(57)【要約】【課題】射出成形機内で溶融混練することのみで、耐汚れ性を発揮し、良好な物性を発現する耐汚れ性マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記成分（ａ１）〜（ａ３）を含有することを特徴とするマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物などを提供した。（ａ１）ポリオレフィン樹脂  ９．９〜７０重量％（ａ２）エチルアクリレート重合単位の比率が５〜５０重量％であるエチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又は酢酸ビニル重合単位の比率が５〜２５重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体  ２９．９〜９０重量％（ａ３）脂肪酸アミドまたはその誘導体  ０．１〜１０重量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ１）〜（ａ３）を含有することを特徴とするマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物。
（ａ１）ポリオレフィン樹脂  ９．９〜７０重量％
（ａ２）エチルアクリレート重合単位の比率が５〜５０重量％であるエチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又は酢酸ビニル重合単位の比率が５〜２５重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体  ２９．９〜９０重量％
（ａ３）脂肪酸アミドまたはその誘導体  ０．１〜１０重量％
【請求項２】
さらに、成分（ａ１）〜（ａ３）の合計１００重量部に対して、（ａ４）着色剤０．１〜１０重量部を含有することを特徴とする請求項１に記載のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）２〜４０重量部と、ポリオレフィン樹脂（ｂ−１）またはポリオレフィン樹脂組成物（ｂ−２）から選ばれる樹脂（Ｂ）１００重量部とを、含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐汚れ性を改良したマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを用いたポリオレフィン樹脂組成物に関し、特にポリプロピレン系樹脂とブレンド配合し、射出成形に好適な熱可塑性樹脂組成物混合体を提供し得るマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを用いたポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からポリプロピレンなどのポリオレフィンは、たとえば射出成形により部品などに成形され、各種用途に広く利用されている。このようなポリプロピレン成形品は、意匠性、耐傷つき性向上などのために通常部品表面に塗装が施されている。
しかしながら、近年は、コスト合理化の観点から、また、溶剤規制などの環境問題の観点から、樹脂に直接顔料を入れ着色することにより、塗装を施さない、いわゆる原着材料としての使用が広がってきている。
【０００３】
例えば、プロピレン系樹脂；５０〜９５重量部と、アクリル系樹脂；５〜４０重量部とからなる樹脂成分と着色剤、無機充填剤とから形成された原着材料からなる表面光沢に優れ、色の深みがある塗装不要な射出成形品（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。また、プロピレン系ブロック共重合体５０〜９９．９重量％、ポリエチレン０．１〜１０重量％、ＭＦＲが０．１〜６０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー又はスチレン系エラストマー０〜３０重量％、無機フィラー０〜５０重量％、脂肪酸アミド又はその誘導体０．０５〜３重量部、２５℃における粘度が１万ｍｍ２／ｓ以上のシリコーン化合物０〜３重量部、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン０〜５重量部からなる耐傷つき性の良好な原着材料（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、かかる提案では、雨水、油、埃、ダスト、虫などによる汚れ成分に対する考慮は一切なされていない。長期における屋内外での使用においては、成形品表面に前記汚れ成分に起因するしみ等の汚れが付着するといった問題が想定される。付着した汚れが落ちやすい耐汚れ性に優れた原着材料が出現すれば、産業上利用価値は、きわめて大きい。本発明者らの検討では、上記提案にかかる原着材料は、使用態様を想定した汚れ試験において付着した汚れが落ちにくく、耐汚れ性の性能が十分なものとはいえなかった。
【０００５】
また、汚れ性を改善する成分を材料に当初から押し出し機中で、溶融混練を行うと、各成分は、材料内に均一に分散してしまう。本来表面にのみ、汚れ性を改善する成分が存在すればよく、材料中に均一に分散してしまうことにより、剛性の低下を引き起こすという問題がある。
【特許文献１】特開平７−２８５１４３号公報
【特許文献２】特開２００２−３６９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記欠点を解決しつつ、射出成形機内でポリオレフィン樹脂又はポリオレフィン樹脂組成物と溶融混練することのみでも、耐汚れ性を発揮し、良好な物性を発現する耐汚れ性マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決するために、種々の研究を重ねた結果、ポリオレフィン樹脂、例えばポリプロピレン樹脂に、特定のエチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、並びに脂肪酸アミド類を組み合わせることにより、物性バランスに優れ、特に従来の材料に比べて耐汚れ性を発現することを可能とする耐汚れ性マスターバッチが得られることを見出し、本発明を完成することに至ったものである。マスターバッチとして、射出成形時に添加することにより、耐汚れ性に寄与するエチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体、並びに脂肪酸アミド類が、選択的に成形体表面に現れるため、より少ない添加量において、充分な耐汚れ性を発現すると共に、剛性などに対する悪影響も少ないと考察できる。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記成分（ａ１）〜（ａ３）を含有することを特徴とするマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
