(57)【要約】【課題】本発明の目的は、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性を向上させたジスアゾ顔料組成物を提供することにある。【解決手段】本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩からなるジアゾ成分と、アセトアセトアニライド系化合物からなる第１カップリング成分と、置換基を有していてもよいウラシル、イソシアヌル酸、バルビツール酸およびキサンチンよりなる群から選ばれる化合物からなる第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有してなることを特徴とするジスアゾ顔料組成物に係る。2008024844.tif 000036（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を表す）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩からなるジアゾ成分と、アセトアセトアニライド系化合物からなる第１カップリング成分と、置換基を有していてもよいウラシル、イソシアヌル酸、バルビツール酸およびキサンチンよりなる群から選ばれる化合物からなる第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有してなることを特徴とするジスアゾ顔料組成物。
【化１】
2008024844.tif 000033
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を表す）。
【請求項２】
前記第１カップリング成分と前記第２カップリング成分の配合割合は、前記第１カップリング成分８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、前記第２カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることを特徴とする請求項１記載のジスアゾ顔料組成物。
【請求項３】
前記カップリング反応において、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物からなる第３カップリング成分をさらに用いることを特徴とする請求項１または２に記載のジスアゾ顔料組成物。
【化２】
2008024844.tif 000034
（式中Ｒ5およびＲ6は、各々独立して、水素、ハロゲン、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、またはスルフォン酸基を表し、Ｒ7はメチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基を表す。）
【請求項４】
前記第３カップリング成分の配合割合は、前記第１カップリング成分と前記第２カップリング成分の合計量９５ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下に対して、前記第３カップリング成分を０．１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下とすることを特徴とする請求項３記載のジスアゾ顔料組成物。
【請求項５】
前記カップリング反応において、下記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物からなる第４カップリング成分をさらに用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のジスアゾ顔料組成物。
【化３】
2008024844.tif 000035
（式中Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミド基、炭素数１〜４のアルキル基を有するイミド基、フタルイミド基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシスルフォニル基、ベンズイミダゾロン基、カルボキシル基、カルボン酸塩、スルフォン酸基、またはスルフォン酸塩を表す。また、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、そのうち２つのものが互いに結合し、イミダゾロンとなるものも含まれる。なお、一般式（ＩＶ）の場合、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は各々独立していずれのベンゼン環に置換していても良いことを表す。）
【請求項６】
前記第４カップリング成分の配合割合は、前記第１カップリング成分と前記第２カップリング成分の合計量または前記第１カップリング成分と前記第２カップリング成分と前記第３カップリング成分の合計量８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、前記第４カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることを特徴とする請求項５記載のジスアゾ顔料組成物。
【請求項７】
前記ジスアゾ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６からなる群から選ばれる少なくとも１種の顔料を含有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のジスアゾ顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキや塗料等に好適に用いることができるジスアゾ顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジスアゾ顔料とは、広義には分子構造中にアゾ基を２つもつ顔料の総称であるが、３、３’−ジクロロベンジジン等のテトラゾニウム塩をジアゾ成分とし、このジアゾ成分とアセトアセトアニライド系化合物からなるカップリング成分とをカップリング反応させて得られる黄色系顔料の総称（ジスアゾイエローとも呼ばれる）として主に用いられることが多い。本発明においても、ジスアゾ顔料とはこの後者の総称を意味するものとする。このようなジスアゾ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチック分野等において従来より広く用いられてきた顔料である。
