(57)【要約】【課題】亜鉛の腐食速度を遅らせて白錆の発生を抑制するとともに、防食作用を長期にわたって持続できる水系防錆塗料を提供すること。【解決手段】金属顔料と、該金属顔料を結合して塗膜を形成するバインダーとを含む水系防錆塗料において、前記金属顔料が、錫及び錫含有合金の少なくとも１種と亜鉛とからなり、好ましくは、前記金属顔料が、さらにアルミニウムを含み、前記錫及び錫含有合金の少なくとも１種の含有量が、錫量として、亜鉛の含有量に対して０．１〜１５．０重量％である水系防錆塗料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属顔料と、該金属顔料を結合して塗膜を形成するバインダーとを含む水系防錆塗料において、
前記金属顔料が、錫及び錫含有合金の少なくとも１種と亜鉛とからなることを特徴とする水系防錆塗料。
【請求項２】
前記金属顔料が、アルミニウムを含むことを特徴とする請求項１記載の水系防錆塗料。
【請求項３】
前記錫及び錫含有合金の少なくとも１種の含有量が、錫量として、亜鉛の含有量に対して０．１〜１５．０重量％であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の水系防錆塗料。
【請求項４】
前記バインダーが、水溶性もしくは加水分解性の有機チタネートであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の水系防錆塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属顔料として亜鉛を含む防錆塗料に関し、特に、亜鉛の白錆の発生を抑制するとともに、防食効果を長期にわたって持続できる水系防錆塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から金属表面における防錆塗料として、亜鉛やアルミニウムの犠牲防食作用を利用して、これらを金属顔料として配合した防錆塗料が用いられてきた。
このような防錆塗料（防食被覆組成物）としては、金属顔料として亜鉛粉末または亜鉛粉末とアルミニウム粉末を用い、これら金属顔料を結合して塗膜を形成するためのバインダーとして、水溶性クロム化合物や水溶性クロム化合物とホウ酸とを用いるものがある（特許文献１参照）。
【特許文献１】特公昭６０−５０２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、亜鉛は、犠牲防食作用により早期に腐食し、白錆となって多量に溶出するため基材性状を損なうとともに、防食効果を長期にわたって持続させることができないという問題があり、そのため、アルミニウムを併用して、亜鉛の腐食速度を遅らせて白錆の発生を抑制しているが、アルミニウムは、添加量が多すぎると、亜鉛の白錆よりも基材である鉄の赤錆が発生し、少なすぎると白錆の溶出を抑制できず、最適量を添加しても、白錆の発生を十分に制御することはできないという問題がある。
【０００４】
そこで、本発明が解決しようとする技術的課題、すなわち、本発明の目的は、亜鉛の腐食速度を遅らせて白錆の発生を抑制するとともに、防食作用を長期にわたって持続できる水系防錆塗料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本請求項１に係る発明は、金属顔料と、該金属顔料を結合して塗膜を形成するバインダーとを含む水系防錆塗料において、前記金属顔料が、錫及び錫含有合金の少なくとも１種と亜鉛とからなることによって、前記課題を解決したものである。
【０００６】
また、本請求項２に係る水系防錆塗料は、請求項１に係る発明において、金属顔料が、アルミニウムを含むことによって、前記課題を解決したものである。
【０００７】
さらに、本請求項３に係る水系防錆塗料は、請求項１または請求項２に係る発明において、前記錫及び錫含有合金の少なくとも１種の含有量が、錫量として、亜鉛の含有量に対して０．１〜１５．０重量％であることによって、前記課題を解決したものである。
【０００８】
また、本請求項４に係る水系防錆塗料は、請求項１乃至請求項３のいずれかに係る発明において、前記バインダーが、水溶性もしくは加水分解性の有機チタネートであることによって、前記課題を解決したものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、上述したような構成を備えていることによって、以下のような本発明に特有の効果を奏する。
