(57)【要約】【課題】  本発明によれば、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体を特殊な環境、条件で用いたときにも、カブリ等の画像不良が抑制された電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び電子写真装置を提供することができる。【解決手段】  支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体であって、該導電層が結着樹脂および導電性粒子を含有する電子写真感光体において、該導電性粒子が酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子であり、該導電性粒子の平均粒径が０．２０〜０．６０μｍであり、該導電層の膜厚が１０〜２５μｍであり、かつ感光層にオキシチタニウムフタロシアニンを含有する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体であって、該導電層が結着樹脂および導電性粒子を含有する電子写真感光体において、該導電性粒子が酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子であり、該導電性粒子の平均粒径が０．２０μm以上０．６０μｍ以下であり、該導電層の膜厚が１０μm以上２５μｍ以下であり、かつ感光層にオキシチタニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段、および、転写後に該電子写真感光体の表面に残留するトナーをクリーニングするためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真感光体、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該帯電手段により帯電された電子写真感光体の表面に露光によって静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該現像手段により形成された電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び電子写真装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体（有機電子写真感光体）の研究開発が盛んに行われている。
【０００３】
電子写真感光体は、基本的には、支持体と該支持体上に設けられた感光層とから構成されている。しかしながら、現状は、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良などのために、支持体と感光層との間に各種層を設けることが多い。したがって、支持体と感光層との間に設けられる層には、被覆性、接着性、機械的強度、導電性、電気的バリア性などの多くの機能が要求される。
【０００４】
支持体と感光層との間に設けられる層としては、従来、以下のタイプのものが知られている。
（ｉ）導電性材料を含有しない樹脂層。
（ｉｉ）導電性材料を含有した樹脂層。
（ｉｉｉ）上記（ｉｉ）の層の上に、上記（ｉ）の層を積層したもの。
【０００５】
上記（ｉ）の層は、導電性材料を含有しないため、層の抵抗が高い。しかも、表面平滑化処理が施されていない支持体表面の欠陥を被覆するためには、その厚さ（膜厚）を厚くしなければならない。
【０００６】
しかしながら、抵抗が高い上記（ｉ）の層の膜厚を厚くすると、初期および繰り返し使用時の残留電位が高くなるという問題が生じる。
【０００７】
したがって、上記（ｉ）の層の実用化のためには、支持体表面の欠陥を少なくし、かつ、その膜厚を薄くする必要がある。
【０００８】
一方、上記（ｉｉ）の層は、導電性粒子などの導電性材料を樹脂中に分散した層であり、層の抵抗を小さくすることが可能であるため、層の膜厚を厚くして、導電性の支持体や非導電性の支持体（樹脂製の支持体など）の表面の欠陥を被覆することが可能である。
【０００９】
しかしながら、上記（ｉｉ）の層の膜厚を厚くする場合は、薄くする上記（ｉ）の層に比べて、層に十分な導電性を付与する必要があるため、上記（ｉｉ）の層は体積抵抗率の低い層となり、そのため、低温低湿から高温高湿の幅広い環境条件において、画像欠陥の原因となる支持体、上記（ｉｉ）の層から感光層への電荷注入を阻止するためには、電気的バリア性を有する層を上記（ｉｉ）の層と感光層との間に別途設けることが好ましい。電気的バリア性を有する層とは、上記（ｉ）の層のように、導電性粒子を含有しない樹脂層である。
【００１０】
つまり、支持体と感光層との間に設けられる層は、上記（ｉ）の層と上記（ｉｉ）の層とを積層した上記（ｉｉｉ）の構成であることが好ましい。
【００１１】
上記（ｉｉｉ）の構成は、複数の層を形成する必要があるため、それだけ工程が増えるが、支持体表面の欠陥の許容範囲が大きくなるため、支持体の使用許容範囲が大幅に広がり、生産性の向上が図れるという利点がある。
【００１２】
一般的に、上記（ｉｉ）の層は導電層と呼ばれ、上記（ｉ）の層は中間層（下引き層、バリア層）と呼ばれる。
【００１３】
また、押し出し工程および引き抜き工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管や、押し出し工程およびしごき工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管は、表面切削することなく無切削管として良好な寸法精度や表面平滑性が得られるうえ、コスト的にも有利な電子写真感光体用の支持体として用いられているが、これらの無切削のアルミニウム管の表面にはササクレ状の凸状欠陥が生じやすく、このような支持体の表面欠陥の隠蔽の観点からも、上記（ｉｉｉ）の構成が好ましい。
【００１４】
導電層に用いる導電性材料としては、各種の金属、金属酸化物、導電性ポリマーなどがある。その中でも、抵抗特性に優れる酸化スズ（以下、ＳｎＯ２）には、通常の粉体抵抗率１０４〜１０６Ω・ｃｍのものから、ＳｎＯ２の導電性材料の製造時に、酸化アンチモンなどのスズとは異なる価数の金属の化合物や非金属元素などを混合して（ドープして）、粉体抵抗率を１／１０００〜１／１０００００に小さくしたものや、構成元素を増やさずにノンドープでＳｎＯ２の抵抗をアンチモンドープと同程度に小さくした酸素欠損型ＳｎＯ２の導電性材料がある。
【００１５】
酸素欠損型ＳｎＯ２に関連する先行技術として、例えば、特開平０７−２９５２４５号公報（特許文献１）には、酸素欠損型ＳｎＯ２を導電層に用いる技術が開示されており、特開平０６−２０８２３８号公報（特許文献２）には、硫酸バリウム粒子に酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆して、ＳｎＯ２だけを用いる場合よりも分散性を向上させる技術が開示されており、特開平１０−１８６７０２号公報（特許文献３）には、酸素欠損型ＳｎＯ２の実施形態までは開示されていないものの、分散性を向上させるために、硫酸バリウム粒子を用いて、その上に白色度を向上させるために、酸化チタン（ＴｉＯ２）を被覆し、さらにその上に導電性を付与するために、ＳｎＯ２を被覆する技術が開示されている。
