(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のバリア層と、
第２のバリア層と、
前記第１のバリア層と前記第２のバリア層との間の量子ドット層、とを含む量子ドットフィルム物品であって、前記量子ドット層が、硬化した接着剤組成物を含むマトリクス中に分散された量子ドットを含み、前記接着剤組成物が、
エポキシド、
硬化剤、及び放射線硬化性メタクリレート化合物を含み、
前記硬化剤が、
（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）の化合物、並びに、
（ｂ）ポリエーテル主鎖へ結合する第一級アミノ基及び第二級アミノ基のうちの少なくとも１つを有する、ポリエーテルアミン化合物を含むものである、量子ドットフィルム物品。
【請求項２】
化学式Ｉ中のＡが、化学式ＩＩ、
【化１】
0006656183.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は各々、水素原子又はメチル基のいずれかを表し、ｘ及びｙは各々独立して、０又は１から選択され、アスタリスク（＊）は、化学式Ｉへの結合位置を表す）の基である、請求項１に記載のフィルム物品。
【請求項３】
化学式Ｉ中のＡが、化学式ＩＩＩ、
【化２】
0006656183.tif 000015
（式中、Ｒ５及びＲ６は各々、水素又はメチル基のいずれかを表し、ｘ及びｙは各々独立して、０又は１から選択され、アスタリスク（＊）は、化学式Ｉへの結合位置を表す）の基である、請求項１に記載のフィルム物品。
【請求項４】
第１のポリマーフィルム上に量子ドット材料をコーティングすることを含む、フィルム物品の製造方法であって、前記量子ドット材料が、接着剤組成物中の量子ドットを含み、前記接着剤組成物が、
エポキシド、
硬化剤、
放射線硬化性メタクリレート化合物、及び
光開始剤を含み、
前記硬化剤が、
ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、並びに、
（ｂ）ポリエーテル主鎖へ結合する第一級アミノ基及び第二級アミノ基のうちの少なくとも１つを有し、前記主鎖は、プロピレングリコール（ＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組み合わせの繰り返し単位を含む、ポリエーテルジアミン化合物を含むものである、
フィルム物品の製造方法。
【請求項５】
エポキシド、
硬化剤、
放射線硬化性メタクリレート化合物、
光開始剤、及び
量子ドット、を含む接着剤組成物であって、
前記硬化剤が、
（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、及び、
（ｂ）化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは２以上である）で表されるポリエーテルジアミン化合物を含むものである、接着剤組成物。
【請求項６】
エポキシド、
硬化剤、
光開始剤、及び
量子ドット、を含む接着剤組成物であって、
前記硬化剤が、
（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、及び、
（ｂ）化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは２以上である）で表されるポリエーテルジアミン化合物のブレンドを含むものである、接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
量子ドットフィルム物品は、２つのバリア層間に積層されるマトリクス中に分散された量子ドットを含む。量子ドット物品は、蛍光素子として緑色量子ドットと赤色量子ドットとの組み合わせを含み、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示デバイスで使用される際、色域性能を強化することができる。
【０００２】
量子ドットが劣化に対して極めて敏感であるため、量子ドット物品は、例えば水及び酸素の侵入を防止するために優れたバリア特性を有する必要がある。バリア層は、酸素又は水への曝露によって引き起こされる損傷から積層構造の内部領域内の量子ドットを保護するが、物品の切断エッジにより、マトリクス材料が空気に曝露される。これらのエッジ領域内で、マトリクス中に分散された量子ドットの保護は、主にマトリクス自体のバリア特性に依存する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
水及び／又は酸素が量子ドット物品のエッジ領域に入った場合、積層構造の曝露されたエッジ上の又はそれに隣接する量子ドットが劣化する恐れがあり、最終的には、量子ドットの励起波長より短い紫外光又は可視光によって励起した際、光を放射できなくなる恐れがある。この種の量子ドットの劣化は、エッジ侵入とも呼ばれ、フィルム物品の切断エッジの周囲に暗線を引き起こす場合があり、このことが、量子ドット物品が一部を形成するディスプレイの性能に不利益になる恐れがある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
例えばハンドヘルドデバイス及びタブレットで利用されるような、より小型の電子デバイスのディスプレイの寿命を延ばすためには、積層エッジに沿った量子ドットの劣化を遅らせるか、又は排除することが特に重要である。しかし、いくつかの電子デバイスにおいて、デバイスの経時劣化にしたがってディスプレイに変色が観察される場合がある。使用者は、量子ドット劣化の結果としてのいくらかの色変化を、又は、ディスプレイが経時劣化するにつれての熱／光増感を、容認できるものの、エッジ侵入を低減するいくつかのマトリクス材料が、経時劣化の際、許容できない変色を示してきた。
【０００５】
概して、本開示は、量子ドット物品で使用するためのマトリクス処方物に関する。マトリクス処方物は、水及び／又は酸素の侵入に耐え、一方でまた、経時劣化の際、受容可能な色安定性を提供する。現行品中のマトリクスでは、転換した部分のエッジ侵入は、１００＋時間の促進経時劣化後、１ｍｍを超えることが観察される。様々な実施形態において、本開示に記載のマトリクス材料により、６５℃／９５％ＲＨ、又は８５℃の条件での経時劣化後のエッジ侵入は、０．５ｍｍ未満に限定され、変色が、１９３１年採択のＣＩＥ表色系での初期測定からｘ及びｙの両方で、０．０２以下、又は更には０．００５以下となる。これらのマトリクス処方物により、ディスプレイ用途での量子ドット物品の実用寿命を延ばすことが可能である。
【０００６】
一実施形態において、本開示は、第１のバリア層と、第２のバリア層と、第１のバリア層と第２のバリア層との間の量子ドット層、とを含むフィルム物品に関する。量子ドット層は、硬化した接着剤組成物を含むマトリクス中に分散された量子ドットを含む。接着剤組成物は、エポキシド及び硬化剤を含む。その硬化剤は、（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）の化合物、並びに、（ｂ）ポリエーテル主鎖へ結合する第一級アミノ基及び第二級アミノ基のうちの少なくとも１つを有する、ポリエーテルアミン化合物を含む。接着剤組成物は、放射線硬化性メタクリレート化合物を更に含む。
【０００７】
