【誤訳訂正書】
【提出日】平成25年5月27日(2013.5.27)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００２】
本発明は、アクリレート、アクリルアミド、スチレン及び芳香族を含む他のビニル、メタクリル酸、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化アクリレート、ビニルアルデヒド、ハロゲン化オレフィン、及び電子求引性置換基を含むあらゆる他の活性化及び非活性化モノマーなどのアルケンの重合に関するものである。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１２】
適したアルケンモノマーには、アクリレート、ハロゲン化アクリレート、メチルアクリレート、ハロゲン−置換アルケン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルスルホン、ビニルケトン、ビニルスルホキシド、ビニルアルデヒド、スチレン、及び電子求引性置換基を含むあらゆる他の活性化及び非活性化モノマーが含まれる。これらのモノマーは置換されていても良い。一部の実施形態において、前記モノマーは選択的に、Ｃｕ（Ｉ）ＸをＣｕ（０）及びＣｕ（ＩＩ）Ｘ’２に不均化するのを補助する官能基を含む。官能基には、アミド、スルホキシド、カーボネート或いはオニウムが含まれる。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２９】
【図１】図１は、ａ）ＤＭＳＯにおけるＣｕＢｒ２（０．０１ｍｍｏｌ／ｍＬ）及びＣｕＢｒ（０．０１  ｍｍｏｌ／ｍＬ）（ＣｕＢｒ２及びＣｕＢｒの両者はリガンドなしでＤＭＳＯに可溶である）のＵＶ−ＶＩＳスペクトル、ｂ）ＤＭＳＯにおけるＣｕＢｒ２／Ｍ６ＴＲＥＮ（０．０１ｍｍｏｌ／ｍｌ及びＣｕＢｒ／Ｍ６Ｔｒｅｎ（０．０１ｍｍｏｌ／ｍｌ）のＵＶ−ＶＩＳスペクトル、ｃ）ＤＭＳＯにおけるＣｕＣｌ２／ｂｐｙ，１／３（０．００５ｍｍｏｌ／ｍＬ）及びＣｕＣｌ／ｂｐｙ，１／３（０．００５ｍｍｏｌ／ｍＬ）；２５℃、１２時間；７０℃、１２時間でのＵＶ−ＶＩＳスペクトル、ｄ）ＤＭＳＯにおけるＣｕＢｒ２／Ｎ−ｎ−プロピル−２−ピリジルメタンイミン，１／２（０．０１ｍｍｏｌ／ｍｌ溶液）及びＣｕＢｒ／Ｎ−ｎ−プロピル−２−ピリジルメタンイミン（０．００５ｍｍｏｌ／ｍＬ）；２５℃、１２時間及び７０℃、１２時間でのＵＶ−ＶＩＳスペクトルを示したものである。
【図２】図２は、リガンドとしてＭｅ６−ＴＲＥＮを使用して２−ブロモプロピオン酸メチル（ＭＢＰ）で開始した（条件：ＭＡ＝２ｍＬ、ＤＭＳＯ＝１ｍＬ、［ＭＡ］０＝７．４ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＭＢＰ］０＝２２２）、ＤＭＳＯにおける２５°でのメチルアクリレート（ＭＡ）のＣｕ（０）仲介性リビングラジカル重合の動力学的プロットを示したものである。
【図３】図３は、２−ブロモプロピオン酸メチル（ＭＢＰ）で開始した、２５℃でのＤＭＳＯにおけるメチルアクリレート（ＭＡ）のＣｕ（０）／Ｍｅ６−ＴＲＥＮ−触媒性重合に対するＣｕ（０）、ＣｕＢｒ２及びＤＭＳＯにおける反応の外部オーダー（ｅｘｔｅｒｎａｌ  ｏｒｄｅｒ）の決定を示したものである。［ＭＡ］／［ＭＢＰ］＝２００／１；ａ）ｌｎ  ｋｐａｐｐ対（ｖｓ）ｌｎ  ［Ｃｕ（０）］、［Ｃｕ（０）］／［Ｍｅ６−ＴＲＥＮ］（ＭＡ＝２ｍＬ、ＤＭＳＯ＝１ｍＬ、［ＭＡ］０＝７．４ｍｏｌ／Ｌ）の等比で、比［Ｃｕ（０）］／［ＭＡ］は０．０１から１まで変えられた；ｂ）ｋｐａｐｐ対（ｖｓ）［ＤＭＳＯ］、ＤＭＳＯは１．８ｍＬのＭＡで０．２から０．８ｍＬまで変えられた（［ＭＡ］／［ＭＢＰ］／［Ｍｅ６−ＴＲＥＮ］／［Ｃｕ（０）］＝２００／１／０．４／０．４）；ｃ）ｋｐａｐｐ対（ｖｓ）−ｌｎ［ＣｕＢｒ２］、［ＣｕＢｒ２］／［Ｃｕ（０）］の比は０．１から２まで変えられた、［Ｍｅ６−ＴＲＥＮ］は［Ｃｕ（０）］及び［ＣｕＢｒ２］の合計と等しかった（［ＭＡ］／［ＭＢＰ］／［Ｃｕ（０）］＝２００／１／０．４）。
