(57)【要約】      （修正有）【課題】高濃度のアルカリ水溶液に溶解する消泡効果の高い非イオン界面活性剤を提供。【解決手段】式（１）で表される化合物（Ａ）、及び式：Ｚ−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ］ｐで表される化合物（Ｚはｐ個の活性水素を有するアミンから活性水素を除いた残基、ｎは０．５〜１．５、ｐは１〜５）（Ｂ）からなり、（Ｂ）／（Ａ）の重量比が０．５〜４．０であるアルカリ洗浄剤用消泡剤。2008239942.tif 000021［Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基；ｌ、ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数で、０．５〜１．５、ｌ＋ｍ＝１〜３］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般化学式（１）で表される化合物（Ａ）、及び下記一般化学式（２）で表されかつＨＬＢが１０．０〜１６．０である化合物（Ｂ）からなり、化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比が０．５〜４．０であることを特徴とするアルカリ洗浄剤用消泡剤。
【化１】
2008239942.tif 000016
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基；ｌ、ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、それぞれ０．５〜１．５の数であり、ｌ＋ｍ＝１．０〜３．０である。］
【化２】
2008239942.tif 000017
［式中、Ｚはｐ個の活性水素を有するアミンまたはアンモニアから活性水素を除いた残基、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であって０．５〜１．５の数、ｐは１〜５の整数である。］
【請求項２】
さらに、下記一般化学式（３）で表される化合物（Ｃ１）、下記一般化学式（４）で表される化合物（Ｃ２）および下記一般化学式（５）で表される化合物（Ｃ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を含有する請求項１記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤。
【化３】
2008239942.tif 000018
［式中、Ｒ2〜Ｒ4のうち少なくとも１つは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、残りは水素原子である。］
【化４】
2008239942.tif 000019
［式中、Ｒ5とＲ6はそれぞれ独立に炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基；ｑはオキシエチレン基の平均付加モル数であって  ０．５〜２．５の数である。］
【化５】
2008239942.tif 000020
［式中、Ｒ7は炭素数８〜３４の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、ｒはオキシエチレン基の平均付加モル数であって０〜５．０の数である。］
【請求項３】
該化合物（Ｃ）の含有量が１〜１５重量％である請求項１または２に記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤。
【請求項４】
下記関係式を満たす消泡性を示す請求項１〜３いずれか記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤。
ＦX／Ｆ0≦０．５
［式中、Ｆ0は、水酸化ナトリウム１．５ｇ、エチレンジアミン四酢酸−４ナトリウム塩０．１５ｇ及びオレイン酸ナトリウム０．０１５ｇを配合して５０ｍｌ水溶液とし、１００ｍｌの共栓付きメスシリンダーに入れて、８０℃に温調後、３秒間に１０回、１０ｃｍ幅で垂直方向に振り、１分間静置した後の泡立ち量（ｍｌ）を表す。ＦXは、該消泡剤０．０５ｇ、水酸化ナトリウム１．５ｇ、エチレンジアミン四酢酸−４ナトリウム塩０．１５ｇ及びオレイン酸ナトリウム０．０１５ｇを配合した５０ｍｌ水溶液で同様の操作をしたときの泡立ち量（ｍｌ）を表す。］
【請求項５】
該化合物（Ｂ）のＨＬＢ（混合物にあってはそれらの加重平均値）が１１．０〜１６．０である化合物（Ｂ１）であり、かつ３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加して２０℃にて透明な液状を保つ請求項１〜４いずれか記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤。
【請求項６】
該化合物（Ｂ）のＨＬＢ（混合物にあってはそれらの加重平均値）が１０．０〜１２．０である化合物（Ｂ２）であり、かつ２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加して２０℃にて透明な液状を保つ請求項１〜４いずれか記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアルカリ洗浄剤用消泡剤に関するものである。詳しくは高濃度アルカリ剤水溶液と均一に溶解して透明性を保つ消泡剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属、ガラス、陶磁器、プラスチック等の硬質表面の洗浄には、一般に水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を用いたアルカリ性洗浄が行われており、工業的には計量、運搬、保存等が簡単である水で希釈して使用する高濃度のアルカリ洗浄剤が使用されている。
このような高濃度アルカリ洗浄剤は汚れ（油脂、鉱物油、蛋白質等）由来の発泡を抑制するために活性剤等を併用して均一に消泡剤を配合することが提案されている（特許文献１〜３）。
【特許文献１】特開平６−２４０４８０号公報
【特許文献２】特開平６−３４６２５９号公報
【特許文献３】特表平１１−５０３７８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記消泡剤では併用する活性剤の発泡や、また、消泡剤の配合可能量が限られているために抑泡効果が十分でないという問題があった。そのため、高濃度のアルカリ水溶液に溶解する消泡効果の高い非イオン界面活性剤が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般化学式（１）で表される化合物（Ａ）、及び下記一般化学式（２）で表されかつＨＬＢ（混合物にあってはそれらの加重平均値）が１０．０〜１６．０である化合物（Ｂ）からなり、化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比が０．５〜４．０であることを特徴とするアルカリ洗浄剤用消泡剤である。
【０００５】
【化１】
2008239942.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基；ｌ、ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、それぞれ０．５〜１．５の数であり、ｌ＋ｍ＝１〜３である。］
【０００７】
【化２】
2008239942.tif 000003
【０００８】
