(57)【要約】【課題】本発明は、画像の品質、トナーのクリーニング性及びクリーニングブレードの耐久性を向上させることが可能な画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。【解決手段】画像形成方法は、感光体に静電潜像を形成する工程、形成された静電潜像をトナーで現像することによりトナー画像を形成する工程、形成されたトナー画像を被転写体に転写する工程及びクリーニングブレードを用いて、トナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去する工程を少なくとも有し、クリーニングブレードは、有機粒子及び無機粒子を含有し、トナーの平均円形度は、０．９５以上１．００以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体に静電潜像を形成する工程、該形成された静電潜像をトナーで現像することによりトナー画像を形成する工程、該形成されたトナー画像を被転写体に転写する工程及びクリーニングブレードを用いて、該トナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去する工程を少なくとも有する画像形成方法において、
該クリーニングブレードは、有機粒子及び無機粒子を含有し、
該トナーの平均円形度は、０．９５以上１．００以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記形成されたトナー画像を被転写体に転写する工程は、前記形成されたトナー画像を中間転写体に転写する工程及び前記転写されたトナー画像を被転写体にさらに転写する工程からなることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
クリーニングブレードを用いて、前記トナー画像を転写した中間転写体に残留したトナーの少なくとも一部を除去する工程をさらに有し、
該クリーニングブレードは、有機粒子及び無機粒子を含有することを特徴とする請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記有機粒子の個数平均粒径は、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記無機粒子の個数平均粒径は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記有機粒子は、アクリル系樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記クリーニングブレードは、エラストマーをさらに含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記エラストマーは、ウレタンエラストマーを含有することを特徴とする請求項７に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記クリーニングブレードの重量に対する前記有機粒子及び無機粒子の総重量の比は、１％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記トナーの体積平均粒径は、４μｍ以上６μｍ以下であり、
前記トナーの個数平均粒径に対する体積平均粒径の比は、１．００以上１．２５以下であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記トナーは、粒径が１μｍ以下である前記トナーを０重量％以上１０重量％以下含有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記トナーは、ワックスを含有し、
前記トナーに対する該ワックスの重量比は、３％以上８％以下であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
前記トナーは、ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記トナーは、二種以上の無機粒子を含有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
前記トナーは、シリカ粒子及び酸化チタン粒子の少なくとも一方を含有することを特徴とする請求項１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
前記トナーは、少なくとも、プレポリマーを含有する材料を有機溶媒に溶解又は分散させた溶液又は分散液を水系媒体中に分散させた後に、該プレポリマーを伸長及び／又は架橋することにより得られる粒子を含有することを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１７】
前記トナー及びキャリアからなる現像剤を用いて、前記トナー画像を形成することを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１８】
感光体、該感光体に静電潜像を形成する潜像形成手段、該形成された静電潜像をトナーで現像することによりトナー画像を形成する現像手段、該形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段及び該トナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを少なくとも有する画像形成装置において、
請求項１乃至１７のいずれか一項に記載の画像形成方法を用いて、画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１９】
請求項１８に記載の画像形成装置の本体に着脱自在であり、
感光体及びトナー画像を転写した該感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成方法は、感光体の表面に、放電によって電荷を与える帯電工程と、帯電した感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー画像を形成する現像工程と、感光体の表面に形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写工程と、被転写体に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、転写工程後に感光体の表面に残留するトナーを除去するクリーニング工程を有する。静電潜像の現像に使用されるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制御剤及びその他の添加剤を含有する粒子である。
【０００３】
最近のクリーニング装置の多くは、安価で、簡単な構造を有するクリーニングブレードを用いており、さらには、クリーニング性能の観点から、クリーニングブレードを感光体の回転方向と反対側に向けるカウンター当接方式のクリーニング装置が主流である。しかしながら、このようなクリーニング装置は、クリーニングのために、感光体に当接させているクリーニングブレードのエッジ部の摩耗によるクリーニング性能の低下、感光体の表面へのトナーの成分又は転写紙の成分等の付着（いわゆる感光体フィルミング）による画像品質の低下、クリーニングブレードを感光体に押し当てることによる副作用としての感光体の摩耗等の問題を有する。
【０００４】
これらの問題を解消するために、従来から、様々な検討がなされている。まず、クリーニングブレードのエッジ部の摩耗に関しては、ブレードの原材料の改良、ブレードの当接条件等が検討されている。しかしながら、ブレードの主原料は、ウレタンであるため、低温環境下でゴム弾性が損失するという問題があり、低温低湿環境下ではクリーニング不良が発生しやすくなる。また、クリーニングブレードのエッジ部の摩耗を抑制するために、フィラーをブレードに内添することも検討されている。次に、感光体フィルミングに関しては、ブレードの当接条件が、検討されている。さらに、感光体の摩耗に関しては、ステアリン酸亜鉛等の滑剤の塗布が行われている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、少なくとも感光体に、帯電、画像露光、現像、転写、定着及びクリーニング処理を施して行なう画像形成方法において、感光体に滑材を供給する機構により滑剤を供給し、且つクリーニング処理を施すクリーニングユニットが弾性体ブレードを有し、該弾性体ブレードが無機粒子を含有することを特徴とする画像形成方法が開示されている。
【０００６】
しかしながら、高速及び高耐久性を要求する最近の電子写真方式の画像形成装置においては、上記の欠点は、十分に解消されていない。
【０００７】
一方、近年、高画質化の要求が高まっており、特に、高精細なカラー画像の形成を実現するために、トナーの小粒径化及び球形化が促進されている。トナーの小粒径化により、画像のドットの再現性を向上させることができ、さらに、トナーの球形化により、静電潜像の現像性及び被転写体へのトナーの転写性を向上させることができる。
【０００８】
モノマー材料から粒子を形成する懸濁重合法で得られるトナーは、球形であるが、クリーニング性に劣るという問題を有する。画像面積率が低い条件における現像及び転写については、転写残トナーが少なく、クリーニング不良が問題となることはないが、写真画像のような画像面積率が高い条件では、転写残トナーが多い。さらには、給紙不良等でも、未転写の画像形成しているトナーが、感光体上に転写残トナーとして発生することがある。転写残トナーが、感光体上に蓄積すると、画像の地汚れが、発生する。また、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染し、帯電ローラ等が、本来の帯電能力を発揮することができなくなる。また、懸濁重合法で得られる球形のトナーは、十分な低温定着性を有さず、被転写体におけるトナーの定着に多くのエネルギーが必要である。
【０００９】
一方、トナーの製造方法として、溶解懸濁法も提案されている。溶解懸濁法は、有機溶媒等に溶解した樹脂からトナーを造粒する方法であり、樹脂の広い選択範囲、極性の良好な制御性等の利点を有する。
【００１０】
しかしながら、トナーの小粒径化及び球形化により、クリーニングの性能は、しばしば低下する。より詳しくは、トナーを小粒径化すると、トナーの比表面積が増加し、感光体の表面に対するトナーの付着力が増加する。その結果、感光体の表面のクリーニング性が低下する傾向がある。また、トナーを小粒径化すると、トナーの流動性が低下するため、トナーの流動性を維持するために、より多量の添加剤を必要とする。トナーに供給される添加剤の増加は、クリーニングブレードの欠け及び摩耗並びに感光体の表面における局所的なスジ状の傷の発生を引き起こす傾向がある。
