【手続補正書】
【提出日】平成20年12月4日(2008.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項７】
２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン重合分率が３〜１８質量％であり、乾燥重合体の−１０℃における硬度上昇で表わされる結晶化速度Ｔ（Ｔは、ＪＩＳＫ６３０１に基づいて−１０℃で測定される初期（時間＝０）硬度から５ポイント上昇するまでに要する時間）が、６０〜１５０時間である請求項６記載のクロロプレン系加硫ゴム用重合体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
［１］単量体として、２−クロロ−１，３−ブタジエン(C-1)８２〜９８質量％と、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン(C-2)１８〜２質量％とを使用するか、２−クロロ−１，３−ブタジエン(C-1)８１．９〜９７.９質量％と、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン(C-2)１８〜２質量％と、これらと共重合可能な単量体(C-3)０.１〜１０質量％とを、(C-1)＋(C-2)＋(C-3)＝１００質量％となるように使用し、連鎖移動剤(A)として、式（Ｉ）
【化１】
2006307156.tif 000001
（式中、Ｒ及びＲ’は、各々独立して炭素数１〜１２の脂肪族、脂肪族環状または芳香族アルキル基を表わす。）
で示されるジアルキルキサントゲンジスルフィドを使用して、３０〜４８℃の温度で、重合転化率５５〜７０％の範囲で、重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））(B)が１００〜１３５となるように重合することを特徴とするクロロプレン系加硫ゴム用重合体の製造方法。
［２］(B)重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が１１０〜１３０となるように重合する前記１に記載の製造方法。
［３］２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン(C-2)の使用量が１５〜５質量％である前記１または２に記載の製造方法。
［４］重合温度が３０〜４０℃の温度である前記１乃至３のいずれか１項に記載の製造方法。
［５］ロジン酸石鹸及び脂肪酸石鹸を乳化剤として使用する乳化重合により重合する前記１乃至４のいずれか１項に記載の製造方法。
［６］前記１乃至５のいずれか１項に記載の方法で製造されるクロロプレン系加硫ゴム用重合体。
［７］２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン重合分率が３〜１８質量％であり、乾燥重合体の−１０℃における硬度上昇で表わされる結晶化速度Ｔ（Ｔは、ＪＩＳＫ６３０１に基づいて−１０℃で測定される初期（時間＝０）硬度から５ポイント上昇するまでに要する時間）が、６０〜１５０時間である前記６記載のクロロプレン系加硫ゴム用重合体。
［８］重合体を構成する各単量体の分率が、全単量体の合計量を１００質量％とした時に、２−クロロ−１，３−ブタジエン（クロロプレン）(C-1)８０〜９７質量％及び２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン(C-2)２０〜３質量％からなる共重合体、または２−クロロ−１，３−ブタジエン（クロロプレン）(C-1)７９．８〜９６.８質量％、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン(C-2)２０〜３質量％及びこれらと共重合可能な単量体(C-3)を０.２〜１７質量％からなる共重合体であって、重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が１００〜１３５の範囲であり、乾燥重合体の−１０℃における硬度上昇で表わされる結晶化速度Ｔ（Ｔは、ＪＩＳＫ６３０１に基づいて−１０℃で測定される初期（時間＝０）硬度から５ポイント上昇するまでに要する時間）が、６０〜１５０時間であるクロロプレン系加硫ゴム用重合体。
［９］土木用途の伸縮継手または防振材用である前記６乃至８のいずれか１項に記載のクロロプレン系加硫ゴム用重合体。
［１０］前記６乃至８のいずれか１項に記載の重合体１００質量部、受酸剤０.５〜６質量部、滑剤０.２〜３質量部、老化防止剤１〜５質量部、カーボンブラック１０〜１２０質量部、カーボンブラック以外の充填剤０.１〜２０質量部、軟化剤２〜４０質量部、加工助剤０.２〜５質量部、金属酸化物０.５〜１０質量部、および加硫促進剤０.５〜５質量部を含むクロロプレン系加硫ゴム用組成物。
［１１］前記１０に記載のクロロプレン系加硫ゴム用組成物を加硫して得られるクロロプレン系加硫ゴム。
［１２］硬度（デュロメータＡ）が４０〜８０である前記１１に記載のクロロプレン系加硫ゴム。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明では、重合温度が３０〜４８℃の温度範囲で重合することが必要である。さらには、３０〜４０℃の温度範囲で重合することが好ましい。重合温度が３０℃以上であれば、重合体の生産性が低下したり、耐屈曲疲労性や圧縮永久歪が不十分となったり、低温特性、特に低温時の硬度変化が大きく、常温時の柔軟性が損なわれ、剛性が高まることがないので好ましい。重合温度が４８℃以下であれば、２−クロロ−１，３−ブタジエン単量体の蒸気圧が高くならず、重合操作が容易であり、重合体の耐摩耗性や引張強度などの機械的特性が十分となる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
クロロプレン系重合体は、一般に天然ゴムやスチレン−ブタジエンゴムよりも耐久性に優れるものの重合体に不飽和結合を有することから酸素による劣化を受けやすい。本発明では、発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤や安定剤を適宜使用することが望ましい。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系やアミン系の酸化防止剤を用いることができる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、アミン系酸化防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミン及びその誘導体、安定剤としては、紫外線吸収剤として、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
加硫促進剤としては、クロロプレン系ゴムの加硫に一般に用いられるチオウレア系、グアニジン系、チウラム系、チアゾール系の加硫促進剤が使用できるが、チオウレア系のものが好ましい。チオウレア系の加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、トリメチルチオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオウレアなどが挙げられ、特にトリメチルチオウレアが好ましい。また加硫促進剤は上記に挙げたものを２種以上併用して用いてもよい。これらの加硫促進剤の添加量はクロロプレン系重合体を１００質量部としたとき０.５〜５質量部が好ましい。０.５質量部未満では、促進効果が十分でなく、逆に５質量部を超えると、加硫が速くなりすぎて、スコーチしやすくなるので好ましくない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
［結晶化速度］
重合体を５０℃で加圧プレスし、厚み５ｍｍのシートを得る。このシートを７０℃、１時間加熱し、除晶後、−１０℃の低温恒温槽に保管し、ＪＩＳＫ６３０１に基づいて経時硬度の上昇を測定した。初期（−１０℃保管前）の硬度から５ポイント以上上昇するのに要した時間をもって、結晶化速度を評価した。