【手続補正書】
【提出日】平成21年9月17日(2009.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式I:
【化１】
2009242433.tif 000001
[ここで、R１乃至R４のうちの少なくとも一つは一般式II:
【化２】
2009242433.tif 000002
（ここで、
nは１乃至１０の整数であり；一般式IIでないR１及びR４の各々は水素であり；R５と一般式IIでないR２及びR３の各々は置換または非置換アリール、置換または非置換ヘテロアリール、及びアリール置換C２−C１０アルケニルから成る群より選択される）で示され、R２及びR３は同一の置換基であり、
R１及びR４のいずれもが一般式IIでない場合はR１とR４とは相違する]の化合物。        
【請求項２】
前記置換されたアリールまたはヘテロアリールが、フェニルでモノ-またはポリ-置換されている請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
R５と一般式IIでないR２及びR３の各々は、置換または非置換フェニル、置換または非置換ナフチル、置換または非置換ビフェニルから成る群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
R１乃至R４のうちの一つのみが一般式IIで示されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
R１乃至R４の二つが一般式IIで示されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
R１及びR４が一般式IIで示されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記化合物が３００℃以上の融点を有することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
前記化合物が可視発光に対応する帯域間隙を有することを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
前記可視発光のための帯域間隙が１．８eV乃至３．５eVであることを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１に記載された化合物を一つ以上含む発光物質であって、前記各々の化合物が帯域間隙を有することを特徴とする物質。
【請求項１１】
一般式Iで表される化合物以外の追加の発光化合物を一つ以上追加して含む発光物質であって、前記各々の追加の化合物は帯域間隙を有することを特徴とする、請求項１０に記載の発光物質。
【請求項１２】
前記追加の化合物のうちの少なくとも一つの帯域間隙が一般式Iで表される化合物の帯域間隙値の８０％乃至１００％であることを特徴とする、請求項１１に記載の発光物質。
【請求項１３】
BCzVBi、ペリレン、ルブレン、DCJTB、キナクリドン、クマリン、ナイルレッド、DCM１、DCM２、テトラジフェニルアミノピリミド-ピリミジン、ピリジノチアジアゾール及び化合物２０１乃至２１９：
【化３Ａ】
2009242433.tif 000003
【化３Ｂ】
2009242433.tif 000004
【化３Ｃ】
2009242433.tif 000005
から成る群より選択される発光化合物を一つ以上追加して含むことを特徴とする、請求項１０に記載の発光物質。
【請求項１４】
請求項１に記載された化合物を一つ以上含む発光物質。
【請求項１５】
請求項１に記載された化合物を一つ以上含む正孔移送物質。
【請求項１６】
請求項１に記載された化合物を一つ以上含む電子移送物質。
【請求項１７】
下記:
【化４Ａ】
2009242433.tif 000006
【化４Ｂ】
2009242433.tif 000007
から成る群より選択される、請求項１記載の化合物。
【請求項１８】
請求項１７に記載された化合物を一つ以上含む発光物質であって、前記各々の化合物が帯域間隙を有することを特徴とする物質。
【請求項１９】
前記化合物４、１２、１４、１９、２５、２７及び２９のいずれでもない発光化合物を一つ以上追加して含む発光物質であって、前記各々の追加の化合物は帯域間隙を有することを特徴とする、請求項１８に記載の発光物質。
【請求項２０】
前記追加の化合物のうちの少なくとも一つの帯域間隙が前記化合物４、１２、１４、１９、２５、２７、２９の帯域間隙値の８０％乃至１００％であることを特徴とする、請求項１９に記載の発光物質。
【請求項２１】
BCzVBi、ペリレン、ルブレン、DCJTB、キナクリドン、クマリン、ナイルレッド、DCM１、DCM２、テトラジフェニルアミノピリミド-ピリミジン、ピリジノチアジアゾール及び化合物２０１乃至２１９：
【化５Ａ】
2009242433.tif 000008
【化５Ｂ】
2009242433.tif 000009
【化５Ｃ】
2009242433.tif 000010
から成る群より選択される発光化合物を一つ以上追加して含むことを特徴とする、請求項１８に記載の発光物質。
【請求項２２】
請求項１７に記載された化合物を一つ以上含む発光物質。
