【手続補正書】
【提出日】平成25年10月30日(2013.10.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オリゴアルキレンポリアミンと
(a) 臭化アルキルおよび/または塩化アルキル; 
(b) 塩基性剤; ならびに
(c) ヨウ化物塩
を含む試薬組成物とを接触させる工程
を含む、ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンを調製する方法。
【請求項２】
オリゴアルキレンポリアミンと試薬組成物とを接触させる工程が極性非プロトン性有機溶媒の存在下で行われる、請求項1記載の方法。
【請求項３】
臭化アルキルおよび塩化アルキル中のアルキル基がエチル、n-プロピル、またはn-ブチルである、請求項1または2記載の方法。
【請求項４】
塩基性剤がアルカリ金属炭酸塩を含む、請求項1〜3のいずれか一項記載の方法。
【請求項５】
ヨウ化物塩がアルカリ金属ヨウ化物を含む、請求項1〜4のいずれか一項記載の方法。
【請求項６】
オリゴアルキレンポリアミンがアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンまたはトリアルキレンテトラミンである、請求項1〜5のいずれか一項記載の方法。
【請求項７】
試薬組成物がオリゴアルキレンポリアミンの量に基づいて1〜5モル％のヨウ化物塩を含有する、請求項1〜6のいずれか一項記載の方法。
【請求項８】
試薬組成物が臭化エチルを含む、請求項1〜7のいずれか一項記載の方法。
【請求項９】
試薬組成物が塩化n-ブチルを含む、請求項1〜7のいずれか一項記載の方法。
【請求項１０】
ヨウ化物塩がヨウ化カリウムおよび／またはヨウ化ナトリウムを含み；塩基性剤が炭酸ナトリウムおよび／または炭酸カリウムを含み；臭化アルキルが臭化エチルであり；塩化アルキルが塩化n-ブチルであり；かつオリゴアルキレンポリアミンがジエチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミンである、請求項1〜7のいずれか一項記載の方法。
【請求項１１】
ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンがN,N,N',N'',N''-ペンタエチルジエチレントリアミンまたは N,N,N',N'-テトラエチルエチレンジアミンである、請求項1〜8のいずれか一項記載の方法。
【請求項１２】
オリゴアルキレンポリアミンと試薬組成物とを接触させる工程が、
(a) オリゴアルキレンポリアミン、塩基性剤、ヨウ化物塩、および極性非プロトン性有機溶媒を含む第1の混合物を形成する工程;
(b) 臭化アルキルおよび/または塩化アルキルを第1の混合物に加えて、第2の混合物を形成する工程; ならびに
(c) 第2の混合物を加熱して、粗反応生成物混合物を形成する工程
を含む、請求項1〜11のいずれか一項記載の方法。
【請求項１３】
粗反応生成物混合物を蒸留して、未反応ハロゲン化アルキルおよび/または極性非プロトン性有機溶媒の少なくとも一部を除去し、第1の蒸留残渣を得る工程
をさらに含む、請求項12記載の方法。
【請求項１４】
水流と有機流との間で第1の蒸留残渣を分配する工程；
溶媒を有機流から除去して、ポリアミン濃縮残渣を得る工程
をさらに含む、請求項13記載の方法。
【請求項１５】
粗反応生成物混合物を冷却する工程;
冷却粗反応生成物を第2の溶媒で希釈する工程; 
希釈粗反応生成物を濾過して、無機成分を除去し、ポリアルキル化ポリアミン濃縮画分を得る工程
をさらに含む、請求項12記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本方法において使用することができる好適なポリアルキレンポリアミンの例としてはジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミンおよびトリエチレンテトラミンが挙げられる。典型的には、所望の生成物は、ペンタアルキルジアルキレントリアミン、テトラアルキルアルキレンジアミンおよびヘキサアルキルトリアルキレンテトラミンなどの完全アルキル化ポリアミンである。例えば、本方法は、N,N,N',N'-テトラエチルエチレンジアミン(TEEDA)およびペンタエチルジエチレントリアミン(PEDETA)などのペンタアルキルジエチレントリアミンおよびテトラアルキルエチレンジアミンを生成するために使用することができる。
[本発明1001]
オリゴアルキレンポリアミンと
(a) 臭化アルキルおよび/または塩化アルキル; 
(b) 塩基性剤; ならびに
(c) ヨウ化物塩
を含む試薬組成物とを接触させる工程
を含む、ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンを調製する方法。
[本発明1002]
オリゴアルキレンポリアミンと試薬組成物とを接触させる工程が溶媒の存在下で行われる、本発明1001の方法。
[本発明1003]
溶媒が極性非プロトン性有機溶媒である、本発明1002の方法。
[本発明1004]
極性非プロトン性有機溶媒がジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよび/またはN-メチル-2-ピロリジノンを含む、本発明1003の方法。
[本発明1005]
極性非プロトン性有機溶媒が少なくとも約90体積%のジメチルホルムアミドを含む、本発明1003の方法。
[本発明1006]
極性非プロトン性有機溶媒が少なくとも約90体積%のジメチルアセトアミドを含む、本発明1003の方法。
[本発明1007]
臭化アルキルおよび/または塩化アルキル中のアルキル基がC2〜C10アルキル、望ましくはC2〜C6アルキル、一般的にはエチルまたはn-プロピルである、本発明1001の方法。
[本発明1008]
塩基性剤が炭酸塩を含む、本発明1001の方法。
[本発明1009]
塩基性剤が炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび/または炭酸カルシウムを含む、本発明1008の方法。
[本発明1010]
塩基性剤がアルカリ金属炭酸塩を含む、本発明1008の方法。
