(57)【要約】【課題】剛性及び弾性をバランス良く発現できる吸音内装材を容易に製造することができる自動車における吸音内装材の製造方法を提供する。【解決手段】自動車の吸音内装材は、吸音材本体の少なくとも一方に補強材が設けられ、該補強材上にカバー材が積層されて構成され、前記吸音材本体及び補強材の少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、カバー材を積層した後、加熱プレス成形して製造される。この場合、前記バインダーは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体とを反応させてなるプレポリマーであり、該プレポリマーのイソシアネート指数が１０００〜２５００である。また、触媒はトリアジン系触媒であり、その濃度は３０質量％以上であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車の吸音内装材は吸音材本体の少なくとも一方に補強材が設けられ、該補強材上にカバー材が積層されて構成され、前記吸音材本体及び補強材の少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、カバー材を積層した後、加熱プレス成形して吸音内装材を製造する方法であって、
前記バインダーは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体とを反応させてなるプレポリマーであり、該プレポリマーのイソシアネート指数が１０００〜２５００であると共に、前記触媒はトリアジン系触媒であることを特徴とする自動車における吸音内装材の製造方法。
【請求項２】
前記触媒は、濃度が３０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の自動車における吸音内装材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば自動車の吸音天井材等に用いられる積層体の各層間をバインダーで接着して製作するための自動車における吸音内装材の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車の吸音天井材は、ポリウレタン発泡体よりなる吸音材本体と、該吸音材本体の両面に配置されるガラスマット等からなる補強材と、該補強材上に配置される表皮材及び裏面材とから構成されている。この吸音天井材を製造する場合には、吸音材本体の両面にバインダーとしてイソシアネート成分を塗布した後水及び触媒を塗布し、その上に補強材を積層し、その表面に接着剤を塗布して表皮材及び裏面材を積層する。その後、ホットプレスを施すことにより、吸音材本体、補強材、表皮材及び裏面材が接着されて積層一体化される。
【０００３】
従来、前記バインダーとしてポリイソシアネートとポリオールとを反応させたプレポリマーを用い、吸音内装材を製造する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照）。具体的には、吸音材本体又は補強材に少なくともイソシアネートを含有するバインダーを付与し、該バインダーに水及び触媒を供給した後、吸音材又は補強材に表皮材を積層して加熱、加圧することにより、積層状の吸音内装材を製造する方法である。この場合、吸音材又は補強材の表面にイソシアネート成分を層状に付与し、その上にポリオール成分と触媒とを付与し、加熱することにより、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させるようになっている。
【特許文献１】特開２００４−１４２１５７号公報（第２頁及び第３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載されているバインダーを形成するポリオールは、例えばエチレングリコール、グリセリン等の２官能又は３官能のものであり、イソシアネート成分と反応したときの架橋密度が低くなることから、得られる吸音内装材の剛性が不足する。さらに、ポリオールとイソシアネート成分との反応を促進する触媒として、有機スズ等の金属触媒やアミン系のゲル化触媒が記載されているが、これらの触媒はウレタン化反応における一般的なもので、主にウレタン化反応を促進させるに過ぎず、それだけでは硬化物の剛性と弾性とを十分に発現することはできない。従って、硬化物の曲げ剛性等で示される剛性と、曲げ弾性等で示される弾性とをバランス良く発揮させることができなかった。
【０００５】
そこで本発明の目的とするところは、剛性及び弾性をバランス良く発現できる吸音内装材を容易に製造することができる自動車における吸音内装材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するために、請求項１の自動車における吸音内装材の製造方法は、自動車の吸音内装材は吸音材本体の少なくとも一方に補強材が設けられ、該補強材上にカバー材が積層されて構成され、前記吸音材本体及び補強材の少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、カバー材を積層した後、加熱プレス成形して吸音内装材を製造するものである。この場合、前記バインダーは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体とを反応させてなるプレポリマーであり、該プレポリマーのイソシアネート指数が１０００〜２５００であると共に、前記触媒はトリアジン系触媒である。
