【手続補正書】
【提出日】平成25年10月22日(2013.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも４：１の水素と酢酸とのモル比の蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を２２５℃〜３００℃の間の温度で、変性担体上に分散されている白金及びスズを含む水素化触媒上に通すことを含む、酢酸の還元によってエタノールを製造する方法であって、変性担体が、担体材料、及び（ｉ）アルカリ土類金属酸化物、（ｉｉ）アルカリ金属酸化物、（ｉｉｉ）アルカリ土類金属メタシリケート、（ｉｖ）アルカリ金属メタシリケート、（ｖ）酸化亜鉛、（ｖｉ）亜鉛メタシリケート、及び（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）に関する前駆体、並びに（ｉ）〜（ｖｉｉ）の混合物からなる群から選択される有効量の担体変性剤を含む上記方法。
【請求項２】
白金とスズとのモル比が１：２〜２：１、好ましくは２：３〜３：２である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
担体材料がシリカ質担体である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
担体材料が、シリカ、酸化鉄、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化マグネシウム、炭素、グラファイト、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
担体変性剤が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛の酸化物及びメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが０．５〜１０％の量で存在する；
請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
変性担体の表面積が、少なくとも１００ｍ２／ｇ、好ましくは少なくとも２００ｍ２／ｇ、より好ましくは少なくとも２５０ｍ２／ｇである、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
変性担体が１重量％〜１０重量％の担体変性剤を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
白金の量が少なくとも０．７５重量％、好ましくは少なくとも１重量％である、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
方法を２５０℃〜３００℃の間の温度において行い、変性担体が２．５重量％〜１０重量％のカルシウムメタシリケートを含む、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
触媒が反応器容積を満たし、蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を、少なくとも１０００ｈｒ−１、好ましくは少なくとも２５００ｈｒ−１、最も好ましくは少なくとも５０００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
（ｉ）転化した酢酸の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％がエタノールに転化し；（ｉｉ）酢酸の４％未満、好ましくは２％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、及びエチレン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化し；そして（ｉｉｉ）触媒の活性が、１０：１のモル比の酢酸と水素の蒸気混合物に、２気圧の圧力及び２７５℃の温度において３３６時間又は５００時間曝露した際に１０％未満減少する、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
蒸気相の水素及びアルカン酸を含む気体流を、担体上の白金、パラジウム、レニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される白金族金属；並びにスズ、レニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される金属促進剤；を含む水素化触媒上に通すことを含み；シリカ質担体が、ＷＯ３、ＭｏＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、及びＣｒＯ３からなる群から選択される酸化還元促進剤によって促進されている、アルカン酸を水素化する方法。
【請求項１４】
酸化還元促進剤が触媒の１重量％〜５０重量％の量である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
白金族金属が触媒の０．２５重量％〜５重量％の量である、請求項１３〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
金属促進剤が触媒の０．５重量％〜１０重量％の量である、請求項１３〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
白金族金属と金属促進剤とのモル比が１：１０〜２：１である、請求項１３〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
アルカン酸の少なくとも８０％が、エタノール、酢酸エチル、又はこれらの混合物に転化し、アルカン酸の４％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、エチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化する、請求項１３〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
水素とアルカン酸とのモル比が少なくとも２：１、好ましくは少なくとも５：１である、請求項１３〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
気体流を、１２５℃〜３５０℃の間、好ましくは２２５℃〜３００℃の間の温度で水素化触媒上に通す、請求項１３〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
担体が、シリカ、カルシウムメタシリケート、及びカルシウムメタシリケート促進シリカからなる群から選択される、請求項１３〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
