(57)【要約】【課題】その目的は出射性に優れ、ブリード耐性に優れ、さらに光沢均一性、写像性光沢に優れたインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】記録媒体に、インクを付着させ、前記インクに光源から光を照射するインクジェット記録方法において、前記インクが、少なくとも色材と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、側鎖間で架橋結合可能な高分子である光重合または架橋性の物質と光開始剤、及び水を含有し、該色材の含有量が１．２質量パーセントから５．２質量パーセントであり、該光重合性または架橋性の物質の含有量が、０．８質量パーセントから５．０質量パーセントであり、さらに該インクを光で１ｓｅｃ照射した後の粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になることを特徴とする記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体に、インクを付着させ、前記インクに光源から光を照射するインクジェット記録方法において、前記インクが、少なくとも色材と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、側鎖間で架橋結合可能な高分子である光重合または架橋性の物質と光開始剤、及び水を含有し、該色材の含有量が１．２質量パーセントから５．２質量パーセントであり、該光重合または架橋性の物質の含有量が、０．８質量パーセントから５．０質量パーセントであり、さらに該インクを光で１ｓｅｃ照射した後の粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記側鎖の構造が、下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−〔Ｂ−（Ｙ1）n〕p｝
（式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表し、｛  ｝内は側鎖を表し、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表し、Ｂは架橋性基を表し、Ｙ1は水素原子または置換基を表す。ｍは０または１、ｎは０または１、ｐは正の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＢ及びＹ1は同一でも異なってもよい。）
【請求項３】
前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、ケン化度が７７％以上、９９％以下で、且つ重合度が２００以上、４０００以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記親水性主鎖に対する、前記側鎖の変性率が０．８モル％以上、４．０モル％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記色材がアニオン性顔料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
少なくとも色材と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、側鎖間で架橋結合可能な高分子である光重合または架橋性の物質と光開始剤、及び、水を含有するインクジェットインクであって、該色材の含有量が１．２質量パーセントから５．２質量パーセントであり、該光重合または架橋性の物質の含有量が、０．８質量パーセントから５．０質量パーセントであり、さらに該インクを光で１ｓｅｃ照射した後の粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項７】
記録媒体に、複数種のインクを付着させ、前記インクに光源から光を照射するインクジェット記録方法において、前記複数種のインクのうち少なくとも１種が、請求項６に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記複数種のインク全てが、それぞれ、請求項６に記載のインクジェットインクであることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクを複数種具備するインクジェットインクセットにおいて、少なくとも１種のインクが、請求項６に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【請求項１０】
インクを複数種具備するインクジェットインクセットにおいて、複数種のインク全てが、請求項６に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線照射により架橋結合可能な高分子化合物を含むインクジェットインク、インクジェット用インクセットとそれらを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また使用される用途も多岐に亘り、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インクの吸収性をあまりもたないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、所謂ブリード等の課題があり、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記課題に対し、紫外線を照射することにより硬化する無溶媒型紫外線硬化インクジェットインクとインクジェット記録方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、顔料と三官能以上のポリアクリレートとケトン、アルコールを主溶剤とする溶媒型紫外線硬化インクも提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
上記提案されている無溶媒型紫外線硬化インクジェットインクでは、インク自身を硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録することが可能となったが、色材以外の硬化成分を多量に含有し、且つそれらは揮発しないため、記録画像面が盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせるという課題を抱えていた。また、溶媒型紫外線硬化インクでは、体に有害な揮発性有機溶媒を多量に含有するという問題点を抱えていた。
【０００７】
上記、無溶媒紫外線硬化インク、または溶媒型紫外線硬化インクに代わり、水溶性の紫外線硬化モノマーまたはオリゴマーを用い、水で希釈した水性紫外線硬化インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献３、４参照。）。確かに、これらにおいて提案されている水性紫外線硬化インクジェットインクを用いることにより、画像の盛り上がりがない平坦な画像が得られるが、開示されている水溶性の紫外線硬化モノマーあるいはオリゴマーを用いる限りにおいては、ブリード防止が可能となるゲル化を起こさせるためには、多くのエネルギーを必要とするとともに、例え十分なゲル化が可能である光量を付与しても、低分子量の紫外線硬化性モノマーまたはオリゴマーを用いているため、微量に残存する未硬化成分による画像のベタツキが発生し、形成された画像同士を重ねるとくっついて、画像が剥がれてしまうという欠点が解消出来なかった。また、ポリオールにアクリル基を置換したオリゴマーを用いた試みも、ブリードを防止するには到らなかった（特許文献５参照）。
【特許文献１】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献２】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献３】特開平７−２２４２４１号公報
【特許文献４】特開２００４−２８５１６１号公報
【特許文献５】特開２００２−１８７９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は出射性に優れ、ブリード耐性に優れ、さらに光沢均一性、写像性光沢に優れたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
ブリードは、インク液滴とインク液滴の間で混色部が発生するため、粘度が高いインクほど有利である。一方、出射性は、粘度が高いほど出射力を必要とするため、粘度の低いインクほど有利となるため、ブリードと出射性は本来、相反するものである。この解決のためには、出射時には低粘度で、着弾した瞬間に高粘度になるインクが出来ればよく、これにより、ブリードと出射性が両立した理想的なインクが得られる。
【００１０】
