(57)【要約】      （修正有）【課題】従来の電子輸送材料は、有機電界発光素子の駆動電圧の低下や高効率化の効果については、十分ではなかった。【解決手段】一般式（１）2008280330.tif 000061［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基等を示し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子等を示す。Ｘは、同一または相異なって、フェニレン基等を示す。ｐは、同一または相異なって０から２の整数を示す。Ａｒ３は、同一または相異なってピリジル基等を示す。］で表されることを特徴とするフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物を製造し、これを構成成分とする有機電界発光素子を作製する。【選択図】図１
2008280330.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2008280330.tif 000044
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘ１およびＸ２は、各々独立にフェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐおよびｑは、各々独立に０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。ｑが２のとき、連結するＸ２は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３およびＡｒ４は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。］
で表されることを特徴とするフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物。
【請求項２】
Ａｒ３またはＡｒ４の少なくともいずれか一方が、炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基である請求項１に記載のフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物。
【請求項３】
一般式（２ａ）
【化２】
2008280330.tif 000045
［式中、Ｘ１は、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、この基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは、０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３は、炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は、メトキシ基、イソプロポキシ基、２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋は、アルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］
で表される化合物と、一般式（３）
【化３】
2008280330.tif 000046
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｙ１およびＹ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。］
で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【化４】
2008280330.tif 000047
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、ｐおよびＡｒ３は、前記と同じ内容を示す。］
で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物の製造方法。
【請求項４】
Ａｒ３が、炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基である請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
一般式（２ａ）
【化５】
2008280330.tif 000048
［式中、Ｘ１は、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、この基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは、０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３は、炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は、メトキシ基、イソプロポキシ基、２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋は、アルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］
で表される化合物と、一般式（３）
【化６】
2008280330.tif 000049
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｙ１およびＹ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。］
で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させて一般式（４）
【化７】
2008280330.tif 000050
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、ｐ、Ａｒ３およびＹ２は前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物を得、次いで一般式（４）で表される化合物と一般式（２ｂ）
【化８】
2008280330.tif 000051
［式中、Ｘ２は、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、この基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｑは、０から２の整数を示す。ｑが２のとき、連結するＸ２は同一または相異なっていても良い。Ａｒ４は、炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。Ｍは、前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
【化９】
2008280330.tif 000052
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、ｐ、ｑ、Ａｒ３およびＡｒ４は、前記と同じ内容を示す。］
で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物の製造方法。
【請求項６】
Ａｒ３またはＡｒ４の少なくともいずれか一方が、炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基である請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
一般式（２ｂ）
【化１０】
2008280330.tif 000053
［式中、Ｘ２は、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、この基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｑは、０から２の整数を示す。ｑが２のとき、連結するＸ２は同一または相異なっていても良い。Ａｒ４は、炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は、メトキシ基、イソプロポキシ基、２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋は、アルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］
で表される化合物と、一般式（４）
【化１１】
2008280330.tif 000054
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘ１は、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは、０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３は、炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。Ｙ２は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。］
で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする一般式（１）
【化１２】
2008280330.tif 000055
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、ｐ、ｑ、Ａｒ３およびＡｒ４は、前記と同じ内容を示す。］
で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物の製造方法。
【請求項８】
Ａｒ３またはＡｒ４の少なくともいずれか一方が、炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基である請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
一般式（４）
【化１３】
2008280330.tif 000056
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘ１は、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは、０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３は、炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。Ｙ２は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。］
で表されることを特徴とする化合物。
【請求項１０】
一般式（２ａ）
【化１４】
2008280330.tif 000057
［式中、Ｘ１は、フェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、この基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐは、０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３は、炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は、メトキシ基、イソプロポキシ基、２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋は、アルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］
で表される化合物と、一般式（３）
【化１５】
2008280330.tif 000058
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｙ１およびＹ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。］
で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（４）
【化１６】
2008280330.tif 000059
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、ｐ、Ａｒ３およびＹ２は前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物の製造方法。
【請求項１１】
金属触媒がパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒である請求項３から８および１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
金属触媒がパラジウム触媒である請求項３から８、１０および１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
一般式（１）
【化１７】
2008280330.tif 000060
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘ１およびＸ２は、各々独立にフェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐおよびｑは、各々独立に０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。ｑが２のとき、連結するＸ２は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３およびＡｒ４は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。］
で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物を構成成分とすることを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項１４】
Ａｒ３またはＡｒ４の少なくともいずれか一方が、炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基である請求項１３の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物、それを含有する有機電界発光素子に関する。さらに詳しくは、有機電界発光素子の構成成分として有用なフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物、および、このフェニル基置換１，３，５−トリアジン合物を有機化合物層の少なくとも一層に用いることにより、消費電力の低減化が達成された有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光する化合物を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に正孔および電子を注入して再結合するときに生成する励起子が失活する際の光の放出（蛍光またはりん光）を利用する素子である。近年、有機電界発光素子が、次世代フラットパネルディスプレイの本命と注目されている理由として、薄膜化・軽量化が可能であること、自発光素子であるため消費電力が低いこと、簡単な素子構造なため製造コストが低いこと等が挙げられる。また、その製造方法は、真空蒸着、スピンコート、インクジェット、オフセット印刷、熱転写等、様々な製造技術の応用が可能である。現在、携帯電話、携帯音楽機器、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）等の携帯機器が実用化されているが、より大型化や高精細化が達成されれば、フラットパネルディスプレイのみならず、面発光光源としての照明、フレキシブル特性を利用したペーパーライクディスプレイ、ウエアラブルディスプレイ、透明性を利用したシースルーディスプレイ等への拡張も可能であり、市場の急激な拡大が期待される。
【０００３】
しかし、技術的に超えなければならない課題はまだ多く、特に現状では、駆動電圧が高く、効率が低いため、消費電力が高いことが問題である。
【０００４】
この問題点は、有機電界発光素子を構成する材料、特に電子輸送材料の特性が不十分であることに起因する。正孔輸送材料は、トリアリールアミン誘導体を中心に多種多様な材料が知られているが、電子輸送材料の報告例は少ない。既に実用化されている材料としてトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）があるが、正孔輸送材料、例えばＮ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビフェニル（ＮＰＤ）に比べて性能が低いため、有機電界発光素子の特性を制限していた。
【０００５】
他の電子輸送材料の報告例としては、オキサジアゾール誘導体（特許文献１）、キノキサリン誘導体（特許文献２）、トリアゾール誘導体（特許文献３）、シラシクロペンタジエン誘導体（特許文献４）、キノリン誘導体（特許文献５）、ベンゾイミダゾール誘導体（特許文献６）、ベンゾチアゾール誘導体（非特許文献１）等がある。しかしながら駆動電圧が高い、薄膜が結晶化しやすい、寿命が短い等、実用上問題点が多い。
【０００６】
また最近、１，３，５−トリアジン化合物を用いる例が、特許文献７、８、９、１０および１１に開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１３６３５９号公報
【特許文献２】特開平６−２０７１６９号公報
【特許文献３】国際公開第９５／２５０９７号パンフレット
【特許文献４】特開２００５−１０４９８６公報
