【手続補正書】
【提出日】平成25年10月4日(2013.10.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンを製造するプロセス
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンを製造するための連続気相フリーラジカルプロセスであって、プロセスの効率が高められるものに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
残念ながら、これらの塩素化プロペンは、商業的な利用可能性が制限されており、そして／又は潜在的に著しく高いコストでしか利用可能でない場合がある。これらの商業性障壁は少なくとも部分的には、コンベンショナルな塩素化及び／又はフッ素化プロペン製造法において固有の、しかし連続気相フリーラジカル・ハロゲン化反応に対して独特の難題に少なくとも起因する。ハロゲン化されたプロペン及びより高級なアルケンの製造に関与する化学的性質が独自のものであるので、コンベンショナルな連続気相フリーラジカル・ハロゲン化反応において直面する難題にとって有用であることが予想される解決手段が、これらのプロセスには適用できないことがある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
従って、塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケン、例えばＨＦＯの合成に有用となることができプロセスのような、改善された製造プロセスを提供することが望ましい。より具体的には、このようなプロセスは、もしこれらが材料においてだけではなく、時間の消費においてもより低コストであるならば、技術現況を凌ぐ改善をもたらすことになる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、コンベンショナルなプロセスと比較して高められた効率を示す、塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンを製造するための改善されたプロセスを提供する。より具体的には、これらのプロセスは、中間沸点副生成物をプロセスから除去するのを可能にするので、プロセス能力は維持され、反応器の汚れ（fouling）、又は汚れの影響を低減することができる。このように、中間沸点副生成物が除去されない場合よりも長い時間にわたって、反応器の所望のスループットを実質的に維持することができる点で、時間及びコストが削減される。さらに、いくつかの態様の場合、本発明のプロセスは、中間沸点副生成物又は他の副生成物を、他のプロセス又は販売において用いるために精製することによって利用する。他の副生成物を含む反応成分を、所望の場合には再循環してもよく、これにより、本発明のプロセスにさらなるコスト削減がもたらされる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の１つの態様において、塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンを製造するための連続気相フリーラジカルプロセスが提供される。このプロセスは、プロセスによって発生し得る中間沸点副生成物の少なくとも一部をプロセスから除去することを含む。いくつかの態様の場合、プロセスの効率は、ｉ）プロセス中の汚れを低減し、及び／又は生じ得るいかなる汚れの影響も最小化する工程、ｉｉ）任意の未反応の反応体、生成物、他の副生成物、及び／又は希釈剤の少なくとも一部を再循環させる工程、並びに／又はｉｉｉ）少なくとも１種の生成物及び／又は反応の副生成物の精製、のうちの１つ又は２つ以上によってさらに高められる。これらのうちの２つ又は３つ全部の組み合わせを利用することができる。この場合、それぞれの利点を、相乗的にではないにせよ少なくとも相加的に活用することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本明細書中に記載されたプロセスは、塩素化及び／もしくはフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンを製造するために利用されると、特定の利点を提供することが予想され、そして別の態様では、本発明はこのような利点を提供する。本発明のプロセスを利用して有利に製造される具体的な塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンは、例えば１，１，２，３−テトラクロロプロペン、１，１，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，２，３−テトラフルオロプロペン、及び１，１，２−トリクロロ−３−フルオロプロペンを含む。本発明によって提供される利点は、塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンを利用して、下流生成物、例えば２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）又は１，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）をさらに製造することにより、進展させることができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本明細書全体を通して、本明細書中で教示された概念の具体例を提供するために、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを提供するための塩化メチルとペルクロロエチレンとの反応、１，１，２−クロロ−３−フルオロ−プロペンを提供するためのフッ化メチルとペルクロロエチレンとの反応、又は、式：ＣＨ2-c-gＣｌcＦg＝ＣＨ1-d-hＣｌdＦh−ＣＨ3-e-fＣｌeＦf（式中、ｃは０〜２であり、ｄは０〜１であり、ｅは０〜３であり、ｆは０〜３であり、そしてｇは０〜２である一方、ｃ＋ｇ≦２、ｄ＋ｈ≦１、そしてｅ＋ｆ≦３である）に従った化合物を提供するための、式：ＣＨ4-a-bＣｌaＦb（式中、ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜３であり、そして４−ａ−ｂは０を上回る）を有するクロロメタン、フルオロメタン、又はクロロフルオロメタンを含むメタン類と、塩素原子数が少なくとも１のクロロエチレン又はクロロフルオロエチレンとの反応を参照することがある。しかし、これらの参照事項は一例に過ぎず、本明細書中に記載された反応器及び概念を限定するものとして解釈されるべきではない。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明は、塩素化及び／もしくはフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンを製造するための改善されたプロセスを提供する。本発明のプロセスによって製造される好ましいアルケンは、炭素原子数が約３〜約６であるものを含む。具体的な模範的反応は、１，１，２，３−テトラクロロプロペンを提供するための塩化メチルとペルクロロエチレンとの反応、１，１，３，３−テトラクロロプロピレンを提供するための塩化メチレンとトリクロロエチレンとの反応、１，１，２，３−テトラフルオロプロピレンを提供するためのフッ化メチルとクロロトリフルオロエチレンとの反応、及び１，１，２−クロロ−３−フルオロ−プロペンを提供するためのフッ化メチルとペルクロロエチレンとの反応を含む。しかしながら、これらの反応は一例に過ぎず、本明細書中に記載された概念を限定するものとして解釈されるべきではない。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
