(57)【要約】【課題】顔料系インクジェット用インクで形成されるシアン色系画像の彩度、濃度が高く、微妙な色調調整が容易で、かつ安価であり、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好で、特に印字曲がりの無い、インクジェット方式のプリンタで印字することができるシアン色系インクジェット用インクを提供すること。【解決手段】染料で染着され平均粒子径が５０〜１３０ｎｍの樹脂微粒子（Ａ）と、平均粒子径が５０〜１３０ｎｍのフタロシアニン銅系顔料微粒子（Ｂ）を含有するインクジェット用インクであって、染着樹脂微粒子（Ａ）の色調が青色、空（そら）色、シアン色、ブルー色のいずれか又はこれらの混色であることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料で染着され平均粒子径が５０〜１３０ｎｍの樹脂微粒子（Ａ）と、平均粒子径が５０〜１３０ｎｍのフタロシアニン銅系顔料微粒子（Ｂ）を含有するインクジェット用インクであって、染着樹脂微粒子（Ａ）の色調が青色、空（そら）色、シアン色、ブルー色のいずれか又はこれらの混色であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記染着樹脂微粒子（Ａ）と前記顔料微粒子（Ｂ）の重量比率が１／２〜２０／１の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記染着樹脂微粒子（Ａ）の粒子径の標準偏差が４０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記染着樹脂微粒子（Ａ）の構成モノマーが、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸のうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記顔料微粒子（Ｂ）がピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６のうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記染着樹脂微粒子（Ａ）と前記顔料微粒子（Ｂ）を合計で５〜２０重量％含んでなることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記顔料微粒子（Ｂ）が分散剤で分散されていることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
前記分散剤がノニオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
前記ノニオン系界面活性剤が、ＰＯＥナフチルエーテルであることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
前記ＰＯＥナフチルエーテルのＥＯ付加モル数が１２〜６０の範囲であることを特徴とする請求項９に記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
前記分散剤がアニオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
前記アニオン系界面活性剤が、ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩であることを特徴とする請求項１１に記載のインクジェット用インク。
【請求項１３】
前記ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩のＥＯモル数が５〜６０の範囲であり、かつアルカリ種がＬｉ、Ｎａ、Ｋのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット用インク。
【請求項１４】
前記顔料微粒子（Ｂ）と前記分散剤の重量比が１／１〜１／０．１の範囲であることを特徴とする請求項７乃至１３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１５】
請求項１乃至１４のいずれかに記載のインクジェット用インクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１６】
画像形成装置に着脱可能であることを特徴とする請求項１５に記載のインクカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１乃至１４のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像が形成されていることを特徴とする画像形成体。
【請求項１８】
請求項１乃至１４のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１９】
前記画像形成装置がインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項１６に記載のインクカートリッジ。
【請求項２０】
インクジェットプリンターから受容体に請求項１乃至１４のいずれかに記載のインクジェット用インクを吐出させることを特徴とする請求項１８に記載の画像形成方法。
