(57)【要約】【課題】空隙型インクジェット記録媒体に印字する場合において、安価で活性化ガスによる染料インクの退色を防止する。【解決手段】クラックを有するインクジェット記録媒体上に形成した画像の保護方法であって、（１）インクジェット記録媒体を準備する工程と、（２）ラミネートフィルムを準備する工程と、（３）インク受容層の画像を形成した表面と、ラミネートフィルムの浸透層側の面とを重ね合わせる工程と、（４）浸透層を加熱することにより溶融させて、インク受容層内に浸透層を構成する材料を浸透させる浸透工程と、（５）インク受容層内に浸透させた浸透層を構成する材料を固化する固化工程と、を有することを特徴とする画像の保護方法。【選択図】図４
2008001014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クラックを有するインクジェット記録媒体上に形成した画像の保護方法であって、
（１）支持体と、前記支持体上にクラックを有するインク受容層とを備えたインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層の表面にインクジェット記録方式により画像を形成したインクジェット記録媒体を準備する工程と、
（２）耐熱性基材上に表面層、中間層、ホットメルト樹脂を含有する浸透層を順に積層させたラミネートフィルムを準備する工程と、
（３）前記インク受容層の画像を形成した表面と、前記ラミネートフィルムの浸透層側の面とを重ね合わせる工程と、
（４）前記浸透層を加熱することにより溶融させて、前記インク受容層内に前記浸透層を構成する材料を浸透させる浸透工程と、
（５）前記インク受容層内に浸透させた浸透層を構成する材料を固化する固化工程と、
を有することを特徴とする画像の保護方法。
【請求項２】
前記クラックの幅が２μｍ以上であり、前記クラックはインク受容層の表面からその厚み方向に向かって支持体にまで達することを特徴とする請求項１に記載の画像の保護方法。
【請求項３】
前記中間層がガラス転移温度を有する材料を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の画像の保護方法。
【請求項４】
前記ガラス転移温度が４０℃以上であることを特徴とする請求項３に記載の画像の保護方法。
【請求項５】
前記中間層の乾燥重量が２ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の画像の保護方法。
【請求項６】
支持体と、前記支持体上にクラックを有するインク受容層とを有し、前記インク受容層の表面上にインクジェット記録方式により画像が形成されたインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層は前記クラック内及びその画像が形成された表面側から厚み方向に向かう領域内にホットメルト樹脂が充填されたインクジェット記録媒体と、
前記インク受容層の画像が形成された表面上に、インク受容層側から順に中間層と、表面層と、
を有するインクジェット印画物。
【請求項７】
前記クラックの幅が２μｍ以上であり、前記クラックはインク受容層の表面からその厚み方向に向かって支持体にまで達することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像の保護方法及びインクジェット印画物に関する。特に、インクジェット記録方式で印字した印画物上にラミネートフィルムを用いることにより画像を保護し、インク材料を外部の活性ガスから遮断して褪色性を改善した画像の保護方法及びインクジェット印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の銀塩写真に代わる写真の出力方法の１つとして、インクジェット記録方式がある。近年、インクジェット記録方式によって記録されたインクジェット記録媒体の初期画質は、十分に写真画像として使用し得るレベルに到達している。しかし、このインクジェット記録媒体を長期間、保存すると経時的に画像劣化が生じ、この画像劣化を防止することが困難であった。このような画像の保存性に関する具体的な課題としては、耐紫外線、耐ガス性及び耐水性の向上等が挙げられる。中でも特に写真画像の場合には、画像の耐ガス性の向上が望まれていた。
【０００３】
ここで、インクジェット記録方式によって得られたインクジェット記録媒体の場合、インク受容層の内部構造により、記録媒体に付与されたインク成分である染料の耐ガス性が異なったものとなっていた。例えば、インクジェット記録媒体として、記録時にインク受容層が膨潤する膨潤型の記録媒体と、インク受容層がポーラスで多数の空隙を有する空隙型の記録媒体を挙げることができる。
【０００４】
この膨潤型の記録媒体では、インクジェット記録時にインク受容層が膨潤して染料を包みこむため、染料によって形成される画像は退色を起こしにくくなるという特徴を有していた。しかしながら、この膨潤型の記録媒体では高速印字を行なった場合、多量のインクがインク受容層内に打ち込まれるためインク受容層がこのインク成分を吸収して急速に膨張し内部空隙が急激に減少することとなっていた。この結果、インクの吸収性が悪くなってしまい高速印字に不向きであった。
【０００５】
そこで、インク吸収性の面からは空隙型の記録媒体は多数の空隙を有するため、この空隙を介したインクの吸収性に優れており、高速印字に適しているといえる。しかしながら、空隙型の記録媒体では、インク受容層がポーラスで多数の空隙を有するため、この記録媒体にインクを打ち込むと空隙内にインク成分が露出して存在することとなっていた。この結果、記録媒体の空隙内に存在する染料等のインク成分が活性ガスにより攻撃されて画像の退色が生じ易くなっていた。
【０００６】
また、従来の記録媒体では、屋外に長時間、曝したときに生じる画像劣化を防止するため、画像の耐光性が問題となっていた。そこで、この画像の耐光性を改善させる方法として、インクジェット方式で画像を形成後、画像形成面をラミネートして画像を保護する方法がある（特許文献１乃至３）。一方、ラミネートフィルムとしては、基材上に、剥離層、機能層、被覆層を設けたものが知られている（特許文献４）。
【特許文献１】特開平７−１５６５６８号公報
【特許文献２】特開平８−２２４８３８号公報
【特許文献３】特開平８−２５８２１０号公報
【特許文献４】特開平１１−３４８４３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１乃至４に記載されているようなラミネートフィルムは主に耐光性の向上を目的として用いられているものであり、優れた耐ガス性を有するものではなかった。また、これらのラミネートフィルムを用いて画像形成面をラミネートした場合であっても、画像形成面にピンホールが発生する場合があった。この結果、このピンホールから活性ガスが侵入し、退色を起こしてしまうこととなっていた。更に、銀塩写真と同じように、画像を縁なしで印字した画像形成面をラミネートした場合には、記録媒体の縁の側面から活性ガスが侵入し、画像の４片（エッジ部）で退色が起こることもあった。
【０００８】
本発明は以上のような状況に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、特に活性ガスによる画像の退色の発生が抑制された、長期保存性のよい画像形成物（印画物）を提供することである。また、本発明の目的は、クラックを有するインク受容層上に画像を設けたインクジェット記録媒体に対して、保存時における画像の退色の発生を防止できる画像保護方法を提供することである。また、これにより形成されたインクジェット印画物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を有することを特徴とする。
１．クラックを有するインクジェット記録媒体上に形成した画像の保護方法であって、
