(57)【要約】      （修正有）【課題】高性能の発光ダイオードやＬＤ等の光デバイスや電子デバイスを作製するための実用的な大きさのIII族窒化物結晶を成長させることの可能な結晶製造装置を提供する。【解決手段】原料１０４を含む反応容器１０１と、原料１０４と反応して結晶を形成させる気体を反応容器１０１に供給する供給管１０８と、反応容器１０１の周囲に設けられた加熱用ヒーター１１０、１１１と、加熱用ヒーター１１０、１１１および反応容器１０１を覆う外側容器１１２とを備える。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料を含む反応容器と、前記原料と反応して結晶を形成させる気体を前記反応容器に供給する供給管と、前記反応容器の周囲に設けられた加熱用ヒーターと、前記加熱用ヒーターおよび前記反応容器を覆う外側容器とを備える結晶製造装置。
【請求項２】
前記外側容器と前記反応容器との間の領域の圧力と、前記反応容器内の圧力との圧力差を減少させる圧力制御装置をさらに備える、請求項１に記載の結晶製造装置。
【請求項３】
前記外側容器と前記反応容器との間の領域に、前記加熱用ヒーターを覆う断熱材をさらに備える、請求項１に記載の結晶製造装置。
【請求項４】
前記外側容器と前記反応容器との間の領域にガスを供給するガス供給管をさらに備える、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の結晶製造装置。
【請求項５】
前記原料と反応して結晶を形成させる気体は、前記外側容器と前記反応容器との間の領域に供給されるガスと同じガスからなる、請求項４に記載の結晶製造装置。
【請求項６】
前記原料と反応して結晶を形成させる気体は、窒素ガスである、請求項５に記載の結晶製造装置。
【請求項７】
前記反応容器の内部に配置され、前記原料を保持する成長容器をさらに備える、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の結晶製造装置。
【請求項８】
前記原料に接する領域は、前記原料に溶出しない材質からなる、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の結晶製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、IIII族窒化物結晶を製造する結晶製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、紫〜青〜緑色光源として用いられているＩｎＧａＡｌＮ系(III族窒化物)デバイスは、そのほとんどがサファイアあるいはＳｉＣ基板上にＭＯＣＶＤ法(有機金属化学気相成長法)やＭＢＥ法(分子線結晶成長法)等を用いた結晶成長により作製されている。サファイアやＳｉＣを基板として用いる場合には、III族窒化物との熱膨張係数差や格子定数差が大きいことに起因する結晶欠陥が多くなる。このために、デバイス特性が悪く、例えば発光デバイスの寿命を長くすることが困難であったり、動作電力が大きくなったりするという問題がある。
【０００３】
また、電子デバイスに応用した場合には、高濃度の結晶欠陥がリーク電流の経路となり、特性の悪化を招く。更に、二次元電子ガスを用いた電界効果トランジスタの場合には、次のような問題点もある。すなわち、トランジスタ構造内に欠陥が生じると格子緩和がなされる。ＧａＮ系ではピエゾ電界効果により、二次元電子ガスの閉じ込め効果が促進されるが、欠陥による格子緩和が生じると、この閉じ込め効果が低減する。この結果、二次元電子移動度が低減し、トランジスタ特性が悪化する。
【０００４】
さらに、サファイア基板の場合には絶縁性であるために、従来の発光デバイスのように基板側からの電極取り出しが不可能であり、結晶成長した窒化物半導体表面側からの電極取り出しが必要となる。その結果、デバイス面積が大きくなり、高コストにつながるという問題がある。また、サファイア基板上に作製したIII族窒化物半導体デバイスは劈開によるチップ分離が困難であり、レーザダイオード(ＬＤ)で必要とされる共振器端面を劈開で得ることが容易ではない。このため、現在はドライエッチングによる共振器端面形成や、あるいはサファイア基板を１００μｍ以下の厚さまで研磨した後に、劈開に近い形での共振器端面形成を行なっている。この場合にも、従来のＬＤのような共振器端面とチップ分離を単一工程で、容易に行なうことが不可能であり、工程の複雑化ひいてはコスト高につながる。
【０００５】
この問題を解決するために、サファイア基板上にIII族窒化物半導体膜を選択横方向成長やその他の工程を行なうことで、結晶欠陥を低減させることが提案されている。
【０００６】
例えば非特許文献１である「Japanese Journal of Applied Physics Vol.36 (1997) Part 2， No.12A, L1568-1571」(以下、第１の従来技術と称す)には、図９に示すようなレーザダイオード(ＬＤ)が示されている。図９のレーザダイオードは、ＭＯＶＰＥ(有機金属気相成長)装置にてサファイア基板１上にＧａＮ低温バッファ層２とＧａＮ層３を順次成長した後に、選択成長用のＳｉＯ2マスク４を形成する。このＳｉＯ2マスク４は、別のＣＶＤ(化学気相堆積)装置にてＳｉＯ2膜を堆積した後に、フォトリソグラフィー，エッチング工程を経て形成される。次に、このＳｉＯ2マスク４上に再度、ＭＯＶＰＥ装置にて２０μｍの厚さのＧａＮ膜３を成長することで、横方向にＧａＮが選択成長し、選択横方向成長を行なわない場合に比較して結晶欠陥を低減させている。さらに、その上層に形成されている変調ドープ歪み超格子層(ＭＤ−ＳＬＳ)５を導入することで、活性層６へ結晶欠陥が延びることを防いでいる。この結果、選択横方向成長および変調ドープ歪み超格子層を用いない場合に比較して、デバイス寿命を長くすることが可能となる。