その他の実施形態において、本開示は、フィルム物品の製造方法に関する。方法は、第１のポリマーフィルム上に、量子ドットを接着剤組成物中に含む量子ドット材料をコーティングすることを含む。接着剤組成物は、エポキシド及び硬化剤を含む。硬化剤は、（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、並びに、（ｂ）ポリエーテル主鎖へ結合する第一級アミノ基及び第二級アミノ基のうちの少なくとも１つを有する、ポリエーテルジアミン化合物を含む。主鎖は、プロピレングリコール（ＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組み合わせの繰り返し単位を含む。接着剤組成物は、放射線硬化性メタクリレート化合物及び光開始剤を更に含む。
【０００８】
更にその他の実施形態において、本開示は、エポキシド及び硬化剤を含む接着剤組成物に関する。硬化剤は、（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、及び、（ｂ）化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは少なくとも２に等しい）で表されるポリエーテルジアミン化合物を含む。接着剤組成物は、放射線硬化性メタクリレート化合物、光開始剤、及び量子ドットを更に含む。
【０００９】
更にその他の実施形態において、本開示は、エポキシド及び硬化剤を含む接着剤組成物に関する。硬化剤は、（ａ）化学式１、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、及び、（ｂ）化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは少なくとも２に等しい）で表されるポリエーテルジアミン化合物のブレンドを含む。接着剤組成物は、光開始剤及び量子ドットを更に含む。
【００１０】
本発明の１つ以上の実施形態の詳細を、添付の図面及び以下の説明で示す。本発明の他の特徴、目的、及び利点は、説明及び図面、並びに特許請求の範囲から明らかとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】量子ドットを含む例示的なフィルム物品のエッジ領域の概略側面図である。
【図２】量子ドットフィルムの例示的な製造方法のフロー図である。
【図３】量子ドット物品を備えるディスプレイの実施形態の概略図である。
【図４】白色点測定系の概略図である。
【図５】実施例１〜３のマトリクス処方物について、６５℃／９５％ＲＨの環境での経時劣化時間に対する、エッジ侵入のプロット図である。
【図６】実施例１〜３のマトリクス処方物について、８５℃の環境での経時劣化時間に対する、エッジ侵入のプロット図である。
【図７】実施例１〜３のマトリクス処方物について、作動中のデバイス中での、経過時間に対する、色ズレのプロット図である。
【００１２】
図中の同じ記号は同じ要素を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
図１を参照すると、量子ドット物品１０のエッジ領域は、第１のバリア層３２と、第２のバリア層３４と、第１のバリア層３２と第２のバリア層３４との間の量子ドット層２０と、を有する。量子ドット層２０は、マトリクス２４中に分散された複数の量子ドット２２を含む。
【００１４】
バリア層３２、３４は、例えば酸素、水、及び水蒸気などの環境にある不純物への曝露から量子ドット２２を保護することが可能な任意の有用な材料で形成することができる。好適なバリア層３２、３４としては、ポリマー、ガラス、及び誘電材料のフィルムが挙げられるが、それらに限定されない。いくつかの実施形態において、バリア層３２、３４の好適な材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリマー、酸化ケイ素、酸化チタン、又は酸化アルミニウム（例えば、ＳｉＯ２、Ｓｉ２Ｏ３、ＴｉＯ２、又はＡｌ２Ｏ３）などの酸化物、及びそれらの好適な組み合わせが挙げられる。
【００１５】
いくつかの実施形態において、量子ドット物品１０の各バリア層３２、３４は、異なる材料又は組成物の少なくとも２つの副層を有する。いくつかの実施形態において、そのような多層バリア構造は、バリア層３２、３４におけるピンホール欠陥アラインメントをより効果的に低減又は排除することができ、酸素及び水分のマトリクス２４中への浸透に対するより効果的な遮蔽を提供する。量子ドット物品１０は、任意の好適な材料又はバリア材料の組み合わせ、及び任意の好適な数のバリア層又は副層を、量子ドット層２０の片側又は両側に有することができる。バリア層及び副層の材料、厚さ、及び数は、特定の用途に依存し、量子ドット２２のバリア保護及び輝度を最大にする一方で、量子ドット物品１０の厚さを最小にするように好適に選択される。いくつかの実施形態において、各バリア層３２、３４は、それ自体が二重積層フィルムなどの積層フィルムであり、各バリアフィルム層は、ロールツーロール又は積層体製造プロセスにおけるしわを排除するのに十分な厚さである。例示的な一実施形態において、バリア層３２、３４は、その曝露面上に酸化物層を有するポリエステルフィルム（例えば、ＰＥＴ）である。
【００１６】
量子ドット層２０は、量子ドット又は量子ドット材料２２の１つ以上の集団を含むことができる。例示的な量子ドット又は量子ドット材料２２は、量子ドットの励起波長より短い紫外光又は可視光によって励起した際、光を放射する。いくつかの実施形態において、例えば、量子ドット材料２２は、青色ＬＥＤからの青色一次光を量子ドットによって放射される二次光にダウンコンバートする際に、緑色光及び赤色光を放射する。赤色光、緑色光、及び青色光のそれぞれの部分は、量子ドット物品１０を搭載する表示デバイスによって放射される白色光のための、所望の白色点となるように制御することができる。量子ドット物品１０で使用するための例示的な量子ドット２２としては、ＺｎＳシェルを有するＣｄＳｅが挙げられるが、それに限定されない。本明細書に記載される量子ドット物品での使用に好適な量子ドットとしては、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＰｂＳｅ／ＰｂＳ、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＣｄＳ、又はＣｄＴｅ／ＺｎＳを含む、コア／シェル発光ナノクリスタルが挙げられるが、それらに限定されない。例示的な実施形態において、発光ナノクリスタルは、外部リガンドのコーティングを有し、ポリマーマトリクス中に分散されている。量子ドット及び量子ドット材料２２は、例えばＮａｎｏｓｙｓ  Ｉｎｃ．，Ｍｉｌｐｉｔａｓ，ＣＡから市販されている。量子ドット層２０は、任意の有用な量の量子ドット２２を含むことができ、いくつかの実施形態において、量子ドット層２０は、量子ドット層２０の総重量に対して、０．１重量％〜１重量％の量子ドットを含むことができる。
【００１７】
いくつかの実施形態において、量子ドット材料は、液体キャリア中に分散された量子ドットを含むことができる。例えば、液体キャリアは、アミノシリコーン油などの油を含むことができ、光を散乱することもできる。
【００１８】
１つ以上の実施形態において、量子ドット層２０は、随意に、光を散乱する散乱ビーズ、粒子、又はエマルジョンを含むことができる。様々な実施形態において、これらの散乱ビーズ、粒子、及びエマルジョンは、マトリクス材料２４の屈折率と少なくとも０．０５又は少なくとも０．１異なる屈折率を有する。散乱ビーズ、粒子、及びエマルジョンは、例えば、シリコーン、アクリル酸系、ナイロンなどのポリマー、又はＴｉＯ２、ＳｉＯｘ、ＡｌＯｘなどの無機材料、並びにそれらの組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態において、散乱粒子を量子ドット層２０に含むことにより、量子ドット層２０を通る光路長を長くすることができ、量子ドットの吸収及び効率を改善することができる。多くの実施形態において、散乱ビーズ又は粒子は、１〜１０マイクロメートル、又は２〜６マイクロメートルの平均粒径を有する。いくつかの実施形態において、量子ドット材料２０は、随意に、ヒュームドシリカなどの充填剤を含むことができる。
