(57)【要約】【課題】細粒子径で、耐ｐＨ性、耐塩性及び安定性に優れ、調製が容易で、配合成分による乳化粒子の安定性変化が少ない水系ワックス分散物、及び硬度を損わず柔軟性を有する化粧料、ワックス製剤及び固体状ワックス組成物の提供。【解決手段】ソルビトール１モルに対しエチレンオキサイドを平均２０〜１００モル付加させたポリオキシエチレンソルビトールと炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸をモル比１：２．５〜１：５．５で反応させ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にエステル化して得られるポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；係るエステルを含む化粧料及び水系用ワックス分散剤；係るエステルとワックスを含む固形状ワックス組成物；係るエステル、ワックス、水を含み、ワックス含有量が０．１〜６０質量％で、ワックス１質量部に対する係るエステルの含有量が０．０１質量部以上である水系ワックス分散物；係る分散物を含む化粧料及びワックス製剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソルビトール１モルに対してエチレンオキサイドを平均２０〜１００モル付加させたポリオキシエチレンソルビトールと炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸とを、１：２．５〜１：５．５のモル比で反応させ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下までエステル化することにより得られることを特徴とするポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル。
【請求項２】
請求項１に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと、ワックス、及び水を含有し、該ワックスの含有量が０．１〜６０質量％であり、該ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量が０．０１質量部以上であることを特徴とする水系ワックス分散物。
【請求項３】
前記ワックスの融点が５０〜１１０℃であることを特徴とする請求項２に記載の水系ワックス分散物。
【請求項４】
前記ワックスが、エステルワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、セレシン及びキャンデリラワックスから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項２又は３に記載の水系ワックス分散物。
【請求項５】
さらに、非イオン性界面活性剤を含有し、該非イオン性界面活性剤及び前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの合計質量中のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル含有量が２５〜９９．９質量％であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載の水系ワックス分散物。
【請求項６】
請求項２〜５のいずれか一項に記載の水系ワックス分散物を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項７】
請求項２〜５のいずれか一項に記載の水系ワックス分散物を含有することを特徴とするワックス製剤。
【請求項８】
請求項１に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを含有することを特徴とする水系用ワックス分散剤。
【請求項９】
請求項１に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項１０】
請求項１に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと、ワックスと、を含有することを特徴とする固形状ワックス組成物。
【請求項１１】
前記ワックスの含有量が１５〜９５質量％であり、該ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量が０．０１〜５質量部であることを特徴とする請求項１０に記載の固形状ワックス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、該エステルを含有する化粧料及び水系用ワックス分散剤、該エステルとワックスを含有する水系ワックス分散物及び固形状ワックス組成物、並びに該水系ワックス分散物を含有する化粧料及びワックス製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にワックス分散物は広く例えばヘアワックス、マスカラ、保護用ワックス、離型剤、艶出しワックス、潤滑剤、熱転写用材料、カーワックス、フロアーポリシュ、無機材料の凝集防止剤、感熱接着剤、サイズ剤、紙用滑剤、防水剤、フイルム用滑剤、繊維用潤滑剤、繊維用柔軟仕上剤、果物用光沢付与剤、セラミックバインダー、インク・塗料用光沢付与剤、塗料用艶消し剤等の用途・目的で、単独で又は他の樹脂系エマルションに加えて工業分野で使用されている。
【０００３】
従来の水系ワックスエマルションの製造方法としては、転相法、機械的に粉砕する方法、高圧で噴射粉砕する方法、細孔より噴霧させる方法、溶剤に溶解後高圧ホモジナイザーにより乳化してから溶剤を除去する方法などが挙げられ、乳化方法及び使用する界面活性剤種、さらには目的等応じて、適宜選定して用いられている。
界面活性剤も従来は、必要に応じて適宜種類を選定し使用されており、高温においても乳化力の変化が少ないカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤を用いる乳化方法が主に採用されてきた（特許文献１〜３参照）。
【０００４】
しかしながら、これら従来法は、アニオン系又はカチオン系界面活性剤などのイオン性を有する界面活性剤を単独で又は組み合わせて用いて微細分散物を調製するものである。これらのイオン性界面活性剤には、乳化・分散力を発揮する上で最適なｐＨ範囲が存在し、それを外れると乳化力が落ち、粒子径の粗大化、凝集などを引き起こすという問題点があった。また塩類、特に２価以上の塩類が存在する場合には、対イオンの交換が起こり、凝集を起こしてしまうという問題点があった。このようにイオン性界面活性剤を主要な界面活性剤として使用したワックス分散物には、配合される成分に制約が多いという問題点があった。
【０００５】
例えば、化粧料などは安定化剤としてカルボキシビニルポリマーを配合することが多いが、系のイオン性が強い場合には、この安定化剤が機能しないことが多く、イオン性界面活性剤を用いた場合でもその傾向が見られ、イオン性界面活性剤を用いたワックス分散物の安定化には、高級アルコールや脂肪酸モノグリセリドなどの固形脂が用いられていた。しかし、このようなワックス分散物は、固形脂に由来して感触が固く、伸びが悪いものになっていた。
以上のように、イオン性界面活性剤を用いたワックス分散物の場合、その他の成分の配合には制約が多く、その結果として使用感の幅が狭くなるという問題点があった。
【０００６】
一方、従来使用されている非イオン性界面活性剤は、塩類やｐＨによる乳化力の変化が小さいので、幅広い成分の配合が可能であることが知られている（例えば、特許文献４参照）。
【特許文献１】特開平５−２２０３８３号公報
【特許文献２】特開平１１−２６３９１４号公報
【特許文献３】特開平１１−２６３９１５号公報
【特許文献４】特開２００２−６９３８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、非イオン性界面活性剤は、温度によりＨＬＢが変化することが知られており、高融点のワックスを乳化する場合には、ＨＬＢのバランスをとることが難しく、粒子径の細かい水系ワックス分散物を得ることが難しいという問題点があった。例えば、特許文献４には非イオン性界面活性剤の一種であるショ糖脂肪酸エステルを使用した水系ワックス分散物が示されているが、その製造には、高温加圧乳化に耐えうる特殊な乳化装置が必要であり、通常汎用されている乳化機を使用したり、プロペラ攪拌などの比較的緩やかな攪拌条件で撹拌したりして製造することができなかった。
【０００８】
さらにワックス類は硬度が高いために割れやすく、ワックス製剤自体や塗布後の薄膜表面に割れが生じることもしばしばあった。そこで、割れを防ぐため、硬度の低いペースト状あるいは液状の油剤が併用されてきたが、ワックスの硬度が低下し過ぎたり、ワックスを水分散液にする場合、その他の配合成分によって乳化バランスが変化してしまうことがあり、処方設計上手間を要するという問題点があった。
