(57)【要約】【課題】リサイクルシステムにおいても画像の高画質化と低温定着性を同時に満足する小粒径かつ粒度分布が狭い静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】少なくとも着色剤と離型剤と結着樹脂を含有するトナーにおいて、コールターカウンターＴＡ−II型（コールター社製）の測定装置において測定される個数平均粒径が３．５〜６．５μｍであり、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数積平均粒径）が２２．０〜３５．０であり、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子を４０〜５９個数％含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と離型剤と結着樹脂とを含有するトナーにおいて、コールターカウンターＴＡ−II型（コールター社製）の測定装置において測定される個数平均粒径が３．５〜６．５μｍであり、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数積平均粒径）が２２．０〜３５．０であり、かつ４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が４０〜５９個数％含有されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が１５〜３５個数％含有されていることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
ゆるみ見掛け密度ＡＤが０．３３〜０．３８（ｇ／ｃｍ3）の範囲にあることを特徴と
する請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記結着樹脂が無機スズ（II）化合物を触媒として含有するポリエステル樹脂を含有し、トナーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したピークトップ分子量Ｍｐが６０００〜９０００の範囲にあり、高架式フローテスターにより測定されるトナーの１／２流出温度が１４５〜１６５℃であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
前記結着樹脂が、ビニル系重合ユニットと、無機スズ（II）化合物を触媒として含有するポリエステル系ユニットとを有するハイブリッド樹脂成分を含有し、該ハイブリッド樹脂の含有量Ａと前記離型剤の含有量Ｂが下記の関係式（１）を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一に記載の静電荷像現像用トナー。
関係式（１）…（１／２）＊Ｂ≦Ａ≦３Ｂ
【請求項６】
前記無機スズ（II）化合物がオクチル酸スズである請求項４又は５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一に記載のトナーが充填されたことを特徴とするトナー容器。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一に記載のトナー及びキャリアを含有してなることを特徴とする二成分現像剤。
【請求項９】
外部より被帯電体に電圧を印加し帯電を行う帯電工程と、帯電している被帯電体に静電荷像を形成する工程と、被帯電帯に現像スリーブからトナー画像を形成する現像工程と、外部より転写部材に電圧を印加し被帯電帯上のトナー画像を転写体上に転写する転写工程と、転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程と、クリーニングにより生じた転写残トナーを回収するトナー回収工程と、回収したトナーを現像手段に供給することにより現像工程に使用されるリサイクル工程とを有し、さらにトナー画像を加熱定着する定着工程からなる画像形成方法において、該トナーが請求項１〜６のいずれか一に記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
前記定着工程が、トナー画像を胆持した支持体を２本のローラの間を通過させる事によってトナー画像の加熱定着を行う定着手段により行われ、トナー画像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０5Ｐａ以下であることを特徴とする請求項９記載の画像形成方法。
【請求項１１】
感光体と、帯電手段、現像手段、クリ−ニング手段より選ばれる少なくとも一つ以上の手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカ−トリッジにおいて
、前記現像手段は、トナー又は現像剤を保持し、該トナー又は現像剤は、請求項１〜６のいずれか一に記載のトナー又は請求項８記載の二成分現像剤を用いることを特徴とするプロセスカ−トリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー並びに現像剤さらにはこれらを用いた画像形成方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機としては、高画質を維持しつつ、小型で高速かつ多数枚の複写可能なものが求められている。しかしながら、現状の高速複写機においては、必ずしも小型化が達成されているわけではない。その要因の一つとして、転写残トナーの回収後のスペースがあげられる。他方、現在の環境問題に対して、回収した転写残トナーの処理は、非常に大きな課題である。すなわち、回収した転写残トナーを、さらに現像器に供給することによって、上述の問題点を克服することが可能となり、環境問題に順応した、小型・高速複写機を達成し得るわけである。さらには、補給するトナーに対して、複写可能な枚数が増加するため、パーコピーコストも低下し、経済性の高いものとなる。
【０００３】
これまでにも、回収した転写残トナーを現像器に供給して現像工程に使用することが試みられてきた。しかしながら、この工程を導入し多数枚の複写を繰り返していくに従い、例えば、画質の劣化、画像濃度の低下等の種々の問題点を有し、長期にわたり安定的な画像を堤供することが困難になるという問題点を有する。
【０００４】
特許文献１において、粒度分布を規制して、上述の問題点の解決を意図した現像剤が提案されている。具体的には、トナーの体積平均粒径をＤとしたとき、Ｄ（3 √２）-1〜３
√２Ｄの範囲に全トナー粒子の９０重量％以上が存在し、かつＤ（3 √２）-1より小さ
い粒子が５重量％以下であることを特徴とするものである。しかしながら、該技術は、二成分系現像方法に限定されている上、非常に小さい粒子の割合を減少せしめることにより、リサイクルの際のかぶり、トナー飛散等の弊害を防止するという利点を有するが、逆に、その割合が、あまりにも少ないため、細かい潜像に忠実な複写物を得ることができない。特許文献２では特定の粒度分布を有するトナーが提案されているが、リサイクルトナーによるキャリアスペントやかぶりに対する改善には至っていない。
【特許文献１】特開平２−１５７７６５号公報
【特許文献２】特許第２８９６８２６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、リサイクルシステムにおいても画像の高画質化と低温定着性を同時に満足する小粒径かつ粒度分布が狭い静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、小粒径かつ粒度分布が狭いトナーにおいて、特にリサイクルシステムにおいても画像の劣化を抑制するためには特定の体積分布の変動係数と粒径分布を有することが必要であることを見出し、下記の構成に到達した。
