(57)【要約】      （修正有）【課題】柔軟効果を改善する柔軟剤用香料組成物の提供。【解決手段】香料組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各群からそれぞれ１種以上選ばれる香料素材を含む。（Ａ）群としては、５−シクロヘキセデセノン−１−オン等、（Ｂ）群としては、バニリン等、（Ｃ）群としては、３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン等、（Ｄ）群としては、γ−ウンデカラクトン等が挙げられる。各群から選ばれた香料素材の配合質量比は、（Ａ）群から選ばれた香料素材を１とした場合に、（Ｂ）群から選ばれた香料素材については０．００５〜１．２、（Ｃ）群から選ばれた香料素材については０．０１〜１．５、及び（Ｄ）群から選ばれた香料素材については０．２〜４．５である【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）群、（Ｂ）群、（Ｃ）群及び（Ｄ）群の各群からそれぞれ１種以上選ばれる香料素材を含み、各群から選ばれた香料素材の配合質量比が、（Ａ）群から選ばれた香料素材を１とした場合に、（Ｂ）群から選ばれた香料素材については０．００５〜１．２、（Ｃ）群から選ばれた香料素材については０．０１〜１．５、及び（Ｄ）群から選ばれた香料素材については０．２〜４．５である柔軟剤用香料組成物。
（Ａ）群
エチレンブラシレート、シクロペンタデカノリド、５−シクロヘキセデセノン−１−オン、エチレンドデカンジオエート、オキサシクロヘキサデセン−２−オン、３−メチルシクロペンタデセノン、オキサシクロヘプタデカ−１０−エン−２−オン、３−メチルシクロペンタデカノン、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド
（Ｂ）群
クマリン、バニリン、ヘリオトロピン、エチルバニリン
（Ｃ）群
２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、イソカンフィルシクロヘキサノール、３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、メチレンテトラメチルヘプタノン、２，５，５−トリメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール
（Ｄ）群
２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、α−アミルシンナミックアルデヒド、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、エチル  ２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルカルボネート、アントラニル酸メチル、メチルナフチルケトン、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン
【請求項２】
（Ａ）群から選ばれる１種以上の香料素材及び（Ｂ）群から選ばれる１種以上の香料素材の合計と、（Ｃ）群から選ばれる１種以上の香料素材及び（Ｄ）群から選ばれる１種以上の香料素材の合計との質量比（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）が、１／４〜３／２である請求項１記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項３】
（Ａ）群〜（Ｄ）群の各群から選ばれる１種以上の香料素材の合計含有量が、柔軟剤用香料組成物中の２０質量％以上である請求項１又は２記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項４】
下記（Ｅ）群から選ばれる少なくとも１種の香料素材を更に含み、（Ｅ）群から選ばれる香料素材の配合質量比が、（Ａ）群から選ばれる香料素材を１とした場合に、（Ｅ）群から選ばれる香料素材については０．１〜８．０である請求項１〜３のいずれかに記載の柔軟剤用香料組成物。
（Ｅ）群
ジヒドロジャスモン酸メチル、フェニルエチルアルコール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、エチル＝トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−イル−カルボキシレート、γ−ノナラクトン、２−メチルペンタン酸エチル、酢酸ベンジル、ｃｉｓ−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、カプロン酸３，５，５−トリメチルエチル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル
【請求項５】
