(57)【要約】【課題】磁性塗料を塗布、乾燥して得られるシート状の電磁干渉抑制体において、優れた電磁干渉抑制効果を有する電磁干渉抑制体を提供することである。    【解決手段】磁性塗料を塗布、乾燥して得られるシート状の電磁干渉抑制体であって、軟磁性粉末３０〜８０体積％と結合剤２０〜７０体積％とを含有し、２０〜６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐａ以上（ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１）である。結合剤は、数平均分子量（Ｍｎ）がＭｎ≧１．５×１０4で、且つ２０〜６０℃における溶剤および充填剤を含有しない状態の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０7Ｐａ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１）以上であるエラストマーまたは樹脂である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性塗料を塗布、乾燥して得られるシート状の電磁干渉抑制体であって、軟磁性粉末３０〜８０体積％と結合剤２０〜７０体積％とを含有し、２０〜６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐａ以上（ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１）であることを特徴とする電磁干渉抑制体。
【請求項２】
磁性塗料を塗布、乾燥して得られるシート状の電磁干渉抑制体であって、軟磁性粉末３０〜８０体積％と結合剤２０〜７０体積％とを含有し、前記結合剤は、数平均分子量（Ｍｎ）がＭｎ≧１．５×１０4であり、且つ２０〜６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０7Ｐａ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１）以上であるエラストマーまたは樹脂であることを特徴とする電磁干渉抑制体。
【請求項３】
前記シート状の電磁干渉抑制体は、実質的に加圧することなく製造されていることを特徴とする請求項１または２に記載の電磁干渉抑制体。
【請求項４】
結合剤に架橋を施したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
【請求項５】
前記結合剤１００重量部に対して架橋剤を２０〜４０重量部を配合したことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
【請求項６】
１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚの周波数で、複素比透磁率の実数部（μ’）が５以上、または虚数部（μ”）が５以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
【請求項７】
１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚの周波数で、複素比誘電率の虚数部（ε”）が５００以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
【請求項８】
難燃性を付与したことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
【請求項９】
少なくとも一方の表面に、粘着剤層または接着剤層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
【請求項１０】
導電性反射層と、この導電性反射層の少なくとも片面に設けられた請求項１〜８のいずれかに記載の電磁干渉抑制体とを備え、１０ＭＨｚ〜１ＧＨｚに於けるＫＥＣ法またはアドバンテスト法で得られる磁界シールド性が１０ｄＢ以上であることを特徴とする磁気シールドシート。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれかに記載の電磁干渉抑制体を電子機器類の内部または周辺部に配置することを特徴とする電磁障害抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害を抑制するために用いられる電磁干渉抑制体、これを用いる電磁障害抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビなどの家庭電気製品、パーソナルコンピューターなどのコンピューター、携帯電話などの移動体通信機器、医療機器など各種の電子機器が広く使われており、これら電子機器から放出された不要電磁波は他の電子機器に影響を与えて誤作動を発生させるなどの悪影響を及ぼしている。そのため、このような電子機器において、不要電磁波を取り除く、あるいは遮蔽する電磁干渉抑制体が使用されている。
【０００３】
また、上記電子機器類は、近年、高速化、軽量化、薄型化および小型化も急速に進み、回路への電子部品の実装密度が飛躍的に高くなっている。このため、部品間や回路基板間の電磁干渉に起因する電磁ノイズの増大に伴い、電子機器内にて部品間や回路基板間でも不要電磁波による電磁障害が発生する可能性が高くなっている。
【０００４】
電磁障害を抑制する対策の一つとして、特許文献１には、結合剤中に軟磁性体粉末を分散させたシート状の電磁干渉抑制体を電子部品や回路の近傍に配置することが開示されている。
こうした電磁干渉抑制体を使用するにおいて、数１０ＭＨｚ〜数ＧＨｚの領域で、高い透磁率を持ったシートが要求される。高い透磁率は、軟磁性粉末として球状ではなく扁平な形状を持つものを使用し、かつ、この扁平軟磁性粉末を電磁干渉抑制シートの面に沿って配向させることが知られている（特許文献２）。
【０００５】
配向を容易に行なうには、マトリックス材料として流動性の高いものを使用することが好ましい。例えば、特許文献２には、扁平軟磁性粉末と高分子結合剤とを有機溶媒中に溶解した磁性塗料を、ドクターブレード法により剥離性支持体上に塗工および乾燥してシート化する技術が記載されている。しかしながら、この加工方法を用いると、乾燥時に磁性塗料中の溶剤が発泡するため、シート中に大量の空孔ができるという問題が生じる。大量の空孔が生じると、電磁干渉抑制効果が大幅に低下してしまう。従って、空孔の発生をできるだけおさえ、軟磁性粉末を高密度で充填することが望まれる。
【０００６】
一方、特許文献３には、扁平軟磁性粉末と結合剤を混合、混練して得られる混和物を、所定の方法でシート成型する複合磁性体の製造方法において、前記結合剤はガラス転移点が５０℃以上の塩化ビニル系樹脂を含んでなる複合磁性体の製造方法が記載されている。しかしながら、この方法では、得られる複合磁性体を高密度化するために、製膜、溶媒除去後のシートにプレスやロールを用いた圧延装置で加圧する工程を必要とする。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−２１２０７９号公報
【特許文献２】特開２００３−２２９６９４号公報
【特許文献３】特開２００１−１２６９１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
プレス工程やカレンダー工程などの後工程（加圧工程）は、プレスなどで剪断力をシートに付加することにより、シート内の空隙を排出し、さらに充填剤間の狭い間隙にも十分な結合剤の流動を促進することで、密な充填を実現し、シートの比重を大きく向上させることに寄与していた。この後工程は、シートの材料定数（ε’、ε”、μ’、μ”）の最適化設計をするうえで重要な工程である。しかし、プレス工程などを導入すると製造コストが大きく上昇してしまう欠点があった。
従って、従来から、塗工工程のみで高性能なシート状電波干渉抑制体を得ることが要望されていた。
【０００９】
シート状電波干渉抑制体は、結合剤を溶媒に溶かした溶液をつくり、そこに軟磁性粉体を混入、撹拌し、塗工装置にて支持材に塗布し、乾燥して製造することができる。以上の工程で、シート内にエアー（溶剤痕）が残らない状態を得るためには、（ａ）塗液に入るエアーを少なくする方法と、（ｂ）塗工後のエアー残存量を少なくする方法とに分けて考えることができる。（ａ）については、(1)塗液設計時の溶剤量を最小化する、(2)撹拌時および塗工時に泡立てない（初期混入を最小限に抑える）、(3)塗工直前に真空脱泡する、があり、（ｂ）については、溶剤の揮発速度をシート乾燥固化速度より同じか早くする、がある。