従来の水性紫外線硬化インクジェットインクの紫外線照射による初期粘度変化は、モノマー、オリゴマーの重合反応によるために、小さい値を取り、出射性を確保しつつブリード耐性を付与するには不十分であった。今回、適切な色材量と適切な光重合／架橋性物質を用いて、適切な光量を与える事によって、インクの粘度変化を大きくすることで、ブリードを抑え、光沢を維持できる記録方法を見いだすことが出来た。
【００１１】
具体的には、
１．記録媒体に、インクを付着させ、前記インクに光源から光を照射するインクジェット記録方法において、前記インクが、少なくとも色材と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、側鎖間で架橋結合可能な高分子である光重合または架橋性の物質と光開始剤、及び水を含有し、該色材の含有量が１．２質量パーセントから５．２質量パーセントであり、該光重合または架橋性の物質の含有量が、０．８質量パーセントから５．０質量パーセントであり、さらに該インクを光で１ｓｅｃ照射した後の粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１２】
２．前記側鎖の構造が、下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−〔Ｂ−（Ｙ1）n〕p｝
（式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表し、｛  ｝内は側鎖を表し、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表し、Ｂは架橋性基を表し、Ｙ1は水素原子または置換基を表す。ｍは０または１、ｎは０または１、ｐは正の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＢ及びＹ1は同一でも異なってもよい。）
３．前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、ケン化度が７７％以上、９９％以下で、且つ重合度が２００以上、４０００以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
４．前記親水性主鎖に対する、前記側鎖の変性率が０．８モル％以上、４．０モル％以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
５．前記色材がアニオン性顔料であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
６．少なくとも色材と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、側鎖間で架橋結合可能な高分子である光重合または架橋性の物質と光開始剤、及び、水を含有するインクジェットインクであって、該色材の含有量が１．２質量パーセントから５．２質量パーセントであり、該光重合または架橋性の物質の含有量が、０．８質量パーセントから５．０質量パーセントであり、さらに該インクを光で１ｓｅｃ照射した後の粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になることを特徴とするインクジェットインク。
【００１７】
７．記録媒体に、複数種のインクを付着させ、前記インクに光源から光を照射するインクジェット記録方法において、前記複数種のインクのうち少なくとも１種が、前記６に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１８】
８．前記複数種のインク全てが、それぞれ、前記６に記載のインクジェットインクであることを特徴とする前記７に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
９．インクを複数種具備するインクジェットインクセットにおいて、少なくとも１種のインクが、前記６に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【００２０】
１０．インクを複数種具備するインクジェットインクセットにおいて、複数種のインク全てが、前記６に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、出射性に優れ、ブリード耐性に優れ、さらに光沢均一性、写像性光沢、に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２３】
本発明者は上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも色材、低濃度で増粘出来る水溶性の光重合性／架橋性物質を適切な量用い、さらに適切な光源から適切な光量を照射することにより、出射性、写像性光沢に優れ、ブリード耐性、耐擦過性に優れた画像が得られることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００２４】
インクジェットインクの粘度要件としては、インクジェットヘッドから出射させるために、ピエゾ、サーマルなどインクジェットヘッドの種類によらず、２０ｍＰａ．ｓ以下の低粘度が必要となる。しかし、インクジェットインクは複数の色のインクをほぼ同時に出射させるために、記録媒体に着弾して乾燥するまでの間に、それぞれの色が混色、すなわちブリードを起こしてしまう。これを防止するためには、インクの粘度として数１００ｍＰａ・ｓまたはそれ以上が必要なり、出射時にはインクを低粘度に、着弾後は直ちに高粘度にすることが必要になる。
【００２５】
この相反する粘度特性をインクにもたせるためには、複数の高分子化合物が、極めて短時間のうちに、光によって物理的、または化学的に結合することが不可欠であり、通常の光重合に用いるアクリルモノマー、アクリルオリゴマーでは、画像光沢が得られる範囲で用いると増粘速度が遅くなり、増粘速度を上げ、ブリードを抑えるために多く用いると、画像光沢が得られなくなり、これらを要求を満たす重合／架橋性の高分子化合物が不可欠である。
【００２６】
本発明では、インクジェットインクに、光を１ｓｅｃ照射後、その粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になることが必要である。これは、１０倍未満ではブリードが防止出来ず、１０００倍より大きいと、レベリングが不十分となり、光沢のある画像が得られなくなる。記録媒体に着弾した直後に、粘度が上昇するために必要な紫外線を紫外線ランプ、例えば高圧水銀灯、低圧水銀灯、ＬＥＤランプなどを、インクの増粘速度が一定の範囲になるようにするためには、照射する光の強さを変える、また、インク中の重合／架橋性の高分子化合物の量を変える、使用する光開始剤の種類／量を変える、色材の種類／量を変える、等で行うことが可能になる。
【００２７】
本発明に係わるインクジェットインクにおいて、光を１ｓｅｃ照射後、その粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になるということは、紫外線を用いて所定の光量を照射したときに、その粘度が、照射前の１０倍〜１０００倍になることであり、以下の粘度測定法により測定されるものである。即ち、光重合または架橋性物質を含有するインクジェットインクの光照射による粘度測定方法としては、紫外線照射装置を備えたレオメーター  ＤＡＲ−２０００  ＵＶ−ＥＴＣシステム（ジャスコインターナショナル（株）社製）を用いて、周波数１０００／Ｓ  プレートギャップ  ０．０２ｍｍの条件で、プレートギャップ間のインクに、所定の光量で紫外線照射を行って、照射直前、及び紫外線照射１秒後の粘度（単位はＰａ・ｓ）を測定し（温度２５℃）、その粘度変化により粘度の上昇率（変化率）を求める。具体的には、紫外線光源として、ＬＥＤを用い（主波長  ３６５ｎｍ  光量  １２００ｍＷ／ｃｍ2）、これを照射し、紫外線照射直前、紫外線照射１秒後の粘度（Ｐａ・ｓ）をそれぞれ測定し（２５℃）、粘度の変化率を計算する。
【００２８】
《重合／架橋性の高分子化合物》
本発明に係る重合／架橋性の高分子化合物例について説明する。
本発明に用いる重合／架橋性の高分子化合物は、親水性主鎖にポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体などの親水性主鎖を有し、側鎖に架橋基を有している高分子である事が好ましい。
【００２９】
側鎖に架橋基が入る事によって、主鎖の分子運動が容易になる結果、側鎖の架橋基同士の衝突確率が増加するために急激な粘度上昇がおきると想像している。
【００３０】
好ましくは、親水性主鎖と側鎖の部分構造が前記一般式（Ａ）で表わされるものが、多く選ばれる。
【００３１】
