(57)【要約】【解決手段】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー（Ａ）１００重量部に対して、エチレン含量が２５〜５０モル％、プロピレン含量が５０〜７５モル％であり、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１．０ｇ／１０分未満であるプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）を５〜４０重量部配合されてなることを特徴としている。【効果】本発明によれば、射出成形等による成形性に優れ、十分な硬度とゴム弾性を有する軽量な成形体を形成でき、接着剤層を介さずとも加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーに対して十分な接着強度を有する成形体を形成し得る熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなる成形体または発泡体、ならびにそれを用いた複合体または発泡複合体を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマー（Ａ）１００重量部に対して、
エチレン含量が２５〜５０モル％、プロピレン含量が５０〜７５モル％であり、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１．０ｇ／１０分未満であるプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）を５〜４０重量部配合されてなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、オレフィン系樹脂と、架橋されたオレフィン系ゴムとを含有する組成物であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記オレフィン系樹脂が、プロピレン単位を主成分とする樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記オレフィン系ゴムが、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体ゴムであることを特徴とする請求項２または３に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記オレフィン系ゴムの架橋率が、９５重量％以上であることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーからなる被着材との、１３０℃におけるヒートシール試験でのヒートシール強度が、０．２ｋＮ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
射出成形用であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から製造された成形体。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から製造された発泡体。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から製造された成形体と、加硫ゴム成形体および／または熱可塑性エラストマー成形体とが接合されてなる複合体。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物から製造された発泡体と、加硫ゴム発泡体および／または熱可塑性エラストマー発泡体とが接合されてなる発泡複合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物およびその用途に関する。詳しくは、本発明は、自動車のウェザーストリップ、ドアトリム等のコーナー異形接続部や異形端末部を溶着成形するのに好適な熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物を用いてなる成形体、発泡体ならびに複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、接続部を有するウェザーストリップの製造は、一般的に、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）のゴム配合物からなる押出加硫成形品を裁断して、一方または双方から金型にセットし、形成されるキャビティに、このＥＰＤＭのゴム配合物と同種のゴム成形材料を注入し加硫型成形することにより行なわれている。
【０００３】
他方、この型成形の材料として、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）を使用した加硫ゴムに代わって、生産性、環境対応性および軽量化の見地から、加硫工程が不要な熱可塑性エラストマー（組成物）が使用され始めている。しかしながら、一般に加硫ゴムと熱可塑性エラストマーとは、加硫接着等ができないため、接着剤を用いて一体化がなされたりしていたが、生産性あるいは対環境性の点で十分とは言えない。
【０００４】
熱可塑性エラストマーの組成に関する技術としては、極性基含有樹脂の添加（特許文献１〜３参照）が挙げられるが、極性基含有樹脂の添加の場合、成形時に、成形品の金型からの離型性が悪くなったりして成形サイクルが長くなってしまう。
【０００５】
さらに上記加硫ゴムの技術としては、従来の加硫ゴムの組成に加えて微結晶性のポリプロピレンを添加するものがある（特許文献４）。しかしながら、アタクチックポリプロピレンのような微結晶性のポリプロピレンを添加すると、従来の加硫ゴムのゴム弾性が悪化するだけでなく、経時後の成形品のベタツキや成形品硬度の上昇等が生じる場合がある。
【０００６】
以上のような熱可塑性エラストマーや加硫ゴムの組成に関しての技術だけでなく、加硫ゴムを裁断した後、切断面の凹凸を付けてアンカー効果を得ようとするもの（特許文献５）や、加硫ゴムの切断面にポリオレフィン樹脂パウダーを塗布したもの（特許文献６）等の技術があるが、いずれも生産性が低下する割に接着性の向上は見られないという欠点がある。
【０００７】
このため、射出成形等による成形性に優れ、接着剤層を介さずとも加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーに対して十分な接着強度を有する成形体を形成し得る熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体または発泡体、該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体または発泡体と、公知の加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーからなる成形体または発泡体とが接合されてなる複合体の出現が望まれていた。
【特許文献１】特開平２−１１５２４９号公報
【特許文献２】特開平８−２４４０６８号公報
【特許文献３】特開平１０−３２４２００号公報
【特許文献４】特開平１０−７８４９号公報
【特許文献５】特開平９−１１８１３３号公報
【特許文献６】特開平６−４７８１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、射出成形等による成形性に優れ、十分な硬度とゴム弾性を有する軽量な成形体を形成でき、接着剤層を介さずとも加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーに対して十分な接着強度を有する成形体を形成し得る熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体または発泡体、該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体または発泡体と、公知の加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーからなる成形体または発泡体とが接合されてなる複合体を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
熱可塑性エラストマー（Ａ）１００重量部に対して、
エチレン含量が２５〜５０モル％、プロピレン含量が５０〜７５モル％であり、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１．０ｇ／１０分未満であるプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）を５〜４０重量部配合されてなることを特徴としている。