現実の製造工程では、製造速度を上げるため、塗工後、風乾を経て、すぐに高温にした加熱ゾーンを通過させる方法がとられている。その結果、シート乾燥速度＞溶剤揮発速度となり、とくに最初に熱の伝わる表層部のみに皮膜を作成するため、内部のエアー（溶剤）が抜けきらず、内部に空孔が生じることになり、シート自体の比重が上がりきらないという問題があった。
【００１０】
本発明の課題は、磁性塗料を塗布、乾燥して得られるシート状の電磁干渉抑制体において、優れた電磁干渉抑制効果を有する電磁干渉抑制体を提供することである。より詳細には、本発明は、塗工および乾燥工程のみで得られ、プレス工程やカレンダー工程などの後工程が不要で、しかも後工程を施した場合と同様の高性能（高い比重およびそれにより達成される最適な複素比透磁率の実数部μ’および／または虚数部μ”）を有する電磁干渉抑制体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特に前記した（ｂ）に着目し、いかにエアー（溶剤）の抜け出しを速くするかを検討した。その結果、本発明者らは、磁性塗料を塗布、乾燥するだけで空孔の影響による電磁干渉抑制効果の低下が抑制されると共に高密度化でき、不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害を抑制するのに有用な電磁干渉抑制体を得ることに成功した。
【００１２】
すなわち、課題を解決するための本発明の電磁干渉抑制体は、下記（１）〜（９）の構成からなる。
（１）磁性塗料を塗布、乾燥して得られるシート状の電磁干渉抑制体であって、軟磁性粉末３０〜８０体積％と結合剤２０〜７０体積％とを含有し、２０〜６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐａ以上（ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１）であることを特徴とする電磁干渉抑制体。
（２）磁性塗料を塗布、乾燥して得られるシート状の電磁干渉抑制体であって、軟磁性粉末３０〜８０体積％と結合剤２０〜７０体積％とを含有し、前記結合剤は、Ｍｎ≧１．５×１０4、且つ２０〜６０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０7Ｐａ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１）以上であるエラストマーまたは樹脂であることを特徴とする電磁干渉抑制体。
（３）前記シート状の電磁干渉抑制体は、実質的に加圧することなく製造されていることを特徴とする（1）または（2）に記載の電磁干渉抑制体。
ここで、「実質的に加圧することなく」とは、プレス加工やカレンダー加工等のような高圧での加圧を受けないで製造されたことを意味し、例えば製造時、貯蔵時、保管時等における製品またはその中間体がロール巻き、積載などにより受ける不可避的な加圧は含まれない。同様に、低圧での簡易なカレンダーも含まれない。
（４）結合剤に架橋を施したことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
（５）１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚの周波数で、複素比透磁率の実数部（μ’）が５以上、または虚数部（μ”）が５以上であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
（６）１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚの周波数で、複素比誘電率の虚数部（ε”）が５００以下であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
（７）難燃性を付与したことを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
（８）少なくとも一方の表面に、粘着剤層または接着剤層を有することを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載の電磁干渉抑制体。
（９）導電性反射層と、この導電性反射層の少なくとも片面に設けられた（１）〜（８）のいずれかに記載の電磁干渉抑制体とを備え、１０ＭＨｚ〜１ＧＨｚに於けるＫＥＣ法またはアドバンテスト法で得られる磁界シールド性が１０ｄＢ以上であることを特徴とする磁気シールドシート。
本発明の電磁障害抑制方法は、上記電磁干渉抑制体を電子機器類の内部または周辺部に配置することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の電磁干渉抑制体は、前記（１）〜（４）によれば、所定の貯蔵弾性率を有するエラストマーまたは樹脂を結合剤として用いるので、塗布、乾燥するだけで空孔の影響による電磁干渉抑制効果の低下が抑制されると共に高密度化でき、優れた電磁干渉抑制効果が得られるという効果がある。
前記（５）によれば、１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚの周波数で、所定の複素比透磁率を有するので前記周波数域の電磁波を吸収および減衰することができ、該電磁波に対して不要放射ノイズ等を抑制することができる。
前記（６）によれば、１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚの周波数で、所定の複素比誘電率の虚数部の値を有するので、その周波数において低導電率または高抵抗率となることから、電磁干渉抑制体自身が電磁波を反射しないという効果がある。
前記（７）によれば、電磁干渉抑制体に難燃性が付与されていると、難燃性が要求される用途にも好適に適用することができる。例えば、携帯電話を含む電子情報伝達装置やパソコンその他の電子機器は、難燃性を要求される場合がある。
前記（８）によれば、電磁干渉抑制体の表面に粘着剤層または接着剤層を設けると、電磁干渉抑制体を他の物品に貼着させることができ、これによって電磁干渉抑制体の取り付けが容易になる。
前記（９）によれば、導電性反射層を本発明の電磁干渉抑制体と積層して得られるシートは、絶縁性、磁気シールド性、およびノイズ抑制効果が得られるという効果がある。
従って、本発明の電磁障害抑制方法によれば、本発明の電磁干渉抑制体を電子機器類の内部または周辺部に配置するので、不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の電磁干渉抑制体は、軟磁性粉末と結合剤とを主要構成材料とし、主として（薄型磁性）シート状の形態で使用される。本発明の電磁干渉抑制体は、主に結合剤と充填剤にて構成される。ここでいう充填剤は、軟磁性粉末、架橋剤、分散剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤等の結合剤以外の一切の成分の総称である。また磁性塗料は、電磁干渉抑制体の成分を溶剤にて塗液にしたもので、加工工程を終えると溶剤はシートから乾燥排出されることになる。
【００１５】
前記軟磁性粉末としては、例えば磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（ＦｅッＣｕッＳｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−ＣｒッＳｉ合金、ＦｅッＳｉ−Ｃｒ合金、ＦｅッＳｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金等のＦｅ系合金の全てが挙げられる。また、フェライト若しくは純鉄粒子を用いても良い。アモルファス合金（Ｃｏ系、Ｆｅ系、Ｎｉ系など）、非アモルファス合金（Ｃｏ系、Ｆｅ系、Ｎｉ系など）、電磁軟鉄、Ｆｅ−Ａｌ系合金を用いることもできる。それらが酸化物であっても、一部に酸化構造を有するものでも良い。フェライトとしては、例えばＭｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｍｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｍｇ−Ｚｎフェライトなどのソフトフェライト、あるいは永久磁石材料であるハードフェライトが挙げられる。鉄系酸化物としては、マグネタイトなどがある。Ｃｏ系酸化物（Ｃｏ−Ｚｒ−Ｏ系、Ｃｏ−Ｐｂ−Ａｌ−Ｏ系など）としては、グラニュラー膜を用いることができる。Ｆｅ純鉄粒子としては例えばカルボニル鉄粉が挙げられる。軟磁性粉末の形状（球状、扁平状、繊維状等）に限定されるものではないが、好ましくは透磁率の高い扁平状の軟磁性粉末を使用するのがよい。ただし、扁平状の方がシート内部のエアー（溶剤）が抜けにくく、乾燥後の比重が上がらない傾向がある。これら磁性材料は、単体で使用するほか、複数をブレンドしても構わない。軟磁性粉末の平均粒径または扁平状軟磁性粉末の長径は１〜３００・ｍ、好ましくは２０〜１００・ｍであるのがよい。また、扁平状軟磁性粉末のアスペクト比は２〜５００、好ましくは１０〜１００であるのがよい。なお、前記平均粒径は、粒度分布測定装置で測定して得られる値である。