（１）支持体と、前記支持体上にクラックを有するインク受容層とを備えたインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層の表面にインクジェット記録方式により画像を形成したインクジェット記録媒体を準備する工程と、
（２）耐熱性基材上に、表面層、中間層、ホットメルト樹脂を含有する浸透層を順に積層させたラミネートフィルムを準備する工程と、
（３）前記インク受容層の画像を形成した表面と、前記ラミネートフィルムの浸透層側の面とを重ね合わせる工程と、
（４）前記浸透層を加熱することにより溶融させて、前記インク受容層内に前記浸透層を構成する材料を浸透させる浸透工程と、
（５）前記インク受容層内に浸透させた浸透層を構成する材料を固化する固化工程と、
を有することを特徴とする画像の保護方法。
【００１０】
７．支持体と、前記支持体上にクラックを有するインク受容層とを有し、前記インク受容層の表面上にインクジェット記録方式により画像が形成されたインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層は前記クラック内及びその画像が形成された表面側から厚み方向に向かう領域内にホットメルト樹脂が充填されたインクジェット記録媒体と、
前記インク受容層の画像が形成された表面上に、インク受容層側から順に中間層と、表面層と、
を有するインクジェット印画物。
【発明の効果】
【００１１】
浸透処理を行なうことによって、長期保存時でも銀塩写真と同等の画質や耐ガス性を有するインクジェット印画物、及び画像の保護方法が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を実施するための最良の形態を挙げて、本発明を詳しく説明する。
＜ラミネートフィルム＞
図２は、本発明のラミネートフィルムの一例の断面図である。図中の２ａはラミネートフィルムを構成する耐熱性基材、２ｐはラミネートフィルムを構成する画像保護層である。本発明のラミネートフィルム２は、図２に示した通り、耐熱性基材２ａの上に、表面層２ｂ、中間層２ｃ及び浸透層２ｄが順次、積層された構成を有する。尚、ラミネートフィルム２を構成する各層の構成材料等については後述する。
【００１３】
＜インクジェット印画物＞
図３は本発明の典型的なラミネート処理をしたインクジェット印画物の一例の断面模式図であり、Ｍはインクジェット印画物である。このインクジェット印画物には、原紙（支持体）Ｍ１上にインク受容層Ｍ２が形成されたインクジェット記録媒体が含まれる。このインクジェット記録媒体はインク受容層がクラックを有するものであり、このようなインクジェット記録媒体としては例えば、キャストコート紙を挙げることができる。このキャストコート紙は、支持体上にインク受容層材料を塗工した後、キャストドラム（高温の鏡面ドラム）に圧接して鏡面を写し取って光沢を付与したものであり、クラックはこの圧接時に生じる。
【００１４】
支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプを材料として抄紙したものを用いることができる。支持体中には、必要に応じてサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、紙力増強剤等の通常、抄紙に使用される各種添加剤を１種以上、必要に応じて使用しても良い。
【００１５】
また、このインク受容層は、微細な顔料とバインダーを含む。インク受容層は多層でもよいが、最表層のインク受容層中に含まれる顔料の平均粒子径は数十ｎｍであり、１０ｎｍ以上、６０ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、顔料の平均粒子径は、光散乱測定による粒度分布測定によって測定することができる。
【００１６】
顔料としては以下のものを用いることができる。すなわち、無機顔料としては、アルミナ水和物、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。有機顔料としては、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等を挙げることができる。顔料としては、これらから選択された１種を、あるいは必要に応じて選択された２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
アルミナ水和物としては、例えば、下記一般式（１）により表されるものを好適に利用できる。
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ・・・（１）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。）
本発明のインク受容層は、バインダーを含有する。バインダーとしては、ポリビニルアルコールを用いることが好ましいが、それ以外に、ポリビニルアルコールの変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の従来公知のバインダーを使用することも可能である。
【００１８】
また、このインク受容層はその内部にクラック３を有する。ここで、クラック３は、以下の方法によって判定できる。
【００１９】
（クラックの確認方法）
インクを打ち込む前のインク受容層を有するインクジェット記録媒体の表面、および断面を、レーザー顕微鏡（ＶＫ８５００，キーエンス社製）で観察する。表面画像（２００倍）から裂け目状又は亀裂状の空隙として認められ、且つ３次元表面形状画像（５００倍）により亀裂状の深さを有するものをクラックとする。なお、本明細書ではインク受容層内で上記のようにして確認されるクラック以外の空隙を細孔とする。
【００２０】
（クラックの幅の測定方法）
上記方法によりクラックと確認された部分の表面画像（２００倍）において、クラックの長手部（最も長い部分）の両端を結ぶ直線を引く。そして、この長手部を結ぶ直線に対して垂直方向に最大幅の長さを有する部分（Ａ）を確認する。次に、この部分（Ａ）の３次元表面形状画像（５００倍）におけるインク受容層の面方向（水平方向）における長さを測定した。そして、このようにしてインク受容層中の５点についてクラックの幅を測定し、各断面写真において最も長い部分の長さをそれぞれクラックの幅とした。最終的に、５点における各クラックの幅の平均値を本明細書で規定する「クラックの幅」とした。
【００２１】
（クラックがインク受容層の表面からその厚み方向に向かって支持体にまで達しているか否かの判断方法）
上記方法により得たインクジェット記録媒体中の任意の５点における断面写真において、写真に写っているクラックが支持体にまで達しているか否かを判定する。そして、写真に写っている全てのクラックのうち、支持体にまで達しているクラックが１つでも認められる場合、「クラックがインク受容層の表面からその厚み方向に向かって支持体にまで達している」ものとした。
【００２２】
クラック３の幅は２μｍ以上であることが好ましい。クラックがこのような幅を有することによって、浸透工程時に浸透層の構成材料を効果的にクラック内に充填させることができる。
また、クラック３は、インク受容層Ｍ２の表面４からその厚み方向５に向かって支持体の表面６に達するまで形成されていることが好ましい。クラックがこのような状態で形成されていることによって、浸透工程時に浸透層の構成材料を効果的にクラック内のインク成分を被覆するように充填させることができる。
【００２３】
このインク受容層の表面（支持体と接する面と反対側の面）４上にはインクジェット記録方式により画像が形成されている。インク受容層内の少なくともクラック３内及び画像が形成された面（表面）側から厚み方向５に向かう領域２ｄの空隙内（クラック及びクラック以外の細孔）には浸透層の構成材料が充填されている。
【００２４】
