(57)【要約】【課題】成形時の流動性、耐トラッキング性、機械強度、低バリ性に優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１５〜４５重量％、（Ｂ）シアン化ビニル系共重合体５〜２５重量％、（Ｃ）変性ビニル系共重合体５〜２０重量％、（Ｄ）繊維状充填剤１０〜４５重量％、および（Ｅ）非繊維状充填剤５〜３０重量％を配合してなり、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量１００重量部に対し（Ｆ）シラン系カップリング剤０．０１〜３重量部を添加してなる組成物であって、射出成形機シリンダー設定温度３２０℃、射出圧９８ＭＰａとした際の、１３０℃に温調した幅５ｍｍ、厚さ１ｍｍの金型キャビティーでのスパイラル流動長が２００ｍｍ以上であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１５〜４５重量％、（Ｂ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）からなるシアン化ビニル系共重合体５〜２５重量％、（Ｃ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミド基よりなる群の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体（ｄ）からなる変性ビニル系共重合体５〜２０重量％、（Ｄ）繊維状充填剤１０〜４５重量％、および（Ｅ）非繊維状充填剤５〜３０重量％を配合してなり、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量１００重量部に対し（Ｆ）シラン系カップリング剤０．０１〜３重量部を添加してなる組成物であって、射出成形機シリンダー設定温度３２０℃、射出圧９８ＭＰａとした際の、１３０℃に温調した幅５ｍｍ、厚さ１ｍｍの金型キャビティーでのスパイラル流動長が２００ｍｍ以上であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）からなるシアン化ビニル系共重合体の配合量が、（Ｃ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミド基よりなる群の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体（ｄ）からなる変性ビニル系共重合体の配合量より多く、かつ（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として２５重量％以下であることを特徴とする請求項１記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｄ）繊維状充填剤の配合量が（Ｅ）非繊維状充填剤の配合量より多く、かつ（Ｄ）＋（Ｅ）の合計量が（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として６０重量％以下であることを特徴とする請求項１または２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品。
【請求項５】
円周上に(a)幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ５００μｍ、(b)幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ２０μｍの２つの突起部を有する８０ｍｍφ×２ｍｍｔの円盤形状金型を１３０℃に温調し、成形機シリンダー設定温度３２０℃にて射出成形を行った際、(a)の突起部が充填される最下限圧力に１０ＭＰａを加えて成形した時の(b)の突起部の充填長さが１３０μｍ以下であることを特徴とする請求項４記載の成形品。
【請求項６】
耐トラッキング指数が２２５Ｖ以上であることを特徴とする請求項４または５記載の成形品。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれか記載の成形品からなる金属化フィルムコンデンサ部品。
【請求項８】
成形品厚みが２ｍｍ以下である請求項７記載の金属化フィルムコンデンサ部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂、アクリロニトリル／スチレン樹脂等のビニル系共重合体およびアクリロニトリル／スチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体等の変性ビニル系共重合体を含有する樹脂組成物に関し、特に金属化フィルムコンデンサ部品等のハイブリッド車部材に適した樹脂組成物に関する。更に詳細には、コンデンサ素子を外装ケース内に備え、外装ケース内に樹脂充填されてなる金属化フィルムコンデンサ部材として使用される各種部品に適した樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンスルフィド樹脂は高耐熱性のスーパーエンジニアリングプラスチックに属し、機械的強度、剛性、難燃性、耐薬品性、電気特性および寸法安定性などを有していることから、射出成形用を中心として、各種電気・電子部品、家電部品、自動車部品および機械部品などの用途に幅広く使用されている。ポリフェニレンスルフィド樹脂は機械的強度、耐熱性、耐水性に優れ、過酷な使用条件にも耐えうる樹脂である事から、車載用部品などの用途でも使用実績のある樹脂のひとつである。かかる用途の一つとして、金属化フィルムコンデンサが挙げられる。金属化フィルムコンデンサは、従来の家電分野から産業用、車両分野など、あらゆる分野に展開されている。その中で、車両用の金属化フィルムコンデンサは、昨今のハイブリッド車パワーユニット部にも用いられる事が多く、需要が急増しているが、大容量で高電圧、高電流に耐え得る性能と高信頼性に加えて小型化が要求される。容量は誘電体であるフィルムの使用量と比例するため、大容量化に伴い容積も大きくなる。従って、小型化を実現するためには、コンデンサ素子を内蔵するケースの厚みや、素子を覆う充填樹脂の厚みを薄くする必要がある。これに伴い、溶融時の樹脂流動性が劣る樹脂を用いるとコンデンサ素子ケース成形時に充填不良が発生し、良品が採取できないという問題が生じることが懸念され、このため本用途では溶融時の樹脂流動性に優れる樹脂が求められるようになってきている。また、小型化に伴い金属端子間距離を短く設計される傾向が強くなり、絶縁性も要求されるようになってきている。
【０００３】