【０００３】
このジスアゾ顔料は、上記のような利用分野において諸特性を向上させるべく種々の改良が施されて用いられることが一般的であり、たとえば印刷インキ分野に用いられる場合、流動性や透明性を改良することを目的として次のような改良を施すことが知られている。
【０００４】
すなわち、カップリング成分である従来のアセトアセトアニライド系化合物に代えて、特定の置換基を導入したアセトアセトアニライド系化合物を用いてカップリング反応を実行し、それにより得られるジスアゾ化合物を従来のジスアゾ顔料（主顔料）に混合して用いる方法（顔料混合法）や、カップリング反応において従来のアセトアセトアニライド系化合物とともに特定の置換基を導入した異種のアセトアセトアニライド系化合物を混合使用することにより、顔料混合物を得る方法（混合カップリング法）等が知られている。このような方法のうち、後者の方法（すなわち混合カップリング法）は、生産性に優れるとともに種々の要求に合致する目的物を比較的容易な制御条件下で得ることができることから昨今多数の研究開発がなされている。
【０００５】
たとえば、アセトアセトアニライド系化合物に水溶性の置換基を導入する方法（特許文献１、２）や、置換基としてアミド基やイミド基を導入する方法（特許文献３）が知られている。
【０００６】
これらの方法は、上述の通り流動性や透明性、あるいは着色力や耐熱性を向上させることを目的として提案されたものであるが、ジスアゾ顔料に対するこれらの諸特性をより向上させることがさらに要求されている。
【特許文献１】特開昭４９−１０５８２２号公報
【特許文献２】特開昭５５−１３５１６５号公報
【特許文献３】特開昭５９−００８７６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであってその目的とするところは、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性をさらに向上させたジスアゾ顔料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、カップリング成分としてアセトアセトアニライド系化合物とともにこれとは基本構造が異なる特定の化合物を併用してカップリング反応を実行すると、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性が向上するとの知見を得、この知見に基づきさらに研究を重ねることによりついに本発明を完成させたものである。
【０００９】
すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩からなるジアゾ成分と、アセトアセトアニライド系化合物からなる第１カップリング成分と、置換基を有していてもよいウラシル、イソシアヌル酸、バルビツール酸およびキサンチンよりなる群から選ばれる化合物からなる第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有してなることを特徴とするジスアゾ顔料組成物に係る。
【００１０】
【化１】
2008024844.tif 000002
【００１１】
（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を表す）。
【００１２】
上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分の配合割合は、上記第１カップリング成分８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、上記第２カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることが好ましい。
【００１３】
また、上記カップリング反応において、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物からなる第３カップリング成分をさらに用いることが好ましい。この第３カップリング成分の配合割合は、上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分の合計量９５ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下に対して、上記第３カップリング成分を０．１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下とすることが好ましい。
【００１４】
【化２】
2008024844.tif 000003
【００１５】
（式中Ｒ5およびＲ6は、各々独立して、水素、ハロゲン、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、またはスルフォン酸基を表し、Ｒ7はメチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基を表す）。
【００１６】
また、上記カップリング反応において、下記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物からなる第４カップリング成分をさらに用いることが好ましい。この第４カップリング成分の配合割合は、上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分の合計量または上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分と上記第３カップリング成分の合計量８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、上記第４カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることが好ましい。
【００１７】