【００１９】
量子ドット層２０のマトリクス２４は、積層構造を形成して量子ドット２２のための保護マトリクスも形成するため、バリア層３２、３４を形成する材料に効果的に接着する接着剤から形成され得る。一実施形態において、マトリクス２４は、エポキシアミンポリマー及び随意の放射線硬化性メタクリレート化合物を含む接着剤組成物を硬化又は硬質化することによって形成される。
【００２０】
エポキシアミンポリマーは、エポキシド及びアミノ官能性硬化剤の反応生成物であり、多種多様なバリア材料３２、３４に接着する。
【００２１】
好適なエポキシドとしては、ビスフェノールＡ主鎖又はビスフェノールＦ主鎖を有するエポキシ樹脂が挙げられ、いくつかの実施形態において、エポキシドは、多官能性である。接着剤組成物での使用に好適なエポキシドの例としては、ＥＰＯＮ８２４（ビスフェノールＡ主鎖）及びＥＰＯＮ８６２（ビスフェノールＦ主鎖）の商品名でＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨから入手可能なジエポキシドが挙げられるが、それらに限定されない。ビスフェノールＦ主鎖を有するいくつかのエポキシドは、ビスフェノールＡ主鎖を有するエポキシドと比較して、優れたバリア特性を有することが分かっている。理論に束縛されるものではないが、現在入手可能な証拠は、ビスフェノールＦ主鎖が、ビスフェノールＡ主鎖よりもコンパクトであり、より少ない置換基を有し、このことにより、マトリクス材料２４の構成要素を形成する際、ビスフェノールＦ型エポキシドをより密集させることができ、このことが、場合により水及び酸素の侵入を遅らせることができることを示している。
【００２２】
アミノ官能性硬化剤は、少なくとも２つのアミノ官能性化合物を含む。第１のアミノ官能性化合物は、非芳香族環状脂肪族主鎖、特に、脂環式の環又は環系へ結合する少なくとも２つのアミノ基を有するものを有する。いくつかの実施形態において、第１のアミノ官能性化合物は、化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基のいずれかであり、ｍ及びｎは整数である）によって表される。化学式Ｉ中、ｍ及びｎは各々独立して０〜５又は１〜５の範囲から選択される。「アルキレン基」という用語は、本明細書で使用されるとき、単環式又は多環式アルキル化合物上の２つの異なる炭素原子の各々から、１つの水素原子を取り除くことによって形成される二価ラジカルを指す。単環式又は多環式アルキルは、単一の環、２つの環、３つの環、又は複数の環を含むことができる。
【００２３】
様々な非限定的実施形態において、単環式又は多環式アルキレンＡ基は、最大２０個の炭素原子、最大１６個の炭素原子、最大１４個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、最大１０個の炭素原子、又は最大７個の炭素原子を有することができる。様々な非限定的実施形態において、単環式又は多環式ヘテロアルキレンＡ基は、最大２０個の炭素原子及び最大４個のヘテロ原子、最大１６個の炭素原子及び最大４個のヘテロ原子、最大１２個の炭素原子及び最大３個のヘテロ原子、又は最大１０個の炭素原子及び最大３個のヘテロ原子を有する。ヘテロ原子は、酸素、硫黄、窒素、又はそれらの組み合わせから選択される。
【００２４】
化学式Ｉ中のＡ基の非限定的な例は、特開昭５４−００４９９２号に記載のものなどの、１つ以上のビシクロ（２．２．１）ヘプタン環を有する多環式アルキレン基である。この種の基は、以下の化学式ＩＩ及び化学式ＩＩＩ、
【００２５】
【化１】
0006656183.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は各々、水素又はメチル基のいずれかを表し、ｘ及びｙは各々、０又は１のいずれかを表す）によって表される。化学式ＩＩ及び化学式ＩＩＩ中のアスタリスク（＊）は、多環式アルキレン基Ａが化学式Ｉ中のアミノ基又はアルキルアミノ基へ結合する位置を表す。
【００２６】
一般式ＩＩ及び一般式ＩＩＩによって表される基を有する第１のアミノ官能性化合物の具体的な例は、３（又は４），８（又は９）−ジアミノメチルトリシクロ（５，２，１，０２．６）デカン、
【００２７】
【化２】
0006656183.tif 000003
４，９（又は１０）−ジアミノメチルテトラシクロ（６，２，１，１３．６，０２．７）ドデカン、
【００２８】
【化３】
0006656183.tif 000004
及び、２，５（又は６）−ジアミノメチルビシクロ（２，２，１）ヘプタン
【００２９】
【化４】
0006656183.tif 000005
である。
【００３０】
ジアミノメチルトリシクロデカンは、アミノ官能性硬化剤における第１のアミノ官能性化合物の例である。第１のアミノ官能性化合物として好適な他の化合物としては、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、及び１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンが挙げられるが、それらに限定されない。好適な第１のアミノ官能性化合物は、ＴＣＤ−ジアミンの商品名でＯｘｅａ  Ｃｏｒｐ．，Ｄａｌｌａｓ，ＴＸから入手可能なもの、特に、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルアミン（これは、３（又は４），８（又は９）−ジアミノメチルトリシクロ（５，２，１，０２．６）デカンとも称される）である。ここでも、理論に束縛されるものではないが、現在入手可能な証拠は、環状主鎖のコンパクトな性質が、マトリクス材料２４形成の際に、密集する、よりコンパクトな構造を構築することができ、場合により、水及び酸素の侵入を遅らせることができることを示している。
【００３１】
アミノ官能性硬化剤における第２のアミノ官能性化合物は、ポリエーテルアミン化合物である。様々な非限定的実施形態において、好適なアミンは、ポリエーテル主鎖へ結合する第一級アミノ基及び／又は第二級アミノ基を有する、特に末端第一級アミノ基及び／又は第二級アミノ基を有する、ポリエーテルアミンである。ポリエーテル主鎖は、プロピレングリコール（ＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ＥＧ／ＰＧの混合物、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組み合わせの繰り返し単位によるものでよい。コア構造を有するポリエーテルアミンは、モノアミンでも、ジアミンでも、又はトリアミンでもよい。
【００３２】
好適なポリエーテルアミンは、以下の化学式ＩＶで表される。
Ｒ７−（ＮＨＲ８）ｙ          化学式ＩＶ
【００３３】
化学式ＩＶ中、Ｒ７基は、化学式−（Ｒ９−Ｏ）−の基を少なくとも２個、少なくとも３個、少なくとも５個、少なくとも１０個、少なくとも２０個、又は少なくとも３０個有する、一価、二価、又は三価のポリエーテルラジカルであり、Ｒ９は、１〜４個の炭素原子、２〜４個の炭素原子、又は２〜３個の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状アルキレンである。Ｒ８基は、水素又はアルキル（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）である。変数ｙは、１、２、又は３に等しい。重量平均分子量は、最大５，０００グラム／モル（ｇ／モル）、最大４，０００ｇ／モル、最大３，０００ｇ／モル、最大２，０００ｇ／モル、最大６００ｇ／モル、又は最大３００ｇ／モルとすることができる。重量平均分子量は多くの場合、少なくとも１００ｇ／モル、少なくとも１２０ｇ／モル、少なくとも１５０ｇ／モル、又は少なくとも２００ｇ／モルである。