［式中、Ｚはｐ個の活性水素を有するアミンまたはアンモニアから活性水素を除いた残基、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であって０．５〜１．５の数、ｐは１〜５の整数である。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の非イオン界面活性剤は、高濃度のアルカリ水溶液に溶解し、抑泡性、破泡性、持続性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、下記一般化学式（１）で表される化合物（Ａ）、及び下記一般化学式（２）で表されかつＨＬＢが１０．０〜１６．０である化合物（Ｂ）の２つを必須成分とする。なお、後述するように、化合物（Ｂ）が２種以上の化合物の併用である場合は、それらの重量比に基づき、個々のＨＬＢの加重平均が１０．０〜１６．０を満足すればよく、必ずしも単独のＨＬＢがこの範囲に限定されるわけではない。
【００１１】
【化３】
2008239942.tif 000004
【００１２】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、ｌ、ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、それぞれ０．５〜１．５の数であり、ｌ＋ｍ＝１〜３である。］
【００１３】
【化４】
2008239942.tif 000005
【００１４】
［式中、Ｚはｐ個の活性水素を有するアミンまたはアンモニアから活性水素を除いた残基、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であって０．５〜１．５の数、ｐは１〜５の整数である。］
【００１５】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤において、必須成分である化合物（Ａ）は、下記一般化学式（１）で表される。
【００１６】
【化５】
2008239942.tif 000006
【００１７】
上記一般化学式（１）のＲ1は炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。
本発明の化合物（Ａ）は、炭素数８〜２０の脂肪族モノアミン化合物にエチレンオキサイドをそれぞれ平均ｌモルとｍモル付加することにより得られる。
その原料となる脂肪族アミン化合物（Ａ’）の具体例としては、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、オレイルアミンや、これらの混合物であるココナッツアミン、パーム油アミン、牛脂アミン、硬化牛脂アミン、大豆アミン等の炭素数８〜２０のモノアミン類が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせても良い。
これらの脂肪族モノアミン化合物のうち、好ましいのは炭素数１０〜１８の脂肪族モノアミンであり、さらに好ましいのは炭素数１２〜１８の脂肪族モノアミンである。炭素数が２０を超えると本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が低下し、炭素数が８未満では消泡性が悪くなる。
【００１８】
高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性とは、その溶解性の判定基準の詳細は後述するが、一般には１０〜４０重量％のアルカリ剤水溶液に添加して透明な液状を保つことを意味し、具体的な評価方法は３０重量％または２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加して２０℃にて透明な液状であるかを目視で判定する。
【００１９】
上記一般化学式（１）においてｌ、ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、それぞれ０．５〜１．５であり、好ましくは１．０〜１．２、さらに好ましくは１．０である。ｌ、ｍが０．５未満であると水溶性が不十分であり、１．５を超えると消泡効果が低下し、また、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が低下するするため好ましくない。
ｌ＋ｍは通常１〜３であり、２．０〜２．４が好ましく、さらに好ましくは２．０である。ｌ＋ｍが１未満であると水溶性が不十分であり、ｌ＋ｍが３を超えると、消泡効果が低下し、また、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が低下するため好ましくない。
【００２０】
本発明の化合物（Ａ）である脂肪族モノアミンのエチレンオキサイド（以下、エチレンオキサイドをＥＯと略称する。）付加物としては、オクチルアミンＥＯ１．５モル付加物、２−エチルヘキシルアミンＥＯ１．５モル付加物、デシルアミンＥＯ２モル付加物、ウンデシルアミンＥＯ２モル付加物、ドデシルアミンＥＯ２モル付加物、ドデシルアミンＥＯ３モル付加物、トリデシルアミンＥＯ２モル付加物、テトラデシルアミンＥＯ２モル付加物、ペンタデシルアミンＥＯ２モル付加物、ヘキサデシルアミンＥＯ２モル付加物、ヘプタデシルアミンＥＯ２モル付加物、オクタデシルアミンＥＯ２モル付加物、オクタデシルアミンＥＯ３モル付加物、ノナデシルアミンＥＯ２モル付加物、ノナデシルアミンＥＯ３モル付加物、オレイルアミンＥＯ２モル付加物、オレイルアミンＥＯ３モル付加物、ココナッツアミンＥＯ２モル付加物、ココナッツアミンＥＯ３モル付加物、パーム油アミンＥＯ２モル付加物、牛脂アミンＥＯ２モル、牛脂アミンＥＯ３モル付加物硬化牛脂アミンＥＯ２モル付加物、大豆アミンＥＯ２モル付加物等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせても良い。
これらのエチレンオキサイド付加物のうち、本発明の化合物（Ａ）ではハンドリング性や臭気の観点から、１級および２級アミン化合物を含有しないもの、すなわち脂肪族モノアミンＥＯ２〜３モル付加物が好ましく、消泡性および本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性の観点からさらに好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族モノアミンのＥＯ２モル付加物である。
なお、化合物（Ａ）としては、これらの２種以上を併用しても差し支えない。
【００２１】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤において、必須成分である化合物（Ｂ）は、下記一般化学式（２）で表され、かつＨＬＢが１０．０〜１６．０である。
【００２２】
本発明のＨＬＢ はグリフィンの方法を採用する。また、複数の化合物が混合されている場合には、ＨＬＢ 値には加成性が成り立つ。
前述したように、一般式（２）で示される化合物（Ｂ）を２種以上の成分として併用する場合は、それらの重量比に基づき、個々のＨＬＢの加重平均値がこの範囲を満足すればよく、必ずしも使用する化合物（Ｂ）単独のＨＬＢがこの範囲に限定されるわけではない。
【００２３】
【化６】
2008239942.tif 000007
【００２４】
上記一般化学式（２）中のＺは、ｐ個の活性水素を有するアミンまたはアンモニアから活性水素を除いた残基を表し、ここでｐは１〜５の整数である。
本発明の化合物（Ｂ）はｐ個の活性水素を有するアミンまたはアンモニアにエチレンオキサイドを（ｎ×ｐ）モル付加することにより得られる。
