(57)【要約】【課題】  毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ起泡力が良く、ヘアカラー染色毛の退色が少ない洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  一般式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤（Ａ）および一般式（２）で示される化合物の１種もしくは２種以上を含むアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる洗浄剤組成物。【化７】2008144057.tif 000010式中、Ｒ1は炭素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ2およびＲ3はメチル基またはエチル基、ｐは２または３を表す。【化８】2008144057.tif 000011式中、Ｒ4は炭素数６〜２４の炭化水素基；ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、−ＳＯ3Ｍまたは−ＣＨ2ＣＯＯＭで示される基であり、ＸおよびＹのうちの少なくとも一方は水素原子ではなく、Ｍはカチオン；ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｋおよびｍは０または１〜２０の整数であり、少なくとも一方は０ではない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤（Ａ）および一般式（２）で示される化合物の１種もしくは２種以上を含むアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる洗浄剤組成物。
【化１】
2008144057.tif 000007
［式中、Ｒ1は炭素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ2およびＲ3はメチル基またはエチル基、ｐは２または３を表す。］
【化２】
2008144057.tif 000008
［式中、Ｒ4は炭素数６〜２４の炭化水素基；ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、−ＳＯ3Ｍまたは−ＣＨ2ＣＯＯＭで示される基であり、ＸおよびＹのうちの少なくとも一方は水素原子ではなく、Ｍはカチオン；ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｋおよびｍは０または１〜２０の整数であり、少なくとも一方は０ではない。］
【請求項２】
界面活性剤（Ｂ）が、一般式（３）で示される１，２−ジオールにアルキレンオキサイドを付加反応させて得られたアルキレンオキサイド付加物に、さらに硫酸化剤またはカルボキシアルキルエーテル化剤を反応させて得られたアニオン性界面活性剤である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【化３】
2008144057.tif 000009
［式中、Ｒ4は炭素数６〜２４の炭化水素基である。］
【請求項３】
アルキレンオキサイド付加物が、１，２−ジオールの１モル当たりの平均で０．５〜１５モルのアルキレンオキサイドを付加反応させて得られたアルキレンオキサイド付加物である請求項２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
頭髪用である請求項１〜３のいずれか記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
皮膚用である請求項１〜３のいずれか記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良くヘアカラー染色毛の退色が少ない洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から洗浄分野において洗浄剤成分として、高級アルコール、たとえばラウリルアルコールにエチレンオキシド（以下ＥＯと略記）を２〜４モル程度付加した後、硫酸エステル塩にしたアニオン性界面活性剤が広く用いられている。しかし、日常的に使用するものについては、人体に対する安全性、特に毛髪や皮膚に対する作用の温和な界面活性剤が求められており、低刺激性の界面活性剤としてアミノ酸系や、リン酸エステル系のアニオン活性剤、また、両性界面活性剤を配合したものなどが多く提案されている。また、特定のアルカンジオールのアルキレンオキシド（以下ＡＯと略記）付加物、あるいはその硫酸化物からなる界面活性剤とアルキルグルコシドと併用してなる組成物は刺激性が緩和され、起泡性も優れていることが開示されている。
一方、近年のヘアカラーがファッションになり多くの人が髪を染めおしゃれを楽しんでいる。しかし、一度、髪を染めても、シャンプーによってヘアカラーの色が退色しやすいなど問題となっている。これに対しては、シャンプーの配合処方による改良や、界面活性剤の種類によって改良する方法なども提案されてきている（特許文献−１〜３参照）。
【特許文献−１】特開平２−２０６６９６号公報
【特許文献−２】特開２００３−９５８８５号公報
