(57)【要約】【課題】印字濃度を満足しつつ、吐出性、光沢性に優れたインクジェット記録用水系インク、及びそのインクに用いられる水分散体を提供する。【解決手段】（１）着色剤、ポリマー粒子、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有するインクジェット記録用水分散体、及びそれを含有するインクジェット記録用水系インクである。2008144076.tif 000008（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、又はアルキル基を有していてもよいフェニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基を示し、ｎは１〜３０の数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｘは２〜４の数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、ポリマー粒子、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有するインクジェット記録用水分散体。
【化１】
2008144076.tif 000007
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基を示し、ｎは平均付加モル数を示し１〜３０の数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｘは２〜４の数である。）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物が、フタル酸又はトリメリット酸のエステル化合物である、請求項１に記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項３】
水分散体中、一般式（１）で表される化合物の含有量が０．０５〜１０重量％である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項４】
ポリマー粒子と一般式（１）で表される化合物との重量比〔一般式（１）で表される化合物／ポリマー粒子〕が１／５０〜１／１である、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項５】
着色剤がポリマー粒子に含有されてなる、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項６】
ポリマー粒子を構成するポリマーが、塩生成基含有モノマー（ａ）由来の構成単位と、疎水性モノマー（ｃ）由来の構成単位を含むポリマーを主鎖に有し、マクロマー（ｂ）由来の構成単位を側鎖に有する、水不溶性グラフトポリマーである、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用水系インク、及びそれに用いられる水分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録部材として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
その中でも、印字物の耐候性や耐水性の観点から、着色剤に顔料系インクを用いるものが主流となってきている。（例えば、特許文献１〜５参照）
特許文献１には、ビニルポリマーに顔料を含有させた水系インクが開示されている。
特許文献２には、顔料インク中の脂肪酸誘導体の総含有量が１．０質量％以下であり、該顔料粒子が水不溶性ポリマーで被覆されている顔料インクが開示されている。
特許文献３には、光沢性を有する画像を形成するために、フタル酸ジエステル１０〜１０００ｐｐｍとラテックスを含有するインクが開示されているが、フタル酸ジエステルの含有量が少なく、十分な機能が発揮されていない。
特許文献４には、ウレタン粒子に疎水性色素と疎水性ポリマーと高沸点有機溶媒とを含むマイクロカプセル含有着色微粒子分散物が開示されている。
特許文献５には、着色剤と水不溶性有機化合物を含む、印字濃度、光沢性、写像性に優れた水系インクが開示されている。
しかしながら、上記のインクは、吐出性、光沢性において満足できるものではない。
【０００３】
【特許文献１】国際公開第００／３９２２６号パンフレット
【特許文献２】特開２００３−１４７２３６号公報
【特許文献３】特開２００３−１８３５５４号公報
【特許文献４】特開２００４−７５７５９号公報
【特許文献５】国際公開第０６／０３８７２７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、印字濃度を満足しつつ、吐出性、光沢性に優れたインクジェット記録用水系インク、及びそのインクに用いられる水分散体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、次の（１）及び（２）を提供する。
（１）着色剤、ポリマー粒子、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有するインクジェット記録用水分散体。
【０００６】
【化１】
2008144076.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基を示し、ｎは平均付加モル数を示し１〜３０の数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｘは２〜４の数である。）
（２）前記（１）の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用水分散体を含有する水系インクは、印字濃度を満足しつつ、吐出性に優れ、専用紙に印字した際に、光沢性の優れた印字物を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のインクジェット記録用水分散体、及び水系インクは、着色剤、ポリマー粒子、及び下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。以下、本発明に用いられる各成分について説明する。
〔一般式（１）で表される化合物〕
本発明には、下記一般式（１）で表される化合物が用いられる。一般式（１）で表される化合物は、少なくともその一部がポリマー粒子に含有されて、その柔軟性を改良すると考えられる。一般式（１）で表される化合物で、ポリマー粒子の柔軟性を改良しており、吐出性に影響を与えることなく、インクジェット記録装置のノズルから吐出されたインクが、印刷媒体上でポリマー粒子同士の融着性が高まり、ポリマー粒子が記録紙上に均一に拡散して、印字面が平滑になることにより、印字物の光沢性が向上すると考えられる。
