(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂と充填材とを少なくとも混合して生成されるマスターバッチおよびコンパウンドに含まれる充填材の均一度合を向上させることを課題とする。【解決手段】熱可塑性樹脂１２を溶解可能な溶媒１１に少なくとも前記熱可塑性樹脂１２を溶解させて熱可塑性樹脂溶液２０を調製し、この熱可塑性樹脂溶液２０と充填材２１とを少なくとも用いて該充填材２１に処理媒体ＭＥ１をぶつけることにより剪断力を与えながら混合してマスターバッチ３０を調製し、このマスターバッチ３０から前記溶媒１１を除去して充填材含有コンパウンド４０を得る。前記充填材２１にナノフィラーを用い、前記熱可塑性樹脂溶液２０と前記ナノフィラーとを少なくとも用いて該ナノフィラーに処理媒体ＭＥ１をぶつけることにより剪断力を与えながら混合して該ナノフィラーの二次凝集を防止しながらマスターバッチ３０を調製してもよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を溶解可能な溶媒に少なくとも前記熱可塑性樹脂を溶解させて熱可塑性樹脂溶液を調製し、この熱可塑性樹脂溶液と充填材とを少なくとも用いて該充填材に処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合してマスターバッチを調製し、このマスターバッチから前記溶媒を除去して充填材含有コンパウンドを得ることを特徴とする充填材含有コンパウンドの製造方法。
【請求項２】
前記充填材にナノフィラーを用い、前記溶媒に少なくとも前記熱可塑性樹脂を溶解させて熱可塑性樹脂溶液を調製し、この熱可塑性樹脂溶液と前記ナノフィラーとを少なくとも用いて該ナノフィラーに処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合して該ナノフィラーの二次凝集を防止しながらマスターバッチを調製し、このマスターバッチから前記溶媒を除去して充填材含有コンパウンドを得ることを特徴とする請求項１に記載の充填材含有コンパウンドの製造方法。
【請求項３】
前記処理媒体にビーズ状媒体とボール状媒体とロッド状媒体の少なくとも一つを用い、前記熱可塑性樹脂溶液と前記充填材とを少なくとも用いて該充填材に前記ビーズ状媒体とボール状媒体とロッド状媒体の少なくとも一つをぶつけることにより剪断力を与えながら混合してマスターバッチを調製し、このマスターバッチから前記溶媒を除去して充填材含有コンパウンドを得ることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の充填材含有コンパウンドの製造方法。
【請求項４】
前記溶媒に揮発性を有する溶媒を用い、加熱することなく当該溶媒に少なくとも前記熱可塑性樹脂を溶解させて熱可塑性樹脂溶液を調製し、この熱可塑性樹脂溶液と充填材とを少なくとも用いて該充填材に処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合してマスターバッチを調製し、このマスターバッチから前記溶媒を除去して充填材含有コンパウンドを得ることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の充填材含有コンパウンドの製造方法。
【請求項５】
熱可塑性樹脂を溶解可能な溶媒に少なくとも前記熱可塑性樹脂を溶解させて熱可塑性樹脂溶液を調製し、この熱可塑性樹脂溶液と充填材とを少なくとも用いて該充填材に処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合して充填材含有マスターバッチを得ることを特徴とする充填材含有マスターバッチの製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂を溶解可能な溶媒に少なくとも前記熱可塑性樹脂を溶解させて熱可塑性樹脂溶液を調製し、この熱可塑性樹脂溶液と充填材とを少なくとも用いて該充填材に処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合してマスターバッチを調製し、このマスターバッチから前記溶媒を除去して得られる、充填材含有コンパウンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂および充填材を用いた充填材含有コンパウンドおよびその製造方法並びに充填材含有マスターバッチの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、下記一般式（Ｉ）で表されるオレフィン系ブロック共重合体（Ａ）とフィラーとを混合することが記載されている。
ＰＯ-ｆ-Ｒ …（Ｉ）
（式中、ＰＯは、炭素原子数が２〜２０のオレフィンから導かれる繰返し単位からなり、重量平均分子量が２,０００以上であるポリオレフィンセグメントを示し、ｆは、エーテル結合、エステル結合またはアミド結合を示し、Ｒは、連鎖重合反応で得られ、重量平均分子量が５００以上である官能性セグメントを示す。）
【特許文献１】特開２００１−２７０９２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
フィラー（充填材）がナノ粒子のように非常に小さい粒子である場合、フィラーを熱可塑性樹脂と混合してコンパウンドを生成したときに、フィラーが二次凝集してしまう問題があった。
【０００４】
本発明は、熱可塑性樹脂と充填材とを少なくとも混合して生成されるマスターバッチおよびコンパウンドに含まれる充填材の均一度合を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するため、本発明の充填材含有コンパウンドの製造方法は、熱可塑性樹脂を溶解可能な溶媒に少なくとも前記熱可塑性樹脂を溶解させて熱可塑性樹脂溶液を調製し、この熱可塑性樹脂溶液と充填材とを少なくとも用いて該充填材に処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合してマスターバッチを調製し、このマスターバッチから前記溶媒を除去して充填材含有コンパウンドを得ることを特徴とする。すなわち、熱可塑性樹脂が溶媒に溶解されて充填材が混合されるので、マスターバッチ中で充填材が分散しやすくなっている。溶媒に熱可塑性樹脂を少なくとも溶解させた熱可塑性樹脂溶液と、充填材と、を少なくとも用いて混合する際、充填材に処理媒体がぶつけられて強い剪断力が与えられる。充填材に処理媒体をぶつけない撹拌機では、充填材に剪断力が与えられない。処理媒体を充填材にぶつけることにより、充填材に強い剪断力が与えられて混合されたマスターバッチが調製される。また、溶媒を用いて充填材を分散させる液量を多くして処理媒体を充填材にぶつけているので、マスターバッチ中で充填材が確実に均一に分散する。そして、このマスターバッチから溶媒を除去すると、強い剪断力が与えられた充填材と熱可塑性樹脂とを少なくとも含むコンパウンドが得られる。
