(57)【要約】【課題】  取り扱い性のよい熱可塑性樹脂組成物の提供。【解決手段】  （ａ）シングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン１００重量部、（ｂ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合体３０〜２８０重量部、（ｃ）エチレンとＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−Ｒ2 （Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は（Ｏ＝）Ｃ−ＯＲ3またはＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ3、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基）で示される単量体との共重合体３０〜３８０重量部、（ｄ）架橋剤２０〜１００重量部、（ｅ）架橋助剤３０〜１９０重量部を含む樹脂組成物（Ａ）を１００℃以下で混練し、樹脂組成物（Ａ）を成分（ｆ）熱可塑性樹脂に添加して混練して得られる熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１工程として、
（ａ）シングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、またはそれを主体とする共重合体 １００重量部に対して、
（ｂ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合体、及び／またはこれを水素添加して得られる水添ブロック共重合体 ３０〜２８０重量部
（ｃ）エチレンと次式（Ｉ）：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−Ｒ2 （Ｉ）
（上記式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は（Ｏ＝）Ｃ−ＯＲ3またはＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ3を表し、ここでＲ3は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す）で示される単量体との共重合体を主成分とする樹脂 ３０〜３８０重量部
（ｄ）架橋剤 ２０〜１００重量部
（ｅ）架橋助剤 ３０〜１９０重量部を含む樹脂組成物（Ａ）を１００℃以下で混練し、
第２工程として、
樹脂組成物（Ａ）を成分（ｆ）熱可塑性樹脂に添加して混練、及び／又は成形して得られることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂組成物（Ａ）／成分（ｆ）熱可塑性樹脂の割合が１．０／９９．０〜５０．０／５０．０である事を特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
架橋剤入りのマスターバッチはブツが多い。射出成形には多少ブツがあっても問題ないが、押出成形には成形品にブツがでてしまう。
【０００３】
架橋剤単独で使用すると架橋効率が悪いので、混練時に架橋剤及び架橋助剤を同時に配合して混練することが知られている。しかし、架橋剤及び架橋助剤を均一に分散させることが困難である。そのためゲルや分散不良が発生してしまう。
【０００４】
架橋剤及び架橋助剤は、樹脂や無機物に吸着又は、添加させて使用するが、配合する手間がかかる。また、配合後の保存方法に制約があるので、長期保存が難しい。などの問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は作業性の優れた架橋型熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に記載の発明は、
第１工程として、
（ａ）シングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、またはそれを主体とする共重合体 １００重量部に対して、
（ｂ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合体、及び／またはこれを水素添加して得られる水添ブロック共重合体 ３０〜２８０重量部
（ｃ）エチレンと次式（Ｉ）：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−Ｒ2 （Ｉ）
（上記式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は（Ｏ＝）Ｃ−ＯＲ3またはＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ3を表し、ここでＲ3は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す）で示される単量体との共重合体を主成分とする樹脂 ３０〜３８０重量部
（ｄ）架橋剤 ２０〜１００重量部
（ｅ）架橋助剤 ３０〜１９０重量部を含む樹脂組成物（Ａ）を１００℃以下で混練し、
第２工程として、
樹脂組成物（Ａ）を成分（ｆ）熱可塑性樹脂に添加して混練、及び／又は成形して得られることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
請求項２に記載の発明は、樹脂組成物（Ａ）／成分（ｆ）熱可塑性樹脂の割合が１．０／９９．０〜５０．０／５０．０である事を特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、作業性や架橋効率が良く、均一な架橋型熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
成分（ａ）：必須成分
シングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、またはそれを主体とする共重合体として、好ましくはシングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、好ましくは、シングルサイト触媒（メタロセン触媒）にて重合された、高密度ポリエチレン（低圧法ポリエチレン）、低密度ポリエチレン（高圧法ポリエチレン）、線状低密度ポリエチレン（エチレンと少量の好ましくは１〜１０モル％のブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィンとのコポリマー）などのポリエチレン、エチレン−プロピレンコボリマーと、エチレン・酢酸ビニル共重合体などの中から選ばれた１種または２種以上が好ましく用いられる。
【０００９】
好ましくは、比重０．９０以下、融点９５℃以下を有し、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を用いて製造されたエチレン・オクテン・コポリマーである。これらは、一般に温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０分以上、さらに好ましくは２０．０ｇ／１０分以上のものが良い。これらは、１種でも可能だが、上記の比重、融点、およびメルトフローレイトの範囲内で２種類以上を組み合わせても良い。
【００１０】
成分（ｂ）：必須成分
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合体又はこれを水素添加して得られるもの、あるいはこれらの混合物であり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体および／または、これらの水素添加されたもの等を挙げることができる。
【００１１】
上記（水添）ブロック共重合体（ここで（水添）ブロック共重合体とは、ブロック共重合体及び／又は水添ブロック共重合体を意味する。）は、ビニル芳香族化合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５０重量％含む。
【００１２】
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡは好ましくは、ビニル芳香族化合物のみから成るか、またはビニル芳香族化合物５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上と共役ジエン化合物との共重合体ブロック、もしくはその水添物である。
【００１３】
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは好ましくは、共役ジエン化合物のみから成るか、または共役ジエン化合物５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体ブロック、もしくはその水添物である。
【００１４】
これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢのそれぞれにおいて、分子鎖中のビニル化合物または共役ジエン化合物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せでなっていてもよい。
【００１５】
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡあるいは共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢが２個以上ある場合には、それぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよい。
【００１６】
（水添）ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
【００１７】
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢにおけるミクロ結合は任意に選ぶことができる。
【００１８】
ブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ結合が２０〜５０％、特に２５〜４５％が好ましい。
【００１９】
また、ポリイソプレンブロックにおいては、該イソプレン化合物の７０〜１００重量％が１，４−ミクロ結合を有し、かつ該イソプレン化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも９０％以上が水素添加されたものが好ましい。
【００２０】
上記した構造を有する本発明に供する（水添）ブロック共重合体の重量平均分子量は、下限値は、５，０００以上、好ましくは、１０，０００以上、より好ましくは、８０，００００以上であり、上限値は、４００，０００以下、好ましくは、３００，０００以下、より好ましくは、１５０，０００以下の範囲である。分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より好ましくは、２以下である。（水添）ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。
【００２１】
これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得ることができる。上記方法により得られたブロック共重合体に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加することにより水添ブロック共重合体が得られる。
【００２２】
上記（水添）ブロック共重合体の具体例としては、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体等を挙げることができる。
【００２３】
好ましくは、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体であり、さらに好ましくは、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体である。
【００２４】
成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して４０〜２８０重量部である。好ましくは５０〜１６０重量部である。４０重量部未満であると配合物が分散しないで部分的に固まりができてしまい、良好なペレットが得られない。また、２８０重量部を越えるとブツができてしまう。
【００２５】
成分（ｃ）：必須成分
