【手続補正書】
【提出日】平成25年10月24日(2013.10.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）第１のポリマーであって、無水ベースで、
（ａ）約０．１重量％〜約１．０重量％の疎水化ナノ粒子；
（ｂ）約８９重量％〜約９９．８重量％の、Ｃ1〜Ｃ18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル（メタ）アクリレートの１種以上のモノマー；
（ｃ）約０．１重量％〜約１０．０重量％の、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよび式（Ｉ）のモノマーからなる群から選択される１種以上のモノマー
Ｒ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2  （Ｉ）
（式中、Ｒが、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、または−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2であり、Ｒ1が、Ｈまたは−ＣＨ3である）
を含み；
第２のポリマーと接触している第１のポリマーと、
Ｂ）第２のポリマーであって、無水ベースで、
（ｄ）約７０重量％〜約９０重量％の、式（ＩＩ）のフッ素化モノマー
Ｒf1−Ｌ−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2  （ＩＩ）
（式中、Ｒf1が、１〜約６個のカテナリー酸素原子によって介在されていてもよい２〜約７個の炭素原子を有する一価の、部分的にまたは完全にフッ素化された、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり；炭素原子対酸素原子の比率が、少なくとも２：１であり、いずれの酸素原子も互いに結合されておらず；
Ｌが、結合、あるいは１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の二価の連結基であり、前記連結基が、−Ｏ−、−ＮＲ6−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、および−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）−からなる群から選択される１〜約４個のヘテロ基によって介在されていてもよく、Ｒ6が、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、前記連結基が、ＣＨ2Ｃｌで置換されていてもよく；
Ｘが、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、または−Ｓ−であり、Ｒが、ＨまたはＣＨ3である）；
（ｅ）約１０重量％〜３０重量％の、Ｃ1〜Ｃ18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル（メタ）アクリレートの１種以上のモノマー；および
（ｆ）約０．１重量％〜約１０重量％の、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよび式（Ｉ）のモノマーからなる群から選択される１種以上のモノマー
Ｒ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2  （Ｉ）
（式中、Ｒが、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、または−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2であり、Ｒ1が、Ｈまたは−ＣＨ3である）
を含む第２のポリマーと
を含むポリマー組成物であって；
ただし、前記第１のポリマーが、前記ポリマー組成物の約２０重量％〜約７５重量％を占めるポリマー組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のポリマー組成物と基材を接触させる工程を含む、撥油性、撥水性、および動的撥水性を前記基材に与える方法。
【請求項３】
請求項２に記載の方法にしたがって処理された繊維基材を含む基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
比較例Ｄは、粒子を含有せず、６〜１４個の炭素の範囲の様々な炭素鎖長を有するパーフルオロアルキル基の混合物を有する市販の（メタ）アクリレート系製品であった。比較例Ｄの全フッ素含量は、本発明の実施例で４．８％であるのに対し１０％であった。実施例４を、フッ素のグラム当たり１１４０マイクログラムのレベルで布帛に塗布した一方、比較例Ｄを、フッ素のグラム当たり２３７５マイクログラムのレベルで布帛に塗布した。実施例４が、比較例Ｄのフッ素含量の半分未満を有するにもかかわらず、実施例４は、より優れた撥水性および撥油性、ならびに同等の動的撥水性を与えた。このことにより、本発明のポリマーが、より少ないフッ素で同じかまたはより優れた表面効果を与えるため、従来の処理剤と比較してフッ素効率を提供することが示された。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．Ａ）第１のポリマーであって、無水ベースで、
（ａ）約０．１重量％〜約１．０重量％の疎水化ナノ粒子；
（ｂ）約８９重量％〜約９９．８重量％の、Ｃ1〜Ｃ18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル（メタ）アクリレートの１種以上のモノマー；
（ｃ）約０．１重量％〜約１０．０重量％の、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよび式（Ｉ）のモノマーからなる群から選択される１種以上のモノマー
Ｒ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2  （Ｉ）
（式中、Ｒが、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、または−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2であり、Ｒ1が、Ｈまたは−ＣＨ3である）
を含み；
第２のポリマーと接触している第１のポリマーと、
Ｂ）第２のポリマーであって、無水ベースで、
（ｄ）約７０重量％〜約９０重量％の、式（ＩＩ）のフッ素化モノマー
Ｒf1−Ｌ−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2  （ＩＩ）
（式中、Ｒf1が、１〜約６個のカテナリー酸素原子によって介在されていてもよい２〜約７個の炭素原子を有する一価の、部分的にまたは完全にフッ素化された、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり；炭素原子対酸素原子の比率が、少なくとも２：１であり、いずれの酸素原子も互いに結合されておらず；
