(57)【要約】【課題】発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性に優れ、且つ良好な耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、密着性を有する印字物を得ることができる画像形成方法及びその画像形成方法により得られる印字物を提供する。【解決手段】活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記録材に吐出することにより画像を印字する工程と、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲にある活性エネルギー線を照射することにより上記画像を硬化させる工程とを含み、上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、ビニルエーテル化合物、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤、及び、波長４００ｎｍ以上の光により増感機能が発現する増感剤を含有し、上記ジアリルフタレートのプレポリマーを上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に１０〜２５質量％含有するものであることを特徴とする画像形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記録材に吐出することにより画像を印字する工程と、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲にある活性エネルギー線を照射することにより前記画像を硬化させる工程とを含み、
前記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、ビニルエーテル化合物、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤、及び、波長４００ｎｍ以上の光により増感機能が発現する増感剤を含有し、前記ジアリルフタレートのプレポリマーを前記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に１０〜２５質量％含有するものである
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記増感剤はアントラセン誘導体である請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、２５℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるものである請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、更に顔料を含有するものである請求項１、２又は３に記載の画像形成方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法により得られる
ことを特徴とする印字物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光ダイオード（ＬＥＤ）光硬化性に優れ、良好な耐性、密着性を有する活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いて、インクジェット方式で画像を印字し、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて活性エネルギー線を照射して該画像を硬化させることよりなる画像形成方法及びその画像形成方法により得られる印字物に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化型インクは、乾燥が早いこと、揮発性溶剤を含まず、環境に対して有害な成分の揮散がなく、様々な基材に印刷できる等の優れた性能を有する。このため、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、凸版印刷の他、各種の塗工やインクジェット印刷などの幅広い分野で利用されてきている。
【０００３】
とりわけ、インクジェット印刷は、基材の材質や形状を問わず、簡便・安価に画像を作成することができる。このため、活性エネルギー線硬化型インクを適用したインクジェット印刷は、ロゴ、図形や写真画像等の通常の印刷から、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷までの様々な分野に応用されており、活性エネルギー線硬化型インクの性能と相まって、より良好な印刷物が得られるものとして期待が高まっている。
【０００４】
このようなインクジェット印刷に使用する活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物として、高いエネルギーのメタルハライドランプ等の光源から光を照射して、カチオン重合により硬化するタイプのインク組成物が数多く提案されている。
このようなインク組成物として、例えば、オキシラン基含有化合物、オキセタカン環含有化合物、ビニルエーテル化合物等をカチオン重合性化合物として使用した活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００５】
しかしながら、メタルハライドランプ等、高いエネルギーの光源を使用して画像を硬化させる場合は、オゾンが発生する問題、照射装置が大型化する問題、ランプ寿命が短い問題等を有する。このため、近年、光源として低いエネルギーの発光ダイオードランプ（ＬＥＤランプ）が使用されるようになってきている。
【０００６】
更に、特許文献１、特許文献２等に記載されているカチオン重合性化合物は、もう一つの代表的な活性エネルギー線硬化型であるラジカル重合性化合物に比べ、耐スクラッチ性等の耐性、密着性は良好である。しかし、これらのカチオン重合性化合物は、硬化が遅く、結果的に印刷速度が低下するという問題を有していた。また、オキシラン基含有化合物やオキセタカン環含有化合物は、皮膚刺激性等を有し、衛生面で劣るという問題もあった。
【特許文献１】特開２００２−１８８０２５号公報
【特許文献２】特開２００４−０９１３４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の課題は、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性に優れ、且つ良好な耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、密着性を有する印字物を得ることができる画像形成方法及びその画像形成方法により得られる印字物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した。その結果、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物として、ビニルエーテル化合物と、ジアリルフタレートのプレポリマーと、カチオン重合開始剤と、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤を主要材料として使用し、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて特定の波長の活性エネルギー線を照射させることにより、上記課題を全て解決し得ることを見出した。そして、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記録材に吐出することにより画像を印字する工程と、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲にある活性エネルギー線を照射することにより上記画像を硬化させる工程とを含み、上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、ビニルエーテル化合物、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤、及び、波長４００ｎｍ以上の光により増感機能が発現する増感剤を含有し、上記ジアリルフタレートのプレポリマーを上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に１０〜２５質量％含有するものであることを特徴とする画像形成方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、（２）上記増感剤はアントラセン誘導体である上記（１）項に記載の画像形成方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、（３）上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、２５℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるものである上記（１）項又は（２）項に記載の画像形成方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、（４）上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、さらに顔料を含有するものである上記（１）項、（２）項又は（３）項に記載の画像形成方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、（５）上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の画像形成方法により得られる印字物に関する。