以上により、ナノフィラーのような小さい充填材と熱可塑性樹脂溶液とを混合しても充填材の二次凝集を防ぐことができるので、熱可塑性樹脂と充填材とを少なくとも用いて混合して生成されるコンパウンドに含まれる充填材の均一度合が向上する。
【０００６】
上記処理媒体にビーズ状媒体とボール状媒体とロッド状媒体の少なくとも一つを用いると、非常に強い剪断力が充填材に与えられる。
【０００７】
また、充填材に強い剪断力が与えられて混合されたマスターバッチが調製されるので、本発明の充填材含有マスターバッチの製造方法では、熱可塑性樹脂と充填材とを少なくとも混合して生成されるマスターバッチに含まれる充填材の均一度合が向上する。
【０００８】
さらに、上述した製造方法により、熱可塑性樹脂に充填材が非常に均一に分散された充填材含有コンパウンドが得られる。
むろん、請求項２〜請求項４記載の製造方法を充填材含有マスターバッチの製造方法や充填材含有コンパウンドに対応させることも可能である。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１に係る発明によれば、熱可塑性樹脂と充填材とを少なくとも用いて混合して生成されるコンパウンドに分散される充填材の均一度合を向上させることが可能になる。
請求項２に係る発明では、ナノフィラーの二次凝集が防がれるので、熱可塑性樹脂とナノフィラーとを少なくとも用いて混合して生成されるコンパウンドに分散されるナノフィラーの均一度合を向上させることが可能になる。
請求項３に係る発明では、非常に強い剪断力が処理媒体から充填材に与えられるので、コンパウンドに含まれる充填材の均一度合をさらに向上させることが可能になる。
請求項４に係る発明では、加熱することなくマスターバッチを調製し、溶媒を揮発させることによりマスターバッチから溶媒を容易に除去することができるので、充填材含有コンパウンドの製造を容易にさせることができる。
【００１０】
請求項５に係る発明では、熱可塑性樹脂と充填材とを少なくとも用いて混合して生成されるマスターバッチに含まれる充填材の均一度合を向上させることが可能になる。
請求項６に係る発明では、熱可塑性樹脂に充填材が非常に均一に分散されたコンパウンドを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、下記の順序に従って本発明の実施形態を説明する。
（１）充填材含有マスターバッチおよび充填材含有コンパウンドの製造方法：
（２）作用、効果、および、充填材含有コンパウンドの用途：
（３）具体例：
（４）変形例：
【００１２】
（１）充填材含有マスターバッチおよび充填材含有コンパウンドの製造方法：
図１〜図３は、本発明の一実施形態に係る充填材含有マスターバッチおよび充填材含有コンパウンドの製造方法を適用した樹脂製品の製造方法を模式的に示している。本製造方法は、以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）を備えている。
（Ａ）熱可塑性樹脂１２を溶解可能な溶媒１１に少なくとも熱可塑性樹脂１２を溶解させて熱可塑性樹脂溶液２０を調製する熱可塑性樹脂溶解工程（工程１）、
（Ｂ）熱可塑性樹脂溶液２０と充填材（フィラー）２１とを少なくとも用いて充填材２１に処理媒体ＭＥ１をぶつけることにより剪断力を与えながら混合して充填材含有マスターバッチ３０を調製するマスターバッチ調製工程（工程２）、
（Ｃ）マスターバッチ３０から溶媒を除去して充填材含有コンパウンド４０を得るコンパウンド生成工程（工程３）、
（Ｄ）コンパウンド４０を少なくとも用いて樹脂製品５０を得る樹脂製品形成工程（工程４）。
ここで、上記工程１〜２が充填材含有マスターバッチの製造方法を示し、上記工程１〜３が充填材含有コンパウンドの製造方法を示している。
【００１３】
工程１では、加熱することなく素材１１〜１３を混合して熱可塑性樹脂溶液２０を調製するのが好ましく、冷却することなく素材１１〜１３を混合して熱可塑性樹脂溶液２０を調製するのが好ましい。混合の際には、手で撹拌器具を持って素材１１〜１３を撹拌してもよいが、熱可塑性樹脂溶液をより均質にさせる観点からは混合機を用いて撹拌等により混合するのが好ましい。
工程２では、液中で充填材を分散させることになり、加熱することなく素材２０〜２２を混合してマスターバッチ３０を調製するのが好ましい。工程２でビーズミルやボールミル等のミルＭＩ１を用いて充填材に強い剪断力を与えると、マスターバッチおよびコンパウンドに分散される充填材が非常に均一になる。
本発明のコンパウンドを用いて樹脂製品を得る工程４では、コンパウンド４０を冷却して熱可塑性樹脂を固化させてもよいし、コンパウンド４０に熱硬化性樹脂を含ませたり熱可塑性樹脂を混合したりして該熱硬化性樹脂を硬化させてもよい。
【００１４】