【００１０】
【化２】
2008144076.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基を示し、ｎは平均付加モル数を示し１〜３０の数であり、Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｘは２〜４の数である。）
Ｒ1は、吐出性と光沢性の観点から、アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１８、更に好ましくは炭素数２〜１４、特に好ましくは炭素数４〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、直鎖又は分岐鎖を意味する（以下同じ）。
Ｒ1である炭素数１〜９のアルキル基を有していてもよいフェニル基としては、吐出性と光沢性の観点から、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を有していてもよいフェニル基等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００１２】
ＡＯである炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基としては、エチレンオキシ基（以下、ＥＯともいう）、プロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン−１，２−ジイルオキシ基）（以下、ＰＯともいう）、又はブチレンオキシ基（テトラメチレンオキシ基等）等の炭素数２〜４のアルカンジイルオキシ基（アルキレンオキシ基）が挙げられる。これらの中では、吐出性、光沢性の観点から、エチレンオキシ基を含んでいることが好ましい。
ｎ個のＡＯが異なっている場合、ｎ個のＡＯの結合方式は限定されず、ランダム付加、ブロック付加などいずれの形式であってもよい。例えば、Ｙが−ＣＯＯ−で、エチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基（ＰＯ）がブロック付加している場合は、-ＣＯＯ-（ＥＯ）n1-（ＰＯ）n2-Ｒ1、又は-ＣＯＯ-（ＰＯ）n2-（ＥＯ）n1-Ｒ1（ただし、ｎ１＋ｎ２＝ｎである）の何れであってもよい。
ｎは、好ましくは２〜３０であり、より好ましくは２〜２０、更に好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８、最も好ましくは２〜６である。
Ｘは、好ましくは２又は３であり、Ｘ個のＡＯ、Ｘ個のｎ、Ｘ個のＲ1は、同一でも異なっていてもよい。
Ｙは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示すが、−ＣＯＯ−が好ましい。
【００１３】
特に好ましい一般式（１）で表される化合物は、フタル酸又はトリメリット酸のエステル化合物であり、具体的には下記一般式（２）又は（３）で表される化合物である。
【００１４】
【化３】
2008144076.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ1、ＡＯ、ｎは、前記と同じ意味である。ただし、化合物中に存在する複数のＲ1、ＡＯ、ｎは、同じでも異なっていてもよい。）
上記式（２）、（３）中、Ｒ1、ＡＯ、ｎの好ましい範囲は、前述のとおりである。
一般式（２）で表される化合物としては、ビス（オクトキシポリエチレングリコール）フタレート（２つのＲ1は共に２-エチルヘキシル基、ＥＯの平均付加モル数＝２〜２０、好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜８）、ビス（オクトキシポリプロピレングリコール）フタレート（２つのＲ1は共に２-エチルヘキシル基、ＰＯの平均付加モル数ｎ＝２〜１２、好ましくは２〜８）、ビス（オクトキシポリエチレングリコール・ポロプロピレングリコール）フタレート（２つのＲ1は共に２-エチルヘキシル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、芳香族側からＥＯ・ＰＯのブロック付加）、ビス［オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）］フタレート（２つのＲ1は共に２-エチルヘキシル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、ランダム付加）が挙げられる。
一般式（３）で表される化合物としては、ラウロキシポリエチレングリコール（Ｒ1はラウリル基、ＥＯの平均付加モル数＝２〜２０、好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜８）とトリメリット酸とのトリエステル、ラウロキシポリプロピレングリコール（Ｒ1はラウリル基、ＰＯの平均付加モル数＝２〜２０、好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜８）とトリメリット酸とのトリエステル、ラウロキシポリエチレングリコール・ポロプロピレングリコールとトリメリット酸とのトリエステル（３つのＲ1はラウリル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、芳香族側からＥＯ・ＰＯのブロック付加）、ラウロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）とトリメリット酸とのトリエステル（Ｒ1はラウリル基、ＥＯ及びＰＯの合計平均付加モル数ｎ１＋ｎ２＝４〜１６、好ましくは４〜８、ランダム付加）が挙げられる。
【００１６】
一般式（１）で表される化合物は、専用紙に印字した際の印字物の光沢度を向上させると共に、該化合物を含有する水分散体の吐出性を向上させる観点から、ＬｏｇＰ値が好ましくは４．０〜１７．０、より好ましくは５．０〜１６．５、特に好ましくは５．５〜１６．０である。
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水不溶性有機化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値を意味し、KowWin（Syracuse Research Corporation，USA）のSRC's LOGKOW / KOWWIN Programにより、フラグメントアプローチで計算された数値を用いる（The KowWin Program methodology is described in the following journal article: Meylan, W.M. and P.H. Howard. 1995. Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92.）。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している。ＬｏｇＰ値は、一般に有機化合物の親疎水性の相対的評価に用いられる数値である。
