【手続補正書】
【提出日】平成21年5月7日(2009.5.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
このようなホログラムの機能とコレステリック液晶層が示す円偏光性による識別性機能とを組み合わせたラベルの概略を説明する。このようなラベルは、主として、体積型ホログラム層とコレステリック液晶層の２層構造を有しており、体積型ホログラム層は、例えば、適当な支持体フィルム上に体積型ホログラム記録材料を塗布した後、物体からの光の波面に相当する干渉縞が透過率変調、屈折率変調の形で層内に記録されたもので、複製に際しても、体積型ホログラム原版を密着させて露光現像することにより容易に作製できる。記録材料としては、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等公知の体積型ホログラム記録材料が挙げられ、特に、乾式の体積位相型ホログラム記録用途の感光性材料であり、マトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなるものが挙げられる。コレステリック液晶層は、液晶分子の物理的な分子配列として、液晶分子のダイレクター（分子長軸）の方向が液晶層の厚さ方向に連続的に回転してなる螺旋構造をとっており、このような液晶分子の物理的な分子配列に基づいて、一方向の円偏光成分と、これと逆回りの円偏光成分とを分離する偏光分離特性を有している。すなわち、このようなコレステリック液晶層に入射した自然光は、右旋および左旋の２つの円偏光成分に分離され、一方は透過され、他方は反射される。この現象は、円偏光二色性として知られ、液晶分子の螺旋構造における螺旋巻き方向を適宜選択すると、この螺旋巻き方向と同一の旋光方向を有する円偏光成分が選択的に反射される。コレステリック液晶層の材料としては、例えば、３次元架橋可能な重合性モノマー分子または重合性オリゴマー分子を用いることができる。重合性モノマー分子または重合性オリゴマー分子を所定の温度で液晶層にした場合には、これがネマチック状態になるが、ここに任意のカイラル剤を添加すれば、カイラル・ネマチック液晶（コレステリック液晶）となる。そして、この状態で、予め添加しておいた光開始剤と外部から照射した紫外線とによって重合を開始させるか、または電子線で直接重合を開始させることにより、液晶相状態のコレステリック液晶層中の液晶分子を３次元架橋（ポリマー化）して硬化させ、固相状態のコレステリック液晶層として固化させる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
特許文献２には、対象物の真正性を識別するための識別媒体であって、反射層に高分子コレステリック液晶を設けたホログラムが記載されているが、引用文献２に記載されているもののホログラムはレリーフ型であり、その反射層としてコレステリック液晶層が貼られた構造となっており、製造時貼り合わせの際、位置あわせが煩雑であり、生産性に劣るものであった。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
体積型ホログラム層３の形成は、後述する各成分を混合した組成物を、コレステリック液晶層２上に、一般的なコーティング手段、例えば、スピンコーター、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター等により塗布し、必要に応じて乾燥する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
なお、配向膜Ａについては、基材１と共にコレステリック液晶層２から剥離させても構わないし、そのままコレステリック液晶層２に付着するように残しておいても構わない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
このような感熱性接着剤層としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等の熱可塑性樹脂を用いることができる。上記の中でも、１８０℃以下の温度でヒートシール可能な層であることが好ましい。また、上記樹脂に、必要に応じて感熱性接着剤層が着色されたものであってもよい。
ＩＶ．その他の加工処理
上記のラベル加工・転写箔加工処理の他に、本発明では以下に示すような各種加工処理、及び、これらの加工処理の組み合わせを適宜採用することができる。
（粘着層等の事前加工１）
上記のラベル加工・転写箔加工の際には、体積型ホログラム層３とコレステリック液晶層２から基材１を剥離し、剥離した基材１の代わりに、粘着層（又は、ヒートシール層）４及び新たな基材５を順次設けるようにしたが、予め、基材／粘着層（又は、ヒートシー
