【手続補正書】
【提出日】平成21年8月13日(2009.8.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
このような(Ｅ1)成分としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタアクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル等の低級アルキルアクリレートもしくはメタアクリレート；メタアクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等の高級アルキルアクリレートもしくはメタアクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステル；２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ビニルピロリドン；ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート等のアリール基含有アクリレートもしくはメタアクリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタアクリルアミド、イソブトキシメトキシアクリルアミド、イソブトキシメトキシメタアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタアクリルアミド等のアクリルアミドもしくはメタアクリルアミドとその誘導体；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレートもしくはメタアクリレート：アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和脂肪族カルボン酸；テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールメタアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタアクリレート等のアルコキシ化アルキルアクリレートもしくはメタアクリレート；ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート等のアミノアルキルアクリレートもしくはメタアクリレート；トリフルオロプロピルアクリレート、トリフルオロプロピルメタアクリレート、パーフルオロブチルエチルメタアクリレート、パーフルオロブチルエチルアクリレート、パーフルオロオクチルエチルメタアクリレート等のフッ化アルキルアクリレートもし���はメタアクリレート；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系単量体類；アクリロニトリル等のニトリル系単量体類；分子鎖片末端にアクリル基もしくはメタアクリル基、スチリル基等のラジカル重合性官能基を含有するジオルガノポリシロキサン類；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；スチレンスルホン酸のような不飽和脂肪族スルホン酸、および、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのようなメタクリル酸から誘導される第４級アンモニウム塩；メタクリル酸ジエチルアミノエタノールエステルのような３級アミノアルコールのメタクリル酸エステル、および、それらの第４級アンモニウム塩が例示される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
また、(Ｅ1)成分は多官能ビニル系単量体であってもよく、具体的には、アリルメタクリレート等のアルケニルアクリレートもしくはメタクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、１,４−ブタンジオールジメタアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチルメタアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジメタアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリメタアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加体ジオールのジアクリレートもしくはジメタアクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加体ジオールのジアクリレートもしくはジメタアクリレート、メタクリロキシプロピル基含有ポリジメチルシロキサン、ジビニルベンゼン、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ビニルフェニル基含有ポリジメチルシロキサンが例示される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
また、(Ｅ2)成分としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート等の(メタ）アクリル酸のエポキシ基含有アルコールエステル；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の(メタ)アクリロキシアルキルアルコキシシラン；３−メタクリルアミドプロピルトリメトキシシラン、３−アクリルアミドプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリルアミドアルキルアルコキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン等のアルケニルアルコキシシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、２−(ｐ−スチリル)エチルトリメトキシシラン、３−ビニルフェニルトリメトキシシラン，４−(２−プロペニル)フェニルトリメトキシシラン，３−(２−プロペニル)フェニルトリメトキシシラン，２−(４−ビニルフェニル)エチルトリメトキシシラン，２−(３−ビニルフェニル)エチルトリメトキシシラン等のアルケニルフェニルアルコキシシランが例示される。特に、(Ｅ2)成分として、エポキシ基を有し、ケイ素原子結合アルコキシ基とケイ素原子結合水素原子を有さないビニル系単量体と、ケイ素原子結合アルコキシ基を有し、エポキシ基とケイ素原子結合水素原子を有さないビニル系単量体を併用した場合には、(Ａ)成分と相溶性が良好であり、得られる硬化物の透明性を向上させることができるので、最適である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
次に、(Ｅ3)成分として、具体的には、次のような化合物が例示される。
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]3
ＣＨ2＝ＣＨＣ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]3
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]2[ＯＳi(ＣＨ3)3]
ＣＨ2＝ＣＨＣ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]2[ＯＳi(ＣＨ3)3]
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2][ＯＳi(ＣＨ3)3]2
ＣＨ2＝ＣＨＣ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2][ＯＳi(ＣＨ3)3]2
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2](ＣＨ3)2
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)ＯＣ3Ｈ6Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]2(ＯＣＨ3)
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｈ4−Ｓi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]3
ＣＨ2＝ＣＨＳi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]3
ＣＨ2＝ＣＨＣ3Ｈ6Ｓｉ[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]3
ＣＨ2＝ＣＨＳi[ＯＳiＨ(ＣＨ3)2]2[ＯＳi(ＣＨ3)3]
その他、分子鎖末端にメタクリロキシ基、アクリロキシ基、ビニルフェニル基、アルケニル基等のラジカル重合性ビニル結合含有基を有し、側鎖または分子鎖末端にケイ素原子結合水素原子を有するジメチルポリシロキサンが挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
また、(Ｅ1)成分、(Ｅ2)成分、および(Ｅ3)成分のラジカル共重合時に、所定重合度のラジカル共重合体を安定して再現性よく調製するために(Ｅ4)連鎖移動剤を添加してもよい。(Ｅ4)成分としては、その性能上、メルカプト基含有有機ケイ素化合物または有機メルカプタンであることが好ましい。これらは、そのメルカプト基がラジカル共重合体の末端に結合して重合度を制御すると考えられる。(Ｅ4)成分のメルカプト基含有有機ケイ素化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、３−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン等のメルカプトアルキルアルコキシシラン；メルカプトプロピルトリ(ジメチルハイドロジェンシロキシ)シラン、メルカプトプロピルジ(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン等のメルカプトアルキル(ジアルキルハイドロジェンシロキシ)シランが例示される。(Ｅ4)成分の有機メルカプタンとしては、２−メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンが例示される。これらのうちでは密着性向上作用の点でメルカプト基含有有機ケイ素化合、特にはメルカプトアルキルアルコキシシランやメルカプトアルキル(ジアルキルハイドロジェンシロキシ)シランが好ましい。(Ｅ4)成分の添加量は特に限定されず、所定重合度のラジカル共重合体を得るために適宜その添加量を調整すればよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
このラジカル共重合反応は有機溶媒の存在下または非存在下で行われる。有機溶剤を使用する場合は、このラジカル共重合反応は、ラジカル開始剤の存在下、好ましくは、５０〜１５０℃の温度範囲で、３〜２０時間反応させることにより進行する。このとき用いる有機溶媒としては、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類が例示される。これらの中でもトルエンまたはキシレンが好適に使用される。