(57)【要約】      （修正有）【課題】水または水溶性有機溶剤に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、色濃度が高く、且つ記録物の耐光性、耐ガス性、耐湿性、および特に耐水性などの堅牢性に優れた水溶性のマゼンタ色素及びそれを含有する保存安定性の良いインク組成物の提供。【解決手段】式１で表されるアントラピリドン化合物又はその塩。2008280467.tif 000029 (式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を、Ｙはモノ又はジカルボキシ置換アニリノ基を、XはＮ，Ｎ−ヒドラジンジイルなどの架橋基を表す。) 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩
【化１】
2008280467.tif 000020
(式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を、Ｙはモノ又はジカルボキシ置換アニリノ基を、Ｘは架橋基をそれぞれ表す。）
【請求項２】
Ｒは水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｙはモノ又はジカルボキシ置換アニリノ基であり、架橋基ＸがＮ，Ｎ−ヒドラジンジイルまたは下記式（２）から（８）より選択される基である請求項１に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【化２】
2008280467.tif 000021
（式（２）中、ｎは２乃至８である）
【化３】
2008280467.tif 000022
（式（３）中、Ｒ2は水素原子、またはメチル基を表す）
【化４】
2008280467.tif 000023
【化５】
2008280467.tif 000024
【化６】
2008280467.tif 000025
（式（６）中、ｍは２乃至４を表す）
【化７】
2008280467.tif 000026
【化８】
2008280467.tif 000027
【請求項３】
Ｒはメチル基であり、
Ｙは３，５−ジカルボキシアニリノ基又は２，５−ジカルボキシアニリノ基であり、
架橋基Ｘが、Ｎ，Ｎ’−ヒドラジンジイル；ｎが２乃至６で表される式（２）；Ｒ2が水素原子またはメチル基で表される式（３）；式（４）；式（５）；ｍが３で表される式（６）；式（７）；又は式（８）より選択される基である、請求項１または２に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項４】
Ｒはメチル基であり、
Ｙは３，５−ジカルボキシアニリノ基であり、
架橋基Ｘが、ｎが２乃至６で表される式（２）；又は、Ｒ2が水素原子又はメチル基で表される式（３）である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【請求項５】
下記式(９)で表される請求項１乃至４のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩
【化９】
2008280467.tif 000028
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有することを特徴とするインク組成物
【請求項７】
水及び水溶性有機溶剤を含有する請求項６に記載のインク組成物
【請求項８】
インクジェット記録用である請求項７に記載のインク組成物
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の総量中における無機不純物の含有量が１重量％以下である請求項６乃至８のいずれか一項に記載のインク組成物
【請求項１０】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の含有量が、０．１〜２０重量％以下である請求項６乃至９のいずれか一項に記載のインク組成物
【請求項１１】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項６乃至１０のいずれか一項に記載のインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法
【請求項１２】
被記録材が情報伝達用シートである請求項１１に記載のインクジェット記録方法
【請求項１３】
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有したインク受像層を含有する請求項１２に記載のインクジェット記録方法
【請求項１４】
請求項６乃至１０のいずれか１項に記載のインク組成物により着色された着色体
【請求項１５】
着色がインクジェットプリンターによりなされた請求項１４に記載の着色体
【請求項１６】
請求項６乃至１０のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が充填されたインクジェットプリンター
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水溶性のアントラピリドン化合物又はその塩、これを含有するインク組成物及びこれにより着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンターによる記録方法、すなわちインクジェットプリントは、インクの吐出方式が各種開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料、例えば、紙、フィルム、布帛等に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材料とが直接接触しない為、音の発生がなく静かであり、また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェットプリントインクとしては、水溶性の染料を水性媒体に溶解したインクが使用されており、これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、および耐ガス性等の堅牢度が求められている。
インクジェットのノズル詰まりは、ノズル付近でインク中の水分が他の溶剤や添加剤よりも先に蒸発し、水分が少なく溶剤や添加剤が多いという組成状態になったときに色素が結晶化し析出することに由来するものが多い。よって、インクを蒸発乾燥させた場合においても結晶が析出しにくいということが非常に重要な要求性能の一つである。またこの理由により、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質のひとつである。
【０００３】
