【手続補正書】
【提出日】平成21年9月18日(2009.9.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３つの異なるモノマーa)、b)、c)及び／又はd)を含有する20℃で水溶性のポリマーであって、モノマーa)及びb)は必ず1:1〜1:10のモル比で存在しなければならず、さらにモノマーc)及び／又はd)が存在し、下記：
モノマーa)として3-トリメチルアンモニウムプロピル-メタクリルアミドクロリド(MAPTAC)を、
モノマーb)としてN-イソプロピルアクリルアミド(NIPAM)を、
モノマーc)としてアクリル酸(AA)及び／又はメタクリル酸(MA)を、
モノマーd)として2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパン-スルホン酸(AMPS)
が選択され、但しモノマーc)は水溶性ポリマーの全重量を基準に最大25重量％の量で水溶性ポリマー中に存在することを条件とする、ポリマー。
【請求項２】
モノマーMAPTAC、NIPAMおよびAMPSを、25〜50％MAPTAC、40〜75％NIPAMおよび1〜15％AMPSの重量比で重合させて含む（但し％割合の全体は100となる）ことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
モノマーMAPTAC、NIPAMおよびAAを、25〜50％MAPTAC、40〜75％NIPAMおよび1〜15％AAの重量比で重合させて含む（但し％割合の全体は100となる）ことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
モノマーMAPTAC、NIPAM、AAおよびAMPSを、25〜45％MAPTAC、40〜70％NIPAM、1〜15％AAおよび1〜15％AMPAの重量比で重合させて含む（但し％割合の全体は100となる）ことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
モノマーa)、b)およびc)またはd)の間のモル比は、1:10:1〜5:10:5の範囲、好ましくは4:10:1〜4:10:3の範囲、とりわけ3:8:2〜3:8:1の範囲に入ることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項６】
モノマーa)、b)、c)およびd)のモル比は3:8:1:1であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項７】
ポリマーを基準にして、モノマーa)20〜30重量％、モノマーb)50〜70重量％、およびモノマーc)とd)10〜20重量％が存在する（但し割合の合計は100となる）ことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項８】
モノマーc)およびd)は、重量比1:1で同時に存在することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項９】
10000〜500000Da、好ましくは50000〜350000Da、とりわけ100000〜250000Daの範囲の平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１０】
モノマーa)およびc)の水性混合物を調製し、これを5〜11の範囲のｐＨに調節し、次いでモノマーb)および必要に応じてモノマーd)および開始剤を添加することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載されたポリマーの製造方法。
【請求項１１】
モノマーを40〜80℃の温度に加熱し、次いで開始剤を添加することにより反応を開始することを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも一つの重合されたモノマー：
1)  H2C=CR1-CO-NH-R2-N+R3R4R5 X- 
〔式中、R1は水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、R2は1〜12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキレン基を表し、R3、R4、およびR5は、互いに独立して、それぞれ水素原子、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基を表し、およびX-はハロゲン、硫酸塩またはアルキル硫酸塩、水酸化物、リン酸塩、酢酸塩、ギ酸塩またはアンモニウムの群からのアニオンを表す。〕、
b)  H2C=CR6-CO-NR7R8
〔式中、R6は水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、R7およびR8は、互いに独立して、それぞれ水素原子、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基またはC3-C6シクロアルキル基を表し、但しR7およびR8は同時に水素原子を表さない。〕、
c)  アクリル酸及び／又はメタクリル酸、及び／又は
d)  クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、並びにそれらの半エステルおよび塩などのC3-C6１価エチレン性不飽和カルボン酸の群、またはH2C=CR-CO-NH-CR'R''R'''-SO3Hおよびその塩（とりわけアルカリ金属塩およびアンモニウム塩）〔式中、R、R'、R''、およびR'''は、互いに独立して、水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル（アルキレン）基を表す〕からの、更なるモノマー、
