(57)【要約】【課題】環境に優しく、かつ、防汚性に優れ、太陽光などの熱線を反射する性能を安定して維持できる塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に有する熱線高反射外装材及びその製造方法、並びに、前記熱線高反射外装材を用いた外装仕上げ工法等を提供すること。【解決手段】Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物、その部分縮合物、および光触媒からなる群から選ばれる１または２以上の物質と、を含有する塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、
一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物、その部分縮合物、および光触媒からなる群から選ばれる１または２以上の物質と、
を含有する塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に有することを特徴とする熱線高反射外装材。
【請求項２】
前記複合金属酸化物顔料の含有量が、総重量に対して０．００５〜５．００ｗｔ％であることを特徴とする請求項１に記載の熱線高反射外装材。
【請求項３】
前記塗料組成物がさらに樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の熱線高反射外装材。
【請求項４】
前記複合金属酸化物顔料の含有量が、前記樹脂の固形分に対して０．０１〜１０．００ｗｔ％であることを特徴とする請求項３に記載の熱線高反射外装材。
【請求項５】
前記膜の表層が、光触媒からなる層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱線高反射外装材。
【請求項６】
前記膜が、表面含浸材をさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱線高反射外装材。
【請求項７】
Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、
一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物、その部分縮合物、および光触媒からなる群から選ばれる１または２以上の物質と、
を含有する塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に形成する工程を含むことを特徴とする熱線高反射外装材の製造方法。
【請求項８】
前記複合金属酸化物顔料の含有量が、総重量に対して０．００５〜５．００ｗｔ％であることを特徴とする請求項７に記載の熱線高反射外装材の製造方法。
【請求項９】
前記塗料組成物がさらに樹脂を含有することを特徴とする請求項７に記載の熱線高反射外装材の製造方法。
【請求項１０】
前記複合金属酸化物顔料の含有量が、前記樹脂の固形分に対して０．０１〜１０．００ｗｔ％であることを特徴とする請求項９に記載の熱線高反射外装材の製造方法。
【請求項１１】
前記膜の表層が、光触媒からなる層であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の熱線高反射外装材の製造方法。
【請求項１２】
前記膜が、表面含浸材をさらに含むことを特徴とする請求項７〜１１のいずれかに記載の熱線高反射外装材の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱線高反射外装材を用いることを特徴とする外装仕上げ工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線高反射外装材及びその製造方法、並びに、前記熱線高反射外装材を用いた外装仕上げ工法などに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、太陽光などの熱線から構造物を保護したり、構造物の温度上昇を防止したり、空調などによるエネルギー消費を削減したりするために、遮熱性を有し、太陽光などの熱エネルギーを効率良く反射できる顔料を含む塗料組成物で膜を形成した構造物（例えば、特許文献１参照）や、中空球状又は鱗片状の低熱伝導体を含む遮熱塗料組成物で膜を形成した塗装構築物などが開発されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特許第２５９３９６８号公報
