(57)【要約】【課題】保存しても低温で分散性が良好な、高い洗浄力と衣類への柔軟性を付与させる洗剤組成物を提供すること。【解決手段】(A)粘土造粒物中に７０質量％を超える量で(a)粘土鉱物を含有した粘土造粒物：１〜３０質量％、(b)流動点が２．５℃以下の非イオン性界面活性剤：４〜２０質量％、(c)陰イオン性界面活性剤（但し、脂肪酸塩を除く）：０．５〜２０質量％、(d)アルカリ剤：１〜６０質量％、及び(e)アルミノ珪酸塩：1〜５０質量％、を含有する洗剤組成物であって、（b）と（c）の合計量が１５〜４０質量％である洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A)粘土造粒物中に７０質量％を超える量で(a)粘土鉱物を含有した粘土造粒物：１〜３０質量％、
(b)流動点が２．５℃以下の非イオン性界面活性剤：４〜２０質量％、
(c)陰イオン性界面活性剤（但し、脂肪酸塩を除く）：０．５〜２０質量％、
(d)アルカリ剤：１〜６０質量％、及び
(e)アルミノ珪酸塩：1〜５０質量％、
を含有する洗剤組成物であって、（b）と（c）の合計量が１５〜４０質量％である洗剤組成物。
【請求項２】
(B)洗剤粒子中に(b)非イオン性界面活性剤、(c)陰イオン性界面活性剤、(d)アルカリ剤及び(e)アルミノ珪酸塩が３０質量％を超える合計量で含有される洗剤粒子と、(A)粘土造粒物とを含有する請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
(B)洗剤粒子が、さらに吸油能０．４ mL／g以上の噴霧乾燥粒子を２０質量％以上含有する請求項２記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわした感触になるのを防止するために、洗剤に柔軟化剤を配合することが検討されてきた。繊維表面に沈着して、繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、スメクタイト等の粘土鉱物（例えば特許文献１参照。）、アルキル型第４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤（例えば非特許文献１参照。）、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン（例えば特許文献２参照。）、等が用いられてきた。その中でも、スメクタイト等の粘土造粒物は、洗剤にそのまま配合できるという簡便性から、欧米ではよく配合されており、近年、アジア諸国においても配合洗剤が増加している。
【０００３】
一方、非イオン性界面活性剤は、新油性汚れの分散性、特に油汚れなどに強く、陰イオン性界面活性剤は、親水性汚れの分散性、特に草汁汚れなどに強いことが知られている。そのため、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤の両方を配合することにより、高い洗浄力が得られる。
【０００４】
また、洗剤粒子は保存すると、低温での分散性が低下することが知られているが、欧米では、洗浄力の強化及び洗剤の分散性低下の防止を目的として、高温で洗濯を行うため、洗剤粒子や粘土造粒物等の分散性は、懸念されていない。また、現在までに様々な検討が行われているため、洗剤粒子は低温でも分散性は良好である。しかし、粘土造粒物は、最近になって低温洗濯を行う地域で普及してきたため、低温で分散性が低下することは認知されていなかった。
【特許文献１】特開昭４９−８５１０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２４９７９９号公報
【非特許文献１】周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）、平成10(1998).3.26 発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、粘土造粒物を洗剤粒子と保存した場合、粘土造粒物の分散性を低下させる原因である非イオン性界面活性剤を特定の非イオン性界面活性剤に変更することによって、保存しても低温で分散性が良好な、高い洗浄力と衣類への柔軟性を付与させる洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の要旨は、
〔１〕  (A)粘土造粒物中に７０質量％を超える量で(a)粘土鉱物を含有した粘土造粒物：１〜３０質量％、
(b)流動点が２．５℃以下の非イオン性界面活性剤：４〜２０質量％、
(c)陰イオン性界面活性剤（但し、脂肪酸塩を除く）：０．５〜２０質量％、
(d)アルカリ剤：１〜６０質量％、及び
(e)アルミノ珪酸塩：1〜５０質量％、
を含有する洗剤組成物であって、（b）と（c）の合計量が１５〜４０質量％である洗剤組成物、
〔２〕  (B)洗剤粒子中に(b)非イオン性界面活性剤、(c)陰イオン性界面活性剤、(d)アルカリ剤及び(e)アルミノ珪酸塩が３０質量％を超える合計量で含有される洗剤粒子と、(A)粘土造粒物とを含有する〔１〕記載の洗剤組成物、並びに
〔３〕  (B)洗剤粒子が、さらに吸油能０．４mL／g以上の噴霧乾燥粒子を２０質量％以上含有する〔２〕記載の洗剤組成物、