本発明はポリフェニレンスルフィド樹脂、シアン化ビニル系共重合体、変性ビニル系共重合体、繊維状充填剤、非繊維状充填剤、シラン系カップリング剤を配合した樹脂組成物であるが、本発明に近い樹脂組成物としてポリアリーレンスルフィド樹脂にポリスチレン系重合体、充填剤を配合した樹脂組成物は特許文献１で公知である。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂、熱可塑性エラストマーセグメントおよびビニル系共重合セグメントからなるグラフト共重合体、シランカップリング剤を配合した樹脂組成物は特許文献２で公知である。
しかしながら、前記特許文献１に記載されている樹脂組成物はポリフェニレンスルフィド樹脂の衝撃性、靭性、難燃性向上を目的に考案された組成物であり、金属化フィルムコンデンサ性能に大きな影響を与える絶縁性および製造時に良品採取の為重要となる流動性については全く言及されていない。また、本文中に繊維状充填剤と非繊維状充填剤の併用について言及されているものの、同公報の実施例として具体的にされている組成物においては両充填剤を併用している例についての記載が全く無い。更に、本文中にポリスチレン系重合体の記載があるが、変性ビニル系共重合体添加についての記載は一切ない。
【０００４】
また、前記特許文献２に記載されている樹脂組成物はポリアリーレンスルフィド樹脂の線膨張係数低減、耐湿熱性、耐衝撃性向上を目的としたものであり、特許文献１と同様、金属化フィルムコンデンサ性能に大きな影響を与える絶縁性および製造時に良品採取の為重要となる流動性については全く言及されていない。また、同公報では本発明とは異なり熱可塑性エラストマーセグメントおよびビニル系共重合セグメントからなるグラフト共重合体を添加しており、これらを添加しても本発明の優れた流動性を得ることはできない。
【０００５】
一方、金属化フィルムコンデンサとしては、特許文献３に記載があり、１個以上のコンデンサ素子とエポキシ樹脂を内部に充填し、エポキシ樹脂を硬化剤により硬化させてコンデンサ素子を内部に固定する外装ケースにおいて、エポキシ樹脂との接着強度が３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であるポリフェニレンサルファイド樹脂を材料として用いている例が記載されている。但し、前記特許文献３では上述理由により今後重要となる絶縁性、流動性については言及されていない。
【特許文献１】特開平７−３１６４２８号公報
【特許文献２】特開２００２−０５３７５２号公報
【特許文献３】特開２００４−１４６７２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。すなわち、本発明は、成形時の流動性、成形品の機械強度、耐トラッキング性および低バリ性に優れた金属化フィルムコンデンサ部品用ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１５〜４５重量％、（Ｂ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）からなるシアン化ビニル系共重合体５〜２５重量％、（Ｃ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミド基よりなる群の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体（ｄ）からなる変性ビニル系共重合体５〜２０重量％、（Ｄ）繊維状充填剤１０〜４５重量％、および（Ｅ）非繊維状充填剤５〜３０重量％を配合してなり、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量１００重量部に対し（Ｆ）シラン系カップリング剤０．０１〜３重量部を添加してなる組成物が、成形時の流動性、成形品の機械強度、耐トラッキング性および低バリ性がバランス良く優れる事を見出した。即ち、本発明は
（１）（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１５〜４５重量％、（Ｂ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）からなるシアン化ビニル系共重合体５〜２５重量％、（Ｃ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミド基よりなる群の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体（ｄ）からなる変性ビニル系共重合体５〜２０重量％、（Ｄ）繊維状充填剤１０〜４５重量％、および（Ｅ）非繊維状充填剤５〜３０重量％を配合してなり、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量１００重量部に対し（Ｆ）シラン系カップリング剤０．０１〜３重量部を添加してなる組成物であって、射出成形機シリンダー設定温度３２０℃、射出圧９８ＭＰａとした際の、１３０℃に温調した幅５ｍｍ、厚さ１ｍｍの金型キャビティーでのスパイラル流動長が２００ｍｍ以上であることを特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（２）（Ｂ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）からなるシアン化ビニル系共重合体の配合量が、（Ｃ）シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミド基よりなる群の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体（ｄ）からなる変性ビニル系共重合体の配合量より多く、かつ（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が、（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として２５重量％以下であることを特徴とする（１）記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（３）（Ｄ）繊維状充填剤の配合量が（Ｅ）非繊維状充填剤の配合量より多く、かつ（Ｄ）＋（Ｅ）の合計量が（Ａ）〜（Ｅ）の合計量を１００重量％として６０重量％以下であることを特徴とする（１）または（２）記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（４）（１）〜（３）のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物からなる成形品。