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みて為されたものであり、耐ｐＨ性、耐塩性及び安定性に優れ、粒子径が細かく、調製が容易で、配合成分による乳化粒子の安定性の変化が少ない水系ワックス分散物、及び硬度を損うことなく柔軟性を有する化粧料、ワックス製剤及び固体状ワックス組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、これら問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、ソルビトールに特定量のエチレンオキサイドが付加した多価アルコールと、特定の炭素数の飽和脂肪酸とを、特定のモル比でエステル化して得られるポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを用いることで、粒子径の細かい水系ワックス分散物が容易に得られること、さらにこの水系ワックス分散物を配合して得られたワックスは、硬度を損なうことなく柔軟性を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、前記課題を解決するため、
本発明の第１の発明は、ソルビトール１モルに対してエチレンオキサイドを平均２０〜１００モル付加させたポリオキシエチレンソルビトールと炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸とを、１：２．５〜１：５．５のモル比で反応させ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下までエステル化することにより得られることを特徴とするポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルである。
【００１２】
本発明の第２の発明は、第１の発明に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと、ワックス、及び水を含有し、該ワックスの含有量が０．１〜６０質量％であり、該ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量が０．０１質量部以上であることを特徴とする水系ワックス分散物である。
本発明の第３の発明は、前記ワックスの融点が５０〜１１０℃であることを特徴とする第２の発明に記載の水系ワックス分散物である。
本発明の第４の発明は、前記ワックスが、エステルワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、セレシン及びキャンデリラワックスから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする第２又は第３の発明に記載の水系ワックス分散物である。
本発明の第５の発明は、さらに、非イオン性界面活性剤を含有し、該非イオン性界面活性剤及び前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの合計質量中のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル含有量が２５〜９９．９質量％であることを特徴とする第２〜第４の発明のいずれか一つに記載の水系ワックス分散物である。
【００１３】
本発明の第６の発明は、第２〜第５の発明のいずれか一つに記載の水系ワックス分散物を含有することを特徴とする化粧料である。
本発明の第７の発明は、第２〜第５の発明のいずれか一つに記載の水系ワックス分散物を含有することを特徴とするワックス製剤である。
本発明の第８の発明は、第１の発明に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを含有することを特徴とする水系用ワックス分散剤である。
本発明の第９の発明は、第１の発明に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを含有することを特徴とする化粧料である。
本発明の第１０の発明は、第１の発明に記載のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと、ワックスと、を含有することを特徴とする固形状ワックス組成物である。
本発明の第１１の発明は、前記ワックスの含有量が１５〜９５質量％であり、該ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量が０．０１〜５質量部であることを特徴とする第１０の発明に記載の固形状ワックス組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐ｐＨ性、耐塩性及び安定性に優れ、粒子径が細かく、配合成分による乳化粒子の安定性の変化が少ない水系ワックス分散物を容易に調製でき、該分散物を配合することで、硬度を損うことなく柔軟性を有する化粧料、ワックス製剤及び固体状ワックス組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳しく説明する。
＜ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル＞
本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、ソルビトール１モルに対してエチレンオキサイドを平均２０〜１００モル付加させたポリオキシエチレンソルビトールと炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸とを、１：２．５〜１：５．５のモル比で反応させ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下までエステル化することにより得られることを特徴とする。
【００１６】
ソルビトール１モルに対するエチレンオキサイドの平均付加モル数は、２０〜１００モルであり、３０〜９０モルであることが好ましい。平均付加モル数がこの範囲を外れると、水系ワックス分散物の粒子径が大きくなる。
これは、平均付加モル数が２０モルよりも少ない場合には、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの親水性が低く、乳化能が劣るためであり、平均付加モル数が１００モルよりも多い場合には、逆にポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの親水性が高く、ワックスとの相溶性が落ちるためであると考えられる。
【００１７】
本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸残基は、炭素数が２０〜４０の飽和脂肪酸残基が、全構成脂肪酸残基中５０〜１００質量％含有されていればよく、７０〜１００質量％含有されていることが好ましく、８０〜１００質量％含有されていることがより好ましく、９０〜１００質量％含有されていることが最も好ましい。
炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸残基は、炭素数が２０〜３２の飽和脂肪酸残基であることが好ましく、炭素数が２０〜２６の飽和脂肪酸残基であることがより好ましい。特に、炭素数２２のベヘン酸残基であることが最も好ましい。
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基中、炭素数が２０よりも短い脂肪酸残基が５０質量％以上含有される場合には、乳化中にワックスの凝集が起きることがあり、水系ワックス分散物の粒子径が大きくなってしまう。一方、全構成脂肪酸残基中、炭素数が４０より長い脂肪酸残基が５０質量％以上含有される場合には、乳化性などに不都合は生じないが、かかる脂肪酸を入手することは困難である。
また、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基中、不飽和脂肪酸残基が５０質量％以上含有されたものを使用すると、調製した水系ワックス分散物において、ワックスの凝集が生じてしまう場合がある。
【００１８】
ポリオキシエチレンソルビトールを製造する際の、ソルビトールにエチレンオキサイドを付加させる方法としては、例えば、Ｒ．Ｄ．Ｆｉｎｅ；J．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３５，５４２（１９５８）に記載されている方法を適用することができる。
ポリオキシエチレンソルビトールの具体的な製造方法について、以下に例示する。
