(57)【要約】【課題】インクジェットでカラーフィルタを作製する際に、混色を防止する為に撥水性物質を含有させて遮光パターン（ブラックマトリックスやブラックストライプ）を形成する方法においては、遮光パターン全体が均一に撥インク機能を持つ為に、遮光パターン側面で着色インクがはじかれ、画素の平滑性が著しく悪くなり、色ムラ及び色抜け（白抜け）等が生じ易いという製造上及び特性上の不具合があった。【解決手段】透明基板上に遮光パターンを有する遮光パターン付き基板において、前記遮光パターンは、上頂部と、上頂部以外の部分とを有し、前記上頂部の撥インク性が前記下部の撥インク性より大きいことを特徴とする遮光パターン付き基板である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に遮光パターンを有し、該遮光パターン間に着色パターンを有するカラーフィルタにおいて、
前記遮光パターンは、上頂部と、上頂部以外の隔壁下部とを有し、前記上頂部の撥インク性が前記隔壁下部の撥インク性より大きい、ことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項２】
前記上頂部に対する、５０ｍＮ／ｍ以下の表面張力の着色インクの接触角Ａが、１５°以上かつ４０°以下であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ。
【請求項３】
前記隔壁下部に対する、５０ｍＮ／ｍ以下の表面張力の着色インクの接触角Ｂが、１５°未満であることを特徴とする請求項１あるいは２に記載のカラーフィルタ。
【請求項４】
前記接触角Ａと前記接触角Ｂとの関係が、
Ａ＞２Ｂ
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項５】
前記上頂部の膜厚Ｘと、前記遮光パターン全体の膜厚Ｙとの関係が、
Ｘ＜０．５Ｙ
であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項６】
前記上頂部および前記隔壁下部は、それぞれ、黒色遮光剤および撥インク剤を含有し、かつ、前記上頂部内の撥インク剤の含有割合が、前記隔壁下部の撥インク剤の含有割合よりも多いことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項７】
少なくとも黒色遮光剤および撥インク剤および感光性樹脂および光開始剤を含有する遮光パターン用の材料を透明基板上に膜厚が略均一になるように塗布し、前記遮光パターン用の材料が塗布された基板を加熱することにより、前記撥インク剤が前記遮光パターン用の材料からなる塗布膜の基板とは反対側である表面側に偏在するようにし、その後、パターン露光、現像を行うことにより、前記遮光パターンを形成し、その後、前記遮光パターン間にインクジェット法により着色パターンを設けることを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれかに記載のカラーフィルタを製造する方法であって、前記透明基板上に前記遮光パターンを設けた後に、着色パターンをインクジェット法により遮光パターン間に設けることを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー表示装置等に用いられるカラーフィルタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー液晶ディスプレイ等のカラー表示装置に使用されるカラーフィルタの作製方法として、インクジェット方式が提案されている。
【０００３】
インクジェット方式を用いたカラーフィルタの製造方法としては、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３等に記載されている方法が挙げられる。
【０００４】
特許文献１には、ガラス基板上の所望する着色領域外への着色インクの広がりを防止するため、予めブラックマトリックス（遮光パターン）にフッ素系撥水・撥油剤を含有させてパターン形成することによって、着色領域内のみに着色インクを定着させることが記載されている。また、特許文献２、特許文献３には、含フッ素化合物及び／または含ケイ素化合物を含有するブラックマトリックスを、着色工程におけるインクにじみ、混色を防止するための仕切り壁とすることが記載されている。
【０００５】
また、特許文献４には、遮光パターン上部の撥インク性と、遮光パターン間の撥インク性を水の接触角で、それぞれ、９０〜１２０°、３０°以下とすることにより、遮光パターン間での着色インクの広がりを良くし、遮光パターン上部には、着色インクが付着しにくくする発明が開示されている。この発明において、遮光パターン間を親インク処理剤により表面処理し、撥インク性をコントロールしている。
【特許文献１】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献３】特開平７−３５９１７号公報
