(57)【要約】  【課題】  射出成形のサイクル短縮、力学特性の向上、耐熱老化性の向上といった要求に応えることのできるポリアミド組成物を提供する。  【解決手段】  テレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有するジアミン単位とからなり、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇであるポリアミド１ｋｇに対し、水酸化バリウム０．０１〜０．２モルを配合してなるポリアミド組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有するジアミン単位とからなり、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇであるポリアミド１ｋｇに対し、水酸化バリウム０．０１〜０．２モルを配合してなるポリアミド組成物。
【請求項２】
脂肪族アルキレンジアミン単位が１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位である請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリアミド組成物からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のジカルボン酸単位とジアミン単位からなるポリアミドに特定の金属水酸化物を配合したポリアミド組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からナイロン６、ナイロン６６などに代表される結晶性ポリアミドはその優れた特性と溶融成形の容易さから汎用のエンジニアリングプラスチックとして広く用いられているが、一方では耐熱性不足、吸水による寸法安定性の不良などの問題点も指摘されている。特に近年の表面実装技術（ＳＭＴ）の発展に伴うリフローハンダ耐熱性を必要とする電気・電子分野、あるいは年々耐熱性への要求が高まる自動車のエンジンルーム部品などにおいては、従来のポリアミドでの使用が困難となってきており、より耐熱性、寸法安定性、機械特性、物理化学特性に優れたポリアミドへの要求が高まっている。
【０００３】
このような世の中の要求に対し、テレフタル酸と１，６−ヘキサンジアミンを主成分とするＰＡ６Ｔ系ポリアミド等の半芳香族ポリアミドなどが種々提案され、一部は実用化されている。また、耐熱性、低吸水性および耐クリープ性においてさらに優れた性能を有する、テレフタル酸と１，９−ノナンジアミンおよび／または２−メチル−１，８−オクタンジアミンをジアミン単位とするＰＡ９Ｔ系ポリアミドも提案されている。
しかしながら、用途によっては射出成形のサイクル短縮、さらなる力学特性の向上、さらなる耐熱老化性の向上が要求される場合がある。
【０００４】
ＰＡ９Ｔ系ポリアミドに関しては、特開平７−２２８７６８号公報（特許文献１）に、銅化合物、ハロゲン化アルカリ金属塩および有機系安定剤を配合してなる耐熱老化性ポリアミド組成物が、また、特開２０００−１９８９２２号公報（特許文献２）に、銅化合物、ハロゲン化アルカリ金属塩および結晶核剤を配合してなる、耐熱性、溶融安定性などに優れたポリアミド組成物が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２２８７６８号公報
【特許文献２】特開２０００−１９８９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかして本発明は、半芳香族ポリアミドに対する、射出成形のサイクル短縮、さらなる力学特性の向上、さらなる耐熱老化性の向上といった要求に応えることのできるポリアミド組成物を新たに提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、半芳香族ポリアミドに対して水酸化バリウムを特定量配合することにより、半芳香族ポリアミドが有する耐熱性、低吸水性、耐薬品性などを損なうことなく、結晶化速度、力学特性および熱安定性を向上させることができることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有するジアミン単位とからなり、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇであるポリアミド１ｋｇに対し、水酸化バリウム０．０１〜０．２モルを配合してなるポリアミド組成物を提供する。
【０００９】
なお、特開昭５５−７８０５３号公報には、水酸化バリウムなどの周期律表第IIＡ族金属の化合物を含有し、γ型結晶混在率が０．３〜０．７である、剛性が改良されたナイロン６が記載されている。しかし、同公報には、剛性以外の特性向上に関する記述はないし、ナイロン６以外の他種ポリアミドについては言及されていない。
また、特開２００３−４１１１７号公報には、ＰＡ９Ｔ系ポリアミドにアミド基１個当たりの炭素数が７〜１２である脂肪族ポリアミドを配合してなる、低温での金型冷却が可能なポリアミド組成物が記載されており、さらに水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物を配合できることが記載されている。しかし、この金属水酸化物は、ＰＡ９Ｔ系ポリアミドと脂肪族ポリアミドとのアミド交換反応を促進する効果のある酸を捕捉することを目的としており、本発明とは全く異なる技術思想の下で使用されるものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、射出成形のサイクル短縮、力学特性の向上、耐熱老化性の向上といった要求に応えることのできるポリアミド組成物が新たに提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に用いられるポリアミドを構成するジカルボン酸単位は、テレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有していることが必要であり、６０〜１００モル％含有していることが好ましく、７５〜１００モル％含有していることがより好ましく、９０〜１００モル％含有していることがさらに好ましい。ジカルボン酸単位におけるテレフタル酸単位の含有量が５０モル％未満の場合には、ポリアミド組成物から得られる成形品の耐熱性、力学特性が低下する。