攪拌及び温度調整機能のついたガラス製オートクレーブに、ソルビトールと酸又は塩基触媒を入れ、混合系内を窒素で置換した後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇ、好ましくは１〜２ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇの圧力でエチレンオキサイドを導入し、所定量のエチレンオキサイドを添加後、５０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃で反応を行い、反応系内の圧力が平衡になるまで熟成を行う。得られたポリオキシエチレンソルビトールをそのまま、あるいはｐＨ調整した後、引き続いてエステル化反応に使用することもできるし、キョワード６００（商品名；協和化学工業社製）などの吸着剤で吸着処理後、ろ過操作で重合物から触媒を除去して、精製処理されたポリオキシエチレンソルビトールを得たのち、これを続くエステル化反応に供しても良い。触媒は公知のものを適宜選択して使用すれば良い。
なお、ここに示した方法は一例であり、本発明においては、これ以外の方法を適用することもできる。
【００１９】
また、ポリオキシエチレンソルビトールは市販品を使用しても良い。例えば、ＢＬＡＵＮＯＮ２４０（商品名；青木油脂社製）などは、そのまま使用するのに好適である。
【００２０】
本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、前記ポリオキシエチレンソルビトールと、上記脂肪酸残基に対応する炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸とを、１：２．５〜１：５．５のモル比で反応させ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下までエステル化することにより得られる。
【００２１】
前記飽和脂肪酸としては、アラキジン酸、ベヘン酸、トリイコサン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、フィリン酸、ゲティン酸、セロプラスチン酸、ヘキサトリアコンタ酸などが例示でき、これらの飽和脂肪酸は１種のみを使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。また、市販されている天然由来の飽和脂肪酸は、複数種類の混合物であることが多く、例えば、炭素数２２のベヘン酸には炭素数１８の脂肪酸が含まれることがある。
【００２２】
反応時の前記ポリオキシエチレンソルビトールと前記飽和脂肪酸とのモル比は、１：２．５〜１：５．５であり、１：３〜１：５であることが好ましい。モル比が１：２．５〜１：５．５の範囲を外れると、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの乳化性が落ち、水系ワックス分散物の粒子径が大きくなる。
【００２３】
エステル化反応は、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで行う。
酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、遊離の脂肪酸が多いために、ワックスの乳化性が低下することがある。
【００２４】
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの具体的な製造方法について、以下に例示する。
ポリオキシエチレンソルビトールと前記飽和脂肪酸とを、所定のモル比で反応容器に入れ、必要に応じて溶媒及び／又は触媒を適量加え、２００〜３００℃、好ましくは２００〜２５０℃に加熱し、生成する水を除きながら反応させる。反応物の酸価が所定の値となったところを反応の終点とする。次いで、必要に応じて溶媒の除去、触媒の除去、ろ過、脱色、脱臭などの精製工程を行い、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを得る。溶媒や触媒は、従来のエステル化反応で通常使用されるもので良く、溶媒としてはキシレンなど、触媒としては酸触媒、アルカリ触媒、金属触媒などを例示できる。
【００２５】
このようにして得られる本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、ペンタエステル、及びヘキサエステルの１種以上からなり、エステル価度は、通常平均２．５〜５．５である。特に、トリエステル、テトラエステル及びペンタエステルを主成分とするものが好ましく、このような組成のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが、先に述べた課題の解決に最も効果的である。このような好ましい組成のものは、先に述べた、ポリオキシエチレンソルビトールと飽和脂肪酸とのモル比、反応終了時の酸価、反応温度などを好ましい範囲にすることで、容易に得られる。また、これら条件以外にも、溶媒及び触媒の使用又は不使用、使用する場合にはその種類などを適宜選択することで、エステルの組成を適宜調整し得る。
【００２６】
このようにして得られたポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、常温で固体である場合が多く、この場合、融点は４０℃以上であることが好ましく、４０〜７０℃であることがより好ましく、４５〜６５℃であることが特に好ましい。融点が４０℃よりも高いことで、ワックスの凝集を抑える効果が大きくなり、保存安定性が一層高い水系ワックス分散物を得ることができる。
【００２７】
また、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、原料として使用する炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸が単一組成でないことが多く、ソルビトールに対するエチレンオキサイドの付加モル数を単一の値に制御することは困難なので、通常は混合物となる。
【００２８】
なお、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとは異なるものである。ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの代わりに、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを使用しても、本発明の効果を得ることはできない。
ソルビタンとは、ソルビトールの分子内脱水により得られる環状多価アルコールの総称である。例えば、ソルビトールと脂肪酸をエステル化反応すると、ソルビトールは１，４−ソルビタン、１，５−ソルビタン、２，５−ソルビタン、及びソルバイト等の環状物になり、その環状アルコール類に脂肪酸がエステル化したソルビタン脂肪酸エステルが得られる。さらに、その遊離水酸基にエチレンオキサイドを付加することでポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが得られる。このポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのある種は、Ｓｐａｎ、Ｔｗｅｅｎ、ポリソルベートなどの一般名で良く知られた非イオン性界面活性剤である。
【００２９】
本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、各種化粧料及びワックス製剤の配合に好適である。そして特に、非イオン性界面活性剤として機能するので、ワックスの水分散用として好適である。そこで、次に本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを用いた、水系ワックス分散物について説明する。
【００３０】
＜水系ワックス分散物＞
本発明の水系ワックス分散物は、前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと、ワックス、及び水を含有し、該ワックスの含有量が０．１〜６０質量％であり、該ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量が０．０１質量部以上であることを特徴とする。
【００３１】
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、併用するワックスの特性等に応じて、適宜選定すれば良い。
【００３２】
ワックスの含有量は０．１〜６０質量％であるが、０．５〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましい。０．１質量％よりも少ない場合には、ワックスの特性である滑り性、光沢付与性、艶消し性などの効果を得にくく、また６０質量％よりも多い場合には、凝集が起きたり、流動性が乏しくなり、均一に分散させることが困難になるなど、操作性が落ちることがある。
