(57)【要約】【課題】  本発明は、一次粒子径が微小であるとともに、高い着色力と優れたビヒクル中における分散性を有し、且つ、耐光性並びに耐熱性に優れているカラーフィルター用着色材及び耐光性、耐熱性に優れており、且つ、透明性にも優れたカラーフィルター用着色組成物並びにカラーフィルターを提供する。【解決手段】  有機顔料にシリカが内包されていることを特徴とするカラーフィルター用着色材であって、カラーフィルター用着色材に含まれるシリカが、カラーフィルター用着色材に対して、Ｓｉ換算で０．００１〜９重量％であるカラーフィルター用着色材、該カラーフィルター用着色材を、溶剤に分散してなることを特徴とするカラーフィルター用着色組成物、及び、カラーフィルター用着色組成物の塗膜形成物から得られることを特徴とするカラーフィルターである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料にシリカが内包されていることを特徴とするカラーフィルター用着色材。
【請求項２】
カラーフィルター用着色材に含まれるシリカが、カラーフィルター用着色材に対して、Ｓｉ換算で０．００１〜９重量％であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター用着色材。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載のカラーフィルター用着色材を、溶剤に分散してなることを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
【請求項４】
請求項３記載のカラーフィルター用着色組成物が、少なくとも一つの酸性基及び／又は潜在性酸性基を有する透明樹脂溶液中に分散してなることを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
【請求項５】
請求項４記載のカラーフィルター用着色組成物が、光ラジカル重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマーを含有することを特徴とする感光性が付与されたカラーフィルター用着色組成物。
【請求項６】
請求項４記載のカラーフィルター用着色組成物が、光酸発生剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
【請求項７】
請求項４乃至６のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物の塗膜形成物から得られることを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一次粒子径が微小であるとともに、高い着色力と優れたビヒクル中における分散性を有し、且つ、耐光性並びに耐熱性に優れているカラーフィルター用着色材及び耐光性、耐熱性に優れており、且つ、透明性にも優れたカラーフィルター用着色組成物並びにカラーフィルターを提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、テレビ、パソコン、携帯電話等のモニター用途やデジタルカメラに使用されるＣＣＤまたはＣＭＯＳ用途等、幅広く使用されており、耐光性及び耐熱性の問題から顔料分散型が主流となっている。現在、カラーフィルターに対して、より一層の高画素化及び高コントラスト化が求められており、このためには、用いられる有機顔料においてもナノレベルで安定に分散できる微粒子化が要求されている。
【０００３】
しかしながら、有機顔料は化学反応等で分子状態の顔料から２０ｎｍ〜１００ｎｍ程度の微細な一次粒子を形成させるが、この状態では、粒子の表面エネルギーが非常に高いために凝集を起こしやすく、通常、非常に粒子サイズの大きく、かつ凝集力の強い二次粒子を形成することが知られており、顔料を微細化する技術が要求されている。
【０００４】
現在、有機顔料を微細化する方法としては、粗製顔料を食塩などの磨砕を用いて粘性の高い水溶性有機溶剤とともに顔料粒子を機械的に微粉化するソルベントソルトミリング法に代表される湿式粉砕法やボールミル、アトライター、振動ミル等の粉砕機を用いて乾式で粉砕する乾式粉砕法、更には顔料を可溶化させて溶液とし、これを特定の条件で沈殿させて微粒子顔料とする方法等があり、広く用いられている。
【０００５】
しかしながら、これらいずれの方法においても、顔料の微粒子化が進むほど顔料粒子同士の凝集力も強くなり、殊に水系の湿式法では乾燥凝集も著しくなるため一次粒子の形状を維持することは極めて困難となり、結果的に顔料粒子は非常に凝集力の強いアグリゲートの状態で二次凝集体として存在するため、溶媒への分散処理が一層困難となる。
【０００６】
また、カラーフィルターは、バックライトの照射で退色しないために耐光性が必要とされており、更に、パターニングの硬化やＩＴＯ膜の蒸着時２５０℃程度の加熱処理をするために耐熱性が必要とされる。しかしながら、顔料が微粒子化すると、一般的に耐光性、耐熱性は低下することが知られている。そこで、ナノレベルであり、且つ、ビヒクル中に安定に分散できるとともに優れた耐光性並びに耐熱性を有するカラーフィルター用着色材の開発が強く要求されている。
【０００７】
これまでに、有機顔料を微粒子化する技術として、微細な有機顔料ε型銅フタロシアニン顔料とアスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料とを共にソルベントソルトミリング処理するカラーフィルター青色画素部用顔料組成物の製造方法（特許文献１）や、アルカリ性又は酸性の水性媒体に溶解した有機顔料の溶液を、流路中を層流として流通させ、その層流過程で溶液のｐＨを変化させることで有機顔料の微粒子を製造する方法（特許文献２）が提案されている。
【０００８】
また、白色無機微粒子表面に有機顔料を付着させた平均粒子径１〜１００ｎｍの有機無機複合顔料を含むカラーフィルター用着色組成物並びに該カラーフィルター用着色材を含むカラーフィルター（特許文献３）が提案されている。
【０００９】
また、微細且つ透明性に優れた着色材として、白色無機粒子表面にアルコキシシラン等の糊材を介して有機顔料を付着させた複合粒子に対して、芯粒子である白色無機粒子を全量溶解できる理論値等量以上の酸又はアルカリを用いて芯粒子を完全に溶解除去させた有色微細粒子粉末（特許文献４）が提案されている。
【００１０】
【特許文献１】特開２００６−０９１６４９号公報
【特許文献２】特開２００５−３０７１５４号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７８５３号公報
【特許文献４】特開２００３−２４６９４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
一次粒子径が微小であり、高い着色力を有するとともに、耐光性及び耐熱性に優れた微細なカラーフィルター用着色材は、現在のところ最も要求されるところである。しかしながら、高い着色力及び透明性を得るためには、顔料を微細化する必要があるが、顔料の粒子径が小さくなると耐光性及び耐熱性は低下する傾向にあることから、これら相反する特性を満足する着色材は、未だ得られていない。
【００１２】
即ち、特許文献１には、微細な有機顔料ε型銅フタロシアニン顔料とアスペクト比１０〜２５のジオキサジンバイオレット顔料とを共にソルベントソルトミリング処理するカラーフィルター青色画素部用顔料組成物の製造方法が、また、特許文献２には、アルカリ性又は酸性の水性媒体に溶解した有機顔料の溶液を、流路中を層流として流通させ、その層流過程で溶液のｐＨを変化させることで有機顔料の微粒子を製造する方法記載されているが、どちらの製法においても、水系での湿式処理を必須とし、その後乾燥させる必要があるため、結果として乾燥凝集を引き起こしてしまい、ビヒクル中における良好な分散性及び分散安定性を得ることは困難となる。また、後出比較例に示す通り、顔料の微粒子化を行っただけであるため、耐光性及び耐熱性に優れたカラーフィルター用着色材を得ることが困難となる。
【００１３】
また、特許文献３には、白色無機粒子表面に直接又は表面改質剤を介して有機顔料を付着させた一次粒子の平均粒子径が１〜１００ｎｍである有機無機複合顔料を溶剤に分散してなる透明着色組成物等の記載あるが、後出比較例に示す通り、芯粒子としてシリカ粒子等の白色無機粒子粉末を用いた有機無機複合顔料の透明着色組成物であるため、付着させる原料有機顔料と同等もしくはそれ以上の高い着色力のカラーフィルター用着色組成物を得ることは困難であった。
【００１４】
また、特許文献４には、白色無機粒子表面にアルコキシシラン等の糊材を介して有機顔料を付着させた複合粒子に対して、芯粒子である白色無機粒子を全量溶解できる理論値等量以上の酸又はアルカリを用いて芯粒子を完全に溶解除去し、有機顔料を残存させる方法が記載されているが、後出比較例に示す通り、酸又はアルカリを理論値等量以上用いるため有機顔料へのダメージが大きくなり、耐光性及び耐熱性の良い着色材を得ることは困難である。また、シリカを完全に溶解除去しているため、ζ電位はゼロに近く、ビヒクル中における静電反発効果が得られにくいため、ビヒクル中における良好な分散性及び分散安定性を得ることが困難となる。
【００１５】
そこで、本発明は、一次粒子径が微小であるとともに、高い着色力を有し、且つ、耐光性、耐熱性及びビヒクル中における分散に優れたカラーフィルター用着色材、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルターを提供することを技術課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１７】
即ち、本発明は、有機顔料にシリカが内包されていることを特徴としたカラーフィルター用着色材である（本発明１）。
【００１８】
また、本発明は、カラーフィルター用着色材に含まれるシリカが、カラーフィルター用着色材に対して、Ｓｉ換算で０．００１〜９重量％であることを特徴とする本発明１のカラーフィルター用着色材である。（本発明２）。
【００１９】
また、本発明は、本発明１又は本発明２のカラーフィルター用着色材を、溶剤に分散してなることを特徴とするカラーフィルター用着色組成物である（本発明３）。
【００２０】
また、本発明は、本発明３のカラーフィルター用着色組成物が少なくとも一つの酸性基及び／又は潜在性酸性基を有する透明樹脂溶液中に分散してなることを特徴とするカラーフィルター用着色組成物である（本発明４）。
【００２１】
また、本発明は、本発明４のカラーフィルター用着色組成物が、光ラジカル重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマーを含有することを特徴とする、感光性が付与されたカラーフィルター用着色組成物である（本発明５）。
【００２２】
また、本発明は、本発明４のカラーフィルター用着色組成物が、光酸発生剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用着色組成物である（本発明６）。
【００２３】
また、本発明は、本発明４乃至６のいずれかのカラーフィルター用着色組成物の塗膜形成物から得られることを特徴とするカラーフィルターである（本発明６）。
【発明の効果】
【００２４】
本発明に係るカラーフィルター用着色材は、着色力が高く、且つ、耐光性、耐熱性及びビヒクル中における分散性に優れていることから、カラーフィルター用着色材として好適である。
【００２５】
本発明に係るカラーフィルター用着色組成物は、前記特性を有するカラーフィルター用着色材を用いることから、分散性、分散安定性並びに耐光性、耐熱性に優れているため、カラーフィルター用着色組成物として好適である。
【００２６】
本発明に係るカラーフィルターは、前記特性を有するカラーフィルター用着色材からなるカラーフィルター用着色組成物を用いることから、分光特性、耐光及び耐熱性に優れているため、カラーフィルターとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に、本発明に係るカラーフィルター用着色材について述べる。
【００２８】
本発明に係るカラーフィルター用着色材に含まれるシリカ量は、Ｓｉ換算で、カラーフィルター用着色材に対して０．００１〜９．０重量％であり、より好ましくは０．００５〜７．０重量％であり、最も好ましくは０．０１〜５．０重量％である。シリカ量がＳｉ換算でカラーフィルター用着色材に対して０．００１重量％未満の場合には、カラーフィルター用着色材に内包されるシリカ量が少なすぎるため、カラーフィルター用着色材のζ電位がほぼゼロとなり、静電反発効果が得られないため、ビヒクル中における分散性及び分散安定性が悪くなる。また、シリカがほとんど存在しないために、十分な耐光性及び耐熱性を得ることが困難である。一方、９．０重量％を超える場合には、カラーフィルター用着色材に内包されるシリカ量が多すぎるため、十分な着色力を得ることが困難となる。
【００２９】
本発明に係るカラーフィルター用着色材の平均一次粒子径は、好ましくは１〜５０ｎｍであり、より好ましくは１〜４０ｎｍ、最も好ましくは１〜３０ｎｍである。
【００３０】
本発明に係るカラーフィルター用着色材の個数換算平均粒子径は、２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍ、更に好ましくは１〜１００ｎｍ、最も好ましくは１〜５０ｎｍである。カラーフィルター用着色材の個数換算平均粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
【００３１】
本発明に係るカラーフィルター用着色材の体積換算平均粒子径は、２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍであり、最も好ましくは１〜１００ｎｍである。カラーフィルター用着色材の体積換算平均粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
【００３２】
本発明に係るカラーフィルター用着色材のＢＥＴ比表面積値は、２０〜５００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは２５〜４００ｍ２／ｇ、更により好ましくは３０〜３００ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が２０ｍ２／ｇ未満の場合には、粒子が粗大であり、着色力が低下する。
【００３３】
本発明に係るカラーフィルター用着色材の着色力は、後述する評価方法により１０２％以上が好ましく、より好ましくは１０３％以上であり、更により好ましくは１０４％以上である。
【００３４】
本発明に係るカラーフィルター用着色材の耐光性は、後述する評価方法において、ΔＥ＊値で５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．０以下である。
【００３５】
本発明に係るカラーフィルター用着色材の耐熱性は、後述する評価方法において、ΔＥ＊値で５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．０以下である。
【００３６】
本発明に係るカラーフィルター用着色材のζ電位は、水系で測定した場合−５ｍＶ以下であることが好ましく、より好ましくは−８ｍＶ以下であり、更に好ましくは−１０ｍＶ以下である。水系で測定した場合のζ電位が−５ｍＶよりゼロに近くなると、静電反発効果による良好な分散性及び分散安定性を得ることは困難である。
【００３７】
溶剤系でζ電位を測定した場合、−２ｍＶ以下であることが好ましく、より好ましくは−３ｍＶ以下であり、更に好ましくは−５ｍＶ以下である。溶剤系で測定した場合のζ電位が−２ｍＶよりゼロに近くなると、静電反発効果による良好な分散性及び分散安定性を得ることは困難である。
【００３８】
次に、本発明に係るカラーフィルター用着色材を含有するカラーフィルター用着色組成物ついて述べる。
