(57)【要約】【課題】粘着剤やシーリング剤としての物性を高精度にコントロールでき、かつ高め得ることを可能とする架橋アクリルポリマーの製造方法を提供する。【解決手段】アクリル系モノマーと、架橋性モノマーとを用いて溶液重合により架橋アクリルポリマーを製造する方法であって、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を溶剤と共に反応器に投入して重合するにあたり、前記架橋性モノマーを複数のタイミングで前記反応器に投入する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系モノマーと、架橋性モノマーとを用いて溶液重合により架橋アクリルポリマーを製造する方法であって、
アクリル系モノマーを含むモノマー成分を溶剤と共に反応器に投入して重合するにあたり、前記架橋性モノマーを複数のタイミングで前記反応器に投入することを特徴とする、架橋アクリルポリマーの製造方法。
【請求項２】
前記モノマー成分として、アクリル系モノマーと、アクリル系モノマーと共重合可能な共重合性モノマーとを少なくとも用いる、請求項１に記載の架橋アクリルポリマーの製造方法。
【請求項３】
前記架橋性モノマーとして、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びこれらの誘導体のうち少なく１種を用いる、請求項１または２に記載の架橋アクリルポリマーの製造方法。
【請求項４】
前記アクリル系モノマーが（メタ）アクリル酸エステルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の架橋アクリルポリマーの製造方法。
【請求項５】
前記アクリル系モノマーが、架橋性シリル基含有アクリル系モノマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の架橋アクリルポリマーの製造方法。
【請求項６】
前記モノマー成分がアクリル酸エステルを含み、前記架橋性モノマーがメタクリル酸エステルである、請求項１に記載の架橋アクリルポリマーの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の架橋アクリルポリマーの製造方法により製造された架橋アクリルポリマーを粘着成分として含む粘着製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋構造を有するアクリルポリマーの溶液重合法による製造方法に関し、より詳細には、架橋性モノマーの架橋アクリルポリマー中における分布をコントローして物性を高め得ることが可能とされた架橋アクリルポリマーの製造方法及び該架橋アクリルポリマーを含む粘着製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリルポリマーの製造に際しては、原料としてのモノマー類を一括に仕込み、重合する方法が一般的に用いられている。例えば、溶液重合の場合には、重合に際しての発熱が特に多い場合を除けば、通常、モノマー類と溶剤とを反応器に全量投入した後、重合開始剤を投入して重合を行う。また、乳化重合の場合には、乳化されたモノマーを反応器内の水層に滴下し、重合を行う。また、バルク重合の場合にも、用意するモノマー類の全量を最初から用い、重合を進める。
【０００３】
他方、使用するモノマーの全量を最初から反応器に投入しないフィード重合法も知られている。この場合には、重合開始時のモノマー組成とは異なるモノマー組成を後で供給したり、連続的に供給する。それによって、重合段階の前半で得られる共重合組成と、重合段階後半で得られる共重合組成とが異ならされている。このような機能性ポリマーを得るために、乳化重合において、ポリマー表面とポリマー中心の組成を異ならせる場合に、このようなフィード重合法が採用されている。
【０００４】
しかしながら、溶液重合では、フィード重合法を用いたとしても、溶液中においてポリマーが均一化するため、乳化重合の場合のような共重合組成の異なるポリマーを作ることはできない。そのため、ブロックポリマーを得る場合を除けば、溶液重合においてフィード重合により共重合組成を重合前半と後半とで異ならせることは一般的には行われていない。
【０００５】
他方、粘着剤やシーリング材として、アクリルポリマーが幅広く用いられている。特許文献１に記載のように、アクリルポリマーを主成分とする粘着剤では、アクリル系モノマーを含むモノマー成分に、架橋性モノマーを共重合することが多い。これは、アクリルポリマーをある程度固くするためである。すなわち、粘着剤の製造方法に際しては、アクリルポリマー溶液を塗布し、乾燥した後、粘着テープなどの粘着加工品を得る。この場合、アクリルポリマー溶液を塗布し、乾燥した場合、得られた粘着剤中において、アクリルポリマーが再び溶剤に溶けることができない架橋アクリルポリマーとなる。すなわち、架橋性モノマーを用いるのは、アクリルポリマーが比較的柔らかいため、粘着剤としての柔軟性をある範囲に留めるためである。例えば、高温における粘着力の低下を防止し、粘着面の面方向に移動し難いようにすなわち耐クリープ性を高めるために架橋性モノマーによる架橋が行われている。