【請求項２３】
請求項１７に記載された化合物を一つ以上含む正孔移送物質。
【請求項２４】
請求項１７に記載された化合物を一つ以上含む電子移送物質。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
合成例
合成例１：化合物１０１の合成
２，６-ジアミノアントラキノン（２３．８g、１００mmol）を４８wt％の臭化水素水溶液に分散させた。亜硝酸ナトリウム（NaNO２，１４．１g、２０４mmol）を-２０℃で前記混合物に徐々に加え、窒素ガスを放出させた。ガス放出が完了した後、４８wt％の臭素化水素水溶液（６３mL）に溶解した臭化銅（CuBr，２９．５g、２０６mmol）溶液を、少量のエタノール（５０mL）と共に、前記混合物に徐々に加えた。得られた混合物の温度を徐々に上昇させた後、混合物を徐々に還流させた。得た物を室温に冷却させて水で希釈した。混合物内の沈殿物を吸引ろ過し、水で洗浄して真空乾燥した。乾燥させた沈殿物をクロロホルムに溶解し、シリカゲルの短いカラムを通した後、減圧下で濃縮させた。カラムクロマトグラフィによる精製とクロロホルムからの再結晶とで、化合物１０１（１０．０g、２７％）を収得した。この化合物の分析結果は:1H NMR（３００MHz、CDCl３）、８．４４（d、J=２．１Hz、２H）、８．１８（d、J=８．０Hz、２H）、７．９５（dd、J=２．１，８．０Hz、２H）。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
合成例２：化合物１０２の合成
２-ブロモビフェニル（８．８３mL、５１．２mmol）を窒素雰囲気下の室温で乾燥テトラヒドロフラン（THF、２００mL）に溶解した。この溶液を冷却浴で零下７８℃に冷却した。t-ブチルリチウム（６０mL、１．７Mペンタン溶液）を零下７８℃でこの溶液に徐々に加え、得られた混合物を同一温度で約４０分間攪拌した。次に、化合物１０１（７．５０g、２０．５mmol）を同一温度でこの混合物に加えた。冷却浴を除去して、この混合物を室温で約１５時間攪拌した。その後、この混合物にジエチルエーテル（２００mL）と２N塩酸（２００mL）を加えて反応を止め、室温で約４０分間攪拌した。沈殿物を吸引ろ過し、水とエチルエーテルで洗浄した。得られた物を乾燥して化合物１０２（１１．８g、８５％）を収得した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
合成例３:化合物１０３の合成
化合物１０２（４．００g、５．９３mmol）、ヨウ化カリウム（９．８５g、５９．３mmol）及び次亜リン酸ナトリウム水和物（１０．４g、９８．０mmol）の混合物を、酢酸（８０mL）とオルト-ジクロロベンゼン（６００mL）の混合液の中で還流した。得られた混合物を室温に冷却した。その後、この混合物をクロロホルムで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で濃縮した。濃縮された固体をクロロホルムに溶解し、短いシリカゲル・カラムを通過させて減圧下で濃縮させた。この固体をn-ヘキサンに分散させ、攪拌・ろ過した後、真空乾燥して収得した化合物１０３（３．３０g、８７％）は淡黄色であった。この化合物の分析結果は次の通りである: m.p. ４７８.１℃; １H NMR (３００ MHz, CDCl３)  ７.９２ (d, J = ７.６ Hz, ４H), ７.４６ (t, J = ８.０ Hz, ４H), ７.３３ (t, J = ７.４ Hz, ４H), ７.２１ (d, J = ７.６ Hz, ４H), ６.８８ (dd, J = ２.１, ８.６ Hz, ２H), ６.４７ (d, J = ２.１ Hz, ２H), ６.２２ (d, J = ８.６ Hz, ２H); MS (M+) ６３６; Anal. Calc’d. for C３８H２２Br２: C, ７１.５０; H, ３.４７; Br, ２５.０３. Found: C, ７１.９０; H, ３.４０; Br, ２５.７。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
合成例４:化合物１０４の合成
臭化銅（CuBr２，１７．９g、８０．０mmol）及びt-ブチル亜硝酸塩（１２mL、１０１mmol）をアセトニトリル（２５０mL）内に６５℃で分散させ、分散混合物を攪拌した。この混合物に、２-アミノアントラキノン（１５．０g、６７．２mmol）を約５分間かけて徐々に滴下し、窒素ガスを放出させた。ガス放出完了後、この混合物を室温まで冷却し、２０％塩酸（１０００mL）を加えて反応を止め、ジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮させた。カラムクロマトグラフィ（ジクロロメタン/n-ヘキサン=４/１）で精製して化合物１０４（１４．５g、７５％）を収得した。この化合物の分析結果は次の通りである: m.p. ２０７.５℃; １H NMR (５００ MHz, CDCl３), ８.４３ (d, J = １.８ Hz, １H), ８.３０ (m, ２H), ８.１７ (d, J = ８.３ Hz, １H), ７.９１ (dd, J = １.８, ８.３ Hz, １H), ７.８２ (m, ２H); MS (M+) ２８６; Anal. Calc’d. for C１４H７BrO２: C, ５８.５７; H, ２.４６; Br, ２７.８３; O, １１.１４. Found: C, ５８.８８; H, ２.３９; Br, ２７.８０; O, １０.９３。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
