(57)【要約】【課題】加熱されたアルカリ水溶液による処理において浮きが生じることを防止できながら、軽剥離性であり、しかも、加熱されたアルカリ水溶液に対する耐久性を有するマスキングシートを提供すること。【解決手段】ポリオレフィンから形成される基材の少なくとも片面に、水分散型粘着剤から形成される粘着剤層を積層する。水分散型粘着剤は、酢酸エチルに浸漬したときのゲル分率が８５重量％以上であって、かつ、フォックスの式により求められるガラス転移温度が−３５℃以上である。このマスキングシートにより、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護するためのマスキングシートであって、
ポリオレフィンから形成される基材と、前記基材の少なくとも片面に積層され、水分散型粘着剤から形成される粘着剤層とを備え、
前記水分散型粘着剤は、酢酸エチルに浸漬したときのゲル分率が８５重量％以上であって、かつ、フォックスの式により求められるガラス転移温度が−３５℃以上であることを特徴とする、マスキングシート。
【請求項２】
マスキングシートを、ヘアライン仕上げのステンレスに圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分で貼り合わせ、次いで、２０分放置した後において、そのステンレスに対する２３℃、６０％ＲＨにおける剥離力が、剥離速度１０ｍ／分、剥離角度１８０°で３．５（Ｎ／２５ｍｍ）以下であることを特徴とする、請求項１に記載のマスキングシート。
【請求項３】
前記ポリオレフィンが、ポリエチレンであることを特徴とする、請求項１または２に記載のマスキングシート。
【請求項４】
水分散型粘着剤は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として含む原料モノマーを重合することにより得られており、原料モノマーは、原料モノマーの総量１００重量部に対して、アクリル酸０．５〜７．０重量部を含有していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のマスキングシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マスキングシート、詳しくは、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護するためのマスキングシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属における脱脂、基板におけるレジストの除去、部分的なケン化などでは、金属、基板、ケン化対象物などの被着体を、アルカリ水溶液で処理している。このような処理において、被着体では、処理したくない部分をアルカリ水溶液と接触させないように、かかる部分をマスキングシートなどで予め被覆して保護している。
【０００３】
このようなマスキングシートとして、基材に、粘着剤からなる粘着剤層を積層したマスキングシートが知られている。
【０００４】
例えば、ポリプロピレン−ポリエチレンのブロック共重合体からなるポリオレフィン樹脂フィルムに、熱可塑性ブロックポリマーおよび粘着付与剤を含む合成ゴム系粘着剤からなる粘着剤層を設けた塗装マスキングテープが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、ポリエチレンテレフタレートからなる耐熱性バッキングフィルム層に粘着剤層を設けた耐熱マスキングテープが提案されており、粘着剤層として、アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートおよび（メタ）アクリル酸を重合・架橋して得られるポリマーを含むことが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
さらに、近年、環境負荷の観点から、有機溶剤の使用を低減することが望まれており、溶媒として有機溶剤を使用する溶剤型粘着剤から、分散媒として水を使用する水分散型粘着剤への転換が望まれている。
【特許文献１】特開平９−２７２８４９号公報
【特許文献２】特開２００５−５３９７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかるに、被着体を、加熱されたアルカリ水溶液で処理する場合がある。このような場合において、特許文献１に記載の塗装マスキングテープでは、基材がポリオレフィン樹脂フィルムからなるので、マスキングシートと被着体との間に隙間が生じ、処理したくない部分が、アルカリ水溶液と接触する（以下、「浮きが生じる」という場合がある。）という不具合がある。
【０００８】
また、水分散型粘着剤には、通常、水分散のために界面活性剤が配合されていることから、このような水分散型粘着剤から粘着剤層を形成する場合には、上記した処理において、浮きの発生が顕著となる。
【０００９】
また、特許文献２に記載の耐熱マスキングテープでは、基材がポリエチレンテレフタレートからなるので、その耐熱性が比較的高いものの、加熱されたアルカリ水溶液によって加水分解される場合があり、バッキングフィルム層が崩壊するおそれがある。
【００１０】
さらに、近年、被着体である基板が、フレキシビリティを有したり、薄型化されていることから、マスキングシートが過度に高い粘着力（重剥離性）を有する場合には、マスキングシートの剥離時に基板が折れ曲がるなどの不具合を生じるおそれがある。そのため、マスキングシートには、かかる不具合が生じにくい、つまり、剥離時に被着体を損傷させることのない適度な粘着力（軽剥離性）が要求されている。
【００１１】
