(57)【要約】      （修正有）【課題】低い駆動電圧で素子の安定性及び発光寿命を向上させた有機電界発光素子を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示されるシロール誘導体化合物を発光素子用材料として、特に電子輸送層又は電子注入層用材料として用いて、有機電界発光素子を製造する。2008024653.tif 000061【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2008024653.tif 000058
（一般式（１）において、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールであり、そして、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、それぞれ独立して、下記一般式（２）で表される。）
【化２】
2008024653.tif 000059
（一般式（２）において、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10のうち１つは前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールである。）
【請求項２】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール又は置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール又は置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール及び置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリール又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10のうち１つは前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール又は置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、そして、
Ｒ1〜Ｒ14，Ａｒ1及びＡｒ2における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、トリル、キシリル、メシチル又はナフチルである、
請求項１に記載する化合物。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜２５のアリール又は炭素数２〜２５のヘテロアリールであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜２５のアリール又は炭素数２〜２５のヘテロアリールであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、置換されていてもよい炭素数６〜２５のアリール及び置換されていてもよい炭素数２〜２５のヘテロアリールから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7又はＲ8は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル又は置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキルであり、そして、
Ｒ1〜Ｒ14，Ａｒ1及びＡｒ2における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル又はフェニルである、
請求項１に記載する化合物。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル又は置換されていてもよいフェニルであり、置換されていてもよい場合の置換基は、炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル又は置換されていてもよいフェニルであり、置換されていてもよい場合の置換基は、炭素数１〜４のアルキルであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、炭素数６〜２０のアリール及び炭素数２〜２０のヘテロアリールから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7又はＲ8は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１〜６のアルキルである、
請求項１に記載する化合物。
【請求項５】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、フェニル、１−ナフチル及び２−ナフチルから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、そして、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、水素又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、水素である、
請求項１に記載する化合物。
【請求項６】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、フェニル、１−ナフチル及び２−ナフチルから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、そして、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、水素又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ8は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、水素である、
請求項１に記載する化合物。
【請求項７】
下記式(1-1)，(1-2)又は(1-3)で表される請求項１に記載する化合物。
【化３】
2008024653.tif 000060
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載する化合物を含有する発光素子用材料。
【請求項９】
請求項１ないし７のいずれかに記載する化合物を含有する電子輸送層又は電子注入層用材料。
【請求項１０】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項１ないし７のいずれかに記載する化合物を含有する電子輸送層及び／又は電子注入層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記発光層は青色の発光材料を含有する、請求項１０に記載する有機電界発光素子。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項１３】
請求項１０又は１１に記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シロール誘導体化合物並びにこれを用いた有機電界発光素子、表示装置及び照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、小電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料から成る有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色をはじめとする発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
【０００３】
例えば、シロール誘導体化合物により有機化合物層を形成した有機電界発光素子や該シロール誘導体化合物の合成法が報告されている（特開平９−１９４４８７号公報（特許文献１）、特開平９−８７６１６号公報（特許文献２）、Organic Electronics, Vol.4, 2003, p.113-121（非特許文献１）、Proceedings of SPIE-The International Society for Optical Engineering, Vol.4800, 2003, p.256-270（非特許文献２）、Materials Research Society Symposium Proceedings, Vol.725, 2002, p.19-30（非特許文献３）、Chemistry of Materials, Vol.13, 2001, p.2680-2683（非特許文献４））。
【０００４】