（１）少なくとも着色剤と離型剤と結着樹脂とを含有するトナーにおいて、コールターカウンターＴＡ−II型（コールター社製）の測定装置において測定される個数平均粒径が３．５〜６．５μｍであり、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数積平均粒径）が２２．０〜３５．０であり、かつ４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が４０〜５９個数％含有されていることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
（２）４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が１５〜３５個数％含有されていることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナーである。
【０００７】
（３）ゆるみ見掛け密度ＡＤが０．３３〜０．３８（ｇ／ｃｍ3）の範囲にあることを特
徴とする前記（１）又は（２）記載の静電荷像現像用トナーである。
（４）前記結着樹脂が無機スズ（II）化合物を触媒として含有するポリエステル樹脂を含有し、トナーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したピークトップ分子量Ｍｐが６０００〜９０００の範囲にあり、高架式フローテスターにより測定されるトナーの１／２流出温度が１４５〜１６５℃であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか一に記載の静電荷像現像用トナーである。
【０００８】
（５）前記結着樹脂が、ビニル系重合ユニットと、無機スズ（II）化合物を触媒として含有するポリエステル系ユニットとを有するハイブリッド樹脂成分を含有し、該ハイブリッド樹脂の含有量Ａと前記離型剤の含有量Ｂが下記の関係式（１）を満たすことを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか一に記載の静電荷像現像用トナーである。
関係式（１）…（１／２）＊Ｂ≦Ａ≦３Ｂ
（６）前記無機スズ（II）化合物がオクチル酸スズである前記（４）又は（５）に記載の静電荷像現像用トナーである。
（７）前記（１）〜（６）のいずれか一に記載のトナーが充填されたことを特徴とするトナー容器である。
（８）前記（１）〜（６）のいずれか一に記載のトナー及びキャリアを含有してなることを特徴とする二成分現像剤である。
【０００９】
（９）外部より被帯電体に電圧を印加し帯電を行う帯電工程と、帯電している被帯電体に静電荷像を形成する工程と、被帯電体像に現像スリーブからトナー画像を形成する現像工程と、外部より転写部材に電圧を印加し被帯電帯上のトナー画像を転写体上に転写する転写工程と、転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程と、クリーニングにより生じた転写残トナーを回収するトナー回収工程と、回収したトナーを現像手段に供給することにより現像工程に使用されるリサイクル工程とを有し、さらにトナー画像を加熱定着する定着工程からなる画像形成方法において、該トナーが前記（１）〜（６）のいずれか一に記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法である。
【００１０】
（１０）前記定着工程が、トナー画像を胆持した支持体を２本のローラの間を通過させる事によってトナー画像の加熱定着を行う定着手段により行われ、トナー画像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０5Ｐａ以下であることを特徴とする前記（９）記載の画像形
成方法である。
（１１）感光体と、帯電手段、現像手段、クリ−ニング手段より選ばれる少なくとも一つ以上の手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカ−トリッジにおいて、前記現像手段は、トナー又は現像剤を保持し、該トナー又は現像剤は、前記（１）〜（６）のいずれか一に記載のトナー又は前記（８）記載の二成分現像剤を用いることを特徴とするプロセスカ−トリッジである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、長期の使用においてもリサイクルシステムにおいて画像の高画質化を可能とする小粒径かつ粒度分布が狭い静電荷像現像用トナーを得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
画像の高画質化と低温定着性を同時に満足するためには、個数平均粒径が３．５〜６．
５μｍであり、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２２．０〜３５．０であり、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が４０〜５９個数％含有することが必要である。
個数平均粒径が３．５μｍ未満であるとクリーニング性が困難となり画像のかぶりが発生しやすくなり、６．５μｍを超えると文字のシャープ性が悪化する。このときのトナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２２．０〜３５．０であることによりリサイクルシステムにおいて、リサイクルトナーと混合されてもトナーの流動性や帯電性に変動が小さく、画像が劣化しない。２２．０未満であると、分布がシャープであるため、初期においては良好な画像が得られるが、リサイクルトナーと混合されると初期トナーの分布とリサイクルトナーの分布が完全に分かれてしまい、現像時の選択現像性から初期トナーが優先的に現像され、リサイクルトナーが現像されず長期にわたって現像部にて蓄積され続け、キャリアスペントや現像剤凝集の原因となる。３５．０を超えると分布が広いため、同様の理由にて、ある一部の分布を有するトナーが選択現像され、同様の不具合が発生する。したがって変動係数が２２．０〜３５．０であることによりリサイクルトナーが混合されても選択現像が抑えられリサイクルトナーが消費されるのでこのような不具合の発生がない。
【００１３】
また４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子は粒度分布において定着性に有利な範囲である。４．０μｍ未満であると定着紙の凹凸の間に埋まってしまい、定着時のニップ圧がかからず定着不良を起こしやすい。また、４．０μｍ未満の粒子は熱伝導性が高いので定着後つぶれてしまい、画像の粒状度を悪化させやすい。８．０μｍを超えると熱伝導性が悪化し、定着性に不利である。
４．０〜８．０μｍの範囲の粒径が最も熱伝導性が適度であるために定着性が良好であり、かつ定着後も完全につぶれないので画像の粒状度が向上する。この範囲の粒径を有するトナー粒子は、４０〜５９個数％であることが必要である。５９個数％を超えると粒度分布がシャープになってしまい、リサイクルトナーが混合されたときの現像時の選択現像性が発生してしまう。４０個数％未満であると画像の粒状度が悪化する。
さらに粒状度を良化するためには４．０〜８．０μｍの範囲の中で、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が１５〜３５個数％である分布が好ましく、この粒径のトナーは画像上に薄く均一に定着されるので、少ないトナー量でも画像濃度が高くなる。１５個数％であるとこの効果が不十分であり、３５個数％を超えると、リサイクルトナーとの分布と完全に分かれてしまい、現像時の選択現像性による不具合が発生してしまう。