その原料となるｐ個、すなわち、１〜５個の活性水素を有するアミン（Ｂ’）の具体例としては、アンモニア；メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、３−メトキシプロピルアミンなどの炭素数１〜６のモノアミン類；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロミルアミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン等の脂肪族ジアミン；ビス（３−アミノプロピル）アミン、ジエチレントリアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン；ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホルンジアミン等脂環式ジアミン；フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジフェニルエーテルジアミン等の芳香族ジアミンが挙げら、２種以上を組み合わせても良い。
これらのうち好ましいのは、炭素数１〜６のモノアミン類、脂肪族および芳香族ジアミン類である。
【００２５】
本発明の化合物（Ｂ）において、上記一般化学式（２）のｐは活性水素の数を表し、１〜５の整数である。５を超えると泡を安定化させるので好ましくない。高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性の観点から２以上が好ましく、また、ハンドリング性の観点からさらに好ましくは２〜４である。
【００２６】
上記一般式（２）において、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を表し、０．５〜１．５の数であり、好ましくは１〜１．２、さらに好ましくは１である。このｎが０．５未満または１．５を超えると高濃度のアルカリ水溶液中に対する溶解性が低下するため好ましくない。
【００２７】
本発明の化合物（Ｂ）のＨＬＢ（２種以上を併用する場合はその加重平均値）は１０〜１６である。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）からなる本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤を高濃度のアルカリ水溶液に透明液状に配合するためには、化合物（Ｂ）のＨＬＢ値は１０以上必要である。一方、化合物（Ｂ）のＨＬＢが１６を超えると、化合物（Ｂ）自身は高濃度アルカリ水溶液に溶解するが、化合物（Ａ）を高濃度のアルカリ水溶液に透明液状に配合することができない。
【００２８】
本発明の化合物（Ｂ）のうち、３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加して２０℃にて透明な液状を保つことができる化合物（Ｂ１）としては、そのＨＬＢ値は、通常１．０１〜１６．０、好ましくは１１．５〜１５．０、さらに好ましくは１１．５〜１３．０である。
【００２９】
また、本発明の化合物（Ｂ）のうち、２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加して２０℃にて透明な液状を保つことができる化合物（Ｂ２）としては、そのＨＬ
Ｂ値は、通常１０．０〜１２．０、好ましくは１０．５〜１２．０である。
【００３０】
本発明の化合物（Ｂ）である1〜５個の活性水素を有するアミンまたはアンモニアのエチレンオキサイド付加物としては、具体的には、トリエタノールアミン；メチルアミンＥＯ２モル付加物、エチルアミンＥＯ２モル付加物、プロピルアミンＥＯ２モル付加物、ブチルアミンＥＯ２モル付加物、ペンチルアミンＥＯ２モル付加物、ヘキシルアミンＥＯ３モル付加物、２−アミノプロパノールＥＯ２モル付加物、４−アミノブタノールＥＯ２モル付加物、３−メトキシプロピルアミンＥＯ２モル付加物などの炭素数１〜６のモノアミン類のＥＯ付加物；エチレンジアミンＥＯ３モル付加物、１，２−ジアミノプロパンＥＯ４モル付加物、ジアミノブタンＥＯ４モル付加物、ジアミノペンタンＥＯ４モル付加物、トリメチレンジアミンＥＯ５モル付加物、ヘキサメチレンジアミンＥＯ４モル付加物、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミンＥＯ５モル付加物、エチルアミノエチルアミンＥＯ３モル付加物、メチルアミノプロミルアミンＥＯ３モル付加物、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタンＥＯ４モル付加物、ジメチルアミノエチルアミンＥＯ２モル付加物等の脂肪族ジアミンのＥＯ付加物；ジエチレントリアミンＥＯ５モル付加物、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンＥＯ６モル付加物、ビス（３−アミノプロピル）アミンＥＯ５モル付加物、メチルイミノビスプロピルアミンＥＯ４モル付加物等の脂肪族ポリアミンのＥＯ付加物；シクロヘキシルアミンＥＯ３モル付加物、ジシクロヘキシルメタンジアミンＥＯ６モル付加物等脂環式ポリアミンのＥＯ付加物；フェニレンジアミンＥＯ４モル付加物、トリレンジアミンＥＯ４モル付加物、ジエチルトリレンジアミンＥＯ４モル付加物、キシリレンジアミンＥＯ４モル付加物、ジフェニルメタンジアミンＥＯ４モル付加物、ジフェニルエーテルジアミンＥＯ５モル付加物等の芳香族ジアミンのＥＯ付加物；アンモニアのエチレンオキサイド付加物が挙げられ、２種以上を組み合わせても良い。
【００３１】
これらのエチレンオキサイド付加物うち、ハンドリング性や臭気の観点から、１級および２級アミン化合物を含有しないもの、すなわち活性水素１個に対してＥＯの平均付加モル数ｎが１〜１．５であるものが好ましい。化合物（Ａ）を高濃度のアルカリ水溶液に透明液状に配合するという観点から、より好ましくは活性水素１個に対してＥＯの平均付加モル数ｎが１である炭素数１〜６のモノアミン類、脂肪族および芳香族ジアミン類のＥＯ付加物である。
【００３２】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は、通常、０．５〜４．０、好ましくは０．８〜２．０、より好ましくは１．０〜１．５である。化合物（Ｂ）がアルカリ水溶液との相溶性を高めているので、下限未満であると高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が悪くなる。一方、化合物（Ａ）のみが消泡効果を示すので、上限を超えると消泡効果が悪くなる。
【００３３】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は消泡効果をさらに一層向上させるために、必須成分である化合物（Ａ）および（Ｂ）以外に、さらに、下記一般化学式（３）で表される化合物（Ｃ１）、下記一般化学式（４）で表される化合物（Ｃ２）および下記一般化学式（５）で表される化合物（Ｃ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を添加することができる。
【００３４】
【化７】
2008239942.tif 000008
【００３５】
［式中、Ｒ2〜Ｒ4のうち少なくとも１つは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、残りは水素原子である。］
【００３６】
【化８】
2008239942.tif 000009
【００３７】
［式中、Ｒ5とＲ6はそれぞれ独立に炭素数８〜２８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基；ｑはオキシエチレン基の平均付加モル数であって０．５〜２．５の数である。］
