(57)【要約】【課題】  湿し水を使用する平版印刷において発生しやすい次の１）〜３）の問題を解決する平版印刷用湿し水補充液組成物および湿し水の補充管理方法を提供することを課題とする。１）ＩＰＡを含有しない湿し水の使用によるインキの転移不良や印刷物の汚れの発生。２）ｐＨ値を指標として湿し水の管理・補充方法におけるインキの過剰乳化。３）湿し水の定量補給における印刷物の汚れの発生。【解決手段】  印刷機上の湿し水の補充とは別に、それの補充と並行して、酸性水溶液を主成分とする平版印刷用湿し水補充液組成物を湿し水のｐＨ値が一定範囲内に入るように補充する。【選択図】          図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷時における平版印刷用湿し水の補充において、その濃縮組成物の補充に併用して補充される、酸性水溶液を主成分とする平版印刷用湿し水補充液組成物。
【請求項２】
次の（イ）および（ロ）の条件を満たす請求項１に記載の平版印刷用湿し水補充液組成物。
（イ）下記の群Ａから選ばれる一つ以上の有機酸を含有するか、及び又は下記の群Ｂから選ばれる一つ以上の無機酸を含有する。
（ロ）繊維素系水溶性樹脂、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンから選ばれる一つ以上の水溶性樹脂を含有する。
群Ａ：酢酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グリオキシル酸、マロン酸、フイチン酸。
群Ｂ：リン酸、ピロリン酸及びポリリン酸に代表される縮合リン酸、硝酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくはアンモニウム塩。
【請求項３】
次の（ハ）及び（ニ）から成る印刷機の湿し水の補充管理方法。
（ハ）湿し水のｐＨを計測し、その値が設定範囲よりも高くなった場合には請求項１に記載の平版印刷用湿し水補充液組成物を一定量添加する。
（ニ）湿し水濃縮組成物を一定の濃度に希釈しておき、湿し水の減量分だけ補充する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷機で用いられる湿し水の品質を良好に保持する為に、湿し水の補充と併用して補充される補充液組成物と、それを用いた印刷機における湿し水の管理及び補充方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版を用いたオフセット印刷は、水と油が本質的に混じり合わない性質を利用した印刷方式であり、印刷版面は水を受容してインキを反発する部分（非画線部）と、水を反発しインキを受容する部分（画線部）とからなる。
【０００３】
この方式では、版面に湿し水を与え過ぎるとインキも乳化され、過剰に乳化されたインキは、インキを供給するローラー上にインキが堆積して転移不良になるいわゆる過乳化が発生する。
一方、湿し水が少なすぎると非画線部にインキが付着し汚れの原因となる。
【０００４】
このインキと湿し水とのバランスを保つため、従来から湿し水にはイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡとも呼ぶ）を添加することが広く行われてきた。
ＩＰＡを添加する効果としては、湿し水の非画線部への濡れが良好になってインキの反発性が高まると共に、湿し水の粘度を上げて給水装置から版面への湿し水の供給を滑らかにすること等が挙げられる。
【０００５】
しかし、ＩＰＡは危険物第４類アルコール類に該当し、使用に際しては火気に細心の注意を払う必要がある。又、有機溶剤予防規則第２種有機溶剤に該当し、水溶液中の濃度は５重量％以上含有する場合は、有機則に則した管理が求められる。湿し水中には通常５〜２０質量％程度の濃度で添加して使用することから、局所排気装置等を設置する必要があるなどの問題があった。
【０００６】
このため、近年ＩＰＡを全く用いないか、用いても印刷機における湿し水中の濃度が５質量％以下であるような湿し水ないしは湿し水濃縮組成物が提案されてきた。
例えばＩＰＡの代替化合物として界面活性剤や有機溶剤等を添加したものとして、特許文献１〜５を挙げることが出来る。
【０００７】
このようにＩＰＡを使用しないか、又はＩＰＡを削減した湿し水濃縮組成物が開発され、普及してきたが、ＩＰＡを含有する湿し水のように印刷版面の非画線部への濡れが良好である事や湿し水への増粘効果の付与の面において完全に代替できる性能は得られていないのが現状である。