【特許文献５】特開２００６−１９９６７７公報
【特許文献６】国際公開第２００４／０８０９７５号パンフレット
【特許文献７】特開２００３−０４５６６２公報
【特許文献８】特開２００３−２８２２７０公報
【特許文献９】特開２００４−０２２３３４公報
【特許文献１０】米国特許第６２２５４６７号明細書
【特許文献１１】米国特許第６３５２７９１号明細書
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、８９巻、０６３５０４、２００６年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながらこれらの１，３，５−トリアジン化合物も、従来の電子輸送材料と同様に、有機電界発光素子の駆動電圧の低下や高効率化の効果は、十分ではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明のフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）が、真空蒸着およびスピンコートのいずれの方法でも非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、汎用の有機電界発光素子に比べて駆動電圧の低下や高効率化、長寿命化が達成でき、電圧増加も少ないことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、一般式（１）
【００１１】
【化１】
2008280330.tif 000003
【００１２】
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｘ１およびＸ２は、各々独立にフェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。ｐおよびｑは、各々独立に０から２の整数を示す。ｐが２のとき、連結するＸ１は同一または相異なっていても良い。ｑが２のとき、連結するＸ２は同一または相異なっていても良い。Ａｒ３およびＡｒ４は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。］
で表されることを特徴とするフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物である。
【００１３】
また本発明は、一般式（２ａ）
【００１４】
【化２】
2008280330.tif 000004
【００１５】
［式中、Ｘ１、ｐ、Ａｒ３は前記と同じ内容を示す。Ｍは、−ＺｎＲ４基、−ＭｇＲ５基、−ＳｎＲ６Ｒ７Ｒ８基、−Ｂ（ＯＨ）２基、−ＢＲ９基、−ＢＦ３−（Ｚ１）＋基または−ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２基を示す。但し、Ｒ４およびＲ５は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基を示し、Ｒ９は、メトキシ基、イソプロポキシ基、２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ基、エチレンジオキシ基、１，３−プロパンジオキシ基または１，２−フェニレンジオキシ基を示し、（Ｚ１）＋は、アルカリ金属イオンまたは四級アンモニウムイオンを示し、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立にメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基または塩素原子を示す。］
で表される化合物と、一般式（３）
【００１６】
【化３】
2008280330.tif 000005
【００１７】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、前記と同じ内容を示す。Ｙ１およびＹ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基を示す。］
で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【００１８】
【化４】
2008280330.tif 000006
【００１９】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、ｐおよびＡｒ３は、前記と同じ内容を示す。］
で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物の製造方法である。
【００２０】
また本発明は、一般式（２ａ）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させて一般式（４）
【００２１】
【化５】
2008280330.tif 000007
【００２２】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、ｐ、Ａｒ３およびＹ２は前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物を得、次いで一般式（４）で表される化合物と一般式（２ｂ）
【００２３】
【化６】
2008280330.tif 000008
【００２４】
［式中、Ｘ２、ｑ、Ａｒ４、Ｍは、前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物とを、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物の製造方法である。
【００２５】
また本発明は、一般式（２ｂ）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする一般式（１）で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物の製造方法である。
【００２６】
また本発明は、一般式（４）で表されることを特徴とする化合物である。
【００２７】
また本発明は、一般式（２ａ）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物を、金属触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（４）で表される化合物の製造方法である。
【００２８】
また本発明は、一般式（１）で表されるフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物を構成成分とすることを特徴とする有機電界発光素子である。
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３０】
Ａｒ１およびＡｒ２は、各々独立にフェニル基、ナフチル基またはビフェニリル基を示し、これらの基は炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良い。
【００３１】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で１つ以上置換されていても良いフェニル基としては、具体的には、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、ｍ−トリフルオロメチルフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基などが挙げられる。
【００３２】
また、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ペンチルフェニル基、３−ペンチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、２，４−ジペンチルフェニル基、３，５−ジペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、３−ネオペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、３，５−ジネオペンチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，４−ジヘキシルフェニル基、３，５−ジヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジシクロヘキシルフェニル基または３，５−ジシクロヘキシルフェニル基等が挙げられる。
【００３３】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ペンチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基または４−シクロヘキシルフェニル基が望ましく、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、３，５−ジメチルフェニル基、４−ブチルフェニル基または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基がさらに望ましい。
【００３４】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で置換されていても良いビフェニリル基としては、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２，５−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ヘキシルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、３’−エチルビフェニル−３−イル基、３’−プロピルビフェニル−３−イル基、３’−ブチルビフェニル−３−イル基、３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基または３’−ヘキシルビフェニル−３−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、４−ビフェニリル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ビフェニリル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基または３’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基が望ましく、４−ビフェニリル基または３−ビフェニリル基がさらに望ましい。
【００３５】
Ａｒ１およびＡｒ２で表される炭素数１から６のアルキル基またはトリフルオロメチル基で置換されていても良いナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ヘキシルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ヘキシルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基または７−ヘキシルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。
【００３６】
有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基または７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が望ましく、１−ナフチル基または２−ナフチル基がさらに望ましい。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。中でも有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で水素原子が望ましい。
【００３８】
Ｘ１およびＸ２は、各々独立にフェニレン基、ナフチレン基またはピリジレン基を示し、これらの基は炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良い。
【００３９】
Ｘ１およびＸ２で示されるこれらの基の具体例としては、例えば、１，３−フェニレン基、２−メチル−１，３−フェニレン基、４−メチル−１，３−フェニレン基、５−メチル−１，３−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基などが挙げられる。
【００４０】
また、１，４−ナフチレン基、２−メチル−１，４−ナフチレン基、５−メチル−１，４−ナフチレン基、６−メチル−１，４−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２−メチル−１，５−ナフチレン基、３−メチル−１，５−ナフチレン基、４−メチル−１，５−ナフチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、１−メチル−２，６−ナフチレン基、３−メチル−２，６−ナフチレン基、４−メチル−２，６−ナフチレン基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ナフチレン基などが挙げられる。
【００４１】
また、２，４−ピリジレン基、３−メチル−２，４−ピリジレン基、５−メチル−２，４−ピリジレン基、６−メチル−２，４−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ピリジレン基、２，５−ピリジレン基、３−メチル−２，５−ピリジレン基、４−メチル−２，５−ピリジレン基、６−メチル−２，５−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３−メチル−２，６−ピリジレン基、４−メチル−２，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ピリジレン基などが挙げられる。
【００４２】
また、３，５−ピリジレン基、２−メチル−３，５−ピリジレン基、４−メチル−３，５−ピリジレン基、６−メチル−３，５−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ピリジレン基、３，６−ピリジレン基、２−メチル−３，６−ピリジレン基、４−メチル−３，６−ピリジレン基、５−メチル−３，６−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ピリジレン基、４，６−ピリジレン基、２−メチル−４，６−ピリジレン基、３−メチル−４，６−ピリジレン基、５−メチル−４，６−ピリジレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基または５−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ピリジレン基等を例示することができる。
【００４３】
有機電界発光素子としての性能が良い点で、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，４−ピリジレン基、２，６−ピリジレン基、３，５−ピリジレン基、３，６−ピリジレン基または４，６−ピリジレン基が望ましい。
【００４４】
Ａｒ３およびＡｒ４は、各々独立に炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基または炭素数１から４のアルキル基もしくはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基を示す。
【００４５】
Ａｒ３およびＡｒ４で示される炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いピリジル基としては、具体的には、２−ピリジル基、３−メチルピリジン−２−イル基、４−メチルピリジン−２−イル基、５−メチルピリジン−２−イル基、６−メチルピリジン−２−イル基、３−エチルピリジン−２−イル基、４−エチルピリジン−２−イル基、５−エチルピリジン−２−イル基、６−エチルピリジン−２−イル基、３−プロピルピリジン−２−イル基、４−プロピルピリジン−２−イル基、５−プロピルピリジン−２−イル基、６−プロピルピリジン−２−イル基、３−ブチルピリジン−２−イル基、４−ブチルピリジン−２−イル基、５−ブチルピリジン−２−イル基、６−ブチルピリジン−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基などが挙げられる。
【００４６】
また、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル基、３−フルオロピリジン−２−イル基、４−フルオロピリジン−２−イル基、５−フルオロピリジン−２−イル基、６−フルオロピリジン−２−イル基、３−ピリジル基、２−メチルピリジン−３−イル基、４−メチルピリジン−３−イル基、５−メチルピリジン−３−イル基、６−メチルピリジン−３−イル基、２−エチルピリジン−３−イル基、４−エチルピリジン−３−イル基、５−エチルピリジン−３−イル基、６−エチルピリジン−３−イル基、２−プロピルピリジン−３−イル基、４−プロピルピリジン−３−イル基、５−プロピルピリジン−３−イル基、６−プロピルピリジン−３−イル基、２−ブチルピリジン−３−イル基、４−ブチルピリジン−３−イル基、５−ブチルピリジン−３−イル基、６−ブチルピリジン−３−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基などが挙げられる。
【００４７】
