(57)【要約】【課題】高速、低コストでトナー組成物を作製するための手段を提供する。【解決手段】本発明のトナーを調製する方法は、ワックスおよび樹脂の溶媒フラッシングを同時に行って、前記樹脂およびワックスをサブミクロン寸法に乳化するステップと、前記ワックスと樹脂とのエマルションを着色剤と混合して、混合物を形成するステップと、前記樹脂のガラス転移温度より低い温度で前記混合物を加熱することにより前記樹脂、着色剤およびワックスを凝集させて、凝集粒子を形成するステップと、前記樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で前記凝集粒子および合体剤を加熱することにより前記凝集粒子を合体させてトナー粒子を形成するステップと、前記トナー粒子を分離するステップと、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーを調製する方法であって、
ワックスおよび樹脂の溶媒フラッシングを同時に行って、前記樹脂およびワックスをサブミクロン寸法に乳化するステップと、
前記ワックスと樹脂とのエマルションを着色剤と混合して、混合物を形成するステップと、
前記樹脂のガラス転移温度より低い温度で前記混合物を加熱することにより前記樹脂、着色剤およびワックスを凝集させて、凝集粒子を形成するステップと、
前記樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で前記凝集粒子および合体剤を加熱することにより前記凝集粒子を合体させてトナー粒子を形成するステップと、
前記トナー粒子を分離するステップと
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１記載のトナーを調製する方法であって、前記混合物を形成するステップでは、さらに凝固剤を混合することを特徴とするトナーを調整する方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載のトナーを調整する方法であって、前記混合物を冷却するステップをさらに含むことを特徴とするトナーを調整する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は一般に、トナープロセスを対象とし、より詳細には、エマルションの凝集および合体方法、ならびにこのような方法によって形成される、ワックス成分を含むトナー組成物を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
一部のトナー配合物では、樹脂設計においてスルホン化ポリエステルが使用されており、スルホン化された基が樹脂の乳化性を向上させ、トナー調製における凝集および合体性能を促進させていた。しかしながら、一部の場合には、スルホン化された基の存在が、高温および高湿度（約華氏８０度および約８０〜約８５パーセント相対湿度）でのブロッキング性能および相対湿度（ＲＨ）感度に支障をきたすことが実証されている。
【０００３】
スルホン化されていないポリエステル樹脂を乳化するための公知の方法は、溶媒フラッシングによるものであり、例えば酢酸エチルなどの有機溶媒に、例えば６５℃など前記溶媒の沸点よりも低い高温で樹脂を溶解させる。得られた溶液を、Ｔａｙｃａｐｏｗｅｒ  ＢＮ２０６０（テイカ株式会社、日本）などの陰イオン界面活性剤を含有する水に混ぜ合わせ、ホモジナイザで混合し、次いで、例えば８０℃など前記溶媒の沸点よりもさらに高温に加熱して溶媒のフラッシングを行い、次いで室温まで冷却する。
【０００４】
米国特許第６３９５４４２号には、電子写真用のトナーが記載されている。樹脂結合剤は、結晶性材料および非晶質ポリマーを含む樹脂微粒子を水性媒体中で融合させることによって得られる。結晶性材料は、好ましくは融点が６０〜１３０℃、数平均分子量が１，５００〜１５，０００、融点＋２０℃における溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であり、非晶質ポリマーは、好ましくはラジカル重合可能なモノマーから構成されている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６３９５４４２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
強固で繰り返し可能な凝集および合体性能は、スルホン化された基を実質的には含有せず陰イオン界面活性剤で安定化させた酸価の高い（１グラム当たりのＫＯＨが約１２ミリグラムを超えるなど）ポリエステル樹脂を用いて作業する際の課題であることがわかっている。しかしながら、成分中の界面活性剤の量を大幅に削減し、凝固用にｐＨ調整または硫酸アルミニウムを利用し、それにより優れた相対湿度および高温／高湿度帯電性能がもたらされることによって、樹脂および顔料を含む方法における向上した成功が実証されている。界面活性剤の少ない凝集および合体トナープロセスを可能にするために、界面活性剤を実質的には含有しない結晶性および非晶質線状ポリエステルエマルションを、溶媒フラッシングによって生成することが可能となっており、この場合例えば重炭酸ナトリウムや水酸化アンモニウムなどの塩基で樹脂が安定化される。
【０００７】
エマルションおよび凝集トナープロセスに陰イオン界面活性剤で安定化させたワックスエマルションを組み込むことは、さらなる課題であることがわかっている。さらには、界面活性剤を含まないワックスエマルションを生成することがまだ可能ではない。より具体的には、重炭酸ナトリウムを安定剤として利用してカルナバワックスやステアリルステアラミドワックスなど６５℃の酢酸エチルに溶解させたワックスの溶媒フラッシングを行おうとする試みが、まだ成功していない。ワックスをトナープロセスに組み込むことは有利であることがわかっており、溶媒フラッシングなどによって、界面活性剤を低減させて、または実質的には使用せずに、例えば重炭酸ナトリウムや水酸化アンモニウムなどの塩基を安定剤として利用してポリエステル樹脂およびワックスを同時に乳化する。
【０００８】
このエマルション凝集方法によるトナーへの界面活性剤の添加を低減することは、納得のできるトナーの帯電および現像性能を可能にするなどのためにトナー洗浄プロセスにおいて界面活性剤を取り除く必要性が低減されるというさらなる利点を有する。
【０００９】
