(57)【要約】【課題】  本発明は、耐熱性に優れかつ、長時間にわたり高温高湿下におかれても、透明性を失わないポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供せんとするものである。【解決手段】  本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の重量比率が、９７／３から８５／１５、または３／９７から１５／８５であるポリ乳酸樹脂とメタクリル系樹脂を配合して構成されたものであることを特徴とするものである。  また、本発明の成形品は、かかるポリ乳酸樹脂組成物で構成されていることを特徴とするものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌ−乳酸成分とＤ−乳酸成分の重量比率が、９７／３〜８５／１５、または３／９７〜１５／８５であるポリ乳酸樹脂とメタクリル系樹脂を重量比率（ポリ乳酸樹脂／メタクリル系樹脂）８０／２０〜１０／９０で配合して、溶融混練されたことを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項２】
前記メタクリル系樹脂が、重量平均分子量５万〜４５万であり、かつシンジオタクチシチーが４０％以上のメタクリル系樹脂である請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項３】
前記メタクリル系樹脂が、１１０℃以上のガラス転移温度を有するメタクリル系樹脂を少なくとも１種含むものである請求項１または２に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
【請求項４】
前記メタクリル系樹脂が、下記条件を一つ以上満たす２種以上のメタクリル系樹脂で構成されたものである請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（ａ）ガラス転移温度の差が１０℃以上
（ｂ）シンジオタクチシチーの差が３％以上
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物で構成されていることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものであり、詳しくは、耐熱性に優れ、長時間に高温高湿の環境下に曝されても透明性を失わない、ポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、地球環境保全の見地から、土中や水中に存在する微生物の作用により自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目されており、様々な生分解性ポリマーが開発されている。これらのうち溶融成形が可能な生分解性ポリマーとして、例えばポリヒドロキシブチレートやポリカプロラクトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分と、エチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分とからなる脂肪族ポリエステルおよびポリ乳酸樹脂などがよく知られている。これらの中でも、ポリ乳酸樹脂は、モノマーである乳酸を、とうもろこしなどのバイオマスを原料として、微生物を利用した発酵法により安価に製造できるようになり、また、透明性を有し、融点もおよそ１７０℃と高く、溶融成形可能なバイオポリマーとして期待されている。
【０００３】
しかしながら、ポリ乳酸樹脂はガラス転移温度が６０℃付近にあり、この温度近傍での熱変形や剛性低下が大きい、各種成形品として用いる場合には、通常の使用条件においても熱変形しやすく使用することが困難になるという問題点があり、耐熱性に優れたポリ乳酸系材料が望まれている。
【０００４】
さらに耐熱性のほかに、ポリ乳酸樹脂とポリメチルメタクリレート樹脂のブレンドからなる成形品は、その透明性が大きな特徴であり、光学用途、意匠性を必要とする用途に転用が可能な環境配慮型材料として着目されている。
【０００５】
非特許文献１には、ポリ乳酸樹脂とポリメチルメタクリレート樹脂をブレンドすることにより、ガラス転移温度が向上することが記載されており、ある程度の耐熱性改良効果のある樹脂組成物が開発されてきたが、更なる耐熱性の向上が求められている。
【０００６】
特許文献１には、ポリ乳酸樹脂とポリメチルメタクリレート樹脂をブレンドすることにより、耐熱性、透明性に優れたポリ乳酸樹脂を含むシートを作成できることが記載されている。
【０００７】
しかし、上記で挙げた樹脂組成物は、常温においては優れた透明性と耐熱性を有するものの、長時間にわたり高温高湿下に置かれると、透明性を失うという課題がある。
【０００８】
従来、ポリ乳酸樹脂は、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の重量比率により大きく特性が変化する。
【０００９】
特許文献１において、耐熱性を考慮した場合、光学異性体の含有量が２％未満のポリ乳酸樹脂を選定することで耐熱性を向上させることが出来ると記述がある。
【００１０】
しかし、ポリ乳酸の光学異性体の含有量が２％のポリ乳酸樹脂を使用して作成した成形品は、長時間にわたり高温高湿下に置かれると、透明性を失うとことが判った。
【００１１】
