(57)【要約】【課題】接着剤層の粉落ちが防止された接着シートを提供する。また、接着剤層が所望の接着性を有する表面シート付き接着シートを提供する。【解決手段】本発明の接着シート１ａは、接着基材１０及び剥離基材２０を有し、接着基材１０は、接着基材用支持体１１と、接着基材用支持体１１の一方の面に設けられ、接着力制御剤を含有する感圧接着剤層１２と、接着基材用支持体１１の他方の面に設けられ、剥離基材２０に隣接している粘着剤層１３とを備え、剥離基材２０は、接着基材１０側と反対側の面に、帯電防止剤を含有する処理液が含浸又は塗工されている。本発明の表面シート付き接着シート１は、上述した接着シート１ａと、接着シート１ａの感圧接着剤層１２の一部又は全部に剥離可能に接着された表面シート１ｂとを有する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着基材及び剥離基材を有する接着シートであって、
接着基材は、接着基材用支持体と、接着基材用支持体の一方の面に設けられ、接着力制御剤を含有する感圧接着剤層と、接着基材用支持体の他方の面に設けられ、剥離基材に隣接している粘着剤層とを備え、
剥離基材は、接着基材側と反対側の面に、帯電防止剤を含有する処理液が含浸又は塗工されていることを特徴とする接着シート。
【請求項２】
帯電防止剤が、炭酸水素ナトリウム又は塩化ナトリウムである請求項１に記載の接着シート。
【請求項３】
処理液がさらに滑剤を含有する請求項１又は２に記載の接着シート。
【請求項４】
滑剤がポリオレフィン系ワックスである請求項３に記載の接着シート。
【請求項５】
ポリオレフィン系ワックスがポリエチレンワックスである請求項４に記載の接着シート。
【請求項６】
処理液がさらに保水剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の接着シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の接着シートと、該接着シートの感圧接着剤層の一部又は全部に剥離可能に接着された表面シートとを有することを特徴とする表面シート付き接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、配送伝票の貼付票等に使用される接着シート、配送伝票等に使用される表面シート付き接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、宅配の荷物や郵便物（以下、荷物等という。）は、配送先の住所、氏名等の配送先情報、発送者情報、品名などが印字された配送伝票が貼り付けられて配送される。配送伝票としては、特許文献１に、貼付票に配送票が剥離可能に接着され、貼付票が、ベース構造体と、該配送伝票を荷物等に貼付するための粘着剤層とを有するものが開示されている。
この配送伝票を用いて荷物等を配送するときには、配送票の表面に配送先情報を印字し、ベース構造体の裏面を粘着剤層により荷物等に貼り付ける。配送員は、配送票に印字された配送先情報に基づいて配送先に荷物等を届け、配送先にて配送票に受領確認の印又はサインをもらった後、配送票をベース構造体から剥離して回収する。
【０００３】
上記配送伝票は、例えば、以下のようにして製造される。すなわち、まず、紙等のベース構造体の一方の面に、配送票を剥離可能に貼付するための接着剤層を設け、他方の面に、荷物等に貼付するための粘着剤層を設けて、接着基材を作製する。ここで、接着剤層を構成する接着剤としては、例えば、擬似接着剤や、接着力制御剤を含有する感圧接着剤を用いる。次いで、接着基材の粘着剤層に剥離基材を貼り合わせて、貼付票を作製する。また、紙等の基材に印刷を施して配送票を作製する。そして、貼付票の接着剤層に配送票を貼り合わせて、配送伝票を得る。
【特許文献１】特開２００３−１３０１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、上記配送伝票の製造方法では、貼付票を作製する場所と、貼付票と配送票とを貼り合わせる作業を行う場所とが異なる場合がある。そのため、貼付票は、剥離基材に接着剤層を積層しながら巻き回され、ロール状の原反の形態にされて、保管、搬送されることがある。
ところが、接着剤層に感圧接着剤を用いた場合には、配送票を貼り合わせるために原反から貼付票を繰り出した際に、接着剤層の一部が剥離基材に付着したままになって、接着剤層から剥離することがあった。また、繰り出した貼付票が走行ロールに接触した際に、接着剤層の一部が剥離して走行ロールに付着することがあった。接着剤層の一部が剥離する現象である粉落ちが生じると、接着剤層が所望の接着性を発揮しにくくなる上に、走行ロールを汚染する。そのため、粉落ちの防止が求められていた。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、接着剤層の粉落ちが防止され、貼付票等の用途に好適に使用できる接着シートを提供することを目的とする。また、接着剤層が所望の接着性を有し、配送伝票等の用途に好適に使用できる表面シート付き接着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが粉落ちの原因について調べた結果、貼付票を原反から繰り出した際に接着剤層が剥離帯電するために粉落ちが生じることを見出した。そして、その知見に基づき、さらに検討して、以下の接着シート及び表面シート付き接着シートを発明した。
［１］  接着基材及び剥離基材を有する接着シートであって、
接着基材は、接着基材用支持体と、接着基材用支持体の一方の面に設けられ、接着力制御剤を含有する感圧接着剤層と、接着基材用支持体の他方の面に設けられ、剥離基材に隣接している粘着剤層とを備え、