（Ａ）群から選ばれる香料素材が５−シクロヘキセデセノン−１−オン及びシクロペンタデカリドのいずれか１種以上であり、（Ｂ）群から選ばれる香料素材がバニリン及びエチルバニリンのいずれか１種以上であり、（Ｃ）群から選ばれる香料素材が３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン及びエトキシメチルシクロドデシルエーテルのいずれか１種以上であり、（Ｄ）群から選ばれる香料素材がγ−ウンデカラクトン、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、γ−デカラクトン及び２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナールのいずれか一種以上であり、（Ｅ）群から選ばれる香料素材がγ−ノナラクトン、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルペンタン酸エチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチル  トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−イル−カルボキシレート及びフェニルエチルアルコールのいずれか１種以上であり、且つ（Ａ）群〜（Ｅ）群の各群から選ばれる１種以上の香料素材の合計含有量が、柔軟剤用香料組成物中の３０質量％以上である請求項４に記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の柔軟剤用香料組成物、及び陽イオン性界面活性剤を含有する柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類やタオル類等の洗濯の際に使用する柔軟剤組成物に配合する柔軟剤用香料組成物、並びに当該柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類やタオル類等を洗濯して乾燥させた場合に、洗濯物がごわつかないようにするために、それらの洗濯の際に洗濯洗剤と共に、陽イオン性界面活性剤等の柔軟基剤による繊維の表面改質による柔軟効果を衣類等に付与しうる柔軟剤組成物を併用することが広く行われている。また、このような柔軟剤組成物には、香料の物理化学的特性パラメーターであるＣｌｏｇＰの数値が比較的高く且つ比較的低い沸点を有する香料素材からなる香料組成物を配合し、洗濯機から取り出した際の衣類やタオル類、着用時の衣類や使用時のタオル類に好ましい香気を付与することが行われている（特許文献１）
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−５０４９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、上述したような柔軟剤組成物に対しては、常により高いレベルの柔軟効果を発揮することが要請されている。このため、柔軟基剤の改良により柔軟効果を向上させることが考えられるが、現在のレベルより高い柔軟効果を柔軟基剤の改良・開発により得るには、莫大な労力が必要となる。
【０００５】
また、柔軟剤組成物に配合する香料組成物自体には衣類やタオル類を物理的に柔軟にする効果は期待できないため、柔軟剤組成物の柔軟効果の改善と香料組成物の配合組成とを結びつけた研究は未だなされていない。
【０００６】
本発明は、香料組成物を利用して柔軟剤組成物の柔軟効果を改善すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定の複数の香料群のそれぞれから選ばれた香料素材を組み合わせて香料組成物を構成し、その香料組成物を配合した柔軟剤組成物で衣類やタオル類を処理すると、衣類やタオル類に付与された香気が、人に衣類やタオル類の柔軟さを想起させ、人が実際に衣類に触れたときに感じる柔軟さをより改善できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）群、（Ｂ）群、（Ｃ）群及び（Ｄ）群の各群からそれぞれ１種以上選ばれる香料素材を含み、各群から選ばれた香料素材の配合質量比が、（Ａ）群から選ばれた香料素材を１とした場合に、（Ｂ）群から選ばれた香料素材については０．００５〜１．２、（Ｃ）群から選ばれた香料素材については０．０１〜１．５、及び（Ｄ）群から選ばれた香料素材については０．２〜４．５である柔軟剤用香料組成物を提供する。
【０００９】
（Ａ）群
エチレンブラシレート、シクロペンタデカノリド、５−シクロヘキセデセノン−１−オン、エチレンドデカンジオエート、オキサシクロヘキサデセン−２−オン、３−メチルシクロペンタデセノン、オキサシクロヘプタデカ−１０−エン−２−オン、３−メチルシクロペンタデカノン、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド
【００１０】
（Ｂ）群
クマリン、バニリン、ヘリオトロピン、エチルバニリン
【００１１】
（Ｃ）群
２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、イソカンフィルシクロヘキサノール、３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、メチレンテトラメチルヘプタノン、２，５，５−トリメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール
【００１２】
（Ｄ）群
２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、γ−デカラクトン、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、α−アミルシンナミックアルデヒド、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、エチル  ２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルカルボネート、アントラニル酸メチル、メチルナフチルケトン、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン
【００１３】
また、本発明は、上述の柔軟剤用香料組成物、及びカチオン系界面活性剤を含有する柔軟剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の柔軟剤用香料組成物は、特定の複数の香料群のそれぞれから選ばれた香料素材を組み合わせて構成されている。このため、その香料組成物を配合した柔軟剤組成物で処理した衣類やタオル類等は、香りによって柔らかさを人に想起させることができ、触覚と嗅覚との相乗効果により柔軟基剤による柔軟効果以上の柔軟効果を人に感じさせることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の柔軟剤用香料組成物は、以下に説明する（Ａ）群、（Ｂ）群、（Ｃ）群及び（Ｄ）群の各群からそれぞれ１種以上選ばれる香料素材を含むものである。
【００１６】
（Ａ）群及び（Ｂ）群に包含される香料素材は、柔軟剤組成物に単独で配合しても柔軟効果を高めることが可能な香料素材である。具体的には、（Ａ）群の香料素材は、ムスク様の香りの素材であり、独特の暖かみや広がり感を与えるのに有用な素材である。一方、（Ｂ）群の香料素材は、バルサム様の甘く、柔らかで暖かい香りである。（Ａ）群及び（Ｂ）群からそれぞれ１種以上の香料素材を組み合わせて配合することによって、甘く広がりのある香りになり、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）や、乾燥布（洗濯物を取り込むときや、実際に使用するとき）に対する柔軟効果を高めることができる。
【００１７】
（Ａ）群に属する香料素材としては以下のものが挙げられる：
エチレンブラシレート；
シクロペンタデカノリド（曽田香料社；ペンタライド）；
５−シクロヘキセデセノン−１−オン（曽田香料社；ムスクＴＭ−ＩＩ）；
エチレンドデカンジオエート（高砂香料社；ムスクＣ−１４）；
オキサシクロヘキサデセン−２−オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社；ハバノライド）；
３−メチルシクロペンタデセノン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社；ムセノン）；
オキサシクロヘプタデカ−１０−エン−２−オン（ＩＦＦ社；アンブレットリド）；
３−メチルシクロペンタデカノン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社；ムスコン）；
１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド（Ｑｕｅｓｔ社；ムスクＲ−１）；
シクロペンタデカノン；
シクロヘキサデカノリド；
１０−オキサヘキサデカノリド（高砂香料社；オキサライド）。
【００１８】
（Ｂ）群に属する香料素材としては以下のものが挙げられる：
クマリン；
バニリン；
ヘリオトロピン；
エチルバニリン。
【００１９】
（Ｃ）群に属する香料素材は、ウッディーやアンバーの香りのする素材であり、単独で配合しても柔軟効果を高めることは困難であるが、（Ａ）群の香料素材や（Ｂ）群の香料素材を合わせて配合することによって、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）や、乾燥布（洗濯物を取り込むときや、実際に使用するとき）に柔軟効果を高めることができる素材である。
【００２０】
（Ｃ）群に属する素材としては以下のものが挙げられる：
２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（花王社；  サンダルマイソルコア）；
イソカンフィルシクロヘキサノール（高砂香料社；、サンタレックスＴ）；
３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン（花王社；アンブロキサン）；
エトキシメチルシクロドデシルエーテル（花王社；ボアサンブレンフォルテ）；
７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン（ＩＦＦ社；イソ・イ−・スーパー）；
メチレンテトラメチルヘプタノン（ＩＦＦ社；コアボン）；
２，５，５−リメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社；アンブリノール）。
【００２１】