【０００６】
他方、近年、シーリング材の耐候性を高めるために、特許文献２に記載のように、アルコキシシリル基含有アクリルポリマーを主成分とするシーリング材が用いられている。アルコキシシリル基含有アクリルポリマーは、アクリルシリコンとも称されており、両末端にアルコキシシリル基を有するテレケリック型アクリルシリコンと、分子中の任意の位置にアルコキシシリル基を有する共重合型アクリルシリコンとが存在する。
【０００７】
例えば、テレケリック型アクリルシリコンの製造に際しては、官能基を有する重合開始剤や連鎖移動剤が、アクリルポリマーの両末端に結合するように重合が行われる。しかる後、アルコキシシリル基を導入することにより、上記テレケリック型アクリルシリコンが得られる。しかしながら、製造工程が多くなり、製造コストが高くつくという問題がある。
【０００８】
他方、共重合型アクリルシリコンは、アルコキシシリル基含有モノマーを共重合成分に選び、共重合を行うことにより得ることができる。従って、製造工程が比較的少なく、製造コストを低くすることができる。
【０００９】
もっとも、テレケリック型アクリルシリコンでは、分子の中心から一番遠いところにアルコキシシリル基が存在するため、シーリング材に必要な伸びにおいて優れている。これに対して、共重合型アクリルシリコンでは、アルコキシシリル基が分子中の任意の位置に存在するため、シーリング材に必要な伸びにおいては、テレケリック型アクリルシリコンに比べて劣るとされている。従って、安価な共重合型アクリルシリコンを用いて、シーリング材に必要な伸びを改善することが求められている。このようなシーリング材においては、上述した架橋性モノマーのアクリルポリマー中における分布が重要となる。
【特許文献１】第２９０２０６４号
【特許文献２】第２６３４６２９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のように、架橋アクリルポリマーにおける架橋性モノマーの分布は架橋後アクリルポリマーの性能を決定する際に重要な要素であった。しかしながら、従来、溶液重合により架橋アクリルポリマーを製造するに際し、架橋性モノマーの導入順序等においては余り考えられていなかった。
【００１１】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、架橋性モノマーのポリマー中における分布を制御することができ、それによって目的とする性能を有する架橋アクリルポリマーを容易にかつ確実に得ることを可能する製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、アクリル系モノマーと、架橋性モノマーとを用いて溶液重合により架橋アクリルポリマーを製造する方法であって、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を溶剤と共に反応器に投入して重合するにあたり、前記架橋性モノマーを複数のタイミングで前記反応器に投入することを特徴とする。
【００１３】
本発明に係る架橋アクリルポリマーの製造方法では、好ましくは、前記モノマー成分として、アクリル系モノマーと、アクリル系モノマーと共重合可能な共重合性モノマーとが少なくとも用いられ、それによって、上記アクリル系モノマーと共重合性モノマーとを含む共重合体からなる架橋アクリルポリマーを得ることができ、上記共重合性モノマーを選択することにより、様々な物性の架橋アクリルポリマーを確実に得ることができる。
【００１４】
より好ましくは、上記架橋性モノマーとして、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びこれらの誘導体の内少なくとも１種が用いられ、その場合には主モノマーであるアクリルモノマーを含むモノマー成分と架橋性モノマーとが同じ種類のモノマーであるため、組成分布が均一な架橋アクリルポリマーを容易に得ることができる。
【００１５】
より好ましくは、上記アクリル系モノマーとして、（メタ）アクリル酸エステルが用いられ、それによって、保持力及び伸びに優れた粘着剤などの粘着製品を得ることができる。
【００１６】
また、好ましくは、上記アクリルモノマーとして、架橋性シリル基含有アクリル系モノマーが用いられ、その場合には、耐候性に優れたシーリング材を得ることを可能とする架橋アクリルポリマーを得ることができる。
【００１７】