【００３４】
いくつかの実施形態において、化学式ＩＶのポリエーテルアミンは、以下の化学式Ｖのポリエーテルモノアミンである。
Ｒ１０−（Ｏ−Ｒ１１）ｑ−ＮＨ２          化学式Ｖ
【００３５】
化学式Ｖ中、Ｒ１０基は、１〜４個の炭素原子、１〜３個の炭素原子、又は１個の炭素原子を有するアルキルである。Ｒ１１基は各々独立して、１〜４個の炭素原子、２〜４個の炭素原子、又は２〜３個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンである。変数ｑは、少なくとも２、少なくとも３、少なくとも５、又は少なくとも１０、少なくとも２０、又は少なくとも３０に等しい。化学式Ｖの好適なモノアミンの例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｍシリーズ（例えば、Ｍ−６００、Ｍ−１０００、Ｍ−２００５、及びＭ−２０７０）のものなど、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥの商品名で市販されているものである。
【００３６】
他の実施形態において、化学式ＶＩのポリエーテルアミンは、以下の化学式ＶＩのポリエーテルジアミンである。
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
【００３７】
化学式ＶＩ中、Ｒ１２基及びＲ１３基は各々独立して、１〜４個の炭素原子、２〜４個の炭素原子、又は２〜３個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンである。変数ｐは、少なくとも２、少なくとも３、少なくとも５、少なくとも１０、少なくとも２０、又は少なくとも３０に等しい。化学式ＶＩの好適なジアミンの例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄシリーズ（例えば、Ｄ−２３０、Ｄ４００、Ｄ−２０００、及びＤ−４０００）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＨＫ−５１１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤシリーズ（例えば、ＥＤ−６００、ＥＤ−９００、及びＥＤ−２００３）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤＲシリーズ（例えば、ＥＤＲ−１４８及びＥＤＲ−１７６）、又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＴＨＦシリーズ（例えば、ＴＨＦ−１００、ＴＨＦ−１４０、及びＴＨＦ−１７０）、のものなど、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥの商品名で市販されているものである。化学式ＶＩの好適なジアミンの他の例は、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（例えば、ＢＡＸＸＯＤＵＲ  ＥＣ−１３０（４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン）、ＥＣ−２８０（４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン）、ＥＣ３０１、ＥＣ３０２（ポリ（プロピレングリコール）ビス（２−アミノプロピルエーテル））、及びＥＣ３０３）の商品名で市販されているものである。
【００３８】
更に他の実施形態において、ポリエーテルアミンは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔシリーズ（例えば、Ｔ−４０３、Ｔ−３０００、及びＴ−５０００）のものなど、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥの商品名で市販されているもの、並びに、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（例えば、ＢＡＸＸＯＤＵＲ  ＥＣ１１０、ＥＣ３１０、及びＥＣ３１１）の商品名で市販されているものなどの、ポリエーテルトリアミンである。
【００３９】
なおも他の実施形態において、ポリエーテルアミンは、第二級アミン基を有するポリエーテルジアミン又はポリエーテルトリアミンである。これらのポリエーテルアミンは、例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＳＤシリーズ又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＳＴシリーズ（ＳＤ−２１３、ＳＤ−４０１、ＳＤ−２００１及びＳＴ−４０４）のものなど、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥの商品名で市販されている。
【００４０】
アミノ官能性硬化剤を作製するため、第１及び第２のアミノ官能性化合物を任意の量で合わせることができる。様々な実施形態において、第１のアミノ官能性化合物の、第２のアミノ官能性化合物に対する通常の重量比は、約１：１〜約１０：１、又は約１：１〜約１：５、又は約１：１〜約１：３とすることができる。他の実施形態において、第１のアミノ官能性化合物の、第２のアミノ官能性化合物に対する重量比は、約１０：１〜約１：１、又は約５：１〜約１：１、又は約３：１〜約１：１とすることができる。
【００４１】
随意に、Ｃｌｉｖｅ  Ｈ．Ｈａｒｅにより、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｉｔｎｇｓ：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐｏｓｈｉｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ（ＩＳＢＮ０−９３８４７７−９０−０）Ｃｈａｐｔｅｒ１５−Ｅｐｏｘｙ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，ｐｐ１８７〜２３７に記載されているように、第１及び第２のアミンを、過剰量のアミンを何らかのエポキシ樹脂と予備反応させる（pre-reacting）ことにより付加させ、多官能性エポキシ樹脂とすることができる。得られた付加物は、本質的に高分子量の、エポキシ主鎖を有するアミンである。
【００４２】
エポキシアミンポリマーは、上述のアミン官能性硬化剤の１つ又は組み合わせ、及び、上述のエポキシド材料の１つ又は組み合わせの、熱重合によって形成される。様々な実施形態において、この反応における、アミンに対してのエポキシの比は、化学量論的に、アミン水素に対して約０．６〜約１．４のエポキシ、又は、アミン水素に対して約０．８〜約１．２のエポキシの範囲である。いくつかの実施形態において、この反応から得られるエポキシアミンポリマーの屈折率は、約１．４８〜約１．６０、又は約１．５０〜約１．５７である。いくつかの実施形態において、低屈折率粒子又は光散乱エマルジョンが使用される際、より高い屈折率により、散乱を改善することができ、より長い光路長及び改善された量子ドット効率をもたらすことができる。高屈折率材料の接合もまた、マトリクス２４内の水蒸気及び酸素輸送速度を減少させる。
