(57)【要約】      （修正有）【課題】人蔘のサポニンを紅人蔘特異サポニンに転換して抽出する新規抽出方法の提供。【解決手段】水又は炭素数１乃至６のアルコールを加圧及び加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階及びそれを人蔘に処理してサポニンを抽出する段階を含む方法及び酸処理又はアルコールと酸を混合処理して抽出する段階を含む人蔘から、サポニンを紅人蔘特異サポニンに転換して抽出する方法に関する。サポニンを効果的に抽出し得るのみならず、紅人蔘特異サポニンのジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２等が存在しない人蔘から、ジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２、化合物Ｋ及びＰＰＤを転換生成して抽出し得る効果を有する。従って、抽出方法は回分（ｂａｔｃｈ）式にして、容易にサポニンを抽出できるのみならず、より効率的で経済的な紅人蔘特異サポニン抽出物の製造目的に利用することができる。【選択図】図１
2008222697.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数１乃至６のアルコールを１乃至１０ＭＰａで加圧及び１００乃至２４０℃で加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階；及び
（ｂ）前記（ａ）段階の高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを１０乃至２４０分間抽出する段階を含むことを特徴とする人蔘から紅人蔘特異サポニンの転換抽出方法。
【請求項２】
前記アルコールはエタノール又は酒精であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記紅人蔘特異サポニンが、ジンセノサイドＲｇ３、ジンセノサイドＲｈ２及びＰＰＴ（ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｔｒｉｏｌ）からなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（ａ）エタノール１乃至１０ＭＰａで加圧及び１９０乃至２４０℃で加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階；及び
（ｂ）前記（ａ）段階の高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを３０乃至５０分間抽出する段階を含み、抽出されたジンセノサイドＲｇ３の含量が総サポニン含量対比９０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
（ａ）エタノール１乃至１０ＭＰａで加圧及び１９０乃至２４０℃で加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階；及び
（ｂ）前記（ａ）段階の高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを３０乃至５０分間抽出する段階を含み、抽出されたジンセノサイドＲｈ２の含量が総サポニン含量対比９０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記人蔘が人蔘（Ｐａｎａｘ  ｇｉｎｓｅｎｇ  Ｃ．Ａ．  Ｍｅｙｅｒ）、花旗蔘（Ｐａｎａｘ  ｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍ）、田七蔘（Ｐａｎａｘ  ｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍ）、竹節蔘（Ｐａｎａｘ  ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ）、三葉蔘（Ｐａｎａｘ  ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）及びヒマラヤ蔘（Ｐａｎａｘ  ｐｓｅｕｄｏｇｉｎｓｅｎｇ）からなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項の転換抽出方法により抽出されたサポニン抽出物。
【請求項８】
