(57)【要約】【課題】電子写真感光体の積層型感光体において有用なビスアゾ化合物、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物、アニリン化合物、ビスアゾ化合物の製造方法、感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】下記一般式［Ａ］で表されるビスアゾ化合物を有する。【化１】2008063224.tif 000029【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［Ａ］で表されるビスアゾ化合物。
【化１】
2008063224.tif 000024
【請求項２】
下記一般式［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物。
【化２】
2008063224.tif 000025
【請求項３】
下記一般式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物。
【化３】
2008063224.tif 000026
【請求項４】
下記一般式［ＩＩＩ］で表されるアニリン化合物。
【化４】
2008063224.tif 000027
【請求項５】
下記式［Ｖ］で表されるビス（ジアゾニウム塩）化合物と、請求項３に記載の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物［ＩＩ］または下記式［ＶＩ］の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物とのいずれかの前記フェニルカルバモイルナフタレン化合物との反応物に、残りの前記フェニルカルバモイルナフタレン化合物［ＩＩ］または［ＶＩ］を反応させることを特徴とするビスアゾ化合物の製造方法。
【化５】
2008063224.tif 000028
【請求項６】
電子写真感光体の感光材料として用いることを特徴とする請求項１または２に記載のビスアゾ化合物。
【請求項７】
前記感光材料は有機光導体であることを特徴とする請求項６に記載のビスアゾ化合物。
【請求項８】
請求項１または２に記載の化合物を電荷発生層内に有することを特徴とする電子写真方式の感光体。
【請求項９】
請求項８に記載の感光体のドラムを有する画像形成装置。
【請求項１０】
感光体ドラムと、現像装置とを少なくとも有するプロセスカートリッジであって、画像形成装置本体に着脱自在に形成され、前記感光体ドラムは請求項８に記載の感光体のドラムであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はビスアゾ化合物に関し、及びそれを製造するための中間体である新規なアニリン化合物及び新規な２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物に関する。更に詳しくは有機光導体として有用なビスアゾ化合物に関する。またこのようなビスアゾ化合物を有する感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ある種のアゾ化合物が、積層型感光体の電荷発生層に用いられる電荷発生顔料として、有効であることが知られている。ここでいう積層型感光体とは電子写真感光体に用いられる感光体であって、導電性支持体上に、光によって電荷担体を生成する能力を有する電荷発生顔料を、適切な方法（例えば真空蒸着、顔料溶液の塗布、あるいは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散した分散液の塗布など）により、薄層として電荷発生層を形成し、その上に電荷発生層で生成した電荷担体が効率良く注入され、しかもその移動を行う電荷輸送層（通常この電荷輸送層は電荷輸送物質と結着樹脂からなる）を積層して形成せしめた感光体である。
【０００３】
この種の感光体に使用されているアゾ化合物として、例えば特許文献１、及び特許文献２などに記載されているベンジジン系ビスアゾ化合物、あるいは特許文献３に記載されているスチルベン系ビスアゾ化合物などが知られている。
しかしながら、従来のアゾ化合物を用いた積層型の感光体は一般的に感度が低いため高速複写機用の感光体としては不十分である。そこでこの問題に対して改善を試みた特許文献４に記載されている正孔輸送性電荷物質を結合させたビスアゾ化合物などが知られているが、さらなる高感度化が必要である。
【特許文献１】特開昭４７−３７５４３号公報
【特許文献２】特開昭５２−５５６４３号公報
【特許文献３】特開昭５２−８８３４号公報
【特許文献４】特開平８−２０９００７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、下記式［Ａ］で示されるビスアゾ化合物、および、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物、アニリン化合物、ビスアゾ化合物の製造方法、感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供することを目的としている。
【化１】
2008063224.tif 000002
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１に記載の発明は、下記一般式［Ａ］で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする。
【化２】
2008063224.tif 000003
【０００６】
請求項２に記載の発明は、下記一般式［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする。
【化３】
2008063224.tif 000004
【０００７】
請求項３に記載の発明は、下記一般式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物であることを特徴とする。
【化４】
2008063224.tif 000005
【０００８】
請求項４に記載の発明は、下記一般式［ＩＩＩ］で表されるアニリン化合物であることを特徴とする。
【化５】
2008063224.tif 000006
請求項５に記載の発明は、ビスアゾ化合物の製造方法の製造方法であって、下記式［Ｖ］で表されるビス（ジアゾニウム塩）化合物と、請求項３に記載の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物［ＩＩ］または下記式［ＶＩ］の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物とのいずれかの前記フェニルカルバモイルナフタレン化合物との反応物に、残りの前記フェニルカルバモイルナフタレン化合物［ＩＩ］または［ＶＩ］を反応させることを特徴とする。
