(57)【要約】【課題】片面１層記録媒体および、第１記録層及び第２記録層を有する片面２層記録媒体において、高速記録においても良好な記録信号特性が得られ、さらに耐久性に優れた光記録材料を提供すること。【解決手段】特定構造シアニン化合物およびスクアリリウム化合物を光記録層用色素として用いることにより、光学特性の改善された光記録材料が得られる。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアニン化合物（Ａ）および下記一般式（Ｉ）のスクアリリウム化合物を含むことを特徴とする光記録用材料。
【化１】
2008188770.tif 000016
【化２】
2008188770.tif 000017
［式中、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し；Ｑは配位能を有している金属原子を表し；ｑは、２または３を表し；Ｒ3およびＲ4は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、それぞれのＲ3およびＲ4は相互に結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成してもよい；Ｒ5は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し；Ｒ6は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表し；ｐは０〜４の整数を表し；ここで、ｐが２〜４の場合、Ｒ6は同一または異なってもよく、さらに互いに隣り合う２つのＲ6は隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族環を形成してもよい。］
【請求項２】
前記シアニン色素（Ａ）と前記スクアリリウム化合物（Ｉ）との混合比率が、重量比で１０/９０〜７０/３０（＝Ａ/Ｉ）であることを特徴とする請求項１に記載の光記録材料。
【請求項３】
Ｑがアルミニウムであることを特徴とする請求項１記載の光記録用材料。
【請求項４】
Ｒ1がフェニル基、Ｒ2がハロゲン置換または非置換のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光記録用材料。
【請求項５】
Ｒ2がトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項４に記載の光記録用材料。
【請求項６】
Ｒ2が分岐鎖を有するアルキル基であることを特徴とする請求項４に記載の光記録用材料。
【請求項７】
Ｒ2がイソプロピル基であることを特徴とする請求項６に記載の光記録用材料。
【請求項８】
Ｒ3およびＲ4が、同一または異なって、置換基を有していてもよいベンジル基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の光記録用材料。
【請求項９】
Ｒ5がベンジル基であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の光記録用材料。
【請求項１０】
Ｒ6がベンゼン環とともに形成されたナフチル基であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の光記録用材料。
【請求項１１】
基板と、該基板上に形成された請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光記録用材料を含む記録層と、を備えることを特徴とする光記録媒体。
【請求項１２】
前記記録層は、さらにホルマザンキレート化合物を含むことを特徴とする請求項１１に記載の光記録媒体。
【請求項１３】
請求項１１に記載の光記録媒体に対し、５８０〜７２０ｎｍの記録波長の光を基板表面側から照射して信号情報の記録及び／または再生を行うことを特徴とする光記録媒体記録再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録分野に使用することができる光記録材料、及び該光記録材料を用いた光記録媒体、並びに光記録媒体記録再生方法に関し、特に、シアニン化合物およびスクアリリウム化合物材料を用いた光記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
再生専用のＤＶＤ（デジタルバーサタイルディスク）などの光記録媒体に加えて、記録可能なＤＶＤ（ＤＶＤ+ＲＷ、ＤＶＤ+Ｒ、ＤＶＤ-Ｒ、ＤＶＤ-ＲＷ、及びＤＶＤ-ＲＡＭなど）が実用化されている。
【０００３】
前記ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷなどは、従来の記録可能なＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ（記録型コンパクトディスク）技術の延長上に位置するものであり、再生専用ＤＶＤとの再生互換性を確保するため、記録密度（トラックピッチ、信号マーク長）と基板厚等をＣＤ条件からＤＶＤ条件に合うように設計している。例えば、ＤＶＤ＋Ｒでは、ＣＤ−Ｒと同様に基板上に記録層を設け、該記録層の上に反射層を設けた情報記録用基板を同形状の基板と貼り合せて製造されており、記録層には色素系材料が用いられている。
【０００４】
ＣＤ−ＲはＣＤの規格を満足する高反射率（６５％）を有することが特徴の一つであり、上記構成にて高反射率を得るには、記録層が記録再生光波長で特定の複素屈折率を満たす必要があり、無機材料よりも有機色素系材料の光吸収特性が適しているためである。このことは、ＤＶＤにおいても同様に必要とされる特性である。
【０００５】
また、再生専用ＤＶＤでは、記録容量を増大させるために、２層の記録層を有するものが提案されている。例えば、図１は、２つの記録層を有するＤＶＤ構造を示す断面図である。第１基板１０１及び第２基板１０２は、紫外線硬化樹脂から形成された中間層１０５を挟んで貼り合わされている。第１基板１０１の内側の面には第１記録層１０３が形成されており、第２基板１０２の内側の面には第２記録層１０４が形成されている。第１記録層１０３は半透明膜として形成されており、誘電体膜等を用いて形成されている。第２記録層１０４は反射膜として形成されており、金属膜等から形成されている。第１記録層１０３には凸凹状の記録マークが形成され、再生レーザー光を反射及び干渉する効果により記録信号を読み取る。この図１のＤＶＤでは２つの記録層から信号を読み取るため、最大８．５ＧＢ程度の記憶容量が得られる。
ここで、第１基板１０１の厚み及び第２基板１０２の厚みはそれぞれ約０．６ｍｍであり、中間層１０５の厚みは約５０μｍである。第１記録層１０３となる半透明膜は、その反射率が３０％程度となるように形成されており、第２記録層１０４を再生するために照射されるレーザー光は第１記録層１０３で全光量の約３０％が反射されて減衰する。その後、第２記録層１０４の反射膜で反射され、更に、第１記録層１０３で減衰を受けた後、光記録媒体から出射される。そして、再生光であるレーザー光を第１記録層又は第２記録層上に焦点が位置するように絞り、反射光を検出することによってそれぞれの記録層の信号を再生することができる。なお、ＤＶＤの場合、記録再生に用いるレーザー光の波長は約６５０ｎｍである。
【０００６】
同様に片面２層記録再生方式の光記録媒体としては、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒが検討されている。この例示は特許文献１などに開示されている。
【０００７】
しかし、近年の高速度記録システムの開発に伴い、高線速度での記録に適したディスク性能が必要となっているが、従来の記録媒体では対応し難いという課題がある。
すなわち、ＤＶＤでは片面単層媒体で３．４９ｍ／ｓ、片面２層媒体で３．８３ｍ／sの記録再生標準線速度が設定されているが、これら標準速度に対して１２〜１８倍の記録速度対応が必要となっている。このような速度条件では、記録マークの熱干渉が生じやすく、信号ジッターが悪化するという課題がある。
【０００８】
加えて、片面２層記録媒体では、前述の特許文献１においても、従来の片面１層記録媒体に比べ、十分な記録速度や記録感度が得られないという問題があった。
その理由は、片面２層記録再生タイプの光記録媒体は、記録層が２層あるため、光学ピックアップから奥の記録層に焦点を当てて書き込み用レーザー光を照射して信号を記録するとき、第１記録層がレーザー光を減衰させるため、第２記録層の記録に必要な光吸収と光反射の両立が困難なためである。
【０００９】
特に、第２記録層については、既存ＣＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒの記録層構成と異なるために記録マークの形成が難しいという問題がある。これは、既存の単層記録再生媒体は光入射側から基板／色素層／反射層／保護層が順次形成されるが、２層記録再生媒体の第２記録層では、光入射側（第１記録層を透過した光）から、貼り合わせ層／（無機保護層）／記録層／反射層／基板がこの順に形成されており、記録層の記録マーク形成環境（隣接層）が異なる。このため、記録線速度が速い場合に記録マークの形成制御が難しく、ＤＶＤシステムなどに対応可能な変調度、ジッターなどの記録再生特性を得にくいという問題がある。
【００１０】
