(57)【要約】【課題】環境への負荷が低く、低泡性であり、かつ良好な洗浄性能を発揮する衣料用粉末洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】本発明は、（Ａ）特定のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、（Ｂ）一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と、（Ｃ）アクリル酸単量体から誘導される構成単位とマレイン酸単量体から誘導される構成単位とを有する共重合体とを含有し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量が１１質量％以上であり、かつ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合割合が、質量比で７／３〜３／７であることを特徴とする衣料用粉末洗浄剤組成物である。［化１］2008001769.tif 000009 [式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有し、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量が１１質量％以上であり、かつ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合割合が、質量比で７／３〜３／７であることを特徴とする衣料用粉末洗浄剤組成物。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
（Ｃ）アクリル酸単量体から誘導される構成単位と、マレイン酸単量体から誘導される構成単位とを有する共重合体。
【化１】
2008001769.tif 000006
［式中、Ｒ１は炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；−（ＥＯ）−はエチレンオキシドの付加単位を示し；−（ＰＯ）−はプロピレンオキシドの付加単位を示し；ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、３〜１５の数であり；ｎはプロピレンオキシドの平均付加モル数を表し、１〜８の数である。ただし、エチレンオキシドの付加単位とプロピレンオキシドの付加単位との順序は異なっていてもよい。］
【化２】
2008001769.tif 000007
[式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。］
【化３】
2008001769.tif 000008
[式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。］
【請求項２】
吸油性粉体（Ｄ）をさらに含有する請求項１記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
【請求項３】
業務用ドラム式洗浄機用である請求項１または２に記載の衣料用粉末洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用粉末洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
業務用クリーニング洗剤として用いられる衣料用粉末洗浄剤組成物は、通常、温水（４０℃以上）とともに使用される。また、業務用においては、渦巻き式などの家庭用洗濯機とは異なり、主に機械力（衣料同士の接触などの物理的な力）により洗浄性能を発揮するドラム式の洗浄機が、一般的に用いられている。
【０００３】
業務用の洗濯に適した衣料用粉末洗浄剤組成物としては、従来、たとえばポリオキシエチレンアルキルエーテルタイプの非イオン界面活性剤を主成分とし、キレート剤と、アルカリ剤と、特定のポリエーテルポリオールとを含有する衣料用粉粒状非イオン洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
ところで、近年、衣料用粉末洗浄剤組成物には、環境配慮の観点から、易生分解性ビルダーとしてメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）等のアミノカルボン酸塩が配合されるようになってきている。
前記アミノカルボン酸塩を含有した家庭用の洗濯に適した衣料用粉末洗浄剤組成物としては、従来、たとえば以下に例示するものが開示されている。
（１）泥に対する吸着率の高い酵素を含有する洗剤組成物が提案されている（特許文献２参照）。
（２）特定のアニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤と、特定のヒドロキシイミノジコハク酸塩とを特定の割合で含む高嵩密度粒状洗剤組成物が提案されている（特許文献３参照）。
（３）（ａ）過炭酸塩又は過硼酸塩、（ｂ）特定のアミノポリカルボン酸、（ｃ）アシル基と離脱基を有する特定の漂白前駆体、（ｄ）非イオン界面活性剤、（ｅ）アニオン界面活性剤及び（ｆ）アルカリ剤を、それぞれ特定比率で含有する非イオン界面活性剤を主体とする漂白剤含有洗浄剤組成物が提案されている（特許文献４参照）。
（４）（Ａ）脂肪酸石鹸、（Ｂ）特定のポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、（Ｃ）アスパラギン酸ジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、イミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、ポリアスパラギン酸又はポリグリオキシル酸若しくはこれらの塩、及び（Ｄ）層状珪酸アルカリ金属塩を特定の割合で含有する粉末洗浄剤組成物が提案されている（特許文献５参照）。