【００３９】
本発明３に係るカラーフィルター用着色組成物は、本発明に係るカラーフィルター用着色材、溶剤から構成される。また、必要に応じて分散剤、顔料誘導体等、消泡剤、界面活性剤等の添加剤を加えてもよい。
【００４０】
本発明３に係るカラーフィルター用着色組成物は、本発明に係るカラーフィルター用着色材を着色組成物構成基材１００重量部に対して３〜３００重量部含有し、より好ましくは４〜２００重量部、更により好ましくは５〜１５０重量部含有している。
【００４１】
本発明における溶剤としては、本発明に係るカラーフィルター用着色材及び透明樹脂、更には、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマー、光重合開始剤及び光酸発生剤を溶解あるいは分散し、且つ、塗布後に揮発除去できるものであれば、適宜用いることができる。例えば、水；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルアセテート類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等の酢酸エステル類；乳酸メチルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸プロピルエステル等の乳酸エステル類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類等を用いることができる。これらの溶剤は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
本発明における分散剤としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレート等の非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上を用いることができる。
【００４３】
殊に、溶剤が水の場合には、分散剤としてアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、アセチレングリコール系分散剤等を好適に用いることができる。
【００４４】
本発明３に係るカラーフィルター用着色組成物の個数換算分散平均粒子径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍ、更により好ましくは１〜１００ｎｍ、最も好ましくは１〜５０ｎｍである。個数換算分散粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
【００４５】
本発明３に係るカラーフィルター用着色組成物の体積換算分散平均粒子径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍであり、更により好ましくは１〜１００ｎｍである。体積換算分散粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
【００４６】
本発明３に係るカラーフィルター用着色組成物の分散安定性は、後述する評価方法で、粘度の変化率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。粘度の変化率が２０％より大きくなると、安定した分散状態で長期に亘って分散性を維持することが困難となる。
【００４７】
本発明３に係るカラーフィルター用着色組成物の透過率は、カラーフィルター用着色組成物として緑色系のものを用いた場合、５３０ｎｍの透過率が６５％以上であり、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。また、６５０ｎｍにおける比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法において１．０５〜５．００であり、好ましくは１．１０〜５．００、より好ましくは１．２０〜５．００である。
【００４８】
カラーフィルター用着色組成物として青色系のものを用いた場合、４６０ｎｍの透過率が６５％以上であり、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。また、６１０ｎｍにおける比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法において１．０５〜５．００であり、好ましくは１．１０〜５．００、より好ましくは１．２０〜５．００である。
【００４９】
カラーフィルター用着色組成物として赤色系のものを用いた場合、６２０ｎｍの透過率が６５％以上であり、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。また、５５０ｎｍにおける比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法において１．０５〜５．００であり、好ましくは１．１０〜５．００、より好ましくは１．２０〜５．００である。
【００５０】
カラーフィルター用着色組成物として黄色系のものを用いた場合、５５０ｎｍの透過率が６５％以上であり、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。また、４００ｎｍにおける比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法において１．０５〜５．００であり、好ましくは１．１０〜５．００、より好ましくは１．２０〜５．００である。
【００５１】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物は、本発明３に係るカラーフィルター用着色組成物及び透明樹脂から構成される。
【００５２】
本発明における透明樹脂としては、アルカリ現像液に可溶であり、可視波長領域に吸収帯を有さず、且つ、フィルム形成能を有する、という条件を満たすものであればいかなるものでもよい。このための透明樹脂としては、一つ以上の酸性基で置換されたポリマー、あるいは、酸の作用による脱保護反応によって酸性基に変換される潜在性酸性基を１つ以上有するポリマーが挙げられる。本発明における酸性基は、フェノール性水酸基及びカルボキシル基であり、その導入量はアルカリ水溶液への溶解性によって適宜調節すればよい。
【００５３】
フェノール性水酸基を有するポリマーとしては、ノボラック樹脂、４−ヒドロキシスチレンのホモポリマー及び共重合体を挙げることができる。
【００５４】
カルボキシル基を有する透明樹脂としては、エチレン性不飽和モノマーと他の共重合可能な不飽和モノマーとのビニル系共重合体が好ましい。このためのカルボキシル基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルフタレート、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等を挙げることができる。これらのカルボキシル基を有するモノマーと共重合する他のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、スチレン、４−ビニルトルエン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等を挙げることができることができるが、この限りではない。
【００５５】
該透明樹脂におけるカルボキシル基含有モノマーが占めるモル割合は、０．００５〜０．５が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．４である。０．０５未満のモル割合を持つ共重合体ではアルカリ水溶液に対する溶解性が低下して、パターニングにおける地汚れが発生しやすくなる。一方、０．５を超えるモル割合では、得られる感光性組成物からなる塗膜を露光した後にアルカリ現像を施すと、不溶化した露光部の膨潤が起こるために解像性が低下したり、塗膜表面の平滑性が損なわれる。透明樹脂の重量平均分子量は２０００〜５０００００、好ましくは３０００〜３０００００である。
【００５６】
カルボキシル基を含有する透明樹脂として、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの重付加反応により得られるポリアミック酸を用いることができる。テトラカルボン酸二無水物の例として、１，２，３，４―シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，５−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ビシクルヘキセンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの二無水物を１種または２種以上を用いることができる。これらの二無水物と反応させるジアミンとしては、エチレンジアミン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４’―ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノトルエン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
ポリアミック酸の合成は、極性有機溶媒中でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを公知の方法により行われるが、その混合モル比によってポリアミック酸の重合度を調整することができる。
【００５８】
潜在性酸性基を有する透明樹脂は、光酸発生剤から発生する酸の触媒作用によってカルボキシル基あるいはフェノール性水酸基を生成する置換基を有するポリマーであり、アルカリ現像性化学増幅型フォトレジストに用いられるベースポリマーを活用することができる。例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−アミル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチルベンジル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート等と（メタ）アクリル酸を含む他のアクリレートモノマーとの共重合体、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ）スチレン、４−（１−メトキシエトキシ）スチレン、４−（１−エトキシエトキシ）スチレン等のホモポリマーあるいは４−ヒドロキシスチレンとの共重合体を挙げることができる。
【００５９】
前記カラーフィルター用着色材に対するこれらの酸性基及び／又は潜在性酸性基で置換された透明樹脂の混合割合は、カラーフィルター用着色材１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部が好ましく、より好ましくは７〜３００重量部である。透明樹脂の混合割合が５重量部未満の場合には、製膜性及びアルカリ現像性が低下する。５００重量部を超える場合には、相対的に顔料濃度が低下するので、カラーフィルターとしての色濃度を確保するために膜厚が増大して均一膜厚を得るのが困難になると共に、光学特性も低下する。
【００６０】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物の個数換算分散平均粒子径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍ、更により好ましくは１〜１００ｎｍ、最も好ましくは１〜５０ｎｍである。個数換算分散粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
【００６１】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物の体積換算分散平均粒子径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍであり、更により好ましくは１〜１００ｎｍである。体積換算分散粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
【００６２】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物の粘度は、０．５〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超える場合には、均一なコーティングが困難となる。０．５ｍＰａ・ｓ未満の場合には、塗膜が薄くなりすぎるために好ましくない。
【００６３】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物の分散安定性は、後述する評価方法で、粘度の変化率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。粘度の変化率が２０％より大きくなると、安定した分散状態で長期に亘って分散性を維持することが困難となる。
【００６４】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物の比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法で、カラーフィルター用着色材として緑色系のものを用いた場合、６５０ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として青色系のものを用いた場合、６１０ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として赤色系のものを用いた場合、５５０ｎｍの波長において、１．０５以上が好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として黄色系のものを用いた場合、４００ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００である。
【００６５】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物を用いて作製した着色透過膜の耐光性は、後述する評価方法において、ΔＥ＊値で５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．０以下である。耐光性が５．０を超える場合、バックライトの照射等によってカラーフィルターの光学特性が低下するため、好ましくない。
【００６６】
本発明４に係るカラーフィルターの耐熱性は、後述する評価方法において、ΔＥ＊値で５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．０以下である。耐熱性が５．０を超える場合、カラーフィルター形成時又はＩＴＯ膜蒸着時の加熱処理によって光学特性が低下するため、好ましくない。
【００６７】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の透過率は、カラーフィルター用着色材として緑色系のものを用いた場合、５３０ｎｍの透過率が８０％以上であり、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であり、カラーフィルター用着色材として青色系のものを用いた場合、４６０ｎｍの透過率が８０％以上であり、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であり、カラーフィルター用着色材として赤色系のものを用いた場合、６２０ｎｍの透過率が８０％以上であり、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であり、カラーフィルター用着色材として黄色系のものを用いた場合、５５０ｎｍの透過率が８０％以上であり、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
