(57)【要約】【課題】インクセットを用いてフルカラーの画像を形成する際、画像の保存性が良好、且つ画像の滲みを改良し、ブロンズの問題を生じさせず、吐出安定性も優れたインク、インクセット、及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】例えば、下記式で示される２種の染料及びベタイン系化合物を含有するインク、これを用いたインクセットおよびインクジェット記録方法。2008101173.tif 000114【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水、水溶性染料および両性イオン性化合物を含有するインクにおいて、該水溶性染料として、下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種と、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物およびこれらの塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種とを含有することを特徴とするインク。
一般式（Ｍ−１）
【化１】
2008101173.tif 000107
（上記一般式（Ｍ−１）中、
Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ2の残基を表す。
Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1＝、−ＣＲ2＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ1＝または−ＣＲ2＝を表す。
Ｒ5，Ｒ6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
一般式（Ｍ−２）
【化２】
2008101173.tif 000108
（一般式（Ｍ−２）中、Ａ’は、アルキレン基、フェニレン基を含有するアルキレン基、又は
【化３】
2008101173.tif 000109
（Ｒは水素又はアルキル基を意味する。）、Ｘは、水酸基又はアミノ基を表す。）
一般式（Ｍ−３）
【化４】
2008101173.tif 000110
（一般式（Ｍ−３）中、
Ｒ１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基、および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）又はモルホリノ基をそれぞれ表し、Ｘ3は下記式（１）で表される。
式（１）
【化５】
2008101173.tif 000111
式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、又はカルボキシ基を示す。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６のすべてが水素原子である場合を除く。）
【請求項２】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物が下記一般式（Ｍ−４）で表される化合物である請求項１に記載のインク。
一般式（Ｍ−４）
【化６】
2008101173.tif 000112
（一般式（Ｍ−４）中、
Ｚ1は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。
Ｚ2は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6は、式（Ｍ−１）の場合と同義である。
Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。
Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。
上記Ｚ1、Ｚ2、Ｒ1〜Ｒ6、Ｑの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
【請求項３】
前記両性イオン性化合物が、アルキルアミノベタイン化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記アルキルアミノベタイン化合物が、一般式（Ｂ）で示されることを特徴とする請求項３に記載のインク。
一般式（Ｂ）
【化７】
2008101173.tif 000113
一般式（Ｂ）中、
ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立して、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。
ＲＳ７はカルボキシル基を含有するアルキル基またはスルホ基を含有するアルキル基を表す。
【請求項５】
前記一般式（Ｂ）で表される化合物において、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立して、アルキル基を表し、ＲＳ７で表されるカルボキシル基を含有するアルキル基が−Ｌ−ＣＯＯ−（Ｌは連結基を表す）で表されることを特徴とする請求項４に記載のインク。
【請求項６】
消泡剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
キレート剤を含有する請求項１〜６のいずれかに記載のインク。
【請求項８】
少なくとも、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクを有するインクセットにおいて、該マゼンタインクが請求項１〜６のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインクセット。
【請求項９】
イエロ−インク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクのいずれかと同一の色相を有し、上記インクよりも染料濃度が低い淡色インクを有することを特徴とする請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載のインクセットを用いて、インクジェット用のフルカラーの画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の記録方法において、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクセット及び記録方法に関し、特にインクジェット記録用に用いられるインク、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューターの普及に伴いインクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されている。
インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。これらのインクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらのインクのうち、製造、取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが主流となっている。
【０００３】
これらのインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、空気、オゾン、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて難しい。
既にインクジェット用として様々な染料や顔料が提案され、実際に使用されているが、未だに全ての要求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状である。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付与されているような、従来からよく知られている染料や顔料では、インクジェット記録用インクに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難しい。
【０００４】
本発明者らは、染料を用いるインクジェット用インクについて検討を進めてきた（例えば特許文献１や２参照）。これらの文献には酸化電位が貴である水溶性染料や、会合性の強い水溶性染料をインクに用いる事で、画像の耐光性や耐ガス性を向上させる事が提案されている。特にマゼンタインクにおいては、新規なピリジン骨格の染料を用いることで、耐オゾン性や耐光性を大幅に改善できることが開示されている。
しかしながら、上記染料は、印字した画像を高湿度の条件下で長期保存した場合に、画像が滲み、鮮明性が落ちるという欠点がある。アルキルベタイン化合物を添加することで、画像の滲みを大幅に改善できることが特許文献３に開示されている。
【０００５】
上記ピリジン骨格を有する新規マゼンタ染料は、短波長側に副吸収を有し、黄色味の強いマゼンタ色を有する。このため、近年の高画質化においては、さらに色相の優れたマゼンタインクが望まれていた。
【０００６】
また、近年、マゼンタ染料の耐ガス性を向上させる手段として、アントラピリドン骨格を有する水溶性染料を用いたマゼンタインクが、特許文献４〜６等に記載されている。しかしながら、アントラピリドン骨格を有する水溶性染料は、一般にモル吸収係数が低いため、所定の濃度を出すためには、インク中に高い染料濃度が必要となる。従って、濃マゼンタインク等に使用する場合は、インクの吐出性や染料の保存安定性及び画像上での染料の析出等が問題になる場合が多く、染料濃度の少ない淡インクのみに使われる場合が多い。
特許文献７では、アントラピリドン系染料と複素環アゾ染料を併用したマゼンタインクが開示されている。しかし、該マゼンタインクでは、高湿条件下での滲みが完全には改良されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−３３１８７１号公報
【特許文献２】特開２００４−１１５６２０号公報
【特許文献３】特開２００５−１５６１９０号公報
【特許文献４】特開２００３−１９２９３０号公報
【特許文献５】特開２００５−８８６８号公報
【特許文献６】特開２００５−４１８４６号公報
【特許文献７】特開２００５−１０５１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、インクセットを用いてフルカラーの画像を形成する際、画像の耐光性、耐オゾン性、滲み等の画像の保存性が良好で、且つ吐出安定性に優れたインク、インクセット及びインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の課題は、以下の手段により解決することができる。
１）  少なくとも、水、水溶性染料および両性イオン性化合物を含有するインクにおいて、該水溶性染料として、下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種と、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物およびこれらの塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種とを、含有することを特徴とするインク。
一般式（Ｍ−１）
【００１０】
【化１】
2008101173.tif 000002
【００１１】
（上記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ2の残基を表す。Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1＝、−ＣＲ2＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ1＝または−ＣＲ2＝を表す。Ｒ5，Ｒ6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