【特許文献１】特開２００３−９８９２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、画像の品質、トナーのクリーニング性及びクリーニングブレードの耐久性を向上させることが可能な画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
請求項１に記載の発明は、感光体に静電潜像を形成する工程、該形成された静電潜像をトナーで現像することによりトナー画像を形成する工程、該形成されたトナー画像を被転写体に転写する工程及びクリーニングブレードを用いて、該トナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去する工程を少なくとも有する画像形成方法において、該クリーニングブレードは、有機粒子及び無機粒子を含有し、該トナーの平均円形度は、０．９５以上１．００以下であることを特徴とする。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の画像形成方法において、前記形成されたトナー画像を被転写体に転写する工程は、前記形成されたトナー画像を中間転写体に転写する工程及び前記転写されたトナー画像を被転写体にさらに転写する工程からなることを特徴とする。
【００１４】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の画像形成方法において、クリーニングブレードを用いて、前記トナー画像を転写した中間転写体に残留したトナーの少なくとも一部を除去する工程をさらに有し、該クリーニングブレードは、有機粒子及び無機粒子を含有することを特徴とする。
【００１５】
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記有機粒子の個数平均粒径は、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記無機粒子の個数平均粒径は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする。
【００１７】
請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記有機粒子は、アクリル系樹脂からなることを特徴とする。
【００１８】
請求項７に記載の発明は、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記クリーニングブレードは、エラストマーをさらに含有することを特徴とする。
【００１９】
請求項８に記載の発明は、請求項７に記載の画像形成方法において、前記エラストマーは、ウレタンエラストマーを含有することを特徴とする。
【００２０】
請求項９に記載の発明は、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記クリーニングブレードの重量に対する前記有機粒子及び無機粒子の総重量の比は、１％以上５０％以下であることを特徴とする。
【００２１】
請求項１０に記載の発明は、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記トナーの体積平均粒径は、４μｍ以上６μｍ以下であり、前記トナーの個数平均粒径に対する体積平均粒径の比は、１．００以上１．２５以下であることを特徴とする。
【００２２】
請求項１１に記載の発明は、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記トナーは、粒径が１μｍ以下である前記トナーを０重量％以上１０重量％以下含有することを特徴とする。
【００２３】
請求項１２に記載の発明は、請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記トナーは、ワックスを含有し、前記トナーに対する該ワックスの重量比は、３％以上８％以下であることを特徴とする。
【００２４】
請求項１３に記載の発明は、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記トナーは、ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする。
【００２５】
請求項１４に記載の発明は、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記トナーは、二種以上の無機粒子を含有することを特徴とする。
【００２６】
請求項１５に記載の発明は、請求項１４に記載の画像形成方法において、前記トナーは、シリカ粒子及び酸化チタン粒子の少なくとも一方を含有することを特徴とする。
【００２７】
請求項１６に記載の発明は、請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記トナーは、少なくとも、プレポリマーを含有する材料を有機溶媒に溶解又は分散させた溶液又は分散液を水系媒体中に分散させた後に、該プレポリマーを伸長及び／又は架橋することにより得られる粒子を含有することを特徴とする。
【００２８】
請求項１７に記載の発明は、請求項１乃至１６のいずれか一項に記載の画像形成方法において、前記トナー及びキャリアからなる現像剤を用いて、前記トナー画像を形成することを特徴とする。
【００２９】
請求項１８に記載の発明は、感光体、該感光体に静電潜像を形成する潜像形成手段、該形成された静電潜像をトナーで現像することによりトナー画像を形成する現像手段、該形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段及び該トナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを少なくとも有する画像形成装置において、請求項１乃至１７のいずれか一項に記載の画像形成方法を用いて、画像を形成することを特徴とする。
【００３０】
請求項１９に記載の発明は、プロセスカートリッジにおいて、請求項１８に記載の画像形成装置の本体に着脱自在であり、感光体及びトナー画像を転写した該感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを少なくとも有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、画像の品質、トナーのクリーニング性及びクリーニングブレードの耐久性を向上させることが可能な画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
次に、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００３３】
本発明の画像形成方法は、感光体に静電潜像を形成する工程、形成された静電潜像をトナーで現像することによりトナー画像を形成する工程、形成されたトナー画像を被転写体に転写する工程及びクリーニングブレードを用いて、トナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去する工程を少なくとも有する。なお、クリーニングブレードは、有機粒子及び無機粒子を含有し、トナーの平均円形度は、０．９５〜１．００である。これにより、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性及びクリーニングブレードの耐久性を向上させることができる。
【００３４】
本発明において、感光体に形成されたトナー画像を被転写体に転写する際に、トナー画像を一旦中間転写体に転写した後に、被転写体に転写してもよい。このとき、トナー画像を転写した中間転写体に残留したトナーを除去する手段は、特に限定されないが、感光体と同様に、有機粒子及び無機粒子を含有するクリーニングブレードを用いることが好ましい。
【００３５】
なお、被転写体は、トナー画像が転写される媒体でればよく、紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。
【００３６】
本発明において、クリーニングブレードは、感光体（及び中間転写体）に形成されたトナー画像を被転写体に転写した後、感光体（及び中間転写体）に残留したトナーの少なくとも一部を除去する部材であり、有機粒子及び無機粒子を含有する。
【００３７】
有機粒子は、アクリル系樹脂からなることが好ましい。アクリル系樹脂としては、例えば、ＭＡ１００２（日本触媒社製）が挙げられる。ＭＡ１００２は、ポリメタクリル酸メチル系架橋物である。有機粒子は、ウレタンエラストマー等のエラストマーとの馴染みがよく、密着性も良好である。
【００３８】
無機粒子としては、酸化チタン、シリカ等が挙げられる。無機粒子は、必要に応じて、シランカップリング剤等で表面処理することができる。これにより、無機粒子の分散性を向上させることができる。また、クリーニングブレードがエラストマーを含有する場合には、エラストマーとの密着性を向上させることができる。
【００３９】
本発明においては、有機粒子及び無機粒子を含有するクリーニングブレードを用いることにより、クリーニングブレードの耐久性とクリーニング性を向上させることができる。具体的には、クリーニングブレードの耐摩耗性を向上させることができる。また、球形トナーを用いた場合であっても、クリーニングブレードの欠けを抑制することができる。さらに、クリーニングブレードの耐久性に関する環境依存性を低減させることができる。特に、低湿低温環境下におけるクリーニング性を向上させることができる。また、クリーニングブレードは、無機粒子を含有するため、感光体のフィルミングを低減させると共に、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。さらに、クリーニングブレードは、有機粒子を含有するため、球形トナーを用いた場合であっても、感光体（及び中間転写体）に残留したトナーのクリーニング不良を抑制することができる。
【００４０】