（５）Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）アスパラギン酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）セリン塩、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸塩などの特定の含窒素化合物（ａ）と、炭素数１０〜１８のアルコールに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを特定の比率で付加させた非イオン性界面活性剤（ｂ）を、それぞれ特定比率で含有する洗浄剤組成物が提案されている（特許文献６参照）。
【特許文献１】特許第３１２６４６６号公報
【特許文献２】特開２００４−２１０８１２号公報
【特許文献３】特開平６−２４８３００号公報
【特許文献４】特開平１１−３５９７８号公報
【特許文献５】特開２０００−２９０６９８号公報
【特許文献６】特開２０００−８０８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献２〜６に記載の家庭用の洗濯に適した衣料用粉末洗浄剤組成物は、良好な洗浄効果を得るために、その使用場面や用途に応じて、高起泡性界面活性剤、他の洗剤ビルダー等の洗浄成分を組み合わせて用いる必要がある。
ところが、なかでも特に非石鹸系アニオン界面活性剤等の高起泡性界面活性剤が配合された衣料用粉末洗浄剤組成物を、業務用のドラム式洗浄機にそのまま用いた場合、その高起泡のために、機械力による洗浄性能が充分に発揮されず、洗浄力が悪くなる等の問題がある。また、前記高起泡のために、洗浄機関連設備のトラブルを生じる等の恐れがある。
【０００６】
一方、特許文献１に記載の業務用の洗濯に適した衣料用粉末洗浄剤組成物においては、高起泡を抑えるために、特定のポリエーテルポリオールが抑泡剤として用いられている。しかしながら、前記のように高起泡を抑えるための成分をあらたに配合する必要がある。
したがって、業務用クリーニング洗剤においては、環境への負荷が低いとともに、ドラム式洗浄機に適した衣料用粉末洗浄剤組成物が求められる。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、環境への負荷が低く、低泡性であり、かつ良好な洗浄性能を発揮する衣料用粉末洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量が１１質量％以上であり、かつ（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合割合が、質量比で７／３〜３／７であることを特徴とする。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
（Ｃ）アクリル酸単量体から誘導される構成単位と、マレイン酸単量体から誘導される構成単位とを有する共重合体。
【０００９】
【化１】
2008001769.tif 000002
［式中、Ｒ１は炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；−（ＥＯ）−はエチレンオキシドの付加単位を示し；−（ＰＯ）−はプロピレンオキシドの付加単位を示し；ｍはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、３〜１５の数であり；ｎはプロピレンオキシドの平均付加モル数を表し、１〜８の数である。ただし、エチレンオキシドの付加単位とプロピレンオキシドの付加単位との順序は異なっていてもよい。］
【００１０】
【化２】
2008001769.tif 000003
[式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。］
【００１１】
【化３】
2008001769.tif 000004
[式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。］
【００１２】
また、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、吸油性粉体（Ｄ）をさらに含有することが好ましい。
また、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、業務用ドラム式洗浄機用であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、環境への負荷が低く、低泡性であり、かつ良好な洗浄性能を発揮する衣料用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有するものである。
（Ａ）前記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
（Ｂ）前記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
（Ｃ）アクリル酸単量体から誘導される構成単位と、マレイン酸単量体から誘導される構成単位とを有する共重合体。
また、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、好ましくは、吸油性粉体（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分という。）をさらに含有する。
【００１５】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルである。該（Ａ）成分を含有することにより、泡が立ちすぎることがなく、低泡性を有する衣料用粉末洗浄剤組成物が得られる。また、洗浄力が向上する。
かかる（Ａ）成分の非イオン界面活性剤は、アルコール（Ｒ１ＯＨ）に、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）がそれぞれ付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレートプロポキシレート）である。ここで、「アルキル」は、Ｒ１がアルキル基またはアルケニル基であるものを包含する。
