(57)【要約】【課題】カップ麺などの即席食品を食する場合において、容器内の即席食品に熱湯を注ぐ作業を容易にするために、蓋材を開封した状態で保持する機能である、デッドホールド性の改良された積層体及び該積層体からなる蓋材を提供する。【解決手段】基材層と、サンドラミネーション用樹脂として、不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層と、さらに該樹脂の上にデッドホールド性を有する材料である、アルミニウム箔または高延伸した熱可塑性樹脂からなる層と、必要に応じてシール材層とをこの順で積層することにより、積層体の厚みの薄い、デッドホールド性の改良された積層体が得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層（Ａ）、不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層（Ｂ）およびデッドホールド性を有する材料からなる層（Ｃ）がこの順で積層されている積層体。
【請求項２】
シール材層（Ｄ）が前記デッドホールド性を有する材料からなる層（Ｃ）の上にさらに積層されている積層体。
【請求項３】
前記不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体が、エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、またはこれとエチレン・不飽和カルボン酸共重合体および／またはエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体との混合物であって、（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が２〜２５重量％であり、不飽和カルボン酸単位の含有量が１〜１２重量％である混合物である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記デッドホールド性を有する材料がアルミニウムまたは高延伸した熱可塑性樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
前記シール材が、
（i）ポリエチレン、
（ii）エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、または
（iii）a）前記成分（ii）とエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体および／またはエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体との混合成分２０〜７０重量部、
b）低密度ポリエチレン１０〜５５重量部、
c）低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体５〜２０重量部および
d）粘着付与樹脂５〜２０重量部 
を含み（ただし成分a）〜c)の合計を１００重量部とする。）、a）成分に基づく（メタ）アクリル酸成分量が３〜８重量％およびa）成分に基づく（メタ）アクリル酸エステル成
分量が１〜１２重量％となるように配合された樹脂組成物である請求項１または２に記載の積層体。
【請求項６】
前記基材が紙である請求項１〜５のいずれかに記載の積層体。
【請求項７】
請求項１〜６に記載の積層体からなる蓋材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カップ容器などに好適に用いられるデッドホールド性を有する積層体及び該積層体からなる蓋材に関する。
【背景技術】
【０００２】
カップ麺などの蓋材は、アルミニウム箔の外側にポリエチレン保護層を介して印刷紙層が、またアルミニウム箔の内側にポリエチレン層を介してヒートシール層がそれぞれ形成されている５層構成のものが一般的である。前記蓋材においてアルミニウム箔の内側にポリエチレン層を設ける理由は、アルミニウム箔とヒートシール層の間の接着力を確保するとともに、易開封性を付与し、きれいな開封面の形成に非常に有効であるためである。
【０００３】
また、カップ麺などの成形容器の蓋材は、容器内の乾燥状態の即席食品に熱湯を注ぐ作業を容易にするために、蓋材を開封した状態で保持する機能を備えていることが要求される。上記アルミニウム箔を含む積層材料は、開封後にデッドホールド性を示す材料として、このような成形容器の蓋材として使用されている。ここで、デッドホールド性とは、形状保持性または塑性変形性という意味である。
【０００４】
上記蓋材を積層するための接着剤の役割をする樹脂としては、通常、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）などの熱可塑性樹脂が使用されており、該ポリエチレン樹脂を熱溶融させた後、アルミニウム箔層に２層のポリエチレン層とヒートシール層との合計3層をコ
ーティングさせることにより積層体が作成される。しかしながら、工業的には上記のような加工は煩雑でコスト高であるだけでなく、積層体を作成する際に積層体の厚みが増すため、全体としてデッドホールド性の低下を招く要因となっていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、例えばカップ麺などの即席食品を食する場合において、容器内の即席食品に熱湯を注ぐ作業を容易にするために、より薄肉化することができ、蓋材を開封した状態で保持する機能、すなわち、デッドホールド性の改良された積層体及び該積層体からなる蓋材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基材層と、不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層と、アルミニウム箔または高延伸した熱可塑性樹脂からなる層と、必要に応じてシール材層とをこの順に積層してなる積層蓋材に関する。詳しくは、サンドラミネーション用樹脂として、前記不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体を用いること、さらに該樹脂の上にデッドホールド性を有する材料である、アルミニウム箔または高延伸した熱可塑性樹脂からなる層を積層することで、積層体を薄肉化し、開封状態保持機能が改良された積層体及び該積層体からなる蓋材に関する。
【０００７】
本発明者は、基材層、特定のエチレン共重合体層およびデッドホールド性を有する材料層をこの順で積層することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を解決するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の積層体は、基材層（Ａ）、不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層（Ｂ）およびデッドホールド性を有する材料からなる層（Ｃ
）をこの順に積層してなることを特徴とする。
【０００９】
前記デッドホールド性を有する材料からなる層（Ｃ）の上にさらにシール材層（Ｄ）が積層されていることが好ましい。
前記不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体は、エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、またはこれとエチレン・不飽和カルボン酸共重合体および／またはエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体との混合物であって、（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が２〜２５重量％であり、不飽和カルボン酸単位の含有量が１〜１２重量％である混合物が好ましい。
