(57)【要約】【課題】スルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物を必須成分として、多価カルボン酸と多価アルコールを、多価金属化合物を重縮合することにより、該樹脂を電子写真トナーに使用するポリエステル系樹脂と溶融混和した時に透明な溶融混和物を与える、電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂及び樹脂系電荷制御剤の提供。【解決手段】芳香族多価カルボン酸、スルホ基の酸価が５〜４０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲となるスルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物及び多価アルコールを、該スルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物を反応原料且つ重縮合触媒として、重縮合反応を行うことを特徴とする電子写真−樹脂系電荷制御剤用ポリエステル樹脂の製造方法並びに該製造方法により製造された樹脂系電荷制御剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族多価カルボン酸と多価アルコールを重縮合してポリエステル樹脂を製造する際に、スルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物を、スルホ基の酸価が５〜４０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲となるように配合して重縮合した電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂。  
【請求項２】
ポリエステル樹脂１００重量部に対して、多価金属化合物の含有量が０．０１重量部以下である請求項１に記載の電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂。
【請求項３】
ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上である請求項１または２に記載の電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂。
【請求項４】
芳香族多価カルボン酸、スルホ基の酸価が５〜４０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲となるスルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物及び多価アルコールを、該スルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物を反応原料且つ重縮合触媒として、重縮合反応を行うことを特徴とする電子写真−樹脂系電荷制御剤用ポリエステル樹脂の製造方法。
【請求項５】
電子写真トナーに使用するポリエステル系樹脂と溶融混和した時に、透明な溶融混和物となる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂からなる電子写真トナー用樹脂系電荷制御剤。
【請求項６】
トナー用樹脂に対して、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂を電荷制御剤として０．５〜２０重量％配合することを特徴とする電子写真トナーの電荷制御方法。
【請求項７】
トナーバインダー、着色材料及び電荷制御剤を含有する静電荷現像用トナーに於いて、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナーの帯電性をコントロールするために用いられる環境負荷の少ないポリエステル樹脂から成る樹脂電荷制御剤、該樹脂の製造方法、電子写真トナー用樹脂系電荷制御剤、電子写真トナーの電荷制御方法及び電子写真トナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子写真トナーは、電子写真、静電記録、静電印刷などに用いられる静電荷像現像用トナーの電荷をコントロールするために、電荷制御剤を添加することが行われている。今日知られている電荷制御剤のうち負帯電用の電荷制御剤としては、アゾ染料系化合物、サリチル酸金属錯体などがある。しかし、これらの化合物は、元来有色であること（例えば、アゾ染料系化合物）、更にクロム、コバルト、亜鉛などの重金属が含まれているので、近年安全性、環境保護の面から問題となりつつある。また、これらの化合物は低分子の結晶であるため、トナー中への微分散が困難であり、トナーとした場合帯電量分布が広くなる問題がある。特にそれらは、その含有金属及び構造から推測される様に、環境負荷が大きい。そこで樹脂に電荷制御機能を持たせることにより、環境負荷を少なくした樹脂系電荷制御剤が要望されている。
