(57)【要約】【課題】  高負荷ディーゼルエンジン中で冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止する潤滑油組成物、特に排ガス再循環あるいは再循環エンジン中で冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止するＣＪ−４およびＣＩ−４  ＰＬＵＳ準拠の潤滑油組成物を提供する。【解決手段】  水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ試験により測定して、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤が冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの阻止に有効な量で存在する、大量の潤滑粘度のオイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる、少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含んでなる低ＳＡＰ潤滑油組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ試験により測定して、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤が冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの阻止に有効な量で存在する、大量の潤滑粘度のオイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる、少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含んでなる低ＳＡＰ潤滑油組成物。
【請求項２】
１．０パーセント以下の硫酸灰分、０．１２パーセント以下のリンおよび０．４パーセント以下のイオウを含有する請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
活性材料としてオレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を少なくとも約０．１パーセントの量で含有する請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
活性材料としてオレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を約０．１パーセント〜約２０．０パーセントの量で含有する請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
数平均分子量単位（Ｍｎ）１０００当り０．３〜０．７５個のカルボキシル基のレベルまでエチレン型不飽和カルボキシル反応試剤をグラフトし、アシル化オレフインコポリマーがエチレンとＣ３〜Ｃ２３アルファ−オレフィンおよび場合によっては非共役ジエンあるいはトリエンのコポリマーまたはターポリマーを含んでなる請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
ポリアミン化合物が
（ａ）式
【化１】
2008063566.tif 000010
（式中、Ｒ１は水素、−ＮＨ−アリール、−ＮＨ−アリールアルキル、−ＮＨ−アルキルまたはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アラルキル、アルカリール、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキルであることができる、４〜２４個の炭素原子を有する分岐鎖または直鎖基であり；Ｒ２は−ＮＨ２、ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２（ｎは１〜１０の値を有する）、ＣＨ２−アリール−ＮＨ２であり；そしてＲ３は水素、４〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アラルキル、アルカリールである）
により表されるＮ−アリールフェニレンジアミン；
（ｂ）アミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾ−チアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールからなる群からのアミノチアゾール；
（ｃ）式
【化２】
2008063566.tif 000011
（式中、ＲおよびＲ１は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニルあるいはアルコキシ基を表す）
により表されるアミノカルバゾール；
（ｄ）式
【化３】
2008063566.tif 000012
（式中、Ｒは水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表す）
により表されるアミノインドール；
（ｅ）式
【化４】
2008063566.tif 000013
（式中、Ｒは２〜６個の炭素原子を有する二価ポリエチレン基であり、そしてＲ１は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）
により表されるアミノピロール；
（ｆ）式
【化５】
2008063566.tif 000014
（式中、Ｒは水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）
により表されるアミノ−インダゾリノン；
（ｇ）式
【化６】
2008063566.tif 000015
（式中、Ｒは存在しないことができるか、アルキル、アルケニル、アリールアルキルまたはアリールからなる群から選択されるＣ１−Ｃ１０線状あるいは分岐の炭化水素である）により表されるアミノメルカプトトリアゾール；
（ｈ）式
【化７】
2008063566.tif 000016
（式中、Ｒは水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシ基を表す）
により表されるアミノペリミジン；
（ｉ）１−（２−アミノエチル）イミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールなどのアミノアルキルイミダゾール；および
（ｊ）４−（３−アミノプロピル）モルホリンなどのアミノアルキルモルホリン
からなる群から選択される請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
大量のオイルがグループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、グループＶ基油またはこれらの組み合わせ物からなる群から選択される基油を含んでなる請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
