【手続補正書】
【提出日】平成20年11月18日(2008.11.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１６】
請求項１乃至８の何れかに記載のラジカル生成抑制剤を利用することを特徴とするラジカルスカベンジャー由来の不快味及び／又は不快臭の抑制方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１７】
ラジカルスカベンジャーがカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、フラバンジェノール、プロアントシアニジン、アントシアニジン、タンニン、クロロゲン酸、エラグ酸、フェノール酸、ビタミンＰ及びこれらの誘導体から選ばれるいずれか１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１６に記載の不快味及び／又は不快臭の抑制方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
このような品質劣化、機能の低下やヒトの健康に害を及ぼすとさえいわれる成分の生成をもたらす主要な反応は、有機化合物が無触媒下に起こす化学反応である。つまり、ラジカル化し易い有機化合物ほど上記のような品質劣化、すなわち化学的変化を起こし易いといえる。そして、ラジカル化のし易さは、分子内に不飽和結合が存在するか否か、ならびに、その存在様式と密接に関連しているといわれている。更に、有機化合物のラジカルが何らかの原因で一旦生成すると、該ラジカルとその近傍に存在する他の未反応の分子や分子状酸素との間で多様な反応が連鎖的に進行し、より大きな品質劣化や機能低下を引き起こすこととなる。有機化合物からのラジカル生成は、光照射や加温など日常的に起こり得る環境条件下で容易に誘発されるため、ラジカル生成及びそれに引き続き、連鎖的に進行する一連の化学反応（以下、本明細書ではこれらの反応を合わせて「ラジカル生成」という。）による製品の化学的変化は、食品分野、化粧品分野、医薬品分野、化学工業品分野などの広範な分野で起こり得る問題である。このため、ラジカル生成を阻止、抑制することは、特定の分野に限らず、製品の品質や機能の保持、ヒトの健康維持の上で極めて重要な課題のひとつである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
なお、上記成分以外にも、本発明のラジカル生成抑制剤は、その効果を妨げられない限り、例えば、同じ出願人が、特許文献７などにおいて開示した血行促進作用を有する物質、抗炎症作用を有する物質、抗菌作用を有する物質、抗ニキビ作用を有する物質、保湿作用を有する物質、抗肌荒れ作用を有する物質、美白作用を有する物質、紫外線吸収作用を有する物質、紫外線散乱作用を有する物質、収斂作用を有する物質、清涼作用を有する物質、抗シワ作用を有する物質、抗酸化作用を有する物質、細胞賦活作用を有する物質、抗老化活性を有する物質、抗シワ活性を有する物質、腋臭抑制作用を有する物質、育毛活性を有する物質、発毛活性を有する物質、抗ふけ作用を有する物質、経皮吸収促進作用を有する物質やこれら以外の皮膚外用剤に使用される公知の物質やその他の皮膚外用剤に使用しうる物質から選ばれる何れか１種又は２種以上と組み合わせて、化粧品や皮膚外用剤として利用することも随意である。また、その剤型も、従来知られているいずれの形態であっても良く、例えば、化粧石けん、透明石けん、洗顔料、シャンプー、リンス等の清浄用化粧品、クリーム、乳液、化粧水、化粧油、パック等の基礎化粧品、ファンデーション、口紅、おしろい、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、ほほ紅、眉墨等のメークアップ化粧品、日焼け・日焼け止め化粧品、パーマネント液、毛髪のセット剤などの毛髪化粧品、生理用品などの皮膚外用剤やトイレタリー製品、台所用洗剤、消臭剤などの雑貨、靴下、ストッキング、下着類、シーツ、タオル、布巾、タオル、手ぬぐい、おしぼり、不織布などの繊維製品、ティッシュペーパー、ウエットティッシュ、トイレットペーパー、紙おむつ、化学雑巾、集塵袋、ペットの床敷などとして利用できる。また、当該化粧品は、塊状、ペンシル状、スティック状、乳液状、クリーム状、溶液状、粉状、ゲル状、ムース状、スプレー、エアゾール、ロールオンなどの様々な形態で使用することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
また、本発明のラジカル生成抑制剤は、上記合成高分子樹脂に配合することにより、紫外線をはじめとする光、熱、放射線、圧力などにより誘発されるラジカル生成抑制効果にすぐれ、樹脂の劣化を防止することに利用できるだけでなく、塗料、インク、接着剤、コーティング剤などのように、その成分として上記合成高分子樹脂を含む組成物の増量や劣化（色、可塑性、剛性、接着性などの劣化を含む）抑制の目的で配合することも随意である。中でも、本発明のラジカル生成抑制剤、とりわけ、α−マルトシルα，α−トレハロース及び／又はα−マルトトリオシルα，α−トレハロースは、上記作用に加えて、塗料、インク（インクジェットプリンター用インクを含む）、或いは、コーティング剤（車や電化製品用の塗装面の保護、つや出しなどの目的で使用されるものはもとより、紙や上記以外の塗装面の保護やつや出し、印刷用の用紙のインクのにじみ防止などの目的で使用されるものを含む）の付着性、塗布性の改善効果が顕著なことから、塗料の付着性及び／又は塗布性改善剤として使用することも随意である。この場合の、α，α−トレハロースの糖質誘導体のこれら組成物への配合量は、当該組成物の目的から逸脱しない限り特に制限はなく、通常、該組成物の総質量の０．０１〜３０％程度であればよく、０．１〜１０％がより望ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
