(57)【要約】【課題】発熱温度を維持しつつ、水素ガス発生量を低減させ、かつ作業性、環境性や経済性等に不具合が生じることのない発熱性組成物用還元鉄粉及びその製造方法、並びに発熱性組成物を提供すること。【解決手段】カルシウム含有量が０.３重量％以上である発熱性組成物用還元鉄粉、鉄粉原料を還元剤を用いて加熱還元する発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法であって、該還元剤中にカルシウム化合物を添加する発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法、並びに該還元鉄粉を用いた発熱性組成物を採用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルシウム含有量が０.３重量％以上であることを特徴とする発熱性組成物用還元鉄粉。
【請求項２】
カルシウム含有量が０.４〜０.６重量％である請求項１記載の発熱性組成物用還元鉄粉。
【請求項３】
鉄粉原料を還元剤を用いて加熱還元する発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法であって、該還元剤中にカルシウム化合物を添加することを特徴とする発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法。
【請求項４】
上記鉄粉原料の全鉄１００重量部に対して、カルシウム化合物をカルシウムに換算して０．２５重量部以上添加する請求項３記載の発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法。
【請求項５】
上記鉄粉原料の全鉄１００重量部に対して、カルシウム化合物をカルシウムに換算して０．３５〜０．５７重量部添加する請求項４記載の発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法。
【請求項６】
上記還元剤が石炭及び／又はコークスである請求項３、４又は５記載の発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法。
【請求項７】
請求項１又は２に記載の還元鉄粉を用いたことを特徴とする発熱性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使い捨てカイロ等の発熱性組成物用還元鉄粉及びその製造方法、並びに発熱性組成物に関し、詳しくは発熱温度を維持しつつ、水素ガス発生量を低減させた発熱性組成物用還元鉄粉及びその好適な製造方法、並びに発熱性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
使い捨てカイロ等に用いられる発熱性組成物は、鉄粉等の金属粉、食塩等の反応助剤、水及び活性炭等の保水剤を混合して形成される。この発熱性組成物は、大気中の酸素と金属粉とが緩慢に発熱して長時間の発熱が維持される。
【０００３】
使い捨てカイロは、発熱剤組成物を通気性の内袋に収納し、さらに使用時まで大気との接触を避けるため非通気性包材からなる保存用外袋又は容器に密封包装され、使用時に保存用外袋又は容器から内袋を取り出して使用するものである。その他、発熱性組成物は食品加熱剤やヘヤーカラー等への応用が提案されている。
【０００４】
金属粉としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、スズ等を粉状又は粒状にしたものが挙げられるが、鉄粉が一般的に用いられる。鉄粉としては、還元鉄粉、アトマイズ鉄粉、鋳鉄粉又はこれらの混合粉が用いられている。
【０００５】
この発熱性組成物は、上述したように使用するまで非通気性包材からなる保存用外袋又は容器内に密封されて保管されている。上記した金属粉として鉄粉を用いた場合には、保管中に鉄粉と反応助剤を溶解した水との間に局部電池反応が起こり、水素ガスが発生するという問題が顕著であった。この水素ガスの発生は急激ではないが、継続的であるため、保存用外袋又は容器内の水素ガスが高濃度となり、内圧から膨張、破裂や漏れたガスから引火の危険性が生じる。
【０００６】
このような水素ガスの発生を抑制するために、特許文献１（特開昭５５−５６１８０号公報）には、発熱組成物にアルカリ性物質を含有させることが提案されている。また、特許文献２（特開昭５７−１７２９７３号公報）には、発熱組成物にアルカリとアルカリ弱酸塩を含有させることが提案されている。
【０００７】
しかし、特許文献１及び２のように、水溶性のアルカリやアルカリ性塩類を含有させた場合には、鉄粉表面の酸化反応が抑制されて、発熱特性が低下するという問題がある。しかも、これらの成分は水溶性であるため、水中に広く分散するので、鉄粉表面に作用して水素ガスの発生を抑制するためには高濃度が必要となるため、経済的に不利である。
【０００８】
一方、特許文献３（特開平８−４１４４７号公報）には、緩発熱性組成物に用いられる原料鉄粉に硫化カルシウムを一定量含有させることが記載されている。また、特許文献４（特開平８−１８３９５１号公報）には、緩発熱性組成物に用いられる原料鉄粉にチオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩粉末を一定量含有させることが記載されている。しかし、特許文献３で使用される硫化カルシウムは、大気中で不安定な物質で工業的にあまり有用でないため、非常に高価な試薬しか市販されておらず、しかも不快な臭気があって人の呼吸器や皮膚を刺激するという欠点がある。また、特許文献４で使用されるチオ硫酸塩は、酸と反応すると有害な二酸化イオウを発生し、発熱性組成物とした時に問題が生じる。
