(57)【要約】【課題】本発明の目的は、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、耐刷力の高く、耐薬品性に優れた良好な平版印刷版材料、且つ該平版印刷版材料を用い画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法を提供することにある。【解決手段】アルミニウム支持体上に、親水性層、画像形成層を順次有する平版印刷版材料において、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有することを特徴とする平版印刷版材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体上に、親水性層、画像形成層を順次有する平版印刷版材料において、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有することを特徴とする平版印刷版材料。
【請求項２】
前記アルミニウム支持体が少なくとも粗面化処理および陽極酸化処理を施され、該支持体が表面粗さＲａが０．４〜０．８μｍであり、かつ、平均間隔または平均径が３０〜１５０ｎｍで構成される凹凸部が５０〜１１００個／μｍ2である微細粗面を有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版材料。
【請求項３】
前記アルミニウム支持体上に親水性層を塗布する前に珪酸塩化合物により表面処理することを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷版材料。
【請求項４】
前記珪酸塩化合物がリチウムシリケートであることを特徴とする請求項３記載の平版印刷版材料。
【請求項５】
前記親水性層に親水性樹脂または水系エマルジョン樹脂を有さないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の平版印刷版材料を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版材料に関するものであり、詳しくは、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷版材料及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。
【０００５】
例えば特開平９−１２３３８７号、同９−１２３３８８号、同９−１３１８５０号には親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷版材料を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法を開示している。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
従来より、更に粗面化処理、陽極酸化処理および必要に応じ親水化処理を行ったアルミニウム支持体上に、光重合系等の感光性組成物層（以降、光重合性感光性層または単に感光性層と呼ぶことがある）及び保護層を積層した感光性平版印刷版材料等は知られている。
【０００７】
ケイ酸塩溶液がアルカリ金属ケイ酸塩の溶液である液体と支持体を接触させて、支持体上に親水性層を形成する平版印刷版材料のことが述べられているが（特許文献１参照）、親水性層にコロイダルシリカと珪酸塩化合物を用いての支持体と親水性層間の強度について十分に述べているものではなく、感度、耐刷、耐薬の改善が望まれていた。
【０００８】
また、親水性層にケイ酸塩化合物と親水性樹脂を共に含有し、支持体との接着性を述べているが（特許文献２参照）、親水層にコロイダルシリカを有しているものではなく耐刷性が不十分であり、耐薬品性、耐傷性も不十分でなく改良が望まれていた。
【０００９】
また、砂目構造での耐刷性、耐薬品性を述べてはいるが（特許文献３参照）、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法且つ熱溶融性粒子を用いた場合の記録方式の傷耐性、耐刷性、耐薬品性については述べておらず改善が望まれていた。
【特許文献１】特表２０００−５００７０８号公報
【特許文献２】特開２０００−２４８８７７号公報
【特許文献３】特開２００４−３３３８１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、耐刷力の高く、耐薬品性に優れた良好な平版印刷版材料、且つ該平版印刷版材料を用い画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１２】
１．アルミニウム支持体上に、親水性層、画像形成層を順次有する平版印刷版材料において、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有することを特徴とする平版印刷版材料。
【００１３】
２．前記アルミニウム支持体が少なくとも粗面化処理および陽極酸化処理を施され、該支持体が表面粗さＲａが０．４〜０．８μｍであり、かつ、平均間隔または平均径が３０〜１５０ｎｍで構成される凹凸部が５０〜１１００個／μｍ2である微細粗面を有することを特徴とする１記載の平版印刷版材料。
【００１４】
３．前記アルミニウム支持体上に親水性層を塗布する前に珪酸塩化合物により表面処理することを特徴とする１または２記載の平版印刷版材料。
