(57)【要約】【課題】カテキン等を含むと共に凝集等の発生がない乳化安定性に優れたエマルジョン含有組成物、食品及び外用剤を提供する。【解決手段】本発明のエマルジョン含有組成物は、油溶性成分と、脂肪酸の炭素数が１８未満であるショ糖脂肪酸エステルを含む乳化剤とで形成されたエマルジョン粒子と、カテキン類を含み、ｐＨが２．５〜６．５であるものである。本発明のエマルジョン組成物は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを更に含み、該ポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるグリセリンの重合度が６以下であり、且つ、構成する脂肪酸の炭素数が１４以下であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）油溶性成分及び脂肪酸の炭素数が１８未満であるショ糖脂肪酸エステルを含む乳化剤で形成された水中油型のエマルジョン粒子と、（２）カテキン類とを含み、
ｐＨが２．５〜６．５であるエマルジョン含有組成物。
【請求項２】
前記カテキン類が、（−）−エピガロカテキン−３−ガレート（ＥＧＣＧ）、（−）−エピガロカテキン（ＥＧＣ）、（−）−エピカテキン−３−ガレート（ＥＣＧ）及び（−）−エピカテキン（ＥＣ）からなる群より選択された少なくとも１つである請求項１に記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項３】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを更に含み、該ポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるグリセリンの重合度が６以下であり、且つ、構成する脂肪酸の炭素数が１４以下である請求項１又は請求項２記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項４】
酸味料及び／又はｐＨ調整剤としての有機酸を更に含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項５】
前記有機酸が、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸及び乳酸並びにこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種である請求項４記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項６】
前記油溶性成分が、カロテノイド類を更に含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項７】
前記カロテノイドが、アスタキサンチン及び／又はその誘導体であることを特徴とする請求項６記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項８】
酸化防止剤を更に含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項９】
前記酸化防止剤が、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩及びそれらの誘導体、トコフェロール類、トリトコエノール類から選択された少なくとも１種を含む請求項８に記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項１０】
前記ショ糖脂肪酸エステルが、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸及びショ糖パルミチン酸からなる群より選択された少なくとも１つであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項１１】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルが、ヘキサグリセリンラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンミリスチン酸エステル又はテトラグリセリンカプリル酸エステルである請求項３〜請求項１０のいずれか１項記載のエマルジョン含有組成物。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項記載のエマルジョン含有組成物で構成された食品。
【請求項１３】
前記エマルジョン含有組成物を容器詰めすることによって得られた容器詰飲料である請求項１２記載の食品。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項記載のエマルジョン含有組成物で構成された外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョン含有組成物、食品及び外用剤に関し、特にカテキン類を含むエマルジョン含有組成物、食品及び外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カテキン類やカロテノイド類などの油溶性成分の機能性に着目して、これらを共に含有する組成物が多く開発されている。
カテキン類及び油溶性成分を食品、外用剤、及びその他の加工品等に添加使用する為には、油溶性成分は分散性の高いエマルジョン組成物として添加し、カテキン類は十分溶解してから水性媒体に加えて、エマルジョン含有組成物を得ている。
【０００３】
しかしながら、カテキン類と、分散性の高いエマルジョン組成物とを混合した場合、また更に有機酸が存在する場合には、エマルジョン含有組成物に沈澱、凝集、分離が生じることがあり、安定したエマルジョン含有組成物が得られないことがあった。これを解消するために、油溶性成分の乳化安定性を更に向上させることが行われている。
【０００４】
例えば特許文献１では、油溶性成分に対して１０倍量以下という少量の非イオン性界面活性剤を配合した非エタノール可溶化物である透明組成物を開示している。
また特許文献２では、４５℃以下の温度で固体であり、所定の糖のエステル又はエーテルである界面活性剤を用いたナノエマルジョンを開示している。このナノエマルジョンは、貯蔵時に安定であり、良好な透明性を示し、更に良好な化粧料的性質を有し、保存安定性がよく、べたつき感がないと記載されている。
一方、ＨＬＢに着目して乳化安定性を向上させたものとして、特許文献３では、ＨＬＢ１５〜１６のショ糖脂肪酸エステルと、酵素処理レシチン／酵素分解レシチンとを組み合わせた乳飲料が開示されており、特許文献４では、ＨＬＢ１６〜１９のショ糖脂肪酸エステルとリゾレシチンとを組み合わせたフレーバー組成物が開示されている
【特許文献１】特許第３２９８８６７号公報
【特許文献２】特許第３５８３３３１号公報
【特許文献３】特許第３４９２７９４号公報
【特許文献４】特開２０００−２４５３８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの技術においても、カテキン類を含有するエマルジョン含有組成物において凝集、沈殿物を充分に防止することができなかった。
従って、本発明は、カテキン等を含むと共に凝集等の発生がない乳化安定性に優れたエマルジョン含有組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のエマルジョン含有組成物は、（１）油溶性成分及び脂肪酸の炭素数が１８未満であるショ糖脂肪酸エステルを含む乳化剤で形成された水中油型のエマルジョン粒子と、（２）カテキン類とを含み、ｐＨが２．５〜６．５であるものである。
上記エマルジョン組成物は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを更に含み、該ポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるグリセリンの重合度が６以下であり、且つ、構成する脂肪酸の炭素数が１４以下であることが好ましい。
また本発明のエマルジョン含有組成物は、酸味料及び／又はｐＨ調整剤として有機酸を更に含んでいてもよく、この場合、有機酸がクエン酸、グルコン酸、リンゴ酸および乳酸から選ばれる少なくとも一種であってもよい。
