【手続補正書】
【提出日】平成24年12月17日(2012.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基本的に
Ａ）少なくとも１つの繊維状担体と、
Ｂ）マトリックス材料としての、少なくとも１つの高反応性粉末状ウレトジオン基含有ポリウレタン組成物と、
から構成されているプリプレグであって、
前記Ｂの組成物が、基本的に以下の成分ａ）〜ｅ）：
ａ）少なくとも１つのウレトジオン基含有硬化剤、
及び
ｂ）任意で、ＮＣＯ基に対して反応性の官能基を有する少なくとも１つのポリマー
ｃ）ハロゲン、ヒドロキシド、アルコラート、又は有機若しくは無機の酸アニオンを対イオンとして有する、第四級アンモニウム塩及び／又は第四級ホスホニウム塩から選択される少なくとも１つの触媒０．１〜５質量％、
及び、
ｄ）以下のｄ１）及び／又はｄ２）：
ｄ１）少なくとも１つのエポキシド、
及び／又は
ｄ２）少なくとも１つの金属アセチルアセトネート及び／又は第四級アンモニウムアセチルアセトネート及び／又は第四級ホスホニウムアセチルアセトネート
から選択される少なくとも１つの助触媒０．１〜５質量％、
ｅ）場合によりポリウレタン化学から公知の助剤及び添加剤
を含むプリプレグ。
【請求項２】
前記マトリックス材料のＴｇが、少なくとも４０℃である、請求項１に記載のプリプレグ。
【請求項３】
ガラス、炭素、プラスチック、例えばポリアミド（アラミド）若しくはポリエステル、天然繊維、又は鉱物性繊維材料、例えば玄武岩繊維、又はセラミック繊維からの繊維状材料が含まれていることを特徴とする、請求項１又は２に記載のプリプレグ。
【請求項４】
繊維状担体として、フリース、編物、編み生地及びニット、非編物状の結合体、例えば平織り布、単一方向布、又は斜め織り布からのテキスタイル平面構造物が、長繊維材料及び短繊維材料として含まれていることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のプリプレグ。
【請求項５】
粉末状の高反応性ウレトジオン基含有ポリウレタン組成物が、基本的に
樹脂としての官能基を有するポリマーｂ）と、
硬化剤ａ）としてのウレトジオン基含有ジイソシアネート又はポリイソシアネートと
からの混合物を含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のプリプレグ。
【請求項６】
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ12ＭＤＩ）、２−メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、及び／又はノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、特に好ましくはＩＰＤＩ、ＨＤＩ、ＴＭＤＩ、及びＨ12ＭＤＩから選択されるジイソシアネート又はポリイソシアネート（ここでイソシアヌレートも使用可能である）を使用することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のプリプレグ。
【請求項７】
基本的に
Ａ）少なくとも１つの繊維状担体と、
Ｂ）マトリックス材料としての、少なくとも１つの高反応性粉末状ウレトジオン基含有ポリウレタン組成物と、
から構成されている、請求項１から６までのいずれか１項に記載のプリプレグにおいて、
前記Ｂの組成物が基本的に以下の成分ａ）〜ｅ）：
ａ）脂肪族、（環式）脂肪族、又は脂環式ウレトジオン基を有するポリイソシアネートと、ヒドロキシ基含有化合物とからの重付加化合物をベースとする、少なくとも１つのウレトジオン基含有硬化剤、ここでこの硬化剤は４０℃未満では固体状で、１２５℃超では液状で存在し、その遊離ＮＣＯ含分は５質量％未満であり、そのウレトジオン基含分は３〜２５質量％であり、
ｂ）４０℃未満では固体状で、１２５℃超では液状で存在し、ＯＨ数が２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである少なくとも１つのヒドロキシ基含有ポリマー、
ｃ）ハロゲン、ヒドロキシド、アルコラート、又は有機若しくは無機の酸アニオンを対イオンとして有する、第四級アンモニウム塩及び／又は第四級ホスホニウム塩から選択される少なくとも１つの触媒０．１〜５質量％、及び
ｄ）以下のｄ１）及び／又はｄ２）：
ｄ１）少なくとも１つのエポキシド、
及び／又は
ｄ２）少なくとも１つの金属アセチルアセトネート及び／又は第四級アンモニウムアセチルアセトネート及び／又は第四級ホスホニウムアセチルアセトネート
から選択される少なくとも１つの助触媒０．１〜５質量％、
ｅ）場合によりポリウレタン化学から公知の助剤及び添加剤
を含み、ここで前記２つの成分ａ）及びｂ）について、成分ａ）のウレトジオン基が、成分ｂ）のあらゆるヒドロキシ基に対して０．３〜１、好ましくは０．６〜０．９の比の値で存在する、前記プリプレグ。
【請求項８】
成分ｃ）として、テトラメチルアンモニウムホルミエート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムプロピオネート、テトラメチルアンモニウムブチレート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニウムホルミエート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムプロピオネート、テトラエチルアンモニウムブチレート、テトラエチルアンモニウムベンゾエート、テトラプロピルアンモニウムホルミエート、テトラプロピルアンモニウムアセテート、テトラプロピルアンモニウムプロピオネート、テトラプロピルアンモニウムブチレート、テトラプロピルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムホルミエート、テトラブチルアンモニウムアセテート、テトラブチルアンモニウムプロピオネート、テトラブチルアンモニウムブチレート、及びテトラブチルアンモニウムベンゾエート、及びテトラブチルホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムホルミエート、及びエチルトリフェニルホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラフェニルホスホニウムフェノレート、及びトリヘキシルテトラデシルホスホニウムデカノエート、メチルトリブチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラペンチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクチルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクタデシルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルビニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリブチルアンモニウムメタノレート、メチルトリエチルアンモニウムメタノレート、テトラメチルアンモニウムメタノレート、テトラエチルアンモニウムメタノレート、テトラプロピルアンモニウムメタノレート、テトラブチルアンモニウムメタノレート、テトラペンチルアンモニウムメタノレート、テトラヘキシルアンモニウムメタノレート、テトラオクチルアンモニウムメタノレート、テトラデシルアンモニウムメタノレート、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムメタノレート、テトラオクタデシルアンモニウムメタノレート、ベンジルトリメチルアンモニウムメタノレート、ベンジルトリエチルアンモニウムメタノレート、トリメチルフェニルアンモニウムメタノレート、トリエチルメチルアンモニウムメタノレート、トリメチルビニルアンモニウムメタノレート、メチルトリブチルアンモニウムエタノレート、メチルトリエチルアンモニウムエタノレート、テトラメチルアンモニウムエタノレート、テトラエチルアンモニウムエタノレート、テトラプロピルアンモニウムエタノレート、テトラブチルアンモニウムエタノレート、テトラペンチルアンモニウムエタノレート、テトラヘキシルアンモニウムエタノレート、テトラオクチルアンモニウムエタノレート、テトラデシルアンモニウムエタノレート、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムエタノレート、テトラオクタデシルアンモニウムエタノレート、ベンジルトリメチルアンモニウムエタノレート、ベンジルトリエチルアンモニウムエタノレート、トリメチルフェニルアンモニウムエタノレート、トリエチルメチルアンモニウムエタノレート、トリメチルビニルアンモニウムエタノレート、メチルトリブチルアンモニウムベンジレート、メチルトリエチルアンモニウムベンジレート、テトラメチルアンモニウムベンジレート、テトラエチルアンモニウムベンジレート、テトラプロピルアンモニウムベンジレート、テトラブチルアンモニウムベンジレート、テトラペンチルアンモニウムベンジレート、テトラヘキシルアンモニウムベンジレート、テトラオクチルアンモニウムベンジレート、テトラデシルアンモニウムベンジレート、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムベンジレート、テトラオクタデシルアンモニウムベンジレート、ベンジルトリメチルアンモニウムベンジレート、ベンジルトリエチルアンモニウムベンジレート、トリメチルフェニルアンモニウムベンジレート、トリエチルメチルアンモニウムベンジレート、トリメチルビニルアンモニウムベンジレート、テトラメチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラオクチルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリメチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムヨージド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリプロピルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、メチルトリプロピルアンモニウムクロリド、メチルトリエチルアンモニウムクロリド、メチルトリフェニルアンモニウムクロリド、フェニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリプロピルアンモニウムブロミド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリブチルアンモニウムブロミド、メチルトリプロピルアンモニウムブロミド、メチルトリエチルアンモニウムブロミド、メチルトリフェニルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリエチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリプロピルアンモニウムヨージド、ベンジルトリブチルアンモニウムヨージド、メチルトリブチルアンモニウムヨージド、メチルトリプロピルアンモニウムヨージド、メチルトリエチルアンモニウムヨージド、メチルトリフェニルアンモニウムヨージド、及びフェニルトリメチルアンモニウムヨージド、メチルトリブチルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラペンチルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクチルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルトリヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクタデシルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルビニルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラオクチルアンモニウムフルオリド、及びベンジルトリメチルアンモニウムフルオリドが、単独で又は混合物で含まれていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のプリプレグ。
【請求項９】
成分ｃ）として、テトラエチルアンモニウムベンゾエート、及び／又はテトラブチルアンモニウムヒドロキシドが含まれていることを特徴とする、請求項８に記載のプリプレグ。
【請求項１０】
