(57)【要約】【課題】製紙工場のクラフトパルプの漂白工程から発生する漂白排水中のＣＯＤ・色度の負荷を低減すること。【解決手段】ＥＣＦ漂白法を用いた漂白クラフトパルプの製造方法において、蒸解工程後のパルプの多段漂白を行う際、オゾン漂白段後にはアルカリ抽出工程を有することなく、オゾン段の後工程に二酸化塩素漂白段を行う。  オゾン漂白段後に、二酸化塩素漂白段、過酸化水素漂白段の組合せから成る漂白工程を行うことが推奨される。  また、オゾン漂白段後に、酸処理工程を行うことが推奨される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＥＣＦ漂白法を用いた漂白クラフトパルプの製造方法において、蒸解工程後のパルプの多段漂白を行う際、オゾン漂白段後にはアルカリ抽出工程を有することなく、オゾン段の後工程に二酸化塩素漂白段を有することを特徴とするクラフトパルプの漂白方法。
【請求項２】
前記のオゾン漂白段後に、二酸化塩素漂白段、過酸化水素漂白段の組合せから成る漂白工程を有することを特徴とする、請求項１記載のクラフトパルプの漂白方法。
【請求項３】
前記のオゾン漂白段後に、酸処理工程を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のクラフトパルプの漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、オゾン漂白工程を含む多段ＥＣＦ漂白クラフトパルプの製造方法において、漂白排水のＣＯＤと色度の負荷を低減することを目的とするクラフトパルプの漂白方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
漂白クラフトパルプの製造方法は、従来、蒸解・酸素脱リグニン後に、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、酸素、過酸化水素などの酸化剤を組合わせて漂白していたが、環境問題がクローズアップされ、有機塩素化合物やクロロホルムの発生を防止する方法として、塩素や次亜塩素酸塩を用いない、いわゆるＥＣＦ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）漂白方法が採用されてきた。塩素の代替薬品としては、オゾン、二酸化塩素が用いられ、次亜塩素酸塩に代えて過酸化水素、二酸化塩素が用いられれることが多い。
【０００３】
オゾン化のＥＣＦ漂白において、特開２００２−６９８７９号公報（特許文献１）では、オゾンと二酸化塩素による漂白工程の間で、パルプの洗浄を行わずに稀釈水を添加する方法を提案している。蒸解後のクラフトパルプは、酸素脱リグニン（Ｏと略す）の有無にかかわらずｐＨ約３．０に調製してオゾン（Ｚと略す）との反応を行って、洗浄を行わず二酸化塩素（Ｄと略す）を添加しＺＤ段を実施している。二酸化塩素との反応後のｐＨが３．５〜５．０の範囲になるように二酸化塩素を添加する前にアルカリを添加し、オゾン化後のパルプのｐＨを調製している。ＺＤ段またはＯ−ＺＤ段後に他の漂白段を組合わせることが可能で漂白シーケンスは次の例となり、いずれもアルカリ抽出段を必要とする。Ｏ−ＺＤ−Ｅ−Ｄ、Ｏ−ＺＤ−Ｅ／Ｐ−Ｄ、ＺＤ−Ｅ−Ｄ、ＺＤ−Ｅ／Ｐ−Ｄ。（Ｅ：アルカリ抽出；Ｐ：過酸化水素；−：洗浄段）。
【０００４】
また、特開２００４−１３７６５３号公報（特許文献２）では蒸解・酸素脱リグニン後の未晒クラフトパルプをｐＨ２．５以下で酸処理（Ａと略す）後、高濃度オゾン段を行って次いでアルカリ抽出段、過酸化水素、二酸化塩素等を組合わせる方法を提案している。本先行例においてもアルカリ抽出段を必要とする。このＥＣＦ漂白工程のシーケンスは、Ａ−Ｚ−Ｅ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｅｏ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｅ−Ｄ−Ｐ、Ａ−Ｚ−Ｅｏ−Ｄ−Ｐ、Ａ−Ｚ−Ｅ−Ｄ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｅｏ−Ｄ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｅ−Ｐ−Ｄなどが挙げられる。