潤滑油組成物がＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰＬＵＳおよびＣＩ−４からなる群から選択される少なくとも一つのＡＰＩ潤滑剤サービスカテゴリーに準拠する請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＭ１１  ＨＳＴ濾過材を用いるＩＳＯ１３３５７−２（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｆｉｌｔｅｒａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｌｕｒｉｃａｔｉｎｇ  ｏｉｌｓ−Ｐａｒｔ２：ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  ｆｏｒ  ｄｒｙ  ｏｉｌｓ）に基づく濾過試験方法により測定して、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤が冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの阻止に有効な量で存在する、大量の潤滑粘度のオイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含んでなる低ＳＡＰ潤滑油組成物。
【請求項１０】
約２重量パーセントの前記冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、潤滑組成物の濾過指数（シルト形成指数データ）値が前記冷却液を含まない潤滑油組成物に対比して約３３％以下しか増加しない請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
約２重量パーセントの前記冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、潤滑組成物の濾過指数（シルト形成指数データ）値が前記冷却液を含まない潤滑油組成物に対して約２０％以下しか増加しない請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
ＡＰＩ  ＣＪ−４およびＡＰＩ  ＣＩ−４ＰＬＵＳからなる群から選択される少なくとも１つのＡＰＩ潤滑剤サービスカテゴリーに準拠する請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
ＡＰＩ  ＣＪ−４準拠である請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ試験により測定して、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤がオイル濃縮液を含有する低ＳＡＰ潤滑油組成物中での冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの阻止に有効な量で存在する、キャリアまたは希釈剤オイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含んでなるオイル濃縮液。
【請求項１５】
潤滑油組成物がＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰＬＵＳおよびＣＩ−４からなる群から選択される少なくとも一つのＡＰＩ潤滑剤サービスカテゴリーに準拠する請求項１４に記載のオイル濃縮液。
【請求項１６】
水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ試験により測定して、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤が冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの阻止に有効な量で存在する、燃料のエンジン中での燃焼で生じるすすを含んでなる排ガスがエンジンの潤滑に使用される低ＳＡＰ潤滑油組成物と接触し、そして潤滑油組成物が大量の潤滑粘度のオイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含んでなる、排ガス再循環（ＥＧＲ）システムを含んでなる潤滑されたエンジン。
【請求項１７】
潤滑油組成物がＡＰＩ  ＣＪ−４およびＡＰＩ  ＣＩ−４  ＰＬＵＳからなる群から選択される少なくとも一つのＡＰＩ潤滑剤サービスカテゴリーに準拠する請求項１６に記載のエンジン。
【請求項１８】
ＥＧＲエンジンがディーゼルエンジンを含んでなる請求項１６に記載のエンジン。
【請求項１９】
前記潤滑されたエンジンがカミンズＩＳＭ潤滑剤試験で測定して約１５０ｋＰａ未満のフィルターデルタＰ値を達成する請求項１８に記載のエンジン。
【請求項２０】
前記潤滑されたエンジンがカミンズＩＳＭ潤滑剤試験で測定して約５０ｋＰａ未満のフィルターデルタＰ値を達成する請求項１９に記載のエンジン。
【請求項２１】
低ＳＡＰであり、そして／あるいはＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰＬＵＳ、ＣＩ−４、ＣＦ−４、ＣＧ−４およびＣＨ−４からなる群から選択される少なくとも１つのＡＰＩ潤滑剤サービスカテゴリーに準拠する潤滑油組成物をエンジンのクランクケースに添加し、運転することを含んでなり、そして前記潤滑油組成物が大量の潤滑粘度のオイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含んでなり、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなり、水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ試験により測定して、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤が冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの阻止に有効な量で存在するＥＧＲエンジンにおける冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりを低減する方法。
【請求項２２】
潤滑油組成物がＡＰＩ  ＣＪ−４準拠である請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高負荷ディーゼルエンジン中で冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止する潤滑油組成物、特に排ガス再循環あるいは再循環エンジン中で冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止するＣＪ−４およびＣＩ−４  ＰＬＵＳ準拠の潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジン組み立て者は、２００７年に発効するエンジンに対する極めて強化されたＥＰＡ排ガス要件に合致するように先進的な排ガス規制による新しいエンジンを開発してきた。２００７モデルイヤーでの発効で、米国環境保護庁は、オンハイウエイトラックおよびバスからの窒素酸化物（ＮＯｘ）および粒子状物質（ＰＭ）放出に対して厳格な限界を設定した。ディーゼル酸化触媒と粒子フィルターを組み込んだエンジンは、過去におけるよりも顕著に修正された潤滑配合物を必要とする。
【０００３】
