【手続補正書】
【提出日】平成21年1月15日(2009.1.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４価金属リン酸塩、ケイ酸アルミニウムより選ばれる少なくとも1種の化合物と、水和酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト化合物若しくはその焼成物、銅イオン、亜鉛イオン又はマンガンイオンの内の、少なくとも１種のイオンを担持させた無機化合物よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とよりなる消臭剤組成物を、
水溶性紙又は水分散紙に担持させてなること
を特徴とする糞尿臭消臭用紙片。
【請求項２】
前記消臭剤組成物は、
ケイ酸アルミニウムと酸化亜鉛からなる消臭剤組成物であること
を特徴とする請求項１に記載の糞尿臭消臭用紙片。
【請求項３】
前記ケイ酸アルミニウムと酸化亜鉛は、
前記ケイ酸アルミニウムの比表面積が２０〜８００ｍ２  ／ｇの範囲にあり、前記酸化亜鉛の比表面積が５０ｍ２  ／ｇ以上であること
を特徴とする請求項２に記載の糞尿臭消臭用紙片。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の糞尿臭消臭用紙片を、
排泄用容器又は排泄槽に配置すること
を特徴とする糞尿臭の消臭方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の名称】糞尿臭消臭用紙片およびこれを用いる糞尿臭の消臭方法
【技術分野】
【０００１】
この発明は、糞尿臭を消臭するのに有効な糞尿臭消臭用紙片と、それを用いた糞尿臭の消臭方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
排便、排尿後のトイレやポータブルトイレから発する糞尿臭は不快で、効率よく消臭する方法が求められている。
特に、ポータブルトイレは、居室や病室内で使用される際、室内全体に糞尿臭が臭うため、特に有効な消臭方法が求められている。
かかるトイレやポータブルトイレの糞尿臭の消臭方法として、消臭効果のある薬剤を、排便後に添加する方法が主に用いられている。
使用する薬剤の形態としては、液体、錠剤、およびスプレーといったものが市販されている。液体状のものは、界面活性剤や塩素系化合物を使用したものが多く、消臭性能が不十分である。
また、消臭性液体そのものにも臭いがあるため、使用後に、消臭性液体の成分が臭うといった問題もある。
【０００３】
さらに、錠剤は、発泡剤を含有し、トイレやポータブルトイレに投入した際に解砕するようになっている。
しかしながら、錠剤は、投入時は、まず底に沈み、底で解砕が始まるため、排泄用容器や排泄槽の中にあまり広がらず、効果が十分でない。
また、スプレータイプの消臭剤は、排便後に糞尿に向けて噴霧するため、即効性があるものの、すぐに揮散してしまい持続性がない。
そのため、ポータブルトイレで排便後、すぐに処理できない場合には効果が小さい。
また、スプレーであれば、容器の缶が廃棄物として発生するため、環境，リサイクルの面から見ると好ましい商品形態ではない。
【０００４】
一方、糞尿臭を取り除くことを目的とした消臭剤として、植物抽出油を使った香料系のものや、有機酸を使用したもの等の有機系消臭剤が知られている。
すなわち、特開平２−２７７４５６号公報（特許文献１）には、マッシュルームからの抽出物を有効成分とする消臭剤が、特開平１１−２２６０９９号公報（特許文献２）においては、ウワウルシの親水性溶媒抽出物を有効成分とする消臭剤が、また、特開平１１−３１９０５１号公報（特許文献３）では、リンゴから抽出したポリフェノール成分を有効成分とする液状消臭剤が提案されている。
さらに、特開平１１−１１４０４０号公報（特許文献４）には、ビグアニジン基を有する特定構造のポリマーを含有するトイレ用消臭剤が提案されている。
これらは、数多くの臭気成分を含む糞尿臭に対しては、十分な消臭効果があるとは言えない。
【０００５】
さらに、生活環境から発生する悪臭を、消臭する性能を持つ無機系化合物を主成分とした消臭剤も知られている。
特開平１１−３１９０４８号公報（特許文献５）では、シリカを主成分とし、酸化ナトリウムなどを副成分とする材料と、酸化鉄を主成分とし、酸化ナトリウム等を副成分とする無機材料を焼き固めた消臭剤が提案されているが、焼き固めてあるため、官能基が限定され、消臭性能が十分とは言えない。