本発明において、上記のメカニズムは、明らかにはなっていないが、ウレタンエラストマーを含有するクリーニングブレードを検討した結果、以下のようなことが考えられる。クリーニングブレードの内部に有機粒子を分散させることにより、クリーニングブレードの弾性率が向上するが、この弾性率の向上は、ウレタンエラストマーの物性によるものではないので、環境の変化に応じて変動しにくい。なお、ウレタンエラストマーの弾性率は、環境により大きく変動し、例えば、高温では、反発弾性が大きくなり、低温では、反発弾性が小さくなり、常温の半分になる場合もある。このとき、クリーニングブレードの内部に有機粒子を分散させることにより、ある程度の弾性率を保つことができ、環境による弾性率の変動が小さくなる。これにより、特に、低温におけるクリーニング性が向上する。しかしながら、有機粒子だけを添加しても、感光体上のフィルミングの低減やクリーニングブレードの耐磨耗性の向上が不十分である。そこで、有機粒子だけではなく、無機粒子も同時にクリーニングブレード内に分散させることにより、クリーニング性及び耐磨耗性を向上させることができる。クリーニングブレードの感光体（及び中間転写体）との当接面に無機粒子が存在することにより、クリーニングブレードの摩擦を軽減することができ、耐磨耗性を向上させると共に、フィルミング等の感光体の異物を掻き取ることができる。
【００４１】
本発明において、トナーの平均円形度は、０．９５〜１．００であり、適正な濃度で再現性を有する高精細なトナー画像を形成するためには、０．９５〜０．９９が好ましい。これにより、トナー画像の転写率を向上させることができる。また、クリーニングブレードに衝突するトナー量の変化が少なくなるため、安定したクリーニングを行うことができる。その結果、クリーニングブレードの耐久性及びクリーニング性を向上させることができ、転写されたトナー画像も、ハーフトーンムラのない画像とすることができる。一方、トナーの平均円形度が０．９５未満であると、十分な転写性及びチリのない高画質の画像を得ることが困難となることがある。
【００４２】
トナーの平均円形度は、ＣＣＤカメラ等の撮像手段を用いて、平板上に塗布されたトナーを含有する懸濁液から光学的にトナーの画像を取得すると共に、得られたトナーの画像を解析することにより、測定することができる。より詳しくは、トナーの円形度は、トナーの画像を取得すると共に、トナーの画像の投影面積に等しい面積を有する円の周囲長を、トナーの画像の実際の周囲長で除して得られる値であり、トナーの平均円形度は、個々のトナーの円形度の平均値である。なお、トナーの円形度からトナーの平均円形度を得るために必要なトナーの個数は、トナーの平均円形度の値が有効数字二桁で確定するために十分な数であればよいが、例えば、１０００個以上である。
【００４３】
トナーの平均円形度を測定する装置としては、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電子社製）が挙げられる。トナーの平均円形度の具体的な測定方法を以下に説明する。まず、容器中に、１００〜１５０ｍｌの予め不純固形物が除去された水、分散剤としての０．１〜０．５ｍｌの界面活性剤（好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩）、０．１〜０．５ｇのトナー（測定試料）を加える。測定試料が分散された懸濁液は、超音波分散器を用いて、約１〜３分間、さらに分散処理がなされ、分散液の濃度を３０００〜１万個／μｌにする。次に、上記の装置を用いて、得られた分散液に含まれるトナーの円形度の分布を得ることによって、トナーの平均円形度を得ることができる。
【００４４】
本発明において、トナーは、通常、結着樹脂、着色剤及び添加剤を含有する。添加剤としては、帯電制御剤、ワックス、外添剤等が挙げられる。また、トナーは、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれであってもよく、キャリアを使用せずに、一成分現像剤として用いてもよく、トナーを担持する磁性又は非磁性のキャリアと共に二成分現像剤として用いてもよい。
【００４５】
トナーに含有される着色剤としては、公知の染料及び顔料を使用することができる。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリーレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が挙げられる。トナーにおける着色剤の含有率は、通常、１〜１５重量であり、３〜１０重量％が好ましい。
【００４６】
着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチであってもよい。マスターバッチの製造に用いられる樹脂又はマスターバッチにさらに混練される樹脂としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリビニルトルエン等のスチレンの重合体及び置換されたスチレンの重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で使用してもよく、混合して使用してもよい。
【００４７】
マスターバッチは、高せん断力により、マスターバッチ用の樹脂及び着色剤を混合又は混練することにより得られる。その際、着色剤及び樹脂の相互作用を高めるために、有機溶媒を用いることができる。また、着色剤及び水を含む水性ペースト、樹脂及び有機溶媒を混合又は混練することにより、着色剤を樹脂側に移行させると共に、水分及び有機溶媒の成分を除去するフラッシング法も用いることができる。フラッシング法は、着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができるため、乾燥の工程を必要とせず、好ましい。混合及び混練には、３本ロールミルのような高せん断分散装置が、好ましく用いられる。
【００４８】
トナーに含有される帯電制御剤としては、公知の帯電制御剤を使用することができる。帯電制御剤としては、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、（フッ素変性第四級アンモニウム塩を含む）第四級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体、リンの化合物、タングステンの単体、タングステンの化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられる。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等を有する高分子化合物が挙げられる。
【００４９】
結着樹脂に対する帯電制御剤の重量比は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法等のトナーの製造方法に依存し、一義的に決定されるものではないが、０．１〜１０％であることが好ましく、０．２〜５％がさらに好ましい。この重量比が１０％を超えると、トナーの帯電性が高すぎて、現像ローラとトナーの間の静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性が低下すると共に画像の濃度が低下することがある。
【００５０】
なお、帯電制御剤は、樹脂と共に溶融混練してマスターバッチを形成した後、得られたマスターバッチを、トナー材料を含む溶液に溶解又は分散させることもできる。また、トナー材料を溶剤に直接溶解又は分散させる際に、帯電制御剤を加えてもよい。さらに、トナーの母体粒子を作製した後、トナーの母体粒子の表面に帯電制御剤を固定化させてもよい。
【００５１】
本発明において、クリーニングブレードは、有機粒子及び無機粒子を含有し、トナーの平均円形度は、０．９５〜１．００であるので、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性に優れ、環境変動によるクリーニング不良の発生を抑制することができ、クリーニングブレードの耐久性を向上させることができる。
【００５２】
本発明において、有機粒子の個数平均粒径は、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍがさらに好ましく、１〜３μｍが特に好ましい。また、無機粒子の個数平均粒径は、０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０２〜３μｍがさらに好ましい。
【００５３】
感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去する際に、有機粒子の個数平均粒径が１０μｍを超えると、弾性率が大きくなって、クリーニングブレードの摩耗量が大きくなることがある。さらに、摩耗により有機粒子が抜け落ちたところから、クリーニング不良が発生することがある。また、無機粒子の個数平均粒径が５μｍを超えると、感光体の摩耗量が増加することがある。
【００５４】
なお、有機粒子の個数平均粒径は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ、コールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）を用いて測定することができる。本発明においては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型を用い、個数分布及び体積分布を出力するインターフェイス（日科技研社製）及びパーソナルコンピュータＰＣ９８０１（ＮＥＣ社製）に接続することにより、有機粒子の個数平均粒径を測定した。このとき、個数平均粒径を求めるために用いられる有機粒子の個数は、１０００個程度である。
【００５５】
また、無機微粒子の個数平均粒径は、走査型電子顕微鏡Ｓ−８００（日立製作所社製）でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置ＬＵＳＥＸ３（ニレコ社製）で解析して算出することができる。このとき、粒径の平均値を求めるために必要な無機粒子の個数は、約５０個程度である。
【００５６】
本発明において、クリーニングブレードは、エラストマー（ゴム弾性体、ゴム）をさらに含有することが好ましい。これにより、クリーニングブレードを感光体の表面に均一に接触させることができる。特に、画像形成装置の駆動時には、感光体を含む構成部品の寸法精度誤差により、クリーニングブレードを保持する場所と、感光体の表面の距離が変動することがあるが、クリーニングブレードのエラストマーのゴム弾性により、この変動を補償することができる。エラストマーとしては、天然ゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、シリコンゴム、クロロプレンゴム、ヒドリンゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。