【００１４】
本発明に係る測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−II型（コールター社製）により算出される。測定装置が異なると、特に２．０〜５．０μｍの範囲の個数分布の検出感度が大きく異なってくるためである。以下に測定方法を詳述する。
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤［好ましくは（ポリオキシエチレンアルキルエーテル］を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解水溶液とは１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−II（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径（Ｄ４）、個数平均粒径を求めることができる。
【００１５】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０
．２０〜２５．４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。
【００１６】
さらにゆるみ見掛け密度ＡＤが０．３３〜０．３８（ｇ／ｃｍ3）の範囲にあるが良い
。一般的にはゆるみ見掛け密度は大きいほうが流動性が良好であり、帯電性や保存性に有利であるが、０．３８（ｇ／ｃｍ3）を超えるとリサイクルトナーが混合されにくくなり
、現像機内にてリサイクルトナーの凝集が起こりやすい。０．３３ｇ／ｃｍ3未満である
と流動性が低下することによるトナー補給性の不具合やトナー凝集物の発生が起こりやすい。
【００１７】
《トナーのゆるみ見掛け密度の定義及び測定法》 
本発明に係るトナーのゆるみ見掛け密度は、川北式静嵩密度測定器ＩＨ−２０００型［（株）セイシン企業製］を用い、４８メッシュ上に各色のトナー組成物を供給して振動し、２０ｃｍ3の容器に投入させ、その質量（ｇ）を測定し、前記質量と容器容量２０ｃｍ3の商として算出されるものである（単位系はｇ／ｃｍ3）。 
【００１８】
《トナーのゆるみ見掛け密度の制御方法（調整手段）》 
本発明に係るトナーのゆるみ見掛け密度の制御方法としては、トナー粒子のワックス露出度、外部添加剤（外添剤ともいう）量、トナー帯電量を制御することで、調整可能であるが、本発明では、一次粒子径１０ｎｍ〜１８ｎｍの疎水性シリカの量を調整することが好ましい。疎水性シリカのゆるみ見掛け密度は、０．０２８〜０．０３３の範囲のものを使うことが好ましい。尚、疎水性シリカのゆるみ見掛け密度も測定方法は、トナーのゆるみ見掛け密度と同様に実施することができる。
【００１９】
本発明において結着樹脂は公知のものが使用できるが、とりわけ定着性においてポリエステル樹脂が有利である。またその特性としてはポリエステル樹脂を含有し、該トナーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したピークトップ分子量Ｍｐが６０００〜９０００の範囲にあり、高架式フローテスターにより測定されるトナーの１／２流出温度が１４５〜１６５℃であり、結着樹脂が無機スズ（II）化合物を触媒として含有することが良い。ピークトップ分子量Ｍｐが６０００〜９０００の範囲にあることにより、定着性が悪化せず、かつ低分子量成分によるリサイクルトナーの微粉化が抑えられる。
トナーの１／２流出温度が１４５〜１６５℃であることにより定着時のトナーが完全に粘性化せず粘弾性特性を維持できるので、定着後の画像の粒状度が向上する。結着樹脂が無機スズ（II）化合物を触媒として含有することにより帯電性が良好となるためリサイクルトナーの発生率が減少し、とりわけオクチル酸スズであることにより効果が高い。また、リサイクルトナーの発生率を減少させるためには、トナー中のワックスの分散性を良好にすることが必要であり、特に結着樹脂がポリエステル樹脂である場合にはワックス分散性が悪化しやすいが、結着樹脂がビニル系重合ユニットと無機スズ（II）化合物を触媒として含有するポリエステル系ユニットとを有するハイブリッド樹脂成分を添加することにより、ワックス分散性が良好となる。このときの、該ハイブリッド樹脂の含有量Ａと離型剤の含有量Ｂが下記の関係式（１）の範囲にあることが最も効果的である。
関係式（１）…１／２Ｂ≦Ａ≦３Ｂ
【００２０】
ここで、ハイブリッド樹脂の含有量Ａと離型剤の含有量Ｂが上記の関係式（１）の範囲であることにより、ハイブリッド樹脂成分がポリエステルへの離型剤、分散剤としての効果を発揮でき、離型剤が結着樹脂であるポリエステル樹脂に微分散できる。さらに離型剤は粘着性が高いため、トナー製造時に原材料を粉体混合した場合、着色剤であるカーボンブラックや顔料、あるいはマスターバッチ顔料は結着樹脂よりも離型剤に付着しやすいた
め、離型剤に追随して分散しやすく、離型剤の分散性は顔料の分散性に大きく寄与することが判明した。さらにハイブリッド樹脂成分のビニル系重合ユニットは疎水性であるためトナーの吸湿性を低下させることができ、トナーの環境帯電安定性が良好となる。また吸湿することによるトナーの凝集性の悪化を防止でき、離型剤の分散性が良好であることにより光沢性を損なわず、離型剤の分散不良によるトナー凝集が発生せず、かつカラートナーにおいては顔料の分散性も向上するため色再現性が高いトナーを得ることができる。（１／２）＊Ｂ＞Ａであるとハイブリッド樹脂成分量が少ないため離型剤と着色剤の分散性が不充分でカラーの光沢性が低下しやすく、さらに凝集しやすい。Ａ＞３Ｂであるとハイブリッド樹脂成分量が多いため、ハイブリッド樹脂と結着樹脂であるポリエステルとの層分離が生じやすく、またハイブリッド樹脂成分中のビニル系重合ユニット成分量が増加するため、カラーにおいては光沢性が低下しやすく、光沢むらが発生しやすい。また低温定着性が悪化しやすい。
【００２１】
ピークトップ分子量の測定はＧＰＣ測定装置において、４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、たとえば東ソー社製、あるいは昭和電工社製の分子量が１０2 〜１０7 程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、たとえば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ３００
０Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ），ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【００２２】
一般に、ＧＰＣクロマトグラムの測定では、高分子量側はベースラインからクロマトグラムが立上がり開始点から測定を始め、低分子量側は分子量約４００まで測定する。
１／２流出温度は高架式フローテスター（島津製作所製）を用いてＪＩＳ  Ｋ７２１０１に記載された方法に準拠して行なった。１ｃｍ３の試料を昇温速度６℃／ｍｉｎで加熱しながら、プランジャーにより1０Ｋｇ／ｃｍ２の荷重を与え、直径０．５ｍｍ、長さ１
ｍｍのノズルを押し出すようにし、これにより、プランジャー降下量−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするとき、ｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を１／２流出温度とする。
【００２３】
また本発明に係る画像形成方法に使用される装置としては、電子写真法によって画像を形成するための装置であれば限定せず、例えば複写機やプリンターなどが抱合される。