本発明の目的は、加熱されたアルカリ水溶液による処理において浮きが生じることを防止できながら、軽剥離性であり、しかも、加熱されたアルカリ水溶液に対する耐久性を有するマスキングシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の目的を達成するために、本発明のマスキングシートは、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護するためのマスキングシートであって、ポリオレフィンから形成される基材と、前記基材の少なくとも片面に積層され、水分散型粘着剤から形成される粘着剤層とを備え、前記水分散型粘着剤は、酢酸エチルに浸漬したときのゲル分率が８５重量％以上であって、かつ、フォックスの式により求められるガラス転移温度が−３５℃以上であることを特徴としている。
【００１３】
また、本発明のマスキングシートでは、マスキングシートを、ヘアライン仕上げのステンレスに圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分で貼り合わせ、次いで、２０分放置した後において、そのステンレスに対する２３℃、６０％ＲＨにおける剥離力が、剥離速度１０ｍ／分、剥離角度１８０°で３．５（Ｎ／２５ｍｍ）以下であることが好適である。
【００１４】
また、本発明のマスキングシートでは、前記ポリオレフィンが、ポリエチレンであることが好適である。
【００１５】
また、本発明のマスキングシートでは、水分散型粘着剤は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として含む原料モノマーを重合することにより得られており、原料モノマーは、原料モノマーの総量１００重量部に対して、アクリル酸０．５〜７．０重量部を含有していることが好適である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のマスキングシートは、特定のゲル分率およびガラス転移温度を有する水分散型粘着剤から形成される粘着剤層を備えている。そのため、水分散型でありながら、加熱されたアルカリ水溶液による処理において、浮きの発生を防止することができる。しかも、本発明のマスキングシートは、軽剥離性を確保することができる。
【００１７】
その結果、本発明のマスキングシートによれば、アルカリ水溶液の処理時には、アルカリ水溶液で処理したくない部分を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。しかも、アルカリ水溶液の処理後には、被着体の損傷を防止しながら、被着体からマスキングシートを剥離することができる。
【００１８】
また、本発明のマスキングシートでは、基材がポリオレフィンから形成されるので、加熱されたアルカリ水溶液に対する耐久性を有している。そのため、加熱されたアルカリ水溶液の処理において、処理したくない部分を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明のマスキングシートは、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護するためのマスキングシートであって、基材と、基材の片面に積層され、水分散型粘着剤から形成される粘着剤層とを備えている。
【００２０】
本発明において、粘着剤層を形成する水分散型粘着剤は、例えば、水分散型アクリル系粘着剤であって、主成分として、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、それ以外の成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを含有する原料モノマーを重合することにより得ることができる。
【００２１】
アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルであって、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（（メタ）アクリル酸ラウリル）などの（メタ）アクリル酸の直鎖または分岐アルキルエステルなどが挙げられる。
【００２２】
これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または併用することができる。好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを併用する。
【００２３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの併用としては、例えば、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの組合せなどが挙げられる。好ましくは、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの組合せ、アルキル基の炭素数が４〜７のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの組合せなどが挙げられる。さらに好ましくは、アクリル酸２−エチルヘキシルとメタクリル酸ブチルとの組合せ、アクリル酸ブチルとメタクリル酸ブチルとの組合せなどが挙げられる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、マスキングシートとして要求される剥離力および凝集力を得るために、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、５０重量部以上、好ましくは、６０〜１００重量部、さらに好ましくは、７０〜１００重量部に設定される。
【００２５】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが併用される場合、例えば、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの組合せの場合には、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの配合割合は、アクリル酸アルキルエステルが、メタクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、５〜４００重量部、好ましくは、２０〜３５０重量部である。
【００２６】
