(57)【要約】【課題】分散器に動力を用いずに混合物を微小に分散し、これにより微小な粒径の親水性ポリマー粒子の製造ができるようにする。【解決手段】親水性ポリマー粒子の製造法は、（１）槽２中のモノマーを含む水性成分及び油性成分からなる混合液を、槽２に付設され静止型混合器６が介設された循環ライン５に平均通過回数で複数回通過させて、油性成分に水性成分が分散した分散液を得る分散工程と、（２）分散工程で得られた分散液に含まれるモノマーを重合させる反応工程と、を備える。【選択図】図１
2008063409.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）槽中のモノマーを含む水性成分及び油性成分からなる混合液を、該槽に付設され静止型混合器が介設された循環ラインに平均通過回数で複数回通過させて、油性成分に水性成分が分散した分散液を得る分散工程と、
（２）上記分散工程で得られた分散液に含まれるモノマーを重合させる反応工程と、
を備えた親水性ポリマー粒子の製造法。
【請求項２】
分散液における水性成分の体積平均粒径が１μｍ以上、５μｍ未満である、請求項１に記載の親水性ポリマー粒子の製造法。
【請求項３】
上記分散工程において、上記循環ラインへの混合液の平均通過回数を３回以上とする、請求項１又は２に記載の親水性ポリマー粒子の製造法。
【請求項４】
上記静止型混合器は、各々、同一の流路孔の構成を有する複数のユニットが、流路孔が連通するように設けられて構成されており、
上記分散工程において、上記静止型混合器の入口と出口との間の１ユニットあたりの圧力損失を０．０１〜０．１ＭＰａとする、請求項１〜３のいずれかに記載の親水性ポリマー粒子の製造法。
【請求項５】
上記分散工程において、上記静止型混合器の入口と出口と間の圧力損失を一定値に設定して、分散液における水性成分の体積平均粒径をその圧力損失に対応したものに制御する、請求項１〜４のいずれかに記載の親水性ポリマー粒子の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性ポリマー粒子の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、様々な産業分野において種々の親水性ポリマーが製造されている。そして、その製造方法として、例えば、逆相懸濁重合法、分散重合法等が用いられている。この逆相懸濁重合法や分散重合法は、モノマー（重合性単量体）成分、架橋剤、重合開始剤を均一に溶解し、必要に応じ水等を添加し、分散剤が均一に溶解または分散した疎水性溶媒中に混合し、重合反応を行うものである。
【０００３】
ところで、粒子径の小さなポリマー粒子を得るには、重合前にモノマーを含む混合物の分散物粒子径を小さくしておく必要がある。
【０００４】
それに関し、特許文献１には回分式高速回転高剪断型分散器を用いてモノマーを含む混合物を分散する方法が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には静止型混合器を用いてモノマーを含む混合物を分散する方法が開示されている。
【特許文献１】特開２０００−１９１８１７号公報
【特許文献２】特開２００３−３０５３６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に示す動力を用いて混合物の分散を行なう方法は一般に設備費やメンテナンス費用が高価であり、また、均一な粒径が得られにくいという課題がある。
【０００７】
特許文献２に示す静止型混合器を用いて混合物の分散を行なう方法は均一な粒径の粒子は得られ易いものの、得られる体積平均粒子径が５μｍ以上であり、更に小さな粒径の粒子が得られにくいという課題がある。
【０００８】
本発明の課題は、分散器に動力を用いずに混合物を微小に分散し、これにより微小な粒径の親水性ポリマー粒子の製造ができるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決する本発明の親水性ポリマー粒子の製造法は、
（１）槽中のモノマーを含む水性成分及び油性成分からなる混合液を、該槽に付設され静止型混合器が介設された循環ラインに平均通過回数で複数回通過させて、油性成分に水性成分が分散した分散液を得る分散工程と、
（２）上記分散工程で得られた分散液に含まれるモノマーを重合させる反応工程と、
を備えるものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、分散器に動力を用いずに混合物を微小に分散し、これにより微小な粒径の親水性ポリマー粒子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００１２】
［親水性ポリマー］