【０００７】
この第１の従来技術の場合には、サファイア基板上にＧａＮ膜を選択横方向成長しない場合に比べて、結晶欠陥を低減させることが可能となるが、サファイア基板を用いることによる、絶縁性と劈開に関する前述の問題は依然として残っている。さらには、ＳｉＯ2マスク形成工程を挟んで、ＭＯＶＰＥ装置による結晶成長が２回必要となり、工程が複雑化するという問題が新たに生じる。
【０００８】
また、別の方法として、例えば非特許文献２である「Applied Physics Letters, Vol.73,No.6, P832-834 (1998)」(以下、第２の従来技術と称す)には、ＧａＮ厚膜基板を応用することが提案されている。この第２の従来技術では、前述の第１の従来技術の２０μｍの選択横方向成長後に、Ｈ−ＶＰＥ(ハイドライド気相成長)装置にて２００μｍのＧａＮ厚膜を成長し、その後に、この厚膜成長したＧａＮ膜を１５０μｍの厚さになるように、サファイア基板側から研磨することにより、ＧａＮ基板を作製する。このＧａＮ基板上にＭＯＶＰＥ装置を用いて、ＬＤデバイスとして必要な結晶成長を順次行ない、ＬＤデバイスを作製する。この結果、結晶欠陥の問題に加えて、サファイア基板を用いることによる絶縁性と劈開に関する前述の問題点を解決することが可能となる。
【０００９】
しかしながら、第２の従来技術は、第１の従来技術よりもさらに工程が複雑になっており、より一層のコスト高となる。また、第２の従来技術の方法で２００μｍものＧａＮ厚膜を成長させる場合には、基板であるサファイアとの格子定数差および熱膨張係数差に伴う応力が大きくなり、クラックが生じるという問題が新たに発生する。このため、大面積化が困難となり、一層のコスト上昇につながる。
【００１０】
一方、非特許文献３である「Journal of Crystal Growth, Vol.189/190, p.153-158 (1998)」(以下、第３の従来技術と称す)には、ＧａＮのバルク結晶を成長させ、それをホモエピタキシャル基板として用いることが提案されている。この技術は、１４００〜１７００℃の高温、および数１０ｋｂａｒもの超高圧の窒素圧力中で、液体ＧａからＧａＮを結晶成長させる手法となっている。この場合には、このバルク成長したＧａＮ基板を用いて、デバイスに必要なIII族窒化物半導体膜を成長することが可能となる。従って、第１および第２の従来技術のように工程を複雑化させることなく、ＧａＮ基板を提供できる。
【００１１】
しかしながら、第３の従来技術では、高温，高圧中での結晶成長が必要となり、それに耐えうる反応容器が極めて高価になるという問題がある。加えて、このような成長方法をもってしても、得られる結晶の大きさは高々１ｃｍ程度であり、デバイスを実用化するには小さ過ぎるという問題がある。
【００１２】
この高温，高圧中でのＧａＮ結晶成長の問題点を解決する手法として、非特許文献４である「Chemistry of Materials Vol.9 (1997) p.413-416」(以下、第４の従来技術と称す)には、Ｎａをフラックスとして用いたＧａＮ結晶成長方法が提案されている。この方法は、フラックスとしてのアジ化ナトリウム(ＮａＮ3)と金属Ｇａとを原料として、ステンレス製の反応容器(容器内寸法；内径＝７．５ｍｍ、長さ＝１００ｍｍ)に窒素雰囲気で封入し、その反応容器を６００〜８００℃の温度で２４〜１００時間保持することにより、ＧａＮ結晶を成長させるものである。この第４の従来技術の場合には、６００〜８００℃程度の比較的低温での結晶成長が可能であり、容器内圧力も高々１００ｋｇ／ｃｍ2程度と第３の従来技術に比較して圧力を低くできる点が特徴である。しかし、この方法の問題点としては、得られる結晶の大きさが１ｍｍに満たない程度に小さい点である。この程度の大きさではデバイスを実用化するには第３の従来技術の場合と同様に小さすぎる。
【非特許文献１】Japanese Journal of Applied Physics Vol.36 (1997) Part 2， No.12A, L1568-1571
【非特許文献２】Applied Physics Letters, Vol.73,No.6, P832-834 (1998)
【非特許文献３】Journal of Crystal Growth, Vol.189/190, p.153-158 (1998)
【非特許文献４】Chemistry of Materials Vol.9 (1997) p.413-416
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、第１や第２の従来技術の問題点である工程を複雑化させることなく、第３の従来技術の問題点である高価な反応容器を用いることなく、かつ第３や第４の従来技術の問題点である結晶の大きさが小さくなることなく、高性能の発光ダイオードやＬＤ等の光デバイスや電子デバイスを作製するための実用的な大きさのIII族窒化物結晶を成長させることが可能な結晶製造装置を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の結晶製造装置は、原料を含む反応容器と、前記原料と反応して結晶を形成させる気体を前記反応容器に供給する供給管と、前記反応容器の周囲に設けられた加熱用ヒーターと、前記加熱用ヒーターおよび前記反応容器を覆う外側容器とを備えることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明は、前記外側容器と前記反応容器との間の領域の圧力と、前記反応容器内の圧力との圧力差を減少させる圧力制御装置をさらに備えるように構成できる。
