(57)【要約】【課題】  2-プロパノールを少量添加した４価プラチナイオン水溶液内に超音波照射することによって、４価プラチナイオンを金属プラチナへ還元しているが、同法のように2-プロパノールを添加しただけでは、超音波照射によって6価ウランを４価ウランへ還元するに足る還元力を得ることができない。【解決手段】  本発明は、貴金属固体触媒を利用することにより超音波照射のもたらす還元力を増大し、水溶液中の６価ウランを４価ウランへの還元を達成するものである。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属固体触媒を使用し、外部からの超音波照射によって水溶液中の６価ウランを還元する方法。
【請求項２】
６価ウランを含む水溶液に貴金属固体触媒を加え、この水溶液に超音波を照射することにより６価ウランを４価ウランに還元する請求項１記載の方法。
【請求項３】
水溶液が塩酸水溶液、過塩素酸水溶液、硝酸水溶液又は硫酸水溶液であり、固体触媒が白金黒触媒、白金触媒、パラジウム触媒又はパラジウム黒触媒であり、超音波の周波数が20  kHz〜  2GＨｚであり、好ましくは200  〜600  ｋＨｚであり、又最も好ましくは600  ｋＨｚである、請求項１又は請求項２記載の方法。
【請求項４】
６価ウランを含む水溶液に２−プロパノールを添加して６価ウランの還元を促進させる請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用済核燃料の再処理工程におけるウランの原子価調整法に関するものであり、このために外部からの超音波照射を利用せんとするものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、水溶液中における６価ウランを４価ウランに還元しようとするものである．現行のPUREX法による核燃料再処理工程においては、４価プルトニウムを外部からの４価ウラン添加により3価プルトニウムに還元し、ウランとプルトニウムを分離する。上記工程で添加する４価ウランの製造方法として、安定な６価ウラン水溶液を水素ガスの導入によって還元処理する手法がとられているが、水素ガスは爆発性があることや、構造材に使用される金属材料の脆化をおよぼすため、高い安全性を必要とする使用済核燃料再処理プロセスの問題点となっている。
【０００３】
また、実験室規模での６価ウランの還元法としては、亜鉛等の金属添加法があるが、同法では還元後に溶液内に金属イオンが再処理工程の妨害元素として残存するため、核燃料再処理への適用は困難である。
【０００４】
更にまた、超音波照射による還元力を利用し、水溶液中の金属イオンを還元する手法として、カルーソ氏らによる４価プラチナイオンの金属プラチナへの還元法などが知られている。
【非特許文献１】Colloids and Surfaces A, 169 (2000), 219
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明では、外部からの超音波照射によって得られる還元力を利用し、水溶液中の６価ウランを４価ウランに還元せんとするものである．本発明は、水素ガスのような爆発性ガスを使用せず、かつ上述の金属添加法のように残存金属を溶液に残さない還元方法を可能にする技術である。
【０００６】
超音波照射による還元力を利用し、水溶液中の金属イオンを還元する手法として、上述の非特許文献１などが知られている。この手法では2-プロパノールを少量添加した４価プラチナイオン水溶液内に超音波照射することによって、４価プラチナイオンを金属プラチナへ還元しているが、同法のように2-プロパノールを添加しただけでは、超音波照射によって6価ウランを４価ウランへ還元するに足る還元力を得ることができない。
【０００７】
本発明は、貴金属固体触媒を利用することにより超音波照射のもたらす還元力を増大し、水溶液中の６価ウランを４価ウランへの還元を達成するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、６価ウランを含む水溶液に貴金属固体触媒を加え、外部から超音波照射を行うことにより、超音波照射による還元力を増大し、６価ウランの４価ウランへの還元が可能になることからなるものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明においては、爆発性のあるガスを使用することなく、外部からの超音波照射のみによって６価ウランを還元できるという優れた特徴を有する。即ち、本発明においては、爆発性の水素ガスを使用しないため、高い安全性を必要とする使用済核燃料再処理プラントへの適用性が高い技術である。さらに外部からの超音波照射を利用することから、放射線が問題となる核燃料再処理における遠隔操作技術としての優れた利点を有する。