【０００５】
先行特許で開示されている上記のような方法によれば、漂白の効率改善の効果は得られるが、特開２００４−５０１２４号公報に示されているように、漂白排水は低分子化したリグニン分解物やセルロースパルプ分解物を含有しているため、ＣＯＤやＢＯＤが高く、また着色している。漂白排水の中では、アルカリ抽出段から排出される排水は他の漂白段の排水より多くのリグニン分解物を含有しているため、ＣＯＤやＢＯＤが高く、排水の色度も特に高い、という問題がある。
【０００６】
一般に、製紙工場での排水の処理方法としては、単純沈降分離処理（微細繊維などの汚濁物質除去）、生物処理（曝気層での微生物によるＢＯＤ除去）、凝集沈降分離処理（微生物や浮遊懸濁物質を凝集薬品により凝集させて分離除去）、砂ろ過などを組合わせ、複数段による処理を行って、ＣＯＤ・ＢＯＤ・ＳＳなどの汚濁物質の低減を図っている。また、処理後の排水の一部は、製品への影響を及ぼさない範囲で、パルプの洗浄や古紙処理工程などで再利用し、用水量即ち排水量の抑制を図っている。ＥＣＦ漂白排水の最近の処理方法において、排水の着色及びＣＯＤ負荷の低減の問題を解決する方法として、下記の方法が提案されている。
【０００７】
ＥＣＦ漂白工程からのアルカリ抽出段排水単独（Ｅ段）、あるいは酸素を併用したアルカリ抽出段排水（Ｅｏ段）、あるいは酸素と過酸化水素を併用したアルカリ抽出段排水（Ｅｏｐ段）において、クラフトパルプ漂白工程のオゾン漂白段から排出されるオゾン排ガスで処理する。しかし、オゾン漂白段では添加オゾンの９５％以上が漂白反応で消費されるため、アルカリ性排水を処理するオゾン量は、オゾン発生装置から取ることが必要となりコストアップを招く。
【０００８】
また、特開２００５−２１９０２１号公報（特許文献３）には、ＥＣＦ漂白工程の酸性排水、アルカリ性排水との混合排水に先に生石灰を添加し、次いで塩化第一鉄溶液を添加した後、ｐＨ８〜１２に調製する処理方法が開示されているが、生石灰の添加により処理設備のスケール問題が発生し、あるいは生石灰による沈殿物質（排水処理工程のスラッジ）が増加し、あるいは系外（河川・海など）に排出される排水中のＳＳ分が急増する恐れが充分にある。その上、消石灰、塩化第一鉄の薬品コストがかかるだけでなく、分離した固形分は通常の焼却処理において、これらの添加薬品は焼却灰となり、灰分の増加や、含有物質による灰の再利用化の妨げとなる、という問題がある。
【０００９】
更に、特許第３７５９２７７号（特許文献４）では、石炭ボイラから発生するフライアッシュを添加、混合、沈降分離させるパルプ漂白排水、あるいは特開２００５−３３４８７３号公報（特許文献５）ではボイラまたは償却炉からの排出される灰をＥＣＦ漂白工程による排水に添加した後、活性汚泥処理することなどが開示されている。しかし、これらの灰の処理方法は、バッチ方式で行うため経済性が悪い。また、灰中の金属物質の溶出を防止するために、処理する排水のｐＨを８以上に調整しなければならず、また最終的に灰を分離するために、脱水、燃焼処理量が増加し、また灰が繰り返し燃焼によって溶融化するなど、処理コスト、再利用の点で問題がある。
【００１０】
【特許文献１】特開２００２−０６９８７９号公報
【特許文献２】特開２００４−１３７６５３号公報
【特許文献３】特開２００５−２１９０２１号公報
【特許文献４】特許第３７５９２７７号公報
【特許文献５】特開２００５−３３４８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本願発明者は、製紙工場のクラフトパルプの漂白工程から発生している漂白排水中のＣＯＤ・色度の負荷を低減することを課題とし、上記の排水処理技術の問題点を注目して鋭意調査・研究の結果、本願発明を達成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本願発明者の調査によると、クラフトパルプの漂白排水、特に酸性排水の分子量（＜１０００）に比べアルカリ性排水の分子量（１０００〜５０００）の方が分子量が高く、また、前者の単離されたリグニン（分子量＜１０００）より後者の単離されたリグニンの方が分子量（１０００〜１００００）が高いことを見出した。