前記サポニン抽出物はジンセノサイドＲｇ３、ジンセノサイドＲｈ２及びＰＰＴ（ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｔｒｉｏｌ）からなる群より選択されることを特徴とする請求項７に記載のサポニン抽出物。
【請求項９】
（ａ）醸造酢（ｂｒｅｗｉｎｇ  ｖｉｎｅｇａｒ）、柿酢（ｐｅｒｓｉｍｍｏｎ  ｖｉｎｅｇａｒ）、クエン酸（ｃｉｔｒｉｃ  ａｃｉｄ）、アセト酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）及び２倍醸造酢（ｔｗｉｃｅ  ｂｒｅｗｉｎｇ  ｖｉｎｅｇａｒ）からなる群より選ばれる食用可能な酸を１乃至１０ＭＰａで加圧及び８０乃至１４０℃に加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階；及び
（ｂ）前記（ａ）段階の高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを１０分乃至９０分間抽出する段階を含み、抽出された化合物Ｋ（２０−０−β−Ｄ−グルコピラノシル−２０（Ｓ）−プロトパナキサジオール）の総サポニン対比含量が７０％以上であることを特徴とする、化合物Ｋ（２０−０−β−Ｄ−グルコピラノシル−２０（Ｓ）−プロトパナキサジオール）及びＰＰＴ（ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｔｒｉｏｌ）を抽出する方法。
【請求項１０】
請求項９の転換抽出方法により抽出されたサポニン抽出物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は人蔘のサポニンを紅人蔘特異サポニンに転換して抽出する方法に関するものにして、より詳しくは水又は炭素数１乃至６のアルコールを加圧又は加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階及び前記高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを抽出する段階を含む方法及び食用可能な酸処理、又はアルコールと酸とを混合処理して抽出する段階を含む人蔘からサポニンを紅人蔘特異サポニンに転換して抽出する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
人蔘（Ｐａｎａｘ  ｇｉｎｓｅｎｇ  Ｃ．Ａ．  Ｍｅｙｅｒ）は五加皮科（Ａｒａｌｉｃｅａｅ）人蔘属（Ｐａｎａｘ）に属する多年生草本類にして、強壮、強精、造血、保温、疲労回復、精神安定、鎮静作用等の効能のあることが知られ、その根を人蔘（Ｇｉｎｓｅｎｇ  ｒａｄｉｘ）と称し、食用及び薬用として用いられている。
【０００３】
このような人蔘の効能は主に人蔘サポニン（ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ）によるものにして、これに対する研究が多くなされている。人蔘サポニンはトリテルペン（ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅ）である非糖部（ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｄｉｏｌとｐｒｏｔｏｐａｎａｎａｔｒｉｏｌ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３のアルコール性ＯＨ基にグルコース、ラムノース、ジャイロス、アラビノスのような糖類がエステル結合をして構成され、今まで３０種以上の人蔘サポニンが明らかとなった。
【０００４】
このような人蔘サポニンは他の植物とは異なり、毒性が無く、０．００１％以下では溶血作用を呈しないものとして知られており、抗癌作用、抗糖尿作用、中枢神経抑制作用、動脈硬化及び高血圧の予防、肝臓機能促進及び二日酔醒め効果、抗疲労及び抗ストレス作用、抗酸化作用、抗炎活性、蛋白質活性促進作用、免疫増強作用等が知られている。
【０００５】
サポニンの中には生人蔘を蒸熟及び乾燥過程を経て製造される紅人蔘にのみ特異に存在するサポニンがあって、このような紅人蔘に少量存在するジンセノサイドＲｇ２、Ｒｇ３、Ｒｈ１、Ｒｈ２等のような特異成分が癌予防作用、癌細胞成長抑制作用、血圧降下作用、脳神経細胞保護作用、抗血栓作用、抗酸化作用等に優れた効果のある点が明らかとなり紅人蔘が有する長所として注目されている。
【０００６】