【００３８】
【化９】
2008239942.tif 000010
【００３９】
［式中、Ｒ7は炭素数８〜３４の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、ｒはオキシエチレン基の平均付加モル数であって０〜５．０の数である。］
【００４０】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤において、さらに含有させる化合物（Ｃ）のうちの化合物（Ｃ１）は、下記一般化学式（３）で表される脂肪族アミン類である。
【００４１】
【化１０】
2008239942.tif 000011
【００４２】
上記一般化学式（３）のＲ2〜Ｒ4のうち少なくとも一つは、それぞれ独立に炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、残りは水素原子を表す。
本発明の化合物（Ｃ１）である脂肪族アミン類の具体例としては、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、オレイルアミンや、これらの混合物であるココナッツアミン、パーム油アミン、牛脂アミン、大豆アミン等の１級アミン類；ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン、ジココアルキルアミン等の２級アミン類；ジメチルブチルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラルリルアミン、ジメチルココナッツアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジオクチルモノメチルアミン、ジデシルモノメチルアミン、ジドデシルモノメチルアミン、ジオレイルモノメチルアミン等の３級アミン類が挙げられる。
これらの脂肪族アミン類のうち、本発明の化合物（Ｃ１）では取り扱いの観点から３級アミン類が好ましく、消泡性の観点からさらに好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基を２個有する３級アミン類である。
なお、化合物（Ｃ１）としては、これらの２種以上を併用しても差し支えない。
【００４３】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤において、化合物（Ｃ２）は、下記一般化学式（４）で表される２級脂肪族アミン類のエチレンオキサイド付加物である。
【００４４】
【化１１】
2008239942.tif 000012
【００４５】
上記一般化学式（４）のＲ5とＲ6はそれぞれ独立に炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。
本発明の化合物（Ｃ２）は、炭素数８〜２２のアルキル基からなる２級脂肪族アミン類にエチレンオキサイドを平均ｑモル付加することにより得られる。
その原料となる２級脂肪族アミン類（Ｃ２’）の具体例としては、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジノナデシルアミン、ジオレイルアミン、ジココアルキルアミン、ジ牛脂アルキルアミン等の炭素数８〜２２の２級脂肪族アミン類が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせても良い。
これらの２級脂肪族アミン類のうち、好ましいのは炭素数８〜１８のアルキル基を有する２級脂肪族アミン類であり、さらに好ましいのは炭素数１２〜１８のアルキル基を有する２級脂肪族アミンである。
炭素数が２２を超えると本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が低下し、炭素数が８未満では消泡性が悪くなる。
【００４６】
上記一般化学式（４）においてｑはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、０．５〜２．５の数であり、好ましくは１．０〜２．０、さらに好ましくは２．０である。ｑが２．５を超えると消泡効果が低下し、また、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が低下するするため好ましくない。
【００４７】
本発明の化合物（Ｃ２）である２級脂肪族アミン類のエチレンオキサイド付加物としては、ジオクチルアミンＥＯ１モル付加物、ジ（２−エチルヘキシル）アミンＥＯ１モル付加物、ジデシルアミンＥＯ１モル付加物、ジウンデシルアミンＥＯ１モル付加物、ジドデシルアミンＥＯ１．５モル付加物、ジトリデシルアミンＥＯ１モル付加物、ジテトラデシルアミンＥＯ１．５モル付加物、ジペンタデシルアミンＥＯ１．５モル付加物、ジヘキサデシルアミンＥＯ２モル付加物、ジヘプタデシルアミンＥＯ２モル付加物、ジオクタデシルアミンＥＯ２モル付加物、ジノナデシルアミンＥＯ２．５モル付加物、ジオレイルアミンＥＯ１モル付加物、ジココアルキルアミンＥＯ１モル付加物、ジ牛脂アルキルアミンＥＯ１．５モル付加物等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
これらのエチレンオキサイド付加物のうち、本発明の化合物（Ｃ２）では、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性の観点から、２級脂肪族アミン類のＥＯ１〜２モル付加物が好ましく、さらに好ましくはハンドリング性（凝固点）の観点から、ココアルキル基、オレイル基、分岐アルキル基を有する２級脂肪族アミン類のＥＯ１〜２モル付加物である。
【００４８】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤において、化合物（Ｃ３）は、下記一般化学式（５）で表される1価の脂肪族アルコール、またはこの脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物である。
【００４９】
【化１２】
2008239942.tif 000013
【００５０】
上記一般化学式（５）のＲ7は炭素数８〜３４の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す。
本発明の化合物（Ｃ３）は、炭素数８〜３４の１価の脂肪族アルコールそのもの、または炭素数８〜３４の１価の脂肪族アルコールにエチレンオキサイドを平均ｒモル付加することにより得られる付加物である。
【００５１】
本発明で用いる1価の脂肪族アルコール（Ｃ３’）の具体例としては、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、トリアコンタノール、ドトリアコンタノール、テトラトリアコンタノール等の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールが挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせても良い。
これらの１価の脂肪族アルコールのうち、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性の観点から、好ましいのは炭素数１２〜２８の1価の脂肪族アルコールであり、消泡性の観点から、さらに好ましいのは炭素数１２〜２８の分岐鎖を有する１価の脂肪族アルコールである。
【００５２】
