(57)【要約】   【課題】  カラーフィルター等における着色パターンの欠陥修正時に、修正された欠陥部分が不均一となり未修正部分が出来たり、修正部分の突起高さが高くなったりする問題を解決する  【解決手段】 （Ａ）バインダ樹脂および／またはモノマー、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒、及び、（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒を含み、（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒の表面張力が（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒の表面張力よりも３．０以上大きく、且つ、固形分濃度が４０重量％以上であることを特徴とする着色組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）バインダ樹脂および／またはモノマー、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒、及び、（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒を含み、（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒の表面張力が（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒の表面張力よりも３．０以上大きく、且つ、固形分濃度が４０重量％以上であることを特徴とする着色組成物。
【請求項２】
（Ｃ）溶媒が、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリアセチン、１，３−ブチレングリコール、およびプロピレングリコールフェニルエーテルの群から選ばれる少なくとも１つを含む、請求項１記載の着色組成物。
【請求項３】
（Ｃ）溶媒が、トリアセチン、１，３−ブチレングリコール、およびプロピレングリコールフェニルエーテルの群から選ばれる少なくとも１つを含む、請求項１または２記載の着色組成物。
【請求項４】
（Ｄ）溶媒が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項５】
（Ｃ）溶媒と（Ｄ）溶媒の含有量比が（Ｃ）／（Ｄ）＝０．１／９９．９〜９９／１である、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項６】
着色剤が顔料である、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか一項に記載の着色組成物を使用する着色パターン欠陥修正方法であり、針状の塗布媒体に着色組成物を付着させる工程、針状の塗布媒体に付着した着色組成物をパターン欠陥部に転写させる工程、転写された着色組成物を加熱乾燥させる工程を含む、着色パターン欠陥修正方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板上に形成された特定のパターンにおけるパターン欠陥を修正するために有効な着色組成物、およびこれを用いた着色パターン欠陥修正方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば液晶表示素子用カラーフィルターなどのように、基板上にＢｋ（黒）、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の微小着色パターンを形成せしめる場合には、製造工程中、あるいは材料中に存在する微小な異物などに起因して、少なくともある程度の確率でパターン欠陥が生じる。特に、しかるべき箇所に色が付いていない、いわゆる色ヌケ（ピンホール）欠陥、あるいはパターン欠け欠陥は、液晶表示素子を組み立て、表示した場合に、たとえそれが数十ミクロンの小さい欠陥でもピンホールのように光り、目立つため、最も避けるべき欠陥である。最近では液晶表示素子の大画面化に伴うパターン面積の増大に伴い、パターン欠陥、ひいては色ヌケ欠陥、パターン欠け欠陥も出易くなってきており、そのような問題解決に対する重要度はますます増してきている。
【０００３】
欠陥部を生じても、歩留まりを向上させて生産性を損なわないために、特許文献１に示されるような部分的に欠陥部を修正する技術が確立されるようになった。
この欠陥部修正装置は、欠陥部をレーザーで焼きとばしたり、色ヌケ部に紫外線硬化樹脂からなる組成物を塗布して、紫外線で硬化させるものである。
組成物を塗布する手段としては、上記公報のようにディスペンサによって組成物を必要量垂らす方法、インクジェットによる方法、または特開特許文献２に提示されているような、先端が平面を形成している針状物の先端に組成物を付着させ、それを欠陥部に押しつける手段等がある。この中で針状物により直接組成物を塗布する方法が、より微小な色ヌケ欠陥に対応できるので好ましく用いられている。
【０００４】
ところが、修正用カラー組成物を塗布してカラーフィルターの欠陥部を修正する場合、色ヌケ部分のみならず、正常な色画素部分にまで修正用カラー組成物が乗りかかって重なり、重なり部分が突起になり正常部分との段差を生じる場合がある。段差が大きい場合には、カラーフィルターをＴＦＴ基板と貼り合わせ表示パネルを組んだ際に、突起がＴＦＴ基板にまで到達してしまうことがあり、表示不良の原因になりうる。最近ではカラーフィルター側基板とＴＦＴ側基板間の間隔、いわゆるセルギャップは４μｍ程度と小さくなり、許容される段差、すなわち突起高さは４μｍ以下と厳しい条件である。
【０００５】
なお、針状媒体を利用してカラーフィルターの欠陥部分を修正する方法に使用される組成物としては、例えば特許文献３、特許文献４、及び特許文献５などに記載されたものが挙げられる。しかしこれらの組成物を用いて着色パターンにおける欠陥部部を修正すると、組成物が糸を引いたり、修正部分へ転写した組成物のレベリングが悪く、突起が高くなってしまうという問題が生じたり、また修正部分への転写が悪く、未修正部分ができやすいという問題が生じるため、問題解決には組成物の更なる改善がもとめられている。
【特許文献１】特開平６−１０９９１９号公報
【特許文献２】特開平８−１８２９４９号公報
【特許文献３】特開平１１−１４２６３５号公報
【特許文献４】特開２００４−６７７７７号公報
【特許文献５】特開２００５−２９２３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、着色パターンの欠陥修正時に、修正された欠陥部分が不均一となり未修正部分が出来たり、修正部分の突起高さが高くなったりする問題を解決するべく、鋭意検討した結果、特定の性質を有する溶媒を複数種併用することにより、当該修正に適した着色組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明の第一は、（Ａ）バインダ樹脂および／またはモノマー、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒、及び、（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒を含み、（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒の表面張力が（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒の表面張力よりも３．０以上大きく、且つ、固形分濃度が４０重量％以上であることを特徴とする着色組成物に存する。
【０００７】
また本発明の第二は、上記着色組成物を使用する着色パターン欠陥修正方法であり、針状の塗布媒体に着色組成物を付着させる工程、針状の塗布媒体に付着した着色組成物をパターン欠陥部に転写させる工程、転写された着色組成物を加熱乾燥させる工程を含む、着色パターン欠陥修正方法に存する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の着色組成物を使用することにより、着色パターンにおける修正された欠陥部分がレベリングされ均一となり、未修正部分の発生が抑制され、また修正部分周辺に生じる突起高さが低くなる。結果、このように修正された着色パターンを有するカラーフィルターを用いて、液晶表示パネルを作成した場合にも、表示不良の欠陥発生が抑制され、高品位な液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
尚、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また「全固形分」とは、後記する溶媒成分以外の本発明の硬化性組成物の全成分を意味するものとする。
【００１０】
まず、本発明における着色組成物について、具体的に説明する。
本発明の着色組成物は、（Ａ）バインダ樹脂および／またはモノマー、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒、及び、（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒を含有する。［（Ａ）バインダ樹脂および／またはモノマー］
本発明の着色組成物は、バインダ樹脂および／またはモノマーを含有する。バインダ樹脂とモノマーは、一方のみを使用してもよく、また併用してもよい。併用する場合、バインダ樹脂のモノマーに対するの割合（Ｐ／Ｍ比）は、その種類にもよるが、通常１／９９〜９０／１０程度、好ましくは５／９５〜５０／５０程度である。
【００１１】
本発明の着色組成物に使用されるバインダ樹脂および／またはモノマー（以下、これらを併せて「透明樹脂」と称する事がある。）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上のバインダ樹脂およびその前駆体であるモノマーが用いられる。バインダ樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体であるモノマーには、加熱や露光などにより硬化しうるモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００１２】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００１３】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
これらの中で、本発明に使用する透明樹脂としては、現在、カラーフィルターの着色画素や、ブラックマトリクスの製造に広く使用されている、感光性樹脂が好ましい。
【００１４】
［（Ａ−１）バインダ樹脂］
本発明における（Ａ−１）バインダ樹脂としては、例えば、現在、例えばカラーフィルターの着色画素や、ブラックマトリクスの製造に広く使用されているバインダ樹脂から適宜選択して使用することができる。
【００１５】
具体的には、例えば特開平１１−１４２６３５号公報、特開２００４−６７７７７号公報、特開２００５−２９２３０６号公報、特開２００６−７９０６４号公報、特開２００６−１６５４５号公報などに記載された着色組成物中で使用されているバインダ樹脂などが使用できる。
中でも、以下に記載する（Ａ−１−１）「エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させ、更に該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる密着性アップ樹脂」（以下、単に（Ａ−１−１）樹脂と称する）が特に好ましい。
【００１６】
この（Ａ−１−１）樹脂の中でも、特に好ましい樹脂の一つとして、「エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させ、更に該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂」が挙げられる。
【００１７】
エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 
【００１８】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１９】
【化１】
2008239745.tif 000002
【００２０】
式（１）中、Ｒ1〜Ｒ6は各々独立して、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ7及びＲ8は各々独立して、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又は連結して環を形成していてもよい。  
式（１）において、Ｒ7とＲ8が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和の何れでもよく、又、炭素数が５〜６であるのが好ましい。  