【００１０】
前記デッドホールド性を有する材料は、アルミニウムまたは高延伸した熱可塑性樹脂からなる材料であることが好ましい。
前記シール材は、（i）ポリエチレン、（ii）エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ
）アクリル酸エステル共重合体、または（iii）a）前記成分（ii）とエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体および／またはエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体との混合成分２０〜７０重量部と、b）低密度ポリエチレン１０〜５５重量部と、c）低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体５〜２０重量部と、d）粘着付与樹脂５〜２０重量部 とからなり（成分a）〜c）の合計が１００重量部）、a）成分に基づく（メタ）アクリル
酸成分量が３〜８重量％およびa）成分に基づく（メタ）アクリル酸エステル成分量が１
〜１２重量％となるように配合された樹脂組成物であることが好ましい。
【００１１】
前記基材は、紙であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、基材層と、不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層と、デッドホールド性を有する材料からなる層と、必要に応じてシール層とをこの順に積層してなる積層体は、積層体を薄肉化することができるとともに、デッドホールド性が改良されるので、この積層体を容器の蓋材として用いた場合、カップ麺などの即席食品を食する際、容器本体内の即席食品に熱湯を注ぐ作業が容易になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の積層体及び蓋材は、基材層（Ａ）と、不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層（Ｂ）と、アルミニウム箔または高延伸した熱可塑性樹脂からなる層（Ｃ）と、必要に応じてシール材（Ｄ）とをこの順に積層してなる。
【００１４】
〔積層体及び蓋材〕
本発明の積層体及び蓋材は、基材層（Ａ）／不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層（Ｂ）／アルミニウム箔または高延伸した熱可塑性樹脂からなる層（Ｃ）／シール材（Ｄ）を積層してなるものである。積層体全体の厚みは、20μm〜3mm、好ましくは30μm〜1.5mmである。このような構成と厚みを持っている場合に優れたデッドホールド性を有する。
【００１５】
以下に、本発明を構成する前記各層について詳細に説明する。
〔基材層（Ａ）〕
本発明の基材層（Ａ）としては、一般的には紙が用いられるが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリエステル（Ｏ−ＰＥＴ）、延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびナイロンなどのポリアミドなどを用いてもよい。これらは、１種単独で用いてもよく、また２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
また基材層（Ａ）の厚さは、加工性を考慮すると、5μm〜2mm、好ましくは7μm〜1mmの範囲内である。
〔不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層（Ｂ）〕
本発明の積層蓋材を構成する不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体（以下、単に「エチレン共重合体（b）」ともいう。）は、エチレン・（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体またはこれらの混合物であって、（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は２〜２５重量％、好ましくは3〜20重量％である。また、前記エチレン共重合体（b）は、エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体および、必要に応じてエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体との混合物であってもよく、この場合、該混合物の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は２〜２５重量％、好ましくは2〜18重量％であり、不飽和カルボン酸単位の含有量が１〜
１２重量％、好ましくは６〜２０重量％である。この中でも、エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、またはこれとエチレン・不飽和カルボン酸共重合体および／またはエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体との混合物であって、（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が２〜２５重量％であり、不飽和カルボン酸単位の含有量が１〜１２重量％である混合物がより好ましい。
【００１７】
上記エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体である。（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味するものであり、（メタ）アクリル酸エステルとしては具体的にはたとえば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル  アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシルおよびアクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メイソオクチルなどを挙げることができる。このようなエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、１９０℃、２１６０ｇ荷重（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０−１９９９に準拠）におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５〜１００ｇ／１０分、特に１〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。
【００１８】
上記エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチルおよび無水マレイン酸などを挙げることができる。これらの中では、アクリル酸またはメタクリル酸の共重合体を使用するのが特に好ましい。またエチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体における（メタ）アクリル酸エステルとしては、上記と同様の共重合体を挙げることができる。その共重合体における不飽和カルボン酸含量は、１〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル含量は、２〜２５重量％、好ましくは６〜２０重量％である。このような共重合体の１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９）は、０．５〜１００ｇ／１０分、特に１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００１９】
