【手続補正書】
【提出日】平成25年3月21日(2013.3.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８４】
比較例１８は、ポリエーテル変性ポリイソシアネートのみでは、ナノ粒子を、安定性ナノ粒子分散体として調製することができないことを示す。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
［１］Ａ）式（ＩＩ）
【化１】
2012522078.tif 000001
〔式中、
Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、および
ｐは、１〜１０００の数であり、および
ｑは、１〜３である〕
で示されるポリエーテル単位、
および／またはスルホネート基（ＳＯ３として）、
および／またはホスフェート基またはホスホネート基（ＰＯ４またはＰＯ３として）を有する少なくとも１つのイオン性および／または非イオン性乳化剤を含有する親水性ポリイソシアネートを、
Ｂ）式（Ｉ）：
Ｑ−Ｚ−ＳｉＸａＹ３−ａ        （Ｉ）
〔式中、
Ｑは、イソシアネートに対して反応性を有する基であり、
Ｘは、加水分解性基であり、
Ｙは、同一または異なったアルキル基であり、
Ｚは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン基であり、および
ａは、１〜３の整数である〕
で示されるアルコキシシラン
と反応させ、次いで、
Ｃ）動的光散乱により分散体中で決定した２００ｎｍ未満の平均粒度（Ｚ平均）を有する、必要に応じて表面変性形態での無機粒子を、その中に分散させる
ナノ粒子変性ポリイソシアネートの製造方法。
［２］親水性ポリイソシアネートＡ）は、出発ポリイソシアネートＡ１）ならびに少なくとも１つのイオン性および／または非イオン性乳化剤Ｄ）を含んでなることを特徴とする、［１］に記載の方法。
［３］対応するジイソシアネートの変性により得られるウレットジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を有する低モノマーポリイソシアネートを、Ａ１）に用いることを特徴とする、［２］に記載の方法。
［４］２．０〜５．０の平均ＮＣＯ官能価、８．０〜２７．０重量％のイソシアネート基の含有量および０．５重量％未満のモノマージイソシアネートの含有量を有する、専ら脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネートを、Ａ１）に用いることを特徴とする、［２］または［３］に記載の方法。
［５］乳化剤Ｄ）として、ポリイソシアネートＡ１）と親水性ポリエーテルアルコールとの反応生成物Ｄ１）を用いることを特徴とする、［２］〜［４］のいずれか１つに記載の方法。
［６］乳化剤Ｄ）として、モノマージイソシアネートまたはジイソシアネート混合物と、統計的手段において５〜５０、好ましくは５〜２５のエチレンオキシド単位を含有する純粋なポリエチレングリコールモノメチルエーテルアルコールとの反応生成物Ｄ２）を用いることを特徴とする、［２］〜［４］のいずれか１つに記載の方法。
［７］乳化剤Ｄ）として、ポリエーテルウレタン乳化剤Ｄ２）とポリイソシアネートＡ１）とを、触媒の存在下で、アロファネート形成を伴って混合および反応させることにより得られる反応生成物Ｄ３）を用いることを特徴とする、［２］〜［４］のいずれか１つに記載の方法。
［８］乳化剤Ｄ）として、ポリイソシアネートＡ１）と２−（シクロへキシルアミノ）−エタンスルホン酸および／または３−（シクロヘキシルアミノ）−プロパンスルホン酸との反応生成物Ｄ４）を用いることを特徴とする、［２］〜［４］のいずれか１つに記載の方法。
［９］乳化剤Ｄ）として、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスフェート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスホネート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェートまたは第３級アミンで中和された脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェートを用いることを特徴とする、［２］〜［４］のいずれか１つに記載の方法。
［１０］Ｘは、アルコキシ基またはヒドロキシ基であり、
Ｙは、直鎖または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基であり、
Ｚは、直鎖または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン基であり、および
Ｑは、イソシアネートと反応してウレタン、ウレアまたはチオウレアを形成する基である
式（Ｉ）で示されるアルコキシシランを用いることを特徴とする、［１］〜［９］のいずれか１つに記載の方法。
［１１］［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の方法により得られるナノ粒子変性ポリイソシアネート。
［１２］ポリウレタンプラスチックの製造における出発成分としての、［１１］に記載のナノ粒子変性ポリイソシアネートの使用。
［１３］［１１］に記載のナノ粒子変性ポリイソシアネートを含有するポリウレタン系。
［１４］被覆組成物または接着剤であることを特徴とする、［１３］に記載のポリウレタン系。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式（ＩＩ）