【０００８】
また、近年コスト削減のために、印刷用紙の低級化や再生紙の利用が急増している。ＩＰＡ等のアルコールを使用しないか又は削減した湿し水を用いる印刷条件下では印刷紙面が汚れやすい傾向にあるため、印刷機の湿し水量を多くしなければならなくなる。
湿し水の量を多くした状態では、印刷機において湿し水がインキローラー上まで上がってしまい、インキが過剰に乳化した状態になり、スムーズに転移していかなくなるいわゆるローラーはげやインキの転移不良が発生しやすい。その結果、インキの着肉性（網点等の着き）が悪くなったり印刷面がかすれたりする等の問題が増加している。
【０００９】
湿し水は印刷中に用紙と共に持ち去られて量が減り、また蒸発等によって成分の組成が変化する。そこで湿し水の状態を管理し、補充することが必要である。
湿し水の管理方法の一つとして、ｐＨ値を指標としたｐＨ管理がある。ｐＨ管理とは、印刷機で使用中の湿し水のｐＨ値がおおよそ４〜５．５になるように、湿し水濃縮組成物及び水を補充するシステムである。
【００１０】
近年の印刷用紙は用紙の光沢や白色度の向上、裏移り防止を目的として、炭酸カルシウムが多く使用されるようになっている。炭酸カルシウムは水溶液中では弱アルカリ性を示し、用紙から湿し水中に溶出すると湿し水のｐＨを中性〜アルカリ性側にシフトさせる。
【００１１】
ｐＨ管理では、ｐＨが設定範囲の値になるように湿し水濃縮組成物（一般的にエッチ液と呼ばれている）を補充するため、湿し水濃縮組成物の酸成分以外の成分(界面活性剤や溶剤等)も補充される。
炭酸カルシウムを多く含む用紙を用いる場合は、ｐＨ値による補充管理方法では補充量が多くなる傾向があり、これに伴って界面活性剤や溶剤の補充も過剰となりやすい。これはインキの過剰乳化を引き起こす等のトラブルを起こしやすい。
【００１２】
このような理由により、近年ではｐＨ管理に代わって、印刷機の湿し水の減量分を、水と湿し水濃縮組成物とを一定の割合で補充する定量管理が主流となっている。
この定量管理においては、湿し水濃縮組成物が過剰に供給されることは少なく、インキの過乳化は発生しにくいが、前述の炭酸カルシウムを多く含む用紙に印刷すると、その影響でｐＨ値がアルカリ側にシフトしてしまう。湿し水濃縮組成物の主な成分である酸性成分の汚れ防止剤が炭酸カルシウムとの反応によりその効果を失うためである。
湿し水が酸性でなくなると、印刷版の非画線部のインキ反発性（親水性）が保持できなくなり、印刷物の汚れが発生しやすくなる。
【００１３】
特許文献６には、湿し水は従来低温にコントロールされることが多いのに対して、増粘剤を用いて常温で用いる方法が記載されている。これは、温度による粘度管理を増粘剤により粘度管理しようとするものである。
常温において印刷する場合、湿し水を冷却して印刷を行う場合と比較してインキの過剰乳化状態を引き起こしやすくなり、常温で印刷することに対応したインキを用いることが必要になる場合がある。加えて、いわゆるワンウェイ方式（印刷機に供給された湿し水は循環利用されない）の湿し水供給装置であるため、湿し水の消費量が多くなるというデメリットが考えられる。
【００１４】
【特許文献１】特開昭５２−４３０１号公報
【特許文献２】特開昭５７−１７９２号公報
【特許文献３】特開平２−２６９０９４号公報
【特許文献４】特開平３−９０３８９号公報
【特許文献５】特開平４−１０９１号公報
【特許文献６】特許第３４８６４１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、湿し水を使用する平版印刷において発生しやすい次の１）〜３）の問題を解決する平版印刷用湿し水補充液組成物および湿し水の補充管理方法を提供することを課題とする。
１）ＩＰＡを含有しない湿し水を使用する環境においては、印刷機上でのローラーハゲやインキの転移不良、印刷物の汚れが発生しやすい。
２）ｐＨ値を指標として湿し水を管理・補充する方法においては、湿し水濃縮組成物が供給過多になりインキが過剰乳化になりやすい。
３）水と湿し水濃縮組成物が一定の割合で供給される定量管理においては、湿し水濃縮組成物中の酸性成分が、印刷用紙から溶出する炭酸カルシウム等との反応により酸性成分が本来の汚れ防止効果を失い、印刷物の汚れが発生しやすい。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、上記課題を解決するために、印刷機上の湿し水の補充とは別に、湿し水の補充と並行して補充される、酸性水溶液を主成分とする平版印刷用湿し水補充液組成物を湿し水の補充管理を行うために使用する。