【００１２】
上記のジカルボン酸単位は、５０モル％以下であれば、テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含有していてもよい。かかる他のジカルボン酸単位としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸等の脂肪族カルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。ジカルボン酸単位におけるこれらの他のジカルボン酸単位の含有率は、４０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。また、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含有していてもよい。
【００１３】
本発明に用いられるポリアミドを構成するジアミン単位は、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有していることが必要であり、６０〜１００モル％含有していることが好ましく、７５〜１００モル％含有していることがより好ましく、９０〜１００モル％含有していることがさらに好ましい。炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を上記の割合で含有するポリアミドを使用すると、耐熱性、低吸水性、耐薬品性に優れた成形品が得られる。
【００１４】
炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位としては、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン；１−ブチル−１，２−エタンジアミン、１，１−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１−エチル−１，４−ブタンジアミン、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，４−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、３，３−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，３−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，４−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，５−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族アルキレンジアミンなどから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。
【００１５】
上記の脂肪族アルキレンジアミン単位の中でも、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから誘導される単位が好ましく、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位がより好ましい。１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を併用する場合には、１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、９９：１〜１：９９であることが好ましく、９５：５〜４０：６０であることがより好ましく、９０：１０〜６０：４０であることがさらに好ましい。
【００１６】
上記のジアミン単位は、５０モル％以下であれば、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位以外の他のジアミン単位を含有していてもよい。該他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの他のジアミン単位の含有率は、４０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。
【００１７】
また、本発明で使用するポリアミドにはアミノカルボン酸単位を含ませることもできる。該アミノカルボン酸単位としては、例えば、カプロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム；１−アミノラウリン酸、１−アミノドデシル酸等のアミノカルボン酸などから誘導される単位を挙げることができる。アミノカルボン酸単位の含有率は、ポリアミドの全ジカルボン酸単位に基づいて４０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。
【００１８】
本発明で使用するポリアミドは、その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されていることが好ましい。分子鎖の末端基が末端封止剤により封止されている割合（末端封止率）は、４０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。末端封止率が１０％以上のポリアミドを使用すると、耐熱老化性などの物性がより優れたポリアミド組成物が得られる。
