(57)【要約】【課題】空気保持性と耐久性を維持しながら操縦安定性と乗り心地をバランスよく両立して向上することができる空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ブチルゴム及び／又はハロゲン化ブチルゴム４０重量部以上、スチレン系重合体ブロックとイソブチレン系重合体ブロックからなるブロック共重合体３〜３０重量部、及びジエン系ゴムとからなるポリマー成分１００重量部に対して、硫黄を１重量部未満含有するインナーライナー用ゴム組成物、これをインナーライナーに用いた空気入りタイヤ。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチルゴム及び／又はハロゲン化ブチルゴム４０重量部以上、スチレン系重合体ブロックとイソブチレン系重合体ブロックからなるブロック共重合体３〜３０重量部、及びジエン系ゴムとからなるポリマー成分１００重量部に対して、硫黄を１重量部未満含有する
ことを特徴とするインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ブロック共重合体が、スチレン系重合体ブロック−イソブチレン系重合体ブロック−スチレン系重合体ブロックの構造を有するトリブロック共重合体である
ことを特徴とする請求項１に記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項３】
２３℃で測定したＪＩＳ−Ａ硬さが５５〜７０、かつ２３℃で測定したＪＩＳ−反発弾性が１０〜２０％である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のインナーライナー用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインナーライナー用ゴム組成物をタイヤのインナーライナーに用いた
ことを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関し、より詳しくは、操縦安定性と乗り心地をバランスよく向上した空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気入りタイヤのインナーライナーは、タイヤの空気漏れを防止し空気圧を一定に保つために、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴム等の空気透過性の低いゴム成分を使用したゴム組成物が用いられている。
【０００３】
しかしながら、インナーライナーは、タイヤの運動性能、特に操縦安定性などの向上或いは乗り心地向上などの付加特性に対して直接的な寄与を目的に配置されるものではなく、また操縦安定性や乗り心地向上に関して言及された技術例も見られない。
【０００４】
下記特許文献１には、トレッド部のインナーライナー内腔面に、タイヤ周方向あるいは軸方向に沿って特定範囲の引張剛性を有する補強シートを配して乗り心地を損ねることなく操縦安定性を向上することが記載されているが、インナーライナーは空気保持性が重視され、走行時の引張や圧縮変形に対して実質的な抵抗力を示すことがなく操縦安定性の向上には何ら寄与しないとされている。
【０００５】
また、相反するタイヤ特性である操縦安定性と乗り心地性を両立させるには、トレッドやサイドウォールの高硬度化と高エネルギーロス化が有効であることが知られており、例えばサイドウォールに硬ゴムシート層と高ロスシート層を隣接して配することが提案され、硬ゴム化及び高ロス化にはゴム組成物のＥ’やｔａｎδなど動的粘弾性が寄与することが記載されている（特許文献２）。
【０００６】
上記ゴム組成物のｔａｎδなどをコントロールする技術は従来から多数開示され、例えば、下記特許文献３、４には、ジエン系ゴムにイソブチレン系ブロック共重合体と熱可塑性樹脂や粘着付与剤を配合し、ｔａｎδをコントロールすることで破壊強度を損なうことなくウェットグリップ性を向上させることが記載されているが、操縦安定性と乗り心地の両立については開示されていない。
【特許文献１】特開２００６−１５１３２８号公報
【特許文献２】特開平１１−１５１９１７号公報
【特許文献３】特開２００３−１１３２８６号公報
