(57)【要約】      （修正有）【課題】高い記録再生精度を有するホログラフィック記録媒体の作製に好適な重合性化合物を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される重合性化合物。一般式（１）において、Ａは酸素原子、Ｘは水素原子、重合性基等を表し、ＹおよびＺは、各々独立にハロゲン、重合性基等を表し、ＢおよびＣは、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、重合性基等を表す。ただし、ＢおよびＣのうち少なくとも一方は水素原子を表し、X、YおよびZのうち少なくとも１つは重合性基を有する。ｍは、０〜５の範囲の整数、ｎは、０〜２の範囲の整数を表。2008195616.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される重合性化合物。
【化１】
2008195616.tif 000017
[一般式（１）において、Ａは、酸素原子、硫黄原子、またはＮＲを表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｘは、水素原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表し、ＹおよびＺは、各々独立に、ハロゲン原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基を表し、ＢおよびＣは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基を表す。ただし、ＢおよびＣのうち少なくとも一方は水素原子を表し、X、YおよびZのうち少なくとも１つは重合性基を有する。ｍは、０〜５の範囲の整数を表すが、ｍが２以上の整数であるとき、複数存在するＹは同じでも異なっていてもよい。ｎは、０〜２の範囲の整数を表すが、ｎが２であるとき、複数存在するＺは同じでも異なっていてもよい。Ｑは脱離基を表す。]
【請求項２】
一般式（１）中、Ｘが下記一般式（２）で表される基である請求項１に記載の重合性化合物。
【化２】
2008195616.tif 000018
[一般式（２）において、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基と、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＲ1−、アルキレン基およびアリーレン基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基との組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ1は水素または置換基を表し、Ｇは重合性基を表す。]
【請求項３】
一般式（１）中、Ａが酸素原子である請求項１または２に記載の重合性化合物。
【請求項４】
一般式（１）中、Ｑが下記一般式（３）で表される脱離基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の重合性化合物。
【化３】
2008195616.tif 000019
[一般式（３）において、Ｗはアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。]
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性化合物を含有する光記録用組成物。
【請求項６】
光ラジカル重合開始剤を更に含有する請求項５に記載の光記録用組成物。
【請求項７】
ラジカル重合可能なモノマーおよび／またはマトリックスを更に含有する請求項５または６に記載の光記録用組成物。
【請求項８】
ホログラフィック記録用組成物である請求項５〜７のいずれか１項に記載の光記録用組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の光記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体。
【請求項１０】
ボリュームホログラフィック記録媒体である請求項９に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載のホログラフィック記録媒体への情報記録方法であって、
前記記録層に対して情報光および参照光を照射することにより該記録層に干渉像を形成すること、および、
干渉像が形成された記録層に対して定着光を照射することにより干渉像を定着させることを含む、前記情報記録方法。
【請求項１２】
情報光の波長は４００ｎｍ以上であり、かつ定着光の波長は４００ｎｍ未満である請求項１１に記載の情報記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィック記録媒体、特にボリュームホログラフィック記録媒体の作製に好適な重合性化合物に関するものである。更に、本発明は、前記重合性化合物を含む光記録用組成物、前記光記録用組成物を用いて形成されたホログラフィック記録媒体、および前記媒体への情報記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ホログラフの原理を用いたホログラフィック光記録媒体の開発が進められてきた。ホログラフィック光記録媒体への情報の記録は、イメージ情報を含んだ情報光と参照光とを感光性組成物からなる記録層中で重ね合わせ、そのときにできる干渉縞を記録層に書き込むことによって行われる。一方、情報の再生時には、情報が記録された記録層に所定の角度で参照光を入射させることにより、形成された干渉縞による参照光の光回折が起こり、情報光が再生される。
【０００３】
近年、超高密度光記録のため、ボリュームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフィが実用域で開発され、注目を集めている。ボリュームホログラフィとは、光記録媒体の厚み方向も積極的に活用して、三次元的に干渉縞を書き込む方式であり、厚みを増すことで回折効率を高め、多重記録を用いて記録容量の増大を図ることができるという特長がある。そして、デジタルボリュームホログラフィとは、ボリュームホログラフィと同様の記録媒体と記録方式を用いつつも、記録するイメージ情報は２値化したデジタルパターンに限定した、コンピュータ指向のホログラフィック記録方式である。このデジタルボリュームホログラフィでは、例えば、アナログ的な絵のような画像情報も、一旦デジタイズして、二次元デジタルパターン情報に展開し、これをイメージ情報として記録する。再生時は、このデジタルパターン情報を読み出してデコードすることで、元の画像情報に戻して表示する。これにより、再生時にＳ／Ｎ比（信号対雑音比）が多少悪くても、微分検出を行ったり、２値化データをコード化してエラー訂正を行ったりすることで、極めて忠実に元の情報を再現することが可能になる（特許文献１参照）。
【０００４】
例えば特許文献２には、フォトポリマー方式のホログラフィック光記録媒体においてウレタンマトリックスとフェニルアクリレート誘導体を用いることが開示されている。しかし、通常のフォトポリマー方式では、モノマーの重合時に体積収縮を伴うため、その記録干渉縞の歪みが発生し、データの入出力時にエラーを引き起こし記録再生精度が低下するという重大な問題がある（非特許文献１参照）。
【０００５】
一方、特許文献３には、記録素材として体積収縮が小さいカチオン重合性モノマーを用いることが開示されている、しかし特許文献３に記載技術をもってしてもなお、体積収縮の改善は十分ではない。
【０００６】
また、特許文献４には、体積膨張剤の添加による体積収縮の改善方法が開示されている。しかし、特許文献４に記載の方法では、記録光と体積膨張剤の反応に使われる光の波長が同じであるために、原理的に記録感度が低下するという問題がある。よって体積収縮を補償することができ、かつ記録再生精度が高いホログラフィック記録媒体の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平１１−３１１９３６号公報
【特許文献２】特表２００５−５０２９１８号公報
【特許文献３】特表２００４−５０７５１３号公報
【特許文献４】特許第３５０４８８４号公報
【非特許文献１】日本印刷学会誌、２００４年、４１巻、２５ページ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明の目的は、高い記録再生精度を有するホログラフィック記録媒体、特にボリュームホログラフィック記録媒体の作製に好適な重合性化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は、下記の手段により達成された。
[１]下記一般式（１）で表される重合性化合物。
【化１】
2008195616.tif 000002
[一般式（１）において、Ａは、酸素原子、硫黄原子、またはＮＲを表し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｘは、水素原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表し、ＹおよびＺは、各々独立に、ハロゲン原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基を表し、ＢおよびＣは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基を表す。ただし、ＢおよびＣのうち少なくとも一方は水素原子を表し、X、YおよびZのうち少なくとも１つは重合性基を有する。ｍは、０〜５の範囲の整数を表すが、ｍが２以上の整数であるとき、複数存在するＹは同じでも異なっていてもよい。ｎは、０〜２の範囲の整数を表すが、ｎが２であるとき、複数存在するＺは同じでも異なっていてもよい。Ｑは脱離基を表す。]
[２]一般式（１）中、Ｘが下記一般式（２）で表される基である[１]に記載の重合性化合物。
【化２】
2008195616.tif 000003
[一般式（２）において、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基と、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＲ1−、アルキレン基およびアリーレン基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基との組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ1は水素または置換基を表し、Ｇは重合性基を表す。]