（Ｄ）群香料素材は、フローラルやフルーティー様の香りのする素材であり、単独で配合しても柔軟効果を高めることは困難であるが、（Ａ）群〜（Ｃ）群香料素材と合わせて配合することによって、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）や、乾燥布（洗濯物を取り込むときや、実際に使用するとき）に柔軟効果を高めることができる素材である。
【００２２】
（Ｄ）群に属する香料素材としては以下のものが挙げられる：
２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社；リリアール）；
α−ヘキシルシンナミックアルデヒド；
γ−ウンデカラクトン；
γ−デカラクトン；
４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（高砂香料社；ラズベリーケトン）；
１−（２，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社；ダマセノン）；
α−アミルシンナミックアルデヒド；
Ｎ−メチルアントラニル酸メチル；
エチル  ２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルカルボネート（花王社；フロラマット）；
アントラニル酸メチル；
メチルナフチルケトン；
１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社；ダマスコンアルファ）；
１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社；ダマスコンベータ）；
１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン（ＩＦＦ社；デルタダマスコン）。
【００２３】
本発明において、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）や、乾燥布（洗濯物を取り込むときや、実際に使用するとき）に柔軟効果を高めることができる柔軟剤用香料組成物を得るためには、各群から選ばれた香料素材の配合質量比が、（Ａ）群から選ばれた香料素材を１とした場合に、（Ｂ）群から選ばれた香料素材については０．００５〜１．２、好ましくは０．００８〜１．１、より好ましくは０．０１〜１．５、（Ｃ）群から選ばれた香料素材については０．０１〜１．５、好ましくは０．０３〜１．１、より好ましくは０．０５〜１．０及び（Ｄ）群から選ばれた香料素材については０．２〜４．５、好ましくは０．３〜４．０、より好ましくは０．５〜３．０である。
【００２４】
また、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）や、乾燥布（洗濯物を取り込むときや、実際に使用するとき）に柔軟効果を高めることができる柔軟剤用香料組成物を得るための（（Ａ）群＋（Ｂ）群）から選ばれた香料素材の合計と、（（Ｃ）群＋（Ｄ）群）から選ばれた香料素材との質量比（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ＋Ｄ）は、１／４〜３／２が好ましく、より好ましくは１／３〜４／３、さらに好ましくは１／２〜５／４である。このような範囲内にあると、柔らかを高める香料組成物を得ることができる。
【００２５】
また、（Ａ）群の香料素材の配合量が増えると、アニマリックな香りになってしまい、（Ｂ）群の香料素材の配合量が増えると甘い香りになってしまい、ともに衣類にはふさわしくない香りになってしまう。また、（Ｃ）群、（Ｄ）群の香料素材の割合が上記の範囲内にあると、（Ａ）群や（Ｂ）群の香料素材を引き立たせ、より高い柔軟効果が得られる。
【００２６】
また、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）や、乾燥布（洗濯物を取り込むときや、実際に使用するとき）に柔軟効果を高めることができる柔軟剤用香料組成物を得るための（Ａ）群〜（Ｄ）群の香料素材の合計配合量は、柔軟剤用香料組成物中に２０質量％以上が好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。
【００２７】
本発明の柔軟剤用香料組成物は、更に（Ｅ）群の香料素材を含有することができる。
【００２８】
（Ｅ）群の香料素材は、（Ｄ）群の香料素材と同様に、フローラルやフルーティー様の香りのする素材であり、単独で配合しても柔軟効果を高めることは困難であるが、（Ａ）群〜（Ｄ）群の香料素材と合わせて配合することによって、特に脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）での柔軟効果を高めることができる素材である。
【００２９】
（Ｅ）群に属する香料素材としては以下のものが挙げられる：
ジヒドロジャスモン酸メチル；
フェニルエチルアルコール；
４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（ＩＦＦ社；リラール）；
酢酸ジメチルベンジルカルビニル；