【００５７】
本発明において、エラストマーは、ウレタンエラストマーを含有することが好ましい。クリーニングブレードがウレタンエラストマー（ウレタンゴム）を含有することにより、感光体（及び中間転写体）の皮膜を劣化させる物質のクリーニングブレードの表面への移行を抑制することができる。さらに、ウレタンエラストマーは、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、加硫促進剤、加硫剤等の添加剤を添加しなくても、耐摩耗性を向上させることができ、その結果、ウレタンエラストマーの材料の組み合わせのみによって、エラストマーの性能を制御することができる。
【００５８】
ウレタンエラストマーは、プレポリマー及び硬化剤と共に、消泡剤ＳＡＧ−４７（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等の微量成分を均一に混合した組成物を型中で加熱硬化させることにより得られる。このとき、有機粒子及び無機粒子を、加熱溶融させたプレポリマー中に分散させること又は常温で液体である硬化剤に分散させることにより、有機粒子及び無機粒子を含有するクリーニングブレードが得られる。
【００５９】
本発明において、クリーニングブレード中の有機粒子及び無機粒子の総含有量は、１〜５０重量％であることが好ましく、５〜３５重量％がさらに好ましい。この総含有量が１重量％未満であると、クリーニングブレードの耐久性が低下し、反発弾性が上がらず、環境依存性が大きくなることがある。また、この総含有量が５０重量％を超えると、クリーニングブレードの耐久性が低下して、欠けが発生することがある。なお、有機粒子及び無機粒子のいずれかがクリーニングブレード中に含有されていないと、クリーニング性及び耐久性を向上させることができない。有機粒子が含有されていないと、環境依存性が大きくなり、無機粒子が含有されていないと、耐久性が低下する。また、無機粒子に対する有機粒子の重量比が大きくなると、ブレードの反発弾性が高くなって耐久性が低下することがあり、小さくなると、エラストマー同士の密着性が低下し、耐久性が低下することがある。このため、無機粒子に対する有機粒子の重量比は、１／５〜５であることが好ましい。これにより、クリーニングブレードの耐久性を向上させることができ、環境依存性が小さいと共に、クリーニングブレードの欠けを抑制することができる。
【００６０】
本発明において、トナーの体積平均粒径は、４〜６μｍであることが好ましい。また、トナーの個数平均粒径に対する体積平均粒径の比は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．１０〜１．２５がさらに好ましい。トナーの体積平均粒径が４〜６μｍであり、トナーの個数平均粒径に対する体積平均粒径の比が１．００〜１．２５である場合には、より優れた耐熱保存性、低温定着性及び耐ホットオフセット性を有する乾式トナーを得ることができる。特に、このようなトナーを、フルカラー複写機等に用いた場合には、より優れた光沢性を有する画像が得られる。また、二成分現像剤においては、長期に亘るキャリアにおけるトナーの授受が行われても、現像剤中のトナーの粒子径の変動が小さくなるため、現像装置において現像剤を長期に亘って攪拌しても、良好で安定した現像性が得られる。
【００６１】
一方、トナーの体積平均粒径が４μｍ未満である場合には、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的容易であるが、トナーの転写性及びトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性が低下する傾向がある。また、二成分現像剤において、現像装置における現像剤の長期に亘る攪拌によって、キャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがある。逆に、トナーの体積平均粒径が６μｍを超える場合には、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的困難であると共に、二成分現像剤においては、長期に亘るキャリアにおけるトナーの授受が行われたとき、現像剤中のトナーの粒子径の変動が大きくなり、良好で安定した現像性を得ることが困難になることがある。
【００６２】
また、トナーの個数平均粒径に対する該トナーの体積平均粒径の比が１．２５を超える場合にも、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的困難であると共に、二成分現像剤においては、長期に亘るキャリアにおけるトナーの授受が行われたとき、現像剤中のトナーの粒子径の変動が大きくなり、良好で安定した現像性を得ることが困難になることがある。
【００６３】
なお、トナーの個数平均粒径及び体積平均粒径は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ、コールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）を用いて測定することができる。本発明においては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型を用い、個数分布及び体積分布を出力するインターフェイス（日科技研社製）及びパーソナルコンピュータＰＣ９８０１（ＮＥＣ社製）に接続することにより、トナーの個数平均粒径及び体積平均粒径を測定した。このとき、個数平均粒径及び体積平均粒径を求めるために用いられるトナーの粒子数は、１０００個程度である。
【００６４】
本発明において、トナー中の粒径が１μｍ以下であるトナーの含有量は、０〜１０重量％であることが好ましい。これにより、感光体（及び／又は中間転写体）に残留するトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性を向上させることができる。なお、この含有量が１０重量％を超える場合には、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的容易であるが、トナーの転写性及びトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性が低下することがある。また、二成分現像剤において、現像装置における現像剤の長期に亘る攪拌によって、キャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがある。
【００６５】
本発明において、トナーは、ワックスを含有し、トナー中のワックスの含有量は、３〜８重量％であることが好ましい。ワックスとしては、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素、カルボニル基含有ワックス等が挙げられるが、中でも、カルボニル基含有ワックスが好ましい。カルボニル基含有ワックスとしては、カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート及び１，１８−オクタデカンジオールジステアレート等のポリアルカン酸エステル、トリメリット酸トリステアリル、マレイン酸ジステアリル等のポリアルカノールエステル、エチレンジアミンジベヘニルアミド等のポリアルカン酸アミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等のポリアルキルアミド、ジステアリルケトン等のジアルキルケトンが挙げられるが、ポリアルカン酸エステルが好ましい。
【００６６】
ワックスの融点は、通常、４０〜１６０℃であり、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜９０℃が更に好ましい。融点が４０℃未満であるワックスを用いると、耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、融点が１６０℃を超えるワックスを用いると、低温定着時に、コールドオフセットが発生しやすくなることがある。
【００６７】
ワックスの溶融粘度は、ワックスの融点よりも２０℃高い温度において、５〜１０００ｃｐｓであることが好ましく、１０〜１００ｃｐｓがさらに好ましい。ワックスの溶融粘度が１０００ｃｐｓを超える場合には、トナーの耐ホットオフセット性及び低温定着性が低下することがある。
【００６８】
本発明において、トナーは、結着樹脂として、ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。これにより、トナーの低温定着性を向上させることができる。また、トナーをフルカラー画像形成装置に用いた場合に、得られるトナーの画像の光沢性を向上させることができる。
【００６９】
ポリエステル樹脂としては、ポリオール及びポリカルボン酸の重縮合物等が挙げられる。ポリエステル樹脂は、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を有してもよいが、中でも、アルコール性水酸基を有することが好ましい。また、ポリエステル樹脂は、ウレア結合やウレタン結合で変性されていてもよい。
【００７０】
ポリエステル樹脂の分子量の最大値は、通常、１０００〜３００００であり、１５００〜１００００が好ましく、２０００〜８０００がさらに好ましい。ポリエステル樹脂の分子量の最大値が１０００未満である場合には、トナーの耐熱保存性が低下することがある。一方、ポリエステル樹脂の分子量の最大値が１００００を超える場合には、トナーの低温定着性が低下することがある。
【００７１】
ポリエステル樹脂の水酸基価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。ポリエステル樹脂の水酸基価が５未満である場合には、トナーの耐熱保存性及び低温定着性を両立させることが困難になることがある。
【００７２】
ポリエステル樹脂の酸価は、通常、０．５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。ポリエステル樹脂の酸価を増加させると、トナーの帯電性が負帯電性となる傾向がある。ポリエステル樹脂の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合及び水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、高温高湿及び低温低湿の条件下で、トナーが環境の影響を受け、画像品質の劣化が生じやすくなることがある。
