(57)【要約】【課題】  乾燥収縮が小さく乾燥割れの少ない、かつ成形性が良好なセラミック成形用成形体を製造するための坏土組成物を提供する。【解決手段】  セラミック粒子、水、脂肪酸アミン塩（Ａ）を含有することを特徴とする押出成型用坏土組成物を用いる。脂肪酸アミン塩（Ａ）が、炭素数８〜１８の脂肪酸及びアミンからなる塩であり、セラミック粒子１００重量部に対して、水を２〜２０重量部、及び脂肪酸アミン塩（Ａ）を０．５〜１５重量部含有する坏土組成物が好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック粒子、水及び脂肪酸アミン塩（Ａ）を含有することを特徴とするセラミック押出成型用坏土組成物。
【請求項２】
脂肪酸アミン塩（Ａ）が、炭素数８〜１８の脂肪酸及びアミンからなる塩である請求項１記載の押出成型用坏土組成物。
【請求項３】
セラミック粒子１００重量部に対して、水を２〜２０重量部、及び脂肪酸アミン塩（Ａ）を０．５〜１５重量部含有する請求項１又は２記載の押出成型用坏土組成物。
【請求項４】
更に、（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）及び一般式（１）で表されるビニルモノマー（ｍ２）を必須構成モノマーとするビニルポリマー（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の押出成型用坏土組成物。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−（ＡＯ）p−Ｘ    （１）
｛式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｘは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基、ｐはＡＯの平均付加モル数を表し、０を越え２００以下の数を表す。｝
【請求項５】
更に、ポリアルキレンポリオール（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の押出成型用坏土組成物。
【請求項６】
更に、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる１種以上のセルロース誘導体（Ｄ）を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の押出成型用坏土組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミックス粒子を主成分とするセラミック押出成形用成形体を製造するために用いる坏土組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディーゼル機関等の排ガス浄化装置には、ハニカム構造のセラミック押出成型品が使用されている。これらの排ガス浄化装置については、触媒効率の向上を目的として、ハニカム隔壁の従来以上の薄壁化が求められている。しかしながら、セラミック押出成型品のさらなる薄壁化に際しては、押出成形時の成形性に問題を生じやすい。この対応策として、坏土組成物に、脂肪酸金属セッケン（特許文献１）、ポリオキシアルキレングリコール（特許文献２）、脂肪酸エステル（特許文献３）、メチルポリオキシエチレン（平均重合度１０．８）モノアリルエーテルと無水マレイン酸との共重合体（特許文献４）、ワックスエマルション（特許文献５）などの添加による成形性の改善が提案されている。そして、これらの分散剤を添加した坏土組成物は、押出成形工程時の成形性は従来よりも改善されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平０２−８１６０６号公報
【特許文献２】特開平０６−９２７１５号公報
【特許文献３】特開平０７−１３８０７６号公報
【特許文献４】特開平０７−２５６６５号公報
【特許文献５】特開２００１−１７９７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の添加剤からなる坏土組成物は、押出工程時の成形性は改善できても、坏土組成物中の水の比率は従来のままであることから、押出成形工程の後の乾燥工程における乾燥収縮の問題は解決することができていない。通常、坏土組成物に水が高比率で含まれる程、乾燥収縮による形状歪みが大きくなることから、製品の寸法精度や歩留まりが低下する。その対応策として、坏土組成物中の水の比率低減が求められているのである。本発明は、押出成形工程における成形性を改善するだけでなく、さらに、坏土組成物中の水を低比率化が可能であり、乾燥収縮を低減しうる、セラミック押出成形用成形体を製造するために用いる坏土組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、セラミック粒子、水及び脂肪酸アミン塩（Ａ）を含有することを特徴とする押出成型用坏土組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の押出成形用坏土組成物は、坏土組成物中の水を低比率としても、押出時の成形性に優れるため、乾燥収縮が小さく乾燥割れの少ない良好なセラミック成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の坏土組成物に含まれるセラミック粒子としては、アルミナ、酸化チタン及びチタン酸バリウムに代表される誘電セラミック材料；チタン酸ジルコン酸鉛等の圧電セラミック材料；カオリンやタルク等の成分を含むコージライト材料等の酸化物セラミック材料；窒化ケイ素；炭化ケイ素；並びに、窒化アルミナ等が挙げられる。