【化６】
2008063224.tif 000007
【０００９】
請求項６に記載の発明は、請求項１または２に記載のビスアゾ化合物において、電子写真感光体の感光材料として用いることを特徴とする。
【００１０】
請求項７に記載の発明は、請求項６に記載のビスアゾ化合物において、前記感光材料は有機光導体であることを特徴とする。
【００１１】
請求項８に記載の発明は、請求項１または２に記載の化合物を電荷発生層内に有する電子写真方式の感光体であることを特徴とする。
【００１２】
請求項９に記載の発明は、請求項８に記載の感光体のドラムを有する画像形成装置であることを特徴とする。
【００１３】
請求項１０に記載の発明は、感光体ドラムと、現像装置とを少なくとも有するプロセスカートリッジであって、画像形成装置本体に着脱自在に形成され、前記感光体ドラムは請求項８に記載の感光体のドラムであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の新規なアニリン化合物及び２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物並びにビスアゾ化合物は容易に製造可能である。又、本発明のビスアゾ化合物は高速度複写機などに実質的な高感度電子写真感光体における電荷発生物質として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本実施形態は、電子写真感光体において有効な、特に先に述べた積層型感光体において有用なビスアゾ化合物及びそれを製造するための中間体である新規なアニリン化合物および新規な２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物を提供すること、この化合物の感光体への応用、この感光体を有する画像形成装置等を提供することにある。
【００１６】
本発明者らは鋭意検討した結果、新規なアニリン化合物を合成し、これを中間体として新規な２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物及びアニリン化合物を合成し、これら中間体を用いて新規なビスアゾ化合物を合成し、これによって上記課題が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１７】
即ち、本実施形態によれば下記一般式［Ａ］および［Ｉ］に表されるビスアゾ化合物が提供され、また、それを製造するための中間体である下記一般式［ＩＩ］に表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物が提供される。
【００１８】
【化７】
2008063224.tif 000008
【００１９】
上記式［Ａ］、[Ｉ]および［ＩＩ］中、Ｒ1は直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基もしくはジアルキルアミノ基を表し、ｎは整数を表し、ｎが２以上の整数の場合Ｒ2はそれぞれ同一の基でも異なった基であってもよい。
【００２０】
また、本実施形態により、下記一般式［ＩＩＩ］で表されるアニリン化合物が提供される。
【００２１】
【化８】
2008063224.tif 000009
【００２２】
また本実施形態のビスアゾ化合物の製造方法は、下記式［Ｖ］で表されるビス（ジアゾニウム塩）化合物と、上述した２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物［ＩＩ］または下記式［ＶＩ］に記載の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物との反応物に、残りの前記フェニルカルバモイルナフタレン化合物［ＩＩ］または［ＶＩ］を反応させることを特徴とする。
【００２３】
【化９】
2008063224.tif 000010
【００２４】
本実施形態の前記化合物［Ａ］および［Ｉ］は、電子写真感光体の感光材料、特に有機光導体であることが好ましく、これらの化合物を電子写真方式用の感光体の電荷発生層内に有することが好ましい。このような感光体のドラムを有する画像形成装置およびプロセスカートリッジであることが好ましい。
【００２５】
以下、本実施形態のビスアゾ化合物等の発明について説明する。
本実施形態のビスアゾ化合物および２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物は、下記一般式［Ａ］、［Ｉ］（以上ビスアゾ化合物）および［ＩＩ］に表される。
【００２６】
【化１０】
2008063224.tif 000011
【００２７】
上記式［Ａ］、［Ｉ］および［ＩＩ］中、Ｒ1は直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基もしくはジアルキルアミノ基を表し、ｎは整数を表し、ｎが２以上の整数の場合Ｒ2はそれぞれ同一の基でも異なった基であってもよい。
【００２８】
Ｒ1の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基としては、たとえば、炭素数１〜１００までの分岐していてもよいアルキル基、好ましくは炭素数１〜５０（たとえば炭素数１〜２０）までの分岐していてもよいアルキル基が挙げられる。このようなアルキル基の置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基もしくはジアルキルアミノ基、アリール基などが挙げられる。具体的には、アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられ、ジアルキルアミノ基としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基など炭素数１〜８程度のアルキル基を２個有するアミノ基（ただし２個のアルキル基は同一でも異なっていてもよい）が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ベンジル基、ビフェニリル基等が挙げられる。
【００２９】
またＲ1の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基が挙げられる。
【００３０】
