(57)【要約】【課題】成形体にした場合、フローマーク外観に優れた成形体を得ることができ、靭性に優れ、かつ、高い剛性と表面硬度の良好なバランスを有するポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を提供する。【解決手段】特定のポリプロピレン樹脂９４〜５０重量％と、炭素数４〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．９〜２０ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、又は／及び炭素数５〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１以上０．９ｇ／１０分未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム１〜２５重量％と、無機充填剤５〜２５重量を含有するポリプロピレン系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）９４〜５０重量％と、
炭素数４〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定されたメルトフローレートが０．９〜２０ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ-１）又は／及び炭素数５〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定されたメルトフローレートが０．０１以上０．９ｇ／１０分未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）１〜２５重量％と、
無機充填剤（Ｃ）５〜２５重量％と、を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の量はいずれも、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を基準とする）であって、
前記ポリプロピレン樹脂（Ａ）が、下記の要件（１）、（２）、（３）および（４）を満足する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、このブロック共重合体（Ａ−１）と結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有する重合体混合物（Ａ−３）であるポリプロピレン系樹脂組成物。
要件（１）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）は、結晶性ポリプロピレン部分５５〜８５重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４５重量％とを含有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体である（ただし、前記ブロック共重合体の全量を基準とする）。
要件（２）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分が、
プロピレン単独重合体、または、
プロピレンと１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体（ただし、該共重合体の全モノマー量を基準とする）。
要件（３）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分に含有されるプロピレンのエチレンに対する重量比が、７５／２５〜４０／６０である。
要件（４）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満であり、
共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が３０重量％以上６０重量％以下である。
【請求項２】
エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］以上である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
極限粘度［η］EP-Aが６ｄｌ／ｇを超え８ｄｌ／ｇ以下であり、極限粘度［η］EP-Bが１．５ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ以下である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pが０．６ｄｌ／ｇ以上１．５ｄｌ／ｇ以下であり、ＧＰＣで測定した分子量分布が３以上７未満である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分のアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７以上である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】
無機充填剤（Ｃ）が、タルクである請求項１〜５のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性や耐衝撃性等に優れる材料であり、自動車内外装材や電気部品箱体等の成形体として、広範な用途に利用されている。
【０００３】
例えば、特開平５−５１４９８号公報には、結晶性ポリプロピレン５０〜７５重量％、ブテン−１含量、固有粘度およびムーニー粘度のそれぞれが特定の範囲にあるエチレン−ブテン−１共重合体ゴム１５〜３５重量％、平均粒子径が特定の範囲にあるタルク５〜２０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
また、特開平７−１５７６２６号公報には、多段重合により得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体とポリオレフイン系ゴムとを含む熱可塑性樹脂組成物が記載されており、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体として、エチレン含有量が５重量％以上５０重量％であり、極限粘度が４．０〜８．０ｄｌ／ｇであるプロピレン−エチレンランダム共重合相を含むブロック共重合体と、エチレン含有量が５０重量％を超え９８重量％以下であり、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上４．０ｄｌ／ｇ未満であるプロピレン−エチレンブロック共重合相を含むブロック共重合体と、からなるブロック共重合体が記載されている。
【０００５】
そして、特開平９−１５７４９２号公報には、多段重合により得られるプロピレン−エチレンブロック共重合体と、エチレン−ブテン共重合体ゴムと、タルクとを含む熱可塑性樹脂組成物が記載されており、プロピレン−エチレンブロック共重合体として、メルトフローレートが特定の範囲にあり、示差走査熱量測定から求められる融解熱量とメルトフローレートとが特定の関係を満たすホモポリプロピレン部分と、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分と、高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分と、からなるブロック共重合体が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−５１４９８号公報
【特許文献２】特開平７−１５７６２６号公報
【特許文献３】特開平９−１５７４９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体については、成形体にした際のフローマーク外観の改良や、靭性の改良、そして、剛性と表面硬度のバランスの改良等が求められていた。
【０００８】
かかる状況の下、本発明の目的は、成形体にした際のフローマーク外観が改良され、靭性が優れ、かつ、剛性と表面硬度のバランス等が良好な成形体を提供することが可能なポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン樹脂（Ａ）９４〜５０重量％と、
炭素数４〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレートが０．９〜２０ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−１）及び／又は炭素数５〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレートが０．０１以上０．９ｇ／１０分未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−２）１〜２５重量％と、
無機充填剤（Ｃ）５〜２５重量を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を１００重量％とする）であって、
前記ポリプロピレン樹脂（Ａ）が、下記の要件（１）、（２）、（３）および（４）とを満足する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、前記ブロック共重合体（Ａ−１）と結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有する重合体混合物（Ａ−３）であるポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体に係るものである。
要件（１）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）は、結晶性ポリプロピレン部分５５〜８５重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４５重量％とを含有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体である（ただし、前記ブロック共重合体の全量を１００重量％とする）。
要件（２）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分が、
プロピレン単独重合体、または、
プロピレンと１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（ただし、該共重合体の全モノマー量を１００モル％とする）である。
要件（３）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分に含有されるプロピレンのエチレンに対する重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が、７５／２５〜４０／６０である。
要件（４）：
前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分が、
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、
共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満であり、
共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が３０重量％以上６０重量％以下である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、フローマーク外観が目立たず、靭性に優れ、かつ、剛性と表面硬度のバランスが良好な成形体を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂（Ａ）９４〜５０重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−１）及び／又は（Ｂ−２）１〜２５重量％と、無機充填剤（Ｃ）５〜２５重量を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を１００重量％とする）である。以下詳細に説明する。
