(57)【要約】【課題】エッチング性および信頼性に優れ、無電解エッチングが可能な電解コンデンサ電極用アルミニウム箔を提供する。【解決手段】質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％と、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎの内、少なくとも１種類以上とを合計で０．００３０〜０．１０％（Ｚｎ単独では０．０２％超〜０．１０％）含有し、さらに所望によりＣｕ：０．００５１〜０．１０％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成とする。また該組成のアルミニウム合金に、５５０℃以上、１時間以上の均質化処理を施して電解コンデンサ電極用アルミニウム箔とする。無電解エッチングにおいても均一なピットを高密度に形成することができ、高静電容量および高信頼性を兼ね備えた電解コンデンサ電極を低コストで製造できる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％を含有し、さらに、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎの内少なくとも１種以上を合計で０．００３〜０．１０％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。
【請求項２】
質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％、Ｚｎ：０．０２％超〜０．１０％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。
【請求項３】
質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％を含有し、さらにＺｎと、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎの内少なくとも１種以上とを合計で０．００３〜０．１０％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。
【請求項４】
質量％で、さらにＣｕを０．００５１〜０．１０％未満含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の組成を有するアルミニウム合金に、５５０℃以上で１時間以上の均質化処理を施すことを特徴とする電解コンデンサ電極用アルミニウム箔の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、電解コンデンサの電極として用いる際にエッチングが施される電解コンデンサ電極用アルミニウム箔およびその製造方法に関するものであり、特に陰極用のアルミニウム箔への適用に好適である。
【背景技術】
【０００２】
電解コンデンサの陰極に用いられるアルミニウム箔としては、純Ａｌ系と合金系（主にＡｌ−Ｃｕ系、Ａｌ−Ｍｎ系）が用いられている。このうち純Ａｌ系は、不純物が少なく、信頼性は高いが、溶解性が低いため、電解エッチングが採用されており、コストが高いという課題を有している。一方、合金系は不純物が多く信頼性が低いとされている。例えば、Ａｌ−Ｃｕ系（例えば、特許文献１参照）は、Ｃｕの含有によりエッチング性を向上させるものの、コンデンサに組み込んだ際に、電解液中に溶出したＣｕが析出し、短絡などの安全上（信頼性）の問題が発生する。また、Ａｌ−Ｍｎ系（例えば、特許文献２参照）は、Ｍｎの含有によりエッチング性を向上させるものの、エッチング時に溶出したＭｎを含有するエッチング液の廃液処理上の問題（環境問題）が発生する。ただし、これら合金系は、溶解性が高いため、無電解エッチングが可能であり、コストの低い製造方法の採用が可能である。
したがって、信頼性重視の観点からは純Ａｌ系が選定され、コスト重視の観点では合金系が選定されている。
【特許文献１】特開２００２−８０９２７号公報
【特許文献２】特開２００４−０７６０５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで最近では、コンデンサが使用される製品の全体的な品質レベルの向上に伴い、コンデンサに対しても信頼性が重要視されるようになり、電極に使用されるアルミニウム箔も信頼性の高い純Ａｌ系が主流となる傾向にある。しかし、上記したように従来の純Ａｌ系アルミニウム箔は電解エッチングが必要なため高コストとなる問題点を有している。このため低コスト化が望める無電解エッチングが可能な純Ａｌ系アルミニウム箔の開発要求が強くなっている。
【０００４】
これに対し、本願発明者らは、純Ａｌ系ベースにＮｉなどを添加することにより無電解エッチングを可能にしたアルミニウム箔を提案している。しかし、当該アルミニウム箔は、エッチングが圧延目の凹凸に集中しやすく、結果的に未エッチ領域がスジ状に残存し、均一性不良や外観不良の問題が発生している。
【０００５】
本発明は、上記事情を背景としてなされたものであり、無電解エッチングにおいても均一性の高いエッチングが可能であり、したがってコストが安く、且つ信頼性の高いアルミニウム箔およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明のうち、第１の発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔は、質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％を含有し、さらにＳｎ、Ｇａ、Ｉｎの内少なくとも１種以上を合計０．００３〜０．１０％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする。
【０００７】
