(57)【要約】【課題】連続印字時の出射安定性及び形成した画像の硬化性に優れたカチオン重合硬化型インクジェットインクを提供する。【解決手段】少なくともカチオン重合性化合物、光重合開始剤及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするカチオン重合硬化型インクジェットインク。    【化１】2008222864.tif 000011〔式中、Ｒは炭素数が５〜１５のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜２５のアルキル基を表す。ただし、ヒドロキシアルキル基またはアルキル基は、１つ以上の不飽和結合を有しても良い。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともカチオン重合性化合物、光重合開始剤及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【化１】
2008222864.tif 000010
〔式中、Ｒは炭素数が５〜１５のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜２５のアルキル基を表す。ただし、ヒドロキシアルキル基またはアルキル基は、１つ以上の不飽和結合を有しても良い。〕
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＲは、炭素数が５〜１０のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜１８のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記カチオン重合性化合物が、エポキシ化合物、オキセタン環を有するオキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量が、インク全質量に対し０．０１〜１．０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量が、インク全質量に対し０．０１〜０．０５質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
前記光重合開始剤が光酸発生剤であり、かつ該光酸発生剤がトリアリールスルホニウム塩を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、出射安定性に優れたカチオン重合硬化型インクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
速乾性の印刷用インクとして、従来、紫外線等の活性エネルギー線照射によってラジカル重合して硬化するインク用組成物が知られている。インク用組成物は、酸素の存在下では、硬化阻害を受けるという問題があった。そこで、近年、活性エネルギー線照射により、カチオン重合して硬化するカチオン重合型インクジェットインク組成物が提案されている。この様なカチオン重合型インクジェットインク組成物としては、主にオキセタン化合物と光カチオン重合開始剤と顔料とから構成され、必要に応じてエポキシ化合物を添加したものが、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
カチオン重合は、紫外線等の照射によってカチオン重合開始剤から発生するカチオンの存在により開始されるので、酸素によって重合が阻害されることがなく、特に、不活性雰囲気下で実施しなければならないという制限はなく、空気中で速やか且つ完全な重合を行うことができるという利点を有する。しかし、オキセタン化合物やエポキシ化合物などのカチオン重合性化合物にカチオン重合開始剤を添加した状態で長期間にわたり保存すると、紫外線が遮断された状態でも、カチオン重合開始剤からカチオンが自然発生することがあり、このカチオンによりカチオン重合性化合物の重合が開始して増粘やゲル化が生ずるという問題点があった。
【０００４】
また、カチオン重合硬化型インクジェットインクは、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤の他、色材、界面活性剤等から主に構成されている。一方、インクジェット記録に用いられるインクジェット記録装置においては、その構成金属部材として、例えば、ＳＵＳ、銅、アルミニウム等の導電性金属部材が用いられているが、これらの電気伝導性部材は、一般には、水系インクジェットインク、溶剤系インクジェットインク、オイル系インクジェットインク、紫外線硬化型インクジェットインク、ソリッド系インクジェットインクなど各種インクに対する耐久性が高く、また、インクに対しても悪影響を与えることが少ないと考えられている。しかしながら、カチオン重合硬化型インクジェットインクに対しては、安定吐出性の観点で問題のあることが明らかとなってきた。
【０００５】
すなわち、電気伝導性部材と、カチオン重合硬化型インクジェットインクとが接触すると、望ましくない電気化学反応が生じ、インク成分の分解物または重合物が、流路内やインクジェットヘッド内に生じることが判明した。流路中やインクジェットヘッド内に２種以上の電気伝導性部材が存在すると、インクと異種金属との接触により、異種金属間に起電力が生じる。または、金属の溶解が起こる。重合性化合物を含むインクを用いた場合、この起電力や金属溶解が引き金となって、長期にわたってインクを流路内やインクジェットヘッド内に接触させると、予期しないインクの重合反応が起こるのである。特に、オニウム塩など光酸発生剤を必須材料とするカチオン重合性の活性光線硬化型インクジェットインクは、インクの電気伝導性が比較的高くなるため、この問題を引き起こしやすい。
【０００６】
上記課題を解決する手段として、オキセタン化合物に塩基性化合物、例えば、アミンなどの塩基性有機化合物を添加することにより、オキセタン化合物の開環重合性を損なうことなく貯蔵安定性を改良することが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２においては、アミン化合物として、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエタノールアミンなどが示されている。
【０００７】
しかしながら、上記提案される方法に従って、アミン化合物を添加しても、依然としてカチオン重合性化合物の重合禁止効果が十分に得られないのが現状であり、特に、カチオン重合性化合物がオキセタン化合物と脂環式エポキシ化合物との混合系である場合、十分な保存安定性が得られず、また、着色剤を含有させてインクジェットインクとして用いる場合には、着色剤が凝集し、その分散安定性を損なうこともあった。
【０００８】
また、第３級アルカノールアミン類又は第３級アルキルアミン類の炭素数を規定したインクジェットインクが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００９】
しかしながら、特許文献３に記載のアミン化合物は、総じて分子量が小さいことから揮発性が高い性質を有しており、インクジェットヘッドのノズルプレート近傍は開放系であるため、印字中においてはさほど影響を受けることはないが、印字の休止状態では揮発性の高いアミン化合物は、ノズル界面から揮発してしまい、重合禁止剤としての効果を十分に発揮することができないのが現状である。その結果、ノズル近傍でインクの重合が発生し、ノズル近傍で析出物が生じることになる。この生じた析出物によって、吐出時のインク出射の方向性が乱れたり、更に進行すると、ノズル部を塞ぎ、ノズル欠を引き起こす結果となる。また、本来、これらのカチオン重合性インクジェットインクは、安定した保存性を確保するため密閉容器中で保存されるが、開放系で扱われる場合も多く、その様な場合には同様にアミン成分が蒸発してしまい、長期での保存安定性を損なうことになる。
【特許文献１】特開平８−１４３８０６号公報
【特許文献２】特開２０００−１８６０７９号公報
