(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の導電膜を一方の表面に有する第一の基板と第二の導電膜を一方の表面に有する第二の基板が、前記第一の導電膜及び前記第二の導電膜が互いに向かい合って配置されており、
前記第一の導電膜の上に、電荷交換層が配置されており、
前記電荷交換層の上に、第一の光発電層が配置されており、
前記第二の導電膜と前記第一の光発電層と間に、電解質が配置されており、
前記第一の光発電層は、二酸化ケイ素微粒子によって構成されており、
前記第一の光発電層の高さ方向の厚さは、前記二酸化ケイ素微粒子の平均長径の３倍以下で形成されている光発電素子。
【請求項２】
第一の導電膜を一方の表面に有する第一の基板と第二の導電膜を一方の表面に有する第二の基板が、前記第一の導電膜及び前記第二の導電膜が互いに向かい合って配置されており、
前記第一の導電膜の上に、電荷交換層が配置されており、
前記電荷交換層の上に、第一の光発電層が配置されており、
前記第二の導電膜と前記第一の光発電層と間に、電解質が配置されており、
前記第一の光発電層は、二酸化ケイ素微粒子によって構成されており、
前記二酸化ケイ素微粒子は、高さ方向に凹凸のある前記電荷交換層の上に配置されている光発電素子。
【請求項３】
第一の導電膜を一方の表面に有する第一の基板と第二の導電膜を一方の表面に有する第二の基板が、前記第一の導電膜及び前記第二の導電膜が互いに向かい合って配置されており、
前記第一の導電膜の上に、電荷交換層が配置されており、
前記電荷交換層の上に、第一の光発電層が配置されており、
前記第二の導電膜と前記第一の光発電層と間に、電解質が配置されており、
前記第一の光発電層は、二酸化ケイ素微粒子によって構成されており、
前記二酸化ケイ素微粒子は、高さ方向に凹凸のある前記第一の導電膜の上面に設けられた高さ方向に凹凸のある前記電荷交換層の上に配置されている光発電素子。
【請求項４】
請求項２において、
前記電荷交換層の高さ方向の凹凸は、５０ｎｍ以上である光発電素子。
【請求項５】
請求項３において、
前記第一の導電膜の高さ方向の凹凸は、５０ｎｍ以上である光発電素子。
【請求項６】
第一の導電膜を一方の表面に有する第一の基板と第二の導電膜を一方の表面に有する第二の基板が、前記第一の導電膜及び前記第二の導電膜が互いに向かい合って配置されており、
前記第二の導電膜の上に、第二の光発電層が配置されており、
前記第一の導電膜の上に、電荷交換層が配置されており、
前記電荷交換層の上に、第一の光発電層が配置されており、
前記第二の光発電層と前記第一の光発電層と間に、電解質が配置されており、
前記第一の光発電層は、二酸化ケイ素微粒子によって構成されており、かつ、高さ方向の厚さが、前記二酸化ケイ素微粒子の平均長径の３ 倍以下となるように、二酸化ケイ素微粒子が配置されている光発電素子。
【請求項７】
請求項６において、
前記第一の光発電層は、第二の基板側から第一の基板を見た場合に、二酸化ケイ素微粒子の隙間から、前記電荷交換層が見える程度に、前記二酸化ケイ素微粒子が配置された光発電素子。
【請求項８】
請求項６または７において、
前記電荷交換層、及び／又は、前記第一の導電膜は、高さ方向に５０ｎｍ以上の凹凸を有する光発電素子。
【請求項９】
請求項６から８のいずれか一項において、
前記第二の光発電層は、ＴｉＯ２、ＳｎＯ、ＺｎＯ、ＷＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＳｒＯ３から選ばれた物質である光発電素子。
【請求項１０】
請求項６から９のいずれか一項において、前記第二の光発電層は、増感色素を担持させたものである光発電素子。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項において、
前記二酸化ケイ素微粒子は、ハロゲン化水素酸に浸漬処理された二酸化ケイ素である光発電素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光発電素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
光エネルギーを電気エネルギーに変換する光発電素子には、いわゆる太陽電池をはじめとして様々な種類の素子や装置が考案されている。これらの光発電素子は、光発電効果を有する物質として、シリコン系の材料を用いるものと、化合物系の材料を用いるものに大別される。
【０００３】
