(57)【要約】【課題】本発明は縮合重合体の原料である６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法および精製方法を提供する。【解決手段】１）カリウムイオンを含む水溶液の存在下、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とジハロゲン化物とを反応させて粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を得て、２）水に懸濁し８０℃〜３００℃にて反応させ（あるいは酸析してから）、３）得られた反応混合物を固液分離する６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）カリウムイオンを含む水溶液の存在下、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とジハロゲン化物とを反応させて粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を得る工程、ついで
２）１）で得られた粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩に以下に示すａ）またはｂ）の処理反応を行う工程、
ａ）水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる工程
ｂ）酸析し、粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得て、水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる工程、
３）２）で得られた反応混合物を固液分離し固相部から６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得る工程からなる、６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法。
【請求項２】
上記３）の工程において固液分離し得られた液相部に炭酸ガスを作用させることにより、６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩を単離し、上記２）の工程に供する請求項１に記載の６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法。
【請求項３】
ジハロゲン化物が１，２−ジハロエタンであり、６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸が６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸である事を特徴とする請求項１または２に記載の６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法で得られた６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸に、さらに２）および３）の工程を繰り返す６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の精製方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で得られる、アルカリ金属含有量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は縮合重合体の原料である６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法および精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から種々の芳香族ジカルボン酸が知られており、ポリエステル、ポリアミドのなどの如き縮合重合体の原料として広く利用されている。例えばテレフタル酸はポリエチレンテレフタレート、ポリテトラエチレンテレフタレート、ポリパラフェニレンテレフタルアミド等の原料として工業的に使用されている。その他イソフタル酸もポリマー用原料として広く利用されている。またナフタレンジカルボン酸を原料としたポリエステルであるポリエチレンナフタレートはポリエチレンテレフタレートに比べ機械的、熱的に更に高性能である事は知られている。
【０００３】
特許文献１には６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を原料とするポリエステルが優れた物性、例えば機械的、熱的物性などを有する事が記載されており、６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の精製方法に関する記述がある。
【０００４】
また特許文献２には６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造法について記載されている。製造法は６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸のアルカリ金属塩を合成後、鉱酸や酸性ガスの添加により酸析を行うが、この処方で酸析を行なうとアルカリ金属成分が多量に残存する。このようなアルカリ金属がモノマー中に残存するとポリマーの色相の悪影響を与えるばかりか、熱的特性、機械特性に悪い影響を与える。さらに酸析後の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸中には、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸由来の不純物を含有している等の問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１３５４２８号公報
【特許文献２】特開昭６２−８９６４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は縮合重合体の原料である６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法および精製方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を得て、ａ）水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる、あるいはｂ）酸析し、祖６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸得て、水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる事を特徴とする６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法である。本発明はアルカリ金属含有量の少ない６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を提供することを目的とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によりアルカリ金属、着色物質、反応中間体等が効率的に除去でされた６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得ることができる。本発明で得られた６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸より、色相や熱的特性、機械特性に優れた重縮合体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は
１）カリウムイオンを含む水溶液の存在下、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とジハロゲン化物とを反応させて粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を製造し、次いで
２）１）で得られた粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩に以下に示すａ）またはｂ）の処理反応を行う工程
ａ）水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる工程
ｂ）酸析し、粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得て、水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる工程、
３）２）で得られた反応混合物を固液分離し固相部から６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得る工程からなる６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸の製造方法である。これより縮合重合体を得ようとする目的で、とりわけ６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸が６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸であることが好ましい。
【００１０】
６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸は下記式（Ｉ）
【化１】
2008001603.tif 000002
（Ｉ）
（Ｒ１は炭素数２〜６ののアルキレン基である）
で表される。
【００１１】
＜工程１）＞
工程１）は、カリウムイオンを含む水溶液の存在下、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸とジハロゲン化物とを反応させて粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を得る工程である。
【００１２】
６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩は下記式（II）
【化２】
2008001603.tif 000003
（II）
（Mはカリウム金属、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ２はカリウム金属または水素原子である）
で表される。カリウム金属塩としてはモノカリウム金属塩が好ましいが、酸析等の処理を行う目的では水溶液に溶解可能なジカリウム金属塩も好ましい。
【００１３】
工程１）ではカリウム金属を水に溶解した水溶液が用いられる。水溶液のカリウム金属濃度は５〜２０重量％が好ましい。
また工程１）におけるジハロゲン化物としては１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，２−ジヨードエタン、１，２−ジフロオロエタン、１，３−ジクロロプロパン、１，３―ジブロモプロパン、１，３−ジヨードプロパン、１，３−ジフロオロプロパン、１，４−ジクロロブタン、１，４−ジブロモブタン、１，４−ジヨードブタン、１，４−ジフルオロブタン、１，５−ジクロロペンタン、１，５−ジブロモペンタン、１，５−ジヨードペンタン、１，５−ジフルオロペンタン、１，６−ジクロロへキサン、１，６−ジブロモへキサン、１，６−ジヨードヘキサン、１，６−ジフルオロヘキサン等が挙げられる。このうち炭素数が偶数である１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，２−ジヨードエタン、１，２−ジフロオロエタン、１，４−ジクロロブタン、１，４−ジブロモブタン、１，４−ジヨードブタン、１，４−ジフルオロブタンが好ましく、さらに好ましくは１，２−ジハロエタン、なかでも経済的な点から１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタンが好ましい。特に好ましくは１，２−ジクロロエタンである。
【００１４】
またジハロゲン化物の使用割合は前記２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のカリウム塩１モルに対し、０．４ないし、１．５モル程である。理論量は０．５モルであるが副反応によって消費されるので理論量よりも多くしてもよい。２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のカリウム塩とジハロゲン化物との反応は溶媒中で行なうのが好ましい。かかる溶媒としては水が特に好ましいが、その他、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、アセトニトリル等のニトリル類が使用できる。
【００１５】
工程１）の反応温度は、好ましくは１００〜２５０℃、特に好ましくは１２０〜２００℃であり、反応は常圧〜加圧下で実施できる。本発明では、ヨウ素カリウム等の触媒、銅などの安定剤を添加剤として用いてよく、また２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸またはそのカリウム塩を反応系に存在させてもよい。必要により相間移動反応系で行ってもよく、この場合には、水−芳香族炭化水素系、水−ハロゲン化炭化水素系等を溶媒として用い、クラウンエーテル類、クリプタンド類、４級アンモニウム塩等を相間移動触媒として用いる方法が挙げられる。
【００１６】
上記芳香族炭化水素としてはベンゼン、キシレン、トルエンなどが挙げられる。またハロゲン化炭化水素としてはジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどが例示される。
【００１７】
かかる方法により粗６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩が生成する。本発明においては粗６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を経て粗６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸を得る事を特徴としている。一方６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ナトリウム塩の場合には６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸モノナトリウム塩、６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ジナトリウム塩が考えられるが、どちらの反応物も水への溶解度が低く、本発明における＜工程２＞、＜工程３＞に適しない。