エチル＝トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−イル−カルボキシレート（花王社；フルテート）；
γ−ノナラクトン；
２−メチルペンタン酸エチル；
酢酸ベンジル；
ｃｉｓ−ジャスモン；
ジヒドロジャスモン；
カプロン酸３，５，５−トリメチルエチル（花王社；メルサット）；
２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル（花王社；ポアレネート）。
【００３０】
本発明において、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）での柔軟効果を高めることができる柔軟剤用香料組成物を得るために、（Ｅ）群から選ばれる香料素材の配合質量比は、（Ａ）群から選ばれる香料素材を１とした場合に、（Ｅ）群から選ばれる香料素材については好ましくは０．１〜８．０、より好ましくは０．３〜５．０、特に好ましくは０．５〜３．０である。このような範囲内にあると、脱水布時に（Ａ）〜（Ｄ）群の香料素材によって得られる柔軟効果よりさらに高い効果が得られる。
【００３１】
また、脱水布（洗濯機から洗濯物を取り出すときや、干す時）や、乾燥布（洗濯物を取り込むときや、実際に使用するとき）に柔軟効果を高めることができる柔軟剤用香料組成物を得るための（Ａ）群〜（Ｅ）群の香料素材の合計配合量は、柔軟剤用香料組成物中の好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。
【００３２】
本発明の柔軟剤用香料組成物の好ましい態様としては、（Ａ）群から選ばれる香料素材が５−シクロヘキセデセノン−１−オン及びシクロペンタデカリドのいずれか１種以上であり、（Ｂ）群から選ばれる香料素材がバニリン及びエチルバニリンのいずれか１種以上であり、（Ｃ）群から選ばれる香料素材が３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン及びエトキシメチルシクロドデシルエーテルのいずれか１種以上であり、（Ｄ）群から選ばれる香料素材がγ−ウンデカラクトン、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、γ−デカラクトン及び２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナールのいずれか一種以上である態様が挙げられる。更に、（Ｅ）群から選ばれる香料素材を含有する場合には、（Ｅ）群から選ばれる香料素材がγ−ノナラクトン、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルペンタン酸エチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチル  トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−イル−カルボキシレート及びフェニルエチルアルコールのいずれか１種以上である態様が挙げられる。なお、本発明の柔軟剤用香料組成物が（Ａ）群〜（Ｅ）群の各群から選ばれる１種以上の香料素材を含有する場合には、前述したように、これらの香料素材の合計含有量は、柔軟剤用香料組成物中の３０質量％以上であることが好ましい。
【００３３】
本発明の柔軟剤用香料組成物は、さらに（Ｆ）群の香料素材を含有することができる。
【００３４】
（Ｆ）群の香料素材は、（Ａ）群〜（Ｅ）群のいずれにも属さない素材で、香料と調香の基礎知識（中島基貴  編著、産業図書）や合成香料−化学と商品の基礎知識−（印藤元一  著、化学工業日報社）などに記載の香料化合物から選ばれる１種もしくは２種以上からなる香料組成物であるが、他の香料素材を用いてもよい。
【００３５】
本発明の柔軟剤用香料組成物は、通常、ジプロピレングリコールやミリスチン酸イソプロピル、ジエチルフタレート、イソプロピルアルコール等の溶剤を含有することができる。その量は、柔軟剤用香料組成物の使用対象、使用目的等に応じて適宜決定することができる。なお、本発明の柔軟剤用香料組成物中の各香料素材の含有量や比率、あるいは柔軟剤中の含有量において、これら溶剤は除いて計算するものとする。
【００３６】
本発明の柔軟剤組成物は、陽イオン性界面活性剤等の柔軟基材、溶解助剤等と共に水に分散又は溶解することにより、衣類やタオル類等のための柔軟剤組成物とすることができる。このような柔軟剤組成物も本発明の一部となる。この場合、柔軟剤組成物中の本発明柔軟剤用香料組成物の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜２質量％である。
【００３７】
本発明の柔軟剤組成物に用いられる好ましい陽イオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩、第３級アミンの酸付加塩等が挙げられる。第３級アミンの酸付加塩を含有する柔軟剤組成物を調製する場合には、第３級アミンの酸付加塩を使用してもよいが、第３級アミンを柔軟剤組成物に配合し、柔軟剤組成物の最終ｐＨを例えば２〜６になるように酸を配合して、組成物中で付加塩になるようにしてもよい。
【００３８】
