(57)【要約】      （修正有）【課題】ケーブルの発泡絶縁体の外周に潰れ防止機能などを有する外スキン層（被覆層）を施した発泡同軸ケーブルを提供する。【解決手段】発泡度が８０％以上である導体上に同軸状に被覆された発泡絶縁体２を有する発泡同軸ケーブルにおいて、外周にスキン層５ｂとして、溶融時の破断張力６．０〜２０．０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上、タイプＤデュロメータ硬さ５５以上であるポリオレフィン系樹脂の被覆層を設けたことを特徴とする発泡同軸ケーブルにあり、この外スキン層５ｂにより、耐潰れ性の向上が得られる。また、発泡時ガスの閉じ込め効果によるより一層の高発泡化や良好なケーブル外観、ＶＳＷＲなどの改善も図れる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡度が８０％以上である導体上に同軸状に被覆された発泡絶縁体を有する発泡同軸ケーブルにおいて、外周にスキン層として、溶融時の破断張力６．０〜２０．０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上、タイプＤデュロメータ硬さ５５以上であるポリオレフィン系樹脂の被覆層を設けたことを特徴とする発泡同軸ケーブル。
【請求項２】
前記タイプＤデュロメータ硬さ６０以上であることを特徴とする請求項１記載の発泡同軸ケーブル。
【請求項３】
前記導体上の発泡絶縁体が、熱溶融可能な樹脂と成核剤として金属不活性剤からなる発泡用樹脂組成物であることを特徴とする請求項１、又は２記載の発泡同軸ケーブル。
【請求項４】
前記発泡絶縁体が、前記熱溶融可能な樹脂で、溶融時の破断張力５．０ｇ以上（１９０℃）、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上であるポリオレフィン系樹脂のベース樹脂１００質量部に対して、発泡時の成核剤として金属不活性剤０．０１〜１．０質量部添加してなる発泡用樹脂組成物からなることを特徴とする請求項３記載の発泡同軸ケーブル。
【請求項５】
前記発泡絶縁体が被覆される外部導体が、金属編組からなることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の発泡同軸ケーブル。
【請求項６】
前記スキン層のポリオレフィン系樹脂が、エチレンプロピレン共重合体系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の発泡同軸ケーブル。
【請求項７】
前記導体と前記発泡絶縁体間に内スキン層を被覆したことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の発泡同軸ケーブル。
【請求項８】
前記発泡絶縁体が、前記発泡用樹脂組成物を用い、発泡時成形機の成形温度を前記発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、前記金属不活性剤の融点以下で発泡成形させたことを特徴とする請求項３、４、５、６又は７記載の発泡同軸ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケーブルの発泡絶縁体の外周に潰れ防止機能などを有する外スキン層（被覆層）を施した発泡同軸ケーブルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高周波用の同軸ケーブルは、近年になりその使用周波数帯域がＧＨｚオーダーに達している。ＧＨｚ帯域においては、低周波数帯域よりも減衰量（ｔａｎδなどの誘電特性）の小さい同軸ケーブルが要求されるため、内部導体（中心導体）上に被覆される絶縁体を発泡形成することが行われている（特許文献１〜２）。
【特許文献１】特許３２２７０９１号
【特許文献２】特許２６６８１９８号
【０００３】
このような発泡同軸ケーブルにおいて、発泡セル（気泡核）を微細化することで、発泡絶縁体の潰れ性などの機械的特性を向上させることができ、また、ＶＳＷＲ（Ｖｏｌｔａｇｅ  Ｓｔａｎｄｉｎｇ  Ｗａｖｅ  Ｒａｔｉｏ）を優れたものとすることができ、さらに、ケーブル製造も安定し、長尺成形できることが知られている。
【０００４】
一方、発泡同軸ケーブルでは、内部導体の直上にポリエチレンなどの発泡絶縁体が被覆された構造であるため、高温環境下での使用によっては、絶縁体が導体（通常銅）との接触により害を受け（銅害）、樹脂の分子切断などの劣化が誘発され、減衰量が悪化することが知られている。
【０００５】
また、現在までのところ、ポリエチレンなどの発泡用のベース樹脂に対して、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）や４、４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）などの化学発泡剤を少量添加することにより、微細な発泡セルが得られることが判明している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、このような化学発泡剤を、発泡セルの核となる成核剤として使用すると、発泡剤が熱分解されて、発泡ガスが生成される反応が起こると同時に、一般的には副反応も起こり、分解残渣などの副生成物が生成される。この副生成物の吸水性の影響により、添加量が少量であっても、減衰量に悪影響を及ぼすことが知られている。
【０００７】
また、ケーブルを高温環境下で使用しようとする場合、上記したように銅害が発生し易いため、その劣化防止剤として酸化防止剤や銅害防止剤の金属不活性剤などを添加することも行われているが、これらの添加剤にあっても、多量に添加することで、減衰量を悪化させる懸念があった。
【０００８】
さらに、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末や窒化ホウ素粉末などを添加することにより、微細な発泡セルが得られるとされているが、窒化ホウ素粉末は高価で実用上の問題がある他、両粉末の場合、微細化が不十分であるという問題もあった。勿論、これらの粉末を用いる場合でも、ケーブルを高温環境下で使用するときには、劣化防止剤として、上記した酸化防止剤や銅害防止剤を別途添加する必要があった。