【００１０】
このような本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記前記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、オレフィン系樹脂と、架橋されたオレフィン系ゴムとを含有する組成物であることが好ましい。
【００１１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記オレフィン系樹脂が、プロピレン単位を主成分とする樹脂であることが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記オレフィン系ゴムが、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体ゴムであることが好ましい。
【００１２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記オレフィン系ゴムの架橋率が、９５重量％以上であることが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーからなる被着材との、１３０℃におけるヒートシール試験でのヒートシール強度が、０．２ｋＮ／ｍ以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形用であることが好ましい。
本発明の成形体、あるいは発泡体は、前記本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造されてなることを特徴としている。
【００１４】
本発明の複合体は、前記本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された成形体と、加硫ゴム成形体および／または熱可塑性エラストマー成形体とが接合されてなる。
また本発明の発泡複合体は、前記本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された発泡体と、加硫ゴム発泡体および／または熱可塑性エラストマー発泡体とが接合されてなる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、射出成形等による成形性に優れ、十分な硬度とゴム弾性を有する軽量な成形体を形成でき、接着剤層を介さずとも加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーに対して十分な接着強度を有する成形体を形成し得る熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体または発泡体、該熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体または発泡体と公知の加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーからなる成形体または発泡体とが接着剤層を介さずに接合されてなる複合体または発泡複合体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜熱可塑性エラストマー組成物＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー（Ａ）と、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）とからなる。
【００１７】
熱可塑性エラストマー（Ａ）
熱可塑性エラストマーとは、ゴムと類似の物理的性質、たとえば柔軟性や反発弾性を有し、通常のゴムと対照的に熱可塑性プラスチックとして加工できるものであり、このような説明は、たとえば高分子大辞典（丸善株式会社、１９９４年刊）においてなされている。
【００１８】
本発明で用いる熱可塑性エラストマー（Ａ）としては、オレフィン系、スチレン系、塩ビ系、ウレタン系、エステル系、アミド系等が挙げられるが、オレフィン系樹脂と、架橋されたオレフィン系ゴムとを含有するオレフィン系の組成物であることが好ましい。
【００１９】
［オレフィン系樹脂］
好ましい熱可塑性エラストマー（Ａ）である前記オレフィン系エラストマー組成物の一成分として用いられるオレフィン系樹脂は、高圧法または低圧法の何れかの方法により、１種または２種以上のモノオレフィンを重合して得られる結晶性の高分子量固体生成物である。このようなオレフィン系樹脂としては、例えばアイソタクチックおよびシンジオタクチックのモノオレフィン重合体樹脂があげられる。これらの代表的な樹脂は商業的に入手できる。
【００２０】
上記オレフィン系樹脂の適当な原料オレフィンとしては、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどの炭素数２〜２０、好ましくは２〜１２のα−オレフィンがあげられる。これらのα−オレフィンは、単独で、または２種以上混合して用いられる。重合様式はランダム型でもブロック型でも、樹脂状物が得られればどのような重合様式を採用しても差支えない。
【００２１】
オレフィン系樹脂としては、プロピレン単位を主成分とする樹脂、すなわちプロピレン系重合体が好ましく、具体的にはプロピレンホモポリマー、プロピレン・エチレンブロックコポリマー、プロピレン・エチレン、およびプロピレン・エチレン・ブテンランダムコポリマーなどが好ましい。
【００２２】
オレフィン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が通常０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。オレフィン系樹脂は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の流動性および耐熱性を向上させる役割を持っている。オレフィン系樹脂は単独で用いてもよく、また２種以上組み合せて用いてもよい。前記オレフィン系樹脂としては、特に制限はないが、ポリプロピレンなどを例示することができ、特にポリプロピレンが好ましい。
【００２３】
［オレフィン系ゴム］
好ましい熱可塑性エラストマー（Ａ）である前記オレフィン系エラストマー組成物の一成分として用いられるオレフィン系ゴムとしては、特に制限はないが、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体などのエチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体などを例示することができる。エチレン・α−オレ
フィン（・非共役ポリエン）共重合体ゴムのエチレン含有量が通常２５〜９５モル％、好ましくは３０〜９０モル％、さらに好ましくは３５〜８５モル％である。α−オレフィンとしては、前記したような炭素数２または４〜２０のα−オレフィンが挙げられるが、特に プロピレンが好ましい。
【００２４】
また、非共役ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4-ヘキ
サジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、4,5-ジメチル-1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、8-メチル-4-エチリデン-1,7-ノナジエン、4-エチリデン-1,7-ウンデカジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテトラヒドロインデン
、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、5-イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-イ
ソブテニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7- 
ナノジエン等のトリエンなどが挙げられる。中でも、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ナノジエンが好ましい。
【００２５】
前記エチレン・α−オレフィン（・非共役ポリエン）共重合体ゴムは、ヨウ素価が好ましくは１〜３０ｇ／１００ｇ、より好ましくは３〜２５ｇ／１００ｇである。また、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）が１０〜２５０であることが好ましい。