一方、ＤＶＤ用記録層色素材料としては、シアニン色素、アゾ色素、スクアリリウム色素などが実用化されている。このなかでは、高速記録性能に適した色素材料として、シアニン色素が提案されている。例えば、特許文献２及び特許文献３で開示されているシアニン色素がある。しかし、シアニン色素は実用的な耐久性が確保でないという問題があった。すなわち、８０℃８５％ＲＨなどの高温湿度環境下のディスク耐久テストにてデータ保持が困難という問題がある。したがって、耐久性に優れ、標準速度に対して１２〜１８倍の記録速度においても、良好な信号特性が得られる片面単層媒体、さらには、第１記録層及び第２記録層を有し、奥側に位置する第２記録層からも良好な記録信号特性が得られる片面２層記録再生タイプの光記録媒体の速やかな開発が望まれているのが現状である。
【００１１】
【特許文献１】特開２００６−４４２４１号公報
【特許文献２】特許第３６９８７０８号
【特許文献３】特開２００５―２０５８７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、片面１層記録媒体および、第１記録層及び第２記録層を有する片面２層記録媒体において、高速記録においても良好な記録信号特性が得られ、さらに耐久性に優れた光記録材料および光記録媒体、並びに該光記録媒体を用いた光記録媒体記録再生方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、前記課題を解決するための手段としては、特定構造シアニン化合物およびスクアリリウム化合物を光記録層用色素として用いることにより、６４５〜６７５ｎｍ帯のレーザーを用いるＤＶＤ光記録ディスクシステムとして有用な光学特性の改善された光記録媒体が得られることを見出し、本発明に至った。
【００１４】
即ち、本発明は下記（１）乃至（１３）に記載の光記録用材料、光記録媒体、及び光記録媒体記録再生方法である。
（１）シアニン化合物（Ａ）および下記一般式（Ｉ）のスクアリリウム化合物を含むことを特徴とする光記録用材料。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
【化２】
2008188770.tif 000004
【００１７】
［式中、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し；Ｑは配位能を有している金属原子を表し；ｑは、２または３を表し；Ｒ3およびＲ4は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、それぞれのＲ3およびＲ4は相互に結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成してもよい；Ｒ5は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し；Ｒ6は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表し；ｐは０〜４の整数を表し；ここで、ｐが２〜４の場合、Ｒ6は同一または異なってもよく、さらに互いに隣り合う２つのＲ6は隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族環を形成してもよい。］
【００１８】
（２）前記シアニン色素（Ａ）と前記スクアリリウム化合物（Ｉ）との混合比率が、重量比で１０/９０〜７０/３０（＝Ａ/Ｉ）であることを特徴とする上記（１）に記載の光記録材料。
（３）Ｑがアルミニウムであることを特徴とする上記（１）記載の光記録用材料。
（４）Ｒ1がフェニル基、Ｒ2がハロゲン置換または非置換のアルキル基であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の光記録用材料。
（５）Ｒ2がトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記（４）に記載の光記録用材料。
（６）Ｒ2が分岐鎖を有するアルキル基であることを特徴とする上記（４）に記載の光記録用材料。
（７）Ｒ2がイソプロピル基であることを特徴とする上記（６）に記載の光記録用材料。
（８）Ｒ3およびＲ4が、同一または異なって、置換基を有していてもよいベンジル基であることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の光記録用材料。
（９）Ｒ5がベンジル基であることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれか１項に記載の光記録用材料。
（１０）Ｒ6がベンゼン環とともに形成されたナフチル基であることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれか１項に記載の光記録用材料。
（１１）基板と、該基板上に形成された上記（１）〜（１０）のいずれか１項に記載の光記録用材料を含む記録層と、を備えることを特徴とする光記録媒体。
（１２）前記記録層は、さらにホルマザンキレート化合物を含むことを特徴とする上記（１１）に記載の光記録媒体。
（１３）上記（１１）に記載の光記録媒体に対し、５８０〜７２０ｎｍの記録波長の光を基板表面側から照射して信号情報の記録及び／または再生を行うことを特徴とする光記録媒体記録再生方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、耐久性に優れ、片面１層記録媒体および、第１記録層及び第２記録層を有する片面２層記録媒体においても良好な記録信号特性が得られる光記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の光記録媒体は、片面１層記録媒体としては、基板上に有機色素を含有する記録層を有してなり、必要に応じて反射層および保護層を有してなる。
【００２１】
また、片面２層記録媒体としては、中間層を介して、第１情報層と第２情報層とを有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００２２】
前記第１情報層は、第一の実施の形態では、第１基板と該第１基板上に反射膜からなる再生専用の第１記録層を形成した情報ピットを有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記第１情報層は、第二の実施の形態では、第１基板と該第１基板上に少なくとも有機色素を含有する第１記録層、及び第１反射層（半透過）をこの順に有してなり、更に必要に応じて、保護層、下引き層、ハードコート層等のその他の層を有してなる。
すなわち、第１情報層は反射層が半透過であること以外、片面単層記録媒体と同様の構成である。
【００２３】
また、前記第２情報層は、第２基板と該第２基板上に少なくとも反射層、有機色素を含有する第２記録層、及び保護層をこの順に有してなり、更に必要に応じて保護層、下引き層、ハードコート層等のその他の層を有してなる。
【００２４】
前記光記録媒体においては、５８０〜７２０ｎｍの記録波長の光を第１基板表面側から照射して第１記録層及び第２記録層の信号情報を記録及び再生の少なくともいずれかを行う。
【００２５】
ここで、第１記録層及び第２記録層を有する２層型の光記録媒体においては、前記第１記録層及び反射層（又は第２反射層）で減衰した記録再生光で第２記録層に記録マークを形成する場合、２層のＲＯＭ（ＤＶＤ−ＲＯＭなど）に比べ、第１記録層による光吸収分の光減衰が生じる。その結果、第２記録層では記録感度を得にくい。また、第２記録層では光学収差によりフォーカスオフセットが発生しやすく、記録マークが広がり、隣接トラックへのクロストークが増加しやすいという問題がある。更に、クロストークについては第２基板の溝形状がクロストーク増加の要因となる。即ち、第２記録層では入射面から見た凸凹の極性を合わせた場合、溝間部（凸部）に記録マークを形成するので、溝による記録マーク広がり防止効果が得られないためである。溝間部に記録マークを形成する場合も、第２記録層の主反射面は記録層と反射層（又は第２反射層）界面になるために、第１記録層と同様の反射率を得るためには、第１基板に比べ溝深さを浅くする必要があり、クロストークが増加しやすい傾向がある。これらの理由から、特に高速（１５ｍ／ｓ以上）で記録する場合に、高パワーが必要となるとともに、記録マークの広がりによるジッター増加が生じやすい。
【００２６】
したがって、本発明において、第２記録層の記録感度と記録マークの広がりを押さえて、良好な信号特性を得るため、（ｉ）前記第２記録層が、特定構造のシアニン色素（Ａ）およびスクアリリウム化合物（Ｉ）から選択される少なくとも１種を含有すると共に、（ii）熱変形を防止するため、変形防止層として第２記録層に接して保護層を形成する。更に、（iii）第２記録層から高反射率を得るため第２基板における案内溝の深さを適正化することが好ましい。
【００２７】
前記記録層は、シアニン色素（Ａ）および下記構造式（Ｉ）で表されるスクアリリウム化合物から選択される少なくとも１種を含有する。これらの中でも、インドリニウム基の３位にベンジル基を有するアルミニウム錯体を形成したスクアリリウム化合物は、クロストークが小さいので、特に好ましい。
ただし、前記式中、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し；Ｑは配位能を有している金属原子を表し；ｑは、２または３を表し；Ｒ3およびＲ4は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、それぞれのＲ3およびＲ4は相互に結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成してもよい；Ｒ5は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し；Ｒ6は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表し；ｐは０〜４の整数を表し；ここで、ｐが２〜４の場合、Ｒ6は同一または異なってもよく、さらに互いに隣り合う２つのＲ6は隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族環を形成してもよい。
