(57)【要約】【課題】  組成物中に含まれる着色性成分の経時変化を減少し、保存安定性に優れた毛髪処理剤、特にパーマネントウェーブ及び縮毛矯正用第１剤を提供すること。【解決手段】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする毛髪処理剤を提供する。（Ａ）着色性成分、０．００００１重量％以上０．１重量％未満。（Ｂ）ラノリン、０．１重量％〜１０重量％。（Ｃ）グリチルリチン酸及びその塩、又はグリチルレチン酸誘導体から選ばれる１種又は２種以上、０．００１重量％〜１重量％。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする毛髪処理剤。
（Ａ）着色性成分、０．００００１重量％以上０．１重量％未満。
（Ｂ）ラノリン、０．１重量％〜１０重量％。
（Ｃ）グリチルリチン酸及びその塩、又はグリチルレチン酸誘導体から選ばれる１種又は２種以上、０．００１重量％〜１重量％。
【請求項２】
（Ａ）成分が直接染料及び植物系天然着色性成分から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
（Ｃ）成分がグリチルリチン酸ジカリウムであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
還元剤を含み、ｐＨが７〜１３の範囲にあることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
パーマネントウェーブ用又は縮毛矯正用第１剤である請求項１〜請求項４に記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、組成物中に含まれる着色性成分の経時変化を減少し、保存安定性に優れた毛髪処理剤、特にパーマネントウェーブ及び縮毛矯正用第１剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  毛髪処理剤には様々な理由で着色されることが少なくない。例えば商品のイメージを反映するためや他のアイテムと区別するため等の理由により着色性成分が用いられている。特にパーマネントウェーブ剤や縮毛矯正剤では第１剤と第２剤の剤型が類似の場合に誤使用を防止するため、あるいはシリーズ内でのハードやソフト等のタイプを混同使用しないための着色は重要な要素でもある。【０００３】  ところが、パーマネントウェーブ剤や縮毛矯正剤のようにアルカリ剤や還元剤を多く含む毛髪処理剤中では着色性成分の安定性が極めて悪く、特に紫外線による褪色が問題で、従来より各メーカーが取り組んできた課題である。例えば黄色２０３号や橙色２０５号、緑色２０１号、クチナシ青色素等比較的安定な色素を見出し、古くからこれらを使用してきたが褪色が全くないわけではなかった。【０００４】  特許文献１では、これら比較的安定な特定の色素を３種用いて厚さ１ｍｍの塩ビ製容器に充填されたパーマネントウェーブ用第１剤を識別している。しかしながら厚さ１ｍｍの塩ビ製容器ほどの遮光性を持たないプラスティックフィルム製の薄い容器、例えばアプリケーターやポンプ容器への詰め替え用に多用されている厚さ約０．２ｍｍのポリエチレン製乳白色のパウチのような容器では紫外線等による褪色は免れず、得策を待ち望んでいた。【０００５】  さらに環境問題のため、焼却の際ダイオキシンを発生するおそれのある塩ビ製容器や、ごみの減容化も叫ばれている昨今、上述のパウチのような薄い袋等への置き換えが進んできている業界としても深刻な問題にもなってきている。【０００６】
【特許文献１】  特開２００２−１７９５３７号公報
【特許文献２】  特開平１１−３０２１３９号公報
【特許文献３】  特開２００５−２８１１９１号公報
【特許文献４】  特開２００２−５３４３６号公報
【特許文献５】  特開２００３−１４６８４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、組成物中に含まれる着色性成分の褪色を減少し、保存安定性に優れた毛髪処理剤、特にパーマネントウェーブ及び縮毛矯正用第１剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする毛髪処理剤を提供する。
（Ａ）着色性成分、０．００００１重量％以上０．１重量％未満。
（Ｂ）ラノリン、０．１重量％〜１０重量％。
