【手続補正書】
【提出日】平成24年12月25日(2012.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸（ＰＬＡ）を含み、少なくとも機械方向に少なくとも４の総延伸比で延伸された、テープ、フィルムまたはヤーンのようなひも様製品であって、機械方向に少なくとも４の総延伸比（Ｘ）で延伸されており、機械方向に対して直角の方向に最大で１．５の総延伸比（Ｙ）で延伸されており、二軸延伸比アスペクト（Ｘ／Ｙ）が最小で２．７であり、製品の９５重量％より多くがＰＬＡである、前記製品。
【請求項２】
二軸延伸比アスペクト（Ｘ／Ｙ）が最小で４である、請求項１記載の製品。
【請求項３】
製品の９７重量％より多くがＰＬＡである、請求項１または２記載の製品。
【請求項４】
１５０ＭＰａ以上の引張強度、７〜２５％の破断時の伸び、および３ＧＰａ以上の、標準テストＥＮ１０００２によって測定されるＥ−モジュラスを有する請求項１記載の製品。
【請求項５】
破断時の伸びが１０〜１５％である、請求項４記載の製品。
【請求項６】
該ＰＬＡが少なくとも６０℃のＴｇを有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の製品。
【請求項７】
該ＰＬＡが１６０℃未満のＴｍを有する、請求項１〜６のいずれか１項記載の製品。
【請求項８】
その長さの少なくとも一部および／またはその周囲の少なくとも一部がフィブリル化されている、請求項１〜７のいずれか１項記載の製品。
【請求項９】
少なくとも４の機械方向の総延伸比（Ｘ）が、１より多い延伸工程によって得られる、ここで、第一の延伸工程で、機械方向の延伸比が４より下であり、第二以降の延伸工程が、４より大きい機械方向の総延伸比で行われる、請求項１〜８のいずれか１項記載の製品。
【請求項１０】
機械方向の総延伸比（Ｘ）が５〜８である、請求項１〜９のいずれか１項記載の製品。
【請求項１１】
機械方向の総延伸比（Ｘ）が６〜８である、請求項１０記載の製品。
【請求項１２】
下記工程：
９５重量％より多くがＰＬＡであるところのＰＬＡ物質を押出機に供給すること、
押し出されたＰＬＡ物質を１５〜４５℃の温度に冷却すること、
所望により、上記冷却された物質を２以上の細片に切断すること、
第一延伸工程、ここで、上記物質が第一ローラーに供給され、次いで第一オーブンに供給され、ここで７５〜９５℃の温度に加熱され、次いで第二ローラーに供給される、ここで第二ローラーのローラー速度が第一ローラーのローラー速度より高い、および
第二延伸工程、ここで、上記物質が第三ローラーに供給され、次いで第二オーブンに供給され、ここで９５〜１２０℃の温度に加熱され、次いで第四ローラーに供給される、ここで第四ローラーの速度が第三ローラーの速度より高い、
ここで機械方向の総延伸比（Ｘ）が少なくとも４であり、機械方向に対して直角の方向の総延伸比（Ｙ）が最大で１．５であり、二軸延伸比アスペクト（Ｘ／Ｙ）が最小で２．７である、
を含む、請求項１〜９のいずれか１項記載の製品を製造する方法。
【請求項１３】
押し出されたＰＬＡ物質が３０〜３５℃の温度に冷却される、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
第一延伸工程において８０〜９０℃の温度に加熱される、請求項１２または１３記載の方法。
【請求項１５】
第二延伸工程において１００〜１１０℃の温度に加熱される、請求項１２〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
インフレーション工程を含む、請求項１２〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
請求項１〜１１のいずれか１項記載の製品を園芸において使用する方法。
【請求項１８】
請求項１〜１１のいずれか１項記載の製品を少なくとも８０重量％含むロープ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明者らは、ＰＬＡ出発物質を注意深く選択することにより、このＰＬＡを含むテープ、フィルム、ヤーンなどを４より大きい総延伸比で延伸することができることが分かった。さらに、一つの延伸工程で４より大きい延伸比への延伸がいつも可能であるわけではなく、物質の破壊を招き得ることが分かった。従って、好ましくは、総延伸比への延伸が１より多い延伸工程で行われる。ここで、第一の延伸工程では、延伸比が４より下であり、第二以降の延伸工程が、４より大きい、より好ましくは５より大きい、さらにより好ましくは６より大きい総延伸比で行われる。一般的に、総延伸比を１１未満、好ましくは８未満、に保持するのが好ましい。上記延伸工程を行うことにより、ＰＬＡ物質の白化が観察される。これは、増加された強度を示す。多工程延伸工程で延伸を行うことにより、物質の特性の優れた制御が得られ得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
