(57)【要約】【課題】基体をチキソトロピー性塗布液に浸漬後、引上げを行うことにより、基体表面に塗工処理を行う電子写真感光体製造技術において、基体表面に均一膜厚の感光体塗膜を形成し、もって高品質の画像を得る。【解決手段】本発明の電子写真感光体製造装置は、塗布液を塗工槽の下方部から流入させ、その上端からオーバーフローをさせて塗布液の液面高さを制御して塗工処理を行うものにおいて、塗工槽４下方の塗布液流入配管９ａの上端部を塗工層下端部に、塗布液の上昇方向に拡径するテーパー部６を介して接続する。また、テーパー部内部に該内部を４分割〜８分割する仕切り板１０ａ，１０ｂを縦方向に設ける。さらに、仕切り板の上方および下方に、多孔板またはメッシュの整流板３を設ける。【選択図】図１
2008039891.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗布液貯蔵手段の塗布液を、送液手段により塗工槽の下方部から流入させ、該塗工槽上端からオーバーフローをさせて塗布液の液面高さを制御し、かつ、電子写真感光体基体を塗工層内の塗布液に浸漬してその表面に塗工を行う電子写真感光体製造装置において、
前記塗工槽下方の塗布液流入配管の端部が塗工層下端部に、塗布液の上昇方向に拡径するテーパー部を介して接続され、かつ、前記テーパー部内部に仕切り板が、縦方向に設けられていることを特徴とする電子写真感光体製造装置。
【請求項２】
前記テーパー部の高さをＨ、前記塗工槽の内径をＤ、前記塗布液流入配管の内径をｄとするとき、Ｈ≧Ｄ−ｄであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項３】
前記仕切り板は、前記テーパー部内部を平面視において２分割以上、より好ましくは４分割〜８分割する仕切り板であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項４】
前記仕切り板の上方に整流板が設置されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項５】
前記仕切り板の下方に整流板が設置されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項６】
前記仕切り板の上方および下方に整流板が設置されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項７】
前記整流板は多孔板またはメッシュであることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項８】
前記多孔板またはメッシュの開口率は３０％以上、６０％以下の範囲であることを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項９】
前記多孔板またはメッシュの開孔径はφ０．５ｍｍ以上、φ５．０ｍｍ以下の範囲であることを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体製造装置。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の装置により電子写真感光体を製造することを特徴とする電子写真感光体製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法により製造されたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１２】
前記電子写真感光体は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構成からなることを特徴とする請求項１１に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成装置（プリンタ、複写機等）に使用される電子写真感光体の製造装置及び製造方法、並びに電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
上記電子写真感光体（ＯＰＣ）では、アルミニウム管の表面に下引き層（ＵＣＬ）と電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）を塗工積層したものが主流になっている。
電子写真感光体の塗工には、これを一度に大量に生産するために浸漬塗工法が用いられている。ところが浸漬法では、チキソトロピー性塗布液を循環した際に塗工槽内に局所的に粘度上昇した塗布液のよどみ（淀み）が発生してしまう問題がある。このため、塗工液の流れを制御して液のよどみが発生しないようにすることが重要である。
【０００３】
よどみが発生したまま生産を続けると、円筒状などの基体を浸漬塗工した時に、粘度上昇した塗布液が基体表面に付着して塗膜厚みムラとなり、複写機にて画像出しすると画像濃淡ムラとなって品質面の致命的な問題が生じる。また、塗工槽内のよどみを除去しようとして、生産を止め内部を攪拌すれば生産性低下の問題となる。さらに、塗工槽内に攪拌用インペラ等を設置したとしてもインペラの摺動部から異物が発生したり、インペラにより槽内が乱流となって基体に流れムラが発生したりするなど、他の欠陥を発生させてしまう。