【０００９】
このような状況下にあって、本発明者は、種々の試験を行ったところ、上記したＡＤＣＡなどの化学発泡剤や、ＰＴＦＥ粉末、窒化ホウ素粉末などを使用することなくとも、銅害防止剤である、上記金属不活性剤を適宜添加することで、発泡セルの十分な微細化を図ることが可能であることを見い出し、提案した（引用文献３）。
より具体的には、用いる金属不活性剤としては、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾールなどのトリアゾール系のもの、又は、２’，３−ビス［３−［３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］プロピオノヒドラジドなどのヒドラジド系のものが、良好であることを突き止めた。つまり、上記金属不活性剤が成核剤として機能し、発泡セルの微細化が可能となり、また、金属不活性剤自体は、銅害防止剤であるため、発泡絶縁体の劣化防止も可能であることが分った。さらに、このとき、酸化防止剤を併用すれば、より良好な結果が得られることも見い出した。
【特許文献３】特願２００５−２３６２９０号
【００１０】
しかし、引き続き、本発明者が試験、研究したところ、ベース樹脂として、後述する特定の特性を有する、ポリオレフィン系樹脂、特にエチレンプロピレン共重合体系樹脂を用いたところ、より高い高発泡（発泡度８０％前半〜９０％程度）が可能となり、電気特性の優れた発泡用樹脂組成物が得られることが分った。例えば、この発泡用樹脂組成物を同軸ケーブルの発泡絶縁体として押し出した場合、優れたＶＳＷＲが得られた。また、安定した長尺物の成形が可能であることも分った（引用文献４）。
【００１１】
さらに、このポリオレフィン系樹脂、特にエチレンプロピレン共重合体系樹脂をベース樹脂とした発泡用樹脂組成物において、通常の樹脂成形では、押出機などの成形機を用い、その成形温度（成形機内の樹脂温度）を１４０〜２３０℃程度に設定していたが、本発明者が、使用する金属不活性剤の融点などを考慮して、成形温度に検討を加えたところ、成形機の成形温度を、発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下に設定すると、より良好な結果が得られることを見い出した。
【特許文献４】特願２００６−０６５３４０号
【００１２】
その後、さらに、本発明者が試験、研究したところ、発泡同軸ケーブルの発泡度が高くなると、極端にケーブルが潰れ易くなる傾向が現ることが分かった。例えば、管状や巻き込みなどによるコルゲート型の外部導体では適度の強度があるため、潰れが生じ難いものの、金属編組からなる外部導体の場合には、自己形状保持力が小さいため、外部からの側圧を受けると、外部導体の金属編組、内部の発泡絶縁体、外装のシースなどにおいて、潰れ生じ易いことが分かった。このため、使用時や製造時、極力側圧を受けないようにする対策が必要であった。また、コルゲート型の外部導体であっても、コルゲート被覆前には製造巻き取り時などで潰れることもあるため、やはり上記同様極力側圧を受けないようにする必要であった。
【００１３】
そこで、本発明者は、発泡絶縁体の外周に、溶融特性に優れ、かつ表面硬度の高い外スキン層（被覆層）を施すことで、高発泡度の絶縁体でも潰れなどを防止することができるものと着想し、後述する試験を行ったところ良好な結果が得られることを見い出した。
因みに、外スキン層は、内スキン層と共に必要に応じて適宜設けるものとして、上記既出願にも開示してある。特に外スキン層があると、発泡時ガスの閉じ込め効果が期待できるため、より一層の高発泡化が得られること、良好なケーブル外観（表面）が得られること、ＶＳＷＲが改善されることなどの効果もある。
【００１４】
本発明は、このような外スキン層に対する着想によりなされたもので、高発泡度の発泡絶縁体の外周に潰れ防止機能などを有する外スキン層（被覆層）を施した発泡同軸ケーブルを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
請求項１記載の本発明は、発泡度が８０％以上である導体上に同軸状に被覆された発泡絶縁体を有する発泡同軸ケーブルにおいて、外周にスキン層として、溶融時の破断張力６．０〜２０．０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上、タイプＤデュロメータ硬さ５５以上であるポリオレフィン系樹脂の被覆層を設けたことを特徴とする発泡同軸ケーブルにある。
【００１６】
請求項２記載の本発明は、前記タイプＤデュロメータ硬さ６０以上であることを特徴とする請求項１記載の発泡同軸ケーブルにある。
【００１７】
請求項３記載の本発明は、前記導体上の発泡絶縁体が、熱溶融可能な樹脂と成核剤として金属不活性剤からなる発泡用樹脂組成物であることを特徴とする請求項１、又は２記載の発泡同軸ケーブルにある。
【００１８】
請求項４記載の本発明は、前記発泡絶縁体が、前記熱溶融可能な樹脂で、溶融時の破断張力５．０ｇ以上（１９０℃）、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上であるポリオレフィン系樹脂のベース樹脂１００質量部に対して、発泡時の成核剤として金属不活性剤０．０１〜１．０質量部添加してなる発泡用樹脂組成物からなることを特徴とする請求項３記載の発泡同軸ケーブルにある。
【００１９】
請求項５記載の本発明は、前記発泡絶縁体が被覆される外部導体が、金属編組からなることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の発泡同軸ケーブルにある。
【００２０】
請求項６記載の本発明は、前記スキン層のポリオレフィン系樹脂が、エチレンプロピレン共重合体系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の発泡同軸ケーブル
【００２１】
請求項７記載の本発明は、前記導体と前記発泡絶縁体間に内スキン層を被覆したことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の発泡同軸ケーブル
