(57)【要約】【課題】    表面固有抵抗値が小さく帯電防止性が備わり、また液晶パネルを包み込むように適度に変形し、クッション性（表面硬度が低い）があり、液晶パネルが緩衝材上で滑らず、また包装材ではさんだ被包装物がずれず、包装材からのカーボンブラック等の異物発生と付着がない液晶パネル用包装材。【解決手段】  酢酸ビニル成分が２０重量％を超え、４０重量％以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、導電性カーボンブラック１０〜１６重量部を含む樹脂混合物を発泡させ、表面硬度（Ｃ型硬度計）が２０〜４０である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ビニル成分が２０重量％を超え、４０重量％以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、導電性カーボンブラック１０〜１６重量部を含む樹脂混合物を発泡させ、表面硬度（Ｃ型硬度計）が２０〜４０であることを特徴とする持続性帯電防止発泡体。
【請求項２】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合のＭＦＲが２〜６ｇ／１０ｍｉｎである請求項１記載の持続性帯電防止発泡体。
【請求項３】
請求項１又は２記載の持続性帯電防止発泡体からなる液晶パネル用包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶パネルを包装するための緩衝性に優れた包装用材料に好適な持続性帯電防止発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のカーボンブラックを含む架橋発泡体は、薄いガラス板で構成される液晶パネルの輸送用包装材としては硬度が高く、緩衝性が不足しており輸送中に液晶パネルが破損する問題があった。
【０００３】
液晶パネルの包装方法としては、輸送用ボックスの中で包装用発泡体の間に液晶パネルを挟んで、緩衝材−パネル−緩衝材−パネル−緩衝材−・・−パネル−緩衝材のように何枚かを積重ねる。液晶パネル（薄いガラス基盤）の包装材として要求される品質は、帯電防止性、緩衝性、柔軟性、非すべり性及び異物が発生しないなどである。すなわち、導電性能まで必要はないが、表面固有抵抗値が小さく、静電気破壊防止、ほこり付着防止等の帯電防止性が備わっている。また液晶パネルを包み込むように適度に変形し、クッション性（表面硬度が低い）、緩衝性、柔軟性に優れる。パネルが緩衝材上で滑らなず、また包装材ではさんだ被包装物がずれないなど、非すべり性が優れている。包装材からの異物発生と付着がない、カーボンブラックが剥離しないなどである。
【０００４】
特許文献１は導電性合成樹脂発泡体及びその製造方法に関し、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部、導電性カーボンブラック１５〜２５重量部、その他架橋剤、発泡剤を提示している。
【特許文献１】特開平６−１３６１７１号
【０００５】
特許文献２は、ポリエチレン０〜１００重量％及びエチレン共重合体１００〜０重量％からなるポリオレフィン樹脂１００重量部、導電性カーボンブラック１２〜２０重量部、架橋剤０．１〜１．５重量部及び化学発泡剤２〜１５重量部からなり、エチレン共重合体として、エチレンを少なくとも６０重量％及びビニルアセテート５〜４０重量％を含有する単量体混合物からなる共重合体を使用することが記載されている。
【特許文献２】特開昭６１−１９７６４１号
【０００６】
特許文献３は導電性発泡体組成物に関し、エチレン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル成分が１〜３５重量％が記載されている。
【特許文献３】特開昭６３−１６８４４２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし特許文献１は帯電防止性能には優れているものの、パネルを包み込むように適度に変形し、表面硬度が低くクッション性にすぐれるというものではなく、液晶パネル用の緩衝材としてはなおクッション性、柔軟性が不十分である。また特許文献２は、大気圧下での架橋発泡であり、さらに高ＭＦＲの原料を使用するためセルサイズが大きくなり、外観が劣り、緩衝性に劣る発泡体となりやすい。特許文献３は、帯電防止性能には優れているものの、パネルを包み込むように適度に変形し、表面硬度が低くクッション性にすぐれるというものではなく、液晶パネル用の緩衝材としてはなおクッション性、柔軟性が不十分である。
【０００８】
本発明の目的は、表面固有抵抗値が小さく帯電防止性が備わり、またパネルを包み込むように適度に変形し、クッション性（表面硬度が低い）があり、パネルが緩衝材上で滑らず、また包装材ではさんだ被包装物がずれず、包装材からのカーボンブラック等の異物発生と付着がない持続性帯電防止発泡体、特に液晶パネル用包装材を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体とカーボンブラックとの混合物を架橋発泡させた架橋発泡体からなる持続性帯電防止発泡体である。