【０００４】
チキソトロピー性の塗布液を使用した際、液の性質上、静置しておけばゲル状に固まって粘度上昇し、揺り動かすと、動いている間だけゾルに変わって流動性が現れる。このため、局所的な粘度上昇は、塗工槽内が整流化されずに液の流動がほとんど無く、渦となるような流れのよどみ箇所があると発生する。また、近年好まれている高感度、高解像度な感光体を製造するには均一な塗膜厚みが要求され、塗工槽内のよどみの改善が重要視されているが、このような「塗布液のよどみ」は、特に電荷発生層（ＣＧＬ）を塗工する場合に問題となる。
【０００５】
ところで、電子写真感光体を製造するための浸漬塗布方法・装置として、例えば以下の特許文献に開示されたものがある。
特許文献１には、球状物体を集合させて構成した整流層を設け、塗工槽内の流れをこの整流層で整流化することにより、均一な皮膜を有し、特性に優れた電子写真用感光体を得ることができる電子写真用感光体の製造装置が記載されている。
しかしながら、上記整流層全体に塗布液の流れを発生させることができないため、整流層中心部に塗布液が流れやすくなり、塗布槽壁面側の球状物体間で塗布液の流速が遅くなる。このため、チキソトロピー性塗布液を循環させた際に上記壁面側の球状物体同士の隙間で塗布液の粘度上昇が発生する。そして、この粘度上昇した塗布液が円筒状基体に付着した電子写真用感光体を設けた画像形成装置では、画像に濃淡ムラが発生し、画像欠陥となる。
【０００６】
また、特許文献２〜４には、整流板を設けることで、槽内の流速をコントロールする技術が記載されており、これらの技術では、塗布槽下方部に位置する倒立錐状のテーパー部上部に整流板を１枚設置するだけで、塗布液の整流効果が充分になると認識している。しかし、実際には、チキソトロピー性塗布液を循環させた際に、整流板下方のテーパー部内で淀み個所が発生して塗布液の粘度上昇が発生する。このことより、粘度上昇した塗布液が円筒状基体に付着すると、上記の場合と同様に画像上に濃淡ムラが発生し、画像欠陥となる。
【０００７】
また、特許文献５には、被塗布物を浸漬する際に、被塗布物下部付近の塗布液流れを塗布槽壁面方向に向かうように制御する方式として、逆円錐型フロートを塗布液面に浮かせておき、被塗布物を浸漬する際に、共に浸漬し流れをつくることで、チキソトロピー性の塗布液を用いた浸漬塗工での濃淡ムラを防止することが記載されている。
しかしながらこの方式では、生産効率を上げるため、塗布液を低粘度化し浸漬、引上げ速度を上げると、フロートと塗工槽内壁の隙間が狭いため、引上げ時に隙間の流速が部分的に早くなり、結果として画像に縦筋状の濃淡ムラが発生する。この特許文献５の技術は、発生した塗布液淀みを再度分散するものであるが、淀みを根本的に発生させないようにしたものではない。
【０００８】
さらに特許文献６に記載された発明は、塗布液の淀みを根本的に発生させない技術に関するもので、テーパー部の高さを、塗工槽内径と塗布液流入配管内径の差（塗工槽内径−塗布液流入配管内径）をΔｄとするとき、Δｄ以上、より好ましくはΔｄの２倍以上とすることで槽内の塗布液流れを整流化し、淀みの発生を抑制している。ところが、この技術では、大口径の円筒状基体に塗工を行う場合、その分だけ塗工槽の内径が大きくなり、結果としてテーパー部が高くなって設備が大型化してしまう。
【０００９】
ここで、従来技術に係る電子写真感光体製造装置（その１〜その３）の概略構成について説明する。これらはいずれも、チキソトロピー性塗布液を用いるのに好適な塗工槽を備えてなるものである。
図５は、電子写真感光体製造装置（その１）を示す概略図である。この製造装置では、テーパー部６の上端と塗工槽４の下端の接続部に整流板３が配置されている。なお、符号１は塗布液ストックタンク、符号２は塗布液の送液ポンプである。
図６に示す電子写真感光体製造装置（その２）は、テーパー部６内に球状物体８ａの充填層からなる整流層８を設けたものである。
図７に示す電子写真感光体製造装置（その３）は、逆円錐型（倒立円錐型）のフロート５を塗工槽４内の塗布液面に浮かせることで、塗布液の上向流を整流するように構成したものである。
【００１０】
従来、顔料分散型の塗布液には、流れ等の力が加わると粘性が変化するチキソトロピー性の性質を持つものがあり、塗工槽内でチキソトロピー性塗布液が循環していると該槽内の流れに塗布液の流速が遅い箇所や、渦となる淀み箇所が発生する。こうなると、淀み部分の塗布液が粘度上昇してしまう。その結果、円筒状基体を塗布液に浸漬し、ついで引上げを行って基体表面に塗膜を形成している過程で、上記粘度上昇した塗布液が円筒状基体に付着すると画像に濃淡ムラが発生し、画像欠陥となる。
【００１１】