一般的な紅人蔘の製造過程は生人蔘を綺麗に水洗し、一定の容器に入れ加熱された水蒸気を利用し、大きさにより一定時間蒸した後、これを１次的に熱風乾燥し、以降からは太陽熱を利用するか又はその他の方法で水分が１２．５乃至１３．５％程度になるまで、乾燥することによりなされており、このような蒸蔘及び乾燥過程を通じてマロニルジンセノサイド（ｍａｌｏｎｙｌ  ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ）のマロニル基の除去、グライコシル基の離脱及びヒドロキシ基の異性体化等の反応が起こり、紅人蔘に特異的な種々のサポニン成分が造成される。しかしながら、このような紅人蔘の製造過程は時間及び費用が多く費やされる非効率的な工程にして、紅人蔘の大衆化を阻害する要因となっている。
【０００７】
一方、植物から有用物質を抽出する方法は、一般的に常圧状態の容器で加熱して煎じる方法（つまり、１００℃以下）、又はオートクレーブ（ａｕｔｏｃｌａｖｅ）のような耐圧性容器内で回分（ｂａｔｃｈ）式で抽出する方法が主に利用されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、このような従来の方法等は抽出対象となる植物及び抽出しようとする成分によって抽出能の差が甚だしく生ずる等、その技術的面において限界がある。
【０００８】
このような従来の抽出方法の限界を克服するために抽出溶媒を高温、高圧の液状溶媒を利用して抽出する抽出法が開発されている（特許文献２参照。）。
【特許文献１】日本国特許第３，２１２，２７８号
【特許文献２】大韓民国公開特許公報第２００５−１０３８０４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は人蔘のサポニンを紅人蔘特異サポニンに転換して抽出し得る人蔘からサポニンの転換抽出方法を提供することである。
本発明の他の目的はサポニンが転換抽出方法により抽出されたサポニン抽出物を提供することである。
さらに、本発明の目的は回分（ｂａｔｃｈ）式で経済的且つ効率的なサポニン抽出物を提供し、紅人蔘特異サポニンの濃度を自在に調節可能な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
ここに、本発明者らは有用なサポニン成分等を容易に収得できる方法を開発するために、前記抽出法を適用して研究を重ねていく中で、人蔘に加圧、加熱した抽出溶媒を処理する場合、人蔘に存在していたサポニンが紅人蔘特異サポニンに多量転換され、ここで紅人蔘特異ジンセノサイドＲｇ３又はＲｈ２等を多量含むサポニン抽出物を製造できることを見出し、これに伴うサポニン抽出方法を開発して本発明を完成した。
【００１１】
前記目的を達成するために、本発明は、
（ａ）炭素数１乃至６のアルコールを１乃至１０ＭＰａで加圧及び１００乃至２４０℃に加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階；及び
（ｂ）前記（ａ）段階の高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを抽出する段階を含むことを特徴とする、人蔘から紅人蔘特異サポニンへの転換抽出方法を製造する段階を含む紅人蔘特異サポニン及び化合物Ｋ、ＰＰＤ系等を転換して抽出する方法を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のサポニン転換抽出方法はサポニンを効果的に抽出できるのみならず、紅人蔘特異サポニンのジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２等が存在しない人蔘において、Ｒｇ３及びＲｈ２、化合物Ｋ及びＰＰＤを転換生成して抽出できる効果を有する。従って、本発明の抽出方法は回分（ｂａｔｃｈ）式であり、容易にサポニンを抽出する目的で利用し得るのみならず、より効率的で経済的な紅人蔘特異サポニン抽出物の製造目的で利用することができ、紅人蔘特異サポニンの濃度を自在に調節可能な長所を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の内容をより詳しく説明する。
本発明のサポニンの転換抽出方法は抽出溶媒を加圧及び加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階及び高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを抽出する段階を含むことを特徴とする。