一般式（Ｍ−２）
【００１２】
【化２】
2008101173.tif 000003
【００１３】
（一般式（Ｍ−２）中、Ａ’は、アルキレン基、フェニレン基を含有するアルキレン基、又は
【００１４】
【化３】
2008101173.tif 000004
【００１５】
（Ｒは水素又はアルキル基を意味する。）、Ｘは、水酸基又はアミノ基を表す。）
一般式（Ｍ−３）
【００１６】
【化４】
2008101173.tif 000005
【００１７】
（一般式（Ｍ−３）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基、および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）又はモルホリノ基をそれぞれ表し、Ｘ3は下記式（１）で表される。
式（１）
【００１８】
【化５】
2008101173.tif 000006
【００１９】
式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、又はカルボキシ基を示す。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６のすべてが水素原子である場合を除く。）
２）  前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物が下記一般式（Ｍ−４）で表される化合物である１）に記載のインク。一般式（Ｍ−４）
【００２０】
【化６】
2008101173.tif 000007
【００２１】
（一般式（Ｍ−４）中、Ｚ1は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ2は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6は、式（１）の場合と同義である。Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。上記Ｚ1、Ｚ2、Ｒ1〜Ｒ6、Ｑの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
３）  両性イオン性化合物が、アルキルアミノベタイン化合物であることを特徴とする１）又は２）に記載のインク。
４）  アルキルアミノベタイン化合物が、一般式（Ｂ）で示されることを特徴とする３）に記載のインク。
一般式（Ｂ）
【００２２】
【化７】
2008101173.tif 000008
【００２３】
一般式（Ｂ）中、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立して、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。ＲＳ７はカルボキシル基を含有するアルキル基またはスルホ基を含有するアルキル基を表す。
５）  一般式（Ｂ）で表される化合物において、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立して、アルキル基を表し、ＲＳ７で表されるカルボキシル基を含有するアルキル基が−Ｌ−ＣＯＯ−（Ｌは連結基を表す）で表されることを特徴とする４）に記載のインク。
６）  消泡剤を含有することを特徴とする１）〜５）のいずれかに記載のインク。
７）  キレート剤を含有する１）〜６）のいずれかに記載のインク。
８）  少なくとも、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクを有するインクセットにおいて、該マゼンタインクが１）〜７）のいずれかに記載のインクであることを特徴とするインクセット。
９）  イエロ−インク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクのいずれかと同一の色相を有し、上記インクよりも染料濃度が低い淡色インクを有することを特徴とする８）に記載のインクセット。
１０）  ８）又は９）に記載のインクセットを用いて、インクジェット用のフルカラーの画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
１１）  １０）に記載の記録方法において、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、色相に優れ、耐光性や耐オゾン性、高湿条件下での保存時の滲み等の画像保存性に優れ、且つ吐出安定性に優れたマゼンタインク、インクセットおよびインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明をさらに説明する。
本発明のインクは、少なくとも、水、水溶性染料として前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種、前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物、（Ｍ−３）で表される化合物およびこれらの塩からなる群から選ばれる化合物とを少なくとも１種、および両性イオン化合物を含有することを特徴とする。上記両性イオン性化合物及び特定の構造の染料の混合物を含有したインクを使用することで、色相と画像保存性、及び吐出安定性を両立することが可能になる上に、ブルー画像のブロンズが改善されることを本発明者らは見出した。また、本発明のインクを含むインクセットを用いることで、高品質で画像保存性に優れるインクジェット記録画像を得ることが可能となる。以下、さらに詳細に本発明を述べる。
【００２６】
本発明のインク及びインクセットの用途は、特に制限はないが、インクジェット用に用いることが好ましい。
【００２７】
本発明における各インクは、染料を好ましくは、０．２〜２０質量％含有し、より好ましくは、０．５〜１５質量％含有する。
【００２８】
次に、本発明のインク及びインクセットに用いられる染料について説明する。
本発明のインクは、水溶性染料として、一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる染料を少なくとも１種含有する。
【００２９】
一般式（Ｍ−１）
【００３０】
【化８】
2008101173.tif 000009
【００３１】
（上記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ2の残基を表す。Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1＝、−ＣＲ2＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ1＝または−ＣＲ2＝を表す。Ｒ5，Ｒ6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。イオン性親水性基の好ましい例としては、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基等が挙げられる。）
【００３２】
一般式（Ｍ−１）で表される染料としては、一般式（Ｍ−４）で示されるものがさらに好ましい。
【００３３】
一般式（Ｍ−４）
【００３４】
【化９】
2008101173.tif 000010
【００３５】
一般式（Ｍ−４）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6は一般式（Ｍ−１）におけるものと同義である。Ｒ3およびＲ4は各々独立に水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。中でも水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基もしくはアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環基が特に好ましい。
【００３６】
Ｚ1はハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ1はσｐ値が０．３０以上の電子吸引性基であるのが好ましく、０．４５以上の電子吸引性基が更に好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が特に好ましいが、１．０を超えないことが望ましい。好ましい具体的な置換基については後述する電子吸引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基及び炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。
Ｚ2は水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。Ｚ2は好ましくは脂肪族基であり、更に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。Ｑは水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。中でもＱは５〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が好ましい。前記５〜８員環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。その中でも特に芳香族基、複素環基が好ましい。好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または炭素原子が挙げられる。そのような環構造の具体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環，ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げられる。
【００３７】
一般式（Ｍ−４）で説明した各置換基の水素原子は置換されていても良い。該置換基としては、一般式（Ｍ−１）で説明した置換基、Ｇ、Ｒ1、Ｒ2で例示した基やイオン性親水性基が挙げられる。一般式（Ｍ−４）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ'ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。尚、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、本発明の一般式（Ｍ−４）の中には、ベンゼン誘導体ではない物も含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明において、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００３８】
ハメット置換基定数σｐ値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）を例として挙げることができる。ハメットσｐ値が０．４５以上の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばアセチル基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げることができる。ハメット置換基定数σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以上のσｐ値が０．１５以上の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペンタクロロフェニル）、およびヘテロ環（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル）を挙げることができる。σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００３９】