【００１６】
また、長波長光に対して感度を有する電荷発生材料として、従来から無金属フタロシアニンや銅フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニンといったフタロシアニン化合物が高い感度特性を有することが認められ、実用化に至っている。特にオキシチタニウムフタロシアニンは極めて高い感度特性を有しており、また他のフタロシアニン化合物と同様に様々な結晶形が存在し、この結晶形の差異によって電子写真特性が異なるため、盛んに研究がなされている。
【００１７】
優れた感度特性を有する代表的な結晶形としては特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開平０３−１２８９７３号公報、特開平０３−２００７９０号公報等に記載される結晶形が挙げられる。
【００１８】
近年、電子写真感光体に接触配置した帯電部材（接触帯電部材）に電圧を印加し、電子写真感光体を帯電する接触帯電方式を採用した電子写真装置が広く普及している。特に、ローラ形状の接触帯電部材（帯電ローラ）を電子写真感光体の表面に接触させ、これに直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を印加することにより電子写真感光体の帯電を行う方式（ＡＣ／ＤＣ接触帯電方式）、あるいは、これに直流電圧のみの電圧を印加することにより電子写真感光体の帯電を行う方式（ＤＣ接触帯電方式）が主流となっている。
【特許文献１】特開平０７−２９５２４５号公報
【特許文献２】特開平０６−２０８２３８号公報
【特許文献３】特開平１０−１８６７０２号公報
【特許文献４】特開昭６１−２３９２４８号公報
【特許文献５】特開昭６２−０６７０９４号公報
【特許文献６】特開平０３−１２８９７３号公報
【特許文献７】特開平０３−２００７９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
しかしながら、導電層を有し、かつ電荷発生材料としてオキシチタニウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体においては、反転現像系の電子写真プロセスにおいて高温高湿下で黒ポチ（白地部に黒い点状のカブリが生ずる現象）が発生しやすいといった欠点を有している。こうした欠点を改善するための処方的対策として電荷発生層を薄くしたり、電荷発生層中におけるオキシチタニウムフタロシアニンと結着樹脂との比率において結着樹脂の比率を上げる等の方法があるが、こうした対策では結果として感度を悪くすることになるため、完全な対策とはならない。
【００２０】
本発明の目的は、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体を高温高湿下で用いたときにも、カブリ等の画像不良が抑制された電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、及び電子写真装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、以下のとおりである。
（１）支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体であって、該導電層が結着樹脂および導電性粒子を含有する電子写真感光体において、該導電性粒子が酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子であり、該導電性粒子の平均粒径が０．２０〜０．６０μｍであり、該導電層の膜厚が１０〜２５μｍであり、かつ感光層にオキシチタニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
（２）（１）に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段、および、転写後に該電子写真感光体の表面に残留するトナーをクリーニングするためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
（３）（１）に記載の電子写真感光体、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該帯電手段により帯電された電子写真感光体の表面に露光によって静電潜像を形成するための露光手段、該露光手段により形成された電子写真感光体の表面の静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該現像手段により形成された電子写真感光体の表面のトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体を特殊な環境、条件で用いたときにも、黒ポチ・カブリ等の画像不良が抑制された電子写真感光体を提供することができる。
【００２３】
また、本発明によれば、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２５】
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体である。そして、該導電層は結着樹脂および導電性粒子を含有する。
【００２６】
また、本発明では、導電性粒子として、酸素を欠損させることにより低抵抗化（粉体抵抗率で１／１００００）を図ったＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子を用いた。酸素欠損型ＳｎＯ２は、アンチモンなどの異元素をドープしたＳｎＯ２に比べてリユース性に優れる。また、低湿環境下での抵抗率の上昇や高湿下での抵抗率の低下が少なく、環境安定性にも優れている。
【００２７】
また、本発明に用いられる導電性粒子が、酸素欠損型ＳｎＯ２のみから構成される粒子ではなく、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子である理由は以下のとおりである。
【００２８】
まず、芯材粒子を用いたのは、導電層における導電性粒子の分散性の向上を図るためである。導電性粒子として酸素欠損型ＳｎＯ２のみを用いて導電層用塗布液を作製した場合、特に酸素欠損型ＳｎＯ２の含有比率が高い場合に、酸素欠損型ＳｎＯ２の凝集が発生しやすい。
【００２９】
