(57)【要約】【課題】  高い難燃性や接着力及び柔軟性を示すとともに、この接着フィルムを用いて製造されるフラットケーブル等に、高い耐熱性を与えることのできる接着フィルム、この接着フィルムを用いるフラットケーブルの製造方法、及びこの製造方法により製造されるフラットケーブルを提供する。【解決手段】  絶縁性樹脂基材及び接着剤層からなり、前記接着剤層が、リン変性不飽和ポリエステル、並びにハロゲンフリーのリン系難燃剤及び／又は窒素系難燃剤を、リン変性不飽和基ポリエステル１００重量部に対し、合計５〜２００重量部含有し、前記リン変性不飽和ポリエステルが、リンを０．２〜２．７重量％含有し、かつ不飽和基を、多塩基酸成分単量体１ｍｏｌあたり０．２〜２０ｍｍｏｌ導入したものであることを特徴とする接着フィルム、この接着フィルムを用いるフラットケーブルの製造方法、及びこの方法により製造されるフラットケーブル。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性樹脂基材及びその上に形成された接着剤層からなり、
前記接着剤層が、リン変性不飽和ポリエステル、並びにハロゲンフリーであって、分子中のリン濃度が５重量％以上のリン系難燃剤及び／又は窒素系難燃剤を含有し、
前記リン変性不飽和ポリエステルが、リンを、その重量に対し０．２〜２．７重量％含有し、かつ不飽和基を、構成する多塩基酸成分単量体１ｍｏｌあたり０．２〜２０ｍｍｏｌ導入したものであり、及び
前記リン系難燃剤及び窒素系難燃剤の合計含有量が、前記リン変性不飽和基ポリエステル１００重量部に対し、５〜２００重量部であることを特徴とする接着フィルム。
【請求項２】
前記絶縁性樹脂基材が、分子骨格中に芳香族環を有し、ハロゲンを含まない樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の接着フィルム。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の接着フィルム２枚の、接着剤層間に導体を挟み、前記接着剤層間を貼り合せ、ケーブルを作成した後、リン変性不飽和ポリエステルの架橋を行うことを特徴とするフラットケーブルの製造法。
【請求項４】
リン変性不飽和ポリエステルの架橋が、前記ケーブルへの、電離放射線の照射により行われることを特徴とする請求項３に記載のフラットケーブルの製造法。
【請求項５】
電離放射線の照射量が、リン変性不飽和ポリエステルの架橋により、ゲル分率が５重量％以上となる量であることを特徴とする請求項５に記載のフラットケーブルの製造法。
【請求項６】
請求項３ないし請求項５のいずれかに記載のフラットケーブルの製造法により製造されたことを特徴とするフラットケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い耐熱性及び難燃性を有し、フラットケーブル用絶縁フィルムとして用いられる接着フィルム、その接着フィルムを用いることを特徴とするフラットケーブルの製造法、及びその製造法により製造されることを特徴とするフラットケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
各種の電気，電子機器の内部配線用等に使用されるフラットケーブルは、一般に、絶縁性の接着フィルム（絶縁フィルム）の間に、互いに平行に並べられた複数本の導体を挟み、接着フィルム同士を熱融着等により貼り合せて、一体化して製造される。フラットケーブルの製造に用いられる接着フィルムは、通常、可撓性（柔軟性）を有し機械特性や電気特性に優れた絶縁性樹脂基材、及び接着剤層から構成され、この接着剤層により、接着フィルム同士、接着フィルムと導体間の接着がされる。
【０００３】
フラットケーブルは高温環境下で使用されることもあるので、フラットケーブル用の接着フィルムには、優れた柔軟性、機械特性、電気特性及び接着性とともに、耐熱性や難燃性が求められる。難燃性の付与のためには、従来、デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＰＯ）等のハロゲン系難燃剤が使用されていた。しかし、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時にダイオキシン関連物質を生成する等の問題があるので、環境保護の観点から、金属水酸化物等のハロゲンフリーの難燃剤を使用し、その充填量を多くすることで難燃効果を得る方法も採用されていた。しかし、充填量を多くすると接着力が低下し、又接着フィルムの柔軟性が低下する等の問題があった。