【特許文献−３】特開２００５−２１３２０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良く、ヘアカラー染色毛の退色が少ない洗浄剤組成物について満足なものはないと言うのが現状である。すなわち、従来の洗浄剤組成物では、起泡力が良く、毛髪および皮膚に対する作用は温和でも染色毛に対しては退色が十分に防げないこと。また染色毛の退色を防止しようとすると、洗浄剤本来の基本性能である起泡力が不十分など問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討の結果、上記の課題を解決できることを見出し本発明に到達した。
【０００５】
すなわち本発明は、一般式（１）で示されるアミドベタイン型両性界面活性剤（Ａ）および一般式（２）で示される化合物の１種もしくは２種以上を含むアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる洗浄剤組成物である。
【０００６】
【化４】
2008144057.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒ1は炭素数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ2およびＲ3はメチル基またはエチル基、ｐは２または３を表す。
【０００８】
【化５】
2008144057.tif 000003
【０００９】
式中、Ｒ4は炭素数６〜２４の炭化水素基；ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、−ＳＯ3Ｍまたは−ＣＨ2ＣＯＯＭで示される基であり、ＸおよびＹのうちの少なくとも一方は水素原子ではなく、Ｍはカチオン；ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｋおよびｍは０または１〜２０の整数であり、少なくとも一方は０ではない。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物は、毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良く、ヘアカラー染色毛の退色が少ない洗浄剤組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明におけるアミドベタイン型両性界面活性剤（Ａ）［以下において、単に（Ａ）と表記する場合がある］は一般式（１）で示されるアミドベタイン型両性活性剤である。
一般式（１）においてＲ1は通常、炭素数７〜２１、好ましくは９〜１７、さらに好ましくは１１〜１５のアルキル基またはアルケニル基を表す。
Ｒ1が炭素数７未満では十分な、起泡力が得られないし、炭素数が２１を超えても起泡力が低下する。Ｒ1のアルキル基としては、直鎖または分岐のアルキル基、たとえばノニル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基およびヘプタデシル基などがあげられる。Ｒ1のアルケニル基としては、ウンデセニル基、トリデセニル基およびヘプタデセニル基などがあげられる。
【００１２】
（Ａ）は、たとえば炭素数８〜２２の脂肪酸もしくはその低級アルキルエステル（ラウリン酸もしくはそのメチルエステルなど）と、ジアルキルアミノアルキルアミン（ジメチルアミノプロピルアミンもしくはジエチルアミノプロピルアミンなど）を、温度１００〜１６０℃で反応させてアミド化合物を得た後、水溶液中で、モノクロル酢酸アルカリ金属塩（ナトリウム塩など）と、温度５０〜９０℃で反応させることによって得ることが出来る。
【００１３】
本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｂ）［以下において、単に（Ｂ）と表記する場合がある］は、一般式（２）で示される化合物の１種もしくは２種以上、好ましくは２〜５０種、さらに好ましくは２〜３０種、特に好ましくは２〜２０種を含む。
一般式（２）におけるＲ4の炭素数は６〜２４、好ましくは８〜２０である。Ｒ4の炭素数が６未満では、界面活性剤としての機能が低下し、また２４を超えると起泡性が著しく低下する。
Ｒ4で示される炭素数６〜２４の炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基、例えばｎ−およびｉ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−およびｉ−オクチル、ｎ−およびｉ−ノニル、ｎ−およびｉ−デシル、ｎ−およびｉ−ドデシル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシル、ベヘニル基など；直鎖または分岐のアルケニル基、例えば１−ヘキセニル、１−オクテニル、１−デセニル、１−ドデセニル、１−トリデセニル、１−ペンタデセニル、オレイル、ガドレイル基など；アルカジエニル基、例えばリノレイル基など；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル基など；アルキルシクロアルキル基、例えばエチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００１４】
ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、−ＳＯ3Ｍまたは−ＣＨ2ＣＯＯＭであり、Ｍはカチオンを示し、ＸおよびＹのうち少なくとも一方は水素原子ではない。
Ｍで示されるカチオンとしては、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、アルカリ土類金属（例えばカルシウム、マグネシウム、バリウム）、有機アミンカチオンおよび第４級アンモニウムカチオンが挙げられる。