シリコン系の材料を用いたものには、単結晶シリコン、多結晶シリコン、ヘテロ接合型、アモルファスシリコン、薄膜多結晶シリコンを用いたものが代表的である。一方、化合物系の材料を用いたものとしては、III−Ｖ族系の化合物、ＣＩＳ（主成分に銅（Ｃｕ）、インジウム（Ｉｎ）、セレン（Ｓｅ）を用いたもの）、ＣＩＧＳ（主成分に銅（Ｃｕ）、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ），セレン（Ｓｅ）を用いたもの）、ＣｄＴｅ、有機薄膜、色素増感型のものなどがある。
【０００４】
また、上述した光発電素子とは別に、絶縁体である二酸化ケイ素を発電材料として用いるものがある。これは、二酸化ケイ素自体が、光電気分解効果及び光発電効果を有することを、本出願の発明者らが新たに発見したことに基づくものである。
【０００５】
本出願の発明者らは二酸化ケイ素である人工水晶又は溶融石英が、光発電効果を有することを発見し、光電極材料および光電池材料として、二酸化ケイ素ソーラーセルを提案した。（特許文献１及び特許文献２）
図７を用いて、従来例として、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）及び酸化チタン（ＴｉＯ２）の二つの発電層を用いた、タンデム型発電素子を説明する。
【０００６】
図７において、１及び２はガラス基板であり、３及び４はＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）層である。
光入射側のＦＴＯ層３の上には、焼結により固化された多孔質の二酸化チタン層６が形成されている。そして、多孔質の二酸化チタン層６には、ルテニウム錯体色素を吸着させたチタニア粒子を増感色素として担持させている。また、ＦＴＯ層４の上には白金膜５が形成されている。
【０００７】
また、白金膜５の上に、二酸化ケイ素微粒子で構成される二酸化ケイ素層７が高さ方向の厚さが０．１５〜０．２０ｍｍとなるように形成されている。
さらに、二酸化チタン層６と二酸化ケイ素層７の高さ方向の間隔は、０．２ｍｍ以上であり、四方を封止材８によって囲まれた中に電解質９が封入されている。
【０００８】
なお、図１，２，４及び７中に記載した通り、本明細書においては、層や膜の厚さについて、光発電素子の基板の面と垂直方向を高さ方向とし、その距離で表記する。
【０００９】
発電層となる二酸化ケイ素層７は、二酸化ケイ素を含むガラス等の粒を５〜１０％のフッ化水素酸水溶液に浸漬し、水洗後に乾燥させ、粒が０．２ｍｍ以下になるように粉砕した二酸化ケイ素微粒子によって構成されている。
このように粉砕された二酸化ケイ素微粒子は、個々の形状は、球形に近いものもあるが図８に示すような非球体物も存在する。
【００１０】
個々の二酸化ケイ素微粒子１０は、その形状が様々である。本明細書においては、図８に記載したように、個々の二酸化ケイ素微粒子１０の最大伸長方向を長径Ｌとし、これらの平均長径を用いて、光発電層及び第一の光発電層１７に用いる二酸化ケイ素微粒子の形状を表記する。図７の従来例においては、平均長径Ｌが５００〜８００ｎｍの材料を用いている。
【００１１】
ここで説明したタンデム型の光発電素子は、二酸化ケイ素を光発電層として用いていることが特徴である。図９に示すように、二酸化ケイ素は、紫外線領域においても二酸化チタンよりも量子効率が高く、また２５００ｎｍ以上の赤外領域においても光を吸収することが確認されている。このため、二酸化チタンに比較して幅広い波長領域において光発電効果を奏し、極めて高い発電効率を実現することができる。こうしたタンデム型の光発電素子により、本出願の発明者らは、１０００ｌｕｘの照度において、単位面積当たり、２８．００μＷ／ｃｍ２の最高出力値を得ている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開  ＷＯ  ２０１１／０４９１５６  Ａ１
【特許文献２】国際公開  ＷＯ  ２０１２／１２４６５５  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
特許文献１及び特許文献２に記載された光発電素子は、従来の太陽電池に比較して低コストの材料で製造することができるとともに、エネルギー変換効率は、他の光発電素子に比べて格段に高い。しかし、光発電素子には、更なるエネルギー変換効率の改善が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するための代表的な光発電素子の一つは、光発電素子の光発電層が、平均長径が１００ｎｍ以下の二酸化ケイ素微粒子によって構成されている。