＜実験３＞
＜ラジカル生成抑制に及ぼす各種糖質の影響２＞
＜試験用糖質溶液の調製＞
実験２と同様に、マンニット（試薬特級）、試薬級含水結晶α，α−トレハロース（株式会社林原生物化学研究所販）、実験１で調製したα−グルコシルα，α−トレハロース、α−マルトシルα，α−トレハロース、シラップ状のα，α−トレハロースの糖質誘導体含有糖質（還元性糖質を含有、又は、還元性糖質を糖アルコールに変換）のいずれかの糖質を、精製水で、各々９．３７５ｍＭ、１８．７５ｍＭ、３７．５ｍＭ或いは７５ｍＭとなるように希釈して、試験用糖質溶液を調製した。なお、α，α−トレハロースの糖質誘導体を含有するシラップは、その主成分のα−マルトシルα，α−トレハロースが、上記モル濃度となるように調製した。
＜ヒドロキシラジカルの生成量の測定＞
０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）５０μｌを入れた容器に、１８０ｍＭ５，５−ジメチル−１−ピロリン−オキシド（ＤＭＰＯ、和光純薬株式会社販売）溶液５０μｌを加えて攪拌し、これに上記試験用糖質溶液の何れか１種５０μｌを加えて攪拌した。これらの溶液の各々に、１００ｍＭ  ２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩（ＡＡＰＨ）溶液５０μｌを添加混合して反応を開始させ、電子スピン共鳴スペクトル（ＥＳＲ）測定用セルに入れて、測定装置にセットして、反応開始３分３０秒後のヒドロキシラジカルの生成量を測定した。対照として、試験用糖質溶液に代えて、精製水５０μｌを加えて、同様の測定を行った。なお、ＥＳＲの測定は、実験２と同様に行った。その結果を表２に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
＜化粧水型スプレー＞
以下に示す配合処方に基づき、無水エタノールの下記の成分を溶解後、ろ過して化粧水型スプレーの原液を調製した。これの１質量部をエアゾール容器に充填後、液体プロパンガス１質量部を充填して、化粧水型スプレーを調製した。本品は、α，α−トレハロースの糖質誘導体を含有しているので、ラジカル生成が抑制されて、変色や異臭の発生もなく、その品質が長期間安定に保持される。また、はりのあるみずみずしい肌の維持をはじめ、皮膚刺激やかゆみの予防、ニキビの抑制、美白、シミ、ソバカス、日焼け等の色素沈着症、或いは、皮膚の老化の治療、予防、体臭の抑制などに有利に使用できる。
パラフェノールスルホン酸亜鉛                              ２
無水エタノール                                          ９２．３
塩化ベンザルコニウム液（４８％）                          ０．２
１，３−ブチレングリコール                                ２
実施例６の方法で得たラジカル生成抑制剤                    １．５
ミリスチン酸イソプロピル                                  ２
アスコルビン酸２−グルコシド（株式会社林原生物
化学研究所販売、「ＡＡ２Ｇ」）                        ０．８
アルブチン                                                ０．５
香料                                                    適量
精製水を適量加えて、全量を１００とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
＜ローション＞
以下に示す配合処方に基づき、常法により、ローションを調製した。本品は、α，α−トレハロースの糖質誘導体を含有しているので、ラジカル生成が抑制されて、変色や異臭の発生もなく、その品質が長期間安定に保持される。また、はりのあるみずみずしい肌の維持をはじめ、皮膚刺激やかゆみの予防、ニキビの抑制、美白、シミ、ソバカス、日焼け等の色素沈着症、或いは、皮膚の老化の治療、予防、体臭の抑制などに有利に使用できる。
実施例６の方法で得たラジカル生成抑制剤                  １０
グリチルリチン酸ジカリウム                                ０．０５
エタノール                                              １０
１，３−ブチレングリコール                                ５
糖転移ルチン（株式会社林原生物化学研究所販売、商品名
「アルファグルコシルルチン」）                        １