また、酸化鉄を使用しているため着色しているので、用途が限定されてしまう。
特公平５−１０９５０号公報（特許文献６）では、酸化亜鉛にアルカリ土類金属化合物などの弱アルカリ性物質の混合物が、さらに、特公平５−１０９５１号公報（特許文献７）では、酸化亜鉛などの亜鉛化合物に、フマル酸ナトリウムやマレイン酸ナトリウム等の脂肪族ポリカルボン酸塩を混ぜたものが提案されている。
しかしながら、これらは一部沈殿が生成して不均一な状態となり、使い勝手の非常に悪い消臭剤であった。
さらに、特開平１０−３２８２８０号公報（特許文献８）では、酸化亜鉛及び／又は塩基性炭酸亜鉛とオキシカルボン酸からなり、トリガー容器に入れてスプレーするのに好適な水に完全に溶解する消臭剤組成物が紹介されているが、完全に溶解した状態では、両者の相互作用により、消臭性能が低下するという問題がある。
【０００６】
上記の有機系又は無機系消臭剤は、液状であれば、そのまま又は溶剤で希釈した後、スプレーで散布して使用される。
また、粉末であれば、袋や容器に充填して、悪臭発生源の近くに静置する方法で使用され、あるいは各種樹脂成形体や塗料中に練り込むといった方法等で使用されているが、いずれの方法も、前述のように十分な消臭機能を発揮するものではなかった。
【特許文献１】特開平  ２−２７７４５６号公報
【特許文献２】特開平１１−２２６０９９号公報
【特許文献３】特開平１１−３１９０５１号公報
【特許文献４】特開平１１−１１４０４０号公報
【特許文献５】特開平１１−３１９０４８号公報
【特許文献６】特公平  ５−  １０９５０号公報
【特許文献７】特公平  ５−  １０９５１号公報
【特許文献８】特開平１０−３２８２８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
かかる現状に鑑み発明者らは、鋭意検討した結果、特定の消臭剤を水溶性紙又は水分散性紙に担持させた消臭性紙片が、糞尿臭の消臭を効率よく処理するのに極めて優れていることを見出した。
さらに、この発明の糞尿臭消臭用紙片を、ポータブルトイレやトイレ等の排泄用容器又は排泄槽に配置することにより、排泄された糞尿の臭気を効率的に消臭できることを見出し、この発明を完成するにいたった。
【０００８】
この発明は、従来のトイレやポータブルトイレに適用されている消臭手段の欠点を改良した、糞尿から発する悪臭に対して優れた性能を有する糞尿臭消臭用紙片と、その糞尿臭消臭用紙片を用いることを特徴とする糞尿臭の消臭方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、この発明の糞尿臭消臭用紙片は、
４価金属リン酸塩、ケイ酸アルミニウムより選ばれる少なくとも1種の化合物と、水和酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト化合物若しくはその焼成物、銅イオン、亜鉛イオン又はマンガンイオンの内の、少なくとも１種のイオンを担持させた無機化合物よりなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とよりなる消臭剤組成物を、
水溶性紙又は水分散紙に担持させてなること
を特徴とするものである。
【００１０】
また、この発明の請求項２に記載の発明は、
請求項１に記載の糞尿臭消臭用紙片において、
前記消臭剤組成物は、
ケイ酸アルミニウムと酸化亜鉛からなる消臭剤組成物であること
を特徴とするものである。
【００１１】
また、この発明の請求項３に記載の発明は、
請求項２に記載の糞尿臭消臭用紙片において、
前記ケイ酸アルミニウムと酸化亜鉛は、
前記ケイ酸アルミニウムの比表面積が２０〜８００ｍ２  ／ｇの範囲にあり、前記酸化亜鉛の比表面積が５０ｍ２  ／ｇ以上であること
を特徴とするものである。
【００１２】
また、この発明の請求項４に記載の発明は、
請求項１〜３のいずれかに記載の糞尿臭消臭用紙片を、
排泄用容器又は排泄槽に配置すること
を特徴とする糞尿臭の消臭方法である。
【発明の効果】
【００１３】
この発明の糞尿臭消臭用紙片を使用し、また、この発明の消臭方法を使用することによって、排泄後に居住空間に発生する糞尿臭を効果的に消臭することができ、快適な空間が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、この発明かかる糞尿臭消臭用紙片、およびこれを用いる糞尿臭の消臭方法について詳細説明する。