第２の発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔は、質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％、Ｚｎ：０．０２％超〜０．１０％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする。
【０００８】
第３の発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔は、質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％を含有し、さらにＺｎと、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎの内少なくとも１種以上とを合計０．００３〜０．１０％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする。
【０００９】
第４の発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔は、第１の発明〜第３の発明のいずれかに記載の組成に、さらにＣｕを０．００５１〜０．１０％未満含有することを特徴とする。
【００１０】
第５の発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔の製造方法は、第１の発明〜第４の発明のいずれかに記載の組成を有するアルミニウム合金に、５５０℃以上で１時間以上均質化処理を実施することを特徴とする。
【００１１】
本発明によれば、純Ａｌ系ベースにＮｉと、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎの内、少なくとも１種類以上と、さらに所望によりＣｕを添加することで、無電解エッチングが可能になり、微細、且つ均一性の高いピットが形成される電解コンデンサ電極用アルミニウム箔を提供する。
以下に、本発明で規定するアルミニウム箔の成分限定理由および製造条件について説明する。
【００１２】
Ｓｉ：０．０１〜０．３０％
Ｓｉはエッチング時の起点となる析出物を形成させる。ただし、０．０１％未満では、Ｓｉの絶対量が少なく、その作用が十分発揮されない。また、高純度化のためにコストアップとなる。一方、０．３０％を超えると、析出が進行し、過溶解となり、エッチング形態が不均一となり、静電容量が低下する。このため、Ｓｉ含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で、Ｓｉ含有量の下限を０．０２％、上限を０．１５％とするのが望ましい。
【００１３】
Ｆｅ：０．０１〜０．３０％
Ｆｅはエッチングの起点となる析出物を形成させ、また強度を高める作用がある。ただし、０．０１％未満ではＦｅの絶対量が少なく、その作用が十分発揮されない。また、高純度化のためにコストアップとなる。一方、０．３０％を超えると、析出が進行し、過溶解となり、エッチング形態が不均一になり、静電容量が低下する。このため、Ｆｅ含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で、Ｆｅ含有量の下限を０．０２％、上限を０．１５％とするのが望ましい。
【００１４】
Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％
ＮｉはＡｌ−（Ｎｉ、Ｆｅ）系の析出物を形成する。これらは、電位的に貴であり、バルクとの間で局部電池反応を起こし、エッチング性を向上させる。ただし、０．００５１％未満では十分な数のＡｌ−（Ｎｉ、Ｆｅ）系の析出物が得られず、分散が不十分の為、不均一なエッチング形態となる。一方、０．０５％超では、大きな析出物が形成され易くなり、エッチングにより粗大なピットが発生し、好ましくない。このため、Ｎｉ含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で、Ｎｉ含有量の下限を０．００７５％、上限を０．０３％とするのが望ましい。
【００１５】
Ｚｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｇａの内、少なくとも１種類以上：合計０．００３０〜０．１０％
これらの元素は上記範囲内ではＡｌ中に固溶した状態で存在し、バルクの電位を卑にし、Ａｌ−（Ｎｉ、Ｆｅ）系析出物との電位差を増大する作用がある。これにより、電気化学的に卑なバルクにおいて溶解が進行し易くなり、表面のエッチング均一性が向上する。上記含有量が０．００３０％未満であると、上記効果が不十分となり、０．１０％を超えると不純物量が多くなり過ぎ、過溶解となる。このため上記元素の合計含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で下限を０．００５０％、上限を０．０５％とするのが望ましい。なお、Ｚｎ単独の場合には、上記作用を確実に得るために、下限を０．０２％超とすることが必要である。
【００１６】
Ｃｕ：０．００５１〜０．１０％
ＣｕはＡｌ中に固溶し、材料強度を高める作用がある。ただし、０．００５１％未満ではＣｕの絶対量が少なく、その作用が十分発揮されない。一方、０．１０％を超えると、不純物量が多くなり過ぎ、過溶解または全面溶解が発生する。また、コンデンサに組み込んだ際に、短絡などの安全上（信頼性）の問題が発生したり、エッチング時に液中に溶解したＣｕが再析出し、その除去の為に後処理が必要となるなどの問題が発生する。このため上記各元素の含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で下限を０．００７５％、上限を０．０５％未満とするのが望ましい。
【００１７】
均質化処理：５５０℃以上、１時間以上