【００２６】
本発明に係る熱可塑性エラストマー（Ａ）において、上述したオレフィン系樹脂とオレフィン系ゴムの使用割合は、オレフィン系樹脂およびオレフィン系ゴムの合計１００重量％に対してオレフィン系樹脂が１０〜８０重量％、好ましくは１５〜６０重量％、オレフィン系ゴムが９０〜２０重量％、好ましくは８５〜４０重量％であるのが望ましい。オレフィン系樹脂およびオレフィン系ゴムの使用割合が上記範囲にある場合、柔軟性およびゴム弾性に優れるとともに、成形加工に優れた本発明の熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
【００２７】
［その他の成分］
本発明に係る熱可塑性エラストマー（Ａ）には、上記オレフィン系樹脂およびオレフィン系ゴムの他に、他の成分として軟化剤および／または無機充填剤等を配合することができる。
【００２８】
他の成分として用いられる軟化剤、無機充填剤としては、通常ゴムに使用される軟化剤、無機充填剤を用いることができる。具体的には、後述する加硫ゴムの項目に記載する軟化剤、無機充填剤を例示することができる。
【００２９】
本発明においては、軟化剤はオレフィン系樹脂およびオレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対して１５０重量部以下、好ましくは２〜１００重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部の割合で用いられる。軟化剤を上記のような割合で用いると、得られる本発明の熱可塑性エラストマー組成物は成形時の流動性に優れ、その成形体の機械的物性を低下させることはない。本発明において軟化剤は、熱可塑性エラストマー（Ａ）製造時に添加してもよいし、予めオレフィン系ゴムに油展しておいてもよい。
【００３０】
本発明においては、無機充填剤は、熱可塑性エラストマー（Ａ）の樹脂成分（たとえばオレフィン系樹脂およびオレフィン系ゴムの合計量）１００重量部に対して、１００重量部以下、好ましくは２〜５０重量部の割合で用いられる。本発明において、無機充填剤の
配合量が上記範囲にある場合、ゴム弾性、成形加工性に優れた本発明の熱可塑性エラストマー組成物が得られる。熱可塑性エラストマー（Ａ）には、さらに他の成分として公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤などを、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００３１】
［オレフィン系樹脂と、架橋されたオレフィン系ゴムとを含有する組成物］
本発明に係る熱可塑性エラストマー（Ａ）として好適に用いられる、オレフィン系樹脂と、架橋されたオレフィン系ゴムとを含有する組成物は、上述したオレフィン系樹脂と、オレフィン系ゴムと、必要に応じて配合される他の成分とを混合した後、架橋剤の存在下に動的に熱処理することによって得られる。ここに、「動的に熱処理する」とは、オレフィン系樹脂とオレフィン系ゴムとが溶融状態で混練することをいう。
【００３２】
動的に熱処理する際に用いられる架橋剤としては、有機過酸化物、フェノール樹脂、硫黄、ヒドロシリコーン系化合物、アミノ樹脂、キノンまたはその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート等、熱硬化型ゴムで一般に使用される架橋剤があげられる。これら架橋剤の中では有機過酸化物が好ましい。
【００３３】
上記有機過酸化物としては、具体的にはジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
【００３４】
これらの中では臭気性、スコーチ安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが好ましく、中でも２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが最も好ましい。
【００３５】
このような有機過酸化物は、ポリオレフィン樹脂およびオレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対して０．０２〜３重量部、好ましくは０．０５〜１重量部となるような量で用いられる。有機過酸化物の配合量が上記範囲にある場合、適度な架橋が進行するため耐熱性、引張特性、弾性回復、反発弾性、および成形性等に優れた熱可塑性エラストマー（Ａ）が得られる。
【００３６】
本発明においては、上記有機過酸化物による架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ−４−ジニトロソアニ
リン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ'−
ｍ−フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。
【００３７】
上記のような化合物を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。
上記のような架橋助剤あるいは多官能性ビニルモノマーなどの化合物は、ポリオレフィン樹脂およびオレフィン系ゴムの合計１００重量部に対して、通常２重量部以下、好ましくは０．３〜１重量部となるような量で用いられる。
【００３８】
また有機過酸化物の分解を促進するために、トリエチルアミン、トリブチルアミン、２，４，６−トリ（ジメチルアミノ）フェノール等の三級アミンや、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等のナフテン酸塩などの分解促進剤を用いてもよい。
【００３９】
本発明における動的な熱処理は、非開放型の装置中で行うことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。熱処理の温度は、オレフィン系樹脂の融点から３００℃の範囲であり、通常１５０〜２５０℃、好ましくは１７０℃〜２２５℃である。混練時間は、通常１〜２０分間、好ましくは１〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、剪断速度で１０〜５０，０００ｓｅｃ-1、好ましくは１００〜２０，０００ｓｅｃ-1の範囲である。
【００４０】
混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸または二軸押出機等を用いることができるが、非開放型の装置が好ましく、２軸押出機が特に好ましい。
【００４１】
このようにして得られる、オレフィン系樹脂と架橋されたオレフィン系ゴムとを含有する組成物においては、オレフィン系ゴムの架橋率が９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７〜９９．９重量％の範囲であるのが望ましい。なお、オレフィン系ゴムの架橋率は、添加されたオレフィン系ゴムとゲル分率の比により求めることができる。
【００４２】
プロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）
本発明で用いられるプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレン含量が２５〜５０モル％、好ましくは３０〜４５モル％であり、プロピレン含量が５０〜７５モル％、好ましくは５５〜７０モル％である、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体である。ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）の「ゴム」とは、Ｘ線回折法により求められる結晶化度が５０％以下である共重合体を意味する。また、プロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）の組成は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定で求められる。
【００４３】
本発明で用いられるプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）は、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が１．０ｇ／１０分未満、好ましくは０．１〜０．９ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜０．８ｇ／１０分である。
【００４４】