【００１７】
（ポリマー粒子）
本発明において、ポリマー粒子は、一般式（１）で表される化合物との相互作用により、吐出性、光沢性を向上させるために用いられる。ポリマーとしては、ビニルポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらの中では、その分散安定性の観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニルポリマー粒子が好ましい。
ポリマー粒子のポリマーは、一般式（１）で表される化合物を含有しやすくするために、水不溶性ポリマーであることが好ましい。ここで、水不溶性ポリマーとは、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは１ｇ以下であるポリマーをいう。溶解量は、ポリマーが塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸又は水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
【００１８】
（ビニルポリマー）
ビニルポリマーとしては、（ａ）塩生成基含有モノマー（以下「（ａ）成分」ということがある）と、（ｂ）マクロマー（以下「（ｂ）成分」ということがある）及び／又は（ｃ）疎水性モノマー（以下「（ｃ）成分」ということがある）とを含むモノマー混合物（以下「モノマー混合物」ということがある）を共重合させてなるビニルポリマーが好ましい。このビニルポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位及び／又は（ｃ）成分由来の構成単位を有する。
【００１９】
（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の分散安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。
塩生成基含有モノマーとしては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。その例として、特開平９−２８６９３９号公報５頁７欄２４行〜８欄２９行に記載されているもの等が挙げられる。
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ'，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
【００２０】
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００２１】
（ｂ）マクロマーは、特にポリマー粒子が着色剤を含有した場合に、ポリマー粒子の分散安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが挙げられる。なお、（ｂ）マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｂ）マクロマーの中では、ポリマー粒子の分散安定性等の観点から、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー及び芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが好ましい。
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。
【００２２】
芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体又はそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートであり、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等が挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、それらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、又は芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００２３】
（ｂ）マクロマーは、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（１０）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）-ＣＯＯＣ3Ｈ6-〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕t-Ｓｉ（ＣＨ3）3 （１０）
（式中、ｔは８〜４０の数を示す。）。
（ｂ）成分として商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
【００２４】
（ｃ）疎水性モノマーは、印字濃度、吐出性、光沢性の向上の観点から用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート又はそれらの両方を示す。
【００２５】
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー（ｃ−１成分）、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２成分）が挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものが挙げられる。
（ｃ）成分の中では、光沢性、印字濃度向上の観点から、スチレン系モノマー（ｃ−１成分）が好ましく、スチレン系モノマーとして、前記のものが挙げられ、特にスチレン及び２−メチルスチレンが好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−１）成分の含有量は、印字濃度及び光沢性向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｃ−２）成分として、前記のものが挙げられ、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｃ）成分中の（ｃ−２）成分の含有量は、光沢性の向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。また、（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分を併用することも好ましい。
