(57)【要約】【課題】電圧保持率が高く、かつ残留ＤＣが抑制された液晶表示素子を提供すること。また、該液晶表示素子を製作するための液晶配向膜、該液晶配向膜を作製するための液晶配向剤、該液晶配向剤に含有されるポリマー、および該ポリマーの合成に用いられる新規化合物を提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるジアミン、１種または２種以上のポリマーを含有する組成物であって、酸成分としてテトラカルボン酸二無水物とアミン成分として下記一般式（Ｉ）で表されるジアミンとを用い、それらを反応させて得られるポリマー、該ポリマーを含有する液晶配向剤、該液晶配向剤より作製される液晶配向膜、および該液晶配向膜より作製される液晶表示素子。2008058948.tif 000099［式（Ｉ）中、Ａ1およびＲ1は請求項で定義されるとおりである。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミン。
【化１】
2008058948.tif 000068
［式（Ｉ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−（ＣＨ2）m−であり、ｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基、または下記式(ＩＩ−Ｂ)で表される基である。］
【化２】
2008058948.tif 000069
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、−
ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
[式（ＩＩ−Ｂ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2は、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6は、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり
、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃおよびｄはそれぞれ独立して０〜３の整数を表わし、ｅは０〜２の整数であり、
環Ｔはシクロヘキサンまたはシクロヘキセンである。］
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ1が単結合であり、Ｒ1が下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基である、請求項１に記載のジアミン。
【化３】
2008058948.tif 000070
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2、Ａ3、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、環Ｓ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは前記のとおりである。］
【請求項３】
前記式（ＩＩ−Ａ）において、Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
環Ｓは１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ4は−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｆおよびｇは０であり、かつ、
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である、請求項２に記載のジアミン。
【請求項４】
下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−８）または（Ｉ−４）で表わされるジアミンであることを特徴とする請求項３に記載のジアミン。
【化４】
2008058948.tif 000071
［式中、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜３０のアルキルである。］
【請求項５】
酸成分としてのテトラカルボン酸二無水物とアミン成分としての請求項１〜４のいずれか一項に記載の側鎖構造を有するジアミンとを用い、これらを反応させて得られるポリマー。
【請求項６】
前記テトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物のうち、いずれか一方または両方を含むことを特徴とする請求項５に記載のポリマー。
【請求項７】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１）、（２）、（５）、（６）および（７）から構成される群から選択される１種以上であり、前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１４）〜（２９）および（６０）から構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項６
に記載のポリマー。
【化５】
2008058948.tif 000072
【化６】
2008058948.tif 000073
【請求項８】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１）で表わされる化合物であり、
前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が、前記構造式（１４）で表わされる化合物であることを特徴とする請求項７に記載のポリマー。
【請求項９】
前記アミン成分として、下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上をさらに用いることを特徴とする請求項５〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
【化７】
2008058948.tif 000074
［式（ＩＩＩ）中、
Ａ4は、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｙはそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンであり、
シクロヘキサン環またはベンゼン環に結合している水素は、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよい。さらに、式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。］
【化８】
2008058948.tif 000075
［式（Ｘ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または
−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記式（ＩＩ）で表される基、またはベンゼン
環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキル
、または該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキルまたはフェニルであり、
該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただ  し連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ  3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2または−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、
該フェニルの環形成炭素に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ
3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。］
【化９】
2008058948.tif 000076
［式（ＩＩ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキ
ル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣ  Ｆ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
【化１０】
2008058948.tif 000077
［式（ＸＩ）〜（ＸＩＩ）中、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6はそれぞれ独立して、−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルで
あり、
Ａ5はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ2−であり、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニ  ルである。］
【化１１】
2008058948.tif 000078
［式（ＸＩＩＩ）中、
Ｒ9は−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルのうち炭素数２〜２０
のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または
−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、
Ａ7は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
環Ｕは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
ｈは０または１である。
式（ＸＩＶ）中、
Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルであり、
Ｒ11は−Ｈまたは炭素数１〜２２のアルキルであり、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。］
【請求項１０】
前記アミン成分が、下記一般式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）、（ＶＩ−１４）〜（ＶＩ−１６）、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１５）、式（ＶＩＩ−２６）、式（ＶＩＩ−２７）、式（ＶＩＩ−３１）、式（ＶＩＩＩ−１）、式（ＶＩＩＩ−２）、式（ＶＩＩＩ−６）および式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−５）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項９に記載のポリマー。
【化１２】
2008058948.tif 000079
【化１３】
2008058948.tif 000080
【請求項１１】
前記アミン成分が、前記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ
−１２）および（ＩＸ−２）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１０に記載のポリマー。
【請求項１２】
下記一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミンを用いて得られるポリマーを含有することを特徴とする液晶配向剤。
【化１４】
2008058948.tif 000081
［式（Ｉ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−（ＣＨ2）m−であり、ｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基、または下記式(ＩＩ−Ｂ)で表される基である。］
【化１５】
2008058948.tif 000082
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−ＯＨ、−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置
換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2また  は−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
[式（ＩＩ−Ｂ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2は、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6は、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり
、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃおよびｄはそれぞれ独立して０〜３の整数を表わし、ｅは０〜２の整数であり、
環Ｔはシクロヘキサンまたはシクロヘキセンである。］
【請求項１３】
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンにおいて、Ａ1が単結合であり、Ｒ1が下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基である、請求項１２に記載の液晶配向剤。
【化１６】
2008058948.tif 000083
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2、Ａ3、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、環Ｓ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは前記のとおりである。］
【請求項１４】
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンの前記式（ＩＩ−Ａ）において、Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
環Ｓは１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ4は−ＯＨ、−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｆおよびｇは０であり、かつ、
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である、請求項１３に記載の液晶配向剤。
【請求項１５】
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンが下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−８）または（Ｉ−４）で表わされるジアミンであることを特徴とする請求項１４に記載の液晶配向剤。
【化１７】
2008058948.tif 000084
［式中、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシである。］
【請求項１６】
前記ポリマーが、酸成分としてテトラカルボン酸二無水物を用いて得られるポリマーであることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【請求項１７】
前記テトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物のうち、いずれか一方また
は両方を含むことを特徴とする請求項１６に記載の液晶配向剤。
【請求項１８】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１）、（２）、（５）、（６）および（７）から構成される群から選択される１種以上であり、前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１４）〜（２９）および（６０）から構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１７に記載の液晶配向剤。
【化１８】
2008058948.tif 000085
【化１９】
2008058948.tif 000086
【請求項１９】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１）で表わされる化合物であり、
前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が、前記構造式（１４）で表わされる化合物であることを特徴とする請求項１８に記載の液晶配向剤。
【請求項２０】
前記ポリマーが、下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上をさらに用いて得られるポリマーであることを特徴とする請求項１２〜１９のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【化２０】
2008058948.tif 000087
［式（ＩＩＩ）中、
Ａ4は、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｙはそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンであり、
シクロヘキサン環またはベンゼン環に結合している水素は、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよい。さらに、式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。］