【００１３】
これらのことから、漂白過程で溶出されたリグニン分解物質の中でも、アルカリ抽出排水のＣＯＤ・色度が排水負荷上昇の主な原因であることを知見した。
【００１４】
本願発明は、このような知見にもとづいて、クラフトパルプのオゾン多段ＥＣＦ漂白工程において、高いＣＯＤ・色度を示すアルカリ性漂白排水を排出するアルカリ抽出段を省略し、漂白工程を簡素化するとともに、漂白排水のＣＯＤ・色度の負荷を低減するオゾン多段漂白方法を提供するものである。
【００１５】
また、本願発明者の調査では、従来の塩素漂白の反応メカニズムによると、塩素との置換反応、付加反応等を通じてクラフトパルプの残存リグニンは塩化される。この塩化クラフトリグニンは水溶性が悪く、次のアルカリ抽出段にて溶解・抽出される。従って、塩素漂白では、塩素漂白段の後にアルカリ抽出段を設けることが必要となる。一方、オゾン漂白の反応機構によればオゾンが、クラフトリグニンの芳香環を開環し、ムコン酸を生成する。このムコン有機酸は水に溶解されるためオゾンＥＣＦ漂白ではアルカリ抽出段を省略しても漂白が可能であることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
クラフト蒸解工程において蒸解されたパルプは、洗浄を行い、アルカリ酸素脱リグニン工程を経て、洗浄・脱水の装置で洗浄・脱水した後、多段ＥＣＦ漂白工程に移行する。この場合、未晒パルプ中のヘキセンウロン酸の含有量が高いと、洗浄機のスクリーン等の漂白設備で蓚酸カルシウム・炭酸カルシウム等のスケールが発生したり、漂白パルプの退色性が悪化したりするという問題があるため、多段ＥＣＦ漂白を行う前に酸素脱リグニン後のパルプに硫酸溶液を添加して、酸処理槽で酸処理する。酸処理したパルプスラリーは、洗浄・脱水の装置にてパルプと排水を分離し、パルプはその後の多段漂白工程に流送する。
【００１７】
本願発明の実施例にかかるアルカリ抽出段を設けない多段ＥＣＦ漂白工程においては、オゾン段と二酸化塩素段の組合せからなり、好適には、初段のオゾン段と後段の二酸化塩素段、過酸化水素段との組みあわせ、更には、酸処理段を設けることができる。
【００１８】
漂白クラフトパルプ生産過程では精選工程が重要で多段ＥＣＦ漂白のオゾン段は未晒パルプ中のヘキセンウロン酸を分解して蓚酸を生成する。この蓚酸は水・パルプ中のカルシウムとの反応を行い、蓚酸カルシウムのスケールが発生して精選工程のスクリーン、配管等に付着し、パルプの減産の原因となる。一方、酸処理工程はヘキセンウロン酸を分解してフロン酸等を発生するため、蓚酸カルシウムのスケールトラブ−ルを解放するという役割である。
【００１９】
したがって、多段ＥＣＦ漂白のオゾン段の前に酸処理工程を設けない場合、未晒パルプ中のヘキセンウロン酸が添加オゾンの一部を消費してパルプ中の残存リグニンのために作用するオゾン分が少なくなり、漂白効率が低下し、同一最終白色度を得るには後段の薬品添加量が増加し、コストアップになる。
【００２０】
本願発明者の調査結果によると未晒パルプ中の５０ｍｍｏｌ／ｋｇパルプのヘキセンウロン酸含有量は添加オゾン量の約２０％を消費する。このため、同等のオゾン添加量で比較すると、オゾン段の後に設ける酸処理工程は、オゾン段の前に設ける酸処理段よりオゾン段後の残存ヘキセンウロン量が多いがオゾン段の後に設ける酸処理工程により次の漂白段に入るパルプの残留ヘキセンウロン酸量はオゾン段の前に設ける酸処理段時と同等以下で、後段の薬品添加量を抑えることが可能となる。
【００２１】
オゾン漂白段でのパルプの分解を最小限にするには、パルプのｐＨを稀硫酸にて２−３に調整することは一般的な手段である。一方、酸処理工程での一般的なｐＨは２．５−３．５の範囲で使用されている。このため、オゾン段後に酸処理工程を設ける場合、オゾン段後のパルプスラリーのｐＨを確認・調整することが必要となる。