図３のインクジェット印画物では、インク受容層内において浸透層の構成材料（ホットメルト樹脂など）が充填された領域はグレーの領域で示されている。図３のインク受容層では、クラック３内に浸透層の構成材料が充填されている。また、インク受容層の表面４からその厚み方向５に向かう一定の厚さの領域は、クラック以外の細孔内にも浸透層の構成材料が充填された領域２ｄとなっている。このように２ｄはインク受容層Ｍ２中に浸透層２ｄの構成材料が浸透してできた層である。領域２ｄはインク受容層の一部を構成していても、全部を構成していても良いが、少なくともインク受容層の表面側（画像が形成された面側：支持体と接する面と反対側の面側）、及びクラック内には浸透層の構成材料が充填されている。インク受容層Ｍ２の表面４上にはインク受容層側から順に中間層２ｃ、表面層２ｂが設けられている。
【００２５】
なお、図３にはラミネート処理後に耐熱性基材２ａを剥離させ表面層２ｂが最表面を構成する構造を表しているが、これ以外にラミネート処理後に耐熱性基材２ａを剥離させずに最表面層とした構造とすることもできる。この場合、インクジェット印画物は順に、支持体Ｍ１、浸透層の構成材料が浸透したインク受容層Ｍ２、中間層２ｃ、表面層２ｂ、耐熱性基材２ａを有することとなる。
【００２６】
＜画像保護方法＞
本発明の画像の保護方法は以下の工程を有する。
（１）支持体と、支持体上にクラックを有するインク受容層とを備えたインクジェット記録媒体であって、インク受容層の表面にインクジェット記録方式により画像を形成したインクジェット記録媒体を準備する工程。
（２）耐熱性基材上に、表面層、中間層、ホットメルト樹脂を含有する浸透層を順に積層させたラミネートフィルムを準備する工程。
（３）インク受容層の画像を形成した面と、ラミネートフィルムの浸透層側の面とを重ね合わせる工程。
（４）浸透層を加熱することにより溶融させて、インク受容層内に浸透層を構成する材料を浸透させる浸透工程。
（５）インク受容層内に浸透させた浸透層を構成する材料を固化する固化工程。
【００２７】
以下に、本発明の画像の保護方法について図面を用いて説明する。図４に、インクジェット記録媒体Ｐの画像表面に、画像保護層２ｐ（ガス遮断層）を形成する方法の一例を示した。図４において、２は本発明のラミネートフィルムである。Ｐはクラックを有するインク受容層を備えたインクジェット記録媒体Ｐａ上に、インクジェット記録方式により画像Ｐｂを形成した画像形成物（以下、インクジェット記録媒体Ｐという）である。ただし、このインクジェット記録媒体では支持体は図示していない。また、２は耐熱性基材２ａ、表面層２ｂ、中間層２ｃ、ホットメルト樹脂を含有する浸透層２ｄを順に積層させたラミネートフィルムである。まず、このインクジェット記録媒体Ｐ及びラミネートフィルムを準備する（工程（１）、（２））。
【００２８】
次に、インクジェット記録媒体Ｐの画像Ｐｂが形成されている面（以下、画像形成面という）上に、ラミネートフィルム２の浸透層２ｄ側の面を重ね合わせる（図３（ａ）及び（ｂ）参照：工程（３））。次に、ラミネートフィルム２の耐熱性基材２ａ側から、加熱を行い、浸透層２ｄを構成する材料を溶融させる（図３（ｃ）参照）。この溶融により、液体或いは流状物となった浸透層の構成材料は、少なくともインク受容層が有するクラック内に浸透し、該クラック内に充填される（工程（４））。又、この加熱によって表面層２ｂ及び中間層２ｃが軟化し、インクジェット記録媒体Ｐの画像形成面に沿った形で密着被覆する。従って、加熱の際に同時に加圧を行うことが好ましい。
【００２９】
この工程（４）において、浸透層の構成材料がインク受容層に浸透するプロセスは以下の３つに分けられる。
（ａ）インク受容層のクラック内に浸透層の構成材料が充填されるプロセス（例えば、図３ではクラック内の７の方向への浸透プロセス）。
（ｂ）クラック側面の微細な細孔を介して、浸透層の構成材料が水平方向（面方向）に細孔内に浸透するプロセス（例えば、図３ではクラックの側面から８の方向への浸透プロセス）。
（ｃ）インク受容層表面のクラック以外の細孔から垂直方向（厚み方向）に浸透層の構成材料が浸透するプロセス（例えば、図３ではインク受容層の表面４から９の方向への浸透プロセス）。
【００３０】
上記３つのプロセスの中では（ａ）のプロセスが最初に起こり、引き続いて（ｂ）及び（ｃ）のプロセスが起こるものと考えられる。ここで、最初に（ａ）のプロセスが起こり浸透層の構成材料がクラック内に充填されるのは、このクラック内に浸透層の構成材料が浸透しやすく、浸透抵抗が小さいためである。
【００３１】
また、本発明で使用するインクジェット記録媒体はキャストコート紙に代表されるものであり、これはインク受容層材料を塗工した後、キャストドラム（高温の鏡面ドラム）に圧接して鏡面を写し取って光沢を付与したものである。このため、このクラックは圧接時に生じたものであり、浸透抵抗が小さいこのクラックを介して浸透層の構成材料が浸透するものと考えられる。そして、このようにしてクラック内に浸透した浸透層の構成材料が、次に、（ｂ）クラック側面の空隙を介してインクジェット記録媒体の面方向にも浸透していくものと考えられる。また、この（ｂ）のプロセスと同時に、（ｃ）インク受容層表面のクラック以外の細孔から垂直方向（厚み方向）に浸透層の構成材料が浸透するプロセスも起こっているものと考えられる。
【００３２】
以上のように、浸透層の構成材料がインク受容層内に浸透するときは、（ａ）のプロセスが先行し、続いて（ｂ）及び（ｃ）のプロセスが起こっているものと考えられる。このため、インク受容層内に浸透層の構成材料が簡便かつ効果的に浸透してクラック内に存在する染料を包み込むことができる。この結果、優れた耐ガス性を有するインクジェット印画物を得ることができる。
【００３３】
これに対して、従来の亀裂が浅いインクジェット記録媒体では、亀裂内を浸透層の構成材料が浸透する際の浸透抵抗が大きかった。このため、浸透プロセスにおいてインク受容層内に浸透層の構成材料を浸透させる際には、上記（ａ）〜（ｃ）のプロセスが競合的に起こっていた。しかし、両プロセスとも浸透抵抗が大きいため、インク受容層内に浸透層の構成材料を効果的に浸透させることができなかった。この結果、インク受容層内のインク成分が浸透層の構成材料で効果的に被覆されず、耐ガス性に劣ったものとなっていた。
【００３４】
また、本発明の保護方法では上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のプロセスが逐次的に進行することを考慮して、この浸透工程では加熱時間を長く取ることが好ましい。このための方法としては、処理スピードを遅くするか、又は加熱ロールでラミネートフィルムとインクジェット記録媒体がニップされている時間を長くする方法が挙げられる。これらの条件は、クラック構造の特性、浸透層の構成材料の粘度物性・厚み、希望する処理スピード、プロセスマージン、機器等の構成から最適なものを選択することによって調節できる。
【００３５】
本発明の画像の保護方法では、少なくとも画像形成面の表面に近い部分に、浸透層の構成材料を固化することが好ましい。従って、ラミネートフィルムを構成する浸透層２ｄの構成材料としては溶融粘度が適度な材料を用い、浸透工程時には熱に加えて圧力をかけて浸透層の構成材料を押し込むようにすることが望ましい。上記のように画像形成面の表面に近い部分で浸透層の構成材料を固化することが好ましい理由は、以下の通りである。
【００３６】
一般に、インクジェット印画物の表面から離れた位置に存在する色材は、表面近くに存在する色材に比較して発色に寄与する程度が低い。この理由は、画像形成面の表面から入った光は、記録媒体を構成するインク受容層中に存在する色材に当たり、拡散したり吸収されたりして減衰してしまうことによる。このため、画像形成面からの距離に相乗して光の減衰率は大きくなり、最表面から離れた位置に存在する色材の見た目の光学濃度に寄与する寄与率は小さくなる。
【００３７】