【化２１】
2008058948.tif 000088
［式（Ｘ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または
−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記式（ＩＩ）で表される基、またはベンゼン
環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキル
、または該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキルまたはフェニルであり、
該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただ  し連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ  3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2または−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、
該フェニルの環形成炭素に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ
3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。］
【化２２】
2008058948.tif 000089
［式（ＩＩ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキ
ル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣ  Ｆ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
【化２３】
2008058948.tif 000090
［式（ＸＩ）〜（ＸＩＩ）中、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6はそれぞれ独立して、−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルで
あり、
Ａ5はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ2−であり、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニ  ルである。］
【化２４】
2008058948.tif 000091
［式（ＸＩＩＩ）中、
Ｒ9は−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルのうち炭素数２〜２０
のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または
−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、
Ａ7は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
環Ｕは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
ｈは０または１である。
式（ＸＩＶ）中、
Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルであり、
Ｒ11は−Ｈまたは炭素数１〜２２のアルキルであり、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。］
【請求項２１】
前記ジアミンが、下記一般式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）、（ＶＩ−１４）〜（ＶＩ−１６）、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１５）、式（ＶＩＩ−２６）、式（ＶＩＩ−２７）、式（ＶＩＩ−３１）、式（ＶＩＩＩ−１）、式（ＶＩＩＩ−２）、式（ＶＩＩＩ−６）および式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−５）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項２０に記載の液晶配向剤。
【化２５】
2008058948.tif 000092
【化２６】
2008058948.tif 000093
【請求項２２】
前記ジアミンが、前記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１２）および（ＩＸ−２）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項２１に記載の液晶配向剤。
【請求項２３】
さらに、前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミン以外のジアミンを用いて得られる第２のポリマーを含有することを特徴とする請求項１２〜２２のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
【請求項２４】
前記第２のポリマーが、酸成分としてテトラカルボン酸二無水物を用いて得られることを特徴とする請求項２３に記載の液晶配向剤。
【請求項２５】
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミン以外のジアミンが、下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表わされるジアミンから構成される群から選択される１種以上のジアミンを含むことを特徴とする請求項２３または２４に記載の液晶配向剤。
【化２７】
2008058948.tif 000094
［式（ＩＩＩ）中、
Ａ4は、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｙはそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンであり、
シクロヘキサン環またはベンゼン環に結合している水素は、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよい。さらに、式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。］
【化２８】
2008058948.tif 000095
［式（Ｘ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または
−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記式（ＩＩ）で表される基、またはベンゼン
環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキル
、または該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキルまたはフェニルであり、
該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただ  し連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ  3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2または−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、
該フェニルの環形成炭素に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ
3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。］
【化２９】
2008058948.tif 000096
［式（ＩＩ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキ
ル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣ  Ｆ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ、
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
【化３０】
2008058948.tif 000097
［式（ＸＩ）〜（ＸＩＩ）中、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6はそれぞれ独立して、−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルで
あり、
Ａ5はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ2−であり、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニ  ルである。］
【化３１】
2008058948.tif 000098
［式（ＸＩＩＩ）中、
Ｒ9は−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルのうち炭素数２〜２０
のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または
−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、
Ａ7は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
環Ｕは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
ｈは０または１である。
式（ＸＩＶ）中、
Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルであり、
Ｒ11は−Ｈまたは炭素数１〜２２のアルキルであり、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。］
【請求項２６】
請求項１２〜２５のいずれか一項に記載の液晶配向剤を塗布し、加熱することによって形成される液晶配向膜。
【請求項２７】
請求項２６に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、側鎖構造を有するジアミン、および該ジアミンを用いたポリマー（ポリア
ミック酸またはその誘導体）が溶剤に溶解した液晶配向剤、該液晶配向剤から形成され
る液晶配向膜を具備した液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデ
オカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイなどの様々な液晶表示装置に使
われており、最近ではテレビとしても用いられるようになってきた。さらに、光プリン
ターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブなどのオプトエレクトロニクス関連素
子としても利用されている。
従来の液晶表示素子としては、ネマチック液晶を用いた表示素子が主流であり、１）
９０度ツイストしたＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子、２）通
常１８０度以上ツイストしたＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）
型液晶表示素子、３）薄膜トランジスタを使用したいわゆるＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌ
ｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）型液晶表示素子が実用化されている。
【０００３】
これらの液晶表示素子は画像が適正に視認できる視野角が狭く、斜め方向から見たと
きに、輝度やコントラストの低下および中間調での輝度反転を生じるという欠点を有し
ている。近年、この視野角の問題については、１）光学補償フィルムを用いたＴＮ-Ｔ
ＦＴ型液晶表示素子、２）垂直配向と光学補償フィルムを用いたＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａ
ｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示素子、３）垂直配向と突起構造物の技術を併用し
たＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ  Ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液
晶表示素子、または４）横電界方式のＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ
）型液晶表示素子、５）ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  
Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型液晶表示素子、６）光学補償ベンド（Ｏｐｔｉｃａｌ
ｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ＢｅｎｄまたはＯｐｔｉｃａｌｌｙ  ｓｅｌｆ−Ｃｏ
ｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：ＯＣＢ）型液晶表示素子などの技
術により改良されて、実用化、或いは検討されている。
【０００４】
液晶表示素子の技術の発展は、単にこれらの駆動方式や素子構造の改良のみならず、
表示素子に使用される構成部材の改良によっても達成されている。表示素子に使用され
る構成部材のなかでも、特に液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要
素の一つであり、表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってき
ている。
【０００５】
液晶配向膜は、液晶配向剤より調製される。現在、主として用いられている液晶配向
剤とは、ポリアミック酸または可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液である
。このような溶液を基板に塗布した後、加熱などの手段により成膜してポリイミド系配
向膜を形成する。ポリアミック酸または可溶性のポリイミド以外の種々の液晶配向剤も
検討されているが、耐熱性、耐薬品性（耐液晶性）、塗布性、液晶配向性、電気特性、
光学特性、表示特性等の点から、ほとんど実用化されていない。
【０００６】
液晶表示素子の表示品位を向上させるために液晶配向膜に要求される重要な特性とし
て、電圧保持率および残留ＤＣが挙げられる。電圧保持率が低いと、フレーム期間中に
液晶にかかる電圧が低下し、結果として輝度が低下して正常な諧調表示に支障をきたす
。一方、残留ＤＣが大きいと、電圧印加後に電圧をＯＦＦにしたにもかかわらず、消去
される像が残ってしまういわゆる「残像」が発生する。
【０００７】
前記した問題を解決する試みとして、最近ではいくつかの方法が提案されている。
１）液晶配向膜を形成させるための、物性の異なる２以上のポリアミック酸を組み合
わせて用いたポリアミック酸組成物が知られている（特許文献１；特開平１１−１９３
３４５号公報、特許文献２；特開平１１−１９３３４７号公報参照）。
２）ポリアミック酸とポリアミドを用いたポリマー成分と、溶剤とを用いるワニス組
成物が知られている（特許文献３；ＷＯ  ００／６１６８４号公報参照）。
３）物性の異なる２以上のポリアミック酸およびポリアミド、ならびに溶剤を用いた
ワニス組成物が知られている。（特許文献４；ＷＯ  ０１／０００７３３号公報参照）
。
４）特定の構造を有するアミン成分を用いて合成されるポリアミック酸などを用いた
高分子材料を用いたワニス組成物が知られている（特許文献５；特開２００２−１６２
６３０号公報参照）。
しかしながら、これらの先行技術では、電圧保持率および残留ＤＣの問題について未
だ検討の余地が残されている。また、液晶表示素子の作製に用いるアミン成分として、
本発明の式（Ｉ）構造をとり電圧保持率および残留ＤＣを改善させるアミン成分も知られていない。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１９３３４５号公報
【特許文献２】特開平１１−１９３３４７号公報
【特許文献３】ＷＯ  ２０００／６１６８４号パンフレット
【特許文献４】ＷＯ  ２００１／０００７３３号パンフレット
【特許文献５】特開２００２−１６２６３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、例えば、電圧保持率および残留ＤＣの問題が改善された液晶表示素子用の液晶配向剤を提供することである。また、本発明の目的は、該液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜を具備した液晶表示素子を提供することである。
さらに本発明の目的は、前記液晶配向剤を合成するための新規なポリマー、該ポリマーの原料となる新規化合物（ジアミン）を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意研究を行った。
その結果、酸成分として特定のテトラカルボン酸二無水物とアミン成分として下記一般式（Ｉ）で表わされるジアミンを含む特定のジアミンとを用い、それらを反応させて得られる、１種または２種以上のポリマーを含有する液晶配向剤を使用して作製された液晶配向膜を具備する液晶表示素子に良好な電圧保持率および顕著な残留ＤＣ低減効果を付与することができることを見出し、本発明を完成させた。