ル層）／セパレータフィルム、の三層構造のフィルムを用意しておき、基材／粘着層（又は、ヒートシール層）／セパレータフィルムの三層構造のフィルムからセパレータ用フィルムを剥離しつつ、両者を貼り合わせるように構成すれば、体積型ホログラム付きコレステリック液晶媒体の生産性を向上させることができる。
（粘着層等の事前加工２）
（粘着層等の事前加工１）で用いた、基材／粘着層（又は、ヒートシール層）／セパレータフィルムの三層構造のフィルムでは、フィルムのこし、強度が足りないようなことがある。そのような場合には、基材／粘着層（又は、ヒートシール層）／補強用基材フィルム／粘着層（又は、ヒートシール層）／セパレータフィルムの五層構造のフィルムを用いても良い。利用方法は先の場合と同様に、セパレータフィルムを剥離しつつ利用する。
（保護層の加工）
本発明においては、必要な層間に保護層を適宜設けることができる。保護層としては例えばアクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等から、１種又は２種以上を混合したもの等を用いることができる。上記の中でも、分子量２００００〜１０００００程度のアクリル系樹脂単独、又はアクリル系樹脂と分子量８０００〜２００００の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とからなり、さらに添加剤として分子量１０００〜５０００のポリエステル樹脂が１〜５重量％含有する組成物からなることが特に好ましい。また、保護層として、紫外線や電子線等に反応する電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂を用いてもよい。
（剥離層の加工）
本発明においては、剥離性の良さが要求される層間に剥離層を適宜設けることができる。剥離層は、水溶性樹脂、親水性樹脂、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂などが用いられる。離型層の厚みは、通常、０．５〜５μｍ程度に形成される。
Ｖ．型抜き
以上のように、ラベルの形態又は転写箔の形態に加工された体積型ホログラム付きコレステリック液晶媒体は型抜きされて最終製品となる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
その後、窒素雰囲気下でコレステリック液晶層に対して３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ2照射し、コレステリック液晶層を硬化させることにより６４０ｎｍに反射中
心波長を有するコレステリック液晶層／剥離層／未処理ＰＥＴフィルム２を得た。このコレステリック液晶層面上に下記組成
（体積型ホログラム記録用溶液）
・ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量  ２００，０００）            １００重量部
・９，９−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）フルオレン            ８０重量部
・１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル                            ７０重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート                        ５重量部
・３，９−ジエチル−３’−カルボキシメチル−２，２’−チアカルボシアニンヨードニ
ウム塩
１重量部
・溶剤（メチルエチルケトン／１−ブタノール＝１／１（重量比））            ２００重量部
からなる体積型ホログラム記録用溶液をアプリケータにより乾燥後膜厚１０μｍとなるように塗布した後、オーブンで乾燥させて体積型ホログラム記録用層／コレステリック液晶層／剥離層／未処理ＰＥＴフィルム２を得た。得られた積層体の体積型ホログラム記録用層面をホログラム原版に密着させ、レーザー光（５３２ｎｍ）を未処理ＰＥＴフィルム２側から８０ｍＪ／ｃｍ2入射し、体積型ホログラム記録用層に体積型ホログラムを記録し
た。ホログラム記録後ホログラム原版から剥離して未処理ＰＥＴフィルム１（ルミラーＴ６０（５０μｍ））を体積型ホログラム層面にラミネートし、その後加熱、紫外線定着露光を実施して、５３０ｎｍに反射中心波長を有する体積型ホログラム層と６４０ｎｍに反射中心波長を有するコレステリック液晶層とを併せ持つ第２積層体を得た。