【００１２】
［ポリプロピレン樹脂（Ａ）］
前記ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、または、前記ブロック共重合体（Ａ−１）と結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有する重合体混合物（Ａ−３）である。
【００１３】
＜結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）＞
前記結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、結晶性ポリプロピレン部分５５〜８５重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜４５重量％とを含有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体である（要件（１）、ただし、前記ブロック共重合体の全量を１００重量％とする）。
【００１４】
前記結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、好ましくは、結晶性ポリプロピレン部分５５〜８０重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分２０〜４５重量％とを含有し、より好ましくは、結晶性ポリプロピレン部分６０〜７５重量％と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分２５〜４０重量％とを含有する。
【００１５】
結晶性ポリプロピレン部分が５５重量％未満の場合、組成物から得られる成形体の剛性や硬度が不十分であったり、組成物の溶融流動性が不十分である場合があり、結晶性ポリプロピレン部分が８５重量％を超えた場合、成形体の靭性や耐衝撃性が不十分である場合がある。
【００１６】
前記ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分は、
プロピレン単独重合体、または、
プロピレンと１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体（要件（２）、ただし、該共重合体の全モノマー量を１００モル％とする）である。
【００１７】
前記ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分が、前記エチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体である場合、エチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンの含有量が１モル％を超えると、成形体の剛性、耐熱性または硬度が低下する場合がある。
【００１８】
前記ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分は、成形体の剛性、耐熱性または硬度の観点から好ましくは、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７以上であるプロピレン単独重合体であり、より好ましくは、アイソタクチック・ペンタッド分率が０．９８以上であるプロピレン単独重合体である。
【００１９】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。上記13Ｃ−ＮＭＲを使用する測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている。（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後、発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ８，６８７（１９７５）に基づいて行った）。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法によって、英国  ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＰＨＹＳＩＣＡＬ  ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質  ＣＲＭ  Ｎｏ．Ｍ１９−１４  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
【００２０】
前記ブロック共重合体（Ａ−１）の結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pは、溶融時の流動性と成形体の靭性とのバランスという観点から、好ましくは０．６〜１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．７〜１．２ｄｌ／ｇである。
また、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定された分子量分布Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ）としては、好ましくは３以上７未満であり、より好ましくは３〜５未満である。分子量分布を３以上とすることにより、得られる成形体の剛性、靭性のバランスを良好に保持することが可能となる。また、分子量分布を７未満とすることにより得られる成形体の靭性を良好にすることが可能となる。
【００２１】
前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分に含有されるプロピレンのエチレンに対する重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が、７５／２５〜４０／６０であり（要件（３））、好ましくは７０／３０〜４０／６０である。
プロピレンのエチレンに対する重量比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が、７５／２５〜４０／６０の範囲にない場合、十分な耐衝撃性が得られない場合がある。
【００２２】
前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）とを含有し、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満であり、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が３０重量％以上６０重量％以下である（要件（４））。
【００２３】
得られる成形体の靭性、耐衝撃性や、成形体製造時におけるフローマークの発生抑制の観点から、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］は２０重量％以上５０重量％未満であり、好ましくは２５〜４５重量％であり、更に好ましくは２５〜３５重量％である。
【００２４】
また、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］EP-Aは、５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは６ｄｌ／ｇを超え８ｄｌ／ｇ以下である。
極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ未満の場合、成形体の剛性や硬度が不十分であったり、靭性や耐衝撃性も不十分である場合がある。また、成形体にフローマークが目立つ場合がある。
また、極限粘度［η］EP-Aが９ｄｌ／ｇを越えるの場合、成形品にブツが多発することがあり、そして、前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量が過度に多い場合、前記ブロック共重合体（Ａ−１）の溶融流動性が不十分であることがある。
【００２５】
成形体の低温での耐衝撃性の観点から、前記ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分において、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含量［（Ｃ２’）EP-B］は、３０〜６０重量％であり、好ましくは３５〜５５重量％である。
【００２６】
また、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］EP-Bは、０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ未満である。
極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ未満の場合、成形体の剛性や硬度が不十分であったり、靭性や耐衝撃性も不十分である場合がある。
また、極限粘度［η］EP-Bが４ｄｌ／ｇを超える場合、前記ブロック共重合体（Ａ−１）の溶融流動性が不十分であることがある。
【００２７】
ブロック共重合体（Ａ−１）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分において、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］は、組成物から得られる成形体の低温での耐衝撃性という観点から、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）のエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］以上であることが好ましい。
【００２８】
組成物の成形性や、成形体の耐衝撃性という観点から、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）のＪＩＳ  Ｋ−７２１０に従って温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定されたメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）は、好ましくは５〜１２０ｇ／１０分であり、より好ましくは１０〜１００ｇ／１０分である。
【００２９】
結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）、および電子供与体成分（ｃ）を接触させて得られる触媒系を用い、公知の重合方法によって製造することができる。この触媒系の製造方法は例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２８７６号公報等に詳しく記載されている。
【００３０】
結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の製造方法としては、例えば、
（１）少なくとも３段階の重合工程からなり、第１工程で結晶性ポリプロピレン部分を生成させた後、第２工程で、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％以下であり、極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を生成させ、第３工程で、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が３０〜６０重量であり、極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下でるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を生成させる方法、
