(57)【要約】      （修正有）【課題】植物の形態、及び感触を変えることなく、鮮やかな状態で長期間保持することができる植物鮮度保持剤を提供する。【解決手段】下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、水に溶解して使用することを特徴とする植物鮮度保持剤。（ａ）下記式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）下記式（II）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体、  （ｃ）保湿剤、              Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ／（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）              Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２            （ＩＩ）（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎは１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４の炭化水素基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有しすることを特徴とする植物鮮度保持剤。
（ａ）下記式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体、
（ｂ）下記式（ＩＩ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体、
（ｃ）保湿剤、
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ／（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（化２）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２            （ＩＩ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４の炭化水素基である。「（ＡＯ）ｍ／（ＥＯ）ｎ」はランダム結合を、「（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ」はブロック結合を、それぞれ表す。）
【請求項２】
水溶液として使用することを特徴とする請求項１に記載の植物鮮度保持剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は植物の鮮度保持剤、特にアルキレンオキシド誘導体を有効成分とする植物鮮度保持剤の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来植物の鮮度を保持させる場合、1)茎の切断部分を水中に浸す、2)水を頻繁に交換する、3)切り口を破砕、及び焼く、4)水を冷却する、5)防腐剤を添加して、吸い上げる水の腐敗などによる劣化を防止する、6)チオ硫酸銀を水に添加してエチレンガスの発生を抑制する、7)植物ホルモン剤を水に添加する、8)栄養補給する、9)葉に水分蒸散抑制剤を噴霧し、表面からの水分蒸散を抑える方法等、各種の方法が行なわれている。
【０００３】
近年、上記以外にも植物を保持剤に浸漬して保持剤を吸収させることにより自然状態のまま保存しようとする手法が種々開発されている。例えば保持剤として、フィチン酸（特許文献１）、コウジ酸（特許文献２）の添加がある。またグリセリン等の保湿剤の添加は非常に効果があるが、これらは植物に対する吸収に時間がかかるという難点がある。この現象を克服するために、加速剤としてアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の塩を併用する組成物が多く提案されている（例えば特許文献３、４、５、６）。
【０００４】
またグリセリン、グリコール類を主体とする保持剤の植物への吸収を速めることができる加速剤として、極性をもち、分子構造内にエステル、エーテル結合を有する洗浄剤、電解液特性を有する非水溶媒などの有機溶媒から選定したものを添加したものや、フッ素系界面活性剤を添加するもの（例えば特許文献７）等がある。しかしながら、いずれも満足のいく効果が得られるものではなかった。そこで近年、保湿剤の植物への取り込みを効果的に促進する加速剤を併用した保持剤の開発が要望されていた。
【特許文献１】特開昭５９−２０４１１２号公報
【特許文献２】特開平２−４２００１号公報
【特許文献３】特開昭６２−８９６０１号公報
【特許文献４】特開平１−３１１００２号公報
【特許文献５】特開平２−２６８１０１号公報
【特許文献６】特開平４−５３４１８号公報
【特許文献７】特開平８−２０５０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記従来技術に鑑み行われたものであり、その目的は、植物の形態、及び感触を変えることなく、鮮やかな状態で長期間保持することができる植物鮮度保持剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために本発明者等が検討を行った結果、特定構造のランダム型アルキレンオキシド誘導体と、ブロック型アルキレンオキシド誘導体と、保湿剤と、水を共に配合することにより、植物の形態、及び感触を変えることなく、鮮やかな状態で長期間保持することができる植物鮮度保持剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の植物鮮度保持剤は、下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有することを特徴とする。
（ａ）下記式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体、
（ｂ）下記式（ＩＩ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体、
（ｃ）保湿剤、
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ／（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（化２）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２            （ＩＩ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４の炭化水素基である。「（ＡＯ）ｍ／（ＥＯ）ｎ」はランダム結合を、「（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ」はブロック結合を、それぞれ表す。）