また、５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−３−イル基、２−フルオロピリジン−３−イル基、２−フルオロピリジン−４−イル基、２−フルオロピリジン−５−イル基、２−フルオロピリジン−６−イル基、４−ピリジル基、２−メチルピリジン−４−イル基、３−メチルピリジン−４−イル基、２−エチルピリジン−４−イル基、３−エチルピリジン−４−イル基、２−プロピルピリジン−４−イル基、３−プロピルピリジン−４−イル基、２−ブチルピリジン−４−イル基、３−ブチルピリジン−４−イル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−４−イル基、１−フルオロピリジン−４−イル基、２−フルオロピリジン−４−イル基等を例示することができる。
【００４８】
Ａｒ３およびＡｒ４で示される炭素数１から４のアルキル基またはフッ素原子で１つ以上置換されていても良いフェニル基としては、具体的には、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基等を例示することができる。
【００４９】
Ａｒ３およびＡｒ４は、有機電界発光素子としての性能が良い点で、各々独立に２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、フェニル基または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基が望ましい。
【００５０】
また、有機電界発光素子としての性能が良い点で、Ａｒ３またはＡｒ４の少なくともいずれか一方が、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基であることがさらに望ましく、特に２−ピリジル基がさらに望ましい。
【００５１】
ｐが１または２である上記のＸ１およびＡｒ３から成る置換基−Ｘ１−Ａｒ３および−Ｘ１−Ｘ１−Ａｒ３としては、次の（Ｉ）から（ＬＸＸＶＩ）の基本骨格で示される基が例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
【化７】
2008280330.tif 000009
【００５３】
【化８】
2008280330.tif 000010
【００５４】
【化９】
2008280330.tif 000011
【００５５】
【化１０】
2008280330.tif 000012
【００５６】
【化１１】
2008280330.tif 000013
【００５７】
ｑが１または２である上記のＸ２およびＡｒ４から成る置換基−Ｘ２−Ａｒ４および−Ｘ２−Ｘ２−Ａｒ４としては、前記の（Ｉ）から（ＬＸＸＶＩ）の基本骨格で示される基が例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
一般式（３）のＹ１およびＹ２は、収率および選択性が良い点で臭素原子、ヨウ素原子または塩素原子が望ましい。
【００５９】
次に本発明の製造方法について説明する。
【００６０】
フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１ａ）は、「工程Ｐ−１」次いで「工程Ａ」で製造することができる。
【００６１】
「工程Ｐ−１」は、フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１ａ）の製造で用いる一般式（２ａ）の化合物を、一般式（５ａ）
【００６２】
【化１２】
2008280330.tif 000014
【００６３】
［式中、Ｘ１、ｐおよびＡｒ３は、前記と同じ内容を示し、Ｙ３は脱離基を示す。］
で表される化合物を原料として製造する方法であり、次の式で表される。
「工程Ｐ−１」
【００６４】
【化１３】
2008280330.tif 000015
【００６５】
［式中、Ｙ３、Ｘ１、ｐ、Ａｒ３およびＭは、前記と同じ内容を示す。］
「工程Ｐ−１」では、化合物（５ａ）をブチルリチウムやｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のリチウム試薬でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である化合物（２ａ）が得られる。カップリング用試薬としては、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズヒドリド、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリイソプロピル、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）メトキシボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）イソプロポキシボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、１，２−フェニレンジオキシボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（ＯＭｅ）２種、−Ｂ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｂ（１，２−フェニレンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３種、−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３種または−ＳｉＣｌ２（Ｃ２Ｈ５）種等である化合物（２ａ）を得ることができる。
【００６６】
ホウ酸エステルと反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４＋種等のような塩としても良い。また、化合物（５ａ）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である化合物（２ａ）を得ることもできる。得られたこれらの化合物（２ａ）は、反応後単離しても良いが、単離せずにフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１ａ）の製造に供しても良い。収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズまたはホウ酸と反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種または−Ｂ（ＯＨ）２種である化合物（２ａ）が望ましい。
【００６７】
Ｙ３で表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【００６８】
「工程Ｐ−１」でリチオ化に用いるリチウム試薬と化合物（５ａ）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００６９】
「工程Ｐ−１」でリチウム試薬およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【００７０】
「工程Ｐ−１」での化合物（５ａ）の濃度は、１０ｍｍｏｌ／Ｌから１００００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で５０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００７１】
「工程Ｐ−１」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【００７２】
「工程Ｐ−１」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で１５分から１時間がさらに望ましい。
【００７３】
「工程Ｐ−１」でカップリング用試薬と化合物（５ａ）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１．５から１：３がさらに望ましい。
【００７４】
「工程Ｐ−１」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【００７５】
「工程Ｐ−１」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から１時間が望ましく、収率が良い点で５分から３０分がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【００７６】
化合物（５ａ）は、Ｙ３−Ｘ１−Ｙ３、Ｙ３−Ｘ１−Ｘ１−Ｙ３、Ｙ３−Ａｒ３、Ｙ３−Ｘ１−Ａｒ３、Ｙ３−Ｘ１−Ｍ、Ｙ３−Ｘ１−Ｘ１−Ｍ、Ｍ−Ａｒ３、Ｍ−Ｘ１−Ａｒ３を用いて、例えばＪ．Ｔｓｕｊｉ著、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，２００４年に記載の汎用的な金属触媒を用いるカップリング反応により容易に得ることができる。
【００７７】
次に、「工程Ａ」について説明する。「工程Ａ」は、化合物（２ａ）を金属触媒の存在下に化合物（３）と反応させて本発明のフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１ａ）を得る方法であり、次の式で表される。
「工程Ａ」
【００７８】
【化１４】
2008280330.tif 000016
【００７９】
［式中、Ｍ、Ｘ１、ｐ、Ａｒ３、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ１およびＹ２は、前記と同じ内容を示す。］
「工程Ａ」で用いることのできる金属触媒は、例えば「Ｍｅｔａｌ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，１９９８年、「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｏｒｇａｎｏｎｉｃｋｅｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００５年、またはＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１２６巻，３６８６−３６８７ページ，２００４年に記載されているパラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。
【００８０】
収率が良い点でパラジウム触媒、ニッケル触媒または鉄触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【００８１】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、パラジウム黒、パラジウムスポンジ等のパラジウム金属が例示でき、また、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素、パラジウム／シリカ、パラジウム／Ｙ型ゼオライト、パラジウム／Ａ型ゼオライト、パラジウム／Ｘ型ゼオライト、パラジウム／モルデナイト、パラジウム／ＺＳＭ−５等の担持パラジウム金属も例示できる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、硫酸パラジウム、シアン化パラジウム、ナトリウムヘキサクロロパラデート、カリウムヘキサクロロパラデート、ナトリウムテトラクロロパラデート、カリウムテトラクロロパラデート、カリウムテトラブロモパラデート、アンモニウムテトラクロロパラデート、アンモニウムヘキサクロロパラデート等の金属塩を例示できる。
【００８２】
さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、ホウフッ化テトラ（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’−ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、硝酸（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、硝酸ジフェナントロリンパラジウム、硝酸ビス（テトラメチルフェナントロリン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。
【００８３】
これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリ（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（２−ヒドロキシエチル）ホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（２−シアノエチル）ホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］エタン、トリアリルホスフィン、トリアミルホスフィン、シクロヘキシルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィンなどが挙げられる。
【００８４】
また、プロピルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、ブチルジフェニルホスフィン、イソブチルジフェニルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｒ）−（＋）−２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−メトキシ−１，１’−ビナフチル、（−）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジメチルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス（（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ）ベンゼン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン、１，１’−ビス（ジイソプロピルホスフィノ）フェロセンなどが挙げられる。
【００８５】
また、（−）−１，１’−ビス［（２Ｓ，４Ｓ）−２，４−ジエチルホスホラノ］フェロセン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、（＋）−１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（−）−１，２−ビス［（２Ｓ，５Ｓ）−２，５−ジ−イソプロピルホスホラノ］ベンゼン、（±）−２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’−メチルビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジペンタフルオロフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンなどが挙げられる。
【００８６】
また、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン、（２Ｓ，３Ｓ）−（−）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ｃｉｓ−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィン、（２Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、（２Ｒ，４Ｒ）−（−）−２，４−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、Ｒ−（＋）−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンなどが挙げられる。
【００８７】
また、（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ブタンジオール、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリス（１−ナフチル）ホスフィン、トリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス［４−（ペルフルオロへキシル）フェニル］ホスフィン、トリス（２−チエニル）ホスフィンなどが挙げられる。
【００８８】
また、トリ（ｍ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、トリス（３，５−キシリル）ホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビフェニル、（Ｓ）−（＋）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（−）−４，１２−ビス（ジフェニルホスフィノ）−［２．２］−パラシクロファン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルなどが挙げられる。
【００８９】
また、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２’−ジフェニルホスフィノベンゾイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）−１，２−ジアミノシクロヘキサンなどが挙げられる。
【００９０】
