(57)【要約】【課題】柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有する新規なイミド変性エラストマーを提供することである。【解決手段】一般式（Ｉ）：【化１０】2008101195.tif 000018［式中、Ｒ１は、芳香族環または脂肪族環を含む２価の有機基を示す。Ｒ２は、重量平均分子量１００〜１０，０００の２価の有機基を示す。Ｒ３は、芳香族環、脂肪族環または脂肪族鎖を含む２価の有機基を示す。Ｒ４は、４個以上の炭素を含む４価の有機基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す。ｍは２〜１００の整数を示す。］で表されるイミド変性エラストマーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2008101195.tif 000017
［式中、Ｒ１は、芳香族環または脂肪族環を含む２価の有機基を示す。Ｒ２は、重量平均分子量１００〜１０，０００の２価の有機基を示す。Ｒ３は、芳香族環、脂肪族環または脂肪族鎖を含む２価の有機基を示す。Ｒ４は、４個以上の炭素を含む４価の有機基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す。ｍは２〜１００の整数を示す。］で表されるイミド変性エラストマー。
【請求項２】
ジイソシアナートとポリオールから得た分子両末端にイソシアナト基を有するウレタンプレポリマーをジアミン化合物でウレア結合により鎖延長し、テトラカルボン酸二無水物でウレア結合部にイミドユニットを導入したブロック共重合体である請求項１記載のイミド変性エラストマー。
【請求項３】
前記ウレタンプレポリマーの重量平均分子量が３００〜５０，０００である請求項２記載のイミド変性エラストマー。
【請求項４】
前記ジアミン化合物が１，６−ヘキサメチレンジアミンである請求項２または３記載のイミド変性エラストマー。
【請求項５】
前記ジアミン化合物が、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンおよび１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンから選ばれる少なくとも１種である請求項２または３記載のイミド変性エラストマー。
【請求項６】
イミド分率が５〜４５重量％である請求項１〜５のいずれかに記載のイミド変性エラストマー。
【請求項７】
５０℃での貯蔵弾性率Ｅ’が５×１０６〜１×１０８Ｐａである請求項１〜６のいずれかに記載のイミド変性エラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有するイミド変性エラストマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
エラストマーは、その用途によっては、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性等の種々の物性が要求される。ところが、従来のゴム材料のうち、耐熱性の高いフッ素ゴムやシリコンゴムは、熱硬化性なのでリサイクル性が低く、成形加工コストが高いという問題がある。また、熱可塑性ゴムは、リサイクル性や成形加工コストに優れるものの、耐熱性が低いという問題がある。
【０００３】
一方、耐熱性に優れるエラストマーとして、イミド変性エラストマーがある。例えば特許文献１には、高弾性でかつゴム状弾性領域の温度範囲が広い弾性を有するポリイミドエラストマー化合物（イミド変性エラストマー）が記載されている。この文献によると、ジアミンとイソシアネートを反応させて得られる高分子量のポリウレア化合物と、環状カルボン酸二無水物とを反応させてイミド変性エラストマーを得ている。また、非特許文献１，２には、ポリウレタンにイミド結合を導入したイミド変性エラストマーが記載されおり、耐熱性に劣るポリウレタンにイミド結合を導入して、ポリウレタンの有する物性を維持しつつ耐熱性を向上させている。
【０００４】
しかしながら、これらの文献に記載されているイミド変性エラストマーでは、上記した物性、すなわち柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性等を十分に得られないのが現状である。具体的には、特許文献１では、使用するジアミン化合物の分子量が数千程度であるため、柔軟なエラストマーを得ることは困難である。非特許文献１では、ポリイミドのプレポリマーをあらかじめ合成して、これをウレタンプレポリマーと共重合しており、このためイミドウレタンプレポリマーとウレタンプレポリマーとの間に形成されるテトラカルボン酸二無水物とイソシアナートあるいはジアミンからなるイミドユニットが、ランダムな数となり、イミドユニットの凝集が均一でないため、エラストマー成分を多くし、柔軟なゴム状物を得る場合、充分な強度および耐熱性が得られない。非特許文献２では、ウレタンプレポリマーをテトラカルボン酸二無水物で鎖延長することから、イミドユニットが１つであり、このためエラストマー成分を多くし、柔軟なゴム状物を得る場合、充分な強度および耐熱性が得られない。
したがって、より優れたイミド変性エラストマーの開発が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１０６５０７号公報
【非特許文献１】手銭英之、椎葉哲郎、古川睦久、「ポリイミドウレタンエラストマーの合成と物性」、エラストマー討論会要旨集、1999年、ｐ72-75
【非特許文献２】松尾祥子、山田英介、稲垣愼二、「ポリイミドウレタンエラストマーの合成とその物性」、中部化学関係学協会支部連合・秋季大会予稿集、1995年、p381
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有する新規なイミド変性エラストマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための、本発明のイミド変性エラストマーは、一般式（Ｉ）：
【化２】
2008101195.tif 000002
［式中、Ｒ１は、芳香族環または脂肪族環を含む２価の有機基を示す。Ｒ２は、重量平均分子量１００〜１０，０００の２価の有機基を示す。Ｒ３は、芳香族環、脂肪族環または脂肪族鎖を含む２価の有機基を示す。Ｒ４は、４個以上の炭素を含む４価の有機基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す。ｍは２〜１００の整数を示す。］で表される。かかる本発明のイミド変性エラストマーは文献未記載の新規化合物である。
【０００８】
本発明のイミド変性エラストマーは、ジイソシアナートとポリオールから得た分子両末端にイソシアナト基を有するウレタンプレポリマーをジアミン化合物でウレア結合により鎖延長し、テトラカルボン酸二無水物でウレア結合部にイミドユニットを導入したブロック共重合体であるのが好ましい。
【０００９】