【図４】図４は、Ｍｅ６−ＴＲＥＮをリガンドとして使用してＤＭＳＯにおける２５℃での２−ブロモプロピオン酸メチル（ＭＢＰ）で開始した（条件：ａからｂ）ＭＡ＝２．５ｍＬ、ＤＭＳＯ＝２．５ｍＬ、［ＭＡ］０＝５．５５ｍｏｌ／Ｌ及び［ＭＡ］０／［ＭＢＰ］０＝１１，０００；ｃからｄ）ＭＡ＝５ｍＬ、ＤＭＳＯ＝２．５ｍＬ、［ＭＡ］０＝７．４ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＭＢＰ］０＝１１，０００；ｅからｆ）ＭＡ＝２ｍＬ、ＤＭＳＯ＝４ｍＬ、［ＭＡ］０＝３．７ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＭＢＰ］０＝２２，２００）、ＭＡのＣｕ（０）仲介性リビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。
【図５】図５は、Ｍｅ６−ＴＲＥＮをリガンドとして使用してＣＨＣｌ３、ＣＨＣＢｒ３、ＣＨＩ３から開始された（条件：ａからｂ）ＭＡ＝１ｍＬ、ＤＭＳＯ＝１ｍＬ、［ＭＡ］０＝５．５５ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＣＨＣｌ３］０＝２２２；ｃからｄ）ＭＡ＝１ｍＬ、ＤＭＳＯ＝１ｍＬ、［ＭＡ］０＝５．５５ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＣＨＢｒ３］０＝２２２；及びｅからｆ）ＭＡ＝２ｍＬ、ＤＭＳＯ＝１ｍＬ、［ＭＡ］０＝７．４ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＣＨＩ３］０＝２２２）、ＭＡのＣｕ（０）仲介性リビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。
【図６】図６は、リガンドとしてＭｅ６−ＴＲＥＮＣＨＢｒ３から開始された（条件：ＭＡ＝２ｍＬ、ＤＭＳＯ＝４ｍＬ、［ＭＡ］０＝３．７ｍｏｌ／Ｌ；ａからｂ）［ＭＡ］０／［ＣＨＢｒ３］０＝１１，１００；ｃからｄ）［ＭＡ］０／［ＣＨＢｒ３］０＝２２，２００；ｅからｆ）［ＭＡ］０／［ＣＨＣｌ３］０＝１８，０００）、ＭＡのＣｕ（０）仲介性リビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。
【図７】図７は、Ｍｅ６−ＴＲＥＮをリガンドとして使用して、ａからｂ）（８ＢｒＰｒ）５，１１，１７，２３，２９，３５，４１，４７−オクタ−ｔｅｒｔ−ブチル−４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５６−オクタキス−（２−ブロモプロピオニロキシ）カリックス［８］アレーン（条件：ＭＡ＝１ｍＬ、ＤＭＳＯ＝０．５ｍＬ、［ＭＡ］０＝７．４ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［８ＢｒＰｒ］０＝１１，１００）；ｃからｄ）（４ＢｒＰｒ）ペンタエリトリトールテトラキス（２−ブロモプロピオン酸）（条件：ＭＡ＝２．５ｍＬ、ＤＭＳＯ＝２．５ｍＬ、［ＭＡ］０＝５．５５ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［４ＢｒＰｒ］０＝１１，１００）で開始した、ＭＡのリビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。
