(57)【要約】【課題】  保存環境の影響を受けず耐変色性に優れると共に、抗菌性と消臭性を同時に満足する多機能型の湿潤ワイパーを提供する。【解決手段】  含浸液を不織布又は耐湿潤性紙に含浸させた湿潤ワイパーにおいて、前記含浸液が抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とからなる抗菌性無機酸化物微粒子と、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、ジエチルトリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸から選ばれる１種または２種以上のキレート剤とを含有することを特徴とする湿潤ワイパー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
含浸液を不織布又は耐湿潤性紙に含浸させた湿潤ワイパーにおいて、前記含浸液が抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とからなる抗菌性無機酸化物微粒子と、キレート剤とを含有することを特徴とする湿潤ワイパー。
【請求項２】
前記キレート剤がエチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、ジエチルトリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸から選ばれる１種または２種以上である請求項１記載の湿潤ワイパー。
【請求項３】
前記抗菌性無機酸化物微粒子が、負の電荷を有する無機酸化物コロイド粒子に前記抗菌性金属成分が静電気的相互作用で付着または結合したものである請求項１または２記載の湿潤ワイパー。
【請求項４】
前記抗菌性無機酸化物微粒子が、負の電荷を有する無機酸化物コロイド粒子に、前記キレート剤と錯体を形成した抗菌性金属成分が静電気的相互作用で付着または結合したものである請求項１または２記載の湿潤ワイパー。
【請求項５】
前記抗菌性無機酸化物微粒子の平均粒子径が５〜１００ｎｍであり、該抗菌性無機酸化物微粒子中の抗菌性金属成分の含有量が金属として１．０〜１５．０重量％であり、前記含浸液に含まれる抗菌性無機酸化物微粒子の固形分濃度が０．００５〜１０．０重量％であり、該含浸液に含まれる抗菌性金属成分の含有量が金属として０．０００１〜０．０５重量％である請求項１〜４のいずれか記載の湿潤ワイパー。
【請求項６】
前記抗菌性金属成分が銀、銅、亜鉛、錫から選ばれる１種または２種以上である請求項１〜５のいずれか記載の湿潤ワイパー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、対象物の表面を拭浄し、乾燥することによって、その表面に持続性に優れた抗菌性、防黴性、消臭性等を付与し得る、対物又は対人用湿潤ワイパーに関する。
【背景技術】
【０００２】
生活環境、作業環境の衛生化、快適化の観点から、抗菌性、消臭性等が付与された家庭家具、事務機器、事務用品やその他不特定多数の人が接触する可能性のある物品が安全で、衛生的且つ快適に使えるよう、抗菌性、消臭性等を付与することが望まれている。
抗菌性、消臭性を付与する方法が種々提案されてきている。例えば、特開平２−２５５８４４号公報（特許文献１）には、抗菌性金属イオンを保持しているゼオライトと塩基性金属化合物を含有してなる樹脂組成物を用いることについて開示されている。その実施例には、ポリプロピレン、ポリエチレン等の樹脂に前記の抗菌剤を配合して射出成形する例が示されている。
【０００３】
特開平３−８４０６６号公報（特許文献２）には、抗菌性金属又はその酸化物を担持した無機系又は有機系複合粒子を樹脂中に含有させた樹脂組成物と、その樹脂を用いた成型品の用途について開示されている。
特開平１−３１３５３１号公報（特許文献３）には、一価の銀を含む水溶解性ガラスの粉粒状物を混合担持させた合成樹脂成形体を風呂場用カーテン、浴槽等に応用することが開示されている。
【０００４】
実開平１−１７８８７６号公報（特許文献４）には、抗菌性ゼオライトを配合した熱可塑性樹脂よりなるシートに熱可塑性樹脂シートを融着又は接着したシートからなる抗菌性素材で、食用ナイフの表面を構成した無菌性食用ナイフが開示されている。
これらの例は、それぞれの物品の製造時に抗菌性を有する薬剤を付与する方法を開示したものであり、従来使用している机や事務機器、事務用品、台所用品、トイレタリー用品、家庭用品、壁、床等の任意の物品に対して除菌したり、或いは抗菌性を付与したりする方法を提案するものではない。
【０００５】
一方、任意の物品の表面から除菌したり、その表面に抗菌性を付与する方法としては次のような方法が提案されている。例えば、特開昭６３−６３４１９号公報（特許文献５）には、ティシュペーパーに、殺菌消毒剤としてクロールヘキシジングリコネート、塩化ベンザルコニウム、２，４，４−トリクロロ−２−ハイドロキシジフェニールエーテル等を含む水を、使用に際して含有させてウェット状にした後、身体の清浄と消臭の目的のために使用する清浄用ドライティシュペーパーが開示されている。
【０００６】
特開昭６４−２５８２１号公報（特許文献６）には、天然物で安全性の高い抗菌剤としてキトサン又は四級化キトサンの無機酸塩もしくは有機酸塩の水溶液が、紙又は不織布に含浸されてなる濡れティシュが開示されている。