カルシウムメタシリケート促進シリカが触媒の重量基準で１％〜１０％のカルシウムメタシリケートを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
担体が、酸化鉄、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化マグネシウム、炭素、グラファイト、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
触媒が反応器容積を満たし、気体流を少なくとも１０００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、請求項１３〜２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
アルカン酸がメタノール及び一酸化炭素から形成され、水素化工程のためのメタノール、二酸化炭素、及び水素のそれぞれが合成ガスから誘導される、請求項１３〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
合成ガスが、天然ガス、オイル、石油、石炭、バイオマス、及びこれらの組合せからなる群から選択される炭素源から誘導される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
担体の表面積が少なくとも１５０ｍ２／ｇである、請求項１３〜２６のいずれかに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
これに限定されるものではないが、本発明は以下の態様の発明を包含する。
［１］少なくとも約４：１の水素と酢酸とのモル比の蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を約２２５℃〜３００℃の間の温度で、シリカ質担体上に分散されている白金及びスズを含む水素化触媒上に通すことを含む、酢酸の還元によってエタノールを製造する方法であって、白金及びスズの量及び酸化状態、並びに白金とスズとの比、並びにシリカ質担体を、（ｉ）転化した酢酸の少なくとも８０％がエタノールに転化し；（ｉｉ）酢酸の４％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、エチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化し；そして、触媒の活性が、１０：１のモル比の酢酸と水素の蒸気混合物に、２気圧の圧力及び２７５℃の温度並びに２５００ｈｒ−１のＧＨＳＶにおいて１６８時間曝露した際に１０％未満減少する；ように選択、構成、及び制御する上記方法。
［２］水素化触媒がシリカ質担体上に分散されている白金及びスズから実質的に構成され、シリカ質担体が変性シリカ質担体であり、変性シリカ質担体が、（ｉ）アルカリ土類酸化物、（ｉｉ）アルカリ金属酸化物、（ｉｉｉ）アルカリ土類メタシリケート、（ｉｖ）アルカリ金属メタシリケート、（ｖ）酸化亜鉛、（ｖｉ）亜鉛メタシリケート、及び（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）に関する前駆体、並びに（ｉ）〜（ｖｉｉ）の混合物からなる群から選択される有効量の担体変性剤を含む、［１］に記載の方法。
［３］担体変性剤が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛の酸化物及びメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［２］に記載の方法。
［４］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［２］に記載の方法。
［５］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［３］に記載の方法。
［６］担体変性剤が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛のメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［２］に記載の方法。
［７］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［５］に記載の方法。
［８］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［６］に記載の方法。
［９］担体変性剤が、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛の酸化物及びメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［２］に記載の方法。
［１０］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［９］に記載の方法。
［１１］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［１０］に記載の方法。
［１２］担体変性剤が、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛のメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［２］に記載の方法。
［１３］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［１２］に記載の方法。
［１４］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［１２］に記載の方法。
［１５］担体変性剤が、カルシウムメタシリケート、カルシウムメタシリケートに関する前駆体、及びカルシウムメタシリケートとそれに関する前駆体の混合物からなる群から選択される、［２］に記載の方法。
［１６］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［１５］に記載の方法。
［１７］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［１６］に記載の方法。
［１８］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［２］に記載の方法。
［１９］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［１６］に記載の方法。
［２０］担体の表面積が少なくとも約１００ｍ２／ｇである、［１８］に記載の方法。
［２１］スズと白金族金属とのモル比が約１：２〜約２：１である、［２０］に記載の方法。