結果として、エンジン製造者は、すす排出物をトラップし、更に低減させるディーゼル粒子フィルターを使用するのみならず、汚染を低減させる超低イオウディーゼル（ＵＬＳＤ）燃料により運転され、冷却型排ガス再循環（ＥＧＲ）装置を使用して、車両により通常放出される排ガスの一部をエンジンに戻し、内部のすすを更に生じさせるディーゼルエンジンを開発してきた。
【０００４】
新しいエンジンは低燃焼温度および高冷却液温度で運転され、すすおよび他の粒子を焼き飛ばさず、そして後処理装置は損傷を受けやすいために、現行のオイルは、ＣＩ−４あるいはＣＩ−４  ＰＬＵＳ標準に合致するものでも、オンハイウエイトラックおよびバス用の新しい排ガス要件に合致するのに必要な保護をもたらさない。
【０００５】
特に、過去に使用された性能増強添加物は、比較的高度な排ガス濾過システムを使用する新世代のディーゼルエンジンにおいて現行の使用濃度で問題を引き起こす。例えば、在来の添加物の灰分および他の金属系成分は不燃性であり、したがってシステム中に残存し、そして新しいエンジンに搭載されている高度なフィルターを汚染する恐れがあり、メンテナンス費用を増加させ、そして排ガスを増大させる。それゆえ、潤滑油中のしかるべき添加物成分に対して設定される限界を＜１．０％灰分、＜０．１２％リンおよび＜０．４％イオウの通りに組み込んでいる、低イオウ−灰分−リン（「低ＳＡＰ」）の潤滑油が業界で必要とされる。
【０００６】
米国石油協会（ＡＰＩ）は、２００７年エンジン排ガス標準に合致するように次世代の低排ガスのディーゼルエンジンを支援するように特に設計された、「ＣＪ−４」なる表示の新しい潤滑剤カテゴリーを公表した。新しいＡＰＩ  ＣＪ−４標準に準拠するために、潤滑剤の配合者および製造者は、新しいエンジンと標準が要求する性能と純度の組み合わせをもたらすことができる、新しい清浄潤滑剤添加物および成分を開発するという挑戦に直面してきた。
【０００７】
オフロード使用のディーゼルエンジン用途には、他の既存のＡＰＩオイル規格が適用可能としてなお当てはまる。例えば、ＡＰＩ  ＣＩ−４カテゴリーのオイルは、高速の四ストロークサイクルディーゼルエンジンでの使用に配合され、２００２年１０月に発効したＥＰＡ排ガス標準に合致するように設計された。これらのオイルは、０．０５重量％までのイオウ含量の範囲のディーゼル燃料によるすべての用途において使用するように配合さ
れたものであった。ＣＩ−４  ＰＬＵＳは、２００４年に採用されたが、ＣＩ−４カテゴリーへの増強品であった。ＣＩ−４  ＰＬＵＳ表示に合致するオイルは、冷却型ＥＧＲ付きの特定のエンジンのすす規制の更なる要件に合致するように配合される。
【０００８】
オイル性能および純度に対する常に強化される業界標準への合致に加えて、本発明者らは、潤滑システムの性能および適切な運転に脅威を及ぼす可能性のある、ＥＧＲエンジンで使用されるエンジン冷却液システムのシール中の小さな漏洩などの、ディーゼルエンジンにおいて起こる可能性のある冷却液システムの漏洩問題も明らかにした。これらの小さな冷却液の漏洩は、冷却液（すなわち、通常、エチレングリコール、プロピレングリコールおよび／または他の（ポリ）アルキレングリコールなど）によるエンジン潤滑油、すなわちクランクケースオイルの汚染を生じる可能性がある。冷却液は、腐食阻止剤および他の添加剤（苦味剤などを含む）も含有し得る。潤滑剤システム中の冷却液の存在は、オイルフィルター中の目詰まりの問題を誘起および／または促進することが本発明者らにより観察された。
【０００９】
多くの特許は分散剤ＶＩＩ材料の製造と、エンジンオイル配合物中でこれらを使用することを教示した。これらの特許は、例えば、引用により本明細書に全体で教示のために組み込まれている、（特許文献１）；（特許文献２）；（特許文献３）；（特許文献４）；（特許文献５）；（特許文献６）；（特許文献７）；（特許文献８）；および（特許文献９）；（特許文献１０）；（特許文献１１）；（特許文献１２）；（特許文献１３）；（特許文献１４）；（特許文献１５）；および（特許文献１６）を含む。これらの特許は、いずれもディーゼルエンジン潤滑組成物に対するＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰｌｕｓおよびＣＩ−４準拠および冷却液の汚染問題の両方を認識し、取り組んでいるとは理解されない。
【特許文献１】米国特許第６，１０７，２５７号
【特許文献２】米国特許第５，１８２，０４１号
【特許文献３】米国特許第５，１８８，７４５号
【特許文献４】米国特許第５，２３８，５８８号
【特許文献５】米国特許第４，８６３６，６２３号
【特許文献６】米国特許第５，０７５，３８３号
【特許文献７】米国特許第６，１０７，２５８号
【特許文献８】米国特許第５，５５６，９２３号
【特許文献９】欧州特許ＥＰ０９２２７５２
【特許文献１０】欧州特許ＥＰ０９０９８０５
【特許文献１１】欧州特許ＥＰ０４９１４５６
【特許文献１２】欧州特許ＥＰ０５１０８９２
【特許文献１３】欧州特許ＥＰ０３３８６７２
【特許文献１４】欧州特許ＥＰ０３９６２９７
【特許文献１５】欧州特許ＥＰ０５４９１９６
【特許文献１６】欧州特許ＥＰ０４１７９０４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
それゆえ、本発明者らは、更に多数の作業をこなして、冷却型ＥＧＲエンジンなどの高負荷ディーゼルエンジンにおいてオイルフィルター目詰まりを最少とするか、あるいは防止することができる、ＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰｌｕｓおよびＣＩ−４潤滑配合物に対する必要性を確認した。以下に続く説明から明白となるように、本発明はこの必要性に取り組み、他の利点およびメリットをもたらす。
【００１１】
本発明は、一般に、高負荷ディーゼルエンジンにおいて冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止する、潤滑油組成物、特に低ＳＡＰ潤滑油に関する。一つ
の態様においては、本発明は、ＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰＬＵＳ、ＣＩ−４などのディーゼル排ガス規制のエンジンカテゴリーに適用可能な少なくとも１つのＡＰＩ潤滑剤サービスカテゴリーおよび高負荷ディーゼルエンジンにおいて冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止する低放出のディーゼルエンジン用の他のＡＰＩカテゴリーに準拠する潤滑油組成物に関する。もう一つの態様においては、本発明は、高負荷ディーゼルエンジンにおいて冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止する、ＣＦ−４、ＣＧ−４、ＣＨ−４およびＣＩ−４などのオフロード用ディーゼルエンジンカテゴリーを含む非ディーゼル排ガス規制のエンジンカテゴリーに準拠する潤滑油組成物に関する。特別な態様においては、本発明は、高負荷ディーゼルエンジンにおいて冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止し、それによって他の利点およびメリットのなかでエンジンオイル圧送性を増進する、排ガス再循環あるいは再循環エンジン（「ＥＧＲ」）システムなどのＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰＬＵＳあるいはＣＩ−４準拠の潤滑油組成物の少なくとも１つに関する。これらの潤滑油組成物により潤滑される冷却型ＥＧＲエンジンも本発明の態様により網羅される。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことには、ＥＧＲエンジンなどの高負荷ディーゼルエンジンにおける冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりが有効量のしかるべきオレフインコポリマー（「ＯＣＰ」）の分散型粘度指数改善剤（「ＯＣＰＤ  ＶＩＩ」）をエンジンオイル中に含有する潤滑油により阻止されるということが見出された。本発明の高性能潤滑油配合物は多用途であり、そしてオンハイウエイ、オフロードおよび／または複合されたロード使用のいずれかに設計、使用されるエンジン中で使用可能である。