前記一般式（Ｍ−１）で表されるアゾ染料として特に好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5およびＲ6として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、アシル基であり、さらに好ましくは水素原子、アリール基、複素環基、スルホニル基であり、最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。ただし、Ｒ5およびＲ6が共に水素原子であることは無い。Ｇとして好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アシルアミノ基であり、もっとも好ましくは水素原子、アミノ基、アシルアミノ基である。Ａとして好ましくはピラゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環であり、さらにはピラゾール環、イソチアゾール環であり、最も好ましくはピラゾール環である。Ｂ1およびＢ2として好ましくは、それぞれ＝ＣＲ1−、−ＣＲ2＝であり、Ｒ1、Ｒ2は各々好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基である。
【００４０】
尚、前記一般式（Ｍ−４）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。アルキル基、アリール基、スルホニル基、アシル基、ヘテロ環基が好ましく、さらにはスルホニル基、アシル基、アリール基、ヘテロ環基が最も好ましい。
なお、既に述べたことであるが、Ｒ３とＲ４は共に水素原子となることはなく、またＲ５とＲ６が共に水素原子となることはない。
【００４１】
本発明の一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−４）で表される、色素化合物中のアゾ色素部分構造の具体例としては、国際出願公開２００２／８３７９５号（３５〜５５頁）、同２００２−８３６６２号（２７〜４２頁）、特開２００２−３７１０７９号公報、特開２００２−３７１２１４号公報、特開２００４−１４９５６０号（段落番号[００４６]〜[００５９]、同２００４−１４９５６１号（段落番号[００４７]〜[００６０]に記載されたものが挙げられる。これらの化合物の中でも、画像保存性の点から、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるものが好ましく、１．１Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるものがより好ましく、１．２Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるものがさらに好ましい。
【００４２】
酸化電位の値（Ｅox）は当業者が容易に測定することができる。この方法に関しては、例えばＰ．Ｄｅｌａｈａｙ著“Ｎｅｗ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌＭｅｔｈｏｄｓ  ｉｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（１９５４年 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社刊）やＡ．Ｊ．Ｂａｒｄ他著“Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ”（１９８０年 ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社刊）、藤嶋昭他著“電気化学測定法”（１９８４年  技報堂出版社刊）に記載されている。
【００４３】
具体的に酸化電位は、過塩素酸ナトリウムや過塩素酸テトラプロピルアンモニウムといった支持電解質を含むジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶媒中に、被験試料を１×１０-2〜１×１０-6モル／リットル溶解して、各種ボルタンメトリー（滴下水銀電極を用いるポーラログラフィー、サイクリックボルタンメトリー、回転ディスク電極を用いた方法等）を用いてＳＣＥ（飽和カロメル電極）に対する値として測定する。この値は、液間電位差や試料溶液の液抵抗などの影響で、数１０ミリボルト程度偏位することがあるが、標準試料（例えばハイドロキノン）を入れて電位の再現性を保証することができる。
なお、本発明では、０．１ｍｏｌ／リットルの過塩素酸テトラプロピルアンモニウムを支持電解質として含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中（染料の濃度は０．００１ｍｏｌ／リットル）で、参照電極としてＳＣＥ（飽和カロメル電極）、作用極としてグラファイト電極、対極として白金電極を使用して測定した値（ｖｓ  ＳＣＥ）を染料の酸化電位とした。
【００４４】
Ｅoxの値は試料から電極への電子の移りやすさを表し、その値が大きい（酸化電位が貴である）ほど試料から電極への電子の移りにくい、言い換えれば、酸化されにくいことを表す。化合物の構造との関連では、電子求引性基を導入することにより酸化電位はより貴となり、電子供与性基を導入することにより酸化電位はより卑となる。本発明では、求電子剤であるオゾンとの反応性を下げるために、染料骨格に電子求引性基を導入して酸化電位をより貴とすることが望ましい。
【００４５】
特に好ましい染料（Ｍ−４）の具体例を遊離の酸の構造で以下に示す。
【００４６】
Ｍ−Ａ
【００４７】
【化１０】
2008101173.tif 000011
【００４８】
Ｍ−Ｂ
【００４９】
【化１１】
2008101173.tif 000012
【００５０】
Ｍ−Ｃ
【００５１】
【化１２】
2008101173.tif 000013
【００５２】
一般式（Ｍ−１）又は（Ｍ−４）で表される色素化合物の対カチオンとしては、一価のアルカリ金属イオン又は４級アンモニウムイオンが好ましい。これらは、単独であっても、２種以上が混合していても良い。好ましい対カチオンとしては、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが挙げられ、水に対する溶解性及び画像のブロンズの点で、Ｌｉ＋イオンが特に好ましい。
上記一般式（Ｍ−１）又は（Ｍ−４）で表される色素化合物は、例えば特開２００２−３７１０７９号公報や特開２００２−３７１２１４号公報等に記載の方法に従い合成することができる。
【００５３】
また、本発明のインクは、上記一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる染料以外に、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物、（Ｍ−３）で表される化合物およびこれらの塩からなる群から選ばれる染料を少なくとも１種含有する。すなわち、一般式（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表されるどちらかの染料を１種含有しても良く、また一般式（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表される染料のどちらかを２種以上含有しても良く、さらに一般式（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表される染料をそれぞれ１種ずつ又は複数種含有しても良い。
一般式（Ｍ−２）で表される化合物およびその塩について説明する。
一般式（Ｍ−２）
【００５４】
【化１３】
2008101173.tif 000014
【００５５】
（一般式（Ｍ−２）中、Ａ’は、アルキレン基、フェニレン基を含有するアルキレン基、又は
【００５６】
【化１４】
2008101173.tif 000015
【００５７】
（Ｒは水素又はアルキル基を意味する。）、Ｘは、水酸基又はアミノ基を表す。）
一般式（Ｍ−２）で示される染料の具体例としては、特開２００３−１９２９３０号公報、特開２００５−８８６５号公報、特開２００５−４１８４６号公報等に記載の化合物を挙げる事ができる。これらの化合物の合成法についても、上記公開公報に記載されている。一般式（Ｍ−２）で示される染料の特に好ましい具体例を、遊離酸の構造で以下に示す。
Ｍ−Ｄ
【００５８】
【化１５】
2008101173.tif 000016
【００５９】
Ｍ−Ｅ
【００６０】
【化１６】
2008101173.tif 000017
【００６１】
Ｍ−Ｆ
【００６２】
【化１７】
2008101173.tif 000018
【００６３】
次に、一般式（Ｍ−３）で表される化合物およびその塩について説明する。
一般式（Ｍ−３）
【００６４】
【化１８】
2008101173.tif 000019
【００６５】
（一般式（Ｍ−３）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシ基、および水酸基からなる群から選択される置換基を有してもよい）又はモルホリノ基をそれぞれ表し、Ｘ3は下記式（１）で表される。
式（１）
【００６６】
【化１９】
2008101173.tif 000020
【００６７】
式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、又はカルボキシ基を示す。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６のすべてが水素原子である場合を除く。）
一般式（Ｍ−３）で示される染料の中で特に好ましい具体例を遊離酸の構造で以下に示す。
Ｍ−Ｇ
【００６８】
【化２０】
2008101173.tif 000021
【００６９】
Ｍ−Ｈ
【００７０】
【化２１】
2008101173.tif 000022
【００７１】
Ｍ−Ｉ
【００７２】
【化２２】
2008101173.tif 000023
【００７３】
一般式（Ｍ−３）で表される化合物およびその塩の合成法については、特開２００４−１７５７０４号公報に記載されている。
【００７４】
一般式（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表される色素化合物の対カチオンとしては、一価のアルカリ金属イオン又は４級アンモニウムイオンが好ましい。これらは、単独であっても、２種以上が混合していても良い。好ましい対カチオンとしては、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが挙げられ、水に対する溶解性及び画像のブロンズの点で、Ｌｉ＋イオンが特に好ましい。
【００７５】
上記（Ｍ−２）及び（Ｍ−３）で示される染料についても、画像保存性の点から酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であることが好ましい。
本発明のインクにおいて、一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる染料と、一般式（Ｍ−２）で表される化合物、（Ｍ−３）で表される化合物およびこれらの塩からなる群から選ばれる染料は、合わせて０．２〜２０質量％含有することが好ましく、０．５〜１５質量％含有することがさらに好ましい。一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩からなる群から選ばれる染料と、一般式（Ｍ−２）で表される化合物、（Ｍ−３）で表される化合物およびこれらの塩からなる群から選ばれる染料のインク中の含有比率には特に制限はないが、一般式（Ｍ−１）で表される化合物およびその塩に対して、一般式（Ｍ−２）で表される化合物、（Ｍ−３）で表される化合物およびこれらの塩の質量比が、１/３〜３であることが好ましく、より好ましくは、１/２〜２である。
【００７６】