【００２１】
中でも、一般式（１）で表される構造としては、下記式（１ａ）、（１ｂ）、又は（１ｃ）で表される構造が好ましい。  
バインダ樹脂にこれらの構造を導入することによって、本発明の硬化性組成物をカラーフィルターや液晶表示素子に使用する場合に、該硬化性組成物の耐熱性を向上させたり、該硬化性組成物を用いて形成された画素の強度を増すことが可能である。  
【００２２】
尚、一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。  
【００２３】
【化２】
2008239745.tif 000003
【００２４】
前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、当該構造を有する限り公知の各種のものが使用できるが、特に下記一般式（２）で表されるものが好ましい。  
【００２５】
【化３】
2008239745.tif 000004
【００２６】
式（２）中、Ｒ9は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ10は前記一般式（１）の構造を示
す。  
前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体において、前記一般式（１）  で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。  
【００２７】
尚、前記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体等のビニル芳香族類；ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド；（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニル等のビニル化合物類；シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド等のモノマレイミド類；Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド等が挙げられる。 
【００２８】
これら「他のラジカル重合性単量体」の中で、硬化性組成物に優れた耐熱性及び強度を付与させるためには、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、及びモノマレイミドから選択された少なくとも一種を使用することが有効である。特に「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、これらスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、及びモノマレイミドから選択された少なくとも一種に由来する繰返し単位の含有割合が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。 
【００２９】
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。使用する溶媒はラジカル重合に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機溶媒を使用することができる。 
その溶媒の具体例としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル類；エチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレングリコールジアルキルエーテル類；ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの溶媒の使用量は得られる共重合体１００重量部に対し、通常３０〜１０００重量部、好ましくは５０〜８００重量部である。溶媒の使用量がこの範囲外では共重合体の分子量の制御が困難となる。 
【００３０】
又、共重合反応に使用されるラジカル重合開始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化物触媒やアゾ化合物触媒を使用することができる。その有機過酸化物触媒としては、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものが挙げられる。その具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシル−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等が挙げられる。又、アゾ化合物触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミド等が挙げられる。これらの中から、重合温度に応じて、適当な半減期のラジカル重合開始剤が１種又は２種以上使用される。ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に使用される単量体の合計１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。 
【００３１】
共重合反応は、共重合反応に使用される単量体及びラジカル重合開始剤を溶媒に溶解し、攪拌しながら昇温して行ってもよいし、ラジカル重合開始剤を添加した単量体を、昇温、攪拌した溶媒中に滴下して行ってもよい。又、溶媒中にラジカル重合開始剤を添加し昇温した中に単量体を滴下してもよい。反応条件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができる。 
【００３２】
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。 
【００３３】
エポキシ基含有（メタ）アクリレートが少なすぎると、後述する重合性成分及び密着性向上成分の付加量が不十分となるおそれがあり、一方、エポキシ基含有（メタ）アクリレートが多すぎて、他のラジカル重合性単量体が少なすぎると、耐熱性や強度が不十分となる可能性がある。 
続いて、エポキシ樹脂含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共
重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、多塩基酸無水物（密着性向上成分）とを反応させる。 
【００３４】
エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。 
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらの１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 
【００３５】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダ樹脂に重合性を付与することができる。 
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。不飽和一塩基酸の付加割合が少なすぎると、硬化性組成物の経時安定性等に関して、残存エポキシ基による悪影響が懸念される。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。 
【００３６】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、テトラヒドロ無水フタル酸、及び／又は無水コハク酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 
【００３７】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダ樹脂に被修正部分への高い密着性を付与することができる。 
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。この付加割合が多すぎると、耐アリカリ性が低下するおそれがあり、少なすぎると被修正部分への密着性（以下、単に密着性と称する事がある）が不十分となる可能性がある。尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。 
【００３８】
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。 
また、密着性を調整する為に、生成したカルボキシル基の一部に、重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。 
【００３９】
又、この両方を付加させてもよい。 
重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体例としては、フェニル基やアルキル基を有するグリシジルエーテル化合物等が挙げられる。市販品として、例えば、ナガセ化成工業社製の商品名「デナコールＥＸ−１１１」、「デナコールＥＸ−１２１」、「デナコールＥＸ−１４１」、「デナコールＥＸ−１４５」、「デナコールＥＸ−１４６」、「デナコールＥＸ−１７１」、「デナコールＥＸ−１９２」等がある。 
【００４０】
上述のバインダ樹脂の、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。
分子量が上記範囲における下限値未満であると、耐熱性や膜強度に劣る可能性があり、上限値を超えると組成物を、後述する針状媒体（リペア針と称することがある）に付着した時に糸を引きやすくなる。又、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
なお、本発明の着色組成物に使用されるバインダ樹脂として、修復部分との密着性、馴染み易さの観点からは、修復しようとする着色パターンの形成時に使用された組成物中に含まれるバインダ樹脂を使用することも好ましい。
本発明の着色組成物中に含まれるバインダ樹脂の量は、全固形分中、通常０〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
【００４１】
［（Ａ−２）モノマー］
本発明の着色組成物に使用されるモノマーとしては、単独で、または前述したバインダ樹脂とともに成膜性や、被塗工面に対する密着性を付与するためのバインダ成分を構成し、特に硬化反応性を付与する作用をする。また、このモノマーは、溶媒の一部と置き換えられる成分であり、溶媒の使用量を減らせる効果を付与すると共に、インキの粘度等の物性を調整するための成分でもある。
【００４２】
従って、本発明の着色組成物に使用できるモノマーは、反応性官能基を有し、重合反応の構成単位となり得る化合物であり、例えば、２以上のモノマーが重合したオリゴマーであっても反応性官能基を有し、常温で流動性があるものであれば、本発明において、モノマーとして用いることができる。
このような反応性官能基を有するモノマーは、単独で又は２種以上混合して用いることができる。
反応性官能基を有するモノマーとして、反応性官能基を１分子内に２以上有する多官能の反応性モノマーを用いる場合には、高い架橋密度が得られ、十分な硬化性を示すので好ましい。
【００４３】
反応性官能基の反応形式は硬化反応であれば特に限定されず、例えば、反応エネルギーの点では光反応又は熱反応のいずれに属するものであってもよいし、活性種の点ではラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、光二量化反応等のいずれに属するものであってもよい。具体的には、例えば、モノマーが反応性官能基としてエチレン性不飽和結合を有する場合には光ラジカル重合及び熱ラジカル重合が可能であり、モノマーが反応性官能基としてエポキシ基を有する場合には熱硬化及び光カチオン重合が可能である。
【００４４】
光反応性のモノマーとしては、エチレン性不飽和結合を有するモノマーが好ましく用いられる。光ラジカル重合性基としてのエチレン性不飽和結合を有するモノマーは、光照射により直接、又は開始剤の作用を受けて間接的に重合反応を生じるものであり、微小着色パターン欠陥部に修正用インキを塗布した後、光照射により短時間にインキを定着させるのに好ましく用いられる。
【００４５】
エチレン性不飽和結合を有するモノマーとして具体的には、次のような多官能アクリレート系のモノマー、すなわち、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートプロピレンオキサイド付加物、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンテトラ（メタ）アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、などを例示することができるが、中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが、高い架橋密度が得られ、十分な硬化性を示すので好ましい。