【００４３】
様々な実施形態において、エポキシアミンポリマーは、接着剤組成物の総重量に基づいて、接着剤組成物の約７０重量％〜約１００重量％、又は約７０重量％〜約９０重量％、又は約７５重量％〜約８５重量％を形成する。
【００４４】
アクリレートの速いマイケル付加を理由として、いくつかの実施形態において、接着剤組成物中のエポキシアミンポリマー系の作用時間を保つために、メタクリレートが接着剤組成物中で使用される。いくつかの実施形態において、放射線硬化性メタクリレート化合物は、接着剤組成物の粘度を増加させることができ、エポキシアミンの熱的促進中に別途生じ得る欠陥を低減することができる。有用な放射線硬化性メタクリレート化合物は、水及び／又は酸素の侵入を最小にするバリア特性を有する。いくつかの実施形態において、約１００℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）及び高い架橋密度を形成可能な置換基を有するメタクリレート化合物は、マトリクスに、改善した気体及び水蒸気バリア特性を提供することができる。いくつかの実施形態において、放射線硬化性メタクリレート化合物は、多官能性であり、好適な例としては、ＳＲ３４８（エトキシ化（２）ビスフェノールＡジメタクリレート）、ＳＲ５４０（エトキシ化（４）ビスフェノールＡジメタクリレート）、及びＳＲ２３９（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒ  ＵＳＡ，ＬＬＣ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡから入手可能なものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００４５】
メタクリレート化合物は、接着剤組成物の約０重量％〜約２５重量％、又は約５重量％〜約２５重量％、又は約１０重量％〜約２０重量％を形成する。いくつかの実施形態において、メタクリレートポリマーが接着剤組成物の５重量％未満を形成する場合、メタクリレート化合物は、接着剤組成物に十分な作用時間を提供するための接着剤組成物の粘度を適切に増加させない。
【００４６】
いくつかの実施形態において、接着剤組成物は、随意に、接着剤組成物の総重量に対して、約０．１重量％〜約１０重量％の光開始剤を含む。多種多様な光開始剤を使用することができ、好適な例としては、ＢＡＳＦ  Ｒｅｓｉｎｓ，Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，ＭＩから、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ−Ｌ、及びＤＡＲＯＣＵＲ４２６５の商品名で入手可能なものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００４７】
図２を参照すると、その他の態様において、本開示は、量子ドットフィルム物品１００の製造方法に関し、その方法は、第１のバリア層上に、量子ドットを含む接着剤組成物をコーティングすること（１０２）と、第２のバリア層を量子ドット材料上に設けること（１０４）とを含む。いくつかの実施形態において、方法１００は、放射線硬化性メタクリレート化合物を重合（例えば、放射線硬化）して部分的に硬化した量子ドット材料を形成すること（１０６）と、部分的に硬化した量子ドット材料のエポキシド及びアミノ官能性硬化剤を重合（例えば、熱硬化）して硬化したマトリクスを形成すること（１０８）とを含む。
【００４８】
いくつかの実施形態において、接着剤組成物は、約５０℃〜約１２０℃の温度まで加熱することにより、硬化又は硬質化することができる。他の実施形態において、接着剤組成物はまた、例えば紫外光（ＵＶ）又は可視光などの照射を適用することにより、硬化又は硬質化することもできる。硬化又は硬質化工程は、ＵＶ硬化、加熱、又はこれらの両方を含むことができる。いくつかの例としての実施形態において、限定するものではないが、ＵＶ硬化条件は、約１０ｍＪ／ｃｍ２〜約４０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶＡ、より好ましくは、約１０ｍＪ／ｃｍ２〜約２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶＡを適用することを含むことができる。加熱及びＵＶ光はまた、接着剤組成物の粘度を増加させるために単独で適用しても、又は組み合わせて適用してもよく、コーティング及び加工ライン上での取り扱いをより容易にすることが可能である。
【００４９】
いくつかの実施形態において、接着剤組成物は、覆いとなるバリアフィルム３２と３４との間への積層後に硬化することができる。したがって、接着剤組成物の粘度増加は、積層直後のコーティング品質を確定する。コーティング又は積層直後に硬化することにより、いくつかの実施形態において、硬化したメタクリレートポリマーは、エポキシアミンの熱硬化中に積層体を一緒に保持するために、接着剤組成物の粘度を、接着剤組成物が感圧接着剤（ＰＳＡ）として作用する点まで増加させ、エポキシアミン硬化中の欠陥を大幅に低減する。いくつかの実施形態において、接着剤組成物のメタクリレート化合物の放射線硬化は、エポキシだけを積層する接着剤組成物の従来の熱硬化と比較して、コーティング、硬化、及びウェブの取り扱いをより大幅に制御する。
【００５０】
少なくとも部分的に硬化した時点で、接着剤組成物は、量子ドット２２のための保護支持マトリクス２４を提供する、相互浸透ポリマーネットワークを形成する。本出願において、「相互浸透ポリマーネットワーク」という用語は、ネットワーク形態の中の、並んで合成される２つ以上のポリマーの組み合わせを指す。様々な実施形態において、硬化した支持マトリクス２４は、約７０重量％〜約１００重量％、約７０重量％〜約９０重量％、又は約７５重量％〜約８５重量％のエポキシアミンポリマーを含む。様々な実施形態において、硬化した支持マトリクス２４は、約０重量％〜約２５重量％、約５重量％〜約２５重量％、又は約１０重量％〜約２０重量％のメタクリレートポリマーを含む。
【００５１】
エッジ侵入は、水分及び／又は酸素のマトリクス２４中への侵入による量子ドット性能の低下によって定義される。様々な実施形態において、水分及び酸素の硬化したマトリクス２４中へのエッジ侵入は、８５℃で１週間後に約１．０ｍｍ未満、又は８５℃で１週間後に約０．７５ｍｍ未満、又は８５℃で１週間後に約０．５ｍｍ未満である。様々な実施形態において、硬化したマトリクス中への酸素浸透は、約８０（ｃｃ．ミル）／（ｍ２日）未満、又は約５０（ｃｃ．ミル）／（ｍ２日）未満である。様々な実施形態において、硬化したマトリクスの水蒸気透過率を、約１５（２０ｇ／ｍ２．ミル．日）未満、又は約１０（２０ｇ／ｍ２．ミル．日）未満とする必要がある。
【００５２】
様々な実施形態において、経時劣化時に観察される変色は、１９３１年採択のＣＩＥ（ｘ，ｙ）色座標系で、８５℃で１週間の経時劣化期間の後、０．０２未満の変化に限られる。特定の実施形態において、経時劣化時の変色は、８５℃で１週間の経時劣化期間の後、０．００５未満である。
【００５３】
様々な実施形態において、量子ドット層２０の厚さは、約４０ミクロン〜約４００ミクロン、又は約８０ミクロン〜約２５０ミクロンである。
【００５４】