【００１５】
また、他の代表的な光発電素子の一つは、光発電素子の光発電層が、二酸化ケイ素微粒子によって構成されており、光発電層の高さ方向の厚さが、二酸化ケイ素微粒子の平均長径の３倍よりも小さく形成されている。
【００１６】
また、他の代表的な光発電素子の一つは、光発電素子の光発電層が、二酸化ケイ素微粒子によって構成されており、この二酸化ケイ素微粒子は、高さ方向に凹凸のある電荷交換層の上に配置されている。そして、電荷交換層の高さ方向の凹凸の大きさは、５０ｎｍ以上であり、好ましくは１００ｎｍ以上である。
【発明の効果】
【００１７】
上記の光発電素子は、従来の光発電素子に比較して、単位面積当たりの発電出力を大幅に改善することができる。
上記した以外の課題、構成及び効果は、以下の実施形態により明らかにされる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、実施例１におけるタンデム型光発電素子の断面図。
【図２】図２は、実施例２におけるタンデム型光発電素子の断面図。
【図３】図３は、図２におけるＡ部の拡大図。
【図４】図４は、実施例３におけるタンデム型光発電素子の断面図。
【図５】図５は、図４におけるＢ部の拡大図。
【図６】図６は、実施例３における第一の導電膜を鳥瞰的に表した模式図。
【図７】図７は、比較例におけるタンデム型光発電素子の断面図。
【図８】図８は、二酸化ケイ素微粒子の例を示す図。
【図９】図９は、光波長域におけるＴｉＯ２の光発電素子とＳｉＯ２を含む光発電素子の量子効率の測定図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、図面を用いて、本発明の実施例について説明する。まず、実施例１、実施例２、実施例３に共通の事項から説明する。
図１は、実施例１におけるタンデム型光発電素子の断面図、図２は、実施例２におけるタンデム型光発電素子の断面図、図４は、実施例３におけるタンデム型光発電素子の断面図であるが、以下の点は、図１、２、４において共通の事項であるので、代表的に図１を用いて説明する。
【００２０】
図１，２，４はいずれも、第一の光発電層及び第二の光発電層の二つの光発電層を用いた、タンデム型発電素子である。
図１において、第一の基板１２及び第二の基板１１のうち、少なくとも光入射側となる第二の基板は透明材料で構成されており、好ましくは、双方とも透明材料で構成されている。透明材料としては、ガラスが一般的であるが、ガラス以外にもプラスチック等の樹脂でもよい。
第二の基板上には、透明な第二の導電膜１３形成されている。第二の導電膜１３は、好ましくはＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）であるが、ＦＴＯ層以外にも、例えば、インジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）でもよい。
【００２１】
第二の導電膜１３の上には、第二の光発電層１６が形成されている。第二の光発電層１６としては、酸化物半導体層が代表的であり、具体的には、ＴｉＯ２、ＳｎＯ、ＺｎＯ、ＷＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＴｉＳｒＯ３などの酸化物半導体が好ましい。焼結により固化された多孔質の二酸化チタン層が更に望ましい。
【００２２】
また、ＣｄＳ、ＺｎＳ、Ｉｎ２Ｓ、ＰｂＳ、Ｍｏ２Ｓ、ＷＳ２、Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓ３、ＺｎＣｄＳ２、ＣｕＳ２などの硫化物半導体でもよい。さらに、ＣｄＳｅ、Ｉｎ２Ｓｅ２、ＷＳｅ２、ＰｂＳｅ、ＣｄＴｅなどの金属カルコゲナイドも適用可能である。
また、ＧａＡｓ、Ｓｉ、Ｓｅ、ＩｎＰなどの元素半導体などでもよい。
さらに、ＳｎＯとＺｎＯとの複合体、ＴｉＯ２とＮｂ２Ｏ５の複合体などの、上述した物質の２種以上よりなる複合体を用いることもできる。
なお、半導体の種類はこれらに限定されるものでは無く、２種類以上混合して用いることもできる。
これらの第二の光発電層１６の層厚は高さ方向で３〜３０μｍであることが好ましく、より好ましくは６〜２０μｍである。
【００２３】