そこで、本発明では、少なくとも、上記インク受容層の最表面近傍に存在する色材に対してラミネートフィルムを構成する浸透層の構成材料によるガス遮断を行うことにより、より効果的に長期保存による画像劣化を防止できる。より具体的には、インク受容層の画像形成面からその厚み方向に向かって少なくとも２０μｍまでの部分に浸透層の構成材料が充填するように構成することが好ましい。
【００３８】
ここで、浸透層の構成材料の粘度が高かったり、加熱温度が低すぎた場合には、浸透層の構成材料がクラック構造内に浸透しにくくなる。このため、インク受容層に浸透する途中で、固定化されるので好ましくない。更に、加熱温度が高すぎると、薄い耐熱性基材に設けられた浸透層を用いた場合、耐熱性基材の収縮が起こることがある。これらのことから、本発明の画像の保護方法では、加熱手段による加熱温度を１００℃以上１５０℃以下の範囲に設定することが好ましい。
【００３９】
加熱を終了すると、溶融していた浸透層の構成材料は急激に粘度が下がって固化し、印字部の色材は固化した浸透層の構成材料で囲まれることとなる（工程（５））。この結果、印字部は、活性ガスから遮断された状態となる。最後に、ラミネートフィルム２の耐熱性基材２ａを剥離させる（図３（ｄ）参照）と、画像形成面上に表面層２ｂが残る。これにより、画像形成面上には画像保護層２ｐが形成される。
【００４０】
＜ラミネート装置＞
図１に、本発明の画像の保護方法によって、インクジェット記録媒体の画像形成面に画像保護層を形成するのに使用可能なラミネート装置の概略を示した。図１に示した装置では、下記の一連の動作からなるラミネート処理を行うことができる。
【００４１】
先ず、インクジェット記録媒体Ｐ及びラミネートフィルム２を準備する（工程（１）、（２））。次に、インクジェット記録媒体Ｐの画像形成面に、本発明のラミネートフィルムの浸透層側の面を重ね合わせる［図３（ａ）及び（ｂ）参照：工程（３）］。次に、浸透層を加熱することによって浸透層の構成材料を溶融させ、インクジェット記録媒体のインク受容層への浸透、更には圧着［図３（ｃ）参照］を行う（工程（４））。そして、最終的に、浸透層の構成材料の固化後（工程（５））に耐熱性基材の剥離［図３（ｄ）参照］を行い、ラミネート処理を終了する。
【００４２】
図１において、１は、画像保護層２ｐ（浸透層）を外側にして巻かれたラミネートフィルム２のロールの巻出しリールである。ラミネートフィルム２にバックテンション［図では反時計回り（ＣＣＷと表すことがある）方向のトルクによる］を与えている。ラミネートフィルム２は、フィルムガイド３を介して加熱加圧ロール４、分離バー５を通って、巻き取り方向テンションが与えられた巻き取りリール６に巻き取られる。加熱加圧ロール４は、プラテンローラー７に対して線圧１．５Ｎ／ｃｍ以上、５Ｎ／ｃｍ以下、特に２．５Ｎ／ｃｍ以上４Ｎ／ｃｍ以下で加圧するのが好ましい。
【００４３】
９はインクジェット印画物Ｐの給紙トレイ、１０は浸透処理されたインクジェット印画物Ｐの排紙トレイである。１１ａは入り口の紙通過検知センサ、１１ｂは出口の紙通過検知センサである。
【００４４】
インクジェット記録媒体Ｐが給紙トレイ９に挿入され、入り口の紙通過検知センサ１１ａが紙の「あり」信号を発生すると、設定時間後に加熱加圧ロール４がプラテンローラー７に圧接する。これとともに、プラテンローラー７がＣＣＷ方向（図中の矢印の方向）に回転を開始する。当該回転の線速度は、５ｍｍ／ｓｅｃ以上、７０ｍｍ／ｓｅｃ以下程度の範囲から選択可能であるが、特に１０ｍｍ／ｓｅｃ以上、５０ｍｍ／ｓｅｃ以下の範囲が好ましい。プラテンローラー７には非接着処理が施してあり、浸透層の構成材料がプラテンローラー７に接着しないようになっている。
【００４５】
インクジェット記録媒体Ｐは、加熱加圧ロール４とプラテンローラー７により画像保護層２ｐ（浸透層）を介してラミネートフィルム２に熱圧着する。この時に、浸透層の構成材料が熱溶融してインク受容層内に浸透すると共に、インク受容層上に中間層、表面層及び耐熱性基材が設けられる。このようにして得られたインクジェット印画物Ｐは、下方に押し出される。出口の紙通過検知センサ１１ｂが紙「あり」を検知すると、インクジェット印画物Ｐの巻き込みローラー対が作動する。分離バー５にインクジェット印画物Ｐの先端が到達すると、剛性の高いインクジェット印画物のコシとラミネートフィルムの角度により画像保護層２ｐが熱圧着されたままインクジェット印画物Ｐに転写される。この結果、画像保護層２ｐ中の耐熱性基材２ａのみが巻き取りリール６に巻き取られて、画像保護層２ｐと耐熱性基材２ａが剥離される。
【００４６】
インクジェット印画物Ｐは、引き込みローラー対８に引き込まれて、排紙トレイ１０に排出される。出口の紙通過検知センサ１１ｂが紙の「あり」から「なし」への変化を検知した時点で加熱加圧ロール４は退避する。同時に出口の紙通過検知センサ１１ｂが紙の「あり」から「なし」への変化を検知した時点でタイマーが作動し、排紙完了に要する長さ分だけラミネートフィルムが送られる。その後、プラテンローラー７が静止する。
【００４７】
なお、ラミネートフィルム２とインクジェット印画物Ｐの後端剥離が可能かどうかは、熱圧着された部分と熱圧着されていない部分での画像保護層２ｐの膜の切れやすさ及び耐熱性基材と浸透層２ｄの密着力のバランスにより決まる。
【００４８】
本発明では図１に示したように、加熱手段として加熱加圧ロール４を用いることが好ましい。また、スピードが遅い場合は、サーマルヘッドを加熱手段として用いるラミネート装置であってもよい。更に、熱源としてランプヒーター等を使うのが安価で好ましいが、電磁誘導を利用することも可能である。
【００４９】
以上の説明では、耐熱性基材２ａがインクジェット印画物Ｐから自動剥離されるインクジェット印画物Ｐについて説明したが、耐熱性基材２ａの材料によっては自動剥離せず、処理後に手で剥離してもよい。また、剥離せずに耐熱性基材をインクジェットインクジェット印画物の表面に残したままとすることも可能である。
【００５０】
＜ラミネートフィルムの構成材料＞
（耐熱性基材）
本発明のラミネートフィルムを構成する耐熱性基材２ａの構成材料としては、下記に挙げるものが好ましい。即ち、先ず、上記で説明したようなインクジェット記録媒体に画像保護層２ｐをラミネートする際における熱圧着条件下で、更には加熱加圧条件下で、形状を安定して維持できる材料であることが好ましい。耐熱性基材２ａの構成材料は、上記要件に加えてインクジェット記録媒体のインク受容層上に画像保護層２ｐを形成した段階で、画像保護層２ｐと剥離が容易な材料であることが好ましい。
【００５１】
耐熱性基材としては上記のようなものであればいずれのものであってもよいが、具体的には下記のものが挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と表すことがある）、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートコポリマー及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステルからなる、フィルムやシート等を用いることができる。又、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、アクリル樹脂及びポリエーテルスルフォン等の材料からなるフィルムやシート等を用いることができる。
【００５２】
耐熱性基材２ａの厚みとしては浸透層および表面層の厚さとこの場合の浸透層の脱落防止、経済性等を考慮して、適宜厚さを選択することができる。しかしながら、耐熱性基材２ａの厚みが薄すぎると、浸透工程における加熱時に収縮が発生しラミネート後の品位を低下させることがあるため好ましくない。好ましくは、加熱加圧ロール４による熱の伝達性を考慮して２μｍ以上、４０μｍ以下の範囲とするのが良い。また、耐熱性基材を浸透工程後に剥離せず、最表面層として用いる場合には、上記に加え画像の品位を考えて耐熱性基材はできるだけ薄くすることが好ましい。この場合には、耐熱性基材の厚さを２μｍ以上、２０μｍ以下の範囲とすることが好ましい。
