(57)【要約】      （修正有）【課題】  研磨速度及び耐磨耗性を低下させることなく平坦化特性を向上させた研磨パッド及びその製造方法を提供し、また、研磨パッドを用いた半導体デバイスの製造方法を提供する。【解決手段】  凹形状の高弾性層３の凹内に、ポリウレタン発泡体からなる研磨層２が密着状態で設けられており、高弾性層は無発泡体であり、かつ高弾性層の弾性率は研磨層の弾性率よりも１０ＭＰａ以上大きい研磨パッド。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
凹形状の高弾性層の凹内に、ポリウレタン発泡体からなる研磨層が密着状態で設けられており、前記高弾性層は無発泡体であり、かつ前記高弾性層の弾性率は研磨層の弾性率よりも１０ＭＰａ以上大きいことを特徴とする研磨パッド。
【請求項２】
高弾性層の底部と研磨層の厚さの比が、５：９５〜６０：４０（前者：後者）である請求項１記載の研磨パッド。
【請求項３】
高弾性層の壁部の幅が、研磨パッドの半径の０．２〜５％である請求項１又は２記載の研磨パッド。
【請求項４】
研磨層の弾性率が２００〜４００ＭＰａである請求項１〜３のいずれかに記載の研磨パッド。
【請求項５】
凹形状の高弾性層を形成するための空間部を設けた状態で金型内に研磨層を配置する工程、及び反応射出成形法により高弾性層形成材料を前記金型内の空間部に射出し硬化させて、前記研磨層の側面及び裏面に密着する凹形状の高弾性層を一体形成する工程を含む研磨パッドの製造方法。
【請求項６】
反応射出成形法により高弾性層形成材料を金型内に射出し硬化させて、凹形状の高弾性層を形成する工程、イソシアネート成分を含む第１成分及び／又は活性水素基含有化合物を含む第２成分に非反応性気体を加圧下で溶解させる工程、前記第１成分及び第２成分を混合したポリウレタン組成物を、反応射出成形法により金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出し発泡硬化させて研磨層を一体形成する工程を含む研磨パッドの製造方法。
【請求項７】
凹形状の高弾性層を金型内に配置する工程、イソシアネート成分を含む第１成分及び／又は活性水素基含有化合物を含む第２成分に非反応性気体を加圧下で溶解させる工程、前記第１成分及び第２成分を混合したポリウレタン組成物を、反応射出成形法により金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出し発泡硬化させて研磨層を一体形成する工程を含む研磨パッドの製造方法。
【請求項８】
ポリウレタン組成物は、非反応性気体を０．０１〜１重量％含有する請求項６又は７記載の研磨パッドの製造方法。
【請求項９】
非反応性気体は、窒素及び／又は二酸化炭素である請求項６〜８のいずれかに記載の研磨パッドの製造方法。
【請求項１０】
非反応性気体を超臨界状態にして第１成分及び／又は第２成分中に溶解させる請求項６〜９のいずれかに記載の研磨パッドの製造方法。
【請求項１１】
ポリウレタン組成物は、シリコン系界面活性剤を０．０５〜１０重量％含有する請求項６〜１０のいずれかに記載の研磨パッドの製造方法。
【請求項１２】
請求項５〜１１のいずれかに記載の方法によって製造される研磨パッド。
【請求項１３】
研磨層は、平均気泡径が５〜６０μｍであり、平均気泡数が１００〜２０００個／ｍｍ２である請求項１２記載の研磨パッド。
【請求項１４】
請求項１〜４、１２及び１３のいずれかに記載の研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はレンズ、反射ミラー等の光学材料やシリコンウエハ、ハードディスク用のガラス基板、アルミ基板、及び一般的な金属研磨加工等の高度の表面平坦性を要求される材料の平坦化加工を安定、かつ高い研磨効率で行うことが可能な研磨パッドに関するものである。本発明の研磨パッドは、特にシリコンウエハ並びにその上に酸化物層、金属層等が形成されたデバイスを、さらにこれらの酸化物層や金属層を積層・形成する前に平坦化する工程に好適に使用される。
【背景技術】
【０００２】
高度の表面平坦性を要求される材料の代表的なものとしては、半導体集積回路（ＩＣ、ＬＳＩ）を製造するシリコンウエハと呼ばれる単結晶シリコンの円盤があげられる。シリコンウエハは、ＩＣ、ＬＳＩ等の製造工程において、回路形成に使用する各種薄膜の信頼できる半導体接合を形成するために、酸化物層や金属層を積層・形成する各工程において、表面を高精度に平坦に仕上げることが要求される。このような研磨仕上げ工程においては、一般的に研磨パッドはプラテンと呼ばれる回転可能な支持円盤に固着され、半導体ウエハ等の加工物は研磨ヘッドに固着される。そして双方の運動により、プラテンと研磨ヘッドとの間に相対速度を発生させ、さらに砥粒を含む研磨スラリーを研磨パッド上に連続供給することにより、研磨操作が実行される。
【０００３】
研磨パッドの研磨特性としては、研磨対象物の平坦性（プラナリティー）及び面内均一性に優れ、研磨速度が大きいことが要求される。研磨対象物の平坦性、面内均一性については研磨層を高弾性率化することによりある程度は改善できる。しかし、研磨層を高弾性率化するためにポリマー材料の剛性を高めると、研磨層が脆くなり、耐摩耗性が低下して寿命が短くなる傾向にある。
【０００４】
次世代素子への展開を考慮すると、平坦化特性により優れる研磨パッドが必要となる。平坦化特性を向上させるためには、無発泡系の硬い研磨パッドを用いることも可能である。しかし、このような硬いパッドを用いた場合、研磨対象物の表面にスクラッチ（傷）が生じるという問題がある。また、無発泡系の研磨パッドは、研磨操作時にパッド表面にスラリー中の砥粒を十分に保持することができないため、研磨速度の観点からも望ましくない。
【０００５】
また、非水溶性の熱可塑性重合体に水溶性物質を分散させた研磨パッドが提案されている（特許文献１）。この研磨パッドは、無発泡体であるが、研磨パッド中に分散させた水溶性物質が研磨時に溶解して研磨パッド表面に発泡体のような孔ができ、また研磨パッドが膨潤して研磨パッド表面の硬度が低下するため、スクラッチの低減と研磨速度の向上には有効である。しかしながら、該研磨パッドはパッド表面が膨潤して硬度が低下するため平坦化特性に関しては不十分である。
【０００６】
また、プラナリティー向上とスクラッチ低減を両立することを目的として、有機ポリイソシアネート、水溶性高分子ポリオールを含有する高分子量ポリオール、及び低分子量ポリオールを反応させてなるイソシアネート末端プレポリマーと鎖延長剤との重合体からなる研磨パッドが開示されている（特許文献２）。しかしながら、該研磨パッドもパッド表面が膨潤して硬度が低下するため、今後要求される平坦化特性を十分満足できるものではない。
【０００７】
また、研磨工程において発生する摩擦熱による温度上昇が起こった場合でも平坦化特性の低下を抑制することを目的として、イソシアネート成分として芳香族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネート、ポリオール成分として数平均分子量５００〜５０００のポリエーテルポリオール、及び低分子量多価アルコールを含有してなるイソシアネート末端プレポリマーと、鎖延長剤とを反応して得られるポリウレタン発泡体を用いた研磨パッドが開示されている（特許文献３）。しかしながら、該研磨パッドも今後要求される平坦化特性を十分満足できるものではない。