さらに、前記ポリマー（ポリアミック酸またはその誘導体）を適宜選択することにより、前記液晶配向剤を使用して作製された液晶配向膜が、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適切に適用されうることを見出した。
【００１１】
本発明は以下の構成からなる。
［１］
一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミン。
【００１２】
【化１】
2008058948.tif 000002
［式（Ｉ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−（ＣＨ2）m−であり、ｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基、または下記式(ＩＩ−Ｂ)で表される基である。］
【００１３】
【化２】
2008058948.tif 000003
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、−
ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
[式（ＩＩ−Ｂ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2は、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6は、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり
、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃおよびｄはそれぞれ独立して０〜３の整数を表わし、ｅは０〜２の整数であり、
環Ｔはシクロヘキサンまたはシクロヘキセンである。］
【００１４】
［２］
前記一般式（Ｉ）において、Ａ1が単結合であり、Ｒ1が下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基である、［１］に記載のジアミン。
【００１５】
【化３】
2008058948.tif 000004
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2、Ａ3、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、環Ｓ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは前記のとおりである。］
【００１６】
［３］
前記式（ＩＩ−Ａ）において、Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
環Ｓは１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ4は−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｆおよびｇは０であり、かつ、
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である、［２］に記載のジアミン。
【００１７】
［４］
下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−８）または（Ｉ−４）で表わされるジアミンであることを特徴とする［３］に記載のジアミン。
【００１８】
【化４】
2008058948.tif 000005
［式中、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜３０のアルキルである。］
【００１９】
［５］
酸成分としてのテトラカルボン酸二無水物とアミン成分としての［１］〜［４］のいずれか１に記載の側鎖構造を有するジアミンとを用い、これらを反応させて得られるポリマー。
【００２０】
［６］
前記テトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物のうち、いずれか一方また
は両方を含むことを特徴とする［５］に記載のポリマー。
【００２１】
［７］
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１）、（２）、（５）、（６）および（７）から構成される群から選択される１種以上であり、前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１４）〜（２９）および（６０）から構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする、［６］に記載のポリマー。
【００２２】
【化５】
2008058948.tif 000006
【００２３】
【化６】
2008058948.tif 000007
【００２４】
［８］
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１）で表わされる化合物であり、
前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が、前記構造式（１４）で表わされる化合物であることを特徴とする［７］に記載のポリマー。
【００２５】
［９］
前記アミン成分として、下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上をさらに用いることを特徴とする［５］〜［８］のいずれか１に記載のポリマー。
【００２６】
【化７】
2008058948.tif 000008
［式（ＩＩＩ）中、
Ａ4は、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｙはそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンであり、
シクロヘキサン環またはベンゼン環に結合している水素は、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよい。さらに、式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。］
【００２７】
【化８】
2008058948.tif 000009
［式（Ｘ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または
−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記式（ＩＩ）で表される基、またはベンゼン
環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキル
、または該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキルまたはフェニルであり、
該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただ  し連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ  3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2または−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、
該フェニルの環形成炭素に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ
3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。］
【００２８】
【化９】
2008058948.tif 000010
［式（ＩＩ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキ
ル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣ  Ｆ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
【００２９】
【化１０】
2008058948.tif 000011
［式（ＸＩ）〜（ＸＩＩ）中、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6はそれぞれ独立して、−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルで
あり、
Ａ5はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ2−であり、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニ  ルである。］
【００３０】
【化１１】
2008058948.tif 000012
［式（ＸＩＩＩ）中、
Ｒ9は−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルのうち炭素数２〜２０
のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または
−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、
Ａ7は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
環Ｕは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
ｈは０または１である。
式（ＸＩＶ）中、
Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルであり、
Ｒ11は−Ｈまたは炭素数１〜２２のアルキルであり、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。］
【００３１】
［１０］
前記アミン成分が、下記一般式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）、（ＶＩ−１４）〜（ＶＩ−１６）、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１５）、式（ＶＩＩ−２６）、式（ＶＩＩ−２７）、式（ＶＩＩ−３１）、式（ＶＩＩＩ−１）、式（ＶＩＩＩ−２）、式（ＶＩＩＩ−６）および式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−５）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする［９］に記載のポリマー。
【００３２】
【化１２】
2008058948.tif 000013
【００３３】
【化１３】
2008058948.tif 000014
【００３４】
［１１］
前記アミン成分が、前記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１２）および（ＩＸ−２）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする［１０］に記載のポリマー。
【００３５】
［１２］
下記一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミンを用いて得られるポリマーを含有することを特徴とする液晶配向剤。
【化１４】
2008058948.tif 000015
［式（Ｉ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−（ＣＨ2）m−であり、ｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基、または下記式(ＩＩ−Ｂ)で表される基である。］
【化１５】
2008058948.tif 000016
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−ＯＨ、−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置
換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2また  は−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
[式（ＩＩ−Ｂ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2は、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6は、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数２〜２０のアルケニルであり
、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃおよびｄはそれぞれ独立して０〜３の整数を表わし、ｅは０〜２の整数であり、
環Ｔはシクロヘキサンまたはシクロヘキセンである。］
【００３６】
［１３］
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンにおいて、Ａ1が単結合であり、Ｒ1が下記式（ＩＩ−Ａ）で表される基である、［１２］に記載の液晶配向剤。
【化１６】
2008058948.tif 000017
［式（ＩＩ−Ａ）において、
Ａ2、Ａ3、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、環Ｓ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは前記のとおりである。］
【００３７】
［１４］
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンの前記式（ＩＩ−Ａ）において、Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
環Ｓは１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ4は−ＯＨ、−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０または１を表し、
ｆおよびｇは０であり、かつ、
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である、［１３］に記載の液晶配向剤。
【００３８】
［１５］
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンが下記式（Ｉ−１）、（Ｉ−８）または（Ｉ−４）で表わされるジアミンであることを特徴とする［１４］に記載の液晶配向剤。
【化１７】
2008058948.tif 000018
［式中、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシである。］
【００３９】
［１６］
前記ポリマーが、酸成分としてテトラカルボン酸二無水物を用いて得られるポリマーであることを特徴とする［１２］〜［１５］のいずれかに記載の液晶配向剤。
【００４０】
［１７］
前記テトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物および脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物のうち、いずれか一方または両方を含むことを特徴とする［１６］に記載の液晶配向剤。
【００４１】
［１８］
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１）、（２）、（５）、（６）および（７）から構成される群から選択される１種以上であり、前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が下記構造式（１４）〜（２９）および（６０）から構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする、［１７］に記載の液晶配向剤。
【化１８】
2008058948.tif 000019
【化１９】
2008058948.tif 000020
【００４２】
［１９］
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が前記構造式（１）で表わされる化合物であり、前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物若しくは脂環式テトラカルボン酸二無水物が、前記構造式（１４）で表わされる化合物であることを特徴とする［１８］に記載の液晶配向剤。
【００４３】
［２０］
前記ポリマーが、下記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上をさらに用いて得られるポリマーであることを特徴とする［１２］〜［１９］のいずれかに記載の液晶配向剤。
【化２０】
2008058948.tif 000021
［式（ＩＩＩ）中、
Ａ4は、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｙはそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンであり、
シクロヘキサン環またはベンゼン環に結合している水素は、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよい。さらに、式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。］
【化２１】
2008058948.tif 000022
［式（Ｘ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または
