(57)【要約】【課題】  シリコーンゴムの被着体上に貼って，初期粘着力が高く，経時で粘着力低下や被着体への粘着剤移行を起こさない，粘着テープ及び該粘着テープの粘着層を構成する付加硬化型粘着剤用シリコーン組成物を提供する。【解決手段】  アルケニル基を０．０５〜０．１０モル％有するポリオルガノシロキサンと、アルケニル基を有しないポリオルガノシロキサンの混合物と、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位およびＳｉＯ２単位を有し，Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜０．８であるポリオルガノシロキサンポリオルガノシロキサンと、ＳｉＨ基を含有するポリオルガノシロキサンとを含む付加硬化型粘着剤用シリコーン組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）成分よりなり、（Ａ−１）／（Ａ−２）の比率が５０／５０〜２０／８０の範囲にあるオルガノポリシロキサン  ３５〜７０質量部、  
（Ａ−１）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつアルケニル基を０．０５〜０．１０モル％含むオルガノポリシロキサン、
（Ａ−２）アルケニル基を含まないオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位およびＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜０．８であるポリオルガノシロキサン（Ｒ１はお互いに異なってよい炭素数１〜１０の１価炭化水素基。）  ６５〜３０質量部、
（Ｃ）１分子中にＳｉＨ基を少なくとも３個含有するポリオルガノシロキサンを、（Ａ）成分中のアルケニル基モル数に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基モル数の比が０．５〜２０となる量、
（Ｄ）白金触媒を（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００質量部に対して、白金分として１〜５０００ｐｐｍ、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応を抑制する制御剤を（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００質量部に対して０〜８．０質量部、
を含むことを特徴とする付加型シリコーン粘着剤組成物。
【請求項２】
基材テープと、該基材テープ上に施与された粘着層からなる粘着テープにおいて、該粘着層が、請求項１乃至２のいずれか１項に記載の粘着剤用シリコーン組成物を含むことを特徴とする粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化されたシリコーンゴム（以下，シリコーンゴムと記載）用付加硬化型シリコーン粘着剤組成物及び該組成物からなる粘着層を有する粘着テープであって、該組成物から得られる粘着層を有する粘着テープをシリコーンゴムの被着体上に貼って，初期粘着力が高く，経時で粘着力低下や基材からシリコーンゴムへの粘着剤移行を起こさないことを特徴とする付加硬化型粘着剤用シリコーン組成物及び該組成物から得られる粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年，例えば、導電性シリコーンゴムや，放熱性シリコーンゴム，ＬＩＭＳといった電子機器に使用されるシリコーンゴム部品を粘着テープで固定する用途が増大してきており，シリコーンゴムに安定して粘着する粘着剤の需要が増大している。
【０００３】
一般に用いられる，アクリル系粘着剤は，シリコーンゴムに対しては粘着できないといった欠点がある。そのためシリコーンゴムに対して十分な粘着性を有する粘着剤として，シリコーン粘着剤が使用されてきた。
【０００４】
しかし，従来のシリコーンゴム用シリコーン粘着剤を用いた粘着テープでは，過酸化物硬化型が一般的であった。過酸化物硬化型ではその硬化温度が１５０℃以上と高く，基材に耐熱性が必要であり，また，過酸化物の分解物である安息香酸が残るといった欠点がある。一方，付加硬化型では，初期の粘着力が低く，また，経時で粘着力が低下したり，粘着テープ基材からシリコーンゴムへ粘着剤が移ってしまう，いわゆる粘着剤移行が発生し，長期使用に耐えるものが得られていなかった。
【０００５】
初期の粘着力向上のため，Ｂ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する有機珪素化合物を配合する方法が知られている（特許文献１）。しかしながら，Ｂ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する有機珪素化合物を配合した場合でも，経時での粘着力低下や基材から被着体への粘着剤移行は改善されていない。
【０００６】
【特許文献２】特許２８７８９３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、シリコーンゴム被着体上に貼って，初期粘着力が高く，経時で粘着力低下や基材からシリコーンゴムへの粘着剤移行を起こさないことを特徴とする付加硬化型粘着剤用シリコーン組成物及び該組成物から得られる粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、アルケニル基を０．０５〜０．１０モル％有するポリオルガノシロキサンと、アルケニル基を有しないポリオルガノシロキサンと、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位およびＳｉＯ２単位を有し，Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜０．８であるポリオルガノシロキサンポリオルガノシロキサンと、ＳｉＨ基を含有するポリオルガノシロキサンとを含む粘着剤用シリコーン組成物であって、シリコーンゴムの被着体上に貼って，初期粘着力が高く，経時で粘着力低下や基材からシリコーンゴムへの粘着剤移行を起こさないことを特徴とする粘着剤用シリコーン組成物である。