[３]一般式（１）中、Ａが酸素原子である[１]または[２]に記載の重合性化合物。
[４]一般式（１）中、Ｑが下記一般式（３）で表される脱離基である[１]〜[３]のいずれかに記載の重合性化合物。
【化３】
2008195616.tif 000004
[一般式（３）において、Ｗはアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。]
[５][１]〜[４]のいずれかに記載の重合性化合物を含有する光記録用組成物。
[６]光ラジカル重合開始剤を更に含有する[５]に記載の光記録用組成物。
[７]ラジカル重合可能なモノマーおよび／またはマトリックスを更に含有する[５]または[６]に記載の光記録用組成物。
[８]ホログラフィック記録用組成物である[５]〜[７]のいずれかに記載の光記録用組成物。
[９][８]に記載の光記録用組成物から形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体。
[１０]ボリュームホログラフィック記録媒体である[９]に記載のホログラフィック記録媒体。
[１１][９]または[１０]に記載のホログラフィック記録媒体への情報記録方法であって、
前記記録層に対して情報光および参照光を照射することにより該記録層に干渉像を形成すること、ならびに、
干渉像が形成された記録層に対して定着光を照射することにより干渉像を定着させることを含む、前記情報記録方法。
[１２]情報光の波長は４００ｎｍ以上であり、かつ定着光の波長は４００ｎｍ未満である[１１]に記載の情報記録方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の重合性化合物によれば、重合反応後に記録媒体の屈折率を変調することができ、これにより重合反応によって生じる媒体の体積収縮を補償することができる。本発明の重合性化合物によって形成された記録層を有するホログラフィック記録媒体によれば、記録再生精度の改善が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
[重合性化合物]
本発明の重合性化合物は、下記一般式（１）で表される。
【化４】
2008195616.tif 000005
【００１１】
以下に、本発明の重合性化合物について詳細に説明する。
一般式（１）において、Ａは、酸素原子、硫黄原子またはＮＲを表す。Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。
【００１２】
Ｒが表すアルキル基は、直鎖、分岐または環状の置換または無置換のアルキル基であることができる。前記アルキル基は、好ましくは炭素数１〜３０の置換または無置換の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，５ジメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、ソディウムスルホエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、ブトキシプロピル基、エトキシエトキシエチル基、ｎ−ヘキシルオキシプロピル基等）、炭素数３〜１８の置換または無置換の環状アルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダマンチル基、シクロドデシル基等）である。なお、本発明におけるアルキル基には、ビシクロアルキル基、好ましくは炭素数５〜３０の置換または無置換のビシクロアルキル基（つまり炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基であり、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含される。
【００１３】
アリール基は、好ましくは炭素数６〜３０の置換または無置換のアリール基、例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基である。
【００１４】
ヘテロ環基とは、例えば、窒素原子、酸素原子、および硫黄原子のうち少なくとも一つを含む５〜７員環の、置換もしくまたは無置換の、飽和もしくまたは不飽和のヘテロ環である。これらは単環であってもよいし、更に他のアリール環もしくまたはヘテロ環と共に縮合環を形成してもよい。ヘテロ環基として好ましくは５〜６員のものであり、例えばピロリル基、ピロリジニル基、ピリジル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、フリル基、ピラニル基、クロメニル基、チエニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、モルホリノ基、モルホリニル基などが挙げられる。
【００１５】
上記基が置換基を有する場合、置換基の例としては例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカルバモイル基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−カルバモイルカルバモイル基、チオカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、カルボキシ基（およびその塩を含む）、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、シリルオキシ基、ニトロ基、アミノ基、（アルキル、アリール、またはヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、Ｎ−ヒドロキシウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、アンモニオ基、オキサモイルアミノ基、Ｎ−（アルキルまたはアリール）スルホニルウレイド基、Ｎ−アシルウレイド基、Ｎ−アシルスルファモイルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えばピリジニオ基、イミダゾリオ基、キノリニオ基、イソキノリニオ基）、イソシアノ基、イミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、（アルキル、アリール、またはヘテロ環）ジチオ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基（およびその塩を含む）、スルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基（およびその塩を含む）、シリル基などが挙げられる。なおここで塩とはアルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属などの陽イオンやアンモニウムイオン、ホスホニウムイオンなどの有機の陽イオンとの塩を意味する。これら置換基は更にこれら置換基で置換されていてもよい。
【００１６】
一般式（１）において、Ａは酸素原子またはＮＲであることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。
【００１７】
一般式（１）において、Ｘは水素原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表す。Ｘが表すアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基の詳細は、先にＲの説明で述べた通りである。一般式（１）中、Ｘはアルキル基であることが好ましく、重合性基によって置換されたアルキル基であることが更に好ましい。
【００１８】
ＹおよびＺは、各々独立に、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基を表す。ＹおよびＺが表すアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基の詳細は、先にＲの説明で述べた通りである。
【００１９】
アミノ基は、好ましくは、無置換アミノ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアニリノ基（例えばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N-メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基など）を表す。
【００２０】
アシル基は、好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアシル基（例えばアセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基など）を表す。
【００２１】
アルコキシ基は、好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基など）を表す。
【００２２】
アリールオキシ基とは、好ましくは、炭素数６から〜３０の置換もしくまたは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基など）を表す。
【００２３】
アシルオキシ基は、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基など）を表す。
【００２４】
アシルアミノ基は、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基など）を表す。
【００２５】
アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基は、好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基など）を表す。
【００２６】
アルコキシカルボニル基は、好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基など）を表す。
【００２７】
