(57)【要約】【課題】  低い透明点、小さい粘度、正の誘電率異方性、大きな光学異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する化合物を提供し、この化合物を含有し、小さい粘度、適切な誘電率異方性、大きな光学異方性、および低いしきい値電圧を有する液晶組成物を提供し、この組成物を含有し、短い応答時間、高いコントラストおよび低い駆動電圧を有する液晶表示素子を提供する。【解決手段】  式（１）で表される化合物、この化合物を含有する組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子。2008280337.tif 000045式中、ＲａおよびＲｂは炭素数１〜２０のアルキルなどであり；Ａ1、Ａ2、およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−フェニレンなどであり；Ｚ1は単結合、−（ＣＨ2）2−などであり；Ｚ2は単結合であり;Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；ｐは０または１であり；ｑは１である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表される化合物。
2008280337.tif 000039
式中、Ｒａは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2、およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ1は単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−（ＣＨ2）4−であり；Ｚ２は単結合であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；そしてｐは０または１であり；ｑは１である。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒａは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ1は単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ2）4−であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；Ｚ２は単結合であり；そしてｐは０または１であり、ｑは１である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）において、ｐが０である請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１に記載の式（１）において、ｐが１である請求項１または請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
下記の式（１−ｂ−２）または（１−ｄ−２）で表される化合物。
2008280337.tif 000040
式中、Ｒａは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ1およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ1は単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ2）4−であり；Ｚ２は単結合であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；ｐは０または１であり；ｑは１であり；そして、かっこの中のＦが垂直な線で連結した１，４−フェニレンは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンである。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
【請求項７】
下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項６に記載の組成物。
2008280337.tif 000041
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；そしてＬ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【請求項８】
下記の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項６に記載の組成物。
2008280337.tif 000042
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；そしてｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【請求項９】
下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項６に記載の組成物。
2008280337.tif 000043
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；そしてＬ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【請求項１０】
下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項７に記載の組成物。
2008280337.tif 000044
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；そしてＺ９およびＺ１０は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【請求項１１】
請求項１０に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１０に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項９に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項８に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する請求項６〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項６〜１４のいずれか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくはジフルオロメチレンオキシとナフタレン環とが結合した構造を有する液晶性化合物、これを含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子に関する。
【０００２】
液晶性化合物の用語は、液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称として用いる。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と表記することがある。式（１）から式（１２）で表わされる化合物をそれぞれ化合物（１）から化合物（１２）と表記することがある。式（２）から式（１２）において、六角形で囲んだＢ、Ｄ、Ｅなどの構造単位は環Ｂ、環Ｄ、環Ｅなどを示す。そのほかの六角形は１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンおよびピリミジン−２，５−ジイルである。
【背景技術】
【０００３】
液晶表示素子は、表示方式に基づいてＴＮ（Twisted nematic）、ＴＮ−ＴＦＴ（Twisted nematic-Thin film transistor）、ＢＴＮ（Bistable twisted nematic）、ＳＴＮ（Super twisted nematic）、ＩＰＳ（In-plane switching）、ＧＨ（Guest host）、ＤＳ（Dynamic scattering）、ＶＡ（Vertical alignment）、ＯＣＢ（Optically compensated bend）、ＥＣＢ（Electrically controlled birefringence）、ＰＣ（Phase change）などのモードに分類される。
【０００４】
素子に用いる液晶組成物に適切な物性は、これらのモードによって異なる。物性には粘度（η）、光学異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）、電気伝導度、および弾性定数比Ｋ33／Ｋ11（Ｋ33：ベンド弾性定数、Ｋ11：スプレイ弾性定数）などがある。化学的な安定性、液晶相の広い温度範囲、低温における相溶性などの物性も組成物に必要である。この組成物は多くの液晶性化合物を混合して調製されるので、組成物が必要とする物性を有する化合物が開発された。
【０００５】