すなわち、酢酸ビニル成分が２０重量％を超え、４０重量％以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、導電性カーボンブラック１０〜１６重量部を含む樹脂混合物を発泡させ、表面硬度（Ｃ型硬度計）が２０〜４０であることを特徴とする持続性帯電防止発泡体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、上記により、表面固有抵抗値が小さく帯電防止性が備わり、またパネルを包み込むように適度に変形し、クッション性（表面硬度が低い）があり、パネルが緩衝材上で滑らず、また包装材ではさんだ被包装物がずれず、包装材からのカーボンブラック等の異物発生と付着がない持続性帯電防止発泡体、特に液晶パネル用包装材を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（エチレン−酢酸ビニル共重合体）
本発明に使用される基材樹脂として１００重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用する。そして酢酸ビニル成分の含有量が２０重量％を超え、４０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体である。酢酸ビニル成分が２０重量％以下のものでは発泡体の柔軟性が不足する。４０重量％を超えるものでは柔らかくなりすぎる。より好ましい含有量は２３〜３０重量％、さらに好ましくは２５〜２７重量％である。なお、基材樹脂として必ずしも１００重量％でなくてもよく、表面硬度（Ｃ型硬度計）が２０〜４０を満足する範囲内で微量又は少量の低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）等他の樹脂が含まれていてもよい。
【００１２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の密度は０．９２〜０．９７ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．９２〜０．９５ｇ／ｃｍ３がより好ましい。またメルトフローレートはカーボンブラックとの混練性、発泡性に優れるため、２．０〜６．０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００１３】
前記の密度及びメルトフローレートはＪＩＳ  Ｋ６９２２で規定された方法で測定されたものである。
【００１４】
（導電性カーボンブラック）
導電性カーボンブラックがエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、１０〜１６重量部である。１１〜１５重量部が好ましく、１１〜１３重量部がより好ましい。導電性カーボンブラックが１０重量部未満であると帯電防止効果がなくなり、導電性カーボンが１６重量部より多いと発泡性が低下し、表面硬度が高くなり、パネルを包み込むように適度に変形することがなくなる。また、発泡体からカーボンブラックが分離して被包装物を汚す恐れがある。
【００１５】
本発明で使用する導電性カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック、カーボンナノチューブ等があり、これらは単独で用いても２種類以上を併用しても良い。これらの中では、ケッチェンブラックが好ましい。例えばライオン株式会社製、商品名「ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ」を用いることができる。
【００１６】
（発泡剤）
本発明で使用し得る発泡剤は、基材となる熱可塑性樹脂の溶融温度以上の分解温度を有する化学発泡剤であれば使用できる。例えば、アゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等：ニトロソ系化合物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロトリメチルトリアミン等；ヒドラジット系化合物の４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等；スルホニルセミカルバジッド系化合物の４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジッド、トルエンスルホニルセミカルバジッド等を挙げることができる。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。これらのうち、アゾジカルボンアミドが好ましく、アゾジカルボンアミドとジニトロソペンタメチレンテトラミンを併用することが特に好ましい。
前記発泡剤の使用量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる樹脂成分１００重量部に対し、通常０．５〜１５重量部が好ましい。前記発泡剤が前記樹脂成分１００重量部に対して０．５重量部未満の場合、発泡倍率が上がらず、１５重量部を超えると、良好な発泡体が得られないからである。
【００１７】
（発泡助剤）