剥離基材は、接着基材側と反対側の面に、帯電防止剤を含有する処理液が含浸又は塗工されていることを特徴とする接着シート。
［２］  帯電防止剤が、炭酸水素ナトリウム又は塩化ナトリウムである［１］に記載の接着シート。
［３］  処理液がさらに滑剤を含有する［１］又は［２］に記載の接着シート。
［４］  滑剤がポリオレフィン系ワックスである［３］に記載の接着シート。
［５］  ポリオレフィン系ワックスがポリエチレンワックスである［４］に記載の接着シート。
［６］  処理液がさらに保水剤を含有する［１］〜［５］のいずれかに記載の接着シート。
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の接着シートと、該接着シートの感圧接着剤層の一部又は全部に剥離可能に接着された表面シートとを有することを特徴とする表面シート付き接着シート。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の接着シートは、接着剤層の粉落ちが防止されている。したがって、所望の接着性を発揮しやすく、また、走行ロールの汚染を防止できる。
本発明の表面シート付き接着シートは、接着剤層が所望の接着性を有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
「接着シート」
本発明の接着シートの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態の接着シートを示す。この接着シート１ａは、接着基材１０及び剥離基材２０を有するものである。
【０００８】
＜接着基材＞
接着基材１０は、接着基材用支持体１１と、接着基材用支持体１１の一方の面に設けられた感圧接着剤層１２と、接着基材用支持体１１の他方の面に設けられた粘着剤層１３とを備える。また、本実施形態における接着基材１０では、接着基材用支持体１１と感圧接着剤層１２との間にバインダ樹脂層１４が設けられている。また、粘着剤層１３は剥離基材２０に隣接している
【０００９】
（接着基材用支持体）
接着基材用支持体１１としては、紙類又はフィルム類等が使用される。
紙類としては、例えば、キャストコート紙、アート紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、グラシン紙等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル等の各種高分子フィルムが挙げられる。また、蒸着紙、合成紙、布、不織布、金属ホイル等も使用できる。さらに、これらの積層体などを適宜採用することもできる。
これらの中でも、取り扱い性や価格の点から、紙類が好ましい。
接着基材用支持体１１の片面又は両面には印刷が施されていてもよい。
【００１０】
接着基材用支持体１１の厚さは１０〜２００μｍであることが好ましい。接着基材用支持体１１の厚さが１０μｍ以上であれば、充分な強度を確保でき、２００μｍ以下であれば、可撓性を向上させることができる。
【００１１】
（感圧接着剤層）
感圧接着剤層１２は、接着力制御剤と感圧接着剤主剤とを必須成分として含有し、任意成分として顔料を含有して感圧接着性を有する層である。
感圧接着剤層１２に含まれる感圧接着剤主剤としては、例えば、ゴム系エラストマー、アクリル系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、シリコーン系樹脂等の接着性樹脂が挙げられる。
感圧接着剤層１２の表面には印刷を施すことができる。本実施形態では、図２に示すように、感圧接着剤層１２の半分の面１２ａに配送会社の問合せ先やお知らせ等を印刷し、もう半分の面１２ｂに、配送先情報、発送者情報、品名などを印字する欄を形成するための枠線１２ｃを印刷している。このように印刷することにより、接着シート１ａを配送伝票の貼付票として使用できるようになる。
【００１２】
［接着力制御剤］
接着力制御剤は、感圧接着剤層１２の表面に凹凸を形成して接着力を制御するものである。
接着力制御剤としては、好ましくは平均粒子径が４〜３０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍの微細粒子が挙げられる。本発明における平均粒子径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置による５０％体積平均粒子径のことである。接着力制御剤の平均粒子径が４μｍ以上であれば、接着力を確実に制御でき、３０μｍ以下であれば、感圧接着剤層１２の接着力を充分に確保できる。
【００１３】
また、接着力制御剤は、無機化合物であってもよいし、有機化合物であってもよい。具体的な接着力制御剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミニウム、小麦澱粉（糊化していないもの）、パルプ粉末（セルロース誘導体等）、シリカ、アルミナ、γ−アルミナ、コロイダルシリカ、プラスチックピグメント、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、接着力を容易に制御できることから、小麦澱粉が好ましい。
また、接着力制御剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
感圧接着剤層１２中の接着力制御剤の含有量は２０〜３００質量％であることが好ましい。接着力制御剤の含有量が２０質量％以上であれば、感圧接着性がより高くなり、３００質量％以下であれば、接着力の低下を防ぐことができる。
【００１５】
［顔料］
感圧接着剤層１２は、接着力制御剤に加えて顔料を含有していることが好ましい。感圧接着剤層１２が顔料を含有していれば、インク吸収性を高くでき、印刷性を向上させることができる。また、補助的に接着力を制御することもできる。
