【手続補正書】
【提出日】平成21年2月13日(2009.2.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（Ｉ）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化１】
2007283748.tif 000001
［一般式（Ｉ）中、Ａは置換もしくは無置換の複素環基、置換脂肪族基または置換もしくは無置換の炭素環基であり、Ｂは置換もしくは無置換の複素環基または置換もしくは無置換のアリール基である。］
【請求項２】
一般式（Ｉ）中、
【化２】
2007283748.tif 000002
で表される基は、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−９）、（Ａ−１０）、または（Ａ−１１）で表される基である請求項１に記載の光記録媒体。
【化３】
2007283748.tif 000003
［上記において、Ｒ200〜Ｒ223は、は、各々独立に、水素原子または置換基であり、Ｒ200とＲ201、Ｒ204とＲ205、Ｒ207とＲ208は、互いに結合して環を形成してもよく、Ｑ1は、Ｑ1と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ2は、Ｑ2と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ4は、Ｑ4と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ3は、Ｑ3と隣接する２つの炭素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。］
【請求項３】
前記置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基またはシアノ基である請求項２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
一般式（Ｉ）中、
【化４】
2007283748.tif 000004
で表される基は、下記（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）または（Ｂ−９）で表される基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【化５】
2007283748.tif 000005
［上記において、Ｒ300〜Ｒ330は、各々独立に、水素原子または置換基であり、Ｒ300とＲ301、Ｒ301とＲ302、Ｒ302とＲ303、Ｒ303とＲ304、Ｒ305とＲ306、Ｒ306とＲ307、Ｒ307とＲ308、Ｒ309とＲ310、Ｒ310とＲ311、Ｒ313とＲ314、Ｒ319とＲ320、Ｒ321とＲ322は、互いに結合して環を形成してもよく、Ｑ13は、Ｑ13と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ14は、Ｑ14と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。］
【請求項５】
前記置換基は、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基またはスルファモイルアミノ基である請求項４に記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(100)で表される色素である請求項１に記載の光記録媒体。
【化６】
2007283748.tif 000006
[一般式(100)中、ＥＷＧ2は電子求引性基を表し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、各々独立に、一価の置換基を表し、Ｒ25は水素原子または一価の置換基を表し、ｎ６およびｎ７は各々独立に０〜４の範囲の整数を表す。]
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(101)で表される色素である請求項１に記載の光記録媒体。
【化７】
2007283748.tif 000007
[一般式(101)中、Ｒ91は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ93およびＲ94は、各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、Ｒ92は一価の置換基を表し、ｎ１５は０〜２の範囲の整数を表し、Ｚ1およびＺ2は、どちら一方が＝Ｎ−であり、他方が、＝Ｃ（Ｒ95）−を表し、Ｚ3およびＺ4は、各々独立に＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒ96）−を表し、Ｒ95およびＲ96は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表す。]
【請求項８】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(102)で表される色素である請求項１に記載の光記録媒体。
【化８】
2007283748.tif 000008
[一般式(102)中、Ｒ103およびＲ104は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、Ｒ101およびＲ102は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１６およびｎ１７は、各々独立に０〜４の範囲の整数を表す。]
【請求項９】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(103)で表される色素である請求項１に記載の光記録媒体。
【化９】
2007283748.tif 000009
[一般式(103)中、Ｒ221、Ｒ326、Ｒ327、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表す。]
【請求項１０】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(104)で表される色素である請求項１に記載の光記録媒体。
【化１０】
2007283748.tif 000010
[一般式(104)中、Ｒ222、Ｒ223、Ｒ300、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1007は置換基を表す。]
【請求項１１】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(105)で表される色素である請求項１に記載の光記録媒体。
【化１１】
2007283748.tif 000011
[一般式(105)中、Ｒ202、Ｒ300、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1000およびＲ1007は、各々独立に置換基を表す。]
【請求項１２】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(106)で表される色素である請求項１に記載の光記録媒体。
【化１２】
2007283748.tif 000012
[一般式(106)中、Ｒ202、Ｒ300、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1000およびＲ1007は、各々独立に置換基を表す。]
【請求項１３】
