(57)【要約】【課題】本発明の課題は滑り止め材料として有用な透明性エラストマー組成物を提供することを課題とする。【解決手段】質量平均分子量１０万〜２０万のスチレン系エラストマー１００質量部に動粘度３０〜１５０ｃＳｔの鉱物油系軟化剤１２０質量部〜５００質量部を添加して、適度なタック性を持ちかつ透明なエラストマー組成物を得る。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量平均分子量１０万〜２０万のスチレン系エラストマー１００質量部に動粘度３０〜１５０ｃＳｔの鉱物油系軟化剤１２０〜５００質量部を添加したことを特徴とするスチレン系エラストマー組成物。
【請求項２】
上記スチレン系エラストマーはスチレン・（エチレン−エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体である請求項１に記載のスチレン系エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は柔軟性があり、透明で適度なタック性を有するスチレン系エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
サンダル、ミュール、パンプス、ペングリップ等には透明な滑り止め性のあるエラストマー組成物が使用されている。
従来、この種の組成物としては、スチレン系エラストマーに軟化剤を添加した配合が提供されている。
該スチレン系エラストマー組成物は素材であるスチレン系エラストマーがゴム弾性を有し、硬度が低いため、柔らかく、ゴム材としての用途に広く使用されている。
さらにスチレン系エラストマーは、ポリオレフィンやゴム用軟化剤との相溶性が良く、これらを添加した組成物として広く使用されている。
スチレン系エラストマー組成物の、透明でさらに硬度の低い素材が求められている。
スチレン系エラストマーに鉱物油系軟化剤を添加すると硬度が低下して柔軟性が増すが、多量に使用すると鉱物油系軟化剤のブリードアウトが生じ、手で触れたり、足に触れた時の感触が良くないし、スチレン系エラストマーに鉱物油系軟化剤を多量に添加すると、スチレン系エラストマーが未溶融状態で分散してしまうことにより透明性が悪くなる。
この組成物に、ポリオレフィンを添加する事により、スチレン系エラストマーの未溶融状態での分散は改善されるが、硬度の上昇が生じ、低硬度にするには適さない。また、ポリオレフィンを添加することにより、透明性も悪くなる。
スチレン系エラストマーにポリオレフィンとゴム用軟化剤を添加するに当たって、ポリオレフィンを結晶性プロピレン系樹脂と非結晶系プロピレン−α−オレフィン共重合体を所定の割合で混合したものと、所定の物性を有するエチレン−α−オレフィン共重合体を配合することによりゴム用軟化剤のブリードアウトを抑えた半透明のエラストマー組成物が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２２０５１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、この組成物は、硬度が高く半透明であり、さらに、硬度の低い柔軟性に富んだ透明な素材が要求されている用途には向かないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鉱物油系軟化剤の動粘度が高い場合にはべとつき感があり、動粘度が低い場合には、べとつき感が少ないことに着目して本発明を完成するに至った。即ち、本発明は上記従来の課題を解決するための手段として、質量平均分子量１０万〜２０万のスチレン系エラストマー１００質量部に動粘度３０〜１５０ｃＳｔの鉱物油系軟化剤１２０〜５００質量部を添加したことを特徴とするスチレン系エラストマー組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
〔作用〕
質量平均分子量１０万以下のスチレン系エラストマーは引張り破断強さ、引張り破断伸び等の機械的性質が悪くなり、質量平均分子量２０万以上のスチレン系エラストマーは透明性が悪くなる。
動粘度３０ｃＳｔ（センチストークス）以下の鉱物油系軟化剤を使用すると、エラストマー表面への鉱物油系軟化剤のブリードアウトが顕著になり、高温が及ぼされると鉱物油系軟化剤が揮散して柔軟性、滑り止め性が悪化する。
動粘度１５０ｃＳｔ以上の鉱物油系軟化剤を使用すると、エラストマーのべとつきが顕著になる。