（ａ１）ポリオレフィン樹脂  ９．９〜７０重量％
（ａ２）エチルアクリレート重合単位の比率が５〜５０重量％であるエチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又は酢酸ビニル重合単位の比率が５〜２５重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体  ２９．９〜９０重量％
（ａ３）脂肪酸アミドまたはその誘導体  ０．１〜１０重量％
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、さらに、成分（ａ１）〜（ａ３）の合計１００重量部に対して、（ａ４）着色剤０．１〜１０重量部を含有することを特徴とするマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【０００９】
本発明の第３の発明によれば、第１又は第２の発明に係るマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）２〜４０重量部と、ポリオレフィン樹脂（ｂ−１）またはポリオレフィン樹脂組成物（ｂ−２）から選ばれる樹脂（Ｂ）１００重量部とを、含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物は、物性バランスに優れ、特に従来の材料に比べて耐汚れ性を発現することを可能とする耐汚れ性マスターバッチを提供できる。また、本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物を用いたポリオレフィン樹脂組成物は、耐汚れ性に優れ、かつ機械物性および射出成形性にすぐれたものであり、特に射出成形による各種工業部品、家電用部品、自動車部品として好適な樹脂組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物は、（ａ１）ポリオレフィン樹脂、（ａ２）エチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体、（ａ３）脂肪酸アミドまたはその誘導体を含有し、さらに必要に応じて、（ａ４）着色剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物である。
以下に、マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）の構成成分、マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）の製造、マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）の利用、樹脂（Ｂ）、及びポリオレフィン樹脂組成物（Ｃ）について詳細に説明する。
【００１２】
１．マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）の構成成分
（１）ポリオレフィン樹脂（ａ１）
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（ａ１）としては、炭素数２〜１８のα−オレフィン（エチレンを含む）の単独重合体、及び／又は２種以上のα−オレフィン（エチレンを含む）の共重合体が挙げられ、具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂などが挙げられる。
【００１３】
該ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）をマスターバッチペレットとして用い、最終的に後述のポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から選ばれる樹脂（Ｂ）と混合されて成形されるため、（Ａ）と（Ｂ）との相溶性が良いものが好ましい。この様なポリオレフィン樹脂（ａ１）としては、例えば、樹脂（Ｂ）が、ポリプロピレン樹脂またはポリプロピレン樹脂組成物の場合には、ポリプロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体部分とプロピレンと他のα−オレフィンを共重合した共重合体部分とからなるポリプロピレンブロック共重合体、ポリエチレン、エチレンとプロピレンの共重合体、エチレンとブテンの共重合体、エチレンとヘキセンの共重合体、エチレンとオクテンの共重合体等を例示することができる。これらは単独で用いても２種以上を併用して用いても良い。
【００１４】
本発明に係るポリオレフィン樹脂（ａ１）は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは１０〜２０００ｇ／１０分、より好ましくは３０〜１０００ｇ／１０分、更に好ましくは５０〜３００ｇ／１０分、最も好ましくは８０〜１５０ｇ／１０分である。
メルトフローレート（ＭＦＲ）がかかる範囲の外では、（ａ２）、（ａ３）との溶融混練時の加工性が劣ったり、マスターバッチとして使用したときに、剛性や耐衝撃特性などの物性が変化（悪化）する場合があるので注意を要する。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイトＩ（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠し、試験条件Ｍ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定する値である。
【００１５】
（２）エチレン・エチルアクリレート共重合体（ａ２）