既知の液晶性化合物は、透明点（液晶相−等方相の転移温度）が高い化合物は光学異方性が一般的に小さい。一方、透明点が低くそして光学異方性が大きいい化合物の例は多くない。特に、三環または四環を有する化合物においてはこのような例が少ない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第一の目的は、低い透明点、小さい粘度、正の誘電率異方性、大きな光学異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する化合物である。第二の目的は、この化合物を含有し、小さい粘度、適切な誘電率異方性、大きな光学異方性、および低いしきい値電圧を有する液晶組成物である。第三の目的は、この組成物を含有し、そして短い応答時間、高いコントラスト、および低い駆動電圧を有する液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、化合物（１）が低い透明点、小さい粘度、正の誘電率異方性、大きな光学異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有することを見いだした。この化合物を含有する液晶組成物が小さい粘度、適切な誘電率異方性、大きな光学異方性、および低いしきい値電圧を有することも見いだした。さらに、この組成物を含有する液晶表示素子が短い応答時間、高いコントラスト、および低い駆動電圧を有することも見いだした。本発明の目的を達するための本発明の態様は下記のとおりである。化合物（１）における末端基、環、および結合基に関して、好ましい例も述べた。
１．下記の式（１）で表わされる化合物。
【０００８】
2008280337.tif 000002
【０００９】
式中、Ｒａは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンまたは−ＣＮで置き換えられてもよい。
【００１０】
「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−などで置き換えられてもよい」の句の意味を一例で示す。Ｃ４Ｈ９−において任意の−ＣＨ２−を−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えた基の一部は、Ｃ３Ｈ７Ｏ−、ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−、およびＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−である。このように「任意の」語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ３−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。
【００１１】
好ましいＲａまたはＲｂは、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アシル、アシルオキシ、アシルアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、およびアルコキシアルケニルである。少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたこれらの基も好ましい。好ましいハロゲンはフッ素および塩素である。少なくとも１つの水素が−ＣＮで置き換えられたこれらの基も好ましい。これらの基は分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。分岐したＲａまたはＲｂは化合物（１）が光学活性であるときに好ましい。特に好ましいＲａまたはＲｂはアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルケニルオキシである。
【００１２】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニルは、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109.を参照。
【００１３】
具体的なＲａまたはＲｂは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、１−プロピニル、および１−ペンチニルである。
【００１４】
具体的なＲａまたはＲｂは、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロビニル、２，２−ジフルオロビニル，２−フルオロ−２−シアノビニル、３−フルオロ−１−プロペニル、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル、４−フルオロ−１−プロペニル、および４，４−ジフルオロ−３−ブテニルである。特に好ましいＲａまたはＲｂは、エチル、プロピルおよびペンチルである。
【００１５】
Ａ1、Ａ2、およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１６】
「これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく」の句の意味を例で示す。１，４−シクロヘキシレンにおいて２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた環の一例は１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。これらの環において任意の−ＣＨ＝が−Ｎ＝で置き換えられた環の一例はピリジン−２，５−ジイルである。
【００１７】
好ましいＡ１、Ａ２、またはＡ3は、下記の環（ｒ−１）から環（ｒ−２５）およびピリダジン−３，６−ジイルである。１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルなどにおける黒い丸印は立体配置がトランスであることを示す。
【００１８】
2008280337.tif 000003
【００１９】
特に好ましいＡ１、Ａ２、またはＡ3は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、およびピリダジン−３，６−ジイルである。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００２０】
Ｚ1は単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり、Ｚ２は単結合である。
【００２１】
好ましいＺ1は単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、および−（ＣＨ2）4−である。−ＣＨ＝ＣＨ−および−ＣＦ＝ＣＦ−の立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００２２】
Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素である。ｐは０または１であり、ｑは１である。ナフタレン環を１つの環として数える。ｐが０である化合物は三環を有する。ｐが１である化合物は四環を有する。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００２３】
２．  式（１）において、Ｒａは炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ1は単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ2）4−であり；Ｚ２は単結合であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；そして、ｐは０または１であり、ｑは１である項１に記載の化合物。
【００２４】
３．  項１に記載の式（１）において、ｐが０である項１または項２に記載の化合物。
４．  項１に記載の式（１）において、ｐが１である項１または項２に記載の化合物。
５．  下記の式（１−ｂ−２）または（１−ｄ−２）で表される化合物。
【００２５】
2008280337.tif 000004
【００２６】
式中、Ｒａは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜1０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ1およびＡ3は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、任意の水素がハロゲンで置き換えられたピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ1は単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ2）4−であり；Ｚ２は単結合であり；Ｙ１およびＹ２は独立して水素またはフッ素であり；ｐは０または１であり；ｑは１であり；そして、かっこの中のＦが垂直な線で連結した１，４−フェニレンは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンである。
【００２７】
６．  項１〜項５のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
７．  下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項６に記載の組成物。
【００２８】
2008280337.tif 000005
【００２９】
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；そしてＬ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【００３０】
８．  下記の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項６に記載の組成物。
【００３１】
2008280337.tif 000006
【００３２】
