(57)【要約】【課題】クレーの分散性に優れ、低透過性と充分な特性〔モジュラス１００（Ｍ１００）、破断伸び（ＥＢ）等〕を得ることができるゴム組成物を提供する。【解決手段】  下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物である。（Ａ）ジエン系ゴム。（Ｂ）有機化処理剤で表面処理してなるクレー。（Ｃ）両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂。（Ｄ）メチロール基を有するフェノール系樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とすることを特徴とするゴム組成物。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）有機化処理剤で表面処理してなるクレー。
（Ｃ）両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂。
（Ｄ）メチロール基を有するフェノール系樹脂。
【請求項２】
上記Ｃ成分の配合量は、上記Ａ成分１００重量部に対して、２〜２０重量部の範囲である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
上記Ｄ成分の配合量は、上記Ａ成分１００重量部に対して、２〜２０重量部の範囲である請求項１または２記載のゴム組成物。
【請求項４】
上記Ｂ成分の配合量は、上記Ａ成分１００重量部に対して、５〜３０重量部の範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴム組成物を用いてなるゴム製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いたゴム製品に関するものであり、詳しくは、自動車等の燃料〔ガソリン、アルコール混合ガソリン（ガソホール）、アルコール、水素、軽油、ジメチルエーテル、ＬＰＧ、ＣＮＧ等〕についての燃料配管用ホース，燃料輸送用ホース、ならびにエアコン用冷媒を送るエアコンホース等に用いられる、ゴム組成物およびそれを用いたゴム製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車等を取り巻く燃料ガスの蒸散規制は厳しくなってきており、これに対応する低透過な自動車用ホースが要求されている。そのような状況のなか、従来では、塩素化ブチルゴム等のブチルゴムに、クレー等の鱗片状の充填剤を配合したゴム材料が用いられている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、このようなゴム材料では、クレー等の鱗片状の充填剤が充分に分散しないという問題があった。そこで、この問題を解決するため、ジエン系ゴムとクレーに対して、液状ポリブタジエン等の低分子量の液状ゴムをブレンドしてクレーの分散性を向上させたゴム材料も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平１０−４７５５２号公報
【特許文献２】特公平６−８４４５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献２に記載のものは、クレーがナノ分散するものの、低分子量の液状ゴムがマトリックスゴム（ジエン系ゴム）と架橋していないため、充分な特性〔モジュラス１００（Ｍ１００）、破断伸び（ＥＢ）等〕が得られないという難点がある。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、クレーの分散性に優れ、低透過性と充分な特性〔モジュラス１００（Ｍ１００）、破断伸び（ＥＢ）等〕を得ることができる、ゴム組成物およびそれを用いたゴム製品の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴム組成物を第１の要旨とし、また、上記ゴム組成物を用いてなるゴム製品を第２の要旨とする。
（Ａ）ジエン系ゴム。
（Ｂ）有機化処理剤で表面処理してなるクレー。
（Ｃ）両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂。
（Ｄ）メチロール基を有するフェノール系樹脂。
【０００６】
すなわち、本発明者らは、クレーの分散性に優れ、低透過性と充分な特性〔モジュラス１００（Ｍ１００）、破断伸び（ＥＢ）等〕を得ることができる、ゴム組成物を得るために鋭意検討を重ねた。その研究の過程で、通常のクレーに代えて、有機化処理剤で表面処理してなるクレー（有機化処理クレー）を用い、これに両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、メチロール基を有するフェノール系樹脂とを併用すると、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。これはつぎのような理由にもとづくものと考えられる。すなわち、図１に示すように、有機化処理剤１により表面処理されてなる各層のクレー２に対して、上記両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂３中のエポキシ基が親和力を有するため、特定のエポキシ樹脂３が、各クレー２の層間に入り込むことによりクレー２の分散性が向上する。さらに混練を続けることで、上記特定のエポキシ樹脂３のエポキシ基と、メチロール基を有するフェノール系樹脂４（図に示す構造のものに限定されるものではない）のメチロール基とが反応するとともに、特定のフェノール系樹脂４の水酸基が上記ジエン系ゴム（図示せず）とも反応する。このように、特定のフェノール系樹脂４のメチロール基が、各クレー２の層間に入った特定のエポキシ樹脂３中のエポキシ基と反応するとともに、特定のフェノール系樹脂４の水酸基がジエン系ゴム（図示せず）と反応することにより、特定のフェノール系樹脂４と特定のエポキシ樹脂３との結合（いわゆる橋渡し的結合）を介して、分散したクレー２をジエン系ゴム（図示せず）中に固定することができる結果、クレー２の分散性が向上するとともに、添加した特定のエポキシ樹脂３が硬化し、物性の向上が大きく、分散したクレー２が効果的に作用するようになるものと考えられる。