【００１５】
＜水溶性紙、水分散性紙＞
この発明における水溶性紙とは、水溶性ポリマーを繊維原料として製造された紙で、水に触れると速やかに溶解する性質を有するものである。
具体的な水溶性紙としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、ヒドロキシルプロピルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、カルボキシルエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物から選択される水溶性ポリマーを繊維原料とする紙である。
【００１６】
また、水溶性がないポリマー、例えば、酸性カルボキシメチルセルロース繊維を用いて抄紙した後に、これを苛性ソーダ、アンモニア液などのアルカリ水溶液で処理し、水可溶性とした紙も、この発明の水溶性紙として使用できる。
【００１７】
水分散性紙とは、水に触れると、絡みあった繊維が速やかに分離し、水中に分散する性質を有する紙で、水解性紙又は水解紙とも呼ばれる。
水分散性紙の原料繊維としては、木材パルプ繊維、非木材系パルプ繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維が挙げられる。
これらの繊維からなる水分散性紙は、湿式法や乾式法等の常法により製造される。
【００１８】
＜消臭剤＞
この発明に用いる消臭剤組成物としては、
４価金属リン酸塩、ケイ酸アルミニウムより選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、化合物Ａという。）と、
水和酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト化合物もしくはその焼成物、及び銅イオン、亜鉛イオン又はマンガンイオンのうちの少なくとも１種の金属イオンを担持させた無機化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、化合物Ｂという。）
とからなる消臭剤組成物が挙げられる。
これらは、糞尿臭に対する高い消臭性能を発揮するものである。
【００１９】
＜４価金属リン酸塩＞
この発明における４価金属リン酸塩は、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｓｎなどの４価金属のリン酸塩である。
好ましい具体例としては、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸スズ等がある。
これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶等、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがあるが、いずれも使用することができる。
【００２０】
＜ケイ酸アルミニウム＞
この発明のケイ酸アルミニウムは、一般式［１］で表すことができる化合物である。
この化合物は、結晶質であっても、非晶質であっても良いが、非晶質のものが消臭効果が高いことから好ましい。
【００２１】
Ａｌ2  ０3  ・ｎＳｉＯ2  ・ｍＨ2  Ｏ・・・［１］
但し、式中、ｎはｎ≧６の整数であって、ｍは整数を示す。
【００２２】
また、この発明のケイ酸アルミニウムは、その比表面積が２０〜８００ｍ2  ／ｇであることが好ましく、より好ましくは、２００〜８００ｍ2  ／ｇのものである。
比表面積が小さすぎると、悪臭ガスの消臭性能が小さくなるため、好ましくない。
なお、比表面積は、窒素吸着量から算出するＢＥＴ法により、容易に測定できる。
【００２３】
＜水和酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム＞
水和酸化ジルコニウムは、オキシ水酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、含水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム水和物と同義の化合物で、結晶質、非晶質のいずれであってもよいが、高い消臭性能を発揮させるためには、非晶質が好ましい。