また、これらの第二の光発電層１６には、増感色素を担持させることもできる。第二の光発電層１６に担持させる色素は増感作用を示すものであれば様々な色素が適用可能であり、Ｎ３錯体、Ｎ７１９錯体（Ｎ７１９色素）、Ｒｕターピリジン錯体（ブラックダイ）、Ｒｕジケトナート錯体などのＲｕ錯体、クマリン系色素、メロシアニン系色素、ポリエン系色素などの有機系色素、金属ポルフィリン系色素やフタロシアニン色素などが適用可能である。これらの中では、Ｒｕ錯体が好ましく、特に、可視光域に広い吸収スペクトルを有するため、Ｎ７１９色素およびブラックダイが特に好ましい。
また、これらの色素は単独で用いてもよいし、もしくは２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２４】
以上が実施例１〜３及び図１、２、４において共通の事項である。以下では、実施例１〜３に共通の事項であるが、図面の引用符番が異なっていることから、引用符号を図面ごとに摘記しながら、共通的事項を説明する。
【００２５】
第一の基板１２の上面には第一の導電膜（図１，２においては、１４。図４においては２２）が形成されている。この第一の導電膜は、好ましくはＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）であるが、ＦＴＯ層以外にも、例えば、インジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）でもよい。
【００２６】
第一の導電膜上には、電荷交換層（図１，２においては、１５。図４においては２３）が形成されている。電荷交換層のとしては白金（Ｐｔ）膜が好ましいが、白金（Ｐｔ）膜の代わりに、カーボン電極や導電性ポリマー等を用いることもできる。
【００２７】
電荷交換層の上には、第一光発電層（図１においては２１。図２においては、１７。図４においては２４）が形成されている。
第一の光発電層は、いずれも、実施例１〜３のいずれの場合でも、電荷交換層（図１，２においては、１５。図４においては２３）の上に、第一の発電層  （図１においては２１。図２においては、１７。図４においては２４）として、二酸化ケイ素微粒子１０が分散されている。
【００２８】
第一の光発電層（図１においては２１。図２においては、１７。図４においては２４）を構成する二酸化ケイ素微粒子１０は、人工水晶、溶融石英ガラス、ソーダ石灰ガラス、無アルカリガラス、又は、ホウケイ酸ガラス等からなるガラス粒を、５〜１０％のフッ化水素酸又は塩化水素酸のいずれかの水溶液に浸漬し、水洗後に乾燥し、その後、粒の長径Ｌが、２０〜１００ｎｍになるよう粉砕したものを用いることができる。実施例１〜３においては、二酸化ケイ素の結晶質である人工水晶粒を１０％のフッ化水素酸水溶液に浸漬し、水洗後に乾燥し、その後、粒の長径Ｌが、２０〜１００ｎｍになるよう粉砕したものを用いた。
【００２９】
そして、第一の光発電層（図１においては２１。図２においては、１７。図４においては２４）と第二の光発電層１６との間には、四方を封止材１８によって囲まれた中に電解質１９が封入されている。電解質１９としては、従来の色素増感太陽電池で使用されるものであり、液体状、固体状、凝固体状、常温溶融塩状態のいずれのものであってもよい。
【００３０】
電解質としては、例えば、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化セシウムなどの金属ヨウ化物とヨウ素の組み合わせや、テトラアルキルアンモニウムヨーダイド、ピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイドなどの第４級アンモニウム化合物のヨウ素塩−ヨウ素の組み合わせ、あるいは前記ヨウ素、ヨウ素化合物のかわりに臭素化合物−臭素の組み合わせ、コバルト錯体の組み合わせ等でもよい。
【００３１】
電解質がイオン性液体の場合は、特に溶媒を用いなくてもよい。電解質は、ゲル電解質、高分子電解質、固体電解質でもよく、また、電解質の代わりに有機電荷輸送物質を用いてもよい。
【００３２】
電解質１９が溶液状のものである場合の溶媒としては、アセトニトリル、メトキシアセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル系溶媒や、エチレンカーボネートのようなカーボネート系溶媒、エーテル系溶媒、などが挙げられる。
【００３３】
実施例１〜３で用いられている電解質１９は、具体的には、ＬｉＩを０．１ｍｏｌ、Ｉ２を０．０５ｍｏｌ、４−テトラ−ブチルピリジンを０．５ｍｏｌ、テトラブチルアンモニウムヨージドを０．５ｍｏｌ、アセトニトリル溶媒に添加したものである。