【化３】
2008024844.tif 000004
【００１８】
（式中Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミド基、炭素数１〜４のアルキル基を有するイミド基、フタルイミド基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシスルフォニル基、ベンズイミダゾロン基、カルボキシル基、カルボン酸塩、スルフォン酸基、またはスルフォン酸塩を表す。また、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、そのうち２つのものが互いに結合し、イミダゾロンとなるものも含まれる。なお、一般式（ＩＶ）の場合、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は各々独立していずれのベンゼン環に置換していても良いことを表す）。
【００１９】
また、上記ジスアゾ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６からなる群から選ばれる少なくとも１種の顔料を含有していることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のジスアゾ顔料組成物は、上記の通りの構成を有することにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性の少なくともいずれか１以上の特性が従来のものに比し向上したものとなる。このため、本発明のジスアゾ顔料組成物を各種用途に用いた場合、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等に優れる着色物等が得られることから、極めて有用な産業利用性を有している。
【００２１】
特に本発明のジスアゾ顔料組成物を、その主用途の１つである印刷インキ分野に用いた場合、高い着色力を有しかつ極めて透明性に優れるインキ薄膜が要求されるフルカラー印刷においてその要求を十分に満たす高い透明性と高い着色力とを両立し得るものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
＜ジスアゾ顔料組成物＞
本発明のジスアゾ顔料組成物は、後述のジアゾ成分と複数のカップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。この反応生成物は、カップリング反応において複数のカップリング成分が用いられることから、少なくとも２種以上のものが生成することになる。したがって、本発明のジスアゾ顔料組成物は、このような２種以上の反応生成物を含有したものとなる。
【００２３】
＜ジアゾ成分＞
本発明で用いられるジアゾ成分は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩である。
【００２４】
【化４】
2008024844.tif 000005
【００２５】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を表す。
【００２６】
このような一般式（Ｉ）で表される化合物は、上記の通りの構造を有する限り特に制限なく用いることができるものであるが、とりわけ３、３’−ジクロロベンジジン（下記式（Ｉ−１））、３、３’−ジメトキシベンジジン、または２、２’、５、５’−テトラクロロベンジジンを採用することが好ましい。これらの化合物は工業原料として容易に入手することができるためである。
【００２７】
【化５】
2008024844.tif 000006
【００２８】
なお、テトラゾニウム塩とは、上記一般式（Ｉ）に含まれる２つのアミノ基を各々ジアゾ化したものであるが、ジアゾ化の方法は特に制限されず従来公知の方法をいずれも採用し得る。
【００２９】
＜カップリング成分＞
カップリング成分とは、一般的にカップリング反応において上記ジアゾ成分と反応する成分をいうが、本発明においてはこのようなカップリング成分を複数用いることを特徴とする。
【００３０】
すなわち、本発明では後述の第１カップリング成分と第２カップリング成分とを必須成分として用いるものであり、さらに所望により第３カップリング成分および／または第４カップリング成分を用いることもできる。なお、各カップリング成分の詳細については後述する。
【００３１】
なお、カップリング反応とは、ジアゾ成分とカップリング成分とが反応してアゾ化合物（反応生成物）を生成する反応をいう。本発明の場合、このカップリング反応においてカップリング成分は、ジアゾ成分１分子に対して理論上２分子反応することから、カップリング成分の配合量はジアゾ成分１ｍｏｌに対して２〜２．５ｍｏｌとなるように用いることが好ましい。
【００３２】
＜第１カップリング成分＞
本発明の第１カップリング成分は、アセトアセトアニライド系化合物からなるものである。ここで、アセトアセトアニライド系化合物とは、アセトアセトアニライド（下記式（Ｃ１−１））またはアセトアセトアニライドのフェニル基に各種の置換基を有する化合物をいう。このような置換基としては、たとえばハロゲン、メチル基、メトキシ基、エトキシ基等を挙げることができ、これらの置換基を１種または２種以上有することができる。
【００３３】
本発明においては、このようなアセトアセトアニライド系化合物として、従来公知のジスアゾ顔料のカップリング成分として知られるアセトアセトアニライド系化合物を特に制限なく使用することができる。たとえば、以下の式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）で表されるいずれかのアセトアセトアニライド系化合物を好適に用いることができる。
【００３４】
【化６】
2008024844.tif 000007
【００３５】
【化７】
2008024844.tif 000008
【００３６】
【化８】
2008024844.tif 000009
【００３７】
【化９】
2008024844.tif 000010
【００３８】
【化１０】
2008024844.tif 000011
【００３９】
【化１１】