【００２８】
【化３】
2008188770.tif 000005
【００２９】
【化４】
2008188770.tif 000006
【００３０】
また、前記Ｑは、アルミニウムであることが好ましい。
【００３１】
そして、前記Ｒ1はフェニル基、前記Ｒ2はハロゲン置換または非置換のアルキル基であることが好ましい。
また、前記Ｒ2は、分岐鎖を有するアルキル基であることも好ましい。
さらに、前記Ｒ2はトリフルオロメチル基またはイソプロピル基であることが、より好ましい。
【００３２】
そしてまた、前記Ｒ3および前記Ｒ4は、非置換のアリール基が好ましく、ベンジル基がより好ましい。
【００３３】
そしてさらに、前記Ｒ6は、ベンゼン環とともに形成されたナフチル基が好ましい。
【００３４】
ここで、前記構造式（Ｉ）における置換基の定義において、前記アルキル基及び前記アルコキシ基におけるアルキル部分としては、直鎖若しくは分岐状の炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数３〜８の環状アルキル基等が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００３５】
前記アラルキル基としては、炭素数７〜１９が好ましく、７〜１５がより好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
【００３６】
前記アリール基としては、炭素数６〜１８が好ましく、６〜１４がより好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基等が挙げられる。
【００３７】
ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３８】
前記配位能を有する金属原子Ｍとしては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、マンガン、イリジウム、バナジウム、チタン等が挙げられ、特にアルミニウム錯体を形成したスクアリリウム化合物を用いた本発明の光記録媒体は光学特性が優れている。
【００３９】
互いに隣り合う２つのＲ6がそれぞれ隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される芳香族環としては、炭素数６〜１４のものが好ましく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
【００４０】
前記複素環基における複素環としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員又は６員の単環性芳香族あるいは脂環式複素環、３〜８員の環が縮合した二環又は三環性で窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族あるいは脂環式複素環等が挙げられ、より具体的には、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等が挙げられる。
【００４１】
前記アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、複素環基、互いに隣り合う２つのＲ５がそれぞれ隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される芳香族環の置換基としては、同一又は異なって１〜５個の置換基、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、置換又は非置換のアミノ基等が挙げられる。ハロゲン原子、アルキル基及びアルコキシ基としては、前記と同様なものが挙げられる。
【００４２】
前記アルキル基の置換基としては、同一又は異なって１〜３個の置換基、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子及びアルコキシ基としては、前記と同様なものが挙げられる。
【００４３】
前記アミノ基の置換基としては、同一又は異なって１〜２個のアルキル基等が挙げられ、この場合のアルキル基は前記と同様である。
【００４４】
前記構造式（Ｉ）で表されるスクアリリウム化合物は、ＷＯ０２／５０１９０号公報に記載の一般的製造法に準じて製造することができる。
【００４５】
スクアリリウム化合物の具体例を表１に示す。表中のＰｈはフェニル基、ＣＦ3はトリフロロメチル基、ＣＨ3はメチル基、t−Ｂｕはターシャルブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、シクロへキシルはＲ3とＲ4が相互に結合して形成した６員環を表す。
【００４６】
【表１】
2008188770.tif 000007
【００４７】
【化５】
2008188770.tif 000008
【００４８】
【化６】
2008188770.tif 000009
【００４９】
【化７】
2008188770.tif 000010
【００５０】
シアニン色素（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）の混合比率は、重量比にて、１０/９０〜７０/３０（＝Ａ/Ｉ）であることが好ましい。
【００５１】
シアニン色素（Ａ）およびスクアリリウム化合物（Ｉ）は光記録材料中、５０重量％以上含まれることが好ましい。
【００５２】
シアニン色素（Ａ）が１０％よりも少ないと高速記録特性（１６倍速記録等でのＪｉｔｔｅｒ、記録感度）が低下しやすく、７０％よりも多いと反射率、耐久性が低下しやすい。
【００５３】
さらに、上記記録層中には耐光性向上のため、耐光剤を混合することが好ましく、このような材料としては、ホルマザン金属キレート錯体、アゾ化合物、ジインモニウム化合物、ビスチオール金属錯体、ニトロソ化合物などを挙げることができる。
【００５４】
特に、下記構造式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるホルマザン化合物と金属とからなる金属錯体を形成したホルマザン金属キレート化合物を含有することにより、保存安定性が向上し、好ましい。
【００５５】
【化８】
2008188770.tif 000011
【００５６】
【化９】
2008188770.tif 000012
【００５７】
前記式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃはそれぞれ置換もしくは無置換の含窒素５員環又は６員環を示し、Ｚ、Ｚ1、Ｚ2はそれぞれ、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃを与える原子群を示す。このような原子群には、炭素原子の他、ヘテロ原子が包含されていても良い。また、ヘテロ原子には、窒素原子（−Ｎ−）、イオウ原子（−Ｓ−）、酸素原子（−Ｏ−）、セレン原子（−Ｓｅ−）等が包含される。
【００５８】
環Ａ、環Ｂ及び環Ｃには、それぞれ他の環Ｄが結合していてもよい。この場合の環Ｄには炭素環の他、複素環が包含される。炭素環の場合、その環構成炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１０である。その具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環等が挙げられる。一方、複素環の場合、その環構成原子数は好ましくは５〜２０、より好ましくは５〜１４である。その具体例としては、ピロリジン環、チアゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、キノリン環、インドリン環、カルバゾール環等が挙げられる。
【００５９】
前記環Ａ、環Ｂ及び環Ｃの具体例を示すと、チアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。
【００６０】
環Ａ、環Ｂ及び環Ｃに結合する前記置換基の具体例としては、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基等があげられる。
【００６１】
前記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ａ、Ａ1、Ａ2は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基を示す。この場合のアルキル基及びアルケニル基には、鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基において、その炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニル基において、その炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。
【００６２】
前記一般式（ＩＩ）において、Ｂは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。この場合のアルキル基及びアルケニル基には、鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８であり、アルケニル基の炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリール基において、その炭素数は好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
