(57)【要約】【課題】  眼鏡レンズの製造の際に生じる黄変を効果的に打ち消すことができる技術を用いた無色透明の眼鏡レンズを提供する。【解決手段】  （Ｃ）一般式：Ｒ２ｒＲ３ｑＳｉＸ１４−ｑ―ｒで表される有機ケイ素化合物、（Ｒ２は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）、（Ｄ）一般式：ＸｍＲ１３−ｍＳｉ−Ｙ−ＳｉＲ１３−ｍＸｍで表される含フッ素シラン化合物（Ｒ１は炭素数１〜６の一価炭化水素基、Ｙはフッ素原子を１個以上含有する二価有機基、Ｘは加水分解性基、ｍは１〜３の整数である。）、（Ｅ）平均粒径１〜１５０ｎｍのシリカ系微粒子、（Ｆ）４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収が無い着色剤を含有するコーティング液を塗布することによって有機反射防止層を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収が無い着色剤を含有する反射防止層形成用コー
ティング液から形成された有機反射防止層を有することを特徴とする眼鏡レンズ。
【請求項２】
請求項１記載の眼鏡レンズにおいて、
前記着色剤が、アントラキノン系染料を含有することを特徴とする眼鏡レンズ。
【請求項３】
請求項１または２記載の眼鏡レンズにおいて、
前記反射防止層形成用コーティング液が、下記（Ｄ）成分、
（Ｄ）一般式：ＸｍＲ１３−ｍＳｉ−Ｙ−ＳｉＲ１３−ｍＸｍで表される含フッ素シラン
化合物
（但し、式中、Ｒ１は炭素数１〜６の一価炭化水素基、Ｙはフッ素原子を１個以上含有す
る二価有機基、Ｘは加水分解性基、ｍは１〜３の整数である。）
を含有することを特徴とする眼鏡レンズ。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の眼鏡レンズにおいて、
前記反射防止層形成用コーティング液中の前記着色剤の含有量が、５０〜６００ｐｐｍ
であることを特徴とする眼鏡レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製造時の加熱による黄変を打ち消した無色透明の外観に優れた眼鏡レンズに
関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて軽量であり、成形性、加工性、染色性等
に優れ、しかも割れにくく安全性も高いため、眼鏡レンズ分野においてその大部分を占め
ている。また、近年では薄型化、軽量化のさらなる要求に応えるべく、チオウレタン系樹
脂やエピスルフィド系樹脂等の高屈折率素材が開発されている。一方、プラスチックレン
ズはガラスレンズに比べて傷つき易いため、一般的に、プラスチックレンズの表面にハー
ドコート層を形成し、表面硬度を向上させている。また、表面反射を防止する目的でハー
ドコート層の上面に無機物質を蒸着した反射防止層を成膜するのが一般的である。更に、
レンズを構成する高屈折率素材とハードコート層の密着性を主として改良する目的で、レ
ンズ基材とハードコート層の間にプライマー層を介在させることも多い。
【０００３】
また、高屈折率のハードコート層の上に形成される反射防止層として、特許文献８に開
示されるように、内部空洞を有するシリカ微粒子を配合したコーティング液を塗布し、ハ
ードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍ
の膜厚の有機薄膜で構成される単層の反射防止層を湿式法で形成する技術が開発されてい
る。この有機反射防止層は薄く多孔質であり、水が浸透しやすいため、反射防止層の上に
、さらに表面の撥水撥油性能を向上させる目的で、フッ素を含有する有機ケイ素化合物か
らなる防汚層を形成することが多い。
【０００４】
レンズ素材の高屈折率化に伴ってレンズ基材の黄変が顕著になる傾向がある。また、レ
ンズ基材の上に、プライマー層、ハードコート層、有機反射防止層、防汚層の順に成膜さ
れ、それぞれの成膜には加熱が必要とされるため、加熱の繰り返しによりこれらの膜に黄
変が発生する場合がある。黄変の黄みは、眼鏡レンズの外観を低下させ、商品価値を低下
させてしまう。
【０００５】
レンズ基材の黄変に対しては、例えば特許文献１に示すように、レンズの重合性組成物
に青色の着色剤（ブルーイング剤）を添加し、重合硬化してレンズ基材中に配合すること
によって打ち消す方法が知られている。また、特許文献２に示すように、例えばハードコ
ート層にブルーイング剤を配合し、黄変の黄みを打ち消してレンズを無色透明とする技術
が知られている。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１９４６１６号公報
【特許文献２】特開平５−１００１０３号公報
【特許文献３】特開平１１−３２２９３０号公報
【特許文献４】特公平４−５８４８９号公報
【特許文献５】特開平５−１４８３４０号公報
【特許文献６】特開２００１−３４２２５２号公報
【特許文献７】特開平９−２５８００３号公報
【特許文献８】特開２００３−２２２７０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述したようにレンズ基材上に成膜される層の数が増加してくると、黄
変の度合いが強くなり、黄みを打ち消す技術の更なる発展が期待されるようになった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、眼鏡レンズの製造の際に生じる黄変の黄み
を効果的に打ち消すことができる技術を用いた無色透明の眼鏡レンズを提供することを目
的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明は、第１に、４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収
が無い着色剤を含有する反射防止層形成用コーティング液から形成された有機反射防止層
を有することを特徴とする眼鏡レンズを提供する。
【０００９】
この眼鏡レンズは、コーティング液から形成される有機反射防止層にいわゆるブルーイ
ング剤が配合されていることによって、レンズ基材やその上に形成される層の全ての黄変
