(57)【要約】【課題】機械的特性を満足しつつ、耐熱性が優れ、塩化カルシウムやエチレングリコールなどに対する耐薬品性が向上した自動車ラジエーター素材としてのポリアミド樹脂組成物、その製造方法、および自動車ラジエータータンクを提供する。【解決手段】（１）ポリアミド６６樹脂とポリアミド６１２樹脂が重量比（６５：３５）〜（７５：２５）でなるポリアミド樹脂、（２）径が１０〜１２μｍ、長さが１〜１０ｍｍであり、シラン系結合剤がコーティングされたガラス繊維、（３）グリシジル系反応性相溶化剤、（４）アミン系架橋剤、（５）シラン系架橋剤、（６）フェノール系酸化防止剤、（７）ホスファイト系酸化防止剤、（８）イミド系耐加水分解剤、（９）モンタン系活剤とを含む成分を溶融混練してなっている。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車ラジエーター成形用のポリアミド樹脂組成物であって、
（１）ポリアミド６６樹脂とポリアミド６１２樹脂が重量比（６５：３５）〜（７５：２５）でなるポリアミド樹脂１００重量部と、
（２）径が１０〜１２μｍ、長さが１〜１０ｍｍであり、シラン系結合剤０．１〜０．３重量％（ガラス繊維に対し）がコーティングされたガラス繊維３０〜３５重量部と、
（３）グリシジル系反応性相溶化剤０．１〜０．３重量部と、
（４）アミン系架橋剤０．１〜０．３重量部と、
（５）シラン系架橋剤０．０１〜０．１重量部と、
（６）フェノール系酸化防止剤０．３〜０．５重量部と、
（７）ホスファイト系酸化防止剤０．２〜０．４重量部と、
（８）イミド系耐加水分解剤０．５〜１．０重量部と、
（９）モンタン系活剤０．２〜０．４重量部と、
を含む成分を溶融混練してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記グリシジル系反応性相溶化剤が、グリシジルメタクリレートおよびエチレングリシジルメタクリレートから選ばれた１種または２種の混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記アミン系架橋剤が、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびトリエチレンテトラアミンから選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記シラン系架橋剤が、エポキシシラン、アミノシランおよびイソシアネートシランから選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記フェノール系酸化防止剤が、ビス−［３，３−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−テトラブチルフェノール）ブタン酸］−グリコールエステルであることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
前記ホスファイト系酸化防止剤が、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイトから選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
前記イミド系耐加水分解剤が、芳香族ポリカルボジイミドおよび脂肪族ポリカルボジイミドから選ばれた１種または２種の混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
前記モンタン系活剤が、２−エステルモンタン酸、３−エステルモンタン酸および乳化エステルモンタン酸から選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
自動車ラジエーター成形用のポリアミド樹脂組成物の製造方法であって、
（１）ポリアミド６６樹脂とポリアミド６１２樹脂が重量比（６５：３５）〜（７５：２５）でなるポリアミド樹脂１００重量部、（２）径が１０〜１２μｍ、長さが１〜１０ｍｍであり、シラン系結合剤０．１〜０．３重量％（ガラス繊維に対し）がコーティングされたガラス繊維３０〜３５重量部、（３）グリシジル系反応性相溶化剤０．１〜０．３重量部、（４）アミン系架橋剤０．１〜０．３重量部、（５）シラン系架橋剤０．０１〜０．１重量部、（６）フェノール系酸化防止剤０．３〜０．５重量部、（７）ホスファイト系酸化防止剤０．２〜０．４重量部、（８）イミド系耐加水分解剤０．５〜１．０重量部、（９）モンタン系活剤０．２〜０．