(57)【要約】【課題】電気二重層キャパシタの静電容量を向上させることが可能な電気二重層キャパシタ用電極、並びにかかる電極を用いた電気二重層キャパシタを提供する。【解決手段】芳香環を有する化合物を酸化重合してポリマーを生成させ、該ポリマーにホウ素含有化合物を添加し、該ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して生成させた炭素材料を主成分とする電気二重層キャパシタ用電極、並びに該電極を備えた電気二重層キャパシタである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香環を有する化合物を酸化重合してポリマーを生成させ、該ポリマーにホウ素含有化合物を添加し、該ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して生成させた炭素材料を主成分とする電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項２】
前記酸化重合が電解酸化重合であることを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項３】
前記ポリマーが三次元連続構造を有することを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項４】
前記炭素材料が三次元連続構造を有することを特徴とする請求項３に記載の電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項５】
前記芳香環を有する化合物が、アニリン、ピロール、チオフェン及びそれらの誘導体からなる群から選択された少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項６】
前記ホウ素含有化合物が、Ｂ2Ｏ3及びＨ3ＢＯ3からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項７】
前記焼成を非酸化性雰囲気中で行うことを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタ用電極。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ用電極を備えた電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気二重層キャパシタ用電極及び該電極を備えた電気二重層キャパシタに関し、特に静電容量を向上させた電気二重層キャパシタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電気二重層キャパシタは、電極と電解質との間に形成される電気二重層を利用したコンデンサであり、電極表面において電解質から電気的にイオンを吸着するサイクルが充放電サイクルである点で、物質移動を伴う酸化還元反応のサイクルが充放電サイクルである電池とは異なる。このため、電気二重層キャパシタは、電池と比較して瞬間充放電特性に優れ、化学反応を伴わないため、充放電を繰り返しても瞬間充放電特性が殆ど劣化しないという利点を有する。また、電気二重層キャパシタにおいては、充放電時に充放電過電圧がないため、簡単で且つ安価な電気回路で足りる。更に、残存容量が分かり易く、-30〜90℃の広範囲の温度条件下に渡って耐久温度特性を有し、無公害性である等、電池に比較して優れた点が多いため、近年地球環境に優しい新エネルギー貯蔵製品として脚光を浴びている。該電気二重層キャパシタは、上述のような特徴を有するため、昨今、電気自動車、燃料電池車やハイブリッド電気自動車のエネルギー回生やエンジン始動時の電源としても脚光を浴びるようになってきた（下記特許文献１参照）。
【０００３】
一般に、上記電気二重層キャパシタの電極は、炭素系の分極性電極からなり、該分極性電極は、通常活性炭を含有する。ここで、電気二重層キャパシタの分極性電極に使用される活性炭は、フェノール樹脂、ピッチ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ビスマレイミドトリアジン、アラミド、フッ素樹脂、ポリフェニレン、ポリフェニレンスルフィド等から製造され、一般に粉末状で、更に、導電性が不十分ある。そのため、分極性電極の作製に当っては、粉末状の活性炭を固めて耐久性を確保するために結着剤を配合する必要があり、更に、活性炭の導電性を補うために、導電補助剤を配合する必要がある。
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００４／０５９６７１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、現在、電気二重層キャパシタの静電容量を向上させることが求められているが、一般に、電気二重層キャパシタの静電容量は、その電極材料である活性炭の構造及び物性等に大きく左右され、例えば、活性炭に要求される特性として、比表面積が大きいこと、導電性に優れ内部抵抗が小さいこと、嵩密度が大きいこと等が挙げられている。しかしながら、活性炭を電極の主材料とする以上、結着剤や導電補助剤の配合が避けられないため、活性炭の構造及び物性をコントロールして電気二重層キャパシタの静電容量を向上させる試みには自ずと限界がある。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、電気二重層キャパシタの静電容量を向上させることが可能な電気二重層キャパシタ用電極を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかる電極を用いた電気二重層キャパシタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、芳香環を有する化合物を酸化重合してポリマーを生成させ、該ポリマーにホウ素含有化合物を添加し、更に該ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して生成させた炭素材料を電気二重層キャパシタ用電極の主成分とすることで、該電極を用いて作製した電気二重層キャパシタの静電容量が大幅に増加することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、芳香環を有する化合物を酸化重合してポリマーを生成させ、該ポリマーにホウ素含有化合物を添加し、該ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して生成させた炭素材料を主成分とすることを特徴とする。
【０００９】
本発明の電気二重層キャパシタ用電極の好適例においては、前記酸化重合が電解酸化重合である。
【００１０】
本発明の電気二重層キャパシタ用電極の他の好適例においては、前記ポリマーが三次元連続構造を有する。ここで、三次元連続構造を有するポリマーを焼成して生成させた炭素材料は、通常、三次元連続構造を有し、導電性及び耐久性に優れる。
【００１１】
本発明の電気二重層キャパシタ用電極の他の好適例においては、前記芳香環を有する化合物が、アニリン、ピロール、チオフェン及びそれらの誘導体からなる群から選択された少なくとも一種である。
【００１２】
本発明の電気二重層キャパシタ用電極の他の好適例においては、前記ホウ素含有化合物が、Ｂ2Ｏ3及びＨ3ＢＯ3からなる群から選択される少なくとも一種である。
【００１３】
本発明の電気二重層キャパシタ用電極の他の好適例においては、前記焼成を非酸化性雰囲気中で行う。
【００１４】
また、本発明の電気二重層キャパシタは、上記の電気二重層キャパシタ用電極を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、芳香環を有する化合物を酸化重合してポリマーを生成させ、該ポリマーにホウ素含有化合物を添加し、更に該ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して生成させた炭素材料を主成分とし、電気二重層キャパシタの静電容量を大幅に増加させることが可能な電気二重層キャパシタ用電極を提供することができる。また、かかる電極を備えた静電容量の大きな電気二重層キャパシタを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
＜電気二重層キャパシタ用電極＞
以下に、本発明の電気二重層キャパシタ用電極を詳細に説明する。本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、芳香環を有する化合物を酸化重合してポリマーを生成させ、該ポリマーにホウ素含有化合物を添加し、該ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して生成させた炭素材料を主成分とすることを特徴とする。
【００１７】
上記のようにして生成させた炭素材料を電極の主成分とする場合、導電補助剤の配合が必須でなく、また、導電補助剤を配合するとしても、従来よりも大幅に減量することが可能である。更に、上記のようにして生成させた炭素材料は、一般に形状が粉末状でないため、結着剤の配合が必須でなく、即ち、結着剤の配合せずとも耐久性を十分に確保することができ、また、結着剤を配合するとしても、従来よりも大幅に減量することが可能である。従って、上記のようにして生成させた炭素材料を主成分とする本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、従来の電極よりも、炭素材料の占める割合が高く、その結果、静電容量が増加している。また更に、上記のようにして生成させた炭素材料は、ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して作製されるために、焼成温度によっても異なるが、原子価の異なる異種元素が炭素と反応して骨格に組み込まれる、或いは炭素表面に何らかの状態で存在することが静電容量の増大を引き起こしているものと推察されるが、明確な理由は不明である。
【００１８】
本発明の電気二重層キャパシタ用電極の主成分である炭素材料は、芳香環を有する化合物を酸化重合してポリマーを生成させ、該ポリマーにホウ素含有化合物を添加し、該ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成することで得られる。ここで、本発明の電気二重層キャパシタ用電極における炭素材料の含有率は、電極全体の70〜100質量％であることが好ましい。電極中の炭素材料の含有率が70質量％未満では、電気二重層キャパシタの静電容量を十分に向上させることができないことがある。