また、特に電子輸送材料としてシロール誘導体化合物を用いた有機電界発光素子が報告されている（特開２００６−３２６３４号公報（特許文献３）、特開２００６−３２６３８号公報（特許文献４）、国際公開２００５／０９１６８６号明細書（特許文献５）、Materials Research Society Symposium Proceedings, Vol.814, 2004, p.343-353（非特許文献５）、Chemistry of Materials, Vol.16, 2004, p.4681-4686（非特許文献６）、Proceedings of SPIE-The International Society for Optical Sciences Division, Vol.5214, 2004, p.180-187（非特許文献７））。
【０００５】
これらの文献では、シロール環を中心骨格として２，５位に種々のアリール又はヘテロアリール系置換基が結合したもの、特に現在、電子輸送材料としてその有効性が注目されている２，５位にビピリジル基が結合したシロール誘導体化合物が報告されている。さらに、シロール環の２，５位にビピリジル基を有しつつ、３，４位にフェニル基が結合した化合物が報告されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１９４４８７号公報
【特許文献２】特開平９−８７６１６号公報
【特許文献３】特開２００６−３２６３４号公報
【特許文献４】特開２００６−３２６３８号公報
【特許文献５】国際公開２００５／０９１６８６号明細書
【０００７】
【非特許文献１】Leonidas C. Palilis et al., ‘High efficiency molecular organic light-emitting diodes based on silole derivatives and their exciplexes’, Organic Electronics, Vol.4, 2003, p.113-121
【非特許文献２】Leonidas C. Palilis et al., ‘Efficient molecular organic light emitting diodes based on silole derivatives’, Proceedings of SPIE-The International Society for Optical Engineering, Vol.4800, 2003, p.256-270
【非特許文献３】Leonidas C. Palilis et al., ‘Efficient blue-green molecular organic light emitting diodes based on novel silole’, Materials Research Society Symposium Proceedings, Vol.725, 2002, p.19-30
【非特許文献４】Manabu Uchida et al., ‘Structural Optimization of 2,5-Diarylsiloles as Excellent Electron-Transporting Materials for Organic Electroluminescent Devices’, Chemistry of Materials, Vol.13, 2001, p.2680-2683
【非特許文献５】Woohong Kim et al., ‘POLYMER ELECTRODES FOR FLEXIBLE ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICES’, Materials Research Society Symposium Proceedings, Vol.814, 2004, p.343-353
【非特許文献６】Woohong Kim et al., ‘Efficient Silole-Based Organic Light-Emitting Diodes Using High Conductivity Polymer’, Chemistry of Materials, Vol.16, 2004, p.4681-4686
【非特許文献７】W. H. Kim et al., ‘HIGH-EFFICIENCY SILOLE-BASED MOLECULAR ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICES USING HIGHLY CONDUCTUING POLYMER ANODE CONTACTS’, Proceedings of SPIE-The International Society for Optical Sciences Division, Vol.5214, 2004, p.180-187
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記のように、種々のシロール誘導体化合物の電子輸送材料が知られているが、発光素子の寿命や耐熱性をさらに向上させる電子輸送材料の開発が望まれている。特に、青色の発光素子は、赤色や緑色の発光素子と比較して素子寿命の向上が望まれているため、青色の発光素子の耐熱性及び素子寿命の向上に好適な電子輸送材料の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、電子輸送材料（電子輸送層や電子注入層の材料）として下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有する有機層を備えた有機電界発光素子とすることにより、耐熱性及び素子寿命において優れた有機電界発光素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
［１］下記一般式（１）で表される化合物。
【化４】
2008024653.tif 000002
（一般式（１）において、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールであり、そして、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、それぞれ独立して、下記一般式（２）で表される。）
【化５】
2008024653.tif 000003
（一般式（２）において、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10のうち１つは前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリールである。）
【００１１】
［２］  Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール又は置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール又は置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール及び置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール、置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリール又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10のうち１つは前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール又は置換されていてもよい炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、そして、
Ｒ1〜Ｒ14，Ａｒ1及びＡｒ2における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、トリル、キシリル、メシチル又はナフチルである、
上記［１］に記載する化合物。
【００１２】
［３］  Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜２５のアリール又は炭素数２〜２５のヘテロアリールであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜８のシクロアルキル、置換されていてもよい炭素数６〜２５のアリール又は炭素数２〜２５のヘテロアリールであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、置換されていてもよい炭素数６〜２５のアリール及び置換されていてもよい炭素数２〜２５のヘテロアリールから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7又はＲ8は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル又は置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキルであり、そして、