【０００８】
また、特許文献４及び５では、研磨レート、平坦化特性、及び面内均一性を向上させるために、反応射出成形法により製造され、セルの平均径が１〜５０μｍである研磨用パッドが提案されている。セルの気泡径を小さくして研磨用パッドを高弾性率化することにより、ある程度平坦化特性を改善できるが、該研磨パッドも今後要求される平坦化特性を十分満足できるものではない。
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−４７３５５号公報
【特許文献２】特許第３５７１３３４号明細書
【特許文献３】特許第３４９４６４０号明細書
【特許文献４】特開２００３−６２７４８号公報
【特許文献５】特開２００４−４２１８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、研磨速度及び耐磨耗性を低下させることなく平坦化特性を向上させた研磨パッド及びその製造方法を提供することを目的とする。また、該研磨パッドを用いた半導体デバイスの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す研磨パッドにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明の研磨パッドは、凹形状の高弾性層の凹内に、ポリウレタン発泡体からなる研磨層が密着状態で設けられており、前記高弾性層は無発泡体であり、かつ前記高弾性層の弾性率は研磨層の弾性率よりも１０ＭＰａ以上大きいことを特徴とする。
【００１３】
本発明の研磨パッドは、研磨層の側面及び裏面が高弾性層によって囲まれた構造をしている。そして、前記高弾性層は無発泡体からなり、研磨層より高弾性であるため、研磨パッド全体の剛性を高めることができる。それにより、研磨時の研磨層の変形を抑制することができ、平坦化特性及び研磨安定性が向上する。しかも、研磨層の材料や構造は、研磨速度及び耐磨耗性を考慮して最適に調整することができるため、研磨速度及び耐磨耗性を低下させることなく平坦化特性を向上させることができる。
【００１４】
高弾性層の弾性率は研磨層の弾性率よりも１０ＭＰａ以上大きいことが必要である。１０ＭＰａ未満の場合には、研磨パッド全体の剛性を高めることができず、研磨時の研磨層の変形を抑制することができないため、平坦化特性及び研磨安定性が低下する。
【００１５】
高弾性層の底部と研磨層の厚さの比は、５：９５〜６０：４０（前者：後者）であることが好ましい。研磨層の厚さが９５（％）を超える場合には、研磨時の研磨層の変形を抑制し難くなるため、平坦化特性及び研磨安定性が低下する傾向にある。一方、研磨層の厚さが４０（％）未満の場合には、研磨パッドの寿命が短くなるため好ましくない。
【００１６】
高弾性層の壁部の幅は、研磨パッドの半径の０．２〜５％であることが好ましい。高弾性層の壁部の幅が０．２％未満の場合には、研磨時の研磨層の変形を抑制し難くなるため、平坦化特性及び研磨安定性が低下する傾向にある。一方、高弾性層の壁部の幅が５％を超える場合には、実質的に研磨に関与する研磨層の面積が小さくなるため、研磨効率の面で好ましくない。
【００１７】
研磨層の弾性率は２００〜４００ＭＰａであることが好ましい。弾性率が２００ＭＰａ未満の場合には、研磨層表面の強度が低下し、ウエハの平坦性が低下する傾向にある。一方、弾性率が４００ＭＰａを超える場合には、研磨層が脆くなりすぎ、耐摩耗性が低下して寿命が短くなる傾向にある。
【００１８】
本発明の研磨パッドの製造方法は、凹形状の高弾性層を形成するための空間部を設けた状態で金型内に研磨層を配置する工程、及び反応射出成形法により高弾性層形成材料を前記金型内の空間部に射出し硬化させて、前記研磨層の側面及び裏面に密着する凹形状の高弾性層を一体形成する工程を含む。
【００１９】
別の本発明の研磨パッドの製造方法は、反応射出成形法により高弾性層形成材料を金型内に射出し硬化させて、凹形状の高弾性層を形成する工程、イソシアネート成分を含む第１成分及び／又は活性水素基含有化合物を含む第２成分に非反応性気体を加圧下で溶解させる工程、前記第１成分及び第２成分を混合したポリウレタン組成物を、反応射出成形法により金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出し発泡硬化させて研磨層を一体形成する工程を含む。
【００２０】
別の本発明の研磨パッドの製造方法は、凹形状の高弾性層を金型内に配置する工程、イソシアネート成分を含む第１成分及び／又は活性水素基含有化合物を含む第２成分に非反応性気体を加圧下で溶解させる工程、前記第１成分及び第２成分を混合したポリウレタン組成物を、反応射出成形法により金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出し発泡硬化させて研磨層を一体形成する工程を含む。
【００２１】
該製造方法によると、研磨層の側面及び裏面が高弾性層によって囲まれており、研磨層と高弾性層とが自己接着により一体化した研磨パッドを容易に製造することができる。
【００２２】
前記ポリウレタン組成物には、非反応性気体を０．０１〜１重量％含有させることが好ましい。非反応性気体が０．０１重量％未満の場合には気泡数が少なくなりすぎて研磨速度が低下し、１重量％を超える場合には気泡数が多くなりすぎて目的とする硬度及び弾性率が得られにくくなり平坦化特性や面内均一特性等の研磨特性に悪影響を及ぼす傾向にある。
【００２３】
また、前記非反応性気体は、ポリウレタン原料への溶解度が高く、取り扱いが容易である窒素及び／又は二酸化炭素であることが好ましい。
【００２４】
また、前記非反応性気体は、超臨界状態にして第１成分及び／又は第２成分中に溶解させることが好ましい。超臨界状態にすることにより、大量の非反応性気体を速やかに均一に第１成分及び／又は第２成分中に溶解させることができる。それにより、極微細で大量の気泡を均一にポリウレタン樹脂中に分散させることができる。
【００２５】
前記ポリウレタン組成物は、シリコン系界面活性剤を０．０５〜１０重量％含有することが好ましい。シリコン系界面活性剤の含有量が０．０５重量％未満の場合には、極微細気泡のポリウレタン発泡体が得られ難い傾向にある。一方、１０重量％を超える場合には、該界面活性剤の可塑効果により、目的とする硬度及び弾性率のポリウレタン発泡体が得られ難い傾向にある。
【００２６】
また、本発明は、前記の方法によって製造される研磨パッド、に関する。
【００２７】
前記研磨層は、平均気泡径が５〜６０μｍであり、平均気泡数が１００〜２０００個／ｍｍ２であることが好ましい。上記構造の研磨層を有する研磨パッドは、研磨速度や平坦化特性等の研磨特性が特に優れている。
【００２８】
