(57)【要約】【課題】リサイクル性のよいポリプロピレン系樹脂製のシートからなる剥離ライナーであって、幅広い温度環境下で良好な作業性を確保し得る剥離ライナーおよび該ライナーを備えた剥離ライナー付き感圧接着シートを提供すること。【解決手段】本発明に係る剥離ライナー付き感圧接着シート１は、支持体２２および感圧接着剤層２４を有する感圧接着シート２０と、感圧接着剤層２４上に配置された剥離ライナー１０とを備える。剥離ライナー１０は、造核剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ａ）から形成されたＡ層１２と、造核剤を含有しないポリプロピレン系樹脂組成物（ｂ）から形成されたＢ層１４とが厚み方向に積層した積層構造を有する。【選択図】図１
2008222757.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と該支持体に保持された感圧接着剤層とを有する感圧接着シートと、
前記感圧接着剤層上に配置された剥離ライナーであってポリプロピレン系樹脂シートからなる剥離ライナーと、
を備える剥離ライナー付き感圧接着シートであって、
ここで、前記樹脂シートは、造核剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ａ）から形成されたＡ層と、造核剤を含有しないポリプロピレン系樹脂組成物（ｂ）から形成されたＢ層とを有する積層構造である、剥離ライナー付き感圧接着シート。
【請求項２】
前記樹脂シートのうち前記感圧接着剤層側の部分は前記Ｂ層により構成されている、請求項１に記載の剥離ライナー付き感圧接着シート。
【請求項３】
前記樹脂シートのうち少なくとも前記感圧接着剤層側の部分を構成する層は、リン系酸化防止剤を含まないか或いは該酸化防止剤の含有割合が０．０１質量％以下のポリプロピレン系樹脂組成物から形成された層である、請求項１または２に記載の剥離ライナー付き感圧接着シート。
【請求項４】
前記樹脂シートの少なくとも前記感圧接着剤層側の表面は、白金触媒を含有する付加硬化タイプのシリコーン系剥離処理剤によって離型処理されている、請求項１から３のいずれか一項に記載の剥離ライナー付き感圧接着シート。
【請求項５】
前記樹脂シートの単位面積当たりの体積に占める前記Ａ層の体積割合が５０％以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の剥離ライナー付き感圧接着シート。
【請求項６】
前記剥離ライナーの前記感圧接着剤層側の表面には、高さ５μｍ〜５０μｍの畝状の凸部が１００μｍ〜１０００μｍのピッチで互いに平行に形成されている、請求項１から５のいずれか一項に記載の剥離ライナー付き感圧接着シート。
【請求項７】
感圧接着シートの感圧接着剤層上に配置される剥離ライナーであって、
造核剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ａ）から形成されたＡ層と、造核剤を含有しないポリプロピレン系樹脂組成物（ｂ）から形成されたＢ層とを有する積層構造のポリプロピレン系樹脂シートからなることを特徴とする、剥離ライナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧接着剤層上に剥離ライナーを有する剥離ライナー付き感圧接着シートに関し、詳しくは、使用時（すなわち、感圧接着シートから剥離ライナーを剥がして被着体に貼り付ける際）の作業性がよく且つ該剥離ライナーのリサイクル性に優れた剥離ライナー付き感圧接着シートに関する。また本発明は、感圧接着シート用の剥離ライナーであって、使用時の作業性およびリサイクル性に優れた剥離ライナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着シート用の剥離ライナーとして、紙製の芯材の表面にポリエチレン（ＰＥ）フィルムをラミネートした基材からなる剥離ライナー（剥離紙）が知られている。また近年では、感圧接着シート貼付時の気泡抜け性等の目的から、剥離ライナーの表面に凹凸形状を付与して該凹凸形状が感圧接着剤層に転写されるように構成された剥離ライナー付き感圧接着シートが開発されている。この種の技術に関する従来技術文献として特許文献１および特許文献２が挙げられる。上記紙芯にＰＥフィルムをラミネートした構成の剥離ライナーは、このように表面に凹凸形状を有する剥離ライナーにも好ましく適用され得る。例えば特許文献１の実施例（第００４３項）では、紙製の芯材の両面にＰＥコーティングを有する剥離ライナーを用いている。
【０００３】
【特許文献１】特表２００４−５０６７７７号公報
【特許文献２】特開２００６−０２８４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このように紙製芯材の表面にＰＥ層を設けた構成の剥離ライナー（以下、単に「ライナー」ということもある。）を備えるライナー付き感圧接着シートは、紙材の有する性質に関連して、一般に感圧接着シートからライナーを分離（剥離）する際および該感圧接着シートを被着体に貼り付ける際の作業性（すなわち使用時の作業性）がよく、また該作業性が作業温度の影響を受けにくいという利点を有する。しかし、かかる構成のライナーは使用後（すなわち感圧接着シートから剥離された後）において紙と樹脂（ＰＥ）とを分別することができないためリサイクル性に欠ける。さらに、紙材の場合、紙材自体の紙目の表面荒れの影響によりライナーまたは該ライナーを有する感圧接着シートの外観にうねりが発生しやすく、このため外観品位を損なうことがある。
【０００５】
一方、紙製芯材を含まない構成のライナーも提案されている。例えば特許文献１の第００２２項には、シリコーン剥離コーティングを備えるＰＥをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の表面にコート（積層）した構成のライナー、シリコーン剥離コーティングを備える鋳造ポリプロピレンフィルムからなるライナー等が挙げられている。
ここで、ＰＥ等のポリオレフィンとＰＥＴとは異種の樹脂であるため、更なるリサイクル性向上の観点からは、異種の樹脂（ＰＥＴ等）を含まないポリオレフィン材料としてリサイクル処理可能な構成を有するライナーがより望ましい。
【０００６】
しかし、一般に合成樹脂製のライナーは、紙製芯材を有するライナーに比べて折り曲げにくく、またその折り曲げた形状を保持しにくい傾向にある。このため、例えば感圧接着シートからライナーを剥離する糸口を得るために該ライナーの端部を感圧接着剤層から離れる側に屈曲させる際、および／または、感圧接着シートからライナーを部分的に剥して露出させた部分の感圧接着剤層を被着体に当接させる「位置決め」操作を行うにあたって上記剥がした部分のライナーを該位置決め操作の妨げにならない位置（折り返した位置）に保持する際に、紙製芯材を有するライナーとの対比において余分な労力を要することとなりがちである。このことは、合成樹脂製のライナーを備える剥離ライナー付感圧接着シートを被着体に貼り付ける際の作業性を低下させる要因となり得る。また、合成樹脂（特に熱可塑性樹脂）製のライナーは、紙製芯材を有するライナーに比べて、感圧接着シートからライナーを剥離する際の作業性が環境温度の影響を受けやすくなる傾向にある。このため、例えば２３℃の環境下では感圧接着シートからライナーをスムーズに剥離できる剥離条件（剥離姿勢、剥離速度、剥離力等）であっても、３０℃を超えるような（例えば３５℃程度の）高温環境下では同条件ではかかるスムーズな剥離が安定して行われず、これにより作業効率の低下等を招くことがあり得る。特に、感圧接着シートからライナーを剥離しつつ該感圧接着シートを被着体に連続的に貼り付ける態様の感圧接着シート貼付作業においては、ライナーのスムーズな剥離が維持されないと、該ライナーの巻き込み等の不具合が起こりがちである。
【０００７】