（２）第１工程で結晶性ポリプロピレン部分を生成させた後、第２工程で、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が３０〜６０重量であり、極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を生成させ、第３工程で、エチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％以下であり、極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を生成させる方法、等が挙げられる。
【００３１】
重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも可能であり、また、これらの重合方法を任意に組合せてもよい。工業的実施の観点から好ましくは、連続式の気相重合法、連続式のバルク−気相重合法である。
【００３２】
より具体的な重合方法の例としては、
（３）３槽からなる重合槽を直列に配置した装置において、前述の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）を接触させて得られる触媒系の存在下に、１槽目の重合槽で結晶性ポリプロピレン部分を生成させた後、生成物を第２槽目の重合槽に移し、第２槽目の重合槽でエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％以下であり、極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を生成させた後、生成物を第３槽目の重合槽に移し、第３槽目の重合槽でエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が３０〜６０重量であり、極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を連続的に製造する方法、
（４）３槽からなる重合槽を直列に配置した装置において、前述の固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）を接触させて得られる触媒系の存在下に、１槽目の重合槽で結晶性ポリプロピレン部分を生成させた後、生成物を第２槽目の重合槽に移し、第２槽目の重合槽でエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-B］が３０〜６０重量であり、極限粘度［η］EP-Bが０．５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）を生成させた後、生成物を第３槽目の重合槽に移し、第３槽目の重合槽でエチレン含有量［（Ｃ２’）EP-A］が２０重量％以上５０重量％以下であり、極限粘度［η］EP-Aが５．５ｄｌ／ｇ以上９ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）を連続的に製造する方法、
等が挙げられる。
【００３３】
上記の重合方法における固体触媒成分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、触媒の種類によって、適宜、決めることができる。
【００３４】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。また、分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。
【００３５】
結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の製造において、本重合を実施する前に、予備重合を行っても良い。予備重合は、例えば、溶媒中で、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給してスラリー状態で実施することができる。
【００３６】
結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）には、必要に応じて、各種添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。これらの添加剤の中でも、耐熱性、耐候性、耐酸化安定性を向上させるためには、酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
【００３７】
＜結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）＞
結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）としては、好ましくは、アイソタクチック・ペンタッド分率が０．９７以上の単独重合体であり、より好ましくは０．９８以上の単独重合体である。
【００３８】
２３０℃、荷重２１６０ｇで測定される結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）は、好ましくは２０〜５００ｇ／１０分であり、より好ましくは８０〜３００ｇ／１０分である。
【００３９】
結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）の製造方法としては、前記結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と同様の触媒を用いる製造方法が挙げられる。
【００４０】
＜重合体混合物（Ａ−３）＞
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるポリプロピレン樹脂（Ａ）は、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）単独でもよく、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有する重合体混合物（Ａ−３）でも良い。
【００４１】
好ましくは、重合体混合物（Ａ−３）に含有される上記結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の含有量は、３０〜９９重量％であり、上記結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量は、１〜７０重量％であり、より好ましくは、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の含有量が５０〜９０重量％であり、結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量が５０〜１０重量％である。
【００４２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるポリプロピレン樹脂（Ａ）の含有量は、９４〜５０重量％であり、好ましくは９０〜５５重量％であり、より好ましくは８５〜６０重量％である（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を１００重量％とする）。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）の含有量が５０重量％未満である場合、組成物の溶融流動性や成形体の剛性が低下することがあり、８９重量％を超えると、成形体の剛性と衝撃強度が低下することがある。
【００４３】
［エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）］
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）とは、炭素数４〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレートが０．９〜２０ｇ／１０分であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−１）及び／又は炭素数５〜１２のα−オレフィンとエチレンとを含有し、密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレートが０．０１以上０．９ｇ／１０分未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムである。
炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられ、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１である。
【００４４】
共重合体ゴム（Ｂ）に含有されるα−オレフィンの含有量は、成形体の衝撃強度、特に低温衝撃強度という観点から、通常、２０〜５０重量％であり、好ましくは、２４〜５０重量％である（ただし、共重合体ゴム（Ｂ）の全量を１００重量％とする）。
【００４５】
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、例えば、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムまたはエチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムが挙げられる。また、２種以上のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。
【００４６】
成形体の衝撃強度、特に低温衝撃強度の観点から、上記エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−１）及びエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−２）の密度は、それぞれ０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ3である。
【００４７】
ＪＩＳ  Ｋ−７２１０に従って温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定されたエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−１）のメルトフローレートは０．９〜２０ｇ／１０分であり、成形体の衝撃性強度、特に低温衝撃強度という観点から、好ましくは、０．９〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは、０．９〜７ｇ／１０分である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ−２）のメルトフローレートは、０．０１以上０．９ｇ／１０分未満であり、成形体の衝撃性強度、特に低温衝撃強度という観点から、好ましくは、０．０５〜０．９ｇ／１０分未満であり、より好ましくは、０．２〜０．９ｇ／１０分未満である。
【００４８】
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｂ）は、公知の触媒と公知の重合方法を用いて、エチレンと各種のα−オレフィンを共重合させることによって製造することができる。
公知の触媒としては、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、チーグラーナッタ触媒系、メタロセン触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００４９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）の含有量は、１〜２５重量％であり、好ましくは３〜２２重量％であり、より好ましくは５〜２０重量％である（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を１００重量％とする）。