【００２２】
オゾン段のパルプのｐＨ２−３は使用した硫酸によるもので、この硫酸はオゾンと反応すると以下の反応（１）が行なわれると推定される。
Ｈ２ＳＯ４＋Ｏ３ → Ｈ２ＳＯ３ ＋ ２Ｏ２                                 （反応１）
生成された亜硫曹酸は、次工程でアルカリ抽出段を行なう場合は次の反応２，３のとおり、苛性ソーダと反応して亜硫曹の臭気ガスが発生すると思われる。従って、オゾンの多段ＥＣＦ漂白シーケンス中のアルカリ抽出（Ｅ）段を省略すると、この亜硫曹の臭気ガスの問題も解決可能となる。
２Ｈ２ＳＯ３＋２ＮａＯＨ → ＨＳＯ３−＋Ｎａ２ＳＯ３ ＋２Ｈ２Ｏ＋１／２Ｈ２ （反応２）
ＨＳＯ３−＋Ｈ２Ｏ → Ｈ３Ｏ＋ ＋ ＳＯ３２−                                （反応３）
本願発明の好適な多段オゾンＥＣＦ漂白シーケンスでは、初段はオゾン（Ｚ）段で、その後段は二段目、三段目そして／または四段目となる。たとえば、これらの漂白シーケンスは、Ｚ−Ｄ、三段の漂白シーケンスにおいては、Ｚ−Ｄ1−Ｄ2、Ｚ−Ｄ−Ｐ、Ｚ−Ｐ−Ｄ、四段の漂白シーケンスは、Ｚ−Ｄ1−Ｄ2−Ｄ3、Ｚ−Ｄ1−Ｄ2−Ｐ、Ｚ−Ｄ1−Ｐ−Ｄ2、Ｚ−Ｐ−Ｄ1−Ｄ2等が挙げられる（Ｄ：二酸化塩素、Ｐ：過酸化水素）。なお、Ｚ段と次の段（二段目）の間では、洗浄工程を設けることが必ずしも必要でない。
【００２３】
本願発明ではアルカリ抽出工程を省略するため、オゾン漂白工程とオゾン漂白工程後の漂白段の間には洗浄・脱水の工程を設けなくても漂白が可能であり、設備費を低減できるメリットもある。
【００２４】
本願発明では、上記の全てのアルカリ抽出段を含むオゾンの多段漂白においてアルカリ抽出段を省略してもアルカリ抽出段がある時の白色度、強度と同等のものを得られる。
【００２５】
従来、アルカリ抽出段はｐＨ８．０以上、温度５０℃以上、反応時間２０分以上の条件下で行い、更に、アルカリ抽出段とその前段の間に洗浄工程を設けることが一般的な漂白技術である。しかし、オゾン多段漂白には、二段目のアルカリ抽出段と初段のＺ段の間の洗浄段を省略して、且つ、アルカリ抽出段は短時間（例：１５分間以内）、低ｐＨ（６．０以上）で行うことを見出した（本願発明者の先出願にかかる特開２００５−７６１５０号公報）ため、本願発明の省略するアルカリ抽出工程がこれらの条件を含むことになる。これらのアルカリ抽出段は、アルカリ単独、あるいは酸素を併用し、あるいは過酸化水素を併用し、または、酸素と過酸化水素を共に併用することが含まれる。
【００２６】
［実施例・比較例］
以下に本願発明の実施例と比較例を説明するが、本願発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００２７】
ＣＯＤ測定
ＪＩＳ  Ｋ−０１０２の「１００℃における過マンガン酸カリウムによる酸素消費量（ＣＯＤMn）」測定方法に準拠して行った。また、ＣＯＤ低減率は、以下の式１で算出した。
【００２８】
低減率（％）＝  １００×［（処理前−処理後）／処理前］・・・・（式１）
色度の測定
次の論文文献を基に排水色度の測定を行った。色度の低減率は、ＣＯＤ低減率同様（式１）で算出した。
【００２９】
［論文文献］
著者名：李宣鎬、近藤隆一郎、坂井克己、西田智明、高原義昌
論文名：リグニン分解菌によるクラフトパルプ漂白廃液の処理(第1報)
リグニン分解菌,IZU-154株によるクラフトパルプ漂白廃液の脱色
資料名：木材学会誌第３９巻第４号４７０〜４７８ページ  １９９３年発行
パルプ品質の測定方法
完成漂白パルプは、ＪＩＳ  Ｐ８２２１−２記載のＰＦＩミルにより叩解を行い、ＪＩＳ  Ｐ８１２１記載のカナダ標準濾水度（フリーネス）にて叩解後のフリーネスを測定した。その後、ＪＩＳ  Ｐ８２２２とＪＩＳ  Ｐ８２２３記載の方法を基に各叩解フリーネス水準での手抄シートを作り、紙質試験に供した。測定品質項目において、叩解パルプは裂断長と比引裂度、未叩解パルプは白色度と粘度であった。
【００３０】
裂断長  ：ＪＩＳ  Ｐ８１１３記載方法を用いて裂断長を求めた。
