(57)【要約】【課題】  洗車後の初期艶や艶の持続性を、添加剤としての改艶成分によって改善した塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスを提供する。【解決手段】  トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤において、添加剤として、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる改艶成分を含有する。補助剤として、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンから選ばれる皮膜改質成分を含有していてもよい。塗膜洗浄剤を不織布でなるクロスに含浸させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤において、
添加剤として、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる改艶成分を含有することを特徴とする塗膜洗浄剤。
【請求項２】
補助剤として、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンから選ばれる皮膜改質成分を含有する請求項１に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項３】
添加剤としての改艶成分に、上記二者のうちからアクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーだけが選択され、そのアクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーの有効成分の含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％である請求項１に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項４】
添加剤としての改艶成分に上記二者のうちからワックスエマルジョンだけが選択され、そのワックスエマルジョンの有効成分の含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％である請求項１に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項５】
添加剤としての改艶成分に上記二者の両方が選択され、それぞれの有効成分の配合比率が１：１〜２で、両方の有効成分を合わせた含有量が０．０２〜１．０ｗｔ％である請求項１に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項６】
ワックスエマルジョンリッチの状態で上記配合比率を保っている請求項５に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項７】
補助剤としての皮膜改質成分に、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョンが単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択されていて、その有効成分の含有量が０．０５〜２．０ｗｔ％である請求項２ないし請求項６のいずれか１項に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項８】
補助剤としての皮膜改質成分に、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョンが単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択されていて、その有効成分の含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％である請求項２ないし請求項６のいずれか１項に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項９】
補助剤としての皮膜改質成分に、グリコール類でなる水溶性溶剤が単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択されていて、その有効成分の含有量が０．１〜３．０ｗｔ％である請求項２ないし請求項６のいずれか１項に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項１０】
補助剤としての皮膜改質成分に、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンが単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択されていて、その有効成分の含有量が０．０１〜２．０ｗｔ％である請求項２ないし請求項６のいずれか１項に記載した塗膜洗浄剤。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載した塗膜洗浄剤を織布又は不織布でなるクロスに含浸させてなることを特徴とする塗膜洗浄用ウェットクロス。
【請求項１２】
上記クロスが不織布でなり、上記塗膜洗浄剤の含浸量が不織布重量の１．８〜４．０倍である請求項１１に記載した塗膜洗浄用ウェットクロス。
【請求項１３】
上記クロスが不織布でなり、上記塗膜洗浄剤の含浸量が不織布重量の２．０〜２．５倍である請求項１１に記載した塗膜洗浄用ウェットクロス。
【請求項１４】
上記クロスを構成している不織布が、親水性繊維でなる中心層とその中心層を挟む外層としての疎水性マイクロファイバー繊維とで３層構造を形成している請求項１１ないし請求項１３のいずれか１項に記載した塗膜洗浄用ウェットクロス。
【請求項１５】
上記マイクロファイバー繊維がポリプロピレンとポリエチレンとの混繊維でなる請求項１４に記載した塗膜洗浄用ウェットクロス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の塗装されたボディを拭き上げて洗浄することなどに用いられ、汚れ除去作用や撥水性を付与する作用、艶出し作用を発揮する塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスに関する。特に、洗浄後初期の艶に優れ、しかも、初期の艶の持続性を改善ささせることのできる塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスに関する。
【背景技術】
【０００２】
本願出願人は、洗車することによって自動車ボディの塗膜の汚れを除去し、撥水性を付与して艶出し作用を発揮する塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスを先に提案した（特許文献１参照）。この特許文献１によって提案されている塗膜洗浄用ウェットクロスは、下記一般式（１）で表わされるトリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化分散させることによって得られる塗膜洗浄剤を不織布に含浸させてなる。
【０００３】
（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２〕Ｘ・〔ＳｉＯ２〕Ｙ………（１）
式中Ｘ＝１〜３、Ｙ＝０．５〜８である。
【０００４】
そして、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄用ウェットクロスを用いて洗車を行うと、塗膜の洗浄、撥水、光沢皮膜の処理に要する水、労力、時間が少なくなって、洗車後の水分拭き取り、ワックス塗布やワックス拭き上けなどに費やされる負担も軽減されるという実益が得られた。
【特許文献１】特許第３４８２５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄用ウェットクロスで洗浄処理した自動車車体の塗膜に付与される艶は、そのクロスに含浸されている塗膜洗浄剤に含まれるジメチルポリシロキサン（たとえばシリコーンオイル）によって得られる艶であり、そのジメチルポリシロキサンは、塗膜に対する定着性がそれほど高くないために雨に当たったり後の洗車によって比較的流し去られてしまいやすいということが知見された。また、定着しているトリメチルシロキシケイ酸も艶出し作用を発揮するけれども、このトリメチルシロキシケイ酸による艶はそれほど顕著に現れないということも知見された。
【０００６】
この点を改善するためには、ジメチルポリシロキサンの配合量を単純に増やすことも考えられ、そのようにすると、洗浄直後の初期の艶やその艶の耐久性が改善されるけれども、自動車車体の塗膜上でジメチルポリシロキサンの濃淡むらが生じやすくなって均一皮膜によるきれいな艶が得られにくいという問題のあることが判った。しかも、ジメチルポリシロキサンが発揮する初期の艶は、固形ワックスを塗布した場合に得られるクリアー感のある艶に比べると、赤っぽい艶になって艶品質の点で問題のあることが判った。
【０００７】
一方、自動車車体の塗膜洗浄剤に、汚れた塗膜面を拭き上げて綺麗な面を形成させることが要求される点を勘案すると、特許文献１に記載されている塗膜洗浄剤に含まれるトリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分は必須の成分である。これは、下地である塗膜面（塗装面）が十分な撥水状態になっていないと、クロスに含まれる水分が塗膜面に大きな水滴となって残り、それによって過剰の洗浄剤が残留してしまう原因になるからである。
【０００８】
