(57)【要約】【課題】  合成樹脂製キャップ及びキャップ付きボトルにおいて、良好なガスバリアー性、シール性及び開栓性を有すること。【解決手段】  ボトルの口部を封じる合成樹脂製キャップ１であって、オレフィン樹脂と炭化水素樹脂との混練である合成樹脂で形成されている。さらに、炭化水素樹脂が、芳香族炭化水素樹脂又は共重合炭化水素樹脂であることが好ましい。また、炭化水素樹脂は、水素が添加されて水素飽和化していることが好ましい。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボトルの口部を封じる合成樹脂製キャップであって、
オレフィン樹脂と炭化水素樹脂との混練である合成樹脂で形成されていることを特徴とする合成樹脂製キャップ。
【請求項２】
請求項１に記載の合成樹脂製キャップにおいて、
前記炭化水素樹脂が、芳香族炭化水素樹脂又は共重合炭化水素樹脂であることを特徴とする合成樹脂製キャップ。
【請求項３】
請求項２に記載の合成樹脂製キャップにおいて、
前記炭化水素樹脂が、水素が添加されて水素飽和化していることを特徴とする合成樹脂製キャップ。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の合成樹脂製キャップにおいて、
前記炭化水素樹脂の添加量が、３〜２０％であることを特徴とする合成樹脂製キャップ。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の合成樹脂製キャップにおいて、
前記合成樹脂に、さらにエラストマーが混練されていることを特徴とする合成樹脂製キャップ。
【請求項６】
請求項５に記載の合成樹脂製キャップにおいて、
前記エラストマーが、スチレン系エラストマーであることを特徴とする合成樹脂製キャップ。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の合成樹脂製キャップにおいて、
前記オレフィン樹脂が、ポリプロピレン又はポリエチレン又はこれらの共重合体であることを特徴とする合成樹脂製キャップ。
【請求項８】
キャップを備えたボトルであって、
前記キャップが、請求項１から７のいずれか一項に記載の合成樹脂製キャップであることを特徴とするキャップ付きボトル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリアー性、耐落下衝撃性能及びシール性（密封性）等に優れた合成樹脂製キャップ及びキャップ付きボトルに関する。
【背景技術】
【０００２】
清涼飲料水などの飲料容器として、ガラスビン、ＰＥＴボトル、アルミボトル缶等の開閉可能な容器が広く使用されている。一般に、これらの容器蓋（キャップ）は金属製と合成樹脂製とがある。これらの容器蓋のうち金属製の場合、アルミ板、ブリキ等を加工し殻体を作り、主に合成樹脂製ライナー具備したものが広く使用されている。また、合成樹脂製容器蓋（以下、合成樹脂製キャップ、プラキャップ又は樹脂キャップとも称す）は、樹脂成形時にローレット（外周の滑り止め）をプラキャップの外側全体に施すことが出来る等の利点があるため、開栓し易い等の利点がある。
【０００３】
また、プラキャップは、金属製に比べ、ある程度の柔軟性があるため、その柔軟性をシールに使用して、ライナーを使用しない、いわゆるライナーレスのプラキャップが実用化されている。しかしながら、これらは全て合成樹脂でできているため、金属製キャップに比べ、酸素ガスバリアー性が劣る。これはライナーの有無にかかわらず劣り、その大きな理由は酸素がプラキャップ天面を通して侵入し、内容物に影響を与えるためである。
具体的には、従来、上記の樹脂キャップ材は、オレフィン樹脂で主にポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＨＤＰＥ）とが用いられている。これらの樹脂材は、キャップ材としては、成型性、衛生性、コストで比較的良好な特性を持っている。しかし、これらの樹脂は、ガス透過が大きいため、長期保存を要求される内容物の容器蓋としては使用が難しい。
【０００４】