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が１重量％未満である場合、成形体の衝撃強度が不十分なことがあり、２５重量％を超えると、成形体の剛性が不十分なことがある。
【００５０】
［無機充填剤（Ｃ）］
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）は、成形体の剛性に寄与し、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルク、硫酸マグネシウム繊維等が挙げられ、好ましくはタルクまたは硫酸マグネシウム繊維である。これらの無機充填剤は、２種以上を併用しても良い。
【００５１】
無機充填剤（Ｃ）として用いられるタルクは、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。含水ケイ酸マグネシウムの結晶構造は、パイロフィライト型三層構造であり、タルクはこの構造が積み重なったものである。タルクとして、より好ましくは、含水ケイ酸マグネシウムの結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のものである。
【００５２】
上記のタルクの平均粒子径として、好ましくは３μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水またはアルコールである分散媒中にタルクを懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ50を意味する。
【００５３】
無機充填剤は、無処理のまま使用しても良く、または、ポリプロピレン樹脂（Ａ）との界面接着性や、ポリプロピレン樹脂（Ａ）に対する分散性を向上させるために、各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類、または、他の界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。
【００５４】
無機充填剤（Ｃ）として硫酸マグネシウム繊維を用いた場合、その平均繊維長として、好ましくは５〜５０μｍであり、より好ましくは１０〜３０μｍである。また、硫酸マグネシウム繊維の平均繊維径として、好ましくは０．３〜２μｍであり、より好ましくは０．５〜１μｍである。
【００５５】
組成物から得られる成形体の剛性、衝撃強度の観点から、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有される無機充填剤（Ｃ）の含有量は、５〜２５重量％であり、好ましくは７〜２３重量％であり、より好ましくは１０〜２０重量％である（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を基準とする）。
【００５６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、各成分を溶融混練することにより製造することができ、溶融混練には、例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の混練機を用いることができる。混練時の樹脂の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、混練時間は、通常、１〜２０分である。また、混練は、全成分を同時に添加して行なっても良く、成分を逐次的に添加しながら行なっても良い。
【００５７】
成分を逐次的に添加しながら混練する方法としては、例えば、次の（１）〜（４）の方法が挙げられる。
（１）結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填剤（Ｃ）とを一括して混練する方法。
（２）結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填剤（Ｃ）とを一括して混練する方法。
（３）結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）を混練した後、無機充填剤（Ｃ）を添加し、更に混練する方法。
（４）結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と無機充填剤（Ｃ）を混練した後、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）を添加し、更に混練する方法。
なお、ポリプロピレン樹脂（Ａ）として、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とを含有する重合体混合物（Ａ−３）を採用する場合には、上記（３）または（４）の方法において、結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）を、適宜添加しても良い。
【００５８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、各種添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。耐熱性、耐候性、耐酸化安定性を向上させるためには、酸化防止剤または紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
【００５９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、機械物性のバランスをさらに改良するために、ビニル芳香族化合物含有ゴムを添加しても良い。
ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合の水素添加率として、好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％以上である（ただし、共役ジエン部分に含有される二重結合の全量を１００重量％とする）。
【００６０】
上記のビニル芳香族化合物含有ゴムのゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される分子量分布として、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは１．０〜２．３以下である。
【００６１】
上記のビニル芳香族化合物含有ゴムに含有されるビニル芳香族化合物の含有量として、好ましくは１０〜２０重量％であり、より好ましくは１２〜１９重量％である（ただし、ビニル芳香族化合物含有ゴムの全量を１００重量％とする）。
【００６２】
上記のビニル芳香族化合物含有ゴムのＪＩＳ  Ｋ−７２１０に従って温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定されるＭＦＲは、好ましくは０．０１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０３〜１３ｇ／１０分である。
【００６３】
上記のビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体、または、これらのブロック共重合体を水添したブロック共重合体等が挙げられる。さらに、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られたゴムも適用可能である。また、２種以上のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。
【００６４】
上記のビニル芳香族化合物含有ゴムは、例えば、オレフィン系共重合体ゴムまたは共役ジエンゴムに対し、ビニル芳香族化合物を結合させることにより製造することができる。
【００６５】
本発明の射出成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られ成形体である。
本発明の射出成形体の用途として、特に好ましくは自動車部品であり、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、バンパー等が挙げられる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。実施例および比較例で用いた重合体材料および成形体の特性値の測定方法を、以下に示した。
（１）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定した。
【００６７】
（１−１）結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体の極限粘度
（１−１ａ）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度：［η］P
結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造時に、結晶性ポリプロピレン部分を生成させる第１工程の後に、重合槽内より重合体パウダーを取り出した。該重合体パウダーを用いて上記（１）の方法で還元粘度を測定し、その還元粘度から極限粘度を求め、それを結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体に含有される結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pとした。
【００６８】
（１−１ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度：［η］EP
結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］Pと結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度［η］Tを、それぞれ上記（１）の方法で測定した。結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPは、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率Ｘを用いて、次式から算出した。プロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率Ｘは、下記（２）の測定方法によって求めた。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
【００６９】
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分を２段階の重合で得た場合は、１段階目に生成したプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1と、２段階目に生成したプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−２）の極限粘度［η］EP-2と、ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPを、それぞれ、以下の（ｂ−１）、（ｂ−２）および（ｂ−３）の方法で求めた。
【００７０】
（ｂ−１）極限粘度［η］EP-1
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−１）を製造した後に、重合槽内より取り出したサンプルの極限粘度（［η］(1)）を測定し、上記（１−１ｂ）と同様の方法で、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1を求めた。