レーザー光を照射して情報の記録および／または再生が可能な記録層を更に有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項１４】
第一基板、前記記録層、反射層、前記可視情報記録層、および第二基板をこの順に有する、請求項１３に記載の光記録媒体。
【請求項１５】
前記光記録媒体はディスク状である請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
【請求項１７】
請求項１５に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に揺動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、光記録媒体における可視情報記録層において所定の色素を使用することにより、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を形成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、上記目的を達成する手段は、以下の通りである。
［１］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（Ｉ）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化１】
2007283748.tif 000013
［一般式（Ｉ）中、Ａは置換もしくは無置換の複素環基、置換脂肪族基または置換もしくは無置換の炭素環基であり、Ｂは置換もしくは無置換の複素環基または置換もしくは無置換のアリール基である。］
［２］一般式（Ｉ）中、
【化２】
2007283748.tif 000014
で表される基は、下記式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−８）、（Ａ−９）、（Ａ−１０）、または（Ａ−１１）で表される基である［１］に記載の光記録媒体。
【化３】
2007283748.tif 000015
［上記において、Ｒ200〜Ｒ223は、は、各々独立に、水素原子または置換基であり、Ｒ200とＲ201、Ｒ204とＲ205、Ｒ207とＲ208は、互いに結合して環を形成してもよく、Ｑ1は、Ｑ1と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ2は、Ｑ2と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ4は、Ｑ4と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ3は、Ｑ3と隣接する２つの炭素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。］
[３]前記置換基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ヒドロキシ基またはシアノ基である[２]に記載の光記録媒体。
[４]一般式（Ｉ）中、
【化４】
2007283748.tif 000016
で表される基は、下記（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）、（Ｂ−５）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）または（Ｂ−９）で表される基である[１]〜[３]のいずれかに記載の光記録媒体。
【化５】
2007283748.tif 000017
［上記において、Ｒ300〜Ｒ330は、各々独立に、水素原子または置換基であり、Ｒ300とＲ301、Ｒ301とＲ302、Ｒ302とＲ303、Ｒ303とＲ304、Ｒ305とＲ306、Ｒ306とＲ307、Ｒ307とＲ308、Ｒ309とＲ310、Ｒ310とＲ311、Ｒ313とＲ314、Ｒ319とＲ320、Ｒ321とＲ322は、互いに結合して環を形成してもよく、Ｑ13は、Ｑ13と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｑ14は、Ｑ14と隣接する２つの窒素原子とともに環を形成するに必要な非金属原子群を表す。］
[５]前記置換基は、脂肪族基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基またはスルファモイルアミノ基である[４]に記載の光記録媒体。
[６]前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(100)で表される色素である[１]に記載の光記録媒体。
【化６】
2007283748.tif 000018
[一般式(100)中、ＥＷＧ2は電子求引性基を表し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、各々独立に、一価の置換基を表し、Ｒ25は水素原子または一価の置換基を表し、ｎ６およびｎ７は各々独立に０〜４の範囲の整数を表す。]
[７]前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(101)で表される色素である[１]に記載の光記録媒体。
【化７】
2007283748.tif 000019
[一般式(101)中、Ｒ91は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ93およびＲ94は、各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、Ｒ92は一価の置換基を表し、ｎ１５は０〜２の範囲の整数を表し、Ｚ1およびＺ2は、どちら一方が＝Ｎ−であり、他方が、＝Ｃ（Ｒ95）−を表し、Ｚ3およびＺ4は、各々独立に＝Ｎ−または、＝Ｃ（Ｒ96）−を表し、Ｒ95およびＲ96は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表す。]
[８]前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(102)で表される色素である[１]に記載の光記録媒体。
【化８】
2007283748.tif 000020
[一般式(102)中、Ｒ103およびＲ104は、各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、Ｒ101およびＲ102は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１６およびｎ１７は、各々独立に０〜４の範囲の整数を表す。]
[９]前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(103)で表される色素である[１]に記載の光記録媒体。
【化９】
2007283748.tif 000021
[一般式(103)中、Ｒ221、Ｒ326、Ｒ327、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表す。]
[１０]前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(104)で表される色素である[１]に記載の光記録媒体。
【化１０】
2007283748.tif 000022
[一般式(104)中、Ｒ222、Ｒ223、Ｒ300、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1007は置換基を表す。]
[１１]前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(105)で表される色素である[１]に記載の光記録媒体。
