(57)【要約】【課題】低荷重で伸び、樹脂にくっつきにくく、真直性も容易に出せ、キズがつきにくく、製造が容易で、安価な、線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、芯材を引き抜いてカテーテルチューブを製造するのに好適なカテーテルチューブ製造用芯材を得る。【解決手段】炭素含有量０．０３重量％未満の軟鉄を母材とし、表面に厚み１〜５μｍのＮｉメッキ層を形成し、Ｎｉメッキ層の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散した拡散層を形成した芯材とする。そのため、例えば、０．０２Ｃ電磁軟鉄の線材を不活性ガス中、７００℃以上で軟化焼鈍し（ａ）、伸線して線径０．４〜２ｍｍの線材とし（ｂ）、表面にＮｉ電解メッキを施して厚み１〜５μｍのＮｉメッキ層を形成する（ｃ）。そして、不活性ガス中、６００〜１０００℃で拡散焼鈍する。【選択図】        図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、前記芯材を引き抜いて前記樹脂からなるカテーテルチューブを製造するのに使用する前記芯材であって、
母材が軟鉄で、表面にＮｉメッキが施されていることを特徴とするカテーテルチューブ製造用芯材。
【請求項２】
前記軟鉄の炭素含有量が０．０３重量％未満である請求項１記載のカテーテルチューブ製造用芯材。
【請求項３】
芯材表面のＮｉメッキ層の厚みが１〜５μｍである請求項１または２記載のカテーテルチューブ製造用芯材。
【請求項４】
前記Ｎｉメッキ層の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してなるＦｅ−Ｎｉ合金が形成されている請求項１、２または３記載のカテーテルチューブ製造用芯材。
【請求項５】
線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、前記芯材を引き抜いて前記樹脂からなるカテーテルチューブを製造するのに使用する前記芯材の製造方法であって、
軟鉄を、熱処理後、伸線加工して所定の線径を有する線材とし、該線材表面にＮｉメッキを施し、次いで、熱処理してＦｅ中にＮｉを拡散させることにより、表面にＮｉメッキ層が形成され該Ｎｉメッキ層の内側にＦｅ−Ｎｉ合金が形成されたカテーテルチューブ製造用芯材を製造することを特徴とするカテーテルチューブ製造用芯材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、治療や検査のために血管等に導入する薄肉・細径のカテーテルチューブの製造に関し、特に、線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、芯材を引き抜いてカテーテルチューブを製造するのに使用する芯材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
治療用あるいは検査用の薄肉・細径のカテーテルチューブの製造方法として、例えば銅線を芯材とし、その芯材の外周に押出しあるいは塗布によって樹脂の被覆層を形成し、その後、芯材を引き抜いてカテーテルチューブを製造する方法が従来から知られている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【０００３】
この方法でカテーテルチューブを製造するのに使用される芯材は、従来、ＡｇメッキあるいはＳｎメッキした銅線が一般的であった。銅線は、柔らかく、低荷重で伸びて縮径するため、引き抜き易く、人力による引き抜きも容易であり、また、柔らかいので真直性も出しやすく、カテーテルチューブ製造用芯材として好適である。但し、銅は不安定で酸化しやすく、また酸化した銅は剥落し易いため、そのまま芯材としたのでは、引き抜く時に樹脂である被覆層の内面に酸化した銅が付着する恐れがある。これを防止するためにＡｇメッキあるいはＳｎメッキが施される。
【０００４】
この製造方法では、より具体的には、銅を素材として熱処理、伸線を繰り返して所定の線径を有する長尺の線材（銅線）とした後、その線材を所定条件（温度：３００〜４００℃、時間：１０ｍｉｎ程度）で溶体化処理し、次いで、線材表面にＡｇメッキあるいはＳｎメッキを施し、Ａｇメッキ銅線あるいはＳｎメッキ銅線とする。ここで製造する線材の線径は、治療用であるガイディングカテーテル製造用芯材とする場合は、例えば０．４６ｍｍ、０．７６ｍｍ、１．０８ｍｍであり、検査用である血管造影用カテーテル製造用芯材とする場合は、例えば１．８０ｍｍである。
【０００５】