上記のように従来の浸漬塗布技術は、１枚の整流板により、あるいは球状物体による整流層にて塗工槽内上方部の塗布液整流を行うものであった。しかしこのような方法では、塗布液流入配管口径から塗工槽口径に拡径する整流板下方のテーパー部や、テーパー部壁面側の球状物体の隙間に塗布液の流速が遅くなる箇所、または渦となる淀み箇所が発生する。このため、チキソトロピー性の塗布液を電子写真感光体製造装置において循環させると、循環開始後の経過時間とともに淀み部の粘度が上昇し、塗工槽内の塗布液粘度が不均一となり、この塗布液が円筒状基体に付着することで画像上の濃淡ムラとなっていた。
【００１２】
【特許文献１】特開平８−３２０５８０号公報
【特許文献２】特開平６−２５４４５９号公報
【特許文献３】特開平１０−４３６５２号公報
【特許文献４】特開２００２−４９１６２号公報
【特許文献５】特開平１０−４８８４９号公報
【特許文献６】特開２００５−３４６０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従来技術の上記事情に鑑み、本発明の目的は、円筒状等の基体を塗工槽内の塗布液に対し浸漬・引上げを行って塗膜形成する工程において、塗工槽下方部の構造を特定することで、塗工槽内塗布液の流れを整流化して塗布液の淀みを抑えることにより、塗布液の置換効率を高め、もって塗布液の粘度上昇を防ぎ、結果として均一厚みの塗膜を有する高感度・高解像度の電子写真感光体を製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は、以下の手段によって解決される。すなわち、
請求項１の発明に係る電子写真感光体製造装置は、
塗布液貯蔵手段（ストックタンク等）の塗布液を、送液手段（ポンプ等）により塗工槽の下方部から（上向流で）流入させ、該塗工槽上端からオーバーフローをさせて塗布液の液面高さを制御し、かつ、電子写真感光体基体を塗工層内の塗布液に浸漬してその表面に塗工を行う電子写真感光体製造装置において、前記塗工槽下方の塗布液流入配管の端部が塗工層下端部に、塗布液の上昇方向に拡径するテーパー部を介して接続され、かつ、前記テーパー部内部に該内部を区画するための仕切り板が、縦方向に設けられていることを特徴とする。
上記塗工層は円筒状に、上記テーパー部は倒立円錐状に、それぞれ構成することが好ましい。また、塗工層の内径は好ましくは、テーパー部上端部の内径とほぼ等しく設定される。テーパー部は、後記図３に示すように倒立直円錐状とすることが特に好ましい。
【００１５】
請求項２に係る電子写真感光体製造装置は、請求項１において、前記テーパー部の高さをＨ、前記塗工槽の内径をＤ、前記塗布液流入配管内の内径をｄとするとき、Ｈ≧Ｄ−ｄである（前記テーパー部の高さＨは、Ｄとｄの差に等しいか、またはこれよりも大きい）ことを特徴とする。
【００１６】
請求項３に係る電子写真感光体製造装置は、請求項１または２において、前記仕切り板は、前記テーパー部内部を平面視において（テーパー部内部の横断面において）２分割以上、より好ましくは４分割〜８分割する仕切り板であることを特徴とする。
請求項４に係る電子写真感光体製造装置は、請求項１〜３のいずれかにおいて、前記仕切り板の上方に整流板が設置されていることを特徴とする。
請求項５に係る電子写真感光体製造装置は、請求項１〜３のいずれかにおいて、前記仕切り板の下方に整流板が設置されていることを特徴とする。
請求項６に係る電子写真感光体製造装置は、請求項１〜３のいずれかにおいて、前記仕切り板の上方および下方に整流板が設置されていることを特徴とする。
請求項７に係る電子写真感光体製造装置は、請求項４〜６のいずれかにおいて、前記整流板が多孔板またはメッシュ（網状体）であることを特徴とする。
請求項８に係る電子写真感光体製造装置は、請求項７において、前記多孔板またはメッシュの開口率が３０％以上、６０％以下の範囲であることを特徴とする。
請求項９に係る電子写真感光体製造装置は、請求項７において、前記多孔板またはメッシュの開孔径がφ０．５ｍｍ以上、φ５．０ｍｍ以下の範囲であることを特徴とする。
【００１７】
なお、本発明の電子写真感光体製造装置では、送液手段（ポンプ等）とテーパー部を接続する送液配管のうち、テーパー部直下部分である前記塗布液流入配管を直管（図１において直管部９ａ）とし、該直管をテーパー部と同じく鉛直方向に、かつテーパー部と同心状に配置することが好ましく、これにより、テーパー部内での塗布液整流効果が著しく高まる（後記する図２、図３を参照）。
【００１８】
請求項１０の発明に係る電子写真感光体製造方法は、請求項１〜９のいずれかに記載の装置により電子写真感光体を製造することを特徴とする。
請求項１１に係る電子写真感光体は、請求項１０の方法により製造されたことを特徴とする。
請求項１２に係る電子写真感光体は、請求項１１において感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構成からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
上記請求項１〜請求項９に係る電子写真感光体製造装置により、塗工槽内の塗布液流れを整流化し、その淀みの発生を抑えることで、塗布液の置換効率を高め塗布液の粘度上昇を防ぐことが可能となる。
【００２０】
