(57)【要約】      （修正有）【課題】密着性、ガスバリア性、及び耐ゲルボ試験性に優れた包装用フイルムを提供する。【解決手段】プラスチックフイルムの片面に、無機酸化物薄膜層、及びバリヤー層が順次形成された包装用フイルムにおいて、バリヤー層が、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、及び無機層状化合物からなることを特徴とするガスバリア性に優れた包装用フイルムである。  また、本発明はエチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの重量比が、７：５〜３：１０である上記の包装用フイルムである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフイルムの片面に、無機酸化物薄膜層、及びバリヤー層が順次形成された包装用フイルムにおいて、バリヤー層が、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、及び無機層状化合物からなることを特徴とするガスバリア性に優れた包装用フイルム。
【請求項２】
エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの重量比が、７：５〜３：１０である請求項１記載の包装用フイルム。
【請求項３】
無機層状化合物の添加量が、エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの合計重量に対して、１８〜９０重量％である請求項１、又は２記載の包装用フイルム。
【請求項４】
無機酸化物薄膜層が、酸化アルミニウム薄膜層である請求項１〜３何れかに記載の包装用フイルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性に優れた包装用フイルムに関し、食品包装用、機械梱包用等に使用すれば特に好適な包装用フイルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックフイルムの片面に、無機酸化物薄膜層、及び樹脂と無機層状化合物とからなるバリヤー層が順次形成された包装用フイルムが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、無機酸化物薄膜層、樹脂と鱗片状シリカとからなるコーティング層が順次形成されたガスバリア性フィルムが記載されている。
【０００４】
そして、コーティング層に使用する樹脂として、ポリビニルアルコールやエチレンビニルアルコールを混合せず、単独で使用する旨が記載されている。
【特許文献１】特開２００５−３１３５０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記特許文献１記載のガスバリア性フィルムは、コーティング層に使用する樹脂として、上記の通りポリビニルアルコールやエチレンビニルアルコールを混合せず、単独で使用していたため、下記に示す欠点があった。
（１）ガスバリア性フィルム単独（ガスバリア性フィルムのみ）の常態における酸素透過率は１ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下であったが、水蒸気透過率は１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下とはならず、ガスバリア性に劣っていた。
（２）また、ガスバリア性フィルムを、接着層を介してＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フイルムやＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）フイルムなどの他のプラスチックフイルムとラミネートして積層フイルムとした場合、ガスバリア性フィルムと他のプラスチックフイルムとの密着強度が悪くなる場合があった。
（３）また、上記積層フイルムについて、いわゆるゲルボ試験を行い、試験の前後で酸素透過率及び水蒸気透過率を比較すると、酸素透過率は試験後でも比較的低下が少ないものの、水蒸気透過率は試験後の低下が著しく、酸素透過率が２ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒを、水蒸気透過率が２ｇ／ｍ２・２４ｈｒを共に越えてしまい、耐ゲルボ試験性に劣っていた。
【０００６】
本発明は、上記全ての欠点を除去したものであり、密着性、ガスバリア性、及び耐ゲルボ試験性に優れた包装用フイルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［１］本発明は、プラスチックフイルムの片面に、無機酸化物薄膜層、及びバリヤー層が順次形成された包装用フイルムにおいて、バリヤー層が、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、及び無機層状化合物からなることを特徴とするガスバリア性に優れた包装用フイルムである。
［２］本発明は、エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの重量比が、７：５〜３：１０である上記［１］記載の包装用フイルムである。
［３］本発明は、無機層状化合物の添加量が、エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの合計重量に対して、１８〜９０重量％である上記［１］、又は［２］記載の包装用フイルムである。
［４］本発明は、無機酸化物薄膜層が、酸化アルミニウム薄膜層である上記［１］〜［３］何れかに記載の包装用フイルムである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の包装用フイルムは、上記の構成であるので、