顔料は、平均粒子径が０．０１〜４μｍの微細粒子である。平均粒子径が０．１μｍ以上であることにより、実用的な粒子になり、４μｍ以下であることにより、インク吸収性を充分に確保することができる。
【００１６】
顔料の具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられるが、比表面積や吸油量が大きく、インク吸収性がより高い点で、シリカが好ましい。
【００１７】
シリカの平均粒径は０．１〜３．０μｍであることが好ましい。シリカの平均粒径が３．０μｍ以下であると、感圧接着剤層１２の表面強度がより高くなり、印刷適性に優れる。シリカの平均粒径が０．１μｍ以上であれば、感圧接着剤層からの脱落を防ぐことができる。
【００１８】
シリカの比表面積は４０〜６００ｍ２／ｇであることが好ましく、４０〜５００ｍ２／ｇであることがより好ましい。シリカの比表面積が４０ｍ２／ｇ以上であれば、インクとの接触面積が大きくなり、シリカ内部への吸収速度を速くすることができ、インク吸収性をより高くできる。一方、シリカの比表面積が６００ｍ２／ｇを超えると、シリカと感圧接着剤とを含む感圧接着剤塗工液における溶媒の吸収を抑制でき、粘度上昇を防ぐことができる。
【００１９】
シリカの吸油量は１００〜２５０ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。シリカの吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上であれば、シリカにインクを充分に吸収させることができ、乾燥速度がより速くなる。そのため、インクが速やかに感圧接着剤層１２中に浸透するため、耐水性を確保できる。また、シリカの吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以下であれば、シリカと感圧接着剤とを含む感圧接着剤塗工液における溶媒の吸収を抑制でき、粘度上昇を防ぐことができる。
【００２０】
感圧接着剤層１２中の顔料の含有量は、固形分質量で２５〜８５質量％であることが好ましい。顔料の含有量が２５質量％以上であれば、インク吸収性がより高くなる。一方、顔料の含有量が８５質量％以下であれば、接着力の低下を防ぎ、感圧接着剤層１２の接着基材用支持体１１への密着強度を充分に確保できる。
【００２１】
また、感圧接着剤層１２中には、必要に応じて他の助剤が添加されてもよい。
他の助剤としては、増粘剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、消泡剤、防腐防黴剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤などが挙げられる。中でも、濡れ剤は感圧接着剤層の接着力に影響を及ぼすと考えられ、帯電防止剤との併用により粉落ちに優れた効果が得られる。
濡れ剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、等の公知のものの中から適宜、１種あるいは複数を選択することができる。濡れ剤の中でも親水性の高いものが好ましい。
【００２２】
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸系、スルホン酸系、リン酸系、コハク酸系、スルホコハク酸系、カルボン酸系、ポリカルボン酸系などのものが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩系、ベンジルアミン塩系、ポリアミンなどのものが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、エーテル系、アルキルフェノール系、エステル系、アルキロールアミド系、グリセリン系、グリセリンエステル系、ソルビタンエーテル系、ソルビタンエステル系、ソルビタンエステルエーテル系、エチレンオキサイド系、プロピレンオキサイド系などが挙げられる。中でも、ＨＬＢ（親水性親油性バランス）の値が８〜１８の範囲である親水性の大きいものが好ましい。
【００２３】
感圧接着剤層１２中の界面活性剤の含有量は２〜１５質量％であることが好ましく、塗工適正の点から６〜１２質量％であることがより好ましい。界面活性剤の含有量が２質量％未満であると長期保管中の接着性能の低下抑制に効果がなく、１５質量％を超えると、塗工液の発泡が著しいために塗工に不適当となったり、塗工液全体が凝集したりする、所謂“塗工液のショック”を起こして塗工不能となることがある。
【００２４】
（粘着剤層）
粘着剤層１３を構成する粘着剤としては特に制限されず、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが使用される。また、溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。
粘着剤には、必要に応じて他の助剤が添加されてもよい。他の助剤としては、増粘剤、ｐＨ調整剤、タッキファイヤ、架橋剤、粘着性微粒子、消泡剤、防腐防黴剤、顔料、無機充填剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤などが挙げられる。
【００２５】
（バインダ樹脂層）
バインダ樹脂層１４は、接着基材用支持体１１と感圧接着剤層１２との密着性を向上させるため、また、感圧接着剤層１２の表面に印刷を施す際の表面強度を高めるために設けられた層である。
バインダ樹脂層１４に含まれるバインダ樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酸化澱粉等の澱粉類（糊化したもの）等が挙げられる。これらの中でも、感圧接着剤層１２の表面強度がより高くなることから、スチレン−ブタジエン系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００２６】
