(57)【要約】【課題】１２５℃を超える高温領域で長時間使用しても電気特性が劣化しにくい固体コンデンサおよびその製造方法を提供する。【解決手段】表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、酸化剤溶液および重合性モノマー溶液を別々に含浸して、該重合性モノマーを化学重合させることにより、導電性高分子層を前記コンデンサ素子に形成する工程を有する、固体電解コンデンサの製造方法において、前記導電性高分子がポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体であり、前記導電性高分子層を形成した後、さらに前記コンデンサ素子を老化防止剤溶液に浸漬する工程を有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、酸化剤溶液および重合性モノマー溶液を別々に含浸して、該重合性モノマーを化学重合させることにより、導電性高分子層を前記コンデンサ素子に形成する工程を有する、固体電解コンデンサの製造方法において、
前記導電性高分子がポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体であり、
前記導電性高分子層を形成した後、さらに前記コンデンサ素子を老化防止剤溶液に浸漬する工程を有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項２】
表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、酸化剤溶液、重合性モノマー溶液を順次含浸して、該重合性モノマーを化学重合させることにより、導電性高分子層を前記コンデンサ素子に形成する工程を有する、固体電解コンデンサの製造方法において、
前記導電性高分子がポリチオフェンまたはその誘導体であり、前記導電性高分子層を形成した後、さらに前記コンデンサ素子を老化防止剤溶液に浸漬する工程を有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項３】
表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコ
ンデンサ素子に、酸化剤溶液、重合性モノマー溶液を順次含浸して、該重合性モノマーを化学重合させることにより、導電性高分子層を前記コンデンサ素子に形成する工程を有する、固体電解コンデンサの製造方法において、
前記導電性高分子がポリエチレンジオキシチオフェンであり、前記導電性高分子層を形成した後、さらに前記コンデンサ素子を老化防止剤溶液に浸漬する工程を有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項４】
前記老化防止剤が、フェノール類および／またはその誘導体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項５】
前記老化防止剤が、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、４，４’−ジ−ヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項６】
表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサにおいて、
前記導電性高分子がポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体であり、
前記導電性高分子層に老化防止剤が付着していることを特徴とする固体電解コンデンサ。
【請求項７】
表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサにおいて、
前記導電性高分子がポリエチレンジオキシチオフェンであり、
前記導電性高分子層に老化防止剤が付着していることを特徴とする固体電解コンデンサ。
【請求項８】
前記老化防止剤が、フェノール類および／またはその誘導体であることを特徴とする請求項６または７に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項９】
前記老化防止剤が、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、４，４’−ジ−ヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）からなる群から選択されることを特徴とする請求項６または７に記載の固体電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体電解コンデンサおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電解コンデンサの陽極電極は、アルミニウム、タンタル、ニオブ等の弁作用金属からなるが、この陽極電極はエッチングピットや微細孔を持ち、陽極電極表面に誘電体となる酸化皮膜層を形成し、この酸化皮膜層上に電解質層を形成し電極を引き出して構成される。
この電解質層は、電解コンデンサにおいて真の陰極としての役割を担い、電解コンデンサの電気特性に大きな影響を及ぼす。
【０００３】
