(57)【要約】  【課題】  香料を多量に配合しても貯蔵安定性に問題がなく、処理布への香料の残香性をより向上させることのできる乳化組成物及びその製造方法の提供。  【解決手段】  陽イオン性界面活性剤（ａ）をそのゲル−液晶転移温度ｔ１（℃）以上に加熱する工程（ア）、ｔ１〜１００℃の水と工程（ア）で得られた（ａ）成分とを混合する工程（イ）、工程（イ）で得られた混合物をｔ１（℃）未満の温度に冷却する工程（ウ）及び特定のシリコーンエマルジョン（ｂ）と、工程（ウ）で得られた混合物とを混合する工程（エ）を含む乳化組成物の製造方法であって、工程（ア）〜（エ）と同時、または各工程間、もしくは工程（エ）の後のいずれか１箇所以上に、特定量の香料（ｃ）を添加する工程を含む乳化組成物の製造方法、この製造方法により得られる乳化組成物、並びにこの乳化組成物を含有する繊維製品処理剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程（ア）、工程（イ）、工程（ウ）及び工程（エ）を含む、陽イオン性界面活性剤（ａ）とシリコーンエマルジョン（ｂ）及び香料（ｃ）から成る乳化組成物の製造方法であって、下記工程（ア）〜（エ）と同時、または各工程間、もしくは工程（エ）の後のいずれか１箇所以上に、０．３〜５質量％（最終組成物に対する量）の香料（ｃ）を添加する工程を含む乳化組成物の製造方法。
工程（ア）：陽イオン性界面活性剤（ａ）をそのゲル−液晶転移温度ｔ１（℃）以上に加熱する工程
工程（イ）：ｔ１〜１００℃の水と、工程（ア）で得られた加熱された陽イオン性界面活性剤（ａ）とを混合する工程
工程（ウ）：工程（イ）で得られた混合物をｔ１（℃）未満の温度に冷却する工程
工程（エ）：下記シリコーンエマルジョン（ｂ）と、工程（ウ）で得られた混合物とを混合する工程
＜シリコーンエマルジョン（ｂ）＞
２５℃における粘度が１０，０００〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓであるシリコーン化合物（１）を５〜７０質量％、非イオン性界面活性剤（２）を０．５〜３０質量％、及び水を含有し、分散粒子の体積平均粒子径が３００〜８００ｎｍの範囲にあるシリコーンエマルジョン。
【請求項２】
ｔ１〜１００℃の温度範囲で、香料（ｃ）を添加する、請求項１記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項３】
香料（ｃ）が、水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３以上７以下で、かつ、２０℃における蒸気圧が１．３３Ｐａ以下である香料成分を、２０〜６０質量％含有する、請求項１又は２記載の乳化組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の製造方法により得られる乳化組成物。
【請求項５】
請求項４記載の乳化組成物を含有する繊維製品処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は乳化組成物の製造方法、この製造方法により得られる乳化組成物、並びにこの乳化組成物を含有する繊維製品処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン化合物を柔軟剤などの繊維製品処理剤に応用する技術は公知であり、特許文献１〜４を参考にすることができる。また、シリコーン乳化物については特許文献５を参考にすることができる。
【特許文献１】特開２００４−１３１８９５号公報
【特許文献２】特開２００４−１３１８９６号公報
【特許文献３】特開２００４−２６３３４７号公報
【特許文献４】特開平１０−２１９５６７号公報
【特許文献５】特開平７−１７３２９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一般に繊維製品を仕上げるためには、柔軟剤や糊剤が使われるが、例えば柔軟剤組成物は、長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や第３級アミンの酸塩等のカチオン性柔軟基剤が用いられており、各種繊維製品に高い柔軟性付与効果を与える。また、柔軟性能向上のためにシリコーンを柔軟剤中に配合することも公知である。
【０００４】
一方、一般に繊維処理剤組成物には香料が配合されている。最近では香料による防臭機能を訴求したり、残香性を高めるため、香料の配合量を増加したり、残香性の強い香料成分を多く配合する検討がなされている。
【０００５】
しかし、一般に香料は油成分であり、多量に配合すると乳化組成物の貯蔵安定性を損なう傾向がある。また、香料配合量を単純に増加させただけでは、処理布の残香強度は期待していたほど向上せず、更なる工夫が求められている。
【０００６】