【００１６】
軟磁性粉末は、必要に応じてその表面が表面処理されているのが好ましい。表面処理としてはカップリング剤処理や界面活性剤などによる一般的な処理のほか、樹脂コーティングを行ってもよい。これにより、後述する結合剤との親和性が向上するため、軟磁性粉末を高密度に充填することができる。前記カップリング剤としては、例えばシランカップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、アミノ系カップリング剤、カチオン系カップリング剤、ノニオン系カップリング剤等が挙げられ、その使用量は、軟磁性粉末に対して約０．０１〜５重量％であるのがよい。また、前記樹脂コーティングする樹脂としては、使用する結合剤と同じか、あるいは使用する結合剤との親和性に優れたエラストマー、樹脂（例えば熱可塑性エラストマー、各種プラスチック）等が挙げられる。このエラストマーおよび樹脂としては、後述する結合剤で例示するものと同じものが挙げられる。この樹脂のコーティング量は、軟磁性粉末に対して約０．０１〜１０重量％であるのがよい。さらに、軟磁性粉末の表面は、上記カップリング剤処理や樹脂コーティングに加えて、その他の添加剤等により表面処理されていてもよい。この場合の処理量は、軟磁性粉末に対して約０．０１〜１０重量％であるのがよい。他の表面処理材としては、シリカ、Ｓｉ系化合物、有機金属複合体、金属酸化物などがある。これらで軟磁性粉末を被覆することで、分散性の向上とともに、電磁干渉抑制体の電気抵抗値を増すことが可能である。ＺｎＯ、Ｚｎ系酸化物、酸化皮膜を付与することで電磁干渉抑制体の電気抵抗値の増加と耐食性の向上を得ることができる。
【００１７】
本発明の結合剤としては、エラストマーまたは樹脂が使用可能であり、前記エラストマーとしては、例えば塩素化ポリエチレン、塩化ビニルのような塩素系、ＳＢＳ系ポリマーのようなポリスチレン系、ＥＰＤＭのようなポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、フッ素系、シリコーン系等の各種エラストマー（熱可塑性エラストマーを含む）が挙げられる。ゴム系の材料も種類を問わないが、貯蔵弾性率の数値範囲を満たすものが使用できる。
前記樹脂としては、例えばポリエステル系ウレタン樹脂（アジペート系、カーボネート系、カプロラクタムエステル系等）、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸モノマーと他のモノマーを共重合した合成樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブタジエン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、ポリスルホン、ポリウレタン樹脂（ポリエステル系、ポリエーテル系以外の上述以外の全てのタイプ）、ウレア樹脂、イミド系樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体系、アルキルアクリル系、アイオノマー樹脂、生分解性樹脂、リサイクル樹脂等の熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が挙げられる。これらのエラストマーまたは樹脂は、単独で用いても良いし、変性処理（グラフト、共重合、化学処理等）を施したものを用いても良いし、複合系（ブレンド、ポリマーアロイ、コンポジット等）で用いることもできる。アクリルシリコーン、アクリルウレタン、アクリルラッカー、各種プライマー、フッ素系塗料、シリコーン系塗料、ＵＶ塗料、塗料に配合することもできる。これらのエラストマー及び樹脂等は、凝集力を向上させるため官能基（グリシジル基、カルボキシル基、スルフォン酸基、マレイン酸基、アミノ基等の極性基等、例えば金属塩や４級アミン等を介してアイオノマーを形成できる極性基）を付与することもできる。
【００１８】
本発明における結合剤は、室温（例えば２５℃での室温乾燥の場合）における後述する溶剤及び充填剤を含有しない状態の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０7Ｐａ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−１）以上である。室温乾燥（例えば２５℃）による場合、その温度での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０7Ｐａ以上がよい。好ましくは、室温での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０8Ｐａ以上がよい。結合剤及び充填剤の系（電磁干渉抑制体製品）では、室温での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐａ以上がよい。結合剤及び充填剤を含有したシートでは、室温での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐａ以上であるのがより好ましい。強制乾燥（例えば５０℃以上）に対応するためには、例えば５５℃においても溶剤及び充填剤を含有しない状態での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０7Ｐａ以上がよい。好ましくは、１０8Ｐａ以上がよい。つまり、室温乾燥ないし強制乾燥の温度範囲である２０〜６０℃、好ましくは２５〜５５℃において貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０7ａ以上であるのがよい。結合剤及び充填剤を含有したシートでは、例えば乾燥温度である５５℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐａ以上がよい。これは溶剤揮発段階において、磁性塗料（塗液）から溶剤が抜けていく段階で、結合剤（ポリマー）自体が凝集力の高さを発現することにより、結合剤からの自発的な溶剤の排出を促進するためである。一般にシートの貯蔵弾性率（Ｅ’）は温度の上昇と共に低下する傾向を持つ。乾燥後の本発明の結合剤および充填剤を含有したシートは、少なくとも室温（２５℃を適用する。）または室温および乾燥温度（５５℃を適用する。）にて、貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐａ以上であるものが該当するといえる。また強制乾燥に於いては、強制乾燥温度の結合剤の貯蔵弾性率（Ｅ’）と室温での結合剤の貯蔵弾性率（Ｅ’）があまり異ならない方がよい。これはこれらの温度変化に伴う結合剤の凝集力（シートからの溶剤排出能力）を安定させるためである。
また充填剤の存在も貯蔵弾性率Ｅ’の向上に寄与している。室温乾燥または強制乾燥においても、塗液からエアー（溶剤）が自発的に且つ迅速に排出するため（以下、エアー（溶剤）排出効果という）にそれらの温度域での結合剤または電磁干渉抑制体の弾性率にも注目している。シートの動的弾性率（貯蔵弾性率）Ｅ’は、動的粘弾性測定装置の引張り治具を用いて測定される値となる。また引張り変形を与える周波数は、１Ｈｚ〜１００Ｈｚである
【００１９】
塗液の乾燥温度において、溶剤がある場合（つまり塗液）の動的粘性率（レオメーターにて求まる動的粘性率η’が、剪断速度１０0〜１０3ｓｅｃ-1において、１０0〜１０5Ｐａ・ｓ程度である。）に比較して、溶剤がない場合（乾燥した場合）の結合剤の貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０9Ｐa以上と大きくなると、溶剤乾燥のみの効果により、とくに温度差を与えなくても、溶剤乾燥（溶剤排出）によりη’とＥ’の差が大きくなるのでエアー（溶剤）排出能を有することがわかった。