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；そしてｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【００３３】
９．  下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項６に記載の組成物。
【００３４】
2008280337.tif 000007
【００３５】
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；そしてＬ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【００３６】
１０．  下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項７に記載の組成物。
【００３７】
2008280337.tif 000008
【００３８】
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；そしてＺ９およびＺ１０は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【００３９】
１１．  項１０に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項８に記載の組成物。
１２．  項１１に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項９に記載の組成物。
１３．  項８に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１０に記載の組成物。
【００４０】
１４．  少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する項６〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
１５．  項６〜項１４のいずれか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【００４１】
化合物（２）から化合物（１２）において、好ましい基は次のとおりである。分岐のアルキルよりも直鎖のアルキルが好ましい。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい」の句の意味は、本発明の態様の項１において述べた。Ｒ１、環Ｂなどの記号を複数の化合物において用いたが、これらのＲ１（または環Ｂなど）は同一であってもよいし、異なってもよい。化合物の物性に大きな差異がないので、これらの化合物は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【発明の効果】
【００４２】
本発明の化合物は、低い透明点、小さい粘度、正の誘電率異方性、大きな光学異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する。この化合物を含有する組成物は、小さい粘度、適切な誘電率異方性、大きな光学異方性、および低いしきい値電圧を有する。この組成物を含有する液晶表示素子は短い応答時間、高いコントラストおよび低い駆動電圧を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
第一に、本発明の化合物（１）をさらに説明する。化合物（１）はジフルオロメチレンオキシとナフタレン環とが結合した構造を有する。この化合物は、素子が通常使用される条件下で物理的および化学的に安定である。この化合物は低い透明点、小さい粘度、正の誘電率異方性、大きな光学異方性、および低いしきい値電圧を有する。この化合物は他の液晶性化合物との相溶性に優れる。この化合物を含有する組成物は、素子が通常使用される条件下で安定である。この組成物を−２０℃以下の低温で保管しても、この化合物が固体として析出しない。
【００４４】
三環または四環を有する化合物（１）の特徴、およびこの化合物を組成物に添加したときの効果は次のとおりである。
三環を有する化合物（１）は、小さい粘度、大きな光学異方性、および−２０℃以下における優れた相溶性を有する。この化合物の透明点は他の三環を有する化合物に比べると比較的低い。そこで、この化合物は組成物の透明点を大幅に上げることなく光学異方性を大きくすることができる。
【００４５】
四環を有する化合物（１）は、大きな光学異方性および、他の化合物との優れた相溶性を有する。この化合物の透明点は他の四環を有する化合物に比べると比較的低い。そこで、この化合物は組成物の透明点を大幅に上げることなく光学異方性を大きくすることができる。化合物（１）は他の化合物との相溶性に優れるので、組成物のその他の物性を調整する目的で添加されることもある。
【００４６】
化合物（１）の末端基、環および結合基を適当に選択することによって、物性を任意に調整することが可能である。末端基Ｒａ、Ｒｂ、環Ａ１〜Ａ３、および結合基Ｚ１、Ｚ２の種類が、化合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。化合物（１）を組成物に添加すると、化合物（１）の物性が組成物のそれに影響する。
【００４７】
化合物（１）のＲａまたはＲｂが直鎖であるときは液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。ＲａまたはＲｂが分岐鎖であるときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。ＲａまたはＲｂが光学活性基である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Reverse twisted domain）を防止することができる。ＲａまたはＲｂが光学活性基でない化合物は組成物の成分として有用である。
【００４８】
化合物（１）の環Ａ１、Ａ２またはＡ３が、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは、誘電率異方性が大きい。この環が、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリダジン−３，６−ジイルのときは光学異方性が大きい。この環が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは光学異方性が小さい。
【００４９】
少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシシレンであるときは、透明点が高く、光学異方性が小さく、そして粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が比較的大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が大きい。少なくとも２つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が大きく、液晶相の温度範囲が広く、そして透明点が高い。
【００５０】
結合基Ｚ１が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−（ＣＨ2）４−のときは粘度が小さい。結合基が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−（ＣＨ2）4−のときは粘度がより小さい。結合基が−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨ−のときは液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比が大きい。
【００５１】
化合物（１）が三環を有するときは粘度が小さく、三環または四環を有するときは透明点が高い。以上のように、末端基、環および結合基の種類、環の数を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）はＴＮ、ＳＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴのモードの素子に用いられる組成物の成分として好適である。
【００５２】
化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−９）〜（１−１２）、および（１−３７）〜（１−７２）である。これらの化合物におけるＲａおよびＲｂの記号の意味は、本発明の態様の項１に記載したそれと同一である。かっこの中のＦが垂直な線で連結した１，４−フェニレンの記号は、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンである。かっこの中のＦが直線で連結したナフタレン環の記号は、水素がフッ素で置き換えられてもよいナフタレン環である。
【００５３】
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【００５４】
2008280337.tif 000010
【００５５】
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【００５６】
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【００５７】