まず、本発明により製造されるの親水性ポリマーとしては、（イ）アミノ基、アンモニウム基、ピリジル基、イミノ基、ベタイン構造等のカチオン性基含有ビニルモノマーやその塩（以下、「カチオン性モノマー」という。）；（ロ）ヒドロキシ基、アミド基、エステル基、エーテル基等の親水性の非イオン性基含有ビニルモノマー（以下、「非イオン性モノマー」という。）；（ハ）カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン性基含有ビニルモノマーやその塩（以下、「アニオン性モノマー」という。）から選ばれる１種類以上のモノマーから得られるポリマーが挙げられる。これらのうち好適に製造されるのは、１種類以上のカチオン性モノマーと１種類以上の非イオン性モノマーとから得られる親水性ポリマーである。親水性ポリマーを構成する全モノマー中の（イ）〜（ハ）の合計モノマー量は、好ましくは７０〜１００重量％、更に好ましくは８５〜１００重量％である。
【００１３】
また、上記親水性ポリマーは、少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマー（以下、「架橋性モノマー」という。）により架橋構造を有していることが好ましい。その場合、親水性ポリマーを構成する全モノマー中の架橋性モノマー量は、好ましくは０．００５〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
【００１４】
さらに、上記親水性ポリマーは、上記（イ）〜（ハ）のモノマーと共重合が可能な他のビニルモノマーが共重合されていてもよい。
【００１５】
＜（イ）カチオン性モノマー＞
（イ）のカチオン性モノマーとしては、例えば、炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルや（メタ）アクリルアミド；総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有するスチレン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール等のＮ−ビニル複素環化合物類；ビニルエーテル類；アミノ基を有するモノマーの酸中和物；アミノ基を有するモノマーをハロゲン化アルキル（炭素数１〜２２）、ハロゲン化ベンジル、アルキル（炭素数１〜１８）スルホン酸、アリール（炭素数６〜２４）スルホン酸、硫酸ジアルキル（総炭素数２〜８）等により４級化したもの；ベタイン構造を有するビニルモノマー等が例示される。
【００１６】
これらのカチオン性モノマーの中では、アミノ基又はアンモニウム基含有モノマーが好ましく、下記の一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
【００１７】
【化１】
2008063409.tif 000003
【００１８】
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なった炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)−基を示し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。］
【００１９】
【化２】
2008063409.tif 000004
【００２０】
［式中、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり且つそれぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ７及びＲ８は同一又は異なり且つそれぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは酸の共役塩基を示す。］
上記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記で例示したジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド類を酸で中和した酸中和物や４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（II）で表される化合物の具体例としては、例えば、上記で例示したジアリル型４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２２】
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上記４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、例えば、炭素数１〜８のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【００２３】
上記一般式（Ｉ）及び（II）で表される化合物の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２４】
