(57)【要約】【課題】均一な厚みの保護層を融着時に有するインクジェット記録要素を提供する。【解決手段】均一な保護層を有する多孔質のインクジェット記録要素を製造するための方法であって、  以下の層  ａ）拡散性凝析剤を含有している多孔質の画像受容層、および  ｂ）凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能な粒子の分散体を含有している層、を、記載されている順序で支持体上に塗布すること、  ｃ）前記拡散性凝析剤を、前記粒子の分散体を含有している前記層の中に拡散させ、前記層を固化させて、粒子ゲルとすること、並びに  ｄ）前記要素を乾燥させて、均一な保護層を前記多孔質の画像受容層の上に得ること、を含む方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
均一な保護層を有する多孔質のインクジェット記録要素を製造するための方法であって、
以下の層
ａ）拡散性凝析剤を含有している多孔質の画像受容層、および
ｂ）凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能な粒子の分散体を含有している層、
を、記載されている順序で支持体上に塗布すること、
ｃ）前記拡散性凝析剤を、前記粒子の分散体を含有している前記層の中に拡散させ、前記層を固化させて、粒子ゲルとすること、並びに
ｄ）前記要素を乾燥させて、均一な保護層を前記多孔質の画像受容層の上に得ること、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、均一な保護層を有する多孔質のインクジェット記録要素を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的なインクジェット記録または印刷システムにおいては、インク液滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴（または記録液体）は、一般に、染料または顔料などの記録薬剤および大量の溶媒を含んでなる。溶媒（またはキャリア液体）は、概して、水、一価アルコール、多価アルコールまたはそれらの混合物などの有機材料から作られている。
【０００３】
インクジェット記録要素は、概して、少なくとも一方の表面に、インク受容層または画像形成層を担持している支持体を含んでなる。また、典型的には、このインク受容層は、毛管作用によってインクを吸い込む多孔質層または膨潤してインクを吸収するポリマー層のいずれかである。
【０００４】
インクジェット記録要素上に印刷することによって調製されるインクジェットプリントは、環境劣化を受けやすい。それらは、とりわけ、水による滲みおよび光退色に対して脆弱である。例えば、インクジェット染料は水溶性であるので、それらは、像形成後に記録要素が水と接触するようになると、画像層中のそれらの位置から移動する場合がある。高度に膨潤可能な親水性層は、望ましくないことに、乾燥するのに長時間かかり、印刷速度を低下させ、水と接触したまま放置されると、溶解して、印刷画像が破壊される。多孔質層は、インクベヒクルの吸収を速めるけれども、光沢が不十分で、光退色が酷いという欠点を有することが多い。
【０００５】
高価な時間のかかる積層工程に訴えること無く、水による損傷に対するインクジェットプリントの脆弱性を低減するために、可融性多孔質粒子トップコートを有する受容体およびそれらを製造するための方法が開発されてきた。均一なコーティングを得るために、塗布される液体は、十分な粘度および機械的結合性を有して、乾燥過程における空気の衝突によって塗布層の均一性が妨げられないようにすべきである。これは、一般に、粘度を増強する親水性ポリマー（例えばポリビニルアルコール）または冷やすことによってゲル化させることができるポリマー（例えばゼラチン）のいずれかを使用することによって達成されてきた。しかしながら、この技法には、層を融着させる際に、親水性バインダーが耐水性を付与するという点において問題がある。
【０００６】
欧州特許出願第 0 858 905号公開明細書には、粒状熱可塑性樹脂の熱処理により多孔質の最外層を形成させることによって、インクジェット記録要素を調製するための方法が開示されている。しかしながら、この方法には、塗布層が塗布された際に固化しないので、層が必ずしも均一ではないという点において問題がある。
【０００７】