−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記式（ＩＩ）で表される基、またはベンゼン
環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキル
、または該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキルまたはフェニルであり、
該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただ  し連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ  3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2または−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、
該フェニルの環形成炭素に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ
3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。］
【化２２】
2008058948.tif 000023
［式（ＩＩ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキ
ル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣ  Ｆ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
【化２３】
2008058948.tif 000024
［式（ＸＩ）〜（ＸＩＩ）中、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6はそれぞれ独立して、−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルで
あり、
Ａ5はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ2−であり、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニ  ルである。］
【化２４】
2008058948.tif 000025
［式（ＸＩＩＩ）中、
Ｒ9は−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルのうち炭素数２〜２０
のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または
−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、
Ａ7は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
環Ｕは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
ｈは０または１である。
式（ＸＩＶ）中、
Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルであり、
Ｒ11は−Ｈまたは炭素数１〜２２のアルキルであり、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。］
【００４４】
［２１］
前記ジアミンが、下記一般式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）、（ＶＩ−１４）〜（ＶＩ−１６）、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１５）、式（ＶＩＩ−２６）、式（ＶＩＩ−２７）、式（ＶＩＩ−３１）、式（ＶＩＩＩ−１）、式（ＶＩＩＩ−２）、式（ＶＩＩＩ−６）および式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−５）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項２０に記載の液晶配向剤。
【化２５】
2008058948.tif 000026
【化２６】
2008058948.tif 000027
【００４５】
［２２］
前記ジアミンが、前記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１２）および（ＩＸ−２）で表されるジアミンから構成される群から選択される１種以上であることを特徴とする［２１］に記載の液晶配向剤。
【００４６】
［２３］
さらに、前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミン以外のジアミンを用いて得られる第２のポリマーを含有することを特徴とする［１２］〜［２２］のいずれかに記載の液晶配向剤。
【００４７】
［２４］
前記第２のポリマーが、酸成分としてテトラカルボン酸二無水物を用いて得られることを特徴とする［２３］に記載の液晶配向剤。
【００４８】
［２５］
前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖構造を有するジアミン以外のジアミンが、下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表わされるジアミンから構成される群から選択される１種以上のジアミンを含むことを特徴とする［２３］または［２４］に記載の液晶配向剤。
【００４９】
【化２７】
2008058948.tif 000028
［式（ＩＩＩ）中、
Ａ4は、−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−（ＣＨ2）m−、−Ｏ−（ＣＨ2）m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ2）m−Ｓ−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｙはそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−または炭素数１〜３のアルキレンであり、
シクロヘキサン環またはベンゼン環に結合している水素は、−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2と置き換えられていてもよい。さらに、式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。］
【００５０】
【化２８】
2008058948.tif 000029
［式（Ｘ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または
−（ＣＨ2）m−であり、ここでｍは１〜６の整数であり、
Ｒ1は、ステロイド骨格を有する基、下記式（ＩＩ）で表される基、またはベンゼン
環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキル
、または該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキルまたはフェニルであり、
該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ2−が−ＣＦ2−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただ  し連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ  3が−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨＦ2または−ＣＦ3で置き換えられていてもよく、
該フェニルの環形成炭素に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ
3、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3と置き換えられていてもよい。］
【００５１】
【化２９】
2008058948.tif 000030
［式（ＩＩ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキ
ル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣ  Ｆ3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
【００５２】
【化３０】
2008058948.tif 000031
［式（ＸＩ）〜（ＸＩＩ）中、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6はそれぞれ独立して、−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルで
あり、
Ａ5はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ2−であり、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキルまたはフェニ  ルである。］
【００５３】
【化３１】
2008058948.tif 000032
［式（ＸＩＩＩ）中、
Ｒ9は−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルのうち炭素数２〜２０
のアルキルの任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−（ただし連続せず）、−ＣＨ＝ＣＨ−または
−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンであり、
Ａ7は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、
環Ｕは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、
ｈは０または１である。
式（ＸＩＶ）中、
Ｒ10は炭素数６〜２２のアルキルであり、
Ｒ11は−Ｈまたは炭素数１〜２２のアルキルであり、
Ａ6はそれぞれ独立して−Ｏ−または炭素数１〜６のアルキレンである。］
【００５４】
［２６］
［１２］〜［２５］のいずれか１に記載の液晶配向剤を塗布し、加熱することによって形成される液晶配向膜。
【００５５】
［２７］
［２６］に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。
【発明の効果】
【００５６】
本発明により、電圧保持率が高く、かつ残留ＤＣが抑制されている、上記ＴＮおよび
ＶＡ方式の液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５７】
本発明の液晶配向剤は、１種または２種以上のポリマーを含有する組成物である。本
発明のポリマーは、酸成分と特定のアミン成分とを用い、これらを反応させて得られる
ポリアミック酸またはその誘導体である。
【００５８】
＜１．本発明の側鎖構造を有するジアミン＞
本発明のジアミンは、下記一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミンである
。本発明のジアミンを用いることにより、特に電圧保持率および残留ＤＣの問題が改善
された液晶表示素子用の液晶配向剤を得ることかできる。
【００５９】
【化３２】
2008058948.tif 000033
［式（Ｉ）中、
Ａ1は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ2）mであり、ｍは０〜６の整数であり、
Ｒ1は、下記式（ＩＩ−Ａ）または下記式(ＩＩ−Ｂ)で表される基である。］
【００６０】
【化３３】
2008058948.tif 000034
［式(ＩＩ−Ａ)において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
環Ｓは１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−
１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイル
であり、
Ｒ4は−ＯＨ、−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置
換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2また  は−ＯＣＦ3であることが好ましく、特に好ましくは−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル  、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ  3であり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０〜３の整数を表し、ｅが２または３であるとき
複数の環Ｓは同一の基であっても異なる基であってもよく、
ｆおよびｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつ
ｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。］
[式（ＩＩ−Ｂ）において、
Ａ2およびＡ3はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−  ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または炭素数１〜１２のアルキレンであり、
Ｒ2は、−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ5はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−ＣＨ3であり、
Ｒ6は、−Ｈまたは炭素数１〜２０のアルキルまたはアルケニルであり、
ａおよびｂはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、
ｃおよびｄはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、ｅは０〜２の整数であり、
環Ｔはシクロヘキサンまたはシクロヘキセンである。］
【００６１】
一般式（Ｉ）で表されるジアミンとしては、例えば以下のジアミンが挙げられる。
【００６２】
【化３４】
2008058948.tif 000035
【００６３】
【化３５】
2008058948.tif 000036
【００６４】
式中、Ｒ7は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシが好ましく、炭素数３〜２０のアルキルまたは炭素数３〜２０のアルコキシがさらに好ましい。Ｒ8は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3が好ましく、炭素数３〜２０のアルキルまたは炭素数３〜２０のアルコキシがさらに好ましい。
【００６５】
【化３６】
2008058948.tif 000037
式（Ｉ-２０）〜（Ｉ-２２）においてＲ9は炭素数４〜３０のアルキルが好ましく  、炭素数５〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【００６６】
【化３７】
2008058948.tif 000038
【００６７】
式中、Ｒ10は炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数１〜３０のアルコキシが好ま
しく、炭素数３〜２０のアルキルまたは炭素数３〜２０のアルコキシがさらに好ましい
。Ｒ11は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−Ｏ
Ｈ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3が好ましく、炭素数３〜２  ０のアルキルまたは炭素数３〜２０のアルコキシがさらに好ましい。
【００６８】
【化３８】
2008058948.tif 000039
【００６９】
本発明のジアミン（一般式（Ｉ）で表わされる化合物）は、任意の方法で製造することができるが、例えば以下のスキームに示されるような方法で合成することができる。
【００７０】
【化３９】
2008058948.tif 000040
【００７１】
特開２００３−２６７９３４号公報に記載された方法に従い、１で表される化合物とアニリン塩酸塩、およびアニリンとを加熱攪拌することで２で表されるジアミン化合物が得られる。１で表される化合物の合成法は特開２００２−１２１１９０号公報、Organic  Functional  Group  Preparations  Second  Edition  Vol.１  ｐ１８０−ｐ３５８、（１９８３）、Academic  Press等の文献に記載されている。
【００７２】
上記反応には、反応に影響を及ぼさない溶媒、具体的には、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒を用いて行うことも出来る。また、これらの使用量は任意である。しかしながら、生成物の収量を高め、かつ副反応を抑えるには、過剰量の原料として使用するアニリン中で反応させることが望ましい。使用するアニリンの量は１で表される化合物に対し１〜２０倍モルであり、好ましくは３〜１０倍モルである。
【００７３】
本発明における上記反応の反応温度は８０℃〜３００℃の範囲であり、好ましくは、１００℃〜２００℃の範囲である。
【００７４】
本発明における上記反応の反応時間は通常０．５時間〜３０時間ほどで終了する。しかし、長時間反応させると副生成物の生成が増加し、目的とする化合物の収率が低下するため、好ましくは１時間〜１５時間である。