【００３３】
本発明の水系ワックス分散物は、ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量が０．０１質量部以上であるが、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜５質量部であることがより好ましく、０．０５〜５質量部であることがさらにより好ましく、０．１〜４質量部であることが最も好ましい。
ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量が０．０１質量部より小さい場合には、水系ワックス分散物の分散性が低下し、粒径の細かい分散物を得ることができない。また、ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量に特に上限は無いが、例えば、１０質量部を超えると、本発明の効果の向上は緩やかとなる。
【００３４】
本発明においては、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル以外にも、通常の乳化に用いられる一般的な非イオン性界面活性剤を併用できる。この時、該非イオン性界面活性剤及びポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの合計質量中のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル含有量は、好ましくは２５〜９９．９質量％であり、より好ましくは３０〜９９．９質量％であり、特に好ましくは４０〜９９．９質量％である。この範囲であれば、性状の優れた水系ワックス分散物を得ることができる。
【００３５】
併用できる一般的な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等などが例示できる。
【００３６】
アニオン性、カチオン性、両性の各イオン性界面活性剤は、耐ｐＨ性及び耐塩性で問題が生じる可能性が高く、本発明の水系ワックス分散物には適さないことが多いが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、配合しても差し支えない。
【００３７】
通常のワックスは、「ろう」と称され、高級脂肪酸と高級アルコールのモノエステルと定義されることがある。本発明におけるワックスとは、このような通常のワックスも含み、
常温で固形の油分のことをいい、融点が５０〜１１０℃のものがより好適である。
【００３８】
そして、本発明の水系ワックス分散物に用いるワックスは、前記の条件を満たせば、従来公知のいずれのワックスでも使用することができ、単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックス等が例示できる。
また、水系ワックス分散物中における、ワックスと界面活性剤との質量比などは、目的、用途、乳化状態などを考慮して適宜選定すれば良い。
【００３９】
天然ワックスとしては、具体的には、ミツロウ、キャンデリラワックス、綿ロウ、ライスワックス、カルナウバワックス、ベイベリーロウ、イボタロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、サトウキビロウ、還元ラノリン、水添ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ビースワックス、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスリンワックス、パラフィンワックスなどが例示できる。
【００４０】
合成ワックスとしては、具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのエチレン、プロピレンの重合系ワックス；これらの酸化物、又はカルボキシル基を付与した誘導体などの変性ワックス；エチレン、プロピレンの共重合系ワックス；エチレン系共重合ワックス；マレイン酸の付加ワックス、水素化ワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ケトン系；アルコール類と脂肪酸をエステル化したエステルワックスなどが例示できる。
【００４１】
エステルワックスとは、一価アルコール及び／又は多価アルコールと脂肪酸とのエステル化物のうち、常温で固形のものを指す。
具体的には、脂肪族アルコールと一価脂肪酸のエステルとしては、ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸ベヘニル、ミリスチン酸パルミチル、ミリスチン酸ステアリル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸ミリスチル、パルミチン酸パルミチル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ミリスチル、ステアリン酸パルミチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸ミリスチル、ベヘン酸パルミチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニルなどが例示できる。
二塩基酸と脂肪族アルコールのエステルとしては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１２−ドデカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸、１，２０−イコサメチレンジカルボン酸、１，２８−オクタコサメチレンジカルボン酸などの二塩基酸と、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコールをエステル化したエステル化物が例示できる。
多価アルコールと脂肪酸のエステル化物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ペンチレングリコールなどの多価アルコールと、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸をエステル化したエステル化物が例示できる。
【００４２】
これらのワックスの中でも、特に本発明においては、エステルワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス、セレシン及びキャンデリラワックスから選ばれる１種又は２種以上を使用するのが好ましい。
【００４３】
本発明の水系ワックス分散物は、後記するように、化粧料、ワックス製剤などに配合するのに好適である。そしてこれらの配合用途に応じて、水系ワックス分散物中には、ここまでに挙げたもの以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で如何なる成分も配合できる。具体的には、保湿剤、増粘剤、油剤、溶剤、シリコーン油、薬効成分、顔料、染料、粉体、アルコール類、多価アルコール類、ｐＨ調節剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、防腐防黴剤、色素、香料などが例示できる。これらは、必要に応じて従来公知のものを適量配合することができる。
【００４４】
水系ワックス分散物に配合する水は、特に限定されず、蒸留水、イオン交換水等が例示でき、該分散物の用途に応じて適宜選定すれば良い。
【００４５】
水系ワックス分散物の具体的な製造方法について、以下に例示する。
所定量の前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル及びワックス、さらに必要に応じて、本発明の前記脂肪酸エステル以外の界面活性剤、その他の配合成分を混合し、均一に溶解するまで７０〜１２０℃に加熱する。次いで、プロペラ、ディスパー、ホモミキサーなどで攪拌しながら、ここへ６０〜１００℃に加温した水、あるいは配合成分を含有する水溶液又は分散溶液を徐々に添加する。添加後、室温付近まで冷却することで、本発明の水系ワックス分散物が得られる。
なお、ここに示した方法は一例であり、本発明においては、これ以外の方法を適用することもできる。
【００４６】
このようにして得られた本発明の水系ワックス分散物は、液状、ペースト状、固形状のいずれかの形態をとる。また、粒子径が細かく、耐塩性、耐ｐＨ性及び安定性に優れ、乾燥薄膜の柔軟性に優れるため、そのまま種々の化粧料やワックス製剤として使用することもできるし、化粧料やワックス製剤の原料の一部として使用することもできる。
【００４７】
＜化粧料及びワックス製剤＞