これに対し、塗膜面が十分な撥水状態になっていると、水滴が細かくなり、塗膜面上に過剰の洗浄剤が残留しにくくなって、塗膜面が均一に仕上がりやすいということが判っている。
【０００９】
本発明は以上の状況の下でなされたものである。すなわち、本発明は、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスが持っている性質、つまり、塗膜面に良好な撥水性を付与することのできる性質をそのまま保持させた上で、初期艶の品質についての問題点や艶の持続性についての問題点を改善することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る塗膜洗浄剤は、トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤において、添加剤として、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる改艶成分を含有する、というものである。
【００１１】
この発明において、トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分は、下地である塗膜面（塗装面）が十分な撥水状態に保つことに役立つ。
【００１２】
トリメチルシロキシケイ酸は不揮発性油剤成分に溶かしたものを使用することができ、不揮発性油剤成分として、ジメチルポリシロキサンまたはその変性体または鉱物油があげられる。トリメチルシロキシケイ酸の溶液は繊維に含浸させても硬化せずに繊維表面にとどまると共に、塗膜面に密着し均一な撥水性皮膜を形成する性能を有している。
【００１３】
界面活性剤は、撥水性成分を水に分散させてエマルジョンにするための乳化剤として役立つ。この界面活性剤は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性系のいずれの界面活性剤であってもよく、たとえば、アニオン系では脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等、カチオン系では第四級アンモニウム塩等、ノニオン系ではポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどがある。界面活性剤の配合量は、処理液中に０．０５〜１０重量部好ましくは０．１〜５重量部あればよく、０．０５重量部より少ないと撥水性成分を十分に乳化できず分離してしまって安定性が悪くなるおそれあり、１０重量部を超えると乳化性は問題ないが塗膜に対する撥水性が悪くなるおそれが生じる。
【００１４】
撥水性成分を界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤としては、一般に工業用又は化粧品用として市販されている物を使用しても良く、これらを使用すれば十分な乳化設備がなくても水に混ぜるだけで済むために効率がよいという利点がある。
【００１５】
本発明に係る塗膜洗浄剤では、改艶成分としての添加剤が、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる。アクリルシリコーンワックスエマルジョンは、アクリレーツ、アルキル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチコンなどという組成表示名称を持つ。この改艶成分は、上記した撥水性成分を界面活性剤で乳化させてなるエマルジョンと組み合わせることによって優れた初期艶を発揮し、初期艶を向上させることに役立ち、また、初期艶の光沢性も高めるので、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄剤に含有されているジメチルポリシロキサン（シリャーンオイル）によって得られる赤っぽい艶とは違って、固形ワックスのようなクリアーな光沢が得られて艶品質の向上にも役立つ。
【００１６】
添加剤としての改艶成分には、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーだけを選択しても、ワックスエマルジョンだけを選択しても、それら二者の両方を選択してもよく、二者の両方を選択すると、どちらか一方だけを選択した場合よりも、初期艶や艶の持続性を高め得ることが判っている。
【００１７】
添加剤としての改艶成分にアクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーだけを選択する場合には、そのアクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーの有効成分の含有量を０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であると十分な艶出し効果が得られず、１．０ｗｔ％を越えると十分な艶出し効果が得られるとしても、塗膜面に過剰に付着して艶に濃淡むらが生じやすくなる。含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％の範囲に定められていると、十分な艶出し効果が得られ、かつ、艶の濃淡むらを生じにくい。
【００１８】
添加剤としての改艶成分にワックスエマルジョンだけを選択する場合には、そのワックスエマルジョンの有効成分の含有量を０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。ワックスエマルジョンは、初期艶と艶の持続性を向上させることに役立ち、特に、洗浄時での艶の耐久性を高めることに役立つ。ワックスエマルジョンの具体例としては、カルナバワックスのエマルジョンやその他のワックスを用いることが可能である。ワックスエマルジョンの有効成分の含有量は０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であると十分な艶出し効果や満足のいく艶の持続性が得られにくく、１．０ｗｔ％を越えると十分な艶出し効果が得られるとしても、塗膜面に過剰に付着して艶に濃淡むらが生じやすくなったり、固形分が過剰になって皮膜を一様に延ばすことができくなるおそれがある。含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％の範囲に定められていると、十分な艶出し効果が得られ、艶の濃淡むらを生じにくく、固形分が過剰になることが抑えられて皮膜を一様に延ばしやすくなる。
【００１９】
上記のように、添加剤としての改艶成分に、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーとワックスエマルジョンとの両方を選択すると、初期艶や艶の持続性を高め得ることが判っている。また、両者の合計配合量を増やせば増やすほど艶が顕著に現れることが判っている。しかし、配合量が多くなりすぎると艶の濃淡むらが顕著に現れる。そこで、両方を選択する場合には、それぞれの有効成分の配合比率を１：１〜２とし、両方の有効成分を合わせた含有量を０．０２〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。配合比率と配合量をこのように定めると、十分な初期艶や艶の持続性が発揮され、濃淡むらが目立たなくなって高い艶品質が得られる。また、ワックスエマルジョンリッチの状態、すなわちワックスエマルジョンの配合量をやゝ多めにして配合比率を１：１〜２に保つことが、艶の均一性と持続性などのバランスを保つ上で好ましい。言い換えると、ワックスエマルジョンリッチの状態で配合比率を１：１〜２に保つと、初期艶が早期に損なわれてしまって艶の持続性や均一性が損なわれてしまうといった事態を回避しやすくなる。
尚、「特許請求の範囲」及び本明細書に記載の「有効成分」とは、成分中の溶剤を除いた、残りの成分を示しており、成分中の有効濃度分を示している。
【００２０】
本発明に係る塗膜洗浄剤は、皮膜の均一化を促す機能を備える補助剤を添加したものであってもよい。
【００２１】
補助剤としては、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンから選ばれる皮膜改質成分を含有するものを用いることができる。また、上掲の皮膜改質成分は、それぞれを単独で、あるいは、他の種類の皮膜改質成分と共に選択して用いることが可能である。
【００２２】
有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョンには、ワックスパウダーを用い得ることは勿論、シリコーンパウダーを用いることも可能である。補助剤として有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョンを添加することにより、パウダーの吸収能によって塗膜面に対する定着量を調整することが可能になるだけでなく、潤滑性が向上してクロスを用いて洗浄作業を行うときの滑り性が向上し、作業を楽に行うことができるようになるという利点がある。加えて、滑り性の向上が傷付き防止性を高めのことに役立つ。
【００２３】
補助剤としての皮膜改質成分に、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョンを単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、その有効成分の含有量を０．０５〜２．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０５ｗｔ％未満であると定着量を調整する効果が発揮されなくなり、２．０ｗｔ％を越えると、均一の皮膜が得られたとしても艶出し成分を吸収しすぎて初期艶の品質が低下する。含有量が０．０５〜２．０ｗｔ％であると、定着量を調整することが容易であり、均一の皮膜が得られて初期艶の品質が低下を招かない。