また、通常のライナー材料は、プラキャップの上記樹脂材に比べガスバリアー性が劣るので、ライナーレスキャップでもライナー有りのプラキャップでも同様に金属キャップに比べ、ガスバリアー性が劣る。したがって、従来、プラキャップは、長期保存を要するものや、酸化劣化を受け易い内容物の容器用キャップとしては使用されていない。このため、これら用途には、通常、金属キャップが使用されている。
【０００５】
従来の樹脂キャップ材について詳述すれば、ポリプロピレン樹脂を主体としたプラキャップは、ポリプロピレン樹脂の硬度が高いため、充填キャッピング後の取扱いにおいて、キャップに落下等の衝撃が加わると、キャップが破壊されることがある。これはポリプロピレンの耐落下衝撃性能が低いためである。この対策として共重合のポリプロピレンを使用したり、ポリプロピレンにエラストマー（特にオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが使用される）を混練してキャップ材の剛性を下げ、粘りを持たせることにより、耐落下衝撃性能を上げる方法が取られる。この場合、キャップは基のポリプロピレン製に比べ、ガスバリアー性は更に下がる。
【０００６】
また、プラキャップがポリエチレン製の場合、充填後の取り扱い等でキャップが破壊される等の現象はポリプロピレン製に比べ少ないが、ポリエチレンはポリプロピレンに比べガスバリアー性は劣る。また、耐ストレスクラック性能（ＥＳＣＲ性）が、ポリプロピレンに比べ劣る。なお、このＥＳＣＲ性の向上として、エラストマーを添加して耐ストレスクラック性を向上させる場合が多い。この場合もガスバリアー性は劣る方向に変化する。
【０００７】
従って、プラキャップ用材料の主流であるポリプロピレン、ポリエチレンのキャップでは、ガスバリアー性が充分でないため、長期の品質保証は出来ず、特に酸素により味、臭い等が変化し易いものには使用できない。このため、従来、ライナーを多層にして容器口部に接する面に無機化合物の皮膜を積層し、ライナー材のバリアー性を上げる方法が提案されている（特許文献１参照）。また、同様の思想であるが、容器蓋のパッキンまたは中栓の内容物に接する面にＤＬＣ（ダイヤモンド・ライク・カーボン）を設けることによりガスバリアー性を上げる方法が提案されている（特許文献２参照）。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−３４４２６９号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９１２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記従来の技術には、以下の課題が残されている。
従来の合成樹脂製キャップは、上述したようにライナーの有無にかかわらず金属キャップに比べ酸素バリアー性が劣るため、酸素の侵入を嫌うものに対しては長期の品質保証が得られないという問題があった。そして、耐落下衝撃性能等の密封性が優れていても、キャップ殻体、ライナー材自体を透過した酸素が内容物に影響を与えることを防ぐことが困難であった。
また、上記特許文献１及び２のキャップは、ライナー単独としてみた場合は良好なガスバリアー性を示すが、実際に使用した場合、内容物と接する面が硬質であるため、容器口部と充分に密着できない部分が発生し、完全なシール性は得られないという不都合があった。
【００１０】
本発明は、前述の課題に鑑みてなされたもので、良好なガスバリアー性、耐落下衝撃性能及びシール性（密封性）を有することが可能な合成樹脂製キャップ及びキャップ付きボトルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、前記課題を解決するために以下の構成を採用した。すなわち、第１の発明の合成樹脂製キャップは、ボトルの口部を封じる合成樹脂製キャップであって、オレフィン樹脂と炭化水素樹脂との混練である合成樹脂で形成されていることを特徴とする。
この合成樹脂製キャップでは、オレフィン樹脂と炭化水素樹脂との混練である合成樹脂で形成されているので、炭化水素樹脂によりガスバリアー性を著しく向上させることができる。なお、必要に応じて着色剤、滑剤、安定剤等を添加しても構わない。
【００１２】
また、第２の発明の合成樹脂製キャップは、第１の発明の合成樹脂製キャップにおいて、前記炭化水素樹脂が、芳香族炭化水素樹脂又は共重合炭化水素樹脂であることを特徴とする。すなわち、この合成樹脂製キャップでは、芳香族炭化水素樹脂又は共重合炭化水素樹脂を採用するので、脂肪族系よりも良好な酸素バリアー性を得ることができる。