【０００８】
セラミックの平均粒子径は、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．３〜５０μｍである。平均粒子径の測定はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置でできる。
【０００９】
本発明の坏土組成物に含まれる水としては、水道水、工業用水、地下水、蒸留水、イオン交換水及び超純水等が挙げられる。。
【００１０】
本発明の坏土組成物に含まれる脂肪酸アミン塩（Ａ）を構成する脂肪酸としては、例えば炭素数６〜２４の脂肪酸が挙げられる。具体的には、カプロン酸、へプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、シトロネル酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、リンデル酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、抹香酸、ペンタデシル酸、ゾマーリン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ノナデシル酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸およびメリシン酸等が挙げられる。これらのうち、水を低比率としたときの押出成形性の観点から好ましいのは炭素数８〜１８の脂肪酸であり、さらに好ましいのはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸及びオレイン酸であり、特に好ましいのはカプリン酸及びオレイン酸である。
【００１１】
脂肪酸アミン塩（Ａ）を構成するアミンとしては、アルキルアミン［モノ、ジ、トリの、アルキル（炭素数１〜１８）アミン（メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン、ノニルアミン、ドデシルアミン、ペンチルアミン及びステアリルアミン等）］及びアルカノールアミン（モノエタノールアミン、モノエチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジエチルアミノプロパノール、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン及びシクロヘキシルエタノールアミン等）が挙げられる。これらのうち、水を低比率としたときの押出成形性の観点から、アルカノールアミンが好ましく、特に好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンである。
【００１２】
脂肪酸アミン塩（Ａ）は、上記脂肪酸及びアミンを混合して中和することによって得ることができる。脂肪酸及びアミンの仕込み当量比（脂肪酸／アミン）は、通常（０．９／１．１）〜（１．１〜０．９）、好ましくは（１．０／１．０）〜（１．０／１．１）である。脂肪酸が過剰になって坏土組成物中に残存するよりも、アミンが過剰になって坏土組成物中に残存するほうが坏土組成物の水溶性の観点から好ましい。
【００１３】
本発明の坏土組成物は、さらに必要により、以下のビニルポリマー（Ｂ）、ポリアルキレンポリオール（Ｃ）及びセルロース誘導体（Ｄ）からなる群から選ばれる１種以上の成分を含有していてもよい。
【００１４】
ビニルポリマー（Ｂ）を含有することにより、さらに良好な押出成形性の坏土組成物が得られる。ビニルポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）及び一般式（１）で表されるビニルモノマー（ｍ２）を必須構成モノマーとする。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−（ＡＯ）p−Ｘ    （１）
式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｘは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基、ｐはＡＯの平均付加モル数を表し、０を越え２００以下の数を表す。なお、本発明において、「（メタ）アクリ・・・」は、「アクリ・・・」及び／又は「メタクリ・・・」を意味する。また、「・・・酸（塩）」は、「・・・酸」及び／又は「・・・酸塩」を意味する。
【００１５】