従来の柔軟剤組成物などの陽イオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤は、陽イオン性界面活性剤の相転移温度以上でシリコーン化合物と混合されるが、この場合には陽イオン性界面活性剤とシリコーン化合物が同じ乳化粒子中に共存して組成物中に存在する。また、陽イオン性界面活性剤とシリコーン化合物を均一に乳化させることから優れた貯蔵安定性を得ることができる一方、シリコーン化合物の効果が十分には得られないという課題がある。この課題を解決する方法として、シリコーン粒子と陽イオン性界面活性剤とを別の粒子として組成物中に存在させることが好適であるが、その場合は貯蔵安定性に問題がある。
【０００７】
従って本発明の課題は、香料を多量に配合しても貯蔵安定性に問題がなく、処理布への香料の残香性をより向上させることのできる乳化組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、特定の粘度を有するシリコーン化合物を、特定の界面活性剤で乳化させた特定粒子径のシリコーンエマルジョンを用い、しかも、特定の製造方法で香料とシリコーンエマルションを陽イオン性界面活性剤に混合することで、香料の残香性を向上させるとともに、貯蔵安定性の課題を解決し得る乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記工程（ア）、工程（イ）、工程（ウ）及び工程（エ）を含む、陽イオン性界面活性剤（ａ）とシリコーンエマルジョン（ｂ）及び香料（ｃ）から成る乳化組成物の製造方法であって、下記工程（ア）〜（エ）と同時、または各工程間、もしくは工程（エ）の後のいずれか１箇所以上に、０．３〜５質量％（最終組成物に対する量）の香料（ｃ）を添加する工程を含む乳化組成物の製造方法、この製造方法により得られる乳化組成物、並びにこの乳化組成物を含有する繊維製品処理剤を提供する。
【００１０】
工程（ア）：陽イオン性界面活性剤（ａ）をそのゲル−液晶転移温度ｔ１（℃）以上に加熱する工程
工程（イ）：ｔ１〜１００℃の水と、工程（ア）で得られた加熱された陽イオン性界面活性剤（ａ）とを混合する工程
工程（ウ）：工程（イ）で得られた混合物をｔ１（℃）未満の温度に冷却する工程
工程（エ）：下記シリコーンエマルジョン（ｂ）と、工程（ウ）で得られた混合物とを混合する工程
【００１１】
＜シリコーンエマルジョン（ｂ）＞
２５℃における粘度が１０，０００〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓであるシリコーン化合物（１）を５〜７０質量％、非イオン性界面活性剤（２）を０．５〜３０質量％、及び水を含有し、分散粒子の体積平均粒子径が３００〜８００ｎｍの範囲にあるシリコーンエマルジョン。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の製造方法によると、貯蔵安定性に問題がなく、より高い残香性を柔軟剤処理布に付与できる乳化組成物を得ることができる。本発明の製造方法により製造された乳化組成物は、シリコーン化合物の効果を十分に奏するため、柔軟性能に優れ、且つ優れた残香性を有する柔軟剤組成物として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［陽イオン性界面活性剤（ａ）］
本発明の製造方法に用いられる陽イオン性界面活性剤〔以下（ａ）成分という〕は、柔軟効果の点から、ゲル−液晶転移温度ｔ１が好ましくは０〜９０℃、より好ましくは２５〜８５℃、更に好ましくは３０〜７０℃である。このような陽イオン性界面活性剤の例としては、炭素数１４〜２６の炭化水素基を１〜３個と残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である３級アミン、又はその酸塩もしくはその４級化物が好適である。具体的には下記一般式（１）の化合物から選ばれることが好適である。またゲル−液晶転移温度は、文献：J.Phys.Chem. 1990, 94, 1550-1554の記載に準じて、陽イオン性界面活性剤溶液を示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）にて測定した際の吸熱ピークの最大値（ピークトップ）の温度と定義される。
【００１４】
【化１】
2008163176.tif 000002
【００１５】
［式中、Ｒ1aは、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていても良い炭素数１４〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基であり、Ｒ1bは、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていても良い炭素数１４〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基であるか、又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ1cは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ1dは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は、陰イオン基を示す。］