そして、このＡｇメッキ銅線あるいはＳｎメッキ銅線を芯材とし、その外周に樹脂を塗布する。塗布する樹脂の厚みは例えば２０〜３０μｍである。塗布する樹脂は、ガイディングカテーテル用芯材の場合は例えばＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）で、４００℃程度に加熱し液状体として塗布し、血管造影用カテーテル用芯材の場合は、例えばナイロンで、２００℃程度に加熱し液状体として塗布する。
【０００６】
そして、塗布した樹脂上に網状に編んだブレード線（ＳＵＳ等の丸線あるいは平線）を巻き付け、そのブレード線上にナイロン（又はウレタン）を塗布する。塗布するナイロン（又はウレタン）の厚みは例えば５０〜６０μｍである。
【０００７】
その後、真直加工しながら所望の長さに切断する。切断する長さは例えば２ｍである。そして、切断した芯材の両端の樹脂を剥がし、片端をチャッキングして固定し、片端を人力等で引っ張り、芯材を伸ばして縮径し、樹脂から剥離させて芯材を引き抜く。
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１５６０１号公報
【特許文献２】特開平９−２８５５４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述のように、芯材の外周に樹脂の被覆層を形成し、その後、芯材を引き抜いてカテーテルチューブを製造するのに使用される芯材は、従来、ＡｇメッキあるいＳｎメッキした銅線が一般的で、ＡｇメッキやＳｎメッキが必要であるためコストが高い。また、Ａｇメッキ銅線やＳｎメッキ銅線は非常に柔らかくて、ハンドリング（取り扱い）時に芯材表面にキズがつきやすい。そして、そのキズは凹状であるため、芯材に樹脂を塗布した後、芯材を取り去って製造したカテーテルチューブの内面に芯材の傷に沿った凸状の膨らみができ、これがガイドワイヤ等のスムーズな挿入を阻害するという問題が生ずる。
【００１０】
本発明は、低荷重で伸び、樹脂にくっつきにくく、真直性も容易に出せ、キズがつきにくく、製造が容易で、安価な、線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、芯材を引き抜いてカテーテルチューブを製造するのに好適なカテーテルチューブ製造用芯材およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係るカテーテルチューブ製造用芯材は、線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、芯材を引き抜いて樹脂からなるカテーテルチューブを製造するのに使用する芯材であって、母材が軟鉄で、表面にＮｉメッキが施されていることを特徴とする。
【００１２】
この芯材は、母材が軟鉄で、それ自体安価である。そして、柔らかくて低荷重で伸びるため、引き抜き易く、また、柔らかいので真直性も容易に出せる。真直加工は、ロータリー矯正、ローラー矯正、あるいは張力をかけながら溶体化処理をする等、いろいろな方法がある。真直加工しながら所定の長さに切断することもできる。また、軟鉄は容易に酸化するが、Ｎｉメッキにより十分な防錆効果が得られるためコストが安くて済み、被覆した樹脂から芯材を引き抜く際に酸化物が剥がれて樹脂に付着するようなことがなくなる。そして、このカテーテルチューブ製造用芯材は、Ｎｉメッキを施したことにより、芯材表面が硬くなり、キズがつきにくくなる。そのため、芯材表面のキズが原因でカテーテルチューブの内面にガイドワイヤ等のスムーズな挿入を阻害するような膨らみができるのを防止することができる。また、このカテーテルチューブ製造用芯材は、高温強度が大きく、樹脂を加熱し液状体として塗布する際に芯材に負荷する張力を大きくすることができ、チューブ内径の精度を高めることができる。
【００１３】
ここで、母材である軟鉄は、炭素含有量が０．０３重量％未満であるのがよい。炭素含有量が０．０３重量％以上では伸線前の熱処理（軟化焼鈍）で焼きが入って硬化してしまう可能性があるが、０．０３重量％未満ではその虞が少ない。
【００１４】
また、芯材表面のＮｉメッキ層の厚みは、１〜５μｍであるのがよい。Ｎｉメッキ層の厚みが１μｍ未満では、防錆効果が十分でなく、衝撃等でキズがつく虞もあるが、Ｎｉメッキ層の厚みが１〜５μｍあれば、十分な防錆効果を確保でき、また、通常の取り扱いでキズがつくことはほぼない。また、Ｎｉメッキ層の厚みが５μｍを超えると、芯材の低荷重での伸びが悪くなる。
【００１５】
そして、この芯材は、Ｎｉメッキ層の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してなるＦｅ−Ｎｉ合金が形成されているのがよい。Ｎｉメッキ層の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してなるＦｅ−Ｎｉ合金が形成されていることで、Ｎｉメッキ層と母材である軟鉄との結合が強固となり、Ｎｉメッキ層の剥離が防止される。