したがって、かかるポリ乳酸樹脂では、高温高湿環境下における部材への転用が困難であり、自動車部品などの比較的高温下での使用が想定される製品の使用には適さず、限定的な用途にのみの使用に留まっており、環境配慮型材料の普及に大きな障害となっている。
【００１２】
このような状況から耐熱性と、高温高湿下に長時間置かれても透明性を失わないポリ乳酸系材料を望まれていた。
【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ，３９（２６），６８９１（１９９８）
【特許文献１】特開２００６−３２８３６８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、耐熱性に優れ、かつ、長時間にわたり高温高湿下におかれても、透明性を失わないポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
【００１５】
すなわち、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、
Ｌ−乳酸成分とＤ−乳酸成分の重量比率が、９７／３〜８５／１５、または３／９７〜１５／８５であるポリ乳酸樹脂とメタクリル系樹脂を、重量比率（ポリ乳酸樹脂／メタクリル系樹脂）８０／２０〜１０／９０で配合して、溶融混練されたことを特徴とものである。
【００１６】
かかるポリ乳酸樹脂組成物の好ましい態様は、
（１）前記メタクリル系樹脂が、重量平均分子量５万〜４５万であり、かつシンジオタクチシチーが４０％以上のメタクリル系樹脂であること、
（２）前記メタクリル系樹脂が、１１０℃以上のガラス転移温度を有するメタクリル系樹脂を少なくとも１種含むものであること、
（３）前記メタクリル系樹脂が、下記条件を一つ以上満たす２種以上のメタクリル系樹脂で構成されたものであること、
（ａ）ガラス転移温度の差が１０℃以上
（ｂ）シンジオタクチシチーの差が３％以上
である。
【００１７】
また、本発明の成形品は、かかるポリ乳酸樹脂組成物で構成されていることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、長時間に高温高湿下にさらされても透明性を保持し、耐熱性に優れているので、電気・電子部品、建築部材、自動車部品、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に好適な素材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、前記課題、つまり耐熱性に優れ、かつ、長時間にわたり高温高湿下におかれても、透明性を失わないポリ乳酸樹脂組成物について、鋭意検討し、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とが特定な重量比率で配合されたポリ乳酸樹脂とメタクリル系樹脂を配合してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【００２０】
本発明で用いられるポリ乳酸樹脂とは、Ｌ−乳酸成分またはＤ−乳酸成分のどちらかが主たる構成成分であるポリ乳酸樹脂であるが、かかる乳酸成分以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。
【００２１】
かかる他の共重合可能な成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、およびグリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などを使用することができる。
【００２２】
本発明のポリ乳酸樹脂は少量のＤ体を含むＬ−ポリ乳酸か、あるいは少量のＬ体を含むＤ−ポリ乳酸から構成され、かつ、透明性と耐熱性の点から、かかるポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｄ−ポリ乳酸の場合Ｌ体が３％〜１５％含まれるか、またはＬ−ポリ乳酸の場合Ｄ体が３％〜１５％含まれることが必要である。
【００２３】
総乳酸成分の内、Ｌ体が３％およびＤ体が３％に満たないポリ乳酸樹脂を使用すると、長時間に高温環境下にさらされた場合、ポリ乳酸樹脂の結晶化が進むため、結晶成分により可視光の透過を阻害し、著しく透明性が低下してしまう。
【００２４】
Ｌ体が１５％以上含まれるかまたはＤ体が１５％以上含まれると耐熱性、成形性が低下するため使用に適さない。
【００２５】
かかるポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば、特に限定されるものではないが、かかるポリ乳酸樹脂の重量平均分子量としては、好ましくは５万以上、特に好ましくは１０万以上であるのがよい。上限は特に制限されないが、好ましくは５０万以下、より好ましくは３０万以下、特に好ましくは２５万以下である。
【００２６】
ここでいう重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量である。
【００２７】
かかるポリ乳酸樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法およびラクチドを介する開環重合法などを用いて製造することができる。
【００２８】
