(57)【要約】【課題】約５０〜約３００のアスペクト比の窒化ホウ素粒子を含む粉末を提供する。また、層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の方法は、窒化ホウ素粉末を提供し、そして層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに有効な条件下において、粉砕媒体及び粉砕液体を含む粉砕混合物中で六方晶窒化ホウ素を粉砕することを含む。本発明の他の面は、溶融ポリマーの押出方法に関する。ここでこの本発明の方法は、約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末を、ポリマーと配合して配合物を生成し、そして窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で、前記配合物を押出機に通して押し出して押出生成物を得ることを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末。
【請求項２】
前記粒子が少なくとも約２０ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項３】
前記粒子が少なくとも約４０ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項２記載の粉末。
【請求項４】
前記粒子が少なくとも約６０ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項３記載の粉末。
【請求項５】
前記粒子が約１μｍより大きい特徴直径を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項６】
前記粒子が約１μｍ〜約２．５μｍのＤ１０直径を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項７】
前記粒子が約５０ｎｍ以下の厚みを有する、請求項１記載の粉末。
【請求項８】
少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項９】
約５００ｐｐｍ以下のＢ２Ｏ３を含む、請求項１記載の粉末。
【請求項１０】
少なくとも約０．５重量％のＢ２Ｏ３を含む、請求項１記載の粉末。
【請求項１１】
六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして
約５０〜約３００のアスペクト比を有する層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに効果的な条件において、粉砕混合物中で前記六方晶窒化ホウ素を粉砕すること、
を含む、層剥離した六方晶窒化ホウ素の製造方法。
【請求項１２】
前記提供工程が原料窒化ホウ素粉末を高焼成処理することを含む、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記六方晶窒化ホウ素粉末が少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】
前記六方晶窒化ホウ素粉末が、粉砕混合物の約５重量％〜約３０重量％である、請求項１１記載の方法。
【請求項１５】
前記粉砕混合物が粉砕媒体及び粉砕液体を含む、請求項１１記載の方法。
【請求項１６】
前記粉砕媒体がジルコニア、鋼球、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、酸化カルシウム又は酸化マグネシウムである、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記粉砕媒体が約１ｍｍ〜約２０ｍｍの平均直径を有する、請求項１５記載の方法。
【請求項１８】
前記粉砕液体が、Ｂ２Ｏ３が可溶性である任意の液体である、請求項１５記載の方法。
【請求項１９】
前記粉砕液体が水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、低分子量アルコールの異性体、アセトン又は超臨界ＣＯ２である、請求項１５記載の方法。
【請求項２０】
前記粉砕液体が、前記粉砕混合物の約７０重量％〜約９０重量％である、請求項１５記載の方法。
【請求項２１】
分散剤を粉砕混合物に添加することを更に含む、請求項１１記載の方法。
【請求項２２】
約１重量％〜２０重量％アルコールを前記粉砕混合物に添加することを更に含む、請求項１１記載の方法。
【請求項２３】
前記粉砕を約８〜約４８時間にわたって行う、請求項１１記載の方法。
【請求項２４】
粉砕温度が約３０℃以下である、請求項１１記載の方法。
【請求項２５】
前記粉砕の前又は後に、六方晶窒化ホウ素粉末を乾式粉砕することを更に含む、請求項１１記載の方法。
【請求項２６】
約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末を、ポリマーと配合して配合物を生成し、そして
前記窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で、前記配合物を押出機に通して押し出して、押出生成物を得ること、
を含む、溶融ポリマーの押出方法。
【請求項２７】
前記配合がｖ−配合を含む、請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
前記配合物が約０〜５０００ｐｐｍの前記粉末を含む、請求項２６記載の方法。
【請求項２９】
前記配合物が約１００〜１０００ｐｐｍの前記粉末を含む、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
前記配合物が約２００〜５００ｐｐｍの前記粉末を含む、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
前記粒子が少なくとも約２０ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項２６記載の方法。
【請求項３２】
前記粒子が少なくとも約４０ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
前記粒子が少なくとも約６０ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
前記粒子が約１μｍより大きい特徴直径を有する、請求項２６記載の方法。
【請求項３５】
前記粒子が約１μｍ〜約２．５μｍのＤ１０直径を有する、請求項２６記載の方法。
【請求項３６】
前記粒子が約５０ｎｍ以下の厚みを有する、請求項２６記載の方法。
【請求項３７】