【０００７】
請求項２の自動車における吸音内装材の製造方法は、請求項１の発明において、前記触媒は濃度が３０質量％以上のものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項１における吸音内装材の製造方法では、バインダーのプレポリマーを構成するポリオールは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有する水酸基について多官能の化合物である。このため、係るポリオールがＭＤＩ又はその誘導体と反応して得られるプレポリマーの架橋密度が高められる。また、ＭＤＩ又はその誘導体の反応に際し、触媒としてトリアジン系触媒が用いられることから、ヌレート化反応（３量化反応）が起き、ＭＤＩの３量体が生成される。さらに、プレポリマーのイソシアネート指数が１０００〜２５００という高い値に設定されているため、ＭＤＩに基づく反応性が高められる。その結果、吸音内装材は、剛性及び弾性をバランス良く発揮することができる。このような吸音内装材は、プレポリマーの組成及び触媒の種類を設定することにより、容易に製造することができる。
【０００９】
請求項２における吸音内装材の製造方法では、触媒は濃度が３０質量％以上に設定されているため、請求項１の効果に加え、トリアジン系触媒の機能を高めることができ、特に吸音内装材の曲げ剛性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の最良と思われる実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の自動車における吸音内装材の製造方法では、吸音材本体の少なくとも一方に補強材が設けられ、該補強材上にカバー材が積層されて構成され、吸音材本体及び補強材の少なくとも一方の上にバインダー及びそれを硬化させるための触媒を塗工し、カバー材を積層した後、加熱プレス成形するものである。この場合、上記バインダーは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールと、ＭＤＩ又はその誘導体とを反応させてなるプレポリマーである。該プレポリマーのイソシアネート指数は１０００〜２５００に設定される。さらに、前記触媒はＭＤＩのヌレート化反応などを促進するトリアジン系触媒である。このトリアジン系触媒は、そのまま又はその水溶液として用いられる。
【００１１】
前記自動車の吸音内装材としては、広い面積を有する成形天井材がその代表例として挙げられる。成形天井材においては、一般に吸音材本体としてのポリウレタン発泡体マットの両面に前記バインダーにより補強材としてのガラスマットが接着され、一方のガラスマット上にはバインダーによりカバー材としての表皮材が接着されると共に、他方のガラスマット上には接着剤によりカバー材としての不織布が接着され、積層材料が得られる。この積層材料を加熱プレス成形することにより目的とする積層体が製造される。成形天井材は、近年ＲＶ（レクレーショナルビークル）の普及により大型化し、その面積が増大していることから、形状を維持するために所要の強度（剛性）が要求される。
【００１２】
前記吸音材本体は吸音性を有し、吸音内装材の剛性と弾力性とを保持するための主体となる材料で、ポリウレタン発泡体などのマットで構成される。係るポリウレタン発泡体としては、常法に従ってベルトコンベア上で大気圧下に反応及び発泡されるスラブ成形体又は金型を用いて型締めし、型内で反応及び発泡して成形されるモールド成形体のいずれも使用される。吸音材本体として例えば、主に連続気泡構造を有する半硬質のポリウレタン発泡体が用いられる。補強材は、ガラス繊維、天然繊維などを接着剤によって接着して形成されるガラスマットである。
【００１３】
カバー材としては、表面側には不飽和ポリエステル、ポリウレタンなどにより形成される表皮材が用いられ、裏面側には不織布などが用いられる。前記接着剤としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体等により形成されるホットメルト接着剤などが使用される。
【００１４】
次に、バインダーとしては、ポリオールとそれより過剰のポリイソシアネートとが反応して形成されるプレポリマーが用いられる。ポリオールとポリイソシアネートとが反応することでウレタン結合が形成され、そのウレタン結合により反応生成物の硬度をさほど高くすることなく高弾性化を図ることができると同時に、各層間における接着性の向上を図ることができる。プレポリマー中の過剰のポリイソシアネートは、ヌレート化反応により例えばＭＤＩの３量体が生成されると共に、トリアジン系触媒の水溶液中の水と反応して尿素化合物などが生成され、反応生成物の強度向上に寄与する。この場合、トリアジン系触媒の水溶液中の水は、プレポリマー中のＭＤＩ又はその誘導体と反応できるようになっている。
