【手続補正書】
【提出日】平成25年3月11日(2013.3.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素化イオノマーを溶解または分散させて含有するフルオロカーボン液状媒体を含むフルオロカーボン液体組成物であって、前記フッ素化イオノマーの少なくとも９０重量％は２００ｎｍ未満の粒度の粒子からなり、前記フッ素化イオノマーは：
エチレン基と、−ＳＯ２Ｆ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＦおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される親水性基に変換可能な官能基［ここで、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルラジカルまたはＣ６〜Ｃ２０アリールラジカルである］とを含有するフッ素化モノマー単位；
式（ＯＦ−１）、（ＯＦ−２）、（ＯＦ−３）の間で選択されるビス−オレフィンに由来するモノマー単位であって、ここで：
【化１】
2012522882.tif 000001
［式中、ｊは、２〜１０の間、好ましくは、４〜８の間の整数であり、そして、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一または互いに異なり、Ｈ、ＦまたはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくは（ペル）フルオロアルキル基である］であり；
【化２】
2012522882.tif 000002
［式中、Ａの各々は、同一または互いに異なり、各出現で独立して、Ｆ、Ｃｌ、およびＨから選択され；Ｂの各々は、同一または互いに異なり、各出現で独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＨおよびＯＲＢから選択され、ここで、ＲＢは、部分的に、実質的にまたは完全に、フッ素化または塩素化され得る分枝状もしくは直鎖状のアルキルラジカルであり；Ｅは、エーテル結合で挿入され得る、必要に応じてフッ素化されている、２個〜１０個の炭素原子を有する二価の基であり；好ましくは、Ｅは、−（ＣＦ２）ｍ−基であり、ここで、ｍは３〜５の整数であり；（ＯＦ−２）型の好ましいビス−オレフィンは、Ｆ２Ｃ＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２である］であり；
【化３】
2012522882.tif 000003
［式中、Ｅ、ＡおよびＢは、上で規定された同じ意味を有し；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、同一または互いに異なり、Ｈ、ＦまたはＣ１〜５アルキルもしくは（ペル）フルオロアルキル基である］である
モノマー単位；並びに
ヨウ素および／または臭素原子
を含む、フルオロカーボン液体組成物。
【請求項２】
前記イオノマーが、３８０ｇ／当量〜６２０ｇ／当量の間の当量重量を有する、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
前記ビス−オレフィンが、式：
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＲ５Ｒ６
を有し、式中：ｍ＝２〜１０であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は、互いに同一または異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ５アルキル基である、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記ヨウ素および／または臭素原子が、イオノマー主鎖の末端位にあり、前記ヨウ素および／または臭素原子が、式：
Ｘ１（ＣＦ）ｎＸ２
［式中、Ｘ１およびＸ２は、Ｉ、Ｂｒおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される］のフルオロカーボン連鎖移動剤に由来する、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項５】
前記ヨウ素および／または臭素原子の含有量が、前記イオノマーに基づき０．１重量％〜５重量％の間である、請求項４に記載の液体組成物。
【請求項６】
前記フルオロカーボン液状媒体が、ペルフルオロポリエーテルを含むか、またはペルフルオロポリエーテルの混合物からなる、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項７】
前記含まれるペルフルオロポリエーテルが、一般式Ｆ３Ｃ−Ｏ−［ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］ｎ−［ＣＦ２−Ｏ］ｍ−ＣＦ３［式中、ｍおよびｎは、ｎ＞０かつｍ≧０の整数である］を有し、前記ペルフルオロポリエーテルは、各々、３００原子質量単位（ａｍｕ）〜６００ａｍｕの間の分子量および２０℃〜１５０℃の間の沸点を有する、請求項６に記載の液体組成物。
【請求項８】
前記液体組成物が、一般式Ｆ３Ｃ−Ｏ−［ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］ｎ−［ＣＦ２−Ｏ］ｍ−ＣＦ３を有するペルフルオロポリエーテルの混合物を含有し、前記混合物は、５５℃〜１３５℃の間に含まれる、一般的、平均的、沸点、および０．０５未満の添字ｍとｎとの間の平均比率（ｍ／ｎ）を有する、請求項７に記載の液体組成物。
【請求項９】
