(57)【要約】      （修正有）【課題】ピンク色から青色の鮮やかな色を呈する無機顔料であるグンジョウを用いた変色、粘度変化について経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】(Ａ)二価の金属塩、(Ｂ)シリコーン類で表面処理されたグンジョウを含有する油中水型乳化化粧料であり、好ましくは（Ａ）成分として硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムから選ばれる１種又は２種以上を含み、また（Ｂ）成分としてグンジョウの化学式がＮａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４である油中水型乳化化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)二価の金属塩、(Ｂ)シリコーン類で表面処理されたグンジョウを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
(Ａ)二価の金属塩、(Ｂ)シリコーン類で表面処理されたグンジョウを含有し、有機タール系色素を含まないことを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
前記(Ａ)成分が、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムから選ばれる１種又は２種以上を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
前記(Ｂ)成分のグンジョウの化学式がＮａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
前記成分(Ａ)が、油中水型乳化化粧料全体中０．０５〜２重量%であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
グンジョウを配合した油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料には皮膚を着色するために着色顔料が配合されている。この着色顔料には主にカルミンなどの天然物、赤２２６号などの有機タール系色素、酸化鉄などの無機顔料がある（特許文献１）。天然物については原料の安定供給や品質の安定化が困難であり、有機タール系色素については皮膚への感作性が報告されていることから安全性について懸念があった（特許文献２）。一方、無機顔料については安定供給や素材の安全性については問題ないものの、色の種類が限られており、化粧料に鮮やかな着色をすることが困難であった。
このような背景から、有機タール系色素に無機粉体を被覆した複合化物（特許文献３）などが提案されている。
【特許文献１】特許第２９０２８４３号公報
【特許文献２】特許第２７５８４９６号公報
【特許文献３】特開第２００１−２３４０９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ピンク色から青色の鮮やかな色を呈する無機顔料であるグンジョウを用いた粘度変色、粘度変化について経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本願発明の主な構成は次のとおりである。
（１）(Ａ)二価の金属塩、(Ｂ)シリコーン類で表面処理されたグンジョウを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
（２）(Ａ)二価の金属塩、(Ｂ)シリコーン類で表面処理されたグンジョウを含有し、有機タール系色素を含まないことを特徴とする油中水型乳化化粧料。
（３）前記(Ａ)成分が、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムから選ばれる１種又は２種以上を含むことを特徴とする（１）又は（２）に記載の油中水型乳化化粧料。
（４）前記(Ｂ)成分のグンジョウの化学式がＮａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
（５）前記成分(Ａ)が、油中水型乳化化粧料全体中０．０５〜２重量%であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００５】
無機顔料でありながら鮮やかなピンク色から青色を呈するグンジョウを配合し、変色、粘度変化について優れた経時安定性を有する油中水型乳化化粧料を提供することができた。
皮膚感作性の懸念のある有機タール系色素を用いずに、鮮やかな発色の油中水型乳化化粧料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
成分（Ａ）について
本発明に用いる二価の金属塩としては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが好ましく、特に硫酸マグネシウムが好ましい。
本発明の二価の金属塩の配合量は、０．０５〜２．００質量％が好ましい。０．０５％未満では安定性が十分ではなく、２．００質量％を超えて配合した場合、経時的に析出する可能性があるとともに、安定性効果はあまり向上しない。
【０００７】
成分（Ｂ）について
グンジョウは化粧品原料として「複合スルホケイ酸アルミニウムナトリウムであり、組成により様々な色調を呈する。」と定義されている。
本発明に用いるグンジョウとしては、化学式、ＮａｘＡｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４（ｘが６〜８）が挙げられ、特に、化学式、Ｎａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４であるグンジョウ（例えばＵＮＩＰＵＲＥ  ＰＩＮＫ  ＬＣ５８９：大東化成工業（株）製等）が鮮やかなピンク色を呈するので好ましい。
化学式、Ｎａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４であるグンジョウは、例えば、群青ＣＢ−８０：第一化成工業（株）製、ダイイチピンクＤＰ−３：第一化成工業（株）製等がある。
ＵＮＩＰＵＲＥ  ＰＩＮＫ  ＬＣ５８９、群青ＣＢ−８０及びダイイチピンクＤＰ−３を分光色差計で測色した。結果を表１に示す。
ここで、彩度（Ｃ）及び彩度中の赤み（Ａ）は以下の式で計算した。
彩度（Ｃ）＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２