４重量部を二軸押出機に投入し、温度２７５〜２９５℃、スクリュー回転速度３００〜３４０ｒｐｍにて１５〜２０分間溶融混練した後、押出して製造することを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載のポリアミド樹脂組成物を成形して製造されることを特徴とする自動車ラジエータータンク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリアミド樹脂組成物に関し、更に詳しくは自動車ラジエータータンクの製造に適したポリアミド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、ポリアミド樹脂組成物は、優れた機械的物性と耐熱性および耐薬品性を有し、さらにガラス繊維、炭素繊維、タルク、カオリン、珪灰石、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど多様な無機物を適宜配合されて高い機械強度、弾性率、さらに耐熱性が実現され、金属より軽量、かつ加工が容易などの利点もあって産業分野で広く使用されている。
【０００３】
自動車用成形部品においては、軽量、加工性の良さおよび低コストに加え、耐衝撃性、耐薬品性などの性能が要求されており、特に自動車エンジン冷却系では、耐衝撃性とともに、内面に流れるグリコール類を含む冷却水が高温高圧となると苛酷な環境を作ることから高温での耐薬品性も必要となる。
【０００４】
エンジン冷却系に現在多く使用されている材料はポリアミド系樹脂であり、通常ガラス繊維で強化されて使用されている〔例えば、特許文献１参照〕。しかし、ポリアミド６６などポリアミド樹脂は一般に吸水率が高く、加水分解し易いという問題点がある。特に、冬季の寒冷地において道路に凍結防止剤として塩化カルシウムが使用されることがあり、これが撒き上げられてラジエータタンクなど装置の表面に付着して固着状態となり、水分と熱により樹脂内部に浸透して塩素イオンを生成し、ポリアミドの加水分解を促進させて樹脂成形物にクラックを生じさせる。さらに自動車エンジン冷却系に使用される不凍液成分であるエチレングリコールは、ポリアミド樹脂の分解を誘発する原因ともなる。
【０００５】
そこで、クラック発生を防止するために、カプロラクタムまたはω−アミノカルボキシ酸と、脂肪族カルボン酸と脂肪族アミンを混合して共重合ポリアミドとし、エンジン燃料に対する抵抗性を高める提案〔特許文献２参照〕があるが、この方法は製造工程が複雑となり、しかも耐薬品性がさほど向上せず改善に限界がある。この他、塩化カルシウムに対して強いポリアミド６１２をポリアミド６６とブレンドし、コア樹脂にポリアミド６６を用い、ポリアミド６１２／ポリアミド６６ブレンド樹脂をスキン樹脂層に用いて形成したラジエータタンク〔特許文献３参照〕、ポリアミド樹脂製部品の表面にフッ素樹脂系塗料あるいはシリコーン樹脂系塗料により撥水性を付与して表面クラック発生を防止するポリアミド樹脂部品〔特許文献４参照〕などの提案がなされている。
【０００６】
また代替樹脂の開発として、例えば、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）からなる自動車用エンジン冷却系樹脂成形品〔特許文献５参照〕、ＰＰＳ樹脂とポリアミド樹脂からなる自動車用ラジエータータンク部品〔特許文献６参照〕などの提案がある。
【０００７】
しかし、耐熱性と耐薬品性を同時に向上させ、引張強度、伸び率などの機械的特性を満足させ、しかもこれを低コストで実現することで満足できる自動車ラジエーターの素材がなく、この要件を満たす樹脂組成物の開発は、依然切実な問題として残されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−２４９８７９号公報
【特許文献２】米国公開特許第４，３８６，１９７号明細書
【特許文献３】特開２００４−０６８７４０号公報
【特許文献４】特開平０６−３４５８８６号公報
【特許文献５】特開２００６−０３６８２４号公報
【特許文献６】特開平５−２４８２３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
かかる問題点を解決すべく本発明の目的は、機械的特性を満足しつつ、耐熱性が優れ、塩化カルシウムやエチレングリコールなどに対する耐薬品性が向上した自動車ラジエーター素材としてのポリアミド樹脂組成物、その製造方法、および自動車ラジエータータンクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を達成する本発明は、自動車ラジエーター成形用のポリアミド樹脂組成物であって、（１）ポリアミド６６樹脂とポリアミド６１２樹脂が重量比（６５：３５）〜（７５：２５）でなるポリアミド樹脂１００重量部と、（２）径が１０〜１２μｍ、長さが１〜１０ｍｍであり、シラン系結合剤０．１〜０．３重量％（ガラス繊維に対し）がコーティングされたガラス繊維３０〜３５重量部と、（３）グリシジル系反応性相溶化剤０．１〜０．３重量部と、（４）アミン系架橋剤０．１〜０．３重量部と、（５）シラン系架橋剤０．０１〜０．１重量部と、（６）フェノール系酸化防止剤０．３〜０．５重量部と、（７）ホスファイト系酸化防止剤０．２〜０．４重量部と、（８）イミド系耐加水分解剤０．５〜１．０重量部と、（９）モンタン系活剤０．２〜０．４重量部とを含む成分を溶融混練してなっている。