さらに本発明は、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法、に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明の研磨パッドは、凹形状の高弾性層の凹内に、ポリウレタン発泡体からなる研磨層が密着状態で設けられた構造を有する。本発明の研磨パッドは、研磨層と高弾性層のみから構成されていてもよく、高弾性層の裏面に他の層（例えばクッション層など）が積層されていてもよい。
【００３０】
ポリウレタン樹脂は、耐摩耗性に優れ、原料組成を種々変えることにより所望の物性を有するポリマーを容易に得ることができるため研磨層の形成材料として好適に用いられる。
【００３１】
前記ポリウレタン樹脂は、イソシアネート成分及び活性水素基含有化合物を主原料とする。活性水素基含有化合物とは、イソシアネート基と反応する活性水素基を有する化合物であり、例えば、ポリオール成分（高分子量ポリオール、低分子量ポリオール等）、ポリアミン成分、鎖延長剤などが挙げられる。
【００３２】
イソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を特に限定なく使用できる。イソシアネート成分としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート類等が挙げられる。これらは１種で用いても、２種以上を混合しても差し支えない。
【００３３】
イソシアネート成分としては、上記ジイソシアネート化合物の他に、３官能以上の多官能ポリイソシアネート化合物も使用可能である。多官能のイソシアネート化合物としては、デスモジュール−Ｎ（バイエル社製）や商品名デュラネート（旭化成工業社製）として一連のジイソシアネートアダクト体化合物が市販されている。
【００３４】
高分子量ポリオールとしては、ポリウレタンの技術分野において、通常用いられるものを挙げることができる。例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレングリコール等に代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いでえられた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
高分子量ポリオールの数平均分子量は特に限定されるものではないが、得られるポリウレタン樹脂の弾性特性等の観点から５００〜２０００であることが好ましい。数平均分子量が５００未満であると、これを用いたポリウレタン樹脂は十分な弾性特性を有さず、脆いポリマーとなる。そのためこのポリウレタン樹脂から製造される研磨パッドは硬くなりすぎ、ウエハ表面のスクラッチの原因となる。また、摩耗しやすくなるため、パッド寿命の観点からも好ましくない。一方、数平均分子量が２０００を超えると、これを用いたポリウレタン樹脂は軟らかくなりすぎるため、このポリウレタン樹脂から製造される研磨パッドは平坦化特性に劣る傾向にある。
【００３６】
また、高分子量ポリオールの他に、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、スクロース、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等の低分子量ポリオールを併用することができる。また、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、及びジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミンを併用することもできる。また、モノエタノールアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、及びモノプロパノールアミン等のアルコールアミンを併用することもできる。これら低分子量ポリオール、低分子量ポリアミン等は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。低分子量ポリオールや低分子量ポリアミン等の配合量は特に限定されず、研磨層に要求される特性により適宜決定される。
【００３７】
ポリウレタン樹脂をプレポリマー法により製造する場合において、プレポリマーの硬化には鎖延長剤を使用することが好ましい。鎖延長剤は、少なくとも２個以上の活性水素基を有する有機化合物であり、活性水素基としては、水酸基、第１級もしくは第２級アミノ基、チオール基（ＳＨ）等が例示できる。具体的には、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（２，３−ジクロロアニリン）、３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−トルエンジアミン、３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトラエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトライソプロピルジフェニルメタン、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、及びｐ−キシリレンジアミン等に例示されるポリアミン、あるいは、上述した低分子量ポリオール、及び低分子量ポリアミンなどを挙げることができる。これらは１種で用いても、２種以上を混合しても差し支えない。
【００３８】
イソシアネート成分、ポリオール成分、及び鎖延長剤等の比は、各々の分子量や研磨パッドの所望物性などにより種々変え得る。所望する研磨特性を有する研磨パッドを得るためには、活性水素基含有化合物の合計活性水素基（水酸基＋アミノ基）数に対するイソシアネート成分のイソシアネート基数は、０．８０〜１．２０であることが好ましく、さらに好ましくは０．９９〜１．１５である。イソシアネート基数が前記範囲外の場合には、硬化不良が生じて要求される比重及び硬度が得られず、研磨特性が低下する傾向にある。
【００３９】
ポリウレタン樹脂の製造は、プレポリマー法、ワンショット法のどちらでも可能であるが、事前にイソシアネート成分とポリオール成分からイソシアネート末端プレポリマーを合成しておき、これに鎖延長剤を反応させるプレポリマー法が、得られるポリウレタン樹脂の物理的特性が優れており好適である。
【００４０】
なお、イソシアネート末端プレポリマーは、分子量が８００〜５０００程度のものが加工性、物理的特性等が優れており好適である。
【００４１】
前記ポリウレタン樹脂の製造は、イソシアネート成分を含む第１成分、及び活性水素基含有化合物を含む第２成分を混合して硬化させるものである。プレポリマー法では、イソシアネート末端プレポリマーがイソシアネート成分となり、鎖延長剤が活性水素基含有化合物となる。ワンショット法では、鎖延長剤及びポリオール成分が活性水素基含有化合物となる。
【００４２】
研磨層の形成材料であるポリウレタン発泡体の製造方法としては、中空ビーズを添加させる方法、機械的発泡法、反応射出成形法（RIM：Reaction Injection Molding）、化学的発泡法などが挙げられる。