【００２４】
アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョンは、初期艶と艶の持続性を向上させるためのワックス分を可塑化して延ばしやすくすることに役立つ。ワックス分の配合量を増やすほど初期艶の艶の持続性が高まるけれども、ワックス分が固形物であるために過剰に配合すると成分が延びにくくなり艶むらが発生しやすくなるけれども、このアルキル変性シリコーンオイルのエマルジョンを配合することによってワックス分が過剰気味であっても延ばしやすくなるという作用を発揮する。
【００２５】
補助剤としての皮膜改質成分に、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョンを単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、その有効成分の含有量を０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であるとワックス分の可塑化効果が発揮されなくなってワックス分を均一に延ばしにくなる。特に、冬場のように塗膜面（塗装板面）が冷たいときに延ばしにくくなる。なお、夏場のように塗膜面の温度が高くワックス分自体が熱で可塑化されているときには変化はない。１．０ｗｔ％を越えると、十分にワックス分を可塑化することが可能になるけれども、塗膜面に過剰に成分が付着して艶に濃淡むらが生じやすい。含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％であると、ワックス分を均一に延び、濃淡むらが生じにい。
【００２６】
水溶性溶剤にはグリコール類、具体的にはプロピレングリコールを使用することができる。この成分を配合すると、皮膜成分が均一に延びやすくなる。この成分は水に比べて蒸発速度が遅いので、塗膜面が熱くて水分が蒸発しやすい状態でも、塗膜面に残って成分を延ばしやすくする作用を発揮する。
【００２７】
補助剤としての皮膜改質成分に、グリコール類でなる水溶性溶剤を単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、その有効成分の含有量を０．１〜３．０ｗｔ％とすることが望ましい。０．１ｗｔ％未満であると、皮膜成分を均一に延ばすことができなくなり、３．０ｗｔ％よりも多くすると、艶の成分の定着が阻害されて艶の持続性が低下する。含有量が０．１〜３．０ｗｔ％であると、皮膜成分が均一に延び、艶の持続性の低下が起こらない。
【００２８】
ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンには、拭き上げ時の滑り性を向上させて作業性を改善したり、定着成分を綺麗に仕上げる作用を発揮する。
【００２９】
補助剤としての皮膜改質成分に、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンを単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、有効成分の含有量を０．０１〜２．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であると、十分な滑り性の向上や艶の成分を均一にする作用を発揮させ得ない。２．０ｗｔ％を越えると、塗膜面に過剰に成分が付着して艶に濃淡むらが生じる。含有量が０．０１〜２．０ｗｔ％であると、滑り性や艶の成分を均一にする作用が十分に発揮さ、艶に濃淡むらが生じにくくなる。
【００３０】
補助剤としての皮膜改質成分の皮膜改質性能に及ぼす重要度は、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンの順に低くなるけれども、基本的にはどの成分も必要である。
【００３１】
本発明に係る塗膜洗浄用ウェットクロスは、上記した塗膜洗浄剤を織布又は不織布でなるクロスに含浸させてなる。クロスは天然繊維又は合成繊維を単独又は混紡した繊維で作った織物であっても、フェルト、不織布といった化学雑巾の基布になる物なら何でもよい。コストや汎用性から見ると不織布がもっとも好ましい。使用する繊維としては、天然系では綿、絹、麻、ウール、合成系ではポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アルキル、ナイロン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、レーヨンなどがある。
【００３２】
クロスを不織布とした場合には、塗膜洗浄剤の含浸量を不織布重量の１．８〜４．０倍とすることが適切であり、好ましくは２．０〜３．０倍、さらに好ましくは２．０〜２．５倍である。含浸量が１．８倍未満であると、艶出しに必要な成分が十分に塗膜面上に乗らなくなって十分な艶出し作用が得られない。含浸量が４．０倍を越えると、拭き上げ作業をしたときに過剰な液が塗膜面上に残りやすくなり、拭きむらが生じやすい。また、クロスの吸収性能が飽和状態に近付くので、汚れの除去性も低下する。含浸量が１．８〜４．０倍、好ましくは２．０〜３．０倍、さらに好ましくは２．０〜２．５倍であると、艶出しに必要な成分が十分に塗膜面上に乗るようになって十分な艶出し作用が得られ、過剰な液が塗膜面上に残りにくく、汚れの除去性の低下も抑えられる。２．０〜２．５倍にした場合にこの作用が顕著に発揮される。
【００３３】
クロスを構成している不織布は、親水性繊維でなる中心層とその中心層を挟む外層としての疎水性マイクロファイバー繊維とで３層構造を形成していることが望ましい。また、マイクロファイバー繊維はポリプロピレンとポリエチレンとの混繊維でなるものであってもよい。マイクロファイバー繊維には、繊維の細さが０．３デニール未満の超極細繊維を単独又は通常の繊維と組み合わせたものを使用することが望ましく、そのようなマイクロファイバー繊維は、水や汚れをよく吸収して塗膜面を磨く作用を発揮し、傷付きを防ぐことにも有益である。クロスがこの構成を有していると、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄剤よりも有効成分量が多く含まれているとしても、塗膜面に付着する有効成分量が抑制されるからである。
【００３４】
本発明に係る塗膜洗浄用ウェットクロスは、ウエット状態で使用するため外部に出したままだと乾燥して使用できなくなる。このため一般に市販されているウエットティッシュのように水分の蒸発を防ぐ容器、たとえばプラスティック容器や、ピロー包装（ポリエチレンやポリエステルなどの樹脂やアルミ箔やアルミの蒸着フィルムなどで構成される包装フィルムを使用して包装フィルムの縦の中央部を張り合わせ上下端を熱接着した包装）に入れることが好ましい。
【発明の効果】
【００３５】
本発明に係る塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスは、トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤において、添加剤として、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる改艶成分を含有する。そのため、洗車、水滴の拭き取り、ワックスの塗布、乾燥、拭き上げと言った一連の作業を自動車のボディを拭き上げるという簡単な作業を行うだけで行うことができるだけでなく、特に、初期艶や艶の持続性が添加剤としての改艶成分によって改善されるという効果が奏される。
【００３６】
また、補助剤として、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンから選ばれる皮膜改質成分を含有させることが可能であるので、そうすることにより、皮膜の延ばしやすさが改善されたり、艶むらの発生が抑えられたりするという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
次に、実施例、比較例によって本発明を説明する。使用した成分は以下のものである。
【００３８】
（１）シリコーン樹脂エマルジョンＡ
トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサンに溶解させてエマルジョン化したもの（有効濃度４０ｗｔ％、使用したジメチルポリシロキサン粘度３５０ｃｓｔ、トリメチルシロキシケイ酸とジメチルポリシロキサンの混合比率３０：７０）。
（２）シリコーン樹脂エマルジョンＢ
トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサンに溶解させてエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％、使用したジメチルポリシロキサン粘度６ｃｓｔ、トリメチルシロキシケイ酸とジメチルポリシロキサンの混合比率５０：５０）。
（３）シリコーン樹脂エマルジョンＣ
トリメチルシロキシケイ酸をシクロペンタシロキサンに溶解させてエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％、使用したシクロペンタシロキサン粘度４ｃｓｔ、トリメチルシロキシケイ酸とシクロペンタシロキサンの混合比率５０：５０）。
（４）アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ
ワックス状のアクリル変性シリコーン（融点２５〜３０℃）をエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（５）アクリルワックスシリコーンエマルジョンＢ