図３は、本明細書に記載される量子ドット物品を備える表示デバイス２００の実施形態の概略図である。この例示は、単に一例として提供され、これに限定されない。表示デバイス２００は、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）などの光源２０４を有するバックライト２０２を備える。光源２０４は、放射軸２３５に沿って光を放射する。光源２０４（例えば、ＬＥＤ光源）は、入力エッジ２０８を通して、その上に後方反射器２１２を有する中空光再利用空洞２１０中へ光を放射する。後方反射器２１２は、主に正反射性、拡散性、又はそれらの組み合わせであってよく、好ましくは、高反射性である。バックライト２０２は、量子ドット物品２２０を更に備え、その中に量子ドット２２２を分散させた保護マトリクス２２４を有する。保護マトリクス２２４は、ポリマーバリアフィルム２２６、２２８によって両面上で境界され、単層又は多層を有することができる。
【００５５】
表示デバイス２００は、複数方向性の再利用フィルム又は層を有する前方反射器２３０を更に備え、このフィルム又は層は、ディスプレイの軸により近い方向に軸外光を再方向付けする表面構造を有する光学フィルムであり、表示デバイスを通して軸上に伝搬する光の量を増加させることができ、これにより、ビューアが見る画像の輝度及びコントラストを高める。前方反射器２３０はまた、偏光子などの他の種類の光学フィルムも有することができる。非限定的な一実施例において、前方反射器２３０は、１つ以上のプリズムフィルム２３２及び／又は利得拡散器を有することができる。プリズムフィルム２３２は、軸に沿って延びるプリズムを有することができ、光源２０４の放射軸２３５に対して平行に配向しても、又は垂直に配向してもよい。いくつかの実施形態において、プリズムフィルムのプリズム軸は、交差してもよい。前方反射器２３０は、１つ以上の偏光フィルム２３４を更に有することができ、多層光学偏光フィルム、拡散反射偏光フィルムなどを有することができる。前方反射器２３０によって放射された光は、液晶（ＬＣ）パネル２８０に入る。バックライティング構造体及びフィルムの数多くの例は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／００５１０４７号に見出すことができる。
【００５６】
フィルム、方法、又は接着剤組成物である様々な実施形態が提供される。
【００５７】
量子ドットフィルム物品の利点のいくつかを、以下の実施例によって更に例示する。これらの実施例に記載される特定の材料、量、及び寸法、並びに他の条件及び詳細は、本開示を過度に限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００５８】
使用材料：
ＥＰＯＮ８２４：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）から入手可能なビスフェノールＡ主鎖エポキシ樹脂
ＥＰＯＮ８２８：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）から入手可能なビスフェノールＡジグリシジルエーテル
ＥＰＯＮ８６２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）から入手可能なビスフェノールＦ主鎖エポキシ樹脂
ＥＰＩＣ  ＲＥＳＩＮＳエポキシ樹脂ＲＭ１２Ｂ４７９１Ｂ：ＴＴＤジアミンをビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＢＰＡＤＧＥ）と予備反応させたブレンド（Ｅｐｉｃ  Ｒｅｓｉｎｓ，Ｐａｌｍｙｒａ，ＷＩから入手可能）
Ｒ１９６４−０１：赤色量子ドット濃縮物（Ｎａｎｏｓｙｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ  ＣＡから入手可能）
Ｇ１９６４−０１：緑色量子ドット濃縮物（Ｎａｎｏｓｙｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ  ＣＡから入手可能）
ＳＲ３４８：Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＵＳＡ，ＬＬＣ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）からのビスフェノールＡジメタクリレート
ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５：ＢＡＳＦ  Ｒｅｓｉｎｓ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ，ＭＩ）から入手可能な光開始剤
２ミルのバリアフィルム：３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ  ＭＮ）からＦＴＢ３−Ｍ−１２５として入手可能
ＴＣＤジアミン：Ｏｘｅａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）から入手可能な３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン［６８８８９−７１−４］
ＴＴＤジアミン：ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から入手可能なＢＡＸＸＯＤＵＲ  ＥＣ１３０、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３，−ジアミン
シリコーン剥離ライナーＵＶ−１０：ＣＰ  Ｆｉｌｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｍａｒｔｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＶＡ）から入手可能
【００５９】
色を定量化するのに、構造体になったフィルム３１０を再利用系３００（図４）中へ置き、Ｐｈｏｔｏ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｉｎｃ．，Ｃｈａｔｓｗｏｒｔｈ，ＣＡから商品名ＰＲ６５０で入手可能な測色計３０２を用いて測定した。青色ＬＥＤ光用ゲインキューブ（gain cube）３０４を、赤色量子ドットと、緑色量子ドットと、精密に重ねた輝度上昇フィルム３０８（３Ｍ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから、商品名ＶＩＫＵＩＴＩ  ＢＥＦで入手可能）とを含むフルム３１０と共に使用した。この再利用系において、白色点が得られた。
【００６０】
色を測定したのは、（１）図４の青色光再利用系３００における作動期間後、（２）６５℃／９５％ＲＨでの使用期間後、及び（３）８５℃での使用期間後であった。
【００６１】
フィルム構造化後の初期の白色点を測定し、１９３１年採択のＣＩＥ（ｘ，ｙ）の規定を使用して定量化した。長期の作動中、同じ色を保つことが、ＱＤＥＦにとって理想的である。光増感の大半が、デバイス中での最初の１０〜２０時間内に、又は８５℃での経時劣化中に、観察された。この効果は不可逆的であった。
【００６２】
エッジ侵入を定量化するには、定規と顕微鏡とを使用し、その間、作動中の量子ドットを照らすためにＵＶバックライトを使用した。
【００６３】
（実施例１）
量子ドット増色フィルムを、図１に示す構造とした。マトリクス処方物を混合後コーティングして、次いでマトリクスを封じ込めて２つのバリアフィルムを積層するため使用した。
【００６４】
マトリクスは、Ａ部、Ｂ部、赤色量子ドット濃縮物、及び緑色量子ドット濃縮物を含むものとした。