【００１６】
また、本発明は、前記外側容器と前記反応容器との間の領域に、前記加熱用ヒーターを覆う断熱材をさらに備えるように構成できる。
【００１７】
また、本発明は、前記外側容器と前記反応容器との間の領域にガスを供給するガス供給管をさらに備えるように構成できる。
【００１８】
そして、前記原料と反応して結晶を形成させる気体は、前記外側容器と前記反応容器との間の領域に供給されるガスと同じガスで構成でき、さらに、前記原料と反応して結晶を形成させる気体は、窒素ガスを用いることができる。
【００１９】
また、本発明は、前記反応容器の内部に配置され、前記原料を保持する成長容器をさらに備えるように構成できる。
【００２０】
また、前記原料に接する領域は、前記原料に溶出しない材質で構成することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、III族窒化物の結晶成長が開始した後に、追加原料を供給するので、III族窒化物の結晶を用いたデバイスを作製することのできる程度の実用的な大きさまで、大きく成長させることが可能となる。しかも、実用的な大きさのIII族窒化物結晶(基板)を、第１や第２の従来技術のような複雑な工程を経ることなく、かつ第３の従来技術の問題点である高価な反応容器を用いることなく、作製することが可能となる。また、第１や第２の従来技術のような異種基板を用いた厚膜結晶成長ではないので、作製されたIII族窒化物結晶に含まれる結晶欠陥を大幅に低減することが可能となる。
【００２２】
特に、本発明は、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧が生じる領域と、III族窒化物が成長するために必要な温度になる領域とが分離されているので、温度制御と圧力制御とを確実に行なうことができ、また、反応容器のコストを抑えることが可能となる。すなわち、III族窒化物が結晶成長する温度になる反応容器の領域には、その反応容器の内側および外側から任意の圧力をかけることが可能であり、そのため反応容器の材質がステンレス等の一般的な材質でも、肉厚を薄くすることが可能となり、低コストで結晶成長装置を実現することが可能となる。
【００２３】
また、外側容器と反応容器の間に窒素を導入することにより、反応容器の結晶成長温度になる領域やヒーターの酸化を防止することが可能となり、結晶成長装置の長寿命化が可能となる。その結果、より一層の低コスト化が実現できる。
【００２４】
また、原料と接する領域が原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材料で覆われているので、最終的に得られるIII族窒化物結晶への不純物の混入を抑制することが可能となり、高純度なIII族窒化物結晶を提供することが可能となる。
【００２５】
また、本発明の製造装置を用いてIII族窒化物結晶を結晶成長することで、半導体デバイスを作製することが可能な程度の大きく、かつ結晶品質の高いIII族窒化物結晶を低コストで提供することが可能となる。
【００２６】
また、本発明の製造装置を用いて製造したIII族窒化物結晶を用いて半導体デバイスを作製することで、高性能なデバイスを低コストで実現できる。すなわち、このIII族窒化物結晶は、前述のように、結晶欠陥が少ない高品質な結晶であり、このIII族窒化物を用いて、デバイスを作製し、あるいは、III族窒化物の薄膜結晶成長用の基板として用いて、薄膜成長からデバイス作製を行なうことで、高性能なデバイスを実現できる。
【００２７】
また、本発明の製造装置を用いて製造したIII族窒化物結晶を用いて光デバイスを作製することで、高性能な光デバイスを低コストで実現できる。ここで言う高性能とは、例えば半導体レーザや発光ダイオードの場合には従来実現できていない高出力かつ長寿命なものであり、受光デバイスとしては、低雑音、長寿命なものである。
【００２８】
また、本発明の製造装置を用いて製造したIII族窒化物結晶を用いて電子デバイスを作製することで、高性能な電子デバイスを低コストで実現できる。ここで言う高性能とは、例えば低雑音、高速動作、高温動作可能なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図１は本発明に係る結晶成長装置の構成例を示す図(断面図)である。図１を参照すると、この結晶成長装置は、ステンレス製の閉じた形状の反応容器１０１内に、結晶成長を行なうための成長容器１０２が設けられている。
【００３０】
また、反応容器１０１の内部空間１０７に窒素(Ｎ)ガスを充満させ、かつ反応容器１０１内の窒素(Ｎ)圧力を制御することが可能となるように、窒素供給管１０８が反応容器１０１を貫通して装着されている。窒素供給管１０８の一端は反応容器１０１の内部にあり、他端は反応容器１０１の外部で圧力制御装置１０９に接続されている。
【００３１】
また、成長容器１０２から空間的に離れた上方には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))を供給するための金属供給管１０３が設けられている。
【００３２】
金属供給管１０３および窒素供給管１０８が反応容器１０１と接している箇所は、溶接，メタルシール等で外部と空間的に遮断されている。なお、成長容器１０２，金属供給管１０３および窒素供給管１０８の材質はステンレスである。
【００３３】