【００７５】
＜２．本発明のポリマー＞
本発明の液晶配向剤に含まれるポリマーのうち、少なくとも１種は、アミン成分として前記一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミンと酸成分としてテトラカルボン酸二無水物とを用い、それらを反応させて得られるポリアミック酸またはポリアミック酸の誘導体である。
本発明の酸成分は１種または２種以上のテトラカルボン酸二無水物からなるが、テトラカルボン酸二無水物の一部はジカルボン酸に置換されていてもよい。ここで全酸成分に対するジカルボン酸の比率は、分子量が下がりすぎないために、１０モル％以下にすることが好ましい。
本発明のアミン成分は１種または２種以上のジアミンからなるが、ジアミンの一部はモノアミンに置換されていてもよい。ここで全アミン成分に対するモノアミンの比率は、分子量が下がり過ぎないために、１０モル％以下にすることが好ましい。
ここで本発明のポリマーはポリアミック酸のほかに、ポリアミック酸の誘導体として、１）ポリアミック酸の全てのアミノ基とカルボン酸とが脱水閉環反応したポリイミド、２）部分的に脱水閉環反応した部分ポリイミド、３）ポリアミック酸のカルボン酸がエステルに変換されたポリアミド、４）酸成分に含まれる酸二無水物の一部を有機ジカルボン酸に置き換えて反応させて得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに５）該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部または全部を脱水閉環反応させたポリアミドイ
ミドを含む。
【００７６】
前記の通り、本発明のポリマーは、アミン成分として少なくとも１種は前記一般式（Ｉ）で表されるジアミンと、酸成分としてテトラカルボン酸二無水物とを用い、それらを反応させて得られるポリアミック酸または誘導体である。
【００７７】
本発明のアミン成分は前記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４０）で表されるジアミンを１種単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００７８】
前記アミン成分に含まれる、一般式（Ｉ）で表されるジアミン以外のジアミンは任意に選択されるが、好ましくは一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンが挙げられる。
【００７９】
一般式（ＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【００８０】
【化４０】
2008058948.tif 000041
【００８１】
一般式（ＩＶ）で表されるジアミンとしては、例えば式（ＩＶ−１）、（ＩＶ−２）で表されるジアミンが挙げられる。
【００８２】
【化４１】
2008058948.tif 000042
【００８３】
一般式（Ｖ）で表されるジアミンとしては、例えば式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【００８４】
【化４２】
2008058948.tif 000043
【００８５】
一般式（ＶＩ）で表されるジアミンとしては、例えば式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−１６）で表されるジアミンが挙げられる。
【００８６】
【化４３】
2008058948.tif 000044
【００８７】
一般式（ＶＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−３２）で表されるジアミンが挙げられる。
【００８８】
【化４４】
2008058948.tif 000045
【００８９】
【化４５】
2008058948.tif 000046
【００９０】
一般式（ＶＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−６）で表されるジアミンが挙げられる。
【００９１】
【化４６】
2008058948.tif 000047
【００９２】
一般式（ＩＸ）で表されるジアミンとしては、例えば式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−１１）で表されるジアミンが挙げられる。
【００９３】
【化４７】
2008058948.tif 000048
【００９４】
これらのうち、より好ましくは、式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）、（ＶＩ−１４）〜（ＶＩ−１６）、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１５）、式（ＶＩＩ−２６）、式（ＶＩＩ−２７）、式（ＶＩＩ−３１）、式（ＶＩＩＩ−１）、式（ＶＩＩＩ−２）、式（ＶＩＩＩ−６）および式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−５）で表されるジアミンが挙げられ、最も好ましくは式（ＶＩ−１）、式（ＶＩ−２）、式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１２）および式（ＩＸ−２）で表されるジアミンが挙げられる。
本発明のアミン成分は前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンを１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。本発明の全アミン成分における前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンのモル比は、選択された前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンの構造と、所望する電圧保持率および残留ＤＣ低減効果に応じて調整すればよく、１〜９５％であることが好ましく、５〜８０％であることがより好ましい。
【００９５】
前記の通り、本発明のアミン成分は１種または２種以上のジアミンからなるが、特にＶＡ型液晶表示素子、ＯＣＢ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子等の大きなプレチルト角が要求されるような用途では、前記一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミンに加えて、その他の側鎖構造を有するジアミンをさらに用いるアミン成分が好ましい。
なお、本発明のアミン成分における側鎖構造を有するジアミン（前記一般式（Ｉ）で表されるジアミン、およびその他の側鎖構造を有するジアミン）のモル比は、選択された側鎖構造を有するジアミンの構造と、所望するプレチルト角に応じて調整すればよく、１〜１００％であることが好ましく、５〜８０％であることがより好ましい。
本明細書において、側鎖構造を有するジアミンとは２つのアミノ基を結ぶ鎖を主鎖としたときに側鎖を有するジアミンを意味する。すなわち、側鎖構造を有するジアミンは、テトラカルボン酸二無水物と反応することで、高分子主鎖に対して側鎖基を有するポリアミック酸またはポリイミド（分岐ポリアミック酸または分岐ポリイミド）を提供することが
できる。このような高分子主鎖に対して側鎖基を有するポリアミック酸またはポリイミドを含有する液晶配向剤から形成される液晶配向膜は、液晶表示素子におけるプレチルト角を大きくすることができる。このことは、例えば、前記特許文献１（特開平１１−１９３３４５）に記載されている。
【００９６】
従って、側鎖構造を有するジアミンにおける側鎖は、要求されるプレチルト角に応じて適宜選択すればよい。例えば、該側鎖は炭素数３以上の基が好ましく挙げられる。具体的には、
１）置換基を有していてもよいフェニル、置換基を有していてもよいシクロヘキシルフェニレン、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）フェニレン、または炭素数３以上のアルキル、アルケニルまたはアルキニル、
２）置換基を有していてもよいフェニルオキシ、置換基を有していてもよいシクロヘキシルオキシ、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）オキシ、置換基を有していてもよいフェニルシクロヘキシルオキシ、置換基を有していてもよいシクロヘキシルフェニルオキシ、または炭素数３以上のアルキルオキシ、アルケニルオキシまたはアルキニルオキシ、
３）フェニルカルボニル、または炭素数３以上のアルキルカルボニル、アルケニルカルボニルまたはアルキニルカルボニル、
４）フェニルカルボニルオキシ、または炭素数３以上のアルキルカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルオキシまたはアルキニルカルボニルオキシ、
５）置換基を有していてもよいフェニルオキシカルボニル、置換基を有していてもよいシクロヘキシルオキシカルボニル、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）オキシカルボニル、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル、置換基を有していてもよいシクロヘキシルビス（フェニル）オキシカルボニル、または炭素数３以上のアルキルオキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニルまたはアルキニルオキシカルボニル、
６）フェニルアミノカルボニル、または炭素数３以上のアルキルアミノカルボニル、アルケニルアミノカルボニルまたはアルキニルアミノカルボニル、
７）炭素数３以上の環状アルキレン、
８）置換基を有していてもよいシクロヘキシルアルキレン、置換基を有していてもよいフェニルアルキレン、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）アルキレン、置換基を有していてもよいシクロヘキシルフェニルアルキレン、置換基を有していてもよいビス（シクロヘキシル）フェニルアルキレン、置換基を有していてもよいフェニルアルキルオキシ、アルキルフェニルオキシカルボニル、またはアルキルビフェニリルオキシカルボニル、
９）アルキル、フッ素置換アルキル、またはアルコキシによって置換されたフェニルまたはシクロヘキシル、および、
１０）２個以上のベンゼン環またはシクロヘキサン環が単結合し、または、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−若しくは炭素数１〜３のアルキレンを介して結合した、アルキル、フッ素置換アルキル、またはアルコキシによって置換された環集合基、あるいはステロイド骨格を有する基などが挙げられるが、これに限定されない。
ここで、「置換基」としては、アルキル、アルコキシ、またはアルコキシアルキル等を挙げることができる。
また、ビス（シクロヘキシル）、またはビス（フェニル）は、アルキレンによって中断されていてもよい。
なお、本明細書において、「アルキル」、「アルケニル」、「アルキニル」というときは、線状でもよいし、枝分かれ状でもよい。
【００９７】
本発明に用いることのできる、その他の側鎖構造を有するジアミンとしては、具体的には前記一般式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンが挙げられる。
【００９８】
前記一般式（Ｘ）において、２つのアミノ基はフェニル環炭素に結合しているが、好ましくは、２つのアミノ基の結合位置関係は、メタまたはパラであることが好ましい。さらに２つのアミノ基はそれぞれ、「Ｒ1−Ａ1−」の結合位置を１位としたときに３位と５位、または２位と５位に結合していることが好ましい。
一般式（Ｘ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−４８）で表されるジアミンが挙げられる。
【００９９】
【化４８】
2008058948.tif 000049
【０１００】
式中、Ｒ12は炭素数３〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のアルコキシが好ましく、炭素数５〜１２のアルキルまたは炭素数５〜１２のアルコキシがさらに好ましい。
また、Ｒ13は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシが好ましく、炭素数３〜１０のアルキルまたは炭素数３〜１０のアルコキシがさらに好ましい。
【０１０１】
【化４９】
2008058948.tif 000050
式（Ｘ-１２）〜（Ｘ-１５）においてＲ14は炭素数４〜１６のアルキルが好ましく、炭素数６〜１６のアルキルがさらに好ましい。式（Ｘ-１６）および式（Ｘ-１７）においてＲ15は炭素数６〜２０のアルキルが好ましく、炭素数８〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１０２】
【化５０】
2008058948.tif 000051
式中、Ｒ16は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシが好ましく、炭素数３〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のアルコキシがさらに好ましい。Ｒ17は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ2Ｆ、−ＯＣＨＦ2または−ＯＣＦ3が好ましく、炭素数３〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のアルコキシがさらに好ましい。Ａ9は炭素数１〜１２のアルキレンである。
【０１０３】
【化５１】
2008058948.tif 000052
【０１０４】
これらのうち、好ましくは、式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−１１）で表されるジアミンが挙げられる。より好ましくは、式（Ｘ−２）、式（Ｘ−４）、式（Ｘ−５）および式（Ｘ−６）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１０５】
前記一般式（ＸＩ）において、２つの「ＮＨ2−Ｐｈ−Ａ5−Ｏ−」の一方はステロイド核の３位に結合し、もう一方は６位に結合していることが好ましい。また、２つのアミノ基はそれぞれ、フェニル環炭素に結合しており、Ａ5の結合位置に対して、メタまたはパ
ラに結合していることが好ましい。
一般式（ＸＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−４）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１０６】
【化５２】
2008058948.tif 000053
【０１０７】
前記一般式（ＸＩＩ）において、２つの「ＮＨ2−（Ｒ8−）Ｐｈ−Ａ5−Ｏ−」は、それぞれフェニル環炭素に結合しているが、好ましくはステロイド核が結合している炭素に対してメタまたはパラの炭素に結合している。また、２つのアミノ基はそれぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ5に対してメタまたはパラに結合していることが好ましい。
一般式（ＸＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−８）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１０８】
【化５３】
2008058948.tif 000054
【０１０９】
前記一般式（ＸＩＩＩ）において、２つのアミノ基はそれぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ6に対してメタまたはパラに結合していることが好ましい。
一般式（ＸＩＩＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩＩＩ−１）〜（ＸＩＩＩ−９）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１１０】
【化５４】
2008058948.tif 000055
【０１１１】
式中、Ｒ18は炭素数−Ｈ、または１〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ19は−Ｈ、または炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。
【０１１２】
前記一般式（ＸＩＶ）において、２つのアミノ基はそれぞれフェニル環炭素に結合しているが、Ａ6に対してメタまたはパラに結合していることが好ましい。
一般式（ＸＩＶ）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＸＩＶ−１）〜（ＸＩＶ−３）で表されるジアミンが挙げられる。
【０１１３】
【化５５】
2008058948.tif 000056
式中、Ｒ20は炭素数６〜２２のアルキル基が好ましく、Ｒ21は−Ｈ、または炭素数１〜１２のアルキル基が好ましい。
【０１１４】
本発明のアミン成分は前記一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンを１種単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【０１１５】