Ｒ1〜Ｒ14，Ａｒ1及びＡｒ2における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル又はフェニルである、
上記［１］に記載する化合物。
【００１３】
［４］  Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル又は置換されていてもよいフェニルであり、置換されていてもよい場合の置換基は、炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３〜６のシクロアルキル又は置換されていてもよいフェニルであり、置換されていてもよい場合の置換基は、炭素数１〜４のアルキルであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、炭素数６〜２０のアリール及び炭素数２〜２０のヘテロアリールから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7又はＲ8は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１〜６のアルキルである、
上記［１］に記載する化合物。
【００１４】
［５］  Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、フェニル、１−ナフチル及び２−ナフチルから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、そして、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、水素又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ7は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、水素である、
上記［１］に記載する化合物。
【００１５】
［６］  Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル又はフェニルであり、
Ａｒ1及びＡｒ2は、フェニル、１−ナフチル及び２−ナフチルから選択される同一の基であり、
Ｐｙ1及びＰｙ2は、一般式（２）で表される同一の基であり、そして、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10は、水素又は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基であり、Ｒ8は前記一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能し、そして、
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14は、水素である、
上記［１］に記載する化合物。
【００１６】
［７］  下記式(1-1)，(1-2)又は(1-3)で表される上記［１］に記載する化合物。
【化６】
2008024653.tif 000004
【００１７】
［８］  上記［１］ないし［７］のいずれかに記載する化合物を含有する発光素子用材料。
【００１８】
［９］  上記［１］ないし［７］のいずれかに記載する化合物を含有する電子輸送層又は電子注入層用材料。
【００１９】
［１０］  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、上記［１］ないし［７］のいずれかに記載する化合物を含有する電子輸送層及び／又は電子注入層とを有する、有機電界発光素子。
【００２０】
［１１］  前記発光層は青色の発光材料を含有する、上記［１０］に記載する有機電界発光素子。
【００２１】
［１２］  上記［１０］又は［１１］に記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【００２２】
［１３］  上記［１０］又は［１１］に記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の好ましい態様によれば、例えば、耐熱性及び素子寿命において優れた有機電界発光素子を得ることができる。本発明の好ましい電子輸送材料は、特に素子寿命の向上が望まれている青色の発光素子に好適であり、この電子輸送材料によれば、赤色や緑色の発光素子と同レベルの素子寿命を有する青色の発光素子を製造することができる。さらに、この有機電界発光素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
１．一般式（１）で表される化合物の説明
以下、上記一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（１）のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖及び分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２０の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２０の分枝鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキルである。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキルである。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキルである。具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどがあげられる。
【００２５】
一般式（１）のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6における「置換されていてもよいアルケニル」の「アルケニル」としては、直鎖でも分枝鎖でもよく、例えば、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルがあげられる。好ましい「アルケニル」は、炭素数２〜１２のアルケニルである。より好ましい「アルケニル」は、炭素数２〜６のアルケニルである。特に好ましい「アルケニル」は、炭素数２〜４のアルケニルである。具体的には、ビニル、プロペニル、イソプロペニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ゲラニル、ファルネシルなどがあげられる。
【００２６】
一般式（１）のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１０のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルなどがあげられる。
【００２７】
一般式（１）のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられる。好ましい「アリール」は、炭素数６〜２５のアリールである。さらに好ましい「アリール」は、炭素数６〜２０のアリールである。ここで、「アリール」とは複数の芳香環によって構成される芳香環系をも包含する。具体的な「アリール」としては、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ナフチル（１−ナフチル，２−ナフチル）、アントラセニル、フェナントリル、ターフェニリル、フルオレニル、ピレニルなどがあげられる。特に好ましい「アリール」は、フェニルまたはナフチル（１−ナフチル，２−ナフチル）である。
【００２８】