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の洗剤組成物を用いることにより、高い洗浄力に加えて、衣類の柔軟性を付与させ、且つ保存しても粘土造粒物の分散性を低下させず、衣類へ残留しにくい効果を発現させる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
１．洗剤組成物
以下、本発明の洗剤組成物についてさらに詳しく説明する。
＜(A)成分：粘土造粒物＞
本発明の洗剤組成物に含まれる粘土造粒物は粘土鉱物を粉砕・精製・再造粒することによって得られるものである。又、粘土造粒物として市販されているものを用いてもよい。洗剤組成物中の(A)粘土造粒物の含有量は、柔軟性、洗浄性の点から、１〜３０質量％であり、４〜１８質量％が好ましく、６〜１６質量％がより好ましく、８〜１５質量％が更に好ましく、１０〜１４質量％が特に好ましい。
【０００９】
(A)粘土造粒物の見掛け密度は、好ましくは５００〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１１００ｇ／Ｌ、特に好ましくは７００〜１０５０ｇ／Ｌである。
【００１０】
(A)粘土造粒物は、水分を含有することが好ましく、その水分値としては、粒子強度の観点から４〜１８質量％が好ましく、６〜１６質量％がより好ましく、８〜１４質量％が更に好ましい。
【００１１】
(A)粘土造粒物の分散液のｐＨは２０℃、２質量％の測定条件にて、品質管理の観点から９．０〜１２．０が好ましく、９．５〜１１．５がより好ましく、１０．０〜１１．０が更に好ましい。
【００１２】
〔見掛け密度〕
本発明においては粘土造粒物や洗剤の見掛け密度は ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された方法で測定する。
【００１３】
本発明の(A)粘土造粒物を得るに際し、(A)粘土造粒物を、炭酸塩により、活性化することが好ましく、Ｎａの含有量が１質量％以上となるようにすることがより好ましい。また、Ｎａ／Ｃａ比率（質量比）が１．０以上となるようにすることが更に好ましい。Ｎａの量は原子吸光光度計（例えば、日立製  Ｚ−６１００）、Ｃａの量はＩＣＰ発光分析装置（例えば、堀場製作所製、ＪＹ２３８ ＵＬＴＲＡＣＥ）を用いて測定する。
【００１４】
(A)粘土造粒物の活性化の方法としては、含水粘土鉱物原石を１０mm以下に粉砕し、粉末炭酸塩を添加した後、ミキサーで混合し、強力な混練機にて、捏和圧練後、ペレットに成型し、乾燥粉砕し行う（得られたものは活性化粘土鉱物という）方法が挙げられる。この活性化粘土鉱物を更にバインダーで造粒して得られたものが粘土造粒物となる。
【００１５】
＜(a)成分：粘土鉱物＞
一般に、(a)粘土鉱物は、特に天然の場合、クォーツ、クリストバライト、カルサイト、長石などの不純物を含有するため、(A)粘土造粒物中の含有量の計算においては、これらの不純物も含んだものとする。また、造粒時に供した水やバインダーや添加剤等（炭酸塩、結晶性珪酸塩、非晶質珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩等）の成分も(A)粘土造粒物中の含有量に含めて計算するものとする。
【００１６】
(A)粘土造粒物中の(a)粘土鉱物の含有量は、柔軟性向上の点から、７０質量％を超える量であり、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
【００１７】
(A)粘土造粒物の(a)粘土鉱物としては、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。中でも、柔軟性能の点で、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。これらは単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
＜（b）成分：非イオン性界面活性剤＞
洗剤組成物中の(ｂ)成分の含有量は、柔軟性能、洗浄性能、衣類残留性の点から４〜２０質量％であり、４〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましく、６〜１０質量％がさらに好ましい。
【００１９】
（b）成分の非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルがより好ましい。特に、分散性向上の点から、炭素数１２〜１８の第１級又は第２級アルコールへオキシエチレンを付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、第１級アルコールのポリオキシエチレンアルキルエーテルへのオキシエチレンの平均付加モル数は１〜１２が好ましく、２〜１０がより好ましく、３〜５が特に好ましい。第２級アルコールのポリオキシエチレンアルキルエーテルへのオキシエチレンの平均付加モル数は４〜２０が好ましく、４〜１６がより好ましく、４〜１２が更に好ましく、４〜８が特に好ましい。また、分散性向上の点から、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルへのオキシエチレンの平均付加モル数は４〜２０が好ましく、４〜１６がより好ましく、４〜１２が更に好ましい。