また、芯材粒子としてＴｉＯ２粒子を用いたのは、酸素欠損型ＳｎＯ２の酸素欠損部位とＴｉＯ２粒子表面の酸化物部位の親和力により、酸素欠損型ＳｎＯ２の被覆層と芯材の結合が強化されるからであり、また、酸素欠損型ＳｎＯ２の酸素欠損部位が保護されるからである。酸素欠損型は、ドープ型と異なり、酸素存在下で酸化して酸素欠損部位が消失し、導電性が低下（粉体抵抗率が増加）してしまう場合がある。
【００３０】
また、芯材粒子であるＴｉＯ２粒子は、露光光（画像露光光）がレーザー光である場合、レーザー露光の際、支持体表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制することができる。
【００３１】
なお、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の製造方法（酸素欠損型ＳｎＯ２を作製する方法やＴｉＯ２粒子に酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆する方法）は、特開平０７−２９５２４５号公報や特開平０４−１５４６２１号公報に開示されている。
【００３２】
導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の粉体抵抗率は、１〜５００Ω・ｃｍであることが好ましく、特には１〜２５０Ω・ｃｍであることがより好ましい。粉体抵抗率が高すぎると導電層の体積抵抗率を上記範囲の収めることが難しくなり、一方、粉体抵抗率が低すぎると帯電能が低下する場合がある。
【００３３】
粉体抵抗率が上記範囲にある酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子を安定して得るためには、該粒子を製造する際の原材料配合比率を制御すればよい。例えば、スズ原材料から１００％のＳｎＯ２が得られると計算して、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２に対して３０〜６０質量％のＳｎＯ２を生成するのに必要なスズ原材料を該粒子製造時に配合すればよい。換言すれば、ＴｉＯ２への酸素欠損型ＳｎＯ２の被覆率は３０〜６０質量％が好ましい。
【００３４】
本発明における粉体抵抗率の測定方法は以下のとおりである。
【００３５】
測定装置は、三菱化学（株）製の抵抗測定装置ロレスタ（登録商標）ＡＰ（Ｌｏｒｅｓｔａ（登録商標）Ａｐ）を用いた。測定対象の粉体（＝粒子）は、５００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で固めて、ペレット状の測定用サンプルとした。測定環境は２３℃、６０％ＲＨであり、印加電圧は１００Ｖである。
【００３６】
次に、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径に関して説明する。
【００３７】
導電層の組成が同一であっても、導電性粒子の平均粒径が大きくなるにしたがって該導電性粒子の粉体抵抗率が低下し、それとともに、導電層の体積抵抗率が低下する。
【００３８】
導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径が０．２０μｍ未満の場合、導電層の体積抵抗率を適正範囲に収めるには、導電性粒子の使用量を増やす必要があるが、導電性粒子の使用量を増やした場合、導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために好適な導電層の表面粗さ（Ｒｚｊｉｓ：１〜３μｍ）を達成することが難しくなる。なお、Ｒｚｊｉｓとは、ＪＩＳＢ０６０１（１９９４年）でＲｚと定義されていたものである。ＪＩＳＢ０６０１は、２００１年の規格改訂でＲｚが改訂され、１９９４年時のＲｙ（最大高さ）に置き換わった。１９９４年時のＲｚは区別のために、２００１年にＲｚｊｉｓと名称変更された。
【００３９】
また、導電性粒子の使用量を増やした場合、導電層の膜厚を厚くするとクラックが発生しやすくなり、成膜性が低下する場合がある。
【００４０】
一方、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径が０．６０μｍを超える場合、導電層の体積抵抗率を上記範囲の収めることは可能であるが、導電層表面が極端に荒れてしまい、感光層への局所的な電荷注入が起こりやすくなり、出力画像中の白地におけるポチが目立つようになる。
【００４１】
本発明における平均粒径、粒度分布の測定方法は以下のとおりである。
【００４２】
分散粒子は導電性粒子のみの組成の導電層用塗布液を液相沈降法にて測定した。具体的には、導電層用塗布液をそれに用いた溶剤で希釈して、（株）堀場製作所製の超遠心式自動粒度分布測定装置（ＣＡＰＡ（登録商標）７００）を用いて平均粒径、粒度分布を測定した。
【００４３】
別途、アルミシート上に導電層を形成後、導電層の断面観察を行なったところ、上記導電性粒子のみの塗布液の測定結果と同等の粒径、粒径分布結果が得られた。
【００４４】
本発明において、導電層は、平均粒径０．２０〜０．６０μｍの酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる導電層用塗布液を支持体上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機などを用いた方法が挙げられる。
【００４５】
導電層用塗布液に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコールや、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノンなどのケトンや、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルや、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステルや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などが挙げられる。
【００４６】
支持体の表面欠陥を隠蔽し、カブリ画像を抑制するという観点から、導電層の膜厚は１０〜２５μｍであるが、特には１５〜２０μｍであることがより好ましい。
【００４７】
なお、本発明において、導電層を含む電子写真感光体の各層の膜厚は、（株）フィッシャーインストルメンツ社製のＦＩＳＨＥＲＳＣＯＰＥ  ｍｍｓで測定した。
【００４８】
導電層の結着樹脂としては、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリビニールアセタール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。また、各種樹脂の中でも、他層へのマイグレーション（溶け込み）の抑制、支持体への密着性、導電性粒子の分散性・分散安定性、成膜後の耐溶剤性などの観点から、導電層の結着樹脂は硬化性樹脂が好ましく、特には熱硬化性樹脂がより好ましい。具体的には、熱硬化性フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂などが好ましい。
【００４９】
また、導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために、導電層に、結着樹脂および平均粒径０．２０〜０．６０μｍの酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子に加えて、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。表面粗し付与材としては、平均粒径１〜３μｍの樹脂粒子が好ましく、例えば、硬化性ゴム、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、アクリル−メラミン樹脂などの硬化性樹脂の粒子などが挙げられる。これらの中でも、凝集しにくいシリコーン樹脂の粒子が好ましい。樹脂粒子の比重（０．５〜２）は、酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の比重（４〜７）に比べて小さいため、導電層形成時に効率的に該導電層の表面を粗面化することができる。ただし、導電層中の表面粗し付与材の含有量が多いほど、導電層の体積抵抗率が上昇する傾向にあるため、導電層の体積抵抗率を上記範囲に収めるためには、導電層中の表面粗し付与材の含有量は、導電層中の結着樹脂に対して１５〜２５質量％であることが好ましい。
【００５０】
また、導電層の表面性を高めるためにレベリング剤を添加してもよく、また、導電層の隠蔽性を向上させるために、顔料粒子を導電層に含有させてもよい。
【００５１】
導電層から感光層への電荷注入を阻止するために、電気的バリア性を有する中間層を導電層と感光層との間に設ける必要があるが、中間層の体積抵抗率は１×１０９〜１×１０１３Ω・ｃｍであることが好ましい。中間層の体積抵抗率が小さすぎると、電気的バリア性が乏しくなり、導電層からの電荷注入に起因するポチやカブリの発生が顕著になる傾向にある。一方、中間層の体積抵抗率が大きすぎると、画像形成時に電荷（キャリア）の流れが滞り、残留電位の上昇（電位安定性の欠如）が顕著になる傾向にある。
【００５２】
本発明における中間層の体積抵抗率の測定方法は以下のとおりである。
【００５３】
まず、アルミニウムシート上に測定対象の中間層を２〜５μｍ程度の膜厚で形成し、さらに、この中間層上に金の薄膜を蒸着により形成して、アルミニウムシートと金薄膜の両電極間を流れる電流値をｐＡメーターで測定した。測定環境はＲＨ％であり、印加電圧は１００Ｖである。電流値測定開始１分後の安定した値を読み取り、中間層の体積抵抗率を導き出した。
【００５４】
中間層は、結着樹脂を含有する中間層用塗布液を導電層上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００５５】
中間層の結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリグルタミン酸、カゼイン、でんぷんなどの水溶性樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリグルタミン酸エステル樹脂などが挙げられる。電気的バリア性を効果的に発現させるためには、また、塗工性、密着性、耐溶剤性、抵抗などの観点から、中間層の結着樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、熱可塑性ポリアミド樹脂などが好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンなどが好ましい。また、中間層の膜厚は０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００５６】
また、中間層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、中間層には、電子輸送物質（アクセプターなどの電子受容性物質）を含有させてもよい。
【００５７】
本発明においては、感光層がオキシチタニウムフタロシアニンを含有する。
オキシチタニウムフタロシアニンは、例えば特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開平３−１２８９７３号公報及び特開平３−２００７９０号公報に開示がある。これらの中でも、特開平３−１２８９７３号公報に開示のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２゜）において、９．０゜、１４．２゜、２３．９゜および２７．１゜に特徴的なピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニンがより好ましい。
【００５８】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００５９】
図１に示すように、本発明の電子写真感光体は、支持体１０１上に導電層１０２、中間層１０３、感光層１０４（電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２）をこの順に有する電子写真感光体である。
【００６０】
感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層１０４であっても（図１（ａ）参照）、電荷発生物質を含有する電荷発生層１０４１と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１０４２とに分離した積層型（機能分離型）感光層であってもよいが、電子写真特性の観点からは積層型感光層が好ましい。また、積層型感光層には、支持体１０１側から電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２の順に積層した順層型感光層（図１（ｂ）参照）と、支持体１０１側から電荷輸送層１０４２、電荷発生層１０４１の順に積層した逆層型感光層（図１（ｃ）参照）があるが、電子写真特性の観点からは順層型感光層が好ましい。
【００６１】
また、感光層１０４（電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２）上に、保護層１０５を設けてもよい（図１（ｄ）参照）。