前記粉末が少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、請求項２６記載の方法。
【請求項３８】
前記ポリマーが熱可塑性ポリマーである、請求項２６記載の方法。
【請求項３９】
押出生成品中で窒化ホウ素粉末の所望の濃度を達成するのに有用な条件下で、未処理ポリマーと前記押出生成品を混合することを更に含む、請求項２６記載の方法。
【請求項４０】
フルオロエラストマーポリマー加工助剤を配合物に添加することを更に含む、請求項２６記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高度に層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末、このような粉末の製造方法及びその結果生じる粉末の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
窒化ホウ素、特に六方晶窒化ホウ素（「ｈ−ＢＮ」）を粉砕するためのいくつかの方法は、当業界で既知である。ｈ−ＢＮを粉砕するための慣用的一方法は、Ｈａｇｉｏ等のＪ．  Ａｍ．  Ｃｅｒ．  Ｓｏｃ．  ７２：  １４８２〜８４（１９８９）（「Ｈａｇｉｏ」）に開示されている。Ｈａｇｉｏによれば、未処理ｈ−ＢＮ粉末（約１０μｍの粒子サイズ、約５ｍ２／ｇの表面積及び約１００ｎｍの厚みにより特徴付けられる）は、空気中で炭化タングステン乳鉢（ＷＣ）を用いて磨砕することにより粉砕される。Ｈａｇｉｏの磨砕操作の明らかな目的は、ｈ−ＢＮ粉末の表面積を増大させ、それによりその反応性を増大させることである。この方法で２４時間粉砕すると、その結果生じるｈ−ＢＮ粉末は粒子直径が比較的小さく（２μｍ）、表面積が比較的大きく（５４ｍ２／ｇ）、そしてわずかに比較的薄い（７１ｎｍ）。Ｈａｇｉｏにより報告されたデータは、粉砕粉末の最終形状寸法が出発粉末純度によらないということを示唆する。Ｈａｇｉｏは小板の厚みの低減を報告しているが、Ｈａｇｉｏの粉砕操作は主にＢＮ粒子破断を生じ、それにより粒子直径を小さくして、表面積増大を生じている。
【０００３】
Ｔｓｕｙｏｓｈｉ等の米国特許第５，０６３，１８４号（「Ｔｓｕｙｏｓｈｉ」）では、高表面積で高反応性のｈ−ＢＮ粉末は、高密度無加圧焼結ｈ−ＢＮ部品を提供するのに有用であるということが報告されている。Ｔｓｕｙｏｓｈｉにおける各実施例では、未処理ｈ−ＢＮは空気中又は窒素中で粉砕されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ｈ−ＢＮ粉末を製造するための改良型粉砕方法を提供することを意図する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末に関する。
【０００６】
本発明は、層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法にも関する。この方法は、六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして約５０〜約３００のアスペクト比を有する層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに有効な条件下において、混合物中で六方晶窒化ホウ素を粉砕することを含む。
【０００７】
本発明の別の局面は、溶融ポリマーの押出し方法に関する。この方法は、約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末をポリマーと配合して、配合物を生成し、そして窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で配合物を押出機に通して押し出して、押出生成品を作ることを含む。
【０００８】
本発明の方法は、比較的高度に層剥離した高アスペクト比窒化ホウ素粉末を製造する。従来技術の乾燥粉砕手法は、本質的に粒子破断により（即ち粒子直径を小さくすることにより）、ＢＮ粒子の表面積を増大させるが、本発明の方法は、粒子の層剥離により（即ち粒子の厚みを小さくすることにより）、表面積を大きくする。その結果生じる窒化ホウ素粉末は高アスペクト比（大きい粒子直径及び小さい粒子厚）を有し、これがある用途において、例えばポリマーの押出しのための加工助剤として有用である。特に本発明の層剥離したＢＮ粉末は、押出し中のダイ壁／ポリマー界面の摩擦を下げ、押出圧の低減をもたらし、そして更に総メルトフラクチュアの開始を比較的大きい有効剪断速度にまで遅延させるのにより有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末に関する。粒子のアスペクト比は、粒子直径を粒子の厚みで割って確定される。
【００１０】
六方晶窒化ホウ素は、扁平六方晶結晶構造（黒鉛の構造と同様）を有する不活性滑性セラミック物質である（「ｈ−ＢＮ」）。ｈ−ＢＮの周知の異方性は、ｈ−ＢＮ粒子の六角形を示す図１を参照することにより容易に説明され得る。ｈ−ＢＮ粒子小板の直径は図１においてＤとして示される寸法であり、ａ−方向と呼ばれる。ＢＮは、ａ−方向の平面で共有結合されている。粒子厚はＬｃとして示される寸法であり、これは直径と垂直であり、ｃ−方向と呼ばれる。積重ねられたＢＮ六角形（即ちｃ−方向で）は、相対的に弱いファンデルワールス力によってのみ一緒に保持されている。弱いファンデルワールス力より大きい剪断力がＢＮ六角形の平面間に付与されると、弱いファンデルワールス力が克服され、平面が互いに関してスライドする。ＢＮのこれらの平面が互いに対してスライドする相対的容易性は、ｈ−ＢＮの高滑性の理由の１つであり得る。
【００１１】
一実施態様では、粒子は少なくとも約２０ｍ２／ｇ、好ましくは少なくとも約４０ｍ２／ｇ、更に好ましくは少なくとも約６０ｍ２／ｇの表面積を有する。ｈ−ＢＮ粒子の比表面積は、典型的にはＢＥＴ吸着技法により、例えばＭｉｃｒｏｍｅｒｅｔｉｃｓ，  Ｆｌｏｗｓｏｒｂ  ＩＩ  ２３００（ジョージア州Ｎｏｒｃｒｏｓｓ）を用いて測定される。
【００１２】
粒子は、好ましくは少なくとも約１ミクロン、典型的には約１〜２０μｍ、更に典型的には約４μｍ〜９μｍの平均直径を有する。本明細書中で用いる場合、ｈ−ＢＮ粒子小板の「粒子サイズ」又は「直径」は、図１でＤとして示される寸法である。これは典型的には、走査電子顕微鏡並びに例えばＬｅｅｄｓ  ＆  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ  Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｘ１００（フロリダ州Ｃｌｅａｒｗａｔｅｒ）を用いたレーザー散乱技法により測定される。更に粒子直径Ｄ１０は、典型的には少なくとも約２μｍ、更に典型的には少なくとも約３μｍである。本明細書中で用いる場合、Ｄ１０直径は、ＢＮ粒子の容積の１０％がその直径より小さい直径である。