（５）円周上に(a)幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ５００μｍ、(b)幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ２０μｍの２つの突起部を有する８０ｍｍφ×２ｍｍｔの円盤形状金型を１３０℃に温調し、成形機シリンダー設定温度３２０℃にて射出成形を行った際、(a)の突起部が充填される最下限圧力に１０ＭＰａを加えて成形した時の(b)の突起部の充填長さが１３０μｍ以下であることを特徴とする（４）記載の成形品。
（６）耐トラッキング指数が２２５Ｖ以上であることを特徴とする（４）または（５）記載の成形品。
（７）（４）〜（６）のいずれか記載の成形品からなる金属化フィルムコンデンサ部品。
（８）成形品厚みが２ｍｍ以下である（７）記載の金属化フィルムコンデンサ部品。
に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、成形時の流動性、成形品の機械強度、耐トラッキング性および低バリ性にバランス良く優れるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得る事が可能である。かかる特性を併せ持つ事から、車載用部品、特に金属化フィルムコンデンサ部材用材料として適するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂は、下記構造式で示される繰り返し単位
【００１０】
【化１】
2008163221.tif 000002
【００１１】
を７０モル％以上、好ましくは９０モル％以上を含む重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満では、耐熱性が損なわれる傾向にある。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂は、その繰り返し単位の３０モル％以下を、下記の構造式を有する繰り返し単位などで構成することが可能である。
【００１２】
【化２】
2008163221.tif 000003
【００１３】
かかるポリフェニレンスルフィド樹脂は、通常公知の方法、つまり特公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の小さな重合体を得る方法あるいは特公昭５２−１２２４０号公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造することができる。
【００１４】
本発明においては、上記のようにして得られたポリフェニレンスルフィド樹脂を、酸水溶液などによる洗浄（酸洗浄）、有機溶媒あるいは熱水による処理、アルカリ土類金属塩を含む水による洗浄、酸無水物、アミン、イソシアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能基含有化合物による活性化などの種々の処理、空気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理を施した上で使用すること、およびこれらの処理を複数回繰り返したり、異なる処理を組み合わせたりすることももちろん可能であるが、なかでも少なくとも酸洗浄することは本発明の効果をより顕著に発揮する上で特に有効である。
【００１５】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を酸洗浄する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、酸または酸の水溶液にポリフェニレンスルフィド樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。用いられる酸はポリフェニレンスルフィド樹脂を分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸などのハロ置換脂肪族飽和カルボン酸、アクリル酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸などのジカルボン酸、および硫酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪酸などの無機酸性化合物などが挙げられる。これらの酸のなかでも、特に酢酸、塩酸がより好ましく用いられる。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂の酸洗浄に用いる酸または酸水溶液について、ｐＨは２．５〜５．５であることが好ましく、使用量は乾燥したポリフェニレンスルフィド樹脂１ｋｇに対して２〜１００ｋｇであることが好ましく、４〜５０ｋｇであることがより好ましく、５〜１５ｋｇであることがさらに好ましい。洗浄温度に特に制限はなく、通常室温で行うことが可能であり、加熱する場合には５０〜９０℃で行うことが可能である。洗浄時間は通常３０分以上であることが好ましく、４５分以上であることがさらに好ましい。上限についても特に制限はないが、洗浄効率の点から９０分程度であることが好ましい。例えば、酢酸を用いる場合、室温に保持したｐＨ４の水溶液中にポリフェニレンスルフィド樹脂粉末を浸漬し、４５〜９０分間撹拌することが好ましい。酸処理を施されたポリフェニレンスルフィド樹脂は、残留している酸または塩などを除去するため、水または温水で数回洗浄することが好ましい。上記水洗浄の温度は５０〜１００℃であることが好ましく、６０〜９５℃であることがさらに好ましい。また、洗浄に用いる水は、酸洗浄によるポリフェニレンスルフィド樹脂の好ましい化学的変性の効果を損なわない意味で、蒸留水または脱イオン水であることが好ましい。