【０００４】
このようなハロゲンフリーの難燃剤の問題を解決するために、飽和共重合ポリエステルの主骨格にリン成分が導入されているリン変性飽和ポリエステル共重合体からなる接着剤層を有する接着シート（接着フィルム）及びこの接着シートを用いたフラットケーブルが、特許第２９８７８３１号公報において提案されている。このリン変性飽和ポリエステル共重合体を用いた接着シートは、高い難燃性を示すだけでなく、優れた接着力を示し、又金属水酸化物等の難燃剤の使用量を大きく減少でき柔軟性の低下も生じない。しかし、この接着シートは、耐熱性が低く、高温環境での長時間の使用により接着力が低下し、接着剤層の剥離が生じる等の問題があった。
【特許文献１】特許第２９８７８３１号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、フラットケーブル用絶縁フィルムとして用いることのできるハロゲンフリーの接着フィルムであって、前記の従来技術の問題を解決し、高い難燃性や接着力及び柔軟性を示すとともに、この接着フィルムを用いて製造されるフラットケーブル等に、高温環境で長時間使用しても剥離等の問題を生じない高い耐熱性を与えることのできる接着フィルム、この接着フィルムを用いるフラットケーブルの製造方法、及びこの製造方法により製造されるフラットケーブルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、検討の結果、接着剤層に、リン及び不飽和基を含有するリン変性不飽和ポリエステルを用いると、不飽和基を有するので電離放射線照射等によりこのリン変性不飽和ポリエステルを架橋することができ、その結果耐熱性が向上し、高温環境で長時間使用しても剥離等の問題を生じにくくなることを見出した。そして、リン変性不飽和ポリエステルを用いることにより、高い難燃性や接着力を有する接着フィルムが得られるとともに、フラットケーブルの耐熱性を向上できること、さらに、接着剤層に含有する難燃剤量を少なくすることができるので優れた柔軟性を保つことができることも見出し、本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、請求項１として、
絶縁性樹脂基材及びその上に形成された接着剤層からなり、
前記接着剤層が、リン変性不飽和ポリエステル、並びにハロゲンフリーであって、分子中のリン濃度が５重量％以上のリン系難燃剤及び／又は窒素系難燃剤を含有し、
前記リン変性不飽和ポリエステルが、リンを、その重量に対し０．２〜２．７重量％含有し、かつ不飽和基を、構成する多塩基酸成分単量体１ｍｏｌあたり０．２〜２０ｍｍｏｌ導入したものであり、及び
前記リン系難燃剤及び窒素系難燃剤の合計含有量が、前記リン変性不飽和基ポリエステル１００重量部に対し、５〜２００重量部であることを特徴とする接着フィルムを提供する。
【０００８】
すなわち、請求項１の接着フィルムは、次に示す１）〜６）の構成からなる。
１）絶縁性樹脂基材及びその上に形成された接着剤層からなる。
２）接着剤層は、リン変性不飽和ポリエステル、並びにリン系難燃剤及び／又は窒素系難燃剤を含有する。
３）リン変性不飽和ポリエステルは、リンを、その重量に対し０．２〜２．７重量％含有する。
４）リン変性不飽和ポリエステルは、不飽和基を、構成する多塩基酸成分単量体１ｍｏｌあたり０．２〜２０ｍｍｏｌ導入したものである。
５）リン系難燃剤は、ハロゲンフリーであってリン濃度が５重量％以上である。
６）リン系難燃剤及び窒素系難燃剤の合計含有量は、前記リン変性不飽和基ポリエステル１００重量部に対し、５〜２００重量部である
【０００９】