また、本発明の効果を阻害しない範囲内で、流動点が２．５℃以下であれば、２種以上の非イオン性界面活性剤を混合して、適宜用いることができる。流動点は、粘土造粒物の分散性、界面活性剤を担持した洗剤粒子の安定性の点から、２．５℃以下であり、好ましくは−１５〜２．５℃、より好ましくは−１０〜０．０℃である。
【００２０】
本発明でいう流動点とは、非イオン性界面活性剤を４５℃に調整した後、かき混ぜない規定の方法で冷却したとき、非イオン性界面活性剤が流動しなくなった時の最低温度をいい、０℃を基点として２．５℃の整数倍で表す。測定方法を以下に示す。
【００２１】
＜流動点の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ  ２２６９の原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法に基づいて、これを非イオン性界面活性剤に応用して、測定を行う。
非イオン性界面活性剤を４５℃に調整後、５ｍL試験管（容量：１５mL、胴径：１６mm、全長：１００mm、例えば、IWAKI製ディスポーザル試験管）に注ぎ、温度計を試験管の中心に立てて、その毛管が非イオン性界面活性剤の表面から３mm入るようにする。そして、−１５〜−１７．５℃（例えば、水+氷+塩化ナトリウム）の冷却浴へ入れ、試験管が７．５mm以上外に出ないように垂直にしっかりと保持する。その後、０℃を基点とする２．５℃の整数倍の温度から２．５℃下がるたびに試験管を冷却浴から取り出し、静かに傾けて非イオン性界面活性剤が流動するか確認する。この際、試験管を再び冷却浴に戻す場合は速やかに（３秒以内）戻す。試験管を傾けても非イオン性界面活性剤が流動しなくなったら、ストップウォッチを用いて正確に５秒間、試験管を水平にしたまま観察する。非イオン性界面活性剤が流動した場合は、すぐに冷却浴へ戻す。試験管を水平にして、５秒間保っても、非イオン性界面活性剤が全く動かなくなるまで、この操作を継続し、この時の温度を記録する。この温度に２．５℃加えた温度を、非イオン性界面活性剤の流動点とする。
【００２２】
＜(ｃ)成分：陰イオン性界面活性剤（但し、脂肪酸塩を除く）＞
(c)成分としては、洗浄性能、柔軟性能の点で、洗剤組成物中に陰イオン性界面活性剤を０．５〜２０質量％含有する。更に柔軟性能、洗浄性能を向上させる観点から、洗剤組成物中の（c）成分の含有量は、８〜１８質量％が好ましく、１０〜１６質量％がより好ましい。但し、脂肪酸塩は洗浄性能の点から、陰イオン性界面活性剤に含まない。
【００２３】
（ｃ）成分としては、周知の陰イオン性界面活性剤を用いることができる。例えば、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩などを挙げることができる。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキル鎖の炭素数が１０〜１８のアルキル硫酸塩を含有することが好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム、カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００２４】
本発明においては（b）成分と（c）成分は以下の割合で用いることができる。中でも、洗浄力の観点から、（b）成分／（c）成分の質量比が１／１０〜１０／１が好ましく、１／５〜５／１がより好ましく、１／３〜３／１が更に好ましい。
【００２５】
本発明の洗剤組成物における(b)成分と(c)成分の合計含有量は、洗浄力と洗剤粒子の安定性の点から、１５〜４０質量％であることが必要であり、２０〜３０質量％が好ましい。
【００２６】
＜(d)成分：アルカリ剤＞
(d)成分としては、洗浄性能、柔軟性能及び分散性の点で、洗剤組成物中にアルカリ剤を１〜６０質量％含有する。更に、洗浄性能、柔軟性能及び分散性を向上させる観点から、洗剤組成物中の（d）成分の含有量は、１０〜４０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％が更に好ましい。
【００２７】
（d）成分としては、周知のアルカリ剤を用いることができる。例えば、炭酸塩、結晶性珪酸塩、非晶質珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、アミン類等のアルカリ性を呈するものが挙げられる。
【００２８】
＜(e)成分：アルミノ珪酸塩＞
(e)成分としては、洗浄性能、柔軟性及び分散性の点から、洗剤組成物中にアルミノ珪酸塩を１〜５０質量％含有する。更に、洗浄性能、柔軟性及び分散性の観点から、アルミノ珪酸塩の含有量は１０〜４０質量％が好ましく、１５％〜３０質量％がより好ましい。
【００２９】
(e)成分としては、周知のアルミノ珪酸塩を用いることができ、結晶性アルミノ珪酸塩及び非晶質アルミノケイ酸塩が挙げられる。
【００３０】
＜その他成分＞