【特許文献２】特開２００６−４５４４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、環境に優しく、かつ、防汚性に優れ、太陽光などの熱線を反射する性能を安定して維持できる塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に有する熱線高反射外装材及びその製造方法、並びに、前記熱線高反射外装材を用いた外装仕上げ工法等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するために、本発明に係る熱線高反射外装材は、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物、その部分縮合物、および光触媒からなる群から選ばれる１または２以上の物質と、を含有する塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に有する。
【０００５】
また、本発明に係る熱線高反射外装材の製造方法は、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物、その部分縮合物、および光触媒からなる群から選ばれる１または２以上の物質と、を含有する塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に形成する工程を含む。
【０００６】
さらに、本発明に係る外装仕上げ工法は、上述の熱線高反射外装材を用いることを特徴とする。
【０００７】
ここで、前記複合金属酸化物顔料の含有量は、前記塗料組成物に樹脂を含有する必要がない場合には、総重量に対して０．００５〜５．００ｗｔ％であることが好ましいが、前記塗料組成物にさらに樹脂を含有させる場合には、前記樹脂の固形分に対して０．０１〜１０．００ｗｔ％であることが好ましい。また、前記膜の表層が、光触媒からなる層であることが好ましい。なお、前記膜は、表面含浸材をさらに含んでもよい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、環境に優しく、かつ、防汚性に優れ、太陽光などの熱線を反射する性能を安定して維持できる塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に有する熱線高反射外装材及びその製造方法、並びに、前記熱線高反射外装材を用いた外装仕上げ工法等を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態を、実施例を挙げながら詳細に説明する。
【００１０】
＝＝本発明に係る熱線高反射外装材＝＝
実施例に示すように、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料（以下「複合顔料」という。）と、一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物またはその部分縮合物（以下「化合物Ａ」という。）とを含有する塗料組成物は、クロムを含有していないので環境性に優れており、また、当該塗料組成物の層は、優れた防汚性及び熱線反射性能を有し、熱線反射性能を安定して維持することができる。
【００１１】
また、化合物Ａの代わりに光触媒を含有させた塗料組成物も、クロムを含有していないので環境性に優れ、また、当該塗料組成物の層は、光触媒によって親水性が向上され、セルフクリーニング効果によって汚れを防止することができるので、優れた防汚性を有し、複合顔料による優れた熱線反射性能を安定して維持することができると考えられる。
【００１２】
従って、複合顔料と、一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物、その部分縮合物、および光触媒からなる群から選ばれる１または２以上の物質とを含有する塗料組成物（以下、単に「塗料組成物Ｘ」という。）の層を含む膜を設けた外装基材は、環境性に優れた、構造物の外装部分の仕上げ材（熱線高反射外装材）として有用であり、この熱線高反射外装材を用いることにより、構造物の温度上昇を防止したり、太陽光などの熱による構造物や目地材の劣化を防止したり、熱履歴による構造物のひび割れを防止したり、空調などによるエネルギー消費の削減を図り、ヒートアイランド現象を緩和したりすることが可能となる。また、複合顔料の含有量が少ない塗料組成物Ｘの層からなる膜を外装基材に設けた場合には、外装基材の意匠性を確保することができ、美観性を維持することができるようになる。ここで、前記外装基材としては太陽光などの熱線が照射される外装部分（例えば、構造物の屋根や外壁など）に使用される基材であれば特に制限されるものではないが、例えば、タイル、煉瓦、石材、コンクリート等を用いることができる。
【００１３】