【００６８】
本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法で、カラーフィルター用着色材として緑色系のものを用いた場合、６５０ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として青色系のものを用いた場合、６１０ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として赤色系のものを用いた場合、５５０ｎｍの波長において、１．０５以上が好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として黄色系のものを用いた場合、４００ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００である。
【００６９】
本発明５に係るカラーフィルター用着色組成物は、前記本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物に光ラジカル重合開始剤及びエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマーを添加したものからなる。
【００７０】
また、本発明６に係るカラーフィルター用着色組成物は、前記本発明４に係るカラーフィルター用着色組成物に光酸発生剤を添加したものからなる。
【００７１】
＜エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマー＞
顔料分散型カラーフィルターを製造するために、顔料を含有する塗膜上に顔料を含有しない感光性皮膜を設けて露光し、現像過程で感光層にパターンを形成すると同時に顔料塗膜層を除去するエッチング法と、感光層自体に顔料を分散する着色感材法が提案されている。本発明４に係る、カラーフィルター用着色材と酸性基を有する透明樹脂からなるカラーフィルター用着色組成物は、前者のエッチング法に対応することができる。後者の着色感材法に適用するためには、このカラーフィルター用着色組成物に感光性を付与する必要がある。エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマーはこのために前記した透明樹脂に添加される物質であって、露光部においては、光重合開始剤から生成するラジカル種によって重合を開始し、且つ、架橋反応を誘起することによって不溶化を引き起こす役割を果たす。
【００７２】
本発明におけるエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマーとして、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチレンエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールメタ（ア）クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の多官能性モノマー等が挙げられる。更には、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂等から得られるアクリレートオリゴマー等が挙げられる。
【００７３】
これらの多官能性モノマーに、単官能性モノマーを混合することができる。単官能性モノマーとしては、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−アクリロイルオキシエチルフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルフタレート等を挙げることができる。これらの単官能性モノマーは前記多官能性モノマー１００重量部に対して、０〜８０重量％、好ましくは０〜４０重量％である。この範囲を越えて単官能性モノマーを混合すると、露光後の皮膜をアルカリ現像処理する際に、膜が一部剥離したり、解像性が低下する。
【００７４】
本発明における多官能性モノマーは、前記した透明樹脂のうち、とくに、カルボキシル基を有するビニル系共重合体に好適に混合される。多官能性モノマーの使用割合は、透明樹脂１００重量部に対して５〜３００重量部、より好ましくは１０〜２００重量部である。多官能性モノマーの混合割合が５重量部未満の場合には、アルカリ現像後の塗膜が一部剥離したり、解像性が低下する。混合割合が３００重量部を超える場合には、アルカリ現像性が劣化して、未露光部での地汚れや膜残りといった不具合が生じる。
【００７５】
＜光重合開始剤＞
本発明における光重合開始剤は、光照射によってラジカル種を効率よく発生する物質であって、これが前記した多官能性モノマーの重合を開始して架橋構造を形成し、酸性基を有する透明樹脂のアルカリ溶解性が低下することによって、ネガ型画像を与える。光重合開始剤としては、ケトン系化合物、トリクロロメチル基を有するトリアジン系化合物、電子移動型開始剤等を挙げることができるが、２００〜４５０ｎｍの範囲の紫外線によりラジカル種を発生する重合開始剤が選択される。
【００７６】
ケトン系光重合開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、２−モルホリノ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−モルホリノ−２−メチル−１−（４−メトキシフェニル）プロパン−１−オン、２−モルホリノ−２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−フェニル−２，２−ジメトキシ−１−（４−メチルチオフェニル）エタンー１−オン、ジフェニルメシチレンホスフィンオキサイド、フェナシルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
【００７７】
トリクロロメチル基を有するトリアジン誘導体としては、２−（４−メトキシ−β−スチリル）−ビス（４，６−トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−フェニル−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（４−クロロフェニル）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（４−メトキシフェニル）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（４−ブトキシフェニル）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（４−メトキシナフチル−１）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（４−メトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（２−メトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（ビフェニル−１）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００７８】
電子移動型開始剤は電子受容性化合物あるいは電子供与性化合物としてのラジカル発生剤と増感剤からなる。電子受容性化合物としては、前記のトリクロロメチル置換トリアジン誘導体、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’フェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’フェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール等のビイミダゾール化合物、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（４−メトキシフェニル）（４−オクチルオキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート等のヨードニウム塩を挙げることができる。増感剤としては、９，１０−ジメチルアントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，８−ジメチル−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。更には、電子供与性化合物と増感剤からなる光重合開始剤を用いることができる。電子供与体として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、ジエタノールアミン等であり、増感剤としてチオキサントン誘導体が好適に用いられる。以上の増感剤の１種あるいは２種以上を前記の電子受容性化合物あるいは電子供与性化合物と組み合わせて使用することができる。
【００７９】
＜光酸発生剤＞
本発明における光酸発生剤としては、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物のうち、２００〜４３０ｎｍの範囲に吸収を持つ化合物が用いられるが、オニウムカチオン化合物、ハロゲン化水素酸を発生する含ハロゲン化合物、スルホン酸を発生するスルホン化化合物を挙げることができる。オニウム塩としては、ｐ−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム、フェナシルテトラメチレンスルホニウム、フェナシルジメチルスルホニウム、（２−ナフチルカルボニルメチル）テトラメチレンスルホニウム、フェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム、フェニル｛４−（ｔｅｒｔ―ブチル）フェニル｝ヨードニウム、（４−ビス｛４−（ｔｅｒｔ―ブチル）フェニル｝ヨードニウム、ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウム等のＢＦ４−，ＰＦ６−，ＡｓＦ６−，ＳｂＦ６−，ＣＨ３ＳＯ３−，ＣＦ３ＳＯ３−，パーフルオロブタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−塩が挙げられる。ハロゲン化水素酸を発生する化合物としては、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（４−メトキシナフチル−１）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（４−メトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（２−メトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−｛２−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）エテニル｝−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（ビフェニル−１）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（４−ヒドロキシビフェニル−１）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１−（４−メトキシビフェニル−１）−３，５−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。スルホン酸を発生する酸発生剤としては、Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルオキシジフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニルオキシサクシンイミド、Ｎ−カンファースルホニルオキシサクシンイミド、Ｎ−トルフルオロメタンスルホニルオキシサクシンイミド、Ｎ−パーフルオロブタンスルホニルオキシフタルイミド、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニルオキシ−１，８−ナフタレンカルボキシイミド、Ｎ−カンファースルホニルオキシ−１，８−ナフタレンカルボキシイミド、Ｎ−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１，８−ナフタレンカルボキシイミド、Ｎ−パーフルオロブタンスルホニルオキシ−１，８−ナフタレンカルボキシイミド等が挙げられる。
【００８０】
これらの光酸発生剤は、単独、あるいは、以下に示す増感剤の共存下で用いることができる。増感剤としては、９−メチルアントラセン、９，１０−ジメチルアントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、１−メチルピレン、チオキサントン誘導体等が挙げられる。
【００８１】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物着色組成物の個数換算分散平均粒子径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍ、更により好ましくは１〜１００ｎｍ、最も好ましくは１〜５０ｎｍである。個数換算分散粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
【００８２】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物の体積換算分散平均粒子径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜１５０ｎｍであり、更により好ましくは１〜１００ｎｍである。体積換算分散粒子径が２００ｎｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性低下するため、好ましくない。
【００８３】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物の粘度は、０．５〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超える場合には、均一なコーティングが困難となる。０．５ｍＰａ・ｓ未満の場合には、塗膜が薄くなりすぎるために好ましくない。
【００８４】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物の分散安定性は、後述する評価方法で、粘度の変化率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。粘度の変化率が２０％より大きくなると、長期に亘って安定した分散性を維持することが困難となる。
【００８５】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物の比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法で、カラーフィルター用着色材として緑色系のものを用いた場合、６５０ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として青色系のものを用いた場合、６１０ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として赤色系のものを用いた場合、５５０ｎｍの波長において、１．０５以上が好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として黄色系のものを用いた場合、４００ｎｍの波長において、１．０５以上であることが好ましく、より好ましくは１．１０〜５．００であり、更に好ましくは１．２０〜５．００である。