具体的には、前記化粧料として、ヘアワックス、乳化タイプアイシャドー、乳化タイプマスカラ、口紅、ファンデーション等が例示できる。
また、前記ワックス製剤として、保護用ワックス、離型剤、艶出しワックス、潤滑剤、熱転写用材料、カーワックス、フロアーポリシュ、無機材料の凝集防止剤、感熱接着剤、サイズ剤、紙用滑剤、防水剤、フイルム用滑剤、繊維用潤滑剤、繊維用柔軟仕上剤、果物用光沢付与剤、セラミックバインダー、インク・塗料用光沢付与剤、塗料用艶消し剤等が例示できる。これらワックス製剤の用途は、工業用、家庭用を問わない。
【００４８】
水系ワックス分散物を、化粧料の原料の一部として使用する場合、その使用量は、該水系ワックス分散物中のワックス含有量や化粧料の種類によって適宜調整すれば良い。
例えば、ワックス含有量が４０質量％である水系ワックス分散物を使用する場合には、ヘアワックスや乳化タイプアイシャドーについては、該水系ワックス分散物を５〜７０質量％含有させるのが好ましく、１０〜５０質量％含有させるのがより好ましい。また、乳化タイプマスカラについては、該水系ワックス分散物を３〜６０質量％含有させるのが好ましく、５〜５０質量％含有させるのがより好ましい。
【００４９】
水系ワックス分散物を、ワックス製剤の原料の一部として使用する場合、その使用量は、該水系ワックス分散物中のワックス含有量やワックス製剤の種類によって適宜調整すれば良い。
例えば、ワックス含有量が４０質量％である水系ワックス分散物を使用する場合には、カーワックスやフロアワックスについては、該水系ワックス分散物を１〜９０質量％含有させるのが好ましく、１〜８０質量％含有させるのがより好ましい。
【００５０】
水系ワックス分散物を原料の一部として使用した化粧料やワックス製剤を製造する場合には、化粧料やワックス製剤の従来公知の製造過程において、該水系ワックス分散物を添加すれば良い。
【００５１】
本発明の化粧料及びワックス製剤は、前記水系ワックス分散物を含有するので、硬度を保持したまま柔軟性を有し、優れた性状を示す。
【００５２】
一方、前記水系ワックス分散物の代わりに、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを配合した化粧料も、同様に、硬度を保持したまま柔軟性を有し、優れた性状を示す。この場合の、化粧料中におけるポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量は、０．０１〜５０質量％であることが好ましく、０．１〜３０質量％であることがより好ましい。このような化粧料は、従来公知の化粧料の製造過程において、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを添加すれば、製造できる。
【００５３】
本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、ワックスを水へ分散させるためのワックス分散剤として使用することができる。すなわち、本発明の水系用ワックス分散剤は、前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを含有することを特徴とする。
該ワックス分散剤中、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含量は、９０〜１００質量％であることが好ましく、９５〜１００質量％であることがより好ましい。
すなわち、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルをそのままワックス分散剤として使用することもできるし、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルに抗酸化剤等を、例えば０．００１〜１０質量％添加したものをワックス分散剤として使用することもできる。
【００５４】
＜固形状ワックス組成物＞
本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、固形状ワックス組成物の配合成分として好適である。すなわち、本発明の固形状ワックス組成物は、前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと、ワックスと、を含有することを特徴とする。以下、該固形状ワックス組成物について説明する。
【００５５】
本発明の固形状ワックス組成物中における前記ワックスの含有量は、１５〜９５質量％であることが好ましく、２０〜７０質量％であることがより好ましく、２５〜６０質量％であることがさらに好ましい。
また、該ワックス１質量部に対する前記ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量は、０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．０５〜４質量部であることがより好ましく、０．１〜２質量部であることがさらに好ましい。
ワックス及びポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの含有量がこの範囲であれば、固形状ワックス組成物は、より硬度と柔軟性に優れたものとなる。
【００５６】
固形状ワックス組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、ワックス及びポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル以外の如何なる成分も配合できる。具体的には、固形状ワックス組成物をカーワックス、フロアワックス、艶出しワックスなどの用途に用いる場合には、保湿剤、油剤、溶剤、シリコーン油、界面活性剤、薬効成分、顔料、粉体、アルコール類、多価アルコール類、紫外線吸収剤、抗酸化剤、防腐防黴剤、色素、香料などを例示できる。これらは、必要に応じて従来公知のものを適量配合することができる。
【００５７】
固形状ワックス組成物の具体的な製造方法について、以下に例示する。
ワックス及び本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを混合し、加温して溶融状態で攪拌しながら、さらに必要に応じて、その他の配合成分を添加し、混錬して均一状態にする。次いで、これを容器に流し込み固めることで、本発明の固形状ワックス組成物が得られる。
【００５８】
このようにして得られた本発明の固形状ワックス組成物は、硬度を保持したまま柔軟性を有するものである。このような固形状ワックス組成物は、肌や壁面、床面、皮革製品などへ塗布した際に、それぞれの面に柔軟に密着したワックス膜を形成することができ、変形に対して割れが生じにくいという性質を持ち、例えば、表面保護剤として有用である。そして、これら固形状ワックス組成物の用途は、工業用、家庭用を問わない。
【実施例】
【００５９】
以下、具体的実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造１）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた３Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（２０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）６３４ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）８２２ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル１３６０ｇ（収率９６質量％）を得た。得られたエステルの融点は５８℃、水酸基価は９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は９９．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６０】
［実施例２］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造２）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた３Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（４０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）９７８ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）８２２ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル１７００ｇ（収率９７質量％）を得た。得られたエステルの融点は５６℃、水酸基価は４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は７５．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６１】