アリールオキシカルボニル基は、好ましくは、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基など）を表す。
【００２８】
カルバモイル基は、好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基など）を表す。
【００２９】
スルファモイル基は、好ましくは、炭素数０〜３０の置換または無置換のスルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基など）を表す。
【００３０】
一般式（１）中、ＹおよびＺは、ハロゲン原子、重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはカルバモイル基であることが好ましく、重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはカルバモイル基であることがより好ましい。
【００３１】
一般式（１）において、ｍは０〜５の範囲の整数を表す。ｍは０〜２の範囲の整数であることが好ましく、０または１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。ｍが２以上の整数であるとき、複数存在するＹは同じでも異なっていてもよい。
【００３２】
一般式（１）において、ｎは０〜２の範囲の整数を表す。ｎが２であるとき、複数存在するＺは同じでも異なっていてもよい。ｎは、好ましくは０または１である。
【００３３】
一般式（１）において、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち少なくとも１つは重合性基を有する。本発明における重合性基とは、光照射、放射線照射、加熱、ラジカル開始剤の使用等により重合性成分を重合させ得る置換基であり、暗反応が進行しないという点で、ラジカル重合性基であることが好ましく、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが更に好ましい。以下に、重合性基の具体例を示す。
【００３４】
【化５】
2008195616.tif 000006
【００３５】
前記重合性基は、付加重合反応が可能な官能基であることがより好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基が好ましく、ラジカル重合性基である重合性エチレン性不飽和基が更に好ましい。ラジカル重合性基の例としては下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）で表される基が挙げられる。
【００３６】
【化６】
2008195616.tif 000007
【００３７】
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒ’は、水素原子またはアルキル基を表し、水素原子またはメチル基であることが好ましい。重合性基は、式（Ｍ−１）または（Ｍ−２）で表される基であることがより好ましく、式（Ｍ−１）で表される基であることが特に好ましい。
【００３８】
一般式（１）中、Xは、下記一般式（２）で表される基であることが好ましい。
【００３９】
【化７】
2008195616.tif 000008
【００４０】
以下に、一般式（２）について説明する。
一般式（２）において、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基と、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＲ1−、アルキレン基およびアリーレン基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基との組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ1は水素原子または置換基を表し、Ｇは重合性基を表す。
【００４１】
Ｌは、アルキレン基と、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ1−およびアリーレン基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基との組み合わせからなる二価の連結基である場合が好ましく、更にはアルキレン基と、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−ＮＲ1−からなる群から選ばれる少なくとも１つの基との組み合わせからなる二価の連結基である場合がより好ましい。
【００４２】
Ｇは重合性基を表し、その詳細は先にＸ、Ｙ、Ｚが有し得る重合性基について述べた通りであり、好ましい例もまた同様である。
【００４３】
一般式（１）中、ＢおよびＣは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、重合性基、または重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、もしくはスルファモイル基を表す。ただし、ＢおよびＣのうち少なくとも一方は水素原子を表す。また、ＢまたはＣとしてのハロゲン原子および置換基の詳細は、先にＹおよびＺについて述べた通りである。
ＢおよびＣは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、重合性基によって置換されていていてもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはカルバモイル基であることが好ましく、水素原子、ハロゲン原子、ラジカル重合性基によって置換されていてもよいアルキル基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはカルバモイル基であることがより好ましく、ＢおよびＣ共に水素原子であることが更に好ましい。
【００４４】
一般式（１）において、Qは脱離基を表す。本発明において、脱離基とは、Ｑ−Ｈで表される化合物のpKa値が10以下になるようなＱを意味する。ここでpKaとは、酸の強さを定量的に表す１つの指標であり、Ｑ−Ｈから水素イオン（Ｈ+）が放出される解離反応を考えた場合、その平衡定数Kaの負の常用対数で定義される。Ｑで表される脱離基の具体例としては、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、アリールオキシ基またはアリールチオ基などが挙げられるが、好ましくはアシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基またはアリールチオ基などであり、更に好ましくはアシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基などであり、最も好ましくはアシルオキシ基である。
【００４５】
Ｑは、好ましくは、下記一般式（３）で表される脱離基である。
【００４６】
【化８】
2008195616.tif 000009
【００４７】
一般式（３）において、Ｗはアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｗで表されるアルキル基、アリール基またはヘテロ環基の詳細は、先にＲの説明で述べた通りである。Ｗは、好ましくはアルキル基またはアリール基である。
【００４８】
一般式（１）で表される化合物の好ましい態様は、Ａが酸素原子であり、かつＱが一般式（３）で表される脱離基である化合物である。また、一般式（１）で表される化合物は、重合性基を一分子あたり１〜３個有することが好ましく、１個または２個有することが更に好ましい。重合性基は、Ｘ、Ｙ、Ｚで表される基の少なくとも１つに含まれ、少なくともＸおよび／またはＺで表される基に含まれることが好ましい。
【００４９】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
【化９】
2008195616.tif 000010
【００５１】
【化１０】
2008195616.tif 000011
【００５２】
【化１１】
2008195616.tif 000012
【００５３】
一般式（１）で表される化合物は、公知の種々の方法の組み合わせにより合成することができ、個々の化合物によって適切な合成方法を選択することができる。合成方法については、例えばJournal of the American Chemical Society 1971年, 93巻, 7222ページ、Tetrahedron 2004年、60巻、3803ページの記載を参照することができる。
【００５４】
[光記録用組成物]
本発明の光記録用組成物は、本発明の重合性化合物を含有し、ホログラフィック記録用組成物として好ましく用いられ、特にボリュームホログラフィック記録用組成物として好適である。先に説明したように、ホログラフィック記録とは、情報を含んだ情報光と参照光とを記録層中で重ね合わせ、そのときにできる干渉像を記録層に書き込むことによって情報を記録する情報記録方法であり、ボリュームホログラフィック記録とは、ホログラフィック記録のなかでも記録層に三次元的に干渉像を書き込む情報記録方法である。
【００５５】
従来、ホログラフィック記録用組成物において記録用素材として用いられていたラジカル重合性モノマーは、記録時および定着時のモノマー重合反応進行に伴って記録媒体の体積収縮を引き起こすものであった。このようなラジカル重合性モノマーを含む記録媒体では、体積収縮により、参照光による読み取り条件が記録光照射時を再現しなくなることに起因してエラーが生じ、記録されたデータを正確に読み出すことが困難になるという問題があった。ここで、記録光および参照光が記録媒体中を通過する際の光路長は「媒体屈折率×幾何学的な長さ」で表される。参照光による読み取り条件が記録光照射時を再現しなくなる原因は、媒体の体積収縮によって「幾何学的な長さ」が減少することで参照光の光路長が記録光の光路長よりも短くなることにあると考えられる。
【００５６】
そこで、本発明者らは、上記問題を解決するために検討を重ね、体積収縮により「幾何学的な長さ」が減少した分、「媒体屈折率」を大きくすることができれば、体積収縮による読み出し精度低下の問題を解決できるとの知見を得た。本発明者らは上記知見に基づき更に検討を重ね、一般式（１）で表される化合物を記録材料として使用することにより、上記問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。以下に、この点について更に詳細に説明する。