【特許文献３】特開２００３−２９２６０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、連続印字時の出射安定性及び形成した画像の硬化性に優れたカチオン重合硬化型インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
１．少なくともカチオン重合性化合物、光重合開始剤及び下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【００１３】
【化１】
2008222864.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒは炭素数が５〜１５のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜２５のアルキル基を表す。ただし、ヒドロキシアルキル基またはアルキル基は、１つ以上の不飽和結合を有しても良い。〕
２．前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＲは、炭素数が５〜１０のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜１８のアルキル基であることを特徴とする前記１に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【００１５】
３．前記カチオン重合性化合物が、エポキシ化合物、オキセタン環を有するオキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１または２に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【００１６】
４．前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量が、インク全質量に対し０．０１〜１．０質量％であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【００１７】
５．前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量が、インク全質量に対し０．０１〜０．０５質量％であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【００１８】
６．前記光重合開始剤が光酸発生剤であり、かつ該光酸発生剤がトリアリールスルホニウム塩を含有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のカチオン重合硬化型インクジェットインク。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、インクジェット記録ヘッドのノズル近傍における析出物の発生を抑制し、連続印字時の出射安定性及び形成した画像の硬化性に優れたカチオン重合硬化型インクジェットインクを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２１】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくともカチオン重合性化合物、光重合開始剤及び前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするカチオン重合硬化型インクジェットインクにより、連続出射時あるいは休止後の再開時でのインクジェット記録ヘッドのノズル近傍における析出物の発生を抑制し、連続印字時の出射安定性及び形成した画像の硬化性に優れたカチオン重合硬化型インクジェットインクを実現することができることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
すなわち、カチオン重合硬化型インクジェットインクにおいて、少なくともカチオン重合性化合物及び光重合開始剤と共に、重合禁止剤として一般式（Ｉ）で表わされる化合物とを含有することを特徴とする。本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるジメチルアミン化合物では、置換基であるＲが炭素数が５〜１５のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜２５のアルキル基であることを特徴としており、この様に比較的分子量として大きなアミン化合物を適用することにより、開放系でもインク中にアミン化合物が揮発することなく留まり、また、吐出休止時に、ノズル界面からの揮発や開放系容器での保存時におけるアミンの揮発を抑えられることができ、その結果、優れた吐出安定性を実現し、長期にわたってインクの保存安定性を保つことができる。また、長期保存されたインクは、ノズル近傍に設けられている撥水膜での濡れ性が極端に悪化することが多かったが、本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるジメチルアミン化合物を適用することで、長期保存した後のインクであっても、ノズル近傍の撥水膜に対する優れた濡れ性を維持することができる。
【００２３】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２４】
《カチオン重合硬化型インクジェットインク》
〔一般式（Ｉ）で表される化合物〕
はじめに、本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
【００２５】
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインク（以下、単にインクともいう）においては、少なくともカチオン重合性化合物及び光重合開始剤を含有し、かつ前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする。
【００２６】
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクは、比較的電気伝導性を有するインクであり、具体的には、電気伝導度が０．１μＳ／ｃｍ以上、１０μＳ／ｃｍ以下である。なお、インクの電気伝導度は、電導度計（例えば、電導度計ＳＣ−５１型：横河北辰電機社製）を用いて求めることができる。
【００２７】
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクにおいては、好ましい構成である光重合性化合物としてエポキシ化合物、オキセタン環を有する化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種を使用し、更に光酸発生剤としてスルホニウム塩、詳しくはトリアリールスルホニウム塩を使用した場合には、インクの電気伝導度がより高い値となる。
【００２８】
このような比較的高い電気伝導度を有するカチオン重合硬化型インクジェットインクを電気伝導性部材を有するインクジェットプリンターを用いて吐出する場合であっても、本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるジメチルアルキルアミンまたはジメチルアルカノールアミンを添加することにより、インクがインクジェットプリンターを構成する電気伝導性部材に接触しても、インク中に含まれる水分による電気伝導性部材に起因する電解腐食や腐食に伴うインクの重合反応を抑制し、重合物等の異物の生成を防止することができる。
【００２９】
また、長期間にわたりインクを保存すると、紫外線が遮断された状態でも、カチオン重合開始剤からカチオンが自然発生することがあり、このカチオンによりカチオン重合性化合物の重合が開始し、暗反応に起因するインクの粘度上昇や不正な重合反応によるゲル状物質の発生を効果的に抑制することができる。
【００３０】