【００４３】
機械的発泡法の場合には、ポリアルキルシロキサンとポリエーテルの共重合体であるシリコン系界面活性剤を使用することが好ましい。かかるシリコン系界面活性剤としては、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、ＳＦ２９３８Ｆ、及びＬ−５３４０（東レダウコーニングシリコーン社製）等が好適な化合物として例示される。シリコン系界面活性剤は、ポリウレタン発泡体中に０．０５〜１０重量％添加しておくことが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００４４】
なお、必要に応じて、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。
【００４５】
研磨層を構成する微細気泡タイプのポリウレタン発泡体を製造する方法の例について以下に説明する。かかるポリウレタン発泡体の製造方法は、以下の工程を有する。
１）イソシアネート末端プレポリマーの気泡分散液を作製する発泡工程
イソシアネート末端プレポリマー（第１成分）にシリコン系界面活性剤を添加し、非反応性気体の存在下で撹拌し、非反応性気体を微細気泡として分散させて気泡分散液とする。前記プレポリマーが常温で固体の場合には適宜の温度に予熱し、溶融して使用する。
２）硬化剤（鎖延長剤）混合工程
上記の気泡分散液に鎖延長剤（第２成分）を添加、混合、撹拌して発泡反応液とする。３）注型工程
上記の発泡反応液を金型に流し込む。
４）硬化工程
金型に流し込まれた発泡反応液を加熱し、反応硬化させる。
【００４６】
前記微細気泡を形成するために使用される非反応性気体としては、常温・常圧で気体であり、可燃性でないものが好ましく、具体的には窒素、酸素、二酸化炭素、ヘリウムやアルゴン等の希ガスやこれらの混合気体が例示され、乾燥して水分を除去した空気の使用がコスト的にも最も好ましい。
【００４７】
非反応性気体を微細気泡状にしてシリコン系界面活性剤を含む第１成分に分散させる撹拌装置としては、公知の撹拌装置は特に限定なく使用可能であり、具体的にはホモジナイザー、ディゾルバー、２軸遊星型ミキサー（プラネタリーミキサー）等が例示される。撹拌装置の撹拌翼の形状も特に限定されないが、ホイッパー型の撹拌翼の使用にて微細気泡が得られ好ましい。
【００４８】
なお、発泡工程において気泡分散液を作成する撹拌と、混合工程における鎖延長剤を添加して混合する撹拌は、異なる撹拌装置を使用することも好ましい態様である。特に混合工程における撹拌は気泡を形成する撹拌でなくてもよく、大きな気泡を巻き込まない撹拌装置の使用が好ましい。このような撹拌装置としては、遊星型ミキサーが好適である。発泡工程と混合工程の撹拌装置を同一の撹拌装置を使用しても支障はなく、必要に応じて撹拌翼の回転速度を調整する等の撹拌条件の調整を行って使用することも好適である。
【００４９】
ポリウレタン発泡体の製造方法においては、発泡反応液を型に流し込んで流動しなくなるまで反応した発泡体を、加熱、ポストキュアすることは、発泡体の物理的特性を向上させる効果があり、極めて好適である。金型に発泡反応液を流し込んで直ちに加熱オーブン中に入れてポストキュアを行う条件としてもよく、そのような条件下でもすぐに反応成分に熱が伝達されないので、気泡径が大きくなることはない。硬化反応は、常圧で行うと気泡形状が安定するために好ましい。
【００５０】
ポリウレタン発泡体において、第３級アミン系等の公知のポリウレタン反応を促進する触媒を使用してもかまわない。触媒の種類、添加量は、混合工程後、所定形状の型に流し込む流動時間を考慮して選択する。
【００５１】
ポリウレタン発泡体の製造は、各成分を計量して容器に投入し、撹拌するバッチ方式であってもよく、また撹拌装置に各成分と非反応性気体を連続して供給して撹拌し、発泡反応液を送り出して成形品を製造する連続生産方式であってもよい。
【００５２】
また、ポリウレタン発泡体の原料となるプレポリマーを反応容器に入れ、その後鎖延長剤を投入、撹拌後、所定の大きさの注型に流し込みブロックを作製し、そのブロックを鉋状、あるいはバンドソー状のスライサーを用いてスライスする方法、又は前述の注型の段階で、薄いシート状にしても良い。また、原料となる樹脂を溶解し、Ｔダイから押し出し成形して直接シート状のポリウレタン発泡体を得ても良い。
【００５３】
上記のように機械的発泡法でポリウレタン発泡体を作製した場合、平均気泡径３０〜６０μｍ、平均気泡数１００〜５００個／ｍｍ２、比重０．６５〜０．８８、アスカーＤ硬度３５〜６０度、及び弾性率２００〜４００ＭＰａ（４０℃）の発泡体を形成することができる。
【００５４】
また、反応射出成形法は、以下で説明するように、極微細気泡をポリウレタン樹脂中に大量に均一に形成することができるため研磨層の作製方法として非常に好適である。
【００５５】
高弾性層の形成材料は、高弾性層の弾性率が研磨層の弾性率よりも１０ＭＰａ以上大きくなる材料であれば特に限定されず、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ハロゲン系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなど）、ポリスチレン、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、エポキシ樹脂、及び感光性樹脂などが挙げられる。また、公知の熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を用いてもよい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、研磨層との密着性、耐磨耗性等の観点からポリウレタン樹脂を用いることが好ましく、特に研磨層と同種の原料からなるポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。
【００５６】
前記高弾性層は、例えば、注型成形法又は反応射出成形法により作製することができる。
【００５７】
以下、本発明の研磨パッドの製造方法について詳しく説明する。図１は本発明の研磨パッド１の構造を示す概略図である。
【００５８】
本発明の研磨パッド１の製造方法は特に制限されないが、研磨層２及び／又は高弾性層３を反応射出成形法（RIM：Reaction Injection Molding）で製造することが好ましい。以下、研磨層及び高弾性層の原料としてポリウレタン樹脂を用いた場合の製造例を示す。
【００５９】
例えば、凹形状の高弾性層３を形成するための空間部を設けた状態でＲＩＭ用金型内に研磨層を配置する。その後、反応射出成形法により高弾性層形成材料（ポリウレタン原料）を前記ＲＩＭ用金型内の空間部に射出し硬化させて、前記研磨層の側面及び裏面に密着する凹形状の高弾性層を一体形成することにより研磨パッドを製造することができる。なお、研磨層は、例えば、機械的発泡法、反応射出成形法などにより作製することができる。
