(57)【要約】【課題】ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類からなるゲルの新たな用途を提供する。【解決手段】ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類からなるゲルに少なくとも１種の揮発性成分を担持させてなるゲル組成物、特に芳香剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類からなるゲルに少なくとも１種の揮発性成分を担持させてなるゲル組成物。
【請求項２】
ポリビニルラクタム類、ポリアルキレンイミン類及び揮発性成分を水の存在下で混合して得られる請求項１記載のゲル組成物。
【請求項３】
ポリビニルラクタム類又はその水溶液と、ポリアルキレンイミン類又はその水溶液と、揮発性成分とを混合して得られる請求項２記載の組成物。
【請求項４】
ポリビニルラクタム類のＫ値が５〜１００である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリビニルラクタム類とポリアルキレンイミン類との質量比が５０：１〜１：５０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類の合計量と水との質量比が１０：１〜１：１００である請求項２〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリビニルラクタム類がポリビニルピロリドンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリアルキレンイミン類がポリエチレンイミンである請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリアルキレンイミン類の平均質量分子量が５００〜１００，０００である請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
揮発性成分が香料である請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
芳香剤である請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
ポリビニルラクタム類又はその水溶液と、ポリアルキレンイミン類又はその水溶液と、少なくとも１種の香料とを容器中で混合して得られる芳香器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性成分を含むゲル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香料等の揮発性成分は揮発・蒸散により消失するため、効果が持続しにくい。特許文献１には、ポリビニルピロリドン等のポリビニルラクタム類は、水溶液中でポリエチレンイミンによって架橋化され、ゲル化し、得られたゲル組成物は、水不溶性であり、皮膚接着性及び導電性を有することが記載されている。
【０００３】
しかしながら、特許文献１は、前記ゲル組成物の揮発性成分に対する作用については何ら言及していない。
【特許文献１】国際公開第０１／５３３５９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類からなるゲルの新たな用途を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類からなるゲルに少なくとも１種の揮発性成分を担持させてなるゲル組成物。
（２）ポリビニルラクタム類、ポリアルキレンイミン類及び揮発性成分を水の存在下で混合して得られる前記（１）に記載のゲル組成物。
（３）ポリビニルラクタム類又はその水溶液と、ポリアルキレンイミン類又はその水溶液と、揮発性成分とを混合して得られる前記（２）に記載の組成物。
（４）ポリビニルラクタム類のＫ値が５〜１００である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）ポリビニルラクタム類とポリアルキレンイミン類との質量比が５０：１〜１：５０である前記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類の合計量と水との質量比が１０：１〜１：１００である前記（２）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）ポリビニルラクタム類がポリビニルピロリドンである前記（１）〜（６）のいずれかに記載の組成物。
（８）ポリアルキレンイミン類がポリエチレンイミンである前記（１）〜（７）のいずれかに記載の組成物。
（９）ポリアルキレンイミン類の平均質量分子量が５００〜１００，０００である前記（１）〜（８）のいずれかに記載の組成物。
（１０）揮発性成分が香料である前記（１）〜（９）のいずれかに記載の組成物。
（１１）芳香剤である前記（１０）に記載の組成物。
（１２）ポリビニルラクタム類又はその水溶液と、ポリアルキレンイミン類又はその水溶液と、少なくとも１種の香料とを容器中で混合して得られる芳香器。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、揮発性成分の効果の持続時間を延長することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に用いるポリビニルラクタム類とは、Ｎ−ビニルラクタムをモノマー原料の主成分とする重合体をいう。モノマー原料の主成分となるＮ−ビニルラクタムとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−ε−カプロラクタムが挙げられる。これらの１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。中でもＮ−ビニル−２−ピロリドンが好ましい。