が打ち消され、無色透明となる。有機反射防止層にブルーイング剤を配合すると、比較的
少ない配合量で黄変を効果的に打ち消すことができる。
【００１０】
本発明は、第２に、上記第１の眼鏡レンズにおいて、前記着色剤が、アントラキノン系
染料を含有することを特徴とする眼鏡レンズを提供する。
アントラキノン系染料は、青色を呈することが多く、かつ親油性でバインダー成分との
相溶性が良好であるため、有機反射防止層に用いるブルーイング剤として適している。
【００１１】
本発明は、第３に、上記第１または２の眼鏡レンズにおいて、前記反射防止層形成用コ
ーティング液が、下記（Ｄ）成分、（Ｄ）一般式：ＸｍＲ１３−ｍＳｉ−Ｙ−ＳｉＲ１３
−ｍＸｍで表される含フッ素シラン化合物（但し、式中、Ｒ１は炭素数１〜６の一価炭化
水素基、Ｙはフッ素原子を１個以上含有する二価有機基、Ｘは加水分解性基、ｍは１〜３
の整数である。）を含有することを特徴とする眼鏡レンズを提供する。
【００１２】
有機反射防止層に低屈折率と撥水撥油性を付与するために配合される上記含フッ素シラ
ン化合物が黄変の主原因となっていること、その黄変を打ち消すために有機反射防止層に
ブルーイング剤を配合することが効果的であることを見い出したものである。
【００１３】
本発明は、第４に、上記第１〜３いずれかの眼鏡レンズにおいて、前記反射防止層形成
用コーティング液中の着色剤の含有量が、５０〜６００ｐｐｍであることを特徴とする眼
鏡レンズを提供する。
【００１４】
着色剤含有量を５０〜６００ｐｐｍとすることにより、効果的に有機反射防止層の黄変
を打ち消し透明層とすることが可能となる。また、有機反射防止層の膜厚はハードコート
層の１／２０程度の厚みであるため、ハードコート層にブルーイング剤を配合する場合よ
り１０倍程度濃く配合する必要がある。しかし、着色剤含有量が多くなるため、着色剤含
有量の変動による色目（青味度）の変化を少なく抑えることが可能となり、製造上、安定
して製品化が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の眼鏡レンズの実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形
態に制限されるものではない。
【００１６】
本発明の眼鏡レンズは、一般的に、プラスチックレンズ基材の上に、プライマー層、ハ
ードコート層、有機反射防止層、防汚層の順に層が成膜されている構造を有し、有機反射
防止層にいわゆるブルーイング剤が配合されている。
【００１７】
プラスチックレンズ基材としては、低屈折率の有機反射防止層と０．１０以上の屈折率
差とするため、屈折率が１．６以上の高屈折率素材を用いることが好ましい。現在使用で
きる高屈折率素材及び将来開発される高屈折率素材のいずれでも良い。現在使用できる高
屈折率素材としては、高屈折率と高アッベ数のバランスに優れる光学材料として、分子内
に１個以上のジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を有し、且つエポキシ基及び／又はチオエポキ
シ基を有する化合物がある（特許文献３）。また、ポリ（チオ）イソシアネート化合物と
ポリチオール化合物等の活性水素基を有する化合物との反応により得られる、チオウレタ
ン構造を有するプラスチックレンズがある（特許文献４及び５）。また、分子内に２個以
上のメルカプト基を有する化合物がある（特許文献６）。
【００１８】
これらの素材を用いてプラスチックレンズを製造する場合は、通常、注型重合が用いら
れる。対向配置した２枚の円形のガラス型の側面を粘着テープやガスケットで固定すると
共に、ガラス型間の隙間を封止したモールドを組み立て、このモールドに上記重合素材に
硬化触媒等を配合した重合性組成物を充填し、熱エネルギー又は光エネルギーにより重合
硬化させて高屈折率のプラスチックレンズ基材を得ることができる。
【００１９】
プライマー層は、高屈折率素材のプラスチックレンズ基材とハードコート層との間に介
在し、これらの密着性を改良して、レンズの耐久性を向上させると共に、耐衝撃性を向上
させることができる。プライマー層としては、高屈折率素材のプラスチックレンズ基材と
ハードコート層との両方に対する密着性に優れる水性化アクリル−ウレタン樹脂又は水性
化ポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。水性化アクリル−ウレタン樹脂とは
、アクリルポリオールと多官能性イソシアネート化合物との共重合体、又はアクリルポリ
オールと水性化ポリウレタン樹脂との複合体であり、水に分散されたものである。
【００２０】
アクリルポリオールは、水酸基をもつアクリルモノマーとこの水酸基をもつアクリルモ
ノマーとアクリル酸エステル等の共重合可能なモノマーとの共重合アクリル樹脂である。
水性化ポリウレタン樹脂は、水性ウレタン樹脂又は水分散型ポリウレタンともよばれ、多
官能イソシアネート化合物とポリオールとの反応によって得られたウレタン樹脂が水溶液
中にエマルジョンとして分散されているものである。
【００２１】
プライマー層を構成するポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、特開２０００
−１４４０４８に記載されているものを例示することができる。ポリエステル系熱可塑性
エラストマーは、ハードセグメントにポリエステル、ソフトセグメントにポリエーテルま
たはポリエステルを使用したマルチブロック共重合体である。ハードセグメント（Ｈ）と
ソフトセグメント（Ｓ）との重量比率は、Ｈ／Ｓ＝３０／７０〜９０／１０、望ましくは
４０／６０〜８０／２０である。
【００２２】
プラスチックレンズ基材上へプライマー層を形成する方法は、例えば水性化アクリル−
ウレタン樹脂又はポリエステル系熱可塑性エラストマーを含む水溶液に必要により屈折率
調整のための金属酸化物微粒子を配合し、必要により溶剤に希釈してプライマー液を調製
して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテ
ル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。プライマー液の塗布方法としては、ディッピング
法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法で塗布することができる。その
後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱／乾燥することにより、プライマー層を形成でき
る。プライマー層の厚さは、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍの範囲とする
ことが望ましい。
【００２３】
ハードコート層は、プラスチックレンズの耐擦傷性改良のため、プライマー層の上に形
成される。ハードコート層は、少なくとも下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分
（Ａ）平均粒径１〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子、
（Ｂ）一般式：ＲＳｉＸ３で表される有機ケイ素化合物、
（式中、Ｒは重合可能な反応基を有する炭素数が２以上の有機基を表し、Ｘは加水分解性
基を表す。）
を含有するコ−ティング用組成物から形成された塗膜である。
【００２４】
（Ａ）成分の無機微粒子は、Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ
，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる金属の１種又は２種以上の酸化物微粒子又は複合微
粒子を例示することができる。とりわけ、酸化チタン及び酸化スズ、又は酸化チタン、酸
化スズ及び酸化ケイ素からなるルチル型の結晶構造を有する複合酸化物の核粒子の表面を
、酸化ケイ素と酸化ジルコニウムの複合酸化物、酸化ケイ素と酸化アルミニウムの複合酸
化物、又は酸化ケイ素と酸化ジルコニウムと酸化アルミニウムの複合酸化物の被覆層で被
覆したものを含む平均粒径１〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子を好適に用いることができ
る。このルチル型酸化チタンを含む無機酸化物微粒子は高屈折率で化学的に安定である。
無機酸化物微粒子の種類や配合量は、目的とする硬度や屈折率等により決定されるもので
あるが、配合量はハードコート組成物中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜５０重量
％の範囲であることが望ましい。なお、プライマー層の屈折率調整用として同様に無機酸
化物微粒子を用いることができる。
【００２５】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物はハードコート層のバインダー成分である。式中、Ｒは
重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビニル基，
アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシア
ノ基，アミノ基等を例示することができる。また、Ｘは加水分解可能な官能基であり、そ
の具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基
、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコ
キシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピル
トリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリ
シドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−
エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジア
ルコキシシラン等がある。この（Ｂ）成分は、２種以上混合して用いてもかまわない。ま
た、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。
【００２７】
ハードコート層形成用のコーティング用組成物は、必要に応じ、硬化触媒等を配合し、
溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン
類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００２８】
また、コーティング用組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンコー
ト法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法によりコーティン
グ用組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、ハー
ドコート被膜を形成する。なお、ハードコート層の膜厚は、０．０５〜３０μｍであるこ
とが好ましい。膜厚が０．０５μｍ未満では、基本性能が実現できない場合がある。また
、膜厚が３０μｍを超えると表面の平滑性が損なわれたり、光学歪みが発生してしまう場
合がある。
【００２９】
ハードコート層の上に形成される反射防止層としては、本発明の眼鏡レンズにおいては
、ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有する５０ｎｍ〜１５０ｎｍ
の膜厚の有機薄膜であり、かつ、４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収が最も少ない乃
至光の吸収が無い着色剤（いわゆるブルーイング剤）を含有する。
【００３０】
反射防止層を構成する有機薄膜としては、上記屈折率を有し、上記膜厚のものであれば
制限はないが、シリコーン系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、メラミン系などの