次に、本発明のインクに含まれる両性イオン性化合物について述べる。本発明のインクに含まれる両性イオン性化合物は、ベタイン系化合物が好ましく、アルキルアミノベタイン系化合物がさらに好ましい。
また、アルキルアミノベタイン化合物が下記一般式（Ｂ）で表される化合物であることが特に好ましい。
一般式（Ｂ）
【００７７】
【化２３】
2008101173.tif 000024
【００７８】
一般式（Ｂ）中、
ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立して、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。
ＲＳ７はカルボキシル基を含有するアルキル基またはスルホ基を含有するアルキル基を表す。
【００７９】
一般式（Ｂ）において、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立して、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立して、アルキル基（置換されていてもよい。好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６の基である。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基など）、アリール基（置換されていてもよい。好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１４の基である。例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クミル基、ドデシルフェニル基など）、ヘテロ環基（置換されていてもよい。好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２の基である。例えばピリジル基、キノリル基
など）。を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。環状構造の具体例としては、例えばピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６として、特に好ましくはアルキル基である。
【００８０】
ＲＳ７はカルボキシル基を含有するアルキル基またはスルホ基を含有するアルキル基を表す。ＲＳ７はカルボキシル基またはスルホ基を含有する置換基（好ましくは、カルボキシル基またはスルホ基を含有する、アルキル基、アリ−ル基またはヘテロ環基）を表す。前記アルキル基、アリ−ル基またはヘテロ環基はＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６で記載したものと同様なものが挙げられ、同様なものが好ましい。ＲＳ７は−Ｌ−ＣＯＯ−で表される基であることが好ましい。Ｌは２価の連結基を表す。この例としては、アルキレン基、アリーレン基を基本的な構成単位として含む２価の連結基が好ましい。連結主鎖部に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などのヘテロ原子を含有してもよい。Ｌとしてはアルキレン基（メチレン、エチレンが好ましく、メチレンがより好ましい）が好ましい。
【００８１】
ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６もしくはＬには種々の置換基が置換可能である。例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１２、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。）、
【００８２】
アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。）、
【００８３】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニル等が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していても良い。また、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６もしくはＬを介して、ベタイン構造が複数含まれていてもよい。
【００８４】
本発明に用いる一般式（Ｂ）で表される化合物において、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６およびＬで表される基のいずれかに炭素数８以上の基を含有する場合が好ましい。中でもＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６に炭素数８以上の長鎖アルキル基が含有されるものが特に好ましい。ＬをＣＨ（ＲＳ８）と表し、ＲＳ８は水素原子または炭素数８以上のアルキル基を表し、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６、ＲＳ８のいずれかが炭素数８以上のアルキル基である場合がより好ましい。
本発明に用いる一般式（Ａ）で表される化合物において、ＲＳ１、ＲＳ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、ＲＳ３はカルボキシ基またはスルホ基を含有するアルキル基を表す。
ＲＳ１、ＲＳ２で表されるアルキル基は上記のＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６で挙げられたと同様なものが適用される。
ＲＳ３は前記のＲＳ７と同様なものが挙げられる。ＲＳ３はカルボキシアルキル基及びスルホアルキル基（該基のアルキル部分の炭素原子数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。）である場合が好ましい。
【００８５】
前記一般式（Ｂ）で表される化合物において、ＲＳ４、ＲＳ５、ＲＳ６は各々独立してアルキル基を表し、ＲＳ７で表されるカルボキシル基を含有するアルキル基が−Ｌ−ＣＯＯ−（Ｌは連結基を表す）で表されることが好ましい。
【００８６】
両性イオン性化合物の好ましいインク中の添加量は広い範囲を持つが、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％であり、特に好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００８７】
上記アルキルアミノベタイン化合物の具体例としては、特開２００４−２８５２６９号公報、特開２００５−１１１６９９号公報、特開２００５−１５６１９０号公報に記載の化合物が挙げられる。これらの中で特に好ましい化合物の具体例を以下に示す。
【００８８】
【化２４】
2008101173.tif 000025
【００８９】
【化２５】
2008101173.tif 000026
【００９０】
【化２６】
2008101173.tif 000027
【００９１】
【化２７】
2008101173.tif 000028
【００９２】
【化２８】
2008101173.tif 000029
【００９３】
【化２９】
2008101173.tif 000030
【００９４】
本発明のベタイン系化合物を使用した場合、インクにおいて気泡が発生する場合がある。この気泡は、インクジェット記録において印字欠陥を生じさせることがあるため、インクに泡を消す作用を有する化合物を添加することにより、この問題を解決することができる。
消泡剤としては、プルロニック系消泡剤（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン型消泡剤）やシリコーン系消泡剤など、種々のものを使用することができる。
【００９５】
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン型消泡剤の具体的な例としては、ＢＡＳＦ社製のＰｌｕｒｏｎｉｃ  ＲＰＥ  １７２０、ＲＰＥ１７４０、ＲＰＥ２０３５、ＲＰＥ２５１０、ＲＰＥ２５２０、ＲＰＥ２５２５、ＲＰＥ３１１０、１０Ｒ５、１０Ｒ８、１２Ｒ８、１７Ｒ１、１７Ｒ２、１７Ｒ４、１７Ｒ８、２２Ｒ４、２５Ｒ１、２５Ｒ２、２５Ｒ４、２５Ｒ５、２５Ｒ８、３１Ｒ１、３１Ｒ２、３１Ｒ４等が挙げられる。
【００９６】
シリコーン系消泡剤としては、例えば特開２００４−２９２７０７号公報（段落番号[０３１０]〜[０３１１]）に記載のものを用いることができる。具体的には、日本ユニカー社製のＦＺ−２２０３，−２２０７，−２２２２，−２１６６等が挙げられる。
【００９７】
インクに対する消泡剤の添加量は、インクの抑泡性能、消泡性能、インクへの溶解性、およびインクの保存安定性等の観点から、０．００１〜５質量％が好ましく、０．００５〜３質量％がさらに好ましい。
【００９８】
次に、本発明のインクに用いられるキレート剤について述べる。
本発明のインクは、さらにインク中に金属キレート剤を含有することもできる。金属キレート剤とは金属イオンと結合した分子の中に２個以上のドナー原子を持つ金属イオン錯体を形成可能な化合物を指す。このような化合物としては種々の化合物が知られている。
たとえば脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸以上のポリカルボン酸、オキシカルボン酸、ケトカルボン酸、チオカルボン酸、芳香族アルデヒド、アミン系化合物、ジアミン化合物、ポリアミン化合物、アミノポリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸誘導体、エチレンジアミンポリカルボン酸、アミノ酸、ヘテロ環カルボン酸、ヘテロ環類、ピリミジン類、ヌクレオシド類、プリン塩基類、β−ジケトン類、オキシン類等を挙げることができる。この中でも特にエチレンジアミンポリカルボン酸類または窒素原子のローンペアがドナーとして作用可能なキレート剤が好ましい。
【００９９】
このような例としては、特に限定されないが、ピリジン−２−カルポン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、ピリジン−２，４−ジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、イミノジ酢酸〈ＩＤＡ〉、イミノジプロピオン酸、Ｎ−メチルイミノジ酢酸、Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミンジ酢酸〈ＥＤＤＡ〉、エチレンジアミンテトラ酢酸〈ＥＤＴＡ〉、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオン酸〈ＥＤＰＡ〉、エチレンジアミンテトラプロピオン酸〈ＥＤＴＰ〉、１，２−プロピレンジアミンテトラ酢酸〈ＰＤＴＡ〉、トリメチレンジアミンテトラ酢酸〈ＴＨＴＡ〉、テトラメチレンジアミンテトラ酢酸、ペンタメチレンジアミンテトラ酢酸、ヘキサメチレンジアミンテトラ酢酸、オクタメチレンジアミンテトラ酢酸、１，２−シクロペンタンジアミンテトラ酢酸、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸〈ＣＤＴＡ〉、１，３，５−トリアミノシクロヘキサンヘキサ酢酸（ＣＴＨＡ）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔２，２−オキシビス（エチルイミノジ酢酸）〕〈Ｅ−ＥＤＴＡ〉、ジエチレントリアミンペンタ酢酸〈ＤＴＰＡ〉、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〈ＧＥＤＴＡ〉、トリメチレンテトラアミンヘキサ酢酸〈ＴＴＨＡ〉、キノリン−２−カルボン酸、キノリン−８−カルボン酸、８−ヒドロキシキノリン、１，１０−フェナントロリン、２−メチル−１，１０−フェナントロリン〈７０〉、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン等が挙げられる。
