(57)【要約】【課題】耐熱性または表面平滑性などの諸般物性の優れたポリエステル系樹脂組成物及びプラスチック成形品を提供する。【解決手段】ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂と、該ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂の１００質量部を基準に、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂１０〜５０質量部、無機充填剤０．１〜１０質量部及び樹脂安定剤０．０１〜５質量部とを含むポリエステル系樹脂組成物、およびこれを用いて製造されたプラスチック成形品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂と、
前記ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂の１００質量部を基準に、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂１０〜５０質量部、無機充填剤０．１〜１０質量部及び樹脂安定剤０．０１〜５質量部と、
を含む、ポリエステル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂は、１，４−ブタンジオールと、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートとを直接エステル化反応またはエステル交換反応を介して縮重合したポリブチレンテレフタレート重合体を含む、請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂は、
ポリブチレンテレフタレートと、
ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、 低分子量(重量平均分子量 ４００〜６０００)脂肪族ポリエステルまたは脂肪族ポリアミドとの共重合体または混合物を含む、請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂は、ｏ−クロロフェノール溶媒の下に２５℃で測定した固有粘度が０．３６〜１．６０である、請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を構成するエチレングリコールの３〜４８モル％を、１，４−シクロヘキサンジメタノールで置き換えた樹脂を含む、請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機充填剤は、チタン系フィスカー、滑石、ウォラストナイト、ベントナイト、モンモリロナイト、炭酸カルシウム、クレー及びカオリンからなる群より選ばれた一つの充填剤または２以上の混合物を含む、請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項７】
前記無機充填剤は、０．１〜２μｍの平均粒径を持つ、請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項８】
樹脂安定剤は、リン酸、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリイソデシルホスフェート、トリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸からなる群より選ばれた一つの物質または２以上の混合物を含む、請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物で製造されたプラスチック成形品。
【請求項１０】
ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂１００質量部にポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂１０〜５０質量部が均一に混合されている樹脂基材と、
前記樹脂基材内に分散されている無機充填剤０．１〜１０質量部及び樹脂安定剤０．０１〜５質量部と、
を含む、プラスチック成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル系樹脂組成物及びプラスチック成形品に関し、より詳細には、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性または表面平滑性などの諸般物性を向上させることができるポリエステル系樹脂組成物及びプラスチック成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用ヘッドランプべゼル、リフレクターまたは照明器具などの金属蒸着反射体を形成するために、プライマーを塗布することによって該金属蒸着反射体の光反射面の表面平滑性を高めつつ金属を蒸着する方法を適用してきた。ところが、プライマーには有機溶剤が含まれているため、上記の方法では、環境に悪影響を及ぼす他に、塗膜の形成に長時間がかかり、高コストと生産性の低下を招くという問題があった。
【０００３】
このため、最近ではプライマーを塗布せず、光反射面の表面に金属を直接蒸着する方式が適用されてきている。
しかしながら、このような直接蒸着方式では、金属蒸着反射体が表面平滑性に富む必要がある他、自動車用ヘッドランプべゼルまたは照明器具などに適用されるから、高温下でも変形が生じないように優れた耐熱性を示す必要があった。
【０００４】
そこで、このような表面平滑性または耐熱性等の要件を満たし、上記の金属蒸着反射体として用いられうるような材料を開発しようとする試みが多様に行われてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、今まで開示または研究された材料は依然として耐熱性や表面平滑性に欠けており、直接蒸着方式が適用される金属蒸着反射体の材料としては物性面で不十分であるという問題があった。
【０００６】
本発明は上記の目的を達成するためのもので、その目的は、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性または表面平滑性などの諸般物性を向上させることができるポリエステル系樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、上記の組成物を用いて製造されたプラスチック成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、本発明は、ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂と、該ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂1００質量部を基準に、ポリエチレンテレフタ
