(57)【要約】      （修正有）【課題】粘度や擬塑性が低く、保存安定性が良いため取扱い性に優れるとともに、硬化被膜の強度が高く、パネル用接着剤等に適する硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】シリコーン樹脂や変成シリコーン樹脂等の湿気硬化性ケイ素基を有する重合体と、有機化剤処理をしたベントナイトを含有する硬化性樹脂組成物、及び湿気硬化性ケイ素基を有する重合体と、ベントナイトをホモジナイザーを用いて混合する硬化性樹脂組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化性ケイ素基を有する重合体及びベントナイトを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
湿気硬化性ケイ素基を有する重合体及びベントナイトをホモジナイザーで混合することを特徴とする硬化性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度や擬塑性が低く取扱い性に優れるとともに、硬化皮膜の強度が高く、パネル用接着剤等に適する硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリシロキサン構造の末端にアルコキシシリル基のような湿気硬化性ケイ素基を有する化合物はシリコーン樹脂と称され、耐熱性、耐寒性、耐水性、耐候性、電気絶縁性、撥水性、消泡性、離型性に優れるなどの特徴を有し、オイル、ゴム、電気絶縁材料、シーリング、コーティング、撥水剤、消泡剤、離型剤などに使用されている。また、ポリオキシアルキレン構造の末端に湿気硬化性ケイ素基を有する化合物は変成シリコーン樹脂と称され、基材への密着性や弾性に優れるため接着剤などとして使用されている。これらの硬化性樹脂組成物は、硬化後の樹脂強度を向上させるなどの目的で各種充填材が配合されることが多い。しかしながら、充填材を配合することによるデメリットもあり、例えば粘度や擬塑性が高くなるため塗布作業がしにくくなることが挙げられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１には、充填材としてヒュームドシリカ又は熱分解法シリカを含む一液型アルコキシ硬化性室温硬化性シリコーンシーラント組成物が開示されている。ヒュームドシリカ等は皮膜硬度向上には有効であるものの、他の充填材と同様に得られる組成物の粘度が高くなる傾向があるため、コーキングガンを用いて塗布する際に大きな力を必要とし、作業性が悪いという問題があった。
【特許文献１】特開平８−３３３４５６号公報  本発明の課題は、粘度や擬塑性が低く、取扱い性に優れるとともに、硬化皮膜の強度が高い硬化性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らが湿気硬化性ケイ素基を有する重合体に添加する充填材について検討した結果、ベントナイトを用いると少量の添加であっても十分に樹脂強度を向上させられるため、粘度がそれほど増加せず作業性が低下しないことを見出した。さらに、ベントナイトを混合する際、ホモジナイザーを用いると混合性が良く、沈降などの問題も生じないことを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、湿気硬化性ケイ素基を有する重合体及びベントナイトを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物及び、それらをホモジナイザーで混合することを特徴とする硬化性樹脂組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明からなる湿気硬化性樹脂組成物は十分な樹脂強度を有するとともに、粘度や擬塑性が必要以上に高くならず、保存安定性も良く取扱い性に優れるため、シーリング材や接着剤などとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明に使用する湿気硬化性ケイ素基を有する重合体として、主鎖にポリシロキサン構造を有するシリコーン樹脂や、主鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変成シリコーン樹脂が挙げられる。湿気硬化性ケイ素基は、末端に空気中の水分と反応することによってシラノール基を生成できる基であり、シラノール基を生成する際に脱離する基により、脱アルコール型、脱オキシム型、脱酢酸型などがある。中でも、主鎖にポリオキシアルキレン構造を有し、末端に式−Ｓｉ（ＯＲ）3（Ｒは炭素数１〜８のアルキル基）で表される構造を有する変成シリコーン樹脂を用いた場合、硬化が速いため好ましい。具体例としては、エクセスターＧ３４４０ＳＴ（旭硝子ウレタン株式会社製、製品名）が挙げられる。
【０００７】
本発明の硬化性樹脂組成物は、充填材としてベントナイトを用いることを特徴とする。ベントナイトはモンモリナイトの陽イオン交換性を利用して層間に有機化剤を入れ込むことにより、有機溶媒や樹脂への相溶性を高めたものである。有機化剤として一般に４級アンモニウム塩が用いられているが、湿気硬化性ケイ素基を有する重合体に適用する際には、ジメチルジステアリルアンモニウムのような脂肪族基を有するものが好ましい。湿気硬化性ケイ素基を有する重合体１００重量部に対するベントナイトの配合量は、０．５〜５重量部が好ましく、１〜３重量部がより好ましい。０．５重量部未満では樹脂強度が不足し、５重量部を超えると粘度や擬塑性が高くなり作業性が悪化する。この添加量は、ヒュームドシリカなどの従来使用されてきた充填材の添加量よりも明らかに少なく、このことが硬化性樹脂組成物の粘度や擬塑性が必要以上に高くならないことに寄与しているものと考えられる。
【０００８】
湿気硬化性ケイ素基を有する重合体とベントナイトを混合する際は、十分に混合しないと保存中にベントナイトが沈降する場合がある。十分に混合できれば混合方法は特に限定されないが、ホモジナイザー（ホモミキサー）と称される装置を使用すると、沈降が起こりにくい良好な混合体が得られるため好ましい。なお、ホモジナイザーと別の混合装置を組み合わせた多段混合を行ってもよい。
【０００９】