さらには、ワックスをサブミクロン寸法に乳化することは、コストのかかるプロセスである。したがって、ワックスの乳化を樹脂の乳化と組み合わせることによってなど、ワックスの乳化に対する代替案もさらに望まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本開示の方法は、諸実施形態において、樹脂およびワックスをほぼ完全にトナーに組み込むことを可能にするなどのために、界面活性剤が低減されたまたは界面活性剤を実質的には用いない溶媒フラッシングによる前記樹脂およびワックスの乳化を可能にすることによって、スルホン化されていないポリエステル樹脂を利用してより高速で、またより低コストでトナー組成物を作製するための手段を提供する。
【００１１】
本発明のトナーを調製する方法は、ワックスおよび樹脂の溶媒フラッシングを同時に行って、前記樹脂およびワックスをサブミクロン寸法に乳化するステップと、前記ワックスと樹脂とのエマルションを着色剤と混合して、混合物を形成するステップと、前記樹脂のガラス転移温度より低い温度で前記混合物を加熱することにより前記樹脂、着色剤およびワックスを凝集させて、凝集粒子を形成するステップと、前記樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で前記凝集粒子および合体剤を加熱することにより前記凝集粒子を合体させてトナー粒子を形成するステップと、前記トナー粒子を分離するステップと、を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
シリコーン油剥離剤を使用する現像プロセスなど、ワックス含有トナーを必要としない現像プロセスが知られているが、このような油融合系はいくつかの望ましくない問題を引き起こす。例えば、剥離油を使用しない、または少量の剥離油を使用する現像プロセスは、トナーと定着器の油との相互作用、油汚染等によって引き起こされるような問題を低減または軽減することができる。しかしながら、油の少ないまたは油のない定着器が正常に機能するためには、トナー配合物中にワックスを含めることが通常必要である。
【００１３】
有益には、ワックス成分を樹脂と共に有機溶媒に溶解させること、および界面活性剤が低減されたまたは界面活性剤を実質的には用いない溶媒フラッシング法においてこの混合物を乳化することを含む方法によって諸実施形態のトナーを作製する。この溶媒フラッシング法の利点は、樹脂およびワックスのほぼすべてがトナー粒子中に組み込まれるように樹脂とワックスとのエマルションが提供されることである。さらに、この溶媒フラッシング法により、余分のステップとしてワックスを乳化する必要性が回避される。さらには、界面活性剤が低減されたまたは実質的には界面活性剤のない状態で、単独では乳化することができないワックス粒子を乳化することが可能となる。
【００１４】
本開示のトナー用に選択される樹脂、ポリマーまたは複数のポリマーの具体的なラテックスには、ポリエステル樹脂および枝分れしたポリエステル樹脂を含むポリエステルおよび／またはその誘導体、ポリイミド樹脂、枝分れしたポリイミド樹脂、ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、架橋されたポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋されたポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋されたポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、枝分れしたアルカリスルホン化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化ポリイミド樹脂、枝分れしたアルカリスルホン化ポリイミド樹脂、アルカリスルホン化ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、架橋されたアルカリスルホン化ポリ（スチレン−アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、架橋されたアルカリスルホン化ポリ（スチレン−メタクリレート）樹脂、アルカリスルホン化ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂、架橋されたアルカリスルホン化ポリ（スチレン−ブタジエン）樹脂および結晶性ポリエステル樹脂が含まれる。
【００１５】
本開示の方法および粒子用に選択されるポリマー樹脂の具体例には、結晶性ポリエステル類、非晶質ポリエステル類、これらの混合物など様々なポリエステル類のいずれも含まれる。したがって、例えば、結晶性ポリエステル樹脂、非晶質ポリエステル樹脂、あるいは１つ以上のポリエステルが結晶性でかつ１つ以上のポリエステルが非晶質である２つ以上のポリエステル樹脂の混合物でトナー粒子を構成することができる。
【００１６】
本開示の方法および粒子用に選択される結晶性ポリマー樹脂の具体例には、ポリ（アジピン酸エチレン）、ポリ（アジピン酸プロピレン）、ポリ（アジピン酸ブチレン）、ポリ（アジピン酸ペンチレン）、ポリ（アジピン酸ヘキシレン）、ポリ（アジピン酸オクチレン）、ポリ（コハク酸エチレン）、ポリ（コハク酸プロピレン）、ポリ（コハク酸ブチレン）、ポリ（コハク酸ペンチレン）、ポリ（コハク酸へキシレン）、ポリ（コハク酸オクチレン）、ポリ（セバシン酸エチレン）、ポリ（セバシン酸プロピレン）、ポリ（セバシン酸ブチレン）、ポリ（セバシン酸ペンチレン）、ポリ（セバシン酸ヘキシレン）、ポリ（セバシン酸オクチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（アジピン酸エチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（アジピン酸プロピレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ブチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ペンチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ヘキシレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（アジピン酸オクチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸エチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸プロピレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ブチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ペンチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ヘキシレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸オクチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（コハク酸エチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（コハク酸プロピレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（コハク酸ブチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（コハク酸ペンチレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（コハク酸ヘキシレン）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（コハク酸オクチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（セバシン酸エチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（セバシン酸プロピレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（セバシン酸ブチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（セバシン酸ペンチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（セバシン酸ヘキシレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（セバシン酸オクチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸エチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸プロピレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ブチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ペンチレン）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（アジピン酸ヘキシレン）、またはポリ（アジピン酸オクチレン）など、様々な結晶性ポリエステル類のいずれも含まれる。
【００１７】
数多くの供給源から入手可能な結晶性樹脂は、様々な融点、例えば、約５０℃〜約９０℃など約３０℃〜約１２０℃の融点を有することができる。結晶性樹脂は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量（Ｍｎ）、例えば、約１，０００〜約５０，０００、好ましくは約２，０００〜約２５，０００の数平均分子量を有することができる。この樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いるＧＰＣによって決定されるとおり、例えば、約２，０００〜約１００，０００、好ましくは約３，０００〜約８０，０００でよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、より具体的には約２〜約４である。
【００１８】
このポリマー樹脂は、固形分を基にトナー粒子（即ち、外部添加剤を除いたトナー粒子）の約６５〜約９５重量パーセント、好ましくは約７５〜８５重量パーセントの量で存在することができる。結晶性樹脂と非晶質樹脂の比率は、約５：９５〜約２５：７５など約１：９９〜約３０：７０の範囲内でよい。しかしながら、存在する他の材料のタイプおよび量に応じて、諸実施形態においてこれらの範囲外の量および比率を使用することもできる。
【００１９】
選択されたポリマーを作製する際に使用するモノマー類は限定されず、利用するモノマー類には、例えば、エチレン、プロピレン等のいずれか１つまたは複数を含めることができる。公知の連鎖移動剤、例えば、ドデカンチオールまたは四臭化炭素を利用して、ポリマーの分子量特性を制御することができる。これらのモノマー類からポリマーを形成するための任意の適切な方法を、制限なく使用することができる。
【００２０】
ポリマー結合剤樹脂に加えて、本開示のトナーは、ワックスを、単一タイプのワックスまたは２つ以上の好ましくは異なるワックスを含むこともできる。例えば、トナー粒子形状、トナー粒子表面上のワックスの存在および量、帯電および／または融合特性、光沢、ストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）、オフセット特性など特定のトナー特性を向上させるために、単一のワックスをトナー配合物に添加することができる。あるいは、複数の特性をトナー組成物に提供するために、ワックスの組合せを添加することもできる。
【００２１】
ワックスの適切な例には、天然植物ワックス、天然動物ワックス、ミネラルワックス、合成ワックスおよび官能化ワックスから選択されるワックスが含まれる。天然植物ワックスの例には、例えば、カルナバワックス、カンデリラワックス、木ろう（Ｊａｐａｎ  ｗａｘ）およびベイベリーワックスが含まれる。天然動物ワックスの例には、例えば、ビーズワックス、ｐｕｎｉｃワックス、ラノリン、ラックワックス、シェラックワックスおよび鯨ろうが含まれる。ミネラルワックスには、例えば、パラフィンワックス、微結晶ワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、ワセリンワックスおよび石油ワックスが含まれる。合成ワックスには、例えば、フィッシャートロプシュワックス、アクリレートワックス、脂肪酸アミドワックス、シリコーンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリエチレンワックスおよびポリプロピレンワックス、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００２２】