【００６０】
また、反応射出成形法により高弾性層形成材料（ポリウレタン原料）をＲＩＭ用金型内に射出し硬化させて、凹形状の高弾性層を形成する。そして、イソシアネート成分を含む第１成分及び／又は活性水素基含有化合物を含む第２成分に非反応性気体を加圧下で溶解させ、前記第１成分及び第２成分を混合したポリウレタン組成物を、反応射出成形法によりＲＩＭ用金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出し発泡硬化させて研磨層を一体形成することにより研磨パッドを製造してもよい。
【００６１】
また、凹形状の高弾性層を金型内に配置する。そして、イソシアネート成分を含む第１成分及び／又は活性水素基含有化合物を含む第２成分に非反応性気体を加圧下で溶解させ、前記第１成分及び第２成分を混合したポリウレタン組成物を、反応射出成形法によりＲＩＭ用金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出し発泡硬化させて研磨層を一体形成することにより研磨パッドを製造してもよい。なお、高弾性層は、例えば、注型成形法、反応射出成形法などにより作製することができる。
【００６２】
本発明で使用するＲＩＭ成形機は、イソシアネート成分（イソシアネート末端プレポリマー）を含む第１成分を貯蔵する原料タンクＡ、活性水素基含有化合物（ポリオール成分、ポリアミン成分、鎖延長剤等）を含む第２成分を貯蔵する原料タンクＢ、気体定量供給装置、液体−気体混合ユニット、油圧ユニット、温調ユニット、調圧ユニット、ミキシングヘッド、及びＲＩＭ用金型から基本的に構成される。前記気体定量供給装置として超臨界流体定量供給装置を用いることもできる。
【００６３】
前記原料タンクＡ及び原料タンクＢ内の温度は適宜調整することができるが、通常０〜１５０℃である。
【００６４】
反応射出成形法で研磨層を作製する場合には、非反応性気体を超臨界状態にして第１成分及び／又は第２成分中に溶解させることが好ましい。超臨界状態とは、臨界温度及び臨界圧力以上の状態であり、例えば、窒素の場合は−１４７℃以上、３．４ＭＰａ以上であり、二酸化炭素の場合は３１℃以上、７．３８ＭＰａ以上である。
【００６５】
前記第１成分及び／又は第２成分と非反応性気体とを液体−気体混合ユニットで混合した後、それらをミキシングヘッド内で混合してポリウレタン組成物を調製し、直ちに該ポリウレタン組成物を所定形状のＲＩＭ用金型内に射出する。そして、所定の金型内圧に設定されたＲＩＭ用金型内で、ポリウレタン組成物の反応硬化が進行すると共に、該組成物中に溶解している非反応性気体をガス化させることにより、ポリウレタン樹脂を発泡させてポリウレタン発泡体からなる研磨層を形成する。
【００６６】
飽和圧力下の非反応性気体はポリウレタン組成物中に均一に溶解しているため、低い圧力状態にあるＲＩＭ用金型内では、ほぼ同一の膨張速度及び膨張率でガス化することになる。その結果、ポリウレタン樹脂中にほぼ同一の気泡径を有する極微細気泡が大量かつ均一に形成される。また、ＲＩＭ用金型内では非反応性気体に均一に圧力が加わるため、極めて球形に近い気泡が形成される。気泡径や気泡数は、ＲＩＭ用金型内の圧力、非反応性気体の溶解量、硬化時間、原料注入量等により適宜調整することができる。気泡径は、ＲＩＭ用金型内の圧力が高ければ小さくなる。また、非反応性気体の溶解量が多ければ気泡数が多くなる。硬化時間は、触媒やキュア温度等により調整することができる。
【００６７】
反応射出成形法で研磨層を作製する場合、機械的発泡法と同様にシリコン系界面活性剤を使用することが好ましい。シリコン系界面活性剤は、ポリウレタン組成物（第１成分＋第２成分）中に０．０５〜１０重量％添加しておくことが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％である。なお、必要に応じて、触媒、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。
【００６８】
反応射出成形法で作製される研磨層は、平均気泡径が５〜６０μｍ、平均気泡数が１００〜２０００個／ｍｍ２程度であり、好ましくは平均気泡径が２０〜５５μｍ、平均気泡数が１５０〜５００個／ｍｍ２である。
【００６９】
一方、反応射出成形法で高弾性層を作製する場合、高弾性層を無発泡体にするために、原料タンクＡ及び原料タンクＢ内の原料に気体をできるだけ溶解させないことが必要である。
【００７０】
第１成分及び第２成分をミキシングヘッド内で高圧衝突により混合して高弾性層形成材料（ポリウレタン原料）を調製し、反応射出成形法により高弾性層形成材料を直ちに所定形状のＲＩＭ用金型内に射出する。そして、ＲＩＭ用金型内で、高弾性層形成材料を硬化させて無発泡ポリウレタン樹脂からなる高弾性層を形成する。
【００７１】
また、予めＲＩＭ用金型内にクッション層を設けておくことにより、高弾性層の裏面にクッション層が一体成形された研磨パッドを製造することができる。該製造方法によると、高弾性層とクッション層とを貼り合わせる工程を省略することができるため製造効率の観点で好ましい。また、高弾性層とクッション層とを両面テープや接着剤等で貼り合わせた場合には剥離し易いという問題があるが、上記製造方法によると高弾性層をクッション層に自己接着させることができ、両層が極めて剥離し難くなるため好ましい。ただし、高弾性層とクッション層とを両面テープ等で貼り合わせて研磨パッドを作製してもよい。
【００７２】
前記クッション層は、研磨層の特性を補うものである。クッション層は、ＣＭＰにおいて、トレードオフの関係にあるプラナリティとユニフォーミティの両者を両立させるために必要なものである。プラナリティとは、パターン形成時に発生する微小凹凸のある被研磨材を研磨した時のパターン部の平坦性をいい、ユニフォーミティとは、被研磨材全体の均一性をいう。研磨層の特性によって、プラナリティを改善し、クッション層の特性によってユニフォーミティを改善する。本発明の研磨パッドにおいては、クッション層は研磨層より柔らかいものを用いることが好ましい。
【００７３】
前記クッション層としては、例えば、ポリエステル不織布、ナイロン不織布、アクリル不織布などの繊維不織布やポリウレタンを含浸したポリエステル不織布のような樹脂含浸不織布、ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォームなどの高分子樹脂発泡体、ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム性樹脂、感光性樹脂などが挙げられる。
【００７４】
また、予めＲＩＭ用金型内の所定位置に光透過領域を設けておくことにより、研磨層、高弾性層及び光透過領域が一体成形された研磨パッドを製造することができる。該製造方法によると、別途、研磨層及び高弾性層内に貫通孔を形成し、該貫通孔内に光透過領域を貼り合わせ等により設ける工程を省略することができるため製造効率の観点で好ましい。また、貫通孔内に光透過領域を貼り合わせ等により設けた場合には、隙間から研磨スラリーが裏面側に漏れ出すという問題があるが、上記製造方法によると研磨層を光透過領域に自己接着させることができ、両領域の隙間を完全に塞ぐことができる。それにより、上記スラリー漏れの問題を容易に解決することができる。ただし、従来の方法と同様に、研磨層及び高弾性層内に貫通孔を形成し、該貫通孔内に光透過領域を貼り合わせ等により設けてもよい。