【００２２】
請求項８記載の本発明は、前記発泡絶縁体が、前記発泡用樹脂組成物を用い、発泡時成形機の成形温度を前記発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、前記金属不活性剤の融点以下で発泡成形させたことを特徴とする請求項３、４、５、６又は７記載の発泡同軸ケーブルにある。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の発泡同軸ケーブルによると、発泡度が８０％以上である導体上に同軸状に被覆された発泡絶縁体を有する発泡同軸ケーブルにおいて、外周にスキン層として、溶融時の破断張力６．０〜２０．０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上、タイプＤデュロメータ硬さ５５以上であるポリオレフィン系樹脂の被覆層を設けてあるため、この外スキン層の特性により、ケーブルの側圧などによる潰れを改善することができる。即ち耐潰れ性の向上が得られる。勿論発泡時ガスの閉じ込め効果によるより一層の高発泡化や、良好なケーブル外観、ＶＳＷＲなどの改善も図れる。
【００２４】
この耐潰れの改善は、特に外部導体が金属編組のときにおいて有効である。また、耐潰れの改善により、結果として、より高い発泡度の発泡絶縁体を備えた同軸ケーブルの製造が可能となるため、ケーブルのより低い減衰量を実現することが可能となる。さらに、側圧などに対する耐潰れ性の向上により、製造時や使用時特別な対応を取る必要はなく（特別な製造装置や使用器具、装置などを用いる必要もなく）、従来と同様の対応で済む。さらに、外スキン層と共に、内スキン層を設けることもできる。
【００２５】
また、発泡絶縁体として、熱溶融可能な樹脂と成核剤として金属不活性剤添からなる発泡用樹脂組成物を用いた場合、例えば、溶融時の破断張力５．０ｇ以上（１９０℃）、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上であるポリオレフィン系樹脂のベース樹脂１００質量部に対して、発泡時の成核剤として金属不活性剤０．０１〜１．０質量部添加してなる発泡用樹脂組成物からなるものを用いた場合、微細化された高発泡度のものが得られる。即ち、上記外スキン層との組み合わせにより、優れた発泡同軸ケーブルが得られる。
【００２６】
さらに、上記発泡用樹脂組成物を用い、発泡時成形機の成形温度を発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下で発泡成形させた場合、発泡セルのより一層の微細化や高発泡度化（発泡度８０％前半〜９０％程度）が可能となり、より優れた発泡同軸ケーブルが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の発泡同軸ケーブルにおいて、導体（内部導体）上に被覆される発泡絶縁体をなす発泡用樹脂組成物で用いるベース樹脂としては、特に限定されないが、好ましくは熱溶融成形可能な樹脂で、溶融時の破断張力５．０ｇ以上（１９０℃）、ＭＦＲ（メルトフローレシオ＝ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｉｏ）１．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上である、ポリオレフィン系樹脂、例えばエチレンプロピレン共重合体系樹脂を用いるものとする。この樹脂は上記特性を有するものであれば、単独で用いてもよく、或いは、複数種の混合使用であってもよい。
【００２８】
ここで、溶融時の破断張力５．０ｇ以上（１９０℃）という特性については、より詳しくは、１９０℃下、キャピラリーレオメータでφ２．０９５×８．０３ｍｍのキャピラリーを用い、ピストンスピード１０ｍｍ／ｍｉｎ、炉体径：９．５５ｍｍ、引取加速度４００ｍ／ｍｉｎ2 のもとで測定した値のことである。この溶融時の破断張力５．０ｇ未満だと、破断張力が足りないため、発泡時連続気泡が生じ易くなり、高発泡度が得られなくなるからである。また、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上としたのは、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ未満だと、溶融時の伸びが足りず、高発泡度が得られなくなるからである。
【００２９】
これらの条件を満たすエチレンプロピレン共重合体系樹脂の単独の市販品としては、ＦＢ３３１２（日本ポリプロ社製、密度０．９、溶融時の破断張力１０ｇ、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ）を挙げることができる。単独ではこれらの条件を満たすことができないが、例えばＦＢ３３１２との混合使用により、条件が満たされるエチレンプロピレン共重合体系樹脂の市販品としては、Ｊ７０３Ｗ（三井化学社製、密度０．９１、溶融時の破断張力２ｇ、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ）、Ｂ１０１ＷＡＴ（三井化学社製、密度０．９１、溶融時の破断張力１０ｇ、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ）を挙げることができる。これらの混合時の比率は、上記した溶融時の破断張力とＭＦＲの条件が満足できる範囲内で行うものとする。
【００３０】
また、エチレンプロピレン共重合体系樹脂のベース樹脂には、上記特性の破断張力やＭＦＲが失われない範囲で、例えば、耐寒性の向上や折り曲げ時の座屈性の向上などのため、必要により適量のポリエチレン系樹脂を混合することができる。この樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の使用が好ましい。これらを単独で又は混合として用いることもできる。これらの市販品としては、Ｈｉｚｅｘ１３００Ｊ（ＨＤＰＥ、三井化学工業社製）、２０７０（ＨＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製）、Ｃ１８０（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製）、Ｂ０２８（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製）などが挙げられる。