米国特許第 5,925,712号明細書には、粉末熱可塑性ポリマー、水溶性カチオン性ポリマー、および非イオン性またはカチオン性のラテックスバインダーのコーティング組成物が開示されている。しかしながら、この要素には、水溶性ポリマーが、それらを含有している層の耐水性を低下させるという点において問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、水溶液から塗布することができる多孔質のインク移送層を最上部に有するインクジェット記録要素を調製するための方法を提供することである。さらなる目的は、塗布された粒子分散体が乾燥段階の前の塗布された際に均一にゲル化する方法を提供することである。もう１つの目的は、親水性ポリマーバインダーをゲル化または増粘させること無く、粒子の均一な塗布層を形成させるための方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
これらの目的および他の目的は、
均一な保護層を有する多孔質のインクジェット記録要素を製造するための方法であって、
以下の層
ａ）拡散性凝析剤を含有している多孔質の画像受容層、および
ｂ）凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能な粒子の分散体を含有している層、
を、記載されている順序で支持体上に塗布すること、
ｃ）上記拡散性凝析剤を、上記粒子の分散体を含有している上記層の中に拡散させ、上記層を固化させて、粒子ゲルとすること、並びに
ｄ）上記要素を乾燥させて、均一な保護層を上記多孔質の画像受容層の上に得ること、
を含む方法、
を含む本発明によって達成される。
【００１０】
本発明を使用することにより、均一な厚みの保護層を融着時に有するインクジェット記録要素が得られる。
【００１１】
本発明において使用してもよい、凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能な粒子には、それらの表面上にイオン性の官能基を有するもの（イオノマー粒子）、吸着されたアニオン性またはカチオン性の界面活性剤を有する粒子、高分子電解質などが含まれる。本発明の好ましい態様において、上記粒子はアニオノマー(anionomer) 粒子である。さらにもう１つの好ましい態様において、上記アニオノマー粒子はウレタンアニオノマー粒子である。
【００１２】
本発明の方法において使用してもよいウレタンアニオノマー粒子は、以下の式を有する水分散性セグメント化ポリウレタンとすることができる。
【００１３】
【化１】
2008296590.tif 000002
【００１４】
上式中、
Ｒ1 は、以下の構造の１種以上によって表される。
【００１５】
【化２】
2008296590.tif 000003
【００１６】
Ａは、ａ）ジカルボン酸（例えば琥珀酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸など）およびジオール（例えばエチレングリコール、プロピレン -1,2-グリコール、プロピレン -1,3-グリコール、ジエチレングリコール、ブタン -1,4-ジオール、ヘキサン -1,6-ジオール、オクタン -1,8-ジオール、ネオペンチルグリコール、2-メチルプロパン -1,3-ジオール、またはビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサンの異性体）のエステル化によって得られるジヒドロキシポリエステル、ｂ）ジヒドロキシポリラクトン（ε−カプロラクトンおよび上述のジオールの１種のポリマー）、ｃ）ジヒドロキシポリカーボネート（例えば、上述のジオールの１種とジアリールカーボネートまたはホスゲンとを反応させることによって得られるもの）、またはｄ）ジヒドロキシポリエーテル（例えばスチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、もしくはエピクロロヒドリンのポリマーまたはコポリマー）などのポリオールから誘導され、
【００１７】
Ｒ2 は、１〜12個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル基または６〜24個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアリール基を表し、
【００１８】
Ｒ3 は、ホスホネート基、カルボキシレート基、またはスルホネート基（例えばジメチロールプロピオン酸）で置換された、１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
【００１９】
ｗは、10〜60質量％の整数であり、
ｘは、20〜40質量％の整数であり、
ｙは、50〜80質量％の整数であり、そして
ｚは、０〜10質量％の整数である。
【００２０】
本発明の好ましい態様において、上記ポリウレタンは、 5,000〜 100,000、より好ましくは10,000〜50,000の数平均分子量を有する。本発明において用いられる水分散性ポリウレタンは、"Polyurethane Handbook", Hanser Publishers, Munich Vienna, 1985 に記載されているように調製することができる。
