(57)【要約】      （修正有）【課題】光電変換特性の向上された青色系増感色素の提供。【解決手段】一般式（１）で示される所定構造を有するスクアリリウム系増感色素。2008177147.tif 000056【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素増感型光電変換素子に用いられ、下記一般式（１）で表される構造を有していることを特徴とする増感色素。
【化１】
2008177147.tif 000053
（なお、Ｒ11、Ｒ12の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ13、Ｒ14は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ13、Ｒ14が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ13、Ｒ14の合計炭素数は、２〜２５である。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
色素増感型光電変換素子に用いられ、下記一般式（２）で表される構造を有していることを特徴とする増感色素。
【化２】
2008177147.tif 000054
（なお、Ｒ21、Ｒ22の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ23、Ｒ24は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ23、Ｒ24が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ23、Ｒ24の合計炭素数は、２〜２５である。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項３】
色素増感型光電変換素子に用いられ、下記一般式（３）で表される構造を有していることを特徴とする増感色素。
【化３】
2008177147.tif 000055
（なお、Ｒ31、Ｒ32は、それぞれ独立して、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ33、Ｒ34は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ33、Ｒ34が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ33、Ｒ34の合計炭素数は、２〜２５である。Ｒ35は、アルキル基、ハロゲン基、アミノ基、および、水酸基の内のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の増感色素が用いられてなる光電極層を備えていることを特徴とする色素増感型光電変換素子。
【請求項５】
前記光電極層が、請求項１乃至３のいずれかに記載の増感色素を含有する溶液がデオキシコール酸共存下で酸化亜鉛多孔質体に含浸されて形成されている請求項４に記載の色素増感型光電変換素子。
【請求項６】
請求項４または５に記載の色素増感型光電変換素子が用いられてなることを特徴とする色素増感型太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素増感型光電変換素子に用いられる増感色素と、該増感色素が用いられた光電変換素子ならびに太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、環境に優しく資源枯渇のおそれもない発電方法として、太陽光などの光エネルギーを電気エネルギーに変換させる光電変換素子が用いられた太陽電池が広く用いられるようになってきている。このような、太陽電池としては、従来、シリコン単結晶やアモルファスシリコンなどを用いたものが知られているが、近年、このシリコン製太陽電池よりも低コストで製造可能な色素増感型太陽電池が注目されるようになってきている。
【０００３】
このような太陽電池に用いられる光電変換素子には光電変換特性に優れたものが求められている。このようなことから、色素増感型太陽電池の光電変換素子にも光電変換特性に優れたものが求められている。例えば、この色素増感型太陽電池の光電変換素子は、従来、焼成された多孔質酸化チタン半導体にルテニウム系色素を吸着させた光電極層が用いられたりしており、光電変換特性を高めるべく光電極層について種々の材料が検討されたりしている。この光電極層については、特許文献１には、カソード電析により析出させた酸化亜鉛に増感色素を吸着させたものを用いることで光電変換特性に優れたものとし得ることが記載されている。
【０００４】
ところで、太陽電池は、種々の電気製品に用いられており、しかも、この電気製品に用いられる太陽電池は、受光を行うために電気製品の表面に配されている。そのため、近年は、太陽電池自体の美観を高めることも求められている。このような要望に対して、電気製品のデザインに応じて種々の色合いの増感色素を用意することも考え得るが、従来の増感色素は、光電変換特性の点から用い得る色素が限られており、特に青色系統の色素では光電変換特性を満足させるものが見出されていない。例えば、青色系色素であるスクアリリウム系色素を用いた検討（特許文献２及び３参照）では青色系色素として比較的良好なる光電変換特性を示す結果が得られたりもしているが、この従来のスクアリリウム系色素で得られている光電変換特性も赤色系統の色素などで得られている値に比べるといまだ不十分なもので、さらなる向上が求められている。
【０００５】
すなわち、従来の光増感型色素においては、青色系色素の光電変換特性の向上が十分なされていないという問題を有しており、太陽電池の美観を高める要望を満足させることが困難であるという問題を有している。
なお、この青色系増感色素の光電変換特性の向上が十分なされていないという問題は、電気製品用太陽電池の美観の向上目的のみならず色素増感型光電変換素子に用いられる青色系増感色素全てに共通する問題である。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−６２３５号公報
【特許文献２】特開２００３−１０９６７６号公報
【特許文献３】特開２００４−３１９３０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、光電変換特性の向上された青色系増感色素の提供を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、青色系増感色素の光電変換特性向上について鋭意検討を実施した結果、特定の構造を有するスクアリリウム系色素が従来のスクアリリウム系色素に比べて優れた光電変換特性を有していることを見出し、本発明の完成に到ったのである。
すなわち、本発明は、前記課題を解決すべくなされたもので、増感色素にかかる請求項１記載の発明は、色素増感型光電変換素子に用いられ、下記一般式（１）で表される構造を有していることを特徴としている。
【０００９】
【化１】