【００１５】
プレポリマーを形成するポリオールとしては、水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールに限定される。水酸基数が６〜８のポリオールは水酸基数が多いことから、プレポリマーの架橋密度が高くなり、加熱プレス成形後の積層体の強度及び剛性を向上させることができる。また、水酸基数が４又は５のポリオールであっても、窒素原子を有することにより、活性が高くなり、ＭＤＩとの反応性が促進されるものと考えられ、加熱プレス成形後の積層体の強度を向上させることができる。
【００１６】
水酸基数が６〜８のポリオールとして具体的には、ソルビトール、マンニトール、その他スークロースにポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドを付加して得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールとして具体的には、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミンなどにポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドを付加して得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。このように、水酸基数が４又は５でアミノ基を有するポリオールが反応性が良く好ましい。水酸基数が４又は５であっても、窒素原子を有しないペンタエリスリトールなどは反応性が低いため含まれない。
【００１７】
ポリイソシアネートは、ＭＤＩ又はその誘導体である。ＭＤＩは、モノメリックＭＤＩ（又はピュアＭＤＩ）とも称する。ＭＤＩの誘導体としては、ＭＤＩの重合体（ポリメリックＭＤＩ）、変性ＭＤＩなどが用いられる。ＭＤＩは前記のように速やかにウレタン化反応、ヌレート化反応し、さらには水と反応し、ポリメリックＭＤＩなどはそのような反応が遅く、又は進行しない。しかも、モノメリックＭＤＩは、粘度低下作用、低温安定性などの機能を有している。従って、両者の性質をバランス良く発揮させるため、モノメリックＭＤＩとポリメリックＭＤＩとを混合して使用することが好ましい。その場合、モノメリックＭＤＩをポリメリックＭＤＩより多く配合することが好ましく、モノメリックＭＤＩが６０〜７０質量％、ポリメリックＭＤＩが３０〜４０質量％であることがより好ましい。
【００１８】
プレポリマーのイソシアネート指数は１０００〜２５００という高い値に設定され、ポリオールとの反応に寄与しないＭＤＩ又はその誘導体を十分に残存させるようになっている。ここで、イソシアネート指数は、ポリオール、水などのもつ活性水素に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比を百分率で表した値である。従って、イソシアネート指数が１００の場合にはポリオールとポリイソシアネートとが当量であり、１００を越える場合にはポリイソシアネートがポリオールより過剰であることを意味する。このイソシアネート指数が１０００未満の場合には、残存するポリイソシアネートの割合が少なくなってプレポリマーの粘度が上昇し、塗布作業が難しくなる。その一方、イソシアネート指数が２５００を越える場合には、反応に寄与しないポリイソシアネートが増え、プレポリマーの硬化後に剛性が低下すると共に、接着性も低下する。
【００１９】
次に、バインダーを硬化させる触媒はトリアジン系触媒である。係るトリアジン系触媒により、ヌレート化反応やＭＤＩと水との反応が促進され、ＭＤＩの３量体、尿素化合物などが生成される。トリアジン系触媒としては、このような機能を有効に発揮させるために、下記の化学式（１）に示す化合物が好ましい。
【００２０】
【化１】
2008087405.tif 000002
但し、Ｒは下記の化学式（２）で表される官能基である。
【００２１】
【化２】
2008087405.tif 000003
ここで、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜５の整数である。
【００２２】
トリアジン系触媒として具体的には、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジン等が用いられる。トリアジン系触媒の水溶液中におけるトリアジン系触媒の濃度は３０質量％以上であることが好ましい。この濃度が３０質量％を下回る場合には、トリアジン系触媒の機能が十分に発現されず、特に曲げ剛性を十分に向上させることができなくなる。トリアジン系触媒は前述のようにそのまま又はその水溶液として使用されるが、水溶液として使用される場合には溶媒となる水がバインダー中のＭＤＩ又はその誘導体と反応するようになっている。