【００２１】
本明細書において使用されているように、画像受容層は、通常は、バインダーによっていっしょに結合された無機粒子または有機粒子を含んでなるものである。このタイプのコーティングにおける粒子の量は、臨界粒子体積濃度をはるかに超えていることが多く、その結果、コーティングの多孔率が高くなる。インクジェット印刷方法において、インク液滴は、毛管作用によってコーティング中に迅速に吸収され、画像は、プリンターから出てきた直後に指触乾燥状態にある。ゆえに、多孔質コーティングにより、インクの速い「乾燥」が可能となり、耐汚れ性を有する画像が生ずる。
【００２２】
本発明の好ましい態様において、上記多孔質画像受容層は、20％〜 100％の粒子および０％〜80％の高分子バインダー、好ましくは80％〜95％の粒子および20％〜５％の高分子バインダーを含んでなる。上記高分子バインダーは、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、もしくはこれらのコポリマー、またはゼラチンである。また、上記多孔質画像受容層は、米国特許第 5,374,475号および同 4,954,395号の各明細書において示されているような無機充填材粒子を伴わない微孔質構造をも含有することもできる。
【００２３】
本発明の方法において用いられる画像受容層において使用してもよい有機粒子の例には、コア／シェル粒子（例えば2000年６月30日に出願された Kapusniakの米国特許出願第09/609/969号明細書において開示されているもの）、および均質粒子（例えば欧州特許第 0120331.1号明細書において開示されているもの）が含まれる。使用してもよい有機粒子の例には、アクリル樹脂、スチレン樹脂、セルロース誘導体、ポリビニル樹脂、エチレン−アリルコポリマー、および重縮合ポリマー（例えばポリエステル）が含まれる。
【００２４】
本発明において用いられる画像受容層において使用してもよい無機粒子の例には、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、または酸化亜鉛が含まれる。
【００２５】
一般に、上記画像受容層は、５〜60μm 、好ましくは８〜45μm の乾燥厚みで存在することができる。
【００２６】
上述の如く、上記多孔質の画像受容層は、拡散性凝析剤を含有している。拡散性凝析剤は、粒子（例えばアニオノマー粒子）の分散体において凝集を引き起こす電解質として定義することができる。命名法の説明については、"The Use of Nomenclature in Dispersion Science and Technology", NIST Recommended Practice Guide, Special Publication 960-3 U.S. Department of Commerce, February 2001 を参照されたい。
【００２７】
上記凝集の濃度が十分である場合に、粒子の張り巡らされたネットワーク（すなわち、粒子ゲル）が形成される。例えば、本発明の方法において使用されるウレタンアニオノマー粒子は、粒子の表面上の負に帯電している官能基（例えばカルボキシレート）によって静電気的に安定な水中懸濁液を形成している。凝析剤は、これらの粒子上の負の表面電荷を中和または抑制して、凝集に導く。
【００２８】
本発明の好ましい態様において、上記電解質は、無機酸もしくは有機酸または一価もしくは多価のカチオンの塩である。このような無機酸の例には、塩化水素酸または硫酸が含まれる。使用してもよい有機酸の例には、トルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸が含まれる。一価もしくは多価のカチオンの塩には、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、および塩化アルミニウムが含まれる。さらなる好適な凝析剤およびそれらを現場で生成させるための方法は、"Novel Powder-Processing Methods for Advanced Ceramics", J. Am. Ceram. Soc., 83 [7], 1557-74 (2000) に記載されている。
【００２９】
拡散性凝析剤を含有している多孔質画像受容層および凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能な粒子の分散体を含有している層を支持体に塗布した後、上記凝析剤は、画像受容層中に拡散し、この層が固化して、粒子ゲルが形成される。次に、この要素は、従来の乾燥装置（例えば強制空気乾燥）を使用して、20〜90℃の温度において５分間乾燥される。