また、主鎖に連続した２つのイミドユニットを、その分布を制御しつつ所望の割合（イミド分率）で導入するうえで、前記ウレタンプレポリマーの重量平均分子量が３００〜５０，０００であるのが好ましい。前記ジアミン化合物が１，６−ヘキサメチレンジアミンであると、強度に優れるイミド変性エラストマーを得ることができるうえで好ましい。前記ジアミン化合物が１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンおよび１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンから選ばれる少なくとも１種であると、耐溶剤性に優れるイミド変性エラストマーを得ることができるうえで好ましい。前記イミド分率が５〜４５重量％であると、主鎖に導入される連続した２つのイミドユニットの分布および割合が最適化されるうえで望ましい。柔軟な弾性率を有するゴム状物とするうえで、５０℃での貯蔵弾性率Ｅ’が５×１０６〜１×１０８Ｐａであるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるイミド変性エラストマーは、ポリウレタンをエラストマー成分として含有するので、柔軟な弾性率を有するゴム状物とすることができると共に、主鎖に連続した２つのイミドユニットを、その分布を制御しつつ所望の割合（イミド分率）で導入することができるので、高強度および高耐熱性を有するという効果がある。しかも、熱可塑性を有するので、リサイクル性および成形性にも優れる。さらに、耐溶剤性にも優れるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のイミド変性エラストマーは、前記一般式（Ｉ）で表される。この式中において前記Ｒ１は、芳香族環または脂肪族環を含む２価の有機基を示すものであり、該有機基としては、例えば後述する反応行程式（Ａ）に従ってウレタンプレポリマー（ｃ）を合成する際に用いるジイソシアナート（ａ）の残基等が挙げられる。
【００１２】
前記Ｒ２は、重量平均分子量１００〜１０，０００、好ましくは３００〜５，０００の２価の有機基を示すものであり、該有機基としては、例えば反応行程式（Ａ）に従ってウレタンプレポリマー（ｃ）を合成する際に用いるポリオール（ｂ）の残基等が挙げられる。
【００１３】
前記Ｒ３は、芳香族環、脂肪族環または脂肪族鎖を含む２価の有機基を示すものであり、該有機基としては、例えば後述する反応行程式（Ｂ）に従ってポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）を合成する際に用いるジアミン化合物（ｄ）の残基等が挙げられる。前記脂肪族鎖は、炭素数１のものも含む。
【００１４】
前記Ｒ４は、４個以上の炭素を含む４価の有機基を示すものであり、該有機基としては、例えば後述する反応行程式（Ｃ）に従ってイミド変性エラストマー（Ｉ）を合成する際に用いるテトラカルボン酸二無水物（ｆ）の残基等が挙げられる。
前記ｎは１〜１００の整数、好ましくは２〜５０の整数を示す。前記ｍは２〜１００の整数、好ましくは２〜５０の整数を示す。
【００１５】
前記一般式（Ｉ）で表されるイミド変性エラストマー（以下、イミド変性エラストマー（Ｉ）とも言う。）の具体例としては、下記式（１）で表されるイミド変性エラストマー等が挙げられる。
【化３】
2008101195.tif 000003
［式中、ｎは１〜１００の整数を示す。ｍは２〜１００の整数を示す。ｘは１０〜１００の整数を示す。］
【００１６】
イミド変性エラストマー（Ｉ）は、ジイソシアナートとポリオールから得た分子両末端にイソシアナト基を有するウレタンプレポリマーをジアミン化合物でウレア結合により鎖延長し、テトラカルボン酸二無水物でウレア結合部にイミドユニットを導入したブロック共重合体であるのが好ましい。このようなイミド変性エラストマー（Ｉ）は、例えば以下に示すような反応工程式（Ａ）〜（Ｃ）を経て製造することができる。
【００１７】
［反応行程式（Ａ）］
【化４】
2008101195.tif 000004
［式中、Ｒ１，Ｒ２，ｎは、前記と同じである。］
【００１８】
（ウレタンプレポリマー（ｃ）の合成）
上記反応行程式（Ａ）に示すように、まず、ジイソシアナート（ａ）とポリオール（ｂ）から分子両末端にイソシアナート基を有するウレタンプレポリマー（ｃ）を得る。本発明のイミド変性エラストマー（Ｉ）は、このウレタンプレポリマー（ｃ）をエラストマー成分とするので、ゴム状領域（室温付近）の弾性率が低くなり、よりエラスティックにすることができると共に、このウレタンプレポリマー（ｃ）の分子量を制御することにより、主鎖に連続した２つのイミドユニットを、その分布を制御しつつ所望の割合で導入することが可能となる。
【００１９】
具体的には、前記ジイソシアナート（ａ）としては、例えば２，４−トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ（Ｃｒ．ＭＤＩ）、ジアニシジンジイソシアナート（ＤＡＤＬ）、ジフェニルエーテルジイソシアナート（ＰＥＤＩ）、ピトリレンジイソシアナート（ＴＯＤＩ）、ナフタレンジイソシアナート（ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、リジンジイソシアナートメチルエステル（ＬＤＩ）、メタキシリレンジイソシアナート（ＭＸＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアナート（ＤＤＩ）、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）（ＩＰＣＩ）、シクロヘキシルメタンジイソシアナート（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアナート（水添ＴＤＩ）、ＴＤＩ２量体（ＴＴ）等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよく、減圧蒸留したものを用いるのが好ましい。
【００２０】
前記ポリオール（ｂ）としては、例えばポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリマーポリオール等のポリエーテルポリオール；アジペート系ポリオール（縮合ポリエステルポリオール）、ポリカプロラクトン系ポリオール等のポリエステルポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリブタジエンポリオール；アクリルポリオール等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
ポリオール（ｂ）は、７０〜９０℃、１〜５ｍｍＨｇ、１０時間〜３０時間程度の条件で減圧乾燥したものを用いるのが好ましい。また、ポリオール（ｂ）の重量平均分子量は１００〜１０，０００、好ましくは３００〜５，０００であるのが好ましい。前記重量平均分子量は、ポリオール（ｂ）をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。
【００２２】
反応は、上記で例示したジイソシアナート（ａ）とポリオール（ｂ）とを所定の割合で混合した後、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下、室温で１時間〜５時間程度反応させればよい。ジイソシアナート（ａ）とポリオール（ｂ）との混合比（モル）は、ジイソシアナート（ａ）：ポリオール（ｂ）＝１．０１：１〜２：１の範囲にするのが好ましい。これにより、得られるウレタンプレポリマー（ｃ）の重量平均分子量を、下記で説明する所定の値にすることができる。