特開平３−３７０１７号公報（特許文献７）には、デキストラン硫酸又はその塩を配合したウェットティシュ及びウェットティシュ用含浸液により細菌、酵母及びカビの増殖を防止する静菌作用及び対象物の表面に除菌作用を示すウェットティシュが開示されている。
特公平５−２５５０５号公報（特許文献８）には、３−（トリメトキシシリル）プロピルジデシルメチルアンモニウム塩と、３−（トリメトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウム塩からなる群から選ばれる第１抗菌薬が均一に分布している繊維で形成される繊維性ウェブを、クエン酸、ソルビン酸、リンゴ酸等の天然に存在する抗菌性を示す有機酸から選ばれる第２抗菌薬を含む液体に含浸させた抗菌活性湿潤ワイパーが開示されている。
【０００７】
特開昭６３−４０５５８号公報（特許文献９）には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類に、殺菌剤としてカチオン性界面活性剤やアニオン性界面活性剤を溶解した液体を噴霧容器に収容した便座用殺菌スプレーが開示されている。
これらは、任意の対象物の表面を拭浄すると同時に、基材或いは基材中の含浸液に含まれる抗菌成分によって、その対象物の表面を除菌しようとするものである。しかしながら、これらの薬剤を使用した方法では、拭浄直後の除菌効果或いは抗菌活性は得られるものの、拭浄後に持続的に抗菌効果を付与することはできないという問題がある。
【０００８】
特開昭６３−２７５３１１号公報（特許文献１０）には、殺菌作用を有する低分子第４級アンモニウム塩とアニオン性高分子の第４級アンモニウム塩とを含水アルコールに溶解した含浸液を含浸させた清掃紙により拭浄することで、汚れを落とすと同時に極めて薄い高分子第４アンモニウム塩の皮膜を形成し、持続性のある殺菌効果を得る方法が開示されている。しかしながら、この高分子第４アンモニウム塩による皮膜は、人の手指等による接触や、水を含む拭き布、布巾等による拭取り作業により容易に脱落するため、十分な抗菌持続性を得るまでには至らなかった。
【０００９】
本発明者等は、特開平１０−９９２５０号公報（特許文献１１）において、前記問題点を解決するために、一種類以上の抗菌成分を含有する含浸液を不織布又は耐湿潤性紙に含浸させた湿潤ワイパーにおいて、該含浸液に含まれる抗菌成分のうち少なくとも一つが、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される抗菌性無機酸化物微粒子を含有させることで、水を含む拭き布によって拭っても容易に脱落せず、高い抗菌持続性を付与しうることを開示している。
しかしながら、上記湿潤ワイパーは保存環境によっては変色することがあり、粒子径がコロイド領域にあって透明性を有する抗菌性無機酸化物微粒子を用いる効果が充分得られないことがあった。また、抗菌性が得られる場合であっても消臭性が不充分で、湿潤ワイパーとしての多機能化が不充分でさらに付加価値の向上が求められていた。
【００１０】
【特許文献１】特開平２−２５５８４４号公報
【特許文献２】特開平３−８４０６６号公報
【特許文献３】特開平１−３１３５３１号公報
【特許文献４】実開平１−１７８８７６号公報
【特許文献５】特開昭６３−６３４１９号公報
【特許文献６】特開昭６４−２５８２１号公報
【特許文献７】特開平３−３７０１７号公報
【特許文献８】特公平５−２５５０５号公報
【特許文献９】特開昭６３−４０５５８号公報
【特許文献１０】特開昭６３−２７５３１１号公報
【特許文献１１】特開平１０−９９２５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、対象物の表面を拭浄し、乾燥することによって、その表面に持続性に優れた抗菌性、防黴性、消臭性等を付与し得る、対物又は対人用湿潤ワイパーを提供するものであって、湿潤ワイパーの保存環境の影響を受けず耐変色性に優れると共に、抗菌性と消臭性を同時に満足する多機能型の湿潤ワイパーを提供することを発明が解決しようとする課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、含浸液を不織布又は耐湿潤性紙に含浸させた湿潤ワイパーにおいて、前記含浸液が抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とからなる抗菌性無機酸化物微粒子と、キレート剤とを含有することを特徴とするものである。
前記キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、ジエチルトリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【００１３】
前記抗菌性無機酸化物微粒子は、負の電荷を有する無機酸化物コロイド粒子に前記抗菌性金属成分が静電気的相互作用で付着または結合したものであることが好ましい。
前記抗菌性無機酸化物微粒子は、負の電荷を有する無機酸化物コロイド粒子に、前記キレート剤と錯体を形成した抗菌性金属成分が静電気的相互作用で付着または結合したものであることが好ましい。
【００１４】
前記抗菌性無機酸化物微粒子の平均粒子径が５〜１００ｎｍであり、該抗菌性無機酸化物微粒子中の抗菌性金属成分の含有量が金属として１．０〜１５．０重量％であり、前記含浸液に含まれる抗菌性無機酸化物微粒子の固形分濃度が０．００５〜１０．０重量％であり、該含浸液に含まれる抗菌性金属成分の含有量が金属として０．０００１〜０．０５重量％であることが好ましい。