【特許文献４】特開２００３−１１３２８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、以上のような実情に鑑み、従来、操縦安定性や乗り心地などのタイヤ特性には寄与しないとされていたインナーライナーに着目し、ゴム硬さとエネルギーロスが適正な範囲にある特定のゴム組成物からなるインナーライナーを備えることで、空気保持性や耐久性を維持しながら操縦安定性と乗り心地をバランスよく両立して向上することができる空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、トレッドやサイドウォールなど耐摩耗性や転がり抵抗などへの影響が大きい部位を対象とせず、インナーライナーゴムとして一定以上の硬さとエネルギーロスを持たせることで、タイヤ内面からの剛性と反発弾性を適正なものとし、空気保持性や耐久性、転がり抵抗などの他の特性を損なうことなく操縦安定性と乗り心地を両立し向上させることを見出し本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、ブチルゴム及び／又はハロゲン化ブチルゴム４０重量部以上、スチレン系重合体ブロックとイソブチレン系重合体ブロックからなるブロック共重合体３〜３０重量部、及びジエン系ゴムとからなるポリマー成分１００重量部に対して、硫黄を１重量部未満含有することを特徴とするインナーライナー用ゴム組成物である。
【００１０】
本発明においては、前記ブロック共重合体が、スチレン系重合体ブロック−イソブチレン系重合体ブロック−スチレン系重合体ブロックの構造を有するトリブロック共重合体であってもよい。
【００１１】
また、前記インナーライナー用ゴム組成物は、２３℃で測定したＪＩＳ−Ａ硬さが５５〜７０、かつ２３℃で測定したＪＩＳ−反発弾性が１０〜２０％であることが好ましい。
【００１２】
本発明の空気入りタイヤは、上記インナーライナー用ゴム組成物をタイヤのインナーライナーに用いたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の空気入りタイヤによれば、タイヤ内面に配されたインナーライナーが一定以上の硬さとエネルギーロスを持つことで、タイヤ内面からの剛性と反発弾性（減衰性）を適正な範囲とし、空気入りタイヤの空気保持性や耐久性を損なうことなく操縦安定性と乗り心地をバランスよく両立し向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１５】
図１は本発明にかかる空気入りタイヤ１の半断面図であり、乗用車用ラジアルタイヤに本発明が適用された例を示している。
【００１６】
空気入りタイヤ１は、一対のビード部４に夫々埋設されたビードコア５の周りにタイヤ内側から外側に折り返して係止されたポリエステルなどの有機繊維コードを用いた１枚のカーカスプライからなるカーカス６と、該カーカス６のクラウン部外周に位置するトレッド部２と、該カーカス６のサイド部に位置するサイドウォール部３と、前記トレッド部２の内側でカーカス６との間に配されたスチールコードを用いた２枚のベルトプライからなるベルト７と、該ベルト７の外周にタイヤ周方向にらせん状に巻回されたナイロンコードからなるキャッププライ８を備えている。
【００１７】
インナーライナー１０は、タイヤ内周面のトレッド部２とサイドウォール部３及びビード部４を覆って配置され、タイヤ１がリムに組み込まれ内圧が充填された際、タイヤ１の空気圧を保持するものである。
【００１８】
本発明において、前記インナーライナー１０に使用されるゴム組成物は、ブチルゴム及び／又はハロゲン化ブチルゴムとジエン系ゴムをゴム成分とし、このゴム成分にスチレン系重合体ブロックとイソブチレン系重合体ブロックからなるブロック共重合体（熱可塑性エラストマー）を加えたポリマー成分１００重量部からなり、このポリマー成分１００重量部に対して硫黄を１重量部未満含有するものである。
【００１９】
ゴム成分としては、ガス透過係数の小さいブチルゴム（ＩＩＲ）及び／又はハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）４０重量部以上を必須成分として配合される。
【００２０】
Ｘ−ＩＩＲのハロゲンＸとしては、通常ゴム成分に使用されるハロゲンであれば特に限定されることはないが、一般的には塩素、臭素が挙げられる。
【００２１】
本発明にかかるインナーライナーにおいては、ＩＩＲ単独では、ビード部やカーカスなどの隣接ゴムとインナーライナーゴムとの接着性が劣ったり、加硫速度が遅れるなどの欠点があるので、これらを改善する観点から、Ｘ−ＩＩＲの使用が好ましく、ＩＩＲとＸ−ＩＩＲとを任意の比率でブレンド使用することもできる。
【００２２】
これらのＸ−ＩＩＲは、市販品として、ＪＳＲ（株）、エクソン社、バイエル社などの各種グレードのクロロブチルゴム、ブロモブチルゴムを使用することができる。
【００２３】
前記ＩＩＲ及び／又はＸ−ＩＩＲは、ポリマー成分１００重量部中に少なくとも４０重量部以上含まれることが空気保持性の点から必要であり、好ましくは５０重量部以上である。なお、ＩＩＲ及び／又はＸ−ＩＩＲの含有量がゴム分の９５重量％を超えると、隣接するゴムとの接着性及びゴム組成物の加工性が低下する傾向にある。
【００２４】