熱可塑性樹脂１２は、溶媒１１に可溶性である熱可塑性樹脂であればよい。溶媒に可溶性であることには、溶媒に対して任意の量で均質に混合されることと、溶媒に対して溶解度以下の量で均質に溶解されることとの、両方が含まれる。熱可塑性樹脂１２には、例えば、ポリオレフィン（ポリプロピレン（ＰＰ），ポリエチレン（ＰＥ），ポリブテン、等），パラフィン，ポリスチレン，ポリメチルメタアクリレート，塩化ビニル，ポリアミド（ナイロン），ポリカーボネート，ポリアセタール，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレングリコール（ＰＥＧ），ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），オレフィン系熱可塑性エラストマー，スチレン系熱可塑性エラストマー、これらの樹脂の原料に不飽和酸等の不飽和単量体（アクリル酸，メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート等の不飽和カルボン酸のアルキルエステル誘導体、マレイン酸，無水マレイン酸，フマル酸等の不飽和ジカルボン酸または酸無水物、アクリルアミド，マレイン酸のモノまたはジエチルエステル等の不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸の誘導体、等）を添加して合成して得られる樹脂、これらの混合物、等を用いることができる。特に、ＰＰやポリブテン等のように相溶性の良い樹脂や、ＰＥのように分散しやすい樹脂に充填材を混合すれば、高分散型のマスターバッチおよびコンパウンドが得られる。
樹脂製品に熱硬化性樹脂を用いる場合、熱可塑性樹脂１２は、硬化後の樹脂製品に弾性や補修性（可塑性）等を付与する素材となり、液状熱硬化性樹脂と混合されるときの温度（例えば５℃以上かつ溶媒１１の沸点未満。以下同じ）で固体でも液体（高粘性を含む）でもよい。
【００１５】
なお、熱可塑性樹脂の原料に酸（特に有機酸）を添加して合成して得られる酸変性樹脂も、通常、熱可塑性であり、熱可塑性であれば熱可塑性樹脂となる。添加する酸としては、熱可塑性樹脂に親水基を付与するマレイン酸等のカルボキシル基を有する有機酸がよく用いられる。熱可塑性樹脂をマレイン酸で変性した酸変性樹脂を製造するには、付加重合前の熱可塑性樹脂の原料にマレイン酸を添加して付加重合を行えばよい。すると、付加重合後の高分子には親水基が付加される。熱可塑性樹脂の少なくとも一部に酸変性樹脂を用いることにより、親水性の充填材等の添加材を添加した樹脂製品を製造する場合に親水性の添加剤とのなじみが良くなる。特に、ナノフィラー等のような微粒子になるほど表面処理が困難となるが、溶媒中で行うことにより酸変性等の相溶化が容易となる。
【００１６】
熱可塑性樹脂の分子量については、自らが揮発しないという観点からは分子量５００以上が好ましく、溶剤への可溶性を有するという観点からは分子量１００万以下が好ましい。
樹脂製品に熱硬化性樹脂を用いる場合、熱可塑性樹脂に前記範囲内の分子量のポリオレフィンプラスチックを用いると、液状熱硬化性樹脂と混合されるときの温度で自ら揮発せず良好な弾性や補修性が発現される点で好ましい。前記ポリオレフィンプラスチックは、オレフィンまたはオレフィン類を本質的に唯一の単量体または単量体類として製造される重合体を主成分とし、ポリオレフィンのみから構成されても、ポリオレフィンと等重量未満の副成分が含まれていてもよい。
熱可塑性樹脂の融点については、常温程度で固化して硬化後の樹脂製品を高強度にする観点からは３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂の融点は、良好な弾性および補修性を得る観点からは、２３０℃以下が好ましく、２２０℃以下がより好ましく、２１０℃以下がさらに好ましい。
【００１７】
溶媒１１は、熱可塑性樹脂１２を溶解させ充填材２１の分散性を向上させるための物質である。この溶媒が無いと、熱可塑性樹脂に充填材を均一に分散させるのが容易ではなく、熱可塑性樹脂を加熱して融解させる処理も必要となる。溶媒１１には、有機溶剤、水、これらの混合物、等を用いることができる。前記有機溶剤には、炭化水素系溶剤（トルエン，キシレン，ヘプタン，等）、エーテル系溶剤（ジブチルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテル、等）、アルコール系溶剤（エタノール，１−ブタノール，２−プロパノール、等）、エステル系溶剤（酢酸エチル，酢酸ブチル、等）、ケトン系溶剤（２−ブタノン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン、等）、これらの混合物、等を用いることができる。
溶媒１１に揮発性を有する溶媒を用いると、マスターバッチ３０に含まれる溶媒１１を揮発させることによりマスターバッチ３０から溶媒１１を除去することができるので、容易に充填材含有コンパウンド４０を生成することができる。揮発性を有する溶媒には、上述した各種有機溶剤、水、これらの混合物、等を用いることができる。
熱可塑性樹脂がポリオレフィンプラスチックである場合、溶媒にトルエン，キシレン，ヘプタン，等の炭化水素系溶剤を用いると容易にポリオレフィンプラスチックが溶解されるので好ましい。
樹脂製品に熱硬化性樹脂を用いる場合、溶媒１１は、熱可塑性樹脂１２を溶解させて液状熱硬化性樹脂と混合させるための物質となり、液状熱硬化性樹脂と混合されるときの温度で液状であればよい。
【００１８】
溶媒と熱可塑性樹脂との配合比は、熱可塑性樹脂を全て溶解して充填材を分散することができる以上に溶媒を配合する割合とすればよく、例えば、熱可塑性樹脂１重量部に対して溶媒１〜２０重量部（１〜２０倍）を配合する割合とすることができる。なお、溶媒の割合を多くするほど、容易に熱可塑性樹脂を溶解して充填材を分散させることができるが、混合液中に多く存在する溶媒を除去する時間が長くなる。そこで、熱可塑性樹脂を全て溶解して充填材を分散させることができる以上でなるべく少なくなるように溶媒の配合比を決定すれば、消費される溶媒が少なくて済むとともに、溶媒を除去する時間が少なくて済む。例えば、溶媒に対する熱可塑性樹脂の溶解度をＳ（ｇ／１００ｇ溶媒）とすると、熱可塑性樹脂１重量部に対して、溶媒の配合量を１００／Ｓ重量部とするか、１より大きい補正係数Ｋ（Ｋは例えば１．１〜４．０）を用いて１００Ｋ／Ｓ重量部とする。このようにすれば、溶媒の必要最低量を容易に求めることができ、溶媒の消費量および除去時間を少なくさせることができる。
トルエン，キシレン，ヘプタン，等の炭化水素系溶剤でポリオレフィンプラスチックを溶解する場合、ポリオレフィンプラスチック１重量部に対して炭化水素系溶剤を１〜２０重量部とすることができる。
【００１９】
