(57)【要約】【課題】  筆跡の白化や消去性の悪化等の不具合を生じることがなく、ペン先が外気に長時間晒されても良好な筆跡を形成できる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供する。【解決手段】  着色剤と、有機溶剤と、剥離剤と、ショ糖脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含んでなる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。前記ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとが、１：１．５〜１：４の比率でインキ中に添加される。前記ショ糖脂肪酸エステルが、インキ組成物全量中０．１〜３重量％の範囲で添加される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、有機溶剤と、剥離剤と、ショ糖脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含んでなる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。
【請求項２】
前記ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとが、１：１．５〜１：４の比率でインキ中に添加される請求項１記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。
【請求項３】
前記ショ糖脂肪酸エステルが、インキ組成物全量中０．１〜３重量％の範囲で添加される請求項１又は２記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。
【請求項４】
前記ショ糖脂肪酸エステルが、混合物全量に対して、ショ糖脂肪酸のモノエステル５０〜８０重量％と、ショ糖脂肪酸のジエステル、トリエステル、ポリエステルから選ばれる一種又は二種以上２０〜５０重量％とからなる請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記板用油性マーキングペンインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記板用油性マーキングペンインキ組成物に関する。詳細にはペン先が外気に晒された状態で長時間放置した後も良好な筆跡を形成可能な機能（以下、耐乾燥性と称する）を備えた筆記板用油性マーキングペンインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、油性インキを収容したマーキングペンは、ペン先を外気に長時間晒すとペン先から溶剤が揮発してインキ中の着色剤や樹脂が乾燥、固化して筆記不能になったり、筆跡かすれを生じることがあった。このような現象は、揮発性の高いアルコール系やグリコール系の有機溶剤を主溶剤として用いたインキ組成物に顕著である。
この種のマーキングペンインキに耐乾燥性を付与するためにショ糖脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステル等を添加する試みがなされている（例えば、特許文献１、２参照）。
しかしながら、前記特許文献記載のエステルは、少量の添加では効果が十分ではなく、多量に添加すると低温条件で析出してしまうものであった。
特に、インキ組成物中に剥離剤を添加してなる、ホーロー、ガラス、金属或いは熱可塑性又は熱硬化性プラスチック等の素材からなる筆記板（ホワイトボード）用インキ中に、前記特許文献のエステルを添加した場合、筆跡を白化させたり、消去性を悪化させる等の不具合を生じるものであった。
【特許文献１】特公平３−３２５９０号公報
【特許文献２】特開平１−８７６７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物の不具合を解消しようとするものであって、即ち、筆跡の白化や消去性の悪化等の不具合を生じることがなく、ペン先が外気に長時間晒されても良好な筆跡を形成できる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、有機溶剤と、剥離剤と、ショ糖脂肪酸エステルと、ポリグリセリン脂肪酸エステルとを含んでなる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を要件とする。
更に、前記ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとが、１：１．５〜１：４の比率でインキ中に添加されること、前記ショ糖脂肪酸エステルが、インキ組成物全量中０．１〜３重量％の範囲で添加されること、前記ショ糖脂肪酸エステルが、混合物全量に対して、ショ糖脂肪酸のモノエステル５０〜８０重量％と、ショ糖脂肪酸のジエステル、トリエステル、ポリエステルから選ばれる一種又は二種以上２０〜５０重量％とからなることを要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、ペン先を外気に晒した状態で長時間放置しても筆記性を損なうことなく、良好な筆跡を形成できると共に、該筆跡が確実に消去できる筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、前記ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとを併用することにより、筆跡の白化や筆跡消去性の悪化等、筆記板用インキ特有の不具合を生じることなく、ペン先が外気に長時間晒された場合であっても、ペン先表面からの溶剤の蒸発を抑制し、ペン先の耐乾燥性を向上させるものである。
また、本発明のインキ組成物を収容したマーキングペンは、ペン先が外気に晒された状態でインキ中の溶剤が蒸発するにつれて、前記ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルが析出してペン先表面に皮膜を形成する。前記皮膜はペン先からの溶剤の蒸発を抑制すると共に、筆記時には容易に破壊されるため、耐乾燥性を満足させると考えられる。
【０００７】
前記ショ糖脂肪酸エステルはショ糖と脂肪酸とのエステルであり、前記脂肪酸は、炭素数４〜２４、好ましくは炭素数８〜２２、より好ましくは、炭素数１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸である。