ワックス状のアクリル変性シリコーン（融点４５〜５５℃）をエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（６）ワックスエマルジョンＡ
カルナバワックスをエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（７）ワックスエマルジョンＢ
ポリエチレンワックス（分子量約５００）をエマルジョン化したもの（有効濃度３５ｗｔ％）。
（８）ワックスパウダーの水分散体
ポリエチレンワックスパウダーの水分散体（有効濃度３２ｗｔ％）。
（９）シリコーンゴムパウダーの水分散体
球状のシリコーンゴムパウダーの水分散体（有効濃度３２ｗｔ％）。
（１０）アルキル変性シリコーンエマルジョン
粘度１３００ｃｓｔ、ジメチルポリシロキサンの側鎖にアルキル基を付けたもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（１１）ジメチルシリコーンエマルジョンＡ
粘度３０００ｃｓｔのジメチルポリシロキサンをエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（１２）ジメチルシリコーンエマルジョンＢ
粘度１０ｃｓｔのジメチルポリシロキサンをエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（１３）水溶性溶剤
プロピレングリコール。
【００３９】
〔実施例１〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ５．００ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
イオン交換水                              ９４．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９４．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。３０×３０ｃｍにカットしたポリエチレン／ポリエステルのマイクロファイバーで構成された不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
尚、上記の各成分の割合は、有効成分の割合を示すものではない。有効成分の割合は、各成分の有効濃度に基づいて、上記各成分の割合から算出される割合である。以下の実施例及び比較例に付いても同様である。
【００４０】
〔実施例２〕
シリコーン樹脂エマルジョンＢ                ５．００ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＢ    ０．３０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９３．２０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９３．２ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４１】
〔実施例３〕
シリコーン樹脂エマルジョンＢ                ３．００ｗｔ％
シリコーン樹脂エマルジョンＣ                １．００ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９２．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９２．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４２】
〔実施例４〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ３．００ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＢ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          ０．５０ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            １．００ｗｔ％
ワックスパウダーの水分散体                  ２．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９２．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９２．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。３０×３０ｃｍにカットした中心層がレーヨン、外層がポリエチレン／ポリエステルのマイクロファイバーで構成された３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４３】
〔実施例５〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ２．００ｗｔ％
シリコーン樹脂エマルジョンＢ                １．００ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      １．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．５０ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＡ            ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
プロピレングリコール                        １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９２．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９２．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。３０×３０ｃｍにカットした中心層がパルプ、外層がポリエチレン／ポリエステルのマイクロファイバーで構成された３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４４】
〔実施例６〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ３．００ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
プロピレングリコール                        １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９１．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９１．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４５】
〔実施例７〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ２．００ｗｔ％
シリコーン樹脂エマルジョンＣ                １．５０ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          ０．５０ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ０．５０ｗｔ％
ワックスパウダーの水分散体                  ０．５０ｗｔ％
イオン交換水                              ９４．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９４．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４６】
〔実施例８〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ３．００ｗｔ％
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
プロピレングリコール                        １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９１．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９１．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して４．０重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４７】
〔比較例１〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ５．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９５．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９５．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４８】
〔比較例２〕