まず、本請求項１に係る発明は、金属顔料が、錫及び錫含有合金の少なくとも１種と亜鉛とからなるので、亜鉛は被塗布物である鉄素地よりも先に腐食して、鉄素地の腐食を防止する。錫及び／または錫含有合金中の錫は、亜鉛の腐食による白錆の発生を抑制するので、優れた防食効果を長期にわたって持続させることができる。
【００１０】
また、請求項２に係る水系防錆塗料は、請求項１に係る発明において、金属顔料が、さらにアルミニウムを含むので、アルミニウムは、亜鉛よりも先に腐食し、亜鉛の腐食速度を遅らせて白錆の発生を抑制するので、前述した錫の効果と相乗して請求項１に係る発明が奏する効果をさらに向上させることができる。
【００１１】
さらに、本請求項３に係る発明は、請求項１または請求項２に係る発明において、前記錫及び錫含有合金の少なくとも１種の含有量を、錫量として、亜鉛の含有量に対して０．１〜１５．０重量％とすることによって、前述した錫の効果を最大限に発揮させることができる。
【００１２】
また、本請求項４に係る発明は、請求項１乃至は請求項３のいずれかに係る発明が奏する効果に加え、バインダーが、水溶性もしくは加水分解性の有機チタネートであることによって、塗料の焼き付け時に、塗料中の有機チタネートが熱分解して生成されるチタンが、基材と亜鉛または亜鉛とアルミニウム及び錫及び／または錫合金を化学的あるいは物理的に結合して空隙を有する塗膜を形成するため、これら金属同士の接触する機会が多くなり、亜鉛及びアルミニウムの犠牲防食作用を向上させるとともに、例えば、チェーン部品やボルト・ナット等やファスナー類のような鉄素地からなる基材に対して被塗物との付着性を高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の水系防錆塗料は、亜鉛を主成分とする金属顔料と、該金属顔料を結合して塗膜を形成するバインダーとを含み、前記亜鉛を主成分とする金属顔料が、錫及び錫含有合金の少なくとも１種を含み、さらに、アルミニウムを含むものであって、犠牲防食作用による亜鉛の腐食を遅らせて白錆の発生を抑制するとともに、防食作用を長期にわたって持続できるものであれば、その具体的な態様はいずれのものであっても良い。
【００１４】
前記金属顔料である錫、錫含有合金、亜鉛及びアルミニウムの形態については特に制限はなく、例えば、粉状体や粒状体等の形態が取り得る。
粉状体や粒状体として用いる場合には、球状、フレーク状、棒状等の形状が取り得るが、特に、フレーク状のものを用いると、塗料に添加した場合に、優れた分散性を示すとともに、これらフレークが重なるように被塗物に付着するため被覆効果が高く、防食効果を高めることができる。
【００１５】
このフレーク状の粉状体や粒状体は、ボールミルやアトライタ等により展延処理して得られるものであり、その平均アスペクト比（平均長径／平均厚み）が１０以上のものがより好ましい。
【００１６】
本発明の金属顔料である亜鉛は、犠牲防食作用を奏する主成分であり、さらに、アルミニウムを併用すると、アルミニウムは、犠牲防食作用を奏するとともに、亜鉛よりも先に腐食して亜鉛の腐食により生成する白錆の発生を抑制する。
【００１７】
そして、本発明では、これら錫及び錫含有合金の少なくとも１種、すなわち、錫または錫含有合金を単独で用いるか、あるいは、錫及び錫含有合金の中から２種以上を併用するものであり、水系防錆塗料中での含有量は、錫量として、亜鉛の含有量に対して、０．１〜１５．０重量％とすることが好ましく、０．１重量％未満では、白錆の発生を十分に抑制することはできず、１５．０重量％を越えると、亜鉛による犠牲防食効果を有効に発揮することができない。
なお、錫及び錫含有合金の中から２種以上を用いる場合には、前記水系防錆塗料中での錫量は、これらの錫量を合算したものである。
【００１８】
本発明のバインダーとして水溶性もしくは加水分解性の有機チタネートを用いた場合には、形成された塗膜は基材に対する付着性が優れるとともに、空隙が多いため金属顔料同士の直接接触を図ることができ、亜鉛やアルミニウムの犠牲防食作用を効果的に発揮させることができる。
【００１９】
このような有機チタネートとしては、チタンアルコキシドやチタンキレートであって、前記チタンアルコキシドとしては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート等が挙げられ、前記チタンキレートとしては、チタンアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンエチルアセトアセテート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート等が挙げられ、これら化合物の１種または２種以上を用いてもよい。