【特許文献４】特開平９−２０３８０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、混色を防止する為に撥水性物質を含有させて遮光パターン（ブラックマトリックスやブラックストライプ）を形成する方法においては、遮光パターン全体が均一に撥インク機能を持つ為に、遮光パターン側面で着色インクがはじかれ、画素の平滑性が著しく悪くなり、色ムラ及び色抜け（白抜け）等が生じ易いという製造上及び特性上の不具合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、
透明基板上に遮光パターンを有し、該遮光パターン間に着色パターンを有するカラーフィルタにおいて、前記遮光パターンは、上頂部と、上頂部以外の隔壁下部とを有し、前記上頂部の撥インク性が前記隔壁下部の撥インク性より大きい、ことを特徴とするカラーフィルタである。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、
前記上頂部に対する、５０ｍＮ／ｍ以下の表面張力の着色インクの接触角Ａが、１５°以上かつ４０°以下であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタである。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、
前記隔壁下部に対する、５０ｍＮ／ｍ以下の表面張力の着色インクの接触角Ｂが、１５°未満であることを特徴とする請求項１あるいは２に記載のカラーフィルタである。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、
前記接触角Ａと前記接触角Ｂとの関係が、
Ａ＞２Ｂ
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のカラーフィルタである。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、
前記上頂部の膜厚Ｘと、前記遮光パターン全体の膜厚Ｙとの関係が、
Ｘ＜０．５Ｙ
であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のカラーフィルタである。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、
前記上頂部および前記隔壁下部は、それぞれ、黒色遮光剤および撥インク剤を含有し、かつ、前記上頂部内の撥インク剤の含有割合が、前記隔壁下部の撥インク剤の含有割合よりも多いことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のカラーフィルタである。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、
少なくとも黒色遮光剤および撥インク剤および感光性樹脂および光開始剤を含有する遮光パターン用の材料を透明基板上に膜厚が略均一になるように塗布し、前記遮光パターン用の材料が塗布された基板を加熱することにより、前記撥インク剤が前記遮光パターン用の材料からなる塗布膜の基板とは反対側である表面側に偏在するようにし、その後、パターン露光、現像を行うことにより、前記遮光パターンを形成し、その後、前記遮光パターン間にインクジェット法により着色パターンを設けることを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【００１４】
請求項８に記載の発明は、
請求項１乃至６のいずれかに記載のカラーフィルタを製造する方法であって、前記透明基板上に前記遮光パターンを設けた後に、着色パターンをインクジェット法により遮光パターン間に設けることを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の遮光パターン付き基板およびそれを用いたカラーフィルタは、遮光パターンが１層で遮光機能と撥インク機能の両方の機能を有する。さらに、遮光パターンの上頂部の撥インク性が、遮光パターンの上頂部以外の部分の撥インク性より大きい。そのため、遮光パターン間に着色パターンを設けた際の、白抜け及び色ムラ等の不具合がなく、カラーフィルタとしての要求特性に優れ、特に平滑性が良く、色特性に優れたカラーフィルタを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の実施の形態を図面を用いて説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。図１に本発明によるカラーフィルタの製造方法の一実施例を図示した。図１のカラーフィルタでは、透明基板１上に遮光パターン２が形成される。遮光パターン２の上頂部２４の撥インク性は遮光パターン２の隔壁下部２５の撥インク性よりも大きい。さらに遮光パターン２間の開口部にインクジェット法により赤色（Ｒ），緑色（Ｇ），青色（Ｂ）の着色インク５を吐出した後、先ず溶剤を蒸発させ、次にインクを硬化させることにより、着色パターン５（５Ｒ，５Ｇ，５Ｂ）を形成する。
