(57)【要約】【課題】従来の昇華転写受像シートでは、印画時の転写シートと受像シートの剥離の際の異音や貼り付きの発生を防止するために受容層にリン酸エステルを添加すると、得られる画像の画質や耐光性が低下したり、受容層の表面平滑性が低下したりしてしまうという問題があった。【解決手段】基材上に受容層を設けてなる昇華転写受像シートにおいて、該受容層中にバインダ樹脂と共に特定の化学構造を有するホスホニトリル酸フェニルエステル系化合物を含有させて構成した。これにより、印画時の剥離の際の異音や貼り付きの発生がなく、画質や耐光性に優れた画像を与え、受容層の表面平滑性の高い昇華転写受像シートを提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に受容層を設けてなる昇華転写受像シートであって、該受容層がバインダ樹脂と、式（１）：
【化１】
2008119920.tif 000011
（１）
〔式中、ｎは３または４を表し、２ｎ個のＸはそれぞれ独立して式（２）：
【化２】
2008119920.tif 000012
（２）
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す）の基を表す〕で表されるホスホニトリル酸フェニルエステル系化合物とを含有していることを特徴とする昇華転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写記録方式において昇華転写シートと重ね合わせて使用される昇華転写受像シートに関するものであり、詳しくは、転写された画像の画質、耐光性が良好であり、かつ画像形成（印画）時に異音や貼り付きの発生がない昇華転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラープリント方式の一種として、いわゆる昇華転写記録方式が、その色調再現の忠実性、画像の高品質性等の特徴のゆえに注目されている。この方式は、基材上に昇華性染料を塗布してなる昇華転写シート（以下、転写シートという）と、記録信号に応じて選択的に電圧を印加する発熱素子を有するサーマルヘッドとを用い、別の基材上に染料に対する染着性を有する層（以下、受容層という）を設けてなる昇華転写受像シート（以下、受像シートという）に対し、転写シートを介してサーマルヘッドを圧接させると共に、記録情報に基づいて発熱素子に電圧を印加することで、染料を受像シートの受容層に粘着、吸着、染着等によって移行定着（転写）して所望の記録画像を得る記録方式である。
【０００３】
かかる昇華転写記録方式に使用する受像シートの受容層は、転写シートから昇華した染料を受容し、染着させる必要があることから、一般に染料に対し高い親和性を有する樹脂を主体として構成されている。
【０００４】
かかる受容層構成用樹脂に関する従来技術としては、特許文献１にポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等を用いることが開示されている。
【０００５】
しかし、これら樹脂の中から染料染着性や、耐光性などの画像の保存性を考慮して受容層を構成した場合、印画時、特に高温、高湿環境や低温、低湿環境での印画の際、転写シートと受像シートとが剥離する際に異音が発生したり、極端な場合には転写シートと受像シートとが貼り付いてしまったりする問題があった。
【０００６】
これら問題を解決するために、リン酸エステルなどの界面活性剤を離型剤として受容層に添加することが一般的に行われている（特許文献１および２）。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−２３３２９１号公報
【特許文献２】特開２００１−１２１８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献に記載されているように通常のリン酸エステルを離型剤として添加した場合、剥離時の異音や貼り付きの発生を防止する効果はある程度発揮されるものの、印画物のハイライト部の足きりが悪くなったり、印画物の耐光性が低下したりするなどの問題点があった。
【０００９】
また、これらリン酸エステルを染料染着性樹脂と共に溶剤に溶解して塗工用インキを作製する場合、溶解に際して温度を上げる必要があるが、リン酸エステルがかかる昇温過程を経ることで、得られるインキの安定性が低下したり、塗工後の冷却時に受容層表面にリン酸エステルが結晶として析出して受容層の平滑性を低下させたりする原因ともなっていた。
【００１０】
本発明は上述したような問題を解決しようとするものであり、印画特性が良好で、かつ、印画時の剥離の際の異音や貼り付きの発生を効果的に防止できる昇華転写受像シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記問題点について鋭意検討、研究を重ねた結果、一般的なリン酸エステルに代え、特定の構造を有するリン酸エステル系の添加剤を離型剤として用いることで上記従来技術の問題点を解決するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の昇華転写受像シートは、基材上に受容層を設けてなる昇華転写受像シートにおいて、該受容層がバインダ樹脂と、式（１）：
【化１】
2008119920.tif 000002
（１）
〔式中、ｎは３または４を表し、２ｎ個のＸはそれぞれ独立して式（２）：
【化２】
2008119920.tif 000003
（２）
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す）の基を表す〕で表されるホスホニトリル酸フェニルエステル系化合物とを含有していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の昇華転写受像シートによれば、以下のような効果が得られる。
（１）通常の環境のみならず、高温多湿、低温低湿といった特殊な環境下においても印画  時に異音を発生することがなく、静粛性に優れている。