諸実施形態のワックスの例には、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されているポリプロピレン類およびポリエチレン類、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５、Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋ．Ｋ．から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンであるＶＩＳＣＯＬ５５０−Ｐ、ならびに同様の材料が含まれる。これら市販のポリエチレン類は、通常約１，０００〜約１，５００の分子量Ｍｗを有し、利用する市販のポリプロピレン類は、約４，０００〜約５，０００の分子量を有する。官能化ワックスの例には、アミン類、アミド類、イミド類、エステル類、第四級アミン類、カルボン酸、あるいはアクリルポリマーエマルション、例えば、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．からすべて入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ７４、８９、１３０、５３７および５３８、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｐｅｔｒｏｌｉｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から市販されている塩化ポリプロピレンおよびポリエチレンが含まれる。
【００２３】
樹脂とワックスとのエマルションの形成を容易にするために、ワックスは溶媒に、また溶媒フラッシング用に樹脂を溶解させるために使用する温度で可溶であるべきである。これらの特性が満たされない場合、樹脂とワックスとのエマルションは溶媒フラッシング法では形成されない。当業者は、具体的なワックスを適切に具体的な樹脂および具体的な溶媒と組み合わせて容易に決定し試験することができるであろう。したがって、例えば、ポリエチレン類やポリプロピレン類など多くのポリオレフィンワックスは不溶性であるため、使用することができない。
【００２４】
加えて、諸実施形態では、溶媒フラッシング中に非晶質または結晶性樹脂を可塑化しないようなワックスを選択する。この場合、非晶質ポリエステル樹脂のガラス転移温度は大幅に低下し、結晶性ポリエステルの融点も大幅に低下することがある。即ち、ワックスと樹脂との混合物は、ＤＳＣプロットにおいて別々の融解および／またはＴｇピークを示すべきである。
【００２５】
これらのトナーは、任意の量の、例えば、無水ベースでトナーの約３〜約１５重量パーセントの量のワックスを含むことができる。例えば、これらのトナーは、ワックスを約５〜約１１重量パーセント含むことができる。
【００２６】
従来のエマルションの凝集方法では、任意の適切な手段によって樹脂ラテックスまたはエマルションを調製することができる。例えば、樹脂を取り、その融解温度まで加熱し、界面活性剤を含有する水相に分散させることによって、ラテックスまたはエマルションが調製される。この分散は、サブミクロン樹脂粒子（約１ミクロン未満の平均直径または粒径を有する粒子）を提供するために、アルイティマイザ（ｕｌｔｉｍｉｚｅｒ）、高速ホモジナイザなどの様々な分散装置によって行われる。樹脂ラテックスまたはエマルションの他の調製法は、樹脂を溶媒に可溶化すること、および加熱した水に添加して溶媒をフラッシュ蒸発させることを含む。溶媒を蒸発させているときにエマルションの形成を補助するために、外部分散も使用されている。同様に、ワックスがトナーに組み込まれるように、ワックスが１つ以上の水性エマルションまたは固体ワックスの水分散液の形をしていることが知られており、その場合、固体ワックスの粒径は通常、約１００〜約５００ｎｍの範囲である。
【００２７】
諸実施形態によれば、樹脂およびワックスを、単一の分散液の形で同時にトナー組成物に組み込む。ワックスおよび樹脂粒子など、ワックスおよび樹脂成分の溶媒フラッシングを行って、樹脂およびワックスをサブミクロン寸法に乳化することによって、その組み合わさった樹脂とワックスとの分散液を作製する。次いで、このワックスと樹脂とのエマルションを着色剤と、また任意選択で凝固剤と混合して、公知のプロセスによるさらなる加工用に混合物を形成する。諸実施形態では、ワックスと樹脂とのエマルションを形成し、その溶媒フラッシングを行うステップは、有機溶媒中で行うことができ、安定剤としての界面活性剤の使用を低減する、実質的には界面活性剤を使用しないまたは全く使用しない。これによりトナープロセス全体を、界面活性剤の量を低減させて実施することが可能となる。
【００２８】
上記樹脂のいずれも、樹脂とワックスとのエマルションを形成する際に使用することができるが、諸実施形態では、このエマルションを結晶性樹脂と非晶質樹脂との混合物で形成しないことが望ましい。即ち、非晶質樹脂と結晶性樹脂との混合物ではなく、非晶質樹脂、複数の非晶質樹脂の混合物、結晶性樹脂または複数の結晶性樹脂の混合物を用いて諸実施形態のエマルションを形成する。非晶質樹脂と結晶性樹脂とを互いに混ぜ合わせて樹脂とワックスとのエマルションを形成する場合には、結晶性樹脂が非晶質樹脂を可塑化する傾向があり、それによりＴｇが大幅に降下することになる。
【００２９】
陰イオン界面活性剤などの乳化剤を低減させて、実質的には使用せずにまたは全く使用せずにワックスエマルションを生成する努力は、まだ功を奏していない。例えば、界面活性剤を低減させ、または界面活性剤を実質的には含まないカルナバワックスだけでエマルションを提供することは不可能であった。しかしながら、樹脂を伴うワックスエマルションを形成することによってこの困難を克服することができることが見出された。即ち、界面活性剤を低減させ、または実質的には含まないカルナバワックスだけでエマルションを作製することはできないが、界面活性剤なしで、または界面活性剤の量を低減させて、プロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸樹脂などの非晶質ポリエステル樹脂などの樹脂を伴うカルナバワックスの溶媒フラッシングを行うことは可能である。
【００３０】
