【手続補正書】
【提出日】平成24年3月30日(2012.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2011520950.tif 000001
［式中、Ｒは、Ｍｅ基またはＥｔ基を表し、Ｒaは、水素原子、あるいはＳｉ（Ｒb）3基または（Ｒc）2ＣＯＨ基（Ｒbは、Ｃ1-5基またはフェニル基を表し、Ｒcは、Ｃ1-5基またはフェニル基を表す）を表す］の化合物であって、
その立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態の化合物。
【請求項２】
Ｒがメチル基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式
【化２】
2011520950.tif 000002
［式中、Ｒは、Ｍｅ基またはＥｔ基を表す］の化合物であって、その立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１に定義したとおりの式（Ｉ−ａ）の化合物を製造するための方法であって、
ａ）２−Ｒ−３−メチレン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン［式中、Ｒは、請求項１においてと同様の意味を有する］を、式Ｒa−Ｃ≡ＣＣＨＯ［式中、Ｒaは、Ｓｉ（Ｒb）3または（Ｒc）2ＣＯＨ基（ＲbおよびＲcは、互いに独立して、Ｃ1-5基またはフェニル基を表す）を表す］の化合物と、触媒としてのＡｌ、Ｂ、またはＳｎ誘導体ルイス酸の存在下で反応させて、式（Ｉ−ａ）［式中、Ｒaは、Ｓｉ（Ｒb）3基または（Ｒc）2ＣＯＨ基（ＲbおよびＲcは、互いに独立して、Ｃ1-5基またはフェニル基を表す）を表す］の化合物を得るステップと、
ｂ）場合によって、得られた化合物（Ｉ−ａ）を適切な塩基またはフッ素塩で処理して、請求項３に定義したとおりの化合物（Ｉ）を得るステップと、を含む方法。
【請求項５】
ａ’）酸Ｈ（アニオン）と、
ラセミ型または光学活性の２−Ｒd−３−Ｒe−５−Ｒf−４−イミダゾリジノン誘導体、あるいはラセミ型または光学活性の式（Ｃ4Ｈ8Ｎ）−２−ＣＡｒ2ＯＳｉＲb3のプロリノール誘導体と、
を一緒に反応させることによって得られた光学活性塩の存在下で、
シクロペンタジエンをトランス形のアルデヒドＲＨＣ＝ＣＨＣＨＯ［式中、Ｒは、上記と同様の意味を有する］と、ディールス・アルダー条件下で反応させるステップであって、
アニオンは、Ｃｌ-、ＣｌＯ4-、ＲgＳＯ3-もしくはＲgＣＯ2-［式中、Ｒgは、Ｃ1−Ｃ7炭化水素基、またはＣ1−Ｃ8フルオロアルキル基もしくはフルオロアリール基である］、ＣｌＳＯ3-、ＦＳＯ3-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＣｌ6-、ＡｓＣｌ6-、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、またはＢ（Ｒh）4-［式中、Ｒhは、場合によって１〜５個の基、例えばハライド原子、あるいはメチル基、またはＣＦ3基で置換されたフェニル基である］からなる群の中で選択されたアニオンを表し、
Ｒbは、請求項１においてと同様に定義され、Ａｒは、場合によって１個、２個、または３個のＭｅ、ＥｔＣＦ3、ＯＭｅ、またはＯＥｔで置換されたフェニル基を表し、
Ｒdは、ｔ−Ｂｕ、フェニル基、ベンジル基、または５−Ｍｅ−フリル基を表し、
Ｒeは、水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル基、またはベンジル基を表し、
Ｒfは、ｔ−Ｂｕ、フェニル基、ベンジル基を表す
（３−Ｒ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２エキソ−カルバルデヒドを得るための）ステップと、
ｂ’）ステップａ’）で得られたディールス・アルダー付加物を飽和アルコールに還元し、場合によって、前記アルコールをエステル、カーボネート、またはスルホネートに変換するステップと、
ｃ’）前記アルコール、エステル、カーボネート、またはスルホネートを所望の生成物に変換する（２−Ｒ−３−メチレン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンを得るための）ステップと、を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
式
【化３】
2011520950.tif 000003