合成例５:化合物１０５の合成
２-ブロモビフェニル（９．０mL、５２mmol）を室温の窒素雰囲気下で乾燥テトラヒドロフラン（１００mL）に溶解させた。この溶液を冷却浴で零下７８℃に冷却させ、t-ブチルリチウム（４０mL、１．７Mペンタン溶液）を徐々に加えた。同一温度で１時間攪拌した後、この混合物に化合物１０４（４．９g、１７mmol）を加えた。冷却浴を除去し、この混合物を室温で約３時間攪拌した。この混合物に塩化アンモニウム水溶液を加えた後、これを塩化メチレンで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して減圧下で濃縮させた。濃縮された固体をエタノール に分散させ、１時間攪拌して吸引ろ過した後、エタノールで洗浄した。乾燥後、化合物１０５（９．５０g、９４％）を収得した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
合成例６:化合物１０６の合成
化合物１０５（６．００g、１０．１mmol）を窒素雰囲気下で３００mLの酢酸に分散させた。ヨウ化カリウム（１６．８g、１０１mmol）及び次亜リン酸ナトリウム水和物（１７．７g、１６７mmol）を加えた。得られた混合物を３時間沸騰させながら攪拌した。室温まで冷却した後、この混合物をろ過して水とメタノールで洗浄し、真空乾燥して収得した化合物１０６（５．０g、８８％）は淡黄色であった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
合成例７:化合物１０７の合成
化合物１０５（９．５g、１６mmol）を酢酸１００mLに分散させた。この分散液に濃硫酸５滴を加えた。この混合物を３時間還流した後、室温まで冷却した。沈殿物をろ過し、酢酸で洗浄してから、水とエタノールで順次洗浄した。乾燥後、この固体を昇華によって精製し、収得した化合物１０７（８．０g、８９％）は白色の固状体であった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４３】
合成例８:化合物１０８の合成
化合物１０７（１０．０g、１７．９mmol）を室温の窒素雰囲気下で、１５０mLの乾燥THFに完全に溶解した。この溶液を冷却浴で零下７８℃に冷却し、t-ブチルリチウム（３１．５mL、１．７Mペンタン溶液）を徐々に加えた。この混合物を同一温度で１時間攪拌し、これにトリメチルボレート（８mL、７１．５mmol）。その後、冷却浴を除去し、得られた混合物を室温で３時間攪拌した。この混合物に２N塩酸溶液（１００mL）を加えて反応を止め室温で１．５時間攪拌した。沈殿物をろ過し、水とジエチルエーテルで順次洗浄し、真空で乾燥した。乾燥後、粗生成物をジエチルエーテル に分散させ、２時間攪拌して、ろ過、及び乾燥して収得した化合物１０８（７．６g、８１％）は白色であった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４４】
合成例９:化合物１０９の合成
２-ブロモナフタレン（１１．０g、５３．１mmol）を室温の窒素雰囲気下で乾燥テトラヒドロフラン（１００mL）に溶解した。この溶液を冷却浴で零下７８℃に冷却し、t-ブチルリチウム（４７．０mL、１．７ペンタン溶液）を徐々に加えた。この混合物を同一温度で約１時間攪拌し、化合物１０４（６．３１g、２２．０mmol）を同一温度で加えた。次に、冷却浴を除去し、この混合物を室温で約３時間攪拌した。攪拌された混合物に、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた混合物を塩化メチレンで抽出した。前記有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して減圧下で濃縮した。粗生成物をジエチルエーテルに溶解した後、石油エーテルを加えた。この混合物を数時間攪拌して固体化合物を収得した。この固体をろ過し真空乾燥して、ジナフチルジアルコール（１１．２g、９３％）を収得した。前記ジナフチルジアルコール（１１．２g、２０．５mmol）を窒素雰囲気下で６００mLの酢酸に分散させ、これにヨウ化カリウム（３４．２g、２０６mmol）及び次亜リン酸ナトリウム水和物（３６．０g、３４０mmol）を加えた。得られた混合物を約３時間沸騰させながら攪拌した。室温まで冷却した後、この混合物をろ過して水とメタノールで洗浄し、真空乾燥して収得した化合物１０９（１０．１g、９６％）は淡黄色であった。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４５】
合成例１０:化合物１１０の合成