＜（ロ）非イオン性モノマー＞
（ロ）の非イオン性モノマーとしては、例えば、ビニルアルコール；ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステルや（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜３０）等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；アルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド；ジアルキル（総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミド；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；アルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等の環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミド等が例示される。
【００２５】
これらの非イオン性モノマーの中では、下記の一般式（III）及び（IV）で表わされる（メタ）アクリルアミド系モノマー、上記のヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル、上記の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【００２６】
【化３】
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【００２７】
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なり且つそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖であって、ヒドロキシ基を有していてもよい、アルキル基又はアルケニル基を示す。］
【００２８】
【化４】
2008063409.tif 000006
【００２９】
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ａ１及びＡ２は同一又は異なり且つそれぞれ式−(ＣＨ２)ｎ−（ｎは２〜６の整数を示す。）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ２−基を示す。］
一般式（III）で表されるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３０】
一般式（IV）で表されるモノマーとしては、例えば、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【００３１】
＜（ハ）アニオン性モノマー＞
（ハ）のアニオン性モノマーとしては、例えば、重合性の不飽和基を有するカルボン酸モノマーやその酸無水物（１つのモノマー中に２つ以上のカルボキシル基を有する場合）；重合性の不飽和基を有するスルホン酸モノマー；重合性の不飽和基を有するリン酸モノマー等が例示される。アニオン性基は、塩基性物質により任意の中和度に中和されてもよい。この場合、ポリマー中の全てのアニオン性基又はその一部のアニオン性基は塩を生成することとなる。
【００３２】
これらのアニオン性モノマーの中では、上記の重合性の不飽和基を有するカルボン酸モノマーやその酸無水物（但し、１つのモノマー中に２つ以上のカルボキシル基を有する場合）、上記の重合性の不飽和基を有するスルホン酸モノマーが好ましい。
【００３３】
＜架橋性モノマー＞
架橋性モノマーとしては、例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；アクリルアミド類；ジビニル化合物；ポリアリル化合物；不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３４】
これらの架橋性モノマーの中では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００３５】
＜その他のモノマー＞
本発明の親水性ポリマーを構成する（イ）〜（ハ）のモノマーと共重合が可能な他のビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。
【００３６】
［親水性ポリマーの製造法］
本発明の親水性ポリマーの製造法は、上記の（イ）〜（ハ）のモノマー及び場合により架橋性モノマーを用いて、好ましくはラジカル重合開始剤（例えば下記の過酸化物、又は２，２−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス系化合物）の存在下、疎水性溶媒を用いた逆相系の懸濁重合法により重合を行う方法である。