より具体的には一般式（２）の化合物が好ましい。
【００１６】
【化２】
2008163176.tif 000003
【００１７】
〔式中、Ｒ2aは、炭素数１４〜２４、好ましくは１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2bは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であるか、又はＲ2f−［Ｂ−Ｒ2g］d−で示される基である。Ｒ2cは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2dは、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。Ｒ2fは、炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2e及びＲ2gは、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキレン基である。Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｃ及びｄは、それぞれ独立に０又は１の数である。Ｘ-は、陰イオン基を示す。〕
【００１８】
一般式（２）の化合物において、Ｒ2aは、好ましくは炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2bは、Ｒ2f−［Ｂ−Ｒ2g］d−で示される基が好ましく、Ｒ2fは、好ましくは炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ2c及びＲ2dは、それぞれ独立にメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ2e及びＲ2gは、それぞれ独立にエチレン基又はプロピレン基が好ましい。Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−が好適であり、ｃ及びｄは、少なくとも一方が１の数、特に両方が１の数であることが好ましい。Ｘ-は、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数１〜１８の脂肪酸イオンが好適である。
【００１９】
［シリコーンエマルジョン（ｂ）］
本発明の製造方法では、２５℃における粘度が１０，０００〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓであるシリコーン化合物（１）を５〜７０質量％、非イオン性界面活性剤（２）を０．５〜３０質量％、及び水を含有し、分散粒子の体積平均粒子径が３００〜８００ｎｍの範囲にあるシリコーンエマルジョン（ｂ）〔以下（ｂ）成分という〕が用いられる。
【００２０】
２５℃における粘度が１０，０００〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓであるシリコーン化合物（１）〔以下（ｂ１）成分という〕としては、２５℃における動（統一）粘度が１００，０００〜６０００，０００ｍｍ2／ｓである高重合シリコーン化合物が好適である。用いることができるシリコーン化合物としてはジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンを挙げることができ、柔軟効果の点からジメチルポリシロキサンが最も好適である。この粘度範囲の下限以上では十分な柔軟性能を発現することができ、またこの粘度範囲の上限以下ではエマルジョンの微粒子化が容易となる。用いることができるシリコーン化合物の具体例としては、信越シリコーン社製高重合ジメチコン（２５℃、動粘度６，０００，０００ｍｍ2／ｓ）、東レダウシリコーン社製高重合ジメチコンＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ（動粘度１，０００，０００ｍｍ2／ｓ）を挙げることができる。
【００２１】
シリコーンエマルジョン（ｂ）は、（ｂ１）成分を非イオン性界面活性剤〔以下（ｂ２）成分という〕により乳化したエマルジョンの形態である。（ｂ２）成分としては、下記一般式（３）の化合物が好適である。
Ｒ3a−Ｏ−（ＤＯ）n−Ｈ            （３）
〔式中Ｒ3aは炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、Ｄはエチレン基またはプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数を示す１〜１２０の数である。〕
【００２２】