エチレン・不飽和カルボン酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体とともに用いることができるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、たとえば、エチレンと、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチルおよび無水マレイン酸などとの共重合体を挙げることができる。これらの中では、エチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタクリル酸共重合体が特に好ましい。これら共重合体における不飽和カルボン酸含量は、１〜１５重量％、特に２〜１２重量％の範囲にあることが好ましい。このような共重合体としては、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．５〜１００ｇ／１０分、特に１〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。
【００２０】
上記エチレン共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。
不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層（Ｂ）はアンカーコート剤層と接触する面に設けられたエチレン共重合体と、エチレン共重合体と十分な接着強度を有するその他の重合体とを積層してなる層も含む。具体的には、エチレン共重合体と、エチレン共重合体と十分な接着強度を有するその他の重合体とを共押出ししてもよく、あるいは、エチレン共重合体をアンカーコート剤層にエチレン共重合体を積層した後、エチレン共重合体と十分な接着強度を有するその他の重合体でエチレン共重合体とシーラント層とをサンドラミネーションする、いわゆるタンデムラミネーションにより積層体を得てもよい。
【００２１】
本発明の積層体を構成する不飽和カルボン酸エステル単位を有するエチレン共重合体からなる層（Ｂ）の厚さは、１〜３００μｍ、好ましくは３〜２０μｍ、より好ましくは５〜１０μｍである。
【００２２】
〔デッドホールド性を有する材料からなる層（Ｃ）〕
デッドホールド性を有する材料は、アルミニウムまたは高延伸した熱可塑性樹脂からなる材料である。高延伸した熱可塑性樹脂における熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）等が挙げられる。
【００２３】
前記熱可塑性樹脂がポリエチレンの場合は、極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ未満の汎用ポリエチレンの溶融固化物を延伸して塑性変形性が付与された延伸物からなり、塑性変形性として、該延伸物を１８０度折り曲げてから１０分経過後の戻り角度が２０度以下であり、かつ９０度折り曲げてから１０分経過後の戻り角度が１５度以下を示す塑性変形性ポリエチレン材料が好ましい。
【００２４】
上記ポリエチレン材料は、極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ未満であれば、単独で使用しても、ポリプロピレンなどの他のポリオレフィンと混合して使用しても、または樹脂用として通常使用されている各種無機充填剤を添加して使用してもよい。特に充填剤を添加した場合は、ポリエチレンの剪断破壊を誘発し、塑性変形を容易にすることができる。
【００２５】
このような充填剤としては、たとえば、ガラス繊維、ガラスビーズ、タルク、シリカ、マイカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカアルミナ、酸化チタン、酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫化モリブデン、酸化アンチモン、クレー、ケイソウ土、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、アスベスト、酸化鉄、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、モンモリロナイト、ベントナイト、鉄粉、鉛粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、炭素繊維およびカーボンブラックなどが挙げられる。
【００２６】
デッドホールド性を有する材料からなる層（Ｃ）の厚さは、2〜500μｍ、好ましくは3
〜50μｍの範囲内である。
〔シール材層（Ｄ）〕
発明の積層体を構成する、デッドホールド性を有する材料からなる層（Ｃ）の上には、必要に応じて、シール材が積層されていてもよい。シール材としては、一般的にイージピール性を求める場合には開封強度が0.5〜50N/15mmのシール材、例えば発泡ポリスチレン
に対してイージピール性を有する易開封性シーラント、完全密封性を求める場合には50N/15mm以上または非着体が材料破壊を示すような、シール材、例えばポリプロピレンに対し
てヒートシール性を有するポリプロピレンを被着体に応じて選択することができる。
【００２７】
〔加工方法〕
本発明の積層体を得るための積層方法としては、たとえば、押出しおよび共押出し、ならびにこれらの方法を利用したサンドイッチラミネーションなど、公知の方法を使用することができる。
【００２８】
前記押出しおよび共押出し方法は、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂を加熱し、シリンダーと呼ばれる筒の中で溶解し、スクリューで圧力をかけて押し出し、該シリンダーの先端部にあるＴダイスと呼ばれる細いスリットからカーテン状に溶解した樹脂を押し出してフィルム上にした後、ラミネート基材にラミネートする方法である。そしてこれらの方法を利用した、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂を接着剤の代わりにして一方の基材と他方の基材とをラミネートする、サンドイッチラミネーション方法を使用することもできる。
本発明の積層体は、主に容器等の蓋材として好ましく用いられる。
【００２９】
〔実施例〕
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例および比較例で作製した試料のデッドホールド性の評価は、次のようにして測定した。
＜デッドホールド性の評価＞
積層蓋材用試料を１５０ｍｍの短冊状試料とし、台の上にのせ、該短冊状試料を台の端から３０ｍｍ出す。台の端から３ｍｍのところを金属板を使って５回叩き、台面に対して垂直にどのくらい折れ曲がっているかを計ることにより、デッドホールド性について評価した。    
【００３０】
〔実施例１〕
ポリエチレンテレフタレート（厚さ１２μｍ）／エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル三元共重合体（メタクリル酸含量４重量％、アクリル酸イソブチル含量７．５重量％  ＭＦＲ：１４ｇ／１０分）（（厚さ７μｍ）／アルミニウム箔（厚さ７μｍ）からなる３層の積層体（積層蓋材）をサンドイッチラミネーション方法により作製し、上記の方法にしたがい、デッドホールド性を評価したところ、試料は、台より５ｍｍ程度下にホールドしていた。
【００３１】
〔比較例１〕
ポリエチレンテレフタレート（厚さ１２μｍ）／アンカーコート剤（商品名：セイカダイン2710、大日精化製）および低密度ポリエチレン（密度923kg/m3、商品名：ミラソン 16）（厚さ２０μｍ）／アルミニウム箔（厚さ７μｍ）からなる３層の積層体（積層蓋材
）をサンドイッチラミネーション方法により作製し、上記の方法にしたがい、デッドホールド性を評価したところ、試料は元の状態に戻った。