【発明の効果】
【０００７】
このように、本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムと、有機化処理剤で表面処理してなるクレーとともに、両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、メチロール基を有するフェノール系樹脂とを併用している。そのため、上述したように、特定のフェノール系樹脂のメチロール基が、各クレーの層間に入った特定のエポキシ樹脂中のエポキシ基と反応するとともに、特定のフェノール系樹脂の水酸基がジエン系ゴム（図示せず）と反応することにより、特定のフェノール系樹脂と特定のエポキシ樹脂との結合（いわゆる橋渡し的結合）を介して、分散したクレーをジエン系ゴム中に固定することができる。その結果、クレーの分散性が向上するとともに、添加した特定のエポキシ樹脂が硬化し、物性の向上が大きく、分散したクレーが効果的に作用するようになる。
【０００８】
そして、本発明のゴム組成物を用いてなるホース等のゴム製品は、強度が向上するとともに、ガスや液体等に対する耐透過性も向上する（低透過性に優れる）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１０】
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ａ成分）と、有機化処理剤で表面処理してなるクレー（Ｂ成分）と、両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ成分）と、メチロール基を有するフェノール系樹脂（Ｄ成分）とを用いて得ることができる。
【００１１】
上記ジエン系ゴム（Ａ成分）としては、特に限定はなく、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、塩素化ブチル（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブチル（Ｂｒ−ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、ゴム物性の点で、ＮＢＲが好適に用いられる。
【００１２】
つぎに、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）とともに用いられる、有機化処理剤で表面処理してなるクレー〔有機化処理クレー〕（Ｂ成分）としては、例えば、モンモリロナイト，サポナイト，ヘクトライト，バイデライト，ノントロナイト，ソーコナイト，スチブンサイト等のスメクタイト系の層状粘土鉱物や、バーミキュライト，ハロイサイト，マイカ等のカチオン交換能を有する層状粘土鉱物等を、有機化処理剤で表面処理したものがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１３】
上記有機化処理剤としては、特に限定はないが、炭素数６以上の有機オニウムイオンが好適に用いられる。この有機オニウムイオンとしては、具体的には、ヘキシルアンモニウムイオン，オクチルアンモニウムイオン，２−エチルヘキシルアンモニウムイオン，ドデシル（ラルリル）アンモニウムイオン，オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオン，ジオクチルジメチルアンモニウムイオン，トリオクチルアンモニウムイオン，ジステアリルジメチルアンモニウムイオン等のアンモニウムイオンや、ホスフォニウムイオン、オキソニウムイオン、スルホニウムイオン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１４】
上記有機化処理剤の具体例としては、下記の構造式（１）で表される化合物を主成分とする有機化処理剤、下記の構造式（２）で表される化合物を主成分とする有機化処理剤、下記の構造式（３）で表される化合物を主成分とする有機化処理剤等があげられる。
【００１５】
【化１】
2008001810.tif 000002
【００１６】
上記有機化処理クレー（Ｂ成分）の配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、５〜３０部の範囲が好ましく、特に好ましくは５〜１５部の範囲である。すなわち、上記有機化処理クレー（Ｂ成分）の配合量が５部未満であると、目的とする本発明の効果を充分に発揮することが困難となり、逆に３０部を超えると、ゴムへの補強性が高くなり、ゴムが硬くなってしまう傾向がみられるからである。
【００１７】
つぎに、前記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられる特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）としては、両末端にエポキシ基を有するものであれば特に限定はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好適に用いられる。上記特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）は、混練中に有機化処理クレー（Ｂ成分）の各層間への入り易さの点から、液状のものが好ましい。
【００１８】
上記特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、エピコート８２８）の他、ジャパンエポキシレジン社製のエピコート８２７，エピコート８２８ＥＬ，エピコート８２８ＸＡ等があげられる。
