(57)【要約】【課題】  α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、重合反応阻害、反応器の汚染、腐食、変質が生じることのない重合方法を提供する。【解決手段】  α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、重合反応混合物系中に含まれる硫黄量を硫黄元素量として重量換算で１ｐｐｍ以下とすることを特徴とすることによって上記課題が解決される。又、α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、α−ハロエステル中に含まれる硫黄量を硫黄元素量として重量換算で１０ｐｐｍ以下とすることによっても上記課題が解決される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、重合反応混合物系中に含まれる硫黄元素量を重量換算で１ｐｐｍ以下とすることを特徴とする原子移動ラジカル重合方法。
【請求項２】
α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、α−ハロエステル中に含まれる硫黄元素量を重量換算で１０ｐｐｍ以下とすることを特徴とする原子移動ラジカル重合方法。
【請求項３】
α−ハロエステルのハロゲン基が臭素基である、請求項１又は２に記載の原子移動ラジカル重合方法。
【請求項４】
ハロゲン化銅が臭化銅である、請求項１〜３に記載の原子移動ラジカル重合方法。
【請求項５】
硫黄元素の由来となる硫黄化合物がチオ硫酸塩である、請求項１〜４記載の原子移動ラジカル重合方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
重合方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子移動ラジカル重合（Ａｔｏｍ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ、いわゆるＡＴＲＰ法）はリビングラジカル重合の一つであり、ビニル系モノマーの重合制御が可能な重合システムであるため、必要に応じて、重合体の構造、分子量及び分子量分布をコントロールすることができる（非特許文献１、非特許文献２）。この方法はハロゲン基等の特定の官能基を有する開始剤、重合触媒として遷移金属化合物、金属配位子としてアミン化合物等を使用することを特徴とする。ラジカル重合はアニオン重合やカチオン重合と比較して簡便な合成方法であるとされているが、リビングラジカル重合は精密重合であるため、従来のラジカル重合と違い、重合条件、原料の純度等の管理が要求される。
一般的に実験室レベルでは高純度の試薬の使用、反応容器（通常は硝子製）の洗浄等が為され、管理された環境で重合が実施されるため、再現性よく重合が進行する。しかしながら工業的な生産を実施する場合には経済的な理由から原料の入手性（純度等）、重合器の形状、材質等に制約があるため、大量生産特有の諸々の問題が生じる。例えば、従来の製品であるＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲなどの合成ゴム、およびＡＢＳ，ＭＢＳなどの合成樹脂の製造にあたっては、乳化重合法が広く採用されているが、この場合、重合器内壁やかくはん機の表面等に重合体スケールが多量に付着し、このために重合器の冷却能力の低下あるいはスケールの製品中への混入という不利がもたらされ、他方また、この付着したスケールを除去するためには過大な労力と時間を要するのみでなく、このスケール中に未反応モノマーが吸着されているので作業環境上の問題がある。特に重合器内壁がガラスライニングされていないステンレス鋼のままであるときには、スケールの付着量がきわめて多く前記乳化重合を行うことは困難である。そのため重合体スケールの重合器内壁等への付着を防止する方法として、重合器内壁等にあらかじめスケール付着防止剤を塗布する方法が知られている。