【００８６】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の耐光性は、後述する評価方法において、ΔＥ＊値で５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．０以下である。耐光性が５．０を超える場合、バックライトの照射等によってカラーフィルターの光学特性が低下するため、好ましくない。
【００８７】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の耐熱性は、後述する評価方法において、ΔＥ＊値で５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下であり、更に好ましくは４．０以下である。耐熱性が５．０を超える場合、カラーフィルター形成時又はＩＴＯ膜蒸着時の加熱処理によって光学特性が低下するため、好ましくない。
【００８８】
本発明５及び６に係るカラーフィルター用着色組成物を用いて作製した着色透過膜の比吸光係数（重量基準）は、後述する評価方法で、カラーフィルター用着色材として緑色系のものを用いた場合、６５０ｎｍの波長において、１．２０以上であることが好ましく、より好ましくは１．４０〜５．００であり、更に好ましくは１．５０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として青色系のものを用いた場合、６１０ｎｍの波長において、１．２０以上であることが好ましく、より好ましくは１．４０〜５．００、更に好ましくは１．５０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として赤色系のものを用いた場合、５５０ｎｍの波長において、１．２０以上が好ましく、より好ましくは１．４０〜５．００であり、更に好ましくは１．５０〜５．００であり、カラーフィルター用着色材として黄色系のものを用いた場合、４００ｎｍの波長において、１．２０以上であることが好ましく、より好ましくは１．４０〜５．００であり、更に好ましくは１．５０〜５．００である。
【００８９】
本発明に係るカラーフィルターは、各色の透過領域において、光透過率が７５％以上であり、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上を有している。また、コントラストは、８００以上が好ましく、より好ましくは１０００以上、更により好ましくは１２００以上である。
【００９０】
次に、本発明に係るカラーフィルター用着色材の製造法について述べる。
【００９１】
本発明に係るカラーフィルター用着色材は、芯粒子としてのシリカ粒子と表面改質剤とを混合攪拌してシリカ粒子の粒子表面に表面改質剤を被覆後、有機顔料を添加し、混合攪拌して前記表面改質剤が被覆されたシリカ粒子の粒子表面に有機顔料が付着している複合粒子を得た後に、アルカリ溶液を用いて該複合粒子中のシリカ粒子及び表面改質剤の一部を溶解させることにより得ることができる。
【００９２】
本発明におけるシリカ粒子の平均一次粒子径は、１〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜５０ｎｍ、最も好ましくは１〜３０ｎｍである。
【００９３】
本発明におけるシリカ粒子のＢＥＴ比表面積値は１０〜１０００ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは１５〜５００ｍ２／ｇである。
【００９４】
本発明における表面改質剤としては、シリカ粒子の粒子表面へ有機顔料を付着できるものであれば何を用いてもよく、アルコキシシラン、シラン系カップリング剤及びオルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート系などのカップリング剤、低分子あるいは高分子界面活性剤等が好適に用いられる。より好ましくは、アルコキシシラン、シラン系カップリング剤及びオルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物である。
【００９５】
有機ケイ素化合物としては、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン及びデシルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、変性ポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００９６】
チタネート系カップリング剤としては、イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフェートチタネート、テトラ（２，２ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフェートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられる。
【００９７】
アルミネート系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムジイソプロポキシモノエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００９８】
ジルコネート系カップリング剤としては、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリボトキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００９９】
低分子系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジオクチルスルホンコハク酸塩、アルキルアミン酢酸塩、アルキル脂肪酸塩等が挙げられる。高分子系界面活性剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸塩コポリマー、オレフィン−マレイン酸塩コポリマー等が挙げられる。
【０１００】
表面改質剤の被覆量は、芯粒子であるシリカ粒子に対してＣ換算で０．０５〜１５．０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１２．０重量％、更により好ましくは０．１５〜１０．０重量％である。０．０５〜１５重量％とすることで、シリカ粒子１００重量部に対して、有機顔料を１０〜５００重量部付着させることができる。
【０１０１】
本発明における有機顔料としては、一般にカラーフィルター用着色材として用いられている赤色系有機顔料、青色系有機顔料、黄色系有機顔料、緑色系有機顔料、橙色系有機顔料、褐色系有機顔料及び紫色系有機顔料等の各種有機顔料粒子粉末を使用することができる。但し、アルカリブルー、イソインドリン系有機顔料等、耐アルカリ性の弱い有機顔料は、後述する処法によりシリカ粒子をアルカリ溶解する際に、複合粒子に含まれる有機顔料が溶解してしまうために本発明に係るカラーフィルター用着色材を製造するのに用いるのは好ましくない。
【０１０２】
各種有機顔料の中で、赤色系有機顔料としては、ブリリアントカーミン、パーマネントレッド、縮合アゾレッド等のアゾ系顔料及びジアミノアントラキノニルレッド、キナクリドンレッド、チオインジゴレッド、ペリレンレッド、ペリノンレッド、ジケトピロロピロールレッド等の縮合多環系顔料を用いることができる。青色系有機顔料としては、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー等のフタロシアニン系顔料、インダンスロンブルー、インジゴブルー等の縮合多環系顔料を用いることができる。黄色系有機顔料としては、ハンザエロー、ベンジジンエロー、パーマネントエロー、縮合アゾイエロー等のアゾ系顔料及びアントラピリミジンイエロー、キノフタロンイエロー等の縮合多環系顔料を用いることができる。緑色系有機顔料としては、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料を用いることができる。橙色系有機顔料としては、パーマネントオレンジ、リソールファストオレンジ、ピラゾロンオレンジ、バルカンファストオレンジ等のアゾ系顔料及びキナクリドン、ペリノンオレンジ、ジケトピロロピロールオレンジ等の縮合多環系顔料を用いることができる。褐色系有機顔料としては、パーマネントブラウン、パラブラウン、ベンズイミダゾロンブラウン等のアゾ系顔料及びチオインジゴブラウン等の縮合多環系顔料を用いることができる。紫色系有機顔料としては、ファストバイオレット等のアゾ系顔料及び無置換キナクリドン、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレット等の縮合多環系顔料を用いることができる。本発明に用いられる有機顔料としては、以上に例示した顔料に限られるものではない。
【０１０３】
有機顔料の添加量は、芯粒子であるシリカ粒子１００重量部に対して１０〜５００重量部であり、好ましくは３０〜４００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部である。
【０１０４】
本発明における複合粒子は、シリカ粒子と表面改質剤とを混合し、シリカ粒子の粒子表面を表面改質剤によって被覆し、次いで、表面改質剤によって被覆されたシリカと有機顔料を混合することによって得ることができる。添加した表面改質剤は、ほぼ全量がシリカ表面に被覆される。
【０１０５】
シリカ粒子と表面改質剤の混合攪拌、有機顔料と粒子表面に表面改質剤が被覆されているシリカ粒子とを混合攪拌するための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混錬機、ボール型混錬機、ブレード型混錬機、ロール型混錬を用いることができ、ホイール型混錬機がより効果的に使用できる。
【０１０６】
前記ホイール型混練機としては、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、このましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラー、であり、より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混練機としては、振動ミル等がある。前記ブレード型混練機としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウターミキサー等がある。前記ロール型混練機としては、エクストルーダー等がある。
【０１０７】
シリカ粒子の粒子表面を表面改質剤で被覆した後、有機顔料を添加し、混合攪拌して有機顔料を表面改質剤被覆シリカ粒子の粒子表面に付着させる。有機顔料は少量ずつを、５分〜２４時間、好ましくは５分〜２０時間程度の時間をかけながら添加するか、若しくは、シリカ粒子１００重量部に対して５〜２５重量部の有機顔料を、所望の添加量となるまで分割して添加することが好ましい。
【０１０８】
表面改質剤被覆無機粒子表面に有機顔料を付着させた後、必要により更に乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度は、通常、４０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃であり、加熱時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。
【０１０９】
得られた複合粒子の平均一次粒子径は１〜１００ｎｍであり、より好ましくは１〜５０ｎｍ、更により好ましくは１〜３０ｎｍである。
【０１１０】
複合粒子のＢＥＴ比表面積値は、１０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましく、より好ましくは１５〜４００ｍ２／ｇ、更により好ましくは２０〜３００ｍ２／ｇである。
【０１１１】
複合粒子の有機顔料の脱離の程度は、後出評価方法における目視観察において、４又は３が好ましく、より好ましくは４である。有機顔料の脱離の程度が２以下の場合には、脱離した有機顔料が再結晶化又は凝集等を起こすことにより粗大化したまま、最終生成物であるカラーフィルター用着色材に混在するため、好ましくない。
【０１１２】
本発明に係るカラーフィルター用着色材は、上記複合粒子をアルカリで処理して一部のシリカ成分が残存するように、シリカ又はシリカ及び表面改質剤を溶解することで得られる。
【０１１３】
溶解に用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア等を使用することができる。
【０１１４】
溶解処理を行う際の溶解液中の複合粒子濃度は、水１００ｍｌに対して１．０〜３０．０重量部が好ましく、より好ましくは２．５〜２５．０重量部、更に好ましくは５．０〜２０．０重量部である。
【０１１５】
複合粒子中のシリカ粒子又はシリカ粒子及び表面改質剤の溶解処理を行う際の溶解液のアルカリ量は、シリカ粒子又はシリカ粒子及び表面改質剤を全量溶解させるために必要なアルカリ量の０．０１〜０．９５倍が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．９０倍、更に好ましくは０．０５〜０．８５倍である。０．９５倍を超えるアルカリ量で処理した場合、シリカ粒子又はシリカ粒子及び表面改質剤が完全に溶解してしまうために、本発明の目的とするカラーフィルター用着色材を得ることができない。アルカリ量が０．０１倍より少ない場合、シリカ粒子又はシリカ粒子及び表面改質剤を、カラーフィルター用着色材に対して９重量％以下まで溶解させるのに非常に長時間を有するために工業的に好ましくない。
【０１１６】
複合粒子中のシリカ粒子又はシリカ粒子及び表面改質剤の溶解処理を行う際のｐＨは１０．０〜１３．８が好ましく、より好ましくは１１．０〜１３．６であり、更に好ましくは１１．５〜１３．４である。ｐＨが１３．８を超えると、アルカリによる有機顔料へのダメージが大きくなり、良好な耐光性を有するカラーフィルター用着色材を得ることが困難である。ｐＨが１０．０未満の場合、複合粒子中のシリカ粒子又はシリカ粒子及び表面改質剤を、カラーフィルター用着色材に対して９重量％以下まで溶解させるのに非常に長時間を有するために工業的に好ましくない。
【０１１７】
溶解処理を行う際の処理温度は、４０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４５〜９０℃、更により好ましくは５０〜８０℃である。４０℃未満の場合にはシリカの溶解に５０時間を超えるような長時間を要するため、工業的に不利となる。１００℃を超える場合には、有機顔料へのダメージにより良好な耐光性を有するカラーフィルター用着色材を得ることが困難であるとともに、オートクレーブ等の装置を必要とするため工業的にも好ましくない。
【０１１８】
溶解処理を行う際の処理時間は、５分〜５０時間が好ましく、より好ましくは１０分〜３０時間、更により好ましくは２０分〜１０時間である。処理時間が５０時間より長い場合、長時間の溶解処理となるため工業的に好ましくない。
【０１１９】
溶解処理後、固形分と溶解液を濾別、洗浄後、通常の乾燥又は凍結乾燥させる方法を用いて取り出すことができる。本発明で得られたカラーフィルター用着色材は、通常の乾燥を行った場合においてもシリカ又はシリカ及び表面改質剤による静電反発効果により分散が容易である。
【０１２０】
次に、本発明に係るカラーフィルター用着色組成物の製造方法について述べる。
【０１２１】