【００３４】
また、この第一の光発電層（図１においては２１。図２においては、１７。図４においては２４）と第二の光発電層１６との間の高さ方向の間隔は、短い方が電荷の移動が容易となるため、可能な限り短くすることが望ましい。
実施例１〜３においては、高さ方向の電解質１９部分の厚み、すなわち第一の光発電層（図１においては２１。図２においては、１７。図４においては２４）と第二の光発電層１６との間の高さ方向の間隔は、２００μｍ以下である。
【００３５】
なお、本明細書における、単位面積当たりの最高出力値の評価方法は、次の通りである。
ＬＥＤライト（株式会社コスモテクノ社製）を用いて、第二の基板側から光を入射させ、ＣＥＭ社製照度計ＤＴ−１３０９で  １０００ｌｕｘの値となる光を測定対象となる光発電素子に照射した。デジタルマルチメーターを用いて、測定対象となる光発電素子のＩ−V特性を測定し、短絡電流、開放電圧、形状因子ｆｆの値を得ると共に、単位面積当たりの最高出力値を導いた。
【００３６】
以下、各実施例の特徴について図面を用いて説明する。なお、その他の部分については、上述した、実施例１〜３の共通事項に関する説明と同様である。
【００３７】
（実施例１）
図１は実施例１を説明する図である。実施例１においては、第一の光発電層２１に用いる二酸化ケイ素微粒子１０として、平均長径Ｌが２０〜１００ｎｍのものを用いている。これらの二酸化ケイ素微粒子１０が、平坦な第一の導電膜１４（ＦＴＯ層）とその上に形成された同じく平坦な電荷交換層１５（Ｐｔ層）の上に重なり合うように分散され、高さ方向の厚さが３００〜５００ｎｍとなる第一の光発電層２１を構成している。
他の要件等は、実施例１〜３の共通事項として説明した通りである。
【００３８】
この結果、背景技術において説明した従来例に比較して、格段の発電効率の改善を実現している。
0006773944.tif 000002
Ｌ：二酸化ケイ素微粒子の平均長径
ｔ：二酸化ケイ素層厚
【００３９】
実施例１においては、従来例と比較して、二酸化ケイ素微粒子１０の平均長径を小さくすることによって、第一の光発電層２１における、二酸化ケイ素微粒子１０の表面積が増大し、光発電効率が上昇したものと考えられる。
【００４０】
（実施例２）
図２は実施例２を説明する図である。実施例２においては、実施例１と同じ、材料等を用いている。しかし、二酸化ケイ素微粒子１０を、平坦な第一の導電膜１４とその上に形成された同じく平坦な電荷交換層１５の上に、高さ方向の厚さが３００ｎｍ以下となるように第一の光発電層１７を構成している。
つまり、実施例１に比較して、第一の光発電層の高さ方向の厚みを小さくしている。
【００４１】
図３は、図２におけるＡ部の拡大図であり、平坦な第一の導電膜１４（ＦＴＯ層）とその上に形成された同じく平坦な電荷交換層１５（Ｐｔ層）の上に、第一の光発電層１７を構成する二酸化ケイ素微粒子１０が、粒子のどうしの重なりが少ない状態で分散している。
【００４２】
この結果、背景技術において説明した従来例に比較して、格段の発電効率の改善を実現している。
0006773944.tif 000003
Ｌ：二酸化ケイ素微粒子の平均的長径
t：二酸化ケイ素層厚
【００４３】
実施例２においては、第一の光発電層１７における二酸化ケイ素微粒子１０の重なりを少なくしたことによって、第一の光発電層１７付近における電荷の移動性が向上したため、光発電効率が上昇したものと考えられる。
このため、光発電効率を改善するためには、二酸化ケイ素微粒子１０を電荷交換層１５の上面に敷き詰め過ぎないことが重要である。つまり、二酸化ケイ素微粒子１０が互いに重なり過ぎず、空間をもった状態である方が、光発電量が高くなることが確認できる。
【００４４】
このため、第一の光発電層１７の高さ方向の層厚は、二酸化ケイ素微粒子の平均長径Ｌの３倍以下の層厚であることが望ましい。
【００４５】
二酸化ケイ素微粒子１０は、電荷交換層１５の上層表面に、隙間をもたせ分散させて配置するのが望ましい。これは、二酸化ケイ素微粒子１０を過密に配置することによって、電荷交換層１５、二酸化ケイ素微粒子１０及び電解質１９との間の導電性を阻害することがないようにするためである。電荷交換層１５と二酸化ケイ素微粒子１０、電解質１９との間は、余裕を持って配置され、電荷交換を行う電荷交換層１５と二酸化ケイ素微粒子１０、電解質１９のそれぞれの接触表面積の総和が最も大きくなるようにすることが望ましい。