【００２３】
すなわち、得られるウレタンプレポリマー（ｃ）の重量平均分子量は、３００〜５０，０００、好ましくは５００〜４５，０００であるのがよい。この範囲内でウレタンプレポリマー（ｃ）の重量平均分子量を制御して、イミドユニットを所望の割合で導入すると、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有するイミド変性エラストマー（Ｉ）を得ることができる。
【００２４】
より具体的には、ウレタンプレポリマー（ｃ）の重量平均分子量を上記所定の範囲にすると、イミド変性エラストマー（Ｉ）のイミド分率（イミド成分含有率）を５〜４５重量％、好ましくは５〜４０重量％にすることができる。該イミド分率は、イミド変性エラストマー中のイミド成分の割合を意味している。該イミド分率が前記所定の範囲にあると、主鎖に導入される連続した２つのイミドユニットの分布および割合が最適化され、その結果、イミド変性エラストマー（Ｉ）が、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有するようになる。これに対し、前記イミド分率が５重量％より低いと、強度や耐熱性が低下するおそれがあり、４５重量％を超えると、柔軟性が低下するおそれがある。前記イミド分率は、原料、すなわちジイソシアナート（ａ）、ポリオール（ｂ）、後述するジアミン化合物（ｄ）およびテトラカルボン酸二無水物（ｆ）の仕込み量から算出される値であり、より具体的には、下記式（α）から算出される値である。
【数１】
2008101195.tif 000005
【００２５】
また、ウレタンプレポリマー（ｃ）の重量平均分子量が、前記範囲内において小さいほど、ハードなイミド変性エラストマー（Ｉ）を得ることができる。これに対し、前記分子量が３００より小さいと、イミド変性エラストマー（Ｉ）がハードになりすぎ、柔軟性が低下するおそれがある。また、５０，０００より大きいと、イミド変性エラストマー（Ｉ）がソフトになりすぎ、強度や耐熱性が低下するおそれがあるので好ましくない。前記重量平均分子量は、ウレタンプレポリマー（ｃ）をＧＰＣで測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。
【００２６】
［反応行程式（Ｂ）］
【化５】
2008101195.tif 000006
［式中、Ｒ１〜Ｒ３，ｎ，ｍは、前記と同じである。］
【００２７】
（ポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）の合成）
上記で得られたウレタンプレポリマー（ｃ）を用いて、反応行程式（Ｂ）に従ってイミド前駆体であるポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）を合成する。すなわち、ウレタンプレポリマー（ｃ）をジアミン化合物（ｄ）でウレア結合により鎖延長してポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）を得る。
【００２８】
具体的には、前記ジアミン化合物（ｄ）としては、例えば１，４−ジアミノベンゼン（別名：ｐ−フェニレンジアミン、略称：ＰＰＤ）、１，３−ジアミノベンゼン（別名：ｍ−フェニレンジアミン、略称：ＭＰＤ）、２，４−ジアミノトルエン（別名：２，４−トルエンジアミン、略称：２、４−ＴＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（別名：４，４’−メチレンジアニリン、略称：ＭＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（別名：４，４’−オキシジアニリン、略称：ＯＤＡ、ＤＰＥ）、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル（別名：３，４’−オキシジアニリン、略称：３，４’−ＤＰＥ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル（別名：ｏ−トリジン、略称：ＴＢ）、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル（別名：ｍ−トリジン、略称：ｍ−ＴＢ）、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル（略称：ＴＦＭＢ）、３，７−ジアミノ−ジメチルジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド（別名：ｏ−トリジンスルホン、略称：ＴＳＮ）、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（４−アミノフェニル）スルフィド（別名：４，４’−チオジアニリン、略称：ＡＳＤ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（別名：４，４’−スルホニルジアニリン、略称：ＡＳＮ）、４，４’−ジアミノベンズアニリド（略称：ＤＡＢＡ）、１，ｎ−ビス（４−アミノフェノキシ）アルカン（ｎ＝３，４，５、略称：ＤＡｎＭＧ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン（略称：ＤＡＮＰＧ）、１，２−ビス［２−（４−アミノフェノキシ）エトキシ］エタン（略称：ＤＡ３ＥＧ）、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（略称：ＦＤＡ）、５（６）−アミノ−１−（４−アミノメチル）−１，３，３−トリメチルインダン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（略称：ＴＰＥ−Ｑ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（別名：レゾルシンオキシジアニリン、略称：ＴＰＥ−Ｒ）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（略称：ＡＰＢ）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル（略称：ＢＡＰＢ）、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン（略称：ＢＡＰＰ）、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（略称：ＢＡＰＳ）、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（略称：ＢＡＰＳ−Ｍ）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン（略称：ＨＦＢＡＰＰ）、３，３’−ジカルボキシ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（略称：ＭＢＡＡ）、４，６−ジヒドロキシ−１，３−フェニレンジアミン（別名：４，６−ジアミノレゾルシン）、３，３’−ジヒドロキシ−４，４’−ジアミノビフェニル（別名：３，３’−ジヒドロキシベンジジン、略称：ＨＡＢ）、３