前記液体組成物が、一般式Ｆ３Ｃ−Ｏ−［ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ］ｎ−［ＣＦ２−Ｏ］ｍ−ＣＦ３を有するペルフルオロポリエーテルの混合物を含有し、各ペルフルオロポリエーテルは、４００ａｍｕ〜６００ａｍｕの間の分子量を有し、前記混合物は、８０℃〜１００℃の間に含まれる一般的（「平均的」）沸点および０．０５未満の添字ｍとｎとの間の平均比率（ｍ／ｎ）を有する、請求項７に記載の液体組成物。
【請求項１０】
前記フルオロカーボン液状媒体が、水素化フルオロポリエーテル（ＨＦＰＥ）を含むか、または水素化フルオロポリエーテルの混合物からなり、該水素化フルオロポリエーテルが、一般式Ｒ＊−Ｏ−Ｒｆ’−Ｒ＊’を有し、式中：
−Ｒ＊およびＲ＊’は、同一または互いに異なり、−ＣｍＦ２ｍ＋１基と−ＣｎＦ２ｎ＋１−ｈＨｈ基との間で独立して選択され、ここで、ｍ、ｎは、１〜３の整数であり、ｈは、ｈ≦２ｎ＋１となるように選択される≧１の整数であるが、但し、Ｒ＊およびＲ＊’のうちの少なくとも一方は、上で規定された通りの−ＣｎＦ２ｎ＋１−ｈＨｈ基であり；
Ｒｆ’は、以下の構造（１）、（２）および（３）の間で選択され、ここで：
構造（１）は、−（ＣＦ２Ｏ）ａ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ−（ＣＦ２−（ＣＦ２）ｚ’−ＣＦ２Ｏ）ｃであり、ここで、ａ、ｂおよびｃは、１０まで、好ましくは５０までの整数であり、ｚ’は、１または２の整数であり、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ≧０かつａ＋ｂ＞０であり；好ましくは、ａおよびｂは、各々、＞０であり、ｂ／ａは、０．１〜１０の間に含まれ；
構造（２）は、−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｃ’−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｂ−（ＣＦＸＯ）ｔ−であり、ここで、Ｘは、各出現で独立して、−Ｆおよび−ＣＦ３の間で選択され；ｂ、ｃ’およびｔは、１０までの整数であり、ｃ’＞０、ｂ≧０、ｔ≧０であり；好ましくは、ｂおよびｔは、＞０であり、ｃ’／ｂは、０．２〜５．０の間に含まれ、（ｃ’＋ｂ）／ｔは、５〜５０の間に含まれ；そして
構造（３）は、−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｃ’−（ＣＦＸＯ）ｔ−であり、ここで、Ｘは、各出現で独立して、−Ｆおよび−ＣＦ３の間で選択され；ｃ’およびｔは、１０までの整数であり、ｃ’＞０、ｔ≧０、好ましくはｔ＞０であり、ｃ’／ｔは、５〜５０の間に含まれる、
請求項１に記載の液体組成物。
【請求項１１】
Ｒｆ’が、構造（１）および（２）の中から選択される、請求項１０に記載の液体組成物。
【請求項１２】
前記フルオロカーボン液状媒体が、メトキシノナフルオロブタン異性体（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ３および／またはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ３を含む、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項１３】
前記フッ素化イオノマーが：
テトラフルオロエチレンを含むモノマー単位；
エチレン基と、親水性基に変換可能な官能基であって前記親水性基は−ＳＯ２Ｆ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＦおよびこれらの組み合わせ［式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルラジカルまたはＣ６〜Ｃ２０アリールラジカルである］からなる群より選択される官能基とを含有するフッ素化モノマー単位；
式：
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＲ５Ｒ６
［式中：ｍ＝２〜１０であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は、互いに同一または異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ５アルキル基である］のビス−オレフィンに由来するモノマー単位；並びに
前記主鎖の末端位におけるヨウ素および／または臭素原子であって、前記ヨウ素および／または臭素が、式：
Ｘ１（ＣＦ）ｎＸ２
［式中、Ｘ１およびＸ２は、Ｉ、Ｂｒおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される］のフルオロカーボン連鎖移動剤に由来する、ヨウ素および／または臭素原子
を含む、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項１４】
エチレン基と親水性基に変換可能な官能基とを含有する前記フッ素化モノマー単位が、式：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ
を有する、請求項１３に記載の液体組成物。
【請求項１５】
前記液体組成物が、追加的に、架橋剤およびラジカル開始剤を含む、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項１６】
前記架橋剤が、式：
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＲ５Ｒ６
［式中：ｍ＝２〜１０であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は、互いに同一または異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ５アルキル基である］のビス−オレフィンである、請求項１５に記載の液体組成物。
【請求項１７】