好ましくは、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの配合割合は、アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アルキルエステルが、アルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、１０〜１７０重量部、好ましくは、３０〜１２０重量部である。また、好ましくは、アルキル基の炭素数が４〜７のアクリル酸アルキルエステルとアルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステルとの配合割合は、アルキル基の炭素数が４〜７のアクリル酸アルキルエステルが、アルキル基の炭素数が４〜７のメタクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して、例えば、２５〜３５０重量部、好ましくは、５０〜３００重量部である。
【００２７】
さらに好ましくは、アクリル酸２−エチルヘキシルとメタクリル酸ブチルとの配合割合は、アクリル酸２−エチルヘキシルが、メタクリル酸ブチル１００重量部に対して、例えば、３５〜１２０重量部、好ましくは、６０〜１１０重量部である。また、さらに好ましくは、アクリル酸ブチルとメタクリル酸ブチルとの配合割合は、アクリル酸ブチルが、メタクリル酸ブチル１００重量部に対して、例えば、５０〜３００重量部、好ましくは、８５〜２３０重量部である。
【００２８】
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、反応性官能基含有ビニルモノマーが挙げられ、このような反応性官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和カルボン酸や、無水フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などのカルボキシル基含有ビニルモノマー、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有ビニルモノマー（（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル）、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基含有ビニルモノマー、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有ビニルモノマー、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドなどのマレイミド系のイミド基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００２９】
また、共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどのアルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキル（直鎖または分岐アルキル）エステル、例えば、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル（（メタ）アクリル酸ステアリル）などのアルキル基の炭素数が１３〜１８の（メタ）アクリル酸アルキル（直鎖または分岐アルキル）エステル、例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、例えば、スチレンなどの芳香族系ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの窒素原子含有ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有ビニルモノマー、例えば、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニル基含有複素環化合物などが挙げられる。
【００３０】
さらに、共重合性ビニルモノマーとしては、多官能性モノマーが挙げられる。
【００３１】
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）アルキレンポリオールポリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３２】
これら共重合性ビニルモノマーは、単独使用または併用することができる。
【００３３】
これら共重合性ビニルモノマーのうち、好ましくは、反応性官能基含有ビニルモノマーが挙げられ、さらに好ましくは、カルボキシル基含有ビニルモノマーが挙げられ、とりわけ好ましくは、（メタ）アクリル酸が挙げられ、最も好ましくは、アクリル酸が挙げられる。
【００３４】
共重合性ビニルモノマーの配合割合は、使用される原料モノマーの種類によるが、後述する水分散型粘着剤のガラス転移温度が−３５℃以上となり、粘着剤層としたときに、軽剥離性を確保できるように選択され、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、５０重量部未満、好ましくは、４０重量部以下、さらに好ましくは、３０重量部以下である。
【００３５】
とりわけ、共重合性ビニルモノマーがアクリル酸である場合には、アクリル酸の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、０．５〜７．０重量部、好ましくは、１．０〜５．０重量部である。アクリル酸の配合割合が上記した範囲に満たないと、得られる水分散型粘着剤の安定性が低下する場合がある。アクリル酸の配合割合が上記した範囲を超えると、剥離力が過度に高くなる場合があり、また、マスキングシートを被着体に貼着して保存したときには剥離力がさらに高くなる場合がある。
【００３６】