また、（±）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル）ジアミノシクロヘキサン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）アセチレン、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］エチルジフェニルホスフィン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ｐ−スルホナトフェニル）フェニルホスフィン二カリウム塩、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、（Ｓ）−（−）−１−（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフチル）イソキノリン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルおよびトリス（トリメチルシリル）ホスフィン等が例示できる。
【００９１】
「工程Ａ」で用いられるパラジウム触媒は、上記の金属、担持金属、金属塩および錯化合物のいずれでも良いが、収率が良い点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、パラジウム／アルミナおよびパラジウム／炭素が望ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムがさらに望ましい。
【００９２】
また、用いられる三級ホスフィンは、上記の三級ホスフィンのいずれでも良いが、収率が良い点で、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルが望ましい。
【００９３】
また、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルがさらに望ましい。
【００９４】
また、「工程Ａ」では、塩基の添加なしでも反応は十分に進行するが、収率向上のため塩基を添加しても良い。添加する塩基としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジイソプロピルアミンまたはエチルジイソプロピルアミン等の無機塩基または有機塩基が例示できる。
【００９５】
「工程Ａ」での化合物（２ａ）と化合物（３）とのモル比は、１０：１から２：１が望ましく、収率が良い点で５：１から２：１がさらに望ましい。
【００９６】
「工程Ａ」での金属触媒と化合物（３）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【００９７】
「工程Ａ」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合せて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ｐ−１」で生成した化合物（２ａ）を単離せずに「工程Ａ」に供する場合は、「工程Ｐ−１」で用いる溶媒をそのまま用いることもできる。
【００９８】
「工程Ａ」での化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【００９９】
「工程Ａ」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【０１００】
「工程Ａ」での反応時間は、１０分から４８時間が望ましく、収率が良い点で３０分から２４時間がさらに望ましい。
【０１０１】
フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１ａ）は、「工程Ａ」の終了後に溶媒を留去することにより得られる。必要に応じて、再結晶、カラムまたは昇華等で精製しても良い。
【０１０２】
次に、フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）の製造方法について説明する。
【０１０３】
フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）は、前記の「工程Ｐ−１」と以下に示す「工程Ｐ−２」、「工程Ｂ−１」次いで「工程Ｂ−２」で製造することができる。
【０１０４】
「工程Ｐ−２」は、フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）の製造で用いる一般式（２ｂ）の化合物を、一般式（５ｂ）
【０１０５】
【化１５】
2008280330.tif 000017
【０１０６】
［式中、Ｘ２、ｑおよびＡｒ４は、前記と同じ内容を示し、Ｙ４は脱離基を示す。］
で表される化合物を原料として製造する方法であり、次の式で表すことができる。
「工程Ｐ−２」
【０１０７】
【化１６】
2008280330.tif 000018
【０１０８】
［式中、Ｙ４、Ｘ２、ｑ、Ａｒ４およびＭは、前記と同じ内容を示す。］
「工程Ｐ−２」では、化合物（５ｂ）をブチルリチウムやｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のリチウム試薬でリチオ化後、カップリング用試薬を反応させることにより、カップリング反応に通常用いられる反応種である化合物（２ｂ）が得られる。
【０１０９】
カップリング用試薬としては、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズ、トリブチルスズヒドリド、ヘキサメチルジスタナン、ヘキサブチルジスタナン、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリイソプロピル、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）メトキシボラン、（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）イソプロポキシボラン、エチレンジオキシボラン、１，３−プロパンジオキシボラン、ビス（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）ジボラン、１，２−フェニレンジオキシボラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランまたは二塩化ジエチルシラン等が例示でき、これらとの反応によりＭが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種、−Ｂ（ＯＨ）２種、−Ｂ（ＯＭｅ）２種、−Ｂ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）２種、−Ｂ（２，３−ジメチルブタン−２，３−ジオキシ）種、−Ｂ（エチレンジオキシ）種、−Ｂ（１，３−プロパンジオキシ）種、−Ｂ（１，２−フェニレンジオキシ）種、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３種、−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３種または−ＳｉＣｌ２（Ｃ２Ｈ５）種等である化合物（２ｂ）を得ることができる。
【０１１０】
ホウ酸エステルと反応させた場合は、反応後にフッ化水素水と反応させ、炭酸カリウム、炭酸セシウムまたはフッ化テトラブチルアンモニウム等で処理することによって、Ｍを−ＢＦ３−Ｋ＋種、−ＢＦ３−Ｃｓ＋種または−ＢＦ３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４＋種等のような塩としても良い。また、化合物（５ｂ）をリチオ化せずに、直接臭化マグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウム等と反応させてＭが−ＭｇＢｒ種等である化合物（２ｂ）を得ることもできる。得られたこれらの化合物（２ｂ）は、反応後単離しても良いが、単離せずにフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）の製造に供しても良い。収率が良い点で、リチオ化後にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化トリメチルスズ、塩化トリブチルスズまたはホウ酸と反応させて、Ｍが−ＺｎＣｌ種、−ＺｎＢｒ種、−ＺｎＩ種、−Ｓｎ（ＣＨ３）３種、−Ｓｎ（Ｃ４Ｈ９）３種または−Ｂ（ＯＨ）２種である化合物（２ｂ）が望ましい。
【０１１１】
Ｙ４で表される脱離基は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはトリフルオロメチルスルホニルオキシ基等を例示することができるが、収率が良い点で臭素原子またはヨウ素原子が望ましい。
【０１１２】
「工程Ｐ−２」でリチオ化に用いるリチウム試薬と化合物（５ｂ）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率が良い点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【０１１３】
「工程Ｐ−２」でリチウム試薬およびカップリング用試薬との反応の際に用いる溶媒として、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、キシレン、クロロホルムまたはジクロロメタン等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でテトラヒドロフランを単独で用いることが望ましい。
【０１１４】
「工程Ｐ−２」での化合物（５ｂ）の濃度は、１０ｍｍｏｌ／Ｌから１００００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で５０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【０１１５】
「工程Ｐ−２」でのリチオ化の際の反応温度は、−１５０℃から−２０℃が望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃から適宜選ばれた温度がさらに望ましい。
【０１１６】
「工程Ｐ−２」でのリチオ化の際の反応時間は、１分から３時間が望ましく、収率が良い点で１５分から１時間がさらに望ましい。
【０１１７】
「工程Ｐ−２」でカップリング用試薬と化合物（５ｂ）とのモル比は、１：１から１：１０が望ましく、収率が良い点で１：１．５から１：３がさらに望ましい。
【０１１８】
「工程Ｐ−２」でのカップリング用試薬を加えた後の反応温度は、−１５０℃から−２０℃の低温領域から−２０℃から５０℃の高温領域に昇温することが望ましく、収率が良い点で−１００℃から−６０℃の低温領域から０℃から３０℃の高温領域に昇温することがさらに望ましい。
【０１１９】
「工程Ｐ−２」でのカップリング用試薬との反応時間は、基質や反応スケール等によって異なり、特に制限はないが、低温領域での反応は１分から１時間が望ましく、収率が良い点で５分から３０分がさらに望ましい。高温領域での反応は、１０分から１０時間が望ましく、収率が良い点で３０分から５時間がさらに望ましい。
【０１２０】
化合物（５ｂ）は、Ｙ４−Ｘ２−Ｙ４、Ｙ４−Ｘ２−Ｘ２−Ｙ４、Ｙ４−Ａｒ４、Ｙ４−Ｘ２−Ａｒ４、Ｙ４−Ｘ２−Ｍ、Ｙ４−Ｘ２−Ｘ２−Ｍ、Ｍ−Ａｒ４、Ｍ−Ｘ２−Ａｒ４を用いて、例えばＪ．Ｔｓｕｊｉ著、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，２００４年に記載の汎用的な金属触媒を用いるカップリング反応により容易に得ることができる。
【０１２１】
次に、「工程Ｂ−１」および「工程Ｂ−２」について説明する。「工程Ｂ−１」は化合物（２ａ）を金属触媒の存在下に化合物（３）と反応させて化合物（４）を、「工程Ｂ−２」は、化合物（２ｂ）と化合物（４）を金属触媒の存在下に反応させて本発明のフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）を得る方法であり、次の式で表される。
「工程Ｂ−１」
【０１２２】
【化１７】
2008280330.tif 000019
【０１２３】
「工程Ｂ−２」
【０１２４】
【化１８】
2008280330.tif 000020
【０１２５】
［式中、Ｍ、Ｘ１、ｐ、Ａｒ３，Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ１、Ｙ２、Ｘ２、ｑおよびＡｒ４は、前記と同じ内容を示す。］
「工程Ｂ−１」で用いることのできる金属触媒は、「工程Ａ」で例示したパラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【０１２６】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、「工程Ａ」で例示したパラジウム黒等の金属、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素等の担持金属、塩化パラジウム、酢酸パラジウム等の金属塩、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物が例示できる。収率が良い点で、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムが望ましい。
【０１２７】
これらの金属、担持金属、金属塩および錯化合物は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、「工程Ａ」で例示した、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等が例示できる。
【０１２８】
「工程Ｂ−１」での化合物（２ａ）と化合物（３）とのモル比は、１：０．５から１：５が望ましく、収率が良い点で１：０．７５から１：２がさらに望ましい。
【０１２９】
「工程Ｂ−１」での金属触媒と化合物（３）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【０１３０】
「工程Ｂ−１」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ｐ−１」で生成した化合物（２ａ）を単離せずに「工程Ｂ−１」に供することが収率が良い点でさらに望ましく、その際は「工程Ｐ−１」で用いる溶媒をそのまま用いることもできる。
【０１３１】
「工程Ｂ−１」での化合物（３）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【０１３２】
「工程Ｂ−１」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度が望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【０１３３】
「工程Ｂ−１」での反応時間は、１時間から１２０時間が望ましく、収率が良い点で６時間から７２時間がさらに望ましい。
【０１３４】
化合物（４）は、「工程Ｂ−１」の終了後に溶媒を留去することにより得られる。必要に応じて、再結晶、カラムまたは昇華等で精製しても良い。また、化合物（４）を単離することなく、次の「工程Ｂ−２」に供しても良い。
【０１３５】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる金属触媒は、「工程Ａ」および「工程Ｂ−１」で例示したパラジウム触媒、ニッケル触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、白金触媒、ロジウム触媒、イリジウム触媒、オスミウム触媒およびコバルト触媒等を列挙することができる。収率が良い点でパラジウム触媒、鉄触媒またはニッケル触媒が望ましく、パラジウム触媒がさらに望ましい。
【０１３６】
パラジウム触媒としては、さらに具体的には、「工程Ａ」および「工程Ｂ−１」で例示したパラジウム黒等の金属、パラジウム／アルミナ、パラジウム／炭素等の担持金属、塩化パラジウム、酢酸パラジウム等の金属塩、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物が例示できる。収率が良い点で、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムが望ましい。
【０１３７】
これらの金属、担持金属、金属塩および錯化合物は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組合わせて用いても良い。用いることのできる三級ホスフィンとしては、「工程Ａ」および「工程Ｂ−１」で例示した、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルおよび（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル等が例示できる。
【０１３８】
「工程Ｂ−２」での化合物（２ｂ）と化合物（４）とのモル比は、１：０．５から１：５が望ましく、収率が良い点で１：０．７５から１：２がさらに望ましい。
【０１３９】
「工程Ｂ−２」での金属触媒と化合物（４）とのモル比は、０．００１：１から０．５：１が望ましく、収率が良い点で０．０１：１から０．１：１がさらに望ましい。
【０１４０】
「工程Ｂ−２」で用いることのできる溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、キシレン、トルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド等が例示でき、これらを適宜組合わせて用いても良い。収率が良い点でジオキサン、ジエチルエーテル、トルエンまたはテトラヒドロフランが望ましい。「工程Ｐ−２」で生成した化合物（２ｂ）を単離せずに「工程Ｂ−２」に供することが収率が良い点でさらに望ましく、その際は「工程Ｐ−２」で用いる溶媒をそのまま用いることもできる。
【０１４１】
「工程Ｂ−２」での化合物（４）の濃度は、５ｍｍｏｌ／Ｌから１０００ｍｍｏｌ／Ｌが望ましく、収率が良い点で１０ｍｍｏｌ／Ｌから２００ｍｍｏｌ／Ｌがさらに望ましい。
【０１４２】
「工程Ｂ−２」での反応温度は、０℃から用いる溶媒の還流温度から適宜選ばれた温度が望ましく、収率が良い点で溶媒の還流温度がさらに望ましい。