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクにおいては、本発明の目的効果をより発揮できる観点から、インク全質量に対する一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．０１〜１．０質量％の範囲であることが好ましく、更には０．０１〜０．０５質量％の範囲であることが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．０１質量％であれば、重合禁止剤としての効果を発揮することができ、長期保存時あるいはインクジェットプリンター内での不要な反応によるゲル状物質の発生を抑制することができ、また、１．０質量％以下であれば、所望の目的効果を発揮すると共に、十分か硬化性を得ることができる。
【００３１】
更に、本発明のインクは、インクジェットプリンターに装填するまでの間は、含水率を維持させるため、密閉容器中に保存することが好ましい。
【００３２】
一般に、インクの保存容器としては、酸素及び水分遮断性を備えたフィルムパック等が使用されているが、昨今のカチオン重合硬化型インクジェットインクに要求される酸素及び水分の遮断効果が十分でない場合が多く、そのため、金属製部材から構成される容器が使用されている。この様な金属容器において、種類の異なる異種金属から構成される容器に、カールフィッシャー法により測定した含水率が０．３質量％を越えるカチオン重合硬化型インクジェットインクを保存した場合には、異種金属が接する箇所より、金属の溶出に伴いルイス酸が発生し、そのスイス酸がカチオン重合のトリガーとなって析出物がインク中に発生し、その析出物がインクジェットヘッドのノズルを詰まらせ、結果として、吐出安定性の低下を招くことがある。例えば、アルミとステンレスの２種が接するような部材を有する容器や、合金であるステンレス単体からなる容器で保存した際にインクの析出物を発生し易い。これに対し、本発明のジメチルアルキルアミンまたはジメチルアルカノールアミンを本発明できてする０．０１〜１．０質量％の範囲で添加したインクは、カールフィッシャー法により測定した含水率が１．５質量％以下の範囲であれば、吐出安定性を低下させる上記現象を十分に抑えることができる。また、これらの状態を、インクジェットプリンターに装填した後でも維持させる観点から、インクジェットプリンターとしては、インクタンクからインクジェットヘッドまでのインク供給路を密閉系とすることがより好ましい。
【００３３】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物において、置換基Ｒで表される化合物としては、炭素数が５〜１５のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜２５のアルキル基を表す。ただし、ヒドロキシアルキル基またはアルキル基は、１つ以上の不飽和結合を有しても良い。
【００３４】
特に、密閉容器中で保存できず、開放系で保存されるような場合、炭素数が５以上のヒドロキシアルキル基、あるいは炭素数が９以上のアルキル基であれば、揮発性を抑制することができ、インク成分としての保存性を保つことができ、本発明が目的とする十分なパフォーマンスを発揮することができる。また、炭素数が１５以下のヒドロキシアルキル基、あるいは炭素数が２５以下のアルキル基であれば、重合禁止効果を十分に維持することができ、加えて、長期保存時に、インクジェット記録ヘッドのノズル周りに設けられている撥水膜に対する適切な濡れ性を発揮することができる。
【００３５】
本発明においては、上記効果をより発揮できる観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物の置換基Ｒで表される化合物としては、炭素数が５〜１０のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜１８のアルキル基であることがより好ましい。
【００３６】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば、ジメチルウンデカノール、ジメチルドデカノールアミン、ジメチルトリデカノールアミン、ジメチルテトラデカノールアミン、ジメチルペンタデカノールアミン、ジメチルノナデシルアミン、ジメチルイコシルアミン、ジメチルエイコシルアミン、ジメチルヘンイコシルアミン、ジメチルドコシルアミン、ジメチルトリコシルアミン、ジメチルテトラコシルアミン、ジメチルペンタコシルアミン等が挙げられる。
【００３７】
更に、好ましくは置換基Ｒが炭素数が５〜１０のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜１８のアルキル基であるジメチルペンタノールアミン、ジメチルヘキサノールアミン、ジメチルヘプタノールアミン、ジメチルオクタノールアミン、ジメチルノナノールアミン、ジメチルデカノールアミン、ジメチルノニルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルウンデシルアミン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルトリデシルアミン、ジメチルテトラデシルアミン、ジメチルペンタデシルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルヘプタデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。
【００３８】
〔光重合性化合物〕
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクは、少なくともカチオン重合性化合物及び光重合開始剤を含有することを１つの特徴とする。また、カチオン重合性化合物として、少なくとも１種の単官能モノマーを１０〜３０質量％含有することが好ましい。単官能モノマーは、１０質量％以上であればその効果を十分に発揮することができ、３０質量％以下であれば、優れた硬化性を達成できると共に、色滲みなどの画質上問題を防止することができる。
【００３９】
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクにおいては、カチオン重合性化合物が、エポキシ化合物、オキセタン環を有するオキセタン化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種であることが、本発明の目的効果をより発揮できる観点から好ましく、更には、少なくとも１種の単官能または２官能のエポキシ化合物、少なくとも１種の単官能または２官能のオキセタン化合物、または少なくとも１種の単官能または２官能のビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。
【００４０】
これらのカチオン重合性化合物としては、例えば、開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、特開２００１−４００６８号、特開２００１−５５５０７号、特開２００１−３１０９３８号、特開２００１−３１０９３７号、特開２００１−２２０５２６号の各公報等に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００４１】
エポキシ化合物としては、以下に記載の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。
【００４２】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡ、あるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００４３】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【００４４】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００４５】
これらのエポキシ化合物のうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性向上の観点から、光重合性化合物として、オキセタン環を有する化合物を全光重合性化合物の３０〜９５質量％、オキシラン基を有する化合物を５〜７０質量％、ビニルエーテル化合物を０〜４０質量％含有することが好ましい。
