【手続補正書】
【提出日】平成25年9月26日(2013.9.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式１のアミノ官能性シロキサンまたはその第四級アンモニウム誘導体
ＭａＭ’ａ１Ｍ’’ａ２Ｍ’’’ａ３ＤｂＤ’ｂ１Ｄ’’ｂ２Ｄ’’’ｂ３ＴｃＱｄ
（式１）
（式中、
Ｍ      ＝（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）
Ｍ’    ＝（Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’  ＝（Ｒ３Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’’＝（Ｒ４Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｄ      ＝（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）
Ｄ’    ＝（Ｒ２Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’  ＝（Ｒ３Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’’＝（Ｒ４Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｔ      ＝（Ｒ５ＳｉＯ３／２）
Ｑ      ＝（ＳｉＯ４／２）
ａ      ＝０〜３２
ａ１    ＝０〜１０
ａ２    ＝０〜３２
ａ３    ＝０〜１０
ｂ      ＝０〜６００
ｂ１    ＝０．１〜２０
ｂ２    ＝０〜５０
ｂ３    ＝０〜５０
ｃ      ＝０〜２０
ｄ      ＝０〜２０
であり、ただし、
ａ１＝２の場合、ｂ１≠０および／またはｂ２≠０および／またはｂ３≠０および／またはａ２≠０および／またはａ３≠０であり、
Ｒ１は、他と独立して、炭素数１〜３０の同一もしくは異なる直鎖もしくは分枝状炭化水素基、または炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基であり、
Ｒ２は、他と独立して、第一級アミノ官能基を有する同一または異なる有機基であり、
Ｒ３は、
−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−）ｘ−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ’）Ｏ−）ｙ−Ｒ’’
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−）ｘ−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ’）Ｏ−）ｙ−Ｒ’’
−ＣＨ２−ＣＨ２−（Ｏ）ｘ’−ＲＩＶ
−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ
または
−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２−ＣＨ２−ＣＨ３
の群からの同一または異なる基であり、式中、
ｘは０〜１００であり、
ｘ’は０〜１であり、
ｙは０〜１００であり、
Ｒ’は、他と独立して、炭素数１〜１２の直鎖または置換アルキル基またはアリール基であり、Ｒ４基および／または式１の分子内には、互いに異なる置換基Ｒ’が存在してもよく、
Ｒ’’は、他と独立して、水素基または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ’’’＝アルキル基である−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’’’基、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ’基、アルキルアリール基、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ’基であり、
ＲＩＶは、炭素数１〜５０の任意選択により置換された炭化水素基であり、
Ｒ４は、他と独立して、ヘテロ原子Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐまたはハロゲン原子を含有する基で置換されていてもよく、好ましくは第一級および第二級アミン官能基を含有しない、同一または異なる直鎖、環状、または分枝状の、炭素数１〜３０の飽和もしくは不飽和または芳香族炭化水素基であり、
Ｒ５は、他と独立して、同一または異なるＲ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４基である）。
【請求項２】
Ｒ２は、アミノ官能基に加えて、下記の群から選択されるヒドロキシル基を有する基であり、
【化１】
2013518945.tif 000001
式中、
Ｒ６は、水素または炭素数１〜６のアルキルの群からの同一または異なる基であり、
Ｒ７は、エーテル官能基を任意選択により含有し、かつ任意選択によりポリオキシアルキレン基である、同一または異なる二価の炭化水素基であり、
ｍは、２〜１８の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式１のアミノ官能性シロキサンをプロトン性反応物Ｈ＋Ａ−と反応させて、−ＮＨ３＋Ａ−の形態のイオン付加物を生じさせ、式中、Ａ−が無機または有機アニオンに対応することを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式１のアミノ官能性シロキサンは、アルキル化によって、式２の第四級アンモニウム化合
ＭａＭ’’’’ａ１Ｍ’’ａ２Ｍ’’’ａ３ＤｂＤ’’’’ｂ１Ｄ’’ｂ２Ｄ’’’ｂ３ＴｃＱｄ
（式２）
（式中、
Ｍ        ＝（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’’’＝（Ｒ８Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’    ＝（Ｒ３Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’’  ＝（Ｒ４Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｄ        ＝（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’’’＝（Ｒ８Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’    ＝（Ｒ３Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’’  ＝（Ｒ４Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｔ        ＝（Ｒ５ＳｉＯ３／２）