【００２６】
モノマー混合物には、更に、（ｄ）水酸基含有モノマー（以下「（ｄ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。（ｄ）水酸基含有モノマーは、分散安定性を高めるという優れた効果を発現させるものである。
（ｄ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。
【００２７】
モノマー混合物には、更に、（ｅ）下記式（１１）で表されるモノマー（以下「（ｅ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ7）ＣＯＯ（Ｒ8Ｏ）qＲ9        （１１）
（式中、Ｒ7は、水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ8は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ9は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｑは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
（ｅ）成分は、インクの印字濃度、吐出性、光沢性を向上するという優れた効果を発現する。
式（１１）において、ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び硫黄原子が挙げられる。
Ｒ7の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が挙げられる。
Ｒ8Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシトリメチレン墓、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基及びこれらの２種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルカンジイル基が挙げられる。
Ｒ9の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基が挙げられる。
【００２８】
（ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（１１）中のｐの値を示す。以下、同じ）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。
【００２９】
商業的に入手しうる（ｄ）、（ｅ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ等が挙げられる。
上記（ａ）〜（ｅ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
ビニルポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｅ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマー中における（ａ）〜（ｅ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、吐出性及び光沢性の観点から、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。
（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。
（ｅ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
モノマー混合物中における〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。〔（ａ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜７５重量％、より好ましくは１３〜５０重量％である。また、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは７〜５０重量％である。
また、〔（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕の重量比は、吐出性及び光沢性の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。
【００３１】
（ビニルポリマーの製造）
本発明で用いられるビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
重合の際には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
【００３２】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００３３】
本発明で用いられるポリマーの重量平均分子量は、着色剤の分散安定性、耐水性及び吐出性の観点から５，０００〜５００,０００が好ましく、１０，０００〜４００,０００がさらに好ましく、１０，０００〜３００,０００が特に好ましい。
なお、ポリマーの重量平均分子量は、溶媒として、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸と５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有したジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
【００３４】
本発明で用いられるビニルポリマーは、（ａ）塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸又は塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。
【００３５】
塩生成基の中和度は、１０〜２００％であることが好ましく、さらに２０〜１５０％、特に５０〜１５０％であることが好ましい。
ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価 (ＫＯＨｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(５６×１０００)］｝×１００
塩生成基がカチオン性基である場合は、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価 (ＨＣＬｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(３６.５×１０００)］｝×１００
