(57)【要約】【課題】熱交換器管とする際の管内面のろう付け性と耐食性とを両立させた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートを提供する。【解決手段】アルミニウム合金芯材２の、管外面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：５〜１２％を含有するＡｌ−Ｓｉ系亜共晶合金からなる第１のアルミニウム合金ろう材３を被覆し、管内面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：２．１〜５．０％、Ｚｎ：０．２〜７．０％、Ｍｎ：０．０５〜０．７５％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる第２のアルミニウム合金ろう材４を被覆した熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートとする。管内面の表層となる第２のアルミニウム合金ろう材によって、良好なろう付け性を示すとともに、面方向において適度な共晶相が略均等に存在して良好な耐食性を示す。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金芯材の、管外面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：５〜１２％を含有するＡｌ−Ｓｉ系亜共晶合金からなる第１のアルミニウム合金ろう材が被覆され、管内面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：２．１〜５．０％、Ｚｎ：０．２〜７．０％、Ｍｎ：０．０５〜０．７５％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる第２のアルミニウム合金ろう材が被覆されていることを特徴とするろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項２】
前記芯材が、質量％で、Ｍｎ：０．８〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜２．０％、Ｆｅ：０．２〜１．０％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなることを特徴とする請求項１記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項３】
前記芯材にさらに、質量％で、Ｓｉ：０．３〜１．２％、Ｍｇ：０．０５〜０．５％の１種または２種を含有することを特徴とする請求項２記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項４】
前記芯材にさらに、質量％で、Ｚｒ：０．０２〜０．２０％、Ｔｉ：０．０１〜０．２０％、Ｃｒ：０．００１〜０．２０％、Ｖ：０．００１〜０．２０％のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項２または３に記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項５】
前記第１のアルミニウム合金ろう材が、質量％で、Ｓｉ：５〜１２％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項６】
前記第１のアルミニウム合金ろう材にさらに、質量％で、Ｚｎ：０．５〜５％、Ｓｎ：０．００１〜０．２０％、Ｉｎ：０．００１〜０．０２％のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項５記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項７】
前記第２のアルミニウム合金ろう材にさらに、質量％で、Ｆｅ：０．２〜１．０％、Ｎｉ：０．１〜０．７％、Ｔｉ：０．０１〜０．５０％のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートのろう付体により構成され、管内面の面方向における共晶相の割合が、面積率で１〜４０％であることを特徴とする熱交換器管。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ろう付けによる熱交換器管の製造に用いられる熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートおよび該ブレージングシートを用いた耐食性に優れた熱交換器管に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム製熱交換器は自動車のラジエータ、カーヒータ、オイルクーラ、インタークーラやカーエアコンのエバポレータやコンデンサあるいは油圧機器や産業機械用の熱交換器として、幅広く使用されている。