なお、本発明に係る熱線高反射外装材は、塗料組成物Ｘからなる膜を外装基材上に有するものであってもよいが、塗料組成物Ｘの層を含む膜を外装基材上に有するものであってもよい。例えば、前記膜は、さらに表面含浸材を混合した塗料組成物Ｘで形成した膜であってもよいし、表面含浸材上に塗料組成物Ｘからなる層を形成した膜であってもよいし、表面含浸材上に塗料組成物Ｘからなる層を形成して、さらに光触媒からなる層を形成した膜であってもよいし、塗料組成物Ｘ、あるいは、表面含浸材を混合した塗料組成物Ｘからなる層上に、前記光触媒からなる層を形成した膜であってもよい。これらのように、膜の表層に光触媒からなる層を設けることにより、親水性を向上させ、セルフクリーニング効果によって汚れを防止することができ、意匠性の向上や美観性の維持、熱線反射性能の低下防止などを図ることができるようになる。また、膜に表面含浸材を含ませることにより、外装材の保護を図るとともに、塗料組成物Ｘが外装基材に浸透するのを防止することができ、さらには、塗料組成物Ｘの多量使用を防止したり、塗料組成物Ｘの膜を均一化したりすることが可能となる。
【００１４】
前記表面含浸材としては、例えば、モノマー系（アルキルアルコキシシラン、シラン系化合物）、又はオリゴマー系（シランオリゴマー、シランシロキサン、シラン）などを主成分とし、浸透性吸水防止材と呼ばれるシラン系表面含浸材、珪酸塩系表面含浸材などの既存のものを用いることができるが、クリアな表面含浸材を用いることが外装基材の意匠性を損なわない点で好ましい。
【００１５】
前記光触媒からなる層は、例えば、水、アルコ−ル、アセトン、ｎ−ヘキサン、トルエン等の溶液に光触媒粒子を分散させた光触媒粒子分散型水溶液、その水溶液とバインダー（例えば、シリカ系バインダー、アルミナ系バインダーなど）とを含む混合液、光触媒を含む樹脂（例えば、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、シロキサン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等のクリア樹脂やエナメル樹脂などの塗料に使用される既存の樹脂）などの光触媒塗料を用いることにより形成することができるが、外装基材の意匠性を損なわない点でクリアな光触媒塗料を用いて形成することが好ましい。
【００１６】
前記光触媒としては、例えば、酸化チタン、あるいは、その含有物（例えば、酸化チタンと、チタン以外の金属若しくは金属酸化物又はシリカゲルとを含むもの）など既存のものを用いることができる。  
以下に、塗料組成物Ｘの各構成成分について説明する。
【００１７】
（顔料）
複合顔料Ｍは、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含有する。複合顔料Ｍ中のマンガンの含有量は、５〜６５重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましい。マンガンの含有量が５％より少ないと、熱線反射効果が充分得られない恐れがある。
【００１８】
複合顔料Ｍは、Ｂｉおよび／またはＹと、Ｍｎとの混合物を、７００℃以上の焼成温度で焼成したものを使用するのが好ましい。複合顔料Ｍの平均粒子径としては、０．１μｍ〜３０μｍであることが好ましい。平均粒子径が３０μｍより大きいと、光沢が低下する恐れがある。これらの好ましい条件を満たす市販品としては、アサヒ化成工業社製  ブラック６３０３、ブラック６３０１等が挙げられる。
【００１９】
複合顔料Ｍは黒系色の顔料であり、樹脂中に分散して配合することが可能である。  
複合顔料Ｍの樹脂固形分に対する含有量は、塗料組成物Ｘ中の顔料として複合顔料Ｍのみを使用する場合、０．０１〜２００重量％であることが好ましい。複合顔料Ｍの含有量が０．０１重量％より少ないと、熱線反射効果が充分に得られない。一方、含有量が２００重量％より多いと光沢が低下する恐れがある。なお、樹脂固形分に対する複合顔料Ｍの含有量は、外装基材の意匠性を損なわないようにするために、０．０１〜１０．００重量％とすることがより好ましく、０．０２〜４．００重量％とすることが特に好ましく、０．２０〜２．００重量％とすることが最も好ましい。また、塗料組成物Ｘに樹脂を含有する必要がない場合には、外装基材の意匠性を損なわないようにするために、複合顔料Ｍの含有量を塗料組成物Ｘの総重量に対して０．００５〜５．００重量％とすることが好ましい。
【００２０】
塗料組成物Ｘは、用途や目的に応じて色調を調整するために、他の着色顔料を含有してもよい。例えば酸化チタン、べんがら、黄土、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ホワイトカーボン、微粉ケイ酸等の無機系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ジオキサジン等の有機系顔料が使用できる。
【００２１】
