(57)【要約】【課題】ベンジリデンソルビトール系のゲル化剤を用いると共に、着色剤としてカーボンブラックを用いてクレヨンを製造する際に、原料溶液のゲル化不良なしに、所要の硬度を有するクレヨンを安定して製造することができる方法を提供する。【解決手段】有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンを溶解、分散させた後、加熱下にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を溶解させて原料溶液を調製し、この原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させて、クレヨンを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンを溶解、分散させた後、加熱下にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を溶解させて原料溶液を調製し、この原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させることからなるクレヨンの製造方法。
【請求項２】
有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンと共に更に酸性を有する界面活性剤を溶解させる請求項１に記載のクレヨンの製造方法。
【請求項３】
酸性を有する界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルから選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載のクレヨンの製造方法。
【請求項４】
有機アミンがアルキルアミン及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のクレヨンの製造方法。
【請求項５】
有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンを溶解、分散させた後、加熱下にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を溶解させて原料溶液を調製し、この原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させて得られるクレヨン。
【請求項６】
有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンと共に更に酸性を有する界面活性剤を溶解させる請求項５に記載のクレヨン。
【請求項７】
酸性を有する界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルから選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載のクレヨンの製造方法。
【請求項８】
有機アミンがアルキルアミン及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種である請求項５又は６に記載のクレヨンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレヨンとその製造方法に関する。詳しくは、本発明は、ベンジリデンソルビトール系のゲル化剤と共に着色剤としてカーボンブラックを用いてクレヨンを製造する際に、ゲル化不良を抑えて、望ましい硬度を有するクレヨンを安定して製造することができるクレヨンの製造方法と、そのような製造方法によって得られるクレヨンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、クレヨンとして、着色剤、有機溶剤、樹脂成分及びゲル化剤を主成分としてなるものがよく知られており、なかでも、ベンジリデンソルビトール系のゲル化剤を用いてなるクレヨンが実用的にすぐれるとして広く用いられている。このようにベンジリデンソルビトール系のゲル化剤を用いてなるクレヨンは、例えば、適宜の有機溶剤に樹脂成分と着色剤を加えて溶解又は分散させて溶液とした後、この溶液に加熱下にゲル化剤を加え、溶解させて原料溶液とし、これを、例えば、円筒形の成形容器内に注入した後、冷却し、ゲル化（固化）させることによって製造されている（特許文献１参照）。
【０００３】
このようなクレヨンの製造方法において、これまで、カーボンブラックを着色剤とするとき、最終のゲル化工程において、原料溶液が往々にしてゲル化不良を起こして、安定してクレヨンを製造することができないことがあった。即ち、例えば、カーボンブラックと樹脂成分を有機溶剤中に溶解、分散させ、これに加熱下にベンジリデンソルビトール系のゲル化剤を溶解させて、原料溶液を調製し、場合によっては、ゲル化剤の溶解を維持するために、引き続き、上記原料溶液を加熱しながら、これを成形容器に注入し、冷却、ゲル化させるときに、ゲル化剤が機能せず、ゲル化不良が生じることが往々にしてあった。特に、上記原料溶液を長時間、加熱した場合に、ゲル化不良が生じることが多かった。
【０００４】
このように、原料溶液のゲル化に際して、ゲル化不良が起こったとき、得られるクレヨンは、所要の硬度をもたず、筆記したときに崩れやすいので、筆記し辛い問題がある。場合によっては、原料溶液がゲル化せず、クレヨンを得ることさえできない。他方、ゲル化剤を溶解させるための加熱時間が短いときは、有機溶剤中にゲル化剤を均一に溶解させることが困難であり、均質なクレヨンを得ることができない。