アクリルワックスシリコーンエマルジョンＡ    １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ３．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９６．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９４．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４９】
〔比較例３〕
ワックスエマルジョンＢ                      １．００ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＡ            ３．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９５．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９５．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００５０】
〔試験方法〕
作成した処理布（ウェットクロス）を使用して初期艶、皮膜の均一性、艶の耐久性、皮膜の撥水性について調べた。評価試験は以下のように行った。試験用として平成１７年型トヨタマークＩＩブリット黒色塗装車のボンネット部分を使用した。クリーナワックスをかけて汚れを除去し、さらに残っているワックスの被膜部分を脂肪族系溶剤で除去して試験面を形成させた。この試験面を１２区画に（１区画は約２５×４０ｃｍ四方）分けた後、それぞれのサンプルを使用して拭き上げた。なお、１区画だけ空試験として無処理で残した。試験結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2008163207.tif 000002
【００５２】
評価項目の表記の説明は次の通りである。
【００５３】
・処理直後の艶
拭き上げ直後の艶を目視によって確認した。
◎  大変良い
○  良い
△  普通
×  悪い
【００５４】
・皮膜の均一性
拭き上げた後の仕上がり（むらや除去しきれていない汚れの有無など）を目視によって確認した。
◎  大変良い
○  良い
△  普通
×  悪い
【００５５】
・処理直後の撥水状態
試験面に水をかけて水玉の状態を目視によって判定した。
◎  水玉になってよくはじく。
○  はじきはあるが、水玉が変形している。
△  やゝはじきが悪い。
×  ほとんどはじかない。
【００５６】
・艶の持続性
艶の持続について、屋外暴露１か月経過後の艶の持続性を目視によって判定した。
◎  大変良い
○  良い
△  普通
×  悪い
【００５７】
・撥水の持続性
撥水の持続について、１か月経過後の水玉の状態を目視で判定した。
◎  水玉になってよくはじく。
○  はじきはあるが、水玉が変形している。
△  やゝはじきが悪い。
×  ほとんどはじかない。
【手続補正書】
【提出日】平成19年1月29日(2007.1.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の塗装されたボディを拭き上げて洗浄することなどに用いられ、汚れ除去作用や撥水性を付与する作用、艶出し作用を発揮する塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスに関する。特に、洗浄後初期の艶に優れ、しかも、初期の艶の持続性を改善ささせることのできる塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスに関する。
【背景技術】
【０００２】
本願出願人は、洗車することによって自動車ボディの塗膜の汚れを除去し、撥水性を付与して艶出し作用を発揮する塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスを先に提案した（特許文献１参照）。この特許文献１によって提案されている塗膜洗浄用ウェットクロスは、下記一般式（１）で表わされるトリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化分散させることによって得られる塗膜洗浄剤を不織布に含浸させてなる。
【０００３】
（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２〕Ｘ・〔ＳｉＯ２〕Ｙ………（１）
式中Ｘ＝１〜３、Ｙ＝０．５〜８である。
【０００４】
そして、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄用ウェットクロスを用いて洗車を行うと、塗膜の洗浄、撥水、光沢皮膜の処理に要する水、労力、時間が少なくなって、洗車後の水分拭き取り、ワックス塗布やワックス拭き上けなどに費やされる負担も軽減されるという実益が得られた。
【特許文献１】特許第３４８２５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄用ウェットクロスで洗浄処理した自動車車体の塗膜に付与される艶は、そのクロスに含浸されている塗膜洗浄剤に含まれるジメチルポリシロキサン（たとえばシリコーンオイル）によって得られる艶であり、そのジメチルポリシロキサンは、塗膜に対する定着性がそれほど高くないために雨に当たったり後の洗車によって比較的流し去られてしまいやすいということが知見された。また、定着しているトリメチルシロキシケイ酸も艶出し作用を発揮するけれども、このトリメチルシロキシケイ酸による艶はそれほど顕著に現れないということも知見された。
【０００６】
この点を改善するためには、ジメチルポリシロキサンの配合量を単純に増やすことも考えられ、そのようにすると、洗浄直後の初期の艶やその艶の耐久性が改善されるけれども、自動車車体の塗膜上でジメチルポリシロキサンの濃淡むらが生じやすくなって均一皮膜によるきれいな艶が得られにくいという問題のあることが判った。しかも、ジメチルポリシロキサンが発揮する初期の艶は、固形ワックスを塗布した場合に得られるクリアー感のある艶に比べると、赤っぽい艶になって艶品質の点で問題のあることが判った。
【０００７】
一方、自動車車体の塗膜洗浄剤に、汚れた塗膜面を拭き上げて綺麗な面を形成させることが要求される点を勘案すると、特許文献１に記載されている塗膜洗浄剤に含まれるトリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分は必須の成分である。これは、下地である塗膜面（塗装面）が十分な撥水状態になっていないと、クロスに含まれる水分が塗膜面に大きな水滴となって残り、それによって過剰の洗浄剤が残留してしまう原因になるからである。
【０００８】
これに対し、塗膜面が十分な撥水状態になっていると、水滴が細かくなり、塗膜面上に過剰の洗浄剤が残留しにくくなって、塗膜面が均一に仕上がりやすいということが判っている。
【０００９】
本発明は以上の状況の下でなされたものである。すなわち、本発明は、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスが持っている性質、つまり、塗膜面に良好な撥水性を付与することのできる性質をそのまま保持させた上で、初期艶の品質についての問題点や艶の持続性についての問題点を改善することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る塗膜洗浄剤は、トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤において、添加剤として、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる改艶成分を含有する、というものである。
【００１１】
この発明において、トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分は、下地である塗膜面（塗装面）が十分な撥水状態に保つことに役立つ。
【００１２】
トリメチルシロキシケイ酸は不揮発性油剤成分に溶かしたものを使用することができ、不揮発性油剤成分として、ジメチルポリシロキサンまたはその変性体または鉱物油があげられる。トリメチルシロキシケイ酸の溶液は繊維に含浸させても硬化せずに繊維表面にとどまると共に、塗膜面に密着し均一な撥水性皮膜を形成する性能を有している。
【００１３】
界面活性剤は、撥水性成分を水に分散させてエマルジョンにするための乳化剤として役立つ。この界面活性剤は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性系のいずれの界面活性剤であってもよく、たとえば、アニオン系では脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等、カチオン系では第四級アンモニウム塩等、ノニオン系ではポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどがある。界面活性剤の配合量は、処理液中に０．０５〜１０重量部好ましくは０．１〜５重量部あればよく、０．０５重量部より少ないと撥水性成分を十分に乳化できず分離してしまって安定性が悪くなるおそれあり、１０重量部を超えると乳化性は問題ないが塗膜に対する撥水性が悪くなるおそれが生じる。
【００１４】
撥水性成分を界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤としては、一般に工業用又は化粧品用として市販されている物を使用しても良く、これらを使用すれば十分な乳化設備がなくても水に混ぜるだけで済むために効率がよいという利点がある。
【００１５】