エチレンと上記式（Ｉ）で示される単量体との共重合体を主成分とする。上記式（Ｉ）において、Ｒ3が表す炭素数１〜１０のアルキル基は、直鎖状でも文枝状でもよく、炭素数は好ましくは１〜４である。上記式（Ｉ）で示される単量体の好ましい例としては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、酢酸イソプロペニル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これらを単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。特に好ましい単量体は、酢酸ビニルおよびエチル（メタ）アクリレートから成る群より選ばれる。前記共重合体におけるエチレンと上記式（Ｉ）で示される単量体との割合は特に限定されないが、好ましくはエチレン９７〜７０重量部に対して上記式（Ｉ）で示される単量体３〜３０重量部である。エチレンと上記式（Ｉ）で示される単量体との共重合体はさらに、変性オレフィンモノマー等の単量体の含有量は、好ましくは前記共重合体全体の５０重量％以下である。
【００２６】
配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して３０〜３８０重量部である。好ましくは６０〜２００重量部である。３０重量部未満であるとブリードし、圧縮永久歪みや耐油性が悪くなる。また、３８０重量部を越えるとニーダーからの排出性が悪く、良好なペレットが得られず、圧縮永久歪みや耐油性も悪くなる。
【００２７】
成分（ｄ）：必須成分
架橋剤としては、例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。
【００２８】
これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の点で、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３が最も好ましい。
【００２９】
架橋剤の添加量は、成分（ａ）１００重量部に対して、２０〜１００重量部である。好ましくは、４０〜８０重量部である。２０重量部未満であると圧縮永久歪みや耐油性が悪くなる。また、１００重量部を越えると配合物が部分的に分散せず、何とか製造出来るが、若干ブリードがあり、圧縮永久歪みや耐油性も悪くなる。
【００３０】
成分（ｅ）：必須成分
架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートのような多官能性ビニルモノマー、又はエチレングリコールジメタクリレート、シエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマーを架橋助剤として配合することができる。このような化合物により、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。
【００３１】
なかでも、トリエチレングリコールジメタクリレートが、取り扱いやすく、分散助剤として働くため、効果的である。
【００３２】
架橋助剤の添加量は、成分（ａ）１００重量部に対して、３０〜１９０重量部である。好ましくは、６０〜１４０重量部である。３０重量部未満であると圧縮永久歪みや耐油性が悪くなる。また、１９０重量部を越えると配合物が部分的に分散せず、何とか製造出来るが、若干ブリードがあり、圧縮永久歪みや耐油性も悪くなる。
【００３３】
成分（ｆ）：必須成分
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂（例えば、エチレン系樹脂（低密度ポリエチレン樹脂、リニア低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂）、プロピレン樹脂（ブロック、ランダムおよびホモポリマーのいずれであってもよい）、アイオノマー樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１樹脂が含まれる）、スチレン系樹脂（例えば、一般ポリスチレン樹脂、耐衝撃ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニロトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレンプロビレンゴム−スチレン共重合体、スチレン−共役ジエン共重合体及びその水素添加物（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体）が含まれる）が挙げられる。特に好ましくは、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、スチレン系樹脂である。また、上記樹脂を２種以上同時に用いても良い。
【００３４】
本発明には上記の成分の他に、可塑剤（鉱物オイルを含む）ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑材、着色剤、増粘材、老化防止剤、充填剤等を添加することが出来る。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は慣用の製造方法で製造することが出来る。例えば以下の工程で製造することが出来るが、これに限定されない。
【００３６】
第１工程で、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、場合によりブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑材、着色剤、増粘材、老化防止剤、充填剤等の各種添加剤を一括でブレンドし、予め溶融混練する。混練装置は、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、多軸押出機等を使用することが出来る。好ましくは、加圧ニーダー、バンバリーで混練する方法が良い。特に好ましくは、加圧ニーダーと押出機が組合わさった装置（バッチ供給型連続押出装置）で混練する方法が良い。第１工程では、架橋反応が開始しない温度で行う必要がある。具体的には、１００℃以下の混練温度で行う事により架橋反応は進行しない。
【００３７】