水和酸化ジルコニウムは、オキシ塩化ジルコニウム水溶液などのジルコニウム含有溶液を、水やアルカリ溶液で加水分解することにより作製することができる。
【００２４】
酸化ジルコニウムは、結晶質、非晶質のいずれであってもよいが、より高い消臭性能を持つ非晶質が好ましい。
この発明に用いる酸化ジルコニウムには、市販品をそのまま利用できる。また、上記の水和酸化ジルコニウムを焼成したものでもよい。
【００２５】
＜酸化亜鉛＞
この発明における酸化亜鉛は、いずれの製法によるものも使用できる。
例えば、電機亜鉛地金を蒸気酸化して得られるものや、硫酸亜鉛、塩化亜鉛のような水溶性塩の水溶液を中和して得られる水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、シュウ酸亜鉛等を焼成して得られるもの等、特に限定されない。
より高い消臭性能を得るためには、比表面積が５０ｍ2  ／ｇ以上である酸化亜鉛が好ましく用いられる。
比表面積が５０ｍ2  ／ｇ以下であると、硫化水素等の硫黄系の悪臭に対する消臭性能が低下する。
【００２６】
また、酸化亜鉛を表面処理したものも用いることができる。
表面処理の具体例としては、オルガノポリシロキサンで表面処理したものや、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム又はスズの酸化物あるいは水酸化物で表面を被覆したものがあるが、オルガノポリシロキサン等の有機系材料で表面処理する方が無機系材料で表面処理するよりも、硫化水素等の硫黄系臭気に対する消臭性能が高いので好ましい。
【００２７】
＜塩基性炭酸亜鉛＞
塩基性炭酸亜鉛は、炭酸亜鉛と水酸化亜鉛の混合物、あるいは複塩を指す。
市販のものをそのまま用いることもでき、あるいは、亜鉛塩の水溶液を炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ、水酸化アルカリ等に注加して析出させたものも使用できる。
【００２８】
＜ハイドロタルサイト化合物、およびその焼成物＞
この発明に用いるハイドロタルサイト化合物は、下記一般式〔２〕で表されるハイドロタルサイト構造を有する化合物である。
マグネシウム−アルミニウムハイドロタルサイト、亜鉛−アルミニウムハイドロタルサイトなどがあるが、最も好ましくはマグネシウム−アルミニウムハイドロタルサイトである。
【００２９】
Ｍ1(1−Ｘ)Ｍ２Ｘ（ＯＨ）2Ａn-(x/n)・ｍＨ2Ｏ・・・〔２〕
なお、式中、Ｍ1 は２価の金属であって、Ｍ2 は３価の金属、ｘは０より大きく０．５以下の数で、Ａn-は炭酸イオン、硫酸イオン等のｎ価の陰イオン、ｍは正数である。
【００３０】
ハイドロタルサイト焼成物は、ハイドロタルサイト化合物を温度約５００℃以上で焼成し、炭酸根や水酸基が脱離することにより得られる化合物である。
【００３１】
＜銅イオン、亜鉛イオン又はマンガンイオンの内の、少なくとも１種の金属イオンを担持させた無機化合物＞
この発明において銅イオン、亜鉛イオン又はマンガンイオンの内の少なくとも１種の金属イオンを担持させる無機化合物としては、４価金属リン酸塩、ゼオライト及び多孔質二酸化珪素等がある。
これらの無機化合物に担持させる金属イオンの中で、消臭性能が高いことから、銅イオン又は亜鉛イオンが好ましい。
【００３２】
この発明における糞尿臭消臭用紙片に使用される、化合物Ａと化合物Ｂからなる消臭剤組成物における両化合物の混合割合は、その両者が含まれていれば、特に制限はない。
糞尿臭に対する優れた消臭性能を得るためには、
質量比が、化合物Ａ／化合物Ｂ＝２０／８０〜８０／２０
の範囲であることが好ましい。
【００３３】
消臭剤組成物を、水溶性紙又は水分散性紙に担持させる方法に特に限定はない。
例えば、予め水溶性ポリマーに消臭剤を練り込み、これを繊維状にした後、抄紙する方法、パルプなどの繊維を分散させたスラリーに消臭剤組成物を添加し抄紙する方法、消臭剤組成物を分散させたスラリーを、噴霧、コーティング、パディング、ディッピング等により水溶性紙に後加工する方法などがある。
【００３４】
消臭剤組成物の担持量には、特に限定はない。
一般に担持量が多いほど消臭効果は大きいが、抄紙作業に不都合なほど、また生成した紙の強度が極めて小さくなるほど多量に加えることはできない。
【００３５】