一例として図１を参照して説明する。図１のデジタル複写機は、周知の電子写真方式を用い内部にドラム状感光体１を備えている。感光体１の周囲には矢印Ａで示す回転方向に沿って、電子写真複写工程を実施する帯電器２、露光手段３、現像手段４、転写手段５、クリーニング手段６、リサイクル手段１５、および定着手段１０が配置されている。
露光手段３は、複写機上面の原稿載置台７に置かれた原稿を読み取り手段８によって読み取られた画像信号を基に感光体１上に静電潜像を形成する。
【００２４】
感光体１上に形成された静電潜像は、現像手段４によってトナー像化され、そのトナー像が給紙装置９から給送されてくる転写紙に転写手段５によって静電転写される。トナー像が載った転写紙は、定着手段１０に搬送、定着された後に、機外へ排出される。
一方、未転写部や汚れの付着した感光体１はクリーニング手段６によりクリーニングさ
れ、クリーニングにより回収されたトナーはリサイクル手段１５によりトナーホッパー部へ回収され、補給トナーと混合後、現像剤容器に戻され、次の作像ステップに入る。
【００２５】
本発明のトナーは定着性に優れているので定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０5Ｐａ以下である定着装
置においても十分な定着性が得られるため粒状度が向上する。
該定着工程が、トナー像を胆持した支持体を、２本のローラの間を通過させる事によってトナー像の加熱定着を行う定着装置であり、トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０5Ｐａ以下である定着装置の例は図２に示されるものである。図２に示すように
、符号２１は定着ローラ、２２は加圧ローラをそれぞれ表している。定着ローラ２１はアルミニウム、鉄、ステンレス又は真鍮のような、高熱伝導体から構成された金属シリンダー２３の表面にＲＴＶ（常温にて加硫ゴム）、シリコンゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のようなオフセット防止層２４が被覆されている。定着ローラ１の内部には、加熱ランプ２５が配置されている。加圧ローラ２２の金属シリンダー２６は定着ローラ２１と同じ材質が用いられる場合が多く、その表面にはＰＦＡ、ＰＴＦＡなどのオフセット防止層２７が被覆されている。また、必ずしも必要ではないが、加圧ローラ２２の内部には加熱ランプ２８が配置されている。
【００２６】
図２において、定着ローラと加圧ローラは図示してはいないが、両端のバネにより圧接され回転する。
この定着ローラ２１と加圧ローラ２２の間にトナー像Ｔの付着支持体Ｓ（紙などの転写紙）を通過させ定着を行う。
【００２７】
本発明に用いられる定着装置は、定着ローラの金属シリンダーの厚みを１．０ｍｍ以下とすることにより、定着ローラの温度立ち上がり特性を改善したものであり、極めて短時間で所望の温度まで立ち上げることができる。
好ましい金属シリンダーの厚みは、用いる材料の強度、熱伝導率により異なるが０．２〜０．７ｍｍが好ましい。
また、定着ローラと加圧ローラ間に加える荷重（面圧）は１．５×１０5Ｐａ以下であ
ることが好ましい。面圧はローラ両端に加えられる荷重をローラ接触面積で割った値である。
【００２８】
ローラ接触面積は、定着可能温度まで加熱したローラ間にＯＨＰ用紙のような、加熱により表面性の大きく変化するシートを通過させ、途中で停止し数１０秒間保持した後排出し、表面性の変化した箇所の面積を求める。
ローラー面圧は高い方がトナー像の定着には有利であるが、前記定着ローラの金属シリンダーの厚みを１．０ｍｍ以下とした定着装置では、ローラの歪みを、招くため大荷重は加えられず、その荷重は１．５×１０5Ｐａ以下であり、好ましくは０．５〜１．０×１
０5Ｐａである。
【００２９】
本発明のトナーは小粒径でありかつ粒度分布が狭いため熱伝導性が良好となり、ローラー面圧が１．５×１０5Ｐａ以下、好ましくは０．５〜１．０×１０5Ｐａであっても良好な定着性が得られる。
【００３０】
本発明のトナーに用いられる樹脂としては、従来より公知の樹脂が使用される。例えば、スチレン、ポリ−α−スチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられるが、特に定着特性の面からポリエステル樹脂を用いる事が好ましい。また、定着特性を悪化させず本発明における小粒径、狭分布のトナーを得るためにはスチレンアクリル樹脂やハイブリッド樹脂を５〜３０％含有することにより粉砕性が向上する。ハイブリッド樹脂としては、縮重合系樹脂と付加重合系樹脂が化学的に結合されるため、両樹脂のモノマーのいずれとも反応しうる化合物を用いて重合するのが好ましい。このような両反応性モノマーとしては、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸ジメチル等の化合物が挙げられる。
【００３１】
両反応性モノマーの使用量は、付加重合系樹脂の原料モノマー１００重量部を基準として、１〜２５重量部、好ましくは２〜１０重量部である。１重量部より少ないと着色剤や帯電制御剤の分散が悪くかぶりなどの画像品質が悪化した。２５重量部より多いと樹脂がゲル化してしまう不具合があった。
以上のようなハイブリット樹脂は、両反応の進行および完了を同時にする必要はなく、それぞれの反応温度、時間を選択して、独立に反応の進行を完了することができる。
【００３２】
例えば、反応容器中にポリエステル樹脂の縮重合系原料モノマーの混合物中に、ビニル系樹脂の付加重合系原料モノマーおよび重合開始剤からなる混合物を滴下してあらかじめ混合し、まずラジカル反応によりビニル系樹脂からなる重合反応を完了させ、次に反応温度を上昇させることにより縮重合反応によりポリエステル樹脂からなる縮重合反応を完了させる方法がある。この方法により、反応容器中で独立した２つの反応を並行して進行させることにより、２種の樹脂を効果的に分散させることが可能である。このときハイブリッド樹脂の酸価は１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが良く、好ましくは２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価１５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合に、離型剤の分散効果が高く、さらに低温定着性および環境安定性に優れていた。酸価を高くすることで紙と樹脂との相溶性がよくなり、さらなる低温定着化が図れたためと考えられる。酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるとハイブリッド樹脂に包括され分散している離型剤がポリエステルから遊離しやすくなり、７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると空気中簿水分の影響が大きくなり、トナー帯電量が不安定となる。
【００３３】
本発明において、好ましく用いられるポリエステル樹脂を構成する２価の酸成分としては、例えば、芳香族系ジカルボン酸類としてはテレフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，ジフェニル−Ｐ・Ｐ’−ジカルボン酸，ナフタレン−２・７−ジカルボン酸，ナフタレン−２・６−ジカルボン酸，ジフェニルメタン−Ｐ・Ｐ’−ジカルボン酸，ベンゾフェノン−４・４’−ジカルボン酸，１・２−ジフェノキシエタン−Ｐ・Ｐ’−ジカルボン酸が使用でき、それ以外の酸としては、マレイン酸，フマル酸，グリタル酸，シクロヘキサンジカルボン酸，コハク酸，マロン酸，アジピン酸，メサコン酸，イタコン酸，シトラコン酸，セバチン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルが使用できる。２価のアルコールとしては例えば、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられる。