成長容器１０２内には、III族窒化物結晶の結晶成長開始時に、少なくとも、フラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物(アジ化ナトリウムなど))とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))とが収容されている。また、金属供給管１０３の内部には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を貯えることのできる空間があり、その最下端には穴１０５が開けられており、また、金属供給管１０３の穴１０５とは反対の側の上端は、反応容器１０１の外部に位置し、所定のガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)により圧力をかけることのできる加圧装置１０６が装着されている。すなわち、金属供給管１０３，穴１０５および成長容器１０２は、金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６によって高圧ガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)で圧力を制御することにより、最下端の穴１０５からIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を成長容器１０２に滴下することが可能となる位置関係にある。
【００３４】
また、図１の結晶成長装置には、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを、任意の温度に制御することが可能となるように、加熱手段(１１０，１１１)が設けられている。ここで、加熱手段(１１０，１１１)は、反応容器１０１の外部の下部に位置している下部ヒーター１１０と、反応容器１０１側壁の外部に位置している側部ヒーター１１１とからなっている。これらのヒーター１１０，１１１は、温度制御機構(図示せず)により、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となっている。
【００３５】
図１の結晶成長装置は、少なくともフラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素あるいは窒素を含む化合物とを用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させるものであって、温度と圧力とが制御される反応容器１０１内で、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)の結晶成長がなされる領域(１０２)と、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素(Ｎ)あるいは窒素(Ｎ)を含む化合物とが供給される領域(１０３，１０８)とが分離されている。そして、この反応容器１０１には、少なくとも結晶成長がなされる領域(１０２)を含んだ領域を任意の温度に制御できるような機構(１１０，１１１)が具備されている。さらに、反応容器１０１内を任意の窒素圧力に制御できる機構(１０８，１０９)も具備されている。
【００３６】
図２は本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図(断面図)である。なお、図２において、図１と同様の箇所には同じ符号を付している。
【００３７】
図２の結晶成長装置も、基本的には、図１の結晶成長装置と同様のものとなっている。すなわち、図２を参照すると、この結晶成長装置も、図１の結晶成長装置と同様に、ステンレス製の閉じた形状の反応容器１０１内に、結晶成長を行なうための成長容器１０２が設けられている。
【００３８】
また、反応容器１０１の内部空間１０７に窒素(Ｎ)ガスを充満させ、かつ反応容器１０１内の窒素(Ｎ)圧力を制御することが可能となるように、窒素供給管１０８が反応容器１０１を貫通して装着されている。窒素供給管１０８の一端は反応容器１０１の内部にあり、他端は反応容器１０１の外部で圧力制御装置１０９に接続されている。
【００３９】
また、成長容器１０２から空間的に離れた上方には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))を供給するための金属供給管１０３が設けられている。
【００４０】
金属供給管１０３および窒素供給管１０８が反応容器１０１と接している箇所は、溶接，メタルシール等で外部と空間的に遮断されている。なお、成長容器１０２，金属供給管１０３および窒素供給管１０８の材質はステンレスである。
【００４１】
成長容器１０２内には、III族窒化物結晶の結晶成長開始時に、少なくとも、フラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物(アジ化ナトリウムなど)）とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))とが収容されている。また、金属供給管１０３の内部には、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を貯えることのできる空間があり、その最下端には穴１０５が開けられており、また、金属供給管１０３の穴１０５とは反対の側の上端は、反応容器１０１の外部に位置し、所定のガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)により圧力をかけることのできる加圧装置１０６が装着されている。すなわち、金属供給管１０３，穴１０５および成長容器１０２は、金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６によって高圧ガス(例えば、窒素ガスあるいは不活性ガス)で圧力を制御することにより、最下端の穴１０５からIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４を成長容器１０２に滴下することが可能となる位置関係にある。