乳化剤としての界面活性剤を低減させて、または実質的には使用せずにワックスをトナー配合物に組み込むために、最終的なトナー配合物において望まれる重量比で、ワックスを樹脂成分のすべてまたは一部と混合する。ワックスおよび樹脂を、溶液の形成を可能にする条件下で適切な有機溶媒に溶解させる。使用することができる適切な溶媒には、樹脂およびワックスが可溶で、樹脂およびワックス成分を溶解させてエマルションを形成する溶媒が含まれ、後にこれらの溶媒のフラッシングを行って、水の中などに所望の粒径のエマルションで前記樹脂およびワックスを残すことができる。例えば、適切な溶媒には、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、塩素化溶媒、窒素含有溶媒およびこれらの混合物が含まれる。適切な溶媒の具体例には、アセトン、酢酸メチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、フタル酸ジオクチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、これらの混合物等が含まれる。使用することができる特定の溶媒には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、ジメチルスルホキシドおよびこれらの混合物が含まれる。望ましいまたは必要である場合には、約４０〜約８０℃、約５０〜約７０℃、約６０〜約６５℃など、高温の溶媒にワックスおよび樹脂を溶解させることができるが、ワックスおよび樹脂のガラス転移温度よりも低い温度が望ましい。諸実施形態では、ワックスおよび樹脂を高温の溶媒に溶解させるが、溶媒の沸点よりも約２〜約１５℃または約５〜約１０℃低いなど、溶媒の沸点よりも低い温度で溶解させる。
【００３１】
ワックスおよび樹脂を溶媒に溶解させた後、この樹脂とワックスとの溶液をエマルション媒体、例えば、安定剤と任意選択で界面活性剤とを含有する脱イオン水などの水に混合させる。適切な安定剤の例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどの水溶性アルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸リチウム、重炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩、これらの混合物が含まれる。諸実施形態では、特に望ましい安定剤は、重炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムである。組成物中で安定剤を使用する場合、安定剤は通常、約０．５〜約３重量パーセントなど、ワックスおよび樹脂の約０．１〜約５重量パーセントのレベルで存在する。このような塩を安定剤として添加する場合、組成物中に不適合性の金属塩が存在しないことが諸実施形態では望ましい。例えば、これらの塩を使用する場合、組成物は、不水溶性の塩を形成する亜鉛および他の不適合性の金属イオン、例えばＣａ、Ｆｅ、Ｂａ等を全くまたは基本的に含んでいないはずである。「基本的には含まない」とは、例えば、約０．００５重量パーセント未満または約０．００１重量パーセント未満など、ワックスおよび樹脂の約０．０１重量パーセント未満のレベルで不適合性の金属イオンが存在することを指す。望ましいまたは必要である場合には、安定剤を周囲温度で混合物に添加することができ、あるいは添加前に混合物の温度に加熱することもできる。
【００３２】
任意選択で、樹脂およびワックス粒子に追加の安定性を提供するためなどに、従来のワックスエマルションと比較して低減されたレベルではあるが、界面活性剤などの追加の安定剤を水性エマルション媒体に添加することが望ましいことがある。適切な界面活性剤には、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤が含まれる。諸実施形態では、陽イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤を使用することにより、そうでなければ凝集の不安定性を招くことがある凝固剤の存在下、凝集方法の安定化を加えて補助することができる。
【００３３】
安定剤または複数の安定剤を添加した後、得られた混合物を任意の所望時間混合するか、または均質化することができる。
【００３４】
次に、この混合物を加熱して溶媒のフラッシングを行い、次いで室温まで冷却する。例えば、溶媒のフラッシングを行うことになる水の中の溶媒の沸点よりも高い任意の適切な温度、約６０〜約１００℃、例えば約７０〜約９０℃または約８０℃などの温度で、溶媒フラッシングを実施することができるが、この温度は、例えば、使用する特定のワックス、樹脂および溶媒に基づき調整することができる。
【００３５】
溶媒フラッシングステップの後、諸実施形態におけるポリエステル樹脂およびワックス粒子は、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析器で測定され、約１３０〜３００ナノメートルなど約１００〜約５００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。
【００３６】
諸実施形態におけるポリエステル樹脂およびワックスでは、約１０〜約４０重量パーセントなど約５〜約５０重量パーセントの量が前記樹脂とワックスとのエマルションで存在する。しかしながら、これらの範囲外の量を使用することもできる。
【００３７】
これらのトナーは、着色剤も少なくとも１つ有する。例えば、ここで使用する着色剤または顔料には、顔料、色素、顔料と色素との混合物、顔料の混合物、色素の混合物等が含まれる。簡単にするために、本明細書中で使用する「着色剤」とは、特定の顔料または他の着色剤成分と指定されていない限り、このような着色剤、色素、顔料および混合物を包含するものとする。諸実施形態では、着色剤は、顔料、色素、これらの混合物、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、これらの混合物を、組成物の総重量に基づき約１〜約２５重量パーセントの量を含む。他の有用な着色剤が本開示に基づき容易に明らかになるであろうことを理解されたい。
【００３８】
カーボンブラック、シアン、マゼンタおよび／またはイエロー着色剤などの着色剤を、トナーに所望の色を与えるのに十分な量で組み込む。一般に、顔料または色素は、約５〜約２５重量パーセントまたは約５〜約１５重量パーセントなど、固形分を基にしたトナー粒子の約１〜約３５重量パーセントに及ぶ量で使用される。しかしながら、これらの範囲外の量を諸実施形態において使用することもできる。
【００３９】
本開示のトナーは、一価金属凝固剤、二価金属凝固剤、ポリイオン凝固剤などの凝固剤を含むこともできる。上述のように、様々な凝固剤が当技術分野で公知である。本明細書中で使用される「ポリイオン凝固剤」は、金属塩や金属酸化物など、原子価が少なくとも３、望ましくは少なくとも４または５である金属種から形成される塩または酸化物である凝固剤を指す。
【００４０】
このような凝固剤は、粒子凝集時にトナー粒子に組み込むことができる。そのようなものとして、凝固剤は、トナー粒子の約０重量パーセントを超える量から約３重量パーセントまでの量など、外部添加剤を除いた乾燥重量を基にしたトナー粒子の０〜約５重量パーセントの量でトナー粒子中に存在することができる。
【００４１】
