(57)【要約】【課題】簡易な工程で、速やかに、撥水撥油性の硬化被膜を形成することができるコーティング組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）下記式（１）又は（２）で表される含フッ素有機ケイ素化合物の少なくとも一種Ｒｆ１−ＱＺ１Ａα                                              （１）ＡαＺ１Ｑ−Ｒｆ２−（Ｑ−Ｚ２−Ｑ−Ｒｆ２）ｘ−ＱＺ１Ａα      （２）［式中、Ｒｆ１はパーフルオロアルキル基、またはパーフルオロオキシアルキル基、Ｒｆ２はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｚ１は単結合又はケイ素原子１〜１５個を含む２〜９価の有機基、Ｚ２はケイ素原子２〜１００個を含む２価のポリオルガノシロキシレン基であり、Ｑは酸素原子及び／又は窒素原子を含んでいてよい炭素数２〜１２の、２〜９価の基であり、但し式（２）において、互いに異なっていてもよく、αは１〜８の整数、ｘは０〜５の整数であり、及び、Ａは下記一般式で示される基である−ＣｂＨ２ｂＳｉＲ３−ａＸａ（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３、ｂは０〜６の整数である）。］、及び（Ｂ）数平均分子量が１００〜１０，０００の、分子重量の２５重量％以上のフッ素原子を含む含フッ素カルボン酸を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部で、含有することを特徴とするコーティング剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）又は（２）で表される含フッ素有機ケイ素化合物の少なくとも一種
Ｒｆ１−ＱＺ１Ａα                                              （１）
ＡαＺ１Ｑ−Ｒｆ２−（Ｑ−Ｚ２−Ｑ−Ｒｆ２）ｘ−ＱＺ１Ａα      （２）
［式中、Ｒｆ１はパーフルオロアルキル基、またはパーフルオロオキシアルキル基、Ｒｆ２はパーフルオロオキシアルキレン基、
Ｚ１は単結合又はケイ素原子１〜１５個を含む２〜９価の有機基、Ｚ２はケイ素原子２〜１００個を含む２価のポリオルガノシロキシレン基であり、
Ｑは酸素原子及び／又は窒素原子を含んでいてよい炭素数２〜１２の、２〜９価の基であり、但し式（２）において、互いに異なっていてもよく、
αは１〜８の整数、ｘは０〜５の整数であり、及び、Ａは下記一般式で示される基である
−ＣｂＨ２ｂＳｉＲ３−ａＸａ
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３、ｂは０〜６の整数である）］、及び
（Ｂ）数平均分子量が１００〜１０，０００の、分子重量の２５重量％以上のフッ素原子を含む含フッ素カルボン酸を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部で、
含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、パーフルオロアルキルカルボン酸又はパーフルオロポリエーテルカルボン酸であることを特徴とする請求項１記載のコーティング剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分が、下記式のいずれかの式で表されることを特徴とする請求項１または２記載のコーティング剤組成物。
2008144144.tif 000049
（ｎは０〜２０の整数である）
2008144144.tif 000050
（ｎは０〜２０の整数である）
2008144144.tif 000051
2008144144.tif 000052
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、下記のいずれかの式で表されることを特徴とする請求項１または２記載のコーティング剤組成物。
2008144144.tif 000053
（ｎは１〜２００の整数である）
2008144144.tif 000054
（ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜１００の整数である）
2008144144.tif 000055
（ｌおよびｍはそれぞれ独立に０〜１００の整数、ｎは１〜１０の整数である）
2008144144.tif 000056
（ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜２００の整数であり、各繰り返し単位の配列はランダムであってよい）
【請求項５】
（Ｃ）フッ素系溶媒を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量％が０．０１〜１％になる量でさらに含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のコーティング剤組成物。
【請求項６】