また、これら原料モノマーを重合して得られる水分散型粘着剤のフォックスの式により求められるガラス転移温度が、−３５℃以上、好ましくは、−３１℃以上、通常、０℃以下となるように、原料モノマーが選択される。ガラス転移温度が上記した範囲に満たないと、この水分散型粘着剤を粘着剤層としたときに、剥離速度が高い場合における剥離力が過度に高くなる（すなわち、剥離が重くなる）。さらに、剥離速度が低い場合における剥離力が低くなり（すなわち、剥離が軽くなり）、アルカリ水溶液による処理で浮きが生じ易くなる。
【００３７】
なお、フォックス（Ｆｏｘ）の式により求められるガラス転移温度は、下記式（１）から求められる計算上のガラス転移温度である。
【００３８】
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｎ／Ｔｇｎ）          ・・・（１）
（式（１）中、Ｔｇは水分散型粘着剤（共重合体）のガラス転移温度［Ｋ］、Ｗｎは各モノマーの重量分率、Ｔｇｎは各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度［Ｋ］、ｎは各モノマーの種類を示す。）
水分散型粘着剤は、上記した原料モノマーを重合することにより、得ることができる。
【００３９】
上記した原料モノマーを重合するには、例えば、乳化重合などの公知の重合方法が用いられる。
【００４０】
乳化重合では、例えば、上記した原料モノマーとともに、重合開始剤、乳化剤などを、水中において適宜配合して共重合する。より具体的には、例えば、一括仕込み法（一括重合法）、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法またはこれらを併用するなど、公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法やモノマーエマルション滴下法では、連続滴下または分割滴下が適宜選択される。反応条件などは、重合開始剤の種類などに応じて適宜選択されるが、重合温度は、例えば、２０〜９０℃である。
【００４１】
重合開始剤としては、乳化重合に通常使用される重合開始剤が挙げられ、例えば、水溶性開始剤や油溶性開始剤などが挙げられる。水溶性開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］などの水溶性アゾ系開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せなどのレドックス系開始剤（過酸化物と還元剤との組合せ）などが挙げられる。油溶性開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性アゾ系開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤などが挙げられる。
【００４２】
重合開始剤は、水溶性または油溶性のどちらであってもよく、好ましくは、過硫酸塩系開始剤などが挙げられる。また、これら重合開始剤は、単独使用または併用することができる。
【００４３】
重合開始剤の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、０．００５〜１重量部である。
【００４４】
乳化剤としては、乳化重合に通常使用される公知の乳化剤が挙げられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硫酸エステル塩などのアニオン系乳化剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。
【００４５】
また、これらアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基（ラジカル反応性基）が導入されたラジカル重合性（反応性）乳化剤（例えば、アクアロンＢＣ−２０２０（第一工業（株）製））なども挙げられる。
【００４６】
これら乳化剤は、単独使用または併用することができる。
【００４７】
乳化剤の配合割合は、原料モノマーの総量１００重量部に対して、例えば、０．２〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部程度である。
【００４８】
このような乳化重合によって、得られた水分散型粘着剤を、エマルション（水分散液）として調製することができる。
【００４９】
調製されたエマルションの固形分（すなわち水分散型粘着剤）濃度は、例えば、１０〜８０重量％、好ましくは、２０〜６０重量％である。なお、重合後のエマルションに水をさらに添加することにより、エマルションの固形分を上記した範囲に調整することができる。
【００５０】
なお、水分散型粘着剤を、例えば、上記した原料モノマーを、乳化重合以外の重合方法であって、有機溶剤を使用しない方法（例えば、懸濁重合など）によって重合した後に、必要に応じて上記した乳化剤により、エマルションとして、調製することができる。
【００５１】
また、水分散型粘着剤のエマルション粒子の平均粒子径は、例えば、０．０５〜１０μｍ、好ましくは、０．１〜１μｍ程度である。
【００５２】
また、この水分散型粘着剤（エマルションの固形分）のゲル分率は、８５重量％以上、好ましくは、９０重量％以上、通常、１００重量％以下に設定される。ゲル分率が上記した範囲に満たないと、この水分散型粘着剤を粘着剤層としたときに、浮きが生じ易くなる。
【００５３】
なお、ゲル分率は、酢酸エチルに浸漬したときのゲル分率であって、より具体的には、エマルションを１３０℃で１時間乾燥させることにより得られた水分散型粘着剤（エマルションの固形分）から、約０．１ｇをサンプリングし、これを秤量し、５０ｍｌの酢酸エチル中に室温（２０〜２５℃）で１週間浸漬する。その後、不溶分を取り出し、これを１３０℃で１時間乾燥させる。乾燥後、秤量して、下記式（２）で算出することにより、ゲル分率を求めることができる。
【００５４】
ゲル分率（重量％）＝（乾燥後の不溶分の重量／浸漬前の水分散型粘着剤（エマルションの固形分）の重量）×１００          ・・・（２）
なお、上記のように調製される水分散型粘着剤のエマルションを、そのままマスキングシートの粘着剤として使用することができ、また、水分散型粘着剤の凝集力を向上させる目的で、さらに、架橋剤を配合することもできる。