またここで前記油溶性成分が、カロテノイド類を更に含有することが好ましく、この場合、前記カロテノイドが、アスタキサンチンおよび／またはその誘導体であることが好ましい。
【０００７】
本発明のエマルジョン含有組成物は酸化防止剤を更に含有していてもよく、この場合、前記酸化防止剤が、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩またはそれらの誘導体、トコフェロール類、トリトコエノール類から選択された少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０００８】
本発明の食品又は外用剤は、上記エマルジョン組成物から構成されたものである。本発明の食品は、上記エマルジョン含有組成物を容器詰めすることによって得られた容器詰飲料としてもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、カテキン等を含むと共に凝集等の発生がない乳化安定性に優れたエマルジョン含有組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のエマルジョン含有組成物は、（１）油溶性成分及び脂肪酸の炭素数が１８未満であるショ糖脂肪酸エステルを含む乳化剤で形成された水中油型のエマルジョン粒子と、（２）カテキン類とを含み、ｐＨが２．５〜６．５であるものである。
このように本発明のエマルジョン含有組成物では、所定のｐＨ範囲にすると共に、エマルジョン粒子を形成する乳化剤として炭素数が１８未満の脂肪酸を構成成分として有するショ糖脂肪酸エステルを含むので、カテキン類が存在していても凝集等の発生を効果的に抑制することができる。
以下、本発明について説明する。
【００１１】
本発明のエマルジョン含有組成物は、カテキン類を含む。
カテキンは、ポリフェノールの中のフラボノイド、その中でもフラバノールという種類に含まれる。本発明におけるカテキンとしては、とりわけ（−）エピカテキン、（−）エピガロカテキン、（−）エピカテキンガレート、（−）エピガロカテキンガレートなど約４種類のカテキンを単独で又は組み合わせて使用することができる。これらのカテキンは、お茶の成分として知られており、その中でも（−）エピガロカテキンガレートが一番多く、お茶に含まれるカテキンの５０〜６０％をしめる。（−）エピガロカテキンガレートは、カテキンの中でも抗酸化作用をはじめとし、広範な生理活性があるといわれている。また、（−）エピカテキンは、お茶以外にリンゴ、ブラックベリー、ソラマメ、サクランボ、ブドウ、ナシ、キイチゴ、チョコレートなどのポリフェノールにも含まれ同様に用いることができる。この他、（＋）−カテキン（Ｃ、ソラマメ、ブドウ、アンズ、イチゴなどのポリフェノールに含有）、カテキンガレート（ＣＧ）、（＋）−ガロカテキン（ＧＣ）、（−）−ガロカテキンガレート（ＧＣＧ）なども本発明のカテキン類に含むことができる。
【００１２】
これらは、例えば（株）伊藤園  テフラン３０Ａ（ポリフェノール３０質量％以上、ＥＧＣＧ１０質量％以上），テアフラン９０Ｓ（ポリフェノール９０質量％以上、８種カテキン量６０質量％以上、ＥＧＣＧ４０質量％以上）の緑茶抽出物、（株）ファーマフーズ  ファーマフーズおいしいカテキンＰＦ−ＴＰ８０（ポリフェノール８０質量％以上、カテキン７０質量％以上）同ＰＦ−ＴＰ９０（ポリフェノール９０質量％以上、カテキン８０質量％以上）等がある。
【００１３】
カテキンの好ましい範囲は目的に応じて任意であるが、エマルジョン含有組成物に対して、一般に０．０１質量％以上１質量％以下、好ましくは０．０２質量％以上０．８質量％以下、さらに好ましくは０．０４質量％以上０．８％質量以下である。カテキンの添加量が０．０１質量％以上であればカテキン類の機能を期待することができ、１質量％以下であれば、苦味、渋み等を飲料として適度な範囲に調整してすることができ、また適度な着色度合いの溶液にしやすい。
【００１４】
本発明のエマルジョン含有組成物は、品質の保持、酸味付けの観点から、酸味料又はｐＨ調整剤（これら双方として使用されるものを含む）としての有機酸を含んでもよい。このような有機酸としては、特に制限はなく、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、グルコン酸、Ｌ−酒石酸、リンゴ酸、乳酸、アジピン酸、コハク酸、酢酸及びこれらの誘導体を好ましく挙げることができ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよいが、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩及びこれらの誘導体は含まれない。酸味料及び／又はｐＨ調整剤としての有機酸としては、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、乳酸及びこれらの誘導体であることがより好ましい。
本発明におけるエマルジョン含有組成物における有機酸の含有量は、エマルジョン含有組成物全体に対して、０．１質量％〜１．５質量％の範囲にあり、より好ましくは０．５質量％〜１．０質量％の範囲である。
【００１５】
本発明において油溶性成分と後述する乳化剤とで形成されたエマルジョン粒子は、エマルジョン含有組成物に含まれていれば特に制限されないが、カテキン類を含有する液体成分と、本エマルジョン粒子を含有する水中油型エマルジョン組成物とを配合して本発明のエマルジョン含有組成物を製造することにより、本エマルジョン含有組成物に含まれることが好ましい。なお、本発明におけるエマルジョン粒子とは、水中油型エマルジョン中における油滴を意味する。
ここで上記カテキン類を含有する液体成分と、水中油型エマルジョン組成物とを配合する場合には、本エマルジョン含有組成物全体に対して水中油型エマルジョン組成物が０．５質量％〜２０質量％となるように配合することでき、１．０質量％〜１０質量％であることがより好ましい。０．５質量％以上であれば、油溶性成分の機能を担保したエマルジョン含有組成物とすることができ、２０質量％以下であれば、エマルジョン含有組成物の液物性、酸味等の味覚、風味調整等ができるため、好ましい。
このような水中油型エマルジョン組成物は、油溶性成分及び後述する乳化剤を含有するものであることが好ましい。
【００１６】
前記油溶性成分としては、脂溶性カロテノイドを好ましく挙げることができる。
本発明においてカロテノイド類は、エマルジョン組成物に対して、乳化粒子径の微細化と乳化安定性の観点から、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．1〜５質量％であることがより好ましく、０．２〜２質量％であることが更に好ましい。
【００１７】
本発明におけるカロテノイド類としては、天然色素を含むカロテノイド類を好ましく挙げることができ、これには、黄色から赤色のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアのものが含まれる。
また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも、本発明におけるカロテノイドに含まれる。例えば、後述のカロテノイド類のカロチン類の多くは合成によっても製造されており、市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
【００１８】
カロテノイド類としては、炭化水素類（カロテン類）及びこれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）が挙げられる。
これらの例として、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−８’−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、α−カロテン、β−カロテン、”カロテン”（α−及びβ−カロテン類の混合物）、γ−カロテン、β−クリプトキサンチン、エキネノン、ルテイン、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類が挙げられる。
【００１９】
カロテノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばラセミ混合物である。
カロテノイド類は一般に植物素材から抽出することができる。これらのカロテノイド類は種々の機能を有しており、例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮膚及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける機能がある。
【００２０】
本発明において用いられるカロテノイド類は乳化粒径の微細化の観点から、好ましくは常温で油状のものである。特に好ましい例としては、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果などを有し、黄色から赤色の範囲の着色料として知られているアスタキサンチン及びアスタキサンキチンのエステル等の誘導体（以下、「アスタキサンチン類」と総称する。）から選択された少なくとも１種を含むことができる。
これらのアスタキサンチン類は、超臨界炭酸ガスを用いて天然素材から抽出したものが、臭気の点でより好ましい。
【００２１】
アスタキサンチンは、４７６ｎｍ（エタノール）、４６８ｎｍ（ヘキサン）に吸収極大を持つ赤色の色素でカロテノイドの一種キサントフィルに属している（Davies, B.H. : In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.）。アスタキサンチンの化学構造は３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−β，β−ｃａｒｏｔｅｎｅ−４，４’−ｄｉｏｎｅ（Ｃ４ＯＨ５２Ｏ４、分子量５９６．８２）である。
【００２２】
アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の３（３’）−位の水酸基の立体配置により、３Ｓ，３Ｓ’−体、３Ｓ，３Ｒ’−体（ｍｅｓｏ−体）、３Ｒ，３Ｒ’−体の三種の異性体が存在する。また、さらに分子中央の共役二重結合のｃｉｓ−、ｔｒａｎｓ−の異性体も存在する。例えば全ｃｉｓ−、９−ｃｉｓ体と１３−ｃｉｓ体などの如くである。
【００２３】
前記３（３’）−位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル（Yamaguchi,K., Miki,W., Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.）、Ｈ．ｐｌｕｖｉａｌｉｓから得られるものは３Ｓ，３Ｓ’−体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている（Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.）。
【００２４】
また、Phaffia Rhodozymaより得られるアスタキサンチンは、３Ｒ，３Ｒ’−体（Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3’R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.）であり、通常天然に見出される３Ｓ，３Ｓ’−体と反対の構造を持っている。また、これは脂肪酸とエステル形成していないフリー体で存在している（Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Carotenids of Phaffia rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007.）。
【００２５】
アスタキサンチン及び同エステル体はＲ．Ｋｕｈｎらによってロブスター（Astacus gammarus L.）から初めて分離され、その推定構造が開示された（Kuhn, R., Soerensen, N.A. : The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938, 51, p.465-466.）。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキサンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアスタキサンチン蛋白（オボルビン、クラスタシアニン）としても存在することが明らかにされている（Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.）。
【００２６】
前記アスタキサンチン及びそのエステル（アスタキサンチン類）は、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然物から分離・抽出したアスタキサンチン含有オイルとして、本発明のエマルジョン組成物に含まれていてもよい。このようなアスタキサンチン含有オイルとして、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌等を培養し、その培養物からの抽出物、ナンキョクオキアミ等からの抽出物を挙げることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物（ヘマトコッカス藻由来色素）は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとはエステルの種類及びその含有量の点で異なることが知られている。
【００２７】
本発明において用いることができるアスタキサンチン類は、前記抽出物（抽出エキス）、またさらにこの抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また合成品であっても良い。前記アスタキサンチン類としては、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの（以下、ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）が、品質、生産性の点から特に好ましい。
【００２８】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓｉｓ）等が挙げられる。
本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平８−１０３２８８号公報等に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。
【００２９】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。
前記ヘマトコッカス藻抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載の色素同様、色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含み、エステル体を、一般的には５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含むものである。
また、本発明において、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、武田紙器（株）製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、同−２．５Ｏ、同−５Ｏ、同−１０Ｏ等、富士化学工業（株）製のアスタリールオイル５０Ｆ、同  ５Ｆ等、東洋酵素化学（株）製のＢｉｏＡｓｔｉｎＳＣＥ７等が挙げられる。
本発明において、ヘマトコッカス藻抽出物中のアスタキサチン類の色素純分としての含有量は、抽出コストの観点から好ましくは０．００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
【００３０】
