(57)【要約】【課題】  食品加工製造工程において、アルカリ性物質を使用することなく、タンパク質汚れおよび油脂汚れの両方を洗浄することができる洗浄剤を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表されるメルカプトアルキルスルホン酸もしくはその塩（Ｐ）および／または下記一般式（２）で表されるメルカプトアルキルカルボン酸もしくはその塩（Ｑ）を必須成分とすることを特徴とする洗浄剤を使用して、食品加工製造設備を洗浄する。               ＨＳ−（ＣＨ2）m−ＳＯ3-・Ｂ+             （１）               ＨＳ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯ-・Ｂ+            （２）（式中、ｍは１〜２４の整数、；ｎは１〜２４の整数；Ｂ+はプロトンまたは塩基が解離したカチオンを表す。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるメルカプトアルキルスルホン酸もしくはその塩（Ｐ）および／または下記一般式（２）で表されるメルカプトアルキルカルボン酸もしくはその塩（Ｑ）を必須成分とすることを特徴とする食品加工製造設備用洗浄剤。
ＨＳ−（ＣＨ2）m−ＳＯ3-・Ｂ+             （１）
ＨＳ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯ-・Ｂ+             （２）
（式中、ｍは１〜２４の整数、；ｎは１〜２４の整数；Ｂ+はプロトンまたは塩基が解離したカチオンを表す。）
【請求項２】
該塩基ＢのｐＫb（２５℃）が０〜５．０である請求項１記載の食品加工製造設備用洗浄剤。
【請求項３】
請求項１または２記載の食品加工製造設備用洗浄剤で食品加工製造設備のタンパク質または脂質による汚れを洗浄する洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品加工製造設備用洗浄剤に関する。さらに詳しくは、食品加工製造設備に付着したタンパク質や脂質などの汚れを洗浄し、かつこの汚れの再付着を防止する洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品加工製品の製造では、その品質を維持することが厳密に要求される。このため、その製造設備については、最終製品に異物の混入が生じないように、タンク，弁，配管等を厳密に洗浄することが求められている。製造設備について良好な衛生状態を保たれない場合、食中毒等の発生の可能性もあるため、十分な洗浄操作が要求される。
【０００３】
近年、製造設備が大型化し、かつ、コンピュータ制御技術の発達により、従来行われてきた人手による分解洗浄に代り、装置を解体することなく内部に洗浄液を通じることにより洗浄を行う定置洗浄法が採用されるようになった（非特許文献１）。
本方法は、被洗浄物である食品製造設備を構成するタンク、配管、弁等に洗浄液を貫通して洗浄する方法であり、現在は主流となっている。
【０００４】
食品加工製品の製造においては、設備に付着した食品製品や食品原料の残査である脂質、タンパク質など非常に多くの汚れが異物の対象となるため、多種多様の汚れに対応できる洗浄液が求められている。
例えば、アルカリ性物質とキレート剤によって洗浄する方法（特許文献１、２など）が提案されており、この方法は、アルカリ性物質によってタンパク汚れを分解洗浄する方法である。
さらに、油汚れに対する洗浄性を上げるために、これらのアルカリ洗浄剤にさらに界面活性剤を配合する方法も提案されている（特許文献３）。
また、オゾンの殺菌作用、洗浄機能に着目したオゾン水による洗浄方法も提案されている（特許文献４）。
【０００５】
【非特許文献１】ファームテクジャパン、１９９２年発行、第８巻８号３１〜３８頁
【特許文献１】特開平７−２３８２９９号公報
【特許文献２】特開平９−１７６６９４号公報
【特許文献３】特開平８−１１７７０８号公報
【特許文献４】特開２００５−１３１４５３号公報
【０００６】
しかしながら、アルカリ性物質による洗浄は、タンパク汚れを良く洗浄できる反面、製造設備の金属材料やガラスライニング対する腐食性の問題がある。例えば、内部表面がガラスコーティングされている配管を洗浄する場合、ガラスが徐々に腐食され、腐食箇所から金属イオンなどの不純物が食品中に混入する危険性がある。不純物の混入は、中毒、麻痺の原因にもなる可能性があるので非常に厳しい管理が要求される。