本発明の一つの目的は、リサイクル性のよいポリプロピレン系樹脂製のシートを基材とする剥離ライナーであって使用時における作業性のよい剥離ライナーを提供することである。本発明の他の一つの目的は、かかる剥離ライナーを備えた剥離ライナー付き感圧接着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によると、支持体と該支持体に保持された感圧接着剤層とを有する感圧接着シートと、前記感圧接着剤層上に配置された剥離ライナーであってポリプロピレン系樹脂シートからなる剥離ライナーと、を備える剥離ライナー付き感圧接着シートが提供される。ここで、前記ポリプロピレン系樹脂シートは、造核剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ａ）から形成されたＡ層と、造核剤を含有しないポリプロピレン系樹脂組成物（ｂ）から形成されたＢ層とを有する積層構造のシートである。
上記剥離ライナー付き感圧接着シートを構成する剥離ライナーは、ポリプロピレン系樹脂シートからなるので、紙製の芯材を含む剥離ライナーや異種の樹脂が積層された剥離ライナー（例えば、ＰＥＴ層とＰＥ層とを積層した構成の剥離ライナー）等に比べてリサイクル性に優れている。また、該樹脂シートは、造核剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ａ）から形成されたＡ層（以下、「造核剤含有ＰＰ層」ということもある。）と、造核剤を含有しないポリプロピレン系樹脂組成物（ｂ）から形成されたＢ層（以下、「造核剤無しＰＰ層」ということもある。）とが積層された構造を有する。このことによって、ライナーの折り曲げやすさと、作業性に及ぼす環境温度の影響の少なさとを、バランスよく両立させることができる。このようなライナーを備える剥離ライナー付き感圧接着シートは、ライナーを剥離する際の作業性がよいことおよび／または感圧接着シートの位置決めを行いやすいことから、使用時において良好な作業性（貼付作業性）を実現するものであり得る。
【０００９】
本発明によると、また、感圧接着シートの感圧接着剤層上に配置される剥離ライナーが提供される。その剥離ライナーは、造核剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ａ）から形成されたＡ層（造核剤含有ＰＰ層）と、造核剤を含有しないポリプロピレン系樹脂組成物（ｂ）から形成されたＢ層（造核剤無しＰＰ層）とを有する積層構造のポリプロピレン系樹脂シートからなることを特徴とする。上記剥離ライナーは、ここに開示される剥離ライナー付き感圧接着シートを構成するライナーとして好適である。
【００１０】
ここに開示される剥離ライナー付き感圧接着シートまたは剥離ライナーの好ましい一態様では、前記樹脂シートのうち前記感圧接着剤層側の部分は、前記Ｂ層（すなわち造核剤無しＰＰ層）により構成されている。かかる構成のライナーを備える剥離ライナー付き感圧接着シートによると、より良好な貼付作業性（特に、感圧接着シートからライナーを剥離する際の良好な作業性）が実現され得る。ライナーの少なくとも感圧接着剤層側の表面にシリコーン系剥離処理剤による離型処理が施されている場合には、上記態様を採用することによる効果がよりよく発揮され得る。上記シリコーン系剥離処理剤としては、付加硬化タイプのもの（特に、白金触媒を含むもの）が好ましく用いられる。
【００１１】
ここに開示される剥離ライナー付き感圧接着シートまたは剥離ライナーの他の好ましい一態様では、前記樹脂シートのうち少なくとも前記感圧接着剤層側の部分を構成する層は、リン系酸化防止剤を含まないか或いはその含有割合が凡そ０．０１質量％以下のポリプロピレン系樹脂組成物から形成された層（好ましくは、造核剤無しＰＰ層）である。かかる構成のライナーを備える剥離ライナー付き感圧接着シートによると、より良好な貼付作業性（特に、感圧接着シートからライナーを剥離する際の良好な作業性）が実現され得る。上記剥離ライナー付き感圧接着シートを構成するライナーが、その少なくとも感圧接着剤層側の表面にシリコーン系剥離処理剤による離型処理が施されたライナーである場合には、上記態様を採用することによる効果がよりよく発揮され得る。上記シリコーン系剥離処理剤としては、付加硬化タイプのもの（特に、白金触媒を含むもの）が好ましく用いられる。
【００１２】
ここに開示される発明は、感圧接着剤層側の表面に凹凸形状が付与された形態の剥離ライナーおよび該ライナーを備える剥離ライナー付き感圧接着シートにも好ましく適用され得る。上記凹凸形状は、例えば、互いに平行に延びる畝状の凸部が凡そ１００μｍ〜１０００μｍのピッチで形成された形状であり得る。該凸部の高さは、例えば凡そ５μｍ〜５０μｍであり得る。
【００１３】
ここに開示される剥離ライナー付き感圧接着シートまたは剥離ライナーにおいて、前記樹脂シートの単位面積当たりの体積に占める前記Ａ層（造核剤含有ＰＰ層）の体積割合は凡そ５０％以上であることが好ましい。例えば、Ａ層とＢ層との体積比（Ａ：Ｂ）が凡そ５０：５０〜９８：２の範囲にあることが好ましい。このように造核剤含有ＰＰ層の体積割合の多い（該層の厚みが大きい）ライナーは、耐熱性が良好である。したがって、例えば上記シリコーン系剥離処理剤による剥離処理の際等に樹脂シートを加熱しても、該加熱によるシートの変形（典型的には熱収縮）が少ないという利点がある。このことは、感圧接着剤層側の表面に凹凸が付された形態の剥離ライナーにおいて特に有利である。かかる形態の剥離ライナーでは、加熱による変形（熱収縮）の程度が大きいと、凹凸の形状や配置（ピッチ等）を制御し難くなるためである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１５】
ここに開示されるライナー付き感圧接着シートは、感圧接着剤層を有する感圧接着シートと、前記感圧接着剤層上に配置されたライナーとを備える。以下、感圧接着剤を「粘着剤」、感圧接着シートを「粘着シート」ということがある。
かかるライナー付き粘着シートを構成する粘着シートは、支持体と該支持体に保持された粘着剤層とを有する。該粘着シートは、シート状の支持体（基材）の片面に粘着剤層を有する形態であってもよく、支持体の両面に粘着剤層を有する形態であってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、上記粘着剤層は連続的に形成されたものに限定されず、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
【００１６】
上記ライナー付き粘着シートを構成するライナー（剥離ライナー）は、組成の異なる少なくとも二種類のポリプロピレン系樹脂組成物（以下「ＰＰ組成物」ということもある。）をシート状に成形して成るポリプロピレン系樹脂シート（以下「ＰＰシート」ということもある。）から実質的に構成されている。そのＰＰシートは、造核剤含有ＰＰ組成物（ａ）から形成されたＡ層と、造核剤無しＰＰ組成物（ｂ）から形成されたＢ層とが、厚み方向に積層した積層構造を有する。造核剤含有ＰＰ組成物のみをシート状に成形してなるＰＰシート（例えば、上記Ａ層のみからなるＰＰシート）は、造核剤を含まないＰＰ組成物のみをシート状に成形してなるＰＰシート（例えば、上記Ｂ層のみからなるＰＰシート）に比べて剛性および耐熱特性が高い。この耐熱特性の高さは、例えば、室温（典型的には２３℃前後）と高温環境下とで曲げ強さの差異が少なく、また剥離処理の際等に加熱（例えば１４５℃程度に加熱）されてもシートの熱収縮が少ないという点では有利である。一方、ＰＰシートの折り曲げやすさの観点からは、該シートの剛性は高すぎないことが好ましい。ここに開示されるライナーは、上記のように造核剤含有ＰＰ層（Ａ層）と造核剤無しＰＰ層（Ｂ層）とが積層された構成を有することにより、耐熱特性の高さと折り曲げやすさという相反する特性を高度なレベルでバランスよく両立することができる。