鉱物油系軟化剤の量が１２０質量部以下の場合はスチレン系エラストマーの鉱物油系軟化剤吸収量が少なくなり、ゲル化困難となって成形性に劣るようになり、５００質量部以上の場合はエラストマーのべとつきが著しくなり、かつ鉱物油系軟化剤のブリードアウトも顕著になる。
【０００７】
〔効果〕
本発明にあっては、透明度の高いかつ滑り止め性が良く、しかも表面べとつき性の少ない使用感良好なエラストマー組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明を以下に詳細に説明する。
〔スチレン系エラストマー〕
スチレン系エラストマーはハードセグメントであるポリスチレンブロックと、ソフトセグメントである共役ジエン重合体ブロックとを有し、低温では加硫ゴム状物性を示し、加熱状態では加熱溶融して流動性を示す。該スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、部分水添スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（部分水添ＳＥＢＳ）、スチレン・（エチレン−エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）等が例示される。望ましいスチレン系エラストマーはＳＥＢＳ、ＳＥＥＰＳである。ＳＥＢＳやＳＥＥＰＳを使用すると、透明性が向上しかつ優れた滑り止め性が得られる。
スチレン系エラストマーの質量平均分子量は１０万以上２０万以下の範囲でなければならない。質量平均分子量が１０万未満では、引張り強さ、引張り破断伸び等の機械的強度が悪くなり、質量平均分子量が２０万を超えると、透明性が悪くなる。
【０００９】
〔鉱物油系軟化剤〕
本発明で使用される鉱物油系軟化剤としては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル等が使用されるが、スチレン系エラストマーに対する相溶性が良好なパラフィン系オイルの使用が望ましい。
鉱物油系軟化剤は４０℃での動粘度が３０ｃＳｔ以上１５０ｃＳｔ以下でなければならない。４０℃での動粘度が３０ｃＳｔ未満の場合は成形品表面への鉱物油系軟化剤のブリードアウトが顕著になり、４０℃での動粘度が１５０ｃＳｔを超えると成形品表面に鉱物油系軟化剤がブリードアウトした場合にべとつき感が顕著になる。
【００１０】
〔その他の樹脂〕
その他の樹脂としては望ましいものは、ポリプロピレンである。ポリプロピレンとしては、プロピレンホモポリマーの他、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体も使用される。ただし、透明にするためには、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、５質量部以下の添加量が好ましい。
【００１１】
〔その他の成分〕
上記成分の他、配合物には例えばシリカ等の充填剤、顔料、染料、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、防炎剤、防虫剤、防腐剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤の１種または２種以上等が混合されてもよい。
【００１２】
〔配合〕
本発明においては、スチレン系エラストマーに占める鉱物油系軟化剤の割合はスチレン系エラストマー１００質量部に対して、鉱物油系軟化剤１２０質量部以上５００質量部以下の範囲でなければならない。１２０質量部未満では、鉱物油系軟化剤の吸収量が少なくなり、ゲル化が困難となって成形性が劣るようになり、５００質量部を超えると、成形品のべとつきが著しくなり、かつ、鉱物油系軟化剤のブリードアウトも顕著になる。
スチレン系エラストマー組成物はヘーズ値が１０％以下でなければならない。１０％を超えると透明性が損なわれる。硬度はＪＩＳ硬度Ｅ１０以上ＪＩＳ硬度Ａ３０以下の範囲であることが好ましい。ＪＩＳ硬度Ｅ１０未満では、成形品のべとつきが著しくなり、かつ、鉱物油系軟化剤のブリードアウトも顕著になる。ＪＩＳ硬度Ａ３０を超えると成形品の柔軟性が損なわれてくる。
上記組成は例えばバンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー等の周知の攪拌混合機を使用して混合される。
上記組成物の成形は、通常押出成形機によってペレット化し、得られたペレットを射出成形、押出成形、スタンピング成形、ホットプレス成形等周知の成形法によって行う。
【００１３】
〔実施例〕
