(57)【要約】【課題】表面に有機系塗膜および光触媒層が設けられた積層体であって、光触媒を積層する際に発生する光沢度の変化を確実に防止でき、任意の光沢度に制御可能な光触媒層を有する積層体、ならびに、その製造方法を提供する。【解決手段】光触媒層を有する積層体は、金属層（５）の少なくとも一方の表面に有機系塗膜（４）が設けられ、かつ、当該有機系塗膜の表面に少なくとも保護接着層（３）を介して光触媒層（２）が形成され、当該光触媒層の表面に剥離性フィルム（１）が設けられて成り、当該剥離性フィルムの表面粗度が中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍである。また、積層体の製造においては、金属層（５）の表面の有機系塗膜（４）に、転写フィルム（Ａ）を配置して５０〜１５０℃の条件で加熱加圧した後、剥離性フィルム（１）を剥す。【選択図】図１
2008087392.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属層の少なくとも一方の表面に有機系塗膜が設けられ、かつ、当該有機系塗膜の表面に少なくとも保護接着層を介して光触媒層が形成され、当該光触媒層の表面に剥離性フィルムが設けられてなる光触媒層を有する積層体において、前記剥離性フィルムの表面粗度が中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍであることを特徴とする光触媒層を有する積層体。
【請求項２】
前記剥離性フィルムに、不活性粒子が含有されていることを特徴とする請求項１に記載の光触媒層を有する積層体。
【請求項３】
金属層の少なくとも一方の表面に有機系塗膜が設けられ、かつ、当該有機系塗膜の表面に少なくとも保護接着層を介して光触媒層が形成されてなる光触媒層を有する積層体において、前記光触媒層の表面粗度が中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍであることを特徴とする光触媒層を有する積層体。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光触媒層を有する積層体の６０°光沢度が１０〜８０％であることを特徴とする光触媒層を有する積層体。
【請求項５】
光触媒層を有する積層体の製造方法であって、不活性粒子を含有した剥離性フィルムの表面に、少なくとも、光触媒層、保護接着層を順次塗布積層して転写フィルムを製造し、金属層の少なくとも一方の表面に有機系塗膜を塗布し、当該有機系塗膜の表面に、前記転写フィルムをその保護接着層が接する様に配置し、５０〜１５０℃の条件で加熱加圧した後、前記剥離性フィルムを剥すことにより、前記光触媒層の表面粗度が中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍとなることを特徴とする光触媒層を有する積層体の製造方法。
【請求項６】
前記不活性粒子がシリカであることを特徴とする請求項５に記載の光触媒層を有する積層体の製造方法。
【請求項７】
光触媒層を有する積層体の６０°光沢度が１０〜８０％であることを特徴とする請求項５または６に記載の光触媒層を有する積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒層を有する積層体およびその製造方法に関する。詳しくは、表面に有機系塗膜および光触媒層が設けられた金属パネル等の積層体であって、光触媒層を積層する際に発生する光沢度の変化を防止でき、任意の光沢度に制御可能な光触媒層を有する積層体、および、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタン等の光触媒は、紫外線が照射されることにより有機物を分解し且つ親水性機能を発現する。基材の表面に光触媒を積層した構造は、防汚、防曇、脱臭、抗菌・防黴、大気浄化などの効果が得られるため、種々の用途に使用されている。これらの用途例としては、ガラスや金属板、金属樹脂複合板などの内外装パネルが挙げられる。
【０００３】
しかしながら、上記の様なパネル等に塗工された光触媒の膜は、塗布法に拘わらず、光沢度の高い艶のある膜になるという問題がある。そこで、斯かる問題を解決する技術として、例えば、基材表層部と表面層である光触媒層と間に、光触媒作用によって侵されない中間層を介在させ、当該中間層の中に無機微粒子（フィラー）を分散させる技術が提案されている。無機微粒子を添加することによる効果は、中間層の母材と屈折率が異なることを利用し、あるいは、中間層の表面部または内部面が凹凸状になることを利用し、入射光を散乱させて光沢度を下げる点にある。