【０００９】
上記本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
（Ａ）下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）成分よりなり、（Ａ−１）／（Ａ−２）の比率が５０／５０〜２０／８０の範囲にあるオルガノポリシロキサン  ３５〜７０質量部、  
（Ａ−１）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつアルケニル基を０．０５〜０．１０モル％含むオルガノポリシロキサン、
（Ａ−２）アルケニル基を含まないオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位およびＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜０．８であるポリオルガノシロキサン（Ｒ１はお互いに異なってよい炭素数１から１０の１価炭化水素基。）  ６５〜３０質量部、
（Ｃ）１分子中にＳｉＨ基を少なくとも３個含有するポリオルガノシロキサンを、（Ａ）成分中のアルケニル基モル数に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基モル数の比が０．５〜２０となる量、
（Ｄ）白金触媒を（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００質量部に対して、白金分として１〜５０００ｐｐｍ、
及び、（Ｅ）ヒドロシリル化反応を抑制する制御剤を（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００質量部に対して０〜８．０質量部を含むことを特徴とする付加型シリコーン粘着剤組成物。また、本発明は、基材テープと、該基材テープ上に施与された粘着層からなる粘着テープにおいて、該粘着層が、上記粘着剤用シリコーン組成物のいずれかを含むことを特徴とする粘着テープである。
【００１０】
該組成物は主に水で希釈されてなることを特徴とする粘着剤用シリコーン組成物である。また、本発明は、基材と、該基材上に施与された粘着層からなる粘着テープにおいて、該粘着層が、上記本発明の粘着剤用シリコーン組成物を含むことを特徴とする粘着テープである。
【発明の効果】
【００１１】
上記本発明の粘着剤用シリコーン組成物を使用すれば、シリコーンゴム組成物に対し高い初期粘着力を有し，長期間貼り付けた後であっても粘着力が低下することなく，また糊移り無く剥離可能である粘着テープが得られる。
該粘着テープは、シリコーンゴム，電子機器部品用シリコーンゴム成型物，たとえば，選択接着ＬＩＭＳや放熱シリコーンゴムシート，電磁波遮断用シリコーンゴム等の固定用として有用であり，両面テープの形態では，前記シリコーンゴムと，金属やプラスチックへのシリコーンゴム部品の固定用としても有用である。
また、本発明の粘着剤用シリコーン組成物は、従来の付加硬化型シリコーン粘着剤よりシリコーンゴムに対する初期粘着力が高いため，作業性の良好なテープを得ることができる。
さらに、長期間貼り合わせた後でもその粘着力は低下することなく，製品安定性に大きく寄与し，不要となった際にも被着体に粘着剤が残らないため容易に剥がすことができる。そのため部品の再利用時にも問題を起こさない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
上記粘着力および糊移り防止を満たすシリコーン組成物の一態様は、下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含む。
（Ａ）下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）成分よりなり、（Ａ−１）／（Ａ−２）の比率が５０／５０〜３０／７０の範囲にあるオルガノポリシロキサン    ３５〜７０質量部、  
（Ａ−１）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつアルケニル基を０．０５〜０．１０モル％含むオルガノポリシロキサン、
（Ａ−２）アルケニル基を含まないオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位およびＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜０．８であるポリオルガノシロキサン（Ｒ１はお互いに異なってよい炭素数１から１０の１価炭化水素基。）  ６５〜３０質量部、
（Ｃ）１分子中にＳｉＨ基を少なくとも３個含有するポリオルガノシロキサンを、（Ａ）成分中のアルケニル基モル数に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基モル数の比が０．５〜２０となる量、
（Ｄ）白金触媒を（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００質量部に対して、白金分として１〜５０００ｐｐｍ、
及び、（Ｅ）ヒドロシリル化反応を抑制する制御剤を（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００質量部に対して０〜８．０質量部を含むことを特徴とする付加型シリコーン粘着剤組成物。
【００１３】
すなわち、本発明の組成物（Ａ）は、上記した（Ａ−１）と（Ａ−２）の混合物を含むオルガノポリシロキサンである。