2008177147.tif 000002
【００１０】
（なお、Ｒ11、Ｒ12の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ13、Ｒ14は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ13、Ｒ14が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ13、Ｒ14の合計炭素数は、２〜２５である。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００１１】
また、増感色素にかかる請求項２記載の発明は、色素増感型光電変換素子に用いられ、下記一般式（２）で表される構造を有していることを特徴としている。
【００１２】
【化２】
2008177147.tif 000003
【００１３】
（なお、Ｒ21、Ｒ22の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ23、Ｒ24は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ23、Ｒ24が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ23、Ｒ24の合計炭素数は、２〜２５である。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００１４】
また、増感色素にかかる請求項３記載の発明は、色素増感型光電変換素子に用いられ、下記一般式（３）で表される構造を有していることを特徴としている。
【００１５】
【化３】
2008177147.tif 000004
【００１６】
（なお、Ｒ31、Ｒ32は、それぞれ独立して、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ33、Ｒ34は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ33、Ｒ34が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ33、Ｒ34の合計炭素数は、２〜２５である。Ｒ35は、アルキル基、ハロゲン基、アミノ基、および、水酸基の内のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００１７】
また、色素増感型光電変換素子にかかる請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれかに記載の増感色素が用いられてなる光電極層を備えていることを特徴としている。
【００１８】
また、色素増感型光電変換素子にかかる請求項５記載の発明は、請求項４に記載の色素増感型光電変換素子において、前記光電極層が、請求項１乃至３のいずれかに記載の増感色素を含有する溶液がデオキシコール酸共存下で酸化亜鉛多孔質体に含浸されて形成されていることを特徴としている。
【００１９】
さらに、色素増感型太陽電池にかかる請求項６記載の発明は、請求項４または５に記載の色素増感型光電変換素子が用いられてなることを特徴としている。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、前記一般式（１）乃至（３）のいずれかに示されたようなスクアリリウム系色素を用いることから、増感色素を、従来の青色系増感色素に比べて光電変換特性の向上された青色系増感色素とし得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に、本発明の好ましい実施の形態について光電変換素子を例に図１を参照しつつ説明する。
【００２２】
本実施形態における色素増感型光電変換素子１０（以下、単に「光電変換素子」ともいう）には、透明電極により形成された第一の導電性皮膜３を備えた透明板状に形成された電極基材２と、第二の導電性皮膜５を備えた対向基板６とが用いられ、これら電極基材２と対向基板６とは、互いに導電性皮膜を対向させて配されている。また、この対向する導電性皮膜の間には、光電極層１と電解質層４とが形成されており、この光電極層１は一面側を前記第一の導電性皮膜３に接するように配され、他面側を前記電解質層４に接するように配されている。また、前記電解質層４は、一面側を前述のように光電極層１に接するように配され、他面側を前記第二の導電性皮膜５に接するように配されている。
この色素増感型の光電変換素子１０は、主に太陽Ｓからの光が電極基材２を透過して光電極層１に照射され、光電極層が励起されて電子の移動が起こることで起電力を発生させている。
【００２３】
前記電極基材２の基体７は、透明性の高いガラス、強化ガラスや、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニルなどの透明性の高い合成樹脂などを用いて形成することができる。
【００２４】
前記電極基材２の第一の導電性皮膜３を形成する透明電極に用いられる材料としては、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッソドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、金、白金、などやこれらを複数組み合わせたものを真空蒸着法、スパッタ蒸着法、イオンプレーティング法、化学気相成長（ＣＶＤ）法、泳動電着法などの方法により前記透明板の表面に直接形成させたり、あるいは、これらが形成されたフィルムを前記基体７に貼着させたりすることにより透明板の表面に第一の導電性皮膜３を形成させた電極基材２とすることができる。
【００２５】
前記対向基板６の基体８は、例えば、透明性が要求される場合などは、前記電極基材２の透明板と同じ材料を用いて形成することができるが、この基体８が電解質層４の電解液などに直接接触するよう配される場合には、電解液に対する耐久性を高め得る点において、ポリエステル樹脂やポリオレフィン樹脂を用いて形成することが好ましい。
このポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンナフタレート樹脂などを例示することができ、ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂などを例示することができる。
【００２６】
前記対向電極６の第二の導電性皮膜５を形成する電極材料については、例えば、透明性が必要とされる場合などは、前記第一の導電性皮膜３を形成する透明電極と同様の材料を用いて同様に形成させることができる。また、透明性などを必要としない場合には、カーボンや、導電性ポリマー、一般的な金属などを用いて形成させることができる。
【００２７】