【特許文献１】特許第３７１７７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、上記の様に中間層に無機微粒子を分散させる技術においては、基材表層部／中間層／光触媒層の層間密着性を確保するため、中間層にフィラーを均一に分散させるか、または、中間層の中央部にフィラーを集中させて分散させている。そして、層間密着性の評価では、無機質微粒子の添加量と沸騰水へ浸漬した後の剥離性を評価している。
【０００５】
しかしながら、上記の技術においては、添加量が多くなるほど、また、浸漬時間が長くなるほど、層間密着性が低下している。すなわち、長期間の密着性を確保するためには、中間層への無機微粒子の分散を行う際、より厳密な調整が必要になるという問題がある。
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決すべくなされたものであり、その目的は、表面に有機系塗膜および光触媒層が設けられた金属パネル等の積層体であって、光触媒を積層する際に発生する光沢度の変化を確実に防止でき、任意の光沢度に制御可能な光触媒層を有する積層体を提供すること、ならびに、その製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を進めた結果、所定の表面粗度に調整され且つその表面に光触媒層、保護接着層が形成された剥離性フィルムを基材側の有機系塗膜に積層することにより、光触媒層の積層の際に発生する光沢度の変化を防止でき、かつ、光沢度に制御し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、金属層の少なくとも一方の表面に有機系塗膜が設けられ、かつ、当該有機系塗膜の表面に少なくとも保護接着層を介して光触媒層が形成され、当該光触媒層の表面に剥離性フィルムが設けられてなる光触媒層を有する積層体において、前記剥離性フィルムの表面粗度が中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍであることを特徴とする光触媒層を有する積層体に存する。
【０００９】
また、本発明の他の要旨は、光触媒層を有する積層体の製造方法であって、不活性粒子を含有した剥離性フィルムの表面に、少なくとも、光触媒層、保護接着層を順次塗布積層して転写フィルムを製造し、金属層の少なくとも一方の表面に有機系塗膜を塗布し、当該有機系塗膜の表面に、前記転写フィルムをその保護接着層が接する様に配置し、５０〜１５０℃の条件で加熱加圧した後、前記剥離性フィルムを剥すことにより、前記光触媒層の表面粗度が中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍとなることを特徴とする光触媒層を有する積層体の製造方法に存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、特定の表面粗度の剥離性フィルムを使用するため、光触媒層を積層する際に発生する光沢度の変化を確実に防止でき、光沢度を制御することが出来る。従って、光触媒層の積層により必要以上に光沢度が高くなる現象を抑制することが出来る。また、本発明によれば、上記の剥離性フィルムを使用して転写法により光触媒層（２）を形成するため、転写法により量産性を高めることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明するが、以下に説明するものは本発明の実施形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の説明に何ら限定されるものではない。なお、図１は、本発明に斯かる積層体の層構成の一例および積層体の製造方法を模式的に示す断面図である。
【００１２】
本発明は、建築用の内装パネルや外装パネルとして使用される金属樹脂複合板や金属板などに適用できる。図１は、建築用外装材として使用される金属パネルを例示したものであり、図中の符号（Ｃ）が製造された金属パネル（積層体）、（Ｂ）が基材である塗装金属板、（Ａ）が転写フィルムを示す。
【００１３】
本発明の積層体である金属パネル（Ｃ）は、図示する様に、金属層（５）の少なくとも一方の表面に有機系塗膜（４）が設けられ、かつ、有機系塗膜（４）の表面に少なくとも保護接着層（３）を介して光触媒層（２）が形成され、光触媒層（２）の表面に剥離性フィルム（１）が設けられて成る。そして、剥離性フィルム（１）の表面粗度は、中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍに設定されている。
【００１４】
本発明において、剥離性フィルム（１）の基材を構成する樹脂は、特に制限はなく、ポリエステル系樹脂が好ましい。ポリエステル系樹脂としては公知のものから任意に選択して用いることが出来る。但し、剥離性フィルム（１）は後述する様に転写フィルム（Ａ）の転写工程で加圧加熱されるため、剥離性フィルム（１）の材料としては、耐熱性の観点から芳香族系ポリエステル樹脂を選択することが好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００１５】