樹脂またはその原料モノマーを、単独、あるいは他の樹脂、原料モノマーと２種以上併用
して成膜した物が好ましい。プラスチックレンズとしての耐熱性、耐薬品性、耐擦傷性、
などの諸特性を考慮した場合は、中でも、シリコーン系樹脂を含む低屈折率層とすること
が好ましく、この際に、表面硬度の向上や、屈折率の調整のため、微粒子状無機物などを
添加することがより好ましい。この微粒子状無機物としては、コロイド状に分散したゾル
などが挙げられ、具体的には、シリカゾル、フッ化マグネシウムゾル、フッ化カルシウム
ゾルなどが挙げられる。
【００３１】
とりわけ、下記（Ｃ）〜（Ｆ）成分を含有する反射防止層形成用コーティング液を用い
た湿式法で形成される有機薄膜を好ましく用いることができる。
（Ｃ）一般式：Ｒ２ｒＲ３ｑＳｉＸ１４−ｑ―ｒで表される有機ケイ素化合物、
（式中、Ｒ２は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ
１は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）
（Ｄ）一般式：ＸｍＲ１３−ｍＳｉ−Ｙ−ＳｉＲ１３−ｍＸｍで表される含フッ素シラン
化合物、
（但し、式中、Ｒ１は炭素数１〜６の一価炭化水素基、Ｙはフッ素原子を１個以上含有
する二価有機基、Ｘは加水分解性基、ｍは１〜３の整数である。）
（Ｅ）平均粒径１〜１５０ｎｍのシリカ系微粒子、
（Ｆ）４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収が最も少ない乃至光の吸収が無い着色剤。
【００３２】
蒸着やスパッタリング法などの乾式法で形成される無機膜は下地の有機被膜のハードコ
ート層との大きな熱膨張率差により耐熱性が低いのに対して、このような湿式法により形
成される有機薄膜で構成される反射防止層は、ハードコート層との熱膨張率差が小さいこ
とから加熱によるクラックの発生が起こり難くなり、耐熱性に優れる。また、湿式法によ
り形成することができるため、真空装置や大型の設備は不要となり、簡便に作製すること
が可能となる。
【００３３】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は有機薄膜で構成される反射防止層のバインダー成分を
構成する。上記一般式中のＲ２の重合可能な反応基を有する有機基としては、例えばビニ
ル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、ア
ミノ基等が挙げられる。Ｒ３の炭素数１〜６の炭化水素基の具体例としては、メチル基、
エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ１の加水分解可能
な官能基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキ
シ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００３４】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物の具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコ
キシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピル
トリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリ
シドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−
エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジア
ルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等が挙げられる。
【００３５】
また、（Ｄ）成分の含フッ素シラン化合物は、（Ｃ）成分と共にバインダー成分を構成
すると共に、有機反射防止層に低屈折率と撥水撥油性を付与する機能がある。上記式中、
Ｙは、フッ素原子を１個以上有する二価有機基であり、フッ素原子の個数は好ましくは４
〜５０個、特に好ましくは4〜２４個とする。特に、反射防止性、防汚性、撥水性等の諸
機能を良好に発現させるためには、フッ素原子を多量に含有していることが好ましいが、
多すぎると、架橋密度が低下するため十分な耐擦傷性が得られない場合が生ずる。従って
、Ｙとしては下記の構造のものが好ましい。
−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２−、
−Ｃ２Ｈ４−ＣＦ（ＣＦ３）−（ＣＦ２）ｎ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｃ２Ｈ４−
上記構造中のｎとしては２〜２０の値を満たすことが好ましいが、より好ましくは２〜
１２、特に好ましくは４〜１０の範囲を満たすのがよい。これより少ないと、反射防止性
、防汚性、撥水性等の諸機能、及び耐薬品性を十分に得ることができない場合があり、多
すぎると、架橋密度が低下するため十分な耐擦傷性が得られない場合が生ずる。
【００３６】
Ｒ１は、炭素数１〜６の一価炭化水素基を表すが、具体的には、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基等を
例示することができる。良好な耐擦傷性を得るには、メチル基が好ましい。ｍは１〜３の
整数であるが、好ましくは２又は３とするものであり、特に高硬度な被膜にするにはｍ＝
３とするのが好ましい。
【００３７】
Ｘは、加水分解性基を表す。具体例としては、Ｃｌなどのハロゲン原子、ＯＲＸ（ＲＸ
は炭素数１〜６の一価炭化水素基）で示されるオルガノオキシ基、特にメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、イソプロペ
ノキシ基などのアルケノキシ基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、メチルエチルケトキ