【０１００】
本発明におけるインクへのキレート剤添加量は、アゾ染料に対して、０．０１〜１００ｍｏｌ倍、好ましくは０．０５〜５０ｍｏｌ倍、特に好ましくは、０．１〜１０ｍｏｌ倍である。
【０１０１】
本発明のインクは、水に染料を含有する。水には必要に応じて水混和性有機溶剤などの溶剤が添加される。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水、超純水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水を用いることが好ましい。本発明のインクにおける水の含有量は、インクの４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【０１０２】
本発明において用いることができる上記水混和性有機溶剤は、当該分野ではインクジェット記録用インクの乾燥防止剤、浸透促進剤、湿潤剤などの機能を有する材料を用いることが可能であるが、中でもインクの吐出安定性を得る目的で、１，２−アルキレンジオールが含まれていることが好ましい。１，２−アルキレングリコールの具体例としては、１，２−プロパンジオール，１，２−ブタンジオール，１，２−ペンタンジオール，１，２−ヘキサンジオール，１，２−ヘプタンジオール，１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
【０１０３】
特に、１，２−アルキレンジオールが好ましく、そのインク全量に対する含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましい。
【０１０４】
本発明のインクは、上記１，２−アルキレンジオール以外の水混和性有機溶剤を含有していてもよく、このような水混和性有機溶剤としては、例えば特開２００４−３３１８７１号公報（段落番号［０４１９］〜［０４２３］）等に記載されているものを使用しても良い。上記水混和性有機溶剤の好ましい使用量についても、特開２００４−３３１８７１号公報に記載があり、それを本発明にも適用できる。
【０１０５】
本発明のインクの吐出安定性や印字品質、画像の耐久性等を向上させる目的で、特開２００４−３３１８７１号公報等に記載の界面活性剤や乾燥防止剤、浸透促進剤、尿素系添加剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分散剤、分散安定剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、ポリマー材料、酸プレカーサー等の添加剤を適宜選択して使用する事ができる。これらの添加剤の好ましい使用量は、上記特開２００４−３３１８７１号公報に記載の通りである。
【０１０６】
また、上記インクのｐＨ、伝導度、粘度、静的表面張力、動的表面張力等のインク物性の好ましい範囲や測定方法及びこれらの物性の調節方法等についても、特開２００４−３３１８７１号公報に記載の通りである。
【０１０７】
なお、インクジェット用インクの調製方法については、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開２００４−３３１８７１号の各工法に詳細が記載されていて、本発明のインクの調製にも利用できる。
【０１０８】
本発明のインクセットは、上記インクをマゼンタインクとして有し、さらに、少なくとも、イエローインク、シアンインク、ブラックインクを有する。イエローインク、シアンインク、ブラックインクとしては公知のものを用いることができる。
【０１０９】
次に、本発明のインクセット中のイエローインクに用いられるイエロー染料について述べる。
イエローインクに用いられるイエロー染料としては、特に制限はないが、画像の堅牢性、特に耐オゾン性の点で、染料の酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるものが好ましい。上記イエロー染料の具体例としては、例えば一般式（Ｙ−１）で示される染料が好ましい。
【０１１０】
一般式（Ｙ−１）：（Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ）n−Ｌ
（式中、ＡおよびＢはそれぞれ独立して、置換されていてもよい複素環基を表す。Ｌは水素原子、単なる結合または２価の連結基を表す。ｎは１または２を表す。但し、ｎが１の場合にはＬは水素原子を表し、Ａ、Ｂ共に１価の複素環基である。ｎが２の場合にはＬは単なる結合または２価の連結基を表し、Ａ、Ｂの一方が１価の複素環基であり、他方が２価の複素環基である。ｎが２の場合にはＡは同じでも異なっていてもよく、またＢも同じでも異なっていてもよい。）
【０１１１】
一般式（Ｙ−１）で示される染料は、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であることがより好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であることがさらに好ましい。
【０１１２】
一般式（Ｙ−１）で表される染料としては、ＷＯ２００５／０７５５７３、特開２００４−８３９０３号（段落番号［００２４］〜［００６２］）、特開２００３−２７７６６２号（段落番号［００２２］〜［００４９］）、特開２００３−２７７６６１号（段落番号［００２１］〜［００５０］）、特開２００３−１２８９５３号（段落番号［００２５］〜［００７６］）、特開２００３−４１１６０号（段落番号［００２８］〜［００６４］）等に記載された化合物の中で、水溶性基と対イオンの関係が本発明を満たすものが挙げられる。染料の具体例を遊離酸の形で以下に示すが、本発明に用いられるアゾ色素は、下記の例に限定されるものではない。
【０１１３】
また、画像堅牢性や発色性、色相の点で一般式（Ｙ−２）で示される染料が特に好ましい。
一般式（Ｙ−２）
【０１１４】
【化３０】
2008101173.tif 000031
【０１１５】
(一般式（Ｙ−２）中、Ｒ1およびＲ2は一価の基を示し、Ｚは窒素原子、酸素原子、硫黄原子または一価の基が結合した炭素原子を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。但し、分子中に２個のアゾ基を含む。)
【０１１６】
一般式（Ｙ−２）で示される染料の具体例としては、特願２００５−２８０４０１号や特開２００６−５７０７６号に記載の化合物を挙げることができる。また、染料の合成法についても上記明細書に記載されている。
【０１１７】
【化３１】
2008101173.tif 000032
【０１１８】
【化３２】
2008101173.tif 000033
【０１１９】
【化３３】
2008101173.tif 000034
【０１２０】
【化３４】
2008101173.tif 000035
【０１２１】
【化３５】
2008101173.tif 000036
【０１２２】
【化３６】
2008101173.tif 000037
【０１２３】
【化３７】
2008101173.tif 000038
【０１２４】
【化３８】
2008101173.tif 000039
【０１２５】
【化３９】
2008101173.tif 000040
【０１２６】
上記化合物は、各々の化合物を構成するための相当するジアゾ成分を既知の方法により調製したジアゾニウム塩を相当するカップリング成分とアゾカップリング反応させることにより合成できる。特開２００１−２７９１４５号、特開２００３−２７７６６１号、特開２００３−２７７６６２号、特開２００４−８３９０３号公報が参照できる。
【０１２７】
カップリング反応（アゾ色素化工程）は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ色素は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ色素に誘導することができる。
【０１２８】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸、有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる、これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
【０１２９】
溶媒の使用量はカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜１０質量倍である。
【０１３０】
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
【０１３１】
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０１３２】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０１３３】
次に、本発明のインクセット中のシアンインクに用いられるシアン染料について述べる。
シアンインクに用いられるシアン染料としては、特に制限はないが、画像の堅牢性、特に耐オゾン性の点で、染料の酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるものが好ましい。画像堅牢性や発色性、色相の点で、フタロシアニン系染料が好ましく、フタロシアニン系染料としては、会合性基を有するものが好ましい。この会合性基とは、その基中に少なくとも分子間で水素結合が可能な結合部位（あるいは官能基）を少なくとも有する基を意味する。該結合部位は、１基中に１以上含有することができる。結合部位としては、水酸基、アミノ基、アミド結合、オキシド結合等が挙げられ、同一種もしくは異種間で水素結合が形成される。なお、会合性基は、フタロシアニン系染料と任意の添加剤との間で水素結合が可能であってもよい。
フタロシアニン系染料としては、以下の一般式（Ｃ）で表される化合物が好ましい。一般式（Ｃ）で表される化合物は、シアン染料であることが好ましい。また、この染料は、上記特性（酸化電位、会合性）の少なくとも１つを有していることが好ましく、全ての特性を有していることが更に好ましい。
本発明では、求電子剤であるオゾンとの反応性を下げるために、例えばアザフタロシアニンのようにフタロシアニン骨格の炭素原子を部分的にヘテロ原子に置換したり、電子求引性基をフタロシアニン骨格に導入したりして、酸化電位を１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴とすることが望ましい。酸化電位は貴であるほど好ましく、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）よりも貴であることがさらに好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）よりも貴であることが特に好ましい。
【０１３４】
【化４０】
2008101173.tif 000041
【０１３５】
一般式（Ｃ）中、Ｘ1〜Ｘ4およびＹ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に、炭素原子あるいは窒素原子を表す。好ましくは炭素原子である。Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、Ｘ1〜Ｘ4およびＹ1〜Ｙ4と共に芳香族環あるいは複素環（更に他の環と縮合環を形成しても良い）を形成するのに必要な原子群を表す。形成される複素環は含窒素６員環が好ましい。Ａ1〜Ａ4は置換基を有してもよく、Ａ1〜Ａ4の該置換基のうち少なくとも１つはスルホン酸基を有し、対イオンとしてＬｉ＋または４級アンモニウムイオンを有する。
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。
【０１３６】