ここで、アルケニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）は、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基と付加反応をして、ポリマー網目構造を形成する。ポリオルガノシロキサン（Ａ）中のアルケニル基の量は、１分子中に少なくとも２個であり、且つ、ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）中のアルケニル基含有モル％が、０．０５〜０．１０モル％、好ましくは、０．０６〜０．０８である。アルケニル基が１分子中に２つ未満であると、ポリシロキサンの網目構造が形成されない。また、ポリオルガノシロキサン（Ａ）中でのアルケニル基の量が前記下限値未満では、硬化しなくなり、前記上限値を超えるとシリコーンゴムに対する粘着性が不充分となる。
【００１４】
ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）は、下記式（１）、（２）で示されるもののいずれか又はこれらの混合物であることが好ましい。
【００１５】
【化１】
2008024777.tif 000002
【００１６】
【化２】
2008024777.tif 000003
（式中、Ｒ１は互いに異なっていてよい、アルケニル基を含まない１価炭化水素基であり、Ｘはアルケニル基含有有機基であり、ａは０〜３の整数、好ましくは１、ｍは０以上、ｎは１００以上、好ましくは５００以上、１００００以下の整数であり、ａとｍは同時に０にならない。また、ｍ＋ｎは５００以上、１００００以下の整数、あるいはこのポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度を１０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である。）
【００１７】
上式において、Ｒ１としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基などであり、なかでもメチル基及びフェニル基が好ましい。
【００１８】
Ｘのアルケニル基含有有機基としては、炭素数２〜１０のものが好ましく、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基、シクロヘキセニルエチル基、及びビニルオキシプロピル基などが例示され、なかでも、工業的にはビニル基が好ましい。
【００１９】
（Ａ−１）成分中のアルケニル基含有量は、（Ａ−１）成分中に０．０５モル％〜０．１０モル％、好ましくは０．０６モル％〜０．１０モル％になればよい。０．０５モルｍｏｌ％以下では硬化性が悪くなり粘着剤が硬化しない場合があり、０．１０モル％以上では粘着剤が硬化しすぎて皮膜が硬くなり十分な粘着性が得られないので好ましくない。
【００２０】
ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）の性状はオイル状もしくは生ゴム状であってよい。ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）の粘度は、２５℃において、オイル状のものであれば１０００ｍＰａ・ｓ以上、特に１０、０００  ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。粘度が前記下限値未満では、均一な塗工が困難となる場合がある。また、生ゴム状のものであれば、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が１００、０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。粘度が該値を越えると、組成物の撹拌が困難になる。なお、（Ａ）成分は、２種以上のポリオルガノシロキサンの混合物であってもよい。
【００２１】
アルケニル基非含有ポリオルガノシロキサン（Ａ−２）は、粘着剤層中の非架橋成分であり，粘着剤層にやわらかさを提供する。粘着剤層をやわらかくすることによってシリコーンゴム表面への親和力を増大し，粘着力を向上させうる。
【００２２】
ポリオルガノシロキサン（Ａ−２）は、下記式（３）、（４）で示されるもののいずれか又はこれらの混合物であることが好ましい。
【００２３】
【化３】
2008024777.tif 000004
【００２４】
【化４】
2008024777.tif 000005
（式中、Ｒ１は互いに異なっていてよい、アルケニル基を含まない１価炭化水素基であり、ｍは１００以上、好ましくは２００以上、１００００以下の整数、あるいはこのポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度を１０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である。）
【００２５】
上式において、Ｒ１としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基などであり、なかでもメチル基及びフェニル基が好ましい。
【００２６】
ポリオルガノシロキサン（Ａ−２）の性状はオイル状もしくは生ゴム状であってよい。ポリオルガノシロキサン（Ａ−２）の粘度は、２５℃において、オイル状のものであれば１０００ｍＰａ・ｓ以上、特に１０、０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。粘度が前記下限値未満では、均一な塗工が困難となる場合がある。また、生ゴム状のものであれば、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が１００、０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。粘度が該値を越えると、組成物の撹拌が困難になる。なお、（Ａ−２）成分は、２種以上のポリオルガノシロキサンの混合物であってもよい。
【００２７】
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の比率は，５０／５０〜８０／２０が好ましく，より好ましくは５５／４５〜７５／２５である。上記範囲を外れ，（Ａ−１）成分が過剰になると，粘着剤層の架橋が進みすぎてシリコーンゴムに対する粘着力が低下し，（Ａ−１）成分が少ないと，粘着剤の凝集力が不足し，被着体への汚染が発生する。