【００１３】
更に粒子は、好ましくは約５０ｎｍ以下、更に好ましくは約１０〜４０ｎｍ、最も好ましくは約１０〜２０ｎｍの厚みを有する。粒子厚は、図１でＬｃとして示される寸法である。これは典型的には走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定され、ＳＥＭ直径及び表面積データから、そして粒子小板が多重結晶でない場合、時としてはｘ線回析線拡大技法（Ｈａｇｉｏ等のＪ．  Ａｍ．  Ｃｅｒ．  Ｓｏｃ．  ７２：  １４８２〜８４（１９８９）（「Ｈａｇｉｏ」）参照、この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）により、例えばＳＩＥＭＥＮＳモデルＤ５００回析計を用いて、間接的に算定される。
【００１４】
本発明の粉末は、高次六方晶構造を有するｈ−ＢＮ粉末であり得る。このような粉末は、少なくとも０．１２（高度に六方晶ｈ−ＢＮの定量化）、好ましくは０．１５より大きい結晶化指数（Ｈｕｂａｃｅｋの「Ｈｙｐｏｔｈｅｔｉｃａｌ  Ｍｏｄｅｌ  ｏｆ  Ｔｕｒｂｏｓｔｒａｔｉｃ  Ｌａｙｅｒｅｄ  Ｂｏｒｏｎ  Ｎｉｔｒｉｄｅ，」，Ｊ．  Ｃｅｒ．  Ｓｏｃ．  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，  １０４：  ６９５〜９８（１９９６）、この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）を有する。好ましくはｈ−ＢＮ粉末は、約０．２０〜約０．５５、最も好ましくは約０．３０〜約０．５５の結晶指数を有する。
【００１５】
本発明のｈ−ＢＮ粉末の層剥離は、酸化剤、例えば水又は酸素により容易に酸化される新規開裂ＢＮ表面を露呈する。酸化剤は、これらの新しい表面と反応してＢ２Ｏ３を生成する。粉砕中のＢ２Ｏ３の存在は、下記のような粒子の層剥離ではなく粒子の破断に関連すると考えられるが、しかしいくつかのＢ２Ｏ３は、結果的に生じる粉末中に、用いられた洗浄及び乾燥技法の結果物として存在し得る。得られる粉末の使用に基づいて、結果的に生じる粉末中のＢ２Ｏ３の量を調整することが望ましい。特に化粧品の用途に関しては、本発明のｈ−ＢＮ粉末は、得られる粉末の湿分に関する性質を増大させる（皮膚を乾燥させない）ために、低重量分率のＢ２Ｏ３を有するべきである。好ましくは化粧品の用途のためには、本発明のｈ−ＢＮ粉末は５００ｐｐｍ以下のＢ２Ｏ３を、更に好ましくは約０ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＢ２Ｏ３を含有する。低Ｂ２Ｏ３含有量は、注意深い洗浄（例えばドライアルコール、低温水等を用いる溶媒洗浄）及び乾燥（例えば凍結乾燥）によって達成され得る。
【００１６】
あるいは、ポリマー押出しにおける加工助剤として用いるためには、高残留Ｂ２Ｏ３含有量が溶融物内の粒子分散を促進し得る。従って好ましくは押出し用途のためには、本発明のｈ−ＢＮ粉末は、少なくとも０．５重量％のＢ２Ｏ３、更に好ましくは約０．５重量％〜約５重量％のＢ２Ｏ３を含有する。しかしながらポリマーと食物と接触が考えられる場合の加工助剤に関しては、化粧品用途に関して前記したように低Ｂ２Ｏ３含有率が望ましい。
【００１７】
本発明は、層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法にも関する。この方法は、六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして約５０〜約３００のアスペクト比を有する層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに有効な条件下において、粉砕混合物中で六方晶窒化ホウ素粉末を粉砕することを含む。
【００１８】
好ましくは、六方晶窒化ホウ素粉末は、前記のような比較的高次の六方晶構造を有する。典型的にはこの開始粉末は、未処理の、本質的に乱層（ｔｕｒｂｏｓｔｒａｔｉｃ）（非晶質）窒化ホウ素粉末を「高焼成」処理することにより生成される（Ｈａｇｉｏ等の「Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｗｉｔｈ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈｅｘａｇｏｎａｌ  Ｂｏｒｏｎ  Ｎｉｔｒｉｄｅ，」，  Ｊ．  Ｍａｔ．  Ｓｃｉ．  Ｌｅｔｔ．  １６：７９５〜７９８（１９９７）参照、この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。好ましい実施態様では、０．１２未満の結晶化指数を有する微細乱層ＢＮ粉末を、約１４００〜２３００℃で約０．５〜１２時間にわたって窒素中で熱処理する。乱層粉末粒子の微細な１μｍ未満の微結晶は熱処理中に更に高次になり（結晶化され）且つより大きく（１μｍ超に）なるので、この熱処理は、典型的にはより粗いｈ−ＢＮ粉末を生成するよう作用する。典型的な実施態様では、高焼成ｈ−ＢＮ粉末は、１〜２０μｍ、更に典型的には４〜９μｍの粒子サイズを有する。
【００１９】
典型的には未処理ｈ−ＢＮ粉末は、粉砕混合物の約５〜３０重量％を構成する。実質的に１０重量％未満が用いられる場合には、生産効率は下がる。３０重量％より多くが用いられる場合には、粉砕スラリーの粘度が増大して、低い粉砕効率をもたらす。
【００２０】
粉砕混合物は、好ましくは粉砕媒体及び粉砕液体を含む。
【００２１】
粉砕液体は、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、低分子アルコールの異性体、アセトン及び超臨界ＣＯ２であり得る。一実施態様では、液体は、Ｂ２Ｏ３が可溶性である任意の液体である。
【００２２】
典型的には、液体粉砕媒体は、粉砕混合物の約７０〜９５重量％を構成する。７０重量％未満が用いられる場合には、スラリーの粘度は効率的粉砕のためには高すぎる。９５重量％より多くが用いられる場合には、生産性、及び乾燥粉末が望ましい場合の大容積の溶媒の除去という付加的な負荷の犠牲が存在する。
【００２３】
本発明の粉砕媒体は、約１ｍｍ〜約２０ｍｍの平均直径を有し得る。粉砕媒体は好ましくは、少なくとも３ｍｍの平均直径を有する粗い粉砕媒体である。適切な粉砕媒体としては、ジルコニア、鋼球、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムが挙げられる。粉砕媒体のサイズは、粉砕物質のアスペクト比に影響を及ぼすためにも用いられ得る。特に微細な１ｍｍジルコニアを用いる粉砕は、１／８インチ鋼球を用いて同様に粉砕されたｈ−ＢＮ粉末より小さい粒子直径を有するｈ−ＢＮ粉末を生成する。