【００１６】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を有機溶媒で洗浄する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、洗浄に用いる有機溶媒としては、ポリフェニレンスルフィド樹脂を分解する作用などを有しないものであれば特に制限はなく、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、２塩化エチレン、ジクロルエタン、テトラクロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒、およびベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒のなかでも、特にＮ−メチルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミドおよびクロロホルムなどの使用が好ましい。また、これらの有機溶媒は、１種類または２種類以上の混合で使用される。有機溶媒による洗浄の方法としては、有機溶媒中にポリフェニレンスルフィド樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒でポリフェニレンスルフィド樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限はなく、常温〜３００℃程度の任意の温度が選択できる。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向があるが、通常は常温〜１５０℃の洗浄温度で十分な効果が得られる。なお、有機溶媒洗浄を施されたポリフェニレンスルフィド樹脂は、残留している有機溶媒を除去するため、水または温水で数回洗浄することが好ましい。
【００１７】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を熱水で処理する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、熱水洗浄によるポリフェニレンスルフィド樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現するために、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定量の水に所定量のポリフェニレンスルフィド樹脂を投入し、常圧であるいは圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。ポリフェニレンスルフィド樹脂と水との割合は、水が多いほうが好ましいが、通常、水１リットルに対し、ポリフェニレンスルフィド樹脂２００ｇ以下の浴比が選択される。
【００１８】
ポリフェニレンスルフィド樹脂をアルカリ土類金属塩を含む水で洗浄する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。アルカリ土類金属塩の種類としては特に制限は無いが、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどの水溶性有機カルボン酸のアルカリ土類金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物が好ましい例として挙げられ、特に酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどの水溶性有機カルボン酸のアルカリ土類金属塩が好ましい。水の温度は、室温〜２００℃であることが好ましく、５０〜９０℃であることがより好ましい。上記水中におけるアルカリ土類金属塩の使用量は乾燥ポリフェニレンスルフィド樹脂１ｋｇに対し０．１ｇ〜５０ｇであることが好ましく、０．５ｇ〜３０ｇであることがより好ましい。洗浄時間としては０．５時間以上が好ましく、１．０時間以上がより好ましい。また好ましい洗浄浴比（乾燥ポリフェニレンスルフィド樹脂単位重量当たりのアルカリ土類金属塩を含む温水使用重量）は洗浄時間、温度にもよるが、乾燥ポリフェニレンスルフィド１ｋｇ当たり、上記アルカリ土類金属を含む温水を５ｋｇ以上用いて洗浄することが好ましく、１０ｋｇ以上用いて洗浄することがより好ましい。上限としては特に制限はなく、高くてもよいが、使用量と得られる効果の点から１００ｋｇ以下であることが好ましい。かかる温水洗浄は複数回行っても良い。
【００１９】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を加熱により架橋／高分子量化する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるまで加熱を行う方法を例示することができる。この場合の加熱処理温度としては、通常１５０〜２８０℃の範囲が選択され、好ましくは２００〜２７０℃であり、処理時間としては、通常０．５〜１００時間の範囲が選択され、好ましくは２〜５０時間であるが、この両者をコントロールすることによって目標とする粘度レベルを得ることができる。加熱処理の装置は通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は、回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。
【００２０】
ポリフェニレンスルフィド樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法としては、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で、加熱処理温度１５０〜２８０℃、好ましくは２００〜２７０℃、加熱時間０．５〜１００時間、好ましくは２〜５０時間の条件で加熱処理する方法を例示することができる。加熱処理の装置は、通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は、回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。
【００２１】
本発明で用いられるポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量は１５〜４５重量％であり、好ましくは１２〜４２重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％である。ポリフェニレンスルフィド樹脂の配合量が少なすぎると成形時の流動性低下、靭性低下に繋がり、一方、多すぎると成形時の剛性低下、収縮量増加に繋がる。また、流動性、靭性等機械強度のバランス化を図る為、重合度、流動等の異なる２種以上のポリフェニレンスルフィド樹脂を混合して用いることが好ましい。  
【００２２】
本発明で用いられる（Ｂ）シアン化ビニル系共重合体としては、シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）が挙げられ、これらは一種以上で用いることができ、粉体状物およびペレット状物双方共に使用する事が出来る。   
【００２３】