【０００３】
樹脂系電荷制御剤としては、特許文献１において、スルホ基を有するスチレンアクリル系共重合体を樹脂系電荷制御剤として用いることが提案されている。しかし、このスルホ基を有するスチレン−アクリル系共重合体はポリエステル系のトナー用樹脂と溶融混和しないので、ポリエステル系トナーの樹脂系電荷制御剤としては使用できない。
【０００４】
また、特許文献２において、スルホ基のカチオン塩を有するポリエステル樹脂を樹脂系電荷制御剤として用いることが開示されている。しかしスルホ基が遊離の酸基でなく、カチオン塩（実施例ではすべてナトリウム塩）となったポリエステル樹脂であるため、該ポリエステル樹脂はポリエステル系のトナー用樹脂とは溶融混和するが、塩となっているために帯電した電荷が逃げやすくなり、電荷制御機能が低下することが避けられない。
【０００５】
また、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５等に記載されている様に、スルホ基のナトリウム塩となった芳香族多価カルボン酸化合物を必須成分として、多価カルボン酸と多価アルコールを重縮合してなるスルホ基のナトリウム塩を有する樹脂系電荷制御剤としてのポリエステル樹脂が開示されているが、そのポリエステル樹脂は、スルホ基がナトリウム塩となったときには、該芳香族多価カルボン酸塩化合物は多価アルコールと溶融混和しないので、酢酸亜鉛などの強力な多価金属化合物を重縮合触媒として使用しないと必要な重縮合物が得られないので、反応生成物は重縮合触媒として使用する場合、多価金属化合物による環境負荷が大きい。
【０００６】
【特許文献１】特公平０８−１２４６７号公報
【特許文献２】特許第３１７９６６３号公報
【特許文献３】特開２００１−２３３９５１号公報
【特許文献４】特開２００３−２１５８５３号公報
【特許文献５】特開２００３−２８０２８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、スルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物（スルホ基とは遊離の酸基であり、カチオンは水素イオンである。）を必須成分として、多価カルボン酸と多価アルコールを、多価金属化合物を重縮合触媒として使用せず（ただし反応原料のスルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物が触媒作用を有する。）に重縮合することにより、多価金属化合物の含有量がポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以下の、スルホ基を有するポリエステル樹脂、該樹脂を電子写真トナーに使用するポリエステル系樹脂と溶融混和した時に透明な溶融混和物を与える、スルホ基を有する電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂及び樹脂系電荷制御剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、  
［１］  芳香族多価カルボン酸と多価アルコールを重縮合してポリエステル樹脂を製造する際に、スルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物を、スルホ基の酸価が５〜４０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲となるように配合して重縮合した電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂、
【０００９】
［２］  ポリエステル樹脂１００重量部に対して、多価金属化合物の含有量が０．０１重量部以下である上記［１］に記載の電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂、
［３］  ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上である上記［１］または［２］に記載の電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂、
【００１０】
［４］  芳香族多価カルボン酸、スルホ基の酸価が５〜４０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲となるスルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物及び多価アルコールを、該スルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物を反応原料且つ重縮合触媒として、重縮合反応を行うことを特徴とする電子写真−樹脂系電荷制御剤用ポリエステル樹脂の製造方法、