剥離性フィルム（１）の厚さは１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜６０μｍとされる。その理由は次の通りである。すなわち、剥離性フィルム（１）の厚さが１０μｍ以下の場合は転写性が不充分であり、また、１００μｍ以上の場合はシワが発生し易い。
【００１６】
本発明においては、転写フィルム（Ａ）の転写工程で光触媒層（２）の光沢度を制御するため、剥離性フィルム（１）の表面粗度は、中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍに調整される。剥離性フィルム（１）又は光触媒層（２）の表面に凹凸を付与する方法としては、剥離性フィルム（１）の基材を構成する樹脂に不活性な無機粒子または有機粒子を配合してシートを押出し、得られたシートを少なくとも一軸方向に延伸する方法が好適である。
【００１７】
上記の不活性粒子としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、カオリン、クレー等の無機粒子、あるいは、剥離性フィルム（１）の基材を構成する樹脂に非相溶性な樹脂粒子などの有機粒子が挙げられるが、中でも無機粒子が好ましく、特に、粒径分布、製膜性の点でシリカが好ましい。
【００１８】
不活性粒子の平均粒径は、通常は１〜１０μｍ、好ましくは３〜８μｍの範囲である。不活性粒子の平均粒径を上記の範囲に設定する理由は次の通りである。すなわち、平均粒径が１μｍ未満の場合は、剥離性フィルム、または光触媒層の表面に充分な凹凸が形成されず、また、１０μｍを超えた場合は、剥離性フィルム、または光触媒層の表面の凹凸が大きくなり過ぎ、粒子の脱落、製膜性の低下等の問題が生じる。
【００１９】
不活性粒子の含有量は、剥離性フィルム（１）の全配合中の比として、通常は０．２〜５重量％、好ましくは１〜３．５重量％である。不活性粒子の含有量を規定する理由は次の通りである。すなわち、含有量が０．２重量％未満では、フィルム表面に充分な凹凸が形成されず、また、５重量％を超えるとフィルム表面の凹凸が大きくなり過ぎる傾向にある。
【００２０】
剥離性フィルム（１）の表面粗度は、中心線平均粗さ（Ｒａ）で通常は０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１５〜０．６０μｍ、更に好ましくは０．２０〜０．４５μｍの範囲である。ここで、剥離性フィルム（１）の表面粗度が、フィルム面によって異なる場合は、光触媒層（２）と接する面を意味するものとする。剥離性フィルム（１）の表面粗度が前記範囲にある場合、剥離性フィルム（１）表面の凹凸が光触媒層（２）に転写され、光触媒層（２）の表面に充分な凹凸が形成され、また、表面の凹凸が大きくなり過ぎず、粒子の脱落、製膜性の低下等の問題が生じ難い。
【００２１】
また、光触媒層（２）の表面粗度は、中心線平均粗さ（Ｒａ）で通常は０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１５〜０．６０μｍ、更に好ましくは０．１５〜０．４０μｍの範囲である。光触媒層（２）の表面粗度を規定する理由は次の通りである。すなわち、表面粗度が０．１μｍ以下の場合は、転写後の光触媒膜の６０°光沢度が８０％を超えてしまい、また、１．０μｍ以上の場合は、転写時に粒子が脱落して転写性が低下するという問題が生じる。
【００２２】
また、剥離性フィルム（１）の表面には、剥離性フィルム（１）と光触媒層（２）との剥離性を高めるため、必要に応じて離型層（図示省略）が設けられてもよい。離型層としては、シリコン系化合物、熱硬化性樹脂、ガラス系無機化合物等が好適に使用される。
【００２３】
上記の範囲内に調整された表面粗度の剥離性フィルム（１）を使用して転写フィルム（Ａ）を作製し、転写フィルム（Ａ）の表面の光触媒層（２）を塗装金属板（Ｂ）の有機系塗膜（４）に転写することにより、６０°光沢度を１０〜８０％に制御することが出来る積層体を得ることが出来る。ここで、６０°光沢度とは、光触媒層（２）の表面を意味する。６０°光沢度が１０％未満では、耐汚性、耐候性を向上させ難くなる傾向にある。一方、６０°光沢度が８０％を超えると、内装パネルや外装パネル等に使用した場合、光沢度が高くなりすぎる傾向にある。
【００２４】
転写フィルム（Ａ）は、上記の剥離性フィルム（１）の表面に光触媒層（２）及び保護接着層（３）を順次に積層したものである。光触媒層（２）は、光触媒の微粒子を含むコーティング液を塗布乾燥させて形成される。光触媒層（２）を構成する光触媒としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化ルテニウム等が挙げられる。特に、安全性、薬品に対する耐久性、透明性などの観点からは、アモルファス型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、ルチル型酸化チタンを組み合わせたものが好適である。