１．包装用フイルム単独（包装用フイルムのみ）の常態における酸素透過率が１ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下であるとともに、水蒸気透過率も１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下となり、ガスバリア性に優れている。
２．また、包装用フイルムを、接着層を介してＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フイルムやＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）フイルムなどの他のプラスチックフイルムとラミネートして積層フイルムとした場合、包装用フイルムと他のプラスチックフイルムとの密着強度が良好であり、密着性に優れている。
３．また、上記積層フイルムはゲルボ試験後においても、酸素透過率が２ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ以下であるとともに、水蒸気透過率も２ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下となり、酸素透過率はもちろん、水蒸気透過率の低下が少なく、耐ゲルボ試験性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の包装用フイルムに使用するプラスチックフイルムは、従来包装用フイルムに使用されているプラスチックフイルムであれば、特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリアミドフイルム等の各種プラスチックフイルムが使用できる。
【００１０】
プラスチックフイルムは、無延伸、一軸延伸、二軸延伸の何れでもよく、また、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、熱安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００１１】
プラスチックフイルムの厚さは特に限定されないが、可塑性、熱的安定性、機械的特性等からは、２〜２５０μｍ、特に９〜１２５μｍであるのが好ましい。
【００１２】
本発明の包装用フイルムに形成される無機酸化物薄膜層は、酸化アルミニウム薄膜層、酸化ケイ素薄膜層、酸化スズ薄膜層等の無機酸化物薄膜層が例示できるが、中でも安定したガスバリア性が得られる酸化アルミニウム薄膜層が特に好ましい。
【００１３】
無機酸化物薄膜層の厚さは、ガスバリア性の点から３〜２０ｎｍが好ましく、５〜１０ｎｍであればより好ましい。
【００１４】
無機酸化物薄膜層の厚さが、３ｎｍより薄いと、所望のガスバリア性が得られないので好ましくない。
【００１５】
厚さが２０ｎｍより厚いと、無機酸化物薄膜層が着色し、無機酸化物薄膜層の透明性が低下する場合があるため、包装用フイルムを包装材に使用したときに内容物を視認できるという優れた効果が減殺されるので好ましくない。
【００１６】
無機酸化物薄膜層の形成方法は、真空蒸着法、スパッタリング蒸着法、ＣＶＤ法等、従来公知の方法が使用できる。
【００１７】
本発明の包装用フイルムに形成されるバリヤー層は、無機酸化物薄膜層上にあって、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、及び無機層状化合物からなるものである。
【００１８】
バリヤー層は、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、及び無機層状化合物を混合した塗料を、グラビアコート法、リバースコート法、ダイコート法等、従来公知のコーティング方法によりコーティングすることで形成できる。
【００１９】
また、上記エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの重量比は、７：５〜３：１０が好ましく、４：５〜４：１０であればより好ましい。
【００２０】
重量比が、上記範囲を逸脱すると、包装用フイルム単独の常態における水蒸気透過率が悪くなるとともに、包装用フイルムを、接着層を介してＣＰＰフイルムやＬＬＤＰＥフイルムなどの他のプラスチックフイルムとラミネートして積層フイルムとした場合、該積層フイルムの水蒸気透過率、及び密着性も悪くなる場合があるので好ましくない。
【００２１】
バリヤー層に添加する無機層状化合物は、極薄の単位結晶が重なって一つの層状粒子を形成している無機化合物のことで、溶媒に膨潤、へき開するものが好ましい。
【００２２】
これらの中でも特に溶媒への膨潤性を有する天然又は合成された粘土化合物が好ましく、例えば、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、バーキュライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、パイロフィライト、ヘクトライト、バイデライト、マーガライト、タルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、金雲母、緑泥石等を挙げることができる。
【００２３】
また、無機層状化合物の添加量は、エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの合計重量に対して、１８〜９０重量％とするのが好ましく、４０〜７０重量％であればより好ましい。
【００２４】