本発明３の着色組成物を調製するためには、本発明１又は本発明２のカラーフィルター用着色材を有機溶剤又は油性ビヒクル中に再分散させるか、あるいは、溶解処理後、固形分と溶解液を濾別、水洗したウェットケーキを有機溶剤又は油性ビヒクルでフラッシングした後、有機溶剤又は油性ビヒクル中に分散させることにより得ることができる。混合・分散は、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、エッジランナー、２本又は３本ロールミル、エクストルーダー及び高速衝撃ミル等を用いることができる。磨砕型ミルに用いられる磨砕媒体としては、ミルの材質に応じて、スチールビーズ、ガラスビーズ、セラミックビーズ等が使用でき、その大きさは０．０１〜１０ｍｍの範囲が好ましく、０．０３〜３ｍｍの範囲がより好ましい。磨砕温度は特に限定されず、室温から溶媒の沸点以下の範囲にあればよい。必要により、添加剤として、分散剤、顔料誘導体、消泡剤、界面活性剤等の添加剤を加えてもよい。
【０１２２】
本発明４の着色組成物を調製するためには、本発明３のカラーフィルター用着色組成物に酸性基を有する透明樹脂又は潜在性酸性基を有する透明樹脂を溶解すればよい。あるいは、あらかじめ酸性基を有する透明樹脂又は潜在性酸性基を有する透明樹脂を溶解した溶剤を用いてカラーフィルター用着色材を混合分散することもできる。
【０１２３】
本発明５の感光性が付与されたカラーフィルター用着色組成物を調製するためには、本発明４の酸性基を有する透明樹脂を含有する着色組成物に光重合開始剤及びエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する多官能性モノマーを添加、混合すればよい。この場合、必要に応じて溶剤を添加して、顔料濃度、粘度等を調整することができる。さらに必要に応じて、重合禁止剤、２−メルカプトビエンゾイミダゾールなどの硬化促進剤等を使用することができる。
【０１２４】
本発明６の感光性が付与されたからーフィルター用着色組成物を調製するためには、本発明４の潜在性酸性基を有する透明樹脂を含有するカラーフィルター用着色組成物に光酸発生剤を添加、混合すればよい。
【０１２５】
次に、本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いたカラーフィルターの作製方法を説明する。
【０１２６】
即ち、ブラックマトリックスのパターンを形成した透明基板上に本発明のカラーフィルター用着色組成物を塗布した後に、プリベーク処理によって溶剤を十分に蒸発除去して着色塗膜を得る。感光性が付与されていない着色塗膜の場合には、その膜上にアルカリ現像可能なポジ型フォトレジスト層を設けて、二層構造からなる塗膜を得る。アルカリ現像性ポジ型フォトレジストとしては、キノンジアジド系フォトレジストが好適に用いられる。この着色塗膜にフォトマスクを介して光照射した後、アルカリ水溶液による現像処理を施す。ポジ型フォトレジスト層で被覆した塗膜の露光部はアルカリ可溶となるので、露出した着色層もアルカリ液によってエッチングされて着色ポジ画像となる。ついで、フォトレジスト層を溶剤で選択的に除去して着色パターンを得る。一方、光重合開始剤及び多官能性モノマーが添加された感光性カラーフィルター用着色組成物の場合には、それから調製される塗膜をそのまま着色感光層として用いる。同様に、フォトマスクを介して露光してからアルカリ現像を施せば、露光部が不溶化してネガ型の着色パターンを得ることができる。現像処理には、浸漬法、スプレー法、パドル法、シャワー法等が用いられ、アルカリ現像後は水洗し、乾燥させる。
【０１２７】
カラーフィルターを作製する透明基板として、シリカガラスの他、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等を用いることができる。また、固体撮像素子作製のために、シリコン基板を用いることもできる。カラーフィルター用着色組成物をこれらの透明基板上に塗布するために、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法、インクジェット法等の方法を適宜用いることができる。塗布膜の厚さは、カラーフィルター用着色材の濃度にも依存するが、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍである。
【０１２８】
アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等の水溶液が好ましい。アルカリ水溶液にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、界面活性剤等を添加することもできる。
【０１２９】
＜作用＞
本発明において、最も重要な点は、本発明に係るカラーフィルター用着色材は、一次粒子が微小であるとともに、高い着色力とビヒクル中において優れた分散性を有し、且つ、耐光性及び耐熱性にも優れているという事実である。
【０１３０】
本発明に係るカラーフィルター用着色材が高い着色力と優れた分散性を有し、且つ、耐光性及び耐熱性が優れている理由について、単に微細化しただけの有機顔料は粒子の表面エネルギーが非常に高いため凝集を起こしやすく、ビヒクル中において微細な粒子状態を維持することが困難であるが、本発明に係るカラーフィルター用着色材は、微細化した有機顔料にシリカを内包するためにζ電位の絶対値が大きくなり、ビヒクル中で静電反発効果が得られ、ビヒクル中においても微細な状態で分散することができ、高い着色力を得ることができたものと考えている。また、耐熱性及び耐光性の高いシリカが、有機顔料に内包されていることにより、有機顔料を微細化した場合でも耐熱性及び耐光性が維持、向上することができるものと本発明者は推測している。
【０１３１】
本発明に係るカラーフィルター用着色組成物が分散性に優れ、且つ、本発明に係るカラーフィルター用着色組成物からなる塗膜形成物を用いたカラーフィルターの光学特性、耐光性及び耐熱性が優れている理由について、本発明者は、微細で分散性に優れ、且つ耐光性及び耐熱性に優れている本発明に係るカラーフィルター用着色材を用いたことに起因していると推測している。
【実施例】
【０１３２】
以下、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【０１３３】
各粒子粉末の平均一次粒子径は、いずれも電子顕微鏡写真に示される粒子３５０個の粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１３４】
各粒子粉末の個数換算平均粒子径及び体積換算平均粒子径は、被測定粒子粉末と水を混合した水溶液を、超音波分散機を用いて１分間分散させた後、動的光散乱法「濃厚系粒径アナライザー  ＦＰＡＲ−１０００」（大塚電子株式会社）を用いて測定した。
【０１３５】
比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１３６】
シリカ粒子の粒子表面に被覆されている表面改質剤の被覆量及び複合粒子粉末に付着している有機顔料の被覆量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１３７】
カラーフィルター用着色材に内包されるシリカ量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１３８】
有機顔料、複合粒子及びカラーフィルター用着色材のζ電位は、水系の場合はイオン交換水を、溶剤系の場合はＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を用いてカラーフィルター用着色材が０．５ｇ／ｌの濃度になるように調製し、超音波分散機を用いて３分間分散させた後、「Ｍｏｄｅｌ５０１」（ＰＥＮ  ＫＥＮ社製）を用い、電気泳動法により測定した。
【０１３９】
各粒子粉末の色相は、試料０．５ｇとヒマシ油０．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、「分光測色計ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ  Ｚ  ８９２９に定めるところに従って表色指数で示した。なお、Ｃ＊値は彩度を表し、下記数１に従って求めることができる。
【０１４０】
＜数１＞
Ｃ＊値＝（（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２）１／２
【０１４１】
各粒子粉末の着色力は、まず下記に示す方法に従って作製した原色エナメルと展色エナメルのそれぞれを、キャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布して塗布片を作製し、「分光測色計ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いてＬ＊値を測色し、その差をΔＬ＊値とした。
【０１４２】
次いで、カラーフィルター用着色材の標準試料として、カラーフィルター用着色材を作製する際に用いた有機顔料を用いて、上記と同様にして原色エナメルと展色エナメルの塗布片を作製し、各塗布片のＬ＊値を測色し、その差をΔＬｓ＊値とした。
【０１４３】
得られたカラーフィルター用着色材のΔＬ＊値と標準試料のΔＬｓ＊値を用いて下記数２に従って算出した値を着色力（％）として示した。
【０１４４】
＜数２＞
着色力（％）＝１００＋｛（ΔＬｓ＊値−ΔＬ＊値）×１０｝
【０１４５】
原色エナメルの作製：
上記試料粉体１０ｇとアミノアルキッド樹脂１６ｇ及びシンナー６ｇとを配合して、３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで４５分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂５０ｇを追加し、更に５分間ペイントシェーカーで分散させて、原色エナメルを作製した。
【０１４６】
展色エナメルの作製：
上記原色エナメル１２ｇとアミラックホワイト（二酸化チタン分散アミノアルキッド樹脂）８０ｇとを配合し、ペイントシェーカーで１５分間混合分散して、展色エナメルを作製した。
【０１４７】
各粒子粉末の耐光性は、前述の着色力を測定するために作製した原色エナメルを、ガラス板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成し、得られた測定用塗布片の半分を金属製フォイルで覆い、「アイ  スーパーＵＶテスター  ＳＵＶ−Ｗ１３」（岩崎電気株式会社製）を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２で６時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）をそれぞれ測定し、下記数３に従って算出したΔＥ＊値によって示した。
【０１４８】
＜数３＞
ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊値）２＋（Δａ＊値）２＋（Δｂ＊値）２）１／２
ΔＬ＊値：  比較する試料の紫外線照射有無のＬ＊値の差
Δａ＊値：  比較する試料の紫外線照射有無のａ＊値の差
Δｂ＊値：  比較する試料の紫外線照射有無のｂ＊値の差
【０１４９】
各粒子粉末の耐熱性は、前述の着色力を測定するために作製した原色エナメルを、ガラス板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成し、ギアオーブンを用いて、２４０℃で１時間保持した後、熱処理試験前後の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）をそれぞれ測定し、下記数４に従って算出したΔＥ＊値によって示した。
【０１５０】
＜数４＞
ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊値）２＋（Δａ＊値）２＋（Δｂ＊値）２）１／２
ΔＬ＊値：  比較する試料の熱処理試験前後のＬ＊値の差
Δａ＊値：  比較する試料の熱処理試験前後のａ＊値の差
Δｂ＊値：  比較する試料の熱処理試験前後のｂ＊値の差
【０１５１】
カラーフィルター用着色組成物の粘度は、得られた組成物の２５℃における粘度を、「Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ」（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝３８３ｓｅｃ−１における値で示した。
【０１５２】
カラーフィルター用着色組成物の粘度変化率は、得られた着色組成物を６０℃で１週間静置した後、２５℃でずり速度Ｄ＝３８３ｓｅｃ−１における粘度値を測定し、静置前後の粘度の変化量を静置前の値で除した値を変化率として百分率で示した。
【０１５３】
カラーフィルター用着色組成物の個数換算分散平均粒子径及び体積換算分散平均粒子径は、動的光散乱法「濃厚系粒子径アナライザー  ＦＰＡＲ−１０００」（大塚電子株式会社製）を用いて測定した。
【０１５４】
カラーフィルター用着色組成物の着色力は、カラーフィルター用着色材の濃度を０．０８重量％に調整したＰＧＭＥＡ溶液を、石英セルに入れ、最も光吸収の大きな波長における吸光係数を、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いてそれぞれ測定し、下記数５に従って算出した比吸光係数εｗによって示した。比吸光係数の値が大きいほど、カラーフィルター用着色組成物の着色力が高いことを示す。
【０１５５】
＜数５＞
εｗ＝εｈ／ε０
εｗ：比吸光係数
εｈ：各カラーフィルター用着色材の単位重量当たりの吸光係数
ε０：各カラーフィルター用着色材の原料として用いている有機顔料の単位重量当たりの吸光係数
【０１５６】
カラーフィルター用着色組成物の光透過率は、有機顔料濃度が０．００８重量％となるように希釈したカラーフィルター用着色組成物を石英セルに入れ、緑色系カラーフィルター用着色組成物の場合は５３０ｎｍの波長の透過率を、青色系カラーフィルター用着色組成物の場合は４６０ｎｍの波長の透過率を、赤色系カラーフィルター用着色組成物の場合は６２０ｎｍの波長の透過率を、黄色系カラーフィルター用着色組成物の場合は５５０ｎｍの波長の透過率を、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いてそれぞれ測定した。
【０１５７】
カラーフィルター用着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の色度は、後述する処方によって調製したカラーフィルター用着色組成物をクリアフィルムに１５０μｍの厚みで塗布、乾燥させて得られた測定用塗布片について、「分光測色計ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて測定を行い、ＣＩＥ（国際照明委員会）に定めるＸＹ色度図に従って示した。
【０１５８】
カラーフィルター用着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の耐光性は、前記カラーフィルター用着色組成物をガラス板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して得られた測定用塗布片の一部を金属製フォイルで覆い、「アイ  スーパーＵＶテスター」（ＳＵＶ−Ｗ１３（岩崎電気株式会社製））を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２で６時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）を、「分光測色計ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて測定し、紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、前記数３に従って算出したΔＥ＊値によって示した。
【０１５９】