【００４６】
光カチオン重合反応性モノマーとしては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基等の環状エーテル基、チオエーテル基、ビニルエーテル基等を有するモノマーが挙げられる。
光アニオン重合性モノマーとしては、例えば、電子吸引性基をもつビニル基、環状ウレタン基、環状尿素類、環状シロキサン基等を有するモノマーが挙げられる。
熱反応性の系としては、例えば、エポキシ基と活性水素、環状尿素基と水酸基等の開環付加反応系等を用いることができる。特に好ましくは、経時安定性の点からグリシジル基、脂環式エポキシ基、オキセタニル基を有するモノマー（オリゴマーも含む）と多価カルボン酸無水物又は多価カルボン酸の組み合わせを例示することができる。また、硬化性の点からは、グリシジル基、脂環式エポキシ基、オキセタニル基を有するモノマーと特許第２６８２２５６号公報、同第２８５０８９７号公報、同第２８９４３１７号公報、および特開２００１−３５００１０号公報に開示されているようなブロックカルボン酸の組み合わせを使用するのが特に好ましい。
【００４７】
また、グリシジル基、脂環式エポキシ基、オキセタニル基を有するモノマーとしては、常温で液状のノボラック系エポキシ、脂環式エポキシ、カルドエポキシ等を例示でき、例えば具体的には、商品名ＢＰＥＦＧ（ナガセケムテックス製）、セロキサイド２０２１Ｐ、３０００、２０００、スチレンオキサイド、エポリードＧＴ３００、ＧＴ４００（以上、ダイセル化学工業製）、エピコート９０１、８０１Ｐ、８０２、８０２ＸＡ、８０６、８０６Ｌ、８０７、８１５、８１９、８２５、８２７、８２８、８１５ＸＡ、８２８ＥＬ、８２８ＸＡ、１５２、６０４、６３０（以上、油化シェルエポキシ製）等を例示することができる。中でも、脂環式エポキシであるエポリードＧＴ４００が、粘度、反応性の点から、好ましい。
【００４８】
エポキシ基を有するモノマーと組み合わせて用いる多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸無水物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリメリテイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げることができ、特に好ましくは、芳香族多価カルボン酸無水物を挙げることができる。また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。
【００４９】
また、エポキシ基を有するモノマーと組み合わせて用いる多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボ
ン酸などの脂肪族多価カルボン酸、およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸を挙げることができ、好ましくは芳香族多価カルボン酸を挙げることができる。
【００５０】
これら多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸は、１種単独でも２種以上の混合でも用いることができる。硬化剤の配合量は、エポキシ基を有するモノマー１００重量部当たり、通常は５０〜２００重量部の範囲とする。
また、光反応及び熱反応性モノマーとしては、エチレン性不飽和結合とエポキシ基を有するモノマーが挙げられ、具体的には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−４，５−エポキシペンチル、アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシヘプチルなどの（メタ）アクリレート類；ｏ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどのビニルグリシジルエーテル類；２，３−ジグリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジルオキシスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレン、３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジグリシジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリシジルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，６−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，３，４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテル、及び、１，３，５−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテル、脂環式エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５１】
本発明の着色組成物における（Ａ−２）モノマーの配合量は、全固形分中、通常０〜９５重量％、好ましくは３〜９０重量％である。
なお、前述した（Ａ−１）バインダ樹脂と、この（Ａ−２）モノマーを併用する場合、（Ａ−２）モノマーは全固形分中、通常０〜９０重量％程度であり、好ましくは３〜８５重量％程度である。一方、（Ａ−１）バインダ樹脂を含有しない場合は、（Ａ−２）モノマーは全固形分中、通常２０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％程度である。
【００５２】
［（Ｂ）着色剤］
本発明の着色組成物に含まれる着色剤としては、特に制限はなく、一般の染料、顔料を用いることができる。ただし、染料は、一般的に耐光性、耐熱性、耐溶媒性などが顔料より劣っていることが多く、顔料の方がより好ましく用いられる。
着色剤の色としては、特に制限はないが、修正される着色パターンの色に応じて選ばれるのが好ましい。例えばカラーフィルターの着色パターンの場合は、普通Ｒ、Ｇ、Ｂの３色で構成される。従って本発明の修正用カラー組成物をカラーフィルターの着色パターン修正用に用いる場合には、それぞれ赤色顔料、緑色顔料、青色顔料単独で着色剤としてもよいし、あるいは実際のカラーフィルターの着色パターン形成用着色組成物に多く用いられているように、複数の顔料を混合して組み合わせることにより、色を合わせて着色剤としてもよい。複数の顔料を組み合わせる場合には、Ｒは赤色顔料と黄色顔料または橙色顔料の組み合わせ、Ｇは緑色顔料と黄色顔料または橙色顔料、Ｂは青色顔料と紫色顔料の組み合わせなどを好ましく用いることができる。
【００５３】
本発明に用いられる顔料については、特に制限はないものの、耐光性、耐熱性、耐薬品性に優れたものが好ましい。好ましく用いられる代表的な顔料の例を具体的にカラーインデックス（ＣＩ）ナンバーで示す。
黄色顔料の例としてはピグメントイエロー２０、２４、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１７３などがあげられる。橙色顔料の例としてはピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５などがあげられる。赤色顔料の例としてはピグメントレッド９、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４などがあげられる。紫色顔料の例としてはピグメントバイオレット１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、３８などがあげられる。青色顔料の例としてはピグメントブルー１５（１５：３、１５：４、１５：６など）、２１、２２、６０、６４などがあげられる。緑色顔料の例としてはピグメントグリーン７、１０、３６、４７などがあげられる。本発明ではこれらに限定されずに種々の顔料を使用することができる。なお、顔料は必要に応じて、ロジン処理、酸性処理、塩基性処理などの表面処理が施されているものを使用してもよい。
【００５４】
また、カラーフィルターのブラックマトリクス（ＢＭ）は、金属クロム、または２層クロム、３層クロムといったクロムを含む金属多層膜、あるいは樹脂と遮光剤よりなる、いわゆる樹脂ブラックマトリクスにより構成されていることが多い。従って本発明の着色組成物をカラーフィルターのブラックマトリクス修正用に用いる場合には、これに応じた黒色の遮光剤を着色剤として用いるのが好ましい。
【００５５】
本発明の着色組成物が黒色である場合、用いられる遮光剤の例としては一般的なものでよく、カーボンブラックや、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉や、金属硫化物粉や、金属粉の他に、赤、青、緑色の顔料混合物などを用いることができる。この中でも特にカーボンブラックは、遮光性に優れており好ましい。カーボンブラックにはチャネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック、ファーネストブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどの種類があり、これらすべてを好ましく用いることができるが、特にチャネルブラック、ファーネストブラックが好ましい。
【００５６】
遮光剤として、カーボンブラックを使用して、本発明の黒色着色組成物を作製する場合、色調を対象とする修正個所に合わせるため、カーボンブラックの補色の顔料を混合して無彩色にすることも好ましく行われる。補色用の顔料としては、青色顔料、及び紫色顔料をそれぞれ単独、あるいは両者を混合して使用することができる。
本発明の着色組成物における（Ｂ）着色剤の含有量は、全固形分に対して、通常５〜７０重量％程度、好ましくは１０〜５０重量％程度である。
【００５７】
着色剤の含有量は上記範囲を下回ると、組成物の着色力が低下し、修正部分において所定の色濃度を確保するには厚く付着させる必要があり、付着高さが高くなるおそれがある。逆に、上記範囲を上回ると成膜成分が少なくなり、リペア針や被修正部分への付着性や密着性、耐熱・耐溶剤性が低下する場合がある。
【００５８】
［（Ｃ）沸点が２００℃以上の溶媒、および（Ｄ）沸点が１５０℃以下の溶媒］
本発明の着色組成物は、少なくとも（Ｃ）沸点が２００度以上である高沸点溶媒と、（Ｄ）沸点が１５０度以下である低沸点溶媒とを含む。（Ｃ）高沸点溶媒と（Ｄ）低沸点溶媒との重量比（Ｃ）／（Ｄ）は、通常０．１／９９．９〜９９／１程度、好ましくは１／９９〜４９／５１程度である。重量比が上記範囲を下回る場合も上回る場合も、少量の方の溶媒の影響が表れず、本発明の２溶媒の組み合わせによるレベリング効果が現われにくい。
着色パターン上の欠陥修正部分に付着した本発明の着色組成物は、その表面で低沸点溶
媒の揮発がおこり、組成物の表面は高沸点溶媒の多い組成となる。
ここで、本発明で使用される（Ｃ）高沸点溶媒は、（Ｄ）低沸点溶媒よりも表面張力が高く、その差が３．０以上、好ましくは４．０以上、より好ましくは
５．０以上である。
そのため、（Ｃ）高沸点溶媒を多く含む組成物表面の表面張力が大きくなり、表面張力の大きい液滴表面から、低い内部へと組成物の流動がおこるため、レベリングされ修正部分が均一となる。
【００５９】
（Ｃ）沸点が２００度以上の高沸点溶媒として、具体的にはジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：２０２℃，表面張力：３１．３ｄｙｎ／ｃｍ。以下（）内は同様）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートＣ（２１７℃，３０．９）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（２４７℃，２９．７）、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセンー１−オン（２１３℃，３０．７）１．３−ブチレングリコール（２０８℃、３６．１）トリアセチン（２６０℃，３５．２）、トリプロピレングリコールメチルエーテル（２４２℃，３０．０）、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（２７４℃，２９．７）、プロピレングリコールフェニルエーテルエーテル（２４３℃、３８．１）、１，３−ブチレングリコールジアセテート（２３２℃，３０．５）があげられる。
特に、沸点と表面張力とも高い１．３−ブチレングリコール（２０８℃、３６．１）、トリアセチン（２６０℃，３５．２）、プロピレングリコールフェニルエーテルエーテル（２４３℃、３８．１）が好ましい。
【００６０】