【００１３】
この明細書における目的には、「阻止された」は、一般に、オイルフィルター目詰まりをチェックあるいは抑えるような意味であり、そしてこの用語はこの明細書では「制御する」と互換的に使用される。「阻止」機構は特に限定されるものでないが、ＯＣＰＤ  ＶＩＩ添加物の代わりに非ＯＣＰＤＶＩＩを用いる潤滑油組成物を除いて類似の運転条件下で潤滑される類似のエンジンと比較して、生じる量のフィルター目詰まりの発生を結果的に低減させるものでなければならない。本発明のＯＣＰＤ  ＶＩＩ含有潤滑油組成物により達成される阻止のレベルは全体的あるいは部分的であることができる。部分的な阻止は性能の立場からは顕著な量である。すなわちエンジンオイル圧送性は増進される。用語「コポリマー」は、エチレン型不飽和カルボキシル反応試剤をグラフトした、エチレンとＣ３〜Ｃ２３とα−オレフィンおよび場合によっては非共役ジエンあるいはトリエンのコポリマーまたはターポリマーを意味し、そして含む。この明細書中の目的には、「低ＳＡＰ」は、＜１．０重量％の硫酸灰分、＜０．１２重量％のリンおよび＜０．４重量％のイオウを意味する。一つの態様においては、ＺＤＤＰ源および／または洗浄剤のレベルは、配合物中では低ＳＡＰ含量まで低減される。また、用語「粘度指数改善剤」（「ＶＩＩ」）は、この明細書中では用語「粘度変成剤」（「ＶＭ」）と互換的に使用可能である。
【００１４】
特別な態様においては、本発明は、大量の潤滑粘度のオイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる、少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含んでなり、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形に対比して、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤が冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの阻止に有効な量で存在する、ＡＰＩ  ＣＪ−４準拠の、ＣＩ−４  ＰＬＵＳあるいはＣＩ−４準拠の潤滑油組成物に関する。冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりは、水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ試験、あるいは別法としてはカミンズＭ１１  ＨＳ
Ｔ濾過材を用いるＩＳＯ１３３５７−２（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｆｉｌｔｅｒａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｏｉｌｓ−Ｐａｒｔ２：ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  ｆｏｒ  ｄｒｙ  ｏｉｌｓ）に基づく濾過試験方法のいずれかにより測定され得る。
【００１５】
ＩＳＯ１３３５７−２に基づく濾過試験方法がフィルター目詰まりの評価に適用される一つの態様においては、約２重量パーセントの上記冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、潤滑組成物の濾過指数（シルト形成指数データ）値は、上記冷却液を含まない潤滑油組成物に対比して約３３％以下しか、特に約２０％しか増加しない。
【００１６】
好ましい態様においては、これらのフィルター目詰まりの阻止性能および特徴を有するＡＰＩ  ＣＪ−４準拠の潤滑油組成物が提供される。現在は、オフロードエンジン用途向けのディーゼル燃料は、排ガスシステム性能にマイナスの影響を及ぼさないＣＪ−４オイル用の示唆される運転可能限界である、１５ｐｐｍ（２０１０年まで）を超えることができる。高イオウ燃料レベルで運転されるエンジンにおいて使用される潤滑剤に対しては、ＣＩ−４  ＰＬＵＳオイルは、オンロードおよびオフロードの両方の用途に現時点で推奨されるので好ましい。オフロードエンジン用途は、例えばトラクター、土木機械、林業機械、ＡＴＶなどを含み得る。
【００１７】
更には、本発明の潤滑油組成物は、ＮＯｘ排出を低下させるために多くのエンジン製造者により使用される、排ガス再循環のパーセントの増加により生じる高い運転温度を処理することができる。同時に、この潤滑油組成物は、排ガスを増加させず、あるいは酸化触媒、ディーゼル粒子フィルターおよび２００７年の標準に合致することが必要とされる他の装置の寿命を短縮させない。
【００１８】
この明細書中の実施例で示される潤滑油組成物を用いる冷却型ＥＧＲエンジンは、例えば、自動車エンジン、重および軽負荷ディーゼルおよびガソリントラックエンジン、ガソリン燃焼エンジン、ディーゼルエンジン、内部燃焼／電気ハイブリッドエンジンを含む。これらは、水、水／炭化水素ブレンドまたは混合物、水／グリコール混合物および／または空気またはガスの循環または熱交換により冷却されるＥＧＲエンジンを含むことができる。このようなエンジンにおいて潤滑組成物を使用する方法も本発明の他の態様により網羅される。
【００１９】
前出の一般的な説明および以下の詳細な説明の両方は、例示的および説明的なものに過ぎず、特許請求にしたがって本発明の更なる説明を提供するように意図されているということが理解されるべきである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
一つの態様においては、大量の潤滑粘度のオイルと、アシル化オレフインコポリマーとポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる、少量のアミン官能基化オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤を含有し、オレフインコポリマー分散型の粘度指数改善剤がオイルにより潤滑されるエンジン中で引き起こされるフィルター目詰まりの改善された阻止の性質および性能能力をオイルに付与するのに有効な量で存在し、それにより他の利点およびメリットのなかでエンジンオイル圧送性が増強され、オイルフィルター交換間隔が延長され得る潤滑油組成物が提示される。
【００２１】
