(57)【要約】      （修正有）【課題】  優れた除草活性を有する３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）製造方法を提供する。【解決手段】下記一般式：2008239532.tif 000022で示される３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）の製造方法であって、３−フェノキシピリダジン誘導体を酸化剤との反応に付し、３−フェノキシピリダジン  １−オキシド誘導体（III）と３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）との混合物を得て、続いて、この混合物をハロゲン化剤との反応に付し、４−ハロゲノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と２−オキシド体（IV）との混合物を得て、続いて、この混合物を還元剤との反応に付し、４−ハロゲノ体（Ｖ）と３−フェノキシ体（II）との混合物を得て、続いて、この混合物を、塩基性条件下、加水分解反応に付し、その後、水及び水不混和性有機溶媒で分液抽出に付すことを特徴とするピリダジノール体（Ｉ）の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
2008239532.tif 000015
［式中、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、５〜６員複素環基（当該複素環基は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してもよい。）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）又は置換されていてもよい５〜６員複素環オキシ基｛当該複素環基は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）及びＣ1〜Ｃ6アルキル基からなる群から選ばれる置換基である。｝を表し、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいフェニルチオ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）又はトリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、下記置換群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ6アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基（当該置換基は、下記置換群Ｃから選ばれる置換基である。）、Ｃ4〜Ｃ10ビシクロアルキル基、シアノ基、ホルミル基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよい３〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、ベンゼン環と縮合していてもよく、当該置換基は、下記置換群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、下記置換群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、水酸基又はハロゲン原子及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）、置換されていてもよい５〜６員複素環オキシ基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、下記置換群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいフェニルスルホニルオキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基又はトリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基を表すか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、それぞれが結合する炭素原子と一緒になって、置換されていてもよい３〜６員環状炭化水素基（当該炭化水素基は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断されていてもよく、当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、オキソ基、ヒドロキシイミノ基又はＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基であり、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基が置換した場合、他のＣ1〜Ｃ6アルキル基又は環上の炭素原子と結合して新たな３員環を形成していてもよい。）を形成し、
置換基群Ａは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、シアノ基及び（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基からなる群であり、
置換基群Ｂは、ハロゲン原子、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1〜Ｃ4アルキルレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基及びＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基からなる群であり、
置換基群Ｃは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、下記置換群Ｂから選ばれる置換基である。）、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル基）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、５〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい。）、置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、下記置換群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、フェニチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基及びＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基からなる群であり、
置換基群Ｄは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル基）カルバモイル基及びＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基からなる群であり、
置換基群Ｅは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、水酸基、置換されていてもよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）及びジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）スルファモイル基からなる群である。］
で表される３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）の製造方法であって、
一般式  
【化２】
2008239532.tif 000016
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は前記と同意義を表す。）
で表される３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を酸化剤との反応に付し、一般式
【化３】
2008239532.tif 000017
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は前記と同意義を表す。）
で表される３−フェノキシピリダジン  １−オキシド誘導体（III）と、
一般式
【化４】
2008239532.tif 000018
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は前記と同意義を表す。）
で表される３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）との混合物を得て、
続いて、この混合物をハロゲン化剤との反応に付し、
一般式
【化５】
2008239532.tif 000019
（式中、Ｑは、ハロゲン原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、前記と同意義を表す。）
で表される４−ハロゲノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）との混合物を得て、
続いて、この混合物を還元剤との反応に付し、
４−ハロゲノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と３−フェノキシピリダジン誘導体（II）との混合物を得て、
続いて、この混合物を、塩基性条件下、加水分解反応に付し、
その後、所望により、反応混合物の溶媒を留去し、水及び水不混和性有機溶媒を加えて、分液抽出に付して、水層から、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を分離し、同時に、水不混和性有機層から３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を回収することを特徴とする、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の操作に加えて、回収した３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を、請求項１と同様に、酸化剤との反応、ハロゲン化剤との反応、還元剤との反応及び塩基性条件下、加水分解反応に付し、その後、分液抽出に付して、水層から、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を分離し、同時に、水不混和性有機層から３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を回収する操作を、更に、少なくとも１回繰り返し、回収した３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を再利用することを特徴とする、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）において、
Ｒ1が、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、１〜３個のフッ素原子である。）、シクロプロピル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、フリル基、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、１〜３個のフッ素原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝又は置換されたピラゾリルオキシ基（当該置換基は、２個の塩素原子により置換された１個のベンゾイル基及び２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基である。）であり、
Ｒ2が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、置換されていてもよいベンゾイル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、置換されていてもよいフェノキシ基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝又はトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基である。）、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ5シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基である。）、Ｃ6〜Ｃ7ビシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）である。｝、置換されていてもよい５〜６員複素環基｛当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基及びＣ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）又は置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基のいずれかにより置換されたピリダジニルオキシ基である。）であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、一緒になって、式、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−ＳＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、
【化６】
2008239532.tif 000020
で表される基を形成する化合物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）において、
Ｒ1が、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチル基であり、
Ｒ2が、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はトリメチルシリル基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、１〜３個のフッ素原子、又は、１個のシクロプロピル基である。）、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ4シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ2アルキル基、シクロプロピル基及びＣ1〜Ｃ2アルコキシ基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基又はトリフルオロメトキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−又は
【化７】
2008239532.tif 000021
で表される基を形成し、Ｒ3は水素原子ではない化合物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項５】
３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）において、
Ｒ1が、塩素原子又は臭素原子であり、
Ｒ2が、水素原子であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ4シクロアルキル基（当該置換基は、塩素原子及びＣ1〜Ｃ2アルキル基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）又はＣ1〜Ｃ2アルコキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＯＣＨ＝ＣＨ−  で表される基を形成し、但し、Ｒ3は水素原子ではない化合物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項６】
３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）において、
Ｒ1が、塩素原子であり、
Ｒ2が、水素原子であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、置換されていてもよいシクロプロピル基（当該置換基は、２個の塩素原子である。）又はメトキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を形成し、但し、Ｒ3は水素原子ではない化合物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項７】
３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）において、
Ｒ1が、塩素原子であり、
Ｒ2が、水素原子であり、
Ｒ3が、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基又はシクロプロピル基であり、Ｒ4が、水素原子又はメチル基であるか、又はＲ3とＲ4が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を形成し、Ｒ5が、水素原子であり、Ｒ6が、水素原子又はメチル基であり、Ｒ7が、水素原子、塩素原子又はメチル基である化合物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