前記の湿し水補充液組成物は、次の（イ）および（ロ）の条件を満たす。
（イ）下記の群Ａから選ばれる一つ以上の有機酸を含有するか、及び又は下記の群Ｂから選ばれる一つ以上の無機酸を含有する。
（ロ）繊維素系水溶性樹脂、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンから選ばれる一つ以上の水溶性樹脂を含有する。
群Ａ：酢酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グリオキシル酸、マロン酸、フイチン酸。
群Ｂ：リン酸、ピロリン酸及びポリリン酸に代表される縮合リン酸、硝酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくはアンモニウム塩。
【００１７】
本発明の湿し水の補充管理方法は、次の（ハ）及び（ニ）から成る。
（ハ）湿し水のｐＨを計測し、その値が設定範囲よりも高くなった場合には請求項１に記載の平版印刷用湿し水補充液組成物を一定量添加する。
（ニ）湿し水濃縮組成物を一定の濃度に希釈しておき、湿し水の減量分だけ補充する。
【発明の効果】
【００１８】
従来一般に行われている湿し水やその濃縮組成物を直接補給してｐＨ管理や定量補給管理をする方法では、湿し水中の界面活性剤や溶剤が過剰に添加されてインキの過乳化や印刷の汚れを引き起こすことがある。
本発明の湿し水補充液組成物を用いることにより、界面活性剤や溶剤を過剰に添加することなく、汚れ防止の主成分である酸性成分のみを補充して、汚れ防止等湿し水の本来の効果を発揮することができる。
近年の印刷用紙はコストダウンのために低品質化が進み、汚れやすい紙やｐＨが変動しやすい紙が種々用いられている。
本発明の湿し水補充液組成物を用いる湿し水の補充管理方法によれば、ｐＨが変動しやすく、汚れやすい印刷用紙の場合だけ、湿し水補充液組成物が供給されるシステムであるため、経済的である。
また印刷紙面が汚れて印刷できなくなることを未然に防ぐ事ができるため、損紙の削減や安定的した印刷品質を得ることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
平版印刷機で印刷を行うと、湿し水は印刷用紙に付着して持ち去られることにより、また水分や溶剤分が蒸発するなどにより次第に量が減少し、また成分の組成が変化する。
印刷を安定して行うためには、湿し水の量や組成の変動を小さくすることが必要である。
本発明を実施する好ましい一例を図１に基づいて説明する。
【００２０】
湿し水は図１の二次タンク（４）と印刷機（９）との間でポンプ等により循環供給される。
湿し水は通常は濃縮組成物として提供される。この濃縮組成物を一定割合で水によって希釈し、設定された一定の濃度で印刷機に供給するための希釈液を準備するのが一次タンク（２）である。
一次タンク（２）の濃度は、印刷機で使用される湿し水組成物の濃度と同一にするのが一般的である。
【００２１】
タンク（２）の液量減少が液レベル計（５）によって検知されると、湿し水濃縮組成物のタンク（１）から該組成物が流量計測機能を持つ弁（７）を通してタンク（２）に補給され、同時に水が配管（１０）を経由し、弁（７）を通して同じくタンク（２）に補給される。湿し水濃縮組成物と水との補給量は一定の比率となるように設定され、タンク（２）内の湿し水濃縮組成物の濃度は、常に設定された一定値となる。
二次タンク（４）の液量は液レベル計（５）で管理されており、常に設定された一定の液量となるように、一次タンク（２）から湿し水がポンプ等で補充される。
また本発明の湿し水補充液組成物は、図１の補充液タンク（３）にストックされている。
二次タンク（４）にはｐＨ計（６）が取り付けられており、ｐＨの値がアルカリ側（数値が大きくなる側）に設定された一定値以上シフトした場合は、設定されたｐＨ値に入るまで、補充液タンク（３）から補充液が二次タンク（４）に補充される。
【００２２】
ｐＨ値の管理数値はＰＨ４．０〜５．５の間が好ましい。ＰＨが４．０以下になると湿し水自体の親水性が高くなり、着肉不良（インキが画線部にのらなくなる）を起こしやすくなる。またＰＨが５．５以上になると耐汚れ性が低下してしまう。