感光素２０１号                                            ０．００５
ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油                    １
香料                                                    適量
精製水を適量加えて、全量を１００とする。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
＜ローション＞
以下に示す配合処方に基づき、常法により、ローションを調製した。本品は、α，α−トレハロースの糖質誘導体を含有しているので、ラジカル生成が抑制されて、変色や異臭の発生もなく、その品質が長期間安定に保持される。また、はりのあるみずみずしい肌の維持をはじめ、皮膚刺激やかゆみの予防、ニキビの抑制、美白、シミ、ソバカス、日焼け等の色素沈着症、皮膚の老化の治療、予防や体臭の抑制などに有利に使用できる。
実施例６の方法で得たラジカル生成抑制剤                  １０
アルミニウムクロロハイドレート                          １０
エタノール                                              ５０
１，３−ブチレングリコール                                ３
アルブチン                                                ０．５
塩化ベンザルコニウム                                      ０．２
ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油                    ０．５
香料                                                      ０．１
精製水を適量加えて、全量を１００とする。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
＜化粧用クリーム＞
以下に示す配合処方に基づき、常法により、Ａ成分を加熱溶解し、これにＢ成分を加え、ホモゲナイザーにかけ乳化して撹拌混合して化粧用クリームを製造した。本品は、α，α−トレハロースの糖質誘導体を含有しているので、ラジカル生成が抑制されて、変色や異臭の発生もなく、その品質が長期間安定に保持される。また、はりのあるみずみずしい肌の維持をはじめ、皮膚刺激やかゆみの予防、ニキビの抑制、美白、シミ、ソバカス、日焼け等の色素沈着症、或いは、皮膚の老化の治療、予防等に有利に使用できる。
＜Ａ成分＞
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコール                ２
自己乳化型モノステアリン酸グリセリル                        ５
ベヘニルアルコール                                          １
エイコサテトラエン酸                                        ２
流動パラフィン                                              ５
トリオクタン酸グリセリル                                  １０
防腐剤                                                    適量
＜Ｂ成分＞
実施例６の方法で得たラジカル生成抑制剤                      ２
ｄｌ−乳酸ナトリウム                                        ５
１，３−ブチレングリコール                                  ５
ニンジンエキス                                              １
シソエキス                                                  １
香料                                                      適量
精製水を加えて全量を１００とする。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
＜歯磨き＞
以下に示す構成処方に基づき、常法により、そのＡ成分を加熱混合して均一にした後、Ｂ成分、Ｃ成分を順次添加、攪拌して均一にし、攪拌冷却して、目的の歯磨きを得た。本品は、α，α−トレハロースの糖質誘導体を含有しているので、ラジカル生成が抑制されて、変色や異臭の発生もなく、その品質が長期間安定に保持される。また、本品は、口腔内の炎症作用を有すると共に、泡立ちがよく、すっきりした洗浄後感で、歯垢もきれいに除去することのできる歯磨きである。
＜Ａ成分＞
酢酸トコフェロール                                        ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム                                ０．５