一般式（３）中、Ｒ3aは炭素数１２〜１６のアルキル基が好適であり、Ｄはエチレン基が好ましく、ｎは好ましくは１〜１２０、より好ましくは２〜８０、特に好ましくは３〜４０である。また、本発明では乳化物の配合安定性の点から親油性の（ｂ２）成分、及び親水性の（ｂ２）成分を併用することが好ましく、具体的には親油性の（ｂ２）成分として一般式（３）においてｎが１〜９、好ましくは２〜８の化合物〔以下、（ｂ２１）成分という〕と、親水性の（ｂ２）成分として一般式（３）においてｎが１０〜５０、好ましくは１０〜３０の化合物〔以下、（ｂ２２）成分という〕を（ｂ２１）／（ｂ２２）＝０．０５〜２、好ましくは０．１〜０．５の質量比で含有することが好ましい。
【００２３】
本発明に係る（ｂ）成分には、エマルジョンの安定性をさらに向上させる目的から、陰イオン性界面活性剤〔以下（ｂ３）成分という〕を含有することが好ましく、具体的には下記一般式（４）の化合物が好適である。
Ｒ4a−Ｘ              （４）
〔式中、Ｒ4aは炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルキル基の炭素数が１０〜１６のアルキルアリール基であり、Ｘは−ＳＯ3Ｍ、−（ＯＡ）m−ＯＳＯ3Ｍである。−（ＯＡ）−はオキシエチレン基又はオキシプロピレン基であり、ｍは平均付加モル数を示す０〜４の数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
【００２４】
具体的には炭素数１０〜１６のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数１〜４、好ましくは１．５〜３、アルキル基の炭素数が１０〜１６、好ましくは１０〜１４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００２５】
本発明では（ｂ２）成分と（ｂ３）成分を併用することが好ましく、（ｂ２）成分／（ｂ３）成分の質量比は、１０〜３００、更に５０〜２００、特に７０〜１５０が保存安定性を向上させる目的から好ましい。
【００２６】
本発明に係る（ｂ）成分は、上述の（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び所望により（ｂ３）成分を水に乳化させた乳化物の形態であり、分散粒子（乳化液滴）の体積平均粒子径が３００〜８００ｎｍであり、この範囲内が混合の容易性、貯蔵安定性、及び柔軟効果の点から好適である。
（ｂ１）成分の含有量は（ｂ）成分中に５〜７０質量％、更に１０〜６５質量％、特に３０〜６０質量％が好ましく、（ｂ２）成分の含有量は（ｂ）成分中に０．５〜３０質量％、更に１〜２０質量％、特に２〜１５質量％が好ましい。また、（ｂ３）成分の含有量は（ｂ）成分中に０．００１〜５質量％、更に０．０１〜３質量％が好ましい。
【００２７】
さらに（ｂ２）成分／（ｂ１）成分の質量比は０．０２〜０．３、更に０．０５〜０．２が好ましく、（ｂ３）成分／（ｂ１）成分の質量比は０．００００５〜０．００５、更に０．０００５〜０．００２が好ましい。
【００２８】
また、（ｂ）成分中の水の含有量は１０〜６５質量％、更に２０〜６０質量％、特に３０〜５５質量％が好ましい。
【００２９】
体積平均粒子径が上記範囲にある分散粒子を含有する（ｂ）成分を調製するためには、ホモミキサー、高圧ホモジナイザーなどのような高速剪断力を付与し得る撹拌装置を用いて乳化する方法を挙げることができる。また低分子の環状ポリシロキサンを出発物質とし、これを乳化分散状態で強酸あるいは強アルカリ物質を触媒として重合させる、いわゆる乳化重合方法による方法も採用することができる。好適には（ｂ２）成分の一部又は全部、及び水の一部又は全部を含有する水溶液にホモミキサーや高圧ホモジナイザーなどの装置で高速剪断力をかけながら（ｂ１）成分、（ｂ３）成分を添加し、残りの（ｂ２）成分及び水を混合する方法が好ましく、高速剪断力をかけながら（ｂ１）成分を添加する工程において用いる（ｂ２）成分の量は全（ｂ２））成分の２０〜１００質量％、好適には２０〜７０質量％、特に好適には２０〜５０質量％である。なお、体積平均粒子径はサブミクロン粒径測定装置（光子相関法）を用いて測定することができる。
【００３０】
［香料（ｃ）］
一般に香料として用いられる化合物の中で、水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０未満であり、かつ２０℃における蒸気圧が１．３３Paを超えるような香料成分（ｃ１）は蒸散しやすいため、通常は洗浄や柔軟処理後の衣料には残留しにくいが、香り立ちが良い性質を有する。一方、水・オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が３．０以上であり、かつ２０℃における蒸気圧が１．３３Pa以下の香料成分（ｃ２）は洗浄や柔軟処理後の衣料にも残りやすく、残香性を有する香料成分であるが香り立ちが弱い性質を有する。
【００３１】
本発明で用いられる香料（ｃ）は特に制限されるものではないが、香料成分（ｃ１）と（ｃ２）の残香性をバランスよく高めることで、繊維処理直後の香り立ちと、香りの持続性を両立させることができる。香料成分（ｃ１）としては、ｌｏｇＰが０以上３未満のものが好ましく、香料成分（ｃ２）としては、ｌｏｇＰが３以上７以下のものが好ましい。本発明の香料（ｃ）としては、特にｌｏｇＰが３以上７以下で、かつ２０℃における蒸気圧が１．３３Pa以下である香料成分を２０〜６０質量％含有することが好ましく、また、香料成分（ｃ１）を５〜２５質量％含有することがより好ましい。