本実施形態のビスアゾ化合物［Ａ］およびその１つである式［Ｉ］で表される化合物は、一般式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物等とビス（ジアゾニウム）塩化合物等と反応させて得られる。また、式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物は、下記一般式［ＩＩＩ］で表されるアニリン化合物と、下記式［ＩＶ］で表される２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とを反応させることによって得ることができる。まず、式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物の製造方法から、説明する。
【００３１】
本実施形態の一般式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物は、下記一般式［ＩＩＩ］で表されるアニリン化合物と、下記式［ＩＶ］で表される２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とを反応させることによって得ることができる。
【００３２】
【化１１】
2008063224.tif 000012
【００３３】
【化１２】
2008063224.tif 000013
【００３４】
式［ＩＩＩ］中、Ｒ1は式［Ａ］、［Ｉ］のＲ1と同じ意味である。
前記一般式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物は、たとえばベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒あるいはジオキサンなどの有機溶媒に、前記式［ＩＶ］で表される２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸を溶解もしくは分散し、これに五塩化リン、三塩化リン、塩化チオニルなどのハロゲン化剤を添加することにより酸ハロゲン化合物［ＩＶ’］とし、これを単離（２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ハロゲン化物［ＩＶ’］）するか、もしくはそのまま前記一般式［ＩＩＩ］で表されるアニリン化合物と反応させることにより得ることができる。
【００３５】
本実施形態の前記一般式［Ａ］および［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物は、前記したように積層型の電子写真感光体の電荷発生物質として有用である。更にこれら本実施形態のビスアゾ化合物は、樹脂中に電荷発生物質と電荷輸送物質とを分散させた単層型の感光層を有する電子写真感光体における電荷発生物質としても有用であり、又、樹脂中に光導電性物質を分散させた感光層を有する電子写真感光体における光導電性物質としても有用である。
【００３６】
このような本実施形態の一般式［Ａ］および［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物の製造方法について述べると、本実施形態の一般式［Ａ］および［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物は、下記一般式［Ｖ］で表されるビス（ジアゾニウム塩）化合物と、前記一般式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物または下記一般式［ＶＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物とを２段階に順次反応させる反応（製法１：単離せずの順次反応法）か、あるいは最初のカップリング反応によって得られる下記一般式［ＶＩＩ］または［ＶＩＩＩ］のジアゾニウム塩化合物を単離した後、さらにそれぞれに対応する２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物を反応させる反応か（製法２：単離法）によって得られる。
【００３７】
【化１３】
2008063224.tif 000014
【００３８】
式中、Ｒ2は前記式［ＩＩ］と同じ意味である。
【００３９】
【化１４】
2008063224.tif 000015
【００４０】
式［ＶＩＩ］および式［ＶＩＩＩ］中、Ｒ1およびＲ2は前記式［Ａ］のＲ1およびＲ2と同じ基を表し、Ｘ-はアニオン官能基を表す。
【００４１】
上記一般式［Ａ］または［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）やジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの有機溶媒に、第１段目のカップリング反応に用いる前記一般式［ＶＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物を溶解しておき、これに前記一般式［Ｖ］で表されるビス（ジアゾニウム塩）化合物を添加し、必要によって酢酸ナトリウム水溶液や有機アミンにような塩基性物質を添加することにより、第１段目のカップリング反応は終了する。この時の反応温度としては、約−２０℃から約４０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００４２】
第２段目のカップリング反応は、上記で得られた反応混合物に、更に第１段目のカップリング反応で用いたものとは異なる前記一般式［ＩＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物を更に添加し、第１段目のカップリング反応と同様、必要により酢酸ナトリウム水溶液や有機アミンのような塩基性物質を添加することにより完了させるか、あるいは第１段階のカップリング反応混合物を必要によって、水あるいは希塩酸などの酸性水溶液を添加（この際に十分に冷却を行い、反応によって生成している前記一般式［ＶＩＩ］または［ＶＩＩＩ］のジアゾニウム塩化合物を分解させないようにする必要がある。好ましくは１０℃以下で処理することが望ましい）し、一般式［ＶＩＩ］または［ＶＩＩＩ］のジアゾニウム塩化合物を濾別して製法２に示すように単離し、更にこのジアゾニウム塩化物と、第１段階のカップリング反応で用いたものとは異なる一般式［ＩＩ］または［ＶＩ］で表される２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物とを、第１段目のカップリング反応と同様に反応させることによって完了する。
【００４３】
いずれの方法によって行った反応混合物においても、反応終了後析出している結晶を濾別し、適切な方法により精製すること（例えば水及び／あるいは有機溶剤による洗浄し、再結晶して生成する方法など）により前記一般式［Ａ］、［Ｉ］のビスアゾ化合物を製造する。
【００４４】