この中でも、固体電解コンデンサは、イオン伝導性であるために低温領域や高周波領域でインピーダンス特性が悪化する液状の電解質に替えて、電子伝導性である固体の電解質を用いるもので、インピーダンス特性の改善を図ることができ、特に最近では、ポリチオフェンの誘導体であるポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）、ポリチオフェン、ポリアニリン、またはポリピロールの導電性高分子を固体電解質として用いることが試みられている（例えば特許文献１、非特許文献１参照）。
【０００４】
このＰＥＤＯＴ、ポリチオフェン、ポリアニリン、またはポリピロールを固体電解質とした固体電解コンデンサの製造方法としては、予めモノマーと酸化剤との混合液を調合し、この混合液にコンデンサ素子を浸漬して含浸する方法が採られている（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
しかしながら、予めモノマーと酸化剤の混合液を調合した後、この混合液にコンデンサ素子を浸漬して含浸する方法は、モノマーと酸化剤との重合反応が液を調合した瞬間から始まってしまうため、コンデンサ素子を混合液に含浸する際にはある程度重合が進行してしまった液を含浸させることになる。
この重合度合いの進行にバラツキが生じると、コンデンサの電気特性のバラツキが生ずることになり、さらに液の重合が進むと粘度が高くなり、コンデンサ素子を充分に含浸することができなくなるため、液交換を頻繁に行わなければならず、製造コストが高くなるという問題があった。
【０００６】
この問題を解決し、コンデンサの電気特性の安定化および低コスト化を図るため、モノマーと酸化剤を別々にコンデンサ素子に含浸させる方法が試みられている（特許文献３参照）。
【０００７】
しかしながら、モノマーと酸化剤とを別々にコンデンサ素子に含浸する方法は、酸化剤とモノマーとが均一に混ざり難いため、酸化剤成分の脱ドープや導電性高分子自体の劣化が発生し易く、高温領域で長時間使用した場合における耐久性が不十分であるという問題がなお残っていた。
市場では、デジタル関連機器の急速な進歩による精密な電子回路制御に伴い、産業機器用や自動車用として１２５℃を超える高温領域にも耐えうる固体コンデンサが切望されている。ここで、ＰＥＤＯＴの初期的な耐熱性は、熱分析による分解温度として約３５０℃となっているため、１２５℃を超える高温領域における短時間の使用に関しては特に特性劣化はないが、産業機器用や自動車用、および一部の過酷な使用環境に用いられるデジタル関連機器において望まれている高温領域での５０００時間を超える長時間の寿命特性を達成することはできないという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】特開平２−１５６１１号公報
【特許文献２】特開平２００１−１９６２７９号公報
【特許文献３】特開平１０−５０５５９号公報
【非特許文献１】電子材料  ２００３年４月号  Ｐ５７〜６１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題点に鑑み、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体、特にＰＥＤＯＴを固体電解質とするコンデンサにおいて、１２５℃を超える高温領域にも長時間耐えうる固体コンデンサおよびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体を導電性高分子として用いる固体電解コンデンサを高温領域で長時間使用した場合、ＥＳＲが増大するが、これはドープされた酸化剤成分の導電性高分子からの脱ドープや、導電性高分子自体の酸化劣化による低分子化等に起因すると考えられる。  
それらに鑑みて検討を繰り返した結果、酸化剤およびモノマーを別々に含浸してコンデンサ素子内に導電性高分子を形成した後、さらに老化防止剤を含浸することにより、高温領域で長時間使用しても特性の劣化が起こりにくいコンデンサを製造することに成功し、本発明を完成した。ここで、上記老化防止剤は、酸化防止剤として働き、ＰＥＤＯＴ等の酸化劣化による低分子化を抑制するものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、酸化剤溶液および重合性モノマー溶液を別々に含浸して、該重合性モノマーを化学重合させることにより、導電性高分子層を前記コンデンサ素子に形成する工程を有する、固体電解コンデンサの製造方法において、
前記導電性高分子がポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体であり、前記導電性高分子層を形成した後、さらに前記コンデンサ素子を老化防止剤溶液に浸漬する工程を有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法である。
【００１２】
また、表面に陽極酸化皮膜が形成された陽極箔と、陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、導電性高分子層を形成してなる固体電解コンデンサにおいて、
前記導電性高分子がポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体であり、前記導電性高分子層に老化防止剤が付着していることを特徴とする固体電解コンデンサである。
【００１３】
前記導電性高分子としてはポリチオフェンまたはその誘導体（特にＰＥＤＯＴ）が好ましい。また、前記ポリチオフェンまたはその誘導体は、コンデンサ素子に酸化剤溶液、重合性モノマー溶液を順次含浸して形成することが好ましい。
【００１４】
前記老化防止剤としては、フェノール類および／またはその誘導体が好ましい。