カラーフィルター用着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の耐熱性は、前記カラーフィルター用着色組成物をガラス板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して測定用塗布片を、ギアオーブンを用いて、２４０℃で１時間保持した後、熱処理試験前後の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）をそれぞれ測定し、前記数４に従って算出したΔＥ＊値によって示した。
【０１６０】
カラーフィルター用着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の光透過率は、前記カラーフィルター用着色透過膜の色度を測定するために作製した測定用塗布片を用いて、緑色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は５３０ｎｍの波長の透過率を、青色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は４６０ｎｍの波長の透過率を、赤色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は６２０ｎｍの波長の透過率を、黄色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は５５０ｎｍの波長の透過率を、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて測定した。
【０１６１】
カラーフィルターの透過率は、後述する方法によって作製したカラーフィルターを用いて、５３０ｎｍ、４６０ｎｍ及び６２０ｎｍの各波長の透過率を、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて測定した。
【０１６２】
カラーフィルターのコントラストは、後述する方法によって作製したカラーフィルターをバックライト上で、２枚の偏光板の間に挟み、該偏光板の向きをパラレルにしたときの輝度（Ａ）とクロスにしたときの輝度（Ｂ）を測定し、（Ａ）／（Ｂ）で示した。
【０１６３】
＜複合粒子１：複合粒子粉末（Ｇ）の製造＞
シリカ１（平均一次粒子径：１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値：２０４．３ｍ２／ｇ、耐光性ΔＥ＊値：５．３６、耐熱性ΔＥ＊値：３．４６）３．５ｋｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン（商品名：ＴＳＦ４８４：ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）７０ｇを、エッジランナーを稼動させながら添加し、５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１６４】
次に、有機顔料Ｇ（種類：フタロシアニン系顔料、平均一次粒子径：１００ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値：６７．３ｍ２／ｇ、Ｌ＊値：２９．７７、ａ＊値：−１５．３０、ｂ＊値：−１．１２、Ｃ＊値：１５．３４、耐光性Ｅ＊値：８．０６、耐熱性ΔＥ＊値：７．４６、水系のζ電位：−３．６ｍＶ、溶剤系のζ電位：−１．５ｍＶ）７．０ｋｇを、エッジランナーを稼動させながら３０分間かけて添加し、更に３９２Ｎ／ｃｍ（４０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で１５０分間混合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に有機顔料Ｇを付着させ、複合粒子１を得た。なお、このときの攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１６５】
得られた複合粒子１は、平均一次粒子径が２３ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積値は７６．９ｍ２／ｇ、Ｌ＊値は３０．３６、ａ＊値は−１４．７９、ｂ＊値は−１．１２、Ｃ＊値は１４．８３、有機顔料の脱離の程度は４であった。着色力は９６％、耐光性ΔＥ＊値は２．２８、耐熱性ΔＥ＊値は２．４９、水系におけるζ電位は−２３．０ｍＶ、溶剤系におけるζ電位は−６．６ｍＶであった。また、メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はＣ換算で０．５３重量％であった。付着している有機顔料ＧはＣ換算で２４．０６重量％（シリカ粒子粉末１００重量部に対して２００重量部に相当する）であった。
【０１６６】
得られた複合粒子１の電子顕微鏡写真の観察結果より、添加した有機顔料Ｇの粒子がほとんど認められないことから、有機顔料Ｇのほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着していることが認められた。
【０１６７】
＜複合粒子２：複合粒子粉末（Ｂ）の製造＞
有機顔料として、有機顔料Ｂ（種類：フタロシアニン系顔料、平均一次粒子径：８０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値：８７．９ｍ２／ｇ、Ｌ＊値：２３．０４、ａ＊値：５．９９、ｂ＊値：−１３．１６、Ｃ＊値：１４．４６、耐光性ΔＥ＊値：８．８３、耐熱性ΔＥ＊値：９．０４、水系のζ電位：−２．９ｍＶ、溶剤系のζ電位：−１．３ｍＶ）を用いたこと以外は、前記複合粒子１と同様にして複合粒子２を得た。
【０１６８】
得られた複合粒子２は、平均一次粒子径が２５ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積値は９０．３ｍ２／ｇ、Ｌ＊値は２６．３８、ａ＊値は５．９２、ｂ＊値は−１２．９５、Ｃ＊値は１４．２４、有機顔料の脱離の程度は４であった。着色力は９６％、耐光性ΔＥ＊値は２．６４、耐熱性ΔＥ＊値は２．７５、水系におけるζ電位は−２２．２ｍＶ、溶剤系におけるζ電位は−６．０ｍＶであった。また、メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はＣ換算で０．５４重量％であった。付着している有機顔料ＢはＣ換算で４４．６８重量％（シリカ粒子粉末１００重量部に対して２００重量部に相当する）であった。
【０１６９】
得られた複合粒子２の電子顕微鏡写真の観察結果より、添加した有機顔料Ｂの粒子がほとんど認められないことから、有機顔料Ｂのほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着していることが認められた。
【０１７０】
＜複合粒子３：複合粒子粉末（Ｒ）の製造＞
有機顔料として、有機顔料Ｒ（種類：ジケトピロロピロール系顔料、平均一次粒子径：１３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値：８２．４ｍ２／ｇ、Ｌ＊値：３８．４２、ａ＊値：４３．２０、ｂ＊値：２３．３６、Ｃ＊値：４９．１１、耐光性ΔＥ＊値：７．９２、耐熱性ΔＥ＊値：７，２８、水系のζ電位：−２．９ｍＶ、溶剤系のζ電位：−１．２ｍＶ）を用いたこと以外は、前記複合粒子１と同様にして複合粒子３を得た。
【０１７１】
得られた複合粒子３は、平均一次粒子径が２４ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積値は８５．６ｍ２／ｇ、Ｌ＊値は４８．４６、ａ＊値は４８．１０、ｂ＊値は２２．３９、Ｃ＊値は５３．０６、有機顔料の脱離の程度は４であった。着色力は９６％、耐光性ΔＥ＊値は２．４８、耐熱性ΔＥ＊値は２．２６、水系におけるζ電位は−２０．５ｍＶ、溶剤系におけるζ電位は−６．３ｍＶであった。また、メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はＣ換算で０．５３重量％であった。付着している有機顔料ＲはＣ換算で４０．３８重量％（シリカ粒子粉末１００重量部に対して２００重量部に相当する）であった。
【０１７２】
得られた複合粒子３の電子顕微鏡写真の観察結果より、添加した有機顔料Ｒの粒子がほとんど認められないことから、有機顔料Ｒのほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着していることが認められた。
【０１７３】
＜実施例１−１：カラーフィルター用着色材（Ｇ）の製造＞  
３ｌのビーカーに、上記で得られた複合粒子１粉末３００ｇと０．４４ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液２ｌ（芯粒子であるシリカ粒子及び表面改質剤を溶解できる理論量の０．２倍）を入れ、ｐＨを１３．２とし、６０℃で３０分間攪拌した。これを濾過、水洗後、乾燥させてカラーフィルター用着色材（Ｇ）を得た。
【０１７４】
得られたカラーフィルター用着色材（Ｇ）は、平均一次粒子径が１６ｎｍ、個数換算平均粒子径が２３ｎｍ、体積換算平均粒子径が７４ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値が８４．７ｍ２／ｇであった。カラーフィルター用着色材が内包するシリカ量は、Ｓｉ換算で１．０９重量％、色相のうちＬ＊値は３１．３８、ａ＊値は−１４．２９、ｂ＊値は−１．１１、Ｃ＊値は１４．３３、着色力は１０６％であり、耐光性ΔＥ＊値は３．５０、耐熱性ΔＥ＊値は３．６９、水系におけるζ電位は−１３．９ｍＶ、溶剤系におけるζ電位は−６．５ｍＶであった。
【０１７５】
＜実施例１−２：カラーフィルター用着色材（Ｂ）の製造＞
複合粒子として、複合粒子２を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色材（Ｇ）と同様にして、カラーフィルター用着色材（Ｂ）を得た。
【０１７６】
得られたカラーフィルター用着色材（Ｂ）は、平均一次粒子径が１６ｎｍ、個数換算平均粒子径が２７ｎｍ、体積換算平均粒子径が７８ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値が９５．２ｍ２／ｇであった。カラーフィルター用着色材が内包するシリカ量は、Ｓｉ換算で０．９６重量％、色相のうちＬ＊値は２６．４９、ａ＊値は５．８３、ｂ＊値は−１２．８８、Ｃ＊値は１４．１４、着色力は１０６％であり、耐光性ΔＥ＊値は３．６２、耐熱性ΔＥ＊値は３．９４、水系におけるζ電位は−１２．９ｍＶ、溶剤系におけるζ電位は−６．１ｍＶであった。
【０１７７】
＜実施例１−３：カラーフィルター用着色材（Ｒ）の製造＞
複合粒子として、複合粒子３を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色材（Ｇ）と同様にして、カラーフィルター用着色材（Ｒ）を得た。
【０１７８】
得られたカラーフィルター用着色材（Ｒ）は、平均一次粒子径が１７ｎｍ、個数換算平均粒子径が３１ｎｍ、体積換算平均粒子径が８４ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値が８８．６ｍ２／ｇであった。カラーフィルター用着色材が内包するシリカ量は、Ｓｉ換算で１．１４重量％、色相のうちＬ＊値は４０．１９、ａ＊値は４３．２６、ｂ＊値は２３．５１、Ｃ＊値は４９．２４、着色力は１０５％であり、耐光性ΔＥ＊は３．２４、耐熱性ΔＥ＊は３．４２、水系におけるζ電位は−１４．０ｍＶ、溶剤系におけるζ電位は−６．６ｍＶであった。
【０１７９】
＜実施例２−１：カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｇ）の製造＞
前記カラーフィルター用着色材（Ｇ）（実施例１−１）１００．０重量部、分散剤（変性アクリルブロック共重合体）（商品名：ＤＹＳＰＥＲＢＹＫ−２００１：ビックケミー製）３０．０重量部、ＰＧＭＥＡ２７０．０重量部を、ビーズミルを用いて４時間混合分散させて、カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｇ）を得た。
【０１８０】
得られたカラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｇ）の個数換算分散粒子径は１８ｎｍであり、体積換算分散粒子径は４２ｎｍ、粘度の変化率は４．０％、波長５３０ｎｍの透過率は８４．６％、波長６５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．４５であった。
【０１８１】
＜実施例２−２：カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｂ）の製造＞
カラーフィルター用着色材として、前記カラーフィルター用着色材（Ｂ）を用いた以外は、前記実施例２−１と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｂ）を得た。
【０１８２】
得られたカラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｂ）の個数換算分散粒子径は２２ｎｍであり、体積換算分散粒子径は３７ｎｍ、粘度の変化率は４．７％、波長４６０ｎｍの透過率は８２．８％、波長６１０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．３５であった。
【０１８３】
＜実施例２−３：カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｒ）の製造＞
カラーフィルター用着色材として、前記カラーフィルター用着色材（Ｒ）を用いた以外は、前記実施例２−１と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｒ）を得た。
【０１８４】
得られたカラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｒ）の個数換算分散粒子径は２８ｎｍであり、体積換算分散粒子径は４５ｎｍ、粘度の変化率は４．９％、波長６２０ｎｍの透過率は８９．６％、波長５５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は１．９４であった。
【０１８５】
＜実施例３−１：カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）の製造＞
前記カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｇ）（実施例２−１）４００．０重量部、メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体１００．０重量部を、ビーズミルを用いて２時間混合分散し、得られた混練物を５μｍのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）を得た。
【０１８６】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）の個数換算分散粒子径は１９ｎｍであり、体積換算分散粒子径は４４ｎｍ、粘度は１６．６ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は３．９％、６５０ｎｍのεｗ（重量基準）は２．５６であった。
【０１８７】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ−Ｇ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ−Ｇ）の色度は、ｘ値が０．２７５４、ｙ値が０．３８７８、Ｙ値が７０．２１、耐光性はΔＥ＊値が３．３２、耐熱性ΔＥ＊値が３．５１であった。波長５３０ｎｍの透過率は９２．６％、６５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．４７であった。