一般式（Ａ）において、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表す。ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、並びにこれらの共重合体が好ましい。
【００３２】
｛  ｝は側鎖を表す。側鎖中、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表す。ｐは正の整数を表し、好ましくは１〜５の整数である。具体的には、ｐ＝１のときＸ1が２価の連結基を表し、例えば、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、エーテル基、チオエーテル基、イミノ基、エステル基、アミド基、スルホニル基などが挙げられ、また、これらが組み合わさって一つの２価以上の基を形成してもよい。またｐ＝２以上のとき、後述する複数のＢ及びＹ1は同一であっても異なっていてもよい。
【００３３】
Ｘ1は、好ましくはアルキレンオキシド、芳香族基が少なくとも組み合わさっている２価以上の連結基が挙げられる。
【００３４】
Ｂは架橋基を表す。具体的には二重結合、三重結合を含有する基であり、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基、ジアゾ基、アジド基を表す。好ましくはアクリル基、メタクリル基である。
【００３５】
Ｙ1は水素原子または置換基を表す。置換基とは具体的にはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンジル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アルキルウレイド基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えば、フェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えば、メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例えば、フェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）などが挙げられ、更にこれらは置換基を有していてもよい。
【００３６】
ｍは０または１を表し、ｎは０または１を表す。
【００３７】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度としては７７％以上、９９％以下であることが好ましく、その重合度は２００以上、４０００以下が好ましく、２００以上、２０００以下がハンドリングの観点からより好ましく、更には吐出安定性の観点から２００以上、５００以下が好ましい。
【００３８】
本発明に係る光重合または架橋性物質において、更に好ましい構造として、特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂であり、ポリビニルアルコール構造体中に下記一般式（１）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖、または下記一般式（２）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖を有する樹脂組成物である。
【００３９】
【化１】
2008024829.tif 000002
【００４０】
また、下記一般式（３）で表される変性基（アニオン性）の側鎖も好ましく用いられる。
【００４１】
【化２】
2008024829.tif 000003
【００４２】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００４３】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号公報、同２００４−１８９８４１号公報に示される下記一般式（４）で表される樹脂（ノニオン性）が反応性の観点から好ましい。
【００４４】
【化３】
2008024829.tif 000004
【００４５】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）ｍ−ＣＯＯ−または−Ｏ−、Ｙは芳香族環または単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００４６】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（５）で表される変性基（ノニオン性）を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００４７】
【化４】
2008024829.tif 000005
【００４８】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００４９】
更に、下記一般式（６）〜（８）で表される変性基（ノニオン性）も好ましく用いられる。
【００５０】
【化５】
2008024829.tif 000006
【００５１】
本発明に用いる光重合または架橋性物質のポリ酢酸ビニルケン化物に対する変性率は、初期増粘変化が好ましい範囲に入るためには、０．８モル％以上、４．０モル％以下が好ましい。
【００５２】
このような光重合または架橋性物質は、インク全質量に対して０．８〜５．０質量％含有することが好ましい。０．８質量％以上存在することで架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。５．０質量％より小さい場合は、出射性やインク保存性が向上する。
【００５３】
また、光重合または架橋性物質のイオン性に関しては、色材のイオン性と前記高分子化合物の側鎖のイオン性の間には、好ましい組合せが存在する。色材としてはアニオン性を選択し、側鎖にはノニオン性またはアニオン性を組み合わせることで、画像堅牢性及びインクの保存性、連続出射性の観点で優れている点から好ましい。側鎖としてはノニオン性が最も好ましい。
【００５４】
《光重合開始剤、光増感剤》
本発明においては、光開始剤として、光重合開始剤や光増感剤を添加する事が必要である。種類、量は、照射する光の光量により、適宜選択される。
【００５５】
これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは重合／架橋性の高分子化合物（感光性樹脂）に対して化学的に結合されていてもよい。
【００５６】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができるが、水溶性化合物であることが混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００５７】
更に、本発明に係る光重合または架橋性物質との相溶性の観点から、下記一般式（９）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００５８】
光開始剤の含有量は、インク着弾時に光を当てた際、適度な粘度上昇を起こすようにするための最低量以上加える必要があり、多すぎると粘度上昇が高すぎて、画像、とくに光沢に悪影響を与えることから、上限も決まってくる。具体的には、インクに対して、０．０５質量％以上５質量％以下が好ましく、さらに好ましくは、０．２質量％以上２．５質量％以下である。
【００５９】
【化６】
2008024829.tif 000007
【００６０】
上記一般式（９）において、ｎは１〜５の整数を表す。
【００６１】
また、他の例として、
（１）ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、
（２）チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、
（３）エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、
（４）アセトフェノン類、
（５）ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、
（６）２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、
（７）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール類、
（８）ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン類、
（９）９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、
（１０）ビスアシルフォスフィンオキサイド、
及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用しても構わない。