【００１７】
本発明の透明基板１には、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板等が使用できる。
【００１８】
本発明における遮光パターン２の材料には、黒色遮光材、光開始剤、分散剤、樹脂、溶媒、撥インク剤を主成分とする黒色樹脂組成物が用いられる。
【００１９】
本発明における遮光パターン２の材料の黒色遮光材としては、黒色顔料、黒色染料、無機材料などであり、有機顔料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、酸化チタン、鉄黒などを混合して用いられるものである。
【００２０】
本発明における遮光パターン２の材料の樹脂には、カゼイン、ゼラチン、ポリビニールアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂などが適宜選択される。耐熱性や耐光性が要求される際にはアクリル樹脂が好ましい。また、フォトリソ法を採用するので、感光性樹脂を使用する。
【００２１】
本発明における遮光パターン２の材料の分散剤としては、非イオン性界面活性剤では、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、また、イオン性界面活性剤では、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、テトラアルキルアンモニウム塩など、その他に、有機顔料誘導体、ポリエステルなどがあげられる。分散剤は一種類を単独で使用してもよく、また、二種類以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
本発明における遮光パターン２の材料の溶媒としては、黒色樹脂組成物の塗布性、分散安定性などの点から、適宜選択して使用されるものであり、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジクライム、シクロヘキサノンなどがあげられる。
【００２３】
本発明における撥インク剤には、遮光パターン２の材料に含まれる樹脂と親和性の少ないケイ素または／およびフッ素の原子を含む材料が好ましい。撥インク剤の具体的な例としては、主鎖または側鎖に有機シリコーンを有するもので、シロキサン成分を含むシリコーン樹脂やシリコーンゴム、この他にはフッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン等や、これらの共重合体等のフッ素樹脂などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
遮光パターン２の形成は、フォトリソグラフィ法によるものである。
【００２５】
遮光パターンの上頂部２４の撥インク性が遮光パターンの隔壁下部２５の撥インク性よりも大きくする方法は、特に限定されない。
【００２６】
例えば、撥インク剤の溶解性が異なる良溶媒と貧溶媒を用意し、その際、貧溶媒の沸点を良溶媒のそれよりも高いものを選択する。この２種類の溶媒を混合し、黒色樹脂組成物の溶媒とする。この黒色樹脂組成物を用いて遮光パターン２を形成する際、遮光マスク３を介した露光前に塗膜２１を一定の条件で乾燥させた場合、沸点の低い良溶媒から蒸発する為、蒸発に伴い撥インク剤が表面あるいは上面に偏在することとなる。このようにして遮光パターン２の上頂部２４の撥インク性が遮光パターン２の隔壁下部２５の撥インク性よりも大きくすることができる。
【００２７】
また、遮光パターン２の材料を透明基板１上に均一の膜厚で塗布し、所定温度で加熱（プリベーク）する。すると、撥インク剤が、塗布された膜の表面（塗膜の上部２２）に移行する。この塗膜に対して、遮光マスク３を介してパターン露光する。そして、現像すると、遮光パターン２が形成される。このようにして遮光パターンの上頂部２４の撥インク性が遮光パターン２の隔壁下部２５の撥インク性よりも大きくすることもできる。
【００２８】
遮光パターン２間へ着色インクを注入した際に、隣接する着色パターン５への混色を減少させ、かつ着色パターン５表面の平滑性を向上させ、着色パターン５の白抜け及び色ムラを減少させる為には、以下のような特性を持つ遮光パターンを形成する。
【００２９】
すなわち、遮光パターン２の上頂部２４に対して、表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下の着色イ
ンクの接触角をＡとすると、１５°≦Ａ≦４０°であるようにすることが好ましい。Ａ＜１５°の場合、隣接する着色パターン５への混色が起こりやすくなり、歩留まり減少の原因となる。Ａ＞４０°の場合、着色パターン５が凸状になり、着色パターン５の白抜けあるいは色ムラが発生する。
【００３０】
着色パターン５表面の平滑性を向上させ、着色パターン５の白抜け及び色ムラを減少させる為には、以下のような特性を持つ遮光パターン２を形成する。
【００３１】
