【手続補正書】
【提出日】平成21年3月6日(2009.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ（ＳｉＯ２）の質量含有量が５重量％超かつ９５重量％以下であるアルミナ−シリカをベースとする（すなわち、アルミナおよびシリカを含む）吸着剤上への吸着によって、再循環させられる部分の少なくとも一部から多芳香族化合物を除去する工程を有する、再循環を伴う改良された水素化分解法であって、該アルミナ−シリカは、
・ナトリウム含有量：０．０３重量％未満；
・水銀多孔度測定法により測定された全細孔容積：０．４５〜１．２ｍｌ／ｇ；
・下記多孔度：
ｉ）直径が４０〜１５０Åであり、平均細孔直径が８０〜１４０Åであるメソ孔の容積が、水銀多孔度測定法によって測定された全細孔容積の３０〜８０％を示し；
ｉｉ）直径が５００Å超であるマクロ孔の容積が、水銀多孔度測定法によって測定された全細孔容積の２０〜８０％を示す；
・ＢＥＴ比表面積：２００〜５５０ｍ２／ｇ；および
・アルファ、ロー、カイ、エータ、ガンマ、カッパ、シータおよびデルタのアルミナからなる群に含まれる遷移アルミナの少なくとも１種の主要な特性ピークを少なくとも含むＸ線回折図
を有する、方法。
【請求項２】
・水素化分解工程；
・３４０℃超のＴ０５カットポイントを有する未転化フラクションを分離するための分離工程；および
・分離工程からの前記未転化フラクション中に含まれる多芳香族化合物（ＰＮＡ）の全部または一部の液相吸着工程
を連続して包含する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
水素化分解工程は、単流様式を用いて行われる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
水素化分解工程は、二段階様式を用いて行われる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
吸着剤は、吸着工程の後に燃焼再生処理を経る、請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項６】
燃焼再生処理は
・窒素等の不活性ガスを用い、２００〜３００℃の温度でのホットストリップ；
・５％程度の比率で窒素に添加された空気の存在下、４００℃程度の温度での燃焼；
・５％程度の比率で窒素に添加された空気の存在下、４５０℃程度の温度での燃焼；および
・５００〜５５０℃への昇温、その後の約１２時間にわたる維持
を包含する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
吸着は、連続的に行われる、請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【請求項８】
吸着は、回分式に行われる、請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。
【請求項９】
吸着工程は、再循環させられるフラクションの全体について行われる、請求項１〜８のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１０】
吸着工程は、５０〜２５０℃の温度、１〜２００バールの圧力、０．０１〜５００ｈ−１のＨＳＶで行われる、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１１】
吸着剤は、固体２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトル分析によって測定された八面体ＡｌＶＩを５０％超の比率で含む、請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１２】
アルミナ−シリカは、３０〜５０％のＱ２サイト（Ｑ２サイトでは、１つのＳｉ原子が２つのＳｉまたはＡｌ原子と結合し、２つのＯＨ基と結合する）を含み、１０〜３０％のＱ３サイト（Ｑ３サイトでは、１つのＳｉ原子が３つのＳｉまたはＡｌ原子と結合し、１つのＯＨ基と結合する）を含む、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１３】
吸着剤は、アルミナ−シリカによって構成される、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１４】
吸着剤は、１〜４０重量％のバインダを含む、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１５】
吸着剤は、アルミナ−シリカと、シリカ、アルミナ、クレー、酸化チタン、酸化ホウ素およびジルコニアによって形成された群から選択された少なくとも１種のバインダとを混合することに由来する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
吸着剤は、カチオン性の不純物を０．１重量％未満の含有量で含む、請求項１〜１５のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１７】
吸着剤は、アニオン性の不純物を１重量％未満の含有量で含む、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１８】
吸着剤は、使用前に水熱処理を経る、請求項１〜１７のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１９】
吸着剤は、使用前に硫化処理を経る、請求項１〜１８のいずれか１つに記載の方法。
【請求項２０】
吸着剤は、水素化分解触媒と同一である、請求項１〜１９のいずれか１つに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明により、４個を超える環を含む分子を吸着しやすく（accessible）するように高い比表面積および十分なサイズを有する細孔のために良好な吸着容量を有するシリカ−アルミナをベースとする吸着剤上での吸着によって、再循環させられる部分の少なくとも一部から多芳香族化合物を除去する工程を有する改良された水素化分解法が提案される。したがって、この発明により、原料油からＰＮＡが効果的に除去され得、他方で、吸着剤は燃焼によって再生され得るので複数サイクルにわたって同一の吸着剤を用いるという可能性が提示される。さらに、これらの固体は、活性炭より高密度であるという利点を有し、これにより、同等の吸着剤塊（iso-adsorbent mass）においてそれらの吸着容量がより低いことが部分的に相殺される。固体の消費量の増加に加えて、これにより、追加の投資、例えば、溶媒を再生する場合に必要である蒸留塔を用いることが回避され得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
アルミナ−シリカまたはゼオライトをベースとする水素化分解触媒の上流で、同一の反応器内の相異なる触媒床においてまたは相異なる反応器において本発明の触媒が用いられる場合、転化は、一般的に（または好ましくは）５０重量％未満であり、好ましくは４０重量％未満である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
（低活性触媒上での予備的水素化精製を伴う単流水素化分解法）
本発明の触媒は、
・原料油が、標準活性試験においてシクロヘキサン転化率が１０重量％未満である少なくとも１種の水素化精製触媒と接触させられる第一の水素化精製帯域；
・水素化精製工程からの流出物の少なくとも一部が、標準活性試験においてシクロヘキサン転化率が１０重量％超である少なくとも１種のゼオライト水素化分解触媒と接触させられる第二の水素化分解反応帯域；
を含む水素化分解法において用いられてよく、本発明の触媒は、２つの反応帯域の少なくともいずれか中に存在する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
（図１の説明）
本発明は、図１に示されるように、第一の反応器への入口への再循環を伴う単流の実施形態において説明されるが、これに限定するものではない。飽和された化合物、樹脂および芳香族分子（モノ−、ジ−、トリ−芳香族およびＰＮＡ）によって構成される原料油がライン（１）により到達し、これはライン（２）により供給される水素流と混合され、ライン（３）により炭化水素反応器（４）に導入される。炭化水素反応器からの出口における原料油は、ライン（５）により高圧蒸留器（６）に導かれる。高圧蒸留器（６）は、気体および液体生成物を分離するように機能する。気体は、反応しなかった水素に対応し、ライン（８）および（３）により水素化分解反応器への入口に再注入される。液体生成物は、ライン（７）により分留帯域（９）に送られ、ここで、沸点の相違のために、分解された生成物（より軽質な化合物）が転換されなかったもの（３８０＋残渣）から分離され、したがって、これは、塔の頂部からライン（１０）を通じて回収される。これらの転換されなかったものは、塔の底部を構成し、ライン（１１）を通じて排出される。場合によっては、このフラクションの一部は、ライン（１２）を通じて除去される。他の部分は、ライン（１３）により再循環ループに送られる。次に、固定されたＰＮＡ濃度についての臨界パラメータに応じて、原料油の全部または一部が、ライン（１４）および（１５）または（１６）により吸着帯域（１７）または（１８）に送られる。この帯域からの出口において、ＰＮＡ濃度が低いまたは０である流出物がライン（１９）または（２０）および（２１）を通じて回収される。次いで、これは、ライン（２２）に送られる。ライン（２２）は、吸着処理されなかった原料油の一部を移送するものである。これら２つのフラクションの混合物は、ライン（２３）を通じて新しい原料油を含むライン、すなわちライン（１）に移送される。