【００１８】
反応溶媒として水を用いた場合には、該生成物が６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩が極めて溶解度が低く反応系からろ過によって単離できる。また６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩は上記の６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩にカリウムイオンを加える事で容易に得る事ができる。６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩の場合には一時溶解するが冷却する事によって析出するので単離する事ができる。
【００１９】
また反応物の異物除去および着色成分の除去を行う場合には６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸のジカリウム塩にして一旦溶解し、ろ過および活性炭処理などを施す事が好ましい。６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ジカリウムは６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸モノカリウムにさらにアルカリ成分を添加する事で容易に得る事が出来、溶解性も高い事から特に好ましい。このようにジカリウム塩とする際の温度は室温でも構わないが一般には加熱下で行うことが好ましい。加熱下で行うと、ジカリウム塩溶解度が向上し釜効率が良くなる。この加熱処理は通常０．５〜５時間で行い不溶物がある時は濾別して除く。上記のようにして得られる水溶液中の６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸のジカリウム金属塩の濃度は、通常０．２〜３０重量％である。この処理は酸析前に行う事が好ましい。
【００２０】
活性炭処理法は流通式又は回分式で行う。例えば流通式の場合には粒状の活性炭をカラムに充填しアップフロ−又はダウンフロ−で６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩水溶液を流通させる。処理温度は室温〜６０℃で行うが通常は室温で充分である。回分式の場合には水溶液中の６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩に対して１〜１０重量％程度の粉末活性炭を加え１〜５時間撹拌下処理する。活性炭処理は強塩基で処理するよりも中性付近のほうが処理効果が大きい。活性炭種には特に制限は無くどんな種類のものでも使用できる。この後、６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩を含む水溶液に炭酸ガスを吹き込んで６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩を析出させて分離し、本発明記載の方法により６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸を得る事ができる。
【００２１】
＜工程２）＞
工程２）では１）で得られた粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム金属塩をａ）水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる、あるいはｂ）酸析し、粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得て、水に懸濁し８０〜３００℃の高温度条件にて反応させる。
【００２２】
ａ）の工程における粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム金属塩はモノカリウム塩であることが好ましい。該６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩、あるいは粗６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を水に懸濁する時の水の使用量は５〜１００重量倍が好ましい。５重量倍より少ないと反応が進行しないし、１００重量倍以上加えると事は経済的に好ましくない。よって好ましくは１０〜７０重量倍、さらに好ましくは２０〜５０重量倍の範囲である。また反応温度は高温であればあるほど良いが、おおよそ１００℃〜３００℃程度の反応温度で反応を行う事が好ましい。好ましくは１００℃〜２００℃の範囲である。必要により加圧下で反応を行っても良い。
【００２３】
ｂ）の工程における酸析では、６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を酸と反応せしめる。このとき６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩はモノカリウム塩であっても、ジカリウム塩であっても良い。なかでもモノカリウム塩であることが好ましい。該反応の溶媒としては水が特に好ましいが、その他エチレングリコール、プロピレングリコール、の如きグリコール類なども好ましく用いられる。酸としてはカリウムと反応溶媒に可溶な塩を形成することができ、かかる酸としては硫酸、塩酸、燐酸などの無機酸の他に酢酸、蓚酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸等が使用できる。水溶液中の６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩の濃度は、通常０．２〜３０重量％である。このようにし６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸カリウム金属塩を溶媒中に分散または溶解させておき、撹拌下に酸を加え酸析して６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸の結晶を得る。酸の希釈濃度は任意であり本発明の効果にはほとんど問題ないが、通常は、例えば、硫酸であれば１〜５０重量％程度のものを使用する。酸の添加は反応液のｐＨが２付近になるまで加える。添加速度は添加量にもよるが、通常は０．０１〜１０時間で、酸添加後も攪拌を３〜３０分間そのまま続ける。酸析の温度は室温から溶媒の沸点程度で行うが、加圧下沸点以上の高温で行うこともできる。生成した６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸の結晶は、濾別後、十分水洗し乾燥する。得られる６，６−（アルキレンジオキシ）−ジ−２−ナフトエ酸の結晶粒径は、通常、１〜５００μｍとなる。
【００２４】
＜工程３）＞
工程３）は、２）で得られた反応混合物を固液分離し固相部から６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得る工程である。