ところで、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンターによりカラーで記録するには、一般にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色が用いられ、これにより記録画像がカラーで表現される。ＣＲＴ（ブラウン管）ディスプレー等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、インクに使用される各色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。又、インクは長期の保存に対して安定であり、また前記のようにプリントした画像の濃度が高く、しかも印刷画像の堅牢度に優れている事が求められる。
【０００４】
近年のインクジェットプリント技術の発達により、印刷スピードの向上がめざましく、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンターと同じ様に、インクジェットプリンターを用いる動きが出ている。インクジェットプリンターは記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安いという利点があり、特にＳＯＨＯ等の小〜中規模オフィス環境で普及が進んでいる。このように普通紙への印刷にインクジェットプリンターを使用する場合、印刷物に求められる各種の品質の中でも、色相や耐水性がより重視される傾向がある。これらの性能、特に耐水性能を満たす為には顔料インクを用いるという方法が提案されているが、顔料を使用したインクは、保存安定性が不良であるという問題や、通常の場合、顔料は溶液とならず、顔料の固体を分散させたインクとして使用するため、プリンターヘッドのノズルが詰まるという問題などが比較的起こりやすい。また、顔料インクを使用した場合、耐擦性にも問題が出ることが多く、色相も染料より劣る場合が多い。これに対して染料を使用したインクの場合、このような顔料を使用したインクの問題は比較的起こりにくいとされる。しかし、染料インクは特に耐水性が顔料インクと比較して著しく劣り、それに対する改良が強く望まれている。
【０００５】
普通紙上での耐水性向上という問題に対しては古くから多くの提案がなされている。耐水性に優れ、色相や耐光性などの改良を行ったインクジェット用のマゼンタ色素としては、例えば特許文献１に記載のアゾ染料が提案されている。
特許文献２乃至１１には、アントラピリドン系マゼンタ色素が開示されている。
特許文献１２及び１３には、架橋基で結合されたニ量体型のアントラピリドン系マゼンタ色素が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特許第３３９６９９７号公報
【特許文献２】特開２０００−１０９４６４号公報
【特許文献３】特開平１０−３０６２２１号公報
【特許文献４】特開２０００−１９１６６０号公報
【特許文献５】特開２０００−１６９７７６号公報
【特許文献６】特開２００１−７２８８４号公報
【特許文献７】特開２００１−１３９８３６号公報
【特許文献８】特開２００２−３３２４１８号公報
【特許文献９】特開２００５−８８６８号公報
【特許文献１０】特開２００５−３１４５１４号公報
【特許文献１１】特開２００６−１８８７０６号公報
【特許文献１２】ＷＯ２００３／０２７１８５号公報
【特許文献１３】ＷＯ２００６／０７５７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載のアゾ系染料は、特定の普通紙上での耐水性については非常に優れているが、市場に出回る各種の普通紙の多くに対して耐水性が優れているとは言えず、その適用範囲は狭い。
特許文献１２及び１３には耐水性及び／又は耐湿性に優れたマゼンタ色素が開示されているが、耐水性、特に普通紙に記録した場合の記録画像の耐水性については何ら開示されていない。
よって、より多くの種類の普通紙上で一様に優れた耐水性をもち、更には耐光性や色相、色濃度にも優れたマゼンタ色素が求められていた。
本発明は水または水溶性有機溶剤に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、色濃度が高く、且つ記録物の耐光性、耐ガス性、耐湿性、および特に耐水性などの堅牢性に優れた水溶性のマゼンタ色素及びそれを含有する保存安定性の良いインク組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定の式で示される水溶性アントラピリドン化合物及びそれを含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は、
（１）
下記式（１）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩
【０００９】
【化１】
2008280467.tif 000002
【００１０】
(式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を、Ｙはモノ又はジカルボキシ置換アニリノ基を、Ｘは架橋基をそれぞれ表す。）、
（２）
Ｒは水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｙはモノ又はジカルボキシ置換アニリノ基であり、架橋基ＸがＮ，Ｎ−ヒドラジンジイルまたは下記式（２）から（８）より選択される基である（１）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
【００１１】
【化２】
2008280467.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、ｎは２乃至８である）
【００１３】
【化３】
2008280467.tif 000004
【００１４】
（式（３）中、Ｒ2は水素原子、またはメチル基を表す）
【００１５】
【化４】
2008280467.tif 000005
【００１６】
【化５】
2008280467.tif 000006
【００１７】
【化６】
2008280467.tif 000007
【００１８】
（式（６）中、ｍは２乃至４を表す）
【００１９】
【化７】
2008280467.tif 000008
【００２０】
【化８】
2008280467.tif 000009
【００２１】
（３）
Ｒはメチル基であり、
Ｙは３，５−ジカルボキシアニリノ基又は２，５−ジカルボキシアニリノ基であり、
架橋基Ｘが、Ｎ，Ｎ’−ヒドラジンジイル；ｎが２乃至６で表される式（２）；Ｒ2が水素原子またはメチル基で表される式（３）；式（４）；式（５）；ｍが３で表される式（６）；式（７）；又は式（８）より選択される基である、（１）または（２）に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（４）
Ｒはメチル基であり、
Ｙは３，５−ジカルボキシアニリノ基であり、