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に用いられるエチレン・エチルアクリレート共重合体（ａ２）は、エチルアクリレート重合単位の比率が５〜５０重量％であり、７〜３０重量％が好ましく、１０〜２０重量％が特に好ましい。エチルアクリレート重合単位の比率が５重量％未満であると、耐汚れ性が劣り、一方、５０重量％を超えると、耐熱性、剛性が低下したり、層状剥離等の成形品の外観不良が発生したりするので、好ましくない。
ここで、エチルアクリレート重合単位の比率は、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として溶解させた後、ＶａｒｉａｎＵｔｉｌｉｔｙ社製、Ｐｌｕｓ−４００にて１Ｈ  ＮＭＲスペクトルの測定を行い、各ピークの帰属を行い、そのピークの面積比から算出する値である。
【００１６】
また、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ａ２）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）の値が１〜１２０ｇ／１０分が好ましく、１０〜１００ｇ／１０分がより好ましく、２０〜８０ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトインデックスがこの範囲にあると、耐汚れ性がより向上するので好ましい。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイトＩ（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠し、試験条件Ｄ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定する値である。
【００１７】
（３）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ａ２）
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体（ａ２）は、酢酸ビニル重合単位の比率が５〜２５重量％であり、７〜２０重量％が好ましく、１０〜１５重量％が特に好ましい。酢酸ビニル重合単位の比率が５重量％未満であると、耐汚れ性が劣り、一方、２５重量％を超えると、耐熱性、剛性が低下したり、層状剥離等の成形品の外観不良が発生したりするので好ましくない。
ここで、酢酸ビニル重合単位の比率は、ＪＩＳ  Ｋ６７３０「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定する値である。
【００１８】
また、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ａ２）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）の値が１〜１０ｇ／１０分が好ましく、１．５〜９ｇ／１０分がより好ましく、２〜８ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ）がこの範囲にあると、耐汚れ性がより向上するので好ましい。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイトＩ（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠し、試験条件Ｄ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定する値である。
【００１９】
（４）脂肪酸アミド又はその誘導体（ａ３）
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に、必須成分として用いられる脂肪酸アミド（ａ３）としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヒニン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。また、脂肪酸アミド誘導体（ａ３）としては、１２−ヒドロキシステアリル酸アミド等が挙げられる。
これらの中から選ばれる一種、又は二種以上を併用して使用することができ、なかでも、オレイン酸アミドが好ましい。
【００２０】
（５）着色剤（ａ４）
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物には、必要に応じて、着色剤（ａ４）を配合することができる。
着色剤（ａ４）としては、白色系の酸化チタン、亜鉛華、リトボン、鉛白、赤色系の弁柄、鉛炭、モリブデンレッド、カドミウムレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、リソールレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッド、チオインジゴレッド、アリザリンレッド、キナクリドンレッド、ローダミンレーキ、オレンジレーキ、ベンズイミダゾロンレッド、ピラゾロンレッド、縮合アゾレッド、ペリレンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、キナクリドンマゼンダ、黄色系の黄鉛、カドミウムイエロー、チタンイエロー、鉄黄、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ファーストイエロー、フラボンスロンイエロー、ナフトールイエロー、キノリンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ＨＲイエロー、縮合アゾイエロー、橙色系のクロムオレンジ、カドミウムオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、緑色系のクロムグリーン、酸化クロム、ギネグリーン、スピネルグリーン、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、茶系の亜鉛フェライト、青色系の紺青、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーＲＳ、ファーストスカイブルーレーキ、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、紫色系のマンガン紫、コバルト紫、紫弁柄、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、黒色系のカーボンブラック、鉄黒等を挙げることができる。