顔料全体の樹脂固形分に対する含有量は、０．０１〜２００重量％であることが好ましく、外装基材の意匠性を損なわないようにするために、０．０１〜１０．００重量％とすることがより好ましく、０．０２〜４．００重量％とすることが特に好ましく、０．２０〜２．００重量％とすることが最も好ましい。顔料全体の含有量が０．０１重量％より少ないと、複合顔料Ｍの含有量が少なくなり、熱線反射効果が充分に得られない。一方、顔料全体の含有量が２００重量％より多いと光沢が低下する恐れがある。なお、上述のように、塗料組成物Ｘに樹脂を含有する必要がない場合には、外装基材の意匠性を損なわないようにするために、顔料全体の含有量を塗料組成物Ｘの総重量に対して０．００５〜５．００重量％とすることが好ましい。
【００２２】
（化合物Ａ）
化合物Ａは、一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物またはその部分縮合物である。  
塗料組成物Ｘは、化合物Ａを含有することにより、複合顔料Ｍの熱線反射性能を安定して維持することができる。
【００２３】
一般式中のＲの炭素数が５を超えると、塗料組成物Ｘの層が熱線反射性能を維持する効果が低下する。特に、塗料組成物Ｘの層が優れた熱線反射性能を維持できることから、Ｒは、炭素数１または２のアルキル基であることが好ましい。特に好ましい化合物Ａは、テトラメトキシシラン、若しくはテトラエトキシシラン、またはそれらの部分縮合物である。
【００２４】
化合物Ａに含まれるシリカ分は、２０〜６０重量％であることが好ましい。シリカ分が２０重量％より少ないと熱線反射性能を維持する効果が低下し、６０重量％より多いと貯蔵安定性を損なうため好ましくない。  
なお、化合物Ａに含まれるシリカ分とは、化合物Ａに対して、化合物Ａが１００％加水分解縮合した場合に得られるシリカ（ＳｉＯ２）が占める割合（重量％）である。
【００２５】
化合物Ａの樹脂固形分に対する含有量は、０．５〜６０重量％であることが好ましく、２〜３０重量％であることがより好ましい。化合物Ａの含有量が０．５重量％より少ないと、塗料組成物Ｘが熱線反射性能を維持する効果が低下し、６０重量％より多いと、塗料組成物Ｘを塗装した場合に泡、タレ、レベリング等が発生して塗装性が劣る結果となる。なお、上述のように、塗料組成物Ｘに樹脂を含有する必要がない場合には、化合物Ａの含有量は、塗料組成物Ｘの総重量に対して、０．１〜８０重量％であることが好ましく、０．５〜４０重量％であることがより好ましい。
【００２６】
塗料組成物Ｘには、化合物Ａの脱アルコキシ基反応ならびに分子の網状化を進めるための促進剤を含有させてもよい。促進剤としては、従来から知られている塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒またはアルミニウムキレートなどの金属キレート化合物が挙げられる。
【００２７】
なお、塗料組成物Ｘにおいて化合物Ａにより熱線反射性能を維持する効果が得られるのは、複合顔料Ｍを用いた膜においても、膜の汚れが熱線の反射性能を低下させる原因となっているためであると考えられる。
【００２８】
すなわち、濃色系の膜の熱線反射性能は、高い明度に基づくものではないので、従来、汚れと熱線反射性能の低下との関係は考慮されてこなかった。しかし、検討の結果、黒色系の顔料である複合顔料Ｍの熱線反射性能も、汚れにより阻害されることが明らかになった。従って、膜に親水性を付与することにより膜の耐汚染性を向上させる化合物Ａは、複合顔料Ｍの熱線反射性能の低下を防止できるものと考えられる。
【００２９】
（光触媒）
光触媒としては、例えば、酸化チタン、あるいは、その含有物（例えば、酸化チタンと、チタン以外の金属若しくは金属酸化物又はシリカゲルとを含むもの）など既存のものを用いることができる。
【００３０】
塗料組成物Ｘは、光触媒を含有することにより、親水性を向上し、セルフクリーニング効果によって汚れを防止することができるので、優れた防汚性を発揮でき、複合顔料Ｍの熱線反射性能を安定して維持することができる。
【００３１】
（樹脂）
上述のように、例えば、塗料組成物Ｘに浸透性吸水防止材である珪酸塩系表面含浸材を含有する場合には、塗料組成物Ｘに樹脂を含有する必要はないが、必要に応じて塗料組成物Ｘに樹脂を含有してもよい。塗料組成物Ｘに樹脂を含有する場合には、樹脂の一部または全部がフッ素樹脂であることが好ましい。フッ素樹脂を用いることにより、良好な耐候性を有する膜が得られるからである。
【００３２】
フッ素樹脂としては、フルオロオレフィン系共重合体が好ましい。フルオロオレフィン系共重合体は、フルオロオレフィンと、フルオロオレフィンと共重合可能な他の共重合性単量体との共重合体である。
【００３３】
フルオロオレフィン系共重合体を構成するフルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニルなどの炭素数２〜３のフルオロオレフィンが挙げられる。
【００３４】
フルオロオレフィン系共重合体中のフルオロオレフィンに基づく重合単位の割合は、膜に充分な耐候性を与えるために、２０〜７０モル％であることが好ましい。
【００３５】
