(57)【要約】【課題】光学機能性フィルムを液晶表示装置のガラスなどの基板上に積層して貼着させるための粘着剤組成物であって、相反する特性である耐久性およびリワーク性がともに優れた粘着剤組成物および該組成物により粘着層が積層された光学機能性フィルムを提供すること。【解決手段】重合性二重結合基およびアルコキシ基を有するシラン化合物（ａ）と、官能基含有モノマー（ｂ）と、非官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｃ）とを共重合してなるアクリル系オリゴマー型シランカップリング剤（Ａ）、該シランカップリング剤（Ａ）以外のアクリル系共重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を含有していることを特徴とする粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性二重結合基およびアルコキシ基を有するシラン化合物（ａ）と、官能基含有モノマー（ｂ）と、非官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｃ）とを共重合してなるアクリル系オリゴマー型シランカップリング剤（Ａ）、該シランカップリング剤（Ａ）以外のアクリル系共重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を含有していることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
シランカップリング剤（Ａ）が、シラン化合物（ａ）とモノマー（ｂ）とモノマー（ｃ）とのモル比１：０．０２：０．０２〜１：４０：４０の共重合体であり、その重量平均分子量が１，０００〜２０，０００であり、分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．０である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
シランカップリング剤（Ａ）の含有量が、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部である請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
アクリル系共重合体（Ｂ）が、炭素数１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｄ）と、該モノマー（ｄ）と共重合可能な官能基含有モノマー（ｅ）との共重合体であり、かつ該共重合体の重量平均分子量が８０万〜２００万である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
架橋剤（Ｃ）の含有量が、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部である請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
更に、シランカップリング剤（Ａ）以外のシランカップリング剤（Ｄ）を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０１〜３質量部である請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
片面或いは両面に請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を積層してなることを特徴とする光学機能性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物および光学機能性フィルムに関する。更に詳しくは、液晶表示装置において、光学機能性フィルム用として最適な粘着剤組成物および該組成物により粘着層が積層された光学機能性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、所定の方向に配向した液晶材料が２枚のガラス基板間に挟まれた構造を有しており、この基板の表面には、偏光板、位相差フィルムまたは視野角拡大フィルムなどの光学機能性フィルムが、粘着剤により積層されている。
【０００３】
この液晶表示装置は、近年、薄型化や大型化が進んだこともあり、車両搭載用、屋外計器用、パソコンのディスプレイ用またはテレビの表示装置用など様々な用途に広く使用され、その需要はますます増加傾向にある。この用途の広がりに伴い、液晶表示装置が使用される環境も非常に過酷になってきているため、上記用途に使用される粘着剤には、高温或いは高温高湿の条件に晒されても粘着剤層に発泡が生じたり、貼着された上記フィルムが上記基板から剥れたりしない特性（耐久性）が必要とされる。このため、従来、高い粘着力を有しているアクリル樹脂系の粘着剤が、光学機能性フィルム用の粘着剤として使用されており、更なる耐久性の改善が望まれている。
【０００４】
ところで、液晶表示装置の製造工程において、光学機能性フィルムの貼り合わせに不具合が発生した場合、液晶セルや液晶材料は非常に高価であることから、これらに比べ比較的安価な光学機能性フィルムを剥離し、貼着し直す作業が行われている。しかしながら、従来のアクリル樹脂系の粘着剤は、上記で述べた如く高粘着力を有しているため、上記の剥離の際に、ガラス基板を損傷させたり、液晶成分が充填された２枚のガラス基板の間隙幅を変動させることが多く、液晶表示装置として再び使用できないことがあった。また、上記フィルムを剥離したとしても、ガラス基板などに粘着剤の一部が残留してしまい、光学機能性フィルムを貼着し直す作業ができないという問題もあった。
【０００５】
このように、光学機能性フィルムに使用される粘着剤には、上記の如き耐久性に加え、光学機能性フィルムを貼着させた後、長時間経過した後においても、該フィルムを容易に剥離でき、また、剥離後もガラス基板などに粘着剤が残留しない特性（リワーク性）が必要とされる。