【００４７】
本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、例えば、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。
【００４８】
本発明で用いることのできるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００４９】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００５０】
〔光重合開始剤〕
本発明のインクにおいて、光重合開始剤としては、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）などに掲載されているあらゆる公知の光重合開始剤を用いることができるが、光酸発生剤を用いることが好ましい。その中でも、本発明においては、光重合開始剤が光酸発生剤であり、かつ該光酸発生剤がトリアリールスルホニウム塩を含有することが好ましい。
【００５１】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【００５２】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。
【００５３】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。
【００５４】
【化２】
2008222864.tif 000003
【００５５】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【００５６】
【化３】
2008222864.tif 000004
【００５７】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【００５８】
【化４】
2008222864.tif 000005
【００５９】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【００６０】
【化５】
2008222864.tif 000006
【００６１】
特に、本発明のインクにおいては、光酸発生剤としては、トリアリールスルホニウム塩を含有する化合物であることが好ましい。
【００６２】
光酸発生剤は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．２〜２０質量部の比率で含有させることが好ましい。光酸発生剤の含有量が０．２質量部未満では硬化物を得ることが困難であり、２０質量部を越えて含有させてもさらなる硬化性向上効果はない。これら光酸発生剤は、１種または２種以上を選択して使用することができる。
【００６３】
〔色材〕
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクにおいては、上記説明したカチオン重合性化合物及び光重合開始剤と共に、各種の公知の染料または顔料を含有することができるが、耐候性に優れる観点から色材として顔料を適用することが好ましい。
【００６４】
本発明に用いる顔料としては、カーボンブラック、カーボンリファインド、およびカーボンナノチューブのような炭素系顔料、鉄黒、コバルトブルー、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化クロム、および酸化鉄のような金属酸化物顔料、硫化亜鉛のような硫化物顔料、フタロシアニン系顔料、金属の硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、およびリン酸塩のような塩からなる顔料、並びにアルミ粉末、ブロンズ粉末、および亜鉛粉末のような金属粉末等の無機顔料、ニトロ顔料、アニリンブラック、ナフトールグリーンＢのようなニトロソ顔料、ボルドー１０Ｂ、レーキレッド４Ｒおよびクロモフタールレッドのようなアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む。）、ピーコックブルーレーキおよびローダミンレーキのようなレーキ顔料、フタロシアニンブルーのようなフタロシアニン顔料、多環式顔料（ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラノン顔料など）、チオインジゴレッドおよびインダトロンブルーのようなスレン顔料、キナクリドン顔料、キナクリジン顔料、並びにイソインドリノン顔料のような有機系顔料を使用することもできる。
【００６５】
顔料の具体例としては、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、７、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１６８、１８４、１８５、２０２、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、２、３、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１８、２２、２７、２９、６０、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７、等を挙げることができる。
【００６６】
顔料のアミン価は酸価よりも大きいことが好ましく、その差が１ｍｇ／ｇＫＯＨ以上、１０ｍｇ／ｇ未満であることが更に好ましい。
【００６７】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の分散装置を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することもできる。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明のインクでは、印字後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【００６８】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。
【００６９】
〔添加剤〕
本発明のインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミン、脂肪酸アミン塩、各種防錆剤などの塩基性有機化合物などが挙げられる。
【００７０】
〔その他〕
本発明のインクにおいては、インクジェット画像形成に用いる場合は、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００７１】
《インクジェットプリンター》
次いで、本発明に適用可能なインクジェットプリンターの概要について説明する。
【００７２】
本発明に係るインクジェットプリンターは、本発明の少なくともカチオン重合性化合物及び光重合開始剤を含有し、かつ一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とするカチオン重合硬化型インクジェットインクを貯留するインクタンク、該インクタンクからインクジェットヘッドにインクを送液するためのインク供給路、該インク供給路より供給されたインクを記録材料上に出射するインクジェットヘッド、及び記録材料上に着弾したインク液滴を硬化させるための活性光線照射光源とそれぞれの構成部材を接続するためのジョイント等により構成され、また、インクタンクとインクジェットヘッドのインク供給路には、フィルタあるいは中間タンクが設けられる。
【００７３】
図１は、本発明に適用可能なフィルタ及び中間タンクを備えたインクジェットプリンタの全体構成を示す図である。
【００７４】
１は、インクを貯留して供給するインクタンクであり、図１では、一例として、イエローインクタンク１Ｙ、マゼンタインクタンク１Ｍ、シアンインクタンク１Ｃ及び黒インクタンク１Ｋからなる構成を示している。Ｊはインクタンク１とインク供給路とを接続するジョイントである。