従来の自動車用熱交換器に用いられる管は、例えばＪＩＳ３００３合金を芯材として片面にＡｌ−Ｓｉ系のろう材、もう片方の面にＪＩＳ７０７２合金などの犠牲陽極皮材をクラッドしたブレージングシートを用いて製造される。該製造では、内面が犠牲材となるように前記ブレージングシートを管状に曲げ、高周波溶接により管（以下電縫管と言う）とし、この電縫管をフィンやヘッダープレートなどと組合せ、ろう付によりフィンと管の接合あるいは管とヘッダープレートの接合を行っている。
【０００３】
上記のように、ブレージングシートを用い、フッ化物系フラックスなどによってろう付する熱交換器は広く知られており、特に自動車用熱交換器の分野では主流となっている。このように、電縫管はろう付前に冷媒が流動する経路を形成しているに対し、近年ではろう付により管を形成させる方法が行われるようになってきている（例えば特許文献１、２参照。以下、ろう付けにより形成した管をろう付け管という。）
近年の自動車の軽量化により自動車用熱交換器もまた軽量化が進行しており、管用材料にも薄肉、高強度化が求められている。板厚が０．２５ｍｍｔ以下となった場合は、従来の電縫間では管の成形が著しく困難になることから、薄肉の管材ではろう付管が主流となりつつある。
【０００４】
以下にろう付け管の製造手法を示す。
・主にフィン材とのろう付のためにある外側のろう材と犠牲材とを接触させるようにして管状に形成する。
・成形した管とフィンやヘッダープレートと組合せてろう付を行なう。
・ろう付によってろうを流動させ、ろうを介して芯材と犠牲材とを接合させて管を形成させる。
【特許文献１】特開平９−１２２８０４号公報
【特許文献２】特開２００２−２６７３８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ろう付管は、管成形の面では優れているものの、薄肉化させると、ろう材の絶対量が少なくなるため、部分的にろう付性が低下し、ラジエータなどでは冷却水の漏れや耐圧強度や繰り返し疲労寿命の低下のほか、隙間腐食などの問題が生じている。
ろう材のクラッド率は板厚が０．３ｍｍ程度と厚い場合、一般的には１０％程度であったが、ブレージングシートが薄肉化されると、同じクラッド率では、ろう材の絶対量が不足するため、ろう材のクラッド率を大きくしなければならない。薄肉材ではろう材のクラッド率を厚くし過ぎると、その分芯材の厚さが薄くなり、材料強度が確保できなくなるなど、材料強度とろう付性を両立することが困難となっている。
【０００６】
これに対し、ＪＩＳ４３４３合金（Ａｌ−７．５％Ｓｉ）やＪＩＳ４０４５合金（Ａｌ−１０％Ｓｉ）などのろう材を両面にクラッドした材料であれば、これらの問題を解決することができる。しかしながら、特に冷却水が酸性環境となった場合では、Ｓｉ量の多いろう材が内面に用いられると、腐食速度が速くなりすぎる問題がある。
また、冷却水にはクーラントとして市販されているエチレングリコールを主成分とする不凍液が最大で５０体積％の濃度で添加されており、弱アルカリ性〜アルカリ性の冷却水が使用されている。このような環境中では、ＪＩＳ７０７２合金などの犠牲材がクラッドされている場合でも、早期に貫通孔が生じるなどの問題がある。犠牲材のマトリックスより貴な化合物を生成させることで、アルカリ環境中での耐食性を確保するような技術（特許第３７６３４９８号）も開発されてはいるが、酸性環境中での耐食性が著しく低下するなどの問題がある。
【０００７】
本発明は、上記事情を背景としてなされたものであり、管内面のろう付けにおいても良好なろう付け性が確保されるとともに、管内面において酸性およびアルカリ環境中双方での優れた耐食性を示すろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートおよび耐食性に優れた熱交換器管を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートのうち、請求項１記載の発明は、アルミニウム合金芯材の、管外面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：５〜１２％を含有するＡｌ−Ｓｉ系亜共晶合金からなる第１のアルミニウム合金ろう材が被覆され、管内面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：２．１〜５．０％、Ｚｎ：０．２〜７．０％、Ｍｎ：０．０５〜０．７５％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる第２のアルミニウム合金ろう材が被覆されていることを特徴とする。
