【手続補正書】
【提出日】平成25年5月22日(2013.5.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される光電子素子用化合物：
【化１】
2013525346.tif 000001
前記化学式１中、
Ｒ１〜Ｒ１６は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換または非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキルチオール基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基および置換または非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基からなる群より選択され、
Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも一つは、Ａｒ１と結合し、
Ｒ９〜Ｒ１６のうちの少なくとも一つは、Ａｒ２と結合し、
Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも一つは、シグマ結合によって任意でＡｒ１と連結され、
Ｒ９〜Ｒ１６のうちの少なくとも一つは、シグマ結合によって任意でＡｒ２と連結され、
Ｘは、ＮＲ１７、Ｏ、ＳおよびＳＯ２（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）からなる群より選択され、この際、Ｒ１７は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｙは、Ｏ、ＳおよびＳＯ２（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）からなる群より選択され、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
ｎは、１〜４のうちのいずれか一つの整数であり、
ｍは、０〜４のうちのいずれか一つの整数であり、
Ａｒ３は、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、ただし、置換または非置換のカルバゾリル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基、および置換または非置換のジベンゾチオフェニル基を除外し、前記ＸがＮＲ１７である場合にフルオレニル基を除外する。
【請求項２】
前記Ｘは、ＮＲ１７、Ｏ、ＳおよびＳＯ２（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）からなる群より選択され、この際、Ｒ１７は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、ここで、「置換」アリール基またはヘテロアリール基が、前記アリール基またはヘテロアリール基の水素のうちの少なくとも一つが重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基およびこれらの組み合わせからなる群より選択された置換基で置換されたものを指す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記光電子素子用化合物は、下記化学式２〜７のうちのいずれか一つで表される、請求項１または２に記載の化合物：
【化２】
2013525346.tif 000002
前記化学式２〜７中、
Ｒ１〜Ｒ１６は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換または非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換または非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換または非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキルチオール基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基および置換または非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基からなる群より選択され、
Ｒ１７は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｙは、Ｏ、ＳおよびＳＯ２（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）からなる群より選択され、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
ｎは、１〜４のうちのいずれか一つの整数であり、
ｍは、０〜４のうちのいずれか一つの整数であり、
Ａｒ３は、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換または非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、ただし、置換または非置換のカルバゾリル基、置換または非置換のジベンゾフラニル基および置換または非置換のジベンゾチオフェニル基を除外する。
【請求項４】
前記光電子素子用化合物は、下記化学式８または９で表される、請求項１または２に記載の化合物：
【化３】
2013525346.tif 000003
前記化学式８および９中、
Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、下記化学式１０〜１８で表される置換基のうちのいずれか一つが選択され、
【化４】
2013525346.tif 000004
この際、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ７〜Ｒ１６およびＲ１８〜Ｒ９８は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基および置換または非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基からなる群より選択され、
Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、前記化学式１０〜１８で表される置換基のうちのいずれか一つが選択され、前記選択された置換基のＲ１８〜Ｒ９８のうちの少なくとも一つは隣接した原子との結合し、およびａは、０または１である。
【請求項５】
前記Ａｒ３は、置換または非置換のフェニル基、置換または非置換のナフチル基、置換または非置換のアントラセニル基、置換または非置換のフェナントリル基、置換または非置換のナフタセニル基、置換または非置換のピレニル基、置換または非置換のビフェニリル基、置換または非置換のｐ−テルフェニル基、置換または非置換のｍ−テルフェニル基、置換または非置換のクリセニル基、置換または非置換のトリフェニレニル基、置換または非置換のペリレニル基、置換または非置換のインデニル基、置換または非置換のフラニル基、置換または非置換のチオフェニル基、置換または非置換のピロリル基、置換また非置換のピラゾリル基、置換または非置換のイミダゾリル基、置換または非置換のトリアゾリル基、置換または非置換のオキサゾリル基、置換または非置換のチアゾリル基、置換または非置換のオキサジアゾリル基、置換または非置換のチアジアゾリル基、置換または非置換のピリジル基、置換または非置換のピリミジニル基、置換または非置換のピラジニル基、置換または非置換のトリアジニル基、置換または非置換のベンゾフラニル基、置換または非置換のベンゾチオフェニル基、置換または非置換のベンズイミダゾリル基、置換または非置換のインドリル基、置換または非置換のキノリニル基、置換または非置換のイソキノリニル基、置換または非置換のキナゾリニル基、置換または非置換のキノキサリニル基、置換または非置換のナフチリジニル基、置換または非置換のベンズオキサジニル基、置換または非置換のベンズチアジニル基、置換または非置換のアクリジニル基、置換または非置換のフェナジニル基、置換または非置換のフェノチアジニル基および置換または非置換のフェノキサジニル基からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ａｒ４は、前記化学式１０〜１８で表される置換基のうちのいずれか一つが選択され、ただし、Ｒ１８〜Ｒ９８のうちの少なくともいずれか一つは水素を除外する、請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
下記化学式Ａ−１〜Ａ−３０５、Ａ−４１４〜Ａ−４１６、Ａ−４５７、Ａ−４５８、Ａ−４６９〜Ａ−４７３、Ａ−４１７〜Ａ−４５６、Ａ−４５９〜Ａ−４６８、Ａ−３２４〜Ａ−３９５、Ａ−３０６〜Ａ−３２３、およびＡ−３９６〜Ａ−４１３のいずれか一つで表される、請求項１〜６のいずれいか１項に記載の光電子素子用化合物。
【化５−１】
2013525346.tif 000005
【化５−２】
2013525346.tif 000006
【化５−３】
2013525346.tif 000007