【請求項２１】
前記インクジェットプリンターが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項２０に記載の画像形成方法。
【請求項２２】
前記インクジェットプリンターが、サーマル方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする請求項２０に記載の画像形成方法。
【請求項２３】
前記受容体が紙であることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の平均粒子径よりなり特定の色調を有する染料で染着された樹脂微粒子（Ａ）と、特定の平均粒子径よりなるフタロシアニン銅系顔料微粒子（Ｂ）を含んでなり、画像濃度及び画像彩度が高く、微妙な色調調整が容易で、かつ安価であり、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好で、特に印字曲がりの無い、インクジェット方式のプリンタで印字することができるシアン色系インクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性染料を水単体もしくは水と水溶性溶剤からなる溶媒中に溶解し、必要に応じて各種添加剤を添加したものが主流であった。
しかし、このような染料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上での記録画像の耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみが生ずるという問題や、耐光性が悪いため、記録部分に光が当ると色調変化や濃度低下が発生するという問題があった。
染料系インクの上記問題を改良するため、着色剤として染料の替りにカーボンブラックや各種有機顔料を用いた、いわゆる顔料系インクをインクジェット記録方式に適用することが知られている。
顔料系インクを用いて印字を行なった場合、被記録材上で乾燥したインクは着色剤が顔料であるため、水がかかっても染料のように溶解してにじみが発生することはなく、耐水性が良好である。
また、顔料は染料に比較して光に対する反応性が低いため、顔料系インクの耐光性は染料系インクに較べ優れている。
このような顔料系インクは、一般に顔料と液媒体と分散剤よりなる混合物をボールミル、サンドミル等の分散機で分散処理を行ない製造した顔料分散液に必要に応じて各種添加剤を添加して製造するが、インクジェット記録用インクに使用する顔料分散液は印刷装置（インクジェットプリンター）のノズル詰まり防止、印字画像の鮮明性、２次色再現性、透明性確保のため、通常２００ｎｍ以下の粒子径レベルまで顔料分散液中の顔料粒子を微粒子化分散する必要がある。更に１００ｎｍ以下のレベルにまで微粒子化すれば、画像彩度が上がり、透明性の高い画像が形成し得ることが知られている。
しかし、従来主に使用されてきたシアン色用顔料であるフタロシアニン銅系顔料では、微粒子化によりある程度画像彩度は上昇するものの、到底染料インクで形成されたシアン色画像の彩度に及ぶものでは無かった。
【０００３】
顔料インクの画像彩度向上の試みとしては、数多くの従来技術のうちで着色樹脂微粒子を用いる点では、本発明に比較的対比可能な技術を開示するものとして、特許文献１（特開平１０−２９８４６７号公報）がある。
該特許文献１においては、蛍光を有しない色材と蛍光を有する色材とを特定の重量比で配合してなる混合色材を、ポリマー粒子に一度に吸着させた水系サスペンションをインクとして使用することが提案されており、該ポリマー粒子は、ポリオール成分としてＥＯ付加ビスフェノール系ジオールを用いた比較的高酸価でかつ比較的高Ｔｇ（Ｔｇ＝３０℃以上）のポリエステルの粒子である。
該特許文献によれば、印刷物の耐水性を向上させ、印字濃度や色調、彩度の印字品質を向上しうるとしているが、印字濃度が高くなることや画像の明度が向上することについては実施例に記載されているものの、比較的高酸価ののポリエステル粒子が基材になっているため、親水性は高いが、ジェットインク中に通常は多量に存在する有機溶媒への親和性はさほど高くないことが想定されるところ、画像彩度向上効果については実施例に何ら記載されておらず、該特許文献記載の発明により、画像彩度が向上するかどうかは明確ではない。
また、印字濃度が高くなる点についても、ポリマー粒子に吸着させた混合色材の量（混合色材導入量）が比較例よりも実施例の方が多いためであり、当たり前のことである。
従って、該特許文献における、蛍光を有しない色材と蛍光を有する色材とを特定の重量比で配合してなる混合色材をポリマー粒子に吸着させた水系サスペンションをインクとして使用することにより、画像彩度や印字濃度が向上する、という主張については実証されていないとみなすべきである。
また、該特許文献では顔料濃度、浸透剤添加量、湿潤剤添加量、などのインク処方の違いや、紙等インク受容体の種類の違いにより微妙に変化するシアン色画像色調を調整する際、インクの色調調整を行うには、蛍光を有しない色材と蛍光を有する色材との重量比を変化させた配合になる混合色材をポリマー粒子に吸着させた水系サスペンションをその都度製造し、製造された水系サスペンションの中から最適色のものを選択せねばならず、非常に煩雑でコスト高となる。
【０００４】