【００１５】
有機アミンカチオンを構成する有機アミンとしては、脂肪族アミン、脂環式アミン、複素環アミンもしくはアルカノールアミン又はこれらのＡＯ付加物等が挙げられる。脂肪族アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルオクチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセチルアミンなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。脂環式アミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミンおよびＮ−エチルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２のシクロアルキルアミンおよびこれらのアルキル（炭素数１〜６）置換体が挙げられる。複素環アミンとしては、モルホリンなどの炭素数が４〜１０の複素環アミンが挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキルアミンが挙げられる。これらのアルキレンオキシド（以下ＡＯと略す）付加物のＡＯとしては、ＥＯ、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）及びブチレンオキシドが挙げられる。好ましくはＥＯである。これらの付加モル数は、通常、活性水素１個当り１〜５モルであり、好ましくは１〜２モルである。これらのＡＯ付加物の具体例としては、ジヒドロキシエチルヘキシルアミン、ヒドロキシエチルメチルヘキシルアミンなどが挙げられる。
【００１６】
第４級アンモニウムカチオンの具体例としては、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウムおよびモノメチルトリオクチルアンモニウムなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のテトラアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアンモニウムおよびＮ，Ｎ−ジエチルシクロへキシルアンモニウムなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２およびアルキル基の炭素数が１〜６のシクロアルキルジアルキルアンモニウムカチオン；トリヒドロキシエチルへキシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８およびアルキル基の炭素数が１〜６のトリヒドロキシアルキルアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００１７】
Ｍのうち好ましいものは、アルカリ金属、有機アミンカチオンおよび第４級アンモニウムカチオンであり、さらに好ましくは、ナトリウム、カリウム、脂肪族および脂環式アミンもしくはそのアルキレンオキシド付加物、並びに第４級アンモニウムカチオンである。
【００１８】
ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。オキシアルキレン基としては、オキシエチレン、オキシ−１，２−および１，３−プロピレン、オキシ−１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレン基など、ならびにこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。これらのうち好ましいのはオキシエチレン基及びオキシ−１，２−プロピレン基であり、ＡＯが２種以上である場合はブロック状でもランダム状でも両者の組み合わせでもよい。
ｋおよびｍは０または１〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０である。また、ｋおよびｍのうち少なくとも一方は０ではなく、ｋおよびｍの両方が１〜２０、Ｋが０でｍが１〜２０もしくはｍが０でｋが１〜２０である。
一般式（２）における（ＡＯ）ｋおよび（ＡＯ）ｍの部分は、後述のように、好ましくはアルキレンオキサイドの付加反応によって形成されるポリオキシアルキレン鎖であり、アニオン性界面活性剤（Ｂ）には、通常、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なる化合物の２種以上が含まれている。
その場合の（Ｂ）における２種以上の化合物のｋ＋ｍの平均は、好ましくは０．５〜１５、さらに好ましくは０．５〜１０である。
【００１９】
本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｂ）は、好ましくは、一般式（３）で示される１，２−ジオールにアルキレンオキサイドを付加反応させて得られるアルキレンオキサイド付加物（Ｂ0）［以下において、単に（Ｂ0）と表記する場合がある］に、さらに硫酸化剤またはカルボキシアルキルエーテル化剤を反応させて得られるアニオン性界面活性剤である。
【００２０】
【化６】
2008144057.tif 000004
【００２１】
式中、Ｒ4は炭素数６〜２４の炭化水素基であり、一般式（２）におけるＲ4と同様の基である。
【００２２】