本発明に係る塗膜洗浄剤では、改艶成分としての添加剤が、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる。アクリルシリコーンワックスエマルジョンは、アクリレーツ、アルキル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチコンなどという組成表示名称を持つ。この改艶成分は、上記した撥水性成分を界面活性剤で乳化させてなるエマルジョンと組み合わせることによって優れた初期艶を発揮し、初期艶を向上させることに役立ち、また、初期艶の光沢性も高めるので、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄剤に含有されているジメチルポリシロキサン（シリコーンオイル）によって得られる赤っぽい艶とは違って、固形ワックスのようなクリアーな光沢が得られて艶品質の向上にも役立つ。
【００１６】
添加剤としての改艶成分には、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーだけを選択しても、ワックスエマルジョンだけを選択しても、それら二者の両方を選択してもよく、二者の両方を選択すると、どちらか一方だけを選択した場合よりも、初期艶や艶の持続性を高め得ることが判っている。
【００１７】
添加剤としての改艶成分にアクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーだけを選択する場合には、そのアクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーの有効成分の含有量を０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であると十分な艶出し効果が得られず、１．０ｗｔ％を越えると十分な艶出し効果が得られるとしても、塗膜面に過剰に付着して艶に濃淡むらが生じやすくなる。含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％の範囲に定められていると、十分な艶出し効果が得られ、かつ、艶の濃淡むらを生じにくい。
【００１８】
添加剤としての改艶成分にワックスエマルジョンだけを選択する場合には、そのワックスエマルジョンの有効成分の含有量を０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。ワックスエマルジョンは、初期艶と艶の持続性を向上させることに役立ち、特に、洗浄時での艶の耐久性を高めることに役立つ。ワックスエマルジョンの具体例としては、カルナバワックスのエマルジョンやその他のワックスを用いることが可能である。ワックスエマルジョンの有効成分の含有量は０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であると十分な艶出し効果や満足のいく艶の持続性が得られにくく、１．０ｗｔ％を越えると十分な艶出し効果が得られるとしても、塗膜面に過剰に付着して艶に濃淡むらが生じやすくなったり、固形分が過剰になって皮膜を一様に延ばすことができくなるおそれがある。含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％の範囲に定められていると、十分な艶出し効果が得られ、艶の濃淡むらを生じにくく、固形分が過剰になることが抑えられて皮膜を一様に延ばしやすくなる。
【００１９】
上記のように、添加剤としての改艶成分に、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマーとワックスエマルジョンとの両方を選択すると、初期艶や艶の持続性を高め得ることが判っている。また、両者の合計配合量を増やせば増やすほど艶が顕著に現れることが判っている。しかし、配合量が多くなりすぎると艶の濃淡むらが顕著に現れる。そこで、両方を選択する場合には、それぞれの有効成分の配合比率を１：１〜２とし、両方の有効成分を合わせた含有量を０．０２〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。配合比率と配合量をこのように定めると、十分な初期艶や艶の持続性が発揮され、濃淡むらが目立たなくなって高い艶品質が得られる。また、ワックスエマルジョンリッチの状態、すなわちワックスエマルジョンの配合量をやゝ多めにして配合比率を１：１〜２に保つことが、艶の均一性と持続性などのバランスを保つ上で好ましい。言い換えると、ワックスエマルジョンリッチの状態で配合比率を１：１〜２に保つと、初期艶が早期に損なわれてしまって艶の持続性や均一性が損なわれてしまうといった事態を回避しやすくなる。
尚、「特許請求の範囲」及び本明細書に記載の「有効成分」とは、成分中の溶剤を除いた、残りの成分を示しており、成分中の有効濃度分を示している。
【００２０】
本発明に係る塗膜洗浄剤は、皮膜の均一化を促す機能を備える補助剤を添加したものであってもよい。
【００２１】
補助剤としては、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンから選ばれる皮膜改質成分を含有するものを用いることができる。また、上掲の皮膜改質成分は、それぞれを単独で、あるいは、他の種類の皮膜改質成分と共に選択して用いることが可能である。
【００２２】
有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョンには、ワックスパウダーを用い得ることは勿論、シリコーンパウダーを用いることも可能である。補助剤として有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョンを添加することにより、パウダーの吸収能によって塗膜面に対する定着量を調整することが可能になるだけでなく、潤滑性が向上してクロスを用いて洗浄作業を行うときの滑り性が向上し、作業を楽に行うことができるようになるという利点がある。加えて、滑り性の向上が傷付き防止性を高めのことに役立つ。
【００２３】
補助剤としての皮膜改質成分に、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョンを単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、その有効成分の含有量を０．０５〜２．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０５ｗｔ％未満であると定着量を調整する効果が発揮されなくなり、２．０ｗｔ％を越えると、均一の皮膜が得られたとしても艶出し成分を吸収しすぎて初期艶の品質が低下する。含有量が０．０５〜２．０ｗｔ％であると、定着量を調整することが容易であり、均一の皮膜が得られて初期艶の品質が低下を招かない。
【００２４】
アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョンは、初期艶と艶の持続性を向上させるためのワックス分を可塑化して延ばしやすくすることに役立つ。ワックス分の配合量を増やすほど初期艶の艶の持続性が高まるけれども、ワックス分が固形物であるために過剰に配合すると成分が延びにくくなり艶むらが発生しやすくなるけれども、このアルキル変性シリコーンオイルのエマルジョンを配合することによってワックス分が過剰気味であっても延ばしやすくなるという作用を発揮する。
【００２５】
補助剤としての皮膜改質成分に、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョンを単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、その有効成分の含有量を０．０１〜１．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であるとワックス分の可塑化効果が発揮されなくなってワックス分を均一に延ばしにくなる。特に、冬場のように塗膜面（塗装板面）が冷たいときに延ばしにくくなる。なお、夏場のように塗膜面の温度が高くワックス分自体が熱で可塑化されているときには変化はない。１．０ｗｔ％を越えると、十分にワックス分を可塑化することが可能になるけれども、塗膜面に過剰に成分が付着して艶に濃淡むらが生じやすい。含有量が０．０１〜１．０ｗｔ％であると、ワックス分を均一に延び、濃淡むらが生じにい。
【００２６】
水溶性溶剤にはグリコール類、具体的にはプロピレングリコールを使用することができる。この成分を配合すると、皮膜成分が均一に延びやすくなる。この成分は水に比べて蒸発速度が遅いので、塗膜面が熱くて水分が蒸発しやすい状態でも、塗膜面に残って成分を延ばしやすくする作用を発揮する。
【００２７】
補助剤としての皮膜改質成分に、グリコール類でなる水溶性溶剤を単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、その有効成分の含有量を０．１〜３．０ｗｔ％とすることが望ましい。０．１ｗｔ％未満であると、皮膜成分を均一に延ばすことができなくなり、３．０ｗｔ％よりも多くすると、艶の成分の定着が阻害されて艶の持続性が低下する。含有量が０．１〜３．０ｗｔ％であると、皮膜成分が均一に延び、艶の持続性の低下が起こらない。
【００２８】
ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンには、拭き上げ時の滑り性を向上させて作業性を改善したり、定着成分を綺麗に仕上げる作用を発揮する。
【００２９】
補助剤としての皮膜改質成分に、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンを単独又は他の種類の上記皮膜改質成分と共に選択した場合には、有効成分の含有量を０．０１〜２．０ｗｔ％とすることが望ましい。含有量が０．０１ｗｔ％未満であると、十分な滑り性の向上や艶の成分を均一にする作用を発揮させ得ない。２．０ｗｔ％を越えると、塗膜面に過剰に成分が付着して艶に濃淡むらが生じる。含有量が０．０１〜２．０ｗｔ％であると、滑り性や艶の成分を均一にする作用が十分に発揮さ、艶に濃淡むらが生じにくくなる。