ここで、シアン化ビニル系単量体（ａ）の例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上併用することができる。また、芳香族ビニル系単量体（ｂ）としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレンなどが挙げられ、これらは１種または２種以上併用することができる。また、これらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）の例としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物およびアクリルアミド等の不飽和アミド化合物に代表される共重合可能なビニル化合物などが挙げられ、これらは１種または２種以上併用することができる。
【００２４】
また、本発明におけるシアン化ビニル系共重合体の固有粘度は、０．２〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。０．２ｄｌ／ｇ未満であると得られる熱可塑性樹脂組成物の耐薬品性、耐衝撃性が不十分であり、１．２ｄｌ／ｇを越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の成形加工性が劣る。さらに分散性が悪くなり成形品表面や塗装表面が劣るため好ましくない。
【００２５】
本発明で用いられるシアン化ビニル系共重合体の配合量は５〜２５重量％であり、好ましくは６〜２０重量％である。シアン化ビニル系共重合体の配合量が少なすぎると耐トラッキング指数が低くなってしまい、一方、多すぎると機械強度、耐熱性が低下してしまう。
【００２６】
本発明で用いる（Ｃ）変性ビニル系共重合体は、シアン化ビニル系単量体（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）及びカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミド基よりなる群の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体（ｃ）からなる変性ビニル系共重合重合体であり、２種以上のビニル系単量体を共重合して得られる構造を有し、分子鎖中にカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基の少なくとも１種の官能基を有するものである。これらの官能基の含有量としては、極小量でも良く、また外観、流動性等の性能を損なわない限り、多量に含有させることも可能であり、通常は１分子鎖中に実質的に平均１種以上の官能基が存在すれば十分である。
【００２７】
ここで、シアン化ビニル系単量体（ａ）の例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上併用することができる。また、芳香族ビニル系単量体（ｂ）としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレンなどが挙げられ、これらは１種または２種以上併用することができる。また、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミド基よりなる群の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有する単量体（ｃ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、およびイタコン酸等のカルボキシル基を有する単量体、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、およびイタコン酸グリシジル等のエポキシ基を有する単量体、アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル誘導体類、Ｎ−アセチルビニルアミン等のビニルアミン誘導体類、メタアリルアミン等のアリルアミン誘導体、およびアミノスチレン等のアミノ基を有する単量体、アクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド等のアミド基を有する単量体が挙げられ、これらは１種または２種以上併用することができる。
【００２８】
また、本発明における変性ビニル系共重合体の固有粘度は、０．２〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。０．２ｄｌ／ｇ未満であると得られる熱可塑性樹脂組成物の耐薬品性、耐衝撃性が不十分であり、１．２ｄｌ／ｇを越えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の成形加工性が劣る。さらに分散性が悪くなり成形品表面や塗装表面が劣るため好ましくない。
【００２９】
本発明で用いられる変性ビニル系共重合体の配合量は５〜２０重量％であり、好ましくは６〜１８重量％である。変性ビニル系共重合体の配合量が少なすぎると耐トラッキング指数が低くなってしまい、一方、多すぎると機械強度、耐熱性、流動性が低下してしまう。
【００３０】
本発明においては、優れた流動性を得るために（Ｂ）シアン化ビニル系共重合体の配合量が、（Ｃ）変性ビニル系共重合重合体の配合量より多く、かつ（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が２５重量％以下であることが好ましい。具体的には、３重量％以上少ないことが好ましく、５重量％以上少ないことがより好ましい。また、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が多いと機械強度、耐熱性、低バリ性に悪影響を及ぼす為、両材の合計は２５重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明においては（Ｄ）繊維状充填剤１０〜４５重量％、（Ｅ）非繊維状充填剤５〜３０重量％を添加し、繊維状充填材を非繊維状充填材と共に配合することが必須である。かかる繊維状充填材としては、具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、炭酸カルシウムウィスカー、ワラステナイトウィスカー、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などが用いられ、これらは２種類以上併用することも可能である。また、これら繊維状充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得る意味において好ましい。中でもガラス繊維、炭素繊維がより好適に用いられる。本発明で用いられる繊維状充填材の配合量は１０〜４５重量％であり、好ましくは１２〜４３重量％、更に好ましくは１５〜４０重量％である。繊維状充填材の配合量が少なすぎると強度、剛性、耐衝撃性が低くなってしまい、多すぎると成形時の流動性が低下してしまう。
