(57)【要約】      （修正有）【課題】  アルミニウムの単位質量あたりの酸素吸収能を大幅に向上できると共に、副反応による水素が発生しにくい酸素吸収剤を提供する。【解決手段】  酸素吸収剤としての金属アルミニウムに、γ−アルミナ、ベーマイト等のアルミニウム酸化物を加えることにより、酸素吸収速度および酸素吸収量を高めるとともに、金属アルミニウムに対するケイ素量が、５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下となるようにケイ酸塩やケイモリブデン酸キノリノール等の水溶性ケイ素化合物を加え、副反応である水素の発生量を低減する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属アルミニウム単位と、結晶性アルミニウム化合物単位と、水溶性ケイ素化合物単位とを含むことを特徴とする酸素吸収剤。
【請求項２】
前記の結晶性アルミニウム化合物が、アルミニウム酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の酸素吸収剤。
【請求項３】
前記の結晶性アルミニウム化合物が、γ−アルミナであることを特徴とする請求項１に記載の酸素吸収剤。
【請求項４】
前記の結晶性アルミニウム化合物が、ベーマイトであることを特徴とする請求項１に記載の酸素吸収剤。
【請求項５】
前記金属アルミニウム単位に対する前記水溶性ケイ素化合物単位中のケイ素添加量が、５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の酸素吸収剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の酸素吸収剤を、酸素透過可能に包含してなる酸素吸収体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品等の包装時に同梱等され、内容物の酸化劣化を防止できる酸素吸収剤等に関する。特に、アルミニウムを酸素吸収の主剤とする酸素吸収剤等に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品等の包装体に小袋同梱等の形態で用いることで、包装体内部を無酸素状態に保ち、保存中の内容物の酸化劣化による変色、退色、味の変化やその他の性能変化等を防止できる酸素吸収体が、近年多用されている。これらの酸素吸収体は、例えば、鉄粉やシリコン微粉等の無機系酸素吸収剤を主剤としたものや、アスコルビン酸や不飽和脂肪酸等の有機系酸素吸収剤を主剤としたものが多い。
【０００３】
ところで、アルミニウムは、鉄とは異なり磁気による金属検出器には検知されないため、アルミニウムを主体とした酸素吸収体は、食品と共に密封したあとに食品の異物混入検査が可能となる利点を有する。また、アルミニウムは比較的安価で、一般に包装材料として多用されるアルミ箔やアルミ蒸着フィルムと同素材であるためゴミの分別廃棄が容易（易廃棄性）であるという利点も有する。さらに、酸素との反応活性も高い。これらのため、アルミニウムを酸素吸収体の主剤として用いる提案もなされている。
【０００４】
しかし、アルミニウムは酸化により表面に緻密な酸化被膜を形成し、この酸化被膜は酸素や水の透過性が低いことがよく知られている。つまり、酸素吸収が表面だけに限定される。そのため、アルミニウムに塩化ナトリウム等の塩類を加えたり（例えば、特許文献１参照）、アルミニウムとアルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土類金属との混合物としたりすることで（例えば、特許文献２参照）、アルミニウムの酸素吸収量をわずかでも増加させようとする試みがなされてきた。しかし、いずれの場合も酸素吸収量は同当量の鉄と比較しても微々たるものにすぎず、アルミニウム粒子の形状や性状も酸素吸収の前後でほとんど変化がない。そのため、アルミニウムを主剤とする酸素吸収体の実用化にはほど遠いのが実情である。
【０００５】