【００３２】
香料成分（ｃ１）の具体例を表１〜３に示す。香料成分（ｃ１）としては特にフェニルエチルアルコールやゲラニオールが好ましい。
【００３３】
【表１】
2008163176.tif 000004
【００３４】
【表２】
2008163176.tif 000005
【００３５】
【表３】
2008163176.tif 000006
【００３６】
香料成分（ｃ２）の具体例を表４〜６に示す。香料成分（ｃ２）としては特にリリアールやヘキシルシンナミックアルデヒドが好ましい。
【００３７】
【表４】
2008163176.tif 000007
【００３８】
【表５】
2008163176.tif 000008
【００３９】
【表６】
2008163176.tif 000009
【００４０】
［乳化組成物の製造方法］
本発明の乳化組成物の製造方法は、上記工程（ア）、工程（イ）、工程（ウ）及び工程（エ）を含み、更に上記工程（ア）〜（エ）と同時、または各工程間、もしくは工程（エ）の後のいずれか１箇所以上に、０．３〜５質量％（最終組成物に対する量）の香料組成物（ｃ）を混合する工程を含む。
【００４１】
工程（ア）において、（ａ）成分を加熱する温度は、ｔ１℃以上であり、ｔ１〜９０℃、更にｔ１〜８０℃、特にｔ１〜７５℃が好ましい。
【００４２】
また、（ａ）成分の融解を補助する目的から、工程（ア）では、（ａ）成分に水溶性溶剤を併用することが好ましい。具体的にはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンを挙げることができ、特にエタノール、イソプロパノールが好適である。水溶性溶剤の含有量は、（ａ）成分に対して好ましくは２〜４０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、特に好ましくは５〜２５質量％である。
【００４３】
工程（イ）は、ｔ１〜１００℃、好ましくはｔ１〜９０℃、より好ましくはｔ１〜７５℃に加熱された水と、工程（ア）で得られた加熱された（ａ）成分とを混合する工程であり、（ａ）成分／水の質量比は０．０５〜０．４、更に０．０７〜０．３、特に０．１〜０．２５が好適である。ｔ１℃以上の温度の水と混合することにより、（ａ）成分が析出せず、分散性が良好となる。
【００４４】
本発明では工程（イ）において、（ａ）成分の混合を補助し、（ａ）成分の安定な乳化物を得る目的から非イオン性界面活性剤〔以下（ｄ）成分という〕を使用することが好ましい。（ｄ）成分としては、下記一般式（５）の化合物が好適である。
【００４５】
Ｒ5a−Ｅ−［（Ｒ5bＯ）e−Ｒ5c］g        （５）
〔式中、Ｒ5aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ5bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ5cは、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子である。ｅは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは１０〜７０の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｇは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｇは１又は２である。〕
【００４６】
一般式（５）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ5a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h−Ｈ
〔式中、Ｒ5aは前記の意味を示す。ｈは８〜１００、好ましくは１０〜７０の数である。〕
Ｒ5a−Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）i／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）j］−Ｈ
〔式中、Ｒ5aは前記の意味を示す。ｉ及びｊはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００４７】
【化３】
2008163176.tif 000010
【００４８】
〔式中、Ｒ5aは前記の意味を示す。ｋ及びｌはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｋ＋ｌは５〜７０、好ましくは５〜４０の数である。Ｒ5d、Ｒ5eはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００４９】
工程（イ）において、（ｄ）成分は、（ｄ）成分／（ａ）成分の質量比が０．０１〜０．６、更に０．０５〜０．５、特に０．１〜０．４となるように用いられるのが好ましい。
