【手続補正書】
【提出日】平成24年11月27日(2012.11.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１、第２、および第３の層を含む多層微多孔膜であって、少なくとも１つの層が、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５のＭｗを有する第１のポリマーを含み、膜が、１３０．５℃以下のシャットダウン温度および１７０．０℃以上の破膜温度を有することを特徴とする多層微多孔膜。
【請求項２】
第１のポリマーが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、少なくとも膜の第２の層が、５．０×１０５以上のＭｗを有するポリプロピレンを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層微多孔膜。
【請求項３】
膜が、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５のＭｗを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む第３の層をさらに含み、第２の層が、第１の層と第３の層の間に位置することを特徴とする請求項１または２に記載の多層微多孔膜。
【請求項４】
第１および第３の層が、それぞれ第１の層または第３の層の重量を基準として、３重量％〜５０重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマーをそれぞれ独立して含み、第２の層が、第２の層の重量を基準として４０重量％以下のポリプロピレンを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の多層微多孔膜。
【請求項５】
７００秒／１００ｃｍ３／２０μｍ以下の正規化透気度、３０００ｍＮ／２０μｍ以上の正規化突刺強度および２０〜５０％の空孔率の少なくともいずれか一つを有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の多層微多孔膜。
【請求項６】
微多孔膜が、３５℃／分の速度の加熱を施した際に１７５℃以下の温度にて１．０×１０４（オーム）（ｃｍ２）の表面インピーダンスを達成することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の多層微多孔膜。
【請求項７】
第１および第３の層が、それぞれ第１の層または第３の層の重量を基準として、４０重量％〜９７重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレン、および０重量％〜２５重量％の、１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレンをそれぞれ独立して含み、更に第２の層が、１５重量％〜４０重量％のポリプロピレン、０重量％〜１０重量％の、１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレン、および５０重量％〜８５重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレン（重量パーセントは第２の層の重量が基準）を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の多層微多孔膜。
【請求項８】
エチレン／α−オレフィンコポリマーが、約１．０〜５．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有し、コモノマーが、ヘキセンまたはオクテンであることを特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載の微多孔膜。
【請求項９】
微多孔膜の製造方法であって、
a.少なくとも、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５の範囲のＭｗを有するポリマーを含む第１のポリマーと少なくとも１種の第１の希釈剤とを混合する工程；
b.少なくとも、１．０×１０６以上のＭｗを有するポリプロピレンと少なくとも第２の希釈剤とを混合する工程；
c.第３のポリマーと、少なくとも１種の第３の希釈剤とを混合する工程；
ｄ.混合された第1のポリマーと第１の希釈剤、混合されたポリプロピレンと第２の希釈剤、および混合された第３のポリマーと第３の希釈剤からなる多層押出物を作る工程であって、押出物が、第１のポリマーを含有する第１の層、第３のポリマーを含有する第３の層、および第１の層と第３の層の間に位置しポリプロピレンを含有する第２の層を有する工程；
e.多層押出物を冷却する工程;
ならびに
f.第１、第２、および第３の希釈剤の少なくとも一部を延伸多層押出物から除去して膜を製造する工程
を含むことを特徴とする微多孔膜の製造方法。
【請求項１０】
第３のポリマーが、少なくとも、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５の範囲のＭｗを有するポリマーを含み、第２の層のポリプロピレンが、５．０×１０５以上のＭｗを有するポリプロピレンを含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程(f)の前に押出物を延伸する工程をさらに含むことを特徴とする請求項９または１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