＜剥離基材＞
剥離基材２０は、接着基材１０側と反対側の面２０ａ（以下、剥離基材２０の接着基材１０側と反対側の面２０ａのことを裏面２０ａということがある。）に処理液が含浸又は塗工されている。なお、本明細書では、剥離基材２０の裏面２０ａに処理液を含浸又は塗工することを裏面処理という。
また、本実施形態における剥離基材２０は、裏面２０ａに処理液が含浸又は塗工された剥離基材用支持体２１と、剥離基材用支持体２１の接着基材１０側に設けられた剥離剤層２２とを有するものである。
【００２７】
（処理液）
処理液は、帯電防止剤を必須成分として含有する液である。また、処理液は、帯電防止剤に加えて、滑剤及び／又は保水剤をさらに含有することが好ましい。滑剤及び／又は保水剤をさらに含有する処理液を用いて裏面処理すれば、粉落ちをより防止できる。
【００２８】
［帯電防止剤］
帯電防止剤は、無機化合物であってもよいし、有機化合物であってもよい。例えば、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、メタケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等の無機化合物、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩、リン酸塩等のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビット等の非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤、高分子電解質、導電性樹脂などが挙げられる。
無機化合物の帯電防止剤としては、炭酸水素ナトリウム又は塩化ナトリウムが好ましく、帯電防止効果の持続性の点で、炭酸水素ナトリウムが好ましい。
有機化合物の帯電防止剤のうち、カチオン性界面活性剤としては、例えば、第４級アンモニウムクロライド、第４級アンモニウムナイトレート、第４級アンモニウムサルフェート等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルイミダリン型、アルキルアラニン型の化合物等が挙げられる。導電性樹脂としては、ポリビニルベンジル型カチオン、ポリアクリル酸型カチオン等が挙げられる。
【００２９】
処理液に含まれる全固形分中の帯電防止剤の含有量は０．０１〜２０質量％であることが好ましい。全固形分中の帯電防止剤の含有量が０．０１質量％以上であれば、粉落ちを確実に防止できる。
【００３０】
［滑剤］
滑剤は、滑り性を向上させるものである。剥離基材２０の裏面２０ａの滑り性を高くすれば、原反から接着シート１ａを繰り出した際の粉落ちをより防止できる。
滑剤としては、例えば、炭化水素系（流動パラフィン、天然パラフィン、合成パラフィン、マイクロワックス、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス等）、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等）、脂肪酸系（高級脂肪酸、オキシ脂肪酸（ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等））、脂肪酸アミド系（脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド等））、脂肪酸エステル系（脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル（ブチルステアレート、エステルワックス等））、アルコール系（脂肪酸アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール（ステアリルアルコール、セチルアルコール等））、金属石鹸系（脂肪酸非アルカリ金属塩（ステアリン酸のＣａ、Ｍｇ、Ｂａ塩等））のものが挙げられる。滑剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
上記滑剤の中でも、滑り性がより高くなることから、炭化水素系のものが好ましく、特に、ポリオレフィン系ワックスあるいはその変性物がより好ましい。
ポリオレフィン系ワックスとしては、エチレン、プロピレン又はエチレンとプロピレンの混合物をラジカル重合触媒により高温高圧下で重合したポリオレフィン系ワックスあるいはチーグラー触媒により低圧で重合したポリオレフィン系ワックス等いずれも使用できる。
【００３２】
ポリオレフィン系ワックスの変成物としては、ポリオレフィン系ワックスを空気、酸素、オゾン又はその他の各種酸化剤を用いて部分酸化あるいは酸化分解した化合物が挙げられる。また、エチレン、プロピレンあるいはその混合物とエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性モノカルボン酸又はジカルボン酸が挙げられる。
さらに、ポリオレフィン系ワックスの変成物としては、エチレン、プロピレンあるいはその混合物と、加水分解によりカルボキシ基に誘導可能な官能基を有する不飽和単量体との共重合体を加水分解したものが挙げられる。加水分解によりカルボキシ基に誘導可能な官能基を有する不飽和単量体としては、例えば、酸無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸等）、エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル（（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等）、ニトリル基含有不飽和単量体（（メタ）アクリロニトリル）等が挙げられる。
