【手続補正書】
【提出日】平成21年4月13日(2009.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）有機変性粘土鉱物と、２）次のＡ群に示される糖類及びその塩から選択される１種乃至は２種以上とを含有することを特徴とする、油中水乳化剤形の皮膚外用剤。
（Ａ）硫酸化されていても良いトレハロース、硫酸化アルギン酸、マルチトール、ソルビトール、オリゴガラクツロン酸
【請求項２】
更に、塩化Ｌ−カルニチン及び／又はその塩を含有することを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
更に、グリセリン、ジグリセリン及びジプロピレングリコールから選択される１種乃至は２種以上を５〜２０質量％含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
油相において、シクロメチコン及び粘度１ｍＰａ・ｓ以下のジメチコンを含み、該シクロメチコン及び粘度１ｍＰａ・ｓ以下のジメチコンの含有量の和が油相全量に対して、５０質量％以上であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
一方、硫酸化されていても良いトレハロース、硫酸化アルギン酸、マルチトール、ソルビトール等の糖類を保湿成分として化粧料などの皮膚外用剤に含有させる技術は既に知られている（例えば、特許文献４、特許文献５を参照）。又、オリゴガラクツロン酸或いはそれらの塩については、活性酸素消去作用、美白作用が存することが知られており、この様な目的で化粧料などの皮膚外用座に含有させる技術も知られている（例えば、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９を参照）。しかしながら、１）有機変性粘土鉱物と、２）硫酸化されていても良いトレハロース、硫酸化アルギン酸、マルチトール、ソルビトール、オリゴガラクツロン酸及びその塩から選択される１種乃至は２種以上とを含有する皮膚外用剤は全く知られていないし、この様な構成を取ることにより、油中水乳化組成物に於いて、前記溶解度の低い成分を長期間にわたって、安定に配合することができることも全く知られていなかった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
又、Ｌ−カルニチン及び／又はその塩は、抗炎症作用等を有する化粧料用の有効成分として知られており、化粧料に含有させる技術は既に知られている（例えば、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２を参照）が、１）有機変性粘土鉱物と２）硫酸化されていても良いトレハロース、硫酸化アルギン酸、マルチトール、ソルビトール、オリゴガラクツロン酸及びその塩から選択される１種乃至は２種以上とを含有する皮膚外用剤に含有せしめる技術は全く知られていなかった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、フィトステロール配糖体、スフィンゴ糖脂質、ウルソール酸、ウルソール酸のエステル等の様な、溶解度の低い成分を長期間にわたって、油中水乳化剤形の皮膚外用剤に安定に配合する技術を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）有機変性粘土鉱物と、２）硫酸化されていても良いトレハロース、硫酸化アルギン酸、マルチトール、ソルビトール、オリゴガラクツロン酸及びその塩から選択される１種乃至は２種以上とを含有する、油中水乳化剤形の皮膚外用剤がその様な特性を有していることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示すとおりである。
（１）１）有機変性粘土鉱物と、２）次のＡ群に示される糖類及びその塩から選択される１種乃至は２種以上とを含有することを特徴とする、油中水乳化剤形の皮膚外用剤。
（Ａ）硫酸化されていても良いトレハロース、硫酸化アルギン酸、マルチトール、ソルビトール、オリゴガラクツロン酸
（２）更に、塩化Ｌ−カルニチン及び／又はその塩を含有することを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）更に、グリセリン、ジグリセリン及びジプロピレングリコールから選択される１種乃至は２種以上を５〜２０質量％含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）油相において、シクロメチコン及び粘度１ｍＰａ・ｓ以下のジメチコンを含み、該シクロメチコン及び粘度１ｍＰａ・ｓ以下のジメチコンの含有量の和が油相全量に対して、５０質量％以上であることを特徴とする、（１）〜（３）何れかに記載の皮膚外用剤。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
ここで、トレハロースはグルコースの還元性を有する水酸基同士がエーテル結合した二糖であり、このものは林原商事株式会社より、化粧料用の原料として市販されているものが存し、これを購入して利用することができる。又、トレハロースの硫酸化は、トレハロースの遊離の水酸基をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと無水硫酸の複合体等を用いて硫酸エステル化することによって得られる。硫酸基の数は１個でも良いし、複数でも良く、１０個まで硫酸エステル化することができる。化粧料用の原料としては、日本食品加工株式会社より「トレハロースＳ」の名称で市販されている、硫酸基の個数に分布のある混合物が存し、このものを購入して利用することもできる。硫酸化されたトレハロースの塩としては、生理的に許容されるものであれば特段の限定はなく、例えば、これらの塩としては、皮膚外用剤で使用されるものであれば、特段の限定無く使用でき、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギン酸塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。かかる成分は、唯一種を含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有することもでき、総量で皮膚外用剤全量に対して、０．０１〜５質量％含有させることが好ましく、より好ましくは、０．１〜１質量％である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
上記以外にも、本発明の皮膚外用剤に於いては、本発明の効果を損ねない限度に於いて、通常使用される任意成分を含有することもできる。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、２，４−ヘキサンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤；桂皮酸系紫外線吸収剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。