【００５３】
この耐熱性基材２ａが粗面化処理されていない場合にはラミネートフィルム２をインクジェット印画物Ｐに貼り合せた後、この耐熱性基材２ａを剥離すると、光沢のある画像保護層２ｐを有するインクジェット印画物が得られる。
また、これ以外に耐熱性基材２ａは、浸透層２ｄが形成される側の面にエンボス加工やサンドブラスト等の粗面化処理又は粉体粒子を含む樹脂層による粗面化処理がされていてもよい。粗面化処理されている耐熱性基材２ａを使用した場合には、半光沢又はマット調の画像保護層２ｐを有するインクジェット印画物が得られる。耐熱性基材の裏面には搬送性向上等の必要に応じて、背面層を形成してもよい。
【００５４】
（表面層）
工程（５）の後、耐熱性基材を剥離させた場合、本発明のラミネートフィルムを構成する表面層２ｂはラミネート転写後にインクジェット印画物の最表層を形成する。このため、表面層２ｂの構成材料はインクジェット印画物Ｐの画像性、光沢性、耐摩擦性及び耐水性等に大きく影響する。
【００５５】
画像性の観点からは、表面層２ｂの構成材料としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂及び酢酸ビニル系樹脂等の非晶性高分子材料から選択し、これらを主成分として構成することが好ましい。結晶性の高い樹脂材料は、結晶粒界による透明性の低下の問題から好ましくないからである。
【００５６】
又、印画物の光沢性の観点からは、表面層２ｂを構成する樹脂材料のガラス転移温度を適当なものとすることが重要となる。この理由を以下に説明する。まず、写真画質に匹敵する高い光沢性を有する印画物を得るためには、印画物の最表層を構成する表面層の平滑性が極めて重要となる。ここで、表面層２ｂを形成する樹脂材料のガラス転移温度が低くなると軟化開始温度も同様に低下するため、室温付近までガラス転移温度が低い樹脂を使用すると常温環境において樹脂の軟化が生じる。この結果、放置時間とともにインクジェット印画物の表面形状が軟化変形してしまい、初期の光沢性が維持されなくなるためである。従って、さまざまな使用環境において安定な形状を保持するという観点から、表面層２ｂを構成する樹脂材料としてはそのガラス転移温度が６０℃以上のものであることが好ましい。
【００５７】
更に、印字物の耐摩擦性の観点から、表面層２ｂを構成する樹脂材料の膜強度が重要である。樹脂材料の膜強度を大きく左右する因子としては、樹脂材料のガラス転移温度及び分子量等が重要となる。一般に、樹脂材料のガラス転移温度が低くなると樹脂の軟化開始温度が低くなり、軟化開始温度以上においては外力に対して容易に変形が生じてしまう。従って、さまざまな使用環境において外力に対して安定な形状を保持する観点からも、表面層を構成する樹脂材料のガラス転移温度は６０℃以上であることが好ましい。樹脂材料のガラス転移温度の測定は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等による公知の手法を用いて測定することが可能である。
【００５８】
以下に、表面層２ｂを構成する具体的な樹脂材料について説明する。下記に示す単量体成分を上記した特性に合うように適宜に選択して樹脂材料を調整して用いることができる。又、上記の特性に合うように、市販材料を適宜に選定して表面層を形成してもよい。
【００５９】
アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体或いはこれと共重合可能な他の単量体との共重合体（以下、（メタ）アクリル酸エステル系重合体と表すことがある）が好ましい。尚、「（メタ）アクリル酸エステル」のような表現は、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味するものである。
【００６０】
上記のような（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造に使用することのできる（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、下記のものが挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル及び（メタ）アクリル酸ラウリル等である。これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、単独で、或いはこれらの単量体と共重合可能な他の単量体とを組み合わせて重合して、前記のような特性を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体を得ることができる。
【００６１】
上記（メタ）アクリル酸エステルと更に共重合可能な他の単量体の具体例としては、下記のものが挙げられる。
例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等の不飽和カルボン酸；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルブチル等の水酸基を有する単量体；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基を有する単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する単量体；
（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基を有する単量体；。
【００６２】
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の芳香環を有する単量体；（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有する単量体；
Ｎ−アルコキシ基を有する単量体やＮ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル基を有する単量体；
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ−アルキロール基を有する単量体；
フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体、塩化アリル、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロメチルスチレン等のハロゲン原子が結合した基を有する単量体；
エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン系単量体等である。
【００６３】
上記の中でも反応性の官能基を有する単量体成分を含有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、これらの官能基を利用して部分架橋して用いることも可能である。
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂを構成するのに使用できるスチレン系樹脂としては、例えば、日信化学工業（株）製ビニブラン２７３０等を挙げることができる。
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂを構成するのに使用できる塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業（株）製ビニブラン２７０等を挙げることができる。
本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂを構成するのに使用できる酢酸ビニル系樹脂としては、日信化学工業（株）製ビニブラン１１２２等を挙げることができる。