【特許文献１】特公昭５４−２３６１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ベンジリデンソルビトール系のゲル化剤を用いると共に、着色剤としてカーボンブラックを用いてクレヨンを製造する際の上述した問題を解決するためになされたものであって、原料溶液のゲル化不良なしに、望ましい硬度を有するクレヨンを安定して製造することができる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンを溶解、分散させた後、加熱下にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を溶解させて原料溶液を調製し、この原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させることからなるクレヨンの製造方法が提供される。
【０００７】
更に、本発明によれば、有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンを溶解、分散させた後、加熱下にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を溶解させて原料溶液を調製し、この原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させて得られるクレヨンが提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンを溶解、分散させた後、加熱下にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を溶解させて原料溶液を調製し、この原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させることによって、原料溶液のゲル化不良なしに、望ましい硬度を有するクレヨンを安定して製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明によるクレヨンの製造方法は、有機溶剤に樹脂成分とｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと有機アミンを溶解、分散させた後、加熱下にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を溶解させて原料溶液を調製し、この原料溶液を成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させることからなる。
【００１０】
本発明によるクレヨンの製造方法において、有機溶剤は、特に限定されるものではないが、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類及びグリコールエーテルエステル類よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。このような好ましい有機溶剤の具体例としては、アルコール類として、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール等を挙げることができ、グリコール類として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等を挙げることができ、グリコールエーテル類として、例えば、上記グリコール類のメチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、フェニルエーテル等を挙げることができ、グリコールエーテルエステル類として、例えば、上記グリコールエーテル類のアセテート等を挙げることができる。
【００１１】
本発明においては、特に、これらのなかでも、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルよりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００１２】
本発明において、上記有機溶剤は、着色剤等の成分との関係において適宜に定められるが、通常、２０〜８０重量％、好ましくは、３０〜６５重量％の範囲で用いられる。有機溶剤を過多に用いるときは、所要の各成分をまとめてゲル化することが困難となるおそれがある。他方、有機溶剤が少なすぎるときは、所要の各成分をこれに溶解させることが困難となり、均一なゲルを形成しないおそれがある。
【００１３】
本発明によるクレヨンの製造方法において、樹脂成分は、一般的には、その製造に際して、各成分をまとめる役割を果たすと共に、得られるクレヨンにおいて、筆記面上に筆記したとき、形成された筆跡の定着剤としての役割を果たす。本発明によるクレヨンの製造方法においては、このような樹脂成分として、好ましくは、フィルム形成性樹脂と接着性樹脂が併用される。
【００１４】