溶媒１１と熱可塑性樹脂１２のみから熱可塑性樹脂溶液２０を調製してもよいが、一種または二種以上の第三の素材１３も一緒に混合して熱可塑性樹脂溶液を調製してもよい。第三の素材１３は、固体でも液体でもよく、相溶化剤、滑剤、繊維状素材、核剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填材、これらの組み合わせ、等が考えられる。微粒状の第三の素材を添加する場合、例えば熱可塑性樹脂１重量部に対する配合量を１重量部以下とする。なお、微粒状は、粉末状ないしペレットよりも細かい粒状をいい、粉末状や微細な繊維状を含む。以下、同じである。
【００２０】
上記素材１１〜１３を混合するときの温度は、溶媒１１の融点より高く沸点未満とすることができるが、加熱しない観点からは常温の下限以上（例えば５℃以上）が好ましく、冷却しない観点からは常温の上限以下（例えば３５℃以下）が好ましい。
上記素材１１〜１３を混合するときの撹拌強度（例えば撹拌翼の回転数）は、熱可塑性樹脂が溶媒に溶解されにくい場合にはできるだけ短い時間で溶解させるため強く（例えば回転数を大きく）すればよいし、熱可塑性樹脂が溶媒に溶解されやすい場合には気泡の混入や溶媒の揮散等を防ぐために弱く（例えば回転数を小さく）すればよい。
上記素材１１〜１３を混合する時間は、撹拌が弱い場合には長く、撹拌が強い場合には短くすればよいが、熱可塑性樹脂が溶媒に溶解されにくい場合には確実かつ均質に溶解させるため長くすればよいし、熱可塑性樹脂が溶媒に溶解されやすい場合には気泡の混入や溶媒の揮散等を防ぐために短くすればよい。
【００２１】
充填材２１には、無機、金属、木質系材料、等を用いることができ、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミニウム、アルミナシリカやジルコニアシリカやフライアッシュ等のシリカ、ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、チタニア、ジルコニア、ガラス、スラグ、これらの混合物、等の無機素材、金、銀、鉄、ステンレス鋼、クロム合金、ニッケル合金、青銅、等の金属素材、木粉、木毛、木片、木質繊維、木質パルプ、木質繊維束、等の木質系材料、等を用いることができる。無機素材は、結晶質の素材でも、非晶質ガラスのように非晶質の素材でもよい。充填材が微粒状であると、ミルＭＩ１での混合処理に好適である。微粒状の充填材の粒径は、例えば０．００１〜１０００μｍとすることができ、粒径をより揃えるために０．０２〜５００μｍ、０．１〜１００μｍとしてもよい。
充填材の粒径が１〜１０００μｍである場合、熱可塑性樹脂１００重量部に対する充填材の混合量は、例えば、５〜１００００重量部、５０〜１０００重量部とすることができる。
【００２２】
充填材の粒子がナノオーダーと小さいナノフィラーを用いると、マスターバッチに高い粘性を付与する。ナノフィラーには、ベントナイト（モンモリロナイト）を粉砕したもの、シリカナノ粒子、カーボンナノチューブ、ハロイサイト、銀ナノ粒子、タルクナノ粒子、炭酸カルシウムナノ粒子、等を用いることができる。ナノフィラーの粒径は、例えば、１〜５００ｎｍ、２〜２００ｎｍとすることができる。また、熱可塑性樹脂１００重量部に対するナノフィラーの混合量は、例えば、０．１〜１００重量部、０．５〜２０重量部とすることができる。
ナノコンポジットの領域では、分散粒子の全表面積が非常に大きくなり、粒子間距離が非常に小さくなり、粒子間相互作用が非常に大きくなり、粒子間には相当量のポリマーが拘束された状態となって、系の物性を大きく変化させる。従って、マスターバッチに含まれるナノフィラーは、二次凝集しやすい。
【００２３】
熱可塑性樹脂溶液２０と充填材２１のみからマスターバッチ３０を調製してもよいが、一種または二種以上の第三の素材２２も一緒に混合してマスターバッチを調製してもよい。第三の素材２２は、固体でも液体でもよく、相溶化剤、滑剤、繊維状素材、核剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、これらの組み合わせ、等が考えられる。微粒状の第三の素材を添加する場合、例えば熱可塑性樹脂１重量部に対する配合量を１重量部以下とする。
【００２４】
ミルＭＩ１で用いられる処理媒体ＭＥ１にビーズ状媒体とボール状媒体とロッド状媒体の中から選ばれる一種以上の処理媒体が用いられると、非常に強い剪断力が処理媒体から充填材に与えられるので、マスターバッチやコンパウンドに含まれる充填材を非常に均一にすることができる。なお、処理媒体は粉砕媒体とも呼ばれ、ビーズ状媒体を用いるミルはビーズミルと呼ばれ、ボール状媒体を用いるミルはボールミルと呼ばれる。ボールミルには、粉砕媒体が挿入されているドラム状の粉砕筒を回転させるミルの他、粉砕筒を振動させて中の粉砕媒体を運動させる振動ミル等もある。充填材２１にナノフィラーを用いる場合、ビーズミルを用いるとナノフィラーの二次凝集を防止しながらマスターバッチを調製することができる。
処理媒体の材質には、鋼鉄やステンレス等の金属、アルミナ等のセラミックス、ポリアミド（ナイロン）等の合成樹脂、等を用いることができる。ビーズ状媒体には、例えば、径０．２〜１．５mmの球状媒体が用いられる。ボール状媒体には、例えば、径１０〜２５mmの球状媒体が用いられる。
【００２５】
図４は、ビーズミルの一例を示している。ビーズミルＭＩ２は、熱可塑性樹脂溶液２０と充填材２１と必要に応じて第三の素材２２を含む混合液２８を撹拌しながら貯留するスラリータンク９１と、混合液２８を、ミル本体９３へ供給するフィードポンプ９２ａを有する混合液供給路９２と、二重構造の環状ステータ９３ａと筒状の回転ロータ９３ｂと蓋９３ｃとを有するミル本体９３と、モータ９４ａの駆動力でロータ９３ｂを回転駆動する回転駆動機構９４と、粉砕室ＳＰ１を冷却する冷却機構９５と、ミル本体９３からマスターバッチ３０を排出する排出路９６とを備えている。ミル本体の各部９３ａ〜ｃは例えば金属で形成され、固定されたステータ９３ａと回転するロータ９３ｂとの間に形成される粉砕室ＳＰ１にビーズ状媒体ＭＥ２が充填される。ステータ９３ａの内壁面とロータ９３ｂの内、外壁面とには、多数のピンが対向して形成されている。媒体ＭＥ２は、回転するロータ９３ｂのピンと、固定されたステータ９３ａのピンとの間で、激しく撹拌される。
【００２６】