【００６４】
本発明のラミネートフィルムを構成する表面層２ｂの形成には、水性分散液（エマルジョンもこの範疇に含まれる）等を用いて調製した塗工液を、後述するような塗工方式により塗工することで形成することができる。この際に使用する水性分散液としては、例えば、上記樹脂材料を有機溶媒に溶解した樹脂溶液、或いは乳化重合によって製造した高分子物質のエマルジョン溶液が挙げられる。更には高分子物質を予め合成し、これを懸濁若しくは乳化して、水若しくは水性媒体中に分散したものが挙げられる。
【００６５】
本発明のラミネートフィルムを構成する表面層２ｂの形成は、上記のような塗工液を先に説明したような材料からなる耐熱性基材表面に、下記に挙げるような塗工方法を用いて塗工し乾燥させることによって行うことができる。その際に使用する塗工方法としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法及びスロットダイコーティング法等により選択される方法が挙げられる。
【００６６】
本発明の画像保護層２ｐは、以上のようにして形成した表面層２ｂ上に中間層２ｃと浸透層２ｄとを形成することにより得ることができる。表面層２ｂの厚みについては、それ自身の内部応力によりクラックが入るのを防止できる膜厚であることが必要となる。一方、膜厚を厚くすると、自動剥離ができなくなるものの光沢度の改善が重視される用途もあることを考慮して、好ましくは０．５μｍ以上１５μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以上１０μｍ以下の範囲から、適宜に選択することができる。
【００６７】
（中間層）
本発明のラミネートフィルムではラミネート時に浸透層は溶融し、表面層はラミネート温度で多少軟化しつつも固体のままインク受容層の表面に熱圧着される。しかしながら、浸透層上に表面層を設けたラミネートフィルムを用いた場合、浸透工程時には浸透層の構成材料がインク受容層の内部に浸透拡散するのに対して、表面層が硬いとインク受容層に密着せず浮いてしまう場合がある。また、ラミネート後の表面層は凹凸が大きく、十分な光沢が得られない場合がある。そこで、本発明では、これら浸透層と表面層との間に適切な中間層を入れることによって両層の密着性を改善させ光沢を得ることができる。
【００６８】
これに対してラミネートフィルム中に中間層２ｃを設けない場合、浸透工程時に表面層２ｂと浸透層２ｄの間で分離が発生（イキ分かれ現象）し易くなる。又、分離を起こさない条件で処理すると浸透層２ｄの構成材料がインク受容層内に十分に浸透せず、気泡が発生することによる白化現象等、安定した良好なラミネート処理の実施が困難となる。
【００６９】
従って、中間層２ｃの構成材料には、下記の機能が要求される。先ず、加熱により適度に変形してインク受容層の表面形状に沿った形で変形する（即ち、インク受容層中に浸透しない）ことである。又、表面層２ｂの構成材料との密着力が該表面層２ｂと耐熱性基材２ａとの密着力よりも強く、且つ、インクジェット記録媒体中のインク受容層の構成材料との密着性が良好なことである。
【００７０】
中間層はラミネート温度（浸透工程時の温度）で溶融せず表面層よりも軟化するもの、つまりガラス転移点を有する材料を含むことが好ましい。中間層の構成材料は好ましくはガラス転移点が、ラミネート温度以下であるものが適しており、概ねガラス転移温度が４０℃以上、８０℃以下のものが好適に用いられる。なお、中間層としては異なるガラス転移点を持つ材料を２種類以上混ぜ合わせ、使用温度範囲で緩やかに特性が変わるようにしてもよい。
【００７１】
中間層の構成材料としては、このような特性をもち透明な樹脂であれば良く、中間層には例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の高分子物質を含有する樹脂材料を用いることができる。
【００７２】
中間層の材質によっては厚みが増すと原紙（支持体）の伸縮に対応できず、表面にクラックが入る場合がある。この場合にはガラス転移温度を前述の範囲内で適切に選択すると同時に、厚さの上限値をクラックの入らない範囲に設定する必要があり、中間層の厚みは１５μｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
本発明では、インク受容層が深いクラックを有することから、温湿度の変化により支持体が伸縮したときに表面層に亀裂が入らないよう中間層の厚みを厚くする必要がある。
【００７４】
このため、本発明の中間層２ｃの膜重量（乾燥重量）としては２ｇ／ｍ2以上が好ましく、４ｇ／ｍ2以上がより好ましい。厚みの上限はフィルムの全体コストから勘案して定めることができる。厚みの下限は、インク受容層のクラックの幅以上であれば想定する温湿度条件（製品保証温湿度３０℃−８０％ＲＨ）以下で表面層に亀裂が発生しないことが分かっているため、この範囲内とすることが好ましい。
【００７５】
本発明のラミネートフィルムを構成する中間層２ｃは、上記のような樹脂材料からなる塗工液を、表面層２ｂと同様の方法で表面層２ｂの上に塗工し、乾燥させることによって形成することができる。塗工方法としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法及びスロットダイコーティング法等により選択される方法を用いることができる。
【００７６】
（浸透層）
本発明の浸透層の構成材料は、インク受容層内のクラック内に浸透しやすいことを考慮して次の２つの条件が必要である。
Ａ  浸透工程時に、加熱溶融してクラック内に浸透可能な適度な溶融粘度を有する
Ｂ  疎水性である。
【００７７】
Ａの条件に関しては、加熱溶融時の粘度が小さい場合、浸透層の構成材料がクラックのみに浸透して、インク受容層の全体にわたって存在するインク成分を被覆できずに退色が発生する。逆に、加熱溶融時の粘度が極端に高い浸透層の構成材料を用いた場合、ハンドリング性、形状保持性、処理する機械の複雑さ、コスト高、プロセスマージンの狭さ等を考慮すると実用的ではない。このため、浸透層の構成材料、中でも主構成材料であるホットメルト樹脂の溶融粘度を所定範囲に規定することが好ましい。
【００７８】
Ｂの条件に関しては、浸透層の構成材料が親水性であるとインク受容層を構成する微粒子との親和性が高まり、浸透過程のコントロールが困難となる。この結果、浸透工程での制御マージンが狭くなる。
【００７９】
本発明の浸透層２ｄの構成材料は、熱溶融性であることが必要である。ここで、「熱溶融性」とは、層を構成する成分が融点以上に加熱されることで液体状態となる性質を示している。このような材料としては、通常ホットメルトと呼ばれるパラフィンワックスやカルナバワックスやオレフィン系の合成ワックス等が挙げられる。
【００８０】
浸透層２ｄは、前記熱溶融性材料と、層全体の溶融特性及び膜強度、層間密着等をコントロールするためのバインダー成分（ベースポリマー）とを主体として構成される。浸透層２ｄはこのような材料を含むことで、加熱時の熱溶融性と、常温における層の安定保持性を両立させることが可能となる。ベースポリマーとしては、エチレン−酢酸ビニル系、ポリエステル系及びポリオレフィン系の材料を使うことができる。これらの樹脂は、前記の溶融性ワックス成分と相溶性に優れる点と、樹脂の加熱粘度特性の調整の幅が広いので好ましい。又、中間層２ｃや、記録媒体のインク受容層への密着性をより高める目的で、浸透層２ｄの構成材料として、粘着付与材料を必要に応じて添加して用いることも可能である。
【００８１】
本発明の浸透層２ｄはラミネートフィルムをインク受容層の画像形成面に熱圧着する際に、溶融して粘度が低くなり液体或いは流状物となってインクジェット記録媒体のインク受容層内に浸透するものである。従って、その粘度をコントロールできることが必要である。なお、浸透層を構成する材料としては、少なくとも熱溶融する材料としてホットメルト樹脂を用いる必要があるが、その他の材料は熱溶融するものであっても、しないものであっても良い。好ましくは、浸透工程時に浸透層を構成する全ての材料が溶融するのが良い。