【００３４】
その他の２価のアルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールの如きジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡが挙げられる。
酸成分としてはトリメリット酸、１，２，４−トリカルボン酸トリｎ−エチル、１，２，４−トリカルボン酸トリｎ−ブチル、１，２，４−トリカルボン酸トリｎ−ヘキシル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリイソブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリｎ−オクチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリ２−エチルヘキシルが使用できる。但し何らこれに制限されるものではない。本発明のポリエステル樹脂においては、例えばｎ−ドデセニル基、イソドデセニル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、イソオクチル基、を有したマレイン酸、フマル酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸の如きアルキルもしくはアルケニル置換基を有する酸及び／又は、エチレングリコール、１，３−プロピレンジオール、テトラメチレングリコール、１，４−ブチレンジオール、１，５−ペンチルジオールの如きアルコールを含んでいても良い。
【００３５】
無機スズ（II）化合物としては、Ｓｎ−Ｏ結合を有する化合物、Ｓｎ−Ｘ（Ｘはハロゲン原子を示す）結合を有する化合物等が好ましく、Ｓｎ−Ｏ結合を有する化合物がより好ましい。
Ｓｎ−Ｏ結合を有する化合物としては、オクチル酸錫（II）、シュウ酸錫（II）、ジ酢酸錫（II）、ジオクタン酸錫（II）、ジラウリル酸錫（II）、ジステアリン酸錫（II）、ジオレイン酸錫（II）等の炭素数２〜２８のカルボン酸基を有するカルボン酸錫（II）；ジオクチロキシ錫（II）、ジラウロキシ錫（II）、ジステアロキシ錫（II）、ジオレイロキシ錫（II）等の炭素数２〜２８のアルコキシ基を有するジアルコキシ錫（II）；酸化錫（II）；硫酸錫（II）等が、Ｓｎ−Ｘ（Ｘはハロゲン原子を示す）結合を有する化合物としては、塩化錫（II）、臭化錫（II）等のハロゲン化錫（II）等が挙げられ、これらの中では、帯電立ち上がり効果及び触媒能の点から、（Ｒ１ＣＯＯ）2Ｓｎ（ここでＲ１は炭
素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示す）で表される脂肪酸錫（II）、（Ｒ２
Ｏ）２ Ｓｎ（ここでＲ２は炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す）で表されるジアルコキシ錫（II）及びＳｎＯで表される酸化錫（II）が好ましく、（Ｒ１ＣＯＯ）２Ｓｎで表される脂肪酸錫（II）及び酸化錫（II）がより好ましく、オクチル酸酸錫（II）、ジオクタン酸錫（ＩＩ）、ジステアリン酸錫（II）及び酸化錫（II）が特に好ましい。本発明のポリエステル製造用触媒とポリエステルとを含有したポリエステル樹脂組成物は、トナーの結着樹脂として用いることができ、ポリエステルはかかる触媒の存在下で製造することにより得られる。
【００３６】
また、本発明のトナーを混合して二成分現像剤として使用するキャリアとしては、ガラス、鉄、フェライト、ニッケル、ジルコン、シリカ等を主成分とする、粒径３０〜１０００μｍ程度の粉末、または、該粉末を芯材としてスチレン−アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂等をコーティングしたものから適宜選択して使用可能であるが、帯電能力の点から粒径３０〜８０μｍが好ましい。
【００３７】
本発明のトナーにおいては、極性を制御するために、極性制御を配合することが可能である。この場合の極性制御剤としては、例えばニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物などが挙げられる。
【００３８】
本発明で用いる離型剤としては、公知のもの全てが使用できるが、特に脱遊離脂肪酸型カルナバワックス、モンタンワックス、及び酸化ライスワックスを単独又は組み合わせて使用することにより、ハイブリッド樹脂の分散効果が高まる。カルナバワックスとしては、微結晶のものが良く、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、トナーバインダー中に分散
した時の粒子径が１μｍ以下の粒径であるものが好ましい。モンタンワックスについては、一般に鉱物より精製されたモンタン系ワックスを指し、カルナバワックス同様、微結晶であり、酸価が５〜１４ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸化ライスワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであり、その酸価は、１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。その他の離型剤としては、固形シリコーンワニス、高級脂肪酸高級アルコール、モンタン系エステルワックス、低分子量ポリプロピレンワックス等、従来公知のいかなる離型剤をも混合して使用できる。トナーバインダー中に分散させる前の離型剤の体積平均粒径は１０〜８００μmが好ましい。
【００３９】
（トナー母体粒子の製造方法）
本発明の製造方法は、少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤および顔料を含む現像剤成分を機械的に混合する工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉砕または分級する工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。
ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や、引き続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような副製品を混合工程や溶融混練する工程で、原料と好ましくは副製品１に対しその他原材料９９から、副製品５０に対しその他原材料５０の重量比率で混合するのが好ましい。
少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤および顔料、副製品を含む現像剤成分を機械的に混合する混合工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。
【００４０】
以上の混合工程が終了したら、次いで混合物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。
この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要である。具体的には、溶融混練温度は、結着剤樹脂の軟化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。
【００４１】