（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）における塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエチルアミノエタノール塩、ジメチルアミノエタノール塩、ジエチルアミノエタノール塩、トリエタノールアミン塩など）等が挙げられる。これらは２種以上の混合でもよい。
【００１６】
（メタ）アクリル酸（塩）のうち、押出成形性の観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム塩、（メタ）アクリル酸アンモニウム塩及び（メタ）アクリル酸有機アミン塩であり、さらに好ましくはメタクリル酸、メタクリル酸アンモニウム塩、メタクリル酸有機アミン塩である。
【００１７】
ビニルモノマー（ｍ２）を表す一般式（１）において、Ｒ1は好ましくはメチル基である。炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＡＯ）としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基及びこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち、押出成形性等の観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基及びこれらの併用が好ましい。２種以上の併用のとき、この結合形態はブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよい。ｐは、通常０を越え２００以下の数であり、押出成形性等の観点から、好ましくは９〜１９０、さらに好ましくは２１〜１５０、特に好ましくは３０〜１００である。
【００１８】
Ｘのうち、炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖アルキル基｛メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル及びｎ−ドデシル等｝及び分岐アルキル｛イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、イソデシル及びイソドデシル等｝が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基が好ましく、さらに好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル及びｎ−オクチルである。
【００１９】
ビニルモノマー（ｍ２）としては、アルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート及びポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのうち、押出成形性等の観点から、アルキルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートが好ましく、さらに好ましくはアルキルポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）（メタ）アクリレート、次にさらに好ましくはアルキル（炭素数１〜６）ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３）（メタ）アクリレート、特に好ましくは、アルキル（炭素数１〜６）ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、最も好ましくはアルキル（炭素数１〜６）ポリオキシエチレンメタクリレートである。
【００２０】
ビニルモノマー（ｍ２）は、公知の方法（特開２００５−２８９８４４号公報等）等で製造できるが、市販品を用いてもよい。市販品としては、日本油脂株式会社製ブレンマー（登録商標）ＰＭＥシリーズ｛ＰＭＥ−１０００（メチルポリオキシエチレンメタクリレート：式（１）において、ＡＯ＝オキシエチレン、ｐ＝２３、Ｘ＝メチル）及びＰＭＥ−４０００（メチルポリオキシエチレンメタクリレート：一般式（１）において、ＡＯ＝オキシエチレン、ｐ＝９０、Ｘ＝メチル）等｝及び共栄社化学株式会社製ライトエステル０４１ＭＡ（メチルポリオキシエチレンメタクリレート：式（１）において、ＡＯ＝オキシエチレン、ｐ＝３０、Ｘ＝メチル）等が挙げられる。
【００２１】
ビニルポリマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）単位の含有量（モル％）は、押出成形性等の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）単位及びビニルモノマー（ｍ２）単位の合計モル数に基づいて、７２〜９８モル％が好ましく、さらに好ましくは８０〜９７モル％、特に好ましくは８２〜９６モル％、とりわけ好ましくは８４〜９５モル％である。
【００２２】
