(57)【要約】【解決手段】  重合体が水に分散してなる電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物であって、前記重合体がオレフィン系重合体（Ａ）であることを特徴とする電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。【効果】  本願発明により、集電体および活物質に対して十分な密着性を有し、電気二重層キャパシタの電気容量を大きく、内部抵抗を小さくし、サイクル特性を向上させるとともに、特に高温環境下での耐久性を著しく向上することができる電気二重層キャパシタ電極用バインダーを提供することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体が水に分散してなる電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物であって、前記重合体がオレフィン系重合体（Ａ）であることを特徴とする電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
【請求項２】
オレフィン系重合体（Ａ）が、オレフィン系単量体（ａ−１）の少なくとも1種類を重合成分として含有する重合体または共重合体を含むことを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
【請求項３】
オレフィン系重合体（Ａ）が、オレフィン系単量体（ａ−１）の少なくとも1種類と、更にオレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）の少なくとも1種類からなる共重合体を含む請求項１または２に記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
【請求項４】
オレフィン系重合体（Ａ）中のオレフィン系単量体（ａ−１）の合計重量と、オレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）の合計重量の比率が、（ａ−１）と（ａ−２）との総合計重量を基準として（ａ−１）が９９．９〜３５．０重量％、（ａ−２）が０．１〜６５．０重量％である、請求項１〜３の何れかに記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
【請求項５】
オレフィン系重合体（Ａ）が水に分散した状態での粒子径が、０．０１〜１０μｍである、請求項１〜４の何れかに記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物を含んでなる電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項７】
請求項６に記載の電気二重層キャパシタ用電極を用いてなる電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、オレフィン系重合体を水に分散させた電気二重層キャパシタ電極用バインダーと、これを用いた電気二重層キャパシタ電極および電気二重層キャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型軽量化、多機能化、コードレス化の要求に伴い、充電により繰り返し使用が可能な二次電池やキャパシタが広く使用されている。特に、分極性電極と電解質の界面に形成される電気二重層を利用した電気二重層キャパシタは、ＩＣやＬＳＩメモリ等のバックアップ電源として最近、電子工業や家電といった分野で急速に需要が伸びている。また、自動車等の大容量を必要とし、高温・低温等過酷な条件下で使用される用途でも適用が広く検討され、一層の大容量化や高温・低温での耐久性向上が求められている。
電気二重層キャパシタ用電極は、通常、重合体を水または有機溶媒中に分散または溶解させたものをバインダーとし、これに活性炭などの電極活物質と、必要に応じて導電性付与剤等を加えて混合することで電気二重層キャパシタ電極用スラリー組成物を作成し、これをアルミニウム箔等の集電体に塗布、乾燥することで製造される。
バインダーとして使用される重合体としては、一般的にポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素系樹脂が使用され、これらを水または有機溶媒に分散または溶解したものがバインダーとして用いられる（特許文献１、２）。しかし、ＰＶＤＦやＰＴＦＥのフッ素系樹脂は、活物質や金属集電体に対する結着性が充分でなく、充分な結着性を得るためにバインダーとして多量に添加する必要があり、活物質の表面を覆うなどして電気的特性を低下させ、また得られるキャパシタも電気容量が低い等の問題があった。
【０００３】
これに対し、非フッ素系重合体をバインダーとして用いる検討も行われている。スチレンーブタジエン系ラテックス（ＳＢＲ）や、アクリル系エマルジョンを用いる例（特許文献３〜５）が開示されているが、いずれも電気二重層キャパシタに用いられる電解液に膨潤することや、充放電サイクルや高温・低温環境下における樹脂の劣化に伴い、電気容量の低下等の問題を生じることがある。特に、電気二重層キャパシタは他の二次電池などに比べてさらに高い温度での耐久性が求められるため、ＳＢＲやアクリル系エマルジョン中に含まれる未反応単量体成分などの揮発性物質が気化し、電気二重層キャパシタが膨れる等の危険もある。
【特許文献１】特開平８−５５７６１
【特許文献２】特開２００１−５２９６８
【特許文献３】特開２００５−６４２９４
【特許文献４】特開２００５−６４２８８