［η］EP-1＝［η］(1)／Ｘ(1)−（１／Ｘ(1)−１）［η］P
［η］P：結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］(1)：ＥＰ−１製造のための重合後のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
Ｘ(1)：ＥＰ−１の、ＥＰ−１製造のための重合後のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００７１】
（ｂ−２）極限粘度［η］EP
ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPは、上記（１−１ｂ）と同様の方法で求めた。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
Ｘ：最終的に得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００７２】
（ｂ−３）極限粘度［η］EP-2
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（ＥＰ−２）の極限粘度［η］EP-2は、最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPと、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−１）の極限粘度［η］EP-1と、それぞれの重量比率から求めた。
［η］EP-2＝（［η］EP×Ｘ−［η］EP-1×Ｘ1）／Ｘ2
Ｘ1：ＥＰ−１の、最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
Ｘ1＝（Ｘ(1)−Ｘ×Ｘ(1)）／（１−Ｘ(1)）
Ｘ2：ＥＰ−２の、最終的に得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
Ｘ2＝Ｘ−Ｘ1
【００７３】
（２）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量比率：Ｘ
プロピレン−エチレンブロック共重合体において、結晶性ポリプロピレン部分と全ブロック共重合体の各々の結晶融解熱量を測定した。その測定結果に基づいて、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の全ブロック共重合体に対する重量比率Ｘは、次式から算出した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：結晶性ポリプロピレン部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００７４】
（３）エチレン含有量（単位：重量％）
重合体材料のプレスシートを作製し、その赤外吸収スペクトルを測定した。測定されたメチル基（−ＣＨ3）およびメチレン基（−ＣＨ2−）の特性吸収の吸光度を用いて該材料中のエチレン含有量を検量線法により求めた。
【００７５】
（４）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量（単位：重量％）：［（Ｃ２’）EP］
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量は、赤外線吸収スペクトル法により全ブロック共重合体におけるエチレン含量（重量％）で測定し、次式から算出した。
［（Ｃ２’）EP］＝（Ｃ２’）Ｔ／Ｘ
（Ｃ２’）Ｔ：全ブロック共重合体におけるエチレン含有量（重量％）
［（Ｃ２’）EP］：プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量（重量％）
Ｘ：プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量比率
【００７６】
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
重合体材料のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って測定した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇで測定した。
【００７７】
（６）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
成形体の曲げ弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された厚みが３．２ｍｍであり、スパン長さが６０ｍｍである試験片を用いて、荷重速度は５ｍｍ／分で、測定温度は２３℃で測定した。
【００７８】
（７）アイゾッド衝撃強度（Ｉｚｏｄ、単位：ｋＪ／ｍ2）
成形体のアイゾッド衝撃強度は、ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いて、測定温度は２３℃または−３０℃で測定した。
【００７９】
（８）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）
成形体の加熱変形温度は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法に従って測定した。ファイバーストレスは４．６ｋｇ／ｃｍ2で測定した。
【００８０】
（９）ロックウェル硬度（Ｒスケール）
成形体のロックウェル硬度は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された厚みが３．０ｍｍである試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示した。
【００８１】
（１０）引張り試験（破断伸び（ＵＥ）、単位：％）
成形体の破断伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された厚みが３．２ｍｍである試験片を用いて、引っ張り速度は５０ｍｍ／分で、破断伸び（ＵＥ）を測定した。
【００８２】
プロピレン系重合体のアイソタクチック・ペンタッド分率は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている13Ｃ−ＮＭＲを使用する方法で測定した。ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）の記載に基づいて行った。
【００８３】
（１２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣによって、下記条件で測定した。
機種：１５０ＣＶ型（ミリポアウォーターズ社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  Ｍ／Ｓ  ８０
測定温度：１４５℃
溶媒：オルトジクロロベンゼン
サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍＬ
検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。この条件で測定された標準ポリスチレン（ＮＢＳ７０６：Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０）のＭｗ／Ｍｎは１．９〜２．０であった。
【００８４】
〔射出成形体の製造−１〕
上記（６）〜（１０）の物性評価用の試験片は、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用い、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５秒、冷却時間３０秒で射出成形を行って得た。
【００８５】
（１３）フローマーク外観評価用射出成形体の製造
フローマークの発生状況の評価用試験片は、次の方法に従って作成した。
射出成形機（住友重機械工業製  ＳＥ１８０Ｄ  型締力１８０トン）、および該成形機に装着された金型（キャビティサイズ：幅１００ｍｍ×長さ４００ｍｍ×厚み３．０ｍｍ、１点ゲート）を用いて、成形温度２２０℃で成形を実施し、図１に概略図を示した平板成形体を得た。図１において、１はゲート、２は端面側に発生したフローマーク、３は幅方向の中央部に発生したフローマークを表す。
【００８６】
（１４）フローマークの発生状況
前記（１３）の方法で作成した平板成形体を用いて、目視によりフローマークを観察した。成形体の幅方向端部および幅方向中央部において、図１に示すゲート端面から該ゲート端面に最も近いフローマークまでの距離（フローマーク発生距離、単位：ｍｍ）を求め、フローマークの目立ちの程度を観察した。この場合、フローマーク発生距離が長いほど、またフローマークが目立ちにくいほど、成形体の外観が良好である。
【００８７】
実施例および比較例で用いた重合体の製造に用いた触媒（固体触媒成分（Ｉ）（ＩＩ））の合成方法を以下に示した。
【００８８】
（１）固体触媒成分（Ｉ）
攪拌機付きのＳＵＳ製２００Ｌ反応容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブトキシチタン６．５５モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマグネシウムクロリドのジ−ｎ−ブチルエーテル溶液５０Ｌを、反応容器内の温度を２０℃に保ちながら４時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間攪拌した後、室温で固液分離し、得られた固体をトルエン７０Ｌで３回洗浄を繰り返した。次いで、洗浄後の固体をトルエン中に分散してスラリーとし、スラリー濃度が０．４ｋｇ／Ｌになるようにトルエンを抜出した後、ジ−ｎ−ブチルエーテル８．９モルと四塩化チタン２７４モルの混合液を加えた後、更にフタル酸クロライドを２０．８モル加え１１０℃で３時間反応を行った。反応終了後、得られた固体を９５℃でトルエンで３回洗浄を行った。
次いで、洗浄後の固体をトルエン中に分散してスラリーとし、スラリー濃度を０．４ｋｇ／Ｌに調整した後、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ジ−ｎ−ブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１０９モルを加え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、得られた固体を９５℃でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。
次いで、洗浄後の固体をトルエン中に分散してスラリーとし、スラリー濃度を０．４ｋｇ／Ｌに調整した後、ジ−ｎ−ブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１０９モルを加え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了後、前記温度で固液分離し、得られた固体を同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。
次いで、洗浄後の固体をトルエン中に分散してスラリーとし、スラリー濃度を０．４ｋｇ／Ｌに調整した後、ジ−ｎ−ブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１０９モルを加え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了後、前記温度で固液分離し、得られた固体を同温度でトルエン９０Ｌで３回洗浄を行った後、さらにヘキサン９０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１２．８ｋｇを得た。固体触媒成分はチタン原子２．１重量％、マグネシウム原子１８重量％、塩素原子６０重量％、フタル酸エステル７．１５重量％、エトキシ基０．０５重量％、ブトキシ基０．２６重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有していた。この固体触媒成分を、以下、固体触媒成分（Ｉ）と呼ぶ。