【００６２】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製の支持体を用いることができる。アルミニウム、アルミニウム合金の場合は、押し出し工程および引き抜き工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管や、押し出し工程およびしごき工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管や、これらを切削、電解複合研磨（電解作用を有する電極と電解質溶液による電解および研磨作用を有する砥石による研磨）、湿式または乾式ホーニング処理したものも用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有する上記金属製支持体や樹脂製支持体（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン樹脂など）を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂や紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックなどを用いることもできる。
【００６３】
導電層の電荷（キャリア）をアースに流すためには、導電性の支持体の体積抵抗率、または支持体の表面が導電性を付与するために設けられた層である場合はその層の体積抵抗率は、１×１０１０Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、特には１×１０６Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
なお、支持体が非導電性の支持体である場合には、本発明の電子写真感光体の導電層からアースを取る構成を採る必要がある。
【００６５】
支持体上には導電層が設けられ、導電層上には中間層が設けられる。導電層および中間層に関しては上述のとおりである。
【００６６】
中間層上には感光層が設けられる。
【００６７】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質は、オキシチタニウムフタロシアニンである。一般的に用いられる電荷発生材料としては、本件のチタニルフタロシアニンや無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン等のフタロシアニン顔料、セレン−テルル、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔料等が挙げられ、本件においては、例えばアゾ系顔料を併用しても良い。
【００６８】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００６９】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１０：１〜１：１０（質量比）の範囲が好ましく、特には３：１〜１：１（質量比）の範囲がより好ましい。
【００７０】
電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。
【００７１】
電荷発生層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７２】
また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００７３】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質（アクセプターなどの電子受容性物質）を含有させてもよい。
【００７４】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリルメタン化合物などが挙げられる。
【００７５】
感光層が積層型感光層である場合、電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和樹脂などが挙げられる。特には、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂などが好ましい。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００７６】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、２：１〜１：２（質量比）の範囲が好ましい。
【００７７】
電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタンなどのエーテル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。
【００７８】
電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７９】
電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜２０μｍであることが帯電均一性の観点からより好ましい。
【００８０】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００８１】
感光層が単層型感光層である場合、該単層型感光層は、上記電荷発生物質および上記電荷輸送物質を上記結着樹脂および上記溶剤と共に分散して得られる単層型感光層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
【００８２】
また、感光層上には、該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、上述した各種電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができるが、導電材と結着樹脂を溶剤に適宜分散して得られる保護層用塗布液を塗布し、硬化、乾燥させることによって保護層を形成することも可能である。
【００８３】
保護層の膜厚は０．５〜１０μｍであることが好ましく、特には１〜７μｍであることが好ましい。
【００８４】
図２に、本発明のプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００８５】
図２において、１はドラム状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００８６】
回転駆動される電子写真感光体１の周面は、帯電手段３により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。帯電手段３に印加する電圧は、直流電圧のみであってもよいし、交流電圧を重畳した直流電圧であってもよい。
【００８７】
電子写真感光体１の周面に形成された静電潜像は、現像手段５のトナーにより現像されてトナー画像となる。次いで、電子写真感光体１の周面に形成担持されているトナー画像が、転写手段（転写ローラー）６からの転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。
【００８８】
トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の周面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００８９】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１１により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図２に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどの接触帯電部材を用いた接触帯電手段である場合、その構成は、例えば、導電性の支持体と、その上（外周）に形成された弾性層と、さらにその上（外周）に形成された表面層から構成される。また、連続通紙時のトナー、トナー外添剤および紙粉の付着による帯電ローラー汚れに伴う画像ムラ抑制の点から、帯電ローラーの表面粗さは、５μｍ以下であることが好ましい。
【００９０】
なお、転写手段として、例えば、ベルト状やドラム状などの中間転写体を用いた中間転写方式の転写手段を採用してもよい。ベルト状の中間転写体（中間転写ベルト）を用いる場合は、その体積抵抗率は１×１０６〜８×１０１３Ω・ｃｍが好ましい。
【００９１】
上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図２では、電子写真感光体１と、接触帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【００９２】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【実施例１】
【００９３】
押し出し・引き抜き工程により製造された、長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とした。
【００９４】
次に、導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）３６．５部、溶剤としてのメトキシプロパノール３５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いた横型サンドミル分散機で１時間相当分散して、分散液を調整した。横型サンドミルにはガラスビーズを１８ｋｇ内添し、分散時の分散ディスク回転数は６００ｒｐｍに設定した。
【００９５】
この分散液における酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．３６μｍであった。
【００９６】
この分散液に、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール（登録商標）１２０、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、平均粒径２μｍ）３．９部、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、導電層用塗布液を調整した。
【００９７】
この導電層用塗布液を、２３℃、６０％ＲＨ環境下で、支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１４０℃で乾燥・熱硬化させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００９８】
次に、導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジン（登録商標）ＥＦ−３０Ｔ、帝国化学産業（株）製）４．５部および共重合ナイロン樹脂（アミラン（登録商標）ＣＭ８０００、東レ（株）製）１．５部を、メタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解して得られた中間層用塗布液を浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。
【００９９】
次に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラック角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）ＢＭ２、積水化学（株）製）２部をシクロヘキサノン３５部に加え、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、その後に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記の中間層の上に浸漬コーティング法にて塗布し、１００℃で１５分間乾燥させ、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１００】
次に、下記式で示される構造を有するアミン化合物１０部、および、
【０１０１】
【化１】
2008026479.tif 000003
【０１０２】
ポリカーボネート樹脂（商品名：Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部を、ジメトキシメタン３０部／クロロベンゼン７０部の混合溶媒に溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１０３】
この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、これを３０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０４】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【０１０５】
作製した電子写真感光体を、３０℃、８０％ＲＨの環境下にて、キヤノン（株）製レーザービームプリンターのＬＢＰ−２５１０をジャンピング現像方式に改造し、初期と５０００枚通紙耐久後画像のカブリ評価を行った。詳しくは以下のとおりである。
【０１０６】
ＬＢＰ−２５１０のシアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、評価を行った。
【０１０７】
通紙時は各色の印字率２％の文字画像をレター紙にて２０秒毎に１枚出力する間欠モードでフルカラープリント操作を行い、５０００枚の画像出力を行った。
【０１０８】
そして、評価開始時と５０００枚終了時に、画像評価用のサンプルとしてベタ白画像を出力し、「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定したプリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差からカブリ濃度（％）を算出した。
【０１０９】
結果を表１に示す。
【実施例２】
【０１１０】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１１１】