また、本発明においては、好ましくは、上記主モノマーとしてのモノマー成分がアクリル酸エステルを含み、架橋性モノマーがメタクリル酸エステルであり、その場合には架橋モノマーのポリマー中の分布が不均一になり易く、架橋性モノマーを複数のタイミングで反応器に投入することにより良好に物性を向上することができる。
【００１８】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１９】
本願発明者は、架橋アクリルポリマーの製造に際し、主モノマーとしてのモノマー成分と、架橋性モノマーとして、様々なモノマーを用いた場合、モノマーの組合せにより性能が異なることを見いだした。例えば、粘着剤を得る場合に、主モノマーとしてアクリル酸エステル、架橋性モノマーとしてメタクリル酸エステルを用いた場合には、保持力が十分でないのに対し、主モノマー及び架橋性モノマーのいずれにもアクリル酸エステルを用いた場合には、保持力が高くなることがわかった。
【００２０】
また、シーリング材としての架橋アクリルポリマーを得るに際し、主モノマーがアクリル酸エステル、架橋性モノマーがメタクリル酸エステルである場合は、得られた架橋アクリルポリマーにおける伸びが十分でないのに対し、主モノマー及び架橋性モノマーのいずれにもメタクリル酸エステルを用いた場合には、伸びに優れた架橋アクリルポリマーの得られることを見いだした。
【００２１】
上記の点について検討した結果、粘着剤における保持力が変化したり、シーリング材における伸びが上記のように変化するのは、架橋性モノマーの分布が不均一であることによることを見いだした。すなわち、モノマーの種類により重合速度が異なり、架橋性モノマーとしてメタクリル酸エステルを用いた場合早く重合して無くなり、主モノマーのアクリル酸エステルが遅れて重合することになる。そのため、架橋性モノマーが、重合の前半に作られたポリマー中に多く存在し、重合後半に作られたポリマーには少なく存在することとなり、架橋性モノマーであるメタクリル酸エステルの分布が不均一になる。よって、シーリング材において伸びがよくなく、粘着剤では保持力が良好でない結果となっていると考えられる。
【００２２】
そこで、主モノマーと架橋性モノマーとを同じモノマーにすれば、組成分布を均一にすることができると考えられる。しかしながら、主モノマーと架橋性モノマーとを同じ種類のモノマーとすることは一般的に難しい。
【００２３】
上記のような問題点を種々検討した結果、本願発明者は、重合速度が高い架橋性モノマーを反応器に分割して投入し、主モノマーと重合させれば主モノマーの重合速度と架橋性モノマーの重合速度の差を相殺して、共重合体における架橋性モノマーの分布を均一にし、それによって物性を高め得るのではないかと考え、本発明を成すに至った。
【００２４】
従って、本発明は、上記のように、アクリル系モノマーと、架橋性モノマーとを用いて溶液重合により架橋アクリルポリマーを製造する方法であって、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を溶剤とともに反応器に投入して重合するにあたり、架橋性モノマーを複数のタイミングで反応器に投入することを特徴とする。
【００２５】
本発明において、主モノマーとしてのモノマー成分に含まれるアクリル系モノマーについては特に限定されず、（メタ）アクリル酸及び様々な（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等などを挙げることができる。
【００２６】
上記アクリル系モノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２７】
さらに、本発明においては、好ましくは、上記モノマー成分に、上記アクリル系モノマーと共重合可能な共重合性モノマーが用いられる。上記共重合性モノマーについては、アクリル系モノマーと共重合可能な任意のモノマーを用いることができ、特に限定されるものではない。このような共重合性モノマーとしては、ビニルエステルモノマー及びスチレン系モノマーを挙げることができる。
【００２８】
ビニルエステルモノマーとしては、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ｎ−カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、トリクロロ酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどが適時利用できる。
【００２９】
スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−（２−クロロエチル）スチレンなどが挙げられる。
【００３０】