前記光電極層１は、例えば、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｕ2Ｏ、Ｉｎ2Ｏ3、ＷＯ3、Ｆｅ2ＴｉＯ3、ＰｂＯ、Ｖ2Ｏ5、ＦｅＴｉＯ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ3、ＳｒＴｉＯ3、ＺｎＯ、ＢａＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ3、ＫＴａＯ3、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2などの半導体材料を用いて形成された半導体層に増感色素を担持させることで形成させることができる。
なお、前記半導体層としては、コスト、作業性ならびに半導体層の透明性を高め、薄層化させることが容易である点においてＺｎＯ（酸化亜鉛）を用いることが好ましい。
【００２８】
前記増感色素としては、下記一般式（１）乃至（３）のいずれかで表される構造を有しているものを用いる。
【００２９】
【化４】
2008177147.tif 000005
【００３０】
（なお、Ｒ11、Ｒ12の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ13、Ｒ14は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ13、Ｒ14が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ13、Ｒ14の合計炭素数は、２〜２５である。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００３１】
【化５】
2008177147.tif 000006
【００３２】
（なお、Ｒ21、Ｒ22の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ23、Ｒ24は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ23、Ｒ24が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ23、Ｒ24の合計炭素数は、２〜２５である。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００３３】
【化６】
2008177147.tif 000007
【００３４】
（なお、Ｒ31、Ｒ32は、それぞれ独立して、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。Ｒ33、Ｒ34は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ33、Ｒ34が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ33、Ｒ34の合計炭素数は、２〜２５である。Ｒ35は、アルキル基、ハロゲン基、アミノ基、および、水酸基の内のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００３５】
前記一般式（１）で表される構造の増感色素において、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12の位置については、前述のごとくＲ11、Ｒ12の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。
すなわち、Ｒ11とＲ12とが、例えば、いずれも同じ構造のフェニル基または置換フェニル基である場合や、いずれも置換フェニル基であり且つ異なる置換基を有する置換フェニル基である場合や、一方がフェニル基または置換フェニル基で他方が炭素数５〜１５のアルキル基である場合など種々の場合があげられる。
【００３６】
例えば、前記一般式（１）で表される構造の増感色素としては、下記一般式（４）に示すように、Ｒ11とＲ12とが、いずれもフェニル基となるものを例示することができる。
【００３７】
【化７】
2008177147.tif 000008
【００３８】
（なお、Ｒ43、Ｒ44は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ43、Ｒ44が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ43、Ｒ44の合計炭素数は、２〜２５である。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００３９】
また、前記一般式（１）で表される構造の増感色素としては、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12の位置が、下記一般式（５）に示すように、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12のいずれか一方がフェニル基で他方が炭素数５〜１５のアルキル基となるものを例示することができる。
【００４０】
【化８】
2008177147.tif 000009
【００４１】
（なお、Ｒ51は、炭素数５〜１５のアルキル基である。また、Ｒ53、Ｒ54は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ53、Ｒ54が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ53、Ｒ54の合計炭素数は、２〜２５である。さらにｎは、１〜３の整数を表す。）
【００４２】
また、前記一般式（１）で表される構造の増感色素としては、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12の位置が、例えば、下記一般式（６）に示すように、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12のいずれか一方がハロゲン置換フェニル基で他方が炭素数５〜１５のアルキル基となるものを例示することができる。
【００４３】
【化９】
2008177147.tif 000010
【００４４】
（なお、Ｒ61は、炭素数５〜１５のアルキル基である。また、Ｒ63、Ｒ64は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ63、Ｒ64が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ63、Ｒ64の合計炭素数は、２〜２５である。また、Ｘ61は、ハロゲン基を表している。さらにｎは、１〜３の整数を表す。）
【００４５】
また、前記一般式（１）で表される構造の増感色素としては、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12の位置が、例えば、下記一般式（７）に示すように、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12の内いずれか一方がフェニル基で、他方がハロゲン置換フェニル基となるものを例示することができる。
【００４６】
【化１０】