【００１９】
上記特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）の配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、２〜２０部の範囲が好ましく、特に好ましくは５〜１５部の範囲である。すなわち、上記特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）の配合量が２部未満であると、クレーの層間を広げる効果が低下する傾向がみられ、逆に２０部を超えると、ゴムの物性が低下する傾向がみられるからである。
【００２０】
上記特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）は、オリゴマーが好ましく、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００〜５００の範囲が好ましく、特に好ましくは２００〜４００の範囲である。
【００２１】
つぎに、前記Ａ〜Ｃ成分とともに用いられる特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）としては、メチロール基を少なくとも１個有するものであれば特に限定はない。このように、メチロール基を有するフェノール系樹脂（Ｄ成分）を用いると、特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）中のエポキシ基と反応して高分子量化し、クレーの再凝集を抑制し、クレーの分散性を向上させることができる。また、上記特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）は、ジエン系ゴム（Ａ成分）等との混練中に融解するものが好ましく、通常、ゴム混練中のゴム温度は１００℃以上になるため、特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）は融点が１００℃以上のものが好ましい。
【００２２】
上記特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）としては、例えば、下記の一般式（４）で表されるものがあげられる。
【００２３】
【化２】
2008001810.tif 000003
【００２４】
上記一般式（４）において、Ｒで表される有機基としては、例えば、アルキル基等があげられる。また、上記一般式（４）において、ｎは、フェノール系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１３００〜１４００の範囲となる整数を示す。
【００２５】
上記特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）の具体例としては、田岡化学工業社製のタッキロール２０１Ｇ等があげられる。
【００２６】
また、上記特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）は、ジエン系ゴム（Ａ成分）との反応性の点から、メチロール基の部位がハロゲン化（臭素化等）されているものが好ましい。
【００２７】
上記特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）の配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、２〜２０部の範囲が好ましく、特に好ましくは５〜１５部の範囲である。すなわち、上記特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）の配合量が２部未満であると、特定のエポキシ樹脂（Ｃ成分）との反応に関与するＤ成分が少ないため、クレーの分散が充分ではなく、逆に２０部を超えると、ゴムの物性が低下する傾向がみられるからである。
【００２８】
なお、上記特定のフェノール系樹脂（Ｄ成分）として、メチロール基の部位がハロゲン化（臭素化等）されていないものを用いる場合は、ジエン系ゴム（Ａ成分）との反応性の点から、公知のルイス酸触媒を添加することが好ましい。
【００２９】
また、本発明のゴム組成物には、前記Ａ〜Ｄ成分とともに、補強剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、プロセスオイル等を必要に応じて適宜に配合することも可能である。
【００３０】
上記補強剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク等があげられる。
【００３１】
上記カーボンブラックとしては、特に限定はなく、例えば、ＳＡＦ級，ＩＳＡＦ級，ＨＡＦ級，ＭＡＦ級，ＦＥＦ級，ＧＰＦ級，ＳＲＦ級，ＦＴ級，ＭＴ級等の種々のグレードのカーボンブラックがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、コスト、耐久性等の点から、ＦＥＦ級カーボンブラックが好適に用いられる。
【００３２】
また、上記カーボンブラック等の補強剤の配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、１００部以下が好ましく、特に好ましくは３０〜８０部である。すなわち、上記カーボンブラック等の補強剤の配合量が１００部を超えると、ムーニー粘度が上昇し加工性が悪化する傾向がみられるからである。
【００３３】
上記加硫剤としては、硫黄が好適に用いられる。この硫黄の配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．３〜１０部の範囲内が好ましく、特に好ましくは０．５〜５部の範囲内である。
【００３４】