以上の構成により、混合液２８は、タンク９１から混合液供給路９２を通ってミル本体９３の中へ供給され、粉砕室ＳＰ１を通って混合され、マスターバッチ３０として排出路９６から排出される。ここで、粉砕室ＳＰ１では、混合液２８中の充填材２１にビーズ状媒体ＭＥ２が衝突し、該充填材２１に強い剪断力が与えられて、熱可塑性樹脂溶液２０と充填材２１と（第三の素材２２）とが混合され、マスターバッチ３０が調整される。充填材にナノフィラーを用いる場合、マスターバッチを調整する際にナノフィラーの二次凝集が防止される。
以上より、充填材を非常に均質に分散させたマスターバッチを得ることが可能になる。
【００２７】
粉砕室ＳＰ１の温度は、溶媒１１の融点より高く沸点未満とすることができるが、加熱しない観点からは常温の下限以上（例えば５℃以上）が好ましく、冷却しない観点からは常温の上限以下（例えば３５℃以下）が好ましい。
粉砕室ＳＰ１の撹拌強度（例えばロータ９３ｂの回転数）は、充填材が均一に分散しにくい場合にはできるだけ短い時間で均一に分散させるため強く（例えば回転数を大きく）すればよいし、充填材が均一に分散しやすい場合には気泡の混入や溶媒の揮散等を防ぐために弱く（例えば回転数を小さく）すればよい。
上記混合液２８を混合する時間は、撹拌が弱い場合には長く、撹拌が強い場合には短くすればよいが、充填材が均一に分散しにくい場合には確実かつ均質に混合するため長くすればよいし、充填材が均一に分散しやすい場合には気泡の混入や溶媒の揮散等を防ぐために短くすればよい。
【００２８】
なお、ミルＭＩ１には、特公平２−６０３８０号公報に記載された攪拌粉砕機、特開２０００−１２６６３５号公報に記載された媒体撹拌ミル等も用いることができる。
【００２９】
熱可塑性樹脂溶液と充填材と必要に応じて第三の素材を混合して充填材含有コンパウンド製造用のマスターバッチ３０を調製すると、コンパウンド生成工程３でマスターバッチ３０から溶媒１１を除去してコンパウンド４０を製造する。
溶媒１１に揮発性の溶媒を用いる場合、マスターバッチ３０から溶媒を揮発させて除去する。溶媒の除去を短時間で済ませる観点からは溶媒１１の沸点以上の温度とすることが好ましいが、溶媒は沸点未満でも揮発するので、溶媒の沸騰による気泡をコンパウンド４０に混入させない観点からは例えば室温の下限以上（例えば５℃以上）で溶媒１１の沸点未満とすることが好ましい。例えば、トルエンの場合、１atmで沸点１１０．６℃であるため、沸騰させて除去する場合には１１１℃以上、沸騰させずに除去する場合には常温の下限以上で１１０℃以下、の温度にする。また、溶媒の揮散を促進させるために、減圧してもよい。
溶媒の揮発による気泡の混入を防ぐ観点からは、マスターバッチ３０を撹拌することが好ましい。マスターバッチ３０を撹拌するときの撹拌強度（例えば撹拌翼の回転数）は、大気を巻き込まないよう強くしすぎないようにしながら溶媒の気泡が脱泡される程度に強くするのが好ましい。
マスターバッチ３０から溶媒１１を揮発させる時間は、マスターバッチ中の溶媒の配合量が多い場合や温度が低い場合には長く、マスターバッチ中の溶媒の配合量が少ない場合や温度が高い場合には短くすればよい。
【００３０】
製造されるコンパウンド４０は、所定の形状を付与する等により、樹脂製品５０等に利用することができる。このとき、コンパウンド４０に第三の素材４２を混合してもよい。第三の素材４２は、固体でも液体でもよく、相溶化剤、滑剤、繊維状素材、核剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填材、これらの組み合わせ、等が考えられる。微粒状の第三の素材を添加する場合、例えばコンパウンド１重量部に対する配合量を０．５重量部以下とする。
【００３１】
図２は、熱硬化性樹脂２３を用いて充填材含有マスターバッチ３０を調製し、充填材含有コンパウンド４０を得て、樹脂製品５０を製造する製造方法の一例を示している。本製造方法では、熱可塑性樹脂溶液２０と液状の熱硬化性樹脂２３と充填材２１とを少なくとも用いて該充填材に処理媒体ＭＥ１をぶつけることにより剪断力を与えながら混合してマスターバッチ３０を製造する。
【００３２】
液状の熱硬化性樹脂２３は、硬化後の樹脂製品に強度を付与する素材であり、熱可塑性樹脂溶液と混合されるときの温度（例えば５℃以上かつ溶媒１１の沸点未満）で液状であればよい。従って、常温（５〜３５℃）で液状であるのみならず、常温で固体でも溶媒１１の沸点未満で液状となる（融点が常温より高く溶媒１１の沸点未満の）熱硬化性樹脂も、液状の熱硬化性樹脂２３に含まれる。液状熱硬化性樹脂２３には、例えば、不飽和ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，ウレタン樹脂，シリコーン樹脂，フェノール樹脂，ユリア樹脂，メラミン樹脂、これらの混合物、等を用いることができる。液状熱硬化性樹脂２３には、必要に応じて、スチレンやビニルトルエン等のラジカル重合性モノマー、これらのオリゴマー、ハイドロキノンやｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤、充填材（フィラー）、相溶化剤、滑剤、繊維状素材、核剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、等の添加剤が含まれていてもよい。例えば液状の不飽和ポリエステル樹脂の場合、通常、不飽和ポリエステルとラジカル重合性モノマーと重合禁止剤が含まれている。
【００３３】
液状熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂溶液との配合比は、液状熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂溶液とを均一に混合することができる範囲内の割合とすればよく、例えば、熱硬化性樹脂１００重量部に対して熱可塑性樹脂溶液０．５〜１００重量部（好ましくは１〜３０重量部）を配合する割合とすることができる。また、硬化後の樹脂製品に弾性や補修性を発現させる観点からは熱可塑性樹脂を１０重量部以上にするのが好ましい。一方、硬化後の樹脂製品に十分な強度を発現させる観点からは熱可塑性樹脂を５０重量部以下にするのが好ましい。なお、熱可塑性樹脂の割合を多くするほど弾性が強くなって補修性が向上し、熱硬化性樹脂の割合を多くするほど高強度になる。