［２２］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［２０］に記載の方法。
［２３］スズと白金との重量比が約５：４〜約４：５である、［２０］に記載の方法。
［２４］担体の表面積が少なくとも約１５０ｍ２／ｇである、［２］に記載の方法。
［２５］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜５％の量で存在する；
［２４］に記載の方法。
［２６］担体が少なくとも約１重量％〜約１０重量％のケイ酸カルシウムを含む、［２４］に記載の方法。
［２７］スズと白金とのモル比が約１：２〜約２：１である、［２４］に記載の方法。
［２８］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［２４］に記載の方法。
［２９］スズと白金との重量比が約５：４〜約４：５である、［２４］に記載の方法。
［３０］担体の表面積が少なくとも約２００ｍ２／ｇである、［２］に記載の方法。
［３１］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［３０］に記載の方法。
［３２］スズと白金とのモル比が約５：４〜約４：５である、［３０］に記載の方法。
［３３］スズと白金とのモル比が約９：１０〜約１０：９である、［３０］に記載の方法。
［３４］変性シリカ質担体の表面積が少なくとも約２５０ｍ２／ｇである、［３３］に記載の方法。
［３５］約２５０℃〜３００℃の間の温度において行い、
ａ．変性シリカ質担体の表面積が少なくとも約２５０ｍ２／ｇであり；
ｂ．白金が少なくとも約０．７５重量％の量で水素化触媒中に存在し；
ｃ．スズと白金とのモル比が約５：４〜約４：５であり；そして
ｄ．変性シリカ質担体が、少なくとも約２．５重量％〜約１０重量％のカルシウムメタシリケートによって変性されている少なくとも約９５％の純度を有するシリカを含む；
［２］に記載の方法。
［３６］存在する白金の量が少なくとも１重量％である、［３５］に記載の方法。
［３７］約２５０℃〜３００℃の間の温度において行い、
ａ．変性シリカ質担体の表面積が少なくとも約１００ｍ２／ｇであり；
ｂ．スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２であり；
ｃ．変性シリカ質担体が、少なくとも約２．５重量％〜約１０重量％のカルシウムメタシリケートによって変性されている少なくとも約９５％の純度を有するシリカを含む；
［２］に記載の方法。
［３８］存在する白金の量が少なくとも０．７５重量％である、［３７］に記載の方法。
［３９］触媒が反応器容積を満たし、蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を少なくとも約１０００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、［３８］に記載の方法。
［４０］触媒が反応器容積を満たし、蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を少なくとも約２５００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、［３８］に記載の方法。
［４１］白金及びスズの量及び酸化状態、並びに白金とスズとの比、並びに変性シリカ質担体を、（ｉ）転化した酢酸の少なくとも９０％がエタノールに転化し；（ｉｉ）酢酸の２％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、及びエチレン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化し；そして（ｉｉｉ）触媒の活性が、１０：１のモル比の酢酸と水素の蒸気混合物に、２気圧の圧力及び２７５℃の温度並びに２５００ｈｒ−１のＧＨＳＶにおいて３３６時間曝露した際に１０％未満減少する；ように制御する、［４０］に記載の方法。
［４２］触媒が反応器容積を満たし、蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を少なくとも約５０００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、［３８］に記載の方法。
［４３］白金及びスズの量及び酸化状態、並びに白金とスズとの比、並びに変性シリカ質担体を、（ｉ）転化した酢酸の少なくとも９０％がエタノールに転化し；（ｉｉ）酢酸の２％未満がアルカンに転化し；（ｉｉｉ）触媒の活性が、１０：１のモル比の酢酸と水素の蒸気混合物に、２気圧の圧力及び２７５℃の温度で、２５００ｈｒ−１のＧＨＳＶにおいて１６８時間曝露した際に１０％未満減少する；ように制御する、［４２］に記載の方法。
［４４］約２５０℃〜３００℃の間の温度において行い、
ａ．変性シリカ質担体の表面積が少なくとも約２００ｍ２／ｇであり；
ｂ．スズと白金とのモル比が約５：４〜約４：５であり；
ｃ．変性シリカ質担体が少なくとも約９５％の純度を有するシリカを含み、変性剤が少なくとも約２．５重量％〜約１０重量％のケイ酸カルシウムを含む；
［４３］に記載の方法。
［４５］少なくとも約４：１の水素と酢酸とのモル比の蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を約２２５℃〜３００℃の間の温度で、酸化物担体上に分散されている白金及びスズを含む水素化触媒上に通すことを含む、酢酸の還元によってエタノールを製造する方法であって、白金及びスズの量及び酸化状態、並びに白金とスズとの比、並びに酸化物担体を、（ｉ）転化した酢酸の少なくとも８０％がエタノールに転化し；（ｉｉ）酢酸の４％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、エチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化し；そして、触媒の活性が、１０：１のモル比の酢酸と水素の蒸気混合物に、２気圧の圧力及び２７５℃の温度並びに２５００ｈｒ−１のＧＨＳＶにおいて５００時間曝露した際に１０％未満減少する；ように選択、構成、及び制御する上記方法。
［４６］水素化触媒が酸化物担体上に分散されている白金及びスズから実質的に構成され、酸化物担体が変性酸化物担体であり、変性酸化物担体が、（ｉ）アルカリ土類酸化物、（ｉｉ）アルカリ金属酸化物、（ｉｉｉ）アルカリ土類メタシリケート、（ｉｖ）アルカリ金属メタシリケート、（ｖ）酸化亜鉛、（ｖｉ）亜鉛メタシリケート、及び（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）に関する前駆体、並びに（ｉ）〜（ｖｉｉ）の混合物からなる群から選択される有効量の担体変性剤を含む、［４５］に記載の方法。