さらに、本発明のアミン成分に含まれる、一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミン、一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミン、一般式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表される側鎖構造を有するジアミン以外のジアミンは任意であるが、例えば、ナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、フルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン、或いはシロキサン結合を有するシロキサン系ジアミン、あるいは一般式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）以外の側鎖構造を有するジアミンを挙げることもできる。
【０１１６】
シロキサン系ジアミンは特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶ）で表されるものが本発明において好ましく使用され得る。
【０１１７】
【化５６】
2008058948.tif 000057
（式中、Ｒ22およびＲ23は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ａ10はメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンである。ｉは１〜６の整数を表し、ｊは１〜１０の整数を表す。）
【０１１８】
さらに、その他のジアミンは特に限定されるものではないが、例えば下記式（１'）〜（８'）で表されるものが本発明において好ましく使用され得る。
【０１１９】
【化５７】
2008058948.tif 000058
（式中、Ｒ24およびＲ25は独立して炭素数３〜２０のアルキル基である。）
【０１２０】
なお、本発明のアミン成分に含まれる、一般式（Ｉ）で表わされるジアミンおよび一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）以外のジアミンは、前記ジアミンに限定されることなく、本発明の目的が達成される範囲内で他にも種々の形態のジアミンが存在することはいうまでもない。また、該その他のジアミンは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１２１】
本発明のアミン成分は、ジアミンの種類およびその組み合わせを適宜選択することにより、本発明の液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜に、好適なプレチルト角を付与することができる。
【０１２２】
ＶＡ型液晶表示素子の場合には８０〜９０°程度の大きなプレチルト角が、ＯＣＢ型液晶表示素子の場合には７〜２０°程度のプレチルト角が、ＴＮ型液晶表示素子やＳＴＮ型液晶表示素子の場合には３〜１５°程度のプレチルト角が要求される場合が多い。従って、プレチルト角を適宜調整することができる本発明の液晶配向剤は、任意の種類の液晶表示素子に適用することができる。
【０１２３】
以下、本発明のアミン成分について、液晶表示素子の駆動方式、およびプレチルト角と関係付けて説明する。
【０１２４】
１）ＶＡ型液晶表示素子の場合
ＶＡ型液晶表示素子に好適な大きなプレチルト角を付与するためには、側鎖構造を有するジアミンとして、一般式（Ｉ）で表されるジアミン、フェニレンジアミン構造と側鎖構造を共に有するジアミン、例えば前記式（Ｘ−１）〜（Ｘ−４８）で表されるジアミンを特に好ましく用いることができる。
フェニレンジアミン構造を有するジアミンは、２つのアミノ基を結ぶ鎖を主鎖としたときに、例えば前記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンと比べて主鎖構造部分の分子長が短くなる。その結果、該ジアミンとテトラカルボン酸二無水物を用い，それらを反応させて得られるポリマーにおいては、側鎖構造の空間的な密度（側鎖密度）を高くすることができるため、ＶＡ型液晶表示素子の液晶配向剤としてより好適に用いることができる。
さらに、フェニレンジアミン構造と側鎖構造を共に有するジアミンは、その他の側鎖構造を有するジアミン、前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミン、或いはフルオレン系ジアミン、シロキサン系ジアミン等と組み合わせて用いることができる。
【０１２５】
２）ＯＣＢ型液晶表示素子、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子の場合
ＯＣＢ型液晶表示素子、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子等の液晶表示素子に好適なプレチルト角を付与するためには、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミン、一般式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表される側鎖構造を有するジアミンを好ましく用いることができる。さらに好ましくは、側鎖構造を有するジアミンを、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミン、一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミン、或いはフルオレン系ジアミン、シロキサン系ジアミン等と組み合わせて用いることができる。本発明のアミン成分は、ジアミンの種類およびその組み合わせを適宜選択することにより、前記液晶表示素子に好適なプレチルト角を付与することができる。
【０１２６】
前記の通り、本発明のアミン成分に含まれるジアミンの一部は、モノアミンに置換されていてもよい。ジアミンの一部をモノアミンに置換することにより、重合反応のターミネーションを起こすことができ、それ以上の反応の進行を抑えることができることから、得られるポリマー（ポリアミック酸）の分子量を容易に制御することができる。全アミン成分に対するモノアミンの比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安として全アミン成分の１０モル％以下にすることが好ましい。
【０１２７】
本発明のポリマーの合成に用いられる前記テトラカルボン酸二無水物は任意に選択され、１）芳香族テトラカルボン酸二無水物、２）脂肪族テトラカルボン酸二無水物または脂環式テトラカルボン酸二無水物のいずれであってもよい。
なお、本発明のポリマーが液晶配向剤の成分として使用されるためには、溶剤に可溶な形態をとることが好ましい。本発明のポリマーを該可溶な形態とするために、酸成分に含まれるテトラカルボン酸二無水物を適宜に選択することが好ましい。
ここで、１）芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記式（１）〜（１３）で表される酸二無水物が具体例として挙げられる。下記の芳香族テトラカルボン酸二無水物のうち、より好ましくは式（１）、式（２）、式（５）、式（６）、式（７）で表される二無水物が挙げられ、最も好ましくは式（１）で表されるピロメリット酸二無水物が挙げられる。
【０１２８】
【化５８】
2008058948.tif 000059
【０１２９】
また、本発明の酸成分に含まれる、前記２）脂肪族テトラカルボン酸二無水物または脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記式（１４）〜（６２）で表される酸二無水物が具体的に例示される。
下記のテトラカルボン酸二無水物のうち、より好ましくは式（１４）〜（２９）、式（６０）で表される酸二無水物が挙げられ、特に好ましくは式（１４）で表される１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。また本発明のポリアミック酸を溶媒に可溶性のポリイミドとするには、式（１９）、式（２０）、式（２７）〜（２９）、式（６０）で表される酸二無水物を用いることが好ましい。
【０１３０】
【化５９】
2008058948.tif 000060
【０１３１】
【化６０】
2008058948.tif 000061
【０１３２】
【化６１】
2008058948.tif 000062
【０１３３】
本発明の酸成分は、式（１）〜（６２）で表されるテトラカルボン酸二無水物を１種単独で用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。芳香族テトラカルボン酸二無水物と、脂肪族テトラカルボン酸二無水物または脂環式テトラカルボン酸二無水物（特に好ましくは、ピロメリット酸二無水物および／または１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物）を含む、本発明の酸成分から合成されるポリアミック酸を含有する液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜は、それを含む液晶表示素子に、特に良好な電圧保持率および顕著な残留ＤＣ低減効果を付与することができる。
【０１３４】
さらに、本発明の酸成分に含まれる、式（１）〜（６２）で表されるテトラカルボン酸二無水物以外のテトラカルボン酸二無水物は任意であるが、例えば、側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物を挙げることもできる。側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物を用い、本発明の酸成分から合成されるポリマーを含有した液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜は、それを有する液晶表示素子におけるプレチルト角を大きくすることができる。
側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物は特に限定されるものではないが、下記式（６３）、式（６４）で表されるステロイド骨格を有するものが本発明において好ましく使用され得る。
【０１３５】
【化６２】
2008058948.tif 000063
【０１３６】
なお、本発明の酸成分に含まれる式（１）〜（６２）で表されるテトラカルボン酸二無水物以外のテトラカルボン酸二無水物は、前記テトラカルボン酸二無水物に限定されることなく、本発明の目的が達成される範囲内で他にも種々の形態のテトラカルボン酸二無水物が存在することはいうまでもない。また、該その他のテトラカルボン酸二無水物は１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１３７】
前記の通り、本発明の酸成分に含まれるテトラカルボン酸二無水物の一部は、カルボン酸無水物に置換されていてもよい。テトラカルボン酸二無水物の一部をカルボン酸無水物に置換することにより、重合反応のターミネーションを起こすことができ、それ以上の反応の進行を抑えることができることから、得られる重合体（ポリアミック酸）の分子量を容易に制御することができる。酸成分全体に対するカルボン酸無水物の比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安として全酸成分の１０モル％以下にすることが好ましい。
【０１３８】
本発明のポリマーは、任意の重量平均分子量を有することができ、特に限定されないが、液晶配向剤の成分として用いられる場合は５×１０3以上であることが好ましく、１×１０4以上であることがより好ましい。５×１０3以上の重量平均分子量を有するポリマーは、配向膜を焼成するステップにおいて蒸発することがなく、液晶配向剤の成分として好ましい物性を有する。
ここで、ポリマーの重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される。例えば、得られたポリマーをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）でポリマー濃度が約１重量％になるように希釈し、クロマトパックＣ−Ｒ７Ａ（島津製作所製）を用いて、ＤＭＦを展開溶媒としてゲル浸透クロマトグラフ分析（ＧＰＣ）法により測定し、ポリスチレン換算することにより求める。さらに、ポリアミック酸やポリアクリル酸等のＧＰＣ測定を精度良く行うために、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸やリチウムブロマイド、リチウムクロリド等の無機塩をＤＭＦ溶媒に溶解させた展開溶媒を調整することがある。
また、本発明のポリマーの分子量分布は多分散度で表すことができ、多分散度とは重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）の値であり、その値は２〜５であることが好ましい。ここで分子量分布は分子量測定と同様のＧＰＣ法により測定される。
【０１３９】
本発明のポリマーは、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、原料投入口、窒素導入口、温度計、攪拌機およびコンデンサーを備えた反応容器に、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミンの１種または２種類以上と、場合によって他の一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンの１種または２種以上と、場合によって他のジアミンから選択される１種または２種以上のジアミン、さらに必要に応じてモノアミンの所望量を仕込む。
次に、溶剤（例えばアミド系極性溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドンやジメチルホルムアミドなど）およびテトラカルボン酸二無水物の１種または２種以上、さらに必要に応じてカルボン酸無水物を投入する。このときテトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比０．９〜１．１程度）とすることが好ましい。
攪拌下に温度０〜７０℃で１〜４８時間反応させることによりポリマーの溶液を得ることができる。また、加熱して反応温度を上げる（例えば、５０〜８０℃）ことにより、分子量の小さいポリマーを得ることもできる。
【０１４０】
本発明のポリマーは、多量の貧溶媒で沈殿させ、固形分と溶剤とを濾過などにより完全に分離し、ＩＲ、ＮＭＲで分析することにより同定され得る。さらには、ＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液で固形のポリマーを分解後、有機溶媒で抽出し、ＧＣ、ＨＰＬＣまたはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを同定することができる。
【０１４１】
得られたポリマー溶液は、所望の粘度に調整するために溶剤で希釈して使用することができる。
【０１４２】
また、本発明のポリマーを、可溶性ポリイミドとする場合には、得られたポリマー溶液を、脱水剤である無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物、および脱水閉環触媒であるトリエチルアミン、ピリジン、コリジンなどの三級アミンとともに、温度２０〜１５０℃でイミド化反応させて得ることができる。
あるいは、得られたポリマー溶液から多量の貧溶媒（メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒やグリコール系溶媒）を用いてポリアミック酸を析出させ、析出させたポリアミック酸を、トルエン、キシレン等の溶媒中で、前記と同様の脱水剤および脱水閉環触媒とともに、温度２０〜１５０℃でイミド化反応させることもできる。
【０１４３】
前記イミド化反応において、脱水剤と脱水閉環触媒の割合は０．１〜１０（モル比）であることが好ましい。両者の合計使用量は、使用する酸成分に含まれる酸二無水物のトータルのモル量に対して１．５〜１０倍モルであることが好ましい。この化学的イミド化の脱水剤、触媒量、反応温度および反応時間を調整することによって、イミド化の程度を制御し、部分ポリイミドを得ることができる。
得られたポリイミドは、溶剤と分離して後述する溶剤に再溶解させて液晶配向剤として使用することもできるし、あるいは溶剤と分離することなく液晶配向剤として使用することもできる。
【０１４４】
また前記したように、本発明の酸成分に含まれる酸二無水物の一部は有機ジカルボン酸に置換されていてもよい。有機ジカルボン酸をさらに用いた酸成分を用いて本発明のポリマーを製造すると、ポリアミック酸−ポリアミド共重合体を得ることができる。ここで、全酸成分に対するジカルボン酸の比率は、本発明の効果を損なわない範囲にすればよいが、目安としては、１０モル％以下にすることが好ましい。
さらに、該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体を化学的にイミド化することによって
ポリアミドイミドを製造することができる。
【０１４５】
後述する本発明の液晶配向剤の別の好ましい形態は、２種以上のポリマーを含有した組成物を含有するものである。
該ポリマーの１種は、酸成分Ａ１と前記一般式（Ｉ）で表される側鎖構造を有するジアミンを含むアミン成分Ａ２とを用い、それらを反応させて得られるポリマーＡ（以下、「ポリアミック酸Ａ」ともいう）であり、
別の１種は、酸成分Ｂ１とアミン成分Ｂ２とを用い，それらを反応させて得られるポリマーＢ（以下、「ポリアミック酸Ｂ」ともいう）である。
そして、ポリアミック酸Ａおよびポリアミック酸Ｂは、ポリアミック酸またはポリアミック酸の誘導体である。
【０１４６】
本発明の酸成分Ａ１および酸成分Ｂ１は、１種または２種以上のテトラカルボン酸二無水物からなるが、テトラカルボン酸二無水物の一部はジカルボン酸に置換されていてもよい。ここで全酸成分に対するジカルボン酸の比率は、１０モル％以下にすることが好ましい。
本発明のアミン成分Ａ２およびアミン成分Ｂ２は、１種または２種以上のジアミンからなるが、ジアミンの一部はモノアミンに置換されていてもよい。ここで全アミン成分に対するモノアミンの比率は、１０モル％以下にすることが好ましい。
