【手続補正書】
【提出日】平成20年11月14日(2008.11.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選択される１種または2種以上の薬剤と、さらし粉または高度さらし粉とを共存せしめて収めた容器の少なくとも一部がガス透過性を有するフィルムから構成されていることを特徴とする塩素徐放具。
【請求項２】
ガス透過性を有するフィルムが無孔フィルムである請求項１記載の塩素徐放具。
【請求項３】
請求項１に記載の薬剤と、さらし粉または高度さらし粉の何れかを不織布および／または多孔質フィルムのような通気性シート状物により隔離して収めた請求項１または２記載の塩素徐放具。
【請求項４】
請求項１乃至３記載の塩素徐放具から徐放される塩素を被消毒物に接触させることを特徴とする消毒方法。
【請求項５】
密閉された飲料水保存容器内に請求項１乃至３記載の塩素徐放具を共存させて、放出された塩素により飲料水中の微生物の増殖を抑えることを特徴とする飲料水保存方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明の第1の発明は 塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤を共存せしめたさらし粉または高度さらし粉を収めた容器の少なくとも一部がガス透過性を有するフィルムから構成されていることを特徴とする塩素徐放具をその要旨とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また本発明の第2の発明は塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤を共存せしめたさらし粉または高度さらし粉からガス透過性を有するフィルムを透して徐放する塩素により、被消毒物に当該塩素を接触させることを特徴とする消毒方法をその要旨とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明に従う塩素徐放具および消毒方法においては、食品添加物として認可されているさらし粉または高度さらし粉と塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤とを安価な汎用フィルムを用いて簡単に塩素徐放具を製造し、飲料水、食品を含む多くの物品、環境を安全に消毒することが出来る。またその塩素放出の制御は極めて微量から多量まで広範囲に制御することが可能であり、広い用途に応用することが可能である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
高度さらし粉は食品添加物として認められているものであり、また固形で取り扱い易く、また比較的安定性が高いので特に好ましいものである。高度さらし粉としては一般に市販されているものが使用可能である。高度さらし粉には次亜塩素酸カルシウムを主成分とするものおよびヒドロキシ次亜塩素酸カルシウムを主成分とするものがあるが何れも使用可能である。また高度さらし粉には粉末、顆粒錠剤等の形態があるが使用目的により選択される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の塩素徐放具において用いるさらし粉または高度さらし粉の量は、目標とする塩素徐放量、フィルムの種類、厚さ等を勘案して決めればよい。一般に目標とする塩素徐放量が少ない場合には少量のさらし粉または高度さらし粉を用い、目標とする塩素徐放量が多い場合は多量のさらし粉または高度さらし粉を用いる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
高度さらし粉は単独で用いても塩素の放出が不十分である。このため本発明においては高度さらし粉にシリカゲル、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムなどを共存せしめることにより塩素の放出を高める必要がある。好ましいのは塩化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化アンモニウムおよびシリカゲルであり、特に好ましくは塩化カルシウムおよびシリカゲルであり、最も好ましいのは塩化カルシウムである。２種以上の薬剤を併用することも可能である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
高度さらし粉またはさらし粉に加える上記薬剤の量は高度さらし粉またはさらし粉の重量に対して０.０１倍〜１００倍程度が好ましい。０.０１倍以下では効果が少なく、１００倍以上は不必要である。好ましい形態としては例えば高度さらし粉０.５ｇの場合塩化カルシウムは１ｇ〜２０ｇが好ましく、特に好ましくは２〜１０ｇである。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
上記薬剤が塩化カルシウムの場合、高度さらし粉またはさらし粉の重量に対して０.０１倍程度の微量でも塩素徐放量を高める効果が大きい。高度さらし粉またはさらし粉には不純物として微量の塩化カルシウムが含まれている場合があるが、そのような場合でも微量の塩化カルシウムを添加することにより塩素の放出を顕著に促進する効果が発現する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明の塩素徐放具の簡単な形態としては、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤を共存せしめた高度さらし粉をガス透過性を有するフィルムの袋に収めて密封したものがある。すなわち本発明の好ましい一つの態様として高度さらし粉の顆粒および塩化カルシウムの顆粒をＯＰＰフィルムまたはＬＬＤＰＥフィルムの袋に入れてヒートシールすることにより塩素徐放具が得られる。