【００１６】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。
Ｒ１において、アルキル基、アルケニル基の炭素数は１０〜１８であり、１２〜１４であることがそれぞれ好ましい。該炭素数が１０以上であることにより洗浄力が向上する。一方、該炭素数が１８以下であることにより、低温保存下での析出が抑制される等、保存安定性が向上する。
【００１７】
前記一般式（Ｉ）中、−（ＥＯ）−はエチレンオキシドの付加単位を示し、−（ＰＯ）−はプロピレンオキシドの付加単位を示す。
本発明にかかる（Ａ）成分においては、エチレンオキシド（ＥＯ）の付加単位とプロピレンオキシド（ＰＯ）の付加単位との順序は異なっていてもよい。
ここで、「エチレンオキシド（ＥＯ）の付加単位とプロピレンオキシド（ＰＯ）の付加単位との順序は異なっていてもよい」とは、ＥＯの付加単位とＰＯの付加単位とが、どのような順序で配置されていてもよいことを意味する。たとえば、ＥＯの付加単位とＰＯの付加単位とがランダムに結合（ランダム付加）していてもよく、ＥＯの付加単位とＰＯの付加単位がそれぞれ２つ以上結合したブロックどうしが連結（ブロック付加）していてもよい。また、（Ａ）成分のＲ１とは異なる末端は、ＥＯの付加単位であってもよく、ＰＯの付加単位であってもよい。
【００１８】
ｍは、エチレンオキシドの平均付加モル数を表す。ｍは３〜１５の数であり、４〜１０であることが好ましい。ｍが３以上であることにより水への溶解性が向上し、一方、ｍが１５以下であることにより、泡立ちが抑制されて使用性が向上する。
ｎは、プロピレンオキシドの平均付加モル数を表す。ｎは１〜８の数であり、１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。ｎが１以上であることにより洗浄力が向上する。ｎが０、すなわち、エチレンオキシドのみが付加し、プロピレンオキシドが付加していない場合、泡立ちが発生しやすく、充分な洗浄力が得られにくい。一方、ｎが８以下、好ましくは５以下であることにより適度な曇点を有し、温水での高温洗浄の場合に生じる恐れのある白濁、析出が抑制されて洗浄力が向上する。また、被洗物の再汚染の防止効果も向上する。
【００１９】
本発明において、（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の含有量は、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物中、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、衣料用粉末洗浄剤組成物の通常の使用量にて良好な洗浄力が得られる。また、衣料用粉末洗浄剤組成物の粉立ちが抑制されて作業環境が良好となる。一方、上限値以下であることにより、泡立ちが抑制される。
【００２０】
＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分は、前記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（アミノカルボン酸誘導体）である。該（Ｂ）成分を含有することにより、他のビルダーを含有する場合に比べて生分解性が向上し、環境への負荷が低減される。また、（Ｃ）成分との併用によりタンパク系汚れに対する洗浄力が向上する。
【００２１】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒは、炭素数１〜３のアルキル基を表し、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。炭素数が１〜３であることにより、洗浄力が向上する。Ｒとしては、なかでもメチル基であることが特に好ましい。
前記一般式（ＩＩ）中、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子を表す。アルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウムが好ましく、ナトリウムが特に好ましい。また、複数のＭは、同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物のなかで好適なものとしては、メチルグリシン二酢酸またはその塩が挙げられ、メチルグリシン二酢酸ナトリウムが特に好ましい。
【００２２】
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子を表す。アルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウムが好ましく、ナトリウムが特に好ましい。また、複数のＭは、同じであっても異なっていてもよい。
【００２３】
本発明において、（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
なかでも、（Ｂ）成分としては、洗浄力が向上することから、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましく、メチルグリシン二酢酸またはその塩が最も好ましい。
（Ｂ）成分の含有量は、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物中、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより洗浄力が向上する。一方、上限値以下であることにより、衣料用粉末洗浄剤組成物の粉体流動性が向上する。
【００２４】
＜（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｃ）成分は、アクリル酸単量体から誘導される構成単位と、マレイン酸単量体から誘導される構成単位とを有する共重合体である。該（Ｃ）成分と前記（Ｂ）成分とを併用することにより、タンパク系汚れに対する洗浄力が向上する。また、該（Ｃ）成分を含有することにより、再汚染防止効果が向上する。