フルオロオレフィン系共重合体を構成する他の共重合性単量体としては、ビニル系モノマー、すなわち、炭素−炭素二重結合を有する化合物が好ましい。ビニル系モノマーとしては、例えばビニルエーテル、アリルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、カルボン酸アリルエステル、オレフィンが例示される。
【００３６】
ビニルエーテルとしては、シクロヘキシルビニルエーテルなどのシクロアルキルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテルが例示される。アリルエーテルとしてはエチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテルなどのアルキルアリルエーテルが例示される。
【００３７】
カルボン酸ビニルエステルまたはカルボン酸アリルエステルとしては酢酸、酪酸、ピバリン酸、安息香酸、プロピオン酸などのカルボン酸のビニルエステルまたはアリルエステルなどが例示される。また、分枝状アルキル基を有するカルボン酸のビニルエステルとして、市販されているベオバ−９、ベオバ−１０（いずれもシェル化学社製、商品名）などを使用してもよい。オレフィン類としてはエチレン、プロピレン、イソブチレンなどが例示される。
【００３８】
他の共重合性単量体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。  
また、フルオロオレフィン系共重合体は、後述の硬化剤と反応して架橋結合を形成できる官能基を有することが好ましい。官能基の種類は、硬化剤との組み合わせにより適宜選択できる。代表的な例としては、水酸基、カルボキシル基、加水分解性シリル基、エポキシ基、アミノ基などが例示される。
【００３９】
このような官能基の導入方法としては、予め官能基を有するモノマーを共重合させる方法が挙げられる。官能基を有するモノマーとしては、以下のものが例示される。２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルクロトン酸ビニルなどの水酸基含有カルボン酸のビニルエステルまたはアリルエステルなどの水酸基を有するモノマー。クロトン酸、ウンデセン酸などのカルボキシル基を有するモノマー。トリエトキシビニルシランなどの加水分解性シリル基を有するモノマー。グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテルなどのエポキシ基を有するモノマー。アミノプロピルビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテルなどのアミノ基を有するモノマー。
【００４０】
また、モノマーの重合後に官能基を導入してもよい。この方法としては、カルボン酸ビニルエステルを共重合した重合体をケン化することにより水酸基を導入する方法、水酸基を有する重合体に多価カルボン酸またはその無水物を反応させてカルボキシル基を導入する方法、水酸基を有する重合体にイソシアネートアルキルアルコキシシランを反応させて加水分解性シリル基を導入する方法、水酸基を有する重合体に多価イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基を導入する方法などが例示される。
【００４１】
フルオロオレフィン系共重合体の好適な具体例としては、例えばクロロトリフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルの共重合体、クロロトリフルオロエチレン、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルコールの共重合体、クロロトリフルオロエチレン、脂肪族カルボン酸ビニルエステルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルの共重合体またはこれらの共重合体におけるクロロトリフルオロエチレンの代わりにテトラフルオロエチレンを用いた共重合体などがある。またこれらは、ルミフロン（旭硝子）、セフラルコート（セントラル硝子）などの商品名で市販されている。
【００４２】
フルオロオレフィン系共重合体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。フルオロオレフィン系共重合体の数平均分子量は２，０００〜１００，０００が好ましく、６，０００〜３０，０００がより好ましい。
【００４３】
塗料組成物Ｘに含有する樹脂としては、フルオロオレフィン系共重合体の他に、他のフッ素樹脂を単独で、またはフルオロオレフィン系共重合体と共に用いてもよい。また、フッ素樹脂の他に、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂等を単独で、またはフッ素樹脂と共に用いてもよい。なお、塗料組成物Ｘに含まれる複合顔料の含有量が少ない場合には、外装基材の意匠性を確保したり、美観性を維持したりするために、クリアな樹脂を塗料組成物Ｘに含有し、外装基材に塗料組成物Ｘの層からなる膜を設けることが好ましい。