【００２８】
（Ｂ）成分は、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位（Ｒ１は前記したと同様の基である）およびＳｉＯ２単位を含有し、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６〜０．８、好ましくは０．６５〜０．７５であるポリオルガノシロキサンである。Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位のモル比が０．６以下であると，シリコーンゴムに対する粘着力が低下したり，経時での組成物内での分離が発生するといった組成物安定性の低下が起こり，０．８以上では、シリコーンゴムに対する粘着力，保持力が低下したり，長時間の貼り合わせで粘着剤が被着体に移行することがある。
【００２９】
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、ＯＨ基を含有していてもよく、ＯＨ基含有量は５．０質量％以下のものが好ましい。ＯＨ基が５．０質量％を超えるものは粘着剤の硬化性が低下する理由により好ましくない。また、本発明の特性を損なわない範囲で、Ｒ１ＳｉＯ１．５単位及び／又はＲ１２ＳｉＯ単位を含有してもよい。（Ｂ）成分は、２種以上のオルガノシロキサンの混合物であってもよい。また、（Ｂ）成分同士で縮合した形態で配合されてもよい。
【００３０】
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分と（Ｂ）成分は、夫々、独立に組成物に配合してもよいし、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分と（Ｂ）成分の縮合物として配合してもよい。例えば、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の末端基が次式のポリオルガノポリシロキサンを含有する場合、
【００３１】
【化５】
2008024777.tif 000006
（Ｒ１上記ポリオルガノシロキサン（Ａ），（Ｂ）について上記したのと同様である。）
（Ｂ）成分と縮合反応する。縮合反応を行うには、トルエンなどの溶剤に溶解した（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分と（Ｂ）成分の混合物をアルカリ性触媒を用い、室温乃至還流下で反応させればよい。
【００３２】
上記縮合反応する場合の、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の混合物／（Ｂ）成分の混合重量比は、４０／６０〜７０／３０、好ましくは４５／５５〜６５／３５である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分のポリジオルガノシロキサンの配合比が前記範囲外であると、組成物の粘着力が不充分となる。
【００３３】
（Ｃ）成分は、上述したように、ポリオルガノシロキサン（Ａ−１）と反応して架橋構造を形成する。（Ｃ）成分は、１分子中にＳｉＨ基を少なくとも３個有するポリオルガノシロキサンであり、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
【００３４】
ＳｉＨ基を含むポリオルガノシロキサン（Ｃ）の好ましいものとして、下記式（５）、（６）で表されるポリオルガノシロキサン（Ｃ）のいずれか、又は、混合物を例示することができる。
【００３５】
【化６】
2008024777.tif 000007
【００３６】
【化７】
2008024777.tif 000008
（Ｒ１は前記の炭化水素であり、ｂは０または１、ｘは１以上の整数、但しｂが０のときは、ｘは３以上の整数であり、ｙは０以上の整数であり、また、ｓは３以上の整数、ｔは０以上の整数であり、好ましくは８≧ｓ＋ｔ≧３の整数を示す。）
【００３７】
このオルガノポリシロキサン（Ｃ）の２５℃における粘度は、１〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜５００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。２種以上の混合物でもよい。
【００３８】
（Ｃ）成分の使用量は（Ａ）成分中のアルケニル基モル数に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル数比、即ち、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル数／（Ａ）成分中のアルケニル基モル数、が０．５〜３０、好ましくは３〜２５、より好ましくは５〜２０の範囲である。（Ｃ）成分が前記下限値未満の量では架橋が不十分となり、これに伴い、再剥離時の粘着剤の破壊、または保持力の低下を来す場合がある。一方、前記上限値を超えると架橋密度が高くなり十分な粘着力及びタックが得られないことがある。また、前記上限値を超えると、組成物の使用可能時間が短くなる場合がある。
【００３９】
（Ｄ）成分は白金系触媒であり、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物などが挙げられ、なかでも、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物が好ましく、商品名ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）で市販されている。
【００４０】
（Ｄ）成分の添加量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し、白金分として１〜５，０００ｐｐｍ、特に５〜２，０００ｐｐｍとすることが好ましい。添加量が前記下限値未満では硬化性が低下して架橋密度が不十分となり、粘着力の上昇、保持力の低下、糊残りの増加を来すことがある。一方、前記上限値を超えると、組成物の使用可能時間が短くなる場合があり、また触媒は高価であるので、経済的にも不利である。