【００５５】
架橋剤としては、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、例えば、イソシアネート系架橋剤（市販品としては、エラストロンＢＮ−６９、水分散型、第１工業製薬（株）製）、例えば、オキサゾリン系架橋剤（市販品としては、エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）、例えば、アジリジン系架橋剤（市販品としては、ケミタイトＰＺ−３３、（株）日本触媒製）、例えば、カルボジイミド系架橋剤（市販品としては、カルボジライトＶ−０２、親水化処理、日清紡（株）製）、例えば、ヘキサメチロールメラミンなどの活性メチロール系架橋剤、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミンなどの活性アルコキシメチル系架橋剤、例えば、金属キレート系架橋剤（市販品として、オルガチックスｌ１３５、松本製薬工業（株）製）などが挙げられる。これら架橋剤は、単独使用または併用することができる。
【００５６】
これら架橋剤のうち、架橋効率の観点から、好ましくは、オキサゾリン系架橋剤が挙げられる。
【００５７】
架橋剤の配合割合は、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部である。
【００５８】
また、水分散型粘着剤のエマルションは、エマルションの安定性を向上する目的で、例えば、アンモニア水などにより、例えば、ｐＨ７〜９、好ましくは、ｐＨ７〜８に調整される。
【００５９】
さらに、水分散型粘着剤のエマルションには、必要に応じて、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料、老化防止剤など、水分散型粘着剤に通常添加される添加剤を、適宜、添加することもできる。これら添加剤の配合割合は、特に制限されず、適宜、選択することができる。
【００６０】
本発明のマスキングシートにおいて、基材を形成する材料としては、ポリオレフィンであって、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体などが挙げられる。好ましくは、ポリエチレンが挙げられる。
【００６１】
基材は、例えば、シート（フィルム）状やテープ状に形成されている。
【００６２】
次に、本発明のマスキングシートの製造方法について、説明する。
【００６３】
本発明のマスキングシートを得るには、まず、基材を用意する。
【００６４】
基材には、例えば、必要により、下塗り処理、目止め処理、コロナ処理、背面処理など、公知の処理を施すことができる。
【００６５】
基材の厚みは、その用途および目的に応じて適宜選択され、例えば、２０〜１５０μｍ、好ましくは、３０〜１００μｍである。
【００６６】
次いで、基材の片面に、粘着剤層を積層する。
【００６７】
粘着剤層を設けるには、例えば、基材の片面に水分散型粘着剤のエマルションを、ロール塗布、スクリーン塗布、グラビア塗布などの公知の塗布方法により、直接塗布し、その後、例えば、５０〜１８０℃で加熱して乾燥する。
【００６８】
また、粘着剤層が積層された離型シートから、粘着剤層を基材に転写することもできる。
【００６９】
粘着剤層が積層された離型シートは、例えば、公知の離型シートに水分散型粘着剤のエマルションを、公知の塗布方法により、直接塗布し、これを加熱により乾燥して粘着剤層を形成することにより、形成される。また、粘着剤層を転写するには、基材の片面と粘着剤層とが接触するように、粘着剤層が積層された離型シートを、基材に貼り合わせた後、粘着剤層から離型シートを引き剥がす。
【００７０】
このようにして形成される粘着剤層の厚み（乾燥後厚み）は、その用途および目的に応じて適宜選択され、例えば、１．０〜５０μｍ、好ましくは、３．０〜３０μｍ程度の範囲に設定される。
【００７１】
このようにして得られるマスキングシートにおいて、マスキングシートを、２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断して、これをヘアライン仕上げのステンレスにシリンダー圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分のラミネーターで貼り合わせ、次いで、２０分放置した後において、そのステンレスに対する２３℃、６０％ＲＨにおける剥離力は、剥離速度１０ｍ／分、剥離角度１８０°で、例えば、３．５（Ｎ／２５ｍｍ）以下、好ましくは、０．１〜３．０（Ｎ／２５ｍｍ）、さらに好ましくは、０．５〜２．０（Ｎ／２５ｍｍ）である。剥離力が上記した範囲を超えると、剥離力が過度に高くなり、被着体からの剥離時に、被着体を損傷させる場合がある。剥離力が上記した範囲に満たないと、アルカリ水溶液による処理で浮きが生じる場合がある。
【００７２】
このようにして得られるマスキングシートを用いて、アルカリ水溶液で処理される被着体を部分的に保護することができる。
【００７３】
アルカリ水溶液を形成するアルカリとしては、特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリ、例えば、アンモニア、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンなどの有機アルカリなどが挙げられる。
【００７４】
また、アルカリ水溶液のｐＨは、特に限定されず、例えば、９以上、好ましくは、１１以上である。
【００７５】
また、アルカリ水溶液は、通常加熱されており、その温度が、例えば、２０〜１００℃、好ましくは、４０〜８０℃に設定されている。
【００７６】
また、被着体としては、特に限定されず、例えば、金属、基板、ケン化対象物などが挙げられる。
【００７７】
そして、これら被着体を部分的に保護するには、処理したくない部分（非処理面）に、マスキングシートを予め貼着する。
【００７８】