（Ｃ）グリチルリチン酸及びその塩、又はグリチルレチン酸誘導体から選ばれる１種又は２種以上、０．００１重量％〜１重量％。【０００９】  更に（Ａ）成分としては直接染料及び植物系天然着色性成分から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、（Ｃ）成分としてはグリチルリチン酸ジカリウムが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】  本発明の毛髪処理剤は、組成物中に含まれる着色性成分の経時変化を減少し、保存安定性に優れた毛髪処理剤であった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】  本発明の（Ａ）成分である着色性成分としては、酸性染料、中性染料及び塩基性染料等の直接染料の他、植物から抽出された天然の着色性成分等がある。【００１２】  酸性染料としては、赤色１０２号、同１０６号、同２０１号、同２２７号、同４０１号、黄色４号、同２０２号、同２０３号、同４０３号、同４０６号、同４０７号、青色１号、同２号、同２０５号、緑色３号、同２０１号、同４０１号、紫色４０１号、黒色４０１号及び橙色２０５号等の法定色素が挙られる。【００１３】  中性染料としては、ＨＣ  Ｒｅｄ３、同  Ｙｅｌｌｏｗ２、同  Ｙｅｌｌｏｗ４、同  Ｏｒａｎｇｅ１及び同  Ｂｌｕｅ２等のＨＣ染料、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ９及び同  Ｖｉｏｌｅｔ１等の分散染料の他２−Ａｍｉｎｏ−６−Ｃｈｌｏｒｏ−４−Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ（商品名：ＨＵＣＯＬ  ２Ａ６）等のニトロ染料も挙げられる。【００１４】  塩基性染料としては、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ７６（商品名：ＡＲＩＡＮＯＬ  ＭＡＤＤＥＲ  ＲＥＤ（Ｈ））、同  Ｙｅｌｌｏｗ５７（同：ＳＴＲＡＷ  ＹＥＬＬＯＷ（Ｈ））、同  Ｂｒｏｗｎ１７（同：ＳＩＥＮＮＡ  ＢＲＯＷＮ（Ｈ））、同
Ｂｒｏｗｎ１６（同：ＭＡＨＯＧＡＮＹ（Ｈ））、同  Ｂｌｕｅ９９（同：ＳＴＥＥＬ  ＢＬＵＥ（Ｈ））、同  Ｂｌｕｅ３及び同  Ｖｉｏｌｅｔ１０（法定色素：赤色２１３号）等が挙げられる。【００１５】  ただしパーマネントウェーブ又は縮毛矯正剤に配合する場合、現行法では法定色素以外は使用できないので、上記酸性染料及び赤色２１３号（塩基性染料）を配合するのが望ましい。【００１６】  本発明における植物系天然着色性成分としては、あらゆる植物から抽出されたものが使用できる。ただしパーマネントウェーブや縮毛矯正剤に配合する場合、現行法で使用できるものは、ウコン（黄色）、β−カロチン（黄色）、グアイアズレン（青色）、クチナシ（黄色、青色）、コチニール（赤色）、シコニン（紫色）、クロロフィル（緑色）及びベニバナ（赤色、黄色）等が挙げられるが、これらの一部には着色以外の他の効果も併せ持つものがあるので目的に応じて使用でき、特にグアイアズレンはアルカリに対する抗炎症効果が期待できるのでより好ましい。【００１７】  特許文献２にはこれらの着色性成分０．１重量％〜１０重量％を含む染毛パーマネントウェーブ又は染毛縮毛矯正用毛髪処理剤が提示されているが、本発明における毛髪処理剤は染毛を目的としないので、配合量は０．００００１重量％以上０．１重量％未満、好ましくは０．０００５重量％〜０．０５重量％でよい。０．００００１重量％未満であると着色効果が得られず、０．１重量％以上であると毛髪を染色してしまうので好ましくない。【００１８】  なお植物系天然着色性成分以外の天然の着色性成分としては、まず赤酸化鉄（ベンガラ）、黄酸化鉄、グンジョウ（群青）及びコンジョウ（紺青）等鉱物系の着色性成分等が挙げられる。ただしパーマネントウェーブや縮毛矯正剤に配合する場合は、還元剤と金属イオンが反応するので好ましくない。また、動物系の着色性成分としては、イカスミ、オキアミ及びグロスフィリン等の色素が挙げられるが、供給が豊富でない上イメージも良くないので好ましくない。【００１９】  本発明の（Ｂ）成分であるラノリンは特許文献３に記載のように抱水性を有する油分として公知であり、種々の化粧料や毛髪処理剤にも使用されている（特許文献４及び特許文献５）。ところが、本発明においてはラノリンの公知の特性以外に着色性成分の安定化に寄与する効果を見出したのである。【００２０】  市販のラノリンとしては、スーパーラノリン（クローダジャパン社製）、ラノリン（伊那貿易社製）及びＹＯＦＣＯラノリン（日本精化社製）等が挙げられる。