また、さらに界面活性剤を配合する洗浄では、油脂汚れを除去することは可能であるが、タンパク質汚れを除去することは困難である。場合によっては、界面活性剤自身が配管内に残存してしまい、これが異物の混入となりえるので問題がある。
一方、オゾン水による洗浄方法では、洗浄効果が持続せず、効果が一過的である課題がある。また、オゾン発生装置を設置する必要があり、簡便性に欠ける問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、食品加工製造工程において、アルカリ性物質を使用することなく、タンパク質汚れおよび油脂汚れの両方を洗浄することができる洗浄剤を提供することにある。つまり、配管等の材料を腐食せず、材料に付着したタンパク質、脂質等の汚れを洗浄し、材料を清浄な状態にすることができる洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、メルカプトアルキルスルホン酸もしくはその塩（Ｐ）および／またはメルカプトアルキルカルボン酸もしくはその塩（Ｑ）を必須成分とする食品加工製造設備用洗浄剤である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の食品加工製造工程用洗浄剤は、アルカリ性物質の併用を必要とせず、中性ｐH
で使用できるので、材料の腐食が問題となる金属配管ラインやガラスライニング洗浄に使用できる。また、本洗浄剤はタンパク質および脂質汚れの両方に対する洗浄性が非常に高いので、汚れの残存が課題となる食品加工製造工程用洗浄剤に特に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の食品加工製造設備用洗浄剤は、食品加工製造設備に付着したタンパク質や脂質汚れを洗浄する過程において使用される活性剤であり、下記一般式（１）で表されるメルカプトアルキルスルホン酸またはその塩（Ｐ）、下記一般式（２）で表されるメルカプトアルキルカルボン酸またはその塩（Ｑ）、およびこれらの混合物をを必須成分とすることを特徴とする。
ＨＳ−（ＣＨ2）m−ＳＯ3-・Ｂ+             （１）
ＨＳ−（ＣＨ2）n −ＣＯＯ-・Ｂ+           （２）
（式中、ｍは１〜２４の整数；ｎは１〜２４の整数；Ｂ+はプロトン、または塩基が解離したカチオンを表す。）
【００１１】
本発明のメルカプトアルキルスルホン酸またはその塩（Ｐ）とは、上記の一般式（１）により表されるメルカプトアルキルスルホン酸、またはその塩である。
式中のｍは、通常１〜２４、好ましくは２〜１２、さらに好ましくは２〜８の整数である。ｍが２４を超えると溶解性が不十分であるため適さない。
【００１２】
式中のＢ+は、プロトン、または塩基が解離したカチオンを表す。
さらに、この塩基はｐＫbが５．０以下のものが好ましい。
【００１３】
ここで、ｐＫｂとは塩基解離定数を表し、段階解離する場合は、最も低い塩基解離定数のことをｐＫｂとする。
【００１４】
また、ｐＫbが５．０以下の塩基とは、本質的に強塩基を表し、このような塩基としては、無機塩基と有機塩基が挙げられる。
【００１５】
Ｂ+が無機塩基が解離したカチオンの場合、ＢＯＨは水溶液中で下式のような平衡反応で解離する。
【００１６】
【化１】
2008239945.tif 000002
【００１７】
この平衡の平衡定数Ｋbは次式で表される。
Ｋb＝［Ｂ+］［ＯＨ-］／［ＢＯＨ］
つまりｐＫbの値が低いほど強い塩基を表す。
【００１８】
Ｂ+が有機塩基が解離したカチオンの場合、Ｂは水溶液中で下式のような平衡反応で解離する。
【００１９】
【化２】
2008239945.tif 000003
【００２０】
この平衡の平衡定数Ｋbは次式で表される。
Ｋb＝［Ｂ+］［ＯＨ-］／［Ｂ］
つまりｐＫbの値が低いほど強い塩基を表す。
【００２１】
ここで、無機塩基としては、具体的にナトリウム（ｐＫb０．２）、カリウム（ｐＫb４．１）等のアルカリ金属が挙げられる。
有機塩基としては具体的に、アンモニア（ｐＫb４．８）、メチルアミン（ｐＫb３．４）、等の有機アミン；グアニジン（ｐＫb１．５）、アルギニン（ｐＫb１．５）等のアミジン系化合物が挙げられる。
【００２２】
本発明のメルカプトアルキルカルボン酸またはその塩（Ｑ）とは、前記の一般式（２）により表されるメルカプトアルキルカルボン酸、またはその塩である。
式中のｎは、通常１〜２４、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８の整数であり、２４を超えると溶解性が不十分であるため適さない。