ビニルモノマー（ｍ２）単位の含有量（モル％）は、押出成形性等の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）単位及びビニルモノマー（ｍ２）単位の合計モル数に基づいて、２〜２８モル％が好ましく、さらに好ましくは３〜２０モル％、特に好ましくは４〜１８モル％、とりわけましくは５〜１６モル％である。
【００２３】
ビニルポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）及びビニルモノマー（ｍ２）以外に、他のビニルモノマーを構成単量体としてもよい。他のビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）及びビニルモノマー（ｍ２）と共重合可能であれば特に制限はないが、公知の単量体（特開２００５−１５４２６６号公報等）等が使用できる。これらのうち好ましいものとしては、押出成形性の観点から、（メタ）アクリルアミド及びカチオン性（メタ）アクリルエステル等が挙げられる。
【００２４】
他のビニルモノマーを構成単量体とする場合、他のビニルモノマーの単位の含有量（モル％）は、押出成形性等の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）（ｍ１）単位及びビニルモノマー（ｍ２）単位の合計モル数に基づいて、２８モル％以下が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１７モル％、特に好ましくは０．３〜１４モル％、とりわけ好ましくは０．４〜１１モル％である。
【００２５】
ビニルポリマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、押出成形性等の観点から、１０，０００〜１，８００，０００が好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜１，０００，０００、特に好ましくは１００，０００〜３００，０００である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（標準物質：ポリエチレングリコール）により測定される。
【００２６】
ビニルポリマー（Ｂ）は、公知の重合方法｛溶液重合、懸濁重合、塊状重合、逆相懸濁重合又は乳化重合等｝等により容易に得られる。公知の重合方法のうち、溶液重合、懸濁重合、逆相懸濁重合及び乳化重合が好ましく、さらに好ましくは溶液重合、逆相懸濁重合及び乳化重合、特に好ましくは溶液重合及び乳化重合、最も好ましくは溶液重合である。重合には、公知の重合開始剤、連鎖移動剤及び／又は溶媒等が使用できる。溶媒を使用する場合、得られたビニルポリマー（Ｂ）の溶液（懸濁液又は乳化液）をそのまま使用してもよい。一方、溶液、懸濁液又は乳化液から溶媒を留去して使用してもよく、また、溶媒を他の溶媒（たとえば、水）と置換して使用してもよい。
【００２７】
ビニルポリマー（Ｂ）が塩の場合、（メタ）アクリル酸塩を使用してビニルポリマー（Ｂ）を製造してもよいし、（メタ）アクリル酸を使用してビニルポリマーを得た後、アルカリと混合して塩としてもよい（たとえば、特開２００１−１５２１９９号公報）。これらの方法のうち、後者が好ましい。
【００２８】
本発明の坏土組成物はポリアルキレンポリオール（Ｃ）を含有することにより、さらに良好な押出成形性の坏土組成物が得られる。
【００２９】
ポリアルキレンポリオール（Ｃ）としては、水又は１〜６価のアルコールに炭素数２〜６のアルキレンオキシドを付加したポリアルキレンポリオールが挙げられる。
【００３０】
ポリアルキレンポリオール（Ｃ）は、坏土組成物の粘度の観点から、数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値；以下、Ｍｎと略記する）が６０〜３０,０００であることが好ましく、さらに好ましくは１００〜２０，０００である。
【００３１】
ポリアルキレンポリオール（Ｃ）としては、数平均分子量（Ｍｎ）１０６〜６，０００のポリエチレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、Ｍｎが１９４〜６，０００のポリエチレングリコール）；Ｍｎが１３４〜４，０００のポリプロピレングリコール（ジ−１，２−プロピレングリコール、Ｍｎが１９２〜４，０００のポリプロピレングリコール）；ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドのランダム、ブロックもしくはそれらの組み合わせによる共重合体；テトラヒドロフランと炭素数２〜４の１，２アルキレンオキシドからなるポリアルキレンポリオール；並びに特開平７−６９７１１及び特開平１１−５８３３５号公報に記載のポリアルキレンポリオール：等が挙げられる。ポリアルキレンポリオールのうち、押出成形性の観点から、好ましいものは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドの共重合体、テトラヒドロフラン／エチレンオキシド共重合体からなるポリアルキレンポリオール、及びこれらの併用である。
【００３２】