第２工程で、第１工程で溶融混練した組成物に、成分（ｆ）熱可塑性樹脂を加え、単軸押出機、２軸押出機、射出成形機等で混練、又は、成形する。第２工程では、架橋剤、架橋助剤の反応が開始する温度以上で混練する必要がある。具体的には、１８０℃以上の混練温度で行う事が好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例、比較例において用いた評価方法は次の方法で行った。
【００３９】
評価方法（１）混練性
所定量の配合物を２０リットルの加圧ニーダーに一括投入して６分後の混練状態を観察した。
◎：配合物が非常に良く分散した。
○：配合物が良く分散した。
△：配合物が部分的に分散していない。
×：配合物が分散せず、部分的に固まりがある。
【００４０】
（２）排出性
２０リットルの加圧ニーダーから混練物を排出する際の状態を観察した。
◎：容易に排出した。
○：排出した。
△：やや排出が悪い。
×：排出が悪い。
【００４１】
（３）ペレッティング性
８０ｍｍ単軸押出機に加圧ニーダーにて混練した混練物を投入してダイスから押し出された混練物を回転式カッターにて切断し、その状態を観察した。
○：問題無く製造された。
△：製造されたが、切り粉が出たり、くっついてしまった。
×：切断出来ない。
【００４２】
（４）ブリード
得られたペレットを温度８０℃、圧力５０ｋｇｆ／ｃｍ2、予熱２分加圧１分で、１ｍｍ厚プレスシートを作成して用いた。
○：ブリード無し。
△：若干ブリード有り。
×：ブリード有り。
【００４３】
（５）ブツ  第１試験方法
得られたペレットを温度８０℃、圧力５０ｋｇｆ／ｃｍ2、予熱２分、加圧１分で、０．１ｍｍ厚プレスシートを作成して用いた。
◎：１０ｃｍ2中にブツが無かった。
○：１０ｃｍ2中にブツが１個あった。
△：１０ｃｍ2中にブツが２〜３個あった。
×：１０ｃｍ2中にブツが４個以上あった。
【００４４】
（６）ブツ  第２試験方法
得られたペレットを２０ｍ／ｍ単軸押出試験機で、温度１６０℃〜２００℃、回転数３０ｒｐｍ、厚さ０．５ｍｍのＴダイで押出しテープを作成し用いた。
◎：１０ｃｍ2中にブツが無かった。
○：１０ｃｍ2中にブツが１個あった。
△：１０ｃｍ2中にブツが２〜３個あった。
×：１０ｃｍ2中にブツが４個以上あった。
【００４５】
（７）圧縮永久歪み
ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠し、試験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを使用した。２５％変形の条件にて、１２０℃×７２時間で測定した。
【００４６】
（８）耐油性
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、２ｍｍ厚の射出成形シートをダンベル３号型に打ち抜いて使用した。ＩＲＭ９０２号油を用い、１２０℃×７２時間の後に評価した。
【００４７】
（９）比重
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。
【００４８】
（１０）硬さ
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。１５秒後の硬さを測定した。
【００４９】
（１１）引張強度
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片は２ｍｍ厚の射出成形シートを、ダンベルで３号型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。
【００５０】
（１２）１００％モジュラス
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片は２ｍｍ厚の射出成形シートを、ダンベルで３号型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。
【００５１】
（１３）引張伸び
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片は２ｍｍ厚の射出成形シートを、ダンベルで３号型に打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。
【００５２】
（１４）架橋後の物性
圧縮永久歪み、耐油性の２項目を総合評価した。
【００５３】
各成分としては、次の物質を使用した。
成分（ａ）
（ａ−１）製造会社；ダウケミカル日本株式会社製、種類；メタロセン触媒系ポリエチレン、商品名；エンゲージＥＧ８４００、特性；メルトフローレイト：３０ｇ／１０分、融点：６０℃
（ａ−２）製造会社；ダウケミカル日本株式会社製、種類；メタロセン触媒系ポリエチレン、商品名；エンゲージＥＧ８１００、種類；メルトフローレイト：１ｇ／１０分、融点：６０℃
【００５４】
成分（ｂ）
（ｂ−１）製造会社；クラレ株式会社製、種類；水添ブロック共重合体、商品名；セプトン４０３３、特性；スチレン含有量：３０重量％、イソプレン含有量：７０重量％、重量平均分子量：１００，０００、分子量分布：１．３、水素添加率：９０％以上
（ｂ−２）製造会社；クラレ株式会社製、種類；水添ブロック共重合体、商品名；セプトン４０７７、特性：スチレン含有量：３０重量％、イソプレン含有量：７０重量％、重量平均分子量：３２０，０００、分子量分布：１．２３、水素添加率：９０％以上
【００５５】
成分（ｃ）
（ｃ−１）製造会社；日本ユニカー株式会社製、種類；エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、商品名；ＮＵＣ６５７０、特性；エチルアクリレート含有量：２５％、軟化点：４３℃（ビカード法 ＡＳＴＭ Ｄ １５２５）
（ｃ−２）製造会社；三井・デュポンケミカル株式会社製、種類；エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、商品名；ＥＶ４０Ｘ、特性；メルトフローレイト：２０ｇ／１０分、軟化点：４０℃以下
（ｃ−３）製造会社；エクソン化学株式会社製、種類；エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、商品名；ＯＰＴＥＭＡ ＴＣ−１１０、特性；アクリル酸メチル含有量：２１％、融点：８２℃
【００５６】