分野は異なるが、特許文献２（特開２００１−１８１５４４号公報）には、染着樹脂粒子を用いた水性ペン用水性インクが開示されている。
また、特許文献３（特開２０００−１９８９５８号公報）には、インクカートリッジの構成、本発明のインク組成物を吐出させて記録を行なうインクジェットプリント装置の構成、該プリント装置での画像形成方法が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開１０−２９８４６７号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１５４４号公報
【特許文献３】特開２０００−１９８９５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、顔料系インクジェット用インクで形成されるシアン色系画像の彩度、濃度が高く、微妙な色調調整が容易で、かつ安価であり、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好で、特に印字曲がりの無い、インクジェット方式のプリンタで印字することができるシアン色系インクジェット用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
（１）「染料で染着され平均粒子径が５０〜１３０ｎｍの樹脂微粒子（Ａ）と、平均粒子径が５０〜１３０ｎｍのフタロシアニン銅系顔料微粒子（Ｂ）を含有するインクジェット用インクであって、染着樹脂微粒子（Ａ）の色調が青色、空（そら）色、シアン色、ブルー色のいずれか又はこれらの混色であることを特徴とするインクジェット用インク」、
（２）「前記染着樹脂微粒子（Ａ）と前記顔料微粒子（Ｂ）の重量比率が１／２〜２０／１の範囲であることを特徴とする前記第（１）項に記載のインクジェット用インク」、
（３）「前記染着樹脂微粒子（Ａ）の粒子径の標準偏差が４０ｎｍ以下であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載のインクジェット用インク」、
（４）「前記染着樹脂微粒子（Ａ）の構成モノマーが、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸のうちの少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」、
（５）「前記顔料微粒子（Ｂ）がピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６のうちの少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」、
（６）「前記染着樹脂微粒子（Ａ）と前記顔料微粒子（Ｂ）を合計で５〜２０重量％含んでなることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」、
（７）「前記顔料微粒子（Ｂ）が分散剤で分散されていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」、
（８）「前記分散剤がノニオン系界面活性剤であることを特徴とする前記第（７）項に記載のインクジェット用インク」、
（９）「前記ノニオン系界面活性剤が、ＰＯＥナフチルエーテルであることを特徴とする前記第（８）項に記載のインクジェット用インク」、
（１０）「前記ＰＯＥナフチルエーテルのＥＯ付加モル数が１２〜６０の範囲であることを特徴とする前記第（９）項に記載のインクジェット用インク」、
（１１）「前記分散剤がアニオン系界面活性剤であることを特徴とする前記第（７）項に記載のインクジェット用インク」、
（１２）「前記アニオン系界面活性剤が、ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩であることを特徴とする前記第（１１）項に記載のインクジェット用インク」、
（１３）「前記ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩のＥＯモル数が５〜６０の範囲であり、かつアルカリ種がＬｉ、Ｎａ、Ｋのうちの少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１２）項に記載のインクジェット用インク」、
（１４）「前記顔料微粒子（Ｂ）と前記分散剤の重量比が１／１〜１／０．１の範囲であることを特徴とする前記第（７）項乃至第（１３）項のいずれかに記載のインクジェット用インク」、
（１５）「前記第（１）項乃至第（１４）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ」、
（１６）「画像形成装置に着脱可能であることを特徴とする前記第（１５）項に記載のインクカートリッジ」、
（１７）「前記第（１）項乃至第（１４）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像が形成されていることを特徴とする画像形成体」、
（１８）「前記第（１）項乃至第（１４）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いて受容体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法」、