上記一般化学式（５）において、ｒはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、０〜５．０の数であり、好ましくは０〜３．０である。ｒが５．０を超えると化合物（Ｃ３）自身が起泡性を有する為消泡効果が低下し、また、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が低下するするため好ましくない。
【００５３】
本発明の化合物（Ｃ３）として使用できる炭素数８〜３４の１価の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物（Ｃ３’’）としては、オクタノールＥＯ１モル付加物、ノナノールＥＯ１モル付加物、デカノールＥＯ１モル付加物、ウンデカノールＥＯ１モル付加物、ドデカノールＥＯ２モル付加物、トリデカノールＥＯ２モル付加物、テトラデカノールＥＯ３モル付加物、ペンタデカノールＥＯ３モル付加物、ヘキサデカノールＥＯ３モル付加物、ヘプタデカノールＥＯ３モル付加物、オクタデカノールＥＯ４モル付加物、ノナデカノールＥＯ３モル付加物、エイコサノールＥＯ３モル付加物、ドコサノールＥＯ２モル付加物、トリコサノールＥＯ３モル付加物、テトラコサノールＥＯ３モル付加物、ペンタコサノールＥＯ４モル付加物、ヘキサコサノールＥＯ４モル付加物、ヘプタコサノールＥＯ４モル付加物、オクタコサノールＥＯ４モル付加物、トリアコンタノールＥＯ４モル付加物、ドトリアコンタノールＥＯ４モル付加物、テトラトリアコンタノールＥＯ４．５モル付加物等の１価の直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールのＥＯ付加物挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
これらの１価の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物のうち、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性の観点から、好ましいのは炭素数１２〜２８の1価の脂肪族アルコールＥＯ付加物であり、消泡性の観点から、さらに好ましいのはＥＯの平均付加モル数ｒが３以下である炭素数１２〜２８の分岐鎖を有する１価の脂肪族アルコールＥＯ付加物である。
【００５４】
本発明の化合物（Ｃ３）では、これらの１価の脂肪族アルコールおよび１価の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物のうち、消泡性の観点から、炭素数１２〜２８の分岐鎖を有する１価の脂肪族アルコール、および、ＥＯの平均付加モル数ｒが３以下である炭素数１２〜２８の分岐鎖を有する１価の脂肪族アルコールＥＯ付加物が好ましい。
【００５５】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、必須成分である化合物（Ａ）および（Ｂ）以外に、化合物（Ｃ）を添加することができ、その含有量は、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤全体の１〜１５重量％である。
１重量％未満であると、消泡効果を高める効果が発現されず、また、１５重量％を超えると、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤の高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が低下するするため好ましくない。
なお、この際の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比も、通常、０．５〜４．０である。
【００５６】
本発明の消泡剤はアルカリ洗浄剤に配合されて使用されるが、ここでアルカリ洗浄剤とは１０〜４０重量％のアルカリ剤を含む液状または粉末状の洗浄剤であり、その用途は特に限定しないが、金属材料の洗浄処理や飲料用のガラス容器の洗浄に好適である。
本発明の消泡剤のアルカリ洗浄剤に対する配合量は、０．１〜２０重量％であり、発泡状態に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。０．１重量％未満では消泡性能が不十分であり、２０重量％を超えると洗浄性が低下する。
【００５７】
ここでアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムなどの珪酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム、炭酸水素カリウムなどの炭酸塩、ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩が例示され、これらのうち２種以上のアルカリ剤を組み合わせてもよい。このうち液体アルカリ洗浄剤として好ましいものは水酸化物であり、特に好ましいものは水酸化ナトリウムである。粉末アルカリ洗浄剤として好ましいものは珪酸塩、炭酸塩であり、特に好ましいものはメタ珪酸ナトリウムである。
【００５８】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、化合物（Ａ）および化合物(Ｂ)を必須成分とし、さらに、化合物（Ｃ１）、化合物（Ｃ２）、または化合物（Ｃ３）、およびこれらの２種以上を混合することによって製造される。
【００５９】
化合物（Ａ）および化合物(Ｂ)は、その原料である脂肪族モノアミン（Ａ’）、化合物（Ｂ）の原料であるアミン（Ｂ’）にエチレンオキサイドを付加反応させることによって製造される。
【００６０】
原料アミン（Ａ’）、原料アミン（Ｂ’）にエチレンオキサイドを開環付加反応させる際の反応温度は、好ましくは７０〜２００℃であり、反応時間の観点からより好ましくは９０℃〜１６０℃である。反応圧力は好ましくは−０．１〜０．５ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、より好ましくは３〜１０時間である。反応は触媒存在下もしくは無触媒で行われる。
【００６１】
上記の触媒は、通常用いられる公知の触媒でよく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ触媒、三フッ化ホウ素、四塩化錫等のルイス酸触媒などが挙げられる。触媒の使用量は化合物（Ａ）、（Ｂ）の仕上がり量に対して０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％である。
これらの触媒は、消泡剤中に残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し、除去する方法、中和して触媒を不活性化する方法により、触媒を処理してもよい。
【００６２】
化合物（Ｃ２）は、その原料である２級脂肪族アミン類（Ｃ２’）にエチレンオキサイドを付加反応させることによって製造される。
【００６３】
原料である２級脂肪族アミン類（Ｃ２’）にエチレンオキサイドを開環付加反応させる際の反応温度は、好ましくは７０〜２００℃であり、反応時間の観点からより好ましくは９０℃〜１６０℃である。反応圧力は好ましくは−０．１〜０．５ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、より好ましくは１０〜１５時間である。反応は触媒存在下もしくは無触媒で行われる。
【００６４】
上記の触媒は、通常用いられる公知の触媒でよく、ｐ−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素、四塩化錫等の酸触媒などが挙げられる。触媒の使用量は化合物（Ｃ２）の仕上がり量に対して０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％である。