配合する場合は本来の目的を兼ねられるので、配合量としては毛髪処理剤中に０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％である。０．１重量％未満では褪色防止効果が得られず、１０重量％を超えて配合すると毛髪処理剤が油っぽくなりすぎるので好ましくない。【００２１】  本発明の（Ｃ）成分であるグリチルリチン酸及びその塩、又はグリチルレチン酸誘導体としてはグリチルリチン酸ジカリウム（グリチルリチン酸二カリウム塩）、グリチルレチン酸ステアリル及びサクシニルグリチルレチン酸二ナトリウム塩（カルベノキソロン二ナトリウム）等が挙げられる。【００２２】  これらのグリチルリチ���酸及びその塩、又はグリチルレチン酸誘導体は、従来より抗炎症効果を期待して毛髪処理剤に配合されてきた。しかしながら（Ｂ）成分同様本発明においては新たに着色性成分の褪色防止効果を見出したのである。なお、市販品としては丸善製薬社製グリチリチン（登録商標、以下（Ｒ）で示す。）Ｋ２（グリチルリチン酸ジカリウム）、同社製シーオーグレチノール（Ｒ）（グリチルレチン酸ステアリル）及び同社製３−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウム（サクシニルグリチルレチン酸二ナトリウム塩）等が挙げられる。【００２３】  配合量としては０．００１重量％〜１重量％が好ましく、０．００５重量％〜０．１重量がより好ましい。０．００１重量％未満では効果が得られず、１重量％を超えて配合してもあまり効果が変わらないので不経済である。これら（Ｃ）成分のうちグリチルリチン酸ジカリウムは水溶性なので扱い易く特に好ましい。【００２４】  本発明における毛髪処理剤は毛髪の変形又は軟化のための還元剤を含む。例えばパーマネントウェーブ又は縮毛矯正剤用第１剤の他、これらの施術に使用する前処理剤・中間処理剤・後処理剤やカーリング剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー及び整髪料等の形態で用いられる。【００２５】  還元剤としてはチオグリコール酸又はチオグリコール酸アンモニウム及びチオグリコール酸モノエタノールアミン等その塩、システイン又はシステイン塩酸塩、及びその誘導体であるアセチルシステイン等のシステイン類、システアミン又はその塩酸塩、チオ乳酸又はその塩及びチオグリセリン等のチオール化合物の他、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩等が挙げられ、配合量は通常概ね１重量％〜１５重量％である。ただし、パーマネントウェーブ又は縮毛矯正剤用第１剤の場合は使用できる成分及び配合量に法規制があるので注意する。【００２６】  また本発明における毛髪処理剤にはアルカリ性（ｐＨ＝７〜１３）にするため、必要に応じて適宜アルカリ剤及び／又はｐＨ緩衝剤を含む。これらの成分は通常用いられている公知の成分でよく、例えばアンモニア水やモノエタノールアミン等のアミン類や水酸化物等のアルカリ剤、アルカリ金属やアミン類の炭酸塩、炭酸水素塩、クエン酸塩、クエン酸水素塩、リン酸塩及びリン酸水素塩等のｐＨ緩衝剤が挙げられ、通常これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用する。【００２７】  さらに本発明による毛髪処理剤には、目的の効果が損なわれない範囲で通常の毛髪処理剤に用いられる任意の成分を配合することができる。例えば、溶剤、保湿剤、防腐剤、着香剤、抗炎症剤、帯電防止剤及び紫外線防止剤等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】  次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。【００２９】  本発明の実施例及び比較例を表１及び表２に示した。また、評価方法については以下に示した。
（評価方法）まず、実施例及び比較例の毛髪処理剤を約２２０ｍＬのガラス瓶に充填した後、「Ｃｏｌｏｒ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ」（たけとんぼ社製：Ｗ４００×Ｄ２５０×Ｈ２４０ｍｍ）に横転して並べる。この装置には天井に蛍光灯（１０Ｗ×５本）が設置されているので常にガラス瓶が露光されるようにして保存する。【００３０】  同時に実施例及び比較例の全てについてそれぞれ（Ａ）成分を半量にしたものを別途作成して冷暗所（遮光必須）に保存し、それぞれの５０％褪色の標準品とする。【００３１】  保存後１日、３日、７日、１４日、２１日、３０日、４５日、６０日及び９０日目に実施例及び比較例の毛髪処理剤の色をそれぞれの標準品と目視で比較し、標準品より薄い場合は５０％以上褪色したものとしてこれを着色半減日数とする。評価は以下の基準で行う。