本エマルジョン組成物における他の油溶性成分としては、例えばレチノイド類、ビタミンＤ類などの脂溶性ビタミン、例えば補酵素Ｑ１０などのユビキノン類、例えばリノレン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）及びドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）並びにこれらを含有する魚油などのω−３油脂等、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルチミン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油（ベニバナ油）、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、スクワレン、スクワラン等の液体油脂が挙げられる。
【００３１】
本発明のエマルジョン組成物は、乳化剤として、脂肪酸の炭素数が１８未満であるショ糖脂肪酸エステルを含む。炭素数が１８未満の脂肪酸を含むショ糖脂肪酸エステルであれば、カテキン類を含有するエマルジョン組成物であっても、凝集や沈澱を発生させることがなく、安定したエマルジョン組成物が得られる。凝集等の発生を効果的に防止する観点から、本発明のエマルジョン組成物におけるショ糖脂肪酸エステルは、炭素数が１２〜１６のものであることが好ましく、炭素数が１２〜１４のものが更に好ましい。
このようなショ糖脂肪酸エステルとしては、例えばショ糖酪酸エステル、ショ糖カプロン酸エステル、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステルを挙げることができ、その中でもショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステルが好ましい。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステル  Ｐ-070、Ｐ-170、Ｐ-1570、Ｐ-1670、Ｍ-1695、Ｌ-195、Ｌ-595、Ｌ-1695、ＬＷＡ-1570、  第一工業製薬（株）社製のコスメライクP-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A、L-160A等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
これらショ糖脂肪酸エステルの配合量は、エマルジョン組成物に対して、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。０．１質量％以上であれば、微細な粒子径の乳化物を得ることができ、また乳化物の安定性を充分なものにすることができる。一方、５０質量％以下であれば、乳化物の泡立ちを適度に抑えることができる。
【００３３】
また、本発明のエマルジョン組成物においては、他の乳化剤を併用することもできる。併用することのできる乳化剤としては、水性媒体に溶解する乳化剤であれば特に限定は無いが、低刺激性であること、また、環境への影響が少ないこと等から、ノニオン性乳化剤が好ましい。ノニオン性乳化剤の例としては、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。また、上記の乳化剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００３４】
ここで本発明のエマルジョン組成物においてグリセリン脂肪酸エステルを用いる場合には、グリセリンの重合度が６以下であり、且つ構成する脂肪酸の炭素数が１４以下のポリグリセリン脂肪酸エステルであることが好ましい。このようなグリセリン脂肪酸エステルであれば、カテキン類を含むエマルジョン組成物であってもポリフェノール化合物の乳化安定性を損なうことなく、エマルジョン組成物における凝集等を効果的に防止することができる。グリセリンの重合度は、カテキン類を含むエマルジョン含有組成物の安定性の観点から、より好ましくは１〜６であり、最も好ましくは４〜６である。また脂肪酸の炭素数は、該安定性の観点からより好ましくは８〜１４である。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、テトラグリセリンカプリル酸エステル、ヘキサグリセリンカプリル酸エステル、ヘキサグリセリンカプリン酸エステル、ヘキサグリセリンラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンミリスチン酸エステル等を挙げることができ、エマルジョン組成物の乳化安定性の観点から、ヘキサグリセリンラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンミリスチン酸エステル及びテトラグリセリンカプリル酸エステルが好ましい。
モノ又はポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する場合、エマルジョン組成物の乳化安定性と凝集防止等の観点から好ましくはエマルジョン組成物に対して０．１質量％〜５０質量％、より好ましくは０．５質量％〜２０質量％とすることができる。
【００３５】
本発明における乳化剤は、乳化力の観点から、ＨＬＢが１０以上であることが好ましく、１２以上が更に好ましい。ＨＬＢが低すぎると、乳化力が不十分となることがある。
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。川上式を次に示す。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍ０は疎水基の分子量である。
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳化剤を得ることができる。
【００３６】
本発明のエマルジョン組成物は、乳化剤としてリン脂質を含有することができる。リン脂質は、グリセリン骨格またはスフィンゴシン骨格と脂肪酸残基及びリン酸残基を必須構成成分とし、これに、塩基や多価アルコール等が結合したものである。
【００３７】
本発明で用いることができるリン脂質としては、例えば、レシチン（ホスファチジルコリン）、ホスファチジン酸、ビスホスファチジン酸、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセリン、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等を挙げることができる。またこれらの成分を含む大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物由来のものや、卵黄、牛等の動物由来のもの及び大腸菌等の微生物等由来の各種レシチンを挙げることができる。これらのリン脂質の由来は特に限定されないが、精製したものが特に好適である。本発明では、これらのリン脂質を、単独、又は併用して用いることができる。
これらのリン脂質の内で、入手の容易性、安全性、及び乳化性の点から、レシチン（ホスファチジルコリン）が、好ましい。
【００３８】
レシチンは、分子内に親水基と疎水基を有しているため、従来から、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。産業的にはレシチンの純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、微細な油滴粒径の形成及び油溶性成分の安定性の観点から、好ましくは一般に高純度レシチンと称されるものであり、これはレシチン純度が８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のものである。
【００３９】
レシチンとしては、植物、動物及び微生物の生体から抽出分離された従来公知の各種のものを挙げることができる。市販品のレシチンとしては、理研ビタミン（株）製レシオンシリーズや、レシマールＥＬなどを挙げることができる。
【００４０】
また、本発明においては、上記の高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を使用することができる。このような水素添加、ヒドロキシル化されたレシチンは、化粧品用途への応用に特に好ましい。前記水素添加は、例えば、レシチンを触媒の存在下に水素と反応させることにより行われ、脂肪酸部分の不飽和結合が水素添加される。水素添加により、レシチンの酸化安定性が向上する。