【００４６】
したがって、第一の光発電層１７は、第二の基板１１側から第一の基板１２を見た場合に、二酸化ケイ素微粒子１０の隙間から、電荷交換層１５が見える程度に、二酸化ケイ素微粒子１０を配置すれば光発電量を高めることができる。
【００４７】
（実施例３）
図４は実施例３を説明する図である。実施例３においては、実施例１、２と同じ材料等を用いている。しかし、実施例３においては、二酸化ケイ素微粒子１０を配置する下地となる、第一の導電膜２２（ＦＴＯ層）及び電荷交換層２３（Ｐｔ層）が平坦な構造ではないものを採用している。図４に示すように、第一の導電膜２２が表面に凹凸（ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ、ａｓｐｅｒｉｔｙ）を有しており、表面に約５０ｎｍの高低差を有している。第一の導電膜２２上に形成される電荷交換層２３も、第一の導電膜２２の高低差の影響を受け、表面に凹凸を有している。
【００４８】
図５は図４におけるＢ部の拡大図である。表面に凹凸のある第一の導電膜２２とその上に形成された同じく凹凸のある電荷交換層２３の上に、第一の光発電層２４を構成する二酸化ケイ素微粒子１０が、重なりが少なく分散している。
【００４９】
第一の導電膜２２の表面の凹凸の高低差は５０ｎｍ以上あることが望ましく、さらに望ましくは１００ｎｍ以上である。また、第一の導電膜２２の上に形成される電荷交換層２３は、第一の導電膜２２の表面の凹凸を埋めることなく、第一の導電膜２２の表面の凹凸形状を維持した状態で形成されることが望ましい。
【００５０】
この結果、背景技術において説明した従来例に比較して、更に、格段の発電効率の改善を実現している。
0006773944.tif 000004
Ｌ：二酸化ケイ素微粒子の平均的長径
t：二酸化ケイ素層厚
【００５１】
第一の導電膜２２上に形成された電荷交換層２３上に分散された二酸化ケイ素微粒子１０の配置は、下地層である第一の導電膜２２及び電荷交換層２３の表面の凹凸の影響を受ける。
このような下地層の表面の凹凸の形状と相まって、二酸化ケイ素微粒子１０は薄く分散して配置されることになる。これにより、二酸化ケイ素微粒子１０は、過度に重ならず、適度な空間的な余裕を持って配置され、光発電量が高くなることが確認できる。
【００５２】
図６は、第一の導電膜２２を鳥瞰図的に表した模式図である。第一の導電膜２２の表面の凹凸形状としては、図５に示したような切り立った形状だけではなく、例えば図６のような、若干丸みを帯びているような、構造２５が存在してもよい。さらに、図５及び図６のようなランダムな凹凸である必要はなく、立体構造的な円錐や三角錐、四角錐などの錐体形状が規則正しく配置された凹凸形状であってもよい。
【００５３】
なお、本発明は、上記実施例１〜３に限定されるものではなく、様々な変更が可能である。例えば、第一の発電層を形成する二酸化ケイ素微粒子１０の大きさの分布、形状の分布に応じて、二酸化ケイ素微粒子１０の最適の平均長径は変更されうる。また、同様に、第一の導電膜の高さ方向の厚さの最適値も、二酸化ケイ素微粒子１０の大きさの分布、形状の分布に応じて変更されうる。
さらに、第一の導電膜及び／又は電荷交換層の凹凸の高さ方向の高低差や凹凸の形状、第一の基板と平行な方向における凹凸の分布は、二酸化ケイ素微粒子１０の大きさの分布、形状の分布に応じて、様々な最適の組み合わせが可能である。
この他、各実施例の一部について他の材料や構成の追加、削除、置換をすることも可能であることは言うまでもない。
【符号の説明】
【００５４】
１０・・・二酸化ケイ素微粒子
１１・・・第二の基板
１２・・・第一の基板
１３・・・第二の導電膜
１４・・・第一の導電膜
１５・・・電荷交換層
１６・・・第二の光発電層
１７・・・第一の光発電層
１８・・・封止材
１９・・・電解質
２１・・・第一の光発電層
２２・・・第一の導電膜
２３・・・電荷交換層
２４・・・第一の光発電層
【図１】
0006773944.tif 000005
【図２】
0006773944.tif 000006
【図３】
0006773944.tif 000007
【図４】
0006773944.tif 000008
【図５】
0006773944.tif 000009
【図６】
0006773944.tif 000010
【図７】
0006773944.tif 000011
【図８】
0006773944.tif 000012
【図９】
0006773944.tif 000013