【００７５】
２は、記録材料上にインク液滴を吐出して画像を形成するノズルを有するインクジェットヘッドであり、イエローインクジェットヘッド２Ｙ、マゼンタインクジェットヘッド２Ｍ、シアンインクジェットヘッド２Ｃ及び黒インクジェットヘッド２Ｋで構成される。３は、活性エネルギー線である紫外線を記録材料上に着弾したインクに照射する活性エネルギー線源である。
【００７６】
４はキャリッジであり、キャリッジ４はインクジェットヘッド２及びエネルギー線源３を一体に搭載しており、キャリッジガイド５により案内されて矢印ＷＸ１、ＷＸ２で示すように往復移動して、記録材料Ｐを走査し、記録材料Ｐに画像を形成する。
【００７７】
６はフィルタボックスであり、イエロー用フィルタボックス６Ｙ、マゼンタ用フィルタボックス６Ｍ、シアン用フィルタボックス６Ｃ及び黒用フィルタボックス６Ｋで構成される。７は中間タンクであり、イエロー用中間タンク７Ｙ、マゼンタ用中間タンク７Ｍ、シアン用中間タンク７Ｃ及び黒用中間タンク７Ｋで構成される。
【００７８】
インクは、インクタンク１から中間タンク７に送られ、中間タンク７からインク供給路８を経てインクジェットヘッド２に供給される。インク供給路８はイエローインク用、マゼンタインク用、シアンインク用及び黒インク用の供給路で構成されており、各単色インクはそれぞれ独立して、インクタンク１からインク供給路８を経てインクジェットヘッド２に供給される。
【００７９】
１０はインクジェットヘッド２の回復処理を行うメンテナンスユニットであり、インクジェットヘッド２をキャッピングする吸引キャップ９を有する。１２は廃インクを収容する廃インク容器であり、フラッシングにおいて、インクジェットヘッド２から強制吐出されたインクを受け、収容する。
【００８０】
図２は、本発明に適用可能なインクジェットプリンターのインク供給路構成の一例を示す概略構成図である。
【００８１】
図２のａ）においては、インクタンク１０１は、ジョイントＪ１を介してインク供給路１０２に接続され、更にこのインク供給路１０２の端部は、ジョイントＪ２を介してキャリッジ１０３に収納されているインクジェットヘッド１０４に接続されている。画像形成情報に従ってインクジェットヘッド１０４のノズルＮより記録材料上に、インク液滴が吐出され、ついで、瞬時に活性エネルギー線源Ｌより、着弾したインクに活性エネルギー線を照射して、インクを硬化させる。
【００８２】
図２のｂ）は、インク供給路１０２の途中に、フィルターを内蔵した中間タンクユニット１０５を設けた一例である。インクタンク１０１の排出口とインク供給路１０２とをジョイントＪ１で接続し、ジョイントＪ３を介して中間ユニットタンク１０５に接続されている。インクはジョイントＪ３部より中間タンク前室１０６に送液された後、フィルタ１０７により異物等を除いて中間タンク１０８に送液される。次いで、中間タンク１０８とインク供給路１０２がジョイントＪ４を介して接続されており、中間タンク１０８に貯留された濾過済のインクをインクジェットヘッド１０４に供給するインク供給ラインである。なお、図２のｂ）に示す１０９は、フィルタ１０７に隣接するフィルタ隣接部である。
【００８３】
図２のｃ）は、図２のｂ）における中間タンクユニット１０５に代えて、フィルタボックス１１０を設けた例である。インクの入側をジョイントＪ５を介し、またインクの出側をジョイントＪ６を介して、それぞれインク供給路１０２と接続されているフィルタボックス１１０中には、フィルタ１０７が設けられており、インク中の異物等を除いた後、インクをインクジェットヘッド１０４に供給するインク供給ラインである。なお、図２のｃ）に示す１１１は、フィルタ１０７に隣接するフィルタ隣接部である。
【００８４】
上記説明した図２においては、便宜上、マゼンタ用のインクジェットヘッドへインクを供給するラインのみを示してあるが、図１に記載のように、同様の供給ラインが、イエロー用インクジェットヘッド、シアン用インクジェットヘッド、黒用インクジェットヘッドにも設けられている。また、図２には、説明に必要な構成のみを示しており、図２に記載はしていないが、例えば、インクの送液を制御する電磁弁、分岐ジョイント、送液ポンプの他、インクジェットヘッドの制御部等が設けられる。
【００８５】
本発明において、インクジェットプリンターは、本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクと接する箇所を有する。本発明でいうインクと接する箇所（以下、接インク部ともいう）とは、インクタンク、インク供給路、中間タンクユニット、フィルタボックス等と、それらを接続するジョイント群で、本発明のインクと直接的に接する部分であり、例えば、図２のａ）に示すインク供給ラインでは、インクタンク１０１の内部、インク供給路１０２の内部、ジョイントＪ１、Ｊ２及びインクジェットヘッド内部１０４である。また、図２のｂ）に示すインク供給ラインでは、インクタンク１０１の内部、インク供給路１０２の内部、ジョイントＪ１〜Ｊ４、中間タンクユニット１０５のフィルタ１０７とフィルタ隣接部１０９及びインクジェットヘッド内部１０４である。また、図２のｃ）に示すインク供給ラインでは、インクタンク１０１の内部、インク供給路１０２の内部、ジョイントＪ１、Ｊ２、Ｊ５、Ｊ６、フィルタボックス１１０内のフィルタ１０７とフィルタ隣接部１１１及びインクジェットヘッド内部１０４である。
【００８６】
上記のような構成からなる接インク部材として、種類の異なる電気伝導性部材を用いている場合、異種金属間に起電力が生じ、この起電力によりカチオン重合硬化型インクジェットインクで不正な重合反応を起こし、ゲル状物質を生じるが、上記の様な構成からなるインクジェットプリンターにおいても、本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクは、長期間にわたり保存された状態であっても、安定した出射を実現することができる。また、本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクは、インクジェット記録ヘッドのノズル周りに設けられている撥水膜に対し、良好な濡れ性を備えているため、連続出射を行った際でも、斜め出射やノズル欠の発生を効果的に抑制することができる。
【００８７】
《インクジェット記録方法》
本発明に係るインクジェットプリンターにおいては、前述のように、図１、図２に代表されるインクジェットプリンターを用いて、後述するインクジェットヘッドより本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクを記録材料上に吐出した後、活性光線を照射、硬化させて画像を形成するものであるが、インクジェットヘッドと活性光線照射装置び活性光線照射による硬化方法について、以下説明する。
【００８８】
本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクを硬化するのに用いる活性光線としては、紫外線、Ｘ線、電子線等が挙げられる。紫外線により本発明のインクを硬化させる場合に使用できる光源としては、様々な光源を使用することができ、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が挙げられる。電子線により硬化させる場合には、種々の照射装置が使用でき、例えば、コックロフトワルトシン型、バンデグラフ型または共振変圧器型等が挙げられ、電子線としては５０〜１０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。本発明では、安価な装置を使用できることから、活性エネルギー線硬化組成物の硬化に紫外線を使用することが好ましい。
【００８９】
次に、本発明に適用可能なインクジェット画像形成方法について説明する。
【００９０】
本発明に係るインクジェット画像形成方法は、本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクを、インクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法である。
