(57)【要約】【課題】成形時における耐熱性および発泡性に優れ、均一で微細な発泡セルと平滑で美麗な表面外観とを有する成形品を与える発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供すること。【解決手段】塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部、アミノ酸亜鉛（Ｃ）０．３〜７重量部、ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）０．２〜５重量部、水溶性バリウム化合物（Ｅ）０．０５〜０．５重量部および熱分解型発泡剤（Ｆ）０．１〜５重量部を配合してなる発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部、アミノ酸亜鉛（Ｃ）０．３〜７重量部、ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）０．２〜５重量部、水溶性バリウム化合物（Ｅ）０．０５〜０．５重量部および熱分解型発泡剤（Ｆ）０．１〜５重量部を配合してなる発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項２】
前記塩化ビニル樹脂（Ａ）の平均重合度が４００〜１５００である請求項１に記載の発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物を発泡成形してなる発泡成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形時における耐熱性および発泡性に優れた発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物および該組成物を発泡成形してなる発泡成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂は、機械的性質、物理的性質、電気的性質および成形加工性などに優れていることから、多岐の用途に使用されている。たとえば、建材、建具、家具等に用いられている木材に代るものとして、塩化ビニル樹脂の発泡成形品が検討されている。
【０００３】
たとえば、特許文献１では、発泡成形品を得るための塩化ビニル樹脂組成物として、平均重合度５００〜８００の塩化ビニル系樹脂に熱分解型有機発泡剤、熱分解型無機発泡剤、メタクリル酸エステル系樹脂、および充填剤を配合してなる発泡性塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。特許文献１によれば、メタクリル酸エステル系樹脂の存在下で、熱分解型有機発泡剤および熱分解型無機発泡剤を併用することにより、均一微細なセルおよび滑らかな表面を有する成形品が提供可能となった。しかしながら、この特許文献１に記載された組成物より得られる成形品は、耐熱性が不十分であり、そのため、戸枠、出窓枠、巾木など日当たりの良い場所で長期間使用される用途に用いると、変色または退色を生ずることがあった。
【０００４】
これに対し、特許文献２では、平均重合度４００〜１０００の塩化ビニル系樹脂、メチルメタクリレート系重合体、熱分解型無機発泡剤、炭酸カルシウム、およびソルビトールとベンズアルデヒドとの縮合物からなる発泡性塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。この文献では、熱分解型有機発泡剤を用いないことで、発泡後における熱分解型有機発泡剤の分解残渣による、塩化ビニル樹脂の熱分解を防止し、これにより耐熱性の向上を図っている。
【０００５】
さらに、特許文献３では、有機錫メルカプト酸エステルと、酸素含有酸のエステルおよびジオルガノ錫酸化物の錯体と、からなる発泡剤用活性剤を用いて、発泡塩化ビニル樹脂成形体を製造する方法が開示されている。この文献では、特定の錫含有化合物を使用することにより、耐熱性の向上を図っている。
【０００６】
しかしながら、これら特許文献２，３によると、成形時における耐熱性は改善するものの、その改善効果は未だ十分なものではなく、さらには、発泡性も低いため、得られる成形品の発泡セルが不均一なものとなり、表面外観に劣る場合があった。
【０００７】
また、特許文献４には、塩化ビニルなどのハロゲン含有樹脂に対して、亜鉛グリシネートおよび／または亜鉛グルタメートと、塩基性有機亜鉛化合物と、を配合してなるハロゲン含有樹脂組成物が開示されている。しかしながら、この文献では、得られる成形品の発泡セルを均一微細なものとし、平滑な表面外観を有するものとすることができる一方で、成形時における耐熱性が不十分となってしまい、そのため、成形時に変色が発生する場合があった。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６０−８３３０号公報
【特許文献２】特開平５−１１７４３５号公報
【特許文献３】特開平４−２２７７３９号公報
【特許文献４】特開昭６３−３０１２４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、成形時における耐熱性および発泡性に優れ、均一で微細な発泡セルと平滑で美麗な表面外観とを有する成形品を与える発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物、および該組成物を発泡成形して得られる発泡成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル樹脂に、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、アミノ酸亜鉛、ハイドロタルサイト化合物、水溶性バリウム化合物、および熱分解型発泡剤を所定量配合することにより、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明によれば、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）０．５〜３０重量部、アミノ酸亜鉛（Ｃ）０．３〜７重量部、ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）０．２〜５重量部、水溶性バリウム化合物（Ｅ）０．０５〜０．５重量部および熱分解型発泡剤（Ｆ）０．１〜５重量部を配合してなる発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物が提供される。