【００３７】
具体的には、まず、反応槽中において、水性成分としてのモノマー及び開始剤を均一に混合した水溶液と油性成分としての疎水性溶媒とを混合して混合液を調整する。このとき必要なら分散剤を用いる。なお、混合液の調整を別の槽で行い、それを反応槽に移してもよい。
【００３８】
次に、この混合液を、反応槽に付設されて静止型混合器が介設された循環ラインに平均通過回数で複数回通過させて、反応槽中に疎水性溶媒に水溶液が分散した分散液を得る（分散工程）。
【００３９】
そして、窒素等の不活性ガス下、反応槽を昇温し、反応槽中で分散液に含まれるモノマーを重合させる（重合工程）。モノマーの種類により異なるが、重合開始温度は通常４０〜９０℃程度であり、反応時間は通常１〜２４時間程度である。なお、混合液を循環ラインに平均通過回数で複数回通過させた後に分散液を別の反応槽に回収して重合反応をさせてもよい。
【００４０】
重合反応後、疎水性溶媒を留去して親水性ポリマーを得る。なお、このとき、疎水性溶媒の留去を容易にする目的で、あらかじめ脱水を行うことが好ましい。
【００４１】
＜疎水性溶媒＞
本発明の親水性ポリマーの製造法に用いられる疎水性溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系溶媒；四塩化炭素、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；アイソバー等の鉱油等が挙げられる。
【００４２】
これらの疎水性溶媒の中では、炭化水素系溶媒が好ましく用いられ、へキサン、シクロヘキサンが更に好ましい。
【００４３】
疎水性溶媒の量は、全モノマー量に対して、１〜２０重量倍が好ましく、１〜１０重量倍が更に好ましい。
【００４４】
＜分散剤＞
本発明の親水性ポリマーの製造法に用いられる分散剤としては、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシルエチルセルロース、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。これらの分散剤は１種又はそれ以上併用してもよい。
【００４５】
これらの分散剤の中では、分散安定性の観点から、ソルビタンモノステアレート、ショ糖脂肪酸エステルが好ましい。
【００４６】
分散剤の量は、全モノマー１００重量部に対して、０．３〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部が更に好ましい。
【００４７】
＜重合開始剤＞
本発明の親水性ポリマーの製造法に用いられる重合開始剤は、ラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。かかる重合開始剤としては、例えば、モノマー成分中で均一に溶解する過酸化物、有機又は無機過酸若しくはその塩、アゾビス系化合物の単独或いは還元剤との組み合わせによるレドックス系のものが挙げられる。
【００４８】
これらの重合開始剤の中では、特に、ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの単独、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの過硫酸塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアニリン等の第３級アミンとの組み合わせが好ましい。
【００４９】
重合開始剤の量は、主鎖の高分子鎖の重合度を上げ、架橋されない高分子鎖の割合を減少させて水や疎水性溶媒に溶解しにくくし、また重合反応の反応率を上げ、残留モノマー量を減少させる観点から、全モノマー１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、０．５〜３重量部が更に好ましく、０．１〜１重量部が特に好ましい。
【００５０】
＜静止型混合器＞
静止型混合器としては、混合性に優れている観点から、例えば、縮流・分割タイプの静止型混合器（株式会社フジキン社製  商品名：分散君）が挙げられる。この静止型混合器は、各々、同一の流路孔の構成を有する複数のユニットを、流路孔が連通するように設けて構成することが可能なものである。
【００５１】
流路孔の縮流部流路内径は、０．２〜２０ｍｍであることが好ましく、０．５〜１０ｍｍであることがより好ましく、０．５〜５ｍｍであることが更に好ましい。
【００５２】
＜分散液の平均粒径＞
分散液における水溶液の体積平均粒径は、化粧品等の製品とした際に適度な表面積や感触を持つ観点から１μｍ以上、５μｍ未満が好ましく、１．５〜４．８μｍが更に好ましく、２〜４．５μｍが特に好ましい。これは、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（例えば、ベックマン・コールター社製：ＬＳ−２３０）により測定することができる。