【化１】
2012522078.tif 000002
〔式中、
Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、および
ｐは、１〜１０００の数であり、および
ｑは、１〜３である〕
で示されるポリエーテル単位、
および／またはスルホネート基（ＳＯ３として）、
および／またはホスフェート基またはホスホネート基（ＰＯ４またはＰＯ３として）を有する少なくとも１つのイオン性および／または非イオン性乳化剤を含有する親水性ポリイソシアネートを、
Ｂ）式（Ｉ）：
Ｑ−Ｚ−ＳｉＸａＹ３−ａ        （Ｉ）
〔式中、
Ｑは、イソシアネートに対して反応性を有する基であり、
Ｘは、加水分解性基であり、
Ｙは、同一または異なったアルキル基であり、
Ｚは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン基であり、および
ａは、１〜３の整数である〕
で示されるアルコキシシラン
と反応させ、次いで、
Ｃ）動的光散乱により分散体中で決定した２００ｎｍ未満の平均粒度（Ｚ平均）を有する、必要に応じて表面変性形態での無機粒子を、その中に分散させる
ナノ粒子変性ポリイソシアネートの製造方法。
【請求項２】
親水性ポリイソシアネートＡ）は、出発ポリイソシアネートＡ１）ならびに少なくとも１つのイオン性および／または非イオン性乳化剤Ｄ）を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
対応するジイソシアネートの変性により得られるウレットジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を有する低モノマーポリイソシアネートを、Ａ１）に用いることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
２．０〜５．０の平均ＮＣＯ官能価、８．０〜２７．０重量％のイソシアネート基の含有量および０．５重量％未満のモノマージイソシアネートの含有量を有する、専ら脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネートを、Ａ１）に用いることを特徴とする、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
乳化剤Ｄ）として、ポリイソシアネートＡ１）と親水性ポリエーテルアルコールとの反応生成物Ｄ１）を用いることを特徴とする、請求項２〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項６】
乳化剤Ｄ）として、モノマージイソシアネートまたはジイソシアネート混合物と、統計的手段において５〜５０、好ましくは５〜２５のエチレンオキシド単位を含有する純粋なポリエチレングリコールモノメチルエーテルアルコールとの反応生成物Ｄ２）を用いることを特徴とする、請求項２〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項７】
乳化剤Ｄ）として、ポリエーテルウレタン乳化剤Ｄ２）とポリイソシアネートＡ１）とを、触媒の存在下で、アロファネート形成を伴って混合および反応させることにより得られる反応生成物Ｄ３）を用いることを特徴とする、請求項２〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項８】
乳化剤Ｄ）として、ポリイソシアネートＡ１）と２−（シクロへキシルアミノ）−エタンスルホン酸および／または３−（シクロヘキシルアミノ）−プロパンスルホン酸との反応生成物Ｄ４）を用いることを特徴とする、請求項２〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項９】
乳化剤Ｄ）として、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスフェート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスホネート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェートまたは第３級アミンで中和された脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェートを用いることを特徴とする、請求項２〜４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１０】
Ｘは、アルコキシ基またはヒドロキシ基であり、
Ｙは、直鎖または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基であり、
Ｚは、直鎖または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン基であり、および
Ｑは、イソシアネートと反応してウレタン、ウレアまたはチオウレアを形成する基である
式（Ｉ）で示されるアルコキシシランを用いることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１つに記載の方法により得られるナノ粒子変性ポリイソシアネート。
【請求項１２】
ポリウレタンプラスチックの製造における出発成分としての、請求項１１に記載のナノ粒子変性ポリイソシアネートの使用。
【請求項１３】
被覆組成物または接着剤である、請求項１１に記載のナノ粒子変性ポリイソシアネートを含有するポリウレタン系。