［実施例３］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造３）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた５Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（６０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）１６９０ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）８２２ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル２３７０ｇ（収率９６質量％）を得た。得られたエステルの融点は５２℃、水酸基価は３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は５９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６２】
［実施例４］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造４）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた５Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（８０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）２２２０ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）８２２ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル２９００ｇ（収率９７質量％）を得た。得られたエステルの融点は４８℃、水酸基価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６３】
［実施例５］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造５）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた５Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（６０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）１６９０ｇ（０．６ｍｏｌ）とモンタン酸（クラリアントジャパン株式会社製、商品名：Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｗａｘ  Ｓ  Ｆｌａｋｅｓ、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９５質量％以上）１０１８ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル２４８０ｇ（収率９７質量％）を得た。得られたエステルの融点は６５℃、水酸基価は３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価５５．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６４】
［実施例６］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造６）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた５Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（４０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）９７８ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）６１２ｇ（１．８ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル１５１０ｇ（収率９７質量％）を得た。得られたエステルの融点は４５℃、水酸基価は６４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は６１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６５】
［実施例７］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造７）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた５Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（４０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）９７８ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８７、ベヘン酸含量９４．８質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）１０２０ｇ（３．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル１８７０ｇ（収率９６質量％）を得た。得られたエステルの融点は５９℃、水酸基価は２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は８３．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６６】
［比較例１及び２］
後記する各種エステルの性状比較で、比較例１として、非イオン性界面活性剤であるＮＩＫＫＯＬ  ＧＳ−４６０（商品名、日光ケミカルズ株式会社製）、比較例２として、非イオン性界面活性剤であるＮＩＫＫＯＬ  ＧＯ−４４０（商品名、日光ケミカルズ株式会社製）を用いた。
【００６７】
［比較例３］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造８）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた３Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（１０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）３７０ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）８２２ｇ（２．４ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応5させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル１１１０ｇ（収率９７質量％）を得た。得られたエステルの融点は６６℃、水酸基価は６４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は１２２．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６８】
［比較例４］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造９）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた３Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（１２０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）１０９１ｇ（０．２ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）２７２ｇ（０．８ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル１３００ｇ（収率９６質量％）を得た。得られたエステルの融点は４０℃、水酸基価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は３７．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６９】