【００３２】
本発明においては非繊維状充填材を配合することも又必須である。かかる非繊維状充填材の具体例としては、タルク、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、酸化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、カーボンブラックおよびシリカ、黒鉛などが用いられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら充填剤を２種類以上併用することも可能である。また、これら非繊維状充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用してもよい。中でも炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、カオリン、クレー、タルクなどの珪酸塩、アルミナ、黒鉛が特に好ましい。本発明で用いられる非繊維状充填材の配合量は５〜３０重量％であり、好ましくは７〜２８重量％、更に好ましくは１０〜２５重量％である。非繊維状充填材の配合量が少なすぎると成形品の寸法安定性が不十分であり、多すぎると強度、剛性、耐衝撃性が不十分となり、また成形時の流動性が低下してしまう。
【００３３】
本発明においては、優れた流動性を得るために非繊維状充填材の含有量が繊維状充填材の含有量より少ないことが好ましい。具体的には、５重量部以上少ないことが好ましく、１０重量部以上少ないことがより好ましい。また、非繊維状充填材と繊維状充填材の合計量が多いと流動性に悪影響を及ぼす為、両材の合計は６０重量％以下であることが好ましく、５５重量％以下であることがより好ましい。
【００３４】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物においては、低バリ性および高靭性をより改良するために、（Ｆ）シラン系カップリング剤を添加することが必須である。かかるシラン系カップリング剤としては、例えばエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。その具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ヒドロキシプロピルトリエトキシシランなどの水酸基含有アルコキシシラン化合物などが挙げられ、中でもγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物等が好ましい。特に好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。本発明に用いられるシラン系カップリング剤の含有量は、より優れた低バリ性および高靭性を得る点から、上記（Ａ）〜（Ｅ）の合計量１００重量部に対し、０．０１〜３重量部の範囲で添加することが好ましく選択され、０．１〜１．５重量部の範囲がより好ましく選択される。少なすぎると、シラン系カップリング剤添加による低バリ性および高靭性の向上効果が十分発現しなく、また多すぎると、上記改良効果が飽和に達するばかりでなく、組成物のガス発生量を増加させる傾向にある。
【００３５】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに他の樹脂をブレンドして用いてもよい。かかるブレンド可能な樹脂には特に制限はないが、その具体例としては、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族系ナイロンなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシルジメチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、カルボキシル基やカルボン酸エステル基や酸無水物無水物基やエポキシ基などの官能基を有するオレフィン系コポリマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー、ポリアミドイミド、ポリアセタールおよびポリイミドなどが挙げられる。
【００３６】
また、本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、有機リン化合物などの結晶核剤、ポリオレフィン系化合物、シリコーン系化合物、長鎖脂肪族エステル系化合物、長鎖脂肪族アミド系化合物などの離型剤、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物などの酸化防止剤、熱安定剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウムなどの滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤および発泡剤などの通常の添加剤を添加することができる。
【００３７】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の調製方法には特に制限はないが、各原料を単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシングロールなど通常公知の溶融混合機に供給して、２８０〜３８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げることができる。原料の混合順序にも特に制限はなく、全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法などのいずれの方法を用いてもよい。また、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成形に供することももちろん可能である。
【００３８】
このようにして得られる本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形など各種成形に供することが可能であるが、特に射出成形用途に適している。