【００５０】
工程（イ）では、ｔ１（℃）以上に加熱された（ａ）成分、加熱した水、及び所望により（ｄ）成分を攪拌混合する。攪拌機としては、特に制限されるものではないが、例えば、通常のパドル式攪拌機、プロペラ式攪拌機、ホモミキサー、マイルダー、クレアミックス、フィルミックス、ウルトラミキサー、ラインミキサー、べコミックス、レキサミックス、スタティックミキサーを用いることができ、本発明では攪拌効率、及び混合物の安定性の点からマイルダーを用いることが好適である。
【００５１】
本発明では、工程（イ）において上記成分を混合した後、ｐＨを調整することが好ましく、ｐＨとしては、工程（イ）で得られた混合物を少量取得し、２０℃に冷却したときのｐＨが１〜６、更に１．５〜５、特に１．７〜４であることが好ましい。ｐＨ調整剤としてはクエン酸、酢酸、りんご酸、コハク酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸や塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸などの酸剤、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アルカノールアミンなどのアルカリ剤を用いることができる。
【００５２】
工程（ウ）は、工程（イ）の混合物をｔ１（℃）未満の温度に冷却する工程であり、冷却温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、特に好ましくは１０℃以上であり、好ましくは（ｔ１−５）℃以下、より好ましくは（ｔ１−１５）℃以下である。
冷却は、特に制限されるものではないが、例えば、パドル式攪拌機、プロペラ式攪拌機、ホモミキサー、マイルダー、クレアミックス、フィルミックス、ウルトラミキサー、ラインミキサー、べコミックス、レキサミックス、スタティックミキサーを用いて攪拌下に行い、好適にはプロペラ式攪拌機を用いて攪拌しながら冷却する。
【００５３】
本発明において、冷却後に得られた混合物（以下、冷却物ということもある）は、（ａ）成分の粒子が乳化したエマルジョン形態を有していることが好ましく、その場合、（ａ）成分粒子の体積平均粒子径は１０〜３００ｎｍ、更に２０〜２００ｎｍ、特に３０〜１５０ｎｍであることが好ましい。
【００５４】
本発明における工程（エ）は、上述の（ｂ）成分と工程（ウ）で得られた冷却物とを混合する工程である。特に制限されるものではないが、例えば、パドル式攪拌機、プロペラ式攪拌機、ホモミキサー、マイルダー、クレアミックス、フィルミックス、ウルトラミキサー、ラインミキサー、べコミックス、レキサミックス、スタティックミキサーを用いて攪拌下に行い、好適には低せん断下、スタティックミキサーを用いて混合する。
（ｂ）成分と冷却物の混合比率は、柔軟効果を向上させる点から、〔（ｂ）成分中のシリコーン化合物の質量〕／〔冷却物中の（ａ）成分の質量〕＝０．０１〜０．５が好ましく、０．０２〜０．３がより好ましい。
【００５５】
このような方法で得られた乳化組成物は、（ａ）成分、及び（ｂ１）成分がそれぞれ独立した粒子として存在する。また、（ａ）成分の乳化粒子の体積平均粒子径は１０〜３００ｎｍ、更に２０〜２５０ｎｍ、特に３０〜２００ｎｍが好ましく、（ｂ１）成分の体積平均粒子径は３００〜８００ｎｍ、更に３５０〜７００ｎｍが好ましい。（ｂ１）成分を工程（エ）で混合しても、粒子径に変化はない。
【００５６】
上記粒子径は、乳化組成物をそのまま測定サンプルとして供し、２５℃の温度条件で、文献：J.Colloid Interface Sci. 239, 535-542(2001)の方法に準じてパルス磁場勾配ＮＭＲ測定から求めることができる。
【００５７】
本発明の方法において、香料（ｃ）は、上記工程（ア）〜（エ）のいずれの工程で添加しても、また上記工程（ア）〜（エ）の各工程間で添加しても、工程（エ）の終了後に添加しても良く、また香料（ｃ）の添加を複数箇所で行っても良いが、香料（ｃ）の添加は、ｔ１〜１００℃の温度範囲で行うことが好ましく、工程（イ）の段階で添加するか、又は工程（イ）と工程（ウ）の間に添加することがより好ましく、工程（イ）の段階で添加することが特に好ましい。
【００５８】
香料（ｃ）の添加量は、最終組成物に対する量として０．３〜５質量％であり、０．４〜３質量％が好ましい。
【００５９】
［乳化組成物及び繊維製品処理剤］