前記サポニンの転換抽出方法を段階別に説明すれば、下記の通りである。
【００１４】
ａ）段階：抽出溶媒を加圧及び加熱して高温、高圧の液状溶媒を製造する段階
本発明で抽出溶媒は食用可能な単数又は複数種類の溶媒であることもあり得るものの、好ましくは炭素数１乃至６のアルコールを使用することもできる。前記アルコールは好ましくはエタノール、メタノール、ブタノール、ペンタノール又は酒精の場合もあり得、より好ましくはエタノール又は酒精の場合もあり得る。前記エタノールは好ましくは１％乃至９９％の濃度を有することができ、より好ましくは７０％又は９９％の濃度を有することができる。前記溶媒は本発明者等が実験を通じて特定サポニンの抽出に最も適合した種類を選定したものである。
【００１５】
つまり、本発明らは多様な種類及び濃度の溶媒を用いて、乾人蔘からサポニンを抽出した後その抽出効率を比較した結果、総サポニンの抽出には水とエタノールを使用するのが最も好ましいことと確認できた。唯、紅人蔘特異サポニンへの転換抽出はエタノールを使用する場合、好ましく行うことができ、エタノールは７０％乃至９９％の時、抽出効率が最高であることが確認できた。
【００１６】
一方、本発明において、溶媒の加圧は所定の温度において溶媒を液状に保持するためのものであって、これにより人蔘のサポニンが紅人蔘特定サポニンとして転換されることが極大化するものと見られる。この際、前記加圧は高圧ポンプ等の当業界に広く知られた通常の方法により行うことができ、１乃至１０ＭＰａで行うことが好ましい。
【００１７】
溶媒の加熱は例えば、電気ヒーター等の通常的な加熱手段を利用して行うことができ、加熱は加圧と共に又は順次に行うことができる。この際、加熱温度は１００乃至２４０℃であり、好ましくは１４０乃至２２０℃、さらに好ましくは１６０乃至２００℃の範囲を有する。温度が１００℃未満の場合、効率的にサポニンを転換して抽出することができず、温度が２４０℃を越える場合、エネルギーが多量費やされ非経済的である。
【００１８】
このような加圧及び加熱は従来の抽出方法の限界を克服するために、抽出溶媒を高温、高圧の液状溶媒として製造するためであって、さらに詳しく説明すれば水、エタノール等の溶媒は超臨界点のすぐ下の高温、高圧の条件では液体の状態で存在するが、このような場合、常温、常圧における水のイオン積は１×１０−１４であるに反し、例えば、２５０℃の液状の水の場合、イオン積が１×１０−１１に約１，０００倍程に増加して酸やアルカリのような機能を有するようになる。唯、超臨界抽出域は超高温であることから機能性成分の化合物が完全燃焼され、抽出が不可能で炭酸ガスを利用した超臨界抽出は超高温域でないので、現在使われているがカフェイン除去等の適用範囲が限定されていて、食品産業で超臨界を適用するには限界がある。それよりは多少緩和された条件の温度及びこのような温度の溶媒を液状に保持させ得る圧力の条件を利用することにより、高度の抽出能を期待できるようになる。
【００１９】
ｂ）段階：高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理してサポニンを抽出する段階
前記（ａ）段階で加圧及び加熱された高温、高圧の液状溶媒を人蔘に処理して特定のサポニンに転換して抽出する。この際、本発明における「処理」とは、抽出溶媒を原材料の人蔘に加えてサポニンが転換され抽出がなされるようにすることを言い、この時の抽出は当業界に公知された通常の抽出法により行える。
【００２０】
本発明で人蔘は通常用いられる人蔘でもあり、好ましくは人蔘（Ｐａｎａｘ  ｇｉｎｓｅｎｇ  Ｃ．Ａ．  Ｍｅｙｅｒ）、花旗蔘（Ｐａｎａｘ  ｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉｕｍ）、田七蔘（Ｐａｎａｘ  ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ）、竹節蔘（Ｐａｎａｘ  ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）、三葉蔘（Ｐａｎａｘ  ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）又はヒマラヤ人蔘（Ｐａｎａｘ  ｐｓｅｕｄｏｇｉｎｓｅｎｇ）であることもあり得、その部位を問わず全ての部位を利用できる。さらに、好ましくは人蔘であることもあり得、その加工形態により生人蔘又は乾人蔘の場合もあり得る。この際、サポニンを抽出する時、人蔘は全体を利用することもできるものの、好ましくは抽出効率を高める為に細切又は粉砕することもできる。