【０１８８】
＜実施例３−２：カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｂ）の製造＞
カラーフィルター用着色組成物として、前記カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｂ）を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｂ）を得た。
【０１８９】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｂ）の個数換算分散粒子径は２３ｎｍであり、体積換算分散粒子径は３８ｎｍ、粘度は１７．９ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は４．６％、６１０ｎｍのεｗ（重量基準）は２．４７であった。
【０１９０】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｂ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ−Ｇ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ−Ｂ）の色度は、ｘ値が０．１４７５、ｙ値が０．２１８２、Ｙ値が２９．３３、耐光性はΔＥ＊値が３．４２、耐熱性ΔＥ＊値が３．７４であった。波長４６０ｎｍの透過率は９１．８％、６１０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．３６であった。
【０１９１】
＜実施例３−３：カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）の製造＞
カラーフィルター用着色組成物として、前記カラーフィルター用着色組成物（Ｉ−Ｒ）を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）を得た。
【０１９２】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）の個数換算分散粒子径は３０ｎｍであり、体積換算分散粒子径は５５ｎｍ、粘度は１９．４ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は４．７％、５５０ｎｍのεｗ（重量基準）は２．０１であった。
【０１９３】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ−Ｇ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ−Ｒ）の色度は、ｘ値が０．５８４６、ｙ値が０．３３９８、Ｙ値が２３、２４耐光性はΔＥ＊値が３．１８、耐熱性ΔＥ＊値が３．３６であった。波長６２０ｎｍの透過率は９６．６％、５５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は１．９５であった。
【０１９４】
＜実施例４−１：カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｇ）の製造＞
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）（実施例３−１）５００．０重量部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１００．０重量部、２−（４−メトキシ−β−スチリル）−ビス（４，６−トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン５．０重量部をビーズミルを用いて２時間混合分散し、得られた混練物を１μｍのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｇ）を得た。
【０１９５】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｇ）の個数換算分散粒子径は１７ｎｍであり、体積換算分散粒子径は４０ｎｍ、粘度は１６．８ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は３．９％、６５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．５５であった。
【０１９６】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｇ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ−Ｇ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ−Ｇ）の色度は、ｘ値が０．２７５５、ｙ値が０．３８７７、Ｙ値が７０．３６、耐光性はΔＥ＊値が３．３０、耐熱性ΔＥ＊値が３．４９であった。波長５３０ｎｍの透過率は９３．１、６５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．４９であった。
【０１９７】
＜実施例４−２：カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｂ）の製造＞
カラーフィルター用着色組成物として、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｂ）を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｇ）と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｂ）を得た。
【０１９８】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｂ）の個数換算分散粒子径は２１ｎｍであり、体積換算分散粒子径は３５ｎｍ、粘度は１７．８ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は４．６％、６１０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．４５であった。
【０１９９】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｂ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ−Ｂ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ−Ｂ）の色度は、ｘ値が０．１４７６、ｙ値が０．２１８１、Ｙ値が２９．４２、耐光性はΔＥ＊値が３．４１、耐熱性ΔＥ＊値が３．７１であった。波長４６０ｎｍの透過率は９２．４、６１０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．３８であった。
【０２００】
＜実施例４−３：カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｒ）の製造＞
カラーフィルター用着色組成物として、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｇ）と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｒ）を得た。
【０２０１】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｒ）の個数換算分散粒子径は２６ｎｍであり、体積換算分散粒子径は５１ｎｍ、粘度は１９．６ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は４．８％、５５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．００であった。
【０２０２】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｒ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ−Ｒ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ−Ｒ）の色度は、ｘ値が０．５８４８、ｙ値が０．３３９９、Ｙ値が２３．２９、耐光性はΔＥ＊値が３．１４、耐熱性ΔＥ＊値が３．３５であった。波長６２０ｎｍの透過率は９７．１、５５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は１．９７であった。
【０２０３】
＜実施例５−１：カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｇ）の製造＞
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）（実施例３−１）５００．０重量部、ｐ−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオアセテート５．０重量部を、サンドグラインダーを用いて分散し、得られた混練物を１μｍのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｇ）を得た。
【０２０４】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｇ）の個数換算分散粒子径は１８ｎｍであり、体積換算分散粒子径は４１ｎｍ、粘度は１７．２ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は４．０％、６５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．５３であった。
【０２０５】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｇ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ−Ｇ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ−Ｇ）の色度は、ｘ値が０．２７５２、ｙ値が０．３８７７、Ｙ値が７０．４１、耐光性はΔＥ＊値が３．２８、耐熱性ΔＥ＊値が３．４５であった。波長５３０ｎｍの透過率は９３．２、６５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．４８であった。
【０２０６】
＜実施例５−２：カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｂ）の製造＞
カラーフィルター用着色組成物として、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｂ）を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｇ）と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｂ）を得た。
【０２０７】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｂ）の個数換算分散粒子径は２１ｎｍであり、体積換算分散粒子径は３６ｎｍ、粘度は１８．１ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は４．６％、６１０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．４４であった。
【０２０８】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｂ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ−Ｂ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ−Ｂ）の色度は、ｘ値が０．１４７５、ｙ値が０．２１７９、Ｙ値が２９．４４、耐光性は、ΔＥ＊は３．３８、耐熱性ΔＥ＊は３．６６であった。波長４６０ｎｍの透過率は９２．５、６１０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．３８であった。
【０２０９】
＜実施例５−３：カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｒ）の製造＞
カラーフィルター用着色組成物として、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）を用いた以外は、前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｇ）と同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｒ）を得た。
【０２１０】
得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｒ）の個数換算分散粒子径は２７ｎｍであり、体積換算分散粒子径は５２ｎｍ、粘度は２０．１ｍＰａ・ｓ、粘度の変化率は４．９％、５５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は２．０１であった。
【０２１１】
前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｒ）をクリアベースフィルムに１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ−Ｒ）を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ−Ｒ）の色度は、ｘ値が０．５８４６、ｙ値が０．３４０２、Ｙ値が２３．２９、耐光性はΔＥ＊値が３．１５、耐熱性ΔＥ＊値が３．３４であった。波長６２０ｎｍの透過率は９７．３、５５０ｎｍの比吸光係数εｗ（重量基準）は１．９６であった。
【０２１２】
＜実施例６−１：カラーフィルター（Ｉ）の作製＞
膜厚１．０μｍの樹脂ブラックマトリックスのパターンを形成したノンアルカリガラス基板（厚さ０．７ｍｍ）上に前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｇ）（実施例３−１）をスピンコートし、９０℃で４分間、ホットプレートを用いてプリベークを行った後、この膜上にポジ型フォトレジストを塗布し、８０℃で２０分間加熱乾燥してレジスト膜を得た。超高圧水銀灯２．５０ｋＷを用い、４００ｍＪ／ｃｍ２の光量で露光を行った。次いで、炭酸ナトリウム水溶液で現像を行った後、不要となったフォトレジスト層をメチルセルソルブアセテートで剥離した。更に、得られた着色膜を窒素雰囲気中で２５０℃で３０分間加熱処理することによって緑色着色膜のパターンを得た。
【０２１３】
その後、同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｂ）、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ−Ｒ）を用いて、それぞれの着色膜のパターンを形成した。
【０２１４】
得られたカラーフィルター（Ｉ）の透過率は、波長５３０ｎｍが９２．０％、波長４６０ｎｍが９１．４％、波長６２０ｎｍが９６．２％であり、コントラストは１７００であった。
【０２１５】
＜カラーフィルター（ＩＩ）の作製＞
膜厚１．０μｍの樹脂ブラックマトリックスのパターンを形成したノンアルカリガラス基板（厚さ０．７ｍｍ）上に前記カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｇ）（実施例４−１）をスピンコートし、９０℃で４分間、ホットプレートを用いてプリベークを行った後、超高圧水銀灯２．５０ｋＷを用い、４００ｍＪ／ｃｍ２の光量でパターン露光を行った。次いで、炭酸ナトリウム水溶液で現像し、未露光部分のフォトレジスト層を除去し、更に、得られた着色膜を窒素雰囲気中で２５０℃で３０分間加熱処理することによって緑色着色膜のパターンを得た。