【００２３】
プレポリマーの原料には上記各成分のほかに必要に応じて、安定剤、難燃剤、架橋剤、充填剤、整泡剤、可塑剤等が常法に従って配合される。
バインダーの塗布量は、不足するとバインダーの機能発現が不足して積層体の剛性低下を招き、過剰になると表面に染み出すようになるため、３０〜７０ｇ／ｍ２であることが好ましい。バインダーの塗布量が３０ｇ／ｍ２より少ない場合には、バインダーの機能が不足して積層体の剛性が低下する。その一方、７０ｇ／ｍ２より多い場合には、過剰なバインダーが積層体の表面に染み出す傾向を示す。また、前記トリアジン系触媒の塗布量は、トリアジン系触媒の機能を十分に発揮させるために８〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。このトリアジン系触媒の塗布量が８ｇ／ｍ２より少ない場合、トリアジン系触媒の機能が十分に発現されず、バインダーの硬化が十分に進行しなくなる。一方、２０ｇ／ｍ２より多い場合、ヌレート化反応やＭＤＩと水との反応が急激に進行して好ましくない。
【００２４】
次に、加熱プレス成形は、吸音材本体、補強材及びカバー材の積層材料を一体化して積層体を得るために常法に従って行われる。すなわち、加熱プレス成形機を用い、例えば１００〜１５０℃で２０〜６０秒間加熱すると共に、圧縮率が２５〜７５％となるように圧縮することにより行われる。これらの条件は、バインダーの組成、吸音材本体、補強材及びカバー材の材質、目標とする吸音内装材の厚さなどによって適宜設定される。この加熱プレス成形により、ＭＤＩ又はその誘導体がポリオールとウレタン化反応してウレタン化反応生成物が得られ、ＭＤＩがヌレート化反応してＭＤＩの３量体が得られ、ＭＤＩ又はその誘導体が水と反応（泡化反応）して尿素化合物が得られ、さらにウレタン化反応生成物がＭＤＩ又はその誘導体と反応して架橋生成物などが得られる。従って、加熱プレス成形後に得られる積層体は、硬度や剛性に優れると同時に、弾力性優れ、かつ接着性にも優れている。このようにして、目的とする吸音天井材などの吸音内装材が製造される。
【００２５】
さて、本実施形態の作用について説明すると、吸音内装材を製造する場合には、吸音材本体であるポリウレタン発泡体マットの両面にバインダーとしてのプレポリマー及びトリアジン系触媒の水溶液をスプレー塗布する。続いて、その両面に補強材としてのガラスマットを重ね合せ、その上にバインダー及びトリアジン系触媒の水溶液をスプレー塗布する。次いで、その表面側にカバー材としての表皮材を載せると共に、裏面側にカバー材としての不織布を載せて積層材料を作製する。その後、積層材料を例えば１２０℃で３０秒間加熱プレス成形を行い、所定厚さまで圧縮することにより、積層体である吸音内装材が製造される。
【００２６】
この過程において、プレポリマーを構成するポリオールは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有する水酸基について多官能の化合物であるため、係るポリオールが例えばモノメリックＭＤＩ及びポリメリックＭＤＩと反応して得られるプレポリマー（ウレタン結合を有するポリマー）の架橋密度が高められる。また、ＭＤＩの反応に際し、触媒としてトリアジン系触媒が用いられることから、ヌレート化反応が促進されてＭＤＩの３量体が主に生成されると共に、ＭＤＩが水と反応して尿素化合物が生成される。このため、ＭＤＩの３量体中にウレタン結合を有するポリマーが分散された海島構造を形成するものと考えられる。しかも、プレポリマーのイソシアネート指数が１０００〜２５００という高い値に設定されているため、ＭＤＩに基づく反応性が高められる。従って、吸音内装材は、強度や硬度が高められると同時に、弾力性も高められ、かつ接着性も高められるものと推測される。
【００２７】
以上詳述した実施形態で発揮される効果を、以下にまとめて記載する。
・  本実施形態における吸音内装材の製造方法では、プレポリマーを構成するポリオールは水酸基数が６〜８のポリオール又は水酸基数が４又は５で窒素原子を有する水酸基について多官能の化合物であり、触媒はヌレート化反応などを促すトリアジン系触媒である。さらに、プレポリマーのイソシアネート指数が１０００〜２５００という高い値に設定されている。従って、吸音内装材は、剛性及び弾性をバランス良く発揮することができる。勿論、吸音内装材は前記の積層構造により良好な吸音特性を発揮することができる。このような吸音内装材は、プレポリマーの組成及び触媒の種類を設定することにより、容易に製造することができ、特に吸音天井材として好適に使用することができる。
【００２８】
・  前記触媒は濃度が３０質量％以上に設定されることにより、トリアジン系触媒の機能を高めることができ、特に吸音内装材の曲げ剛性を向上させることができる。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜６及び比較例１〜１２）