【００４１】
（Ｅ）成分はヒドロシリル化反応を抑制する制御剤であり、粘着剤用シリコーン組成物が、加熱硬化の前に増粘やゲル化をおこさないようにするために添加するものである。例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンなどが挙げられる。好ましくは、１−エチニルシクロヘキサノール、１，１，ジメチル−１―トリメチルシロキシ−エチンなどが使用される。
【００４２】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して０〜８．０質量部の範囲であればよく、特に０．０５〜２．０質量部が好ましい。前記上限値を超えて添加すると、硬化性が低下することがある。
【００４３】
本発明の粘着剤用シリコーン組成物には、上記各成分以外に任意成分を添加することができる。例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルジフェニルシロキサンなどの非反応性のポリオルガノシロキサン、さらに、フェノール系、キノン系、チオエーテル系などの酸化防止剤、トリアゾール系、ベンゾフェノン系などの光安定剤、リン酸エステル系、ハロゲン系、アンチモン系などの難燃剤、カチオン活性剤、アニオン活性剤、非イオン系活性剤などの帯電防止剤、塗工の際の粘度を下げるための溶剤として、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤、又はこれらの混合溶剤、染料、顔料などが使用される。
【００４４】
上記のように配合された粘着剤用シリコーン組成物は、種々の基材に塗工し、所定の条件にて硬化させることにより粘着剤層とすることができる。基材としては、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルム、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、和紙、合成紙、ポリエチレンラミネート紙などの紙、布、ガラス繊維、これらのうちの複数を積層してなる複合基材が挙げられる。
【００４５】
基材と粘着層の密着性を向上させるために、プライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、プラズマ処理された基材を用いてもよい。
【００４６】
塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工などが挙げられる。また、塗工量は用途に応じて設定されるが、典型的には、硬化したあとの粘着剤層の厚みとして２〜２００μｍ、シリコーン部品固定用途には、５〜５０μｍである。
【００４７】
塗布された組成物の硬化条件は塗工量等に応じて適宜調整されるが、典型的には８０〜１４０℃で３０秒〜３分である。
【００４８】
上記のように基材に直接塗工して粘着テープを製造してもよいし、剥離コーティングが施された剥離性フィルムや剥離紙に塗工して硬化を行った後、基材を貼り合わせて粘着層を転写することによって粘着テープを製造してもよい。
【００４９】
本発明の粘着剤用シリコーン組成物を用いて製造した粘着テープの被着体は特に限定されないが，もっとも好ましいものはシリコーンゴムである。しかし，例えば、ステンレス、銅、鉄、などの金属、これらの表面がメッキ処理や防錆処理された金属、ガラス、陶磁器、セラミックス、ポリテトラフロロエチレン、ポリイミド、エポキシ、ノボラック樹脂などの樹脂，さらにこれらのうちの複数が複合された複合材上にも粘着させることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお，実施例中の粘度は２５℃における値である。なお、例中の部は質量部を示したものであり、特性値は下記の試験方法による測定値を示す。また、Ｍｅはメチル基、Ｖｉはビニル基を表す。
【００５１】
各例で調製した組成物を、下記のシリコーンゴムに対する粘着力評価法，ボールタックおよび耐熱保持力評価法，経時粘着力評価法，粘着剤移行性評価法に従い評価した。
【００５２】
粘着力
粘着剤用シリコーン組成物溶液（濃度４０質量％）を、厚み２５μｍ、幅２５ｍｍのポリイミドフィルムに硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、１３０℃、１分の条件で加熱して硬化させ、粘着テープを作成した。この粘着テープを，過酸化物硬化型シリコーンゴムＫＥ−９５１（信越化学工業製：商品名，硬度：３０（デュロメーターＡ））をシート状にしたシリコーンゴムシート（厚さ２ｍｍ）に貼りつけ、重さ２ｋｇのゴム層で被覆されたローラーを、該テープ基材上で１往復させることにより該テープを圧着した後、室温で約２０時間放置した後、２５℃において、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で１８０゜の角度でテープをシリコーンゴムシートから引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００５３】
耐熱保持力
粘着力評価と同様の方法で粘着テープを作成し、同様の方法によりステンレス板に圧着した。室温で約２０時間放置した後、粘着面積を２５ｍｍ×２５ｍｍになるように切断を行い，１ｋｇの錘をつけ，２００℃において１時間の加熱を行った。２００℃×１時間後の粘着面のずれた長さを測長機能付き拡大鏡にて測定した。
【００５４】
経時粘着力
粘着力評価と同様の方法で粘着テープを作成し、同様の方法によりステンレス板に圧着した。室温で１４日間放置した後、２５℃において、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で１８０゜の角度でテープをシリコーンゴムシートから引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００５５】