本発明において、発泡助剤を発泡剤の種類に応じて添加することができる。本発明で用い得る前記発泡助剤としては、尿素を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属化合物、サリチル酸、ステアリン酸などを主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などがある。その使用量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる樹脂成分１００重量部に対し、通常０．３〜５．０重量部が好ましい。
【００１８】
（架橋剤）
本発明で用いる架橋剤としては、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる樹脂成分の流動開始温度以上の分解温度を有するものであれば使用できる。
【００１９】
特に、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物が好ましく、例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリーブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、１．３−ビス・ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートなどを挙げることができる。上記化合物の中でも、１．３−ビス・ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼンが好ましい。
【００２０】
前記架橋剤の使用量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる樹脂成分１００重量部に対し、０．５〜２．０重量部が好ましい。
【００２１】
前記架橋剤が０．５重量部未満である場合、架橋が不十分となり、発泡直後の気泡膜強度が不十分でガス抜けしてしまい、発泡体となりにくい。前記架橋剤が２．０重量部を超えると、過剰に架橋し、発泡倍率が上がり難くなる。
【００２２】
（発泡体の製造方法）
発泡方法は、（架橋）常圧発泡法、（架橋）加圧発泡法などの公知の発泡方法が使用できる。
【００２３】
（架橋）加圧発泡法は、発泡倍率１５倍以下の強度のある微細なセルの発泡体が得られやすいことから好ましい方法である。好ましい発泡体の発泡倍率は８〜１５倍である。
【００２４】
具体的には、前記のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、導電性カーボンブラックとからなる混合物に、架橋剤及び発泡剤、発泡助剤を添加し、例えば単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、加圧型ニーダー、カレンダーロール等の混練装置で架橋剤、発泡剤が分解しない温度及び圧力にて混練して発泡性架橋性組成物を得る。ついで、この発泡性架橋性組成物に架橋を施し、発泡剤を分解温度以上に加熱して発泡させる。前記混練装置としては加圧型ニーダーが好ましい。
【００２５】
（架橋）加圧発泡法では、発泡性架橋性組成物を密閉系金型に充填し、加圧下に加熱温度１２０〜１６０℃、加熱時間２０〜７０分の条件で加熱し、架橋剤及び発泡剤を完全に分解させ、除圧して、発泡体を得る。
【００２６】
（発泡体の密度）
本発明に係る発泡体の密度は、６０〜２００ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。発泡体の密度が６０ｋｇ／ｍ３未満では良好な発泡体とすることができなかったり、強度が不足し、２００ｋｇ／ｍ３を超えると、緩衝性、柔軟性、軽量性や加工性にかける。
【００２７】
（表面硬度）
この発泡体の表面硬度（Ｃ型硬度計）は２０〜４０である。表面硬度（Ｃ型硬度計）が４０を超えるとクッション性、柔軟性が不十分で被包装物が破損する恐れがある。表面硬度（Ｃ型硬度計）が２０未満では包装体の形態保持性が不十分となり、被包装物が破損する恐れがある。表面硬度が２０〜４０であることで、クッション性、柔軟性に優れ、被包装物を包み込むように適度に変形し、液晶パネル包装材として保護緩衝性能に優れる。
【００２８】
（表面固有抵抗）
この発泡体の表面固有抵抗は１０８Ω以上〜１０１３Ω以下である。１０８Ω未満となるようなカーボン添加量では発泡体からカーボンが分離して被包装物に付着する恐れがある。１０１３Ωを超えると帯電防止性能が不足する。
【００２９】
かかる持続性帯電防止発泡体、特に液晶パネル用包装材は、帯電防止性を満足し、クッション性、柔軟性を満足し、カーボンブラックの剥離がない外観の良好な発泡体として得られる。
【実施例】
【００３０】
＜実施例１>
表１に記載のように、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン  ６３４」、酢酸ビニル含有量２６重量％、密度０．９４９ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート４．３ｇ／１０ｍｉｎ）５５．６重量部、導電性カーボンブラックのマスターバッチ（前記エチレン−酢酸ビニル共重合樹体（東ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン  ６３４」８０重量％と導電性カーボンブラック（ライオン株式会社製、商品名「ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ」）２０重量％からなる）５５．