［式中、Ｒは、Ｍｅ基またはＥｔ基を表す］のその立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態の化合物を製造するための方法であって、
式
【化４】
2011520950.tif 000004
［式中、Ｒは、Ｍｅ基またはＥｔ基を表す］のその立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態のエニノールを、
Ｍ（Ｌ）nＺ塩［式中、Ｍは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）、またはＡｇ（Ｉ）を表し、ｎは、０〜４の整数を表し、Ｌは、Ｃ1−Ｃ4ニトリル、Ｃ6Ｈ5ＣＮ、またはジ−ニトリル、あるいはＣ5−Ｃ8ピリジン誘導体を表し、Ｚは、弱配位または非配位のアニオンを表す］と反応させることによる方法。
【請求項７】
前記塩が、Ｃｕ（Ｌ）4Ｚ［式中、Ｌは、Ｃ1−Ｃ4ニトリルである］であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
式
【化５】
2011520950.tif 000005
［式中、
Ｒは、Ｍｅ基またはＥｔ基を表し、
Ｒ1は、水素原子、あるいはＭｅ基またはＥｔ基を表し、
Ｘは、ＣＨ2ＯＲ2基、ＣＨＯ基、またはＣＨ（ＯＲ3）2基（Ｒ2は、水素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル基、アルケニル基、またはアシル基を表し、Ｒ3は、別々に、Ｃ1−Ｃ3アルキル基、アルケニル基、またはアシル基を表すか、あるいは一緒になってＣ2−Ｃ5アルカンジイル基を表す）を表し、
点線は、単結合または二重結合を表す］の化合物であって、その立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態の前記化合物を製造するための方法であって、
１）請求項６に記載のとおりの方法によって、請求項３に定義したとおりの式（Ｉ）のエニノールを、請求項６に定義したとおりの式（ＩＩ）のアルデヒドに転化させるステップと、
２）前記式（ＩＩ）のアルデヒドを、上記に定義したとおりの式（ＩＩＩ）の化合物に転化させるステップと、を含む方法。
【請求項９】
ステップ２）が、
ａ）請求項５に定義したとおりのアルデヒド（ＩＩ）を式
【化６】
2011520950.tif 000006
［式中、Ｒは、式（ＩＩ）においてと同様の意味を有する］のその立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態のアルデヒドに還元する反応と、
ｂ）前記アルデヒド（ＩＶ）をアルデヒドＲ1ＣＨ2ＣＨＯとカップリングさせて、その立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態のアルデヒド
【化７】
2011520950.tif 000007
［式中、ＲおよびＲ1は、式（ＩＩ）においてと同様の意味を有する］を得る反応と、
ｃ）前記化合物（Ｖ）を、その立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態の相当するジエノール誘導体
【化８】
2011520950.tif 000008
［式中、ＲおよびＲ1は、式（ＩＩ）においてと同様の意味を有し、Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ3アルキル基、アルケニル基、またはアシル基、あるいはＣ3−Ｃ8シリル基を表す］に変換する反応と、
ｄ）エノラート（ＶＩ）を、その立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態の化合物
【化９】
2011520950.tif 000009
［式中、Ｒ、Ｒ1、およびＲ4は、式（ＶＩ）においてと同様の意味を有する］に還元する反応と、
ｅ）場合によって、前記化合物（ＶＩＩ）を、その立体異性体またはそれらの混合物の任意の１つの形態の化合物（ＩＩＩ’’）
【化１０】
2011520950.tif 000010
［式中、点線、Ｒ、Ｒ1、およびＸは、式（ＩＩＩ）においてと同様の意味を有する］に転化させる反応と、を含むことを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒがメチル基であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。