［５］  電子写真トナーに使用するポリエステル系樹脂と溶融混和した時に、透明な溶融混和物となる、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエステル樹脂からなる電子写真トナー用樹脂系電荷制御剤、
【００１１】
［６］  トナー用樹脂に対して、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のポリエステル樹脂を電荷制御剤として０．５〜２０重量％配合することを特徴とする電子写真トナーの電荷制御方法、及び
［７］  トナーバインダー、着色材料及び電荷制御剤を含有する静電荷現像用トナーに於いて、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の電子写真−樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真トナー、を開発することにより上記の課題を解決した。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の樹脂系電荷制御剤の特徴は、遊離のスルホ基を有する芳香族多価カルボン酸化合物を原料成分並びに触媒として使用するもので、製造時において反応系は多価アルコールと容易に溶融混和する上、製造されたポリエステル樹脂には従来必要とされていた重縮合触媒を必要とせずに反応することができる。このためクロム、コバルト、亜鉛などの重金属が含まれておらず、近年問題となっている安全性、環境保護の面から環境負荷が大きく改善でき、更に電荷制御剤が淡色であるので、カラートナーとした場合の色調に優れる樹脂系電荷制御剤が提供できた。電荷制御剤の帯電量が高く、少量の電荷制御剤の使用量で適正な帯電量のトナーが得られる効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
スルホ基（カチオンが水素イオンである遊離の酸基）を有する芳香族多価カルボン酸化合物を必須成分として、多価カルボン酸と多価アルコールを、多価金属化合物等の重縮合触媒を使用せずに重縮合することにより、多価金属化合物の含有量が不可避成分として含有される、ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以下の実質的に金属を含まないポリエステル樹脂が得られ、これが樹脂系電荷制御剤として極めて優れた性能を有する事を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
５-スルホイソフタル酸ナトリウムの様な、スルホ基の金属塩をの芳香族多価カルボン酸塩は、ネオペンチルグリコールの様な多価アルコールと溶融混和しない。そのために不均一系の重縮合反応となり、反応を促進するために酢酸亜鉛などの強力な多価金属化合物を重縮合触媒として、生成するポリエステル樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上、好ましくは０．５重量部以上使用しないと重縮合反応が進まず未反応の多価アルコールと多価カルボン酸が多く残り、重縮合物が得られない。そのため得られたポリエステル樹脂は必然的に多価金属化合物を含有することになる。
【００１５】
一方、５-スルホイソフタル酸の様な、スルホ基が遊離（未中和）のスルホ基を有する芳香族多価カルボン酸は、ネオペンチルグリコールの様な多価アルコールと溶融混和する。そのために、エステル化反応は均一系の重縮合反応となり、スルホ芳香族多価カルボン酸のスルホ基が重縮合触媒となり、反応原料以外の触媒を添加する事なく必要な重合度の重縮合物が得られる。従って、未中和のスルホ基を有する芳香族多価カルボン酸とともに他の多価カルボン酸と多価アルコールも溶融混和し、均一系の重縮合反応となり、多価金属化合物の含有量が実質的に含まれない、ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以下の金属を含まないポリエステル樹脂が得られることを見出した。
【００１６】
また、スチレン-アクリル樹脂系の樹脂系電荷制御剤と異なり、樹脂系電荷制御剤としてポリエステル樹脂を骨格とするものであるため、ポリエステル系樹脂を使用する電子写真トナーのポリエステル系樹脂と溶融混和した時に、透明な溶融混和物が得られ、ポリエステル樹脂系トナー用の樹脂系電荷制御剤として使用することが出来る。
【００１７】