【００５７】
一般式（１）で表される化合物は、−Ａ−Ｘで表される置換基が芳香環のメタ位に置換し、更にオルト位の少なくとも一方に水素原子を有するという構造的特徴を有し、UV光（波長＜400nm）の照射によって光反応が進行し、ベンゾフラン誘導体を生成する特徴を有する。
【００５８】
【化１２】
2008195616.tif 000013
【００５９】
このとき、一般式（１）で表される化合物がベンゾフラン誘導体に変換されると、化合物の吸収が長波長化し、クラマース・クローニッヒの関係より屈折率が大きくなる。即ち、一般式（１）の化合物を含有するホログラフィック記録媒体に対して記録光照射による情報記録（記録波長≧400nm）を行った後、例えば波長＜400nmの定着光を照射することでベンゾフラン誘導体が生成し、その生成に伴って屈折率が上昇する。即ち、「媒体屈折率」が大きくなることで体積収縮に伴う「幾何学的な長さ」の減少分を補償することができ、結果として参照光の光路長が記録光の光路長と同じになって、記録されたデータを正確に読み出すことが可能となる。
【００６０】
本発明の光記録用組成物は、少なくとも一般式（１）で表される化合物を含有する。本発明の光記録用組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量は、例えば１〜５０質量％であり、１〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることが更に好ましい。
【００６１】
本発明の光記録用組成物は、一般式（１）で表される化合物とともに、光ラジカル重合開始剤を含有することができ、必要に応じてラジカル重合可能なモノマーやマトリックス、更にその他の成分を含有することができる。
【００６２】
前記光ラジカル重合開始剤としては、光照射によりラジカル反応を引き起こす材料などが挙げられ、本発明の光記録用組成物を用いて形成される記録媒体に情報を記録するために使用する情報光に感度を有するものが好ましい。前記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾイン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラエチルアンモニウム、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、２，２-ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、2-メチル-１-[4-（メチルチオ）フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）-フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−[４−（フェニルチオ）−，２−（O−ベンゾイルオキシム）]、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニルチタニウム〕などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、照射する光の波長に合わせて後述する増感色素を併用してもよい。
前記光ラジカル重合開始剤の前記光記録用組成物における含有量は、０．０１〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。
【００６３】
ラジカル重合可能なモノマーとしては、例えば、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、ビニル基のような不飽和結合を有するラジカル重合型のモノマーなどが挙げられる。これらのモノマーは、単官能であっても多官能であってもよい。また単独で用いても良く、他のモノマーと2種以上併用して用いてもよい。前記ラジカル重合型のモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ナフト−１−オキシエチルアクリレート、２−カルバゾイル−９−イルエチルアクリレート、（トリメチルシリルオキシ）ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−１−ナフトエート、２，４，６−トリブロムフェニルアクリレート、ペンタブロムアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、スチレン、ｐ−クロロスチレン、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルピロピドンなどが挙げられる。それらの中でもフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロムフェニルアクリレート、ペンタブロムアクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレートが好ましく、２，４，６−トリブロムフェニルアクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレートがより好ましい。
前記ラジカル重合可能なモノマーの前記光記録用組成物における含有量は、１〜５０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが更に好ましい。前記含有量が５０質量％以下であれば、安定な干渉像を得ることができ、１質量％以上であれば、回折効率の点で望ましい性能を得ることができる。但し、ラジカル重合可能なモノマーの含有量は上記範囲に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６４】
前記マトリックスとは、情報の記録や保存に関わるモノマーや光重合開始剤を保持し得るポリマーを意味し、塗膜性、膜強度、およびホログラム記録特性向上の効果を高める目的で使用され得るものである。
前記マトリックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱硬化性マトリックスであることが好ましく、例えば、イソシアネート化合物とアルコール化合物から形成されるウレタン樹脂やオキシラン化合物から形成されるエポキシ化合物、メラミン化合物、フォルマリン化合物、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等の不飽和酸のエステル化合物やアミド化合物を重合して得られる重合体などが挙げられる。それらは、熱により硬化してもよく、触媒などを使用して光硬化させてもよい。中でもイソシアネート化合物とアルコール化合物から形成されるポリウレタンマトリックスが好ましく、記録の保持性から考えて、多価イソシアネートと多価アルコールから形成される３次元ポリウレタンマトリックスが最も好ましい。
以下に、ポリウレタンマトリックスを形成することができる、多価イソシアネートおよび多価アルコールについて具体例を述べる。
【００６５】
前記多価イソシアネートとしては、具体的には、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレン−１，３−ジイソシアネート、フェニレン−１，４−ジイソシアネート、１−メトキシフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルフェニレン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ビフェニレン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシビフェニレン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメチルビフェニレン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４'−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメトキシジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメチルジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、シクロブチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロペンチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，６−ジイソシアネート、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，３−ビス（メチルイソシアネート）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４'−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、ドデカメチレン−１，１２−ジイソシアネート、フェニル−１，３，５−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４'−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，４'−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−２，４'，４"−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４'，４"−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，２'，４'−テトライソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，２'，５'−テトライソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリイソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、３，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、１，３，５−トリメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタン−２，４，２'−トリイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４，４'−トリイソシアネートリジンジイソシアネートメチルエステル、またはこれらの有機イソシアネート化合物の化学量論的過剰量と多官能性活性水素含有化合物との反応により得られる両末端イソシアネートプレポリマー、などが挙げられる。これらの中でも、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記多価アルコールとは、多価アルコール単独であってもよく、他の多官能アルコールと混合状態であってもよい。多価アルコールとしては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、テトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノール類、またはこれらの多官能アルコールをポリエチレンオキシ鎖やポリプロピレンオキシ鎖で修飾した化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、デカントリオール等のトリオール類などのこれらの多官能アルコールをポリエチレンオキシ鎖やポリプロピレンオキシ鎖で修飾した化合物、などが挙げられる。