厚さ６ｍｍのポリウレタンマットの両面にプレポリマー（表１〜表３に示すＭＤＩプレポリマー、モノメリックＭＤＩ及びポリメリックＭＤＩを含む）を刷毛で塗布し、その上に触媒水溶液をスプレーにて吹き付けた後厚さ０．５ｍｍのガラスマットを重ねた。一方のガラスマット上には前記プレポリマーを塗布し、その上に触媒水溶液をスプレーにて吹き付けた後厚さ１．５ｍｍの表皮材を積層した。他方のガラスマット上にはホットメルト接着剤のフィルム（厚さ３０μｍ）を置き、その上に厚さ３０μｍの不織布を積層した。
【００３０】
上記ポリウレタンマットは、主として連続気泡構造を有する半硬質のポリウレタン発泡体（見掛け密度３４ｋｇ／ｍ３、セル数４０〜７０個／２５ｍｍ、圧縮強度６〜１２Ｎ／ｃｍ２、伸び１０〜２０％、通気性１．１〜３ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）である。ガラスマットは、ガラス繊維を束ねて接着剤で接着し、板状に形成したものである。表皮材は、不飽和ポリエステル樹脂により形成されたシート状のものである。ホットメルト接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をフィルム状に形成したものである。
【００３１】
このようにして、縦２００ｍｍ、横２００ｍｍ及び厚さ８．５ｍｍのテストピースを得た。そして、加熱プレス成形機を用い、このテストピースを１２０℃で３０秒間加熱、圧縮し、厚さ５ｍｍの積層体を得た。
【００３２】
表１〜表３に記載したプレポリマーを形成する材料について、以下に示す。
ソルビトール：６官能のポリオール
ポリオール１：エチレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加したポリエーテルポリオール（４官能のポリオール）、平均分子量４００、水酸基価５００ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオール２：ペンタエリスリトールにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加したポリエーテルポリオール（４官能のポリオール）、平均分子量４００、水酸基価５１０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ポリオール３：ジプロピレングリコール（２官能のポリオール）
トリアジン系触媒：Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジン〔前記化学式（１）及び（２）でｎ＝１及びｍ＝３の化合物〕
アミン触媒：６−ジメチルアミノ−１−ヘキサノール（第３級アミン触媒）
第４級アンモニウム塩触媒：Ｎ,Ｎ−ジヒドロキシアルキル−Ｎ,Ｎ−ジアルキルアンモニウムの有機酸塩、花王（株）製、Ｎｏ４２０
金属石鹸触媒：ヒマシ油カリウム石鹸
ここで、比較例１では、ポリオールとして炭素原子と酸素原子とより構成される４官能のペンタエリスリトールベースのポリオールを使用した例、比較例２ではポリオールとして２官能のジプロピレングリコールを使用した例を示した。比較例３では、ＭＤＩプレポリマーのイソシアネート指数が１０００未満である例、比較例４では、ＭＤＩプレポリマーのイソシアネート指数が２５００を越える例を示した。比較例５では触媒として第３級アミンを用いた例、比較例６では触媒として第４級アンモニウム塩を用いた例、及び比較例７では触媒として金属石鹸系触媒を用いた例を示す。また、比較例８〜１２では、ポリオールを用いることなくＭＤＩのみを用いると共に、触媒として第３級アミンを用い、かつＭＤＩ又は触媒の塗布量を変化させた例を示す。
【００３３】
得られた積層体について、剛性を評価するために下記に示す方法で最大荷重及び弾性勾配を測定すると共に、接着性も評価した。
最大荷重（Ｎ／５０ｍｍ）及び弾性勾配（Ｎ／５０ｍｍ／ｃｍ）：
積層体の試験片を２３℃の雰囲気中に１日置いた後、ＡＳＴＭに規定された試験治具を用い、下記の条件にて試験片を２箇所の支点で支持し、支点間の中央に荷重を作用させて測定した。最大荷重は試験片が破断したときの荷重を示し、弾性勾配は荷重による試験片の変位に対する荷重の比（勾配）であって、荷重を作用させた初期の勾配を示す。
【００３４】
支点間距離：１００ｍｍ、試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、圧縮移動距離：１０ｍｍ。
そして、最大荷重については２０Ｎ／５０ｍｍ幅を基準値とし、その基準値以上の場合に曲げ剛性が良好であると判断した。また、弾性勾配については、５０Ｎ／５０ｍｍ／ｃｍを基準値とし、その基準値以上の場合に曲げ弾性が良好であると判断した。
【００３５】
引裂強さ（Ｎ／２５ｍｍ）：２５ｍｍ幅の試験片について、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で９０°剥離試験を行い、その剥離強度を測定した。そして、２００Ｎ／２５ｍｍ以上である場合に接着性が良好であると判断した。
【００３６】