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。
【００３６】
〔着色剤〕
着色剤は、特に制限はなく、顔料、疎水性染料のいずれも使用することができる。また、両者を任意の比率で組み合わせて用いることもできる。中でも、近年要求が強い高耐候性の発現には、顔料を用いることが好ましい。
本発明において顔料とは、有機顔料及び／又はカーボンブラックを意味する。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー 13, 17, 74, 83, 97, 109, 110, 120, 128, 139, 151, 154, 155, 174, 180；Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド 48, 57: 1, 122, 146, 176, 184, 185, 188, 202；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット19, 23；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 60；Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン7, 36等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
【００３７】
染料としては、疎水性染料が、水不溶性ポリマー中に含有させることができるため好ましい。疎水性染料としては、油性染料、分散染料等が挙げられる。疎水性染料の有機溶媒に対する溶解度は、ポリマー粒子に効率よく染料を含有させる等の観点から、水分散体の製造時に疎水性染料を溶解させるために使用される有機溶媒に対して、２ｇ/Ｌ以上が好ましく、２０〜５００ｇ/Ｌ（２５℃）がより好ましい。
油性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド、Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられ、オリエント化学株式会社、ＢＡＳＦ社等から市販されている。
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・グリーンからなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。これらの中では、イエローとしてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー２９及び３０、シアンとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー７０、マゼンタとしてＣ．Ｉ．ソルベント・レッド１８及び４９、ブラックとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブラック３及び７、及びニグロシン系の黒色染料が好ましい。
上記の着色剤は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。
【００３８】
〔インクジェット記録用水分散体の製造〕
本発明のインクジェット記録用水分散体の製造方法に、特に限定はない。例えば、一般式（１）で表される化合物は、ポリマー粒子の水分散体と混合し、適宜攪拌することによりポリマー粒子中に含有される。一般式（１）で表される化合物の一部は、ポリマー粒子以外に存在していてもよい。
着色剤が、疎水性染料又は顔料の場合は、疎水性染料又は顔料が水不溶性ポリマー粒子に含有されてなるものが、分散安定性及び耐擦過性などの観点から好ましい。
【００３９】
ポリマー粒子の水分散体、特に着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体は、例えば、次の工程（１）〜（３）により得ることができる。
工程（１）：水不溶性ポリマー、有機溶媒、着色剤、水、及び必要なら中和剤を含有する混合物を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた混合物を分散処理して、着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の分散体を得る工程
工程（３）：工程（２）得られた分散体から前記有機溶媒を除去して、着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体を得る工程
工程（１）では、まず、前記水不溶性ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に着色剤、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。混合物中、着色剤は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％が更に好ましく、有機溶媒は、１０〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、水不溶性ポリマーは、２〜４０重量％が好ましく、３〜２０重量％が更に好ましく、水は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜７０重量％が更に好ましい。
水不溶性ポリマーが塩生成基を有する場合、中和剤を用いることが好ましいが、中和度には、特に限定がない。通常、最終的に得られる水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨが４．５〜１０であることが好ましい。前記水不溶性ポリマーの望まれる中和度により、ｐＨを決めることもできる。中和剤としては、前記のものが挙げられる。また、水不溶性ポリマーを予め中和しておいてもよい。
有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。好ましくは、水に対する溶解度が２０℃において、５０重量％以下でかつ１０重量％以上のものであり、特に、メチルエチルケトンが好ましい。
【００４０】
前記工程（２）における混合物の分散方法に特に制限はない。本分散だけでポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。工程（２）の分散は、５〜５０℃が好ましく、１０〜３５℃が更に好ましい。