【００２１】
前記サポニンの抽出時間は１０乃至２４０分が好ましい。抽出時間が１０分未満の場合はサポニン抽出効率が劣り、２４０分を越えると非経済的である為好ましくない。
【００２２】
抽出されるサポニンは当業界に公知された人蔘サポニン（ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅ）であり、好ましくは紅人蔘特異サポニン、さらに好ましくはジンセノサイドＲｇ３、ジンセノサイドＲｈ２及びＰＰＴ（ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｔｒｉｏｌ；Ｐａｒｋ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｐｌａｎｔａ  Ｍｅｄ．  ７２（１３）：１２５０−１２５３，  ２００６）でもあり得る。このような紅人蔘特異サポニンは紅人蔘特異的に存在するものであって、本発明の転換抽出方法により人蔘サポニンが転換され生成されるものである。
【００２３】
最後に、前記にて転換抽出されたサポニンを回収する。回収方法は乾燥又は凍結乾燥等の当業界に公知された一般的な回収方法により好ましく行える。
【００２４】
従って、本発明のサポニン抽出方法は単独で食用可能な酸処理過程又はアルコールと混合して抽出する方法により行える。酸処理過程は前記（ａ）段階で抽出溶液を酸溶液に変えて１０乃至９０分間、温度は１２０℃以内で処理するのが好ましい。
【００２５】
食用可能な酸処理で用いられる酸は醸造酢（ｂｒｅｗｉｎｇ  ｖｉｎｅｇａｒ、酸度７％内外、ｐＨ２．４７）、柿酢（ｐｅｒｓｉｍｍｏｎ  ｖｉｎｅｇａｒ、酸度３％内外、ｐＨ３．４５）、クエン酸（ｃｉｔｒｉｃ  ａｃｉｄ、  Ｐｈ５．０２）、アセト酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ、ｐＨ０．２７）、２倍醸造酢（ｔｗｉｃｅ  ｂｒｅｗｉｎｇ  ｖｉｎｅｇａｒ、酸度１４％内外、ｐＨ２．３０）の場合もあり得る。詳しく説明すれば、酸のｐＨが５．５以下を用いるのが好ましい。
【００２６】
酸処理後に抽出されるサポニンは紅人蔘特異サポニンにして、好ましくは化合物Ｋ（２０−０−β−Ｄ−グルコピラノシル−２０（Ｓ）−プロトパナキシジオールまたはＰＰＤ（ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｄｉｏｌ）の場合もあり得る。このような紅人蔘特異サポニンは紅人蔘以外の人蔘には存在しないものであって、本発明の転換抽出方法により人蔘サポニンが転換され、生成されるのである。
【００２７】
本発明の実施例に伴う具体的な抽出方法及び本発明で用いるサポニン転換抽出装置の構成は、下記と同様（図１参照）であるものの、これに限定はされない。
【００２８】
本発明の実施例に伴う抽出装置は大韓民国公開番号１０−２００５−０１０３８０４のパーカレート式抽出方法を改良したものであって、回分式（ｂａｔｃｈ）の方法を使用したものである。
パーカレート式方法は高圧ポンプを利用して溶媒を高圧状態に遊離させ、有効成分を抽出する反面、回分式方法は一定した溶媒、温度、圧力を同時に供給して有効成分を抽出する方法である。従って、速やかな反応により時間的な経済性が高く、大量生産及び産業化に利用可能性が高いと言える。
【００２９】
このような原料に一定量の抽出溶媒を処理して抽出する回分式抽出方法以外に、本発明は前記（ａ）乃至（ｂ）段階を持続的に行い、連続式抽出方法によりサポニンを抽出することができる。この際、連続式抽出方法とは、抽出溶媒を一定流量の速度で抽出装置内に連続的に供給すると共に、抽出物を一定流量の速度で抽出装置の外に排出して長時間に亙り継続的に抽出する方法を言う。つまり、本発明は加圧加熱された抽出溶媒を乾人蔘に処理してサポニンを抽出した後、サポニンを冷却及び回収し、前記抽出物が回収され残された人蔘に加圧加熱された抽出溶媒を再度処理してサポニンを連続的に抽出することができる。このような連続式抽出は予め設定された２以上の温度設定により、段階的に又は連続的に温度を転換して抽出されることもあり得る。
【００３０】
さらに、本発明は前記転換抽出方法により抽出されたサポニン抽出物を提供する。本発明のサポニン抽出物は、抽出物１ｇ当りサポニン含量が約１００ｍｇ乃至約２７０ｍｇの場合もあり得、前記にて記載したような紅人蔘特異サポニン、好ましくはジンセノサイドＲｇ３、ジンセノサイドＲｈ２、及びＰＰＴ系を多量含む。