【００２４】
いくつかの実施態様において、分散剤は、粉砕スラリーの粘度を低下させるために用いられる。適切な分散剤としては、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ  Ｄｕｒａｍａｘ  ３０１９、Ｒｈｏｄａｐｅｘ  ＣＯ／４３６、Ｎｅｋａｌ及びＴｒｉｔｏｎシリーズが挙げられる。
【００２５】
他の実施態様では、水によるｈ−ＢＮの湿潤を促すために、約１〜２０重量％のアルコールが用いられる。
【００２６】
典型的には、ｈ−ＢＮ粉末の粉砕は、湿潤粉砕手法により、例えばボールミル、磨細機又は振動ミルで行われる。ボールミルがもちいられる場合には、好ましい粉砕媒体は、磁気分離による粉砕破砕屑の除去を促すために鋼鉄又はその他の適切な磁性材料である。
【００２７】
高アスペクト比ｈ−ＢＮが望ましい状況では、８〜４８時間の粉砕時間が好ましい。粉砕が８時間未満にわたって実施される場合、不十分な層剥離が認められる。粉砕が４８時間より長い間実施される場合、粉砕時間の増大による経費付加が生じる。しかしながら粉砕時間が増大すると、その結果生じる粉末のＢＮ粒子の表面積は増大する。
【００２８】
いくつかの実施態様では、粉砕混合物の温度は粉砕操作中に有意に高まるということが判明した。Ｂ２Ｏ３の生成は温度に伴ってアレニウスの反応速度式に従って増大するため、温度のこの増大は最終的なＢ２Ｏ３濃度に影響を及ぼすことがある。従ってＢ２Ｏ３含有率が低い粉末が望ましい実施態様では、温度は約３０℃又はそれより低い温度で維持される。そうでなければ、粉砕混合物の温度は高めることができる。
【００２９】
理論に縛られたくはないが、ｈ−ＢＮ粒子に粉砕媒体により付与されるエネルギーは、それらの最も弱い点で、即ちｈ−ＢＮの積重ねられた六方晶結晶平面は非常に弱いファンデルワールス力により保持されているのでＢＮの面（ａ−方向）で開裂すると考えられる。Ｈａｇｉｏ等のＪ．  Ａｍ．  Ｃｅｒ．  Ｓｏｃ．  ７２：  １４８２〜８４（１９８９）（「Ｈａｇｉｏ」）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）の粉砕操作の初期段階は、これらの面に沿ってＢＮ粒子のいくらかの層剥離を生じると考えられる。しかしながらこれらの初期層剥離は、広い新規開裂ＢＮ表面を空気に露出させる。空気中の酸素はこれらの新しい反応性表面と反応し、それによりＢ２Ｏ３を生成する。このＢ２Ｏ３含有量の増大は、粒子破断の不十分な制御に関連すると考えられる。
【００３０】
Ｂ２Ｏ３含有量の増大が粒子破断を促進する理由は、目下明らかでない。理論に縛られたくはないが、Ｂ２Ｏ３の剛性が破断を引き起こすということはあり得る。従って比較的脆性のＢ２Ｏ３を豊富に含むｈ−ＢＮ粒子のその後の粉砕は、実質的に粒子のさらなる破断を生じ（実質的にさらなる層剥離を伴わずに）、粒子の直径（その厚みではなく）の低減を実質的に引き起こす。
【００３１】
あるいは、粉砕中に生成された酸化ホウ素の接着性が、ｈ−ＢＮ粒子が接触したときにそれらを付着させて、各ｈ−ＢＮ粒子を制約された位置に本質的に固定するある種の硬質集塊を生成するということもあり得る。この集塊が高速度粉砕媒体間に捕捉されると、集塊内に拘束された個々の小板がｃ−方向で（即ち小板軸に対して垂直に）破断する。
【００３２】
あるいは液体媒体の存在下で粉砕する場合、ＢＮ小板に対して平行な剪断力を促進して層剥離を促す様式で、粉砕媒体が粒子に衝撃を与えることを液体は可能にする。
【００３３】
それにもかかわらず、粉砕工程は剪断より衝撃によるほうが多く、あるいはＢ２Ｏ３の生成は小板の多くの破断を促進するので、慣用的な乾燥粉砕法は高アスペクト比ｈ−ＢＮ構造を生じるその能力に関して本質的に制限されていたと考えられる。
【００３４】
本発明は、粉砕媒体と窒化ホウ素と間の剪断衝撃を促進するか又はＢＮの表面からＢ２Ｏ３を除去する水性媒体又は任意の他の液体媒体を用いることによって非制御破断の問題を解決すると考えられる。液体媒体が層剥離したｈ−ＢＮの表面からＢ２Ｏ３を除去し、それによりさらなる層剥離を起こさせる作用を有するということが更に考えられる。Ｂ２Ｏ３は水中で容易に溶解するということは既知であるので、ｈ−ＢＮ小板の開裂中にＢ２Ｏ３が生成されるが、Ｂ２Ｏ３の実質的部分は水性媒体によりｈ−ＢＮ粒子から洗い落とされ、それにより相対的に純粋な層剥離したｈ−ＢＮ粒子を残すと考えられる。これらの清浄化粒子の粉砕はさらなる層剥離（破断でなく）を実質的に生じ、それにより高アスペクト比ｈ−ＢＮ粉末を生成する。その後の層剥離の間に生成される任意のＢ２Ｏ３も水により洗い落とされるため、層剥離／Ｂ２Ｏ３生成／Ｂ２Ｏ３洗浄のサイクルが無限に継続し、それにより高度に層剥離した超高アスペクト比ｈ−ＢＮ粉末を生じ得る。
【００３５】
従って粉砕液の選定は、ｈ−ＢＮの所望のアスペクト比によるべきである。例えば高度に層剥離した高アスペクト比ｈ−ＢＮ粉末が望ましい場合には、液体は、（粒子の破断を防止し、層剥離を促進するために）ｈ−ＢＮ粒子からＢ２Ｏ３を容易に除去するものであるべきである。これらの場合、液体はＢ２Ｏ３を高度に溶解するもの（即ちＢ２Ｏ３の溶解度が少なくとも０．０１  ｇ／ｃｃであるもの）であるべきである。選択された粉砕液中でのＢ２Ｏ３の溶解度が与えられた場合、物質平衡計算を用いて、粉砕液容積と総Ｂ２Ｏ３の最小比を確定し、ＢＮ表面からのＢ２Ｏ３の有効な除去を達成し得る。他方で、高アスペクト比のＢＮ小板を生成するための機構が剪断粉砕である場合には、十分な密度を有する任意の液体を、粉砕媒体と組合せて用い得る。
【００３６】
非常に薄いだけでなく、いくらか微細でもある調整されたＢＮ粒子、例えば直径１〜２μｍの薄い小板のＢＮ粉末を生成することも望ましい。これは、層剥離及び破断したｈ−ＢＮ粒子を生成するために、本発明の粉砕方法を乾燥粉砕（例えばＨａｇｉｏ等のＪ．  Ａｍ．  Ｃｅｒ．  Ｓｏｃ．  ７２：  １４８２〜８４（１９８９）参照（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる））と組合せることにより達成され得る。特にｈ−ＢＮ粉末の平均粒子サイズが約１〜１０μｍである場合、粒子サイズの変化（例えば図１の場合に基礎面を横切って半分に粒子を切断すること）は、生成された粒子の比表面積を有効には変えない（図４参照）。このような場合、粉末の直径のわずかな低減は、高比面積の利点を失うことなく、およそ２〜４倍の多数の粒子を提供するという利点（これは典型的に、均質性を改良し、従ってＢＮの性能を改良する）を提供する。従って好ましい実施態様では、本発明の方法は、約１μｍ〜約２．５μｍの直径を有する層剥離した粒子を生成するのに有効な条件下で、窒化ホウ素粉末を乾燥粉砕することを更に含む。更に好ましくは、結果的に生じる粉砕されたｈ−ＢＮ粉末は高アスペクト比を有し、それによって少なくとも約２０ｍ２／ｇ（好ましくは少なくとも約４０ｍ２／ｇ）の表面積及び約５０ｎｍ以下（好ましくは約２０ｎｍ以下）の厚みＬｃを有し、且つ粒子直径Ｄ１０が約１μｍ〜２．５μｍ、更に好ましくは約１μｍ〜２．２５μｍである。乾燥粉砕は、好ましくは粉砕媒体及び粉砕液体を含む粉砕混合物中での窒化ホウ素粉末の粉砕（「湿式粉砕」）後に実行されるが、乾燥粉砕は湿式粉砕工程の前に実行してもよい。乾燥粉砕後、得られる粉末を注意深く洗浄、乾燥して、残留Ｂ２Ｏ３を除去する必要があることもある。