（Ｃ）高沸点溶媒の沸点は２００℃以上であるが、塗布部分表面からの揮発が起こりにくい点から、好ましくは２３０℃以上である。また（Ｃ）高沸点溶媒の沸点が高すぎると、加熱乾燥しても膜中に残留溶媒となって残り、液晶成分の影響を受けやすくなるという問題が生じるおそれがある為、（Ｃ）溶媒の沸点は、通常３５０℃以下、好ましくは３００℃以下である。
【００６１】
また、（Ｄ）沸点が１５０℃以下の低沸点溶媒としては、メチルアセテート（５６℃，２３．９）、ｎ−プロピルアセテート（１０２℃，２３．８）、ｎ−プロピルアルコール（９７℃，２３．３）、ブチルアセテート（１２６℃，２４．３）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１２１℃，２７．７）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（１４６℃，２６．７），エチレングリコールモノエチルエーテル（１３５℃，２７．８）などがあげられる。  
【００６２】
（Ｄ）低沸点溶媒の沸点は１５０℃以下であるが，高沸点溶媒と低沸点溶媒を混合した時に，室温で低沸点溶媒の揮発によると思われるレベリング効果が見られやすいという点から、好ましくは１４６℃以下である。また（Ｄ）低沸点溶媒の沸点が低すぎると、針媒体に付着させた時に乾燥しやすく、欠陥部分の修正がうまくいかなくなるおそれがある為、（Ｄ）溶媒の沸点は、通常５５℃以上、好ましくは１２０℃以上である。
これら、（Ｄ）低沸点溶媒に求められる条件を勘案すると、上記の中でも特にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（１４６℃，２６．７）が好ましい。
表面張力差が３．０以上となる溶媒の、具体的な組み合わせを以下に示す。
【００６３】
【表１】
2008239745.tif 000005
【００６４】
特に表面張力差が５．０以上である、ＮＯ．１、２および３の組み合わせが好ましい。
（Ｃ）高沸点溶媒と、（Ｄ）低沸点溶媒は、それぞれ単独で使用してもよいし、複数種併用してもよい。例えば、本発明の着色組成物中が、（Ｃ）高沸点溶媒および（Ｄ）低沸点溶媒のうち、少なくとも一方を複数種含む場合には、（Ｃ）高沸点溶媒のうち最も表面張力高い溶媒と、（Ｄ）低沸点溶媒のうち最も表面張力の低い溶媒との差は必ず３．０以上となるよう、組み合わせを選択する。
【００６５】
本発明の着色組成物における溶媒の含有量は、着色組成物の全量を基準として５〜６０重量％であるが、より好ましくは１０〜５０重量％である。その内、（Ｃ）高沸点溶媒の量は、溶媒全量に対して通常０．１〜９９重量％であるが、より好ましくは１〜４９重量％である。
また、（Ｄ）低沸点溶媒の量は、溶媒全量に対して１〜９９．９重量％であるが、蒸発して表面張力差が出易い点からは、５１〜９９重量がより好ましい。  
【００６６】
なお本発明の着色組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の溶媒、つまり（Ｃ）高沸点溶媒および（Ｃ）低沸点溶媒の定義に当てはまらない溶媒を含有させることができる。このような溶媒の含有量は、溶媒全量に対し、通常０〜５０重量％、好ましくは０〜１０重量％程度である。
なお、本発明の着色組成物における固形分濃度は、通常４０〜９５重量％程度、好ましくは５０〜９０重量％程度である。
固形分濃度が上記範囲を下回ると、リペア針への付着量、欠陥部への転写量が少なく、未修正部分が残る可能性があり、逆に上回ると針への付着量、欠陥部への転写量が多くなり修正部の高さが高くなるという問題が生じるおそれがある。
【００６７】
［（Ｅ）光重合開始系］
本発明の着色組成物において、（Ａ）バインダ樹脂および／またはモノマーとして感光性の化合物を使用した場合、（Ｅ）光重合開始系を含有することが好ましい。
（Ｅ）光重合開始系は、通常、光重合開始剤、及び必要に応じて添加される増感色素、重合加速剤等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。 
【００６８】
光重合開始系を構成する光重合開始剤としては、例えば、チタノセン誘導体類としては、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド、ジシクロペンタジエニルチタニウムビスフェニル、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１一イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムジ（２，６−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムジ（２，４−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，６−ジフルオロフェニ−１−イル）、ジシクロペンタジエニルチタニウム〔２，６−ジ−フルオロ−３−（ピロ−１−イル）−フェニ−１−イル〕等が挙げられる。 
【００６９】
又、ビイミダゾール誘導体類としては、２−（２’−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダソール２量体、２−（２’−クロロフェニル）−４，５−ビス（３’−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（２’−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（２’−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、（４’−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体等が挙げられる。 
【００７０】
又、ハロメチル化オキサジアゾール誘導体類としては、２−トリクロロメチル−５−（２’−ベンゾフリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２’−ベンゾフリル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２’−（６''−ベンゾフリル）ビニル）〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５一フリル−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。 
【００７１】
又、ハロメチル化トリアジン誘導体類としては、２−（４−メトキシフェニル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４
，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。 
【００７２】
又、α−アミノアルキルフェノン誘導体類としては、２−メチル−１〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル)ブタン−１−オン、４−ジメチルアミノエチ
ルベンゾエ−ト、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエ−ト、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノ
ン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等が挙げられる。 
【００７３】
又、オキシムエステル系誘導体類としては、１，２−オクタンジオン、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン、１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕、１−（ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられる。 
【００７４】
その他に、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体類；ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体類；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体類；チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体類；９−フェニルアクリジン、９−（ｐメトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体類；９，１０−ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体類；ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体類等も挙げられる。 
【００７５】
必要に応じて用いられる重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；又は脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。 
【００７６】
これらの光重合開始剤及び重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 
本発明の着色組成物において、これらの光重合開始系の含有割合は、全固形分中、通常１〜３０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。この含有割合が著しく低いと光感度が低くなり十分な硬化膜が得られないという問題が生じる場合があり、反対に著しく高いと、成膜成分が少なくなり針への付着性、被修正部分への転写性が低下するという問題が生じるおそれがある。 
【００７７】
なお、必要に応じて感応感度を高める目的で、増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えばキサンテン系色素、クマリン系色素、３−ケトクマリン系色素、ピロメテン系色素、ジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
本発明の着色組成物における、これら増感色素の割合は、全固形分中、通常０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。
【００７８】
［（Ｆ）分散剤］
本発明の着色組成物において、（Ｂ）着色剤として顔料を使用する場合には、（Ｅ）分散剤を使用することが好ましい。（Ｆ）分散剤としては、例えばカラーフィルターの着色画素や、ブラックマトリクスの製造に使用される分散剤から適宜選択して使用することができる。
（Ｆ）分散剤としては、高分子分散剤が好ましく、中でもブロック共重合体および／またはグラフト共重合体である高分子分散剤が好ましい。
特に好ましいものの一つに、（Ｆ−１）：窒素原子を含有するグラフト共重合体、が挙げられる。以下、これについて詳述する。 
【００７９】
［（Ｆ−１）：窒素原子を含有するグラフト共重合体］
窒素原子を含有するグラフト共重合体は、（Ｂ）着色剤である顔料を極めて効率よく分散しうる点で好ましい。その理由は明らかではないが、顔料と分散剤との吸着の障害となる部分（分子）が、顔料への吸着部周辺に配置することを、積極的に排斥し得る構造を有しているためと推察される。窒素原子を含有するグラフト共重合体としては、主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するものが好ましい。中でも、式（Ｉ）で表される繰り
返し単位または／及び式（II）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。 
【００８０】
【化４】
2008239745.tif 000006
【００８１】
式中、Ｒ51は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（III）
〜（Ｖ）のいずれかを表す。 
式（Ｉ）中、Ｒ51は、メチレン、エチレン、プロピレン等の直鎖状または分岐状の炭素数１〜５のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜３であり、更に好ましくはエチレン基である。Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表すが、好ましく
は式（III）である。 
【００８２】
【化５】
2008239745.tif 000007
【００８３】
式（II）中、Ｒ51、Ａは、式（Ｉ）のＲ51、Ａと同義である。 
【００８４】
【化６】
2008239745.tif 000008
【００８５】
式（III）中、Ｗ1は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、中でもブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等の炭素数４〜７のアルキレン基が好ましい。ｐは１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。 