前記抗菌性金属成分は、銀、銅、亜鉛、錫から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の湿潤ワイパーを用いて、事務机、事務機器、事務用品、台所用品、トイレタリー用品、家庭用品、壁、床等の任意の物品の表面を拭浄し、その後乾燥することによって前記表面を除菌し、同時に対象物品の表面に優れた抗菌持続性防黴持続性、持続的消臭性等を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の湿潤ワイパーは含浸液を不織布又は耐湿潤性紙に含浸させた湿潤ワイパーにおいて、前記含浸液が抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とからなる抗菌性無機酸化物微粒子と、キレート剤とを含有する。
【００１７】
抗菌性無機酸化物微粒子
本発明の含浸液に含まれる抗菌性無機酸化物微粒子は、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される。
抗菌性無機酸化物微粒子は、好適には、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される微粒子が分散してなるコロイド溶液であって、抗菌性金属成分は、該抗菌性金属成分以外の無機酸化物との混合物又は化合物の形でコロイド粒子を形成するか、或いは抗菌性金属成分以外の無機酸化物のコロイド粒子の表面に付着または結合している。
また、前記抗菌性無機酸化物微粒子は、負の電荷を有する無機酸化物コロイド粒子に抗菌性金属成分が静電気的相互作用で付着または結合している。
【００１８】
無機酸化物のコロイド粒子としては単一酸化物コロイド粒子又は複合酸化物コロイド粒子、或いはこれらの混合物を適宜選択して用いることができる。単一の酸化物コロイド粒子としては、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ5、ＷＯ3等が例示され、複合酸化物コロイド粒子としては、前記各酸化物と他の無機酸化物コロイド粒子との複合化合物、例えば、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2・Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2・Ｐ2Ｏ5、ＴｉＯ2・ＣｅＯ2、ＴｉＯ2・ＺｒＯ2、ＳｉＯ2・ＺｒＯ2、ＳｎＯ2・Ｓｂ2Ｏ5、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ＴｉＯ2、ＳｉＯ2・ＴｉＯ2・ＣｅＯ2、ＴｉＯ2・ＳｉＯ2・ＺｒＯ2、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ＭｇＯ、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ＣａＯ、ＳｉＯ2・ＴｉＯ2・Ｆｅ2Ｏ3等を例示することができる。通常、これらのコロイド粒子は水分散媒中で負の電荷を有している。
【００１９】
上記複合無機酸化物コロイド粒子を含むコロイド溶液として、特に、特開平５−１３２３０９号公報に記載された複合酸化物コロイド溶液を用いることが望ましい。即ち、この複合酸化物コロイド溶液中のコロイド粒子は、多孔質で比表面積が大きく、コロイド粒子自体の負の電荷が高いので、当該コロイド粒子表面に後述する正電荷を有する抗菌性金属成分を導入するのが容易であり、また、コロイド粒子表面と抗菌性金属成分および後述するキレート剤との静電的相互作用による付着力が強くなるからである。
【００２０】
本発明に用いる抗菌性無機酸化物微粒子の平均粒子径は５〜１００ｎｍ、さらには１０〜７０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
抗菌性無機酸化物微粒子の平均粒子径が５ｎｍ未満の場合は、得ることが困難で、得られたとしても安定性が不充分で凝集しやすく、本発明の用途に不向きである。抗菌性無機酸化物微粒子の平均粒子径が１００ｎｍを越えると、物品の表面に抗菌性を付与することは可能であるが、水を含む拭き布等で何回も拭うと表面より微粒子が剥離し易くなり、このため抗菌性および抗菌性の持続性が不充分となることがある。
【００２１】
本発明に使用する抗菌性無機酸化物微粒子のコロイド溶液は、前記特開平５−１３２３０９号公報に記載された複合酸化物コロイド溶液の製造方法に準じて、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶の無機化合物と、抗菌性金属成分の水溶液とを、ｐＨ１０以上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、抗菌性金属成分を含有する無機酸化物コロイド粒子を生成させることができる。
【００２２】
或いはまた、特開昭６３−２７０６２０号公報に記載された製造方法に準じて、含水チタン酸のゲル又はゾルに過酸化水素水を加えて得られるチタン酸水溶液と抗菌性金属成分の水溶液とを、ケイ素化合物及び／又はジルコニウム化合物の存在下で加熱処理して無機酸化物コロイド粒子を生成させても良い。
【００２３】