【００２３】
式中のＢ+は上記した（Ｐ）の場合と同様である。
【００２４】
ＨＳ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯ-・Ｂ+  は水溶液中で下式のような平衡反応で解離する。
この平衡の平衡定数Ｋbは次式で表される。
Ｋb＝［ＨＳ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ］［ＯＨ-］／［ＨＳ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯ-・Ｂ+］
つまりｐＫbの値が低いほど強い塩基を表す。
【００２５】
本発明におけるメルカプトアルキルスルホン酸またはその塩（Ｐ）の添加量は、イオン交換水１００部に対して０．０１部〜３０部が好ましく、洗浄性の観点から０．１部〜５部がさらに好ましい。添加量が０．０１部未満の場合、洗浄性が不十分で、３０部より多い場合、食品加工製造設備に残存しやすくなるため適さない。
【００２６】
本発明におけるメルカプトアルキルカルボン酸またはその塩（Ｑ）の添加量は、イオン交換水１００部に対して０．０１部〜３０部が好ましく、洗浄性の観点から０．１部〜５部がさらに好ましい。添加量が０．０１部未満の場合、洗浄性が不十分で、３０部より多い場合、食品加工製造設備に残存しやすくなるため適さない。
【００２７】
本発明の洗浄剤は、洗浄剤の安定性が確保できるｐHであれば特に限定しないが、金属への腐食性の観点からｐH５．５〜９．５で使用することが好ましい。
【００２８】
本発明の洗浄剤は、性能に悪影響を与えない範囲内で、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、本発明のアニオン性界面活性剤以外のアニオン性界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、水混和性有機溶剤、泡消剤等を併用してもよい。
【００２９】
本発明の別の態様は、本発明の洗浄剤を使用して食品加工製造設備のタンパク汚れを洗浄する洗浄方法にある。本方法は中性付近のｐＨでもタンパク汚れの洗浄性に優れているので、金属配管ライン、ガラスライニング、ＳＢＲなどの合成ゴムのパッキングなど  を腐食することなく、食品加工製造設備の洗浄に有効に使用することができる。
【００３０】
本発明の洗浄方法の一例を以下に説明するが、これに限定されない。
本発明の食品加工製造設備用洗浄剤を含む洗浄液を設備内部に通じ、水ですすぐなどの方法があり、これにより食品加工製造設備のタンパク汚れを効率よく除去することができる。
また、本発明の食品加工製造設備用洗浄剤は、高温で使用することも可能であり、これによって更に洗浄性が向上する。
【００３１】
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
製造例１  （メルカプトプロピオン酸ナトリウム塩の合成）
メルカプトプロピオン酸５．３ｇを２００ｍＬのビーカーに入れ、イオン水１００ｇを加えて溶解させ、水酸化ナトリウム１．８ｇを少量ずつ加え、マグネチック攪拌子を用いて４０℃で１０分間攪拌した。その後、エバポレーターで乾固させて、本発明のメルカプトプロピオン酸ナトリウム塩（Ａ−２）を得た。なお、塩基であるナトリウムカチオンのｐＫb（２５℃）は０．２である。
【００３３】
製造例２  （メルカプトプロピオン酸グアニジン塩の合成）
メルカプトプロピオン酸５．３ｇを２００ｍＬのビーカーに入れ、イオン水１００ｇを加えて溶解させ、炭酸グアニジン３．９ｇを少量ずつ加え、マグネチック攪拌子を用いて４０℃で１０分間攪拌した。その後、エバポレーターで乾固させて、本発明のメルカプトプロピオン酸グアニジン塩（Ａ−３）を得た。
なお、塩基であるグアニジウムカチオンのｐＫb（２５℃）は１．５である。
【００３４】
＜タンパク質汚れ評価の汚染プレート作製＞
攪拌してときほぐした卵白を、５ｃｍ×２ｃｍ×２ｍｍのガラスプレートに薄く塗布し、１２０℃の減圧乾燥器で１時間乾燥させて、卵白を付着させた。１分間水中に浸漬し、再度１２０℃の減圧乾燥器で１時間乾燥させ、タンパク汚れが約０．２ｇ付着した試験用汚染プレートを作製した。
【００３５】
＜油脂汚れ評価の汚染プレート作製＞
米澱粉１ｇを水２０ｇに溶解し、８０℃で３分間攪拌して糊化させた。これに、加熱してとかした牛脂２０ｇを加えてよく攪拌したものを本試験用の油脂汚れとした。この脂肪汚れを５ｃｍ×２ｃｍ×２ｍｍのガラスプレートに塗布し、室温で放置して乾燥させ、脂肪汚れが約０．２ｇ付着した試験用汚染プレートを作製した。