【００４２】
また、図２の結晶成長装置においても、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となるように、加熱手段(１１０，１１１)が設けられている。ここで、加熱手段(１１０，１１１)は、反応容器１０１の外部の下部に位置している下部ヒーター１１０と、反応容器１０１側壁の外部に位置している側部ヒーター１１１とからなっている。これらのヒーター１１０，１１１は、温度制御機構(図示せず)により、反応容器１０１内にある成長容器１０２の温度と、金属供給管１０３のIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))１０４が貯えられている領域の温度とを任意の温度に制御することが可能となっている。
【００４３】
このように、図２の結晶成長装置も、図１の結晶成長装置と同様に、少なくともフラックス(例えば、金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)とIII族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素あるいは窒素を含む化合物とを用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させるものであって、温度と圧力とが制御される反応容器１０１内で、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)の結晶成長がなされる領域(１０２)と、III族金属(例えば、Ｇａ(ガリウム))と窒素(Ｎ)あるいは窒素(Ｎ)を含む化合物とが供給される領域(１０３，１０８)とが分離されている。そして、この反応容器１０１には、少なくとも結晶成長がなされる領域(１０２)を含んだ領域を任意の温度に制御できるような機構(１１０，１１１)が具備されている。さらに、反応容器１０１内を任意の窒素圧力に制御できる機構(１０８，１０９)も具備されている。
【００４４】
ところで、図２の結晶成長装置では、反応容器１０１および下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１を覆うように外側容器１１２がさらに設けられ、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられている。
【００４５】
また、金属供給管１０３および窒素供給管１０８は、ともに、外側容器１１２を貫通して反応容器１０１内に至っている。
【００４６】
さらに、図２の結晶成長装置では、ヒーター１１０，１１１および断熱材１１５を含む外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域に、任意のガス圧(例えば、窒素圧力)をかけることが可能となるように、第２のガス供給管(例えば、窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４が設置されている。すなわち、第２のガス供給管１１３は外側容器１１２の外部より、外側容器１１２と反応容器１０１との間に貫通するように設置されている。
【００４７】
図２の構成の結晶成長装置では、反応容器１０１の外側に外側容器１１２が設けられ、外側容器１１２には、反応容器１０１内の窒素圧力との差圧を減少させるのに必要な圧力のガス(例えば窒素)が導入されるので、反応容器１０１の内側と外側の圧力差を、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧よりも著しく小さくすることが可能となる。これにより、反応容器１０１には、耐圧性が要求されず、反応容器１０１は耐熱性だけを具備していれば良い。一方、外側容器１１２については、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられていることにより、耐熱性は差程要求されず、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と同程度の圧力と大気圧との差圧に耐えうる耐圧性だけを具備していれば良い。換言すれば、図１の装置構成では、反応容器１０１は、耐熱性と耐圧性との両方を具備する必要があるが、図２の装置構成では、耐熱性と耐圧性を反応容器１０１と外側容器１１２とに分散させることができる。
【００４８】
このように、図２の結晶成長装置においては、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧が生じる領域(外側容器１１２)と、III族窒化物が成長するために必要な温度になる領域(反応容器１０１)とが分離されていることによって、温度制御と圧力制御とを確実に行なうことができる。
【００４９】
すなわち、図２の構成の結晶成長装置では、外側容器１１２と下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１との間には断熱材１１５が設けられていることにより、下部ヒーター１１０，側部ヒーター１１１による温度制御をより確実に行なうことができる。また、図２の構成の結晶成長装置では、ヒーター１１０，１１１および断熱材１１５を含む外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域に、任意のガス圧力(例えば、窒素ガス圧力)をかけることが可能となるように、第２のガス供給管(窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４が設置されていることにより、反応容器１０１内部の窒素圧力制御をより確実に行なうことができる。