【０１４３】
「工程Ｂ−２」での反応時間は、１時間から１２０時間が望ましく、収率が良い点で６時間から７２時間がさらに望ましい。
【０１４４】
フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）は、「工程Ｂ−２」の終了後に溶媒を留去することにより得られる。必要に応じて、再結晶、カラムまたは昇華等で精製しても良い。
【０１４５】
フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）は、化合物（４）を原料として製造することもできるが、この製造方法は「工程Ｂ−２」に含まれるものである。
【０１４６】
化合物（４）の製造方法は、「工程Ｂ−１」に含まれるものである。
【０１４７】
次に、化合物（３）の合成法について詳細に述べる。化合物（３）の合成は、例えば特開２００６−６２９６２公報に記載の方法を用いることができる。
【０１４８】
すなわち、一般式（６）
【０１４９】
【化１９】
2008280330.tif 000021
【０１５０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ１およびＹ２は、前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物と、一般式（７）
【０１５１】
【化２０】
2008280330.tif 000022
【０１５２】
［式中、Ａｒ１は前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物および一般式（８）
【０１５３】
【化２１】
2008280330.tif 000023
【０１５４】
［式中、Ａｒ２は前記と同じ内容を示す。］
で表される化合物を、ルイス酸の存在下で反応させて、一般式（９）
【０１５５】
【化２２】
2008280330.tif 000024
【０１５６】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ１およびＹ２は、前記と同じ内容を示し、Ｚ２は陰イオンを示す。］
で表される塩を得、これをアンモニア水で処理することにより製造することができる。
【０１５７】
化合物（７）と化合物（８）とのモル比は１：１であることが必須である。
【０１５８】
化合物（７）および（８）と化合物（６）のモル比は１：１０〜１０：１の広い範囲で高い収率が得られるが、量論量でも充分に反応は進行する。
【０１５９】
反応に用いる溶媒は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼン等が例示できる。収率が良い点で、ジクロロメタンまたはクロロホルムが望ましい。
【０１６０】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三塩化鉄、四塩化スズおよび五塩化アンチモン等が例示できる。収率が良い点で五塩化アンチモンが望ましい。
【０１６１】
塩（９）は単離することもできるが、溶液のまま次の反応操作に供してもよい。単離する場合、塩（９）のＺ２は、陰イオンであれば特に限定はないが、上に挙げたルイス酸にフッ化物イオンまたは塩化物イオンが結合したテトラフルオロホウ酸イオン、クロロトリフルオロホウ酸イオン、テトラクロロアルミニウム酸イオン、テトラクロロ鉄（ＩＩＩ）酸イオン、ペンタクロロスズ（ＩＶ）酸イオンまたはヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸イオンを対陰イオンとして得ると収率が良い。
【０１６２】
用いるアンモニア水の濃度に特に制限はないが、５〜５０％が好ましく、市販の２８％でも反応は充分に進行する。
【０１６３】
反応温度には特に制限はないが、−５０℃〜溶媒還流温度から適宜選ばれた温度で反応を行うことが好ましい。また反応時間は、反応温度との兼合いによるが、３０分〜２４時間である。
【０１６４】
化合物（３）は、反応終了後に溶媒を留去することにより得られる。必要に応じて、再結晶、カラムまたは昇華等で精製しても良い。
【０１６５】
フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、フェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法またはディップ法等による成膜も可能である。
【発明の効果】
【０１６６】
本発明のフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等をもつため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。従って、本発明のフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）から成る薄膜は、有機電界発光素子の構成成分としての利用が期待される。
【実施例】
【０１６７】
以下、本発明のフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）および化合物（４）の製造、ならびにフェニル基置換１，３，５−トリアジン化合物（１）を電子輸送層とする有機電界発光素子評価の参考例、実施例を説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１６８】
参考例１  ２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成
【０１６９】
【化２３】
2008280330.tif 000025
【０１７０】
３−ブロモ−５−クロロ安息香酸クロリド  ９．１ｇとベンゾニトリル７．４ｇを２００ｍＬのクロロホルムにアルゴン下で溶解した。得られた溶液に、５塩化アンチモン  １０．７ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去し、２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−オキサ−３，５−ジアジニウム  ヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸を、黄色固体として得た。得られた黄色固体をアルゴン気流中で粉砕し、これを０℃で２８％アンモニア水溶液にゆっくりと加えた。得られた懸濁液を室温でさらに１時間攪拌した。析出した固体をろ取し、水，メタノ−ルで順次洗浄した。固体を乾燥後、ソックスレー抽出機（抽出溶媒：テトラヒドロフラン）で抽出した。抽出液を放冷後、析出した固体をろ取、乾燥して２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量５．６ｇ、収率４４％）を得た。
【０１７１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５７−７．７０（ｍ，６Ｈ），７．７５（ｄｄ，Ｊ＝１．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｂｒｓ，１Ｈ），８．７４（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），８．７６（ｂｒｓ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．２，１２７．７，１２８．８，１２９．１，１３０．１，１３２．９，１３４．９，１３５．７，１３５．７，１３９．５，１６９．３，１７２．０
実施例１  ２−［５−クロロ−４’−（２−ピリジル）−１，１’−ビフェニル−３−イル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成
【０１７２】
【化２４】
2008280330.tif 000026
【０１７３】
アルゴン気流下、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  ３５０ｍｇをテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解し、−７８℃に冷却した。ここにブチルリチウムを１．６５ｍｍｏｌを含むヘキサン溶液１．０４ｍＬをゆっくり加え、この温度で３０分攪拌した。この混合物にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）４５４ｍｇを加え、−７８℃で１０分攪拌後、室温で１．５時間攪拌した。ここに参考例１の方法により合成した２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  ３５０ｍｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）４６ｍｇを加え、１８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−［５−クロロ−４’−（２−ピリジル）−１，１’−ビフェニル−３−イル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量３３９ｍｇ、収率６８％）を得た。
【０１７４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２８−７．３２（ｍ，１Ｈ），７．５９−７．６７（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．８１−７．８７（ｍ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．７４（ｂｒｓ，１Ｈ），８．７５−８．８０（ｍ，１Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，４Ｈ），８．９４（ｂｒｓ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．６，１２２．４，１２５．９，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２８．８，１２９．１，１３０．９，１３２．８，１３５．４，１３６．０，１３６．９，１３８．６，１３９．３，１４０．０，１４２．４，１４９．９，１５６．８，１７１．５，１７２．０
実施例２  ２−｛４−（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成
【０１７５】
【化２５】
2008280330.tif 000027
【０１７６】
アルゴン気流下、フェニルボロン酸７３ｍｇ、トリス（ジベンザルアセトン）ジパラジウム錯体５．８ｍｇおよび２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル  １２ｍｇを１，４−ジオキサン  １５ｍＬに懸濁し、３規定リン酸カリウム水溶液  ０．６ｍＬ加え、１０分間室温で攪拌した。この混合物に、実施例１で得た２−［５−クロロ−４’−（２−ピリジル）−１，１’−ビフェニル−３−イル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  １４９ｍｇを加え、１１０℃で４８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−｛４−（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１６２ｍｇ、収率９９％＜）を得た。
【０１７７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２８−７．３２（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｂｒｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５６−７．７２（ｍ，８Ｈ），７．８０−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｂｒｓ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．７９（ｂｒｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），９．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），９．０６（ｂｒｓ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．５，１２２．３，１２６．７，１２６．９，１２７．５，１２７．６，１２７．８，１２８．７，１２９．０，１２９．１，１３０．１，１３２．６，１３６．２，１３６．９，１３７．５，１３８．８，１４０．９，１４１．４，１４１．７，１４２．５，１４９．９，１５７．０，１７１．６，１７１．８
実施例３  ２−｛４−（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成
アルゴン気流下、フェニルボロン酸７３ｍｇ、酢酸パラジウム２．９ｍｇ、炭酸セシウム１９５ｍｇおよび２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル  １２ｍｇを１，４−ジオキサン１５ｍＬに懸濁し、１０分間室温で攪拌した。この混合物に、実施例１で得た２−［５−クロロ−４’−（２−ピリジル）−１，１’−ビフェニル−３−イル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  １４９ｍｇを加え、１１０℃で４８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−｛４−（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１５３ｍｇ、収率９５％）を得た。
【０１７８】
参考例２  ２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
【０１７９】
【化２６】
2008280330.tif 000028
【０１８０】
３，５−ジブロモベンゾイルクロリド  ２６．５７ｇと３−メチルベンゾニトリル  ２０．８５ｇを２００ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン２６．６１ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム  ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液５００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム２００ｍＬを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム２００ｍＬを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２６．２３ｇ、収率６０％）を得た。
【０１８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５４（ｓ，６Ｈ），７．４２−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｓ，２Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．６，１２３．３，１２６．３，１２８．６，１２９．４，１３０．６，１３３．７，１３５．６，１３７．５，１３８．５，１３９．８，１６９．２，１７２．０
実施例４  ２−｛４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’；３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
【０１８２】
【化２７】
2008280330.tif 000029
【０１８３】
アルゴン気流下、ブチルリチウムを１５．８ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液１０．０ｍＬを、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  ３．５１ｇを溶解し、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン８０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）４．５５ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例２で得た２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン  ２．４８ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０５ｇとテトラヒドロフラン４０ｍＬを加え、１７時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝１：２〜クロロホルム）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−｛４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’；３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．９８ｇ、収率９３％）を得た。