表１、表２に示す組成の配合物をヘンシェルミキサーによって混合することによって調整し、該配合物を二軸押出成形機によってペレット化した上で射出成形によって厚さ２ｍｍ、縦巾１２５ｍｍ、横巾１２５ｍｍの試料を作成した。
【００１４】
【表１】
2008063365.tif 000002
【００１５】
【表２】
2008063365.tif 000003
【００１６】
使用したスチレン系エラストマーとパラフィン系オイルの物性を表３に示す。
【表３】
2008063365.tif 000004
【００１７】
表１、表２成分組成の数値は質量部を示す。
〔測定方法〕
分子量        ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）、使用カラム：Shodex ＫＦ−８０６Ｍを２本使用、使用溶媒：テトラヒドロフラン、注入量：１００μＬ（０．２ｗ/ｖ％）、流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、オーブン温度：４０℃、ポリスチレン標準、ＲＩ（示唆屈折計）にて測定した。
透明性        ２mm厚の射出成形によって作製したシートで見た際のヘーズ値にて評価。ヘーズ値の測定は、日本電色工業株式会社製ヘーズメータNDH２０００を使用して、JIS K 7136に基づき測定した。
成形加工性    Injにて２mm厚のシートを作成した際の成形性を相対評価。
タック性      鉄板の上に５０ｍｍ×５０ｍｍ×６ｍｍ厚のインジェクションシートを置き、荷重を１００ｇ／ｃｍ２かけて1時間放置した後、鉄板を裏返した時に、シートの剥がれ具合を目視により評価。
べとつき感    インジェクションシートを手で触ったときの感触について相対評価。
引張破断強さ  JIS K 6251での引張破断強さ（MPa）。
引張破断伸び  JIS K 6251での引張破断伸び（％）。
鉱物油系軟化剤の揮発性  ７０℃オーブンに２４hr静置したときのオイル揮発の有無を評価。質量変化率で１％以内を○、５％以上を×とした。
【００１８】
〔物性値評価基準〕
透明性        ○：ヘーズ１０％以下          ×：ヘーズ１０％を超える
成形加工性    ○：成形可能                  ×：成形困難もしくは不可
タック性      ○：鉄板からシートが剥がれ落ちない
×：鉄板からシートが自然に剥がれ落ちる
べとつき感    ◎：サラっとした触感で不快感を全く感じない
○：手に若干へばりつく感触はあるが、不快感は感じない
△：手にへばりつく感触があり、不快感を感じる
×：手にしっかりとへばりつき、剥がすのに力を要する
オイル揮発性  ○：揮発なしもしくは少ない    ×：揮発する
【００１９】
表２において、質量平均分子量２０万以上（２４．７万）のスチレン系エラストマーを使用した比較例１はタック性、透明性、成形加工性に劣り、質量平均分子量１０万以下（８．５６万）のスチレン系エラストマーを使用した比較例２は成形加工性に劣り、若干べとつき感が発生する。
オイルの動粘度が１５０ｃＳｔ以上（３８３．４ｃＳｔ）のものを使用した比較例３はべとつき感が発生し、また成形加工性が若干劣り、オイルの動粘度が３０ｃＳｔ以下（１１ｃＳｔ）のものを使用した比較例４はオイルの揮発が大きく、タック性、成形加工性にも若干劣る。
オイルの添加量を５００質量部以上（５５０質量部）にした比較例５は成形加工性に劣り、べとつき感も発生する。またオイルの添加量を１２０質量部以下（１００質量部）にした比較例６はタック性、成形加工性に劣り、透明性にも若干劣る。
一方本発明の実施例１〜実施例５の試料は、表１にあるようにいづれも透明性良好でタック性を有しており、べとつき感は少なく、かつ成形性も良好である。
【産業上の利用可能性】
【００２０】
透明でべとつき感の少ないスチレン系エラストマー組成物の用途としては、履物であるサンダル、ミュール、パンプス等に使用する前滑りの防止シートや、これらの履物のサイズ等が合わないための歩きにくさを解消するシートやペングリップがある。
履物では目立たないように透明性が要求されている。
また、ペングリップでは、デザイン性を重視して、透明性が要求されている。
いづれも、触った感触が、べとつき感が無く、足や指にフィットする感覚が重視され、硬度が非常に低い素材が要求されている。
本発明のエラストマー組成物は滑り止め性（タック性）が良く、べとつき感が少なく、そして透明性に優れるから用途に使用して極めて有用であるから、産業上利用可能である。