（１９）「前記画像形成装置がインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（１６）項に記載のインクカートリッジ」、
（２０）「インクジェットプリンターから受容体に前記第（１）項乃至第（１４）項のいずれかに記載のインクジェット用インクを吐出させることを特徴とする前記第（１８）項に記載の画像形成方法」、
（２１）「前記インクジェットプリンターが、ピエゾ方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（２０）項に記載の画像形成方法」、
（２２）「前記インクジェットプリンターが、サーマル方式のインクジェットプリンターであることを特徴とする前記第（２０）項に記載の画像形成方法」、
（２３）「前記受容体が紙であることを特徴とする前記第（１７）項に記載の画像形成体」。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクジェット用インクは画像濃度及び画像彩度が高く、かつ印字曲がりが無く吐出安定性に優れていることがわかる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
前記第（１）〜（６）項によれば、シアン色系画像の彩度、濃度が高く、微妙な色調調整が容易で、かつ安価であり、画像の耐水性に優れ、吐出安定性が良好で、特に印字曲がりの無い、インクジェット方式のプリンタで印字することができるシアン色系インクジェット用インクを提供し得る。
前記第（１）項において、（Ａ）の色調が青色、空（そら）色、シアン色、ブルー色のいずれか又はこれらの混色以外であると、画像濃度は高くとも濁った色となり、彩度の高いシアン色系画像を得ることはできない。具体的には、該色調の光の波長として４３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは４５０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下である。
また、（Ａ）の平均粒子径は５０〜１３０ｎｍであることが好ましい。
５０ｎｍ未満では蛍光強度が低下するため、画像の彩度が低くなり、１３０ｎｍを超えるとインクの吐出安定性が悪くなる。
（Ｂ）の平均粒子径は５０〜１３０ｎｍであることが好ましい。５０ｎｍ未満では、分散が困難で、インクの保存安定性に劣る。１３０ｎｍを超えるとインクの吐出安定性が悪くなる。
（Ｂ）はフタロシアニン銅顔料を通常の方法で分散するだけで入手できるので安価である上、インクの色調調整は（Ａ）と（Ｂ）のインクへの添加量を変えるだけで完了するため、非常に容易である。
【００１０】
前記第（２）項において、（Ａ）と（Ｂ）の重量比率は１／２〜２０／１の範囲であることが好ましい。
１／２よりも（Ｂ）の比率が高くなると、画像彩度の向上効果が低くなり、２０／１よりも（Ａ）の比率が高くなると、画像濃度が低くなる。
【００１１】
前記第（３）項において、（Ａ）の粒子径の標準偏差は４０ｎｍ以下であることが好ましい。
標準偏差が４０ｎｍを超えると粗大粒子の数が増えるため、インクの吐出安定性が悪くなる。
【００１２】
前記第（４）項において、（Ａ）の構成モノマーは、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
上記モノマーで構成されるポリマーは染料の染着性が良好で、画像濃度を高くすることができる。
【００１３】
前記第（５）項において、（Ｂ）はピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：５、ピグメントブルー１５：６のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
上記以外のフタロシアニン銅系顔料ではコスト高であったり、良好なシアン色系色調を得ることができない。
【００１４】
前記第（６）項において、（Ａ）と（Ｂ）は合計で５〜２０重量％含んでなることが好ましい。５重量％未満では、画像濃度が不十分であり、２０重量％より多いとノズルの目詰まりが起こりやすくなる。
【００１５】
前記第（７）項において、（Ｂ）は分散剤で分散されたものであることが低コストインクとなるので好ましい。顔料表面に水分散性付与基を有し、分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆる自己分散型顔料（表面処理顔料）では低コストとならない。
【００１６】
前記第（８）項において、（Ｂ）はノニオン系界面活性剤で分散されたものであることが低コストな上、インク作成時使用する各種添加剤との混合でも保存安定性の良好なインクとなるので好ましい。
【００１７】
前記第（９）及び（１０）項において、（Ｂ）はＰＯＥナフチルエーテルであること、更に好ましくは該ＰＯＥナフチルエーテルのＥＯモル数が１２〜６０の範囲であることが好ましい。
ＰＯＥナフチルエーテルはナフチル基が存在することにより、該基がフタロシアニン骨格へ強く吸着し、分散安定性が向上する。
該ＰＯＥナフチルエーテルのＥＯモル数が１２未満であると、分散安定性が低くなり、６０を超えるとインクの粘度が高くなる。
【００１８】