フィルム形成性樹脂は、詳しくは、得られるクレヨンの硬度を高めると共に、筆記面に形成された筆跡を強固にするためのものであって、そのような性質を有するものであれば、特に限定されるものではないが、なかでも、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂等のビニル樹脂等が好ましく用いられる。これらフィルム形成性樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
一方、接着性樹脂は、詳しくは、得られるクレヨンによる筆跡の筆記面への付着性を高めるためのものであって、そのような性質を有する限り、特に限定されるものではないが、通常、例えば、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、マレイン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂等が用いられる。更に、ロジンエステルや水添ロジンエステルも接着性樹脂と同等に用いられる。ケトン樹脂としては、例えば、シクロヘキサンとホルムアルデヒドとの縮合物を例示することができる。キシレン樹脂としては、例えば、メタキシレンとホルムアルデヒドとの縮合物を例示することができる。ポリアミド樹脂としては、例えば、ダイマー酸とジ−又はポリアミンの縮重合によって得られる熱可塑性樹脂であって、分子量４０００〜９０００程度のものを例示することができる。アクリル樹脂としては、例えば、熱可塑性のポリアクリル酸エステルを例示することができる。これらの接着性樹脂も、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
本発明において、上記フィルム形成性樹脂と接着性樹脂との割合は、他の成分との関係によって適宜に定められるが、通常、フィルム形成性樹脂：接着性樹脂フィルム形成用樹脂の重量比は１：０．１〜５程度、好ましくは、１：０．２〜３程度である。また、本発明において、上記フィルム形成性樹脂と接着性樹脂は、両者の合計量にて、クレヨンの重量に基づいて、通常、３〜４０重量％の範囲、好ましくは、６〜３５重量％の範囲で用いられる。本発明の方法において、樹脂成分の使用量が多すぎるときは、得られるクレヨンの硬度が高すぎて、着色性とレベリング性が悪く、他方、樹脂成分の使用量が少なすぎるときは、クレヨンの製造において、各成分を一体にまとめてゲル化することが困難となり、また、得られるクレヨンが十分な定着性や強度を有しない。
【００１７】
本発明において、ゲル化剤は、各成分を一体に固体にまとめるための成分であり、そのようなゲル化剤としては、ジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【００１８】
ジベンジリデンソルビトールの誘導体としては、例えば、ジベンジリデンソルビトールのベンジリデン基中のベンゼン核が任意の位置にて炭素数１〜３のアルキル基又はハロゲン原子で置換された化合物を例示することができ、具体例としては、〔ジ（ｐ−メチルベンジリデン）〕ソルビトール、〔ジ（ｍ−エチルベンジリデン)〕ソルビトール、〔ジ（ｐ−クロルベンジリデン)〕ソルビトール等を挙げることができる。
【００１９】
トリベンジリデンソルビトールの誘導体としては、例えば、トリベンジリデンソルビトールのベンジリデン基中のベンゼン核が任意の位置にて炭素数１〜３のアルキル基又はハロゲン原子で置換された化合物を例示することができ、具体例としては、〔トリ（ｐ−メチルベンジリデン)〕ソルビトール、〔トリ（ｍ−エチルベンジリデン)〕ソルビトール、〔トリ（ｐ−クロルベンジリデン)〕ソルビトール等を挙げることができる。上記例示したゲル化剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
本発明によるクレヨンの製造方法において用いるカーボンブラックは、ｐＨが５．０よりも小さいものである。但し、本発明において用いるカーボンブラックは、単独にてｐＨが５．０よりも小さいものであってもよく、また、２種類以上の混合物としてｐＨが５．０よりも小さいものであってもよい。従って、例えば、本発明においては、５．０よりも小さいｐＨを有する第１のカーボンブラックと５．０以上のｐＨを有する第２のカーボンブラックを組み合わせて、全体として、ｐＨを５．０よりも小さいものとして用いることができる。特に、本発明において用いるカーボンブラックは、好ましくは、単独にてｐＨが６．０よりも小さいものであるか、又は２種類以上の混合物としてｐＨが６．０よりも小さいものである。
【００２１】
更に、本発明によれば、カーボンブラックと共に、実質的に中性である第３の着色剤を併用してもよい。そのような第３の着色剤としては、例えば、銅フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系顔料、スレン系、アゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、インドレノン系、アゾ−アゾメチン系等のほか、酸化チタンやカーボンブラックや、更には、必要に応じて、酸化鉄、弁柄、酸化クロム、炭酸カルシウム、クレイ、タルク等のような無機顔料、蛍光顔料、着色した樹脂粒子、アルミニウム粉のような金属粉顔料、所謂パール顔料等も用いられる。また、必要に応じて、種々の体質顔料も用いられる。しかし、本発明において、用い得る第３の着色剤は、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明によれば、カーボンブラックは、クレヨンの重量に基づいて、２〜５０重量％の範囲で用いられる。クレヨンにおけるカーボンブラックの量が２重量％よりも少ないときは、得られるクレヨンが十分な発色性をもたないこともある。しかし、カーボンブラックの量が５０重量％を超えるときは、得られるクレヨンにおいて、カーボンブラック以外のその他の成分の相対的な割合が低すぎて、それぞれの果たすべき役割が十分に発揮されないので、性能にすぐれるクレヨンを得ることができない。また、クレヨンの製造に際しては、前述した原料溶液の粘度が高すぎて、成形容器への注入が困難となる。