【００８６】
【化７】
2008239745.tif 000009
【００８７】
式（IV）中、Ｙ1は２価の連結基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数１〜
４のアルキレン基、又はエチレンオキシ、プロピレンオキシ等の炭素数１〜４のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｗ2はエチレン、プロピレン、ブチレン等の直鎖状または分岐状
の炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。Ｙ2は水素原子または−ＣＯ−Ｒ52（Ｒ52はエチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、中でもエチル、プロピル、ブチル、ペンチル等の炭素数２〜５のアルキル基が好ましい。）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。 
【００８８】
【化８】
2008239745.tif 000010
【００８９】
式（Ｖ）中、Ｗ3は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素数１
〜５０のヒドロキシアルキル基を表し、中でもステアリル等の炭素数１０〜２０のアルキル基、モノヒドロキシステアリル等の水酸基を１〜２個有する炭素数１０〜２０のヒドロキシアルキル基が好ましい。 
本発明のグラフト共重合体における式（Ｉ）または（II）で表される繰り返し単位の含有率は、高い方が好ましく、通常５０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以上である。式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、式（II）で表される繰り返し単位の、両方を併有してもよく、その含有比率に特に制限は無いが、式（Ｉ）の繰り返し単位を多く含有していた方が好ましい。式（Ｉ）または式（II）で表される繰り返し単位の合計数は、１分子中に通常１〜１００、好ましくは１０〜７０、更に好ましくは２０〜５０である。
【００９０】
また、式（Ｉ）及び式（II）以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、他の繰り返し単位としては、例えばアルキレン基、アルキレンオキシ基などが例示できる。本発明のグラフト共重合体は、その末端が−ＮＨ2及び−Ｒ51−ＮＨ2（Ｒ51は、前記Ｒ51と同義）のものが好ましい。 
尚、本発明のグラフト共重合体であれば、主鎖が直鎖状であっても分岐していてもよい。 
【００９１】
本発明のグラフト共重合体のアミン価は、通常５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ま
しくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。アミン価が低すぎると分散安定性が低下し、粘度が不安定になることがあり、逆に高すぎると残渣が増加したり、液晶パネルを形成した後の電気特性が低下することがある。
【００９２】
上記分散剤のＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。重量平均分子量が３０００未満であると、顔料の凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしはゲル化してしまうことがあり、１０００００を超えるとそれ自体が高粘度となり、また有機溶媒への溶解性が不足する場合がある。
【００９３】
上記分散剤の合成方法は、公知の方法が採用でき、例えば特公昭６３−３００５７号公報に記載の方法を用いることができる。
本発明においては、上述のものと同様の構造を有する市販のグラフト共重合体を適用することもできる。
【００９４】
［（Ｆ−２）：アクリル系ブロック共重合体］
本発明の着色組成物は、（Ｆ）分散剤として（Ｆ−２）：アクリル系ブロック共重合体を含有していてもよい。（Ｆ−２）アクリル系ブロック共重合体は、顔料を極めて効率よく分散しうる点で好ましい。その理由は明らかではないが、分子配列が制御されていることにより、分散剤が顔料に吸着する際に障害となる構造が少ないためと推察される。 
【００９５】
アクリル系ブロック共重合体としては、側鎖に４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体及び／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体が好ましい。 
アクリル系ブロック共重合体のブロック共重合体を構成するＡブロックは、４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有する。 
【００９６】
４級アンモニウム塩基は、好ましくは−Ｎ+Ｒ31Ｒ32Ｒ33・Ｚ−（但し、Ｒ31、Ｒ32及
びＲ33は、各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33のうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｚ−は、対アニオンを表す。）で表わされる４級アンモニウム塩基を有する。この４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。 
【００９７】
−Ｎ+Ｒ31Ｒ32Ｒ33・Ｚ−において、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33のうち２つ以上が互いに結合
して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。 
【００９８】
【化９】
2008239745.tif 000011
【００９９】
上記式中、ＲはＲ31、Ｒ32、及びＲ33のうち何れかの基を表す。 
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。 
−Ｎ+Ｒ31Ｒ32Ｒ33におけるＲ31、Ｒ32、Ｒ33としては、それぞれ独立に、より好まし
いのは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいベンジル基である。 
４級アンモニウム塩基を有するＡブロックとしては、下記一般式（VI）で表わされる部分構造を含有するものが好ましい。 
【０１００】
【化１０】
2008239745.tif 000012
【０１０１】
上記一般式（VI）中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33のうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｒ34は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ1は、２価の連結基を表し、Ｚ−は、対アニオンを表す。 
一般式（VI）において、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33の炭化水素基は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０の芳香族基を有する置換基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ベンジル基、フェニル基等を挙げることができる。中でもメチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基が好ましい。 
【０１０２】
一般式（VI）において、２価の連結基Ｘ1としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキ
レン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ35−、−ＣＯＯ−Ｒ36−（但し、Ｒ35及びＲ36は、それぞれ独立に、直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ37−Ｏ−Ｒ38−：Ｒ37及びＲ38は、各々独立にアルキレン基）を表わす。）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ36−である。 
また、対アニオンのＺ−としては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ4−、ＢＦ4−、ＣＨ3ＣＯＯ−、ＰＦ6−等が挙げられる。  
【０１０３】
Ａブロックとしては、アミノ基を有するものが特に好ましい。アミノ基は、好ましくは−ＮＲ41Ｒ42（但し、Ｒ41及びＲ42は、各々独立に、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表わされ、更に好ましくは、下記式で表されるアミノ基が挙げられる。 
【０１０４】
【化１１】
2008239745.tif 000013
【０１０５】
但し、Ｒ41及びＲ42は、上記のＲ41及びＲ42と同義、Ｒ43は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ44は水素原子又はメチル基を表す。） 
中でも、Ｒ41及びＲ42はメチル基が好ましく、Ｒ43はメチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ44は水素原子であるのが好ましい。このような化合物として下記式で表される置換基が挙げられる。 
【０１０６】
【化１２】
2008239745.tif 000014
【０１０７】
上記の如き特定の４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を含有する部分構造は、１つのＡブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上の４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基含有部分構造は、該Ａブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。また、該４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を含有しない部分構造が、Ａブロック中に含まれていてもよく、該部分構造の例としては、後述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。かかる４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を含まない部分構造の、Ａブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％であ
るが、かかる４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基非含有部分構造はＡブロック中に含まれないことが最も好ましい。 
【０１０８】
一方、分散剤のブロック共重合体を構成するＢブロックとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；酢酸ビニル系モノマー；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル系モノマーなどのコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。 
Ｂブロックは、特に下記一般式（VII）で表される、（メタ）アクリル酸エステル系モ
ノマー由来の部分構造であることが好ましい。 
【０１０９】
【化１３】
2008239745.tif 000015
【０１１０】
（一般式（VII）中、Ｒ39は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ40は、置換基を有してい
てもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。） 
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造は、１つのＢブロック中に２種以上含有されていてもよい。もちろん該Ｂブロックは、更にこれら以外の部分構造を含有していてもよい。２種以上のモノマー由来の部分構造が、４級アンモニウム塩基を含有しないＢブロック中に存在する場合、各部分構造は該Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。Ｂブロック中に上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造以外の部分構成を含有する場合、当該（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外の部分構造の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０〜９９重量％、より好ましくは０〜８５重量％である。 