前記第（１１）項において、（Ｂ）はアニオン系界面活性剤で分散されたものであることが低コストな上、分散安定性の良好なインクとなるので好ましい。
【００１９】
前記第（１２）及び（１３）項において、（Ｂ）はＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩であること、更に好ましくは該ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩のＥＯモル数が５〜６０の範囲であり、かつアルカリ種がＬｉ、Ｎａ、Ｋのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩はナフチル基が存在することにより、該基がフタロシアニン骨格へ強く吸着し、分散安定性が向上する上、ホスフェートのアルカリ塩部が存在することにより、分散顔料粒子の再凝集が防止され、分散安定性が向上する。
該ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩のＥＯモル数が５未満では分散安定性が低くなり、６０を超えるとインクの粘度が高くなる。
該ＰＯＥナフチルエーテルホスフェートのアルカリ塩のアルカリ種がＬｉ、Ｎａ、Ｋのうちの少なくとも１種であると、低コストな上、インク作成時使用する各種添加剤との混合でも保存安定性の良好なインクとなるので好ましい。
【００２０】
前記第（１４）項において、（Ｂ）と分散剤の重量比が１／１〜１／０．１の範囲であることが好ましい。
１／１よりも分散剤の重量比が高くなると、インクの粘度が高くなる上、インクの保存安定性が悪くなる。また、１／０．１よりも分散剤の重量比が低くなると、分散安定性が低下する。
【００２１】
本発明の（Ａ）を作成するには、公知の方法、例えば、特許文献２の特開２００１−１８１５４４公報の実施例に開示されている方法を用いればよい。特許文献２には、親水性付与のためのアクリルニトリルモノマー(Ａ）、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ・Ｏ（Ｙ）ｎ−Ｏ・ＰＯ（ＯＨ）２で表わされるビニルモノマー（Ｂ）（式中、Ｙは−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２・Ｘ）−で、ｎは１〜５）、及び、親水性付与のための一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｎaで表わされるビニルモノマー（Ｃ）の共重合体を染料で染着した樹脂粒子を用いた水性ペン用水性インクが開示されており、また、該染着樹脂粒子の製造例として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８．５ｇ、非イオン界面活性剤［花王（株）製“エマルゲンＬＳ−１１０”］７ｇを含む水４４０ｃｃを、攪拌下で８０℃に昇温させ、アクリロニトリル１４０ｇ、スチレン１１９ｇ、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート１４ｇを混合撹拌した後、過硫酸カリウム２．１ｇを投入した後、この混合モノマーを上記分液ロートからフラスコ内に撹拌下３時間に亘って添加し、４時間で重合を終了し、得られた重合物に、水２００ｇ、カヤクリルブリリアントイエローＦ２Ｇ［日本化薬（株）製ベイシックイエロー４０］２０ｇ、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤［花王（株）製“デモールＥＰ”］２１ｇを常温撹拌下で添加し、均一に混合した後、徐々に昇温させ、８０℃１時間に亘って染色して粒子径０．１μｍで鮮明な黄色の微粒子分散液を得たことが記載（実施例１）され、同得られた重合物に、水２００ｇ、ローダミンＦ３Ｂ［ＢＡＳＦ社製“バソニールレッド５６０”］０．３ｇ、ローダミンＦ４Ｇ［ＢＡＳＦ社製“バソニールレッド４８５”］２．０ｇ、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤［同上］１７．５ｇを常温撹拌下で添加し、均一に混合した後、徐々に昇温させ、８５℃１時間に亘って染色して粒子径０．１μｍ鮮明な桃色の微粒子分散液を得たことが記載（実施例２）され、実施例１の２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート１４ｇの代わりに、スチレンスルホン酸Ｎａ［東ソー（株）製“スピノマーＮａｓｓ”］０．５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．９ｇを共重合させた実施例３が記載され、実施例３におけるカヤクリルブリリアントイエローＦ２Ｇ［日本化薬（株）製ベイシックイエロー４０］２０ｇの代わりに、ローダミンＦ３Ｂ［ＢＡＳＦ社製“バソニールレッド５６０”］０．３ｇ、ローダミンＦ４Ｇ［ＢＡＳ社Ｆ製“バソニールレッド４８５”］２．０ｇを用いて桃色染着した微粒子を得たことが記載（実施例４）されている。
【００２２】
本発明の（Ｂ）を作成するには、フタロシアニン銅系顔料を本発明で開示の界面活性剤等の分散剤で分散する。具体的には、フタロシアニン銅系顔料粉体と水と分散剤をプレミックス後、サンドミル、ダイノーミル等の分散機を用いて公知の方法で特定の平均粒子径まで分散すれば良い。