更に、特開平６−８０５２７号公報に記載された抗菌性無機酸化物コロイド溶液からなる抗菌剤の製造方法において、負の電荷を有する無機酸化物コロイド粒子が分散したコロイド溶液に抗菌性金属成分の水溶液を添加した後、コロイド溶液を６０℃以上、好ましくは１００〜２００℃で加熱する方法によっても良い。前記製造方法において用いられる抗菌性金属成分の水溶液としては、例えば、酸化亜鉛、酸化銀、酸化銅、酸化錫等から選ばれた金属成分をアンモニア水に溶解して得られる亜鉛、銀、銅、錫等のアンミン錯塩水溶液を用いるのが好適である。
【００２４】
抗菌性金属成分
抗菌性金属成分としては、通常知られている抗菌性金属成分を用いることができ、例えば、銀、銅、亜鉛、錫から選ばれる１種または２種以上の抗菌性金属成分が抗菌作用、変色及び人体に対する安全性の観点から好ましい。
抗菌性無機酸化物微粒子中の抗菌性金属成分の含有量は、金属として１．０〜１５．０重量％、さらには１．５〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。
抗菌性無機酸化物微粒子中の抗菌性金属成分の含有量が金属として１．０重量％未満の場合は、湿潤ワイパーの基材にもよるが、例えば０．１重量％でも初期は充分な抗菌活性を発現するが、長期にわたって抗菌活性を維持できない場合がある。抗菌性金属成分の含有量が金属として１５重量％を越えてもさらに抗菌活性が向上することもなく、経済性が低下する問題がある。
【００２５】
キレート剤
本発明の含浸液は前記抗菌性無機酸化物微粒子に加えてキレート剤を含む。
キレート剤は正の電荷を有する抗菌性金属成分と安定な錯体を形成し、この錯体が高い負電荷を有する無機酸化物コロイド粒子表面に静電気的相互作用により安定して付着または結合する結果、抗菌性金属成分が無機酸化物コロイド粒子から容易に脱離して散逸することがなくなる。また、これに加えて、従来変色することのあった抗菌性金属成分が変色することがなくなり、長期にわたって抗菌性能、消臭性能等を維持することができるものである。
【００２６】
キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、ジエチルトリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
なお、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸ナトリウム等の塩を用いると無機酸化物コロイド粒子への付着が不充分なためか、抗菌性能、消臭性能等を長期に亘って維持することが困難である。
【００２７】
前記キレート剤は、含浸液中の抗菌性金属成分のモル数を（Ｍab）とし、含浸液中のキレート剤のモル数を（Ｍch）としたときのモル比（Ｍab）／（Ｍch）が０．１〜３００、さらには１〜２５０の範囲にあることが好ましい。
モル比（Ｍab）／（Ｍch）が０．１未満の場合は、抗菌性金属成分の量によっても異なるが、キレート剤の量が多くなり、無機酸化物コロイド粒子表面の電荷が減少し、抗菌性無機酸化物コロイド粒子の安定性が低下し凝集することがある。他方、モル比（Ｍab）／（Ｍch）が３００を超えると、キレート剤の量が少なく、安定化効果、変色抑制効果が得られないことがある。
【００２８】
前記キレート剤は、種々の方法により含浸液に混合することができる。例えば、負の電荷を有する無機酸化物コロイド粒子が分散したコロイド溶液に、（１）抗菌性金属成分の金属塩水溶液を添加した後、キレート剤の水溶液を添加する方法、（２）キレート剤の水溶液を添加した後、抗菌性金属成分の金属塩水溶液を添加する方法、（３）抗菌性金属成分の金属塩水溶液とキレート剤の水溶液とを混合して抗菌性金属成分の錯体を形成させた水溶液を添加する方法、等を挙げることができる。但し、必ずしも、これらの方法に限定されるものではない。
【００２９】
含浸液
本発明の含浸液は前記した抗菌性無機酸化物微粒子を含有し、該抗菌性無機酸化物微粒子の含有量が固形分として０．００５〜１０．０重量％、さらには０．０１〜８．０重量％の範囲にあり、該含浸液に含まれる抗菌性金属成分の含有量が金属として０．０００１〜０．０５重量％、さらには０．０００３〜０．０４重量％の範囲にあることが好ましい。
含浸液中の抗菌性無機酸化物微粒子の含有量が固形分として０．００５重量％未満の場合は抗菌性の持続性が不充分となることがある。他方、含浸液中の抗菌性無機酸化物微粒子の含有量が固形分として１０．０重量％を越えてもさらに抗菌活性、抗菌性能の持続性がさらに向上することもなく、経済性が低下する問題がある。
【００３０】
また、含浸液に含まれる抗菌性金属成分の含有量が金属として０．０００１重量％未満の場合は、抗菌性の持続性が不充分となることがある。他方、含浸液に含まれる抗菌性金属成分の含有量が金属として０．０５重量％を越えてもさらに抗菌活性、抗菌性能の持続性がさらに向上することもなく、経済性が低下する問題がある。
なお、本発明の含浸液は、前記抗菌性無機酸化物微粒子に加えて他の抗菌成分を含有することもある。
【００３１】
分散媒・添加剤
前記含浸液に用いる分散媒には主として水を用いるが、必要に応じてエタノール、イソプロパノール等のアルコール類、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル等のパラオキシ安息香酸エステル類、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩、クエン酸、ソルビン酸、リンゴ酸等の有機酸、或いはその他の抗菌剤、殺菌剤、防腐剤等を１種類或いは複数種類併用して含浸液に配合して使用しても良い。
【００３２】