【００６５】
Ａ部は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＰＯＮ８２８）（８０重量％±１０重量％）、ビスフェノールＡジメタクリレート（ＳＲ３４８）（残部）、及び光開始剤（ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５）（１重量％未満）を含むものとした。これは、ＵＶ−Ａ領域で吸光する。
【００６６】
Ｂ部は、アミン（４，７，９）−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン（ＴＴＤジアミン）をいくらかのビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＥＰＯＮ８２８）と予備反応させておいて粘度を１０００〜３０００ｃＰ（２５℃）まで増加させたもの、を含むものとした。
【００６７】
別々にしていたマトリクス構成成分を混合し、均質なスラリーとした。マトリクススラリーを、（１）バリアフィルムに１００μｍ±１０μｍで塗布し、（２）その他のバリアフィルムと、不活性環境中で積層し、（３）ＵＶ−Ａ照射に曝露し、そして、（４）華氏２６０度（１２５℃）の高温で８分間、熱硬化した。
【００６８】
下記の表１及び図５〜図７に示すように、この構造体は、経時劣化時に、高い量子ドット効率、長寿命、及び受容可能な色安定性を示した。
【００６９】
（実施例２）
量子ドット増色フィルムを、図１に示す構造とした。マトリクス処方物を混合後コーティングして、次いでマトリクスを封じ込めて２つのバリアフィルムを積層するため使用した。
【００７０】
マトリクスは、Ａ部、Ｂ部、赤色量子ドット濃縮物、及び緑色量子ドット濃縮物を含むものとした。
【００７１】
Ａ部は、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（ＥＰＯＮ８６２）（８０重量％）、ビスフェノールＡジメタクリレート（ＳＲ３４８）（２０重量％）、及び光開始剤（ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５）（１重量％未満）を含むものとした。これは、ＵＶ−Ａ領域で吸光する。
【００７２】
Ｂ部は、トリシクロデカンジアミン（ＴＣＤジアミン）をいくらかのビスフェノールＦジグリシジルエーテル（ＥＰＯＮ８６２）と予備反応させておいて粘度を１０００〜３０００ｃＰ（２５℃）まで増加させたもの、を含むものとした。
【００７３】
（実施例３）
量子ドット増色フィルムを、図１に示す構造とした。マトリクス処方物を混合後コーティングして、次いでマトリクスを封じ込めて２つのバリアフィルムを積層するため使用した。
【００７４】
マトリクスは、Ａ部、Ｂ部、赤色量子ドット濃縮物、及び緑色量子ドット濃縮物を含むものとした。
【００７５】
Ａ部は、実施例２のＡ部と同組成とした。
【００７６】
【表１】
0006656183.tif 000006
【００７７】
Ｂ部は、２つの低粘度アミン硬化剤のブレンドを含むものとし、次にＢＰＦＤＧＥと予備反応させて、約３０００ｃＰ（２５℃）とした。
【００７８】
【表２】
0006656183.tif 000007
【００７９】
下記の表１及び図５〜図７に示すように、実施例３の組成物により、エッジ侵入を低減すること、しかし、実施例２で記載した組成物と対比して同じ光増感が得られることが示された。
【００８０】
（実施例４）
実施例４では、実施例３と同じ材料で、ただし異なる組成で用いて作製したＱＤＥＦ試料を記載した。
【００８１】
下記の表１に示すように、Ｂ部中の、より多い量のＴＣＤジアミンにより、より大きな光増感／色ズレが示され、エッジ侵入は、実施例１で記載した組成物と対比して低減した。
【００８２】
（実施例５）
実施例５では、実施例３と同じ材料で、ただし異なる組成で用いて作製したＱＤＥＦ試料を記載した。下記の表１に示すように、Ｂ部中の、より少ない量のＴＣＤジアミンにより、実施例１で記載した組成物と同量の光増感が示され、しかし、実施例３のようなエッジ侵入の顕著な低減は示されなかった。
【００８３】
（実施例６）
実施例６では、ＢＰＦＤＧＥ（Ｅｐｏｎ８６２）ではなく、ＢＰＡＤＧＥ（Ｅｐｏｎ８２８）を用い、アミンを鎖延長することにより作製したＱＤＥＦ試料を記載した。
【００８４】
下記の表１に示すように、エッジ侵入は、実施例２及び３での組成物と対比して増大した。
【００８５】
【表３】
0006656183.tif 000008
【００８６】
図５〜図７に、実施例１〜３についての表１に示した結果をプロットした。図５〜図７は、実施例２の組成物から作製したフィルムが、実施例１及び３の組成物から作製したフィルムよりやや良好なエッジ侵入を有するものの、実施例１及び３のフィルムは実施例２のフィルムより小さい色ズレを有することを図示している。結局、実施例１及び３のフィルムは、携帯電話、タブレット型コンピュータ、又はテレビのディスプレイにおける使用のための改善された特性バランスを提供することができる。
【００８７】
本発明の様々な実施形態について記載してきた。これらの実施形態及び他の実施形態は、以下の特許請求の範囲に含まれるものである。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［３３］に記載する。
［１］
第１のバリア層と、
第２のバリア層と、
前記第１のバリア層と前記第２のバリア層との間の量子ドット層、とを含む量子ドットフィルム物品であって、前記量子ドット層が、硬化した接着剤組成物を含むマトリクス中に分散された量子ドットを含み、前記接着剤組成物が、
エポキシド、
硬化剤、及び放射線硬化性メタクリレート化合物を含み、
前記硬化剤が、
（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）の化合物、並びに、
（ｂ）ポリエーテル主鎖へ結合する第一級アミノ基及び第二級アミノ基のうちの少なくとも１つを有する、ポリエーテルアミン化合物を含むものである、量子ドットフィルム物品。
［２］
前記エポキシドが、ビスフェノールＦ主鎖を含む、項目１に記載のフィルム物品。
［３］
前記エポキシドが、ジエポキシドである、項目１又は２に記載のフィルム物品。
［４］
化学式Ｉ中のＡが、化学式ＩＩ、
【化１】
0006656183.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は各々、水素原子又はメチル基のいずれかを表し、ｘ及びｙは各々独立して、０又は１から選択され、アスタリスク（＊）は、化学式Ｉへの結合位置を表す）の基である、項目１〜３のいずれかに記載のフィルム物品。
［５］
化学式Ｉ中のＡが、化学式ＩＩＩ、
【化２】
0006656183.tif 000010
（式中、Ｒ５及びＲ６は各々、水素又はメチル基のいずれかを表し、ｘ及びｙは各々独立して、０又は１から選択され、アスタリスク（＊）は、化学式Ｉへの結合位置を表す）の基である、項目１〜３のいずれかに記載のフィルム物品。
［６］
前記化学式Ｉの化合物が、以下の
（ａ）３（又は４），８（又は９）−ジアミノメチルトリシクロ［５，２，１，０２．６］デカン
【化３】
0006656183.tif 000011
（ｂ）４，９（又は１０）−ジアミノメチルテトラシクロ［６，２，１，１３．６，０２．７］ドデカン
又は、
【化４】
0006656183.tif 000012
（ｃ）２，５（又は６）−ジアミノメチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン
【化５】
0006656183.tif 000013