以上の溶融混練工程が終了したら、次いで混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際 ジェット気流中で衝突板に
衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。
この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中で分級し、もって所定の粒径のトナー母体粒子を製造する。また、現像剤を調製する際には、現像剤の流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上のようにして製造された現像剤にさらに先に挙げた疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。
外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるが、ジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中または漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。
使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以降、「部」は、特に断わらない限り質量％を表す。
＜実施例１〜３に使用のポリエステル樹脂の合成例＞
樹脂製造例１
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４０ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３００ｇ、テレフタル酸ジメチル４６６ｇ、イソドデフェニル無水コハク酸８０ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリｎ−ブチル１１４ｇをオクチル酸スズ（II）１０ｇとともにガラス製２リットルの四口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサおよび窒素導入管を取り付け、電熱マントルヒータ中で窒素気流下、前半２１０℃常圧、後半２１０℃減圧にて撹拌しつつ反応を進めた。得られたポリエステル樹脂は、ＴＨＦ不溶分２５％、ピークトップ分子量は９０００であった。当該樹脂をポリエステル（１）とする。
【００４３】
樹脂製造例２ 
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５５１ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４６３ｇ、フマール酸１９１ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸１８９ｇおよびジオクタン酸錫（II）８ｇをガラス製３リットル−四口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサおよび窒素導入管を取り付け、電熱マントルヒータ中で窒素気流下、前半２１０℃にて撹拌しつつ反応を進めた。該ポリエステル樹脂のＴＨＦ不溶分８％、ピークトップ分子量は６０００であった。当該樹脂をポリエステル（２）とする。
【００４４】
樹脂製造例3〔ハイブリッド樹脂（３）〕
ビニル系樹脂の単量体として、スチレン４１０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート
９０ｇ及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル２０ｇを滴下ロートに入れる。ポリオキシプロピレン (２．２）−２，２ −ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
７８０ｇ、フマル酸２４ｇ、イソドデセニル無水コハク酸７６ｇ、テレフタル酸２５０ｇ及びオクチル酸スズ（II）５ｇを、ガラス製５リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で窒素雰囲気下、１３５℃の温度で攪拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の単量体及び重合開始剤を１時間かけて滴下した。１３５℃に保持したまま２時間熟成し、２３０℃に昇温して反応させた。重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠した軟化点より
追跡を行い、軟化点が１２０℃に達したときに反応を終了した。当該樹脂をハイブリッド樹脂（３）とする。ＴＨＦ不溶分０％であった。ピークトップ分子量は８３００であった。
【００４５】
製造例４
温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反応槽中にキシレン２００部を入れ、窒素置換後１７０℃でスチレン７１９．２部、アクリル酸ｎ−ブチル２７１．６部、Ｙ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン９．２部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．５部と架橋剤としてジビニルベンゼン５部とキシレン１００部の混合物を３時間で滴下した。滴下後１時間１７０℃で熟成させ、重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤することによって当該樹脂をスチレンアクリル樹脂（４）とする。ＴＨＦ不溶分２０％であった。ピークトップ分子量は１３３００であった。
【００４６】
実施例１
ポリエステル樹脂（１）                                          ７０部
ハイブリッド樹脂（３）                                            ５部
オリエント化学工業社製Ｘ−１１  （サリチル酸ジルコニウム錯体）    ５部
ＷＥＰ−２（日本油脂製エステルワックス  ）                      １０部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）            １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し個数平均粒径が６．５μｍ、個数分布の標準偏差が２．２７、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が３５．０，４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が５９個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が１５個数％トナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］２．０部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１６５℃、ピークトップ分子量は９０００、ゆるみ見掛け密度が０．３５（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径５
０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し本発明の現像剤を得た。  
【００４７】
実施例２
ポリエステル樹脂（１）                                            ４５部