【００２５】
光触媒コーティング液としては、水系、溶剤系の何れも使用できるが、乾燥の比較的速いアルコール系溶媒に高分散している光触媒コーティング液を使用することが好適である。本発明において使用可能な光触媒コーティング液としては、例えば、チタニアゾル溶液、チタニアゲル体又はチタニアゾル・ゲル混合体を密閉容器内で加熱処理すると同時に加圧処理した後、分散・攪拌して得られるアナターゼ型酸化チタンスラリーなどが挙げられる。
【００２６】
また、光触媒コーティング液としては、光触媒の微粒子をシリカ化合物のバインダーに均一に分散した溶液などが挙げられる。シリカ化合物としては、４、３、２官能のアルコキシシラン、および、これらアルコキシシラン類の縮合物、加水分解物、シリコーンワニス等が使用できる。光触媒層（２）の膜厚は、クラックの発生を防止するため、０．０５〜１μｍ程度が好ましい。
【００２７】
光触媒層（２）の表面（図示した状態の転写フィルム（Ａ）の下側）には、更に、保護接着層（３）が設けられる。斯かる保護接着層（３）は、光触媒作用による有機系塗膜（４）の分解を防止するために光触媒層（２）と有機系塗膜（４）とを遮断する機能、ならびに、光触媒層（２）と有機系塗膜（４）を接着させる機能を有する。
【００２８】
保護接着層（３）を形成するコーティング液としては、アルコール系溶剤中にジルコニウム酸化物（ジルコニア）を主成分として含むコーティング液が好適であり、斯かるコーティング液は、ジルコニウム−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトラメトキシド、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウムイソプロポキシド及びジルコニウムブトキシドから成る群より選ばれたジルコニウムアルコキシドをアルコール系溶剤中に通常１〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜１５ｗｔ％混合した第１の液（Ａ液）に対し、アルコール系溶剤中に水を通常０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５ｗｔ％及び沈殿生成抑制剤である酸又はアルカリを０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．０２〜８ｗｔ％、より好ましくは０．０５〜５ｗｔ％混合した第２の液（Ｂ液）を滴下することにより得られる。
【００２９】
この場合、コーティング組成物中のジルコニウム酸化物（ジルコニア）の粒子径は、通常は０．５〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１０〜３０ｎｍである。また、アルコール系溶剤としては、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＨの構造式で表されるアルコール、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール等が単独で又は複数組み合わせて用いられる。
【００３０】
沈殿生成抑制剤としては、酸性物質またはアルカリ性物質が用いられる。酸性物質としては、塩酸、硝酸、硫酸、シュウ酸、酢酸などが挙げられ、これらは単独で又は複数組み合わせて用いられる。アルカリ性物質としては、アンモニア、アミン化合物などが挙げられ、これらは単独で又は複数組み合わせて用いられる。沈殿生成抑制剤である酸性物質、又はアルカリ性物質は、保護接着層（３）を形成するコーティング液中に通常は０．０００３〜０．３ｗｔ％、好ましくは０．００３〜０．３ｗｔ％、更に好ましくは０．００５〜０．１ｗｔ％含まれる様にする。
【００３１】
保護接着層（３）の膜厚は、光触媒層（２）と同様に、０．０５〜１μｍ程度が好ましい。保護接着層（３）の膜厚を上記の範囲に規定する理由は次の通りである。すなわち、保護接着層（３）の厚さが薄すぎると光触媒作用による有機系塗膜（４）の分解を防止する機能が発現し難く、また、厚すぎると膜にクラックが発生し易くなる。
【００３２】
光触媒層（２）、保護接着層（３）の塗工法としては、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーターによる方法などが挙げられる。光触媒層（２）、保護接着層（３）の塗工液は、微粒子が水又は有機溶媒に分散した状態であり、保存安定性から固形分濃度が通常数％程度に留まるので、塗工液の粘度も数センチポイズと低いものである。また、上記の様に、この塗工液から形成される塗膜は、膜厚を通常０．０５〜１μｍとする必要があり、塗工法としては、グラビアコーターによる方法が特に好適である。