本発明において用いられる上記架橋性モノマーとしては、アクリルポリマーを架橋し得る架橋性官能基を有する様々なモノマーを用いることができる。このような架橋性反応器を有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、分岐アクリル酸基、分岐メタクリル酸基、エポキシ基、酸無水物、酸ハロゲン化物、アルデヒド、アミン、フェノール類、チオフェノール類、含硫黄酸基若しくはその誘導体、アジリジン類、保護されたイソシアン酸基、イミン、イソチオシアン酸基、ビニルスルフォン、ハロシラン基、アルコキシシラン基、３若しくは４員環ラクトン等の構造を有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが挙げられる。上記架橋性モノマーについても、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３１】
また、本発明の製造方法により、粘着製品として粘着剤を得る場合には、上記架橋性モノマーとして、水酸基含有架橋性モノマーが好適に用いられ、それによって、保持力、対クリープ性などを向上することができる。
【００３２】
また、本発明に係る架橋アクリルポリマーの製造方法によりシーリング材を構成する場合には、好ましくは、耐候性を高め得るので、架橋性シリル基含有モノマーが架橋性モノマーとして用いられる。このような架橋性シリル基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。
【００３３】
また、本発明の架橋アクリルポリマーの製造方法では、反応器に、上記モノマー成分を溶剤とともに投入して重合するが、重合開始剤が重合開始の際に、あるいは重合工程途中に複数のタイミングで添加される。重合開始剤については特に限定されず、過酸化物系重合開始剤やアゾ系重合開始剤を適宜用いることができ、１０時間半減期温度が適当な適宜の重合開始剤を用いればよい。
【００３４】
重合開始剤としては、具体的には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ系重合開始剤；等のラジカル重合開始剤が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００３５】
本発明において、上記反応器に投入される溶剤についても特に限定されず、架橋アクリルポリマーの製造に際し用い得る適宜の溶剤、例えば酢酸エチル、メチルエチメルケトン、トルエンなどを挙げることができる。
【００３６】
上記モノマー成分と、架橋性モノマーとの割合については、目的とする物性に応じて適宜選択されるが、架橋アクリルポリマーの架橋度を十分として、粘着製品とした場合の適度な硬さを実現する上では、ポリマー成分１００重量部に対し、架橋性モノマーは０．０１重量部以上配合することが望ましく、また架橋性モノマーの配合割合は，粘着力を保つために理由で、１．０重量部以下とすることが望ましい。
【００３７】
モノマー成分、上記のようにアクリル系モノマーを含むが、アクリル系モノマーのみを有していてもよく、またアクリル系モノマーと上記共重合性モノマーとを少なくとも含む組成であってもよい。この場合のアクリル系モノマーと共重合性モノマーとの割合についても、目的とする物性に応じて適宜選択すればよい。
【００３８】
本発明の製造方法では、まず、反応器に、上記アクリル系モノマーを含むモノマー成分を溶剤とともに投入し、架橋性モノマーを複数のタイミングで反応器に投入して重合を行う。この複数のタイミングとは、複数回にわたり架橋性モノマーが投入されればよく、特に限定されるものではない。例えば、重合開始時に、アクリル系モノマー及び溶剤とともに、架橋性モノマーの一部を反応器に投入し、重合開始後に、１以上のタイミングで残りの架橋性モノマーを添加してもよく、あるいは重合開始後に、架橋性モノマーを複数のタイミングで反応器に投入してもよい。
【００３９】
また、重合開始剤についても、前述したように、反応器に最初から全量を投入してもよく、複数のタイミングで反応器に重合開始剤を添加してもよい。
【発明の効果】
【００４０】
本発明に係る架橋アクリルポリマーの製造方法によれば、アクリル系モノマーを含むモノマー成分を溶剤とともに反応器に投入して重合するにあたり、架橋性モノマーが複数のタイミングで反応器に投入されるので、得られる架橋アクリルポリマー中における架橋性モノマーの分布を上記複数のタイミングで投入される架橋性モノマーの投入のタイミング及び各タイミングにおける投入量を調整することにより、架橋性モノマーの架橋アクリルポリマー中における分布を高精度にコントロールすることができる。従って、例えば粘着剤として優れた物性、例えば十分な保持力を有する粘着剤を確実に得ることができ、あるいはシーリング材の場合には、破断伸びに優れたシーリング材を容易に提供することができる。すなわち、上記架橋性モノマーの投入のタイミング及び各タイミングで投入される架橋性モノマーの量をコントロールすることにより、様々な物性の架橋アクリルポリマーを容易に提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を明らかにする。