【００３１】
さらに、エチレンプロピレン共重合体系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂としては、他の樹脂や添加剤などとの配合により、上記特性の破断張力やＭＦＲに調整されたポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などを挙げることができる。特にポリエチレンの場合、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の使用が好ましい。これらは単独で又は混合して用いることもできる。また、ポリエチレンとポリプロピレンを混合物として用いることも可能である。
【００３２】
また、本発明で用いる金属不活性剤は、上述したように、成核剤として機能させるもので、この添加により発泡セルの微細化を図ることができる。この金属不活性剤としては、トリアゾール系、又は、ヒドラジド系のものを挙げることができる。具体的には、トリアゾール系としては、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、ヒドラジド系としては、２’，３−ビス［３−［３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニル］プロピオノヒドラジドの使用が好ましい。これらの金属不活性剤は、通常銅害防止剤としての機能を有するため、その添加により、ケーブルなどでは銅害防止機能も得られる。
【００３３】
この金属不活性剤の添加量は、ベース樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部とする。その理由は、０．０１質量部未満では十分な成核剤としての機能、効果が得られないからである。逆に、１．０質量部を上限としたのは、これを超える量を添加しても、発泡セルの粒子径は変わらず、添加量が多くなる分減衰量が悪くなり、また、コスト高となるなどの問題が生じるようになるからである。しかし、より望ましい添加量は、０．１〜０．７質量部である。
【００３４】
この樹脂組成物において、好ましくは、金属不活性剤と共に酸化防止剤を添加するとよい。この酸化防止剤は、特に限定されないが、例えば以下のものを挙げることができる。  （１）モノフェノール系では２，６−ジ−第三−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−第三−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−第三−ブチルフェノール、オルト−第三−ブチルフェノールなど、
（２）ビス、トリス、ポリフェノール系では２，２’メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、２，２’メチレン−ビス−（４−エチル−６−第三−ブチルフェノール）、４，４’メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、４，４’ブチリデン−ビス−（（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、アルキル化ビスフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなど、
（３）ヒンダート・フェノール系ではテトラキシ−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ｎ−オクタデシル−３（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三−ブチル・フェニル）プロピオネート、ヒンダートフェノール、ヒンダービストフェノールなど、
（４）チオビスフェノール系では４，４’チオビス−（６−第三−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’チオビス−（６−第三−ブチル−ｏ−クレゾール）、ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、ジアルキル・フェノール・スルフィドなど、
（５）アミン系ではＮ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなど、
（６）リン系ではトリス（ノニルフェノール）ホスファイ、トリス（混合物−及びジ−ノニルフェノール）ホスファイなど、
（７）その他、ジラウリル・チオジブロピオネート、ジステアリル・チオジブロピオネート、ジステアリル−β，β−チオブチレート、ラウリル・ステアリル・チオジブロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジブロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジブロピオネート、含硫黄エステル化合物、アミル−チオグリコレート、１，１’−チオビス（２−ナフトール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、ヒドラジン誘導などであり、これらは、単独でもよく、種々の形で併用することもできる。
【００３５】
そして、その添加量は、ベース樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部とする。その理由は、０．０１質量部未満では十分な添加効果、即ち熱老化特性の向上効果が得られず、逆に、１．０質量部を超えて添加効果の向上が見られず、添加量が多くなる分減衰量増加の悪影響が大きくなるからである。
【００３６】
また、本樹脂組成物に対しては、必要により、その他の添加物、例えば架橋助剤、分散剤、無機フィラー、さらには、他の成核剤として、上記ＡＤＣＡやＯＢＳＨなどのように、分解残渣の弊害のないものとして、例えば、適量のタルク、ＢＮ、フッ素樹脂、アゾジカルボンアミド、クレイなどを併用することもできる。