本発明の樹脂系電荷制御剤を構成する水素原子で置換されたスルホ基（遊離の酸基）を含有する芳香族多価カルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸メチルエステル、４−スルホフタル酸、４−スルホフタル酸無水物、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸；５−スルホヘキサヒドロイソフタル酸、５−スルホヘキサヒドロイソフタル酸メチルエステル、４−スルホヘキサヒドロフタル酸、４−スルホヘキサヒドロフタル酸無水物などの芳香族多価スルホン酸；５−スルホテトラヒドロイソフタル酸、５−スルホテトラヒドロイソフタル酸メチルエステル、４−スルホテトラヒドロフタル酸、４−スルホテトラヒドロフタル酸無水物などの脂環族多価スルホン酸が挙げられ、中でも多価アルコールと溶融混和し易い５−スルホイソフタル酸が望ましい。
【００１８】
また、本発明の樹脂系電荷制御剤に使用するスルホ基（遊離の酸基）を含有する芳香族多価カルボン酸以外の多価カルボン酸化合物としては、多価アルコールと溶融混和する多価カルボン酸化合物であって、共重縮合してポリエステル樹脂となるものが好ましく、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、コハク酸、アジピン酸などが挙げられる。中でもテレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルが好ましい。テレフタル酸やイソフタル酸は反応条件においては溶融混合せず不均一系の重縮合反応となり、酢酸亜鉛などの強力な多価金属化合物を重縮合触媒として使用しないと重縮合物が得られないので、重縮合好ましくない。
【００１９】
帯電制御剤用のポリエステル樹脂を構成する他の多価アルコール成分として、２価アルコールを共重縮合させる。また、３価以上のアルコールを少量共重縮合させてもよいが、熱溶融し難くなるので多量使用することは好ましくない。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオ−ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ルなどの直鎖状脂肪族グリコールや、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールなどの分岐鎖状脂肪族グリコールなどが挙げられる。
【００２０】
これらの中でも、重縮合物が結晶化し難い分岐鎖を有する脂肪族グリコールが好ましい、さらに、重縮合したポリエステル樹脂の融点が重縮合反応温時の温度より低くならないような多価アルコールが望ましく、その中でもネオペンチルグリコールが特に好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂系電荷制御剤の分子量は、ゲルバミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算重量平均分子量で、好ましくは２、０００〜２０，０００、特に好ましくは４，０００〜１０，０００である。分子量がこの範囲にあることによって樹脂系電荷制御剤の分散性が良くなり、帯電の安定性が高くなる。また、本発明の樹脂系電荷制御剤のガラス転移温度は、好ましくは５０℃以上、特に好ましくは５０〜１００℃である。ガラス転移温度が５０℃以上であれば、トナーの保存性が良好である。
【００２２】
本発明の樹脂系電荷制御剤は、水素原子で置換したスルホ基（未中和）としての酸価［測定法：約１グラムのサンプルを精秤した後、約１０グラムのアセトンで溶かし、エタノールに溶解した水酸化カリウム標準液で中和し、酸価を求めた。］が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。スルホ基としての酸価がこれより小さい（スルホ基を含有する芳香族多価カルボン酸配合量が少ない）と帯電性が悪くなる。逆にスルホ基の酸価が大きくなる（スルホ基を含有する芳香族多価カルボン酸配合量が多すぎる。）と親水性が高くなって、環境変化によって帯電量が変化しやすくなる。
また、スルホ基が水素原子以外のカチオンで置換されて塩になると、帯電性が悪くなる。水素原子以外のカチオンとしては、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃｒ２＋、Ｆｅ２＋、Ｚｎ２＋などの金属カチオン、置換されたアンモニウムカチオンなどがある。
【００２３】
本発明の樹脂系電荷制御剤は、ポリエステルを製造する公知の方法（通常の重縮合方法）と同様の方法で得ることができる。多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを重縮合するにあたり、多価カルボン酸成分（スルホ基を含有する芳香族多価カルボン酸を含む）と多価アルコール成分とを合計した全原料系中の、アルコール性反応性基の水酸基価の総数〔Ｘ〕が前記カルボン酸性反応性基の酸価の総数〔Ｙ〕よりも小さくならない条件（〔Ｘ〕≧〔Ｙ〕）で行うことが、ポリエステルの分子量を高くし、且つ水酸基価を高くすることができるので好適である。
【００２４】