彩度中の赤み（Ａ）＝ａ＊／Ｃ
化学式Ｎａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４であるグンジョウＵＮＩＰＵＲＥ  ＰＩＮＫ  ＬＣ５８９は彩度中の赤みが大きく、鮮やかなピンク色を裏付けている。また、明度が高く、明るい発色である。
【０００８】
【表１】
2008222586.tif 000002
【０００９】
これらのグンジョウは、シリコーン類によって表面処理されたグンジョウを用いることが好ましい。表面処理剤としてシリコーン類は特に限定されず、ジメチコン、メチコン等が挙げられる。グンジョウへの表面処理方法は特に限定されず、乾式法又はスプレードライ法、湿式法等が挙げられる。乾式法は、粉体と処理剤を乾いた状態で混合後、焼き付ける方法である。スプレードライ法は処理剤を溶媒で溶解し、粉体と混合分散させ、噴霧状にしたものを熱風中に噴出させる方法である。湿式法は処理剤を溶媒で溶解し、粉体と混合分散し、乾燥させる方法である。なお、表面処理されたグンジョウを前記した各社より入手することができる。
【００１０】
本発明の油中水型乳化化粧料には、体質顔料、有機粉末、パール剤、無機顔料等を用いることができる。例えば、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、スチレンパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、デンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄雲母チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００１１】
本発明の油中水型乳化化粧料には、さらに、多価アルコールを使用することができ、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が例示できる。
【００１２】
また、本発明の油中水型乳化化粧料には、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、ロウ、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を用いることができる。シリコーン油としては、ジメチコン、環状シリコーン、揮発性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンゲル、アクリルシリコーン等が挙げられる。
さらに、本発明の油中水型乳化化粧料には、界面活性剤として非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
【００１３】
本発明の油中水型化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられている成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
本発明は、安全性に優れる無機顔料であるグンジョウを配合したピンク色から青色の鮮やかな色を呈する化粧料を提供する。そして、本発明は、安全性が懸念される有機タール系色素を用いずに、皮膚に対して安全でありかつピンク色から青色の鮮やかな色を呈するグンジョウを配合し、変色、粘度変化について経時安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することができる。
【００１４】
本発明の化粧料としては、メーキャップベース、リキッドアイシャドウ、クリームアイシャドウ、リキッドチークカラー、クリームチークカラー、マスカラ、リキッドアイライナー、リップスティック、リップグロスなどが挙げられる。
【実施例】
【００１５】
本発明を利用した油中水型乳化化粧料を調製し、測色試験、粘度測定試験及び実使用試験を行った。
［測色試験］
試料を調製した直後に分光色差計で測色し、初期値とする。試料作成から４０℃恒温保管下で1ヶ月経過後のものについて分光色差計にて測色する。初期値と1ヶ月後の測色値の色差（ΔＥ）が小さいほど変色が少ないと評価した。変色の評価基準を以下に示す。
○：ΔＥ＜１．０            変色が殆どない
△：１．０≦ΔＥ＜２．０    少し変色している
×：２．０≦ΔＥ            明らかに変色している
【００１６】
［粘度測定試験］
試料を調製した直後にＢ型粘度計にて粘度を測定し、初期粘度とする。さらに、試料作成から４０℃恒温保管下で1ヶ月経過したものについてもＢ型粘度計にて粘度を測定し、次の式により粘度変化率を求めた。
粘度変化率（％）＝（1ヶ月後の粘度−初期粘度）／初期粘度×１００
粘度安定性の評価基準を以下に示す。
○：粘度変化率の絶対値が２０％未満
粘度変化が使用感触に殆ど影響しない
△：粘度変化率の絶対値が２０％以上５０％未満
粘度変化が使用感触にわずかに影響する
×：粘度変化率の絶対値が５０％以上
粘度変化が使用感触に影響する
【００１７】
［実使用試験］
女子被験者（２５〜４０歳）２０人に本発明の作成直後の油中水型乳化化粧料、及び作成から４０℃恒温保管下で1ヶ月経過した油中水型乳化化粧料を使用させて、色の違いと塗布感触の違いを総合的に官能評価し、以下の評価基準に準じて判定した。
◎：２０人中、１８名以上が使用感に差がないと評価した。
○：２０人中、１４名以上１７名以下が使用感に差がないと評価した。
△：２０人中、１０名以上１３名以下が使用感に差がないと評価した。
×：２０人中、９名以下が使用感に差がないと評価した。
【００１８】
〔実施例１〜５、比較例１〜６、参考例１〜３〕
表２の各成分について下記製造方法によりメーキャップベースを調整し、各試験を行った。結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】
2008222586.tif 000003
【００２０】
（メーキャップベースの製造方法）
（ａ）：成分１５〜２４を８０℃に加熱し、均一に混合する。
（ｂ）：成分１〜１４を均一に混合する。
（ｃ）：ｂにａを添加して乳化混合し、室温まで冷却する。
なお、表２成分８のシリコーン処理群青のＵＮＩＰＵＲＥ  ＰＩＮＫ  ＬＣ５８９はＮａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４の構造を有し、表２成分９のシリコーン処理群青の群青CB-80及び成分１０のシリコーン処理群青のＳＡ−ＤＰ３のグンジョウはＮａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４の構造を有する。