６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を分離した母液は６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩を含有しているので、そのまま或いは濃縮して再び６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸カリウム塩を析出させる工程へ循環することが好ましい。すなわち、３）の工程において固液分離し得られた液相部に炭酸ガスを作用させることにより、６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩を単離し、その後２）の工程に供することが好ましい。
【００２５】
炭酸ガスを通じる場合には一般に炭酸ガスの圧力が高い程、反応温度が低いほどモノカリウム塩の析出する比率が高い。好ましい反応温度は０℃〜１００℃の範囲である。炭酸ガスの圧力は、反応温度及びアルカリ塩の循環によって異なる。適時好ましい範囲で反応を行う事が好ましい。
【００２６】
＜得られる６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸＞
本発明方法よりカリウム金属の含有量が１〜５００ｐｐｍの６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得ることができる。好ましくはカリウム金属の含有量が１〜２００ｐｐｍであると縮合重合体の原料として好ましく、より好ましくは１〜１００ｐｐｍの範囲である。
所定のカリウム金属含有量になるように２）と３）の工程を繰り返し行うことでカリウム金属含有量を低減する事ができる。
本発明で得られた６，６’−（アルキレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸より色相や熱的特性、機械特性に優れた重縮合体を得ることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。２−ヒドロキシー６−ナフトエ酸はアルドリッチ（株）から、ジクロロエタン、水酸化カリウム、エタノールは和光純薬工業から入手した。アルカリ成分は原子吸光法（日立製作所製偏光ゼーマン原子吸光光度計Ｚ５０００）により定量分析を行った。また元素分析はヤナコ(株)製元素分析装置ＭＴ−６により定量分析を行った。
【００２８】
［実施例１］
１０Ｌの攪拌付きオートクレーブに２−ヒドロキシー６−ナフトエ酸１０００重量部、水酸化カリウム５９７重量部、ジクロロエタン２６３重量部、水５０００重量部を仕込み窒素置換後、窒素圧０．３Ｍｐａを掛け攪拌下１２０℃〜１３０℃で反応した。反応後冷却・ろ過することにより６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩を主成分とする固体を得た。この生成物の乾燥重量３８０重量部であった。６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩２０重量部に、イオン交換水１０００重量部を１Ｌのオートクレーブに仕込み窒素置換後０．２ＭＰａを掛け攪拌下１５０℃で６時間反応した。反応後懸濁溶液を、吸引ろ過し６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得た。この６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸のカリウム金属含有量は８００ｐｐｍであった。
【００２９】
［実施例２］
実施例１で得られた６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸２０重量部に、イオン交換水１０００重量部を１Ｌのオートクレーブに仕込み窒素置換後０．２ＭＰａを掛け攪拌下１５０℃で６時間反応した。反応後懸濁溶液を、吸引ろ過し６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得た。この６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸のカリウム金属含有量は２００ｐｐｍであった。
【００３０】
［実施例３］
１０Ｌの攪拌付きオートクレーブに２−ヒドロキシー６−ナフトエ酸１０００重量部、水酸化カリウム５９７重量部、ジクロロエタン２６３重量部、水５０００重量部を仕込み、窒素置換後、窒素圧０．３Ｍｐａを掛け攪拌下１２０℃〜１３０℃で反応した。反応後、冷却・ろ過することにより６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩を主成分とする固体を得た。この生成物の乾燥重量３８０重量部であった。この固体に水６０００重量部、硫酸１３５重量部を加え温度９５℃で酸析を行った。酸析後、析出した固体をろ過し水洗し減圧乾燥した。含有カリウム量は１〜２ｗ％であった。このようにして得られた粗６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸２０重量部に、イオン交換水１０００重量部を１Ｌのオートクレーブに仕込み窒素置換後０．２ＭＰａを掛け攪拌下１５０℃で６時間反応した。反応後懸濁溶液を、吸引ろ過し固相から６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得た。この６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸のカリウム金属含有量は１５０ｐｐｍであった。
【００３１】
［実施例４］
実施例３で得られた６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸２０重量部に、イオン交換水１０００重量部を１Ｌのオートクレーブに仕込み窒素置換後０．２ＭＰａを掛け攪拌下１５０℃で６時間反応した。反応後懸濁溶液を、吸引ろ過し６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得た。この６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸のカリウム金属含有量は３０ｐｐｍであった。
【００３２】
［実施例５］
実施例３の６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸ジカリウム塩を含む該反応後懸濁液の母液に炭酸ガスを常圧で吹き込むと白色沈殿を生じた。この白色沈殿は６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩であった。この白色沈殿物の元素分析結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2008001603.tif 000004
【００３４】
この６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸モノカリウム塩は＜工程２＞へ回され最終的に６，６’−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ酸を得る事ができる。