３−フェノキシ−４−ピリダジノール化合物は、優れた除草活性を有し、この化合物が、３−フェノキシピリダジン化合物を酸化し、３−フェノキシピリダジン  １−オキシド化合物及び３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド化合物を得て、続いて、この混合物を塩素化し、４−クロロ−３−フェノキシピリダジン化合物を得て、その後、塩基性条件下で加水分解を行うことにより製造されることが知られている（特許文献１）。
しかしながら、上記製造方法では、３−フェノキシピリダジン化合物の酸化の位置選択性が概して低く、その際に、副生成物として生じる３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド化合物を回収することが困難であるため、３−フェノキシ−４−ピリダジノール化合物を製造するのに、必ずしも効率的な方法ではない。
【特許文献１】特開２００４−００２２６３号公報（＝ＷＯ  ０３／０１６２８６  公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者らは、優れた除草活性を有する３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体の重要性を鑑み、効率的な合成法を開発するために鋭意検討した結果、３−フェノキシピリダジン誘導体を出発原料とし、酸化剤と反応、ハロゲン化剤との反応、還元剤との反応及び塩基性条件下で、加水分解反応に付し、その後、分液抽出に付して、水層から、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体を分離し、同時に、水不混和性有機層から、出発原料である３−フェノキシピリダジン誘導体を回収でき、さらに、３−フェノキシピリダジン誘導体を再利用できる、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体の製造方法を見出し、本発明を完成した。
【０００４】
本発明は、簡易な操作で、収率よく、高純度の目的物（３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体）を製造することができ、さらに、出発原料（３−フェノキシピリダジン誘導体）を再利用できる、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
一般式
【化８】
2008239532.tif 000002
［式中、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、５〜６員複素環基（当該複素環基は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有してもよい。）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）又は置換されていてもよい５〜６員複素環オキシ基｛当該複素環基は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）及びＣ1〜Ｃ6アルキル基からなる群から選ばれる置換基である。｝を表し、
【０００６】
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいフェニルチオ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）又はトリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基を表し、
【０００７】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、下記置換群Ｂから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ6アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基（当該置換基は、下記置換群Ｃから選ばれる置換基である。）、Ｃ4〜Ｃ10ビシクロアルキル基、シアノ基、ホルミル基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル基）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよい３〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、ベンゼン環と縮合していてもよく、当該置換基は、下記置換群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、下記置換群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、水酸基又はハロゲン原子及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）、置換されていてもよい５〜６員複素環オキシ基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、下記置換群Ｅから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいベンゾイルオキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、置換されていてもよいフェニルスルホニルオキシ基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基又はトリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基を表すか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、それぞれが結合する炭素原子と一緒になって、置換されていてもよい３〜６員環状炭化水素基（当該炭化水素基は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断されていてもよく、当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、オキソ基、ヒドロキシイミノ基又はＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基であり、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基が置換した場合、他のＣ1〜Ｃ6アルキル基又は環上の炭素原子と結合して新たな３員環を形成していてもよい。）を形成し、
【０００８】
置換基群Ａは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、シアノ基及び（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基からなる群であり、
【０００９】
置換基群Ｂは、ハロゲン原子、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1〜Ｃ4アルキルレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基及びＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基からなる群であり、
【００１０】
置換基群Ｃは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、下記置換群Ｂから選ばれる置換基である。）、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル基）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）、５〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい。）、置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、下記置換群Ｄから選ばれる置換基である。）、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、フェニチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基及びＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基からなる群であり、
【００１１】
置換基群Ｄは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル基）カルバモイル基及びＣ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基からなる群であり、
【００１２】
置換基群Ｅは、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基、水酸基、置換されていてもよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、下記置換群Ａから選ばれる置換基である。）及びジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）スルファモイル基からなる群である。］
で表される３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）の製造方法であって、
【００１３】
一般式
【化９】
2008239532.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は前記と同意義を表す。）
で表される３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を酸化剤との反応に付し、一般式
【００１４】
【化１０】
2008239532.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は前記と同意義を表す。）
で表される３−フェノキシピリダジン  １−オキシド誘導体（III）と、
【００１５】
一般式
【化１１】
2008239532.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は前記と同意義を表す。）
で表される３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）との混合物を得て、
【００１６】
続いて、この混合物をハロゲン化剤との反応に付し、
一般式
【化１２】
2008239532.tif 000006
（式中、Ｑは、ハロゲン原子を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、前記と同意義を表す。）
で表される４−ハロゲノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）との混合物を得て、
【００１７】
続いて、この混合物を還元剤との反応に付し、
４−ハロゲノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と３−フェノキシピリダジン誘導体（II）との混合物を得て、
【００１８】
続いて、この混合物を、塩基性条件下、加水分解反応に付し、
その後、所望により、反応混合物の溶媒を留去し、水及び水不混和性有機溶媒を加えて、分液抽出に付して、水層から、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を分離し、同時に、水不混和性有機層から３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を回収することを特徴とする、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）の製造方法であり、
【００１９】
さらに、上記の操作に加えて、回収した３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を、上記と同様に、酸化剤との反応、ハロゲン化剤との反応、還元剤との反応及び塩基性条件下、加水分解反応に付し、その後、分液抽出に付して、水層から、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を分離し、同時に、水不混和性有機層から３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を回収する操作を、更に、少なくとも１回繰り返し、回収した３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を再利用することを特徴とする、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）の製造方法である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の製造方法は、簡易な操作で、収率よく、高純度の目的物（３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体）を製造することができ、さらに、出発原料（３−フェノキシピリダジン誘導体）を再利用できることから、優れた除草活性を有する３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を、安価且つ高収率で安定して製造する、工業的に極めて有利な製造方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であり、より好適には、塩素原子又は臭素原子であり、更により好適には、塩素原子である。
【００２２】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル又は２−エチルブチル基であり得、好適には、炭素数１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ4アルキル基）であり、より好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ3アルキル基）であり、更により好適には、炭素数１〜２個のアルキル基（Ｃ1〜Ｃ2アルキル基）であり、特に好適には、メチル基である。
【００２３】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」は、同一又は異なった１〜５個の前記「ハロゲン原子」が置換した前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、例えば、クロルメチル、ジクロルメチル、トリクロルメチル、１−クロルエチル、２−クロルエチル、２，２，２−トリクロルエチル、１−クロルプロピル、３−クロルプロピル、１−クロルブチル、４−クロルブチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、フルオロクロルメチル、ブロモメチル、１−ブロモエチル、２−ブロモエチル又はヨードメチル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基であり、より好適には、同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換したＣ1〜Ｃ2アルキル基であり、更により好適には、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は２，２，２−トリクロルエチル基であり、特に好適には、トリフルオロメチル基である。
【００２４】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基であり、好適には、シクロプロピル又はシクロブチル基であり、より好適には、シクロプロピル基である。
【００２５】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基」は、炭素数２〜６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、例えば、ビニル、１−メチルビニル、アリル、１−プロペニル、１−メチル−１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−エチル−２−プロペニル、２−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル又は５−ヘキセニル基であり得、好適には、炭素数２〜４個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基（Ｃ2〜Ｃ4アルケニル基）であり、より好適には、ビニル、１−メチルビニル、アリル、２−プロペニル又は１−メチル−２−プロペニル基であり、特に好適には、アリル基である。
【００２６】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基」は、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」がカルボニル基に結合した基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル、ヘキサノイル又はヘプタノイル基であり得、好適には、炭素数１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ5アルキルカルボニル基）であり、更により好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基が結合したカルボニル基（Ｃ2〜Ｃ4アルキルカルボニル基）であり、特に好適には、アセチル、プロピオニル、バレリル又はピバロイル基であり、最も好適には、アセチル基である。