リン変性不飽和ポリエステルとは、不飽和基が導入されたポリエステルであって、その主骨格にリン成分が導入されているものである。リン変性不飽和ポリエステルは、不飽和多塩基酸又はその無水物を含む多塩基酸成分及び多価アルコール、必要によりさらにこれらと共重合可能な他の単量体（以後、共重合成分と言う。）を、共重合させることにより得られ、この多塩基酸成分、多価アルコール又は共重合成分の少なくとも１つが、リンを含有する必要がある（以後、リンを含有する成分を、リン成分という。）。
【００１０】
不飽和多塩基酸又はその無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びシトラコン酸等、並びにこれらの無水物、例えば無水マレイン酸が挙げられる。これらは、２種以上併用してもよい。多塩基酸成分には、不飽和多塩基酸又はその無水物の他に、通常、飽和多塩基酸又はその無水物が、不飽和基の濃度を調節するため、又可撓性、強度、耐熱性などの特性の観点から併用される。ここで、飽和多塩基酸としては、テレフタル酸、ナフタレンカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸及びイソフタル酸等が挙げられる。
【００１１】
またリン成分としては、多価アルコールであるホスフォネート型ポリオールやホスフェート型ポリオール、ホスフィネート型ポリオール、共重合成分であるビニルホスフォネート、アリルホスフォネート等を使用することができる。このように主骨格にリン成分を導入したポリエステル共重合体は、単にポリエステルにリン成分を混合分散させたものよりも高い難燃性を示す。
【００１２】
リン成分以外の多価アルコールとしては、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族グリコール、芳香族グリコール、脂環族グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール、不飽和ポリジエンポリオール（例えば、出光石油化学（株）製のＲ−４５ＨＴ）等が例示される。これらは、２種以上併用してもよい。
【００１３】
リン変性不飽和ポリエステルは、前記の多塩基酸成分及び多価アルコールを含有しかつリン成分を含む共重合成分を用い、常圧下、温度２００〜２８０℃で直接エステル化又はエステル交換反応を行った後、触媒の存在下、５ｈＰａ以下の減圧下、２００〜２８０℃で溶融重縮合反応を行って製造することができる。触媒としては、特開２０００−１２８９６７号公報の段落００１９に記載されているような従来公知の触媒が用いられる。
【００１４】
リン変性不飽和ポリエステル中のリン含有量（リン濃度）は、ポリエステルの種類、リン成分の種類、接着剤層を形成するその他の成分あるいは接着シートを構成する絶縁フィルムの種類等に応じて、本発明の接着フィルムが所定の難燃性を満足するように定めることができるが、少なくとも、リン変性不飽和ポリエステルの重量に対し０．２重量％以上でありかつ２．７重量％以下である。
【００１５】
リン濃度が０．２重量％未満の場合は、充分な難燃性が得られない。一方、２．７重量％を越えると、重合度を上げることが困難になり、製品の機械的強度の低下が生じる。リン濃度の調整は、リン変性不飽和ポリエステルの製造に使用する単量体中のリン成分、すなわちリンを含有する成分の量を調整することにより行うことができる。
【００１６】
リン変性不飽和ポリエステル中の、不飽和基の導入量は、リン変性不飽和ポリエステルを構成する多塩基酸成分単量体（共重合に使用される単量体中の多塩基酸成分）１ｍｏｌあたり（又は多価アルコール１ｍｏｌあたり）０．２ｍｍｏｌ以上であり、２０ｍｍｏｌ以下である。不飽和基の導入量が０．２ｍｍｏｌ未満の場合は、放射線照射等によりリン変性不飽和ポリエステルの架橋を行っても、充分な耐熱性が得られない。一方、２０ｍｍｏｌを越えると、樹脂安定性（溶液安定性）が低下し、リン変性不飽和ポリエステルの製造時や難燃剤との混合時にゲルを生じやすくなり、薄膜塗工ができない。前記のように、不飽和基の導入量の調整は、多塩基酸成分中の、不飽和多塩基酸又はその無水物の割合を調整することにより行うことができる。
【００１７】
