(57)【要約】      （修正有）【課題】製造が容易で直後から品質が安定し、保存安定性、樹脂接着性に優れ、臭気が少ない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）式（１）及び／又は（２）2008144042.tif 000012で示されるオルガノポリシロキサン：１００部、（Ｂ）ケイ素原子結合加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物：０．１〜２０部、（Ｃ）Ｔｉ［ＯＴｉ］c［ＯＲ］d［ＯＣＲ3］eで表される化合物：１〜１５部、（Ｄ）シランカップリング剤：０〜１０部を含有してなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2008144042.tif 000010
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の一価の飽和炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｍｅはメチル基である。ａは１０以上の整数であり、ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン及び／又は下記一般式（２）
【化２】
2008144042.tif 000011
〔式中、Ｒ1、Ｙ、Ｍｅ、ａ、ｎは上記の通りであり、Ｒ2は下記に示す一般式（３）
−Ｙ−ＳｉＲ1n（ＯＭｅ）3-n                                   （３）
（ここで、Ｙ、Ｒ1、Ｍｅ、ｎは上記の通りである。）
で構成された加水分解性基を含む分岐鎖であり、ｂは１〜１０の整数である。〕
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物：０．１〜２０質量部、
（Ｃ）下記一般式（４）
Ｔｉ［ＯＴｉ］c［ＯＲ］d［ＯＣＲ3］e                          （４）
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の一価の３級炭化水素基を有さない脂肪族炭化水素基であり、ｃは１〜３の整数であり、ｄ、ｅは０．５≦ｅ／（ｄ＋ｅ）≦１を満足する整数である。）
で表される化合物：１〜１５質量部、
（Ｄ）シランカップリング剤：０〜１０質量部
を含有してなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分のＲが、メチル基、エチル基又はイソプロピル基である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分中の［ＯＲ］部がイソプロポキシ基、［ＯＣＲ3］部がｔｅｒｔ−ブトキシ基及び／又はｔｅｒｔ−ペンタノール基である請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、特にチタン触媒のオリゴマー体を使用することで、組成物の製造が容易で、製造直後から品質が安定し、かつ保存安定性・樹脂接着性に優れ、また臭気が少ない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気中の水分と接触することにより室温で硬化する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は種々のタイプのものが公知であるが、その中でもアルコールを放出して硬化するタイプのものは金属類を腐食しないことから、主に電気・電子機器等のシーリング用、接着用、コーティング用に好んで使用されている。
【０００３】
このアルコールタイプの代表例としては、特公昭３９−２７６４３号公報（特許文献１）に、水酸基末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランと有機チタン化合物からなる組成物が開示されている。また、特開昭５５−４３１１９号公報（特許文献２）には、アルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる組成物が開示されている。最近になって、特公平７−３９５４７号公報（特許文献３）において、密封状態において保存安定性に優れる組成物についての開示、特開２００１−１５２０２０号公報（特許文献４）において、接着耐久性に優れる組成物の開示、また特許第３６０２６５０号公報（特許文献５）においては、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート及びテトラ−ｔｅｒｔ−ペンチルチタネートを使用することで黄変が少なく、硬化速度の速い組成物の開示がある。
【０００４】
しかしながら、特公昭３９−２７６４３号、特開昭５５−４３１１９号公報においては、保存安定性において問題があり、特開平７−３９５４７号、特開２００１−１５２０２０号公報においては、樹脂接着性において問題があった。また、特許第３６０２６５０号公報においては、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート及びテトラ−ｔｅｒｔ−ペンチルチタネートの加水分解性及び揮発性が問題であり、組成物製造時に発生する反応熱により気散、また速硬化性のため硬化物が組成物中に混入してしまうという問題が生じていた。
【０００５】
【特許文献１】特公昭３９−２７６４３号公報
【特許文献２】特開昭５５−４３１１９号公報
【特許文献３】特開平７−３９５４７号公報
【特許文献４】特開２００１−１５２０２０号公報
【特許文献５】特許第３６０２６５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、前記した欠点を解消し、組成物の製造が容易で、製造直後から品質が安定し、かつ保存安定性、樹脂接着性に優れ、また臭気が少ない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の触媒として、オルガノキシチタンオリゴマー、特に第３級の炭素原子が酸素原子に結合しているアルコキシ基の比率が、第１あるいは２級の炭素原子が酸素原子に結合しているアルコキシ基よりも多いアルコキシチタンオリゴマーを用いることで、組成物の製造が容易で、製造直後から品質が安定し、かつ保存安定性、樹脂接着性に優れ、また臭気が少ない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2008144042.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の一価の飽和炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｍｅはメチル基である。ａは１０以上の整数であり、ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン及び／又は下記一般式（２）