上記請求項１０の電子写真感光体製造方法により、粘度上昇の発生しない塗工槽にて浸漬塗布を行うことで、均一な塗膜を形成した電子写真感光体を製造することが可能となり、濃淡ムラのない高品位の画像を得ることができる。
特に、本発明の電子写真感光体製造方法によれば、同時に多数本の円筒状基体を１浴構造の塗工槽に浸漬・引上げを行って塗膜形成する場合にも、好ましい結果が得られる。
上記請求項１１，１２の電子写真感光体には、濃淡ムラのない均一膜厚の塗膜が形成されているから、この電子写真感光体によれば画像濃度が均一な高品質の画像が得られる。
【００２１】
このように本発明では、テーパー部内部に仕切り板を縦方向に設け、より好ましくはテーパー部の上下方向寸法すなわち、テーパー状の流入塗布液拡散部の長さ、整流板の形状（開口率、孔径）・枚数・配置態様等を規定することにより、塗布液が塗布液流入配管から流入し、塗工槽内径に拡散しオーバフローする槽内の流れを整流化し（塗布液の円滑な上向流を形成する）、淀みの発生を抑えることで塗布液の置換効率を高め、塗布液の粘度上昇を防ぐことが可能となる。よって均一厚みの塗膜が形成され、濃淡ムラのない高品質の画像が得られる電子写真感光体を製造することが可能となる。
【００２２】
また、本発明はチキソトロピー性塗布液での局所的粘度上昇を防止することを目的としているが、粘度上昇を防止するうえで、塗工槽内の塗布液流れの整流化を行い、塗布液の置換効率を高める結果、塗布液中の分散性成分の沈降防止、塗工槽内異物の滞留防止、塗布液温度の安定化の効果も得られることが確認されている。
本発明はまた、塗布液がニュートン性液体の場合にも有効に応用できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の実施形態を図面をもとに説明する。
図１は電子写真感光体製造装置の全体構成を示す概略図である。図２はこの製造装置を構成する塗工槽の概略斜視図である。図３（ａ）はこの塗工槽のテーパー部構造および、このテーパー部への仕切り板の配置構造を説明する斜視図である。図３（ｂ）は上記テーパー部への仕切り板の配置構造を説明する平面図（仕切り板をその上方からみた平面矢視図）である。
【００２４】
図１の電子写真感光体製造装置は、塗布液ストックタンク１内の塗布液１ａを、送液手段としての送液ポンプ２により、送液配管９を介して塗工槽４の下方部から上向流で流入させ、該塗工槽４の上端から塗布液１ａをオーバーフローをさせて塗布液の液面高さを制御し、かつ、円筒状の電子写真感光体基体（図略）を一旦、塗工層内の塗布液に浸漬し、ついでこれを塗布液から引上げることにより、その表面に塗工を行うものである。
【００２５】
このように、図１の製造装置の基本的構造は従来のものと同様であるが、以下の点に特徴がある。
（１）筒状塗工槽４下方の塗布液流入配管９ａの上端部が塗工層４下端部に、テーパー部つまりテーパー状流入液拡散部６を介して接続され、かつ、このテーパー部６内部に、図３に示す形状の仕切り板１０ａ，１０ｂが縦方向に複数設けられている。
（２）塗工槽４は円筒状であり、テーパー部６は図２、図３に示すように、塗布液の上昇方向に拡径する倒立直円錐状となっている。また、図１に示すように塗布液流入配管９ａは直管部であり、テーパー部６と同じく鉛直方向に、かつテーパー部６と同心状に配置されている。なお、上記仕切り板の詳細については後記する。
【００２６】
（３）上記テーパー部６の高さをＨ、塗工槽４の内径をＤ、塗布液流入配管９ａ内の内径をｄとするとき、Ｈ≧Ｄ−ｄである。
（４）図１に示すように、仕切り板１０ａ，１０ｂの直近直上および直近直下に整流板３が設置されている。具体的には、テーパー部６上端と塗工槽４下端の接続部と、テーパー部６下端と塗布液流入配管９ａ上端の接続部とに、多孔板またはメッシュからなる整流板３が配置されている。これら多孔板またはメッシュの開口率は３０％以上、６０％以下の範囲であり、かつその開孔径はφ０．５ｍｍ以上、φ５．０ｍｍ以下の範囲である。
【００２７】
（５）上記仕切り板（図２、図３を参照）としては、一つの円錐状仕切り板１０ａと、これを支持するための２枚の平板状仕切り板１０ｂが配置されている。仕切り板１０ａはテーパー部６と同様に、塗布液の上昇方向に拡径する倒立直円錐体である。仕切り板１０ｂは、幅方向両端がテーパー部６の円錐状内面に固着され、図３（ｂ）の平面矢視図において互いに直交しており、その交差点はテーパー部６の断面中心点に位置している。そして、上記円錐状仕切り板１０ａは、テーパー部６と同心状に、かつ平板状仕切り板１０ｂに支持された状態で固着配置されている。したがって、図３（ｂ）においては、テーパー部６内部が上記仕切り板によって８分割されている。なお、仕切り板の形状・寸法や配置態様および、仕切り板による分割数や分割後の各区画流路（塗布液の流下通路）の断面積や断面形状は、本発明の目的を考慮して適宜に設定することができる。
【００２８】
本発明の電子写真感光体製造装置に適用する塗布液（塗工液）の粘度は、筒状基体の表面に塗膜を浸漬塗工にて形成する工程上、１ｍＰａ・ｓ〜８００ｍＰａ・ｓ程度であることが好ましい。また、塗工槽内を上昇する塗布液の平均流速は、０．００３ｍ／ｓ〜０．０２ｍ／ｓであることが好ましい。