架橋基Ｘが、ｎが２乃至６で表される式（２）；又は、Ｒ2が水素原子又はメチル基で表される式（３）である、（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
（５）
下記式(９)で表される（１）乃至（４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、
【００２２】
【化９】
2008280467.tif 000010
【００２３】
（６）
（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含有することを特徴とするインク組成物、
（７）
水及び水溶性有機溶剤を含有する（６）に記載のインク組成物、
（８）
インクジェット記録用である（７）に記載のインク組成物、
（９）
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の総量中における無機不純物の含有量が１重量％以下である（６）乃至（８）のいずれか一項に記載のインク組成物、
（１０）
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物の含有量が、０．１〜２０重量％以下である（６）乃至（９）のいずれか一項に記載のインク組成物、
（１１）
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（６）乃至（１０）のいずれか一項に記載のインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法、
（１２）
被記録材が情報伝達用シートである（１１）に記載のインクジェット記録方法、
（１３）
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有したインク受像層を含有する（１２）に記載のインクジェット記録方法、
（１４）
（６）乃至（１０）のいずれか１項に記載のインク組成物により着色された着色体、
（１５）
着色がインクジェットプリンターによりなされた（１４）に記載の着色体、
（１６）
（６）乃至（１０）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が充填されたインクジェットプリンター、
に関する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の上記式（１）で示される水溶性アントラピリドン化合物又はその塩は、水や水溶性有機溶剤に対する溶解性に優れる。またインク組成物を製造する過程での、例えばメンブランフィルターに対するろ過性が良好という特徴を有し、インクジェット記録紙上で非常に鮮明で、明度の高いマゼンタ色の色相を与える。又、この化合物を含有する本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。そして本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用した印刷物は被記録材（例えば紙、フィルム等）を選択することなくマゼンタ色の色相として理想的な色相であり、写真調のカラー画像を紙の上に忠実に再現させることも可能である。
更に本発明のインク組成物は、従来の染料インクと比較して特に普通紙上での耐水性が極めて向上している。また、写真画質用インクジェット専用紙やフィルムのような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても各種堅牢性、すなわち耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性等の耐ガス性、および耐光性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性にも優れている。このため、記録メディアを選ばないことが特徴の一つであるインクジェット印刷に非常に適しているインクである。このように、上記式（１）の水溶性アントラピリドン化合物はインク用、特にインクジェット記録用インクに含有するマゼンタ色素として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明を詳細に説明する。尚、本明細書においては特に断りがない限り、スルホ基およびカルボキシ基などの酸性官能基は遊離酸の形で表す。  
【００２６】
本発明の新規アントラピリドン化合物は、前記式（１）で表される。
前記式（１）において、Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル及びｔ−ブチル等のＣ１〜Ｃ４のアルキル基が好ましい。より好ましくは直鎖のアルキル基である。
Ｙはモノ又はジカルボキシ置換アニリノ基を表す。Ｙの具体例としては、４−カルボキシアニリノ基、３−カルボキシアニリノ基、２−カルボキシアニリノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基、２，５−ジカルボキシアニリノ基等があげられる。ジカルボキシ置換アニリノがより好ましく、３，５−ジカルボキシアニリノ及び２，５−ジカルボキシアニリノが更に好ましく、３，５−ジカルボキシアニリノが特に好ましい。
架橋基Ｘとしては、Ｎ，Ｎ’−ヒドラジンジイル、上記式（２）、式（３）、式（４）、式（５）、式（６）、式（７）、及び式（８）等があげられる。
上記式（２）中、ｎは２乃至８であり、好ましくは２乃至６であり、より好ましくは２乃至４である。エチレン、プロピレン及びブチレンが好ましい。
上記式（３）中、Ｒ2は水素原子又はメチルであり、水素原子とメチルが一つづつ置換していてもよいが、好ましくはいずれも水素原子であるか、又はいずれもメチルである。より好ましくは、Ｒ2がいずれも水素原子のものである。
上記式（６）中、ｍは２乃至４であり、エチレン、プロピレン及びブチレンが挙げられ、いずれも好ましい。
【００２７】
上記式（１）の架橋基Ｘとして好ましいものは、式（２）、式（３）、式（４）及び式（６）であり、より好ましくは式（３）、式（４）及び式（６）であり、式（３）が特に好ましい。
【００２８】
上記の各基の好ましいもの同士を組合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組合わせた化合物等は同様に、さらに好ましい。
【００２９】
前記式（１）で示される化合物の具体例を表１に示す。尚、表１中（Ｋ）はカルボキシ基を、（Ｋ）の直前にある数字は各置換基の数をそれぞれ意味する。すなわち、「３，５−２（Ｋ）−アニリノ」とは、「３，５−ジカルボキシアニリノ」を表し、その他も同様である。
【００３０】
【表１】
2008280467.tif 000011
【００３１】