化合物（Ｃ）の具体例としては、国際出願公開２００２／６０９９４号、同２００３／８１１号、同２００３／６２３２４号、特開２００３−２１３１６７号、同２００４−７５９８６号、同２００４−３２３６０５号、同２００４−３１５７５８号、同２００４−３１５８０７号、特開２００５−１７９４６９号公報に記載されたものが挙げられる。特に好ましいシアン染料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。
Ｃ−１
【０１３７】
【化４１】
2008101173.tif 000042
【０１３８】
Ｃ−２
【０１３９】
【化４２】
2008101173.tif 000043
【０１４０】
【化４３】
2008101173.tif 000044
【０１４１】
本発明の化合物（Ｃ）は、特開２００４−３１５７２９号公報、特開２００５−４１８５６号公報に従って合成することが可能である。また、出発物質、染料中間体及び合成ル−トについてはこれらにより限定されるものでない。
【０１４２】
化合物（Ｃ）は単独で用いることができるが、その他の染料、特にその他のフタロシアニン染料と併用して使用することができる。
【０１４３】
次に、本発明のインクセット中のブラックインクに用いられる染料Ｌについて述べる。
ブラックインクに用いられる染料Ｌは、染料水溶液中のλｍａｘが５００〜７００ｎｍにあるものが好ましい。これらの染料としては、画像堅牢性や発色性、色相の点で一般式Ｌ−１〜Ｌ−４で示される染料の１種又は２種以上であることが好ましい。
【０１４４】
一般式（Ｌ−１）：Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ａ2−Ｎ＝Ｎ−Ａ3
一般式（Ｌ−１）中、Ａ1、Ａ2およびＡ3は、各々独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよい複素環基を表す。Ａ1およびＡ3は一価の基であり、Ａ2は二価の基である。
一般式（Ｌ−２）
【０１４５】
【化４４】
2008101173.tif 000045
【０１４６】
（前記一般式（Ｌ−２）中、Ｒ1は置換基を有するフェニル基または置換基を有するナフチル基を表し、Ｒ2は置換基を有するフェニレン基または置換基を有するナフチレン基を表し、Ｒ3は少なくとも１つの二重結合及び置換基を有する５〜７員環の複素環基を表す。さらに前記Ｒ1〜Ｒ3における前記置換基は独立して、ＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＰＯ3Ｈ2、ＣＯ2Ｈ、ＮＯ2、ＮＨ2、炭素数１〜４（Ｃ１〜４）のアルキル基、置換基を有するアルキル基、Ｃ１〜４のアルコキシ基、置換基を有するアルコキシ基、アミノ基、置換基を有するアミノ基、及び置換基を有するフェニル基からなる群から選ばれる。）
一般式（Ｌ−３）
【０１４７】
【化４５】
2008101173.tif 000046
【０１４８】
（前記一般式（Ｌ−３）中Ａ及びＤはそれぞれ独立に置換されていても良いフェニル基、ナフチル基、アゾ基に炭素原子で結合する５員又は６員の芳香族へテロ環基を表し、各々の成分にはそれぞれ少なくとも１つ以上のカルボキシル基又はスルホ基を含む。Ｘ、Ｙの一方はヒドロキシル基、他方はアミノ基であり、ｌ、ｍ及びｎは１又は２を表す。）
一般式（Ｌ−４）
【０１４９】
【化４６】
2008101173.tif 000047
【０１５０】
（前記一般式（Ｌ−４）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基若しくはフェニル基で置換されても良いスルファモイル基、リン酸基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、ヒドロキシル基若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換されても良い（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基またはアシルアミノ基であり、Ａはフェニル基またはナフチル基を示す（ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基若しくはフェニル基で置換されても良いスルファモイル基、リン酸基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、ヒドロキシル基若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換されても良い（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基またはアシルアミノ基によって置換されていても良い）、ｎは０又は１である。）
【０１５１】
一般式（Ｌ−１）で示される染料としては、特開２００４−１１５６２０号公報、特開２００４−２２３２２９号公報等に記載された染料が好ましい。また、一般式（Ｌ−１）で表されるアゾ染料が好ましい色相、堅牢性、保存安定性を有するためには、以下の物性を満足することが好ましく、かつブロンズ光沢の抑制に有効である。
物性１：ＤＭＦ中における吸収スペクトルの最大吸収波長をλｍａｘ（ＤＭＦ）とした時、６８０ｎｍ≧λｍａｘ（ＤＭＦ）≧５７０ｎｍ。
物性２：水中における吸収スペクトルの最大吸収波長をλｍａｘ（水）としたときに、｜λｍａｘ（ＤＭＦ）−λｍａｘ（水）｜≧３０ｎｍ。
物性３：ＤＭＦ中でのモル吸光係数をε（ＤＭＦ）、水中でのモル吸光係数をε（水）としたとき、ε（水）／ε（ＤＭＦ）≦０．９。
物性４：水中で測定される吸収スペクトルにおいて、会合体の最大吸収波長での吸光度をＡｂｓ（会合）、ＤＭＦ中で測定されるモノマー吸収スペクトルの最大吸収波長での吸光度をＡｂｓ（モノマー）とした時、Ａｂｓ（モノマー）／Ａｂｓ（会合体）≦０．７５。
尚、上記物性の定義については、特開２００５−１３９４２７号公報に従う。
【０１５２】
本発明に使用される一般式（Ｌ−１）で表されるアゾ染料の具体例を遊離酸の形で以下に示すが、本発明は、下記の例に限定されるものではない。
【０１５３】
【化４７】
2008101173.tif 000048
【０１５４】
【化４８】
2008101173.tif 000049
【０１５５】
【化４９】
2008101173.tif 000050
【０１５６】
【化５０】
2008101173.tif 000051
【０１５７】
【化５１】
2008101173.tif 000052
【０１５８】
【化５２】
2008101173.tif 000053
【０１５９】
【化５３】
2008101173.tif 000054
【０１６０】
【化５４】
2008101173.tif 000055
【０１６１】
【化５５】
2008101173.tif 000056
【０１６２】
【化５６】
2008101173.tif 000057
【０１６３】
【化５７】
2008101173.tif 000058
【０１６４】
【化５８】
2008101173.tif 000059
【０１６５】
前記一般式（Ｌ−１）で表されるアゾ染料は、ジアゾ成分とカプラーとのカップリング反応によって合成することができるが、それらについては、特開２００３−３０６６２３号公報や特開２００５−１３９４２７号公報に記載がある。
【０１６６】
一般式（Ｌ−１）で表される色素化合物の対カチオンとしては、一価のアルカリ金属イオン又は４級アンモニウムイオンが好ましい。これらは、単独であっても、２種以上が混合していても良い。好ましい対カチオンとしては、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが挙げられ、水に対する溶解性及び画像のブロンズの点で、Ｌｉ＋イオンが特に好ましい。
【０１６７】
一般式（Ｌ−２）で示される染料の具体例としては、特開２００５−２３９８２２号公報（段落番号[００１９]〜[００２４]に記載の化合物が挙げられる。特に好ましい一般式（Ｌ−２）の染料の具体例を、遊離の酸の構造で以下に示す。
Ｌ−Ａ
【０１６８】
【化５９】
2008101173.tif 000060
【０１６９】
Ｌ−Ｂ
【０１７０】
【化６０】
2008101173.tif 000061
【０１７１】
Ｌ−Ｃ
【０１７２】
【化６１】
2008101173.tif 000062
【０１７３】
Ｌ−Ｄ
【０１７４】
【化６２】
2008101173.tif 000063
【０１７５】
Ｌ−Ｅ
【０１７６】
【化６３】
2008101173.tif 000064
【０１７７】
Ｌ−Ｆ
【０１７８】
【化６４】
2008101173.tif 000065
【０１７９】
Ｌ−Ｇ
【０１８０】
【化６５】
2008101173.tif 000066
【０１８１】
一般式（Ｌ−２）で表される色素化合物の対カチオンとしては、一価のアルカリ金属イオン又は４級アンモニウムイオンが好ましい。これらは、単独であっても、２種以上が混合していても良い。好ましい対カチオンとしては、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが挙げられ、水に対する溶解性及び画像のブロンズの点で、Ｌｉ＋イオンが特に好ましい。
【０１８２】
一般式（Ｌ−３）で表される化合物及びその塩の好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。また、下記具体例は遊離の酸の構造で示すが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。
【０１８３】
【化６６】
2008101173.tif 000067
【０１８４】
一般式（Ｌ−３）で表される化合物及びその塩の詳細の説明は特開２００４−２８５３５１号公報に記載されており、上記公報に記載の化合物を好ましく使用することができる。また、合成法についても、上記公開公報に記載されている。
【０１８５】
一般式（Ｌ−３）で表される色素化合物の対カチオンとしては、一価のアルカリ金属イオン又は４級アンモニウムイオンが好ましい。これらは、単独であっても、２種以上が混合していても良い。好ましい対カチオンとしては、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが挙げられ、水に対する溶解性及び画像のブロンズの点で、Ｌｉ＋イオンが特に好ましい。
【０１８６】
一般式（Ｌ−４）で表される化合物及びその塩の好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。また、下記具体例は遊離の酸の構造で示すが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。
【０１８７】
【化６７】
2008101173.tif 000068
【０１８８】
一般式（Ｌ−４）で表される化合物及びその塩の詳細の説明は特開２００５−２２０２１１号公報に記載されており、上記公報に記載の化合物を好ましく使用することができる。また、合成法についても、上記公開公報に記載されている。
【０１８９】
一般式（Ｌ−４）で表される色素化合物の対カチオンとしては、一価のアルカリ金属イオン又は４級アンモニウムイオンが好ましい。これらは、単独であっても、２種以上が混合していても良い。好ましい対カチオンとしては、Ｌｉ＋イオン、Ｎａ＋イオン、Ｋ＋イオン、ＮＨ４＋イオンが挙げられ、水に対する溶解性及び画像のブロンズの点で、Ｌｉ＋イオンが特に好ましい。
【０１９０】
また、本発明には、前記染料（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）とともに他の着色剤を併用して、より好ましい色相に調整してもよい。併用する染料としては、任意の染料が用いられ得る。例えば、イエロー染料では、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として置換ベンゼン類、置換ナフタレン類、ピラゾロンやピリドン等のような複素環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。特に併用して好ましいものは、λmaxが３５０ｎｍから５００ｎｍにある染料（Ｓ）であり、前述及び後述のイエロー染料を用いることができるが、中でも、１分子中にアゾ基を２乃至６個有するアゾ染料である。なお、本発明では黄色顔料も用いることができる。