【００２５】
ここで、「アクリル酸単量体から誘導される構成単位」とは、アクリル酸単量体（モノマー）のエチレン性二重結合が開裂して構成される構成単位（以下、構成単位（ｃ１）という。）を意味する。
「マレイン酸単量体から誘導される構成単位」とは、マレイン酸単量体（モノマー）のエチレン性二重結合が開裂して構成される構成単位（以下、構成単位（ｃ２）という。）を意味する。なお、構成単位（ｃ２）は、酸無水物（無水マレイン酸）の構成単位を含んでいてもよい。
構成単位（ｃ１）の含有量は、（Ｃ）成分を構成する全構成単位に対して６０〜９０モル％であることが好ましく、６５〜７５モル％であることがより好ましい。
構成単位（ｃ２）の含有量は、（Ｃ）成分を構成する全構成単位に対して１０〜４０モル％であることが好ましく、２５〜３５モル％であることがより好ましい。
かかる構成単位（ｃ１）および構成単位（ｃ２）の含有量において、それぞれ該範囲の下限値以上であることにより、タンパク系汚れに対する洗浄力がより向上する。また、再汚染防止効果がより向上する。一方、上限値以下であることにより、他の構成単位とのバランスをとることができる。
【００２６】
（Ｃ）成分は、必要に応じて、前記構成単位（ｃ１）、前記構成単位（ｃ２）以外の構成単位（ｃ３）を有していてもよい。
構成単位（ｃ３）としては、たとえばメタクリル酸単量体から誘導される構成単位が挙げられる。
構成単位（ｃ３）を有する場合、構成単位（ｃ３）の含有量は、（Ｃ）成分を構成する全構成単位に対して０〜２０モル％であることが好ましい。
【００２７】
また、（Ｃ）成分は、塩を形成していてもよい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なかでも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００２８】
本発明において、（Ｃ）成分は、構成単位（ｃ１）と構成単位（ｃ２）とを有する共重合体であり、係る共重合体としては、構成単位（ｃ１）および構成単位（ｃ２）からなる共重合体；構成単位（ｃ１）、構成単位（ｃ２）および構成単位（ｃ３）からなる共重合体等が挙げられる。なかでも、前記（Ｂ）成分との併用により、タンパク系汚れに対する洗浄力がさらに向上することから、構成単位（ｃ１）および構成単位（ｃ２）からなる共重合体、すなわち、アクリル酸マレイン酸共重合体が特に好ましい。
【００２９】
該アクリル酸マレイン酸共重合体において、構成単位（ｃ１）と構成単位（ｃ２）との混合割合は、モル比で９０／１０〜６０／４０であることが好ましく、７５／２５〜６５／３５であることがより好ましい。該混合割合において、構成単位（ｃ２）の割合が下限値以上であることにより製剤化が容易となる。一方、上限値以下であることにより、再汚染防止効果がより向上する。
該アクリル酸マレイン酸共重合体として好適に用いられる市販品としては、ソカランＣＰ７（商品名、ＢＡＳＦジャパン製）、アクアリックＴＬ−４００（商品名、日本触媒製）、カルボキシレートＨＭ−８０（商品名、東亜合成製）等が挙げられる。
【００３０】
（Ｃ）成分は、各構成単位を提供する単量体（モノマー）同士を、公知の重合方法により重合させることによって得ることができる。
（Ｃ）成分の重量平均分子量は、５００００〜８００００であることが好ましく、６００００〜７００００であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、再汚染防止効果がより向上する。一方、上限値以下であることにより、適度な粘度を有する（Ｃ）成分が得られやすくなって取り扱いが容易となる。
ここで、「重量平均分子量」とは、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される値を示す。
本発明において、（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物中、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、洗浄力が向上する。一方、上限値以下であることにより、（Ｂ）成分とのバランスがより良好となって洗浄力が向上する。
【００３１】
本発明において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量は１１質量％以上であり、１２質量％以上であることが好ましい。上限値として、好ましくは６５質量％以下である。該含有量が１１質量％以上であることにより、洗浄力が向上する。
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合割合は、質量比で７／３〜３／７であり、６／４〜４／６であることが好ましい。該範囲であることにより洗浄力が向上する。特に、タンパク系汚れに対する洗浄力が向上する。
【００３２】
＜（Ｄ）成分＞
本発明において、（Ｄ）成分は、吸油性粉体である。
本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物においては、（Ｄ）成分をさらに含有することが好ましい。該（Ｄ）成分を含有することにより、かかる衣料用粉末洗浄剤組成物の粉体流動性が向上する。これは、かかる衣料用粉末洗浄剤組成物の粒子表面の滑らかさ等の特性が、（Ｄ）成分によるコーティングあるいは（Ｄ）成分の担持などにより向上するためと推測される。
【００３３】
ここで、「吸油性粉体」とは、吸油能を有する粉体成分を意味する。該粉体成分としては、ＪＩＳ−Ｋ５１０１に準拠する方法により測定される吸油量が２０ｃｍ３／１００ｇ以上であるものが好ましく、１００〜４００ｃｍ３／１００ｇであるものがより好ましい。
（Ｄ）成分として具体的には、無水ケイ酸、含水ケイ酸、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられ、なかでも吸油能、固化しにくさ、すすぎ易さの点から、無水ケイ酸、含水ケイ酸、タルクが好ましく、無水ケイ酸、含水ケイ酸がより好ましい。