【００２３】
本発明において、クレヨンにおけるカーボンブラックの好ましい配合量は、その種類によって幾分異なるが、通常、３〜４０重量%の範囲であり、最も好ましくは、４〜１０重量％の範囲である。
【００２４】
しかし、ｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックを用いて原料溶液を調製するときは、そのような原料溶液は冷却時、ゲル化不良を起こしやすい。そこで、本発明によれば、ｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと共に有機アミンを用いて原料溶液を調製し、そのような原料溶液をゲル化させることによって、ゲル化不良なしに、原料溶液をゲル化させることができ、かくして、望ましい硬度を有するクレヨンを安定して製造することができる。
【００２５】
本発明において、上記有機アミンは、好ましくは、アルキルアミン又はアルカノールアミンである。アルキルアミンとしては、例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が用いられる。また、アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン等が用いられる。特に、本発明においては、アルカノールアミンが好ましく、なかでも、ジエタノールアミンやトリエタノールアミンが好ましく用いられる。
【００２６】
本発明によれば、このような有機アミンは、クレヨンにおいて、通常、０．０２〜１．０重量％の範囲であり、好ましくは、０．０５〜０．５重量％の範囲で用いられる。通常、クレヨンにおいて、有機アミンの割合が０.０２重量％よりも少ないときは、得られる原料溶液が冷却時にゲル化不良を起こしやすく、他方、有機アミンの割合がクレヨンにおいて、１．０重量％よりも多いときは、得られるクレヨンの与える筆跡の耐水性が低下するおそれがある。
【００２７】
本発明によれば、ｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと共に有機アミンを用いることによって、得られる原料溶液のゲル化不良を防止するものであるので、クレヨンの成分として、上述したものに加えて、酸性の界面活性剤を用いる場合においても、原料溶液のゲル化不良を防止して、所要の硬度を有するクレヨンを安定して製造することができる。
【００２８】
酸性の界面活性剤とは、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルから選ばれる少なくとも１種のように、それが有する酸性のヒドロキシル基のために酸性を有するものをいう。上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルは、そのモノエステルやジエステルが有する酸性のヒドロキシル基のために、通常、２．５以下のｐＨ値を有する。但し、上記界面活性剤のｐＨは、１０％水溶液のｐＨ値である（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２）。
【００２９】
本発明によれば、ガラス表面に描いた筆跡が雨に濡れたときにガラス表面上で滲んだり、又はガラス表面から流れて失われないように、上記界面活性剤が好ましく用いられる。特に、ＨＬＢ値(Hydrophile-Lipophile  Balance) が９．０以下であるのものが好ましく、特に、５．０〜９．０の範囲のものが好ましく用いられる。
【００３０】
このようなポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルは、市販品として入手することができる。このような市販品として、例えば、東邦化学工業（株）からフォスファノール (PHOSPHANOL) ＲＬ−２１０（ＨＬＢ値５．４）、ＲＭ−４１０（ＨＬＢ値５．８）、ＧＢ−５２０（ＨＬＢ値６．９）、ＲＢ−４１０（ＨＬＢ値８．６）、ＲＳ−４１０（ＨＬＢ値９．０）等を挙げることができる。
【００３１】
一般に、有機リン酸エステルには、モノ−、ジ−及びトリエステルが知られているが、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルも、モノ−及びジエステルと微量のトリエステルとからなる混合物である。
【００３２】
本発明によれば、得られるクレヨンは、このような界面活性剤を０．１〜５重量％の範囲で含むことができる。クレヨンにおいて、この界面活性剤の割合が０．１重量％よりも少ないときは、得られる筆跡がガラス表面上で十分な耐水性をもたない。他方、クレヨンにおいて、この界面活性剤の割合が５重量％よりも多いときは、原料溶液のゲル化不良を引き起こして、前述した各成分を一体に固形化することが困難となるおそれがある。