式（１）において、Ｒｆ１が下記式（３）、（４）または（５）で示されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のコーティング剤組成物。
【化１】
2008144144.tif 000057
（式中、ｍは２〜２００、ｄは１〜３の整数、ＹはＦ又はＣＦ３基である）
【化２】
2008144144.tif 000058
（式中、ｍは２〜２００、ｄは１〜３の整数である）
【化３】
2008144144.tif 000059
（式中、ｅ、ｆはそれぞれ０〜２００の整数、但しｅ＋ｆ＝２〜２００であり、繰り返し単位配列はランダムであってよい）
【請求項７】
式（２）において、Ｒｆ２が下記式（６）、（７）又は（８）で示されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のコーティング剤組成物。
【化４】
2008144144.tif 000060
（式中、Ｙはそれぞれ独立にＦ又はＣＦ３基、ｒは２〜６の整数、ｄは１〜３の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数、但しｍ＋ｎ＝２〜２００、ｓは０〜６の整数であり、該一般式中の繰り返し単位の配列はランダムであってよい）
【化５】
2008144144.tif 000061
（式中、ｌは１〜２００の整数、ｄは１〜３の整数である）
【化６】
2008144144.tif 000062
（式中、ＹはＦ又はＣＦ３基、ｄは１〜３の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数、但しｍ＋ｎ＝２〜２００であり、式中の繰り返し単位の配列はランダムであってよい）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、短時間で硬化し、撥水性、撥油性、汚れ防止性に優れた硬化皮膜を得ることができ、種々の基材表面に防汚性を付与するコーティング剤組成物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
メガネレンズ、サングラス、携帯電話、電子手帳、音楽プレーヤーなどの携帯用電子機器、及び液晶ディスプレー、ＣＲＴディスプレー、プラズマディスプレー、ＥＬディスプレー等の各種表示素子の表面、またはＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｄｉｓｋ）、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  Ｄｉｓｋ）などの光記録媒体、窓ガラス、などは指紋、皮脂、汗、化粧品、食品等の汚れの付着を防ぐために防汚コーティングが施されていることが多い。
【０００３】
特許３５０８３４２号公報（特許文献１）にはパーフルオロポリエーテルの末端をアルコキシシリル基で変性した化合物をコーティングする方法が示されている。特許３６２２８３０号公報（特許文献２）および特開２００５−２９０３２３号公報（特許文献３）にもパーフルオロポリエーテルの末端アルコキシシリル基で変性した化合物でコーティングする方法が開示されている。また、特開平２−２４８４８０号公報（特許文献４）や特開平６−１８４５２７号公報（特許文献５）では、ガラス板表面にフルオロアルキルシラン化合物層からなる耐汚染性被膜を形成する方法がしめされている。さらに、特開平６−２５６７５６号公報（特許文献６）ではガラス板表面にフルオロアルキルシラン化合物とポリシロキサン化合物からなる耐汚染性被膜を形成する方法が提案されている。
【０００４】
これらのフルオロアルキルシランあるいはパーフルオロポリエーテルの末端をアルコキシシリル基で変性した化合物を塗付するためには、通常、何らかの溶剤に溶解させて、スピンコート等を行なう必要がある。しかし、フッ素含有量が多いために、限れられた溶剤、主としてフッ素系溶剤、にしか溶解しない。さらに、これらの溶剤は水とも混じらないので、アルコキシシリル基を加水分解するのに空気中の水分を利用するために時間がかかる。
【０００５】
この問題を回避するために、各種溶剤が使用可能な基性基を備えるシランカップリング剤で表面処理した後に、該極性基とフロロアルキルカルボン酸ハライドもしくはパーフロロポリオキシアルキルカルボン酸ハライドを反応させてフッ素含有基を表面に固定する表面改質方法が知られている（特許文献７）。しかし、工程が２段であるので煩瑣であり、時間もかかる。また、酸ハライドの反応時にハロゲン化物が生成し、環境的にも好ましくない。
【０００６】