【０００６】
上記の如き問題点を解決するために、特許文献１には、アクリル系ポリマーに、特定のポリマー型シランカップリング剤を特定量含有させた感圧接着剤組成物が提案されている。しかし、該シランカップリング剤は、主鎖がポリシロキサン骨格であるため、上記アクリル系ポリマーとの親和性が十分ではなく、上記組成物は、相分離が起こり、耐久性が十分とはいえない。また、特許文献２には、アクリル系ポリマーに、特定のシラン化合物モノマーを特定量含有させた感圧接着剤組成物が提案されている。しかしながら、該組成物は、シラン化合物モノマーが遊離し、経時的に耐久性が十分とはいえなくなる。
【０００７】
【特許文献１】特許第３４９８１５８号公報
【特許文献２】特許第３５３３４４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、光学機能性フィルムを液晶表示装置のガラスなどの基板上に積層して貼着させるための粘着剤組成物であって、相反する特性である耐久性およびリワーク性がともに優れた粘着剤組成物および該組成物により粘着層が積層された光学機能性フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
以上の問題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を重ねたところ、以下の本発明により上記問題が解決されることを見出した。即ち、本発明は、重合性二重結合基およびアルコキシ基を有するシラン化合物（ａ）と、官能基含有モノマー（ｂ）と、非官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｃ）とを共重合してなるアクリル系オリゴマー型シランカップリング剤（Ａ）、該シランカップリング剤（Ａ）以外のアクリル系共重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を含有していることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
【００１０】
また、上記粘着剤組成物においては、シランカップリング剤（Ａ）が、シラン化合物（ａ）とモノマー（ｂ）とモノマー（ｃ）とのモル比１：０．０２：０．０２〜１：４０：４０の共重合体であり、その重量平均分子量が１，０００〜２０，０００であり、分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．０であることが好ましく、また、シランカップリング剤（Ａ）の含有量が、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることが好ましい。
【００１１】
また、上記粘着剤組成物は、アクリル系共重合体（Ｂ）が、炭素数１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｄ）と、該モノマー（ｄ）と共重合可能な官能基含有モノマー（ｅ）との共重合体であり、かつ該共重合体の重量平均分子量が８０万〜２００万であることが好ましく、また、架橋剤（Ｃ）の含有量が、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００１２】
また、上記粘着剤組成物は、更に、シランカップリング剤（Ａ）以外のシランカップリング剤（Ｄ）を含有することができ、この場合、上記シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０１〜３質量部であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、片面或いは両面に本発明の粘着剤組成物を積層してなることを特徴とする光学機能性フィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、光学機能性フィルムを液晶表示装置のガラスなどの基板上に積層して貼着させるための粘着剤組成物であって、相反する特性である耐久性およびリワーク性がともに優れた粘着剤組成物および該組成物により粘着層が積層されている光学機能性フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明を詳しく説明する。
本発明の粘着剤組成物は、特定のアクリル系オリゴマー型シランカップリング剤（Ａ）（以下、単に「シランカップリング剤（Ａ）」という場合がある。）、該シランカップリング剤以外のアクリル系共重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴としている。本発明の粘着剤組成物は、後述する特定のシランカップリング剤（Ａ）を含有しているため、耐久性が向上するとともに、優れたリワーク性を有する。
【００１６】
本発明を特徴づける特定のシランカップリング剤（Ａ）について説明する。このシランカップリング剤（Ａ）は、重合性二重結合基およびアルコキシ基を有するシラン化合物（ａ）と、官能基含有モノマー（ｂ）と、非官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｃ）とを共重合してなる化合物である。このため、上記シランカップリング剤は、主鎖が炭素骨格であるため、アクリル系共重合体（Ｂ）との親和性が良く、また、オリゴマー型であるため、シラン化合物モノマーが遊離することがない。尚、本発明の特許請求の範囲および明細書における「（メタ）アクリル」という用語は、「アクリル」および「メタクリル」の双方を意味し、また、「（メタ）アクリレート」という用語は、「アクリレート」および「メタクリレート」の双方を意味する。
【００１７】