一方、原子移動ラジカル重合は近年開発された技術であって実験室レベルでは精力的に研究が行なわれているが、工業化検討は殆ど為されていない。本発明者らは工業生産化を目指して研究を行なっているが、重合反応液中に不純物があると重合反応阻害、反応器の汚染、腐食、変質等の問題が生じることが判ってきた。特に重合開始剤で使用されるα−ハロエステルは幾つかの工程を経て製造される（非特許文献３）上、高沸点であるとともに熱的にも不安定であるため、大量合成する場合には精製が難しく高純度のものが得られにくい。そのため、例えば精製が不充分な開始剤を使用して原子移動ラジカル重合を実施すると、重合反応活性の低下、反応器内の腐食・変質等の悪影響が生じることが判った。
【特許文献１】特開平１１−１９３３０７
【特許文献２】特開２００４−５００４４８
【非特許文献１】Ｊ−Ｓ．Ｗａｎｇ，  ｅｔ ａｌ．， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第１１７巻、５６１４〜５６１５ページ（１９９５）
【非特許文献２】Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第２８巻、７９０１〜７９１０ページ（１９９５）
【非特許文献３】Ｐ．Ｃ．Ｇｕｈｅ，ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｃｏｌｌ．  Ｖｏｌ．ＩＩＩ，６２３ページ（１９５５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、重合反応阻害、反応器の汚染、腐食、変質が生じることのない重合方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、重合反応混合物系中に含まれる硫黄元素量を重量換算で１ｐｐｍ以下とすることを特徴とすることにより上記課題が解決される。又、α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、α−ハロエステル中に含まれる硫黄元素量を重量換算で１０ｐｐｍ以下とすることによっても上記課題が解決される。
【発明の効果】
【０００５】
重合反応阻害が起こりにくいため、重合速度管理が簡便になり、人的、設備的な負荷が低減する。また、ステンレス製容器の汚染、腐食、変質が生じにくいため、重合器の稼動率の低下や装置のメンテナンスに要する多大な労力を省くことができる。安価なステンレス製の装置材質の使用が可能となり、工業的な製造設備費のコストダウンがなされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の第一の発明は、α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、重合反応混合物系中に含まれる硫黄元素量を重量換算で１ｐｐｍ以下とすることを特徴とする重合方法である。
【０００７】
本発明の第二の発明は、α−ハロエステルを開始剤、ハロゲン化銅を触媒とする（メタ）アクリル酸系モノマーの原子移動ラジカル重合をステンレス製容器内で実施するにあたり、α−ハロエステル中に含まれる硫黄元素量を重量換算で１０ｐｐｍ以下とすることを特徴とする重合方法である。
以下に発明を実施するための最良の形態を詳述する。
原子移動ラジカル重合で重合されるビニル系モノマーは特に限定されないが、例えば（メタ）アクリル酸系モノマーが挙げられる。（メタ）アクリル酸系モノマーとしては特に制約はなく、各種のものを用いることができる。例示するならば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル；（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−メトキシブチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシエステル；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル；、（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン等の珪素基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物；（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル等のフッ素基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。