【０００９】
また、これら特許文献３及び４は、鉄粉に硫化カルシウムやチオ硫酸塩を添加する工程を必要とし、特に特許文献４では、鉄粉をｐＨ８〜１０に調整する必要がある。
【００１０】
【特許文献１】特開昭５５−５６１８０号公報
【特許文献２】特開昭５７−１７２９７３号公報
【特許文献３】特開平８−４１４４７号公報
【特許文献４】特開平８−１８３９５１号公報
【００１１】
上述したように、従来技術においては、発熱温度を維持しつつ、水素ガス発生量を低減させ、かつ作業性、環境性や経済性等に不具合が生じることのない発熱性組成物用還元鉄粉及びその製造方法は得られていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、発熱温度を維持しつつ、水素ガス発生量を低減させ、かつ作業性、環境性や経済性等に不具合が生じることのない発熱性組成物用還元鉄粉及びその製造方法、並びに発熱性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記のような課題を解決すべく鋭意検討した結果、鉄粉原料を還元剤を用いて還元鉄粉を製造する際に、還元剤中にカルシウム化合物を添加し、還元鉄粉にカルシウムを含有させることによって、上記目的が達成し得ることを知見し、本発明に至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、カルシウム含有量が０.３重量％以上、好ましくは０．４〜０．６重量％であることを特徴とする発熱性組成物用還元鉄粉を提供するものである。
【００１５】
また、本発明は、鉄粉原料を還元剤を用いて加熱還元する発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法であって、該還元剤中にカルシウム化合物を添加することを特徴とする発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法を提供するものである。
【００１６】
本発明に係る発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法において、上記鉄粉原料の鉄全鉄１００重量部に対して、カルシウム化合物をカルシウムに換算して０．２５重量％以上添加することが好ましく、０．３５〜０．５７重量％添加することがさらに好ましい。
【００１７】
本発明に係る発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法において、還元剤としては石炭及び／又はコークスが好ましく用いられる。
【００１８】
また、本発明は、上記還元鉄粉を用いたことを特徴とする発熱性組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る還元鉄粉を用いた発熱性組成物は、発熱温度を維持しつつ、水素ガス発生量を低減させ、かつ作業性、環境性や経済性等に不具合が生じることがない。また、本発明の製造方法は、鉄粉の原料段階でカルシウムを含有させるため、上記還元鉄粉が、製造工程を増加させることなく、安価で、かつ安定した品質のものが比較的に容易に得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００２１】
＜本発明に係る発熱性組成物用還元鉄粉＞
本発明に係る発熱性組成物用還元鉄粉は、カルシウムを０．３重量％以上、好ましくは０．４〜０．６重量％含有する。この範囲でカルシウムを含有することによって、発熱温度を維持しつつ、水素ガス発生量を低減させることができる。カルシウムの含有量が０．３重量％未満では、水素ガス発生量を低減することができず、カルシウムの含有量が０．６重量％を超えると、発熱温度が低下する。
【００２２】
＜本発明に係る発熱性組成物用還元鉄粉の製造方法＞
本発明に係る発熱性組成物用還元鉄粉は、鉄粉原料を還元剤を用いて加熱還元して得られる。鉄粉原料としては、鉄鉱石、ミルスケール等が用いられる。加熱還元温度は１１００℃程度が一般的である。還元剤としては、石炭及び／又はコークスが一般的に用いられる。
【００２３】
本発明に係る製造方法では、還元剤中にカルシウム化合物を添加する。カルシウム化合物としては炭酸カルシウム、水酸化カルシウム等が用いられる。
【００２４】
カルシウム化合物の添加量は、鉄粉原料の全鉄１００重量に対して、カルシウムに換算して０．２５重量部以上が好ましく、０．３５〜０．５７重量部がさらに好ましい。カルシウムの添加量が０．２５重量％未満では、得られる還元鉄粉のカルシウム含有量が０．３重量％未満となり、水素ガス発生量を低減することができない。カルシウムの添加量が０．５７重量％を超えると、得られる還元鉄粉のカルシウム含有量が０．６重量％超となり、発熱温度が低下する。
【００２５】
＜本発明に係る発熱性組成物＞
本発明に係る発熱性組成物は、上記還元鉄粉を用いるものである。この還元鉄粉と反応助剤、水及び保水剤等とを混合して発熱性組成物とし、使い捨てカイロ等として用いられる。
【００２６】
以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説明する。
【実施例１】
【００２７】
鉄粉原料として鉄鉱石を用い、炭酸カルシウムを添加した還元剤（コークス）を用いて１１００℃で加熱還元してカルシウム含有量０．３３重量％の還元鉄粉を得た。還元剤中の炭酸カルシウムの添加量は、鉄粉原料の全鉄１００重量部に対して、カルシウムに換算して０．２８重量部であった。