成分（ｄ）
（ｄ−１）製造会社；日本油脂株式会社製、種類；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロオキシ）−ヘキサン、商品名；パーヘキサ２５Ｂ、特性；架橋剤純度：９０％含有品、液状タイプ
（ｄ−２）製造会社；日本油脂株式会社製、種類；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロオキシ）−ヘキサン、商品名；パーヘキサ２５Ｂ−４０、特性；架橋剤純度４０％含有品、担持物：シリカ（粉末タイプ）
【００５７】
成分（ｅ）
製造会社；新中村化学株式会社製、種類；トリエチレングリコールジメタクリレート、商品名；ＮＫエステル３Ｇ
【００５８】
成分（ｆ）熱可塑性樹脂
（ｆ−１）製造会社；出光興産株式会社製、種類；パラフィン系オイル、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０、特性；重量平均分子量：５４０、芳香族成分の含有量：０．１％以下
（ｆ−２）製造会社；三井化学株式会社製、種類；ポリプロピレン（パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂）、商品名；ＣＪ−７００、特性；ＭＦＲ：７ｇ／１０分（ｆ−３）製造会社；日東粉化工業株式会社製、種類；炭酸カルシウム、商品名；ＮＳ４００
【００５９】
その他の成分
（増粘剤（溶融張力向上剤））製造会社；三菱レイヨン株式会社製、種類；フッ素樹脂／メタリル酸アルキル共重合体混合物、商品名；Ａ−３０００
【００６０】
実施例１
第１工程で、成分（ａ）として、エンゲージ ＥＧ８４００を５０重量部、エンゲージ ＥＧ８１００を５０重量部を合わせた１００重量部に対して、成分（ｂ）として、（ｂ−１）セプトン４０３３を８０重量部、成分（ｃ）として、ＮＵＣ６５７０を８０重量部、成分（ｄ）として、パーヘキサ２５Ｂを５０重量部、成分（ｅ）として、ＮＫエステル３Ｇを９０重量部を配合し、２０リットルの加圧ニーダーに配合物を投入し、蒸気圧はゲージ圧で３．０ｋｇ／ｃｍ2、９５℃になるまで、５分間混練を行った。その後、Ｌ／Ｄ＝６、混練温度６０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍで、２軸混練機にてペレット化した。第２工程において、成分（ｂ）として（ｂ−２）セプトン４０７７の１００重量部に対して、（ｆ−１）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０を１７５重量部、（ｆ−２）ＣＪ−７００を３８重量部、（ｆ−３）ＮＳ４００を２０重量部、及び第１工程で得られたペレット１８重量部配合して、２０リットルの加圧ニーダーに配合物を投入し、蒸気圧はゲージ圧で３．０ｋｇ／ｃｍ2、２００℃になるまで、５分間混練を行った。その後、Ｌ／Ｄ＝６、混練温度１５０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍで、２軸混練機にてペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形機にて、（縦）１３０ｍｍ×（横）１３０ｍｍ×（厚さ）２ｍｍの板を作成し、下記の条件で成形した。
【００６１】
成形温度  ２２０℃
金型温度  ３０℃
射出速度  １５ｍｍ／秒
射出圧力  ８００ｋｇ／ｃｍ2
保圧圧力  ２００ｋｇ／ｃｍ2
射出時間  ５秒
冷却時間  ２０秒
試験結果を表１及び表５に示す。
【００６２】
実施例２
第１工程において、その他の成分としてＡ−３０００を４重量部、追加した以外は実施例１と同様に行った。試験結果を表１に示す。
【００６３】
実施例３
成分（ａ）としてエンゲージ ＥＧ８１００を１００重量部に変更した以外は実施例１と同様に行った。試験結果を表１に示す。
【００６４】
実施例４
成分（ｃ）としてＥＶ４０Ｘを８０重量部に変更した以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表１に示す。
【００６５】
実施例５
成分（ｃ）としてＯＰＴＥＭＡ ＴＣ−１１０を８０重量部に変更した以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表１に示す。
【００６６】
実施例６
第１工程において、成分（ｃ）としてＮＵＣ６５７０を４０重量部に変更、第２工程において、第１工程で得られたペレットを１６重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表１に示す。
【００６７】
実施例７
第１工程において、成分（ｃ）としてＮＵＣ６５７０を３００重量部、第２工程において、第１工程で得られたペレットを２８重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表１に示す。
【００６８】
実施例８
第１工程において、成分（ｂ）としてセプトン４０３３を４０重量部、第２工程において、第１工程で得られたペレットを１６重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表１に示す。
【００６９】
実施例９
第１工程において、成分（ｂ）としてセプトン４０３３を２００重量部、第２工程において、第１工程で得られたペレットを２４重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表２に示す。
【００７０】
実施例１０
第１工程において、成分（ｄ）としてパーヘキサ２５Ｂを２０重量部に変更、第２工程において、第１工程で得られたペレットを１７重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表２に示す。
【００７１】
実施例１１
第１工程において、成分（ｄ）としてパーヘキサ２５Ｂを１００重量部、第２工程において、第１工程で得られたペレットを２０重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表２に示す。
【００７２】
実施例１２