また、前記植物鮮度保持剤は水に溶解して使用することが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、特定構造のランダム型アルキレンオキシド誘導体と、ブロック型アルキレンオキシド誘導体と、保湿剤を配合することにより、植物の形態、及び感触を変えることなく、鮮やかな状態で長期間保持することができる植物鮮度保持剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の植物鮮度保持剤は、水に溶解し、該溶解液中に切断した植物を浸漬させておくことにより、鮮度を維持したまま植物を長期間保存することができる。これは、両親媒性物質であるブロック型アルキレンオキシド誘導体の界面活性作用によって、切断により吸水力の低下した植物の水あげを加速すると同時に、水に溶解した保湿剤が水と共に植物の各組織へ浸透し、植物体の水分保持力が著しく向上することによる。また、ランダム型アルキレンオキシド誘導体は高い保湿作用を有し、保湿剤のみを添加するよりも高い水分保持力を植物体へ付与することができる。水分保持力が向上すれば、植物は水分不足により萎れることなく、切断前のようなはりのある状態を長期間保ち続けることができる。
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
ランダム型アルキレンオキシド誘導体、ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明の植物鮮度保持剤は、下記式（Ｉ）で示されるランダム型アルキレンオキシド誘導体及び下記式（ＩＩ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を含む。
（化３）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ／（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（化４）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２            （ＩＩ）
上記アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。ＥＯはオキシエチレン基である。
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦５０である。ｎはオキシエチレンの平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは５≦ｎ≦５５である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基またはオキシエチレン基が０、または７０を越えると保湿剤の吸収効果が落ちる。
【００１１】
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満、また８０質量％を超えると保湿剤の吸収効果が落ちる。
「（ＡＯ）ｍ／（ＥＯ）ｎ」はランダム結合を、「（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ」はブロック結合を、それぞれ表す。ブロック型アルキレンオキシド誘導体において、エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。ブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。
なお、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、［（ＥＯ）／（ＰＯ）］はランダム状結合を、［（ＥＯ）（ＰＯ）］はブロック状結合を表し、以下このように略して記載することがある。
【００１２】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基であり、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、水との相溶性が低下する。Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。
【００１３】
本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１４】
本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。以下、アルキレンオキシド誘導体の合成例について示す。
【００１５】
＜合成例１  ブロックポリマーの合成＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ[（ＥＯ）10（ＰＯ）１０]ＣＨ３（ブロックポリマー）
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記アルキレンオキシド誘導体（ブロックポリマー）を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、得られた化合物の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００１６】
＜合成例２  ランダムポリマーの合成例＞
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１０／（ＰＯ）１０］ＣＨ３（ランダムポリマー）
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記アルキレンオキシド誘導体（ランダムポリマー）を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、得られた化合物の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。
【００１７】
植物鮮度保持剤を溶解した水溶液へ植物を浸漬する場合、ランダム型アルキレンオキシド誘導体及びブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は水溶液に対してそれぞれ０．００１〜３質量％となることが好適であり、より好ましくは０．０１〜１質量％である。配合量が０．００１質量％に満たない、もしくは３質量％を超えると、アルキレンオキシド誘導体の配合による鮮度保持効果の発現が十分ではない場合がある。