すなわち、遮光パターン２の隔壁下部２５に対して、表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下の着色インクの接触角をＢとすると、Ｂ＜１５°であるようにすることが好ましい。Ｂが１５°以上の場合、着色パターン５表面が凸状になり、着色パターン５の白抜けあるいは色ムラが発生する。
【００３２】
上記のような特性、すなわち、１５°≦Ａ≦４０°やＢ＜１５°にするには、上記したような「良溶媒と貧溶媒の混合」あるいは、「プリベーク」により実現できる。
【００３３】
さらに、着色パターン５表面の平滑性を向上させ、着色パターン５の白抜け及び色ムラを減少させる為には、遮光パターン２の上頂部２４の膜厚Ｘが、遮光パターン２全体の膜厚をＹとすると、Ｘ＜０．５Ｙを満たす膜厚であることが好ましい。遮光パターン２の上頂部２４とは、前記１５°≦Ａ≦４０°を満足する接触角を有し、着色インクに対して撥インク性となる部分である。Ｘ≧０．５Ｙの場合、着色パターン５が凸状になり、着色パターン５の白抜けあるいは色ムラが発生する。
【００３４】
本発明の着色インクの材料は、着色顔料、樹脂、分散剤、溶媒などで構成される。
【００３５】
着色剤として使用する顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ９、１９、３８、４３、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２１５、２１６、２０８、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ  １５、１５：６、１６、２２、２９、６０、６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０、２４、８６、８１、８３、９３、１０８、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。さらに、これらは要望の色相を得るために２種類以上を混合して用いても構わない。
【００３６】
着色インクに使用する溶剤種としてはインクジェット方式における適性の表面張力範囲５０ｍＮ／ｍ以下で、且つ、沸点が１３０℃以上のものが好ましい。表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上であるとインクジェット吐出時のドット形状の安定性に著しい悪影響を及ぼし、また、沸点が１３０℃以下であるとノズル近傍での乾燥性が著しく高くなり、その結果、ノズル詰まり等の不良発生を招くので好ましくない。具体的には、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、上記要件を満たす溶剤なら用いることができる。また、必要に応じて２種類以上の溶剤を混合して用いても構わない。
【００３７】
本発明の着色インク５の樹脂には、カゼイン、ゼラチン、ポリビニールアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂などが用いられ、色素との関係にて適宜選択される。耐熱性や耐光性が要求される際にはアクリル樹脂が好ましい。
【００３８】
樹脂への色素の分散を向上させるために、分散剤を用いてもよく、分散剤として、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、また、イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、テトラアルキルアンモニウム塩など、その他に、有機顔料誘導体、ポリエステルなどがあげられる。分散剤は一種類を単独で使用してもよく、また、二種類以上を混合して使用してもよい。溶媒としては溶解性の他に経時安定性、乾燥性などが要求され、色素、樹脂との関係にて適宜選択される。
【００３９】
着色パターン５の形成には、インクジェット法を用いる。使用するインクジェット装置としては、インク吐出方法の相違によりピエゾ変換方式と熱変換方式があり、特にピエゾ変換方式が好適である。インクの粒子化周波数は５〜１００ＫＨｚ程度、ノズル径としては５〜８０μｍ程度，ヘッドを３個配置し、１ヘッドにノズルを６０〜５００個組み込んだ装置が好適である。
【００４０】
インク吐出後、溶剤を蒸発させた。次いでインク中の樹脂を硬化させ、カラーフィルタとする。
【実施例１】
【００４１】
以下に本発明の実施例を具体的に説明する。
【００４２】
遮光パターン２としてブラックマトリックスを作製した。
（撥インク性ブラックマトリックスの作製）
ポリイミド前駆体（東レ（株）製：「セミコファインＳＰ−５１０」）１０重量部、カーボンブラック７．５重量部、ＮＭＰ１３０重量部、分散剤（銅フタロシアニン誘導体）５重量部、開始剤５重量部及び撥インク剤（ポリアルキルシロキサン）０．５重量部をビーズミル分散機で冷却しながら３時間分散しブラックマトリックス組成物を調製した。
【００４３】