【００９１】
（インクの吐出条件）
本発明のインクを用いて画像形成する場合、インクの吐出条件としては、インクジェットヘッド及び本発明のインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。カチオン重合硬化型インクジェットインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である
（インク着弾後の光照射条件）
本発明に係るインクジェット画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、記録材料上にインクが着弾した後、０．００１秒〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【００９２】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。
【００９３】
次いで、本発明のインクジェットプリンターを構成するインクジェットヘッド及び活性光線照射部について説明する。
【００９４】
以下、本発明のインクジェットプリンターについて、図面を適宜参照しながら説明するが、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。
【００９５】
図３は、本発明のインクジェットプリンターの要部（インクジェットヘッド、照射手段）の構成の一例を示す正面図である。
【００９６】
インクジェットプリンター２０１は、ヘッドキャリッジ２０２、インクジェットヘッド２０３、照射手段２０４、プラテン部２０５等を備えて構成される。この記録装置２０１は、記録材料Ｐの下にプラテン部２０５が設置されている。プラテン部２０５は、活性光線、例えば、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
【００９７】
記録材料Ｐは、ガイド部材２０６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図３における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２０２を、図３におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２０２に保持されたインクジェットヘッド２０３の走査を行なう。
【００９８】
ヘッドキャリッジ２０２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド２０３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２０２は、図３におけるＹ方向に往復自在な形態でインクジェットプリンター２０１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図３におけるＹ方向に往復移動する。
【００９９】
尚、図３ではヘッドキャリッジ２０２が、ホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）のインクジェットヘッド２０３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２０２に収納されるインクジェットヘッド２０３の色数は適宜決められるものである。
【０１００】
インクジェットヘッド２０３は、インク供給手段（図示せず）により供給された本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクを、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。インクジェットヘッド２０３により吐出されるインクは色材、光重合性化合物、光開始剤等を含んで構成されており、紫外線の照射を受けることで、光開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
【０１０１】
インクジェットヘッド２０３は、記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図３におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対して、インクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
【０１０２】
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けてインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Ｐを図３における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、インクジェットヘッド２０３により上記着弾可能領域に対し、図３における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して、インクの吐出を行なう。
【０１０３】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動してインクジェットヘッド２０３からインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にインク滴の集合体からなる画像が形成される。
【０１０４】
照射手段２０４は、特定の波長領域の活性光線、例えば、紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、前述のような水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能である。
【０１０５】
照射手段２０４は、インクジェットヘッド２０３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってインクを吐出する着弾可能領域のうち、インクジェットプリンター２０１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
【０１０６】
照射手段２０４は、ヘッドキャリッジ２０２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
【０１０７】
また、インク吐出部への活性光線の不正な照射を防止する手段としては、インクジェットヘッド２０３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段２０４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、インクジェットヘッド２０３のインク吐出部２３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、インクジェットヘッド２０３と照射手段２０４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。また、インクジェットヘッド２０３と照射手段２０４の間を蛇腹構造２０７にすると更に有効である。
【０１０８】
ここで、照射手段２０４で照射される紫外線の波長は、照射手段２０４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
【０１０９】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプのインクジェットプリンターを用いて画像形成する場合に、特に有効である。
【０１１０】
図４は、インクジェットプリンターの要部の構成の他の一例を示す上面図である。
【０１１１】
図４で示したインクジェットプリンターは、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２０２に、各色のインクジェットヘッド２０３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