マゼンタ染料では、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピリジンやピラジンのような複素環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；アントラピリドン染料をあげることができる。特に好ましいものは、発色団に複素環を有するアゾ染料、もしくはアントラピリドン染料である。
シアン染料では、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのような複素環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。特に好ましいものは、フタロシアニン染料である。
【０１９１】
特に、堅牢性のバランスから酸化電位が１．０Ｖより貴である染料や、会合性の染料が好ましい。併用する好ましい染料の具体例としては、特開２００５−１４６２４４号に記載の染料を挙げることができる。
【０１９２】
一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）で表される化合物のインク中での含有量は、０．２〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。
【０１９３】
なお、ブラックインクには、下記の水溶性短波染料（Ｓ）を添加するのがさらに好ましい。この染料（Ｓ）は、水溶媒における吸収スペクトルの極大が４４０〜５４０ｎｍ、かつ半値幅が９０〜２００ｎｍであるのがとくに好ましい。
【０１９４】
本発明で用いられる水溶性短波染料（Ｓ）は、水溶媒における吸収スペクトルの極大（吸収極大：λｍａｘ）を４４０〜５４０ｎｍ、且つ半値幅を９０ｎｍ〜２００ｎｍに有し、ブロードな吸収を達成する染料である。
上記水溶性短波染料（Ｓ）の吸収スペクトルは、単一化合物を用いて測定されたものである。即ち、本発明の水溶性短波染料Ｓは、水溶媒における吸収スペクトルを測定する場合、複数の化合物を組み合わせることにより所望の吸収極大および半値幅といった物性を示すものではなく、１つの化合物によりかかる物性を示すことを意味する。なお、本発明において、上記水溶性短波染料Ｓ（以下、「短波染料（Ｓ）」とも記す。）として上記吸収スペクトルを満たすものであれば、互いに構造の異なる化合物を併用しても差し支えないことは明らかである。更に、本発明は、上記吸収スペクトル特性を示す短波染料Ｓ以外の短波染料を併用してもかまわない。
短波染料（Ｓ）は、かかる吸収特性を有している為、ジスアゾ染料またはトリスアゾ染料などの水溶性長波染料Ｌの吸収スペクトルで不足となりがちな、青色から緑色にかけて広い範囲の光を吸収することができ、補色染料として好ましい吸収特性を有する。
短波染料（Ｓ）の吸収極大としては、４５０〜５２０ｎｍの間であることが好ましく、４６０〜５００ｎｍにあることが特に好ましい。
短波染料（Ｓ）の吸収極大における半値幅としては、１００ｎｍ〜１８０ｎｍの間にあることが好ましく、１１０ｎｍ〜１６０ｎｍの間にあることが特に好ましい。
さらに、本発明の短波染料（Ｓ）は、１分子中に２〜６個のアゾ基を有することが好ましく、かかる構造により、発色性を増強させ、また、色素平面が大きく広がっているために定着性の良い画像を与えることができる。
また、該アゾ基の数は、発色性、定着性の観点から、１分子中４〜６個であることがより好ましい。
【０１９５】
さらに、以下に本発明で好ましく用いられる短波染料（Ｓ）の例を遊離の酸の構造で示す。
【０１９６】
【化６８】
2008101173.tif 000069
【０１９７】
【化６９】
2008101173.tif 000070
【０１９８】
【化７０】
2008101173.tif 000071
【０１９９】
中でも、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ８４（上記化合物例２のＮａ塩）、同Ｂｒｏｗｎ１０６（上記化合物例１４のＮａ塩）は、市販染料として入手可能であるため好適であり、これらの染料の対イオンをＮａ＋イオンからＬｉ＋イオンに交換して使用するのが好ましい。中でも多くの黒染料の色調調整に使用でき、発色性，堅牢性，定着性にも優れるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ８４のＬｉ＋塩が特に有用である。
尚、市販の染料以外の上記短波染料Ｓについても、カラーインデックス第４巻（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ発行）に記載されているＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ８４、もしくは同Ｂｒｏｗｎ  １０６の合成ルートに従って、市販の原料から容易に合成できる。
【０２００】
本発明のインクセットにおけるブラックインクは、上記短波染料（Ｓ）を０．１〜４質量％、好ましくは０．５〜３．０質量％、特に好ましくは１．０〜２．５質量％含有することが好ましいが、所望により、適宜変更することも可能である。
【０２０１】
本発明のインクセットは、フルカラー画像を形成するために、同一色相で、染料濃度の異なる濃淡２色のインクを用いることもできる。例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクのいずれかと同一の色相を有し、これらのインクよりも染料濃度が低いインクを有することを特徴とするインクセットなどがあげられる。更には、レッド、グリーン、ブルー、さらにバイオレットと言った中間色調のインクを用いることもできる。
【０２０２】
また、本発明のインクセットには、前記染料とともにフルカラーの画像を得るため、色調を整えるために、他の着色剤を併用してもよい。
本発明におけるインクセットに用いることのできる着色剤、または前記染料と併用できる着色剤としては、各々任意のものを使用する事が出来る。併用することができる着色剤の例としては今までに述べてきた染料及び、特開２００４−３３１８７１号公報の段落番号[０３３１]〜[０３３４]に記載の染料や[０３３５]〜[０３４１]に記載の顔料等を挙げることができる。
【０２０３】
上記式で表される染料以外に、下記各公報に記載の染料も好ましく用いることができる。
特開平１０−１３０５５７号、特開平９−２５５９０６号、特開平６−２３４９４４号、特開平７−９７５４１号、ＥＰ  ９８２３７１号、ＷＯ  ００/４３４５０、ＷＯ  ００/４３４５１、ＷＯ  ００/４３４５２、ＷＯ  ００/４３４５３、ＷＯ  ０３/１０６５７２、ＷＯ  ０３/１０４３３２、特開２００３−２３８８６２号、特開２００４−８３６０９号、特開２００２−３０２６１９号、特開２００２−３２７１３１号、特開２００２−２６５８０９号、ＷＯ  ０１/４８０９０、ＷＯ  ０４／０８７８１５、ＷＯ  ０２／９０４４１、ＷＯ  ０３／０２７１８５、ＷＯ  ０４／０８５５４１、特開２００３−３２１６２７号、特開２００２−３３２４１８号、特開２００２−３３２４１９号、ＷＯ０２/０５９２１５、ＷＯ  ０２/０５９２１６、ＷＯ  ０４／０８７８１４、ＷＯ  ０４／０４６２５２、ＷＯ  ０４／０４６２６５、米国特許第６６５２６３７号、ＷＯ  ０３／１０６５７２、ＷＯ  ０３／１０４３３２、ＷＯ  ００/５８４０７、特許第３５５８２１３号、特許第３５５８２１２号、特許第３５５８２１１号、特開２００４−２８５３５１号、ＷＯ  ０４／０７８８６０、特開２００４−３２３６０５号、ＷＯ  ０４／１０４１０８の各公報。
【０２０４】
本発明のインクセット中のインクに用いることができる水、溶剤、各種添加剤としては、前記本発明のマゼンタインクの部分で述べた水、溶剤、各種添加剤と同様のものを使用可能であることは言うまでもない。
本発明のインクジェット記録方法としては、上記インクセットを用いて、インクジェット用のフルカラーの画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法、および、支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法などがある。
【０２０５】
本発明に好適に用いられる印字媒体である記録紙及び記録フィルムとしては、特開２００４−３３１８７１号公報（段落番号[０５０３]〜[０６２７]）等に記載のものを用いるのが好ましい。
【０２０６】
本発明のインクセット及びインク組成物は、インクジェット記録以外の用途に使用することもできる。例えば、特開２００４−３３１８７１号公報の[０７２７]〜[０７３１]等に記載のディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料および屋外装飾材料の画像形成材料などに使用が可能である。
【０２０７】
本発明のインクを作製する際には、さらに調液した後に行われる、濾過により固形分であるゴミを除く工程が重要である。上記濾過工程についても、特開２００４−３３１８７１号公報に記載の通りである。
【０２０８】
本発明におけるインクの記録材料上への打滴は、特開２００４−３３１８７１号公報の[０６２８]〜[０６５２]に記載の条件が好ましい。
【実施例】
【０２０９】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０２１０】
実施例で使用した染料を以下に示す。
＜イエロー染料＞
Ｙ−１
【０２１１】
【化７１】
2008101173.tif 000072
【０２１２】
Ｙ−２
【０２１３】
【化７２】
2008101173.tif 000073
【０２１４】
Ｙ−３
【０２１５】
【化７３】
2008101173.tif 000074
【０２１６】
Ｙ−４
【０２１７】
【化７４】
2008101173.tif 000075
【０２１８】
Ｙ−５
【０２１９】
【化７５】
2008101173.tif 000076
【０２２０】
Ｙ−６
【０２２１】
【化７６】
2008101173.tif 000077
【０２２２】
Ｙ−７
【０２２３】
【化７７】
2008101173.tif 000078
【０２２４】
＜マゼンタ染料＞
Ｍ−１
【０２２５】
【化７８】
2008101173.tif 000079
【０２２６】
Ｍ−２
【０２２７】
【化７９】
2008101173.tif 000080
【０２２８】
Ｍ−３
【０２２９】
【化８０】
2008101173.tif 000081
【０２３０】
Ｍ−４
【０２３１】
【化８１】
2008101173.tif 000082
【０２３２】
Ｍ−５
【０２３３】
【化８２】
2008101173.tif 000083
【０２３４】
Ｍ−６
【０２３５】
【化８３】
2008101173.tif 000084
【０２３６】
Ｍ−７
【０２３７】
【化８４】
2008101173.tif 000085
【０２３８】
＜シアン染料＞
Ｃ−１（酸化電位：１．１１Ｖ  ｖｓ  ＳＣＥ）
【０２３９】
【化８５】
2008101173.tif 000086
【０２４０】
Ｃ−２（酸化電位：１．１１Ｖ  vs  SCE）
【０２４１】
【化８６】
2008101173.tif 000087
【０２４２】
Ｃ−３（酸化電位：１．１０Ｖ  vs  SCE）
【０２４３】
【化８７】
2008101173.tif 000088
【０２４４】
Ｃ−４
【０２４５】
【化８８】
2008101173.tif 000089
【０２４６】
Ｃ−５  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９