５重量部、さらに架橋剤として１，３−ビス（t−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（化薬アクゾ社製、「パーカドックス１４Ｒ−Ｇ」）０．７重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（三協化成社製、「セルマイクＺ−６８７」）５．５重量部及びＮ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（三協化成社製、「セルマイクＡ」）０．１重量部、発泡助剤として尿素系発泡助剤（三協化成社製、「セルトンＮＰ」）０．４重量部、亜鉛華０．５重量部、ステアリン酸１．０重量部を加え、加圧式ニーダー混練機（トーシン社製、商品名「ＴＤ１−５Ｍ」）で、温度が１１５℃になるまで昇温しつつ約１５分間混練し、ミキシングロールにてシート状にした。ついで、１５８℃に加熱されたプレス内の金型（１５０×１５０×１５ｍｍ）に上記シート状混練物を充填し、２０分間加圧下で加熱し、除圧後、厚み約３０ｍｍの発泡体を得た。なお、カーボンブラックは、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して、１１．１重量部になるようにエチレン−酢酸ビニル共重合体およびカーボンブラックのマスターバッチを添加している。
【００３１】
＜実施例２＞
表１に記載のように、エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン  ６３４」、酢酸ビニル含有量２６重量％、密度０．９４９ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート４．３ｇ／１０ｍｉｎ）４８重量部、導電性カーボンブラックのマスターバッチ（前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン  ６３４」８０重量％と導電性カーボンブラック（ライオン株式会社製、商品名「ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ」）２０重量％からなる）６５重量部、さらに架橋剤として１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（化薬アクゾ社製、「パーカドックス１４Ｒ−Ｇ」）０．７重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（三協化成社製、「セルマイクＺ−６８７」）８．０重量部、発泡助剤として尿素系発泡助剤（三協化成社製、「セルトンＮＰ」）０．７重量部、亜鉛華１．５重量部、ステアリン酸１．０重量部、ステアリン酸亜鉛０．７重量部を加え、加圧式ニーダー混練機（トーシン社製、商品名「ＴＤ１−５Ｍ」）で、温度が１１５℃になるまで昇温しつつ約１５分間混練し、ミキシングロールにてシート状にした。ついで、１５８℃に加熱されたプレス内の金型（１５０×１５０×１５ｍｍ）に上記シート状混練物を充填し、２０分間加圧下で加熱し、除圧後、厚み約２６ｍｍの発泡体を得た。なお、カーボンブラックは、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して、１３重量部になるようにエチレン−酢酸ビニル共重合体およびカーボンブラックのマスターバッチを添加している。
【００３２】
＜比較例１〜３＞
表１の配合で実施例と同様にして発泡体を得た。
【００３３】
【表１】
2008222940.tif 000002
【００３４】
［表面硬度の測定方法］
表面硬度は、縦５０×横５０×厚み１０以上（ｍｍ）の試料を５枚切り出してアスカーゴム・プラスチック硬度計Ｃ形（高分子計器（株）製）を用いて測定した。その条件は１ｋｇ荷重下３０秒後の値を表面硬度とし、５枚の試料の相加平均値を表面硬度とした。
【００３５】
［表面固有抵抗（表面抵抗率）の測定方法］
ＪＩＳ  Ｋ６９１１：１９９５「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定した。即ち、試験装置（（株）アドバンテスト製デジタル超高抵抗／微少電流計  Ｒ８３４０及びレジスティビティ・チェンバＲ１２７０２Ａ）を使用し、試料サンプルに、約３０Ｎの荷重にて電極を圧着させ５００Ｖ１分間充電後の抵抗値を測定し、次式により算出した。試料サンプルは、１００×１００×原厚み（１０以下）ｍｍとした。
Ｐｓ＝π（Ｄ＋ｄ）／（Ｄ−ｄ）×Ｒｓ
Ｐｓ：表面抵抗率（ＭΩ）
Ｄ  ：表面の環状電極の内径（ｃｍ）
ｄ  ：表面電極の内円の外径（ｃｍ）
Ｒｓ：表面抵抗（ＭΩ）
【００３６】
表１により、本発明の実施例は比較例と比べ、表面固有抵抗値が小さく帯電防止性が備わり、またパネルを包み込むように適度に変形し、クッション性（表面硬度が低い）が要求され、パネルが緩衝材上で滑らず、また包装材ではさんだ被包装物がずれず、包装材からのカーボンブラック等の異物発生と付着がない持続性帯電防止発泡体、特に液晶パネル用包装材を提供できる。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、持続性帯電防止発泡体に適用でき、液晶パネルを包装するための保護緩衝性能に優れた包装用材料に使用できる。