また、ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）およびスチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）等が挙げられ、これらの群から選ばれた少なくとも１種類が使用できる。特に、ＮＲとＳＢＲ、ＩＲ、ＢＲとのブレンドがＩＩＲやＸ−ＩＩＲの接着性や加硫速度の改善に効果があり好ましい。
【００２５】
本発明にかかるインナーライナー用ゴム組成物は、前記ゴム成分にスチレン−イソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）がブレンドされ使用される。該ブロック共重合体はゴム組成物の硬さを適度に上昇させ剛性を向上させる作用を発現すると共に、反発弾性の上昇を抑えゴムに減衰性を付与することで、タイヤの操縦安定性と乗り心地の向上に寄与するものとなる。
【００２６】
上記ブロック共重合体は、スチレン系重合体ブロック（Ａ）とイソブチレン系重合体ブロック（Ｂ）からなるブロック共重合体である。
【００２７】
上記スチレン系重合体ブロック（Ａ）は、スチレンを単量体とする重合体ブロックであり、スチレンを主体とするものであれば、本発明の効果を損なわない限り、スチレン以外の単量体成分を含有してもよい。スチレン以外の単量体成分の含有量は、該ブロック（Ａ）中に占める割合として３０重量％以下であることが好ましい。また、該スチレン以外の単量体成分としては、カチオン重合可能な単量体成分であれば特に限定されないが、スチレン以外の芳香族ビニル類、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、ピネンおよびその類縁体等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
上記イソブチレン系重合体ブロック（Ｂ）は、イソブチレンを単量体とする重合体ブロックであり、イソブチレンを主体とするものであれば、本発明の効果を損なわない限り、イソブチレン以外の単量体成分を含有してもよい。イソブチレン以外の単量体成分の含有量は、該ブロック（Ｂ）中に占める割合として３０重量％以下であることが好ましい。また、該イソブチレン以外の単量体成分としては、イソブチレン以外の脂肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニルエーテル類などが挙げられ、特に限定されない。
【００２９】
上記ブロック共重合体の構造としては、直鎖状、分岐状、星状等の構造を持つブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、マルチブロック共重合体など、特に限定されないが、好ましくは、スチレン系重合体ブロック（Ａ）−イソブチレン系重合体ブロック（Ｂ）の構造（Ａ−Ｂ）を有するジブロック共重合体、及びスチレン系重合体ブロック（Ａ）−イソブチレン系重合体ブロック（Ｂ）−スチレン系重合体ブロック（Ａ）の構造（Ａ−Ｂ−Ａ）を有するトリブロック共重合体であり、特には、ジエン成分を含まない完全飽和型のスチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体が好ましい。なお、該ブロック共重合体は、末端にアルケニル基などの各種置換基を有するものであってもよい。
【００３０】
前記スチレン系重合体ブロック（Ａ）とイソブチレン系重合体ブロック（Ｂ）の割合は、特に制限はないが、物性と加工性のバランスから、（Ａ）が２〜６０重量％、（Ｂ）が９８〜４０重量％であり、さらに（Ａ）が５〜４０重量％、（Ｂ）が９５〜６０重量％であることが特に好ましい。
【００３１】
また、該ブロック共重合体のスチレン含量は特に限定されないが、２０〜４０重量％であることが好ましい。ここで、スチレン含量は１ＨＮＭＲスペクトルの積分比により算出される値である。また、該ブロック共重合体の数平均分子量も特に限定されないが、一般には１万〜３０万程度のものが用いられる。
【００３２】
上記ブロック共重合体の数平均分子量は特に制限されないが、物性と加工性の面から３，０００〜５００，０００であることが好ましい。分子量が３，０００未満ではゴム組成物の硬さが十分得られず、５００，０００を超えると加工性が低下する。
【００３３】
また、上記ブロック共重合体の製造方法としては、特に限定されず、公知の重合方法を用いることができるが、例えば、（株）カネカより市販されている市販品（ＳＩＢＳＴＡＲ−０７２Ｔ、１０３Ｔなど）などが使用できる。
【００３４】
上記ブロック共重合体の配合量は、上記ＩＩＲ及び／又はＸ−ＩＩＲ、ジエン系ゴム及び該ブロック共重合体の合計ポリマー成分１００重量部中に３〜３０重量部の範囲で使用される。
【００３５】