これらの触媒は、消泡剤中に残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し、除去する方法、中和して触媒を不活性化する方法により、触媒を処理してもよい。
【００６５】
化合物（Ｃ３）のうち、１価の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物（Ｃ３’’）はその原料である1価の脂肪族アルコール（Ｃ３’）にエチレンオキサイドを付加反応させることによって製造される。
【００６６】
原料である1価の脂肪族アルコール（Ｃ３’）にエチレンオキサイドを開環付加反応させる際の反応温度は、好ましくは７０〜２００℃であり、反応時間の観点からより好ましくは９０℃〜１８０℃である。反応圧力は好ましくは−０．１〜０．５ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、より好ましくは５〜１５時間である。反応は触媒存在下で行われる。
【００６７】
上記の触媒は、通常用いられる公知の触媒でよく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ触媒、三フッ化ホウ素、四塩化錫等のルイス酸触媒などが挙げられる。触媒の使用量は、１価の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物（Ｃ３’’）の仕上がり量に対して０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％である。
これらの触媒は、消泡剤中に残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し、除去する方法、中和して触媒を不活性化する方法により、触媒を処理してもよい。
【００６８】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、通常、室温で液状または固状であり、ハンドリングの観点から好ましいのは液状である。
【００６９】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は消泡性が高く、具体的には下記関係式を満たすことを意味する。
ＦX／Ｆ0≦０．５
【００７０】
上記関係式（３）中、Ｆ0は、水酸化ナトリウム１．５ｇ、エチレンジアミン四酢酸−４ナトリウム塩０．１５ｇ及びオレイン酸ナトリウム０．０１５ｇを配合して５０ｍｌ水溶液とし、１００ｍｌの共栓付きメスシリンダーに入れて、８０℃に温調後、３秒間に１０回、１０ｃｍ幅で垂直方向に振り、１分間静置した後の泡立ち量（ｍｌ）を表す。
ＦXは、上記の水溶液に本発明の消泡剤０．０５ｇをさらに配合したもの５０ｍｌで同様の操作をしたときの泡立ち量（ｍｌ）を表す。
ＦX／Ｆ0は通常０．５以下、好ましくは０．３以下である。
【００７１】
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は高濃度アルカリ水溶液に対する溶解性が高く、１０〜４０重量％のアルカリ剤水溶液に添加して透明な液状を保つ。特に、必須成分である化合物（Ｂ）を選択して（Ａ）と組み合わせることにより、３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加しても透明な液状を保つことができる（Ｂ１）、および２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加しても透明な液状を保つことができる（Ｂ２）は溶解性が高い消泡剤を提供することができる。
その溶解性は、３０重量％または２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に５重量％添加した水溶液が２０℃にて透明な液状であるかどうかを、目視で判定する。
【実施例】
【００７２】
以下、製造例、実施例により、本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されない。以下において、部は重量部を示す。
【００７３】
[実施例１]
撹拌および温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ラウリルアミン（商品名：ファーミン２０Ｄ、花王社製）１８５部（１モル）を入れ、窒素置換した後、エチレンオキサイド８８部（２モル）を撹拌しながら温度１４０℃で５時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ（Ａ−１）を得た。（Ａ−１）のｌ＋ｍは２であった。
撹拌および温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘキサメチレンジアミン  １１６部（１モル）を入れ、窒素置換した後、ＥＯ１７６部（４モル）を撹拌しながら温度１２０℃で３時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ、（Ｂ−１）を得た。（Ｂ−１）のＨＬＢは１２．１、ｎは１．０であった。
得られた（Ａ−１）を４０部、得られた（Ｂ−１）を６０部ビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１）を得た。（Ｘ１）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５０であった。
【００７４】
[実施例２]
実施例１と同様のオートクレーブに、テトラデシルアミン（商品名：アーミン１４Ｄ、ライオン社製）２１３部（１モル部）を入れ、窒素置換した後、ＥＯ８８部（２モル部）を撹拌しながら温度１４０℃で５時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ、（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）のｌ＋ｍは２．０であった。
製造例１と同様のオートクレーブに、ジアミノトルエン（商品名：ＴＤＡ−８０、日本ポリウレタン工業社製）１２２部（１モル部）を入れ、窒素置換した後、ＥＯ１７６部（４モル部）を撹拌しながら温度１２０℃で５時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ（Ｂ−２）を得た。（Ｂ−２）のＨＬＢは１１．８、ｎは１．０であった。
得られた（Ａ−２）を４５部、得られた（Ｂ−２）を５５部ビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ２）を得た。（Ｘ２）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．２２であった。
【００７５】
[実施例３]
実施例１と同様のオートクレーブに、オレイルアミン（商品名：アミン  ＯＢ、日本油脂社製）２７０部（１モル）を入れ、窒素置換した後、ＥＯ８８部（２モル）を撹拌しながら温度１４０℃で５時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ、（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）のｌ＋ｍは２．０であった。
製造例１と同様のオートクレーブに、ｔ−ブチルアミン７３部（１モル）を入れ、窒素置換した後、ＥＯ８８部（２モル）を撹拌しながら温度１２０℃で５時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ（Ｂ−３）を得た。（Ｂ−３）のＨＬＢは１０．９、ｎは１．０であった。