【０００９】
請求項２記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートの発明は、請求項１記載の発明において、前記芯材が、質量％で、Ｍｎ：０．８〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜２．０％、Ｆｅ：０．２〜１．０％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなることを特徴とする。
【００１０】
請求項３記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートの発明は、請求項２記載の発明において、前記芯材にさらに、質量％で、Ｓｉ：０．３〜１．２％、Ｍｇ：０．０５〜０．５％の１種または２種を含有することを特徴とする。
【００１１】
請求項４記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートの発明は、請求項２または３に記載の発明において、前記芯材にさらに、質量％で、Ｚｒ：０．０２〜０．２０％、Ｔｉ：０．０１〜０．２０％、Ｃｒ：０．００１〜０．２０％、Ｖ：０．００１〜０．２０％のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする。
【００１２】
請求項５記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートの発明は、請求項１〜４のいずれかに記載の発明において、前記第１のアルミニウム合金ろう材が、質量％で、Ｓｉ：５〜１２％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなることを特徴とする。
【００１３】
請求項６記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートの発明は、請求項５記載の発明において、前記第１のアルミニウム合金ろう材にさらに、質量％で、Ｚｎ：０．５〜５％、Ｓｎ：０．００１〜０．２０％、Ｉｎ：０．００１〜０．０２％のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする。
【００１４】
請求項７記載のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートの発明は、請求項１〜６のいずれかに記載の発明において、前記第２のアルミニウム合金ろう材にさらに、質量％で、Ｆｅ：０．２〜１．０％、Ｎｉ：０．１〜０．７％、Ｔｉ：０．０１〜０．５０％のうち１種または２種以上を含有することを特徴とする。
【００１５】
請求項８記載の熱交換器管の発明は、請求項１〜７のいずれかに記載の熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートのろう付け体により構成され、管内面の面方向における共晶相の割合が、面積率で１〜４０％であることを特徴とする。
【００１６】
すなわち、本発明のろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートによれば、管内面の表層となる第２のろう材において、良好なろう付け性を示すとともに、面方向において適度な共晶相が略均等に存在して良好な耐食性を示す。
すなわち、第２のろう材面にＳｉとＺｎを添加することで、管形成のためのろう付性を向上させるだけでなく、Ｚｎによる電位低下による犠牲陽極効果を確保することができる。また、この共晶相はアルカリ環境中においても良好な特性を得ることができる。アルカリ環境中では腐食によって生じた水酸化アルミニウムを主体とする皮膜が材料表面に沈着するが、この皮膜が不均一であると、局部的に腐食が進行するため、早期に貫通孔が発生しやすい。これを防止する手法として孔食を均一に発生させる手法（特許第３７６３４９８号）もあるが、この方法では腐食が局部的に進行することはないが、腐食速度が速く、薄肉化されると全体が腐食により喪失してしまうことになる。共晶相があると、アルカリ環境中で生成した皮膜が材料に密着することができ、腐食の進行著しく低下させることができる。共晶近傍は、一旦腐食で溶解するものの、この部分の凹凸がアンカー効果となって皮膜が密着するため、材料表面の皮膜を密着させることが可能になるのである。