【００８９】
（２）固体触媒成分（ＩＩ）
特開２００４−１８２８７６号公報と同様の手順で製造した。
〔重合体の製造〕
（１）プロピレン単独重合体（ＨＰＰ）の製造
（１−１）ＨＰＰ−１の製造
（１−１ａ）予備重合
攪拌機付きＳＵＳ製３Ｌオートクレーブにおいて、充分に脱水，脱気したヘキサン１Ｌにトリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡと略す）２５ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成分としてｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン（以下ｔＢｕｎＰｒＤＭＳと略す。）をｔＢｕｎＰｒＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）および固体触媒成分（ＩＩ）を１９．５ｇ／Ｌを添加し、１５℃以下の温度を保持しながらプロピレンを固体触媒１ｇ当たりの供給量が２．５ｇに達するまで連続的に供給し予備重合を実施した。得られた予備重合体スラリーは１２０ＬのＳＵＳ製攪拌機付きの希釈槽へ移送し充分に精製された液状ブタンを加えて希釈し１０℃以下の温度で保存した。
【００９０】
（１−１ｂ）本重合
内容積１ｍ3の攪拌機付き流動床反応器において、重合温度８３℃、重合圧力１．８ＭＰａ−Ｇ、気相部の水素濃度を対プロピレン比で１７．９ｖｏｌ％を保持するようにプロピレンと水素を供給し、ＴＥＡを４３ｍｍｏｌ／ｈ、シクロヘキシルジメトキシシラン（以下ＣＨＥＤＭＳと略す）を６．３ｍｍｏｌ／ｈおよび（１−１ａ）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として１．８０ｇ／ｈを連続的に供給して連続の気相重合を行い、１８．６Ｋｇ／ｈの重合体を得た。得られたポリマーの極限粘度［η］Pは０．７８ｄｌ／ｇ、アイソタクチック・ペンタッド分率は０．９８５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．３であった。得られた重合体の分析結果を表１に示した。
【００９１】
（１−２）ＨＰＰ−２の製造
本重合における気相部の水素濃度の供給量を、目標の重合体が得られるように調整した以外はＨＰＰ−１と同様の方法で実施した。得られたポリマーの極限粘度［η］Pは０．９２ｄｌ／ｇ、アイソタクチック・ペンタッド分率は０．９８３、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．４であった。
【００９２】
（１−２）ＨＰＰ−３の製造
本重合における気相部の水素濃度の供給量を、目標の重合体が得られるように調整した以外はＨＰＰ−１と同様の方法で実施した。得られたポリマーの極限粘度［η］Pは１．３６ｄｌ／ｇ、アイソタクチック・ペンタッド分率は０．９８０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．２であった。
【００９３】
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ）の製造
（２−１）ＢＣＰＰ−１の製造
（２−１ａ）予備重合
攪拌機付きＳＵＳ製３Ｌオートクレーブにおいて、充分に脱水，脱気したヘキサン１ＬにＴＥＡ２５ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成分としてＣＨＥＤＭＳをＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）および固体触媒成分（Ｉ）を１５．８ｇ／Ｌを添加し、１５℃以下の温度を保持しながらプロピレンを固体触媒１ｇ当たりの供給量が１．０ｇに達するまで連続的に供給し予備重合を実施した。得られた予備重合体スラリーは攪拌機付きのＳＵＳ製２００Ｌ希釈槽へ移送し充分に精製された液状ブタンを加えて希釈し１０℃以下の温度で保存した。
【００９４】
（２−１ｂ）本重合
内容積３００Ｌの攪拌機付きベッセル型反応器１槽と内容積１ｍ3の攪拌機付き流動床気相反応器２槽を直列に配置した装置において、第１槽目においてプロピレン重合体部分を連続重合により製造し、生成ポリマーを失活することなく第２槽目に移送し、第２槽目においてプロピレン−エチレン共重合体部分を連続重合により製造し、さらに生成ポリマーを失活することなく第３槽目に移送し、第３槽目においてプロピレン−エチレン共重合体部分を連続重合により重合した。
【００９５】
第１槽目において、重合温度６５℃、重合圧力３．０６ＭＰａ、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を２３９ＮＬ／ｈで供給した条件下、ＴＥＡを２７．３ｍｍｏｌ／ｈ、ＣＨＥＤＭＳを５．２６４ｍｍｏｌ／ｈおよび（２−１ａ）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として１．２８ｇ／ｈ供給し連続重合を行い、１６．８４Ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。このポリマーの極限粘度［η］Pは１．１７ｄｌ／ｇであった。
【００９６】
第２槽目では、連続的に１槽目から受けたポリマーの存在下、重合温度６５℃、重合圧力１．６ＭＰａ、気相部の水素濃度６．０２ｖｏｌ％、エチレン濃度２２．５８ｖｏｌ％、プロピレン濃度６４．９９ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ−１重合とする）を実施し、１時間当たり１９．８３Ｋｇのポリマーが得られた。２槽目から前記ポリマーを一部系外に抜き出し、分析の結果、極限粘度［η］Tは１．３０ｄｌ／ｇであり、２槽目で生成した重合体の含量（ＥＰ１含量）は１５重量％であったので、２槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−１部分）の極限粘度［η］EP-1は２．０ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−１部分でのエチレン含量は４１重量％であった。
【００９７】
更に、３槽目では、連続的に２槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度６５℃、重合圧力１．２ＭＰａ、気相部の水素濃度０．２７８ｖｏｌ％、エチレン濃度２５．０１ｖｏｌ％、プロピレン濃度７３．９５ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ−２重合とする）を実施し、２２．２５Ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。回収したポリマーの分析の結果、極限粘度［η］Tは１．８７ｄｌ／ｇであり、３槽目で生成した重合体の含量（ＥＰ２含量）は１０重量％であったので、３槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−２部分）の極限粘度［η］EP-2は６．８ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−２部分のエチレン含量は３０重量％であった。
得られた重合体の分析結果を表１に示す。
【００９８】
（２−２）ＢＣＰＰ−２の重合
（２−２ａ）予備重合
ＢＣＰＰ−１と同様の方法で重合を行った。
【００９９】
（２−２ｂ）本重合
ＢＣＰＰ−１の製造と同様にベッセル型反応器１槽と流動床気相反応器を２槽を配置した装置において、Ｐ−（ＥＰ−１）−（ＥＰ−２）構造のプロピレン−エチレンブロック共重合体を連続重合により生成させた。
【０１００】
第１槽目において、重合温度６５℃、重合圧力３．０７ＭＰａ、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を２３８ＮＬ／ｈで供給した条件下で、ＴＥＡを２６ｍｍｏｌ／ｈ、ＣＨＥＤＭＳを６．４ｍｍｏｌ／ｈ、および（２−２ａ）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として１．２７ｇ／ｈ供給し連続重合を行い、１６．９８ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。このポリマーの極限粘度［η］Pは１．１６ｄｌ／ｇであった。
【０１０１】
第２槽目では、連続的に１槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度６５℃、重合圧力１．６ＭＰａ、気相部の水素濃度３．６３ｖｏｌ％、エチレン濃度２１．１５ｖｏｌ％、プロピレン濃度６６．８ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ-１重合とする）を実施し、１時間当たり２０．２１ｋｇのポリマーが得られた。２槽目から前記ポリマーを一部系外に抜き出し、分析の結果、極限粘度［η］Tは１．３６ｄｌ／ｇであり、２槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ１含量）は１６重量％であったので、２槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ-１部分）の極限粘度［η］EP-1は２．５ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−１部分でのエチレン含量は３９重量％であった。
【０１０２】
更に、３槽目では、連続的に２槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度６５℃、重合圧力１．２ＭＰａ、気相部の水素濃度１５．９１ｖｏｌ％、エチレン濃度３１．８９ｖｏｌ％、プロピレン濃度５０．０ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ-２重合とする）を実施し、２２．９ｋｇ／ｈのポリマーを得た。回収したポリマーの分析の結果、極限粘度［η］Tは１．４３ｄｌ／ｇであり、３槽目で生成した重合体の含量（ＥＰ２含量）は１２重量％であったので、３槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ-２部分）の極限粘度［η］EP-2は１．９ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−２部分でのエチレン含量は５９重量％であった。得られた重合体の分析結果を表１に示す。
【０１０３】
（２−３）ＢＣＰＰ−３の製造
（２−３ａ）予備重合
攪拌機付きオートクレーブを用いて、充分に脱水、脱気処理されたヘキサンにＴＥＡを２０ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成分としてｔＢｕｎＰｒＤＭＳを、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）および固体触媒成分（ＩＩ）を触媒成分に含まれるＴｉ含量で、ＴＥＡ／Ｔｉ＝３．８となるように上記の順に仕込み、固体触媒成分あたりの重合体量比（以下ＰＰ／ｃａｔと略す）が１．０（ｇ／ｇ）になるように温度を５〜１５℃の範囲内に維持しながらプロピレンを連続的に供給して予備重合体スラリーを得た。得られた予備重合体スラリーを攪拌機付きオートクレーブに移送した後、十分に精製された液状ブタンを加えて１０℃以下で保存した。
【０１０４】
（２−３ｂ）本重合