【００２７】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基」は、同一又は異なった２つの前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」が窒素原子に結合したカルバモイル基であり、例えば、ジメチルカルバモイル、メチルエチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジプロピルカルバモイル、ジブチルカルバモイル又はジヘキシルカルバモイル基であり得、好適には、同一の２つの炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基が結合したカルバモイル基｛ジ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）カルバモイル基｝であり、より好適には、ジメチルカルバモイル基又はジエチルカルバモイル基であり、更により好適には、ジメチルカルバモイル基である。
【００２８】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ａ等の「トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基」は、同一又は異なった３つの前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」がケイ素原子に結合した基であり、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチルイソプロピルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリヘキシルシリル基であり得、好適には、同一又は異なった３つの炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基がケイ素原子に結合した基｛トリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基｝であり、より好適には、トリメチルシリル又はジメチルイソプロピルシリル基であり、更により好適には、トリメチルシリル基である。
【００２９】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換していてもよいフェニル基であり、例えば、フェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、フルオロクロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、テトラメチルフェニル、ペンタメチルフェニル、エチルフェニル、フルオロ（メチル）フェニル、クロロ（メチル）フェニル、ブロモ（メチル）フェニル、シクロプロピルフェニル、シクロプロピル（フルオロ）フェニル、クロロ（シクロプロピル）フェニル、シクロプロピル（メチル）フェニル、（トリフルオロメチル）フェニル又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェニル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェニル基であり、より好適には、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、トリフルオロフェニル又はシアノフェニル基である。
【００３０】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「５〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい。）」は、複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい、５〜６員複素環基であり、例えば、フリル、チエニル、ピローリル、ピラゾリル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ピラニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル又はトリアジニル基であり得、好適には、５員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有するか、又は２個の窒素原子を含有する。）又はピリダジニル基であり、より好適には、フリル、チエニル、ピラゾリル又はピリダジニル基である。
【００３１】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、２−メチルブトキシ、ネオペントキシ、１−エチルプロポキシ、ヘキシルオキシ、４−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−メチルペントキシ、１−メチルペントキシ、３，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ又は２−エチルブトキシ基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基）であり、より好適には、メトキシ又はエトキシ基であり、更により好適には、メトキシ基である。
【００３２】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換していてもよいフェノキシ基であり、例えば、フェノキシ、フルオロフェノキシ、ジフルオロフェノキシ、トリフルオロフェノキシ、クロロフェノキシ、ジクロロフェノキシ、トリクロロフェノキシ、フルオロクロロフェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、トリメチルフェノキシ、テトラメチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ、エチルフェノキシ、フルオロ（メチル）フェノキシ、クロロ（メチル）フェノキシ、ブロモ（メチル）フェノキシ、シクロプロピルフェノキシ、シクロプロピル（フルオロ）フェノキシ、クロロ（シクロプロピル）フェノキシ、シクロプロピル（メチル）フェノキシ、（トリフルオロメチル）フェノキシ又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェノキシ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェノキシ基であり、より好適には、フェノキシ、クロロフェノキシ、メチルフェノキシ、トリフルオロフェノキシ又はシアノフェノキシ基である。
【００３３】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換していてもよいベンゾイル基であり、例えば、ベンゾイル、フルオロベンゾイル、ジフルオロベンゾイル、トリフルオロベンゾイル、クロロベンゾイル、ジクロロベンゾイル、トリクロロベンゾイル、フルオロクロロベンゾイル、メチルベンゾイル、ジメチルベンゾイル、トリメチルベンゾイル、テトラメチルベンゾイル、ペンタメチルベンゾイル、エチルベンゾイル、フルオロ（メチル）ベンゾイル、クロロ（メチル）ベンゾイル、ブロモ（メチル）ベンゾイル、シクロプロピルベンゾイル、シクロプロピル（フルオロ）ベンゾイル、クロロ（シクロプロピル）ベンゾイル、シクロプロピル（メチル）ベンゾイル、（トリフルオロメチル）ベンゾイル又はフルオロ（トリフルオロメチル）ベンゾイル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいベンゾイル基であり、より好適には、ベンゾイル、クロロベンゾイル、ジクロロベンゾイル、メチルベンゾイル、トリフルオロベンゾイル又はシアノベンゾイル基である。
【００３４】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ1等の「置換されていてもよい５〜６員複素環オキシ基｛当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）及びＣ1〜Ｃ6アルキル基からなる群から選ばれる置換基により置換されていてもよい。｝」は、前記「置換されていてもよいベンゾイル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」及び前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基により置換されていてもよい、前記「５〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい。）」に酸素原子が結合した基であり、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいベンゾイル基、並びに、同一の２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基により置換された、「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１個の窒素原子を含有していてもよい、５員複素環オキシ基」であり、より好適には、２個の塩素原子により置換された１個のベンゾイル基及び２個のＣ1〜Ｃ2アルキル基により置換されたピラゾリルオキシ基である。
【００３５】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ2等の「（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」は、１個の前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」が置換した前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、ｓ−ブトキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、ペンチルオキシメチル、ヘキシルオキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチル、ブトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル又はメトキシヘキシル基であり得、好適には、１個のＣ1〜Ｃ3アルコキシ基が置換したＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、より好適には、メトキシエチル、エトキシエチル又はエトキシメチル基である。
【００３６】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ2等の「Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基」は、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」がカルボニル基に結合した基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、イソペントキシカルボニル、２−メチルブトキシカルボニル、ネオペントキシカルボニル、１−エチルプロポキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、４−メチルペントキシカルボニル、３−メチルペントキシカルボニル、２−メチルペントキシカルボニル、１−メチルペントキシカルボニル、３，３−ジメチルブトキシカルボニル、２，２−ジメチルブトキシカルボニル、１，１−ジメチルブトキシカルボニル、１，２−ジメチルブトキシカルボニル、１，３−ジメチルブトキシカルボニル、２，３−ジメチルブトキシカルボニル又は２−エチルブトキシカルボニル基であり得、好適には、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基がカルボニル基に結合した基（Ｃ2〜Ｃ4アルコキシカルボニル基）であり、より好適には、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル基であり、更により好適には、メトキシカルボニル基である。
【００３７】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ2等の「置換されていてもよいフェニルチオ基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換していてもよいフェニルチオ基であり、例えば、フェニルチオ、フルオロフェニルチオ、ジフルオロフェニルチオ、トリフルオロフェニルチオ、クロロフェニルチオ、ジクロロフェニルチオ、トリクロロフェニルチオ、フルオロクロロフェニルチオ、メチルフェニルチオ、ジメチルフェニルチオ、トリメチルフェニルチオ、テトラメチルフェニルチオ、ペンタメチルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、フルオロ（メチル）フェニルチオ、クロロ（メチル）フェニルチオ、ブロモ（メチル）フェニルチオ、シクロプロピルフェニルチオ、シクロプロピル（フルオロ）フェニルチオ、クロロ（シクロプロピル）フェニルチオ、シクロプロピル（メチル）フェニルチオ、（トリフルオロメチル）フェニルチオ又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェニルチオ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェニルチオ基であり、より好適には、フェニルチオ、クロロフェニルチオ、メチルフェニルチオ、トリフルオロフェニルチオ又はシアノフェニルチオ基である。
【００３８】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｂ等の「Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、２−メチルブチルチオ、ネオペンチルチオ、１−エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、４−メチルペンチルチオ、３−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、１−メチルペンチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチルブチルチオ、１，３−ジメチルブチルチオ、２，３−ジメチルブチルチオ又は２−エチルブチルチオ基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキルチオ基（Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ基）であり、より好適には、メチルチオ又はエチルチオ基であり、更により好適には、メチルチオ基である。
【００３９】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｂ等の「Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓ−ブチルスルフィニル、ｔ−ブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、イソペンチルスルフィニル、２−メチルブチルスルフィニル、ネオペンチルスルフィニル、１−エチルプロピルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、４−メチルペンチルスルフィニル、３−メチルペンチルスルフィニル、２−メチルペンチルスルフィニル、１−メチルペンチルスルフィニル、３，３−ジメチルブチルスルフィニル、２，２−ジメチルブチルスルフィニル、１，１−ジメチルブチルスルフィニル、１，２−ジメチルブチルスルフィニル、１，３−ジメチルブチルスルフィニル、２，３−ジメチルブチルスルフィニル又は２−エチルブチルスルフィニル基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルフィニル基（Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル基）であり、より好適には、メチルスルフィニル又はエチルスルフィニル基であり、更により好適には、メチルスルフィニル基である。
【００４０】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｂ等の「Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、２−メチルブチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、１−エチルプロピルスルホニル、ヘキシルスルホニル、４−メチルペンチルスルホニル、３−メチルペンチルスルホニル、２−メチルペンチルスルホニル、１−メチルペンチルスルホニル、３，３−ジメチルブチルスルホニル、２，２−ジメチルブチルスルホニル、１，１−ジメチルブチルスルホニル、１，２−ジメチルブチルスルホニル、１，３−ジメチルブチルスルホニル、２，３−ジメチルブチルスルホニル又は２−エチルブチルスルホニル基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルキルスルホニル基（Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル基）であり、より好適には、メチルスルホニル又はエチルスルホニル基であり、更により好適には、メチルスルホニル基である。