【０２１６】
その後、同様にして、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｂ）、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ−Ｒ）を用いて、それぞれの着色膜のパターンを形成した。
【０２１７】
得られたカラーフィルター（ＩＩ）の透過率は、波長５３０ｎｍが９２．４％、波長４６０ｎｍが９１．６％、波長６２０ｎｍが９６．４％であり、コントラストは１７２０であった。
【０２１８】
＜カラーフィルター（ＩＩＩ）の作製＞
カラーフィルター用着色組成物として、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｇ）、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｂ）、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ−Ｒ）を用いた以外は、前記カラーフィルター（ＩＩ）と同様にしてカラーフィルター（ＩＩＩ）を得た。
【０２１９】
得られたカラーフィルター（ＩＩＩ）の透過率は、波長５３０ｎｍが９２．６％、波長４６０ｎｍが９１．７％、波長６２０ｎｍが９６．６％であり、コントラストは１７３０であった。
【０２２０】
前記複合粒子１及び実施例１−１〜６−１に従って、複合粒子粉末、カラーフィルター用着色材、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルターを作製した。各製造条件並びに得られた複合粒子粉末、カラーフィルター用着色材、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルターの諸特性を示す。
【０２２１】
シリカ１〜４：
芯粒子として、表１に示す特性を有するシリカ粒子粉末１〜４を用意した。
【０２２２】
【表１】
2008001796.tif 000002
【０２２３】
有機顔料Ｇ、Ｂ、Ｒ、Ｙ：
有機顔料として、表２に示す特性を有する有機顔料を用意した。
【表２】
2008001796.tif 000003
【０２２４】
＜複合粒子粉末の製造＞
複合粒子２〜７：
芯粒子の種類、表面改質剤の種類及び添加量、表面改質剤の被覆工程におけるエッジランナー処理の線荷重及び時間、有機顔料の付着工程における有機顔料の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間を種々変化させた以外は、前記複合粒子１と同様にして複合粒子粉末を得た。
【０２２５】
このときの製造条件を表３に、得られた複合粒子粉末の諸特性を表４に示す。
【０２２６】
【表３】
2008001796.tif 000004
【０２２７】
【表４】
2008001796.tif 000005
【０２２８】
＜カラーフィルター用着色材の製造＞
実施例１−２〜１−８、比較例１−１〜１−４：
複合粒子の種類、アルカリ溶解時における溶解液のｐＨ及び添加するアルカリの理論量対比量、処理温度及び処理時間を種々変化させた以外は前記実施例１−１と同様にしてカラーフィルター用着色材を得た。なお、複合粒子粉末の濃度（ｇ／１００ｍｌ）は、溶解液１００ｍｌに対する複合粒子粉末の重量（ｇ）である。なお、実施例１−５は、乾燥工程として、凍結乾燥を行ったものである。
【０２２９】
このときの製造条件を表５に、得られたカラーフィルター用着色材の諸特性を表６に示す。
【０２３０】
比較例１−５（特開２００６−９１６４９号公報  実施例１  追試実験）：
アシッドスラリー処理によって作製した針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料４部、有機顔料Ｂ（種類：フタロシアニン系顔料、平均一次粒子径：８０ｎｍ，ＢＥＴ比表面積値：８７．９ｍ２／ｇ、Ｌ＊値：２３．０４、ａ＊値：５．９９、ｂ＊値：−１３．１６、Ｃ＊値：１４．４６、耐光性ΔＥ＊値：８．８３、耐熱性ΔＥ＊値：９．０４、水系のζ電位：−２．９ｍＶ、溶剤系のζ電位：−１．３ｍＶ）３６部、粉砕した塩化ナトリウム４００部、ジエチレングリコール８０部を双腕型ニーダーに仕込み、１００〜１１０℃で８時間混練し、その後、８０℃の１％塩酸水溶液１００部に前記混合物を取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、フタロシアニンブルー顔料を得た。
【０２３１】
比較例１−６：
有機顔料Ｇ（種類：フタロシアニン系顔料、平均一次粒子径：１００ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値：６７．３ｍ２／ｇ、Ｌ＊値：２９．７７、ａ＊値：−１５．３０、ｂ＊値：−１．１２、Ｃ＊値：１５．３４、耐光性Ｅ＊値：８．０６、耐熱性ΔＥ＊値：７．４６、水系のζ電位：−３．６ｍＶ、溶剤系のζ電位：−１．５ｍＶ）３６部、粉砕した塩化ナトリウム４００部、ジエチレングリコール８０部を双腕型ニーダーに仕込み、１００〜１１０℃で８時間混練し、その後、８０℃の１％塩酸水溶液１００部に前記混合物を取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、フタロシアニングリーン顔料を得た。
【０２３２】
比較例１−７：
有機顔料Ｒ（種類：ジケトピロロピロール系顔料、平均一次粒子径：１３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値：８２．４ｍ２／ｇ、Ｌ＊値：３８．４２、ａ＊値：４３．２０、ｂ＊値：２３．３６、Ｃ＊値：４９．１１、耐光性ΔＥ＊値：７．９２、耐熱性ΔＥ＊値：７，２８、水系のζ電位：−２．９ｍＶ、溶剤系のζ電位：−１．２ｍＶ）３６部、粉砕した塩化ナトリウム４００部、ジエチレングリコール８０部を双腕型ニーダーに仕込み、１００〜１１０℃で８時間混練し、その後、８０℃の１％塩酸水溶液１００部に前記混合物を取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、ジケトピロロピロール顔料を得た。
【０２３３】
得られたフタロシアニンブルー顔料、フタロシアニングリーン顔料、ジケトピロロピロール顔料の諸特性を表６に示す。
【０２３４】
【表５】
2008001796.tif 000006
【０２３５】
【表６】
2008001796.tif 000007
【０２３６】
＜カラーフィルター用着色組成物（Ｉ）＞
実施例２−２〜２−８、比較例２−１〜２−１４：
カラーフィルター用着色材の種類、分散剤の種類及び配合量並びに溶剤の配合量を種々変化させた以外は、前記実施例２−１と同様にしてカラーフィルター用着色組成物（Ｉ）を得た。
【０２３７】
このときの製造条件を表７及び表８に、得られたカラーフィルター用着色組成物（Ｉ）の諸特性を、表９及び表１０に示す。
【０２３８】
実施例２−９：
カラーフィルター用着色材１００．０重量部、分散剤（変性アクリルブロック共重合体）（商品名：ＤＹＳＰＥＲＢＹＫ−２００１：ビックケミー製）３０．０重量部、ＰＧＭＥＡ１００．０重量部を混合し、５０℃の加熱条件下で３本ロールミルを用いて混練分散させることにより、カラーフィルター用着色組成物（Ｉ）を得た。
【０２３９】
このときの製造条件を表７に、得られたカラーフィルター用着色組成物（Ｉ）の諸特性を、表９に示す。
【０２４０】
【表７】
2008001796.tif 000008
【０２４１】
【表８】
2008001796.tif 000009
【０２４２】
【表９】
2008001796.tif 000010
【０２４３】
【表１０】
2008001796.tif 000011
【０２４４】
＜カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）＞
実施例３−２〜３−８、比較例３−１〜３−１４：
カラーフィルター用着色組成物（Ｉ）の種類及び樹脂の配合量を種々変化させた以外は、前記実施例３−１と同様にしてカラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）を得た。
【０２４５】
このときの製造条件を表１１に、得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）の諸特性を表１２及び表１３に、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ）の諸特性を表１４及び表１５に示す。
【０２４６】
実施例３−９：
実施例２−９で得られた着色組成物（Ｉ）２２０．０重量部とメチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体１００．０重量部を混合し、５０℃の加熱条件下で３本ロールミルを用いて混練分散させることにより、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）を得た。
【０２４７】
このときの製造条件を表１１に、得られたカラーフィルター用着色組成物の諸特性を表１２に、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩ）の諸特性を表１４に示す。
【０２４８】
【表１１】
2008001796.tif 000012
【０２４９】
【表１２】
2008001796.tif 000013
【０２５０】
【表１３】
2008001796.tif 000014
【０２５１】
【表１４】
2008001796.tif 000015
【０２５２】
【表１５】
2008001796.tif 000016
【０２５３】
＜カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ）＞
実施例４−２〜４−８、比較例４−１〜４−１４：
カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）の種類及び重合開始剤の配合量を種々変化させた以外は、前記実施例４−１と同様にしてカラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ）を得た。
【０２５４】
このときの製造条件を表１６に、得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ）の諸特性を表１７、表１８に、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ）を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ）の諸特性を表１９、表２０に示す。
【０２５５】
実施例４−９：
実施例３−９で得られた着色組成物（ＩＩ）３２０．０重量部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１００．０重量部及び２−（４−メトキシ−βスチリル）−ビス（４，６−トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン２．５重量部を混合し、５０℃の加熱条件下で３本ロールミルを用いて混練分散させることにより、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ）を得た。
【０２５６】
このときの製造条件を表１６に、得られたカラーフィルター用着色組成物の諸特性を表１７に、カラーフィルター用着色組成物（ＩＩＩ）を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＩＩ）の諸特性を表１９に示す。
【０２５７】
【表１６】
2008001796.tif 000017
【０２５８】
【表１７】
2008001796.tif 000018
【０２５９】
【表１８】
2008001796.tif 000019
【０２６０】
【表１９】
2008001796.tif 000020
【０２６１】
【表２０】
2008001796.tif 000021
【０２６２】
＜カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ）＞
実施例５−２〜５−８、比較例５−１〜５−１４：
カラーフィルター用着色組成物（ＩＩ）の種類及び配合量並びに光酸発生剤の種類及び配合量を種々変化させた以外は、前記実施例５−１と同様にしてカラーフィルター用着色組成物（ＩＶ）を得た。
【０２６３】
このときの製造条件を表２１に、得られたカラーフィルター用着色組成物（ＩＶ）の諸特性を表２２及び表２３に、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ）を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ）の諸特性を表２４及び表２５に示す。
【０２６４】
実施例５−９：
実施例３−９で得られた着色組成物（ＩＩ）３２０．０重量部とｐ−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート２．５重量部を混合し、５０℃の加熱条件下で３本ロールミルを用いて混練分散させることにより、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ）を得た。
【０２６５】
このときの製造条件を表２１に、得られたカラーフィルター用着色組成物の諸特性を表２２に、カラーフィルター用着色組成物（ＩＶ）を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜（ＩＶ）の諸特性を表２４に示す。
【０２６６】
【表２１】
2008001796.tif 000022
【０２６７】
【表２２】
2008001796.tif 000023
【０２６８】
【表２３】
2008001796.tif 000024
【０２６９】
【表２４】
2008001796.tif 000025
【０２７０】
【表２５】
2008001796.tif 000026
【０２７１】
＜カラーフィルター＞
実施例６−２〜６−６、比較例６−１〜６−３：
カラーフィルター用着色組成物の種類を種々変化させた以外は、前記実施例６−１と同様にしてカラーフィルター（Ｉ）を得た。
【０２７２】
このときの製造条件及び得られたカラーフィルターの諸特性を表２６及び表２７に示す。
【０２７３】
実施例６−８〜６−１２、比較例６−４〜６−６：
カラーフィルター用着色組成物の種類を種々変化させた以外は、前記実施例６−７と同様にしてカラーフィルター（ＩＩ）を得た。
【０２７４】
このときの製造条件及び得られたカラーフィルターの諸特性を表２６及び表２７に示す。
【０２７５】
実施例６−１４〜６−１８、比較例６−７〜６−９：
カラーフィルター用着色組成物の種類を種々変化させた以外は、前記実施例６−１３と同様にしてカラーフィルター（ＩＩＩ）を得た。
【０２７６】
このときの製造条件及び得られたカラーフィルターの諸特性を表２６及び表２７に示す。
【０２７７】
【表２６】
2008001796.tif 000027
【０２７８】
【表２７】
2008001796.tif 000028
【産業上の利用可能性】
【０２７９】
本発明に係るカラーフィルター用着色材は、一次粒子径が微小であるとともに、高い着色力と優れたビヒクル中における分散性を有し、且つ、耐光性並びに耐熱性に優れているので、カラーフィルター用着色材として好適である。
また、カラーフィルター用着色材を用いたカラーフィルター用着色組成物は、耐光性、耐熱性に優れており、且つ、透明性にも優れたカラーフィルター用着色組成物として好適である。