【００１７】
ここで「ポリプロピレン系樹脂組成物（ＰＰ組成物）」とは、プロピレンを主モノマー（主構成単量体）とするプロピレン系重合体をベースポリマー（ポリマー成分のなかの主成分）とする組成物をいう。上記「プロピレン系重合体」の概念には、プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン、典型的にはアイソタクチックポリプロピレン）およびプロピレンと他のモノマー（例えば、炭素原子数が２，４〜１０のα−オレフィンから選択される一種または二種以上）との共重合体のいずれもが包含され得る。該共重合体はランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）であってもよくブロック共重合体であってもよい。また、二種以上のプロピレン系重合体（例えば、ホモポリプロピレンとランダムポリプロピレンとの組み合わせ、共重合組成の異なる二種類のランダムポリプロピレンの組み合わせ等）を任意の割合で含有するポリプロピレン系樹脂組成物であってもよい。
【００１８】
上記ＰＰ組成物（ａ），（ｂ）の各々は、必要に応じて、上記プロピレン系重合体（ベースポリマー）以外のポリマー成分を副次的に含有するものであり得る。かかる副次的ポリマー成分は、上記プロピレン系重合体と相溶性あるいは非相溶性の各種ポリマーであり得る。該副次的ポリマー成分の含有割合（二種以上の副次的ポリマー成分を含む場合にはそれらの合計量）は、例えば、プロピレン系重合体１００質量部に対して７０質量部以下（典型的には０．１〜７０質量部）、好ましくは５０質量部以下（典型的には０．１〜５０質量部）、より好ましくは２０質量部以下（典型的には０．１〜２０質量部）の範囲であり得る。上記副次的ポリマー成分の含有割合がプロピレン系重合体１００質量部に対して５質量部以下（典型的には０．１〜５質量部）であってもよい。副次的ポリマー成分を含有しない組成の（すなわち、ポリマー成分が一種または二種以上のプロピレン系重合体のみからなる）ＰＰ組成物であってもよい。
【００１９】
副次的ポリマー成分を含む組成のＰＰ組成物における該副次的ポリマー成分としては、プロピレン系重合体と一緒に（すなわち、当該副次的ポリマー成分をプロピレン系重合体から分別することなく）ポリオレフィン系材料としてリサイクル処理化能なポリマーを好ましく採用することができる。例えば、エチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンを主成分とするオレフィン系重合体（典型的にはエチレン系重合体）の使用が好ましい。ここで、上記「エチレン系重合体」の概念には、エチレンの単独重合体およびエチレンと他のモノマー（例えば、炭素原子数が３〜１０のα−オレフィンから選択される一種または二種以上）との共重合体、等が包含され得る。したがって、上記概念には、いわゆる低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が包含され得る。
【００２０】
ここに開示される剥離ライナーの好ましい一つの態様では、上記ＰＰ組成物が、プロピレン系重合体（例えばホモポリプロピレン）に加えて、上記副次的ポリマー成分としてのエチレン系重合体（例えばＬＤＰＥ、典型的には線状ＬＤＰＥ）を含有する組成物である。該エチレン系重合体の含有量は、例えば、プロピレン系重合体１００質量部に対して凡そ１〜５０質量部（好ましくは凡そ５〜２０質量部）程度であり得る。
好ましい他の一つの態様では、上記ＰＰ組成物がプロピレン系重合体および上記オレフィン系重合体（典型的にはエチレン系重合体）以外のポリマー成分を実質的に含有しない組成物である。かかる組成のＰＰ組成物を成形してなる剥離ライナーは、特にリサイクル性（例えば、ポリオレフィン材料としてのリサイクル性）が良好である。
【００２１】
造核剤含有ＰＰ組成物（ａ）における造核剤としては、ポリオレフィン（例えばポリプロピレン系樹脂）に対して造核作用を示す各種の物質を使用することができる。例えば、以下に示す物質を造核剤として好ましく採用することができる。
【００２２】
下記式（１）で表される化合物（アルミニウム  ヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）。
【００２３】
【化１】
2008222757.tif 000003
【００２４】
下記式（２）で表される化合物（ナトリウム  ２，２−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート）。
【００２５】
【化２】
2008222757.tif 000004
【００２６】
下記一般式（３）で表されるリン酸エステル塩。
【００２７】
【化３】
2008222757.tif 000005
【００２８】
ここで、上記式（３）中のＲ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜１２のアルキル基（例えばｔｅｒｔ−ブチル基）から選択されるいずれかである。Ｍは周期表第３族または第４族に属する金属原子である。Ｘは該金属Ｍの原子価である。
【００２９】
下記一般式（４）で表されるソルビトール系化合物。
【００３０】
【化４】
2008222757.tif 000006
【００３１】
ここで、上記式（４）中のＲ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素原子および炭素数１〜５のアルキル基から選択されるいずれかである。
上記以外の造核剤としては、例えばロジン類の金属塩が挙げられる。
【００３２】
このような造核剤は、一種のみを単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。ここに開示されるライナーの作製に用いられるＰＰ組成物（ａ）における造核剤の含有割合は、例えば、該ＰＰ組成物（ａ）に含まれるプロピレン系重合体（二種以上のプロピレン系重合体を含有する組成物ではそれらの重合体の合計）１００質量部に対して凡そ０．０１質量部〜３質量部（好ましくは０．０２質量部〜２質量部）とすることができる。かかる割合で造核剤を含むプロピレン系重合体（例えばホモポリプロピレン）とエチレン系重合体（例えばＬＤＰＥ）とを適当な割合で配合してなるＰＰ組成物を、本発明におけるＰＰ組成物（ａ）として好ましく採用することができる。
【００３３】
上記ＰＰ組成物（ａ），（ｂ）の各々は、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、一般にポリオレフィン系樹脂組成物用の添加剤として知られている各種成分を必要に応じて含有することができる。かかる成分としては、酸化防止剤、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤（顔料、染料等）等が例示される。例えば、プロピレン系重合体１００質量部に対してＴｉＯ2等の顔料を凡そ５〜２０質量部の割合で含有する組成のＰＰ組成物であり得る。また、上記酸化防止剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリフェニルフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト等のリン系（フォスファイト系）酸化防止剤；イオウ系酸化防止剤；フェノール系酸化防止剤；アミン系酸化防止剤；等の、従来公知の各種酸化防止剤から選択される一種または二種以上を適宜使用することができる。
【００３４】