前記酵素分解レシチンは、リゾレシチンとも呼ばれ、レシチンにホスホリパーゼＡ２を作用させ、β位のエステル結合を加水分化し、水酸基を増やすことにより、親水性を増大させたものである。
また、前記ヒドロキシル化は、レシチンを高濃度の過酸化水素と酢酸、酒石酸、酪酸などの有機酸と共に加熱することにより、脂肪酸部分の不飽和結合が、ヒドロキシル化される。ヒドロキシル化により、レシチンの親水性が改良される。
本発明で用いることができるこれらのリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
【００４１】
本発明で用いるリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
本発明におけるエマルジョン組成物において、リン脂質の含有量は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜８質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％である。
前記リン脂質の含有量を０．１質量％以上とすることにより、エマルジョン組成物の乳化安定性が良好となる傾向がある。また、前記含有量を１０質量％以下とすることにより、過剰なリン脂質が油溶性成分から離れて水中にリン脂質分散体を形成することなく、エマルジョン組成物の乳化安定性の点から好ましい。
【００４２】
本発明のエマルジョン組成物において、ショ糖脂肪酸エステル以外の他に乳化剤を併用する場合には、ショ糖脂肪酸エステルとの合計量が上記範囲となればよいが、その場合には、他の乳化剤の含有比は、本発明による効果を確実に得るために、乳化剤合計量全体に対して５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
本発明にかかるエマルジョン組成物は、エマルジョン粒子径がより小さくなり、かつ該粒子径が小さいまま長期に亘り安定して保持される観点から、多価アルコールを含むことが好ましい。
【００４４】
本発明における多価アルコールとしては、特に限定されず、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１,３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、マルチトール、還元水あめ、果糖、ブドウ糖、蔗糖、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、マルトース、ガラクトース、フルクトース、イノシトール、ペンタエリスリトール、マルトトリオース、ソルビトール、ソルビタン、トレハロース、澱粉分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等が挙げられる。これらを、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
【００４５】
また、多価アルコールとしては、その１分子中における水酸基の数が、３個以上であるものを用いるのが好ましい。これにより、水系溶媒と油脂成分との界面張力をより効果的に低下させることができ、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成させることができる。その結果、食品用途の場合は腸管吸収性を、化粧品用途の場合は経皮吸収性をより高いものとすることができる。
【００４６】
上述したような条件を満足する多価アルコールの中でも、特に、グリセリンを用いた場合、エマルジョンのエマルジョン粒子径がより小さくなり、かつ該粒子径が小さいまま長期に亘り安定して保持されるため、更には本発明による凝集防止効果を最も効果的に発揮しやすいため、好ましい。
【００４７】
このような多価アルコールの含有量は、本発明にかかるエマルジョン組成物に対して、１０〜６０質量％が好ましく、好ましくは２０〜５５質量％、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。多価アルコールの含有量が１０質量％以上あれば、油溶性成分の種類や含有量等に拘わらず、十分な保存安定性を得ることができる。一方、多価アルコールの含有量が６０質量％以下であれば、エマルジョン組成物の粘度を適切な範囲に調整しつつ目的とする効果を得ることができる。
【００４８】
また、本発明のエマルジョン含有組成物は、カテキン類や油溶性成分等の酸化劣化を防止する観点から酸化防止剤を含むことが好ましい。
本発明のエマルジョン含有組成物における酸化防止剤の含有量は、カテキン類や油溶性成分等の劣化を効果的に防止するため一般的には０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．1〜５質量％、より好ましくは０．２〜２質量％である。
本発明において酸化防止剤は、エマルジョン含有組成物に含まれていれば、油相及び水相のいずれかに含まれていればよいが、水相と油相とのそれぞれに少なくとも１種ずつ含んでいることが、油溶性成分(カロテノイド)の保存安定性の観点から好ましい。また最終的に本発明のエマルジョン含有組成物に含まれていれば配合時期には特に制限はなく、エマルジョン組成物に含まれていても、エマルジョン組成物と混合するための液体成分に含まれていてもよく、エマルジョン含有組成物に対して直接配合してもよい。
【００４９】
本発明のエマルジョン含有組成物に使用される酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、（ａ）アスコルビン酸類からなる化合物群、（ｂ）トコフェノール類からなる化合物群、（ｃ）ポリフェノール類からなる化合物群、（ｄ）ラジカル補足剤等が挙げられる。親水性の酸化防止剤、及び／又は、油溶性の酸化防止剤を、単独又は併用して使用することができる。例えば、親水性の酸化防止剤としては化合物群（ａ）に属する化合物、油溶性の酸化防止剤としては化合物群（ｂ）に属する化合物が挙げられる。
以下、本発明に使用される酸化防止剤である化合物群（ａ）〜（ｄ）の具体的な化合物例を挙げるが、本発明に使用できる酸化防止剤を制限するものではない。
【００５０】
（ａ）アスコルビン酸類からなる化合物群
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸Ｋ、Ｌ−アスコルビン酸Ｃａ、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド等が挙げられる。これらのうち、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩が特に好ましい。
【００５１】
本発明に用いる（ａ）アスコルビン酸類に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか）、アスコルビン酸２−グルコシド（商品名  AA-2G：林原生物化学研究所）、Ｌ−アスコルビン酸燐酸Ｍｇ（商品名  アスコルビン酸PM「SDK」（昭和電工）、商品名  NIKKOL  VC-PMG（日光ケミカルズ）、商品名  シーメート（武田薬品工業））等が挙げられる。
【００５２】
（ｂ）トコフェロール類からなる化合物群
本発明のエマルジョン組成物に使用されるトコフェロール類としては、特に限定されず、トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群から選ばれるものである。
トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群としては、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等のトリトコエノール類などが挙げられる。これらは、混合物の状態で使用する場合が多く、抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれる状態で使用できる。
本発明のエマルジョン分散物、およびあるいはその組成物におけるトコフェロール類の含有量としては、特に限定されないが、エマルジョン組成物に対して０．１〜５の比率（質量比）であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３、更に好ましくは０．５〜２の比率である。