【００１７】
また、本発明の耐食性に優れた熱交換器管によれば、上記のように管内面に適度な共晶相が形成されており、アルカリ環境および酸環境において優れた耐食性を示す。
【００１８】
以下に、本発明における成分の限定理由について説明する。なお、以下で示す含有量はいずれも質量％で表されている。
【００１９】
（第２のアルミニウム合金ろう材組成）
Ｓｉ：２．１〜５．０％
第２のアルミニウム合金ろう材中のＳｉは、溶融・流動して冷媒経路の形成などのろう付けの機能を果たす。この際に、芯材との接合がなされたり、他の部材（内部フィンなど）との接合がなされる。また、ろう付により共晶相を形成し、アルカリ環境中での耐食性を向上させる。このため、Ｓｉを２．１％以上を含有させる。一方、５．０％を超えて含有させると、芯材あるいは被接合部材への侵食が激しくなる。したがって、Ｓｉ含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で下限を２．５％、上限を４．０％とするのが望ましい。
【００２０】
Ｚｎ：０．２〜７．０％
Ｚｎは、第２のアルミニウム合金ろう材の融点を低下させ、ろう付性を向上させる。また、電位を卑にして、ろう材表面から芯材への防食上有効な電位分布を形成し、酸性環境中での耐食性を向上させる。これらの作用を得るため０．２％以上含有させる。一方、７．０％を超えて含有すると、自己腐食速度が速くなりすぎる。したがって、Ｚｎ含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で下限を１．０％、上限を５．０％とするのが望ましい。
【００２１】
Ｍｎ：０．０５〜０．７５％
Ｍｎは、溶融したろう材の粘度を高めることで、ろう材の流動を抑制し、ろう付後のチューブ表面の共晶相を均一にする。０．０５％未満では、ろうが流動しすぎて、表面の共晶相が面方向で偏り、耐食性が低下する。一方、０．７５％を超えて含有すると、ろうの流動性が大きく低下し、フィレットの形成を阻害する。したがって、Ｍｎ含有量を上記範囲に定める。なお、同様の理由で下限を０．５％、上限を０．７％とするのが望ましい。
【００２２】
Ｆｅ：０．２〜１．０％
Ａｌと金属間化合物を生成し、微細に分布した金属間化合物がろう材共晶相発生の基点となるので、所望により含有させる。また、Ｆｅは、Ａｌ−Ｓｉ−Ｆｅ系化合物を形成し、Ｓｉの固溶度を低下することにより液相率を低下させ、ろうの流動を抑制する作用がある。ただし、Ｆｅは液相ろうを少なくすることはできるが、ろうの粘度を変化させることはできない。つまり、この場合、Ｆｅは単に溶融ろうの絶対量を少なくさせるだけであって、ろうの粘度を低下させて共晶相を均一に分布させる作用は得られないため、上記Ｍｎの代替となるものではない。ただ、Ｆｅはろう材の溶融の基点となりやすく、Ｍｎと同時に添加することで、共晶相の分布をより均一にする効果がある。これらの作用を十分に得るため、所望によりＦｅを含有させる場合には、その含有量を０．２％以上とする。一方、１．０％を超えて含有させると、圧延性および耐食性を低下させる。したがって、所望により含有させるＦｅ含有量は、上記範囲に定める。なお、同様の理由で下限を０．４％、上限を０．８％とするのが望ましい。
【００２３】
Ｎｉ：０．１〜０．７％
Ｔｉ ：０．０１〜０．５０％
Ｎｉ、Ｔｉは、Ａｌと金属間化合物を生成し、微細に分布した金属間化合物がろう材共晶相発生の基点となるので、所望により１種または２種を含有させる。前記作用を十分に得るため、Ｎｉで０．１％以上、Ｔｉで０．０１％以上を含有させる。ただし、過度に含有させると、圧延性および耐食性を低下させるので、Ｎｉで０．７％、Ｔｉで０．５０％を上限として、上記範囲を定める。なお、同様の理由でＮｉの下限を０．２％、上限を０．６％、Ｔｉの下限を０．０５％、上限を０．２０％とするのが望ましい。
【００２４】
（芯材の好適な組成）
本発明の熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートを構成する芯材にはアルミニウム合金が用いられる。本発明としては、芯材の組成が特定のものに限定されるものではないが、以下に芯材として好適な組成を示す。
【００２５】
Ｍｎ：０．８〜２．０％