2008024844.tif 000012
【００４０】
なお、このような第１カップリング成分としては、上記のようなアセトアセトアニライド系化合物を１種または２種以上用いることができる。
【００４１】
＜第２カップリング成分＞
本発明の第２カップリング成分は、置換基を有していてもよいウラシル、イソシアヌル酸、バルビツール酸およびキサンチンよりなる群から選ばれる化合物からなるものである。このようにカップリング成分として、上記の第１カップリング成分とともにこの第２カップリング成分を必須成分として用いることにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性が飛躍的に向上したものとなる。
【００４２】
すなわち、従来のジスアゾ顔料は、通常上記のようなジアゾ成分とアセトアセトアニライド系化合物のみをカップリング反応させて得られるものであったが、これによると上記の諸特性のうちのいずれか１以上の特性において要求される性能を十分に示すことが困難であった。たとえば、耐熱性が劣ることから加工時の加熱等によって容易に結晶成長が起こり、着色力と透明性とを共に低下させるという欠点があった。また、インキに含有させた場合、顔料構造に起因してインキの流動性を悪化させるという欠点もあった。
【００４３】
本発明は、正しくこれらの問題を抜本的に解決したものであり、カップリング成分としてアセトアセトアニライド系化合物である第１カップリング成分とともに、これとは化学構造を異にする第２カップリング成分を併用したことにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性を飛躍的に向上させることに成功したものである。
【００４４】
ここで、置換基を有していてもよいウラシルとは、ウラシル（下記式（Ｃ２−１））または置換基を有するウラシルをいい、置換基を有するウラシルとしては、たとえば５−メチルウラシル（下記式（Ｃ２−２））、５−アミノウラシル（下記式（Ｃ２−３））、５−クロロウラシル、５−ブロモウラシル、５−フルオロウラシル、５−ニトロウラシル等を挙げることができる。
【００４５】
本発明の第２カップリング成分としては、特にウラシル（下記式（Ｃ２−１））、５−メチルウラシル（下記式（Ｃ２−２））、イソシアヌル酸（下記式（Ｃ２−４））、またはキサンチンを用いることが好適である。特に優れた諸特性の向上作用が示されるためである。
【００４６】
【化１２】
2008024844.tif 000013
【００４７】
【化１３】
2008024844.tif 000014
【００４８】
【化１４】
2008024844.tif 000015
【００４９】
【化１５】
2008024844.tif 000016
【００５０】
なお、このような第２カップリング成分としては、上記の化合物を１種または２種以上用いることができる。また、第１カップリング成分と第２カップリング成分の配合割合は、第１カップリング成分８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、第２カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは、第１カップリング成分９０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下に対して、第２カップリング成分を５ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下とすることが好適である。
【００５１】
第２カップリング成分が１ｍｏｌ％未満の場合、上記のような諸特性の向上効果が十分に示されない場合があり、１５ｍｏｌ％を超えると原料コスト面で不利となり経済上現実的でない場合がある。
【００５２】
＜第３カップリング成分＞
本発明のカップリング成分は、カップリング反応において上記の第１カップリング成分および第２カップリング成分とともに、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物からなる第３カップリング成分をさらに用いることができる。
【００５３】
【化１６】
2008024844.tif 000017
【００５４】
上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ5およびＲ6は、各々独立して、水素、ハロゲン、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、またはスルフォン酸基を表し、Ｒ7はメチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基を表す。
【００５５】
このような第３カップリング成分を上記の第１カップリング成分および第２カップリング成分とともに用いることにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性をさらに向上させることができる。
【００５６】
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、特に以下の式（Ｃ３−１）〜式（Ｃ３−５）で表されるいずれかの化合物を用いることが好ましく、より好ましくは以下の式（Ｃ３−４）または式（Ｃ３−５）で表される化合物を用いることが特に好ましい。
【００５７】
【化１７】
2008024844.tif 000018
【００５８】
【化１８】
2008024844.tif 000019
【００５９】
【化１９】
2008024844.tif 000020
【００６０】
【化２０】
2008024844.tif 000021
【００６１】
【化２１】
2008024844.tif 000022
【００６２】