【００１３】
さらに、第３の発明の合成樹脂製キャップは、第２の発明の合成樹脂製キャップにおいて、前記炭化水素樹脂が、水素が添加されて水素飽和化していることを特徴とする。すなわち、この合成樹脂製キャップでは、水素が添加されて水素飽和化している炭化水素樹脂を採用するので、無味無臭なキャップが得られる。
【００１４】
第４の発明の合成樹脂製キャップは、第１から第３の発明のいずれか一つの合成樹脂製キャップにおいて、前記炭化水素樹脂の添加量が、３〜２０％であることを特徴とする。すなわち、合成樹脂製キャップでは、炭化水素樹脂の添加量を３〜２０％の範囲に設定しているので、より良好な酸素バリアー性を得ることができると共に、良好な官能性を得ることができる。なお、より好ましくは、炭化水素樹脂の添加量が５〜１５％の範囲に設定される。
【００１５】
第５の発明の合成樹脂製キャップは、第１から第４のいずれか一つの発明の合成樹脂製キャップにおいて、前記合成樹脂に、さらにエラストマーが混練されていることを特徴とする。すなわち、この合成樹脂製キャップでは、エラストマーが混練されているので、オレフィン樹脂単独に炭化水素樹脂を添加した場合に比べてＥＳＣＲ性や耐落下衝撃性能が向上する。
一般に、エラストマーは、ポリエチレンやポリプロピレンに比べ酸素バリアー性が劣る。また、柔軟材を使用した場合、樹脂単独の場合に比べ更にガスバリアー性は劣る。しかしながら、本発明の合成樹脂製キャップでは、オレフィン樹脂をベースにエラストマーを混練し、さらに炭化水素樹脂を加えることで、ガスバリアー性を著しく向上させている。
【００１６】
第６の発明の合成樹脂製キャップは、第５の発明の合成樹脂製キャップにおいて、前記エラストマーが、スチレン系エラストマーであることを特徴とする。すなわち、この合成樹脂製キャップでは、スチレン系エラストマーを採用するので、炭化水素樹脂を加えることで生じるガスバリアー性（酸素バリアー性）向上効果及びＥＳＣＲ性向上効果がオレフィン系エラストマーよりも大きく得られる。
【００１７】
第７の発明の合成樹脂製キャップは、第５又は第６の発明の合成樹脂製キャップにおいて、前記オレフィン樹脂が、ポリプロピレン又はポリエチレン又はこれらの共重合体であることを特徴とする。すなわち、この合成樹脂製キャップでは、オレフィン樹脂として、ポリプロピレン又はポリエチレン又はこれらの共重合体を採用するので、成形性、衛生性、安定性、価格、物性等の点で優れている。
なお、ポリプロピレンの場合、ポリエチレンに比べ一般に硬度が高いが、エラストマーとの混練により柔軟性を有し、耐落下衝撃性能やシール性が改善される。
また、ポリエチレンの場合、ポリプロピレンに比べ剛性が低いため、ライナーレスでも適切なシール形状を持つことにより良好なシール性を持ったキャップが出来るが、ポリエチレンの特性としてＥＳＣＲ性が劣るという欠点を持っている。しかしながら、本発明では、エラストマー、特に、スチレン系エラストマーが少量添加されることでＥＳＣＲ性が改善される。
【００１８】
第８の発明のキャップ付きボトルは、キャップを備えたボトルであって、前記キャップが、第１から第７のいずれか一つの発明の合成樹脂製キャップであることを特徴とする。すなわち、このキャップ付きボトルでは、上記本発明の合成樹脂製キャップを備えているので、高いガスバリアー性、耐落下衝撃性能及びシール性等を有し、食品衛生上安全であるという優れた特性が得られる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、以下の効果を奏する。
すなわち、本発明に係る合成樹脂製キャップによれば、オレフィン樹脂と炭化水素樹脂との混練である合成樹脂で形成されているので、炭化水素樹脂によりガスバリアー性を著しく向上させることができる。特に、エラストマーが混練されることで、ＥＳＣＲ性や耐落下衝撃性能を向上させることができる。したがって、本発明の合成樹脂製キャップを備えたキャップ付きボトルによれば、密封性、耐落下衝撃性能に加え、酸素バリアー性に優れ、食品衛生上高い安全性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明に係る合成樹脂製キャップ及びキャップ付きボトルの一実施形態を、図１及び図２を参照しながら説明する。