【００１５】
４．前記珪酸塩化合物がリチウムシリケートであることを特徴とする３記載の平版印刷版材料。
【００１６】
５．前記親水性層に親水性樹脂または水系エマルジョン樹脂を有さないことを特徴とする１〜４のいずれか１項記載の平版印刷版材料。
【００１７】
６．１〜５のいずれか１項記載の平版印刷版材料を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、取り扱い等による製版工程での傷が発生せず重大なトラブルのない、耐刷力の高く、耐薬品性に優れた良好な平版印刷版材料、且つ該平版印刷版材料を用い画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明は、上記請求項を満たすことで、達成されることを初めて見出した。
【００２２】
即ち、
本発明の平版印刷版材料は、アルミニウム支持体上に、親水性層、画像形成層を順次有する平版印刷版材料において、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有することを特徴とする。
【００２３】
アルミニウム支持体上に、親水性層、画像形成層を順次有する平版印刷版材料において、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を有することで耐刷力の高く、耐薬品性に優れた良好な平版印刷版材料が得られることが始めて見いだされた。
【００２４】
親水性層中にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を共に有することで、コロイダルシリカと珪酸塩化合物自身が擬似的に結合する様子で、親水性層自身の膜強度が向上し、更にはアルミニウム支持体と親水性層間の強度、親水性層と画像形成層間の強度が著しく向上し、結果的に親水性層自身も空隙を確保しつつ硬化し耐刷力の高く、耐薬に優れた良好な印刷性能を有することが分った。
【００２５】
コロイダルシリカ単独であると膜の凝集力が弱く結果的に耐刷力、耐薬品性に共に不十分となることが分った。
【００２６】
本発明において、前記アルミニウム支持体が少なくとも粗面化処理および陽極酸化処理を施され、かつ、微細粗面を有することが好ましい。
【００２７】
本発明に於いて、前記支持体の表面粗さＲａが低くなると表面がプレーンになることで親水性層と支持体間の界面接着性が低下、そのことで耐刷、耐薬性に不利になる傾向がある。Ｒａが大きくなると過度の凹凸が発生し、機上現像しにくくなり、また汚れも発生しやすくなる傾向があるためＲａは０．４〜０．８μｍであることが好ましい。
【００２８】
また、前記支持体は前記Ｒａの値を有するとともに、陽極酸化によるマイクロポアよりも大きくＲａの決定に関与しないオーダーである平均間隔または平均径が３０〜１５０ｎｍで構成される凹凸部の存在とその個数が５０〜１１００個／μｍ2である微細粗面を有するアルミニウム支持体を支持体であることが好ましい。
【００２９】
これら支持体を用い、更に、親水性層中にコロイダルシリカとリチウムシリケートを含ませることが、機上現像性、耐刷性、耐薬品性、耐傷性のバランスが更に向上でき、特に好ましい。
【００３０】
また、上記親水性層上に熱溶融性粒子を有することが好ましい。
【００３１】
《支持体》
本発明の平版印刷版材料に用いることができる支持体は、アルミニウム板であり、この場合、純アルミニウム板及びアルミニウム合金板等であってもかまわない。
【００３２】
支持体のアルミニウム合金としては、種々のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いられ、各種圧延方法により製造されたアルミニウム板が使用できる。また、近年普及しつつあるスクラップ材およびリサイクル材などの再生アルミニウム地金を圧延した再生アルミニウム板も使用できる。
【００３３】
本発明の平版印刷版材料及び本発明の印刷方法に用いることができる支持体は、粗面化（砂目立て処理）するに先立って表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが好ましい。
【００３４】
粗面化の方法としては、例えば、機械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。本発明の一つの形態では、粗面化方法は特に限定されないが、表面粗さＲａが０．４〜０．８μｍであることが好ましい。また、本発明の好ましい形態としては、塩酸を主体とする酸性電解液中で交流電解処理により粗面化を行うことである。
【００３５】
機械的粗面化法は特に限定されるものではないが、ブラシ研磨法、ホーニング研磨法が好ましい。ブラシ研磨法による粗面化は、例えば、直径０．２〜０．８ｍｍのブラシ毛を使用した回転ブラシを回転し、支持体表面に、例えば、粒径１０〜１００μｍの火山灰の粒子を水に均一に分散させたスラリーを供給しながら、ブラシを押し付けて行うことができる。ホーニング研磨による粗面化は、例えば、粒径１０〜１００μｍの火山灰の粒子を水に均一に分散させ、ノズルより圧力をかけ射出し、支持体表面に斜めから衝突させて粗面化を行うことができる。又、例えば、支持体表面に、粒径１０〜１００μｍの研磨剤粒子を、１００〜２００μｍの間隔で、２．５×１０3〜１０×１０3個／ｃｍ2の密度で存在するように塗布したシートを張り合わせ、圧力をかけてシートの粗面パターンを転写することにより粗面化を行うこともできる。