【００７５】
研磨層の比重は、０．２〜１．０であることが好ましい。比重が０．２未満の場合、研磨層の表面強度が低下し、被研磨材のプラナリティが低下する傾向にある。また、１．０より大きい場合は、研磨層表面の気泡数が少なくなり、プラナリティは良好であるが、研磨速度が低下する傾向にある。
【００７６】
研磨層の硬度は、アスカーＤ硬度計にて、３０〜８０度であることが好ましい。アスカーＤ硬度が３０度未満の場合には、被研磨材のプラナリティが低下し、また、８０度より大きい場合は、プラナリティは良好であるが、被研磨材のユニフォーミティ（均一性）が低下する傾向にある。
【００７７】
研磨層の弾性率は、２００〜４００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは２５０〜３５０ＭＰａである。また、高弾性層の弾性率は、研磨層の弾性率よりも１０ＭＰａ以上大きいことが必要であり、１００ＭＰａ以上大きいことが好ましく、２００ＭＰａ以上大きいことがより好ましい。
【００７８】
反応射出成形法で研磨層を作製する場合、研磨層の比重、硬度及び弾性率は、原料の選択、非反応性気体の溶解量、ＲＩＭ用金型内へのポリウレタン組成物の注入速度、ＲＩＭ用金型内の圧力等を調整することにより目的の範囲に調整することができる。また、高弾性層の弾性率は、原料の選択等より目的の範囲に調整することができる。
【００７９】
研磨層と高弾性層の合計厚みは特に限定されるものではないが、通常０．８〜４ｍｍ程度であり、１〜２．５ｍｍであることが好ましい。
【００８０】
また、高弾性層の底部と研磨層の厚さの比は、５：９５〜６０：４０（前者：後者）であることが好ましく、より好ましくは３０：７０〜４５：５５である。
【００８１】
研磨層の大きさは使用する研磨装置に応じて適宜調整することができるが、通常直径５０〜２００ｃｍ程度である。
【００８２】
また、高弾性層の壁部４の幅は、研磨パッドの半径の０．２〜５％であることが好ましく、より好ましくは１〜４％である。
【００８３】
研磨層の被研磨材と接触する研磨表面には、スラリーを保持・更新する表面形状を有することが好ましい。発泡体からなる研磨層は、研磨表面に多くの開口を有し、スラリーを保持・更新する働きを持っているが、更なるスラリーの保持性とスラリーの更新を効率よく行うため、また被研磨材との吸着による被研磨材の破壊を防ぐためにも、研磨表面に凹凸構造を有することが好ましい。凹凸構造は、スラリーを保持・更新する形状であれば特に限定されるものではなく、例えば、ＸＹ格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、及びこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。また、これらの凹凸構造は規則性のあるものが一般的であるが、スラリーの保持・更新性を望ましいものにするため、ある範囲ごとに溝ピッチ、溝幅、溝深さ等を変化させることも可能である。
【００８４】
前記凹凸構造の作製方法は特に限定されるものではないが、例えば、所定サイズのバイトのような治具を用い機械切削する方法、所定の表面形状を有したプレス板で樹脂をプレスし作製する方法、フォトリソグラフィを用いて作製する方法、炭酸ガスレーザーなどを用いたレーザー光による作製方法などが挙げられる。また、凹凸構造を有するＲＩＭ用金型を用いて、研磨層の作製と同時にその表面に凹凸構造を形成してもよい。
【００８５】
本発明の研磨パッドは、プラテンと接着する面に両面テープが設けられていてもよい。該両面テープとしては、基材の両面に接着層を設けた一般的な構成を有するものを用いることができる。基材としては、例えば不織布やフィルム等が挙げられる。研磨パッドの使用後のプラテンからの剥離を考慮すれば、基材にフィルムを用いることが好ましい。また、接着層の組成としては、例えば、ゴム系接着剤やアクリル系接着剤等が挙げられる。金属イオンの含有量を考慮すると、アクリル系接着剤は、金属イオン含有量が少ないため好ましい。
【００８６】
半導体デバイスは、前記研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を経て製造される。半導体ウエハとは、一般にシリコンウエハ上に配線金属及び酸化膜を積層したものである。半導体ウエハの研磨方法、研磨装置は特に制限されず、例えば、図２に示すように研磨パッド１を支持する研磨定盤６と、半導体ウエハ７を支持する支持台（ポリシングヘッド）８とウエハへの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤９の供給機構を備えた研磨装置などを用いて行われる。研磨パッド１は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤６に装着される。研磨定盤６と支持台８とは、それぞれに支持された研磨パッド１と半導体ウエハ７が対向するように配置され、それぞれに回転軸１０、１１を備えている。また、支持台８側には、半導体ウエハ７を研磨パッド１に押し付けるための加圧機構が設けてある。研磨に際しては、研磨定盤６と支持台８とを回転させつつ半導体ウエハ７を研磨パッド１に押し付け、スラリーを供給しながら研磨を行う。スラリーの流量、研磨荷重、研磨定盤回転数、及びウエハ回転数は特に制限されず、適宜調整して行う。
【００８７】
これにより半導体ウエハ７の表面の突出した部分が除去されて平坦状に研磨される。その後、ダイシング、ボンディング、パッケージング等することにより半導体デバイスが製造される。半導体デバイスは、演算処理装置やメモリー等に用いられる。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８９】
［測定、評価方法］
（平均気泡径及び平均気泡数の測定）
作製した研磨層を厚み１ｍｍ以下になるべく薄くミクロトームカッターで平行に切り出したものを測定用試料とした。試料表面を走査型電子顕微鏡（日立サイエンスシステムズ社製、Ｓ−３５００Ｎ）で１００倍にて撮影した。そして、画像解析ソフト（ＭＩＴＡＮＩコーポレーション社製、ＷＩＮ−ＲＯＯＦ）を用いて、任意範囲の全気泡の円相当径を測定し、その測定値から平均気泡径を算出した。また、任意範囲の平均気泡数（個／ｍｍ２）も測定した。
【００９０】
（比重の測定）
ＪＩＳ  Ｚ８８０７−１９７６に準拠して行った。作製した研磨層及び高弾性層を４ｃｍ×８．５ｃｍの短冊状（厚み：任意）に切り出したものを比重測定用試料とし、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の環境で１６時間静置した。測定には比重計（ザルトリウス社製）を用い、比重を測定した。
【００９１】
（硬度の測定）