【００１１】
ここで、グリシジル系反応性相溶化剤は、好ましくはグリシジルメタクリレートおよびエチレングリシジルメタクリレートから選ばれた１種または２種の混合物であり、アミン系架橋剤は、好ましくはエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびトリエチレンテトラアミンから選ばれた１種または２種以上の混合物であり、シラン系架橋剤は、好ましくはエポキシシラン、アミノシランおよびイソシアネートシランから選ばれた１種または２種以上の混合物であり、フェノール系酸化防止剤は、好ましくはビス−［３，３−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−テトラブチルフェノール）ブタン酸］−グリコールエステルであり、ホスファイト系酸化防止剤は、好ましくはトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイトから選ばれた１種または２種以上の混合物であり、イミド系耐加水分解剤は、好ましくは芳香族ポリカルボジイミドおよび脂肪族ポリカルボジイミドから選ばれた１種または２種の混合物であり、モンタン系活剤は、好ましくは２−エステルモンタン酸、３−エステルモンタン酸および乳化エステルモンタン酸から選ばれた１種または２種以上の混合物である。
【００１２】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記各成分を二軸押出機に投入し、温度２７５〜２９５℃、スクリュー回転速度３００〜３４０ｒｐｍにて１５〜２０分間溶融混練した後、押出すことにより製造される。
【００１３】
また、本発明の自動車ラジエータータンクは、上記ポリアミド樹脂組成物を成形して製造される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、機械的特性、耐熱性、耐薬品性が優れており、自動車ラジエータータンクの素材として好適であり、またこの自動車ラジエータータンクは、これら優れた物性に加え、軽量、低コストであるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明を更に詳しく説明する。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂としてポリアミド６６樹脂とポリアミド６１２樹脂を特定比率で用い、これにシラン系結合剤がコーティングされたガラス繊維と、さらにグリシジル系反応性相溶化剤、アミン系架橋剤とシラン系架橋剤を組合わせた架橋剤、フェノール系酸化防止剤とホスファイト系酸化防止剤を組合わせた酸化防止剤、イミド系耐加水分解剤、モンタン系活剤を配合して溶融混練してなっている。
【００１６】
ポリアミド６６樹脂は、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の脱水重縮合により製造され、ポリアミド６１２樹脂は、ヘキメチレンジアミンと炭素鎖が長いドテカンジカルボン二酸の脱水重縮合により製造される。本発明のポリアミド樹脂組成物では、ポリアミド６６樹脂とポリアミド６１２樹脂を重量比（６５：３５）〜（７５：２５）で混合して使用される。この混合比率よりポリアミド６６樹脂が少なくポリアミド６１２樹脂が多い組成ではポリアミド樹脂組成物の熱変形温度が低くなり、ポリアミド６６樹脂が多くポリアミド６１２樹脂が少ない組成では耐塩化カルシウム性が劣ることがある。
【００１７】
本発明のガラス繊維は、径が１０〜１２μｍのガラス繊維を、長さ１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍに裁断されたものであり、ガラス繊維に対し０．１〜０．３重量％のシラン系結合剤、好ましくはアミノシラン類がコーティングされたものが使用される。シラン系結合剤は、ガラス繊維とポリアミド樹脂との親和性を高め、ガラス繊維がポリアミド樹脂と良く混ざり合いガラス繊維の補強効果を高めることができる。ガラス繊維の径が１０μｍ未満のとき機械的強度を充分高めることができず、１２μｍを超えるとガラス繊維の配向が大きくなるという問題が発生する。また、ガラス繊維の長さ１〜１０ｍｍは、ポリアミド樹脂中で均一に混ざり合いポリアミド樹脂組成物として所望の目的が発揮される範囲として選ばれている。また、シラン系結合剤がガラス繊維に対し０．１重量％未満であると機械的強度および耐薬品性が充分でなく、０．３重量％を超えると、ポリアミド樹脂組成物において粘度が高くなり作業性が悪くなる。ガラス繊維の配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し３０〜３５重量部、好ましくは３３〜３４重量部で使用する。ガラス繊維の割合が３０重量部未満では耐熱性および機械的強度が充分高くならず、３５重量部を超えると作業性が落ち、ポリアミド樹脂組成物として成形後の外観品質が劣ることがある。