【００５３】
＜混合液の静止型混合器平均通過回数＞
静止型混合器への混合液の平均通過回数を、微小で且つ均一な粒径のポリマー粒子を製造する観点から３回以上とすることが好ましく、４回以上とすることが更に好ましく、５回以上とすることが特に好ましい。一方、重合のサイクルタイムを短くする観点から３０回以下とすることが好ましく、２０回以下とすることが更に好ましく、１０回以下とすることが特に好ましい。
【００５４】
なお、平均通過回数Ｎ（−）は、反応系の液量をＶ（Ｌ）、循環ポンプの流量をＱ（Ｌ／分）及び循環時間をＴ（分）としたときに下記式で求めることができる。
【００５５】
平均通過回数Ｎ＝Ｑ×Ｔ／Ｖ
＜静止型混合器の圧力損失＞
静止型混合器が上記のように複数のユニットで構成される場合、静止型混合器の入口と出口との間の１ユニットあたりの圧力損失を、微粒径のポリマー粒子を製造する観点から０．０１ＭＰａ以上とすることが好ましく、０．０２ＭＰａ以上とすることが更に好ましい。一方、混合液を循環させる動力を小さくする観点から０．１以下とすることが好ましく、０．０８ＭＰａ以下とすることが更に好ましい。
【００５６】
ここで、静止型混合器の圧力損失と分散液における水溶液の体積平均粒径とは対応関係があり、静止型混合器の入口と出口と間の圧力損失を一定値に設定することにより、分散液における水溶液の体積平均粒径をその圧力損失に対応したものに自在に制御することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、逆相懸濁重合により親水性ポリマー粒子の製造を行った試験評価について説明する。
【００５８】
（実施例）
＜重合体製造装置＞
図１は、本実施例で用いた重合体製造装置Ａを示す。
【００５９】
この重合体製造装置Ａは、攪拌機、温度計及び冷却機を具備したモノマー水溶液調整用のモノマー槽１と、同じく、攪拌機、温度計及び冷却機を具備した重合反応用の反応槽２とを備えている。
【００６０】
モノマー槽１からは反応槽２に向かってモノマー水溶液供給管３が延びている。
【００６１】
反応槽２には循環ライン４が付設されており、循環ライン４には流体の循環を行なうための循環ポンプ５が設けられている。また、循環ライン４の循環ポンプ５から反応槽２までの間には静止型混合器６（株式会社フジキン社製  商品名：分散君）が介設されている。
【００６２】
この静止型混合器６は、縮流・分割タイプのものであって、図２に示すように２枚の円盤状の第１及び第２エレメント２１，２２で構成されたユニットが５ユニット繋がれたものである。
【００６３】
第１エレメント２１には、図２（ａ）に示すように、中央部分に、２×２の正方配置された４つの流路孔２３が形成されており、一方、第２エレメント２２には、図２（ｂ）に示すように、中央部分に、中心に１つとそれを囲うように２×２の正方配置された４つとの合計５つの流路孔２３が形成されている。
【００６４】
第１及び第２エレメント２１，２２の各流路孔２３は、図３に示すように、中央部分が流路内径の小さい円筒孔の縮流部を有し、その両側のそれぞれが開口部に向かって円錐台形状に拡径した形状に形成されている。図３において、開孔径は流路孔２３の最大孔径ｄ１を、縮流部流路内径は流路孔２３の最小孔径ｄ２をそれぞれ表す。
【００６５】
これらの第１及び第２エレメント２１，２２は、位置決め部２４により位置決めされて、第１エレメント２１の各流路孔２３と第２エレメント２２の３つの流路孔２３とが連通し、各々の正方配置された４つの流路孔２３を頂点とする正方形の対角線が４５°ずれた状態となるように重ね合わされている。
【００６６】
この静止型混合器６では、これにより、第１エレメント２１の１つの流路孔２３で縮流されて流通した流体が、図４に示すように、第２エレメント２２で分割されて別々の流路孔２３に流れ、第２エレメント２２では、各流路孔２３に第１エレメント２１の複数の流路孔２３からの流体が流れ込んで混合されると共に縮流されて流通し、それが続いて次のユニットの第１エレメント２１に供給され、流体が分割と縮流とを繰り返して流動するようになっている。なお、静止型混合器６のユニット数、流路孔数及び流路内径は必要により適宜選択することができる。
【００６７】
＜実施例１＞
３００Ｌの反応槽２にシクロヘキサン３９Ｋｇ及び分散剤（ショ糖脂肪酸エステル：三菱化学フーズ（株）製、品名Ｓ−７７０）０．０４４Ｋｇを仕込んだ。また、１００Ｌのモノマー槽１にジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES:日東化学工業（株）製）の８０％水溶液１．４Ｋｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（和光純薬工業（株）製）３．３Ｋｇ、ポリエチレングリコールジメタクルレート（ＮＫ−９Ｇ：新中村化学（株）製）０．００１Ｋｇ、イオン交換水６．５Ｋｇ及び開始剤（和光純薬工業（株）製、品名Ｖ−５０）０．０３Ｋｇを仕込んだ。