本発明において、好ましくは、前記塩化ビニル樹脂（Ａ）の平均重合度は４００〜１５００である。
【００１２】
また、本発明によれば、上記いずれかの発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物を発泡成形してなる発泡成形品が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、環境負荷が低く、成形時における耐熱性および発泡性に優れ、しかも、均一で微細な発泡セルと平滑で美麗な表面外観とを有する成形品を与える発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物、および該組成物を発泡成形して得られる発泡成形品が提供される。特に、本発明によれば、所定量のアミノ酸亜鉛（Ｃ）と、所定量の水溶性バリウム化合物（Ｅ）と、を組み合わせて用い、しかも、組成物を構成する他の成分として、上記所定の成分を所定量用いることにより、上述の効果を奏することができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物および該組成物を発泡成形してなる発泡成形品について説明する。
【００１５】
発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物
本発明の発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂（Ａ）に対して、（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）、アミノ酸亜鉛（Ｃ）、ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）、水溶性バリウム化合物（Ｅ）および熱分解型発泡剤（Ｆ）を配合してなるものである。
【００１６】
塩化ビニル樹脂（Ａ）
本発明で用いる塩化ビニル樹脂（Ａ）としては、塩化ビニル単独重合体の他、塩化ビニルを主成分とする、塩化ビニルと、これと共重合可能な単量体と、の共重合体が用いられる。
このような共重合可能な単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アリル−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸（アクリル酸および／またはメタクリル酸の意、以下、（メタ）アクリル酸エステルなども同様。）およびその誘導体；マレイン酸、フマル酸、マレイン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸およびその誘導体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のビニリデン化合物；エチレン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィン類；等が挙げられる。これらの単量体は単独で用いても良いし、また、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００１７】
また、本発明で使用する塩化ビニル樹脂（Ａ）には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂を幹にしてこれに塩化ビニルまたは上述の塩化ビニルと共重合可能な単量体をグラフト重合した樹脂も含まれる。塩化ビニル樹脂（Ａ） は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など、従来公知のいずれの重合法によっても製造することができる。
【００１８】
塩化ビニル樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して測定した平均重合度が、好ましくは４００〜１５００、より好ましくは５００〜８００である。平均重合度が小さすぎると、発泡倍率が上がりにくくなる傾向にある。一方、平均重合度が大きすぎると、発泡セルの大きさが不均一になるおそれがある。塩化ビニル樹脂（Ａ）としては、平均粒径が８０〜２００μｍのものが、組成物調製時の取り扱い性や成形加工性の点で好ましく用いられる。
【００１９】
また、本発明では、塩化ビニル樹脂（Ａ）として、環境保護、地球資源保護、さらには製造コストの低減という観点より、回収された塩化ビニル樹脂成形品（廃プラスティックの塩化ビニル分別品）を利用しても良い。回収された塩化ビニル樹脂成形品は、他の成分と均一に混合しやすいように粉砕、裁断などにより、大きさが好ましくは１０μｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは５０μｍ〜５ｍｍとなるようにして使用する。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）