トナーは、公知である追加の正電荷または負電荷添加剤を、例えば、トナーの約０．１〜約５重量パーセントの適切な有効量で含むこともできる。
【００４２】
これらエマルション凝集トナー粒子を形成する際には、任意の適切なエマルション凝集手順を制限なく使用することができる。これらの手順には通常、ポリマー結合剤および１つ以上のワックスを含有するエマルション、１つ以上の着色剤、１つ以上の界面活性剤、任意選択の凝固剤ならびに任意選択の追加の１つ以上の添加剤を少なくとも凝集させて凝集体を形成し、続いてこれら凝集体を合体または融合させ、次いで得られたエマルション凝集トナー粒子を回収し、任意選択で洗浄し、任意選択で乾燥させる基本的なプロセスステップが含まれる。しかしながら、諸実施形態では、この方法は、別々の樹脂エマルションとワックスのエマルションとではなく、溶媒フラッシング法によって生成されるワックスと樹脂との組み合わさったエマルションを利用する。
【００４３】
ワックスと樹脂とのエマルションの溶媒フラッシング調製の利点には、界面活性剤を低減させたまたは実質的には有さない前記エマルション中の樹脂およびワックスを、凝集し合体したトナーに十分に組み込むことができる。低減した量の界面活性剤がこの方法において、したがって、最終的なトナー組成物中に存在することは、より強固で繰り返し可能な凝集および合体プロセス性能を提供するために役立つ。
【００４４】
低減した量の界面活性剤がこの方法において、したがって、最終的なトナー組成物中に存在することは、後の洗浄ステップにおいて取り除かなればならない界面活性剤がより少ししか存在しないことも意味する。界面活性剤を取り除くための洗浄ステップは、トナーの納得のできる帯電性能を可能にするために必要である。さらには、樹脂およびワックスを同時に乳化することにより、ワックスを別途乳化する必要性が低減され、それにより乳化ステップのコストが削減される。
【００４５】
これらの諸実施形態では、トナープロセスが、上述のように溶媒フラッシングによってワックスと樹脂とのエマルションを形成すること、およびこのワックスと樹脂とのエマルションを脱イオン水と混合することを含み、これに着色剤分散液および／またはワックス分散液と任意選択の凝固剤とを、ポリトロンを用いるなどして高速で混ぜ合わせながら添加する。得られた混合物を、混合物のｐＨが約４．０〜約５．５になるまで酸の水溶液を添加し、約３０℃〜６０℃の温度に加熱することによってさらに凝集させ、凝集体が約３〜約２０ミクロンの寸法にまで成長する。次いでこの混合物のｐＨを、例えば、水酸化ナトリウム溶液の添加によって約７〜９のｐＨまで変化させ、約７５℃〜約９５℃までなど樹脂のＴｇより高い温度まで混合物を加熱し、ｐＨを任意選択で６．０〜６．８の範囲まで低下させる。合体した粒子の形状係数および真円度を、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析器などによって所望の形状を実現するまで測定することができる。
【００４６】
この混合物を室温（約２０℃〜約２５℃）まで冷却することが可能となり、任意選択で、界面活性剤を取り除くために洗浄する。次いで、このトナーを任意選択で乾燥させる。
【００４７】
トナー粒子は、ＤＳＣによって測定される結晶性ポリエステルおよびワックスの別々の融点、ならびに非晶質ポリエステルのガラス転移温度を有すること、またこれらの融解温度およびガラス転移温度が、ワックスによる非晶質または結晶性ポリエステルの可塑化によって実質的に低下することはないことが諸実施形態では望ましい。
【００４８】
これらのトナー粒子は、形成に続いて外部添加剤と混ぜ合わせることができる。諸実施形態では、任意の適切な表面添加剤を使用することができる。ＳｉＯ2、例えばＴｉＯ2や酸化アルミニウムなどの金属酸化物、例えば脂肪酸の金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳｔ）、ステアリン酸カルシウム）などの平滑剤、ＵＮＩＬＩＮ７００などの長鎖アルコール類のうちの１つ以上が、外部表面添加剤として最も適している。これらの外部表面添加剤は、コーティングの有無にかかわらず使用することができる。
【００４９】
諸実施形態では、これらのトナーは、例えば、約０．１〜約５重量パーセントのチタニア、約０．１〜約８重量パーセントのシリカ、および約０．１〜約４重量パーセントのステアリン酸亜鉛を含む。
【００５０】
本開示のトナー粒子は、任意選択で、これらのトナー粒子をキャリア粒子と混合することによって現像液組成物に配合することができる。
【００５１】
キャリア粒子は、様々の適切な組合せでトナー粒子と混合することができる。トナーの濃度は通常、約２〜約１０重量パーセントのトナー、および約９０〜約９８重量パーセントのキャリアである。しかしながら、トナーおよびキャリアの異なる百分率を使用して、所望の特性を有する現像液組成物を実現することもできる。
【実施例１】
【００５２】
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を変えない限り、以下の実施例により何ら制限されるものではない。
【００５３】
＜実施例１＞
１１３．２グラムの非晶質プロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸樹脂と、１１．８グラムのＲＣ−１６０カルナバワックス（東亜化成株式会社、日本）とを、約９１７グラムの酢酸エチルが入っている２リットルのビーカーに測り入れた。樹脂は、ＫＯＨを用いた滴定によって測定した約１６．７の酸価、ＧＰＣによって測定したそれぞれ約１２，０００および４，２００の重量平均分子量および数平均分子量、ＤＳＣによって測定した約５６℃のオンセットガラス転移温度を有する。ワックスは、ＤＳＣによって測定した約８４℃の融点を有する。この混合物を毎分約２５０回転で撹拌し、約６７℃に加熱して樹脂およびワックスを酢酸エチルに溶解させた。３．０５グラムの重炭酸ナトリウムを、約７０８グラムの脱イオン水が入っている４リットルのパイレックス（登録商標）ガラスフラスコ反応器に測り入れ、約６５℃に加熱した。この４リットルのガラスフラスコ反応器中の加熱された水溶液の均質化を、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジナイザにより毎分約４，０００回転で開始した。次いでこの水溶液に、混合物の均質化を継続したまま加熱された樹脂とワックスとの溶液をゆっくりと注ぎ、ホモジナイザの速度を毎分約１０，０００回転に増大させ、これらの条件で約３０分間均質化を行った。均質化の完了時には、ガラスフラスコ反応器およびその内容物を加熱マントル内に設置し、蒸留装置に接続した。