【００３６】
上記の機械的粗面化法で粗面化した後、支持体の表面に食い込んだ研磨剤、形成されたアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい（以降、デスマット処理と呼ぶことがある）。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられる。これらの中でも、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ2が好ましい。アルカリ水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。
【００３７】
電気化学的粗面化法も特に限定されるものではないが、酸性電解液中で電気化学的に交流電流で粗面化を行う方法が好ましい。酸性電解液は、電気化学的粗面化法に通常用いられる酸性電解液を使用することができるが、塩酸系または硝酸系電解液を用いるのが好ましい。電気化学的粗面化方法については、例えば、特公昭４８−２８１２３号、英国特許第８９６，５６３号、特開昭５３−６７５０７号に記載されている方法を用いることができる。この粗面化法は、一般には、１〜５０ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うことができるが、１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ2の範囲を用いることができるが、２０〜１５０Ａ／ｄｍ2の範囲から選ぶのが好ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／ｄｍ2の範囲を用いることができるが、１００〜２５００ｃ／ｄｍ2の範囲から選ぶのが好ましい。この粗面化法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることができるが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。
【００３８】
電解液として硝酸系電解液を用いて電気化学的粗面化を行う場合、一般には、１〜５０ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うことができるが、１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ2の範囲を用いることができるが、２０〜１００Ａ／ｄｍ2の範囲から選ぶのが好ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／ｄｍ2の範囲を用いることができるが、１００〜２５００ｃ／ｄｍ2の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗面化法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることができるが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。電解液における硝酸濃度は０．１〜５質量％が好ましい。電解液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、しゅう酸等を加えることができる。
【００３９】
電解液として塩酸系電解液を用いる場合、一般には、１〜５０ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うことができるが、２〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ2の範囲を用いることができるが、２０〜１５０Ａ／ｄｍ2の範囲から選ぶのが好ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／ｄｍ2の範囲を用いることができるが、好ましくは１００〜２５００ｃ／ｄｍ2、更には２００〜２５００ｃ／ｄｍ2の範囲から選ぶのがより好ましい。電気化学的粗面化法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることができるが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。電解液における塩酸濃度は０．１〜５質量％が好ましい。電解液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、しゅう酸等を加えることができる。
【００４０】
上記の電気化学的粗面化法で粗面化した後、表面のアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい（デスマット処理）。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられる。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ2が好ましい。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。
【００４１】
機械的粗面化法、電気化学的粗面化法はそれぞれ単独で用いて粗面化してもよいし、又、機械的粗面化処理法に次いで電気化学的粗面化法を行って粗面化してもよい。