また、パラオキシ安息香酸エステル類或いはその他の抗菌剤、殺菌剤、防腐剤等を含浸液中に併用して使用する場合に、それらを含浸液中に効率よく溶解させる目的で、プロピレングリコール、ブチレングリコール等のグリコール類を添加しても良い。更に、湿潤ワイパーを使用して拭浄する際の清浄効果を高める目的で、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤等の両性界面活性剤、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、多価アルコール型非イオン界面活性剤等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤を使用することもできる。
【００３３】
湿潤ワイパー
本発明の湿潤ワイパーは不織布又は耐湿潤性を有する基材に前記含浸液が含浸されている。本発明の湿潤ワイパーに使用する不織布又は耐湿潤性を有する基材としては公知の不織布、湿潤性が付与された繊維シート或いは不織布と前記のシートを積層して複合化したシートを使用することができるが、含浸液を十分に保持できることが望ましいため、繊維の全部又は一部にレーヨン繊維、パルプ繊維、コットン繊維等の親水性繊維が含まれているのが好ましい。
本発明に使用する不織布の一例としては、レーヨン不織布、コットン不織布、パルプ不織布等の不織布、或いはレーヨン繊維、コットン繊維、パルプ繊維等の親水性繊維のうちの１種類又は複数種類と、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維等の合成繊維の１種類又は複数種類とが複合されてなる不織布等が好適に使用できる。
【００３４】
湿潤ワイパーに使用する不織布又は耐湿潤性を有する基材の目付は、用途に応じて適宜選択できるが、ＪＩＳ Ｌ １９０６により測定した目付が、１５〜１００ｇ／ｍ2の範囲、好ましくは２０〜８０ｇ／ｍ2の範囲である。この目付が１５ｇ／ｍ2未満では、湿潤ワイパーを使用する際に薄すぎて使用感が悪く、破れ易くなる。逆に、目付が１００ｇ／ｍ2が超えて大きくなると、湿潤ワイパーの剛度が高くなり、使用し難くなる。
【００３５】
湿潤ワイパーに使用する不織布又は耐湿潤性を有する基材は、柔軟性を向上させる目的でクレープ加工等を施しても良いし、表面強度を増し、紙粉等の脱落繊維を減じる目的で、例えばポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合物、スチレンブタジエン共重合物、ニトリル−ブタジエン共重合物、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の水系エマルジョン或いはラテックス等の公知の合成高分子の水系エマルジョンやラテックスを、含浸法、スプレー法、グラビア塗工法等を用いて塗布してあっても良い。
【００３６】
本発明の湿潤ワイパーは、前記のようにして調製された抗菌性無機酸化物微粒子を含む含浸液を不織布又は耐湿潤性を有する基材に含浸することで製造することができる。含浸液の量は、含浸する不織布又は耐湿潤性を有する基材の種類、使用目的等に応じて任意に調製することができるが、含浸する不織布又は耐湿潤性を付与された基材のＪＩＳ Ｌ １９０６で測定した絶乾目付に対して５０〜４００重量％の範囲、好ましくは１００重量％〜３００重量％の範囲である。
【００３７】
前記含浸液の量が、５０重量％未満では、湿潤ワイパーの含む水分が少な過ぎ、対象となる物品の表面を清拭する際に、ばらつきが生じ、十分均一に清浄し難くなり、同時に湿潤ワイパーに含まれる抗菌性無機酸化物微粒子の絶対量が少ないため、対象物の表面に転移する含浸液の量も少なくなるため、拭浄した物品の表面に転着する抗菌性無機酸化物微粒子の量が少なくなり、拭浄した物品の表面に十分な抗菌性と抗菌持続性を付与できないので適さない。
逆に、含浸量が４００重量％を超えて多くなると、湿潤ワイパーの含む液量が多過ぎ、対象となる物品を拭浄する際に水浸しになってしまい、十分に拭浄できなくなると共に、拭浄した物品の表面に転移する含浸液量も多過ぎるため、乾燥に時間がかかりすぎるので適さない。もし、未乾燥の状態で拭浄した物品をそのまま使用に供したり、拭浄した物品の表面を乾燥したワイパーで拭って使用に供すると、物品の表面にある抗菌性無機酸化物微粒子が除去されたり、脱落してしまい、対象となる物品表面に十分な抗菌性と抗菌持続性を付与できない。
【００３８】
本発明の湿潤ワイパーは、これで対象物品の表面を拭浄し、次いで乾燥することにより対象物品の表面に持続性の高い抗菌性、防黴性、消臭性等を付与できるものである。対象物品を清拭することによりその表面に付与できる抗菌持続性の程度は、対象物品の表面状態と吸液性、対象物品の表面への抗菌性無機酸化物微粒子の転着のし易さ、拭浄後の乾燥の仕方等により変化するため、一概に論ずることはできないが、例えばステンレス板、プラスチック板等の平滑な面を本発明の湿潤ワイパーで１〜２回清拭し、室温にて乾燥すれば、その面を水を含むワイパーで１回拭った後も、好ましくは３回拭った後も、更に好ましくは５回拭った後も、その表面は抗菌性を有するものである。
【００３９】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、実施例中の各々の特性値は次の方法によって求めた。
（１）付着抗菌性金属成分の量
プラズマ発光分光分析装置（セイコー社製）により、金属原子を定量して求めた。