【化２】
2008144042.tif 000003
〔式中、Ｒ1、Ｙ、Ｍｅ、ａ、ｎは上記の通りであり、Ｒ2は下記に示す一般式（３）
−Ｙ−ＳｉＲ1n（ＯＭｅ）3-n                                   （３）
（ここで、Ｙ、Ｒ1、Ｍｅ、ｎは上記の通りである。）
で構成された加水分解性基を含む分岐鎖であり、ｂは１〜１０の整数である。〕
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物：０．１〜２０質量部、
（Ｃ）下記一般式（４）
Ｔｉ［ＯＴｉ］c［ＯＲ］d［ＯＣＲ3］e                          （４）
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の一価の３級炭化水素基を有さない脂肪族炭化水素基であり、ｃは１〜３の整数であり、ｄ、ｅは０．５≦ｅ／（ｄ＋ｅ）≦１を満足する整数である。）
で表される化合物：１〜１５質量部、
（Ｄ）シランカップリング剤：０〜１０質量部
を含有してなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、組成物の製造が容易で、製造直後から品質が安定し、かつ保存安定性、樹脂接着性に優れ、また臭気が少ないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用される（Ａ）成分は、本組成物のベースポリマーとなるものであり、保存安定性を得るためには、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるオルガノポリシロキサンであることが必要である。
【００１１】
【化３】
2008144042.tif 000004
〔式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の一価の飽和炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｍｅはメチル基である。ａは１０以上の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、ｎは独立に０又は１の整数である。Ｒ2は下記に示す一般式（３）
−Ｙ−ＳｉＲ1n（ＯＭｅ）3-n                                   （３）
（ここで、Ｙ、Ｒ1、Ｍｅ、ｎは上記の通りである。）
で構成された加水分解性基を含む分岐鎖である。〕
【００１２】
上記式（１）、（２）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０、特に１〜６の置換又は非置換の一価の飽和炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；及びこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられ、一般式（１）、（２）中の複数のＲ1は同一の基であっても異種の基であってもよい。
【００１３】
また、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。
ａは１０以上、好ましくは２０〜１０，０００の整数であり、ｂは１〜１０、好ましくは１〜５の整数であり、ｎは独立に０又は１の整数である。
【００１４】
（Ａ）成分の好ましい粘度は、２５℃の条件下において１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓである。これは１００ｍＰａ・ｓより小さいと硬化後のエラストマーに優れた物理的性質、特に柔軟性と高い伸びを与えることができない場合があるためであり、また、１，０００，０００ｍＰａ・ｓより大きいと組成物の粘度が高くなり、施工する際の吐出性が著しく低下する場合があるためである。そのためより好ましくは５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓである。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定した値である。
【００１５】
本発明における（Ｂ）成分は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物である。（Ｂ）成分であるケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン類、並びにこれらのシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、また２種以上を混合してもよい。
【００１６】
また、硬化後のゴム弾性体に低モジュラス性を付与するために、ジフェニルジメトキシシランなどの２官能アルコキシシラン類を付加的に添加してもよい。より低臭気にするためには、常圧での沸点が１５０℃以上であるオルガノキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物を選択すると、より低臭気の組成物が得られる。具体的には、テトラエトキシシラン（ｂ．ｐ．１６８．８℃）、メチルセロソルブオルソシリケート（ｂ．ｐ．１５０℃／３ｍｍＨｇ）などの４官能アルコキシシラン類、エチルトリエトキシシラン（ｂ．ｐ．１６０℃）、ビニルトリエトキシシラン（ｂ．ｐ．１５８℃）、ｎ−ブチルトリメトキシシラン（ｂ．ｐ．１６４．８℃）、プロピルトリメトキシシラン（ｂ．ｐ．１４２℃）、フェニルトリメトキシシラン（ｂ．ｐ．１３０℃／４５ｍｍＨｇ）、オクチルトリメトキシシラン（ｂ．ｐ．１００℃／２ｍｍＨｇ）、ｎ−ブチルトリエトキシシラン（ｂ．ｐ．７０℃／６ｍｍＨｇ）などの３官能アルコキシシラン類及びその部分加水分解縮合物などが挙げられる。上記した常圧での沸点が１５０℃未満のシランであっても加水分解縮合したダイマーやトリマーであれば好適に使用することができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合してもよい。
【００１７】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲、好ましくは１〜１０質量部の範囲で使用される。０．１質量部未満では十分な架橋が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物が得難く、２０質量部を超えると得られる硬化物は機械特性が低下し易い。