【特許文献５】特開２００５−６４２２１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本願発明は、集電体および活物質に対して十分な密着性を有し、電気二重層キャパシタの電気容量を大きく、内部抵抗を小さくし、サイクル特性を向上させるとともに、特に高温環境下での耐久性を著しく向上することができる電気二重層キャパシタ電極用バインダーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明者らは、上記従来技術の課題等について鋭意検討した結果、以下の重合体の水分散体からなる電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物がこれらの問題を解決し得ることを見出し本願発明の完成に至った。
即ち、本願発明は以下（１）〜（７）に記載される項目によって特定される。
【０００６】
（１）  重合体が水に分散してなる電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物であって、前記重合体がオレフィン系重合体（Ａ）であることを特徴とする電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
（２）  オレフィン系重合体（Ａ）が、オレフィン系単量体（ａ−１）の少なくとも1種類を重合成分として含有する重合体または共重合体を含むことを特徴とする（１）に記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
（３）  オレフィン系重合体（Ａ）が、オレフィン系単量体（ａ−１）の少なくとも1種類と、更にオレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）の少なくとも1種類からなる共重合体を含む（１）または（２）に記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
（４）  オレフィン系重合体（Ａ）中のオレフィン系単量体（ａ−１）の合計重量と、オレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）の合計重量の比率が、（ａ−１）と（ａ−２）との総合計重量を基準として（ａ−１）が９９．９〜３５．０重量％、（ａ−２）が０．１〜６５．０重量％である、（１）〜（３）の何れかに記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
（５）  オレフィン系重合体（Ａ）が水に分散した状態での粒子径が、０．０１〜１０μｍである、（１）〜（４）の何れかに記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物。
（６）  （１）〜（５）の何れかに記載の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物を含んでなる電気二重層キャパシタ用電極。
（７）  （６）に記載の電気二重層キャパシタ用電極を用いてなる電気二重層キャパシ。
【発明の効果】
【０００７】
本願発明により、集電体および活物質に対して十分な密着性を有し、電気二重層キャパシタの電気容量を大きく、内部抵抗を小さくし、サイクル特性を向上させるとともに、特に高温環境下での耐久性を著しく向上することができる電気二重層キャパシタ電極用バインダーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本願発明を詳細に述べる。
オレフィン系重合体（Ａ）
本願発明で用いられるオレフィン系重合体（Ａ）の具体例としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、あるいはエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体で代表されるエチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン等のα―オレフィンの単独重合体、またはこれらのランダムあるいはブロック共重合体、または、エチレン・ブタジエン共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン共重合体で代表されるα−オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエンジエンとの共重合体、あるいはエチレン・プロピレン・ブタジエン３元共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン３元共重合体、エチレン・プロピレン・１，５−ヘキサジエン３元共重合体等で代表されるα―オレフィンの２種以上と共役ジエン、または非共役ジエンとの共重合体、あるいはエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のオレフィン樹脂と他の熱可塑性単量体との共重合体等を挙げることができる。
【０００９】
更に、オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィン系単量体（ａ−１）の重合体または共重合体、即ち、オレフィン系単量体（ａ−１）の単独重合体、および/または２種以上のオレフィン系単量体（ａ−１）の共重合体を含んでいてもよい。更に、オレフィン系単量体（ａ−１）と共重合可能な他の単量体（ａ−２）との共重合体を含んでいてもよい。
【００１０】
オレフィン系単量体（ａ−１）としては、特に制限されるものでなく、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン等のα―オレフィン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，５−ヘキサジエン等の共役ジエン、非共役ジエン等が挙げられ、これらを１種単独でも、また２種以上を用いることができ、好ましくはエチレン、プロピレン、１−ブテンである。