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニル（別名：３，３’−ジアミノベンジジン、略称：ＴＡＢ）等の炭素数６〜２７の芳香族ジアミン化合物；１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，８−オクタメチレンジアミン（ＯＭＤＡ）、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン（ＤＭＤＡ）、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（別名：イソホロンジアミン）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、シクロヘキサンジアミン等の炭素数６〜２４の脂肪族または脂環式ジアミン化合物；１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等のシリコーン系ジアミン化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
特に、１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）を用いると、強度に優れるイミド変性エラストマー（Ｉ）を得ることができる。１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｑ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）を用いると、耐溶剤性に優れるイミド変性エラストマー（Ｉ）を得ることができる。
【００２９】
反応は、ウレタンプレポリマー（ｃ）と、上記で例示したジアミン化合物（ｄ）とを等モル、好ましくはＮＣＯ／ＮＨ２比が１．０程度の割合で混合した後、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下、室温〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃において、２時間〜３０時間程度で溶液重合反応または塊状重合反応させればよい。
【００３０】
前記溶液重合反応に使用できる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−ヘキシル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン等が挙げられ、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−ヘキシル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリドンが好ましい。これらの溶媒は、１種または２種以上を混合して用いてもよく、定法に従い脱水処理したものを用いるのが好ましい。
【００３１】
［反応行程式（Ｃ）］
【化６】
2008101195.tif 000007
［式中、Ｒ１〜Ｒ４，ｎ，ｍは、前記と同じである。］
【００３２】
（イミド変性エラストマー（Ｉ）の合成）
上記で得られたポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）を用いて、反応行程式（Ｃ）に従ってイミド変性エラストマー（Ｉ）を合成する。すなわち、テトラカルボン酸二無水物（ｆ）でウレア結合部にイミドユニットを導入してブロック共重合体であるイミド変性エラストマー（Ｉ）を得る。
【００３３】
具体的には、前記テトラカルボン酸二無水物（ｆ）としては、例えば無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）、オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、ビフェニル−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、ベンゾフェノン−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、ジフェニルスルホン−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸二無水物（ＤＳＤＡ）、４，４’−（２，２−ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物（６ＦＤＡ）、ｍ（ｐ）−ターフェニル−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸二無水物、シクロブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物、１−カルボキシメチル−２，３，５−シクロペンタントリカルボン酸−２，６：３，５−二無水物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
反応は、ポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）とテトラカルボン酸二無水物（ｆ）とのイミド化反応である。該イミド化反応は、溶媒下、無溶媒下のいずれであってもよい。溶媒下でイミド化反応を行う場合には、まず、ポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）と、上記で例示したテトラカルボン酸二無水物（ｆ）とを所定の割合で溶媒に加え、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下、１００〜３００℃、好ましくは１３５〜２００℃、より好ましくは１５０〜１７０℃において、１時間〜１０時間程度反応させて、下記式（ｇ）で表されるポリウレタンアミック酸（ＰＵＡ）を含む溶液（ＰＵＡ溶液）を得る。
【化７】
2008101195.tif 000008
［式中、Ｒ１〜Ｒ４，ｎ，ｍは、前記と同じである。］
【００３５】
ここで、ポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）とテトラカルボン酸二無水物（ｆ）との混合は、ポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）の合成で使用したジアミン化合物（ｄ）とテトラカルボン酸二無水物（ｆ）との混合比（モル）が、ジアミン化合物（ｄ）：テトラカルボン酸二無水物（ｆ）＝１：２〜１：２．０２の範囲となる割合で混合するのが好ましい。これにより、確実にウレア結合部にイミドユニットを導入することができる。
【００３６】
使用できる溶媒としては、上記反応行程式（Ｂ）の溶液重合反応に使用できる溶媒で例示したものと同じ溶媒を例示することができる。なお、反応行程式（Ｂ）において溶液重合反応でポリウレタン−ウレア化合物（ｅ）を得た場合には、該溶媒中でイミド化反応を行えばよい。
【００３７】
ついで、上記で得たＰＵＡ溶液を例えば遠心成形機等に流し込み、１００〜３００℃、好ましくは１３５〜２００℃、より好ましくは１５０〜１７０℃において、１００〜２，０００ｒｐｍ、３０分〜２時間程度で遠心成形してシート状に成形し、ＰＵＡシートを得る。
【００３８】