本発明の洗剤組成物は、衣料用洗剤の分野で公知のビルダー（有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び有機カルボン酸（塩）ポリマー等）、再汚染防止剤（ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース等）、その他の柔軟化剤、蛍光染料、抑泡剤（脂肪酸塩、シリコーン等）、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有させることができる。
【００３１】
＜水分＞
また、洗剤組成物は、安定性、生産性の点で、水（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）を０.１〜１０質量％含有することが好ましく、０. ２〜６質量％がより好ましく、０.５〜４質量％が更に好ましい。
【００３２】
洗剤組成物は、柔軟性能及び分散性の点から、(B)洗剤粒子中に(b)非イオン性界面活性剤、(c)陰イオン性界面活性剤、(d)アルカリ剤及び(e)アルミノ珪酸塩が３０質量％を超える合計量で含有される洗剤粒子と、(A)粘土造粒物とを含有するものであってもよい。(B)洗剤粒子中に含有される前記成分の合計量は、より好ましくは４０〜９５質量％、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。(b)非イオン性界面活性剤、(c)陰イオン性界面活性剤、(d)アルカリ剤及び(e)アルミノ珪酸塩と、(A)粘土造粒物との質量比[｛(b)非イオン性界面活性剤＋(c)陰イオン性界面活性剤＋(d)アルカリ剤＋(e)アルミノ珪酸塩｝／｛(A)粘土造粒物｝]は、１／１〜３０／１で混合することが好ましく、３／１〜２０／１がより好ましく、５／１〜１０／１が更に好ましい。
【００３３】
又、洗剤組成物において、分散性の点から、非イオン性界面活性剤と粘土造粒物の質量比（非イオン性界面活性剤／粘土造粒物）は、１：３〜３：１が好ましく、１：２〜２：１がより好ましく、１：１０〜１：１が更に好ましい。
【００３４】
洗浄組成物において、非イオン性界面活性剤を高い比率で配合して洗浄力の強化を行い、保存安定性を向上させるために、（Ｂ）洗剤粒子が、さらに吸油能０．４mL／g以上である噴霧乾燥粒子を２０質量％以上含有することが好ましく、４０質量％以上含有することがより好ましい。
ここでいう吸油能０．４mL／g以上の噴霧乾燥粒子とは、内部に攪拌翼を備えた内径５cm×１５cmの円筒型混合槽に噴霧乾燥粒子１００gを入れ、３５０rpmで攪拌しながら３０℃でポリオキシエチレンアルキルエーテル（C１２/C１４＝6/４質量比、EO＝８）を１０mL/minの速度で滴下し、攪拌動力の経時変化を測定した時、攪拌動力が最も高くなった時のポリオキシエチレンアルキルエーテルの投入量が噴霧乾燥粒子の重量（１００g）で除した値が０．４mL／g以上のものである。
【００３５】
本発明での別の態様における洗剤組成物とは、（Ｂ）洗剤粒子と(A)粘土造粒物を含有しているものでよく、他に漂白剤や酵素、香料等を含有してもよい。
【００３６】
<（B）成分：洗剤粒子>
本発明での洗剤粒子とは、(B)洗剤粒子中に、上記の(b)非イオン性界面活性剤、(c)陰イオン性界面活性剤、(d)アルカリ剤及び(e)アルミノ珪酸塩が３０質量％を超える合計量で含有される洗剤粒子の他に、噴霧乾燥粒子に界面活性剤を担持させたものをさらに含んでなるものであってもよい。噴霧乾燥粒子に担持させる界面活性剤の量は、洗浄力の点から、噴霧乾燥粒子中１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましく、２０〜３０質量％が特に好ましい。ここで、担持させる界面活性剤は前記非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤であることが好ましい。
【００３７】
噴霧乾燥粒子とは、水不溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類からなる群より選ばれる一種以上の水溶性成分とを含有してなる、界面活性剤担持用粒子である。詳しくは、例えば、噴霧乾燥粒子としては、特開２００４-３００３９２に記載されている実施例１、２、WO  ００／０７７１５８に記載されている実施例1、２、７、８等が挙げられる。
【００３８】
２．洗剤組成物の物性
本発明の洗剤組成物は、低温溶解性、安定性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は２００〜１０００μｍが好ましく、より好ましくは２５０〜９００μｍ、更に好ましくは３００〜８００μｍである。低温溶解性、安定性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見掛け密度は３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１１００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９８０ｇ／Ｌが特に好ましい。
【００３９】