一般式（１）のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6における「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、環構成原子として炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられる。ヘテロ原子以外の構成原子である炭素原子に着目すれば、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリール、好ましくは、炭素数２〜２５のヘテロアリール、さらに好ましくは、炭素数２〜２０のヘテロアリールがあげられる。例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、２，３又は４−ピリジル、２，４又は５−ピリミジニル、３又は４−ピリダジニル、２又は３−ピラジニル、２又は３−ピペラジニル、２，３又は４−ピペリジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、１，２又は３−インドリル、１，２又は３−イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、１又は２−ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、２，３，４，５，６，７又は８−キノリル、１，２，３，４，５，６，７又は８−イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニル、フェナントロリニルなどがあげられ、例えば、２，３又は４−ピリジル、２，４又は５−ピリミジニル、３又は６−キノリル、４又は８−イソキノリル、１又は２−ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、１−インドリル、カルバゾリルなどが好ましい。
【００２９】
一般式（１）のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6における「置換基」としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチル、シクロオクチル、トリフルオロメチルなどのアルキル；フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル（トリル、キシリル、メシチル）、エチルフェニル、ｓ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、４−メチルナフチル、１，６−ジメチルナフチル、４−ｔ−ブチルナフチルなどのアルキルアリール；ピリジル、キナゾリニル、キノリル、ピリミジニル、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、テトラゾリル、フェナントロリニルなどのヘテロ環；シアノなどがあげられる。好ましくは、炭素数１〜４のアルキル、フェニル、トリル、キシリル、メシチル又はナフチルであり、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル又はフェニルであり、特に好ましくは、炭素数１〜４のアルキルである。置換基の数は、例えば、置換可能な最大数であり、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個、さらに好ましくは１個である。
【００３０】
また、一般式（１）のＡｒ1及びＡｒ2における、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリール、及びこれらの「置換基」としては、一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ6の説明で記載したものと同様のものがあげられ、同様のものが好ましい。また、Ａｒ1及びＡｒ2は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００３１】
また、Ｐｙ1及びＰｙ2は、上記一般式（２）で表され、同一であっても異なっていてもよいが、Ｐｙ1及びＰｙ2が同一であることが好ましい。
【００３２】
また、一般式（２）のＲ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14における、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいヘテロアリール、及びこれらの「置換基」としては、一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ6の説明で記載したものと同様のものがあげられ、同様のものが好ましい。
【００３３】
一般式（１）のＲ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13及びＲ14における「置換されていてもよいアルキニル」の「アルキニル」としては、直鎖でも分枝鎖でもよく、例えば、炭素数２〜２０の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニルがあげられる。好ましい「アルキニル」は、炭素数２〜１２のアルキニルである。より好ましい「アルキニル」は、炭素数２〜６のアルキニルである。特に好ましい「アルキニル」は、炭素数２〜４のアルキニルである。具体的には、エチニル、プロピニル、ブチニルなどがあげられる。
また、これらの「置換基」としては、一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ6の説明で記載したものと同様のものがあげられ、同様のものが好ましい。
【００３４】
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9及びＲ10のうち１つは一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能する。Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9又はＲ10が結合基として機能する態様としては、アルキルやアリールなどが介在してシロール環にビピリジル基が間接的に結合する態様であってもよいし、シロール環にビピリジル基が直接的に結合する態様であってもよい。好ましくは、Ｒ7又はＲ8が一般式（１）におけるシロール環に結合する結合基として機能する。
【００３５】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記式(1-1)，(1-2)又は(1-3)で表される化合物をあげることができる。また、上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式(1-4)〜(1-353)で表される化合物もあげることができる。なお、各式において、「Ｍｅ」はメチル、「Ｅｔ」はエチル、「ｔ-Ｂｕ」はｔ−ブチル、「Ｐｈ」はフェニル、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピルを表す。
【化７】
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【化８】
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【化９】
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【化１０】
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【化１１】
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【化１２】
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【化１３】
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【化１４】
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【化１５】
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【化１６】
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【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
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【化２０】
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【化２１】
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【化２２】
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【化２３】
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【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
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【化３２】