例えば、開環重合法であれば、Ｌ−ラクチドと、Ｌ−ラクチド２量体であるＤＬ−ラクチドを任意の重量比率で混合し、開環重合することにより、任意のＬ体とＤ体の組成を有するポリ乳酸樹脂を得ることができる。
【００２９】
また、Ｄ体とＬ体の異なる共重合比を持つポリ乳酸樹脂をブレンドし、Ｄ対とＬ体の共重合比が上記範囲内に入るポリ乳酸樹脂を使用してもよい。
【００３０】
次に、本発明で用いられるメタクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル成分単位を主成分として、好ましくは７０％以上含むものであればよく、他のビニル系単量体成分単位を好ましくは３０％以下共重合した共重合体でもよい。
【００３１】
ここでいう他のビニル系単量体としては、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、マレイン酸無水物、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、イタコン酸無水物、グルタル酸無水物、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸ジシクロペンタニル、ジアクリル酸ブタンジオール、ジアクリル酸ノナンジオール、ジアクリル酸ポリエチレングリコール、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ペンタメチルピペリジル、メタクリル酸テトラメチルピペリジル、メタクリル酸ベンジル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸プロピレングリコール、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリンなどを使用することができ、これらのビニル系単量体は単独または２種以上を用いることができる。これらの中でも、耐熱性、低吸湿性、表面硬度の点で、ラクトン環、マレイン酸無水物、グルタル酸無水物などの環構造単位を主鎖に含有する共重合体が好ましく使用される。さらに、環構造を主鎖に含有する共重合体を用いる場合には、環構造を含有しないメタクリル系樹脂を併用することがより好ましい。
【００３２】
本発明で用いられるかかるメタクリル系樹脂としては、好ましくは重量平均分子量が５万〜４５万であり、かつシンジオタクチシチーが４０％以上のメタクリル系樹脂である。このような条件を満たすメタクリル系樹脂を用いることで、ポリ乳酸樹脂との分子間相互作用が増大し、親和性が向上するため、透明性および耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００３３】
かかるメタクリル系樹脂の重量平均分子量は、耐熱性および成形性の点で、７万〜２０万がより好ましく、９万〜１５万が特に好ましい。
【００３４】
ここでいう重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたＧＰＣで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量である。
【００３５】
また、かかるメタクリル系樹脂のシンジオタクチシチーは、耐熱性の点で、４５％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、６５％以上がさらに好ましく、７０％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、成形性の点で、９０％以下が好ましい。また、耐熱性の点で、ヘテロタクチシチーが４５％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３５％以下であることがさらにより好ましく、３０％以下であることが特に好ましい。また、耐熱性の点で、アイソタクチシチーが２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることが特に好ましい。
【００３６】
ここでいうシンジオタクチシチー、ヘテロタクチシチー、アイソタクチシチーとは、溶媒として、重水素化クロロホルムを用いた１Ｈ−ＮＭＲ測定において、０．９ｐｐｍ、１．０ｐｐｍ、１．２ｐｐｍに観察される直鎖分岐のメチル基のピークの積分強度比の合計を１００％として、それぞれのピークの積分強度比の割合を百分率で表した値である。
【００３７】
かかるメタクリル系樹脂のガラス転移温度は、特に限定されないが、耐熱性の点で、８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらにより好ましく、１１０℃以上が特に好ましく、１２０℃以上が最も好ましい。上限は特に限定されないが、成形性の点で、１５０℃以下が好ましい。
【００３８】
ここでいうガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に記載されている方法に準じて測定した値であり、ＤＳＣ測定により、２０℃／分で昇温した時の中間点ガラス転移温度であり、ガラス転移温度領域における比熱容量変化が半分の値となる温度である。
【００３９】