本発明の方法により製造された乳化組成物は繊維製品処理剤、特に洗濯工程におけるすすぎの段階で濯ぎ水に添加する柔軟剤組成物に応用することが好ましい。即ち、本発明の製造方法は、繊維製品処理剤、特に柔軟剤組成物の製造方法に適用できる。柔軟剤組成物に応用する場合には、（ａ）成分の含有量は最終組成物中５〜３５質量％、更に１０〜３０質量％、特に１５〜２５質量％が好ましく、（ｂ１）成分の含有量は最終組成物中０．０１〜５質量％、更に０．０５〜３質量％、特に０．２〜２質量％が好ましく、（ｂ２）成分及び（ｄ）成分の合計の含有量は最終組成物中０．５〜１０質量％、更に０．７〜７質量％、特に１〜５質量％が好ましく、（ｃ）成分の含有量は最終組成物中０．３〜５質量％、更に０．４〜３質量％が好ましい。このような含有量になるように上記製造工程における（ａ）〜（ｄ）成分、及び水の配合比率を調整する。また、柔軟剤組成物に応用する場合には上記（ａ）〜（ｄ）成分以外に、（ｅ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、これら由来の無機塩も本発明の組成物中に含有し得る。（ｅ）成分の含有量は、柔軟剤組成物中に０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．１〜２質量％が好適である。また、（ｅ）成分は上記工程（イ）の段階で均一に溶解することが好ましい。
【００６０】
本発明を柔軟剤組成物に応用する場合には、貯蔵安定性を改善する目的で（ｆ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することができる。貯蔵安定性並びに柔軟効果の観点から、配合できる化合物としてはパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸から選ばれる脂肪酸、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ又はトリエステル、ソルビタンエステルから選ばれるエステル化合物を挙げることができる。
【００６１】
（ｆ）成分の含有量は、柔軟剤組成物中０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．１〜２質量％が好適である。また、（ｆ）成分は上記工程（イ）の段階で添加され、均一に溶解することが好ましい。
【００６２】
本発明を柔軟剤組成物に応用する場合には、通常使用される染料、酸化防止剤、粘度調整剤、ゲル化防止剤、ハイドロトロープ剤、金属イオン封鎖剤などを適宜含有することができ、これらは工程（イ）の段階で均一に溶解することが好ましい。
【実施例】
【００６３】
実施例１〜１５及び比較例１〜１８
下記配合成分を用いて、表８〜１０に示す組成の繊維製品処理剤を下記調製方法に従い調製した。得られた繊維製品処理剤の貯蔵安定性及び残香性を下記の方法で評価した。結果を表８〜１０に示す。
【００６４】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分として、下記式で表される（ａ−１）〜（ａ−３）を用いた。（ａ−１）〜（ａ−３）は、公知の方法、または特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。
【化４】
2008163176.tif 000011
【００６５】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：高重合ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が６，０００，０００ｍｍ2／ｓのシリコーンオイル（ｂ１成分）６０質量％、平均ＥＯ付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２１成分）２質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２２成分）５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム（ｂ３成分）０．１質量％、水  残部、分散粒子の体積平均粒子径５００ｎｍ
（ｂ−２）：高重合ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が１，０００，０００ｍｍ2／ｓのシリコーンオイル（ｂ１成分）６０質量％、平均ＥＯ付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２１成分）１．５質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２２成分）４．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム（ｂ３成分）０．１質量％、水  残部、分散粒子の体積平均粒子径５００ｎｍ
【００６６】
＜（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）＞
（ｂ’−１）：高重合ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が１，０００，０００ｍｍ2／ｓのシリコーンオイル（ｂ１成分）６０質量％、平均ＥＯ付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２１成分）２質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２２成分）４．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム（ｂ３成分）０．１質量％、水  残部、分散粒子の体積平均粒子径１０μｍ