【００２９】
以下に、本発明に係る製造装置で得られる電子写真感光体の構造に関して説明する。
〔支持体〕
電子写真感光体のための導電性支持体としては、体積抵抗１０10Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押出し、引抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、導電性支持体として用いることができる。
【００３０】
〔感光層〕
本発明に係る電子写真感光体の感光層は、単層型でも積層型でもよいが、はじめに、電荷発生層について説明することにする。
電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層であって、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
無機系材料としては、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物等が挙げられる。
一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００３１】
本発明に係る電子写真感光体の感光層は単層構成でも積層構成でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層と電荷輸送層で構成される積層構成について述べる。
電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生層には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。これら電荷発生物質は単独でも、２種以上混合してもかまわない。電荷発生層は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００３２】
必要に応じて電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。
【００３３】
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００３４】
電荷発生層は、電荷発生物質、溶媒及び結着樹脂を主成分とするが、その中には、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等が含まれていても良い。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００３５】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤等を添加することもできる。
【００３６】
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【００３７】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上を混合して用いる。
【００３８】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３９】
電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。
また、電荷輸送層の膜厚は、解像度・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）により異なるが、５μｍ以上が好ましい。
ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。これらは単独で使用しても２種以上混合して使用しても良い。
感光層が上記のような積層構成をとる場合、感光層中に含有されるべき有機硫黄系化合物は、電荷輸送層に含有させるのがより好ましい。
【００４０】
次に、感光層が単層構成の場合について述べる。単層の感光層には、上述した電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂などが全て使用できる。感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質、上述の硫黄系化合物、および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。
また、必要により可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。
感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は５〜２５μｍ程度が適当である。
【００４１】