比引裂度：ＪＩＳ  Ｐ８１１６記載方法を用いて比引裂度を求めた。
白色度  ：ＪＩＳ  Ｐ８２１２記載方法を基に白色度を測定した。
粘度    ：米国Ｔａｐｐｉ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔ２３０  ｏｍ−８９記載方法に伴い            パルプ粘度を求めた。
【００３１】
パルプのサンプル
酸素脱リグニン後の未晒広葉樹クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）は実生産現場でサンプルを採取し、洗浄を行わず、試験を実施するまで５℃の冷蔵庫で保管した。（パルプ濃度：３２．５％；カッパー価：１０．７６）
漂白パルプ及び漂白排水の作成
１．酸処理（Ａ）段
３００ｇ（絶乾量）のＬＵＫＰは、１１％濃度スラリーになるようにイオン交換水で稀釈した後、４Ｎ硫酸でｐＨ３．０に調製し、再度、イオン交換水でパルプ濃度１０％に調製した。９０℃、３時間の条件下で酸処理を実施した。酸処理は、３バッチを行い、パルプを混合し、遠心分離機にてパルプ濃度約３８％になるまで脱水した（洗浄なし）。（酸処理後のパルプのカッパー価：９．０７）。その後、ＺＥ−Ｄ1−Ｄ2（比較例）、Ｚ−Ｄ1−Ｄ2―Ｄ3、（実施例１）、Ｚ−Ｄ1−Ｄ2−Ｐ（実施例２）、Ｚ−Ｄ1−Ｐ−Ｄ2（実施例３）の４ＥＣＦ漂白シーケンスを実施した。（Ｚ：オゾン段；Ｄ1，Ｄ2，Ｄ3：二酸化塩素段；Ｅ：アルカリ抽出段；Ｐ：過酸化水素段）。漂白条件及び薬品添加率は、各々表１、表２に示す。
【００３２】
【表１】
2008202160.tif 000002
【００３３】
【表２】
2008202160.tif 000003
【００３４】
２．ＺＥ段またはＺ段
酸処理後のパルプ（８４０ｇ、絶乾量）は、４５℃のエバポレータと８．１％濃度のオゾンガスにて約２分間でオゾン化した。オゾン化は、一回毎６０ｇ（絶乾量）のパルプを使用した。オゾン化後の１４バッチのパルプを混合した。なお、オゾン段には、住友精密工業製PSA  Ozonizer  SGA-01A-PSA4  のラボオゾン発生器からのオゾンガスを用いた。
【００３５】
２−１．実施例
オゾン化パルプ（６００ｇ、絶乾量）は、イオン交換水（６Ｌ）で洗浄し、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは次のＤ1段を行った。
【００３６】
２−２．比較例
オゾン化パルプ（２００ｇ、絶乾量；洗浄なし）は直ぐにアルカリ抽出段を行った。その後、イオン交換水（２Ｌ）で洗浄し、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは次のＤ1段を行った。
【００３７】
３．Ｄ1段
３−１．実施例
洗浄したオゾン化パルプ（６００ｇ、絶乾量）は、Ｄ1段を行った。その後、イオン交換水（６Ｌ）で洗浄し、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは３等分に分け、次のＤ2段またはＰ段を行った。
【００３８】
実施例１と２のＤ2段において、Ｄ1段後のパルプ（１９０ｇ、絶乾量）は表１の条件下でＤ2段を行い，イオン交換水（２Ｌ）で洗浄し、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは次のＤ3段またはＰ段に移した。
３−２．比較例
ＺＥ段後のパルプ（１９０ｇ、絶乾量）は、Ｄ1段を実施したのちイオン交換水（２Ｌ）で洗浄し、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは次のＤ2段を行った。
【００３９】
４．Ｄ2段
４−１．比較例（漂白シーケンス：Ａ−ＺＥ−Ｄ1−Ｄ2）
ＺＥ−Ｄ1段後パルプ（１８０ｇ、絶乾量）はＤ2段を行った。次いでイオン交換水（２Ｌ）で洗浄し、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは強度及び光学の品質を測定した。（最終ＩＳＯ白色度は８５．５％）。