コンベンショナルなハロゲン化反応、すなわちハロゲンを提供する化合物が限定試薬であり、１００％転化させられる反応、例えば塩化アリルを製造するためのプロピレンの熱塩素化反応とは異なり、塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンの製造プロセスは、８０％、又は４０％未満、又は２０％未満の質量転化率もしくはモル転化率を示す１種又は２種以上の限定試薬を有することがある。このような相違によって、とりわけ、コンベンショナルな気相フリーラジカル・ハロゲン化反応において直面すると予想される難題は、プロペン又はより高級なアルケンの気相フリーラジカル塩素化又はフッ素化においては直面しないし、又はその逆も同様である。一方のプロセスにおいて有用であると予想される解決手段は、従って、他方では有用であると必ずしも予想されるわけではない。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンを製造するための本発明の改善されたプロセスは、このように、プロセスによって生成されるか又はプロセス中に導入された或る特定の副生成物の少なくとも一部を除去することを可能にする。より具体的には、或る特定の副生成物を有利に再循環して反応器に戻すことができ、この場合、汚れを最小化し、しかも反応速度を高め、ひいては反応器能力を改善することが予想されるものの、他の副生成物がシステム内に堆積することがあり、プロセス能力を著しく且つすぐに低下させ、ひいてはプロセスを不経済にするおそれがあることも現在判っている。他面において、２種の反応体の沸点の間に沸点を有するいくつかの副生成物を再循環させて戻すと、これらの副生成物は望ましいことに、プロセスからパージ又は除去されることにより、プロセス能力が維持されることも判っている。さもなければ、これらの中間沸点副生成物（ＩＢＢs：intermediate boiler byproducts）は、０．１ｗｔ％未満という低い量の反応流出物の形で形成されるとはいえ、系内に蓄積するおそれがあり、そしてプロセス能力を著しく且つすぐに低下させ、ひいてはプロセスを不経済なものにしてしまうことがある。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
より具体的には、塩素化及び／もしくはフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンを製造するための本発明の連続気相フリーラジカルプロセスは、ｉ）プロセス中の汚れを低減し、且つ／又は生じ得るいかなる汚れの影響も最小化する工程、ｉｉ）任意の反応成分、すなわち未反応の反応体、希釈剤、生成物、副生成物、及び／又は開始剤の少なくとも一部を再循環させる工程、並びに／又はｉｉｉ）少なくとも１種の生成物及び／又は反応の副生成物の精製、のうちの１つ又は２つ以上によって、効率を高めることができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
本発明のプロセスによって提供される効率はさらに、反応器内で生成された塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンをさらなる下流プロセスへ提供することによって、さらに活用することができる。例えば、本発明のプロセスによって生成された１，１，２，３−テトラクロロプロペン又は１，１，２−クロロ−３−フルオロ−プロペンを、ヒドロフルオロオレフィン、例えば２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）又は１，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を含む下流生成物をさらに提供するように処理することができる。ヒドロフルオロオレフィン、２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）又は１，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）の改善された製造プロセスもこうしてここに提供される。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
ヒドロフルオロオレフィンを提供するための塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンの転化は大まかに言えば、式：Ｃ（Ｘ）mＣＣｌ（Ｙ）n（Ｃ）（Ｘ）mの化合物をフッ素化して、式：ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＺの少なくとも１つの化合物にすることを伴う単独反応、又は２つ又は３つ以上の反応を含むことができる（式中、それぞれＸ，Ｙ及びＺは独立して、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｉ又はＢｒであり、そしてそれぞれのｍは独立して１，２又は３であり、そしてｎは０又は１である）。より具体的な例は、１，１，２，３−テトラクロロプロペンの原料を触媒気相反応においてフッ素化することによって、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンのような化合物を形成する多工程プロセスを伴ってもよい。２−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパンを次いで触媒気相反応を介して脱塩化水素することによって、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンにする。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化及び／又はフッ素化アルカンと塩素化及び／又はフッ素化アルケンから、塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンを製造するための連続気相フリーラジカルプロセスであって、該プロセスによって生成されたいずれかの中間沸点副生成物の少なくとも一部が当該プロセスから除去される、連続気相フリーラジカルプロセス。
【請求項２】
該塩素化及び／又はフッ素化されたプロペン及びより高級なアルケンが、式：ＣＨ4-a-bＣｌaＦb（式中、ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜３であり、そして４−ａ−ｂは少なくとも１である）を有する塩素化及び／又はフッ素化アルカンから調製される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
該塩素化及び／又はフッ素化アルカンが塩化メチル、フッ化メチル、又は塩化メチレンを含む、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
該塩素化及び／もしくはフッ素化されたプロペン又はより高級なアルケンが、式：ＣＨ2-c-gＣｌcＦg＝ＣＨ1-d-hＣｌdＦh−ＣＨ3-e-fＣｌeＦf（式中、ｃは０〜２であり、ｄは０〜１であり、ｅは０〜３であり、ｆは０〜３であり、そしてｇは０〜２であるが、ｃ＋ｇ≦２、ｄ＋ｈ≦１、そしてｅ＋ｆ≦３である）を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
ｉ）プロセス中の汚れを低減し、及び／又は生じ得るいかなる汚れの影響も最小化する工程、ｉｉ）いずれかの未反応の反応体、生成物、副生成物、及び／又は希釈剤の少なくとも一部を再循環させる工程、並びに／又はｉｉｉ）少なくとも１種の生成物及び／又は反応の副生成物の精製、のうちの１つ又は２つ以上をさらに含む、請求項１に記載のプロセス。