次いで、マスキングシートで部分的に保護された被着体を、アルカリ水溶液により処理する。このような処理としては、例えば、金属における脱脂処理、基板におけるレジストの除去処理、部分的なケン化処理などが挙げられる。
【００７９】
次いで、上記したアルカリ水溶液の処理の後に、被着体からマスキングシートを剥離する。
【００８０】
そして、本発明のマスキングシートは、上記した特定のゲル分率およびガラス転移温度を有する水分散型粘着剤から形成される粘着剤層を備えている。そのため、水分散型でありながら、加熱されたアルカリ水溶液による処理において、浮きの発生を防止することができる。しかも、本発明のマスキングシートは、軽剥離性を確保することができる。
【００８１】
その結果、本発明のマスキングシートによれば、アルカリ水溶液の処理時には、アルカリ水溶液で処理したくない部分、すなわち、非処理面を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。しかも、アルカリ水溶液の処理後には、金属、基板、ケン化対象物などの被着体の損傷を防止しながら、被着体からマスキングシートを剥離することができる。とりわけ、フレキシビリティを有し、薄型化されている基板（例えば、フレキシブル配線回路基板）をマスキングしても、剥離時には、このような基板の損傷を防止することができる。
【００８２】
また、本発明のマスキングシートでは、基材がポリオレフィンから形成されるので、加熱されたアルカリ水溶液に対する耐久性を有している。そのため、加熱されたアルカリ水溶液の処理において、処理したくない部分（非処理面）を、確実に被覆して、アルカリ水溶液から保護することができる。
【００８３】
なお、上記した説明において、粘着剤層を、基材の片面に設けたが、例えば、基材の両面に設けることもできる。
【実施例】
【００８４】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら制限されるものではない。なお、以下の説明において、「部」および「％」は、特に明記のない限り、重量基準である。
【００８５】
（水分散型粘着剤のエマルションの調製）
合成例１
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル４９部、メタクリル酸ブチル４９部、アクリル酸２部、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部、乳化剤（反応性乳化剤、ポリオキシエチレン硫酸塩、「アクアロンＢＣ−２０２０」、第一工業製薬（株）製）２部および水８０部を加えて、攪拌して窒素を導入しながら、７５℃で８時間、乳化重合した。その後、アンモニア水および水を添加して、固形分を４０％、ｐＨを８．０に調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
【００８６】
合成例２
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸２−エチルヘキシル５３部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル４４部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸４部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用い、水８０部に代えて、水１３０部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
【００８７】
合成例３
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸ブチル３６部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル６１部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸３部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
【００８８】
比較合成例１
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸２−エチルヘキシル８５部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル１１部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸４部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
【００８９】
比較合成例２
アクリル酸２−エチルヘキシル４９部に代えて、アクリル酸２−エチルヘキシル８５部を用い、メタクリル酸ブチル４９部に代えて、メタクリル酸ブチル１１部を用い、アクリル酸２部に代えて、アクリル酸４部を用い、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．０３部に代えて、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．０４部を用い、さらに、ラウリルメルカプタン（連鎖移動剤）０．０５部を用いた以外は、合成例１と同様にして、乳化重合した後、固形分およびｐＨを調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
【００９０】
比較合成例３
還流冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、水５０部および過硫酸カリウム０．２部を投入して、過硫酸カリウムを溶解させた後、これを攪拌して窒素を導入しながら、アクリル酸ブチル５８部、メタクリル酸ブチル４０部、乳化剤（反応性乳化剤、ポリオキシエチレン硫酸塩、「アクアロンＢＣ−２０２０」、第一工業製薬（株）製）２部、水５０部からなる原料モノマーのエマルションを、５５℃で３時間かけて滴下して重合した。滴下後、さらに、７０℃で３時間熟成した。その後、アンモニア水および水を添加して、固形分を４０％、ｐＨを８．０に調整することにより、水分散型粘着剤のエマルションを調製した。