トルエン（１００mL）と水（５０mL）の混合物内の２-ブロモチオフェン（８．４２g、５１．６mmol）、フェニルホウ酸（９．４４g、７７．４mmol）及び炭酸ナトリウム（１６．４g、１５５mmol）の懸濁液に、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（１．８０g、１．５５mmol）を加えた。この混合物を還流しながら約２４時間攪拌した。次に、混合物を室温まで冷却させ、１N塩酸（１００mL）を加えた。この混合物から有機層を分離した。水溶液層をエチルアセテート（３ｘ１００mL）で抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空で濃縮させた。カラムクロマトグラフィによって精製して化合物１１０（６．２７g、７６％）を白色固体で収得した。この化合物の分析結果は次の通りである: １H NMR (３００ MHz, CDCl３), ７.６０ (m, ２H), ７.４４-７.２３ (m, ５H), ７.０５ (m, １H); MS (M+H) １６１。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４６】
合成例１１:化合物１１１の合成
クロロホルム（８０mL）と酢酸（８０mL）の混合物内化合物１１０（５．００g、３１．２mmol）の溶液に、N-ブロモこはく酸イミド（５．６０g、３１．２mmol）を０℃で加えた。次に、この混合物を６０℃に加熱して同一温度で約１時間攪拌した。次いで、この混合物を室温に冷却して約２４時間攪拌した。その後、この混合物に水酸化カリウム水溶液を加えてクロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空内濃縮させた。エタノールから再結晶化して精製し、化合物１１１（３．６６g、４９％）を得た:C５０H２９Br２Nに対するMS（M+）計算値２３８、実測値２３８。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４７】
合成例１２:化合物１１２の合成
乾燥THF（５０mL）内の化合物１１１溶液に、窒素雰囲気下の零下７８℃でn-BuLi（２．５Mヘキサン溶液内８．４mL）を滴下した。混合物を約１時間攪拌した後、トリメチルボレート（２．４０mL、２０．９mmol）を零下７８℃で滴下した。約３０分後、冷却浴を除去し、混合物を室温で約３時間攪拌した。この混合物に１N HCl（１００ml）を加えてエチルアセテートで抽出した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮させた。粗生成物を石油エーテル内スラリー化し、吸引ろ過して乾燥して化合物１１２（１．０４g、４８．８％）を収得した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
合成例１３:化合物１１３の合成
化合物１１１（１．００g、４．１８mmol）を窒素雰囲気下室温で乾燥テトラヒドロフラン（３０mL）に溶解した。この溶液を冷却浴内で零下７８℃に冷却し、この溶液にt-ブチルリチウム（３．３mL、１．７Mペンタン溶液）を同一温度で徐々に加えた。この混合物を同一温度で約１時間攪拌し、化合物１０４（０．４g、１．４mmol）を加えた。零下７８℃で３０分間攪拌した後、冷却浴を除去して混合物を室温で約３時間追加的に攪拌した。この混合物を１N HCl（５０ml）を加えて、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空内濃縮させた。粗生成物を石油エーテル内でスラリー化し、吸引ろ過して乾燥し化合物１１３（０．７０g、８２％）を収得した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４９】
合成例１４:化合物１１４の合成
化合物１１３（０．７１g、１．１５mmol）を窒素雰囲気下で１５mLの酢酸に分散させた。この分散液にヨウ化カリウム（１．９１g、１１．５mmol）及び次亜リン酸ナトリウム水和物（２．０２g、２３．０mmol）を加えた。結果混合物を約３時間沸騰させながら攪拌した。沸騰した混合物を室温まで冷却した。混合物をろ過して水とメタノールで洗浄した後、真空乾燥して化合物１１４（０．５７g、８６．９％）を収得した:MS（M+）５７２。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
合成例１５:化合物１１５の合成
９-ブロモアントラセン（１．９０g、７．３５mmol）、化合物１１２（１．８０g、８．８２mmol）及び炭酸ナトリウム（２．３４g、２２．１mmol）をトルエン（２０mL）、エタノール（３mL）及び水（１０mL）の混合物に懸濁させた。この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．２５G、０．２２mmol）を加えた。この混合物を約２４時間還流させながら攪拌した後、還流させた混合物を室温に冷却した。有機層を分離して水で洗浄し、水溶液層をクロロホルムで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空内濃縮させて化合物１１５（２．１０g、８４％）を収得した。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５１】