シム基等のケトオキシム基、メトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基などを挙げ
ることができる。これらの中でアルコキシ基が好ましく、特にメトキシ基、エトキシ基の
シラン化合物が取り扱い易く、加水分解時の反応の制御もし易いため、好ましい。
【００３８】
このような（Ｄ）成分の含フッ素シラン化合物の具体例としては、例えば下記のものが
挙げられる。
【化１】
2008058350.tif 000002
【００３９】
上記（Ｄ）成分の含フッ素シラン化合物は、反射防止層を形成するコーティング液中の
樹脂成分全量に対して６０〜９９重量％の範囲、好ましくは６０〜９０重量％の範囲で含
有されることが望ましい。
【００４０】
また、（Ｅ）成分のシリカ系微粒子としては、平均粒径１〜１５０ｎｍシリカ系微粒子
を分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させた
シリカゾルを挙げることができる。また、低屈折率化のために、例えば内部に空洞ないし
空隙が形成されているシリカ系微粒子からなるシリカゾルを用いることが好ましい。シリ
カ系微粒子の内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることに
よって、空洞のないシリカ系微粒子より屈折率が低減し、被膜の低屈折率化が達成される
。
【００４１】
内部空洞を有するシリカ系微粒子は、特開２００１−２３３６１１号公報に記載されて
いる方法等で製造されるが、本発明では、平均粒径が２０〜１５０ｎｍの範囲にあり、か
つ屈折率が１．１６〜１．３９の範囲にあるものを使用することが望ましい。ここで、粒
子の平均粒径が２０ｎｍ未満になると、粒子内部の空隙率が小さくなって、所望の低屈折
率が得られなくなり、また平均粒径が１５０ｎｍを超えると、有機薄膜のヘーズが増加す
るので好ましくない。
【００４２】
このように内部空洞を有するシリカ系微粒子としては、平均粒径２０〜１５０ｎｍ、屈
折率１．１６〜１．３９の中空シリカ微粒子を含む分散ゾルである触媒化成工業（株）製
のスルーリアやレキューム等がある。
【００４３】
（Ｆ）成分の４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収が最も少ない乃至光の吸収が無い
着色剤は、いわゆるブルーイング剤と呼ばれる添加剤である。白色光が４００〜５００ｎ
ｍの波長域の光を吸収され、５００ｎｍ以上の波長の光が反射されて眼に入射することに
よって、人間の眼には黄色の色に見える。白色光が４００〜５００ｎｍの波長域の光を反
射され、約５００ｎｍ以上の波長域の光が吸収されれば青色に見える。青色と黄色は補色
の関係にあり、ブルーイング剤を配合することによって眼鏡レンズの黄みを青色の着色で
補って打ち消し、無色透明なレンズにすることができる。
【００４４】
黄変は、レンズ基材、ハードコート層、有機反射防止層のいずれにも発生する。レンズ
素材の高屈折率化に伴ってレンズ基材の黄変が顕著になる傾向がある。また、ハードコー
ト層にもわずかに黄変が発生する場合がある。有機反射防止層には、上記（Ｄ）成分の含
フッ素シラン化合物を配合することにより黄変が顕著に発生するようになった。理由は不
明である。
【００４５】
本発明の眼鏡レンズにおいては、少なくとも有機反射防止層にブルーイング剤を配合す
ることによって、眼鏡レンズ全体の黄変を打ち消すことができることを見い出したもので
ある。勿論、有機反射防止層にブルーイング剤を配合すると共に、プラスチックレンズ基
材、プライマー層、ハードコート層の一つ以上にブルーイング剤を配合してもよい。
【００４６】
ブルーイング剤としては、４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収が最も少ない乃至光
の吸収が無い着色剤として用いられる青色の顔料、染料を用いることができる。中でも、
バインダー成分との相溶性から、分散染料、油溶性染料を用いることが好ましい。分散染
料は、水性分散剤中でミクロン単位に微粒化された染料を、水性媒体中で、各種の染色助
剤の存在下に染色する用途に用いられる。油溶性染料は、有機溶剤に溶かして染色する用
途に用いられる。好ましい染料として、青色に発色するアントラキノン系染料を例示する
ことができる。アントラキノン系染料は分散染料と油溶性染料の両方に分類される。一般
の染料では、上記（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の重合性単量体をラジカル重合する際に分解
する場合があるが、アントラキノン系染料は、ラジカル重合の際に分解せず、安定してい
ることが認められる。また、アントラキノン系染料は、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の重合
性単量体の硬化物との相溶性が良好である。アントラキノン系染料の具体例としては、プ
ラスチック着色剤として市販されている青色の着色剤を用いることが好ましい。市販品と
して、例えば、三菱化学株式会社製の商品名ダイアレジン、住友化学株式会社製の商品名
スミプラストを例示することができる。なお、黄変とブルーイング剤の青色でレンズが緑
色となる場合があり、この場合は、緑色を打ち消すために赤色の着色剤を配合することが
好ましい。
【００４７】
このような反射防止層形成用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈してコーティング液と
して用いることができる。溶剤としては、水、アルコール類、エステル類、ケトン類、エ
ーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００４８】
反射防止層形成用コーティング液におけるブルーイング剤の配合量は、黄変度に応じて
５０〜６００ｐｐｍ、好ましくは、１００〜５００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
有機反射防止層の膜厚は１００ｎｍ程度であり、ハードコート層の２μｍ程度と比べると
、約１／２０程度の厚みである。そのため、ハードコート層にブルーイング剤を配合する