前記一般式［Ａ］、［Ｉ］〜［ＶＩＩＩ］におけるＲ1、Ｒ2の置換基のさらに具体的な例としては、アルキル基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、２−メチルヘプチル基を、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基を、ハロゲン原子としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を、アリール基としてフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などを挙げることができる。また、前記一般式［Ｖ］、［ＶＩＩ］及び［ＶＩＩＩ］における
【化１５】
2008063224.tif 000016
は、アニオン官能基（アニオン基）を表す（文章中には「Ｘ-」と表記）が、例えばテトラフルオロボレート（BF4-）、パークロレート（ClO4-）、ヨーデイド（I-）、クロライド（Cl-）、ブロマイド（Br-）、サルフェート（SO3-）、ヘキサフルオロホスフェート（PF6-）、ヘキサフルオロアンチモネート（SbF6-）、パーヨーデイド（IO4-）、ｐ−トルエンスルホネート等が好ましい。
【００４５】
本実施形態のビスアゾ化合物［Ａ］、たとえば［Ｉ］は、感光体を帯電し一様に帯電された感光体上に画像を露光し得られた潜像をトナーにより現像を行うような電子写真方式の感光体に使用することができる。このような感光体は導電性支持体上に直接または下引き層を介して電荷発生層と電荷輸送層とを有する感光層が設けられている。このような感光体の電荷発生層に、本実施形態のビスアゾ化合物［Ａ］、［Ｉ］を有することができる。このような感光体を有する画像形成装置も本実施形態に含まれる。このような画像形成装置では、少なくとも前記ビスアゾ化合物［Ａ］、たとえば［Ｉ］で表される化合物を有する感光体をドラム状にしたトナーの色毎の感光体ドラムと、この感光体ドラムを帯電する帯電器と、この帯電器によって一様に帯電された感光体ドラム面上に潜像を形成するための光走査手段と、得られた潜像をトナーにより現像するための現像装置と、得られた現像を紙などの薄層の媒体に転写する転写手段と転写された現像と前記薄層の媒体とを定着する定着手段とを有して構成される。さらに転写後の感光体ドラム表面を清浄化するクリーナーを有することができる。なお、前記した感光体ドラムと、現像装置とを少なくとも有してカートリッジ体とし、さらにこのカートリッジ体には前記クリーナーを有していてもよい。このようなカートリッジ体は、前記した画像形成装置本体と着脱自在に構成するプロセスカートリッジとすることができる。
【００４６】
以下、本実施形態を実施例によりさらに詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に拘束されて解釈されるものではなく、本実施形態は、明細書等に開示された範囲に示されている。
【００４７】
［実施例］
本実施形態の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物及びそれの中間体として製造されるビスアゾ化合物は、上記の説明に従って容易に製造することができる。また本実施形態のビスアゾ化合物が電子写真用感光体において有効な材料であることを明らかにするために以下の実施例及び応用例を示すが、本実施形態はもとよりこれに限定されるものではない。
【００４８】
［製造例１］
ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物２６．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と脱水ジメチルホルムアルデヒド１５０ｍｌとを混合し、アルゴンガス雰囲気下で還流撹拌した。３０分後、脱水ジメチルホルムアルデヒド５０ｍｌで希釈した２−ヘプチルアミン１１．５ｇ（１００ｍｍｏｌ）溶液を３０分間かけて滴下し、１２時間還流して撹拌した。室温まで冷却後、濾別し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製処理し（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル混合溶媒）、減圧濃縮して、下記構造式［１］のモノイミド化合物１７．５ｇを得た（収率４８．０％）。得られたモノイミド化合物の融点は１８３．０〜１８４．０℃であった。
【００４９】
【化１６】
2008063224.tif 000017
【００５０】
この上記構造式［１］のモノイミド化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示す。またこの元素分析値を表１に示す。
【００５１】
［実施例１］
（アニリン化合物の合成）
上記構造式［１］で示されるモノイミド体１４．６ｇ（４０ｍｍｏｌ）と、２−（４−アミノフェニル）エチルアミン５．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）と、ジメチルホルムアルデヒド２００ｍｌを混合し、２時間還流撹拌した。室温まで冷却後、濾別し、濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製処理（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１、体積比）し、減圧濃縮し下記構造式［２］のアニリン化合物を１４．０ｇ（７２．５％）得た。融点は１８２．５〜１８３．５℃であった。
【００５２】
【化１７】
2008063224.tif 000018
【００５３】
この上記構造式［２］のアニリン化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２に示す。またこの元素分析値を表１に示す。
【００５４】
［実施例２］
（２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物の合成例）
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸１．８８ｇ（１０ｍｍｏｌ）と、上記構造式［２］で示されるアニリン化合物４．８３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン２５ｍｌに溶解し、室温下、三塩化リン１．３７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン５ｍｌで希釈した溶液を１０分間かけて滴下し、５時間還流撹拌した。室温まで冷却後、氷水中に投下し炭酸ナトリウムにより中和を行った。生成している沈澱を濾別し、水洗し、次いでメタノール洗浄後、減圧加熱乾燥して薄茶色の粗結晶６．２１ｇ（収率９５．０％）を得た。更にこれをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製処理（展開溶媒：テトラヒドラフラン）し、減圧濃縮後ジメチルホルムアルデヒド／エタノール混合溶媒で再結晶して、薄肌色結晶の下記構造式［３］の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物５．０ｇ（収率７６．５％）を得た。融点は２８０℃以上であった。