をいずれの場合にも含有し、但しモノマーc)はポリマーを基準に最大25重量％の量でポリマー中に含有されることを条件とする、20℃で水溶性のポリマーの洗浄剤における使用。
【請求項１３】
水溶性ポリマーを、0.01〜5重量％の量、好ましくは0.03〜0.05重量％の量、とりわけ0.05〜0.09重量％の量で洗浄剤へ添加することを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
ポリマーを、万能洗浄剤、セラミック表面用洗浄剤、ガラス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤および金属表面用洗浄剤において用いることを特徴とする、請求項１２〜１３のいずれかに記載の使用。
【請求項１５】
ポリマーを、塗装金属表面用、好ましくはラッカー塗り車両パネル用の洗浄剤において用いることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれかに記載の使用。
【請求項１６】
請求項１〜８のいずれかに記載された合成物をポリマーとして選択することを特徴とする、請求項１２〜１５のいずれかに記載の使用。
【請求項１７】
ポリマーを、ｐＨが8以上のアルカリ洗浄剤において用いることを特徴とする、請求項１２〜１６のいずれかに記載の使用。
【請求項１８】
ポリマーを、ｐＨが6以下の酸性洗浄剤において用いることを特徴とする、請求項１２〜１６のいずれかに記載の使用。
【請求項１９】
50°より小さい水との接触角を有する表面をより疎水性にするための、請求項１２に記載の20℃で水溶性のポリマーの使用。
【請求項２０】
50°より大きい水との接触角を有する表面をより親水性にするための、請求項１２に記載の20℃で水溶性のポリマーの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
ガラス、セラミック、磁性金属、またはプラスチックでできた硬質表面を洗浄するための数多くの剤、例えば家庭用および商業分野で生じるものは、様々な特許に記載されている。これらの調製物は主要な洗浄性能に関しては非常に効果的であるが、乾燥した水滴；CaおよびMg塩、とりわけ石灰；界面活性剤残渣および他の残渣によって洗浄結果が減じて、処理表面が光学的に不浄に見え、または、低下した光沢を有し得るという問題がしばしば生じる。洗浄剤調製物への添加剤として上記不都合を少なくするために、ある種のポリマーを添加し得ることが知られている。これに、処理表面をそれが増加した親水性を示すよう少なくとも一時的に変性するポリマーが含まれることは、当業界の技術水準において一般的である。このようにして、処理表面と水滴の間の接触角が可能な最小値を取ることが達成される。極端な場合には、水滴が拡がって均一な薄膜を形成するようにして達成され、それによって分離された水滴が乾燥することが妨げられる。WO 01/05921 A1には、共重合した少なくとも１つの特定のカチオン性窒素含有モノマーと親水性モノマーを含有する、この目的のための水溶性または水分散性コポリマーが開示されている。そのポリマーは表面を親水性とする。WO 01/05922には、少なくとも１つの特定のカチオン性窒素含有モノマー、カルボキシルまたは無水物基含有モノマー、および必要に応じ更なる中性親水性モノマーを重合単位として含有する、同じ目的のための水溶性または水分散性コポリマーが開示されている。同様に、該ポリマーは表面を親水性とするよう機能する。WO 99/05248には、6〜11のｐＨ範囲内でポリマーがカチオン性を有する水溶性または水分散性のカチオン性または両性ポリマーを含有する自動食器洗い用の剤が記載されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
しかしながら、従来技術のものと比較して向上した特性を有する更なる添加剤を見出すことの絶え間ない要請が存在する。例えば、従来技術のポリマーを添加すると、分離された水滴の乾燥は、この水滴が拡がって均一で薄い水膜となり、はっきり見える縁の形成が減少するという事実によって妨げられる。しかしながら、水膜は表面上に残り、それは全体として乾燥する。このことは、とりわけ洗浄を実施した後に表面を濯がない場合、しばしば目に見える筋による光沢の減少を引き起こす。本発明は、上述した障害を取り除く新規な水溶性ポリマー、およびその製造方法を提供する。本発明のポリマーは更に、硬質表面を洗浄するための、従来技術と比較して向上した特性を与えるものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明の目的は、第一の態様において、重合単位として、少なくとも一つのモノマー：
a)  H2C=CR1-CO-NH-R2-N+R3R4R5 X- 
〔式中、R1は水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、R2は1〜12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキレン基を表し、R3、R4、およびR5は、互いに独立して、それぞれ水素原子、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基を表し、およびX-はハロゲン、硫酸塩またはアルキル硫酸塩、水酸化物、リン酸塩、酢酸塩、ギ酸塩またはアンモニウムの群からのアニオンを表す。〕、