上記加硫促進剤としては、特に限定はなく、例えば、チアゾール系，スルフェンアミド系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，グアニジン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、架橋反応性に優れる点で、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
【００３５】
また、上記加硫促進剤の配合量は、上記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、０．５〜７部が好ましく、特に好ましくは０．５〜５部である。
【００３６】
上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、特に架橋反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が好適に用いられる。
【００３７】
上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等があげられる。
【００３８】
上記加硫助剤としては、特に限定はなく、例えば、亜鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３９】
また、上記加硫助剤の配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、１〜２５部が好ましく、特に好ましくは３〜１０部である。
【００４０】
上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４１】
また、上記老化防止剤の配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、１〜１０部が好ましく、特に好ましくは２〜５部である。
【００４２】
上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４３】
また、上記プロセスオイルの配合量は、前記ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部に対して、１〜５０部が好ましく、特に好ましくは３〜３０部である。
【００４４】
本発明のゴム組成物は、例えば、密閉式混練機を用いて、ジエン系ゴム（Ａ成分）と、有機化処理クレー（Ｂ成分）と、両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ成分）とを添加し、ゴム温度１３０℃以下の状態で３〜１０分間混練し、有機化処理クレー（Ｂ成分）を分散させる。つぎに、この中に、メチロール基を有するフェノール系樹脂（Ｄ成分）を添加し、ゴム温度が１６０〜１８０℃（Ｃ成分とＤ成分とが反応する温度）になるように上昇させて、さらに５〜１５分間混練することにより、Ｃ成分とＤ成分とを反応させる。つぎに、ロールを用いて加硫剤および加硫促進剤を混練することにより、ゴム組成物を調製することができる。
【００４５】
本発明のゴム組成物を用いたゴム製品（ホース）は、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、前記と同様にして調製したゴム組成物を、押出成形機を用いて押出成形することにより、最内層１１のみからなる単層構造のホースを作製することができる（図２参照）。
【００４６】
上記最内層１１の厚みは、通常、０．１〜３．０ｍｍの範囲に設定され、好ましくは０．３〜２．０ｍｍである。
【００４７】
なお、本発明のゴム製品（ホース）は、前記図２に示した単層構造に限定されるものではなく、例えば、図３に示すように、最内層１１の外周面に外層１２を形成してなる２層構造であっても差し支えない。また、上記最内層１１と外層１２の間に、例えば補強糸等からなる中間層を形成した３層構造であってもよく、さらに４層以上の多層構造であっても差し支えない。なお、各層の接着には、必要に応じて接着剤を用いても差し支えない。
【００４８】
上記外層１２の厚みは、ホースの用途にもよるが、通常、０．１〜３．０ｍｍ、好ましくは０．３〜２．０ｍｍである。
【００４９】
上記最内層１１の外周面に形成される各層の形成材料も特に限定はなく、例えば、ゴム材料、樹脂材料等が用いられる。また、上記最内層１１と同様の特殊なゴム組成物を用いて、最内層１１の外周面に層を形成しても差し支えない。
【００５０】
なお、上記ホースは、その形状も特に限定はなく、長尺ホース、短尺ホースのいずれでもよく、また蛇腹形状に成形しても差し支えない。
【実施例】
【００５１】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００５２】
〔実施例１〕
密閉式混練機（東洋精機社製、ラボプラストミル容量６００ｃｃ）を用いて、ジエン系ゴム（Ａ成分）１００部と、カーボンブラック３０部と、有機化処理クレーａ（Ｂ成分）１４．３部と、両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ成分）５部とを添加し、ゴム温度１３０℃以下の状態で５分間混練し、Ｂ成分を分散させた。つぎに、この中に、メチロール基を有するフェノール系樹脂（Ｄ成分）５部を添加し、ゴム温度が１６０〜１７０℃になるように上昇させて、さらに１０分間混練することにより、Ｃ成分とＤ成分とを反応させた。つぎに、ロールを用いて加硫剤（硫黄）２．５部と、加硫促進剤（ＣＢＳ）１部を混練してゴム組成物を調製した。
【００５３】
〔実施例２〜７〕
各成分の種類，配合量等を下記の表１に示すように変更する以外は、実施例１に準じて、ゴム組成物を調製した。
【００５４】
〔比較例１〕