一般式（３）で示される１，２−ジオールとしては、たとえば１，２−オクタンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−トリデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，２−イコサンジオール、１，２−トリアコンタンジオール、１，２−テトラコンタンジオールなどが挙げられる。
これらのうち好ましくは、１，２−ドデカンジオール、１，２−トリデカンジオール、１，２−テトラデカンジオールおよび１，２−オクタデカンジオールなどである。
【００２３】
（Ｂ0）は、上記の１，２−ジオールに、アルカリ性触媒（アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物など）または酸触媒（硫酸、塩酸などの無機酸、ＢＦ3などのルイス酸など）を使用して、温度９０〜１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で所定量のＡＯを圧入しながら反応させて得られる。
また、特開２００２−１１４８４４号公報に記載の製造法における特定の触媒（Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ0が−３０．０〜−１１．０の酸またはその金属塩、並びに  シュレディンガーの波動方程式における最低空軌道が−１０〜−３である金属の強酸塩など）を使用する製造法であってもよい。
【００２４】
通常、ＡＯ付加物は、ＡＯの付加モル数の分布があり、付加モル数の異なる２種以上の化合物の混合物である。
（Ｂ0）における１，２−ジオールの１モル当たりのＡＯの平均付加モル数は（Ｂ）におけるＡＯの平均付加モル数と同じであり、好ましくは０．５〜１５、さらに好ましくは０．５〜１０である。
平均付加モル数が０．５以上であればヘアカラー染色毛の退色がより少なく、かつ皮膚刺激性が十分に低い。また、平均付加モル数が１５以下であれば起泡力が十分に発揮し易い。
【００２５】
（Ｂ0）の具体例としては、１，２−ドデカンジオールのＥＯ平均２モル付加物、１，２−ドデカンジオールのＥＯ平均４モル付加物、１，２−ドデカンジオールのＥＯ平均６モル付加物、１，２−ドデカンジオールのＰＯ平均４モル付加物、１，２−ドデカンジオールのＰＯ平均６モル付加物、１，２−トリデカンジオールのＥＯ平均３モル付加物、１，２−トリデカンジオールのＰＯ平均４モル付加物、１，２−オクタデカンジオールのＥＯ平均４モル付加物、１，２−ドコサンジオールのＥＯ平均４モル付加物、並びに１，２−ドコサンジオールのＰＯ平均４モル付加物などが挙げられる。
【００２６】
硫酸化剤としてはクロロスルホン酸、無水硫酸、スルファミン酸または硫酸などが挙げられる。無水硫酸については、乾燥窒素等で希釈して用いる。いずれの場合も、硫酸化剤のモル比は通常０．９５〜１．０３／水酸基であり、反応温度は、クロロスルホン酸または無水硫酸の場合は０〜７０℃、スルファミン酸または硫酸の場合は５０〜１５０℃である。結合硫酸量の測定によって求められるアニオン化度は通常９０％モル以上であり、好ましくは９５モル％以上である。
【００２７】
カルボキシアルキルエーテル化剤としては、モノハロゲン化アルキルカルボン酸（アルキル基の炭素数１〜６好ましくは１；モノクロル酢酸、モノブロム酢酸など）が挙げられる。
この場合、水酸基に対するモノハロゲン化アルキルカルボン酸の当量比は通常０．９５〜１．５／水酸基である。また反応温度は通常３０〜１２０℃である。アニオン化度は通常９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上である。
また、Ｘが−ＣＨ2ＣＯＯＭで示される基を（Ｂ0）へ導入する方法としては、アルカリの存在下にアクリロニトリルもしくはアクリル酸低級アルキル（炭素数１〜４）エステルをマイケル付加させた後加水分解する方法が挙げられる。
この場合の水酸基に対するアクリロニトリルもしくはアクリル酸低級アルキルエステルの当量比は通常０．９５〜１．５／水酸基である。また反応温度は通常３０〜１２０℃である。アニオン化度は通常９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上である。
【００２８】
（Ｂ）の具体例としては、１，２−ドデカンジオールのＥＯ平均１モル付加物の硫酸化物；１，２−ドデカンジオールのＥＯ平均４モル付加物の硫酸化物；１，２−ドデカンジオールのＰＯ平均４モル付加物の硫酸化物；１，２−オクタデカンジオールのＥＯ平均４モル付加物の硫酸化物；１，２−ドコサンジオールのＥＯ平均８モル付加物の硫酸化物；１，２−ドデカンジオールのＥＯ平均１モル付加物のカルボキシメチル化物；１，２−ドデカンジオールのＥＯ平均４モル付加物のカルボキシメチル化物；１，２−ドデカンジオールのＰＯ平均４モル付加物のカルボキシメチル化物；１，２−オクタデカンジオールのＥＯ平均４モル付加物のカルボキシメチル化物；１，２−ドコサンジオールのＥＯ平均８モル付加物のカルボキシメチル化物；並びにこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム塩など）、アンモニウム、有機アミン塩（トリエタノールアミン塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩など）、および第４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩など）が挙げられる。
これらのうち好ましいものは硫酸化物の塩およびカルボキシメチル化物の塩であり、特に好ましくはそれぞれのナトリウム塩である。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）および（Ｂ）以外に、水および必要により親水性有機溶媒を含有していてもよい。好ましいのは水のみの含有である。