また、アルミニウムの酸化は主に水の共存下において生じるため、アルミニウムを主剤とする酸素吸収体では、アルミニウムが有酸素状態での水素が発生する副反応にも消費されてしまい、ただでさえ低いアルミニウムの酸素吸収への利用効率がさらに低下するという問題点があった。さらに、水素発生反応は無酸素状態でもわずかながら生じることがあり、その場合は、酸素吸収体として使用中に水素ガス濃度が上昇することになるため対策が求められていた。
【特許文献１】特開平３−１３７９３５号公報
【特許文献２】特開平９−１１７６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、アルミニウムの単位質量あたりの酸素吸収能を大幅に向上できると共に、副反応による水素が発生しにくい酸素吸収剤を提案することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１は、金属アルミニウム単位と、結晶性アルミニウム化合物単位と、水溶性ケイ素化合物単位とを含むことを特徴とする酸素吸収剤である。ここで、前記の結晶性アルミニウム化合物が、アルミニウム酸化物であることは好ましい。また、前記の結晶性アルミニウム化合物が、γ−アルミナであることは好ましい。また、前記の結晶性アルミニウム化合物が、ベーマイトであることは好ましい。また、前記金属アルミニウム単位に対する前記水溶性ケイ素化合物単位中のケイ素添加量が、１０００ｐｐｍ以上５００００ｐｐｍ以下であることは好ましい。発明の第２は、上記のいずれかの酸素吸収剤を、酸素透過可能に包含してなる酸素吸収体である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の酸素吸収剤等は、高い酸素吸収能を有する。条件によっては、アルミニウムの理論吸収量の上限値に近づく値を得ることも可能となる。そのため、少ない金属量で必要な酸素吸収能を得ることができる。一方で、酸素吸収中の副反応による水素発生が抑制され、金属アルミニウムの酸素吸収への利用率が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。酸素吸収剤は、金属アルミニウム単位と結晶性アルミニウム化合物単位と水溶性ケイ素化合物単位とをそれぞれ含有してなる混合物である。ここで単位とは、これら３種類の物質は、それぞれが互いに独立した形態をなしていることを意味する。各単位は粉末などの粒子状や繊維状または多孔質体状でも良い。また、水溶液や水分散液としても良い。酸素吸収剤は、これら少なくとも３種類の単位の混合によって構成される。
【００１０】
酸素吸収剤に含まれる金属アルミニウム単位は、酸素吸収の主剤であり、酸素分子と接触することにより酸化されて、結果的に酸素ガスを吸収する役割を担っている。金属アルミニウムは、表面に酸化被膜が生成されていないものでもよいが、製造時に空気中の酸素に触れて表面に薄い酸化被膜が自然に生じたものをそのまま用いてもよい。また、金属アルミニウムに含まれる他の金属等の不純物は、むしろ酸素吸収の妨げになる傾向があるので、アルミニウム純度は高い方がよい。望ましくは９５質量％以上、より望ましくは９９質量％以上である。ただし、シリコンに関しては、水素発生を抑制する効果があるので、その効果が見られる範囲でアルミニウムとの合金として用いても良い。
【００１１】
金属アルミニウム単位の形態は特に制限されないが、質量の割に表面積が広くなる形態が望ましく、例えば、箔状、繊維状、粒子状、微粒子状、粉体状等とするのが望ましい。また、粒子や粉体等が集合した塊状のものでもよい。酸素吸収速度を大きくするには、金属アルミニウム１ｇあたりの表面積が広い形態が望ましいが、一定期間にわたって酸素吸収を安定して持続させる観点からは、表面に直接現れない体積部分もある程度確保しておくことが望ましい。製造の容易さの観点も加味すると、微粒子状とするのが望ましい。具体的には、アルミニウム粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上１０００μｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは１μｍ以上３００μｍ以下である。特に好ましくは３μｍ以上１００μｍ以下である。
【００１２】
金属アルミニウム単位の形態を粒子状、微粒子状、粉体状等とする場合、個々の金属アルミニウム粒子の形状は、球状、涙滴状、燐片状、針状、不定形のいずれでも良く、吸収速度、持続時間、使用アルミ量、製造の容易さ等を考慮して適宜選択すればよい。