【００６２】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００６３】
《色材》
本発明のインクジェットインクに用いられる色材は、１．２質量パーセントから５．２質量パーセントの範囲内で、公知の各種染料または顔料を用いることができる。好ましくは、光重合性または架橋性物質の高分子の側鎖のイオン性との組合せからアニオン性であることが好ましい。
【００６４】
〔染料〕
本発明で用いることのできる染料としては特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、アニオン性染料である。
【００６５】
（水溶性染料）
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。但し、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００６６】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００６７】
〔顔料〕
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料が好ましい。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００６８】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００６９】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００７０】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００７１】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００７２】
〈分散剤〉
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
【００７３】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【００７４】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは０．３〜５質量％である。
【００７５】
これらの水溶性樹脂は２種以上併用することも可能である。
【００７６】
〈アニオン性顔料〉
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散した顔料、またはアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
【００７７】
アニオン性高分子分散剤とは分子内に酸性基を有しており、これを塩基性化合物により中和して得られるアニオン性基を有した分散剤を指す。この時に用いる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【００７８】
本発明に好ましく用いられるアニオン性高分子分散剤としては、分子量が１０００以上であれば特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩などの共重合体あるいは樹脂が、例えば、カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸の官能性を持つホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを含むものである。酸の官能性を与えるモノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸及びビニルスルホン酸等である。
【００７９】
本発明に好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤が無くとも水への分散を可能とした顔料を指す。
【００８０】
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して酸性基が結合しているものをいう。
【００８１】
酸性基（極性基ともいう）としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくはスルホン酸基である。
【００８２】
本発明においては、極性基はフリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【００８３】
本発明のインクジェットインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり、また顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００８４】
顔料分散体の粒径測定は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００８５】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。
【００８６】
本発明のインクジェットインクに用いる水に分散あるいは溶解可能な色材の含有量は、インク全質量に対して１〜１０質量％であるのが好ましい。
【００８７】
《光源》
以下、インクジェットインクへの光照射方法について説明する。
【００８８】
〔光照射〕
本発明でいう光照射としては、紫外線が挙げられ、特に３６５ｎｍの紫外線を照射することが好ましい。この光源としては、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等を用いることが出来るが、装置の大きさ、消費電力の観点から、ＬＥＤが好ましい。
【００８９】
（インク着弾後の光照射条件）
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００９０】
（光の照射方法）
光の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。これによるとヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号明細書では、照射方法として光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらのいずれの照射方法も用いることができる。
【００９１】
また光の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で光線を照射し、更に光を照射する方法も好ましい態様の１つである。光の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００９２】
《水溶性溶媒》
本発明のインクジェットインクでは、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水溶性溶媒としては、水及び水溶性有機溶媒等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いることの出来る水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００９３】
《界面活性剤》
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００９４】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００９５】
《インクジェット用インクセット》
本発明のインクジェットインクセットは、２種以上のインクジェットインクから構成され、該インクジェットインクの少なくとも１種が本発明のインクジェットインクであることを特徴とする。
【００９６】
本発明のインクジェットインクセットは、請求項に記載したインクジェットインクを含むものであり、好ましくは２種以上のインクが本発明のインクジェットインクであり、特に好ましくは全てのインクが本発明のインクジェットインクであることにより本発明の効果を顕著に奏する。
【００９７】
本発明のインクジェットインクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェットインクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
【００９８】
更に前記４色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク（グレーインク）を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等の所謂特色インクを使用することも可能である。
【００９９】
（濃淡インク）