なお、このような第３カップリング成分としては、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種または２種以上用いることができる。また、その配合割合は、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量９５ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下に対して、第３カップリング成分を０．１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量９７ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下に対して、第３カップリング成分を０．５ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下とすることが好適である。
【００６３】
第３カップリング成分が０．１ｍｏｌ％未満の場合、上記のような諸特性のさらなる向上効果が十分に示されない場合があり、５ｍｏｌ％を超えると原料コスト面で不利となり経済上現実的ではない場合がある。
【００６４】
＜第４カップリング成分＞
本発明のカップリング成分は、カップリング反応において上記の第１カップリング成分および第２カップリング成分とともに、下記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物からなる第４カップリング成分をさらに用いることができる。このような第４カップリング成分は、上記の第３カップリング成分とともに用いることができるとともに、上記の第３カップリング成分を伴うことなくそれ単独で第１カップリング成分および第２カップリング成分に併用させることもできる。
【００６５】
【化２２】
2008024844.tif 000023
【００６６】
上記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）中、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミド基、炭素数１〜４のアルキル基を有するイミド基、フタルイミド基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシスルフォニル基、ベンズイミダゾロン基、カルボキシル基、カルボン酸塩、スルフォン酸基、またはスルフォン酸塩を表す。また、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、そのうち２つのものが互いに結合し、イミダゾロンとなるものも含まれる（たとえば下記式（Ｃ４−５）で表されるもの）。なお、一般式（ＩＶ）の場合、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は各々独立していずれのベンゼン環に置換していても良いことを表す。
【００６７】
このような第４カップリング成分は、主として流動性を調節したり、色相を調節することを目的として用いられるものである。
【００６８】
上記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物としては、特に以下の式（Ｃ４−１）〜式（Ｃ４−７）で表されるいずれかの化合物を用いることが好ましい。
【００６９】
【化２３】
2008024844.tif 000024
【００７０】
【化２４】
2008024844.tif 000025
【００７１】
【化２５】
2008024844.tif 000026
【００７２】
【化２６】
2008024844.tif 000027
【００７３】
【化２７】
2008024844.tif 000028
【００７４】
【化２８】
2008024844.tif 000029
【００７５】
【化２９】
2008024844.tif 000030
【００７６】
なお、このような第４カップリング成分としては、上記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物を１種または２種以上用いることができる。また、その配合割合は、上記の第２カップリング成分と同様の割合で用いることができる。すなわち、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量または第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分の合計量８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、上記第４カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量または第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分の合計量９０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下に対して、上記第４カップリング成分を５ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下とすることが好適である。
【００７７】
＜反応生成物＞
本発明の反応生成物は、上記のジアゾ成分と上記のカップリング成分とをカップリング反応させて得られるものである。本発明においてはジアゾ成分がテトラゾニウム塩であることから、ジアゾ成分１分子に対して２分子のカップリング成分が反応して反応生成物が生成されることになる。
【００７８】
したがって、カップリング成分として第１カップリング成分と第２カップリング成分とを用いる場合、このような反応生成物としては、１分子のジアゾ成分と２分子の第１カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と２分子の第２カップリング成分との反応生成物、および１分子のジアゾ成分と１分子の第１カップリング成分と１分子の第２カップリング成分との反応生成物が混在して生成されることが予想される。
【００７９】