【実施例２】
【００２８】
鉄粉原料として鉄鉱石を用い、炭酸カルシウムを添加した還元剤（コークス）を用いて１１００℃で加熱還元してカルシウム含有量０．４３重量％の還元鉄粉を得た。還元剤中の炭酸カルシウムの添加量は、鉄粉原料の全鉄１００重量部に対して、カルシウムに換算して０．３９重量部であった。
【実施例３】
【００２９】
鉄粉原料として鉄鉱石を用い、炭酸カルシウムを添加した還元剤（コークス）を用いて１１００℃で加熱還元してカルシウム含有量０．５２重量％の還元鉄粉を得た。還元剤中の炭酸カルシウムの添加量は、鉄粉原料の全鉄１００重量部に対して、カルシウムに換算して０．４４重量部であった。
【実施例４】
【００３０】
鉄粉原料として鉄鉱石を用い、炭酸カルシウムを添加した還元剤（コークス）を用いて１１００℃で加熱還元してカルシウム含有量０．５９重量％の還元鉄粉を得た。還元剤中の炭酸カルシウムの添加量は、鉄粉原料の全鉄１００重量部に対して、カルシウムに換算して０．５５重量部であった。
【実施例５】
【００３１】
鉄粉原料として鉄鉱石を用い、炭酸カルシウムを添加した還元剤（コークス）を用いて１１００℃で加熱還元してカルシウム含有量０．７１重量％の還元鉄粉を得た。還元剤中の炭酸カルシウムの添加量は、鉄粉原料の全鉄１００重量部に対して、カルシウムに換算して０．７２重量部であった。
【比較例】
【００３２】
鉄粉原料として鉄鉱石を用い、還元剤（コークス）を用いて１１００℃で加熱還元してカルシウム含有量０．０１重量％の還元鉄粉を得た。還元剤中に炭酸カルシウムを添加しなかった。
【００３３】
実施例１〜５及び比較例によって得られた還元鉄粉を用いて、水素ガス発生量及び発熱温度を測定した。鉄粉原料中の全鉄量、還元後のカルシウム分析値、水素ガス発生量及び発熱温度は下記の方法によって測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３４】
（鉄粉原料中の全鉄量）
鉄粉原料（鉄鉱石）中の全鉄定量方法（ＪＩＳ  Ｍ  ８２１２−１９８３）に準拠して測定した。
【００３５】
（還元後のカルシウム分析値）
ＩＣＰ分光分析（ＪＩＳ  Ｇ  １２５８）に準拠して測定した。装置：島津製作所社製ＩＣＰＳ−１０００ＩＶ
【００３６】
（水素ガス発生量）
還元鉄粉３０ｇと保水剤２７．７ｇを２５０ｃｃのポリ瓶に入れ、３分間機械攪拌により混合した。混合後、不織布の袋に入れてカイロのようにし、アルミ状の袋を外袋としてこれに入れた。アルミ状の袋は、アルミ箔７μｍ、セロファン（３００＃）２０μｍ、サンドポリ１５μｍ、アルミ内側ポリ２０μｍからなる積層体を袋状にしたものである。
【００３７】
次に、５００ｃｃの水を張った１０００ｃｃのメスシリンダーで初期のカイロの体積を測定し、その後５０℃、湿度８０％に設定された恒温槽中で４８時間保持した。十分冷却後、再度５００ｃｃの水を張った１０００ｃｃのメスシリンダーでカイロの体積を測定し、初期の体積との差を算出し、水素ガス発生量とした。測定個数は５個とし、その平均値で示した。
【００３８】
（発熱温度）
図１及び図２に示す測定装置により発熱温度を測定した。図１は、測定装置の上面図、図２は、図１のＡ−Ａ’部分の断面図である。図１及び図２において、１は測定装置外板、２は熱電対、３は１００ｃｃガラス製ビーカー、４は保温用タオル（２重巻）、５は試料（鉄粉）、６はプラスチック板をそれぞれ示す。
【００３９】
鉄粉１００ｇと食塩水（２０％）８．２ｍｌを２５０ｃｃのポリ瓶に入れ、３分間機械攪拌により混合した。ポリ瓶は５個準備し、上記の操作を繰り返し、測定用サンプル５個を調製した。ポリ瓶には蓋を閉じて空気が入らないようにした。
【００４０】
各々のポリ瓶から内容物を１００ｃｃのガラス製ビーカーに移し替え、上記測定装置にセットした。直ちに測定を開始し、１０分後温度を読み取った。測定個数を５個とし、その平均値で示した。
【００４１】
【表１】
2008222763.tif 000002
【００４２】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１〜５は、比較例に比較して、水素ガス発生量が低減されている。しかし、還元鉄粉のカルシウム含有量の増加に伴って発熱温度が低下するので、水素ガス発生量と発熱温度のバランスから実施例２〜４が特に好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明に係る発熱性組成物用還元鉄粉は、発熱性組成物に用いたとき、発熱温度を維持しつつ、水素ガス発生量を低減させ、かつ作業性、環境性や経済性等に不具合が生じることがない。また、本発明の製造方法は、鉄粉の原料段階でカルシウムを含有させるため、上記還元鉄粉が、製造工程を増加させることなく、安価で、かつ安定した品質のものが比較的に容易に得られる。
従って、本発明は、使い捨てカイロ等の発熱性組成物に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】図１は、発熱温度の測定に用いられる測定装置である。
【図２】図２は、図１のＡ−Ａ’断面図である。
【符号の説明】
【００４５】
１：測定装置外板
２：熱電対
３：１００ｃｃガラス製ビーカー
４：保温用タオル（２重巻）
５：試料（鉄粉）
６：プラスチック板
【図１】
2008222763.tif 000003
【図２】
2008222763.tif 000004