【００３７】
本発明の別の局面は、溶融ポリマーの押出方法である。この方法は、約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末をポリマーと配合して配合物を生成し、そして窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件で配合物を押出機に通して押し出して、押出生成物を得ることを含む。
【００３８】
一実施態様では、ポリマーは熱可塑性ポリマーである。本発明に用いられ得る熱可塑性ポリマーの例としては、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、例えばアイソタクチックポリプロピレン、線状ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、０．８９〜０．９２の比重を有する線状低密度ポリエチレンのような線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＩＮＳＩＴＥ（商標）触媒技法により製造された線状低密度ポリエチレン及びＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＸＡＣＴ（商標）ポリエチレンも、本発明に用いられ得る。これらの樹脂は、総称的にｍＬＬＤＰＥと呼ばれる。これらの線状低密度ポリエチレンは、エチレンと小比率の例えば炭素数４〜８の、比較的高級なα−モノオレフィン、典型的にはブテン又はオクテンとのコポリマーである。これらの熱可塑性ポリマーのいずれかは、単一ポリマーであり得るし、あるいはポリマーの配合物であり得る。従ってＥＸＡＣＴ（商標）ポリエチレンはしばしば、異なる分子量のポリエチレンとの配合物である。
【００３９】
他の熱可塑性ポリマーとしては、フルオロポリマーが挙げられる。フルオロポリマーの例としては、テトラフルオロエチレンと、１又はそれよりも多くのフッ素化モノマー、例えばヘキサフルオロプロピレンのような炭素数１〜８のフルオロオレフィン、及びペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（この場合、アルキル基が炭素数３〜８である）のような炭素数３〜１０のフルオロビニルエーテルとの溶融−二次加工可能コポリマーが挙げられる。特定のこのようなモノマーとしては、ペルフルオロ（エチル又はプロピルビニルエーテル）が挙げられる。好ましくは、フルオロポリマーは過フッ素化されており、且つ３７２℃で０．５×１０３〜５×１０６Ｐａ・ｓの溶融粘度を有する。これらのフルオロポリマーは過フッ素化されているが、過フッ素化されていなくてもよい。例えばフルオロポリマーのフッ素含有量は、好ましくは少なくとも３５重量％である。過フッ素化されていない使用可能なこのようなポリマーの例としては、テトラフルオロエチレン／エチレン及びクロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマーが挙げられる。
【００４０】
ポリオレフィンからフルオロポリマーまでの範囲の熱可塑性ポリマーの多様性から、多数のその他の熱可塑性ポリマーが本発明において有用であるということが明らかである。このような熱可塑性ポリマーはすべて、溶融押出し可能であるような溶融粘度を有する。
【００４１】
当業界で既知のように、ポリマーは、ポリマーの特性を調整するために、種々のその他の添加剤及び改質剤、例えばＵＶ安定化剤、粘着防止剤、発泡剤及び充填材（例えば無機物）を含有し得る。
【００４２】
好ましくは配合物中の窒化ホウ素粉末の量は、約０〜５０００ｐｐｍ、更に好ましくは約１００〜１０００ｐｐｍ、最も好ましくは約２００〜５００ｐｐｍである。
【００４３】
配合は、ミキサー中で、例えばｖ−配合機中で実行される（以下の実施例参照）。
【００４４】
適切な押出機としては、当業界で既知のような単一スクリュー又は２スクリュー押出機が挙げられる（米国特許第５，６８８，４５７号（Ｂｕｃｋｍａｓｔｅｒ等）参照、この記載内容は参照により本明細書中に含まれる）。
【００４５】
押出法は当業者には周知であり、本明細書中で詳細に説明しない（例えば米国特許第２，９１１，５０８号、米国特許第３，１２５，５４７号、米国特許第５，６８８，４５７号（Ｂｕｃｋｍａｓｔｅｒ等）、Ｙｉｐ等のＡＮＴＥＣ  １９９９，  Ｔｅｃｈ．  Ｐａｐｅｒｓ，  ４５，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９９）参照、これらの記載内容は参照により本明細書中に含まれる）。要するに、窒化ホウ素粉末及びポリマーは、ミキサー中で配合される。配合物はホッパーに供給され、ホッパーが押出機に送り込む。ポリマーは、溶融ポリマー全体に窒化ホウ素粒子を分散させるのに十分な剪断を付与する押出機中で溶融される。
【００４６】
一実施態様では、本発明の押出方法は、押出し生成物を未処理ポリマーと混合して、押出し生成物中で窒化ホウ素粉末の所望濃度を達成することを更に含む。
【００４７】
更に別の実施態様では、本発明の窒化ホウ素粉末は、他のポリマー加工助剤、例えばフルオロエラストマー加工助剤（例えばＤｙｎａｍａｒ（商標）（Ｄｙｎｅｃｏｎ）、Ｖｉｔｏｎ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ））と組み合わせることができる。このような組み合せは、相乗効果を提供し得る。
【実施例】
【００４８】
実施例１−比較例
この比較例は、慣用的な乾式粉砕法が高アスペクト比ｈ−ＢＮを生成できないことを実証する。
【００４９】