第１工程において、成分（ｅ）としてＮＫエステル３Ｇを３６重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを１６重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表２に示す。
【００７３】
実施例１３
第１工程において、成分（ｅ）としてＮＫエステル３Ｇを１８０重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを２２重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表２に示す。
【００７４】
実施例１４
第１工程において成分（ａ）としてエングージ ＥＧ８４００を１００重量部第２工程において第１工程で得られたペレットを１８重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表２に示す。
【００７５】
実施例１５
成分（ｂ）としてセプトン４０７７を８０重量部に変更した以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表２に示す。
【００７６】
比較例１
第１工程において、成分（ｃ）としてＮＵＣ６５７０を２０重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを１６重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表３に示す。
【００７７】
比較例２
第１工程において、成分（ｃ）としてＮＵＣ６５７０を４００重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを３３重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表３に示す。
【００７８】
比較例３
第１工程において、成分（ｂ）としてセプトン４０３３を２０重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを１６重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表３に示す。
【００７９】
比較例４
第１工程において、成分（ｂ）としてセプトン４０３３を３００重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを２８重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表３及び表５に示す。
【００８０】
比較例５
第１工程において、成分（ｄ）としてパーヘキサ２５Ｂを１５重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを５５重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表３及び表５に示す。
【００８１】
比較例６
第１工程において、成分（ｄ）としてパーヘキサ２５Ｂを１１０重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを１０重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表３に示す。
【００８２】
比較例７
第１工程において、成分（ｅ）としてＮＫエステル３Ｇを２７重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを１５重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表３に示す。
【００８３】
比較例８
第１工程において、成分（ｅ）としてＮＫエステル３Ｇを２００重量部第２工程において、第１工程で得られたペレットを２３重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表４に示す。
【００８４】
比較例９
第１工程において、成分（ｃ）を省いた、第２工程において、第１工程で得られたペレットを１５重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表４に示す。
【００８５】
比較例１０
第１工程において、成分（ａ）を省いた、第２工程において、第１工程で得られたペレットを１４重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表４及び表５に示す。
【００８６】
比較例１１
第１工程において、成分（ｅ）を省いた、第２工程において、第１工程で得られたペレットを１４重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表４に示す。
【００８７】
比較例１２
第１工程において、成分（ｄ）を省いた、第２工程において、第１工程で得られたペレットを１６重量部とした以外は実施例３と同様に行った。試験結果を表４に示す。
【００８８】
比較例１３
成分（ｂ）として、（ｂ−２）セプトン４０７７の１００重量部に対して、（ｆ−１）ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０を１７５重量部、（ｆ−２）ＣＪ−７００を３８重量部、（ｆ−３）ＮＳ４００を２０重量部、、成分（ｄ−２）として、パーヘキサ２５Ｂ−４０を７重量部、成分（ｅ）として、ＮＫエステル３Ｇを５重量部を配合して、２０リットルの加圧ニーダーに配合物を投入し、蒸気圧はゲージ圧で３．０ｋｇ／ｃｍ2、２００℃になるまで、５分間混練を行った。その後、Ｌ／Ｄ＝６、混練温度１５０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍで、２軸混練機にてペレット化した。試験結果を表５に示す。
【００８９】
【表１】
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【００９０】
【表２】
2008163351.tif 000003
【００９１】
【表３】
2008163351.tif 000004
【００９２】
【表４】
2008163351.tif 000005
【００９３】
【表５】
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