【００１８】
本発明に使用される（Ｃ）成分は、本組成物を硬化するための触媒で、下記一般式（４）で表されるオルガノキシチタンオリゴマーである。
Ｔｉ［ＯＴｉ］c［ＯＲ］d［ＯＣＲ3］e                          （４）
（式中、Ｒは独立に炭素原子数１〜１０の一価の３級炭化水素基を有さない脂肪族炭化水素基であり、ｃは１〜３の整数であり、ｄ、ｅはｄ＋ｅ＝２ｃ＋４で、０．５≦ｅ／（ｄ＋ｅ）≦１を満足する整数である。）
【００１９】
上記式において、Ｒの炭素原子数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基としては、３級炭化水素基を有さないものであり、特に直鎖状又は１個の分岐鎖を有するアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。その炭素原子数は１〜４のものが好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましい。これらをより厳密に言い換えると、［ＯＲ］部がイソプロポキシ基、［ＯＣＲ3］部がｔｅｒｔ−ブトキシ基及び／又はｔｅｒｔ−ペンタノール基であることが望ましい。なお、上記式（４）中の複数のＲは同一であっても異種のものであってもよい。
【００２０】
また、上記ｃは１〜３の整数であり、より好ましくは１又は２である。ｃが１未満の場合はモノマーとなるため、組成物製造時の反応熱等によりチタン触媒が気散しやすく、また触媒活性が高いことから速硬化性となるため硬化物が組成物中に混入してしまい、結果として濾過等の工程が必要となってしまう。また、４以上である場合、チタン触媒自体が黄変あるいは白濁し、外観異常を発生させる他、触媒活性も低下するため組成物の硬化が悪くなってしまう。
【００２１】
上記ｄ、ｅはｄ＋ｅ＝２ｃ＋４を満足する整数である。本発明のオルガノキシチタンオリゴマーは、第３級の炭素原子が酸素原子に結合しているアルコキシ基の比率が、第１あるいは２級の炭素原子が酸素原子に結合しているアルコキシ基よりも多いことを特徴とするものであり、第１あるいは２級の炭素原子が酸素原子に結合しているアルコキシ基［ＯＲ］量を示すｄと第３級の炭素原子が酸素原子に結合しているアルコキシ基［ＯＣＲ3］量を示すｅの比率として、ｅ／（ｄ＋ｅ）が０．５以上１以下であり、好ましくは０．７以上１以下である。これは組成物の保存安定性に大きく影響するためで、上記値が０．５未満であると組成物は十分な保存安定性を得づらくなる。
【００２２】
上記式（４）で表されるオルガノキシチタンオリゴマーとしては、下記式で表されるものが挙げられる。
【化４】
2008144042.tif 000005
（式中、Ｘは独立にＯＲ又はＯＣＲ3であり、ＯＲとＯＣＲ3は上記比率を満足する。Ｒ、ｃは上記と同じである。）
【００２３】
上記オルガノキシチタンオリゴマーとしては、市販品を使用することができ、例えば松本製薬工業（株）製  Ｔ−２８３７、Ｔ−２８３９等を使用することができる。
（Ｃ）成分は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合してもよい。
【００２４】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜１５質量部の範囲であり、好ましくは２〜１０質量部の範囲である。添加量が少ないと良好な保存安定性が得られず、かつ本組成物の硬化物が得られる時間が長くなる。逆に多すぎると硬化物の機械特性の低下や深部硬化性の悪化、更には硬化物の黄変色が顕著に確認される他、保存安定性が悪くなる。
【００２５】
（Ｄ）成分のシランカップリング剤は、本発明の組成物において接着性付与成分としての作用を有する成分である。シランカップリング剤としては公知のものが好適に使用され、ビニルシランカップリング剤、（メタ）アクリルシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤等が例示され、具体的には、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００２６】
このシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり０〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部使用される。充填剤及び被着体によりシランカップリング剤を使用しなくても接着するときは、シランカップリング剤を使用しなくてもよく、使用する場合、１０質量部を超えると価格的に不利となる。
【００２７】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、前記した（Ａ）〜（Ｄ）成分の他に、更に必要に応じて、硬化前の流れ特性を改善し、硬化後のゴム状弾性体に必要な機械的性質を付与するために、微粉末状の無機質充填剤を添加することもできる。無機質充填剤としては、石英微粉末、煙霧質シリカ、結晶性シリカ、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、沈降性シリカ、煙霧質二酸化チタン、珪藻土、水酸化アルミニウム、微粒子状アルミナ、マグネシア、酸化亜鉛、炭酸亜鉛及びこれらをシラン類、シラザン類、低重合度シロキサン類、有機化合物などで表面処理したものなどが例示される。
無機質充填剤を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３００質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１００質量部である。
【００２８】
また、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、必要に応じて、非反応性のシリコーンオイル、好ましくは両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンを配合することができる。この成分を配合することにより、作業性、糸切れ性等の特性が向上すると共に、硬化後のゴム物性を調整することができる。
【００２９】
更に、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、有機溶剤、防カビ剤、難燃剤、耐熱剤、可塑剤、チクソ性付与剤、接着促進剤、硬化促進剤、顔料などを本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００３０】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じて（Ｄ）成分、各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は、密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に晒すことによりゴム状弾性体に硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物として用いることができる。