ここでポリアミック酸の誘導体とは、１）ポリアミック酸の全てのアミノ基とカルボキシル基とが脱水閉環反応したポリイミド、２）部分的に脱水閉環反応した部分ポリイミド、３）酸成分に含まれる酸二無水物の一部を有機ジカルボン酸に置き換えて反応させて得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに４）該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部または全部を脱水閉環反応させたポリアミドイミドを含む。
なお、本発明の組成物は、ポリアミック酸ＡおよびＢだけを含有してもよく、ポリアミック酸ＡおよびＢ以外のポリマーをさらに含有していてもよい。
【０１４７】
前記の通り、本発明のポリアミック酸Ａは、酸成分とアミン成分とを反応させて得られるポリマーであるが、アミン成分Ａ２が、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミンを含む。
【０１４８】
前記アミン成分Ａ２は、一般式（Ｉ）で表されるジアミンを１種単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。一般式（Ｉ）で表されるジアミンの総含有量は、全アミン成分全体の１０〜１００モル％であることが好ましい。本発明のアミン成分から合成されるポリマーを含有する液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜は、それを用いた液晶表示素子に、良好な電圧保持率および顕著な残留ＤＣ低減効果を付与することができる。
【０１４９】
さらに、本発明のポリマーＡは、酸成分Ａ１としてテトラカルボン酸二無水物と、アミン成分Ａ２として前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンとを用い、それらを反応させて得られるポリマーであってもよい。
アミン成分Ａ２は１種または２種以上のジアミンからなるが、前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンをさらに含むことが好ましい。前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンを用いたアミン成分から合成されるポリマーを含有する液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜は、それを用いた液晶表示素子に、良好な電圧保持率および顕著な残留ＤＣ低減効果を付与することができる。
また、アミン成分Ａ２は必要に応じて任意の他のジアミンをさらに含んでいてもよい。ここで、他のジアミンとしては、前記一般式（Ｘ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミン、或いはフルオレン系ジアミン、シロキサン系ジアミン等が挙げられる。
アミン成分Ａ２における前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンのモル比は、選択された前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で表されるジアミンの構造と、所望する
電圧保持率および残留ＤＣ低減効果に応じて調整すればよく、１〜９５％であることが好ましく、５〜８０％であることがより好ましい。
【０１５０】
一方、本発明のポリマーＢは、酸成分Ｂ１としてテトラカルボン酸二無水物と、アミン成分Ｂ２として少なくとも前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンとを用い、それらを反応させて得られるポリマーである。本発明のジアミンを用いたアミン成分から合成されるポリマーを含有した液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜は、それを用いた液晶表示素子に、好適なプレチルト角を付与することができる。
アミン成分Ｂ２は１種または２種以上のジアミンからなるが、少なくとも前記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンを含む。また、アミン成分Ｂ２は必要に応じて任意の他のジアミンをさらに含んでいてもよい。ここで、他のジアミンとしては、フルオレン系ジアミン、シロキサン系ジアミン等が挙げられる。
アミン成分Ｂ２における一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表されるジアミンのモル比は、所望するプレチルト角に応じて調整すればよく、１〜１００％であることが好ましく、５〜８０％であることがより好ましい。
【０１５１】
本発明のポリマーＡとポリマーＢとを組み合わされる（ブレンドされる）ことにより、本発明の液晶配向剤の成分としての好ましい特性を付与することができる。
具体的には、ポリマーの原料であるアミン成分Ａ２およびアミン成分Ｂ２について、含まれるジアミンの種類およびその組み合わせを適宜選択することにより、本発明の組成物を用いて形成される液晶配向膜に、さらに良好な電圧保持率および顕著な残留ＤＣ低減効果、および好適なプレチルト角を付与することができる。
【０１５２】
本発明のポリアミック酸Ａおよびポリアミック酸Ｂの重量平均分子量および分子量分布は、前述した本発明のポリマーと同様の方法で測定される。また、好ましい重量平均分子量および多分散度についても前述した本発明のポリマーと同様である。
【０１５３】
本発明のポリマーＡおよびポリマーＢは、前述した本発明のポリマーと同様にして製造することができる。
【０１５４】
＜３．本発明の液晶配向剤＞
本発明の液晶配向剤は、前述した本発明のポリマー、または前述したポリマーＡおよびポリマーＢの組成物、ならびに溶剤を含み、通常の液晶配向剤に含有される各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
なお、本発明のポリマーＡおよびポリマーＢの組成物は、前述のポリマーＡとポリマーＢを混合させることにより調製される。混合されるポリマーＡとポリマーＢの重量比は、Ａ／Ｂ＝９９／１〜５０／５０であることが好ましく、Ａ／Ｂ＝９５／５〜８０／２０であることがより好ましい。電圧保持率、残留ＤＣ、および好適なプレチルト角を制御するためである。該重量比は、求められるプレチルト角に応じて適宜調整されればよく、ポリマーＢの比率を上げればプレチルト角を大きくすることができる。
【０１５５】
本発明の液晶配向剤におけるポリマーの含有率は、液晶配向剤の基板への塗布方法によって適宜選択されることができる。例えば、通常の液晶表示素子の製造工程で用いられる印刷機（オフセット印刷やインクジェット印刷機を含む。以下、「印刷機」と略すことがある。）で使用される液晶配向剤におけるポリマーの含有率は、均質で平坦な膜を印刷するために０．５〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１５重量％であることが好ましいが、液晶配向剤の粘度（後述）との関係で適宜調整される。
【０１５６】
前記液晶配向剤の作製に用いられるポリマーの合成において、ジアミン成分中の前記一般式（Ｉ）で表わされるジアミンのモル比は液晶表示素子に用いたときの電圧保持率およ
び残留ＤＣ低減の観点から、ＴＮおよびＯＣＢモードでは１〜８０％であることが好ましく、５〜７０％であることがより好ましい。同じくＶＡモードでは１０〜１００％であることが好ましく、２０〜１００％であることがより好ましい。
【０１５７】
本発明に用いられる溶媒は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド、およびポリアミドイミドなどの高分子成分の製造工程や用途で通常使用されている溶媒を広く含み、使用目的に応じて適宜選択され得る。該溶媒は、１）ポリアミック酸や可溶性ポリイミドに対して易溶性である非プロトン性極性有機溶媒と、２）表面張力を変えて塗布性改善などを目的とする溶媒とを含む混合溶媒であることが好ましい。
これらの溶媒を例示すれば以下のとおりである。
１）ポリアミック酸や可溶性ポリイミドに対し良溶媒である非プロトン性極性有機溶媒（以下、非プロトン性極性有機溶媒）：例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンである。これらのうち、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどがさらに好ましく例示される。
【０１５８】
２）表面張力を変えて塗布性改善などを目的とした溶媒（以下、その他の溶媒）：例えば、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチルなどのマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類などのエステル化合物である。これらのうち、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどがさらに好ましく例示される。
【０１５９】
非プロトン性極性溶媒とその他の溶媒の種類および割合は、液晶配向剤の印刷性、塗布性、溶解性および保存安定性などを考慮して、適宜に設定することができる。非プロトン性極性溶媒は、その他の溶媒よりも相対的に溶解性および保存安定性に優れ、その他の溶媒は印刷性および塗布性に優れる傾向がある。
【０１６０】
前記の通り、本発明の液晶配向剤は各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、ポリマー以外の高分子化合物、または低分子化合物をそれぞれの目的に応じて選択して使用することができる。
例えば、有機溶媒に可溶性の高分子化合物を添加剤としてもよく、それらを添加することにより、形成される配向膜の電気特性や配向性を制御することができる。該高分子化合物の例としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコン変性ポリウレタン、シリコン変性ポリエステルなどを挙げることができる。
【０１６１】
また、低分子化合物の添加剤の例としては、１）塗布性の向上を望むときにはかかる目的に沿った界面活性剤を、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤を、３）基板との密着性や耐ラビング性の向上を望むときにはシランカップリング剤、チタン系のカップリング剤やエポキシ基含有化合物を、また、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒を用いることができる。
前記シランカップリング剤の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンなどを挙げることができる。
前記エポキシ化合物の例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−４，４'−ジアミノジフェニルメタンなどを挙げることができる。
前記イミド化触媒の例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾ−ル、メチル置換イミダゾ−ル、ヒドロキシ置換イミダゾ−ル等の環式アミン類等の触媒を添加することが好ましい。特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−， ｍ−， ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−， ｍ−， ｐ−ヒドロキシピリジン、イソキノリンなどを挙げることができる。
【０１６２】
シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリマーの総重量の０〜１０％であり、０．１〜３％が好ましい。
エポキシ化合物の添加量は、通常、ポリマーの総重量の０．１〜３０％であり、１〜２０％が好ましい。
イミド化触媒の添加量は、通常、ポリマーのカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量が好ましい。
その他の添加剤の添加量は、通常、ポリマーの総重量の０〜３０％であり、０．１〜１０％が好ましい。
【０１６３】
本発明の液晶配向剤の粘度は、塗布する方法、ポリマーの濃度、使用するポリマーの種類、溶剤の種類と割合によって多種多様である。例えば、印刷機による塗布の場合は５〜１００mＰａ・ｓ（より好ましくは１０〜８０ｍＰａ・ｓ）である。５ｍＰａ・ｓより小さいと十分な膜厚を得ることが難しくなり、１００ｍＰａ・ｓを超えると印刷ムラが大きくなることがある。スピンコートによる塗布の場合は５〜２００ｍＰａ・ｓ（より好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓ）が適している。
液晶配向剤の粘度は回転粘度測定法により測定され、例えば回転粘度計（東機産業製ＴＶＥ−２０Ｌ型）を用いて測定（測定温度：２５℃）される。
【０１６４】
＜４．本発明の液晶表示素子＞
本発明の液晶表示素子は、１）対向配置された一対の基板、２）前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜、および３）前記一対の基板間に挟持された液晶層を含む。
【０１６５】
前記液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤を前記基板に塗布し、加熱することによって形成される液晶配向膜である。ここで液晶配向膜の膜厚は、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１００ｎｍであることがより好ましい。また、ＴＮモードに用いる液晶配向膜はラビング処理されていることが好ましい。
【０１６６】
前記対向配置された一対の電極付き基板は、透明基板（例えばガラス基板）であることが好ましい。
【０１６７】
前記一対の基板間に挟持された液晶層は液晶組成物を含む。ここで液晶組成物は特に制限はされず、駆動モードに応じて、誘電率異方性が正の液晶組成物および誘電率異方性が負の液晶組成物のいずれの組成物も用いることができる。
誘電率異方性が正である好ましい液晶組成物の例は、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２８号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報などに開示されている。
【０１６８】
ＶＡ型液晶表示素子において用いられる液晶組成物は、誘電率異方性が負の各種の液晶組成物とすることができる。好ましい液晶組成物の例は、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報などに開示されている。
【０１６９】
前記誘電率異方性が正または負の液晶組成物に、一つ以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。
【０１７０】
本発明の液晶表示素子は、もちろんその他の部材を有していてもよい。
例えば、薄膜トランジスタを使用したカラー表示のＴＦＴ型液晶素子においては、第１の透明基板上に薄膜トランジスタ、絶縁膜、保護膜、信号電極および画素電極などが形成されており、第２の透明基板上に画素領域以外の光を遮断するブラックマトリクス、カラーフィルター、平坦化膜および画素電極などを有しうる。
また、ＶＡ型液晶表示素子、特にＭＶＡ型液晶表示素子においては、第１の透明基板上にドメインと称される微小な突起物が形成されている。また、基板間のセルギャップの調
整用にスペーサーが形成されていてもよい。
【０１７１】
本発明の液晶表示素子は任意の方法で製作され得るが、例えば、１）前記２枚の透明基板上に液晶配向剤を塗布する工程、２）塗布された液晶配向剤を乾燥する工程、３）乾燥された液晶配向剤を脱水・閉環反応させるために必要な加熱処理をする工程、４）得られた配向膜を配向処理する工程、５）２枚の基板を張り合わせた後に、基板の間に液晶を封入する工程、または一方の基板に液晶を滴下させた後に、もう一方の基板と張り合わせる工程を含む方法で製作される。
【０１７２】
前記液晶配向剤を塗布する工程における塗布方法としては、スピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法などが一般に知られている。これらの方法が本発明においても適用可能である。
【０１７３】
また、前記乾燥工程および脱水・閉環反応に必要な加熱処理を施す工程の方法として、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法などが一般に知られている。これらの方法が本発明においても適用可能である。乾燥工程は、溶剤の蒸発が可能な範囲内の比較的低温（５０〜１００℃）で実施することが好ましい。加熱処理の工程は一般に１５０〜３００℃程度の温度で行うことが好ましい。
【０１７４】
配向処理は、ＯＣＢ型液晶表示素子、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子では通常ラビング処理を行う。ＶＡ型液晶表示素子ではラビング処理を行わないことが多いが行ってもよい。
【０１７５】
次いで、一方の基板上に接着剤を塗布し貼りあわせ真空中で液晶を注入する。滴下注入法の場合には、貼りあわせる前に液晶を基板上に滴下し、その後もう一方の基板で貼りあわせる。貼りあわせに使用した接着剤を熱または紫外線で硬化させて本発明の液晶表示素子が作製される。
【０１７６】
本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路などが実装されてもよい。
【０１７７】
ＶＡ型液晶表示素子に用いられる液晶配向膜は８０〜９０°程度のプレチルト角を与えることが好ましく、ＯＣＢ型液晶表示素子に用いられる液晶配向膜は５〜４５°程度、好ましくは７〜２０°程度のプレチルト角を与えることが好ましく、ＴＮ型液晶表示素子やＳＴＮ型液晶表示素子に用いられる液晶配向膜は３〜１５°程度のプレチルト角を与えることが好ましい。前述したように、プレチルト角の調整は、主に、１）本発明の側鎖構造を有するジアミンの種類、および本発明のアミン成分における側鎖構造を有するジアミンのモル比、２）本発明の組成物におけるポリアミック酸ＡとＢの重量比などを調整することにより達成される。