［比較例５］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造１０）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた３Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（４０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）９７８ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）４１１ｇ（１．２ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル１３２０ｇ（収率９７質量％）を得た。得られたエステルの融点は３８℃、水酸基価は９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は４８．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７０】
［比較例６］（ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの製造１１）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた５Ｌの四つ口フラスコにポリオキシエチレン（４０）ソルビトール（日本乳化剤株式会社製）９７８ｇ（０．６ｍｏｌ）とベヘン酸（ユニケマ製、商品名：ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９、ベヘン酸含量８８．０質量％、炭素数２０〜４０の飽和脂肪酸含量９０質量％以上）１２２４ｇ（３．６ｍｏｌ）を仕込み、窒素気流下、生成した水を除去しながら２３０℃の温度で１５時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル２０７０ｇ（収率９７質量％）を得た。得られたエステルの融点は６８℃、水酸基価は６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン化価は９１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００７１】
［比較例７］
後記する各種エステルの性状比較で、比較例７として、非イオン性界面活性剤であるレオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０（商品名、花王株式会社製）を用いた。
【００７２】
［比較例８〜１０］
後記する各種エステルの性状比較で、比較例８として、イオン性界面活性剤であるコータミン８６Ｗ（商品名、花王株式会社製）、比較例１０として、イオン性界面活性剤であるアンヒトール２４Ｂ（商品名、花王株式会社製）を用いた。
また、比較例９として、水系ワックス分散物調製時に、ミリスチン酸と水酸化カリウムを配合することにより生成されるミリスチン酸カリウムを用いた。この場合の水系ワックス分散剤の製造は、ミリスチン酸を油相、水酸化カリウムを水相に加え、界面でミリスチン酸カリウムを生成させながら乳化させる、いわゆる石鹸乳化法により行った。
【００７３】
実施例１〜７のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、及び比較例１〜７の各種エステルの構成をそれぞれ、表１及び２に示す。また、比較例８〜１０のイオン性界面活性剤の構成を表３に示す。
【００７４】
【表１】
2008101159.tif 000002
【００７５】
【表２】
2008101159.tif 000003
【００７６】
【表３】
2008101159.tif 000004
【００７７】
［実施例８〜２２、比較例１１〜２９］＜ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルのワックス乳化特性の評価＞
以下の表４〜１３に示す処方で、水系ワックス分散物を調製し、粒径、安定性、耐塩性、耐ｐＨ性、乾燥薄膜の柔軟性を評価した。なお、表４〜９においては「ステアリン酸ステアリル」がワックスである。
【００７８】
（水系ワックス分散物の製造）
表４〜１３に示す油相を質量既知のビーカーに入れ、９０℃に加温し均一溶解させた。次いで、油相を卓上ディスパー１０００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃に加温した水相を徐々に添加し、転相乳化した。水相添加後、３０℃まで冷却して、加熱により蒸発した水を添加して、水系ワックス分散物を得た。
【００７９】
（粒径測定方法）
水系ワックス分散物の粒径は、ＨＯＲＩＢＡ社製レーザー回折式粒度分布計ＬＡ−３００を用いて測定した。粒径評価基準を以下に示す。
粒径評価基準；
◎：メジアン径が１μｍより小さく、かつ３μｍ以下の粒子が９５％以上を占める。
○：メジアン径が１μｍより小さい。
△：メジアン径が１μｍ以上５μｍ未満である。
×：メジアン径が５μｍ以上２０μｍ未満である。
××：メジアン径が２０μｍ以上である。
【００８０】
（安定性評価方法）
得られた水系ワックス分散物を４０℃で３ヶ月間保存した後、再度粒径を測定し、保存前後のメジアン径よりメジアン径変化率を以下の式により求めて比較した。メジアン径変化率が小さいほど保存による変化が少なく、大きいほど粒子の粗大化が進んでいることを意味する。
（メジアン径変化率）＝（（保存後のメジアン径）―（保存前のメジアン径））／(保存前のメジアン径)
また、安定性評価基準を以下に示す。
安定性評価基準；
◎：メジアン径変化率が０．１０未満である。
○：メジアン径変化率が０．１０以上０．４０未満である。
△：メジアン径変化率が０．４０以上０．７０未満である。
×：メジアン径変化率が０．７０以上１．００未満である。
××：メジアン径変化率が１．００以上である。
【００８１】
（耐塩性評価方法）
水系ワックス分散物を１０ｇ取り、イオン交換水を９０ｇ加えて希釈し、その希釈済みワックス分散物に塩化カルシウムを徐々に添加して、外観変化を観察した。耐塩性評価基準を以下に示す。
耐塩性評価基準；
◎：１０ｇ添加しても変化なし。
○：５ｇ添加で変化無し、１０ｇ添加で凝集。
△：２ｇ添加で変化無し、５ｇ添加で凝集。
×：１ｇ添加で変化無し、２ｇ添加で凝集。
××：１ｇ添加で凝集。
【００８２】
（耐ｐＨ評価方法）
水系ワックス分散物を１０ｇ取り、イオン交換水を９０ｇ加えて希釈し、その希釈済みワックス分散物にクエン酸または水酸化ナトリウムを加え、ｐＨをそれぞれ２、１３にして外観変化を確認した。耐ｐＨ評価基準を以下に示す。
耐ｐＨ評価基準；
○：変化無し。
×：凝集等発生。
【００８３】
（乾燥薄膜の柔軟性評価方法）
水系ワックス分散物を１０ｇ取り、イオン交換水９０ｇを加えて希釈し、その希釈済みワックス分散物０．５ｇをＢＬＥＮＤＥＲＭテープ（商品名、３Ｍ社製）に滴下し、直径４ｃｍの円状に塗り広げ、室温にて乾燥させた。この乾燥したテープを、塗布面が表側になるように直径１０ｍｍのステンレス棒に巻きつけ、ワックス膜にひび割れが起きるかどうかを目視確認した。乾燥薄膜の柔軟性評価基準を以下に示す。
乾燥薄膜の柔軟性評価基準；
○：変化無し。
×：ひび割れ、または白色の線状のものが現れた。
【００８４】
【表４】
2008101159.tif 000005
【００８５】
【表５】
2008101159.tif 000006
【００８６】
【表６】
2008101159.tif 000007
【００８７】
【表７】
2008101159.tif 000008
【００８８】
【表８】
2008101159.tif 000009
【００８９】
表４及び５に示す通り、実施例１〜７の本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを用いて得られた、実施例８〜１５の本発明の水系ワックス分散物は、粒径が小さく、耐塩性、耐ｐＨ性及び安定性に優れ、乾燥薄膜の柔軟性に優れていた。
【００９０】
一方、比較例１〜６の非イオン性界面活性剤は、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルと基本骨格は同じであるが、脂肪酸の炭素数が少ないものや、エチレンオキサイドの付加モル数が本発明品とは異なるもの、エステル価度が異なるものであり、表６及び７に示す通り、得られた水系ワックス分散物は、粒径が大きく、その安定性も本発明品よりも劣っていた。