（２）コロイド粒子の平均粒子径
レーザー散乱粒子径測定装置（ナイコンプ社製）を使用して測定した。
【００４０】
（３）抗菌性の評価
［試験片の作製］
２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切った湿潤ワイパーを試験片とした。試験片は、一度の評価に５枚使用した。
【００４１】
［抗菌性評価］
まず、ブドウ状球菌および大腸菌の供試菌株を普通ブイヨン培地において３７℃で２４時間培養し、その培養液を高圧蒸気で殺菌済みのリン酸緩衝液からなる保存液に添加し、菌濃度が１０４個／ｍｌとなるように希釈してブドウ状球菌および大腸菌の試験菌液を調製した。この液の７５ｍｌを三角フラスコに入れ、次いで、試験片を絶乾換算で０．７５ｇ入れた。その後、この三角フラスコを振とう器にかけ、３４０ｒｐｍ、２８℃、６０分の条件で振とうして菌液中の菌と試験片を十分に接触させた。
次に、菌液の１０倍から１００，０００倍までの１０倍希釈列を作り、それぞれの濃度の菌液１ｍｌと普通寒天培地１５ｍｌを用いて混釈法でプレートを作った。その後３７℃の培養器で４８時間培養した後、コロニーを数え、接触前の菌数に対する減菌率を式（１）で計算し、抗菌性を評価した。
減菌率（％）＝１００×（初期生菌数−４８時間後の生菌数）／初期生菌数・・・（１）
【００４２】
（４）抗菌持続性の評価
［サンプル板の作製］
ステンレス板（ＳＵＳ３１６）および軟質ＰＶＣシートからなる大きさが１００ｍｍ×１００ｍｍの２種類の試験板を用意した。次に、紙製キッチンタオル（商品名：ネピアキッチンタオル、新王子製紙社製）に７５％エタノールを含浸させ、このタオルで各試験板の表面を拭い、殺菌、清浄し、乾燥した後、更にイオン交換水を含ませた紙製キッチンタオルで清拭し、室内に７２時間放置し乾燥した。その後、実施例と比較例で得られた湿潤ワイパーを用いて各試験板を４回往復清拭し、室温で１時間乾燥したものを抗菌持続性試験（拭い取り回数０回）のサンプル板とする。
各サンプル板表面を、イオン交換水を含浸した紙製キッチンタオルを用いて、１回拭い、これを抗菌持続性試験の拭い取り回数１回のサンプル板とし、次いで順次同様にして１回目の拭い取りの後に１時間の乾燥時間を設け２回拭い、拭い取り回数２回のサンプル板とし、同様にして拭い取り回数７回までのサンプル板を用意した。それぞれ拭い取りの間に１時間の乾燥時間を設けた。
【００４３】
［抗菌持続性評価］
上記抗菌性の評価と同様の方法でサンプル板表面へ滴下前の菌数に対する減菌率を計算で求め、抗菌持続性を評価した。この時、菌液の菌数が滴下前の菌液の菌数より多い場合は、＋の記号で示した。抗菌性と抗菌持続性は、減菌率の高いものほど強いといえるが、減菌率が６５％以上あれば抗菌性又は抗菌持続性があるといえる。更に、減菌率が８０％以上の値を示せば非常に高い抗菌性又は抗菌持続性を有していることになり望ましい。
【００４４】
（５）耐候性
２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切った湿潤ワイパーを試験片とした。試験片は、８０℃で２４時間、乾燥機内で乾燥させた後、ウェザーメーター（ガス試験機器（株）製）を用いて１００時間の耐候試験を行い、変色度合いを観察した。
○  ・・・変色が見られないもの
△  ・・・変色が僅かに見られるもの
×  ・・・変色が見られるもの
【００４５】
（６）消臭性の評価
５Lテトラパックに、湿潤ワイパー用含浸液を１２０℃、１２時間乾燥して得た粉末試料１ｇと、初期濃度１００ｐｐｍのアンモニア試験臭３Ｌおよび初期濃度４ｐｐｍの硫化水素試験臭３Ｌを封入して２時間放置した後、検知管にて試験臭濃度を測定し、式（２）により臭気成分の減少率（消臭率）を求めた。
消臭率（％）＝１００×（初期臭気成分濃度−２時間後の臭気成分濃度）／初期臭気成分濃度・・・（２）
【実施例１】
【００４６】
ＳｉＯ2濃度２０重量％のコロイド溶液２０ｇと純水３８０ｇの混合物を８０℃に加温した。この反応母液のｐＨは１０．７であり、同母液にＳｉＯ2として１．５重量％の珪酸ソーダ水溶液１５００ｇとＡｌ2Ｏ3として０．５重量％のアルミン酸ソーダ水溶液１５００ｇとを同時に添加して、ｐＨ１２．３のシリカ・アルミナ複合酸化物コロイド溶液とした後、限外濾過膜で濃縮して固形分濃度２２．２重量％のコロイド溶液を調製した。
このコロイド溶液（シリカ・アルミナ複合酸化物粒子、平均粒子径３０ｎｍ）２２ｇを水で希釈して固形分としての濃度１．０重量％のコロイド溶液（１）とした。
【００４７】
一方、金属銀として固形分（シリカ・アルミナ複合酸化物粒子）に対し５重量％になるように硝酸銀（関東化学社製、試薬特級）０．３９ｇを１０ｇの水で溶解した。ついで５００ｇのコロイド溶液（１）を８０℃に加温し、このコロイド溶液に攪拌しながら添加し、８０℃、1時間攪拌熟成を行い抗菌性無機酸化物微粒子（１）分散液とした。分散液中の硝酸根を除去するため５０℃に冷却後、固形分の１００倍の温水（５０℃）で限外濾過膜を用い洗浄した。抗菌性無機酸化物微粒子（１）分散液の固形分濃度は１重量％であった。
【００４８】
ついで、別途、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸０．００４５ｇを水１０ｇに溶解して調製した水溶液を添加して充分に攪拌し、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（１）分散液を調製した。