ブラックマトリックス組成物を無アルカリガラス（コーニング社製、品番１７３７）上にスピンコート法により塗布した後、オーブンで９０℃２０分プリベークを行った。次いで、露光・現像を行った後に、オーブンで２３０℃１時間ポストベークを行い、ブラックマトリックスを形成した。ブラックマトリックスの膜厚は１．５μｍであった。
【００４４】
前記ブラックマトリックス上頂部の着色インク（表面張力３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角を測定したところ、３０°であり、前記ブラックマトリックス上頂部が着色インクに対して、撥インク性が有ることを確認した。また、前記ブラックマトリックスを１μｍ研磨し、膜厚０．５μｍのブラックマトリックス（隔壁下部）の着色インク（表面張力３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角を測定したところ、５°であり、着色インクに対して、撥インク性が無いことを確認した。また、前記ブラックマトリックス開口部のガラス表面の着色インクに対する表面張力を測定したところ、着色インクが濡れ、着色インクに対して、親インク性であることを確認した。
（着色インクの調製）
メタクリル酸２０重量部（６０ｇ）、メチルメタクリレート１０重量部（３０ｇ）、ブチルメタクリレート５５重量部（１６５ｇ）、ヒドロキシエチルメタクリレート１５重量部（４５ｇ）を乳酸ブチル３００ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５部（２．２５ｇ）を加え７０℃にて５時間の反応によりアクリル共重合樹脂を得た。得られたアクリル共重合樹脂を樹脂濃度が１０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈しアクリル共重合樹脂の希釈液とした。この希釈液８０．１ｇに対し顔料１９．０ｇ、分散剤０．９ｇを添加して、３本ロールにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワニスを得た。この各着色ワニスをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで顔料濃度が１２〜１５％、粘度が１５ｃｐｓになるように調整しＲ，Ｇ，Ｂ着色インクを得た。
（カラーフィルタの作製）
前記ブラックマトリックスの開口部に、前記Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の着色インクを使用し、１２ｐｌ，１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインクジェット印刷装置により、赤色（Ｒ），緑色（Ｇ），青色（Ｂ）各々の着色パターン５（５Ｒ，５Ｇ，５Ｂ）を形成した。
【００４５】
着色インクを吐出した後、先ずオーブンで９０℃２０分加熱して溶剤を蒸発させた。次にオーブンで２３０℃１時間加熱してインクを硬化させることにより、着色パターン５（５Ｒ，５Ｇ，５Ｂ）を形成した。
【００４６】
このようにして得られたカラーフィルタは、平滑性が良く、画素内の△Ｅａｂ＜１と色ムラの少ない良好なカラーフィルタであった。
＜比較例１＞
撥インク剤を添加しない以外は同様の方法でブラックマトリックスを作製した。このブラックマトリックスが形成されたガラス基板上に実施例１と同様の方法でインクジェット法でカラーフィルターを作製した。
【００４７】
前記ブラックマトリックス上頂部の着色インク（表面張力３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角を測定したところ、５°であり、前記ブラックマトリックス上頂部が着色インクに対して、撥インク性が無いことを確認した。また、前記ブラックマトリックスを１μｍ研磨し、膜厚０．５μｍのブラックマトリックス（隔壁下部）の着色インクに対する表面張力を測定したところ、５°であり、着色インクに対して、撥インク性が無いことを確認した。また、前記ブラックマトリックス開口部のガラス表面の着色インクに対する表面張力を測定したところ、着色インクが濡れ、着色インクに対して、親インク性であることを確認した。
【００４８】
このようにして得られたカラーフィルタは、混色が発生し、さらに着色パターンが凹状になり、着色パターン内のΔＥａｂ＞１５と色ムラの多いカラーフィルタであった。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明のカラーフィルタの製造方法を示す説明図である。
【符号の説明】
【００５０】
１・・・透明基板
２・・・遮光パターン
３・・・遮光マスク
４・・・インクジェット装置
５・・・着色パターン
５Ｒ・・・着色パターン（赤）
５Ｇ・・・着色パターン（緑）
５Ｂ・・・着色パターン（青）
２１・・・透明基板上に塗布された遮光パターンの塗膜
２２・・・透明基板上に塗布された遮光パターンの塗膜の上部
２３・・・透明基板上に塗布された遮光パターンの塗膜の下部
２４・・・遮光パターンの上頂部
２５・・・遮光パターンの隔壁下部
【図１】
2008257096.tif 000003