ＪＩＳ  Ｋ６２５３−１９９７に準拠して行った。作製した研磨層を２ｃｍ×２ｃｍ（厚み：任意）の大きさに切り出したものを硬度測定用試料とし、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の環境で１６時間静置した。測定時には、試料を重ね合わせ、厚み６ｍｍ以上とした。硬度計（高分子計器社製、アスカーＤ型硬度計）を用い、硬度を測定した。
【００９２】
（弾性率の測定）
作製した研磨層及び高弾性層を３ｍｍ×４０ｍｍの短冊状（厚み；１ｍｍ）に切り出したものを弾性率測定用試料とした。切り出した後の各試料の正確な幅および厚みの計測は、マイクロメータにて行った。弾性率測定装置（ＵＢＭ社製、レオゲルＥ４０００）を用いて４０℃での弾性率を測定した。その際の測定条件を下記に示す。
＜測定条件＞
引張モード
開始温度：２６℃
昇温速度：２℃／ｍｉｎ
終了温度：４６℃
歪制御：７５μｍ
周波数：１Ｈｚ
【００９３】
（研磨特性の評価）
研磨装置としてＳＰＰ６００Ｓ（岡本工作機械社製）を用い、作製した研磨パッドを用いて、研磨速度の評価を行った。初期研磨速度は、８インチのシリコンウエハに熱酸化膜を１μｍ製膜したものを、１枚だけ約０．５μｍ研磨して、このときの時間から算出した。また、同様の方法で研磨を繰り返し、１００枚目の研磨速度を測定した。酸化膜の膜厚測定には、干渉式膜厚測定装置（大塚電子社製）を用いた。研磨条件としては、スラリーとして、シリカスラリー（ＳＳ１２  キャボット社製）を研磨中に流量１５０ｍｌ／ｍｉｎ添加した。研磨荷重としては３５０ｇ／ｃｍ２、研磨定盤回転数３５ｒｐｍ、ウエハ回転数３０ｒｐｍとした。  
また、平坦性の評価は、８インチシリコンウエハに熱酸化膜を０．５μｍ堆積させた後、Ｌ／Ｓ（ライン・アンド・スペース）＝２５μｍ／５μｍ及び、Ｌ／Ｓ＝５μｍ／２５μｍのパターンニングを行い、さらに酸化膜（ＴＥＯＳ）を１μｍ堆積させて、初期段差０．５μｍのパターン付きウエハを製作した。このウエハを上述研磨条件にて研磨を行って、グローバル段差が２０００Å以下になる時の、２５μｍスペースの底部分の削れ量を測定することで評価した。平坦性は値が小さいほど優れていると言える。
【００９４】
（ドレス速度の測定）
作製した研磨パッドの表面をダイヤモンドドレッサー（旭ダイヤモンド社製、Ｍタイプ＃１００、２０ｃｍψ円形）を用いて回転させながら均一にドレッシングした。この時のドレッサー荷重は４５０ｇ／ｃｍ２、研磨定盤回転数は３０ｒｐｍ、ドレッサー回転数は１５ｒｐｍ、ドレス時間は１００ｍｉｎとした。そして、ドレス前後の研磨パッドの厚さからドレス速度を算出した。
【００９５】
（研磨パッドの伸び率の測定）
作製した研磨パッドの研磨操作前の直径をデジタルノギスで正確に測定した。上記条件で１００枚目のウエハを研磨した後の研磨パッドの直径をデジタルノギスで正確に測定した。なお、研磨操作前後において同じ箇所の直径を測定した。そして、測定値を下記式に代入して伸び率を算出した。
伸び率（％）＝〔（研磨操作後の直径−研磨操作前の直径）／研磨操作前の直径〕×１００
【００９６】
実施例１
反応容器にポリエーテル系イソシアネート末端プレポリマー（ユニロイヤル社製、アジプレンＬ−３２５、ＮＣＯ濃度：２．２２ｍｅｑ／ｇ）１００重量部及びシリコン系界面活性剤（東レダウコーニングシリコーン社製、ＳＦ２９３８Ｆ）３重量部を加えて混合し、８０℃に調整して減圧脱泡した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように激しく約４分間撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）（イハラケミカル社製、イハラキュアミンＭＴ）２６．２重量部を添加した。該混合液を約１分間撹拌した後、パン型のオープンモールド（注型容器）へ流し込んだ。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、１１０℃で６時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。
【００９７】
バンドソータイプのスライサー（フェッケン社製）を使用して該ポリウレタン発泡体ブロックをスライスし、ポリウレタン発泡体シートを得た。次に、バフ機（アミテック社製）を使用して、厚さ１ｍｍになるまで該シートの表面バフ処理をし、厚み精度を整えたシートとした。このバフ処理をしたシートを直径５８ｃｍの大きさで打ち抜いて研磨層を得た。
【００９８】
凹形状の高弾性層を形成するための空間部を設けた状態で、直径６０ｃｍのＲＩＭ用金型内に前記研磨層を配置した。そして、第１成分であるアジプレンＬ−３２５（１００重量部）、及び第２成分であるイハラキュアミンＭＴ（２７．６重量部）をミキシングヘッド内で混合して高弾性層形成材料を調製した。そして、直ちに該高弾性層形成材料を前記金型内の空間部に射出し、１００℃で硬化させて、前記研磨層の側面及び裏面に密着する凹形状の高弾性層（無発泡体、底部の厚さ１ｍｍ、壁部の幅１ｃｍ）を一体成形した。脱型後、研磨層の表面に直径１．６ｍｍの貫通孔をパンチングにより均一に形成した。その後、高弾性層の片面にラミ機を使用して、両面テープ（積水化学工業社製、ダブルタックテープ）を貼りつけた。更に、コロナ処理をしたクッション層（東レ社製、ポリエチレンフォーム、トーレペフ、厚み０．８ｍｍ）の表面をバフ処理し、それを前記両面テープに貼り合わせた。さらに、クッション層の他面に両面テープを貼り合わせて研磨パッドを作製した。
【００９９】
実施例２
アジプレンＬ−３２５（１００重量部）及びＳＦ２９３８Ｆ（３重量部）を含む第１成分に空気を４０℃及び０．６ＭＰａの条件で溶解させた。該第１成分１００重量部と第２成分である予め１２０℃で溶融したイハラキュアミンＭＴ（２６．２重量部）とをミキシングヘッド内で高圧衝突により混合してポリウレタン組成物（空気含有量２０重量％）を調製した。そして、直ちに該ポリウレタン組成物をＲＩＭ用金型（直径５８ｃｍ、厚さ１ｍｍ）内に射出した。そして、金型内圧０．３ＭＰａ、温度１００℃でポリウレタン組成物を反応硬化させ、該組成物中に溶解している空気をガス化させることにより、ポリウレタン樹脂を発泡させてポリウレタン発泡体からなる研磨層（直径５８ｃｍ、厚さ１ｍｍ）を作製した。その後、該研磨層を用いた以外は実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【０１００】
実施例３