前記マトリックスの前記光記録用組成物における含有量は、１０〜９５質量％であることが好ましく、３５〜９０質量％であることがより好ましい。前記含有量が１０質量％以上であれば、安定な干渉像を得ることができ、９５質量％以下であれば、回折効率の点で望ましい性能を得ることができる。
【００６７】
本発明の光記録用組成物には、光記録用組成物の貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤や酸化防止剤を加えてもよい。
前記重合禁止剤および酸化防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシヤリ−ブチルフェノール）、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト，フェノチアジン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記重合禁止剤または酸化防止剤の添加量は、ラジカル重合可能なモノマーの全量に対して３質量％以下が好ましい。前記添加量が３質量％を超えると、重合が遅くなるか、著しい場合は重合しなくなることがある。
【００６８】
本発明の光記録用組成物には、必要に応じて増感色素を添加することもできる。増感色素としては、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６」や「増感剤」（p.１６０〜p.１６３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１９８７年）等に記載された公知の化合物を使用することができる。
前記増感色素としては、具体的には、特開昭５８−１５６０３号公報に記載の３−ケトクマリン化合物、特開昭５８−４０３０２号公報に記載のチオピリリウム塩、特公昭５９−２８３２８号公報、同６０−５３３００号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭６１−９６２１号公報、同６２−３８４２号公報、特開昭５９−８９３０３号公報、同６０−６０１０４号公報に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
また、「機能性色素の化学」（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載された色素も挙げることができる。具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。
更に、クマリン（ケトクマリンまたはスルホノクマリンも含まれる）色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も分光増感色素に含まれる。
前記増感色素は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ホログラム記録媒体における記録層は、記録波長光の透過率が10〜99％であることが好ましく、20〜95％であることがより好ましく、30〜90％であることが更に好ましく、40〜85%であることが、回折効率、感度、記録密度（多重度）の点で最も好ましい。従って上記透過率の記録層が得られるように、記録層の膜厚に合わせて増感色素の記録波長における添加モル濃度を調整することが好ましい。
【００６９】
本発明の光記録用組成物には、本発明の光記録用組成物から形成される記録層の感度を向上させる目的で光熱変換材料を含有させることもできる。
前記光熱変換材料としては、特に制限はなく、目的とする機能や性能に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（１）で表される化合物とともに記録層へ添加する際の簡便さや、入射光の散乱などを引き起こさないといった特性から、有機染料色素が好ましく、また、記録に用いる光源の光を吸収、散乱しないといった点において、赤外線吸収色素が好ましい。
前記赤外線吸収色素は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、カチオン性色素、錯塩形成色素、キノン系中性色素などが好適である。また、前記赤外線吸収色素の極大吸収波長としては、６００〜１，０００ｎｍの範囲が好ましく、特に７００〜９００ｎｍの範囲がより好ましい。
本発明の光記録用組成物における前記赤外線吸収色素の含有量は、本発明の光記録用組成物から形成された記録層における赤外領域での最も吸光度が高い波長の吸光度で決定することができる。該吸光度としては、０．１〜２．５の範囲が好ましく、０．２〜２．０の範囲がより好ましい。
【００７０】
本発明の光記録用組成物は、情報を含んだ光の照射によって該情報の記録を行うことができる各種のホログラフィック記録用組成物として利用可能であって、特に、ボリュームホログラフィック記録用組成物として好適である。なお、光記録用組成物が十分低い粘度ならばキャスティングすることによって記録層を形成することができる。一方、キャスティングできないほど高粘度である場合には、ディスペンサーを用いて下側基板に記録層を盛りつけ、この記録層上に上側基板で蓋をするように押し付けて、全面に広げて記録媒体を形成することができる。
【００７１】
[ホログラフィック記録媒体]
本発明のホログラフィック記録媒体は、本発明の光記録用組成物から形成された記録層を有する。例えば、前述の方法により本発明の光記録用組成物からなる記録層を形成することができる。
【００７２】
本発明のホログラフィック記録媒体は、前記記録層（ホログラフィック記録層）を有し、好ましくは、下側基板と、フィルタ層と、ホログラフィック記録層と、上側基板とを有し、必要に応じて、反射膜、フィルタ層、第１ギャップ層、第２ギャップ層等のその他の層を有することができる。
【００７３】
本発明のホログラフィック記録媒体は、ホログラムの原理を利用して情報の記録再生が可能であり、二次元などの情報を記録する比較的薄型の平面ホログラムや立体像など多量の情報を記録する体積ホログラムであってもよく、透過型および反射型のいずれであってもよい。本発明のホログラフィック記録媒体は、高容量の情報記録が可能であるため、高記録密度が求められるボリューム（体積）ホログラフィック記録媒体として好適である。
【００７４】
また、本発明のホログラフィック記録媒体へのホログラムの記録方式は特に限定されず、例えば、振幅ホログラム、位相ホログラム、ブレーズドホログラム、複素振幅ホログラムなどでもよい。これらの中でも、体積ホログラフィック記録領域における情報の記録が、情報光および参照光を同軸光束として体積ホログラフィック記録領域に照射し、前記情報光と前記参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する、いわゆるコリニア方式が特に好ましい。
【００７５】
以下に、本発明のホログラフィック記録媒体に含まれ得る基板および各層の詳細を順次説明する。
【００７６】
−基板−
基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、ホログラフィック記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定すべきである。また、記録および再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが好ましい。
【００７７】
基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。基板としては、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
【００７８】
基板には、通常、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボおよびトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によって記録されている（プリフォーマット）。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、ホログラフィック記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くても構わない。
【００７９】
基板の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。基板の厚みが、０．１ｍｍ以上であれば、ディスク保存時の形状の歪みを抑えることができ、５ｍｍ以下であれば、ディスク全体の質量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷がかかることを回避することができる。
【００８０】
−記録層−