混合物を予備分散させる際には、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔株式会社荏原製作所、商品名〕、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス〔以上、特殊機化工業株式会社、商品名〕、クリアミックス〔エム・テクニック株式会社、商品名〕、ケイディーミル〔キネティック・ディスパージョン社、商品名〕等の高速攪拌混合装置が好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ8.3H型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics 社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕、アルティマイザー〔スギノマシン株式会社、商品名〕、ジーナスPY〔白水化学株式会社、商品名〕、DeBEE2000 〔日本ビーイーイー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。これらの中では、顔料を用いる場合に、顔料の小粒子径化の観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。
【００４１】
前記工程（３）では、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を留去して水系にすることで、着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られた水不溶性ポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去される。残留有機溶媒の量は０．１重量％以下が好ましく、０．０１重量％以下であることがより好ましい。
得られた着色剤を含有する水不溶ポリマー粒子の水分散体は、着色剤を含有する水不溶ポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも着色剤とポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、ポリマーに着色剤が内包された粒子形態、ポリマー中に着色剤が均一に分散された粒子形態、ポリマー粒子表面に着色剤が露出された粒子形態等が含まれる。
さらに、得られた着色剤を含有する水不溶性ポリマー粒子と架橋剤と反応させて、分散安定性の観点から、着色剤を含有する水不溶性架橋ポリマー粒子としてもよい。好ましい架橋剤として、分子中に２つ以上のエポキシ基を有する化合物：例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテルが挙げられる。
反応時間は、好ましくは０．５〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間、反応温度は、好ましくは４０〜９５℃である。架橋剤の使用量は、光沢性及び保存安定性の観点から、水不溶性ポリマー１００重量部に対して、０．５〜１５重量部が好ましく、０．７〜１０重量部がより好ましく、１〜７重量部がより更に好ましく、１．５〜６重量部が最も好ましい。
【００４２】
本発明のインクジェット記録用水分散体は、前記工程（１）〜（３）を含み、前記工程（１）〜（３）の少なくともいずれかの工程中又は工程後に、一般式（１）で表される化合物を存在させることで、得ることができる。特に好ましくは、工程（３）で得られた水分散体に、一般式（１）で表される化合物を存在させてなる方法である。具体的には、工程（３）で得られた着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体に一般式（１）で表される化合物を添加又は混合する方法である。
着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体と一般式（１）で表される化合物との混合割合は、着色剤（Ｂ）を含有するポリマー粒子の水分散体の固形分１００重量部に対して、一般式（１）で表される化合物が好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは３〜５０重量部、更に好ましくは３〜２０重量部である。混合方法は、着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体に一般式（１）で表される化合物を添加してもよく、その逆であってもよい。混合する温度は、５〜５０℃程度が好ましい。混合した後、前記の分散方法により、再分散することも好ましい。
得られる水分散体は、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一部がポリマー粒子に含有されており、一般式（１）で表される化合物と着色剤とを含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体である。
本発明の水分散体は、一般式（１）で表される化合物と着色剤とを含有するポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているもので、他の溶媒や添加剤を含有していてもよい。
【００４３】
着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体はそのまま水系インクとして用いてもよいが、インクジェット記録用水系インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤等を添加してもよい。
得られる水分散体及び水系インクにおける、着色剤を含有するポリマー粒子の平均粒径は、プリンターのノズルの目詰まり防止及び分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。なお、平均粒径は、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)で測定することができる。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(１．３３３) を入力する。測定濃度は、通常５×１０−３重量％程度で行う。
なお、ポリマー粒子に一般式（１）で表される化合物及び／又は着色剤が更に含有されても、ポリマー粒子の好ましい平均粒径は前記と同じ範囲である。
【００４４】
〔水分散体／水系インク〕
本発明の水分散体及び、水系インク中の各成分の含有量及びそれらの重量比は次のとおりである。
一般式（１）で表される化合物の含有量は、吐出性及び光沢性の向上の観点から、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜８重量％がより好ましく、０．１５〜５重量％がより好ましく、０．２〜３重量％が更に好ましく、０．３〜２重量％が特に好ましく、０．３〜１．５重量％が最も好ましい。