本発明のインクジェットインクセットにおいては、好ましくは少なくとも１色以上のインクにおいて、少なくとも２つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いることが望ましい。更に２色以上のインクにおいて、少なくとも２つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いることがより好ましく、特に３色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いることが好ましい。
【０１００】
これは、低濃度のインクジェットインクを用いることで粒状感を減少させ、所謂「ざらつき」のない高品位の画像を形成することができる。特には人間の視感度の高いマゼンタインクあるいはシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも２つのインクを用いることが好ましい。
【０１０１】
この濃度が異なるインクジェットインクセットの濃度比は任意な値としてよいが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【０１０２】
《インクジェットインクのその他の添加剤》
本発明のインクジェットインクには、必要に応じて吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報及び特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１０３】
（ラテックス）
本発明のインクジェットインクにおいては、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体及びアクリル変性フッ素樹脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０１０４】
また本発明のインクジェットインクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、及びスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【０１０５】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【０１０６】
本発明のインクジェットインクにおいて、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍを越えると画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０１０７】
本発明のインクジェットインクにおいて、ラテックスは固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加することが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１質量％未満では、耐候性に関して十分な効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったりしてインク保存性の点で問題が生じることが多い。
【０１０８】
（サーマル用出射安定剤）
本発明のインクジェットインクは、サーマル型インクジェットプリンタを用いてもよい。このとき、ゴゲーションを呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開２００１−８１３７９号公報に開示されている（Ｍ１）2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ1）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ1）、（Ｍ1）ＮＯ3、（Ｍ1）Ｃｌ、（Ｍ1）Ｂｒ、（Ｍ1）Ｉ、（Ｍ1）2ＳＯ3及び（Ｍ1）2ＣＯ3から選ばれる塩を加えてもよい。Ｍ1はアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Ｐｈはフェニル基を表わす。上記のアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等が挙げられる。また有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
【０１０９】
（架橋剤）
本発明のインクジェットインクには、記録媒体に着弾後、徐々に硬化させるために架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
【０１１０】
（退色防止剤）
本発明のインクジェットインクでは、従来インクジェットインクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色及びオゾン、活性酸素、ＮＯx、ＳＯxなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報及び同６０−７２７８５号公報に記載の酸化防止剤、特開昭５７−７４１９３号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５４９８９号公報に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号公報に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号公報に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号公報及び同１−３６４７９号公報に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号公報に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号公報及び同８−１５０７７３号公報に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号公報に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号公報に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号公報に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号公報及び同８−１０８６１７号公報に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号公報に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号公報に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また特開平９−２６７５４４号公報に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に特開２０００−２６３９２８号公報等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
【０１１１】
（ｐＨバッファー剤）
本発明のインクジェットインクでは、ｐＨバッファー剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
【０１１２】
（消泡剤）
本発明のインクジェットインクでは消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインクジェットインク中に、０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、またインク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので上記範囲内とすることが好ましい。
【０１１３】
（不純物）
本発明では、顔料等が分散している色材粒子を使用する場合、イオンなどの不純物の影響で分散安定性を阻害するために、インク中のイオン等の不純物の量を少なくすることが好ましい。存在してもよいイオン量は、ナトリウム、カリウムなどの１価のカチオン、塩素イオン、臭素イオンなどの１価のアニオンにおいては、それぞれの総量が２０００ｐｐｍ以下がよく、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。カルシウムイオン、マグネシウムなどの２価のカチオン、硫酸イオンなどの２価のアニオンでは、それぞれの総量が５０ｐｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アルミニウム、鉄などの３価以上のカチオン、燐酸などの３価以上のアニオンは、それぞれの総量が５ｐｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは２ｐｐｍ以下である。
【０１１４】
《インクの調製》