Ｍｎは、金属間化合物として晶出または析出し、ろう付後の強度を向上させる。また、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ化合物を形成して、マトリックスのＳｉ固溶度を低くし、マトリックスの融点を向上させることができる。これら作用を十分に得るために、０．８％以上含有させる。一方、過剰に含有すると、鋳造性や加工性（圧延性）が低下する。したがって、Ｍｎの含有量は、上記範囲が望ましい。なお、同様の理由で下限を１．０％、上限を１．６％とするのが一層望ましい。
【００２６】
Ｃｕ：０．０５〜２．０％
Ｃｕは、マトリックス中に固溶して強度を向上させる。この作用を十分に得るためには０．０５％以上含有させる。一方、過剰に含有すると、腐食速度が早くなりすぎる。また、融点が低下しろう付時に溶融する。したがって、Ｃｕの含有量は上記範囲が望ましい。なお、同様の理由で下限を０．１％、上限を０．７％とするのが一層望ましい。
【００２７】
Ｆｅ：０．２〜１．０％
Ｆｅは、金属間化合物として晶出または析出し、ろう付後の強度を向上させる。また、Ａｌ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ、Ａｌ−Ｍｎ−Ｆｅ−Ｓｉ系化合物を形成して、マトリックス中のＭｎやＳｉ固溶度を低下させ、マトリックスの融点を上げることができる。これらの作用を十分に得るためには０．２％以上の含有が必要である。一方、１．０％を超えて含有すると、腐食速が速くなりすぎ、また、巨大晶出物の出現により、鋳造性や圧延性を低下させる。したがって、Ｆｅの含有量は上記範囲が望ましい。なお、同様の理由で下限を０．４％、上限を０．８％とするのが一層望ましい。
【００２８】
Ｓｉ：０．３〜１．２％
芯材中のＳｉは、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ化合物として分散あるいはマトリックスに固溶して強度を向上させるので所望により含有させる。この作用を十分に得るためには、０．３％以上含有させる。一方、過剰に含有すると、融点が低下し、ろう付時に溶融する。したがって、Ｓｉの含有量は上記範囲が望ましい。なお、同様の理由で下限を０．５％、上限を１．０％とするのが一層望ましい。
【００２９】
Ｍｇ：０．０５〜０．５％
Ｍｇは、マトリックスに固溶して強度を向上させるので、所望により含有させる。この作用を十分に得るためには、０．０５％以上含有させる。一方、過剰に含有すると、ろう付性を阻害するので、上記範囲が望ましい。なお、同様の理由で下限を０．１％、上限を０．２％とするのが一層望ましい。
【００３０】
Ｚｒ：０．０２〜０．２０％
Ｔｉ：０．０１〜０．２０％
Ｖ  ：０．００１〜０．２０％
Ｃｒ：０．００１〜０．２０％
Ｚｒ、Ｔｉ、ＶまたはＣｒは、ろう付後に微細な金属間化合物として分散し、強度を向上させるので、所望により１種以上を含有させる。それぞれの作用を十分に得るため、Ｚｒでは０．０２％以上、Ｔｉでは０．０１％以上、Ｖでは０．００１％以上、Ｃｒでは、０．００１％以上含有させる。一方、過剰に含有すると、自己耐食性が低下し、また、加工性が低下する。したがって、それぞれの上限を０．２０％に定める。なお、同様の理由で、それぞれＺｒの下限を０．０５％、上限を０．１％、Ｔｉの下限を０．０５％、上限を０．２０％、Ｖの下限を０．０１％、上限を０．１％、Ｃｒの下限を０．０１％、上限を０．１％とするのが一層望ましい。
【００３１】
（第１のアルミニウム合金ろう材の好適な組成）
本発明の熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートを構成する第１のアルミニウム合金ろう材にはＡｌ−Ｓｉ系亜共晶合金が用いられる。以下に該ろう材として好適な組成を示す。
【００３２】
Ｓｉ：５〜１２％
Ｓｉは、溶融、流動して、フィン材などとの接合に寄与する。また、第２のろう材とろう付されて冷媒経路を形成する。但し、５％未満では、流動性が低下してこれらの作用を十分に得ることが難しくなる。一方、１２％を超えると、芯材あるいは被接合部材への侵食が激しくなる。したがって、Ｓｉの含有量を上記範囲に定める。
【００３３】
Ｚｎ：０．５〜５％
Ｚｎは、電位を卑にして、ろう材表面から芯材への防食上有効な電位分布を形成し、耐孔食性を向上させるので所望により含有させる。この作用を十分に得るために０．５％以上含有させる。一方、５％を超えて含有すると、自己腐食速度が速くなりすぎる。したがって、Ｚｎの含有量を上記範囲に定める。
【００３４】