本発明で使用する陽イオン性界面活性剤は、下記一般式（１）で表される化号物及び一般式（２）で表される化合物の酸付加塩から１種以上選ばれる化合物である。
【００３９】
【化１】
2008222799.tif 000002
一般式（１）及び（２）中、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立的にエステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の炭化水素基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、少なくともひとつがエステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の炭化水素基であり、Ｒ２４は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ−は、陰イオン基である。
【００４０】
一般式（１）及び（２）中、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３が示す基は、以下の基（ｉ）〜（ｉｖ）：
基（ｉ）  エステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の飽和炭化水素基；
基（ｉｉ）  エステル基、及び、又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の二重結合を１個以上有する不飽和炭化水素基；
基（ｉｉｉ）  炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基；
基（ｉｖ）  炭素数１〜３のアルキル基
の何れかであり、少なくともひとつは基（ｉ）及び基（ｉｉ）から選ばれる基である。
【００４１】
本発明の柔軟剤組成物の外観が液状で透明である場合には、透明化の観点から、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３のうち、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の飽和炭化水素基〔基（ｉ）〕と、エステル基及び／又はアミド基で分断されている二重結合を１個以上有する総炭素数１４〜２６の不飽和炭化水素基〔基（ｉｉ）〕との合計モル数に対して、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の飽和炭化水素基〔基（ｉ）〕のモル数の割合[＝基（ｉ）／〔基（ｉ）＋基（ｉｉ）〕×１００]は、好ましくは１２モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、更に好ましくは７モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、最も好ましくは３モル％以下である。更にエステル基及び／又はアミド基で分断されている二重結合を１個有する総炭素数１４〜２６の不飽和炭化水素基〔以下、基（ｉｉ−１）という〕のＲ２１、Ｒ２２及びＲ２３のうち基（ｉ）と基（ｉｉ）との合計モル数に対する割合[＝基（ｉｉ−１）／〔基（ｉ）＋基（ｉｉ）〕×１００]は、貯蔵安定性を保持する観点から、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは７５モル％以上、特に好ましくは８０モル％以上である。
【００４２】
本発明の柔軟剤組成物の外観が液状不透明である場合には、貯蔵安定性の点から、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３のうち、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の飽和炭化水素基〔基（ｉ）〕と、エステル基及び／又はアミド基で分断されている二重結合を１個以上有する総炭素数１４〜２６の不飽和炭化水素基〔基（ｉｉ）〕との合計モル数に対して、エステル基及び／又はアミド基で分断されている総炭素数１４〜２６の飽和炭化水素基〔基（ｉｉ）〕のモル数の割合[＝基（ｉｉ）／〔基（ｉ）＋基（ｉｉ）〕×１００]は、好ましくは７０モル％未満、より好ましくは６０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。
【００４３】
更にエステル基で分断されている二重結合を２個以上有する総炭素数１４〜２６の不飽和炭化水素基〔以下、基（ｉｉ−２）という〕のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３のうち基（ｉ）と基（ｉｉ）との合計モル数に対する割合[＝基（ｉｉ−１）／〔基（ｉ）＋基（ｉｉ）〕×１００]は、貯蔵安定性を保持する観点から、好ましくは１５モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは８モル％以下である。
【００４４】
一般式（１）において、Ｘ−で示される陰イオン基としては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン等が挙げられ、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましい。