トルエン，キシレン，ヘプタン，等の炭化水素系溶剤でポリオレフィンプラスチックを溶解して熱可塑性樹脂溶液を調製した場合、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、熱可塑性樹脂溶液を０．５〜１００重量部（好ましくは１〜３０重量部）とすることができる。
【００３４】
ここで、マスターバッチ３０から溶媒を除去して形状付与前の樹脂組成物４０を生成する工程３で製造工程を完了して該樹脂組成物を樹脂製品（硬化前）としてもよいし、さらに樹脂組成物４０に所定の形状を付与して該樹脂組成物を硬化させて樹脂製品（硬化後）５０を得る工程４で製造工程を完了してもよい。また、図２に示すようにマスターバッチ３０から溶媒を除去した後に硬化させて樹脂製品を形成してもよいし、図３の工程１４のように所定の形状を付与したマスターバッチ３１から溶媒を除去するのと同時に該マスターバッチ３１を硬化させて樹脂製品を形成してもよいし、所定の形状を付与したマスターバッチ３１を硬化させた後にマスターバッチ３１から溶媒を除去して樹脂製品を形成してもよい。
【００３５】
図２の工程４では、コンパウンド４０を用いて硬化後の樹脂製品５０を形成している。コンパウンド４０のみでも加熱等により硬化する場合には、樹脂組成物に所定の形状を付与して硬化させると所定形状の樹脂製品５０が得られる。むろん、樹脂組成物４０に一種または二種以上の硬化剤４１や一種または二種以上の第三の素材４２も一緒に混合して樹脂製品５０を形成してもよい。
硬化剤４１には、メチルエチルケトンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、等の有機過酸化物、等を用いることができる。硬化剤の添加量は、液状熱硬化性樹脂１００重量部に対して０．５〜２．０重量部程度（例えば１．０重量部程度）とすることができる。
第三の素材４２は、固体でも液体でもよく、硬化促進剤（硬化助剤）、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合性オリゴマー、充填材、相溶化剤、滑剤、繊維状素材、核剤、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、これらの組み合わせ、等が考えられる。硬化促進剤には、ナフテン酸コバルト、オクトエ酸コバルト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、アセチルアセトン、アセト酢酸エチルエステル、等を用いることができる。ラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーは、樹脂組成物の粘度を下げるために用いられる。微粒状の第三の素材を添加する場合、例えば樹脂組成物１重量部に対する配合量を０．５重量部以下とする。
【００３６】
樹脂組成物４０に上記素材４１，４２を混合するときの温度は、樹脂組成物４０が固化しない温度より高く、熱硬化性樹脂２３が硬化しない温度未満とされるが、冷却しない観点からは常温の上限以下（例えば３５℃以下）が好ましく、加熱しないのが好ましい。
上記素材４０〜４２を混合するときの撹拌強度（例えば撹拌翼の回転数）は、上記素材４１，４２が樹脂組成物中で均一になりにくい場合にはできるだけ短い時間で溶解させるため強く（例えば回転数を大きく）すればよいし、上記素材４１，４２が樹脂組成物中で均一になりやすい場合には気泡の混入等を防ぐために弱く（例えば回転数を小さく）すればよい。
上記素材４０〜４２を混合する時間は、撹拌が弱い場合には長く、撹拌が強い場合には短くすればよいが、上記素材４１，４２が樹脂組成物中で均一になりにくい場合には確実に均一化させるため長くすればよいし、上記素材４１，４２が樹脂組成物中で均一になりやすい場合には気泡の混入等を防ぐために短くすればよい。
【００３７】
樹脂製品５０を形成するには、樹脂組成物４０または素材４０〜４２の混合物を注型成形、射出成形、押出成形、プレス成形、等により成形して素材中の熱硬化性樹脂を硬化させたり、被塗布物に刷毛等で塗布して素材中の熱硬化性樹脂を硬化させたりする。熱硬化性樹脂を硬化させるための温度は、例えば、６０〜８０℃程度とすることができる。熱硬化性樹脂を硬化させる時間は、温度が低い場合には長く、温度が高い場合には短くすればよく、例えば、３〜２４時間程度とすることができる。得られる樹脂製品は、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とが混合され、弾性や補修性等の有用な性質を有する新規の樹脂製品となる。
【００３８】
また、図３に示すように、工程１１，１２は図２の工程１，２と同じであるが、形状付与工程１３でマスターバッチ３０に硬化剤４１を混合して所定の形状を付与し、樹脂製品形成工程１４で前記所定の形状が付与されたマスターバッチ３１から溶媒１１を揮発させて除去するのと同時に熱硬化性樹脂２３を硬化させて樹脂製品５０を製造してもよい。硬化剤の添加量は、液状熱硬化性樹脂１００重量部に対して０．５〜２．０重量部程度（例えば１．０重量部程度）とすることができる。工程１３では、硬化剤４１を添加したマスターバッチ３０を注型成形、射出成形、押出成形、プレス成形、等により成形したり、被塗布物に刷毛等で塗布したりして、形状付与されたマスターバッチ３１を形成する。
【００３９】
工程１４では、溶媒１１の除去と熱硬化性樹脂の硬化とを同時に進行させる。このときの温度は、熱硬化性樹脂２３が硬化する温度以上とする。溶媒の除去を短時間で済ませる観点からは溶媒１１の沸点以上の温度とすることが好ましいが、溶媒は沸点未満でも揮発するので、溶媒の沸騰による気泡を樹脂製品５０に混入させない観点からは例えば溶媒１１の沸点未満とすることが好ましい。例えば、キシレンの場合、１atmで沸点１４４．４℃であるため、沸騰させて除去する場合には１４５℃以上、沸騰させずに除去する場合には熱硬化性樹脂２３が硬化する温度以上で１４４℃以下、の温度にする。また、溶媒の揮散を促進させるために、減圧してもよい。
溶媒を除去し熱硬化性樹脂を硬化させるための温度は、例えば、６０〜８０℃程度とすることができる。溶媒を除去し熱硬化性樹脂を硬化させる時間は、温度が低い場合には長く、温度が高い場合には短くすればよく、例えば、３〜２４時間程度とすることができる。得られる樹脂製品は、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂と充填材とが混合され、弾性や補修性等の有用な性質を有する新規の樹脂製品となる。