ここに開示されるライナーの典型的な態様では、該ライナーを構成するＰＰシートの少なくとも粘着剤層側（粘着剤層と重ね合わせられる側）の表面（粘着剤対向面）に離型処理が施されている。この離型処理は、一般的な剥離ライナーの粘着剤対向面に施される離型処理と同様の処理であり得る。例えば、あらかじめ成形されたＰＰシートの表面に従来公知の各種剥離処理剤（離型剤）を適用することによって上記離型処理を行うことができる。かかる剥離処理剤の例としては、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、シリカ粉等が挙げられる。さらに、上記ＰＰシートの非粘着剤層側の表面に上記粘着剤層側表面と同様のあるいは異なる離型処理が施されていてもよい。このような離型処理が施されたＰＰシートからなる剥離ライナーも、ここでいう「ＰＰシートからなる剥離ライナー」の概念に包含される。
【００３５】
本発明において離型処理に用いられる剥離処理剤の一好適例として、シリコーン系剥離処理剤が挙げられる。例えば、熱硬化型シリコーン系剥離処理剤を好ましく使用することができる。熱硬化型シリコーン系剥離処理剤としては、付加硬化タイプおよび縮合硬化タイプのいずれも使用可能であるが、なかでも付加硬化タイプのシリコーン系剥離処理剤の使用が好ましい。この種の剥離処理剤では、一般に硬化触媒として白金（Ｐｔ）触媒またはロジウム（Ｒｈ）触媒が用いられる。硬化容易性等の観点から、通常は白金触媒がより好ましく使用される。
【００３６】
ここに開示される剥離ライナーを構成するＰＰシートは、Ａ層（造核剤含有層）とＢ層（造核剤無し層）とを少なくとも一層づつ備える。Ａ層およびＢ層のいずれか一方または両方を二層以上備えるＰＰシートであってもよい。二以上のＡ層を備える構成において、それらのＡ層の組成は同一であっても異なってもよく、例えば酸化防止剤の含有割合が異なる二以上のＡ層が積層されていてもよい。二以上のＢ層を備える構成においても同様である。通常は、製造容易性等の観点から、一つのＡ層と一つのＢ層とが積層された二層構造のＰＰシートが好ましく採用され得る。
Ａ層とＢ層との配置および積層順は特に問わない。例えば一つのＡ層と一つのＢ層とが積層された二層構造のＰＰシートにおいて、Ａ層が粘着剤層側（粘着シート側）に配置されてもよく、Ｂ層が粘着剤層側に配置されてもよい。Ｂ層（造核剤無し層）が粘着剤層側に配置された構成のＰＰシートを好ましく採用することができ、特に該ＰＰシートの粘着剤層側表面に付加硬化タイプのシリコーン系剥離処理剤（典型的には硬化触媒として白金触媒が用いられる。）による剥離処理が施された態様の剥離ライナーにおいては上記配置とすることが好適である。これは、造核剤を含むＰＰ組成物から形成された層の表面に付加硬化タイプのシリコーン系剥離処理剤を塗布すると、上記造核剤の種類および配合量等によっては該剥離処理剤の硬化が阻害され得るためである。シリコーン系剥離処理剤の硬化が阻害されると、該剥離処理剤本来の離型性向上効果（ライナー剥離力を低減させる効果）が十分に発揮されなくなる場合がある。造核剤を含まない層（Ｂ層）を粘着剤層側に配置することによって、造核剤の種類および配合量ならびに使用する剥離処理剤の種類による影響を抑えて、該剥離処理剤をより適切に硬化させることができる。したがって、Ａ層の組成および剥離処理剤の選択自由度が高められる。
【００３７】
また、上記ＰＰシートのうち少なくとも粘着剤層側の部分を構成する層（すなわち、最も粘着剤層側に配置される層）は、リン系酸化防止剤を含まないか、あるいはその含有割合が凡そ０．０１質量％以下（典型的には、０．００１〜０．０１質量％）のＰＰ組成物から形成された層であることが好ましい。ＰＰシートの粘着剤層側表面に付加硬化タイプのシリコーン系剥離処理剤（典型的には硬化触媒として白金触媒が用いられる。）による剥離処理が施された態様の剥離ライナーにおいては、上記構成とすることが特に好適である。これは、リン系酸化防止剤を上記割合よりも多く含むＰＰ組成物から形成された層の表面に付加硬化タイプのシリコーン系剥離処理剤を塗布すると、上記リン系酸化剤によって該剥離処理剤の硬化が阻害され得るためである。かかる硬化阻害を回避するという観点からは、上記ＰＰシートのうち少なくとも粘着剤層側の部分を構成する層を、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤のいずれも含有しないか、あるいはこれらの酸化防止剤の合計含有割合が凡そ０．０１質量％以下（典型的には、０．００１〜０．０１質量％）のＰＰ組成物から形成された層とすることが好ましい。例えば、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤と上記含有割合のリン系酸化防止剤とを併用した組成のプロピレン系重合体または該プロピレン系重合体とエチレン系重合体（例えばＬＤＰＥ）とを適当な割合で配合してなるＰＰ組成物から形成された層（好ましくはＢ層）が粘着剤層側に配置された構成のＰＰシートが好ましい。
【００３８】
Ａ層とＢ層との体積比（典型的には、組成物（ａ）と組成物（ｂ）との使用量の体積比と概ね一致する。）は、目的および用途に応じて、所望の特性（例えば、耐熱特性と折り曲げやすさとのバランス）が実現されるように適宜設定することができる。例えば、上記体積比（Ａ：Ｂ）を２：９８〜９８：２とすることができる。ここに開示される構成を採用することによる効果をよりよく発揮させるために、通常は、該体積比を５：９５〜９５：５とすることが適当であり、１０：９０〜９０：１０とすることがより好ましい。また、Ａ層とＢ層との体積比（Ａ：Ｂ）を５０：５０〜９８：２（より好ましくは７０：３０〜９５：５）とすることにより、さらに好ましい結果（例えば、より良好な耐熱性）が実現され得る。
【００３９】
上記ＰＰシートは、両面（厚み方向の両側の表面）が平滑な形態であってもよく、片面または両面に凹凸が設けられた形態であってもよい。好ましい一つの態様では、上記ＰＰシートのうち少なくとも粘着剤層側（粘着剤層と重ね合わせられる側）の表面に、規則的なあるいは不規則な（典型的には規則的な）凹凸が設けられている。該凹凸が設けられている範囲は、上記粘着剤層側表面の全体であってもよく一部範囲（例えば、幅方向および／または長手方向の一部範囲）であってもよい。なお、上記ＰＰシートのうち非粘着剤層側（粘着剤層と重ね合わされない側）の表面は、平滑であってもよく、粘着剤層側表面と同様のまたは異なる凹凸形状が全体または一部範囲に付与されていてもよい。
【００４０】
上記粘着剤層側表面の凹凸形状は、例えば、互いに平行に延びる複数の畝状の凸部（畝群）が所定のピッチ（隣接する畝同士の間隔）で設けられた形状であり得る。一の方向に互いに平行に延びる第一の畝群と、前記一の方向と交差する（典型的には直交する）方向に互いに平行に延びる第二の畝部とを有する形状であってもよい。さらに第三、第四・・・の畝群を有してもよい。このような凹凸形状が粘着剤層側の表面に付与されたＰＰシートからなる剥離ライナーは、剥離ライナー付き粘着シートの構成要素として用いられて該粘着シートの粘着剤層に上記凹凸形状を転写することで、空気抜け性のよい粘着シートを提供することができる。あるいは、該凹凸形状の剥離ライナー表面に形成した粘着剤層を支持体に転写することにより、空気抜け性のよい粘着シートが形成され得る。
【００４１】
上記畝群を構成する各畝状凸部の断面（畝の延びる方向に対して垂直な断面）の形状は、例えば長方形状、台形状（典型的には、下辺よりも上辺が短い台形状）、逆Ｖ字状、逆Ｕ字状、半円状等の各種形状であり得る。該凸部の高さは例えば凡そ５μｍ〜５０μｍ程度であり得る。該凸部の幅（典型的には底部における幅）は例えば凡そ１０μｍ〜２００μｍ（好ましくは凡そ１５μｍ〜３５μｍ）程度であり得る。各凸部の断面形状（高さ、幅等）は同一であっても異なってもよい。例えば、各凸部の断面形状を略同一とすることができる。また、互いに異なる断面形状の凸部が規則的にあるいはランダムに設けられていてもよい。上記畝群を構成する凸部（畝）のピッチは、例えば凡そ１００μｍ〜１０００μｍ程度であり得る。互いに交差する方向に延びる複数の畝群を有する構成の場合、各畝群に属する個々の凸部の断面形状は同一であってもよく異なってもよい。また、各畝群に属する凸部のピッチは同一であってもよく異なってもよい。