また、必要に応じて（メタ）アクリル酸系モノマー以外のモノマーを共重合させてもよい。（メタ）アクリル酸系モノマー以外のモノマーとして例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩等のスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニル系モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール等が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。
また、モノマーとしてオリゴマー若しくは高分子量体の分子中に重合可能な二重結合を有するもの（いわゆるマクロモノマー）を使用してもよい。
（メタ）アクリル酸系モノマーは、原子移動ラジカル重合により重合される。原子移動ラジカル重合では触媒として遷移金属化合物が使用され、通常、配位子としてアミン化合物などが併用される。遷移金属化合物及び／又は配位子は重合するモノマー種等によって使い分け可能であるが工業的に生産するためには安価な化合物が好ましく、本発明においては遷移金属化合物として銅化合物（特にハロゲン化銅が好ましい）、配位子としてペンタメチルジエチレントリアミンが好ましい。また、原子移動ラジカル重合では、有機ハロゲン化物、特に、反応性の高い炭素−ハロゲン結合を有する有機ハロゲン化物（例えば、α位にハロゲンを有するエステル化合物や、ベンジル位にハロゲンを有する化合物）、あるいはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤として用いることが出来るが、本発明においては開始剤として、α位にハロゲンを有するエステル化合物（以下、α−ハロエステルと言う）が使用されるが、ハロゲンとして臭素である開始剤が特に好ましい。α−ハロエステルとしては例えば以下のものが例示される。
Ｒ8−Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−ＣＯ2Ｒ9、
Ｒ8−Ｃ（ＣＨ3）（Ｘ）−ＣＯ2Ｒ9、
Ｒ8−Ｃ（Ｈ）（Ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｒ9、
Ｒ8−Ｃ（ＣＨ3）（Ｘ）−Ｃ（Ｏ）Ｒ9、
（式中、Ｒ8及びＲ9は、同一若しくは異なって、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアラルキル基、Ｘは塩素、臭素、またはヨウ素）
また、開始部位を２つ以上持ったα−ハロエステルを使用してもよい。このような開始剤としては例えば以下のものが例示される。
Ｘ−ＣＨ（ＣＯ2Ｒ9）−（ＣＨ2）n−ＣＨ（ＣＯ2Ｒ9）−Ｘ、
Ｘ−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＯ2Ｒ9）−（ＣＨ2）n−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＯ2Ｒ9）−Ｘ、
Ｘ−ＣＨ2−ＣＯ2−（ＣＨ2）nＯ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｘ、
Ｘ−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯ2−（ＣＨ2）nＯ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｘ、
（式中、Ｘは、塩素、臭素又はヨウ素を表す。Ｒ9は上記に同じ）
原子移動ラジカル重合は溶媒の有無に関わらず実施可能であるが、重合反応熱の除熱がし易い事、反応液の粘度を低下させることが出来る事、重合触媒の溶解性を調整することが出来る事等の理由により溶媒を使用することが好ましい。溶媒としては特に限定されず、一般的な溶剤が使用されるが、本発明においては比較的低沸点であり、触媒、モノマー、重合体の溶解性の面からアセトニトリルを使用することが好ましい。
【０００８】