【００２１】
本実施形態の合成樹脂製キャップ１は、図１及び図２に示すように、例えばライナーレスキャップ（ワンピースタイプ）であって、天板部２とその周縁から垂下した筒状周壁部３とを備えている。
上記天板部２には、ボトル（容器）４の口部５と密着する部分に円周状にリブ６が形成されている。なお、ボトル４の口部５の内径よりやや大きいプラグ状のものを形成したり、内側にトランペット状のものを作る等の種々の形状を持ったタイプとしても構わない。
【００２２】
上記筒状周壁部３は水平スコアー７により、それより上部の主部８と、主部８の下端に連結されたＰＰバンド部９とに区画されている。なお、主部８とＰＰバンド部９とは、水平スコアー７間に設けられたブリッジ部１０で連結されている。
主部８の内周面には、容器であるボトル４の雄ネジ部１１に螺合する雌ネジ部１２が形成されている。また、主部８の外周面には、垂直方向に伸びる凹凸からなるナール１３が形成されている。
上記ＰＰバンド部９の内周面には、キャップ１を開栓する時にボトル４の口部５に係止してＰＰバンド部９の移動を阻止する薄板状のフラップ１４が設けられている。
【００２３】
この合成樹脂製キャップ１は、オレフィン樹脂とエラストマーと炭化水素樹脂との混練である合成樹脂で形成されている。なお、この合成樹脂は、必要に応じて柔軟材、着色剤、滑剤、安定剤等を添加して用いられる。
また、上記オレフィン樹脂にはいくつもの樹脂があるが、成形性、衛生性、安定性、価格、物性等を考慮すると、ポリプロピレン又はポリエチレン又はこれらの共重合体が優れた特性を示す。
【００２４】
上記炭化水素樹脂は大別すると、脂肪族系、芳香族系、共重合系及びこれらの水素飽和タイプがある。なお、脂肪族系は、石油類の分解油留分のうちＣ５留分を原料としたものであり、Ｃ９留分を原料としたものを芳香族系、両者を原料としたものを共重合系という。この添加する炭化水素樹脂としては、芳香族炭化水素樹脂又は共重合炭化水素樹脂であることが好ましい。
【００２５】
特に、水素が添加されて水素飽和化している炭化水素樹脂が好適である。この水素添加された炭化水素樹脂は、例えば高圧水素化技術により水素飽和化された脂環族飽和炭化水素樹脂である。これは、無色透明で無味無臭な特性を有している。
また、この炭化水素樹脂の添加量は、３〜２０％の範囲内に設定されることが好ましい。なお、より好ましくは、炭化水素樹脂の添加量が５〜１５％の範囲に設定される。
【００２６】
使用される上記エラストマーとしては、幾つかの種類があるが衛生性、価格、柔軟性その他を考慮してオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが用いられるが、スチレン系エラストマーが好ましい。
【００２７】
オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）としては、エチレンーαオレフィンが主である。スチレン系エラストマー（ＴＰＳ）としては、ＳＩＳ（スチレン・イソプレン・スチレン共重合体）、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体）等のブロックコポリマー、またはそれらの水添タイプであるＳＥＢＳ（スチレン・エチレン・プチレン・スチレン共重合体）、ＳＥＰＳ（スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体）等が使用される。
【００２８】
この合成樹脂製キャップ１は、ボトル４の口頸部に被せ、閉栓方向に回し、雌ネジ部１２をボトル４の口頸部の雄ネジ部１１に螺着させることにより装着される。合成樹脂製キャップ１を開栓方向に回すことにより、ＰＰバンド部９に設けられたフラップ１４がボトル４の口部５の下部に係止するために、主部８は回転に従って上昇する一方、ＰＰバンド部９は上方への移動が阻止される。これにより、主部８とＰＰバンド部９と連結しているブリッジ部１０に引張力が作用して、これらブリッジ部１０が破断し、ＰＰバンド部９が主部８から切り離される。これにより合成樹脂製キャップ１が開栓されたことを明示される。