【００４２】
好ましい一つの態様では、上記ＰＰシートの粘着剤層側表面の全体に、互いに直交する第一の畝群および第二の畝群が設けられている。それらの畝群を構成する各凸部は同じ断面形状を有し、また第一の畝群を構成する凸部の断面形状と第二の畝群を構成する凸部の断面形状も同じである。該断面形状は、大まかにいって、下辺よりも上辺が短い台形状である。より詳しくは、例えば、高さが凡そ５μｍ〜３０μｍ、下辺の長さが凡そ４０μｍ〜８０μｍ、上辺の長さが凡そ３μｍ〜６０μｍ（ただし下辺よりも短い）の台形状であり得る。第一の畝群および第二の畝群における凸部のピッチは同程度（典型的には同じ）であって、いずれも凡そ１００μｍ〜１０００μｍ（例えば凡そ４００μｍ〜６００μｍ）であることが好ましい。かかる凹凸形状を表面に有する剥離ライナーは、ライナー付き粘着シートの構成要素として用いられて、特に空気抜け性のよい粘着シートを提供するものであり得る。また、該形状の剥離ライナー上に形成した粘着剤層を支持体に転写することにより、特に空気抜け性のよい粘着シートが形成され得る。
【００４３】
特に限定するものではないが、上記ＰＰシートの厚さは、例えば凡そ５０μｍ〜５００μｍ程度であり得る。該厚さが凡そ５０μｍ〜３００μｍ程度であってもよい。良好な剥離作業性（特に高温環境下における剥離作業性）を安定的に確保するという観点から、該シートの厚さを凡そ１００μｍ〜３００μｍとすることが好ましく、凡そ１５０μｍ〜２５０μｍとすることがより好ましい。上述のように少なくとも粘着剤層側の表面に畝状の凸部が付与されたＰＰシートでは、その凸部の先端から測定した厚さ（換言すれば、凸部込みの厚さ）が凡そ５００μｍ以下（好ましくは凡そ２５０μｍ以下、より好ましくは凡そ２００μｍ以下、典型的には凡そ１００μｍ以上）であることが好ましい。また、上記凸部を除いた部分の厚さが凡そ５０μｍ以上（好ましくは凡そ１００μｍ以上、典型的には凡そ１８０μｍ以下）であることが好ましい。
【００４４】
ここに開示されるライナーの好ましい一つの態様は、粘着剤層側に凹凸が設けられており、該凹凸部分を含む粘着剤層側の部分（典型的には、凹凸部分およびその下方に位置する部分）を構成する凹凸層と、該凹凸層の背面側に積層された支持層とを備えるＰＰシートからなるライナーである。例えば、上記凹凸層がＢ層（造核剤無しＰＰ層）であり、上記支持層がＡ層であるライナーが好ましい。
【００４５】
上記ＰＰ組成物（ａ）および（ｂ）から積層構造のＰＰシートを成形する方法は特に限定されず、従来公知のポリオレフィン系樹脂シート（例えばＰＰシート）成形方法を適宜採用することができる。好ましい成形方法の一例として、溶融状態にあるＰＰ組成物（ａ）およびＰＰ組成物（ｂ）を隣接してそれぞれ帯状に押し出し、その押出物をロールの間に挟みこんで冷却しつつシート形状に成形する方法（溶融押出成形法）が挙げられる。
【００４６】
図３を参照しつつ、上記成形方法の典型的な態様を説明する。図３に示すシート成形装置４０は、大まかにいって、Ｔダイ４２を有する押出成形機と、対向配置された一対の冷却ロール４４，４６とからなる。Ｔダイ４２は、ＰＰ組成物（ａ）を押し出す押出口と、ＰＰ組成物（ｂ）を押し出す押出口とを近接して備える。ＰＰ組成物（ａ），（ｂ）を押出成形機内に別々に投入し、所定の温度に加熱して溶融させる。この溶融状態の組成物（ａ），（ｂ）をＴダイ４２の上記押出口から並行して帯状に押し出す。その押し出された組成物（ａ），（ｂ）は、冷却ロール４４，４６の間に挟まれて冷却され、該ロール４４，４６の表面形状を反映した表面形状を有するシート状に固化して、組成物（ａ）から形成されたＡ層１２と組成物（ｂ）から形成されたＢ層１４とが積層された二層構造のＰＰシート１０を形成する。冷却ロール４４，４６の間から排出されたＰＰシート１０は、引取りロール４８を経て巻取りロール（図示せず）へと導かれる。このようにして、ＰＰ組成物（ａ）および（ｂ）から長尺状のＰＰシート１０を成形することができる。
【００４７】
ここで、例えば冷却ロール４４として表面に凹凸が設けられたロールを使用することにより、ＰＰシート１０のうち冷却ロール４４側の表面１０Ａに該冷却ロール４４の凹凸形状を反映（転写）させることができる。このことによって、凹凸層１４と支持層１２とが積層された構成のＰＰシート１０を成形することができる。例えば、互いに直交する第一の畝群と第二の畝群とが所定のピッチ（隣接する畝との間隔）で設けられた表面１０Ａを備えるＰＰシート１０を成形する場合には、それらの畝群に対応して互いに直交する第一の溝群と第二の溝群とが上記所定のピッチで設けられた表面を備える冷却ロール４４を使用するとよい。
なお、ＰＰシートの表面に凹凸形状を付与する方法はこれに限定されず、例えばいったん固化したＰＰシートを加熱しつつ型押しすることで該型の表面形状をＰＰシートの表面に転写する方法、ＰＰシートの表面をレーザ加工する方法等を適宜採用し得る。これらのうち二以上の方法を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
ここに開示されるライナー付き粘着シートは、例えば、図１または図２に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。なお、図１および図２に示すライナー付き粘着シートにおいて、同様の機能を果たす部分には同じ符号を付している。
図１に示すライナー付き粘着シート１は、支持体２２と該支持体の片面に設けられた粘着剤層２４とを有する粘着シート２０と、その粘着剤層２４上に配置された剥離ライナー１０とを備える。ライナー１０は、造核剤含有ＰＰ組成物（ａ）から形成されたＡ層１２と造核剤無しＰＰ組成物（ｂ）から形成されたＢ層１４とが積層された二層構造のＰＰシートからなり、Ｂ層１４が粘着剤層２４側に配置されている。好ましい一つの態様では、該ＰＰシートの粘着剤層側表面（剥離面）１０Ａに離型処理が施されている。粘着剤層とは反対側の表面（背面）１０Ｂには離型処理が施されていてもよく施されていなくてもよい。図１に示す態様のライナー付き粘着シート１では、ライナー１０の粘着剤層側表面１０Ａが平滑な形状に形成されている。粘着シート２０からライナー１０を剥離すると、粘着剤層側表面１０Ａの表面形状を反映した平滑な粘着剤層２４が露出する。その粘着剤層２４を被着体に圧着することにより粘着シート２０が被着体に貼り付けられる。
【００４９】
図２に示すライナー付き粘着シート２では、ライナー１０の粘着剤層側表面１０Ａに、一の方向に延びる複数の畝状の凸部１１２が互いに平行に所定のピッチで設けられている。粘着剤層側表面１０Ａには、また、上記一の方向とは直交する方向に延びる複数の畝状の凸部（図示せず）が互いに平行に所定のピッチで（典型的には、凸部１１２と同じピッチで）設けられている。このことによって、粘着剤層側表面１０Ａには、全体として格子状の凸部１１０が形成されている。該凸部１１０に縦横を囲まれた部分は、相対的に凹んだ正方形状の平面部１０２となっている。この凸部１１０およびその下方部分はＢ層（凹凸層）１４により構成され、その背面にＡ層（支持層）１２が配置されている。
一方、粘着剤層側表面１０Ａに面する粘着剤層２４の表面には、粘着剤層側表面１０Ａの形状を反映して、溝状の凹部２５２および該凹部と直交して延びる溝状の凹部（図示せず）が形成されている。それらの凹部が交点で連絡することにより、粘着剤層２４の表面には全体として格子状の凹部２５０が形成されている。該凹部２５０に縦横を囲まれた部分は、相対的に突出した正方形状の平面部２４２となっている。他の部分の構成は図１に示すライナー付き粘着シート１と同様である。粘着シート２０からライナー１０を剥離すると、粘着剤層側表面１０Ａの表面形状を反映した格子状の凹部を有する粘着剤層２４が露出する。その粘着剤層２４を適当な圧力で被着体に圧着すると、まず平面部２４２が被着体に密着する一方、格子状凹部２５０と被着体表面との間には縦横に延びる間隙が維持される。その間隙を通じて、粘着シート２０の貼付時に混入した気泡を外部に押し出すことができる。