場合より濃く配合する必要がある。但し、ハードコート層形成用のコーティング用組成物
にブルーイング剤を配合する場合は１０〜６０ｐｐｍの範囲が一般的であるので、ハード
コート層にブルーイング剤を配合する場合よりも効率的に黄変を打ち消す効果が発現する
と言える。しかも、配合量とレンズの黄変の打ち消し効果は比例する傾向にある。ハード
コート層にブルーイング剤を配合すると、比例関係が成立しない場合がある。
【００４９】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物、（Ｄ）成分の含フッ素シラン化合物、（Ｅ）成分のシ
リカ系微粒子及び（Ｆ）成分のブルーイング剤とを含有する反射防止層形成用コーティン
グ液は、これらの成分の他に、必要に応じて、少量の硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤
、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン・ヒンダートフェノール等の光安定剤、
蛍光染料・顔料等を添加し、コーティング液の塗布性の向上や、硬化後の被膜性能を改良
することもできる。
【００５０】
湿式法による低屈折率の反射防止層の成膜方法としては、具体的には、ディピング法、
スピンナー法、スプレー法、フロー法などの公知の方法が使用可能である。各種成膜方法
の中でプラスチックレンズのような曲面形状に５０ｎｍ〜１５０ｎｍの薄膜をムラなく成
膜することを考慮すると、ディピング法、またはスピンナー法が好ましい。
【００５１】
なお、ハ−ドコ−ト層上に低屈折率層を形成する際には、ハ−ドコ−ト層表面に前処理
を行うことが好ましい。この前処理の具体例としては、表面研磨、紫外線−オゾン洗浄、
プラズマ処理等のハ−ドコ−ト表面を親水化（接触角θ  ６０°以下）する方法が有効で
ある。
【００５２】
反射防止層の具体的な成膜方法は以下の様な手順により可能である。まず、（Ｃ）成分
の有機ケイ素化合物と（Ｄ）成分の含フッ素シラン化合物を有機溶剤で希釈し、必要に応
じて水または薄い塩酸、酢酸等を添加して加水分解を行う。さらに、（Ｅ）成分のシリカ
系微粒子が５〜５０重量％の分率で有機溶剤中にコロイド状に分散した品を添加する。そ
の後、（Ｆ）成分のブルーイング剤、必要に応じ、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤などを添加し、十分に撹拌した後にコーティング液として用いる。このとき、硬化後の
固形分に対して、コーティング液の希釈する濃度は、好ましくは固形分濃度として０．５
〜１５重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％である。固形分濃度が１５重量％を
越えた場合には、ディピング法で引き上げ速度を遅くしたり、スピンナー法で回転数を高
くしても、所定の膜厚を得ることが困難であり、膜厚が必要以上に厚くなってしまう。ま
た、固形分濃度が０．５重量％に満たない場合には、ディピング法で引き上げ速度を早く
したり、スピンナー法で回転数を遅くしても、膜厚が必要よりも薄くなってしまい所定の
膜厚を得ることが困難である。また、速度を速くし過ぎたり、回転数を遅くし過ぎると、
レンズ上での塗りムラが大きくなりやすく、界面活性剤等の添加でも対応仕切れなくなっ
てしまう。
【００５３】
コーティング液をプラスチックレンズに塗布後、熱または紫外線によって硬化させるこ
とによって反射防止層を得られるが、加熱処理によって硬化させることが好ましい。この
際に、加熱温度はコーティング液の組成、プラスチックレンズの基材の耐熱性等を考慮し
て適宜決定されるが、５０℃〜２００℃が好ましく、より好ましくは８０℃〜１４０℃で
ある。
【００５４】
得られる反射防止層の膜厚は５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲である必要がある。この範囲
より厚すぎても薄すぎても十分な反射防止効果が得られない。また、反射防止層の屈折率
は、反射防止層として機能するためには、下地のハードコート層との屈折率差が０．１０
以上、好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上とする必要がある。具体的
な屈折率は、１．２８〜１．４５の範囲とすることが好ましい。
【００５５】
防汚層の形成は、例えば特許文献７で提案された次の一般式（１）で表される含フッ素
シラン化合物を用いることが好ましい。
【化２】
2008058350.tif 000003
【００５６】
一般式（１）中のＲｆは炭素数１〜１６の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基
であるが、好ましくはＣＦ３−，Ｃ２Ｆ５−，Ｃ３Ｆ７−である。Ｘ２はヨウ素または水
素、Ｙ１は水素または低級アルキル基、Ｚはフッ素またはトリフルオロメチル基である。
Ｒ５は加水分解可能な基であり、例えばハロゲン、−ＯＲ７、−ＯＣＯＲ７、−ＯＣ（Ｒ
７）＝Ｃ（Ｒ８）２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ７）２、−ＯＮ＝ＣＲ９が好ましい。さらに好まし
くは、塩素、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５である。ここで、Ｒ７は脂肪族炭化水素基または
芳香族炭化水素基、Ｒ８は水素または低級脂肪族炭化水素基、Ｒ９は炭素数３〜６の二価
の脂肪族炭化水素基である。Ｒ６は水素または不活性な一価の有機基であるが、好ましく
は、炭素数１〜４の一価の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃ、ｄは０〜２００の整数である
が、好ましくは１〜５０であり、ｅは０または１である。ｋおよびｎは０〜２の整数であ
るが、好ましくは０である。ｔは１以上の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である
。また、分子量は５×１０２〜１×１０５であるが、好ましくは５×１０２〜１×１０４