【００３７】
このような配合からなる発泡用樹脂組成物を、導体上に発泡絶縁体として被覆させた、本発明の発泡同軸ケーブルでは、発泡絶縁体の外周に、以下の特性を有する外スキン層を設けるものとする。この外スキン層のベース樹脂としては、溶融時の破断張力６．０〜２０．０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上、タイプＤデュロメータ硬さ５５以上、より好ましくは６０以上であるポリオレフィン系樹脂を用いる。
【００３８】
ここで、溶融時の破断張力６．０〜２０．０ｇ（１９０℃）という特性については、上述の場合と同様、より詳しくは、１９０℃下、キャピラリーレオメータでφ２．０９５×８．０３ｍｍのキャピラリーを用い、ピストンスピード１０ｍｍ／ｍｉｎ、炉体径：９．５５ｍｍ、引取加速度４００ｍ／ｍｉｎ2 のもとで測定した値のことである。この溶融時の破断張力を６．０〜２０．０ｇとしたのは、６．０ｇ未満だと、破断張力が足りないため、成形時外部へのガス抜けが生じたり、また、破断張力２０．０ｇを超えると、膨らみ難く、高発泡度が得られ難くなるようになるからである。また、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上としたのは、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ未満だと、溶融時の伸びが足りず、高発泡度が得られなくなるからである。さらに、タイプＤデュロメータ硬さ（ショアＤ、ＪＩＳ−Ｋ７２１５）を５５以上としたのは、５５未満では表面硬度が小さ過ぎて、十分な発泡絶縁体側などの潰れ防止機能、即ち、耐潰れ性が得られるからである。この耐潰れ性は、外スキン層の硬度に左右されるため、より好ましくは、より硬い６０以上がよい。
【００３９】
このような特性のポリオレフィン系樹脂としては、エチレンプロピレン共重合体系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらの混合物などを挙げることができる。例えば、エチレンプロピレン共重合体系樹脂の単独の市販品としては、（１）ＦＢ３３１２（日本ポリプロ社製、密度０．９、溶融時の破断張力１０ｇ、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７０）や、単独では上記特性の条件を満たすことができないが、例えばＦＢ３３１２などとの混合使用により、条件が満たされるエチレンプロピレン共重合体系樹脂の市販品としては、（２）Ｊ７０３Ｗ（三井化学社製、密度０．９１、溶融時の破断張力２ｇ、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６９）を挙げることができる。これらのエチレンプロピレン共重合体系樹脂のベース樹脂には、上記特性の破断張力やＭＦＲが失われない範囲で、例えば、耐寒性の向上や折り曲げ時の座屈性の向上などのため、必要により適量のポリエチレン系樹脂を混合することができる。
【００４０】
また、ポリプロピレンとしては、例えばＶＰ１０３（三井化学社製、密度０．９、溶融時の破断張力１０ｇ、ＭＦＲ２．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７３）を挙げることができる。
【００４１】
ポリエチレンとしては、例えば単独の場合、（１）ＤＧＤＮ３３６４（日本ユニカー社製、中密度ＰＥ、密度０．９４５、溶融時の破断張力６．０ｇ、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５８）などを挙げることができる。また、ブレンドした混合物の場合としては、例えば上記ＤＧＤＮ３３６４、（２）Ｈｉｚｅｘ５３０５Ｅ（三井化学社製、高密度ＰＥ、密度０．９５１、溶融時の破断張力５ｇ、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６２）、（３）Ｈｉｚｅｘ５０００ＳＲ（三井化学社製、高密度ＰＥ、密度０．９５５、溶融時の破断張力７ｇ、ＭＦＲ０．３７ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６４）、（４）Ｈｉｚｅｘ５１００Ｂ（三井化学社製、高密度ＰＥ、密度０．９４４、溶融時の破断張力８ｇ、ＭＦＲ０．２７ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６１）、（５）２０７０（宇部丸善ポリエチレン社製、高密度ＰＥ、密度０．９６２、溶融時の破断張力０．６ｇ、ＭＦＲ８．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６６）、（６）Ｚ４６３（宇部丸善ポリエチレン社製、低密度ＰＥ、密度０．９１８、溶融時の破断張力７．０ｇ、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５２）などを適宜混合して、上記特性を満たすようにしたものを挙げることができる。
【００４２】
これらのポリオレフィン系樹脂には、必要により、上述した酸化防止剤、本来の銅害防止作用を得るための金属不活性剤を添加することができる。そして、これらのポリオレフィン系樹脂からなる外スキン層の場合、その厚さは２０〜５０μｍ程度が望ましい。２０μｍ未満の厚さでは、薄過ぎて加工（被覆）自体が困難となり、また、所望の耐潰れ性の改善が図れないからである。一方、５０μｍ程度を超えて厚過ぎるようになると、発泡層の発泡度が限界以上に大きくなり、発泡が連続してつながる連泡化するため、発泡絶縁体全体の発泡度が低下する恐れがあるからである。
【００４３】
この外スキン層の被覆は、単独で行うこともできるが、好ましくは発泡絶縁体と同時押出するとよい。この同時押出の場合、外観の凹凸がなくなり、ＶＳＷＲが改善されたり、ガス抜けの防止が得られ、より高い発泡度が得られるからである。
【００４４】