このようにして得られた（Ａ）と（Ｂ）を所定の比率で混合し、水、水溶性有機溶剤、必要により、界面活性剤、防腐剤等を添加してインクジェット用インクを作成する。
【００２３】
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤を用いることができる。
アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が例示される。
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が例示される。
カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が例示される。
両イオン系界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が例示される。
【００２４】
本発明のインクジェット用インクにおいて、水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
また、紫外線照射、または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いることにより、インクを長期間保存する場合にカビやバクテリアの発生を防ぐことができるので好適である。
【００２５】
本発明においてインクジェット用インクに含有する水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イロプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
なお、インクジェット用インクの水溶性有機溶剤の含有量としては、環境性等の点も考慮すると５０重量％以下が好ましい。
本発明におけるインクジェット用インクには、上記水溶性有機溶剤の他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤、樹脂等を使用してもよい。
【００２６】
本発明のインクジェット用インクを用いて印字する手段としては、連続噴射型あるいはオンデマンド型の記録ヘッドを有するインクジェット方式のプリンタ（インクジェットプリンタ）による印刷方法が挙げられる。なお、オンデマンド型としては、例えばピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、が例示される。
【００２７】
さらに、本発明のインク組成物を収容したインクカートリッジの構成、本発明のインク組成物を吐出させて記録を行なうインクジェットプリント装置の構成、該プリント装置での画像形成方法に関しては、本発明が関連する技術分野における公知技術、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に開示されたものなどを参照することで、容易に実施することができる。
なお、本発明における平均粒子径及び粒子径標準偏差は、日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡを使用して測定したものである。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部数は重量部を表わすものである。
＜実施例１＞
スチレン１９ｇ及びフタロシアニン系油溶性染料ソルベントブルー（チバスペシャルティケミカルズ社製「ORASOL BLUE GL」）１ｇを室温で混合攪拌して青色の均一溶液となし、該溶液を、蒸留水７８．４７ｇに反応性アニオン性界面活性剤（日本乳化剤社製「Antox-MS-60」）１．７８ｇと炭酸水素ナトリウム０．０１７９ｇとを溶解させた水溶液中に、攪拌しながら滴下し、滴下終了後、更に１０分間攪拌して得た青色分散液を、超音波分散機（ＳＭＴ社製「ULTRASONIC HOMOGENIZER UH-60」）にて３０分間処理することにより、青色の着色剤含有単量体エマルジョンを作成した。
得られたエマルジョンの単量体液滴の粒子径を粒子径測定装置（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）で測定したところ、体積平均粒子径で７０ｎｍであった。
得られた単量体粒子エマルジョンを、攪拌機、冷却器、温度計を取り付けた内容積１００ｍｌの４つ口フラスコに移し、窒素気流下、８０℃に昇温した後、過硫酸カリウム０．０２６１ｇを少量の蒸留水に溶解させた水溶液を添加して重合を開始し、２時間経過後に重合を終了させ、青色の着色微粒子分散液を得た。
得られた青色の着色微粒子分散液の粒子径は体積平均粒子径で７０ｎｍであった。又、粒子径標準偏差は３３ｎｍであった。
本着色微粒子分散液に対し、水分を調整して固形分濃度２５％の着色微粒子分散液（ａ）とした。
【００２９】
次に下記構成の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で１４時間循環分散し、平均粒子径７５．６ｎｍの顔料分散液（ａ）を得た。
ピグメントブルー１５：３                              １５０部
（大日精化社製、クロモファインブルーＡ−２２０ＪＣ）
ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテル                ５６．３部