【００１６】
また、本発明に係るカテーテルチューブ製造用芯材の製造方法は、線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、芯材を引き抜いて前記樹脂からなるカテーテルチューブを製造するのに使用する芯材の製造方法であって、軟鉄を、熱処理後、伸線加工して所定の線径（０．４〜２ｍｍ）を有する線材とし、該線材表面にＮｉメッキを施し、次いで、熱処理してＦｅ中にＮｉを拡散させることにより、表面にＮｉメッキ層が形成され該Ｎｉメッキ層の内側にＦｅ−Ｎｉ合金が形成されたカテーテルチューブ製造用芯材を製造することを特徴とする。
【００１７】
軟鉄は、炭素含有量が０．０３重量％未満であるのがよい。また、Ｎｉメッキ層の厚みは、１〜５μｍであるのがよい。そして、伸線前の熱処理は、軟化焼鈍で、不活性ガス中、７００℃以上で行うのがよい。伸線加工後の線材の線径は、０．４〜２ｍｍとするのが好適である。また、メッキ後の熱処理は、拡散焼鈍で、不活性ガス中、６００〜１０００℃で行うのがよい。
【００１８】
この方法で、母材が軟鉄で、表面にＮｉメッキが施され、Ｎｉメッキ層の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してＦｅ−Ｎｉ合金が形成されたカテーテルチューブ製造用芯材を容易に製造できる。
【発明の効果】
【００１９】
このように本発明によれば、線状の芯材の外周に樹脂の被覆層を形成した後、芯材を引き抜いてカテーテルチューブを製造するのに使用する芯材を、安価で、低荷重で伸びて、樹脂塗布後に芯材を容易に引き抜くことができ、柔らかくて、容易に真直性を出すことができ、錆び難くて、樹脂から芯材を引き抜く際に樹脂に酸化物が付着するのを防止でき、芯材表面が硬くてキズが付き難く、カテーテルチューブの内面にガイドワイヤ等のスムーズな挿入を阻害するような膨らみができるのを防止することができ、また、高温強度が大きく、樹脂を塗布する際の芯材に負荷する張力を大きくしてチューブ内径の精度を高めることができるものとすることができる。そして、特に、軟鉄を母材とする芯材の表面のＮｉメッキ層の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してなるＦｅ−Ｎｉ合金が形成されているものとすることで、Ｎｉメッキ層と母材である軟鉄との結合を強固とし、Ｎｉメッキ層の剥離を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
図１および図２は本発明の実施形態の一例を示している。図１はカテーテルチューブ製造用芯材および該芯材を用いたカテーテルチューブ製造方法の説明図（ａ）〜（ｃ）、図２はカテーテルチューブ製造用芯材の製造方法の説明図である。
【００２１】
図１の（ａ）は、この実施形態のカテーテルチューブ製造用芯材（以下、単に芯材という）１の断面構造を示している。この芯材１は、炭素含有量が０．０３重量％未満の軟鉄、例えば炭素含有量が０．０２重量％以下の電磁軟鉄（ＪＩＳ）の線材２の表面に、Ｎｉ（ニッケル）電解メッキにより厚みが１〜５μｍのＮｉメッキ層３が形成されたものであり、芯材表面のＮｉメッキ層３の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してＦｅ−Ｎｉ合金となった拡散層４が形成されている。
【００２２】
この芯材１は、図２に示すように、軟化焼鈍、伸線加工、Ｎｉ電解メッキ、拡散焼鈍の順に各工程ａ〜ｄの処理を行って製造する。製造方法の詳細は次のとおりである。
【００２３】
まず、軟化焼鈍の工程ａで、軟鉄（例えば、炭素含有量が０．０２重量％の電磁軟鉄）の線材を、不活性ガス中、７００℃以上で軟化焼鈍し、伸線加工の工程ｂで、伸線（伸線加工）を繰り返し、所定の線径（０．４〜２ｍｍ）を有する長尺の線材２を製造する。
【００２４】
そして、Ｎｉ電解メッキの工程ｃで、所定の線径（０．４〜２ｍｍ）となった線材２の表面にＮｉ電解メッキを施し、厚み１〜５μｍのＮｉメッキ層３を形成する。
【００２５】
そして、拡散焼鈍の工程ｄで、不活性ガス中、６００〜１０００℃での拡散焼鈍を行って、芯材表面のＮｉメッキ層３の内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してＦｅ−Ｎｉ合金となった拡散層４を形成する。
【００２６】
こうして製造した線状の芯材１は、外周に樹脂を塗布して被覆層を形成し、その後、芯材１を引き抜いてカテーテルチューブを製造するのに使用する。そのカテーテルチューブの製造方法の詳細は次のとおりである。
【００２７】