【００４２】
本発明の平均間隔または平均径が３０〜１５０ｎｍで構成される凹凸部が５０〜１１００個／μｍ2である微細粗面は、機械的粗面化法、硝酸系電解液による交流電解粗面化法の場合、後述の陽極酸化処理後に封孔処理を行うことで得ることが出来る。
【００４３】
一方、塩酸系電解液による交流電解粗面化法では本発明の微細粗面が形成されるが、デスマット処理により表面のアルミニウム屑と同時に微細粗面も溶解してしまう場合があるが、その場合は、陽極酸化処理後に封孔処理を行うことで本発明の微細粗面を得ることができる。またデスマット処理による表面のアルミニウム溶解量を０．５〜１．５ｇ／ｍ2にすれば微細粗面は溶解されずに維持される。
【００４４】
粗面化処理の次には、陽極酸化処理を行う。本発明において用いることができる陽極酸化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。陽極酸化処理を行うことにより、支持体上には酸化皮膜が形成される。該陽極酸化処理には、硫酸及び／又は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解液として、電流密度１〜５０Ａ／ｄｍ2で電解する方法が好ましく用いられるが、他に、米国特許第１，４１２，７６８号に記載されている硫酸中で高電流密度で電解する方法や、同３，５１１，６６１号公報に記載されている燐酸を用いて電解する方法、クロム酸、シュウ酸、マロン酸等を一種又は二種以上含む溶液を用いる方法等が挙げられる。形成された陽極酸化被覆量は、１〜５０ｍｇ／ｄｍ2が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／ｄｍ2である。陽極酸化被覆量は、例えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶液（燐酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロム（IV）：２０ｇを１Ｌの水に溶解して作製）に浸積し、酸化被膜を溶解し、板の被覆溶解前後の質量変化測定等から求められる。
【００４５】
陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム処理等公知の方法を用いて行うことができる。
【００４６】
機械的粗面化法、硝酸系電解液による交流電解粗面化法により本発明の平均間隔または平均径が３０〜１５０ｎｍで構成される凹凸部が５０〜１１００個／μｍ2である微細粗面を得る場合は、熱水処理または酢酸アンモニウムにより封孔処理を行うことが好ましい。熱水処理の場合は、温度は７０〜９７℃、処理時間５〜１８０秒の間で条件を組み合わせ所望の微細粗面を得ることが出来る。また、酢酸アンモニウムでｐＨを７〜９．５に調整することにより、より短時間で所望の微細粗面を得ることが出来る。
【００４７】
一方、塩酸系電解液による交流電解粗面化法では本発明の微細粗面が形成されるが、デスマット処理により微細粗面も溶解してしまった場合は、上記熱水処理または酢酸アンモニウム処理で再形成することが出来る。また、デスマット処理条件と熱水処理または酢酸アンモニウム処理の組み合わせで微細構造を形成しても良い。
【００４８】
更に、本発明では、これらの処理を行った後に、親水化処理を施すことが好ましい。親水化処理は特に限定されないが、水溶性の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属塩（例えばホウ酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものが使用できる。更に、特開平５−３０４３５８号公報に開示されているようなラジカルによって付加反応を起し得る官能基を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も用いられる。好適なのは、ポリビニルホスホン酸で支持体表面を親水化処理を行うことである。処理としては、塗布式、スプレー式、ディップ式等限定されないが、設備を安価にするにはディップ式が好適である。ディップ式の場合には、ポリビニルホスホン酸を０．０５〜３％の水溶液で処理することが好ましい。処理温度は２０〜９０℃、処理時間は１０〜１８０秒が好ましい。処理後、過剰に積層したポリビニルホスホン酸を除去するため、スキージ処理または水洗処理を行うことが好ましい。更に乾燥処理を行うことが好ましい。乾燥温度としては、２０〜９５℃が好ましい。
【００４９】
また、粗面化処理、陽極酸化処理されたアルミニウム支持体上に親水性層を塗布する前に珪酸塩化合物を含む処理液により表面処理を行っても良い。該珪酸塩化合物としては、珪酸ナトリウムや珪酸カリウム、リチウムシリケート等の珪酸アルカリ系水ガラスが好適であるが、リチウムシリケートが最も好ましい。
【００５０】
（支持体厚み）
支持体の厚さは、０．０５乃至０．６ｍｍであることが好ましく、０．１乃至０．４ｍｍであることがさらに好ましく、０．１５乃至０．３ｍｍであることが最も好ましい。
【００５１】
《親水性層》
本発明で述べている親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
【００５２】
本発明の平版印刷版材料は、アルミニウム支持体上に、親水性層、画像形成層を順次有する平版印刷版材料において、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有することを特徴とする。