【００１１】
また、オレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）は特に制限されるものではないが、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸の如きエチレン性不飽和一塩基性カルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸の如きエチレン性不飽和二塩基性カルボン酸およびモノアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキル類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体類、（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル単量体、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有ビニル単量体、（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有ビニル単量体、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシエチル等のアセトアセトキシ基含有ビニル単量体、２−メタクロイロキシエチルアシッドフォスフェート等のリン酸基含有単量体、スチレンスルホン酸塩等のスルホン酸塩含有単量体等などの官能基含有ビニル単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換不飽和カルボン酸アミド類、ビニルピロリドンの如き複素還式ビニル化合物、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン化合物、（メタ）アクリロニトリルに類するシアノ基含有ビニル単量体等が挙げられ、一種あるいは二種以上組み合わせて用いられる。必要に応じて、架橋性ビニル単量体を使用しても良く、該単量体としては、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコール鎖含有ジ（メタ）アクリレートなどが例示できる。また、架橋性ビニル単量体として２つ以上のビニル基を含有するものであっても構わない。
【００１２】
また、オレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）は、好ましくはアクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸の如きエチレン性不飽和一塩基性カルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸の如きエチレン性不飽和二塩基性カルボン酸およびモノアルキルエステルであり、より好ましくはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸である。
【００１３】
オレフィン系重合体（Ａ）中のオレフィン系単量体（ａ−１）の合計重量と、オレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）の合計重量の比率は、（ａ−１）と（ａ−２）との総合計重量を基準として（ａ−１）が９９．９〜３５．０重量％、（ａ−２）が０．１〜６５．０重量％であり、好ましくは,（ａ−１）が９９．９〜５０重量％、（ａ−２）が０．１〜５０重量％であり、さらに好ましくは、（ａ−１）が９９．９〜７０重量％、（ａ−２）が０．１〜３０重量％である。オレフィン系単量体（ａ−１）が上記範囲である場合にオレフィンとしての特性が発現され、電気化学的安定性が維持でき、電気容量低下などの問題が生じない。また、オレフィン系単量体と共重合可能な他の単量体（ａ−２）が上記範囲であれば熱に対しても安定であり、高温環境下でも樹脂の劣化が起こらず、高温環境下での耐久性が著しく向上する。
【００１４】
オレフィン系重合体（Ａ）のＧＰＣ測定によりポリスチレン換算した分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは重量平均分子量が５，０００〜３００，０００であり、より好ましくは１０，０００〜２００，０００である。分子量が小さすぎると樹脂の凝集力が不足し、集電体および活物質との結着力が不足する場合があり、また分子量が大きすぎると、水に分散させる際に粘度が高くなり、スラリー作成時の混合工程に支障をきたす場合がある。
【００１５】
オレフィン系重合体（Ａ）を水に分散させた状態のものをオレフィン系エマルジョン（Ｂ）と呼び、このときのオレフィン系エマルジョン粒子（Ｃ）の粒子径は、重量平均粒子径で０．０１μｍ〜１０μｍ（Microtrac  UPA：Honneywell社使用）であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１μｍ〜２μｍである。粒子径が１０μｍを超えると、活物質や集電体との接着力が低下する場合があり、また０．０１μｍより小さいと、オレフィン系エマルジョン（Ｂ）の粘度が著しく上昇し取り扱いが困難になるほか、電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物を含んでなる電気二重層キャパシタ電極用スラリーを集電体上に塗布、乾燥する際に、バインダーがマイグレーションを生じて集電体との結着性が低下する場合がある。