【００２０】
本発明の水系防錆塗料は、常法にしたがって、金属顔料をバインダーとともに混合、攪拌することによって得られる。その際、水、アルコール系溶剤、セロソルブ系溶剤、グリコール系溶剤といった溶剤、顔料、染料、分散剤、消泡剤等の塗料用添加剤を添加しても良い。
【００２１】
また、金属顔料は、各成分を個別に、あるいは、一部または全部の成分を予め混合して添加しても良い。さらに、溶媒と混合してスラリー状として添加しても良い。
【００２２】
このような溶媒としては、前記した溶媒と同様のプロピレングリコールやエチレングリコール等のグリコール系溶媒、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒等が挙げられる。
【００２３】
以下に本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に示す成分と配合の組み合わせにのみ限定されるものではない。
【００２４】
表１の配合にしたがって、所定の成分を所定の配合量で混合・攪拌して本発明の水系防錆塗料を製造した。
【００２５】
【表１】
2008144111.tif 000002
【００２６】
得られた水系防錆塗料を用い、ボルトを被塗布物としてディプスピン法を用いて被覆し、１５０℃で１５分間予熱した後、３５０℃で２５分間焼き付け、厚さ１０μｍの塗膜が形成されたボルトを得た。
このボルトに対して、「ＪＩＳーＺ  ２３７１」に準拠して１０００時間及び２０００時間の塩水噴霧試験を行って、目視により発生した白錆の量及び赤錆の発生状況を観察した。その結果を表１に記号で示した。各記号の意味については、表１の下に注記している。
【００２７】
比較例１〜１８
表２の配合に従って、所定の成分を所定の配合量で混合・攪拌して１８種の水系防錆塗料を得た。得られた水系防錆塗料について、実施例１と同様の試験を行い、その結果を表２に示す。各記号の意味については、表２の下に注記している。
【００２８】
【表２】
2008144111.tif 000003
【００２９】
なお、表１及び表２において、※１〜※７は以下のとおりである。
※１：亜鉛フレークをプロピレングリコールでスラリーとしたもの。
※２：旭化成社製アルミペースト「ＡＷ−６２０」、アルミニウム含有量６２重量％。
※３：７０重量％亜鉛ー３０重量％錫合金
※４：（ＨＯ）2Ｔｉ（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2のイソプロピルアルコール溶液。
※５：（Ｃ3Ｈ7Ｏ）2Ｔｉ（Ｃ6Ｈ14Ｏ3Ｎ）2のイソプロピルアルコール溶液。
※６：ＲＯＨＭ  ＡＮＤ  ＨＡＡＳ社製「ＰＲＩＭＡＬ  ＲＭ２０２０ＮＰＲ」（ポリウレタン系）。
※７：消泡剤（シリコン系またはアクリル系）。
また、表１〜表２中の配合量は重量部である。
【００３０】
表１に示した実施例１〜６、表２に示した比較例１にみられるように、亜鉛と錫または錫含有合金を含む実施例１〜６では、１０００時間の塩水噴霧試験において、発生した白錆の量は少なく、また、赤錆の発生も認められなかった。
一方、錫または錫含有合金を含まない比較例１では、赤錆の発生は認められないものの、犠牲防食作用による亜鉛の腐食速度が早いため、発生した白錆の量は多かった。
これらの結果から明らかなように、錫または錫含有合金の添加は、亜鉛による犠牲防食作用を維持しながら、犠牲防食作用による亜鉛の腐食速度を遅らせて、白錆の発生を抑制するとともに、亜鉛の犠牲防食作用を長期にわたって持続させるものである。
【００３１】
また、亜鉛にアルミニウム及び錫または錫含有合金を併用した実施例７〜１８では、２０００時間の塩水噴霧試験においても、白錆の発生量は少なく、また、赤錆の発生も無かった。
一方、錫を含まず、亜鉛とアルミニウムを併用した比較例６、１１では、２０００時間の塩水噴霧試験でも赤錆の発生は認められないものの、１０００時間の塩水噴霧試験において、多量の白錆が発生した。
これらの結果から明らかなように、アルミニウムと錫または錫含有合金の併用は、前記実施例１〜６の錫による白錆の抑制効果と防食効果の持続性を相乗的に向上させるものである。
【００３２】
以上、詳述したように、本発明の水系防錆塗料は、金属顔料として亜鉛と錫及び錫含有合金の少なくとも１種とを併用することによって、白錆の発生が大幅に抑制されるとともに、その犠牲防食作用が長期にわたって持続できるものであって、その効果は甚大である。