【００５３】
アルミニウム支持体上に、親水性層、画像形成層を順次有する平版印刷版材料において、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を有することで耐刷力の高く、耐薬品性に優れた良好な平版印刷版材料が得られることが始めて見いだされた。
【００５４】
親水性層中にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を共に有することで、コロイダルシリカと珪酸塩化合物自身が擬似的に結合する様子で、親水性層自身の膜強度が向上し、更にはアルミニウム支持体と親水性層間の強度、親水性層と画像形成層間の強度が著しく向上し、結果的に親水性層自身も空隙を確保しつつ硬化し耐刷力の高く、耐薬に優れた良好な印刷性能を有することが分った。
【００５５】
コロイダルシリカ単独であると膜の凝集力が弱く結果的に耐刷力、耐薬品性に共に不十分となることが分った。
【００５６】
本発明において、親水性層に用いられるコロイダルシリカとは、非常に小さい球状シリカ粒子の水分散系の総称である。本発明に用いられるコロイダルシリカにはネックレス状のコロイダルシリカ（粒子径１０〜５０ｎｍの球状コロイダルシリカが５０〜４００ｎｍの長さに結合した「パールネックレス状」のコロイダルシリカを意味する）であっても良く、パールネックレス状（即ち真珠ネックレス状）とは、コロイダルシリカのシリカ粒子が連なって結合した状態のイメージが真珠ネックレスの様な形状をしていることから言われているタイプである。ネックレス状コロイダルシリカを構成するシリカ粒子同士の結合は、シリカ粒子表面に存在する−ＳｉＯＨ基が脱水結合した−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−と推定される。ネックレス状のコロイダルシリカとしては、具体的には日産化学工業（株）製の「スノーテックス−ＰＳ」シリーズなどが挙げられる。
【００５７】
ネックレス状のコロイダルシリカは、その構造の影響で塗膜内部に空隙ができる。従って前記「熱により溶融する素材」が画像露光の時に、溶融かつ流動し、表面に浸み出し易くすることが可能になり感度を向上させる。
【００５８】
コロイダルシリカの含有量は、１０〜８０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。
【００５９】
本発明に係る親水性層に用いられる珪酸塩化合物としては、珪酸ナトリウムや珪酸カリウム、リチウムシリケート等の珪酸アルカリ系水ガラスが好適であるが、リチウムシリケートが最も好ましい。珪酸塩化合物の含有量は、一般的には、親水性層を構成する全固形分中、０．５〜２０質量％が好ましい。
【００６０】
本発明に係る親水性層にはその他、塗布性向上のため界面活性剤を含んでも良い。フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性剤などの界面活性剤を添加、使用することができる。
【００６１】
本発明に係る親水性層には、親水性樹脂または水系エマルジョン樹脂を有さないことが好ましい。このことにより親水成分減により耐刷性能向上の効果を奏することができて好ましい。
【００６２】
本発明では、基材と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００６３】
《画像形成層》
（熱溶融性粒子、熱溶融性物質）
本発明の平版印刷版材料原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択しても良く、光、熱により硬化する方式を用いても良い。
【００６４】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１×１０-4Ｎ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００６５】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００６６】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００６７】
利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００６８】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００６９】
（バインダー樹脂）
画像形成層には、親水性、親油性樹脂を用いてもよく、特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００７０】
例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００７１】
（粒子物）
画像形成層には、粒子物を含んでも良い。
【００７２】
粒子物としてはフィラーを挙げることが出来る。カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００７３】
フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良い。この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００７４】