Ｓｎ：０．００１〜０．２０％
Ｉｎ：０．００１〜０．０２％
Ｓｎ、Ｉｎは、電位を卑にしてろう材の犠牲陽極効果を向上させるので、所望により１種以上を含有させる。この作用を十分に得るためには、それぞれ０．００１％以上の含有が必要である。一方、Ｓｎで０．２０％を超えて、またＩｎで０．０２％を超えて含有すると、コストが増すばかりで一層の効果は望めない。したがって、それぞれの含有量を上記範囲に定める。
【００３５】
管内面の共晶相面積率：１〜４０％
管内面に共晶相が存在することで、アルカリ環境下での耐食性を優れたものにすることが出来る。その効果を得るためには１％以上の存在が必要である。一方４０％を超えると、酸性環境下での耐食性が低下する。なお、同様の理由で下限が５％、上限が３０％であるのが望ましい。
【発明の効果】
【００３６】
以上説明したように、ろう付性と耐食性に優れた熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートの本発明では、アルミニウム合金芯材の、管外面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：５〜１２％を含有するＡｌ−Ｓｉ系亜共晶合金からなる第１のアルミニウム合金ろう材が被覆され、管内面側となる面に、質量％で、Ｓｉ：２．１〜５．０％、Ｚｎ：０．２〜７．０％、Ｍｎ：０．０５〜０．７５％を含有し、残部がＡｌと不可避不純物からなる第２のアルミニウム合金ろう材が被覆されているので、管内面においても良好なろう付け性を示し、さらには、アルカリ環境および酸環境においても優れた耐食性を示す効果がある。
【００３７】
また、耐食性に優れた熱交換器管の本発明では、前記発明の熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートにより構成され、管内面の面方向における共晶相の割合が、面積率で１〜４０％であるので、該共晶相によって、アルカリ環境、酸環境のいずれにおいても優れた耐食性を示す効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下に、本発明の一実施形態を説明する。
本発明の組成範囲内である芯材用のアルミニウム合金、第１のアルミニウム合金ろう材用合金、第２のアルミニウム合金ろう材用合金を用意する。これらの合金は、常法により溶製することができる。これらの合金は、半連続鋳造、熱間圧延を経たり、連続鋳造圧延を経て合金板とされる。これら合金板は、通常は、互いに重ね合わされて適宜のクラッド率でクラッドされる。クラッドは、一般に圧延により行われる。その後、さらに冷間圧延を行うことで所望の厚さのアルミニウム合金ブレージングシートが得られる。なお、上記製造過程では、中間焼鈍などの適宜の熱処理を介在させることができる。例えば、冷間圧延性や管材に成形される前の機械的性質を適性化させるために、中間あるいは最終板厚において、３００〜４００℃で１〜４時間の焼鈍を行うことがある。ただし、この焼鈍では５時間を超えると、ろう材中のＳｉが芯材内部へ拡散するため、ろう付後のろう材表面に共晶相が形成されなくなる。また、同様の理由でろう材熱処理も、６００℃よりも高い温度で１５分間以上保持されるようなろう付条件では、共晶相が形成されなくなる。
【００３９】
得られたアルミニウム合金ブレージングシート１は、図１（ａ）に示すように、芯材２の片面に第１のアルミニウム合金ろう材３がクラッドされ、芯材２の他面に第２のアルミニウム合金ろう材４がクラッドされている。このアルミニウム合金ブレージングシート１は、第２のアルミニウム合金ろう材４が管内面となるように曲げ成形されて管状にされる。図１に示す形態では、図１（ｂ）に示すように内面中央部にそれぞれアルミニウム合金ブレージングシート１の両端側を密着させるようにして冷媒経路５、５を形成する。また、管の外面側に位置する第１のアルミニウム合金ろう材３には、図示しないフィンなどを密着させてろう付け加熱を行う。なお、ろう付けにおける加熱条件や雰囲気、フラックスの種別などについては本発明としては特に限定をされるものではない。
【００４０】
上記ろう付けに際し、第２のアルミニウム合金ろう材４は、ろうの流動が適度に抑制されており、管内面とアルミニウム合金ブレージングシート１の端部とが接合され、接合部には、図１（ｃ）に示すように、第２のアルミニウム合金ろう材によって適度なフィレット６、６が形成されてろう付け管１０が得られる。ろう付けによって管内面では面積率で１〜４０％の共晶相が形成されるとともに、ろうの流動が適度に抑制されていたため、面方向において大きな偏りが生じることなく面方向に略均等な共晶相が形成される。また、ろう付け管１０の外面には、図示しないフィンなどがろう付けされて熱交換器用管（ろう付管）１０が得られる。