【００３６】
実施例１  （メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩）
２００ｍＬビーカーに、メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１４ｇとイオン水１９９．９ｇを入れて溶解させた。
これに、タンパク質汚れ評価のガラスプレート１枚とマグネチック攪拌子を入れ、２５℃、２００ｒｐｍの回転数でマグネチックスターラーで１０分間攪拌させた。
攪拌後、ガラスプレートを取り出し、水で軽くすすぎ、再度減圧乾燥器で１２０℃、３０分間乾燥させた。
さらに、油脂汚れ評価のガラスプレートを使って同様の操作を行った。
なお、メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩水溶液である洗浄剤の洗浄前におけるｐＨをｐＨメーターで測定したところ、５．５であった。
【００３７】
実施例２  （メルカプトプロピオン酸ナトリウム塩）
メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１４ｇの代わりに、製造例１で調製したメルカプトプロピオン酸ナトリウム塩０．１０ｇに変更した以外は実施例１と同様におこない、汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。
なお、洗浄剤の洗浄前におけるｐＨは８．５であった。
【００３８】
実施例３  （メルカプトプロピオン酸グアニジン塩）
メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１４ｇの代わりに、製造例２で調製したメルカプトプロピオン酸グアニジン塩０．１３ｇに変更した以外は実施例１と同様におこない、汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。なお、洗浄剤の洗浄前におけるｐＨは７．６であった。
【００３９】
比較例１  （プロパンスルホン酸ナトリウム塩）
メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１４ｇの代わりに、メルカプト基を有しないプロパンスルホン酸ナトリウム塩（和光純薬社製）０．１２ｇに変更した以外は実施例１と同様におこない、汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。なお、洗浄剤の洗浄前におけるｐＨは５．８であった。
【００４０】
比較例２  （プロピオン酸ナトリウム塩）
メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１４ｇの代わりに、メルカプト基を有しないプロピオン酸ナトリウム塩（和光純薬社製）０．０８ｇに変更した以外は実施例１と同様におこない、汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。なお、洗浄剤の洗浄前におけるｐＨは１０．１であった。
【００４１】
タンパク汚れの除去率は以下の式で算出した。
除去率（％）＝｛［（Ａ）−（Ｃ）］／［（Ａ）−（Ｂ］）｝×１００
但し、Ａ：汚れ付着後のガラスプレートの重量（ｇ）
Ｂ：最初のガラスプレートの重量（ｇ）
Ｃ：洗浄後のガラスプレートの重量（ｇ）
【００４２】
油脂汚れの除去率も上記タンパク汚れの除去率と同様の式で算出した。
タンパク汚れの除去率と油脂汚れの除去率を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2008239945.tif 000004
【００４４】
表１より、本発明の食品加工製造設備用洗浄剤はタンパク質汚れおよび油脂汚れに対して高い除去効果を持っていることがわかる。特にタンパク質汚れに対しては、ｐH領域が中性であっても、高い除去効果を持っていることがわかる。
それに対して、分子内にメルカプト基を有しないスルホン酸塩やカルボン酸塩ではタンパク質汚れに対して効果が認められない。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の食品加工設備用洗浄剤は、タンパク質や油脂などの汚れに対する洗浄性が高く、
かつこの汚れの再付着を防止できる。また、製造設備の金属材料やガラスライニング、パッキン等の合成ゴムに対する腐食も起こらない。そのため、食品加工設備を極めて清浄にできる洗浄剤として使用できる。