【００４１】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｂ等の「Ｃ1〜Ｃ4アルキレンジオキシ基」は、炭素数１〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキレンジオキシ基であり、例えば、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、プロピレンジオキシ、トリメチレンジオキシ又はテトラメチレンジオキシ基であり得、好適には、炭素数１〜２個のアルキレンジオキシ基であり、より好適には、１，２−エチレンジオキシ基である。
【００４２】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｂ等の「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基」は、炭素数１〜６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシイミノ基であり、例えば、メトキシイミノ、エトキシイミノ、プロポキシイミノ、イソプロポキシイミノ、ブトキシイミノ、イソブトキシイミノ、ｓ−ブトキシイミノ、ｔ−ブトキシイミノ、ペントキシイミノ、イソペントキシイミノ、２−メチルブトキシイミノ、ネオペントキシイミノ、１−エチルプロポキシイミノ、ヘキシルオキシイミノ、４−メチルペントキシイミノ、３−メチルペントキシイミノ、２−メチルペントキシイミノ、１−メチルペントキシイミノ、３，３−ジメチルブトキシイミノ、２，２−ジメチルブトキシイミノ、１，１−ジメチルブトキシイミノ、１，２−ジメチルブトキシイミノ、１，３−ジメチルブトキシイミノ、２，３−ジメチルブトキシイミノ又は２−エチルブトキシイミノ基であり得、好適には、炭素数１〜３個の直鎖又は分枝鎖アルコキシイミノ基（Ｃ1〜Ｃ3アルコキシイミノ基）であり、より好適には、メトキシイミノ又はエトキシイミノ基であり、更により好適には、メトキシイミノ基である。
【００４３】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「置換されてよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、又は、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、シアノ基、前記「Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基」、前記「Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基」、フェニル基、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ4アルキレンジオキシ基」、ヒドロキシイミノ基若しくは前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基」により置換されていてもよい前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリクロルエチル、シクロプロピルメチル、シアノメチル、アセチルメチル、アセチルエチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、ベンジル、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオメチル、エチルチオエチル、メチルスルフィニルメチル、メチルスルホニルメチル、２−（１，３−ジオキソラニル）、ヒドロキシイミノメチル又はメトキシイミノメチル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基、又は、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ4アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル基、Ｃ1〜Ｃ2アルキレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ1〜Ｃ3アルコキシイミノ基が置換していてもよいＣ1〜Ｃ3アルキル基であり、より好適には、同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換したＣ1〜Ｃ2アルキル基、又は、シクロプロピル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ3アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ3アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルスルホニル基、エチレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ1〜Ｃ2アルコキシイミノ基が置換していてもよいＣ1〜Ｃ2アルキル基であり、特に好適には、メチル、エチル、イソプロピル、トリフルオロメチル又はシクロプロピルメチル基である。
【００４４】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「置換されたＣ2〜Ｃ6アルケニル基（当該置換基は、シアノ基又はニトロ基である。）」は、シアノ基又はニトロ基が置換された前記「Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基」であり、好適には、シアノ基又はニトロ基が置換されたＣ2〜Ｃ3アルケニル基であり、より好適には、シアノビニル又はニトロビニル基である。
【００４５】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基」は、炭素数２〜６個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基であり、例えば、エチニル、２−プロピニル、１−メチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−ペンチニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−エチル−２−ペンチニル、３−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル又は５−ヘキシニルであり得、好適には、炭素数３〜４個の直鎖又は分枝鎖アルキニル基（Ｃ3〜Ｃ4アルキニル基）であり、より好適には、エチニル、１−プロピニル又は２−プロピニル基である。
【００４６】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｃ等の「置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）」は、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基」、前記「Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基」、前記「ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基」及び前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基により置換されていてもよいアミノ基であり、例えば、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、イソペンチルアミノ、（２−メチルブチル）アミノ、ネオペンチルアミノ、（１−エチルプロピル）アミノ、ヘキシルアミノ、（４−メチルペンチル）アミノ、（３−メチルペンチル）アミノ、（２−メチルペンチル）アミノ、（１−メチルペンチル）アミノ、（３，３−ジメチルブチル）アミノ、（２，２−ジメチルブチル）アミノ、（１，１−ジメチルブチル）アミノ、（１，２−ジメチルブチル）アミノ、（１，３−ジメチルブチル）アミノ、（２，３−ジメチルブチル）アミノ、（２−エチルブチル）アミノ、ジメチルアミノ、（メチル）（エチル）アミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、（メチル）（イソプロピル）アミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジｓ−ブチルアミノ、ジｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジイソペンチルアミノ、ジ（２−メチルブチル）アミノ、ジネオペンチルアミノ、ジ（１−エチルプロピル）アミノ、ジヘキシルアミノ、ジ（４−メチルペンチル）アミノ、ジ（３−メチルペンチル）アミノ、ジ（２−メチルペンチル）アミノ、ジ（１−メチルペンチル）アミノ、ジ（３，３−ジメチルブチル）アミノ、ジ（２，２−ジメチルブチル）アミノ、ジ（１，１−ジメチルブチル）アミノ、ジ（１，２−ジメチルブチル）アミノ、ジ（１，３−ジメチルブチル）アミノ、ジ（２，３−ジメチルブチル）アミノ、ジ（２−エチルブチル）アミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイルアミノ、（２−メチルプロパノイル）アミノ、ペンタノイルアミノ、（２，２−ジメチルプロパノイル）アミノ、（２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ、（２−メチルブタノイル）アミノ、（３−メチルブタノイル）アミノ、ヘキサノイルアミノ、ヘプタノイルアミノ、（３，３−ジメチルブタノイル）アミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ、ｓ−ブトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ペントキシカルボニルアミノ、イソペントキシカルボニルアミノ、（２−メチルブトキシカルボニル）アミノ、ネオペントキシカルボニルアミノ、（１−エチルプロポキシカルボニル）アミノ、ヘキシルオキシカルボニルアミノ、（４−メチルペントキシカルボニル）アミノ、（３−メチルペントキシカルボニル）アミノ、（２−メチルペントキシカルボニル）アミノ、（１−メチルペントキシカルボニル）アミ��、（３，３−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（２，２−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（１，１−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（１，２−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（１，３−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（２，３−ジメチルブトキシカルボニル）アミノ、（２−エチルブトキシカルボニル）アミノ、ジメチルカルバモイルアミノ、（メチルエチルカルバモイル）アミノ、ジエチルカルバモイルアミノ、ジプロピルカルバモイルアミノ、ジブチルカルバモイルアミノ、ジヘキシルカルバモイルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノ又はヘキシルスルホニルアミノであり得、好適には、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基、又は、Ｃ2〜Ｃ4アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）カルバモイル基若しくはＣ1〜Ｃ3アルキルスルホニル基により置換されていてもよいアミノ基であり、より好適には、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、（２−メチルプロパノイル）アミノ、（２，２−ジメチルプロパノイル）アミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ジメチルカルバモイルアミノ、ジエチルカルバモイルアミノ、メチルスルホニルアミノ又はエチルスルホニルアミノ基であり、特に好適には、ジメチルアミノ基である。
【００４７】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｃ等の「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基」は、同一又は異なった１〜５個の前記「ハロゲン原子」が置換した前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」であり、例えば、クロルメトキシ、ジクロルメトキシ、トリクロルメトキシ、１−クロルエトキシ、２−クロルエトキシ、２，２，２−トリクロルエトキシ、１−クロルプロポキシ、３−クロルプロポキシ、１−クロルブトキシ、４−クロルブトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、フルオロクロルメトキシ、ブロモメトキシ、１−ブロモエトキシ、２−ブロモエトキシ又はヨードメトキシ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルコキシ基であり、より好適には、同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換したＣ1〜Ｃ2アルコキシ基であり、更により好適には、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ又は２，２，２−トリクロルエトキシ基であり、特に好適には、トリフルオロメトキシ基である。
【００４８】
本発明製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6シクロアルキル基（当該置換基は、置換基群Ｃから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、置換基群Ｂから選ばれる置換基である。）」、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、前記「Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基」、シアノ基、前記「Ｃ2〜Ｃ7アルキルカルボニル基」、ベンゾイル基、カルボキシル基、前記「Ｃ2〜Ｃ7アルコキシカルボニル基」、カルバモイル基、前記「ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）カルバモイル基」、前記「置換されていてもよいフェニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」、前記「５〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい。）」、前記「置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、置換基群Ｄから選ばれる置換基である。）」