化合物（１）は有機合成化学における手法を適当に組み合わせることによって合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニックリアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブオーガニックシンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００５８】
化合物（１）を合成する方法の二例を下記のスキームに示す。これらのスキームにおいて、Ｒａ、Ｒｂ、Ａ１、Ａ２、Ａ3、Ｚ１、Ｚ２、ｐおよびｑの記号の意味は本発明の態様における項１の記号の意味と同一である。これらのスキームを説明したあと、結合基を生成する方法の一例を述べる。
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【００５９】
ＵＳ６，２３１，７８５Ｂ１に記載された方法に従い、化合物（13）にｎ−ブチルリチウム、次いでジブロモジフルオロメタンを反応させて、ブロモジフルオロメタン誘導体（14）を得る。一方、パラジウム触媒の存在下で、化合物（15）とマグネシウムブロミドまたはボロン酸誘導体（16）とのカップリング反応により、ナフタレン誘導体（17）を得る。この化合物（17）を三臭化ホウ素などで脱保護して、ナフトール誘導体（18）を得る。このナフトール誘導体（18）とブロモジフルオロメタン誘導体（14）とを炭酸パラジウムなどの塩基の存在下で反応させて化合物（１）を得る。
【００６０】
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【００６１】
化合物（１）は、P.Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 40, 1480.に記載された方法によっても合成できる。化合物（19）にアルキルジチオール、次いでトリフルオロメタンスルホン酸を反応させて、ジチアニリウム塩（20; dithianylium salt）を得る。スキーム１の方法で得たナフトール誘導体（18）とジチアニリウム塩（20）を得る。その後にＥｔ３Ｎ・３ＨＦ、次いで臭素を作用させることにより、化合物（１）を得る。
【００６２】
結合基Ｚ１を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次に項（Ｉ）〜項（XI）でスキームを説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも１つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、異なってもよいし。化合物（１Ａ）から（１Ｋ）は化合物（１）に相当する。
【００６３】
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【００６４】
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【００６５】
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【００６６】
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【００６７】
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【００６８】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００６９】
（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＤＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。
【００７０】
（III）−ＣＦ２Ｏ−と−ＯＣＦ２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファ  トリフルオリドでフッ素化しても合成される。William H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ２−を有する化合物も合成できる。
【００７１】
（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００７２】
（V）−（ＣＨ２）２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
【００７３】
（VI）−（ＣＨ２）４−の生成
ホスホニウム塩（２７）の代わりにホスホニウム塩（２９）を用い、項（IV）の方法に従って−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。
【００７４】
（VIII）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（２３）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（３１）を得る。化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（３１）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００７５】
（IX）−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（３２）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３３）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３３）を化合物（２５）と反応させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【００７６】
（X）−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−の生成
化合物（３２）の代わりに化合物（３４）を用いて、項（IX）の方法に従って化合物（１Ｋ）を合成する。
【００７７】
（XI）−（ＣＦ2）2−の生成
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414.に記載された方法に従い、ジケトン（−ＣＯＣＯ−）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ2）2−を有する化合物を得る。
【００７８】
第二に、本発明の組成物をさらに説明する。以下で述べる化合物の量（百分率）は組成物の全重量に基づいた重量％である。この組成物は化合物（１）から選ばれる複数の化合物のみを成分として含有してもよい。好ましい組成物は化合物（１）から選択された少なくとも１つの化合物を１〜９９％の割合で含有する。この組成物は化合物（２）、（３）および（４）の群から選択された少なくとも１つの化合物、化合物（５）および（６）の群から選択された少なくとも１つの化合物、または化合物（７）、（８）および（９）の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有してもよい。この組成物は、液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、しきい値電圧などを調整する目的で、化合物（１０）、（１１）および（１２）の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有してもよい。この組成物は、物性を調整する目的で、その他の化合物をさらに含有してもよい。
【００７９】
化合物（２）、（３）および（４）は、誘電率異方性が正で大きく、熱的安定性と化学的安定性が優れるので、主としてＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物に用いられる。この組成物において、これらの化合物の量は１〜９９％である。好ましい量は１０〜９７％である。より好ましい量は４０〜９５％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、しきい値電圧を調整する、などの目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【００８０】
化合物（５）および（６）は、誘電率異方性が正で非常に大きいので、主としてＳＴＮおよびＴＮモード用の組成物に用いられる。これらの化合物は組成物の液晶相の温度範囲を広げる、粘度と光学異方性とを調整する、しきい値電圧を下げる、しきい値電圧の急峻性を改良する、などの目的に使用される。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、化合物（５）または（６）の量は１〜９９％の範囲である。好ましい量は１０〜９７％である。より好ましい量は１０〜７０％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、またはしきい値電圧を調整する目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【００８１】
化合物（７）、（８）および（９）は誘電率異方性が負であるので、主としてＶＡモード用の組成物に用いられる。化合物（７）は粘度、光学異方性、およびしきい値電圧を調整する目的で使用される。化合物（８）は透明点を高くする、光学異方性を大きくする、しきい値電圧を下げる、などの目的に使用される。これらの化合物の量を増加させるとしきい値電圧が小さくなるが、粘度が大きくなる。従って、しきい値電圧の要求値を満たすかぎり、より少ない量が好ましい。これらの化合物は誘電率異方性が負であり、かつその絶対値は５以下であるので、好ましい量は４０％以上である。より好ましい量は４０〜８０％である。弾性定数および電圧透過率曲線を調整する目的で、これらの化合物を誘電率異方性が正である組成物に添加してもよい。この場合の好ましい量は３０％以下である。