水および親水性有機溶媒を使用する場合の水に対する親水性有機溶媒の使用量は好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下である。
親水性有機溶媒としては、エタノール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどが挙げられる。
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物の重量に基づく（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量は、好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０〜５０％であり、残りは水および親水性有機溶媒、並びに必要により添加される後述のその他の界面活性剤などである。
本発明の洗浄剤組成物は、実使用の際にはさらに希釈して、例えば（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が５％未満、さらに好ましくは２％以下、特に１％以下であってもよい。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物における重量比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは１／９〜９／１、さらに好ましくは２／８〜８．５／１．５である。
（Ａ）が１以上で（Ｂ）が９以下であれば、皮膚や毛髪に対する刺激性が更に少なくなり、（Ａ）が９以下で（Ｂ）が１以上であれば、シャンプー時のヘヤカラーの色落ちがさらに少なくなる。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）以外の両性界面活性剤（Ｃ１）、（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤（Ｃ２）、非イオン性界面活性剤（Ｃ３）、並びにカチオン性界面活性剤（Ｃ４）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤（Ｃ）［以下において、単に（Ｃ）と表記する場合がある］を含有していてもよい。
【００３３】
（Ａ）以外の両性界面活性剤（Ｃ１）としては、アミドベタイン型以外のベタイン型両性界面活性剤［ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインおよびラウリルヒドロキシスルホベタイン等］、およびアミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。
【００３４】
（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤（Ｃ２）としては、
１，２−ジオールに由来しない炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸およびその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］；炭素数８〜２４の炭化水素基を有する硫酸エステルおよびその塩［ラウリル硫酸ナトリウム、および上記一般式（２）においてｋおよびｍのいずれもが０である硫酸エステルなど］；１，２−ジオールに由来しない炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステルおよびその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウムなど］；炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］；
炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステルもしくはエーテルリン酸エステルおよびその塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］；炭素数８〜２４の炭化水素基を有する脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］；並びに、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するアシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００３５】
非イオン性界面活性剤（Ｃ３）としては、脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）のアルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）；（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）脂肪族系炭化水素（炭素数８〜２４）ジエーテル；（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］；多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］；（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］；脂肪酸アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］；（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル；（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテル；およびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