○：９０日を経過しても標準品より色が濃い。
△：２１日〜９０日間で標準品より色が薄くなった。
×：１４日以内に標準品より色が薄くなった。【００３２】  なお、実施例及び比較例における各成分は次のものを使用した。
（Ａ）赤色１０６号：葵巳化成社製
（Ａ）赤色２１３号：同社製
（Ａ）赤色２２７号：同社製
（Ａ）黄色２０３号：同社製
（Ａ）グアイアズレン：２５％、甲南化工社製
（溶剤としてポリソルベート８０＝４０％、コカミドＤＥＡ＝３５％含む）
（Ｂ）ラノリン：クローダジャパン社製、スーパーラノリン
（Ｃ）グリチルリチン酸ジカリウム：丸善製薬社製、グリチリチン（Ｒ）Ｋ２
（Ｃ）グリチルレチン酸ステアリル：同社製、シーオーグレチノール（Ｒ）
（Ｃ）３−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウム塩：同社製【００３３】  さらに、その他の成分については以下のものを使用した。
（基剤）セタノール：花王社製、カルコール（Ｒ）６０９８
（基剤）ミリスチン酸イソプロピル：コグニスジャパン社製、Ｉ．Ｐ．Ｍ．
（基剤）セトリモニウムクロリド：
東邦化学工業社製、カチナールＣＴＣ−７０ＥＴ
（基剤）ベヘントリモニウムクロリド：ＤＥＧＵＳＳＡ社製、
ＶＡＲＩＳＯＦＴ  ＢＴ８５ＦＬＡＫＥ
（基剤）セテス−３０（ポリオキシエチレンセチルエーテル（３０Ｅ．Ｏ．））：
日光ケミカルズ社製、ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＢＣ−３０ＴＸ
（基剤）ステアリン酸グリセリル：同社製、ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＭＧＳ−ＡＳＥＶ
（還元剤）５０％チオグリコール酸モノエタノールアミン：佐々木化学社製、
チオグリコール酸として５０％含有
（還元剤）５０％チオグリコール酸アンモニウム：同社製、ＡＴＧ  ５０％、
チオグリコール酸として５０％含有
（還元剤）Ｌ−システイン塩酸塩：サン・オリエント化学社製
（還元剤）５０％システアミン塩酸塩：オリエンタルケミカル社製、
システアミンとして５０％含有
（反応調整剤）４０％ジチオジグリコール酸ジアンモニウム：佐々木化学社製、
ジチオジグリコール酸として４０％含有
（アルカリ剤）アンモニア水：大盛化工社製、２５％アンモニア水
（アルカリ剤）エタノールアミン：佐々木化学社製、
８０％モノエタノールアミン
（ｐＨ緩衝剤）炭酸水素アンモニウム：住友化学工業社製
（キレート剤）ＥＤＴＡ−４Ｎａ：昭和電工社製【００３４】  実施例１〜５は、それぞれ成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む組み合わせで、いずれも９０日を経過しても着色は半減しなかった。なお、実施例４はカーリング剤でその他はパーマネントウェーブ又は縮毛矯正用第１剤である。【００３５】  比較例１は、実施例１から成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を省いたもので３日目で着色が半減した。【００３６】  比較例２は、実施例１の成分（Ｂ）のラノリンを１／１００（０．０１％）にしたもので、２１日目に着色が半減した。【００３７】  比較例３は、実施例１の成分（Ｃ）のグリチルリチン酸ジカリウムを１／２０（０．０００５％）にしたもので３０日目に着色が半減した。【００３８】  比較例４は、実施例５から成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を省いたもので６０日目で着色が半減した。【００３９】  比較例５は、比較例１から還元剤とアルカリ剤を抜いたもので９０日を経過しても着色は半減しなかった。【００４０】  以上のように実施例１〜５に示す各毛髪処理剤は、いずれも着色性成分の経時変化が少なく、保存安定性に優れた毛髪処理剤であった。【００４１】
【表１】
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【００４２】
【表２】
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