b)  H2C=CR6-CO-NR7R8
〔式中、R6は水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、R7およびR8は、互いに独立して、それぞれ水素原子、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基またはC3-C6シクロアルキル基を表し、但しR7およびR8は同時に水素原子を表さない。〕、
c)  アクリル酸及び／又はメタクリル酸、及び／又は
d)  クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、並びにそれらの半エステルおよび塩などのC3-C6１価エチレン性不飽和カルボン酸の群、またはH2C=CR-CO-NH-CR'R''R'''-SO3Hおよびその塩（とりわけアルカリ金属塩およびアンモニウム塩）〔式中、R、R'、R''、およびR'''は、互いに独立して、水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル（アルキレン）基を表す〕からの、更なるモノマー、
をいずれの場合にも含有し、但し、ポリマー中、モノマーc)はポリマーを基準に最大25重量％の量でポリマー中に含有されることを条件とする、20℃で水溶性のポリマーの洗浄剤における使用である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
モノマー成分a)
この種のモノマーは、一般式：
H2C=CR1-CO-NH-R2-N+R3R4R5 X-
〔式中、R1は水素原子または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、R2は1〜12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキレン基を表し、R3、R4、およびR5は、互いに独立して、水素原子、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基を表し、およびX-はハロゲン、硫酸塩またはアルキル硫酸塩、水酸化物、リン酸塩、酢酸塩、ギ酸塩またはアンモニウムの群からのアニオンを表す。〕
で示される。R1がメチル基を表し、R2がCH2-CH2-CH2基を表し、および基R3、R4およびR5がそれぞれメチル基を表す、タイプa)のモノマーが、特に好適である。X-は、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、ギ酸塩または酢酸塩などの適当な対イオン、好ましくはクロリドを表す。モノマー、3-トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド(MAPTAC)は、特に好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
従って、本発明の特に好適な別の態様は、少なくとも３つの異なるモノマーa)、b)、c)及び／又はd)を含有する20℃で水溶性のポリマーであって、モノマーa)およびb)は1:1〜1:10のモル比で存在し、および更に、モノマーc)及び／又はd)が存在し、モノマーa)としては3-トリメチルアンモニウムプロピル-メタクリルアミドクロリド(MAPTAC)が好適であり、モノマーb)としてはN-イソプロピル-アクリルアミド(NIPAM)が、モノマーc)としてはアクリル酸(AA)及び／又はメタクリル酸(MA)が、並びにモノマーd)としては2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸(AMPS)が好適であり、但しモノマーc)は水溶性ポリマーの全重量を基準に最大25重量％の量で水溶性ポリマー中に存在することを条件とする、ポリマーである。上記に従うポリマーは、モノマーc)の重量分率が15重量％より低く、とりわけ10重量％以下となることが好適である。モノマーc)の好適な重量範囲は、いずれの場合にもポリマーの全重量を基準にして、5〜25重量％、好ましくは5〜15重量％、とりわけ5〜10重量％である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明によるポリマーを用いると、50°より小さい接触角を有する親水性表面をより疎水性にすることが可能となるのに対して、50°より大きい接触角を有する表面はより親水性となることも見出された。水で濯いだ後は、表面から液体の迅速な流去が生じ、それが沈積物の形成、およびそれによる染み付き或いはフィルミング（かすみの生じ）を順次妨げまたは低減させる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
例えばトイレ用または脂肪および油性汚れを除去するために用いられる多くの洗浄剤は、しばしば極端なｐＨ値(＜3または＞8のｐＨ値)を有する。本発明のポリマーは、その特性を失うことなく、このようなｐＨ値で有利に使用することもできる。従って、本発明によるポリマーは、万能洗浄剤、とりわけアルカリ洗浄剤において使用することが好ましく、浴室およびセラミック表面、トイレおよび他の衛生設備のための洗浄剤、ガラスおよびプラスチック用の洗浄剤、例えばシャワー室用、並びに金属表面用、とりわけラッカー塗り金属表面用、および好ましくは自動車部門における表面洗浄用の特別な洗浄剤が好適である。更なる好適な適用領域は床面洗浄剤、とりわけリノリウムまたはラミネート床用の洗浄剤である。