【００３３】
本発明においては、これらの界面活性剤は、上記範囲のＨＬＢ値を有するものを単独で用いてもよく、また、ＨＬＢ値は加成性を有するので、２種類以上を併用して、ＨＬＢ値を適宜に調整することもできる。更に、ＨＬＢ値が９．０を越えるものでも、ＨＬＢ値の小さいものと組み合わせることによって、混合物としてのＨＬＢ値が９．０以下となるものであれば、そのようにＨＬＢ値が９．０を越えるものでも用いることができる。
【００３４】
本発明によれば、クレヨンは、上述した成分に加えて、必要に応じて、その他の成分として、例えば、界面活性剤、可塑剤、防錆剤、充填剤、レベリング剤、粘度調整剤、構造粘性付与剤、乾燥性付与剤等、従来、クレヨンにおける添加剤として知られているものを適宜に用いてもよい。
可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、エポキシヘキサヒドロフタル酸２−エチルヘキシル、セバシン酸２−エチルヘキシル、トリクレジルホスフェート等が好ましく用いられる。このような可塑剤は、クレヨンによる筆跡（塗膜）に柔軟性を与えるために用いられる。
【００３５】
本発明によるクレヨンは、上述した各成分を用いて、好ましくは、次のようにして製造される。即ち、必要に応じて加熱下に有機溶剤にｐＨが５．０よりも小さいカーボンブラックと、必要に応じて、第３の着色剤を加えて、攪拌、分散させた後、樹脂成分と有機アミンと、必要に応じて、その他の成分を加えて、溶解させ、このようにして得られた溶液を加熱しながら、これにゲル化剤を加え、溶解させて、原料溶液を得る。必要に応じて、引き続き、この原料溶液を加熱して、ゲル化剤の原料溶液への溶解を維持しつつ、この原料溶液を所望の形状を有する成形容器に注入し、冷却し、ゲル化させれば、ゲル化不良なしに、そのような形状を有し、所要の硬度を有するクレヨンを安定して得ることができる。但し、有機アミンを加える時点は、ゲル化剤を加える前であれば、特に限定されるものではない。
【００３６】
本発明によれば、このようにして得られるクレヨンの硬度は、用いる有機溶剤、ゲル化剤、樹脂等の種類や配合量によって任意に調節することができ、その用途等に応じて適宜に設定されるが、通常、５〜５０ｋｇ／ｃｍ２程度、好ましくは、７〜３０ｋｇ／ｃｍ２の範囲である。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明の実施例と共に比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下において、用いたカーボンブラック（混合物）のｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に規定する顔料試験法（ｐＨ値）にて測定した。
【００３８】
実施例１
エチレングリコールモノブチルエーテル１１．０重量部、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル１９．０重量部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル１９．２重量部に３０℃に加熱しながら、カーボンブラック（デグサ社製スペシャル・ブラック１００、ｐＨ３．３）５．０重量部を加え、分散させた。
【００３９】
次いで、得られたカーボンブラックの分散液に３０℃の温度でポリビニルブチラール樹脂（（株）クラレ製ＭＯＷＩＴＡＬ  Ｂ−２０Ｈ、平均重合度度約３００）１３．０重量部、ポリビニルブチラール樹脂（（株）クラレ製ＭＯＷＩＴＡＬ  Ｂ−３０Ｈ、平均重合度度約５００）６．０重量部とケトン樹脂（日立化成（株）製「ハイラック１１１」）１２．０重量部とポリアミド樹脂（ヘンケル白水（株）製バーサミド３３５）３．０重量部を加え、溶解させた。
【００４０】
次いで、このようにして得られたカーボンブラックと樹脂成分を溶解、分散させた溶液に３０℃の温度でブチルベンジルフタレート５．０重量部と界面活性剤（フォスファノールＲＭ−４１０）０．５重量部とジエタノールアミン０．３重量部を加え、溶解させた。
【００４１】
この後、上記成分を溶解、分散させた溶液を１３０℃に加熱し、これにジベンジリデンソルビトール（新日本理化（株）製ゲル化剤「ゲルオールＤ」）６．０重量部を加え、完全に溶解させて原料溶液を得た。このようにして得た原料溶液を円筒状の成形容器に注入し、室温まで放冷し、ゲル化させて、固化物をクレヨンとして上記容器から取り出した。
【００４２】
実施例２及び３
第１表に示す成分を第１表に示す量にて用いた以外は、実施例１と同様にして、クレヨンを得た。
【００４３】
比較例１及び２
第１表に示す成分を第１表に示す量にて用いた以外は、実施例１と同様にして、クレヨンを得た。
【００４４】
以上のようにして、それぞれのクレヨンを製造した際に、樹脂成分とカーボンブラックその他の成分を溶解、分散させた溶液にジベンジリデンソルビトールを加え、室温まで冷却したときから１時間又は３時間経過したときの原料溶液のゲル化の状態を目視にて評価した。得られたクレヨンが所要のゲル硬度を有するときをＡとし、得られたクレヨンのゲル化が不十分であって、幾分、柔らかすぎるときをＢとし、原料溶液がゲル化せず、クレヨンが得られなかったときをＣとした。結果を第１表に示す。
【００４５】
【表１】
2008063352.tif 000002