【化５−４】
2013525346.tif 000008
【化５−５】
2013525346.tif 000009
【化５−６】
2013525346.tif 000010
【化５−７】
2013525346.tif 000011
【化５−８】
2013525346.tif 000012
【化５−９】
2013525346.tif 000013
【化５−１０】
2013525346.tif 000014
【化５−１１】
2013525346.tif 000015
【化５−１２】
2013525346.tif 000016
【化５−１３】
2013525346.tif 000017
【化５−１４】
2013525346.tif 000018
【化５−１５】
2013525346.tif 000019
【化５−１６】
2013525346.tif 000020
【化５−１７】
2013525346.tif 000021
【化５−１８】
2013525346.tif 000022
【化５−１９】
2013525346.tif 000023
【化５−２０】
2013525346.tif 000024
【化５−２１】
2013525346.tif 000025
【化５−２２】
2013525346.tif 000026
【化５−２３】
2013525346.tif 000027
【化５−２４】
2013525346.tif 000028
【化６−１】
2013525346.tif 000029
【化６−２】
2013525346.tif 000030
【化６−３】
2013525346.tif 000031
【化６−４】
2013525346.tif 000032
【化７−１】
2013525346.tif 000033
【化７−２】
2013525346.tif 000034
【化７−３】
2013525346.tif 000035
【化７−４】
2013525346.tif 000036
【化７−５】
2013525346.tif 000037
【化８−１】
2013525346.tif 000038
【化８−２】
2013525346.tif 000039
【化９−１】
2013525346.tif 000040
【化９−２】
2013525346.tif 000041
【請求項８】
前記光電子素子用化合物は、有機発光ダイオードの正孔輸送材料または正孔注入材料を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
前記光電子素子用化合物は、２．０ｅＶ以上の三重項励起エネルギー（Ｔ１）を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記光電子素子は、有機光電素子、有機発光ダイオード、有機太陽電池、有機トランジスタ、有機感光体ドラムおよび有機メモリ素子を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に配置される少なくとも一層以上の有機薄膜層を含み、
前記有機薄膜層のうちの少なくとも一層は、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物を含む、有機発光ダイオード。
【請求項１２】
前記有機薄膜層は、発光層、正孔輸送層（ＨＴＬ）、正孔注入層（ＨＩＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、正孔阻止層、およびこれらの組み合わせを有する、請求項１１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項１３】
前記光電子素子用化合物は、正孔輸送層（ＨＴＬ）、正孔注入層（ＨＩＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、または発光層内に含まれる、請求項１２に記載の有機発光ダイオード。
【請求項１４】
前記光電子素子用化合物は、発光層内に燐光または蛍光ホスト材料として使用される、請求項１２または１３に記載の有機発光ダイオード。
【請求項１５】
請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の有機発光ダイオードを含む、表示装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
この際、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ７〜Ｒ１６およびＲ１８〜Ｒ９８は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基および置換または非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基からなる群より選択され、
Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なるものであって、それぞれ独立して、前記化学式１０〜１８で表される置換基のうちのいずれか一つが選択され、前記選択された置換基のＲ１８〜Ｒ９８のうちの少なくとも一つは隣接した原子との結合を示し、および
ａは、０または１である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
本明細書で「アルキル」基の用語は、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなるアルケンやアルキン基を含んでいない「飽和アルキル」基であってもよい。アルキル基は、分岐型、直鎖型または環状であってもよい。また、別途の定義がない限り、「アルケン」基は、少なくとも二つの炭素原子が少なくとも一つの炭素−炭素二重結合からなる基を意味し、「アルキン」基は、少なくとも二つの炭素原子が少なくとも一つの炭素−炭素三重結合からなる基を意味する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２７】
中間体Ｍ−２８の代わりにＭ−３２を使用したことを除いては、中間体Ｍ−３３の製造方法と同様な方法で中間体Ｍ−３７を白色の固体で１０．９ｇ（収率８９％）を収得した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３６５】
中間体Ｍ−６の６．８５ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）と中間体Ｍ−１７の９．３０ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）、ソジウムｔ−ブトキシド２．９１ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）およびトリ−テトラ−ブチルホスフィン０．１２ｇ（２．２６ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解させ、Ｐｄ（ｄｂａ）２の０．１２ｇ（０．２０２ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素雰囲気下で１２時間還流撹拌させる。反応終了後、酢酸エチルと蒸溜水で抽出後、有機層をマグネシウムサルファイトで乾燥、ろ過してろ過液を減圧濃縮した。生成物をｎ−ヘキサン／ジクロロメタン（７：３体積比）でシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物であるＡ−１９を白色の固体で１２．３ｇ（収率８５％）を収得した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０４７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０４７１】
中間体Ｍ−１０の４．０ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）と中間体Ｍ−５１の６．７ｇ（１３．７ｍｍｏｌ）、ソジウムｔ−ブトキシド２．６３ｇ（２７．４ｍｍｏｌ）およびトリ−テトラ−ブチルホスフィン０．０８ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）をトルエン１３７ｍｌに溶解させ、Ｐｄ（ｄｂａ）２の０．０８ｇ（０．１３７ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素雰囲気下で１２時間還流撹拌させる。反応終了後、酢酸エチルと蒸溜水で抽出後、有機層をマグネシウムサルファイトで乾燥、ろ過してろ過液を減圧濃縮した。生成物をｎ−ヘキサン／ジクロロメタン（６：４体積比）でシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物であるＡ−３１９を白色の固体で８．４ｇ（収率８２％）を収得した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０５０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０５０６】
前記表１を参照すれば、前記実施例１〜５の化合物は正孔輸送層および電子阻止層に
使用され得ることが分かる。