本製造法では、溶媒の除去と熱硬化性樹脂の硬化とが同時に行われるので、樹脂製品の製造工程が簡素化される。
【００４０】
（２）作用、効果、および、充填材含有コンパウンドの用途：
熱可塑性樹脂に充填材を均一に分散させる場合、熱可塑性樹脂を溶解する溶媒が無いと、熱可塑性樹脂に充填材を分散させるのが容易ではなく、充填材の二次凝集も生じやすいうえ、熱可塑性樹脂を加熱して融解させる処理も必要となる。本発明では、熱可塑性樹脂を溶媒に溶解して充填材を分散させるので、熱可塑性樹脂に充填材を分散させるのが容易になっている。
ここで、熱可塑性樹脂溶液と充填材とを少なくとも用いて混合する際、充填材に処理媒体をぶつけない撹拌機を用いると、充填材に剪断力が与えられず、充填材の二次凝集も生じやすい。本発明では、処理媒体を用いるミルにより混合液中の充填材に処理媒体がぶつけられるので、充填材は強い剪断力が与えられて二次凝集が防止されながら熱可塑性樹脂溶液と混合され、充填材含有コンパウンドを製造するためのマスターバッチが調製される。なお、熱可塑性樹脂を溶媒に溶解させていないと、熱可塑性樹脂を加熱して融解させる処理が必要になるうえ、充填材に対する分散対象の液（溶融状態の熱可塑性樹脂）の混合量が溶媒使用時と比べて少なくなって処理媒体から充填材へ強い剪断力が加わらないことがあるので、熱可塑性樹脂に対して充填材が十分に均一に分散しないことがある。本発明では、溶媒を使用しない時と比べて充填材に対する分散対象の液（熱可塑性樹脂溶液）の混合量が多くなって処理媒体から充填材へ十分に強い剪断力が加わわるので、熱可塑性樹脂に対して充填材が十分に均質に分散される。特に、充填材にナノフィラーを用いる場合、ナノフィラーに処理媒体がぶつけられることにより強い剪断力が与えられて混合され、二次凝集しやすいナノフィラーの二次凝集が防止されながらマスターバッチが調製される。そして、このマスターバッチから溶媒が除去されると、強い剪断力が与えられた充填材と熱可塑性樹脂とが少なくとも含まれるコンパウンドが得られる。
【００４１】
以上により、ナノフィラーのように二次凝集しやすい小さな充填材と熱可塑性樹脂溶液とを混合しても充填材の二次凝集が防止されるので、熱可塑性樹脂溶液と充填材とを少なくとも用いて混合して生成されるマスターバッチや、熱可塑性樹脂と充填材とを少なくとも用いて混合して生成されるコンパウンドに分散される充填材の均一度合を向上させることが可能になる。特に、熱可塑性樹脂を溶媒に溶解し、かつ、処理媒体にビーズ状媒体とボール状媒体とロッド状媒体との少なくとも一つを用いると、非常に強い剪断力が充填材に加えられて該充填材と熱可塑性樹脂溶液とが混合されるので、コンパウンド中の充填材の均一度合を極めて向上させることができる。
また、熱可塑性樹脂に充填材が非常に均一に分散されたマスターバッチやコンパウンドを提供することができる。
【００４２】
（３）具体例：
以下、本樹脂製品の製造方法の具体例を示すが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００４３】
（３−１）具体例１：
本具体例では、充填材２１として粒径１０〜１０００μｍ（平均粒径１００μｍ）の粉末状シリカを用い、液状熱硬化性樹脂２３として常温（５〜３５℃）で液状の不飽和ポリエステル樹脂を用い、熱可塑性樹脂１２として融点１５０〜１７５℃の粒状ポリプロピレン（ＰＰ）を用い、溶媒１１としてトルエンを用い、硬化剤４１としてメチルエチルケトンパーオキシドの希釈液を用い、第三の素材２２としてナフテン酸コバルト（硬化促進剤）を用いる。液状不飽和ポリエステル樹脂には、ジャパンコンポジット株式会社人工大理石用ＫＳＶ−１５、特開２００５−６８１６７号公報に記載された不飽和ポリエステル樹脂、等を例示することができる。メチルエチルケトンパーオキシドの希釈液には、日本油脂株式会社製のパーメックＮ等を例示することができる。ナフテン酸コバルトには、６ｗ／ｖ％ナフテン酸コバルト等を例示することができる。
また、熱可塑性樹脂溶液と充填材と第三の素材とを混合するミルＭＩ１として中央化工機株式会社製ビーズミルＤＥＦ１２（有効容量１．２Ｌ）を用い、処理媒体には径１．０mmの鋼鉄製ビーズ状媒体を用い、処理媒体の充填率を５０ｖ／ｖ％とする。
【００４４】
まず、常温で加熱することなく、トルエン１３５重量部にＰＰ１５重量部を均一になるまで溶解してＰＰ溶液を調製する。次に、常温で加熱することなく、上記ＰＰ溶液と、液状不飽和ポリエステル樹脂１００重量部とを混合する。さらに、粉末状シリカ５０重量部と、上記硬化促進剤０．５重量部とを混合して、マスターバッチを調製するための混合液を調製する。
その後、上記混合液をミルの粉砕室に供給し、回転数１５００rpmで５分混合処理を行い、充填材に処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合液を混合して充填材含有マスターバッチを調製する。
以上により、分散される充填材が非常に均質に分散したマスターバッチが生成されると推測される。
【００４５】
また、上記マスターバッチを所定形状のトレイに移し、このトレイを恒温室に入れ、６０〜８０℃となるように３〜２４時間加温してトルエンを揮発させて除去することにより、充填材含有コンパウンドを調製する。
以上により、分散される充填材が非常に均質に分散したコンパウンドが生成されると推測される。
なお、上記コンパウンドに上記硬化剤１．０重量部を混合して樹脂製品形成用の混合液を調製し、この混合液を所定形状のトレイに注いで厚みが１０mmの平板形状となるよう混合液に形状を付与する。
そして、形状付与後の混合液を入れたトレイを恒温室に入れ、６０〜８０℃となるように３〜２４時間加温して不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ、平板状に硬化した樹脂製品を得る。
以上により、分散される充填材が非常に均質に分散した樹脂製品が形成されると推察される。
【００４６】
（３−２）具体例２：