【図８】図８は、ＴＲＥＮをリガンドとして使用してＣＨＢｒ３から開始した（条件：ａからｂ）ＭＡ＝２ｍＬ、ＤＭＳＯ＝１ｍＬ、［ＭＡ］０＝７．４ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＣＨＢｒ３］０＝２２２；ｃからｄ）ＭＡ＝２ｍＬ、ＤＭＳＯ＝２ｍＬ、［ＭＡ］０＝５．５５ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＡ］０／［ＣＨＢｒ３］０＝１１，１００）、ＭＡのＣｕ（０）仲介性リビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。
【図９】図９は、ａからｂ）ＰＭＤＥＴＡをリガンドとして使用して２，２−ジクロロアセトフェノン（ＤＣＡＰ）（条件：ＭＭＡ＝１ｍＬ、ＤＭＳＯ＝０．５ｍＬ）、［ＭＭＡ］０＝６．２ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＭＡ］０／［ＤＣＡＰ］０＝２００）；ｃ）からｄ）ｂｐｙをリガンドとして使用してフェノキシベンゼン−４，４’−ジスルホニルクロライド（ＰＤＳＣ）（条件：ＭＭＡ＝１ｍＬ、ＤＭＳＯ＝０．５ｍＬ、［ＭＭＡ］０＝６．２ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＭＭＡ］０／［ＰＤＳＣ］０＝２００で開始した、ＭＭＡのＣｕ（０）仲介性リビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。
【図１０】図１０は、ＴＲＥＮをリガンドとして使用してＣＨＢｒ３で開始した（条件：ＶＣ＝２．２ｇ、ＤＭＳＯ＝２ｍＬ、［ＶＣ］０＝８．８ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＶＣ］０／［ＣＨＢｒ３］０＝３５０）、ＶＣのＣｕ（０）仲介性リビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。
【図１１】ＴＲＥＮをリガンドとして使用してＣＨＢｒ３で開始した（条件：ＶＣ＝２．２ｇ、ＤＭＳＯ＝２ｍＬ、［ＶＣ］０＝８．８ｍｏｌ／Ｌ、及び［ＶＣ］０／［ＣＨＢｒ３］０＝３５０）、ＶＣのリビングラジカル重合に対する動力学的プロットを示したものである。＊Ｃｕ（０）触媒は、磁気撹拌子へまとめられたワイヤとして使用した。
【図１２】図１２は、アリル及びクロロメチル構造欠損に加えてジブロモメチル及びブロモクロロメチル鎖末端の組み合わせを含有するポリ塩化ビニルのＣＤ２Ｃｌ２におけるＨＳＱＣスペクトル（ＭｎＧＰＣ＝９，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８、Ｃｏｎｖ．＝８０％）を示したものである。このサンプルは、２５℃にてＣＨＢｒ３で開始されたＤＭＳＯにおける、Ｃｕ（０）／ＴＲＥＮ／ＣｕＢｒ２触媒ＶＣのＳＥＴ−ＬＲＰによって得られた。重合条件は以下の通りである：［ＶＣ］／［ＣＨＢｒ３］／［Ｃｕ（０）］／［ＴＲＥＮ］／［ＣｕＢｒ２］＝〜７０／１／０．２５／〜０．３／０．０２５、ＤＭＳＯ＝４．０ｍＬ、ＶＣ＝１．８ｇ、［ＶＣ］０＝５．０ｍｏｌ／Ｌ。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４１】