【００８２】
化合物（１０）、（１１）および（１２）において、誘電率異方性の絶対値は小さい。化合物（１０）は粘度または光学異方性を調整する目的で主に使用される。化合物（１１）および（１２）は透明点をあげて液晶相の温度範囲を広げる、または光学異方性を調整する目的で使用される。化合物（１０）、（１１）および（１２）の量を増加させると組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が小さくなる。したがって、組成物のしきい値電圧の要求値を満たすかぎり多量に使用してもよい。ＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物において、これらの化合物の好ましい量は４０％以下である。より好ましい量は３５％以下である。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、これらの化合物の好ましい量は７０％以下である。より好ましい量は６０％以下である。
【００８３】
好ましい化合物（２）から（１２）は、それぞれ化合物（２−１）〜（２−９）、化合物（３−１）〜（１００）、化合物（４−１）〜（４−３６）、化合物（５−１）〜（５−６０）、化合物（６−１）〜（６−３）、化合物（７−１）〜（７−３）、化合物（８−１）〜（８−５）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、化合物（１１−１）〜（１１−１６）、および化合物（１２−１）〜（１２−６）である。これらの化合物において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、Ｒ５、Ｒ6、Ｒ７、Ｘ1、およびＸ２の記号の意味は、本発明の態様の項で記載した記号の意味と同一である。
【００８４】
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【００８５】
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【００８６】
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【００８７】
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【００８８】
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【００８９】
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【００９０】
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【００９１】
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【００９２】
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【００９３】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
本発明の組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分である化合物を混合し、加熱によって互いに溶解させる。組成物に適当な添加物を加えて組成物の物性を調整してもよい。このような添加物は当業者によく知られている。液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与える目的でキラルドーパントが添加される。キラルドーパントの例は上記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１２）である。
【０１００】
キラルドーパントを組成物に添加してねじれのピッチを調整する。ＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴモード用の好ましいピッチは４０〜２００μｍの範囲である。ＳＴＮモード用の好ましいピッチは６〜２０μｍの範囲である。ＢＴＮモード用の好ましいピッチは１．５〜４μｍの範囲である。ＰＣモード用の組成物にはキラルドーパントを比較的多量に添加する。ピッチの温度依存性を調整する目的で少なくとも２つのキラルドーパントを添加してもよい。
【０１０１】
本発明の組成物は、ＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、ＳＴＮ、ＧＨ、ＤＳ、ＥＣＢなどのモード用に使用できる。メロシアニン、スチリル、アゾ、アゾメチン、アゾキシ、キノフタロン、アントラキノン、テトラジンなどの化合物である二色性色素を添加してＧＨモード用の組成物を調製する。本発明の組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰおよび液晶中に三次元網目状高分子を形成させたポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤ−ＬＣＤ）、例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮ−ＬＣＤ）など、にも使用できる。
【実施例】
【０１０２】
第三に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によって制限されない。Ｎｏ．３５などの化合物番号は、実施例８で示した化合物に対応する。化合物の相転移温度において、Ｃｒ、Ｓ、ＮおよびＩｓｏは、それぞれ、結晶、スメクチック相、ネマチック相、および等方相である。温度の単位は℃である。得られた化合物は核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルなどのデータに基づいて同定した。核磁気共鳴スペクトルにおいて、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットである。反応は乾燥した窒素雰囲気下でおこなった。「後処理」は、得られた有機層（抽出液）を炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥したことを意味する。
【０１０３】
実施例７  ２−（４−（４’−ペンチル−３，５−ジフルオロビフェニル）ジフルオロメトキシ）−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン（化合物Ｎｏ．３５）の合成
【０１０４】
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【０１０５】
第７−１段
２−メトキシ−６−ブロモナフタレン（2.50 g；0.0105 mol）、４−エチルフェニルボロン酸（1.90 g；0.0127 mol）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Pd(PPh3)4；0.050 g）、炭酸カリウム（3.20 g；0.0232 mol）、トルエン（25 mL）、およびエタノール（25 mL）の混合物を、８０℃で６時間加熱した。反応終了後、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去した後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、２−メトキシ−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン（2.62 g；0.0100 mol；収率 95%）を得た。
【０１０６】
第７−２段
前段で得た２−メトキシ−６−（４−エチルフェニル）ナフタレン（2.62 g；0.0100 mol）のジクロロメタン（50 mL）溶液を−６５℃に冷却し、−６０℃以下の温度を維持するように三臭化ホウ素（3.01 g；0.0120 mol）を滴下した。２５℃で７時間攪拌したあと、反応混合物を水に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層を水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去した後、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／酢酸エチル）で精製し、６−（４−エチルフェニル）−２−ナフトール（2.23 g；0.0090 mol；収率 90%）を得た。
【０１０７】
第７−３段
実施例３−１段で得られた４’−ペンチル−３，５−ジフルオロ−（４−ブロモジフルオロメチル）ビフェニル（2.85 g；0.0073 mol）、前段で得られた６−（４−エチルフェニル）−２−ナフトール（2.00 g；0.0081 mol）、炭酸カリウム（2.22 g；0.016 mol）、およびＤＭＦ（50 mL）の混合物を１１０℃で２時間加熱した。反応終了後、反応混合物を水に加え、トルエンで抽出した。抽出液を後処理し、そして減圧下で溶媒を留去した後、残査をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ｎ−ヘプタン）で精製し、標題の化合物（1.33 g；0.0028 mol；収率 38%）を得た。このものは液晶相を有した。
GC-MS(EI)：480(M+, 10%), 309(100%).