【００５３】
（ｃ）ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類（アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
【００５４】
例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン（ボタンピ）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる（かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。）。これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。
【００５５】
本発明に用いる化合物群（ｃ）に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、エラグ酸（和光純薬ほか）、ローズマリー抽出物（商品名  RM-21A,RM-21E：三菱化学フーズほか）、没食子酸Ｎａ（商品名  サンカトール：太陽化学、ほか）、ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチン（商品名  ルチンK-2、P-10：キリヤ化学、商品名  αＧルチン：林原生物化学研究所ほか）、サンメリンシリーズ（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社）等が挙げられる。
【００５６】
（ｄ）ラジカル補足剤からなる群
ラジカル捕捉剤は、ラジカルの発生を抑えるとともに、生成したラジカルをできる限り速やかに捕捉し、連鎖反応を断つ役割を担う添加剤である。（出典：「油化学便覧  第４版」、日本油化学会編  2001）
ラジカル捕捉剤としての機能を確認する直接的な方法としては、試薬と混合して、ラジカルを捕捉する様子を分光光度計やＥＳＲ（電子スピン共鳴装置）によって測定する方法が知られている。これらの方法では、試薬として、ＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）や、ガルビノキシルラジカルが使用される。
本発明では、油脂の自動酸化反応を利用して、以下の実験条件下で、油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）を６０ｍｅｑ／ｋｇに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し２倍以上となるように寄与する化合物をラジカル捕捉剤とする。より好ましくは、５倍以上である。
油脂：オリーブ油
添加量：油脂に対し０．１質量％
試験条件：試料を１９０℃にて加熱し、時間を追ってＰＯＶ値を測定し、６０ｍｅｑ／ｋｇとなる時間を算出した。
【００５７】
本発明のラジカル捕捉剤として使用できる化合物は、「抗酸化剤の理論と実際」（梶本著、三書房  1984）や、「酸化防止剤ハンドブック」（猿渡、西野、田端著、大成社  1976）に記載の各種酸化防止剤のうち、ラジカル捕捉剤として機能するものであれば良く、具体的には、フェノール性ＯＨを有する化合物、フェニレンジアミン等のアミン系酸化防止剤、また、アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体等を挙げることができる。
以下に好ましい化合物を例示するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
前記フェノール性ＯＨを有する化合物として、グアヤク脂、ノルジヒドログアヤレチック酸（ＮＤＧＡ）、没食子酸エステル類、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、トコフェロール類およびビスフェノール類等が挙げられる。没食子酸エステル類として、没食子酸プロピル、没食子酸ブチルおよび没食子酸オクチルが挙げられる。中でも好ましくは、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチック酸およびトコフェロール類から選択された少なくとも１種である。
アミン系化合物としてフェニレンジアミンが挙げられ、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンまたは４−アミノ−ｐ−ジフェニルアミンがより好ましい。
アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸パルミチン酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、などが挙げられる。
【００５９】
これらの酸化防止剤のうち、カロテノイドに対する酸化防止能の観点から、トコフェロール類、トリトコエノール類から選択された少なくとも１種であることが好ましい。
【００６０】
本発明におけるエマルジョン組成物の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、ａ）水性媒体に、水溶性乳化剤、親水性酸化防止剤を溶解させて、水相を得、ｂ）カロテノイド等の油溶性成分、油溶性乳化剤、油溶性酸化防止剤及び必要に応じてその他の油脂を混合・溶解して、油相を得、ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、エマルジョン組成物を得る、ステップからなることが好ましい。
【００６１】
前記乳化分散における油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではないが、油相／水相比率（質量％）として０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０がより好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
油相／水相比率を０．１／９９．９以上とすることにより、有効成分が低くならないためエマルジョン組成物の実用上の問題が生じない傾向となり好ましい。また、油相／水相比率を５０／５０以下とすることにより、界面活性剤濃度が薄くなることがなく、エマルジョン組成物の乳化安定性が悪化しない傾向となり好ましい。
【００６２】
前記乳化分散は、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な乳化粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００６３】
本発明における乳化分散する際の温度条件は、特に限定されるものでないが、油溶性成分の安定性の観点から１０〜１００℃であることが好ましく、取り扱う油溶性成分の融点などにより、適宜好ましい範囲を選択することができる。
【００６４】
前記高圧ホモジナイザーとしては、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーが挙げられる。これらの中でも、均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節でき、操作時の圧力及び流量を任意に設定できるため、その操作範囲が広く、特に本発明にかかるエマルジョン組成物の製造方法にとって好ましい。
また、操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする場合、チャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
【００６５】
前記チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
前記均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００６６】
本発明において、前記高圧ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０〜２５０ＭＰａ、更に好ましくは１００〜２５０ＭＰａで処理することが好ましい。