【００３１】
つまり、本発明のサポニン抽出物は紅人蔘特異サポニンであるジンセノサイドＲｇ３の場合、総サポニン含量対比約１０乃至９５％を占めることができ、ジンセノサイドＲｈ２の場合、総サポニン含量対比約１乃至９５％を占め、全体的に見て、紅人蔘特異サポニンの含量が総サポニン含量対比約１５乃至９５％を占めるサポニン抽出物の場合もあり得る。このようなサポニン成分の含量は本発明に伴う転換抽出方法を利用する場合、その抽出温度及び時間を変化させることにより多様に調節できるものである為、１ＭＰａで加圧及び２００℃に加熱したエタノールを人蔘に処理して３０分間サポニンを抽出する場合、ジンセノサイドＲｇ３を総サポニン含量対比約９０％以上抽出する結果が得られ、１ＭＰａで加圧及び１９５℃に加熱したエタノールを人蔘に処理して２０分間サポニンを抽出した場合、ジンセノサイドＲｈ２を総サポニン含量対比約９０％以上抽出する結果が得られた。従って、１ＭＰａで加圧及び９０℃に加熱したアセト酸を人蔘に処理して９０分間、１２０℃の温度条件下で醸造酢（ｐＨ２．４）で３０分処理した時、化合物Ｋを総サポニン含量対比約７０％以上抽出する結果が得られた。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により詳しく説明する。
ただし、下記実施例は本発明を例示するのみであって、本発明の内容が下記実施例に限定されるものではない。
【００３３】
実施例１
・乾人蔘から紅人蔘特定サポニンの転換抽出
４年根生人蔘（Ｐａｎａｘ  ｇｉｎｓｅｎｇ  Ｃ．Ａ．  Ｍｅｙｅｒ）を適宜の大きさに細切して０．５ｇを反応器に入れ、それぞれの溶媒（７０％エタノール及び９９％エタノール）５ｍｌを反応器に入れ、１ＭＰａで加圧した後、加熱装置で前記溶媒の温度をそれぞれ１００℃、１２０℃、１４０℃、１６０℃、１８０℃になるように加熱した。前記加圧加熱された溶媒をそれぞれ１０分、３０分、５０分間サポニンを転換抽出した。抽出物等は冷却／回収した後凍結乾燥した。
【００３４】
比較例１
・乾人蔘からサポニンの抽出
溶媒として水を用いたことを除いて前記実施例１と同様にして乾人蔘からサポニンを抽出した。
【００３５】
試験例１
・サポニン転換抽出物のサポニン含量の測定
（１−１）抽出物内サポニン１１種の総含量測定
前記実施例１で抽出されたそれぞれの抽出物の１ｇを１ｍｌのメタノールに溶解させ、不純物をＳｅｐ−ｐａｋコラムに通過させ除去した。これをＨＰＬＣ分析法（Ｐｒｅｖａｉｌ  Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  ＥＳ  ｃｏｌｕｍｎ（Ａｌｌｔｅｃｈ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，ｉｎｃ，  ４．６ｘ２５０ｍｍ，  Ｕ．Ｓ．Ａ）；移動相はａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，  ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｌｃｏｈｏｌ，  Ｗａｔｅｒ（ＨＰＬＣ  Ｇｒａｄｅ，  ＪＴＢａｋｅｒ，  Ｕ．Ｓ．Ａ）；クロマトグラムはＥＬＳＤ  ｄｅｔｅｃｔｏｒ（Ａｌｌｔｅｃｈ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，  ｉｎｃ，  Ｕ．Ｓ．Ａ）を利用して検出）で総サポニン量を求めた。各試料当り３回分析して結果の再現性を確認して分析した。含量は１１種のサポニン標準品（ジンセノサイドＲｂ１、Ｒｂ２、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ１、Ｒｇ２、Ｒｇ３、Ｒｈ１、Ｒｈ２、化合物Ｋ、ＰＰＴ及びＰＰＤ）を用いて検量線を作成、比較定量した。
その結果、下記表１（単位：ｍｇ／抽出物ｇ）及び図２に示された通り、本発明の転換抽出方法によりサポニンが多量に抽出されたことが確認できた。
尚、図２−図６の棒グラフの記載順は、手前から奥に、水（ＤＷ）、７０％エタノール（７０％ＥｔＯＨ）、９９％エタノール（９９％ＥｔＯＨ）の順である。
【００３６】
【表１】
2008222697.tif 000003
【００３７】
（１−２）抽出されたジンセノサイドＲｇ３含量の測定
抽出物内のジンセノサイドＲｇ３含量は前記試験例（１−１）における方法と同様にして測定した。