粘着剤移行性
粘着力評価と同様の方法で粘着テープを作成し、同様の方法によりステンレス板に圧着した。室温で１４日間放置した後、２５℃において、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の引張り速度で１８０゜の角度でテープをシリコーンゴムシートから引き剥がした後，シリコーンゴムシート表面への粘着剤移行の有無を目視観察した。
【００５６】
［実施例］
実施例の組成で用いた（Ａ）〜（Ｅ）成分は下記の通りである。
（Ａ）成分
（Ａ−１）成分
ポリシロキサン（イ）：３０％トルエン溶液での粘度が２７０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量が０．０７５モル％であり、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基（ＳｉＭｅ２Ｖｉ基）で封鎖されたビニル基含有ポリジメチルシロキサン
ポリシロキサン（ロ）：３０％トルエン溶液での粘度が２７０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量が０．０５モル％であり、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基（ＳｉＭｅ２Ｖｉ基）で封鎖されたビニル基含有ポリジメチルシロキサン
ポリシロキサン（ハ）：３０％トルエン溶液での粘度が２７０００ｍＰａ・ｓであり、ビ
ニル基含有量が０．１０モル％であり、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基（ＳｉＭｅ２Ｖｉ基）で封鎖されたビニル基含有ポリジメチルシロキサン
ポリシロキサン（ニ）：３０％トルエン溶液での粘度が２７０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量が０．０２モル％であり、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基（ＳｉＭｅ２Ｖｉ基）で封鎖されたビニル基含有ポリジメチルシロキサン
ポリシロキサン（ホ）：３０％トルエン溶液での粘度が２７０００ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量が０．１５モル％であり、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基（ＳｉＭｅ２Ｖｉ基）で封鎖されたビニル基含有ポリジメチルシロキサン
【００５７】
（Ａ−２）成分
ポリシロキサン（へ）：３０％トルエン溶液での粘度が３００００ｍＰａ・ｓであり、アルケニル基を含まないポリジメチルシロキサン
【００５８】
（Ｂ）成分
ポリシロキサン（ト）：Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．７２）の６０％トルエン溶液
ポリシロキサン（チ）：Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．６１）の６０％トルエン溶液
ポリシロキサン（リ）：Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．７９）の６０％トルエン溶液
ポリシロキサン（ヌ）：Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．５８）の６０％トルエン溶液
ポリシロキサン（ル）：Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位及びＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．８２）の６０％トルエン溶液
【００５９】
（Ｃ）成分
ポリシロキサン（ヲ）：下式で表されるＳｉＨ基を１分子中に３つ以上有するポリオルガノシロキサン
【００６０】
【化８】
2008024777.tif 000009
【００６１】
（Ｄ）成分：白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）
（Ｅ）成分：エチニルシクロヘキサノール
【００６２】
［実施例１］
（Ａ−１）成分としてポリシロキサン（イ）を２５部、（Ａ−２）成分としてポリシロキサン（へ）を２５部、（Ｂ）成分としてポリシロキサン（ト）を８３．３部及びトルエン３３．３部からなる溶液に、（Ｃ）成分としてポリシロキサン（ヲ）を０．２４部と、（Ｅ）成分としてエチニルシクロヘキサノール０．１６部を添加して混合した。
【００６３】
上記の混合物（シロキサン分６０％）１００部にトルエン５０部と、（Ｄ）成分として白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）０．５部を添加してさらに混合し、シロキサン分約４０％の粘着剤用シリコーン組成物溶液を調製した。このシリコーン粘着剤の粘着力、耐熱保持力，経時粘着力，粘着剤のシリコーンゴムへの移行を測定した結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例２〜９］
表１に示す配合において実施例１と同様に粘着剤用シリコーン組成物溶液を調製した。このシリコーン粘着剤の粘着力、耐熱保持力，経時粘着力，粘着剤のシリコーンゴムへの移行を測定した結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2008024777.tif 000010
［比較例１〜１０］
表２に示す配合において実施例１と同様に粘着剤用シリコーン組成物溶液を調製した。このシリコーン粘着剤の粘着力、耐熱保持力，経時粘着力，粘着剤のシリコーンゴムへの移行を測定した結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
2008024777.tif 000011