【００２１】
（６）その他の配合成分（任意成分）
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物においては、本発明の効果を損なわない範囲で、或いは、更に性能の向上をはかるために、上記成分以外に、以下に示す任意成分を配合することができる。具体的には、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、核剤、難燃剤、分散剤、発泡剤などを挙げることができる。
【００２２】
（７）成分の配合割合
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物に配合される各成分の割合は、（ａ１）ポリオレフィン樹脂９．９〜７０重量％、（ａ２）エチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体２９．９〜９０重量％、（ａ３）脂肪酸アミド又はその誘導体０．１〜１０重量％、好ましくは、（ａ１）ポリオレフィン樹脂２９．５〜６５重量％、（ａ２）エチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体３４．５〜７０重量％、（ａ３）脂肪酸アミド又はその誘導体０．５〜５重量％、さらに好ましくは、（ａ１）ポリオレフィン樹脂３４．５〜６０重量％、（ａ２）エチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体３９．５〜６５重量％、（ａ３）脂肪酸アミド又はその誘導体０．５〜１重量％である。
（ａ２）エチレン・エチルアクリレート共重合体及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合体の含有割合が２９．９重量％未満であると、マスターバッチとして耐汚れ性の改良効果が充分ではなく、一方、９０重量％を超えると、マスターバッチとして成形時にベース樹脂に添加して用いた場合に、べース樹脂中への分散不良をひきおこし、その結果として耐汚れ性が低下する。また、（ａ３）脂肪酸アミド又はその誘導体の含有割合が０．１重量％未満であると、耐汚れ性が悪化し、一方、１０重量％を超えると、剛性が低くなる。
【００２３】
また、必要に応じて配合することができる着色剤（ａ４）を用いる場合は、用いる着色剤により一概には決められないが、成分（ａ１）〜（ａ３）の合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、例えば、酸化チタンを用いる場合は、好ましくは０．５〜５重量部であり、より好ましくは０．８〜１．５重量部である。０．１重量部未満では、着色力、隠蔽度に劣り、一方、１０重量部を超えると、剛性などの物性が低下する。
【００２４】
２．マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）の製造
本発明で用いるマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）は、上記成分（ａ１）〜（ａ４）を、従来公知の方法で、各配合成分を上記配合割合で配合・混合し、溶融混練することにより製造できる。
溶融混練については、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練・造粒することによって、本発明のポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）が得られ、マスターバッチとして用いられる。
この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通常、二軸押出機を用いて行われる。この混練・造粒の際には、上記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また、性能向上をはかるべく各成分を分割して、混練するといった方法を採用することもできる。
【００２５】
３．マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）の利用
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）には、必須成分として、特定の比率で（ａ２）、（ａ３）が含まれており、該ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）を汚れ防止成分として、利用することができる。例えば、ポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から選ばれる樹脂（Ｂ）に、耐汚れ性マスターバッチとしてポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）を加え、ポリオレフィン樹脂組成物（Ｃ）とすることにより、樹脂（Ｂ）に、耐汚れ性を付与することができる。
【００２６】
４．樹脂（Ｂ）
樹脂（Ｂ）として、使用できるポリオレフィン樹脂は、特に制限されないが、例えば、上述（ａ１）に示したポリオレフィン樹脂を使用することができる。
具体的には、本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（ｂ−１）としては、炭素数２〜１８のα−オレフィン（エチレンを含む）の単独重合体、及び／又は２種以上のα−オレフィン（エチレンを含む）の共重合体などが挙げられ、具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用して用いても良い。好ましくはポリプロピレン樹脂が挙げられる。
【００２７】
（１）ポリプロピレン樹脂
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物（Ｃ）、例えば、ポリプロピレン樹脂組成物に用いられる上記ポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素数２〜１０のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体、例えば、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体などから選ばれる樹脂である。共重合体に用いるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどから選ばれ、なかでも、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【００２８】
ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１０〜２００ｇ／１０分が好ましく、３０〜１５０ｇ／１０分がより好ましく、５０〜１２０ｇ／１０分がさらに好ましい。ＭＦＲが１０ｇ／１０分未満では成形性が劣り、２００ｇ／１０分を超えると、衝撃強度、引張り伸びが低下する。
ここで、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイトＩ（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠し、試験条件Ｍ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定する値である。
【００２９】
ポリプロピレン樹脂が、プロピレンとα−オレフィンランダム共重合体である場合、共重合体中のα−オレフィン含量は、０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１２重量％がより好ましく、１〜８重量％がさらに好ましい。
【００３０】
ポリプロピレン樹脂が、プロピレン単独重合体部分である結晶性ポリプロピレン部分とプロピレン・α−オレフィン共重合体部分からなるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体である場合、プロピレン・α−オレフィン共重合体部分の含有量は、２〜３５重量％が好ましく、プロピレン・α−オレフィン共重合体部分のα−オレフィン含有量は、７０重量％以下が好ましく、３０〜６０重量％がより好ましい。また、結晶性ポリプロピレン部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、３０〜４００ｇ／１０分が好ましく、５０〜３００ｇ／１０分がより好ましく、１００〜２００ｇ／１０分がさらに好ましい。結晶性ポリプロピレン部分のＭＦＲとブロック共重合体全体のＭＦＲの組合せが上記範囲を逸脱した場合、流動性や耐衝撃性、引張伸びが低下する。
【００３１】
ポリプロピレン樹脂は、高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、バルク重合、気相重合により製造することが好ましい。高立体規則性触媒としては、塩化マグネシウムに四塩化チタン、有機ハイドライド、及び有機シラン化合物を接触させて形成した固体成分に有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒が挙げられる。重合方式としては、バッチ重合、連続重合のどちらの方式でも採用される。
【００３２】
（２）ポリオレフィン樹脂組成物（ｂ−２）
樹脂（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂（ｂ−１）に、（ｉ）熱可塑性エラストマー、（ｉｉ）無機充填剤などが添加されたポリオレフィン樹脂組成物（ｂ−２）であってもよい。
【００３３】
（ｉ）熱可塑性エラストマー
熱可塑性エラストマーは、樹脂（Ｂ）に対して、耐衝撃性、成形性の向上、収縮特性の調整等を目的に用いられる。熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−ブテン−１エラストマー、エチレン−オクテン−１エラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマー、ポリブタジエン、スチレン−ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等のジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、エチレン系アイオノマー樹脂、水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体等が挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
また、熱可塑性エラストマーの配合割合は、ポリオレフィン樹脂（ｂ−１）１００重量部に対して、１〜８０重量部が好ましい。配合割合がこの範囲を逸脱した場合には、剛性、寸法安定性、外観、成形性などが劣る。
【００３４】
（ｉｉ）無機充填材
無機充填材は、樹脂（Ｂ）に対して、剛性の向上、寸法安定性の調整等を目的に用いられる。無機充填材としては、タルク、ワラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、ガラス繊維、カーボンファイバーなどが挙げられ、特にタルクが好ましい。
【００３５】
タルクは、外観や衝撃強度の点で、好ましくは平均粒径が１．５〜１５μｍ、特に好ましくは２〜８μｍのものである。該タルクは、例えば、先ずタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕して製造したり、更にジェットミルなどで粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレータ等で分級調整する等の方法で製造する。タルクの平均粒径は、レーザ回折散乱方式粒度分布計（例えば、堀場製作所ＬＡ−９２０型）を用いて測定することができる。
また、見かけ比容を２．５０ｍｌ／ｇ以下にしたいわゆる圧縮タルクを用いても良く、さらに、無機充填材は、金属石鹸、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネ−ト等を使用して表面処理されたものであってもよい。
さらに、無機充填材の配合割合は、ポリオレフィン樹脂（ｂ−１）１００重量部に対して、好ましくは０．３〜８０重量部、より好ましくは１０〜８０重量部、特に好ましくは２０〜５０重量部である。配合割合が０．３重量部未満では、剛性や耐熱性が低下し、８０重量部を超えると、外観、衝撃強度、成形性や耐傷付性が劣る。
【００３６】
（ｉｉｉ）その他の配合成分