精製水                                                  ２５
グリセリン                                              １０
α，α−トレハロースの糖質誘導体含有シラップ（株式
会社林原生物化学研究所販売、商品名「トルナーレ」）    ３０
糖転移ルチン（東洋精糖株式会社販売、商品名「αＧ
ルチン」）                                            ０．５
アイエキス（水抽出、株式会社林原生物化学研究所販売、
商品名「藍ルーロス」）                                  １．５
カラギーナン                                              ０．５
耐塩性カルボキシメチルセルロースナトリウム                ０．３
香料                                                    適量
＜Ｂ成分＞
第２リン酸カルシウム                                    ２０
ハイドロキシアパタイト                                    ５
炭酸カルシウム                                            ５
＜Ｃ成分＞
ラウリル硫酸ナトリウム                                    １．５
精製水を適量加えて全量を１００とする。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
＜塗料＞
水性樹脂の製造反応容器にイソフタル酸２０３質量部、ペンタエリスリトール２３５質量部、アマニ油脂肪酸３０１質量部、安息香酸３８０質量部、ジブチル錫オキサイド２質量部及びキシレン３０質量部を入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら２４０℃に加熱し、樹脂酸価が２．５になるまで６．５時間反応を行なって理論水酸基価７．２、樹脂固形分１００％、ガードナー粘度（７５％ｎ−ブチルセロソルブ溶液）Ｚ３−のアルキド樹脂を得た。次いで別の反応容器においてイソフタル酸１８９質量部、ペンタエリスリトール２３４質量部、アマニ油脂肪酸２９９質量部、安息香酸３９７質量部、ジブチル錫オキサイド２部及びキシレン３０質量部を入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら２４０℃に加熱し、樹脂酸価が２．５になるまで６．５時間反応を行なった。該アルキド樹脂は理論水酸基価７．２である。ひきつづき温度を２００℃まで下げて、無水マレイン酸２８部を加え、２００℃で３時間マレイン化反応を行い、樹脂固形分１００％、樹脂酸価２９．９、ガードナー粘度（７５％ｎ−ブチルセロソルブ溶液）Ｚ５＋のマレイン化アルキド樹脂を得た。上記アルキド樹脂とマレイン化アルキド樹脂とをそれぞれ５００質量部ずつ反応容器に入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら２００℃に加熱し、２時間反応を行なった。反応終了後１４０℃に下げ、同温度において、脱イオン水６質量部を反応容器に加え開環反応を１時間行なった。次にｎ−ブチルセロソルブ３３０質量部を加え、樹脂固形分７５％、樹脂酸価１３．３、ガードナー粘度（６０％ｎ−ブチルセロソルブ溶液）Ｖ＋  の水分散用樹脂とし、これをトリエチルアミン１．０当量で中和し、脱イオン水を加えて乳化分散し、固形分５２％のアルキドエマルジョンを得た。水性セルロース系誘導体の調整水５７質量部とブチルセロソルブ２１質量部の混合液に、旭化成工業社製水性セルロース誘導体「ＷＨＨ」（カルボキシメチルセルロースの硝酸エステル、固形分５０％）２０質量部をディスパーで撹拌しながら添加し、徐々にトリエチルアミンを質量２部加えることで１０％水性セルロース溶液（Ｂ）を得た。これらとは別に、撹拌混合容器に、脱イオン水９０質量部と「ナトラゾール３３０」（アクアロン社製、ヒドロキシエチルセルロース）０．６質量部及び「ノプコスパース４４Ｃ」（サンノプコ社製、分散剤）２．３５質量部を加え、残渣がないように撹拌、溶解させた。該溶液に「ＢＹＫ−０２４」（ビー・ワイ・ケー・ケミー社製、消泡剤）０．３質量部を加え、ディスパーで高速撹拌しながら、チタン白２０．３質量部、タルク５１．７質量部、クレー５１．７質量部、特開平７−２９１９８７号公報の実験Ａ−２に開示された方法で調製した含水結晶α−マルトトリオシルα，α−トレハロース４５質量部を添加した。さらにこれを卓上サンドミルを用いて５分間分散し、固形分６５％の顔料ペーストを得た。別の撹拌混合容器に、上記で得た顔料ペースト２６２質量部を、さらに上記で得たアルキドエマルジョン７６．３質量部、アクリルエマルジョン７２．９質量部を順次撹拌下に添加した後、水性セルロース溶液３００質量部を撹拌下に添加し、さらに１時間撹拌した。この混合液をアンモニア水でｐＨ８として塗料を得た。本品は、ラジ���ル生成が抑制されるため、耐久性に優れた塗料で、プライマー／サーフェーサーとして使用することができる。また、本品は、乾燥性、研磨作業性に、付着性に優れている。