【００４５】
一般式（２）を酸付加塩とするための酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸を使用することができる。
【００４６】
上記の好ましい炭化水素組成を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るためには、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合の異性化反応、あるいはそれらの脂肪酸の混合により得ることができる。
【００４７】
また、原料脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル中の、二重結合を２個以上有する不飽和炭化水素基の含有量を制御するため、例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載されているような晶析、特開平６−４１５７８号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、特開平８−９９０３６号公報に記載されているような選択水素化反応などを行うことができる。
【００４８】
エステル化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミンのヒドロキシル基、及び１級アミノ基とのモル比は、０．３：１．０〜１．２：１．０が好ましく、０．４５：１．０〜１．０：１．０がより好ましく、０．５：１．０〜０．９８：１．０が特に好ましい。
【００４９】
一般式（２）で表される化合物の４級化反応に用いられるアルキル化剤としては、ジアルキル硫酸（アルキル基の炭素数１〜３）、ハロゲン化アルキル（アルキル基の炭素数１〜３）等が挙げられる。
【００５０】
また、アルキル化剤を用いた４級化反応は、溶媒存在下（例えば、エタノール）でも合成できるが、合成物の臭い、保存安定性、透明性を維持する観点及び／又は不純物の生成を抑える観点から、無溶媒下で合成するのがより好ましい。
【００５１】
本発明の柔軟剤組成物は、本発明の柔軟剤用香料組成物と陽イオン性界面活性剤とを、更に必要に応じて水等の溶剤と共に均一に混合することにより調製することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。先ず、柔軟剤組成物に使用する陽イオン性界面活性剤の合成例１〜３について説明する。
【００５３】
合成例１
牛脂脂肪酸とパーム油由来脂肪酸を質量比で４／１で混合し、部分的に水添した脂肪酸（酸価２０６、ヨウ素価３８、不飽和基が２個有する脂肪酸の含有量５モル％）とＮ−メチルジエタノールアミンを１．９／１のモル比で混合し、定法に従って脱水縮合反応を行った。酸価が５になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定し、次に溶媒不存在下で、これに対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、４級化反応を行った後、エタノールで９０質量％に希釈し、目的の化合物[Ｎ，Ｎ−ビス（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド]を得た。
【００５４】
合成例２
牛脂脂肪酸とパーム油由来脂肪酸を質量比で１／１で混合し、部分的に水添した脂肪酸（酸価２０６、ヨウ素価３８、不飽和基が２個有する脂肪酸の含有量７モル％）とトリエタノールアミンを１．７／１のモル比で混合し、定法に従って脱水縮合反応を行った。酸価が５になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定し、次に溶媒不存在下で、これに対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、４級化反応を行った後、エタノールで９０質量％に希釈し、目的の化合物[Ｎ，Ｎ−ビス（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート]を得た。
【００５５】
合成例３
ステアリン酸とパルミチン酸を６／４のモル比で混合した脂肪酸とＮ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンを１．８／１のモル比で混合し、定法に従って脱水縮合を行った。酸価が９になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定した。この縮合物を７０℃に加温し、溶融させた。この縮合物に対して質量で９倍量のイオン交換水（６５℃）を加え、攪拌しながら、全アミン価を元に算出した、中和に必要な３５％塩酸水溶液を滴下しながら、水中で中和し、１０分攪拌した後、３０℃に冷却した。次に、この化合物を凍結乾燥し目的のアミン塩化合物[Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミン塩酸塩]を得た。
【００５６】
実施例１〜６及び比較例１〜４（香料組成物の調製）