ついで、該ＰＵＡシートを加熱処理（脱水縮合反応）することにより、シート状の一般式（Ｉ）で表されるイミド変性エラストマー（ポリウレタンイミド：ＰＵＩ）を得ることができる。加熱処理は、ＰＵＡシートが熱分解しない条件であるのが好ましく、例えば減圧条件下において１５０〜４５０℃、好ましくは１５０〜２５０℃、１時間〜５時間程度であるのがよい。得られるシート（ＰＵＩシート）の厚みとしては、例えば５０〜５００μｍ程度である。
【００３９】
無溶媒下でイミド化反応を行う場合には、通常の攪拌槽型反応器の他、排気系を有する加熱手段を備えた押出機の中でも行うことができるので、得られるイミド変性エラストマー（Ｉ）を押し出して、そのままフィルム状や板状に成形することができる。
【００４０】
上記のようにして得られるイミド変性エラストマー（Ｉ）は、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有するようになる。具体的には、５０℃での貯蔵弾性率Ｅ’が５×１０６〜１×１０８Ｐａであるのが好ましい。該貯蔵弾性率は、後述するように、動的粘弾性測定装置を用いて測定して得られる値である。このような柔軟な弾性率を有するイミド変性エラストマー（Ｉ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常、−３０〜−６０℃であり、ゴム状弾性領域の温度範囲が広いものになる。イミド変性エラストマー（Ｉ）が、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有するようになる理由としては、以下の理由が推察される。すなわち、上記で説明した通り、本発明のイミド変性エラストマー（Ｉ）は、主鎖に連続した２つのイミドユニットを、その分布を制御しつつ所望の割合（イミド分率）で導入することができるので、このイミドユニットからなるハードセグメントの凝集が均一かつ強固なものになる。このため、イミド変性エラストマー（Ｉ）は、より均一かつ強固なミクロ相分離構造を形成し、ガラス転移温度が低くなることで、ゴム状弾性領域の温度範囲が広くなる。その結果、ポリウレタンをエラストマー成分として含有し、柔軟な弾性率を有するゴム状物としても、高強度および高耐熱性を有するようになる。
【００４１】
イミド変性エラストマー（Ｉ）の重量平均分子量は１０，０００〜１０００，０００、好ましくは５０，０００〜８００，０００、より好ましくは５０，０００〜５００，０００であるのがよい。これに対し、前記分子量が１０，０００より小さいと、強度や耐熱性が低下するおそれがあり、１０００，０００より大きいと、成形性が低下するおそれがあるので好ましくない。前記重量平均分子量は、前記ＰＵＡ溶液をＧＰＣで測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値から導き出した値である。なお、イミド変性エラストマー（Ｉ）ではなく、前記ＰＵＡ溶液をＧＰＣで測定するのは、イミド変性エラストマー（Ｉ）がＧＰＣの測定溶媒に不溶なためである。
【００４２】
本発明のイミド変性エラストマーは、柔軟な弾性率を有するゴム状物で、かつ高強度および高耐熱性を有すると共に、熱可塑性を有するので、通常用いられる射出成形機、押出成形機、ブロー成形機等で容易に成形でき、例えばシート、フィルム、チューブ、ホース、ロールギア、パッキング材、防音材、防振材、ブーツ、ガスケット、ベルトラミネート製品、被覆材、パーベーパレーション用の分離膜、光学非線形材料、弾性繊維、圧電素子、アクチュエーター、その他の各種自動車部品、工業機械部品、スポーツ用品等に使用することができるが、これらの用途に限定されるものではない。
【００４３】
以下、合成例および実施例を挙げて本発明のイミド変性エラストマーを詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されるものではない。
【００４４】
以下の実施例および比較例で使用したイミド変性エラストマーは、以下の１２種類である。
＜合成例１＞
イミド変性エラストマー（１）を下記式に基づいて合成した。
【化８】
2008101195.tif 000009
［式中、ｎは１〜１００の整数を示す。ｍは２〜１００の整数を示す。ｘは５〜１００の整数を示す。］
【００４５】
（ウレタンプレポリマー（ｊ）の合成）
まず、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）（ｈ）［日本ポリウレタン工業（株）社製］を減圧蒸留した。また、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）（ｉ）［保土谷化学（株）社製の商品名「ＰＴＭＧ１０００」、重量平均分子量：１，０００］を８０℃、２〜３ｍｍＨｇ、２４時間の条件で減圧乾燥した。
【００４６】
ついで、上記ＭＤＩ（ｈ）３０．４ｇと、ＰＴＭＧ（ｉ）６９．６ｇとを、攪拌機およびガス導入管を備えた５００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコにそれぞれ加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で２時間攪拌して、分子両末端にイソシアナート基を有するウレタンプレポリマー（ｊ）を得た。このウレタンプレポリマー（ｊ）をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン換算した値で重量平均分子量は１．５×１０４であった。
【００４７】
（ポリウレタン−ウレア化合物（ｌ）の合成）
上記で得たウレタンプレポリマー（ｊ）１０ｇを脱水処理したＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）６０ｍｌに溶解させたものと、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）（ｋ）１．０３４ｇを脱水処理したＮＭＰ２０ｍｌに溶解させたものとを、攪拌機およびガス導入管を備えた５００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコにそれぞれ加え、アルゴン雰囲気下、室温（２３℃）で２４時間攪拌して、ポリウレタン−ウレア化合物（ｌ）の溶液を得た。
【００４８】
（イミド変性エラストマー（１）の合成）
上記で得たポリウレタン−ウレア化合物（ｌ）の溶液中に、無水ピロメリット酸（ＰＭＤＡ）（ｍ）２．２７６ｇを加え、アルゴンガス雰囲気下、１５０℃で２時間攪拌して、ポリウレタンアミック酸（ＰＵＡ）溶液を得た。ついで、該ＰＵＡ溶液を遠心成形機に流し込み、１５０℃で１，０００ｒｐｍ、１時間遠心成形してＰＵＡシートを得た。このＰＵＡシートを減圧デシケータ内で２００℃、２時間加熱処理（脱水縮合反応）して、厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（１）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。なお、前記イミド分率は、前記式（α）から算出して得た値である。
【００４９】
得られたイミド変性エラストマー（１）の重量平均分子量は５７，０００であった。また、このイミド変性エラストマー（１）について、ＫＢｒ法にてＩＲスペクトルを測定した。その結果を図１に示す。