以下、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。
【００１３】
＜画像形成方法で使用する被記録材＞
上記被記録材としては、特に限定されず、紙、プラスチックフィルム、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木材、布等が挙げられる。インクジェット印刷法では非接触印刷が可能であるので、被記録材の形状は広範なものが使用できる。
【００１４】
＜画像形成方法で使用する活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物＞
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物においては、ビニルエーテル化合物とジアリルフタレートのプレポリマーとの併用と、さらに４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤を使用することを特徴とする。
【００１５】
ビニルエーテル化合物はカチオン重合性が高く、皮膚刺激性がない。このため、硬化性や衛生性に優れた材料であるが、硬化皮膜の耐スクラッチ性等が低いという欠点を有する。
そこで、これまではエポキシ化合物等の他のカチオン重合性材料を併用して、耐スクラッチ性を向上させるという手法が用いられてきた。しかし、そのために硬化性や衛生性等が犠牲になるという面があった。また、イナート樹脂等を利用するという方法も知られている。しかし、得られるインク組成物は比較的高粘度であり、吐出適性において不利になる傾向があった。
それに対して、本発明で利用するジアリルフタレートのプレポリマーは、ビニルエーテル化合物の硬化性を損なうことなく、低粘度を維持することができるので、吐出適性も維持することができる。更に、硬化皮膜の耐スクラッチ性等を向上させるという非常に優れた特徴を有する材料である。
【００１６】
また、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤は、発光ダイオード（ＬＥＤ）光での硬化に必要な材料である。
このような効果を有するジアリルフタレートのプレポリマーとビニルエーテル化合物とに加え、さらに、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤を利用すると、本発明の課題をすべて解決することが可能である。すなわち、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化が非常に速く、印刷されたインク組成物の皮膜の耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性も良好で、衛生の面でも優れる活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物が得られるものである。
【００１７】
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するビニルエーテル化合物としては、例えば、モノビニルエーテル化合物、ジまたはトリビニルエーテル化合物が挙げられる。
【００１８】
上記ジまたはトリビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。
【００１９】
上記モノビニルエーテル化合物としては、例えば、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００２０】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。更に、ジビニルエーテルの中でも、粘度、揮発性の点から、トリエチレングリコールジビニルエーテルが好ましい。
【００２１】
本発明においては、ビニルエーテル化合物以外の材料として、従来から活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物に使用されているエポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン重合性化合物も、併用可能である。
【００２２】
ビニルエーテル化合物と併用可能であるエポキシ化合物としては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物；少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物等の脂環式エポキシ化合物；脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００２３】
オキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物であればよく、例えば、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報などに記載されているような公知のオキセタン化合物等が挙げられる。
【００２４】
上記エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン重合性化合物は、その使用量が増える程、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の硬化性等が低下する。従って、これらのカチオン重合性化合物を使用する場合、充分な硬化性が得られる範囲で併用し、ビニルエーテル化合物の等モル量以下の量で使用する。
本発明において活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、硬化性の点からビニルエーテル化合物以外のカチオン重合性化合物を含まないものが最も好ましい。
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中の、上記ビニルエーテル化合物及びカチオン重合性化合物の合計使用量は、６０〜８８質量％が好ましい。
【００２５】
次に、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するジアリルフタレートのプレポリマーについて説明する。
ジアリルフタレートのプレポリマーとしては、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレートのプレポリマーが挙げられ、市販商品として、イソダップ、ダップＡ、ダップＢ、ダップＫ（全て商品名、ダイソー社製）等が挙げられる。
【００２６】
上記ジアリルフタレートのプレポリマーは、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００のものが好ましい。より好ましくは３０，０００〜５０，０００である。重量平均分子量が１０，０００より小さいと、耐スクラッチ性等の塗膜強度が低下する傾向がある。１００，０００より大きいと活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が高くなる傾向がある。
【００２７】