ついで、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（１）分散液１重量％、水９９重量％となるように混合して湿潤ワイパー用含浸液（１）を調製した。
【００４９】
この湿潤ワイパー用含浸液（１）１００ｇを用い、レーヨン製不織布（旭化成工業株式会社製）５０ｇに含浸し、湿潤ワイパー（１）を調製した。含浸液の含浸量は不織布当り２００重量％となるように調整した。
湿潤ワイパー用含浸液(１)は３ヶ月以上たっても変色、凝集等による透明性の低下がなく安定であった。湿潤ワイパー用含浸液(１)の調製条件と、得られた湿潤ワイパー(１)の評価結果を表１に示す。
【実施例２】
【００５０】
実施例１において、金属銀として固形分（シリカ・アルミナ複合酸化物粒子）に対し２重量％になるように硝酸銀０．１６ｇ、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸０．００１８ｇを用いた以外は同様にして、湿潤ワイパー用含浸液(２)、ついで、湿潤ワイパー(２)を調製した。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【実施例３】
【００５１】
実施例１において、金属銀として固形分（シリカ・アルミナ複合酸化物粒子）に対し８重量％になるように硝酸銀０．６３ｇ、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸０．００７２ｇを用い、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（３）分散液１．１重量％、水９８．９重量％となるように混合した以外は同様にして、湿潤ワイパー用含浸液（３）、ついで、湿潤ワイパー(３)を調製した。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【実施例４】
【００５２】
硫酸チタンを水に溶解し、ＴｉＯ2として１．０％を含む水溶液を準備した。この溶液に、攪拌しながら１５％濃度のアンモニア水を徐々に添加し、白色スラリー液を得、このスラリー液をガラスフィルター（細孔Ｇ２）でろ過し、ケーキを水で十分洗浄し、含水チタン酸のケーキを得た。このケーキ３１．４ｇに、水と３３％濃度の過酸化水素２１９．８ｇを加えた後、８０℃で１４時間加熱し、ＴｉＯ2として１．０％濃度、ｐＨ８．２、黄褐色透明のチタン酸溶液３１３６ｇを得た。
【００５３】
次いで、１５％濃度のアンモニア水溶液２１．３ｇを水６１８．１ｇで希釈したアンモニア水溶液中で酸化銀２．１０ｇを溶解して、アンミン錯塩水溶液とし、この水溶液を前記チタン酸溶液に添加攪拌した。次に濃度２０重量％のシリカゾル３８．７ｇを加え後、１５０℃で３６時間加熱し、固形分（酸化チタン・シリカ複合酸化物粒子）濃度１．０重量％の透明な抗菌性無機酸化物微粒子（４）分散液とした。酸化チタン・シリカ複合酸化物粒子の平均粒子径は２５ｎｍであった。この溶液は初期は黄褐色であったが、３６時間後淡乳白色の透明性のコロイド溶液となった。
【００５４】
ついで、別途、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸０．００４５ｇを水１０ｇに溶解して調製した水溶液を添加して充分に攪拌し、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（４）分散液を調製した。
ついで、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（４）分散液１重量％、水９９重量％となるように混合して湿潤ワイパー用含浸液（４）を調製した。得られた湿潤ワイパー用含浸液(４)は３ヶ月以上たっても変色、凝集等による透明性の低下がなく安定であった。
【００５５】
この湿潤ワイパー用含浸液（４）１００ｇを用い、レーヨン不織布（旭化成工業株式会社製）５０ｇに含浸し、湿潤ワイパー（４）を作製した。含浸液の含浸量は不織布当り２００％となるように調整した。湿潤ワイパー(４)について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【実施例５】
【００５６】
実施例４において、金属銀として固形分（酸化チタン・シリカ複合酸化物粒子）に対し２重量％になるように酸化銀０．８４ｇおよびエチレンジアミン四酢酸０．０１５ｇを用い、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（５）分散液１．１％と水９８．９％とした以外は同様にして、湿潤ワイパー用含浸液(５)、および湿潤ワイパー(５)を調製した。湿潤ワイパー(５)について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【実施例６】
【００５７】
実施例４において、金属銀として固形分（酸化チタン・シリカ複合酸化物粒子）に対し２重量％になるように酸化銀３．３６ｇ、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸０．０６１ｇを用い、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（６）分散液１．１重量％、水９８．９重量％となるように混合した以外は同様にして、湿潤ワイパー用含浸液(６)、および湿潤ワイパー(６)を調製した。湿潤ワイパー(６)について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【実施例７】