この混合物を毎分約４００回転で撹拌し、混合物の温度を毎分約１℃ずつ約８０℃まで上昇させて、混合物から酢酸エチルを蒸留して取り除いた。混合物の撹拌を８０℃で約１２０分間継続し、その後毎分約２℃ずつ室温まで冷却した。生成物を２０ミクロンのふるいで選別し、１．０規定の水酸化ナトリウムを添加してｐＨを７．０に調節した。得られた樹脂とワックスとのエマルションは、重量測定法で測定した約１８．８重量パーセントの水中固形分から構成され、この固形分は、９．４重量パーセントのワックスと、９０．６重量パーセントの非晶質ポリエステル樹脂とを含み、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析器で測定した約１７６ナノメートルの体積平均径を有し、ＤＳＣによって測定した約５７℃のオンセットＴｇ（樹脂部分）および約８３℃のピーク融点（ワックス部分）を有する。このエマルションの樹脂Ｔｇ部分の降下は実質的にはないため、乳化時にワックスによる樹脂の可塑化が起こることは実質的にはないと結論付けることができる。
【００５４】
＜実施例２＞
５６．６グラムの非晶質プロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸樹脂と、５６．６グラムの枝分れした非晶質プロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸樹脂と、１１．８グラムのＫＥＭＡＭＩＤＥ  Ｓ−１８０ステアリルステアラミドワックス（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ−Ｗｉｔｃｏ、米国）とを、約９１７グラムの酢酸エチルが入っている２リットルのビーカーに測り入れた。枝分れしていない非晶質樹脂は、ＫＯＨを用いた滴定によって測定した約１６．７の酸価、ＧＰＣによって測定したそれぞれ約１２，０００および４，２００の重量平均分子量および数平均分子量、ＤＳＣによって測定した約５６℃のオンセットガラス転移温度を有する。枝分れした非晶質樹脂は、約１４．７の酸価、約３４，７００および５，６００の重量平均分子量および数平均分子量、約５７℃のオンセットガラス転移温度を有する。ワックスは、ＤＳＣによって測定した約９５℃の融点を有する。この混合物を毎分約２５０回転で撹拌し、約６７℃に加熱して樹脂およびワックスを酢酸エチルに溶解させた。３．０グラムの濃縮水酸化アンモニウムと、１．４グラムのＤｏｗｆａｘ２Ａ１陰イオン界面活性剤を、約７０８グラムの脱イオン水が入っている４リットルのパイレックス（登録商標）ガラスフラスコ反応器に測り入れ、約６５℃に加熱する。この４リットルのガラスフラスコ反応器中の加熱された水溶液の均質化を、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジナイザにより毎分約４，０００回転で開始した。次いでこの水溶液に、混合物の均質化を継続したまま加熱された樹脂とワックスとの溶液をゆっくりと注ぎ、ホモジナイザの速度を毎分約１０，０００回転に増大させ、これらの条件で約３０分間均質化を行った。均質化の完了時には、ガラスフラスコ反応器およびその内容物を加熱マントル内に設置し、蒸留装置に接続した。この混合物を毎分約４００回転で撹拌し、混合物の温度を毎分約１℃ずつ約８０℃まで上昇させて、混合物から酢酸エチルを蒸留して取り除いた。混合物の撹拌を８０℃で約１２０分間継続し、その後毎分約２℃ずつ室温まで冷却する。生成物を２０ミクロンのふるいで選別し、１．０規定の水酸化ナトリウムを添加してｐＨを７．０に調節する。得られた樹脂とワックスとのエマルションは、重量測定法で測定した約２１．７重量パーセントの水中固形分から構成され、この固形分は、９．４重量パーセントのワックスと、９０．６重量パーセントの非晶質ポリエステル樹脂とを含み、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析器で測定した約１７３ナノメートルの体積平均径を有し、ＤＳＣによって測定した約５７℃のオンセットＴｇ（樹脂部分）および約９４℃のピーク融点（ワックス部分）を有する。このエマルションの樹脂Ｔｇ部分の降下は実質的にはないため、乳化時にワックスによる樹脂の可塑化が起こることは実質的にはないと結論付けることができる。前記エマルションのＤＳＣ結果からは、Ｔｇの降下は実質的にはなく、したがってワックスによる樹脂の可塑化が起こることは実質的にはない。
【００５５】
＜実施例３＞
５６．６グラムの非晶質プロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸樹脂と、５６．６グラムの枝分れした非晶質プロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸樹脂と、１１．８グラムのＲＣ−１６０カルナバワックスとを、約９１７グラムの酢酸エチルが入っている２リットルのビーカーに測り入れた。枝分れしていない非晶質樹脂は、ＫＯＨを用いた滴定によって測定した約１６．７の酸価、ＧＰＣによって測定したそれぞれ約１２，０００および４，２００の重量平均分子量および数平均分子量、ＤＳＣによって測定した約５６℃のオンセットガラス転移温度を有する。枝分れした非晶質樹脂は、約１４．７の酸価、約３４，７００および５，６００の重量平均分子量および数平均分子量、約５７℃のオンセットガラス転移温度を有する。ワックスは、ＤＳＣによって測定した約９５℃の融点を有する。この混合物を毎分約２５０回転で撹拌し、約６７℃に加熱して樹脂およびワックスを酢酸エチルに溶解させた。３．０グラムの濃縮水酸化アンモニウムと、１．４グラムのＤｏｗｆａｘ２Ａ１陰イオン界面活性剤を、約７０８グラムの脱イオン水が入っている４リットルのパイレックス（登録商標）ガラスフラスコ反応器に測り入れ、約６５℃に加熱した。この４リットルのガラスフラスコ反応器中の加熱された水溶液の均質化を、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジナイザにより毎分約４，０００回転で開始した。次いでこの水溶液に、混合物の均質化を継続したまま加熱された樹脂とワックスとの溶液をゆっくりと注ぎ、ホモジナイザの速度を毎分約１０，０００回転に増大させ、これらの条件で約３０分間均質化を行った。均質化の完了時には、ガラスフラスコ反応器およびその内容物を加熱マントル内に設置し、蒸留装置に接続した。この混合物を毎分約４００回転で撹拌し、混合物の温度を毎分約１℃ずつ約８０℃まで上昇させて、混合物から酢酸エチルを蒸留して取り除いた。混合物の撹拌を８０℃で約１２０分間継続し、その後毎分約２℃ずつ室温まで冷却した。生成物を２０ミクロンのふるいで選別し、１．０規定の水酸化ナトリウムを添加してｐＨを７．０に調節した。得られた樹脂とワックスとのエマルションは、重量測定法で測定した約１８．４重量パーセントの水中固形分から構成され、この固形分は、９．４重量パーセントのワックスと、９０．６重量パーセントの非晶質ポリエステル樹脂とを含み、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析器で測定した約１８６ナノメートルの体積平均径を有し、ＤＳＣによって測定した約５６℃のオンセットＴｇ（樹脂部分）および約８４℃のピーク融点（ワックス部分）を有する。このエマルションの樹脂Ｔｇ部分の降下は実質的にはないため、乳化時にワックスによる樹脂の可塑化が起こることは実質的にはないと結論付けることができる。前記エマルションのＤＳＣ結果からは、Ｔｇの降下は実質的にはなく、したがってワックスによる樹脂の可塑化が起こることは実質的にはない。