成分ｄ１）として、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、脂肪族エポキシド、並びにビスフェノールＡ及びグリシジルメタクリレートをベースとするジグリシジルエーテルが、単独で、又は混合物で含まれていることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のプリプレグ。
【請求項１１】
成分ｄ１）として、トリグリシジルイソシアヌレート、テレフタル酸ジグリシジルエステルとトリメリット酸トリグリシジルエステルとからの混合物、ベルサチック酸のグリシジルエステル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ＥＣＣ）、ビスフェノールＡ）ベースのジグリシジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンタエリトリトテトラグリシジルエーテル、又は遊離エポキシ基を有するポリポックス類が、単独又は混合物で含まれていることを特徴とする、請求項１０に記載のプリプレグ。
【請求項１２】
成分ｄ２）として、亜鉛アセチルアセトネート、リチウムアセチルアセトネート、及びスズアセチルアセトネートが、単独又は混合物で含まれていることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のプリプレグ。
【請求項１３】
触媒ｄ２）として、テトラメチルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラエチルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラプロピルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラブチルアンモニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリメチルアンモニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリエチルアンモニウムアセチルアセトネート、テトラメチルホスホニウムアセチルアセトネート、テトラエチルホスホニウムアセチルアセトネート、テトラプロピルホスホニウムアセチルアセトネート、テトラブチルホスホニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリメチルホスホニウムアセチルアセトネート、ベンジルトリエチルホスホニウムアセチルアセトネートから選択される化合物が、単独又は混合物で含まれていることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のプリプレグ。
【請求項１４】
テトラエチルアンモニウムアセチルアセトネート、及び／又はテトラブチルアンモニウムアセチルアセトネートが含まれていることを特徴とする、請求項１３に記載のプリプレグ。
【請求項１５】
成分Ａ）に成分Ｂ）を施与、好ましくは散布法で施与することにより、場合によってＢ）を固定、好ましくは熱作用により、特に好ましくは焼結により固定することによって、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のプリプレグを製造する方法。
【請求項１６】
プリプレグを製造するため、とりわけガラス繊維、炭素繊維、又はアラミド繊維からの繊維状担体を有するプリプレグを製造するための、請求項５から１４までのいずれか１項に記載の高反応性の粉末状ポリウレタン組成物Ｂ）の使用。
【請求項１７】
基本的に
Ａ）少なくとも１つの繊維状担体と、
Ｂ）マトリックス材料としての、少なくとも１つの高反応性粉末状ポリウレタン組成物と
から構成されている、請求項１から１５までのいずれか１項に記載のプリプレグの使用であって、
前記Ｂの組成物が基本的に以下の成分ａ）〜ｅ）：
ａ）少なくとも１つのウレトジオン基含有硬化剤、及び
ｂ）任意で、ＮＣＯ基に対して反応性の官能基を有する少なくとも１つのポリマー、
ｃ）ハロゲン、ヒドロキシド、アルコラート、又は有機若しくは無機の酸アニオンを対イオンとして有する、第四級アンモニウム塩及び／又は第四級ホスホニウム塩から選択される少なくとも１つの触媒０．１〜５質量％、及び
ｄ）以下のｄ１）及び／又はｄ２）
ｄ１）少なくとも１つのエポキシド、
及び／又は
ｄ２）少なくとも１つの金属アセチルアセトネート及び／又は第四級アンモニウムアセチルアセトネート及び／又は第四級ホスホニウムアセチルアセトネート
から選択される少なくとも１つの助触媒０．１〜５質量％、
ｅ）場合によりポリウレタン化学から公知の助剤及び添加剤
を含むプリプレグを、
ボート構造及び船舶構造、航空技術及び宇宙航空技術、自動車構造、二輪車、好ましくは自動二輪車及び自転車、自動車分野、建築、医療技術、スポーツ、電気産業及び電子産業、エネルギー生成プラント、例えば風力発電所での回転翼における複合材を製造するために用いる使用。
【請求項１８】
基本的に
Ａ）少なくとも１つの繊維状担体と、
Ｂ）マトリックス材料としての、少なくとも１つの架橋されたウレトジオン基含有ポリウレタン組成物と、
から構成されている複合材部材。
【請求項１９】
複合材部材の製造方法であって、
基本的に
Ａ）少なくとも１つの繊維状担体と、
Ｂ）マトリックス材料としての、少なくとも１つの高反応性粉末状ウレトジオン基含有ポリウレタン組成物と、
から構成されている請求項１から１５までのいずれか１項に記載のプリプレグであって、
前記Ｂの組成物が、基本的に以下の成分ａ）〜ｅ）：
ａ）少なくとも１つのウレトジオン基含有硬化剤、及び
ｂ）任意で、ＮＣＯ基に対して反応性の官能基を有する少なくとも１つのポリマー、
ｃ）ハロゲン、ヒドロキシド、アルコラート、又は有機若しくは無機の酸アニオンを対イオンとして有する、第四級アンモニウム塩及び／又は第四級ホスホニウム塩から選択される少なくとも１つの触媒０．１〜５質量％、及び
ｄ）以下のｄ１）及び／又はｄ２）
ｄ１）少なくとも１つのエポキシド、
及び／又は
ｄ２）少なくとも１つの金属アセチルアセトネート及び／又は第四級アンモニウムアセチルアセトネート及び／又は第四級ホスホニウムアセチルアセトネート
から選択される少なくとも１つの助触媒０．１〜５質量％、
ｅ）場合によりポリウレタン化学から公知の助剤及び添加剤
を含むプリプレグを、
１００℃超〜１６０℃の温度で、場合により圧力及び／又は真空の適用下で製造する、前記製造方法。