アルコキシシリル基の分解反応を促進するため、触媒を添加する方法もある。従来知られている触媒としてはテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン酸エステル；ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン等の有機チタンキレート化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物；ジルコニウムテトラ（アセチルアセトナート）、ジルコニウムテトラブチレート等の有機ジルコニウム化合物；ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジオクトエート等の有機スズ化合物；ナフテン酸スズ、オレイン酸スズ、ブチル酸スズ、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛等の有機カルボン酸の金属塩；ヘキシルアミン、燐酸ドデシルアミン等のアミン化合物、およびその塩；ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の４級アンモニウム塩；酢酸カリウム、硝酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩；ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン；テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等のグアニジル基含有有機ケイ素化合物；有機酸（酢酸、メタンスルホン酸など）、無機酸（塩酸、硫酸など）などが挙げられる。しかしながら、これらの触媒はフッ素系の溶剤に溶解しないか、溶解しても極僅かしか溶解しないため、触媒効率が悪い。また、金属分が残留することによって、硬化被膜の特性の劣化を来たす場合がある。
【０００７】
【特許文献１】特許第３５０８３４２号公報
【特許文献２】特許第３６２２８３０号公報
【特許文献３】特開２００５−２９０３２３号公報
【特許文献４】特開平２−２４８４８０号公報
【特許文献５】特開平６−１８４５２７号公報
【特許文献６】特開平６−２５６７５６号公報
【特許文献７】特開平１０−２０４４２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、簡易な工程で、速やかに硬化被膜を形成することができるコーティング剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記要望に応えるべく検討した結果、硬化触媒として所定のカルボン酸を使用することによって、上記目的を達成できることを見出した。
【００１０】
すなわち本発明は、下記のものである。
（Ａ）下記式（１）又は（２）で表される含フッ素有機ケイ素化合物の少なくとも一種
Ｒｆ１−ＱＺ１Ａα                                              （１）
ＡαＺ１Ｑ−Ｒｆ２−（Ｑ−Ｚ２−Ｑ−Ｒｆ２）ｘ−ＱＺ１Ａα      （２）
［式中、Ｒｆ１はパーフルオロアルキル基、またはパーフルオロオキシアルキル基、Ｒｆ２はパーフルオロオキシアルキレン基、
Ｚ１は単結合又はケイ素原子１〜１５個を含む２〜９価の有機基、Ｚ２はケイ素原子２〜１００個を含む２価のポリオルガノシロキシレン基であり、
Ｑは酸素原子及び／又は窒素原子を含んでいてよい炭素数２〜１２の、２〜９価の基であり、但し式（２）において、互いに異なっていてもよく、
αは１〜８の整数、ｘは０〜５の整数であり、及び、Ａは下記一般式で示される基である
−ＣｂＨ２ｂＳｉＲ３−ａＸａ
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基、Ｘは加水分解性基であり、ａは２又は３、ｂは０〜６の整数である）］、及び
（Ｂ）数平均分子量が１００〜１０，０００の、分子重量の２５重量％以上のフッ素原子を含む含フッ素カルボン酸を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部で、
含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
上記本発明の表面処理剤は、速やかに硬化して、基材に強固に密着し、撥水性等に優れた表面を形成する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［（Ａ）成分］
含フッ素有機ケイ素化合物は、上記式（１）又は（２）で表されるものであり、これらの混合物であってもよい。Ｒｆ１、Ｒｆ２は、フッ素含有基である。Ｒｆ１はパーフルオロアルキル基、またはパーフルオロオキシアルキル基であり、分岐を有していてもよい。好ましくはＲｆ１は炭素原子２〜１４個を有する。該パーフルオロアルキル基としては下記の基が例示される。
ＣＦ３（ＣＦ２）ｎ−    
（ここで、ｎは１〜１３、好ましくは４〜１０の整数である）
【００１３】
また、パーフルオロオキシアルキル基としては、下記式で表される基が例示される。
ＣＦ３（ＣｋＦ２ｋＯ）ｍ−    
（ｋは１〜８の整数、ｍは２〜２００の整数である）
好ましくは、Ｒｆ１は下記式（３）、（４）又は５）で示される。
【００１４】
【化１】
2008144144.tif 000002
（式中、ｍは２〜２００、ｄは１〜３の整数、ＹはＦ又はＣＦ３基である）
【００１５】
【化２】
2008144144.tif 000003
（式中、ｍは２〜２００の整数、ｄは１〜３の整数である）
【００１６】
【化３】
2008144144.tif 000004