【００６８】
撹拌している反応槽２に、モノマー槽１から開始剤を含んだモノマー水溶液を移送した後、１０分間混合を行なって混合液を得た。
【００６９】
次に、反応槽２中の混合液を循環ライン４で循環した。循環ライン４には、各々の流路孔２３の縮流部流路内径ｄ２が２．０ｍｍである第１及び第２セグメント２１，２２で各ユニットが構成され、そのユニット５つで構成された静止型混合器６が設けられているが、循環ポンプ５の流量を５Ｌ／分としたところ、静止型混合器６の入口と出口との間の圧力損失は０．１４ＭＰａ（１ユニットあたりの圧力損失０．０３ＭＰａ）であった。また、静止型混合器６への混合液の平均通過回数を８回とし、循環中の反応槽２中の混合液の温度を３０℃に調温した。
【００７０】
混合液の分散終了後、反応槽２の分散液温度を５４〜５７℃に昇温して４０分間重合反応を行なった後、更に分散液温度を７０℃に昇温して６０分の熟成反応を行なった。
【００７１】
重合終了後、水を分離した後にシクロヘキサンを留去して親水性ポリマー３．９Ｋｇを得た。
【００７２】
得られた親水性ポリマーの体積平均粒径（以下、「平均粒径」と記す。）は４．３μｍであった。なお、平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（ベックマン・コールター社製：ＬＳ−２３０）により測定した。
【００７３】
＜実施例２＞
縮流部流路内径ｄ２が１．０ｍｍの静止型混合器６を用い、循環ポンプ５の流量を１.５Ｌ／分にして静止型混合器６での圧力損失を０．２４ＭＰａ（１ユニットあたりの圧力損失０．０５ＭＰａ）とし、静止型混合器６への混合液の平均通過回数を６回とした以外は実施例１と同様にして親水性ポリマーを得た。
【００７４】
得られた親水性ポリマーの平均粒径は２．２μｍであった。
【００７５】
＜実施例３＞
縮流部流路内径ｄ２が３．５ｍｍの静止型混合器６を用い、循環ポンプ５の流量を１１Ｌ／分にして静止型混合器６での圧力損失を０．１４ＭＰａ（１ユニットあたりの圧力損失０．０３ＭＰａ）とした以外は実施例１と同様にして親水性ポリマーを得た。
【００７６】
得られた親水性ポリマーの平均粒径は４．４μｍであった。
【００７７】
＜実施例４＞
循環ポンプ５の流量を２Ｌ／分にして静止型混合器６での圧力損失を０．４ＭＰａ（１ユニットあたりの圧力損失０．０８ＭＰａ）とした以外は実施例２と同様にして親水性ポリマーを得た。
【００７８】
得られた親水性ポリマーの平均粒径は２．１μｍであった。
【００７９】
（比較例）
以下の比較例１〜３においては、反応槽２中の混合液を循環ライン４で循環せずに分散を行った。すなわち循環ポンプ５を用いて反応槽２中の混合液を静止型混合器６に送り、静止型混合器６で分散された分散液を反応槽２に戻さずに別の受槽（図示せず）で受けた。そして、反応槽２中の混合液全量を送り終えた後に、受槽中の分散液を再び反応槽に戻して重合を行った。
【００８０】
＜比較例１＞
混合液を静止型混合器６に１回だけしか通過させていない点を除いて実施例１と同様にして親水性ポリマーを得た。
【００８１】
得られた親水性ポリマーの平均粒径は８．１μｍであった。
【００８２】
＜比較例２＞
混合液を静止型混合器６に１回だけしか通過させていない点を除いて実施例３と同様にして親水性ポリマーを得た。
【００８３】
得られた親水性ポリマーの平均粒径は６．１μｍであった。
【００８４】
＜比較例３＞
混合液を静止型混合器６に１回だけしか通過させていない点を除いて実施例４と同様にして親水性ポリマーを得た。なお、静止型混合器６での圧力損失は０．５５ＭＰａ（１ユニットあたりの圧力損失０．１１ＭＰａ）であった。
【００８５】
得られた親水性ポリマーの平均粒径は６．７μｍであった。
【００８６】
【表１】
2008063409.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００８７】
以上に説明したように、本発明は、微粒化した親水性ポリマーの製造に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】重合体製造装置の構成を示す説明図である。
【図２】（ａ）は静止型混合器の１ユニットの第１エレメントの平面図であり、（ｂ）は第２エレメントの平面図である。
【図３】流路孔の形状を示す図である。
【図４】静止型混合器内での流体の縮流及び分割を示す説明図である。
【符号の説明】
【００８９】
２  反応槽
４  循環ライン
６  静止型混合器
２３  流路孔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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