４インチ実験室用高ｇ力サイクロミル（Ｄａｙｔｏｎ  Ｔｉｎｋｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、オハイオ州デートン）で、３つの粉砕実験を実施した。実験はすべて、約８ｍ２／ｇの表面積及び約６μｍの平均容積粒子小板直径を有する高黒鉛化指数（０．４超）粉末を用いて開始した。ミルへの投入物は、２２５グラムの窒化ホウ素、並びにミルのほぼ半分の容積を充填する１／４インチスチール媒体であった。５００ｒｐｍで３０分間にわたって乾式で第一実験を実施した。その結果生じた粉末は高度に汚染されており、レーザー散乱分析用に散乱させるのが困難であった。しかしながら粒子サイズは、ＳＥＭにより、マイクロメートル以下であることが判明し、約０．２５μｍであると考えられる（図２〜３参照）。Ｍｉｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｄｉｇｉｓｏｒｂ  Ａｎａｌｙｚｅｒでの単一点技法により表面積を１０２ｍ２／ｇであると測定した。次の２つの二重反復実験は、Ｓｔｏｄｄａｒｄ溶媒粉砕媒体（ＣＡＳ  Ｎｏ．８０５２−４１−３）を用いて実行した。その結果生じた平均容積粒子サイズは、それぞれ６．８３５μｍ及び５．６５４μｍと測定された。表面積は、それぞれ３３ｍ２／ｇ及び２２．６ｍ２／ｇであると測定された。ＳＥＭは、粒子がミクロン以下でないことを確証した。
【００５０】
実施例２−高アスペクト比ＢＮ粉末の生成
Ｃａｒｂｏｒｕｎｄｕｍ  Ｂｏｒｏｎ  Ｎｉｔｒｉｄｅ（ニューヨーク州アマースト）から入手可能な高結晶性六方晶窒化ホウ素粉末であるＣＴＦ５を、この実施例のための原料ＢＮ物質として選定した。この高度に焼成された物質は、７．９７ｍ２／ｇの比表面積及び約３．４μｍの粒子サイズＤ１０を有する。その黒鉛化指数は０．４０超である。
【００５１】
約１０重量％のＣＴＦ５ＢＮ粉末、約９０重量％の水、約０〜２重量％の極性又は非極性分散剤及びスチール粉砕媒体を含む粉砕混合物を、以下の表に提示した詳細に従って配合した。
【００５２】
この粉砕混合物を次に、高エネルギーＳｗｅｃｏ  Ｖｉｂｒｏ−Ｅｎｅｒｇｙ粉砕装置モデルＮＯ．Ｍ１８Ｌ−５（ケンタッキー州フローレンス）中に注ぎ入れ、約４〜４８時間にわたって粉砕した。
【００５３】
次に粉砕粉末の形状及び純度を分析した。Ｂ２Ｏ３含有量、比表面積、粒子直径Ｄ１０及び粒子厚Ｌｃを、表１及び２に提示する。
【００５４】
【表１】
2008280243.tif 000002
ａＭｖは、容積平均直径（平均粒子サイズ）である。
【００５５】
【表２】
2008280243.tif 000003
ａＭｖは、容積平均直径（平均粒子サイズ）である。
ｂＤ１０は、粒子の１０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｃＤ５０は、粒子の５０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｄＤ９０は、粒子の９０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｅＭｎは、数平均直径である。
ｆＭａは、面積平均直径である。
ｇ計算ＳＡは、計算された表面積（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃによる球状粒子）である。
ｈＳｄは粒子サイズ分布の標準偏差である。
ｉＬｃは、厚さ（図１参照）（ｘ線回折による）である。
ｊＬａは、直径（ｘ線回折による）である。
【００５６】
このデータの分析は、Ｈａｇｉｏにより報告されたようなＬｃが、粒子サイズ、形状及び表面積の適切な測定値でないということを示した。その代わりに、レーザー散乱によりサイズを測定し、そして走査電子顕微鏡により確証することによって、記載されたような粉砕が、ＢＮ小板の層剥離により高表面積粉末を生成することを理解し得る。表面積の増加は、粉砕エネルギーの入力（時間）と線状に相関する。層剥離粉砕では、レーザー散乱技法により測定したときの粒子直径の変化が小さい。
【００５７】
実施例３−押出助剤としてのＢＮ粉末の分析
米国特許第５，６８８，４５７号（Ｂｕｃｋｍａｓｔｅｒ等）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）は、窒化ホウ素を含むある種の発泡セル核形成剤を、熱可塑性ポリマーに添加すると、全体的なメルトフラクチュアが開始しない最大押出速度が大きくなることを報告している。このような粉末は、好ましくは０．００１〜５重量％の範囲であり、且つ約０．５μｍ〜２０μｍの粒子サイズを有することをＢｕｃｋｍａｓｔｅｒは教示する。比較的大きいＢＮ粒子よりも、５μｍ未満、通常は約２〜５μｍの範囲のＢＮ粒子が好ましくは選択されることもＢｕｃｋｍａｓｔｅｒは教示する。Ｙｉｐ等の「Ｔｈｅ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｂｏｒｏｎ  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｔｙｐｅ  Ａｎｄ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ  Ｏｎ  Ｔｈｅ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌｉｔｙ  Ｏｆ  Ｍｏｌｔｅｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」，ＡＮＴＥＣ  １９９９，  Ｔｅｃｈ．  Ｐａｐｅｒｓ，  ４５，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９９９）（「Ｙｉｐ」）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）は、このような加工処理に及ぼす異なるＢＮ型の作用を調べて、（ａ）集塊化粉末は望ましくなく；（ｂ）酸素及び／又はＢ２Ｏ３を多く有する粉末（例えば約５重量％Ｏ２及び２重量％Ｂ２Ｏ３）は望ましくなく；そして（ｃ）良好な分散性を有する粉末が望ましいことを教示した。
【００５８】
ポリマー加工のための押出助剤としてのＢＮの動力学を更に理解するための努力において、Ｂｕｃｋｍａｓｔｅｒ及びＹｉｐに示されたのと実質的に同一の押出ラインで、以下の表３に示した粉末の有用性を調べた。特に全体的なメルトフラクチュア（「ＧＭＦ」）が開始するときの最大剪断速度に及ぼすＢＮ粉末の特性変化の影響を試験した。
【００５９】
【表３】
2008280243.tif 000004
ａＡＳ番号は、解析試料番号である。
ｂＭｖは、容積平均直径（平均粒子サイズ）である。