【００３０】
補助剤としての皮膜改質成分の皮膜改質性能に及ぼす重要度は、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンの順に低くなるけれども、基本的にはどの成分も必要である。
【００３１】
本発明に係る塗膜洗浄用ウェットクロスは、上記した塗膜洗浄剤を織布又は不織布でなるクロスに含浸させてなる。クロスは天然繊維又は合成繊維を単独又は混紡した繊維で作った織物であっても、フェルト、不織布といった化学雑巾の基布になる物なら何でもよい。コストや汎用性から見ると不織布がもっとも好ましい。使用する繊維としては、天然系では綿、絹、麻、ウール、合成系ではポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アルキル、ナイロン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、レーヨンなどがある。
【００３２】
クロスを不織布とした場合には、塗膜洗浄剤の含浸量を不織布重量の１．８〜４．０倍とすることが適切であり、好ましくは２．０〜３．０倍、さらに好ましくは２．０〜２．５倍である。含浸量が１．８倍未満であると、艶出しに必要な成分が十分に塗膜面上に乗らなくなって十分な艶出し作用が得られない。含浸量が４．０倍を越えると、拭き上げ作業をしたときに過剰な液が塗膜面上に残りやすくなり、拭きむらが生じやすい。また、クロスの吸収性能が飽和状態に近付くので、汚れの除去性も低下する。含浸量が１．８〜４．０倍、好ましくは２．０〜３．０倍、さらに好ましくは２．０〜２．５倍であると、艶出しに必要な成分が十分に塗膜面上に乗るようになって十分な艶出し作用が得られ、過剰な液が塗膜面上に残りにくく、汚れの除去性の低下も抑えられる。２．０〜２．５倍にした場合にこの作用が顕著に発揮される。
【００３３】
クロスを構成している不織布は、親水性繊維でなる中心層とその中心層を挟む外層としての疎水性マイクロファイバー繊維とで３層構造を形成していることが望ましい。また、マイクロファイバー繊維はポリプロピレンとポリエチレンとの混繊維でなるものであってもよい。マイクロファイバー繊維には、繊維の細さが０．３デニール未満の超極細繊維を単独又は通常の繊維と組み合わせたものを使用することが望ましく、そのようなマイクロファイバー繊維は、水や汚れをよく吸収して塗膜面を磨く作用を発揮し、傷付きを防ぐことにも有益である。クロスがこの構成を有していると、特許文献１によって提案されている塗膜洗浄剤よりも有効成分量が多く含まれているとしても、塗膜面に付着する有効成分量が抑制されるからである。
【００３４】
本発明に係る塗膜洗浄用ウェットクロスは、ウエット状態で使用するため外部に出したままだと乾燥して使用できなくなる。このため一般に市販されているウエットティッシュのように水分の蒸発を防ぐ容器、たとえばプラスティック容器や、ピロー包装（ポリエチレンやポリエステルなどの樹脂やアルミ箔やアルミの蒸着フィルムなどで構成される包装フィルムを使用して包装フィルムの縦の中央部を張り合わせ上下端を熱接着した包装）に入れることが好ましい。
【発明の効果】
【００３５】
本発明に係る塗膜洗浄剤及び塗膜洗浄用ウェットクロスは、トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサン又はその変性体に溶かして得られる撥水性成分を、界面活性剤で乳化させてなる塗膜洗浄剤において、添加剤として、アクリルシリコーンワックスエマルジョンコポリマー又はワックスエマルジョンから選ばれる改艶成分を含有する。そのため、洗車、水滴の拭き取り、ワックスの塗布、乾燥、拭き上げと言った一連の作業を自動車のボディを拭き上げるという簡単な作業を行うだけで行うことができるだけでなく、特に、初期艶や艶の持続性が添加剤としての改艶成分によって改善されるという効果が奏される。
【００３６】
また、補助剤として、有機系パウダーのエマルジョン又はディスパージョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、水溶性溶剤、ジメチルシリコーンオイルのエマルジョンから選ばれる皮膜改質成分を含有させることが可能であるので、そうすることにより、皮膜の延ばしやすさが改善されたり、艶むらの発生が抑えられたりするという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
次に、実施例、比較例によって本発明を説明する。使用した成分は以下のものである。
【００３８】
（１）シリコーン樹脂エマルジョンＡ
トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサンに溶解させてエマルジョン化したもの（有効濃度４０ｗｔ％、使用したジメチルポリシロキサン粘度３５０ｃｓｔ、トリメチルシロキシケイ酸とジメチルポリシロキサンの混合比率３０：７０）。
（２）シリコーン樹脂エマルジョンＢ
トリメチルシロキシケイ酸をジメチルポリシロキサンに溶解させてエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％、使用したジメチルポリシロキサン粘度６ｃｓｔ、トリメチルシロキシケイ酸とジメチルポリシロキサンの混合比率５０：５０）。
（３）シリコーン樹脂エマルジョンＣ
トリメチルシロキシケイ酸をシクロペンタシロキサンに溶解させてエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％、使用したシクロペンタシロキサン粘度４ｃｓｔ、トリメチルシロキシケイ酸とシクロペンタシロキサンの混合比率５０：５０）。
（４）アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ
ワックス状のアクリル変性シリコーン（融点２５〜３０℃）をエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（５）アクリルシリコーンワックスエマルジョンＢ
ワックス状のアクリル変性シリコーン（融点４５〜５５℃）をエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（６）ワックスエマルジョンＡ
カルナバワックスをエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（７）ワックスエマルジョンＢ
ポリエチレンワックス（分子量約５００）をエマルジョン化したもの（有効濃度３５ｗｔ％）。
（８）ワックスパウダーの水分散体
ポリエチレンワックスパウダーの水分散体（有効濃度３２ｗｔ％）。
（９）シリコーンゴムパウダーの水分散体
球状のシリコーンゴムパウダーの水分散体（有効濃度３２ｗｔ％）。
（１０）アルキル変性シリコーンエマルジョン
粘度１３００ｃｓｔ、ジメチルポリシロキサンの側鎖にアルキル基を付けたもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（１１）ジメチルシリコーンエマルジョンＡ
粘度３０００ｃｓｔのジメチルポリシロキサンをエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（１２）ジメチルシリコーンエマルジョンＢ
粘度１０ｃｓｔのジメチルポリシロキサンをエマルジョン化したもの（有効濃度３０ｗｔ％）。
（１３）水溶性溶剤
プロピレングリコール。
【００３９】
〔実施例１〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ５．００ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
イオン交換水                              ９４．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９４．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。３０×３０ｃｍにカットしたポリエチレン／ポリエステルのマイクロファイバーで構成された不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
尚、上記の各成分の割合は、有効成分の割合を示すものではない。有効成分の割合は、各成分の有効濃度に基づいて、上記各成分の割合から算出される割合である。以下の実施例及び比較例に付いても同様である。
【００４０】
〔実施例２〕
シリコーン樹脂エマルジョンＢ                ５．００ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＢ    ０．３０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９３．２０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９３．２ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４１】
〔実施例３〕
シリコーン樹脂エマルジョンＢ                ３．００ｗｔ％
シリコーン樹脂エマルジョンＣ                １．００ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９２．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９２．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４２】