すなわち、１の局面において、本発明は、少なくとも４の総延伸比で延伸された、ＰＬＡを含むテープ、フィルムまたはヤーンのようなひも様製品に向けられる。上記製品は、機械方向に少なくとも４の総延伸比（Ｘ）で延伸されており、機械方向に対して直角の方向に最大で１．５の総延伸比（Ｙ）で延伸されており、二軸延伸比アスペクト（Ｘ／Ｙ）が最小で２．７であり、製品の９５重量％より多くがＰＬＡである。なお、本発明者らの知見によれば、純なＰＬＡテープは従来、このような高い延伸比で延伸されなかった。当業者には周知のように、その製品を延伸することにより、それは構造的に、特に分子（ポリマー鎖）が再配列されることにおいて、変わる。この変化した構造は、増加された引張強度および増加された弾性率（Ｅ−モジュラス）によって示される。すなわち、引張強度および／またはＥ−モジュラスは、実際、製品の特徴であり、製品を特徴付けるために使用され得る。本発明によれば、１５０ＭＰａ以上の引張強度、典型的には、７〜２５％の破断時の伸び、および４．５ＧＰａ以上のＥ−モジュラスを有する製品が提供され得る。比較として、未延伸のＰＬＡは、典型的には、約６０ＭＰａの引張強度、１％の破断時の伸び、および約３ＧＰａのＥ−モジュラスを有する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
実施例１
１００％ＰＬＡ（Ｔｇ＝６５℃およびＴｍ＝１５０℃）からフィルムが押出成形され、次いでテープ状に切断された。これらのテープは、次いで、１００℃の温度を使用して単一延伸工程で６〜８．５の比で延伸された。こうして得られたテープの特性を表１に示す。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
【表１】
2012514070.tif 000001
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
実施例２
８０℃の延伸温度および７の延伸比を使用して実施例１を繰り返した。得られテープを、フィブリル化ローラーを使用し、１０本／ｃｍおよび１．６のＦＲでフィブリル化した。こうして得られたフィブリル化テープの特性を表２に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
実施例３
１００％ＰＬＡ（Ｔｇ＝５５〜６０℃およびＴｍ＝１６０〜１７０℃）からフィルムが押出成形され、次いでテープ状に切断された。これらのテープは、次いで、第一延伸工程を使用して３．６の延伸比に第一延伸され、次いで、第二延伸工程を使用して７．８の総延伸比に延伸された。第一および第二延伸工程の延伸温度はそれぞれ８０℃および１００℃であった。延伸後、得られたテープを、フィブリル化ローラーを使用し、５本／ｃｍおよび１．４のＦＲでフィブリル化した。こうして得られたフィブリル化テープの１つを捩ってヤーンにした。捩っていないフィブリル化テープおよびヤーンの特性を表４に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
実施例４
９８％ＰＬＡ（Ｔｇ＝５５〜６０℃およびＴｍ＝１４５〜１５５℃）および２％の可塑剤を含む混合物からフィルムが押出成形され、次いでテープ状に切断された。これらのテープは、最初に、第一延伸工程を使用して４の延伸比に第一延伸され、次いで、第二延伸工程を使用して１０．２の総延伸比に延伸された。第一および第二延伸工程の延伸温度はそれぞれ９０℃および１１０℃であった。延伸後、得られたテープを、フィブリル化ローラーを使用し、５本／ｃｍおよび１．９のＦＲでフィブリル化した。こうして得られたフィブリル化テープの特性を表５に示す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
実施例５
１００％ＰＬＡ（Ｔｇ＝５５〜６０℃およびＴｍ＝１４５〜１５５℃）を含むフィルムがインフレーション法により製造され、次いでテープ状に切断された。上記フィルムは、１：１．２のブローアップ比を有した。これらのテープは、第一延伸工程を使用して４の延伸比に第一延伸され、次いで、第二延伸工程を使用して１０．２の総延伸比に延伸された。第一および第二延伸工程の延伸温度はそれぞれ１００℃および１１０℃であった。延伸後、得られたテープを、フィブリル化ローラーを使用し、２０本／ｃｍおよび１．６のＦＲでフィブリル化した。こうして得られたテープの特性を表６に示す。