本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）としては、１種類の（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、または、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステルの共重合体の他、（メタ）アクリル酸エステル単位を、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上有する、（メタ）アクリル酸エステルと、これと共重合可能な単量体と、の共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。また、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体としては、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸エステルのなかでも、メタクリル酸メチルが好ましく、特に、本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単位を、好ましくは５０重量％以上、特に８０重量％以上有する構成であることが好ましい。
【００２１】
また、（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）としては、特公平５−３８０１４号公報に開示されているメタクリル酸エステル重合体、すなわち、粒子の内部がメタクリル酸メチルとアクリル酸エステルの共重合体で構成され、その外側をメタクリル酸メチル単独の重合体またはメタクリル酸メチルを主とする共重合体で被覆した樹脂のような、二層構造の樹脂粒子であってもよい。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）は、その０．２ｇを溶解したクロロホルム溶液１００ｍｌの２５℃における比粘度が、好ましくは０．１０〜３．５０の範囲であり、より好ましくは０．３０〜３．００の範囲である。比粘度の値が、低すぎると、得られる発泡成形品の表面が荒れる傾向にある。一方、高すぎると、均一溶融化に時間を要するおそれがある。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）の配合量は、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部であり、好ましくは１〜２０重量部である。（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）の配合量が少なすぎると、発泡時の膜強度の保持力が弱くなり、発泡セルが破壊されやすくなってしまい、結果として、発泡倍率が低くなってしまう場合がある。一方、多すぎると、溶融粘度が高くなってしまい、成形加工性に劣ってしまう場合や、発泡セルの大きさが不均一になる場合がある。
【００２４】
アミノ酸亜鉛（Ｃ）
本発明で用いるアミノ酸亜鉛（Ｃ）としては、一般式 （Ｒ１ ）ｍ−Ｚｎ−（Ｒ２ ）ｎ〔式中Ｒ１はアミノ酸残基であり、Ｒ２はアルキル基、アルコキシ基および水酸基からなる群から選ばれる基であり、ｍは１または２、ｎは０または１、ｍ＋ｎは２である。ｍ＝２のとき、２つのＲ１は、同一であっても良いし、または互いに異なるものであっても良い。〕で表される化合物である。アミノ酸亜鉛（Ｃ）は、主として熱安定剤として作用する。本発明では、アミノ酸亜鉛（Ｃ）として、上記一般式中の「Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎ」のうち、一部あるいは全てが異なる複数の化合物を混合して用いても良い。
上記一般式中におけるＲ１を構成するアミノ酸残基は、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸または複素環族アミノ酸のいずれに由来するものでも良いが、グリシン、バリン、グルタミン等の脂肪族モノアミノカルボン酸類に由来するものが特に好ましい。
【００２５】
アミノ酸亜鉛（Ｃ）の配合量は、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．３〜７重量部であり、好ましくは１〜５重量部、より好ましくは２〜４重量部である。アミノ酸亜鉛（Ｃ）の配合量が、０．３重量部未満であると、耐熱性が不十分となり、成形時における変色の改善効果が小さくなる傾向にある。一方、配合量が、７重量部を超えると、成形時に黒化現象を起こし、かえって変色を促進するおそれがある。
【００２６】
ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）
本発明で用いるハイドロタルサイト化合物（Ｄ）は、一般式〔Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２〕Ｘ＋〔（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ〕Ｘ−で表わされる不定比化合物で、プラスに荷電した基本層〔Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２〕Ｘ＋と、マイナスに荷電した中間層〔（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ〕Ｘ−とからなる層状の結晶構造を有する無機物質である。ここで、ｘは０より大きく、０．３３以下の範囲の数である。天然品は、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏとして得られ、合成品は、主としてＭｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏの形のものが市販されている。合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公昭６１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示することができる。
【００２７】
また、ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）は、上記一般式中のＭｇ元素の一部をＺｎ元素で置換したＺｎ変性型や、ハイドロタルサイト化合物と過塩素酸とを水中で任意の比率で反応させ、上記一般式中のＣＯ３の一部または全部をＣｌＯ４に置換した過塩素酸一部導入型または過塩素酸導入型のものを用いてもよい。代表的な例として、協和化学工業（株）製のアルカマイザー１、アルカマイザー４、アルカマイザー５等を挙げることができる。