【００７３】
本発明において、トナーは、外添剤として、複数種の無機粒子を含有することが好ましい。これにより、トナーの流動性、現像性及び帯電性をより向上させることができる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、べンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
【００７４】
無機粒子の一次粒子の平均粒径は、３〜１００ｎｍであることが好ましく、３〜７０ｎｍがさらに好ましい。無機粒子の一次粒子の平均粒径が３ｎｍ未満であると、無機粒子がトナー中に埋没し、無機粒子の機能が有効に発揮されなくなることがある。一方、無機粒子の一次粒子の平均粒径が１００ｎｍを超えると、感光体の表面を不均一に傷つけることがある。
【００７５】
無機粒子のＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００７６】
トナー中の無機粒子の含有量は、０．１〜５重量％であることが好ましく、０．３〜３重量％がさらに好ましい。
【００７７】
無機粒子は、一種以上の疎水化処理された無機粒子を含有することが好ましく、このような無機粒子の一次粒子の平均粒径は、１〜１００ｎｍであることが好ましく、５〜７０ｎｍがさらに好ましい。これにより、高湿度の条件下においても、トナーの流動性及び帯電性の低下を抑制することができる。
【００７８】
無機粒子を疎水化処理するための処理剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等が挙げられる。また、シリコーンオイル及び変性シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００７９】
なお、疎水化処理されていない無機粒子及び疎水化処理された無機粒子を併用することができる。また、無機粒子は、一次粒子の平均粒径が２０ｎｍ以下である疎水化処理された無機粒子及び一次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上である疎水化処理された無機粒子をそれぞれ一種以上含有することが好ましい。
【００８０】
シリカ粒子としては、ＨＤＫＨ  ２０００、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ  ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ  Ｈ  １３０３（以上、ヘキスト社製）、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【００８１】
酸化チタン粒子としては、Ｐ−２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業社製）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（以上、テイカ社製）等が挙げられる。
【００８２】
疎水化処理された酸化チタン粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上、富士チタン工業社製）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上、テイカ社製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業社製）等が挙げられる。
【００８３】
本発明において、無機粒子は、シリカ粒子及び酸化チタン粒子の少なくとも一方を含有することが好ましく、疎水化処理されたシリカ粒子を含有することが特に好ましい。これにより、トナーの環境安定性を向上させることができる。
【００８４】
本発明において、トナーは、少なくとも、プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液を水系媒体中に分散させた後に、プレポリマーを伸長及び／又は架橋することにより得られる粒子を含む。
【００８５】
トナーの結着樹脂を得るためのプレポリマーは、以下のようにして得ることができる。まず、公知のポリオール及びポリカルボン酸を、テトラブトキシチタネート、ジブチルスズオキシド等のエステル化触媒の存在下で、１５０〜２８０℃で加熱し、必要に応じて、反応系を減圧すると共に生成する水を溜去することによって、水酸基を有するポリエステルを得る。次に、得られたポリエステルを、４０〜１４０℃で、ポリイソシアネートと反応させて、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを得る。
【００８６】
トナー材料は、プレポリマーのみであってもよく、プレポリマーに加えて、着色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、荷電制御剤、未変性のポリエステル樹脂等を含有してもよい。
【００８７】
水系媒体は、水であってもよいが、水と混和することが可能な溶剤を含有してもよい。水と混和することが可能な溶剤としては、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類が挙げられる。また、水系媒体は、樹脂粒子を含有してもよい。
【００８８】
水系媒体の使用量は、トナー材料１００重量部に対して、通常、５０〜２０００重量部であり、１００〜１０００重量部が好ましい。トナー材料１００重量部に対する水系媒体の使用量が５０重量部未満であると、トナー材料の分散性が低下し、所定の粒径のトナーを得ることが困難にあることがあり、２０００重量部を超えると、トナーの製造が経済的ではない。
【００８９】
本発明において、トナーは、例えば、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液を、水系媒体中に分散させた後に、プレポリマーを、伸長剤及び／又は架橋剤を用いて、伸長及び／又は架橋することにより得られる。
【００９０】
架橋剤及び／又は伸長剤としては、アミン類を用いることができる。アミン類としては、ジアミン、三価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、これらの化合物のアミノ基をブロックした化合物等が挙げられるが、中でも、ジアミン、ジアミンと少量の三価以上のポリアミンの混合物が好ましい。
【００９１】
ジアミンとしては、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられる。三価以上のポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。アミノアルコールとしては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。アミノメルカプタンとしては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。アミノ酸としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。これらの化合物のアミノ基をブロックした化合物としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類でブロックしたケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
【００９２】
さらに、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋は、必要に応じて、停止剤を用いることにより、得られる変性ポリエステルの分子量を調整することができる。停止剤としては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等のモノアミン、モノアミンをブロックした化合物（ケチミン化合物）等が挙げられる。
【００９３】
アミン類の使用量については、ポリエステルプレポリマーが有するイソシアネート基の等量［ＮＣＯ］と、アミン類が有するアミノ基の等量［ＮＨｘ］の比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が、通常、１／２〜２／１であり、１．５／１〜１／１．５が好ましく、１．２／１〜１／１．２がさらに好ましい。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２を超える場合及び１／２未満である場合には、得られるウレア変性ポリエステルの分子量が低下して、トナーの耐ホットオフセット性が低下することがある。
【００９４】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋の反応時間は、ポリエステルプレポリマーが有するイソシアネート基及びアミン類の組み合わせに依存する伸長及び／又は架橋の反応性によって適宜選択されるが、通常、１０分〜４０時間であり、２〜２４時間が好ましい。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋の反応温度は、通常、０〜１５０℃であり、４０〜９８℃が好ましい。また、必要に応じて、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋に触媒を使用することができる。このような触媒としては、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等が挙げられる。
【００９５】
トナー材料のプレポリマー以外の成分は、水系媒体にプレポリマーを分散させる際に、混合してもよいが、プレポリマー及びプレポリマー以外の成分を予め混合して、トナー材料を得た後、そのトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させることが好ましい。また、トナー材料におけるプレポリマー以外の成分は、トナーの母体粒子を形成した後に添加してもよい。例えば、着色剤を含まないトナーの母体粒子を形成した後に、公知の染着の方法を用いて、トナーの母体粒子に着色剤を添加してもよい。
【００９６】
トナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液を水系媒体中に分散させる方法は、特に限定されないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波等の分散機を使用する方法を用いることができる。水系媒体中に分散されたトナー材料の平均粒径を２〜２０μｍにするためには、高速せん断式の分散機が好ましい。高速せん断式の分散機を使用する場合、分散機の回転数は、特に限定されないが、通常、１０００〜３００００ｒｐｍであり、５０００〜２００００ｒｐｍが好ましい。分散時間は、特に限定されないが、バッチ方式の分散の場合には、通常、０．１〜５分である。分散時の温度（加圧下）は、通常、０〜１５０℃であり、４０〜９８℃が好ましい。分散時の温度が高いと、トナー材料の分散系の粘度が低くなるため、水系媒体におけるトナー材料の分散が容易となる。
【００９７】
トナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液を水系媒体中に分散させる際には、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。これにより、得られるトナーの母体粒子の粒度分布が狭くなると共に、溶液又は分散液の水系媒体中における分散を安定化させることができる。
【００９８】
このような分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩及びリン酸エステル等の陰イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型の陽イオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型の陽イオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン性界面活性剤、アラニン、ドデシルビス（アミノエチル）グリシン、ビス（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００９９】
また、分散剤として、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いると、非常に少量の分散剤で、トナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液を水系媒体中に分散させることができる。
【０１００】
フルオロアルキル基を有する陰イオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及びその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等が挙げられる。
【０１０１】
具体的には、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（以上、旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（以上、住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２（以上、ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（以上、大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４（以上、トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ−１５０（以上、ネオス社製）等が挙げられる。
【０１０２】
フルオロアルキル基を有する陽イオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族第一級、第二級又は第二級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族第四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【０１０３】
具体的には、サーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（以上、大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）等が挙げられる。
【０１０４】
また、分散剤として、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の水に難溶の無機化合物を用いることもできる。
【０１０５】
さらに、高分子系保護コロイドを形成することによって、トナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液の水系媒体における分散を安定化させてもよい。高分子系保護コロイドとしては、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の酸類、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等のビニルアルコールのエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルアルコールのカルボン酸エステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びこれらのメチロール化合物、アクリル酸塩化物、メタクリル酸塩化物等の酸塩化物類、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子又は窒素原子を含む複素環を有する化合物の単独重合体又は共重合体；ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系の高分子化合物、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類を使用することができる。
【０１０６】
なお、リン酸カルシウム等の酸又はアルカリに可溶な分散剤を用いた場合には、塩酸等の酸又はアルカリをトナーの母体粒子に適用することによって、リン酸カルシウム等の分散剤を溶解させた後、水洗等の洗浄方法によって、トナーの母体粒子から分散剤を除去することができる。その他、酵素による分散剤の分解によっても、トナーの母体粒子から分散剤を除去することができる。分散剤を使用した場合には、分散剤が、トナーの母体粒子の表面に残存したままとすることもできるが、トナーの帯電性の点から、プレポリマーを伸長及び／又は架橋させた後、トナーの母体粒子を洗浄して、分散剤を除去することが好ましい。
【０１０７】
本発明においては、トナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液を水系媒体中に分散させた分散系の温度を徐々に上昇させることにより、有機溶媒を除去することができる。また、分散系を乾燥した雰囲気中に噴霧することによって、有機溶媒を除去すると共に、分散剤を蒸発させることができる。分散系が噴霧される乾燥した雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス及び燃焼ガスを加熱することによって得られる気体、特に、使用される有機溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種の気流が用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンを用いることによって、短時間で乾燥した雰囲気を得ることができる。さらに、有機溶媒を除去するために、ロータリーエバポレータ等を用いて、分散系にエアーを吹き込むと共に、有機溶媒を除去することもできる。
【０１０８】
その後、遠心分離により分散系の粗分離を行い、洗浄タンクにおいて得られた分散系を洗浄し、温風乾燥機を用いて、洗浄した分散系を乾燥する工程を繰り返すことにより、トナーの母体粒子を得ることができる。
【０１０９】
トナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液又は分散液を水系媒体中に分散させた分散系の粒度分布が広く、その広い粒度分布が洗浄及び乾燥の工程を通じて維持された場合には、分級することによって、粒度分布を調整することができる。分級操作は、分散系において、サイクロン、デカンター、遠心分離等を用いて、微粒子の部分を取り除くように行うことができる。また、分散系を乾燥させて得られるトナーの母体粒子を分級してもよいが、分散系における分級操作が分級の効率の点から好ましい。なお、分級で除去された微粒子及び粗粒子は、混練によりトナーの母体粒子の製造する際に再利用することができる。その際、微粒子及び粗粒子は、ウェットの状態にあってもよい。また、前述した分散剤の除去は、分級操作と同時に行われることが好ましい。
【０１１０】
さらに、得られた乾燥後のトナーの母体粒子は、離型剤粒子、帯電制御剤粒子、流動化剤粒子、着色剤粒子等の添加剤粒子を混合し、機械的衝撃力を与えることによって、添加剤粒子をトナーの母体粒子の表面に固定又は融合させてもよい。これにより、トナーの母体粒子の表面からの添加剤粒子の脱離を抑制することができる。機械的衝撃力を与える方法としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を与える方法、高速気流中に混合物を投入し、混合物を加速させ、粒子同士又はトナーを衝突板に衝突させる方法が挙げられる。機械的衝撃力を与える装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、粉砕エアー圧カを下げたＩ式ミル（日本ニューマチック社製）、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢等が挙げられる。
【０１１１】
最後に、ヘンシェルミキサー等を用いて、トナーの母体粒子と無機粒子等の外添剤を混合し、超音波篩い等を用いて、粗大粒子を除去することによって、トナーが得られる。
【０１１２】
本発明において、トナー画像を形成する際には、トナー及びトナーを担持するキャリアからなる現像剤を用いることが好ましい。キャリアは、磁性粒子を含む磁性キャリアであることが好ましい。これにより、被転写体に形成されるトナー画像の濃度ムラを抑制することができる。現像剤中のキャリアに対するトナーの重量比は、１〜１０％であることが好ましい。磁性キャリアとしては、平均粒径が２０〜２００μｍの鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリア等を使用することができる。
【０１１３】