また他の好ましい形態として塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤を共存せしめた高度さらし粉をＰ−プラスフィルム（住友ベークライト（株）製）の袋に収めて密封したものがある。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明の塩素徐放具において、高度さらし粉またはさらし粉と塩化カルシウムを共存せしめる場合に、高度さらし粉またはさらし粉と塩化カルシウムを、不織布及び／又は多孔質フィルムなどの通気性のシート状物により隔離してもよい。例えば塩化カルシウムを、通気性を有し、液状の水を透さないポリエチレン不織布であるタイベック（旭・デユポン
フラッシュスパン プロダクツ（株）製）の袋に納めてヒートシールし、これと高度さらし粉をＯＰＰフィルムまたはＬＬＤＰＥフィルムの袋に入れてヒ−トシールし、塩素徐放具を得ることが出来る。また、塩化カルシウムをタイベック不織布の袋に収める代わりに、高度さらし粉をタイベック不織布の袋に収めても同様の効果を得ることが出来る。塩素は上記ＯＰＰフィルムまたはＬＬＤＰＥフィルムを透して徐放されるが、この際高度さらし粉と塩化カルシウムはタイベック不織布を隔てて作用することになる。タイベック不織布により塩化カルシウムと高度さらし粉を隔離することにより、塩素徐放具からの塩素の放出がマイルドになり、タイベック不織布で隔離しない場合と比べて少量の塩素を長期間放出することが出来る。通気性のシート状物としては、ゴアテックス、エスポアールのような多孔質フィルムも用い得る。また通気性、通水性を有する不織布（例えばテイーバッグ用不織布）なども使用可能である。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
また高度さらし粉またはさらし粉と塩化カルシウムの共存する塩素徐放具において、高度さらし粉またはさらし粉と塩化カルシウムを無孔または１０ｃｍ２あたり１〜１００個の１〜２００ミクロンの孔を有するガス透過性フィルムで隔離し、且つ乾燥剤の収容空間を通して塩素が徐放されるように構成することが出来る。例えば高度さらし粉またはさらし粉をガス透過性無孔フィルムの袋に入れてヒートシールし、この高度さらし粉またはさらし粉の入った袋と塩化カルシウムをガス透過性無孔フィルムの袋に収めてヒートシールし、塩素徐放具を得ることが出来る。すなわち高度さらし粉またはさらし粉はガス透過性無孔フィルムにより二重に被覆された形となる。一方、塩化カルシウムを上記ガス透過性無孔フィルムの袋に収め、これを高度さらし粉と共にガス透過性の袋に収めたものにおいては、塩化カルシウムが塩素の徐放を促進する効果が殆ど発現しない。また外側と内側のガス透過性無孔フィルムの間に塩化カルシウムが存在する場合としない場合を比較すると塩素の放出量には大きな差があり、塩化カルシウムの存在する方が顕著に塩素放出量が多くなる。このような塩素徐放具においては長期にわたってゆるやかな塩素放出を継続することが可能となるメリットがある。    
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明の塩素徐放具の他の態様として、成形されたガス透過性を有するプラスチックの容器に塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤を共存せしめた高度さらし粉を収めて密封したものがある。例えば厚さ１０００ミクロンの低密度ポリエチレンの点眼薬容器に高度さらし粉および塩化カルシウムを収めて密封したものは、水に浸漬した後一定時間後に塩素の徐放を開始するような塩素徐放具として用いることが出来る。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
さらに本発明の塩素徐放具の他の態様として塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤を共存せしめた高度さらし粉を一部がガス透過性フィルムから構成される容器に収めたものがある。例えば蓋のないプラスチック製の箱に塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸カルシウムおよびシリカゲルからなる群から選ばれた1種または2種以上の薬剤を共存せしめた高度さらし粉を収め、上面を少なくとも一部がガス透過性フィルムで構成された蓋で密封する。このような塩素徐放具は容器の蓋を構成するガス透過性フィルムから塩素が徐放するので、このフィルムの上に物品を置くと物品を消毒することが出来る。また上記容器を密閉空間内に置くことにより、当該空間内に塩素を徐放し、空間に置いた物品を消毒することが出来る。また空間に濡れたシート状物を置いて、水に塩素を吸収せしめ、このシート状物を清拭などの消毒に用いることもできる。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
また本発明の塩素徐放具は食品工業、食品調理業、病院、老人ホーム等における消毒用途、家庭における消毒、介護用、動物、ペット関係等の消毒関係等多くの用途に有用である。以下本発明をより具体的に明らかにするために、本発明のいくつかの実施例を示しながら説明する。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