【００５０】
粘着シートを構成する支持体としては、例えば、ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材；クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；綿布、スフ布等の布；ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等を、粘着シートの用途に応じて適宜選択して用いることができる。上記プラスチックフィルムとしては、無延伸フィルムおよび延伸（一軸延伸または二軸延伸）フィルムのいずれも使用可能である。また、支持体のうち粘着剤層が設けられる面には、下塗剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。支持体の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね１０μｍ〜５００μｍ（典型的には１０μｍ〜２００μｍ）程度である。
【００５１】
粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。例えば、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系、シリコーン系、ポリアミド系、フッ素系等の公知の各種粘着剤から選択される一種または二種以上の粘着剤を含んで構成された粘着剤層であり得る。該粘着剤の形態も特に限定されず、例えば、溶剤型粘着剤、エマルジョン型粘着剤、水溶性粘着剤、紫外線硬化型粘着剤等の、種々の形態の粘着剤であり得る。かかる粘着剤は、粘着付与剤、粘度調整剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料・染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤、帯電防止剤等の一般的な添加剤の一種または二種以上を含むことができる。
【００５２】
好ましい一つの態様では、該粘着剤層を構成する粘着剤が、アクリル系ポリマーをベースポリマー（該粘着剤に含まれるポリマーの主成分）とするアクリル系粘着剤である。上記アクリル系ポリマーは、典型的には、アルキル（メタ）アクリレート、すなわちアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルを主モノマーとする（共）重合体である。ここで「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸を包含する概念である。例えば、炭素原子数２〜１４（より好ましくは炭素原子数４〜１０）のアルキルアルコール（メタ）アクリル酸エステルを主モノマーとするアクリル系ポリマーを主体とするアクリル系粘着剤を含んで構成された粘着剤層が好ましい。かかる粘着剤層は、例えば、上記（共）重合組成のアクリル系ポリマーに必要に応じて粘着付与剤、架橋剤、溶媒等が配合されたアクリル系粘着剤組成物を用いて形成され得る。
【００５３】
特に限定するものではないが、上記粘着剤層の厚さは、例えば凡そ５μｍ〜１５０μｍ（典型的には凡そ１０μｍ〜１００μｍ）の範囲であり得る。粘着剤層側の表面に凹凸を有するライナーと粘着シートとを含むライナー付き粘着シートでは、該粘着シートの有する粘着剤層の厚さをライナー表面の凹凸の程度（凸部の先端から凹部の底までの高さ）と同程度とするか、あるいは該凹凸の程度よりも粘着剤層の厚さを大きくすることが好ましい。
【００５４】
上記粘着剤層は、例えば、適当な粘着剤組成物を支持体に直接付与（典型的には塗布）し、該組成物を必要に応じて乾燥および／または硬化させることにより形成され得る（直接法）。その後、該粘着剤層に剥離ライナーを重ね合わせることによってライナー付き粘着シートを形成することができる。また、上記粘着剤組成物を剥離ライナーに付与して該ライナー上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層付きライナーに支持体を重ね合わせて該支持体に粘着剤層を転写することによってライナー付き粘着シートを形成してもよい（転写法）。粘着剤層側の表面に凹凸を有するライナーと粘着シートとを含むライナー付き粘着シートにおいて該粘着シートに備えられる粘着剤層についても同様に、支持体上に平滑な粘着剤層を形成した後にライナーと重ね合わせ、必要に応じてプレスすることにより、該ライナー表面の凹凸形状を粘着剤層に反映させることができる。あるいは、ライナーの凹凸面（粘着剤層側の表面）に粘着剤層を形成し、該粘着剤層を支持体に転写してもよい。
【００５５】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体的実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
【００５６】
以下の説明において剥離ライナー（サンプル１〜６）の作製に使用したポリプロピレン系樹脂（ＰＰ樹脂）を表１にまとめて示す。
【００５７】
【表１】
2008222757.tif 000007
【００５８】
ここで、上記ＰＰ樹脂（１）としては、日本ポリプロ株式会社製品、ホモポリプロピレン系樹脂、商品名「ノバテックＰＰ  ＦＹ６Ｃ」を使用した。ＰＰ樹脂（２）としては同社製のホモポリプロピレン系樹脂、商品名「ノバテックＰＰ  ＦＹ６」を、ＰＰ樹脂（３）としては同社製のホモポリプロピレン系樹脂、商品名「ノバテックＰＰ  ＦＹ４」を、ＰＰ樹脂（４）としては同社製のホモポリプロピレン系樹脂、商品名「ノバテックＰＰ  ＦＢ３Ｃを使用した。
なお、上記表１に記載したリン系酸化防止剤添加量は、いずれも各ＰＰ樹脂を次の方法により定量分析して得られた分析値である。すなわち、試料（ＰＰ樹脂）約０．５ｇを秤量し、キシレン約１０ｍＬを加えて該試料を加熱溶融させた後、アセトニトリル約８０ｍＬを加えて酸化防止剤を抽出した。この抽出液を濃縮し、アセトニトリルで１０ｍＬに定容した後、孔径０．４５μｍのメンブレンフィルタで濾過した。得られた濾液についてＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィ）測定を行うことにより、各試料におけるリン系酸化防止剤の添加量を求めた。上記ＨＰＬＣ測定は、Ｗａｔｅｒｓ社製のＨＰＬＣ装置、Ａｌｌｉａｎｃｅ（登録商標）ＰＤＡシステムを使用して、以下の測定条件にて行った。
カラム：Ｗａｔｅｒｓ  Ｘｔｅｒｒａ  ＭＳ  Ｃ１８、
カラムサイズ：４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ、
カラム温度：４０℃、
注入量：１０μＬ、
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、
検出器：ＰＤＡ（フォトダイオードアレイ検出器）。
【００５９】
また、以下の説明における評価項目は、それぞれ次のようにして測定または評価した。
［厚さおよび形状］
サンプルの総厚さ［μｍ］は、最小読み取り値１／１０００ｍｍのダイヤルゲージを用いて測定した。
該サンプルを構成する支持層の厚さは、サンプルを厚み方向に切断した断面を電界放出型走査電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製品のＦＥ−ＳＥＭ、商品名「Ｓ−４８００」）にて３００倍の倍率で観察することにより測定した。
サンプル表面の凹凸形状は、該表面をレーザ顕微鏡（オリンパス株式会社製品、商品名「ＬＥＸＴ  ＯＬＳ３０００」）で観察することにより測定した。
【００６０】
［曲げ強さ］