【００１６】
オレフィン系エマルジョン粒子（Ｃ）の形態については特に限定されるものではなく、例えばコア／シェル構造、複合構造、局在構造、だるま状構造、ラズベリー構造等が挙げられる。
また、オレフィン系重合体（Ａ）を水に分散させオレフィン系エマルジョン（Ｂ）は、特にその製造方法に制限されるものはなく、溶融状態の樹脂を水中で攪拌によって強制的に引きちぎる方法や押出機による溶融混錬した樹脂に水を添加する方法などが挙げられ、例えば、特公昭４２−０００２７５号、特公平７−００８９３３号等に開示されている。
【００１７】
オレフィン系エマルジョン（Ｂ）には、適宜界面活性剤を含んでもよく、界面活性剤の具体例としては、例えば、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、その他の反応性界面活性剤などが挙げられ、これらの1種もしくは２種以上を併用することができる。
非イオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノール等をあげることができる。
アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハクさんナトリウム、ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩等を挙げることができる。
カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００１８】
ただし、界面活性剤の種類はここに上げたものに限定されるものではない。
オレフィン系エマルジョン（Ｂ）のｐＨは特に制限はないが、好ましくはｐＨ７以上である。ｐＨ７未満ではオレフィン系エマルジョン（Ｂ）の分散が不安定になり、凝集する場合がある。また、ｐＨは適宜ｐＨ調整剤を用いて調整することができ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基性化合物、アンモニアやトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン類で代表される有機塩基性化合物等を使用することができる。ただし、ｐＨ調整剤はここに上げたものに限定されるものではない。
【００１９】
本発明の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物を含んでなる電気二重層キャパシタ電極用スラリーは、本発明のバインダー組成物のほか、活性炭等の活物質と、必要に応じて導電性付与剤等を加えて混合することで作成される。
本発明で用いる活物質は特に制限されるものではなく、フェノール系、レーヨン系、アクリル系、ピッチ系、ヤシガラ系等の活性炭のほか、ポリアセン、カーボンウィスカ、グラファイト等の粉末、あるいは繊維状の炭素質物質などを使用することができる。
本発明で必要に応じて混合できる導電性付与剤としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、カーボンブラック等の導電性カーボンが上げられるが、特にここに上げたものに限定されるものではない。
【００２０】
本発明の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物を含んでなる電気二重層キャパシタ電極用スラリーには、本発明の効果を損なわない範囲でその他の水溶性および／または非水溶性重合体を含んでもよい。水溶性重合体の例としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系重合体およびこれらの塩、ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ポリエチレングリコール等のグリコール類、スターチ類、カゼイン、変性でんぷん類等が上げられ、また、非水溶性重合体の例としてはスチレン・ブタジエン共重合体等のジエン系重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系重合体が上げられる。好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系重合体およびこれらの塩であり、特にこれらは増粘剤として用いることが出来る。
【００２１】
本発明の電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物を含んでなる電気二重層キャパシタ電極用スラリー作成時の混合方法や混合順序は特に限定されるものではなく、ボールミル、サンドミル、顔料分散機、ホモジナイザー、プラネタリミキサー等を適宜使用することができる。
【００２２】
本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、前記の電気二重層キャパシタ電極用スラリーを集電体上に塗布、乾燥することで作成される。塗布および乾燥方法は特に限定されるものではなく、一般的な方法で行われる。具体的には、ドクターブレード法、ディップ法、グラビア法などの塗工方法、温風乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等の乾燥方法が挙げられる。
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる集電体は、導電性を有し且つ電気化学的に耐性のあるものであれば特に制限はなく、具体的にはアルミニウム、チタン、白金、などが上げられる。
本発明の電気二重層キャパシタは、前記の電極、電解液、セパレーター等を用いて、一般に知られる方法によって製造される。具体的には、電極をセパレーター中心に重ねたものを、円筒型、コイン型等任意の形状に形成し電解液を封入することにより作成されるものである。