粒子物としてコア−シェル構造を有するフィラーを使用しても良い。
【００７５】
コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面にシェルとなる部分に粒子を固着させてなる粒子である。コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。
【００７６】
表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。
【００７７】
表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００７８】
粒子物として金属原子含有粒子を挙げることが出来る。
【００７９】
金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。
【００８０】
金属原子含有粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。
【００８１】
強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯｘ（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができる。
【００８２】
強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ含有Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ被着Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
【００８３】
《平版印刷版材料の作製》
本発明の平版印刷版材料は上述した支持体上に、親水性層、感光性層、を設けることで作製することができる。
【００８４】
感光性層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光性層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光性層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００８５】
感光性層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物及び着色剤（金属イオン錯体色素）等を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、感光性層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００８６】
支持体上への感光性層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００８７】
《印刷方法及び画像露光》
本発明の平版印刷版材料に画像形成する露光光源としては、上記一般式で表される金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００８８】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的には、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００８９】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００９０】
（機上現像）
本発明における機上現像とは、以下内容である。
【００９１】
露光済みの平版印刷版材料を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版材料の画像形成層の未露光部を除去する方法である。すなわち、平版印刷版材料を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示す。
【００９３】
実施例１
《支持体の作製》
厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０，調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間の脱脂処理を行った後、水洗した。この脱脂アルミニウム板を、２５℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後、水洗した。次いで、このアルミニウム板を、１．５質量％の塩酸水溶液中で、２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2の条件下に交流電流により３０秒間、電解粗面化を行った。その後５０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行った。デスマット処理を行った粗面化アルミニウム板を、３０％硫酸溶液中で、２５℃、電流密度３０Ａ／ｄｍ2、電圧２５Ｖの条件下に３０秒間陽極酸化処理を行った。
【００９４】
（ポリビニルホスホン酸処理）
上記支持体を、０．４４％のポリビニルホスホン酸水溶液に、７５℃、３０秒間ディップ処理を行い、次いで蒸留水で水洗し、２５℃の冷風で乾燥し、平版印刷版材料用支持体Ａを得た。
【００９５】