次に、保護層について説明する。保護層は、フィラー材料を結着樹脂とともに適当な溶剤を介して分散せしめるとともに、ヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物を添加、溶解させ、これを感光層上に塗布、乾燥することにより形成される。感光体の最表層である保護層にヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物を併用することにより、長期間の繰り返し使用によるオゾン等の活性ガスから感光体の劣化を抑制するため、耐摩耗性だけでなく画像安定性を飛躍的に向上させることが可能となる。
【００４２】
フィラー材料と、ヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物の比率は、フィラーに対して０．０１ｗｔ％〜５０ｗｔ％、さらに好ましくは０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％であるが、添加量を必要以上に多くすると、耐摩耗性の低下が現れることがあり、添加量が少なすぎると異常画像抑制効果が十分に発揮されなくなる。
【００４３】
保護層に使用される結着樹脂材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特に、ポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。
【００４４】
フィラーは、一般に有機性フィラーと無機性フィラーに分類される。有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコ−ン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物、チタン酸カリウム、窒化硼素などが挙げられる。これらのフィラーの中で、フィラーの硬度の点から無機フィラーである無機顔料を用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。
【００４５】
さらに、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。
【００４６】
表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤を使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性及び画像ボケの点からより好ましい。シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことにより、その影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、３〜３０ｗｔ％が適しており、５〜２０ｗｔ％がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こす。
【００４７】
用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層で使用される溶剤を使用することができる。
但し、分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合させて使用することが可能であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。
【００４８】
また、保護層に電荷輸送層で挙げた電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用である。その際、保護層中に含有される電荷輸送物質のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が、感光層中に含有される電荷輸送物質の（Ｉｐ）と同じか、より小さくなるような電荷輸送物質を保護層に添加することによって、保護層への電荷注入性が向上することにより、残留電位をより低減できる効果を有する。なお、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は、分光学的に求める方法、電気化学的に求める方法等、種々の方法を用いて測定することができる。
【００４９】
前記フィラー材料は、ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などの従来方法を用いて分散することができる。この中でも、外界からの不純物の混入が少ないボールミルによる分散が、分散性の点からより好ましい。使用されるメディアの材質については、従来使用されているジルコニア、アルミナ、メノウ等メディアを使用することができる。
また、フィラーの平均一次粒径は、０．０１〜０．５μｍであることが、保護層の光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。フィラーの平均一次粒径が０．０１μｍ以下の場合は、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こし、０．５μｍ以上の場合には、フィラーの沈降性が促進されたり、トナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。
【００５０】