本発明の接着フィルムの接着剤層は、前記のリン変性不飽和ポリエステルとともにリン系難燃剤及び／又は窒素系難燃剤を含有する。すなわち、リン系難燃剤及び窒素系難燃剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の難燃剤を含有するものであり、リン系難燃剤のみを含有する場合、窒素系難燃剤のみを含有する場合、並びに、リン系難燃剤及び窒素系難燃剤を共に含有する場合がある。このリン系難燃剤は、ハロゲンフリーであって、リン濃度がリン系難燃剤の全量に対して５重量％以上である。リン濃度が５重量％未満の場合は、難燃性の向上効果が充分でない。
【００１８】
このようなリン系難燃剤としては、トリフェニルホスファイト、ビスフェノールＡビス（ジフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム等が例示される。又窒素系難燃剤としては、メラミンシアヌレート、メラミン等のトリアジン系難燃剤が例示される。
【００１９】
リン系難燃剤及び窒素系難燃剤の合計の含有量は、前記リン変性不飽和基ポリエステル１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲である。５重量部未満の場合充分な難燃性が得られない。一方、２００重量部を越えると、接着フィルム、フラットケーブルの柔軟性が低下するとともに、接着フィルムの接着力が低下し、充分な接着力が得られない。
【００２０】
本発明の接着フィルムは、例えば、絶縁性樹脂基材上に、前記のリン変性不飽和ポリエステル並びにリン系難燃剤及び／又は窒素系難燃剤を溶剤に溶解した溶液を塗布し、溶剤を乾燥することにより製造される。溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル系、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ等のエーテル系、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素系等が例示され、これらの１種又は２種以上の混合溶剤が用いられる。
【００２１】
絶縁性樹脂基材には、機械的強度、耐熱性、可撓性、屈曲性、耐薬品性、耐溶剤性、絶縁性等に優れ、かつ環境保護の観点からハロゲンを含まない樹脂のフィルムが好ましく使用される。このような樹脂としては、分子骨格中に芳香族環を有し、ハロゲンを含まない樹脂が好ましく例示される。請求項２は、この好ましい態様に該当し、前記の接着フィルムであって、前記絶縁性樹脂基材が、分子骨格中に芳香族環を有し、ハロゲンを含まない樹脂であることを特徴とする接着フィルムを提供するものである。
【００２２】
分子骨格中に芳香族環を有し、ハロゲンを含まない樹脂として、より具体的には、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエ−テルイミド等のポリイミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド等や、芳香族環を有するポリエ−テルケトン、ポリエステルエ−テル、ポリカルボネ−ト等の各種の樹脂を挙げることができる。例示の樹脂の中でも、価格の観点から、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−トがより好ましい。
【００２３】
絶縁性樹脂基材の厚さは、９μｍ〜１００μｍ程度が好ましく、又接着剤層の厚さは１０μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。
【００２４】
前記の本発明の接着フィルムは、被覆材（絶縁フィルム）としてフラットケーブル等の製造に用いられる。フラットケーブルは、例えば、前記の本発明の接着フィルムを２枚使用し、それらの接着剤層の間に、１本又は複数本の導体を挟み、前記接着剤層間を貼り合せてケーブルを作成した後、リン変性不飽和ポリエステルの架橋を行う方法により製造することができる。リン変性不飽和ポリエステルが架橋されることにより、フラットケーブルの耐熱性が向上し、長時間、高温環境下で使用しても、フィルムの剥離等の問題が生じにくくなる。
【００２５】
請求項３は、この態様に該当し、前記の接着フィルム２枚の、接着剤層間に、導体を挟み、前記接着剤層間を貼り合せ、ケーブルを作成した後、リン変性不飽和ポリエステルの架橋を行うことを特徴とするフラットケーブルの製造法を提供するものである。