のうちの１つで表される、項目１〜５のいずれかに記載のフィルム物品。
［７］
前記接着剤組成物が光開始剤を更に含む、項目１〜６のいずれかに記載のフィルム物品。
［８］
前記ポリエーテルアミン化合物の前記ポリエーテル主鎖が、プロピレングリコール（ＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組み合わせの繰り返し単位を含む、項目１〜７のいずれかに記載のフィルム物品。
［９］
前記ポリエーテルアミン化合物が化学式ＩＶ、
Ｒ７−（ＮＨＲ８）ｙ          化学式ＩＶ
（化学式ＩＶ中、Ｒ７は、化学式−（Ｒ９−Ｏ）−の基を少なくとも２個有する、一価、二価、又は三価のポリエーテルラジカルであり、Ｒ９は、１〜４個の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状アルキレンであり、Ｒ８は、水素又はアルキルであり、ｙは、１、２、又は３に等しい）で表される、項目１〜８のいずれかに記載のフィルム物品。
［１０］
前記ポリアミン化合物が化学式Ｖ、
Ｒ１０−（Ｏ−Ｒ１１）ｑ−ＮＨ２          化学式Ｖ
（化学式Ｖ中、Ｒ１０基は、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ１１基は独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｑは、少なくとも２に等しい）で表される、項目９に記載のフィルム物品。
［１１］
前記ポリエーテルアミン化合物が、化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは少なくとも２に等しい）で表される、項目９に記載のフィルム物品。
［１２］
前記ポリエーテルアミン化合物が、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３，−ジアミンである、項目１１に記載のフィルム物品。
［１３］
前記ポリエーテルアミン化合物がポリエーテルトリアミンを含む、項目１に記載のフィルム物品。
［１４］
前記ポリエーテルアミン化合物が、第二級アミン基を有するポリエーテルジアミン又はポリエーテルトリアミンを含む、項目１に記載のフィルム物品。
［１５］
前記接着剤組成物中での、前記化学式Ｉの化合物の前記ポリエーテルアミン化合物に対する比が、約１：１〜約１０：１から約１：１０〜約１：１である、項目１〜１４のいずれかに記載のフィルム物品。
［１６］
前記マトリクスが、約５重量％〜約２５重量％の前記メタクリレート化合物、及び、前記エポキシドと前記硬化剤との反応から形成される７０〜９０重量％のエポキシポリマー、を含む、項目１〜１５のいずれかに記載のフィルム物品。
［１７］
前記硬化剤中での、エポキシのアミンに対する化学量論比が、アミン水素に対し、約０．６〜約１．４のエポキシである、項目１〜１６のいずれかに記載のフィルム物品。
［１８］
前記マトリクスが、１〜１０マイクロメートルの範囲の平均粒径を有する散乱粒子を更に含む、項目１〜１７のいずれかに記載のフィルム物品。
［１９］
前記第１のバリア層及び前記第２のバリア層のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのポリマーフィルムを有する、項目１〜１８のいずれかに記載のフィルム物品。
［２０］
前記マトリクスが、８５℃で５００時間後に約０．５ｍｍ未満の水分及び酸素侵入を有する、項目１〜１９のいずれかに記載のフィルム物品。
［２１］
前記マトリクスが、８５℃で１００時間後に、１９３１年採択のＣＩＥ（ｘ，ｙ）の規定を使用して約０．０２未満の色ズレｄ（ｘ，ｙ）を有する、項目１〜２０のいずれかに記載のフィルム物品。
［２２］
前記マトリクスが、８５℃で１００時間後に、１９３１年採択のＣＩＥ（ｘ，ｙ）の規定を使用して約０．００５未満の変色ｄ（ｘ，ｙ）を有する、項目１〜２１のいずれかに記載のフィルム物品。
［２３］
項目１〜２２のいずれかに記載のフィルム物品を備える、表示デバイス。
［２４］
第１のポリマーフィルム上に量子ドット材料をコーティングすることを含む、フィルム物品の製造方法であって、前記量子ドット材料が、接着剤組成物中の量子ドットを含み、前記接着剤組成物が、
エポキシド、
硬化剤、
放射線硬化性メタクリレート化合物、及び
光開始剤を含み、
前記硬化剤が、
ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、並びに、
（ｂ）ポリエーテル主鎖へ結合する第一級アミノ基及び第二級アミノ基のうちの少なくとも１つを有し、前記主鎖は、プロピレングリコール（ＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組み合わせの繰り返し単位を含む、ポリエーテルジアミン化合物を含むものである、
フィルム物品の製造方法。
［２５］
前記接着剤組成物を硬化することを更に含む、項目２４に記載の方法。
［２６］
前記接着剤組成物上に第２のポリマーフィルムを適用することを更に含む、項目２５に記載の方法。
［２７］
前記接着剤組成物を硬化することを更に含む、項目２６に記載の方法。
［２８］
前記接着剤組成物が、前記組成物に熱及びＵＶ光を適用することによって硬化する、項目２４〜２７のいずれかに記載の方法。
［２９］
前記ポリエーテルジアミン化合物が、化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは少なくとも２に等しい）で表される、項目２４〜２８のいずれかに記載の方法。
［３０］
前記ポリエーテルジアミン化合物が、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３，−ジアミンである、項目２９に記載の方法。
［３１］
前記硬化剤中での、エポキシのアミンに対する化学量論比が、アミン水素に対し、約０．６〜約１．４のエポキシである、項目２４〜３０のいずれかに記載の方法。
［３２］
エポキシド、
硬化剤、
放射線硬化性メタクリレート化合物、
光開始剤、及び
量子ドット、を含む接着剤組成物であって、
前記硬化剤が、
（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、及び、
（ｂ）化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは少なくとも２に等しい）で表されるポリエーテルジアミン化合物を含むものである、接着剤組成物。
［３３］
エポキシド、
硬化剤、
光開始剤、及び
量子ドット、を含む接着剤組成物であって、
前記硬化剤が、
（ａ）化学式Ｉ、
Ｈ２Ｎ−ＣｎＨ２ｎ−Ａ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ２          化学式Ｉ
（式中、Ａは、単環式若しくは多環式アルキレン基、又は単環式若しくは多環式ヘテロアルキレン基であり、ｍ及びｎは、各々独立して０〜５から選択される整数である）のアミノ官能性化合物、及び、
（ｂ）化学式ＶＩ、
Ｈ２Ｎ−Ｒ１２−（ＯＲ１３）ｐ−ＮＨ２          化学式ＶＩ
（化学式ＶＩ中、Ｒ１２及びＲ１３は、各々独立して、１〜４個の炭素原子を有する分枝状又は直鎖状アルキレンであり、ｐは少なくとも２に等しい）で表されるポリエーテルジアミン化合物のブレンドを含むものである、接着剤組成物。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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