レートグリコール樹脂1０〜５０質量部、無機充填剤０．１〜１０質量部及び樹脂安定剤
０．０１〜５質量部と、を含むポリエステル系樹脂組成物を提供する。
【０００９】
また、本発明は、上記のポリエステル系樹脂組成物で製造されたプラスチック成形品を提供する。
その他の本発明の実施形態の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性または表面平滑性などの諸般物性を向上させることができるポリエステル系樹脂組成物を提供することができる。したが
って、本発明の樹脂組成物を用いて、自動車用ヘッドランプベゼル、リフレクターまたは照明器具などの金属蒸着反射体を形成する材料として好ましく使用できるポリエステル系熱可塑性樹脂を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の具体的な実施形態を、当業者が自明に実施できるように詳細に説明する。ただし、下記の説明は、本発明を例示するためのもので、本発明を制限するためのものではない。したがって、本発明は、後述する請求項の範ちゅうによって定義される。
【００１２】
本発明の一具体例によれば、ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂と、該ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂１００質量部を基準に、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂１０〜５０質量部、無機充填剤０．１〜１０質量部及び樹脂安定剤の０．０１〜５質量部と、を含むポリエステル系樹脂組成物が提供される。
【００１３】
このポリエステル系樹脂組成物は、基本的構成成分であるポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂に加えて、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂、無機充填剤及び樹脂安定剤を好ましい含量範囲で含むことによって、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性や表面平滑性などの諸般物性を向上させることができる。したがって、該ポリエステル系熱可塑性樹脂は、自動車用ヘッドランプべゼル、リフレクターまたは照明器具などの金属蒸着反射体を形成するための材料として好ましく用いられることができる。
【００１４】
以下、上記ポリエステル系樹脂組成物について、各構成成分別に具体的に説明する。
該ポリエステル系樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂を含む。
このポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂には、例えば、１，４−ブタンジオールと、テレフタル酸またはジメチルテレフタレートとを直接エステル化反応またはエステル交換反応を介して縮重合したポリブチレンテレフタレート重合体が用いられることができる。または、ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂には、ポリブチレンテレフタレートと、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、 低分子量(重量平均分子量 ４００〜６０００)脂肪族ポリエステルまたは脂肪族ポリアミドとの共重合体または混合物を使用することができる。このように衝撃強度向上成分をポリブチレンテレフタレートに共重合したり混合したりすることにより、該ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂の衝撃強度をより向上させることができる。
【００１５】
また、このポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂は、ｏ−クロロフェノール溶媒の下に2５℃で測定した固有粘度［η］が０．３６〜１．６０、好ましくは、０．５２〜１．
２５の範囲にありうる。もし、固有粘度が０．３６未満であれば、ポリエステル系熱可塑性樹脂の機械的特性が低下し、固有粘度が１．６０を超過すると、ポリエステル系熱可塑性樹脂の成形性が低下するというおそれがある。
【００１６】
上記ポリエステル系樹脂組成物はまた、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂を含む。このポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂は、１，４−シクロヘキサンジメタノール（１，４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ  ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ、ＣＨＤＭ）を共重合成分とする非結晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体で、ポリエチレンテレフタレート樹脂を構成するエチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）の一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールに置き換えたコポリエステル樹脂である。
【００１７】
このようなポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂を構成するエチレングリコールの３〜４８モル％、好ましくは、５〜２０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールに置き換えたコポリエステル樹脂とするこ
とができる。もし、置き換えられる１，４−シクロヘキサンジメタノールが３モル％未満であれば、ポリエステル系熱可塑性樹脂の表面平滑性は大きく向上されることがなくなり、４８モル％を超過すると、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性が低下する可能性がある。
【００１８】
また、このポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂は、上記のポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂１００質量部を基準に、１０〜５０質量部の含量範囲で含まれる。もし、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂が１０質量部未満の含量で含まれると、ポリエステル系熱可塑性樹脂の表面平滑性の向上が少なくなり、５０質量部を超過する含量範囲で含まれると、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性が低下する可能性がある。