【０１８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５４（ｓ，６Ｈ），７．２７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．３，４．８，１，１Ｈｚ，２Ｈ），７．４２−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７８−７．８３（ｍ，２Ｈ），７．８３−７．８７（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．１４（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．６０（ｓ，２Ｈ），８．６２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），９．０４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７，１２０．６，１２２．３，１２６．４，１２６．９，１２７．５，１２７．９，１２８．７，１２９．５，１２９．９，１３３．５，１３６．２，１３６．９，１３７．７，１３８．４，１３８．９，１４１．４，１４１．９，１４９．９，１５７．０，１７１．５，１７２．０
実施例５  ２−［４，４’’’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：４’，１’’：３’’，１’’’：４’’’，１’’’’］−キンクフェニル−５’’−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
【０１８５】
【化２８】
2008280330.tif 000030
【０１８６】
アルゴン気流下、ブチルリチウムを４．５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２．９ｍＬを、４−ブロモ−４’−（２−ピリジル）ビフェニル  １．３２ｇを溶解し、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１２０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．２９ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例２で得た２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン  ０．７０ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０３５ｇを加え、１４時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜クロロホルム）で精製後、トルエンで再結晶し、目的の２−［４，４’’’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：４’，１’’：３’’，１’’’：４’’’，１’’’’］−キンクフェニル−５’’−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．９７ｇ、収率８６％）を得た。
【０１８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５５（ｓ，６Ｈ），７．２４−７．２９（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７６−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），７．９３（ｄ，＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．１２−８．１７（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．７４（ｂｒｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），９．０４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７，１２０．５，１２２．２，１２６．４，１２６．７，１２７．５，１２７．７，１２８．０，１２８．７，１２９．５，１２９．９，１３３．５，１３６．３，１３６．８，１３７．７，１３８．４，１３８．６，１４０．０，１４０．１，１４１．１，１４１．９，１４９．８，１５７．１，１７１．６，１７２．０
参考例３  ２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成
【０１８８】
【化２９】
2008280330.tif 000031
【０１８９】
３，５−ジブロモベンゾイルクロリド  ５．９７ｇとベンゾニトリル４．１２ｇを５０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン  ５．９８ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、２２時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム  ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液３００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍＬを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム１００ｍＬを加え、これを加熱還流下で攪拌し、その後ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量６．３２ｇ、収率６８％）を得た。
【０１９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５６−７．６１（ｍ，４Ｈ），７．６１−７．６７（ｍ，２Ｈ），７．９０（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７２−８．７８（ｍ，４Ｈ），８．８２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．４，１２８．８，１２９．１，１３０．６，１３３．０，１３５．７，１３７．６，１３９．８，１６９．３，１７２．０
実施例６  ２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
【０１９１】
【化３０】
2008280330.tif 000032
【０１９２】
アルゴン気流下、ブチルリチウムを１３．０ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液８．２ｍＬを、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  ２．８１ｇを溶解し、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン５０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）３．６４ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例３で得た２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  １．８７ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０４６ｇとテトラヒドロフラン５０ｍＬを加え、１９時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝１：２〜クロロホルム）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノール次いでトルエンで再結晶し、目的の２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．１４ｇ、収率８７％）を得た。
【０１９３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．２，４．８，１，２Ｈｚ，２Ｈ），７．５７−７．６７（ｍ，６Ｈ），７．７８−７．８２（ｍ，２Ｈ），７．８２−７．８６（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．１５（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），８．７９−８．８５（ｍ，４Ｈ），９．０５（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．６，１２２．３，１２６．９，１２７．５，１２７．９，１２８．８，１２９．１，１２９．９，１３２．７，１３６．２，１３６．９，１３７．５，１３８．９，１４１．３，１４１．９，１４９．９，１５７．０，１７１．５，１７１．８
参考例４  ２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
【０１９４】
【化３１】
2008280330.tif 000033
【０１９５】
３，５−ジブロモベンゾイルクロリド  ２．９８ｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル  ３．１８ｇを３０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン  ２．９９ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１７時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム  ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液２００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム１５０ｍＬを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム１００ｍＬを加え、これを加熱還流下で攪拌し、ろ過した。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量４．４６ｇ、収率７７％）を得た。
【０１９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４１（ｓ，１８Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．８８（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．２，３５．１，１２３．３，１２５．７，１２８．９，１３０．５，１３３．１，１３７．４，１４０．０，１５６．５，１６９．０，１７１．８
実施例７  ２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
【０１９７】
【化３２】
2008280330.tif 000034
【０１９８】
アルゴン気流下、ブチルリチウムを１３．０ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液８．２ｍＬを、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  ２．８１ｇを溶解し、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン５０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）３．６４ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例４で得た２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン  ２．３２ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０４６ｇとテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、２２時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝１：２〜１：３）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量２．５９ｇ、収率８９％）を得た。
【０１９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．２５−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），７．７８−７．８３（ｍ，２Ｈ），７．８３−７．８８（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．１５（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．７３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），８．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），９．０５（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ３１．３，３５．２，１２０．５，１２２．３，１２５．７，１２６．８，１２７．５，１２７．８，１２８．９，１２９．７，１３３．６，１３６．８，１３７．８，１３８．８，１４１．４，１４１．８，１４９．９，１５６．２，１５７．０，１７１．３，１７１．７
参考例５  ２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−（３，５−ジブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの合成
【０２００】
【化３３】
2008280330.tif 000035
【０２０１】
３，５−ジブロモベンゾイルクロリド  ２．９８ｇと４−ビフェニルカルボニトリル  ３．５８ｇを４０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン  ２．９９ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、１４時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−（３，５−ジブロモフェニル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム  ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１５０ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、これにクロロホルム２００ｍＬを加え、この懸濁液を加熱還流下で攪拌し、ろ過した。さらにろ別した不溶成分にクロロホルム１５０ｍＬを加え、これを加熱還流下で攪拌し、ろ過する操作を２回行った。全てのろ液を集め、クロロホルムを減圧下留去し、得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−（３，５−ジブロモフェニル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量５．１４ｇ、収率８３％）を得た。
【０２０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４９−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７０−７．７５（ｍ，４Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．８５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．４，１２７．３，１２７．５，１２８．２，１２９．０，１２９．７，１３０．７，１３４．７，１３７．６，１３９．９，１４０．３，１４５．７，１６９．３，１７１．８
実施例８  ２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
【０２０３】
【化３４】
2008280330.tif 000036
【０２０４】
アルゴン気流下、ブチルリチウムを９．５ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液６．０ｍＬを、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  ２．１１ｇを溶解し、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン５０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）２．７３ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例５で得た２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−（３，５−ジブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン  １．８６ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０６９ｇとテトラヒドロフラン３０ｍＬを加え、１８時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をソックスレー抽出器（抽出溶媒：クロロホルム）で抽出し、抽出液を放冷後、析出した固体をろ過、乾燥し、目的の２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．３３ｇ、収率５８％）を得た。