【００１９】
上記炭素材料の原料となる芳香環を有する化合物としては、ベンゼン環を有する化合物、芳香族複素環を有する化合物を挙げることができる。ここで、ベンゼン環を有する化合物としては、アニリン及びアニリン誘導体が好まく、芳香族複素環を有する化合物としては、ピロール、チオフェン及びこれらの誘導体が好ましい。これら芳香環を有する化合物は、一種単独で用いてもよいし、二種以上の混合物として用いてもよい。
【００２０】
上記芳香環を有する化合物を酸化重合して得られるポリマーは、フィブリル状で三次元連続構造を有することが好ましい。ここで、三次元連続構造を有するフィブリル状ポリマーは、直径が30nm〜数百nmであることが好ましく、40nm〜500nmであることが更に好ましく、長さが0.5μm〜100000μmであることが好ましく、1μm〜10000μmであることが更に好ましい。
【００２１】
なお、作業性及び取り扱いの観点から、上記芳香環を有する化合物の電解重合を導電性基板上で行い、該導電性基板上にポリマーを生成させることが好ましい。ここで、導電性基板としては、多孔質なものが好ましく、多孔質な導電性基板としては、カーボンペーパー、多孔質カーボン布等が挙げられる。
【００２２】
上記酸化重合法としては、電解酸化重合法及び化学的酸化重合法が挙げられ、電解酸化重合法が特に好ましい。なお、電解酸化重合法では、用いる酸の種類などを選択することで、フィブリル状で三次元連続構造を有するポリマーと塊状のポリマーとを作り分けることが可能であり、化学的酸化重合法では、主に塊状のポリマーが得られる。
【００２３】
また、酸化重合においては、原料の芳香環を有する化合物と共に、酸を混在させることが好ましい。この場合、酸の負イオンがドーパントとして合成されるポリマー中に取り込まれ、導電性に優れたポリマーが得られ、このポリマーを用いることにより最終的に得られる炭素材料の導電性を更に向上させることができる。
【００２４】
この点について更に詳述すると、例えば、重合原料としてアニリンを用いた場合、アニリンをＨ2ＳＯ4を混在させた状態で酸化重合して得られるポリアニリンは、通常下記式（Ａ）〜（Ｄ）：
【化１】
2008177431.tif 000002
に示した４種のポリアニリンが混在した状態、即ち、ベンゾノイド＝アミン状態（式Ａ）、ベンゾノイド＝アンモニウム状態（式Ｂ）、ドープ＝セミキノンラジカル状態（式Ｃ）及びキノイド＝ジイミン状態（式Ｄ）の混合状態になる。ここで、上記各状態の混合比率は特に制限されるものではないが、ドープ＝セミキノンラジカル状態（式Ｃ）を多く含んでいる方がキノイド＝ジイミン状態（式Ｄ）が大部分であるよりも最終的に得られる炭素材料の残炭率及び導電率が高くなる。従って、ドープ＝セミキノンラジカル状態（式Ｃ）を多く含むポリアニリンを得るためには、重合時に酸を混在させることが好ましい。なお、重合の際に混在させる酸としては、上記Ｈ2ＳＯ4に限定されるものではなく、種々のものを使用することができ、Ｈ2ＳＯ4の他、ＨＢＦ4、ＨＣｌ、ＨＣｌＯ4等を例示することができる。ここで、該酸の濃度は、0.1〜3mol/Lが好ましく、0.5〜2.5mol/Lがより好ましい。
【００２５】
上記ドープ＝セミキノンラジカル状態（式Ｃ）の含有割合（ドーピングレベル）は適宜調節することができ、この含有割合（ドーピングレベル）を調節することにより、得られる炭素材料の残炭率及び導電率を制御することができ、ドーピングレベルを高くすることにより得られる炭素材料の残炭率及び導電率が共に高くなる。なお、特に限定されるものではないが、このドープ＝セミキノンラジカル状態（式Ｃ）の含有割合（ドーピングレベル）は、通常0.01〜50％の範囲とすることが好ましい。
【００２６】
電解酸化重合によりポリマーを得る場合には、芳香環を有する化合物を含む溶液中に、作用極及び対極を浸漬し、両極間に上記芳香環を有する化合物の酸化電位以上の電圧を印加するか、または該芳香環を有する化合物が重合するのに充分な電圧が確保できるような条件の電流を通電すればよく、これにより作用極上にポリマーが生成する。ここで、作用極及び対極としては、ステンレススチール、白金、カーボン等の良導電性物質からなる板や多孔質支持体等を用いることができる。
【００２７】
上記電解酸化重合法によるポリマーの合成方法の一例を挙げると、Ｈ2ＳＯ4、ＨＢＦ4等の酸及び芳香環を有する化合物を含む電解溶液中に作用極及び対極を浸漬し、両極間に0.1〜1000mA/cm2、好ましくは0.2〜100mA/cm2の電流を通電して、作用極側にポリマーを重合析出させる方法等が例示される。ここで、芳香環を有する化合物の電解溶液中での濃度は、0.05〜3mol/Lの範囲が好ましく、0.25〜1.5mol/Lの範囲が更に好ましい。また、電解溶液には、上記成分に加え、ｐＨを調製するために可溶性塩等を適宜添加してもよい。
【００２８】
次に、上記酸化重合で生成したポリマーにホウ素含有化合物を添加する。ここで、該ホウ素含有化合物としては、ホウ素を含有する限り特に制限はなく、例えば、Ｂ2Ｏ3、Ｈ3ＢＯ3等を挙げることができる。これらホウ素含有化合物は、一種単独で用いてもよいし、二種以上の混合物として用いてもよい。上記ホウ素含有化合物の添加は、例えば、ポリマーにホウ素含有化合物溶液を含浸することで実施できる。ここで、含浸させるホウ素含有化合物溶液の濃度は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２９】