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【化３３】
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【化３４】
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【化３５】
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【化３６】
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【化３７】
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【化３８】
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【化３９】
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【化４０】
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【化４１】
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【化４２】
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【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【化４６】
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【化４７】
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【化４８】
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【化４９】
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【化５０】
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【００３６】
２．一般式（１）で表される化合物の製造方法
次に、上記一般式（１）で表される化合物の製造方法について説明する。
一般式（１）で表される化合物は、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法により製造することができる。製造方法の一例としては、公知の文献（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」や「J.Am.Chem.Soc. (1996), 118, 11974.」など）に記載の方法や本明細書の実施例に記載の方法により合成することができる。
【００３７】
なお、Ａｒ1，Ａｒ2がアリールやヘテロアリールである上記一般式（１）で表される化合物を合成の際には、上述する公知の合成法では、シロール環の３，４位にビフェニル、ナフチル、ターフェニルなど、フェニル基以外のアリール基を導入することが難しい場合がある。上記一般式（１）で表される化合物の好ましい製造方法としては、以下の製造方法があげられる。
【００３８】
上記一般式（１）で表される化合物の好ましい製造方法としては、まず、シラン誘導体（Ａ）から、公知の合成法により、ＴＭＳ（トリメチルシリル）基を有するシロール誘導体（Ｂ）を合成する（反応１）。シラン誘導体（Ａ）は、公知の化合物を用いて、公知の合成法により製造することができる。次に、公知の合成法により、シロール誘導体（Ｂ）のＴＭＳ基をヨウ素化して、Ｉ基を有するシロール誘導体（Ｃ）を合成する（反応２）。このようにして合成したジヨードシロール誘導体（Ｃ）を鈴木カップリングや根岸カップリング等の公知の反応により、アリール化（又はヘテロアリール化）して、Ａｒ1，Ａｒ2がアリールやヘテロアリールのシロール誘導体（Ｄ）を合成する（反応３）。
【化５１】
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【００３９】
３．有機電界発光素子
【００４０】
本実施形態に係る有機電界発光素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
本実施形態に係る有機電界発光素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、上記一般式（１）で表される化合物を含有する電子輸送層及び／又は電子注入層とを有する、有機電界発光素子である。
【００４１】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【００４２】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【００４３】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と電子輸送層１０６及び／又は電子注入層１０７と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３及び正孔輸送層１０４は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【００４４】
有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
【００４５】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ2などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【００４６】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【００４７】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【００４８】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【００４９】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【００５０】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【００５１】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾール等）、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミンを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体等、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニン等）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシラン等である。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
【００５２】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」及び文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998).およびJ.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開２００５−１６７１７５号公報）。
【００５３】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光および／または燐光）効率を示す化合物であるのが好ましい。
【００５４】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーパント材料の量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホスト材料に対して０．１〜５０質量％で用いることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜２０質量％である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【００５５】
ホスト材料としては、特に限定されるものではないが、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体が好適に用いられる。
【００５６】