（式中、ｅ、ｆはそれぞれ０〜２００の整数、但しｅ＋ｆ＝２〜２００であり、式中の繰り返し単位、（ＣＦ２Ｏ）及び（Ｃ２Ｆ４Ｏ）、の配列はランダムであってよい）
【００１７】
Ｒｆ２は２価のパーフルオロオキシアルキレン基であり直鎖型であるか分岐型であるかは問わない。該基は、−ＣｇＦ２ｇＯ−（ｇは１〜６の整数）の多数の繰り返し単位を含むもので、例えば一般式−（ＣｇＦ２ｇＯ）ｈ−で示されるものなどが挙げられる。ここで、ｈは１〜５００、好ましくは２〜４００、より好ましくは１０〜２００の整数である。また、ｇは繰返し単位ごとに異なっていてよい。
【００１８】
上記式で示される繰り返し単位−ＣｇＦ２ｇＯ−としては、下記の単位等が挙げられ、これらの繰り返し単位、２種以上の組み合わせであってもよい。
−ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
【００１９】
Ｒｆ２としては、下記一般式（６）、（７）、（８）で示される基から選ばれるものが好ましい。
【００２０】
【化４】
2008144144.tif 000005
（式中、Ｙはそれぞれ独立にＦ又はＣＦ３基、ｒは２〜６の整数、ｄは１〜３の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数、但しｍ＋ｎ＝２〜２００、ｓは０〜６の整数であり、各繰り返し単位の配列はランダムであってよい）
【００２１】
【化５】
2008144144.tif 000006
（式中、ｌは１〜２００の整数、ｄは１〜３の整数である）
【００２２】
【化６】
2008144144.tif 000007
（式中、ＹはＦ又はＣＦ３基、ｄは１〜３の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数、但しｍ＋ｎ＝２〜２００であり、繰り返し単位の配列はランダムであってよい）
【００２３】
より好ましくは、上記ｇが１〜４の基を繰返し単位とする基である。また、ｍ、ｐ及びｑは１〜５０が好ましく、最も好ましくは１０〜４０の範囲である。
【００２４】
Ｑは上記Ｒｆ１またはＲｆ２基と、Ｚ１又はＺ２基とを、夫々連結するための基であり、式（２）においては、互いに異なっていてもよい。但し、Ｚ１が単結合である場合には、ＱがＡに結合されており、Ｑが、Ｒｆ１またはＲｆ２基とＡを結合する基となる。該Ｑは、炭素数２〜１２の２〜９価の有機基であり、酸素原子及び／又は窒素原子を含んでいてよい。該Ｑとしては、下記式で示される、炭化水素基、アミド、エーテル、エステル結合等を含む有機基が挙げられる。
【００２５】
【化７】
2008144144.tif 000008
（ｎは０〜４の整数である）
【００２６】
【化８】
2008144144.tif 000009
（ｎは１〜６の整数である）
2008144144.tif 000010
（ｎは１〜５の整数である）
【００２７】
【化９】
2008144144.tif 000011
【００２８】
【化１０】
2008144144.tif 000012
【００２９】
Ｚ１は単結合、又は、ケイ素原子１〜１５個を含む２〜９価の基であり、例えば、下記式で表される基が挙げられる。なお、上述のとおり、Ｚ１が単結合であるときには、加水分解性基ＡがＱに直接結合されている。
【００３０】
【化１１】
2008144144.tif 000013
（ｎは０〜１４の整数）
【００３１】
【化１２】
2008144144.tif 000014
【００３２】
Ｚ２は、ケイ素原子２〜１００個を含む２価のポリオルガノシロキシレン基であり、下記式で表される、直鎖の基が好ましい。
2008144144.tif 000015
上式において、ｍは１〜９９の整数、好ましくは９〜４９の整数である。Ｒは、同一又は異なってよい、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基又はアラールキル基である。
【００３３】
Ａは、下記式で示される基である。
−ＣｂＨ２ｂＳｉＲ３−ａＸａ
式中、Ｘは加水分解性基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数２〜１０のオキシアルコキシ基、アセトキシ基などの炭素数１〜１０のアシロキシ基、イソプロペノキシ基などの炭素数２〜１０のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基などが挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適である。また、ａは２又は３、即ち、Ｘは複数個存在するが、互いに異なっていてもよい。反応性、基材に対する密着性の観点から、ａは３であることが好ましい。
【００３４】
Ａにおいて、Ｒは、炭素数１〜４の低級アルキル基又はフェニル基であり、中でもメチル基が好適である。ｂは０〜６の整数であり、好ましくは０、２、及び３である。
【００３５】
上記含フッ素有機ケイ素化合物の調製方法の一例を示す。式（１）のものは、先ず、下記式で表される不飽和基を有する化合物を、
2008144144.tif 000016
（Ｒ、Ｘ、ａ、ｂについては上述のとおりである）