【００３３】
金属層（５）は、金属シートによって構成される。斯かる金属シートとしては、例えば、アルミニウム、ステンレス、鉄、銅、チタン、錫、ニッケル等の金属または各種の合金から成る板（シート）が使用される。加工性、伝熱性、剛性などの観点から、一般的にはアルミニウムシートが好ましい。金属層（５）の厚さは、下限が通常は０．１ｍｍ以上、好ましくは０．２ｍｍ以上であり、一方、上限が通常は２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。
【００３４】
金属層（５）の表面の有機系塗膜（４）を構成する有機系塗料としては、通常、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが挙げられるが、ビルの外壁などの耐候性、耐久性が要求される外装用途に対しては、特にフッ素系樹脂が好ましい。
【００３５】
有機系塗膜（４）の膜厚は、下限が通常は５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上であり、一方、上限が通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下である。有機系塗膜（４）の膜厚を上記の範囲に設定することにより、金属層（５）との密着性を高め、かつ、塗膜の耐久性、耐候性を高めることが出来る。有機系塗膜（４）は、ロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター等を使用した塗布法によって形成できるが、塗膜の平滑性、量産性及び塗料の歩留まりを高める観点から、ダイコーター法が好適である。
【００３６】
また、上記の様な金属パネル（Ｃ）の製造方法、すなわち、本発明に係る光触媒層を有する積層体の製造方法においては、不活性粒子を含有した剥離性フィルム（１）の表面に、少なくとも、光触媒層（２）、保護接着層（３）を順次塗布積層して転写フィルム（Ａ）を製造する。他方、金属層の少なくとも一方の表面に有機系塗膜を塗布することにより図に例示する様な塗装金属板（Ｂ）準備する。そして、塗装金属板（Ｂ）の有機系塗膜（４）の表面に、上記の転写フィルム（Ａ）をその保護接着層（３）が接する様に配置し、５０〜１５０℃の条件で加熱加圧した後、転写フィルム（Ａ）の剥離性フィルム（１）を剥すことにより、表面粗度が中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１〜１．０μｍとなる様に光触媒層（２）を表側に露出させる。
【００３７】
塗装金属板（Ｂ）の有機系塗膜（４）表面に転写フィルム（Ａ）の光触媒層（２）及び保護接着層（３）を転写するには、加熱・加圧ロールを用いて転写する。加熱・加圧ロールによる転写の最適条件は、有機系塗膜（４）の種類にもよるが、通常は、温度が５０〜１５０℃、圧力が１０〜１００ｋｇ／ｃｍ（線圧）である。転写時の温度および圧力を上記の範囲に設定する理由は次の通りである。すなわち、転写時の温度が上記の範囲であれば、転写が充分に行われ、基材樹脂が劣化し難く、剥離性フィルム（１）の剥離時に破れることがない。また、転写時の圧力が上記の範囲であれば、転写が充分に行われ、設備能力を必要以上に大きくする必要がない。
【００３８】
上記の様に、本発明の積層体ならびにその製造方法によれば、所定の表面粗度に調整され且つその表面に光触媒層（２）、保護接着層（３）が形成された特定の剥離性フィルム（１）を使用するため、光触媒層（２）を積層する際に発生する光沢度の変化を確実に防止でき、光沢度を制御することが出来る。従って、光触媒層（２）の積層により必要以上に光沢度が高くなる現象を抑制することが出来る。また、本発明によれば、上記の剥離性フィルム（１）を使用して転写法により光触媒層（２）を形成するため、量産性を高めることが出来る。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
【００４０】
実施例：
図１に示す様に、転写フィルム（Ａ）及び塗装金属板（Ｂ）を作製し、これらを使用して金属パネル（Ｃ）（積層体）を製造した。そして、金属パネル（Ｃ）表面の表面粗度および光沢度について評価した。
【００４１】
（転写フィルム（Ａ）の作製）