つまり、塗液の乾燥による溶剤排出は、温度変化を伴っても、あるいは伴わなくても、溶剤減少に伴う塗液を構成する結合剤自体の弾性率の上昇によるため、塗液の表層だけでなく、内部からも均一的に溶剤排出が行われることになる。溶剤のない場合の結合剤の弾性率が大きいため、結合剤の凝集力が強くなり、エアー（溶剤）が排出され、シートの実比重が高くなるものである。シートの室温付近の貯蔵弾性率（Ｅ’）を上げることによる対策は、塗工後に強制乾燥（熱風等による乾燥）をせずに自然乾燥（室温で乾燥）させた場合の乾燥条件を想定しており、結合剤の凝集力を高めること（室温付近の結合剤の弾性率を上げること）が、自然乾燥後のシートの実比重を高くすることになる。この場合の室温は、例えば２〜４０℃である。
【００２０】
次に強制乾燥においてシートの実比重を高くする対策を述べる。塗液（溶剤のある状態）と固体（乾燥した状態）のゲル化過程（状態変化過程）を動的粘弾性変化（剪断治具使用）の時間依存性（一部加熱温度はかかるものの、定温に近い状態とする）により捉え、剪断弾性率（Ｇ'）および損失弾性率（Ｇ"）の変化を追いかけると、溶剤の乾燥速度が剪断弾性率（Ｇ'）の上昇度合いに反映され、剪断弾性率（Ｇ'）の上昇が速く且つ大きい場合、充填材の沈降分離を生じることなく高密度な分散状態を保ったまま固定化する。剪断弾性率（Ｇ'）が大きくなると、当然に貯蔵弾性率（Ｅ'）も大きくなる。しかし、この効果は前述の通り、加熱乾燥において外周面のみが先に加熱硬化してしまう場合は、十分に作用しない。本発明では、この効果をより速く、確実に達成するための結合剤の貯蔵弾性率（Ｅ'）の範囲と、溶剤の沸点に制限を加えている。
ここでいう溶剤の沸点に対する制限とは、すなわち、溶剤の蒸発速度を安定させるためには外部加熱によらない沸点以下未満の温度での乾燥による揮発の方が良いため、沸点が室温から強制乾燥温度（例えば５５℃）の範囲にある溶剤を使用しないことである。強制乾燥温度（例えば５５℃）を下回らないことである。乾燥温度を溶剤の沸点以上とすると、シートに過度の溶剤が残存している場合に、溶剤の沸騰現象が生じるため、この沸騰現象によりエアー痕（空隙）が生成してしまい、シート比重を低下させてしまう。また溶剤の沸点以上の高温での乾燥は急激な乾燥が得られるが、外周部だけの乾燥状態を作りやすく、外周部とシート内部の溶剤残量に大差が生じ、シート内部に多くの溶剤が封印されることになり、それらの凝集等により残存エアー（空隙）が生じてしまう。従って、少なくとも乾燥炉の導入部（乾燥初期段階）において、溶剤の自発的な排出を促進するために溶剤の沸点より低い温度で強制乾燥を施すことが望ましい。具体的には、強制乾燥の温度は、溶剤の沸点より１〜１００℃程度、好ましくは２５〜７５℃程度低い温度であるのがよい。乾燥時間は、溶剤がほぼ完全に排出するのに充分な時間であり、通常０．５分〜１時間程度、好ましくは１分〜２０分時間程度であるのがよい。
【００２１】
結合剤の貯蔵弾性率（Ｅ’）は、室温乾燥で１０7Ｐa以上としているが、この値を強制乾燥温度（例えば５５〜６０℃）でも保つことが望ましい。この際、この温度域あるいはそれよりも低温域にガラス転移点や軟化点が存在してもよく、貯蔵弾性率（Ｅ’）の値として１０7Ｐa以上であればいい。この時、室温から強制乾燥温度の範囲で、溶剤がない場合（乾燥した場合）の電磁干渉抑制体の貯蔵弾性率（Ｅ’）が低いゴム状のもの（例えば、室温でＥ’が１０6Ｐａ以下）は、エアー排出能力も低く、比重も十分に上がらないことになり、本発明の目的とする塗工のみで高い実比重のシートを得ることはできない。磁性塗料として用いることができない様な溶剤への難溶性や不溶性を示すレベルまでは、結合剤の分子量、分子の絡み合いや網目濃度等を増すことにより、同じ結合剤量にても、より大きな溶剤排出能の効果を得ることができる。この結合剤の貯蔵弾性率（Ｅ’）を高くするためには、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を大きくすること有効である。また軟化点を高くすることによっても高温でも高い貯蔵弾性率（Ｅ’）が得られる傾向がある。この結合剤の高い貯蔵弾性率（Ｅ’）の値は、溶剤乾燥効果だけでなく、結合剤の分子量増加や分子の分子間力、または架橋等の化学反応等その他一切の分子間の接近且つその状態をほぼ保持できる手段によって得ることもできる。
【００２２】
前記結合剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、１．５×１０4以上である。好ましくは１．８×１０4以上である。数平均分子量（Ｍｎ）が１．５×１０4以上であると、結合剤の貯蔵弾性率（Ｅ'）の値が上昇し、実比重が高まる。しかし、１．５×１０4未満の場合には、貯蔵弾性率（Ｅ'）は低下し、実比重が低下するので好ましくない。
また、前記結合剤の分子量分布{Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）}は、２．４以上であるのが好ましい。分子量分布が２．４未満であると、実比重が低下するので好ましくない。
結合剤として、２種以上のエラストマーまたは樹脂を混合して使用する場合は、各エラストマーまたは樹脂を混合した場合に、上記の数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を満足しているのが好ましい。
前記ＭｎおよびＭｗは、例えばゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法、光散乱法による分子量測定装置等、公知の分子量測定装置を用いて測定することができる。
前記エラストマーまたは樹脂は、上記分子量および分子量分布に加えて、ガラス転移点および／または軟化点が５０℃以上、好ましくは５０〜２８０℃、さらに好ましくは８０〜２２０℃である。このガラス転移点および／または軟化点が５０℃未満の場合には、後述するように実比重が低下するので好ましくない。軟化点を５０℃以上とする意味は、溶剤乾燥温度域にガラス転移点および／または軟化点がないことであり、とくに加熱や送風を行わない室温乾燥の場合に効果を有する。強制乾燥に対しても乾燥温度よりも軟化点が高いことが実比重向上に寄与する。さらに好ましい関係は、乾燥温度＜溶剤沸点≦軟化温度となることである。
本発明におけるガラス転移点および軟化点は、前記エラストマーまたは樹脂をＤＭＡ（動的粘弾性測定装置）または後述する方法で測定して得られる値である。
【００２３】
結合剤は、架橋することが好ましい。塗液に架橋剤を加え、ゲル化する前に塗工して、その後、熱等を加えてエージングを行うことによって架橋反応を完結することもできる。例えば、４０〜１００℃で２４〜９６時間程度エージングを行う。架橋の手段は公知な手段を採用できる。結合剤は、架橋することにより、前述の貯蔵弾性率（Ｅ’）の値を高めることでき、溶剤排出に対して有効に作用することができる。架橋することにより、比重が高くなり、特に高温高湿雰囲気下での耐久性が向上する。
結合剤を架橋するための架橋剤としては、例えば過酸化物、硫黄、フェノール樹脂化合物、イソシアナート化合物、金属イオン、アミン化合物、第４級アンモニウム等、結合剤の種類に合わせて適宜の種類を用いることができる。好ましいのは過酸化物であり、例えばジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、痾．畚quote −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどを用いることができる。架橋剤の添加量は結合剤１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。また架橋反応は、例えば光照射、ＵＶ照射や電子線照射等により達成できるものでも良い。また、これらの架橋剤は、適宜な組合せにより、エラストマーまたはプラスチックに適用することができる。架橋等の化学反応以外に物理的な拘束等、その他一切の分子間の接近且つその状態を保持できる手段をとることで、同様の効果を得ることができる。
【００２４】
以上は、塗工工程後の乾燥段階（室温乾燥および強制乾燥）での実比重を上げるための方策であるが、前述した通り、磁性塗料に関しても、塗工前の粘度を高くすればするほど、溶剤量を減らすことができ、乾燥工程で発生する溶剤痕（エアー）が少なくなる傾向はある。エアー（溶剤）排出効果を得やすくするためには、高粘度の磁性塗料を用いた塗工が望まれる。好ましい粘度範囲は、１０3〜１０6ｃｐｓ（Ｂ型粘度計）、より好ましくは１０4〜１０5ｃｐｓ（Ｂ型粘度計）である。