2008177147.tif 000011
【００４７】
（なお、Ｒ73、Ｒ74は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ73、Ｒ74が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ73、Ｒ74の合計炭素数は、２〜２５である。また、Ｘ71はハロゲン基を表している。さらに、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００４８】
さらに、前記一般式（１）で表される構造の増感色素としては、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12の位置が、例えば、下記一般式（８）に示すように、前記一般式（１）中のＲ11、Ｒ12がいずれもハロゲン置換フェニル基となるものを例示することができる。
【００４９】
【化１１】
2008177147.tif 000012
【００５０】
（なお、Ｒ83、Ｒ84は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ83、Ｒ84が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ83、Ｒ84の合計炭素数は、２〜２５である。また、Ｘ81、Ｘ82は、同じかあるいは異なるハロゲン基を表している。さらに、ｎは１〜３の整数を表す。）”
【００５１】
なお、前記一般式（１）で表される構造の増感色素における、一般式（１）中のＲ13、Ｒ14の位置（上記一般式（４）乃至（８）に示す“Ｒ43、Ｒ44”、“Ｒ53、Ｒ54”、“Ｒ63、Ｒ64”、“Ｒ73、Ｒ74”、“Ｒ83、Ｒ84”なども同様）については、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ13、Ｒ14が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ13、Ｒ14の合計炭素数は、２〜２５である。
すなわち、Ｒ13、Ｒ14が、例えば、いずれも炭素数１〜１２の同一構造を有するアルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかである場合や、一方がアルキルで他方が芳香族基で両方の炭素数の合計が２〜２５である場合や、Ｒ13、Ｒ14が互いに結合して炭素数２〜２５の脂環族構造を形成している場合など種々の場合があげられる。
【００５２】
Ｒ13、Ｒ14の位置が、いずれも同一構造を有するアルキル基である場合については、例えば、下記一般式（９）に示されているようにいずれもＣ4Ｈ9となるものを例示することができる。
【００５３】
【化１２】
2008177147.tif 000013
【００５４】
（なお、Ｒ91、Ｒ92の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００５５】
また、例えば、下記一般式（１０）に示されているようにいずれもＣＨ3となるものを例示することができる。
【００５６】
【化１３】
2008177147.tif 000014
【００５７】
（なお、Ｒ101、Ｒ102の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００５８】
さらに、下記一般式（１１）に示されているようにいずれもＣ8Ｈ17となるものを例示することができる。
【００５９】
【化１４】
2008177147.tif 000015
【００６０】
（なお、Ｒ111、Ｒ112の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００６１】
また、Ｒ13、Ｒ14が互いに結合して脂環族構造を形成している場合については、例えば、下記一般式（１２）に示されているように互いに結合してシクロヘキサン構造を形成しているものを例示することができる。
【００６２】
【化１５】
2008177147.tif 000016
【００６３】
（なお、Ｒ121、Ｒ122の内の少なくとも一方はフェニル基または置換フェニル基のいずれかであり、他方は、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００６４】
また、上記一般式（１）におけるＲ11、Ｒ12の位置について、式（４）乃至（８）を例示して説明したように、前記一般式（２）で表される構造の増感色素としても、前記一般式（２）中のＲ21、Ｒ22の位置が、いずれもフェニル基となるもの、いずれか一方がフェニル基で他方が炭素数５〜１５のアルキル基となるもの、いずれか一方がハロゲン置換フェニル基などの置換フェニル基で他方が炭素数５〜１５のアルキル基となるもの、いずれか一方がフェニル基で他方がハロゲン置換フェニル基などの置換フェニル基となるもの、いずれもハロゲン置換フェニル基などの置換フェニル基となるものを例示することができる。
【００６５】
また、上記一般式（１）におけるＲ13、Ｒ14の位置について、式（９）乃至（１２）を例示して説明したように、前記一般式（２）で表される構造の増感色素としても、前記一般式（２）中のＲ23、Ｒ24の位置が、いずれもＣ4Ｈ9となるもの、いずれもＣＨ3となるもの、いずれもＣ8Ｈ17となるもの、互いに結合してシクロヘキサン構造を形成しているものを例示することができる。
【００６６】
さらに、前記一般式（１）または（２）で表される構造の増感色素に“Ｒ11、Ｒ12”、“Ｒ21、Ｒ22”の位置に置換フェニル基が導入されている場合においては、置換基としては、上記に一般式（６）乃至（８）に例示したハロゲン基の他に、アミノ基、アルキル基、水酸基などを例示することができる。
なお、置換フェニル基としては、これらのなかでも、ハロゲン基置換フェニル基、特にフッ素置換フェニル基、塩素置換フェニル基のいずれかが好適である。
【００６７】
前記一般式（３）で表される構造の増感色素において、前記一般式（３）中のＲ31、Ｒ32の位置については、前述のごとくＲ31、Ｒ32は、それぞれ独立して、フェニル基または置換フェニル基または炭素数５〜１５のアルキル基のいずれかである。
すなわち、Ｒ31とＲ32とが、例えば、いずれも同じ構造のフェニル基または置換フェニル基またはアルキル基である場合や、いずれも置換フェニル基であり且つ異なる置換基を有する置換フェニル基である場合や、いずれもアルキル基であり且つ炭素数が異なる場合や、一方がフェニル基または置換フェニル基で他方が炭素数５〜１５のアルキル基である場合など種々の場合があげられる。
【００６８】
例えば、前記一般式（３）で表される構造の増感色素としては、前記一般式（３）中のＲ31、Ｒ32の位置が、下記一般式（１３）に示すように、いずれもオクチル基となるものを例示することができる。
【００６９】
【化１６】
2008177147.tif 000017
【００７０】