【０１７８】
また、本発明の液晶表示素子は、電圧保持率が高く、かつ残留ＤＣが低いという特徴を有する。これは本発明の液晶表示素子の液晶配向膜が、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミンを含むアミン成分を用い，それらを反応させて得られるポリマーを含有する液晶配向剤により形成されていることによるものである。このことは、後述する実施例においても説明されている。
【実施例】
【０１７９】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例において用いられるテトラカルボン酸二無水物、ジアミンおよび溶剤の名称は、以下の略号で示されることがある。
【０１８０】
［テトラカルボン酸二無水物］
ピロメリット酸二無水物｛（１）｝：ＰＭＤＡ
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物｛（１４）｝：ＣＢＤＡ
【０１８１】
［ジアミン］
４，４'−ジアミノジフェニルメタン｛式（ＶＩＩ−１）｝：ＤＤＭ
４，４'−ジアミノジフェニルエタン｛式（ＶＩＩ−７）｝：ＤＤＥＴ
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ペンチルジシクロヘキシルメタン｛式（Ｉ−８）／Ｒ7＝Ｃ5Ｈ11｝：５ＨＨＤＤＭ
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ドデシルシクロヘキシルメタン｛式（Ｉ−１）／Ｒ7=Ｃ12Ｈ25｝：１２ＨＤＤＭ
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ヘキサデシルフェニルメタン｛式（Ｉ−４）／Ｒ8=Ｃ16Ｈ33｝：１６ＰＤＤＭ
５−［４−（４−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニルメチル−１，３−ジアミノベンゼン｛式（Ｘ−５）／Ｒ13=Ｃ5Ｈ11｝：５ＣｈＣｈ
【０１８２】
［溶剤］
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：ＮＭＰ
ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）：ＢＣ
【０１８３】
＜１．ジアミンの合成＞
[ジアミンの合成]
（実施例１）
特開２００２−１２１１９０に記載の方法に従い合成した４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド１０ｇ（３８ｍｍｏｌ）、アニリン塩酸塩１２ｇ（９２ｍｍｏｌ）、アニリン１１ｇ（１１４ｍｍｏｌ）の混合物を１６０℃で１２時間攪拌した。冷却後、反応溶液を２０％水酸化ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）にあけ、ジクロロメタン（３００ｍＬ）で抽出した。有機層を純水（３００ｍＬ）で２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥させた。硫酸マグネシウムをろ別後、溶媒を減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝２０：１）で分離精製し、得られた粗結晶をエタノールから再結晶し、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−１−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル））メタン（５ＨＨＤＤＭ）を得た。収量４．０ｇ、収率２４％。
融点：１８２．６−１８５．８℃
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８１−１．２９（ｍ、２１Ｈ）、１．６３−１．６６（ｍ、９Ｈ）、１．８３−１．８９（ｍ、１Ｈ）、３．２１（ｄ、Ｊ＝１０．５５、１Ｈ）、３．４８（ｂｒ．Ｓ、４Ｈ）、６．５６−６．５８（ｍ、４Ｈ）、６．９９−７．２５（ｍ、４Ｈ）
【０１８４】
（実施例２）
特開２００２−１２１１９０に記載の方法に従い合成した４−ドデシルシクロヘキサンカルボキシアルデヒド３４ｇ（１２１ｍｍｏｌ）を用い、上記合成例１と同様に反応および後処理を行った。カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０：１）で分離精製し、得られた粗結晶をエタノールから２回再結晶して１，１−ビス（４−アミノフェニル）−１−（４−ドデシルシクロヘキシル）メタン（１２ＨＤＤＭ）を得た。収量７．８ｇ、収率１４％。
融点：１０４．６−１０７．３℃
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８６−１．２６（ｍ、２７Ｈ）、１．５８−１．６６（ｍ、７Ｈ）、１．９２（ｄ、Ｊ＝１０．００、１Ｈ）、２．２２（ｄ、Ｊ＝１０．００、１Ｈ）、３．６０（ｂｒ．Ｓ、４Ｈ）、６．５０−６．６６（ｍ、４Ｈ）、７．１１−７．２３（ｍ、
４Ｈ）
【０１８５】
（実施例３）
特開２００２−１２１１９０号公報に記載の方法に従い合成した４−（ｎ−ヘキサデシル）ベンズアルデヒド２８ｇ（８５ｍｍｏｌ）を用い、上記合成例１と同様に反応および後処理を行った。カラムクロマトグラフィー（トルエン：メタノール＝１０：１）で分離精製し、得られた粗結晶をエタノールから２回再結晶してビス（４−アミノフェニル）−（４−（ｎ-ヘキサデシル）フェニル）メタン（１６ＰＤＤＭ）を得た。収量１７ｇ、収率４１％。
融点；９０．９−９２．８℃
１Ｈ−ＮＭＲ；０．８８（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝６．９５）、１．２５−１．３０（ｍ、２８Ｈ）、２．５５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝８．１５）、３．５６（ｂｒ．ｓ、４Ｈ）、５．３０（ｓ、１Ｈ）、６．６０（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝８．３０）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝８．２０）、６．９４−７．２６（ｍ、４Ｈ）
【０１８６】
＜２．ポリアミック酸の合成＞
［ポリアミック酸の合成］
（実施例４）
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに、１２ＨＤＤＭを０．６６６ｇ、ＤＤＥＴを０．２５８ｇおよび脱水ＮＭＰ１５ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いでＰＭＤＡ０．４７１gおよびＣＢＤＡ０．１０６ｇを添加し、室温環境下で３０時間反応させた。反応中に反応温度が上昇する場合は、反応温度を約７０℃以下に抑えて反応させた。
得られた溶液に、ＢＣ８．５ｇを加えて、濃度が６重量％のポリマー溶液（ＰＡ１）を合成した。得られたＰＡ１の粘度は１９ｍＰａ・ｓであった。また、生成したポリマーの重量平均分子量は４３，０００であった。
ここで、ポリマーの重量平均分子量は、得られたポリマーを（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）希釈液でポリマー濃度が約１重量％になるように希釈し、クロマトパックＣ−Ｒ７Ａ（島津製作所製）を用いて、上記希釈液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。なお、カラムはＧＦ−７ＨＱ（昭和電工株式会社製）を使用し、カラム温度５０℃、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０１８７】
実施例５、実施例６、実施例７、合成例１、合成例２
表１に示した割合にテトラカルボン酸二無水物、ジアミンおよび溶剤の組成を変更した以外は、実施例４に準拠してポリマー溶液（ＰＡ２、ＰＡ３、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６）を合成した。実施例４を含めて、結果を表１にまとめた。また、合成したＰＡ１、ＰＡ２、ＰＡ３およびＰＡ４の各ポリマーを超純水中で再沈殿させ、それをろ過し、真空で加熱乾燥して得られたサンプルの赤外線吸収スペクトルをそれぞれ図１、図２、図３および図４にまとめた。
【０１８８】
【表１】
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【０１８９】
＜３．液晶表示素子の作製＞
（１）ＴＮ型液晶表示素子の作製
液晶配向剤を、２枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布し、膜厚７０ｎｍの膜を形成した。塗膜後８０℃にて約５分間加熱乾燥した後、２２０℃にて１０分間加熱処理を行い、液晶配向膜を形成した。
配向膜が形成された一方のガラス基板を、株式会社飯沼ゲージ製作所製のラビング処理装置を用いて、ラビング布（毛足長１．９ｍｍ：レーヨン）の毛足押し込み量０．４０ｍｍ、ステージ移動速度を６０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度を１０００ｒｐｍの条件で、ラビング処理した。もう一方のガラス基板は、他方のラビング方向と直交するようにラビング方向を９０°変えて同様にラビング処理した。該基板を、超純水中で５分間超音波洗浄してからオーブン中１２０℃で３０分間乾燥した。一方のガラス基板に７μｍのギャップ材を散布した。
配向膜を形成した面を内側にしてラビング方向が直交するように対向配置させた後、エポキシ硬化剤でシールし、ギャップ７μｍの９０°ツイストセルを作製した。該セルに、前記液晶組成物Ａ１００重量部に対して光学活性物質であるコレステリックノナノエート５重量部を加えて均質にした組成物を注入し、注入口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間加熱処理を行い、ＴＮ型液晶表示素子を作製した。
【０１９０】
［実施例８］
実施例４で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ１）と合成例１で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ５）とを重量比１／９で混合した。得られた混合物を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤で４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、上記の製造方法によりＴＮ型液晶表示素子を作製した。
【０１９１】
（２）ＶＡ型液晶表示素子の作製方法
液晶配向剤を、２枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布し、膜厚７０ｎｍの膜を形成した。塗膜後８０℃にて約５分間加熱乾燥した後、２２０℃にて４０分間加熱処理を行い、液晶配向膜を形成した。
配向膜が形成されたガラス基板を超純水中で５分間超音波洗浄してからオーブン中１２０℃で３０分間乾燥した。
一方のガラス基板に４μｍのギャップ材を散布し、配向膜を形成した面を内側にしてラビング方向が逆平行になるように対向配置させた後、エポキシ硬化剤でシールし、ギャップ４μｍのセルを作製した。該セルに下記する液晶組成物Ｂを注入し、注入口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間加熱処理を行い、ＶＡ型液晶表示素子を作製した。
【０１９２】
［実施例９］
実施例５で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ２）と合成例１で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ５）とを重量比１／９で混合した。得られた混合液を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤で、４重量％に希釈して液晶配向剤とした。該液晶配向剤を用いて、上記の製造方法によりＶＡ型液晶表示素子を作製した。
【０１９３】
［実施例１０］
実施例６で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ３）と合成例１で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ５）とを重量比１／９で混合した。得られた混合液を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤で、４重量％に希釈して液晶配向剤とした。該液晶配向剤を用いて、上記の製造方法によりＶＡ型液晶表示素子を作製した。
【０１９４】
［実施例１１］
実施例７で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ４）と合成例１で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ５）とを重量比１／９で混合した。得られた混合液を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤で、４重量％に希釈して液晶配向剤とした。該液晶配向剤を用いて、上記の製造方法によりＶＡ型液晶表示素子を作製した。
【０１９５】
［比較例１］
合成例２で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ６）と合成例１で合成した濃度６重量％のポリマー溶液（ＰＡ５）とを重量比１／９で混合した。得られた混合液を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶剤で、４重量％に希釈して液晶配向剤とした。該液晶配向剤を用いて、上記の製造方法によりＶＡ型液晶表示素子を作製した。
【０１９６】
【化６３】
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【０１９７】
【化６４】
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【０１９８】
＜４．電気特性の評価＞
［試験例１〜５］
実施例８〜１１および比較例１で作製した液晶表示素子について、電気特性およびプレチルト角の評価を行った。電気特性とは具体的には、１）電圧保持率、２）誘電吸収法による残留ＤＣを測定した。各測定は以下のようにして行った。
【０１９９】
１）電圧保持率の測定
東陽テクニカ製液晶物性評価装置６２５４型を用いて電圧保持率の測定を行った。測定条件は、ゲート幅６０μｓ、周波数０．３Ｈｚ、波高±５Ｖであり、測定温度は６０℃とした。この値が大きいほど電気特性は良好といえる。
【０２００】
２）誘電吸収法による残留ＤＣの測定
東陽テクニカ製液晶物性評価装置６２５４型を用いて誘電吸収法による残留ＤＣの測定を行った。測定条件は、セルに直流５Ｖを１時間印加後１秒ショートして３０分間電位差を観察した。表には最大の残留ＤＣと最小の残留ＤＣを記載した。なお測定温度は６０℃
である。この値が小さいほど電気特性が良好といえる。
【０２０１】
３）プレチルト角の測定
試験例１については、中央精機製液晶特性評価装置ＯＭＳ−ＣＡ３型で測定を行なった。試験例２、３および４（比較例１）については、クロスニコル下でサンプル回転角−透過率曲線を求めて透過率極小となるサンプル回転角の値より算出した。
【０２０２】
【表２】
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【０２０３】
表２に示されるように、電圧保持率は試験例１で約９３.８％、試験例２で約９２.３％、試験例３で約９２.１％であった。
一方、残留ＤＣは試験例５（比較例１）に比べ顕著に抑制されていることがわかる。プレチルト角については、試験例１についてはＴＮ型液晶表示素子、試験例２、試験例３、試験例４についてはＶＡ型液晶表示素子にそれぞれ好適な値を示していることがわかる。また、試験例１のプレチルト角の値はＯＣＢ型液晶表示素子にも好適である。試験例４についてはＶＡ型液晶表示素子としては電圧保持率は少し低いが、ＰＡ４と同じ側鎖を持つＰＡ６を合成し同様の試験を行った結果（試験例５）、ＰＡ４を使用した方が電圧保持率が高く、残留ＤＣも顕著に抑制されていることがわかった。したがって、同じ側鎖を使用するのであれば本発明の式（Ｉ）の構造を導入することにより電圧保持率と残留ＤＣを改善できる事を示している。
【０２０４】
以上のように、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるジアミンを含むアミン成分から合成されるポリマーを含有する液晶配向剤は、種々の表示駆動方式の液晶表示素子の液晶配向膜の形成に使用されることができる。そして、いずれの表示駆動方式の液晶表示素子においても、電圧保持率が高く、かつ残留ＤＣが抑制されている。
【図面の簡単な説明】
【０２０５】
【図１】実施例４で合成したＰＡ１のポリマーを超純水中で再沈殿させ、それをろ過し、真空で加熱乾燥して得られたサンプルの赤外線吸収スペクトルである。
【図２】実施例５で合成したＰＡ２のポリマーを超純水中で再沈殿させ、それをろ過し、真空で加熱乾燥して得られたサンプルの赤外線吸収スペクトルである。
【図３】実施例６で合成したＰＡ３のポリマーを超純水中で再沈殿させ、それをろ過し、真空で加熱乾燥して得られたサンプルの赤外線吸収スペクトルである。
【図４】実施例７で合成したＰＡ４のポリマーを超純水中で再沈殿させ、それをろ過し、真空で加熱乾燥して得られたサンプルの赤外線吸収スペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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