【０１１１】
本発明で用いるアクリル系分散剤は、このようなＡブロックとＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合型高分子化合物であるが、このようなブロック共重合体は、例えば特開２００２−３１７１３号公報などに記載されたリビング重合法にて調製される。 
本発明に係るＡ−Ｂブロック共重合体およびＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体の、１ｇ中のアミン価は、通常１〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であるが、その好ましい範囲は、Ａブロックが４級アンモニウム塩基を有する場合と有さない場合とで異なる。
【０１１２】
本発明に係るＡ−Ｂブロック共重合体およびＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体の、Ａブロックが４級アンモニウム塩基を有する場合、該共重合体１ｇ中の４級アンモニウム塩基の量
は、０．１〜１０ｍｍｏｌであることが好ましい。この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。このようなブロック共重合体中には、製造過程で生じたアミノ基が含有される場合があり、そのアミン価は、通常、共重合体１ｇあたり１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度、好ましくは１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。 
【０１１３】
また、Ａブロックに４級アンモニウム塩基を含まない場合、該共重合体のアミン価は、通常、１ｇあたり５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度、好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。なおアミン価は、アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。 
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無及び種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、その分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で通常１０００以上、１００，０００以下の範囲である。ブロック共重合体の分子量が小さすぎると分散安定性が低下し、大きすぎるとリペア針への付着時に糸引きが生じたり、欠陥修正部の高さが高くなる。 
本発明においては、上述のものと同様の構造を有する市販のアクリル系ブロック共重合体を適用することもできる。 
【０１１４】
［（Ｆ−３）：ウレタン樹脂分散剤］
また、本発明の着色組成物は、（Ｆ）分散剤として、（Ｆ−３）ウレタン樹脂分散剤を含有していてもよい。（Ｆ−３）ウレタン樹脂分散剤としては、ポリイソシアネート化合物と、同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物と、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物とを反応させることによって得られるウレタン樹脂が特に好ましい。 
【０１１５】
上記ポリイソシアネート化合物の例としては、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω′−ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート；リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシアネート；及び、これらの３量体、水付加物、並びにこれらのポリオール付加物等が挙げられる。ポリイソシアネートとして好ましいのは有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体であり、これらを単独で用いても、複数種併用してもよい。 
【０１１６】
イソシアネートの三量体の製造方法としては、前記ポリイソシアネート類を適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。 
【０１１７】
上記同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、又はこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化さ
れたもの、若しくはこれら２種類以上の混合物が挙げられる。 
【０１１８】
ポリエーテルグリコールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、又はこれら２種類以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独又は共重合させて得られるもの、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリコール、又はそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有ジオール若しくは他のグリコールとの混合物をジカルボン酸又はそれらの無水物と反応させるか、ポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもの、例えば、ポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペート等が挙げられる。ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、又はこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物である。 
【０１１９】
ポリエステルグリコールとしては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸等のジカルボン酸類又はそれらの無水物と、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジーオル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール；ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール；キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール；Ｎ−メチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン等のジオール類と、を重縮合させて得られたもの、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート等、又は前記ジオール類若しくは炭素数１〜２５の１価アルコールを開始剤として用いて得られるポリラクトンジオールあるいはポリラクトンモノオール、例えば、ポリカプロラクトングリコール、ポリメチルバレロラクトン、又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルグリコールとして最も好ましいのは、ポリカプロラクトングリコール又は炭素数１〜２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトン、より具体的には、モノオールにε−カプロラクトンを開環付加重合して得られる化合物である。 
【０１２０】
ポリカーボネートグリコールとしては、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。 
又、ポリオレフィングリコールとしては、ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリイソプレングリコール等が挙げられる。 
これらの同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物のうち、特にポリエーテルグリコールとポリエステルグリコールが好ましい。尚、同一分子内に水酸基を１個又は２個
有する化合物の数平均分子量は、通常３００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００、更に好ましくは１，０００〜４，０００である。 
【０１２１】
上記同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物において、活性水素、即ち、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級のアミノ基の水素原子が好ましい。又、３級アミノ基としては、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基を有するジアルキルアミノ基や、該ジアルキルアミノ基が連結してヘテロ環構造を形成している基、より具体的には、イミダゾール環、又はトリアゾール環が挙げられるが、中でもジメチルアミノ基及びイミダゾール環が分散安定性に優れるため好ましい。 
【０１２２】
このような同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を例示するならば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等か挙げられる。 
【０１２３】
又、３級アミノ基が窒素含有ヘテロ環であるものとして、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等の窒素原子含有ヘテロ５員環；ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、アクリジン環、イソキノリン環等の窒素原子含有ヘテロ６員環が挙げられる。これらのイミダゾール環と１級アミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ヒスチジン、２−アミノイミダゾール、１−（２−アミノエチル）イミダゾール等が挙げられる。又、トリアゾール環と１級アミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（２−アミノ−５−クロロフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５−ジオール、３−アミノ−５−フェニル−１Ｈ−１，３，４−トリアゾール、５−アミノ−１，４−ジフェニル−１，２，３−トリアゾール、３−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−２，４−トリアゾール等が挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール等が好ましい。 
【０１２４】
これらのウレタン樹脂分散剤原料の好ましい使用比率は、ポリイソシアネート化合物１００重量部に対し、同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物が、通常１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１９０重量部、更に好ましくは３０〜１８０重量部、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が、通常０．２〜２５重量部、好ましくは０．３〜２４重量部である。 
【０１２５】
又、ウレタン樹脂分散剤の製造は、ウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われる。製造する際の溶媒としては、通常、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；ダイアセトンアルコール、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の一部のアルコール類；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類