本発明においては、ホウ素含有化合物の添加前に、上記ポリマーを水や有機溶剤等の溶媒で洗浄してもよい。また、ホウ素含有化合物の添加前後に、上記ポリマー又はポリマーとホウ素含有化合物との混合物を乾燥してもよい。ここで、乾燥方法としては、特に制限されるものではないが、風乾、真空乾燥の他、流動床乾燥装置、気流乾燥機、スプレードライヤー等を使用した方法を例示することができる。
【００３０】
次に、上記ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して炭化、好ましくは非酸化性雰囲気中で焼成して炭化することで、本発明の電極に使用する炭素材料が得られる。ここで、焼成条件としては、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜設定すればよいが、特に高導電率を必要とする場合は、好ましくは温度500〜3000℃、より好ましくは600〜2800℃で、0.5〜6時間焼成することが好ましい。また、非酸化性雰囲気としては、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気、ヘリウム雰囲気等を挙げることができ、場合によっては水素雰囲気とすることもできる。なお、非酸化性雰囲気は、ポリマーが完全に酸化されない限り、少量の酸素を含んでもよい。
【００３１】
上記ポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成して得られる炭素材料は、フィブリル状で三次元連続構造を有することが好ましい。フィブリル状で三次元連続構造を有する炭素材料は、カーボン全体が３次元に連続した構造を有するため、粒状カーボンよりも導電性が高い。なお、該フィブリル状で三次元連続構造を有する炭素材料は、フィブリル状で三次元連続構造を有するポリマーとホウ素含有化合物との混合物を焼成、好ましくは非酸化性雰囲気中で焼成して炭化することで得られる。ここで、三次元連続構造を有するフィブリル状炭素材料（炭素繊維）は、直径が30nm〜数百nmであることが好ましく、40nm〜500nmであることが更に好ましく、長さが0.5μm〜100000μmであることが好ましく、1μm〜10000μmであることが更に好ましく、表面抵抗が106〜10-2Ωであることが好ましく、104〜10-2Ωであることが更に好ましい。また、該炭素材料は、残炭率が95〜30％であることが好ましく、90〜40％であることが好ましい。
【００３２】
上記炭素材料は、炭素を主成分とし、更に、ホウ素を含有する。ここで、炭素材料中のホウ素含有量は、0.2〜4質量％の範囲が好ましい。炭素材料中のホウ素含有量が0.2質量％未満では、電気二重層キャパシタの静電容量を向上させる効果が小さく、一方、本手法では4質量％を超えるものの作製は困難となる。
【００３３】
上述した炭素材料を主成分とする本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、上述のように結着剤や導電補助剤を配合する必要がないが、所望により結着剤や導電補助剤を含んでもよい。ここで、導電補助剤としては、黒鉛、アセチレンブラック等が挙げられ、結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン(ＰＶＤＦ)、ポリテトラフルオロエチレン(ＰＴＦＥ)等が挙げられる。
【００３４】
＜電気二重層キャパシタ＞
次に、本発明の電気二重層キャパシタを詳細に説明する。本発明の電気二重層キャパシタは、上述した電気二重層キャパシタ用電極を備えることを特徴とする。なお、本発明の電気二重層キャパシタは、上述した本発明の電気二重層キャパシタ用電極を正極及び負極の少なくともいずれかとして備えればよいが、正極及び負極の両方が上述した本発明の電気二重層キャパシタ用電極であることが好ましい。本発明の電気二重層キャパシタは、上述した電気二重層キャパシタ用電極を備えるため、静電容量が高い。
【００３５】
本発明の電気二重層キャパシタは、上述した電極の他、通常、電解質、セパレーター、集電体、容器等を備える。
【００３６】
上記電解質は、水系電解液であっても、非水電解液であってもよい。ここで、水系電解液としては、硫酸、塩酸、塩化ナトリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等が挙げられ、これらの中でも、硫酸が好ましい。
【００３７】
一方、非水電解液は、通常、非プロトン性有機溶媒に支持塩を溶解させてなる。ここで、非プロトン性有機溶媒としては、エーテル化合物、エステル化合物、ニトリル化合物等が挙げられ、より具体的には、１,２-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジフェニルカーボネート、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、アセトニトリル等が好適に挙げられる。