、ニトロ基、水酸基、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ基」、フェノキシ基、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基」、フェニルチオ基、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル基」及び前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基により置換されていてもよい前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」であり、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロシクロプロピル、ジフルオロシクロプロピル、クロロシクロプロピル、ジクロロシクロプロピル、ブロモシクロプロピル、ジブロモシクロプロピル、ヨードシクロプロピル、メチルシクロプロピル、エチルシクロプロピル、プロピルシクロプロピル、イソプロピルシクロプロピル、ブチルシクロプロピル、ｔ−ブチルシクロプロピル、ヘキシルシクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロブチルシクロプロピル、シクロペンチルシクロプロピル、（フルオロメチル）シクロプロピル、（クロロメチル）シクロプロピル、（ブロモメチル）シクロプロピル、（ジフルオロメチル）シクロプロピル、（トリフルオロメチル）シクロプロピル、（トリクロロメチル）シクロプロピル、（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロプロピル、（２，２，２−トリクロロエチル）シクロプロピル、ビニルシクロプロピル、（メトキシメチル）シクロプロピル、（エトキシメチル）シクロプロピル、（イソプロポキシメチル）シクロプロピル、（メチルチオメチル）シクロプロピル、（エチルチオメチル）シクロプロピル、（イソプロピルチオメチル）シクロプロピル、（メチルスルフィニルメチル）シクロプロピル、（エチルスルフィニルメチル）シクロプロピル、（メチルスルホニルメチル）シクロプロピル、（エチルスルホニルメチル）シクロプロピル、シアノシクロプロピル、（１−メトキシイミノエチル）シクロプロピル、アセチルシクロプロピル、プロピオニルシクロプロピル、ベンゾイルシクロプロピル、カルボキシルシクロプロピル、メトキシカルボニルシクロプロピル、エトキシカルボニルシクロプロピル、カルバモイルシクロプロピル、（ジメチルカルバモイル）シクロプロピル、（ジエチルカルバモイル）シクロプロピル、フェニルシクロプロピル、（フルオロフェニル）シクロプロピル、（クロロフェニル）シクロプロピル、トリルシクロプロピル、フリルシクロプロピル、チエニルシクロプロピル、ピリジルシクロプロピル、アミノシクロプロピル、（メチルアミノ）シクロプロピル、（ジメチルアミノ）シクロプロピル、（アセチルアミノ）シクロプロピル、（メトキシカルボニルアミノ）シクロプロピル、（３，３−ジメチルウレイド）シクロプロピル、（メチルスルホニルアミノ）シクロプロピル、ニトロシクロプロピル、ヒドロキシシクロプロピル、メトキシシクロプロピル、エトキシシクロプロピル、（トリフルオロメトキシ）シクロプロピル、フェノキシシクロプロピル、メチルチオシクロプロピル、エチルチオシクロプロピル、フェニルチオシクロプロピル、メチルスルフィニルシクロプロピル、エチルスルフィニルシクロプロピル、メチルスルホニルシクロプロピル、エチルスルホニルシクロプロピル、ジメチルシクロプロピル、メチル（エチル）シクロプロピル、ジエチルシクロプロピル、ビスシアノシクロプロピル、トリメチルシクロプロピル、テトラメチルシクロプロピル、ペンタメチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、ビニルシクロブチル、シアノシクロブチル、カルボキシルシクロブチル、アセチルシクロブチル、メトキシカルボニルシクロブチル又はアミノシクロブチル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基及びシアノ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基、又は、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基、又は、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ4アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル基、Ｃ1〜Ｃ2アルキレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ1〜Ｃ3アルコキシイミノ基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）カルバモイル基、「フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、（フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基）、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェニル基」、５員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有する。）、「同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基、又は、Ｃ2〜Ｃ4アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）カルバモイル基若しくはＣ1〜Ｃ3アルキルスルホニル基により置換されてよいアミノ基」、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ基、フェニルチオ基、��1〜Ｃ3アルキルスルフィニル基若しくはＣ1〜Ｃ3アルキルスルホニル基により置換されていてもよいＣ3〜Ｃ4シクロアルキル基であり、より好適には、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ2アルキル基、シクロプロピル基及びシアノ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、「塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一の１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ2アルキル基、又は、シクロプロピル基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ3アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ3アルコキシカルボニル基、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルスルフィニル基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルスルホニル基、１，２−エチレンジオキシ基、ヒドロキシイミノ基若しくはＣ1〜Ｃ2アルコキシイミノ基が置換したＣ1〜Ｃ2アルキル基」、Ｃ2〜Ｃ3アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ3アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、Ｃ2〜Ｃ3アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）カルバモイル基、「塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ2アルキル基、（同一の１〜３個の、フッ素原子又は塩素原子が置換したＣ1〜Ｃ2アルキル基）、シクロプロピル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換していてもよいフェニル基」、フリル基、チエニル基、「同一の１〜２個のＣ1〜Ｃ2アルキル基、又は、Ｃ2〜Ｃ3アルキルカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ3アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）カルバモイル基若しくはＣ1〜Ｃ2アルキルスルホニル基により置換されていてもよいアミノ基」、ニトロ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ2ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルチオ基、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ2アルキルスルフィニル基若しくはＣ1〜Ｃ2アルキルスルホニル基により置換されていてもよいシクロプロピル基又はシクロブチル基であり、特に好適には、シクロプロピル、フルオロシクロプロピル、ジフルオロシクロプロピル、クロロシクロプロピル、ジクロロシクロプロピル、フルオロクロロシクロプロピル、ジブロモシクロプロピル、メチルシクロプロピル、ジメチルシクロプロピル、エチルシクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、メトキシシクロプロピル、エトキシシクロプロピル、（メトキシメチル）シクロプロピル又はシクロブチル基である。
【００４９】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「Ｃ4〜Ｃ10ビシクロアルキル基」は、炭素数４〜１０個の２環式炭化水素であり、例えば、ビシクロブチル、ビシクロペンチル、ビシクロヘキシル、ビシクロヘプチル、ビシクロオクチル、ビシクロノニル又はビシクロデシル基であり得、好適には、ビシクロヘキシル又はビシクロヘプチル基であり、より好適には、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル又はビシクロ［４．１．０］ヘプチル基であり、更により好適には、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−イル基である。
【００５０】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｅ等の「置換されていてもよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換していてもよいフェニルスルホニル基であり、例えば、フェニルスルホニル、フルオロフェニルスルホニル、ジフルオロフェニルスルホニル、トリフルオロフェニルスルホニル、クロロフェニルスルホニル、ジクロロフェニルスルホニル、トリクロロフェニルスルホニル、フルオロクロロフェニルスルホニル、メチルフェニルスルホニル、ジメチルフェニルスルホニル、トリメチルフェニルスルホニル、テトラメチルフェニルスルホニル、ペンタメチルフェニルスルホニル、エチルフェニルスルホニル、フルオロ（メチル）フェニルスルホニル、クロロ（メチル）フェニルスルホニル、ブロモ（メチル）フェニルスルホニル、シクロプロピルフェニルスルホニル、シクロプロピル（フルオロ）フェニルスルホニル、クロロ（シクロプロピル）フェニルスルホニル、シクロプロピル（メチル）フェニルスルホニル、（トリフルオロメチル）フェニルスルホニル又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェニルスルホニル基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェニルスルホニル基であり、より好適には、フェニルスルホニル、クロロフェニルスルホニル、メチルフェニルスルホニル、トリフルオロフェニルスルホニル又はシアノフェニルスルホニル基である。
【００５１】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、置換基群Ｅ等の「ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）スルファモイル基」は、同一又は異なった２個の前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」が窒素原子に結合したスルファモイル基であり、例えば、ジメチルスルファモイル、メチルエチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジプロピルスルファモイル、ジブチルスルファモイル又はジヘキシルスルファモイルであり得、好適には、同一又は異なった２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基が結合したスルファモイル基であり、より好適には、ジメチルスルファモイル又はジエチルスルファモイル基であり、更により好適には、ジメチルスルファモイル基である。
【００５２】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「置換されていてもよい３〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、ベンゼン環と縮合していてもよく、当該置換基は、置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」及び前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、水酸基、前記「置換されていてもよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」若しくは前記「ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）スルファモイル基」により置換されていてもよく、ベンゼン環と縮合していてもよい「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい、３〜６員複素環基」であり、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基及び「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基、又は、水酸基、「フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、（フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基）、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェニルスルホニル基」若しくは「同一又は異なった２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基が結合したスルファモイル基」が置換していてもよく、ベンゼン環と縮合していてもよい、「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１個の窒素原子を含有していてもよい、３〜６員複素環基」であり、より好適には、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基及びトリフルオロメチル基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基、又は、水酸基、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基又はジメチルスルファモイル基が置換していてもよい、アジリジン、オキシラニル、オキセタニル、ピローリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、ベンズイミダゾリル又はベンゾチアゾリルであり、更により好適には、塩素原子、メチル基及びトリフルオロメチル基からなる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換していてもよい、チエニル、ピラゾリル又はチアゾリル基である。
【００５３】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「（Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」は、炭素数１〜６個のアルコキシ基が結合した炭素数１〜６個のアルコキシ基であり、例えば、メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、プロポキシメトキシ、ブトキシメトキシ、ｓ−ブトキシメトキシ、ｔ−ブトキシメトキシ、ペンチルオキシメトキシ、ヘキシルオキシメトキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、プロポキシエトキシ、ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、メトキシブトキシ、メトキシペンチルオキシ又はメトキシヘキシルオキシ基であり得、好適には、炭素数１〜３個のアルコキシ基が置換した炭素数１〜３個のアルコキシ基であり、より好適には、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ又はエトキシメトキシ基である。
【００５４】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、水酸基又は、ハロゲン原子及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ基により置換されたピリダジニルオキシ基である。）」は、１個の水酸基が置換していてもよいフェノキシ基、又は、前記「ハロゲン原子」及び前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したピリダジニルオキシ基が置換したフェノキシ基であり、好適には、ヒドロキシフェノキシ基、又は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換したピリダジニルオキシ基が置換したフェノキシ基であり、より好適には、塩素原子、及び、メトキシ若しくはエトキシ基が１個ずつ置換したピリダジニルオキシ基が置換したフェノキシ基である。