（なお、Ｒ133、Ｒ134は、同じ炭素数あるいは異なる炭素数を有する、アルキル基、芳香族基、または、アルキル基置換芳香族基のいずれかがそれぞれ独立しているか、Ｒ133、Ｒ134が互いに結合して脂環族構造を形成しているかのいずれかであり、Ｒ133、Ｒ134の合計炭素数は、２〜２５である。Ｒ135は、アルキル基、ハロゲン基、アミノ基、および、水酸基の内のいずれかである。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
【００７１】
また、前記一般式（１３）で表される構造の増感色素としては、下記一般式（１４）に示されているように、Ｒ133、Ｒ134がいずれもブチル基であり、Ｒ135がメチル基である場合などを例示することができる。
【００７２】
【化１７】
2008177147.tif 000018
【００７３】
（ｎは１〜３の整数を表す。）
【００７４】
このような増感色素を前記半導体層に担持させる方法としては、例えば、前記半導体層を多孔質に形成させて、増感色素を含有する溶液をこの多孔質半導体層に含浸させて形成させることができる。
特に、半導体層を酸化亜鉛多孔質体で形成させた場合には、式（１）乃至（３）で表される増感色素の中から所望の構造の増感色素を選択して、該増感色素をアルコールなどの溶媒に分散させた溶液として、この酸化亜鉛多孔質体に、デオキシコール酸共存下で含浸させることで光電変換効率をさらに高めることができる。
【００７５】
前記電解質層４は、アセトニトリルとエチレンカーボネートの混合液や、メトキシプロピオニトリルなどを溶媒として、金属ヨウ素やヨウ化リチウムなどのヨウ化物からなる電解質を加えたものなどの液体電解質や、高分子ゲル電解液などの擬固体化電解質、ｐ型半導体、ホール輸送剤などの固体電解質を用いて形成することができる。
【００７６】
また、このような光電変換素子を用いて太陽電池を形成することで、美観と光電変換特性に優れた太陽電池を得ることができる。
なお、本実施形態においては、増感色素を、上記材料が用いられた上記部材と組み合わせて光電変換素子に用いる場合を例に説明したが、本発明の増感色素は、上記材料が用いられた上記部材と組み合わせて光電変換素子に用いる場合にその用途を限定するものではない。
【実施例】
【００７７】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１〜７、比較例１〜９）
各実施例、比較例のスクアリリウム系色素として、以下のようなものを用意した。
【００７８】
実施例１のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【００７９】
【化１８】
2008177147.tif 000019
【００８０】
なお、実施例１のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【００８１】
【化１９】
2008177147.tif 000020
【００８２】
上記中間体１（０．０４９ｇ）、中間体２（０．０３７ｇ）、ベンゼン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒５ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて４時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール１０：１の混合溶液）を用いて精製し、実施例１のスクアリリウム色素を０．０１０ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この実施例１のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６０６ｎｍであった。
【００８３】
実施例２のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【００８４】
【化２０】
2008177147.tif 000021
【００８５】
なお、実施例２のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【００８６】
【化２１】
2008177147.tif 000022
【００８７】
上記中間体１（０．２２２ｇ）、中間体３（０．１７５ｇ）、ベンゼン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒８ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて６時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール１０：１の混合溶液）を用いて精製し、実施例２のスクアリリウム色素を０．０７１ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この実施例２のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６１３ｎｍであった。
【００８８】
比較例１のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【００８９】
【化２２】
2008177147.tif 000023
【００９０】
なお、比較例１のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【００９１】
【化２３】
2008177147.tif 000024
【００９２】
上記中間体４（０．０４９ｇ）、中間体５（０．０５９ｇ）、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒３ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて２時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例１のスクアリリウム色素を０．０１６ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例１のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６２０ｎｍであった。
【００９３】
比較例２のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【００９４】
【化２４】
2008177147.tif 000025
【００９５】
なお、比較例２のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【００９６】
【化２５】
2008177147.tif 000026
【００９７】