【００１３】
このような金属アルミニウム単位は、通常のアトマイズ法や破砕法等の各種の常法で得ることができる。また、金属アルミニウム単位には、反応活性をより向上させる目的で、酸やアルカリ、表面処理剤等による前処理を行ってもよいが、行わなくとも良い。
【００１４】
金属アルミニウム単位は、後述する結晶性アルミニウム化合物（及び水分）の共存下における酸素吸収によって、全く意外にも、表面だけではなく金属アルミニウムの内部に至るまでほぼ完全に酸化されうる。そのため、当初の金属アルミニウム単位が一定の平均粒径を有する球形粒子だったとしても、十分な酸素吸収後は、ほぼ全体が、鉄の赤さびに類似した酸化アルミニウム粉体の集合物に変化する。この集合物は容易に崩れやすく、元の形状を留めることが困難である。従って、アルミニウム当量から計算した酸素吸収の理論値（上限値）に近いところまで酸化を生ぜしめることも可能であり、酸素吸収能（酸素吸収速度、酸素吸収量）が大幅に向上する。
【００１５】
このような意外な現象が生じる原因は不明であるが、後述の結晶性アルミニウム化合物単位のなんらかの作用により、金属アルミニウム単位の表面酸化被膜が破壊されると共に、新たな被膜形成が阻害されているのではないかと推測している。
【００１６】
そこで、結晶性アルミニウム化合物単位について説明する。本発明でいう結晶性アルミニウム化合物単位は、Ｘ線回折法によって検出可能な程度に結晶化したものである。金属アルミニウムにおいては、通常の空気酸化あるいは陽極酸化で生成する酸化皮膜の形態は、無定形のＡｌ2Ｏ3に数％の電解質アニオンや水を含有した構造であることが知られており（アルミニウム技術便覧編集会編、アルミニウム技術便覧、ｐ．８６、１９９６年カロス社出版）、これらと結晶性アルミニウム化合物単位とは明らかに区別される。結晶性アルミニウム化合物単位は、上記の通り、金属アルミニウム単位の酸化促進剤であり、水分との共存下で金属アルミニウム単位を表面のみならず内部まで酸化せしめる作用を有する。ここにいう結晶性アルミニウム化合物とは、アルミニウム元素と、アルミニウム元素等に結合しているその他の元素との質量比率が、１：９〜８：２の範囲内のものであることが好ましい。この範囲内で酸素吸収剤としたときの酸素吸収能が高くなる。より好ましくは２：８〜７：３である。さらに好ましくは３：７〜６：４であり、最も好ましくは３：７〜５．５：４．５である。結晶性アルミニウム化合物におけるアルミニウムの酸化数は１、２、３のいずれでも良いが、酸化数３のものが好ましい。
【００１７】
好適な結晶性アルミニウム化合物としては、アルミニウムの酸化物、水酸化物、アルミン酸塩、アルミノケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物、酢酸塩等が挙げられ、中でも、酸化物または水酸化物が好ましい。
【００１８】
アルミニウムの酸化物または水酸化物としては、α−アルミナ、γ−アルミナ、η−アルミナ、δ−アルミナ、ｋ−アルミナ、ρ−アルミナ等の無水アルミニウム化合物や、Ａｌ（ＯＨ）3またはＡｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏで表されるギブサイト、バイヤライト、ノルストランダイト等のアルミニウム化合物の３水和物や、ＡｌＯ（ＯＨ）またはＡｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏで表されるべーマイト、ダイアスポア等のアルミニウム化合物の１水和物や、さらにトーダイト（５Ａｌ2Ｏa・Ｈ2Ｏ）や、アルミナゲル（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ）等の単体やこれらを１種以上含む混合物が拳げられる。
【００１９】
酸素吸収速度を大きくするには、無水酸化物の中ではγ−アルミナが好ましく、水和物の中では１水和物が好ましい。アルミニウム酸化物は、水和物とするのがより好ましく、最も好ましくはベーマイトである。
【００２０】