磁性粒子が樹脂で被覆された磁性樹脂キャリアにおいて、磁性粒子を被覆する樹脂の材料としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂等のアミノ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また、これらの他にも、ポリビニル系樹脂、ポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、スチレンアクリル共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体の共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体のターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂等も使用することができる。
【０１１４】
また、必要に応じて、磁性粒子を被覆する樹脂に導電粉を添加してもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等が挙げられる。導電粉の平均粒径は、１μｍ以下であることが好ましい。導電粉の平均粒子径が１μｍを超えると、キャリアの電気抵抗を制御することが困難になることがある。
【０１１５】
本発明の画像形成装置は、感光体、感光体に静電潜像を形成する潜像形成手段、形成された静電潜像をトナーで現像することによりトナー画像を形成する現像手段、形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段及びクリーニングブレードを用いて、トナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを少なくとも有し、本発明の画像形成方法を用いて、画像を形成する。これにより、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性及びクリーニングブレードの耐久性を向上させることができる。画像形成装置としては、複写機、ファクシミリ、プリンター等が挙げられる。
【０１１６】
図１に、本発明の画像形成装置の一例を示す。図１に示す画像形成装置には、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（ＢＫ）の各色のトナーを内包する現像器等の現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４ＢＫに、それぞれ対向して配設された感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ＢＫが、中間転写ベルト２０の移動方向に並設されている。各色の現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４ＢＫにより、各感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ＢＫ上に形成された各色のトナー画像は、一次転写ローラ６２Ｙ、６２Ｍ、６２Ｃ、６２ＢＫにより中間転写ベルト２０上に静電的に順次重ねて転写され、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーによるフルカラーのトナー画像が形成される。
【０１１７】
また、各感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ＢＫ上に、各色のトナー画像を形成するための、帯電ローラ等の帯電装置２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２ＢＫ、露光装置３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３ＢＫ及び現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４ＢＫが、各感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ＢＫの周りに配設されている。
【０１１８】
さらに、中間転写ベルト２０にトナー画像を転写した後、各感光体ドラム１上に残留するトナーを摺擦して回収するクリーニングブレードを有する感光体ドラムのクリーニング装置１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３ＢＫが配設されている。また、中間転写ベルト２０に形成されたフルカラー画像を、転写紙Ｐに転写した後、中間転写ベルト２０上に残留するトナーを摺擦して回収するクリーニングブレードを有する中間転写ベルトのクリーニング装置１６も配設されている。
【０１１９】
次に、図１に示す画像形成装置を用いた画像形成方法について説明する。各帯電装置２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２ＢＫにより均一に帯電された感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ＢＫの表面に、パーソナルコンピューター等のホストからの画像データに応じて変調されたレーザビームが、露光装置３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３ＢＫから照射され、各色に対して、静電潜像が形成される。この潜像は、各感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ＢＫと対向して配設されている現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４ＢＫにより、現像位置で反転現像され、トナー画像として可視化される。このトナー画像は、各転写位置で、一次転写ローラ６２Ｙ、６２Ｍ、６２Ｃ、６２ＢＫによって、中間転写ベルト２０上に順次転写されて重ね合わせられ、転写されたフルカラーのトナー画像は、除電帯電器６７によって、除電される。そして、除電されたフルカラーのトナー画像は、給紙ローラ１１によって所定のタイミングで紙供給ガイド１０を通じて供給される転写紙Ｐ上に、バイアス電源２８によって電圧が印加された二次転写ローラ６３及び二次転写対向ローラ６４を用いて、一括して転写される。この転写紙Ｐ上のフルカラーのトナー画像は、定着装置１５によって加熱溶融され、転写紙Ｐ上に定着され、所望のフルカラーの画像が得られる。
【０１２０】
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の画像形成装置の本体に着脱自在であり、感光体及びトナー画像を転写した感光体に残留したトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを少なくとも有する。これにより、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性及びクリーニングブレードの耐久性を向上させることができる。
【０１２１】
図２に、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す。図２に示すプロセスカートリッジは、感光体ドラム１０１、接触帯電装置１０２、現像装置１０４、接触転写装置１０６及びクリーニングブレード１０７を有し、画像形成装置の本体に着脱自在に組み込まれる。図２に示すプロセスカートリッジが画像形成装置の本体に組み込まれると、画像形成装置の本体に設けられた、露光装置１０３、除電ランプ１０８、定着装置１０９及び給紙ローラ１０５と協同して、画像を形成することができる。すなわち、感光体ドラム１０１を、接触帯電装置１０２を用いて帯電させ、露光装置１０３から照射される光によって、感光体ドラム１０１上に静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０１上に形成された静電潜像は、現像装置１０４から供給されるトナーによって、可視のトナー画像に現像される。さらに、感光体ドラム１０１上に形成されたトナー画像は、接触転写装置１０６によって、給紙ローラ１０５によって供給された転写紙に転写される。トナー画像が転写された転写紙は、定着装置１０９に搬送され、トナー画像が転写紙１０５に定着される。一方、トナー画像を転写紙に転写した後、感光体ドラム１０１上に残留するトナーは、クリーニングブレード１０７によって除去される。そして、感光体ドラム１０１は、除電ランプ１０８から照射される光によって、除電され、次の画像形成工程に備る。
【実施例】
【０１２２】
以下の実施例において、部は、重量部を意味する。
（実施例１〜６及び比較例１〜４）
（クリーニングブレードの作製）
まず、クリーニングブレードのウレタンゴム板材を次の手順で作製した。９０℃に加熱溶融したポリカプロラクトン系プレポリマー１００部に、所定量の有機粒子と無機粒子（表１参照）を加えた混合物を、ＡＲ−５００（Ｔｈｉｎｋｙ社製）を用いて、１０００ｒｐｍで３分間攪拌することにより、加熱溶融液を得た。得られた加熱溶融液を加熱した状態で、真空乾燥機を用いて、真空脱泡を行った。次に、加熱溶融液に、硬化剤１，４−ブタンジオール／トリメチロールプロパン（混合比８５／１５、水酸基価１２４８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）６．５部を加え、得られた混合物を、手早くアジターで均一になるまで撹拌した。その後、攪拌した混合物を、減圧脱泡し、離型剤が塗布され、１５０℃に予備加熱された金型に流し込み、１５０℃に加熱された恒温槽に６０分間放置し、プレポリマーを硬化させて、厚さ２ｍｍのウレタンゴムを作製した。次に、得られたウレタンゴムを金型から取り出し、１２０℃の恒温槽に２４時間放置した後、２３℃、５５±１０％ＲＨの恒温恒湿槽に１週間放置することによりウレタンゴム板材を得た。さらに、得られたウレタンゴム板材を所定の大きさに切り出した後、金属製ホルダーに接着させることにより、クリーニングブレードを作製した。
【０１２３】
【表１】
2008040000.tif 000002
（トナーの製造）
〜有機微粒子エマルションの合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００ｒｐｍで１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。これを加熱して、系内温度７５℃まで昇温し、５時間反応させた。さらに、１重量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液（微粒子分散液１）を得た。