【００４０】
４−２．実施例１，２（漂白シーケンス：Ａ−Ｚ−Ｄ1−Ｄ2−Ｄ3、
Ａ−Ｚ−Ｄ1−Ｄ2−Ｐ）
Ａ−Ｚ−Ｄ1段後パルプ（各１８０ｇ、絶乾量）はＤ2段を行い、イオン交換水（２Ｌ）で洗浄した後、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは次のＤ3段またはＰ段を行った。
【００４１】
５．Ｐ段
５−１．実施例２（漂白シーケンス：Ａ−Ｚ−Ｄ1−Ｄ2−Ｐ）
Ａ−Ｚ−Ｄ1−Ｄ2段後パルプ（１７０ｇ、絶乾量）はＰ段を行い、イオン交換水（２Ｌ）で洗浄した後、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは強度品質を測定した。最終ＩＳＯ白色度は８５．６％であった。
【００４２】
５−２．実施例３（漂白シーケンス：Ａ−Ｚ−Ｄ1−Ｐ−Ｄ2）
Ａ−Ｚ−Ｄ1段後パルプ（１８０ｇ、絶乾量）はＰ段を行い、イオン交換水（２Ｌ）で洗浄した後、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは次のＤ2段を行った。
【００４３】
６．実施例１のＤ3段
Ａ−Ｚ−Ｄ1−Ｄ2段後パルプ（１７０ｇ、絶乾量）はＤ3段を行い、イオン交換水（２Ｌ）で洗浄した後、ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは強度品質を測定した。最終ＩＳＯ白色度は８５．３％であった。
【００４４】
７．実施例３のＤ2段
Ａ−Ｚ−Ｄ1−Ｐ段後パルプ（１７０ｇ、絶乾量）はＤ2段を行った。その後、イオン交換水（２Ｌ）で洗浄した。ろ液はＣＯＤと色度を測定し、パルプは強度品質を測定した。最終ＩＳＯ白色度は８６．２％であった。
【００４５】
［結果］
１．漂白パルプの光学特性（表３）
漂白パルプの光学特性を表３に示す。実施例１、２、３は比較例に比べ最終ＩＳＯ白色度が同等あるいは高い値で、アルカリ抽出工程を省略した場合でも漂白性に影響がない結果を見出した。更に、ｂ値は低く、見栄えが向上したことを知見した。
【００４６】
【表３】
2008202160.tif 000004
【００４７】
２．漂白パルプの強度特性（表４）
漂白パルプの粘度、フリーネス５００ｍｌでのＰＦＩミル回転数、裂断長と比引裂度を表４に示す。パルプの粘度において、比較例と比較した場合、実施例１が高いが実施例２と３は低下した。また、比較例に比べ実施例１、２は裂断長、比引裂度共優れており、実施例３は裂断長は高いが比引裂度が劣った。これは、実施例３の脱リグニンの弱力の過酸化水素（Ｐ段）の高添加率が原因と推定される。
【００４８】
【表４】
2008202160.tif 000005
【００４９】
３．漂白排水のＣＯＤと色度の負荷（表５）
全ＣＯＤ負荷において、比較例の９．６３ｋｇ／Ｔに対して実施例１は８．４７ｋｇ／Ｔと１２％低く、実施例２は１０．５２ｋｇ／Ｔとほぼ同等の結果で、実施例３は１４．３３ｋｇ／Ｔと４８．８％悪化した。
【００５０】
一方、全色度の負荷は各実施例の漂白シーケンスの中にはアルカリ抽出工程が含まれないため、比較例より２８．６％〜４８．６％低下した結果が得られた。
【００５１】
漂白パルプの光学特性、強度特性と漂白排水のＣＯＤと色度の負荷を総合的に考慮すると、実施例２及び実施例３においては、排水ＣＯＤの負荷が増加したが、排水ＣＯＤの負荷は排水処理設備にて負荷低減が可能であり、実施例３においては比引裂度の低下傾向がみられたが、実施例１から３においては、本発明において課題としている色度負荷の低減を図り得ることが知見される。
【００５２】
【表５】
2008202160.tif 000006
【００５３】
［効果］
本願発明によるアルカリ抽出工程を省略したオゾンの多段ＥＣＦ漂白、特に中間の過酸化水素の漂白段を含まない漂白シーケンスにおいては、漂白パルプの漂白性、粘度、強度への影響がなく、かつ、漂白排水のＣＯＤ、色度の負荷を軽減でき、更に、オゾン漂白工程とその直ぐの後段の間の洗浄工程を設けなくても実施可能で環境への負荷の低減及び漂白排水の処理薬品費用、洗浄設備費用を節約できる等の効果がある。