本発明の目的には、冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの程度と、本発明のオイルに対する結果のコントロールあるいは比較オイルとの比較によるこれらの阻止は、水と純粋な（ポリ）エチレングリコールのほぼ５０：５０混合物（合計）からなる約２パーセントのエンジン冷却液により潤滑油組成物を汚染した場合、オレフインコポリマー分散剤の非アミン官能基化かつ非アシル化の形を代わりに含有するが、他の点では同一である潤滑油組成物の変成された形に対比して、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ試験（ＡＳＴＭ＃保留）、あるいは別法としてはカミンズＭ１１ＨＳＴ濾過材を用いるＩＳＯ１３３５７−２（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｆｉｌｔｅｒａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｏｉｌｓ−Ｐａｒｔ２：ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  ｆｏｒ  ｄｒｙ  ｏｉｌｓ）に基づく濾過試験方法のいずれかにより測定され得る。特に、これらのフィルター目詰まり阻止性能および特徴を有する、ＡＰＩ  ＣＪ−４あるいはＡＰＩ  ＣＩ−４ＰＬＵＳ準拠の潤滑油組成物が提供される。しかしながら、本発明はこれに限定されないということが認識されるであろう。本発明は、一般に、ＣＪ−４、ＣＩ−４  ＰＬＵＳ、ＣＩ−４などのディーゼル排ガス規制のエンジンカテゴリーに適用可能な少なくとも１つのＡＰＩ潤滑剤サービスカテゴリーと、高負荷ディーゼルエンジン中で冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止する低放出のディーゼルエンジン用の他のＡＰＩカテゴリーに準拠する潤滑油組成物に関する。本発明は、一般には、高負荷ディーゼルエンジンにおいて冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止する、ＣＦ−４、ＣＧ−４、ＣＨ−４およびＣＩ−４などのオフロード用ディーゼルエンジンカテゴリーを含む非ディーゼル排ガス規制エンジンカテゴリーに準拠する潤滑油組成物にも関する。この潤滑油組成物は、オンロードあるいはオフロード用ディーゼルエンジン（すなわち、このような環境において運転される車両または重機で使用されるディーゼルエンジン）の両方、ならびに排ガス規制および非排ガス規制ディーゼルエンジンに適用可能な潤滑剤サービスカテゴリーにも準拠することができる。
【００２２】
この潤滑油組成物は、（１）アシル化オレフインコポリマー（ここで、アシル化されたコポリマーは、数平均分子量単位（Ｍｎ）１０００当り０．１５〜１．０個のカルボキシル基のレベルまでエチレン型不飽和カルボキシル反応試剤をグラフトした、エチレンとＣ３〜Ｃ２３アルファ−オレフィン、そして場合によっては非共役ジエンあるいはトリエンのコポリマーまたはターポリマーを含んでなる）と、（２）下記のポリアミン化合物の反応生成物を含んでなる、フィルター目詰まりを阻止あるいは規制する量の高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマーを含有する。このポリアミン化合物は、
【００２３】
【化１】
2008063566.tif 000002
【００２４】
（式中、Ｒ１は水素、−ＮＨ−アリール、−ＮＨ−アリールアルキル、−ＮＨ−アルキルまたはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アラルキル、アルカリール、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキルであることができる、４〜２４個の炭素原子を有する分岐鎖または直鎖基であり；Ｒ２は−ＮＨ２、ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２（ｎは１〜１０の値を有する）、ＣＨ２−アリール−ＮＨ２であり；そしてＲ３は水素、４〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アラルキル、アルカリールである）により表されるＮ−アリールフェニレンジアミン；
（ｂ）アミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾ−チアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールからなる群からのアミノチアゾール；
（ｃ）式
【００２５】
【化２】
2008063566.tif 000003
【００２６】
（式中、ＲおよびＲ１は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニルあるいはアルコキシ基を表す）
により表されるアミノカルバゾール；
（ｄ）式
【００２７】
【化３】
2008063566.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒは水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表す）
により表されるアミノインドール；
（ｅ）式
【００２９】
【化４】
2008063566.tif 000005
【００３０】
（式中、Ｒは２〜６個の炭素原子を有する二価アルキレン基であり、そしてＲ１は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）
により表されるアミノピロール；
（ｆ）式
【００３１】
【化５】
2008063566.tif 000006
【００３２】
（式中、Ｒは水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である）
により表されるアミノ−インダゾリノン；
（ｇ）式
【００３３】
【化６】
2008063566.tif 000007
【００３４】
（式中、Ｒは存在しないことができるか、アルキル、アルケニル、アリールアルキルまたはアリールからなる群から選択されるＣ１−Ｃ１０線状あるいは分岐の炭化水素である）により表されるアミノメルカプトトリアゾール；
（ｈ）式
【００３５】
【化７】
2008063566.tif 000008
【００３６】
（式中、Ｒは水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシ基を表す）
により表されるアミノペリミジン；
（ｉ）１−（２−アミノエチル）イミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールなどのアミノアルキルイミダゾール；および
（ｊ）４−（３−アミノプロピル）モルホリンなどのアミノアルキルモルホリン
からなる群から選択される。
【００３７】
この明細書中で述べられている新規な潤滑された冷却型ＥＧＲエンジンは、潤滑粘度のオイルと、分散剤ＶＩＩ有効量の上述の高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマー分散剤を含んでなる潤滑組成物を好ましくは含有する。
【００３８】