特に好ましい老化防止剤は、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、４，４’−ジ−ヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、コンデンサ素子にポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体（ＰＥＤＯＴ等）からなる高分子層を形成し、さらに前記コンデンサ素子を、前記の老化防止剤溶液に浸漬することにより、高温領域で長時間使用しても特性劣化が起こりにくい固体電解コンデンサを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明における老化防止剤としては、一般にゴム製品に使用されるものがいずれも使用できるが、好ましくはフェノール系の老化防止剤であり、特に好ましくは、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン（構造式１）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（構造式２）、４，４’−ジ−ヒドキシジフェニルシクロヘキサン（構造式３）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（構造式４）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（構造式５）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール（構造式６）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド（構造式７）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（構造式８）、４，４’-ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（構造式９）である。
【００１７】
【化１】
2008060556.tif 000002
【００１８】
【化２】
2008060556.tif 000003
【００１９】
【化３】
2008060556.tif 000004
【００２０】
本発明における老化防止剤溶液の溶媒として、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、酢酸メチル、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を用いることができる。好ましくはメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【００２１】
本発明における酸化剤として、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸鉄、過硫酸アンモニウム等を用いることができる。また、溶媒として、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類を用いることができる。
導電性高分子がポリチオフェン、およびその誘導体（ＰＥＤＯＴ等）の場合、好ましい酸化剤溶液は、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄のブタノール溶液であり、導電性高分子がポリアニリン、ポリピロール、およびその誘導体の場合、好ましい酸化剤溶液は過硫酸塩を含む溶液である。
【００２２】
本発明にかかる導電性高分子は、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体である。特に好ましい導電性高分子はポリチオフェン、およびその誘導体であるＰＥＤＯＴである。
本発明において、重合性モノマーとは、化学重合により上記導電性高分子を形成できるモノマーを指す。例えば、導電性高分子がポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、またはそれらの誘導体の場合、重合性モノマーはチオフェン、アニリン、ピロール、またはこれらの誘導体である。例えば、ポリチオフェンの誘導体であるＰＥＤＯＴの場合、重合性モノマーは、３，４−エチレンジオキシチオフェンである。
【００２３】
化学重合によりＰＥＤＯＴを形成する場合、特に好ましい本発明の方法では、コンデンサ素子を、酸化剤溶液に浸漬して含浸した後、取り出して、１２５〜２００℃で５〜６０分間乾燥し、続けて前記の重合性モノマーのアルコール溶液に２〜１０秒間浸漬して含浸した後、１００〜２００℃で５〜１２０分間加熱してＰＥＤＯＴを形成させる。
その後、老化防止剤を０．０５〜３０．０重量％含有するアルコール溶液中に、２〜６０秒間浸漬して含浸させた後、５０〜２００℃で５〜６０分間加熱乾燥を行う。
【００２４】
本発明の製造方法では、コンデンサ素子に、酸化剤溶液および重合性モノマー溶液を別々に含浸して導電性高分子層を形成するが、含浸させる順序は、形成しようとする導電性高分子によって異なり、導電性高分子がＰＥＤＯＴまたはポリチオフェンの場合は、酸化剤溶液を含浸した後、重合性モノマー溶液を含浸し、導電性高分子がポリアニリンまたはポリピロールの場合は、重合性モノマー溶液を含浸した後、酸化剤溶液を含浸する。
