷輸送層１４が形成される。ポット４４には、循環用ポンプ４５およびフィルタユニット４６が配管されている。浸漬塗工後、熱風乾燥炉や赤外線乾燥炉などを用いて加熱乾燥するによって溶媒を揮発させることにより、乾燥後膜厚として５〜５０μｍ程度の範囲の電荷輸送層１４が形成される。なお、図４中、符号「４７」は、可動部４２を上下に移動させるためのボールねじであり、符号「４８」は、ボールねじ４７を回転させるモータである。
【００４４】
なお、図示しないが、電子写真感光体１０には、長寿命化のため、オーバーコート層を付けてもよい。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明する。
【００４６】
（実施例１）
導電性支持体として、外径２４ｍｍ、内径２２.５ｍｍ、長さ２４６ｍｍのアルミニウム（アルミニウム−マグネシウム−シリコン系合金）切削管を、脱脂用洗剤（花王株式会社製クリンスルーＬＣ８７０）およびイオン交換水により洗浄したものを用意した。
【００４７】
まず、メタノール（和光純薬株式会社製）５０重量部、ブタノール（和光純薬株式会社製）３５重量部、およびベンジルアルコール（和光純薬株式会社製）１５重量部の混合溶媒に対してポリアミド樹脂（東レ株式会社製ＣＭ−８０００）５重量部を含有する溶液に、酸化チタン（石原産業株式会社製ＰＴ−４０１Ｍ、７０ｎｍ）５重量部を含有させた後、ペイントシェーカーを用いて分散液を調整した。この分散液を、図２のスプレー塗布装置に装着した導電性支持体上に下記条件でスプレー塗布し、乾燥温度１５０℃、乾燥時間３０分にて厚さ１.０μｍのアンダーコート層１２を形成した。
【００４８】
条件：
・ファインスプレーガン（ノードソン株式会社製）
・塗布終了後回転時間  １０秒
・ワーク回転数  ２００Ｈｚ
・ガン移動速度  １２ｍｍ／秒
・ガン−ワーク距離  ５０ｍｍ
・霧化エアー圧  ０.１５ＭＰａ／ｃｍ２
【００４９】
次に、１，３−ジオキソラン９８重量部に対してブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製エスレックＢＭ−１）０.８重量部を添加した溶液に、チタニルフタロシアニン１.２重量部を添加した後、ペイントシェーカーを用いて分散液を調整した。この分散液を、図３の浸漬塗工装置により、アンダーコート層を形成した導電性支持体上に浸漬塗工し、乾燥温度１００℃、乾燥時間２０分にて厚さ０.２μｍの電荷発生層１３を形成した。引き続き、テトラヒドロフラン（和光純薬株式会社製）３８０重量部およびアニソール（和光純薬株式会社製）４０重量部の混合溶媒に対して電荷輸送物質４０重量部およびＺ型ポリカーボネート樹脂６０重量部を溶解させた塗料を、図４の浸漬塗工装置により浸漬塗工し、乾燥温度１００℃、乾燥時間４０分にて厚さ２５μｍの電荷輸送層１４を形成して感光体１０を完成させた。
【００５０】
そして、得られた感光体を、パナソニックコミュニケーションズ株式会社製パナファクスＵＦ−５９５のプロセスカートリッジに装着し、ハーフトーン画像による評価を行った。この結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例２）
実施例２では、実施例１における酸化チタンの含有量を７.５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例３）
実施例３では、実施例１における酸化チタンの含有量を１０重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５３】
（実施例４）
実施例４では、実施例１における酸化チタンをＰＴ−４０１Ｌ（石原産業株式会社製、１２０ｎｍ）５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５４】
（実施例５）
実施例５では、実施例１における酸化チタンをＰＴ−４０１Ｌ（石原産業株式会社製、１２０ｎｍ）７.５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５５】
（実施例６）
実施例６では、実施例１における酸化チタンをＰＴ−４０１Ｌ（石原産業株式会社製、１２０ｎｍ）１０重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例７）
実施例７では、実施例１における酸化チタンをＪＲ−４０５（テイカ株式会社製、２１０ｎｍ）５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５７】
（実施例８）
実施例８では、実施例１における溶媒のメタノールをエタノールにした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例９）
実施例９では、実施例１における溶媒量をメタノール５０重量部、ブタノール４０重量部、およびベンジルアルコール１０重量部の混合溶媒にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例１０）
実施例１０では、実施例１における溶媒量をメタノール５０重量部、ブタノール２５重量部、およびベンジルアルコール２５重量部の混合溶媒にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。
【００６０】
（比較例１）
比較例１では、実施例１における酸化チタンの含有量を３.７５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、連続印字を実施すると、画像濃度が薄くなった。アンダーコート層の半導体性能が劣っているため、残留電位の影響が出たものと推測できる。
【００６１】
（比較例２）
比較例２では、実施例１における酸化チタンの含有量を１２.５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、アンダーコート層の凝集物に起因する白抜けおよび黒点が発生した。酸化チタンの含有比率が大きすぎるため、塗布液の分散状態が悪く、その結果、膜欠陥を引き起こしたものと推測できる。