【０２０５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２３−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４５（ｍ，２Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ，４Ｈ），７．７１−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．８０−７．９０（ｍ，４Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．１８（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．７７（ｂｒｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），９．０９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）
参考例６  ２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの合成
【０２０６】
【化３５】
2008280330.tif 000037
【０２０７】
３，５−ジブロモベンゾイルクロリド  ２．９８ｇと１−ナフトニトリル  ３．０６ｇを３０ｍＬのクロロホルムに溶解し、５塩化アンチモン  ２．９９ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、２２時間還流した。室温まで冷却後、クロロホルムを減圧下留去した。得られた２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−オキサジアジニル−１−イウム  ヘキサクロロアンチモナトを２８％アンモニア水溶液１００ｍＬに０℃で徐々に加えると白色沈殿が生成した。これを室温で１時間攪拌し、ろ過後、得られた白色沈殿を水、メタノールで洗浄した。白色沈殿を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝３：１〜１：１）で精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．７３ｇ、収率２９％）を得た。
【０２０８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．８，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９２（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），９．１６（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．６，１２５．２，１２５．９，１２６．３，１２７．５，１２８．８，１３０．７，１３１．１，１３１．３，１３２．８，１３３．３，１３４．３，１３７．８，１３９．７，１６８．９，１７４．５
実施例９  ２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
【０２０９】
【化３６】
2008280330.tif 000038
【０２１０】
アルゴン気流下、ブチルリチウムを６．３ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液４．０ｍＬを、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  １．４０ｇを溶解し、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン３０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８２ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例６で得た２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（１−ナフチル）−１，３，５−トリアジン  １．１３ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０４６ｇとテトラヒドロフラン３０ｍＬを加え、１９時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝２：３〜クロロホルム）で精製し、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶後、昇華精製を行い、目的の２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．１２ｇ、収率７８％）を得た。
【０２１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．１，４．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．８，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，６．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７６−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．８１−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．９９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），８．２１（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），８．７５（ｄｄｄ，Ｊ＝４．８，１．７，１．０Ｈｚ，２Ｈ），９．１１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．３３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．５，１２２．２，１２５．２，１２６．２，１２６．８，１２７．３，１２７．５，１２７．７，１２８．８，１３０．０，１３１．０，１３１．４，１３２．６，１３３．７，１３４．３，１３６．８，１３７．４，１３８．８，１４１．０，１４１．９，１４９．８，１５６．９，１７１．１，１７４．３
参考例７  ２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジンの合成
【０２１２】
【化３７】
2008280330.tif 000039
【０２１３】
３，５−ジブロモ−安息香酸クロリド  ４．１ｇと３−フェニルベンゾニトリル  ５．０ｇを１００ｍＬのクロロホルムにアルゴン下で溶解した。得られた溶液に、５塩化アンチモン  ４．２ｇを０℃で滴下した。混合物を室温で１時間攪拌後、１２時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去し、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（ビフェニル−３−イル）−オキサ−３，５−ジアジニウム  ヘキサクロロアンチモン（Ｖ）酸を、赤色固体として得た。得られた赤色固体をアルゴン気流中で粉砕し、これを０℃で２８％アンモニア水溶液にゆっくりと加えた。得られた懸濁液を室温でさらに１時間攪拌した。析出した固体をろ取し、水，メタノ−ルで順次洗浄した。固体を乾燥後、ソックスレー抽出機（抽出溶媒：クロロホルム）で抽出した。抽出液を放冷後、析出した固体をろ取、乾燥して２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジンの白色粉末（収量２．８ｇ、収率３２％）を得た。
【０２１４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４６（ｂｒｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２−７．５８（ｍ，４Ｈ），７，６７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｂｒｄ，１Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．９５（ｓ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２３．４，１２７．４，１２７．７，１２７．８，１２８．１，１３０．７，１３１．７，１３６．２，１３７．７，１３９．７，１４０．７，１４１．９，１６９．４，１７２．０
実施例１０  ２，４−ビス（ビフェニル−３−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
【０２１５】
【化３８】
2008280330.tif 000040
【０２１６】
アルゴン気流下、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  １．３８ｇをテトラヒドロフラン１００ｍＬに溶解し、−７８℃に冷却した。ここにブチルリチウム６．３０ｍｍｏｌを含むヘキサン溶液３．９９ｍＬをゆっくり加え、この温度で３０分攪拌した。この混合物にジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８２ｇを加え、−７８℃で１０分攪拌後、室温で１．５時間攪拌した。ここに参考例７で得た２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（ビフェニル−３−イル）−１，３，５−トリアジン  １．２４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１８５ｇを加え、１８時間加熱還流した。放冷後、反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  ヘキサン：クロロホルム＝５０：５０〜０：１００）で精製後、熱トルエンから再結晶し、２，４−ビス（ビフェニル−３−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０８ｇ、収率７０％）を得た。
【０２１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３０−７．３５（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．６Ｈｚ，４Ｈ），７．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），７．８２−７．９３（ｍ，６Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．２１（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．７９（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｓ，２Ｈ），９．１０（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．６，１２２．３，１２６．９，１２７．４，１２７．６，１２７．７，１２７．８，１２７．８，１２８．１，１２９．０，１２９．３，１３０．１，１３１．４，１３６．８，１３６．９，１３７．６，１３８．９，１４０．８，１４１．３，１４１．８，１４１．９，１４９．９，１５７．０，１７１．７，１７１．９
実施例１１  ２−［３，５−ジ（ピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの合成
【０２１８】
【化３９】
2008280330.tif 000041
【０２１９】
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを３２．０ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液２０．４ｍＬを、２−ブロモピリジン２．３７ｇを溶解し−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン１００ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）４．５４ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に参考例２で得た２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジン  ２．４８ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．２３１ｇを加え、２２時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝１：３〜０：１００）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２−［３，５−ジ（ピリジン−２−イル）フェニル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．０１ｇ、収率４１％）を得た。
【０２２０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．４６（ｓ，６Ｈ），７．２４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，４．７，０．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｍ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．６，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．５３（ｓ，２Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，２Ｈ），８．８６（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），９．３１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２１．７，１２１．１，１２２．６，１２６．４，１２７．９，１２８．６，１２９．６，１２９．８，１３３．４，１３６．３，１３６．９，１３７．７，１３８．４，１４０．７，１４９．９，１５７．０，１７１．５，１７１．９
実施例１２  ２−｛４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’；３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
【０２２１】
発光層４としては、４，４’−Ｂｉｓ（２，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｅｔｈｅｎ−１−ｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌ（ＤＰＶＢｉ）と４，４’−Ｂｉｓ［４−（ｄｉ−ｐ−ｔｏｌｙｌａｍｉｎｏ）ｓｔｙｒｙｌ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ（ＤＰＡＶＢｉ）を９９：１ｗｔ％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層５としては、実施例４で得られた２−｛４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’；３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とした。それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらにこの素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０２２２】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の、電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．４Ｖ、１５２９ｃｄ／ｍ２、７．７ｃｄ／Ａ、４．５ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は８３時間であり、その時の電圧増加は＋１．９Ｖであった。
【０２２３】
実施例１３
実施例１２の発光層４に替えて、Ａｌｑを４０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．７Ｖ、８３９ｃｄ／ｍ２、４．２ｃｄ／Ａ、２．８ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は２８００時間であり、その時の電圧増加は＋１．２Ｖであった。
【０２２４】
実施例１４