【００３０】
上記凝析剤が、下層から頂部層へと均一に拡散して、頂部層を均等に固化させて、乾燥時に、均一な厚みの層を形成するので、均一な頂部層が形成される。
【００３１】
上述の各層は、当該技術分野において一般的に使用されている支持体材料上に、従来の塗布手段によって、塗布することができる。好適な塗布方法には、線巻きロッドコーティング、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティングなどのが含まれるけれども、これらに限定されるものではない。これらの方法の中には、両方の層を同時に塗布することが可能なものもあり、これらの方法は、製造上の経済的な観点から好ましい。
【００３２】
望まれる場合には、画像受容層の支持体に対する接着性を改良するために、画像受容層を支持体に適用する前に、支持体の表面にコロナ放電処理を施してもよい。
【００３３】
本発明において用いられる画像受容層およびオーバーコート層は、その物理的性質および光学的性質を高めるための添加剤（例えば酸化防止剤、界面活性剤、光安定剤、帯電防止剤、化学的架橋剤、カチオン性媒染剤など）を含有していてもよい。
【００３４】
本発明において用いられる記録要素においては、いずれの支持体または基材を使用してもよい。例えば、カレンダー加工が施された、パルプをベースとする紙またはカレンダー加工が施さていない、パルプをベースとする紙、キャストコート紙またはクレーコート紙、および織布（例えば綿、ナイロン、ポリエステル、レーヨンなど）がある。本発明の好ましい態様において、支持体は樹脂コート紙である。支持体は、通常は、12〜 500μm 、好ましくは75〜 300μm の厚みを有する。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入してもよい。
【００３５】
任意選択的に、記録要素の機械取り扱い特性の改良、摩擦および抵抗率の制御などの目的のために、支持体の裏側（すなわち、支持体の、画像受容層が塗布される面とは反対の面）に、さらなる裏当て層またはコーティングを適用してもよい。概して、上記裏当て層は、バインダーおよび充填材を含んでなる。典型的な充填材には、非晶質シリカおよび結晶質シリカ、ポリメタクリル酸メチル、中空球状ポリスチレンビーズ、微結晶性セルロース、酸価亜鉛、タルクなどが含まれる。上記裏当て層に装填される充填材は、一般に、バインダー成分の２質量％未満であり、充填材料の平均粒径は、５〜15μm 、好ましくは５〜10μm の範囲にある。上記裏当て層において使用される典型的なバインダーは、例えば、アクリレート、メタクリレート、ポリスチレン、アクリルアミド、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニルのコポリマー、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体などのポリマーである。さらに、上記裏当て層に帯電防止剤をも含ませて、記録要素の静電気障害を防止することもできる。特に好適な帯電防止剤は、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルスルホン酸カリウム塩、オリゴスチレンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルスルホ琥珀酸ナトリウム塩などの化合物である。この帯電防止剤は、バインダーの質量に対して、 0.1〜15質量％の量で、上記バインダー組成物に添加することができる。
【００３６】
本発明において、インクが、個々の液滴の形で、インクジェットプリンターのノズルから射出される際に、これらの液滴は、粒子を含有している多孔質層を通過して、画像受容層中に伝わり、そこで、インクにおける染料の殆どが保持される。
【００３７】
本発明の記録要素を像形成させるのに使用されるインクジェットインクは当該技術分野において周知である。インクジェット印刷において一般的に使用されるインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保恒剤などを含んでなる液体組成物である。この溶媒またはキャリア液体は単なる水であってもよく、または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水であってもよい。多価アルコールなどの有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよい。特に有用なものは、水および多価アルコールの混合溶媒である。このような組成物において使用される染料は、概して、水溶性の直接染料または酸性タイプの染料である。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各明細書を含む従来技術に詳細に記載されている。