上記シランカップリング剤（Ａ）は、上記シラン化合物（ａ）と上記モノマー（ｂ）と上記モノマー（ｃ）とのモル比１：０．０２：０．０２〜１：４０：４０の共重合体であり、その重量平均分子量（ＭＷ）が１，０００〜２０，０００であり、分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．０であることが好ましい。更には、上記モル比が、１：０．０３：０．０３〜１：３５：３５であることが、より好ましい。上記したモル比、重量平均分子量および分散度が、上記範囲内の場合、本発明の粘着剤組成物は、耐久性およびリワーク性がより優れたものとなる。尚、本発明の特許請求の範囲および明細書における「ＭＮ」という用語は、「数平均分子量」を意味する。
【００１８】
上記シラン化合物（ａ）は、モノマー（ｂ）およびモノマー（ｃ）と共重合する重合性二重結合基と、ガラス基板などの無機物に対する官能基であるアルコキシ基とを有する化合物であり、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００１９】
上記モノマー（ｂ）は、後述する共重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）と反応性を有するカルボキシル基、水酸基、アセチル基、アミド基もしくは置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、エポキシ基またはメルカプト基などの官能基を含有するモノマーであり、具体例としては、下記のものが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００２０】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドなどが挙げられる。アセチル基含有モノマーとしては、例えば、アセト酢酸ビニルエステル、アセト酢酸アリルエステル、ジアセト酢酸アリルエステル、ダイアセトンアクリルアミド、アセトアセトキシメチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチルクロトナート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピルクロトナート、アセトアセトキシブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。アミド基もしくは置換アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどが挙げられる。アミノ基もしくは置換アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジル（メタ）アリルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。メルカプト基含有モノマーとしては、例えば、アリルメルカプタンなどが挙げられる。特に、アセチル基を有するモノマーが好ましい。
【００２１】
上記モノマー（ｃ）は、アクリル系共重合体（Ｂ）に対して相溶性（親和性）が高いアルキル基を有しており、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのモノマーが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００２２】
上記構成単位を共重合してなる上記シランカップリング剤（Ａ）は、通常の溶液重合、塊状重合、乳化重合または縣濁重合などにより製造することができるが、上記シランカップリング剤（Ａ）が溶液として得られる溶液重合により製造することが好ましい。上記シランカップリング剤（Ａ）が溶液として得られることにより、そのまま本発明の粘着剤組成物の製造に使用することができる。この溶液重合に使用する溶剤としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、ｎ−ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を挙げることができる。また、重合に使用する重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどのアゾビス化合物または高分子アゾ重合開始剤などを挙げることができ、これらは単独でもまたは組み合わせても使用することができる。
【００２３】
また、上記重合においては、シランカップリング剤（Ａ）の分子量を調整するために連鎖移動剤を使用することができる。例えば、メチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸およびそのエステル、２−エチルヘキシルチオグリコール、チオグリコール酸オクチルなどのメルカプタン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、アリルアルコールなどのアルコール類；クロルエタン、フルオロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒドなどのカルボニル類；メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、α−メチルスチレンなどが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。好ましくは、メルカプト基を有する連鎖移動剤である。
【００２４】
本発明の粘着剤組成物中における上記シランカップリング剤（Ａ）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることが好ましい。上記含有量が０．０５質量部より少ない場合は、上記共重合体（Ｂ）が有する粘着力を適度に低下させることができず、上記範囲内と比べて、リワーク性が劣るものとなり、一方、上記含有量が５質量部を超える場合には、上記共重合体（Ｂ）の粘着力を低下させるものの、上記範囲内と比べて、耐久性が劣るものとなる。
【００２５】