また同様にして、カップリング成分として第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分とを用いる場合、このような反応生成物としては、１分子のジアゾ成分と２分子の第１カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と２分子の第２カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と２分子の第３カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と１分子の第１カップリング成分と１分子の第２カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と１分子の第１カップリング成分と１分子の第３カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と１分子の第２カップリング成分と１分子の第３カップリング成分との反応生成物が混在して生成されることが予想される。
【００８０】
カップリング成分として第１カップリング成分と第２カップリング成分と第４カップリング成分とを用いる場合や、あるいは第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分と第４カップリング成分とを用いる場合についてもこれらと同様にして予想することができる。
【００８１】
つまり、本発明の反応生成物は、その組成が１種だけのものが含まれる場合はなく、必ず２種以上のものが混在して含まれることになる。
【００８２】
＜ジスアゾ顔料組成物の組成＞
本発明のジスアゾ顔料組成物は、上記の通り、その組成が互いに異なる２種以上の上記反応生成物を含有してなることを特徴とするものである。
【００８３】
そして、その反応生成物の少なくとも１種として、以下のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｎｏ．（カラーインデックスピグメントナンバー）で特定される顔料を含有していることが好ましい。すなわち、本発明のジスアゾ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６からなる群から選ばれる少なくとも１種の顔料を含有していることが好ましい。
【００８４】
＜製造方法＞
本発明のジスアゾ顔料組成物は、上記のジアゾ成分とカップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものであるが、そのカップリング反応の具体的条件は何等制限されるものではなく従来公知のいかなる反応条件を採用するものであっても差し支えない。たとえば、カップリング成分を酸析させた弱酸性のスラリー中にジアゾ成分を注入する方法（酸析カップリング法）や、弱酸性のバッファー溶液中にジアゾ成分とカップリング成分を同時に注入する方法（同時注入カップリング法）等を挙げることができる。
【００８５】
ここで、酸析カップリング法の具体的条件を例示すると以下の通りである。すなわち、まずカップリング成分を溶解したアルカリ水溶液に、酢酸等の水溶液を滴下することにより系のｐＨを３〜６．５の弱酸性条件に調節することによってカップリング成分を析出させる。続いて、撹拌下ジアゾ成分の水溶液を徐々に滴下することにより、カップリング反応を行なうものである。
【００８６】
また、同時注入カップリング法の具体的条件を例示すると次のようになる。すなわち、酢酸や水酸化ナトリウム等を用いて弱酸性（ｐＨ３〜６．５）のバッファー溶液を調製し、ジアゾ成分の水溶液とカップリング成分を溶解した水溶液とを同時に徐々に滴下することにより、カップリング反応を行なうものである。この場合、ジアゾ成分１ｍｏｌに対して、カップリング成分が２〜２．５ｍｏｌとなるような割合で両者の水溶液を滴下することが好ましい。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載において、特に断りのない限り「部」は質量部を示し、「％」は質量％を示す。
【００８８】
＜実施例１＞
３、３’−ジクロロベンジジン塩酸塩１６９部と、３２％塩酸２２９部と、水４０００部とを撹拌した後、浮氷下（温度を０℃±２℃に調節した条件下）、この水溶液に亜硝酸ナトリウム９６部を含む水溶液を加えることにより３、３’−ジクロロベンジジン（上記式（Ｉ−１））のテトラゾニウム塩（すなわち上記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩からなるジアゾ成分）を得た。以下、この水溶液をジアゾ成分含有溶液という。なお、このジアゾ成分含有溶液は、ジアゾ成分を０．６７ｍｏｌ含有している。
【００８９】
一方、アセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部とウラシル（上記式（Ｃ２−１）、第２カップリング成分）１５部とを、水酸化ナトリウム８７部および水１０００部からなるアルカリ水溶液に溶解させた。以下、この水溶液をカップリング成分含有溶液という。なお、このカップリング成分含有溶液は、第１カップリング成分を１．３２ｍｏｌ、第２カップリング成分を０．１３ｍｏｌ含有している。
【００９０】
続いて、酢酸７０部と、水酸化ナトリウム３０部と、水５０００部とを混合して２０℃のバッファー溶液を調製した。このバッファー溶液に対して、上記ジアゾ成分含有溶液とカップリング成分含有溶液とを、２時間かけて滴下することによりカップリング反応を行なった。
【００９１】
次いで、カップリング反応終了後、ｐＨを５．０に調整し、ロジン２１部の鹸化物を添加した後、さらに硫酸アルミニウム１５部を添加した。引き続き、撹拌下、８０℃で３０分間加熱した後、濾過および水洗を行なうことにより含水率７３％のプレスケーキを得た。
【００９２】
このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、ＦＤ／ＭＳ（電界脱離イオン化質量分析）測定により分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２を含んでいることを確認した。
【００９３】