【００１９】
ポリアミドの末端封止率は、ポリアミドに存在しているカルボキシル基末端、アミノ基末端および末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ測定し、下記の式（１）に従って求めることができる。各末端基の数は、１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精度、簡便さの点で好ましい。
【００２０】
末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００      （１）
［式中、Ａは分子鎖の末端基の総数（これは通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂは封止されずに残ったカルボキシル基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。］
【００２１】
末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などを末端封止剤として使用することもできる。
【００２２】
末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。
【００２３】
末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応性、沸点、封止末端の安定性、価格などの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
【００２４】
本発明で使用するポリアミドは、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸クロライドとジアミンを原料とする界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法などの方法により製造することができる。
【００２５】
ポリアミドを製造するに際して、前記の末端封止剤の他に、例えば触媒としてリン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはその塩またはそのエステル、具体的にはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモンなどの金属塩やアンモニウム塩、エチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、フェニルエステルなどを添加することができる。
【００２６】
本発明で使用するポリアミドは、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が、０．４〜３．０ｄｌ／ｇの範囲内であることが必要である。極限粘度が０．４ｄｌ／ｇ未満のポリアミドを使用すると、得られるポリアミド組成物から得られる成形品の力学物性が低下し、３．０ｄｌ／ｇより大きいポリアミドを使用すると、ポリアミド組成物の成形性が低下する。本発明で使用するポリアミドは、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が、１．０〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明のポリアミド組成物は、水酸化バリウムを上記したポリアミド１ｋｇに対して０．０１〜０．２モルの割合で含有する。
上記した水酸化バリウムの含有量が上記した範囲より少ないと、得られるポリアミド組成物は、結晶化速度、力学特性および耐熱老化性の向上効果に乏しい。また、水酸化バリウムの含有量が上記した範囲を超えると、得られるポリアミド組成物は、滞留安定性、靭性が損なわれる。
水酸化バリウムの含有量は上記したポリアミド１ｋｇに対して０．０２〜０．１モルの範囲内であることが好ましい。
【００２８】
本発明のポリアミド組成物の製造方法は特に制限されず、ポリアミドおよび水酸化バリウムを均一に混合させ得る方法であればいずれでもよく、具体的にはポリアミド重合時の任意の段階で上記した水酸化バリウムを添加する方法、または重合完了後のポリアミドに上記した水酸化バリウムを添加する方法などが挙げられる。何れの場合も、上記した水酸化バリウムを固体状で添加してもよいし、水溶液などの溶液として添加してもよい。
【００２９】
本発明のポリアミド組成物には、必要に応じてガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミド繊維、液晶ポリエステル繊維などの繊維状充填剤；チタン酸カリウムウィスカ、ゾノトライトウィスカ、ワラストナイトウィスカ、ホウ酸アルミニウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、酸化チタンウィスカ、炭化ケイ素ウィスカ、窒化ケイ素ウィスカなどの針状充填剤；ガラスフレーク、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、クレー、モンモリロナイト、グラファイト、炭酸カルシウム、二酸化チタン、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレンなどの粉末状充填剤；各種潤滑油などの添加剤を配合してもよい。これらの充填剤や添加剤をポリアミド組成物に対して２〜２００重量部の割合で配合すると、力学特性および成形性のバランスがより優れたポリアミド組成物が得られる。
【００３０】