上記式（１）の化合物は遊離酸、あるいはその塩の形としても存在する。上記式（１）の化合物の塩としては、無機又は有機の陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としてはアンモニウム塩やアルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウム、カリウムなどの塩が挙げられる。また、有機の陽イオンとしては、たとえば下記式（１０）で表される化合物の塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化１０】
2008280467.tif 000012
【００３３】
（式（１０）中、Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基又はヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表わす。このうち、Ｚ1〜Ｚ4の全てが水素原子である組み合わせはアンモニウム塩である。）
【００３４】
ここで、Ｚ1〜Ｚ4がアルキル基の例としてはメチル、エチル等があげられ；同じくヒドロキシアルキル基の例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等があげられ；更にヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル等が挙げられる。
【００３５】
前記塩のうち好ましいものは、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩、及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム、ナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩である。
【００３６】
当業者においては明らかなように、上記式（１）の化合物の塩は以下の方法などにより容易に得ることができる。
例えば、後述する実施例１における濃塩酸を添加してｐＨを２に調整する前の反応液、あるいは式（１）の化合物を含むウェットケーキ又は式（１）の化合物の乾燥品などを溶解した水溶液に食塩を加えて塩析し、析出固体を濾過することにより、上記式（１）の化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。
又、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸などの酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過することにより、上記式（１）の化合物の遊離酸を、あるいは式（１）の化合物の一部がナトリウム塩である遊離酸とナトリウム塩の混合物を得ることもできる。
更に、式（１）の化合物の遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水又は式（１０）の水酸化物等を添加してアルカリ性にすれば、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、又は４級アンモニウム塩を得ることもできる。
遊離酸のモル数に対して、加える上記の塩のモル数を制限することにより、例えばリチウムとナトリウムの混塩など、さらにはリチウム、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムの混塩なども調製することが可能である。
上記式（１）の化合物の塩は、その塩の種類により溶解性などの物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に堅牢性に関する性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能などに応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００３７】
上記式（１）の化合物を得るには、以下の方法を用いることができる。なお、下記式（１１）乃至（１３）及び（１００）におけるＲ、Ｙ及びＸは、上記式（１）におけるＲと同じ意味を表す。
例えば、上記式（１）のＹに対応するカルボキシ置換アニリン１．０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルと２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン（シアヌルクロライド）１．０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルとを水中で、ｐＨ３〜６、０〜２５℃、２〜４時間縮合反応させて得られる化合物に、下記式（１１）で表される化合物１．０モルを、ｐＨ４〜７、５０〜７０℃、２〜５時間さらに縮合反応させることにより、下記式（１００）で表される化合物が得られる。
【００３８】
【化１１】
2008280467.tif 000013
【００３９】
2008280467.tif 000014
【００４０】
次いで、上記式（１）のＸに対応するジアミン類０．５〜１．０モル、好ましくは０．５〜０．８モルをｐＨ８〜１１、７０〜９５℃、１〜５時間反応させることにより、目的とする上記式（１）の化合物を得ることができる。
なお、縮合反応の順序は、縮合させる化合物の反応性に応じて適宜決めればよく、上記の順序には限定されない。
【００４１】
上記式（１１）の化合物は、例えば次のようにして得られる。
即ち、下記式（１２）で示されるブロム体１モルと、５−アセチルアミノ−２−スルホアニリン１．１〜５モルとを、ＤＭＦ等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナトリウム等及び酢酸銅のような銅触媒の存在下、１２０〜１４０℃、２〜５時間、ウルマン反応を行って縮合し、下記式（１３）の化合物が得られる。ここで、炭酸ナトリウム等は反応の進行に伴って生成する酸を中和するために用いられる。
【００４２】
【化１２】
2008280467.tif 000015
【００４３】
【化１３】
2008280467.tif 000016
【００４４】
得られた上記式（１３）のアセチル基を、硫酸等の強酸の存在下、９０〜１３０℃で加水分解して除去することにより、上記式（１１）の化合物が得られる。
【００４５】
本発明の上記式（１）の色素は、反応後、塩酸などの鉱酸の添加により固体の遊離酸として単離する事ができ、得られた遊離酸の固体を水又は例えば塩酸水などの酸性水で洗浄することなどにより、不純物として含有する無機塩、例えば塩化ナトリウム等の金属陽イオンの塩化物や、硫酸ナトリウム等の硫酸陽イオンのアルカリ金属塩等、すなわち、本明細書でいうところの「無機不純物」を除去することができる。
これらの無機不純物は、上記式（１）の化合物を含有するインク組成物及び／又はインクを調製する場合に、該インク等の保存安定性や、該インクを使用してインクジェット記録等を行う際の吐出安定性等に悪影響を与えることが多い。このため、上記式（１）で表されるアントラピリドン化合物の総量中における、該無機不純物の含有量は少なくとも１重量％以下にすることが好ましく、下限は０重量％、すなわち分析機器における検出限界以下でもよい。