【００２９】
このように本実施形態の合成樹脂製キャップ１では、オレフィン樹脂と炭化水素樹脂との混練である合成樹脂で形成されているので、炭化水素樹脂によりガスバリアー性を著しく向上させることができる。なお、ＥＶＯＨを用いた場合に比べてもガスバリアー性に優れている。
特に、芳香族炭化水素樹脂又は共重合炭化水素樹脂を採用するので、脂肪族系よりも良好な酸素バリアー性を得ることができる。
さらに、炭化水素樹脂の添加量を３〜２０％の範囲に設定しているので、より良好な酸素バリアー性を得ることができると共に、良好な官能性を得ることができる。
【００３０】
また、エラストマーが混練されているので、オレフィン樹脂単独に炭化水素樹脂を添加した場合に比べてＥＳＣＲ性や耐落下衝撃性能が向上する。特に、スチレン系エラストマーを採用するので、炭化水素樹脂を加えることで生じるガスバリアー性（酸素バリアー性）向上効果及びＥＳＣＲ性向上効果がオレフィン系エラストマーよりも大きく得られる。
したがって、この合成樹脂製キャップ１を備えたキャップ付きボトル４では、高いガスバリアー性、耐落下衝撃性能、ＥＳＣＲ性及びシール性等を有し、食品衛生上安全であるという優れた特性が得られる。
【００３１】
なお、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
【００３２】
例えば、本発明の合成樹脂製キャップの構造としては、上記実施形態以外に、ライナー付きキャップ（ツーピースタイプ）としても構わない。このライナー付きキャップは、天板部とその周縁から垂下した筒状周壁部を備えたキャップ本体と、天板部内側に略円盤状のライナーとで構成されている。このライナーの成型方法は、ほぼ金属キャップと同じであり、方法としてはキャップシェル（キャップ本体）の天板部内面に予めディスク状に成形したものを挿入する方法、共重合の塩化ビニルを使用したゾルをキャップシェルに流し込み加熱によりゲル化させる方法、主にポリエチレンにエラストマーを混練したものを主体とした溶融樹脂を、キャップシェルの中に入れ、型押しする方法等がある。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明に係る合成樹脂製キャップ及びキャップ付きボトルを、実際に作製した実施例により具体的に説明する。
＜実施例１＞
まず、ＨＤＰＥ樹脂に改質材として、エラストマーと炭化水素樹脂とを加えたものを混練した。このとき、着色剤として酸化チタンと、滑剤として脂肪酸アマイド、シリコーンオイルとを使用した。これを表１に示す本発明の配合例及び比較の配合例で、射出成型機にて２８ｍｍＰＥＴボトル用ライナーレスキャップ（ワンピースキャップ）を成型し、本発明及び比較例のキャップとした。そして、これらキャップを、内容量５００ｍｌの口径２８ｍｍのＰＥＴボトルにキャッピングした。
【００３４】
内容物は、ビタミンＣを一定量添加した８０℃の熱水を使用し、ヘッドスペース部をほぼゼロとして、キャッピングし、冷却した後、開栓トルク、落下衝撃性能、ビタミンＣ減少量（ビタミンＣ保持率）を測定した。また、このときのキャップとしての生産適性（成形性）を調べた。
この生産適性は充填不足、天面凹み、離型性不良等のキャップ発生等の不良率が１％以下のものを「○」、２〜５％のものを「△」、５％以上のものを「×」とした。
【００３５】
また、官能検査用にビタミンＣを加えない熱水についても同様に充填した。これを４０℃で１月横倒し状態で保管し、エラストマー、炭化水素樹脂無添加の樹脂キャップを使用した充填品との３点識別法で、内容物の味及び臭いを比較して危険率５％で差が有意でないものを「○」、危険率５％で差が有意であるものを「×」とした。
【００３６】
注１）  落下衝撃性能は、キャッピング、熱処理後１日放置後、ボトルを３０ｃｍの高さから垂直に１０°（水平に対して）の角度を持った鉄盤上に倒立落下させ、落下前後の内圧の差を調べ、漏れの発生数を調べた（試料数各１０）。
注２）  ビタミンＣの減少量（ビタミンＣ保持率）の測定は、約２００ｐｐｍのビタミンＣ溶液を充填した直後の値と、これを促進のため５５℃で２ヶ月放置したもののビタミンＣの消費量を自動電位滴定装置で測定して、その減少量の度合いによりキャップの酸素のバリアー性を調べた。