ポリマー粒子の含有量（一般式（１）で表される化合物、着色剤を除いた固形分量。以下同じ。）は、吐出性、光沢性の観点から、０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％が更に好ましく、１〜１０重量％が特に好ましい。
着色剤の含有量は、印字濃度の観点から、１〜２５重量％が好ましく、２〜２０重量％が更に好ましく、２〜１５重量％が特に好ましい。
〔一般式（１）で表される化合物／ポリマー粒子〕の重量比は、吐出性及び光沢性の向上の観点から、１／５０〜１／１が好ましく、１／３０〜１／１がより好ましく、１／２０〜１／２が更に好ましく、１／１０〜１／２が特に好ましい。
〔一般式（１）で表される化合物／着色剤〕の重量比は、吐出性、光沢性の観点から、１／４０〜５／１であることが好ましく、１／３０〜１／１であることが更に好ましい。
〔ポリマー粒子／着色剤〕の重量比は、ポリマー粒子の分散安定性の観点から、５／９５〜９０／１０であることが好ましく、１０／９０〜７５／２５であることが更に好ましく、２０／８０〜５０／５０が特に好ましい。
【００４５】
本発明の水分散体及び水系インク中の水の含有量は、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％である。水分散体とは、水を主媒体として、これに着色剤が分散したものであり、水系インクとは、水を主媒体として用いたインクである。
本発明の水分散体の表面張力（２０℃）は、好ましくは３０〜６５ｍＮ/ｍ、更に好ましくは３５〜６０ｍＮ/ｍである。また、水系インクの表面張力（２５℃）は、インクノズルからの良好な吐出性を確保する観点から、好ましくは２０〜３５ｍＮ/ｍ、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ/ｍである。
本発明の水分散体の１０重量％の粘度（２０℃）は、水系インクとした際に好ましい粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、本発明の水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
得られる印字物の２０°光沢度は実用上５０以上が好ましく、６０以上が更に好ましい。
本発明の水系インクを適用するインクジェットの方式は制限されないが、特にピエゾ方式のインクジェットプリンターに好適である。
【実施例】
【００４６】
以下の製造例、合成例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。
製造例１
反応容器内に、メチルエチルケトン２０部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、表１に示す各モノマーの２００部の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表１に示すモノマーの残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン６０部及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、前記ラジカル重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、さらにメチルエチルケトン１１５部加え、３０分間攪拌し、固形分含有量（有効分含有量）５０％のポリマー溶液を得た。
得られたポリマーの重量平均分子量を前記方法により測定した。結果を表１に示す。
なお、表１に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
（ｂ）スチレンマクロマー
東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６Ｓ、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基
（ｄ）５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ：
オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝８、プロピレンオキシド平均付加モル数＝６）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ
（ｄ）ＰＰ−８００：
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキシド平均付加モル数＝１３）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマーＰＰ−８００
【００４７】
【表１】
2008144076.tif 000005
【００４８】
合成例１：一般式（２）で表される化合物Ａの合成
反応容器内に、無水フタル酸１００部及び２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物（日本乳化剤株式会社製、商品名：ニューコール１００４）４００部、テトライソプロポキシチタネート０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２２０℃に昇温し、エステル化反応を行った。さらに同温度にて減圧反応を行うことでエステル化反応を完結させ、余分なアルコールをトッピングにより除去して一般式（２）で表される化合物Ａを得た。化合物Ａは、フタル酸を基本構造とし両末端に２−エチルヘキシル基のエチレンオキサイドの４モル付加物を有していた。
【００４９】
［化合物ＡのｌｏｇＰ値の計算］
フタル酸を基本構造にエチレンオキサイドが合計で８モル付加しており、両末端に２−エチルヘキシル基を有している。フタル酸のＬｏｇＰ値は０．５７であり、エチレンオキサイドのＬｏｇＰ値は−０．２７、２−エチルヘキシル基のＬｏｇＰ値は３．９１であることから、化合物ＡのＬｏｇＰ値は６．２３（０．５７−０．２７×８＋３．９１×２）と計算される。
【００５０】
合成例２：一般式（３）で表される化合物Ｂの合成
反応容器内に、トリメリット酸７０部及びエマルゲン１０４Ｐ（ラウリルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物、花王株式会社製）４５０部、テトライソプロポキシチタネート０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２３０℃に昇温し，エステル化反応を行った。さらに同温度にて減圧反応を行うことでエステル化反応を完結させ、余分なアルコールをトッピングにより除去して一般式（３）で表される化合物Ｂを得た。化合物Ｂは、トリメリット酸を基本構造とし各末端にラウリル基のエチレンオキサイドの４モル付加物を有していた。