無機不純物の少ない色素を製造するには、例えば逆浸透膜による方法が知られている。その他の方法として、上記式（１）の化合物又はその塩の乾燥品あるいはウェットケーキを、メタノールなどのＣ１−Ｃ４アルコール及び水の混合溶媒中に懸濁させて撹拌した後、固体を濾取し、乾燥することによっても脱塩処理が可能である。
【００４６】
上記式（１）の色素は、天然及び合成繊維材料又は混紡品の染色、さらには、筆記用インク及びインクジェット記録用インクの製造に適している。
上記式（１）の色素を含む反応液は、本発明のインク組成物の製造に直接使用する事も出来る。しかし、反応液から該化合物を単離、例えばスプレー乾燥などの方法により反応液などを乾燥して単離した後、得られた色素をインク組成物に加工することもできる。本発明のインク組成物は、上記式（１）の色素を水溶液中に通常０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％含有する。
【００４７】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、必要に応じて、水溶性有機溶剤及びインク調製剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等として使用される。その他のインク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、及び分散安定剤等の公知の添加剤が挙げられる。
水溶性有機溶剤の含有量はインク全体に対して０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％であり、インク調製剤はインク全体に対して０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。上記以外の残部は水である。
【００４８】
上記の水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−または１，３−プロピレングリコール、１，２−または１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはチオジグリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノ、オリゴまたはポリアルキレングリコールまたはチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）モノアルキルエーテル；γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。
【００４９】
上記の水溶性有機溶剤として好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびブチルカルビトールであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびブチルカルビトールである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【００５０】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、および無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、酢酸ソーダ及び安息香酸ナトリウム等があげられる。防腐防黴剤のその他の具体例としては、例えば、アベシア社製  商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）およびプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が好ましく挙げられる。
【００５１】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００５２】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。
【００５３】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。
【００５４】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００５５】
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
【００５６】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等があげられる。尿素を使用するのが好ましい。
【００５７】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。        有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、及び亜鉛錯体などがある。
【００５８】
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤などがあげられる。
【００５９】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。
【００６０】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。
【００６１】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体などがある。
【００６２】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール（アルコール）系（例えば、日信化学社製  商品名サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）等が挙げられる。
【００６３】
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物が必要に応じて用いられる。
【００６４】
これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインクの表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。同様に、インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
【００６５】
本発明のインク組成物を製造するにあたり、添加剤などの各薬剤を溶解させる順序には特に制限はない。インク組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水または蒸留水など不純物が少ない物が好ましい。