【００６２】
（比較例３）
比較例３では、実施例１における酸化チタンをＴＴＯ−５１Ｎ（石原産業株式会社製、２０ｎｍ）５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、連続印字を実施すると、画像濃度が薄くなった。アンダーコート層の半導体性能が劣っているため、残留電位の影響が出たものと推測できる。
【００６３】
（比較例４）
比較例４では、実施例１における酸化チタンをＴＴＯ−５５Ｎ（石原産業株式会社製、４０ｎｍ）５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、連続印字を実施すると、画像濃度が薄くなった。アンダーコート層の半導体性能が劣っているため、残留電位の影響が出たものと推測できる。
【００６４】
（比較例５）
比較例５では、実施例１における酸化チタンをＴＴＯ−５１Ｎ（石原産業株式会社製、２５０ｎｍ）５重量部にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、アンダーコート層の凝集物に起因する白抜けおよび黒点が発生した。酸化チタンの粒径が大きすぎるため、塗布液の分散状態が悪く、その結果、膜欠陥を引き起こしたものと推測できる。
【００６５】
（比較例６）
比較例６では、実施例１におけるアンダーコート用塗布液の溶媒をメタノール１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、アンダーコート層の塗工ムラに起因する白抜けおよびハーフトーン画像ムラが発生した。溶媒の揮発性が高すぎるため、支持体上に塗布されたアンダーコート用塗布液が均一にレベリングされることなく固化したものと推測できる。
【００６６】
（比較例７）
比較例７では、実施例１におけるアンダーコート用塗布液の溶媒をメタノール７０重量部とブタノール３０重量部にする以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでも、比較例６と同様に、アンダーコート層の塗工ムラに起因する白抜けおよびハーフトーン画像ムラが発生した。溶媒の揮発性が高すぎるため、支持体上に塗布されたアンダーコート用塗布液が均一にレベリングされることなく固化したものと推測できる。
【００６７】
（比較例８）
比較例８では、実施例１におけるアンダーコート用塗布液の溶媒をブタノール１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして塗布液の作製を試みたが、バインダー樹脂の溶解度が不足しており、塗料化が困難であった。
【００６８】
（比較例９）
比較例９では、実施例１における溶媒量をメタノール５０重量部、ブタノール４５重量部、およびベンジルアルコール５重量部の混合溶媒にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、アンダーコート層の塗工ムラに起因する白抜けおよびハーフトーン画像ムラが発生した。溶媒の揮発性が高すぎるため、支持体上に塗布されたアンダーコート用塗布液が均一にレベリングされることなく固化したものと推測できる。
【００６９】
（比較例１０）
比較例１０では、実施例１における溶媒量をメタノール５０重量部、ブタノール２０重量部、およびベンジルアルコール３０重量部の混合溶媒にした以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し評価した。この結果を表１に示す。ここでは、アンダーコート層の塗工ムラに起因する白抜けおよびハーフトーン画像ムラが発生した。比較例９とは逆に、溶媒の揮発性が低すぎるため、支持体上に塗布されたアンダーコート用塗布液がダレてしまい、塗工ムラや凝集物が発生したものと推測できる。
【００７０】
【表１】
2008009001.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明は、スプレー塗工法の問題、つまり、連続塗工実施時における凝集物の析出に起因する塗膜の欠陥や、塗布液吐出口への塗布液の固着に起因する膜厚ムラなどを改善することができるという効果を有し、連続塗工実施時においても安定して優れた印字品質を得ることができる電子写真感光体およびその製造方法として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体の構成を模式的に示す断面図
【図２】本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体の製造方法で用いられるスプレー塗工装置の構成を示す概略図
【図３】本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体の製造方法で用いられる電荷発生層形成用浸漬塗工装置の構成を示す概略図
【図４】本発明の一実施の形態に係る電子写真感光体の製造方法で用いられる電荷輸送層形成用浸漬塗工装置の構成を示す概略図
【符号の説明】
【００７３】
１０  電子写真感光体
１１  導電性支持体
１２  アンダーコート層
１３  電荷発生層
１４  電荷輸送層
２０  スプレー塗工装置
２１、２２  支持体固定冶具
２３  スプレーガン
２４  塗布液
３０  電荷発生層形成用浸漬塗工装置
３１  アルミニウム管（アンダーコート層が形成された導電性支持体）
３２、４２  固定冶具を備えた可動部
３３  電荷発生層用塗料
３４、４４  ポット
３５、４５  循環用ポンプ
３６、４６  フィルタユニット
３７、３７  ボールねじ
３８、４８  モータ
４０  電荷輸送層形成用浸漬塗工装置
４１  アルミニウム管（アンダーコート層および電荷発生層が形成された導電性支持体）
４３  電荷輸送層用塗料
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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