【００２５】
本発明に於ける、塗工シートの乾燥後比重を高めるための考え方は以下の通りである。塗液が概略的に結合剤／磁性粉／溶剤の３成分系とすると、乾燥後は結合剤／磁性粉の２成分系となる。この中で溶剤は結合剤との親和性を持つが、化学結合するものではなく、溶剤の運動性や揮発性などによりいずれ消失するものである。この排出をなるべく自然に、且つ迅速に行うとしたのが本発明の方法となる。具体的には、結合剤の凝集力を高めて迅速に溶剤排出できる配合とすること、シート乾燥時に外表面も内部もなるべく均一に乾燥できる条件とすること、とくに外表面の乾燥を先行させ過ぎず、シート外表面においてはシート内部から移動してくる溶剤を継続して連続的になるべく長く排出状態とすること、シート内部にエアー痕や空隙を残さない様に溶剤の沸点あるいは共沸点より低い温度で乾燥することを述べている。
【００２６】
これらの方策を実行すると、塗工及び乾燥後のシートの実比重が大きくなる。とくに実機塗工機の乾燥ゾーンを、塗工速度を上げて通過する場合（上記強制乾燥に対応）でも実比重が高いシートを得ることができるようになる。そのため、従来行われていた加圧工程が不要となる。しかし、軟磁性粉末の配向不足を補完するなどの目的のために、必要に応じて、簡易なカレンダー工程を加えるような加圧工程を組み合わせてもよい。
【００２７】
軟磁性粉末と結合剤との配合割合は、軟磁性粉末３０〜８０体積％と結合剤２０〜７０体積％であるのがよく、軟磁性粉末４０〜７０体積％と結合剤３０〜６０体積％であるのがより好ましい。軟磁性粉末の含有量が３０体積％を下回り、結合剤の含有量が７０体積％を超えると、所望の電磁干渉抑制効果が得られなくなる。逆に軟磁性粉末の含有量が８０体積％を超え、結合剤の含有量が２０体積％を下回ると、得られる電磁干渉抑制体がもろくなるので、加工が困難になる。
【００２８】
本発明の電磁干渉抑制体は、実比重／理論比重が０．５以上であるのがよい。この理論比重の計算に溶剤は含めていない。計算上、溶剤は完全に乾燥して抜けるという前提である。実比重／理論比重が０．５未満であると、電磁干渉抑制体内部に多量の空孔が存在するため、電磁干渉抑制体の効果が低下する。ここで、実比重とは、製造した電磁干渉抑制体の重量／体積から求められる値であり、理論比重は、各構成成分の比重×含有量の総和を体積で除して求められる。電磁干渉抑制体が薄型等で構成される場合、その理論比重値は２．５〜７の範囲である。
内部にエアーが残留して空孔が生じると、電磁干渉抑制体の効果が大幅に低下してしまうため、空孔の発生をできるだけおさえ軟磁性粉末を高密度で充填することが望まれる。しかし、内部に残留するエアーを完全に排出するのは困難であり、実際には製品中に加工工程や軟磁性粉末の形状および量から、残留エアー（空隙）が必然的に残ることになる。つまりこの状態は本来エアー（空隙）がないとした場合の比重（理論比重）に比べ、一般には比重が低下していることを意味する。
【００２９】
また、軟磁性粉末の分散性及び防錆効果を高めるために、軟磁性粉末の含有量に対し０．１〜１０重量％の分散剤を添加するのが好ましい。分散剤としては、各種のタイプを１種類もしくは数種類使うことができる。例えば高級脂肪酸または高級脂肪酸塩を単独で用いるか、これらを組み合わせて用いることができる。ここでいう高級脂肪酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。高級脂肪酸または高級脂肪酸塩の炭素数は１０以上が好ましく、より好ましくは１４〜２０である。飽和高級脂肪酸および不飽和高級脂肪酸のいずれも使用可能であるが、安定性の上で飽和高級脂肪酸であるのが好ましい。また、高級脂肪酸塩としては、これら高級脂肪酸のアルミニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、バリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。組合せて用いる場合の高級脂肪酸／高級脂肪酸塩の比率は、重量比で１０／９０〜９０／１０であるのがよい。
【００３０】
本発明では、上記で例示した高級脂肪酸金属塩のうち、ステアリン酸金属塩を用いるのが好ましい。該ステアリン酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸スズ、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
上記のような高級脂肪酸金属塩を含有すると、電磁干渉抑制体の表面抵抗率及び難燃性が向上すると共に、前記軟磁性金属の分散性及び防錆性が向上する。これらの効果が得られる理由としては、成形加工工程において高級脂肪酸金属塩が軟磁性金属の表面を被覆するように電磁干渉抑制体中に分散し、軟磁性金属の表面を緻密に被覆しながら、他の軟磁性金属との間に錯体状のネットワークを形成していることによるものと推察される。
【００３１】
前記高級脂肪酸金属塩は、前記軟磁性金属の総体積に対して０．０１〜５体積％、好ましくは０．５〜４体積％含有するのがよい。この範囲内で高級脂肪酸金属塩を含有することにより、上記した効果を得ることが出来る。すなわち電磁干渉抑制体の表面抵抗率が向上すると共に、前記軟磁性金属の分散性及び防錆性が向上する。これに対し、含有量が０．０１体積％より少ないと、上記した効果が得られないおそれがあり、５体積％を超えると結合剤の特性が希釈されるため、電磁干渉抑制体の電磁障害抑制効果が低下するおそれがあるので好ましくない。
【００３２】
本発明の電磁干渉抑制体は、複素比誘電率の実数部（ε’）、虚数部（ε”）、及び複素比透磁率の実数部（μ’）、虚数部（μ”）を有している。軟磁性粉末を添加することで電磁干渉抑制体の複素比透磁率の実数部μ’が増す。また軟磁性粉末を密に高配向させた場合に、５０ＭＨｚ〜１ＧＨｚの周波数では複素比透磁率の虚数部μ”は増す。複素比透磁率の実数部μ’が大きいほど、磁力線（磁束）がシートに集中して通るようになり、複素比透磁率の実数部μ’が小さいほど、磁力線（磁束）がシートを通りにくい構成となる。また電磁干渉抑制体は、複素比透磁率の虚数部μ”が大きいほど磁界のエネルギを損失させ、複素比透磁率の虚数部μ”が小さいほど磁界のエネルギを損失させにくい構成となる。また、扁平形状の軟磁性金属を密に配向、分散させることで、コンデンサーの電極板が接近した構成となり、コンデンサーの容量が大きくなり、シートのみかけの複素比誘電率の実数部ε’が大きくなり、また導電性金属を多量に配合することでシート全体の導電性が上り、複素比誘電率の虚数部ε”も大きくなる。ここで、図６に示すように、複素比誘電率の実数部ε’および複素比誘電率の虚数部ε”は、それらの値の周波数依存性が比較的少なく、安定している。このことはある周波数で示された複素比誘電率の実数部ε’および複素比誘電率の虚数部ε”の値は、全周波数に対する電磁干渉抑制体の性質をほぼ代表するものであるといえる。
【００３３】
さらに、本発明の電磁干渉抑制体は、１００ＭＨｚ及び１ＧＨｚの電磁波に対しては、複素比透磁率誘電率εの虚数部ε”が５００以下と小さい。具体的には、１００ＭＨｚの場合、複素比透磁率誘電率εの虚数部ε”が５００という数字から、導電率σ’＝２．８Ｓ／ｍ、抵抗率ρ＝０．３６Ω・ｍが導かれ、これらの数値よりもシートが低導電率または高抵抗率となることから、シート自身の電磁波反射が少ないことを意味する。同様に、１ＧＨｚの場合も複素比透磁率誘電率εの虚数部ε”が５００という数字から、導電率σ’＝２７．８Ｓ／ｍ、抵抗率ρ＝０．０４Ω・ｍが導かれ、これらの数値よりもシートが低導電率または高抵抗率となることから、シート自身の電磁波反射が少ないことを意味する。
【００３４】
本発明に従えば、電磁干渉抑制体は、１００ＭＨｚ及び１ＧＨｚの電磁波に対しては、複素比透磁率μの実数部μ’が５以上と小さいか、または複素比透磁率μの虚数部μ”が５以上と大きい。具体的には、例えば図６に示す５０ＭＨｚ〜１ＧＨｚの電磁波に対透磁率の損失を表すｔａｎδ（＝μ”／μ’ ）は、各周波数にて０．３を超える関係にあり、磁気損失性能に優れることがわかる。これによって５０ＭＨｚ〜１ＧＨｚの電磁波によって形成される磁界に対して、磁力線（磁束）がシートを通るようにし、その磁界のエネルギを損失させることができる。したがって電磁干渉抑制体を用いることによって、５０ＭＨｚ〜１ＧＨｚの電磁波を吸収及び減衰することができる。したがって５０ＭＨｚ〜１ＧＨｚの電磁波に対して、不要放射ノイズ等を抑制することができる。
【００３５】