以上の結果を、表１に示す。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
注１．ＨＤＰＥ＝高密度ポリエチレン（密度０．９５６、ＭＦＲ  ６）
注２．炭化水素樹脂タイプ
１）脂肪族＝脂肪族炭化水素樹脂、表中の数字はＨＤＰＥ＋ＳＥＰＳを１００とした添加量。
２）芳香族＝芳香族炭化水素樹脂、表中の数字はＨＤＰＥ＋ＳＥＰＳを１００とした添加量。
３）共重合＝共重合炭化水素樹脂、表中の数字はＨＤＰＥ＋ＳＥＰＳを１００とした添加量。
４）共重合Ａ［    ］は共重合炭化水素の水素添加品、表中の数字はＨＤＰＥ＋ＳＥＰＳを１００とした添加量。
【００３９】
注３．密封性＝充填後室温にて１ヶ月放置した後のモレ数／試料数を示す。モレの有無は液面の低下で調べる。
注４．Ｖ−Ｃ保持率＝ビタミンＣ保持率：充填直後のビタミンＣの値を１００とし、５５℃で２ヶ月保管した後、測定したビタミンＣの残存量率（％）。
注５．落下衝撃性＝３０ｃｍ高さから倒立落下させた充填品のモレ数／試料数を示す。
【００４０】
注６．ＥＳＣＲ性＝キャップを界面活性剤リポノックス（登録商標）０．１％液に１日浸漬後、リポノックス液を充填したＰＥＴボトルに締めトルク３００Ｎ・ｃｍで締め、５０℃で１ヶ月間倒立放置したのち開栓し、クラックの発生の有無を調べた。
◎＝クラックの発生ないもの。
○＝クラックの発生僅かなもの（約長さ２ｍｍ以内）。
△＝クラックの発生やや大きいもの（長さ３〜１０ｍｍのもの）。
×＝クラック発生大きいもの（長さ１０ｍｍ以上または複数発生のもの）。
【００４１】
注７．官能検査＝官能検査用にビタミンＣを加えない熱水について同様に充填し、これを４０℃で１月横倒し状態で保管し、エラストマー、炭化水素樹脂無添加の樹脂キャップを使用した充填品との３点識別法で、内容物の水の味及び臭いを比較して危険率５％で差が有意でないものを「○」、差が有意なものを「×」とした。
注８．総合評価  
◎◎＝ガスバリアー性、耐落下衝撃性能良好。成形性、官能性良好なもの。
◎△＝ガスバリアー性、耐落下衝撃性能良好。成形性、ＥＳＣＲ性または官能性がやや劣るもの。
◎×＝ガスバリアー性、耐落下衝撃性能良好。成形性及び、または官能性が劣るもの。
×◎＝ガスバリアー性は劣る。耐落下衝撃性能、成形性、官能性良好なもの。
×△＝ガスバリアー性、耐落下衝撃性能は劣る。成形性または官能性やや劣るもの。
【００４２】
上記結果から分かるように、ＨＤＰＥに石油炭化水素樹脂が無添加（比較例）であると、５５℃で２ヶ月の促進試験でビタミンＣの減少量は３０％台まで下がるが、３％添加（本発明の実施例）でその保持率は６０％台で収まる。特に、芳香族系、共重合系は７０％台を維持している。更に、５％、１０％に炭化水素樹脂の濃度を上げると、更に酸素バリアー性が向上するという結果が得られた。ただし、その濃度が２０％を超えると、逆に酸素バリアー性が低下してくるという結果が得られた。
【００４３】
また、耐落下衝撃性能は、炭化水素樹脂の添加量が多くなるとややモレが認められるものがあったが、使用可能な範囲であった。
さらに、耐ストレスクラック性（ＥＳＣＲ性）は、スチレン系エラストマーの添加がないものは発生が認められたが、その程度は許容範囲であった。無添加のものは今回の過酷試験でクラックの発生が認められた。
また、臭い及び味の官能評価では、１５％添加までは差が有意ではなかったが、２５％添加ではその差が危険率５％で有意であった。ただし、水素飽和タイプの炭化水素樹脂は、２５％添加でもその差は有意ではなく、官能的に良好な結果を示した。
【００４４】
＜実施例２＞
まず、ホモタイプのＰＰ樹脂に改質材として、エラストマーと炭化水素樹脂とを加えたものを混練した。このとき、着色剤として酸化チタンと滑剤として脂肪酸アマイド、シリコーンオイルを使用した。これを表２に示す本発明の配合例及び比較の配合例で射出成型機にてキャップシェル（殻体）を成型し、これをインシェルモールド方式によりスチレン系エラストマーでライナー材を構成し、ライナー付き樹脂キャップ（ツーピースキャップ）を成型して本発明及び比較例のキャップとした。
【００４５】