アルキルスルホニル及びＮ−ハロゲンで開始された金属触媒性リビングラジカル重合（ＬＲＰ）は、主にスチレン、アクリレート、メタクリル酸及びアクリロニトリルなどの活性化モノマーに対して、有機及び水性媒体において、さらにイオン性液体において達成された。樹状高分子などの複雑な構造を有するポリマーはさらに、金属触媒性ＬＲＰによっても合成された（Ｐｅｒｃｅｃ，Ｖ．；Ｂａｒｂｏｉｕ，Ｂ．；Ｇｒｉｇｏｒａｓ，Ｃ．；Ｂｅｒａ，Ｔ．Ｋ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５，６５０３−６５１６．）。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４３】
本発明の重合化工程は、Ｈ２Ｏ中、２５℃で進行し、触媒Ｃｕ（０）及び／若しくは様々なＣｕ（Ｉ）前駆体の不均化を介したｉｎ  ｓｉｔｕで生成した「新生」Ｃｕ（０）として使用する。この重合化において、Ｃｕ（０）種は、電子供与体として作用し、開始剤及び不活発成長種は電子受容体として作用する。ラジカルの形成の間に生成されるＣｕ（Ｉ）は、開始及び可逆性終止を媒介する高反応性新生Ｃｕ（ＩＩ）及びＣｕ（０）種へと自発的に不均化する。この不均化は、ＶＣのラジカル重合が二分子停止よりむしろモノマーに対する連鎖移動が優性となっているため、ＶＣの場合に従来のＰＲＥメカニズムを介しては接触できないＣｕ（ＩＩ）種を、自己調節性メカニズムを介してｉｎ  ｓｉｔｕで生成する。このメカニズムによって、前記不活性Ｃｕ（Ｉ）種は自発的に消耗し、触媒的に活性なＣｕ（０）種が連続して生成される。ここで、本発明者らは、適切な条件下で、ＳＥＴ−ＤＴＬＲＰのＤＴ部分が除去され、新たに合成ＬＲＰがＳＥＴ−ＬＲＰになるということを報告する。この重合化工程は、Ｈ２Ｏ、プロトン性溶媒、双極性非プロトン性溶媒中で生じ、これらの溶媒は、Ｎ−リガンドの存在下でＣｕ（Ｉ）をＣｕ（０）及びＣｕ（ＩＩ）に不均化し、さらに、ＳＥＴ工程を有利にさせることが見出されている。ＳＥＴ−ＬＲＰは、室温以下の非常に穏やかな条件下で起こり、化学量論的量よりも触媒量の触媒を用い、超高速で起こるが前例のないほど高分子量のポリマーを生成するものである。ＳＥＴ−ＬＲＰは、一般的であり、塩化ビニル及び他のハロゲン化モノマー、アクリレート及びメタクリレートなどの電子求引基を含む非活性化及び活性化モノマーの両方に適用される。さらにそれは有機反応へも適用され、官能基の多様性を許容するものである。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５２】
メチル−２−ブロモプロピオン酸（ＭＢＰ）及び２−ブロモプロピオニトリル（ＢＰＮ）で開始し、ＤＭＳＯにおけるＣｕ（０）／Ｍｅ６−ＴＲＥＮで触媒したアクリレートのＳＥＴ−ＬＲＰ
高温、非極性溶媒中、スルホニルハロゲン化物で開始したメタクリレートのＣｕ（０）／ｂｐｙ触媒化ＬＲＰは、本発明者らの研究室から報告されており、エチレングリコールを含む多くの添加物によって加速することが示された。高温にて大量に、非極性溶媒中、アルキルハロゲン化物を開始として用いたＬＲＰを触媒するために、Ｃｕ（０）／Ｃｕ（ＩＩ）Ｘ２の混合物或いはＣｕ（０）単独を用いた。Ｃｕ（０）は、Ｃｕ（ＩＩ）Ｘ２をＣｕ（Ｉ）Ｘにするため（後者は触媒と考えられる）、反応速度を増加させると結論付けた。生成したＣｕ（Ｉ）Ｘ種はラジカルと反応できず不活発性アルキルハロゲンを生成することができないため、Ｃｕ（０）単独では、十分な分子量及び分子量分布の調節を提供することができないことが示された。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５３】