[本発明1011]
ヨウ化物塩がアルカリ金属ヨウ化物を含む、本発明1001の方法。
[本発明1012]
塩基性剤が炭酸カリウムを含み、ヨウ化物塩がヨウ化カリウムを含み、試薬組成物が、アルキル基がC2〜C4 n-アルキル基である臭化アルキルを含む、本発明1001の方法。
[本発明1013]
オリゴアルキレンポリアミンと試薬組成物とを接触させる工程が、ジメチルホルムアミドを含む極性非プロトン性有機溶媒の存在下で行われる、本発明1012の方法。
[本発明1014]
塩基性剤が炭酸カリウムを含み、ヨウ化物塩がヨウ化カリウムを含み、試薬組成物が、アルキル基がC3〜C6 n-アルキル基である塩化アルキルを含む、本発明1001の方法。
[本発明1015]
オリゴアルキレンポリアミンと試薬組成物とを接触させる工程が、ジメチルホルムアミドを含む極性非プロトン性有機溶媒の存在下で行われる、本発明1014の方法。
[本発明1016]
オリゴアルキレンポリアミンがアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンまたはトリアルキレンテトラミンである、本発明1001〜1015のいずれかの方法。
[本発明1017]
アルキレンジアミンがエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミンまたはヘキシレンジアミンである、本発明1016の方法。
[本発明1018]
ジアルキレントリアミンがジエチレントリアミンまたはジプロピレントリアミンである、本発明1016の方法。
[本発明1019]
トリアルキレンテトラミンがトリエチレンテトラミンまたはトリプロピレンテトラミンである、本発明1016の方法。
[本発明1020]
ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンがペンタアルキルジアルキレントリアミン、例えばペンタアルキルジエチレントリアミンまたはペンタアルキルジプロピレントリアミンである、本発明1001の方法。
[本発明1021]
ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンがテトラアルキルアルキレンジアミン、例えばテトラアルキルエチレンジアミンまたはテトラアルキルプロピレンジアミンである、本発明1001の方法。
[本発明1022]
ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンがペンタ-(n-アルキル)-ジエチレントリアミンおよび/またはテトラ-(n-アルキル)-エチレンジアミンである、本発明1001の方法。
[本発明1023]
ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンがN,N,N',N'',N''-ペンタエチルジエチレントリアミン(PEDETA)である、本発明1001の方法。
[本発明1024]
ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンがN,N,N',N'-テトラエチルエチレンジアミン(TEEDA)である、本発明1001の方法。
[本発明1025]
ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンがペンタ-(n-アルキル)-ジプロピレントリアミンおよび/またはテトラ-(n-アルキル)-プロピレンジアミンである、本発明1001の方法。
[本発明1026]
溶媒が低級アルコールを含む、本発明1002の方法。
[本発明1027]
塩基性剤が、少なくとも約11のpKaを有する有機塩基を含む、本発明1001の方法。
[本発明1028]
有機塩基が立体障害アミンを含む、本発明1027の方法。
[本発明1029]
有機塩基がN,N-ジイソプロピルエチルアミンを含む、本発明1027の方法。
[本発明1030]
(a) オリゴアルキレンポリアミン; 塩基性剤; ヨウ化物塩; および極性非プロトン性有機溶媒を含む第1の混合物を形成する工程;
(b) 臭化アルキルおよび/または塩化アルキルを第1の混合物に加えて、第2の混合物を形成する工程; ならびに
(c) 第2の混合物を加熱して、粗反応生成物混合物を形成する工程
を含む、ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミンを調製する方法。
[本発明1031]
粗反応生成物混合物を蒸留に供して、未反応ハロゲン化アルキルおよび/または極性非プロトン性有機溶媒の少なくとも一部を除去し、それにより蒸留残渣を形成する工程
をさらに含む、本発明1030の方法。
[本発明1032]
水流と有機(例えば酢酸エチル)流との間で蒸留残渣を分離する工程をさらに含む、本発明1031の方法。
[本発明1033]
溶媒を有機流から除去して、ポリアミン濃縮残渣を得る工程をさらに含む、本発明1032の方法。
[本発明1034]
ポリアミン濃縮残渣を蒸留して、精製ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミン画分を得る工程をさらに含む、本発明1033の方法。
[本発明1035]
蒸留残渣を真空蒸留に供して、精製ポリアルキル化オリゴアルキレンポリアミン画分を得る工程をさらに含む、本発明1030の方法。
[本発明1036]
臭化アルキルおよび/または塩化アルキルを第1の混合物に滴下して、第2の混合物を形成する、本発明1030の方法。
[本発明1037]
臭化アルキルおよび/または塩化アルキルを第1の混合物に、反応温度を約50〜100℃に維持する速度で加える、本発明1030の方法。
[本発明1038]
加熱工程中に第2の混合物を約50〜100℃に維持する、本発明1030の方法。
[本発明1039]
粗反応生成物混合物を冷却する工程;
冷却粗反応生成物を第2の溶媒で希釈する工程; および
希釈粗反応生成物を濾過して、無機成分を除去する工程
をさらに含む、本発明1030の方法。
[本発明1040]
第2の溶媒がジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチルまたはその混合物を含む、本発明1039の方法。