＜実施例２＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、イソシアヌル酸（上記式（Ｃ２−４）、第２カップリング成分）１３．２部（０．１ｍｏｌ）と、１−（２−クロロ−５−スルフォフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン（上記式（Ｃ３−５）、第３カップリング成分）６．６部（０．０２ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７２％のプレスケーキを得た。
【００９４】
このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２を含んでいることを確認した。
【００９５】
＜実施例３＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、イソシアヌル酸（上記式（Ｃ２−４）、第２カップリング成分）９．０部（０．０７ｍｏｌ）と、５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン（上記式（Ｃ４−５）、第４カップリング成分）１５．５部（０．０７ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７３％のプレスケーキを得た。
【００９６】
このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分と第４カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２を含んでいることを確認した。
【００９７】
＜実施例４＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、５−メチルウラシル（上記式（Ｃ２−２）、第２カップリング成分）８．６部（０．０７ｍｏｌ）と、３−メチル−１−（ｐ−スルフォフェニル）−５−ピラゾロン（上記式（Ｃ３−４）、第３カップリング成分）６．０部（０．０２ｍｏｌ）と、アセトアセチル−ｐ−フェネチダイド（上記式（Ｃ４−６）、第４カップリング成分）１５．５部（０．０７ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７４％のプレスケーキを得た。
【００９８】
このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分と第４カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２を含んでいることを確認した。
【００９９】
＜実施例５＞
アセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部とウラシル（上記式（Ｃ２−１）、第２カップリング成分）１５部とを、水酸化ナトリウム７０部および水１０００部からなるアルカリ水溶液に溶解させた。
【０１００】
次いで、この水溶液に対して、酢酸９４部を水１０００部で希釈した弱酸性水溶液を３０分間かけて滴下することにより系のｐＨを５．０の弱酸性条件に調節することによって、カップリング成分の結晶を析出させた。以下、この析出物含有溶液をカップリング成分含有溶液という。なお、このカップリング成分含有溶液は、第１カップリング成分を１．３２ｍｏｌ、第２カップリング成分を０．１３ｍｏｌ含有している。
【０１０１】
続いて、このカップリング成分含有溶液を５℃に冷却した後、撹拌下、実施例１と同じジアゾ成分含有溶液を３時間かけて滴下することによりカップリング反応を行なった。
【０１０２】
次いで、カップリング反応終了後、ｐＨを５．０に調整し、ロジン２１部の鹸化物を添加した後、さらに硫酸アルミニウム１５部を添加した。引き続き、撹拌下、８０℃で３０分間加熱した後、濾過および水洗を行なうことにより含水率７０％のプレスケーキを得た。
【０１０３】
このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２を含んでいることを確認した。
【０１０４】
＜実施例６＞
実施例５において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、イソシアヌル酸（上記式（Ｃ２−４）、第２カップリング成分）１３．２部（０．１ｍｏｌ）と、１−（２−クロロ−５−スルフォフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン（上記式（Ｃ３−５）、第３カップリング成分）６．６部（０．０２ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７１％のプレスケーキを得た。
【０１０５】
このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２を含んでいることを確認した。
【０１０６】
＜比較例１＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて２−アセトアセチルアミノ安息香酸（上記式（Ｃ４−１））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして含水率７５％のプレスケーキを得た。
【０１０７】
このプレスケーキは、アセトアセトアニライドと２−アセトアセチルアミノ安息香酸とからなる２種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが、この生成物は本発明の第２カップリング成分を用いない点において本発明の反応生成物とは組成が異なるものである。
【０１０８】
＜比較例２＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン（上記式（Ｃ４−５））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして含水率７４％のプレスケーキを得た。
【０１０９】
このプレスケーキは、アセトアセトアニライドと５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンとからなる２種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが、この生成物は本発明の第２カップリング成分を用いない点において本発明の反応生成物とは組成が異なるものである。