その他、ホスト材料としては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【００５７】
また、ドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレンおよびルブレンなどの縮合環誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンズチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンズイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンズオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンズアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体およびジアザフラビン誘導体などがあげられる。
【００５８】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
【００５９】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【００６０】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。さらに、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金を中心金属とした燐光性金属錯体も好適な例としてあげられる。
【００６１】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【００６２】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【００６３】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【００６４】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料として、前記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。電子輸送層１０６または電子注入層１０７における前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、１〜１００質量％、さらに１０〜１００質量％、特に５０〜１００質量％、とりわけ８０〜１００質量％が好ましい。
【００６５】
他の電子輸送層および電子注入層を形成する材料としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【００６６】
電子輸送層および電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。中でも、９，１０−ビス（２−ナフチル）アントラセンなどのアントラセン誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルなどのスチリル系芳香環誘導体、４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル、１，３，５−トリス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼンなどのカルバゾール誘導体が、耐久性の観点から好ましく用いられる。
【００６７】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、キノリン誘導体、ターピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ナフチリジン誘導体、アルダジン誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
【００６８】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。
【００６９】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、錫、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は、一般に大気中で不安定であることが多く、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウム（真空蒸着の膜厚計表示で１ｎｍ以下）をドーピングして安定性の高い電極を使用する方法が好ましい例としてあげることができるが、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩の使用も可能であることから特にこれらに限定されるものではない。
【００７０】
更に、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【００７１】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリサルフォン、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【００７２】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造等により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０-6〜１０-3Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【００７３】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法等により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法等により形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【００７４】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【００７５】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【００７６】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平１０−３３５０６６号公報、特開２００３−３２１５４６号公報、特開２００４−２８１０８６号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【００７７】
マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【００７８】
セグメント方式（タイプ）とは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
【００７９】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開２００３−２５７６２１号公報、特開２００３−２７７７４１号公報、特開２００４−１１９２１１号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために各実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８１】
＜上記式（1-1）で表される化合物の製造例＞
上記式（1-1）で表される化合物の製造例について説明する。
【００８２】
まず、下記式（ａ）で表される、ジメチル−ビス−（２，６−ジメチル−４−トリメチルシラニルフェニルエチニル）−シランの製造方法について説明する。
【化５２】
2008024653.tif 000050
・「(4-ブロモ-3,5-ジメチル-フェニル)-トリメチルシラン」の製造
２,５−ジブロモ−１,３−ジメチルベンゼン(30.0g)を含むジエチルエーテル溶液(320ml)を窒素気流化、−７０℃に冷却し、1.56Ｍのｎ−ブチルリチウムｎ−ヘキサン溶液(73ml)を１５分間掛けて滴下した。この溶液を−７０℃で５０分間攪拌し、トリメチルシリルクロリド(16ml)を滴下した。続いてこの溶液を−７０℃で３０分間攪拌後、室温で２時間攪拌した。反応終了後、水洗し、有機層をエバポレーターで濃縮した。この濃縮物を１００℃〜１０４℃(0.2Kpa)で減圧蒸留し、「(4-ブロモ-3,5-ジメチル-フェニル)-トリメチルシラン」22.2ｇを得た。
・「1,3-ジメチル-5-トリメチルシラニル-2-トリメチルシラニルエチニルベンゼン」の製造
窒素気流下、ヨウ化銅（Ｉ）(0.33g)、トリフェニルホスフィン(1.13g)、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2