さらに、必要に応じメンブランフィルターなどを用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよく、インクジェットプリンター用のインクとして使用する場合は精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１ミクロン〜０．１ミクロン、好ましくは、０．８ミクロン〜０．２ミクロンである。
【００６６】
本発明の色素を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また本発明のインク組成物は、インクジェットプリンターのノズル付近における乾燥に対しても結晶析出は起こりにくく、この理由によりヘッドの閉塞もまた起こりにくい。さらに本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いた場合、水、光、オゾンや酸化窒素ガス、及び摩擦に対する良好な耐性を有する高品質のマゼンタ色の印捺物が得られ、特に普通紙に記録した画像の耐水性が極めて良好である。
【００６７】
インクジェットプリンターにおいて、高精細な画像を供給することを目的に、高濃度のインクと低濃度のインクの２種類のインクが１台のプリンタに装填されたものもある。その場合、本発明の色素を高濃度に含有するインクと、低濃度に含有するインクをそれぞれ調製し、それらをインクセットとして使用してもよい。またどちらか一方だけに該色素を用いてもよい。
また本発明の色素が有する耐水性等の効果を阻害しない範囲で、公知のマゼンタ色素を併用してもよい。
また他の色、例えばブラックインクの調色用、あるいはイエロー色素やシアン色素と混合して、レッドインクやブルー（又はバイオレット）インクを調製する目的で本発明の色素を用いることもできる。
【００６８】
本発明の着色体とは本発明の色素で着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙、フィルムなどの情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等、着色されるものであればなんでも良く、これらに限定されない。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンターによる方法等があげられるが、インクジェットプリンターによる方法が好ましい。
【００６９】
上記の情報伝達用シートとしては、特に制約はなく、普通紙はもちろん、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものなどが用いられる。ここでインク受容層とは、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；または多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する方法；などにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、または光沢フィルム等と呼ばれる。
普通紙とは、特にインク受容層を設けていない紙のことを意味し、用途によってさまざまなものが数多く市販されている。市販されている普通紙の一例を挙げると、インクジェット用としては、両面上質普通紙（セイコーエプソン社製）；カラー普通紙（キヤノン社製）；Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ、Ａｌｌ−ｉｎ−ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ（いずれもＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製）などがある。この他、特に用途をインクジェット印刷に限定しないＰＰＣ用紙なども普通紙である。
本発明のインク組成物は、上記のような普通紙に記録した画像の耐水性が特に優れているが、その他の光、オゾン、湿度や摩擦などに対する耐性にも優れる。一方、上記のインクジェット専用紙などに記録した画像の耐水性にも非常に優れ、また同様に耐光性、耐ガス性、耐湿性及び耐擦性などにも優れる。
【００７０】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンターの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物と共に、イエロー、シアン、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）、レッド、及びブラック等の各インクを併用しうる。この場合、各色のインクは、それぞれの容器に注入され、それらの容器を、インクジェットプリンターの所定位置に装填して使用する。
インクジェットプリンターには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；及び加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。
【００７１】
本発明のインク組成物は、鮮明なマゼンタ色であり、普通紙やインクジェット専用紙等に記録した画像の鮮明度が高く、インクジェット記録法に適した色相を有する。また、その記録画像の堅牢度、特に耐水性が非常に高いことを特徴とする。
本発明のインク組成物は貯蔵中に色素成分等が沈澱、分離することがない。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による結晶析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は連続式インクジェットプリンターを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合においても、又はオンデマンド式インクジェットプリンターによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
【実施例】
【００７２】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。また、合成反応及び塩析等の操作は、特に断りの無い限り、いずれも攪拌下に行った。
【００７３】
実施例１
（１）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４５０部中に、上記式（１２）の化合物（Ｒ ＝ＣＨ3 ）５１．０部、炭酸ナトリウム２３．９部、酢酸第二銅・一水和物１８．０部及び５−アセチルアミノ−２−スルホアニリン１１４．０部を室温で加え、１３０〜１３５℃に昇温して３時間反応を行った。反応液を２０℃に冷却し、３０分撹拌した。析出固体を濾取し、メタノール３００部で洗浄後、乾燥することによりＲがメチルで表される上記式（１３）の化合物６２．９部を赤色結晶として得た。