本発明の磁気シールドシートは、導電性反射層と、この導電性反射層の少なくとも片面に設けられた前記電磁干渉抑制体とを備え、１０ＭＨｚ〜１ＧＨｚに於けるＫＥＣ法で得られる磁界シールド性が１０ｄＢ以上を有する。好ましくは０．１ＭＨｚ〜１ＧＨｚに於けるＫＥＣ法で得られる磁界シールド性が１０ｄＢ以上を有する。ここでの磁気シールドは磁気を遮蔽する性質を有するシートである。磁界シールド性は、測定機の構成上、サンプルホルダーの工夫によりサンプル周囲への磁気漏洩を好適に抑えた、ＫＥＣ法が優れるが、アドバンス法によっても同様の結果を得ることができる。
【００３６】
本発明の磁気シールドシートを図面に基づいて説明する。図１（ａ）及び（ｂ）はそれぞれ本発明の一実施形態を示す断面図である。図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、本発明の磁気シールドシートは、導電性反射層１の片面にのみ磁性体層２を設けるか、あるいは両面に磁性体層２を設けたものである。ここでいう磁性体層２は上述の電磁干渉抑制体と同じものである。導電性反射層１は、磁性金属層、磁性セラミックス層、Ｆｅ(鉄)系金属シート、Ｃｏ系シート、ステンレス、またはＦｅ系金属粉末と結合剤とからなる。導電性反射層１は、少なくとも導電性を有し、電磁波を反射させる層である。導電性反射層１は、導電性材料から成る板、シート、フィルム、箔、織布または不織布であってもよいし、合成樹脂に導電性材料を混合した混合材料から成る板、シート、フィルム、箔、織布または不織布であってもよいし、合成樹脂等から成る基材に導電性材料から成る導電性膜が形成される板、シート、箔、織布またはフィルムであってもよい。アルミニウム、銅、銀、金、鉄、ステンレス等の汎用の導電性金属や磁性金属をそのまま用いても良いし、それらを含有し導電性を発現させたインク、ペースト、接着剤として使用しても良い。導電性反射層１を形成する導電性材料は、金属であってもよいし、カーボン、黒鉛などの金属以外の材料であってもよい。導電性反射層１の材料としては、前記軟磁性粉末で例示した材料を使うことができる。Ｆｅ系金属シートには、ＦｅまたはＦｅ系合金の金属箔が例示される。Ｆｅ系合金としては、例えば、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｂ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｎｂ、Ｃｒ等から選ばれる少なくとも１種の元素を有するＦｅ系合金が挙げられる。これらはシート状でもいいし、蒸着されたものでもよい。図１（ｃ）及び（ｄ）はそれぞれ図１（ａ）及び（ｂ）に示す磁気シールドシートの片面または両面に貼着層３（粘着剤層または接着剤層）を設けたものである。なお、図１（ｂ）及び図１（ｄ）において、一方面のみに磁性体層２を用い、他面は磁性を持たない絶縁層を用いられる構成も取ることができる。
【００３７】
Ｆｅ系金属シートおよびＦｅ系金属粉末の具体例としては、ＳＰＣＣ（冷間圧延板及び鋼帯（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１及びＪＩＳ  Ｇ  ３３１３））、ＳＰＣＤ（冷延圧延鋼板及び帯鋼（ＪＩＳ  Ｇ  ３１４１））、ＳＵＹ（電磁軟鉄）、アモルファス金属箔、溶融亜鉛メッキ鋼板等を挙げることができる。熱処理を付与する、しないにかかわらず使用時に測定した初透磁率が１０以上で５，０００未満であれば使用可能である。市販品では、例えば、シルバートップ（ＳＦ）、Ｆｏｉｌ  Ｔｏｐ（東洋鋼鈑株式会社製）等が使用可能である。
これらのＦｅ系金属シートおよびＦｅ系金属粉末は、初透磁率が５，０００未満であるのが好ましい。一般に、初透磁率が５，０００以上ある材料は、パーマロイやスーパマロイ等に限定され、しかも適正な熱処理を施された際に到達する初透磁率の値である。これらの透磁率は高いものの不安定であり、曲げや応力付加に応じてその磁気特性は大きく劣化することになる。すなわち加工性を犠牲にして高透磁率を達成していることになる。
【００３８】
これに対して、本発明の磁気シールドシートは、所望の磁気シールド性を確保できれば、むしろ加工性を重視することを目的としている。つまり磁気シールドシートを打ち抜き、曲げるといった二次加工を施しても性能が安定している。さらに透磁率を上昇させるためのアフターキュア工程を省略しても、所望の磁気シールド性を発現できる。
【００３９】
また、導電性反射層１がＦｅもしくはＦｅ系合金粉末から構成される場合、ＦｅもしくはＦｅ系合金粉末を結合剤に混合し、これをシート状に形成すればよい。このとき、ＦｅもしくはＦｅ系合金粉末は総量に対して約２０〜９０体積％、好ましくは４０〜８０体積％である。例えば磁性塗料の性状で使用される。
導電性反射層１の厚さは５００μｍ以下であるのがよく、特に１μｍ〜１００μｍが好ましい。導電性反射層１としては、板、箔、塗料等に限定されず、例えばメッシュ、不織布等にメッキしたものを用いても良いし、蒸着、メッキ、吸着法等で固定化したものでも良い。
磁気シールド効果は、ＫＥＣ法またはアドバンテスト法という公知の方法で、周波数５００ＫＨｚ〜１ＧＨｚの範囲で１０ｄＢあることが要求される。好ましくは２０ｄＢ以上である。この周波数域では、磁性体層２の単層構成では所望の磁気シールド効果（１０ｄＢ）を得ることができず、導電性反射層１を積層することになる。
【００４０】
本発明によれば、導電性反射層１と電磁干渉抑制体２を積層することにより絶縁性、磁気シールド性、ノイズ抑制効果を有するシートを得ることが出来る。この磁性体層２は導電性反射層１の防錆処理剤としての効果も持つ。また導電性反射層１は必要に応じて粘着処理や接着処理を施すことができる。
【００４１】
また本発明の電磁干渉抑制体は、難燃剤または難燃助剤が添加されているのが好ましい。これによって電磁干渉抑制体に難燃性が付与されている。例えば携帯電話などのエレクトロニクス機器も、内装するポリマー材料に難燃性を要求されることがある。
このような難燃性を得るための難燃剤としては、特に限定されることはないが、例えばリン化合物、ホウ素化合物、臭素系難燃剤、亜鉛系難燃剤、窒素系難燃剤、水酸化物系難燃剤、金属化合物系難燃剤などを適宜用いることができる。リン化合物としては、リン酸エステル、リン酸チタンなどが挙げられる。ほう素化合物としては、ホウ酸亜鉛などが挙げられる。臭素系難燃剤としては、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモベンジルフェニルエーテル、デカブロモベンジルフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノール、臭化アンモニウムなどが挙げられる。亜鉛系難燃剤としては、炭酸亜鉛、酸化亜鉛若しくはホウ酸亜鉛などが挙げられる。窒素系難燃剤としては、例えばトリアジン化合物、ヒンダードアミン化合物、若しくはメラミンシアヌレート、メラミングアニジン化合物といったようなメラミン系化合物などが挙げられる。水酸化物系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。金属化合物系難燃剤としては、例えば３酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化マンガン、酸化クロム、酸化鉄などが挙げられる。難燃剤および難燃助剤の組合せおよび量は、所望の難燃性を得るために適宜の組合せおよび量が選択されるが、ＲｏＨＳ指令対象物質を除外しても、十分にＵＬ９４Ｖ０相当の難燃性を得ることは可能である。
【００４２】
本実施形態では、重量比において、結合剤を１００に対して、臭素系難燃剤を２０、三酸化アンチモンを１０、リン酸エステルを１４の比で、それぞれ添加することによって、ＵＬ９４難燃試験においてＶ０相当の難燃性を得ることができる。電磁干渉抑制体は、このような物品を構成する素材として、または物品に装着して好適に用いることができる。例えば航空機、船舶、自動車および車両内の装置など、燃焼およびこれに伴うガスの発生を防止及び抑制したい空間などで用いられる物品に装着するなどして、好適に用いることができる。
【００４３】
本発明の電磁干渉抑制体は、結合剤、軟磁性粉末以外にも前述の添加剤に限定されることなく、無機系充填材、微粉末、ゲル状物質など必要に応じて一切添加物を加えることができる。加えた添加剤は本発明でいう充填剤である。
【００４４】