である。
【００５７】
また、上記一般式（１）で示される含フッ素シラン化合物の好ましい構造のものとして
、下記一般式（２）で示されるものが挙げられる。
【化３】
2008058350.tif 000004
上記式中、ｕは１〜５０の整数を表す。
【００５８】
上記含フッ素シラン化合物を用いて眼鏡レンズに防汚層を形成するには、有機溶剤に溶
解し、眼鏡レンズ表面に塗布する方法を採用することができる。塗布方法としては、ディ
ッピング法、スピンコート法、スプレー法、フロー法、ドクターブレード法、ロールコー
ト塗装、グラビアコート塗装、カーテンフロー塗装等が用いられる。有機溶剤としては、
パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ−１，３−ジ
メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００５９】
有機溶剤で希釈するときの濃度は、０．０３〜１ｗｔ％の範囲が好ましい。濃度が低す
ぎると十分な厚さの防汚層の形成が困難であり、十分な防汚効果が得られない場合があり
、一方、濃すぎると防汚層が厚くなり過ぎるおそれがあり、塗布後塗りむらをなくすため
のリンス作業の負担が増すおそれがある。
【００６０】
なお、含フッ素シラン化合物の塗布方法として、含フッ素シラン化合物を真空槽内で蒸
発させて眼鏡レンズ表面に付着させる真空蒸着法を採用することもできる。真空蒸着法で
は、原料化合物は高濃度、または希釈溶剤なしに使用することができる。
【００６１】
防汚層の膜厚は、特に限定されないが、０．００１〜０．５μｍ、好ましくは０．００
１〜０．０３μｍである。防汚層の膜厚が薄すぎると防汚効果が乏しくなり、厚すぎると
表面がべたつくので好ましくない。また防汚層を反射防止層表面に設けた場合には、防汚
層の厚さが０．０３μｍより厚くなると反射防止効果が低下するため好ましくない。
【実施例】
【００６２】
１．眼鏡レンズの製造
実施例におけるプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材上に、プライマー層、
ハードコート層、有機系の反射防止層、さらには防汚層を順番に形成した。
（１）レンズ基材
屈折率１．６７のプラスチックレンズ基材（セイコーエプソン（株）製、商品名「セイ
コースーパーソブリン（ＳＳＶ）」）を使用した。
（２）プライマー層
塗布液をレンズ基材に塗布して形成した。まず、市販の水性ポリエステル「Ａ−１６０
Ｐ」（高松油脂（株）製、固形分濃度２５％）７７ｇ、メタノール２２０ｇ、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）３１．５ｇ、水９１．８ｇ、メタノール分散
二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）
製、固形分濃度２０重量％））７８．８ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株
）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１ｇを加え２時間攪拌した。塗布には、浸漬法（引
き上げ速度２０ｃｍ／分）を用い、塗布した基材レンズは、８０℃で２０分間加熱硬化処
理した。このようにして形成されたプライマー層は、膜厚０．５μｍ、屈折率１．６７で
ある。
（３）ハードコート層
以下の塗布液をプライマー層の上に塗布して形成した。まず、ブチルセロソルブ６２．
５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６７．１ｇを混合した。この混合液
に０．１規定塩酸水溶液３０．７ｇを撹拌しながら滴下し、さらに４時間撹拌後一昼夜熟
成させた。この液にメタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複
合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）３２５ｇ、グリセロール
ジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１３
」）１２．５ｇ添加した後、鉄（III）アセチルアセトネート１．３６ｇ、シリコーン系
界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．１５ｇ、フェノール
系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６３ｇを
添加し、４時間撹拌後一昼夜熟成させた。塗布は、浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／分）
を用い、その後、８０℃で３０分間加熱硬化処理後、さらに１２５℃で１８０分間の加熱
硬化処理を行った。このようにして形成されたハードコート層は、膜厚２．０μｍ、屈折
率１．６７である。
【００６３】
（４）有機反射防止層
以下の塗布液をハードコート層に塗布して形成した。ステンレス製容器内に、下記式（
A）に示す含フッ素シラン化合物４７．８重量部（０．０８モル）にメタノール３１２．
４重量部を加え、更にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４．７重量部（０．
０２モル）、更に０．１Ｎ（０．１モル／Ｌ）の塩酸水溶液３６重量部を加え、これをよ
く混合した混合液を得た。この混合液を２５℃の恒温槽で２時間攪拌して固形分１０重量
％の組成物を得た。
（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｃ２Ｈ４−Ｃ６Ｆ１２−Ｃ２Ｈ４−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３    （A）
この組成物と、中空シリカ−イソプロパノール分散ゾル（触媒化成工業（株）製；固形
分濃度２０重量％、平均一次粒子径３５ｎｍ、外殻厚み８ｎｍ）を組成物／中空シリカが