本発明の洗剤組成物のその他の望ましい特性としては水溶液のｐＨが挙げられる。洗浄性能、柔軟性能、損傷性の点で、洗剤組成物のＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％の水溶液のｐＨは８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【実施例】
【００４０】
実施例（１〜５）、比較例（１〜６）
炭酸塩、芒硝、オリゴマーD、塩化ナトリウム及び水を混合し、得られたスラリー状物を２００℃で噴霧乾燥し、噴霧乾燥粒子を得た。この噴霧乾燥粒子に、界面活性剤、ゼオライト、PEG、石鹸、結晶性シリケートを添加して吸油能０．４mL／g以上の噴霧乾燥粒子を２０質量％以上含有した洗剤粒子を得た。これに、表１で示す粘土造粒物、酵素、香料等の残りの成分を混合して洗剤組成物を得た。洗剤組成物の組成を表１に示す。
【００４１】
得られた洗剤組成物は、全て、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％の水溶液のｐＨは１０〜１１の範囲、平均粒径は３００〜８００μｍの範囲、見掛け密度は７００〜９８０ｇ／Ｌの範囲であった。
【００４２】
得られた洗剤組成物を、ガラス瓶に１００g入れ、密栓し、温度：３０℃に３０日間保存後、洗浄力、柔軟性及び分散性を以下の方法に従って、評価した。
【００４３】
実施例６
陰イオン性界面活性剤：６．０質量％（対洗剤粒子、以下同様）、脂肪酸塩：１８．０質量％、非イオン性界面活性剤（ＩＩ）：２．０質量％、オリゴマーD：０．６質量％、ゼオライト：２０．８質量％、ソーダ灰：３２．３質量％を水に溶解もしくは分散させた水分４０％のスラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し水分４％の噴霧乾燥粒子を得た。この乾燥粒子と共に、４．０質量％のゼオライト、４．０質量％の非イオン性界面活性剤（ＩＩ）及び水を連続ニーダーに投入し、捏和能力１２０kg/ｈ、温度６０℃の条件で捏和し、不定型固形洗剤を得た。この不定形固形洗剤を穴径１０mmのダイスを装備したペレッターダブルを用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５m/s）、長さ５〜３０mm程度のペレット状固形洗剤を得た。
次いで、得られた固形洗剤に粉砕助剤としての粒子状ゼオライトを５．２質量％添加し、冷風（１０℃、１５m/s）共存下で直列３段に配置したフィッツミルを用いて粉砕した。（スクリーン穴径：１段目/２段目/３段目=６mm/４mm/２mm、回転数：１段目/２段目/３段目=１８８０rpm/２３５０rpm/４７００rpm）。最後に水平円筒型転同動混合機（円筒直径５８５mm、円筒長さ４９０mm、容積１３１．７Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０mm、高さ４５mmの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２rpm、２５℃の条件で１．５質量％のゼオライトを加え、１分間転動し表面改質して得られた粒子に０．１質量％の香料を賦香して、洗剤粒子（水分：６．５質量％）を得た。
この洗剤粒子と粘土造粒物を質量比、９：１で混合し、洗剤組成物を得た。得られた洗剤組成物の分散性は、後述の式（１）から０．８％だった。
【００４４】
（洗浄条件及び評価方法）
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、襟あか布を調整し、表１の洗剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力とを比較した。表１の洗剤組成物の使用濃度を１.０ｇ／Ｌとした。その結果、全ての組成において問題はなかった。
【００４５】
（評価用タオルの調製）
市販の綿タオル（綿１００％）を洗濯機（National製 NA-F70AP '97）を用い、また、その際の前処理剤には非イオン性界面活性剤（炭素数１２の１級アルコールにオキシエチレンを平均６モル付加させたもの）、結晶性シリケート（プリフィード顆粒品）、炭酸ナトリウムを１：１：３（重量比）で混合したものを０．５ｇ／Ｌで使用した。水温２０℃で標準コースでの洗濯を合計５回繰り返し、処理剤を除去したものを使用した。
【００４６】
（柔軟評価方法）
２０℃の７１．２ｍｇＣａＣＯ３／Ｌに相当する１Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）４０Ｌに表１の洗剤組成物３３．３ｇ、評価用に調製した綿タオル０．３８ｋｇ（７０ｃｍ×３０ｃｍで６枚）と調整布（綿１００％Tシャツ、Lサイズ）を合わせて２．３５kgを、洗濯機（National製 NA-F70AP '97）に投入し、標準コースで洗い、風乾させた。
洗剤組成物で洗った綿タオルと調製のみ行った綿タオルとを一対として５人の判定者が手触りの柔らかさを官能評価した。その結果、全ての組成において問題はなかった。
【００４７】
（分散性の評価方法）