【０１０８】
実施例８
化合物（１）の合成法に関する記載と実施例１の記載に基づいて、下記の化合物Ｎｏ．８〜Ｎｏ．３７を合成する。これらには実施例１で合成された化合物も含まれる。
【０１０９】
2008280337.tif 000036
【０１１０】
2008280337.tif 000037
【０１１１】
2008280337.tif 000038
【０１１２】
本発明の代表的な組成物を使用例１〜３５にまとめた。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は上記の表１の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はトランスである。末端基の記号がない場合は、末端基が水素であることを意味する。かっこ中の番号は実施例８で示した化合物に対応する。次に組成物の物性値を示した。物性値の測定は、日本電子機械工業規格（Standard of Electronic Industries Association of Japan）、ＥＩＡＪ  ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法に従った。
【０１１３】
ネマチック−等方性液体の相転移温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。
【０１１４】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：粘度の測定にはＥ型粘度計を用いた。
【０１１５】
光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：光学異方性は、波長が５８９ｎｍの光によりアッベ屈折計を用いて測定した。
【０１１６】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
１）Δεの値が正の組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１１７】
２）Δεの値が負の組成物：ホメオトロピック配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１１８】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；ボルト）：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０度である、ノーマリーホワイトモード（normally white mode）の液晶表示素子に試料を入れた。Δｎは上記の方法で測定した光学異方性の値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。
【０１１９】
使用例１
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３                   ６．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １０．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ                       ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                   ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                 １５．０％
１−ＢＴＢ−３                                 ５．０％
２−ＢＴＢ−１                               １０．０％
３−ＨＨ−４                                 １１．０％
３−ＨＨＢ−１                               １１．０％
３−ＨＨＢ−３                                 ９．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                             ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                             ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                         ６．０％
ＮＩ＝９０．４（℃）；η＝２３．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１６７；
Δε＝７．２；Ｖｔｈ＝２．０９（Ｖ）．
【０１２０】
使用例２
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)     ７．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１             ２．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２  (No.35)  ４．０％
２Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                       ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                     １５．０％
４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                     １３．０％
５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                     １３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                           ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                         １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                         ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４                         ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                 ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                               ２．０％
ＮＩ＝８７．９（℃）；η＝８３．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１５６；
Δε＝３０．９；Ｖｔｈ＝０．８５（Ｖ）．
【０１２１】
使用例３
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ２．０％
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２               ２．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)     ６．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ                       ５．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ                                 ２．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                           ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ                                   ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ                                   ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                   ５．０％
３−ＰｙＢ−２                                 ２．０％
４−ＰｙＢ−２                                 ２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５                               ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６                               ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７                               ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                               ６．０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                               ６．０％
３−ＨＨＢ−１                                 ６．０％
３−ＨＨＢ−３                                 ８．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−２                             ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−３                             ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                             ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                             ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                             ５．０％
ＮＩ＝９２．１（℃）；η＝３３．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．２０１；
Δε＝６．２；Ｖｔｈ＝２．２６（Ｖ）．
【０１２２】
使用例４
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２                 ３．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２               ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)       ５．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１  (No.27)  ３．０％
３−ＧＢ−Ｃ                                   １０．０％
４−ＧＢ−Ｃ                                     ５．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ                                 １２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ                                   ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                             ３．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４                                 ８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２                                 ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１                                 ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２                                 ４．０％
５−ＨＥＢ−５                                   ５．０％
４−ＨＥＢ−５                                   ５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２                                 ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                   ６．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ                               ３．０％
３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ                               ３．０％
ＮＩ＝７１．０（℃）；η＝３７．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３１；
Δε＝１１．０；Ｖｔｈ＝１．３３（Ｖ）．
【０１２３】
使用例５
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ２．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ             ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ   (No.9)    ９．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ                       ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                   ９．０％
７−ＨＢ−Ｃ                                   ３．０％
１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ                             １０．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ                           １０．０％
３−ＰｙＢ−２                                 ２．０％
４−ＰｙＢ−２                                 ２．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３                               ７．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１                               ７．０％
３−ＨＨＢ−１                                 ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                 ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                               ４．０％
３−ＨＨＢ−３                                 ８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                             ３．０％
２−ＰｙＢＨ−３                               ４．０％
３−ＰｙＢＢ−２                               ３．０％
ＮＩ＝８２．４（℃）；η＝２０．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１５０；
Δε＝８．０；Ｖｔｈ＝１．７８（Ｖ）．
【０１２４】
使用例１１
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ             ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)     ４．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ                       ７．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                           ８．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                   ８．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                   ８．０％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                 ４．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                 ３．０％