本発明のインクジェットインクの調製については特に制限はないが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行ってもよい。
【０１１５】
《インクの物性》
（インクの表面張力）
本発明のインクジェットインクの表面張力は特に制限はないが、２４ｍＮ／ｍ以上、５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。具体的な表面張力調整手段としては、以下に示す界面活性剤の種類や添加量、あるいは水溶性有機溶媒の種類や添加量を適宜選択、調整することにより所望の表面張力に調整することできる。
【０１１６】
（粘度）
本発明のインクジェットインクの粘度は特に制限はないが、光照射前において、２ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また本発明のインクジェットインクの粘度は、せん断速度依存性がない方が好ましい。前記レオメーター  ＤＡＲ−２０００  ＵＶ−ＥＴＣシステム（ジャスコインターナショナル（株）社製）により、好ましく測定することが出来る。
【０１１７】
（電気伝導度）
本発明のインクジェットインクにおいては、色材に顔料を用いる場合は、インク保存安定性の観点から電気伝導度が１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＳ／ｍ以上、２００ｍＳ／ｍ以下であり、更に好ましくは１０ｍＳ／ｍ以上、１００ｍＳ／ｍ以下である。インクの電気伝導度が５００ｍＳ／ｍを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また１ｍｓ／ｍ以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
【０１１８】
本発明のインクジェットインクにおいて、所望の電気伝導度を達成する手段として特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物（高分子分散剤）を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【０１１９】
本発明でいうインクの電気伝導度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ０４００−１３−１０（１９９９）に記載の方法、あるいは特開昭６１−６１１６４号公報に示されているような方法に従って容易に行うことができる。
【０１２０】
（イオン濃度の調整）
本発明のインクジェットインクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
【０１２１】
所定濃度の染料水溶液をＩＣＰ−ＡＥＳにより測定し、インクで使用される染料濃度に換算してインクの状態のイオン濃度を算出する。水は蒸留水またはイオン交換水を使用することによりインク形成時のイオン濃度が推定できる。
【０１２２】
次にその他の添加剤などを加えてインクを調製し、インク中のイオン濃度をＩＣＰ−ＡＥＳにより測定する。目標のイオン濃度を超えるときは、染料水溶液をイオン交換樹脂に通してイオン濃度を低下させることができる。イオン交換を複数回行い、更にイオン濃度を低下することができる。これによっても所望のイオン濃度に至らなかった場合は、染料以外の添加剤についてもイオン交換等の処理を行う。また、必要に応じて活性炭処理や限外濾過膜による濾過等の処理を加えてもよい。
【０１２３】
（インク安全性）
本発明に用いる活性エネルギー線架橋性高分子化合物としては、変異原性、急性毒性、感作性等が低いか、もしくはない方が好ましい。
【０１２４】
《記録媒体》
本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できるが、記録媒体が、印刷用塗工紙（アート紙またはコート紙）あるいは非吸収性記録媒体であることが好ましい。
【０１２５】
〔印刷用塗工紙〕
印刷用塗工紙とは印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量によりアート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類されるが、特に、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から、アート紙またはコート紙であることが好ましい。
【０１２６】
アート紙は塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）などの種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【０１２７】
コート紙は塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量の更に少ない種類の塗工紙も存在する。これらのコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【０１２８】
〔非吸収性記録媒体〕
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１２９】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインクジェットインク、あるいはインクジェット用インクセットを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させた後、乾燥させることを特徴とする。
【０１３０】
（硬化処理後の乾燥）
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェットインクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行う。
【０１３１】
インクの乾燥手段としては特に制限はないが、インクが記録媒体に着弾後、急速乾燥を行うほど有利であるため、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法、赤外線ヒーターを照射する方法、や、印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。好ましくは、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて加熱しておき、インクが着弾後、赤外線ヒーターで加熱乾燥するなど、複数の方法を採用しても良い。
【０１３２】
（記録ヘッド）
使用する記録ヘッド（インクジェットプリントヘッド）は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１３３】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【０１３４】
実施例１
《高分子化合物の調製》
〔高分子化合物１の調製〕
ポリアクリル酸（重量平均分子量８０万）の１００ｇを７５０ｇのメタノールに加熱溶解させた後、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル１６ｇと触媒としてピリジン１１ｇを加え、６０℃に保ちながら２４時間攪拌した。次いで、系の温度を９５℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂（三菱化学社製、ＰＫ−２１６Ｈ）処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度が１５％の水溶液を得た。ここに、光重合開始剤として一般式（９）のｎ＝１で表されるイルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を１５％の水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、高分子化合物１の１０％水溶液を得た。
【０１３５】
〔高分子化合物２の調製〕
グリシジルメタクリレート５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４８ｇ、ピリジン２ｇ及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。次に、重合度５００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が２．２モル％になるように加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、不揮発性分濃度が１５％の水溶液を得た。ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を１５％の水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して高分子化合物２の１０％水溶液を得た。この高分子化合物２は重合度が５００、側鎖の変性率が２．２モル％である。