上記方法と同様にして、但し、塩酸による電解粗面化の条件、デスマットの条件を表１記載のように種々変更し、また、陽極酸化処理後に酢酸アンモニウムを含む水溶液中での封孔処理のを条件を表１記載のように変更して、平版印刷版材料用支持体Ｂ〜Ｆを得た。作製条件と得られたＲａ、微細粗面の結果を表１に示す。
【００９６】
表面粗さＲａは非接触三次元微小表面形状測定システム（Ｖｅｅｃｏ社製ＷＹＫＯ）で４０倍にて測定した。微細粗面の平均間隔または平均径が３０〜１５０ｎｍで構成される凹凸部の個数は、日立走査型電子顕微鏡Ｓ−５０００Ｈにて、Ｐｔ−Ｐｄ；１ｎｍコーティング、加速電圧５ｋＶ、傾斜角；０度、倍率１０００００倍にて表面を観察し求めた。
【００９７】
【表１】
2008119881.tif 000002
【００９８】
《親水性層の塗設》
上記支持体Ａに、下記親水性層塗布液を、バー塗布にて親水性層の乾燥膜厚が２μｍとなるように塗布、乾燥して親水性層を設けた。
【００９９】
（親水性層塗布液）
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社〕                        ３．０３部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社〕
平均粒径０．０８５μｍ                                          ４．５５部
シルトンＪＣ−７０〔水澤化学工業株式会社〕
平均粒径４．０μｍ                                                ３．２部
ＥＴＢ−３００〔チタン工業株式会社〕                            １５．１４部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社〕                              ０．８３部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業株式会社〕                              ３．２部
リチウムシリケート３５〔日産化学工業株式会社〕（珪酸塩化合物）    １．９２部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕                    ０．０７部
ＦＺ−２１６１〔東レ・ダウコーニング株式会社〕                    ０．０６部
純水                                                                  ６８部
〔平版印刷版材料試料１の作製〕
《画像形成層の塗設》
親水性層の上に下記画像形成層塗布液を、乾燥膜厚０．６μｍになるようにバー塗布にて塗布、乾燥して画像形成層を設けて、平版印刷版材料試料１を作製した。
【０１００】
（画像形成層塗布液）
ＤＬ−５２２〔株式会社日本触媒、平均分子量１７０．０００〕    ０．３１２５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ−１１８〔株式会社岐阜セラツク製造所〕カルナバワックス、熱溶融性粒子、平均粒径０．３０μｍ                                ３．１６５部
ＳＥ−２７１２Ｆ〔大成ファインケミカル株式会社〕スチレンアクリルポリマー粒子、熱溶融性粒子、平均粒径０．０６μｍ                                １．３７５部
赤外色素ＡＤＳ８３０ＡＴ                                      ０．０９７５部
ペノンＪＥ−６６〔日澱化学株式会社〕                              ０．０５部
イソプロピルアルコール                                            ５．１５部
純水                                                            ８９．８５部
【０１０１】
【化１】
2008119881.tif 000003
【０１０２】
〔平版印刷版材料試料２の作製〕
試料１の親水層のリチウムシリケート３５（珪酸塩化合物）を珪酸カリウム（関東化学（株）製試薬）に変更した以外は同様にして試料２を作製した。
【０１０３】
〔平版印刷版材料試料３の作製〕
試料１の親水層のリチウムシリケート３５（珪酸塩化合物）を珪酸ソーダー（関東化学（株）製試薬）に変更した以外は同様にして試料３を作製した。
【０１０４】
〔平版印刷版材料試料４の作製〕
試料１の親水層のリチウムシリケート３５を３．２部にし、スノーテックス−ＰＳＭを３．２７部に変更した以外は同様にして試料４を作製した。
【０１０５】
〔平版印刷版材料試料５の作製〕
支持体Ａをリチウムシリケート４５〔日産化学工業株式会社〕０．１質量％水溶液に５０度３０秒浸漬後、水洗、乾燥後、試料１と同様の親水層、画像形成層を設けて試料５を作製した。
【０１０６】
〔平版印刷版材料試料６の作製〕
試料５の親水性層のリチウムシリケート３５を珪酸ソーダー（関東化学（株）製試薬）にした以外は同様にして試料６を作製した。
【０１０７】
〔平版印刷版材料試料７の作製〕