【００５１】
［化合物ＢのｌｏｇＰ値の計算］
トリメリット酸を基本構造にエチレンオキサイドが合計で１２モル付加しており、末端にラウリル基を有している。トリメリット酸のＬｏｇＰ値は−０．１５であり、エチレンオキサイドのＬｏｇＰ値は−０．２７、ラウリル基のＬｏｇＰ値は５．９３であることから、化合物ＢのＬｏｇＰ値は１４．４０（−０．１５−０．２７×１２＋５．９３×３）と計算される。
【００５２】
合成例３
アジピン酸の２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物（日本乳化剤株式会社製、商品名：ニューコール１００４）の合成例
反応容器内に、アジピン酸９０部及び２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４ｍｏｌ付加物（日本乳化剤株式会社製、商品名：ニューコール１００４）４５０部、テトライソプロポキシチタネート０．５部を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った後、２２０℃に昇温し，エステル化反応を行った。さらに同温度にて減圧反応を行うことでエステル化反応を完結させ、余分なアルコールをトッピングにより除去してアジピン酸ジエステル系の不溶性化合物Ｃを得た。化合物Ｃは、アジピン酸を基本構造とし両末端に２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４モル付加物を有していた。
【００５３】
［化合物ＣのｌｏｇＰ値の計算］
アジピン酸を基本構造にエチレンオキサイドが合計で８モル付加しており、両末端に２−エチルヘキシル基を有している。アジピン酸のＬｏｇＰ値は０．２９であり、エチレンオキサイドのＬｏｇＰ値は−０．２７、２−エチルヘキシル基のＬｏｇＰ値は３．９１であることから、化合物ＣのＬｏｇＰ値は５．９５（０．２９−０．２７×８＋３．９１×２）と計算される。
【００５４】
実施例１
製造例１で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマーＡ  ２００部をメチルエチルケトン４００部に溶かし、その中に中和剤（５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液）１６部（中和度６０％）及びイオン交換水１６００部加えて塩生成基を中和し、更にキナクリドン顔料（C.I.ピグメント・バイオレット19、クラリアントジャパン株式会社製、商品名：Hostaperm Red E5B02）６８０部を加え、ディスパー翼で２０℃で１時間混合した。得られた分散液をマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力でさらに１０パス分散処理した。
得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が１８％の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体を得た。
得られた水不溶性ポリマー粒子の水分散体４０部、及び合成例１で得られた化合物Ａ  ０．７部を混合、攪拌して水不溶性有機化合物をポリマー粒子中に含有させた。この混合液に、グリセリン１０部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール４６５（日信化学工業株式会社製）１部、プロキセルＸＬ２（アビシア株式会社製）０．３部、トリエチレンアミン１．０部、及びイオン交換水４０部を混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、９９ｎｍであった。
【００５５】
実施例２
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、合成例２で得られた化合物Ｂを同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、９７ｎｍであった。
【００５６】
比較例１
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、合成例３で得られた化合物Ｃを同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、１０３ｎｍであった。
比較例２
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、ビス−２−エチルヘキシルフタレートを同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、１１０ｎｍであった。
比較例３
実施例１において、合成例１で得られた化合物Ａの代わりに、水を同量用いた以外は、実施例１と同様にして水系インクを得た。水系インク中、着色剤含有ポリマー粒子の平均粒径は、１００ｎｍであった。
【００５７】
次に、実施例及び比較例で得られた水系インクの吐出性及び光沢度を、以下の方法より評価した。その結果を表２に示す。
（１）吐出性
市販のセイコーエプソン株式会社のインクジェットプリンター（品番：Ｖ−６３０、ピエゾ方式）を用いて、普通紙Ｐ紙、４０２４（富士ゼロックス株式会社製）に２０００文字／枚を１００枚連続印刷した後、文字、ベタ画像及び罫線を含むテスト文書を印字
し、（i）シャープでハッキリとした文字、（ii）均一なベタ画像、及び（iii）ヨレのない罫線の３項目を評価し、以下の判断基準により評価した。
〔判断基準〕
○：３項目をいずれも満足する（問題なし）
△：３項目をいずれもほぼ満足する（実使用上問題なし）
×：１項目以上満足しない（実使用上問題あり）
（２）光沢度
セイコーエプソン株式会社製プリンター（型番：Ｖ−６３０、ピエゾ方式）を用い、市販の専用紙（写真用紙＜光沢＞セイコーエプソン株式会社製、商品名:ＫＡ４１００ＰＳＫ）にベタ印字し〔印字条件＝用紙種類：フォトプリント紙、モード設定：フォト〕、２５℃で２４時間放置後、２０°の光沢度を光沢計（日本電色工業株式会社製、商品名：ＨＡＮＤＹ  ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ  ＰＧ−１）で５回測定し、その平均値を求めた。数値が大きい方が、光沢度が高い。
【００５８】
【表２】
2008144076.tif 000006
【００５９】
表１から、実施例１〜２の水系インクは、比較例１〜３の水系インクに比べて、吐出性、光沢性が優れていることが分かる。また、実施例１〜２の水系インクを用いてインクジェット記録方式により印字した印字物は、充分な印字濃度を有していた。