【００６３】
前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｂ1、Ｂ2は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。この場合のアルキレン基及びアルケニレン基には鎖状及び環状のものが包含される。アルキレン基において、その炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニレン基において、その炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリーレン基において、その炭素数は好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
【００６４】
前記各アルキル基の具体例としては好ましくは炭素数１〜１５のものが挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の直鎖状アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の分岐状アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数１〜８のものが好ましい。
【００６５】
前記各アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基等で置換されていてもよく、また、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていても良い）アリール基や複素環基等で置換されていても良い。さらに、酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記アルキル基等の他の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００６６】
酸素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシ基やアリールオキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルコキシ基やアリールオキシ基は置換基を有していてもよい。
【００６７】
硫黄を介して他の炭化水素基で置換されたアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等のアルキルチオ基やアリールチオ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルチオ基やアリールチオ基は置換基を有していてもよい。
【００６８】
窒素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、フェニルアミノメチル基等のアルキルアミノ基やアリールアミノ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルアミノ基やアリールアミノ基は置換基を有していてもよい。
【００６９】
前記アルケニル基の具体例としては、好ましくは炭素数２〜６のもの、例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、メタクリル基、クロチル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２―ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基等があげられる。アルケニル基の置換基としては、前記アルキル基の場合と同様のものがあげられる。
【００７０】
アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００７１】
アルキレン基及びアルケニレン基としては、前記アルキル基及びアルケニル基から、水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
【００７２】
また、アリーレン基としては前記アリール基から、水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
【００７３】
前記アリール基及びアリーレン基は、アルキル基、アルケニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていても良い）アリール基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていても良い）複素環基で置換されていてもよい。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリール基としては、前記と同様のものがあげられ、ハロゲン原子としては、後述するものと同様のものが挙げられる。
【００７４】
複素環基の具体例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基等があげられる。
【００７５】
前記複素環基は、水酸基、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていても良い）アリール基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていても良い）複素環基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記のアルキル基等の炭化水素基で置換されていてもよい。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリール基としては、前記と同様のものがあげられ、ハロゲン原子としては、後述するものと同様のものが挙げられる。
【００７６】
前記ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子があげられる。
【００７７】
前記置換基を有していてもよいアルコキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであれば良い。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００７８】
前記置換基を有していてもよいアリールオキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであれば良い。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００７９】
前記置換基を有していてもよいアルキルチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであれば良い。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００８０】
前記置換基を有していてもよいアリールチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであれば良い。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００８１】
前記置換基を有していてもよいアルキルアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであれば良い。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していても良い。
【００８２】
前記置換基を有していてもよいアリールアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであれば良い。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００８３】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００８４】
前記置換基を有していてもよいアリールカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００８５】
前記置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００８６】
前記置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００８７】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００８８】
置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００８９】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであれば良い。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していても良い。
【００９０】
前記置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００９１】
前記置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基は、スルファモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００９２】