本発明において、（Ｄ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の含有量は、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物中、０．５〜３質量％であることが好ましく、０．８〜２質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより吸油能が高まって粉体流動性が向上する。一方、上限値以下であることにより、充分な吸油能が得られ、粉体流動性が向上するとともに、経済的にも有利となる。また、リネンサプライ分野で使用される連続式洗浄機（ドラム式洗浄機槽の複数個が、連続的に合わされた洗浄機）では、使用される水が循環されるため、衣料用粉末洗浄剤組成物が洗浄機設備に溶け残ったり、被洗布に付着したりする場合があるが、それらの発生が抑制される。
【００３４】
なお、本発明にかかる衣料用粉末洗浄剤組成物の粉体流動性は、たとえば「安息角」を指標として評価することができる。
ここで、「安息角」は、一例として以下に示す方法により測定される角度を示す。
（安息角の測定方法）
角度の目盛りが記入されたアクリル製測定器（たとえば、高さ１０ｃｍ×奥行１０ｃｍ×幅３ｃｍ等）を平らな場所に置き、該測定器の横蓋（１０ｃｍ×３ｃｍ側の一側面）を閉じた状態で、該測定器の上面からの高さが１〜２ｃｍの位置より、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物を流し入れ、該測定器の上面からの高さが０〜１ｃｍ程の山盛り状になるまで充填する。次いで、横蓋を静かに開き、充填された衣料用粉末洗浄剤組成物を、重力により自然に排出させる。その後、該測定器内に残った衣料用粉末洗浄剤組成物の表面と水平面とのなす角度（°；傾斜角）を、該測定器側面の目盛りから読み取ることにより、安息角（°）が測定される。
かかる衣料用粉末洗浄剤組成物の粉体流動性は、安息角として８０°未満であることが好ましく、７０°未満であることがより好ましい。安息角が８０°未満であれば、衣料用粉末洗浄剤組成物の粉体流動性は良好であり、その取り扱い性が向上する。
【００３５】
＜任意成分＞
本発明の業務用ドラム式洗浄機用の衣料用粉末洗浄剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に必要に応じて、通常、衣料用粉末洗浄剤組成物に用いられる洗剤成分等の任意成分を適宜、配合することができる。
具体的には、たとえば界面活性剤、再汚染防止剤、酵素、無機塩、金属イオン封鎖剤および分散剤、消泡剤、蛍光増白剤、漂白成分、漂白活性化成分等が挙げられる。
【００３６】
界面活性剤としては、通常用いられる洗浄用界面活性剤（アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、前記一般式（Ｉ）を除く非イオン界面活性剤など）が併用できる。
なお、スルホン酸塩および硫酸エステル塩などの高起泡性アニオン界面活性剤を用いる際、高起泡性アニオン界面活性剤の含有量は、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物中、８質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。該範囲の上限値以下であることにより、前述のような高起泡による洗浄力への影響が制御されて洗浄力が向上する。
【００３７】
再汚染防止剤としては、たとえばポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリアルキルテレフタレート・ポリオキシアルキルテレフタレート重合体またはその誘導体等が挙げられる。
酵素としては、たとえばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が挙げられ、なかでもプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼが好ましい。
無機塩としては、たとえば硫酸ナトリウム、層状珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、無水珪酸等が挙げられる。
金属イオン封鎖剤および分散剤としては、たとえばエチレンジアミン４酢酸、１，３−プロパン−２−ジアミン四酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、β−アラニンジ酢酸、セリンジ酢酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメトキシマロン酸、オキシジコハク酸、ヒドロキシオキシジコハク酸、イミノジコハク酸、ポリアスパラギン酸、ポリグリオキシル酸、ポリアクリル酸、前記（Ｃ）成分以外の高分子ポリカルボン酸またはその塩などが挙げられる。
消泡剤としては、たとえばシリコーン等が挙げられる。
蛍光増白剤としては、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩、ビス（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体などが挙げられる。
【００３８】
漂白成分としては、たとえば過硫酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等の過酸化物などが挙げられ、これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、漂白活性化成分としては、たとえばテトラアセチルエチレンジアミン、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩等の有機過酸前駆体などを併用することも可能である。
【００３９】