本具体例では、充填材２１として粒径１〜５００ｎｍ（平均粒径５０ｎｍ）の微粉末状モンモリロナイト（ナノフィラー）を用い、液状熱硬化性樹脂２３、熱可塑性樹脂１２、溶媒１１、第三の素材２２には具体例１と同じものを用いる。また、ミルＭＩ１も具体例１と同じものを用い、処理媒体には径０．５mmの鋼鉄製ビーズ状媒体を用い、処理媒体の充填率を５０ｖ／ｖ％とする。
まず、常温で加熱することなく、トルエン１３５重量部にＰＰ１５重量部を均一になるまで溶解してＰＰ溶液を調製する。次に、常温で加熱することなく、上記ＰＰ溶液と、液状不飽和ポリエステル樹脂１００重量部とを混合する。さらに、粉末状モンモリロナイト５重量部と、上記硬化促進剤０．５重量部とを混合して、マスターバッチを調製するための混合液を調製する。
その後、上記混合液をミルの粉砕室に供給し、回転数１５００rpmで５分混合処理を行い、充填材に処理媒体をぶつけることにより剪断力を与えながら混合液を混合してナノフィラーの二次凝集を防止しながらナノフィラー含有マスターバッチを調製する。
以上により、分散されるナノフィラーが非常に均質に分散したマスターバッチが生成されると推測される。
【００４７】
また、上記マスターバッチを所定形状のトレイに移し、このトレイを恒温室に入れ、６０〜８０℃となるように３〜２４時間加温してトルエンを揮発させて除去することにより、ナノフィラー含有コンパウンドを調製する。
以上により、分散されるナノフィラーが非常に均質に分散したコンパウンドが生成されると推測される。
なお、上記コンパウンドに上記硬化剤１．０重量部を混合して樹脂製品形成用の混合液を調製し、この混合液を所定形状のトレイに注いで厚みが１０mmの平板形状となるよう混合液に形状を付与する。
そして、形状付与後の混合液を入れたトレイを恒温室に入れ、６０〜８０℃となるように３〜２４時間加温して不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ、平板状に硬化した樹脂製品を得る。
以上により、分散されるナノフィラーが非常に均質に分散した樹脂製品が形成されると推察される。
【００４８】
なお、具体例１，２において、第三の素材２２として水酸化アルミニウム（例えば昭和電工株式会社ハイジライトＨ−３１０）１００〜２００重量部も用いると、人造大理石製の樹脂製品を容易に形成することができる。また、人造大理石製の樹脂製品を製造するには、特開２０００−１９８１２８号公報等に記載された製造方法に従っても樹脂製品を製造することができる。
【００４９】
（４）変形例：
上述した熱硬化性樹脂２３の代わりに、熱可塑性樹脂を使用してもよい。
【００５０】
微粒状の無機素材や微粒状の金属素材からなる充填材を用いる場合、充填材にシランカップリング剤を反応させて熱可塑性樹脂溶液に混合する充填材２１としてもよい。シランカップリング剤は、分子の一端に加水分解でシラノール基（Ｓｉ-ＯＨ）を与えるエトキシ基やメトキシ基を有し、他端に有機官能基を有する。シランカップリング剤としては、特開平８−２５２８１３号公報に記載されたオルガノシラン処理用反応剤ＳｉＸ1Ｘ2Ｘ3Ｘ4（Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4の少なくとも一つは約１０乃至３５個の炭素原子を有する非官能化されたアルキルまたはアルケニル基、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4の少なくとも一つはアルコキシ基またはハロゲン化物）等を用いることができる。前記充填材に対してシランカップリング剤を用いてシランカップリング処理を行うと、前記充填材に疎水性の有機官能基が付加され、疎水性が付与される。従って、前記充填材は、熱可塑性樹脂１２とのなじみが良くなる。
【００５１】
シランカップリング処理は、例えば特開平８−２５２８１３号公報に記載された方法で行うことができる。すなわち、イソプロピルアルコールまたは約５〜５０体積％のイソプロピルアルコールを含む水の中に前記充填材を高速ミキサで一様となるように十分に分散させ、生成したスラリーにオクタデシルトリエトキシシランを徐々に加え、６０℃付近に維持して約１５〜６０分間撹拌し、その後遠心分離機でcake状の表面変性した充填材を分離し、約１２０℃で約５〜１０時間乾燥すればよい。
充填材にシランカップリング剤を反応させるときのシランカップリング剤の配合量は、充填材を基準として０．１〜１５重量％が好ましい。シランカップリング剤を反応させた充填材の混合量は、上述したシランカップリング剤を反応させていない充填材の混合量とすることができる。
充填材に対してシランカップリング処理を行うことにより、熱可塑性樹脂と充填材とのなじみが向上し、充填材含有マスターバッチ、充填材含有コンパウンド、充填材含有樹脂製品をより均質にさせることができる。
【００５２】
なお、本発明は、上述した実施形態や変形例に限られず、上述した実施形態および変形例の中で開示した各構成を相互に置換したり組み合わせを変更したりした構成、公知技術並びに上述した実施形態および変形例の中で開示した各構成を相互に置換したり組み合わせを変更したりした構成、等も含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】充填材含有コンパウンドを製造する過程を模式的に示す流れ図。
【図２】樹脂製品を製造する過程を模式的に示す流れ図。
【図３】溶媒除去と硬化とを同時に行う場合の樹脂製品の製造過程を示す流れ図。
【図４】ミルの構成を模式的に示す図。
【符号の説明】
【００５４】
１１…溶媒、１２…熱可塑性樹脂、１３，２２，４２…第三の素材、
２０…熱可塑性樹脂溶液、２１…充填材、
２３…液状熱硬化性樹脂、
２８…混合液、
３０…充填材含有マスターバッチ、３１…形状付与されたマスターバッチ、
４０…充填材含有コンパウンド、４１…硬化剤、
５０…樹脂製品、
９１…スラリータンク、
９２…混合液供給路、９２ａ…フィードポンプ、
９３…ミル本体、９３ａ…ステータ、９３ｂ…ロータ、
９４…回転駆動機構、９４ａ…モータ、
９５…冷却機構、
９６…排出路、
ＭＥ１…処理媒体、ＭＥ２…ビーズ状媒体（処理媒体）、
ＭＩ１，ＭＩ２…ミル、
ＳＰ１…粉砕室、
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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