この発明の糞尿臭消臭用紙片は、排便・排尿の前後に、トイレやポータブルトイレなどの排泄容器、排泄槽に配置するだけで消臭効果を発揮できる。
紙を１枚、すなわち、この発明の糞尿臭消臭用紙片を、１枚配置するだけで済むため、誰にでも手軽に行なうことができる。
悪臭源となる糞尿の臭気を他に逃がさないためには、排便・排尿直後に糞尿の上に、この紙片を、配置することがより好ましい。
また、使用者や介護者が、就寝前や外出前などに、ポータブルトイレ等に、この発明の糞尿臭消臭用紙片を投入しておくなど、排便、排尿に備えて、予め配置しておくことも好ましい使用方法である。
また、粉末ではないため、散布時の粉立ちがなく、零して周囲を汚す虞もない。
さらに、配置時に糞尿臭消臭用紙片は、水表面に浮き、徐々に沈みながら紙が溶解あるいは分散していくので、水の中に比較的均一に消臭剤組成物が分散するため、消臭効率が高い。
【００３６】
この糞尿臭消臭用紙片は、トイレやポータブルトイレの糞尿臭に対して用いられ、有効なものであるが、この用途以外に、例えば、居室、ゴミ箱内、冷蔵庫内など身回りの悪臭発生源の近傍に置いたり、貼り付けたりして使用することもできる。
【実施例】
【００３７】
＜実施例１＞
α型リン酸ジルコニウムと、Ｚｎイオン担持α型リン酸ジルコニウムを、質量比１：１で混合した消臭剤組成物２５質量部、水に不溶の繊維状カルボキシメチルセルロース１００質量部を、水１０００質量部に分散させた。
これに、カチオン系凝集剤を５質量部添加し凝集させた後、抄紙機で抄紙した。
得られた抄紙を、シリンダードライヤーにより温度１２０℃で乾燥させた。
引き続き、乾燥させた抄紙を、含浸機を使用して、水酸化ナトリウムが５％含むまれた５０％メタノール水溶液に浸漬したのち、温度９０℃で乾燥することにより糞尿臭消臭用水溶性紙を得た。
【００３８】
ついで、１０cm四方に切断した上記の糞尿臭消臭用水溶性紙、すなわち、この発明にかかる糞尿臭消臭用紙片を用いて、次の試験を行なった。
【００３９】
ポータブルトイレに水道水２リットルを入れたのち、浄化槽より採取したし尿を、１リットルを注加した。
引き続き、し尿の上に糞尿臭消臭用紙片を１枚配置した。
ポータブルトイレの蓋を被せて３分間静置後、蓋を開け、官能評価した結果を、表１に示した。
なお、官能評価は、６人が嗅ぎ、その臭気強度を、
０    臭わない
１    やっと感知できる臭い：検知閾値
２    何の臭いかが判る弱い臭い：認知閾値
３    楽に感知できる臭い
４    強い臭い
５    強烈な臭い
の６段階で評価した。
上下2人の数値をカットし、残り４人の平均値を試験結果とした。
【００４０】
＜実施例２〜３および比較例１〜３＞
消臭剤として、表１に記載した各種消臭剤を用いる他は、実施例１と全く同一の方法で糞尿臭消臭用紙片を調製し、実施例１と同じ官能評価を行なって、その結果を表１に示した。
なお、比較例３は消臭剤を担持させず、実施例１の方法で抄紙し、処理した紙を用いた場合である。
【００４１】
【表１】
2006316401.tif 000001
【００４２】
＜実施例４，５及び比較例４＞
表２に示した配合割合で調製した消臭剤スラリーを用い、消臭剤として、５０ｇ／ｍ2担持するように、実施例１と同じ水溶性紙に塗布した後、温度１１０℃で素早く乾燥して糞尿臭消臭用性水溶性紙を得た。
この消臭性水溶性紙を１０ｃｍ四方に切断し、この発明の糞尿臭消臭用紙片を得（実施例４，５）、実施例１と同様に試験した結果を表３に示した。
また。比較として、消臭剤を使用しないで実施例４，５と同一の方法で処理した水溶性紙を用いた場合を比較例４とし、その官能評価結果を、同じく表３に示した。
【００４３】
【表２】
2006316401.tif 000002
注１）α型リン酸ジルコニウムとＺｎイオン担持α型リン酸ジルコニウムを、質量比１：１で混合したもの。
注２）ケイ酸アルミニウムと酸化亜鉛を、質量比で８０：２０に混合したもの。
【００４４】
【表３】
2006316401.tif 000003
【００４５】
＜実施例６，７及び比較例５＞
水溶性紙を用いる替りに、ポリエステル繊維からなる水分散性紙を用いた以外は、実施例４，５及び比較例４と同様の方法で処理した紙片を用いて、官能評価を行なった。
その結果を、表３に併せて示した。
また、消臭剤を使用せず、実施例４，５と同じ方法で処理した紙の場合を、比較例５とし、その結果を表３に示した。