また、乳化分散された組成物である乳化液はチャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、分散粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００６７】
このような工程によって得られたエマルジョン組成物は、油溶性成分を含有するエマルジョン粒子（乳化粒子）が水性媒体中に分散しているＯ／Ｗエマルジョンである。
特に、本発明では、微細なエマルジョン粒子が均一に分散したエマルジョン組成物を得ることができる。
【００６８】
＜エマルジョン含有組成物の粒子径及び評価＞
本発明におけるエマルジョン粒子の粒子径は、粒子安定性及び透明性の観点から、２００ｎｍ以下であることが好ましく、透明性の観点から、より好ましくは５〜１００ｎｍ以下である。
【００６９】
本発明に用いるエマルジョン含有組成物の粒子径は、市販の粒度分布計等で計測することができる。エマルジョンの粒度分布測定法としては、光学顕微鏡法、共焦点レーザー顕微鏡法、電子顕微鏡法、原子間力顕微鏡法、静的光散乱法、レーザー回折法、動的光散乱法、遠心沈降法、電気パルス計測法、クロマトグラフィー法、超音波減衰法等が知られており、それぞれの原理に対応した装置が市販されている。
本発明における粒径範囲および測定の容易さから、本発明におけるエマルジョン粒径測定では動的光散乱法が好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックＵＰＡ（日機装（株））、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（（株）堀場製作所）、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））等が挙げられる。
本発明における粒子径は、前記動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（（株）堀場製作所）を用いて測定した値とし、具体的には、以下のよう計測した値を採用する。
前記粒子径の測定方法は、油溶性成分の濃度が０．１〜１質量％の範囲内になるように純水で希釈を行い、石英セルを用いて測定を行う。粒子径は、試料屈折率として１．６００、分散媒屈折率として１．３３３（純水）、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した時のメジアン径として求めることができる。
本発明における粒径は、前記動的光散乱式粒径分布測定装置を用いて２５℃で測定した値を採用する。
【００７０】
本発明のエマルジョン含有組成物の透過率は、油溶性成分の含有量を０．１質量％となるようにエマルジョン含有組成物を純水で希釈し、純水を対照として、分光光度計を用いた７００ｎｍの露光波長における透過率の測定により求められる。
好ましい透明性とは、上記評価法により測定した透過率が、蒸留水の透過率を１００％とした場合の８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることが特に好ましい。ここで、透過率が８０％以上であれば、エマルジョン含有組成物の乳化粒子が充分に微細であり、粒子の安定性を良好なものにすることができる。
【００７１】
本発明のエマルジョン含有組成物は、２．５〜６．５のｐＨを有する。ｐＨが２．５以上であれば、例えば飲料として許容可能な酸味を示すことができ、ｐＨが６．５以下であればカテキン溶液の褐色化を抑制することができる。エマルジョン組成物のｐＨは、エマルジョン含有組成物の保存安定性および酸味付けおよび、エマルジョン含有組成物の凝集、沈澱等のない性状安定性の観点から好ましくは２．５〜６．５であり、より好ましくは３．０〜４．５とすることができる。
【００７２】
本発明のエマルジョン含有組成物は、このようにカテキン類を含んでいても良好な乳化安定性を示し、エマルジョン含有組成物において凝集を生じないため、食品、外用剤に適用することが好ましい。即ち、本発明の食品及び外用剤は、本発明のエマルジョン含有組成物から構成されたものである。
【００７３】
ここで、食品としては、飲料、冷菓、栄養ドリンクなど、外用剤としてはスキン化粧料（化粧水、美容液、乳液、クリームなど）、口紅、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
また、前記本発明の食品及び外用剤は、本発明のエマルジョン含有組成物と、所望の目的を達成するための添加可能な任意の成分とを、常法により混合等して、得ることができる。
【００７４】
本発明のエマルジョン含有組成物を、食品、特に飲料として用いる場合には、香りや味付けを目的として、適宜、甘味剤及び香料を含有することができる。
甘味剤は、甘味を呈する材料であればどのようなものでもよい。例えば、果汁、糖類または人工甘味料などが挙げられる。
上記糖類としては、ブドウ糖、果糖、ガラクトース、異性果糖などの単糖類、ショ糖、乳糖、パラチノースなどの二糖類、フラクトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、パラチノースなどのオリゴ糖類や、例えば、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール等の単糖アルコール類、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール等の二糖アルコール類、マルトトリイトール、イソマルトトリイトール、パニトール等の三糖アルコール類、オリゴ糖アルコール等の四糖以上アルコール類、粉末還元麦芽糖水飴等の糖アルコールが挙げられる。
上記人工甘味料としては、例えば、ステビア、アスパラテーム、サッカリン、グルチルリチン、ソーマチン、スクラロース等が挙げられる。
【００７５】
上記香料としては、例えば天然香料及び合成香料等が挙げられる。上記天然香料としては、例えば草根、木皮、花、果実、果皮又はその他動植物を素材として常法に従って調整された香成分含有物等が挙げられる。上記天然香料は、天然素材を水蒸気蒸留法、圧搾法又は抽出法等によって処理して分離した精油等も含まれる。
上記合成香料としては、例えば、コーヒー由来香料、紅茶由来香料、緑茶由来香料、ウーロン茶由来香料、ココア由来香料、ハーブ由来香料、スパイス由来香料及びフルーツ由来香料等が挙げられる。
【００７６】
また本発明の食品は、本発明のエマルジョン含有組成物を容器詰めすることにより得られた容器詰飲料としてもよい。本容器詰飲料に使用される容器としては、通常飲料用容器として使用されているものであればよく、例えば、ＰＥＴボトル、紙パック、ガラス容器、アルミ缶、スチール缶等を挙げることができる。
【００７７】
また本発明の食品としてのエマルジョン含有組成物は、食品の用途や流通形態に合わせて、形態を加工したものとであってもよい。このような加工形態としては、粉状、顆粒状及び固形状等を挙げることができる。エマルジョン含有組成物をこのような加工形態とする場合には、通常用いられる加工手段をそのまま適用すればよく、例えば、粉状に加工する場合には、液体形態の本発明のエマルジョン含有組成物を乾燥工程に供すればよい。あるいはエマルジョン組成物と水溶性、水分散性物の混合物を乾燥工程に供し、後に粉状、固形状の粉末、顆粒物を混合しても良い。この場合の乾燥方法としては、この用途に用いられる方法であればいずれのものであってもよく、噴霧乾燥、凍結乾燥、真空乾燥、棚乾燥、ベルト乾燥、ドラム乾燥などを挙げることができる。
【００７８】
このように、本発明のエマルジョン含有組成物は、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果、体脂肪抑制等を提供することを目的として、食品及び外用剤として、また他の食品材料又は化粧料等と組み合わせて、使用することができる。
【実施例】
【００７９】
以下に実施例で本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載で「部」と「％」表示してあるものは、特にことわらない限り質量基準である。
【００８０】
［実施例１］
＜エマルジョン組成物の調製＞
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