合成例１６:化合物１１６の合成
乾燥CCl４（６０ml）内の化合物１１５（２．１０g、６．２４mmol）溶液に、臭素（０．３２mL、６．２４mmol）を０℃で滴下した。反応混合物を室温で約３時間攪拌した後、飽和重炭酸ナトリウム溶液を加えた。有機層を分離して、水性層をクロロホルムで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空内濃縮した。カラムクロマトグラフィ（１:４THF-ヘキサン）によって精製してエタノールから再結晶して化合物１１６（０．９２g、３５％）を収得した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
合成例１７:化合物１１７の合成
５，５´-ジブロモ-２，２´-ビチオフェン（５．００g、１５．４mmol）、フェニルホウ酸（２．０７g、１７．０mmol）及び炭酸ナトリウム（４．９０g、４６．３mmol）をトルエン（３０mL）と水（１５mL）の混合物内で懸濁させた。この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．５０g、０．４６mmol）を加えた。結果混合物を還流させながら約２４時間攪拌した。還流された混合物を室温に冷却してクロロホルムで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空内で濃縮した。カラムクロマトグラフィ（n-ヘキサン）によって精製して化合物１１７（２．８０g、５７％）を収得した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５３】
合成例１８:化合物１１８の合成
乾燥THF（１００ml）内の化合物１１７（６．７１g、２０．９mmol）の溶液に、t-BuLi（ペンタン内１．７M溶液１８．０mL）を窒素下の零下７８℃で滴下した。混合物を約１時間攪拌した後、トリメチルボレート（４．６８g、４１．８mmol）を零下７８℃で滴下した。３０分後、冷却浴を除去して混合物を室温で約３時間攪拌した。混合物に１N HClを加えてジエチルエーテルを加えた。沈殿物を吸引ろ過しジエチルエーテルで洗浄して、真空内乾燥して化合物１１８（５．３３g、８９％）を収得した。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
合成例１９:化合物１１９の合成
５，５´-ジブロモ-２，２´-ビチオフェン（５．００g、１５．４mmol）、ナフタレン-２-ホウ酸（１．８６g、１０．８mmol）及び炭酸カリウム（３０mL、２M水溶液）をTHF（５０mL）に懸濁させた。この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．１８g、０．１６mmol）を加えた。混合物を約２４時間還流させながら攪拌した後、室温に冷却した。沈殿物を吸引ろ過した。粗生成物をTHF内で溶解しろ過して、THFで洗浄した。ろ過物を真空内濃縮してエチルアセテートから再結晶化して化合物１１９（２．６０g、４５％）を収得した。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５５】
合成例２０:化合物１２０の合成
化合物１０９（５．００g、９．８１mmol）、ビス（ピナコラト）ジボロン（２．７５g、１０．９mmol）及び酢酸カリウム（２．８９g、２９．４mmol）をジオキサン（５０mL）に懸濁させた。この懸濁液にパラジウム（ジフェニルホスフィノフェロセン）クロライド（０．２４g、３mol％）を加えた。混合物を約６時間８０℃で攪拌し、室温に冷却した。この混合物を水（５０mL）で希釈してジクロロメタン（３ｘ５０mL）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空内濃縮した。粗生成物をエタノールで洗浄して真空内乾燥し、化合物１２０（５．４６g、９２％）を収得した。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
合成例２１:化合物１２１の合成
冷却槽内の零下７８℃で乾燥THF（５０ml）内の２，２´-ジブロモチオフェン（２．７０g、８．３０mmol）溶液に、窒素下でt-BuLi（ペンタン内１．５M溶液６．０mL）を滴下した。混合物を１時間攪拌した後、トリフェニルボラニルクロライド（２．３５g、８．００mmol）を零下７８℃で滴下した。冷却浴を除去し、混合物を約３時間室温で攪拌した。この混合物に飽和NaCl水溶液（５０mL）を加えて反応を止め室温で約１０分間攪拌した。有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥して真空内濃縮させた。カラムクロマトグラフィ（n-ヘキサン）によって精製して化合物１２１（２．３０g、５５％）を収得した。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５７】