【００１９】
一方、上記ポリエステル系樹脂組成物は、無機充填剤を含む。無機充填剤を添加することによって、ポリエステル系熱可塑性樹脂の機械的特性または耐熱性をより向上させることができる。
【００２０】
無機充填剤には、例えば、チタン系フィスカー、滑石、ウォラストナイト、ベントナイト、モンモリロナイト、炭酸カルシウム、クレーまたはカオリンを使用することができ、これらの充填剤を二つ以上混合して使用しても良い。ただし、ポリエステル系樹脂組成物に使用可能な無機充填剤の種類はこれらに限定されることはなく、その他通常の無機充填剤を使用しても良い。
【００２１】
また、この無機充填剤は、レーザー回折粒径測定器（ laser diffraction particle size analyzer）で 測定した d50 粒径が０．１〜２μｍ、好ましくは、０．３〜１μｍの
平均粒径を持つことができる。もし、無機充填剤の平均粒径が０．１μｍ未満であれば、無機充填剤の分散性が低下し、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性側面で好ましくなく、また、２μｍを超過すると、ポリエステル系熱可塑性樹脂の表面平滑性が低下する可能性がある。
【００２２】
なお、この無機充填剤は、上記のポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂またはポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂との分散性を向上させるために、有機物質で表面コーティングされたものを使用することが好ましい。
【００２３】
また、無機充填剤は、上記のポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂の１００質量部を基準に、０．１〜１０質量部の含量範囲にする。無機充填剤が０．１質量部未満の含量になると、ポリエステル系熱可塑性樹脂の耐熱性が低下し、無機充填剤が１０質量部を超過すると、ポリエステル系熱可塑性樹脂の表面平滑性が低下する可能性がある。
【００２４】
一方、ポリエステル系樹脂組成物は、上記の各構成成分に加えて樹脂安定剤を含む。この樹脂安定剤は、例えば、押出または射出によって上記ポリエステル系樹脂組成物からポリエステル系熱可塑性樹脂またはプラスチック成形品を製造する過程において、ポリエステル系樹脂組成物に含まれたポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂またはポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂を安定化させ、これらの樹脂が分解（例えば、熱分解）されるのを防止する役割を果たす。
【００２５】
このような樹脂安定剤が含まれると、上記ポリエステル系樹脂組成物に含まれたポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂またはポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂などがそれ自体の特性をより発現可能になり、これにより、ポリエステル系熱可塑性樹脂の表面平滑性または耐熱性などの諸般物性をより向上させることができる。
【００２６】
上記樹脂安定剤は特に限定されず、周知の樹脂安定剤を任意に使用すれば良い。例えば
、樹脂安定剤には、リン酸、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリイソデシルホスフェート、トリ−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸からなる群より選ばれた一つの物質または２以上の混合物を使用することができる。
【００２７】
この樹脂安定剤は、上記のポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂の１００質量部を基準に、０．０１〜５質量部の含量範囲で含まれる。樹脂安定剤の含量が５質量部を超過すると、上記ポリエステル系熱可塑性樹脂の機械的特性が低下するおそれがある。
【００２８】
一方、上記の各構成成分を混合してポリエステル系樹脂組成物を製造し、該ポリエステル系樹脂組成物を押出機で溶融押出する等の通常の方法を用いて、ポリエステル系熱可塑性樹脂またはこれによるプラスチック成形品を製造できる。
【００２９】
本発明の他の具体例によれば、上記のポリエステル系樹脂組成物でできたプラスチック成形品が提供される。このプラスチック成形品は、例えば、ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂及びポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂が均一に混合された樹脂基材と、この樹脂基材内に分散されている無機充填剤及び樹脂安定剤と、を含む形態とすることができる。
【００３０】
すなわち、本発明のプラスチック成形品は、ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂及びポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂が均一に混合されて樹脂基材を形成しており、この樹脂基材内に無機充填剤と樹脂安定剤などが均一に分散されることによって、上記ポリエステル系樹脂組成物に関して詳述した各構成成分の相互作用から、より向上した耐熱性または表面平滑性などの諸般物性を発現することができる。
【００３１】
したがって、上記プラスチック成形品は、自動車用ヘッドランプべゼル、リフレクターまたは照明器具などの金属蒸着反射体に好ましく使用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明の好ましい実施例に挙げて本発明の構成及び作用についてより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は、本発明の説明のために例示されたもので、これによって本発明が制限されることはない。
【００３３】
後述する実施例及び比較例で使用する（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂、（Ｃ）無機充填剤、（Ｄ）樹脂安定剤、（Ｅ）ポリエチレンテレフタレート樹脂（比較例）、（Ｆ）ポリカーボネート樹脂（比較例）の各構成成分の具体的な仕様は、次の通りである。
【００３４】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂
ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂として、ｏ−クロロフェノール溶媒の下に２５℃で測定した固有粘度［η］が１．０であるポリブチレンテレフタレート重合体を使用した。
【００３５】
（Ｂ）ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂
ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂として、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合成分とする非結晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体であって、３〜４８モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを有し、ｏ−クロロフェノール溶媒の下に２５℃で測定した固有粘度［η］が０．８であるポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂を使用した。
【００３６】
（Ｃ）無機充填剤
無機充填剤として、平均粒径０．５μｍの滑石を使用した。
（Ｄ）樹脂安定剤
樹脂安定剤として、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製のＩＲＧＡＮＯＸ  Ｂ２１５（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ｐｈｅｎｏｌｉｃ  ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ）とＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）の１：２混合物）を使用した。
【００３７】
（Ｅ）ポリエチレンテレフタレート樹脂（比較例）
ポリエチレンテレフタレート樹脂として、ｏ−クロロフェノール溶媒の下に２５℃で測定した固有粘度［η］が０．８であるポリエチレンテレフタレート樹脂を使用した。
【００３８】
（Ｆ）ポリカーボネート樹脂（比較例）
ポリカーボネート樹脂として、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５，０００ｇ／ｍｏｌであるビスフェノール−Ａ型のポリカーボネート樹脂を使用した。
【００３９】
実施例１〜３及び比較例１〜６
上記の各構成成分を、下記の表１に示す含量範囲（質量部）でそれぞれ混合してポリエステル系樹脂組成物を製造し、それぞれのポリエステル系樹脂組成物を、２４０〜２８０℃で加熱した二軸溶融押出機で溶融混練してチップ状態にした。続いて、得られたチップを１３０℃で５時間以上乾燥した後、２４０〜２８０℃で加熱したスクリュー式射出機を用いて各種物性評価のための平板試験片（横１０ｃｍ×縦１０ｃｍ×厚さ０．３ｃｍ）を製造した。
【００４０】
【表１】
2008163334.tif 000002
【００４１】
上記試験片の各種物性を、以下の方法で測定した。
まず、プラスチックの耐熱性を測定する米国の標準測定方法であるＡＳＴＭ  Ｄ６４８によって、上記試験片の耐熱性を測定した（耐熱性評価）。
【００４２】
また、光沢度測定機（Ｇlｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ）で上記試験片の光沢度を測定した（光
沢度評価）。
そして、上記試験片にコーティング処理をせず、該試験片にアルミニウムを真空蒸着し、１０×１０ｍｍの正方形の板に１ｍｍ間隔で１００個の格子を作った後、テープを使用するスクラッチ試験法によって該アルミニウムの剥離度合を測定した（アルミニウム蒸着
性評価）。
【００４３】
また、表面粗度Ｒｚは、次の方法で測定した（表面平滑性評価）。
下記の参考図に示すように、１番目に高い山から順に５番目に高い山における、それぞれの山の最も高い点の高さの平均値と、１番目に低い谷から順に５番目に低い谷における、それぞれの谷の最も低い点の高さの平均値との差で表すＩＳＯ粗度表示法を用いて１０点平均粗度Ｒｚを求めた。この平均粗度Ｒｚは、下記の数学式（１）より得られた。 図
１と 式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、・・Ｒ9は、１番目に高い山から順に５番目に高い山における、それぞれの山の最も高い点の高さを表し、Ｒ2、Ｒ4、・・Ｒ10は、１番目に低い谷から順に５番目に低い谷における、それぞれの谷の最も低い点の高さを表す。また、図１中のLは、任意で定めることのできるサンプルの測定長さであり、本発明では3mmとした。
【００４４】
【数１】
2008163334.tif 000003
【００４５】
このような方法によって測定した各種物性値を、下記の表２に示す。
【００４６】
【表２】
2008163334.tif 000004
【００４７】
上記の表２を参照すると、ポリブチレンテレフタレート系基礎樹脂、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂、無機充填剤及び樹脂安定剤を含む実施例１〜３の試験片は、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂を含まない比較例１の試験片に比べて耐熱性を維持しながら、より向上した光沢度、アルミニウム蒸着性及び表面平滑性を示した。
【００４８】
また、上記の実施例１〜３の試験片は、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂の代わりにポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を含む比較例５及び６の試験片に比べても、より向上した表面平滑性とともに優れた耐熱性または光沢度を示した。
【００４９】
そして、上記の実施例１〜３の試験片は、無機充填剤を含まない比較例２の試験片に比べて、類似水準の光沢度、アルミニウム蒸着性及び表面平滑性を示しながら、より向上した耐熱性を示した。
【００５０】
また、上記の実施例１〜３の試験片は、各構成成分を好ましい含量範囲に含むことにより、この含量範囲を逸脱する比較例３及び４の試験片に比べて、優れた耐熱性（比較例３）または優れた光沢度、表面平滑性及びアルミニウム蒸着性（比較例４）を示すことが確認された。
【００５１】
したがって、上記の実施例１〜３の試験片は、光沢度、耐熱性、表面平滑性またはアルミニウム蒸着性などの諸般物性に全体的に富むことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は、表面粗度Ｒｚの測定方法を説明するための参考図である。
【図１】
2008163334.tif 000005