【００５５】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「置換されていてもよい５〜６員複素環オキシ基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、置換基群Ｅから選ばれる置換基である。）は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」、水酸基、前記「置換されていてもよいフェニルスルホニル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」及び前記「ジ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）スルファモイル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基により置換されていてもよい、前記「５〜６員複素環基（当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよい。）」に酸素原子が結合した基（５〜６員複素環オキシ基）であり、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、水酸基、「フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、（フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基）、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェニルスルホニル基」及び「同一又は異なった２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基が結合したスルファモイル基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基が置換していてもよい、「複素原子として、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１個の窒素原子を含有していてもよい、５〜６員複素環オキシ基」であり、より好適には、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、水酸基、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基及びジメチルスルファモイル基からなる群から選ばれる異なった１〜２個の置換基が置換していてもよい、ピリジルオキシ、ピローリルオキシ、フリルオキシ、チエニルオキシ、ピラゾリルオキシ、チアゾリルオキシ、ピリミジルオキシ、ピラジニルオキシ又はピリダジニルオキシ基であり、更により好適には、塩素原子及び水酸基が置換していてもよいピリダジニルオキシ基である。
【００５６】
本発明の製造方法において使用される化合物等において、Ｒ3等の「置換されていてもよいベンゾイルオキシ基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ベンゾイル基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」に酸素原子が結合した基（ベンゾイルオキシ基）であり、例えば、ベンゾイルオキシ、フルオロベンゾイルオキシ、ジフルオロベンゾイルオキシ、トリフルオロベンゾイルオキシ、クロロベンゾイルオキシ、ジクロロベンゾイルオキシ、トリクロロベンゾイルオキシ、フルオロクロロベンゾイルオキシ、メチルベンゾイルオキシ、ジメチルベンゾイルオキシ、トリメチルベンゾイルオキシ、テトラメチルベンゾイルオキシ、ペンタメチルベンゾイルオキシ、エチルベンゾイルオキシ、フルオロ（メチル）ベンゾイルオキシ、クロロ（メチル）ベンゾイルオキシ、ブロモ（メチル）ベンゾイルオキシ、シクロプロピルベンゾイルオキシ、シクロプロピル（フルオロ）ベンゾイルオキシ、クロロ（シクロプロピル）ベンゾイルオキシ、シクロプロピル（メチル）ベンゾイルオキシ、（トリフルオロメチル）ベンゾイルオキシ、フルオロ（トリフルオロメチル）ベンゾイルオキシ又はシアノベンゾイルオキシ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいベンゾイルオキシ基であり、より好適には、ベンゾイルオキシ、クロロベンゾイルオキシ、ジクロロベンゾイルオキシ、メチルベンゾイルオキシ、トリフルオロベンゾイルオキシ又はシアノベンゾイルオキシ基である。
【００５７】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「置換されていてもよいフェニルスルホニルオキシ基（当該置換基は、置換基群Ａから選ばれる置換基である。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル基」、前記「Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル基」、シアノ基及び前記「トリ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）ケイ素基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜５個の置換基が置換していてもよいフェニルスルホニルオキシ基であり、例えば、フェニルスルホニルオキシ、フルオロフェニルスルホニルオキシ、ジフルオロフェニルスルホニルオキシ、トリフルオロフェニルスルホニルオキシ、クロロフェニルスルホニルオキシ、ジクロロフェニルスルホニルオキシ、トリクロロフェニルスルホニルオキシ、フルオロクロロフェニルスルホニルオキシ、メチルフェニルスルホニルオキシ、ジメチルフェニルスルホニルオキシ、トリメチルフェニルスルホニルオキシ、テトラメチルフェニルスルホニルオキシ、ペンタメチルフェニルスルホニルオキシ、エチルフェニルスルホニルオキシ、フルオロ（メチル）フェニルスルホニルオキシ、クロロ（メチル）フェニルスルホニルオキシ、ブロモ（メチル）フェニルスルホニルオキシ、シクロプロピルフェニルスルホニルオキシ、シクロプロピル（フルオロ）フェニルスルホニルオキシ、クロロ（シクロプロピル）フェニルスルホニルオキシ、シクロプロピル（メチル）フェニルスルホニルオキシ、（トリフルオロメチル）フェニルスルホニルオキシ又はフルオロ（トリフルオロメチル）フェニルスルホニルオキシ基であり得、好適には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、「フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個の置換基が置換したＣ1〜Ｃ3アルキル基」、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基、シアノ基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基が置換していてもよいフェニルスルホニルオキシ基であり、より好適には、フェニルスルホニルオキシ、クロロフェニルスルホニルオキシ、メチルフェニルスルホニルオキシ、トリフルオロフェニルスルホニルオキシ又はシアノフェニルスルホニルオキシ基である。
【００５８】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、Ｒ3等の「ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル基」は、１〜２個の水酸基が置換したＣ1〜Ｃ6アルキル基であり、例えば、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１，２−ジヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１，２−ジヒドロキシプロピル、１，３−ジヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル、１−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシ−１−メチルプロピル、１−（ヒドロキシメチル）プロピル、２−ヒドロキシ−１−メチルプロピル、３−ヒドロキシ−１−メチルプロピル、１−（ヒドロキシメチル）−２−メチルプロピル、２−ヒドロキシ−１，２−ジメチルプロピル、３−ヒドロキシ−１，２−ジメチルプロピル、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル、１−ヒドロキシペンチル、５−ヒドロキシペンチル、２−ヒドロキシヘキシル又は６−ヒドロキシヘキシル基であり得、好適には、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル、２−ヒドロキシ−１−メチルエチルであり、より好適には、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル又は３−ヒドロキシプロピルであり、更により好適には、３−ヒドロキシプロピルである。
【００５９】
本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等のＲ3等の「隣合う２個が、それぞれが結合する炭素原子と一緒になって形成する、置換されていてもよい３〜６員環状炭化水素基（当該環状炭化水素は、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断していてもよく、当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、オキソ基、ヒドロキシイミノ基又はＣ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基であり、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基が置換した場合、他のＣ1〜Ｃ6アルキル基又は環上の炭素原子と結合して新たな３員環を形成していてもよい。）」は、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「ヒドロキシＣ1〜Ｃ6アルキル基」、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」、オキソ基、ヒドロキシイミノ基及び前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基」からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜４個の置換基が置換していてもよく、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の複素原子により中断していてもよい、飽和若しくは不飽和３〜６員環状炭化水素基であり、更に環上でシクロプロパン環を形成していてもよく、好適には、Ｒ3等の隣合う２個が、一緒になって、式−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＯＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−、−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ2−、−Ｃ（＝ＮＯＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＯＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−ＳＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ3）2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ＝Ｎ−、−ＯＣ（ＣＨ3）＝Ｎ−、
【００６０】
【化１３】
2008239532.tif 000007
で表される基を形成し、より好適には、Ｒ3等の隣合う２個が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−ＳＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、
【００６１】
【化１４】
2008239532.tif 000008
で表される基を形成し、更により好適には、Ｒ3等の隣合う２個が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−又は
【００６２】
【化１５】
2008239532.tif 000009
で表される基を形成する。
【００６３】
また、本発明の製造方法において使用される化合物（Ｉ）等において、
Ｒ1は、
好適には、（１ａ）水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、１〜３個のフッ素原子である。）、シクロプロピル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、フリル基、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、１〜３個のフッ素原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝又は置換されたピラゾリルオキシ基（当該置換基は、２個の塩素原子により置換された１個のベンゾイル基及び２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基である。）であり、
より好適には、（１ｂ）塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチル基であり、
さらにより好適には、（１ｃ）塩素原子又は臭素原子であり、
特に好適には、（１ｄ）塩素原子であり、
Ｒ2は、
好適には、（２ａ）水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、置換されていてもよいベンゾイル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、置換されていてもよいフェノキシ基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝又はトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基であり、
より好適には、（２ｂ）水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はトリメチルシリル基であり、
さらにより好適には、（２ｃ）水素原子であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、
好適には、（３ａ）互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基である。）、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ5シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基である。）、Ｃ6〜Ｃ7ビシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）である。｝、置換されていてもよい５〜６員複素環基｛当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基及びＣ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）又は置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基のいずれかにより置換されたピリダジニルオキシ基である。）であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−ＳＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、
【化１６】
2008239532.tif 000010
で表される基を形成し、
より好適には、（３ｂ）互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、１〜３個のフッ素原子、又は、１個のシクロプロピル基である。）、置換されてよいＣ3〜Ｃ4シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ2アルキル基、シクロプロピル基及びＣ1〜Ｃ2アルコキシ基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基又はトリフルオロメトキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−又は
【化１７】
2008239532.tif 000011
で表される基を形成し、但し、Ｒ3は水素原子ではなく、
さらにより好適には、（３ｃ）互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、置換されてよいＣ3〜Ｃ4シクロアルキル基（当該置換基は、塩素原子及びＣ1〜Ｃ2アルキル基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）又はＣ1〜Ｃ2アルコキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＯＣＨ＝ＣＨ−で表される基を形成し、但し、Ｒ3は水素原子ではなく、
特に好適には、（３ｄ）水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、置換されてよいシクロプロピル基（当該置換基は、２個の塩素原子である。）又はメトキシ基であり、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を形成し、但し、Ｒ3は水素原子ではなく、
最も好適には、（３ｅ）Ｒ3が、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基又はシクロプロピル基であり、Ｒ4が、水素原子又はメチル基であるか、又はＲ3とＲ4が、一緒になって、式  式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を形成し、
Ｒ5が、水素原子であり、Ｒ6が、水素原子又はメチル基であり、Ｒ7が水素原子、塩素原子又はメチル基である。
【００６４】
さらに、Ｒ1を（１ａ）〜（１ｄ）から選択し、Ｒ2を（２ａ）〜（２ｃ）から選択し、Ｒ3−Ｒ7を（３ａ）〜（３ｅ）から選択し、それらを組み合わせて得られる化合物、例えば、