上記の脂肪族系アルコールのアルキレンオキサイド付加物には、前述のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ0）も含まれる。
【００３６】
カチオン性界面活性剤（Ｃ４）としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、およびアミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。
【００３７】
本発明の洗浄剤組成物中の全ての界面活性剤における界面活性剤（Ｃ）の含有量は、上記の（Ａ）および（Ｂ）も含めた合計の含有量として以下の含有量になるような範囲である。
【００３８】
両性界面活性剤：（Ａ）＋（Ｃ１）が、好ましくは１０〜９５％
アニオン性界面活性剤：（Ｂ）＋（Ｃ２）が、好ましくは１０〜９５％
非イオン性界面活性剤：（Ｃ３）が、好ましくは０〜５０％
カチオン性界面活性剤：（Ｃ４）が、好ましくは０〜５０％
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて公知の補助成分を配合することができる。このような成分としては、保湿剤（グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等）、防腐剤［パラ安息香酸アルキル（炭素数１〜５）エステル、安息香酸、デヒドロ酢酸等］、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、トリフェニルホスファイト、オクチル化ジフェニルアミン等）、紫外線吸収剤［２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等］、キレート剤（エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等）、殺菌剤（塩化ベンザルコニウム等）、ｐＨ調整剤（モノおよびジエタノールアミン、苛性ソーダ、乳酸、クエン酸等）、色素（食添青色１号、食添赤色２号、食添黄色４号等）、香料（リモネン、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド等）、等が挙げられる。また、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、色素、香料については、本発明のアニオン性界面活性剤（Ｂ）の１００重量部に対してそれぞれ０．０００１〜５００重量部が好ましい。
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）および（Ｂ）、並びにその他の各成分を配合することにより製造することができる。
配合の順序は、特に限定されないが、水（および必要により親水性有機溶媒）を使用する場合は、水の中に（Ａ）および（Ｂ）並びにその他の成分を加える順が溶解しやすいので好ましい。配合工程の好ましい温度は室温〜８０℃であり、固体の成分を配合する場合は加温すると溶解が早くなるので好ましい。
配合に使用できる攪拌羽根としては、櫂型攪拌羽根または螺旋型攪拌羽根などが使用できる。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物は頭髪用の洗浄剤組成物として適している。特に毛髪や皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良く、ヘアカラー染色毛の退色が少ない。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物がシャンプーに使用される場合の配合処方としては、たとえば、次のようなものがあげられる。
＜シャンプーの配合例（重量％）＞
両性界面活性剤（Ａ）        ：１〜２０％
アニオン性界面活性剤（Ｂ）  ：１〜２０％
両性界面活性剤（Ｃ１）      ：０〜１０％
アニオン性界面活性剤（Ｃ２）：０〜１０％
非イオン性およびカチオン性界面活性剤（Ｃ３）および（Ｃ４）：０〜５％
保湿剤（グリセリンなど）    ：０．１〜３％
泡安定剤（ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなど）：０．５〜５％
キレート剤  ：適量
香料  ：適量
防腐剤  ：適量
水  ：２７〜９７．４％
なお、シャンプーのｐＨは特に限定されないが、原液のｐＨ範囲は４〜９が好ましく、皮膚刺激、毛髪への損傷の観点から中性〜弱酸性（たとえばｐＨ５〜８）が好ましい。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物は皮膚用の洗浄剤組成物として適している。特に皮膚に対する作用が温和で、且つ、起泡力が良い。
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物がボディソープに使用される場合の配合処方としては、たとえば、次のようなものがあげられる。
＜ボディソープの配合例（重量％）＞