【００４４】
（硬化剤）
塗料組成物Ｘは、硬化剤を含有してもよい。硬化剤としては、塗料用硬化剤として知られた種々の硬化剤が使用できる。硬化剤の具体例としては、アミノプラスト、尿素樹脂などのアミノ系硬化剤、多価イソシアネート系硬化剤、ブロック多価イソシアネート系硬化剤などが例示される。  
硬化剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、自己硬化性の樹脂を用いる場合、硬化剤は必須ではない。  
なお、塗料組成物Ｘの硬化の方式に限定はなく、熱硬化型、熱可塑型、常温乾燥型、常温硬化型等種々の硬化方式の塗料組成物Ｘとすることができる。
【００４５】
（その他の成分）
塗料組成物Ｘは、必要に応じて、微粒子状の充填剤、添加剤、溶剤等を含んでいてもよい。  
微粒子状の充填剤としては、断熱性を付与できる中空球状体が一般に使用されている。中空球状体は、その材質により、無機質バルーン、樹脂バルーンなどが知られている。具体的には、ガラスバルーン、シラスバルーン、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、アルミノシリケートバルーンなどが挙げられる。  
添加剤としては特に限定されず、例えば、シリカ、アルミナ等の艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、たれ防止剤、表面調整剤、粘性調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の慣用の添加剤等を挙げることができる。  
塗料組成物Ｘは、非水溶剤型塗料、水性塗料、非水エマルジョン型塗料等のいずれであってもかまわない。
【００４６】
したがって、溶剤としては、一般に塗料用として使用されているものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、エクソンモービル社製ソルベッソ１００、エクソンモービル社製ソルベッソ１５０等の石油系混合溶剤、ミネラルスピリット等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類および水を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。  
溶剤を用いる場合、樹脂を溶剤に溶解または分散させて樹脂溶液として用いることが好ましい。
【００４７】
（塗料組成物Ｘの製造方法）
塗料組成物Ｘは、上記各成分を混合することにより得られる。混合の順番に特に限定はないが、塗料組成物Ｘが樹脂を含有する場合には、予め樹脂溶液に顔料を混合し、これに一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物、その部分縮合物、および光触媒からなる群から選ばれる１または２以上の物質、必要に応じて硬化剤等を添加する方法が好ましい。
【００４８】
なお、塗料組成物Ｘが化合物Ａを含有する場合には、化合物Ａの促進剤を化合物Ａに予め添加しておくことが好ましい。ただし、化合物Ａを顔料に混合してから塗装するまでの時間が長い場合は、化合物Ａの網状化を進めるための促進剤は塗料組成物Ｘを塗装する直前に配合することが好ましい。
【００４９】
艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、たれ防止剤、表面調整剤、粘性調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の添加剤は、顔料と共に、樹脂溶液に混合することが好ましい。
【００５０】
＝＝本発明に係る熱線高反射外装材の製造方法＝＝
次に、本発明に係る熱線高反射外装材の製造方法について説明する。  
本発明に係る熱線高反射外装材は、塗料組成物Ｘからなる膜、あるいは、塗料組成物Ｘの層を含む膜を外装基材上に形成することにより製造することができる。
【００５１】
ここで、塗料組成物Ｘからなる膜の形成は、外装基材上に塗料組成物Ｘを塗装することにより行うことができる。また、塗料組成物Ｘの層を含む膜の形成は、例えば、表面含浸材を塗装した後、塗料組成物Ｘを塗装したり、塗料組成物Ｘを塗装した後、上述の光触媒塗料を塗装したり、表面含浸材を塗装した後、塗料組成物Ｘを塗装し、さらに上述の光触媒塗料を塗装したりすることにより行うことができるが、施工性の面から、表面含浸材を混合した塗料組成物Ｘを塗装したり、表面含浸材を塗装した後、塗料組成物Ｘを塗装したり、表面含浸材を混合した塗料組成物Ｘを塗装した後、上述の光触媒塗料を塗装したりすることが好ましい。前記塗装は、例えば、刷毛塗り、スプレー塗装、浸漬法による塗装、ロールコーターやフローコーターによる塗装などの種々の方法で行うことができる。
