【手続補正書】
【提出日】平成21年9月4日(2009.9.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
CD基及び／又はUI基を含有するポリイソシアネートの製造
（１）４,４'MDI（ＮＣＯ含有量３３．６％）１０００部にCD化反応用触媒の１−メチルホスホリン−１−オキシド３．５ｐｐｍ(３０％トルエン溶液、触媒有効量としては１．０５ｐｐｍ)を添加混合し、８０℃に加熱し約６時間 CD化反応を行った。６０℃に冷却した後のイソシアネート基の濃度（NCO含有量）は２９．６％であった。（CD化の程度は１１％であった）
（２）直ちに、CD化反応用触媒の吸着剤として二酸化珪素粒子（純度８５％、比表面積６５０ｍ２／ｇ、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径４．５μｍ）を、（１）のCD化された変性ポリイソシアネートに０．０５％添加（１−メチルホスホリン−１−オキシドに対して４７６倍）し攪拌しながら約３０分毎にNCO含量を測定した。NCO含有量は1時間後に２９．６％になり殆ど低下は見られなくなった。その後４時間程撹拌を続けNCO含有量の確認を行ったがNCO含有量低下は殆ど見られず２９．４％であった。
（３）（２）の触媒を吸着している二酸化珪素粒子を有効捕捉粒子径３ミクロンのろ紙でろ過した。ろ過は目詰まりも無くろ過時間も５０分で容易であった。
このCD化された変性ポリイソシアネートの色数は３０ＡＰＨＡと低くNCO含量は２９．４％の無色透明液体であった。また２５℃における粘度は、３７mPasであった。
（４）さらに熱安定性（貯蔵安定性）を確認するために、（３）のCD化された変性ポリイソシアネートを５００ｍｌの石油缶に４００ｇ投入し窒素ガス封入後密閉し、４５℃で２４時間放置（UI化進行）した。石油缶の膨れはレベル１であり、これによりガスの放出が殆ど生じなかったと判断された。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
CD基及び／又はUI基を含有する変性ポリイソシアネートの製造
（１）加熱時間を約５．１時間にした以外は実施例１と同様にして行った。
６０℃に冷却した後のNCO含有量は２９．６％であった（CD化の程度は１１％あった）。
（２）直ちに、CD化反応用触媒の吸着剤として二酸化珪素粒子（純度８５％、比表面積６５０ｍ２／ｇ、吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径４．５μｍ）を、（１）のCD化された変性ポリイソシアネートに０．０１％（１−メチルホスホリン−１−オキシドに対して９５倍）添加し攪拌しながら約３０分毎にNCO含有量を測定した。NCO含量は１時間後に２９．４％で一定となり殆ど低下は見られないようになった。その後も確認のため４時間程撹拌を続けNCO含有量の確認を行ったがNCO含有量低下は殆ど見られず２９．１％であった。
（３）（２）の触媒を吸着している二酸化珪素粒子を有効捕捉粒子径３ミクロンのろ紙でろ過した。ろ過は目詰まりも無くろ過時間も９分と短く容易であった。
このCD化された変性ポリイソシアネートの色数は３０ＡＰＨＡと低くNCO含量は２９．０％の無色透明液体であった。また２５℃における粘度は、４７mPasであった。
（４）さらに熱安定性（貯蔵安定性）を確認するために、（３）のCD化された変性ポリイソシアネートを５００ｍｌの石油缶に４００ｇ投入し窒素ガス封入後密閉し、４５℃で２４時間放置（UI化進行）した。石油缶の膨れはレベル１であり、これによりガスの放出が殆ど生じなかったと判断された。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
CD基及び／又はUI基を含有するポリイソシアネートの製造
（１）CD化反応用触媒の１−メチルホスホリン−１−オキシド３．０ｐｐｍ(３０％トルエン溶液、触媒有効量としては０．９ｐｐｍ)、加熱温度を８３℃、加熱時間を約７．６時間にし、CD化反応を行った。６０℃に冷却した後のNCO含有量は２９．５％であった（CD化の程度は１１％であった）。
（２）直ちに、CD化反応の停止剤としてトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホン酸エステル（ＴＭＳＴ）を、（１）のCD化された変性ポリイソシアネートに１０ppm（１−メチルホスホリン−１−オキシドに対して１１倍）添加し撹拌しながら、約３０分毎に、NCO含量を測定した。NCO含量は１時間後に２９．３％となり、４時間後のNCO含有量の確認を行ったがNCO含有量は２８．９％と更に低下したがその後NCO含有量は２８．９％に一定した。また色数は８０ＡＰＨＡと高く着色していた。２５℃における粘度は４７mPasであった。
（３）熱安定性（貯蔵安定性）を確認するために、（３）のCD化された変性ポリイソシアネートを５００ｍｌの石油缶に４００ｇ投入し窒素ガス封入後密閉し、４５℃で２４時間放置（UI化進行）した。石油缶の膨れはレベル２であり、これによりガスの放出が起きたと判断された。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
CD基及び／又はUI基を含有するポリイソシアネートの製造