セパレーターとしては、特に限定されないが、多孔性ポリエチレンフィルム、多孔性ポリプロピレンフィルム、または多孔性のポリエチレンフィルムとポリプロピレンとの多層フィルムを例示することができる。多孔性ポリオレフィンフィルム上には、熱安定性に優れる他の樹脂がコーティングされていても良い。また、電解コンデンサー紙無機セラミック粉末を含む多孔質膜等を用いることもできる。
電解液としては、任意のものが使用できるが非水系電解液が好ましい。電解質の例としてテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリエチルモノメチルアンモニウムテトラフルオロボレート等を単独または２種以上組み合わせて有機溶媒に溶解したものを使用することができ、非水系電解液における有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、1,2−ジメトキシエタン、1，2−ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン等が挙げられ、いずれかが単独でまたは２種以上を混合して使用される。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例および比較例により本願発明を具体的に説明するが、本願発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２４】
オレフィン系エマルジョン（Ｂ）製造例
オートクレーブにエチレン・メタクリル酸共重合体（三井デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレルＮ２０６０）２６３部、水酸化ナトリウム２５部、脱イオン水７１２部を仕込み、１５０℃で２時間攪拌後、冷却し、粒子径２０ｎｍ、不揮発分２７％の、ｐＨ１０．０のオレフィン系エマルジョン（Ｂ−１）を得た。
【００２５】
電気二重層キャパシター用電極製造例
［実施例１］
活性炭（クラレ株式会社ＲＰ−２０）１００重量部、アセチレンブラック（電気化学株式会社デンカブラック）３重量部、ケッチェンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社ＥＣ６００ＪＤ）２重量部に１．２重量％に調整した増粘剤カルボキシメチルセルロース（ダイセル化学株式会社１１６０）を固形分換算で１．５重量部混合し、オレフィン系エマルジョン（Ｂ−１）を固形分換算で５部を混合しさらに蒸留水を添加し固形分濃度５０重量％の合剤スラリーを調製した。次に、この負極合剤スラリーを厚さ２０μｍの帯状アルミ箔製の集電体に塗布し、乾燥し、圧縮成型して、厚さ７０μｍの電極を作製した。
【００２６】
［比較例１］
実施例１において、オレフィン系エマルジョン（Ｂ−１）を不揮発分４８重量％のSBRの水分散液（日本エイアンドエル（株）製SR143）に変える以外同様の操作を行い、厚さ７０μｍの電極を作製した。
【００２７】
［比較例２］
実施例１においてオレフィン系エマルジョン（Ｂ−１）をＰＴＦＥ水分散体（ダイキン工業株式会社Ｄ−２Ｃ）に変える以外同様の操作を行い、厚さ７０μｍの電極を作製した。
【００２８】
電気二重層キャパシター製造例
テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートをプロピレンカーボネートに溶解し、電解質濃度が１．５モル／リットルとなるように電解液を調製した。
次に、実施例および比較例で作成した電極を直径１４ｍｍの円盤状に打ち抜いて、重量２０ｍｇ／１４ｍｍφのコイン状の電極を得た。このコイン状の電極および厚さ２５μｍ、直径１６ｍｍの微多孔性ポリプロピレンフィルムからできたセパレータを、ステンレス製の２０３２サイズ電池缶の負極缶内に、電極、セパレータ、電極の順序で積層した。その後、セパレーターに前記電解液０．０４ｍｌを注入した後に、その積層体の上にアルミニウム製の板（厚さ１．２ｍｍ、直径１６ｍｍ）、およびバネを重ねた。最後に、ポリプロピレン製のガスケットを介して電池の缶をかぶせて、缶蓋をかしめることにより、電池内の気密性を保持し、直径２０ｍｍ、高さ３．２ｍｍのコイン型電池を作製した。
【００２９】
電気二重層キャパシタ性能評価
１．電気二重層キャパシタ用電極密着性評価
電気二重層キャパシター用電極製造例で作成した電極を切り、瞬間接着剤にてガラスプレパラートに貼り付け電極を固定し評価用サンプルとした。評価用サンプルを塗膜剥離強度測定装置サイカスＤＮ２０型（ダイプラウインテス（株）製）で合材層と集電体界面を水平速度２μｍ/秒の速度で切削し、切削に必要な水平方向の力から合材層と集電体界面の剥離強度を測定した。剥離強度の３回の平均値をとり密着性を評価した。
２．電気二重層キャパシタ性能評価(a)：静電容量および内部抵抗
電気二重層キャパシター製造例で作成したコイン型電気二重層キャパシタを使用し、１０ｍＡの定電流で２．７Ｖまで１０分間充電を行った後、1ｍＡの定電流で放電をおこなった。得られた充放電特性より静電容量を求めた。また、内部抵抗は、充放電特性より社団法人電子情報技術産業協会が定める規格ＲＣ−２３７７の計算方法に従って算出した。
３．電気二重層キャパシタ性能評価(b)：高温放置特性
電気二重層キャパシター製造例で作成したコイン型電気二重層キャパシタを使用し、１０ｍＡの定電流で２．７Ｖまで１０分間充電を行った後、６０℃で３日放置したのち、(a)と同様にして静電容量を求め、(a)の結果と比較した。
以上の結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2008182099.tif 000002