ｃＤ１０は、粒子の１０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｄＤ５０は、粒子の５０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｅＤ９０は、粒子の９０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｆＢＥＴは、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ装置で測定したＢＥＴ表面性である。
【００６０】
表３の分析は、多数の結論を導き出した。第１に、本発明の高アスペクト比粉末を使用すると、全体的なメルトフラクチュアが発生する剪断速度が最大であった。更に、最良に作用した２つの粉末は、高温で熱処理したものであった。前記のように、これら高焼成粉末は、高度に六方晶格子を有する。これらの物質の表面は一般に、その上に付着した任意の官能基を有さない（即ちそれらは化学的に清浄である）。これらの表面の清浄性は、低摩擦性をもたらすと考えられる。従って加工助剤としてＢＮを用いる場合、高度に六方晶格子を有するＢＮ粉末を用いることが望ましい。
【００６１】
最も良好に作用する粉末ＡＳ４３１は、高度に層剥離していた。このような薄い粒子は側面積が小さく、これは圧力降下を低減させるための機構がダイ堆積である場合に好ましい。更にこのような小さい側面壁は、ダイ壁上に堆積した場合に、低抗が小さいためにより付着性であり得る。従って加工助剤としてＢＮを用いる場合、高アスペクト比を有するＢＮ粉末、例えば本発明の粉末を用いるのが望ましい。
【００６２】
高Ｂ２Ｏ３残留物含有量（約２０ｐｐｍより多い）は、溶融体内の粒子分散を強化し得る（四ホウ酸カルシウム及び有機酸塩に関してＢｕｃｋｍａｓｔｅｒが記載したのと同様の方法で）。この知見は、Ｏ２／Ｂ２Ｏ３が望ましくないというＹｉｐの結論と明らかに矛盾することに留意すべきである。従って、加工助剤としてＢＮを用いる場合には、少なくとも０．５重量％のＢ２Ｏ３を含有するＢＮ粉末を用いることが望ましい。
【００６３】
微細な粒子サイズが重要であるという従来技術の結論は、表３ではまったく支持されない。
【００６４】
高表面積粉末は最良の結果を成し遂げたが、最小の表面積を有する粉末（ＣＦＴ５）は二番目に良好な粉末であった。従って、表面積自体はＢＮ加工助剤粉末の有用性を決定するに際して大きな要素であるとは思われない。
【００６５】
従って、高アスペクト比、そしておそらくは最小Ｂ２Ｏ３含有量の高度に焼成したＢＮ粉末が、最も望ましいポリマー押出助剤である。
【００６６】
説明のために本発明を詳細に記載してきたが、このような詳細は単に説明のためのものであり、特許請求の範囲により定義される本発明の本質及び範囲を逸脱しない限り、当業者によりそこに変更が成され得ることが理解される。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】図１は、窒化ホウ素の構造を示す図であって、多数のこれらの単位がＢＮ小板を作り上げる。
【図２】図２の２Ａ〜Ｃは、慣用的な乾式粉砕手法により生成されたｈ−ＢＮの走査型電子顕微鏡（「ＳＥＭ」）写真である。
【図３】図３の３Ａ〜Ｃは、慣用的な乾式粉砕手法により生成されたｈ−ＢＮのＳＥＭ写真である。
【図４】図４は、本発明のｈ−ＢＮ粉末の比表面積、粒子直径及び厚み作用を示すグラフである。
【図１】
2008280243.tif 000005
【図４】
2008280243.tif 000006
【図２】
2008280243.tif 000007
【図３】
2008280243.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成20年8月8日(2008.8.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５４超〜３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含み、且つ前記アスペクト比が粒子直径を粒子厚さで割って求められる値である、粉末。
【請求項２】
前記粒子が少なくとも２０ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項３】
前記粒子が１μｍより大きい直径を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項４】
前記粒子が１μｍ〜２．５μｍのＤ１０直径を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項５】
前記粒子が５０ｎｍ以下の厚みを有する、請求項１記載の粉末。
【請求項６】
粉末が少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、請求項１記載の粉末。
【請求項７】
粉末が約５００ｐｐｍ以下のＢ２Ｏ３を含む、請求項１記載の粉末。
【請求項８】
少なくとも０．５重量％のＢ２Ｏ３を含む、請求項１記載の粉末。
【請求項９】
六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして
粉砕混合物中で前記六方晶窒化ホウ素を粉砕して、５４超〜３００のアスペクト比を有する層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成すること、
を含み、且つ前記アスペクト比が粒子直径を粒子厚さで割って求められる値である、層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法。
【請求項１０】
前記六方晶窒化ホウ素粉末が少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記粉砕混合物が粉砕媒体及び粉砕液体を含む、請求項９記載の方法。
【請求項１２】
前記粉砕液体が、Ｂ２Ｏ３が可溶性である液体である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
粉砕温度が３０℃以下である、請求項９記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれかに記載の粉末を、ポリマーと配合して配合物を生成し、そして
前記窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で、前記配合物を押出機に通して押し出して、押出生成物を得ること、
を含む、溶融ポリマーの押出方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
【表１】
2008280243.tif 000009
ａＭｖは、容積平均直径（平均粒子サイズ）である。