【００３３】
ポリオレフィン系ワックスの変成物は、塩又は部分塩の形態になっていてもよい。塩を形成するための対イオンとしては、アンモニア、アルキルアミン（モノエチルアミン、モノブチルアミン、トリエチルアミン等）、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）等のアミン化合物、周期律表第１族金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）および周期律表第２族金属（マグネシウム、カルシウム、亜鉛等）等のイオンが挙げられる。これらのイオンの中でも、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛のイオンが好ましい。
【００３４】
これら滑剤のうち、滑り性がとりわけ高くなることから、ポリオレフィン系ワックス、ポリオレフィン系ワックスの部分酸化物あるいは酸化分解物、エチレン、プロピレンあるいはその混合物とエチレン性カルボン酸との共重合体が好ましい。さらに、ポリオレフィン系ワックス、ポリオレフィン系ワックスの部分酸化物あるいは酸化分解物、エチレン、プロピレンあるいはその混合物と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸との共重合体がより好ましい。ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスおよびそれらの部分酸化物あるいは酸化分解物、エチレン、プロピレンと（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸との共重合体が特に好ましい。
【００３５】
滑剤は粒子状であり、その平均粒子径は５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましく、１５〜３０μｍであることが特に好ましい。
滑剤の平均粒子径が５μｍ以上であれば、充分な滑り性を得ることができ、１００μｍ以下であれば、裏面２０ａの平滑性低下を防止でき、ストリークの発生を抑制できる。
【００３６】
処理液に含まれる全固形分中の滑剤の含有量は０．０１〜１０質量％であることが好ましい。滑剤の含有量が０．０１質量％以上であれば、粉落ちをより防止できる。ただし、１０質量％を超えると、帯電防止剤の効果が小さくなるため、粉落ちの防止効果が低くなる傾向にある。
【００３７】
［保水剤］
保水剤は、保水性を高めるためのものである。保水剤を含有する処理液で裏面処理すれば、接着シート１ａの帯電防止効果が高まるため、粉落ちをより防止できる。
保水剤としては、例えば、水溶性可塑剤が用いられる。水溶性可塑剤としては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリット、ソルビット、ソルビタン、蔗糖等の多価アルコール類、各種重合度のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類等が挙げられる。
これらの中でも、粉落ちをより防止できることから、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
保水剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００３８】
処理液に含まれる全固形分中の保水剤の含有量は０．１〜５０質量％であることが好ましい。保水剤の含有量が０．１質量％以上であれば、粉落ちをより防止できる。ただし、５０質量％を超えると、帯電防止剤の効果が小さくなるため、粉落ちの防止効果が低くなる傾向にある。
【００３９】
剥離基材用支持体２１としては、接着基材用支持体１１と同様のものが挙げられる。剥離基材用支持体２１の厚さも、接着基材用支持体１１と同様に、３０〜１５０μｍであることが好ましい。
【００４０】
剥離剤層２２を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００４１】
＜製造方法＞
上記接着シート１ａの製造方法の一実施形態について説明する。
剥離基材用支持体２１の片面に剥離剤層２２が設けられた剥離基材２０の裏面２０ａに、帯電防止剤と水又は有機溶媒とを必須成分として含み、滑剤、保水剤等を任意成分として含む処理液を含浸又は塗工して、裏面処理を施す。
剥離基材２０の裏面２０ａへの処理は、粘着紙に加工される前あるいはされた後のいずれで行ってもよく、さらには剥離剤層２２処理工程、粘着剤層１３塗布工程、貼り合せ工程の任意の工程で処理することもできる。
処理液の塗工または含浸方法としては、例えば、ブレードコータ、エアナイフコータ、ロールコータ、グラビアコータ、バーコータ、サイズプレスコータ等周知の方法が挙げられる。
【００４２】
処理液の固形分濃度は１〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。処理液の固形分濃度が１質量以上であれば、少ない回数の裏面処理でも、粉落ちを充分に防止でき、５０質量％以下であれば、処理液の調製が容易になる。
【００４３】
処理液の乾燥塗工量又は乾燥含浸量としては、０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましい。処理液の乾燥塗工量又は乾燥含浸量が０．１ｇ／ｍ２以上であれば、粉落ちをより防止できる。ただし、５ｇ／ｍ２を超えても増加分に応じた粉落ち防止効果の上昇が見られず、コストの上昇を招くだけである。
とりわけ、帯電防止剤の乾燥塗工量又は乾燥含浸量は、０．００１〜１ｇ／ｍ２であることが好ましい。帯電防止剤の乾燥塗工量又は乾燥含浸量が０．００１ｇ／ｍ２以上であれば、粉落ちをより防止できる。ただし、１ｇ／ｍ２を超えても増加分に応じた粉落ち防止効果の上昇が見られず、コストの上昇を招くだけである。
