(57)【要約】【課題】  筆跡がかすれないと共に、筆記板上に筆記して形成された筆跡が白化現象を生じない筆記性能に優れた筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供する。【解決手段】  着色剤と、有機溶剤と、剥離剤と、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラール及び平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールを含んでなり、前記平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率が９５：５〜６０：４０である筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、有機溶剤と、剥離剤と、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラール及び平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールを含んでなり、前記平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率が９５：５〜６０：４０である筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。
【請求項２】
前記平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率が９０：１０〜６０：４０である請求項１記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。
【請求項３】
前記有機溶剤中の主溶剤が低級脂肪族アルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤である請求項１又は２記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。
【請求項４】
前記低級脂肪族アルコール系溶剤が炭素数２〜４の脂肪族アルコール、グリコールエーテル系溶剤が炭素数３〜５のグリコールエーテルである請求項３記載の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記板油性マーキングペンインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記板用マーキングペンはインキ不浸透性の筆記板に適用されるため、筆跡が速乾性となるように溶剤として揮発性（低沸点）の有機溶剤が用いられる。このためインキ不浸透面への筆跡が乾燥する過程で溶剤の蒸発時に奪われる気化熱により大気中の水分が凝結して筆跡が白化する現象が生じ易い。
前記白化する現象を抑制するためにポリビニルブチラールを添加する試みがなされているが、ポリビニルブチラールの平均重合度によってはその効果を有するものの、場合によっては顕著な粘度上昇を生じて筆跡がかすれる虞がある。
【特許文献１】特開平１１−２５６０８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来の筆記板用油性マーキングペンインキ組成物の不具合を解消しようとするものであって、即ち、筆記板上に筆記して形成された筆跡がかすれることなく、しかも、白化現象を生じない筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、有機溶剤と、剥離剤と、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラール及び平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールを含んでなり、前記平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率が９５：５〜６０：４０である筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を要件とする。
更には、前記平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率が９０：１０〜６０：４０であること、前記有機溶剤中の主溶剤が低級脂肪族アルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤であること、前記低級脂肪族アルコール系溶剤が炭素数２〜４の脂肪族アルコール、グリコールエーテル系溶剤が炭素数３〜５のグリコールエーテルであること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、筆跡がかすれないと共に、筆記板上に筆記して形成された筆跡が白化現象を生じない筆記性能に優れた筆記板用油性マーキングペンインキ組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記筆跡の白化現象を抑制するための添加剤であるポリビニルブチラールは、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールを含んでなる。更に、前記平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は９５：５〜６０：４０、好ましくは９０：１０〜６０：４０である。
平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの比率が５重量％未満では筆跡の白化を抑制する効果を発現でき難い。また、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの比率が４０重量％を超えると筆跡の白化を抑制する効果は有するものの、粘度上昇を生じて筆跡がかすれ易くなる。
平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率が９５：５〜６０：４０であることは、筆記板用マーキングペンに適したインキ粘度を調整し、筆跡のかすれを防止すると共に筆跡の白化を抑制するための重要な要件である。
前記ポリビニルブチラールは、インキ組成中１〜１０重量％、好ましくは３〜８重量％の範囲で用いられる。
【０００７】
前記着色剤としては顔料が用いられる。
前記顔料としては、アゾ系、アンスラキノン系、縮合ポリアゾ系、インジゴ系、チオインジゴ系、金属錯塩系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、スレン系、アントラキノン系顔料、スロン系顔料、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系、イソインドリノン系等の有機顔料、カーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、更には、特殊な顔料としてアルミニウム等の金属粉顔料、透明又は着色透明フィルムに金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