【０２４７】
＜ブラック染料＞
Ｂｋ−１
【０２４８】
【化８９】
2008101173.tif 000090
【０２４９】
Ｂｋ−２（補色用短波染料）
【０２５０】
【化９０】
2008101173.tif 000091
【０２５１】
Ｂｋ−３
【０２５２】
【化９１】
2008101173.tif 000092
【０２５３】
Ｂｋ−４
【０２５４】
【化９２】
2008101173.tif 000093
【０２５５】
Ｂｋ−５
【０２５６】
【化９３】
2008101173.tif 000094
【０２５７】
Ｂｋ−６
【０２５８】
【化９４】
2008101173.tif 000095
【０２５９】
Ｂｋ−７
【０２６０】
【化９５】
2008101173.tif 000096
【０２６１】
Ｂｋ−８
【０２６２】
【化９６】
2008101173.tif 000097
【０２６３】
Ｂｋ−９
【０２６４】
【化９７】
2008101173.tif 000098
【０２６５】
Ｂｋ−１０
【０２６６】
【化９８】
2008101173.tif 000099
【０２６７】
（実施例１）インクの作製
下記の成分に脱イオン水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間攪拌した。その後、ＫＯＨ１０ｍｏｌ／ｌにてｐＨ＝９に調整し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液（Ｍ−１Ａ）を調整した。
【０２６８】
染料１  Ｍ−１                                              ２０．０ｇ
染料２  Ｍ−５                                              ２０．０ｇ
グリセリン                                                １０２．０ｇ
トリエチレングリコール                                      １９．０ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                  １００．０ｇ
１，２−ヘキサンジオール                                    １２．０ｇ
２−ピロリドン                                              １１．０ｇ
尿素                                                        ２４．０ｇ
サーフィノール４６５                                        １０．０ｇ
トリエタノールアミン                                          ２．０ｇ
ベンゾトリアゾール                                          ０．０６ｇ
ＰＲＯＸＥＬ  ＸＬ２（アベシア社製）                          １．１ｇ
ベタイン化合物    Ｘ１−２                                  ２０．０ｇ
【０２６９】
染料及びベタイン化合物の種類及び量を表１の様に変更する以外はＭ−１Ａと同様に処理して、マゼンタインク（Ｍ−１Ｂ〜Ｍ−１Ｈ）を作製した。
【０２７０】
【表１】
2008101173.tif 000100
【０２７１】
（実施例２）印字サンプルの作成
実施例１で作製したマゼンタインクＭ−１Ａ〜Ｍ−１Ｈを、表２に示した組み合わせでセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００のインクカートリッジに充填し、同機にて下記の評価を行った。
【０２７２】
（ブロンズ評価）
マゼンタインクＭ−１Ａ〜Ｍ−１Ｈ及びＰＭ−Ｇ８００シアンインクを用いて富士フイルム（株）製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩写真仕上げ」、及びセイコーエプソン社製インクジェットペーパー「写真用紙」上に、２３℃６０％ＲＨ条件下で、Ｍ（マゼンタ）ベタ及びＢ（ブルー）ベタ画像をプリントし、同条件で１晩放置後、目視によりブロンズ（プリント表面の金属光沢）の評価を以下の基準で行った。
また、さらにブロンズの出やすい３０℃８０％ＲＨ条件下でＢ（ブルー）ベタ画像をプリントし、プリント後に２３℃６０％ＲＨ条件下で一晩放置後、目視により同様の基準でブロンズの評価を行った。
○：ブロンズ光沢は全く認められない。
△：僅かながらブロンズ光沢が認められる。
×：明らかにブロンズ光沢が認められる。
【０２７３】
（画像保存性評価）
１．光堅牢性（耐光性）評価
マゼンタの単色ベタサンプルを作成し、印字直後の反射濃度（Ｖ）が約１．０の部分の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（８万５千ルックス）を１０日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し染料残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め、下記判定基準により評価した。
（判定基準）
評価１：染料残存率が９０％以上
評価２：染料残存率が８０％以上９０％未満
評価３：染料残存率が７０％以上８０％未満
評価４：染料残存率が７０％未満
【０２７４】
２．耐オゾン性評価
マゼンタの単色ベタサンプルを作成し、印字直後の反射濃度（Ｖ）が約１．０の部分の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に５日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、染料残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め、下記判定基準により評価した。
（判定基準）
評価１：染料残存率が９０％以上
評価２：染料残存率が８０％以上９０％未満
評価３：染料残存率が７０％以上８０％未満
評価４：染料残存率が７０％未満
評価結果を表２及び表３に示す。
【０２７５】
【表２】
2008101173.tif 000101
【０２７６】
【表３】
2008101173.tif 000102
【０２７７】
表２及び表３の結果から、本発明のマゼンタインクを用いると、耐光性、耐オゾン性が良化し、特にシアンと組み合わされたブルー画像のブロンズが改良されていることがわかる。また、表２の３０℃８０％ＲＨの結果より、対イオンとしてＬｉ＋のものは、さらにブロンズ改良効果が高いことがわかる。
【０２７８】
＜吐出性評価＞
Ｍ−１Ａ〜Ｍ−１Ｈのマゼンタインクを用い、１０分間連続して印刷し、全てのノズルが正常に吐出していることを確認後、６０℃、１５％ＲＨの環境に２１日間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまで、クリーニング動作を繰り返し、下記判定基準により評価した。
【０２７９】
（判定基準）
評価１：電源ＯＮ、またはクリーニング動作１〜４回で初期と同等に回復
評価２：クリーニング動作５〜８回で初期と同等に回復
評価３：クリーニング動作９〜１２回で初期と同等に回復
評価４：クリーニング動作１３回で回復しない
評価結果を表４に示す。
【０２８０】
【表４】
2008101173.tif 000103
【０２８１】
（実施例３）Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂｋインクセットの作製
実施例１において、染料種、溶剤、添加剤を変えることにより、イエローインク、ライトマゼンタインク、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンインク、ブラックインクを調製し、表５に示す濃度のインクセット１０１を作製した。
【０２８２】
【表５】
2008101173.tif 000104
【０２８３】
さらに染料の種類及び量を表６の様に変更する以外はインクセット１０１と同様に処理して、インクセット１０２〜１１３を作製した。ここで、マゼンタについては、実施例１で作製したマゼンタインクＭ−１Ａ〜Ｍ−１Ｈを使用した。
【０２８４】
【表６】
2008101173.tif 000105
【０２８５】
（実施例４）印字サンプルの作成
実施例３で作製したインクセット１０１〜１１３を、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００のインクカートリッジに充填し、同機にて下記の評価を行った。
【０２８６】
＜画像保存性評価＞
富士フイルム（株）製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩写真仕上げ」、及びセイコーエプソン社製インクジェットペーパー「写真用紙」上に、インクセット１０１〜１１３を充填したカートリッジを用い、以下の２種類の画像を印字して評価を行った。
画像（１）：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色によるコンポジットグレーで印字濃度が異なるサンプルを作成した。
画像（２）：人物の顔のサンプルを写真画質で作成した。
【０２８７】
１．光堅牢性（耐光性）評価
印字直後の反射濃度（Ｖ）が約０．８の部分の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（８万５千ルックス）を１０日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し染料残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め、下記判定基準により評価した。また、人物のサンプルについては、また、人物のサンプルについては、上記条件で試験したサンプルを、官能評価で３段階に分類し、○，△，×とした。
（判定基準）
評価１：染料残存率が９０％以上
評価２：染料残存率が８０％以上９０％未満
評価３：染料残存率が７０％以上８０％未満
評価４：染料残存率が７０％未満
○：色相の変化が認められない。
△：若干色味の変化が若干認められる。
×：色相が大きく変化し、変化を容易に認められる。
【０２８８】
２．耐オゾン性評価
印字直後の反射濃度（Ｖ）が約０．８の部分の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に５日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、染料残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め、下記判定基準により評価した。また、人物のサンプルについては、上記条件で試験したサンプルを、官能評価で３段階に分類し、○，△，×とした。
（判定基準）
評価１：染料残存率が９０％以上
評価２：染料残存率が８０％以上９０％未満
評価３：染料残存率が７０％以上８０％未満
評価４：染料残存率が７０％未満
○：色相の変化が認められない。
△：若干色味の変化が若干認められる。
×：色相が大きく変化し、変化を容易に認められる。
【０２８９】
３．耐湿性評価
人物の印字サンプルについて、印字直後のサンプルを２５℃９０％ＲＨで７日間放置したのち、画像の滲みの程度を官能評価で３段階に分類し、○，△，×とした。
上記１〜３の試験の評価結果を表７に示す。
【０２９０】
【表７】
2008101173.tif 000106
【０２９１】
表７の結果から、本発明のインクを用いたインクセットは、画像保存性に優れ、特に耐湿性に優れた高画質な画像を得られることがわかる。また、２種類のインクジェット受像紙で、大きな差は認められなかった。