(1.21g)、及び上記合成した「(4-ブロモ-3,5-ジメチル-フェニル)-トリメチルシラン」(22.2g)を含むピペリジン溶液(100ml)にトリメチルシリルアセチレン(14.2g)を加え、還流温度で６時間攪拌した。室温まで冷却後、セライトで濾過し濾液をエバポレーターで濃縮した。続いて、濃縮物をヘプタンに溶解させ、水洗した。有機層をエバポレーターで濃縮後、１０５℃(0.1KPa)で減圧蒸留した。得られた液体をカラムクロマトグラフィーで更に精製し、「1,3-ジメチル-5-トリメチルシラニル-2-トリメチルシラニルエチニルベンゼン」17.2gを得た。
・「ジメチル-ビス-(2,6-ジメチル-4-トリメチルシラニルフェニルエチニル)-シラン」の製造
上記合成した「1,3-ジメチル-5-トリメチルシラニル-2-トリメチルシラニルエチニルベンゼン」(17.2g)を含むテトラヒドロフラン溶液(63ml)を窒素気流化、−７０℃に冷却し、0.98Ｍのメチルリチウムジエチルエーテル溶液(67.1ml)を１５分間掛けて滴下した。この溶液を室温まで昇温して、２６時間攪拌した。再び−７０℃に冷却し、ジクロロジメチルシラン(4.04g)を１０分間掛けて滴下した。滴下終了後、再び室温まで昇温して、６４時間攪拌した。水を加え反応を終了し、酢酸エチルで抽出した。有機層をエバポレーターで濃縮し、濃縮物をカラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製し、目的化合物である「ジメチル-ビス-(2,6-ジメチル-4-トリメチルシラニルフェニルエチニル)-シラン」8.46gを得た。
【００８３】
次に、下記式（ｂ）で表される化合物の製造方法について説明する。
【化５３】
2008024653.tif 000051
リチウム(1.19g)およびナフタレン(21.9g)を含むテトラヒドロフラン溶液(150ml)を、アルゴン気流化、室温で１８時間攪拌してリチウムナフタリニドを生成させた。この溶液を−４５℃に冷却して、上記合成した式（ａ）で表される「ジメチル-ビス-(2,6-ジメチル-4-トリメチルシラニルフェニルエチニル)-シラン」(13.2g)を含むテトラヒドロフラン溶液(40ml)を滴下した。更に臭化ｔ−ブチル(15.6g)を滴下して、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(10.8g)を加えた。つづいてこの溶液を室温で１時間攪拌した後、６−ブロモ−２，２’−ビピリジン(16.8g)とＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2(1.00g)を加え、還流温度で２時間攪拌した。反応が終了した後、この溶液を室温まで冷却して、エバポレーターで濃縮した。この濃縮物にトルエンを加え、不溶物を濾別し、濾液を再びエバポレーターで濃縮し、メタノールを加え目的化合物を析出させ、更にメタノールで洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製し、上記式（ｂ）で表される化合物9.8gを得た。
このようにして得られた上記式（ｂ）で表される化合物の物性は以下の通りであった。
融点：２１２℃、ガラス転移温度(Ｔｇ)：８３℃［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）；測定条件：冷却速度200℃／分、昇温速度10℃／分］
【００８４】
次に、下記式（ｃ）で表される化合物の製造方法について説明する。
【化５４】
2008024653.tif 000052
窒素気流下、上記合成した式（ｂ）で表わされる化合物(1.45g)を含むジクロロメタン溶液(18ml)に、室温下で１Ｍの塩化ヨウ素ジクロロメタン溶液(6ml)を１０分間掛けて滴下した。この溶液を室温で１.５時間攪拌後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液中に注ぎ、トルエンで抽出した。このトルエン溶液を亜硫酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄し、エバポレーターで濃縮した。濃縮物にメタノールを加え析出させ、更にメタノールで洗浄し、上記式（ｃ）で表される化合物1.50ｇを得た。
【００８５】
最後に、上記式（ｃ）で表される化合物を用いて、上記式（1-1）で表される化合物を製造する方法について説明する。
窒素気流下、フェニルボロン酸(2.43g)、酢酸パラジウム(0.05g)、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル(0.16g)及びりん酸三カリウム(8.45g)を含むテトラヒドロフラン溶液(35ml)に上記合成した式（ｃ）で表わされる化合物(3.50g)を加え、還流温度で５．５時間攪拌した。室温まで冷却後、セライトで濾過し濾液をエバポレーターで濃縮した。続いて、濃縮物にメタノールを加え析出させ濾過した。得られた固体をシリカゲルクロマトグラフィー及び再結晶で精製し、上記式（1-1）で表される化合物0.65gを得た。
このようにして得られた上記式（1-1）で表される化合物の物性は以下の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ 0.9 (s, 6H), 2.1 (s, 12H), 6.6 (d, 2H), 7.1 (ｓ, 4H), 7.3 (ｍ, 4H), 7.4 (ｍ, 6H), 7.6 (ｄ, 4H), 7.9 (ｔ, 2H), 8.1 (d, 2H), 8.5 (ｄ, 2H) , 8.6 (ｄ, 2H)
ガラス転移温度(Ｔｇ)：１０５℃［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）；測定条件：冷却速度200℃／分、昇温速度10℃／分］
【００８６】
＜上記式（1-2）で表される化合物の製造例＞
上記式（1-2）で表される化合物の製造例について説明する。
窒素気流下、２−ナフチルボロン酸(2.22g)、酢酸パラジウム(0.03g)、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル(0.11g)及びりん酸三カリウム(5.48g)を含むテトラヒドロフラン溶液(23ml)に上記合成した式（ｃ）で表わされる化合物(2.27g)を加え、還流温度で６．５時間攪拌した。室温まで冷却後、セライトで濾過し濾液をエバポレーターで濃縮した。続いて、濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、更にメタノール洗浄及び再結晶で精製し、上記式（1-2）で表される化合物0.66gを得た。
このようにして得られた上記式（1-2）で表される化合物の物性は以下の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ 0.9 (s, 6H), 2.2 (s, 12H), 6.7 (d, 2H), 7.3 (ｍ, 6H), 7.4 (ｍ, 6H), 7.7 (ｄ, 2H), 7.8 (m, 8H), 8.0 (ｓ, 2H), 8.1 (d, 2H), 8.5 (ｄ, 2H) , 8.6 (ｄ, 2H)
融点：２３３℃、ガラス転移温度(Ｔｇ)：１２０℃［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）；測定条件：冷却速度200℃／分、昇温速度10℃／分］
【００８７】
＜上記式（1-3）で表される化合物の製造例＞
上記式（1-3）で表される化合物の製造例について説明する。
窒素気流下、１−ナフチルボロン酸(1.50g)、酢酸パラジウム(0.04g)、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル(0.14g)及びりん酸三カリウム(3.63g)を含むテトラヒドロフラン溶液(15ml)に上記合成した式（ｃ）で表わされる化合物(1.50g)を加え、還流温度で１．５時間攪拌した。室温まで冷却後、セライトで濾過し濾液をエバポレーターで濃縮した。続いて、濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、更にメタノール洗浄で精製し、上記式（1-3）で表される化合物1.22gを得た。
このようにして得られた上記式（1-3）で表される化合物の物性は以下の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（400ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ 0.9 (s, 6H), 2.3 (s, 12H), 6.8 (d, 2H), 7.1 (ｍ, 6H), 7.3-7.6 (ｍ, 10H), 7.7 (ｄ, 2H), 7.8 (m, 6H), 8.2 (ｄ, 2H),8.5 (ｄ, 2H) , 8.7 (ｄ, 2H)