得られた（Ａ−３）を４０部、得られたＢ３を６０部ビーカーに入れて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ３）を得た。（Ｘ３）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５０であった。
【００７６】
[実施例４]
製造例１と同様のオートクレーブに、ココナッツアミン（商品名：ファーミンＣＳ、花王社製）１９３部（１モル）、水酸化カリウム０．５部を入れ、窒素置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、ＥＯ９７部（２．２モル）を撹拌しながら温度１４０℃で３時間かけて逐次導入した。さらに１６０℃で２時間かけて反応を完結させ（Ａ−４）を得た。（Ａ−４）のｌ＋ｍは２．２であった。
得られた（Ａ−４）を４０部、上記（Ｂ−１）を６０部ビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ４）を得た。（Ｘ４）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５０であった。
【００７７】
[実施例５]
実施例１と同様のオートクレーブに、ココナッツアミン（商品名：ファーミンＣＳ、花王社製）１９３部（１モル）を入れ、窒素置換した後、ＥＯ７０部（１．６モル）を撹拌しながら温度１４０℃で５時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ、（Ａ−５）を得た。（Ａ−５）のｌ＋ｍは２．０であった。
実施例１と同様のオートクレーブに、ヘキサメチレンジアミン１１６部（１モル）水酸化カリウム０．５部を入れ、窒素置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、ＥＯ１９４部（４．４モル）を撹拌しながら温度１２０℃で３時間かけて逐次導入した。さらに１６０℃で３時間かけて反応を完結させ、（Ｂ−４）を得た。（Ｂ−４）のＨＬＢは１２．５、ｎは１．１であった。
得られた（Ａ−５）を４０部、得られた（Ｂ−４）を６０部ビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ５）を得た。（Ｘ５）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５０であった。
【００７８】
[実施例６]
上記（Ａ−３）を４０部、上記（Ｂ−１）を４０部、さらに併用する（Ｂ）成分としてＮ−メチルジエタノールアミンを２０部ビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ６）を得た。ＨＬＢが１２．１である上記（Ｂ−１）と１４．８であるＮ−メチルジエタノールアミンのＨＬＢの加重平均値は１３．０、ｎは１．０であった。（Ｘ６）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５０であった。
【００７９】
[実施例７]
上記（Ａ−３）を２５部、上記（Ｂ−１）を３０部、さらに併用する（Ｂ）成分としてトリエタノールアミンを４５部ビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ７）を得た。ＨＬＢが１２．１である上記（Ｂ−１）と１７．７であるトリエタノールアミンのＨＬＢの加重平均値は１５．５、ｎは１．０であった。（Ｘ７）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は３．００であった。
【００８０】
[実施例８]
上記（Ａ−１）を６０部、上記（Ｂ−２）を４０部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ８）を得た。（Ｘ８）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は０．６７であった。
【００８１】
[実施例９]
上記（Ａ−１）を２６．７部、上記（Ｂ−２）６６．６部、ジメチルドデシルアミン（商品名：アーミンＤＭ１２Ｄ、ライオンアクゾ社製）６．７部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ９）を得た。（Ｘ９）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は２．５０、化合物（Ｃ）の含有量は６．７％であった。
【００８２】
[実施例１０]
上記（Ａ−１）を４８部、上記（Ｂ−２）４４部、ジデシルメチルアミン（商品名：アーミンＭ２１０Ｄ、ライオンアクゾ社製）８部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１０）を得た。（Ｘ１０）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は０．９２、化合物（Ｃ）の含有量は８．０％であった。
【００８３】
[実施例１１]
上記（Ａ−３）を２５．０部、上記（Ｂ−２）７２．５部、ココナッツアミン（商品名：ファーミンＣＳ、花王社製）２．５部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１１）を得た。（Ｘ１１）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は２．９０、化合物（Ｃ）の含有量は２．５％であった。
【００８４】
[実施例１２]
実施例１と同様のオートクレーブに、ジココアルキルアミン（商品名：アーミン２Ｃ、ライオンアクゾ社製）３７５部（１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物４部を入れ、窒素置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１００℃にて１時間脱水を行った。ついでＥＯ６６部（１．５モル）を撹拌しながら温度１００℃で８時間かけて逐次導入した。さらに１００℃で５時間かけて反応を完結させ、（Ｃ２−１）を得た。（Ｃ２−１）のｑは１．５であった。
上記（Ａ−１）を２８．６部、上記（Ｂ−２）６４．３部、得られた（Ｃ２−１）７．１部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１２）を得た。（Ｘ１２）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は２．２５、化合物（Ｃ）の含有量は７．１％であった。
【００８５】
[実施例１３]
実施例１と同様のオートクレーブに、ジココアルキルアミン（商品名：アーミン２Ｃ、ライオンアクゾ社製）３７５部（１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物４部を入れ、窒素置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１００℃にて１時間脱水を行った。ついでＥＯ８８部（２．０モル）を撹拌しながら温度１００℃で１０時間かけて逐次導入した。さらに１００℃で５時間かけて反応を完結させ、（Ｃ２−２）を得た。（Ｃ２−２）のｑは２．０であった。
上記（Ａ−１）を２３．３部、上記（Ｂ−２）７０．０部、得られた（Ｃ２−２）６．７部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１３）を得た。（Ｘ１３）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は３．００、化合物（Ｃ）の含有量は６．７％であった。