上記中間体６（０．４１１ｇ）、中間体５（０．４１４ｇ）、キノリン０．１ｍＬ、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒１０ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて６時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例２のスクアリリウム色素を０．０４７ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例２のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６３５ｎｍであった。
【００９８】
比較例３のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【００９９】
【化２６】
2008177147.tif 000027
【０１００】
なお、比較例３のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１０１】
【化２７】
2008177147.tif 000028
【０１０２】
上記中間体１（０．１３７ｇ）、中間体５（０．１２８ｇ）、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒３ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて２時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例３のスクアリリウム色素を０．０８０ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例３のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６２３ｎｍであった。
【０１０３】
比較例４のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１０４】
【化２８】
2008177147.tif 000029
【０１０５】
なお、比較例４のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１０６】
【化２９】
2008177147.tif 000030
【０１０７】
上記中間体７（０．１２０ｇ）、中間体５（０．１２４ｇ）、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒３ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて２時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例４のスクアリリウム色素を０．０８５ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例４のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６２４ｎｍであった。
【０１０８】
比較例５のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１０９】
【化３０】
2008177147.tif 000031
【０１１０】
なお、比較例５のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１１１】
【化３１】
2008177147.tif 000032
【０１１２】
上記中間体８（０．１０４ｇ）、中間体５（０．０７９ｇ）、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒３ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて２時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例５のスクアリリウム色素を０．０４１ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例５のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６２５ｎｍであった。
【０１１３】
比較例６のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１１４】
【化３２】
2008177147.tif 000033
【０１１５】
なお、比較例６のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１１６】
【化３３】
2008177147.tif 000034
【０１１７】
上記中間体４（０．１７９ｇ）、中間体９（０．２６１ｇ）、キノリン０．１ｍＬ、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒１０ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて５時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例６のスクアリリウム色素を０．０６６ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例６のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６２１ｎｍであった。
【０１１８】
比較例７のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１１９】
【化３４】
2008177147.tif 000035
【０１２０】
なお、比較例７のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１２１】
【化３５】
2008177147.tif 000036
【０１２２】
上記中間体４（０．１０２ｇ）、中間体１０（０．０９２ｇ）、キノリン０．１ｍＬ、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒３ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて５時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例７のスクアリリウム色素を０．０５１ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例７のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６４２ｎｍであった。
【０１２３】
比較例８のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１２４】
【化３６】
2008177147.tif 000037
【０１２５】
なお、比較例８のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１２６】
【化３７】
2008177147.tif 000038
【０１２７】