図２は、ＤＭＳＯ中、２５℃で実行されたＭＢＰ／Ｃｕ（０）／Ｍｅ６−ＴＲＥＮにて触媒したメチル酢酸（ＭＡ）のＬＲＰの例を示したものである。完全重合率は、［ＭＢＰ］０／［Ｃｕ（０）］０＝１／１（モル／モル）に対しては５０分以下で得られた（図２ａ、ｂ）。反応時間は、［ＭＢＰ］０／［Ｃｕ（０）］０＝１／０．１（モル／モル）の場合（図１ｃ、ｄ）及び過剰なＣｕＢｒ２を添加した場合（図２ｅ、ｆ）にはより少ない。全ての場合において、動力学的プロットは、モノマー及び成長種における内部第一次反応を示し、その結果生じたポリ（メタクリレート）（ＰＭＡ）は、より低い分子量分布を持つものである。使用した触媒の量は、開始剤に対して１００％から１０％、さらには１％へと減少させる。１０％以下の触媒反応混合物は透明である。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５５】
ＭＢＰで開始されたＣｕ（０）／Ｍｅ６−ＴＲＥＮ触媒性ＬＲＰによる超高分子量ＰＭＡの合成
リビング重合化の有効性の最も単純な試験は、超高分子量、すなわち数平均分子量（Ｍｎ）が１０６以上であるポリマーを合成するその能力を評価することである。以前、ＬＲＰ金属触媒性技術によって合成された最も高い分子量直鎖ポリマーは、ポリ（ｎ−ブチルメタクリル酸）に対してはＭｎ＝３００，０００、ポリ（メチルメタクリレート）に対してはＭｎ＝３６７，０００、ポリ（メチルアクリレート）に対してはＭｎ＝５５４，０００、及びポリ（ｔｅｒｔブチルアクリレート）に対してはＭｎ＝８２３，０００であった。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５６】
図４は、［ＭＡ］０／［ＭＢＰ］０＝１１，０００（図４ａ，ｂ，ｃ，ｄ）及び２２，２００（図４ｅ，ｆ）である、動力学的実験の代表的な例を示したものである。それぞれＭｎ＝６９０，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１０），９５０，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２）及び１，４２０，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５）を有し、狭い分子量分布を有するＰＭＡは、それぞれ３時間、６時間及び１０時間で得られた。ＳＥＴ−ＬＲＰによって得られたより高分子量なポリマーは、モル媒体において実行した以前の金属−触媒性ＬＲＰにおける場合より高い割合で終止が少ないことが示唆された。これらは、使用された反応条件は最適ではなかったことが考えられる注目に値する結果である。ラジカル重合及びアクリル酸のＬＲＰは、ポリマーへの分子内鎖移動を伴うものであり、従ってその反応が高温で実行された場合、分岐ポリアクリレートを生成することが知られている。２５℃で製造された直鎖ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）のＨＭＱＣ及びＨＭＢＣスペクトルの解析で、このサンプルにおける分岐ポリマーは１％以下であることが明らかとなった。分岐のない直鎖ＰＭＡは、２５℃で達成された重合化において得られた。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５７】
ＭＡのＬＲＰに対する二官能性開始剤としてのＣＨＣｌ３、ＣＨＢｒ３及びＣＨＩ３