（Ａ）Ｒ1が、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、１〜３個のフッ素原子である。）、シクロプロピル基、ジ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）カルバモイル基、置換されていてもよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、フリル基、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、１〜３個のフッ素原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝又は置換されたピラゾリルオキシ基（当該置換基は、２個の塩素原子により置換された１個のベンゾイル基及び２個のＣ1〜Ｃ3アルキル基である。）であり、
Ｒ2が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、置換されていてもよいベンゾイル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、置換されていてもよいフェノキシ基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、シクロプロピル基及びトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝又はトリ（Ｃ1〜Ｃ3アルキル）ケイ素基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基、又は、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基である。）、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ5シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ3〜Ｃ4シクロアルキル基及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜３個の置換基である。）、Ｃ6〜Ｃ7ビシクロアルキル基、置換されていてもよいフェニル基｛当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）である。｝、置換されていてもよい５〜６員複素環基｛当該複素環は、環中に、１個の、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含有し、更に１〜２個の窒素原子を含有していてもよく、当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基及びＣ1〜Ｃ3ハロアルキル基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）からなる群から選ばれる同一又は異なった１〜２個の置換基である。｝、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ基（当該ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群から選ばれた同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）又は置換されていてもよいフェノキシ基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びＣ1〜Ｃ3アルコキシ基のいずれかにより置換されたピリダジニルオキシ基である。）であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、一緒になって、式、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−ＳＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、
【化１８】
2008239532.tif 000012
で表される基を形成する化合物、
（Ｂ）Ｒ1が、塩素原子、臭素原子又はトリフルオロメチル基であり、
Ｒ2が、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はトリメチルシリル基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、１〜３個のフッ素原子、又は、１個のシクロプロピル基である。）、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ4シクロアルキル基（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ2アルキル基、シクロプロピル基及びＣ1〜Ｃ2アルコキシ基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基又はトリフルオロメトキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ＝ＣＨ−又は
【化１９】
2008239532.tif 000013
で表される基を形成し、Ｒ3は水素原子ではない化合物、
（Ｃ）Ｒ1が、塩素原子又は臭素原子であり、
Ｒ2が、水素原子であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ4シクロアルキル基（当該置換基は、塩素原子及びＣ1〜Ｃ2アルキル基からなる群から選ばれる同一の１〜２個の置換基である。）又はＣ1〜Ｃ2アルコキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＯＣＨ＝ＣＨ−  で表される基を形成し、但し、Ｒ3は水素原子ではない化合物、
（Ｄ）Ｒ1が、塩素原子であり、
Ｒ2が、水素原子であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7が、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、置換されていてもよいシクロプロピル基（当該置換基は、２個の塩素原子である。）又はメトキシ基であるか、又は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7のうち、隣合う２個が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を形成し、但し、Ｒ3は水素原子ではない化合物、又は
（Ｅ）Ｒ1が、塩素原子であり、
Ｒ2が、水素原子であり、
Ｒ3が、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基又はシクロプロピル基であり、Ｒ4が、水素原子又はメチル基であるか、又はＲ3とＲ4が、一緒になって、式−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−  で表される基を形成し、Ｒ5が、水素原子であり、Ｒ6が、水素原子又はメチル基であり、Ｒ7が、水素原子、塩素原子又はメチル基である化合物である。
さらにまた、好適な化合物（Ｉ）を、以下に、具体的に例示することができる。
化合物番号１：６−クロロ−３−（２−ヨードフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号２：６−クロロ−３−（２−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号３：６−クロロ−３−（２−イソプロピルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号４：６−クロロ−３−（２−シクロプロピルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号５：６−クロロ−３−［２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）フェノキシ］−４−ピリダジノール、
化合物番号６：６−クロロ−３−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イルオキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号７：３−（１−ベンゾフラン−７−イルオキシ）−６−クロロ−４−ピリダジノール、
化合物番号８：６−クロロ−３−（２，５−ジメチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号９：６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−５−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１０：６−クロロ−３−（２−メトキシ−５−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１１：６−クロロ−３−（２−フルオロ−６−イソプロピルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１２：６−クロロ−３−（２−クロロ−６−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１３：６−クロロ−３−（２−クロロ−６−シクロプロピルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１４：３−（２−ブロモ−６−メチルフェノキシ）−６−クロロ−４−ピリダジノール、
化合物番号１５：６−クロロ−３−（２，６−ジメチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１６：６−クロロ−３−（２−エチル−６−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１７：６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号１８：６−クロロ−３−［２−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−  ６−メチルフェノキシ］−４−ピリダジノール、
化合物番号１９：３−（２−アリル−６−メチルフェノキシ）−６−クロロ−４−ピリダジノール、
化合物番号２０：６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−３，５−ジメチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号２１：６−クロロ−３−［（５−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）オキシ］−４−ピリダジノール、
化合物番号２２：６−クロロ−３−（６−シクロプロピル−３−フルオロ−２−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、
化合物番号２３：６−クロロ−３−（６−シクロプロピル−２，３−ジメチルフェノキシ）−４−ピリダジノール、又は
化合物番号２４：６−クロロ−３−（２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ）−４−ピリダジノール。
上記化合物において、より好適には、
化合物番号１、２、３、４、６、７、８、１０、１２、１３、１４、１６、１７、１９、２０、２１又は２４の化合物である。
次に、本発明の３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）の製造方法を、反応フローを示して、詳述する。
（反応フロー）
【化２０】
2008239532.tif 000014
上式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＱは、前記と同意義を表す。
【００６５】
（工程１）
工程１は、溶媒の存在下、３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を酸化剤との反応に付して、３−フェノキシピリダジン  １−オキシド誘導体（III）及び３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）の混合物を製造する工程である。
使用される酸化剤は、アミン類をＮ−オキシドに変換するものであれば特に限定はなく、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸（ｍｃｐｂａ）、過酢酸、過トリフルオロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸−過酸化水素、パーオキシジクロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸無水物−過酸化水素、パーオキシマレイン酸、無水マレイン酸−過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド−バナジウムオキシアセチルアセトネート、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド−塩化モリブデン、過酸化水素等の過酸化物；オゾン；又は酸素であり得、好適には、過酸化物であり、より好適には、無水マレイン酸−過酸化水素、ジクロロマレイン酸無水物−過酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸（ｍｃｐｂａ）又は無水トリフルオロ酢酸−過酸化水素であり、さらにより好適には、無水マレイン酸−過酸化水素である。
反応に使用する酸化剤の量は、化合物（II）１molに対して、通常、０．５〜１００molであり、好適には、１〜５molであり、より好適には、２．５〜３．５molである。
使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、水；メタノール、エタノール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；又はこれらの混合溶剤であり得、好適には、二トリル類又はハロゲン化炭化水素類であり、より好適には、アセトニトリル、塩化メチレン、ジクロロエタン又はクロロホルムであり、さらにより好適には、アセトニトリルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬、溶媒等により異なるが、通常、−９０℃〜２００℃であり、好適には、−１０℃〜８０℃であり、好適には、０℃〜５０℃である。
反応時間は、主に、反応温度、原料化合物、反応試薬、使用される溶媒の種類等によって異なるが、通常、３０分間〜７２時間であり、好適には、６時間〜４８時間である。
【００６６】
（工程２）
工程２は、３−フェノキシピリダジン  １−オキシド誘導体（III）と３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）の混合物を、溶媒の存在下若しくは非存在下に（好適には、溶媒の存在下）、ハロゲン化剤との反応に付し、４−ハロゲノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）の混合物を製造し、この混合物を、単離するか、又は単離せずに（同一反応系中で）、好適には、単離せずに（同一反応系中で）、溶媒の存在下若しくは非存在下に（好適には、溶媒の存在下）、還元剤との反応に付し、４−ハロゲノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と３−フェノキシピリダジン誘導体（II）との混合物を製造する工程である。
使用するハロゲン化剤は、ピリダジン核を求核的にハロゲン化するものであれば特に限定はなく、例えば、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、オキシヨウ化リン、五塩化リン、五臭化リン等のハロゲン化リン化合物；（クロロメチレン）ジメチルアンモニウムクロリド（ビールスマイヤー試薬）；四塩化炭素−トリフェニンホスフィン；塩化チオニル；塩化スルフリル；ベンゼンスルホニルクロリド、パラトルエンスルホニルクロリド等のスルホン酸ハライド化合物；又はホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン等のホスゲン化合物であり得、好適には、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、五塩化リン、五臭化リン、（クロロメチレン）ジメチルアンモニウムクロリド（ビールスマイヤー試薬）、塩化チオニル、塩化スルフリル、ベンゼンスルホニルクロリド、パラトルエンスルホニルクロリド又はホスゲンであり、より好適には、オキシ塩化リン又はオキシ臭化リンであり、特に好適には、オキシ塩化リンである。
使用するハロゲン化剤の量は、化合物（III）１molに対し、通常、０．５〜１００molであり、好適には。１〜５molである。
ハロゲン化剤との反応及び還元剤との反応に使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；又はこれらの混合溶剤であり得、好適には、ハロゲン化炭化水素類であり、より好適には、ジクロロエタン又はクロロホルムである。
ハロゲン化における反応温度は、原料化合物、反応試薬、溶媒等により異なるが、通常、−９０℃〜２００℃であり、好適には、０℃〜１５０℃であり、より好適には、２０℃〜１００℃である。