アルコール性反応性基の水酸基価の総数〔Ｘ〕とカルボン酸性反応性基の酸価の総数〔Ｙ〕との割合は〔Ｘ〕／〔Ｙ〕の当量比１．００以上が好ましく、１．０１〜１．５がより好ましく、１．０３〜１．３の範囲が特に好ましい。
ここでアルコール性反応性基とは、エステル結合を形成させるアルコール性の官能基をいい、通常、ヒドロキシル基などが挙げられる。カルボン酸性反応性基とは、エステル結合を形成させるカルボン酸性の官能基をいい、通常、無水カルボン酸基、カルボキシル基及びカルボン酸誘導体基などが挙げられる。
【００２５】
この系の重縮合反応では、水素原子で置換されたスルホ基が重縮合触媒として働く。そのために、通常ポリエステル樹脂の重縮合に使用されている酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ステアリン酸亜鉛、鉄や亜鉛のアセチルアセトナート、アルキル錫オキサイド、ジアルキル錫オキサイド、有機チタン化合物などの有機金属化合物などの多価金属化合物を使用しなくて良い。
【００２６】
重縮合反応は、未中和のスルホ基の重縮合触媒効果で、反応温度が１００〜２００℃で進行する。反応系に未中和のスルホ基が存在するので重縮合時の反応温度が高いと、重縮合物が着色するので反応温度は１２０〜１８０℃以下、好ましくは１２０〜１４０℃が望ましい。さらに不活性ガスの存在下で行うのが好ましい。また、反応温度をあまり上げずに、重縮合反応を減圧下（通常、０．１〜５００ｍｍＨｇ、好ましくは０．５〜２００ｍｍＨｇ、より好ましくは１〜５０ｍｍＨｇ）で行う方が望ましい。また、重縮合物の着色を防止するために、亜リン酸などの酸化防止剤を併用することは構わない。
【００２７】
本発明の樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂は、トナー用樹脂（ポリエステル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂）と共に溶融加熱混和が可能である。特に、本発明の樹脂系電荷制御剤用ポリエステル樹脂はスチレン−アクリル樹脂系電荷制御剤と異なり、電子写真トナーに使用するポリエステル系樹脂にも溶融混和が可能である。
【実施例】
【００２８】
（実施例１）
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。本発明はこれらの例により限定されない。
【００２９】
攪拌機、温度計、窒素導入管の付いた減圧可能なフラスコに５-スルホイソフタル酸を４９．２ｇとネオペンチルグリコールを１３０ｇ仕込み、窒素置換した後、１２０℃で２時間反応を行う。次に、テレフタル酸ジメチルを１９４ｇ仕込み、窒素置換した後、１２０℃から１４０℃で３時間反応後、２０ｍｍＨｇ以下まで減圧し、１４０℃で２時間反応した。重量平均分子量６２００、スルホ基の酸価（スルホン酸としての計算値）；３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、実測値；２９．２ｍｇＫＯＨ／ｇの外観が透明薄黄色固体の樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂（電荷制御剤）が得られた。
【００３０】
得られた樹脂系電荷制御剤１０ｇを電子写真トナーに使用する透明薄黄色のトナー用ポリエステル系樹脂１００ｇに加え１８０℃で２分間溶融混和し、冷却後、外観を観察すると、薄黄色透明であり、トナー用ポリエステル系樹脂と相溶することを確認した。
乳鉢で粉砕した後、目開き７５μｍの篩を透過したものを、トナー粉末とキャリアとして使用するフェライト粉末に５％混合し、粉体帯電量測定装置を用いて帯電性を測定すると、３０分後の帯電量は３１μＣ／ｇであった。このものは、樹脂系電荷制御剤の多価金属を実質的に含まないので電荷制御剤に起因する環境負荷が少ない。
【００３１】
（実施例２〜３）
実施例２として、５-スルホイソフタル酸に代え、スルホテレフタル酸４９．２ｇを用いた他は、実施例１と同様にして樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂（電荷制御剤）を製造した。
また実施例３として、５-スルホイソフタル酸を３２g、ネオペンチルグリコール１２２．７ｇを用いた他は実施例１と同様にして樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂（電荷制御剤）を製造した。
次いで、実施例１と同様にトナー用ポリエステル系樹脂と溶融混和し、粉砕、フェライトに５％混合して帯電性を測定した。
結果を以下の表２に示す。
【００３２】
【表１】
2008145723.tif 000002
【００３３】
（比較例１〜３）
比較例１として、実施例１における５-スルホイソフタル酸に代え、５-スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩及びテレフタル酸ジメチルとネオペンチルグリコールを触媒を添加せずに、反応温度２００℃で反応を行ったが、重縮合物が得られなかった。