【００５５】
【化１８】
2008063224.tif 000019
【００５６】
この上記構造式［３］である２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図３に示す。またこの元素分析値を表１に示す。
【００５７】
［実施例３］
（ビスアゾ化合物の合成例）
２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニル）カルバモイルナフタレン２．２３３ｇ（７．５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアルデヒド３００ｍｌに溶解し、室温で９−フルオレン−２，７−ビスジアゾニウムビステトラフルオロボレート３．０５８ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を加えた。室温下に１０分間撹拌した後、上記構造式［３］の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物４．９０３ｇ（７．５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアルデヒド３００ｍｌに溶解させたものを加え、次いで酢酸ナトリウム三水和物４．０８２ｇ（３０ｍｍｏｌ）を水２５ｍｌに溶解させたものを２０分間かけて滴下し、２時間室温下に撹拌した。生成している沈殿を濾別し、８０℃に加熱したジメチルホルムアルデヒド６００ｍｌで３回洗浄し、次いで水６００ｍｌで２回洗浄した。１２０℃で減圧乾燥し、下記構造式［４］のビスアゾ化合物６．６１ｇ（収率７４．０％）を得た。融点は２８０℃以上であった。
【００５８】
【化１９】
2008063224.tif 000020
【００５９】
この上記構造式［４］のビスアゾ化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図４に示す。またこの元素分析値を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2008063224.tif 000021
【００６１】
［応用例１］
実施例４で得られた構造式［４］のビスアゾ化合物７．５重量部と、ポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度０．５重量％）５００重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベース（導電性支持体）のアルミニウム面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
【００６２】
この電荷発生層上に電荷輸送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン１重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製パンライトＫ−１３００）１重量部及びテトラヒドロフラン８重量部を混合溶解した溶液を、ドクターブレードを用いて塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して積層型の感光体を作成した。
【００６３】
次に、得られた感光体に静電複写紙試験装置（（株）川口電気製作所製EPA8100型）を用いて暗所で約−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電させた後、更に２０秒間暗所に放置して感光体の表面電位Ｖ０（Ｖ：ボルト）を測定した。次いで、タングステンランプによってその表面が照度４．５ｌｕｘになるように光を照射し、光減衰によってＶ０が１／２になるまでの時間（ｓｅｃ）を求め、感光体の感度として半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ／ｓｅｃ）を求めた。
結果を表２に示す。
【００６４】
［応用例２］
電荷輸送物質として４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンに変えた以外は、応用例１と同様にして感光体を作成し、測定を行った。結果を表２に示す。
【００６５】
［比較例１］
電荷発生物質として下記構造式［５］のビスアゾ化合物に変えた以外は、応用例１と同様にして感光体を作成し、測定を行った。結果を表２に示す。
【００６６】
【化２０】
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【００６７】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】製造例１で得られたモノイミド化合物の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ-1）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図２】実施例１で得られた本実施形態のアニリン化合物［２］の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ-1）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図３】実施例２で得られた本実施形態の２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフタレン化合物［３］の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ-1）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図４】実施例３で得られた本実施形態のビスアゾ化合物［４］の赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であり、横軸は波数（ｃｍ-1）を示し、縦軸は透過度（％）を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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