その結果を綜合すれば、下記表２（単位：ｍｇ／抽出物ｇ、括弧内は％）及び図３と同じである。表２の数値はジンセノサイドＲｇ３含量を示したものであって、括弧内の数値は総サポニン含量対比ジンセノサイドＲｇ３の比率を示したものである。
下記表２及び図３で見れる通り、抽出溶媒を９９％エタノールとした場合、全般的に抽出温度及び時間が増加するにつれて抽出量は増加する傾向を示し、総サポニン含量との比においては、抽出温度１００℃、１２０℃及び１４０℃（１０分及び３０分）とした場合、約１０乃至２０％内外の値を示したが、抽出温度を１４０℃（５０分）、１６０℃及び１８０℃にするなど温度又は時間を増加させる場合、その比が約２５乃至３５％に増加して高い転換能を有することが確認できた。これに比べて抽出溶媒を水にした場合は１ｍｇ（１％）内外の低い数値を示し、転換がスムーズになされていないことが確認できた。
【００３８】
【表２】
2008222697.tif 000004
【００３９】
（１−３）抽出されたジンセノサイドＲｈ２含量の測定
抽出物内のジンセノサイドＲｈ２含量は前記試験例（１−１）における方法と同一にして測定した。
その結果を綜合すれば、下記表３（単位：ｍｇ／抽出物ｇ、括弧内は％）及び図４と同じである。表３の数値はジンセノサイドＲｈ２の含量を示したものであって、括弧内の数値は総サポニン含量対比ジンセノサイドＲｈ２の比率を示したものである。
【００４０】
下記表３及び図４に示された通り、抽出溶媒を９９％エタノールとした場合、全般的に抽出温度及び時間が増加するにつれて抽出量は増加する傾向を示し、総サポニン含量との比においては抽出温度を１００℃、１２０℃及び１４０℃（１０分及び３０分）とした場合、約１乃至１０％内外の値を示したが、抽出温度を１４０℃（５０分）、１６０℃及び１８０℃にするなど温度又は時間を増加させる場合、その比が約２０乃至３５％に増加して高い転換能を有することが分かった。これに比べて抽出溶媒を水にした場合は０乃至５ｍｇ（０乃至３％）の低い数値を示し、転換がスムーズになされていないことが確認できた。
【００４１】
【表３】
2008222697.tif 000005
【００４２】
このような結果を綜合すれば、下記表４（単位：ｍｇ／抽出物ｇ、括弧内は％）図５及び図６と同じである。表４の数値はジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２の含量を示したものであって、括弧内の数値は総サポニン含量対比ジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２の比率を示したものである。
下記表４に示された通り、抽出溶媒を９９％エタノールとした場合、総サポニン含量対比紅人蔘特異サポニン約１５乃至７０％のサポニン抽出物を得ることができ、特に抽出温度を１６０℃以上にするか又は１４０℃で５０分以上抽出した場合、約７０％に至る紅人蔘特異サポニン含量を有するサポニン抽出物が得られた。抽出溶媒を７０％エタノールとし、抽出温度を１８０℃にした場合、良好なサポニン転換抽出効果が得られた。
【００４３】
【表４】
2008222697.tif 000006
【００４４】
従って、本発明の抽出方法を利用すれば、ジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２が含まれていない原材料から多量のジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２が含まれた抽出物を収得することができた。特に、９９％エタノールで抽出する場合、総サポニンの内、紅人蔘特定サポニンのジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２の含量が約１５乃至約７０％以上含まれ、極めて高いレベルのジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２を収得できることが確認できた。
【００４５】
実施例２
・乾人蔘から紅人蔘特異サポニンの転換抽出
前記実施例１で抽出温度が高い程抽出効率が良好であった為、９９％エタノールを利用し、抽出温度及び時間を調節したことを除いて前記実施例１と同様に抽出した。抽出温度はそれぞれ１９０、２００、２１０、２２０、２４０℃であり、抽出時間はそれぞれ３０分、４０分、５０分とした。
【００４６】
試験例２
・サポニン転換抽出物のサポニン含量の測定