また本発明で用いられるプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）は、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）が通常６０以下、好ましくは５５以下、さらに好ましくは
５０以下であり、ＭＦＲとムーニー粘度が同時に上記範囲内にあることが望ましい。ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）の下限については、特に限定されるものではないが、成
形品の物性を考慮すると、１以上、特に２以上が好ましい。
【００４５】
本発明で用いられるプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）は、その製造の際に軟化剤、好ましくは鉱物油系軟化剤を配合した、いわゆる油展ゴムであってもよい。鉱物油系軟化剤としては、従来公知の鉱物油系軟化剤たとえばパラフィン系プロセスオイルなどが挙げられる。
【００４６】
上記のようなプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）は、従来公知の方法により製造することができる。
熱可塑性エラストマー組成物
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上述した熱可塑性エラストマー（Ａ）と、プロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）とからなるが、必要に応じて、スリップ剤、充填剤、酸化防止剤、耐候安定剤、着色剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含有することができる。上記スリップ剤としては、たとえば脂肪酸アミド、シリコーンオイル、グリセリン、ワックス、パラフィン系オイルなどが挙げられる。充填剤としては、従来公知の充填剤、具体的には、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、ケイソウ土、シリカ、アルミナ、グラファイト、ガラス繊維などが挙げられる。
【００４７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、前記熱可塑性エラストマー（Ａ）１００重量部に対して、前記プロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）を５〜４０重量部、好ましくは７．５〜２５重量部配合されてなる。このような配合割合の熱可塑性エラストマー組成物は、成形性に優れ、熱可塑性エラストマー製ウェザ一ストリップ、加硫ゴム製ウェザーストリップ等の押出成形体との溶着性に優れ、しかも、適度な柔らかさ（硬さ）とゴム弾性を有するコーナー部を形成することができる。本発明の熱可塑性エラストマーは、射出成形、押出成形などによる成形に好適である。そして、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、このような配合量とすることにより、ＭＦＲ値が小さく、比較的硬質なプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）を用いるにもかかわらず、加硫ゴム成形体や熱可塑性エラストマー成形体との融着性にすぐれた成形体とすることができる。
【００４８】
ここで、熱可塑性エラストマー（Ａ）と、プロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（Ｂ）とを配合して組成物を調製する方法としては、成形を行う前にドライブレンドしても良いが、溶融状態で混練する方が分散の点で好ましい。この溶融状態での混練は、非開放型の装置中で行うことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好ましい。その混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃である。混練時間は、通常１〜２０分間、好ましくは３〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、剪断速度として１０〜１００，０００sec-1、好ましくは１００〜５０
，０００sec-1である。混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー（
たとえばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸または二軸押出機等を用い得るが、非開放型の装置が好ましい。
【００４９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーからなる被着材との、１３０℃におけるヒートシール試験でのヒートシール強度が、好ましくは０．２ｋＮ／ｍ以上、より好ましくは０．２５ｋＮ／ｍ以上であることが望ましい。ヒートシール試験の方法は、後述する実施例に記載のとおりである。
【００５０】
＜成形体・発泡体＞
本発明の成形体は、上記本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造される。成形体の製造方法、すなわち熱可塑性エラストマー組成物の成形方法は、特に限定されることなく公知の方法を採用することができるが、射出成形または押出成形が好ましく、特に射出成形が好ましい。
【００５１】
本発明の発泡体は、上記本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造される発泡体である。発泡体の形成は、ゴムあるいはエラストマーの発泡体を製造する際に使用される発泡剤を用いて、公知の方法により行うことができる。発泡剤としては、具体的には、重炭酸ナトリウム（重曹）、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝
酸アンモニウム等の無機発泡剤；N,N'- ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルアミド、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等のニトロソ化合物；アゾジカルボ
ンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＺＢＮ）、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド（ＢＳＨ）、トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、p,p'- オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、4,4-ジフェニルジスルホニルアジド、p-トルエンスルホルニルアジド等のアジド化合物が挙げられる。
【００５２】
＜複合体＞
本発明に係る複合体は、上記本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された成形体と、加硫ゴム成形体および／または熱可塑性エラストマー成形体とが接合されてなる。
【００５３】
［加硫ゴム］
被接合物である成形体または発泡体を構成する加硫ゴムとしては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物との接着性（溶着性）の面から、ポリオレフィン系ゴムが好ましく用いられ、具体的には、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、あるいはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましく用いられる。
【００５４】
なお、ここでいう加硫ゴムとは、イオウを用いて架橋したもののみならず、他の架橋剤で架橋したものも含まれる。
このような加硫ゴムとしては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムが主成分であるのが好ましく、エチレン・α−オレフィン非共役ポリエン共重合体ゴムにおける炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセ
ン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、9-メチルデセン-1、11- メチルドデセン-1、12-エチルテトラデセン-1などが挙げられる。これらのα−オレフィン