ホルマザン金属キレート化合物における金属成分は、ホルマザンにキレートを形成し得る金属又は金属化合物であればよく、このようなものには、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及びこれらの酸化物やハロゲン化物等が包含される。本発明では、このホルマザンとキレート形成性の金属成分としては、特に、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましく、これらの金属のホルマザン金属キレート化合物を用いた本発明の光記録媒体は、光学特性が優れている。ハロゲン化物の中では、塩化物が好ましく使用される。
【００９３】
本発明においては、前記記録層における有機色素の熱分解温度は１５０〜３００℃の範囲であることが好ましい。前記熱分解温度が３００℃を超えると、記録感度が低下することがあり特に高速記録特性を得にくい。一方、１５０℃未満であると、熱安定性が低下するとともに、記録マークが広がりやすくなることがある。ここで、前記有機色素の熱分解温度は、例えば、汎用の熱天秤にて容易に測定することができる。
【００９４】
前記片面２層記録媒体の第２記録層の膜厚は４０〜１００ｎｍ（４００〜１０００Å）が好ましく、５０〜８０ｎｍがより好ましい。前記第２記録層の膜厚が４０ｎｍ未満であると、良好なジッター特性や変調度が得られなくなることがあり、１００ｎｍを超えると、クロストークが増加しやすく、ジッターが増加しやすくなることがある。また、案内溝部の第２記録層の膜厚と案内溝間部の第２記録層膜厚との比率(記録案内溝部／記録案内溝間部)は、８０〜１００％の範囲が好ましい。
【００９５】
記録層の光吸収は、記録層の膜厚、有機色素の光吸収特性等により調整できるが、本発明の光記録媒体では、図２に示すように、記録層における有機色素の最大吸収波長又は吸収ピーク波長は５８０〜６３０ｎｍが好ましい。前記記録層における有機色素の最大吸収波長又は吸収ピーク波長がこの範囲であると、記録感度および反射率の点で好ましい。
【００９６】
前記第２記録層上に形成される保護層は中間層から記録層を保護するバリア層としての効果も有するので、中間層として有機色素を溶解する接着剤を用いて容易に２枚の基板を貼り合わせることができる。
【００９７】
前記保護層に用いられる材料としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ｓｉ−Ｎ、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2、ＳｎＳ、ＺnＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ2等の光透過性が高い無機物質が好適に挙げられ、これらの中でも、結晶性が低く、屈折率が高いＺnＳを主成分とする材料が特に好ましい。
【００９８】
前記ＺｎＳを主成分とする材料としては、例えば、ＺｎＳ−ＳｉＯ2の他、ＺｎＳ−ＳｉＣ、ＺｎＳ−Ｓｉ、ＺｎＳ−Ｇｅ、ＺｎＳ−ＺｎＯ−ＧａＮ、ＺｎＳ−ＺｎＯ−Ｉｎ2Ｏ3−Ｇａ2Ｏ3などが好適に挙げられる。前記ＺｎＳを主成分とする材料におけるＺｎＳ比率は結晶性の点から６０〜９０ｍｏｌ％が好ましい。
【００９９】
前記保護層の膜厚は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、屈折率が高い（ｎ＞２）材料を選択する場合は、膜厚により反射率の変動ピークが生じるため、反射ピーク付近の膜厚を選定することがこの好ましい。具体的には前述のＺｎＳ含有系では５〜３０ｎｍおよび８０〜１８０ｎｍがより好ましい。十分な反射率と記録信号変調度（コントラスト）が得られないためである。
【０１００】
また、前記第２基板における案内溝深さは、２０〜６０ｎｍ（２００〜６００Å）が好ましい。前記案内溝深さ範囲とすることにより、第２基板に形成した案内溝（グルーブ）による反射光減衰を抑えやすくなり、第２記録層から高反射率を得ることがより容易に可能となる。
【０１０１】
ここで、本発明の片面２層光記録媒体における情報層の構成例を図３及び図４に示す。図３は第１情報層の構成を示す概略図であり、図４は、第２情報層の構成を示す概略図である。
第１情報層に形成される記録マーク形成部４は、第１基板の溝部位置６に形成される。なお、片面単層光記録媒体の構成は、前述のように片面２層光記録媒体の第１情報層と同様であり、第１情報層とダミー基板とを、接着剤を介して貼りあわせた構成である。
第２情報層に形成される記録マーク形成部１４は、第２基板の溝間部位１７に形成される。
【０１０２】
図３及び図４に示したように、第１基板及び第２基板に形成する溝形状は同一ではない。例えば、４．７ＧＢ、０．７４μｍピッチのＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−Ｒの場合、第１基板の溝形状の溝深さは１５０〜２００ｎｍ（１５００〜２０００Å）が好ましく、溝幅(底幅)は０．１〜０．３５μｍが好ましい。これは、界面反射を利用するには、溝形状を上記範囲で形成することが適しているからである。なぜならば、図３に示したように、スピンコート成膜の場合には溝内に色素が充填される傾向があり、第１記録層と反射層の界面形状は塗布液の充填量と基板溝形状により決定されるため、溝形状を前記範囲で形成することで界面反射が利用可能となる。片面１層記録媒体では、第１基板と同様の設計が可能である。
【０１０３】
第２基板の溝形状の溝深さは２０〜６０ｎｍ（２００〜６００Å）が好ましく、溝幅(底幅)は０．１〜０．３５μｍが好ましい。
溝深さを上記範囲とすることで、第２基板に形成した溝段差による反射光減衰を抑えることにより、第２記録層から高反射率を得ることが容易となる。図４に示したように、第２記録層と反射層の界面形状は第２基板の溝形状で決定され、界面反射を利用するには、前記範囲が適しているからである。
また、ＤＶＤの記録再生波長（約６５０ｎｍ）においては、第２基板の溝幅(底幅)は０．１〜０．３５μｍが好ましい。前記溝幅が０．１μｍ未満および０．３５μｍを超えると、記録マークの形状が揃いにくくジッターが増加しやすくなることがある。
【０１０４】
次に、本発明の片面２層光記録媒体の構成について図面を参照して説明する。
図５は、本発明の第一の実施の形態に係る光記録媒体の層構成の一例を示し、この例では、第１記録層２０３が再生専用であり、第２記録層２０７が記録再生用である。図５中、２０１は第１基板、２０２は第２基板、２０３は反射膜からなる第１再生専用記録層、２０５は中間層、２０６は保護層、２０７は有機色素を含有する第２記録層、２０８は反射層であり、第１基板面側から光により記録再生が行われる。
【０１０５】
図６は、本発明の第二の実施の形態に係る光記録媒体の層構成の一例を示し、この例では、第１記録層２０３及び第２記録層２０７の両方が記録再生用である。図６中、２０１は第１基板、２０９は有機色素を含有する第１記録層、２１０は第１反射層、２０２は第２基板、２０５は中間層、２０６は保護層、２０７は有機色素を含有する第２記録層、２０８は第２反射層であり、第１基板面側から光により記録再生が行われる。
【０１０６】
なお、本発明では、図５及び図６において、第１記録層を有しない単層記録層媒体として構成することも可能である。
【０１０７】
本発明の光記録媒体は、ＤＶＤ＋Ｒ、ＣＤ−Ｒと同様に有機色素含有記録層（色素記録層）における両界面の多重干渉効果により、高反射率を得る構成となっており、記録層は屈折率ｎが大きく、消衰係数ｋが比較的小さい光学特性を有することが好ましく、ｎ＞２、０．０３＜ｋ＜０．２が特に好ましい。このような光学特性は色素記録層の光吸収帯の長波長端部の特性を利用することにより得られる。
【０１０８】
−記録層−
前記記録層は、第１情報層における第１記録層としては、再生専用の反射膜からなるもの、有機色素を含有するものがある。また、第２情報層における第２記録層は、上述したようにシアニン化合物（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）を含有してなる。
【０１０９】
前記第２記録層の製造に用いられる光記録材料は、前記シアニン色素（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）との合計重量が、光記録材料全重量に対して５０重量％以上含まれることが好ましい。５０重量％未満であると高速記録性能と耐久性の維持が困難ある。
また、第２記録層の製造に用いられる光記録材料は、上記範囲で前記シアニン色素（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）とを含有すれば良く、その他、前記シアニン色素（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）以外の材料を含んでも良い。好適な材料については後述する。
【０１１０】
前記反射膜は、例えば、後述する反射層材料と同様の金属又は合金からなる膜からなり、情報ピットを形成している。
【０１１１】
前記第１記録層における有機色素としては、前記第２記録層同様にシアニン化合物（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）を含有することが好ましいが、目的に応じて他の材料も適宜選択することができ、例えば、シアニン系色素、テトラアザポルフィラジン色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクアリリウム系色素、スクアリリウム金属キレート化合物、ホルマザンキレート系色素、Ｎｉ、Ｃｒ等の金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素、ニトロソ化合物などが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。これらの材料は第２記録層にも必要により添加できる。