本発明の業務用ドラム式洗浄機用の衣料用粉末洗浄剤組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、常法に準じて製造することができる。
その一例として、まず、粉体成分１を混合し、得られた混合物が流動状態にあるところへ、液体成分を投入して混合することにより液体成分−粉体成分混合物を調製する。
ここで、粉体成分１には、たとえば前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、前記（Ｄ）成分、任意成分のうち粉体状のものが含まれる。液体成分には、たとえば前記（Ａ）成分、任意成分のうち液体状のものが含まれる。
液体成分の投入方法は、特に限定されるものではなく、なかでも噴霧ノズルを用いた混合方式が好ましい。噴霧ノズルを用いることにより、液体成分の局在化が回避され、液体成分と粉体成分とが固化して塊状となることが抑制される。これにより、より短時間で効率的に、均一な液体成分−粉体成分混合物を調製することができる。具体的には、粉体成分１を混合機中に投入し、撹拌しながら液体成分を噴霧ノズルから噴霧する方法が挙げられる。
混合機は、汎用のものを適宜用いることができ、なかでも所望とする安息角、平均粒子径、粒度分布などを有する衣料用粉末洗浄剤組成物が得られやすいことから、リボンミキサー、Ｖ型ミキサー、二重円錐型ミキサー等が好ましく用いられる。
噴霧ノズルは、通常使用される噴霧ノズルを用いることができ、なかでも所望とする安息角、平均粒子径、粒度分布などを有する衣料用粉末洗浄剤組成物が得られやすいことから、扇形ノズル、充円錐ノズル、空円錐ノズル等が好ましく用いられる。
その後、液体成分−粉体成分混合物に、残りの粉体成分２を投入して撹拌、混合することにより、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物が得られる。
ここで、粉体成分２には、たとえば酵素、漂白成分、漂白活性化成分などの粉体状の任意成分が含まれる。特に、漂白成分、漂白活性化成分を含有する際、それらは粉体成分２として液体成分−粉体成分混合物に投入することが好ましい。なお、前記（Ｄ）成分を、粉体成分２として液体成分−粉体成分混合物に投入してもよい。
また、液体成分−粉体成分混合物と、粉体成分２とを撹拌、混合した後、好ましくは、篩い分け等の分級操作を行うことにより、粗粉および／または微粉が除去された衣料用粉末洗浄剤組成物を得ることもできる。
【００４０】
本発明にかかる衣料用粉末洗浄剤組成物の粒子の平均粒子径は１００〜１０００      μｍであることが好ましく、２００〜５００μｍであることがより好ましい。平均粒子径が１００μｍ以上であると使用時に粉立ちが抑制され、１０００μｍ以下であると水への溶解性が向上する。
【００４１】
本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、たとえば家庭用の洗濯に使用しても、業務用の洗濯に使用してもよく、なかでも業務用の洗濯に使用することが好ましく、業務用ドラム式洗浄機用として使用することが特に好ましい。本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、低泡性を有することから、ドラム式洗浄機による洗濯に使用しても良好な洗浄性能を発揮することができる。
ドラム式洗浄機としては、たとえば大型のバッチワッシャーや、回転式のドラム槽の複数個が連続的に合わされた連続式洗濯機（連洗機）の洗浄システム等が挙げられる。
かかる衣料用粉末洗浄剤組成物の使用方法は、特に制限されず、たとえば業務用等の各用途における常法により使用することができる。
本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物を用いる際、該衣料用粉末洗浄剤組成物を含む洗浄液の温度は４０℃以上であることが好ましく、４０〜７０℃であることがより好ましく、５０〜７０℃であることがさらに好ましく、５０〜６０℃であることが特に好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、洗浄効果がさらに向上する。したがって、本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物は、業務用ドラム式洗浄機用としての使用温度の条件に特に適したものである。
本発明の衣料用粉末洗浄剤組成物の洗浄対象となる被洗物は、特に限定されるものでなく、特にリネンサプライの分野の繊維製品に対して好適に用いることができる。具体的には、ホテルや旅館などの浴衣、シーツ、枕カバー、タオル類、ホテルやレストランなどのコック服やクロス、ホームクリーニング分野におけるワイシャツ等の繊維製品（色物、白物）に対して好適に用いることができる。
【００４２】
本発明によれば、環境への負荷が低く、低泡性であり、かつ良好な洗浄性能を発揮する業務用ドラム式洗浄機用の衣料用粉末洗浄剤組成物を提供することができる。
かかる衣料用粉末洗浄剤組成物は、業務用のドラム式洗浄機に特に適し、落ちにくいタンパク汚れに対しても良好な洗浄性能を発揮するものである。
また、かかる衣料用粉末洗浄剤組成物は、環境にやさしい易生分解性ビルダーのアミノカルボン酸塩を含有し、環境への負荷が低いものである。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００４４】
（実施例１〜１１、比較例１〜３）
表１に示す組成の衣料用粉末洗浄剤組成物を、以下の様にして製造した。
なお、表中の配合量の単位は質量％であり、総量が１００質量％となるように硫酸Ｎａ量を調整した。また、表中に示した成分の説明について下記に示す。
［製造方法］
リボンミキサー１１０２−１５００型（製品名；幅９００ｍｍ×長さ１８００ｍｍ×深さ１１００ｍｍ；吉田製作所製）を用いて、撹拌回転数を６０ｒｐｍに設定し、常温条件下にて各例の衣料用粉末洗浄剤組成物を製造した。
まず、石鹸、メタケイ酸Ｎａ、酵素を除く粉体原料である（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および任意成分を、前記リボンミキサーに投入し、撹拌混合を２分間行った。