【化１１】
2007283748.tif 000023
[一般式(105)中、Ｒ202、Ｒ300、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1000およびＲ1007は、各々独立に置換基を表す。]
[１２]前記一般式（Ｉ）で表される色素は、下記一般式(106)で表される色素である[１]に記載の光記録媒体。
【化１２】
2007283748.tif 000024
[一般式(106)中、Ｒ202、Ｒ300、Ｒ1001およびＲ1005は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ1000およびＲ1007は、各々独立に置換基を表す。]
[１３]レーザー光を照射して情報の記録および／または再生が可能な記録層を更に有する、[１]〜[１２]のいずれかに記載の光記録媒体。
[１４]第一基板、前記記録層、反射層、前記可視情報記録層、および第二基板をこの順に有する、[１３]に記載の光記録媒体。
[１５]前記光記録媒体はディスク状である[１]〜[１４]のいずれかに記載の光記録媒体。
[１６][１３]〜[１５]のいずれかに記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
[１７][１５]に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に揺動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
[可視情報記録方法]
本発明の第一の可視情報記録方法（以下、「記録方法Ｉ」ともいう）は、本発明の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録するものである。
本発明の第二の可視情報記録方法（以下、「記録方法ＩＩ」ともいう）は、ディスク状の本発明の光記録媒体への前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に揺動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録するものである。なお、方法ＩＩにおいても、方法Ｉと同様に記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて可視情報を記録することが好ましい。
以下、記録方法Ｉ、ＩＩをあわせて本発明の記録方法と呼ぶこともある。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７１】
通常のデジタルデータ記録では、略楕円形状の軌跡でレーザー光を１回照射することが通常である。一般に、色素記録層にピットを形成する際はドライブで認識するのに十分な反射率および変調度が得られるピットを形成することが重要視されるため、色素記録層用色素としては、上記の１回のレーザー光照射により十分な反射率および変調度が得られる色素が選択される。
それに対し、近年、新たな画像形成方法として、上記特開２００２−２０３３２１号公報等に記載のシステムが提案された。このシステムでは、レーザー光を略同一の軌跡に複数回照射することにより、色素を含む可視情報記録層に画像等の可視情報を記録する。また、通常の光ディスクでは半径方向でピットを形成する位置は特定されているため、レーザー光が光ディスクの半径方向に揺動することはあり得ないのに対し、上記システムでは、レーザー光が光ディスクの半径方向に揺動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されることにより、可視情報が形成される。本発明において使用される色素は、いずれも上記システムに好適であり、前述の記録方式によりコントラストが高く鮮明で、かつ耐光性に優れた可視情報を形成できるものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７２】
以下に、上記画像形成方法の詳細を、図２および３を参照し説明する。
図２は、画像形成のために照射されるレーザー光の軌跡を示す。
まず、レーザー光源を、図２に示すように、光ディスクの内周側で最初の画像形成箇所がある半径位置に位置決めし、次いで、周方向位置θを検出し、該半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力（可視情報記録層の可視光特性が変化する値で、例えば１ｍＷ以上の値）に切り換える。これにより、該高出力のレーザー光が照射された箇所で可視情報記録層の可視光特性が変化（変色等）して、画像形成が行われる。
その後、光ディスクが１回転して周方向の基準位置に戻ったら、送りモータ等によりレーザー光源を所定ピッチΔｒ分外周方向へ移送し、その半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力に切り換えて画像形成を行う。以後、この動作を繰り返して、１周ごとに所定ピッチΔｒで順次外周方向に移動して画像形成を行う。図２は、この画像形成動作による光ディスク表面（可視情報記録層側の面、以下において「レーベル面」ともいう）上でのレーザー光の軌跡を示す。太線で描いた部分でレーザパワーが高出力に切り換えられて画像形成が行われる。この太線で描いた部分でのレーザー光の軌跡の拡大図が図３である。図３に示すように、レーザー光を、光ディスクの半径方向に揺動させ且つ略同一の軌跡に複数回照射することにより画像が形成される。ここでのレーザー光の揺動幅および略同一の軌跡におけるレーザー光の照射回数は、記録装置ごとに設定されているものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７８】
次に、記録層が相変化型の場合について説明する。相変化型の場合は、前述の材質から構成され、レーザー光の照射によって結晶相と非晶相との相変化を繰り返すことができる。情報記録時は、集中したレーザー光パルスを短時間照射し、相変化記録層を部分的に溶融する。溶融した部分は熱拡散により急冷され、固化し、非晶状態の記録マークが形成される。また、消去時には、記録マーク部分にレーザー光を照射し、記録層の融点以下、結晶化温度以上の温度に加熱し、かつ徐冷することによって、非晶状態の記録マークを結晶化し、もとの未記録状態に戻す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８７】
（コントラスト評価）
作製した例１〜２０の光記録媒体について、下記のように記録を行った。
特開２００２−２０３３２１号公報に記載の、レーザー光を射出するレーザーピックアップと光記録媒体を回転させる回転機構とを有する記録装置（レーザーは、波長６６０ｎｍの半導体レーザーとした）を用い、光記録媒体とレーザーピックアップとを光記録媒体の面に沿って相対移動させながら、相対移動に同期させて半導体レーザー光を所望の画像データに応じて変調し、線速度３．５ｍ／ｓ、記録パワー８ｍＷの条件にてフォーカスをかけた状態で可視情報記録層１４に照射して可視画像を記録した。このとき、レーザー光は光ディスクの半径方向に揺動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されて可視情報が記録された。また、この光記録媒体を回転機構で回転させた状態にし、記録層１８にレーザーピックアップからレーザー光を照射することにより電子情報の記録を行うことができる。
上記のようにして可視画像が記録された各光記録媒体について、可視情報記録層のレーザー照射部とレーザー未照射部の絶対反射率を測定し、以下の式で表されるＳｖを求め、下記の評価基準にしたがってコントラストを評価した。