通常、湿気硬化性ケイ素基を有する重合体の硬化触媒として、有機錫、無機錫、チタン触媒、ビスマス触媒、金属錯体、白金触媒、塩基性物質及び有機燐酸化物などが使用される。有機錫の具体例としては、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジマレート、ジブチル錫フタレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫塩と正珪酸エチルとの反応生成物等が挙げられる。金属錯体としては、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタネート化合物類、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等のカルボン酸金属塩、アルミニウムアセチルアセテート錯体等の金属アセチルアセテート錯体、バナジウムアセチルアセトナート錯体等の金属アセチルアセトナート錯体などが挙げられる。
【００１０】
本発明の硬化性樹脂組成物には、各種添加剤を用いることができる。ビニル基やアミノ基などの官能基とアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤を添加することにより、保存安定性の改良、硬化促進、基材への密着性向上等の効果が得られる。
【００１１】
本発明の硬化性樹脂組成物においては、樹脂強度向上などを目的としてベントナイトを配合しているが、必要に応じて他の充填材を配合してもよい。ただし、他の充填材の使用により、粘度や擬組成が必要以上に増加して取扱い性が悪化するなどの影響が懸念されるため、配合量は最小限に留めるべきである。具体例としては、炭酸カルシウム、硅砂、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、カオリン、シラスバルーン、ガラスバルーン、ヒュームドシリカなどが挙げられる。
【００１２】
希釈剤の配合によって樹脂組成物に柔軟性、流動性などを付与することができる。その具体例としてフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどフタル酸エステル系の希釈剤、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコンーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイルなどのシリコーンオイル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジアルキル、セバシン酸ジブチル、エポキシ化大豆油、ポリプロピレングリコール、アクリルポリマーなどが挙げられる。アクリルポリマーの具体例としては、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１０００、ＵＨ−２０００、ＵＨＥ−２０１２、ＵＣ−３０００、ＵＧ−４０００、ＵＦ−５０２２（全て東亞合成株式会社製、商品名）などが挙げられる。
【００１３】
その他、酸化防止剤、粘性調整剤、顔料、防腐剤等を適宜使用することができる。
【００１４】
次に、本発明について実施例、比較例により説明する。なお、本発明は実施例に何ら制約されるものではない。
【実施例】
【００１５】
実施例
分子内にトリメトキシシリル末端を３つ有する変成シリコーン樹脂（粘度：１００００ｍＰａ・ｓ／２５℃）１００重量部、ベントナイトとしてジメチルジステアリルアンモニウムを含有するエスベンＮＸ（株式会社ホージュン製、商品名）１重量部、シランカップリング剤としてＡ−１７１（ビニルトリメトキシシラン、ＯＳｉスペシャリティーズ社製、製品名）１重量部及びＡ−１１２０（Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ＯＳｉスペシャリティーズ社製、製品名）１重量部、触媒としてＵ−２２０Ｈ（ジブチル錫化合物、日東化成株式会社製、商品名）１重量部をホモジナイザー（株式会社マイクロテック・ニチオン製、商品名：ヒスコトロン）を用いて５分間混合し、次いでプラネタリーで１００℃雰囲気下、３０分間減圧混合し、実施例１の硬化性樹脂組成物を得た。また、エスベンＮＸの配合量を３重量部とした他は実施例１と同様に製造し、実施例２の硬化性樹脂組成物を得た。
【００１６】
比較例
実施例１において、エスベンＮＸ１重量部をヒュームドシリカであるＲＹ−２００Ｓ（日本アエロジル株式会社製、商品名）１〜５重量部に変更した他は実施例１と同様に行い、比較例１〜３の硬化性樹脂組成物を得た。
【００１７】
試験方法
以下の方法に従い、実施例、比較例の各硬化性組成物を評価し、表１にまとめた。
分散状態
ガラスビンに硬化性樹脂組成物２０ｍｌを各温度条件下（５℃、２３℃、４０℃）にて１週間静置養生し、目視にて底部に充填材の沈降かないか確認した。沈降がないものを○、沈降があるものを×と評価した。
粘度
BROOKFIELD BH型粘度計ローターNo.７を用い、２０ｒｐｍ、２３℃雰囲気下で測定した。
せん断強さ
長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍにカットした２．５ｍｍ厚のMDFを用意した。各硬化性組成物を０．８ｍｍピッチのくし目ゴテでMDFに塗布し、接着面積が２５×２５ｍｍとなるように別のMDFと貼り合わせて手で圧締した。２３℃雰囲気下で７日間養生後、インストロン万能試験機１１８５型を用いてクロスヘッドスピード５０ｍｍ／分で引張り試験を行い、せん断強さを測定した。（図１参照）
【００１８】
【表１】
2008239829.tif 000002
【００１９】
ベントナイトを用いた実施例１〜２はせん断強さが良好で粘度も低いため、流動性が良く取り扱い性に優れていた。一方、ヒュームドシリカを用いた比較例においては、添加量が少ない場合（比較例１）はせん断強さが十分ではなかった。また、ヒュームドシリカを増量した場合（比較例２、３）、せん断強さは向上したものの、粘度が高くなってしまい、取り扱い性が悪くなった。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】せん断強さ試験方法を示す図
【符号の説明】
【００２１】
１  ＭＤＦ
２  硬化性組成物
【図１】
2008239829.tif 000003