【００３１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、建築用シーリング材として、電気・電子部品の封止材、接着剤や防湿用コート剤として、繊維製品、ガラス製品、金属製品、プラスチック製品等のコーティング剤や接着剤としての用途に適用することができる。
【００３２】
なお、上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の成形方法、硬化条件は、通常の室温硬化性の縮合硬化型シリコーンゴム組成物の場合と同様でよく、硬化条件として、一般には、温度０〜４０℃、湿度１０〜９０％ＲＨの環境下で、良好に使用される。
【実施例】
【００３３】
以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部は質量部を示し、粘度は回転粘度計により測定した２５℃での測定値を示したものである。
【００３４】
［合成例１］
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積２リットルの三つ口フラスコに、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジメチルビニル−ジメチルポリシロキサン２，５００ｇと、トルエン４００ｇ、トリメトキシシラン１１．９ｇ及び触媒として塩化白金酸の５０％トルエン溶液１．０ｇを添加し、Ｎ2気流下で室温で９時間混合した。その後、１０ｍｍＨｇの減圧下で１００℃に加熱して、希釈剤のトルエンと余剰のトリメトキシシランを留去し、粘度が４０，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．９％の無色透明液体を２，３５０ｇ得た。得られた液体にテトラプロピルチタネートと１００：１の比率で混合したところ、直ちには増粘せず、１日後には硬化した。このことからポリマー末端のビニル基にメチルトリメトキシシランが付加したことが確認できる。このポリマーをポリマーＡとする。
【００３５】
［実施例１］
ポリマーＡ１００部、脂肪酸で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム９０部、結晶性シリカ３０部を均一に混合し、これにフェニルトリメトキシシラン９部と下記式
【化５】
2008144042.tif 000006
（ｎ＝２〜３）
で示される化合物Ａ（松本製薬工業（株）製：Ｔ−２８３７、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネートポリマー）９部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００３６】
［実施例２］
ポリマーＡ１００部、脂肪酸で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム９０部、結晶性シリカ３０部を均一に混合し、これにフェニルトリメトキシシラン９部と下記式
【化６】
2008144042.tif 000007
（ｎ＝２〜３）
で示される化合物Ｂ（松本製薬工業（株）製：Ｔ−２８３９、テトラ−ｔｅｒｔ−ペンチルチタネートポリマー）９部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００３７】
［実施例３］
ポリマーＡ１００部と両末端メチル基封鎖ポリジメチルシロキサン４５部、脂肪酸で表面処理されたコロイド質炭酸カルシウム９０部、結晶性シリカ３０部を均一に混合し、これにフェニルトリメトキシシラン９部と上記式（５）で示される化合物Ａ（松本製薬工業（株）製：Ｔ−２８３７、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネートポリマー）９部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００３８】
［比較例１］
実施例１において、式（５）で示される化合物Ａの代わりに、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート（Ｃ）を使用した以外は、実施例１と同様の手法で組成物を調製した。
【００３９】
［比較例２］
実施例１において、式（５）で示される化合物Ａの代わりに、下記式（７）
（ＢｕＯ）3Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ（ＯＢｕ）3                        （７）
（Ｂｕはｎ−ブチル基）
で示されるブチルチタネートダイマー（Ｄ）（松本製薬工業（株）製：オルガチックスＴＡ−２２）を使用した以外は、実施例１と同様の手法で組成物を調製した。
【００４０】
これらの実施例、比較例の組成物を２ｍｍ厚のシート状に成形し、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化してそのゴム物性（硬さ、伸び、引張強さ）をＪＩＳ−Ｋ６２４９に準じて測定した。その際、シート状組成物の外観を目視にて確認、また組成物の臭気を嗅ぎ、不快な気分がするかどうかの確認を行った。また、ＪＩＳ−Ａ５７５８に規定する方法に準じてタックフリータイム（指触乾燥時間）を測定した。
同時に２５×１００×２ｍｍ厚の樹脂被着体に、上記で作製した実施例、比較例の組成物を塗布し、室温下に放置してゴム弾性体としたのち、得られた硬化物を引っ張ることで被着体の接着性を目視にて確認した。ここで、樹脂被着体は、建築用材料として比較的使用されやすい硬質塩化ビニル、ポリスチロール、ポリカーボネート、アクリル樹脂を選定した。
保存安定性試験として、未硬化の組成物をカートリッジの荷姿で７０℃の乾燥機中で加熱し、その後、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日硬化させ、初期の組成物と同様にゴム物性、タックフリータイム及び接着性の測定を行った。
実施例の結果を表１に、実施例１及び比較例の結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】
2008144042.tif 000008
【００４２】
【表２】
2008144042.tif 000009