；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド等の非プロトン性極性溶媒等が用いられる。又、製造する際の触媒としては、通常のウレタン化反応触媒が用いられる。例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系；鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系；トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン系等が挙げられる。 
【０１２６】
又、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は、反応後の分散樹脂のアミン価で１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に制御するのが好ましく、より好ましくは５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、更に好ましくは１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。アミン価が上記範囲以下であると分散能力が低下する傾向があり、又、上記範囲を超えると、金属製のリペア針へ吸着しやすくなり、針の洗浄時に汚れが落ちにくくなる。尚、以上の反応で分散樹脂にイソシアネート基が残存する場合には、更にアルコールやアミノ化合物でイソシアネート基を潰すと分散樹脂の経時安定性が高くなるので好ましい。 
【０１２７】
尚、これらウレタン樹脂分散剤のＧＰＣで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。分子量１，０００以下では分散性及び分散安定性が劣り、２００，０００以上では溶媒への溶解性が低下し分散性が劣ると同時に反応の制御が困難となる。 
【０１２８】
［（Ｆ−４）：その他の分散剤］
本発明の着色組成物に用いられる（Ｆ）分散剤としては、上記の各種分散剤以外に、その他の分散剤を含有していてもよい。 
その他の分散剤としては、例えば、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。 
上述してきた分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ゼネカ社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）、アジスパー（味の素社製）等を挙げることができる。これらの高分子分散剤は１種を単独で使用してもよく、又は２種以上を併用してもよい。 
【０１２９】
本発明の硬化性組成物において、（Ｆ）分散剤の含有割合は、（Ｂ）着色剤である顔料に対して、通常５〜９５重量％、好ましくは７〜６５重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％である。
分散剤の含有割合が少なすぎると、色材への吸着が不足し、凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしゲル化してしまうことがあるため、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する可能性がある。逆に多すぎると、相対的に顔料の割合が減るため、着色力が低くなり、色濃度に対して欠陥修正部分への組成物の付着量を多く（厚く）する必要があり、カラーフィルタに用いた場合、液晶セル化工程でのセルギャップ制御不良が出ることがある。 
【０１３０】
本発明の（Ｆ）分散剤として特に好ましいのは、顔料への吸着部の窒素原子がイオン性を持たないものである。つまり３級アミン、２級アミン、１級アミン、環状アミン、またはイミノ基等４級化していない窒素原子であることが好ましい。これは、おそらく分散剤の種類によらず、前記（Ｆ−１）、（Ｆ−２）、（Ｆ−３）のいずれの分散剤においても同様である。これによりリペア針に付着した着色組成物を洗浄する時の洗浄性が良好となる。
【０１３１】
詳細な機構は不明だが、おそらく窒素原子に残存する共有電子対が、該機構に関与している可能性が考えられる。上述した各分散剤の構造は、一般に、ａｎｃｈｏｒ部分（顔料への吸着部）と、ｔａｉｌ部分（分散性を司る部分）を有している。吸着部に、イオン性を持たない窒素原子を含有する分散剤の場合、該窒素原子が有する電子対に対して溶剤分子、または溶剤中の水分子が水素結合を作り、分散剤分子が有する複数のｔａｉｌ間に入り込む。このため、吸着部に４級アミン基等、その他の基を有する分散剤と較べて、ｔａｉｌ間が大きく広がった構造になると考えられる。
【０１３２】
したがってリペア針洗浄時に、洗浄溶媒に浸漬されるとすぐに溶剤になじむ。  顔料に吸着した分散剤のｔａｉｌ間の距離が開いている場合、そこに溶剤分子が入り込みやすくなる。例えば水が水素結合を作っている場合には、溶剤分子の一部が、水分子または窒素原子の電子対と結合を作る形で、より分散剤のｔａｉｌ間に入り込みやすくなり、洗浄溶媒に溶けやすくなる。
なお、本発明の硬化性組成物は、後述する該硬化性組成物調製時の分散処理工程において、上記（Ｆ）分散剤とともに、前述の（Ａ）バインダ樹脂の一部を含有させることにより、共に分散剤としての役割を担わせてもよい。 
【０１３３】
［その他成分］
本発明の着色組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、分散助剤、有機カルボン酸又は／及び有機カルボン酸無水物、可塑剤、染料、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。
【０１３４】
［着色組成物の調製］
本発明の着色組成物の調製には、溶媒と着色剤を混合してあらかじめ分散した顔料分散液に、樹脂溶液を混合する方法、あるいは、樹脂と溶媒と顔料とを混合して分散する方法などを用いることができる。これら製造方法の選択については、顔料の種類により、適宜適当なものを選ぶのが好ましい。
本発明の着色組成物において、（Ｂ）着色剤が顔料である場合、その分散方法は特に限定されず、ホモジナイザー、ボールミル、サンドグラインダー、３本ロール、高速度衝撃ミルなど、種々の方法をとりうる。
【０１３５】
本発明において、着色組成物の粘度、及び固形分中の着色剤濃度は以下の様である。
着色組成物の粘度が低すぎると塗布後にスポットがにじんで広がってしまう。逆に粘度が高すぎると、塗布スポットの膜厚は大きくなり色は濃くなるものの、塗布スポット上面がなだらかでなくなり、糸を引いたように尖るため、突起高さが大きくなる。特にカラーフィルターの場合には、表示パネルのセルギャップは一般的には４μｍ程度であるために、突起高さが４μｍより大きくなると、対向基板にまで突起が到達し、表示不良が生じる。従って、好ましい突起高さの範囲内としては４μｍ以内、より好ましくは３μｍ以内、さらに好ましくは２μｍ以内、さらにいうならば１μｍ以内が好ましい。なお、ここでいう突起高さとは、正常画素部上面と着色組成物にて修正後のスポットにおける最上部との高さの差のことをいう。突起高さを測定する手段としては、一般的な方法を用いることができ、例えば触針式膜厚計、レーザー顕微鏡、あるいは簡便な方法として、光学顕微鏡観察における焦点深度の差より概算する方法などがある。
【０１３６】
着色組成物の粘度について本発明者らが鋭意検討した結果、好ましくは５〜７００ｃＰの範囲、より好ましくは１０〜６００ｃＰの範囲、さらに好ましくは１５〜５００ｃＰの範囲にあれば、なだらかな形状の塗布スポットになり、にじみも起こらず、突起高さも許容範囲内である。
この範囲を超えて、粘度が低いか高いかすれば、界面活性剤を添加しても効果が十分で
なく、突起高さが大きくなり、上記のような問題が生じる可能性がある。
【０１３７】
本発明における着色組成物の粘度値としては、Ｅ型粘度計において測定した値が好ましい。Ｅ型粘度計で測定する際、組成物に構造粘性がある場合、測定回転数を速くすると顔料凝集構造がほぐれ、粘度の指示値が小さくなることがある。あるいは逆に、組成物によっては、測定中のローターの回転により顔料凝集が促進され、指示値が上昇しつづけたりすることがある。本発明では、このような混乱を避けるために、Ｅ型粘度計で２分間測定した時点の測定値を粘度値とする。測定回転数は、組成物の粘度、また測定装置によって最適回転数があるので、これに従うものとする。例えば、東機産業（株）製ＥＬＤ型粘度計（ＲＥ１１５）の場合には、０．５ｒｐｍで１２００〜１２０ｃＰ、１．０ｒｐｍで６００〜６０ｃＰ、２．５ｒｐｍで２４０〜２４ｃＰ、５ｒｐｍで１２０〜１２ｃＰ、１０ｒｐｍで６０〜６ｃＰの粘度範囲を測定するのが推奨されており、この条件で粘度測定をするのが好ましい。同じ粘度であっても、測定可能な回転数は２つ以上有るが、いずれかの回転数で請求項記載の粘度範囲に含まれていれば、本発明における好ましい組成物と考えることができる。
【０１３８】
粘度を測定するときは、測定温度により測定値が異なるので、測定温度は重要である。通常、粘度計には温度コントローラが取り付けられており、自由に温度を設定することができる。本発明では、実際に修正に用いる際の雰囲気温度と同一温度で測定することが好ましい。例えばカラーフィルターの場合などは、通常、２３℃で温度管理されたクリーンルーム内で製造されるので、２３℃での測定値を用いるのが特に好ましい。
【０１３９】
粘度が好ましい範囲内であっても固形分中の着色剤濃度が低すぎれば、乾燥前の塗布スポットはなだらかな形状で上に凸になるものの、スポットの色が薄くなるため、色ヌケ欠陥の修正となり得ないことがある。あるいは逆に、固形分中の着色剤濃度が高すぎるときは、相対的に樹脂成分の含有量が少なくなるため、修正した後のスポットの耐薬品性が実用に適さなくなることがある。本発明者らが鋭意検討した結果、好ましい着色剤濃度としては、固形分中の５〜７０ｗｔ％、より好ましくは１０〜５０ｗｔ％である。この範囲を超えて、着色剤濃度が低いか高いかすれば、上記のような諸問題が生じる可能性がある。
【０１４０】
着色組成物の粘度、及び固形分中の着色剤濃度が好ましい範囲内であるなら良好な修正を行うことができるが、本発明者らが鋭意検討した結果、組成物中の固形分濃度が好ましくは４０〜９５ｗｔ％、より好ましくは５０〜９０ｗｔ％、さらに好ましくは５５〜８５ｗｔ％であるならば、さらに良好な修正を行うことができる着色組成物となりうる。
なんとなれば、固形分濃度が低すぎれば、乾燥前の塗布スポットはなだらかな形状で上に凸になるものの、乾燥後のスポットの膜厚が小さくなりやすく、従ってスポットの色が薄くなりやすく、あるいは逆に固形分濃度が高すぎれば、組成物保存安定性に問題が生じ、ゲル化したり、顔料凝集に起因して粘度上昇が生じたりしやすいからである。
【０１４１】
なお、本発明でいうところの固形分濃度とは、溶媒以外の着色組成物の含有物、すなわち（Ａ）バインダ樹脂および／またはモノマー、（Ｂ）着色剤、（Ｅ）光重合開始系、（Ｆ）分散剤などの正味の重量の組成物総重量に対する重量％のことである。また、固形分中の着色剤濃度は、組成物中に含まれる固形分の重量に対する着色剤の重量％で表す。これらの値は、組成物作製の際に調合比を計算して算出できる。
以上、本発明の着色組成物の粘度、着色剤濃度、固形分濃度について述べたが、以下では、本発明の着色組成物の代表的な用途である液晶ディスプレー用カラーフィルタの修正を例に使用方法の一例を説明する。
【０１４２】
［着色パターン欠陥修正方法］
カラーフィルター製造プロセスの概略としては、一般的には、まず透明基板上にブラッ
クマトリクスを形成し、続いてＲ、Ｇ、Ｂ３色のストライプパターンを１色ずつ形成していく。さらに、必要があればＲＧＢストライプ上に保護膜を形成させて、さらにその上部に透明導電膜を積層してカラーフィルターとする。
【０１４３】
本発明の着色組成物でのパターン修正は、カラーフィルター製造工程のどの時点で行ってもよい。すなわち、ブラックマトリクス形成後に、ブラックマトリクスの修正、続いてＲＧＢのうち１色の形成後に対応する色の修正、と１色の形成工程が終わるごとに対応する色の組成物で修正を行ってもよいし、また、ブラックマトリクス、ＲＧＢストライプすべての形成が終わった後にまとめて修正を行ってもよい。ただし、保護膜あるいは透明導電膜形成後に修正を行うと、修正個所上には保護膜、透明導電膜層は積層されないので、保護膜、あるいは透明導電膜層形成前に修正するのが好ましい。
【０１４４】
本発明の着色組成物で修正されるパターン欠陥の種類としては、特に限定はなく、例えば異物欠陥やあるいは顔料凝集による濃色欠陥などは、レーザー等で欠陥部分近傍を焼きとばした後に本発明の修正組成物を塗布し修正すればよく、また、色ヌケ欠陥などはそのまま本発明の着色組成物で修正すればよい。
本発明の着色組成物を用いれば、正常画素上面からの突起も十分小さいので、液晶表示パネルを組んだ際でも表示不良などは起こりえず、また色にじみがないので、修正部分の面積が大きくなって修正個所が目立つこともない。
【０１４５】
本発明の着色組成物を塗布する方法としては、特に限定はないが、針状の塗布媒体に組成物を付着させ、続いてパターン欠陥部に転写する方法が、微小な修正スポットに対応できるため好ましい。修正すべき欠陥の大きさに合わせて針状塗布媒体先端の径を変化させると、様々な大きさの欠陥に対応できるため、さらに好ましい。