は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらのα−オレフィンのうち、炭素原子数３〜８のα−オレフィン、たとえばプロピレン、1-ブテン、4-メチルペンテン-1、1-ヘキセン、1-オクテンが特に好ましい。
【００５５】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、耐熱老化性、強度特性、ゴム弾性、耐寒性および加工性に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られるという点で、（ａ）エチレンから導かれる単位と（ｂ）炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから導かれる単位とを、５０／５０〜９０／１０［（ａ）／（ｂ）］のモル比で含有していることが好ましい。このモル比はより好ましくは６５／３５〜９０／１０、さらに好ましくは６５／３５〜８５／１５、特に好ましくは６５／３５〜８０／２０である。
【００５６】
また、非共役ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4-ヘキ
サジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、4,5-ジメチル-1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、8-メチル-4-エチリデン-1,7-ノナジエン、4-エチリデン-1,7-ウンデカジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテトラヒドロインデン
、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-
ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、5-イソプロペニル-2- ノルボルネン、5-イソ
ブテニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボルナジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7- ナ
ノジエン等のトリエンなどが挙げられる。中でも、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、シクロペンタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7- ナノジエン
が好ましい。これらの非共役ポリエンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５７】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムのヨウ素価は、架橋効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性に優れる加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られ、かつ、コスト的に有利である点で、１〜４０であることが好ましく、１〜３０であることが更に好ましい。
【００５８】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、強度特性、耐圧縮永久歪み性および加工性に優れた加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られるという点で、２．０〜４．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、２．２〜４．０ｄｌ／ｇあることが更に好ましい。これらのエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、単独で用いてもよく、また２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００５９】
加硫ゴム中には、十分な機械強度を有する押出成形加硫ゴム成形体を得るために、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム１００重量部に対して、カーボンブラックを３０〜３００重量部の割合で用いるのが好ましい。カーボンブラックとしては、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックは、機械的強度および製品肌の良好な加硫ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られるという点で、窒素吸着比表面積が１０〜１００ｍ2／ｇであることが好ましい。
【００６０】
加硫ゴム中には、意図する加硫物の用途に応じて、老化防止剤、加工助剤、発泡剤、発泡助剤、着色剤、分散剤、難燃剤等の従来公知の配合剤が配合される。また、加硫ゴム中には補強剤として無機充填剤を用途に応じて適宜用いることができるが、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム１００重量部に対して最大１００重量部である。
【００６１】
無機充填剤としては、具体的には、シリカ、軟質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが挙げられる。加硫ゴム中に配合される軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ、（ファクチス）；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩；ナフテン酸；パイン油、ロジンまたはその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系軟化剤；マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、末端変性ポリイソプレン、水添末端変性ポリイソプレン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが挙げられる。中でも、石油系軟化剤、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。これらの軟化剤の配合量は、加硫物の用途により適宜選択される。
【００６２】
加硫ゴムの加硫に用いる加硫剤としては、イオウおよびイオウ化合物が挙げられる。イオウとしては、具体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ
、不溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなども使用することができる。
【００６３】
これらの中では、イオウが好ましい。イオウまたはイオウ化合物は、前記共重合体ゴム１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部の割合で用いられる。また、加硫剤としてイオウまたはイオウ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド（ＣＢＳ）、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＯＢＳ）
、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＢＢＳ）、N,N-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系化合物；2-メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（4-モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、オルソトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン系化合物；アセトアルデヒド-アニリン縮合物、ブチルアルデヒド-アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン（Ｈ）、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド- アンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオウレア（ＥＵＲ）、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジオルソトリルチオウレア等のチオウレア系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス（2-エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸塩；亜鉛華（酸化亜鉛）等の化合物が挙げられる。