本発明においては、かかるメタクリル系樹脂として、ガラス転移温度が１１０℃以上であるメタクリル系樹脂を少なくとも１種含むものであることが好ましい。  本発明で用いるメタクリル系樹脂は、メルトフローレートは（ＭＦＲ）は特に限定されないが、耐熱性の点でＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、２３０℃、３７．２Ｎの荷重でのＭＦＲが、０．１〜４０ｇ／１０分であることが好ましく、成形加工性の点で、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、２〜２０ｇ／１０分であることが特に好ましい。かかるＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、成形加工性が低下する傾向にあり、４０ｇ／１０分を越えると耐熱性向上効果が低下する傾向にある。
【００４０】
本発明において、ポリ乳酸樹脂およびメタクリル系樹脂の配合比は、耐熱性、成形性を考慮した場合、重量比率（ポリ乳酸樹脂／メタクリル系樹脂）が、好ましくは８０：２０〜１０：９０である。
【００４１】
メタクリル系樹脂の重量比率が１０％を下回ると、成形性および、耐熱性が著しく低下するため使用に耐えない。ポリ乳酸樹脂の重量比率が１０％未満になると、環境配慮型材料としての意義が失われる。
【００４２】
本発明のメタクリル系樹脂としては、下記条件を一つ以上満たす２種以上のメタクリル系樹脂で構成されていることが好ましい。
（ａ）ガラス転移温度の差が１０℃以上
（ｂ）シンジオタクチシチーの差が３％以上
【００４３】
このような条件を満たすメタクリル系樹脂を用いることで、ポリ乳酸樹脂との分子間相互作用がさらに増大し親和性が向上するため、透明性および耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００４４】
本発明において、耐熱性および成形性の点で、ガラス転移温度の差が１５℃以上である２種以上のメタクリル系樹脂で構成されていることが好ましく、その差が２０℃以上であることがより好ましい。２種以上のメタクリル系樹脂のガラス転移温度の差が１０℃未満であると、耐熱性改良効果が不充分である。また、ガラス転移温度の差の上限は特に限定されないが、透明性の点で、６０℃以下であることが好ましい。
【００４５】
ここでいうガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に記載されている方法に準じて測定した値であり、ＤＳＣ測定により、２０℃／分で昇温した時の中間点ガラス転移温度であり、
ガラス転移温度領域における比熱容量変化が半分の値となる温度である。
【００４６】
また、本発明において、２種以上のメタクリル系樹脂を用いる場合には、ガラス転移温度領域、すなわち、比熱容量変化領域は、単独で用いる場合よりも広がる傾向にあり、好ましくはガラス転移温度±１０℃、より好ましくはガラス転移温度±２０℃、さらにより好ましくはガラス転移温度±３０℃、特に好ましくはガラス転移温度±４０℃である。
本発明において、耐熱性および成形性の点で、シンジオタクチシチーの差が５％以上であることが好ましく、７％以上であることがより好ましく、１０％以上であることがさらに好ましい。シンジオタクチシチーの差が３％未満であると、耐熱性改良効果が不充分である。また、シンジオタクチシチーの差の上限は特に限定されないが、透明性の点で、５０％以下であることが好ましい。
【００４７】
本発明において、２種以上のメタクリル系樹脂を用いる場合のそれぞれのメタクリル系樹脂の組成は、特に限定されないが、耐熱性および流動性の点で、ガラス転移温度もしくはシンジオタクチシチーが最も高い値を示すメタクリル系樹脂をメタクリル系樹脂１とし、他方をメタクリル系樹脂２として、メタクリル系樹脂１とメタクリル系樹脂２の重量比率（メタクリル系樹脂１／メタクリル系樹脂２）が１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、６０：４０〜４０：６０であることがより好ましい。
【００４８】
かかるメタクリル系樹脂の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法を用いることができ、例えば、特開昭５８−１３６０３号公報に記載の方法などにより、本発明で用いるメタクリル系樹脂を得ることができる。重合時の温度条件は特に限定されないが、メタクリル酸系樹脂の耐熱性の点で、１００℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、３０℃以下がさらにより好ましく、―１０℃以下が特に好ましい。
【００４９】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物においては、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤（ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、天然繊維、有機繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックスファイバー、セラミックビーズ、アスベスト、ワラステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土など）、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤等）、滑剤、離形剤、難燃剤、染料および顔料を含む着色剤、核化剤、帯電防止剤などを添加することができる。中でも、機械特性、成形性、耐熱性および透明性などに優れた樹脂組成物が得られるという点から、離型剤を配合することが好ましい。