記録層は、本発明の光記録用組成物から形成され、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものである。記録層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。記録層の厚みが１〜１，０００μｍの範囲であれば、１０〜３００多重のシフト多重を行っても十分なＳ／Ｎ比を得ることができ、１００〜７００μｍの範囲であればそれが顕著である点で有利である。
【００８１】
−反射膜−
反射膜は、基板のサーボピットパターン表面に形成することができる。
反射膜の材料としては、情報光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。情報光および参照光として使用する光の波長が４００〜７８０ｎｍである場合には、例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、などを使用することが好ましい。情報光および参照光として使用する光の波長が６５０ｎｍ以上である場合には、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金、ＴｉＮ、などを使用することが好ましい。
なお、反射膜として、光を反射すると共に、追記および消去のいずれかが可能な光記録媒体、例えば、ＤＶＤ（ディジタル  ビデオ  ディスク）などを用いることにより、ホログラムをどのエリアまで記録したか、いつ書き換えたか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったか、などのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記および書き換えすることも可能となる。
【００８２】
反射膜の形成方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、各種気相成長法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などが用いられる。これらの中でも、スパッタリング法が、量産性、膜質等の点で優れている。
反射膜の厚みは、十分な反射率を実現し得るように、５０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましい。
【００８３】
−フィルタ層−
フィルタ層は、基板のサーボピット上、反射層上または後述する第一ギャップ層上に設けることができる。
フィルタ層は、複数種の光線の中から特定の波長の光のみを反射する、波長選択反射機能を有し、第一の光を透過し、第二の光を反射する。特に、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光および参照光による記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能もあり、記録媒体にフィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光記録を行うことができる。
フィルタ層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイクロイックミラー層、色材含有層、誘電体蒸着層、単層または２層以上のコレステリック層および必要に応じて適宜選択したその他の層の少なくともいずれかを積層した積層体により形成することができる。その厚さは、特に限定されないが、例えば０．５〜２０μｍ程度である。
フィルタ層は、記録層などと共に、直接基板上に塗布などにより積層してもよく、フィルム等の基材上に積層してフィルタ層を作製し、これを基板上に積層してもよい。
【００８４】
−第１ギャップ層−
第１ギャップ層は、必要に応じてフィルタ層と反射膜との間に設けられ、下側基板表面を平滑化する目的で形成される。また、記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。即ち、記録層は、記録用参照光および情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
【００８５】
第１ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第１ギャップ層としても働くことになる。
第１ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
【００８６】
−第２ギャップ層−
第２ギャップ層は、必要に応じて記録層とフィルタ層との間に設けられる。
第２ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメタクリル酸メチル＝ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のような透明樹脂フィルム、または、ＪＳＲ社製商品名ＡＲＴＯＮフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、ＴＡＣ、ＰＣ、商品名ＡＲＴＯＮ、および商品名ゼオノアが特に好ましい。
第２ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
以下に、本発明のホログラフィック記録媒体について、具体的態様に基づき更に詳しく説明する。ただし、本発明は下記具体的態様に限定されるものではない。
【００８７】
＜第一の実施形態＞
図１は、第一の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体の構成を示す概略断面図である。第一の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体２１では、ポリカーボネート樹脂製基板またはガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。なお、図１では下側基板１全面にサーボピットパターン３が形成されているが、サーボピットパターンは周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）であり、基板を始め他の層の厚みに比べて充分に小さいものである。
【００８８】
第１ギャップ層８は、紫外線硬化樹脂等の材料を下側基板１の反射膜２上にスピンコート等により塗布して形成される。第１ギャップ層８は、反射膜２を保護すると共に、記録層４内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。つまり、記録層４とサーボピットパターン３との間にギャップを設けることは、記録層４において記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成するために有効である。
【００８９】
第１ギャップ層８上にはフィルタ層６が設けられ、該フィルタ層６と上側基板５（ポリカーボネート樹脂基板やガラス基板）によって記録層４を挟むことによってホログラフィック記録媒体２１が構成される。
【００９０】
図１において、フィルタ層６は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録および再生用参照光は緑色または青色の光であるので、フィルタ層６を透過せず、反射膜２まで達することなく、戻り光となり、入出射面Ａから出射することになる。
このフィルタ層６は、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した多層蒸着膜である。
この多層蒸着膜からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８上に真空蒸着により直接形成してもよいし、基材上に多層蒸着膜を形成したフィルムをホログラフィック記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。
【００９１】
本実施形態におけるホログラフィック記録媒体２１は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、このホログラフィック記録媒体２１では、下側基板１は０．６ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は２〜３μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．６ｍｍの厚みであって、合計厚みは約１．９ｍｍとなっている。
【００９２】
次に、図３を参照して、ホログラフィック記録媒体２１への情報の記録および再生に使用可能な光学系について説明する。
まず、サーボ用レーザーから出射した光（赤色光）は、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、対物レンズ１２を通過する。対物レンズ１２によってサーボ用光は反射膜２上で焦点を結ぶようにホログラフィック記録媒体２１に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー１３は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ１００％反射させるようになっている。ホログラフィック記録媒体２１の光の入出射面Ａから入射したサーボ用光は、上側基板５、記録層４、フィルタ層６、および第１ギャップ層８を通過し、反射膜２で反射され、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、記録層４、および上側基板５を透過して入出射面Ａから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ１２を通過し、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、サーボ情報検出器（不図示）でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料（本発明の重合性化合物）が、赤色の光では感光しないものであれば、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜２による戻り光は、ダイクロイックミラー１３によってほぼ１００％反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのＣＭＯＳセンサまたはＣＣＤ１４で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。