ジエン系ゴム（Ａ成分）５０部と、有機化処理クレーａ（Ｂ成分）１４．３部と、カーボンブラック３０部と、加硫剤（硫黄）２．５部と、加硫促進剤（ＣＢＳ）１部とをロールを用いて混練した後、その混練物を、ジエン系ゴム（Ａ成分）５０部と混練して、ゴム組成物を調製した（マスターバッチ法）。
【００５５】
【表１】
2008001810.tif 000004
【００５６】
なお、上記表１に示す材料は、下記のとおりである。
【００５７】
〔ジエン系ゴム（Ａ成分）〕
ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ニポールＤＮ００３、アクリロニトリル量：５０％）
〔有機化処理クレーａ（Ｂ成分）〕
前記構造式（１）で表される化合物を主成分とする有機化処理剤により有機化されたクレー（サザンクレープロダクト社製、Cloisite３０Ｂ）
〔有機化処理クレーｂ（Ｂ成分）〕
前記構造式（２）で表される化合物を主成分とする有機化処理剤により有機化されたクレー（サザンクレープロダクト社製、Cloisite１０Ａ）
〔有機化処理クレーｃ（Ｂ成分）〕
前記構造式（３）で表される化合物を主成分とする有機化処理剤により有機化されたクレー（サザンクレープロダクト社製、Cloisite１５Ａ）
〔両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ｃ成分）〕
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、エピコート８２８）
〔メチロール基を有するフェノール系樹脂（Ｄ成分）〕
田岡化学工業社製、タッキロール２０１Ｇ
〔カーボンブラック〕
東海カーボン社製、シーストＳＯ
〔加硫剤〕
硫黄（鶴見化学社製、Sulfax２００Ｓ）
〔加硫促進剤（ＣＢＳ）〕
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（三新化学社製）
【００５８】
このようにして得られた実施例および比較例のゴム組成物を用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、上記表１に併せて示した。
【００５９】
〔常態物性〕
各ゴム組成物を１６０℃で３０分間プレス加硫して、ゴムシート（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ、厚み２ｍｍ）に成形した。そして、このゴムシートを用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して、モジュラス１００（Ｍ１００）、破断強度（ＴＢ），破断伸び（ＥＢ）および硬度（Ｈｓ：ＪＩＳ  Ａ）をそれぞれ測定した。
【００６０】
〔透過性〕
各ゴム組成物を１６０℃で３０分間プレス加硫して、ゴムシート（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ、厚み２ｍｍ）に成形した。そして、ホース自体の窒素ガス透過性の測定・評価に代えて、このゴムシートを用い、測定・評価を行った。すなわち、ガス透過率測定装置ＭＴ−Ｃ３（東洋精機製作所社製）により、試験温度８０℃にて、ＪＩＳ  Ｋ７１２６の圧力法に準じ、窒素ガス透過係数（ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ、ａｔ８０℃）を測定した。そして、比較例１の窒素ガス透過係数を１とした場合の係数比を、表中に示した。
【００６１】
上記表１の結果から、実施例品は、比較例品に比べて、Ｍ１００の値が高く強度に優れるとともに、低透過であった。これは、実施例品では、両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、メチロール基を有するフェノール系樹脂とを併用しているため、分散したクレーがジエン系ゴム中に固定され、クレーの分散性が向上するとともに、クレーの再凝集が抑制されるためであると思われる。
【００６２】
これに対して、比較例１品は、両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、メチロール基を有するフェノール系樹脂とをいずれも用いていないため、Ｍ１００の値が小さく強度が劣り、またＥＢの値が大きく柔軟性に劣るとともに、低透過性にも劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のゴム組成物およびそれを用いたゴム製品は、例えば、自動車等の車両におけるフィードホース，リターンホース，ブリーザーホース，エバポホース，フィラーホース等の燃料配管用ホースや、エンジンとラジエータとの接続に用いられるラジエーターホースや，エンジンとヒーターコアとの接続に用いられるヒーターホース等のエンジン冷却系ホース、クーラー用冷媒輸送ホース、燃料電池電気自動車（ＦＣＥＶ）等における燃料電池システム用ホースといった自動車用水系ホースとして用いられる他、一般的な高圧ホース（油圧・液圧機器用）や、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント，スタビライザブッシュ，サスペンションブッシュ等の防振材料としても、優れた機能を発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明のゴム組成物における反応推定メカニズムを示す模式図である。
【図２】本発明のゴム組成物を用いたゴム製品（ホース）の一例を示す構成図である。
【図３】本発明のゴム組成物を用いたゴム製品（ホース）の他の例を示す構成図である。
【符号の説明】
【００６５】
１  有機化処理剤
２  クレー
３  両末端にエポキシ基を有するエポキシ樹脂
４  メチロール基を有するフェノール系樹脂
【図１】
2008001810.tif 000005
【図２】
2008001810.tif 000006
【図３】
2008001810.tif 000007