合成例２２:化合物１２２の合成
２-クロロアントラキノン（３．００g、１２．３mmol）のTHF（１００mL）溶液に、チオフェン-２-ホウ酸（２．００g、１５．６mmol）、２M炭酸カリウム溶液（２０mL）及びテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．１４g）を加えた。この混合物を還流させながら約４８時間攪拌した後、室温に冷却した。沈殿物を吸引ろ過し、水とエタノールで洗浄して真空乾燥した。精製のためエチルアセテートから再結晶して、チオフェン-２-アントラキノン（１．７０g、４７％）を収得した。このチオフェン-２-アントラキノン（１．７０g、５．８５mmol）をクロロホルム（３０mL）及び酢酸（５mL）の混合物に溶解した。N-ブロモこはく酸イミド（１．０４g、５．８５mmol）をこのチオフェン-２-アントラキノン溶液に室温で加えた。反応混合物を室温で約４時間攪拌した後、沈殿物をろ過して水で洗浄し、真空乾燥して化合物１２２（１．８０g、８７％）を収得した。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５８】
合成例２３:化合物１２３の合成
化合物１２２（１．８０g、４．８７mmol）のTHF（１００mL）溶液に４-ホルミルフェニルホウ酸（１．００g、６．９１mmol）、２M炭酸カリウム溶液（３０mL）、及びテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０５g、０．０４mmol）を加えた。この混合物を還流させながら約７２時間攪拌した後、室温に冷却した。沈殿物を吸引ろ過して水とエタノールで洗浄し、真空乾燥して２-（２-アントラキノン）-５-（４-ホルミルフェニル）チオフェン（１．７０g、４．３１mmol）を収得した。この２-（２-アントラキノン）-５-（４-ホルミルフェニル）チオフェン（１．７０g、４．３１mmol）をN-フェニル-１，２-フェニレンジアミン（０．８７g、４．７４mmol）と、トルエン５０mL 及び酢酸５mLの混合液内で、混合した。得られた混合物を約１６時間還流させて室温に冷却した。形成された固体をろ過して酢酸で洗浄し、乾燥して化合物１２３の固体を収得した（０．７５g、３２％）。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５９】
実施例１:化合物４の合成
化合物１０６（１．００g、１．７９６mmol）、化合物１１２（０．５５g、２．６７mmol）、及び炭酸ナトリウム（０．５７g、５．３４mmol）をトルエン（２０mL）、エタノール（３mL）及び水（１０mL）の混合物内で懸濁させた。この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０６g、０．０５mmol）を加えた。得られた混合物を還流させながら約４８時間攪拌した後、室温に冷却した。有機層を分離し、水性層をクロロホルムで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。カラムクロマトグラフィ（クロロホルム/n-ヘキサン=１/５）で精製して収得したものが化合物４（０．５０g、４４％）であった: mp １１３.１７ ℃; １H NMR (３００ MHz, CDCl３) ７.７５(s, １H), ７.６４-７.４６(m, １２H), ７.４４-７.２８(m, ４H), ７.２６-７.１８(m, ５H), ６.９９(t, ４H), ６.８６(d, ６H); MS [M+H] ６４１; Anal. Calcd for C４８H３２S: C, ８９.９６; H, ５.０３; S, ５.００. Found: C, ９０.８２; H, ５.１７; S, ４.８。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６０】
実施例２:化合物１２の合成
化合物１０９（１．００g、１．９６mmol）、化合物１１８（０．８４g、２．９４mmol）、及び炭酸ナトリウム（０．６２g、５．８８mmol）をトルエン（５０mL）、エタノール（５mL）及び水（２５mL）の混合物内で懸濁させた。この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０５g、０．０５mmol）を加えた。得られた混合物を還流させながら約４８時間攪拌した後、室温に冷却した。有機層を分離して水性層をクロロホルムで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。カラムクロマトグラフィ（クロロホルム/n-ヘキサン=１/２）によって精製して収得したものが化合物１２（０．８３g、６３％）であった: mp ３０４.４９ ℃; MS [M+H] ６７１。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６１】
実施例３:化合物１４の合成