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は車載用部品、特に金属化フィルムコンデンサーケース部材用材料として用いる事を目的の一つとするものであるが、本用途では最近製品の小型化、薄肉化が図られている。更に、本用途では外装ケースとして用いられる例が多いが、箱状の形状である事から成形品自体が大きく、良品を射出成形するには更なる流動性が要求される。また、流動性が悪く過大な圧力を掛けて成形すると、成形品に応力歪みが生じ、実使用環境下で温度が上昇した際に歪みが開放され、変形または反りに繋がる事が懸念される。本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、射出成形機シリンダー設定温度３２０℃、射出圧９８ＭＰａとした際の、１３０℃に温調した幅５ｍｍ、厚さ１ｍｍの金型キャビティーでのスパイラル流動長が２００ｍｍ以上である事を特徴し、本形状品射出成形時の流動性に優れるものである。スパイラル流動長の上限値については特に限定はないが、本組成物においては３００ｍｍ付近が実力上限値と考えられる。
【００３９】
また、車載用部品、特に金属化フィルムコンデンサ部材用材料としては、小型化に伴うダウンサイジングにより、例えば金属端子をアッセンブリーする場合、端子間距離を短く取らざるを得ず、このため昨今耐トラッキング性のような絶縁特性をより厳しく問われる傾向にある。本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を射出成形により成形した成形品は耐トラッキング指数が２２５Ｖ以上である事を特徴とし、これら部材として優れている。ポリフェニレンスルフィド樹脂そのものの耐トラッキング性は決して高くないが、ビニル系共重合体が耐トラッキング性に優れ、本効果により本組成物の耐トラッキング性向上に繋がったものと考えられる。耐トラッキング指数については、本組成物においては３００Ｖ付近が実力上限値と考えられる。
以上のように、本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、上述した各特性について均衡して優れている事から、車載用部品、特に外装ケースなどの金属化フィルムコンデンサ部材用材料に特に好適に用いられる。
【００４０】
その他本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の適用可能な用途としては、例えばセンサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；水道蛇口コマ、混合水栓、ポンプ部品、パイプジョイント、水量調節弁、逃がし弁、湯温センサー、水量センサー、水道メーターハウジングなどの水廻り部品；バルブオルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター，ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、車速センサー、ケーブルライナーなどの自動車・車両関連部品など各種用途が例示できる。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。
【００４２】
［使用原材料］
ＰＰＳ−１：攪拌機付きオートクレーブに４７％水硫化ナトリウム水溶液２．９８ｋｇ（２５モル）、４８％水酸化ナトリウム２．１７ｋｇ（２６モル）ならびにＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す。）５ｋｇを仕込み、徐々に２０５℃まで昇温し、水２．７ｋｇを含む抽出水２．８リットルを除去した。残留混合物に１,４−ジクロロベンゼン３．７５ｋｇ（２５．５モル）ならびにＮＭＰ２．５ｋｇを加えて、２７０℃で１時間加熱した。これを濾過し、ｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し、密閉されたオートクレーブ中で１９２℃で約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、濾液のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後、ポリマーを１２０℃で２４時間減圧乾燥してＭＦＲ６０００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ−１を得た。なお、ＭＦＲは、３１５．５℃、５分滞留、荷重５０００ｇ（オリフィス直径２．０９５ｍｍ、長さ８．００ｍｍ）の条件下でメルトインデクサーを用いて測定した。またポリフェニレンスルフィド樹脂の加熱減量は、０．５重量％であった。なお、加熱減量は、ポリフェニレンスルフィド樹脂を１ｇをアルミカップに入れ、１５０℃の雰囲気で１時間予備乾燥した後、重量を測定し、３７１℃の空気中で１時間処理し、再度重量を測定した。３７１℃の処理による重量の減量を処理前の重量で徐してパーセント表示して加熱減量とした。
【００４３】
ＰＰＳ−２：攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル）、ＮＭＰ５ｋｇを仕込み、窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後、１,４−ジクロロベンゼン３．７６３ｋｇ（２５．６モル）ならびにＮＭＰ１．８ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２７４℃まで昇温後、２７４℃で０．８時間反応した。オートクレーブ下部に設けた抜き出しバルブを常温常圧下で開放して、内容物を抜き出し、８０℃の熱水で洗浄した。これを濾過し、酢酸カルシウムを１０．４ｇ入れた水溶液２５リットル中に投入し、密閉されたオートクレーブ中で１９２℃で約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、濾液のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後、８０℃で２４時間減圧乾燥し、ＭＦＲ３０００ｇ／１０分のＰＰＳ−２を得た。
【００４４】
シアン化ビニル系共重合体：東レ（株）製ＡＳ樹脂“１８００Ｂ”
アクリロニトリル／スチレン共重合体、固有粘度０．４９[ｄｌ／ｇ]。なお、固有粘度はウベローデ粘度計を使用し、測定温度３０℃、試料濃度０．４ｇ／ｄｌのメチルエチルケトン溶液より測定した。
【００４５】
変性ビニル系共重合重合体：東レ（株）製ＡＳ樹脂“ＡＳ−３Ｇ”
アクリロニトリル／スチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、固有粘度０．６０[ｄｌ／ｇ]。
【００４６】
シラン系カップリング剤：信越化学工業社製、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン“ＫＢＭ−３０３”
ガラス繊維（以下、ＧＦと略す）：日本電気硝子社製、ガラスチョップドストランド“ＥＣＳ  ０３  Ｔ−７４７Ｈ”