【００１８】
本発明のグリシジル系反応性相溶化剤は、好ましくはグリシジルメタクリレートおよびエチレングリシジルメタクリレートから選ばれる１種または２種の混合物で、ポリアミド樹脂組成物における各成分相互の親和性を良くし、ポリアミド樹脂組成物を均質にし、同時に架橋により本発明の目的である耐熱性と耐薬品性を高めることができる。グリシジル系反応性相溶化剤の配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．１〜０．３重量部であり、０．１重量部未満ではポリアミド樹脂組成物における特定成分の偏りがあり本発明の目的を充分達し得ないことがあり、０．３重量部を超えると過度の架橋によりポリアミド樹脂組成物の流動性が低下することがある。
【００１９】
本発明は、アミン系架橋剤とシラン系架橋剤が組合せた架橋剤が用いられる。アミン系架橋剤は、好ましくはエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびトリエチレンテトラアミンから選ばれる１種または２種以上の混合物であり、シラン系架橋剤はエポキシシラン、アミノシランおよびイソシアネートシランから選ばれる１種または２種以上の混合物である。架橋剤は、ポリアミド樹脂組成物成形物の強度を高める効果がある。アミン系架橋剤の配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．１〜０．３重量部であり、０．１重量部未満では耐熱性、耐薬品性が要求水準に至らず、０．３重量部を超えると、ポリアミド樹脂組成物の粘度が急激に高くなり加工が困難になることがある。シラン系架橋剤の配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部であり、０．０１重量部未満では耐熱性、耐薬品性が要求水準に至らず、０．１重量部を超えると急激な粘度上昇により加工性が損なわれることがある。
【００２０】
本発明は、フェノール系酸化防止剤とホスファイト系酸化防止剤が組合せた酸化防止剤が用いられる。フェノール系酸化防止剤は単体で酸化防止機能を有する一次酸化防止剤であり、ホスファイト系酸化防止剤はとフェノール系酸化防止剤など一次酸化防止剤と併用する事により相乗効果により酸化防止に寄与する二次酸化防止剤である。フェノール系酸化防止剤は、好ましくはラミネート機能の補完が優れたビス−（３，３−ビス−［４'−ヒドロキシ−３’−テトラブチルフェノール］ブタン酸）−グリコールエステルであり、その配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．３〜０．５重量部であり、０．３重量部未満では酸化防止効果が充分でなく、０．５重量部を超えるとポリアミド樹脂組成物の物性を低下させることがある。ホスファイト系酸化防止剤は、好ましくはトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホスファイトおよびテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスファイトから選ばれる１種または２種以上の混合物であり、その配合量はポリアミド樹脂１００重量部に対して０．２〜０．４重量部であり、０．２重量部未満では、熱による老化が大きくなり、０．４重量部を超えると、ポリアミド樹脂組成物の物性を低下させることがある。
【００２１】
本発明のイミド系耐加水分解剤は、ポリアミド樹脂、特にポリアミド６６樹脂における加水分解を抑制する効果を有しており、芳香族ポリカルボジイミドと脂肪族ポリカルボジイミドから選ばれる１種または２種以上の混合物である。その配合量はポリアミド樹脂１００重量部に対して０．５〜１．０重量部であり、０．５重量部未満では目的の加水分解抑制効果が充分でなく、ポリアミド樹脂組成物の耐熱性、耐薬品性を満足させることができないことがあり、１．０重量部を超えても多く含有させることの意義がなく実質的に不利となる。
【００２２】