【００５８】
実施例１において、金属銀として固形分（シリカ・アルミナ複合酸化物粒子）に対し８重量％になるように硝酸銀０．３９ｇ、キレート剤としてヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸０．００６７ｇを用い、キレート剤を添加した抗菌性無機酸化物微粒子（７）分散液１．１重量％、水９８．９重量％となるように混合した以外は同様にして、湿潤ワイパー用含浸液（７）、ついで、湿潤ワイパー(７)を調製した。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【比較例１】
【００５９】
実施例１において、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸水溶液を添加しなかった以外は実施例１と同様にして湿潤ワイパー用含浸液(Ｒ１)を得た。得られた湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ１）は約１．５月後に白濁が認められた。
ついで、湿潤ワイパー(Ｒ１)を調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【比較例２】
【００６０】
実施例４において、キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸水溶液を添加しなかった以外は実施例４と同様にして湿潤ワイパー用含浸液(Ｒ２)を得た。得られた湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ２）は約１．５ヶ月後に白濁が認められた。
ついで、湿潤ワイパー（Ｒ２）を調製し、実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【比較例３】
【００６１】
実施例１において、金属銀として固形分（シリカ・アルミナ複合酸化物粒子）に対し２０重量％になるように硝酸銀１．５７ｇを用いた以外は同様にして抗菌性無機酸化物微粒子（Ｒ３）分散液を調製した。ついで、抗菌性無機酸化物微粒子（Ｒ３）分散液１．２重量％と水９８．８重量％となるように混合して湿潤ワイパー用含浸液(Ｒ３)を得た。
この湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ３）１００ｇを用い、木材パルプとポリプロピレン繊維とからなる複合不織布（旭化成工業株式会社製）５０ｇに含浸し、湿潤ワイパー（Ｒ３）を作製した。含浸液の含浸量は複合不織布重量当り２００重量％となるように調製した。
湿潤ワイパー(Ｒ３)について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。複合不織布が太陽光にあたると短時間で黒く変色した。
【比較例４】
【００６２】
実施例１において、金属銀として固形分（シリカ・アルミナ複合酸化物粒子）に対し０．５重量％になるように硝酸銀０．２ｇを用いた以外は同様にして抗菌性無機酸化物微粒子（Ｒ４）分散液を調製した。ついで、抗菌性無機酸化物微粒子（Ｒ４）分散液５．２重量％と水９４．８重量％となるように混合して湿潤ワイパー用含浸液(Ｒ４)を得た。
この湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ４）１００ｇを用い、木材パルプとポリプロピレン繊維とからなる複合不織布（旭化成工業株式会社製）５０ｇに含浸し、湿潤ワイパー（Ｒ４）を作製した。含浸液の含浸量は複合不織布重量当り２００％となるように調製した。
湿潤ワイパー(Ｒ４)について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【比較例５】
【００６３】
エタノール７５％とイオン交換水２５％を混合して湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ５）を調製した。
この湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ５）１００ｇを用い、木材パルプとポリプロピレン繊維とからなる複合不織布（旭化成工業株式会社製）５０ｇに含浸し、湿潤ワイパー（Ｒ５）を作製した。含浸液の含浸量は複合不織布重量当り２００％となるように調製した。
湿潤ワイパー(Ｒ５)について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【比較例６】
【００６４】
エタノール５．０％、プロピレングリコール５．０％、パラオキシ安息香酸メチル０．２％、パラオキシ安息香酸エチル０．１％、及びイオン交換水８９．７％を混合して湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ６）を調製した。
この湿潤ワイパー用含浸液（Ｒ６）１００ｇを用い、木材パルプとポリプロピレン繊維とからなる複合不織布（旭化成工業株式会社製）５０ｇに含浸し、湿潤ワイパー（Ｒ６）を作製した。含浸液の含浸量は複合不織布重量当り２００％となるように調製した。
湿潤ワイパー用含浸液(Ｒ６)について実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2008202195.tif 000002