第１および第３の層が、それぞれ第１および第３の層内のポリオレフィンの全重量を基準として、３〜５０重量％の、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５の範囲のＭｗを有するポリマー、０〜２５重量％の、１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレン、４０〜９７重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレンを含有し、
第２の層が、第２の層内のポリオレフィンの全重量を基準として、１５〜４０重量％のポリプロピレン、ならびに０〜１０重量％の、独立して選択される１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレン、および５０〜８５重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレンを含有することを特徴とする請求項９〜１１のいずれかに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
別の態様においては、本発明は、
少なくとも、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５の範囲のＭｗを有するポリマーを含む第１のポリマーと、少なくとも１種の第１の希釈剤とを混合する工程；
少なくとも、１．０×１０６未満のＭｗを有するポリプロピレンと、少なくとも第２の希釈剤とを混合する工程；
第１のポリエチレンを含有する第１の層、第３のポリエチレンを含有する第３の層、および第１の層と第３の層の間に位置しポリプロピレンを含有する第２の層を有する多層押出物をそこから形成する工程；ならびに
第１、第２、および第３の希釈剤の少なくとも一部を多層押出物から除去して膜を製造する微多孔膜の製造方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
本発明は、以下の非限定的な実施形態を含んでいる。
１．層を含む微多孔膜であって、少なくとも１つの層が、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５のＭｗを有する第１のポリマーを含み、膜が、１３０．５℃以下のシャットダウン温度および１７０．０℃以上の破膜温度を有する多層微多孔膜。
２．第１のポリマーが、エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、少なくとも膜の第２の層が、５．０×１０５以上のＭｗを有するポリプロピレンを含む実施形態１の膜。
３．膜が、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５のＭｗを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む第３の層をさらに含み、第２の層が、第１の層と第３の層の間に位置する実施形態１または２の多層微多孔膜。
４．第１および第３の層が、それぞれ第１の層または第３の層の重量を基準として、３重量％〜５０重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマーをそれぞれ独立して含み、第２の層が、第２の層の重量を基準として４０重量％以下のポリプロピレンを含む実施形態１〜３のいずれかの多層微多孔膜。
５．７００秒／１００ｃｍ３／２０μｍ以下の正規化透気度、３０００ｍＮ／２０μｍ以上の正規化突刺強度および２０〜５０％の空孔率の少なくともいずれか一つを有する実施形態１〜４のいずれかの多層微多孔膜。
６．微多孔膜が、３５℃／分の速度の加熱を施した際に１７５℃以下の温度にて１．０×１０４（オーム）（ｃｍ２）の表面インピーダンスを達成する実施形態１〜５のいずれかの多層微多孔膜。
７．第１および第３の層が、それぞれ第１の層または第３の層の重量を基準として、４０．０重量％〜９７．０重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレン、および０重量％〜２５．０重量％の、１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレンをそれぞれ独立してさらに含み、第２の層が、ポリエチレンをさらに含む実施形態１〜６のいずれかの多層微多孔膜。
８．第２の層が、１５．０重量％〜４０．０重量％のポリプロピレン、０重量％〜１０．０重量％の、１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレン、および５０．０重量％〜８５．０重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレン（重量パーセントは第２の層の重量が基準）を含む、実施形態１〜７のいずれかの多層微多孔膜。
９．エチレン／α−オレフィンコポリマーが、約１．０〜５．０モル％の範囲のコモノマー含有量を有し、コモノマーが、ヘキセンまたはオクテンである実施形態２〜８のいずれかの微多孔膜。
１０．微多孔膜が、約５０．０〜約７．００×１０２秒／１００ｃｍ３／２０μｍの範囲の正規化透気度を有する実施形態３〜９のいずれかの微多孔膜。
１１．微多孔膜の製造方法であって、
a.少なくとも、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５の範囲のＭｗを有するポリマーを含む第１のポリマーと、少なくとも１種の第１の希釈剤とを混合する工程；