【００２１】
グンジョウを配合していない参考例１〜３は、金属塩として硫酸マグネシウム（参考例１）、塩化ナトリウム（参考例２）を配合しても、また、金属塩を配合しない（参考例３）場合であっても、変色は殆ど生じず、顕著な粘度変化は生じなかった。
一方、シリコーン類で表面処理したグンジョウを配合した場合は金属塩を配合しない場合（比較例６）に明らかな変色を生じ、顕著な粘度低下が生じた。乳化安定剤として塩化ナトリウムを配合した（比較例１〜３）及び塩化カリウムを配合した比較例４は変色、粘度低下がともに生じており、実使用試験においても経時安定性が劣ると判定された。硫酸ナトリウムを配合した比較例５では、粘度変化の経時安定性は優れているが、変色が顕著であった。
しかしながら、シリコーン類で表面処理したグンジョウを配合し、かつ、金属塩として二価の金属塩を配合した実施例１〜５では、変色が殆ど生じなかった。さらに、金属塩として硫酸マグネシウムを配合した実施例１〜３では粘度変化も殆ど生じなかった。塩化マグネシウムを配合した実施例４、塩化カルシウムを配合した実施例５ではわずかに使用感触に影響を与える程度の粘度低下を生じたものの、殆ど変色しておらず、実使用上経時安定性に優れるものであった。
【００２２】
〔実施例６、比較例７〜１０〕
表３の各成分について下記製造方法によりクリームアイシャドウを調整し、各試験を行った。結果を表３に示す。
【００２３】
【表３】
2008222586.tif 000004
【００２４】
（クリームアイシャドウの製造方法）
（ａ）：成分４〜９を８０℃に加熱し、均一に混合する。
（ｂ）：成分１〜３、成分１１〜１６をａに添加して混合する。
（ｃ）：成分１７〜２１を８０℃に加熱し、均一に混合した後、これをｂに添加して乳化混合して室温まで冷却する。
なお、表３成分１２のシリコーン処理グンジョウ及び表３成分１３の未処理グンジョウに使用されているＵＮＩＰＵＲＥ  ＰＩＮＫ  ＬＣ５８９はＮａ７Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４の構造を有する。
【００２５】
シリコーン類で表面処理したグンジョウと乳化安定剤として硫酸マグネシウムを配合した実施例６では変色、粘度変化ともに殆ど生じなかったが、表面処理を施していないグンジョウを配合した場合は、金属塩として硫酸マグネシウム（比較例７）あるいは塩化ナトリウム（比較例９）を配合しても顕著な変色、粘度低下を生じた。シリコーン類で表面処理したグンジョウと塩化ナトリウムを配合した比較例８、シリコーン類で表面処理したグンジョウを配合し、金属塩は配合していない比較例１０においても、顕著な変色、粘度低下を生じた。
【００２６】
処方例１  メーキャップベース
１．シクロメチコン                                  １０
２．ジメチコン                                      ３０
３．ポリエーテル変性シリコーン                        ６
４．トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２            １
５．シリコーン処理酸化チタン                          ７
６．シリコーン処理酸化鉄                              ０．５
７．シリコーン処理酸化亜鉛                            １
８．シリコーン処理群青                                ２
９．パルミチン酸デキストリン                          ０．５
10．ポリメタクリル酸メチル                            ４
11．シリカ                                            ２
12．１，３−ブチレングリコール                        ５
13．硫酸マグネシウム                                  ２
14．水                                              残余
成分１２〜１４を８０℃で均一に混合する（ａとする）。１〜１１を常温で均一に混合する（ｂとする）。ｂに常温に冷却したａを添加して乳化混合する。
【００２７】
処方例２  メーキャップベース
１．シクロメチコン                                    ０．５
２．スクワラン                                        ５
３．イソノナン酸イソトリデシル                      １０
４．ポリエーテル変性シリコーン                        ０．５
５．トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２            ２
６．シリコーン処理酸化チタン                          ３
７．シリコーン処理酸化鉄                              ０．２
８．シリコーン処理酸化亜鉛                            ０．３
９．シリコーン処理群青                                １
10．パルミチン酸デキストリン                          ０．５
11．ポリメタクリル酸メチル                            ２
12．シリカ                                            １
13．１，３−ブチレングリコール                        ５
14．グリセリン                                        ２
15．硫酸マグネシウム                                  ０．０５
16．水                                              残余
成分１３〜１６を８０℃で均一に混合する（ａとする）。１〜１２を常温で均一に混合（ｂとする）する。ｂに常温に冷却したａを添加して乳化混合する。