比較例７の非イオン性界面活性剤は、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルとは基本骨格が異なるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであるが、これを用いても粒径の細かいワックス分散物は得られなかった。
【００９１】
比較例８〜１０のイオン性界面活性剤を用いて得られた、比較例１８〜２０の水系ワックス分散物は、粒径が大きく、安定性に劣り、耐塩性、耐ｐＨ性、及び乾燥薄膜の柔軟性のいずれかが劣るものであった。
【００９２】
【表９】
2008101159.tif 000010
【００９３】
比較例２１は、ワックスの含有量が本発明における範囲を外れるものであるが、凝集が起きてしまい、粒径の細かい水系ワックス分散物が得られなかった。また比較例２２は、ワックスとポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの配合比が本発明における範囲を外れるものであるが、こちらも粒径の細かい水系ワックス分散物が得られず、乾燥薄膜の柔軟性に劣るものであった。
【００９４】
【表１０】
2008101159.tif 000011
【００９５】
【表１１】
2008101159.tif 000012
【００９６】
【表１２】
2008101159.tif 000013
【００９７】
【表１３】
2008101159.tif 000014
【００９８】
実施例１６〜２２は、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルの他に非イオン性界面活性剤を組み合わせて、水系ワックス分散物を調製した例であるが、表１０及び１１に示す通り、いずれも粒径が小さく、耐塩性、耐ｐＨ性及び安定性に優れ、乾燥薄膜の柔軟性に優れた水系ワックス分散物を得ることができた。
一方、本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを含まない比較例２３〜２９については、表１２及び１３に示す通り、粒径が粗大となり、その他の項目についても必ずしも満足すべき評価結果は得られなかった。
【００９９】
［実施例２３］（ヘアワックスの製造）
表１４に示す成分１〜６の混合物と成分７〜１１の混合物を、それぞれ別容器で９０℃で加温溶解し、成分１〜６の混合物をホモミキサーで撹拌しながら、これに成分７〜１１の混合物をゆっくりと添加した。添加後、５０℃以下に冷却して成分１２を添加し、さらに３０℃以下まで冷却し、均一になるまで撹拌してヘアワックスを得た。得られたヘアワックスは、安定性が良好で、伸びが良く、均一塗布が容易で、感触の良好なものであった。
【０１００】
【表１４】
2008101159.tif 000015
【０１０１】
［実施例２４］（乳化タイプアイシャドウの製造）
表１５に示す成分１〜９の混合物と成分１０〜１２の混合物を、それぞれ別容器で９０℃で加温溶解し、成分１〜９の混合物をホモミキサーで撹拌しながら、これに成分１０〜１２の混合物をゆっくりと添加した。添加後、５０℃以下に冷却して成分１３及び１４を添加し、さらに３０℃以下まで冷却し、均一になるまで撹拌して乳化タイプアイシャドウを得た。得られた乳化タイプアイシャドウは、安定性が良好で、伸びが良く、均一塗布が容易で、感触の良好なものであった。
【０１０２】
【表１５】
2008101159.tif 000016
【０１０３】
［実施例２５］（乳化タイプマスカラの製造）
表１６に示す成分１〜６の混合物と成分７及び８の混合物を、それぞれ別容器で９０℃で加温溶解し、成分１〜６の混合物をホモミキサーで撹拌しながら、これに成分７及び８の混合物をゆっくりと添加した。添加後、５０℃以下に冷却して成分９を添加し、さらに３０℃以下まで冷却し、均一になるまで撹拌して乳化タイプマスカラを得た。得られた乳化タイプマスカラは、安定性が良好で、伸びが良く、均一塗布が容易で、感触の良好なものであった。
【０１０４】
【表１６】
2008101159.tif 000017
【０１０５】
［実施例２６］（カーワックス（水系分散タイプ）の製造）
表１７に示す成分４〜８の混合物を７０℃に加温し、均一に溶解したことを確認した。次いで、４０℃以下まで冷却し、成分１〜３を添加し、プロペラにて攪拌し均一にしてカーワックスを得た。
【０１０６】
【表１７】
2008101159.tif 000018
【０１０７】
［実施例２７］（水系分散タイプフロアワックスの製造）
表１８に示す成分４〜８の混合物を７０℃に加温し、均一に溶解したことを確認した。次いで、４０℃以下まで冷却し、成分１〜３を添加し、プロペラにて攪拌し均一にして、水系分散タイプのフロアワックスを得た。
【０１０８】
【表１８】
2008101159.tif 000019
【０１０９】
［実施例２８］（ペースト状フロアワックスの製造）
表１９に示す成分１〜６の混合物を９０℃に加温し、均一に溶解したことを確認した。次いで、成分７〜９の混合物を９０℃にて加温しながら混合し、これをディスパーで攪拌している前記成分１〜６の溶解物に添加して乳化を行った。乳化後４０℃以下まで冷却して、ペースト状のフロアワックスを得た。
【０１１０】
【表１９】
2008101159.tif 000020
【０１１１】
［実施例２９〜３２、比較例３０〜３５］＜固形状ワックス組成物の硬さ・柔軟性評価＞
（固形状ワックス組成物の製造）
ステアリン酸ステアリルと、本発明の実施例１〜７で得られたポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを、１：３の質量比となるようにビーカーに入れ、９０℃に加温し、プロペラで攪拌して均一に混合し、その後室温に放置することで、固形状ワックス組成物を得た（実施例２９〜３２）。
また、実施例１〜７で得られた前記エステルの代わりに、比較例１〜４で得られたエステルを用いたこと以外は同様にして、固形状ワックス組成物を得た（比較例３０〜３３）。
さらに、エステルを一切用いなかったこと以外は同様にして、固形状ワックス組成物を得た（比較例３５）。
【０１１２】
（固形状ワックス組成物の硬さ・柔軟性評価）
得られた固形状ワックス組成物を、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの板状に固めてサンプルとした。そして、ＦＵＤＯＨレオメーター２００２Ｄ・Ｄを用いて、φ１０ｍｍの球状アダプターを装着し、φ３０×２０ｍｍの筒を両面テープでテーブルに固定して、サンプルの中心と筒の中心が合うように、サンプルを筒の上に平均的に置き、６０ｍｍ／ｍｉｎのスピードでテーブルを上昇させ、サンプルが割れるまでの最大荷重（ｇ）と最大荷重を示したときの進入距離（ｍｍ）を測定した。固形状ワックス組成物の硬さ評価基準及び柔軟性評価基準を以下に示す。また、評価結果を表２０及び２１に示す。
【０１１３】
固形状ワックス組成物の硬さ評価基準；
○：最大荷重が、ワックス単体の最大荷重の８０％以上である。
△：最大荷重が、ワックス単体の最大荷重の５０％以上８０％未満である。
×：最大荷重が、ワックス単体の最大荷重の５０％未満である。
【０１１４】
固形状ワックス組成物の柔軟性評価基準；
○：最大荷重を示したときの進入距離が、ワックス単体の値よりも大きい。
△：最大荷重を示したときの進入距離が、ワックス単体の値と同じである。
×：最大荷重を示したときの進入距離が、ワックス単体の値よりも小さい。
【０１１５】
【表２０】
2008101159.tif 000021
【０１１６】
【表２１】
2008101159.tif 000022
【０１１７】
実施例２９〜３２は、ワックスに本発明のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルを混合した固形状ワックス組成物であるが、表２０及び２１に示す通り、比較例３５のワックス単体と比較すると、その硬度を保ちつつ、柔軟性が向上していた。これに対して、比較例３０〜３３では、硬度と柔軟性を両立できたものは無かった。
【０１１８】
［実施例３３］（固形状カーワックスの製造）
表２２に示す成分１〜８の混合物を９０℃で加温溶解し、プロペラにて攪拌し均一に溶解したことを確認した。次いで、成分９を添加し、攪拌して均一にした後、容器に充填し、放冷して、固形状カーワックスを得た。
【０１１９】
【表２２】
2008101159.tif 000023
【０１２０】
［実施例３４］（固形状皮革用艶出し剤の製造）
表２３に示す成分１〜８の混合物を９０℃で加温溶解し、均一に溶解したことを確認した後、これを容器に流し込み、冷却して、固形状皮革用艶出し剤を得た。
【０１２１】
【表２３】
2008101159.tif 000024
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明は、性状の良い工業用ワックス、家庭用ワックス、家庭用ポリシュ、化粧料及び固形状ワックス組成物等の簡便な製造に利用可能である。