両性界面活性剤（Ａ）        ：１〜１５％
アニオン性界面活性剤（Ｂ）  ：１〜１５％
両性界面活性剤（Ｃ１）      ：０〜１０％
アニオン性界面活性剤（Ｃ２）：０〜２０％
非イオン性およびカチオン性界面活性剤（Ｃ３）および（Ｃ４）：０〜５％
保湿剤（グリセリンなど）    ：０．１〜３％
泡安定剤（ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなど）：０．５〜５％
キレート剤  ：適量
香料  ：適量
防腐剤  ：適量
水  ：２７〜９７．４％
【００４５】
以下に実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４６】
実施例１〜１２および比較例１〜１０
表１および表２に記載した配合量で各成分を室温で配合し、洗浄剤組成物を作製した。
【００４７】
評価結果
実施例および比較例で得られた洗浄剤組成物を次の方法で評価した。
結果を表１および表２に示す。
【００４８】
＜皮膚刺激性＞
洗浄剤組成物の１．０％（固形分濃度）水溶液を調整し、男女各５名による人パッチテスト（クローズド、４８時間、上腕内側）を行い、次の基準で評価しその合計点で表した。
評価基準
反応（紅斑）なし  ；３点
ごく軽度の紅斑    ；２点
明瞭な紅斑        ；１点
強度の紅斑        ；０点
【００４９】
＜起泡力＞
ＣａＯ換算１５ｐｐｍの硬水を用いて洗浄剤組成物の０．１％（固形分濃度）水溶液２００ｍＬを調整し、２５℃にてジューサーミキサー（東芝製ＭＸ−３９０ＧＸ）で３０秒間攪拌し、その時の泡の高さ（ｍｍ）から起泡力を評価した。
【００５０】
＜色落ち＞
（１）染色した毛髪の調整
人毛毛束（重さ約１ｇ、長さ１０ｃｍ、株式会社ビューラック製）を酸化染料で３０℃、３０分間、振とう式染色機（辻井染機工業株式会社）で染色した後、３０〜４０℃の水で１分間すすいだ。洗浄後の毛髪の水分をタオルにてふきとった後、ヘアドライヤーで５分間乾燥させたものを、色落ち試験に使用した。
（２）色落ち試験
洗浄剤組成物の１％（固形分濃度）を調整し、希釈液を作成した。ラウンダーオメーター（辻井染機工業株式会社）使用して、染色した毛髪１束を希釈液６０ｇに浸漬し、３０℃、５分間洗浄した。洗浄後の毛髪を流水で１分間すすぎ、毛髪の水分をタオルにてふきとった。その後、ヘアドライヤーで５分間乾燥させたものを分光測色計にて測定した。（３）測色
人毛の測色は、測色計（多光源分光測色計、スガ試験機株式会社）により測定した。光源はＤ６５−１０°、値はＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定して、染色後、未洗浄の毛髪と洗浄後の毛髪との色差（△Ｅ）を求めた。色差が小さいほど色落ちが少ないことを示す。
【００５１】
表１および表２中の各成分の略号は以下の通りである。
Ｃ１２ＡｍＰＢｅ：ラウリン酸アミドプロピルベタイン
Ｃ１４ＡｍＰＢｅ：ミリスチン酸アミドプロピルベタイン
ＤＤ（ＥＯ）４Ｓ−Ｎａ：１，２−ドデカンジオール（ＥＯ）４モル硫酸エステルＮａ塩
ＤＤ（ＰＯ）２Ｓ−Ｎａ：１，２−ドデカンジオール（ＰＯ）２モル硫酸エステルＮａ塩
ＤＤ（ＰＯ）４Ｓ−ＴＥＡ：１，２−ドデカンジオール（ＰＯ）４モル硫酸エステルトリエタノールアミン塩
ＨＤ（ＥＯ）８Ｓ−ＴＥＡ：１，２−ヘキサデカンジオール（ＥＯ）４モル硫酸エステルトリエタノールアミン塩
ＤＤ（ＥＯ）４Ｅ−Ｎａ：１，２−ドデカンジオール（ＥＯ）４モルエーテルカルボキシレートＮａ塩
ＤＤ（ＰＯ）２Ｅ−Ｎａ：１，２−ドデカンジオール（ＰＯ）２モルエーテルカルボキシレートＮａ塩
ＤＤ（ＥＯ）８Ｅ−ＴＥＡ：１，２−ドデカンジオール（ＥＯ）８モルエーテルカルボキシレートトリエタノール塩
Ｃ１２−Ｂｅ：ラウリルジメチルベタイン
Ｃ１２−ＩＭ−Ｂｅ：Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
５，６−ＤＤ（ＥＯ）４Ｓ−Ｎａ：５，６−ドデカンジオール（ＥＯ）４モル硫酸エステルＮａ塩
ＤＤ（ＥＯ）２５Ｓ−Ｎａ：１，２−ドデカンジオール（ＥＯ）２５モル硫酸エステルＮａ塩
５，６−ＤＤ（ＥＯ）４Ｅ−Ｎａ：５，６−ドデカンジオール（ＥＯ）４モルエーテルカルボキシレートＮａ塩
ＤＤ（ＥＯ）２５Ｅ−Ｎａ：１，２−ドデカンジオール（ＥＯ）２５モルエーテルカルボキシレートＮａ塩
Ｃ１２（ＥＯ）４Ｓ−Ｎａ：ラウリルアルコール（ＥＯ）４硫酸エステルＮａ
Ｃ１２ＡＧ−Ｎａ：ラウリン酸アシル−Ｌ−グルタミン酸Ｎａ
ＤＤ（ＥＯ）４：１，２−ドデカンジオール（ＥＯ）４モル付加物
【００５２】
【表１】
2008144057.tif 000005
【００５３】
【表２】
2008144057.tif 000006
【００５４】
表１および表２で明らかなように本発明の範囲のアミドベタイン型両性界面活性剤（Ａ）およびアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含む洗浄剤組成物（実施例１〜１２）は、皮膚刺激性が十分低く、起泡力も豊かで、また、ヘアカラー染色毛に対して洗浄しても、色落ちが少ない。これに対し１〜１０の比較例は性能項目を十分満足するものではない。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物は、家庭用洗浄剤（衣料用洗剤、頭髪用洗浄剤、食器用洗剤など）および工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤など）として好適である。