（２）得られる画像は画質ムラがなく、濃度が良好であり、耐光性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係る昇華転写受像シートにおいて、受容層を設ける基材としては、アート紙、コート紙、キャストコート紙、セルロース繊維紙、上質紙等の紙基材や、これら紙基材の片面あるいは両面に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした複合紙等が用いられる。かかる熱可塑性樹脂フィルムとしてはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ナイロン等のフィルムが好適に用いられる。尚、これらフィルムとしては、多層構造の樹脂フィルムであってその少なくとも一層が樹脂と無機顔料とを主成分とする、２軸延伸された、空隙を有する発泡層からなる多層構造の樹脂フィルムがより好適に用いられる。
【００１５】
基材の厚さは、好ましくは８０μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは２００μｍ〜２５０μｍである。厚さが２００μｍ未満、特に８０μｍ未満である場合、基材に必要な剛度を得ようとすると厚さ方向の弾力性が小さくなり、印画濃度が低くなるおそれがある。一方、２５０μｍ、特に３００μｍを越えた厚さは必要以上に過大で不経済である。また、基材を構成する上記熱可塑性樹脂フィルムの厚さは３０μｍ〜８０μｍであることが好ましい。厚さが３０μｍ未満では基材の弾力性が小さくなって印画濃度が小さくなるおそれがあり、８０μｍを越えると必要以上に過大で不経済となる。
【００１６】
かかる基材上に設けられる受容層を形成するためのバインダ樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂、ポリカーボネート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
また、これらの樹脂に、必要に応じ酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、蛍光増白剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム等の顔料や充填材、他の離型剤等を添加してもよい。
【００１８】
受容層の形成方法としては、上記樹脂に上記の必要添加剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解した溶解液、あるいは適当な有機溶剤や水に分散させた分散液を基材上、または基材上に設けた中間層上に塗布し、乾燥して形成することができる。
【００１９】
受容層の厚さには特に制限は無いが、１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００２０】
基材と受容層との間には、必要に応じてプライマー層、紫外線吸収層等の中間層、受容層に染着した染料の移行を防止するためのバリヤ層等を設けてもよい。また基材の受容層とは反対側の面に所望の機能を有する中間層や、筆記性、滑性等の諸機能を有する背面層等を適宜設けてもよい。
【００２１】
本発明においては、上記目的を達成するために、上記バインダ樹脂中に離型剤として式（１）：
【化３】
2008119920.tif 000004
（１）
〔式中、ｎは３または４を表し、２ｎ個のＸはそれぞれ独立して式（２）：
【化４】
2008119920.tif 000005
（２）
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す）の基を表す〕で表されるホスホニトリル酸フェニルエステル系化合物を含有させる。
【００２２】
本発明において、受容層中のホスホニトリル酸フェニルエステル系化合物の含有量は、受容層中のバインダ樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部の範囲内であることが好ましい。含有量が上記範囲未満であると、上述し、かつ以下に詳述する所望の効果を得ることができないおそれがあり、上記範囲を超えて添加しても効果の更なる向上を得ることがない。
【００２３】
本発明の昇華転写受像シートによれば、具体的に以下のような作用効果を得ることができる。
１．印画の際の転写シートとの剥離性が高いため、異音や貼り付きの発生を有効に防止することができる。
２．一般的なリン酸エステルの融点が１００℃未満であるのに対し、本発明で用いるホスホニトリル酸フェニルエステルは融点が１００℃以上と高いため、印画物のハイライト部の濃度を抑制することができると共に、分子構造内にベンゼン環を有しているため、印画物の高濃度部の濃度低下も抑制することができるのでシャープな画像を得ることができ、耐光性にも優れたものとなる。
３．本発明で用いるホスホニトリル酸フェニルエステルは常温で溶剤に可溶であるため、受容層塗工用のインクを安定的に生産することができ、塗工後の受容層表面も平滑性に優れたものとなる。
【００２４】
本発明において、受容層中にバインダ樹脂と共に含有される上記式（１）で表されるホスホニトリル酸フェニルエステル系化合物としては、式（３）：
【化５】
2008119920.tif 000006
（３）
（式中、ｎは３または４である）で表される（株）伏見製薬所製のＦＰ−１００（融点：１１２℃）を好適なものとして挙げることができる。
【００２５】
本発明の昇華転写受像シートは次のようにして製造することができる。すなわち、基材の少なくとも一方の面に、上述の受容層を構成する各構成成分に、必要に応じて、上述した本技術分野で公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、無機充填材、他の離型剤等を本発明の趣旨を逸脱しない範囲で加えたものを、適当な有機溶媒に溶解させ、例えば、バーコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、スクリーン印刷法、リバースロールコーティング法等の手段により塗布した後、乾燥して受容層を形成することにより製造することができる。