ハイブリッド樹脂（３）                                            ３０部
オリエント化学工業社製Ｘ−１１  （サリチル酸ジルコニウム錯体）      ５部
ＷＥＰ−２（日本油脂製エステルワックス  ）                        １０部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）              １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し個数平均粒径が４．１μｍ、個数分布の標準偏差が０．９０２、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２２．０、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が４７個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が３０個数％トナー母体粒子を作成した。  トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｒ９７４：クラリアント（株）製］２．５部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１５５℃、ピークトップ分子量は７２００、ゆるみ見掛け密度が０．４０（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径５０
μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し本発明の現像剤を得た。    
【００４８】
実施例３
ポリエステル樹脂（２）                                    ８０部
オリエント化学工業社製ＰＢ‐３４（アゾ系クロム錯体）        ２部
ＷＥＰ‐１（日本油脂製エステルワックス  ）                  ８部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）      １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し個数平均粒径が３．５μｍ、個数分布の標準偏差が１．０１５、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２９．０、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が４０個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が３５個数％トナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−３０：クラリアント（株）製］１．５部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１４５℃、ピークトップ分子量は６０００、ゆるみ
見掛け密度が０．３３（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径５０
μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し本発明の現像剤を得た。
【００４９】
実施例４
ポリエステル樹脂（１）                                        ７０部
ハイブリッド樹脂（３）                                        １５部
オリエント化学工業社製ＰＢ‐３４  （アゾ系クロム錯体  ）        ５部
ＷＥＰ−２（日本油脂製エステルワックス  ）                      ６部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）          １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し個数平均粒径が４．１μｍ、個数分布の標準偏差が１．０６、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２５．９、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が５７個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が４０個数％トナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２１５０ＶＰ：クラリアント（株）製］０．８部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１５５℃、ピークトップ分子量は８３００、ゆるみ見掛け密度が０．３６（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒
径５０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し本発明の現像剤を得た。
【００５０】
実施例５
スチレンアクリル樹脂（４）                                    ８０部
オリエント化学工業社製ＰＢ‐３４  （アゾ系クロム錯体  ）        ５部
ＷＥＰ‐２（日本油脂製エステルワックス  ）                      ５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）          １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し、個数平均粒径が５．２μｍ、個数分布の標準偏差が１．３０、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２５．０、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が５７個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が２９個数％トナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］１．５部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１５５℃、ピークトップ分子量は９８００、ゆるみ見掛け密度が０．３８（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径
５０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し本発明の現像剤を得た。
【００５１】
実施例６
実施例１のトナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［ＯＸ５０：クラリアント（株）製］０．５部をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１６５℃、ピークトップ分子量は９０００、ゆるみ見掛け密度が０．３１（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径５０μｍのシリコーン
コートキャリアをトナー濃度５％で混合し本発明の現像剤を得た。
【００５２】
比較例１