（２）
水４７１部中に、冷却下９６％硫酸５１３部を滴下して５０％硫酸を調製し、実施例１（１）で得られたＲがメチルで表される式（１３）の化合物６１．３部を添加した。反応液を１２３℃へ昇温し、３時間還流した。反応液を水冷して約２５℃へ冷却し、１時間撹拌した。析出固体をろ取し、水１２０部で洗浄することにより、赤色のウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを、水２０００部、２５％水酸化ナトリウム水溶液８０部の混合液中に徐々に添加した。室温にて１時間撹拌し、反応液をろ過して不溶解物をろ別した。母液に食塩１００部を添加して、１時間室温にて撹拌後、析出固体をろ取し、乾燥することにより、Ｒがメチルで表される上記式（１１）の化合物５０．２部を赤色結晶として得た。
（３）
氷水１２０部にレオコールＴＤ−５０（ライオン株式会社製、非イオン界面活性剤）０．３部を加えて溶液とした後、シアヌルクロライド７．７部を添加し、３０分撹拌した。次に、５−アミノ−イソフタール酸ナトリウム塩（純度９１．３％）８．３部を添加し、２０℃の温度で２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによって反応系内のｐＨを３〜４に保ち、２時間縮合反応を行った。
得られた反応液中に実施例１（２）で得られたＲがメチルで表される式（１１）の化合物１４．１部を加え、５５〜６０℃へ昇温し、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによって反応系内のｐＨを５．３〜５．７に保ち、１時間反応を行った。反応液から析出した固体をろ取し、５０部の水で洗浄することにより、  下記式（１４）で表される化合物を含有するウェットケーキ１２６部を得た。
【００７４】
【化１４】
2008280467.tif 000017
【００７５】
（４）
熱水６００部中に、実施例１（３）で得たウェットケーキ１２６部を加え、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン３．８部、水３０部及び３５％塩酸３．８部からなる水溶液を添加し、８５℃の温度で、２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによって反応系内のｐＨを９．０に保ち、２時間反応を行った。更に４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン１．２部、水１０部及び３５％塩酸１．２部からなる水溶液を添加し、同様に２時間反応を行い、反応を完結させた。反応溶液を濾過して不溶解物を除去した後、温水を加えて母液の液量を８００部に調整し、６０〜６５℃で濃塩酸を添加し、ｐＨを２に調整した。１時間後、母液より析出した結晶をろ取し、約６０℃の温水１０００部で洗浄することにより、上記式（９）の化合物を赤色ウェットケーキとして得た。
【００７６】
（５）
実施例１（４）で得られたウェットケーキを、メタノール６００部中に加え、６０〜６５℃に加熱した。１時間後、析出固体を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥することにより、無機不純物の含有量が１重量％以下である、精製された式（９）の化合物２５．０部を赤色結晶として得た。
λｍａｘ：５２７ｎｍ（アンモニア水溶液中）
【００７７】
実施例２
（Ａ）インクの調製
上記実施例１（５）で得られた式（９）の化合物、及びその他のインク調製剤等を、下記表２に示した組成比で混合して本発明のインク組成物を得た。得られたインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により夾雑物を除いた。尚、水はイオン交換水を使用し、インク組成物のｐＨがおよそ９．０となるようにアンモニア水で調整後、総量が１００部になるように水を加えた。
【００７８】
表２（インク組成物の組成比）
実施例１（５）で得られた式（９）の化合物          ４．０部
グリセリン                                        ５．０部
尿素                                              ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                        ４．０部
イソプロピルアルコール                            ３．０部
ブチルカルビトール                                ２．０部
商品名サーフィノール１０４ＰＧ５０（注）          ０．１部
アンモニア水＋水                                ７６．９部
計                                      １００．０部
（注）アセチレングリコ−ル系ノニオン界面活性剤、日信化学社製
【００７９】
比較例１
実施例１（５）で得られた上記式（９）の化合物のかわりに、特許文献１の色素の具体例としてＮｏ．１に記載の色素を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用のインク組成物を調製した。用いた色素の構造式を下記式（１５）に示す。尚、下記式（１５）の化合物はアンモニウム塩を用いた。
【００８０】
【化１５】
2008280467.tif 000018
【００８１】
比較例２
実施例１（５）で得られた上記式（９）の化合物のかわりに特許文献２の実施例２に記載の方法にて合成した下記式（１６）の化合物を用いる以外は実施例２と同様にして、比較用のインク組成物を調製した。用いた化合物の構造式を下記式（１６）に示す。尚、評価は下記式（１６）のナトリウム塩を用いた。
【００８２】
【化１６】
2008280467.tif 000019
【００８３】
（Ｂ）インクジェットプリント
インクジェットプリンター（キヤノン社製  商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ４１００）を用いて、表３に示す５種類の普通紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトの印字物を得た。なお、該ホワイトの部分はインクによって着色されていない、普通紙の地肌の部分である。また、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンも作成し、マゼンタ色のグラデーションを有する印字物を得た。
耐水性試験の目視判断を行う際には、チェック柄の印刷物を用いた。