本発明の電磁干渉抑制体は、少なくとも一方の表面部が、粘着性または接着性を有している。本実施形態では、貼着層（粘着剤層または接着剤層）を有しており、これによって図１（ｃ）（ｄ）、図２に示すように、電磁干渉抑制体２の厚み方向の片面に貼着層３を有している。電磁干渉抑制体２は、貼着層３の粘着性または接着性による結合力によって、物品に貼着することができる。したがって電磁干渉抑制体２は、例えば金属製部材に貼着することによって、アンテナ素子と金属製部材との間に、容易に設けることができる。電磁干渉抑制体２は、厚み方向一方側がアンテナ素子側に配置され、厚み方向他方側が金属製部材側に配置されて設けられる。貼着材としては、例えば日東電工社製Ｎｏ．５０００ＮＳが用いられる。
【００４５】
本発明の電磁干渉抑制体は、厚さが１μｍ〜２ｍｍの（薄型磁性）シート状の形態で使用するのが好ましい。より好ましくは厚さが１０μｍ〜１ｍｍのシート状である。一般にシート状の場合には、内部に（扁平）軟磁性粉末が凝集して、エアーや溶剤の揮発ガスの抜け道に自由度がなくなり、空隙がそのままシート中に残り易いのに対して、本発明では、シート中の残量エアーを殆どなくしている。
【００４６】
本発明の電磁干渉抑制体は、前記（扁平）軟磁性粉末と結合剤とを含有した磁性塗料を、例えば支持体上にブレード等にて塗布、乾燥し、ついでこの支持体から分離（剥離）させることで得られる。
【００４７】
前記磁性塗料の調製には、（扁平）軟磁性粉末および結合剤を溶解または分散させるための溶剤を使用する。このような溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルグリコールアセテート等のエステル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロフォルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物などを用いることができる。これらの溶剤は、それぞれ単独で使用できるほか、２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００４８】
前記磁性塗料は、前記溶剤を結合剤１００重量部に対して１０００重量部以下、好ましくは１００〜８００重量部の割合で含有するのがよい。これに対し、溶剤の含有量が１０００重量部を超えると、シート中に残留エアーが残るので好ましくない。
前記塗料調製のための分散および混練装置としては、例えばニーダ、アジタ、ボールミル、サウンドミル、ロールミル、エクストルーダー、ホモジナイザ、超音波分散機、２軸遊星式混練機等を用いることができる。これら分散および混合装置のうち、特に（扁平）軟磁性粉末を破壊、歪みを与えない、アジタ、ボールミル、ロールミル、ホモジナイザ、超音波分散機、２軸遊星式混練機等が好ましい。
【００４９】
前記支持体としては、特に限定されるものではなく、例えば紙、ポリオレフィン等の高分子樹脂をラミネートした紙、紙、高分子、樹脂、布、不織布、金属、金属処理（蒸着、メッキ）したもの等が挙げられる。これらのうち、薄くて強度が有る高分子樹脂が好ましく、この高分子樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、これらポリオレフィン類の水素の一部または全部をフッ素樹脂で置換したフッ素樹脂、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン等のビニリデン樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリイミド等が挙げられる。これらの高分子樹脂表面は、シリコーン樹脂等の離型剤で剥離処理を施しているのが、電磁干渉抑制体を簡単に剥離することができるうえで好ましい。また、これらの高分子樹脂は、厚さ１μｍ〜１００ｍｍ程度のフィルム状であるのがよい。この支持体は、剥離して製品から除去されても良いし、最終製品として電磁干渉抑制体と一体に供せられるものでも良い。剥離すれば薄型化に寄与できるし、一体化すれば電磁干渉抑制体の剛性向上やスリット等の加工性向上に寄与することになる。
【００５０】
前記支持体上に磁性塗料を塗布する方法は、特に限定されるものではなく、例えばエアドクターコート、ブレードコート、ワイアバーコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファロールコート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、エクストルージョンコート、ダイコート、スピンコート等の従来の方法は、いずれも採用可能である。
【００５１】
また、前記磁性塗料を支持材上に塗工中または塗工後に磁場を加えてもよい。これにより得られる電磁干渉抑制体は、扁平軟磁性粉末を面内方向に配向させているので、軟磁性粉末をより高密度に充填することができる。扁平軟磁性粉末を面内方向に配向させるには、例えば塗工面の上方または下方に永久磁石を設置し、垂直方向（シートの厚さ方向）に磁場をくわえる。磁場の強さ（磁束密度）は、溶剤に溶解または分散している結合剤、扁平軟磁性粉末の種類により異なるが、一般に０．０１〜１テスラの範囲が選ばれる。
【００５２】
支持材上に塗布、乾燥し、ついで所定の形状にするために切り落とされた端材は、回収して支持体を剥離し、例えば前記磁性塗料に加えることで、この塗料中の溶剤に簡単に溶解または分散するので、再利用することができる。
【００５３】
本発明の電磁干渉抑制体は、テレビなどの家庭電気製品、パソコンなどのコンピューター、携帯電話などの移動体通信機器、医療機器など各種の電子機器に使用され、これら電子機器から放出される不要電磁波が他の電子機器や電子部品、回路基板に影響を与えて誤作動を発生させるのを抑制することができる。具体的には、前記の電子機器類の内部または周辺部に配置されることにより、不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害を効果的に抑制する。またＳＡＲ対策部品として用いることも可能である。シート形態の磁気シールド材として簡便に用いることもできる。このため、本発明の電磁干渉抑制体の使用形態としては、例えばシート状の電磁干渉抑制体を適宜切り取り、機器のノイズ源近傍に貼り付けたり、あるいは機器のノイズ源または近傍に前記のように塗布するなどして電磁干渉抑制体を形成するなどして使用される。具体的には電子機器内のＦＰＣ回路の電磁シールド対策として貼着されることがある。
【００５４】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明の電磁干渉抑制体を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５５】
以下の実施例および比較例で用いた材料は次の通りである。
・  ウレタン樹脂：日本ポリウレタン工業株式会社製のニッポラン
・  扁平Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ：三菱マテリアル株式会社製のＪＥＭ粉
塗液作成に用いた溶剤はトルエンを主とした混合溶剤である。
貯蔵弾性率（Ｅ’）は、セイコーインスルメンツ株式会社製ＤＭＡ（動的粘弾性測定装置）により測定した。実施例で用いた樹脂および電磁干渉抑制体について貯蔵弾性率（Ｅ'）を測定した結果は、それぞれ図３、４に示した。なお、図３では比較例１は１．０×１０6以下であるのでグラフには表れていない。軟化温度は、同ＤＭＡ及びシート状サンプル（ＪＩＳ  ２号ダンベル形状）に一定荷重の重りを与え、恒温槽内で５℃／分の昇温を行い、シート状サンプルの伸びが最大となった温度により決定している。
【００５６】
［実施例１〜４および比較例１、２ ］
＜電磁干渉抑制シートの作製＞
表１に示す乾燥時にシートの軟磁性金属粉の含有量が４０体積％となるべく結合剤およびその他の充填剤、そして溶剤を加えて磁性塗料を作成し、ドクターブレード法にてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、剥離支持体）上に塗工および乾燥し、加圧処理することなくシート成形を行った。ついで、剥離支持体をはがし、厚さ１００μｍの電磁干渉抑制シートを得た。表１に於いて軟磁性金属粉は同一のものを同じ量だけ使っている。それぞれ異なるのは結合剤として用いたポリマーの性状である。表１の中で実施例３は、実施例１の樹脂に硬化剤（ＴＤＩ系イソシアナート組成物）を加え８０℃で７２時間エージングを行って架橋を施したものである。得られた電磁干渉抑制シートについて材料定数（μ’、μ”、ε’、ε”）、比重、１ＧＨｚの伝送損失および１００ＭＨｚの透過損失をそれぞれ測定した。その結果を表１に併せて示す。上記測定は室温２５℃で行った。実施例に用いた結合剤はウレタン樹脂の基本構造は同じであるが、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ハードセグメントとソフトセグメントの比率（表中示さず）を変化させている。この結果として結合剤の性状のうち、貯蔵弾性率（Ｅ’）及び軟化点が変わり、これらのシート性能への影響をみている。