【００４２】
（実施例１）
下記の表１に示すように、実施例１では、ブチルアクリレート７６．８４重量部と、２−エチルへキシルアクリレート２０．０重量部と、アクリル酸３．０重量部と、溶剤としての酢酸エチル８１．８重量部とをフラスコに投入し、９５℃の温度に加熱し重合を開始した。なお、重合開始剤については、下記の表２に示すタイミングでかつ下記の表２に示す量（重量部）のパーへキシルＰＶ日本油脂社製、１０時間半減期温度＝５３．２℃を投入した。また、上記重合に際し、架橋性モノマーとしての２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．１６重量部を、下記の表３に示すタイミングでかつ下記の表３に示す量（重量部）添加した。
【００４３】
反応開始から５時間経過後にフラスコを冷却し、重合反応を終了した。次に得られたアクリルポリマー重合体溶液をナスフラスコに入れた後、エバポレターに接続して１００℃に加熱する。大気圧下で大半の重合溶剤を除去した後にさらに１２０℃まで加熱しながら真空ポンプで２０ＴＯＬＬに減圧しさらに溶剤除去した。気泡が発生しなくなった段階でさらに３０分減圧した、その後冷却して無溶剤ポリマーを得た。その結果、数平均分子量Ｍｎが１０３５０９及び分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１１のポリマーを得た。
【００４４】
なお、数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算で測定した。
【００４５】
（ＧＰＣ：ウォーターズ製、カラム：昭和電工製、ポリスチレンゲルＬＦ−８０４、溶媒：ＴＨＦ、流速：１ｍｌ／分）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比を分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【００４６】
（実施例２及び比較例１）
下記の表１に示すモノマー組成及び溶媒を用い、架橋性モノマーとしての２−ヒドロキシエチルメタクリレートの投入のタイミングを下記の表３に示したように変更したことを除いては、実施例１と同様にして重合を行い、架橋アクリルポリマーを得た。
【００４７】
なお、表３から明らかなように、比較例１では、２−ヒドロキシエチルメタクリレートは重合開始時に０．１重量部、すなわち全量を添加した。また、実施例２では、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの配合割合を０．１重量部とし、下記の表３に示す複数のタイミングで投入した。
【００４８】
その結果、下記の表４に示すように、実施例２では、数平均分子量Ｍｎが１０４２４０、分散度Ｍｗ／Ｍｎが４．０１のポリマーが得られた。また比較例１では、数平均分子量Ｍｎが９８１９５、分散度Ｍｗ／Ｍｎが４．２１のポリマーが得られた。
【００４９】
（粘着剤としての評価）
下記の表５に示すように、上記実施例１，２及び比較例１で得た各ポリマー１００重量部に対し、硬化剤としてコロネートＬ−４５Ｅ（日本ポリウレタン社製）０．５重量部を混練し、厚さ５０μｍの表面が離型処理されたＰＥＴフィルム上に塗布し、８０℃のオーブン中で３分乾燥し、乾燥後に、粘着剤層表面に厚さ２５μｍのもう１枚の離型ＰＥＴフィルムと貼り合わせた。このようにして、粘着剤の厚みが５０μｍの粘着テープを得た。この粘着テープを２３℃及び相対湿度５０％の室内で１週間養生した。このようにして、粘着剤試験用サンプルを得た。
【００５０】
２）引張試験
２３℃及び相対湿度５０％の室内で、２５ｍｍ幅に上記粘着テープを切断し、アセトンで脱脂されたステンレス板の表面に貼付した。一晩静置した後、引張試験機で１８０°方向に３００ｍｍ／分で剥離し、剥離に要した力を粘着力（ｇ／２５ｍｍ）とした。
【００５１】
３）保持力試験
２５ｍｍの幅に切断された上記粘着テープを２５×２５ｍｍ２の面積を領域がアセトンで脱脂されたステンレス板表面に貼付した。ステンレス板の粘着テープが貼付されている面を下面とし、粘着テープの端部に１ｋｇの重りを吊るし、８０℃のオーブン中に２４時間放置し、おもりにより粘着テープが剥離した部分の長さを測定し、保持力（ｍｍ）とした。
【００５２】
結果を下記の表５に示す。
【００５３】
【表１】
2008239795.tif 000002
【００５４】
【表２】
2008239795.tif 000003