【００５０】
また、図２の結晶成長装置においては、III族窒化物結晶が成長するために必要な窒素圧力と大気圧との差圧が生じる領域(外側容器１１２)と、III族窒化物が成長するために必要な温度になる領域(反応容器１０１)とが分離されていることによって、反応容器のコストを抑えることが可能となる。すなわち、III族窒化物が結晶成長する温度になる反応容器の領域には、その反応容器の内側および外側から任意の圧力をかけることが可能であり、そのため反応容器の材質がステンレス等の一般的な材質でも、肉厚を薄くすることが可能となり、低コストで結晶成長装置を実現することが可能となる。
【００５１】
次に、図１あるいは図２の結晶成長装置を用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させる仕方について説明する。III族窒化物結晶 (例えばＧａＮ結晶)を結晶成長させるための原料は、少なくとも、フラックス(例えば金属ＮａあるいはＮａを含む化合物)，III族金属(例えば、金属ガリウム)，窒素あるいは窒素を含む化合物である。
【００５２】
図１あるいは図２の結晶成長装置では、反応容器１０１内に成長容器１０２が設置されており、当初、成長容器１０２内には、図３に示すように、一部の原料として、フラックス(例えば、アジ化ナトリウムと金属ナトリウム)１２０とIII族金属(例えば金属ガリウム)１２１とが入っている。この状態で、窒素供給管１０８から窒素または窒素を含む化合物を反応容器１０１内に導入し、反応容器１０１内を所定の窒素圧力にする。そして、加熱手段(１１０，１１１)によって反応容器１０１の温度をIII族窒化物の結晶が成長する温度まで上げることで、図４に示すように、成長容器１０２内においてIII族窒化物結晶(例えばＧａＮ)１１６の成長を開始させる。
【００５３】
この際、反応容器１０１内の窒素量は、III族窒化物結晶１１６の成長が進行するとともに減少し、反応容器１０１内の窒素圧力は減少するので、この反応容器１０１内の窒素圧力の減少を防止し、反応容器１０１内の窒素圧力が常にほぼ一定のものとなるよう、結晶成長中、圧力制御装置１０９によって窒素供給管１０８から窒素または窒素を含む化合物を反応容器１０１内に導入する。すなわち、窒素供給管１０８から窒素あるいは窒素を含む化合物との追加原料を任意量で追加することにより、また、反応容器１０１内の窒素圧力を制御する。これにより、反応容器１０１内の窒素圧力を常にほぼ一定のものに保持し、持続的にIII族窒化物結晶１１６の成長を続けさせることが可能となる。また、反応容器１０１内に、金属供給管１０３からIII族金属(例えば金属ガリウム)を任意量で追加補給する。これによって、III族窒化物結晶(例えばＧａＮ結晶)を大きく成長させることができる。
【００５４】
図５はＧａ／(Ｎａ＋Ｇａ)に対するＧａＮ組成すなわちＧａ／Ｎの関係を、反応容器１０１内の窒素圧力ａをパラメータにして示した図である。図５から、良質でかつ大きなＧａＮ結晶を得るためには、Ｇａ／Ｎが常に“１”となるように、Ｇａ量と反応容器１０１内の窒素圧力とが持続的に制御される必要がある。すなわち、本発明では、III族金属と窒素または窒素を含む化合物との比率を一定に制御して、III族窒化物結晶を結晶成長させる。
【００５５】
より具体的に、例えば図２の結晶成長装置を用いてIII族窒化物結晶を結晶成長させる仕方について説明する。反応容器１０１内に設置されている成長容器１０２内には、当初、一部の原料として、フラックス(例えばアジ化ナトリウムや金属ナトリウム)およびIII族金属(金属ガリウム)が入れられている。また、III族金属を供給するための金属供給管１０３の内部には、III族金属(金属ガリウム)１０４が入れられており、この金属供給管１０３の上端の加圧装置１０６により、金属供給管１０３内が加圧されて金属ガリウム１０４が供給可能となっている。また、反応容器１０１の内部には、窒素供給管１０８および圧力制御装置１０９を通して、窒素が加圧されて供給可能となっている。図２の結晶成長装置では、さらに、外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域は、第２のガス供給管(例えば窒素供給管)１１３および圧力制御装置１１４によって加圧される。この際、反応容器１０１内と、外側容器１１２と反応容器１０１との間の領域と、加圧装置１０６による金属供給管１０３内との３つの領域のガス圧力は概ね同じ圧力となるように制御されている。
【００５６】
この状態で、下部ヒーター１１０および側部ヒーター１１１により、反応容器１０１内の温度をIII族窒化物であるＧａＮが結晶成長を開始する温度まで昇温する。このときも、上述した３つの領域のガス圧力は概ね同じ圧力となるように制御されている。このＧａＮの結晶成長が開始するまでは、金属供給管１０３の穴１０５から金属ガリウム１０４が滴下しないように、金属供給管１０３上部からのガス圧力が制御されている。
【００５７】
次に、ＧａＮ結晶１１６の成長が開始した後には、金属供給管１０３の穴１０５から金属ガリウム１０４が滴下するように、金属供給管１０３上部からのガス圧力が制御され、また、窒素供給管１０８を通して圧力制御装置１０９により反応容器１０１内に加わる窒素圧力が制御される。このことにより原料であるＧａ(ガリウム)と窒素(Ｎ)とが断続的に供給され、成長容器１０２においてＧａＮ結晶１１６の成長が継続する。この間、ヒーター１１０および側部ヒーター１１１により成長容器１０２内の温度は制御される。