また、この外スキン層の他に、必要により内部導体と発泡絶縁体間に内スキン層を設けることもできる。内スキン層の材料としては、通常ポリエチレン（例えば低密度ポリエチレン）を用いる。内スキン層を設けると、内部導体と発泡絶縁体間の密着性が向上し、引抜力の改善が可能となり、また、銅害が生じ難くなり、長尺形成がし易くなり、安定したケーブルの製造が可能となる。内スキン層も単独で、又は発泡絶縁体や外スキン層と同時押出で行うこともできる。なお、内スキン層の厚さも２０〜５０μｍ程度とするのがよい。
【００４５】
本発明の発泡同軸ケーブルにおいて、上記発泡用樹脂組成物を押出成形して発泡させるには、押出機などの成形装置に所望の発泡剤を注入して行う。この発泡剤としては、例えば物理発泡剤、又は化学発泡剤を挙げることができる。ここで、物理発泡剤としては、例えば窒素ガス、アルゴンガス、代替フロンガス、炭酸ガスなどの不活性ガスのガス発泡剤が使用できる。また、物理発泡剤としては、超臨界流体（ＳＣＦ：Ｓｕｐｅｒ  Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｆｌｕｉｄ）を使用することも可能である。化学発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどが使用できる。これらの混合物も使用することができる。さらにまた、物理発泡剤と化学発泡剤を適宜併用することもできる。
【００４６】
図１は、本発明に係る発泡同軸ケーブルの一例を示したものである。図中、１は撚線導体などの内部導体、２は上記本発明で用いられる発泡用樹脂組成物を、押出成形により、導体１上に被覆させた発泡絶縁体、３は金属編組やコルゲート銅パイプなどからなる金属層（外部導体）、４はポリエチレンなどからなるシース、５ａは必要により施される、厚さ５０μｍ程度の内スキン層、５ｂは発泡絶縁体２の外周に施した厚さ５０μｍ程度の外スキン層である。このケーブル外径は、特に限定されないが、約３〜５０ｍｍ程度のものとして形成される。なお、必要に応じて絶縁体２と金属層３の間にアルミテープなどを入れることもできる。
【００４７】
ここで、外スキン層のベース樹脂としては、上述したように、溶融時の破断張力５．０〜２０．０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ０．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６Ｋｇｆ）以上、タイプＤデュロメータ硬さ５５以上であるポリオレフィン系樹脂を用いる。この外スキン層を設けると、ケーブル外観も良好となり、また、発泡時のガス閉じ込め効果も得られるため、より高い高発泡度化が得られ、低減衰量の達成が可能となる。
【００４８】
また、内スキン層を設けると、上述したように、内部導体と発泡絶縁体間の密着性が向上し、引抜力の改善が可能となり、また、銅害が生じ難くなり、長尺形成がし易くなり、安定したケーブルの製造が可能となる。この内スキン層の樹脂としては、エチレンプロピレン共重合体系樹脂やポリプロピレンも用いることが可能であるが、電気特性や銅害劣化特性の点からすると、ポリエチレンの使用が望ましい。
【００４９】
図２は、本発明に係る発泡同軸ケーブルを製造するための押出装置系の一例を示したものである。１０は第１押出機、１１は第１押出機の樹脂供給口、１２は第１押出機のクロスヘッド、２０は冷却部、３０は第１押出機へのガス発泡剤供給部（物理発泡剤供給部）、４０は内スキン層用の第２押出機である。
【００５０】
この押出装置系では、先ず、第１押出機１０の樹脂供給口１１から、ベース樹脂のペレットと、成核剤の金属不活性剤、酸化防止剤、必要な添加剤などからなるマスターバッチとをドライブレンドして供給し、そのクロスヘッド１２により、内部導体１上に発泡絶縁体を被覆させる。この前に、好ましくは、内スキン層用の第２押出機４０により、内部導体１上に低密度ポリエチレンなどの内スキン層５ａを被覆する。ここで、第１押出機１０の押出温度は、２２５℃などの温度として、使用する金属不活性剤の融点以下になるよう設定する。第２押出機の押出温度は１４０〜２００℃程度に設定する。第１押出機１０へは、ガス発泡剤供給部３０から、発泡剤として窒素ガスなどを供給する。これにより、上述したように、金属不活性剤が成核剤として機能し発泡セルは微細化される。また、用いるベース樹脂のエチレンプロピレン共重合体系樹脂により高発泡度化される。なお、第１押出機１０にあっては、樹脂供給口とガス発泡剤供給部を備えた別の混練用の押出機を連設させた２段押出機構造とすることも可能である。
【００５１】
第１押出機１０のクロスヘッド１２により被覆された発泡絶縁体を冷却部２０で冷却する。このとき、好ましくは、第３押出機（図示省略）の押出部を、例えばクロスヘッド１２内に組み込み、上記した外スキン層５ｂを発泡絶縁体の外周に被覆させる。この第３押出機の押出温度は１４０〜２００℃程度に設定する。この後、必要な外部導体、シースを施すことにより、上記した発泡同軸ケーブルが得られる。
【００５２】
これらの押出成形は、通常の押出機により対応することができ、良好な生産性を持って行うことができる。なお、押出方式としては、各被覆層毎にタンデム（順次）に行ってもよく、また、同時押出としてもよい。また、各押出機における押出温度は、実測した樹脂温度であり、上述したように、発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下になるようにしてある。特に、発泡絶縁体用のメイン押出機である、第１押出機１０において、シリンダ部分の温度を最も高い温度（押出機最高温度）に設定してある。また、発泡剤としては、窒素ガスの他に、上述したように、例えば、アルゴンガス、代替フロンガス、炭酸ガスなどの不活性ガスのガス発泡剤、超臨界流体などを用いることができる。また、化学発泡剤については、上述したように、分解残渣発生の問題があるが、超微量であれば添加することも可能であり、上記ガス発泡と併用することもできる。このような化学発泡剤しては、上述したように、アゾジカルボンアミド、４，４’オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどを使用することができる。
【００５３】
〈実施例、比較例〉