【００６４】
これらの加硫促進剤は、前記共重合体ゴム１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部の割合で用いられる。加硫ゴムにおいて使用する老化防止剤としては、たとえばアミン系、ヒンダードフェノール系またはイオウ系老化防止剤等が挙げられるが、これらの老化防止剤は、本発明の目的を損なわない範囲で用いられる。
【００６５】
アミン系老化防止剤としては、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類等が挙げられる。イオウ系老化防止剤としては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用いられる。加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用される加工助剤を使用することができる。具体的には、リノール酸、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸の塩；前記高級脂肪酸のエステル類などが挙げられる。
【００６６】
このような加工助剤は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム１００重量部に対して、通常１０重量部以下の量で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【００６７】
発泡剤としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物から発泡体を製造する場合に使
用しうる発泡剤として前記したものをいずれも好適に用いることができる。
また、加硫ゴムの成分中に、公知の他のゴムや樹脂をブレンドして用いることができる。このような他のゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等のイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の共役ジエン系ゴムを挙げることができる。他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、1,2-ポリブタジエン、ポリブテンなどを挙げることができる。
【００６８】
［熱可塑性エラストマー］
被接合物である成形体を構成する熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系、スチレン系、塩ビ系、ウレタン系、エステル系、アミド系等の熱可塑性エラストマー、これらの１種以上からなる組成物、オレフィン系樹脂と架橋されたオレフィン系ゴムとを含有するエラストマーなどをいずれも好適に用いることができ、目的とする成形体の所望の性状に応じたものを適宜選択して用いることができる。
【００６９】
［ゴム組成物およびその加硫ゴム成形体の調製］
加硫ゴム成形体の調製の際に用いられるゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類により、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム、カーボンブラック、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤等の添加剤を８０〜１７０℃の温度で２〜２０分間混練した後、イオウをオープンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用して、必要に応じて加硫促進剤、加硫助剤、発泡剤、発泡助剤を追加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。
【００７０】
上記のようにして調製された押出成形用ゴム組成物は、押出成形機により意図する形状とし、成形と同時に、または成形物を加硫槽内に導入し、１４０〜３００℃の温度で１〜２０分間加熱することにより、加硫することができる。加硫の工程は、通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビーズ流動床、溶融塩槽（ＬＣＭ）、ＰＣＭ（Powder Curing MediumまたはPowder Curing Method）、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチーム等の加熱手段を用いることができる。
【００７１】
なお、ここではウェザーストリップを例にとって説明したが、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーの成形体に融着成形体を形成する場合はもちろん、ドアトリム等の表皮部を融着表皮層で形成する場合などにも適用することが可能である。
【００７２】
［複合体］
本発明の複合体は、上述した本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された成形体と、加硫ゴム成形体および／または熱可塑性エラストマー成形体とが接合されてなる。
【００７３】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、被接合物である加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーの成形体との接合性（融着性）に優れるため、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体と、被接合物である加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーの成形体とは、加熱圧着などの方法により接着剤を介することなく強固に接合することができる。すなわち本発明の複合体は、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体と、被接合物である加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーの成形体とを加熱圧着などの方法により接合して製造することができる。
【００７４】
このような本発明の複合体の好適な例としては、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物が、車両の内外装材として用いられる加硫ゴム成形物（好ましくはポリオレフィン系
加硫ゴム成形物）に溶着するコーナー部、たとえば自動車用ウェザーストリップのコーナー部分（コーナー材）に用いられた複合体などが挙げられる。
【００７５】
ここで、本発明の複合体がウェザーストリップである場合を例に説明すると、加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーの押出成形物を裁断し、得られた裁断押出物同士を異なる方向から接続するコーナー部分の成形において、上述した本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物を融点以上の温度で射出成形して、加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーの押出成形品と接触させて溶着させることにより、ウェザーストリップを得ることができる。
【００７６】
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物からなるコーナー部成形体を有するウェザーストリップについて図１に基づいてより具体的に説明する。図１は、自動車のウェザーストリップ（グラスランチャンネル）およびその成形方法を説明する模式斜視図である。図１の（Ａ）に示すように、ウェザーストリップは、加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマー製の裁断押出成形物１、２と、この裁断押出成形物１、２を異なる方向から接続する際に形成される接合コーナー部材３とで構成されている。この裁断押出成形物１、２は、加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーをチャンネル状に押出成形した後、所定の長さに裁断したものである。この裁断押出成形物１、２は長手方向の形状が直線形状をしている。また、ここでいう「接合コーナー部材」とは、裁断押出成形物同士を異なる方向から接続する際に形成される熱可塑性エラストマー組成物製の部分をいう。