サンプルの曲げ強さは、図４に模式的に示す構成の曲げ強さ測定装置６０（ここではミネベア株式会社製品、引張圧縮試験機、商品名「ＴＥＣＨＮＯ  ＧＲＡＰＨ  ＴＧ−５ｋＮ」を使用した。）を用いて、以下のようにして測定した。
すなわち、サンプルを幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍの帯状にカットして試験片を用意した。所定の環境温度（測定温度）の下で、図４に示す曲げ強さ測定装置６０の上板６２と下板６４との間に、試験片（ライナー）１０を直線状にのばした状態で垂直にセットした。そして、下板６４の位置を固定したまま、上板６２を３００ｍｍ／分の速度（圧縮速度）で下板６４側に、下板６４との距離が５ｍｍ（すなわち、上板６２の初期位置からの変位が９５ｍｍ）となるまで変位（下降）させた。この上板６２の変位により、図示するように、凹凸層１４が外側となるようにして試験片１０を次第にＵ字型に撓ませつつ、該試験片の両端１０Ｃ，１０Ｄを上記速度で近づけた。このときの上板６２の変位量と試験片１０に加えられた圧縮応力との関係を示すチャートから、上板６２の初期位置からの変位が９０ｍｍ（すなわち試験片１０の両端１０Ｃ，１０Ｄ間の距離が１０ｍｍ）になったときの圧縮応力（曲げ荷重）を読み取り、これを該サンプルの９０ｍｍ変位曲げ強さ［Ｎ／５０ｍｍ］とした。測定温度（環境温度）５℃、２３℃および３５℃の各条件で上記曲げ強さ測定を行った。
【００６１】
［折りぐせ性］
サンプルを幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍの帯状にカットして試験片を用意した。環境温度２３℃において、この試験片を凹凸形状が付された面が外側となるようにして長手方向の中央部で折り曲げ、その折り返しの袋部分を手で軽く押し潰して手を離した。このときのサンプルの状態を観察し、以下の三段階で評価した。
○：折りぐせがつき、手を離しても折れ曲がった状態に保たれる（折りぐせ性良好）。
△：手を離すと反発してやや元の形状に戻る。
×：手を離すとほぼ元の形状に戻る（ほとんど折りぐせがつかない）。
【００６２】
［剥離処理耐熱性］
ＰＰシート（ライナー基材）の凹凸形状が付された面に所定のシリコーン系剥離処理剤を塗布した。その塗布物を１４５℃で１分間加熱して得られたサンプルについて、加熱前のＰＰシートの形状に対する熱収縮の程度を以下の二段階で評価した。
○：幅方向の収縮率が４％以下。
×：幅方向の収縮率が４％超。
【００６３】
［ライナー剥離力］
粘着シートの支持体として、厚さ９０μｍのポリプロピレン系樹脂シートを用意した。該支持体の片面にアクリル系粘着剤（日東電工株式会社製品、２−エチルヘキシルアクリレート系の溶剤型粘着剤）を塗布して１００℃で１分間乾燥させることにより厚さ約３５μｍ（乾燥後）の粘着剤層を形成した。このようにして得られた粘着シートの粘着剤層に剥離ライナー（サンプル）を貼り合わせ、温度２３℃、圧力０．４Ｎ／ｍｍ2の条件で粘着シートとサンプルとを５分間圧着して、剥離ライナー付き粘着シートを作製した。
この剥離ライナー付き粘着シートを幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍの帯状にカットして試験片を用意した。該試験片につき、高速剥離試験機（株式会社工研製品）を用いて、剥離角度９０°、引張速度１ｍｍ／分（低速剥離）および４８ｍ／分（高速剥離）の条件で、剥離ライナーの長手方向の剥離力［Ｎ／５０ｍｍ］を測定した。測定温度（環境温度）５℃、２３℃および３５℃の各条件で上記剥離力測定を行った。
【００６４】
［剥離作業性］
上記剥離ライナー付き粘着シートを幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍの帯状にカットして試験片を用意した。環境温度２３℃において、この試験片を構成するライナーを長手方向の一端の角部において背面側（粘着シートに貼り合わされていない側）に曲げ、該ライナーの曲げに伴う粘着シートの剥がれ（浮き）具合を以下の三段階で評価した。
○：ライナーの曲げに伴い、該ライナーから粘着シートが十分に浮く。
△：ライナーの曲げに伴い、該ライナーから粘着シートの一部が浮く。
×：ライナーを曲げても該ライナーから粘着シートが浮かない（剥がれない）。
【００６５】
［シリコーン硬化性］
蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製品、商品名「ＺＳＸ１００ｅ」を使用した。）を用いて、サンプルの離型処理された面に存在するシリコン（Ｓｉ）元素量を測定した。そのＳｉ元素量からジメチルシロキサン換算の質量を求め、これを剥離処理剤の塗布量［ｇ／ｍ２］とした。また、上記剥離ライナー付き粘着シートからライナーを剥離して粘着剤層を露出させ、その露出させた粘着剤層について同様にＳｉ元素量を測定した。そのＳｉ元素量からジメチルシロキサン換算の質量を求め、これを粘着剤層へのシリコーン移行量［ｍｇ／ｍ２］とした。上記剥離処理剤塗布量に対するシリコーン移行量の割合が少ないほど剥離処理剤の硬化性が良いといえる。そこで、当該割合をシリコーン硬化性として、以下の三段階で評価した。
○：シリコーン移行量が剥離処理剤塗布量の０．２％未満。
△：シリコーン移行量が剥離処理剤塗布量の０．２％以上０．３％未満。
×：シリコーン移行量が剥離処理剤塗布量の０．３％以上。
【００６６】
＜例１：剥離ライナー（サンプル１）の作製＞
ＰＰ樹脂（１）１００部と、線状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（住友化学株式会社製品、商品名「スミカセンＧ２０１−Ｆ」；以下、単に「ＬＤＰＥ」と表記することがある。）１０部とを混練して、造核剤含有ＰＰ組成物（ａ１）を用意した。また、ＰＰ樹脂（４）１００部と上記ＬＤＰＥ１０部とを混練して、造核剤無しＰＰ組成物（ｂ１）を用意した。
これらの組成物（ａ１）および（ｂ１）を二色押出成形（共押出成形）することにより、上記組成物（ａ１）から形成されたＡ層と上記組成物（ｂ１）から形成されたＢ層とが厚み方向に積層した二層構造のＰＰシートを作製した。すなわち、上記組成物（ａ１）および（ｂ１）を二色成形用の押出機に投入し、該押出機のＴダイ（ダイ温度２４０℃）から溶融状態の組成物（ａ１）および（ｂ１）を各々層状に押し出した。このとき、組成物（ａ１）と組成物（ｂ１）との押出量（ａ１：ｂ１）が８：１の体積比となるように押し出し条件を調節した。この押出物を、表面に格子状の溝が設けられた加工ロール（冷却ロール）と表面が平滑な加圧ロール（冷却ロール）との間に挟んで冷却しつつ、厚さ約１７０μｍのシート状に成形した。この冷却および成形は、上記押出物のうち組成物（ｂ１）が加工ロール側に、組成物（ａ１）が加圧ロール側となるようにして行った。このようにして、組成物（ｂ１）から形成され上記加工ロールの表面形状（格子状の溝）が転写された格子状の凸部を有する凹凸層（粘着剤層側の層）と、組成物（ａ１）から形成された支持層とからなる二層構造のＰＰシート（ライナー基材）を得た。
次いで、上記凹凸層の表面（格子状の凸部が形成された面）に離型処理を施した。この離型処理には、市販の付加硬化タイプ（白金触媒使用）のシリコーン系剥離処理剤を使用した。すなわち、上記剥離処理剤（溶液）を、固形分換算の塗布量が凡そ０．３〜０．５ｇ／ｍ２となるようにして上記ＰＰシートの凹凸層の表面に塗布し、１４５℃で１分間加熱して乾燥および硬化させた。このようにして例１に係る剥離ライナーを得た。この剥離ライナー（サンプル１）の総厚さは１７０μｍであり、そのうち支持層の厚さは１３５μｍであった。また、上記ＰＰシートを構成する凹凸層の表面には、互いに直交する畝状の凸部が縦横それぞれ５００μｍのピッチで格子状に形成されていた。該凸部の断面形状は、下辺６８μｍ、上辺１０μｍ、高さ２５μｍの台形状であった。