５槽の重合槽を直列に配置した装置において連続重合を行った。上流側の第１、２、３槽目でプロピレンのバルク重合を行い、第３槽内に所定パウダー濃度のスラリーが形成されたところで第３槽から排出されるスラリーを、内部の気相を所定のプロピレン−エチレン比率に調整した第４槽目の気相重合槽に移送し、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＥＰ−１）を製造した。さらに、第４槽内に所定のポリマーが形成されたところで該第４槽から排出されるポリマーのパウダーを、内部の気相を所定のプロピレン−エチレン比率に調整した５槽目の気相重合槽に移送し、プロピレン−エチレン共重合体（ＥＰ−２）を製造し、Ｐ−（ＥＰ−１）−（ＥＰ−２）構造を有するプロピレン−エチレンブロック共重合体を得た。
【０１０５】
第１、２、３槽目において、リアクター内温度をそれぞれ７０℃、７０℃、６７℃とし、重合圧力をそれぞれ４．５５ＭＰａ、３．９９ＭＰａ、３．７５ＭＰａとした。そして第１槽目にプロピレンを２５ｋｇ／ｈ、水素を３００ＮＬ／ｈ、ＴＥＡを４２．２ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳを６．１３ｍｍｏｌ／ｈおよび（２−３ａ）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として１．０３ｇ／ｈ供給し、第２槽目にプロピレンを１５ｋｇ／ｈ、水素を７０ＮＬ／ｈを供給し、第１、２、３槽目における滞留時間をそれぞれ０．３時間、０．５時間、０．５時間とした条件下で連続重合を行った。１３．１ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。このポリマーの極限粘度［η］Pは０．９０ｄｌ／ｇであった。
【０１０６】
第４槽目では、連続的に３槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．６ＭＰａ、気相部の水素濃度６．８ｖｏｌ％、エチレン濃度４６．４ｖｏｌ％、プロピレン濃度４６．８ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ−１重合とする）を行い、１時間当たり１７．１ｋｇのポリマーを得た。４槽目から前記ポリマーを一部系外に抜き出し、分析の結果、極限粘度［η］Tは１．３２ｄｌ／ｇであり、４槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ１含量）は２３重量％であったので、４槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−１部分）の極限粘度［η］EP-1は２．７ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−1部分でのエチレン含量は５９重量％であった。
【０１０７】
更に、５槽目では、連続的に４槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．２ＭＰａ、気相部の水素濃度０．４ｖｏｌ％、エチレン濃度２８．２ｖｏｌ％、プロピレン濃度７１．４ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ-２重合とする）を行い、１８．９ｋｇ／ｈのポリマーを得た。回収されたポリマーの分析の結果、極限粘度［η］Tは１．７４ｄｌ／ｇであり、５槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ２含量）は１０重量％であったので、５槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−２部分）の極限粘度［η］EP-2は５．６ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−２部分でのエチレン含量は３３重量％であった。得られた重合体の分析結果を表１に示した。
【０１０８】
（２−４）ＢＣＰＰ−４の製造
（２−４ａ）予備重合
ＢＣＰＰ−３の製造と同様の手順で予備重合を行った。
【０１０９】
（２−４ｂ）本重合
ＢＣＰＰ−３の製造と同様に、５槽の重合槽を直列に配置した装置において、Ｐ−（ＥＰ−１）−（ＥＰ−２）構造のプロピレン−エチレンブロック共重合体を連続重合により生成させた。  
【０１１０】
第１、２、３槽目において、リアクター内温度をそれぞれ７０℃、７０℃、６７℃とし、重合圧力をそれぞれ４．５０ＭＰａ、３．９７ＭＰａ、３．７５ＭＰａとした。第１槽目にプロピレンを２５ｋｇ／ｈ、水素を３００ＮＬ／ｈ、ＴＥＡを４２．４ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳを６．２２ｍｍｏｌ／ｈおよび（２−４ａ）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として１．０８ｇ／ｈ供給し、第２槽目にプロピレンを１５ｋｇ／ｈ、水素を７０ＮＬ／ｈを供給し、第１、２、３槽目における滞留時間をそれぞれ０．３時間、０．５時間、０．５時間とした条件下で連続重合を行った。１４．２ｋｇ／ｈのポリマーが得られ、ポリマーの極限粘度［η］Pは０．９０ｄｌ／ｇであった。
【０１１１】
第４槽目では、連続的に３槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．６ＭＰａ、気相部の水素濃度６．５ｖｏｌ％、エチレン濃度３９．４ｖｏｌ％、プロピレン濃度５４．１ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ−１重合とする）を実施し、１時間当たり１９．０ｋｇのポリマーを得た。４槽目から前記ポリマーを一部系外に抜き出し、分析の結果、極限粘度［η］Tは１．３２ｄｌ／ｇであり、４槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ１含量）は２５重量％であったので、４槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−１部分）の極限粘度［η］EP-1は２．６ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−１部分でのエチレン含量は５２重量％であった。
【０１１２】
更に、５槽目では、連続的に４槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．２ＭＰａ、気相部の水素濃度１．６ｖｏｌ％、エチレン濃度２７．６ｖｏｌ％、プロピレン濃度７０．８ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（ＥＰ−２重合とする）を実施し、最終的に２１．２ｋｇ／ｈのポリマーを得た。回収したポリマーの分析の結果、極限粘度［η］Tは１．５４ｄｌ／ｇであり、５槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ２含量）は１０重量％であったので、５槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−２部分）の極限粘度［η］EP-2は３．４ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−２部分でのエチレン含量は３４重量％であった。得られた重合体の分析結果を表１に示した。
【０１１３】
（２−５）ＢＣＰＰ−５の重合
（２−５ａ）予備重合
攪拌機付きオートクレーブを用いて、充分に脱水、脱気処理したヘキサンにＴＥＡを２５ｍｍｏｌ／Ｌ、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳを、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、および固体触媒成分（ＩＩ）を触媒成分に含まれるＴｉ含量で、ＴＥＡ／Ｔｉ＝３となるように上記の順に仕込み、固体触媒成分あたりの重合体量比が１．０（ｇ／ｇ）になるように温度を５〜１５℃の範囲内に維持しながらプロピレンを連続的に供給して予備重合体スラリーを得た。得られた予備重合体スラリーを攪拌機付きオートクレーブに移送した後、十分に精製された液状ブタンを加えて１０℃以下の温度で保存した。
【０１１４】
（２−５ｂ）本重合
ＢＣＰＰ−３の製造と同様に、５槽の重合槽を直列に配置した装置において、Ｐ−（ＥＰ−１）−（ＥＰ−２）構造のプロピレン−エチレンブロック共重合体を連続重合により生成させた。
【０１１５】
第１、２、３槽目において、リアクター内温度をそれぞれ７０℃、７０℃、６５℃とし、重合圧力をそれぞれ４．５１ＭＰａ、３．９７ＭＰａ、３．５６ＭＰａとした。第１槽目にプロピレンを３０ｋｇ／ｈ、水素を３２０ＮＬ／ｈ、ＴＥＡを６８．２ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳを１０．３ｍｍｏｌ／ｈおよび（２−５ａ）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として０．８４３ｇ／ｈ供給し、第２槽目にプロピレンを１５ｋｇ／ｈ、水素を１２０ＮＬ／ｈを供給し、第１、２、３槽目における滞留時間をそれぞれ０．２時間、０．４時間、０．５時間とした条件下で連続重合を行った。１４．２ｋｇ／ｈのポリマーが得られ、ポリマーの極限粘度［η］Pは０．９１ｄｌ／ｇであった。
【０１１６】
第４槽目では、連続的に３槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．６ＭＰａ、気相部の水素濃度４．５ｖｏｌ％、エチレン濃度４１．７ｖｏｌ％、プロピレン濃度５３．８ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ−１重合とする）を行い、１時間当たり２１．８ｋｇのポリマーを得た。４槽目から前記ポリマーを一部系外に抜き出し、分析した結果、極限粘度［η］Tは１．４８ｄｌ／ｇであり、４槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ１含量）は３４．７重量％であったので、４槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−１部分）の極限粘度［η］EP-1は２．６ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−１部分でのエチレン含量は５６重量％であった。
【０１１７】
更に、５槽目では、連続的に４槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．２ＭＰａ、気相部の水素濃度０．２５ｖｏｌ％、エチレン濃度２２．６ｖｏｌ％、プロピレン濃度７７．１５ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（ＥＰ−２重合とする）を実施し、最終的に２３．１ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。回収したポリマーの分析の結果、極限粘度［η］Tは１．８３ｌ／ｇであり、５槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ２含量）は６重量％であったので、５槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−２部分）の極限粘度［η］EP-2は７．９ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−２部分でのエチレン含量は４１重量％であった。得られた重合体の分析結果を表１に示した。
【０１１８】
（２−６）ＢＣＰＰ−６の製造
（２−６ａ）予備重合
ＢＣＰＰ−５の製造と同様の方法で重合を実施した。
【０１１９】