本発明のモンタン系活剤は、ポリアミド樹脂における分散剤や滑剤として機能し、２−エステルモンタン酸、３−エステルモンタン酸および乳化エステルモンタン酸から選ばれる１種または２種以上の混合物である。その配合量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．２〜０．４重量部であり、０．２重量部未満では、リリース効果および成形物の外観品質を低下させ、０．４重量部を超えると、ポリアミド樹脂組成物の物性面に悪影響を及ぼすことがある。
【００２３】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、例えば（１）ポリアミド６６樹脂とポリアミド６１２樹脂が重量比（６５：３５）〜（７５：２５）でなるポリアミド樹脂１００重量部に、（２）径が１０〜１２μｍ、長さが１〜１０ｍｍであり、シラン系結合剤０．１〜０．３重量％（ガラス繊維に対し）がコーティングされたガラス繊維３０〜３５重量部を加え、さらに（３）グリシジル系反応性相溶化剤０．１〜０．３重量部、（４）アミン系架橋剤０．１〜０．３重量部、（５）シラン系架橋剤０．０１〜０．１重量部、（６）フェノール系酸化防止剤０．３〜０．５重量部、（７）ホスファイト系酸化防止剤０．２〜０．４重量部、（８）イミド系耐加水分解剤０．５〜１．０重量部、（９）モンタン系活剤０．２〜０．４重量部を加えて二軸押出機、好ましくはＬ／Ｄ〔Ｌ：スクリュー長さ、Ｄ：スクリュー外径〕４０〜４５、Ｄ７５〜８５ｍｍφである二軸押出機に投入し、温度２７５〜２９５℃、スクリュー回転速度３００〜３４０ｒｐｍにて１５〜２０分間溶融混練した後、押出して製造することができる。２７５℃未満では、成形後のポリアミド樹脂組成物における耐薬品性が要求水準を満たすことができず、２９５℃を超えると熱劣化により成形物の外観に問題が生じ、スクリュー回転速度が３００ｒｐｍ未満では、局部的に反応時間が長くなり劣化により不純物が生じ、３４０ｒｐｍを超えるときは、逆に反応時間が短い部分があり、耐熱性、機械的強度と耐薬品性が大きく落ちることがある。また、時間が１５分未満の場合は反応時間が短くなり、耐熱性、機械的強度および耐薬品性が落ちてしまい、２０分を超えると、反応時間が短くなり劣化により不純物が発生するという問題が生じることがある。
【００２４】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド６６樹脂に、耐熱性が優れたガラス繊維を配合し、かつ耐薬品性が優れたポリアミド６１２樹脂を耐熱性が満たされる最小限の量を混合して使用し、さらにグリシジル系反応性相溶化剤を使用して親和性を増大させて各成分を均一になるようにし、架橋剤としてアミン系架橋剤、シラン系架橋剤を配合して機械的強度を高め、フェノール系酸化防止剤とホスファイト系酸化防止剤を組合わせて劣化を抑制し、イミド系耐加水分解剤およびモンタン系活剤を使用して機能性を高めて、自動車ラジエーター素材としての引張強度、伸び率などの機械的特性を満足しつつ耐熱性が優れ、耐塩化カルシウム性、耐不凍液性などの耐薬品性が向上させている。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を下記実施例に依拠して更に詳しく説明するが、本発明が実施例に限定されるわけではない。
＜試験に用いた成分＞
実施例および比較例において下記成分を使用した。
１−ａ）ポリアミド６６樹脂（ＰＡ−６６）：仏ロディア社製、「ＳＴＡＢＡＭＩＤ  ２７Ａ」（商品名）
１−ｂ）ポリアミド６１２樹脂（ＰＡ−６１２）：独デグサ社製、「ＶＥＳＴＡＭＩＤ  Ｄ１６」（商品名）
２）ガラス繊維：径が１１?、長さが３．５ｍｍであり、アミノシラン０．１重量％がコーティングされたガラス繊維〔オーウェンスコーニング社製、「ＣＳ  １２３Ｄ−１０Ｐ」（商品名）〕
３）グリシジル系相溶化剤：グリシジルメタクリレート
４）アミン系架橋剤：ヘキサメチレンジアミン
５）シラン系架橋剤：β−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン
６）フェノール系酸化防止剤：ビス−（３，３−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−テトラブチルフェニル）ブタン酸）−グリコールエステル
７）ホスファイト系酸化防止剤：トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホスファイト
８）イミド系耐加水分解剤：ポリ（１，３，５−トリイソプロピル−フェニレン−２，４−カルボジイミド）
９）モンタン系活剤：モンタンワックス脂肪酸エチレンエステル
【００２６】
＜ポリアミド樹脂組成物の製造＞
表１に示した成分組成で配合して二軸押出機〔Ｌ／Ｄ：４３、Ｄ：８０ｍｍφ〕に投入し、２８５℃にて溶融混練してポリアミド樹脂組成物を製造した。
【００２７】
【表１】
2008144132.tif 000002
【００２８】
＜物性測定方法＞