【００２６】
リン変性不飽和ポリエステルの架橋の方法としては、前記ケーブルへの、電離放射線の照射による方法が、照射量の調整により、架橋量を容易に調整できるので好ましい。請求項４は、この好ましい態様に該当し、前記のフラットケーブルの製造法であって、リン変性不飽和ポリエステルの架橋が、前記ケーブルへの、電離放射線の照射により行われることを特徴とするフラットケーブルの製造法を提供するものである。電離放射線としては、電子線やγ線が例示される。
【００２７】
電離放射線の照射量を、リン変性不飽和ポリエステルの架橋により、ゲル分率が５重量％以上となる量とすると、フラットケーブルの充分な耐熱性を得ることができるので好ましい。請求項５は、この好ましい態様に該当する。ここで、ゲル分率は、接着剤層を構成するリン変性不飽和ポリエステルを、トルエン／メチルエチルケトンの混合溶媒（体積比４／１）に６０℃で２４時間浸漬して溶解し、溶解せずに残った残分を８０℃で乾燥後、重量測定し、次の式により求めた値である。
ゲル分率（重量％）＝｛（乾燥後の残分の重量）／（溶解前の重量）｝×１００
【００２８】
本発明はさらに、請求項６において、前記の本発明のフラットケーブルの製造法により製造されたことを特徴とするフラットケーブルを提供する。このフラットケーブルは、高い難燃性や接着力及び柔軟性を示すとともに、耐熱性が高く、高温環境で長時間使用しても接着力の低下等の問題を生じないとの特徴を有し、各種の電気、電子機器の内部配線用等に好適に使用される。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の接着フィルムは、ハロゲンフリーであり、高い難燃性や接着力及び柔軟性を示すとともに、この接着フィルムを使用して製造されるフラットケーブル等に、高温環境で長時間使用しても剥離等の問題を生じない高い耐熱性を与えることができる。本発明の接着フィルムの２枚と導体を貼り合せること、及びリン変性不飽和ポリエステルの架橋を行うことを特徴とする本発明のフラットケーブルの製造法によれば、高い難燃性、接着力及び柔軟性を有し、かつ耐熱性が高く、高温環境で長時間使用しても剥離等の問題を生じないフラットケーブルを得ることができる。この製造法により得られたフラットケーブルは、前記の優れた特徴を有するものであり、各種の電気、電子機器の内部配線用等に好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
次に本発明を実施するための最良の形態を、実施例として説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない限り、他の形態への変更も可能である。
【実施例】
【００３１】
製造例  リン変性不飽和ポリエステルの製造
多塩基酸成分としてテレフタル酸の４８１．４ｇ、イソフタル酸の２８８．８ｇ、セバシン酸の２２２．６ｇ及びフマル酸の６．７３ｇの混合物を、多価アルコールとして１，４-ブタンジオールの５７０．８ｇ、ネオペンチルグリコールの２０６．１ｇ及びリン含有グリコール（商品名：ＰＥ−１００、クラリアント社製）の３５．５ｇからなる混合物を用い、触媒のテトラブチルチタネートを濃度が３００ｐｐｍとなるように加えて、２３０℃に２時間保ちエステル化を行った。その後、同量の触媒を追加し２ｈＰａに減圧して重縮合反応を２時間行った後、トルエン／メチルエチルケトンの混合溶媒（体積比４／１）を加えて、リン変性不飽和ポリエステルを３０重量％溶解したトルエン／メチルエチルケトン溶液を得た。これを、リン変性不飽和ポリエステル１とする。リン変性不飽和ポリエステル１中のリン濃度は０．３重量％、不飽和基の導入量は、原料モノマーの酸成分１ｍｏｌに対し、１０ｍｍｏｌであった。なお、リン濃度及び不飽和基の導入量はＮＭＲで測定した。
【００３２】
原料モノマーの、１，４-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及びリン含有グリコールの比率を変えることによりリン濃度及び不飽和基の導入量を変えた以外は、前記と同様にしてリン変性不飽和ポリエステル２〜９を得た。それぞれの、リン濃度及び不飽和基の導入量を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2008024725.tif 000002