【００５７】
＜分子量の測定方法＞
分子量および分子量分布は、島津製作所製ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質とし、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。分子量分布は得られたＭｗ／Ｍｎにより算出した。ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。溶媒：テトラヒドロフラン、溶媒流量：１ｍＬ／分、温度：４０℃、サンプル濃度：３ｍｇ／ｍＬ、サンプル注入量：５０μＬ、検出器：ＲＩ。高分子量のウレタン樹脂には、展開溶媒としてＤＭＦを使用することもある。
【００５８】
＜伝送損失の測定方法＞
伝送損失の測定にはインピーダンスＺ＝５０Ωのマイクロストリップラインを使用した。マイクロストリップライン線路は、面実装部品の実装に適した構造と作成のしやすさによって、広く使われている近傍ノイズの伝送損失測定方法である。図５は、使用したマイクロストリップラインの形状を示す。このものは、絶縁体基板５１の表面に直線状の導体路５２を設け、この導体路５２上に電磁干渉抑制シート５４を載置したものである。導体路５２の両端はネットワークアナライザー（図示せず）に接続される。そして、矢印Ａで示す入射波に対して、電磁波吸収材料５４の載置部位からの反射量（ｄＢ）（矢印Ｓ１１で示す）および透過量（ｄＢ）（矢印Ｓ２１で示す）を測定し、それらの差をロス量とし、伝送損失（吸収量）を下記式から求めた。
【数１】
2008021990.tif 000002
マイクロストリップラインの伝送損失は電磁干渉抑制体５４の厚みが厚くなるほど高くなる。一般的には、厚みが薄く且つ高伝送損失の電磁干渉抑制体５４が望まれている。
【００５９】
＜透過損失の測定方法＞
電磁干渉抑制シートを介して、間隔１ｍｍに配置した発振用および受信用ループアンテナにおいて、発振アンテナから放射した電磁波が受信アンテナに到達する度合いをネットワークアナライザーにより測定した。この測定により放射ノイズに対する電磁干渉抑制シートの減衰効果を評価することが可能となる。
【００６０】
＜材料定数の評価方法＞
電磁干渉抑制体の材料定数は、複素比透磁率の実数部μ’および虚数部μ”、複素比誘電率の実数部ε’および虚数部ε”を含む。測定は材料をリング加工（φ７×φ３）して同軸管法で測定した。使用した機器は、周波数が１ＭＨｚ〜１．８ＧＨｚに対してはマテリアルアナライザー（アジレント社製Ｅ４９９１Ａ）である。
なお、表１において、例えば「２．３２Ｅ＋０７」は２．３２×１０7を意味している。
【表１】
2008021990.tif 000003
表１から、Ｍｎが１．５×１０4以上のポリマーを用いた系、また結合剤の貯蔵弾性率Ｅ’が室温乾燥時または強制乾燥時に１０7Ｐａ以上である系が、高い比重その他高性能を示している。さらに結合剤及び充填剤からなる電磁干渉抑制体において、乾燥温度（室温乾燥または強制乾燥）にて貯蔵弾性率Ｅ’が１０9Ｐａ以上であることにより、良好な溶剤排出効果を発現して、高い比重その他高性能を得ることができる。また表１から、結合剤の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．４以下のポリマーを用いた系で、結合剤の貯蔵弾性率Ｅ’が乾燥温度で１０7Ｐａ以下である比較例１は、実比重が低く、透磁率が低く、伝送損失、透過損失が低い。また、比較例２では、室温（２５℃）での結合剤の貯蔵弾性率Ｅ’は１０7Ｐａ以上であるが、乾燥温度（５５℃）での貯蔵弾性率Ｅ’が１０7Ｐａ以下であるため、実比重が低く、透磁率が低く、伝送損失、透過損失が低い。
これに対して、本発明の範囲内である実施例１〜４は、実比重が高く、透磁率が高く、伝送損失、透過損失が高い結果を示した。なお、実施例４では、温度５５℃での結合剤の貯蔵弾性率Ｅ’は１０7Ｐａ以下であるが、乾燥時の乾燥温度（２５℃）での貯蔵弾性率Ｅ’が１０7Ｐａ以上であるため、結合剤の凝集力は強く、溶剤排出がなされ実比重が高くなった。
貯蔵弾性率に関しては、表１に示すように、２５℃と５５℃の２点を評価していた。これは塗工シートを室温乾燥する場合が、ポリマーの２５℃の貯蔵弾性率が当てはまり、塗工シートを強制乾燥する場合が、ポリマーの５５℃の貯蔵弾性率が当てはまる関係となる。それぞれの乾燥温度において、ポリマーの溶剤排出能力を評価しており、それぞれの温度で高い数値を取るほど、ボイドを発生することが少なく乾燥シートを得ることができる。この溶剤排出能力を高めるためには、溶剤乾燥条件に於けるポリマーの凝集力を高めることが必要であり、本発明では分子量および分子量分布と貯蔵弾性率Ｅ’に注目して適正な範囲を求めた。
実施例３は実施例１の樹脂を用い、架橋剤を添加して磁性塗料としたものである。磁性塗料の段階では架橋反応は起きず、実施例１とほぼ同じ性状の塗液として取り扱うことができる。乾燥時あるいは乾燥後に三次元架橋を施すことにより分子量及び分子量分布は実施例１よりも向上しており、ポリマーの凝集力も貯蔵弾性率も向上できている。
【００６１】
本発明の電磁干渉抑制体は、１００ＭＨｚおよび１ＧＨｚの周波数またその間の周波数にて、複素比透磁率の実数部μ’が高く、且つ複素比透磁率の虚数部μ”が高くなる関係となる。表１に示したように、本発明の電磁干渉抑制体（実施例１〜４）は、μ’が高いため磁界を集めやすく、且つμ”が高いことにより集めた磁束を損失し易いという性質を有しているといえる。そして複素比誘電率の虚数部蜚が低い（５００以下）ことから、電磁波干渉抑制体自体の導電率が低く、高い抵抗率を示すことが判明した。それは電磁波干渉抑制体自身に電磁波を反射（遮蔽）しないことを意味している。
【００６２】
［実施例５，６］
＜架橋した電磁干渉抑制シートの作製＞
表２に示す配合割合にした他は、実施例３と同じ材料を使用し、実施例３と同様に加圧処理することなく硬化剤にて結合剤を架橋させて厚さ１００μｍの電磁干渉抑制シートを得た。得られた電磁干渉抑制シートについて材料定数（μ’、μ”、ε’、ε”）、比重、１ＧＨｚの伝送損失および１００ＭＨｚの透過損失をそれぞれ測定した。また、室温下で各実施例のシートを９０°に折り曲げたときの亀裂発生の有無を目視にて観察した。それらの結果を表２に併せて示す。表２には、実施例３の試験結果も示している。
また、実施例３，５，６の各電磁干渉抑制シートを５０℃、湿度８５％の雰囲気下に５００時間放置したときの、材料定数（μ’、μ”、ε’、ε”）、比重、１ＧＨｚの伝送損失および１００ＭＨｚの透過損失、さらに９０°折り曲げ時の亀裂発生の有無をそれぞれ測定した。それらの結果を表３に併せて示す。
【表２】
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【表３】
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表２、表３から、高温高湿環境下では、電磁干渉抑制シートは適度に架橋されているのがよいことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】（ａ）〜（ｄ）はそれぞれ本発明の磁干渉抑制体を用いた磁気シールドシートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の電磁干渉抑制体の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の樹脂の貯蔵弾性率（Ｅ’）の測定結果を示すグラフである。
【図４】本発明の電磁干渉抑制体の貯蔵弾性率（Ｅ’）の測定結果を示すグラフである。
【図５】実施例における伝送損失の測定に使用したマイクロストリップラインの形状を示す概略図である。
【図６】実施例１の配合の材料定数を示すグラフである。
【符号の説明】
【００６４】
１  導電性反射層
２  電磁干渉抑制体
３  貼着層
５４  電磁干渉抑制シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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