（１）CD化反応用触媒の１−メチルホスホリン−１−オキシド３．６ｐｐｍ(３０％トルエン溶液、触媒有効量としては１．０８ｐｐｍ)、加熱温度を７８℃、加熱時間を約７．５時間にし、CD化反応を行った。６０℃に冷却した後のNCO含有量は２９．６％であった（CD化の程度は１１％であった）。
（２）直ちに、CD化反応の停止剤として酸化アルミニウムを（１）のCD化された変性ポリイソシアネートに０．０５％（１−メチルホスホリン−１−オキシドに対して４６３倍）添加して撹拌しながら、約３０分毎に、NCO含有量を測定した。NCO含量は１時間後に２９．４％となり、４時間後のNCO含有量の確認を行ったがNCO含有量は２９．０％に低下した。
（３）（２）の触媒を吸着している酸化アルミニウムを有効捕捉粒子径３ミクロンのろ紙でろ過した。ろ過は目詰まりも無くろ過時間も５分と短く容易であった。
このCD化された変性ポリイソシアネートの色数は３０ＡＰＨＡと低く２５℃における粘度も４７mPasであったが、最終的なNCO含量は２８．７％に低下していた。
（４）熱安定性（貯蔵安定性）を確認するために、（３）のCD化された変性ポリイソシアネートを５００ｍｌの石油缶に４００ｇ投入し窒素ガス封入後密閉し、４５℃で２４時間放置（UI化進行）した。石油缶の膨れはレベル３であり、これによりガスの放出が起きたと判断された。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
CD基及び／又はUI基を含有するポリイソシアネートの製造
（１）加熱時間を約６．５時間にした以外は実施例１と同様にして行った。
６０℃に冷却した後のNCO含有量は２９．９％であった（CD化の程度は１１％であった）。
（２）触媒を不活性化する停止剤を用いないで、撹拌しながら、約３０分毎に、NCO含有量を測定した。１時間後にNCO含有量は２９．５％となり、４時間後のNCO含有量の確認を行ったがNCO含有量は２８．７％に低下し、その後更にNCO含有量は２８．５％まで低下した。
（３）熱安定性（貯蔵安定性）を確認するために、（２）のCD化された変性ポリイソシアネートを５００ｍｌの石油缶に４００ｇ投入し窒素ガス封入後密閉し、４５℃で２４時間放置（UI化進行）した。石油缶の膨れはレベル４であり、ガスの放出が多く起きたと判断された。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
（１）加熱温度を８３℃、加熱時間を約７．３時間にした以外は実施例１と同様にしてCD化反応を行った。６０℃に冷却した後のNCO含有量は２９．３％であった（CD化の程度は１１％であった）。
（２）直ちに、CD化反応用触媒の吸着剤として比表面積３００ｍ２／ｇで吸油量が１０５ｍｌ／１００ｇの二酸化珪素粒子（平均粒子径４．０μｍ）を、（１）のCD化された変性ポリイソシアネートに０．０１％（１−メチルホスホリン−１−オキシドに対して９５倍）添加し攪拌しながら約３０分毎にNCO含有量を測定した。NCO含有量は１時間後に２９．１％で４時間後のNCO含有量は２８．５％に低下した。
（３）（２）の触媒を吸着している二酸化珪素粒子を有効捕捉粒子径３ミクロンのろ紙でろ過した。ろ過は目詰まりも無くろ過時間も３分と短く容易であった。
このCD化された変性ポリイソシアネートの色数は３０ＡＰＨＡと低く２５℃における粘度も８１mPasであったが、最終的なNCO含有量は２７．７％に低下していた。
（４）熱安定性（貯蔵安定性）を確認するために、（３）のCD化された変性ポリイソシアネートを５００ｍｌの石油缶に４００ｇ投入し窒素ガス封入後密閉し、４５℃で２４時間放置（UI化進行）した。石油缶の膨れはレベル３であり、ガスの放出が起きたと判断された。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
１）加熱温度を８３℃、加熱時間を約６．３時間にした以外は実施例１と同様にしてCD化反応を行った。６０℃に冷却した後のNCO含有量は２９．５％であった（CD化の程度は１１％であった）。
（２）直ちに、CD化反応用触媒の吸着剤として、比表面積３５０ｍ２／ｇで吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇの二酸化珪素粒子（平均粒子径０．９μｍ）を、（１）のCD化された変性ポリイソシアネートに０．０１％（１−メチルホスホリン−１−オキシドに対して９５倍）添加し攪拌しながら約３０分毎にNCO含有量を測定した。NCO含有量は１時間後に２９．３％で４時間後のNCO含有量は２８．８％に低下した。
（３）（２）の触媒を吸着している二酸化珪素粒子を有効捕捉粒子径３ミクロンのろ紙でろ過した。ろ過後のNCO含有量は２８．７％で色数は３０ＡＰＨＡと低く２５℃における粘度も８１mPasであったが、ろ過時間は９６分で長くかかり容易ではなかった。
（４）熱安定性（貯蔵安定性）を確認するために、（３）のCD化された変性ポリイソシアネートを５００ｍｌの石油缶に４００ｇ投入し窒素ガス封入後密閉し、４５℃で２４時間放置（UI化進行）した。石油缶の膨れはレベル２であり、ガスの放出が起きたと判断された。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
【表１】
2008143799.tif 000001