本発明の粘着剤組成物の主成分である上記アクリル系共重合体（Ｂ）は、アクリル系モノマーおよび官能基含有モノマーなどを共重合させた粘着性を有する共重合体である。好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ｄ）と、該モノマー（ｄ）と共重合可能な官能基含有モノマー（ｅ）との共重合体であり、かつ該共重合体の重量平均分子量が８０万〜２００万であることが好ましい。重量平均分子量が８０万未満の場合は、架橋剤（Ｃ）を使用しても形成された粘着剤層の凝集力が弱く、粘着剤層に発泡や剥れが生じ易くなり、耐久性が不十分となる場合がある。一方、重量平均分子量が２００万を超える場合には、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎて作業性に劣る。
【００２６】
上記モノマー（ｄ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００２７】
上記モノマー（ｅ）は、架橋剤（Ｃ）または原反フィルムなどの有機物に対する官能基を有しており、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸またはカルボキシエチル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸または無水フマル酸などの酸無水物モノマー、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートまたはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマーなどが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００２８】
上記共重合体（Ｂ）中における上記モノマー（ｄ）または上記モノマー（ｅ）が占める割合は、上記共重合体（Ｂ）が上記モノマー（ｄ）および上記モノマー（ｅ）のみからなる共重合体と仮定した場合、上記モノマー（ｄ）が９０〜９９．８質量％、上記モノマー（ｅ）が０．２〜１０質量％であることが好ましく、更に好ましくは、上記モノマー（ｄ）が９３〜９９．５質量％、上記モノマー（ｅ）が０．５〜７．０質量％である。上記モノマー（ｄ）が９０質量％未満の場合（上記モノマー（ｅ）が１０質量％を超える場合）は、形成される粘着剤層が高硬性となり、光学機能性フィルムへの密着性が上記範囲内と比べて劣る。一方、上記モノマー（ｄ）が９９．８質量％を超える場合（上記モノマー（ｅ）が０．２質量％未満の場合）は、共重合体（Ｂ）中に架橋剤（Ｃ）と反応する官能基が少なく、架橋度合が減少することにより粘着剤組成物の凝集力が弱くなり、上記範囲内と比べて耐久性が劣る。
【００２９】
上記共重合体（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記モノマー（ｄ）および上記モノマー（ｅ）以外のモノマーを含有することができる。例えば、スチレン、メチルスチレン、フェノキシエチル（メタ）アクリレートまたはベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香族基含有モノマー、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどを含有することができ、これらは単独でも或いは組み合わせてもよい。
【００３０】
上記モノマーを共重合してなるアクリル系共重合体（Ｂ）は、通常の溶液重合、塊状重合、乳化重合または縣濁重合などにより製造することができ、好ましくは、溶液重合である。溶液重合において使用する溶剤または重合開始剤は、前記シランカップリング剤（Ａ）における溶液重合と同様のものを使用でき、また、連鎖移動剤も併用することができる。
【００３１】
本発明を構成する架橋剤（Ｃ）としては、例えば、１分子中にグリシジル基を２個以上有するポリグリシジル化合物、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物、１分子中にアジリジニル基を２個以上有するポリアジリジン化合物、１分子中にオキサゾリン基を２個以上有するポリオキサゾリン化合物、金属キレート化合物またはブチル化メラミン化合物などを使用することができる。粘着剤組成物の耐久性をより優れたものとできる点において、ポリグリシジル化合物、ポリイソシアネート化合物またはポリアジリジン化合物を用いることが好ましい。上記架橋剤（Ｃ）は、前記共重合体（Ｂ）の官能基と反応して粘着剤組成物の凝集力を高める他、前記シランカップリング剤（Ａ）の反応性官能基とも反応し、前記シランカップリング剤（Ａ）と前記共重合体（Ｂ）との間に結合力を発現させる。
【００３２】
上記ポリグリシジル化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテルなどの多官能グリシジル化合物が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００３３】
上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらから変性されたプレポリマーなどが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００３４】
上記ポリアジリジン化合物としては、例えば、１，１´−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、１，１´−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、エチレンビス−（２−アジリジニルプロピオネート）、トリス（１−アジリジニル）ホスフィンオキサイド、２，４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジン、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）などが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００３５】