一つの態様においては、この明細書中での使用のためのポリマーは、エチレンと１つ以上のＣ３〜Ｃ２３アルファ−オレフィンのコポリマーを含み得る。エチレンとプロピレンのコポリマーが極めて有効である。コポリマーの形成にプロピレンの代わりでの、あるいはターポリマーの形成にエチレンとプロピレンとの組み合わせでの使用に好適な他のアルファ−オレフィンは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよびスチレン；１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエンなどのα，ω−ジオレフィン；４−メチルブテン−１，５−メチルペンテン−１および６−メチルヘプテン−１などの分岐鎖アルファ−オレフィン；およびこれらの混合物を含む。
【００３９】
しばしばインターポリマーと表示される更に複雑なポリマー基材は、冷却型ＥＧＲエンジンの潤滑にオイル中で使用される分散剤の製造において第三成分を使用して製造され得る。インターポリマー基材の製造に一般に使用される第三成分は、非共役ジエンおよびトリエンから選択されるポリエンモノマーである。非共役ジエン成分は鎖中に５〜１４個の炭素原子を有するものである。一つの態様においては、ジエンモノマーは、構造中にビニル基が存在することを特徴とし、環状およびビシクロ化合物を含むことができる。代表的なジエンは、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−ヘプタジエンおよび１，６−オクタジエンを含む。インターポリマーの製造においては、１つ以上のジエンの混合物が使用可能である。もう一つの態様においては、ターポリマーあるいはインターポリマー基材を製造するための非共役ジエンは１，４−ヘキサジエンである。
【００４０】
トリエン成分は少なくとも２個の非共役二重結合と、約３０個までの炭素原子を鎖中に有する。本発明のインターポリマーの製造において有用な通常のトリエンは、１−イソプロピリデン−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロインデン、１−イソプロピリデン−ジシ
クロペンタジエン、ジヒドロ−イソジシクロペンタジエンおよび２−（２−メチレン−４−メチル−３−ペンテニル）［２．２．１］ビシクロ−５−ヘプテンである。
【００４１】
エチレン−プロピレンまたは高級α−オレフインコポリマーは、約１５〜８０モルパーセントのエチレンと約８５〜２０モルパーセントのＣ３〜Ｃ２３α−オレフィンからなり得、モル比は約３５〜７５モルパーセントのエチレンと約６５〜２５モルパーセントのＣ３〜Ｃ２３アルファ−オレフィンである。もう一つの態様においては、この比率は５０〜７０モルパーセントのエチレンと５０〜３０モルパーセントのＣ３〜Ｃ２３α−オレフィンである。更にもう一つの例においては、この比率は５５〜６５モルパーセントのエチレンと４５〜３５モルパーセントのＣ３〜Ｃ２３α−オレフィンである。
【００４２】
前出のポリマーのターポリマーの変形は、約０．１〜１０モルパーセントの非共役のジエンあるいはトリエンを含有し得る。
【００４３】
ポリメタクリレート、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソプレンまたは飽和ポリイソプレンおよびポリイソプレン／飽和ポリイソプレンコポリマーからなる群から選択されるポリマーも冷却型ＥＧＲエンジンの潤滑にオイル中で使用される分散型粘度指数改善剤用のポリマーとしてこの明細書中で有用である。
【００４４】
エチレンコポリマーあるいはターポリマーであるポリマー基材は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィおよび汎用較正標準化により求めて約５，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有し、７，０００〜１１０，０００の数平均分子量範囲の油溶性かつ線状あるいは分岐のポリマーであることができる。
【００４５】
用語ポリマーおよびコポリマーは、エチレンコポリマー、ターポリマーあるいはインターポリマーを包括的に網羅するのに使用される。エチレンコポリマーの基本的な特性が実質的に変えられない限り、これらの材料は、少量の他のオレフィン系モノマーを含有し得る。
【００４６】
エチレン−オレフインコポリマー基材の形成に使用される重合反応は、慣用のチーグラー・ナッタあるいはメタロセン触媒系の存在で一般的に行われる。重合媒体は特異的でなく、当分野の熟練者には既知であるように、溶液、スラリーあるいは気相法を含むことができる。溶液重合を使用する場合には、溶媒は、アルファ−オレフィンの重合のための反応条件下で液体である、いかなる好適な不活性炭化水素溶媒でもあり得る；満足な炭化水素溶媒の例は、５〜８個の炭素原子を有する直鎖パラフィンを含み、ヘキサンが好ましい。芳香族炭化水素、好ましくはベンゼン、トルエンなどの単一のベンゼン核を有する芳香族炭化水素；および上述の直鎖パラフィン系炭化水素および芳香族炭化水素のそれに近い沸点範囲を有する飽和環状炭化水素が特に好適である。選択される溶媒は、前出の炭化水素の１つ以上の混合物であり得る。スラリー重合を使用する場合には、重合用の液相は好ましくは液体プロピレンである。重合媒体は触媒成分を妨害する物質を含まないということが望ましい。
【００４７】
次に、アシル化エチレンコポリマーを形成するのに、エチレン型不飽和カルボン酸材料が規定のポリマー骨格にグラフトされる。エチレンコポリマーへのグラフトに好適なこれらのカルボキシル反応試剤は、少なくとも１つのエチレン型結合と、少なくとも１個の、好ましくは２個のカルボン酸またはその酸無水物基または酸化または加水分解により上記カルボキシル基に変換可能である極性基を含有する。一つの態様においては、カルボキシル反応試剤は、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸からなる群から選択される。別法としては、カルボキシル反応試剤は、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水物またはこれらの２つ以上の混合物からなる群か
ら選択される。マレイン酸無水物またはこれらの誘導体は市販され、そして反応が容易であるという利点を有する。不飽和エチレンコポリマーあるいはターポリマーの場合には、イタコン酸またはこの酸無水物は、フリーラジカルグラフト工程時に架橋構造を形成する傾向が低いことにより有用である。
【００４８】
エチレン型不飽和カルボン酸材料は、通常、反応試剤当り１個あるいは２個のカルボキシル基をグラフトポリマーに付与することができる。すなわち、メタクリル酸メチルは、グラフトポリマーに分子当り１個のカルボキシル基を付与することができ、マレイン酸無水物は、グラフトポリマーに分子当り２個のカルボキシル基を付与することができる。
【００４９】
一つの態様においては、カルボキシル反応試剤は、ポリマー骨格の数平均分子量単位１０００当り０．１５〜１．０個のカルボキシル基、好ましくは数平均分子量１０００当り０．３〜０．５個のカルボキシル基を付与する量で規定のポリマー骨格にグラフトされる。例えば、Ｍｎ２０，０００のコポリマーは、ポリマー鎖当り６〜１０個のカルボキシル基またはポリマー１モル当り３〜５モルのマレイン酸無水物によりグラフトされる。Ｍｎ１００,０００のコポリマーは、ポリマー鎖当り３０〜５０個のカルボキシル基またはポリマー１モル当り１５〜２５モルのマレイン酸無水物によりグラフトされる。官能基数の最小レベルは、潤滑された冷却型ＥＧＲエンジンにおいて最小の満足な分散性能を達成するのに必要とされるレベルである。