【００１８】
保湿剤
本発明に用いる保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等が挙げられ、特にグリセリンが好ましい。
保湿剤の配合量は、植物鮮度保持剤を水溶液として使用する場合、水溶液に対して３〜５０質量％であることが好適であり、より好ましくは８〜２０質量％である。保湿剤の配合量が３質量％に満たない、もしくは５０質量％を超えると、該保湿剤の効果の発現が十分ではない場合がある。
【００１９】
本発明の植物鮮度保持剤は、上記必須成分、すなわち、ランダム型アルキレンオキシド誘導体、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、保湿剤に加え、通常用いられる防錆剤、防黴剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等の任意成分を配合し、常法により製造することができる。
また、本発明の植物鮮度保持剤の剤形に特に制限はないが、粉末もしくは濃縮液として調製し、使用に応じて水溶液とすることが好ましい。前記水溶液は、植物が本発明の植物鮮度保持剤の有効成分を吸収し得る方法で使用すればよく、植物の切断面を該水溶液へ浸漬することが好適である。
本剤を適用する植物としては、例えば花、草花、草木類等を挙げることができるが、これらの大きさや高さには何ら制約はない。また、水溶液とした植物鮮度保持剤の適用量は、植物の種類、大きさ、使用状況によって適宜調節すればよい。
【００２０】
以下に本発明の実施例を開示するが、これらは本発明を何等限定するものではない。また、配合量は特に記載のない限り質量％とする。
【実施例１】
【００２１】
下記表１に記載した配合組成にしたがい、植物鮮度保持剤の水溶液を調製した。前記水溶液中に植物（キク）５本の茎切断面を浸漬し、室温２２〜２６℃、湿度５０％の環境下で１０日間放置した。前記試験後の植物の状態に関し、次の評価方法により評価した。結果を表１に示す。
【００２２】
評価方法
下記の基準にしたがって５名のパネラーによる植物の外観（鮮度保持効果）の評価を行い、その平均値を算出した。
（評価基準）
３：萎れは認められない
２：一部萎れ、及び茎折れが認められる
１：ほとんど萎れ、及び茎折れしている
【００２３】
（表１）
2008127344.tif 000002
【００２４】
表１によれば、水道水のみの場合（試験例６）、鮮度保持効果はほとんど認められなかった。またランダム型アルキレンオキシド誘導体とグリセリン配合（試験例３）、ブロック型アルキレンオキシド誘導体とグリセリン配合（試験例４）、及びグリセリンのみを配合（試験例５）した場合は、水道水のみの試験例に比してやや鮮度保持効果が認められたが、なおも萎れ、及び茎折れが認められた。
これに対し、ランダム型アルキレンオキシド誘導体、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、グリセリンを配合した試験例１及び２においては、保存１０日を経ても萎れは認められず、他の試験例に比べ鮮度保持効果が著しく優れていた。
以上より、本発明の植物鮮度保持剤は、ランダム型アルキレンオキシド誘導体、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、グリセリンを含有することにより、優れた鮮度保持効果を示すことが認められた。
【００２５】
＜活性剤の選択＞
続いて、各種アルキレンオキシド誘導体を調製し、下記表２に記載した配合組成により植物鮮度保持剤の水溶液を調製した。前記水溶液中に植物（カスミ草）５本の茎切断面を浸漬し、室温２２〜２６℃、湿度５０％の環境下で１０日間放置した。前記試験後の植物の状態に関し、上記試験と同様の方法にて評価を行なった。結果を表２に示す。
（表２）
2008127344.tif 000003
【００２６】
オキシエチレン基のみとグリセリンの場合（試験例８）、両末端が水素のランダム型アルキレンオキシド誘導体、及びブロック型アルキレンオキシド誘導体とグリセリン配合の場合（試験例９）、両末端がメチル基のランダム型アルキレンオキシド誘導体と両末端が水素のブロック型アルキレンオキシド誘導体とグリセリンの場合（試験例１０）、そして両末端がメチル基のブロック型アルキレンオキシド誘導体と両末端が水素のランダム型アルキレンオキシド誘導体とグリセリンの場合（試験例１１）、萎れ、及び茎折れが認められる。
さらに、両親媒性物質として、アルキレンオキシド誘導体に替えてノニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを配合した試験例１３、アニオン界面活性剤であるドデシル硫酸ナトリウムを配合した試験例１２においても同様に萎れや茎折れが見られた。
これに対し、ランダム型アルキレンオキシド誘導体、ブロック型アルキレンオキシド誘導体、グリセリン、及び水を配合した場合、優れた鮮度保持効果を有することが認められた（試験例７）。
以上より、本願請求項１にかかる発明において、両親媒性物質として特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合し、且つ保湿作用を有する特定のランダム型アルキレンオキシド誘導体を同時に配合することで、植物に鮮度保持効果が発揮されることが明らかになった。また、前記特定のアルキレンオキシド誘導体を配合した本発明の植物鮮度保持剤は、一般的な界面活性剤を配合した鮮度保持剤よりも保湿剤の吸収が優れることが認められた。
【００２７】
以下、本発明にかかる植物鮮度保持剤のその他の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例２】
【００２８】
（質量％）
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）１７／（ＰＯ）４］ＣＨ３              ２．０
ＣＨ３Ｏ［（ＥＯ）３４（ＰＯ）１７］ＣＨ３              ０．５
キシリトール                                           ８．０
ジプロピレングリコール                                １２．０
安息香酸ナトリウム                                      適 量
水道水                                                  残 余
（製法及び評価）
上記成分を混合攪拌し、植物鮮度保持剤を調製した。得られた植物鮮度保持剤は、植物（ラベンダー）の形態、及び感触を変えることなく、鮮やかな状態で長期間保持する効果に優れていた。