ジアリルフタレートのプレポリマーの重量平均分子量は、カラムクロマトグラフィー法によって測定することができる。一例としては、Ｗａｔｅｒ  ２６９０（ウォーターズ社製）で、ＰＬｇｅｌ  ５μ  ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して行い、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
【００２８】
また、上記ジアリルフタレートのプレポリマーの、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中の使用量は１０〜２５質量％であり、好ましくは１５〜２０質量％である。
ジアリルフタレートのプレポリマーの使用量が２５質量％を越えると活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が高くなる。一方、使用量が１０質量％より小さくなると耐スクラッチ性等の耐性が低下する。
【００２９】
次に、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するカチオン重合開始剤としては、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。具体的には、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩、ヨードニウム（４−メチルフェニル）（４−（２−メチルプロピル）フェニル）ヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。市販品の代表例としては、ＵＶＩ−６９９０（バイエル社製）、Ｕｖａｃｕｒｅ１５９１（ダイセル・サイテック社製）、ＣＧＩ−５５２、Ｉｒ２５０（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＳＰ−１５０、１５２、１７０、１７２、ＣＰ−７７（以上、旭電化工業社製）等が例示できる。
【００３０】
このようなカチオン重合開始剤の使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に好ましくは２〜１０質量％の範囲であり、より好ましくは４〜８質量％の範囲である。カチオン重合開始剤の使用量が２質量％未満では、硬化性が低下する傾向がある。一方、１０質量％を超えると、硬化する際にしわが発生する他、金属を含有する開始剤では金属イオンが多く残存して環境に良くないなどの問題が発生する傾向がある。
【００３１】
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤としては、例えば、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン等のアントラセン誘導体を挙げることができる。
市販品の代表例としては、ＤＢＡ、ＤＥＡ（川崎化成工業社製）等が例示できる。
【００３２】
このような増感剤の使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に好ましくは０．５〜３質量％の範囲であり、より好ましくは１〜２質量％の範囲である。増感剤の使用量が０．５質量％未満では、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性が充分でない場合がある。３質量％を超えると、効果の向上が見られず、過剰添加となり好ましくない。
【００３３】
さらに、上記増感剤とカチオン重合開始剤との合計使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に２．０〜１３質量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜１０質量％の範囲である。
【００３４】
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物には、上記カチオン重合開始剤に加えて、ラジカル重合開始剤を加えることも可能である。
【００３５】
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ顔料を含有させることができる。上記顔料としては、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物で従来から使用されているものが特に制限なく使用できるが、インク組成物に良好に分散し、耐光性の優れた有機または無機顔料が好ましい。
【００３６】
具体的には、有機顔料としては、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
【００３７】
顔料を使用する場合の好ましい使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷インク組成物中に１〜２０質量％である。顔料の使用量が１質量％未満では、得られる印刷物の画像品質が低下する傾向があり、一方２０質量％を超えると、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。
顔料を使用する場合は、必要に応じて顔料分散剤を使用してもよい。
【００３８】
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ溶剤を含有させることができる。溶剤としては、常圧（１．０１３×１０２ｋＰａ）における沸点が１５０℃〜２２０℃の溶剤が使用できる。具体的には、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤等が例示できる。ただし、インク組成物の硬化性、使用環境の安全性などの点から、溶剤は極力使用しないのが好ましい。
【００３９】
さらに、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。具体的には、光安定化剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤等が挙げられる。
【００４０】
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、良好なインク吐出性能、厚膜の膜を得るなどの観点から、２５℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。より好ましくは５〜３０ｍＰａ・ｓである。
本明細書において、上記２５℃における粘度は、Ｂ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を用いて測定したものである。
【００４１】
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を調製する方法としては特に限定されず、上述した材料を全て添加してビーズミルや３本ロールミル等で混合して調製することができる。なお、顔料を用いる場合は、顔料、顔料分散剤及びビニルエーテル化合物を混合することにより、予めコンクベースインクを得、そこに所望の組成となるようビニルエーテル化合物、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤等の成分を添加して調製することもできる。
【００４２】
＜画像形成方法で使用する光源及び光＞
光源としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する。本発明の画像形成方法は、ＬＥＤを光源として照射するものであるので、オゾンを発生させることなく低エネルギーで画像を硬化させることができる。
本発明において照射する光は、波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲内にある活性エネルギー線である。
【００４３】
＜画像形成方法で使用するインクジェット記録方式用プリンター装置＞
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印字するインクジェット記録方式用プリンター装置としては、従来から活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印字するのに使用されているインクジェット記録方式用プリンター装置が利用できる。尚、コンティニュアスタイプのインクジェット記録方式用プリンター装置を用いる場合は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物に、さらに導電性付与剤を加え電導度の調節をする必要がある。