【００５８】
このように、本発明では、反応容器１０１内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容されており、III族窒化物結晶を結晶成長させるために反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入するようになっている。反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入することにより、III族窒化物結晶の成長が進行し、反応容器１０１内の窒素量が減少しても、反応容器１０１内の窒素量を常に一定のものに制御することが可能となる。なお、反応容器１０１の外部から反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入する手段は、図１，図２の例では、窒素供給管１０８および圧力制御装置１０９である。
【００５９】
また、本発明では、反応容器１０１内に、少なくともIII族金属とフラックスとが収容されており、反応容器１０１内に窒素または窒素を含む化合物を導入してIII族窒化物結晶を結晶成長させるようになっており、この際、III族窒化物結晶の大きさを大きくするために、III族窒化物結晶の結晶成長時に、さらに、III族金属を追加補給するようになっている。III族窒化物結晶の結晶成長時に、さらに、III族金属を追加補給することにより、III族窒化物結晶の大きさを大きくすることが可能となる。なお、III族金属を追加補給する手段は、図１，図２の例では、金属供給管１０３および加圧装置１０６である。
【００６０】
そして、本発明では、III族金属と窒素または窒素を含む化合物との比率を一定に制御して、III族窒化物結晶を結晶成長させるようになっている。
【００６１】
また、図６は本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図(断面図)である。なお、図６の例では、基本的な構成として、図２の結晶成長装置の構成を用いる場合が示されている。但し、基本的な構成として、図１の結晶成長装置の構成を用いることももちろん可能である。
【００６２】
図６の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質はニオブであり、また、ステンレスからなる金属供給管１０３の金属ガリウム１０４が接する領域の内壁には、ニッケル膜１１７が被覆されている。
【００６３】
図１あるいは図２の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質はステンレスであり、また、ステンレスの材質の金属供給管１０３の内壁に直接金属ガリウムが接するので、成長容器１０２，金属供給管１０３の材質であるステンレス中に含まれるクロムが温度上昇とともに、原料やそれら生成物に溶出，混入するが、図３の結晶成長装置では、成長容器１０２の材質をニオブとし、また、金属供給管１０３の内壁にはニッケル膜１１７が被膜されており、ニオブ，ニッケルは温度が上昇しても、原料やそれら生成物には溶出，混入しない。
【００６４】
このように、図６の結晶成長装置によってIII族窒化物結晶を成長させる場合には、結晶成長装置に使用されている材質からの不純物の混入を防ぐことで、高純度なIII族窒化物結晶を成長させることが可能となる。
【００６５】
なお、上述の例では、成長容器１０２にニオブを用い、金属供給管１０３にニッケル膜１１７を被膜したが、成長容器１０２の材質，金属供給膜１０３の被膜材料は、ニオブやニッケルに限定されず、原料と接する領域が原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材料であれば良い。
【００６６】
換言すれば、原料と接する領域が原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材料で覆われていれば良い。すなわち、図１あるいは図２の結晶成長装置において、原料と接する領域は、結晶成長がなされる領域と原料が供給される領域とであり、いずれの領域もその領域を形成する材料として、原料およびそれらの生成物に溶出，混入しない材質で覆われていれば良い。
【００６７】
そして、本発明では、上述した結晶成長方法、結晶成長装置により結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いて、III族窒化物半導体デバイスを作製することができる。
【００６８】
図７は本発明に係る半導体デバイスの構成例を示す図である。なお、図７の例では、半導体デバイスは半導体レーザとして構成されている。図７を参照すると、この半導体デバイスは、上述したような仕方で結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いたｎ型ＧａＮ基板７０１上に、ｎ型ＡｌＧａＮクラッド層７０２，ｎ型ＧａＮガイド層７０３，ＩｎＧａＮ ＭＱＷ(多重量子井戸)活性層７０４，ｐ型ＧａＮガイド層７０５，ｐ型ＡｌＧａＮクラッド層７０６，ｐ型ＧａＮコンタクト層７０７が順次結晶成長されている。この結晶成長方法としては、ＭＯＶＰＥ（有機金属気相成長）法やＭＢＥ（分子線エピタキシー）法等の薄膜結晶成長方法を用いることができる。
【００６９】
次いで、ＧａＮ，ＡｌＧａＮ，ＩｎＧａＮの積層膜７０１〜７０７の上部にリッジ構造を形成し、ＳｉＯ2絶縁膜７０８をコンタクト領域のみ穴開けした状態で形成し、上部および下部に、各々、ｐ側オーミック電極Ａｕ／Ｎｉ７０９およびｎ側オーミック電極Ａｌ／Ｔｉ７１０を形成して、図７の半導体レーザが構成される。