１．耐塩化カルシウム屈曲強度維持率
試験片（１００×３５０×３．２ｍｍ）を２０％塩化カルシウム水溶液に浸漬し、１２０℃にて１４０時間保持した後、屈曲強度の維持率を測定した。評価基準としては屈曲強度の維持率が４７％以上でなければならない。
【００２９】
２．耐不凍液の引張強度の脆性率
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８用引張強度（Ｄｏｇ  Ｂｏｎｅ  Ｔｙｐｅ）試験片を，不凍液５０％水溶液に浸漬し、１４６℃にて１４４時間密閉保持した後、引張強度の脆性率を測定した。評価基準としては脆性率７０％以下、脆性強度は３５０ｋｇ／ｃｍ２以上でなければならない。
【００３０】
３．耐塩化カルシウムのジグ評価
試験片（５０×８０×３．２ｍｍ、中央部２５×８０×１．６ｍｍ）を８０℃で２０％塩化カルシウム水溶液に１５時間浸漬した後、常温で水溶液を２時間塗布し、１００℃の炉の中で２時間、４時間を１周期として周期毎にジクの操作により試片の中央部位を１ｍｍずり押し上げて亀裂の発生可否を観察した。総周期数は１２周期まで実施した。評価基準は試片中央部位に亀裂が７周期内に発生すると不合格であり、１２周期終了後、最終評価を実施した。
【００３１】
４．耐塩化カルシウム信頼性評価
４−１）信頼性評価１：実施例１〜２および比較例１〜５の組成物で製造されたラジエータータンクを耐塩化カルシウム試験チャンバーを利用し、常温（２５℃）で２０％塩化カルシウム水溶液を撒布した後、１時間放置して不凍液循環圧力（１．１ｋｇ／ｃｍ２）で加圧し、１２０℃のオーブンに２時間劣化させた。３時間を１周期として連続実施し、オーブンから出したら圧力を除去し、オーブンに入れる前に再び加圧する方式にて行った。評価方法は亀裂による漏水や圧力が漏出すると中断し、４０周期以上通過した場合、適合の評価を行った。
４−２）信頼性評価２：加圧方式が固定的でありテストチャンバー内の湿度が５０〜６０％であることを除いて信頼性評価１と同様に実施した。
【００３２】
５．耐熱性評価
耐熱性：ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して熱変形温度を測定した。基準値は２３５℃以上でなければならない。
【００３３】
６．機械強度評価
６−１）引張強度：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して実施した。基準値は１６００ｋｇ／?以上でなければならない。
６−２）伸び率：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して実施した。基準値は３％以上でなければならない。
６−３）屈曲強度：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して実施した。基準値は２１００ｋｇ／ｃｍ２以上でなければならない。
６−４）屈曲弾性率：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して実施した。基準値は６５０００ｋｇ／ｃｍ２以上でなければならない。
６−５）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して実施した。基準値は９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ２以上でなければならない。
【００３４】
＜測定結果＞
結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
2008144132.tif 000003
【００３６】
表２の結果によると、実施例のポリアミド樹脂組成物は比較例に比べて耐薬品性の面で優れ、熱変形温度、機械的強度面で既存と同等であり、特に耐塩化カルシウム性、耐不凍液性、耐熱性などが優れていることが分かった。また、引張強度、伸び率などの機械的特性が比較例に比べて若干低くなったが、自動車用ラジエータータンク素材としての基準を満たし、耐熱性と耐薬品性を全て備えている。比較例１は耐薬品性が著しく落ちるという問題点が、比較例２は耐熱性が急激に落ちて原価が上昇するという短所が見られ、比較例４は比較例１に比べて耐薬品性のみ多少向上されるという問題点が見られ、比較例５は耐薬品性と機械的強度が大きく低下するという傾向が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明によると、ポリアミド樹脂組成物は従来の自動車用ラジエーターの素材組成物に比べて耐熱性と耐薬品性が同時に優れ、引張強度、伸び率などの機械的物性がラジエータータンクの材料としての基準を満足させ、自動車などに使用するラジエータータンクに適用されて性能向上に寄与することができる。