【００４４】
剥離基材２０の剥離剤層２２の表面に、粘着剤と水又は有機溶媒とを含む粘着剤塗工液を塗工し、乾燥させて、粘着剤層１３を設ける。
粘着剤塗工液の乾燥塗工量としては、１０〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましい。粘着剤塗工液の乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２以上であれば、充分な粘着性を確保できる。ただし、４０ｇ／ｍ２を超えても増加分に応じた粘着性の上昇が見られず、コストの上昇を招くだけである。
【００４５】
粘着剤塗工液の塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。
乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、真空乾燥等を適用できる。
【００４６】
また、接着基材用支持体１１の片面に、バインダ樹脂と水又は有機溶媒とを含むバインダ樹脂塗工液を塗工し、乾燥させて、バインダ樹脂層１４を設ける。
バインダ樹脂塗工液の乾燥塗工量としては、１〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。バインダ樹脂塗工液の乾燥塗工量が１ｇ／ｍ２以上であれば、接着基材用支持体１１と感圧接着剤層１２との密着性をより高くでき、感圧接着剤層１２の印刷性をより高くできる。ただし、２０ｇ／ｍ２を超えても増加分に応じた密着性及び印刷性の上昇が見られず、コストの上昇を招くだけである。
【００４７】
次いで、バインダ樹脂層１４の接着基材用支持体１１の表面に、接着力制御剤と感圧接着剤主剤と水又は有機溶媒とを含み、顔料を任意成分として含む感圧接着剤塗工液を塗工し、乾燥させて、感圧接着剤層１２を設ける。感圧接着剤塗工液の塗工方法、乾燥方法は、粘着剤塗工液の塗工方法、乾燥方法と同様である。
【００４８】
感圧接着剤塗工液の乾燥塗工量としては、２〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。感圧接着剤塗工液の乾燥塗工量が２ｇ／ｍ２以上であれば、接着基材用支持体１１と感圧接着剤層１２との密着性をより高くでき、感圧接着剤層１２の印刷性をより高くできる。ただし、２０ｇ／ｍ２を超えても増加分に応じた密着性及び印刷性の上昇が見られず、コストの上昇を招くだけである。
【００４９】
次いで、剥離基材２０の片面に設けた粘着剤層１３に、接着基材用支持体１１の感圧接着剤層１２が設けられていない側の面を貼り合わせて、接着シート１ａを得る。
【００５０】
＜使用方法＞
接着シート１ａは、例えば、配送伝票の貼付票として使用することができる。接着シート１ａを貼付票とする場合には、感圧接着剤層１２に配送票となる表面シートを剥離可能に接着することで、配送伝票を得ることができる。
接着シート１ａに表面シートを接着する工程は、接着シート１ａの製造工程と別の場所で行われることがある。そのため、接着シート１ａは、剥離基材２０の裏面に感圧接着剤層１２の表面を積層しながら巻き回され、ロール状の原反の形態にされて、保管、搬送されることがある。接着シート１ａが原反の形態にされた場合には、表面シートを接着する工程にて、原反から接着シート１ａが繰り出される。
【００５１】
本発明者らが調べた結果、剥離基材２０に裏面処理が施された上記接着シート１ａでは、原反から繰り出した際に感圧接着剤層１２の一部が剥離基材２０に付着したままになることを防止でき、感圧接着剤層１２の剥離を防止できることが判明した。これは、剥離基材２０に裏面処理が施された上記接着シート１ａでは、感圧接着剤層１２が剥離帯電しにくくなるためであると思われる。
また、接着シート１ａでは、感圧接着剤層１２が走行ロールに接触しても、感圧接着剤層１２が走行ロールに付着することを防止できることが判明した。これは、感圧接着剤層１２が剥離帯電しにくくなって、感圧接着剤層１２と走行ロールとの間の静電的な密着力を抑制できるためであると思われる。
以上のように、接着シート１ａは、感圧接着剤層１２の粉落ちを防止できる。
【００５２】
なお、本発明の接着シートは、上述した実施形態に限定されない。例えば、接着シートはバインダ樹脂層を備えていなくてもよい。感圧接着剤層は圧力をかけて平滑にすることができないが、バインダ樹脂層を備えていれば、圧力をかけなくても平滑にできるため、バインダ樹脂層を備えることが好ましい。
また、バインダ樹脂層が接着基材用支持体と粘着剤層との間に設けられていてもよい。
また、剥離基材用支持体が剥離性の高い材料である場合には、剥離剤層は不要である。
【００５３】
「表面シート付き接着シート」
本発明の表面シート付き接着シートの一実施形態について説明する。
図３に、本実施形態の表面シート付き接着シートを示す。本実施形態の表面シート付き接着シート１は、上述した接着シート１ａと、接着シート１ａの感圧接着剤層１２の半分の面１２ａに剥離可能に接着された表面シート１ｂとを有する。すなわち、表面シート付き接着シート１では、感圧接着剤層１２の、枠線１２ｃが印刷された面１２ｂ（図２参照）が露出されている。
【００５４】
＜表面シート＞
表面シート１ｂは、表面基材３０と、表面基材３０の接着シート１ａ側に設けられた接着抑制層４０とを備える。
（表面基材）
表面基材３０としては、接着基材用支持体１１と同様のものを使用することができる。表面基材３０の厚さも、接着基材用支持体１１と同様に、１０〜２００μｍであることが好ましい。