ハロゲン化における反応時間は、主に、反応温度、原料化合物、反応試薬、使用される溶媒の種類等によって異なるが、通常、５分間〜７２時間であり、好適には、３０分間〜１５時間である。
使用する還元剤は、ピリダジン  オキシド類をピリダジン類に還元するものであれば特に限定はなく、例えば、三塩化リン、三臭化リン、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルホスフィン、亜リン酸トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル等のリン化合物；亜鉛、鉄、チタン等の遷移金属類；塩化スズ（II）、ヨウ化サマリウム、塩化インジウム（III）、塩化ルテニウム（III）、塩化ニッケル（II）等の遷移金属ハライド化合物；四塩化チタン−塩化アンモニウム、インジウム−塩化アンモニウム等の金属化合物−アンモニウム塩；塩化アルミニウム−水素化ホウ素ナトリウム、塩化リチウム−水素化ホウ素ナトリウム、塩化ジルコニウム（IV）−水素化ホウ素ナトリウム等の金属ハライド−水素化ホウ素化合物；又は接触還元触媒（パラジウム−炭素、酸化白金、ラネーニッケル等）と水素であり得、好適には、三塩化リン、三臭化リン、亜鉛、鉄、チタン、塩化スズ（II）、塩化ニッケル（II）、塩化アルミニウム−水素化ホウ素ナトリウム、塩化リチウム−水素化ホウ素ナトリウム又は接触還元触媒（パラジウム−炭素、酸化白金又はラネーニッケル）と水素であり、より好適には、三塩化リン、三臭化リン、塩化スズ（II）、塩化アルミニウム−水素化ホウ素ナトリウム又は接触還元触媒（パラジウム−炭素、酸化白金又はラネーニッケル）と水素であり、特に好適には、三塩化リン又は三臭化リンである。
使用する還元剤の量は、化合物（IV）１molに対し、通常、０．５〜１００molであり、好適には、１〜５molである。
還元の反応温度は、主に、反応温度、原料化合物、反応試薬、使用される溶媒等によって異なるが、通常、−９０℃〜２００℃であり、好適には、０℃〜１００℃である。
還元の反応時間は、主に，反応温度、原料化合物、反応試薬，使用される溶媒の種類等によって異なるが、通常、５分間〜２４時間であり、好適には、１時間〜１５時間である。
上記工程１及び２（第１段及び第２段）の各反応終了後、各工程の目的化合物は、通常、単離することなく、次の工程に使用する。
また、必要なら、各反応終了後、不溶物が存在する場合は、適宜ろ別し、適宜中和し、反応混合物の溶媒を（好適には、減圧下で）適宜留去し、水及び水不混和性有機溶媒（例えば、エーテル、酢酸エチル等）を加えて、抽出して、乾燥し、溶媒を（好適には、減圧下で）留去することにより、各工程の目的化合物（混合物）を得ることができる。
【００６７】
（工程３）
工程３は、４−ハロゲンノ−３−フェノキシピリダジン誘導体（Ｖ）と３−フェノキシピリダジン誘導体（II）との混合物を、溶媒の存在下若しくは非存在下（好適には、溶媒の存在下）、塩基の存在下に、加水分解反応に付し、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を製造し、同時に、３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を回収する工程である。
使用される塩基は、加水分解反応に使用されるものであれば特に限定はなく、通常、ｐＨ８以上を示す塩基であり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩；又は酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム等の有機カルボン酸のアルカリ金属塩であり得、好適には、アルカリ金属水酸化物であり、より好適には、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。
使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、水；メタノール、エタノール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等のニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；又はこれらの混合溶剤であり得、好適には、水、アルコール類、ニトリル類、エーテル類、スルホキシド類又はこれらの混合溶媒であり、より好適には、水とジメチルスルホキシドの混合溶剤又は水とジメトキシエタンの混合溶剤である。
反応温度は、原料化合物、反応試薬、使用される溶媒等によって異なるが、通常、−９０℃〜２００℃であり、好適には、１０℃〜８０℃である。
反応時間は、主に、反応温度、原料化合物、反応試薬、使用される溶媒の種類等によって異なるが、通常、５分間〜４８時間であり、好適には、３０分間〜８時間である。
本工程の反応終了後、所望により、反応混合物の溶媒を（好適には、減圧下で）留去し、水及び水不混和性有機溶媒（例えば、エーテル、酢酸エチル等）を加えて、分液抽出に付して、分離された水層から、溶媒を（好適には、減圧下で）留去して、又は、分離された水層を中和し、水不混和性有機溶媒（例えば、エーテル、酢酸エチル等）で抽出し、溶媒を（好適には、減圧下で）留去して、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）又はその塩を分離・単離し、同時に、分離された水不混和性有機層から、溶媒を（好適には、減圧下で）留去し、３−フェノキシピリダジン化合物（II）を回収・単離することができる。さらに、必要なら、化合物（Ｉ）及び（II）は、定法、例えば、再結晶法、クロマトグラフィー等により、さらに精製することもできる。
【００６８】
（工程  １−ａ）
工程  １−ａは、工程３で回収した、３−フェノキシピリダジン誘導体（II）を利用して、溶媒の存在下、化合物（II）を酸化剤との反応に付して、３−フェノキシピリダジン  １−オキシド誘導体（III）及び３−フェノキシピリダジン  ２−オキシド誘導体（IV）の混合物を製造する工程である。
得られた混合物を、再度、工程２の反応及び工程３の反応に付すことにより、前記工程３で回収した化合物（II）からも、目的化合物である、３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を製造することができる。
なお、上記各反応工程終了後、それに続く工程の前に、各工程の目的化合物のＲ1〜Ｒ7中の官能基は、Ｒ1〜Ｒ7の定義の範囲内であれば、常法に従って官能基変換することができる。
また、工程３において、Ｒ1及びＲ2の少なくともいずれか１つが塩素原子の場合、反応条件によっては、当該工程において、Ｒ1又はＲ2の塩素原子がヒドロキシ基によって置換されることがある。
工程１の出発化合物（II）は、前述の特許文献１（ＷＯ３／０１６２８６  公報）に記載の方法を用いるか、又は、例えば、ヘルベチカ  キミカ  アクタ（Helvetica Chimica Acta)、1954年、37巻、121〜131頁；薬学雑誌、1956年、76巻、12930-1295頁；ザ  ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（The Journal of Organic Chemistry)、1990年、55巻、5418〜5420頁；ジャーナル  オブ  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Journal of Heterocyclic Chemistry)、1999年、30巻、1135-1142頁に記載の方法を用いるか、或はこれらに準じる方法を用いて製造することができる。
以下に本発明の実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限られるものではない。
【実施例】
【００６９】
実施例１
６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノールの製法
（１）６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジ
ン  １−オキシド及び６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン  ２−オキシドの混合物の製法（工程１）
１Ｌ−ナスフラスコに、マグネチックスターラーバーを入れ、等圧滴下ロートを装着した。３−クロロ−６−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン（３２．９ｇ，純度９０．０％，０．１１３モル）、無水マレイン酸（５５．４ｇ，  ０．５６５モル）及びアセトニトリル（１１３mL）をフラスコ内に加えた。反応溶液を、室温で、４０分間、スターラーで攪拌し、３−クロロ−６−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン及び無水マレイン酸を完全に溶かした。この溶液に、滴下ロートに入れた３０％過酸化水素水（３４．５mL，０．３３９モル）を、室温で、２０分間かけて加えた。反応溶液を、室温で、２２時間攪拌した後、０℃に冷却した。２Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液（５６５mL，１．１３モル）を３０分間かけて加え、０℃で、２０分間攪拌した。続いて、亜硫酸ナトリウム（２８．２ｇ，０．２２モル）を加え、０℃で、３０分間攪拌した。析出した少量の固体を濾過した後、濾液を濃縮して、大部分のアセトニトリルを留去した。得られた残渣に、先に濾取した固体を加えた後、酢酸エチル（３００mL）で抽出した。有機層を水洗し（３００mL）、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣を、減圧乾燥（３−５mmHg）して、標記の混合物（３３．２ｇ）を茶色固体として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）による定量（外部標準法）を行った結果、１−オキシド体の含有率は６３．６％（収率６８％）であり、２−オキシド体の含有率は１７．９％（収率１９％）であった。
【００７０】
（２）４，６−ジクロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン及び６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジンの混合物の製法（工程２）
５００mLの３頚−丸底フラスコに、マグネチックスターラーバーを入れ、ジムロート冷却管、等圧滴下ロートを装着した。上記（１）で得られた、１−オキシド体と２−オキシド体の混合物（３３．２ｇ）及びジクロロエタン（４２mL）をフラスコ内に加えた。この混合物を、７５℃で、２０分間、スターラーで攪拌し、濃茶色の溶液とした。オキシ塩化リン（８．５９mL，９２．２ミリモル）を滴下ロートに入れ、７５℃で、１５分間かけて溶液に加えた。滴下終了後、溶液を、７５℃で、５時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、三塩化リン（３．７５mL，４３．０ミリモル）を加え、室温で２時間、５０℃で２時間、更に、７０℃で４時間攪拌した。再び、反応溶液を室温に冷却した後、水（８０mL）３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応溶液を３０分間攪拌し、過剰のオキシ塩化リン及び三塩化リンをクエンチした。得られた溶液を、ジクロロエタン（４０mL）で抽出した。有機層を分離し、１Ｍ−塩酸（６０mL×２回）で洗浄した後、減圧濃縮した。得られた残渣を、減圧乾燥（３−５mmHg）して、標記混合物（３４．２ｇ）を茶色固体として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）による定量（外部標準法）を行ったところ、４，６−ジクロロ体の含有率は、５９．７％（収率９０％）であり、６−クロロ体の含有率は、１６．０％（収率９８％）であった。
【００７１】
（３）６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノールの製法及び６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジンの回収（工程３）
５００mLの３頚−丸底フラスコに、マグネチックスターラーバーを入れ、ジムロート、等圧滴下ロートを装着した。上記（２）で得られた、４，６−ジクロロ体及び６−クロロ体の混合物（３４．２ｇ、４，６−ジクロロ体：６９．１ミリモル、６−クロロ体：２１．０ミリモル含有）とジメチルスルホキシド（１４４mL）をフラスコ内に加えた。この混合物を、５０−５３℃で、１５分間スターラーで攪拌し、濃茶色の溶液にした。６Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液（３２．２mL，１９３ミリモル）を滴下ロートに注ぎ、５０−５３℃に加熱しながら、１５分間かけて加えた。この反応溶液を、５０−５３３℃で加熱しながら、４時間攪拌した。その後、減圧濃縮して、１３０mLの溶媒を留去した。６０℃に加温した水（１６５mL）と同じく６０℃に加温した酢酸エチル（６２mL）を加えて、残渣を溶解し、これを分液ロートに注いで振り混ぜた。水層を、６０℃に加温した酢酸エチル（６０mL×２回）で洗浄し、濃塩酸（１０．２mL，１２２．４ミリモル）を加え、２時間攪拌した。生じた固体を濾取し、濾紙上で、水（６０mL×４回）で洗浄した後、減圧乾燥した。得られた固体（１６．８１ｇ）を、２００mLナスフラスコに入れ、ｔ−ブチルメチルエーテル（４０mL）を加え、室温で１０時間攪拌した。生じたスラリーを濾過し、得られる固体を減圧乾燥し、標記化合物（１５．７７ｇ、純度９１．４％、収率７５％）を淡茶色の固体として得た。
また、酢酸エチル層を合わせて濃縮し、得られた残渣を減圧乾燥して、濃茶色ガム状物（１２．５ｇ）を得た。この残渣に、トルエン（５０mL）を加え、可溶な成分を溶かし、水（５０mL×２回）で洗浄した後、減圧濃縮した。得られるガム状物を減圧乾燥し、６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン（８．３８ｇ、純度５９．８％、回収率９２％）を濃茶色ガム状物として回収した。
【００７２】
（４）回収した６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジンの再酸化（６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン  １−オキシド及び６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン  ２−オキシドの混合物の再製造）（工程  １−ａ）
２００mLナスフラスコに、マグネチックスターラーバーを入れ、等圧滴下ロートを装着した。上記（３）で回収した６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン（８．３８ｇ、純度５９．８％、１９．２ミリモル）、無水マレイン酸（９．４１ｇ，９６．０ミリモル）及びアセトニトリル（２０mL）をフラスコ内に加えた。反応溶液を、室温で３０分間スターラーで攪拌し、６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジン及び無水マレイン酸完全に溶かした。この溶液に、３０％過酸化水素水（５．８６mL，５７．６ミリモル）を、室温で、１０分間かけて加えた。反応溶液を、室温で２４時間攪拌した後、０℃に冷却した。２Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液（９６mL，１９２ミリモル）を、１５分間かけて加え、０℃で、２０分間攪拌した。続いて、亜硫酸ナトリウム（４．８０ｇ、３８．１ミリモル）を加え、０℃で、３０分間攪拌した。室温に戻した後、反応混合物を濃縮し、大部分のアセトニトリルを留去して、得られる残渣を、酢酸エチル（１００mL）で抽出した。有機層を水洗し（１００mL）、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣を、減圧乾燥（３−５mmHg）し、１−オキシド体と２−オキシド体を含む混合物（７．３６ｇ）を茶色のアモルファス状物として得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）による定量（外部標準法）を行ったところ、１−オキシド体の含有率は、４６．３％（収率６４％）であり、２−オキシド体の含有率は、１３．７％（収率１９％）であった。
この混合物を、上記（２）及び（３）と同様に、反応及び後処理すると、６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）−４−ピリダジノールが製造され、６−クロロ−３−（２−シクロプロピル−６−メチルフェノキシ）ピリダジンが再回収される。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の製造方法は、簡易な操作で、収率よく、高純度の目的物（３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体）を製造することができ、さらに、出発原料（３−フェノキシピリダジン誘導体）を再利用できることから、優れた除草活性を有する３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体（Ｉ）を、安価且つ高収率で安定して製造する、工業的に極めて有利な製造方法である。