（３）第３積層体（セパレータ２／粘着層２／黒ＰＥＴフィルム／粘着層３／セパレータ３）の作製（図6参照）
黒ＰＥＴフィルム（ルミラーＸ３０（７５μｍ）；東レ（株）製）上に粘着層１で使用した粘着層溶液と同じものをアプリケータにより乾燥後膜厚２５μｍとなるように塗布した後、オーブンにて乾燥させて粘着層２／黒ＰＥＴフィルムを得た。乾燥後、粘着層２面にセパレータ２（ＳＰＰＥＴ（３８μｍ）；東セロ（株）製）をラミネートしてセパレータ２／粘着層２／黒ＰＥＴフィルムを得た。その後黒ＰＥＴフィルムのもう一方の面に、同様な方法を用いて粘着層３、セパレータ３（ＳＰＰＥＴ（３８μｍ）；東セロ（株）製）を形成して第３積層体を得た。
（４）体積型ホログラム付きコレステリック液晶媒体１（ＴＡＣフィルム／粘着層１／体積型ホログラム層／コレステリック液晶層／粘着層２／黒ＰＥＴフィルム／粘着層３／セパレータ３）の作製（図７参照）
第１積層体、第２積層体、第３積層体を各々準備し、まず第１積層体のセパレータ１及び第２積層体の未処理ＰＥＴフィルム１を各々剥離して、粘着層１面と体積型ホログラム層面とを向い合せてラミネートした。その後できた積層体の剥離層／未処理ＰＥＴフィルム２及び、第３積層体のセパレータ２を各々剥離して、コレステリック液晶層面と粘着層２面とを向い合せてラミネートして、体積型ホログラム付きコレステリック液晶媒体１を得た。
(実施例１’)
（１）第１’積層体の作製(未処理ＰＥＴフィルム１／体積型ホログラム層／コレステリ
ック液晶層／易接着PETフィルム)（図8参照）
第2積層体の作製において未処理PETフィルム２の代わりに易接着PETフィルム(コスモシャインA4100(50μm)；東洋紡績製)を用い、剥離層は塗工せずに、それ以外は同様の加工を
行い、第１’積層体を得た。
（２）体積型ホログラム付きコレステリック液晶媒体１’(TACフィルム／粘着層１／体積型ホログラム層／コレステリック液晶層／易接着PETフィルム／粘着層2／黒PETフィルム
／粘着層３／セパレータ３)の作製（図9参照）
第1積層体、第３積層体、第１’積層体を各々準備し、まず第１積層体のセパレータ１お
よび第１’積層体の未処理ＰＥＴフィルム１を剥離して、粘着層１面と体積型ホログラム層面とを向い合せてラミネートした。その後第３積層体のセパレータ２を剥離して、できた積層体の易接着PETフィルム面と粘着層２とを向い合せてラミネートして、体積型ホロ
グラム付きコレステリック液晶媒体１’を得た。
（実施例２）
（１）第４積層体（未処理ＰＥＴフィルム３／剥離性保護層）の作製（図１０参照）
未処理ＰＥＴフィルム３（ルミラーＴ６０（２５μｍ）；東レ（株）製）上に下記組成（剥離性保護層溶液）
・ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量  １００，０００）              ９７重量部
・ポリエチレンワックス（重量平均分子量  １０，０００）                      ３重量部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比））                ４００重量部
からなる剥離性保護層溶液をバーコーターにて乾燥後膜厚１μｍとなるように塗布した後、オーブンで乾燥させて第４積層体を得た。
（２）第５積層体（未処理ＰＥＴフィルム３／剥離性保護層／体積型ホログラム層／コレステリック液晶層／剥離層／未処理ＰＥＴフィルム２）の作製（図１１参照）
第２積層体で、ホログラム記録後に体積型ホログラム層面に貼り合せる未処理ＰＥＴフィルム１の代わりに、第４積層体の剥離性保護層面を向い合せて８０℃のローラーに通して熱ラミネートを実施した以外は同様な方法で第５積層体を得た。
（３）体積型ホログラム付きコレステリック積層体２（未処理ＰＥＴフィルム３／剥離性保護層／体積型ホログラム層／コレステリック液晶層／ヒートシール層）の作製（図１２参照）
第５積層体の剥離層／未処理ＰＥＴフィルム２を剥離して、コレステリック液晶面上に下記組成
（ヒートシール層溶液）
・ポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ１９８５；東洋紡績（株）製）          １００重量部
・溶剤（水／イソプロピルアルコール＝１／１（重量比））                      １００重量部
からなるヒートシール層溶液をバーコーターにて乾燥後膜厚４μｍとなるように塗布した後、オーブンで乾燥させて体積型ホログラム付きコレステリック積層体２を得た。