炭酸カルシウム（以下、炭カルと略す）：同和カルファイン社製、重質炭酸カルシウム“ＫＳＳ−１０００”
［樹脂ペレット調整方法］
上記各原材料を表１、表２に示す割合で予めドライブレンドし、シリンダー温度２８０℃（ホッパー下側）〜３１０℃（吐出口側）に設定したスクリュー型２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ−４４）を用いて溶融混練、ペレタイズしてペレット状樹脂組成物を作製した。  このペレットを用い、以降に示す各手段により機械物性、スパイラル流動長、バリ長さの測定を行った。なお、いずれの測定時にも共通し、成形前にはペレットを１３０℃に温調した熱風乾燥機中にて３時間予備乾燥を行った。
【００４７】
［機械物性の測定］
引張特性：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って測定した。
【００４８】
曲げ特性：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定した。
【００４９】
アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って測定した。
【００５０】
何れの材料も機械特性評価用試験片は、東芝機械ＩＳ８０型射出成形機にて、シリンダー温度：３２０℃、金型温度：１４０℃、射出−冷却時間：１３-１５秒、射出速度：７５％、射出圧力：充填下限圧力＋１０kg／cm２(G)の設定条件で射出成形することにより作成した。
【００５１】
［スパイラル流動長の測定］
樹脂ペレットをシリンダー温度３２０℃に設定した住友−ネスタール社製射出成形機（ＳＧ７５−ＨＩＰＲＯ・ＭIII）に供給し、１３０℃に温調した幅５ｍｍ、深さ１ｍｍのスパイラル状キャビティーを有する金型を用い、射出圧９８ＭＰａとした際の流動長を測定、これを以てスパイラル流動長とした。なお、射出速度は全開とし、１速１圧の設定にて測定を行った。この値が大きい程流動性に優れていると言える。
【００５２】
［バリ長さの測定］
樹脂ペレットをシリンダー温度３２０℃に設定した住友−ネスタール社製射出成形機（ＳＧ７５−ＨＩＰＲＯ・ＭIII）に供給し、金型温度１３０℃に温調した、円周上に(a)幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ５００μｍ、(b)幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍ×深さ２０μｍの２つの突起部を有する８０ｍｍφ×厚さ２ｍｍの円盤形状金型を用いて射出成形を行い、(a)の突起部が充填される最下限圧力に１０ＭＰａを加えて成形した時の(b)の突起部の充填長さをバリ長さとして、光学投影機にて１００倍に拡大し長さを測定した。
【００５３】
［耐トラッキング指数の測定］
樹脂ペレットをシリンダー温度３２０℃に設定した住友−ネスタール社製射出成形機（ＳＧ７５−ＨＩＰＲＯ・ＭIII）に供給し、金型温度１３０℃に温調した、幅８０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚さ３ｍｍの角板形状金型を用いて射出成形を行い、キャビティーが充填される最下限圧力に１０ＭＰａを加えて得た試験片を用い、ＩＥＣ１１２第３版に準拠し、トラッキングが生じる印加電圧を測定した。
【００５４】
［実施例１〜７］
表１に実施例を示す。実施例１〜３では、シランカップリング剤の添加量を変えた際の各特性を示しているが、いずれも優れた機械強度、スパイラル流動長、バリ長さ、耐トラッキング指数を示す。実施例２、３では、シラン系カップリング剤の量を増量しており、実施例１に比べ流動性は劣るものの、機械強度、低バリ性では逆に上回っている。又、実施例４、５では、シアン化ビニル系共重合体と変性ビニル系共重合体の添加比率を変えており、シラン系カップリング剤添加量が同じである実施例２と比べ、変性ビニル系共重合体の添加比率が上がったものであるが、実施例２に比べスパイラル流動長は劣るものの、いずれも優れた機械強度、スパイラル流動長、バリ長さ、耐トラッキング指数を示す。実施例６ではＰＰＳ−１とＰＰＳ−２の配合比率が変わり、ＰＰＳ−２の比率が増したことでＰＰＳ自体の流動性は低下しているが、本発明の組成とすることで良好な流動性を保っていることが判る。実施例７は繊維状強化材と非繊維状強化材の添加比率が同じであり、繊維状強化材が非繊維状強化材より多く添加された実施例２と比べた場合には機械強度、スパイラル流動長で劣るものの、優れた機械強度、スパイラル流動長、バリ長さ、耐トラッキング指数を示す事が判る。なお、耐トラッキング指数に関しては実施例１〜７全てで２５０[Ｖ]以上を示し、シアン化ビニル系共重合体および変性ビニル系共重合体添加の効果が確認出来る。
【００５５】
【表１】
2008163221.tif 000004
【００５６】
［比較例１〜７］
表２に比較例を示す。比較例１はシアン化ビニル系共重合体および変性ビニル系共重合体を含有せず、含有する場合と比べて機械強度は向上するが、耐トラッキング指数、スパイラル流動長が低下することが判る。比較例２はシアン化ビニル系共重合体のみ添加しており、シアン化ビニル系共重合体および変性ビニル系共重合体双方を添加した場合と比べ機械強度が低下し、バリ長さが悪化する。一方、比較例３は変性ビニル系共重合体のみ添加しており、シアン化ビニル系共重合体および変性ビニル系共重合体双方を添加した場合と比べ機械強度は向上するが、バリ長さが悪化し、スパイラル流動長が低下することが判る。比較例４ではシラン系カップリング剤を含有せず、バリ長さが悪化する。一方、シラン系カップリング剤を５部含有する比較例５の場合、バリ長さは低下するが流動性が大きく悪化する。比較例６では、繊維状充填材、非繊維状充填材の添加量が共に請求項範囲を外れ、繊維状充填材が非繊維状充填材より少なくなっており、機械強度が低下し、スパイラル流動長が低下している事が判る。一方、比較例７では繊維状充填材、非繊維状充填材の添加量が共に請求項範囲を外れ、繊維状充填材が非繊維状充填材より多くなっており、機械強度、スパイラル流動長は優れるがバリ長さが悪化する事が判る。
【００５７】
【表２】
2008163221.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明は、コンデンサ素子を外装ケース内に備え、外装ケース内に樹脂充填されてなる金属化フィルムコンデンサ部材に使用される、外装ケース等の各種部品として展開が期待出来るが、その応用範囲はこれらに限られるものではない。