ＤＭＳＯにおいてＣｕ（０），  Ｃｕ２Ｔｅ，  Ｃｕ２Ｓｅ，  Ｃｕ２Ｓ，  Ｃｕ２Ｏ／Ｍｅ６−ＴＲＥＮによって触媒された。α，ω−二官能性テレケリックポリアクリレートの合成に対する最も単純な二官能性開始剤は、ＣＨＣｌ３、ＣＨＢｒ３及びＣＨＩ３である。図５は、全ての開始剤及びＣｕ（０）／Ｍｅ６−ＴＲＥＮ触媒に対する動力学的実験を示したものである。ＣＨＣｌ３のみＬＲＰを調節するために少量のＣｕＣｌ３の添加を必要とした。この図によって提供される最も重要なメッセージは、ハロホルムの構造に関係なく、見かけ上の伝播の速度定数（ｋｐ）はハロゲンの構造に強く依存するものではないということである。これは複雑な速度定数であるが、その傾向は、他のＳＥＴ仲介性工程において観察されたものと類似しており、ＡＴＲＡ及びＡＴＲＰにおいて見られたものとは異なっている。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６１】
全ての実験において、モノマー重合率は９０％まで到達した。時間の関数としてのｌｎ［ＭＡ］０／［ＭＡ］のプロット、及び実験上のＭｎ対（ｖｅｒｓｕｓ）理論上のＭｎのプロットは、直線的に増加した。Ｍｗ／Ｍｎ値は重合化の間中非常に低いままであった。これらの結果は、これらの重合化のリビング性質及びスター−スターカップリングの非存在、さらには他の副反応の非存在を示唆するものであった。１，０００，０００以下のＭｎを有する４−及び８−アームスターＰＭＡ両者は、比較的短時間で室温にてリビング挙動で得られ得ることは注目に値する。減少した触媒濃度（図７ａ及び７ｂ）、さらには添加物としての少量のＣｕＢｒ２の使用は、低分子量分布を有する高分子量４−及び８−アームＰＭＡを産出する重合化に対して優れた調節を提供するものである。複数アームスターポリアクリレート、及び内圏金属−触媒条件下で同じ４ＢｒＰｒＰｅｆと８ＢｒＰｒＰｅｆ及び他の多官能性開始剤を用いたポリメタクリレートの合成に対する報告は、利用可能である。全ての以前の合成手順は高い重合化温度及び長い反応時間を必要とし、非極性溶媒において実施されていた。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７４】
メチルアクリレート（ＭＡ）（９９％）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）（９９％）、ｎ−ブチルアクリル酸（ｎＢＡ）（９９％）及びｔｅｒｔ−ブチルアクリレート（ｔＢＡ）（９９％）は、アクロスオーガニクス（Ａｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）から購入した。阻害剤を除去するために、使用前に前記モノマーを塩基性Ａｌ２Ｏ３クロマトグラフィーカラム（フラッシュ）に通過させた。塩化ビニル（ＶＣ）（９９％）はアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から購入した。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９５】
６．ハロホルムで開始したＭＡのＣｕ（０）−仲介性ＳＥＴ−ＬＲＰによって合成されたポリ（メチル）アクリレート（ＰＭＡ）の鎖末端解析
ハロホルム開始剤（ＣＨＸ３、Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で開始し、Ｃｕ（０）／Ｍｅ６−ＴＲＥＮ若しくはＣｕ（０）／ＴＲＥＮ（ＣｕＸ２不活性化剤有り或いは無し）によって触媒された、ＭＡのＳＥＴ−ＬＲＰによって準備された１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）スペクトルは、主鎖（メチン及びメチレン）のプロトンのシグナルが１．３１から２．５２ｐｐｍ領域に存在することを明らかにした。ＯＣＨ３側基のシグナルは、３．６０ｐｐｍで現れた。−ＣＨ２−ＣＨＸＣ（Ｏ））Ｍｅ（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ及びＩ）鎖末端、及び開始剤断片−ＣＨＸ２及び−ＣＨＸ−（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）と関連したシグナルは特に興味深い。