【００５０】
アシル化オレフインコポリマーを形成するグラフト反応は、一般に、フリーラジカル開始剤により、溶液で、あるいは押し出し機またはインテンシブ混合装置中などのバルクで行われる。重合をヘキサン溶液中で行う場合には、引用により本明細書に組み込まれている、米国特許第４，３４０，６８９号、第４，６７０，５１５号および第４，９４８，８４２号で述べられているように、グラフト反応をヘキサン中で行うことがこの明細書中の要求ではないが経済的に好都合である。生成するポリマー中間体は、この構造内にランダムにカルボン酸アシル化官能基を有することが特徴である。
【００５１】
本発明の冷却型ＥＧＲエンジンの潤滑に使用される高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマー分散剤ＶＩＩが任意の好都合な方法で潤滑油に中に組み込み可能である。このように、高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマーは、潤滑油に所望の濃度レベルで分散あるいは溶解することにより潤滑油に直接に添加可能である。潤滑油の中へのこのようなブレンドは室温あるいは高温で起こる。別法としては、高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマーは、濃縮液を形成するのに好適なオイル可溶性溶媒／希釈剤（ベンゼン、キシレン、トルエン、潤滑基油および石油蒸留物などに）とブレンドし、次に最終配合物を得るのに濃縮液を潤滑油とブレンド可能である。このような添加物濃縮液は、通常、（活性成分（Ａ．Ｉ．）基準で）約３〜約４５重量％の、しばしば約１０〜約３５重量％の高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマー添加物と、更にしばしば濃縮液重量基準で約４０〜６０重量％の基油を含有する。
【００５２】
本発明の態様による冷却型ＥＧＲエンジンを潤滑する潤滑油において有用な高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマー製品は、添加物を溶解あるいは分散させた基油を使用する潤滑油組成物において主要な有用性を見出す。このような基油は天然品、合成品またはこれらの混合物であり得る。本発明の潤滑油組成物の製造における使用に好適な基油は、自動車およびトラックのエンジン、船舶および鉄道のディーゼルエンジンなどのスパーク点火および圧縮点火内部燃焼エンジン用のクランクケース潤滑油として慣用的に使用されるものを含む。
【００５３】
一つの態様においては、ＡＰＩ  ＣＪ−４オイルおよび／またはＡＰＩ  ＣＩ−４  ＰＬＵＳオイルの規格に合致し、そして冷却液により引き起こされるフィルター目詰まりの
発生も阻止する潤滑油組成物が提供される。上述のオレフインコポリマー分散剤ＶＩＩを含有する潤滑油組成物は、必ずしも排他的ではないが、通常、車両のクランクケースに添加され、運転される。
【００５４】
示されるように、本発明の潤滑油配合物は、設計されたエンジンにおいて使用可能であり、そしてオンハイウエイ、オフロードおよび／または複合されたロードタイプの使用に使用可能である。特に、これらは、高負荷エンジン、特に高負荷ディーゼルエンジンにおいて使用可能である。現在、オフロードエンジン用途のディーゼル燃料は、オイルドレーン間隔を変えたり、あるいは排ガスシステム性能にマイナスの影響を及ぼさずにＣＪ−４オイルに対して示唆される運転可能限界である１５ｐｐｍ（２０１０年までは）を超えることができる。高イオウ燃料レベルで運転するエンジンにおいて使用される潤滑剤に対しては、オンロードおよびオフロードの両方の用途に現在推奨されるのでＣＩ−４  ＰＬＵＳオイルが好ましい。オフロードエンジン用途は、例えばトラクター、土木機械、林業機械、ＡＴＶなどを含み得る。
【００５５】
潤滑油組成物の製造においては、炭化水素オイル、例えば鉱物質潤滑オイルまたは他の好適な溶媒中の１０〜８０重量％の活性成分濃縮液の形で添加物を導入することが、普通に行われる。通常、これらの濃縮液は、完成潤滑剤、例えばクランクケースモーターオイルの形成において添加物パッケージ１重量部当り３〜１００重量部の、例えば５〜４０重量部の潤滑油により希釈され得る。濃縮液の目的は、勿論、種々の材料の取り扱いの困難および扱いにくさを低減し、ならびに最終ブレンド中の溶解または分散を促進することである。このように、高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマー分散剤ＶＩＩは、例えば潤滑油区分中の１０〜５０重量％の濃縮液の形で使用され得る。別法としては、ＯＣＰ  ＶＩＩを含む添加物が潤滑油配合物の中に直接かつ別々に導入され得る。
【００５６】
この明細書中のある態様においては、オレフインコポリマー分散剤ＶＩＩは、冷却型ＥＧＲエンジンにおいて１重量パーセント〜約１８重量パーセントの量で潤滑油組成物中に存在することができる。ＯＣＰ  ＶＩＩの活性材料は０．１〜１０．０％の範囲にあり得る。下記の実施例で実証されるように、冷却型ＥＧＲエンジンを潤滑するオイル中で使用する場合、冷却型ＥＧＲエンジンにおいて使用される潤滑油中でのある分散剤ポリマーおよびコポリマーの使用は、この明細書で述べられるオレフインコポリマー分散剤ＶＩＩを含有するＣＪ−４準拠の潤滑配合物により達成される顕著な品質まで冷却液により引き起こされるオイルフィルター目詰まりを阻止することができないということが認められた。
【００５７】
本発明の態様による冷却型ＥＧＲエンジンを潤滑するオイル中で使用される高グラフトされた、多官能性オレフインコポリマー分散剤ＶＩＩは、一般に、天然潤滑油、合成潤滑油およびこれらの混合物を含む、潤滑粘度のオイルを含んでなる潤滑油ベースストックとの混和物として使用される。天然オイルは、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、液体石油および水素化精製された溶媒処理あるいはパラフィン系、ナフテン系および混合パラフィン系−ナフテン系タイプの酸処理された鉱物質潤滑油を含む。石炭または頁岩由来の潤滑粘度のオイルも有用な基油である。本発明で使用される合成潤滑油は、限定ではないが、ポリ−アルファ−オレフィン、アルキル化芳香族、エステル化、エーテル化により末端ヒドロキシル基を変成したアルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマーおよびこれらの誘導体、ジカルボン酸のエステルおよびケイ素ベースのオイルを含む、任意の数の普通に使用される合成炭化水素オイルの１つを含む。潤滑粘度のオイルは、グループＩ基油、グループＩＩ基油、グループＩＩＩ基油、グループＩＶ基油、グループＶ基油またはこれらの組み合わせ物からなる群から選択される基油を含んでなり得る。
【００５８】
本発明の冷却型ＥＧＲエンジンを潤滑するオイル中で使用される高グラフトされた、多