添加量が１８重量％より少ないと、ガスバリア性が不充分となり、９０重量％より多いと、バリヤー層自体の膜強度、無機酸化物薄膜層等の他層との密着性が悪くなったり、また、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、及び無機層状化合物を混合した塗料の粘度が上昇して、その結果コーティング適性も悪くなる場合があり、また９０重量％より多くても、９０重量％以下の場合と比べてバリア性が向上することはない。
【実施例】
【００２５】
［実施例１］
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に、真空蒸着法により厚さ５ｎｍの酸化アルミニウム薄膜層を形成し、その上に、グラビアコート法により厚さ０．３μｍで、エチレンビニルアルコール、ポリビニルアルコール、及びモンモリロナイト（無機層状化合物）からなるバリヤー層を形成し、本発明の包装用フイルムを得た。
【００２６】
尚、エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの重量比は、４：５で、モンモリロナイト（無機層状化合物）の添加量は、エチレンビニルアルコールとポリビニルアルコールの合計重量に対して、６７重量％であった。
【比較例】
【００２７】
［比較例１］
実施例１のバリヤー層に替えて、エチレンビニルアルコール、及びモンモリロナイトからなるバリヤー層を形成したこと以外は実施例１と同様にして、包装用フイルムを得た。
【００２８】
尚、モンモリロナイト（無機層状化合物）の添加量は、エチレンビニルアルコールの重量に対して、６７重量％であった。
［比較例２］
実施例１のバリヤー層に替えて、ポリビニルアルコール、及びモンモリロナイトからなるバリヤー層を形成したこと以外は実施例１と同様にして、包装用フイルムを得た。
【００２９】
尚、モンモリロナイト（無機層状化合物）の添加量は、ポリビニルアルコールの重量に対して、６７重量％であった。
【００３０】
実施例の本発明の包装用フイルム、及び比較例１、２で得られた包装用フイルムについて、以下の評価試験を行い包装用フイルムとしての性能を比較した。
１．ガスバリア性
［酸素透過率］
（試験試料）
実施例の本発明の包装用フイルム、及び比較例１、２で得られた包装用フイルムを、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍにカットしたものを各１枚ずつ作成して、測定試料とした。
（測定方法）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６Ｂ法に準拠して、温度２３℃、湿度７５％の雰囲気下で、酸素透過率測定装置（米国  モコン社製  ＭＯＣＯＮ  ＯＸ−ＴＲＡＮ）を使用して測定した。
（試験結果）
表１
［水蒸気透過率］
（測定試料）
酸素透過率と同様にした。
（測定方法）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９Ａ法に準拠して、温度４０℃、湿度９０％の雰囲気下で、水蒸気透過率測定装置（スイス  リッシー社製  Ｌ８０−４０００Ｊ）を使用して測定した。
（試験結果）
表１
［密着性］
（測定試料）
実施例の本発明の包装用フイルム、及び比較例１、２で得られた包装用フイルムのバリヤー層面と、厚さ３０μｍのＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フイルムとを、接着層を介してそれぞれラミネートして積層フイルムを各１枚作成した。
【００３１】
次に、上記積層フイルムを各々、幅１５ｍｍ、長さ１０ｃｍにカットしたものをそれぞれ２枚作成して測定試料とした。
（測定方法）
＜Ｔ型はく離＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３（接着剤−はく離接着強さ試験方法−第３部：Ｔ形はく離）に準拠して、包装用フイルムとＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フイルム間の、１５ｍｍ幅のＴ形はく離強度を測定した（はく離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）。
＜１８０°はく離＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２（接着剤−はく離接着強さ試験方法−第２部：１８０度はく離）に準拠して、包装用フイルムとＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フイルム間の、１５ｍｍ幅の１８０度はく離強度を測定した（はく離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）。
（試験結果）
表１
［耐ゲルボ試験性］
（測定試料）
実施例の本発明の包装用フイルム、及び比較例１、２で得られた包装用フイルムのバリヤー層面と、厚さ３０μｍのＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フイルムとを、接着層を介してそれぞれラミネートして、Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）の積層フイルムを各々１枚作成して測定試料とした。
（測定方法）
上記各測定試料のガスバリア性を上記の方法で測定した後、該各測定試料を直径８９ｍｍ、長さ２１０ｍｍの円筒状にして、ゲルボフレックステスター（テスター産業社製）にセットした後、ストローク：１７８mm、ひねり：４４０度の条件で、往復運動を４０回／ｍｉｎの速度で１０往復行い、試験後の各測定試料のガスバリア性を上記の方法で測定し、試験前後のガスバリア性を比較した。
（試験結果）
表１
【００３２】
【表１】
2008195447.tif 000002