本発明の着色組成物を塗布した後に乾燥する方法としては、特に限定はなく、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより乾燥する。加熱乾燥の場合、オーブン、ホットプレートなどを使用し、５０〜３００℃の範囲で１分〜３時間行うのが好ましい。また、修正の場合、局所的かつ短時間での乾燥が要求されることが多いので、例えば赤外線スポットヒーターなどを用いて、修正箇所だけを加熱して乾燥する方法も好ましく使用できる。着色剤の著しい昇華、あるいはスポット自体の熱破壊などが生じない範囲で、なるべく高温短時間で硬化させるのが効率的であり、好ましい。また、赤外線の場合は修正組成物の色によって吸収強度が異なり、長波長側に吸収がある、例えば青色などは効率的に硬化が進むが、長波長側の透過が大きい赤色などは、吸収効率が悪く、熱硬化が進みにくい。従って色毎に赤外線照射条件を変化させることが好ましい。ブラックマトリクス、Ｒ、Ｇ、Ｂストライプのパターンニングをした後のカラーフィルターを赤外線吸収効率の比較的悪い赤色組成物等で修正する場合は、修正個所周辺に位置するブラックマトリクスなど、赤外線吸収効率のよい箇所からの伝熱で、間接的に熱を与え、硬化を進ませることもできる。
【０１４６】
本発明の着色組成物が光重合性組成物である場合には、該組成物をパターン欠陥部に塗布した後に、光照射する工程を備えることにより、修正部の表面を瞬時に一次硬化させたり、又は修正部の全体を短時間に硬化させることができるため、好ましい。修正部の表面を瞬時に一次硬化させる場合には、インキの流動性を瞬時にとめることができ、修正部のインキ形状の安定化が図れるというメリットがあり、好ましい。また、加熱工程により短時間で硬化させようとする場合には、着色剤の昇華や欠陥部の熱破壊が生じる場合があるが、光照射する場合には、このようなデメリットは起こり難い。
【０１４７】
露光波長は、使用するバインダ樹脂やモノマーの種類により、適宜選択すればよく、例えば紫外線又は可視光線の光源を照射して行う。上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、
低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０１４８】
前記本発明に着色組成物中に熱反応性官能基を有するモノマー又はポリマーを有する場合には、修正用インキを欠陥部に塗布した後に、加熱工程を備えるようにする。特に好ましくは、光照射後、加熱工程を備えるようにすればよい。
以上の方法により、本発明の修正組成物により欠陥部分の修正を行い、必要があれば、保護膜、透明導電膜を形成せしめ、無欠陥品と同等の性能を有するカラーフィルターを製造する。
【０１４９】
本発明のカラーフィルターは、パソコン、ワードプロセッサー、エンジニアリング・ワークステーション、ナビゲーションシステム、液晶テレビ、ビデオなどの表示パネルの構成部品に用いられ、また、鮮明な画質の液晶プロジェクションなどの構成部品にも好適に用いられる。
【実施例】
【０１５０】
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例で用いたバインダ樹脂の合成について説明する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算
の重量平均分子量である。
【０１５１】
＜バインダ樹脂の合成＞
先ず、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５部及びアゾ系重合開始剤（和光純薬（株）製「Ｖ−５９」）５．１部を反応容器に仕込み、窒素置換しながら攪拌し９０℃に昇温した。ここに、スチレン２０部、グリシジルメタクリレート５７部およびトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレート（日立化成社製「ＦＡ−５１３Ｍ」）８２部を２時間かけて滴下し、更に、９０℃で４時間攪拌し続けた。
【０１５２】
次いで、反応容器内を空気置換し、アクリル酸２７．０部、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．７部およびハイドロキノン０．１２部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）５２．０部、トリエチルアミン０．７部を加え、１２０℃で３．５時間反応させて重合反応液を得た。
得られた重合反応液を反応液の４倍量のヘキサン中に滴下し、重合体を析出させた。次いで、デカンテーションにより樹脂固形物を回収し、乾燥させた。
【０１５３】
得られた樹脂の重量平均分子量は、約３００００であった。
（実施例１：緑色着色組成物の調製）
まず、下記に示す顔料、分散剤、及び溶剤を混合、攪拌しミルベースを作った。これをペイントシェーカーで０．５ｍｍジルコニアビーズを用い、室温で４時間分散処理して、緑色分散液を調製した。この分散液に、残りの成分を加えて、１０μフィルターでろ過し、緑色着色組成物を得た。
顔料  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６
（東洋インキ社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）          １５．７部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０
（バイエル社製「ファンチョンファーストエローＹ５６８８」）９．５部
分散剤
ウレタン系顔料分散剤
（ビッグケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１」）        １０．３部  
モノマー
ペンタエリスリトールトリアクリレート
（日本化薬社製「ＰＥＴ−３０」）                        ２８．４部
重合開始剤
アセトフェノン系開始剤
（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）
４．１部
低沸点溶剤
プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
（ダイセル社製「ＰＧＭＥＡ（ＭＭＰＧＡＣ）」）        ２４．７部
高沸点溶剤
トリアセチン
（ダイセル社製「ＤＲＡ−１５０」）                    ７．２部  
【０１５４】
（実施例２，３：赤色および黒色着色組成物の調製）
顔料、分散剤、樹脂、モノマー、開始剤、溶剤の組成を以下の表−１に示す割合（但し、表中の数値は、着色組成物全量を１００とした重量比）に変えた以外は、実施例１と同様にして各色の着色組成物を得た。
【０１５５】
【表２】
2008239745.tif 000016
【０１５６】
*1  リオノールグリーン６ＹＫ（東洋インキ社製）
*2  イルガフォ−レッドＢ−ＣＦ（チバスペシャルティケミカルズ社製）
*3  ファンチョンファーストエローＹ５６８８（バイエル社製）
*4  Ｐｒｉｎｔｅｘ７５（デグサ社製）
*5  Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビッグケミー社製）
*6  ＜バインダ樹脂の合成＞にて得られた樹脂
*7  ＰＥＴ−３０（日本化薬社製）
*8  イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）
*9  ＰＧＭＥＡ（ＭＭＰＧＡＣ）（ダイセル社製）
*10  ＤＲＡ−１５０（ダイセル社製）
【０１５７】
（実施例１および４−８、比較例１−９：緑色着色組成物の調製とレベリング性評価）
実施例１にて調製した緑色着色組成物において、低沸点溶媒と高沸点溶媒を各々以下の表−２に示した様に変えた以外は、実施例１と同様に緑色着色組成物を調製した。各溶媒の沸点、表面張力とその差、およびレべリング性について、以下に示す。
【０１５８】
【表３】
2008239745.tif 000017
【０１５９】
（レベリング性の評価）
実施例及び比較例で得られた着色組成物をリペア針の先端に付着させ、ガラス基板に接触、付着させた。付着させるリペア針の先端は直径５０μｍで平坦になっており、基板に組成物を付着させる時は、針取り付け部の重量（約２０ｇ）が、この先端にかかるため約８００ｋｇ／ｃｍ２と大きな荷重がかかる。そのため、基板への付着直後は針先端の平坦部のリペアインクが押し出され、組成物が輪状に付着するのが、実体顕微鏡で観察される。
【０１６０】
その後、レベリングが良い着色組成物は中央部に液が寄り、全体が円状に均一となるが、レベリング性の悪い着色組成物は、輪状のままである。
実体顕微鏡で、この付着部を付着直後３０秒間観察し、レベリング性を以下の様に評価した。
◎：付着後５秒以内にレベリングし円状になる。
○：付着後３０秒以内にレベリングし円状になる。
×：付着後３０秒以内でもレベリングせず輪状のままである。
【０１６１】
表−２に示す様に、高沸点溶媒と低沸点溶媒の表面張力差が３以上のものは、レベリング性が良好で付着後３０秒以内に付着部が輪状から円状になった。  又、高沸点溶媒と低沸点溶媒の表面張力差が３以下のもの、又は、表面張力差が３以上のものでも高沸点溶媒の沸点が２００度以下の物、又は低沸点溶媒の沸点が１５０℃以上の物は付着後のレベリング性が悪く付着部形状が輪状のままであった。
【０１６２】
（実施例２及び比較例１０：赤色着色組成物の調製とレベリング性評価）
高沸点溶媒として、トリアセチンの代わりにＰＧＭＥＡを用いた以外は、実施例２と同様に着色組成物の調製を行った。（比較例１０）。
ここで得られた赤色着色組成物（比較例１０）と、実施例２にて得られた赤色着色組成物につき、各溶媒の沸点、表面張力とその差、およびレべリング性を以下に示す。
【０１６３】
【表４】
2008239745.tif 000018
【０１６４】
実施例２及び比較例１０で得られた着色組成物をリペア針の先端に付着させ、ガラス基板に接触、付着させ前述した緑色着色組成物と同様に、レベリング性を評価した。結果を表−３に示す。比較例１０の低沸点溶媒のみを含有する組成物は、レベリング性が悪く転写形状が輪状になるのに対し、実施例２は高沸点溶媒をも含有するため，レベリング性が良くなり、転写形状が円状に均一になった。
【０１６５】
（実施例３及び比較例１１：黒色着色組成物の調製とレベリング性評価）
高沸点溶媒として、トリアセチンの代わりにＰＧＭＥＡを用いた以外は、実施例３と同様に着色組成物の調整を行った（比較例１１）。
ここで得られた黒色着色組成物（比較例１１）と、実施例３にて得られた黒色着色組成物につき、各溶媒の沸点、表面張力とその差、およびレベリング性を以下に示す。
【０１６６】
【表５】
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【０１６７】
実施例３及び比較例１１で得られた着色組成物をリペア針の先端に付着させ、ガラス基板に接触、付着させ前述した緑色および赤色着色組成物と同様にレベリング性を評価した。結果を表−４に示す。比較例１１の低沸点溶媒のみを含有する組成物は、基板に付着した後３０秒までには転写形状が輪状から円状に均一化したが、実施例３は高沸点溶媒をも含有するため，さらにレベリングが良くなり基板への付着後５秒までで転写形状が円状に均一になった。
【０１６８】
（欠陥部分の修正評価）
実施例１、２、３、５、及び比較例１、１０、１１のリペアインクをリペア針に付着させ、各Ｇｒｅｅｎ，Ｒｅｄ，Ｂｌａｃｋ画素内にある色抜け欠陥上にスポット状に転写塗布した。続けて、３ｋｗ超高圧水銀灯により５００ｍｊ／ｃｍ２で露光した後、熱風オーブン内で２３０℃＊１５分間、乾燥キュアした。各着色組成物のレベリング性（上述の「レベリング性の評価」参照）、及び熱風乾燥後の修正スポットの突起高さを評価した。
【０１６９】
【表６】
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【０１７０】
表５に示す様に、低沸点溶媒のみしか含まない比較例１、１０および１１は、レベリング性が悪く形状不良で白抜けが残ったり、付着部の突起高さが高かったのに対し、高沸点溶剤と低沸点溶剤を含む実施例１、２、３および５は、レベリング性が良くなり、白抜けがなくなり、付着部の突起高さも低減することができた。
【産業上の利用可能性】
【０１７１】
本発明によれば、着色パターンにおける修正された欠陥部分が平坦になり、また未修正部分の発生が抑制され、さらに修正部分の周辺に生じる突起の高さが低くなる。よって、このように修正された着色パターンを有するカラーフィルターを用いて液晶表示パネルを作成した場合にも、表示不良などの欠陥発生が抑制され、高品位な液晶表示装置を提供することができる。したがって、液晶表示装置等の表示部材であるカラーフィルター、及び液晶表示装置の分野において、産業上の利用可能性は極めて高い。