原始移動ラジカル重合はステンレス製容器内で実施される。しかしながら原子移動ラジカル重合で使用されるα−ハロエステル、ハロゲン化銅を含有する混合物中に硫黄化合物が含有されていると重合阻害、ステンレス製容器内面接液部分の変質（腐食、異物付着等）等の問題が生じる。従って混合物中の硫黄量を基準値以下に管理しなければならない。α−ハロエステル及びハロゲン化銅の混合物である場合には両者の総重量に対してであるが、例えば混合物にペンタメチルジエチレントリアミン等の配位子、アセトニトリル等の溶媒、モノマー、重合体等が更に含有される場合にはそれらの総重量に対して、硫黄量を基準値以下に管理する必要がある。混合物総重量に含まれる硫黄量は硫黄元素量として重量換算で１ｐｐｍ以下であることが好ましいが、通常、反応器は繰り返して使用されるため、汚染の拡大、付着物の蓄積等を防止するため、０．１ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【０００９】
開始剤として使用されるα−ハロエステルの製造工程においてハロゲン化剤として臭素（Ｂｒ2）が使用される場合には過剰な臭素を除去するために還元剤としてチオ硫酸塩が使用される。しかしながらα−ハロエステルの精製が不十分である場合にはチオ硫酸塩若しくはそれを由来とする硫黄化合物が開始剤中に残存する。チオ硫酸塩若しくはそれを由来とする硫黄化合物が残存した状態でα−ハロエステルとハロゲン化銅をステンレス製容器内で混合させるとステンレス製容器の内面接液部分が変質（腐食、異物付着等）してしまう。従ってこの場合においても硫黄量を基準値以下に管理しなければならない。このケースにおいては前段落で述べたα−ハロエステル及びハロゲン化銅の混合物中の硫黄量（管理基準値については前段落と同じ）、開始剤中に含まれる硫黄量（すなわち開始剤当たりに含まれる硫黄量）のいずれかの基準で管理することができる。
【００１０】
開始剤であるα−ハロエステル中に含まれる硫黄量で管理する場合には、α−ハロエステル中に含まれる硫黄量が硫黄元素量として重量換算で１０ｐｐｍ以下であるものを使用すればよいが、通常、反応器は繰り返して使用されるため汚染の拡大、付着物の蓄積を防止するため、α−ハロエステル中に含まれる硫黄量が１ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００１１】
ここでいう硫黄元素量はイオンクロマトグラフィー法（ＩＣ法）により測定することができる。具体的には試料を所定量、酸素フラスコ燃焼法により燃焼させ、吸収液として過酸化水素含有超純水を用いてＩＰ測定を実施する。硫黄元素は本測定によりＳＯ42-イオンとして検出・算出されるのでＳＯ4からＳに換算される。
【００１２】
重合操作、条件は従来公知な方法により実施可能であるが大量のモノマーを重合する場合には徐熱が不十分であると内温上昇、異常重合等が起こり、重合制御が困難となる。この場合には安全上問題があるだけでなく製品の品質への悪影響があるのでモノマーを分割若しくは連続して添加し、重合する方法が好ましい。また重合温度についても５０℃〜１２０℃が好ましく、温水で加温できる領域である７０℃〜９０℃がより好ましい。また重合速度をコントロールする方法としては重合触媒である銅、若しくはペンタメチルジエチレントリアミン等の配位子を分割して添加する方法等も有効である。
【実施例】
【００１３】
（硫黄元素量の測定方法）
硫黄元素量はイオンクロマトグラフィー法（ＩＣ法）により測定した。具体的には、試料を所定量、酸素フラスコ燃焼法により燃焼させ、吸収液として過酸化水素含有超純水を用いてＩＰ測定を実施した。硫黄元素は本測定によりＳＯ42-イオンとして検出・算出されるのでＳＯ4からＳに換算した。測定条件は以下の通りとした。
ＩＣ機種：ダイオネクス製ＤＸ−５００（ＧＰ４０、ＥＤ４０）
カラム：ＩｏｎＰａｃ  ＡＧ１２Ａ，ＡＳ１２Ａ（４ｍｍφ×２５０ｍｍ）
溶離液：０．３ｍＭのＮａＨＣＯ3＋２．７ｍＭ  Ｎａ2ＣＯ3
検出器：電気伝導度検出器
（比較例１）
上記測定方法により求めた硫黄元素量が硫黄換算で７３ｐｐｍの開始剤（ジエチル２、５−ジブロモアジペート）を用いて重合実験を実施した。
２Ｌの攪拌機付ステンレス反応容器にＣｕＢｒ（８．３９ｇ）を仕込み、密閉した。減圧、窒素圧戻しを繰り返し、脱酸素した。アクリル酸ブチル（２００ｇ）を反応器内に加え、加熱攪拌した。内温が６５℃に達した時点で硫黄を含有するジエチル２、５−ジブロモアジペート（１１．７ｇ）、アセトニトリル（８７．９ｇ）を添加し、加熱攪拌した。ペンタメチルジエチレントリアミン（１．０１ｇ）を添加し、重合反応を開始したが、３０分間８０℃で加熱攪拌しても重合反応は全く進行しなかった。この時点での混合液中の硫黄量は２．８ｐｐｍであった。