【００３８】
また、本発明の記録要素において使用される画像記録層は、例えば、インク吸収性樹脂または層の老化挙動を改良する目的、後に適用されるインクの吸収および乾燥を促進する目的、インク受容層の表面均一性を高める目的、並びに乾燥されたコーティングの表面張力を調整する目的のための界面活性剤（例えば非イオン性の炭化水素もしくはフルオロカーボン界面活性剤または第四級アンモニウム塩などのカチオン性界面活性剤）、蛍光染料、ｐＨ調整剤、消泡剤、滑剤、保恒剤、粘度調整剤、染料定着剤、防水剤、分散剤、紫外線吸収剤、防黴剤、媒染剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤などの、種々の既知の添加剤をも含有することができる。このような添加剤は、達成されるべき目的に応じて、既知の化合物または材料から選ぶことができる。
【００３９】
以下の例は、本発明を説明するために提供されるものである。
【実施例】
【００４０】
例１
ポリウレタンアニオノマー粒子−Ｐ１の調製
温度計、撹拌機、水凝縮器、および減圧排気口を備えた２リットルの樹脂フラスコ中で、 107.5ｇ（ 0.125モル）のポリカーボネートポリオールPC1733（Mw=860）（ Stahl Co.）を融解させ、 100℃において減圧下で脱水した。減圧を解き、次に、40℃において、10.2ｇ（ 0.076モル）のジメチロールプロピオン酸、100.52ｇ（ 0.299モル）のビスフェノールＡＦ、および75ｇのメチルエチルケトンを添加した。20滴のジブチル錫ジラウレート（触媒）を撹拌しながら添加した。温度を75℃に調整し、均質な反応混合物が得られるまで維持した。ゆっくりと、 111.2ｇ（0.50モル）のイソホロンジイソシアネートを添加し、続いて、10ｇのメチルエチルケトンを添加した。温度を85℃に上げ、イソシアネート官能基が実質的に無くなるまで維持した。撹拌しながら、ジメチロールプロピオン酸に対して理論量の水酸化カリウムを添加し、５分間維持した。メチルエチルケトンの量の５倍量の水を、迅速に撹拌しながら添加して、乳状白色水性分散液を形成させた。Horiba LA-920 Particle Size Analyzerを使用して測定したところ、平均粒径は 6.1μm であった。
【００４１】
ポリウレタンアニオノマー粒子−Ｐ２の調製
温度計、撹拌機、水凝縮器、および減圧排気口を備えた２リットルの樹脂フラスコ中で、 111.8ｇ（ 0.130モル）のポリカーボネートポリオールPC1733を融解させ、 100℃において減圧下で脱水した。減圧を解き、次に、40℃において、 5.1ｇ（ 0.038モル）のジメチロールプロピオン酸、112.96ｇ（ 0.336モル）のビスフェノールＡＦ、および75ｇのメチルエチルケトンを添加し、続いて、20滴のジブチル錫ジラウレート（触媒）を撹拌しながら添加した。温度を80℃に調整し、均質な反応混合物が得られるまで維持した。ゆっくりと、 111.2ｇ（0.50モル）のイソホロンジイソシアネートを添加し、続いて、20ｇのメチルエチルケトンを添加した。温度を85℃に上げ、イソシアネート官能基が実質的に無くなるまで維持した。ジメチロールプロピオン酸に対して理論量の水酸化カリウムを添加し、５分間維持した。メチルエチルケトンの量の５倍量の水を、高剪断下で添加して、安定な水性分散液を形成させた。平均粒径は26μm であった。
【００４２】
非イオン性ポリウレタン粒子−ＣＰ（対照標準）の調製
温度計、撹拌機、水凝縮器、および減圧排気口を備えた２リットルの樹脂フラスコ中で、 107.5ｇ（ 0.125モル）のポリカーボネートポリオールPC1733を融解させ、 100℃において減圧下で脱水した。次に、減圧を解き、40℃において、126.08ｇ（ 0.375モル）のビスフェノールＡＦおよび 100ｇの酢酸エチルを添加し、続いて、20滴のジブチル錫ジラウレート（触媒）を撹拌しながら添加した。温度を75℃に調整し、均質な反応混合物が得られるまで維持した。ゆっくりと、 111.2ｇ（0.50モル）のイソホロンジイソシアネートを添加し、続いて、10ｇの酢酸エチルを添加した。この温度で、イソシアネート官能基が実質的に無くなるまで維持した。
【００４３】