固形分比７０／３０となるように配合し、プロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｐ
ＧＭＥ）９３５部を加えて希釈し、更に、４００〜５００ｎｍの波長域の光の吸収が無い
着色剤であるアントラキノン系油溶染料（三菱化学（株）製、商品名「Ｄｉａｒｅｓｉｎ
Ｂｌｕｅ Ｊ」）を０．０４５ｇ（コーティング用組成物におけるブルーイング剤の添加
量は９０ｐｐｍ）添加し、固形分が３重量％である反射防止層形成用コーティング液を得
た。
塗布は、浸漬法にて行い、引き上げ速度は１０ｃｍ／分とし、液温は２５℃とした。塗
布後、１２５℃で９０分間アニールを行った。このようにして形成された有機系反射防止
層の膜厚は、約９１ｎｍ、屈折率は、約１．４２であった。
【００６４】
（５）防汚層
分子量２５００のフッ素シラン化合物Ａ（信越化学工業（株）製、商品名「ＫＹ−１３
０」）（以降では化合物Ａ１）と、分子量４９７．５のフッ素シラン化合物Ｂ（信越化学
工業（株）製、商品名「ＫＰ−８０１」）（以降では化合物Ｂ１）を含み、フッ素系溶剤
（住友スリーエム（株）製、商品名「ノベックＨＦＥ−７２００」）に希釈して固形分濃
度３％溶液とを調製した。多孔質セラミックス製のペレットに１ｇ含浸させ乾燥させたも
のを蒸着源としてチェンバーにセットした。このペレットを乾燥後、真空蒸着機内にセッ
トし到達圧力が１．０〜４．０×１０-2Ｐａの範囲になるまで排気を行い、真空蒸着機内
に、上述したプラスチックレンズを導入し、ペレットを４００℃から５００℃に加熱する
ことによってシラン化合物を蒸発させ、反射防止層の表面に防汚層を成膜した。蒸着終了
後、蒸着機内を徐々に大気圧に戻してプラスチックレンズを取り出した。この後、９０℃
９０％ＲＨに設定した恒温恒湿槽に２時間保持した。また、防汚層の形成は上記乾式だけ
でなく、ディッピングによる湿式でも良い。湿式の場合、固形分濃度０．３％溶液にレン
ズを浸漬して１分保持した後１５ｃｍ／分にて引き上げ、その後、９０℃９０％ＲＨに設
定した恒温恒湿槽に投入し、１．５時間保持した。
【００６５】
（比較例１）
プライマー層にのみブルーイング剤（アントラキノン系油溶染料（三菱化学（株）製、
商品名「Ｄｉａｒｅｓｉｎ Ｂｌｕｅ Ｊ」））を０．０４５ｇ添加した。コーティング用
組成物におけるブルーイング剤の添加量は９０ｐｐｍであった。
（比較例２）
ハードコート層にのみ上記ブルーイング剤を０．０１５ｇ添加した。コーティング用組
成物におけるブルーイング剤の添加量は３０ｐｐｍであった。
（実施例）
上記したように有機反射防止層にのみブルーイング剤を０．０３ｇ添加した。反射防止
層形成用コーティング液におけるブルーイング剤の添加量は２００ｐｐｍであった。
（比較例３）
いずれにもブルーイング剤を添加しなかった。
【００６６】
２，得られたレンズの評価
実施例、比較例で得られたレンズの評価を次のように行った。
・耐擦傷性
ボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール株式会社製）で１kgの荷重
をかけ、１０往復表面を摩擦し、傷の付いた程度を目視により次の段階に分けて評価した
。
Ａ：摩擦した範囲に、ほとんど傷が認められない。
Ｂ：上記範囲内に、１〜５本傷が付いた。
Ｃ：上記範囲内に、５〜１０本傷が付いた。
・密着性
キセノンランプによるサンシャインウェザーメーター（スガ試験株式会社製；ＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＨＣ）に８０時間暴露した後にＪＩＳ  Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテー
プ試験によって行った。即ちナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方
ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン（
株）製：商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く押し付けた後、表面から９０度方向
へ急に引っ張り剥離した後コート被膜の残っているマス目を密着性指標として目視で観察
した。
「○」：１００〜９６個のマス目が残っている。
「△」：９５〜９０個のマス目が残っている。
「×」：９０個未満のマス目が残っている。
・b*
コート前のレンズおよびハードコートレンズの、ＣＩＥＬＡＢ表色法（ＪＩＳＺ−８７
３０）によるｂ*の値を測定した。値が大きくなるほど黄みが強くなる。
・色調、外観
暗箱中で黒色の背景と蛍光灯を用い、目視によりレンズの色調を確認した。無色透明な
物、無色透明に非常に近い物は○、無色透明とはいえない物は×の評価とした。
３．評価結果
【００６７】
評価結果を次表にまとめた。
【表１】
2008058350.tif 000005
【００６８】
プライマー層にブルーイング剤を配合した場合（比較例１）、ハードコート層にブルー
イング剤を配合した場合（比較例２）、有機反射防止層にブルーイング剤を配合した場合
（実施例）のいずれの場合も、レンズは無色透明であり、ブルーイング剤を配合しなかっ
た場合（比較例３）と比較して、ブルーイング剤配合の効果が見られる。
【００６９】
しかし、プライマー層は完全に硬化しない層であり、ブルーイング剤が溶け出す可能性
がある。また、ハードコート層にブルーイング剤を配合する場合、コバ面から見てかなり
青い色を呈するほどブルーイング剤を配合しても、黄みの打ち消し効果はそれほどでもな
いという現象が見られ、添加量と効果の比例関係が成立しない場合がある。
【００７０】
これに対し、有機反射防止層にブルーイング剤を配合すると、ブルーイング剤の添加量
と黄変の打ち消し効果は比例する傾向がある。また、プラスチックレンズ基材に着色を施
す場合、ハードコート層にブルーイング剤を配合する場合と比較してレンズの色に与える
影響が少ない。しかも、比較的少ない添加量で済むという利点もある。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の眼鏡レンズは、無色透明な眼鏡レンズの製造技術として利用可能である。