また、結晶性アルミニウム化合物には、酸素吸収速度をより大きくするために、アルミニウム以外の元素としてイオン化傾向の高い金属元素を１種以上含んでいてよい。イオン化傾向が高い金属元素としては、例えば、カリウム、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、クロム、マンガン、鉄（ＩＩ）等が挙げられる。
【００２１】
結晶性アルミニウム化合物単位の形態は特に制限されないが、金属アルミニウム単位の表面との接触点が生じやすいように、表面積が大きく分散性が高い形態とするのがよい。例えば、繊維状、粒子状、微粒子状、粉体状等が挙げられ、さらに、粒子形状としては、球状、針状、燐片状、不定形状等が拳げられる。粒子形状とする場合の平均粒径は、０．０１μｍ以上１０００μｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１００μｍ以下である。特に好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下である。
【００２２】
結晶性アルミニウム化合物単位は、金属アルミニウム単位との接触性を確保するために、結晶性アルミニウム化合物単位１ｇあたりの比表面積が１ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。特に好ましくは５０ｍ2／ｇ以上である。
【００２３】
なお、結晶性アルミニウム化合物単位は、その１ｇを１００ｃｃの水に分散させたときのｐＨが、３〜１１となるものであることが好ましい。このようなｐＨを示すように組成を調整した結晶性アルミニウム化合物単位を選択することで、アルミニウムと酸素との反応の副反応である水素発生反応がある程度は抑制される。より好ましくは４〜９である。
【００２４】
結晶性アルミニウム化合物単位の製造は常法に従って行えばよく、例えば、乾式または湿式の化学反応を経て、必要により乾燥処理、焼成処理、精製処理、粉砕処理等を行って製造することができる。
【００２５】
金属アルミニウム単位と結晶性アルミニウム化合物単位とを混合する質量比率は、１：９９〜９９：１の範囲で定めることができる。金属アルミニウム単位の比率が大きい場合は、吸収できる酸素量は多くなるが、一方で酸素吸収速度は小さくなり、特に吸収初期の吸収速度が小さくなる。結晶性アルミニウム化合物単位の比率が大きい場合はこの逆となる。混合する質量比率は、金属アルミニウム単位の表面積なども考慮しながら酸素吸収体に求められるスペックに応じて適宜定めればよいが、通常、金属アルミニウム単位と結晶性アルミニウム化合物単位の質量比率は、３０：７０〜７０：３０程度とするのが好ましい。
【００２６】
なお、結晶性アルミニウム化合物単位と水の共存下における金属アルミニウム単位の内部までの酸化作用は、金属アルミニウム単位と結晶性アルミニウム化合物単位とを薬さじで軽く混合するだけでも生じる。従って、金属アルミニウム単位の表面酸化被膜の破壊は、混合時の機械的作用によるものではないと考えられる。
【００２７】
次に、水溶性ケイ素化合物単位について説明する。金属アルミニウム単位と結晶性アルミニウム化合物単位とだけを混合して酸素吸収剤として用いると高い酸素吸収能を得られるが、一方で副反応により生じる水素の発生量も多くなる。これにより金属アルミニウム単位の多くの部分が水素発生に使用されてしまい、酸素吸収への利用率が低下する。ところが、これに水溶性ケイ素化合物単位を加えると、その理由は不明であるが、酸素吸収能は維持されるにもかかわらず、水素発生が大幅に抑制される。そのため、金属アルミニウム単位の酸素吸収への利用効率が高くなるという顕著な効果を発揮する。
【００２８】
なお、ケイ素化合物単位が水溶性であることを要するのは、酸素吸収に用いられる水分中にケイ素化合物が溶解することで、金属アルミニウム単位と水が反応する際に、ケイ素化合物が水素発生抑制に直接作用できるようになるためではないかと推測している。
【００２９】
水溶性ケイ素化合物としては、例えば、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カルシウムナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイタングステン酸カリウム、ケイタングステン酸ナトリウム、ケイモリブデン酸ナトリウム、ケイモリブデン酸カリウム、ケイモリブデン酸キノリノール等が挙げられる。