【００９３】
また、記録用／再生用レーザーから生成された情報光および記録用参照光は、偏光板１６を通過して線偏光となり、ハーフミラー１７を通過して１／４波長板１５を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー１３を透過し、対物レンズ１２によって情報光と記録用参照光が記録層４内で干渉パターンを生成するようにホログラフィック記録媒体２１に照射される。情報光および記録用参照光は入出射面Ａから入射し、記録層４で干渉し合って干渉パターンをそこに生成する。その後、情報光および記録用参照光は、記録層４を通過し、フィルタ層６に入射するが、該フィルタ層６の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜２までは到達しない。フィルタ層６は高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着層であり、赤色光のみを透過する性質を有するからである。
【００９４】
＜第二の実施形態＞
図２は、第二の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係るホログラフィック記録媒体２２では、ポリカーボネート樹脂またはガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３表面にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）である点については、第一の実施形態と同様である。
【００９５】
第二の実施形態と第一の実施形態の構造の差異は、第二の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体２２では、フィルタ層６と記録層４との間に第２ギャップ層７が設けられていることである。この第２ギャップ層７には、情報光および再生光がフォーカシングするポイントが存在する。このエリアをフォトポリマーで埋めていると過剰露光によるモノマーの過剰消費が起こり多重記録能が下がってしまう。そこで、無反応で透明な第２ギャップ層を設けることが有効となる。
【００９６】
高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着膜であるフィルタ層６は、第１ギャップ層８を形成した後、該第１ギャップ層８上に形成され、前記第一実施形態と同様のものを用いることができる。
【００９７】
また、第二実施形態のホログラフィック記録媒体２２では、下側基板１は１．０ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は３〜５μｍ、第２ギャップ層７は７０μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．４ｍｍの厚みであって、合計厚みは約２．２ｍｍとなっている。
【００９８】
次に、情報の記録または再生を行う場合、上記のような構造を有する第二実施形態のホログラフィック記録媒体２２に対して、赤色のサーボ用光および緑色の情報光並びに記録および再生用参照光が照射される。サーボ用光は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７、フィルタ層６、および第１ギャップ層８を通過して反射膜２で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、第２ギャップ層７、記録層４および上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。出射した戻り光は、フォーカスサーボやトラッキングサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料（本発明の重合性化合物）が、赤色の光では感光しないものであれば、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。緑色の情報光等は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７を通過して、フィルタ層６で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第２ギャップ層７、記録層４および上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。また、再生時についても再生用参照光はもちろん、再生用参照光を記録層４に照射することによって発生する再生光も反射膜２に到達せずに入出射面Ａから出射する。なお、ホログラフィック記録媒体２２周辺（図３における対物レンズ１２、フィルタ層６、検出器としてのＣＭＯＳセンサまたはＣＣＤ１４）での光学的動作は、第一の実施形態と同様なので説明を省略する。
【００９９】
[情報記録方法]
更に、本発明は、本発明のホログラフィック記録媒体へ情報を記録する方法に関する。本発明の情報記録方法は、本発明の光記録用組成物から形成された記録層に対して情報光および参照光を照射することにより該記録層に干渉像を形成すること、および、干渉像が形成された記録層に対して定着光を照射することにより干渉像を定着させることを含む。ここで、情報光として波長４００ｎｍ以上の光を使用し、かつ定着光として波長４００ｎｍ未満の光を使用すれば、先に説明したように、情報光照射により生じた体積収縮を、定着光照射による屈折率変調で補償することができる。
【０１００】
情報光としては、可干渉性を有する光を使用することができる。情報光の光軸と参照光の光軸とが同軸となるように、記録媒体に情報光および前記参照光を照射することにより、該情報光と該参照光との干渉により生成される干渉像を記録層に記録することができる。具体的には、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録することができる。情報光および参照光の波長は、４００ｎｍ以上であることが好ましく、４００〜２０００ｎｍであることが更に好ましく、４００〜７００ｎｍであることが特に好ましい。
【０１０１】
情報光および参照光照射により情報記録（干渉像形成）を行った後、干渉像を定着させるために定着光を照射する。前述のように、干渉光の波長は４００ｎｍ未満であることが好ましく、１００ｎｍ以上４００ｎｍ未満であることが更に好ましく、２００ｎｍ以上４００ｎｍ未満であることが特に好ましい。
【０１０２】
上記方法により形成された干渉像に参照光を照射することにより、情報を再生することができる。書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光が記録層から出射される。
【０１０３】
次に、本発明のホログラフィック記録媒体への情報の記録および再生に好適に使用される光記録再生装置について、図４を参照して説明する。
図４に示す光記録再生装置１００は、ホログラフィック記録媒体２０が取り付けられるスピンドル８１と、このスピンドル８１を回転させるスピンドルモータ８２と、ホログラフィック記録媒体２０の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ８２を制御するスピンドルサーボ回路８３とを備えている。
【０１０４】
また、光記録再生装置１００は、ホログラフィック記録媒体２０に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、ホログラフィック記録媒体２０に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、ホログラフィック記録媒体２０に記録されている情報を再生するためのピックアップ３１と、このピックアップ３１をホログラフィック記録媒体２０の半径方向に移動可能とする駆動装置８４とを備えている。
【０１０５】
光記録再生装置１００は、ピックアップ３１の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥ、および再生信号ＲＦを検出するための検出回路８５と、この検出回路８５によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズ（不図示）をホログラフィック記録媒体２０の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路８６と、検出回路８５によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズをホログラフィック記録媒体２０の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路８７と、トラッキングエラー信号ＴＥおよび後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置８４を制御してピックアップ３１をホログラフィック記録媒体２０の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路８８とを備えている。
【０１０６】
光記録再生装置１００は、更に、ピックアップ３１内のＣＭＯＳまたはＣＣＤアレイの出力データをデコードして、ホログラフィック記録媒体２０のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路８５からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路８９と、光記録再生装置１００の全体を制御するコントローラ９０と、このコントローラ９０に対して種々の指示を与える操作部９１とを備えている。コントローラ９０は、信号処理回路８９より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ３１、スピンドルサーボ回路８３、およびスライドサーボ回路８８等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路８３は、信号処理回路８９より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ９０は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リード  オンリ  メモリ）、およびＲＡＭ（ランダム  アクセス  メモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ９０の機能を実現することができる。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例に基づき本発明について更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