ブロック共重合体の配合量が３重量部未満では、ゴム硬さの上昇及び反発弾性の低下が得られず、操縦安定性と乗り心地の両立がバランスせず、一方３０重量部を超えると反発弾性が下がりすぎて発熱が大きくなりライナージョイントのはがれなど耐久性が低下する。
【００３６】
本発明にかかるインナーライナー用ゴム組成物は、架橋剤である硫黄の含有量が上記ポリマー成分１００重量部に対し１重量部未満である。硫黄が１重量部以上になるとブロック共重合体との相乗作用が強く働き、ゴムの硬化が進みやすくなりインナーライナー割れを起こしやすくし耐久性が低下する。
【００３７】
そして、上記インナーライナー用ゴム組成物の加硫ゴム（１６０℃×２５分加硫）は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じ２３℃で測定されるスプリング式Ａ形硬さが５５〜７０、かつＪＩＳ  Ｋ６２５５に準じ２３℃で測定される反発弾性が１０〜２０％であることが好ましい。硬さが５５未満では剛性感が劣り操縦安定性が満足できず、７０を超えると剛性感は得られるがライナージョイントで割れが生じやすくなり耐久性が低下する。また、反発弾性が１０％未満ではゴムが発熱しやすくなってライナージョイントがはがれやすくなり、２０％を超えると減衰効果が得られず乗り心地が向上しない。
【００３８】
本発明にかかるゴム組成物には、前記ゴム成分と上記スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体、硫黄のほかに、通常インナーライナー用ゴム組成物に用いられる配合剤、例えば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、クレー、タルク、酸化マグネシウムなどの補強剤、オイルなどの可塑剤、ステアリン酸、石油樹脂類、亜鉛華、硫黄以外の架橋剤、架橋助剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００３９】
前記カーボンブラックの種類としては、特に制限はなく、たとえば、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦなどが挙げられる。中でも、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が２０〜８０ｍ２／ｇ、好ましくは２５〜５０ｍ２／ｇを有するＧＰＦ級カーボンブラックが望ましい。カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、２０〜６０重量部であることが好ましい。カーボンブラックの配合量が２０重量部未満では、補強効果が小さくなる傾向があり、６０重量部を超えるとブロック共重合体のゴム硬さ上昇効果との相乗によりゴム硬さが上がりすぎライナー割れを生じやすくし、また混練時や圧延時の加工性が低下する傾向がある。
【００４０】
上記ゴム組成物は、通常のゴム用混練装置、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて混練りすることにより得られる。
【００４１】
前記ゴム組成物をインナーライナーに加工する方法は、特に制限されないが、通常はゴム圧延用の２〜４本のロールを備えたカレンダー装置により、所定厚みのシート状に圧延加工されるのが一般的であり、タイヤ内面に配され加硫成形される。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例および比較例に用いたゴム成分、配合剤は以下の各材料である。
【００４３】
［材料］
・ブロモブチルゴム：バイエル社製、ブロモブチル２０３０
・天然ゴム：タイ製、ＲＳＳ＃３
・スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：ＪＳＲ（株）製、ＳＢＲ１５０２
・スチレン−イソブチレン系ブロック共重合体（ＳＩＢＳ）：（株）カネカ製、ＳＩＢＳＴＡＲ−０７２Ｔ（スチレン含量＝２３重量％）
・カーボンブラックＧＰＦ：東海カーボン（株）製、シーストＶ
・アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製、ＪＯＭＯプロセスＸ−１４０
・石油樹脂：冨士興産（株）製、フッコールレジン１２０
・ステアリン酸：花王（株）製、ルナックＳ−２５
・加硫促進剤ＮＳ：三新化学工業（株）製、サンセラーＮＳ−Ｇ
・加硫促進剤ＤＭ：三新化学工業（株）製、サンセラーＤＭ−Ｇ
・硫黄：鶴見化学（株）製、粉末硫黄
・亜鉛華：堺化学工業（株）製、酸化亜鉛２種
【００４４】
表１に示すそれぞれの配合処方（重量部）に従い、硫黄、亜鉛華および加硫促進剤以外の配合剤とゴム成分とＳＩＢＳを常法によりバンバリーミキサーで混練りをしてマスターバッチを作成した。そののち、該マスターバッチに硫黄、亜鉛華、加硫促進剤を配合し、バンバリーミキサーにて再度混練りして、各未加硫ゴム組成物を得た。