【０００８】
ポリビニルラクタム類の原料となるモノマーとしてＮ−ビニルラクタム以外のモノマーも含まれていてよく、具体的には酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルエステル共重合体、ビニルイミダゾール、１−ブテンや１−ドデセンや１−ヘキサデセンや１−エイコセンや１−トリアコンテン等のα−オレフィン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルエステル及びその４級塩やＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びその４級塩等のアミノ基（及びその４級塩）含有不飽和モノマー等が使用可能であり、これらの１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。これらのＮ−ビニルラクタム以外のモノマーの使用量はＮ−ビニルラクタムに対して、モル比で、好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．５以下、最も好ましくは０．２以下である。
【０００９】
本発明において、ポリビニルラクタム類は、重合の容易性及び取扱いの容易性の点で、ホモポリマーの場合には、Ｋ値が５〜１００であることが好ましく、８〜８５であることが更に好ましく、１０〜６０であることが最も好ましく、コポリマーの場合には、平均質量分子量が１０００〜５００万であることが好ましく、１万〜３００万であることが更に好ましく、３万〜２００万であることが最も好ましい。
【００１０】
ポリビニルラクタム類のＫ値は、分子量と相関する粘性特性値であり、ポリビニルラクタム類を水に１質量％の濃度で溶解させ、その溶液の粘度を２５℃において毛細管粘度計によって測定し、この測定値を用いて次のフィケンチャー(Fikentscher)の式：
（ｌｏｇηｒｅｌ）／Ｃ＝〔（７５Ｋｏ２）／（１＋１．５ＫｏＣ）〕＋Ｋｏ
Ｋ＝１０００Ｋｏ
（但し、Ｃは、溶液１００ｍｌ中のポリビニルラクタム類のｇ数を示し、ηｒｅｌは、水に対する溶液の相対粘度を示す。）
から計算することができ、Ｋ値が高いほど、分子量が高いといえる。
【００１１】
Ｋ値が５〜１００であるポリビニルラクタム類は、過酸化水素等の開始剤を用いて重合することにより製造することができる。
【００１２】
一方、メチル基やブチル基、フェニル基等を末端に有する開始剤、例えば、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）に代表されるアゾ系の開始剤等を用いると、ポリマー末端が開始剤末端、即ち前記のメチル基やブチル基、フェニル基等になるため、ポリアルキレンイミン類のアミノ基と作用せず、ゲル組成物が生じない。
【００１３】
また、Ｋ値が５〜１００であるポリビニルラクタム類としては、例えば、（株）日本触媒製のポリビニルピロリドンＫ−３０（Ｋ値：３０）等の粉体製品；（株）日本触媒製のポリビニルピロリドンＫ−３０Ｗ（Ｋ値：３０）等の水溶液製品が市販されているので、これらを用いることができる。
【００１４】
ポリビニルラクタム類の平均質量分子量は、ポリスチレンを標準物質としてＧＰＣで測定することができる。
【００１５】
本発明に用いるポリアルキレンイミン類としては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等を常法により重合して得られる単独重合体の他、前記アルキレンイミンの２種以上を混合して得られる、例えば、エチレンイミンとプロピレンイミンとの混合物からなる共重合体を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンイミンを用いることが好ましい。
【００１６】
前記ポリアルキレンイミン類は、分岐状のものであってもよい。分岐状ポリアルキレンイミン類の場合、その中に存在する第一アミン、第二アミン、及び第三アミンのうち、第三アミンの割合が１〜５０モル％であることが好ましく、５〜４５モル％であることが更に好ましく、１０〜４０モル％であることが更に好ましい。分岐状ポリアルキレンイミン類中に存在する第三アミンの割合は、ＮＭＲ分析等により測定することができる。
【００１７】
前記ポリアルキレンイミン類の平均質量分子量は、取扱いの容易さ、及び安全性の点で、５００〜１００，０００であることが好ましく、１，０００〜９０，０００であることが更に好ましく、５，０００〜８０，０００であることが最も好ましい。
【００１８】
平均質量分子量が５００〜１００，０００であるポリアルキレンイミン類としては、例えば、（株）日本触媒製のエポミンＴＭＰ−１０００（平均質量分子量：約７０，０００）、エポミンＴＭＳＰ−２００（平均質量分子量：約１０，０００）、エポミンＴＭＳＰ−０１８（平均質量分子量：約１，８００）、エポミンＴＭＳＰ−０１２（平均質量分子量：約１，２００）、エポミンＴＭＳＰ−００６（平均質量分子量：約６００）が市販されているので、これらを用いることができる。
【００１９】
ポリビニルラクタム類とポリアルキレンイミン類との質量比は、ゲル化のしやすさ点で、５０：１〜１：５０であることが好ましく、３０：１〜１：３０であることが更に好ましく、１０：１〜１：１０であることが最も好ましい。
【００２０】
本発明に用いる揮発性成分としては、特に制限はないが、好ましくは揮発性有機成分、例えば、各種の香料、精油及びこれらの組成物を構成する各成分のほか、揮発して芳香を発するもの、消臭作用のあるもの、抗菌・抗カビ作用のあるものなどが挙げられる。
【００２１】