【０１１２】
これらの中でも、有機色素含有記録層の光吸収スペクトルの最大吸収波長又は吸収ピーク波長が５８０〜６３０ｎｍの範囲にありレーザー光波長(約６５０ｎｍ)にて所望の光学特性が得やすく、溶剤塗布による成膜性、光学特性の調整のし易さの点から、テトラアザポルフィラジン色素、シアニン系色素、アゾ系色素、スクアリリウム系色素、スクアリリウム金属キレート化合物、ホルマザンキレート系色素から選択される少なくとも１種の色素が好ましい。
【０１１３】
前記第１記録層の膜厚は、１０〜５００ｎｍ（１００〜５０００Å）が好ましく、４０〜８０ｎｍ（４００〜８００Å）がより好ましい。前記第１記録層の膜厚が、１０ｎｍ未満であると記録感度が低下することがあり、５００ｎｍを超えると反射率が低下することがある。
【０１１４】
前記第１記録層の形成は、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法（化学気相成長法）、又は溶液塗布法等の通常の手段によって行うことができ、後述する光記録媒体の製造方法により製造することができる。
【０１１５】
また、前記第１記録層及び第２記録層には、更に必要に応じてその他の成分、例えば、高分子材料、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【０１１６】
前記高分子材料としては、例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料、シランカップリング剤等を分散混合して用いてもよい。前記安定剤としては、例えば、遷移金属錯体などが挙げられる。
【０１１７】
前記第１及び第２記録層の形成は、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、又は溶液塗布法等の通常の手段によって行うことができ、後述する光記録媒体の製造方法により製造することができる。
【０１１８】
−基板−
前記基板は、基板側より記録再生を行う場合のみ使用レーザー光に対して透明でなければならず、記録層側から記録及び再生を行う場合には、基板は透明である必要はない。従って、本発明においては、５８０〜７２０ｎｍの記録波長の光を第１基板表面側から照射するので、一方の基板（第１基板）のみが透明であれば、他方の基板（第２基板）の透明、不透明は問わない。
【０１１９】
前記基板材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等のプラスチック；ガラス、セラミックス、金属等を用いることができる。
【０１２０】
前記基板は、通常円盤状であり、トラックピッチは、通常、０．７〜１．０μｍが好ましく、ＤＶＤ容量の用途では約０．７４μｍである。
【０１２１】
−反射層−
前記反射層に用いる材料としては、レーザー光に対する反射率が高い物質が好ましく、例えば、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｓｉ、ＳｉＣ等の金属又は半金属が挙げられる。これらの中でも、高反射率が得られる点からＡｕ、Ａｌ、Ａｇが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、あるいは２種以上の組合せで又は合金として用いてもよい。
【０１２２】
前記反射層の膜厚は、一般に５〜３００ｎｍ（５０〜３０００Å）が好ましく、第１記録層の半透過層として用いる場合は５〜３０ｎｍ（５０〜３００Å）がより好ましく、１０〜１５ｎｍ（１００〜１５０Å）が更に好ましい。第１記録層が再生専用の反射膜である場合、また、第１記録層が有機色素を含有する記録層であり、更にその上に反射層を形成する場合は、光透過率が４０％以上になるように膜厚を調整することが好ましい。前記反射層の膜厚が薄くなると、光透過率が減衰しにくくなるので好ましい。特に反射透過効率が最も高いＡｇを主成分とする材料であり、前記膜厚範囲で耐久性を確保するため、Ｎｄ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｉｎ等の金属をＡｇに微量添加した合金が好ましい。該金属の添加量は一般に０．２〜２質量％程度が好ましい。
【０１２３】
前記反射層（第２反射層）の膜厚は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１００〜３００ｎｍ（１０００〜３０００Å）が好ましい。
【０１２４】
−基板表面ハードコート層−
前記基板表面ハードコート層は、（１）記録層（反射吸収層）の傷、ホコリ、汚れ等からの保護、（２）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（３）反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層に示した無機材料又は有機材料を用いることができる。前記無機材料としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ２等が好適である。前記有機材料としては、例えば、ポリメチルアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性樹脂、熱溶融性樹脂、紫外線硬化樹脂などが好適である。これらの材料のうちでも、保護層、又は基板表面ハードコート層に最も好ましいものとしては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。
【０１２５】
前記基板表面ハードコート層の膜厚は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．０１〜３０μｍが好ましく、０．０５〜１０μｍがより好ましい。
【０１２６】
−中間層−
前記中間層としては、第１情報層と第２情報層を接着できる透明材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、生産性を考えると、アクリレート系、エポキシ系、ウレタン系の紫外線硬化型又は熱硬化型接着剤、ホットメルト型接着剤などが好ましい。
【０１２７】
前記中間層の膜厚は、特に制限はなく、記録再生システムの光学条件に合わせて適宜選択することができ、ＤＶＤシステムでは４０〜７０μｍが好ましい。
【０１２８】
−下引き層−
前記下引き層は、（１）接着性の向上、（２）水又はガス等のバリア、（３）記録層の保存安定性の向上、（４）反射率の向上、（５）溶剤からの基板や記録層の保護、及び（６）案内溝・案内ピット・プレフォーマット等の形成等を目的として使用される。
【０１２９】
前記（１）の目的としては、高分子材料、例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質、及びシランカップリング剤等を用いることができる。前記（２）及び（３）の目的としては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｉＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等、更に金属、又は半金属、例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。また、前記（４）の目的としては、金属、例えば、Ａｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料等を用いることができる。前記（５）及び（６）の目的としては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【０１３０】
前記下引き層の膜厚は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．０１〜３０μｍが好ましく、０．０５〜１０μｍがより好ましい。
【０１３１】
本発明においては、前記下引き層、保護層、中間層、及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様に、目的に応じて更に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【０１３２】
（光記録媒体の製造方法例）
本発明の片面２層光記録媒体の製造方法は、第１情報層形成工程、第２情報層形成工程、貼り合わせ工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【０１３３】
＜第１情報層形成工程＞
前記第１情報層形成工程は、第１反射層形成工程、第１記録層形成工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。なお、第１記録層を形成した基板は従来のＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＯＭと同様な工程で作製できる。
【０１３４】
−第１記録層形成工程−
前記第１記録層形成工程は、表面にグルーブ及びピットの少なくともいずれかが形成されてなる第１基板上に有機色素を含有する第１記録層塗布液を塗布し、乾燥して第１記録層を形成する工程である。有機色素はシアニン化合物（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）を含有する。