【００５０】
かかる離型剤としては、通常熱可塑性樹脂の離型剤に用いられるものを用いることができる。具体的には、脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変成シリコーンなどを挙げることができる。
【００５１】
かかる離型剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂とメタクリル系樹脂の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部が好ましく、０．０３〜２重量部がさらに好ましい。
【００５２】
また、本発明で用いられるポリ乳酸樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、環状オレフィン系樹脂、アクリロニトリル・ブタンジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂など）および熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）および軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマー、エチレン／ブテン−１共重合体など）などの少なくとも１種以上をさらに配合することができる。
【００５３】
また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物の耐久性を向上させる目的で、加水分解防止剤を添加しても良い。かかる加水分解防止剤としては、カルボジイミド、オキソザリン、エポキシ化合物、などが挙げられる。
【００５４】
添加量は本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されないが、過剰に添加すると、添加した添加剤が可視光の透過を阻害するため、透明性が失われる可能性がある。そのため、その数量はポリ乳酸樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１％から１．０％が好ましい。加水分解の防止剤の点方法は、樹脂を押出機に供する際に、予め樹脂と加水分解防止剤をドライブレンドする方法、押出気途中の供給口から加水分解防止剤を供給する方法などが挙げられる。
【００５５】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリ乳酸樹脂、メタクリル系樹脂および必要に応じてその他の添加剤を予めブレンドした後、融点以上において、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などが用いられるが、生産性の点で、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法が好ましく、耐熱性の点で、二軸押出機で均一に溶融混練する方法がより好ましい。
【００５６】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物について、メルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、成形性の点で、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて、１９０℃、２１．２Ｎ荷重において測定したＭＦＲが、３０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがさらにより好ましく、７ｇ／１０分以下であることが特に好ましく、５ｇ／１０分以下であることが最も好ましい。ＭＦＲが３０ｇ／１０分を越えると耐熱性が低下する傾向にある。下限は特に制限されないが、成形加工性の点で０．１ｇ／１０分以上であることが好ましい。
【００５７】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物について、飽和吸水率は特に限定されないが、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に準じて測定した飽和吸水率が、０．４重量％以下であることが好ましく、０．３重量％以下であることがより好ましく、０．２重量％以下であることがさらにより好ましく、０．１重量％以下であることが特に好ましい。下限は特に制限されない。飽和吸水率が０．４重量％を越えると吸湿による変形が発生しやすく、使用できなくなる可能性が大きくなるため好ましくない。
【００５８】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、射出成形や押出成形などの方法によって、各種成形品に加工し利用することができる。
【００５９】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物からなる成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、フイルム、シートなどが挙げられる。また、これら本発明の成形品は、電気・電子部品、建築部材、自動車部品、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができる。
【００６０】