３−ＨＨ−２Ｖ                               １４．０％
３−ＨＨ−２Ｖ１                               ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                               ８．０％
３−ＨＨＢ−１                                 ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                               ７．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                             ６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                             ６．０％
ＮＩ＝９９．２（℃）；η＝１９．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１４６；
Δε＝８．４；Ｖｔｈ＝２．２２（Ｖ）．
【０１２５】
使用例１２
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ６．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ６．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３             ４．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １２．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２  (No.35)  ３．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ                                 ６．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ                               ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                 １２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ                             ５．０％
２−ＢＴＢ−１                                 ２．０％
３−ＨＨ−４                                   ８．０％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                               ６．０％
２−ＨＨＢ−Ｃ                                 ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ                                 ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                         ８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                             ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                             ５．０％
ＮＩ＝８７．８（℃）；η＝１８．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１６４；
Δε＝８．３；Ｖｔｈ＝２．０１（Ｖ）．
【０１２６】
使用例１３
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                           ５．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ                         ７．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１  (No.27)  ２．０％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                             ５．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                     ６．０％
５−ＰｙＢ−Ｃ                                   ６．０％
４−ＢＢ−３                                   １１．０％
３−ＨＨ−２Ｖ                                 １０．０％
５−ＨＨ−Ｖ                                   １１．０％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                   ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                 ８．０％
３−ＨＨＢ−１                                   ９．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                             １０．０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                               ３．０％
ＮＩ＝９２．１（℃）；η＝１５．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１２３；
Δε＝４．８；Ｖｔｈ＝２．３７（Ｖ）．
【０１２７】
使用例１４
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ５．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ７．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ             ４．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２  (No.35)  ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                   ８．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                   ５．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                ７．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＨ−３                              １９．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                  ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                １０．０％
３−ＨＨＢ−３                                １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                              ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                              ４．０％
ＮＩ＝１０２．２（℃）；η＝２２．６（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３５；
Δε＝７．８；Ｖｔｈ＝２．１２（Ｖ）．
【０１２８】
使用例１５
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)     ３．０％
５−ＢＢＣＦ２ＯＮｐ−Ｖ                       ３．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２  (No.35)  ５．０％
Ｖ２−ＨＢ−ＴＣ                             １０．０％
３−ＨＢ−ＴＣ                               １０．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                   ５．０％
５−ＨＢ−Ｃ                                   ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                   ３．０％
２−ＢＴＢ−１                               １０．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１                               ５．０％
３−ＨＨ−４                                   ５．０％
３−ＨＨＢ−１                               １０．０％
３−ＨＨＢ−３                               １１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                             ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                         ３．０％
５−ＢＴＢ（Ｆ）ＴＢ−３                       ５．０％
ＮＩ＝１０１．４（℃）；η＝１５．２（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１９８；
Δε＝６．７；Ｖｔｈ＝２．１３（Ｖ）．
【０１２９】
使用例１７
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                             ９．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３                 ５．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１                 ５．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２  (No.35)      ４．０％
５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                   ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ         ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                       ９．０％
２−ＢＴＢ−１                                   １０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                 ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ                                 ４．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ                               ６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                 ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                 ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                     ４．０％
ＮＩ  ＝８３．２（℃）；η＝１５．３（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３０；
Δε＝４．７；Ｖｔｈ＝２．５０（Ｖ）．
【０１３０】
使用例１８
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２           １７．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３           １０．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                         １７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                         １６．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                       １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                         ５．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                           ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                           ６．０％
ＮＩ＝９８．６（℃）；η＝２８．１（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３４；
Δε＝５．７；Ｖｔｈ＝２．１２（Ｖ）．
【０１３１】
使用例２０
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ８．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ             ３．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３             ８．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２  (No.35)  ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                 ８．０％
３−ＨＨ−４                                 １２．０％
３−ＨＨ−５                                   ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                 ４．０％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                               ３．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                               ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                         １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ９．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ９．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                           ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                           ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ２．０％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   ３．０％
ＮＩ＝１１５．１（℃）；η＝２１．５（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１０；
Δε＝４．１；Ｖｔｈ＝２．５４（Ｖ）．
【０１３２】
使用例２１