それらの試験結果を表１〜表３に示した。
【００３７】
【表１】
2008087405.tif 000004
表１に示した結果より、実施例１〜６ではいずれも最大荷重及び弾性勾配が基準値を上回り、優れた曲げ剛性と曲げ弾性とを発揮できることが明らかになった。また、接着性についても良好な結果が得られた。
【００３８】
【表２】
2008087405.tif 000005
表２に示したように、比較例１ではポリオールとして炭素原子と酸素原子とより構成される４官能のペンタエリスリトールベースのポリオールを使用したため、窒素原子等の活性の高い原子が含まれておらず、弾性勾配が基準値を下回り、曲げ弾性が不足し、しかも接着性が低下する結果であった。比較例２ではポリオールとして２官能のジプロピレングリコールを使用したことから、硬化物中の架橋密度が低くなり、またウレタン結合による弾力性が不足し、曲げ剛性及び曲げ弾性ともに基準値を下回った。比較例３では、ＭＤＩプレポリマーのイソシアネート指数が１０００未満であったため、多官能のポリオールによるプレポリマーの粘度が高くなり過ぎ、塗布が困難な結果を招いた。比較例４では、ＭＤＩプレポリマーのイソシアネート指数が２５００を越えたため、ＭＤＩ硬化物の割合が多くなり、曲げ弾性が不足する結果となった。比較例５では触媒として第３級アミンを用いたため、トリアジン触媒のようなヌレート化反応が少なく、曲げ剛性が不足する結果であった。比較例６では触媒として第４級アンモニウム塩を用い、比較例７では金属石鹸系触媒を用いたことから、ヌレート化反応が少なく、曲げ剛性及び曲げ弾性共に不十分であった。
【００３９】
【表３】
2008087405.tif 000006
比較例８〜１２では、ポリオールを用いることなくＭＤＩのみを用いると共に、触媒として第３級アミンを用い、かつＭＤＩ又は触媒の塗布量を変化させた。これらの場合、ＭＤＩプレポリマーを使用しなかったため、ＭＤＩの硬化物しか得られず、ＭＤＩとポリオールとのウレタン化反応が少なく、剛性と弾性とのバランスが悪くなり、曲げ弾性及び曲げ剛性ともに不十分であり、接着性も低い結果を招いた。
【００４０】
なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・  吸音内装材を構成する積層体として、前記実施例１〜６では６層の積層体を用いたが、裏面側の補強材としてガラスマットを省略したり、裏面側のカバー材として不織布を省略したりなどすることも可能である。また、各層の厚さを目的に応じて適宜変更することもできる。
【００４１】
・  プレポリマーには、ポリイソシアネートとしてＭＤＩ以外に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１,５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等を配合することもできる。
【００４２】
・  自動車用の吸音内装材として、内装用のパネル、パッドなどに適用することができる。
・  触媒としてトリアジン系触媒に加え、第３級アミン触媒、金属触媒等を配合することも可能である。
【００４３】
・  前記各実施例において、バインダー及び触媒を吸音材本体としてのポリウレタンマット上のみに塗布したり、補強材としてのガラスマット上のみに塗布したりすることもできる。
【００４４】
さらに、前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・  前記水酸基数が４又は５で窒素原子を有するポリオールは、水酸基数が４又は５でアミノ基を有するポリオールであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の吸音内装材の製造方法。このように構成した場合、請求項１又は請求項２に係る発明の効果に加えて、ポリオールの反応性を向上させることができる。
【００４５】
・  前記４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体は、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネートとその重合体の混合物であり、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネートの含有量がその重合体の含有量より多くなるように設定されていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の吸音内装材の製造方法。このように構成した場合、請求項１又は請求項２に係る発明の効果に加えて、ポリオールの反応性のバランスを向上させることができる。
【００４６】
・  前記自動車の吸音内装材は、自動車の吸音天井材であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の吸音内装材の製造方法。このように構成した場合、請求項１又は請求項２に係る発明の効果を吸音天井材において最も有効に発揮させることができる。