なお、このシステムにおいては、一次タンク（２）から二次タンク（４）への補充は、一台の一次タンク（２）から複数台の二次タンク（４）へ補充してもよい。
複数の印刷機がある場合は、二次タンクはそれぞれの印刷機毎に設けると、それぞれの印刷機の条件（用紙、印刷物）に応じて細かく管理が行える。
一次タンクおよび二次タンクには、撹拌装置や温度調節装置を必要に応じて設けても良い。
【００２３】
本発明の平版印刷用湿し水補充液組成物は、有機酸及びまたは無機酸を含有し、さらに水溶性樹脂を含有する。
【００２４】
前記の有機酸として、酢酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、グリオキシル酸、及び又はそれらの第１〜第３ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩が好ましく使用される。
炭酸カルシウムのキレート効果、及び汚れ防止効果付与の面からコハク酸、クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、グリオキシル酸、及び又は酢酸、リンゴ酸、クエン酸のそれぞれ第１〜第３ナトリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩がより好ましく使用される。
【００２５】
前記の無機酸の好適なものとして、リン酸、ピロリン酸及びポリリン酸に代表される縮合リン酸の他、硝酸、及び又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいはアンモニウム塩が例示される。
これらの中でも好ましくはリン酸、リン酸塩類としてリン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素アンモニウム、硝酸塩類の中では硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウムが汚れ防止効果付与の面において好ましく使用される。
【００２６】
前記の水溶性樹脂の好適なものとして、繊維素系水溶性樹脂、ポリビニルアルコール、及びポリビニルピロリドンが例示される。
繊維素系水溶性樹脂では、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が好ましく使用される。
その他の水溶性樹脂ではポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンが好ましい。
以上の水溶性樹脂の中でも、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）が最も効果的である。これらは単独でも、二つ以上を併用することもできる。
【実施例】
【００２７】
本発明を実施例にて詳細に説明するがこれら実施例に限定されるものではない。尚％は特に指定のない限り質量％を示す。
【００２８】
本発明の湿し水補充液の実施例及び比較例の配合を表１に示す。
表１の原料の入手先は次の通りである。
クエン酸[１水和物]・・・国産化学株式会社製。
クエン酸ジアンモニウム・・・小松屋化学株式会社製。
グリコール酸（７０％水溶液）・・・デュポン社製
酢酸マグネシウム[４水和物]・・・大東化学株式会社製。
リンゴ酸・・・扶桑化学株式会社製。
硝酸アンモニウム・・・日本化成株式会社製。
硝酸ナトリウム・・・日産化学工業株式会社製。
リン酸２水素アンモニウム・・・国産化学株式会社製。
リン酸２水素ナトリウム・・・国産化学株式会社製。
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ−５０）・・・信越化学株式会社製。
カルボキシメチルセルロース・・・ダイセル化学株式会社製。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル：Ｃ４、エチレンオキサイド７モル付加）・・・三洋化成工業株式会社製・
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（アルキル：Ｃ４、プロピレンオキサイド２０モル付加）・・・三洋化成工業株式会社製。
表１の組成に従って、各例の湿し水補充液を調整した。単位はグラムであり、表１の組成以外の残部として水を加えてそれぞれ全量を１０００ｍｌとした。