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例６で得られた２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．９Ｖ、１１３６ｃｄ／ｍ２、５．７ｃｄ／Ａ、３．８ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は６４時間であり、その時の電圧増加は＋１．８Ｖであった。
【０２２５】
実施例１５
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．５Ｖ、７９７ｃｄ／ｍ２、４．０ｃｄ／Ａ、２．８ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は２５００時間であり、その時の電圧増加は＋１．２Ｖであった。
【０２２６】
実施例１６
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例８で得られた２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ６．４Ｖ、１１９３ｃｄ／ｍ２、５．９ｃｄ／Ａ、３．０ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は５７時間であり、その時の電圧増加は＋１．９Ｖであった。
【０２２７】
実施例１７
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２，４−ビス（ビフェニル−４−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ４．３Ｖ、８２３ｃｄ／ｍ２、４．１ｃｄ／Ａ、３．０ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は２５００時間であり、その時の電圧増加は＋１．７Ｖであった。
【０２２８】
比較例１
実施例１２の２−｛４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’；３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンに替えて、汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ６．９Ｖ、１２２３ｃｄ／ｍ２、６．１ｃｄ／Ａ、２．８ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は５３時間であり、その時の電圧増加は＋３．１Ｖであった。
【０２２９】
比較例２
実施例１３の２−｛４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’；３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル｝−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンに替えて汎用電子輸送材料であるＡｌｑを電子輸送層５として２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、それぞれ５．４Ｖ、８５７ｃｄ／ｍ２、４．３ｃｄ／Ａ、２．５ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は１７８５時間であり、その時の電圧増加は＋２．５Ｖであった。
【０２３０】
実施例１８  ２，４−ビス（２−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの合成
【０２３１】
【化４０】
2008280330.tif 000042
【０２３２】
アルゴン気流下、ブチルリチウムを６．３０ｍｍｏｌ含むヘキサン溶液３．９ｍＬを、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン  １．４０ｇを溶解し、−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン３０ｍＬにゆっくり加えた。−７８℃で２０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）１．８２ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ビス（２−ナフチル）−１，３，５−トリアジン  １．１３ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０４６ｇとテトラヒドロフラン５０ｍＬを加え、１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜クロロホルム）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス（２−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．１５ｇ、収率８０％）を得た。
【０２３３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．３，４．８，１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６０−７．６８（ｍ，４Ｈ），７．８２−７．８７（ｍ，２Ｈ），７．８８−７．９１（ｍ，２Ｈ），７．９７−８．０１（ｍ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．０９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１６−８．２０（ｍ，２Ｈ），８．２１（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｂｒｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），８．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．１６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），９．４３（ｂｒｓ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２０．６，１２２．３，１２５．３，１２６．５，１２６．９，１２７．６，１２７．９，１２８．０，１２８．５，１２９．８，１３０．０，１３０．２，１３３．２，１３３．６，１３５．８，１３６．９，１３７．６，１３８．８，１４１．４，１４１．８，１４９．９，１５７．０，１７１．５，１７１．８．
実施例１９  ２，４−ビス−ビフェニル−３−イル−６−［３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの合成
【０２３４】
【化４１】
2008280330.tif 000043
【０２３５】
アルゴン気流下、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを１７．７ｍｍｏｌ含むペンタン溶液１１．２ｍＬを−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン４０ｍＬにゆっくり加え、この溶液に２−ブロモピリジン  １．３７ｇを滴下した。−７８℃で３０分間攪拌した後、ジクロロ（テトラメチルエチレンジアミン）亜鉛（ＩＩ）２．６３ｇを加え、−７８℃で１０分間次いで室温で２時間攪拌した。この溶液に、２，４−ビス（ビフェニル−３−イル）−６−（３，５−ジブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン  １．７８ｇとテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．０６９ｇを溶解したテトラヒドロフラン２０ｍＬを加え、１５時間加熱還流下で攪拌した。反応溶液を減圧濃縮し得られた固体をジクロロメタン−メタノールで再結晶した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液  ヘキサン：クロロホルム＝１：１〜クロロホルム）で精製後、再度ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の２，４−ビス−ビフェニル−３−イル−６−［３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル］−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量１．１６ｇ、収率６５％）を得た。
【０２３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３１（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．３，４．９Ｈｚ，２Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．４９−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．６４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７４−７．７９（ｍ，４Ｈ），７．８０−７．８７（ｍ，４Ｈ），７．９８（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．７５−８．８２（ｍ，４Ｈ），８．９３（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），９．０４（ｂｒｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），９．４０（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１２１．３，１２２．６，１２７．４，１２７．７，１２７．８，１２７．９，１２８．１，１２９．０，１２９．２，１２９．８，１３１．３，１３６．７，１３６．９，１３７．３，１４０．６，１４０．８，１４１．６，１４９．９，１５６．８，１７１．５，１７１．７．
実施例２０
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例７で得られた２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、５．７Ｖ、２１５０ｃｄ／ｍ２、１０．２ｃｄ／Ａ、５．７ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は１０３時間であり、その時の電圧増加は＋１．９Ｖであった。
【０２３７】
実施例２１
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、５．０Ｖ、９８４ｃｄ／ｍ２、４．９ｃｄ／Ａ、３．１ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は３５００時間であり、その時の電圧増加は＋１．５Ｖであった。
【０２３８】
実施例２２
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例５で得られた２−［４，４’’’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：４’，１’’：３’’，１’’’：４’’’，１’’’’］−キンクフェニル−５’’−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、５．４Ｖ、９６１ｃｄ／ｍ２、５．９ｃｄ／Ａ、３．０ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は５５時間であり、その時の電圧増加は＋１．７Ｖであった。
【０２３９】
実施例２３
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２−［４，４’’’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：４’，１’’：３’’，１’’’：４’’’，１’’’’］−キンクフェニル−５’’−イル］−４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、４．４Ｖ、９１２ｃｄ／ｍ２、４．６ｃｄ／Ａ、２．９ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は２４００時間であり、その時の電圧増加は＋１．５Ｖであった。
【０２４０】
実施例２４
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例９で得られた２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、６．４Ｖ、１９９２ｃｄ／ｍ２、９．０ｃｄ／Ａ、４．８ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は１０８時間であり、その時の電圧増加は＋１．５Ｖであった。
【０２４１】
実施例２５
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２，４−ビス（１−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、４．９Ｖ、９５７ｃｄ／ｍ２、４．８ｃｄ／Ａ、３．０ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は２５００時間であり、その時の電圧増加は＋１．４Ｖであった。
【０２４２】
実施例２６
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例１０で得られた２，４−ビス（ビフェニル−３−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、６．０Ｖ、１７８０ｃｄ／ｍ２、８．０ｃｄ／Ａ、４．０ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は５８時間であり、その時の電圧増加は＋１．６Ｖであった。
【０２４３】
実施例２７
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２，４−ビス（ビフェニル−３−イル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、４．２Ｖ、８８６ｃｄ／ｍ２、３．８ｃｄ／Ａ、２．９ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は２３００時間であり、その時の電圧増加は＋１．２Ｖであった。
【０２４４】
実施例２８
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例１８で得られた２，４−ビス（２−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、６．６Ｖ、１９４０ｃｄ／ｍ２、９．７ｃｄ／Ａ、４．３ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は８９時間であり、その時の電圧増加は＋１．６Ｖであった。
【０２４５】
実施例２９
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２，４−ビス（２−ナフチル）−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、４．４Ｖ、８３５ｃｄ／ｍ２、４．２ｃｄ／Ａ、３．０ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は３１００時間であり、その時の電圧増加は＋１．５Ｖであった。
【０２４６】
実施例３０
実施例１２の電子輸送層５に替えて、実施例１９で得られた２，４−ビス−ビフェニル−３−イル−６−［３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１２と同様に作製した。作製した素子の測定値は、５．８Ｖ、２２４０ｃｄ／ｍ２、９．９ｃｄ／Ａ、５．７ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は７９時間であり、その時の電圧増加は＋１．９Ｖであった。
【０２４７】
実施例３１
実施例１３の電子輸送層５に替えて、２，４−ビス−ビフェニル−３−イル−６−［３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル］−１，３，５−トリアジンを２０ｎｍの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、実施例１３と同様に作製した。作製した素子の測定値は、４．９Ｖ、９１５ｃｄ／ｍ２、４．６ｃｄ／Ａ、３．０ｌｍ／Ｗであった。また、この素子の輝度半減時間は２４００時間であり、その時の電圧増加は＋１．７Ｖであった。
【０２４８】
以上、本発明の化合物を有機電界発光素子に用いれば、低電圧化、高効率化、長寿命化が達成可能であり、さらに電圧増加が少ないことが解った。この効果は、表示パネルや照明用途など幅広い分野での適用が可能であり、例えば、消費電力の低減によるバッテリー消耗の抑制、高効率化による熱発生の抑制、長寿命化による製品寿命の長期化、電圧増加が少ないことによる駆動回路への負担低減など大きな効果が見込まれる。
【図面の簡単な説明】
【０２４９】
【図１】実施例１２で作製した有機電界発光素子の断面図である。
【符号の説明】
【０２５０】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【図１】
2008280330.tif 000062