まず、図１の（ｂ）に示すように、芯材１の外周に樹脂を塗布し、樹脂の内側被覆層５を形成する。内側被覆層５の厚みは例えば２０〜３０μｍである。塗布する樹脂は、例えばＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等のフッ素樹脂で、４００℃程度に加熱し液状体として塗布する。その際、カテーテルチューブの内径精度を上げるために芯材１に所定の張力を負荷する。
【００２８】
そして、この内側被覆層５の樹脂上に、網状に編んだブレード線６（ＳＵＳ等の丸線あるいは平線）を巻き付け、そのブレード線６上に樹脂（ナイロン又はウレタン）を塗布し、樹脂（ナイロン又はウレタン）の外側被覆層７を形成する。外側被覆層７の厚みは例えば５０〜６０μｍである。
【００２９】
その後、真直加工しながら所定の長さ（例えば２ｍ）に切断する。そして、切断した芯材１の両端の被覆層５，７の樹脂とブレード線６を剥がし、芯材１の一端をチャッキングで固定し、他端を人力等で引っ張って芯材１を伸ばし、縮径して芯材１を引き抜く。
【００３０】
こうして、図１の（ｃ）に示す、被覆層５，７の樹脂とブレード線６とからなる中空状のカテーテルチューブ８が得られる。
【００３１】
この実施形態の芯材１は、母材が軟鉄で、低荷重で伸びるため、樹脂塗布後に芯材１を容易に引き抜くことができ、また、柔らかいので容易に真直性を出すことができる。そして、Ｎｉメッキを施しているため、錆び難く、芯材１を引き抜く際に樹脂５に酸化物が付着するのを防止でき、また、表面が硬くてキズが付き難く、カテーテルチューブの内面にガイドワイヤ等のスムーズな挿入を阻害するような膨らみができるのを防止することができる。また、この芯材１は、高温強度が大きく、樹脂５，７を塗布する際の芯材１に負荷する張力を大きくしてチューブ内径の精度を高めることができるものとすることができる。また、Ｎｉメッキ層３は、内側に、Ｆｅ中にＮｉが拡散してＦｅ−Ｎｉ合金となった拡散層４が形成されているため、結合が強固で、剥離の虞が少ない。
【００３２】
以上、実施形態の一例を説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、様々な態様で実施することができる。
【実施例】
【００３３】
表１は、線径０．４ｍｍの０．０２Ｃ電磁軟鋼線材（炭素含有量が０．０２重量％）を、不活性ガス中、７００℃以上での軟化焼鈍した後、伸線加工して、線径１．８ｍｍの線材２とし、それをスルファミン酸浴でＮｉ電解メッキして、表面に厚み２μｍのＮｉメッキ層３を形成し、それを不活性ガス中で７００℃×５分のインライン拡散焼鈍を行って拡散層４を形成した本発明の芯材１の試料について、物性試験を行った結果を、従来の芯材（線径１．８ｍｍのＡｇメッキ銅線）の物性と対比して示している。なお、この実施例では拡散焼鈍をインラインで行っているが、この熱処理はピット型でもよい。
【表１】
2008067838.tif 000003
【００３４】
従来のＡｇメッキ銅線の芯材は、引張強度：２９９ＭＰａ、破断伸び：２２％、４００℃での強度：１４３ＭＰａであるのに対し、本発明の芯材試料は、引張強度：３１０ＭＰａ、破断伸び：２４％、４００℃での強度：２４３ＭＰａである。
【００３５】
本発明の芯材１（試料）は、引張強度および破断伸びについては従来のＡｇメッキ銅線の芯材と大差がなく、樹脂塗布後の芯材の抜き易さはＡｇメッキ銅線の芯材と同等である。そして、本発明の芯材試料は、４００℃での強度が従来のＡｇメッキ銅線の芯材に比べて大幅に大きい。このように４００℃での強度が大きいことで、カテーテルチューブ製造時のフッ素樹脂コーティング温度（約４００℃）において芯材１に高い張力を負荷することができ、チューブ内径の精度を高めることができる。
【００３６】
また、この本発明の芯材試料について、温度４０℃、湿度８０％での恒温恒湿試験（２４時間）で防錆効果を試験した。その結果、錆は発生していなかった。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の実施形態のカテーテルチューブ製造用芯材および該芯材を用いたカテーテルチューブ製造方法の説明図（ａ）〜（ｃ）である。
【図２】本発明の実施形態のカテーテルチューブ製造用芯材の製造方法の説明図である。
【符号の説明】
【００３８】
１  カテーテルチューブ製造用芯材
２  軟鉄の線材
３  Ｎｉメッキ層
４  拡散層
５  内側被覆層（樹脂）
６  ブレード線
７  外側被覆層（樹脂）
８  カテーテルチューブ
ａ  軟化焼鈍の工程
ｂ  伸線加工の工程
ｃ  Ｎｉ電解メッキの工程
ｄ  拡散焼鈍の工程
【図１】
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【図２】
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