(実施例1および比較例1) 
ＬＬＤＰＥフィルム（二村化学工業（株）製 ＬＬ−ＸＭＴＮ
３０ミクロン）から５ｃｍ×３ｃｍの袋を３個作成し、高度さらし粉粒状（和光純薬（株）製 １級試薬、有効塩素７０％）４ｇを収めた。第１の袋は上記高度さらし粉のみ（比較例１）、第２の袋（実施例１）には高度さらし粉の他に通気、通水性のテイーバッグ用不織布の袋にシリカゲル（和光純薬（株）製）２ｇを入れたものを収めた。第３の袋（実施例１）には高度さらし粉の他に上と同様の不織布の袋に塩化カルシウム顆粒（和光純薬（株）製）２ｇを入れたものを収めた。夫々の袋をヒートシールし、１００ｍｌのバイアル瓶に入れ、水道水を満たして密栓した。これを室温で放置し、２日毎に水を交換し、水を交換する直前に水中の塩素濃度を測定した。結果を表１に示した。
本実施例の場合、高度さらし粉単独では塩素の徐放量は僅かであった。これに対しシリカゲルおよび塩化カルシウムのような乾燥剤を併用した場合、塩素の徐放量は飛躍的に増大した。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
【表１】
2006167714.tif 000001
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
（実施例２）
ＬＬＤＰＥフィルム（二村化学工業（株）製、ＬＬ−ＸＭＴＮ １２０ミクロン）から５ｃｍ×３ｃｍの袋を４個作成し、夫々に０．２、０．４、０．６および１．０ｇの高度さらし粉顆粒（南海化学工業（株）製クリヤー顆粒、有効塩素７４％）を入れた。さらに各袋に実施例１と同様の不織布の袋に入れた塩化カルシウム顆粒２ｇづつを加えた。これを実施例１と同様のバイアル瓶に入れ、水道水を満たして密栓し、室温に放置し、２日毎に水を交換し、交換直前に水中の塩素濃度を測定した。結果を表２に示した。
高度さらし粉の量が多くなると塩素の徐放量は増加した。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
【表２】
2006167714.tif 000002
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
（実施例３）
ＬＬＤＰＥフィルム（（二村化学工業（株）製 ＬＬ−ＸＭＴＮ １００ミクロン）を用い６×８ｃｍの袋の袋を２個作成した。実施例２と同様の高度さらし粉１ｇと塩化ナトリウム２０ｇを乳鉢ですりつぶして混合し、その中から１ｇづつをとり、上記の袋に収めた。サンプル（Ａ）として第１の袋にはさらに粒状塩化カルシウム（（株）トクヤマ製）１ｇを入れ、ヒートシールした。サンプル（Ｂ）として第２の袋には（Ａ）と同様の粒状塩化カルシウム１ｇをタイベック不織布（旭・デユポン
フラッシュスパン プロダクツ（株）製）の小袋に収めて密封したものを入れヒートシールした。サンプル（Ａ）、（Ｂ）を夫々実施例１と同様のバイアル瓶に入れ、水道水を満たして密栓し、４０℃の恒温器中に保存した。３日毎に水中の塩素濃度を測定し、測定後水を交換した。塩素濃度の測定結果を表３に示した。サンプル（Ａ）は比較的短期間で塩素の放出が止まったが塩化カルシウムをタイベック不織布で隔離したサンプル（Ｂ）は安定した塩素の放出を示した。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
【表３】
2006167714.tif 000003
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
（実施例４）
実施例２と同様の高度さらし粉顆粒０.２ｇと実施例３と同様の粒状塩化カルシウム２ｇを ＬＬＤＰＥフィルム（（二村化学工業（株）製
ＬＬ−ＸＭＴＮ １５０ミクロン）の袋に入れヒートシールし、塩素徐放具とした。容量２０リットルのポリタンク（ポリプロピレン製）に水道水を満たし、上記塩素徐放具を入れて密栓した。水を交換することなく室温で５ヶ月保存した。１ヶ月毎に水中の塩素濃度を測定した結果を表４に示した。水中の塩素濃度は期間中微生物の繁殖を抑制するに十分な濃度であり、且つ飲用可能な濃度範囲にあった。
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
【表４】
2006167714.tif 000004
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
（実施例５）
実施例１と同様の高度さらし粉顆粒０.１５ｇと実施例３と同様の粒状塩化カルシウム２ｇをタイベック不織布（旭・デユポン フラッシュスパン プロダクツ（株）製）の小袋に収めたものをＬＬＤＰＥフィルム（二村化学工業（株）製
ＬＬ−ＸＭＴＮ ６０ミクロン）の袋に収め塩素徐放具とした。容量１０リットルのポリタンク（ポリプロピレン製）に水道水を満たし、上記塩素徐放具を入れて密栓した。水を交換することなく、４ヶ月保存した。１ヶ月毎に水中の塩素濃度を測定した結果を表５に示した。水中の塩素濃度は期間中微生物の増殖を抑制するに十分な濃度であり、且つ飲用可能な濃度範囲にあった。
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
【表５】
2006167714.tif 000005
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】削除
【補正の内容】