【手続補正書】
【提出日】平成25年7月5日(2013.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  以下の材料：
二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、並びにその混合酸化物、カーボンナノチューブ
の少なくとも１つから選択される担体材料；
ｂ）  イオン性液体；
ｃ）  ニッケルを含有する触媒活性組成物；
ｄ）  アルキル化特性を有するルイス酸の群から選択される活性剤
からなる触媒系。
【請求項２】
イオン性液体として、アニオンおよびカチオンが以下のものから選択される化合物が使用され、その際、アニオンは、以下の群から選択される：
テトラフルオロホウ酸イオン（［ＢＦ4］-）、ヘキサフルオロリン酸イオン（［ＰＦ6］-）、ジシアンアミドイオン（［Ｎ（ＣＮ）2］-）、ビストリフルオロメチルスルホニルアミドイオン（［ＮＴｆ2］-）、トリシアノメチドイオン（［Ｃ（ＣＮ）3］-）、テトラシアノホウ酸イオン（［Ｂ（ＣＮ）4］-）、ハロゲン化物イオン（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｆ-、Ｉ-）、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン（［ＳｂＦ6］-）、ヘキサフルオロヒ酸イオン（［ＡｓＦ6］-）、硫酸イオン（［ＳＯ4］2-）、トシル酸イオン（［Ｃ7Ｈ7ＳＯ3］-）、ノナフル酸イオン（［Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-］）、トリス−（ペンタフルオロエチル）−トリフルオロリン酸イオン（［ＰＦ3（Ｃ2Ｆ5）3］-）、チオシアン酸イオン（［ＳＣＮ］-）、炭酸イオン（［ＣＯ3］2-）、［Ｒ’−ＣＯＯ］-、［Ｒ’−ＳＯ3］-、［Ｒ’ＰＯ4Ｒ’’］-または［（Ｒ’−ＳＯ2）２Ｎ］-  ［前記Ｒ’およびＲ’’は同一または同一ではなく、それぞれ直鎖または分枝鎖の、１〜１２個の炭素原子を含有する脂肪族または脂環式アルキル基またはＣ5〜Ｃ18−置換アリール基、Ｃ5〜Ｃ18−置換アリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基またはＣ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ5〜Ｃ18−置換アリール基であり、該基はハロゲン原子によって置換されていてもよい］；
カチオンは、以下から選択される：
一般式［ＮＲ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4］+の第四級アンモニウムカチオン；  一般式［ＰＲ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4］+のホスホニウムカチオン、または
下記の一般式のイミダゾリウムカチオン
【化１】
2013503746.tif 000001
［式中、
イミダゾール核は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−置換アミノアルキル基、Ｃ5〜Ｃ12−置換アリール基またはＣ5〜Ｃ12−置換アリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基から選択される少なくとも１つの基によって置換され得る］、
下記の一般式のピリジニウムカチオン
【化２】
2013503746.tif 000002
［式中、
ピリジン核は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−置換アミノアルキル基、Ｃ5〜Ｃ12−置換アリール基またはＣ5〜Ｃ12−置換アリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基から選択される少なくとも１つの基によって置換され得る］、
下記の一般式のピラゾリウムカチオン
【化３】
2013503746.tif 000003
［式中、
ピラゾール核は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−置換アミノアルキル基、Ｃ5〜Ｃ12−置換アリール基またはＣ5〜Ｃ12−置換アリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基から選択される少なくとも１つの基によって置換され得る］、および
下記の一般式のトリアゾリウムカチオン
【化４】
2013503746.tif 000004
［式中、
トリアゾール核は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−置換アミノアルキル基、Ｃ5〜Ｃ12−置換アリール基またはＣ5〜Ｃ12−置換アリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基から選択される少なくとも１つの基によって置換され得る］、
前記基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに独立して、以下からなる群から選択される：
水素；
直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和の、脂肪族または脂環式の、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基；
ヘテロアリール基内に３〜８個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つのヘテロ原子がＮ、ＯおよびＳから選択される、ヘテロアリール基、ヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であって、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基から選択される少なくとも１つの基および／またはハロゲン原子で置換されていることがあるもの；
アリール基内に５〜１２個の炭素原子を有するアリール基、アリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であって、随意に少なくとも１つのＣ1〜Ｃ6−アルキル基および／またはハロゲン原子で置換されていることがあるもの；
且つ、前記基Ｒは、以下から選択される：
直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和の、脂肪族または脂環式の、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基；
アリール基内に４〜８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つのヘテロ原子がＮ、ＯおよびＳから選択されるヘテロアリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であって、少なくとも１つのＣ1〜Ｃ6−アルキル基および／またはハロゲン原子で置換されていることがあるもの；
アリール基内に５〜１２個の炭素原子を有するアリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であって、随意に少なくとも１つのＣ1〜Ｃ6−アルキル基および／またはハロゲン原子で置換されていることがあるもの；
ことを特徴とする、請求項１に記載の触媒系。
【請求項３】
触媒活性組成物が、ニッケルを、使用されるイオン性液体中に溶解性の形態で、酸化数０〜＋２で含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の触媒系。
【請求項４】
ＮｉＣｌ2（Ｐ［Ｃ6Ｈ5］3）を使用することを特徴とする、請求項３に記載の触媒系。
【請求項５】
アルキル化特性を有するルイス酸として、一般実験式Ａｌ2ＸnＲ6-n  （前記ｎ＝０〜６、Ｘ＝Ｃｌ-またはＢｒ-、およびＲ＝Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ5〜Ｃ12−シクロアルキル）の有機アルミニウム化合物またはそれらの化合物の混合物を使用することを特徴とする、請求項１または２に記載の触媒系。
【請求項６】
アルキル化特性を有するルイス酸としてエチルアルミニウムジクロリドを使用することを特徴とする、請求項１または２に記載の触媒系。
【請求項７】
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリドおよびアルミニウムクロリドを含有する組成物を使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項８】
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−トリス−（ペンタフルオロエチル）−トリフルオロホスフェートを使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項９】
担体材料として、粒径０．０６３〜０．２ｍｍ、ＤＩＮ６６１３１および６６１３２に準拠して測定されるＢＥＴ表面積２５０〜１０００ｍ2／ｇを有する二酸化ケイ素を使用することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項１０】
二酸化ケイ素を含有する担体材料の、請求項２に記載のイオン性液体に対する質量比が、０．０１２〜１．２５５の範囲内であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項１１】
自体公知の方法で前もって脱ヒドロキシル化された二酸化ケイ素を含有する担体材料の、請求項２に記載のイオン性液体に対する質量比が、０．００７〜０．６７４の範囲内であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項１２】
ＤＩＮ６６１３１および６６１３２に準拠して測定されるＢＥＴ表面積１０００ｍ2／ｇ〜４０００ｍ2／ｇを有する活性炭を含有する担体材料の、請求項２に記載のイオン性液体に対する質量比が、０．０２２〜２．１７１の範囲内であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の触媒系を使用して不飽和炭化水素混合物をオリゴマー化するための方法。
【請求項１４】
不飽和炭化水素混合物として、３ないし５個の炭素原子を有するオレフィンを含有する流れを使用することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
不飽和炭化水素混合物として、直鎖のＣ4−オレフィンと飽和炭化水素とを含有する流れを使用することを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
不飽和炭化水素混合物として、５０％〜８０％の質量割合を有する飽和炭化水素と直鎖のＣ4−オレフィンとを含有する流れを使用することを特徴とする、請求項１５に記載の方法。