揮発性成分としては、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、リモネン、１，８−シネオールなどのテルペン系炭化水素、アミルアセテート、アミルプロピオネート、プレニルアセテート、ヘキシルアセテート、シス−３−ヘキシルアセテート、アリルカプロエート、テトラヒドロリナリルアセテート、エチルカプロエート、エチルブチレート、エチルアセトアセテート、アリルイソアミルオキシアセテートなどのエステル類、炭素数６〜１３の脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドのようなアルデヒド類、レモン油、オレンジ油、ライム油、ユーカリ油、ヒノキ油、ヒバ油、パイン油、ベルガモット油、ペパーミント油、テレピン油、ホー油、ラベンダー油、ジャスミン油、バニラなどの精油を挙げることができる。また、ローズ、スイトピー、キンモクセイ、レモン、ライム、ジャスミン、ハーブ、アップル、ミント、森の香り、こちょうらんなどの香料を挙げることができる。ここで、揮発性成分の素材の選択は必要とする香りの種類や質、用途などで適宜選択される。
【００２２】
揮発性成分の配合量は、必要に応じて適宜選定されるが、ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類の合計量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることが更に好ましい。
【００２３】
本発明の組成物には、ポリビニルラクタム類、ポリアルキレンイミン類及び揮発性成分のほかに、他の成分、例えば染料、顔料、紫外線吸収剤、消臭剤、抗カビ剤、抗菌剤、香料揮散助剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、消臭成分を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができるが、このような他の成分の配合量の合計は、ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類の合計量１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。
【００２４】
本発明の組成物は、ポリビニルラクタム類又はその水溶液と、ポリアルキレンイミン類又はその水溶液と、揮発性成分と、必要に応じて更に水及び／又は他の成分とを混合することにより得ることができる。通常、ポリアルキレンイミン類又はその水溶液に、揮発性成分と必要に応じて他の成分を混合し均一にした後、ポリビニルラクタム類又はその水溶液を添加、混合することによりゲル化される。
【００２５】
通常、室温で静置すれば１０分以内にゲル化するが、ゲル化時間が遅い場合には適宜振盪を続けることでゲル化を促進させてもよい。
【００２６】
ポリビニルラクタム類及びポリアルキレンイミン類の合計量と水との質量比は、ゲル体が一定の形状を保持するための強度の点で、１０：１〜１：１００であることが好ましく、５：１〜１：５０であることが更に好ましい。
【００２７】
本発明のゲル組成物は、水不溶性であり、通常、水分を含有するものであり、ゲル体を維持しうる範囲であれば、乾燥により水分含量を調整してもよい。
【００２８】
揮発性成分として香料を含有する本発明の組成物は、芳香剤として用いることができる。また、ポリビニルラクタム類又はその水溶液と、ポリアルキレンイミン類又はその水溶液と、少なくとも１種の香料とを容器中で混合して、そのまま芳香器として製品化することもできる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
以下において、各物性値は次のようにして求めた。
（Ｋ値の測定）
ポリビニルラクタム類を水に１質量％の濃度で溶解させ、その溶液の粘度を２５℃において毛細管粘度計によって測定し、この測定値を用いて次のフィケンチャー(Fikentscher)の式：
（ｌｏｇηｒｅｌ）／Ｃ＝〔（７５Ｋｏ２）／（１＋１．５ＫｏＣ）〕＋Ｋｏ
Ｋ＝１０００Ｋｏ
（但し、Ｃは、溶液１００ｍｌ中のポリビニルラクタム類のｇ数を示し、ηｒｅｌは、水に対する溶液の相対粘度を示す。）
から計算した。
【００３１】
（ポリエチレンイミンの平均質量分子量）
プルランを標準物質としてＧＰＣで測定した。
【００３２】
（実施例１及び比較例１）
（株）日本触媒製のエポミンＴＭＰ−１０００（ポリエチレンイミン（平均質量分子量：約７０，０００）の３０質量％水溶液製品）はそのまま用いた。
【００３３】
（株）日本触媒製のポリビニルピロリドンＫ−３０Ｗ（Ｋ値：３０；３０質量％水溶液製品）は水で３倍に希釈してポリビニルピロリドンの１０質量％水溶液として用いた。
【００３４】
１００ｍｌのポリ容器に、（株）日本触媒製のエポミンＴＭＰ−１０００（ポリエチレンイミン（平均質量分子量：約７０，０００）の３０質量％水溶液製品）５０ｇ及び香料（ブルガリ製香水；ブルガリ  プール  オム(BVLGARI pour Homme)）１．５ｇを添加し、前記ポリビニルピロリドンの１０質量％水溶液５０ｇを加えて混合し、密閉した後、３０秒でゲル化させて、芳香剤ゲルを得た。
【００３５】
対照として、イオン交換水１００ｇに前記香料１．５ｇを添加したもの（比較例１）を準備した。
【００３６】
前記芳香剤ゲル（実施例１）及び香料溶液（比較例１）を２５℃で２０分間放置した後、芳香の強弱について４名のパネラーによって官能的に５段階評価した。芳香が強い場合を５点とし、芳香が薄れるに従って１点ずつ減点した。パネラー４名の平均点を評価結果とし、１ヶ月の経日試験結果を表１に示した。
【００３７】
【表１】
2008063481.tif 000002
表１に示された結果から、本発明のゲル組成物は芳香の保持能力を有し、芳香剤ゲルとして好適であることがわかった。