ポリオレフィン樹脂（ｂ−１）、ポリオレフィン樹脂組成物（ｂ−２）には、必要に応じて、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、核剤、分散剤、中和剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、金属不活性剤、他の樹脂成分等を含んでいてもよい。
【００３７】
５．ポリオレフィン樹脂組成物（Ｃ）
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物（Ｃ）は、上記樹脂（Ｂ）１００重量部と、前記ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）２〜４０重量部とからなる。好ましくは、樹脂（Ｂ）１００重量部とポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）３〜３０重量部とからなる。より好ましくは、樹脂（Ｂ）１００重量部とポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）４〜２０重量部とからなる。
ポリオレフィン樹脂組成物（Ｃ）は、樹脂（Ｂ）とポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）とを、混合または溶融混練して製造することができる。経済性の面から、樹脂（Ｂ）とポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）とを混合して、成形に供することが好ましい。
【００３８】
また、本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物（Ｃ）は、公知の各種方法による成形に用いることができる。例えば、射出成形（ガス射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、一軸延伸フィルム成形、二軸延伸フィルム成形等にて成形することによって各種成形品を得ることができる。このうち、好ましくは射出成形、射出圧縮成形によって、射出成形品を得ることができる。
【００３９】
６．ポリプロピレン樹脂組成物（Ｃ）の用途
本発明のポリプロピレン樹脂組成物（Ｃ）は、耐汚れ性、物性バランスに優れ、かつ成形加工性に優れるため、掃除機、冷蔵庫などの各種家電製品、便座、便蓋などのトイレタリー製品、各種工業部品分野、例えば、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダー、バックドア、ガーニッシュなどの自動車部品用成形材料として、実用に十分な性能を有している。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物などを、実施例および比較例を示して具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例および比較例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例において使用した原材料および試験法・評価方法は以下のとおりである。
【００４１】
１．評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、行った。
（２）密度（単位：ｇ／ｃｍ３）：ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して２３℃で測定した。
（３）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）：ＪＩＳ  Ｋ７２０３に準拠して２３℃で測定した。
（４）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（単位：Ｊ／ｍ）：ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準拠し、−３０℃で測定した。
（５）外観：１００×１００×３ｍｍｔのシートを射出成形にて成形し、シート表面の成形不良（層状剥離）の有無を目視にて観察した。層状剥離が認められないものを○とした。
（６）耐汚れ性：射出成形機にて成形した１００×１００×３ｍｍｔのシートを、ＪＩＳ  Ｂ７７５３に準拠したサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機に取り付け、ＪＩＳ  Ｋ７３５０−４に準拠したブラックパネル６３℃、降雨時間１２分／６０分、の条件で１０００時間暴露して、汚れ付着シートを作成した。得られた汚れ付着シートを流水下にて市販のスポンジにて洗浄し、汚れ度合いを目視にて３段階で評価した。
○：汚れが目立たない
△：やや汚れが目立つ
×：汚れが目立つ
【００４２】
２．原材料
（ａ１）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ）
表１に示すａ１−１〜ａ１−３の３種類のプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いた。
（ａ２）エチレン／エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
表２に示すａ２−１〜ａ２−３の３種類のエチレン／エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）と、ａ２−４〜ａ２−６の３種類のエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いた。
（ａ３）脂肪酸アミドまたはその誘導体及び脂肪酸の金属塩
脂肪酸アミドまたはその誘導体として、オレイン酸アミドを用い、また、その比較対照品として、高級脂肪酸の金属塩であるステアリン酸亜鉛を用いた。
ａ３−１：オレイン酸アミド（市販品）
ａ３−２：ステアリン酸亜鉛（市販品）
（ａ４）着色剤（顔料）
ａ４−１：酸化チタン（石原産業製タイベークＣＲ−９０）
【００４３】
また、樹脂（Ｂ）に用いられる（Ｅ）エラストマーと（Ｆ）無機充填材は、次のとおりである。
（Ｅ）エラストマー
Ｅ−１：Ｄｏｕ社製、エンゲージＥＧ８１５０を使用した。
（Ｆ）無機充填材
Ｆ−１：タルク（富士タルク製ＬＭＳ２００、ＬＡ９２０により求めた平均粒径：６μｍ）を用いた。