【００２８】
ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）の配合量は、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部である。ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）の配合量が少なすぎると、耐熱性が不十分となり、成形時における変色の改善効果が小さくなる傾向にある。一方、配合量が多すぎると、成形時に発泡現象を起こすおそれがある。
【００２９】
水溶性バリウム化合物（Ｅ）
本発明で用いる水溶性バリウム化合物（Ｅ）としては、塩化バリウム、塩素酸バリウム、過塩素酸バリウム、酢酸バリウム、酸化バリウム、シアン化バリウム、硝酸バリウム、水酸化バリウム、硫化バリウム等が挙げられる。上記のなかでも、塩素酸バリウムおよび過塩素酸バリウムが好ましく、過塩素酸バリウムがより好ましい。水溶性バリウム化合物（Ｅ）は、主として安定助剤として作用する。
【００３０】
水溶性バリウム化合物（Ｅ）の配合量は、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部である。配合量の下限が、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．２重量部以上である。また、配合量の上限が、好ましくは０．４重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。水溶性バリウム化合物（Ｅ）の配合量が、０．０５重量部未満であると、耐熱性が不十分となり、成形時における変色の改善効果が小さくなる傾向にある。一方、配合量が、０．５重量部を超えると、発泡セルの微細化および均一化が困難となる。
【００３１】
熱分解型発泡剤（Ｆ）
本発明で用いる熱分解型発泡剤（Ｆ）としては、熱分解型有機発泡剤および／または熱分解型無機発泡剤が挙げられる。
熱分解型有機発泡剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド類；等が挙げられる。
熱分解型無機発泡剤の具体例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３２】
本発明では、上記熱分解型有機発泡剤および熱分解型無機発泡剤から選択される少なくとも１種または２種以上を用いることが好ましく、特に、有機および無機の熱分解型発泡剤を併用することが好ましい。これらを併用することにより、均一微細な発泡セルと、滑らかで光沢があり硬度の高い表面層と、を有する発泡成形品が得られる。
【００３３】
熱分解型発泡剤（Ｆ）の配合量は、塩化ビニル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜５重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部である。熱分解型発泡剤（Ｆ）の配合量が少なすぎると、有効な発泡倍率が得られ難い。一方、配合量が多すぎると、成形品表面が荒れたり、表面硬度が低下する傾向がある。
【００３４】
本発明の発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製方法は、特に限定されないが、通常、塩化ビニル樹脂（Ａ）、（メタ）アクリル酸エステル樹脂（Ｂ）、アミノ酸亜鉛（Ｃ）、ハイドロタルサイト化合物（Ｄ）、水溶性バリウム化合物（Ｅ）、熱分解型発泡剤（Ｆ）および必要に応じて添加される各種配合剤を、一括して、ヘンシェルミキサーなどの混合機に投入し、混合することにより調製することができる。なお、この際に添加される配合剤としては、従来より塩化ビニル樹脂に使用されている難燃剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、滑剤、顔料等を挙げることができる。
【００３５】
発泡成形品
本発明の発泡成形品は、上述の本発明の発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物を発泡成形して得られる成形品である。
本発明の発泡成形品を得るための方法としては、特に限定されないが、たとえば、単軸押出機、２軸押出機などの押出機を用いた押出成形法などが挙げられ、通常、板状発泡体、筒状発泡体、異形発泡体などに発泡押出しされる。また、発泡成形品の発泡倍率は、特に限定されず、用いる用途に応じて適宜設定すれば良いが、通常、１．５〜３．０倍程度である。
【００３６】
本発明の発泡成形品は、上述の本発明の発泡成形用塩化ビニル樹脂組成物を発泡成形して得られるものであるため、成形時における耐熱性に優れ、そのため、成形時における変色の発生が有効に抑えられ、さらには、発泡性にも優れるため、均一で微細な発泡セルを有し、表面外観も平滑で美麗なものであり、建材、建具、家具等の種々の用途に用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。これらの例中の〔部〕および〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性の評価は下記の方法により行った。
【００３８】
ロール混練時の熱安定性
ロール混練時の熱安定性は、次の方法により評価した。
すなわち、まず、表１に示す各成分（実施例、比較例に係る発泡成形品を構成する各成分）をヘンシェルミキサーで均一に混合することにより得られた組成物を、８インチロールにより、温度１７５℃で、それぞれ、２分間、４分間、６分間の各条件で混練し、次いで、厚さ１ｍｍのシートとすることにより、混練時間のそれぞれ異なる評価用の試料を得た。
そして、得られた評価用の各試料を、１０ｃｍ角に切り出し、シート表面の色調を目視で判定することでロール混練時の熱安定性を評価した。色調は下記の基準で評価した。この評価は、成形時の耐熱変色の度合の目安となるものであり、かつ、成形品の耐熱変色の度合の目安ともなりうるものである。