また興味深いことは、ＭＡのＳＥＴ−ＬＲＰで開始したＣＨＣｌ３及びＣＨＢｒ３の場合において、結果生じたポリマーはハロホルム開始剤からの−ＣＨＣｌ２及び−ＣＨＢｒ２（それぞれ５．６５及び５．６０ｐｐｍでのシグナル）断片のみを含むことである。−ＨＣ−Ｃｌ及び−ＨＣ−Ｂｒ鎖末端（−ＣＨ２−ＣＨＸＣ（Ｏ）ＯＭｅ末端基）へ結合したプロトンからのシグナルは、それぞれ４．１９及び４．１５ｐｐｍで観察された。−ＣＨＸ−及びＣＨ２−ＣＨＸＣ（Ｏ）ＯＭｅ（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ）シグナルの整数比は１：１であり、ＭＡの低い及び高い重合率で単離されたＰＭＡサンプルと同じである。後者の観察では、ＣＨＣｌ３及びＣＨＢｒ３化合物はこれらの重合化において単官能性開始剤として作用することが示された。２つの異なる触媒（Ｃｕ（０）／Ｍｅ６−ＴＲＥＮ及びＣｕ（０）／ＴＲＥＮ／ＣｕＢｒ２）を用いて得られたＰＭＡの１Ｈ  ＮＭＲの比較によって、これら２つの触媒は結果生じたＰＭＡに同じ鎖末端官能性を与えたことが示された。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９８】
７．ポリ（ｔ−ブチルアクリレート）及びポリ（ｎ−ブチルアクリレート）の構造解析
ｇ  ＨＳＱＣ及びｇ  ＨＭＢＣによるポリ（ｔ−ブチルアクリレート）及びポリ（ｎ−ブチルアクリレート）の構造解析。６００ＭＨｚ  ＮＭＲスペクトロメーターで記録された低分子量ポリ（ｔ−ブチルアクリレート）及びポリ（ｎ−ブチルアクリレート）のｇ−ＨＳＱＣ及びｇ−ＨＭＢＣ  ＮＭＲスペクトルは、これら２つのポリマーの詳細なミクロ構造を示した。両サンプルのｇＨＳＱＣスペクトルは、主鎖ＣＨ２基に対してδＨ＝１．３から２．０ｐｐｍ及びδｃ＝３４．０から３８．０ｐｐｍ範囲における多重分解共鳴を示した。４連子階層的構造（すなわち、ｍｍｍ、ｍｒｍ、ｍｍｒ、ｍｒｒ、ｒｒｒ、ｒｍｒ）からの共鳴は、末端基から多くのＣＨ２共鳴と共によく分解される。これらの共鳴パターンは、ポリ（ｔ−ブチルアクリレート）のより高いシンジオタクチックコンテント及びポリ（ｎ−ブチルアクリレート）のより高いアタクチック性質と一致した。この結果はさらに、主鎖ＣＨ共鳴の分解パターン：δＨ＝２．１から２．４ｐｐｍ及びδｃ＝４０．０から４３．０ｐｐｍ、によってもよく補完されていた。これらクラスのポリマーの以前のＮＭＲ研究では、分子内−及び分子間鎖移動反応によって形成された分岐は、分岐点で第４級炭素の形成を生じることが示された。分岐点での第４級炭素は、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおいて４７．０から４８．５ｐｐｍ領域の共鳴を示した。しかしながら、これらのサンプルにおいて、本発明者らは、ｇ−ＨＭＢＣ  ＮＭＲスペクトルからのこの領域においてあらゆる第４級炭素の検出に失敗した。さらに、ｇ−ＨＭＢＣは、分岐第４級炭素からＣＨ２及びＣＨ基のプロトンに対する２つの結合相互関係を示した。あらゆるそのような相互関係（１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおけるあらゆる検出可能なシグナルと共に）を検出することに失敗したことによって、この重合化工程の間における鎖移動反応の非常に低い確率が示された。この結果は、室温で得られたポリマーはほとんど直鎖であり、もし分岐構造が存在するにしても、それらは多次元ＮＭＲ分光計によって検出不可能であるほど低い濃度で存在するということを確認するものである。