官能性オレフインコポリマーは、特定の潤滑用途に必要な、あるいは望まれる更なる性質を付与するように後処理され得る。後処理法は当分野でよく知られ、そしてこれらの随意の後処理が官能基化されたオレフインコポリマーを含有する完成流体をＣＪ−４あるいはＣＩ−４  ＰＬＵＳ規格への準拠外とさせない範囲でホウ素化、リン酸化およびマレイン化を適用可能なものとして含む。
【００５９】
この明細書中のもう一つの態様においては、ＥＧＲエンジンは、完成流体をＣＪ−４あるいはＣＩ−４  ＰＬＵＳ規格への準拠外とさせる量で随意の添加物を使用しない範囲で亜鉛ジアルキルジチオホスホネート、摩擦変成剤、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤、腐食防止剤、極圧剤、洗浄剤および流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１つの随意の添加物を適用可能なものとして更に含んでなる潤滑油により潤滑される。
【００６０】
もう一つの態様においては、ＥＧＲエンジンは、アシル化オレフインコポリマーとポリアミンの反応生成物を含んでなり、アシル化オレフインコポリマーがオレフインコポリマーの数平均分子量単位１０００当り０．１５〜１．０個のカルボキシル基をグラフトされて有するオレフインコポリマーを含んでなり、そしてオレフインコポリマーが１００００と１５００００の間の数平均分子量を有する、粘度指数改善剤とも呼ばれる高グラフトされた、多官能性オレフィンコポリマー粘度変成剤を含んでなるオイルにより潤滑される。
【００６１】
冷却型ＥＧＲエンジン中で使用する場合、オレフインコポリマー分散剤ＶＩＩ（ＯＣＰＤ  ＶＩＩ）をこの明細書中で教示されるように含有するオイルは、フィルム強度の形成および磨耗の低減に優れること；例えば１５Ｗ−４０オイルに対して０．１〜２重量％と活性トリート率が低いこと；スラッジ阻止性能が強力であること；ＥＧＲエンジンにおいて卓越した性能をもたらすこと；剪断安定性が良好であること、永久的粘度およびＨＴＨＳ粘度；すす処理に対する分散性が優れ、磨耗防止が改善されていること；低添加物トリート率を可能とすること；およびこの明細書中で教示されるオレフインコポリマー分散剤ＶＩＩを含有しないオイルの低温粘度特性に対比して、使用されるオイルの低温粘度特性が優れていることという利点も有する。
【００６２】
冷却型ＥＧＲエンジンにおける潤滑油組成物への添加に特に有用なオレフインコポリマー分散剤ＶＩＩは、Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡ）から入手可能なアミンで官能基化されたエチレン−プロピレンコポリマーＤＯＣＰのＨｉＴＥＣ（登録商標）５７７７  ＶＭである。
【００６３】
次に続く実施例は、本発明による態様を更に例示し、これを限定しないように意図されている。この明細書中で使用され、記述されるすべてのパーセント、比、部および量は、特記しない限り重量によるものである。
【実施例】
【００６４】
実施例１
この明細書中では配合物１と識別されるオレフインコポリマー分散剤ＶＩＩ（ＯＣＰＤ
ＶＩＩ）を含有するように配合されている低ＳＡＰＤＩである、本発明の態様を代表する完成流体高負荷ディーゼルエンジンオイル（ＨＤＥＯ）潤滑剤を製造した。オレフインコポリマー分散剤を次のように製造した。エチレン−プロピレンコポリマー骨格にマレイン酸無水物を溶媒の存在下でフリーラジカル法によりグラフトすることにより、アシル化エチレン−プロピレンコポリマーを製造した。このアシル化エチレン−プロピレンコポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより求めてほぼ４０，０００の数平均分子量を有していた。反応条件およびマレイン酸無水物とエチレン−プロピレンコポリマーモル比は、約７．２分子のマレイン酸無水物がオレフインコポリマー骨格にグラフトされるようなものであった。これは、アシル化エチレン−プロピレンコポリマーを形成するのに、ポリマー骨格のＭｎ１０００当り０．３６個のカルボキシル基（すなわち、２×７．２＝１４．４個カルボキシル基／Ｍｎ４０，０００＝０．３６個のカルボキシル基／Ｍｎ１０００）に等価である。アシル化エチレン−プロピレンコポリマーをＮ−フェニレン−１，４−フェニレンジアミン（ＮＰＰＤＡ）と界面活性剤の存在下１６０℃でほぼ６時間反応させた。すべてのグラフトされたカルボキシル基と理論的に反応するのに充分な量でＮＰＰＤＡを添加した。
【００６５】
配合物１は、７．５％のＯＣＰＤ  ＶＩＩ、７６．６重量％の基油、０．２％の流動点降下剤添加物、分散剤、洗浄剤、磨耗防止剤、酸化防止剤、摩擦変成剤、発泡防止剤を含有する１５．７重量％の洗浄剤阻止剤パッケージを含有する、ＣＪ−４準拠およびＣＩ−４  ＰＬＵＳ準拠である潤滑油であった。比較配合物２は、ＯＣＰＤ  ＶＩＩ成分を非官能基化された、非分散性オレフインコポリマー（ＮＤＯＣＰ）により置き換えたことを除いて配合物１に類似であった。
【００６６】
冷却液汚染のシナリオを模倣するために、配合物１および比較配合物２の各々の潤滑剤配合物を２重量％のカミンズブランドのエンジン冷却液によりドープし、そして生成する冷却液でドープした流体をこの明細書中ではそれぞれ配合物Ｃ１および配合物Ｃ２と呼ぶ。本発明、コントロールおよび比較の潤滑剤配合物の各々を用いて、カミンズＭ１１  ＨＳＴ濾過材を用いるフィルター試験を行った。この濾過試験方法はＩＳＯ  １３３５７−２（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｆｉｌｔｅｒａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｏｉｌｓ−Ｐａｒｔ２：Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  ｆｏｒ  ｄｒｙ  ｏｉｌｓ）に基づくものであり、カミンズＭ１１  ＨＳＴ濾過材を使用した。手順と装置は同一でないが、この使用される試験方法に対する結果は、一般に、カミンズＩＳＭ  ＥＧＲ濾過材試験方法に対する結果の傾向を予言する。配合物１および比較配合物２の各々の別々な試料について試験ランを繰り返し、そしてこの２つの試験ランをこの明細書中ではそれぞれ配合物１および１＊と、比較配合物２および２＊と参照する。下記の表１は得られるシルト形成（濾過）指数データを示す。
【００６７】
【表１】
2008063566.tif 000009
【００６８】
表１に示す結果に見られるように、濾過指数は、配合物Ｃ１、すなわちＯＣＰＤ  ＶＩＩを含有する潤滑剤配合物１に冷却液をドープした形に対しては本質的に不変のままであり、配合物Ｃ２、すなわちＯＣＰＤ  ＶＩＩの代わりにＮＤＯＣＰを含有する比較配合物２の比較の冷却液をドープした潤滑剤は、比較によれば濾過が著しく遅かった。すなわち、濾過時間は２倍以上増加した。
【００６９】
本発明の明細書およびこの明細書中で開示される実施から、本発明の他の態様は、当分野の熟練者には明白であろう。明細書および実施例は単に例示的なものと考えられ、本発
明の真の範囲および精神は添付の特許請求の範囲により示されるということを意図している。本発明はその実施においてかなりの変形を受け得る。したがって、本発明はこの明細書中で説明した特定の例示に限定されない。むしろ、本発明は、法律の問題として入手し得るこれらの同等物を含めて添付の特許請求の範囲の精神および範囲内のものである。