５℃に調整した７１．２ｍｇＣａＣＯ３／Ｌに相当する１Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ADVANTEC社製、ＳＡ型（丸型細型））にて水深に対する渦巻きの深さが約１／３となる回転数で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように秤量した洗剤組成物を攪拌下に水中に投入・分散させ、１０分間攪拌を続ける。その後、溶け残っている洗剤組成物をアルミメッシュ（目開き７５μm）上に取り出し、１０５℃で３０分間乾燥し、デシケータ内で放冷後、質量を測定し、以下の式（１）により分散性を算出して分散性の指標とした。
【００４８】
式（１）：溶解残分（％）＝｛溶解残渣質量（g）/初期洗剤質量（g）｝×１００
【００４９】
なお、実施例及び比較例中、各成分としては、以下のものを用いた。
・粘土造粒物：メキシコ製ベントナイト  ラウンドロジルDGA ２１２  （SUD社メキシコ工場品、嵩密度：８２０〜８８０ｇ／Ｌ、pH：１０〜１１、水分：１０〜１４質量％、粘土鉱物の含有量：８０〜９０質量％）
・ゼオライト：「ゼオビルダー」（ゼオビルダー社製、メジアン径：３．０μｍ）
・陰イオン性界面活性剤：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量 １００００）
・結晶性シリケート：プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）
・オリゴマーD：ポリアクリル酸（重量平均分子量 １．５万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
・脂肪酸塩：パーム由来脂肪酸塩
・酵素：「セルラーゼＫ」（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、「カンナーゼ２４ＴＫ」（ノボ社製）、「サビナーゼ６．０Ｔ」（ノボ社製）を３：１：2 の質量比で使用
【００５０】
なお、実施例及び比較例中の非イオン性界面活性剤は以下のものを用いた。
・非イオン性界面活性剤（Ｉ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均２モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０２KG）流動点：５．０℃
・非イオン性界面活性剤（ＩＩ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均３モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０３）流動点：−２．５℃
・非イオン性界面活性剤（ＩＩＩ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均４モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０４P）流動点：２．５℃
・非イオン性界面活性剤（ＩＶ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均５モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０５）流動点：０．０℃
・非イオン性界面活性剤（Ｖ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均６モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０６）流動点：５．０℃
・非イオン性界面活性剤（ＶＩ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均８モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０８）流動点：１０．０℃
・非イオン性界面活性剤（ＶＩＩ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均９モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０９P）流動点：１７．５℃
・非イオン性界面活性剤（ＶＩＩＩ）：C12〜C１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均１２モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）製エマルゲン１２０）流動点：２５．０℃
・非イオン性界面活性剤（ＩＸ）：C12〜C１４の第２級アルコールへオキシエチレンを平均７モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（日本触媒（株）製ソフタノール７０）流動点：−７．５℃
【００５１】
【表１】
2008163253.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の洗剤組成物は、保存しても、粘土造粒物の分散性を改善できるとともに、例えばタオル、シャツに代表される衣類などの繊維製品に高い洗浄力及び柔軟性を付与することができる。