酢酸エチル中の固形分58％の上記ポリウレタン16.3ｇに、11.4ｇの酢酸エチルおよび 0.5ｇの、酢酸エチル中の15％Aerosol OT（商標）を添加した。この溶液を、 5,000回転／分の Silversonミキサー中で、 200mLの蒸留水にゆっくりと添加し、次に、 Microfluidizer (Microfluidics Manufacturing 110T 型) に通して、エマルションの液滴の大きさをさらに小さくした。このエマルションを窒素気流下で終夜撹拌して、酢酸エチルを蒸発させた。ウレタン粒子の固形分 8.6％の分散液が得られた。平均粒径は、 3.5μm であった。これらの粒子を沈降させ、十分に水をデカンテーションして、固形分28％の分散液を得た。
【００４４】
ゲル化の結果
固形分25％および固形分45％に調整された上記粒子分散液の試料10ｇの流動性を、１モル／Ｌ（１Ｎ）のＨＣｌによる酸性化の前後で測定した。これらの結果を以下の表Ｉに示す。ここで、ＬＶとは、数分で沈降する低粘度の粒子分散液を意味し、ＨＶとは、数時間で沈降する高粘度の粒子分散液を意味し、そしてゲルとは、沈降しない粒子分散液を意味する。以下の結果が得られた。
【００４５】
【表１】
2008296590.tif 000004
【００４６】
上記結果は、本発明の方法において用いられるウレタンアニオノマー粒子は、酸性化されると、ゲル化するか、または大幅に増粘すること、および［Ｈ+ ］が好適な凝析剤であることを示している。
【００４７】
例２
要素１−拡散性凝析剤を有する多孔質粒子層
樹脂コート紙支持体上に、87％のヒュームドアルミナ、９％のポリビニルアルコール、および４％のジヒドロキシジオキサン架橋剤を含んでなる、38μm の第１下層を塗布することによって、拡散性凝析剤を有する多孔質粒子層を有する要素を調製した。この層の上に、87％のヒュームドアルミナ、８％の、ジビニルベンゼン-co-塩化N-ビニルベンジル -N,N,N-トリメチルアンモニウムの 100nmのコロイド状ラテックス分散液、６％のポリビニルアルコール、および１％の Zonyl（商標）FSN 界面活性剤 (DuPont Corp.) を含んでなる、２μm の第２層を塗布した。拡散性凝析剤の量は、上記層を水で濯ぎ、この抽出液を電位差滴定することによって測定した場合に、 2.7ミリ当量［Ｈ+ ］／m2となるように定めた。上記層の表面上に数滴の水を置いた後に、平底ｐＨ電極によって表面のｐＨを測定したところ、 3.3であった。
【００４８】
対照標準要素１−拡散性凝析剤を伴わない多孔質粒子層
要素１の試料を、 100 cm3（ 100cc）の１％重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、乾かした。表面ｐＨは、 8.0であった。
【００４９】
粒子Ｐ１を有するコーティング溶液Ｓ１
脱イオン水で希釈することによって、水中の粒子Ｐ１の固形分14％の分散液を調製した。
【００５０】
対照標準粒子ＣＰを有する対照標準コーティング溶液Ｓ２
希釈により、水中の対照標準粒子ＣＰの固形分14％の分散液を調製した。
【００５１】
塗布および融着
上記の各粒子分散液を、１cm／秒の塗布速度で、65 mL/m2のレイダウンに、要素１および対照標準要素１上に、ホッパーコーティングによって塗布した。次に、これらの塗布層を 150℃のベルト融着機を用いて融着させ、コーティングの中央および端部のところの断面を調べた。結果を以下の表IIに報告する。「硬化時間」とは、上記塗布層がもはや流動しなくなった時間として記録したものであり、硬化時間が短いほど好ましい。「乾燥」プロフィールとは、観察される乾燥の方向的な性状を報告するものであり、均一な乾燥が好ましい。％Δとは、融着された層の高さの、コーティングの中央と端部との間での厚みの違い（％）を報告するものであり、違いが無いのが好ましい。以下の結果が得られた。
【００５２】
【表２】
2008296590.tif 000005
【００５３】
上記結果は、対照標準のコーティングはゆっくりと不均一に乾燥して、融着時に不均等な保護層を生ずることになるのに対して、ウレタンアニオノマー粒子Ｐ１は、拡散性凝析剤を有する層（Ｌ１）の上に塗布されると、迅速に硬化して、均等に乾燥して、融着時に均一な保護層を形成することを示している。
【００５４】
本発明の他の好ましい態様を、請求項との関連において、次に記載する。
【００５５】
［１］  均一な保護層を有する多孔質のインクジェット記録要素を製造するための方法であって、
以下の層
ａ）拡散性凝析剤を含有している多孔質の画像受容層、および
ｂ）凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能な粒子の分散体を含有している層、
を、記載されている順序で支持体上に塗布すること、
ｃ）前記拡散性凝析剤を、前記粒子の分散体を含有している前記層の中に拡散させ、前記層を固化させて、粒子ゲルとすること、並びに
ｄ）前記要素を乾燥させて、均一な保護層を前記多孔質の画像受容層の上に得ること、
を含む方法。