【０１０８】
[実施例１]
−例示化合物ＲＲ−１の合成−
例示化合物ＲＲ−１を、下記スキームに従い合成した。
【０１０９】
【化１３】
2008195616.tif 000014
【０１１０】
（合成中間体１の合成）
水酸化ナトリウム３６ｇを水１．５Ｌに溶解した後、３−ヒドロキシベンズアルデヒド１０５．４ｇを加えた。この溶液に３−ブロモプロパノール１００ｇを滴下し、加熱還流（６時間）した。室温まで冷却した後、水酸化ナトリウム５ｇと酢酸エチル１Ｌを加えて分液し、有機層を希塩酸２００ｍＬで洗浄、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。固体分をろ別した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで合成中間体１を１００ｇ得た。
【０１１１】
（合成中間体２の合成）
ベンジル４．２９ｇと合成中間体１  ３．６７ｇをジメチルホルムアミド１５ｍＬに溶解した。この溶液を氷冷した後、シアン化カリウム０．２６ｇを加えた。室温で１時間撹拌した後、酢酸エチル１００ｍＬ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍＬを加えて分液し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液５０ｍＬで洗浄後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。固体分をろ別した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで合成中間体２を４．４ｇ得た。
【０１１２】
（例示化合物ＲＲ−１の合成）
合成中間体２  ２．８ｇを酢酸エチル２０ｍＬに溶解した後、溶液を氷冷し、トリエチルアミン１．５ｍＬとハイドロキノン０．０５ｇを加えた。この溶液にアクリル酸クロリド０．９ｍＬを滴下した。室温で１時間撹拌した後、酢酸エチル１００ｍＬ、希塩酸５０ｍＬを加えて分液し、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。固体分をろ別した後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで例示化合物ＲＲ−１を１．０ｇ得た。
【０１１３】
1H NMR (300MHz, CDCl3) δ 2.17(m, 2H) 4.06(m, 3H) 4.35(m, 2H) 5.81(d, 1H) 6.12(dd, 1H) 6.41(d, 1H) 6.9〜7.6(m, 11H) 8.01(d, 1H) 8.13(d, 2H)
【０１１４】
[実施例２]
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート３１．５ｇ、ポリプロピレンオキサイドトリオール（質量平均分子量１，０００）６１．２ｇ、テトラメチレングリコール２．５ｇ、下記構造式で表されるモノマー（Ｍ−１）３．１ｇ、光重合開始剤（TPO-L、BASF社製）０．3９ｇ、およびジブチルジラウレートスズ１．０１ｇ、例示化合物ＲＲ−１ ０．３ｇを窒素気流下で混合し、ホログラフィック記録用組成物を調製した。
【０１１５】
【化１４】
2008195616.tif 000015
【０１１６】
[比較例1]
−ホログラフィック記録用組成物の調製−
ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート３１．５ｇ、ポリプロピレンオキサイドトリオール（質量平均分子量１，０００）６１．２ｇ、テトラメチレングリコール２．５ｇ、上記モノマー（M-1）３．１ｇ、光重合開始剤（TPO-L、BASF社製）０．３９ｇ、およびジブチルジラウレートスズ１．０１ｇを窒素気流下で混合して、ホログラフィック記録用組成物を調製した。
【０１１７】
[実施例３および比較例２] 
−ホログラフィック記録媒体の作製−
厚み０．５ｍｍのガラスの片面に記録光の波長に対して垂直な入射光による反射率が０．１％となるように反射防止処理を施して、第一基板を作製した。
厚み０．５ｍｍのガラスの片面に記録光の波長に対して垂直な入射光による反射率が９０％となるようにアルミニウム蒸着処理を施して、第二基板を作製した。
次に、第一基板の反射防止処理を施していない側の面に、厚み５００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートシートをスぺーサーとして設けた。
次いで、実施例２および比較例１の各ホログラフィック記録用組成物を、それぞれ第一基板上に盛り付け、第二基板のアルミニウム蒸着した面をホログラフィック記録用組成物上に空気を巻き込まないように重ね合わせ、スぺーサーを介して第一基板と第二基板と貼合させた。形成されたホログラフィック記録層の厚さは５００μｍであった。その後、４５℃にて２４時間放置して、実施例３および比較例２のホログラフィック記録媒体を作製した。
【０１１８】
＜ホログラフィック記録媒体への記録および評価＞
実施例３および比較例２のホログラフィック記録媒体に対し、コリニアホログラム記録再生試験機（パルステック工業株式会社製、Ｂ−ＶＲＤ）を用いて、一連の多重ホログラムを書き込み、以下のようにして、感度（記録エネルギー）、多重数について測定し、評価した。
−感度の測定−
記録時の照射光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ2）を変化させ、再生信号のエラー確率（ＢＥＲ：Ｂｉｔ  Ｅｒｒｏｒ  Ｒａｔｅ）の変化を測定した。通常、照射光エネルギーの増加にともない再生信号の輝度が増加し、再生信号のＢＥＲが徐々に低下する傾向にある。ここでは、ほぼ良好な再生像（ＢＥＲ＜１０-3）が得られる最低の照射光エネルギーをホログラフィック記録媒体の記録感度とした。
−媒体の体積収縮−
フォトポリマーの収縮膨張の解析手段として、平面波二光束干渉による干渉縞の変化から算出する手法が知られている。FPR （Fringe Plane Rotation）モデルでは記録媒体に斜めに記録したブラッグ格子の記録時の角度と、記録後（もしくは定着後）の最適再生角度の差から、記録-再生間に生じた記録層の収縮を評価することが可能である。図５にこのモデルの概念図を示す。記録前後で生じる収縮変化は厚み方向のみと仮定している。
ＦＰＲモデルによる干渉縞の傾きの変化は次式で表される。
【０１１９】
【数１】
2008195616.tif 000016
ここで、Φ、Φ*はそれぞれ記録時、再生時の干渉縞の傾き、αは記録層の変化率である。
【０１２０】
４０５ｍｍレーザーの平面波二光束干渉装置により記録媒体に所定の角度Φで弱い回折効率（〜1％）の干渉縞を記録し、その後記録媒体に対して波長３６５ｎｍの定着光を照射し、記録媒体の光反応成分を完全に消費させた後、回折効率の再生角度依存性を計測し再度干渉縞の角度を計測する。記録時と、定着操作後の干渉縞傾斜角の変化により、上式に基づいて記録媒体の収縮率αを見積もった。その結果から、実施例２のホログラフィック記録用組成物を用いた実施例３のホログラフィック記録媒体は、比較例１のホログラフィック記録用組成物を用いた比較例２のホログラフィック記録媒体に比べて、体積収縮が小さいことが認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明の光記録用組成物によれば、体積収縮が補償されより高精度での記録再生が可能なホログラフィック記録媒体を得ることができる。本発明の重合性化合物および光記録用組成物は、高密度画像記録が可能なボリュームホログラム型の各種光記録媒体用記録材料として好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】第一の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図２】第二の実施形態にかかるホログラフィック記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図３】ホログラフィック記録媒体への情報の記録および再生に使用可能な光学系の一例を示す説明図である。
【図４】本発明のホログラフィック記録媒体への情報の記録および再生に好適に使用される記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。
【図５】FPRモデルの概念図を示す。
【符号の説明】
【０１２３】
１      下側基板
２      反射膜
３      サーボピットパターン
４      記録層
５      上側基板
６      フィルタ層
７      第２ギャップ層
８      第１ギャップ層
１２      対物レンズ
１３      ダイクロイックミラー
１４      検出器
１５      １／４波長板
１６      偏光板
１７      ハーフミラー
２０      ホログラフィック記録媒体
２１      ホログラフィック記録媒体
２２      ホログラフィック記録媒体
３１      ピックアップ
８１      スピンドル
８２      スピンドルモータ
８３      スピンドルサーボ回路
８４      駆動装置
８５      検出回路
８６      フォーカスサーボ回路
８７      トラッキングサーボ回路
８８      スライドサーボ回路
８９      信号処理回路
９０      コントローラ
９１      走査部
１００      光記録再生装置
Ａ      入出射面
ＦＥ      フォーカスエラー信号
ＴＥ      トラッキングエラー信号
ＲＦ      再生信号
【図１】
2008195616.tif 000021
【図２】
2008195616.tif 000022
【図３】
2008195616.tif 000023
【図４】
2008195616.tif 000024
【図５】
2008195616.tif 000025