【００６７】
＜例２：剥離ライナー（サンプル２）の作製＞
ＰＰ樹脂（３）１００部とＬＤＰＥ１０部とを混練して、造核剤無しＰＰ組成物（ｂ２）を用意した。例１で使用した組成物（ｂ１）に代えてこの組成物（ｂ２）を使用し、その他の点については上記例１と同様にして、組成物（ｂ２）から形成された凹凸層と組成物（ａ１）から形成された支持層とからなる二層構造のＰＰシートを得た。このＰＰシートに例１と同様の離型処理を施して、例２に係る剥離ライナー（サンプル２）を得た。
【００６８】
＜例３：剥離ライナー（サンプル３）の作製＞
ＰＰ樹脂（２）１００部とＬＤＰＥ１０部とを混練して、造核剤無しＰＰ組成物（ｂ３）を用意した。例１で使用した組成物（ｂ１）に代えてこの組成物（ｂ３）を使用し、その他の点については上記例１と同様にして、組成物（ｂ３）から形成された凹凸層と組成物（ａ１）から形成された支持層とからなる二層構造のＰＰシートを得た。このＰＰシートに例１と同様の離型処理を施して、例３に係る剥離ライナー（サンプル３）を得た。
【００６９】
＜例４：剥離ライナー（サンプル４）の作製＞
本例では、例１において凹凸層の形成に使用した造核剤無しＰＰ組成物（ｂ１）をＰＰシート全体の構成材料として使用した。すなわち、該組成物（ｂ１）を押出機に投入してダイ温度２４０℃で押し出し、これを例１と同様に冷却および成形して、全体が組成物（ｂ１）から形成され一方の表面に格子状の凸部が形成されたＰＰシート（ライナー基材）を作製した。このＰＰシートに例１と同様の離型処理を施して、例４に係る剥離ライナー（サンプル４）を得た。
【００７０】
＜例５：剥離ライナー（サンプル５）の作製＞
本例では、例１において支持層の形成に使用した造核剤含有ＰＰ組成物（ａ１）をＰＰシート全体の構成材料として使用した。すなわち、該組成物（ａ１）を押出機に投入してダイ温度２４０℃で押し出し、これを例１と同様に冷却および成形して、全体が組成物（ａ１）から形成され一方の表面に格子状の凸部が形成されたＰＰシート（ライナー基材）を作製した。このＰＰシートに例１と同様の離型処理を施して、例５に係る剥離ライナー（サンプル５）を得た。
【００７１】
＜例６：剥離ライナー（サンプル６）の作製＞
例５と同様に造核剤含有ＰＰ組成物（ａ１）をＰＰシート全体の構成材料として使用し、ただし該ＰＰシートの成形厚さが約２００μｍとなるようにして、全体が組成物（ａ１）から形成され一方の表面に格子状の凸部が形成されたＰＰシート（ライナー基材）を作製した。このＰＰシートに例１と同様の離型処理を施して、例６に係る剥離ライナー（サンプル６）を得た。
【００７２】
サンプル１〜６に係る剥離ライナーにつき、上述した方法により、曲げ強さ、折りぐせ性および耐熱性を評価した。それらの結果を、各サンプルを構成する基材（ＰＰシート）の組成および総厚さとともに表２に示す。また、比較のため、紙基材の両面にポリエチレン（ＰＥ）フィルムを積層した構成の剥離ライナー（サンプル７、総厚さ１９０μｍ）について同様の評価を行った結果を表２に併せて示す。
【００７３】
【表２】
2008222757.tif 000008
【００７４】
表２に示されるように、造核剤含有ＰＰ組成物から形成されたＡ層（支持層）と造核剤無しＰＰ組成物から形成されたＢ層（凹凸層）とが積層された構成の基材を用いて成るサンプル１〜３は、いずれも良好な折りぐせ性および剥離処理耐熱性を示した。また、これらのサンプルはいずれも温度上昇による曲げ強さの低下が少なく、より具体的には、３５℃における曲げ強さが２３℃における曲げ強さの８５％以上（凡そ９０％）であった。これらの結果から判るように、これらサンプル１〜３に係る剥離ライナーは、同種の樹脂材料（オレフィン系樹脂）からなるためリサイクル性に優れ、且つ折り曲げやすく貼付作業性のよいものであった。
一方、造核剤無しＰＰ組成物のみから形成されたサンプル４は、剥離処理耐熱性が低く、温度上昇による曲げ強さの低下も大きかった。また、造核剤含有ＰＰ組成物のみから形成されたサンプル５は折りぐせがつきにくく、基材の厚みを大きくしたサンプル６ではさらに折りぐせ性が低下した。
【００７５】
さらに、サンプル１〜３およびサンプル５，７に係る剥離ライナーにつき、上述した方法により、シリコーン移行性、ライナー剥離力および剥離作業性を評価した。それらの結果を表３に示す。なお、上記方法により測定した剥離処理剤塗布量は、サンプル１では０．３４ｇ／ｍ２、サンプル２では０．３７ｇ／ｍ２、サンプル３では０．４０ｇ／ｍ２、サンプル５では０．４９ｇ／ｍ２、サンプル７では０．４５ｇ／ｍ２であった。また、上記方法により測定したシリコーン移行量は、サンプル１では０．６ｍｇ／ｍ２、サンプル２では０．９ｍｇ／ｍ２、サンプル３では１．０ｍｇ／ｍ２、サンプル５では１．６ｍｇ／ｍ２、サンプル７では１．６ｍｇ／ｍ２であった。
【００７６】
【表３】
2008222757.tif 000009
【００７７】
表３に示されるように、リン系酸化防止剤の含有割合の少ない組成物（ｂ１）によって基材の粘着剤層側部分（凹凸層）が形成されたサンプル１は、よりリン系酸化防止剤の含有割合の多い組成物によって当該部分が形成されたサンプル２，３および５に比べて、シリコーン系剥離処理剤の硬化性（シリコーン硬化性）が明らかに良好であった。このシリコーン硬化性の差異は、ライナー剥離力および剥離作業性の評価結果にも反映されている。すなわち、シリコーン硬化性に優れたサンプル１に係る剥離ライナーは、紙基材を用いたサンプル７に係る剥離ライナーと同様に良好な剥離作業性を示し、また高温（３５℃）においても剥離力１Ｎ／５０ｍｍ以下という良好な剥離性を示すものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
以上に説明したとおり、本発明に係る剥離ライナー付き粘着シートは貼付作業性に優れる。また、この剥離ライナー付き粘着シートを構成する剥離ライナーはＰＰシート（ポリオレフィン材料）からなるので、紙基材を含む構成の剥離ライナー等とは異なりリサイクル性が良好である。上記剥離ライナー付き粘着シートは、各種の装飾用シートとして有用であり、例えば車両の外装に貼り付けられる塗装代替シートや装飾用シート、表面保護用粘着シート等として好適である。かかる塗装代替シートでは製造効率の観点から貼付作業性の向上に対する要望が強く、しかも夏場の工場内等では作業環境が比較的高温（例えば３０〜３５℃）となり得ることから高温環境下においても良好な貼付作業性が求められるためである。上記剥離ライナー付き粘着シートは、手作業による貼り付けに適するのみならず、例えば粘着シートからライナーを剥離しつつ該粘着シートを被着体に連続的に貼り付ける貼付装置（貼付治具）によって貼り付けられる用途にも好ましく適用され得る。また、本発明に係る剥離ライナーは、上述したいずれかの剥離ライナー付き粘着シートを構成する剥離ライナー等として好適に利用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明に係る粘着シートの構成例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明に係る粘着シートの他の構成例を模式的に示す断面図である。
【図３】シート成形装置の一構成例を示す模式図である。
【図４】曲げ強さの測定方法を模式的に示す説明図である。
【符号の説明】
【００８０】
１，２：剥離ライナー付き粘着シート
１０  ：剥離ライナー（ＰＰシート）
１２  ：Ａ層（造核剤含有ＰＰ層、支持層）
１４  ：Ｂ層（造核剤無しＰＰ層、凹凸層）
２０  ：粘着シート
２２  ：支持体
２４  ：粘着剤層
４０  ：シート成形装置
４４，４６  ：冷却ロール
【図１】
2008222757.tif 000010
【図２】
2008222757.tif 000011
【図３】
2008222757.tif 000012
【図４】
2008222757.tif 000013