【００５６】
［２］  前記粒子がアニオノマー(anionomer) を含んでなる、［１］に記載の方法。
【００５７】
［３］  前記均一な保護層が可融性である、［１］に記載の方法。
【００５８】
［４］  前記アニオノマー粒子の分散体が、ウレタンアニオノマー粒子の分散体である、［２］に記載の方法。
【００５９】
［５］  前記ウレタンアニオノマー粒子が以下の式：
【００６０】
【化３】
2008296590.tif 000006
【００６１】
を有し、
上式中、
Ｒ1 は、以下の構造：
【００６２】
【化４】
2008296590.tif 000007
【００６３】
の１種以上によって表され、
Ａは、ポリオールから誘導され、
Ｒ2 は、１〜12個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル基または６〜24個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアリール基を表し、
Ｒ3 は、ホスホネート基、カルボキシレート基、またはスルホネート基で置換された、１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
ｗは、10〜60質量％の整数であり、
ｘは、20〜40質量％の整数であり、
ｙは、50〜80質量％の整数であり、そして
ｚは、０〜10質量％の整数である、
［４］に記載の方法。
【００６４】
［６］  前記ウレタンアニオノマー粒子が、それらの表面上に、負に帯電している官能基を有する、［４］に記載の方法。
【００６５】
［７］  前記負に帯電している官能基が、カルボキシレート、スルホネート、またはホスホネートである、［５］に記載の方法。
【００６６】
［８］  前記拡散性凝析剤が、前記粒子の分散体の凝集を引き起こす電解質である、［１］に記載の方法。
【００６７】
［９］  前記電解質が、無機酸もしくは有機酸または一価もしくは多価のカチオンの塩である、［８］に記載の方法。
【００６８】
［１０］  前記無機酸が、塩化水素酸または硫酸である、［９］に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成20年8月18日(2008.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質のインクジェット記録要素を製造するための方法であって、
ａ）支持体を用意すること、
ｂ）無機酸もしくは有機酸から選ばれる拡散性凝析剤を含有している多孔質の画像受容層を支持体上に塗布すること、
ｃ）前記拡散性凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能なアニオン性有機粒子の分散体を含有している層を、前記多孔質の画像受容層上に塗布し、それによって、前記拡散性凝析剤を、前記画像受容層から前記粒子層の中に拡散させ、前記層を固化させて、粒子ゲルとすること、並びに
ｄ）前記要素を乾燥させて、均一な可融性層を前記多孔質の画像受容層の上に得ること、
を含む方法。
【請求項２】
前記アニオン性有機粒子が、それらの表面上に、負に帯電している官能基を有するウレタンアニオノマー粒子である請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記負に帯電している官能基がカルボキシレート基である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記拡散性凝析剤が、無機酸である請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ｃ）工程の層を塗布する前に、ｂ）工程の層を乾燥させる請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記アニオン性有機粒子がポリウレタンを含む請求項１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
これらの目的および他の目的は、
多孔質のインクジェット記録要素を製造するための方法であって、
ａ）支持体を用意すること、
ｂ）無機酸もしくは有機酸から選ばれる拡散性凝析剤を含有している多孔質の画像受容層を支持体上に塗布すること、
ｃ）前記拡散性凝析剤によって粒子ゲルを形成することが可能なアニオン性有機粒子の分散体を含有している層を、前記多孔質の画像受容層上に塗布し、それによって、前記拡散性凝析剤を、前記画像受容層から前記粒子層の中に拡散させ、前記層を固化させて、粒子ゲルとすること、並びに
ｄ）前記要素を乾燥させて、均一な可融性層を前記多孔質の画像受容層の上に得ること、
を含む方法、
を含む本発明によって達成される。