さらに、本発明のポリアミド組成物には、必要に応じて、さらに従来から公知の銅系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、結晶核剤あるいはＰＡ６１２、ＰＡ１２等の脂肪族ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＰＤＭ等のポリオレフィン、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）等の他種ポリマーなども含有させることができる。また、本発明のポリアミド組成物には、必要に応じて、従来から公知の難燃剤や難燃助剤を配合してもよい。
【００３１】
本発明のポリアミド組成物を、目的とする成形品の種類、用途、形状などに応じて、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの一般に熱可塑性樹脂組成物に用いられる成形方法によって成形することにより、成形品を製造することができる。また上記したものを組み合わせた成形方法を採用することもできる。さらに、本発明のポリアミド組成物と他のポリマーとを複合成形することもできる。
【００３２】
本発明のポリアミド組成物はその優れた特性を活かして、コネクタ、スイッチ、リレー、プリント配線板等の電子部品；ランプリフレクタ等の反射鏡、ギヤおよびカム等のような摺動部品；エアインテークマニホールドなどの自動車部品；流し台などの水回り部品；種々の装飾部品；あるいは、フィルム、シート、繊維など種々の用途に用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例においては、極限粘度、半結晶化時間（結晶化速度）、曲げ弾性率、耐衝撃強度、耐熱老化性および滞留安定性は以下の方法により測定した。
【００３４】
極限粘度［η］：
濃硫酸中、３０℃にて、０．０５、０．１、０．２、０．４ｇ／ｄｌの各濃度の試料溶液のインヘレント粘度（ηｉｎｈ）を以下のようにして測定し、これを濃度０に外挿した値を極限粘度［η］とした。
ηｉｎｈ＝［ｌｎ（ｔ１／ｔ０）］／ｃ
〔式中、ｔ０は溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ１は試料溶液の流下時間（秒）を表し、ｃは試料溶液の濃度（ｇ／ｄｌ）を表す。〕
【００３５】
半結晶化時間：
示差走査型熱量計〔メトラー社製、「ＤＳＣ３０」〕を使用し、３３０℃で２分間保持した後、８０℃／分の速度で２８０℃まで降温し、次いで２８０℃で保持したときの半結晶化時間を測定した。なお、測定は、窒素流通下（速度：１００ｃｃ／分）で行った。
【００３６】
曲げ弾性率：
縦１２７ｍｍ×横１４ｍｍ×厚さ３ｍｍの試験片を射出成形にて作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って、曲げ弾性率を測定した。
【００３７】
耐衝撃強度：
縦６４ｍｍ×横１２．７ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの試験片を射出成形にて作製し、ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準じて、アイゾット衝撃試験機（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、ノッチ付きアイゾット衝撃値を測定した。
【００３８】
耐熱老化性：
ＪＩＳ１号ダンベル型試験片を射出成形にて作製し、１５０℃の熱風乾燥機中に１週間放置（熱処理）した。オートグラフ（株式会社島津製作所製）を使用して引張降伏強さを測定し、熱処理前の試験片の引張降伏強さに対する保持率を求めた。
【００３９】
滞留安定性：
キャピラリーレオメーター（株式会社安田精機製作所製、「ＭＯＤＥＬ８０５２」）を使用し、シリンダー温度３５０℃、キャピラリーダイの直径１ｍｍ、キャピラリーダイの長さ１０ｍｍ、剪断速度６０８ｓ−１の条件で溶融粘度を測定した。３５０℃で３０分間滞留させたときの溶融粘度（ＭＶ３０）の、３５０℃で５分滞留させたときの溶融粘度（ＭＶ５）に対する比を測定した。
【００４０】
また、以下の実施例および比較例で使用したポリアミドは、以下のものである。
〔ポリアミドＡ〕
特許第３２４２７８１号公報の実施例２に記載された方法に準じて調製した、テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位〔１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位＝８０：２０（モル比）〕とからなり、融点が３０１℃、極限粘度［η］が１．２１ｄｌ／ｇ、末端封止率が８０％（末端封止剤：安息香酸）であるポリアミド。
【００４１】
〔ポリアミドＢ〕
特許第３２４２７８１号公報の比較例３に記載された方法に準じて調製した、テレフタル酸単位およびイソフタル酸単位〔テレフタル酸単位：イソフタル酸単位＝７０：３０（モル比）〕とヘキサメチレンジアミン単位とからなり、融点が３１１℃、極限粘度［η］が１．０２ｄｌ／ｇであるポリアミド。末端封止率が４５％（末端封止剤：安息香酸）であるポリアミド。
【００４２】
実施例１〜３および比較例１〜３
ポリアミドＡまたはポリアミドＢに下記の表１に示す化合物を下記の表１に示す割合で添加し、１２０℃で一晩真空乾燥した後、ベント付二軸押出機（スクリュー径：３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８）に供給してシリンダー温度３３０℃、ベントの減圧度８ＫＰａ（６０ｔｏｒｒ）の条件下に溶融混練して押出し、冷却、切断してポリアミド組成物のペレットを製造した。得られたポリアミド組成物を用いて半結晶化時間、曲げ弾性率、耐衝撃強度、耐熱老化性、滞留安定性を測定した。結果を下記の表１に示す。
なお、水酸化バリウムは固体状のもの（キシダ化学株式会社製、特級試薬）を、水酸化マグネシウムは固体状のもの（キシダ化学株式会社製）を、それぞれ使用し、配合した。
【００４３】
【表１】
2008195965.tif 000002