【００９１】
（マスキングシートの作製）
実施例１
合成例１で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で４部、配合した。
【００９２】
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが５μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。
【００９３】
実施例２
合成例２で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
【００９４】
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが５μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。
【００９５】
実施例３
合成例３で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
【００９６】
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが１０μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。
【００９７】
比較例１
比較合成例１で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
【００９８】
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが１０μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。
【００９９】
比較例２
比較合成例２で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で４部、配合した。
【０１００】
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが１０μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。
【０１０１】
比較例３
比較合成例３で調製した水分散型粘着剤のエマルションに、水分散型粘着剤（エマルションの固形分）１００重量部に対して、オキサゾリン系架橋剤（エポクロスＷＳ−５００、水分散型、（株）日本触媒製）を、固形分換算で２部、配合した。
【０１０２】
次いで、架橋剤が配合されたエマルションを、厚み５０μｍのポリエチレンフィルムの片面に、乾燥後厚みが５μｍとなるように塗布した。次いで、９０℃で３分間、乾燥することにより、水分散型粘着剤からなる粘着剤層を形成してマスキングシートを作製した。
【０１０３】
（評価）
（１）  水分散型粘着剤のゲル分率
各合成例および各合成比較例で調製した水分散型粘着剤（エマルションの固形分）のゲル分率を測定した。その結果を表１に示す。
【０１０４】
（２）水分散型粘着剤のガラス転移温度
各合成例および各合成比較例で調製した水分散型粘着剤（エマルションの固形分）について、フォックスの式により計算し、ガラス転移温度を求めた。その結果を表１に示す。
【０１０５】
なお、計算で用いた各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇｎ［Ｋ］）を、以下に示す。
【０１０６】
アクリル酸２−エチルヘキシル    ２０３［Ｋ］（−７０［℃］）
アクリル酸ブチル                ２１９［Ｋ］（−５４［℃］）
メタクリル酸ブチル              ２９３［Ｋ］（２０［℃］）
アクリル酸                      ３７９［Ｋ］（１０６［℃］）
（３）  マスキングシートの剥離力
各実施例および各比較例により得られたマスキングシートを、２５ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作製した。作製した試験片をヘアライン仕上げのステンレス板に、シリンダー圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分のラミネーターで貼り合わせた。その後、２０分放置し、次いで、２３℃、６０％ＲＨの環境下で、剥離速度が１０ｍ／分、剥離角度が１８０°で、剥離力を測定した。その結果を表１に示す。
【０１０７】
（４）  マスキングシートの浮き
各実施例および各比較例により得られたマスキングシートを、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作製した。作製した試験片をヘアライン仕上げのステンレス板に、シリンダー圧力２．６ｋｇ／ｃｍ２、速度０．３ｍ／分のラミネーターで貼り合わせた。その後、６５℃に加熱した１０％水酸化ナトリウム水溶液に、１分間浸漬させた。その後、次いで、試験片を取り出し、乾燥させて、浮きの程度を目視により観察した。なお、浮きの程度は、以下の基準で評価した。
【０１０８】
◎    浮きが全く生じない
○    マスキングシートの端部に浮きが生じる
△    マスキングシートの半分に浮きが生じる
×    マスキングシートの全体に浮きが生じ、マスキングシートがステンレス板から剥がれる
【０１０９】
【表１】
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（結果）
表１に示すように、本発明の実施例１〜３のマスキングシートは、水酸化ナトリウム水溶液による処理により、浮きが全く生じず、しかも、剥離速度が１０ｍ／分という実用的な高速での剥離力が小さく、すなわち、軽剥離性を有している。
【０１１０】
一方、比較例１〜３のマスキングシートでは、浮きが生じ、さらに、比較例１および２のマスキングシートでは、軽剥離性を有さないことが分かる。