上記Ｚ１の各結合手にＨが結合されているオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、付加反応触媒、例えば白金化合物、の存在下で、部分付加反応させて、基Ａを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを生成する。次いで、下記式（ｉ）で示される不飽和基を含む基Ｑ’を有する含フッ素化合物を、上記基Ａを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの残っているＳｉ−Ｈ結合と付加反応させる。
Ｒｆ１Ｑ’            （ｉ）
式（ｉ）において、Ｒｆ１は上で説明したとおりであり、Ｑ’は、例えば下記で示す不飽和基を含む基である。
2008144144.tif 000017
【００３６】
式（２）のものは、下記式（ｉｉ）で示される、Ｒｆ2の両側に不飽和基を有する化合物を、
Ｑ’Ｒｆ2Ｑ’            （ｉｉ）
（式（ｉｉ）において、Ｒｆ2及びＱ’は、上述のとおりである）
上記Ｚ２の結合手に水素原子が結合されたオルガノハイドロジェンポリシロキサンと付加反応させてＱ’−Ｒｆ２−（Ｑ−Ｚ２−Ｑ−Ｒｆ２）ｘ−Ｑ’部分を構成し、Ｑ’に上述の、基Ａを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを付加反応させる。なお、付加反応は、公知の反応条件で行なってよく、また、最初に基Ａを付加反応させてもよい。
【００３７】
［（Ｂ）成分］
硬化触媒として作用する（Ｂ）成分は、数平均分子量が１００〜１０，０００、好ましくは、２００〜８０００の、分子重量の２５重量％以上のフッ素原子を含む含フッ素カルボン酸である。２５重量％以上のフッ素原子を含むことによって、フッ素系溶剤への溶解性に優れる。さらに、硬化膜中で撥水撥油作用を奏する。好ましくはパーフルオロアルキルカルボン酸及び／又はパーフルオロポリエーテルカルボン酸が使用される。
【００３８】
より好ましくは、カルボキシル基が結合する炭素原子上に、フッ素が１つ以上結合している構造が好ましい。この構造により触媒としての活性がより高められる。
【００３９】
分子重量の２５重量％以上のフッ素原子を含む含フッ素カルボン酸の好適な例としては下記のものが挙げられる。
2008144144.tif 000018
（ｎは０〜２０の整数、ｍは１または２である）
【００４０】
2008144144.tif 000019
（ｎは０〜２０の整数である）
2008144144.tif 000020
（ｎは０〜２０の整数である）
【００４１】
【化１３】
2008144144.tif 000021
【００４２】
【化１４】
2008144144.tif 000022
【００４３】
【化１５】
2008144144.tif 000023
（ｎは１〜２００の整数である）
【００４４】
【化１６】
2008144144.tif 000024
（ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜１００の整数である）
【００４５】
【化１７】
2008144144.tif 000025
（ｌおよびｍはそれぞれ独立に０〜１００の整数、ｎは１〜１０の整数である）
【００４６】
【化１８】
2008144144.tif 000026
（ｍ、ｎはそれぞれ独立に１〜２００の整数であり、各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい）
【００４７】
なお、含フッ素カルボン酸の誘導体であって、使用時に加水分解等によりカルボン酸を発生させる誘導体もまた好適である。このようなカルボン酸誘導体としては、相当するカルボン酸の酸無水物及びエステル類である。
【００４８】
［（Ａ）と（Ｂ）の混合比］
成分（Ｂ）の配合量は、所望の硬化時間、その分子量に依存して異なるが、成分（Ａ）１００質量部に対して０．００１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜２質量部である。添加量が前記下限値未満では、触媒の効果が発現し難く、上限値を超えると、硬化被膜の撥水性が低下するなど表面特性に悪影響をあたえる傾向がある。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合は、公知の混合手段で行なってよく、夫々を下記溶媒に溶かした後に混合してもよい。
【００４９】
［溶媒］
本発明のコーティング剤組成物は使用直前に溶媒によって希釈してもよいが、予めフッ素系溶媒を混合しておいてもよい。好適なフッ素系溶媒としては、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン及び下記式で示されるものを例示することができる。
2008144144.tif 000027