【０１３６】
〔高分子化合物３〜１３の調製〕
上記高分子化合物２の調製において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度、ケン化度を変え、更にｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドの添加量を変えて変性率を調整した以外は同様にして、表１、表２に記載の重合度及び変性率の高分子化合物３〜１０を調製した。
【０１３７】
（マゼンダ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５５％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１２質量％のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は９５ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１３８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                    １２質量部
ジョンクリル６０                                                    ９質量部
（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製  固形分濃度  ３４％）
ジエチレングリコール                                              ２０質量部
純水を加えて１００質量部とした。
【０１３９】
《マゼンタインクの調製》
〔マゼンタインク１の調製：顔料インク〕
マゼンタ顔料分散液（顔料濃度：１２％）                            ２５質量部
高分子化合物１の１０％水溶液                                      ２０質量部
エチレングリコール                                                １５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ６質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                            ０．３質量部
純水を加えて１００質量部とした。
【０１４０】
〔マゼンタインク２〜３５の調製：顔料インク〕
マゼンタインク１のマゼンタ顔料分散液、高分子化合物の種類、量、光重合開始剤を表１、表２のように変えたほかは同様にして、マゼンタインク２〜３７を調製した。
【０１４１】
但しインク１９〜２２、またインク２３〜２６においては、それぞれ前記マゼンタ顔料分散液に代えて、顔料として、それぞれ以下のマゼンタ自己分散顔料、またマゼンタマイクロカプセル顔料を用いた顔料分散液を用いた。
【０１４２】
マゼンタ自己分散顔料；
キャボジェット  ２６０（キャボット・スペシャリティー・ケミカルズ社製）
マゼンタマイクロカプセル顔料；
特開２００４−１８９９２８の実施例記載の方法で製造した。
【０１４３】
〔マゼンタインク３８〜４０の調製：顔料インク〕
マゼンタインク１の高分子化合物の代わりに  Ａ−４００（新中村化学（株）社製）、を用い、添加量を表２のように変えたほかは同様にして、マゼンタインク１の調製と同様にして、マゼンタインク３８〜４０を調製した。
【０１４４】
〔マゼンタインク４１〜４３の調製：顔料インク〕
マゼンタインク１の高分子化合物の代わりに  ＵＡ−Ｗ２Ａ（新中村化学（株）社製）を用い、添加量を表２のように変えた他は同様にして、マゼンタインク１の調製と同様にして、マゼンタインク４１〜４３を調製した。
【０１４５】
Ａ−４００（新中村化学（株）社製）；ポリエチレングリコールアクリレート系水溶性光硬化モノマー／オリゴマー
ＵＡ−Ｗ２Ａ（新中村化学（株）社製）；ウレタンアクリレート系水溶性光硬化モノマー／オリゴマー
〔マゼンタインク４４〜５２；染料インク〕
マゼンタインク２のマゼンタ顔料分散液の代わりに、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、２．５質量部を用いたほかは同様に行い、染料を用いたマゼンタインク４４を作製した。
【０１４６】
同様にして、マゼンタインク４４において、表２の記載通りに高分子化合物、また添加量を変えたマゼンタインク４４〜５２を作製した。
【０１４７】
〔マゼンタインク５３；染料インク〕
マゼンタインク４４の高分子化合物の代わりに  Ａ−４００（新中村化学（株）社製）、を用いたほかは同様にして、マゼンタインク４４の調製と同様にして、マゼンタインク５３を調製した。
【０１４８】
〔マゼンタインク５４；染料インク〕
マゼンタインク４４の高分子化合物の代わりに  ＵＡ−Ｗ２Ａ（新中村化学（株）社製）、を用いたほかは同様にして、マゼンタインク４４の調製と同様にして、マゼンタインク５４を調製した。
【０１４９】
（ブラック顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５５％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、カーボンブラックの含有量が１２％のブラック顔料分散液を調製した。このブラック顔料分散液に含まれるブラック顔料粒子の平均粒径は９０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１５０】
カーボンブラック                                                  １２質量部
ジョンクリル６０                                                  １０質量部
（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製  固形分濃度  ３４％）
ジエチレングリコール                                              ２２質量部
純水を加えて１００質量部とした。
【０１５１】
《ブラックインクの調製》
〔ブラックインク１の調製：顔料インク〕
ブラック顔料分散液（顔料濃度：１２％）                            ２５質量部
高分子化合物１の１０％水溶液                                      ２０質量部
エチレングリコール                                                １５質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ６質量部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                            ０．３質量部
純水を加えて１００質量部とした。
【０１５２】
前記マゼンタインクのマゼンタ顔料をブラック顔料（カーボンブラック）に変えた他は同様に行い、ブラックインク２〜４３を得た。
【０１５３】
尚、ブラックインク１９〜２２、またブラックインク２３〜２６については、ブラック顔料に代えて下記のブラック自己分散顔料、ブラックマイクロカプセル顔料をそれぞれ用いた。
【０１５４】
ブラック自己分散顔料；
キャボジェット  ３００（キャボット・スペシャリティー・ケミカルズ社製）
ブラックマイクロカプセル顔料；
特開２００４−１８９９２８の実施例記載の方法で製造した。
【０１５５】
〔ブラックインク４４〜５２；染料インク〕
ブラックインク２のブラック顔料分散液の代わりに、Ｃ．Ｉ．フードブラック２を、２．５質量部を用いたほかは同様に行い、染料を用いたブラックインク４４を作製した。
【０１５６】
同様にして、表２の記載の通り高分子化合物、また添加量を変えたブラックインク４４〜５２を作製した。
【０１５７】
〔ブラックインク５３；染料インク〕
ブラックインク４４の高分子化合物の代わりに  Ａ−４００（新中村化学（株）社製）、を用いたほかは同様にして、ブラックインク４４の調製と同様にして、ブラックインク５３を調製した。
【０１５８】
〔ブラックインク５４；染料インク〕
ブラックインク４４の高分子化合物の代わりに  ＵＡ−Ｗ２Ａ（新中村化学（株）社製）、を用いたほかは同様にして、ブラックインク４４の調製と同様にして、ブラックインク５４を調製した。
【０１５９】
（粘度の測定）