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ５．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ８．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ９．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ８．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ２１．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １０．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                             ２．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   ３．０％
４−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                           ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                           ４．０％
ＮＩ＝９９．３（℃）；η＝３２．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１３４；
Δε＝８．９；Ｖｔｈ＝１．７８（Ｖ）．
【０１３３】
使用例２３
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２           １０．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ             ５．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３             ７．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １０．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ３．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                           ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                           ７．０％
４−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                           ２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                           ８．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                       １０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ６．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                 ３．０％
ＮＩ＝９７．６（℃）；η＝３５．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１６３；
Δε＝７．１；Ｖｔｈ＝１．９５（Ｖ）．
【０１３４】
使用例２４
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １０．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１             ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                               １１．０％
３−ＨＨ−４                                   ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
３−ＨＨＢ−１                                 ５．０％
ＮＩ＝８２．２（℃）；η＝１９．５（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１５；
Δε＝８．５；Ｖｔｈ＝１．５６（Ｖ）．
【０１３５】
使用例２６
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ８．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １６．０％
３−ＨＨ−４                                   ４．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   １０．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   １０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３３．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １６．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
ＮＩ＝６５．０（℃）；η＝２５．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１２２；
Δε＝８．７；Ｖｔｈ＝１．４７（Ｖ）．
【０１３６】
使用例２７
３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２               ２．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２           １０．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３             ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)     ３．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐＢ−２  (No.35)  ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   １２．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １０．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
ＮＩ＝７６．８（℃）；η＝３４．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１２；
Δε＝１２．９；Ｖｔｈ＝１．４１（Ｖ）．
【０１３７】
使用例２９
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ５．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３             ７．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)     ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                               １７．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
３−ＨＨ−４                                 １０．０％
３−ＨＨ−５                                   ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                               １５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ７．０％
３−ＨＨＢ−１                                 ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                               ５．０％
ＮＩ＝７０．２（℃）；η＝１４．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０９２；
Δε＝３．０；Ｖｔｈ＝１．９８（Ｖ）．
【０１３８】
使用例３０
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                       １１．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ６．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３             ９．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)     ３．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１             ６．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                 ４．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ４．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ９．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ８．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １１．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ６．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ８．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ６．０％
ＮＩ＝８３．１（℃）；η＝３１．０（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１４；
Δε＝８．７；Ｖｔｈ＝１．２７（Ｖ）．
【０１３９】
使用例３１
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                         ５．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２             ７．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３             ３．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)   １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ８．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                           ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     １１．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                   １０．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ３．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ７．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ７．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ４．０％
ＮＩ＝８１．５（℃）；η＝３５．７（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１１２；
Δε＝１０．５；Ｖｔｈ＝１．１２（Ｖ）．
【０１４０】
使用例３３
５−ＨＣＦ２ＯＮｐ−２                           １０．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１  (No.27)  １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                           １０．０％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                     ５．０％
５−Ｂ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ                   ５．０％
ＮＩ＝１０３．４（℃）；η＝４８．９（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１４４；
Δε＝１０．４；Ｖｔｈ＝１．７１（Ｖ）．
【０１４１】
使用例３４
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−Ｔ                 ６．０％
５−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−３                 ２．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)         ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ       １１．０％
５−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ       １１．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                     ７．０％
３−ＨＨ−４                                     １４．０％
２−ＨＨ−５                                       ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                     ４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                   ６．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                           ６．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ８．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
ＮＩ＝８１．３（℃）；η＝２４．４（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．０９８；
Δε＝８．３；Ｖｔｈ＝１．２６（Ｖ）．
【０１４２】
使用例３５
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＮｐ−２                 ５．０％
７−ＢＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｖ  (No.9)         ５．０％
Ｖ−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ，Ｆ）−１                 ３．０％
３−ＨＨＣＦ２ＯＮｐ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−１  (No.27)    ３．０％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ       ３５．０％
３−ＨＨ−４                                       ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                           ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         １０．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                         ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                       ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                     ６．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                               ４．０％
ＮＩ＝８２．３（℃）；η＝２７．８（ｍＰａ・s）；Δｎ＝０．１２６；
Δε＝１２．２；Ｖｔｈ＝１．４１（Ｖ）．
【０１４３】
上記の使用例１において、組成物に基づいて０．８重量％の光学活性化合物（Ｏｐ−４）を添加したところ、ピッチの値は１１．０μｍであった。上記の使用例１８において、組成物に基づいて０．３重量％の光学活性化合物（Ｏｐ−８）を添加したところ、ピッチの値は７８．７μｍであった。