【実施例１】
【００４１】
以下に、本発明の一実施例を説明する。
通常の条件で、表１〜３に示す組成（残部がＡｌと不可避不純物）の芯材用合金、第１のアルミニウム合金ろう材用合金、第２のアルミニウム合金ろう材用合金を溶解・鋳造した。続いて面削、均質化処理を行い、熱間圧延と冷間圧延により芯材用アルミニウム合金は１６０ｍｍ、第１のアルミニウム合金ろう材用合金と第２のアルミニウム合金ろう材用合金はそれぞれ２０ｍｍとした。これらを表４に示す組み合わせにより、熱間にてクラッド圧延し、続いて適宜中間焼鈍を行いながら種々の最終冷間圧延率となるように冷間圧延を行って、板厚０．２０ｍｍのクラッド材を作製した。なお、クラッド率は、芯材８０％、第１のアルミニウム合金ろう材１０％、第２のアルミニウム合金ろう材１０％とした。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
【表２】
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【００４４】
【表３】
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【００４５】
上記により図１（ａ）に示すような断面形状の管を成形した。この管とフィン、ヘッダープレートを組合わせ、ＮＯＣＯＬＯＣＫ  ＦＬＵＸを塗布、乾燥後、高純度窒素ガス雰囲気中で６０５℃×３分のろう付熱処理を実施し、チューブ３２段を有するラジエータコア（ラジエータサイズ：チューブ幅１６ｍｍ  コアサイズ：３２０ｍｍ長×３５０ｍｍ幅）を作製した。
【００４６】
〔ろう付性〕
さらにこのラジエータコアろう付熱処理として６００℃×３分保持の熱処理を行い、得られたラジエータコアの破壊圧力からろう付性を評価した（ろう付性が低下するとチューブが変形しやすくなり、耐圧強度が低下する）。その結果を表４に示した。
【００４７】
また、上記供試材の第２のアルミニウム合金ろう材表面の共晶相の割合の均一性を評価するため、熱交換器管のフィレット近傍と、フィレットから十分に離れた部分（距離４ｍｍ）における共晶相の割合を、１０００倍のＳＥＭ観察写真を画像解析処理することにより測定し、その割合の差を評価した。その結果を表４に示した。
【００４８】
〔酸性環境中の耐食性〕
チューブ用材料を高純度窒素ガス雰囲気中で６０５℃×３分のろう付を模した熱処理を実施し、これを８０ｍｍ長×４０ｍｍ幅に切り出して腐食試験用の供試材とした。この供試材の第２のアルミニウム合金ろう材側に対し、Ｃｕ２＋イオン１００ｐｐｍを添加し、酢酸にてｐＨ３に調整した４０℃の水道水中に２０日間浸漬の腐食試験を行い試験後の最大孔食深さを測定した。その結果を表４に示した。
【００４９】
〔アルカリ環境中での耐食性〕
チューブ用材料を高純度窒素ガス雰囲気中で６０５℃×３分のろう付を模した熱処理を実施し、これを８０ｍｍ長×４０ｍｍ幅に切り出して腐食試験用の供試材とした。この供試材の第２のアルミニウム合金ろう材側に対し、市販のクーラントを濃度３０ｖｏｌ％となるよう添加し、ＮａＯＨにてｐＨ１１に調整した８０℃の水溶液中に６０日間浸漬する腐食試験を行った。試験後の最大侵食深さを測定した。その結果を表４に示した。
【００５０】
【表４】
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【００５１】
表４に示すように、本発明の供試材は、ろう付性に優れている上に、管内面の共晶相の均一性に優れており、酸性環境、アルカリ環境ともに優れた耐食性を示した。一方、比較材では、耐食性に劣っており、又一部の比較材では、これに加えて耐圧強度も劣っていた。
また、比較材Ｎｏ．２６は、圧延時に割れが発生し、使用に供せないものであった。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の一実施形態の熱交換器管用アルミニウム合金ブレージングシートおよびこれを用いた熱交換器管の製造フローを示す図である。
【符号の説明】
【００５３】
１    アルミニウム合金ブレージングシート
２    芯材
３    第１のアルミニウム合金ろう材
４    第２のアルミニウム合金ろう材
１０    熱交換器管
【図１】
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