先ず、表１〜表６に示す配合からなる発泡絶縁体と外スキン層（厚さ５０μｍ）を有する、図１とほぼ同構造の発泡同軸ケーブルをサンプルケーブルとして製造した（実施例１〜１２、比較例１〜８、ただし比較列７の場合は外スキン層のない構造である）。なお、厚さ５０μｍの内スキン層（宇部丸善ポリエチレン社製、低密度ＰＥ、Ｃ４６０：商品名）を設けた。各サンプルケーブルの製造にあたっては、図２に示す押出装置系により、上述した温度設定などのもとで行った。
得られたケーブルの内部導体の外径は９ｍｍ、発泡絶縁体の外径は２２ｍｍ、ケーブル全体の外径（シース被覆後）は２８ｍｍである。より具体的には、窒素ガスによるガス発泡で発泡絶縁体を被覆した後、金属編組の外部導体とポリエチレンシースを施した。
【００５４】
また、用いた発泡絶縁体のベース樹脂、及び外スキン層のベース樹脂については、以下の樹脂を単独で、又はブレンドして用いた。
１：ＦＢ３３１２〔日本ポリプロ社製、エチレンプロピレン共重合体、密度０．９、溶融時の破断張力１０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ（１９０℃）２．０ｇ／１０ｍｉｎ〕
２：Ｊ７０３Ｗ〔三井化学社製、エチレンプロピレン共重合体、密度０．９１、溶融時の破断張力２ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ（１９０℃）３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕
３：Ｂ１０１ＷＡＴ〔三井化学社製、エチレンプロピレン共重合体、密度０．９１、溶融時の破断張力１０ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ（１９０℃）０．４ｇ／１０ｍｉｎ〕
４：ＶＰ１０３（三井化学社製、ＰＰ、密度０．９、溶融時の破断張力（１９０℃）１０ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）２．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７３）
５：Ｈｉｚｅｘ５３０５Ｅ（三井化学社製、高密度ＰＥ、密度０．９５１、溶融時の破断張力（１９０℃）５ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）０．８ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６２）
６：Ｈｉｚｅｘ５０００ＳＲ（三井化学社製、高密度ＰＥ、密度０．９５５、溶融時の破断張力（１９０℃）７ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）０．３７ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６４）
７：２０７０（宇部丸善ポリエチレン社製、高密度ＰＥ、密度０．９６２、溶融時の破断張力（１９０℃）０．６ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）８．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６６）
８：ＤＧＤＮ３３６４（日本ユニカー社製、中密度ＰＥ、密度０．９４５、溶融時の破断張力（１９０℃）６．０ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）０．８ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５８）
９：Ｚ４６３（宇部丸善ポリエチレン社製、低密度ＰＥ、密度０．９１８、溶融時の破断張力（１９０℃）７．０ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）３．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５２）
１０：Ｒ３００（宇部丸善ポリエチレン社製、低密度ＰＥ、密度０．９２０、溶融時の破断張力（１９０℃）２０．０ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）０．４  ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５２）
１１：Ｈｉｚｅｘ５１００Ｂ〔三井化学社製、高密度ＰＥ、密度０．９４４、溶融時の破断張力８ｇ（１９０℃）、ＭＦＲ（１９０℃）０．２７／１０ｍｉｎ、表面硬度６１
【００５５】
１２：ブレンド１（Ｈｉｚｅｘ５３０５ＥとＨｉｚｅｘ５１００Ｂの混合物、混合比６０：４０、密度０．９５２、溶融時の破断張力６．０ｇ、ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６２）
１３：ブレンド２（ＤＧＤＮ３３６４とＺ４６３の混合物、混合比７０：３０、密度０．９３７、溶融時の破断張力６．０ｇ、ＭＦＲ１．２ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５５）
１４：ブレンド３（ＤＧＤＮ３３６４とＺ４６３の混合物、混合比５０：５０、密度０．９３２、溶融時の破断張力６．０ｇ、ＭＦＲ１．４ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５４）
１５：ブレンド４（２０７０とＨｉｚｅｘ５０００ＳＲの混合物、混合比２０：８０、密度０．９５７、溶融時の破断張力５．０ｇ、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度６４）
１６：ブレンド５（ＦＢ３３１２とＪ７０３Ｗの混合物、混合比５０：５０、密度０．９１、溶融時の破断張力６．０ｇ、ＭＦＲ２．３ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７０）
１７：ブレンド６（ＦＢ３３１２とＪ７０３Ｗの混合物、混合比３５：６５、密度０．９１、溶融時の破断張力４．０ｇ、ＭＦＲ２．８ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７０）