【０１１２】
一方、ヘッドキャリッジ２０２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、照射手段２０４が設けられている。
【０１１３】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２０２及び照射手段２０４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【０１１４】
《記録材料》
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等を挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ゴム類などが使用できる。また、金属類やガラス類にも適用可能である。本発明の活性光線硬化型インクは、布地等の繊維質材料（媒体）上に画像を形成する場合のインクとして特に適していることを特徴とする。繊維質材料としては、特に限定されず、種々の材料を使用することができるが、合成繊維が好ましい。本発明に適用可能な合成繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアラミド繊維等の一般に市販されている合成繊維が挙げられる。合成繊維よりなる布帛としては、前記合成繊維を用いた織物、編物、不織布等がある。また、ターポリンは、布帛の表面がポリ塩化ビニル樹脂で被覆されているものあり、ラミネート法、コーティング法、パッディッング法、トッピング法あるいはこれらを組み合わせた方法により加工されたいずれでもよい。塩化ビニル樹脂は、ペーストレジンタイプおよびストレートレジンタイプのいずれをも用いることができる。塩化ビニル樹脂には、一般に配合される可塑剤、充填剤、耐寒剤、防炎剤、紫外線吸収剤等の配合が可能である。
【０１１５】
なお、本発明のカチオン重合硬化型インクジェットインクは、上記の合成繊維のうち、特にポリエステル繊維材料上に画像形成する場合のインクとして適しており、記録材料の質感を損なうことなく硬化膜剥がれのない画像をポリエステル繊維材料上に形成できる。
【実施例】
【０１１６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１１７】
実施例１
《顔料分散液の調製》
〔イエロー顔料分散液の調製〕
下記に示す方法に従って、イエロー顔料分散液を調製した。
【０１１８】
下記の２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、ホットプレート上で６５℃で加熱、攪拌しながら溶解した。
【０１１９】
アジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）              ８質量部
アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亞合成社製オキセタン化合物）    ７２質量部
次いで、室温まで冷却した後、この溶液に顔料としてＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０を２０質量部を加えて、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２００部と共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間の分散処理を施した後、ジルコニアビーズを除去して、イエロー顔料分散液を調製した。
【０１２０】
〔マゼンタ顔料分散液の調製〕
上記イエロー顔料分散液の調製において、顔料をＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２に変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液を調製した。
【０１２１】
〔シアン顔料分散液の調製〕
上記イエロー顔料分散液の調製において、顔料をＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４に変更した以外は同様にして、シアン顔料分散液を調製した。
【０１２２】
〔ブラック顔料分散液の調製〕
上記イエロー顔料分散液の調製において、顔料をＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７に変更した以外は同様にして、ブラック顔料分散液を調製した。
【０１２３】
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
上記調製したイエロー顔料分散液（イエロー顔料：２０質量％、分散剤ＰＢ８２２：８質量％、光重合性化合物ＯＸＴ−２２１：７２質量％含有）と下記の各添加剤とを用いて、イエローインクを調製した。
【０１２４】
具体的には、イエロー顔料分散物以外の全ての下記添加剤を混合し、十分に溶解したことを確認した後、この混合溶液をイエロー顔料分散物中に攪拌しながら少しずつ添加し、１５分間攪拌した後、ロキテクノ社製ＰＰ３μｍディスクフィルターで濾過を行った。
【０１２５】
イエロー顔料分散液                                            ２０．０質量部
アジスバーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ製）                  ２．０質量部
オキセタンＯＸＴ２２１（東亞合成製）                          ４６．０質量部
オキセタンＯＸＴ２１２（東亞合成製）                            ５．０質量部
オキセタンＯＸＴ１０１（東亞合成製）                            ５．０質量部
脂環式エポキシ化合物１                                        １８．０質量部
光酸発生剤１（分子量４６６、１分子量当たり３つのアリール基を持つ）
４．０質量部
〔インク２〜５の調製〕
上記インク１の調製において、重合禁止剤としてジメチルアミノエタノール（Ｒ：炭素数２のヒドロキシアルキル基）を、表１に記載の量添加し、総量が１００質量部となるようにオキセタンＯＸＴ２２１の添加量を表１に記載の量に変更した以外は同様にして、インク２〜５を調製した。
【０１２６】
〔インク６〜９の調製〕
上記インク１の調製において、重合禁止剤としてジメチルデカノールアミン（Ｒ：炭素数１０のヒドロキシアルキル基）を、表１に記載の量添加し、総量が１００質量部となるようにオキセタンＯＸＴ２２１の添加量を表１に記載の量に変更した以外は同様にして、インク６〜９を調製した。
【０１２７】
〔インク１０〜１３の調製〕
上記インク１の調製において、重合禁止剤としてジメチルオクタデカノールアミン（Ｒ：炭素数１８のヒドロキシアルキル基）を、表１に記載の量添加し、総量が１００質量部となるようにオキセタンＯＸＴ２２１の添加量を表１に記載の量に変更した以外は同様にして、インク１０〜１３を調製した。
【０１２８】
〔インク１４〜１７の調製〕
上記インク１の調製において、重合禁止剤としてジメチルプロピルアミン（Ｒ：炭素数３のアルキル基）を、表１に記載の量添加し、総量が１００質量部となるようにオキセタンＯＸＴ２２１の添加量を表１に記載の量に変更した以外は同様にして、インク１４〜１７を調製した。
【０１２９】
〔インク１８〜２１の調製〕
上記インク１の調製において、重合禁止剤としてジメチルヘキサデシルアミン（Ｒ：炭素数１６のアルキル基）を、表１に記載の量添加し、総量が１００質量部となるようにオキセタンＯＸＴ２２１の添加量を表１に記載の量に変更した以外は同様にして、インク１８〜２１を調製した。
【０１３０】
〔インク２２〜２５の調製〕
上記インク１の調製において、重合禁止剤としてジメチルオクタコシルアミン（Ｒ：炭素数２８のアルキル基）を、表１に記載の量添加し、総量が１００質量部となるようにオキセタンＯＸＴ２２１の添加量を表１に記載の量に変更した以外は同様にして、インク２２〜２５を調製した。