化合物１０６（０．８５g、１．５１mmol）、化合物１１８（０．６５g、２．２７mmol）、及び炭酸ナトリウム（０．４８g、５．５３mmol）をトルエン（４０mL）、エタノール５mL）及び水（２０mL）の混合物内で懸濁させた。 この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０５g、０．０５mmol）を加えた。得られた混合物を還流させながら約４８時間攪拌した後、室温に冷却した。有機層を分離して水性層をクロロホルムで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。カラムクロマトグラフィ（クロロホルム/n-ヘキサン=１/４）で精製して収得したものが化合物１４（０．７０g、６４％）であった: mp １１７.８６ ℃; MS [M+H] ７２３。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６２】
実施例４:化合物１９の合成
化合物１０３（１．００g、１．８０mmol）、化合物１１８（１．２３g、４．３１mmol）及び炭酸ナトリウム（１．１４g、１０．８mmol）をトルエン（４０mL）、エタノール（５mL）及び水（１０mL）の混合物内で懸濁させた。 この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０５g、０．０５mmol）を加えた。得られた混合物を還流させながら約４８時間攪拌した後、室温に冷却した。有機層を分離して水性層をクロロホルムで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。カラムクロマトグラフィ（クロロホルム/n-ヘキサン=１/２）で精製して収得したものが化合物１９（０．１８g、１０％）であった: mp ３２６.０７ ℃; MS [M+H] ９６３; Anal. Calcd for C６６H４２S４: C, ８２.２９; H, ４.３９; S, １３.３１. Found: C, ８０.８９; H, ４.３９; S, １２.７０。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６３】
参考例１:化合物２１の合成
化合物１０８（１．３４g、２．５６mmol）、化合物１１６（０．８０g、１．９３mmol）、リン酸カリウム（０．８２g、３．８６mmol）及びテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０７g、０．０６mmol）をDMF（２５mL）内で混合した。この混合物を８０℃で約４８時間攪拌した後、室温に冷却した。沈殿物を吸引ろ過して、水とメタノールで洗浄し、真空乾燥して得たものが化合物２１（１．１０g、５３％）であった: mp ４３８.５０ ℃; MS [M+H] ８１５。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６４】
参考例２:化合物２３の合成
化合物１０８（０．４５g、０．８６mmol）、化合物１１４（０．４５g、０．７８mmol）、リン酸カリウム（０．３３g、１．５６mmol）及びテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０３g、０．０２mmol）をDMF（１０mL）内で混合した。この混合物を８０℃で約４８時間攪拌した後、室温に冷却した。沈殿物を吸引ろ過して、水とメタノールで洗浄した後、真空乾燥して得たものが化合物２３（０．３０g、３６％）であった: mp ３９６.７０ ℃; MS [M+H] ９７３。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６５】
実施例５:化合物２５の合成
化合物１２０（４．５０g、５．３９mmol）、化合物１１９（２．００g、５．３９mmol）及び２N炭酸カリウム（２０mL）をトルエン（５０mL）及びエタノール（２０mL）に懸濁させた。この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．１３g）を加えた。得られた混合物を還流させながら約１５時間攪拌した後、室温に冷却した。沈殿物を吸引ろ過して水とエタノールで洗浄した後、真空乾燥して化合物２５を収得した（３．３８g）。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６６】
実施例６:化合物２７の合成
化合物１２１（１．００g、２．００mmol）、化合物１２０（１．１０g、２．００mmol）及び２M炭酸ナトリウム（２mL）をTHF（２５mL）内で懸濁させた。この懸濁液にテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０．０２g、０．０２mmol）を加えた。得られた混合物を還流させながら約１０時間攪拌した後、室温に冷却した。この混合物をTHFで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。カラムクロマトグラフィ（クロロホルム/n-ヘキサン=１/５）で精製して化合物２７を収得した（１．２０g、７０％）: mp １５６.４ ℃; MS [M+H] ８５３。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