b.少なくとも、１．０×１０６以上のＭｗを有するポリプロピレンと、少なくとも第２の希釈剤とを混合する工程；
c.第３のポリマーと、少なくとも１種の第３の希釈剤とを混合する工程；
d.混合された第１のポリマーと第１の希釈剤、混合されたポリプロピレンと第２の希釈剤、および混合された第３のポリマーと第３の希釈剤からなる多層押出物を形成する工程であって、押出物は第１のポリマーを含有する第１の層、第３のポリマーを含有する第３の層、および第１の層と第３の層の間に位置しポリプロピレンを含有する第２の層を有する工程；
e.多層押出物を冷却する工程；ならびに
f.第１、第２、および第３の希釈剤の少なくとも一部を延伸多層押出物から除去して膜を製造する工程
を含む微多孔膜の製造方法。
１２．第３のポリマーが、少なくとも、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５の範囲のＭｗを有するポリマーを含み、第２の層のポリプロピレンが５．０×１０５以上のＭｗを有するポリプロピレンを含む実施形態１１の方法。
１３．更に工程(f)の前に押出物を延伸する工程を含む実施形態１１または１２の方法。
１４．工程(f)の間または後にいずれかの揮発性種の少なくとも一部を膜から除去する工程とを含む実施形態１１〜１３のいずれかの方法。
１５． (a)第１の希釈剤と混合する第１のポリマーの量が、約１５〜４０重量％の範囲であり、第１の希釈剤の量が、８５〜６０重量％の範囲であり（重量パーセントはともに第１のポリマーと第１の希釈剤とを混合したものが基準）；
(b)第３の希釈剤と混合する第３のポリマーの量が、約１５〜４０重量％の範囲であり、第３の希釈剤の量が、８５〜６０重量％の範囲であり（重量パーセントはともに第３のポリマーと第３の希釈剤とを混合したものが基準）；かつ
(c)第２の希釈剤と混合するポリプロピレンの量が、約１５〜４０重量％の範囲であり、第２の希釈剤の量が、８５〜６０重量％の範囲である（重量パーセントはともにポリプロピレンと第２の希釈剤とを混合したものが基準）
実施形態１１〜１４のいずれかの方法。
１６．第１および第３の層が、それぞれ第１および第３の層内のポリオレフィンの全重量を基準として、３．０〜５０．０重量％の、１１５．０℃〜１３０．０℃の範囲のＴｍおよび５．０×１０３〜４．０×１０５の範囲のＭｗを有するポリマー、０〜２５．０重量％の、１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレン、ならびに４０．０〜９７．０重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレンを含有し、第２の層が、第２の層内のポリオレフィンの全重量を基準として、１５．０〜４０．０重量％のポリプロピレン、ならびに０〜１０．０重量％の、独立して選択される１．０×１０６超のＭｗを有するポリエチレン、および５０．０〜８５．０重量％の、１．０×１０６以下のＭｗを有するポリエチレンを含有する実施形態１１〜１５の方法。
１７．少なくとも１つの方向に膜を更に延伸する工程を含み、膜の延伸が、膜を９０℃〜１３５℃の範囲の温度にさらしながら行われる実施形態１１〜１６の方法。 
１８．負極と、正極と、電解質と、多層微多孔膜からなる電池であって５．０×１０３〜４．０×１０５のＭｗを有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む多層微多孔膜とを含む電池であって、膜が、１３０．５℃未満のシャットダウン温度および１７０℃以上の破膜温度を有する多層微多孔膜によって少なくとも負極と正極が隔てられている電池。
１９．電解質が、リチウムイオンを含有し、電池が、二次電池である実施形態１８の電池。
２０．電気的、電気化学的、かつ／または電気機械的に電池に接続されて電池システムを形成する１つまたは複数の抵抗性の成分および／または反応性成分をさらに含み、これらの成分（１つまたは複数）の電源である実施形態１８または１９の電池。
２１．少なくとも１つの成分が、電気自動車またはハイブリッド電気自動車を動かすための手段を含む実施形態２０の電池システム。
２２．手段が、電動機および／または電動機を含み、かつ電池が電動機に電気的に接続されている実施形態２１の電池システム。
[7]実施例
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
第２のポリマー組成物（Ｐ２）を、(a)６８．６重量％の、５．６×１０５のＭｗ、４．０５のＭＷＤ、１３５℃のＴｍ、および１００℃のＴｃｄを有するポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、(b)１．４重量％の、２．０×１０６のＭｗおよび５．１のＭＷＤを有するポリエチレン樹脂（ＵＨＭＷＰＥ）、ならびに(c)３０重量％の、１．１×１０６のＭｗ、１１４J/gの融解熱、および５のＭＷＤを有するポリプロピレン樹脂（パーセンテージは第２のポリマー組成物の重量が基準）をドライブレンドすることにより調製する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
比較例２は、ポリエチレンおよびポリプロピレンを含む、乾式法で作製された市販の多層セパレータである。比較例２のセパレータは、１９．１μｍの厚さ、４３５の正規化透気度、３．０４ｋＰａ（３１０ｇｆ）の突刺強度、０％の１０５℃における熱収縮率を有し、１７６℃の温度にて１．０×１０４（オーム）（ｃｍ２）のインピーダンスに達する。
【表１】
2012522354.tif 000001
【表２】
2012522354.tif 000002