前記実施例２で転換抽出された抽出物の総サポニン含量、ジンセノサイドＲｇ３及びＲｈ２の含量が前記試験例（１−１）と同様に測定した。
その結果、下記表５の通り１９０℃で４０分ではジンセノサイドＲｇ３が総サポニン含量の内、９０％まで高濃度で抽出され、ジンセノサイドＲｈ２は２２０℃・４０分で９０％まで抽出されたことを確認できた。
【００４７】
【表５】
2008222697.tif 000007
【００４８】
実施例３
・乾人蔘から紅人蔘特異サポニンの転換抽出
ＰＰＤ系の紅人蔘特異サポニンを抽出する為に、前記実施例１で抽出した方法と同一にし、醸造酢（ｂｒｅｗｉｎｇ  ｖｉｎｅｇａｒ）、柿酢（ｐｅｒｓｉｍｍｏｎ  ｖｉｎｅｇａｒ）、クエン酸（ｃｉｔｒｉｃ  ａｃｉｄ）、アセト酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）、２倍醸造酢（ｔｗｉｃｅ  ｂｒｅｗｉｎｇ  ｖｉｎｅｇａｒ）を溶媒として利用し、それぞれの温度８０℃（表６）、１２０℃（表７）、１４０℃（表８）の条件下でサポニンを抽出した。アルコールの代わりに酸を処理する場合、温度が高過ぎると試料が焦げる場合があるので、温度は８０−１４０℃とすることが好ましいものの、より経済的な抽出の為には１２０℃以下とすることが効率的である。
【００４９】
試験例３
・サポニン転換抽出物のサポニン含量の測定
前記実施例３で抽出したサポニン抽出物の総サポニン含量、化合物Ｋ及びＰＰＤ含量を測定した。
その結果、下記表６での通り８０℃の温度条件下で化合物Ｋはアセと酸（ｐＨ０．２）で９０分処理したとき、総サポニン含量の内７１％の濃度を示し、ＰＰＤ系含量はクエン酸（ｐＨ２．８）９０分、アセト酸（ｐＨ０．２）６０分で８２％の濃度を示した。１２０℃の温度条件下で化合物Ｋは醸造酢（ｐＨ２．４）で３０分処理したとき、総サポニン含量の内７０％の濃度を示し、ＰＰＤ系含量は醸造酢（ｐＨ２．４）９０分処理したとき総サポニン含量の内８２％の濃度を示した。
【００５０】
【表６】
2008222697.tif 000008
【００５１】
【表７】
2008222697.tif 000009
【００５２】
【表８】
2008222697.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の実施例では本発明の転換抽出方法によりサポニン抽出物を製造した。
一方、本発明の試験例では本発明の実施例に伴うサポニン抽出物の総含量、ジンセノサイドＲｇ３、ジンセノサイドＲｈ２、化合物Ｋ、ＰＰＴ及びＰＰＤ含量を確認した。その結果、本発明の抽出方法によりサポニンが多量抽出され、特に、ジンセノサイドＲｇ３、ジンセノサイドＲｈ２、及び化合物Ｋが多量抽出されたことが確認できた。
従って、本発明は生人蔘及び乾人蔘等一般的な人蔘から紅人蔘特有のジンセノサイドＲｇ３、Ｒｈ２及び化合物Ｋでサポニンを転換し、これを多量に含むサポニン抽出物を製造できるサポニン転換抽出方法及び前記転換抽出方法により抽出されたサポニン抽出物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】図１は本発明の実施例により乾人蔘からサポニンを加圧熱媒体を利用して抽出するための抽出装置を示した概念図である。
【図２】図２は乾人蔘に対して溶媒の抽出温度、時間及び溶媒の種類を異にした場合、総サポニン１１種の含量の変化を比較して示した結果である。
【図３】図３は乾人蔘に対して溶媒の抽出温度、時間及び溶媒の種類を異にした場合、ジンセノサイドＲｇ３の含量の変化を比較して示した結果である。
【図４】図４は乾人蔘に対して溶媒の抽出温度、時間及び溶媒の種類を異にし場合、ジンセノサイドＲｈ２含量の変化を比較して示した結果である。
【図５】図５は乾人蔘に対して溶媒の抽出温度、時間及び溶媒の種類を異にした場合、ジンセノサイドＲｇ３及びジンセノサイドＲｈ２の総含量の変化を比較して示した結果である。
【図６】図６は乾人蔘に対して溶媒の抽出温度、時間及び溶媒の種類を異にした場合、総サポニン含量対比ジンセノサイドＲｇ３及びジンセノサイドＲｈ２の総含量の変化を比較して示した結果である。
【図１】
2008222697.tif 000011
【図２】
2008222697.tif 000012
【図３】
2008222697.tif 000013
【図４】
2008222697.tif 000014
【図５】
2008222697.tif 000015
【図６】
2008222697.tif 000016