この工程は複数回繰り返されてもよい。例えば、酸化剤溶液、重合性モノマー溶液の順に含浸してＰＥＤＯＴを形成する場合、コンデンサ素子を酸化剤溶液に浸漬後、取り出して乾燥し、その後、重合性モノマー溶液に浸漬する一連の工程を複数回繰り返しても良く、または、酸化剤溶液に浸漬後、取り出して乾燥する工程を複数回繰り返し、その後、重合性モノマー溶液に浸漬してもよい。
【００２５】
本発明における陽極箔、陰極箔及びセパレータとしては、固体電解コンデンサに通常用いられているものを使用することができる。これらは市販品としても入手可能である。
すなわち、表面に酸化皮膜を生成させた市販のアルミニウム陽極箔、市販のアルミニウム陰極箔、市販の非木材繊維系セパレータ等を用いることができる。
【００２６】
以下に示す実施例により、本発明をより具体的に説明する。実施例中のパーセント表示は、特に表示しない限り重量％を示す。
【実施例】
【００２７】
コンデンサ素子の作製
先ず所定の幅と長さに裁断された陽極箔と陰極箔に、それぞれ陽極リード線および陰極リード線を接続し、さらにセパレータを介して巻回し、図１のようなコンデンサ素子を作製した。
【００２８】
続いて、上記のコンデンサ素子に、室温で２重量％のアジピン酸二アンモニウム水溶液中において、電圧８Ｖを１時間通電して素子化成を行い、さらにこの素子化成済みのコンデンサ素子を２４０℃中で２時間炭化処理を行って重合前処理を終了させた。
【００２９】
［実施例1-1］導電性高分子としてＰＥＤＯＴ、老化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール使用
上記重合前処理済みコンデンサ素子を、４０％のｐ−トルエンスルホン酸鉄／ブタノール溶液に３０秒間浸漬して含浸後、１２５℃で６０分間加熱し乾燥させた。
この後、エタノールとモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の比率を２：１に調製した液に当該コンデンサ素子を１０秒間浸漬して含浸後、５０℃で１時間加熱し、さらに１５０℃で２時間加熱して化学重合によるＰＥＤＯＴを形成させた。
続いて当該コンデンサ素子を、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．５％溶解させた常温のメタノール中に３０秒間浸漬して含浸させた後、１００℃で３０分間加熱し、乾燥を行った。
さらに、このコンデンサ素子を有底筒状の外装ケースに収納し、封口部をゴムパッキングにより密封した後、エージング処理を行い、定格４Ｖ−６８０μＦの固体電解コンデンサを作製した。
【００３０】
［実施例1-2］導電性高分子としてＰＥＤＯＴ、老化防止剤として２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）使用
老化防止剤として、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を用いた以外は、実施例1-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００３１】
（比較例１）
上記のコンデンサ素子にＰＥＤＯＴを形成させただけで、老化防止剤を含浸する工程を行わない以外は、実施例1-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００３２】
［実施例2-1］導電性高分子としてポリチオフェン、老化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール使用
上記重合前処理済みコンデンサ素子を、４０％のｐ−トルエンスルホン酸鉄／ブタノール溶液に３０秒間浸漬して含浸後、１２５℃で２０分間加熱し乾燥させた。
この後、クロロホルムとモノマー（チオフェン）の比率を２：１に調製した室温の溶液に当該コンデンサ素子を１０秒間浸漬して含浸後、５０℃で１時間加熱し、さらに１２５℃で４時間加熱して化学重合によるポリチオフェンを形成させた。
続いて当該コンデンサ素子を、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．５％溶解させた常温のメタノール中に３０秒間浸漬して含浸させた後、１００℃で３０分間加熱し、乾燥を行った。
さらに、このコンデンサ素子を有底筒状の外装ケースに収納し、封口部をゴムパッキングにより密封した後、エージング処理を行い、定格４Ｖ−６８０μＦの固体電解コンデンサを作製した。
【００３３】
［実施例2-2］導電性高分子としてポリチオフェン、老化防止剤として２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）使用
老化防止剤として、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を用いた以外は、実施例2-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００３４】
（比較例２）
上記のコンデンサ素子にポリチオフェンを形成させただけで、老化防止剤を含浸する工程を行わない以外は、実施例2-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００３５】
［実施例3-1］導電性高分子としてポリアニリン、老化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール使用