ポリエステル樹脂（１）                                          ５５部
ハイブリッド樹脂（３）                                          ２０部
オリエント化学工業社製Ｘ−１１  （サリチル酸ジルコニウム錯体）    ５部
ＷＥＰ‐２（日本油脂製エステルワックス  ）                      １０部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）            １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し、個数平均粒径が３．１μｍ、個数分布の標準偏差が０．６５、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２１．０、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が１０個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が８個数％トナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］  ３．０部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１６０℃、ピークトップ分子量は７８００、ゆるみ見掛け密度が０．３５（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径
５０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し、本発明の現像剤を得た。
【００５３】
比較例２
ポリエステル樹脂（２）                                          ７０部
スチレンアクリル樹脂（４）                                        ５部
オリエント化学工業社製Ｘ−１１  （サリチル酸ジルコニウム錯体）    ５部
ＷＥＰ‐２（日本油脂製エステルワックス  ）                      １０部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）            １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し、個数平均粒径が６．９μｍ、個数分布の標準偏差が２．００、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２９．０、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が５９個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が１０個数％トナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ‐２０００：クラリアント（株）製］１．０部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１５０℃、ピークトップ分子量は６２００、ゆるみ見掛け密度が０．３４（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径
５０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し本発明の現像剤を得た。
【００５４】
比較例３
ポリエステル樹脂（１）                                            ５５部
ハイブリッド樹脂（３）                                            ２０部
オリエント化学工業社製Ｘ−１１  （サリチル酸ジルニウム錯体）        ５部
ＷＥＰ‐２（日本油脂製エステルワックス  ）                        １０部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ  キャボット社）              １０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製  ＰＣＭ‐３０］で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製  ＭＤＳ−Ｉ］で分級し、個数平均粒径が５．７μｍ、個数分布の標準偏差が２．０７、トナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が３６．４、４．０〜８．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が６８個数％、４．０〜５．０μｍの範囲の粒径を有するトナー粒子が３２個数％
トナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］１．０部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。このときのトナーの１／２流出温度は１４８℃、ピークトップ分子量は７５００、ゆるみ見掛け密度が０．３５（ｇ／ｃｍ3）であった。ついで、本発明のトナーと平均粒径
５０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度５％で混合し、本発明の現像剤を得た。
【００５５】
実施例１〜７、比較例１〜３の評価方法
画像評価方法
得られたトナーをリコー製Ｉｍａｇｉｏ  ｎｅｏ４５３２に投入し、以下の画像評価方法に従い評価を行なった。なお、本装置はトナーリサイクル方式である。結果を表１に示す。
画像性の評価は、常温・常湿環境（２５℃，６０％）で１０００００枚後画像評価を行なった。
文字シャープ性・・・約２ｍｍ角の「電」の文字を約３０倍に拡大し、図３の評価基準に従って判定した。ランク２，４はそれぞれランク１と３，３と５の中間レベルとする。
【００５６】
画像濃度・・・直径３ｃｍ黒べた円の濃度をマクベス濃度計より１０点測定し、その平均値とした。 
画像濃度むら・・・直径３ｃｍ黒べた円の濃度をマクベス濃度計により１０点測定し最大値と最小値の差とする。
［かぶり］
Ａ：かぶりなし。
Ｂ：わずかにかぶり発生するが実用上問題なし。
Ｃ：悪い。かぶりひどい。
【００５７】
【表１】
2008058883.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明のトナーを用いて画像形成するためのデジタル複写機の概略説明図。
【図２】同定着装置の一例の説明図。
【図３】文字シャープ性の評価基準を示す。
【符号の説明】
【００５９】
１      ドラム状感光体
２      帯電器
３      露光手段
４      現像手段
５      転写手段
６      クリーニング手段
７      原稿載置台
８      原稿読み取り手段
９      給紙装置
１０    定着手段
１５    トナーリサイクル手段
【００６０】
２１    定着ローラ
２２    加圧ローラ
２３    金属シリンダー
２４    オフセット防止層
２５    加熱ランプ
２６    金属シリンダー
２７    オフセット防止層
２８    加熱ランプ
Ｔ      トナー像
Ｓ      付着支持体
【図１】
2008058883.tif 000004
【図２】
2008058883.tif 000005
【図３】
2008058883.tif 000006