耐水性試験の色素残存率測定は、グラデーションを有する印字物を用い、試験前の印字物の反射濃度Ｄ値が１に最も近い部分について反射濃度の測定を行った。反射濃度は測色システム（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製、商品名ＳｅｃｔｒｏＥｙｅ）を用いて測定した。
記録画像の各種試験方法および試験結果の評価方法を以下に記載する。
【００８４】
表３
普通紙１  
キヤノン社製
商品名ＬＢＰ  ＰＡＰＥＲ  ＬＳ−５００
普通紙２
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ
普通紙３
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製
商品名Ａｌｌ−ｉｎ−Ｏｎｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐａｐｅｒ
普通紙４
セイコーエプソン社製
両面上質普通紙  ＫＡ４２５０ＮＰＤ
普通紙５
キヤノン社製
カラー普通紙  ＬＣ−３０１                          
【００８５】
（Ｃ）印刷物のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の測定
プリントしたグラデーションを有する印字物中で、もっとも反射濃度が高い部分について上記測色システムを用いてＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を測定した。
実施例２の結果を表４に、比較例１の結果を表５に、比較例２の結果を表６にそれぞれ記す。目視による色相は、実施例２及び各比較例のいずれもが高鮮明なマゼンタ色を示し、良好であった。
【００８６】
表４
実施例２
Ｌ＊      ａ＊      ｂ＊
普通紙１      ５４．９  ５４．３  −５．４
普通紙２      ５６．６  ５３．０  −９．０
普通紙３      ５５．９  ５４．４  −９．２
普通紙４      ５７．６  ５０．１  −９．５
普通紙５      ５４．２  ６０．５  −６．８
表５
比較例１
Ｌ＊      ａ＊      ｂ＊
普通紙１      ４７．２  ６６．２  −１．４
普通紙２      ４７．６  ６４．３  −４．７
普通紙３      ４８．１  ６４．０  −４．７
普通紙４      ４８．５  ６２．３  −８．０
普通紙５      ４７．２  ７２．８  −２．２
表６
比較例２
Ｌ＊      ａ＊      ｂ＊
普通紙１      ５５．０  ５６．９  −７．０
普通紙２      ５６．５  ５５．５  −９．５
普通紙３      ５７．０  ５４．４  −１０．３
普通紙４      ５７．３  ５１．６  −１０．３
普通紙５      ５４．８  ６１．６  −８．１
【００８７】
（Ｄ）耐水性試験１（蒸発乾燥試験）
印刷後２４時間乾燥を行ったチェック柄の印字物に対して、イオン交換水を１滴滴下し、そのまま自然乾燥した。乾燥後、パターンのにじみの程度を目視で評価し、以下の基準で３段階に評価した。
全く滲みが無い（どこに滴下したのか判別不可能）・・・・○
ほとんど滲みが無い（滴下した場所は判別できる）・・・・△
明らかに滲んでいる・・・・・・・・・・・・・・・・・・×
結果を表７に示す。
【００８８】
（Ｅ）耐水性試験２（浸漬試験１）
印刷後２４時間乾燥を行ったチェック柄の印字物に対して、イオン交換水中に１時間浸漬した。乾燥後、パターンの着色部分の色落ち具合とホワイト部分の着色具合とを目視で評価し、以下の基準で３段階に評価した。
色落ちや着色が全く無い・・・・・・・・・・・・○
色落ちや着色がやや見られる・・・・・・・・・・△
明らかに色落ちや着色が見られる・・・・・・・・×
結果を表８に示す。
【００８９】
（Ｆ）耐水性試験３（浸漬試験２）
印刷後２４時間乾燥を行ったグラデーションの印字物に対して、イオン交換水中に１時間浸漬した。乾燥後、反射濃度を前記の測色システムを用いて測色した。測定後、色素残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求め、以下の基準で３段階で評価した。
色素残存率が９０％以上・・・・・・・・○
色素残存率が５０％以上９０％未満・・・△
色素残存率が５０％未満・・・・・・・・×
結果を表９に示す。
【００９０】
表７  耐水性試験１の結果
普通紙１    普通紙２    普通紙３    普通紙４    普通紙５
実施例２    △          ○          ○          ○          ○
比較例１    ×          ×          ×          ×          △
比較例２    ×          ×          ×          ×          △
表８  耐水性試験２の結果
普通紙１    普通紙２    普通紙３    普通紙４    普通紙５
実施例２    ○          ○          ○          ○          ○
比較例１    ×          ×          ×          ×          △
比較例２    ×          ×          ×          ×          △
表９  耐水性試験３の結果
普通紙１    普通紙２    普通紙３    普通紙４    普通紙５
実施例２    ○          ○          ○          ○          ○
比較例１    ×          ×          ×          ×          ○
比較例２    ×          ×          ×          △          ○
【００９１】
表７〜９の結果より明らかなように、普通紙５に記録した各比較例の画像は、耐水性試験３では各実施例と同等であり、また耐水性試験１及び２においても各実施例よりやや劣る程度であった。従って、普通紙５を用いる場合に限り、各比較例の耐水性はそれほど悪いものではないといえる。また比較例２については、普通紙４を用いた場合にも、同程度の耐水性を示した。
しかしながら、普通紙１〜３においては、各実施例と各比較例とで明確な違いが認められた。すわなち、各比較例に対して各実施例の記録画像は、目視及び測色結果のいずれにおいても極めて優れた耐水性を示し、本発明の色素及びこれを含有するインクの有用性が明らかとなった。
【００９２】
以上の結果から、本発明の水溶性アントラピリドン化合物はインクジェット記録用のインク組成物を調製するのに適しており、各種の堅牢性、特に耐水性に極めて優れ、また水溶解性が高く、良好で鮮明な色相を持つ。これらの特徴から、本発明のアントラピリドン化合物は各種の記録用インク色素、特にインクジェットインク用のマゼンタ色の色素として非常に有用な化合物であることが明らかである。