【００４４】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、上述の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記録材に吐出することにより画像を印字する工程と、活性エネルギー線を照射することにより上記画像を硬化させる工程とを含むものである。
例えば、画像を印字する工程は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をインクジェット記録方式用プリンター装置のプリンターヘッドに供給し、このプリンターヘッドから被記録材に塗膜の膜厚が１〜２０μｍとなるように該インク組成物を吐出することにより行うことができる。上記画像を硬化させる工程は、画像として被記録材に塗布された活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物に波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲内にある発光ダイオード（ＬＥＤ）光を照射することにより行うことができる。
【００４５】
＜印字物＞
上述の本発明の画像形成方法により得られる印字物もまた、本発明の一つである。本発明の印字物は、上述の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を硬化させて得られたものなので、耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性が良好な画像を有する。
【発明の効果】
【００４６】
本発明の画像形成方法は、上記構成よりなるものであるので、低エネルギーである発光ダイオード（ＬＥＤ）光を用いて硬化を行うにもかかわらず硬化が非常に速く、衛生の面でも優れており、耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性が良好な印字物を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は質量部を表す。
【００４８】
以下の実施例、比較例で使用する材料はつぎの通りである。
＜ジアリルフタレートのプレポリマー＞
イソダップ（ダイソー社製、ジアリルイソフタレートのプレポリマー、重量平均分子量４０，０００）
ダップＡ（ダイソー社製、ジアリルフタレートのプレポリマー、重量平均分子量５５，０００）
ダップＫ（ダイソー社製、ジアリルフタレートのプレポリマー、重量平均分子量２５，０００）
【００４９】
＜ビニルエーテル化合物＞
ＤＶＥ−３（ＩＳＰジャパン社製、トリエチレングリコールジビニルエーテル）
【００５０】
＜他のカチオン重合性化合物＞
セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル・サイテック社製、脂環式エポキシ樹脂）
エピコート１００１（ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノール型エポキシ樹脂）
ＯＸＴ−１０１（東亞合成社製、水酸基含有単官能オキセタン）
【００５１】
＜カチオン重合開始剤＞
Ｕｖａｃｕｒｅ１５９０（ダイセル・サイテック社製、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート）
【００５２】
＜４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能を発現する増感剤＞
ＤＢＡ（川崎化成工業社製、９，１０−ジブトキシアントラセン）
ＤＥＡ（川崎化成工業社製、９，１０−ジブトキシアントラセン）
【００５３】
＜添加剤＞
ＢＹＫ−３１５（ビックケミー社製、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン）
【００５４】
実施例１〜６、比較例１〜６
＜活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の調製＞
顔料（フタロシアニン系顔料、５４１２ＳＤ、大日本インキ化学工業社製）と顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素社製）とビニルエーテル化合物（ＤＶＥ−３）とを２２／８．８／６９．２となるように配合し、アイガーミル（メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用）を用いて混合することによりコンクベースインクを得た。更に、得られたコンクベースインクを用いて、表１の配合組成（質量％）となるように配合し、実施例１〜６、比較例１〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を得た。
【００５５】
それぞれの活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度を表１に示した。粘度の測定は、Ｂ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を用いて２５℃における粘度を測定した。
【００５６】
＜活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出適性＞
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に上記実施例１〜６、比較例１〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をそれぞれ充填した。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚１００μｍ）上に連続して印字し、各画像を得た。
【００５７】
上記実施例１〜５、比較例１、３〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出性は良好で所定の膜厚の画像が得られた。しかし、比較例２の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出性は不良であった。
【００５８】
＜活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の性能評価＞
実施例１〜６、比較例１、３〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をポリエチレンフタレートフィルム（膜厚１００μｍ）に所定の膜厚６μｍとなるようにベタ印字し、各印字物を得た。ついでＬＥＤランプ（キーエンス社製ＵＶ−５０Ｈ，レンズユニットＵＶ−Ｌ３，波長３６５ｎｍ）を用い、ＵＶ積算光量４０ｍＪ／ｃｍ２となる照射条件で上記各印字物を硬化させた。得られた印字皮膜の性能を下記の方法で評価した。
その結果を表１に示す。
【００５９】
〔表面タック〕
塗膜の表面タックを指触にて評価した。
（評価基準）
○：表面タックがないもの
△：僅かに表面タックがあるもの
×：表面タックがあるもの
【００６０】
〔耐スクラッチ性〕
上記表面タックの評価において、表面タックがないものについて、耐スクラッチ性を評価した。耐スクラッチ性は、各硬化塗膜を爪で擦り、塗膜の取れ具合より評価した。
（評価基準）
○：塗膜に全く傷がつかないもの
△：塗膜にわずかに傷が残るもの
×：塗膜に傷が残るもの
【００６１】
〔耐溶剤性〕
上記表面タックの評価において、表面タックがないものについて、学振型摩擦堅牢度試験機（大栄科学精機社製）を用いて哂し布にアセトンを５滴滴下し、荷重２００ｇで摩擦を５回行い評価した。
（評価基準）
○：塗膜が全く取れないもの
△：塗膜が僅かに取れるもの
×：塗膜が取れるもの
【００６２】
【表１】
2008280460.tif 000002
【００６３】
以上に示したように、各実施例のインク組成物から得られた印字物は、耐スクラック性及び耐溶剤性の何れにも優れていたが、比較例１では耐スクラッチ性に劣り、比較例２では粘度が高かった。また、ジアリルフタレートのプレポリマーが不含有であるインク組成物から得られる印字物は、表面タックが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の画像形成方法は、低エネルギーで硬化を行うことができ、オゾンの発生もなく衛生の面でも優れている上に、耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性が良好な印字物を得ることが可能であるので、工業スケールでも好適に適用することができる。