上記重合前処理済みコンデンサ素子を、モノマー（アニリン）を3重量%溶解させたキシレン溶液に、５℃で１５分間浸漬して含浸後、４０℃中の真空槽内にて４時間乾燥させた後、純水：エタノール：キシレンを重量比にて１：５：１に混合した溶媒中に、１ｍｏｌ／Ｌのドデシルベンゼンスルホン酸、および０．１ｍｏｌ／Ｌの過硫酸アンモニウムを溶解させた１０℃の溶液に当該コンデンサ素子を3分間浸漬して含浸し、その後６０℃中の真空槽内にて８時間乾燥して化学重合によるポリアニリンを形成させた。
続いて当該コンデンサ素子を、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．５％溶解させた常温のメタノール中に３０秒間浸漬して含浸させた後、１００℃で３０分間加熱し、乾燥を行った。
さらに、このコンデンサ素子を有底筒状の外装ケースに収納し、封口部をゴムパッキングにより密封した後、エージング処理を行い、定格４Ｖ−６８０μＦの固体電解コンデンサを作製した。
【００３６】
［実施例3-2］導電性高分子としてポリアニリン、老化防止剤として２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）使用
老化防止剤として、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を用いた以外は、実施例3-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００３７】
（比較例３）
上記のコンデンサ素子にポリアニリンを形成させただけで、老化防止剤を含浸する工程を行わない以外は、実施例3-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００３８】
［実施例4-1］導電性高分子としてポリピロール、老化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール使用
上記重合前処理済みコンデンサ素子を、純水：エタノールを重量比にて１：１に混合した溶媒中に、モノマー（ピロール）６ｍｏｌ／Ｌを溶解させた１５℃の溶液に５分間浸漬して含浸後、直ちに、純水に０．３ｍｏｌ／Ｌ過硫酸アンモニウム、および０．１ｍｏｌ／Ｌパラトルエンスルホン酸を溶解させた１０℃の溶液に３分間浸漬して含浸後、アセトン：純水を重量比にて１：１に混合した１０℃の溶媒中で揺動洗浄し、１２５℃の熱風に２０分暴露させて乾燥させる。この一連の工程を１サイクルとして、計５回繰り返して化学重合によるポリピロールを形成させた。
続いて当該コンデンサ素子を、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．５％溶解させた常温のメタノール中に３０秒間浸漬して含浸させた後、１００℃で３０分間加熱し、乾燥を行った。
さらに、このコンデンサ素子を有底筒状の外装ケースに収納し、封口部をゴムパッキングにより密封した後、エージング処理を行い、定格４Ｖ−６８０μＦの固体電解コンデンサを作製した。
【００３９】
［実施例4-2］導電性高分子としてポリピロール、老化防止剤として２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）使用
老化防止剤として、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を用いた以外は、実施例4-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００４０】
（比較例４）
上記のコンデンサ素子にポリピロールを形成させただけで、老化防止剤を含浸する工程を行わない以外は、実施例4-1と同様の方法により、同仕様の固体電解コンデンサを作製した。
【００４１】
実施例1-1、1-2、2-1、2-2、3-1、3-2、4-1、4-2および比較例１〜４で製造したコンデンサそれぞれについて、初期および１２５℃−７０００時間後に、静電容量（Ｃａｐ）、定格電圧印加２分後の漏れ電流（ＬＣ）、１００ｋＨｚでの等価直列抵抗（ＥＳＲ）を測定した。その結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2008060556.tif 000005
【００４３】
表１から明らかなように、本発明の方法を用いて製造した固体電解コンデンサ（実施例1-1、1-2、2-1、2-2、3-1、3-2、4-1、4-2）は、従来法で製造した固体電解コンデンサ（比較例１〜４）に比べて、７０００時間経過後の特性劣化が著しく小さく、非常に良好な電気特性を示した。
特に、導電性高分子がＰＥＤＯＴの場合、非常に優れた電気特性を有するコンデンサを得ることができた。
【００４４】
本発明の実施例では、老化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび２，２’−メチレン−ビス−(４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を使用したが、他のフェノール類およびその誘導体を用いても同様の効果が得られる。
また、ＰＥＤＯＴ以外のポリチオフェンの誘導体、ポリアニリン、およびポリピロールの誘導体でも、同様の効果を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明によるコンデンサ素子の分解斜視図である。
【符号の説明】
【００４６】
１  陽極箔
２  セパレータ
３  陰極箔
４  コンデンサ素子
５  陽極リード線
６  陰極リード線
【図１】
2008060556.tif 000006