【０１３１】
【化６】
2008222864.tif 000007
【０１３２】
【表１】
2008222864.tif 000008
【０１３３】
なお、表１に略称で記載の化合物の詳細は、以下の通りである。
【０１３４】
ＰＢ８２２：アジスバーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ製）
ＯＸＴ２２１：オキセタン環を有する化合物、オキセタンＯＸＴ２２１（東亞合成製）
ＯＸＴ２１２：オキセタン環を有する化合物、オキセタンＯＸＴ２１２（東亞合成製）
ＯＸＴ１０１：オキセタン環を有する化合物、オキセタンＯＸＴ２２１（東亞合成製）
ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール（Ｒ：炭素数２のヒドロキシアルキル基）
ＤＭＤＡ：ジメチルデカノールアミン（Ｒ：炭素数１０のヒドロキシアルキル基）
ＤＭＯＤＡ：ジメチルオクタデカノールアミン（Ｒ：炭素数１８のヒドロキシアルキル基）
ＤＭＰＡ：ジメチルプロピルアミン（Ｒ：炭素数３のアルキル基）
ＤＭＨＤＡ：ジメチルヘキサデシルアミン（Ｒ：炭素数１６のアルキル基）
ＤＭＯＣＡ：ジメチルオクタコシルアミン（Ｒ：炭素数２８のアルキル基）
《各インクの評価》
〔インクジェットプリンター〕
図１及び図２の（ｂ）に記載のインクジェットプリンターを用いて、評価を行った。
【０１３５】
図２の（ｂ）に記載の構成からなるインク供給ラインは、インクタンク１０１はアルミニウム製で、ジョイントＪ１、Ｊ２及びフィルタ１０７はステンレス製、フィルタボックス１０９はアルミニウム製、インク供給路１０２は、絶縁部材である耐インク性のあるテフロン（登録商標）チューブを黒色のポリオレフィンチューブで被覆したもので構成した。また、インクジェットヘッド１０４は、インク流路をカーボングラファイトで構成し、ノズル数を２５６とし、２〜２０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）の解像度で吐出できる構成とした。
【０１３６】
この様な構成からなるインクジェットプリンターは、インクタンク１０１からインクジェットヘッド１０４のノズル部まで、外気と接しない密閉系である。また、インクジェットヘッドのノズル部周辺には、フッ素樹脂製の撥水膜（ノズルプレート）を設けた。
【０１３７】
〔インクの保存処理〕
上記インクジェットプリンターのインクタンクに上記調製し、ステンレス製容器に貯蔵した各インクをぞれぞれ迅速に装填し、インクヘッドのノズル部までインクを充填させた。
【０１３８】
〔インクの連続吐出〕
上記インクジェットプリンター１にインクを充填し、インクジェットヘッドを５０℃に加温しながら、１日当たり４時間の断続的な吐出を行い、これを１ヶ月間継続した。
【０１３９】
〔各特性の評価〕
上記方法で１ヶ月間の断続的吐出を行った後、下記の各評価を行った。
【０１４０】
（吐出直進性の評価）
１ヶ月後にインクジェットヘッドの２５６個のノズルより各インクを吐出し、その飛翔性を目視観察し、出射曲がりのあるノズル数をカウントし、下記の基準に従って吐出直進性の評価を行った。
【０１４１】
◎：全ノズルが正常に出射され、出射曲がりの発生するノズルは皆無である
○：１〜５個のノズルで、極弱い出射曲がりが認められるが、ほぼ良好な出射性である
△：６〜１０個のノズルで、弱い出射曲がりが認められるが、その着弾ずれ幅は実用上許容される範囲内である
×：１０〜２５個のノズルで、強い出射曲がりの発生が認められ、形成画像に不具合が生じる
××：２６個以上のノズルで、極めて強い出射曲がりの発生が認められ、実用に耐えない
（ノズル欠耐性の評価）
１ヶ月後にインクジェットヘッドの２５６個のノズルより各インクを吐出し、各ノズルでの目詰まりに伴うノズル欠の発生状況を目視観察し、ノズル欠の発生したノズル数をカウントし、下記の基準に従ってノズル欠耐性の評価を行った。
【０１４２】
◎：全ノズルが正常に出射され、ノズル欠数は皆無である
○：１〜２個のノズルで、ノズル欠が認められるが、形成画像への影響はない
△：２〜５個のノズルで、ノズル欠の発生が認められるが、形成される画像としては実用上許容限界内である
×：６〜１５個のノズルで、ノズル欠の発生が認められ、形成画像に不具合が生じる
××：１６個以上のノズルで、ノズル欠が発生し、所望の画像が得られない
（撥水膜の濡れ性評価）
１ヶ月後にインクジェットヘッドの周辺部に設けた撥水膜（ノズルプレート）のインク付着状態を目視観察し、下記の基準に従って撥水膜の濡れ性を評価した。
【０１４３】
◎：撥水膜表面に、インク付着物の発生が認められない
○：撥水膜表面に、僅かにインク付着物の塊が認められる
△：撥水膜表面に、微小なインク付着物の塊が認められるが、実用上許容される範囲にある
×：撥水膜表面に、明らかなインク付着物の塊が認められ、斜め出射等の要因になる
（硬化性の評価）
インクジェットプリンターに各インクを充填し、インクジェットヘッドを５０℃に加温しながら、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにベタ画像を形成した後、高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製）により、紫外線を照射させてベタ画像を硬化させ、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠した方法に従って、各硬化膜の硬度を測定した。
【０１４４】
硬度のランクは（軟）６Ｂ〜Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ〜９Ｈ（硬）の順とし、６Ｂが最も柔らかく、９Ｈが最も硬く、硬いほど好ましいと判定した。
【０１４５】
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１４６】
【表２】
2008222864.tif 000009
【０１４７】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する炭素数が５〜１５のヒドロキシアルキル基または炭素数が９〜２５のアルキル基を有する一般式（Ｉ）で表される化合物を用いた本発明のインクは、比較例に対し、長期間にわたり間欠出射を行った後でも、吐出直進性、ノズル欠耐性、撥水膜の濡れ性に優れ、かつ形成した画像の硬化性に優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】本発明に適用可能なフィルタ及び中間タンクを備えたインクジェットプリンタの全体構成を示す図である。
【図２】本発明に適用可能なインクジェットプリンタのインク供給路構成の一例を示す概略構成図である。
【図３】本発明に適用可能なインクジェットプリンターの要部の構成を示す正面図である。
【図４】ラインヘッド方式のインクジェットプリンターの要部の構成の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
【０１４９】
１、１０１  インクタンク
２、１０４  インクジェットヘッド
３  エネルギー線源
４、１０３  キャリッジ
６、１１０  フィルタボックス
７、１０８  中間タンク
８、１０２  インク供給路
１０５  中間タンクユニット
１０６  中間タンク前室
１０７  フィルタ
１０９、１１１  フィルタ隣接部
Ｊ１〜Ｊ６  ジョイント
Ｌ  活性エネルギー線源
Ｎ  ノズル
２０１  インクジェットプリンター
２０２  ヘッドキャリッジ
２０３  インクジェットヘッド
２３１  インク吐出口
２０４  照射手段
２０５  プラテン部
２０６  ガイド部材
２０７  蛇腹構造
２０８  照射光源
Ｐ  記録材料
【図１】
2008222864.tif 000012
【図２】
2008222864.tif 000013
【図３】
2008222864.tif 000014
【図４】
2008222864.tif 000015