次に、撹拌混合後の粉体原料の混合物に、液体成分である（Ａ）成分を、最高級卓上手押噴霧器（中型／中型防水用、９１φｘ２４０，７００ｍＬ容、真鍮製クラマタ産業製）を用いて、液体温度５０℃にて１０〜１５分間かけ、均一の圧力で噴霧し、噴霧終了後、撹拌混合を１分間行った。
撹拌混合後、石鹸、メタケイ酸Ｎａ、酵素を、撹拌混合しながら順次投入し、投入完了後、撹拌混合を３分間行い、各例の衣料用粉末洗浄剤組成物を得た。
【００４５】
≪表中に示した成分の説明≫
・液体原料
＊１：非イオン界面活性剤（Ｒ１：炭素数１２のアルコールエトキシレートと、炭素数１４のアルコールエトキシレートとの混合物、ｍ＝５、ｎ＝２；ライオン化学製）。
＊２：非イオン界面活性剤（Ｒ１：炭素数１２のアルコールエトキシレートと、炭素数１４のアルコールエトキシレートとの混合物、ｍ＝１５、ｎ＝３；ライオン化学製）。
＊３：非イオン界面活性剤（Ｒ１＝炭素数１２〜１４のアルキル基、ｍ＝５、ｎ＝４、ＥＯＰＯノニオン；合成品）。
＊４：非イオン界面活性剤（Ｒ１＝炭素数１２〜１４のアルキル基、ｍ＝１５、ｎ＝２、ＥＯＰＯノニオン；合成品）。
【００４６】
・粉体原料
＊５：ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸ナトリウム、商品名：トリロンＭパウダー；ＢＡＳＦジャパン製）。
＊６：ＨＩＤＳ（ヒドロキシイミノジコハク酸ナトリウム；日本触媒製）。
＊７：ＭＡポリマー（アクリル酸マレイン酸共重合体、商品名：ソカランＣＰ７；ＢＡＳＦジャパン製）。
＊８：ホワイトカーボン（無水ケイ酸、商品名：トクシールＮＰ；トクヤマ製）。
＊９：ＬＡＳ−Ｎａ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、商品名：ライポンＰＳ−８６０；ライオン化学製）。
＊１０：ＡＳ−Ｎａ（炭素数１４〜１８のアルキル硫酸ナトリウム、商品名：サンデットＬＮＭ；三洋化成工業製）。
＊１１：石鹸（高級脂肪酸ナトリウム、商品名：コナバルク７０Ｂ；ミヨシ油脂製）。
＊１２：炭酸Ｎａ（商品名：ソーダ灰；トーソー製）。
＊１３：メタケイ酸Ｎａ（商品名：無水メタ珪酸ソーダ；オキシデンタルケミカル製）。
＊１４：ＰＥＧ♯６０００（ポリエチレングリコール、商品名：ＰＥＧ６０００Ｍ；ライオン化学製）。
＊１５：ＣＭＣ（カルボキシルメチルセルロースナトリウム、商品名：サンローズＢ１Ｂ；日本製紙製）。
＊１６：亜硫曹（商品名：亜硫酸ソーダ；大東化学製）。
＊１７：蛍光増白剤（商品名：チノパールＣＢＳ−Ｘ；チバスペシャルティーケミカルズ製）。
＊１８：酵素（商品名：エスペラーゼ４．０Ｔ；ノボザイムズジャパン製）。
＊１９：硫酸Ｎａ（商品名：無水芒硝；日本化学製）。
【００４７】
≪評価≫
得られた各例の衣料用粉末洗浄剤組成物について、以下に示す方法及び評価基準によって評価を行い、その結果を表１に併記した。
【００４８】
［洗浄力（Ａ）］
（洗浄処理方法）
評価用汚染布（商品名：ＥＭＰＡ１１６（血液／ミルク／カーボン／綿）、ＥＭＰＡ社製；５ｃｍ×５ｃｍ／枚；タンパク汚染布）１０枚を、綿製の白布１枚に縫い付け、全量が１０ｋｇとなるように、チャージ布（評価用汚染布を縫い付けていない一般家庭用シーツ２０枚）と合わせて、これを被洗物とした。
ドラム式洗浄機として「ＥＣＯＮＯＭＡＴ−１０機」（製品名、（株）アサヒ製作所製）の実機を使用し、該ドラム式洗浄機の槽内に４９リットルの水道水を入れ、次いで、別に調製した各例の衣料用粉末洗浄剤組成物の１０質量％溶液１Ｌを投入した後、前述の被洗物を投入し、中水位（水量４９Ｌ／水道水）にて下記洗浄工程により洗浄を行った。
洗浄工程：洗浄温度６０℃・１０分間→脱水１分間→すすぎ４０℃・３分間→脱水１分間→すすぎ３０℃・２分間→脱水２分間。
洗浄後、被洗物から洗浄後の評価用汚染布を取り出して乾燥させ、以下の評価方法により洗浄力を評価した。
また、上記洗浄工程において、洗浄温度の６０℃を、４０℃（実施例２）、５０℃（実施例３）、７０℃（実施例５）にそれぞれ変えて、上記と同様の洗浄処理方法により洗浄を行い、以下の評価方法により洗浄力を評価した。
【００４９】
（洗浄力の評価方法）
前記洗濯操作１工程を終えた評価用汚染布の反射率を、色差計（商品名：ＳＥ２００型、日本電色（株）製）により測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出し、下記評価基準に基づいて洗浄力を評価した。
なお、式中の「清浄布」とは、上記チャージ布であって、洗浄処理を施していないものを示す。
洗浄率（％）＝[（洗浄後の評価用汚染布の反射率）−（洗浄前の評価用汚染布の反射率）]／[（清浄布の反射率）−（洗浄前の評価用汚染布の反射率）]×１００
＜評価基準＞
◎    ：洗浄率が５０％以上。
○    ：洗浄率が４５％以上５０％未満。
△    ：洗浄率が４０％以上４５％未満。
×：洗浄率が４０％未満。
評価基準は、上述の式により算出される洗浄率（％）が４５％以上（○または◎）であれば、洗浄力が良好であると判定した。なお、洗浄率（％）は、評価用汚染布１０枚の平均値を用いた。
【００５０】
［洗浄力（Ｂ）］
（洗浄処理方法）
各例の衣料用粉末洗浄剤組成物を３°ＤＨ硬水に溶解して、０．２質量％の評価用洗浄液９００ｍＬを調製した。
評価用汚染布（商品名：ＥＭＰＡ１１６（血液／ミルク／カーボン／綿）、ＥＭＰＡ社製；５ｃｍ×５ｃｍ／枚；タンパク汚染布）１０枚と、チャージ布（評価用汚染布とほぼ同等のサイズに切り揃えた綿メリヤス布）とを、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ機（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）内に投入し、浴比３０倍になる様に前記の評価用洗浄液を入れた。