【００３４】
接着フィルムの作成
前記のリン変性不飽和ポリエステル１〜９のトルエン／メチルエチルケトン（体積比４／１）溶液のそれぞれに、リン系難燃剤（商品名：ＰＸ−２００、大八化学工業（株）製のＣ−Ｏ結合を持つ難燃剤、リン含有量：９重量％）及びメラミンシアヌレートを、表２、表３に示した配合比で混合して得られた液を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：ルミラー、東レ製、厚さ２５μｍ）に塗工し、溶剤を乾燥させ接着フィルムを作成した。そのとき、ポリエチレンテレフタレートフィルム上の接着剤層の厚さは、４０μｍであった。
【００３５】
ケーブルの作成
前記で得られた接着フィルムを２枚用いた。その１枚の接着剤層上に、スズメッキ軟銅箔（厚さ０．０３５ｍｍ×幅０．８ｍｍ）を１０本平行に並べ、その後、他の１枚の接着フィルムを、接着剤層同士が向かい合うようにして積層し、熱圧着させてフラットケーブルを形成した。その後、このフラットケーブルにγ線（５０ｋＧｙ）を照射し、リン変性不飽和ポリエステルを架橋した。架橋後のリン変性不飽和ポリエステルのゲル分率を測定したところ５０重量％であった。
【００３６】
このようにして得られたγ線照射後フラットケーブルのそれぞれについて、難燃性、接着力、耐熱性、溶液安定性を評価した。
【００３７】
難燃性は、垂直燃焼試験（ＵＬ１５８１）で評価した。６０秒以下で消火する物を合格とした。接着力は、軟銅箔との接着力を１８０°剥離法で測定し、０．５Ｎ以上を合格とした。耐熱性は、１１３℃に１週間放置し、接着剤層がデラミネーション（剥離）を起こさないものを合格とした。溶液安定性は、リン変性不飽和ポリエステルの重合時及び難燃剤を混合するときにゲル化しないものを合格とした。これらの結果を、表２、表３に示す。
【００３８】
【表２】
2008024725.tif 000003
【００３９】
【表３】
2008024725.tif 000004
【００４０】
表２及び表３の結果より、本発明の範囲内の実施例１〜６では、難燃性、接着力、耐熱性、溶液安定性のいずれの評価項目も優れていることが明らかである。
【００４１】
一方、リン濃度が０．２重量％未満（０．１重量％）のリン変成不飽和ポリエステル５を用いた比較例１では、難燃性が低い。リン濃度が２．７重量％を越える（３．０重量％）リン変成不飽和ポリエステル６を用いた比較例２、及び不飽和基の導入量が２０ｍｍｏｌを越える（２５ｍｍｏｌ）リン変成不飽和ポリエステル７を用いた比較例３は、溶液安定性が低い。一方、不飽和基の導入量が０．２ｍｍｏｌ未満（０．１ｍｍｏｌ）のリン変成不飽和ポリエステル８を用いた比較例４は耐熱性が低い。リン系難燃剤及び窒素系難燃剤の合計量が２００重量部を越える比較例５及び比較例６では、接着力が低い。
【手続補正書】
【提出日】平成18年5月12日(2006.5.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
【表２】
2008024725.tif 000005
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【表３】
2008024725.tif 000006
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
一方、リン濃度が０．２重量％未満（０．１重量％）のリン変性不飽和ポリエステル５を用いた比較例１では、難燃性が低い。リン濃度が２．７重量％を越える（３．０重量％）リン変性不飽和ポリエステル６を用いた比較例２、及び不飽和基の導入量が２０ｍｍｏｌを越える（２５ｍｍｏｌ）リン変性不飽和ポリエステル７を用いた比較例３は、溶液安定性が低い。一方、不飽和基の導入量が０．２ｍｍｏｌ未満（０．１ｍｍｏｌ）のリン変性不飽和ポリエステル８を用いた比較例４は耐熱性が低い。リン系難燃剤及び窒素系難燃剤の合計量が２００重量部を越える比較例５及び比較例６では、接着力が低い。