【０１３５】
前記第１記録層塗布液の塗布としては、スピナー塗布法、スプレー法、ローラーコーティング法、ディッピング法、スピンコーティング等が挙げられ、これらの中でも、第１記録層の濃度、粘度、溶剤の乾燥温度を調節することにより層厚を制御できるため、スピンコート法が望ましい。
【０１３６】
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類；メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類；ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類等が挙げられる。
さらに、記録層中の残溶媒を完全に除去するために、アニール処理することが好ましい。
アニール温度は６０℃〜１００℃である。
【０１３７】
−第１反射層形成工程−
前記第１反射層形成工程は、前記第１記録層上に反射層を成膜手段により設ける工程である。前記成膜手段としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法等が挙げられる。これらの中でも、量産性、膜質等に優れている点でスパッタリング法が好ましい。
【０１３８】
＜第２情報層形成工程＞
前記第２情報層形成工程は、第２反射層形成工程、第２記録層形成工程、保護層形成工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。なお、第２記録層を形成した基板は従来のＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＯＭと同様な工程で作製できる。
【０１３９】
−第２反射層形成工程−
前記第２反射層形成工程は、表面にグルーブ及びピットの少なくともいずれかが形成されてなる第２基板上に、反射層を成膜手段により設ける工程である。
【０１４０】
前記成膜手段としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法等が挙げられる。これらの中でも、量産性、膜質等に優れている点でスパッタリング法が好ましい。
【０１４１】
−第２記録層形成工程−
前記第２記録層形成工程は、前記反射層上にシアニン化合物（Ａ）とスクアリリウム化合物（Ｉ）を含有する第２記録層塗布液を塗布し、乾燥して第２記録層を形成する工程である。
前記塗布方法としては、上記第１記録層と同様である。
【０１４２】
−保護層形成工程−
前記保護層形成工程は、前記第２記録層上に保護層を成膜する工程である。前記成膜手段としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法等が挙げられる。これらの中でも、量産性、膜質等に優れている点でスパッタリング法が好ましい。
【０１４３】
＜貼り合わせ工程＞
前記貼り合わせ工程は、第１情報層及び第２情報層を中間層を介して第１記録層及び第２記録層が内側になるように貼り合わせる工程である。
【０１４４】
前記保護層を形成した第２情報層表面に接着剤を滴下し、第１情報層を上からかぶせるとともに接着剤を均一に広げた後、紫外線照射により硬化させる。該紫外線照射により硬化する接着剤の場合は光透過性が高いので好ましい。
【０１４５】
前記その他の工程としては、例えば、下引き層形成工程、ハードコート層形成工程、などが挙げられる。
【０１４６】
（光記録媒体の記録再生方法）
本発明の光記録媒体の記録再生方法は、前記本発明の光記録媒体に対し、５８０〜７２０ｎｍの記録波長の光を第１基板表面側から照射して第１記録層及び第２記録層の信号情報を記録及び再生の少なくともいずれかを行うものである。
【０１４７】
具体的には、光記録媒体を所定の線速度、又は、所定の定角速度にて回転させながら、第１基板表面側から対物レンズを介して半導体レーザ（例えば、６５０ｎｍの発振波長）等の記録用の光を照射する。この照射光により、第１記録層及び第２記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、例えば、ピットが生成してその光学特性を変えることにより情報が記録される。上記のように記録された情報の再生は、光記録媒体を所定の線速度で回転させながらレーザー光を第１基板表面側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【０１４８】
（光記録装置）
本発明の光記録装置は、光記録媒体に光源から光を照射して該光記録媒体に情報を記録する光記録装置において、光記録媒体として本発明の前記光記録媒体を用いたものである。
【０１４９】
前記光記録装置は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、レーザー光を出射する半導体レーザー等の光源であるレーザー光源と、レーザー光源から出射されたレーザー光をスピンドルに装着された光記録媒体に集光する集光レンズ、レーザー光源から出射されたレーザー光の一部を検出するレーザー光検出器、レーザー光源から出射されたレーザー光を集光レンズとレーザー光検出器とに導く光学素子を備えてなり、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
【０１５０】
前記光記録装置は、レーザー光源から出射されたレーザー光を光学素子により集光レンズに導き、該集光レンズによりレーザー光を光記録媒体に集光照射して光記録媒体に記録を行う。このとき、光記録装置は、レーザー光源から出射されたレーザー光の一部をレーザー光検出器に導き、レーザー光検出器のレーザー光の検出量に基づきレーザー光源の光量を制御する。
【０１５１】
前記レーザー光検出器は、検出したレーザー光の検出量を電圧又は電流に変換し検出量信号として出力する。
【０１５２】
前記その他の手段としては、制御手段等が挙げられる。前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【０１５３】
本発明の光記録装置は、良好な記録信号特性が得られ、記録マークのクロストーク量を抑えることができる本発明の光記録媒体を搭載しているため、高反射率で、かつ高変調度であり安定した記録が可能となる。
【実施例】
【０１５４】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【０１５５】
−光記録媒体の作製および記録特性評価−
実施例１
深さ３３ｎｍ、溝幅（底幅）０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚み０．５７ｍｍのポリカーボネート樹脂製の第２基板を用意した。この第２基板上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法により厚み約１４０ｎｍのＡｇＩｎ(Ａｇ／Ｉｎ＝９９．５／０．５)からなる第２反射層を成膜した。次に、ＡｇＩｎ反射層の表面に、シアニン色素（Ａ）と表１中化合物Ｎｏ．８で表されるスクアリリウム金属キレート化合物を、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解した塗布液をスピンコートすることにより厚み約８０ｎｍの第２記録層を設けた。色素の混合重量比は、６０／４０（Ａ／Ｎｏ．８）とした。
【０１５６】
次に、第２記録層上に、Ａｒをスパッタガスとしてスパッタリング法によりＺｎＳ−ＳｉＣ（モル比率；ＺｎＳ／ＳｉＣ＝８／２）からなる保護層を厚み１５ｎｍになるように成膜した。以上により、第２情報層を作製した。一方、直径１２０ｍｍ、厚み０．５８ｍｍのポリカーボネート樹脂製の第１基板表面上にＤＶＤ−ＲＯＭ情報ピットを形成した。この第１基板上に、ＡｇＩｎ（約９９．５／０．５）からなる反射層を厚みが１０ｎｍとなるように形成して、第１情報層を作製した。次いで、上記第１情報層及び第２情報層を、紫外線硬化型接着剤（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＶＤ８０２）で貼り合わせて、図５に示す層構成の２層型の光記録媒体を作製した。得られた光記録媒体の第２記録層について、波長６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度３０.６４ｍ／ｓ（８倍速）の条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した後、波長６５０ｎｍ、ＮＡ：０．６０、線速度３．８３ｍ／ｓのＤＶＤＲＯＭ再生条件にて再生評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２２％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：６３％、Ｊｉｔｔｅｒ:７.１％、ＰＩｓｕｍ８：５０以下であり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。なお、記録評価装置としては、パルステック社製のＯＤＵ１０００を使用した。また、この記録すみ光記録媒体を８０℃８５％ＲＨ環境下に１００時間保管し、ＰＩｓｕｍ８を測定したところ、ＰＩｓｕｍ８：５０以下であり、優れた耐久性を有することが認められた。
【０１５７】
実施例２