【００５２】
＝＝本発明に係る外装仕上げ工法＝＝
本発明に係る外装仕上げ工法は、上述の熱線高反射外装材を用いて外装を仕上げる施工方法であれば特に制限されるものではなく、例えば、構造物の外装部分に上述の熱線高反射外装材を付着剤（例えば、モルタル、接着剤等）を用いて貼り付けたり、固定具（例えば、釘、針金等）で固定したりする施工方法を挙げることができる。
【実施例】
【００５３】
以下に本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明のうち、複合顔料Ｍの熱線反射性能及び化合物Ａの防汚効果を説明するものであって、本発明の範囲を限定するものではない。  
本実施例において用いた基材、主剤、及び硬化剤組成物は、下記のとおりである。
【００５４】
（基材）
基材としては、１４０ｍｍ×２４０ｍｍ×０．５ｍｍのクロメート処理されたアルミ板に、下塗り剤と中塗り剤とを順次塗布したものを用いた。  
下塗り剤としては、ボンエポコート５５ＭＰ−Ｓ、グレー色（旭硝子コートアンドレジン社製、エポキシ塗料）を用いた。中塗り剤としては、ボンフロン＃１０００白色（旭硝子コートアンドレジン社製、フッ素塗料）を用いた。
【００５５】
（主剤１）
クロロトリフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルの共重合体であるフッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００［旭硝子社製、水酸基含有フルオロオレフィン系共重合体（水酸基価：５２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量％を含む有機溶剤溶液］６３．０ｇにキシレン１５．０ｇを加えた。次に、ブラック６３０１（アサヒ化成工業社製  Ｍｎ、Ｂｉ複合酸化物顔料）を２２．０ｇ加えてサンドミルで分散させ、さらにジブチル錫ジラウリレートの０．０００５ｇを加えて撹拌したものを主剤１とした。
【００５６】
（主剤２）
フッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００の６３．０ｇにキシレン１６．０ｇを加えた。次に、ブラック６３０３（アサヒ化成工業社製、Ｍｎ、Ｙ複合酸化物顔料）を２１．０ｇ加えてサンドミルで分散させ、さらにジブチル錫ジラウリレートの０．０００５ｇを加えて撹拌したものを主剤２とした。
【００５７】
（主剤３）
フッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００の６３．０ｇにキシレン３４．０ｇを加えた。次に、三菱カーボンブラックＭＡ−１１（三菱化学社製）を３．０ｇ加えてサンドミルで分散させ、さらにジブチル錫ジラウリレートの０．０００５ｇを加えて撹拌したものを主剤３とした。
【００５８】
（主剤４）
主剤３の８３．４ｇ（固形分として３４．０３ｇ）に、フッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００の１０．０ｇとキシレン３．０ｇを加えた。次に、光触媒作用が起こりにくいように処理を施した酸化チタン（石原産業製、商品名ＣＲ−９０）を３．６ｇ加えてサンドミルで分散させ、さらにジブチル錫ジラウリレートの０．００００８３ｇを加えて撹拌したものを主剤４とした。
【００５９】
（硬化剤組成物１）
コロネートＨＸ（日本ポリウレタン製、無黄変タイプイソシアネート系硬化剤）の３０．０ｇにアルミキレートＤ（川研ファインケミカル社製、アルミニウムキレート化合物）を１．７ｇ加え混合し、さらに、化合物ＡとしてＭＫＣシリケートＭＳ５６Ｓ〔三菱化学社製、シリカ分５６重量％のメチルシリケート縮合物〕を１７．０ｇ加えて混合したものを硬化剤組成物１とした。
【００６０】
（硬化剤組成物２）
コロネートＨＸの３０．０ｇにキシレン１８．７ｇを加え混合したものを硬化剤組成物２とした。
【００６１】
（実施例１）
主剤１の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤１を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、実施例１の試験体を得た。
【００６２】
（実施例２）
主剤２の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤１を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、実施例２の試験体を得た。
【００６３】
（比較例１）
主剤３の１００ｇ（固形分として４０．８ｇ）に、硬化剤２を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例１の試験体を得た。
【００６４】
（比較例２）