【００５６】
＜実施例４＞
１２５グラムの半結晶性ＣＰＥＳ−Ａ１１ポリエステル樹脂（花王株式会社、日本）を、約９１７グラムの酢酸エチルが入っている２リットルのビーカーに測り入れた。このポリエステル樹脂は、ＫＯＨを用いた滴定によって測定した約１３．２の酸価、ＤＳＣによって測定したそれぞれ約１３，６００および６，７００の重量平均分子量および数平均分子量、ＤＳＣによって測定した約８６℃の融点を有する。この混合物を毎分約２５０回転で撹拌し、約６５℃に加熱して樹脂を酢酸エチルに溶解させた。２．４グラムの重炭酸ナトリウムを、約７０８グラムの脱イオン水が入っている４リットルのパイレックス（登録商標）ガラスフラスコ反応器に測り入れ、約６５℃に加熱した。この４リットルのガラスフラスコ反応器中の加熱された水溶液の均質化を、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジナイザにより毎分約４，０００回転で開始した。次いでこの水溶液に、混合物の均質化を継続したまま加熱された樹脂とワックスとの溶液をゆっくりと注ぎ、ホモジナイザの速度を毎分約１０，０００回転に増大させ、これらの条件で約３０分間均質化を行った。均質化の完了時には、ガラスフラスコ反応器およびその内容物を加熱マントル内に設置し、蒸留装置に接続した。この混合物を毎分約４００回転で撹拌し、混合物の温度を毎分約１℃ずつ約８０℃まで上昇させて、混合物から酢酸エチルを蒸留して取り除いた。混合物の撹拌を８０℃で約１２０分間継続し、その後毎分約２℃ずつ室温まで冷却した。生成物を２０ミクロンのふるいで選別し、１．０規定の水酸化ナトリウムを添加してｐＨを７．０に調節した。得られた樹脂エマルションは、重量測定法で測定した約２１．９重量パーセントの水中結晶性ポリエステル樹脂から構成され、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析器で測定した約２８２ナノメートルの体積平均径を有する。
【００５７】
＜実施例５＞
機械的撹拌器および加熱マントルを備えた２リットルのケトルに、水中の非晶質プロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸樹脂およびカルナバワックスからなる実施例１のエマルション３７４グラムと、水中の結晶性ポリエステル樹脂からなる実施例４のエマルション７２．４グラムと、脱イオン水３７０グラムとを満たした。この混合物を毎分約２，０００回転で均質化し、その後約１７重量パーセントのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３シアン顔料を含む顔料分散液を２５．９グラム添加し、その後０．３規定の硝酸溶液を７１グラム滴下添加した。酸の添加中、均質化を毎分約４，５００回転に高め、約５分間維持した。次いでこの混合物を毎分約１７５回転で撹拌し、約３６．５℃に加熱し、その後、Ｔａｙｃａｐｏｗｅｒ  ＢＮ２０６０陰イオン界面活性剤（１７．５重量パーセント固形分、テイカ株式会社、日本）の溶液４．５グラムを添加し、４パーセントの水酸化ナトリウム溶液を添加して混合物のｐＨを約３．３から約６．８２に増大させた。撹拌を毎分約７０回転にまで低下させ、混合物を約６７．５℃に加熱し、その後０．３規定の硝酸溶液を添加することによってｐＨを約６．０に減少させた。この混合物トナーは、約６９．２重量パーセントの非晶質ポリエステル樹脂、約１７．３重量パーセント結晶性ポリエステル樹脂、約９重量パーセントのワックス、および約４．５重量パーセントの顔料を含み、コールタカウンタ（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ）で測定した約７．６５ミクロンの体積平均径、およびＳＹＳＭＥＸ（登録商標）ＦＰＩＡ−２１００フロー型ヒストグラム分析器で測定した約０．９６の真円度を有する。
【００５８】
＜比較例１＞
実施例１の樹脂とワックスとの組み合わさったエマルションではなく別々のポリエステル樹脂エマルションおよびワックスエマルションを使用すること以外は、実施例５と同じ配合およびプロセス条件を用いてシアントナー粒子を調製した。ワックスエマルションは、Ｔａｙｃａｐｏｗｅｒ  ＢＮ２０６０陰イオン界面活性剤で安定化させたカルナバワックスエマルションである。実施例３および比較例１のそれぞれのトナーの、トナー粒子の帯電および凝集（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）を含む現像特性を試験する。結果を以下の表１に示す。
【００５９】
【表１】
2008097004.tif 000002
【００６０】
表１の結果を比較すると、ワックスと樹脂とのエマルションには界面活性剤が含まれないためにより少ない界面活性剤しか含まない実施例５のトナーは、界面活性剤を含有する別々の樹脂エマルションおよびワックスエマルションを使用する比較例１と比較して向上した結果を示すことは明らかである。実施例５のトナーは、添加剤の帯電において低温／適度な湿度の条件で大幅に向上した性能を示し、ＲＨ比が示すように大幅に向上した相対湿度感度を示す。また、実施例５のトナーは、高温／高湿度の条件で向上したブロッキング性能も示し、より低いブロッキングの値がより自由な粉体流を示す。
【００６１】
生成したトナーのＳＥＭ写真を撮影した。写真の調査は、実施例３のトナーの表面が比較例１のトナーの表面よりも清浄であることを示している。即ち、実施例３のトナーでは、比較例１のトナーの表面に付着しているワックス粒子と比較して、ワックスがトナー粒子により均一に組み込まれているように見える。したがって、実施例３のトナーの表面は、比較例１のトナーの比較的凸凹の多い表面と比較してより平滑である。