ショ糖ラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                    １２０ｇ
グリセリン                                                  ６３０ｇ
純水                                                        １６０ｇ
【００８１】
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン類含有率２０質量％）  ２５ｇ
レシチン（大豆由来）                                            ９ｇ
ミックストコフェロール                                          １ｇ
ココナッツオイル                                              ５４ｇ
【００８２】
水相を７０℃に保ったままホモジナイザーで攪拌し（１００００ｒｐｍ）、そこへ上記油相を添加して乳化物を得た。得られた乳化物を、超音波処理（５分間）後、アルティマイザーＨＪＰ−２５００５（株式会社スギノマシン社製）を用いて、２００ＭＰａの圧力で乳化を６０℃にて行った。
その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン類含有エマルジョン組成物ＥＭ−０１を調製した。
また、組成を下記表１に従った以外は全て同様にして、アスタキサンチン類含有エマルジョン組成物ＥＭ−０２〜０９を得た。
【００８３】
表１中、ショ糖ミリスチン酸エステルは三菱化学フーズ株式会社製リョートーシュガーエステルＭ−１６９５（ＨＬＢ＝１６）、ショ糖ラウリン酸エステルは三菱化学フーズ株式会社製リョートーシュガーエステルＬ−１６９５（ＨＬＢ＝１６）、ショ糖パルミチン酸エステルは三菱化学フーズ株式会社製リョートーシュガーエステルＰ−１６７０（ＨＬＢ＝１６）を使用した。また、ショ糖カプロン酸エステルはＨＬＢ＝１６のものを、ショ糖ステアリン酸エステルはＨＬＢ＝１２のものを、ヘキサグリセリンラウリン酸エステルはＨＬＢ＝１５のものを、デカグリセリンオレイン酸エステルはＨＬＢ＝１２のものを使用した。ヘマトコッカス抽出物は、武田紙器株式会社製ＡＳＴＯＴＳ−Ｓを使用した。レシチン（大豆由来）は理研ビタミン株式会社製のレシオンＰを使用した。Ｌ−アスコルビン酸パルミチン酸エステルは、和光純薬工業製の試薬を使用した。ミックストコフェロールは、理研ビタミン株式会社製の理研Ｅオイル８００を使用した。ココナッツオイルは、花王株式会社のココナードＭＴを使用した。
【００８４】
【表１】
2008280256.tif 000002
【００８５】
＜希釈＞
純水８８．４４ｇにクエン酸（１０％溶液）８．１ｇを加え、ファーマフーズカテキンＰＦ−ＴＰ８０  ０．８６ｇを加え更にアスコルビン酸０．５ｇ、アスコルビン酸ナトリウム０．５ｇを加え十分攪拌溶解させた後、得られたアスタキサンチン類含有エマルジョン組成物（ＥＭ−０１）１．６ｇ添加して、マグネティックスターラーにて５分間攪拌を行った。この液をエマルジョン含有組成物Ｅ−０１とした。同様にＥ−０２〜Ｅ−０９液を作製した。下記表２に示す。
【００８６】
【表２】
2008280256.tif 000003
【００８７】
＜エマルジョン含有組成物の評価＞
（１）粒子径及びｐＨ
表２中のエマルジョン含有組成物Ｅ−０１〜Ｅ−０９を調製した直後に、室温にてｐＨを測定し、また粒子径を、動的光散乱粒径分散測定装置ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所社製）を使用して測定した。また、エマルジョン含有組成物を密封栓付きのガラスビンに入れ、５０℃恒温槽中に７２時間放置後、室温まで冷却して、再び粒子径の測定を行った。
結果を表３に示す。
【００８８】
（２）アスタキサンチン類分解安定性評価
エマルジョン含有組成物Ｅ−０１〜Ｅ−０９の吸光度測定を、NanoDrop Technologies,Inc.社製のＮＤ-１０００Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて行った。各水希釈乳化物を蓋付きガラス瓶に各９本ずつ用意、１本は冷蔵庫保存（４℃）、８本を７０℃に保たれた恒温槽中で経時保管し、１時間毎に取り出し冷蔵庫保存した。８時間後に冷蔵庫より取り出し、室温で３０分放置した後に９本をまとめて、吸光度測定を行なった。結果を表３に示す。
【００８９】
（３）乳化安定性評価
エマルジョン含有組成物Ｅ−０１〜Ｅ−０９の安定性は、液調整直後並びに室温７２時間放置後のサンプルを目視にて以下のように評価した。結果を表３に示す。
○：凝集、沈殿物が全く見られない。
×：沈殿物が発生した。
×：浮遊物が発生した。
×：沈澱物、浮遊物が発生した。
【００９０】
【表３】
2008280256.tif 000004
【００９１】
表３から明らかなように、本発明の実施例に相当するＥＭ−０１〜ＥＭ−０７は、凝集を起こさず、また保存安定性も良好なエマルジョン組成物であることが明らかであった。
【００９２】
［実施例２］
次に、本発明のエマルジョン組成物を飲料に適用した試作例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
＜エマルジョンの調製＞
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
ショ糖ラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                      １２０ｇ
グリセリン                                                    ６３０ｇ
純水                                                          １６０ｇ
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン類含有率２０質量％）    ２５ｇ
レシチン（大豆由来）                                              ９ｇ
ミックストコフェロール                                            １ｇ
ココナッツオイル                                                ５４ｇ
上記水相組成物及び油相組成物を、実施例１と同様にして、高圧乳化を行い、アスタキサンチン類含有エマルジョン組成物ＥＭ−１１を調製した。
【００９３】
＜飲料＞
（１）ＥＭ−１１                                          ８００ｍｇ
（２）カテキン（７０％含有）（ＰＦ−ＴＰ８０）            ３００ｍｇ
（３）クエン酸                                            ４００ｍｇ
（４）アスコルビン酸                                      ２５０ｍｇ
（５）アスコルビン酸ナトリウム                            ２５０ｍｇ
（６）エリスリトール                                    ３５００ｍｇ
（７）香料                                                    若干量
（８）純水                                                      調整
【００９４】
上記（２）〜（８）の成分を混合・溶解した後、（１）の成分を加えてさらに混合を行い、更に純水で容量を調整し、５０ｍＬ（ｐＨ＝３．５）の飲料液を調製した。これを瓶に充填して８５℃で１０分間加熱殺菌した。これを室温まで冷却し飲料を得た。得られた飲料は、透明性に優れ、５０℃で１ヶ月間静置保管しても凝集や沈殿の発生は認められなかった。
【００９５】
これらのことより本実施例のエマルジョン含有組成物は、沈殿や凝集等の発生がなく、優れた乳化安定性を示すことが分かった。