保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に、塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。
さらに、保護層の必要膜厚を一度で塗工し、保護層を形成することも可能であるが、２回以上重ねて塗工し、保護層を多層にするほうが、膜中におけるフィラーの均一性の面からより好ましい。そうすることによって、残留電位の低減、解像度の向上、及び耐摩耗性の向上に対し、より一層の効果が得られる。なお、保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。
【００５１】
導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることができる。
下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【００５２】
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。
更に、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ２、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例１〜３に限定されるものではない
下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を順次浸漬塗工し塗膜を目視確認した、なお、電荷発生層の塗布工程では、チキソトロピー性の塗布液を用い所定時間、本発明装置および従来装置において塗布液を循環後に浸漬塗布を行った。
実施例に用いた電荷発生層塗布液の処方を以下に示す。
【００５４】
１．下引き層塗布液の調製
メラミン樹脂                                                    ５重量部
酸化チタン                                                    ２０重量部
シクロヘキサノン                                              ３５重量部
メチルエチルケトン                                            ３５重量部
上記の材料を分散して下引き層塗布液を調合した。
【００５５】
２．電荷発生層塗布液の調製
ジスアゾ顔料                                                    １重量部
ポリビニルブチラール                                        ０．５重量部
シクロヘキサノン                                              ４０重量部
メチルエチルケトン                                            ６０重量部
上記材料をボールミル分散後、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンを加えて電荷発生層塗布液とした。
【００５６】
３．電荷輸送層塗布液の調製
下記構造式に示す電荷輸送剤                                        ４重量部
【００５７】
【化１】
2008039891.tif 000003
【００５８】
ポリカーボネート                                                ６重量部
シクロヘキサノン                                              ４５重量部
テトラヒドロフラン                                            ４５重量部
シリコーンオイル                                        ０．００１重量部
上記材料を溶解して電荷輸送層塗布液を調合した。
【００５９】
外径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製の円筒状基体に、上記調製による下引き層（ＵＬ）塗布液を塗布し、１１０℃で１５分間乾燥して、厚さ５μｍの下引き層を形成した。
【００６０】
次に、この下引き層上に電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次塗布・乾燥し、積層感光体試料を作製した。
なお、電荷発生層は乾燥膜厚０．２μｍ、電荷輸送層は乾燥膜厚２３μｍになるような条件で行った。また、使用したチキソトロピー性の顔料分散型塗布液の粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。さらに、実施例において直管部（図１において符号９ａ）における平均流速は、０．００８ｍ／ｓとした。
【００６１】
[実施例および比較例の装置条件]
＜実施例１＞