【００３０】
水溶性ケイ素化合物単位の形態は特に制限されないが、酸素吸収反応に用いられる水分に触れた場合に容易に溶解できるようにするために、表面積が大きく均一に分散できる粉末状、顆粒状、破砕状等の粒子形状とするのがよい。表面積が大きくて分散できる形態ならば、粉末がある程度凝集した塊状などでもよく、特に限定されない。粒子形状とする場合の平均粒径は、０．０１μｍ以上１０００μｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１００μｍ以下である。特に好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下である。また、あらかじめ水溶性ケイ素化合物を溶解した水溶液としてから、酸素吸収剤に添加するようにしても良い。このようにすることで、酸素吸収反応に必要な水分も合わせて供給できるため好ましい。
【００３１】
水溶性ケイ素化合物の含有量は、金属アルミニウム単位に対するケイ素量が、５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下の範囲内となるように用いることが好ましい。この範囲内で水素発生抑制の効果が顕著であり、一方で酸素吸収量には影響が生じず、アルミニウムの利用効率が高い。より好ましくは１００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下である。水溶性ケイ素化合物の含有量は、工業用水試験法ＪＩＳ  Ｋ−０１０１に準拠して測定することが出来る。
【００３２】
酸素吸収剤には、さらに水素発生量を抑制するために、白金族金属単位を添加しても良い。白金族金属としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金が挙げられる。また、特定の酸無水物を添加しても良い。特定の酸無水物を添加することにより、酸素吸収体内に酸素がほぼ無くなった状態における副反応による水素ガスの発生を防止することができる。特定の酸無水物としては、２３℃での水への溶解度が５％以下のものであり、融点または分解点が１４０℃以下のものである。このような酸無水物としては、無水テルル酸、無水酢酸、無水安息香酸、無水フタル酸、無水桂皮酸等が挙げられ、これらの１種を用いてもよいし２種以上を混合して用いてもよい。好ましくは無水酢酸または無水安息香酸であり、もっとも好ましくは無水安息香酸である。
【００３３】
酸素吸収剤には、酸素吸収剤の用途に合わせて、酸無水物の効果に影響しない範囲内で、金属アルミニウム単位の酸素吸収反応に化学量論的に必要な量の水分をあらかじめ添加するようにしても良い。添加の方法としては、水を直接添加しても良いし、保水剤や担体に担持等させて添加するのが好ましい。
【００３４】
保水剤は、親水性で自重より多い水分を保持してゾルやゲルを構成できる公知の増粘剤やゲル化剤であり、例えば、ポリアクリル酸塩のような合成高分子やカラギーナンのような多糖類等を挙げることができ、特に制限されない。また、担体としては、脱脂綿や不織布等の保水性のある繊維製品や、活性炭やゼオライト、珪藻土、活性白土、シリカ、タルク、石膏、ケイ酸カルシウム、塩化カルシウム、黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ等の無機粉末あるいは無機粒状物が挙げられ、特に制限されない。保水剤や担体は一種を用いてもよいし二種以上を併用してもよい。
【００３５】
なお、酸素吸収剤には必ずしも水分を添加せず、酸素吸収剤と一緒に包装される食品等の被包装物から分離した水分や、包装袋の包装時に袋内に残存する空気内の水蒸気や、包装後に包装袋を透過して袋内に侵入してくる水蒸気を利用して、酸素吸収反応させるようにしても良い。
【００３６】
酸素吸収剤には、本発明の効果を損ねない限りにおいて、電子レンジのスパーク防止剤やその他の添加剤を添加してもよい。
【００３７】