【０００８】
前記有機溶剤は、揮発性（低沸点）の有機溶剤が好適に用いられ、ホワイトボードに筆記しても、筆跡の乾燥性に優れるため、筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染する等の不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成できる。
前記有機溶剤としては低級脂肪族アルコール系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤が挙げられ、主溶剤（全溶剤中の５０重量％以上を占める）として用いることが好ましい。
前記低級脂肪族アルコール系溶剤としてはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、グリコールエーテル系溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられ、より好ましくは、低級脂肪族アルコール系溶剤が炭素数２〜４の脂肪族アルコール、グリコールエーテル系溶剤が炭素数３〜５のグリコールエーテルが用いられる。
また、前記有機溶剤と共に他の溶剤を併用することもでき、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系有機溶剤、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン等のケトン系有機溶剤、蟻酸ｎ−ブチル、蟻酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系有機溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール等のグリコール系溶剤、ベンジルアルコール、γ−ブチロラクトン等を例示できる。
【０００９】
前記剥離剤としては、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を挙げることができるが、好適に用いられる剥離剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、ポリアルキレングリコールエステルから選ばれる化合物であり、一種又は二種以上を併用することもできる。
【００１０】
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステルとしては、日光ケミカルズ（株）製、ニッコールＳＢＬシリーズ、第一工業製薬（株）製、ハイテノールＬＡシリーズを例示できる。
前記ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステルとしては第一工業製薬（株）製、ハイテノールＮシリーズ、花王（株）製、エマールＮＣを例示できる。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩としては東邦化学（株）製、フォスファノールシリーズ、第一工業製薬（株）製、プライサーフシリーズ、クラリアント（株）製、ホルダフォスシリーズを例示できる。
【００１１】
前記脂肪族二塩基酸エステルは一般式（１）で示される化合物が好適である。
【化１】
2008001835.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数４から１０のアルキレン基を、Ｒ２は炭素数４から１０のアルキル基又はアルケニル基をそれぞれ表わす。）
具体例としてはアジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル及びドデカン酸ジオクチル等が挙げられる。
【００１２】
前記脂肪族一塩基酸エステルは一般式（２）で示される化合物が好適である。
【化２】
2008001835.tif 000003
（式中、Ｒ３は炭素数５から１７のアルキル基又はアルケニル基を、Ｒ４は炭素数４から２０のアルキル基又はアルケニル基をそれぞれ表わし、総炭素数は２０以上である。）
具体例としては、カプロン酸ミリスチル、カプロン酸イソステアリル、カプロン酸オレイル、カプリル酸イソステアリル、カプリル酸オレイル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸オレイル、カプリン酸イソオクタデシル、カプリン酸オレイル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソオクタデシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸セチル、イソパルミチン酸イソオクチル、イソステアリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソオクタデシル、オレイン酸ラウリル等が挙げられる。
【００１３】
前記ポリアルキレングリコールエステルは、一般式（３）及び（４）で示される脂肪酸とポリアルキレングリコールエーテルとのエステル化合物である。
【化３】
2008001835.tif 000004
（式中、Ｒ５は炭素数１から３０のアルキル基又はアルケニル基、炭素数６から３０のアリール基を、Ｒ６及びＲ７は水素原子又はメチル基を、Ｘは炭素数１から３４のアルキレン基又は炭素数２から３４のアルケニレン基又はフェニレン基をそれぞれ表わす。）
前記一般式（３）で示される化合物は二塩基酸のエステルであり、具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、エバシン酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ酸、エイコサジ酸、ドコサジ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、フタル酸等のポリアルキレングリコールエステル等が挙げられる。
【００１４】
【化４】
2008001835.tif 000005
（式中、Ｒ６及びＲ７は水素原子又はメチル基を、Ｒ８は炭素数５から２９のアルキル基又はアルケニル基を、Ｒ９は炭素数１から２９のアルキル基又はアルケニル基、フェニル基をそれぞれ表わす。）
前記一般式（４）で示される化合物は一塩基酸のエステルであり、具体的にはヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、イソオクチル酸、ノナン酸、イソラウリン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等のポリアルキレングリコールエステル等が挙げられる。
【００１５】