【００５５】
【表３】
2008239795.tif 000004
【００５６】
【表４】
2008239795.tif 000005
【００５７】
【表５】
2008239795.tif 000006
【００５８】
（実施例３）
反応器に、ブチルアクリレート９８．８４重量部、ｎ−ＤＤＭ０．７４重量部及び溶剤としての工業アルコール（日本アルコール社製、商品名：ソルミックＡＰ−７）２５重量部を投入し、下記の表７に示すタイミングで重合開始剤としてのパーへキシルＰＶ（日本油脂社製、１０時間半減期温度＝５３．２℃）を投入して重合を行った。また、重合に際し、架橋性モノマーとして、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製、品番：ＫＢＭ−５０２）を、下記の表８に示すタイミングで下記の表８に示す量を投入した。重合温度は９５℃とし、反応開始から５時間経過した後、フラスコを冷却し、重合反応を終了した。次に得られたアクリルポリマー重合体溶液をナスフラスコに入れた後、エバポレターに接続して１００℃に加熱する。大気圧下で大半の重合溶剤を除去した後にさらに１２０℃まで加熱しながら真空ポンプで２０ＴＯＬＬに減圧しさらに溶剤除去した。気泡が発生しなくなった段階でさらに３０分減圧した、その後冷却して無溶剤ポリマーを得た。その結果、下記の表９に示すように、数平均分子量Ｍｎが２０１７０、分散度Ｍｗ／Ｍｎが２．１８のポリマーを得た。
【００５９】
（実施例４及び比較例２）
使用した組成を下記の表６に示すように変更し、架橋性モノマーとしてのＫＢＭ−５０２の添加のタイミングを下記の表８に示すように変更したことを除いては、実施例３と同様にして実施例４及び比較例２の各ポリマーを得た。なお、比較例２では、表８から明らかなように、ＫＢＭ−５０２は、重合開始時に全量投入した。
【００６０】
その結果、実施例４では、数平均分子量Ｍｎが１９３７２、分散度Ｍｗ／Ｍｎが２．２９のポリマーが得られ、比較例２では、Ｍｎが１９９４７、分散度Ｍｗ／Ｍｎが２．１９のポリマーが得られた。
【００６１】
（シーリング剤としての評価）
実施例３，４及び比較例２で得た架橋アクリルポリマー、１００重量部に対し、下記の表１０に示すように、紫外線吸収剤（チバガイギー社製、商品名：チヌビン３２８）１重量部、光安定剤（チバガイギー社製、品番：チヌビン７６５）１重量部、酸化防止剤（チバガイギー社製、品番：イルガノックス１０１０）１重量部、充填剤としての重質炭酸カルシウム（日東粉化工業株式会社製、品番：ＮＣＣ２３１０）１５０重量部、可塑剤としてポリプロピレングリコール（日本油脂社製、品番：ユニオールＤ−４０００）５０重量部、触媒としてジブチル錫（日東化成社製、品番：ネオスタンＵ−２００）１重量部を配合し、攪拌脱泡装置で十分に攪拌混合した後、脱泡した配合物を取り出した。この配合物を厚さ５ｍｍの型枠中に空気が入らないように２３℃及び相対湿度５０％の室内で２週間硬化させた。
【００６２】
上記型枠内に硬化された硬化物を３号ダンベルで打ち抜き、１１０×４５ｍｍ×厚み５ｍｍの試験用サンプルを得た。この試験用サンプルを２３℃及び相対湿度５０％の室内で２４時間保管した。次に、上記試験用サンプルを、引張試験器で３００ｍｍ／分で引っ張り、破断したときの伸びと、５０％伸びのモジュラスを記録した。結果を下記の表１０に示す。
【００６３】
【表６】
2008239795.tif 000007
【００６４】
【表７】
2008239795.tif 000008
【００６５】
【表８】
2008239795.tif 000009
【００６６】
【表９】
2008239795.tif 000010
【００６７】
【表１０】
2008239795.tif 000011
【００６８】
（結果）
実施例１では、架橋性モノマーとしての２−ヒドロキシエチルメタクリレートの配合割合が比較例１よりも多くなっており、粘着力が低下しているものの、保持力が著しく高められていることがわかる。また、実施例２によれば、比較例１と２−ヒドロキシエチルメタクリレートの割合は同じであるが、粘着力は変わらず、保持力が高められていることがわかる。
【００６９】
実施例３では、架橋性モノマーであるＫＢＭ−５０３の量が比較例２よりも多くなっており、破断伸びが変わらないが、破断強度が著しく高くなっていることがわかる。また、実施例４では、ＫＢＭ−５０３の量が比較例２と同じあり、破断伸びが若干よくなり、破断強度が高められていることがわかる。
【００７０】
従って、上記実施例１，２と比較例１及び実施例３，４と比較例２の比較から、本発明の実施例である実施例１〜４で得られた架橋アクリルポリマーでは、架橋モノマーの分布が高精度に制御されているため、上記のように、粘着剤としての物性やシーリング剤としての物性が効果的に高められていることがわかる。