蒸留水                                            ７９３．７部
【００３０】
上記の方法で得られた着色微粒子分散液（ａ）と顔料分散液（ａ）を用いて下記インク処方１によりインク液を調製し、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで濾過、真空脱気して本発明のインクジェット用インク（ａ）を得た。
（インク処方１）
着色微粒子分散液（ａ）                              ４３．４部
顔料分散液（ａ）                                      ６．７部
グリセリン                                              ２０部
２−エチル−１．３−ヘキサンジオール                      ２部
ＰＥＧフッ化アルキルモノエーテル                          ２部
（デュポン社製  ＺＯＮＹＬ  ＦＳ３００）
１−アミノ−２−エチル−２．３−プロパンジオール          １部
蒸留水                                              ２４．９部
【００３１】
＜比較例１＞
実施例１の着色微粒子分散液（ａ）に替えて、緑色蛍光微粒子分散液（日本蛍光化学株式会社製、ルミコールＮＫＷ−３２０２Ｗ  平均粒子径＝１００ｎｍ）を使用する以外は全て実施例１と同様にしてインクジェット用インク（ｂ）を得た。
【００３２】
＜比較例２＞
実施例１の着色微粒子分散液（ａ）に替えて、桃色蛍光微粒子分散液（日本蛍光化学株式会社製、ルミコールＮＫＷ−Ｃ２１１７Ｅ  平均粒子径＝４００ｎｍ）を使用する以外は全て実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｃ）を得た。
【００３３】
＜比較例３＞
実施例１の顔料分散液（ａ）作成の際、循環分散時間を５時間とし、平均粒子径１５２．４ｎｍの顔料分散液（ｂ）を作成し、顔料分散液（ａ）に替えて顔料分散液（ｂ）を使用する以外は全て実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｄ）を得た。
【００３４】
＜比較例４＞
実施例１の着色微粒子分散液（ａ）作成の際、超音波分散機で処理する時間を５分間とした他は同様にして、着色微粒子分散液（ｂ）を得た。
着色微粒子分散液（ｂ）の平均粒子径は１０２ｎｍ、粒子径標準偏差は５８ｎｍであった。
着色微粒子分散液（ａ）に替えて着色微粒子分散液（ｂ）を使用する以外は全て実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｅ）を得た。
【００３５】
＜比較例５＞
実施例１において着色微粒子分散液（ａ）の使用量を８部、顔料分散液（ａ）の使用量を４０部、とした他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｆ）を得た。
【００３６】
＜比較例６＞
実施例１において着色微粒子分散液（ａ）の使用量を４７部、顔料分散液（ａ）の使用量を３部、とした他は、実施例１と同様にして、インクジェット用インク（ｇ）を得た。
【００３７】
このようにして得られたインクジェット用インク（ａ）〜（ｇ）をＥＰＳＯＮ社製のピエゾ方式のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びＨＰ社製のサーマル方式のインクジェットプリンターＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ８８０Ｃで普通紙（Ｘ−４０２４）に印字したが、いずれも初期的には問題なく印字できた。
次に、ＥＭ−９３０Ｃでの普通紙印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定し、画像濃度を測定すると共に画像彩度を算出した。結果を表１に示す。
なお、表１において、画像の彩度とは、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行ない、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離をいう。より詳しくは色度図上のａ値、ｂ値について
【００３８】
【数１】
2008222975.tif 000002
をいう。彩度は、４８度以上であることが好ましく、高いほど良い。
【００３９】
次に、面積率５％のベタ画像テストパターンをインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃ及びインクジェットプリンターＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ８８０ＣでＡ４サイズの普通紙に連続で２００枚印字し、印字終了後、２００枚目のベタ印字画像をルーペで観察し、印字曲がりによる白スジまたは低濃度スジの本数を確認した。その結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2008222975.tif 000003