熱間圧延前に、上記組成のアルミニウム合金に、均質化処理を施すことにより、Ａｌ−（Ｎｉ、Ｆｅ）系析出物を均一に分散させてエッチング性をより高めて無電解エッチングをより確実に可能にする。ただし、均質化処理温度が５５０℃未満、または均質化処理時間が１時間未満であると、Ａｌ−（Ｎｉ、Ｆｅ）系析出物の析出が不十分で所望の効果を得ることができない。
【発明の効果】
【００１８】
以上、説明したように本発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔によれば、質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３０％、Ｆｅ：０．０１〜０．３０％、Ｎｉ：０．００５１〜０．０５％と、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｇａの内、少なくとも１種類以上とを合計０．００３０〜０．１０％（Ｚｎ単独では０．０２％超〜０．１０％）含有し、さらに所望によりＣｕ：０．００５１〜０．１０％含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる組成を有するので、信頼性を維持したままでエッチング性を向上させることができ、無電解エッチングの採用も可能になり、低コストで信頼性の高い電解コンデンサ電極を提供することが可能になる。
【００１９】
また、本発明の電解コンデンサ電極用アルミニウム箔の製造方法によれば、上記組成の合金に、５５０℃以上で１時間以上の均質化処理を施して、電解コンデンサ電極用アルミニウム箔を製造するものとしたので、表面層に析出物を適度に濃化させることができ、該析出物により均一性の高いエッチングが可能となり、無電解エッチングにおいても未エッチング部が生じない良好なエッチングが可能となる。この結果、コストが低く、且つ信頼性の高い電解コンデンサ電極用アルミニウム箔を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明の一実施形態を図１に基づいて説明する。
本発明の合金組成に調整したアルミニウム合金は、半連続鋳造などによる常法などにより溶製する（工程１）。本発明としては特にその溶製方法が特定されるものではない。得られた合金鋳塊は、５５０℃以上、１時間以上の均質化処理（工程２）を行う。該均質化処理は、適宜の加熱炉などを用いて行うことができ、加熱方法、加熱手段が特に限定されるものではない。均質化処理後のアルミニウム合金に対しては、常法により熱間圧延を行うことができる。熱間圧延前（工程４）には、アルミニウム合金に対し均熱する（工程３）こともでき、例えば５３０℃以上に加熱する。本発明としては、熱間圧延における条件は特に限定をされるものではない。熱間処理後に、箔圧延を含む冷間圧延を行う。
【００２１】
冷間圧延に際しては中間焼鈍を行ってもよい。この中間焼鈍前に、７５％以上、９８％未満の圧下率で冷間圧延（工程５）を行うのが望ましい。中間焼鈍（工程６）は、３００〜５００℃の加熱温度を条件にして１〜９時間の保持時間を行うことができる。中間焼鈍は、既知の焼鈍炉などを用いて行うことができる。中間焼鈍後は、最終厚さの箔にまで冷間圧延（工程７）を行う。中間焼鈍後の圧下率は本発明としては特に限定をしないが、例えば７０〜９９％の圧下率とすることができる。
上記冷間圧延によって、例えば数十μｍから１００μｍ程度のアルミニウム箔を得ることができるが、本発明としては最終品としてのアルミニウム箔の厚さが特に限定されるものではない。
【００２２】
上記各工程を経て得られたアルミニウム箔には、その後、熱処理を施すことなく、エッチング処理（工程８）がなされる。なお、冷間圧延終了後に熱処理を行うと、回復や再結晶が起こり、強度低下を引き起こすため、冷間圧延後に熱処理を施さないのが望ましい。
エッチング工程は塩酸を主体とする電解液や塩酸を含まない（１０００ｐｐｍ以下）電解液を用いた電解エッチングや無電解エッチングにより行うことができる。コスト面では無電解エッチングが有利である。
エッチング処理においては、ピットが高密度で均一に形成され、未エッチング部が生じることなく高い粗面化率が得られる。この箔を化成処理し、必要な耐電圧を得た後、常法により電解コンデンサに電極として組み込むことにより静電容量の高いコンデンサが得られる。本発明としては化成処理の方法が特に限定されるものではない。
【００２３】
本発明は電解コンデンサの陰極として使用するのが好適であるが、本発明としてはこれに限定されるものではなく、例えば化成電圧の低い電解コンデンサの陽極しても使用することができる。
【実施例１】
【００２４】
次に、本発明の実施例を説明する。
表１に示す組成（残部Ａｌおよびその他の不純物）において、常法によりアルミニウム合金鋳塊を溶製し、該アルミニウム合金鋳塊に対し、表１に示す条件において均質化処理を行った。該鋳塊を５３０℃×４時間で均熱処理した後、熱間圧延で板厚７ｍｍに仕上げた後、圧下率８５％で冷間圧延を行い、その後、３５０℃×４時間で中間焼鈍を行った。その後、最終板厚５０μｍに冷間圧延をして供試材を得た。
【００２５】
上記供試材を、
第１段階：６Ｍ−ＨＣｌ＋０．５Ｍ−Ｈ３ＰＯ４、５０℃×６０ｓｅｃ
第２段階：２Ｍ−ＨＣｌ＋１．５Ｍ−Ｈ３ＰＯ４、４０℃×１８０ｓｅｃ
の条件でエッチング処理した後、８５℃のアジピン酸アンモニウム溶液中で３Ｖ化成後、静電容量を測定した。静電容量は、供試材Ｎｏ．１の静電容量を１００とした相対評価により行った。これらの結果を表１に示した。
表１から明らかなように、本発明の供試材では、高い静電容量と高い強度とが得られている。一方、比較例は、組成と、均質化処理の温度条件と時間条件のいずれかが発明の範囲外であることにより、静電容量、強度ともに本発明材より劣っている。
【００２６】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の一実施形態における工程順を示すフロー図である。
【図１】
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