図１から明らかなように、１７８０ｃｍ−１、１７２０ｃｍ−１および１３８０ｃｍ−１にイミド環に由来する吸収が観察された。
【００５０】
＜合成例２＞
ＭＤＩ（ｈ）３０．４ｇを２７．３ｇにし、ＰＴＭＧ（ｉ）６９．６ｇを７２．７ｇにした以外は、上記合成例１と同様にして、重量平均分子量が２．５×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得た。ついで、ＭＤＡ（ｋ）１．０３４ｇを０．７２１ｇにした以外は、上記合成例１と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物（ｌ）の溶液を得た。
【００５１】
このポリウレタン−ウレア化合物（ｌ）の溶液中に加えるＰＭＤＡ（ｍ）２．２７６ｇを１．５８６ｇにした以外は、上記合成例１と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（２）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：２５重量％）。得られたイミド変性エラストマー（２）について、上記合成例１と同様にしてＩＲスペクトルを測定した。その結果を図２に示す。
図２から明らかなように、１７８０ｃｍ−１、１７２０ｃｍ−１および１３８０ｃｍ−１にイミド環に由来する吸収が観察された。
【００５２】
＜合成例３＞
ＭＤＩ（ｈ）３０．４ｇを２３．８ｇにし、ＰＴＭＧ（ｉ）６９．６ｇを７６．２ｇにした以外は、上記合成例１と同様にして、重量平均分子量が４．６×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得た。ついで、ＭＤＡ（ｋ）１．０３４ｇを０．３７８ｇにした以外は、上記合成例１と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物（ｌ）の溶液を得た。
【００５３】
このポリウレタン−ウレア化合物（ｌ）の溶液中に加えるＰＭＤＡ（ｍ）２．２７６ｇを０．８３１ｇにした以外は、上記合成例１と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（３）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：１５重量％）。得られたイミド変性エラストマー（３）について、上記合成例１と同様にしてＩＲスペクトルを測定した。その結果を図３に示す。
図３から明らかなように、１７８０ｃｍ−１、１７２０ｃｍ−１および１３８０ｃｍ−１にイミド環に由来する吸収が観察された。
【００５４】
＜合成例４＞
上記合成例１と同様にして重量平均分子量が１．５×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得、ＭＤＡ（ｋ）１．０３４ｇに代えて、１，８−オクタメチレンジアミン（ＯＭＤＡ）を０．７５３ｇ用いた以外は、上記合成例１と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。
【００５５】
ついで、このポリウレタン−ウレア化合物を用いた以外は上記合成例１と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（４）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。
【００５６】
＜合成例５＞
上記合成例１と同様にして重量平均分子量が１．５×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得、ＭＤＡ（ｋ）１．０３４ｇに代えて、１，１２−ドデカメチレンジアミン（ＤＭＤＡ）を１．０４５ｇ用いた以外は、上記合成例１と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。
【００５７】
ついで、このポリウレタン−ウレア化合物を用いた以外は上記合成例１と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（５）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。
【００５８】
＜合成例６＞
上記合成例１と同様にして重量平均分子量が１．５×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得、ＭＤＡ（ｋ）１．０３４ｇに代えて、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）を１．０４５ｇ用いた以外は、上記合成例１と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。
【００５９】
ついで、このポリウレタン−ウレア化合物を用いた以外は上記合成例１と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（６）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。
【００６０】
＜合成例７＞
上記合成例３と同様にして重量平均分子量が４．６×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得、ＭＤＡ（ｋ）０．３７８ｇに代えて、１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）を０．２２１ｇ用いた以外は、上記合成例３と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。
【００６１】
ついで、このポリウレタン−ウレア化合物を用いた以外は上記合成例３と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（７）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：１５重量％）。
【００６２】
＜合成例８＞
上記合成例１と同様にして重量平均分子量が１．５×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得、ＭＤＡ（ｋ）１．０３４ｇに代えて、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）を１．５２４ｇ用いた以外は、上記合成例１と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。
【００６３】
ついで、このポリウレタン−ウレア化合物を用いた以外は上記合成例１と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（８）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。得られたイミド変性エラストマー（８）について、ＫＢｒ法にてＩＲスペクトルを測定した結果、１７８０ｃｍ−１、１７２０ｃｍ−１および１３８０ｃｍ−１にイミド環に由来する吸収が観察された。
【００６４】
＜合成例９＞