前記剥離剤は、表面材質がホーロー、金属のような無機材質、熱硬化型メラミン樹脂、熱硬化型ポリエステル樹脂、ポリプロピレン、フッ素樹脂等の各種の筆記板に筆記した場合においても、その表面素材に関わらず筆記直後はもちろん長期間放置された筆跡であっても容易に消去可能にするため、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩から選ばれる一種又は二種以上と、脂肪族二塩基酸エステルと、脂肪族一塩基酸エステルと、ポリアルキレングリコールエステル化合物とを併用することが好ましい。
【００１６】
本発明においては、筆跡の白化を防止する以外に粘性付与のためにポリビニルブチラールを用いるが、更にロジン、エステルガム、ロジン変性マレイン酸樹脂等のロジン誘導体、ケトン樹脂、可溶性フェノール樹脂、セルロース誘導体、スチレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン等のビニル系樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、アクリル樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、アルキッド樹脂等を併用することもできる。
【００１７】
前記インキ組成物は、ペン先を筆記先端部に装着したマーキングペンに充填して実用に供される。
マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のマーキングペン用ペン先を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量のインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
なお、前記マーキングペンは、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式のマーキングペンの他、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を有し、軸筒内にペン先を収容可能な出没式のマーキングペンであってもよい。
【実施例】
【００１８】
以下の表に筆記板用油性マーキングペンインキ組成物の組成を示す。尚、表中の数値は重量部を示す。
【００１９】
【表１】
2008001835.tif 000006
【００２０】
【表２】
2008001835.tif 000007
【００２１】
なお、実施例１のインキ組成物中において、全ポリビニルブチラール中、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は８８：１２であった。
実施例２のインキ組成物中において、全ポリビニルブチラール中、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は６０：４０であった。
実施例３のインキ組成物中において、全ポリビニルブチラール中、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は６４：３６であった。
比較例１のインキ組成物中において、全ポリビニルブチラール中、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は１００：０であった。
比較例２のインキ組成物中において、全ポリビニルブチラール中、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は１００：０であった。
比較例３のインキ組成物中において、全ポリビニルブチラール中、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は９６：４であった。
比較例３のインキ組成物中において、全ポリビニルブチラール中、平均重合度が３００〜４５０のポリビニルブチラールと、平均重合度が５００〜２０００のポリビニルブチラールの重量比率は０：１００であった。
【００２２】
表中の注番号に沿って原料の内容を以下に示す。
（１）カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）１０％、ポリビニルブチラール（平均重合度４５０）９％、エタノール９１％
（２）カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）７．６％、ポリビニルブチラール（平均重合度３００）７．６％、エタノール８２．４％
（３）カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）７．６％、ポリビニルブチラール（平均重合度６５０）７．６％、エタノール８２．４％
（４）青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０）５５％、ポリビニルブチラール（平均重合度３００）４５％
（５）積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＭ−１、平均重合度６５０
（６）積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＬ−５、平均重合度５００
（７）積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＬ−１、平均重合度３００
（８）ショ糖ステアリン酸エステル、三菱化学フーズ（株）製、商品名：リョートーシュガーエステルＳ９７０、モノエステル５０％、その他（ジ、トリ、ポリエステル）５０％、ＨＬＢ＝９
【００２３】
前記実施例、比較例のインキ組成物は着色剤と溶剤を混合し、ディスパーで攪拌した後、更に添加剤と剥離剤を投入し、ディスパーで攪拌することにより得た。
前記実施例、比較例のインキ組成物を、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体に５．０ｇ含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部に砲弾型繊維ペン体を取り付けて筆記板用マーキングペンを得た。
前記筆記板用マーキングペンには着脱自在のキャップを備えてなる。
前記マーキングペンを用いて以下の試験を行なった。
【００２４】
筆記試験
各マーキングペンで筆記板に螺旋を筆記し、筆跡の状態を目視により観察した。
白化試験
２０℃、９０％ＲＨの条件下、及び、３０℃、８０％ＲＨの条件下で各マーキングペンを用いて筆記板に螺旋を筆記し、筆跡の白化現象の有無を調べた。
試験結果を以下の表に示す。
【００２５】
【表３】
2008001835.tif 000008
【００２６】
表中の評価の記号は以下のとおりである。
筆記試験
○：筆跡にかすれはみられなかった。
×：筆跡にかすれがみられる。
白化試験
◎：筆跡の色濃度は初期と同等で白化現象は認められない
○：筆跡の色濃度は初期濃度の７５％以上であり、実用上問題ない範疇である。
△：筆跡の色濃度は初期濃度の５０〜７５％であり、白化現象が認められる。
×：筆跡の色濃度は初期濃度の５０％未満であり、著しい白化現象が認められる。