そして、１２０ｒｐｍで、６０℃・１０分間撹拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水した。その後、３分間２５℃での流水すすぎを行い、１分間脱水をした後、風乾し、以下の評価方法により洗浄力を評価した。
また、上記洗浄工程において、洗浄温度の６０℃を、４０℃（実施例２）、５０℃（実施例３）、７０℃（実施例５）にそれぞれ変えて、上記と同様の洗浄処理方法により洗浄を行い、以下の評価方法により洗浄力を評価した。
【００５１】
（洗浄力の評価方法）
前記洗濯操作１工程を終えた評価用汚染布の反射率を、色差計（商品名：ＳＥ２００型、日本電色（株）製）により測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出し、下記評価基準に基づいて洗浄力を評価した。
なお、式中の「清浄布」とは、上記チャージ布（綿メリヤス布）であって、洗浄処理を施していないものを示す。
洗浄率（％）＝[（洗浄後の評価用汚染布の反射率）−（洗浄前の評価用汚染布の反射率）]／[（清浄布の反射率）−（洗浄前の評価用汚染布の反射率）]×１００
＜評価基準＞
◎    ：洗浄率が５０％以上。
○    ：洗浄率が４５％以上５０％未満。
△    ：洗浄率が４０％以上４５％未満。
×：洗浄率が４０％未満。
評価基準は、上述の式により算出される洗浄率（％）が４５％以上（○または◎）であれば、洗浄力が良好であると判定した。なお、洗浄率（％）は、評価用汚染布１０枚の平均値を用いた。
【００５２】
［抑泡性能］
各例の衣料用粉末洗浄剤組成物を３°ＤＨ硬水に溶解して、０．２質量％の評価用洗浄液を調製し、該評価用洗浄液を６０℃に加温した。６０℃の該評価用洗浄液を、エプトン管（容積１００ｍＬ、高さ２５ｃｍ；目盛り付き）にそれぞれ５ｍＬ採り、該エプトン管を上下に、約３０ｃｍ程の振幅で激しく１０秒間振った。その後、直ちに静置させ、１分後の起泡している泡の高さ（ｍｍ）を測定し、下記評価基準に基づいて抑泡性能を評価した。
また、評価用洗浄液を４０℃（実施例２）、５０℃（実施例３）、７０℃（実施例５）にそれぞれ加温したものについて、上記と同様の方法により泡の高さ（ｍｍ）を測定し、下記評価基準に基づいて抑泡性能を評価した。
＜評価基準＞
◎    ：１０ｍｍ未満。
○    ：１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満。
△    ：１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満。
×：２０ｍｍ以上。
評価基準は、測定される泡の高さ（ｍｍ）が１５ｍｍ未満（○または◎）であれば低泡性であり、抑泡性能が良好であると判定した。なお、泡の高さ（ｍｍ）は、上記測定３回の平均値を用いた。
【００５３】
［流動性］
角度の目盛りが記入されたアクリル製測定器（高さ１０ｃｍ×奥行１０ｃｍ×幅３ｃｍ）を平らな場所に置き、該測定器の横蓋（１０ｃｍ×３ｃｍ側の一側面）を閉じた状態で、該測定器の上面からの高さが１〜２ｃｍの位置より各例の衣料用粉末洗浄剤組成物を流し入れ、該測定器の上面からの高さが０〜１ｃｍ程の山盛り状になるまで充填した。
次いで、横蓋を静かに開き、充填された衣料用粉末洗浄剤組成物を、重力により自然に排出させた。その後、該測定器内に残った衣料用粉末洗浄剤組成物の表面と水平面とのなす角度（°；傾斜角）を該測定器側面の目盛りから読み取り、安息角（°）の値とした。この操作を３回繰り返し、その平均値を求め、下記評価基準に基づいて流動性を評価した。
＜評価基準＞
◎    ：７０°未満。
○    ：７０°以上８０°未満。
△：８０°以上９０°未満。
×：９０°以上。
評価基準は、測定される安息角（°）が８０°未満（○または◎）であれば、流動性が良好であると判定した。
【００５４】
【表１】
2008001769.tif 000005
【００５５】
表１から、易生分解性ビルダーのアミノカルボン酸塩を含有する、本発明にかかる実施例１〜１１は環境への負荷が低く、また、いずれの評価項目も良好であることが確認できた。
特に、実施例１〜５、７、９は、いずれの評価項目も優れていることが確認できた。
【００５６】
（洗浄温度、評価用洗浄液の温度条件が同じ実施例４、６〜１１について）
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合割合が質量比で６／４の実施例４、７、９は、該混合割合が３／７の実施例６に比べて、洗浄力（Ａ）、洗浄力（Ｂ）、抑泡性能がより優れていることが確認できた。
高起泡性界面活性剤であるＬＡＳ−Ｎａ、ＡＳ−Ｎａを含有する実施例１０は、抑泡性能が若干劣り、それに伴ってドラム式洗浄機を用いた評価の洗浄力（Ａ）が若干劣り、○レベルとなることが確認できた。
（Ｂ）成分としてＭＧＤＡを用いた実施例４は、ＨＩＤＳを用いた実施例８に比べて洗浄力（Ａ）、洗浄力（Ｂ）がより優れていることが確認できた。
（Ｄ）成分のホワイトカーボンを含有する実施例１、４、６〜９は、ホワイトカーボンを含有しない実施例１１に比べて流動性がより優れていることが確認できた。
【００５７】
洗浄温度、評価用洗浄液の温度条件が異なる同一組成の実施例２〜５は、洗浄力（Ａ）、洗浄力（Ｂ）および抑泡性能のいずれも良好であり、業務用ドラム式洗浄機用として適していることが確認できた。
【００５８】
一方、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合割合が７／３〜３／７の範囲外である比較例１、３は、洗浄力（Ａ）、洗浄力（Ｂ）が悪いことが確認できた。また、比較例３は、抑泡性能も劣ることが確認できた。
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量が１１質量％未満の比較例２は、洗浄力（Ａ）、洗浄力（Ｂ）が悪いことが確認できた。
【００５９】
以上の結果から、本発明にかかる実施例１〜１１は、環境への負荷が低く、低泡性であり、かつ良好な洗浄性能を発揮し、業務用ドラム式洗浄機用として適していることが確認できた。