【００８２】
通常、ラミネート処理プロセスにおける加熱温度（浸透工程時の温度）は、ラミネートフィルムを構成する耐熱性基材２ａへの熱ダメージの観点から１５０℃以下で行われる。従って、１００℃以上１５０℃以下での溶融粘度が低いことが好ましい。
【００８３】
好ましくは浸透工程において浸透層の全構成材料が溶融し、浸透層の全構成材料の溶融粘度が１００℃において、６００ｍＰａ・ｓｅｃ以上、１５００ｍＰａ・ｓｅｃ以下であるのが良い。浸透層の全構成材料の溶融粘度がこれらの範囲内にあることによって、インク受容層内への優れた浸透性及びハンドリング性を有することができる。
【００８４】
本発明の浸透層２ｄは、上記樹脂材料からなる塗工液を、中間層２ｃの上に塗工し乾燥させることによって形成することができる。この際の塗工方法には、前記した２層（中間層、表面層）と同様の塗工方法を用いることができる。
【００８５】
本発明の浸透層２ｄの膜重量は、インクジェット記録媒体のインク受容層の厚さ、材料等に合わせて適宜、選択される。光学濃度への寄与率が高いインク受容層の表面近くにホットメルト樹脂などの浸透層の構成材料を浸透、固化させることによって、効果的にガスの進入を遮断し褪色を防止することができる。また、マイグレーションを改善するという観点においても、光学濃度への寄与率の高い部分に重点的にホットメルト樹脂などの浸透層の構成材料を溶融浸透させることによって効果的に改善することができる。
【００８６】
また、十分な印字濃度を得て表面層内のマイグレーションを十分に抑制するためインク受容層の厚さ方向にある程度の厚さまでホットメルト樹脂などの浸透層の構成材料を浸透させることが好ましい。
【００８７】
インクジェット記録媒体のインク受容層の厚みは、一般に１０から４０μｍ程度である。本発明では浸透工程での浸透層の構成材料の熱溶融時に、浸透と同時にクラック内への充填が発生するため、効果を発現するのに所定の層厚が必要となる。このことから本発明の浸透層の膜重量としては、５〜２０ｇ／ｍ2が好ましく、１０〜２０ｇ／ｍ2がより好ましい。膜重量が大きすぎると、浸透層の構成材料の浸透が完了する前に材料の温度が下がることから、半分、浸透して残りが浸透せずに表面に残り凸凹となりゆず肌状になる。
【００８８】
以上のように表面層２ｂ上に更に中間層２ｃ、浸透層２ｄを形成することにより、本発明のラミネートフィルムの画像保護層２ｐを形成することができる。
【実施例】
【００８９】
［１］インクジェット記録媒体の作成
（インクジェット記録媒体１）
基材：
基材（支持体）としては、坪量１３０ｇ／ｍ2、厚さ１５０μｍの上質紙を用いた。
インク受容層：
（インク受容層用塗工液１）
以下の材料からなるインク受容層用塗工液１を調整し、前記基材上にエアーナイフコーティング法により塗工し乾燥することによって形成した。
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）  １４８質量部
（平均凝集粒径  ３．７μｍ）
バインダー  クラレ製ポリビニルアルコール４２０Ｈ            ８４質量部
（インク受容層用塗工液２）
以下の材料からなる塗工液を調整し、ホモジナイザーで１時間攪拌後、直径０．２μｍのジルコニアビーズを用いたビーズミルで３時間粉砕混合し、分散スラリーを得た。
水                                                        １００質量部
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製レオロシールＱＳ１０２）      １２質量部
（１次粒子径  １５ｎｍ）
この分散スラリー１００質量部に対し、バインダーとしてクラレ社製ポリビニルアルコール４２０（固形分含量  ９．６質量％）４０質量部を加え、インク受容層用塗工液２を調整した。
【００９０】
上記基材上にインク受容層用塗工液１により形成した層上に更に、ロールコーティング法によりインク受容層用塗工液２を塗工する。塗工面が湿潤状態にあるうちに硼砂の０．５質量％水溶液を凝固液として塗工面に塗布し、表面温度が１０５℃のキャストドラムで圧着乾燥することによりインクジェット記録媒体１を得た。このインクジェット記録媒体１は、インク受容層が２層からなっており、各層の膜厚は基材側の層が乾燥膜厚５μｍ、その上の層が乾燥膜厚２０μｍであった。明細書に記載の（クラックの確認方法）に従ってこのインクジェット記録媒体１の断面を観察するとクラックが存在していた。また、明細書に記載の（クラックの幅の測定方法）に従って測定したところ、このクラックの幅は２．２μｍであった。更に、明細書に記載の判断方法に従ってクラックがインク受容層の表面から基材（支持体）にまで達しているか否かを判断したところ、このクラックはインク受容層の内部を支持体にまで及んでいた。
【００９１】
［２］ラミネートフィルム
（ラミネートフィルム１）
耐熱性基材１：東レ製ＰＥＴフィルムルミラー（登録商標）Ｓ１０（厚さ２０μｍ）を用いた。
表面層用塗工液１：ＪＳＲ（株）製アクリルエマルジョンＴ３７１（商品名）（Ｔｇ＝８５℃、固形分含有率  ４０質量％）を塗工液とした。
中間層用塗工液２：三菱レイヨン（株）製アクリル樹脂ダイヤナールＬ−６３７（商品名）（Ｔｇ＝４２℃、固形分含有率  ４０質量％）を塗工液とした。
浸透層用材料１：ポリエチレンワックス（スリップエイド  ＳＬ３１（商品名）：エレメンティス・ジャパン社製、融点１０５℃：ホットメルト樹脂）１００質量部に対して三井・デュポン  ポリケミカル（株）製エチレンー酢酸ビニル共重合樹脂ポリマーのエバフレックス（登録商標）２２０（融点６５℃）を６０質量部、加えて加熱溶融させて、浸透層を形成するための浸透層用材料１とした。
【００９２】
浸透層用材料１について、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社  粘度計Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＬＶＴを用いて粘度を測定したところ、１００℃での溶融粘度は１０００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００９３】
耐熱性基材１上に、表面層用塗工液１をスロットダイコーティング法により、乾燥重量１．２ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥して表面層を形成した。この後、表面層上に中間層用塗工液２を乾燥重量２ｇ／ｍ2となるようにスロットダイコーティング法により塗工、乾燥して中間層を形成した。次に、中間層上に浸透層用材料１を乾燥重量１４ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥して浸透層を形成してラミネートフィルム１を得た。なお、浸透層用材料の密度は１ｇ／ｃｍ3であるため、１ｇ／ｍ2は１μｍに相当する。
【００９４】
（ラミネートフィルム２、３、４）
浸透層用材料２：ポリエチレンワックス（スリップエイド  ＳＬ３１（商品名）：エレメンティス・ジャパン社製：ホットメルト樹脂）１００質量部に対して三井・デュポン  ポリケミカル（株）製エチレンー酢酸ビニル共重合樹脂ポリマーのエバフレックス（商標）２２０を４０質量部加え、加熱溶融させた。この浸透層用材料２についてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社  粘度計Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＬＶＴを用いて粘度を測定したところ、１００℃での溶融粘度は８００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００９５】
