(57)【要約】  【課題】  安全性の高い食品添加物公定書に記載された成分を使用しながらラップフィルムのような非吸収面にも綺麗に筆記出来、且つ水が掛かっても流れ難く判読出来ることが維持される耐水性のあるインキを提供することを目的とする。  【解決手段】  水溶性の染料と、この水溶性の染料に対して重量比率が３倍以上のアルコール溶性で且つ水難溶性の樹脂と、この水溶性の染料に対して重量比率が２倍以上３４倍以下の水とから少なくともなるインキとする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性の染料と、この水溶性の染料に対して重量比率が３倍以上のアルコール溶性で且つ水難溶性の樹脂と、この水溶性の染料に対して重量比率が２倍以上３４倍以下の水とから少なくともなる筆記具用インキ組成物。
【請求項２】
前記アルコール溶性で且つ水難溶性の樹脂の量がインキ全量に対し１５重量％以上２５重量％以下である請求項１に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項３】
前記アルコール溶性で且つ水難溶性の樹脂がセラックである請求項１又は請求項２に記載の筆記具用インキ組成物。
【請求項４】
前記水がインキ全量に対して１０重量％以下である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の筆記具用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品などの保管の際に食品そのものや食品などを入れたビニール袋や食品包装用のごく薄い透明なフィルム（ラップ）に、日付などを記載でき、万一摂取しても人体に悪影響いのない材料として、水溶性の染料、水、アルコール、アルコール溶性で且つ水難溶性の樹脂などを使用した筆記具用のインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、安全性の高いインキとして、食用色素を使用したインキ（特許文献１）が知られている。さらには、食品添加物公定書に記載された成分で作成したインキ（特許文献２）も知られている。また、インキジェットインキにおいて食用色素とセラックとエタノールとタンニン酸と水とからなる食肉用インキ（特許文献３）も知られている。
【特許文献１】特開平６−３２２３０９号公報  ３頁上から２行目から１２行目
【特許文献２】特開平４−３１８０８１号公報  ２頁上から２行目〜５行目
【特許文献３】特開２００５−２７２７６２号公報  ６頁表１及び表２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、食品添加物公定書に記載された成分からなる従来のインキは、主溶剤が水であり、耐水性が殆ど無く、筆跡に水が掛かると流れだして判読不能になるものであった。また、溶剤にプロピレングリコールのような高沸点の溶剤を使用しているために、ビニール袋や食品包装用のごく薄い透明なフィルムのような非吸収面に筆記した場合は、インキが筆記面を充分に濡らさないため、はじかれて不連続な線となり綺麗な筆跡を得にくく、また、いつまでも乾かないので手で擦ると手を汚してしまう問題点や、水が掛かったときに流れ出して耐水性が不十分である不具合があった。
一般的に耐水性を付与するには、耐水性皮膜を形成する樹脂を添加することが行われているが、水を主溶剤として食用色素を用いるような場合、樹脂はアルカリ性の塩として使用しなければならなかった。また、アルコールを主溶剤として水難溶性の樹脂を少量添加することも行われている。これらの場合、アルカリ性の塩とした場合は耐水性が弱く食用色素の流れ出しを止めるまでには至らず、アルコールを主溶剤として水難溶性の樹脂を添加した場合も樹脂量が少なく充分な耐水性を得られていない。
本発明は、安全性の高い食品添加物公定書に記載された成分を使用しながら、フィルムのような非吸収面にも綺麗に筆記出来、且つ水が掛かっても流れ難く判読出来るような耐水性のある筆記具用インキ組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、水溶性の染料と、この水溶性の染料に対して重量比率が３倍以上のアルコール溶性で且つ水難溶性の樹脂と、この水溶性の染料に対して重量比率が２倍以上３４倍以下の水とから少なくともなる筆記具用インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