上記架橋剤（Ｃ）の含有量は、前記共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましく、更に好ましくは、０．０２〜４質量部である。上記含有量が、０．０１質量部未満の場合は、粘着剤組成物の凝集力が低くなり、上記範囲内と比べて耐久性が劣る。一方、その使用量が５質量部を超える場合は、得られる粘着剤組成物が凝集力過多となり、貼着する光学機能性フィルムの剥れの原因になる。
【００３６】
また、本発明の粘着剤組成物は、更に、前記シランカップリング剤（Ａ）以外のシランカップリング剤（Ｄ）を含有することができる。該シランカップリング剤（Ｄ）を含有することにより、上記組成物の耐久性を更に向上させることができる。シランカップリング剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｂ）１００質量部に対して０．０１〜３質量部であることが好ましい。
【００３７】
上記シランカップリング剤（Ｄ）は公知のものを用いることができる。例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、エポキシ基含有アルコキシシランオリゴマーなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメチルジエトキシシラン、メルカプト基含有アルコキシシランオリゴマーなどのメルカプト基含有シランカップリング剤、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００３８】
また、本発明の粘着剤組成物は、粘着力を調整する目的など、必要な特性に応じて、本発明の効果を損なわない範囲において、種々の添加剤を配合してもよい。例えば、テルペン系、テルペン−フェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系または石油系などの粘着付与樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料などを配合することができる。また、本発明の粘着剤組成物は、有機溶剤を含んだ溶液形態であることが好ましく、この場合、粘着剤層の形成が容易となる。
【００３９】
本発明の光学機能性フィルムは、粘着剤層が形成されていない光学機能性フィルム（原反フィルム）の片面或いは両面に前記本発明の粘着剤組成物を積層してなることを特徴としている。このため、本発明の光学機能性フィルムは、高温或いは高温高湿下においてもガラス基板などから剥れることなく、粘着剤層に発泡が生じることのない特性（耐久性）と、長期間時間が経過しても容易に剥離でき、また、剥離後において基板などに残留物が生じない特性（リワーク性）とを併せ持つ。
【００４０】
上記原反フィルムの種類としては、特に限定はないが、例えば、フィルム導光板、反射防止フィルム、導電性フィルム、視野角拡大フィルム、位相差フィルム、偏光板またはこれらを組み合わせたフィルムなどが挙げられる。また、前記粘着剤組成物の原反フィルムに対する密着性を向上させるために、原反フィルムの表面には、コロナ処理などの表面処理を行うことができる。
【００４１】
また、上記原反フィルムの厚さは、特に制限はなく、いずれのものも使用できるが、例えば、５μｍ〜３００μｍのものを使用することができ、これらは用途または目的により異なる。
【００４２】
本発明の光学機能性フィルムは、通常使用されている塗布装置、例えば、ロール塗布装置などを用いて、上記原反フィルムの片面或いは両面に本発明の粘着剤組成物を塗工し、塗工層を乾燥することにより作製できる。また、必要に応じて、粘着剤層を加熱架橋または紫外線などの光による硬化などをすることもできる。また、本発明の光学機能性フィルムは、まず、シリコーン樹脂などの剥離剤を表面にコートしたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）などの保護フィルムに粘着剤組成物を塗布して乾燥し粘着剤層を形成した後に、該粘着剤層に上記原反フィルムを貼り合わせることによっても作製できる。
【００４３】
本発明の粘着剤組成物の塗布量は、乾燥後の粘着剤層の厚さが、１０〜５０μｍとなる程度であることが好ましい。上記粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、より耐久性とリワーク性のバランスがとれた光学機能性フィルムとなる。
【００４４】
以上の本発明の光学機能性フィルムは、通常使用されている手段にて、液晶表示装置のガラス基板上に貼着することができる。また、本発明の光学機能性フィルムは、ガラス基板上に貼着された光学機能性フィルムの上に更に積層して貼着することもできる。
【実施例】
【００４５】
次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施例によって限定されるものではない。尚、文中「部」および「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４６】
本実施例において、重量平均分子量（ＭＷ）および数平均分子量（ＭＮ）の値は、ＧＰＣ（ＧＥＬ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法により測定したポリスチレン換算分子量である。詳しくは、共重合体を常温で乾燥させて得られた塗膜をテトラヒドロフランに溶解し、高速液体クロマトグラフ（島津製作所製、ＬＣ−１０ＡＤｖｐ、カラムＫＦ−Ｇ＋ＫＦ−８０６×２本）で測定し、ポリスチレン換算での重量平均分子量（ＭＷ）を求めた。
【００４７】
＜シランカップリング剤Ａの調製＞
［製造例１］