【００４４】
【表１】
2008127457.tif 000002
【００４５】
【表２】
2008127457.tif 000003
【００４６】
［実施例１〜４、比較例１〜７］（マスターバッチの製造）
表３に示す割合にて、スーパーミキサーにてドライブレンドした後、押出し温度２００℃、吐出量３５ｋｇ／ｈの条件で２軸押出し機（神戸製鋼社製、ＫＴＸ４４）を用いて溶融混練し、Ａ１〜Ａ１１のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）を作製した。
なお、溶融混練時の熱安定剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカル（株）製の酸化防止剤「イルガノックス１０１０」を、組成物１００重量部に対して、０．１重量部添加した。
【００４７】
【表３】
2008127457.tif 000004
【００４８】
（ベース材の製造）
表４に示す割合にて、スーパーミキサーにてドライブレンドした後、押出し温度２００℃、吐出量３５ｋｇ／ｈの条件で２軸押出し機（神戸製鋼社製、ＫＴＸ４４）を用いて溶融混練し、ベース材の樹脂（Ｂ）を作製した。尚、ポリオレフィン樹脂（ｂ−１）として、ａ１−１のプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ）を用い、ポリオレフィン樹脂組成物（ｂ−２）として、ａ１−１に、熱可塑性エラストマー（Ｅ）と無機充填材のタルク（Ｆ）を配合した。
また、溶融混練時の熱安定剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカル（株）製の酸化防止剤「イルガノックス１０１０」を、組成物１００重量部に対して、０．１重量部添加した。
【００４９】
【表４】
2008127457.tif 000005
【００５０】
［実施例５〜９、比較例８〜１６］
表５に示す割合にて、表３に示すマスターバッチ（Ａ）と表４に示すベース材（Ｂ）を、タンブラーにて混合ブレンドし、混合物を、射出成型（片締め圧１７０トン、背圧５ｋｇ／ｃｍ２、２２０℃、金型温度４０℃）にて試験片を作製し、評価を行った。その結果を表５に合わせて示す。
【００５１】
【表５】
2008127457.tif 000006
【００５２】
表５より明らかなように、実施例１〜４のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）を用いた実施例５〜９は、各成分の要件を満たしており、物性、外観が良好、かつ耐汚れ性に優れる成形品が得られた。
一方、比較例８、９は、マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）を用いていないため、耐汚れ性が悪い評価となっている。また、比較例１０〜１６は、マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物を用いているものの、本発明で規定した要件を満たしていないため、成形物の評価で外観が層状剥離を起こしたり、或いは耐汚れ性が悪い評価となっている。特に、比較例１０は、ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に配合したエチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）（ａ２−２）のエチルアクリレート重合単位の比率が低すぎる（２重量％）ため、耐汚れ性が悪い評価となり、また、比較例１１は、ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に配合したエチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）（ａ２−３）のエチルアクリレート重合単位の比率が高い（７０重量％）ため、外観が層状剥離を起こし、耐汚れ性の評価は実施しなかった。また、同様に、比較例１５は、ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に配合したエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（ａ２−５）の酢酸ビニル重合単位の比率が低すぎる（２重量％）ため、耐汚れ性が悪い評価となり、また、比較例１６は、ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に配合したエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（ａ２−６）の酢酸ビニル重合単位の比率が高い（２８重量％）ため、外観が層状剥離を起こし、耐汚れ性の評価は実施しなかった。また、比較例１２は、ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）に配合したオレイン酸アミドをステアリン酸亜鉛に変更したものであり、耐汚れ性が低下する。さらに、比較例１３は、マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）中のＥＥＡの比率が低い（１５重量％）ために、耐汚れ性が劣る。また、比較例１４では、マスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物（Ａ）中のＥＥＡの比率が高い（９５重量％）ため、ベース樹脂中での分散が不十分であり、成形品表面に偏在しているため、部分的に耐汚れ性の劣る箇所が観察された。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のマスターバッチ用ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを利用したポリオレフィン樹脂組成物は、耐汚れ性に優れ、かつ機械物性および射出成形性にすぐれ、特に射出成形による特に各種工業部品、家電用部品、自動車部品として好適な樹脂組成物であり、例えば、掃除機、冷蔵庫などの各種家電製品、便座、便蓋などのトイレタリー製品、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダー、バックドア、ガーニッシュなどの自動車部品用成形材料として、実用に十分な性能を有し、工業的に用いることができる。