前記脂肪酸として具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が挙げられる。
特に、前記ショ糖脂肪酸エステルとしては、溶剤への溶解性が高いことから、ショ糖脂肪酸エステル（ショ糖脂肪酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル、ポリエステルの混合物）全量に対して、ショ糖脂肪酸のモノエステル５０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％と、ショ糖脂肪酸のジエステル、トリエステル、ポリエステルから選ばれる一種又は二種以上２０〜５０重量％、好ましく３０〜５０重量％からなるショ糖脂肪酸エステルが好適である。
また、前記ショ糖脂肪酸エステルは、インキ組成物全量中０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％添加することができる。
【０００８】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルはポリグリセリンと脂肪酸とのエステルであり、前記脂肪酸は、炭素数４〜２４、好ましくは炭素数８〜２２、より好ましくは、炭素数１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸である。
前記脂肪酸として具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が挙げられる。
また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルは、インキ組成物全量中０．１５〜１５重量％、好ましくは０．１５〜１２重量％添加することができる。
【０００９】
前記ショ糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルは、インキ中に１：１．５〜１：４の比率で添加される。前記比率で添加することにより、ペン先の乾燥に対して優れた効果が発現できる。
ショ糖脂肪酸エステル１に対して、ポリグリセリン脂肪酸エステルの比率が１．５より小さい場合、所期の効果が得難いものとなり、又、ポリグリセリン脂肪酸エステルの比率が４を越えても性能の向上は認められないため、これ以上大きくすることを要しない。
【００１０】
前記着色剤のうち、染料としては油溶性染料が挙げられる。
前記油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック１２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１００、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３７等を例示できる。
顔料としては、アゾ系、アンスラキノン系、縮合ポリアゾ系、インジゴ系、チオインジゴ系、金属錯塩系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、スレン系、アントラキノン系顔料、スロン系顔料、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系、イソインドリノン系等の有機顔料、カーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、更には、特殊な顔料としてアルミニウム等の金属粉顔料、透明又は着色透明フィルムに金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
【００１１】
前記有機溶剤は、揮発性（低沸点）の有機溶剤が好適に用いられ、ホワイトボードに筆記しても筆跡の乾燥性に優れるため、筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染する等の不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成できる。
前記有機溶剤としては低級脂肪族アルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤が挙げられ、主溶剤（全溶剤中の５０重量％以上を占める）として用いることが好ましい。
前記低級脂肪族アルコール系溶剤としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、グリコールエーテル系溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられ、より好ましくは、低級脂肪族アルコール系溶剤が炭素数２〜４の脂肪族アルコール、グリコールエーテル系溶剤が炭素数３〜５のグリコールエーテルが用いられる。
また、前記有機溶剤と共に他の溶剤を併用することもでき、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系有機溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン等のケトン系有機溶剤、ギ酸ｎ−ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系有機溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール等のグリコール系溶剤、ベンジルアルコール、γ−ブチロラクトン等を例示できる。
【００１２】
前記剥離剤としては、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を挙げることができるが、好適に用いられる剥離剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、ポリアルキレングリコールエステルから選ばれる化合物であり、一種又は二種以上を併用して用いることもできる。
【００１３】
特に、前記剥離剤のうち、表面材質がホーロー、金属のような無機材質、熱硬化型メラミン樹脂、熱硬化型ポリエステル樹脂、ポリプロピレン、フッ素樹脂等の各種の筆記板に筆記した場合においても、その表面素材に関わらず筆記直後はもちろん長期間放置された筆跡であっても容易に消去可能にするため、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩から選ばれる一種又は二種以上と、脂肪族二塩基酸エステルと、脂肪族一塩基酸エステルと、ポリアルキレングリコールエステル化合物とを併用することが好ましい。
【００１４】