前記ラジカル開始剤が、有機ジアルキルペルオキシドである、請求項１５に記載の液体組成物。
【請求項１８】
前記ラジカル開始剤が、２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンである、請求項１５に記載の液体組成物。
【請求項１９】
物品であって、
前記物品は、メタノールと水との溶液で湿潤可能な微孔質膜複合材料を含み、前記微孔質膜複合材料は、微孔質膜支持体と、前記微孔質膜支持体の表面上および細孔上に非晶質の架橋フッ素化イオノマーを含むある量のコーティングとを含み、前記微孔質膜複合材料は、水オートクレーブ後に非脱湿潤性であり、そして前記微孔質膜複合材料は、９７，９０５Ｐａの圧力で５００ｍＬのイソプロピルアルコールを用いて測定される場合、被覆されていない微孔質膜支持体の平均イソプロピルアルコール流動損失と比較して８２％以下の平均イソプロピルアルコール流動損失を有し、前記微孔質膜支持体の細孔径は、０．４５ミクロン以下であり、前記架橋フッ素化イオノマーは：
テトラフルオロエチレンに由来するモノマー単位；
フッ素化エチレン基と親水性基に変換可能な官能基とを含むフッ素化モノマー単位に由来するフッ素化イオノマー単位であって、前記官能基は、−ＳＯ２Ｆ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＦおよびこれらの組み合わせ［ここで、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルラジカルまたはＣ６〜Ｃ２０アリールラジカルである］からなる群より選択される、親水性基に変換可能である、フッ素化イオノマー単位；並びに
式：
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＲ５Ｒ６
［式中：ｍ＝２〜１０であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は、互いに同一または異なり、ＨまたはＣ１〜Ｃ５アルキル基である］のビス−オレフィンに由来するモノマー架橋単位
を含む、物品。
【請求項２０】
前記コーティングの前記量が、前記微孔質膜複合材料の２５重量％〜３０重量％である、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
フッ素化イオノマー単位が、式：
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ
のフッ素化モノマー単位に由来する、請求項１９に記載の物品。
【請求項２２】
前記微孔質膜複合材料が、１０ｍ２／ｇ以上の表面積および９５ｎｍｏｌ／ｃｍ２以上のイオン交換容量を有する、請求項１９に記載の物品。
【請求項２３】
前記微孔質膜複合材料が、前記微孔質膜複合材料のメチレンブルー染料で染色された試料のデンシトメトリー読取り値により決定される平均デンシトメーター値を有し、前記平均デンシトメーター値は、前記メチレンブルー染料で染色された微孔質膜複合材料の直径４７ｍｍ試料を通しての、７０℃〜８０℃の間の温度にて、少なくとも８０ｍＬ／分の流量での、５０００ｐｐｍのフルオロ界面活性剤を含有するイソプロピルアルコールとの４時間以上の貫流接触後の、前記メチレンブルー染料で染色された微孔質膜複合材料の前記デンシトメーターにより決定される平均デンシトメーター値の±９％の範囲内にある、請求項１９に記載の物品。
【請求項２４】
前記微孔質膜複合材料が、前記微孔質膜複合材料のメチレンブルー染料で染色された試料のデンシトメトリー読取り値により決定される平均デンシトメーター値を有し、前記平均デンシトメーター値は、前記メチレンブルー染料で染色された微孔質膜複合材料の直径４７ｍｍ試料を通しての、７０℃〜８０℃の間の温度にて、少なくとも８０ｍＬ／分の流量での、５０００ｐｐｍのフルオロ界面活性剤を含有するイソプロピルアルコールとの、４時間以上の貫流接触後の、前記微孔質膜複合材料の前記メチレンブルー染料で染色された試料の前記デンシトメーターにより決定される平均デンシトメーター値と、スチューデントｔ検定により９５％の信頼限界で異ならない、請求項１９に記載の物品。
【請求項２５】
前記フッ素化イオノマーが、０．０１重量％〜５重量％の間の前記ビス−オレフィンを含有する、請求項１９に記載の物品。
【請求項２６】
前記コーティングが、４６０ｇ／当量〜６００ｇ／当量の間の当量重量を有するイオノマーを含む、請求項１９に記載の物品。
【請求項２７】
０．１ミクロン以下の細孔および１０ｍ２／ｇの表面積を有する微孔質膜支持体を含む多孔質膜複合材料であって、
前記微孔質膜支持体の表面および細孔は、酸性親水性基を有し３８０ｇ／当量〜６２０ｇ／当量の間の当量重量を有する少なくとも１種の架橋非晶質イオノマーで被覆されており、
前記微孔質膜複合材料が、９５ｎｍｏｌ／ｃｍ２以上のイオン交換容量を有し、非脱湿潤性であり、９７，９０５Ｐａの圧力で５００ｍＬのイソプロピルアルコールを用いて測定される場合、被覆されていない微孔質膜支持体の平均イソプロピルアルコール流動損失と比較して８２％以下の平均イソプロピルアルコール流動損失を有し、前記微孔質支持体上の架橋非晶質イオノマー重量パーセントは、２５重量％〜３０重量％の間であり；そして
前記微孔質膜複合材料は、前記微孔質膜複合材料のメチレンブルー染料で染色された試料のデンシトメトリー読取り値により決定される平均デンシトメーター値を有し、前記平均デンシトメーター値は、前記メチレンブルー染料で染色された微孔質膜複合材料の直径４７ｍｍ試料を通しての、７０℃〜８０℃の間の温度にて、少なくとも８０ｍＬ／分の流量での、５０００ｐｐｍのフルオロ界面活性剤を含有するイソプロピルアルコールとの４時間以上の貫流接触後の、前記メチレンブルー染料で染色された微孔質膜複合材料の前記デンシトメーターにより決定される平均デンシトメーター値の±９％の範囲内にある、
多孔質膜複合材料。