表面基材３０の接着抑制層４０側と反対側の面（以下、表面基材３０の接着抑制層４０側と反対側の面のことを表面３０ａということがある。）には、適宜印刷を施すことができる。表面シート１ｂを配送伝票の配送票として使用する場合には、表面３０ａに、例えば、配送先の住所、氏名等の配送先情報、発送者情報、品名などを印字する欄を形成するための枠線等が印刷される。
【００５５】
（接着抑制層）
接着抑制層４０は、感圧接着剤層１２に接し、感圧接着剤層１２の接着力を抑制して、剥離可能にするための層である。接着抑制層４０には、例えば、成膜性成分、インキ成分、顔料、離型剤等が含まれる。
成膜性成分としては、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が挙げられる。
インキ成分としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等の電離放射線硬化性物質等が挙げられる。電離放射線硬化性物質を含む場合には、光重合開始剤を含有することが好ましい。
【００５６】
接着抑制層４０の形成方法としては、例えば、成膜性成分、インキ成分、顔料、離型剤等を含む接着抑制層形成用インキを調製し、そのインキを用い、例えば、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等の印刷方法により、接着抑制層４０の形成量が０．１〜５ｇ／ｍ２になるように、表面基材３０の片面に印刷する方法が挙げられる。
【００５７】
＜製造方法＞
表面シート付き接着シート１を製造する方法としては、例えば、接着シート１ａを原反から繰り出し、接着シート１ａの感圧接着剤層１２の半分の面１２ａに表面シート１ｂの接着抑制層４０を重ね合わせて貼り合わせる方法などが挙げられる。感圧接着剤層１２は接着力制御剤を含有して感圧接着性を有するため、表面シート１ｂを貼り合わせるためには、接着シート１ａと表面シート１ｂとを重ねた後、これらを圧着することが好ましい。
【００５８】
＜使用方法＞
表面シート付き接着シート１は、例えば、表面シート１ｂの表面３０ａに配送先情報、発送者情報、品名を印字する欄を形成するための枠線が印字されて、配送伝票として使用される。
配送伝票としての使用方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、表面シート付き接着シート１をノンインパクトプリンタ等に供給し、接着シート１ａの感圧接着剤層１２の面１２ｂ及び表面シート１ｂの表面３０ａに配送先情報、発送者情報、品名等を印字する。次いで、剥離基材２０を剥離し、粘着剤層１３を露出させ、露出した粘着剤層１３により、表面シート１ｂ付きの接着基材１０を荷物等に貼り付ける。そして、配送員が、接着シート１ａの表面及び表面シート１ｂの表面に印字した配送先情報に基づいて配送先に荷物等を届け、配送先にて表面シート１ｂに受領確認の印又はサインをもらった後、表面シート１ｂを接着基材１０から剥離して回収する。
【００５９】
上述した表面シート付き接着シート１では、粉落ちが防止された接着シート１ａが用いられており、感圧接着剤層１２の粉落ちが防止されているため、所望の接着性を発揮することができる。
【００６０】
なお、本発明の表面シート付き接着シートは、上述した実施形態に限定されない。例えば、表面シートは接着抑制層を備えていなくてもよい。ただし、感圧接着剤層の接着性をより制御できる点では、接着抑制層を備えていることが好ましい。
また、表面シートは感圧接着剤層の全面に接着されていてもよい。
【実施例】
【００６１】
（実施例１）
剥離基材用支持体の一方の面に剥離剤層が設けられた剥離基材を用意し、剥離基材用支持体の剥離剤層が設けられていない側の面に、炭酸水素ナトリウム（東ソー製）を０．９質量％含む水溶液からなる処理液をロールコータにより塗工して、裏面処理を施した。
また、剥離剤層の上に、エマルション型アクリル系粘着剤塗工液（日本カーバイド社製「ニカゾールＬ−５０１」）を塗工し、１３０℃の熱風により乾燥させて、粘着剤層を形成した。これにより、剥離基材と粘着剤層とからなる積層体を得た。
また、小麦澱粉（千葉澱粉製ＡＳ−２２５）２０質量部と、感圧接着剤主剤１００質量部と、感圧接着剤に対して濡れ剤（花王社製、エマルゲン７０７）１０質量％とを混合して、感圧接着剤塗工液を調製した。次いで、その感圧接着剤塗工液を、接着基材用支持体である紙の片面にバーコータにより塗工し、１２０℃の熱風により乾燥させて、感圧接着剤層を形成した。これにより、接着基材用支持体と感圧接着剤層との積層体を得た。
次いで、上述のようにして得た、剥離基材と粘着剤層とからなる積層体と、接着基材用支持体と感圧接着剤層との積層体とを、粘着剤層と接着基材用支持体とが接するように、貼り合わせて、接着シートを得た。
【００６２】
（実施例２）
感圧接着剤塗工液を、パルプ粉末（結晶セルロース、旭化成製アベセルＰＨ−Ｍ０６、３質量％水分散液）２０質量部（固形分換算）と、合成シリカ（トクヤマ製）８０質量部と、感圧接着剤主剤１００質量部と、感圧接着剤に対して濡れ剤（花王社製、エマルゲン７０７）１０質量％とを混合して調製したこと以外は実施例１と同様にして、接着シートを得た。
【００６３】
（実施例３）
処理液として、塩化ナトリウムを０．９質量％含有するものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着シートを得た。
【００６４】
（実施例４）
処理液として、炭酸水素ナトリウムに加えて、グリセリン（日本油脂製）を２０質量％含有するものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着シートを得た。
【００６５】
（実施例５）