【００２６】
尚、形成される受容層の厚さに特に制限は無いが、一般的には１〜２０μｍである。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の各表中の各成分量は質量部で表してある。
【００２８】
[実施例１〜４]
（昇華転写受像シートの作製）
基材としての三菱製紙（株）製Ａ−２コート紙（厚さ：１６５μｍ）の両面に、二軸延伸プロピレンフィルム（厚さ：５０μｍ）を、ウレタン系接着剤を塗布量５ｇ／ｍ２で使用してドライラミネーションして積層させた。
【００２９】
得られた各積層体の一方の面のポリプロピレンフィルム上に、表１に示す各組成を有する受容層形成用塗布液を、それぞれ塗布量５．０ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーを用いて塗工し、乾操して受容層を形成し、これにより各昇華転写受像シートを得た。
［比較例１〜４］
【００３０】
表１に示す各受容層形成用塗布液に代えて表２に示す各組成を有する受容層形成用塗布液を用いた以外は実施例１〜４と同様にして受容層を形成し、これにより各昇華転写受像シートを得た。尚、表１に示す各塗布液は膜の各成分原料を常温で溶剤に溶解することにより調製したが、表２に示す各塗布液は、リン酸エステル原料が常温では溶剤に溶解しないため、溶剤を５０℃以上に昇温して溶解させて調製した。  
【００３１】
（印画品質の評価）
各実施例および各比較例で得られた各受像シートを、１００×１４０ｍｍのサイズに切断した。ソニー（株）製の昇華型熱転写プリンターＣＶＰ−Ｇ７に専用の昇華転写シートをセットし、上記各受像シートに３２階調のグラデーションで印画を行い、画像の画質ムラを目視で評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表３〜４に示す。尚、グラデーションは、１階調から３２階調へ移るに従い、次第に濃度が濃くなるものとした。
＜評価基準（印画品質）＞
○：全ての階調においてムラは認められなかった。
△：１〜２階調においてムラが若干認められたものの、他の階調においては認められな      かった。
×：さらに３階調以降においてもムラが認められた。
【００３２】
（光学反射濃度の評価）
上述のようにして得た各印画物につき、３２階調目および２階調目における画像の光学反射濃度をマクベスＲＤ−９１８（商品名；グレタグマクベス社製）反射濃度計を用いてそれぞれ測定し、下記の評価基準で評価した。その結果を表３〜４に示す。
＜評価基準（光学反射濃度；３２階調目）＞
○：２．０以上
△：１．７以上２．０未満
×：１．７未満
＜評価基準（光学反射濃度；２階調目）＞
○：０．０５未満
△：０．０５以上０．１未満
×：０．１以上
【００３３】
（常温における印画時静粛性の評価）
各実施例および比較例で得られた各受像シートに対し、上記プリンターと上記転写シートとを使用し、サーマルヘッドの最大エネルギー値でイエロー、マゼンダおよびシアンを重ねた黒ベタ画像を常温において印画し、その際の転写シートと受像シートとの剥離音をパネル人数１０人のパネルテストにより評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表３〜４に示す。
＜評価基準＞
○：パネル全員が剥離音は気にならないと感じた。
△：パネルの８〜９割が剥離音は気にならないと感じた。
×：パネルの８割以上が剥離音が気になると感じた。
××：受像シートと転写シートとの貼り付きが発生した。
【００３４】
（高温／高湿における印画時静粛性の評価）
上記の印画時静粛性の評価を、温度６０℃／湿度８５％の高温／高湿環境において実施した以外は、上記と同様の条件および評価基準で評価した。その結果を表３〜４に示す。
【００３５】
（低温／低湿における印画時静粛性の評価）
上記の印画時静粛性の評価を、温度０℃／湿度５％の低温／低湿環境において実施した以外は、上記と同様の条件および評価基準で評価した。その結果を表３〜４に示す。
【００３６】
（表面平滑性の評価）
各実施例および比較例で作製した各受像シートの表面平滑性を、王研式平滑度計を用いて測定し、下記の評価基準で評価した。その結果を表３〜４に示す。
＜評価基準＞
○：平滑度が１００００秒以上である。
△：平滑度が６０００秒以上１００００秒未満である。
×：平滑度が６０００秒未満である。
【００３７】
（耐光性の評価）
上記の印画品質の評価において使用した各実施例および比較例の受像シート印画サンプルについて、シアン色のうち照射前の光学反射濃度が１．０近傍の階調について、キセノンフェードメーター（Ｃｉ−３５Ａ（商品名）；アトラス社製）で９６時間照射後の光学濃度残存率を評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表３〜４に示す。
＜評価基準＞
○：残存率が８５％以上である。
△：残存率が７０％以上８５％未満である。
×：残存率が７０％未満である。
【００３８】
【表１】
2008119920.tif 000007
１）バイロン２９０：東洋紡績（株）製ポリエステル樹脂（Ｔｇ：７２℃）
２）エリーテルＵＥ３３５０：ユニチカ（株）製ポリエステル樹脂（Ｔｇ：５２℃）
３）ＦＰ−１００：（株）伏見製薬所製ホスホニトリル酸フェニルエステル（融点：１１２℃）
【００３９】
【表２】
2008119920.tif 000008
４）プライサーフＡ２０８Ｓ：第一工業製薬(株)製リン酸エステル
５）エフコール３０１：松本油脂製薬(株)製リン酸エステル
【００４０】
【表３】
2008119920.tif 000009
【００４１】
【表４】
2008119920.tif 000010