〔実施例４〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ３．００ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＢ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          ０．５０ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            １．００ｗｔ％
ワックスパウダーの水分散体                  ２．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９２．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９２．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。３０×３０ｃｍにカットした中心層がレーヨン、外層がポリエチレン／ポリエステルのマイクロファイバーで構成された３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４３】
〔実施例５〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ２．００ｗｔ％
シリコーン樹脂エマルジョンＢ                １．００ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      １．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．５０ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＡ            ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
プロピレングリコール                        １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９２．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９２．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。３０×３０ｃｍにカットした中心層がパルプ、外層がポリエチレン／ポリエステルのマイクロファイバーで構成された３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４４】
〔実施例６〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ３．００ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
プロピレングリコール                        １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９１．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９１．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４５】
〔実施例７〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ２．００ｗｔ％
シリコーン樹脂エマルジョンＣ                １．５０ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          ０．５０ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ０．５０ｗｔ％
ワックスパウダーの水分散体                  ０．５０ｗｔ％
イオン交換水                              ９４．５０ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９４．５ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４６】
〔実施例８〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ３．００ｗｔ％
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ    ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＡ                      ０．５０ｗｔ％
ワックスエマルジョンＢ                      ０．５０ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ０．５０ｗｔ％
シリコーンゴムパウダーの水分散体            ２．００ｗｔ％
プロピレングリコール                        １．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９１．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９１．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して４．０重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４７】
〔比較例１〕
シリコーン樹脂エマルジョンＡ                ５．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９５．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９５．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４８】
〔比較例２〕
アクリルシリコーンワックスエマルジョンＡ    １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＢ            ３．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９６．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９４．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例１で用いたものと同様の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００４９】
〔比較例３〕
ワックスエマルジョンＢ                      １．００ｗｔ％
アルキル変性シリコーンエマルジョン          １．００ｗｔ％
ジメチルシリコーンエマルジョンＡ            ３．００ｗｔ％
イオン交換水                              ９５．００ｗｔ％
１００．００ｗｔ％
上記の如く、イオン交換水以外の成分を９５．０ｗｔ％のイオン交換水に溶解又は分散させて含浸液を調整した。実施例４で用いたものと同様の３層構造の不織布（目付け量７０ｇ／ｍ2 ）に不織布重量に対して２．５重量倍に相当する含浸液を均一に含浸させてサンプルを得た。
【００５０】
〔試験方法〕
作成した処理布（ウェットクロス）を使用して初期艶、皮膜の均一性、艶の耐久性、皮膜の撥水性について調べた。評価試験は以下のように行った。試験用として平成１７年型トヨタマークＩＩブリット黒色塗装車のボンネット部分を使用した。クリーナワックスをかけて汚れを除去し、さらに残っているワックスの被膜部分を脂肪族系溶剤で除去して試験面を形成させた。この試験面を１２区画に（１区画は約２５×４０ｃｍ四方）分けた後、それぞれのサンプルを使用して拭き上げた。なお、１区画だけ空試験として無処理で残した。試験結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2008163207.tif 000003
【００５２】
評価項目の表記の説明は次の通りである。
【００５３】
・処理直後の艶
拭き上げ直後の艶を目視によって確認した。
◎  大変良い
○  良い
△  普通
×  悪い
【００５４】
・皮膜の均一性
拭き上げた後の仕上がり（むらや除去しきれていない汚れの有無など）を目視によって確認した。
◎  大変良い
○  良い
△  普通
×  悪い
【００５５】
・処理直後の撥水状態
試験面に水をかけて水玉の状態を目視によって判定した。
◎  水玉になってよくはじく。
○  はじきはあるが、水玉が変形している。
△  やゝはじきが悪い。
×  ほとんどはじかない。
【００５６】
・艶の持続性
艶の持続について、屋外暴露１か月経過後の艶の持続性を目視によって判定した。
◎  大変良い
○  良い
△  普通
×  悪い
【００５７】
・撥水の持続性
撥水の持続について、１か月経過後の水玉の状態を目視で判定した。
◎  水玉になってよくはじく。
○  はじきはあるが、水玉が変形している。
△  やゝはじきが悪い。
×  ほとんどはじかない。