【００７０】
この半導体レーザのｐ側オーミック電極Ａｕ／Ｎｉ７０９およびｎ側オーミック電極Ａｌ／Ｔｉ７１０から電流を注入することで、この半導体レーザは発振し、図７の矢印Ａの方向にレーザ光を出射させることができる。
【００７１】
この半導体レーザは、本発明のIII族窒化物結晶（ＧａＮ結晶）を基板７０１として用いているため、半導体レーザデバイス中の欠陥が少なく、大出力動作かつ長寿命のものとなっている。また、ＧａＮ基板７０１はｎ型であることから、基板７０１に直接電極７１０を形成することができ、図９に示した従来技術のようにｐ側とｎ側の２つの電極を表面からのみ取り出す必要がなく、低コスト化を図ることが可能となる。更に、光出射端面を劈開で形成することが可能となり、チップの分離と併せて、低コストで高品質なデバイスを実現することができる。
【００７２】
また、図８は本発明に係る半導体デバイスの他の構成例を示す図である。なお、図８の例では、半導体デバイスは二次元電子ガスを有する電界効果トランジスタとして構成されている。図８を参照すると、この半導体デバイスは、上述したような仕方で結晶成長させたIII族窒化物結晶を用いたＧａＮ基板８０１上に、ＡｌＮ絶縁層８０２，ＧａＮバッファ層８０３，ＡｌＧａＮ下部障壁層８０４，ＧａＮチャネル層８０５，ＡｌＧａＮ障壁層８０６，ｎ−ＧａＮコンタクト層８０７が順次結晶成長されている。この結晶成長方法としては、ＭＯＶＰＥ（有機金属気相成長）法やＭＢＥ（分子線エピタキシー）法等の薄膜結晶成長方法を用いることができる。
【００７３】
次いで、素子分離を施す。この素子分離では、図８には示していないが、少なくともＧａＮチャネル層８０５を全てエッチングしており、ＡｌＧａＮ下部障壁層８０４まで分離されている。ゲート電極８０８はＡｌＧａＮ上部障壁層８０６と接しており、Ａｕ／Ｎｉの積層構造により、ショットキー接合となっている。ソース電極８０８とドレイン電極８０９はｎ−ＧａＮコンタクト層８０７と接しており、Ａｌ／Ｔｉの積層構造により、オーミック接合となっている。
【００７４】
このようなデバイス構造で、ゲート電極８０８にゲート電圧を印加することで、ＧａＮチャネル層８０５に二次元電子ガスが発生する。この状態で、ソース電極８０９とドレイン電極８１０との間にソースドレイン電圧を印加することで、電界効果トランジスタ特性が得られる。
【００７５】
図８の構成例では、ＧａＮチャネル層８０５を上部，下部のＡｌＧａＮ障壁層８０６，８０４で挟んだダブルヘテロ構造を有しているが、上部のＡｌＧａＮ障壁層８０６のみのシングルヘテロ構造でも適応可能である。また、チャネル層８０５としてはＧａＮ層を用いているが、障壁層よりバンドギャップの小さいものであれば、例えばＩｎＧａＮ、ＡｌＩｎＧａＮ等でも適応可能である。また、コンタクト層８０７としてｎ−ＧａＮ層を用いているが、ＡｌＧａＮ障壁層８０６をｎ−ＡｌＧａＮとしてコンタクト層を兼用しても良い。
【００７６】
さらに、本発明は、図８の二次元電子ガスを有する電界効果トランジスタのみならず、ジャンクション型電界効果トランジスタやヘテロバイボーラトランジスタにも適応可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明に係る結晶成長装置の構成例を示す図である。
【図２】本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図である。
【図３】本発明の結晶成長方法を説明するための図である。
【図４】本発明の結晶成長方法を説明するための図である。
【図５】Ｇａ／(Ｎａ＋Ｇａ)に対するＧａＮ組成すなわちＧａ／Ｎの関係を、反応容器内の窒素圧力ａをパラメータにして示した図である。
【図６】本発明に係る結晶成長装置の他の構成例を示す図である。
【図７】本発明に係る半導体デバイス（光デバイス）の構成例を示す図である。
【図８】本発明に係る半導体デバイス（電子デバイス）の構成例を示す図である。
【図９】従来技術に示されているレーザダイオードを示す図である。
【符号の説明】
【００７８】
１０１  反応容器
１０２  成長容器
１０３  金属供給管
１０４  ＩＩＩ族金属
１０５  穴
１０６  加圧装置
１０７  反応容器の内部空間
１０８  窒素供給管
１０９  圧力制御装置
１１０  下部ヒーター
１１１  側部ヒーター
１１２  外側容器
１１３  第２の窒素供給管
１１４  圧力制御装置
１１５  断熱材
１１６  ＩＩＩ族窒化物結晶
１１７  ニッケル膜
１２０  フラックス
１２１  ＩＩＩ族金属
７０１  ｎ型ＧａＮ基板
７０２  ｎ型ＡｌＧａＮクラッド層
７０３  ｎ型ＧａＮガイド層
７０４  ＩｎＧａＮ  ＭＱＷ（多重量子井戸）活性層
７０５  ｐ型ＧａＮガイド層
７０６  ｐ型ＡｌＧａＮクラッド層
７０７  ｐ型ＧａＮコンタクト層
７０８  ＳｉＯ２絶縁膜
７０９  ｐ側オーミック電極
７１０  ｎ側オーミック電極
８０１  ＧａＮ基板上
８０２  ＡｌＮ絶縁層
８０３  ＧａＮバッファ層
８０４  ＡｌＧａＮ下部障壁層
８０５  ＧａＮチャネル層
８０６  ＡｌＧａＮ障壁層
８０７  ｎ−ＧａＮコンタクト層
８０８  ゲート電極
８０８  ソース電極
８０９  ドレイン電極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
2008001593.tif 000010
【図９】
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