調製されたインクを、ＤＡＲ−２０００（ジャスコインターナショナル（株）社製）ＵＶ−ＥＴＣシステムを用いて、周波数１０００／Ｓ、プレートギャップ０．０４ｍｍの条件で、ＬＥＤ（主波長  ３６５ｎｍ  光量  １２００ｍＷ／ｃｍ2）で、照射したときの、紫外線照射直前の０秒時の粘度と紫外線照射後の１秒後の粘度（Ｐａ・ｓ）を測定し（２５℃）、粘度の変化率を計算した。
【０１６０】
《画像形成》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、ピエゾ型ヘッドの両端に１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を配置し、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンタを用意した。アート紙（王子製紙社製  ＮＫアート金藤Ｎ）に各マゼンタインクとブラックインクを吐出し、同時にＬＥＤ（主波長  ３６５ｎｍ  光量  １２００ｍＷ／ｃｍ2）を照射して、アート紙上にマゼンタベタ画像、および０．３ｍｍのブラック細線画像を記録した。画像記録後、ドライヤーにより５分間温風乾燥した。
【０１６１】
《形成画像の評価》
（出射性評価）
上記作製したマゼンタインクを用いて、上記記録方法により１０秒間連続吐出→一定時間休止→連続出射の間欠動作を行った。この際、吐出休止後の最初で吐出方向の乱れが生じるか否かは休止時間の長さで決まるので、吐出休止時間の長さを段階的に変えることにより、間欠出射の安定性を測定した。
【０１６２】
○：３０秒以上休止しても安定に出射した
△：１５秒以上３０秒休止しても安定に出射したが、３０秒以上休止すると出射方向に乱れが生じた
×：１５秒放置したら、安定に出射できなかった。
【０１６３】
（ブリード耐性評価）
上記作成した各マゼンタベタ画像上のブラック細線画像を目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【０１６４】
○：細線と非画像部の境界線がはっきりしている
△：境界部にややにじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である。
【０１６５】
（写像性光沢評価）
評価サンプル画像を写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で反射角６０°光学櫛２ｍｍでの写像性（Ｃ値）を測定し、値により○、△、×の三段階評価を行った。
【０１６６】
○：Ｃ値６０より大きい
△：Ｃ値５０より大きく、６０以下
×：Ｃ値５０以下。
【０１６７】
（光沢均一性の評価）
パネラー２０名に、評価サンプル画像を斜め４５°の角度で映し出される反射画像を評価して、○、△、×の三段階評価を行った。
【０１６８】
○：反射画像のボケ具合が均一である。
【０１６９】
△：反射画像のボケ具合が一部不均一である。
【０１７０】
×：：射画像のボケ具合が不均一である。
【０１７１】
表１、２にインク処方を、また又表３、４に評価結果を示した。
【０１７２】
【表１】
2008024829.tif 000008
【０１７３】
【表２】
2008024829.tif 000009
【０１７４】
ＱＴＸ；光重合開始剤（日本化薬製カヤキュアＱＴＸ）
【０１７５】
【表３】
2008024829.tif 000010
【０１７６】
【表４】
2008024829.tif 000011
【０１７７】
表３、４に示すように、本発明のインクジェットインクは出射性が良好であり、本発明のインクジェットインクからの画像は、比較に対しブリードが防止され、写像光沢性、光沢均一性に優れていることがわかる。
【０１７８】
実施例２
《インクセットの調製》
〔イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液、の調製〕
実施例１のマゼンタ顔料分散液の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、をそれぞれ用いた以外は同様にして、イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液を調製した。
【０１７９】
〔インクセット１の調製〕
実施例１に記載のマゼンタインク２の調製において、マゼンタ顔料分散液をそれぞれイエロー顔料分散液、シアン顔料分散液に置き換えたほかは同様にして、イエローインク２、シアンインク２を調製し、ブラックインク２と併せ、インクセット１のインクを調製した。
【０１８０】
〔インクセット２〜９の調製〕
実施例１におけるマゼンタインクの３の調製において、マゼンタ顔料分散液をそれぞれイエロー顔料分散液、シアン顔料分散液に置き換えたほかは同様にして、イエローインク３、シアンインク３を調製し、ブラックインク３と併せ、インクセット２のインクを調製した。
【０１８１】
同様にして、実施例１におけるマゼンタ（Ｍ）インク３、４、７、１０、２１、２５、３８及び４１のマゼンタ顔料分散液をそれぞれ前記イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液にかえた以外は同様にして、イエロー（Ｙ）インク３、４、７、１０、２１、２５、３８及び４１、シアン（Ｃ）インク３、４、７、１０、２１、２５、３８及び４１をそれぞれ調製し、ブラック（Ｋ）インク４，７、１０、２１、２５、３８及び４１とそれぞれあわせて４色のインクからなるインクセット３〜９とした。
【０１８２】
《画像形成》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、ピエゾ型ヘッドの両端に１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を配置し、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンタを用意した。ＬＥＤ（主波長  ３６５ｎｍ  光量  １２００ｍＷ／ｃｍ2）を照射しながら、各インクを吐出し、アート紙（王子製紙社製  ＮＫアート金藤Ｎ）、マゼンタベタ地の上に巾１００μｍの黒細線の画像と、高精細カラーデジタル標準データ「Ｎ５・自転車」（財団法人  日本企画協会  １９９５年１２月発行）を記録後、ドライヤーにより１分間温風乾燥し、更に２４時間自然乾燥した。
【０１８３】
実施例１と同じ方法で耐擦過性の評価を行った他、以下の評価を行った。
【０１８４】
（ブリード耐性評価）
上記作成した各マゼンタベタ地の上の黒細線画像を目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【０１８５】
○：細線と非画像部の境界線がはっきりしている
△：境界部にややにじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である。
【０１８６】
（写像性光沢評価）
「Ｎ５・自転車」カラー画像の斜め６０度の確度で画像上に写った遠景を、目視で写像性を測定した。
【０１８７】
○：遠景が鮮明に見える
△：一部の画像上で遠景が不鮮明である。
【０１８８】
×：遠景が不鮮明である。
（光沢均一性の評価）
パネラー２０名に、評価サンプル画像を斜め４５°の角度で映し出される反射画像を評価して、○、△、×の三段階評価を行った。
【０１８９】
○：反射画像のボケ具合が均一である。
【０１９０】
△：反射画像のボケ具合が一部不均一である。
【０１９１】
×：反射画像のボケ具合が不均一である。
【０１９２】
（出射性評価）
上記作製したマゼンタインクを用いて、上記記録方法により１０秒間連続吐出→一定時間休止→連続出射の間欠動作を行った。この際、吐出休止後の最初で吐出方向の乱れが生じるか否かは休止時間の長さで決まるので、吐出休止時間の長さを段階的に変えることにより、間欠出射の安定性を測定した。
【０１９３】
○：３０秒以上休止しても安定に出射した
△：１５秒以上３０秒休止しても安定に出射したが、３０秒以上休止すると出射方向に乱れが生じた
×：１５秒放置したら、安定に出射できなかった。
【０１９４】
【表５】
2008024829.tif 000012
【０１９５】
表５に記載の結果より明らかなように、本発明のインクジェットインクから構成されるインクセットを用いると、出射性に優れ、ブリード防止され、写像性光沢、光沢均一性も良好な画像が得られることがわかる。
【０１９６】
実施例３
実施例１で作成したインク２、２１、２５、３８、４１を用いて、アート紙（王子製紙社製  ＮＫアート金藤Ｎ）、ＰＯＤグロスコート（王子製紙社製）、普通紙（コニカミノルタ社製  Ｊ紙）に実施例１と同じ方法を用いて、出射性、ブリード、写像光沢性、光沢均一性の評価を行った。本発明のインクジェットインクを用いると、数々の記録媒体に対しても、優れた効果が得られることが分かる。
【０１９７】
【表６】
2008024829.tif 000013