【００１０】
また、金属添加法のように溶液に金属を添加する必要がないため、廃棄物の発生しない使用済核燃料の再処理法が可能となる。
【００１１】
触媒として加える貴金属固体はそのまま回収・再利用可能であること、2-プロパノールの初期添加無く４価ウランの生成が進行すること、および反応の促進のために2-プロパノールを添加した場合においても、添加した2-プロパノールも加熱ないしは乾燥空気の導入によって回収し、再利用できるという優れた特徴が、廃棄物の発生しない使用済核燃料の再処理法を可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明では、前記特定の貴金属固体触媒として白金黒触媒、白金触媒、パラジウム黒触媒又はパラジウム触媒等を用いる。
【００１３】
図1にすべての実施例において用いた装置の概要図を示す。即ち、１は水槽、２は超音波発信機、３は６価ウランを含む溶液、４は白金黒触媒、５は２−プロパノールで洗気したアルゴンガスである。水槽１の底に超音波発信機２を配置し、その発信機の上に、触媒４が添加された６価ウランを含む溶液３を収容した容器が配置される。この溶液には、２−プロパノールで洗気したアルゴンガス５を導入してバブリングさせた。かかる配置状態において、この溶液にアルゴンガスを導入してバブリングしながら、発信機から溶液中に超音波を照射して溶液中の６価ウランを４価ウランに還元した。以下、本発明を実施例に基づいて補正された。
【実施例】
【００１４】
（実施例１）
1 M 塩酸溶液に5 mM 過塩素酸ウラニル（６価ウラン）を溶解し、20体積%の2-プロパノールを添加した溶液に対し、白金黒触媒を加え、2-プロパノールで洗気したアルゴンガスをバブリングしながら、外部から600 kHzの超音波を照射した。一定時間後に溶液の可視吸収スペクトルを測定し、４価ウラン特有の648 nmの吸光から6価ウランの4価ウランへの還元を確認した。図２に各時間後の可視吸収スペクトルを示す。
本実施例により、外部からの超音波照射によって6価ウランを４価ウランに還元することが可能になったことがわかる。即ち、超音波照射前には、４価ウラン特有の648 nmの吸光が存在しないが、１時間照射後及び２時間照射後には、４価ウラン特有の648 nmの吸光が確認された。
（実施例２）
1 M 塩酸溶液, 1 M 硫酸溶液、および1 M 過塩素酸溶液のそれぞれに5 mM 過塩素酸ウラニル（６価ウラン）を溶解し、20体積%の2-プロパノールを添加した溶液に対し、白金黒触媒を加え、2-プロパノールで洗気したアルゴンガスをバブリングしながら、外部から600 kHzの超音波を照射した。一定時間後に溶液の可視吸収スペクトルを測定し、４価ウラン特有の648 nmの吸光から6価ウランの4価ウランへの還元を確認した。図３に各時間経過後の４価ウランの生成量を示す。
【００１５】
本実施例により、塩酸、硫酸、過塩素酸など、さまざまな液性の溶液において超音波照射による6価ウランの４価ウランへの還元が可能であることがわかる。
（実施例３）
1 M 塩酸溶液に5 mM 過塩素酸ウラニル（６価ウラン）を溶解し、2-プロパノール添加無し、5  体積%の2-プロパノール添加および20 体積%の2-プロパノール添加した溶液に対し、2-プロパノールで洗気したアルゴンガスをバブリングしながら、外部から600 kHzの超音波を照射した。一定時間後に溶液の可視吸収スペクトルを測定し、４価ウラン特有の648 nmの吸光から6価ウランの4価ウランへの還元を確認した．図４に各時間経過後の４価ウランの生成量を示す。
【００１６】
本実施例により、2-プロパノールの初期添加が無くとも6価ウランから4価ウランへの還元が進行すること、および2-プロパノールの初期添加が反応を促進させることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００１７】
本発明は、使用済核燃料の再処理工程におけるウランの原子価調整等に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１，２に使用した装置の概略図である。
【図２】実施例１によって得られた可視吸収スペクトルの図である。
【図３】実施例２によって得られた４価ウラン生成量の時間変化を示した図である。
【図４】実施例３によって得られた４価ウラン生成量の時間変化を示した図である。
【符号の説明】
【００１９】
１：  水槽
２：  超音波発信機
３：  ６価ウランを含む溶液
４：  白金黒触媒
５：  2-プロパノールで洗気したアルゴンガス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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