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、この反応装置内の空気を窒素ガスに置換した。その後、この反応装置中に、ブチルアクリレート８０部、γ−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン１０部、アセトアセトキシエチルアクリレート１０部、トリエチレングリコールジメルカプタン１０部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部およびトルエン１００部を加えた。これを攪拌させながら、窒素ガス気流中において、９０℃で８時間反応させた。反応が終了した後、トルエンで希釈して、固形分４０％、重量平均分子量３，０００、分散度１．３のシランカップリング剤溶液Ａ−１を得た。
【００４８】
［製造例２］
製造例１におけるトリエチレングリコールジメルカプタンの配合量を１０部から３部に変える以外は、製造例１と全く同様にして、固形分４０％、重量平均分子量１０，０００、分散度１．７のシランカップリング剤溶液Ａ−２を得た。
【００４９】
［製造例３］
製造例１のトリエチレングリコールジメルカプタン１０部を、ラウリルメルカプタン０．５部とした他は、製造例１と全く同様にして、固形分４０％、重量平均分子量５０，０００、分散度２．５のシランカップリング剤溶液Ａ−３を得た。
【００５０】
［製造例４］
製造例１におけるブチルアクリレート、γ−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、アセトアセトキシエチルアクリレートの配合量を、それぞれ８０部から５０部、１０部から３０部、１０部から２０部に変える以外は、製造例１と全く同様にして、固形分４０％、重量平均分子量２，９００、分散度１．２のシランカップリング剤溶液Ａ−４を得た。
【００５１】
［製造例５］
製造例１におけるブチルアクリレート、γ−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、アセトアセトキシエチルアクリレートの配合量を、それぞれ８０部から２０部、１０部から４０部、１０部から４０部に変える以外は、製造例１と全く同様にして、固形分４０％、重量平均分子量３，０００、分散度１．３のシランカップリング剤溶液Ａ−５を得た。
【００５２】
［製造例６］
製造例１におけるブチルアクリレート、γ−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、アセトアセトキシエチルアクリレートの配合量を、それぞれ８０部から５０部、１０部から１部、１０部から４９部に変える以外は、製造例１と全く同様にして、固形分４０％、重量平均分子量３，２００、分散度１．３のシランカップリング剤溶液Ａ−６を得た。
【００５３】
［製造例７］
製造例１におけるブチルアクリレート、γ−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、アセトアセトキシエチルアクリレートの配合量を、それぞれ８０部から０．５部、１０部から９９部、１０部から０．５部に変える以外は、製造例１と全く同様にして、固形分４０％、重量平均分子量３，１００、分散度１．３のシランカップリング剤溶液Ａ−７を得た。
【００５４】
＜アクリル系共重合体Ｂの調製＞
［製造例８］
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、この反応装置内の空気を窒素ガスに置換した。その後、この反応装置中に、ブチルアクリレート９４部、アクリル酸５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１部、アゾビスイソブチロニトリル０．１部および酢酸エチル１００部を加えた。これを攪拌させながら、窒素ガス気流中において、６８℃で８時間反応させた。反応が終了した後、酢酸エチルで希釈し、固形分２０％、重量平均分子量１，３００，０００、粘度２，０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液Ｂ−１を得た。
【００５５】
＜粘着剤組成物、光学機能性フィルムの作製および評価＞
［実施例１］
共重合体溶液Ｂ−１の固形分１００部に対して、シランカップリング剤溶液Ａ−１を０．４部（固形分）、更に、架橋剤Ｃとしてポリイソシアネート（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を０．２部（固形分）それぞれ加えて混合し、実施例１の粘着剤組成物を得た。
【００５６】
次に、得られた実施例１の粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム上に塗布し、９０℃で溶媒を除去し乾燥するとともに、架橋反応させることによって厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を形成した面に、厚さ２５０μｍの偏光板を貼り合わせ、光学機能性フィルムを作製した。この光学機能性フィルムを、２３℃、５０％ＲＨ中で７日間養生した後、後述する試験方法にて耐久性試験およびリワーク性試験の評価を行った。評価結果は全ての項目で良好であった。評価結果を表２に示す。
【００５７】
［実施例２〜７］
表１に示すように、シランカップリング剤と架橋剤の種類および／または量を変える以外は、実施例１と全く同様にして、実施例２〜７の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを得た。評価結果は全ての項目で良好であった。評価結果を表２に示す。
【００５８】
［実施例８］
実施例１のシランカップリング剤溶液Ａ−１の配合量を０．４部から１０部へ変える以外は、実施例１と全く同様にして、実施例８の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを作製し、評価を行った。評価結果は耐久性試験において、剥れがわずかに発生したが、実用上問題ないレベルであった。評価結果を表２に示す。
【００５９】
［実施例９］