導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の使用量を５６．７部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３３．５部に変更した。
【実施例３】
【０１１２】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１１３】
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率５００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は３０％）を５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．２３μｍであった。
【実施例４】
【０１１４】
実施例１において、導電層の膜厚を１０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【実施例５】
【０１１５】
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１１６】
オキシチタニウムフタロシアニンを、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラック角（２θ±０．２°）の９．６°、１１．７°、２４．１°及び２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンに変更した。
【実施例６】
【０１１７】
実施例１において、電荷発生層用塗料を以下に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【０１１８】
ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラック角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを２．７部、下記式で示される構造を持つアゾ顔料０．３部、
【０１１９】
【化２】
2008026479.tif 000004
【０１２０】
ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）ＢＭ２、積水化学（株）製）２．５部をシクロヘキサノン３５部に加え、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散し、これに下記式のヒンダードフェノール化合物０．６部
【０１２１】
【化３】
2008026479.tif 000005
【０１２２】
を添加、溶解した。次いでこの溶液に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。
【実施例７】
【０１２３】
押し出し・引き抜き工程により製造された、長さ３７０ｍｍ、直径３０．５ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
次に、キヤノン（株）製カラー複写機ｉＲＣ３２００Ｎのプロセスカートリッジをジャンピング現像方式に改造した後に、作製した電子写真感光体をシアン色用のプロセスカートリッジに装着し、本体のシアンのプロセスカートリッジのステーションに装着して３０℃、８０％ＲＨの環境下にて、初期と５０００枚通紙耐久後画像のカブリ評価を行った。
【０１２５】
ｉＲＣ３２００Ｎはクリーナーレス方式を採用しており、その構成は図３に示される。転写行程後、電子写真感光体上に残った残留トナーは、補助帯電装置７により帯電と同極性でかつより高い電位に帯電され、帯電手段２において交流による除電が行われる。そして露光行程を通過した後、現像装置により現像容器内に回収され、再び現像処理に用いられる。
【０１２６】
通紙時は各色の印字率２％の文字画像をＡ４紙にて２０秒毎に１枚出力する間欠モードでフルカラープリント操作を行い、５０００枚の画像出力を行った。
【０１２７】
そして、評価開始時と５０００枚終了時に、画像評価用のサンプルとしてベタ白画像を出力し、「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定したプリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差からカブリ濃度（％）を算出した。
【０１２８】
結果を表１に示す。
【実施例８】
【０１２９】
押し出し・引き抜き工程により製造された、長さ３５７．５ｍｍ、直径３０．５ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とし、実施例１と同様にして導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。
【０１３０】
次に、撥水処理例により撥水処理したＳｂ２Ｏ５をドープしたＳｎＯ２の粒子（導電性粒子、平均粒径：０．０２μｍ）１００部および、下記式で示される構造を有するアクリル樹脂モノマー４３．２部、
【０１３１】
【化４】
2008026479.tif 000006
【０１３２】
および、エタノール２１０部を、サンドミル装置で９０時間分散して、分散液を得た。
【０１３３】
この分散液に、四フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブロン（登録商標）Ｌ−２、ダイキン工業（株）製）４０．８部を加え、サンドミル装置でさらに２時間分散し、これに、２，４−ジエチルチオキサントン（光重合開始剤）６．４８部、および、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（開始助剤）２．１６部を加えて溶解して保護層用塗布液を調製した。
【０１３４】
この保護層用塗布液を、電荷輸送層上に浸漬塗布し、メタルハライドランプにて１．２０×１０−５Ｗ／ｍ２の光強度で３０秒間紫外線照射し、光硬化を行い、その後、１２０℃で１時間４０分間熱風乾燥して、膜厚が６．０μｍの保護層を形成した。
【０１３５】
このようにして、保護層が表面層である電子写真感光体を作製し、キヤノン（株）製カラー複写機ＣＰ２１５０のプロセスカートリッジをジャンピング現像方式に改造した後に、作製した電子写真感光体をシアン色用のプロセスカートリッジに装着し、本体のシアンのプロセスカートリッジのステーションに装着して３０℃、８０％ＲＨの環境下にて、初期と５０００枚通紙耐久後画像のカブリ評価を行った。
【０１３６】
ＣＰ２１５０は、図４に示される構成をとる。
【０１３７】
通紙時は各色の印字率２％の文字画像をＡ４紙にて２０秒毎に１枚出力する間欠モードでフルカラープリント操作を行い、５０００枚の画像出力を行った。
【０１３８】