実施例７:化合物２９の合成
２-ブロモナフタレン（０．８３g、４．０３mmol）を乾燥THF（４０mL）に窒素雰囲気下で溶解した。この溶液を冷却浴で零下７８℃に冷却し、 t-ブチルリチウム（３．１５mL、１．７Mペンタン溶液）を冷却された溶液に１０分間かけて徐々に加えた。この混合物を零下７８℃で約４０分間攪拌した。次に、それに化合物１２３（０．７５g、１．７５mmol）を加え、得られた混合物を零下７８℃で更に約３時間攪拌した。その後、冷却浴を除去し、この混合物を室温で約１時間攪拌した。この混合物に水性塩化アンモニウム溶液（５０mL）を加えて反応を止めた。有機層を分離し、水性層をジエチルエーテル（４０mL）で抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテル中に懸濁させ、１時間攪拌して吸引ろ過した。乾燥後、ジアルコール化合物（０．８０g、７３％）を収得した。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６９】
実施例８:化合物１２を用いる発光層を有する有機EL素子
約１５００ÅのITO（インジウム錫酸化物）で覆ったガラス基板を、超音波槽に洗浄液を満たした中で洗浄した。約３０分間超音波洗浄の後、基板を蒸溜水で約１０分間づつ２回洗浄して基板の残留洗浄剤を除去した。基板を、超音波槽内でイソプロピルアルコール、アセトン及びメタノールの順で追加洗浄した。大気中で乾燥の後、基板を熱真空蒸発器と連結されたプラズマ洗浄室内に移動させた。基板は、更に、酸素プラズマ条件内で約５分間洗浄し、洗浄室をターボ-分子ポンプで排気して熱真空蒸発器に移動できるようにした。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７３】
参考例３:化合物２１を用いる発光層を有する有機EL素子
有機発光ダイオードを製作したが、その方式は実施例８で述べたのと同様で、相違点は、化合物２１とAlq３を各々発光物質と電子移送/注入物質として用い、化合物１２と化合物３０１を使用しなかったことである。５．６６Vの順バイアスを得られた素子に印加した時、１０mA/cm２の電流密度で、１５１nit の緑色発光（１９３１ CIEカラー座標のx=０．２０，y=０．４４に相当）が観察された。５０mA/cm２のDC定電流密度で、１１．９時間後に、 輝度が初期輝度の９０％レベルに低下した。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７４】
実施例９:化合物１９を用いる発光層を有する有機EL素子
有機発光ダイオードを製作したが、その方式は参考例３で述べたのと同様で、相違点は、化合物１９を発光物質として用い、化合物２１は使用しなかったことである。 ３．７４Vの順バイアスを素子に印加した時、１０mA/cm２の電流密度で、４０４nit の緑色発光（１９３１CIEカラー座標のx=０．３９，y=０．５７に相当）が観察された。５０mA/cm２のDC定電流密度で、１９．８時間後に、輝度が初期レベルの９０％に低下した。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７５】
実施例１０:化合物１４を用いる発光層を有する有機EL素子
有機発光ダイオードを製作したが、その方式は参考例３で述べたのと同様で、相違点は、化合物１４を発光物質として用い、化合物２１は使用しなかったことである。 ４．０６Vの順バイアスを素子に印加した時、１０mA/cm２の電流密度で、４８６nit の緑色発光、１９３１CIEカラー座標のx=０．２８，y=０．５８に相当、が観察された。５０mA/cm２のDC定電流密度で、１０．６時間後に、輝度が初期レベルの９０％に低下した。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７６】
実施例１１:化合物１２及びDCJTBを用いる発光層を有する有機EL素子
有機発光ダイオードを製作したが、その方式は実施例８で述べたのと同様で、相違点は、DCJTB（２wt％）を化合物１２と一緒に付着させ、化合物１２がホストとして作用し、DCJTBがドーパントを供給することである。３．２６Vの順バイアスを素子に印加した時、１０mA/cm２の電流密度で、４０４nit の赤色発光、１９３１CIEカラー座標のx=０．５９，y=０．４０に相当、が観察された。５０mA/cm２のDC定電流密度で、１３２．５時間後に、輝度が初期レベルの９０％に低下した。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７７】
参考例４:Alq３を用いる発光層を有する有機EL素子
有機発光ダイオードを製作したが、その方式は実施例８で述べたのと同様で、相違点は、５００ÅのAlq３を付着させて、化合物１２の発光層及び化合物３０１の電子移送/注入層の両層の代わりにしたことである。５．２０Vの順バイアスを素子に印加した時、１０mA/cm２の電流密度で、３２６nit の緑色発光（１９３１CIEカラー座標のx=０．３３，y=０．５３に相当）が観察された。５０mA/cm２のDC定電流密度で、１時間後に、輝度が初期レベルの９０％に低下した。