本発明の坏土組成物は、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる１種以上のセルロース誘導体（Ｄ）を含有させることにより、これらのセルロース誘導体がバインダーとしての機能を発揮し、さらに良好な形状保持性を発揮できる。
【００３３】
アルキルセルロースとしてはメチルセルロース等；ヒドロキシアルキルセルロースとしてはヒドロキシエチルセルロース等；及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしてはヒドロキシプロピルメチルセルロースやヒドロキシエチルエチルセルロース等；が挙げられる。
【００３４】
本発明の坏土組成物は、セラミック粒子１００重量部に対して、水を好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１５部（以下において、解くに限定しない限り「部」は重量部を表す）含有する。水が２部以上であれば押出成形性がさらに良好に発揮でき、２０部以下であれば乾燥収縮がさらに低減されやすい。
【００３５】
本発明の坏土組成物は、セラミック粒子１００重量部に対して、脂肪酸アミン塩（Ａ）を好ましくは０．５〜１５部、さらに好ましくは１〜１０部含有することが好ましい。脂肪酸アミン塩（Ａ）が０．５部以上であれば押出成形性がさらに良好に発揮でき、更に１５部以上添加しても押出成形性は向上しない。
【００３６】
本発明の坏土組成物は、前記ビニルポリマー（Ｂ）、前記ポリアルキレンポリオール（Ｃ）及び前記セルロース誘導体（Ｄ）からなる群から選ばれる１種以上を含有する場合のそれぞれの含有量は、押出成形性の観点からセラミック粒子１００部に対して、好ましくは１０部以下、さらに好ましくは１〜８部である。
【００３７】
本発明の坏土組成物は、前記ビニルポリマー（Ｂ）、前記ポリアルキレンポリオール（Ｃ）及び前記セルロース誘導体（Ｄ）からなる群から選ばれる１種以上を含有する場合における、脂肪酸アミン塩（Ａ）の含有量とそれぞれの成分との比率は、押出成形性の観点から、（１／１０）〜（１０／１）が好ましく、さらに好ましくは（１／８）〜（８／１）、特に好ましくは（１／５）〜（５／１）である。
【００３８】
本発明の坏土組成物には、さらに必要により公知（特開２００４−２０３７０５号公報、特開２００２−３７６７３号公報等）の分散剤及び溶媒を含有してもよい。公知の分散剤を含有する場合、この含有量は、取り扱いやすさの観点から適宜選択すればよいが、脂肪酸アミン塩（Ａ）の含有量との比率は、押出成形性の観点から、（１／１０）〜（１０／１）が好ましい。公知の溶媒を含有する場合、この含有量は、取り扱いやすさの観点から適宜選択すればよいが、脂肪酸アミン塩（Ａ）の含有量との比率は（１／２０）〜（５／１）が好ましい。
【００３９】
本発明の坏土組成物は、坏土組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる坏土組成物として好適である。
【００４０】
本発明の坏土組成物を用いてセラミック成形体を製造する方法としては、公知の方法（特開２００２−３７６７３号公報等）等が適用でき、本発明の坏土組成物を押出成形して押出成形体を得る工程と、この押出成形物を焼成して焼成体を得る工程とを含むことが好ましい。また、焼成体を得る工程には焼成後に冷却操作が含まれ、さらに必要により、焼成体を機械加工してセラミック成形体を得る工程を含んでもよい｛この工程を含まない場合、焼成体がそのままセラミック成形体となる。｝。
【００４１】
実施例
以下、実施例および製造例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されない。以下において、部及び％は、特記しない限りそれぞれ重量部及び重量％を示す。
【００４２】
＜製造例１＞
ガラス製反応容器にカプリン酸５３部を仕込んだ後、攪拌下、６０℃でトリエタノールアミン４７部を徐々に加えることでカプリン酸トリエタノールアミン塩（ａ−１）を得た。
【００４３】
＜製造例２＞
「カプリン酸５３部」を「オレイン酸７２部」に変更し、「トリエタノールアミン４７部」を「ジエタノールアミン２８部」に変更したこと以外は、製造例１と同様にして、オレイン酸ジエタノールアミン塩（ａ−２）を得た。
【００４４】
＜製造例３＞
温度計、攪拌機を備えたＳＵＳ製オートクレーブに、ヘキサノール１０２部及び水酸化ナトリウム４部を仕込み、容器内を十分に窒素置換した後、１８０℃でエチレンオキシド３９６０部を５時間かけて吹き込み反応した。さらに１８０℃で１時間熟成した後、２５℃に冷却した。温度計、攪拌機、生成水分離器、還流冷却管を備えたガラス製反応器に内容物を移し替え、ハイドロキノンモノメチルエーテル１２部、次亜リン酸５０部、硫酸５０部、メタクリル酸８６０部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度で、液相に少量の空気を導入しながら気相を６０ｋＰａで減圧することにより生成水を除去し、ヘキシルポリオキシエチレン（付加モル数９０モル）メタクリレート〔１０モル％｛「モル％」は、（メタ）アクリル酸（塩）（Ａ）及びビニルモノマー（Ｂ）の合計モル数に基づく濃度を意味し、以下同様である。