まず、実施例１と同様にして、深さ３３ｎｍ、溝幅（底幅）０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚み０．５７ｍｍのポリカーボネート樹脂製の第２基板上に、第２情報層を作製した。一方、深さ１６０ｎｍ、溝幅（底幅）０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚み０．５８ｍｍのポリカーボネート樹脂製の第１基板を用意した。この第１基板上に、シアニン色素（Ａ）と表１中化合物Ｎｏ．８で表されるスクアリリウム金属キレート化合物を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解した塗布液をスピンコートすることにより厚み約５０ｎｍの第１記録層を設けた。色素の混合重量比は、４０／６０（Ａ／Ｎｏ．８）とした。
【０１５８】
次に、第１記録層上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法により厚み１０ｎｍのＡｇＩｎ(９９．５／０．５)からなる反射層を成膜した。以上により、第１情報層を作製した。次いで、上記第１情報層及び第２情報層を、紫外線硬化型接着剤（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＶＤ８０２）で貼り合わせ、図６に示す層構成の２層型の光記録媒体を作製した。得られた光記録媒体の第１記録層および第２記録層について、実施例1と同様な評価を行い、以下のように、第１記録層および第２記録層ともにＤＶＤ+Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【０１５９】
＜第１記録層＞
記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１８％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：６５％、ジッター：６.５％、ＰＩｓｕｍ８：５０以下
【０１６０】
＜第２記録層＞
記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１７％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：６２％、ジッター：７.８％、ＰＩｓｕｍ８：５０以下
【０１６１】
また、この記録済み光記録媒体を８０℃８５％ＲＨ環境下に１００時間保管し、ＰＩｓｕｍ８を測定したところ、ＰＩｓｕｍ８：５０以下であり、優れた耐久性を有することが認められた。
【０１６２】
実施例３
実施例２において、第２記録層におけるスクアリリウム金属キレート化合物を表１中化合物Ｎｏ．１０に変更し、色素の混合重量比を１５／８５（Ａ／Ｎｏ．１１）としたこと以外は、実施例２と同様にして、光記録媒体を作製した。得られた光記録媒体について、実施例２と同様の評価を行った。その結果、ＤＶＤ+Ｒ規格を満足する信号特性と優れた耐久性を有することが確認できた。結果を表２に示す。
【０１６３】
実施例４
実施例２において、第１記録層におけるスクアリリウム金属キレート化合物を表１中化合物Ｎｏ．１に変更し、色素の混合重量比を５０／５０（Ａ／Ｎｏ．１）としたこと以外は、実施例２と同様にして、光記録媒体を作製した。得られた光記録媒体について、実施例２と同様の評価を行った。その結果、ＤＶＤ+Ｒ規格を満足する信号特性と優れた耐久性を有することが確認できた。結果を表２に示す。
【０１６４】
実施例５〜８
実施例２において、第２記録層におけるスクアリリウム金属キレート化合物と混合比を表２のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、光記録媒体を作製した。得られた光記録媒体について、実施例２と同様の評価を行った。その結果、ＤＶＤ+Ｒ規格を満足する信号特性と優れた耐久性を有することが確認できた。結果を表２に示す。
【０１６５】
比較例１
実施例２において、第２記録層におけるスクアリリウム金属キレート化合物を表１中化合物Ｎｏ．１のみにしたこと以外は、実施例２と同様にして、光記録媒体を作製した。得られた光記録媒体と実施例２について、波長６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度３０.６４ｍ／ｓ（８倍速）の条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した後、波長６５０ｎｍ、ＮＡ：０．６０、線速度３．８３ｍ／ｓのＤＶＤＲＯＭ再生条件にて再生評価し、ジッターの記録パワー依存性を評価した。実施例２では比較例１に比べ優れたＪｉｔｔｅｒ特性が確認できた。結果を図７に示す。
【０１６６】
比較例２
実施例２において、シアニン色素として構造式（ＩＶ）の化合物とＮｏ．２で表されるスクアリリウム金属キレート化合物に変更し、色素の混合重量比を６０／４０（ＩＶ／Ｎｏ．２）としたこと以外は、実施例２と同様にして、光記録媒体を作製した。
【０１６７】
得られた光記録媒体と実施例２について、波長６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度３０.６４ｍ／ｓ（８倍速）の条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した後、波長６５０ｎｍ、ＮＡ：０．６０、線速度３．８３ｍ／ｓのＤＶＤＲＯＭ再生条件にて再生評価し、ジッターの記録パワー依存性を評価した。実施例２では比較例１に比べ優れたＪｉｔｔｅｒ特性が確認できた。結果を図７に示す。
また、実施例に比べ耐久性が劣る結果となった。
【０１６８】
実施例９
深さ１６０ｎｍ、溝幅（底幅）０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚み０．６０ｍｍのポリカーボネート樹脂製の第１基板を用意した。この第１基板上に、シアニン色素（Ａ）と表１中化合物No.8で表されるスクアリリウム金属キレート化合物さらに下記構造式（ＩＶ）で表されるホルマザン金属キレート化合物を質量比（Ａ／Ｎｏ．８／ＩＶ）＝４／３／３となるように混合し、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解した塗布液をスピンコートすることにより、厚み約４５ｎｍの第１記録層を形成した。なお、ホルマザン金属キレート化合物は耐光安定剤として添加した。
【０１６９】
次に、第１記録層上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法により厚み１００ｎｍのＡｇＩｎ(９９．５／０．５)からなる反射層を成膜した。次いで、上記第１情報層を同形状のポリカーボネイトダミー基板と紫外線硬化型接着剤（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＶＤ８０２）で貼り合わせ、片面単層構成の光記録媒体を作製した。本光記録媒体について、波長６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度５５.８４ｍ／ｓ（１６倍速）の条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した後、波長６５０ｎｍ、ＮＡ：０．６０、線速度３．４９ｍ／ｓのＤＶＤＲＯＭ再生条件にて再生評価し、ジッターの記録パワー依存性を評価した。その結果、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する信号特性が確認できた。結果を図８に示す。
【０１７０】
【化１０】
2008188770.tif 000013
【０１７１】
【化１１】
2008188770.tif 000014
【０１７２】
【表２】
2008188770.tif 000015
【図面の簡単な説明】
【０１７３】
【図１】従来の光記録媒体における層構成の一例を示す図である。
【図２】記録層に用いる色素の吸収スペクトルと記録再生波長の関係を表す図である。
【図３】本発明の光記録媒体の第１情報層の層構成の一例を表す図である。
【図４】本発明の光記録媒体の第２情報層の層構成の一例を表す図である。
【図５】本発明の光記録媒体の層構成の一例を表す図である。
【図６】本発明の光記録媒体の他の層構成の一例を表す図である。
【図７】実施例２および比較例１、２の信号評価結果（８倍速記録におけるジッターの記録パワー依存性）を表す図である。
【図８】実施例９の信号評価結果（１６倍速記録におけるジッターの記録パワー依存性）を表す図である。
【符号の説明】
【０１７４】
１  第１基板
２  第１色素記録層
３  第１反射層
４  マーク形成部
５  中間層
６  基板溝部
７  基板溝間部
１１  第２基板
１２  第２記録層
１３  第２反射層
１４  マーク形成部
１５  中間層
１６  基板溝部
１７  基板溝間部
１８  保護層
１０１  第１基板
１０２  第２基板
１０３  第１記録層
１０４  第２記録層
１０５  中間層
２０１  第１基板
２０２  第２基板
２０３  第１記録層
２０５  中間層
２０６  保護層
２０７  第２記録層
２０８  反射層（第２反射層）
２０９  第１記録層
２１０  第１反射層
【図１】
2008188770.tif 000018
【図２】
2008188770.tif 000019
【図３】
2008188770.tif 000020
【図４】
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【図５】
2008188770.tif 000022
【図６】
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【図７】
2008188770.tif 000024
【図８】
2008188770.tif 000025