アクリル酸ブチル（４００ｇ）、ペンタメチルジエチレントリアミン（０．６８ｇ）を追加したが、重合反応は進行しなかった。この時点での混合液中の硫黄量は１．２ｐｐｍであった。
（実施例１）
比較例１と同様に、上記測定方法により求めた硫黄元素量が硫黄換算で７３ｐｐｍの開始剤（ジエチル２、５−ジブロモアジペート）を用いて重合実験を実施した。
２Ｌの攪拌機付ステンレス反応容器にＣｕＢｒ（８．３９ｇ）を仕込み、密閉した。減圧、窒素圧戻しを繰り返し、脱酸素した。アクリル酸ブチル（２００ｇ）を反応器内に加え、加熱攪拌した。内温が６５℃に達した時点で硫黄を含有するジエチル２、５−ジブロモアジペート（１１．７ｇ）、アセトニトリル（８７．９ｇ）を添加し、加熱攪拌した。ペンタメチルジエチレントリアミン（１．０１ｇ）を添加し、重合反応を開始したが、３０分間８０℃で加熱攪拌しても重合反応は全く進行しなかった。この時点での混合液中の硫黄量は２．８ｐｐｍであった。
アクリル酸ブチル（４００ｇ）、ペンタメチルジエチレントリアミン（０．６８ｇ）を追加したが、重合反応は進行しなかった。この時点での混合液中の硫黄量は１．２ｐｐｍであった。
更にアクリル酸ブチル（２００ｇ）を追加すると重合反応が進行し始めた（モノマー消費率６％）。この時点での混合液中の硫黄量は０．９ｐｐｍであった。更にアクリル酸ブチル（２００ｇ）を追加した。この時点での混合液中の硫黄量は０．８ｐｐｍであった。引き続き６０分間８５℃で加熱攪拌したところ重合が進行し、２０％のモノマーが消費された。
【００１４】
混合液中の硫黄量が１ｐｐｍよりも多いと重合阻害されるが、硫黄量を１ｐｐｍ以下とすることで重合が進行することがわかった。
（比較例２）
アセトニトリル（２０ｇ）、ＣｕＢｒ（１．０ｇ）、チオ硫酸ナトリウム（硫黄換算で２００ｐｐｍ）を含有するジエチル２、５−ジブロモアジペート（２．０ｇ）を混合した（混合液中の硫黄量は１７ｐｐｍ）。ステンレス板（ＳＵＳ３１６Ｌ）を混合液中に浸漬した。窒素雰囲気下６５℃に加熱し、３０分間経過した時点でステンレス板を引き上げ、表面を観察したところ、茶色物質が付着し、表面がコーティングされていた。
（比較例３）
アセトニトリル（２０ｇ）、ＣｕＢｒ（１．０ｇ）、チオ硫酸ナトリウム（硫黄換算で１００ｐｐｍ）を含有するジエチル２、５−ジブロモアジペート（２．０ｇ）を混合した（混合液中の硫黄量は８．７ｐｐｍ）。ステンレス板（ＳＵＳ３１６Ｌ）を混合液中に浸漬した。窒素雰囲気下６５℃に加熱し、３０分間経過した時点でステンレス板を引き上げ、表面を観察したところ、比較例２と同様に茶色物質が付着し、表面がコーティングされていた。
（比較例４）
アセトニトリル（２０ｇ）、ＣｕＢｒ（１．０ｇ）、チオ硫酸ナトリウム（硫黄換算で５０ｐｐｍ）を含有するジエチル２、５−ジブロモアジペート（２．０ｇ）を混合した（混合液中の硫黄量は４．３ｐｐｍ）。ステンレス板（ＳＵＳ３１６Ｌ）を混合液中に浸漬した。窒素雰囲気下６５℃に加熱し、３０分間経過した時点でステンレス板を引き上げ、表面を観察したところ、わずかに茶色物質が付着していた。
（実施例２）
アセトニトリル（２０ｇ）、ＣｕＢｒ（１．０ｇ）、チオ硫酸ナトリウム（硫黄換算で１０ｐｐｍ）を含有するジエチル２、５−ジブロモアジペート（２．０ｇ）を混合した（混合液中の硫黄量は０．９ｐｐｍ）。ステンレス板（ＳＵＳ３１６Ｌ）を混合液中に浸漬した。窒素雰囲気下６５℃に加熱し、３０分間経過した時点でステンレス板を引き上げ、表面を観察したところ、茶色物質の付着はなく、外観上、ステンレス表面の変質は認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【００１５】
重合反応阻害が起こりにくいため、重合速度管理が簡便になり、人的、設備的な負荷が低減する。また、ステンレス製容器の汚染、腐食、変質が生じにくいため、重合器の稼動率の低下や装置のメンテナンスに要する多大な労力を省くことができる。安価なステンレス製の装置材質の使用が可能となり、工業的な製造設備費のコストダウンがなされる。