｝〕とメタクリル酸〔９０モル％〕の混合モノマー（１）を得た。次いで、反応容器に、水２５０部及びイソプロピルアルコール１００部を仕込み、窒素置換した後、８０℃に昇温し、８０℃で撹拌下環流させながら（環流は熟成終了まで継続）、混合モノマー（１）の５０％水溶液５５０部と、過硫酸ナトリウム３％水溶液８０部とを同時に３時間かけて滴下し反応した。引き続き、８０℃で２時間熟成した後、８０〜１００℃でソプロピルアルコールと水の一部を留去した。その後４０℃まで冷却し、４０℃で１０分間かけてトリエタノールアミン７５部を加えて中和した後、２５℃まで冷却した。下記の方法によって（以下同様）濃度を測定した後、２５℃で水を加えて、濃度３５重量％の共重合体水溶液（ｂ−１）を得た。共重合体の重量平均分子量｛下記方法による（以下同様）｝は，１５０，０００であった。
【００４５】
＜濃度の測定方法＞
共重合体水溶液約２ｇを秤量し、ガラス製シャーレに採取した。このガラス製シャーレを１３０℃の循風乾燥機で１時間加熱した後、循風乾燥機から取り出しデシケータ内に入れ２５℃まで冷却した。ガラス製シャーレ上に残っている残さを秤量し、次式により共重合体水溶液の濃度を算出した。
【００４６】
【数１】
2008239421.tif 000002
【００４７】
＜重量平均分子量＞
測定機器  ；Ｗａｔｅｒｓ社製  ＧＰＣシステム［ポンプ；Ｍｏｄｅｌ５１０、
検出器；ｗａｔｅｒｓ４１０］
溶離液    ；種類  水／メタノール(７０／３０（体積比）)＋酢酸ナトリウム｛５ｇ／リ            ットル（対水／メタノール）｝
流速  １．０（ｍｌ／ｍｉｎ）
カラム    ；ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ3000ＰＷＸＬ＋ＴＳＫＧｅｌ  Ｇ50000ＰＷＸＬ
７．８ｍｌＩ．Ｄ×３０ｃｍ
カラム温度；４０℃
標準物質  ：ポリエチレングリコール｛重量平均分子量：２．４×１０4、５．０×１０4、１．０７×１０5、２．５×１０5、５．４×１０5，９．０×１０5（東ソー株式会社製  ＴＳＫ標準ポリエチレンオキシド  ＳＥ−２、ＳＥ−５、ＳＥ−８、ＳＥ−３０、ＳＥ−７０、ＳＥ−１５０）｝
【００４８】
また、実施例と比較例で使用したその他の配合物は次の通りである。
（ｃ−１）；ジエチレングリコール（ナカライテスク株式会社製  試薬１級）
（ｄ−１）；メチルセルロース（「メトローズ９０ＳＨ−３０００」、信越化学工業製）
（ｅ−１）；オレイン酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製  試薬１級）
（ｅ−２）；ステアリン酸アンモニウム（ナカライテスク株式会社製  試薬１級
【００４９】
＜実施例１＞
ローソーダアルミナＬＳ−２０（日本軽金属株式会社製）１００部に水１０部、（ａ−１）６部とを加え、更に混練し坏土組成物を得た。この坏土組成物を筒先に７．５ｍｍφの口金が付いた１２ｍｍφのピストンに詰め込み、押出速度６ｍｍ／ｓでピストンを押出すことで成形体を得た。この際、ピストンにかかる荷重を測定し、その最大値を表１に示した。坏土組成物の硬さ（下記方法による）を測定し表２に示した。また、押出成形時の成形体の外観を目視で評価して結果を表２に示した。さらに、得られた押出成形体を長さ５０ｍｍに切断し、４５０℃の電気炉で５時間加熱した後に、室温（約２５℃）まで冷却した成形体の表面状態（外観）を観察し、観察結果を表２に示した。
【００５０】
＜坏土組成物の硬さ＞
押出試験後、ピストン内に残った坏土を取り出し、その表面に測定用探針が垂直になるようにして、ＮＧＫ式硬度計（日本ガイシ製）を用いて硬度を測定した。上記の方法で異なる箇所について１０回測定し、この算術平均値を坏土組成物の硬さとした。
【００５１】
＜実施例２〜５及び比較例１〜３＞
表１に示した部数の配合成分を配合し、実施例１と同様にして実施例２〜５及び比較例１〜３の坏土組成物を得て、実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
【表１】
2008239421.tif 000003
【００５３】
【表２】
2008239421.tif 000004
【００５４】
（注）  押出成形時の外観        ○：成形体の表面が平滑
×：成形体の表面にササクレが発生
４５０℃で加熱後の外観  ○：成形体の表面が平滑
×：表面にササクレやひび割れが発生
【００５５】
表２に示した様に、本発明の坏土組成物（実施例１〜５）は、比較例１〜３に比べて成形品の外観が良好であった。また、押出時の負荷が小さいことから、セラミック等を含有する組成物の粘着性が低下しダイス内での滑りが良くなっているため押出成形性が良好となっていると推察する。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の坏土組成物は、坏土組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられる坏土組成物として好適である。