実施例１では、図３に示すようにテーパー部内部を８分割する仕切り板を設けた。塗工槽の内径Ｄを５９．５ｍｍ、塗布液流入配管内の内径ｄを３６．５ｍｍ、テーパー部の高さＨを５０ｍｍ（この場合、Ｈ＞Ｄ−ｄ）とした。送液ポンプ（塗布液の循環ポンプ）には、ケーシングおよびインペラにＰＴＦＥ（フッ素樹脂）のライニングが施された遠心式マグネットポンプを使用し、塗工槽内の塗布液平均流速を０．０１０ｍ／ｓとして塗布液を循環させた。なお、図１とは違って整流板は設けなかった。
【００６２】
＜比較例１〜比較例４＞
比較例１で使用した製造装置は図５に示す従来技術に係るもので、多孔板状の整流板３が１枚、テーパー部６の上端と塗工槽４の下端の接続部に配置されている。
比較例２で使用した製造装置は、図６に示すとおり、テーパー部６内に球状物体８ａの充填層からなる整流層８を設けたものである。
比較例３で使用した製造装置は、図７に示すように、逆円錐型のフロート５を塗工槽４内の塗布液面に浮かせたものである。
比較例４で使用した製造装置は、仕切り板を設けない点以外は実施例１と同じにしたものである。
【００６３】
＜実施例２＞
実施例２の製造装置では、実施例１の製造装置に、図１に示すように多孔板状の整流板３を２枚配置した。これら整流板の仕様は、多孔板の開孔径をφ２ｍｍ、開口率を４０％とした。こらら整流板の孔は、図４に示すとおり千鳥配置とした。 
【００６４】
＜実施例３＞
実施例３では、円錐状仕切り板（１０ａ）を１つ、テーパー部と同心状に設けることにより、テーパー部内を２分割した。なお、この円錐状仕切り板に替えて平板状仕切り板（１０ｂ）を１枚設けることでテーパー部内を２分割することもできる。
【００６５】
[実施例および比較例の結果]
＜感光体塗膜の品質＞
上記塗膜品質についての結果を、下記表１に示す。ここで○は「感光体塗膜に濃淡ムラの発生なし」を、×は「感光体塗膜に濃淡ムラの発生あり」をそれぞれ示す。「評価」ランクは５が「最高」、１が「最低」である。
【００６６】
【表１】
2008039891.tif 000004
【００６７】
上記表１に示すように、実施例１（８分割仕切り板を配備）、実施例２（８分割仕切り板および整流板を配備）、および実施例３（２分割仕切り板を配備）の結果から、仕切り板および整流板の配備効果が確認できた。また、仕切り板と整流板を兼備することにより、特に優れた効果が得られることが確認できた。
一方、比較例３の結果について説明すると、淀みに起因する濃淡ムラの発生は見受けられなかったが、浸漬・引上げ速度を上げると、フロートと塗工槽内壁の隙間が狭くなり、引上げ時にこの隙間での塗布液流速が部分的に早くなるため、縦筋状の濃淡ムラが発生した。
【００６８】
＜画像評価結果＞
上記実施例１および比較例１〜３で得られた感光体を、（株）リコー製フルカラーレーザープリンターIPSIO Color ５０００の改造機（λ＝６５５ｎｍ、１２００ｄｐｉ、ビームスポット２．７×１０-3 ｍｍ2 に改造）を用いて画像形成を行い、画像品質を目視で判定した。なお、ハーフトーン画像は２×２ドット画像である。画像評価結果を下記表２に示す。なお、感光体は１時間循環後塗工品、６時間循環後塗工品、１日循環後塗工品を各５本作製した。
【００６９】
【表２】
2008039891.tif 000005
【００７０】
上記のとおり、本発明（実施例１〜３）で作製された感光体により高画質な画像が得られることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明に係る電子写真感光体製造装置の全体構成を示す概略図である。
【図２】図１の製造装置を構成する塗工槽の概略斜視図である。
【図３】（ａ）は上記塗工槽のテーパー部構造および、このテーパー部への仕切り板の配置構造を説明する斜視図である。（ｂ）は上記テーパー部への仕切り板の配置構造を説明する平面図（仕切り板をその上方からみた平面矢視図）である。
【図４】本発明の実施例で使用した整流板の要部構成を示す説明図である。
【図５】従来技術に係る電子写真感光体製造装置（その１）を示す概略図である。
【図６】従来技術に係る電子写真感光体製造装置（その２）を示す概略図である。
【図７】従来技術に係る電子写真感光体製造装置（その３）を示す概略図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  塗布液ストックタンク
１ａ  塗布液
２  送液ポンプ
３  整流板
４  塗工槽
５  フロート
６  テーパー部（テーパー状流入液拡散部（拡径部））
８  整流層
８ａ  球状物体
９  送液配管
９ａ  塗布液流入配管（直管部）
１０ａ，１０ｂ  仕切り板
【図１】
2008039891.tif 000006
【図２】
2008039891.tif 000007
【図３】
2008039891.tif 000008
【図４】
2008039891.tif 000009
【図５】
2008039891.tif 000010
【図６】
2008039891.tif 000011
【図７】
2008039891.tif 000012