実施例１と同様の方法で研磨層を作製した。凹形状の高弾性層を形成するための空間部を設けた状態で、直径６０ｃｍのＲＩＭ用金型内に前記研磨層を配置した。イソシアネート末端プレポリマー（バイエル社製、Ｍｏｎｄｕｒ  ＰＦ）７７重量部からなる第１成分、末端アミン変性ポリオール（三井化学ファイン社製、ジェファーミン  Ｔ−５０００）６５重量部、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンと３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミンの混合物（アルべマール社製、エタキュア１００）１７．５重量部、及び３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−トルエンジアミンと３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−トルエンジアミンの混合物（アルベマール社製、エタキュア３００）１７．５重量部からなる第２成分をミキシングヘッド内で混合して高弾性層形成材料を調製した。そして、直ちに該高弾性層形成材料を前記金型内の空間部に射出し、７０℃で硬化させて、前記研磨層の側面及び裏面に密着する凹形状の高弾性層（無発泡体、底部の厚さ１ｍｍ、壁部の幅１ｃｍ）を一体成形した。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【０１０１】
実施例４
第１成分であるアジプレンＬ−３２５（１００重量部）、及び第２成分であるイハラキュアミンＭＴ（２７．６重量部）をミキシングヘッド内で混合して高弾性層形成材料を調製した。そして、直ちに該高弾性層形成材料を直径６０ｃｍ、厚さ２ｍｍの凹形状のＲＩＭ用金型内に射出し、１００℃で硬化させて高弾性層（無発泡体、底部の厚さ１ｍｍ、壁部の幅１ｃｍ）を作製した。
【０１０２】
アジプレンＬ−３２５（１００重量部）及びＳＦ２９３８Ｆ（３重量部）を含む第１成分に空気を４０℃及び０．６ＭＰａの条件で溶解させた。該第１成分１００重量部と第２成分である予め１２０℃で溶融したイハラキュアミンＭＴ（２６．２重量部）とをミキシングヘッド内で高圧衝突により混合してポリウレタン組成物（空気含有量２０重量％）を調製した。そして、直ちに該ポリウレタン組成物をＲＩＭ用金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出した。そして、金型内圧０．３ＭＰａ、温度１００℃でポリウレタン組成物を反応硬化させ、該組成物中に溶解している空気をガス化させることによりポリウレタン樹脂を発泡させてポリウレタン発泡体からなる研磨層（直径５８ｃｍ、厚さ１ｍｍ）を一体成形した。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【０１０３】
実施例５
実施例３と同様の材料をミキシングヘッド内で混合して高弾性層形成材料を調製した。そして、直ちに該高弾性層形成材料を直径６０ｃｍ、厚さ２ｍｍの凹形状のＲＩＭ用金型内に射出し、７０℃で硬化させて高弾性層（無発泡体、底部の厚さ１ｍｍ、壁部の幅１ｃｍ）を作製した。
【０１０４】
原料タンクＡに第１成分としてイソシアネート末端プレポリマー（バイエル社製、Ｍｏｎｄｕｒ  ＰＦ）を入れて６０℃に温度調節した。また、原料タンクＢに第２成分として末端アミン変性ポリオール（三井化学ファイン社製、ジェファーミン  Ｔ−５０００）８０重量部、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンと３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミンの混合物（アルべマール社製、エタキュア１００）２０重量部、及びシリコン系界面活性剤（東レダウコーニングシリコーン社製、ＳＦ−２９３８Ｆ）３重量部を入れて６０℃に温度調節した。液体−気体混合ユニットで前記第１成分５４重量部と超臨界状態の窒素０．１重量部とを混合し、また前記第２成分１０３重量部と超臨界状態の窒素０．１５重量部とを混合し、その後両成分をミキシングヘッド内で高圧衝突により混合してポリウレタン組成物を調製した。そして、直ちに該ポリウレタン組成物をＲＩＭ用金型内に設けた前記高弾性層の凹内に射出した。そして、金型内圧０．３ＭＰａ、温度１００℃でポリウレタン組成物を反応硬化させ、該組成物中に溶解している窒素をガス化させることによりポリウレタン樹脂を発泡させてポリウレタン発泡体からなる研磨層（直径５８ｃｍ、厚さ１ｍｍ）を一体成形した。その後、実施例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【０１０５】
比較例１
実施例１と同様の方法で研磨層（直径６０ｃｍ、厚さ２ｍｍ）を作製した。研磨層の表面に直径１．６ｍｍの貫通孔をパンチングにより均一に形成した。その後、研磨層の裏面にラミ機を使用して、両面テープ（積水化学工業社製、ダブルタックテープ）を貼りつけた。更に、コロナ処理をしたクッション層（東レ社製、ポリエチレンフォーム、トーレペフ、厚み０．８ｍｍ）の表面をバフ処理し、それを前記両面テープに貼り合わせた。さらに、クッション層の他面に両面テープを貼り合わせて研磨パッドを作製した。
【０１０６】
比較例２
反応容器にアジプレンＬ−３２５（１００重量部）、トルエンジイソシアネート（２，４−体／２，６−体＝８０／２０の混合物）２０重量部、及びＳＦ２９３８Ｆ（３重量部）を加えて混合し、８０℃に調整して減圧脱泡した。その後、撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように激しく約４分間撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融したイハラキュアミンＭＴ（４７重量部）を添加した。該混合液を約１分間撹拌した後、パン型のオープンモールドへ流し込んだ。撹拌時に反応の進行により混合物が増粘し、空気の巻き込みが多かった。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、１１０℃で６時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。その後、実施例１と同様の方法で研磨層を作製した。そして、該研磨層を用いた以外は比較例１と同様の方法で研磨パッドを作製した。
【０１０７】
【表１】
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本発明の研磨パッドは、研磨層の周囲を高弾性層が囲んだ特殊な構造をしている。該特殊構造により、研磨速度及び耐磨耗性を低下させることなくパッド全体の剛性を高くすることができ、平坦化特性を向上させることができる。また、本発明の研磨パッドは使用後の伸びが非常に小さく、研磨時の研磨層の変形を抑制することができるため平坦化特性及び研磨安定性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明の研磨パッドの構造を示す概略図
【図２】ＣＭＰ研磨で使用する研磨装置の一例を示す概略構成図
【符号の説明】
【０１０９】
１：研磨パッド
２：研磨層
３：高弾性層
４：壁部
５：底部
６：研磨定盤
７：被研磨材（半導体ウエハ）
８：支持台（ポリシングヘッド）
９：研磨剤（スラリー）
１０、１１：回転軸
【図１】
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【図２】
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