感圧接着剤塗工液を、パルプ粉末（結晶セルロース、旭化成製アベセルＰＨ−Ｍ０６、３質量％水分散液）２０質量部（固形分換算）と、合成シリカ（トクヤマ製）８０質量部と、感圧接着剤主剤１００質量部と、感圧接着剤に対して濡れ剤（花王社製、エマルゲン７０７）１０質量％とを混合して調製したこと以外は実施例４と同様にして、接着シートを得た。
【００６６】
（実施例６）
処理液として、両面界面活性剤（花王製エレクトロストリッパー）を０．９質量％、パラフィンワックス（日本精鑞ＥＭＵＳＴＡＲ）を０．１質量％含有するものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着シートを得た。
【００６７】
（実施例７）
感圧接着剤塗工液を、パルプ粉末（結晶セルロース、旭化成製アベセルＰＨ−Ｍ０６、３質量％水分散液）２０質量部（固形分換算）と、合成シリカ（トクヤマ製）８０質量部と、感圧接着剤主剤１００質量部と、感圧接着剤に対して濡れ剤（花王社製、エマルゲン７０７）１０質量％とを混合して調製したこと以外は実施例６と同様にして、接着シートを得た。
【００６８】
（実施例８）
処理液として、炭酸水素ナトリウムに加えて、ポリエチレンワックス（三井化学製）を０．１質量％、グリセリン（日本油脂製）を２０質量％含有するものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着シートを得た。
【００６９】
（実施例９）
感圧接着剤塗工液を、パルプ粉末（結晶セルロース、旭化成製アベセルＰＨ−Ｍ０６、３質量％水分散液）２０質量部（固形分換算）と、合成シリカ（トクヤマ製）８０質量部と、感圧接着剤主剤１００質量部と、感圧接着剤に対して濡れ剤（花王社製、エマルゲン７０７）１０質量％とを混合して調製したこと以外は実施例８と同様にして、接着シートを得た。
【００７０】
（実施例１０）
感圧接着剤塗工液を、合成シリカ（トクヤマ製）５０質量部と、小麦澱粉（千葉澱粉製ＡＳ−２２５）５０質量部と、感圧接着剤主剤１００質量部と、感圧接着剤に対して濡れ剤（花王社製、エマルゲン７０７）１０質量％とを混合して調製したこと以外は実施例８と同様にして、接着シートを得た。
【００７１】
（実施例１１）
感圧接着剤塗工液を、小麦澱粉（千葉澱粉製ＡＳ−２２５）２０質量部と、感圧接着剤主剤１００質量部と、感圧接着剤に対して濡れ剤（花王社製、エマルゲン７０７）１質量％とを混合して調製したこと以外は実施例１と同様にして、接着シートを得た。
【００７２】
（比較例１）
剥離基材用支持体に裏面処理を施さなかったこと以外は実施例１と同様にして接着シートを得た。
【００７３】
（比較例２）
処理液として、帯電防止剤を含まず、ポリエチレンワックス（サンノプコ製ノプコマル）を０．１質量％、グリセリン（日本油脂製）を２０質量％含有するものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、接着シートを得た。
【００７４】
実施例１〜１１及び比較例１〜２の接着シートの粉落ち、接着性を以下のようにして評価した。評価結果を表１に示す。
（粉落ち）
粉落ちは、接着シートに接触する走行ロールへの粉の付着を目視により観察し、下記の基準により評価した。
○：走行ロールに粉は付着しなかった。
△：走行ロールに粉が若干付着していたが、実用の範囲内であった。
×：走行ロールに粉が激しく付着していた。
【００７５】
（接着性）
ドライシーラーを用い、感圧接着剤層１２と上質紙を重ね、ロール間隙１５０μｍのプレスロールを通過させて圧着した後、これをＴ型剥離で再剥離した。このときの剥離状態を観察して、接着性を下記の基準により評価した。
○：きれいに再剥離できる接着力であった。
△：接着力が弱い、または一部で基材破壊が起きるが、実用の範囲内であった。
×：接着力が弱くはがれる、もしくは基材破壊が起きるレベルであった。
【００７６】
【表１】
2008239681.tif 000003
【００７７】
帯電防止剤である炭酸水素ナトリウム又は塩化ナトリウムを含む処理剤により裏面処理を施して得た実施例１〜１１の接着シートは、粉落ちが防止されている上に、充分な接着性が得られた。特に、炭酸水素ナトリウムと保水剤であるグリセリンとを含む処理剤により裏面処理を施して得た実施例４，５の接着シート、帯電防止剤である両面界面活性剤と滑剤であるパラフィンワックスとを含む処理剤により裏面処理を施して得た実施例６，７の接着シート、炭酸水素ナトリウムとポリエチレンワックスとグリセリンとを含む処理剤により裏面処理を施して得た実施例８〜１０の接着シートは、粉落ちがより防止されていた。
裏面処理を施さずに得た比較例１の接着シートは、粉落ちが防止されていなかった。
帯電防止剤を含まないが、滑剤であるポリエチレンワックス及び保水剤であるグリセリンを含む処理剤により裏面処理を施して得た比較例２の接着シートも、粉落ちが防止されていなかった。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明の接着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】図１の接着シートの感圧接着剤層の表面を示す上面図である。
【図３】本発明の表面シート付き接着シートの一実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００７９】
１  表面シート付き接着シート
１ａ  接着シート
１ｂ  表面シート
１０  接着基材
１１  接着基材用支持体
１２  感圧接着剤層
１３  粘着剤層
１４  バインダ樹脂層
２０  剥離基材
２０ａ  裏面
２１  剥離基材用支持体
２２  剥離剤層
３０  表面基材
３０ａ  表面
４０  接着抑制層
【図１】
2008239681.tif 000004
【図２】
2008239681.tif 000005
【図３】
2008239681.tif 000006