試料５の親水性層にＣＭＣ−Ｎａ１２０５（ダイセル化学工業株式会社）を０．３２部添加し、スノーテックス−ＰＳＭを４．２３部に変更した以外は同様にして試料７を作製した。
【０１０８】
〔平版印刷版材料試料８の作製〕
試料５の親水性層に水分散エマルジョンＶ１００８（日本ゼオン株式会社）を０．３２部添加し、スノーテックス−ＰＳＭを４．２３部に変更した以外は同様にして試料８を作製した。
【０１０９】
〔平版印刷版材料試料９の作製〕
試料５の支持体Ａを支持体Ｂに変更した以外は同様にして試料９を作製した。
【０１１０】
〔平版印刷版材料試料１０の作製〕
試料５の支持体Ａを支持体Ｃに変更した以外は同様にして試料１０を作製した。
【０１１１】
〔平版印刷版材料試料１１の作製〕
試料５の支持体Ａを支持体Ｄに変更した以外は同様にして試料１１を作製した。
【０１１２】
〔平版印刷版材料試料１２の作製〕
試料５の支持体Ａを支持体Ｅに変更した以外は同様にして試料１２を作製した。
【０１１３】
〔平版印刷版材料試料１３の作製〕
試料５の支持体Ａを支持体Ｆに変更した以外は同様にして試料１３を作製した。
【０１１４】
以下の比較サンプルも作製した。
【０１１５】
〔平版印刷版材料試料１４の作製〕
試料１の親水層のリチウムシリケート３５を添加せず、スノーテックス−ＰＳＭを６．４７部に変更した以外は同様にして試料１４を作製した。
【０１１６】
〔平版印刷版材料試料１５の作製〕
試料５の親水性層の珪酸カリウムを添加せず、スノーテックス−ＰＳＭを６．４７部に変更した以外は同様にして試料１５を作製した。
【０１１７】
〔平版印刷版材料試料１６の作製〕
試料７の親水性層のリチウムシリケート３５を添加せず、スノーテックス−ＰＳＭを６．１５部にした以外は同様にして試料１６を作製した。
【０１１８】
〔平版印刷版材料試料１７の作製〕
試料８の親水性層のリチウムシリケート３５を添加せず、スノーテックス−ＰＳＭを６．１５部にした以外は同様にして試料１７を作製した。
【０１１９】
《評価方法》
以上、作製した平版印刷版材料試料について、下記のようにして評価を行った。
【０１２０】
（爪こすり傷耐性）
２０人に平版印刷版材料試料の表面を人差し指の爪の腹でこすり、後、印刷５０枚目の実害度合いを目視観察し、下記評価ランクに則り評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【０１２１】
５・・・全く地汚れ無し
４・・・若干地汚れ有るが実害なし
３・・・少し地汚れ有り実害性懸念
２・・・地汚れ有り、実害性
１・・・地汚れ多く、実害性
（スクラッチ耐性）
平版印刷版材料試料を新東科学株式会社ＨＥＩＤＯＮ−１８を用いて０．１φサファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピード０〜１０００ｇ加重をかけ、膜強度をＪＩＳ  Ｋ  ６７１８に準じた方式で評価を行った。数値が大きいほど、膜が強いことになる。
【０１２２】
（機上現像性（枚数））
露光方法
平版印刷版材料試料を半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ2で露光した。尚、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
【０１２３】
印刷方法
上記で露光済みの平版印刷版材料試料を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。印刷は、２３℃４８％ＲＨの環境下で行った。
【０１２４】
上記のようにして、印刷開始後、画像部に確実にインキが着肉した枚数をもって機上現像性の評価とした。枚数が少ないほど損紙が少なく優れた印刷版である。
【０１２５】
（感度）
上記と同様の露光方法、印刷方法で、４０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）のライン＆スペースの細線が印刷物で完全に再現される露光エネルギーを求め感度として評価した。
【０１２６】
露光エネルギーが低いほど高感度である。
【０１２７】
（異物耐性）
上記と同様の露光方法、印刷方法で１０００枚印刷後の版面の５０％の網点画像上に１４８μｍの釣り糸を付着させ、１００枚印刷後、１４８μｍの釣り糸を除去し更に１００枚後の印刷物の５０％網点画像のやられ度合い（損傷度合い）を目視観察し、以下評価ランクに則り評価した。
【０１２８】
５・・・全くやられ無し
４・・・若干やられ有るが実害なし
３・・・少しやられ有り実害性懸念
２・・・やられ有り、実害性あり
１・・・やられ多く、実害性あり
（プレートクリーナー適性）
上記と同様の印刷条件で、５００枚印刷ごとにウルトラプレートクリーナー（ＡＢＣケミカル社製）で版面を１分間スポンジで洗浄し、３分間放置後、スポンジで水洗し印刷を再開した。同操作を繰り返し行い、ベタ部にインキが載らなくなる回数を、プレートクリーナー適性の指標とした。回数が多いほどプレートクリーナー適性が高いことを表す。
【０１２９】
（耐刷性）
上記と同様の露光方法、印刷方法で、印刷物の５０％網点が再現されなかった枚数を目視により評価した。
【０１３０】
枚数が多い方が耐刷性が高く、良好である。
【０１３１】
結果を表２に示す。
【０１３２】
【表２】
2008119881.tif 000004
【０１３３】
表２から明らかなように、本発明を満たせば（本発明の試料の場合には）、印刷適正、性能の良好な平版印刷版材料が得られていることが分る。