酸素吸収剤は、上記の各成分を所定の比率で混合し、攪拌して均一化することにより得られる。均一化にあたっては、金属アルミニウム単位や結晶性アルミニウム化合物単位等を同時に粉砕しながら攪拌しても良い。混合及び均一化処理は、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガスや炭酸ガス等を用いた無酸素雰囲気下で行うことが望ましい。酸素吸収性能の点から特に好ましいのは炭酸ガスである。
【００３８】
酸素吸収剤は、公知のようにそのまま酸素透過性の紙製小袋等に封入して、酸素吸収体として各種の包装体内に同梱することができる。酸素吸収剤は、酸素吸収能が比較的高く、水素発生量が低いため、少ない量で必要な酸素吸収機能を果たすことができる。そのため、その他の形態の酸素吸収体に加工して使用するのに適している。例えば、紙製造時にバインダーと共に混ぜ込んだり、酸素透過性の樹脂を用いた樹脂ペレットや樹脂シートの製造時に練り込んだりしてもよい。また、紙や樹脂シート間に、バインダーにより加工された酸素吸収剤の層を挟み込んで、多層構造のシートやフィルムとすることができ、さらには包装体のトレーや蓋に加工してもよい。この場合、包装体の少なくとも内面部分のシートやフィルムは酸素透過性のものを用いる。包装体の外面部分のシートやフィルムは、酸素が透過しにくいものを用いるのが望ましい。必要によりシートやフィルムを水分透過性または水分不透過性とするのは任意である。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明について実施例等を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明は、下記実施例の具体的態様に限定されるものではない。実施例等における各種物性の測定方法は次の通りである。
（１）酸素濃度（ＣO2）と水素濃度（ＣH2）の測定
【００４０】
室温（２３℃）環境下において、初期容量７００ｃｃの保存密閉容器（本体と蓋の材質はＰＭＭＡ（アクリル）、蓋パッキンはシリコンで、容器内圧が一定になるように容積可変のもの）を用意した。この容器内に、所定量の酸素吸収剤を大気圧下で封入後、２３℃雰囲気下に１９時間放置した。酸素吸収剤の投入前および、投入から１９時間経過後の容器内の酸素ガス濃度及び水素ガス濃度を測定した。各時点の酸素濃度は、酸素モニター（ジコー株式会社製、商品名：ＪＫＯ−Ｏ２ＬＪＤＩＩ）により、水素濃度は、気中・溶存水素測定装置（エイブル株式会社、商品名：ＤＭ−１０Ｂ２）により測定した。
（２）分散液ｐＨ
【００４１】
結晶性アルミニウム化合物単位１ｇを１００ｃｃの水に浸漬し、ガラス棒でよく攪拌して分散した後、この分散液のｐＨをｐＨ計（新電元工業株式会社製、商品名：Ｓｈｉｎｄｅｎｇｅｎ  ＩＳＦＥＴ  ｐＨ計ＫＳ７２３）を使用して測定した。
［実施例１］
【００４２】
アルミニウム金属の粉末１．０ｇ（エカ・グラニュラージャパン社製、グレード名：（８Ｆ０２Ａ、平均粒径８μｍ）と、結晶性アルミニウム化合物としてベーマイト粉末２．０ｇ（大明化学工業社製、グレード名：ＡＥ−００１、平均粒径０．２μｍ、純度９９．９％、分散液ｐＨ８．７のもの）と、純水１．５ｇと、ケイ素化合物としてのケイモリブデン酸キノリノールの水溶液（ＳＩＬＩＣＯＮ  ＩＣＰ／ＤＣＰ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＳＯＬＵＴＩＯＮ（ＷＡＴＥＲ）、シグマ  アルドリッチ  ジャパン製、濃度：１０１２３ｐｐｍ）１．５ｇとを、雰囲気温度２３℃で混合し、薬さじで軽く攪拌して均一な酸素吸収体の試料を作成した。試料における金属アルミニウムに対するケイ素の含有量は、約２０１ｐｐｍとなった。
【００４３】
これを用いて、上記（１）の酸素濃度と水素濃度の測定方法に従って、酸素濃度と水素濃度とを随時測定した。評価結果を表１に示す。１９時間経過後の保存密閉容器内の酸素濃度は１％以下、水素濃度は２５．５％であった。
［比較例１］
【００４４】
ケイ素化合物を純水に代えた以外は、実施例１と同様にして試料を得た。これを用いて実施例１と同様にして性能を測定し評価した。結果を表１に示した。１９時間経過後の保存密閉容器内の酸素濃度は１％以下、水素濃度は５０．５％と、ケイ素化合物を用いた場合の２倍の水素が発生していた。
【００４５】
【表１】
2008068160.tif 000002