Ｌが、結合、あるいは１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の二価の連結基であり、前記連結基が、−Ｏ−、−ＮＲ6−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、および−Ｎ（Ｒ6）Ｃ（Ｏ）−からなる群から選択される１〜約４個のヘテロ基によって介在されていてもよく、Ｒ6が、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、前記連結基が、ＣＨ2Ｃｌで置換されていてもよく；
Ｘが、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、または−Ｓ−であり、Ｒが、ＨまたはＣＨ3である）；
（ｅ）約１０重量％〜３０重量％の、Ｃ1〜Ｃ18の、直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル（メタ）アクリレートの１種以上のモノマー；および
（ｆ）約０．１重量％〜約１０重量％の、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよび式（Ｉ）のモノマーからなる群から選択される１種以上のモノマー
Ｒ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）a−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2  （Ｉ）
（式中、Ｒが、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、または−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2であり、Ｒ1が、Ｈまたは−ＣＨ3である）
を含む第２のポリマーと
を含むポリマー組成物であって；
ただし、前記第１のポリマーが、前記ポリマー組成物の約２０重量％〜約７５重量％を占めるポリマー組成物。
２．Ｒf1が、Ｆ（ＣＦ2）n、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）x［（ＣＦ2ＣＦ2）p（ＣＨ2ＣＨ2）q］m、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）n、Ｆ（ＣＦ2）nＯＣＦＨＣＦ2、またはＦ（ＣＦ2）n［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］p［ＯＣＦ2ＣＦ2］qであり、式中、ｎが１〜約６であり；ｘが１〜約６であり；ｐ、ｑ、およびｍが各々独立して１〜約３である、前記１に記載のポリマー。
３．Ｌが、結合、Ｒ5、Ｒ6−Ａ、Ａ、またはエチレンオキシドであり、式中、ＡがＣ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ5が、−Ｓ（ＣＨ2）u−、
【化１】
2013510232.tif 000001
からなる群から選択される二価基であり、
ｕが、約２〜約４の整数であり；
ｓが、１〜約５０の整数であり；
Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4が、各々独立して、水素、または１〜約６個の炭素原子を含有するアルキル基である、前記１に記載のポリマー。
４．式（ＩＩ）が、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）tＸ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）p（ＣＨ2ＣＨ2）q（Ｒ5）rＸ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＨ2）x［（ＣＦ2ＣＦ2）p（ＣＨ2ＣＨ2）q］m（Ｒ5）rＸ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＦ2）nＣＨ2（ＣtＨ2t）Ｘ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n−ＯＣＦＨＣＦ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）vＸ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2からなる群から選択され、式中、
ｔが、１〜１０の整数であり；
ｎが、約１〜６の整数であり；
ｐ、ｑ、およびｍが、各々独立して、１〜３の整数であり；
ｘが、１〜６の整数であり、
ｒが、０または１であり；
Ｘが、−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｓ−であり；
Ｒ5が、−Ｓ（ＣＨ2）u−、
【化２】
2013510232.tif 000002
からなる群から選択される二価基であり、
ｕが、２〜４の整数であり；
ｓが、１〜５０の整数であり；
ｖが、２〜４の整数であり；
Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4が、各々独立して、水素、または１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基である、前記１に記載のポリマー。
５．前記ナノ粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ａｌ、およびそれらの組合せからなる群から独立して選択されるＭ原子の酸化物を含む表面改質無機酸化物粒子であり；少なくとも１つの粒子が、式（ＩＶ）
（−Ｌ2−）d（−Ｌ3）c（−Ｓｉ−Ｒ7(4-d)）  （ＩＶ）
（式中：
Ｌ2が、Ｍに共有結合された酸素を表し；各Ｌ3が、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、およびＯＨからなる群から選択され；ｄおよびｃは、ｄが１以上であり、ｃが０以上であり、合計（ｄ＋ｃ）が３以下であるような整数であり；
Ｒ7が、１〜１８個の炭素原子を含有する直鎖状、分枝鎖状、または環状アルキル基である）
によって表される少なくとも１つの基に共有結合された表面を有する、前記１に記載のポリマー。
６．前記疎水化ナノ粒子が、約１０〜約５００ｎｍの平均粒径を有する、前記１に記載のポリマー。
７．前記第２のポリマーが、少なくとも１種の界面活性剤をさらに含む、前記１に記載のポリマー。
８．コアとしての前記第１のポリマーがシェルとしての前記第２のポリマーによって完全にまたは部分的に囲まれた物理的形態である、前記１に記載のポリマー。
９．前記１に記載のポリマー組成物と基材を接触させる工程を含む、撥油性、撥水性、および動的撥水性を前記基材に与える方法。
１０．前記基材が、前記ポリマーと接触した後、約０．０５重量％〜約０．５重量％のフッ素含量を有する、前記９に記載の方法。
１１．前記９に記載の方法にしたがって処理された繊維基材を含む基材。