本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品は、リサイクルすることが可能である。例えば、ポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形品を８０℃以上、好ましくは１００℃以上で熱処理した後、粉砕し、好ましくは粉末状とした後、アセトンもしくはテトラヒドロフランなどの溶媒を用いて、メタクリル系樹脂を単離し、その後、クロロホルムなどの溶媒を用いて、残留物からポリ乳酸樹脂を単離することができる。単離した樹脂は、それぞれ単独で用いることができ、さらに配合して得られる樹脂組成物は、本発明のポリ乳酸樹脂組成物と同じように使用でき、成形品とすることも可能である。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに詳細に説明する。ここで、実施例中の配合比は重量％を示す。また、使用した原料および表中の符号を以下に示す。
【００６２】
（Ａ）ポリ乳酸樹脂
（Ａ−１）ポリＬ乳酸樹脂（Ｄ体４％、Ｍｗ２１万）
（Ａ−２）ポリＬ乳酸樹脂（Ｄ体１３％、Ｍｗ２１万）
（Ａ−３）ポリＬ乳酸樹脂（Ｄ体１．４％、Ｍｗ１３万）
【００６３】
（Ｂ）メタクリル系樹脂
（Ｂ−１）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックスＬＧ２１”Ｔｇ１０５℃、シンジオタクチシチー４１％、Ｍｗ８万、ＭＦＲ２１ｇ／１０分（２３０℃、３７．２Ｎ））
（Ｂ−２）メタクリル樹脂（クラレ製“パラペット”ＨＲ−Ｌ、Ｔｇ１１７℃、シンジオタクチシチー５６％、Ｍｗ９万、ＭＦＲ２ｇ／１０分（２３０℃、３７．２Ｎ））
（Ｂ−３）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックス”ＬＧ３５、Ｔｇ９０℃、シンジオタクチシチー３９％、Ｍｗ１０万、ＭＦＲ３５ｇ／１０分（２３０℃、３７．２Ｎ））
【００６４】
また、本発明で用いた測定方法および判定方法を以下に示す。
【００６５】
（１）シンジオタクチシチー
１Ｈ−ＮＭＲ測定により測定した値である。１Ｈ−ＮＭＲ測定は、日本電子製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用いて、溶媒として重水素化クロロホルムを用い、試料濃度２０ｍｇ／ｍＬとして測定した。
【００６６】
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ＰＭＭＡ換算の重量平均分子量の値である。ＧＰＣ測定は、検出器にＷＡＴＥＲＳ社示差屈折計ＷＡＴＥＲＳ４１０を用い、ポンプにＭＯＤＥＬ５１０高速液体クロマトグラフィーを用い、カラムにＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  Ｋ−８０６ＭとＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  Ｋ−Ｇを直列に接続したものを用い、溶媒にヘキサフルオロイソプロパノールを用い、流速０．５ｍＬ／ｍｉｎとし、試料濃度１ｍｇ／ｍＬの溶液を０．１ｍＬ注入して測定した。
【００６７】
（３）透明性
５ｃｍ×５ｃｍ×３ｍｍの板状の成形品を、エスペック社製  恒温機ＰＨ（Ｈ）−１０１型に温度６５℃、湿度９５％に３００時間処理した後、日本電色工業製ヘイズメーターＮＤＨ−３００Ａを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、成形品のヘイズを測定した。
【００６８】
（４）耐熱性（荷重たわみ温度）
東洋精機製作所製ＨＤＴテスターＳ３−Ｆ型を用いて、ＡＳＴＭ６．４ｍｍ厚みの曲げ試験片を使用し、ＡＳＴＭ規格Ｄ６４８に準じ、試験片に曲げ応力０．４５ＭＰａを発生させたときの、基準たわみ値に達するときの温度を荷重たわみ温度とした。この温度が高いほど、耐熱性が高く、荷重たわみ温度が６５℃を下回る場合、使用に耐えないと判断した。
【００６９】
［実施例１〜５、比較例１〜３］
表１に示すようにポリ乳酸樹脂およびメタクリル系樹脂を配合し、３０ｍｍ径の二軸押出機を用い、シリンダー温度２００℃、回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練を行いペレット状の樹脂組成物を得た。
【００７０】
得られた樹脂組成物を、住友重工業製射出成形機ＳＧ７５Ｈ−ＭIＶを用い、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃で射出成形を行い、厚み３ｍｍのＡＳＴＭ１号曲げ試験用成形品および５ｃｍ×５ｃｍ×３ｍｍの板状成形品を得た。
【００７１】
得られた成形品を用いて、各種評価を行った結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
2008239836.tif 000002
【００７３】
表１の結果より以下のことが明らかである。
【００７４】
実施例１〜５と比較例１〜２の比較から、Ｄ−乳酸の比率が３％から１５％のポリ乳酸樹脂と重量平均分子量が５万〜４５万かつシンジオタクチシチーが４０％以上のメタクリル系樹脂を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性を維持し、高温高湿環境下に長時間さらしても、透明性を維持することがわかる。