更に、筆記面への固着性や粘性付与のために用いられる樹脂を添加することもでき、可溶性フェノール樹脂、セルロース誘導体、酢酸ビニル、ビニルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル系樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、アクリル樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、アルキッド樹脂等の一般に油性マーキングペンインキに用いられる樹脂が用いられる。
【００１５】
更に、本発明のインキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、潤滑剤、粘度調整剤、顔料分散剤、消泡剤、剪断減粘性付与剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
【００１６】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等が使用できる。
紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル５′−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−安息香酸−２−ヒドロキシベンゾフェノン等が使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
【００１７】
前記インキ組成物は、ペン先を筆記先端部に装着したマーキングペンに充填して実用に供される。
マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のマーキングペン用ペン先を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量のインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
なお、前記マーキングペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式のマーキングペンの他、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有し、軸筒内にペン先を収容可能な出没式のマーキングペンであってもよい。
【実施例】
【００１８】
以下の表に筆記板用油性マーキングペンインキ組成物の組成を示す。尚、表中の数値は重量部を示す。
【００１９】
【表１】
2008024875.tif 000002
【００２０】
【表２】
2008024875.tif 000003
【００２１】
表中の注番号に沿って原料の内容を以下に示す。
（１）冨士色素（株）製、商品名：フジＡＳブラック８１０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７  ５０％、ポリビニルブチラール  ５０％）
（２）冨士色素（株）製、商品名：フジＡＳレッド５８（赤色顔料  ５５％、ポリビニルブチラール  ４５％）
（３）冨士色素（株）製、商品名：フジＡＳブルー６５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６  ５５％、ポリビニルブチラール  ４５）％
（４）ショ糖ステアリン酸エステル、三菱化学フーズ（株）製、商品名：リョートーシュガーエステルＳ９７０、モノエステル５０％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）５０％、ＨＬＢ＝９
（５）ショ糖ステアリン酸エステル、三菱化学フーズ（株）製、商品名：リョートーシュガーエステルＳ１５７０、モノエステル７０％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）３０％、ＨＬＢ＝１５
（６）ショ糖パルミチン酸エステル、三菱化学フーズ（株）製、商品名：リョートーシュガーエステルＰ１５７０、モノエステル７０％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）３０％、ＨＬＢ＝１５
（７）ショ糖パルミチン酸エステル、三菱化学フーズ（株）製、商品名：リョートーモノエステルＰ、モノエステル９５％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）５％、ＨＬＢ＝１７
（８）東邦化学（株）製、商品名：フォスファノールＬＳ５００
（９）第一工業製薬（株）製、商品名：ハイテノール１８Ｅ
【００２２】
インキの調製
攪拌用容器中に着色剤と溶剤を入れ、ディスパーにて５０℃で４時間攪拌した後、添加剤と剥離剤を投入し、ディスパーにて３０分攪拌することによりインキ組成物を得た。
【００２３】
マーキングペンの作製
前記実施例及び比較例のインキ組成物を市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製；ＷＢＭＡＲ−Ｌ）に各５ｇ充填することで油性マーキングペンを得た。
前記マーキングペンを用いて以下の試験を行なった。
【００２４】
耐乾燥性試験
キャップを外した各マーキングペンを、２０℃、６５％ＲＨの条件に調節した恒温恒湿室内に横置の状態で４、８、１２時間放置した後、アート紙面に筆記して筆記できるか否かを調べた。
【００２５】
筆記試験
各マーキングペンを０℃条件下で３０日間横置の状態で放置した後、走行試験機にてＰＥＴフィルムに往復筆記し、書き切ることができるかどうかを調べた。
【００２６】
白化試験
２０℃、６５％ＲＨの条件下で各マーキングペンを用いて透明ポリプロピレンフィルムに螺旋を筆記し、筆跡の白化現象の有無を調べた。
【００２７】
消去性試験
各マーキングペンを用いて、表面光沢値７０°グロスのホーロー板に５個連続して丸を書き、５０ｇの分銅を載せたティッシュペーパーで筆跡上を移動させた際の消去性を目視により観察した。
試験結果を以下の表に示す。
【００２８】
【表３】
2008024875.tif 000004
【００２９】
尚、表中の記号の評価は以下の通りである。
耐乾燥性試験
◎：１２時間以上放置した後も筆記可能。
○：８時間以上放置した後も筆記可能。
△：４時間以上放置した後も筆記可能。
×：４時間未満の放置で筆記不能。
筆記試験
○：書き切り可能。
×：書き切り不可能。
白化試験
○：白化は見られず、鮮明な筆跡が得られる。
×：筆跡に白化が見られる。
消去性試験
○：１回の移動で筆跡が消去できる。
×：１回の移動では筆跡が消去できない。