一方、支持塩としては、四級アンモニウム塩等の四級オニウム塩が挙げられ、より具体的には、(ＣＨ3)4Ｎ・ＢＦ4、(ＣＨ3)3Ｃ2Ｈ5Ｎ・ＢＦ4、(ＣＨ3)2(Ｃ2Ｈ5)2Ｎ・ＢＦ4、ＣＨ3(Ｃ2Ｈ5)3Ｎ・ＢＦ4、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・ＢＦ4、(Ｃ3Ｈ7)4Ｎ・ＢＦ4、ＣＨ3(Ｃ4Ｈ9)3Ｎ・ＢＦ4、(Ｃ4Ｈ9)4Ｎ・ＢＦ4、(Ｃ6Ｈ13)4Ｎ・ＢＦ4、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・ＣｌＯ4、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・ＡｓＦ6、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・ＳｂＦ6、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・ＣＦ3ＳＯ3、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・Ｃ4Ｆ9ＳＯ3、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・(ＣＦ3ＳＯ2)2Ｎ、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・ＢＣＨ3(Ｃ2Ｈ5)3、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・Ｂ(Ｃ2Ｈ5)4、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・Ｂ(Ｃ4Ｈ9)4、(Ｃ2Ｈ5)4Ｎ・Ｂ(Ｃ6Ｈ5)4等が好適に挙げられる。
【００３８】
上記セパレーターは、電気二重層キャパシタの短絡防止等を目的として、正負電極間に介在される。該セパレーターとしては、特に制限はなく、通常、電気二重層キャパシタのセパレーターとして用いられる公知のセパレーターが好適に用いられる。セパレーターの材質としては、例えば、微多孔性フィルム、不織布、紙等が好適に挙げられる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等の合成樹脂製の不織布、薄層フィルム等が好適に挙げられる。これらの中でも、厚さ20〜50μm程度のポリプロピレン又はポリエチレン製の微孔性フィルムが特に好適である。
【００３９】
上記集電体としては、特に制限はなく、通常、電気二重層キャパシタの集電体として用いられる公知のものが好適に用いられる。該集電体としては、電気化学的耐食性、化学的耐食性、加工性、機械的強度に優れ、低コストであるものが好ましく、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、導電性樹脂等の集電体層等が好ましい。
【００４０】
上記容器としては、特に制限はなく、通常、電気二重層キャパシタの容器として用いられる公知のものが好適に挙げられる。該容器の材質としては、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、導電性樹脂等が好適である。
【００４１】
本発明の電気二重層キャパシタの形態としては、特に制限はなく、シリンダ型（円筒型、角型）、フラット型（コイン型）等の公知の形態が、好適に挙げられる。これらの電気二重層キャパシタは、例えば、電気自動車の補助電源や、種々の電子機器、産業用機器、航空用機器等のメモリーバックアップ用や、玩具、コードレス用機器、ガス機器、瞬間湯沸し機器等の電磁ホールド用や、腕時計、柱時計、ソーラ時計、ＡＧＳ腕時計等の時計用の電源等として好適に用いられる。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
＜炭素材料の作製＞
アニリン 0.5mol/Lと硫酸 1.0mol/Lとを含む酸性水溶液中に、作用極としてカーボンペーパー［東レ製］を設置し、対極としてＳＵＳ３１６Ｌ製のパンチングメタルを設置し、室温にて25mA/cm2の定電流で160秒間電解酸化重合を行い、作用極上にポリアニリンを電析させた。得られたポリアニリンを純水で十分に洗浄した後、100℃で減圧乾燥した。その後、ポリアニリンに0.3mol/LのＢ2Ｏ3溶液を塗布した。次に、Ｂ2Ｏ3溶液が含浸されたポリアニリンをカーボンペーパーごと乾燥後、カーボンペーパーごとＡｒ減圧雰囲気下で840℃まで約3時間かけて昇温し、該温度で1時間保持して焼成処理を行った。その後、室温まで冷却し、得られた炭素材料（炭素繊維）を取り出した。なお、得られた炭素材料は、ホウ素含有量が0.8質量％であった。
【００４４】
＜静電容量の測定＞
上記のようにして得られた炭素材料をカーボンペーパーごと16mmφのサイズに打ち抜き、これを電極として、電気二重層キャパシタを作製した。なお、電解液としては、2mol/Lの硫酸水溶液を使用した。得られた電気二重層キャパシタに対して、0.5mAの定電流で0.9Ｖまで充電した後、0.5mAの定電流で0Ｖになるまで放電させた。このサイクルを繰り返し、10サイクル目の放電曲線の0.55Ｖから0.45Ｖにおける傾きからキャパシタの静電容量を計算した。この計算値を、使用した炭素材料の質量で除して、炭素材料の1g当りの静電容量を求めたところ、224Ｆ/gであった。
【００４５】
（比較例１）
ポリアニリンにＢ2Ｏ3溶液を塗布しない以外は、実施例１と同様にして炭素材料を作製し、該炭素材料を用いて電気二重層キャパシタを作製した。得られた電気二重層キャパシタの静電容量を求めたところ、104Ｆ/gであり、実施例１に比べて大幅に劣っていた。