上記中間体１１（０．３３７ｇ）、中間体５（０．４１４ｇ）、キノリン０．１ｍＬ、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒１０ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて５時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例８のスクアリリウム色素を０．０８５ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この比較例８のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６３０ｎｍであった。
【０１２８】
比較例９のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１２９】
【化３８】
2008177147.tif 000039
【０１３０】
なお、比較例９のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１３１】
【化３９】
2008177147.tif 000040
【０１３２】
上記中間体４（０．５８７ｇ）、化合物ａ（０．２０１ｇ）、キノリン０．６ｍＬ、トルエン／ベンゼン（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒１０ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて１９時間還流反応させた。反応溶液を冷却して沈澱物を得た。該沈殿物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール９：１の混合溶液）を用いて精製し、比較例９のスクアリリウム色素を０．５４４ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認がなされている。また、この比較例９のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６３０ｎｍであった。
【０１３３】
実施例３のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１３４】
【化４０】
2008177147.tif 000041
【０１３５】
なお、実施例３のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１３６】
【化４１】
2008177147.tif 000042
【０１３７】
上記中間体１（０．１７７ｇ）、中間体１２（０．１４７ｇ）、ベンゼン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒６ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて６時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール２０：１の混合溶液）を用いて精製し、実施例３のスクアリリウム色素を０．０８２ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この実施例３のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６１７ｎｍであった。
【０１３８】
実施例４のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１３９】
【化４２】
2008177147.tif 000043
【０１４０】
なお、実施例４のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１４１】
【化４３】
2008177147.tif 000044
【０１４２】
上記中間体１（０．１４７ｇ）、中間体１３（０．１３２ｇ）、ベンゼン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒６ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて７時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール２０：１の混合溶液）を用いて精製し、実施例４のスクアリリウム色素を０．０７３ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この実施例４のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は５９９ｎｍであった。
【０１４３】
実施例５のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１４４】
【化４４】
2008177147.tif 000045
【０１４５】
なお、実施例５のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１４６】
【化４５】
2008177147.tif 000046
【０１４７】
上記中間体１（０．１３３ｇ）、中間体１４（０．１１２ｇ）、ベンゼン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒７ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて６時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール２０：１の混合溶液）を用いて精製し、実施例５のスクアリリウム色素を０．０１４ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この実施例５のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６１０ｎｍであった。
【０１４８】
実施例６のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１４９】
【化４６】
2008177147.tif 000047
【０１５０】
なお、実施例６のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１５１】
【化４７】
2008177147.tif 000048
【０１５２】
上記中間体１（０．１２６ｇ）、中間体１４（０．１３９ｇ）、ベンゼン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒６ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて６時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール２０：１の混合溶液）を用いて精製し、実施例６のスクアリリウム色素を０．０１３ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この実施例６のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６１３ｎｍであった。