表１に記載の配合組成の香料素材を均一に混合することにより実施例１〜６の香料組成物と、比較例１〜４の香料組成物を調製した。なお、比較例１の香料組成物はＤ群の香料素材を含有しておらず、比較例２の香料組成物はＣ群の香料素材を含有しておらず、比較例３の香料組成物はＢ群の香料素材を含有しておらず、比較例１０の香料組成物はＡ群の香料素材を含有していなかった。
【００５７】
【表１】
2008222799.tif 000003
【００５８】
実施例７〜１４及び比較例５〜８（柔軟剤組成物の調整）
表２に示す配合組成の成分を均一に混合することにより柔軟剤組成物を調整した。具体的には、３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物のでき上がり質量が２００ｇとなるのに必要な量の９０％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。１つの羽根の長さが２ｃｍ、幅０．８ｃｍの羽根が３枚ついた撹拌羽根で撹拌しながら（２００ｒ／ｍｉｎ）、非イオン性界面活性剤（炭素数１２の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２５モル付加させたもの）を添加し、次に加熱溶解させた合成例１〜３で製造された陽イオン性界面活性剤を添加した。５分間撹拌後、１０％塩酸水溶液及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ２．５に調整した。更に、５分攪拌後に、所定量の塩化カルシウムを入れ、５分攪拌後、香料もしくは香料組成物を添加し、次にでき上がり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、撹拌しながら（８０ｒ／ｍｉｎ）、３０℃まで冷却した。これにより柔軟剤組成物を得た。
【００５９】
得られた柔軟剤組成物を用いて家庭用洗濯機でタオルを処理し、処理後の濡れたタオル（脱水布）及び乾いたタオル（手折り）の柔らかさを以下のように試験し評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６０】
＜柔軟剤組成物で処理後の濡れたタオル（脱水布）の評価＞
タオル８枚と肌着１０枚とを、市販の粉末洗濯洗剤（アタック、花王製）で洗浄した（ナショナル社製電気洗濯乾燥機ＮＡ−ＦＶ８０００、洗剤２５ｇ、水道水３８Ｌ、水温２０℃、洗い９分、注水すすぎ２回、脱水７分）。その後、洗濯機に再度、水道水３８Ｌ、柔軟剤組成物１３ｍｌを投入し、ため濯ぎを６分行った後、脱水を７分行い、評価処理布を得た。処理布作成終了後、パネラー８人に１人ずつ洗濯機ブースに入ってもらい、洗濯機からタオルと肌着を一枚ずつ洗濯かごに入れてもらい、その操作間で感じられた『柔らかさ』を評価してもらった。また、各ブースの評価終了後、取り出したタオルと肌着は洗濯機に戻してもらった。また、評価時に柔軟剤の評価とだけ伝え、配合処方もしくは香料処方の詳細は説明しないようにした。各パネラーに下記の柔らかさ評価基準に基づいて、衣類の柔らかさについてスコアをつけてもらい、その平均値を求めた。なお、小数点第２位を四捨五入した。この評価のスコアの平均値が１．０以上であれば、十分に柔軟効果が得られ望ましいと評価できる。
【００６１】
＜柔軟剤組成物で処理後の乾いたタオル（乾燥布）の評価＞
上述で得た脱水布を室内（温度２３℃、湿度５０％）で１日乾燥させ、評価処理布を得た。パネラー８人に評価処理布（タオル）で顔を拭いてもらい、その操作間で感じられた『柔らかさ』を評価してもらった。また、評価時に柔軟剤の評価とだけ伝え、配合処方もしくは香料処方の詳細は説明しないようにした。各パネラーに下記の柔らかさ評価基準に基づいて、衣類の柔らかさについてスコアをつけてもらい、その平均値を求めた。なお、小数点第２位を四捨五入した。この評価のスコアの平均値が１．０以上であれば、十分に柔軟効果が得られ望ましい評価できる。
【００６２】
（柔らかさ評価基準）
＋２：  未賦香処理布よりも柔らかい
＋１：  未賦香処理布よりもやや柔らかい
０：  未賦香処理布と同等
−１：  未賦香処理布よりもやや柔らかくない
−２：  未賦香処理布よりも柔らかくない
【００６３】
【表２】
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【００６４】
表２から解るように、実施例の柔軟剤組成物は、柔らかさの評価スコアがいずれも１以上であり、しかも比較例の柔軟剤組成物に比べ、乾燥布の場合には０．３〜１．３、脱水布の場合には０．５〜１．６のスコア差が上回っており、柔らかさの評価が高まっていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の柔軟剤用香料組成物は、特定の複数の香料群のそれぞれから選ばれた香料素材を組み合わせて構成されている。このため、その香料組成物を配合した柔軟剤組成物で処理した衣類やタオル類等は、香りによって柔らかさを人に想起させることができ、触覚と嗅覚との相乗効果により柔軟基剤による柔軟効果以上の柔軟効果を人に感じさせることができる。従って、この柔軟剤用香料組成物は、柔軟剤組成物の柔軟効果の改善に有用である。