融点：２２２℃、ガラス転移温度(Ｔｇ)：１１４℃［測定機器：Diamond DSC （PERKIN−ELMER社製）；測定条件：冷却速度200℃／分、昇温速度10℃／分］
【００８８】
＜上記化合物を用いた有機電界発光素子の実施例＞
実施例１，２及び３に係る電界発光素子並びに比較例１，２及び３に係る電界発光素子を作製し、それぞれ、電流密度を一定として、初期輝度1000ｃｄ／ｍ2が半減する寿命である輝度半減寿命（時間）を測定した。また、この測定に際して、測定開始時の電圧（Ｖ）（輝度1000ｃｄ／ｍ2時の電圧）と輝度半減時の電圧（Ｖ）（輝度500ｃｄ／ｍ2時の電圧）を測定した。以下、実施例及び比較例について詳細に説明する。
【００８９】
作製した実施例１，２及び３に係る電界発光素子並びに比較例１，２及び３に係る電界発光素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
【表１】
2008024653.tif 000053
【００９０】
表１において、「ＣｕＰｃ」は銅フタロシアニン、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、「ＢＨ」は９−フェニル−１０−[６−（[１，１’；３，1”]ターフェニル−５’−イル）ナフタレン−２−イル]アントラセン、「ＢＤ」はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４−ジアミノスチルベン、「Ｒｅｆ−１」は２，５−ビス（６’−（２’２”−ビピリジル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、「Ｒｅｆ−２」は２，５−ビス（６’−（２’２”−ビピリジル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、「Ｒｅｆ−３」はトリス（８−キノリノラト）アルミニウムであり、それぞれ、下記化学構造式を有する。
なお、「Ｒｅｆ−１」のガラス転移温度は、７６．９℃であり、「Ｒｅｆ−２」のガラス転移温度は、９７．２℃である。
【００９１】
【化５５】
2008024653.tif 000054
【００９２】
【化５６】
2008024653.tif 000055
【００９３】
【化５７】
2008024653.tif 000056
【００９４】
また、表１において、「化合物1-1」は上記式（1-1）で表される化合物であり、「化合物1-2」は上記式（1-2）で表される化合物であり、「化合物1-3」は上記式（1-3）で表される化合物である。
【００９５】
＜実施例１＞
ガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚さに蒸着したものを透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置の基板ホルダーに固定し、「ＣｕＰｃ」を入れたモリブデン製蒸着用ボート、「ＮＰＤ」を入れたモリブデン製蒸着用ボート、「ＢＨ」を入れたモリブデン製蒸着用ボート、「ＢＤ」を入れたモリブデン製蒸着用ボート、「化合物1-1」を入れたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムを入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
【００９６】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を１×１０-3Ｐａまで減圧し、まず、「ＣｕＰｃ」が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、「ＮＰＤ」が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、「ＢＨ」が入った蒸着用ボート及び「ＢＤ」が入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。「ＢＨ」と「ＢＤ」の質量比が９９対１になるように蒸着速度を調節した。次に、「化合物1-1」の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．００１〜３．０ｎｍ／秒であった。
【００９７】
その後、弗化リチウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚０．５ｎｍになるように０．００３〜０．０１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように０．１〜１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより、陰極を形成し、実施例１に係る有機電界発光素子を得た。
【００９８】
ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極とし、電流密度を一定として、初期輝度1000ｃｄ／ｍ2が半減する寿命である輝度半減寿命（時間）を測定すると、輝度半減寿命２８２時間、開始電圧４．７１Ｖ、輝度半減時電圧５．１０Ｖであった。
【００９９】
＜実施例２＞
電子輸送層を形成する材料を「化合物1-1」から「化合物1-2」に変更した以外は、実施例１と全く同様にして電界発光素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極とし、電流密度を一定として、初期輝度1000ｃｄ／ｍ2が半減する寿命である輝度半減寿命（時間）を測定すると、輝度半減寿命８６５時間、開始電圧５．２０Ｖ、輝度半減時電圧５．７２Ｖであった。
【０１００】
＜実施例３＞
電子輸送層を形成する材料を「化合物1-1」から「化合物1-3」に変更した以外は、実施例１と全く同様にして電界発光素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極とし、電流密度を一定として、初期輝度1000ｃｄ／ｍ2が半減する寿命である輝度半減寿命（時間）を測定すると、輝度半減寿命４７１時間、開始電圧５．０４Ｖ、輝度半減時電圧５．５０Ｖであった。
【０１０１】
＜比較例１＞
電子輸送層を形成する材料を「化合物1-1」から「Ｒｅｆ−１」に変更した以外は、実施例１と全く同様にして電界発光素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極とし、電流密度を一定として、初期輝度1000ｃｄ／ｍ2が半減する寿命である輝度半減寿命（時間）を測定すると、輝度半減寿命９６時間、開始電圧４．２０Ｖ、輝度半減時電圧６．９４Ｖであった。
なお、比較例１に係る発光素子では、４．７６Ｖ（開始電圧）から９．９３（Ｖ）（輝度半減時電圧）へ異常に上昇する測定結果も観察され、不安定な発光素子であった。
【０１０２】
＜比較例２＞
電子輸送層を形成する材料を「化合物1-1」から「Ｒｅｆ−２」に変更した以外は、実施例１と全く同様にして電界発光素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極とし、電流密度を一定として、初期輝度1000ｃｄ／ｍ2が半減する寿命である輝度半減寿命（時間）を測定すると、輝度半減寿命６４時間、開始電圧４．２４Ｖ、輝度半減時電圧４．５３Ｖであった。
【０１０３】
＜比較例３＞
電子輸送層を形成する材料を「化合物1-1」から「Ｒｅｆ−３」に変更した以外は、実施例１と全く同様にして電界発光素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極とし、電流密度を一定として、初期輝度1000ｃｄ／ｍ2が半減する寿命である輝度半減寿命（時間）を測定すると、輝度半減寿命１９２０時間、開始電圧６．３６Ｖ、輝度半減時電圧７．３５Ｖであった。実施例と比較して、輝度半減寿命は長かったが、駆動電圧が高く、実用レベルではなかった。
【０１０４】
実施例１，２及び３に係る電界発光素子並びに比較例１，２及び３に係る電界発光素子の素子特性の結果を下記表２に示す。
【表２】
2008024653.tif 000057
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の好ましい態様によれば、低い駆動電圧で素子の安定性及び発光寿命を向上させた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０７】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2008024653.tif 000062