ｂＤ１０は、粒子の１０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｃＤ５０は、粒子の５０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｄＤ９０は、粒子の９０体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。
ｅＭｎは、数平均直径である。
ｆＭａは、面積平均直径である。
ｇ計算ＳＡは、計算された表面積（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃによる球状粒子）である。
ｈＳｄは粒子サイズ分布の標準偏差である。
ｉＬｃは、厚さ（図１参照）（ｘ線回折による）である。
ｊＬａは、直径（ｘ線回折による）である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
説明のために本発明を詳細に記載してきたが、このような詳細は単に説明のためのものであり、特許請求の範囲により定義される本発明の本質及び範囲を逸脱しない限り、当業者によりそこに変更が成され得ることが理解される。
従って本発明の実施形態としては下記のものを挙げることができる：
（実施形態１）約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末。
（実施形態２）前記粒子が少なくとも約２０ｍ２／ｇの表面積を有する、実施形態１記載の粉末。
（実施形態３）前記粒子が少なくとも約４０ｍ２／ｇの表面積を有する、実施形態２記載の粉末。
（実施形態４）前記粒子が少なくとも約６０ｍ２／ｇの表面積を有する、実施形態３記載の粉末。
（実施形態５）前記粒子が約１μｍより大きい直径を有する、実施形態１記載の粉末。
（実施形態６）前記粒子が約１μｍ〜約２．５μｍのＤ１０直径を有する、実施形態１記載の粉末。
（実施形態７）前記粒子が約５０ｎｍ以下の厚みを有する、実施形態１記載の粉末。
（実施形態８）粉末が少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、実施形態１記載の粉末。
（実施形態９）粉末が約５００ｐｐｍ以下のＢ２Ｏ３を含む、実施形態１記載の粉末。
（実施形態１０）粉末が少なくとも約０．５重量％のＢ２Ｏ３を含む、実施形態１記載の粉末。
（実施形態１１）六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして
約５０〜約３００のアスペクト比を有する層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに効果的な条件において、粉砕混合物中で前記六方晶窒化ホウ素を粉砕すること、
を含む、層剥離した六方晶窒化ホウ素の製造方法。
（実施形態１２）前記提供工程が原料窒化ホウ素粉末を高焼成処理することを含む、実施形態１１記載の方法。
（実施形態１３）前記六方晶窒化ホウ素粉末が少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、実施形態１１記載の方法。
（実施形態１４）前記六方晶窒化ホウ素粉末が、粉砕混合物の約５重量％〜約３０重量％である、実施形態１１記載の方法。
（実施形態１５）前記粉砕混合物が粉砕媒体及び粉砕液体を含む、実施形態１１記載の方法。
（実施形態１６）前記粉砕媒体がジルコニア、鋼球、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、酸化カルシウム又は酸化マグネシウムである、実施形態１５記載の方法。
（実施形態１７）前記粉砕媒体が約１ｍｍ〜約２０ｍｍの平均直径を有する、実施形態１５記載の方法。
（実施形態１８）前記粉砕液体が、Ｂ２Ｏ３が可溶性である任意の液体である、実施形態１５記載の方法。
（実施形態１９）前記粉砕液体が水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、低分子量アルコールの異性体、アセトン又は超臨界ＣＯ２である、実施形態１５記載の方法。
（実施形態２０）前記粉砕液体が、前記粉砕混合物の約７０重量％〜約９０重量％である、実施形態１５記載の方法。
（実施形態２１）分散剤を粉砕混合物に添加することを更に含む、実施形態１１記載の方法。
（実施形態２２）約１重量％〜２０重量％アルコールを前記粉砕混合物に添加することを更に含む、実施形態１１記載の方法。
（実施形態２３）前記粉砕を約８〜約４８時間にわたって行う、実施形態１１記載の方法。
（実施形態２４）粉砕温度が約３０℃以下である、実施形態１１記載の方法。
（実施形態２５）前記粉砕の前又は後に、六方晶窒化ホウ素粉末を乾式粉砕することを更に含む、実施形態１１記載の方法。
（実施形態２６）約５０〜約３００のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末を、ポリマーと配合して配合物を生成し、そして
前記窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で、前記配合物を押出機を通して押し出して、押出生成物を得ること、
を含む、溶融ポリマーの押出方法。
（実施形態２７）前記配合がｖ−配合を含む、実施形態２６記載の方法。
（実施形態２８）前記配合物が約０〜５０００ｐｐｍの前記粉末を含む、実施形態２６記載の方法。
（実施形態２９）前記配合物が約１００〜１０００ｐｐｍの前記粉末を含む、実施形態２８記載の方法。
（実施形態３０）前記配合物が約２００〜５００ｐｐｍの前記粉末を含む、実施形態２９記載の方法。
（実施形態３１）前記粒子が少なくとも約２０ｍ２／ｇの表面積を有する、実施形態２６記載の方法。
（実施形態３２）前記粒子が少なくとも約４０ｍ２／ｇの表面積を有する、実施形態３１記載の方法。
（実施形態３３）前記粒子が少なくとも約６０ｍ２／ｇの表面積を有する、実施形態３２記載の方法。
（実施形態３４）前記粒子が約１μｍより大きい直径を有する、実施形態２６記載の方法。
（実施形態３５）前記粒子が約１μｍ〜約２．５μｍのＤ１０直径を有する、実施形態２６記載の方法。
（実施形態３６）前記粒子が約５０ｎｍ以下の厚みを有する、実施形態２６記載の方法。
（実施形態３７）前記粉末が少なくとも０．１５の結晶化指数を有する、実施形態２６記載の方法。
（実施形態３８）前記ポリマーが熱可塑性ポリマーである、実施形態２６記載の方法。
（実施形態３９）押出生成品中で窒化ホウ素粉末の所望の濃度を達成するのに有用な条件下で、未処理ポリマーと前記押出生成品を混合することを更に含む、実施形態２６記載の方法。
（実施形態４０）フルオロエラストマーポリマー加工助剤を配合物に添加することを更に含む、実施形態２６記載の方法。
【外国語明細書】
2008280243000001.pdf