実施例１のシランカップリング剤溶液Ａ−１をＡ−３に変更した以外は、実施例１と全く同様にして、実施例９の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを作製し、評価を行った。評価結果はリワーク性試験において、剥離が重かったが、実用上問題ないレベルであった。評価結果を表２に示す。
【００６０】
［実施例１０］
実施例１のシランカップリング剤溶液Ａ−１をＡ−６に変更した以外は、実施例１と全く同様にして、実施例１０の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを作製し、評価を行った。評価結果は、耐久性試験において、わずかに剥れが発生し、リワーク性試験において、剥離が重かったが、ともに実用上問題ないレベルであった。評価結果を表２に示す。
【００６１】
［実施例１１］
実施例１のシランカップリング剤溶液Ａ−１をＡ−７に変更した以外は、実施例１と全く同様にして、実施例１１の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを作製し、評価を行った。評価結果は、耐久性試験において、わずかに剥れが発生し、リワーク性試験において、剥離が重かったが、ともに実用上問題ないレベルであった。評価結果を表２に示す。
【００６２】
［実施例１２］
実施例１のシランカップリング剤溶液Ａ−１にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名；ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製）を０．２部追加した以外は実施例１と全く同様にして、実施例１２の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを作製し、評価を行った。評価結果は全ての項目で良好であった。評価結果を表２に示す。
【００６３】
［比較例１］
実施例１のシランカップリング剤溶液Ａ−１を使用しなかった以外は、実施例１と全く同様にして、比較例１の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを作製し、評価を行った。評価結果は、耐久性試験において剥れが発生し、リワーク性試験において、加熱後の剥離が非常に重く、また、糊残りがわずかに確認された。評価結果を表２に示す。
【００６４】
［比較例２］
実施例１のシランカップリング剤溶液Ａ−１をγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名；ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製）に変更し、添加量を０．２部とした以外は、実施例１と全く同様にして、比較例２の粘着剤組成物および光学機能性フィルムを作製し、評価を行った。評価結果はリワーク性試験において、加熱後の剥離が非常に重く、また、糊残りが多く確認された。評価結果を表２に示す。
【００６５】
2008101168.tif 000002
※表1に記載した「テトラッドＸ」は、三菱瓦斯化学（株）製の商品名を示し、ポリグリシジル化合物である。
※表１に記載した「ＫＢＭ−４０３」は、シランカップリング剤（Ａ）以外のシランカップリング剤であるが、便宜上同じ欄に記載した。
【００６６】
＜試験方法および評価基準＞
［耐久性試験］
実施例および比較例における光学機能性フィルムを、それぞれ２００ｍｍ×３００ｍｍに断裁し、ＰＥＴフィルムを剥離した後、ガラス基板上に貼り付け、オートクレーブ処理を行い、評価用サンプルを作製した。得られた評価用サンプルについて、それぞれ下記項目の試験を行った。
・加熱耐久性試験
上記評価用サンプルを、９０℃（ＤＲＹ）の雰囲気下に５００時間放置した後、発泡および剥れについて目視により確認した。評価基準は下記の通りである。
・加湿耐久性試験
上記評価用サンプルを、６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下に５００時間放置した後、発泡および剥れについて目視により確認した。評価基準は下記の通りである。
・評価基準
（１）発泡
○：光学機能性フィルムに発泡が確認されない。
△：光学機能性フィルムに発泡がわずかに確認された（実用レベル）。
×：光学機能性フィルムに発泡が確認された。
（２）剥れ
○：光学機能性フィルムに剥れが確認されない。
△：光学機能性フィルムに剥れがわずかに確認された（実用レベル）。
×：光学機能性フィルムに剥れが確認された。
【００６７】
［リワーク性試験］
・剥離性試験
実施例および比較例の光学機能性フィルムを、それぞれ、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし粘着力（初期粘着力：２３℃で１時間放置した後の粘着力）を測定した。更に、同様にして実施例および比較例の光学機能性フィルムを、それぞれ、７０℃で３時間放置した後、２３℃まで放冷し、この温度で１時間放置した後の粘着力（加熱粘着力）を測定した。被着体はガラス板を使用した。本試験において、両者の粘着力が低い方が剥離性は良好であることを示す。
・糊残り試験
上記加熱粘着力を測定した後に、ガラス基板表面への粘着剤組成物の残留（糊残り）を目視で確認した。評価基準は下記の通りである。
・評価基準
（１）糊残り
○：ガラス基板表面に糊残りが確認されない。
△：ガラス基板表面に糊残りがわずかに確認された（実用レベル）。
×：ガラス基板表面に糊残りが確認された。
【００６８】
2008101168.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、光学機能性フィルムを液晶表示装置のガラスなどの基板上に積層して貼着させるための粘着剤組成物であって、相反する特性である耐久性およびリワーク性がともに優れた粘着剤組成物および該組成物により粘着層が積層された光学機能性フィルムを提供することができる。従って、本発明の粘着剤組成物および光学機能性フィルムは、液晶表示装置用として好適に利用することができる。