【００４５】
得られた各ゴム組成物を１６０℃２５分加硫にて各試料を調製し、硬さ（ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じるスプリング式Ａ形、測定温度２３℃）、反発弾性（ＪＩＳ  Ｋ６２５５に準じ、測定温度２３℃）及び空気透過性を評価した。
【００４６】
次に、これらのゴム組成物を逆Ｌ型カレンダーにより圧延し、厚み０．５ｍｍのインナーライナーを作製した。このインナーライナー用いたサイズ２１５／４５Ｒ１７の一般構造を有するラジアルタイヤを製造し、操縦安定性、乗り心地及び耐久性を評価した。それぞれの試験方法は下記の通りである。結果を表１に示す。
【００４７】
［空気透過性］
上記のゴム組成物を用いて、５０Ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力下で１６０℃、２５分間のプレス加硫により厚さ１ｍｍのゴムシートを作成し、ＪＩＳ Ｋ７１２６に記載の差圧法（Ａ法）に準拠し空気透過性比を測定した。比較例１を１００とする指数表示で示し、値が小さいほど空気透過率が低く良好である。
【００４８】
［操縦安定性］
各ラジアルタイヤ４本をＪＩＳ規定の標準リムを用いて空気圧２００ｋＰａに調整し、「ＧＯＬＦ  Ｖ」に装着し、出願人所有のタイヤテストコースの操縦安定性評価用Ｄｒｙ路面にて、２名乗車時の操縦安定性を３名のテストドライバーによって官能評価した。比較例１を基準に「±０」として、比較例１よりもやや良い（ドライバーには操縦安定性の有意差が分かるが、同乗者には分からないレベル）を「＋１」、良い（同乗者にも分かるレベル）を「＋２」、やや劣る（ドライバーには操縦安定性の有意差が分かるが、同乗者には分からないレベル）を「−１」、劣る（同乗者にも分かるレベル）を「−２」として表に示した。
【００４９】
［乗り心地］
各ラジアルタイヤ４本をＪＩＳ規定の標準リムを用いて空気圧２００ｋＰａに調整し、「ＧＯＬＦ  Ｖ」に装着し、出願人所有のタイヤテストコースの乗り心地評価用Ｄｒｙ路面にて、２名乗車時の乗り心地を３名のテストドライバーによって官能評価した。比較例１を基準に「±０」として、比較例１よりもやや良い（ドライバーには操縦安定性の有意差が分かるが、同乗者には分からないレベル）を「＋１」、良い（同乗者にも分かるレベル）を「＋２」、やや劣る（ドライバーには操縦安定性の有意差が分かるが、同乗者には分からないレベル）を「−１」、劣る（同乗者にも分かるレベル）を「−２」として表に示した。
【００５０】
［耐久性］
ＦＭＶＳＳ１０９に規定のタイヤ耐久性条件にて、各ラジアルタイヤのドラム走行試験を行い故障発生まで走行させた。故障発生までの走行距離を示す。なお、７０００ｋｍ走行時点で故障発生の無かった場合は、走行試験を終了し合格としてＮ．Ｆ（Ｎｏ．Ｆａｉｌｕｒｅ）と示した。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
本発明にかかる実施例１、２のタイヤはＳＩＢＳの配合量の少ない比較例１に対して操縦安定性、乗り心地共が向上し、耐久性に優れ、空気透過性も良好に維持することができる。一方、ＳＩＢＳの配合量の多すぎる比較例２は比較例１と操縦安定性、乗り心地は向上するが耐久性試験にて発熱により３，０００ｋｍ走行時点でライナージョイントのはがれの故障が発生し、またカーボンブラックを増量した比較例３はゴム硬さが上昇し耐久性試験４，５００ｋｍ走行時点でライナー割れを発生した。また、ゴム硬さの上昇を抑えるためオイルを増量した比較例４では、空気透過性が悪化し、乗り心地は向上するが操縦安定性が低下しアンバランスなタイヤ性能となった。硫黄量が１．２重量部と多く配合された比較例５は、耐久性試験において走行中にゴムの硬化が進み、５，５００ｋｍ走行時点でインナーライナー割れを発生した。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は各種用途、サイズの空気入りタイヤに使用することができ、中でも操縦安定性と乗り心地の両立要求の高い乗用車用タイヤに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施形態の空気入りタイヤの半断面図である。
【符号の説明】
【００５５】
１……空気入りタイヤ
２……トレッド部
３……サイドウォール部
４……ビード部
５……ビードコア
６……カーカス
７……ベルト
８……キャッププライ
１０……インナーライナー
【図１】
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