上記合成例１と同様にして重量平均分子量が１．５×１０４のウレタンプレポリマー（ｊ）を得、ＭＤＡ（ｋ）１．０３４ｇに代えて、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｑ）を１．５２４ｇ用いた以外は、上記合成例１と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。
【００６５】
ついで、このポリウレタン−ウレア化合物を用いた以外は上記合成例１と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（９）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。得られたイミド変性エラストマー（９）について、ＫＢｒ法にてＩＲスペクトルを測定した結果、１７８０ｃｍ−１、１７２０ｃｍ−１および１３８０ｃｍ−１にイミド環に由来する吸収が観察された。
【００６６】
＜合成例１０＞
上記合成例８と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。ついで、このポリウレタン−ウレア化合物の溶液中に加えるＰＭＤＡ（ｍ）２．２７６ｇに代えて、ベンゾフェノン−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）を３．３６２ｇ用いた以外は、上記合成例８と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（１０）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。得られたイミド変性エラストマー（１０）について、ＫＢｒ法にてＩＲスペクトルを測定した結果、１７８０ｃｍ−１、１７２０ｃｍ−１および１３８０ｃｍ−１にイミド環に由来する吸収が観察された。
【００６７】
＜合成例１１＞
上記合成例９と同様にして、ポリウレタン−ウレア化合物の溶液を得た。ついで、このポリウレタン−ウレア化合物の溶液中に加えるＰＭＤＡ（ｍ）２．２７６ｇに代えて、ＢＴＤＡを３．３６２ｇ用いた以外は、上記合成例９と同様にして厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（１１）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：３５重量％）。得られたイミド変性エラストマー（１１）について、ＫＢｒ法にてＩＲスペクトルを測定した結果、１７８０ｃｍ−１、１７２０ｃｍ−１および１３８０ｃｍ−１にイミド環に由来する吸収が観察された。
【００６８】
＜比較合成例１＞
特開平１１−１０６５０７号公報に記載の方法に従い、ジイソシアナートにＭＤＩ、ジアミン化合物にエラスマー１０００（イハラケミカル製）、テトラカルボン酸二無水物にＰＭＤＡをそれぞれ用いて、ポリウレタンをエラストマー成分として含有しない下記式（１２）に示す厚さ１００μｍのシート状のイミド変性エラストマー（１２）（ＰＵＩシート）を得た（イミド分率：４５重量％）。
【化９】
2008101195.tif 000010
［式中、ｙは１０〜１００の整数を示す。ｚは２〜５００の整数を示す。］
【００６９】
上記で得たイミド変性エラストマー（１）〜（１２）を表１に示す。
【表１】
2008101195.tif 000011
【実施例１】
【００７０】
上記合成例１〜３で得たイミド変性エラストマー（１）〜（３）の各ＰＵＩシートについて、引張試験、動的粘弾性試験および熱分析試験を行った。各試験方法を以下に示すと共に、その結果を表２および図４〜図６に示す。
【００７１】
（引張試験方法）
ＰＵＩシートを３号ダンベルで打ち抜き、標線間２０ｍｍ、５００ｍｍ／分の条件で、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し、応力、破断強度（ＴＢ）および伸び（ＥＢ）をそれぞれ測定した。
【００７２】
（動的粘弾性試験方法）
セイコーインスツルメンツ社（Seiko Instruments Inc.）製の動的粘弾性測定装置「ＤＭＳ  ６１００」を用い、２０Ｈｚ、５℃／分、−１００〜４００℃の昇温過程にて測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ｔａｎδのピーク温度から求めた。
【００７３】
（熱分析試験方法）
セイコーインスツルメンツ社（Seiko Instruments Inc.）製の熱重量分析装置「ＴＧ／ＤＴＡ  ６２００」を用い、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分、室温〜１０００℃の昇温過程にて測定した。
【００７４】
［比較例１］
市販のポリウレタンを厚さ１００μｍのシート状にしたものについて、上記実施例１と同様にして引張試験、動的粘弾性試験および熱分析試験を行った。その結果を表２および図５，図６に示す。なお、用いたポリウレタンは、以下の通りである。
・ポリウレタン：日本ミラクトラン（株）社製の商品名「ミラクトランＥ３９４ＰＤＴＡ」、組成はＰＴＭＧ１０００／ＭＤＡ／１，４−ブタンジオール（ＢＤ）
【００７５】
［比較例２］
上記比較合成例１で得たイミド変性エラストマー（１２）のＰＵＩシートについて、上記実施例１と同様にして引張試験、動的粘弾性試験および熱分析試験を行った。その結果を表２および図７に示す。
【００７６】
【表２】
2008101195.tif 000012
【００７７】
表２から明らかなように、ポリウレタンをエラストマー成分として含有するイミド変性エラストマー（１）〜（３）は、ウレタンプレポリマーの分子量を制御することにより、主鎖に連続した２つのイミドユニットを、その分布を制御しつつ所望の割合（イミド分率）で導入することができるのがわかる。これらのイミド変性エラストマー（１）〜（３）は、表２および図４から明らかなように、優れた物理強度（応力・破断強度）を示すと共に、ガラス転移温度が−４４〜−４８℃と低く、耐寒性に優れ、特に、柔軟性（伸び）がポリウレタンよりも優れているのがわかる。また、図５から明らかなように、イミド変性エラストマー（１）〜（３）は、柔軟な弾性率を有するゴム状物であり、かつゴム状弾性領域の温度範囲が広くなる結果を示した。さらに、図６から明らかなように、ポリウレタンよりも耐熱性が向上しているのがわかる。
【００７８】
一方、表２および図７から明らかなように、イミド変性エラストマー（１２）は、イミド変性エラストマー（１）〜（３）よりも柔軟性に劣る結果を示した。この結果から、イミド変性エラストマー（１２）では、使用するジアミン化合物の分子量が数千程度であるため、柔軟なエラストマーを得ることは困難であることがわかる。これに対し、本発明によれば、エラストマーセグメント量をウレタンプレポリマー合成により適宜制御でき、より柔軟なイミド変性エラストマーが得られることがわかる。
【実施例２】
【００７９】
上記合成例４〜６で得たイミド変性エラストマー（４）〜（６）の各ＰＵＩシートについて、上記実施例１と同様にして引張試験および動的粘弾性試験を行った。その結果を表３および図８，図９に示す。なお、比較としてイミド変性エラストマー（１）の試験結果も併せて示す。
【００８０】
【表３】
2008101195.tif 000013
【００８１】