（ｂ’−２）：ジメチコンエマルジョン
２５℃における動粘度が５，０００ｍｍ2／ｓのシリコーンオイル６０質量％、平均ＥＯ付加モル数５モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２１成分）１．５質量％、平均ＥＯ付加モル数２３モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｂ２２成分）５．５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム（ｂ３成分）０．１質量％、水  残部、分散粒子の体積平均粒子径５００ｎｍ
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：表７に示す組成を有する香料
（ｃ−２）：表７に示す組成を有する香料
【００６７】
【表７】
2008163176.tif 000012
【００６８】
＜その他の成分＞
（ｄ−１）：炭素数１２の飽和１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２０モル付加させたもの
（ｅ−１）：塩化カルシウム
【００６９】
＜繊維製品処理剤の調製法＞
（１）調製法１
３００ｍＬビーカーに、繊維製品処理剤の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで７０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｄ）成分、（ｅ）成分を溶解させた。次に所要量の（ａ）成分をｔ１（℃）＋１０℃以上に加熱した後に添加した〔工程（ア）及び（イ）〕。そのまま５分攪拌後、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の７０℃のイオン交換水を添加した〔工程（イ’）〕。その後に、該混合物に（ｂ）成分を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら混合物を２０℃に冷却して、繊維製品処理剤を得た。なお、（ｃ）成分は表８〜１０に示す工程で配合液中に添加した。また、表８〜１０に示すｐＨは冷却後（２０℃）のｐＨを記載した。ｐＨは０．１Ｎ塩酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液により調整した。表８〜１０の繊維製品処理剤では、（ａ）成分は、ほぼすべて塩酸塩の状態で繊維製品処理剤中に存在する。
【００７０】
（２）調製法２
工程（ア）、（イ）、（イ’）までは上記調製法１と同様に行った。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら混合物を２０℃に冷却した〔工程（ウ）〕。その後、該混合物に（ｂ）成分を添加し〔工程（エ）〕、繊維製品処理剤を得た。なお、（ｃ）成分は表８〜１０に示す工程で配合液中に添加した。また、表８〜１０に示すｐＨは冷却後（２０℃）のｐＨを記載した。ｐＨは０．１Ｎ塩酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液により調整した。表８〜１０の繊維製品処理剤では、（ａ）成分は、ほぼすべて塩酸塩の状態で繊維製品処理剤中に存在する。
【００７１】
＜貯蔵安定性の評価法＞
繊維製品処理剤を、４０℃恒温室に２０日間貯蔵し、下記の基準で貯蔵安定性を判定した。
・貯蔵安定性評価基準
３点：分離・析出物が全く見られない
２点：分離・析出物が少し見られる
１点：分離・析出物が見られる
０点：分離・析出物が著しく見られる
安定性評価点において２点以下では溶液状態が不均一なことから、処理布への柔軟効果や残香を処理布に均一に付与できないため、好ましくない。
【００７２】
＜残香性の評価法＞
（１）評価用タオルの調製
市販木綿タオル（綿１００％）２ｋｇを全自動洗濯機（ナショナルＮＡ−Ｆ７０Ｅ）に入れ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）で洗濯後、２回目の濯ぎ時に各繊維製品処理剤を用いて処理を行った（標準コース、洗剤濃度０．０６６７質量％、繊維製品処理剤量１０ｍｌ、水道水４０Ｌ使用、水温２０℃）。その後、タオルを２５℃、４０％ＲＨ条件下で自然乾燥した。
【００７３】
（２）残香性評価
上記処理したタオルの残香性を、１０人のパネラー（３０代女性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。
・残香性の評価基準
５：非常に香る
３：香る
１：あまり香らない
０：香らない
残香性評価点において、２．５点以上は良い状態であり、３点以上は非常に良好である。
【００７４】
【表８】
2008163176.tif 000013
【００７５】
【表９】
2008163176.tif 000014
【００７６】
【表１０】
2008163176.tif 000015