【０１５３】
実施例７のスクアリリウム系色素は、下記の通り。
【０１５４】
【化４８】
2008177147.tif 000049
【０１５５】
なお、実施例７のスクアリリウム色素は、以下のように合成した。
【０１５６】
【化４９】
2008177147.tif 000050
【０１５７】
上記中間体１６（０．１５１ｇ）、中間体５（０．１３６ｇ）、トルエン／n−ブタノール（ｖ/ｖ＝1：1）混合溶媒６ｍＬを混合し、Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ管を用いて６時間還流反応させた。反応溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒は、ジクロロメタンとメタノール１０：１の混合溶液）を用いて精製し、実施例７のスクアリリウム色素を０．０１０ｇ得た。なお、得られた色素が上記構造となっていることは、1Ｈ−ＮＭＲによる同定で確認した。また、この実施例７のスクアリリウム色素のエタノール中での極大吸収波長は６３３ｎｍであった。
【０１５８】
（評価１）
（光電変換素子の作成）
（光電極層の作成）
電極基材として片面にＦＴＯ電極皮膜が形成されたＦＴＯガラスを用いて、該ＦＴＯガラスの電極面に、電析により厚さ３μｍの酸化亜鉛多孔質体膜を形成した。
この酸化亜鉛多孔質体膜が形成されたＦＴＯガラスを各比較例の増感色素溶液に１時間浸漬し光電極層を作成した。
なお、このＦＴＯガラスには旭硝子株式会社製「ＳｎＯ2導電基板：Ａ１１０Ｕ８０」（厚さ：１．１ｍｍ、表面抵抗９Ω／□、透過率８２％）を用いた。
またこのとき、増感色素溶液としては下記の３通りのものを用いた。
増感色素溶液１：増感色素１００μＭ／エタノール１０ｍＬ
増感色素溶液２：（増感色素１００μＭ＋ＤＣＡ１ｍＭ）／エタノール１０ｍＬ
増感色素溶液３：（増感色素１００μＭ＋ＤＣＡ０．５ｍＭ）／エタノール１０ｍＬ
（ＤＣＡ：デオキシコール酸）
【０１５９】
（電解質層の形成）
アセトニトリルとエチレンカーボネートとを体積比でアセトニトリル：エチレンカーボネート＝１：４の割合で混合した溶液に、ヨウ化テトラプロピルアンモニウムとヨウ素とをヨウ化テトラプロピルアンモニウム０．５ｍｏｌ／Ｌ、ヨウ素０．０５ｍｏｌ／Ｌとなるように混合し電解質液とした。
この電解質液を上記電極基材と同じＦＴＯガラスを用いた対向基板と先述の光電極層との間に配し電解質層を形成させた。
【０１６０】
（光電変換特性の測定）
各比較例の増感色素を用いた光電変換素子（受光面積４ｍｍ×５ｍｍ）に分光計器株式会社製「ＣＥＰ−２０００」を用いて１００ｍＷ／ｃｍ2の照射強度で光を当てて、光電変換素子の短絡電流Ｉ0（ｍＡ／ｃｍ2）と開放電圧Ｅ0（Ｖ）とを測定した。
ついで、光電変換素子の電極間に接続する抵抗値を変化させて最大電力Ｗｍａｘを観測し、フィルファクタと光電変換効率とを計算により求めた。
比較例の各増感色素を増感色素溶液１〜３として用いた場合のフィルファクタ（ｆｆ）、光電変換効率（η）を表１に示す。
【０１６１】
【表１】
2008177147.tif 000051
【０１６２】
表１に示された結果では、比較例３の増感色素を上記増感色素溶液３の状態、すなわち、増感色素１００μＭをデオキシコール酸（ＤＣＡ）０．５ｍＭ共存下でエタノール１０ｍＬ中に分散させた溶液の状態で用いた場合が比較例中でも最も高い光電変換効率（η＝１．５０）を示した。
なお、同じ比較例３の増感色素を用いた場合でも増感色素溶液１の状態、すなわち、ＤＣＡを共存させない状態では、光電変換効率がη＝０．８９までしか示さなかった。
【０１６３】
（評価２）
（光電変換素子の作成）
（光電極層の作成）
電極基材として環状ポリオレフィン系樹脂板（厚さ２ｍｍ）の片面にＩＴＯを蒸着して電極皮膜を形成し、該ＩＴＯ蒸着板の電極面に、電析により厚さ３μｍの酸化亜鉛多孔質体膜を形成した。
この酸化亜鉛多孔質体膜が形成されたＩＴＯ蒸着板を実施例１乃至７、比較例３の増感色素溶液に１時間浸漬し光電極層を作成した。
なお、このＩＴＯ蒸着板の表面抵抗は９Ω／□であり、透過率は８４％であった。
またこのとき、増感色素溶液としては下記の２通りのものを用いた。
増感色素溶液４：増感色素１００μＭ／エタノール１０ｍＬ
増感色素溶液５：（増感色素１００μＭ＋ＤＣＡ０．５ｍＭ）／エタノール１０ｍＬ
（ＤＣＡ：デオキシコール酸）
【０１６４】
（電解質層の形成）
アセトニトリルとエチレンカーボネートとを体積比でアセトニトリル：エチレンカーボネート＝１：４の割合で混合した溶液に、ヨウ化テトラプロピルアンモニウムとヨウ素とをヨウ化テトラプロピルアンモニウム０．５ｍｏｌ／Ｌ、ヨウ素０．０５ｍｏｌ／Ｌとなるように混合し電解質液とした。
この電解質液を上記電極基材と同じＩＴＯ蒸着板を用いた対向基板と先述の光電極層との間に配し電解質層を形成させた。
【０１６５】
（光電変換特性の測定）
各比較例の増感色素を用いた光電変換素子（受光面積４ｍｍ×５ｍｍ）に分光計器株式会社製「ＣＥＰ−２０００」を用いて１００ｍＷ／ｃｍ2の照射強度で光を当てて、光電変換素子の短絡電流Ｉ0（ｍＡ／ｃｍ2）と開放電圧Ｅ0（Ｖ）とを測定した。
ついで、光電変換素子の電極間に接続する抵抗値を変化させて最大電力Ｗｍａｘを観測し、フィルファクタと光電変換効率とを計算により求めた。
各実施例、および、比較例３の各増感色素を増感色素溶液４、５として用いた場合のフィルファクタ（ｆｆ）、光電変換効率（η）を表２に示す。
【０１６６】
【表２】
2008177147.tif 000052
【０１６７】
ＦＴＯガラスを用いた上記の評価１において、最も高い光電変換効率（η＝１．５０）を示した比較例３の増感色素は、ＩＴＯ蒸着板を用いた表２の結果においてＦＴＯガラスを用いた場合に比べて僅かに高い光電変換効率値（η＝１．６４）を示した。
一方で、各実施例の増感色素は、この比較例３の増感色素に比べても、さらに優れた光電変換効率を示している。
また、ＦＴＯガラスを用いた上記の評価１においては、比較例３の増感色素は、ＤＣＡを用いない場合には、η＝０．８９となる光電変換効率しか示さなかったが、表２に示されているように各実施例の増感色素は、１．０以上の光電変換効率を示しており、本発明の増感色素が光電変換特性の優れたものであることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１６８】
【図１】一実施形態の色素増感型光電変換素子を示す部分断面図。
【符号の説明】
【０１６９】
１：光電極層、２：電極基材、３：第一の導電性皮膜、４：電解質層、５：第二の導電性皮膜、６：対向基板、１０：色素増感型光電変換素子
【図１】
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