１８：ブレンド７（ＦＢ３３１２とＪ７０３Ｗの混合物、混合比４０：６０、密度０．９１、溶融時の破断張力５．０ｇ、ＭＦＲ２．４ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７０）
１９：ブレンド８（ＦＢ３３１２とＢ１０１ＷＡＴの混合物、混合比５５：４５、密度０．９０、溶融時の破断張力１０．０ｇ、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７０）  ２０：ブレンド９（ＦＢ３３１２とＢ１０１ＷＡＴの混合物、混合比５０：５０、密度０．９１、溶融時の破断張力１０．０ｇ、ＭＦＲ０．９ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度７０）  ２１：架橋ＰＥ（Ｒ３００をＤＣＰ０．０５ｗｔ％で架橋させたもの、密度０．９２、溶融時の破断張力（１９０℃）２５．０ｇ、ＭＦＲ（１９０℃）０．２ｇ／１０ｍｉｎ、表面硬度５５）
【００５６】
また、金属不活性剤＆成核剤（兼成核剤）はＣＤＡ−１Ｍ（旭電化工業社製、トリアゾール系もの＝３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、加工時揮発性、分散性の改善を施したもの、融点：２２０℃）、成核剤はＫＴＬ−５００Ｆ（喜多村社製、ＰＴＦＥ粉末）である。なお、表中の配合数値は質量部を示す。
【００５７】
各サンプルケーブルについて、表３、表６に示すような、特性試験を行い、その特性〔発泡度、発泡倍率、減衰量、平均発泡セル径、耐潰れ性、外観、ＶＳＷＲ、コスト〕を求めた。
【００５８】
〈発泡度試験〉
サンプルケーブルの発泡絶縁体を取り出し、発泡度は、発泡度＝（１−発泡後の比重／発泡前の比重）×１００の式により求めた。ここで、発泡度８０％以上が合格レベルである。
【００５９】
〈発泡倍率試験〉
サンプルケーブルの発泡絶縁体を取り出し、発泡倍率は、発泡倍率＝１／（１００−発泡度）×１００の式により求めた。ここで、発泡倍率５．０以上が合格レベルである。
【００６０】
〈減衰量試験〉
サンプルケーブルをネットワークアナライザー（アジレントテクノロジー社製、８７２２ＥＳ）を用いて、２．２ＧＨｚ下での減衰量を求めた。ここで、６４ｄＢ／Ｋｍ未満が合格レベルである。
【００６１】
〈平均発泡セル径試験〉
サンプルケーブルの発泡絶縁体断面を観察し、無作為に選択した１００個のセルの「（長い方のセル径＋短い方のセル径）／２」の平均を平均発泡セル径（ｍｍ）とした。ここで、０．２５ｍｍ未満が合格レベルである。
【００６２】
〈耐潰れ性試験〉
サンプルケーブルを用い、絶縁体部分１ｃｍに側圧として荷重３Ｋｇｆを掛けたときの内部導体付きの発泡絶縁体における外径の２３℃下での変形率を求めて判断した。ここで、変形率（％）＝１００−〔（試験後の絶縁体外径−内部導体径）／（試験前の絶縁体外径−内部導体径）×１００〕である。そして、変形率４％未満の場合を「◎」で表示し、変形率４％以上〜６％未満の場合を「○」で表示し、変形率６％〜８％未満の場合を「△」で表示し、８％以上の場合を「×」で表示した。
【００６３】
〈外観試験〉
サンプルケーブルの表面を目視により観察した。そして、ケーブル表面に凹凸がなく、滑らかなもの（合格品）を「○」で表面し、凹凸が一部にあるもの（不合格品）を「△」で表示した。
【００６４】
〈ＶＳＷＲ試験〉
サンプルケーブルをネットワークアナライザー（アジレントテクノロジー社製、８７２２ＥＳ）を用いて測定した。この測定値は気泡が微細で均一なほど小さくなる。ここで、１．２未満が合格レベルで、１．０に近いほど良好と言える。
【００６５】
〈コスト試験〉
使用する添加剤により評価した。安価で済む場合を「○」で表示し、高価となる場合を「×」で表示した。
【００６６】
【表１】
2008021585.tif 000003
【００６７】
【表２】
2008021585.tif 000004
【００６８】
【表３】
2008021585.tif 000005
【００６９】
【表４】
2008021585.tif 000006
【００７０】
【表５】
2008021585.tif 000007
【００７１】
【表６】
2008021585.tif 000008
【００７２】
上記の表１〜表６から明らかなように、本発明の発泡同軸ケーブルの場合（実施例１〜１２）、全ての特性において良好であることが分かる。
【００７３】
これに対して、本発明の条件を欠く発泡同軸ケーブルの場合（比較例１〜８）、いずれの点において問題があることが分る。
比較例１では外スキン層の表面硬度が小さいため（５４）、耐潰れ性が良くないことが分る。比較例２では溶融時の破断張力が小さいため（５ｇ）、比較例３ではＭＦＲが小さいため（０．３７ｇ／１０ｍｉｎ）、耐潰れ性、外観、ＶＳＷＲにおいて問題があることが分かる。比較例４では成核剤＆金属不活性剤も通常の成核剤も無添加であるため、ケーブル化が不能であったことが分かる。比較例５では成核剤が高価であるため、ケーブルがコスト高となることが分かる。比較例６では通常の架橋ポリエチレンであるため、溶融時の破断張力大きすぎ及びＭＦＲが小さすぎることから、平均セル径が大きく、耐潰れ性、外観が良くないことが分る。比較例７では外スキン層がないため、耐潰れ性、外観において問題があることが分かる。比較例８では押出機の最高温度が成核剤＆金属不活性剤（ＣＤＡ−１Ｍ）の融点（２２０℃）より高い（２３０℃）ため、ケーブル化が不能であったことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明に係る発泡同軸ケーブルの一例を示した縦断端面図である。
【図２】本発明に係る発泡同軸ケーブルを製造するための押出装置系の一例を示した概略説明図である。
【符号の説明】
【００７５】
１・・・内部導体、２・・・発泡絶縁体、３・・・金属層（外部導体）、４・・・シース、５ａ・・・内スキン層、５ｂ・・・外スキン層、１０・・・第１押出機、１２・・・第１押出機のクロスヘッド、２０・・・冷却部、３０・・・ガス発泡剤供給部、４０・・・第２押出機、
【図１】
2008021585.tif 000009
【図２】
2008021585.tif 000010