そして、ラミネートフィルム１の作成に用いた浸透層用材料１の代わりに浸透層用材料２を１８，１０，８ｇ／ｍ2の量で塗工した以外は、ラミネートフィルム１と同じようにしてそれぞれラミネートフィルム２、３、４を得た。
【００９６】
（ラミネートフィルム５）
浸透層用材料３：ポリエチレンワックス（スリップエイド  ＳＬ３１（商品名）：エレメンティス・ジャパン社製：ホットメルト樹脂）１００質量部に対して三井・デュポン  ポリケミカル（株）製エチレンー酢酸ビニル共重合樹脂ポリマーのエバフレックス（登録商標）２２０を８０質量部、加えて加熱溶融させた。この浸透層用材料３について、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社  粘度計Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＬＶＴを用いて粘度を測定したところ、１００℃での溶融粘度は１４００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００９７】
そして、ラミネートフィルム１の作成に用いた浸透層用材料１の代わりに浸透層用材料３を用いた以外は、ラミネートフィルム１と同じようにしてラミネートフィルム５を得た。
【００９８】
（ラミネートフィルム６）
浸透層用材料４：ポリエチレンワックス（スリップエイド  ＳＬ３１（商品名）：エレメンティス・ジャパン社製：ホットメルト樹脂）１００質量部に対して三井・デュポン  ポリケミカル（株）製エチレンー酢酸ビニル共重合樹脂ポリマーのエバフレックス（商標）２２０を３５質量部、加えて加熱溶融させた。
浸透層用材料４について、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社  粘度計Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＬＶＴを用いて粘度を測定したところ、１００℃での溶融粘度は６００ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００９９】
そして、ラミネートフィルム１の作成に用いた浸透層用材料１の代わりに浸透層用材料４を用いた以外は、ラミネートフィルム１と同じようにしてラミネートフィルム６を得た。
【０１００】
［３］インクジェット記録媒体への浸透処理
［１］のインクジェット記録媒体１に対し、それぞれ［２］のラミネートフィルム１から６を用いて浸透処理を行なった。ここで、インクジェット記録媒体１に対してラミネートフィルム１から６を用いて浸透処理を行なったものをそれぞれ、実施例１から６とした。
【０１０１】
具体的には、図１に図示した装置を用いて，インクジェット記録媒体のインク受容層とラミネートフィルムの浸透層側とが重なりあうように配置した。そして、加熱ロールでラミネートフィルムの基材側から加熱し、浸透層の構成材料を溶融させてインク受容層内に充填させた。この際、インクジェット記録媒体側の直径１２ｍｍのプラテンローラーは非加熱、加熱ロールの加熱温度は１２０℃とし，ニップ加重は１．５Ｎ／ｃｍ、送り速度は３０ｍｍ／ｓｅｃで加熱圧着させた。この後、浸透層の構成材料を放冷させて固化させることにより、画像保護層が画像面にラミネートされた印画物を得た。
【０１０２】
＜評価＞
［４］外観評価
ラミネート処理をされたインクジェット印画物を銀塩写真と比較した。評価方法としては、１０人の被験者にサンプルを見せて以下のように行なった。
○：７人以上が銀塩写真と同等、あるいは優れていると評価した。
△：４−６人が銀塩写真と同等、あるいは優れていると評価した。
×：３人以下が銀塩写真と同等、あるいは優れていると評価した、又は全員が銀塩写真よりも劣っていると評価した。
【０１０３】
［５］濃度評価
ラミネート処理をしたインクジェット印画物の黒色パッチの画像濃度を測定し、
○：Ｋ濃度が２．２以上
△：Ｋ濃度が１．８以上２．２未満
×：Ｋ濃度が１．８未満
とした。
【０１０４】
［６］耐ガス性評価（退色評価）
ラミネート処理をしたインクジェット印画物をスガ試験機（株）オゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈに投入してオゾンガスによるインクの退色を見た。試験条件は４０℃―５５％ＲＨでオゾン濃度２．５ｐｐｍ−１０時間とした。インクジェット印画物の黒色パッチのＬａ*ｂ*により、オゾンガス暴露前後の色差ΔＥを測定（ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠）した。
○：ΔＥが２以下のもの（退色が視認できない）
△：ΔＥが２より大きく５以下のもの
×：ΔＥが５より大きい
とした。なお、このΔＥの変化が起こるということは、インクジェット印画物のベース材料の伸縮により表面保護層に亀裂が入り、オゾンガスによりインクが退色したことを示している。
【０１０５】
実施例１から６の［４］、［５］、［６］の評価結果を表１に示す。
【０１０６】
【表１】
2008001014.tif 000003
【０１０７】
断面写真の観察により、実施例１から６で製造したインクジェット印画物は全てクラック内の全体及びインク受容層の画像形成面側に浸透層の構成材料が充填されていることが確認できた。そして、浸透層の構成材料が充填された領域の厚みを、インクジェット印画物の任意の５点についてレーザー顕微鏡（５００倍）による断面写真を観察し、インク受容層中の浸透層の構成材料が充填されている領域の厚みを測定した。そして、この５点の値について平均化したものを求めた。この測定により浸透層の構成材料が充填されている領域の厚みを測定できたものはその厚みを表１に記載した。また、インク受容層の画像形成面側に浸透層の構成材料が充填されていることは確認できたものの、その厚みが薄く上記方法により正確な測定ができなかったものを「クラック内のみ」と表１に記載した。
【０１０８】
表１の結果より、実施例１〜６のインクジェット印画物は、外観、濃度、退色が全て「△」又は「○」となっており、良好な結果が得られたことが分かる。なお、実施例４では浸透層の構成材料の量が少ないため、クラック内で消費される浸透層の構成材料の量が多く、インク受容層の画像形成面近傍への浸透が不十分であった。このため、オゾンによる退色がやや発生しており外観、濃度、退色は「△」であった。また、実施例６では浸透層の構成材料の粘度が低いため、全般的にインク受容層内への浸透が不十分であった。このため、オゾンによる退色がやや発生しており外観、濃度、退色は「△」であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明の画像の保護方法の実施に使用可能な装置の一例を示す図である。
【図２】本発明で用いるラミネートフィルムの一例の断面図である。
【図３】本発明のインクジェット印画物の一例を示す断面図である。
【図４】本発明のラミネートフィルムを用いた画像の保護方法の一例を説明する模式図である。
【符号の説明】
【０１１０】
１：巻出しリール
２：ラミネートフィルム
２ａ：耐熱性基材
２ｂ：表面層
２ｃ：中間層
２ｄ：浸透層
２ｐ：画像保護層
３：フィルムガイド
４：加熱加圧ロール
５：分離バー
６：ラミネートフィルム２の巻き取りリール
７：プラテンローラー
８：引き込みローラー対
９：給紙トレイ
１０：排紙トレイ
１１：印画物Ｐのガイド
１１ａ：入り口の紙通過検知センサ
１１ｂ：出口の紙通過検知センサ
Ｐ：インクジェット印画物
【図１】
2008001014.tif 000004
【図２】
2008001014.tif 000005
【図３】
2008001014.tif 000006
【図４】
2008001014.tif 000007