Ｑ        ＝（ＳｉＯ４／２）
であり、
ａ、ａ１、ａ２、ａ３、ｂ、ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｃおよびｄ、およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５基は、請求項１に記載の意味を有し、
Ｒ８は、他と独立して、アンモニウム官能基を有する同一または異なる有機基である）
に変換されることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ８は、下記の群から選択される同一または異なる基であり、
【化２】
2013518945.tif 000002
Ｒ９は、他と独立して、同一または異なる炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝状の炭化水素基、または炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基であることを特徴とする、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
ａ      ＝  ２
ａ１    ＝  ０
ａ２    ＝  ０
ａ３    ＝  ０
ｂ      ＝１０〜５００
ｂ１    ＝０．１〜２０
ｂ２    ＝０〜５０
ｂ３    ＝０〜５０
ｃ      ＝  ０
ｄ      ＝  ０
である、請求項１から５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
ｂ１    ＝２〜１０
ｂ２    ＝０．１〜２０  および/または
ｂ３    ＝１〜２０
である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
側鎖エポキシ変性シロキサンを、気体状の、溶存の、またはその場で生成したアンモニアと反応させることを特徴とする、第一級アミノ基を有するシロキサンを選択的に製造するための方法。
【請求項９】
（ａ）式３のエポキシ官能性化合物
ＭａＭ’’’’’ａ１Ｍ’’ａ２Ｍ’’’ａ３ＤｂＤ’’’’’ｂ１Ｄ’’ｂ２Ｄ’’’ｂ３ＴｃＱｄ
（式３）
（式中、
Ｍ          ＝（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’’’’＝（Ｒ１０Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’      ＝（Ｒ３Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｍ’’’    ＝（Ｒ４Ｒ１２ＳｉＯ１／２）
Ｄ          ＝（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’’’’＝（Ｒ１０Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’      ＝（Ｒ３Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｄ’’’    ＝（Ｒ４Ｒ１ＳｉＯ２／２）
Ｔ          ＝（Ｒ５ＳｉＯ３／２）
Ｑ          ＝（ＳｉＯ４／２）
であり、
式中、ａ、ａ１、ａ２、ａ３、ｂ、ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｃおよびｄ、ならびにＲ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５基は、請求項２および５に記載の意味を有し、
Ｒ１０は、他と独立して、同一または異なる有機エポキシ基である）を、
（ｂ）任意選択により溶媒に溶解させたアンモニアと、または任意選択によりアンモニアの代わりに、アンモニアを遊離することができるアンモニア化合物と、
（ｃ）任意選択により開環触媒の存在下で、
（ｄ）任意選択により５０℃〜１５０℃の最低温度での加圧下で
反応させることを特徴とする、式１および／または２のアミノ官能性シロキサンを製造するための請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
使用する式３の化合物は、Ｒ１０が、互いに独立して、下記の群から選択される同一または異なる有機エポキシ基である化合物であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【化３】
2013518945.tif 000003
【請求項１１】
使用するアンモニア生成化合物が、気体アンモニアまたはアンモニア水溶液またはアンモニアアルコール溶液、ハロゲン化アンモニウム、炭酸アンモニウムおよび／または炭酸水素塩、硫酸アンモニウムおよび／または硫酸水素塩、スルファミン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素塩および／またはリン酸二水素塩、シアン酸アンモニウム、カルボン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウムおよび／またはシュウ酸アンモニウム、クエン酸水素アンモニウム、安息香酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムまたはコハク酸アンモニウム、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸もしくはアミド硫酸、またはウロトロピン、またはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項９または１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
反応混合物中に、無加圧で気体アンモニアを通過させることを特徴とする、請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
１ｂａｒを超える、好ましくは２〜５０ｂａｒ、特に好ましくは５〜２０ｂａｒの圧力で反応が行われることを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１４】
化粧料用乳化剤、プラスチックブレンド用相溶化剤、離型剤、疎水化剤、着色顔料および充填剤用分散剤、織物加工仕上げ用添加剤（柔軟剤）、髪用コンディショナ、表面コーティング／接着促進剤用プライマー、腐食防止製剤用添加剤、ＰＵ泡安定剤、消泡剤および／または湿潤剤としての、式１または２のアミノ官能性シロキサンの使用。
【請求項１５】
式１または２の本発明による化合物を含む溶液、エマルジョン、分散液および／または混合物の形態の調製物であって、充填剤、乳化剤、染料、顔料の群から選択される添加剤および副材料をさらに含むことができる、調製物。