【００７７】
このようなウェザーストリップは、次のようにして調製することができる。まず、射出成形用金型４を予め所定の温度に加熱しておく。次に、図１の（Ｂ）に示すように、この金型４に加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーからなる裁断押出成形物１、２を挿入する。次いで、図示していないが、加熱室内（スクリュー内）で融点以上の温度で溶融された本発明に係る熱可塑性エラストマーを、金型４のキャビティとコアの間にできる空間部に注入し、裁断押出成形物１、２の端面に、融点以上の温度で溶融させた本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物を溶着させた後、この熱可塑性エラストマー組成物を冷却し、図１の（Ａ）に示すようなコーナー部材３を有するウェザーストリップを得ることができる。
【００７８】
＜発泡複合体＞
本発明に係る発泡複合体は、上記本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された発泡体と、加硫ゴム発泡体および／または熱可塑性エラストマー発泡体とが接合されてなる。
【００７９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された発泡体と接合される、被接合物である発泡体は、加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーから製造される。この加硫ゴムならびに熱可塑性エラストマーとしては、本発明の複合体を構成する加硫ゴムならびに熱可塑性エラストマーと同様の物を用いることができ、被接合物である発泡体は、加硫ゴムおよび／または熱可塑性エラストマーと、発泡剤および必要に応じて発泡助剤を含む組成物を用いて、発泡成形させて得ることができる。
【００８０】
本発明の発泡複合体は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された発泡体と、加硫ゴム発泡体および／または熱可塑性エラストマー発泡体とを、加熱圧着あるいは融着することにより、接着剤を介することなく好適に製造することができる。このような本発明の発泡複合体は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造された発泡体部分と、加硫ゴム発泡体および／または熱可塑性エラストマー発泡体部分とが、強固に接合されている。
【００８１】
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８２】
なお、実施例および比較例で用いたプロピレン系重合体の融解温度Ｔｍおよび融解熱量、結晶化温度Ｔｃ、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物の融解温度Ｔｍおよび融解熱量、結晶化温度Ｔｃ、メルトフローレート（ＭＦＲ）、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体のはく離強度さ、硬度、引張強度および伸びの評価は、次の方法に従って行った。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
メルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔに準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（２）はく離強さ（ヒートシール強度）
はく離強さは、ヒートシール試験機を用いて作製した試料について、ＪＩＳ Ｋ６８５
４−３に準拠して、Ｔ形はく離で測定した。具体的には以下の方法で行った。
【００８３】
被着材［縦２０ｃｍ×横３ｃｍ×厚み２ｍｍの平板（ショアＡ硬度７０；以下ＴＰＶ−３と略す。ＴＰＶ−３の製造方法は参考例３に示す。））に、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物成形品［縦２０ｃｍ×横３ｃｍ×厚み２ｍｍの平板］を、１３０℃の温度および０．１ＭＰａの圧力をかけたヒートシール板（縦２０ｃｍ×横１．５ｃｍ）により、ヒートシール試験機で密着させ試験片を作製した。はく離強さの測定は、Ｔ形試験片の接着部の大きさ  縦５ｃｍ×横１．５ｃｍ、引張試験の移動速度  ５０ｍｍ／分で行った。
（３）硬度
硬度は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ショアＡ硬度を測定した。（測定条件）プレ
ス成形機によりシートを作製し、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取って測定した。
（４）引張強度および伸び
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、引張試験を下記の条件で行ない、破断時の引張強度と
伸びを測定した。（試験条件）プレス成形機によりシートを作製し、ＪＩＳ３号試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分の条件で試験を行った。
【００８４】
［参考例１］（熱可塑性エラストマーＴＰＶ−１の製造）
オレフィン系樹脂として、プロピレン・エチレン  ランダム共重合体［ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１３２℃；以下、PP-1と略す。］３５重量部と、オレフィン系ゴムとして、油展エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン含量＝７８モル％、プロピレン含量＝２２モル％、ヨウ素価＝１３、ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（100℃）］＝ ７４、油展量＝ゴム１００重量部に対して、パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製、商品名 ＰＷ一３８０）を４０重量部；以下、ＥＰＴ一１と
略す。］６５重量部と、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤［日本チバガイギー（株）製、商品名 ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０］０．０５重量部と、耐候剤として、ジアゾ
系耐候安定剤［日本チバガイギー（株）製、商品名 ＴＩＮＵＶＩＮ３２６］０．１重量
部と、架橋剤として、有機過酸化物［日本油脂（株）製、商品名 パーヘキサ２５Ｂ］０
．９重量部と、架橋助剤として、エチレングリコールジメタクリレート０．１重量部とをへンシェルミキサーで充分混合した後、押出機［品番 ＴＥＭ一５０、東芝機械（株）製
、Ｌ／Ｄ＝４０、シリンダー温度：Ｃ１〜Ｃ２ １２０℃、Ｃ３〜Ｃ４ １４０℃、Ｃ５〜Ｃ６ １８０℃、Ｃ７〜Ｃ８ ２００℃、Ｃ９〜Ｃ１２  ２２０℃、ダイス温度：２１０℃、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、押出量：４０ｋｇ／ｈ］にて、パラフィン系プロセスオイル［出光興産（株）製、商品名 ＰＷ一１００］１０重量部をシリンダーに注入し
ながら造粒を行ない、熱可塑性エラストマー組成物[以下、ＴＰＶ一１と略す。]のペレッ
トを得た。
【００８５】
［参考例２］（熱可塑性エラストマーＴＰＶ−２の製造）
オレフィン系樹脂として、プロピレン・エチレン  ランダム共重合体［ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｔｍ＝１２５℃；商品名三菱化学(株)製ＷＩＮＴＥＣ  ＷＦＸ０４］３５重量部と、オレフィン系ゴムとして、油展エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネ
ン共重合体ゴム［エチレン含量＝７８モル％、プロピレン含量＝２２モル％、ヨウ素価＝１３、ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（100℃）］＝７４、油展量＝ゴム１００重量部に対し