主剤４の１００ｇ（固形分として４３．３ｇ）に、硬化剤１を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例２の試験体を得た。
【００６５】
（比較例３）
主剤１の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤２を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例３の試験体を得た。
【００６６】
（比較例４）
主剤２の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤２を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例４の試験体を得た。
【００６７】
（明度の測定）
各試験体の表面について、分光測色計ＣＭ−２００２型（ミノルタ社製）を使用して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定された明度Ｌ＊を測定した。結果を表１に示す。
【００６８】
（水接触角の測定）
ＦＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ａ型（協和界面化学社製）を使用して、０．００５ミリリットルのイオン交換水の液滴について、接触角を測定した。結果を表１に示す。
【００６９】
（初期温度Ｔ１の測定）
各試験体について、以下の手順にて、赤外線ランプを１０分間照射したときの膜の温度を測定した。  
まず、試験体表面の中央部に熱電対を設置した。また、試験体表面から６０ｃｍのところに赤外線ランプを設置した。この赤外線ランプを１０分間点灯した後、消灯した。  
赤外線ランプの点灯開始から消灯の５分後までの１５分間、熱電対にて、試験体表面の温度を連続的に測定した。この１５分間の間に得られた最も高い温度を初期温度Ｔ１とした。結果を表１に示す。
【００７０】
（汚染後温度Ｔ２の測定）
各試験体について、以下に手順を示すように、（財）土木研究センター法（防汚材料評価促進試験方法Ｉ）の防汚試験に準じて促進汚れ付着を行った後、汚染後温度Ｔ２を測定した。結果を表１に示す。  
（１）汚れ物質として、顔料用カーボンブラック（デッグサ社製、粒径０．００２〜０．０２８μｍ）５重量％に脱イオン水９５重量％をよく混ぜ、懸濁液を作製した。  
（２）懸濁液に、ガラスビーズ（２ｍｍφ）を懸濁液の容積の１／３程度加え撹拌機を用いて２５００ｒｐｍの回転数で撹拌した。その後、ガラスビーズを取り除いてカーボンブラック懸濁液を分離した。  
（３）上記カーボンブラック懸濁液の約２００ｇ／ｍ２を試験体表面に吹き付けた。吹き付け後、６０℃の乾燥機で１時間焼き付け乾燥した。  
（４）室温まで冷却した後、水道水流水下、ガーゼを試験体表面にて縦、横、縦の順で移動させ、汚れ物質を軽く洗い落とした。  
（５）その後、室温にて乾燥し、汚れ試験体を得た。  
（６）試験体を、汚れ試験体に代えた他は、初期温度Ｔ１の測定と同様にして、１５分間の間に得られた最も高い温度を求め、汚染後温度Ｔ２とした。
【００７１】
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【００７２】
表１に示すように、塗料組成物が複合顔料Ｍ（Ｍｎと、ＢｉまたはＹの酸化物を含有）と化合物Ａを共に含有する実施例１、２では、初期温度Ｔ１、汚染後温度Ｔ２が共に低く、両者の差も小さかった。すなわち、実施例１及び実施例２の試験体は、良好な熱線の反射性能を、安定して維持できるものであった。
【００７３】
これに対して、塗料組成物が複合顔料Ｍと化合物Ａを共に含有しない比較例１では、初期温度Ｔ１、汚染後温度Ｔ２が共に高く、両者の差も実施例１、２と比較して大きかった。
【００７４】
また、塗料組成物が複合顔料Ｍを含有しない比較例２では、初期温度Ｔ１、汚染後温度Ｔ２が共に高く、また、化合物Ａを含有しているにもかかわらず、初期温度Ｔ１と汚染後温度Ｔ２の差も非常に大きかった。
【００７５】
また、塗料組成物が複合顔料Ｍ（Ｍｎと、ＢｉまたはＹの酸化物を含有）を含有するが、化合物Ａを含有しない比較例３、４では、初期温度Ｔ１は低いものの、汚染後温度Ｔ２が高く、試験体は、良好な熱線の反射性能が維持できないものであった。
【００７６】
以上のことから、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、一般式Ｓｉ(ＯＲ)４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物またはその部分縮合物とを含有する塗料組成物の層を含む膜を外装基材上に形成した外装材は、汚染が目立ちにくいことから防汚性に優れていることがわかった。また、当該外装材は、優れた熱線反射性能を有し、当該性能を安定して維持できることがわかった。