【００２９】
本発明の湿し水補充液実施例１〜６、及び比較例１〜４について、湿し水濃縮組成物であるエッチ液ＮＡ１０８Ｗ（大日本インキ化学工業株式会社製）を水で１００倍に希釈（濃度１．０％、ｐＨ５．０）して湿し水とし、前述の湿し水循環二次タンク（容量１００Ｌ）（４）に入れた。
更に湿し水濃縮組成物混合１次タンク（容量２０Ｌ）（２）でＮＡ１０８Ｗが濃度１．０％になるように定量管理を行なうように設定を行なった。
湿し水補充液組成物タンク（３）に、実施例及び比較例の湿し水補充液組成物をそれぞれいれて、ｐＨ補充センサー（８）がｐＨ５．０になるように設定した。
【００３０】
実施例は本発明の湿し水組成物補充液を用いて湿し水管理を行う場合を想定している。
比較例は、一般の湿し水濃縮組成物を用いてｐＨ管理を行う場合を想定している。比較例では湿し水の酸成分の補充と同時に、界面活性剤や溶剤も補充される。
【００３１】
強制的に紙成分から溶出される炭酸カルシウムの影響を調査するため、炭酸カルシウムを溶解させた水溶液（ｐＨ６．８）５．０Ｌを（４）にいれて以下に示す（ａ）〜（ｄ）のテストを実施した。
【００３２】
印刷条件は以下の通りである。
印刷機：ローランド−７０４（ディック・マンローランド社製）、
印刷速度：１０，０００枚／１時間、
印刷用紙：十条ダイヤコート５７．５ｋｇ／Ａ全、
湿し水機構：ローランドマチック
温湿度：２３〜２４℃，５０〜６０％ＲＨ、
インキ：フュージョンＧ紅−Ｎ（大日本インキ化学工業株式会社製）、
印刷版：ＴＰ−Ｗ（ＣＴＰ版、コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）。
【００３３】
（ａ）水幅適性
印刷機の給水量の目盛り（目盛り１〜９９、給水ローラーの回転数の目盛りでもある）で網点の絡みが発生する水目盛りを下限値、紙面のベタ部分の濃度が０．１落ちた水目盛りを上限値とする下限値と上限値の幅を調べた。評価基準は次の通りである。
○・・・３５目盛り以上の水幅。
△・・・３０〜２５目盛り以内の水幅。
×・・・２５目盛り以下の水幅。
【００３４】
（ｂ）給水ローラー安定性
印刷１０，０００枚終了後の給水ローラーの汚れ具合を観察した。評価基準は次の通りである。
○・・・汚れなし。
△・・・若干汚れがある。
×・・・汚れる。
（ｃ）耐汚れ適性
印刷を一旦停止してから約１時間放置後に再印刷したとき、印刷物の非画線部の汚れ解消具合を調べた。評価基準は次の通りである。
○・・・インキの汚れが非画線部からすぐ消える。
△・・・インキの汚れが若干残る。
×・・・インキの汚れが残る。
【００３５】
（ｄ）乳化適性
印刷テストにおいて、インキ練ローラー及び紙面上のインキの乳化状態を調べた。評価基準は次の通りである。
○・・・適正な乳化状態。
△・・・やや過乳化状態。
×・・・過剰乳化状態。
【００３６】
【表１】
2008119921.tif 000003
【００３７】
前記の（ａ）〜（ｄ）のテスト結果を次表に示す。
【００３８】
【表２】
2008119921.tif 000004
【００３９】
比較例１〜４ではｐＨ設定で補充が入るため、炭酸カルシウムの影響で湿し水補充液が過剰に供給されるため、界面活性剤、溶剤の影響で水幅が狭くなる。即ちインキが乳化されやすくなる。
上限値では過乳化状態となり、給水ローラーまで過乳化したインキがフィードバックして給水ローラーまで汚れてきた。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の湿し水補充液組成物を用いることにより、湿し水の補充管理において界面活性剤や溶剤を過剰に添加することなく、汚れ防止の主成分である酸性成分のみを補充して、湿し水の本来の効果を発揮することができる。
近年使用が増加している低品質の汚れやすい印刷用紙に印刷する場合でも、汚れ発生を防止し、紙の無駄を削減して安定した印刷品質を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の湿し水の補充管理方法の例を示す図である。
【符号の説明】
【００４２】
１    湿し水濃縮組成物タンク
２    一次タンク
３    湿し水補充液組成物タンク
４    二次タンク
５    液レベル計
６    ｐＨ計
７    流量計及び電磁弁
８    ポンプ
９    印刷機
１０  水道水供給配管
【図１】
2008119921.tif 000005