【０１１０】
＜比較例３＞
実施例５において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて２−アセトアセチルアミノ安息香酸（上記式（Ｃ４−１））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例５と同様にして含水率７２％のプレスケーキを得た。
【０１１１】
このプレスケーキは、アセトアセトアニライドと２−アセトアセチルアミノ安息香酸とからなる２種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが、この生成物は本発明の第２カップリング成分を用いない点において本発明の反応生成物とは組成が異なるものである。
【０１１２】
＜比較例４＞
実施例５において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン（上記式（Ｃ４−５））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして含水率７４％のプレスケーキを得た。
【０１１３】
このプレスケーキは、アセトアセトアニライドと５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンとからなる２種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが、この生成物は本発明の第２カップリング成分を用いない点において本発明の反応生成物とは組成が異なるものである。
【０１１４】
＜インキ化＞
上記の実施例および比較例で各得られたプレスケーキを以下の方法によりインキ化した。
【０１１５】
すなわち、５０℃に加温した平版インキ用ワニス（商品名：大豆油系ワニスＬＳ−１５１；東新油脂社製）２１０部をフラッシングニーダーに充填し、ジスアゾ顔料組成物換算で１００部に相当するプレスケーキをさらに充填することによりフラッシングを行なった。次いで、遊離水を取り除いた後、さらに上記平版インキ用ワニスを１５０部追加混合した。
【０１１６】
引き続き、９０℃で１時間真空脱水しながら水分を除去した後、上記平版インキ用ワニス１７３．３部および溶剤（商品名：ＡＦ−７号ソルベント；日本石油（株）製）３３．３部をさらに加えることにより、ジスアゾ顔料組成物を１５％含むベースインキを調製した。
【０１１７】
そして、このベースインキ６０部に対して、上記平版インキ用ワニス３５部および上記溶剤５部をさらに加えることによりジスアゾ顔料組成物を９％含むインキを調製した。以下、このインキを用いることにより各種の試験を行なった。
【０１１８】
＜色相評価試験＞
ＲＩテスター（商品名：ＲＩ−２型；石川島産業機械（株）製）を用いて上記で各得られたインキをアート紙に塗布することにより、透明性、光沢、着色力を評価した。なお、インキの塗布条件は、ＲＩテスターのロールとして四分割ゴムロールを用いて各分割部分に０．１２５ｃｃのインキを盛る条件で実施した。
【０１１９】
まず透明性の評価は、中央部を境界として白色部と黒色部とに二分されたアート紙上にインキを塗布することにより、インキが塗布された黒色部の透視性を目視で判断することにより行なった。具体的には、インキ塗布部を介して下層の黒色部が明瞭に透視される程（漆黒性が高い程）透明性が優れていると評価し、特に良好な透明性を有するものを「Ａ」、良好な透明性を有するものを「Ｂ」、中程度の透明性を有するものを「Ｃ」、透明性が劣っているものを「Ｄ」として評価した。
【０１２０】
また光沢の評価は、デジタル変角光沢計（商品名：ＵＧＶ−４Ｄ；スガ試験機（株）製）を用いてアート紙上のインキ塗布面の６０度光沢を測定することにより評価した。この測定は、測定された数値が大きくなる程良好な光沢を有していることを示す。
【０１２１】
また着色力の評価は、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ９１４；マクベス（株）製）を用いてアート紙上のインキ塗布面を測定することにより評価した。この測定は、測定された数値が大きくなる程着色力が高いことを示す。
【０１２２】
＜流動性評価試験＞
ガラス板上に上記で得られた各インキを２ｃｃ載せた後、そのガラス板を６０度に傾斜させることにより２０分後のインキの流動距離を測定した。流動距離が長くなる程流動性が良好であることを示す。
【０１２３】
＜耐熱性評価試験＞
上記のベースインキ製造時において、フラッシングニーダー内においてさらに９０℃で２時間混錬した後、そのベースインキを用いて上記と同様にしてジスアゾ顔料組成物を９％含むインキを調製した。そして、このインキと９０℃で２時間の混錬を行なわなかったインキ（すなわち上記の色相評価試験等で用いたインキ）とをそれぞれアート紙上に塗布することにより、両者の色相の差異を目視により観察することによって耐熱性を評価した。色相の差異の少ないもの程耐熱性が優れていると評価し、特に良好な耐熱性を有するものを「Ａ」、良好な耐熱性を有するものを「Ｂ」、中程度の耐熱性を有するものを「Ｃ」、耐熱性が劣っているものを「Ｄ」として評価した。
【０１２４】
以上の試験結果を以下の表１および表２に示す。
【０１２５】
【表１】
2008024844.tif 000031
【０１２６】
【表２】
2008024844.tif 000032
【０１２７】
表１および表２より明らかなように、同一の製造方法間で比較した場合、本発明のジスアゾ顔料組成物を配合したインキ（実施例）は、比較例のインキに比し、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性の５項目のうち４項目以上において優れた結果を示した。したがって、本発明のジスアゾ顔料組成物が従来のものに比し優れた諸特性が示されることは明らかである。
【０１２８】
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【０１２９】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。