そして、これらを、内容量５００ｍｌの口径２８ｍｍのガラスビンにキャッピングした。このときの閉めトルクは、１５０Ｎ・ｃｍに設定した。内容物は、ビタミンＣを一定量添加した８０℃の熱水を使用し、ヘッドスペース部をほぼゼロとして、キャッピングし、冷却した後、落下衝撃性能、ビタミンＣ減少量（ビタミンＣ保持率）を測定した。また、このときのキャップとしての生産適性（成形性）を調べた。
これら結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
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【００４７】
注１．樹脂材：ＰＰはホモタイプのポリプロピレン（密度０．９０、ＭＦＲ、３０）。
注２．改質材：ＳＩＳ＝スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体
注３．炭化水素樹脂：実施例１と同じ。
注４．ライナー材＝スチレン系エラストマー（ＰＰ、ＳＥＢＳ、流動パラフィンの混合体に着色剤、滑剤、安定剤を入れてブレンドしたもの）
注５．生産適性（成形性）＝充填不足、天面凹み、離型性不良等のキャップ発生等の不良率が２％以下のものを「○」、２〜５％のものを「△」、５％以上のものを「×」とした。
【００４８】
注６．耐落下衝撃性＝落下高さ５０ｃｍで１０°角の鉄盤上に倒立落下させた時のモレ数。モレの有無は、落下後の内圧を調べた（試料数各１０）。表２は、モレ数／試料数を示す。ワレ数は、倒立落下させた時のキャップのワレ数。
注７．ビタミンＣの減少量（ビタミンＣ保持率）＝測定は、約２００ｐｐｍのビタミンＣ溶液を充填した直後の値を１００として、これを促進のため５５℃で２ヶ月放置したもののビタミンＣの消費量を自動電位滴定装置で測定して、その減少量の度合いを調べ、その値を％で示した。
【００４９】
注８．総合評価  
○○○＝ガスバリアー性、耐落下衝撃性能、成形性良好なもの。
○○△＝ガスバリアー性、耐落下衝撃性能良好だが、成形性やや劣るもの。
○△△＝ガスバリアー性良好だが、耐落下衝撃性能、成形性やや劣るもの。
○△×＝ガスバリアー性良好だが、耐落下衝撃性能やや劣り、成形性劣るもの。
○×○＝ガスバリアー性良好、耐落下衝撃性能劣る。成形性良好なもの。
×○○＝ガスバリアー性は劣るが、耐落下衝撃性能、成形性良好なもの。
××○＝ガスバリアー性、耐落下衝撃性能は劣るが、成形性は良好なもの。
【００５０】
上記結果から分かるように、ＰＰに石油炭化水素樹脂が無添加（比較例）であると、５５℃で２ヶ月の促進試験でビタミンＣの減少量は４０％台まで下がるが、３％添加（本発明の実施例）でその保持率は６０％台で収まる。特に、芳香族系、共重合系は７０％台を維持している。更に、５％、１０％に炭化水素樹脂の濃度を上げると、更に酸素バリアー性が向上するという結果が得られた。ただし、その濃度が２０％を超えると、逆に酸素バリアー性が低下してくるという結果が得られた。
【００５１】
また、耐落下衝撃性能は、エラストマーのＳＩＳが添加された場合、炭化水素樹脂の添加量が多くなるとややモレが認められるものがあったが、使用可能な範囲であった。ＳＩＳが無添加のものは、炭化水素樹脂が添加されているとガスバリアー性は良好であったが、落下衝撃性能は劣り、モレと同時にＰＰシェルの破壊が起こった。
さらに、水素添加タイプの炭化水素樹脂を添加した樹脂製のキャップは、水素を添加しないものとの差は認められず、官能性が優れ、添加量の違いによるガスバリアーも同様な傾向を示した。
【００５２】
このように実施例１及び実施例２の樹脂キャップを使用することにより、酸素、炭酸ガス等のガスバリアー性に優れ、密封性、耐落下衝撃性能、耐ストレスクラック性に優れ、官能的にも優れた樹脂キャップが得られることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明に係る合成樹脂製キャップ及びキャップ付きボトルの一実施形態において、キャップを示す一部を破断した側面図である。
【図２】本実施形態において、キャップ付きボトルを示す一部を破断した要部側面図である。
【符号の説明】
【００５４】
１…合成樹脂製キャップ、２…天板部、３…筒状周壁部、４…キャップ付きボトル、５…口部、６…リブ、８…主部、９…ＰＰバンド部、１４…フラップ
【図１】
2008280079.tif 000005
【図２】
2008280079.tif 000006