そして、評価開始時と５０００枚終了時に、画像評価用のサンプルとしてベタ白画像を出力し、「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定したプリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差からカブリ濃度（％）を算出した。
結果を表１に示す。
【実施例９】
【０１３９】
外径φ１８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍ、厚さ３ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とし、実施例１と同様にして導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。
【０１４０】
次に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子（ルブロン（登録商標）Ｌ−２：ダイキン工業（株）製）３部、ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＺ型、数平均分子量８０，０００）４．６７部及び［化１］の電荷輸送材２．３３部をモノクロロベンゼン３００部及びジクロロベンゼン２００部にサンドミル装置で分散した液を、スプレー塗布法で塗布し、１２０℃で６０分間乾燥させて、膜厚が６．０μｍの保護層を設け、電子写真感光体を作成した。
【０１４１】
次に、上記電子写真感光体表面の研磨及び清掃を同時に行った。
【０１４２】
研磨条件は、ラッピングテープ；＃３０００、シート送り量；２００ｍｍ／ｍｉｎ、押し当て圧；６００ｇ、バックアップローラー硬度；Ｈｓ３０度（ウレタン製）、電子写真感光体回転数；７０ｒｐｍ、電子写真感光体／シート回転方向；カウンター、シートテンション圧；２．０ｋｇ、研磨時間；５０秒であった。
【０１４３】
清掃条件は、ブラシ（レーヨン製絶縁、芯金外径；φ１７、穂長；５ｍｍ、密度；５０Ｋ本／ｉｎｃｈ2 ）を用い、侵入量；２ｍｍ、回転数；７０ｒｐｍ、回転方向；電子写真感光体に対してカウンター、ブレードの侵入量；１．５ｍｍ、清掃時間；１５秒であった。
【０１４４】
更に、＃６０００のラッピングテープを用いて、電子写真感光体を１０秒間研磨した。
【０１４５】
このようにして、保護層が表面層である電子写真感光体を作製し、次に、キヤノン（株）製カラー複写機ＣＬＣ７００をジャンピング現像方式に改造して、３０℃、８０％ＲＨの環境下にて初期と５０００枚通紙耐久後画像のカブリ評価を行った。
【０１４６】
ＣＬＣ７００の模式図を、図５に示す。
【０１４７】
通紙時は各色の印字率２％の文字画像をＡ４紙にて２０秒毎に１枚出力する間欠モードでフルカラープリント操作を行い、５０００枚の画像出力を行った。
【０１４８】
そして、評価開始時と５０００枚終了時に、画像評価用のサンプルとしてベタ白画像を出力し、「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定したプリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差からカブリ濃度（％）を算出した。
【０１４９】
結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
2008026479.tif 000007
【０１５１】
（比較例１）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【０１５２】
導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率０．８Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は７０％）７４．６部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３２部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．６８μｍであった。
【０１５３】
（比較例２）
実施例１において、導電層の膜厚を５μｍにした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【０１５４】
（比較例３）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【０１５５】
導電層の導電性粒子について酸化アンチモンを含有する酸化スズを被覆層として有する導電性酸化チタン粒子粉体（商品名：ＥＣＴ６２、チタン工業（株）製）５０部に変更した。この導電性酸化チタン粒子の平均粒径は０．８２μｍであった。
【０１５６】
（比較例４）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【０１５７】
オキシチタニウムフタロシアニンを、下記式で示される構造を有するペリレン系化合物
【０１５８】
【化５】
2008026479.tif 000008
【０１５９】
に変更した。
【０１６０】
【表２】
2008026479.tif 000009
【０１６１】
以上の結果からわかるように、本発明によれば、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体を特殊な環境、条件で用いても、カブリ等の画像不良が抑制された電子写真感光体を提供することができる。
【０１６２】
また、本発明によれば、このような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１６３】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す。
【図２】本発明のプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【図３】本発明の実施例で用いたｉＲＣ３２００Ｎの概略構成を示す。
【図４】本発明の実施例で用いたＣＰ２１５０の概略構成を示す。
【図５】本発明の実施例で用いたＣＬＣ７００の概略構成を示す。
【符号の説明】
【０１６４】
１０１  支持体
１０２  導電層
１０３  中間層
１０４  感光層
１０４１  電荷発生層
１０４２  電荷輸送層
１０５  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段（一次帯電手段）
４  露光光（画像露光光）
５  現像手段
６  転写手段（転写ローラー）
７  クリーニング手段（クリーニングブレード）
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
１１  前露光光
Ｐ  転写材（紙など）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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