［４７］担体変性剤が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛の酸化物及びメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［４６］に記載の方法。
［４８］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［４７］に記載の方法。
［４９］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［４７］に記載の方法。
［５０］担体変性剤が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛のメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［４６］に記載の方法。
［５１］ｃ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｄ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［５０］に記載の方法。
［５２］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［５１］に記載の方法。
［５３］担体変性剤が、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛の酸化物及びメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［４６］に記載の方法。
［５４］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［５３］に記載の方法。
［５５］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［５４］に記載の方法。
［５６］担体変性剤が、マグネシウム、カルシウム、及び亜鉛のメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記の混合物からなる群から選択される、［４６］に記載の方法。
［５７］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［５６］に記載の方法。
［５８］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［５７］に記載の方法。
［５９］担体変性剤が、カルシウムメタシリケート、カルシウムメタシリケートに関する前駆体、及びカルシウムメタシリケートとそれに関する前駆体の混合物からなる群から選択される、［４６］に記載の方法。
［６０］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［５９］に記載の方法。
［６１］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［６０］に記載の方法。
［６２］ｅ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｆ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［４６］に記載の方法。
［６３］白金とスズとのモル比が４：５〜５：４の間である、［６２］に記載の方法。
［６４］担体の表面積が少なくとも約１００ｍ２／ｇである、［６２］に記載の方法。
［６５］スズと白金族金属とのモル比が約１：２〜約２：１である、［６４］に記載の方法。
［６６］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［６４］に記載の方法。
［６７］スズと白金との重量比が約５：４〜約４：５である、［６４］に記載の方法。
［６８］担体の表面積が少なくとも約１５０ｍ２／ｇである、［４６］に記載の方法。
［６９］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜５％の量で存在する；
［６８］に記載の方法。
［７０］担体が少なくとも約１重量％〜約１０重量％のケイ酸カルシウムを含む、［６８］に記載の方法。
［７１］スズと白金とのモル比が約１：２〜約２：１である、［６８］に記載の方法。
［７２］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［６８］に記載の方法。
［７３］スズと白金との重量比が約５：４〜約４：５である、［６８］に記載の方法。
［７４］担体の表面積が少なくとも約２００ｍ２／ｇである、［４６］に記載の方法。
［７５］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［７４］に記載の方法。
［７６］スズと白金とのモル比が約５：４〜約４：５である、［７４］に記載の方法。
［７７］スズと白金とのモル比が約９：１０〜約１０：９である、［７４］に記載の方法。
［７８］少なくとも約４：１の水素と酢酸とのモル比の蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を約２２５℃〜３００℃の間の温度で、変性安定化シリカ質担体上に分散されている白金及びスズから実質的に構成される水素化触媒上に通すことを含む、酢酸の還元によってエタノールを製造する方法であって、変性安定化シリカ質担体は、（ｉ）アルカリ土類酸化物、（ｉｉ）アルカリ金属酸化物、（ｉｉｉ）アルカリ土類メタシリケート、（ｉｖ）アルカリ金属メタシリケート、（ｖ）酸化亜鉛、（ｖｉ）亜鉛メタシリケート、及び（ｖｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉ）に関する前駆体、並びに（ｉ）〜（ｖｉｉ）の混合物からなる群から選択される安定剤−変性剤によって変性されている少なくとも約９５重量％の純度を有するシリカを含み；白金及びスズの量及び酸化状態、白金とスズとの比、並びに変性安定化シリカ質担体中の安定剤−変性剤とシリカとの相対割合、並びに変性安定化シリカ質担体中のシリカの純度を、転化した酢酸の少なくとも８０％がエタノールに転化し、酢酸の４％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、エチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化するように制御する上記方法。
［７９］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜１０％の量で存在する；
［７８］に記載の方法。
［８０］変性安定化シリカ質担体の表面積が少なくとも約１００ｍ２／ｇである、［７９］に記載の方法。
［８１］スズと白金族金属とのモル比が約１：２〜約２：１である、［８０］に記載の方法。