（２−６ｂ）本重合
ＢＣＰＰ−３の製造と同様に、５槽の重合槽を直列に配置した装置において、Ｐ−（ＥＰ−１）−（ＥＰ−２）構造のプロピレン−エチレンブロック共重合体を連続重合により生成させた。
【０１２０】
第１、２、３槽目において、リアクター内温度をそれぞれ７５℃、７０℃、６５℃とし、重合圧力をそれぞれ４．４１ＭＰａ、３．８８ＭＰａ、３．６７ＭＰａとした。第１槽目にプロピレンを３０ｋｇ／ｈ、水素を３２０ＮＬ／ｈ、ＴＥＡを６６．１ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｕｎＰｒＤＭＳを１０．２ｍｍｏｌ／ｈおよび（２−５ａ）で作成した予備重合体スラリーを固体触媒成分として０．８７０ｇ／ｈ供給し、第２槽目にプロピレンを１５ｋｇ／ｈ、水素を１２０ＮＬ／ｈを供給し、第１、２、３槽目における滞留時間をそれぞれ０．２時間、０．４時間、０．５時間とした条件下で連続重合を行った。１６．７ｋｇ／ｈのポリマーが得られ、ポリマーの極限粘度［η］Pは０．９１ｄｌ／ｇであった。
【０１２１】
第４槽目では、連続的に３槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．６ＭＰａ、気相部の水素濃度４．４ｖｏｌ％、エチレン濃度４２．５ｖｏｌ％、プロピレン濃度５３．１ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ−１重合とする）を実施し、１時間当たり２５．０ｋｇのポリマーを得た。４槽目から前記ポリマーを一部系外に抜き出し、分析した結果、極限粘度［η］Tは１．５１ｄｌ／ｇであり、４槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ１含量）は３３重量％であったので、４槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−１部分）の極限粘度［η］EP-1は２．７ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−１部分でのエチレン含量は５７重量％であった。
【０１２２】
更に、５槽目では、連続的に４槽目からポリマーを受けこみながら、重合温度７０℃、重合圧力１．２ＭＰａ、気相部の水素濃度２．４ｖｏｌ％、エチレン濃度２９．０ｖｏｌ％、プロピレン濃度６８．６ｖｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件下で連続重合（以下、ＥＰ−２重合とする）を実施し、最終的に２６．２ｋｇ／ｈのポリマーを得た。回収したポリマーの分析の結果、極限粘度［η］Tは１．５６ｄｌ／ｇであり、５槽目で生成した重合体の含量（以下、ＥＰ２含量）は５重量％であったので、５槽目で生成したポリマー（以下、ＥＰ−２部分）の極限粘度［η］EP-2は２．６ｄｌ／ｇであった。また、ＥＰ−２部分でのエチレン含量は５０重量％であった。得られた重合体の分析結果を表１に示した。
【０１２３】
実施例１
プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ―１）パウダー１００重量部に対して、安定剤としてステアリン酸カルシウム（日本油脂製）０．０５重量部、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（スミライザーＧＡ８０、住友化学製）０．０５重量部、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（ウルトラノックスＵ６２６、ＧＥスペシャリティーケミカルズ製）０．０５重量部を添加しドライブレンドした後、得られたブレンド物を４０ｍｍφ単軸押し出し機（２２０℃）で造粒して、ＢＣＰＰ−１ペレットを得た。
【０１２４】
このＢＣＰＰ―１ペレット６８重量％、プロピレン単独重合体（ＨＰＰ−１）パウダー５重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）としてエチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム  ＥＢＲ−１（三井化学社製タフマーＡ６０５０：密度０．８６４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１９０℃  ６．５ｇ／１０分）１１重量％、無機充填材（Ｃ）として平均粒子径２．７μｍのタルク（林化成社製、商品名：ＭＷＨＳＴ）１６重量％を、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ−３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押し出し量５０ｋｇ／ｈｒ、２３０℃、スクリュー回転数を３５０ｒｐｍで混練押出して、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。
表２に各成分の配合割合と、得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、および該組成物から製造した成形体の物性の評価結果を示した。
【０１２５】
実施例−２
プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ―１）をプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−３）に変更した以外は実施例１と同様にしてＢＣＰＰ−３ペレットを調製した。このＢＣＰＰ―３ペレット７０重量％、プロピレン単独重合体（ＨＰＰ―２）パウダー５重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）としてエチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムＥＢＲ−２（ダウケミカル社製ＥＮＧＡＧＥ７４６７：密度０．８６２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１９０℃  １．２ｇ／１０分）９重量％、無機充填材（Ｃ）として平均粒子径２．７μｍのタルク（林化成社製、商品名：ＭＷＨＳＴ）１６重量％を配合し、実施例−１と同様の処理を行ってポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。表２に各成分の配合割合と、得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、および該組成物から製造した成形体の物性の評価結果を示す。
【０１２６】
実施例−３
プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ―１）をプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−５）に変更した以外は実施例１と同様にしてＢＣＰＰ−５ペレットを調製し。このＢＣＰＰ−５ペレット２９重量％、プロピレン単独重合体（ＨＰＰ−１）パウダー１５重量％、プロピレン単独重合体（ＨＰＰ−３）パウダー２６重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）としてエチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム  ＥＯＲ−１（ダウケミカル社製ＥＮＧＡＧＥ８１５０：密度０．８６８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１９０℃  ０．５（ｇ／１０分）１０重量％、無機充填材（Ｃ）として平均粒子径２．７μｍのタルク（林化成社製、商品名：ＭＷＨＳＴ）２０重量％を配合し、実施例−１と同様の処理を行ってポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。表２に各成分の配合割合と、得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、および該組成物から製造した成形体の物性の評価結果を示す。
【０１２７】
比較例−１
プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−１）をプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−２）に変更した以外は実施例１と同様にして、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。表２に各成分の配合割合と、得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、および該組成物から製造した成形体の物性の評価結果を示す。
【０１２８】
比較例−２
プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−３）をプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−４）に変更した以外は実施例２と同様にして、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。表２に各成分の配合割合と、得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、および該組成物から製造した成形体の物性の評価結果を示す。
【０１２９】
比較例−３
プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−１）をプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣＰＰ−６）に変更した以外は実施例１と同様にしてＢＣＰＰ−６ペレットを調製した。このＢＣＰＰ−６ペレット３１重量％、プロピレン単独重合体（ＨＰＰ−１）パウダー１５重量％、プロピレン単独重合体（ＨＰＰ−３）パウダー２４重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）としてエチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム  ＥＯＲ−１（ダウケミカル社製ＥＮＧＡＧＥ８１５０：密度０．８６８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１９０℃  ０．５（ｇ／１０分）１０重量％、無機充填材（Ｃ）として平均粒子径２．７μｍのタルク（林化成社製、商品名：ＭＷＨＳＴ）２０重量％を配合し、実施例−１と同様の処理を行ってポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。表２に各成分の配合割合と、得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、および該組成物から製造した成形体の物性の評価結果を示す。
【０１３０】
【表１】
2008239971.tif 000002
【０１３１】
【表２】
2008239971.tif 000003
＊１）ファイバーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ2にて測定した。
＊２）引っ張り速度は１０ｍｍ／分にて測定した。
＊３）フローマークの目視による目立ち易さ
○：フローマークが目立たなかった。
△：フローマークがやや目立った。
×：フローマークが目立った。
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】フローマーク外観を評価するための平板成形体の平面図を示す。
【符号の説明】
【０１３３】
１  ゲート
２  フローマーク
３  フローマーク
【図１】
2008239971.tif 000004