【００８６】
[実施例１４]
上記（Ａ−１）を３８．０部、上記（Ｂ−２）５８．０部、Ｃ１２−１３分岐アルコール（商品名：Ｎｅｏｄｏｌ２３、シェル社製）４．０部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１４）を得た。（Ｘ１４）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５３、化合物（Ｃ）の含有量は４．０％であった。
【００８７】
[実施例１５]
上記（Ａ−１）を３８．０部、上記（Ｂ−２）５８．０部、２−デシルテトラデカノール（商品名：Ｉｓｏｆｏｌ２４、サソール社製）４．０部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１５）を得た。（Ｘ１５）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５３、化合物（Ｃ）の含有量は４．０％であった。
【００８８】
[実施例１６]
上記（Ａ−１）を３５．３部、上記（Ｂ−２）５８．８部、２−ヘキシルドデカノール（商品名：Ｉｓｏｆｏｌ１８Ｔ、サソール社製）５．９部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１６）を得た。（Ｘ１６）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．６７、化合物（Ｃ）の含有量は５．９％であった。
【００８９】
[実施例１７]
上記（Ａ−１）を２０．２部、上記（Ｂ−２）６５．２部、（Ｃ）成分としてｒが３であるＣ１３セカンダリーアルコールＥＯ３モル付加物（商品名：ソフタノール３０、花王社製）１４．６部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１７）を得た。（Ｘ１７）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は３．２２、化合物（Ｃ）の含有量は１４．６％であった。
【００９０】
[実施例１８]
実施例１と同様のオートクレーブに、Ｃ１４−１５分岐アルコール（商品名：Ｎｅｏｄｏｌ４５、シェル社製）２２０部（１モル）、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、９０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２．０モル）を撹拌しながら温度９５℃で１８時間かけて逐次導入した。反応物にキョーワード５００（協和化学工業株式会社製）を３部投入し、７０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により（Ｃ３−１）を得た。（Ｃ３−１）のｒは２．０であった。
上記（Ａ−１）を２０．５部、上記（Ｂ−２）６５．９部、得られた（Ｃ３−１）１３．６部をビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、本発明の消泡剤（Ｘ１８）を得た。（Ｘ１８）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は３．２２、化合物（Ｃ）の含有量は１３．６％であった。
【００９１】
[比較例１]
製造例１と同様のオートクレーブに、ラウリルアミン（商品名：ファーミン２０Ｄ、花王社製）１８５部（１モル）、水酸化カリウム０．５部を入れ、窒素置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、９５℃にて１時間脱水を行った。次いで、ＥＯ３５２部（８モル）を撹拌しながら温度１４０℃で５時間かけて逐次導入した。さらに１４０℃で２時間かけて反応を完結させ、（Ａ−６）を得た。（Ａ−６）のｌ＋ｍは８．０であった。
得られた（Ａ−６）を４０部、上記（Ｂ−１）を６０部ビーカーに入れ、５０℃の湯浴にて混合し、比較用の消泡剤（Ｙ１）を得た。（Ｙ１）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５０であった。
【００９２】
[比較例２]
上記（Ａ−１）を９５部、（Ｂ−１）を５部ビーカーに入れ、６０℃の湯浴にて混合し、比較用の消泡剤（Ｙ２）を得た。（Ｙ２）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は０．０５であった。
【００９３】
[比較例３]
上記（Ａ−１）を１５部、（Ｂ−１）を８５部ビーカーに入れ、６０℃の湯浴にて混合し、比較用の消泡剤（Ｙ３）を得た。（Ｙ３）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は５．７０であった。
【００９４】
[比較例４]
上記（Ａ−１）を４０部、トリエタノールアミンを６０部ビーカーに入れ、４０℃の湯浴にて混合し、比較用の消泡剤（Ｙ４）を得た。（Ｙ４）の化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）の重量比は１．５０であった。
【００９５】
実施例１〜１８、比較例１〜４で得られた消泡剤の組成、化学構造、ＨＬＢなどを表１に示す。
【００９６】
【表１】
2008239942.tif 000014
【００９７】
実施例１〜１８、比較例１〜４で得られた消泡剤の消泡性の評価を次の通りに行った。
[消泡性試験]
消泡剤０．０５ｇ、水酸化ナトリウム１．５ｇ、エチレンジアミン四酢酸−４ナトリウム塩０．１５ｇ及びオレイン酸ナトリウム０．０１５ｇを配合して５０ｍｌ試料水溶液とし、１００ｍｌの共栓付きメスシリンダーに入れて、８０℃に温調後、３秒間に１０回、１０ｃｍ幅で垂直方向に振り、１分間静置した後の泡立ち量（ｍｌ）を測定する。前記試料水溶液において、消泡剤を含まないものをブランクとする。
泡立ち量ＦｘとＦX／Ｆ0の結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】
2008239942.tif 000015
【００９９】
同様に、実施例１〜１８、比較例１〜４で得られた消泡剤の３０重量％と２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液に対するアルカリ可溶性の評価を次の通りに行った。
[アルカリ可溶性試験]
消泡剤を２０または３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液に５重量％添加し、２０℃での液状について目視により観察し、以下の基準で判定した。
○：全体が透明
×：一部に沈殿または分離が認められる
アルカリ可溶性の評価結果を表２に示す。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の消泡剤組成物はアルカリ水溶液に対する溶解性が良好であるので、固体表面を洗浄する際のアルカリ脱脂洗浄において、特に高濃度アルカリ洗浄剤を使用する洗浄工程の消泡剤として好適である。また本発明の消泡剤の用途は特に限定されず、バイオプロセス、食品製造工程、パルプ製造工程、抄紙工程、繊維加工、金属加工などの廃水処理用消泡剤としても好適である。例えば、製紙パルプ工業、塗料工業、繊維工業、合成樹脂工業、樹脂エマルション工業、食品工業、機械金属工業、電子部品工業などの廃水を多量発生させる製造・処理工程などにおいて発泡障害が問題になるすべての製造・処理工程に使用することができる。