表３から明らかなように、本発明のイミド変性エラストマーは、種々のジアミン化合物を用いることにより、イミドユニットを所望の構造にできるのがわかる。また、種々のジアミン化合物を用いて得たイミド変性エラストマー（４）〜（６）は、表３，図８および図９から明らかなように、優れた物理強度（応力・破断強度）および耐寒性を示すと共に、柔軟な弾性率を有するゴム状物であり、かつゴム状弾性領域の温度範囲が広く、耐熱性に優れているのがわかる。
【実施例３】
【００８２】
上記合成例７で得たイミド変性エラストマー（７）のＰＵＩシートについて、上記実施例１と同様にして引張試験および動的粘弾性試験を行った。その結果を表４および図１０，図１１に示す。また、比較としてイミド変性エラストマー（１），（３）、比較例１で用いたポリウレタンの試験結果も併せて示す。なお、イミド変性エラストマー（１），（３）のうち、動的粘弾性試験についてはエラストマー（１）のみの試験結果を示した。
【００８３】
【表４】
2008101195.tif 000014
【００８４】
表４，図１０および図１１から明らかなように、ジアミン化合物が１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）であり、イミド分率が１５重量％であるイミド変性エラストマー（７）は、ポリウレタンに対して優れた物理強度（応力・破断強度）を示すと共に、同程度の弾性を有し、かつゴム状弾性領域の温度範囲が広く、耐熱性に優れるのがわかる。特に、図１１から明らかなように、イミド変性エラストマー（７）は、熱可塑性を有すると共に、ポリウレタンよりも可塑化温度が１００℃以上高温となっているのがわかる。
【実施例４】
【００８５】
上記合成例１，３，７で得たイミド変性エラストマー（１），（３），（７）の各ＰＵＩシートについて、引裂き試験、熱老化試験、耐溶剤性試験を行った。各試験方法を以下に示すと共に、その結果を図１２〜図１５に示す。
【００８６】
（引裂き試験方法）
ＰＵＩシートをダンベルで切り込みなしアングル形に打ち抜き、５００ｍ／分の条件で、ＪＩＳ  Ｋ６２５２に準拠して測定した。
なお、引裂き試験については、イミド変性エラストマー（１），（３），（７）のうち、エラストマー（３）を除いたエラストマー（１），（７）の各ＰＵＩシートについて評価した。
【００８７】
（熱老化試験方法）
ＰＵＩシートを３号ダンベルで打ち抜き、１５０℃で７２時間、ギアオーブン中で熱老化後、上記した引張試験方法と同じ条件で、ＪＩＳ  Ｋ６２５７に準拠して引張試験を行った。そして、熱老化前後の破断強度を式：［（熱老化後の破断強度／熱老化前の破断強度）−１］×１００に当てはめて強度低下率（％）を算出した。
【００８８】
（耐溶剤性試験方法）
ＰＵＩシートをトルエンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に室温（２３℃）で９６時間浸漬し、浸漬前後の重量増加を計量した。より具体的には、ＰＵＩシートから幅２．０ｃｍ、長さ３．０ｃｍの試験片を切り出し、この試験片を前記条件で溶剤に浸漬し、浸漬前後の重量を下記式（β）に当てはめて膨潤率（％）を算出した。
【数２】
2008101195.tif 000015
【００８９】
［比較例３］
市販のポリウレタンについて、上記実施例４と同様にして、引裂き試験、熱老化試験、耐溶剤性試験を行った。その結果を図１２〜図１４に示す。なお、用いたポリウレタンは、比較例１で用いたポリウレタンと同じである。
【００９０】
図１２〜図１５から明らかなように、イミド変性エラストマー（１），（３），（７）は、引裂き強度、耐熱性および耐薬品性に優れているのがわかる。特に、イミド分率の高い方が、引裂き強度、耐熱性および耐薬品性に優れる結果を示した。また、ポリウレタンと比較すると、図１２から明らかなように、ポリウレタンよりも引裂き強度が高く、図１４から、ポリウレタンよりも耐熱性が向上しているのがわかる。なお、耐溶剤性試験において、ポリウレタンはＴＨＦで完全に溶解した。この結果と図１４から明らかなように、イミド変性エラストマー（１），（３），（７）は、ポリウレタンよりも耐溶剤性に優れるのがわかる。
【実施例５】
【００９１】
上記合成例８〜１１で得たイミド変性エラストマー（８）〜（１１）の各ＰＵＩシートについて、上記実施例１と同様にして引張試験および動的粘弾性試験を行った。その結果を表５に示す。また、上記実施例４と同様にして耐溶剤性試験（トルエン）を行った。その結果を図１６に示す。なお、比較としてイミド変性エラストマー（１）の試験結果も併せて示す。
【００９２】
【表５】
2008101195.tif 000016
【００９３】
表５から明らかなように、ジアミン化合物がＴＰＥ−ＲまたはＴＰＥ−Ｑであり、テトラカルボン酸二無水物がＰＭＤＡまたはＢＴＤＡであるイミド変性エラストマー（８）〜（１１）は、イミド変性エラストマー（１）と同程度の優れた物理強度（破断強度）を示すと共に、ガラス転移温度が−４４〜−６０℃と低く、耐寒性に優れ、柔軟性（伸び）にも優れているのがわかる。特に、イミド変性エラストマー（８）〜（１１）は、図１６から明らかなように、耐溶剤性に優れているのがわかる。この結果から、ジアミン化合物にＴＰＥ−Ｒ、ＴＰＥ−Ｑを用いると、耐溶剤性に優れるイミド変性エラストマーを得ることができると言える。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】合成例１で得たイミド変性エラストマー（１）のＩＲスペクトルである。
【図２】合成例２で得たイミド変性エラストマー（２）のＩＲスペクトルである。
【図３】合成例３で得たイミド変性エラストマー（３）のＩＲスペクトルである。
【図４】実施例１の引張試験の結果を示すグラフである。
【図５】実施例１の動的粘弾性試験の結果を示すグラフである。
【図６】実施例１の熱分析試験の結果を示すグラフである。
【図７】比較例２の動的粘弾性試験の結果を示すグラフである。
【図８】実施例２の引張試験の結果を示すグラフである。
【図９】実施例２の動的粘弾性試験の結果を示すグラフである。
【図１０】実施例３の引張試験の結果を示すグラフである。
【図１１】実施例３の動的粘弾性試験の結果を示すグラフである。
【図１２】実施例４の引裂き試験の結果を示すグラフである。
【図１３】実施例４の熱老化試験の結果を示すグラフである。
【図１４】実施例４の耐溶剤性試験（トルエン）の結果を示すグラフである。
【図１５】実施例４の耐溶剤性試験（テトラヒドロフラン）の結果を示すグラフである。
【図１６】実施例５の耐溶剤性試験（トルエン）の結果を示すグラフである。
【図１】
2008101195.tif 000019
【図２】
2008101195.tif 000020
【図３】
2008101195.tif 000021
【図４】
2008101195.tif 000022
【図５】
2008101195.tif 000023
【図６】
2008101195.tif 000024
【図７】
2008101195.tif 000025
【図８】
2008101195.tif 000026
【図９】
2008101195.tif 000027
【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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