これらの溶媒は、例えば、商品名Ｎｏｖｅｃ  ＨＦＥ−７１００、Ｎｏｖｅｃ  ＨＦＥ−７２００、Ｎｏｖｅｃ  ７３００  、Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ  ＦＣ−７７（住友３Ｍ  社製）、アサヒクリン  ＡＫ−２２５（旭硝子社製）として、市販されている。これらを混合して使用したり、本発明の目的を阻害しない範囲で、非フッ素系の溶媒を添加することもできる。溶媒は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量％が０．０１〜１％、好ましくは０．０５〜０．５重量％になるように添加することが好ましい。
【００５０】
［塗工方法］
コーティング剤組成物を対象とする物品に塗工する。塗工は、コーティングを施す物品をコーティング剤組成物中に浸漬した後、引き上げて、乾燥させる。（Ｂ）成分が触媒として働き、空気中の水分により加水分解、引き続き縮合反応が進行し、硬化したコーティング皮膜が速やかに形成される。塗工は、スプレー、はけ塗り、スピンコートなどの方法によってもよい。
【００５１】
塗工後の硬化は２０℃〜３５℃にて１５分〜２時間程度放置すればよい。１００℃以下の温度で加熱してもよい。相対湿度１０％〜９０％の範囲で硬化するが、高いほうがより好ましい。
【００５２】
上記コーティング剤で処理する基材は、特に制限されず、紙、布、金属及びその酸化物、ガラス、プラスチック、セラミックなど各種材質のものであってよく、これらに撥水撥油性、防汚性を付与することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００５４】
［実施例及び比較例］
表１に示す含フッ素有機ケイ素化合物及びカルボン酸を、同表に示す濃度で、Ｎｏｖｅｃ  ＨＦＥ−７２００（住友３Ｍ社製、フッ素系溶媒）中で混合して溶解し、コーティング剤溶液を調製した。試験片としてスライドガラスをこの溶液に浸漬したのち、引き上げて２５℃、相対湿度５０％の室内に放置した。コーティング剤を塗布してから３０分後にスライドグラス表面の水の接触角を、接触角計（協和界面科学社製Ａ３型）を用いて、滑落法により測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
表１中のＡ−１〜Ａ−７は以下の含フッ素有機ケイ素化合物である。
（Ａ−１）
【００５６】
【化１９】
2008144144.tif 000028
【００５７】
【化２０】
2008144144.tif 000029
ｎ＝２４（平均値）
（Ａ−２）
【００５８】
【化２１】
2008144144.tif 000030
【００５９】
【化２２】
2008144144.tif 000031
ｎ＝２４（平均値）
（Ａ−３）
【００６０】
【化２３】
2008144144.tif 000032
【００６１】
【化２４】
2008144144.tif 000033
ｎ＝２４（平均値）
（Ａ−４）
【００６２】
【化２５】
2008144144.tif 000034
【００６３】
【化２６】
2008144144.tif 000035
ｐ＝２５、ｑ＝３５（平均値）
（Ａ−５）
【００６４】
【化２７】
2008144144.tif 000036
【００６５】
【化２８】
2008144144.tif 000037
ｐ＝２５、ｑ＝３５（平均値）
（Ａ−６）
【００６６】
【化２９】
2008144144.tif 000038
【００６７】
【化３０】
2008144144.tif 000039
ｍ＋ｎ＝３３（平均値）
（Ａ−７）
【００６８】
【化３１】
2008144144.tif 000040
ａ＝１．４（平均値）
【００６９】
【化３２】
2008144144.tif 000041
ｎ＝２４（平均値）
【００７０】
表１中のＢ−１〜Ｂ−６は下記の触媒である。
（Ｂ−１）
【００７１】
【化３３】
2008144144.tif 000042
Ｆ量：66.6重量％
（Ｂ−２）
【００７２】
【化３４】
2008144144.tif 000043
ｍ＝２４（平均値）、Ｆ量：68.2重量％
（Ｂ−３）
【００７３】
【化３５】
2008144144.tif 000044
ｍ＋ｎ＝３３（平均値）、Ｆ量：67.6重量％
（Ｂ−４）
【００７４】
【化３６】
2008144144.tif 000045
ｐ＝２５  ｑ＝３５（平均値）、Ｆ量：62.4重量％
【００７５】
（Ｂ−５）
【化３７】
2008144144.tif 000046
（Ｂ−６）
【００７６】
【化３８】
2008144144.tif 000047
【００７７】
【表１】
2008144144.tif 000048
表１から分かるように、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４を硬化触媒として用いた場合は、水の接触角が高い硬化膜が得られ、コーティング剤塗布後３０分の放置にて十分に硬化したことが分かる。しかしＢ−５、Ｂ−６の場合は、水の接触角が低いことから分かるように、３０分では十分に硬化しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明のコーティング剤組成物は、迅速な処理が要求される、各種基材の表面処理剤として有用である。