て、パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製、商品名 ＰＷ一３８０）を４０重
量部；以下、ＥＰＴ一１と略す。］６５重量部と、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤［日本チバガイギー（株）製、商品名 ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０］０．０５重量部
と、耐候剤として、ジアゾ系耐候安定剤［日本チバガイギー（株）製、商品名 ＴＩＮＵ
ＶＩＮ３２６］０．１重量部と、架橋剤として、有機過酸化物［日本油脂（株）製、商品名 パーヘキサ２５Ｂ］０．９重量部と、架橋助剤として、ジビニルベンゼン０．７重量
部とをへンシェルミキサーで充分混合した後、押出機［品番 ＴＥＭ一５０、東芝機械（
株）製、Ｌ／Ｄ＝４０、シリンダー温度：Ｃ１〜Ｃ２ １２０℃、Ｃ３〜Ｃ４ １４０℃、Ｃ５〜Ｃ６ １８０℃、Ｃ７〜Ｃ８ ２００℃、Ｃ９〜Ｃ１２  ２２０℃、ダイス温度：２１０℃、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、押出量：４０ｋｇ／ｈ］にて、パラフィン系プロセスオイル［出光興産（株）製、商品名 ＰＷ一１００］１０重量部をシリンダーに
注入しながら造粒を行ない、熱可塑性エラストマー組成物[以下、ＴＰＶ一２と略す。]のペレットを得た。
【００８６】
［参考例３］（熱可塑性エラストマーＴＰＶ−３の製造）
オレフィン系樹脂として、プロピレン単独重合体［ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５８℃］２０重量部と、オレフィン系ゴムとして、油展エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン含量＝７８モル％、プロピレン含量＝２２モル％、ヨウ素価＝１３、ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（100℃）］＝ ７４、油展量＝ゴム１００重量部に対して、パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製、商品名 ＰＷ
一３８０）を４０重量部；以下、ＥＰＴ一１と略す。］６０重量部とプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（プロピレン含量５９モル％、エチレン含量４１モル％、２３０℃ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）２０重量部、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤［日本チバガイギー（株）製、商品名 ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０］０．０５重量部と
、耐候剤として、ジアゾ系耐候安定剤［日本チバガイギー（株）製、商品名 ＴＩＮＵＶ
ＩＮ３２６］０．１重量部と、架橋剤として、有機過酸化物［日本油脂（株）製、商品名
パーヘキサ２５Ｂ］０．４重量部と、架橋助剤として、エチレングリコールジメタクリ
レート０．１重量部とをへンシェルミキサーで充分混合した後、押出機［品番 ＴＥＭ一
５０、東芝機械（株）製、Ｌ／Ｄ＝４０、シリンダー温度：Ｃ１〜Ｃ２ １２０℃、Ｃ３
〜Ｃ４ １４０℃、Ｃ５〜Ｃ６ １８０℃、Ｃ７〜Ｃ８ ２００℃、Ｃ９〜Ｃ１２  ２２０
℃、ダイス温度：２１０℃、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、押出量：４０ｋｇ／ｈ］にて、パラフィン系プロセスオイル［出光興産（株）製、商品名 ＰＷ一１００］２０重
量部をシリンダーに注入しながら造粒を行ない、熱可塑性エラストマー組成物[以下、Ｔ
ＰＶ一３と略す。]のペレットを得た。
【００８７】
［実施例１］
参考例１で得られたＴＰＶ−１ペレット  ８０重量部に対して、プロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム２０重量部（プロピレン含量５９モル％、エチレン含量４１モル％、２３０℃ＭＦＲ＝０．４ｇ／１０ｍｉｎ；以下ＰＥＲ−１と略す。）をヘンシェルミキサーで十分混合した後、押出機［品番 ＴＥＭ一５０、東芝機械（株）製、Ｌ／Ｄ＝４０
、シリンダー温度：Ｃ１〜Ｃ２ １２０℃、Ｃ３〜Ｃ４ １４０℃、Ｃ５〜Ｃ６ １８０℃
、Ｃ７〜Ｃ８ ２００℃、Ｃ９〜Ｃ１２  ２２０℃、ダイス温度：２１０℃、スクリュー
回転数：２００ｒｐｍ、押出量：４０ｋｇ／ｈ］にて造粒を行ない、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。このペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、成形体を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物および成形体を上記方法に従って上記物性の測定と成形性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００８８】
［実施例２］
実施例１において、ＴＰＶ−１を９０重量部、ＰＥＲ−１を１０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を製造し、上記物性の測定と成形性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００８９】
［実施例３］
実施例１において、ＴＰＶ−１の替わりにＴＰＶ−２を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を製造し、上記物性の測定と成形性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９０】
［比較例１］
実施例１において、ＴＰＶ−１を1００重量部としＰＥＲ−１を使用しない以外は、実
施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を製造し、上記物性の測定と成形性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９１】
［比較例２］
実施例２において、ＰＥＲ−１の替わりにプロピレン・エチレンランダム共重合体ゴム（プロピレン含量５９モル％、エチレン含量４１モル％、２３０℃ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ；以下ＰＥＲ−２と略す。）を用いた以外は、実施例２と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を製造し、上記物性の測定と成形性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９２】
［比較例３］
実施例１において、ＴＰＶ−１の代わりにＴＰＶ−３を１００重量部使用しＰＥＲ−１を使用しない以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を製造し、上記物性の測定と成形性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2008144121.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形等による成形性に優れ、十分な硬度とゴム弾性を有する軽量な成形体を形成でき、接着剤層を介さずとも加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーに対して十分な接着強度を有する成形体を形成し得るため、各種成形体、加硫ゴムあるいは熱可塑性エラストマーからなる成形体または発泡体との複合体の用途に好適に使用でき、たとえば、ドアトリム、ウェザーストリップなどの自動車用内外装部品用途に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】図１の（Ａ）は、本発明の複合体の好適な例である、自動車用ウェザーストリップの一例を示す模式斜視図であり、図１の（Ｂ）は、そのウェザーストリップのコーナー部分の形成方法を説明するための模式斜視図である。
【符号の説明】
【００９６】
１，２ … 裁断押出成形物
３ … コーナー部分（コーナー材）
４ … 射出成形用金型
【図１】
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