［８２］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［８０］に記載の方法。
［８３］スズと白金との重量比が約５：４〜約４：５である、［７９］に記載の方法。
［８４］変性安定化シリカ質担体の表面積が少なくとも約１５０ｍ２／ｇである、［７８］に記載の方法。
［８５］ａ．白金が触媒の重量の０．５％〜５％の量で存在し；そして
ｂ．スズが少なくとも０．５〜５％の量で存在する；
［８４］に記載の方法。
［８６］変性安定化シリカ質担体が少なくとも約１重量％〜約１０重量％のケイ酸カルシウムを含む、［８４］に記載の方法。
［８７］スズと白金とのモル比が約１：２〜約２：１である、［８４］に記載の方法。
［８８］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［８４］に記載の方法。
［８９］スズと白金との重量比が約５：４〜約４：５である、［８４］に記載の方法。
［９０］変性安定化シリカ質担体の表面積が少なくとも約２００ｍ２／ｇである、［８７］に記載の方法。
［９１］スズと白金とのモル比が約９：１０〜約１０：９である、［９０］に記載の方法。
［９２］スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２である、［９０］に記載の方法。
［９３］スズと白金とのモル比が約５：４〜約４：５である、［９０］に記載の方法。
［９４］変性安定化シリカ質担体の表面積が少なくとも約２５０ｍ２／ｇである、［９０］に記載の方法。
［９５］約２５０℃〜３００℃の間の温度において行い、
ａ．変性安定化シリカ質担体の表面積が少なくとも約２５０ｍ２／ｇであり；
ｂ．白金が少なくとも約０．７５重量％の量で水素化触媒中に存在し；
ｃ．スズと白金とのモル比が約５：４〜約４：５であり；そして
ｄ．変性安定化シリカ質担体が、少なくとも約２．５重量％〜約１０重量％のケイ酸カルシウムを含む；
［７８］に記載の方法。
［９６］存在する白金の量が少なくとも１重量％である、［９５］に記載の方法。
［９７］約２５０℃〜３００℃の間の温度において行い、
ａ．変性安定化シリカ質担体の表面積が少なくとも約１００ｍ２／ｇであり；
ｂ．スズと白金とのモル比が約２：３〜約３：２であり；
ｃ．変性安定化シリカ質担体が、少なくとも約２．５重量％〜約１０重量％のケイ酸カルシウムを含む；
［７８］に記載の方法。
［９８］存在する白金の量が少なくとも０．７５重量％である、［９７］に記載の方法。
［９９］触媒が反応器容積を満たし、蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を少なくとも約１０００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、［９８］に記載の方法。
［１００］触媒が反応器容積を満たし、蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を少なくとも約２５００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、［９８］に記載の方法。
［１０１］白金及びスズの量及び酸化状態、並びに白金とスズとの比、並びに変性安定化シリカ質担体の組成を、転化した酢酸の少なくとも９０％がエタノールに転化し、酢酸の２％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、及びエチレン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化するように制御する、［１００］に記載の方法。
［１０２］触媒が反応器容積を満たし、蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を少なくとも約５０００ｈｒ−１の空間速度で反応器容積に通す、［９８］に記載の方法。
［１０３］白金及びスズの量及び酸化状態、並びに白金とスズとの比、並びに変性安定化シリカ質担体の組成を、転化した酢酸の少なくとも９０％がエタノールに転化し、酢酸の２％未満がアルカンに転化するように制御する、［７９］に記載の方法。
［１０４］約２５０℃〜３００℃の間の温度において行い、
ａ．白金及びスズの量及び酸化状態、並びに白金とスズとの比、並びに変性安定化シリカ質担体の酸性度を、転化した酢酸の少なくとも９０％がエタノールに転化し、酢酸の１％未満がアルカンに転化するように制御し；
ｂ．変性安定化シリカ質担体の表面積が少なくとも約２００ｍ２／ｇであり；
ｃ．スズと白金とのモル比が約５：４〜約４：５であり；
ｄ．変性安定化シリカ質担体が少なくとも約２．５重量％〜約１０重量％のケイ酸カルシウムを含む；
［７９］に記載の方法。
［１０５］少なくとも約４：１の水素と酢酸とのモル比の蒸気相の水素及び酢酸を含む気体流を約２２５℃〜３００℃の間の温度で、好適な担体上に分散されている、約０．１重量％〜約１０重量％の量の、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｓｎ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、及びＷ、並びにこれらの混合物からなる群から選択される触媒金属；並びに場合によっては促進剤；から実質的に構成される水素化触媒上に通すことを含む、酢酸の還元によってエタノールを製造する方法であって、１種類又は複数の触媒金属の量及び酸化状態、並びに担体及び場合によって用いる促進剤の組成、並びに反応条件を、（ｉ）転化した酢酸の少なくとも８０％がエタノールに転化し；（ｉｉ）酢酸の４％未満が、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、エチレン、ジエチルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物以外の化合物に転化し；そして、触媒の活性が、１０：１のモル比の酢酸と水素の蒸気混合物に、２気圧の圧力及び２７５℃の温度並びに２５００ｈｒ−１のＧＨＳＶにおいて５００時間曝露した際に１０％未満減少する；ように制御する上記方法。
［１０６］担体が、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、スカンジウム、イットリウム、及び亜鉛の酸化物及びメタシリケート、並びにこれらに関する前駆体、並びに上記のいずれかの混合物からなる群から選択される変性剤によって変性されている酸化物担体である、［１０５］に記載の方法。
［１０７］担体が炭素担体であり、触媒金属が白金及びスズを含む、［１０５］に記載の方法。
［１０８］炭素担体が還元性金属酸化物によって変性されている、［１０７］に記載の方法。
以下において添付の図面を参照して本発明を詳細に記載する。同様の数値は同様の部品を示す。