１：  やや黄変する
２：  黄変する
３：  茶色に変色する
４：  黒化する
【００３９】
押出発泡成形品の発泡セル状態
実施例、比較例において得られた発泡成形品の切断面を光学顕微鏡にて観察することにより、発泡セル状態を評価した。なお、本実施例では、高温条件および低温条件の２種類の条件で発泡成形して得られた発泡成形品のそれぞれについて、発泡セル状態の評価を行った。また、発泡セル状態は下記の基準で評価した。
１：  セル径０．１〜０．２ｍｍ；均一に分散  ；セル数多
２：  セル径０．１〜０．２ｍｍ；不均一に分散；セル数少
３：  セル径０．２ｍｍ以上    ；均一に分散  ；セル数多
４：  セル径０．２ｍｍ以上    ；不均一に分散；セル数多
発泡セル状態は、発泡セルのセル径が微細で、かつ、発泡セルが成形品中に均一に分散しているほど好ましい。
【００４０】
発泡倍率
発泡倍率は、表１に示す各成分（実施例、比較例に係る発泡成形品を構成する各成分）から有機発泡剤および無機発泡剤を抜いたものをヘンシェルミキサーで均一に混合することにより得られた組成物を、１７０℃でプレス成形した成形品の比重を真比重とし、有機発泡剤および無機発泡剤をも含有した状態での表１に示す各成分をヘンシェルミキサーで均一に混合して得られた組成物の押出発泡成形品の比重を成形品比重として、ＪＩＳ Ｋ ７１１２による水中置換法で測定し、下記式により求めた。なお、本実施例では、高温条件および低温条件の２種類の条件で発泡成形して得られた発泡成形品のそれぞれについて、発泡倍率の測定を行った。
発泡倍率＝真比重／成形品比重
【００４１】
実施例１
まず、表１に示す各原料成分を準備し、表１に示す量比で配合し、次いで、ヘンシェルミキサーで均一に混合することにより、塩化ビニル樹脂組成物を得た。そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物の一部を用いて、上記条件でロール混練時の熱安定性の評価を行った。
【００４２】
一方、これとは別に、残りの組成物について、押出成形機を用いて、下記の条件にて押出発泡成形を行い、発泡成形品を得た。
押出機シリンダー径：４０ｍｍΦ
スクリュー：Ｌ／Ｄ（長さ／直径）＝２２、ＣＲ（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｒａｔｅ）＝２．５、回転数＝１８ｒｐｍ
ダイス形状：ベルト、幅４０ｍｍ、高さ６０ｍｍ
ランド長さ：１００ｍｍ
【００４３】
なお、本実施例では、押出発泡成形における設定温度条件を変化させることにより、高温条件および低温条件の２条件にて、２種類の発泡成形品を製造した。
高温条件における設定温度：Ｃ１（押出機のバレルのセクション１：入口側）＝１５０℃、Ｃ２（同セクション２）＝１６０℃、Ｃ３（同セクション３）＝１７０℃、Ｃ４（同セクション４：出口側）＝１７５℃、Ｈ（ヘッド部）＝１７０℃、Ｄ（ダイス）＝１７０℃
低温条件における設定温度：Ｃ１＝１５０℃、Ｃ２＝１６０℃、Ｃ３＝１６０℃、Ｃ４＝１６５℃、Ｈ＝１７０℃、Ｄ＝１７０℃
【００４４】
実施例２〜５、比較例１〜４
原料成分として、表１に示す各原料成分を使用するとともに、配合量を表１に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、高温条件および低温条件による発泡成形品を、それぞれ作製し、実施例１と同様にして評価を行った。
【００４５】
【表１】
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注
＊１  ：ＺＥＳＴ７００Ｌ、新第一塩ビ（株）製、塩化ビニル単独重合体、平均重合度６８０
＊２  ：ハイブレンＢ−４０５、日本ゼオン（株）製、メチルメタクリレート含有量約８０％の共重合体
＊３  ：二塩基酸エステル系滑剤
＊４  ：多価アルコールエステル系滑剤
＊５  ：ＭＳＺ、日本タルク（株）製、タルク
＊６  ：酸化チタン
＊７  ：アゾジカルボンアミド
＊８  ：重炭酸ナトリウム
＊９  ：グリシン酸亜鉛／グルタミン酸亜鉛系複合安定剤
＊１０：カルシウム／亜鉛／錫系複合安定剤
＊１１：アルカマイザー１、協和化学工業（株）製、ハイドロタルサイト：Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ
＊１２：過塩素酸バリウム
【００４６】
表１より、次の点が確認できる。
本発明所定の成分を所定量配合して得られた塩化ビニル樹脂組成物は、ロール混練時間を長くしていっても、変色の度合いが小さく、ロール混練時の熱安定性（成形時の耐熱性）に優れる結果となった（実施例１〜５）。さらには、該組成物を発泡成形することにより得られた発泡成形品は、発泡セル状態が良好で、しかも、十分な発泡倍率を有する成形品が得られることも確認できた（実施例１〜５）。
【００４７】
一方、熱安定剤として、グリシン酸亜鉛／グルタミン酸亜鉛系複合安定剤（アミノ酸亜鉛（Ｃ））の代わりに、カルシウム／亜鉛／錫系複合安定剤を使用した場合には、ロール混練時における変色の度合いが大きく、ロール混練時の熱安定性に劣り、さらには、発泡セル状態（特に、高温条件での発泡セル状態）が悪化し、発泡倍率も低くなる結果となった（比較例１）。
過塩素酸バリウム（水溶性バリウム化合物（Ｅ））を添加しない場合には、発泡セル状態は比較的良好であったが、ロール混練時における変色の度合いが大きく、ロール混練時の熱安定性に劣り、また、発泡倍率も低くなる結果となった（比較例２）。
また、グリシン酸亜鉛／グルタミン酸亜鉛系複合安定剤（アミノ酸亜鉛（Ｃ））の添加量を多くしすぎた場合には、黒化現象が発生してしまい、これにより変色が発生してしまい、さらには、発泡セル状態も悪化する結果となった（比較例３）。
さらに、過塩素酸バリウム（水溶性バリウム化合物（Ｅ））の添加量を多くしすぎた場合には、ロール混練時の熱安定性（成形時の耐熱性）は比較的良好であったが、発泡セル状態が悪化する結果となった（比較例４）。