【０１２４】
ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて、微粒子分散液１の体積平均粒径を測定すると、１０５ｎｍであった。また、微粒子分散液１の一部を乾燥して樹脂分を単離すると、樹脂分は、Ｔｇが５９℃であり、重量平均分子量が１５万であった。
〜水相の調製〜
水９９０部、８０部の微粒子分散液１、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５重量％水溶液エレミノール  ＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体（水相１）を得た。
〜低分子ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部及びジブチルスズオキシド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させ、さらに、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時聞反応させた後、反応容器に無水トリメリット酸４４部を入れ、常圧下、１８０℃で３時間反応させ、低分子ポリエステル１を得た。低分子ポリエステル１は、数平均分子量２３００、重量平均分子量６７００、Ｔｇ４３℃、酸価２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
〜中間体ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機及び窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部及びジブチルスズオキシド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させ、さらに、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、中間体ポリエステル１を得た。中間体ポリエステル１は、数平均分子量２２００、重量平均分子量９７００、Ｔｇ５４℃、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２５】
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、４１０部の中間体ポリエステル１、イソホロンジイソシアネート８９部及び酢酸エチル５００部を入れ、１００℃で５時間反応させ、プレポリマー１を得た。プレポリマー１は、数平均分子量３８００、重量平均分子量１５０００、Ｔｇ６０℃、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、遊離イソシアネート含有量１．５３重量％であった。
〜ケチミンの合成〜
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行い、アミンのブロック化体（ケチミン化合物１）を得た。ケチミン化合物１のアミン価は、４１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
〜マスターバッチの調製〜
水１２００部、カーボンブラックのリーガル４００Ｒ（キャボット社製）４０部及びポリエステル樹脂ＲＳ８０１（三洋化成社製）６０部に、水３０部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合した後、２本ロールを用いて１５０℃で３０分間混練した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕して、カーボンブラックのマスターバッチ（マスターバッチ１）を得た。
〜油相の調製〜
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、４００部の低分子ポリエステル１、トナー中のワックス含有量が表２の値になる所定量のカルナバワックス及び酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却した。次に、容器に、５００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合して原料溶解液１を得た。
【０１２６】
１３２４部の原料溶解液１を容器に移し、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスク周速度６ｍ／秒、平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填して、パス数３回の条件で、ワックスの分散を行った。次に、低分子ポリエステル１の６５重量％酢酸エチル溶液１３２４部を加え、パス数１回とした以外は、上記と同条件で分散を行い、顔料・ワックス分散液１を得た。
〜乳化〜
１７７２部の顔料・ワックス分散液１、プレポリマー１の５０重量％酢酸エチル溶液１００部、８．５部のケチミン化合物１及びフィラー６．９部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、５０００ｒｐｍで１分間混合した後、１２００部の水相１を容器に加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１００００ｒｐｍで２０分間混合して、乳化スラリー１を得た。
〜脱有機溶媒〜
撹拌機及び温度計をセットした容器に、乳化スラリー１を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散スラリー１を得た。
〜洗浄⇒乾燥〜
１００部の分散スラリー１を減圧濾過した後、
（１）濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。
（２）（１）の濾過ケーキに１０重量％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。
（３）（２）の濾過ケーキに１０重量％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。
（４）（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行い、濾過ケーキ１を得た。
循風乾燥機を用いて、濾過ケーキ１を４５℃で４８時間乾燥した後、目開き７５μｍのメッシュで篩い、母体粒子１を得た。
〜外添剤処理〜
１００部の母体粒子１、疎水化処理シリカＨＤＫＨ２０００（クラリアントジャパン社製）２部、疎水化された平均一次粒径１２０ｎｍのシリカ１部及び酸化チタンＭＴ−１５０Ａ（テイカ社製）１部を、オースターミキサーを用いて、１２０００ｒｐｍで１分間混合した後、目開き７５μｍのメッシュで篩い、トナーを得た。得られたトナーの物性を表２に示す。
【０１２７】
【表２】
2008040000.tif 000003
なお、Ｄｖ及びＤｎは、それぞれ体積平均粒径及び個数平均粒径を意味する。
（評価方法及び評価結果）
作製したクリーニングブレードを複写機Ｉｍａｇｉｏ  ＮＥＯ−Ｃ４５５（リコー社製）に搭載し、製造したトナーを用いて、３万枚のコピーを実施した。そして、得られたコピーの画像品質（地汚れ、転写率、オフセット、粒状度及びクリーニング性）、クリーニングブレードの摩耗及び欠け、感光体の摩耗及びフィルミングを評価した。評価結果を表３に示す。
【０１２８】
【表３】
2008040000.tif 000004
表３において、画像品質を、良好な程度から順に、◎、○、△、×の４段階で評価した。また、クリーニングブレードの摩耗量をレーザー顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）で測定した。具体的には、クリーニングブレードのカット面から観察し、摩耗した分を摩耗していない部分との高低差で表した。
【０１２９】
表３より、感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードが、有機粒子と無機粒子の両方を含み、且つ、トナーの平均円形度が０．９５〜１．００であるとき、形成される画像の品質及びトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性を向上させ、クリーニングブレードの摩耗を低減し、環境依存性が少なく、クリーニングブレードの欠けを抑制することができることを確認することができた。さらに、感光体の摩耗を低減することができると共に感光体におけるフィルミングを抑制することができることを確認することができた。
【０１３０】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施の形態及び実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す図である。
【図２】本発明のプロセスカートリッジの一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１３２】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１ＢＫ    感光体ドラム
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２ＢＫ    帯電装置
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３ＢＫ    露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４ＢＫ    現像装置
１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３ＢＫ    クリーニング装置
２０    中間転写ベルト
６２Ｙ、６２Ｍ、６２Ｃ、６２ＢＫ    一次転写ローラ
６３    二次転写ローラ
６４    二次転写対向ローラ
１０１    感光体ドラム
１０２    接触帯電装置
１０４    現像装置
１０６    接触転写装置
１０７    クリーニングブレード
【図１】
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【図２】
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