比較例２として比較例２の配合に更に触媒として酢酸亜鉛を添加して２００℃に於いて反応を行い、重縮合物を得た。
比較例３として、５-スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩及び触媒（酢酸亜鉛）を添加せずに実施例１と同様に行い、重縮合物を得た。
比較例２及び３で得た重縮合物を実施例１と同様にトナー用ポリエステル系樹脂と溶融混和し、粉砕、フェライトに５％混合して帯電性を測定した。
結果を以下の表２に示す。
【００３４】
【表２】
2008145723.tif 000003
【００３５】
（比較例４〜６）
実施例１で得られた樹脂系電荷制御剤の水素原子を水酸化ナトリウムで中和し、カチオンとしてナトリウムイオンで置換されたスルホ基を有する樹脂系電荷制御剤を得た。
得られた樹脂系電荷制御剤１０ｇを電子写真トナーに使用する透明薄黄色のトナー用ポリエステル系樹脂１００ｇに加え１８０℃で２分間溶融混和し、冷却後、外観を観察すると、薄黄色透明であり、トナー用ポリエステル系樹脂と相溶することを確認した。このものは、樹脂系電荷制御剤の多価金属を含まないので電荷制御剤に起因する環境負荷が少ない。しかし、乳鉢で粉砕した後目開き７５μｍの篩を透過したものをフェライトに５％混合して、帯電性を測定すると、３０分後の帯電量は２１μＣ／ｇであり、帯電性が大きく劣っていた。
結果を以下の表３に示す。
【００３６】
【表３】
2008145723.tif 000004
【００３７】
（比較例７〜９）
実施例１と同様にして、樹脂系電荷制御用ポリエステル樹脂を製造した。次ぎに該樹脂を塩化カルシウム（比較例７）、硫酸第１鉄（比較例８）、酢酸亜鉛（比較例９）を用い、引用文献２の方法に準じてスルホ基を中和した。中和後のスルホ基としての酸価は測定できなかった。
該中和物を実施例１と同様にトナー用ポリエステル系樹脂と溶融混和し、粉砕、フェライトに５％混合して帯電性を測定した。
結果を以下の表４に示す。
【００３８】
【表４】
2008145723.tif 000005
【００３９】
（比較例１０）
電荷制御剤として、スチレンアクリル系電荷制御剤（藤倉化成製ＦＣＡ-１００１−ＮＳ）１０ｇを電子写真トナーに使用する透明薄黄色のトナー用ポリエステル系樹脂１００ｇを１８０℃で２分間溶融混和し、冷却後、外観を観察すると、薄黄色だが不透明であり、トナー用ポリエステル系樹脂と相溶しないことを確認した。［相溶しないときは溶融混和物が不透明となり、トナーが着色し難く、印字したときの色が白化するので好ましくない。］乳鉢で粉砕した後目開き７５μｍの篩を透過したものをフェライトに５％混合して、帯電性を測定すると、３０分後の帯電量は２８μＣ／ｇであった。
【００４０】
（比較例１１）                                                       
電荷制御剤として、なにも加えずに、電子写真トナーに使用する透明薄黄色のトナー用ポリエステル系樹脂１００ｇを１８０℃で２分間溶融混和し、冷却後、外観を観察すると、濃黄色透明であり、トナー用ポリエステル系樹脂と相溶することを確認した乳鉢で粉砕した後目開き７５μｍの篩を透過したものをフェライトに５％混合して、帯電性を測定すると、３０分後の帯電量は１９μＣ／ｇであった。
【００４１】
（比較例１２）
電荷制御剤として、芳香族ヒドロキシカルボン酸のクロム塩化合物１ｇを電子写真トナーに使用する透明薄黄色のトナー用ポリエステル系樹脂１００ｇに加え１８０℃で２分間溶融混和し、冷却後、外観を観察すると、濃褐色透明であり、トナー用ポリエステル系樹脂と相溶することを確認した。このものは、樹脂系電荷制御剤の多価金属を含むので電荷制御剤に起因する環境負荷が大きい。乳鉢で粉砕した後目開き７５μｍの篩を透過したものをフェライトに５％混合して、帯電性を測定すると、３０分後の帯電量は２８μＣ／ｇであった。
帯電性は本発明の製品とほぼ同じレベルではあるが、多価金属（クロム）を含むので電荷制御剤により環境負荷が大きい。
【００４２】
【表５】
2008145723.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の樹脂系電荷制御剤は、従来の樹脂系電荷制御剤がトナー中への微分散が困難であり、トナーとした場合帯電量分布が広くなる問題が解決できた。
また本発明の樹脂系電荷制御剤は、製造に際し必要とされていた通常の重縮合触媒を使用せずに反応することができるため、クロム、コバルト、亜鉛などの重金属が含まれておらず、近年問題となっている安全性、環境保護の面から環境負荷が大きく改善できた。また色調も淡色であるので、カラートナーとした場合の色調に優れ、帯電量が高く、少量の電荷制御剤の使用量で適正な帯電量のトナーが得られるため、電子写真、静電記録及び静電印刷等に好適に用いることができる。