剥離性フィルム（１）として、表面粗度の異なる４種類のＰＥＴマットフィルムを準備した。これらＰＥＴマットフィルムは、各々、シリカを含有し且つ厚さが２５μｍであり、後述する測定方法で測定した各表面粗度は、中心間平均粗さ（Ｒａ）で０．４４，０．３４，０．２７，０．２０μｍであった。また、光触媒層（２）を構成する光触媒層用塗布液として、アナターゼ型酸化チタン分散液である「フォリウム（登録商標）」（川崎重工業（株）製）を準備し、保護接着層（３）を構成する保護接着層用塗布液として、ジルコニアを主成分とし且つ水酸化ジルコニウム、ジルコニウムアルコキシドを含む光触媒中間剤「フォリウム用アンダーコート剤」（川崎重工業（株）製）を準備した。そして、上記の各剥離性フィルム（１）に対し、光触媒層用塗布液、保護接着層用塗布液の順にそれぞれの膜厚が０．１μｍになる様にグラビアコーターで塗布した後、８０℃で１分間加熱することにより、４種類の転写フィルム（Ａ）を作製した。なお、後述する測定方法で測定した各剥離性フィルム（１）表面の光沢度は表１に示す通りであった。
【００４２】
（塗装金属板（Ｂ）の作製）
金属層（５）を構成する金属シートとして、厚さ０．５ｍｍのアルミニウムシートを４枚準備した。また、有機系塗膜（４）を構成する有機系塗料として、溶媒可溶型フッ素樹脂塗料の「ルミフロン」（旭硝子コートアンドレジン社製）を準備した。そして、上記の各アルミニウムシートを水洗した後、圧延時に付着した油分を脱脂液への浸漬により除去し、更に湯洗した後に乾燥した。次いで、各アルミニウムシートに、有機系塗料を塗膜厚２０μｍになる様にダイコーターで塗装した後、２３０℃で１分間加熱し、有機系塗膜（４）を形成した。なお、有機系塗料としては、有機系塗膜（４）の光沢度が３０％となる塗料を選択した。
【００４３】
（金属パネル（Ｃ）の製造）
上記の様に転写フィルム（Ａ）、塗装金属板（Ｂ）を作製した後、各塗装金属板（Ｂ）の有機系塗膜（４）（フッ素樹脂塗膜）の表面に４種の転写フィルム（Ａ）をその保護接着層（３）が接する様にそれぞれ重ね合わせ、熱転写ロールを使用して有機系塗膜（４）に保護接着層（３）及び光触媒層（２）を転写することにより、４種類の金属パネル（Ｃ）を製造した。転写の際の温度は８０℃であり、圧力は４０Ｋｇ／ｃｍ（ロール上の線圧）であった。
【００４４】
（金属パネル（Ｃ）の評価）
上記の様に製造された各金属パネル（Ｃ）については、以下の項目を測定することにより評価した。測定結果は表１に実施例１〜４として示す通りである。
【００４５】
（１）表面粗度の測定：
小坂研究所製の表面形状測定器「ＳＥ−１７００α」を使用し、剥離性フィルム（１）表面、及び光触媒層（２）表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。上記の表面形状測定器においては、触針先端径が２μｍ、測定長が５ｍｍ、カットオフ値が０．８ｍｍであった。そして、測定においては、試料の片面を５回測定し、その平均値を中心線平均粗さ（Ｒａ）として採用した。
【００４６】
（２）光沢度（％）の測定：
Ｇａｒｄｎｅｒ社製の光沢度計「ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ」を使用し、ＪＩＳ  Ｋ−５６００−４−７（６０°光沢度）に準拠して、剥離性フィルム（１）表面、及び転写後の光触媒層（２）表面の光沢度を測定した。測定においては、測定数（ｎ）を３とし、その平均値を光沢度（％）として採用した。
【００４７】
（３）転写率の測定：
転写率は、保護接着層（３）及び光触媒層（２）の薄膜の膜厚測定が困難であるため、蛍光Ｘ線分析により転写フィルム（Ａ）及び転写後の金属パネル（Ｃ）表面の微量Ｚｒ、Ｔｉ元素の強度を測定し、以下の計算式により求めた。
【００４８】
【数１】
2008087392.tif 000003
【００４９】
比較例：
剥離性フィルムとして、表面粗度が中心間平均粗さ（Ｒａ）で０．０８，１．２０μｍの２種類のＰＥＴマットフィルムを使用した以外は、実施例と同様に、金属パネルの有機系塗膜上に光触媒膜を積層して金属パネルを製造した。そして、実施例と同様に、表面粗度、光沢度、転写率を測定した。その結果は表１に比較例１及び２として示す通りであった。
【００５０】
上記の様に、転写前の塗装金属板（Ｂ）の有機系塗膜（４）の光沢度は３０％であるが、実施例で製造した金属パネル（Ｃ）においては、表１に示す通り、光触媒が完全に転写しており、光沢度を１０〜８０％の範囲で任意に制御することが可能である。これに対し、比較例１の金属パネルでは、光沢度が異常に高く、また、比較例２の金属パネルでは、光沢度を下げることは可能であるが、転写率が低下している。
【００５１】
【表１】
2008087392.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明に斯かる積層体の層構成の一例および積層体の製造方法を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１：剥離性フィルム
２：光触媒層
３：保護接着層
４：有機系塗膜
５：金属層
Ａ：転写フィルム
Ｂ：塗装金属板
Ｃ：金属パネル（積層体）
【図１】
2008087392.tif 000005