水溶性染料は、炭素数２〜４の脂肪族アルコールには充分に溶けないが、重量比率で２倍以上の水があれば親和し、この水がアルコールと親和することによりアルコールに溶解した状態が得られる。そして、水溶性染料に対して重量比率で３倍以上のアルコール溶性で且つ水難溶性の樹脂があれば、アルコールが蒸発して樹脂が皮膜を形成したときに、皮膜中に水溶性染料を取り込むことができ、食品などの保管の際などに食品そのものや食品などを入れたビニール袋や食品包装用のごく薄い透明なフィルムに気軽に筆記でき、水が掛かったり湿度の高い環境に置かれたとしても流れ出さない筆跡が得られるものと考えられる。また、消毒用などのアルコールを付与することによって比較的簡単に筆跡を消去することもでき、家庭の台所などで、プラスチック製の保存容器などにも気軽に筆記、消去、再筆記して使用できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に発明を詳細に説明する。
本発明に使用する水溶性染料としては食用色素を挙げることができる。食用色素は食品添加物公定書に記載されたものであり、食用黄色４号、同５号、食用赤色２号、同３号、同４０号、同１０２号、同１０４号、同１０５号、同１０６号、食用青色１号、同２号がある。
これらはインキ全量に対して０．３重量％以上５．０重量％以下使用することが望ましい。０．３重量％未満では筆跡が薄すぎて判読しにくく、５重量％を超えるとインキ中で不溶解のままとなるものが発生する。
水は水溶性染料である食用色素を溶解するために添加するものであり、食用色素に対し重量比で２倍以上３４倍以下が必要である。２倍よりも少ないと食用色素の溶解が不十分となり、３４倍を超えて存在しても溶解性は変わらず添加する意味がない。ただし、インキ全量に対しては１０重量％以下で添加されるのが好ましく、１０重量％より多いと樹脂の溶解を阻害する畏れがある。
本発明においては炭素数２〜４の脂肪族アルコールを主溶剤として使用する。エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノールが上げられる。これらのアルコールはインキ全量に対し６０重量％以上使用されるのが好ましい。６０重量％より少ないと樹脂が溶解し難くなる。
アルコール可溶性で水難溶性の樹脂は筆跡に被膜を形成し、水との接触を抑制することで耐水性と定着性を付与するために使用するものであり、セラック、酢酸ビニル樹脂、メチルセルロース等があるが、中でもセラックはその分子中に水酸基やカルボキシル基を数多く持ち、アルコール類に対して非常に親和しやすく高濃度に溶解させることが出来るので、乾燥した筆跡中の樹脂比率を高くでき充分な耐水性が得られることから好ましい。尚、セラックとは一般的にはシェラックとも呼ばれ、ラックカイガラ虫が分泌する樹脂を精製したものである。セラックの具体例を挙げると、セラックＮＳＣ、セラックＣＳ、セラックＢ．Ｄ．Ｓ．（以上、日本シェラック工業（株）製）、セラックＧＢＮ−Ｄ、セラックＰＥＡＲＬ−Ｎ８１１、セラックＧＢＮ−ＤＦ（以上、（株）岐阜セラック製造所製）等がある。
メチルセルロースとしては、メトローズＳＭ（信越化学工業（株）製）がある。
これら、アルコール可溶性で水難溶性の樹脂の使用量は水溶性染料１に対し重量比率で３以上必要である。３よりも少ないと水溶性染料を充分に取り込めず耐水性が悪くなる。インキ全量に対しては１５重量％以上２５重量％以下使用するのが好ましい。１５重量％よりも少ないと筆跡に充分な耐水性を付与出来ず、２５重量％を超えると溶解しきれずに不溶解や析出等の不具合を起こす畏れがある。
なお、これらの成分の他に、染料溶解助剤としてのグリコール、グリセリンや没食子酸等のポリフェノール類や、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤、増粘多糖類、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどの界面活性剤等の食品添加物も耐水性を損なわない程度に使用することは差し支えない。
【実施例】
【０００７】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【０００８】
実施例１
食用赤色１０４号（ダイワ化成（株）製）                        １．５重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）（セラック、局方品、（株）岐阜セラック製造所製）
１８．０重量部
エタノール                                                  ７１．５重量部
デカグリン１０Ｓ（デカグリセリルデカステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
１．０重量部
精製水                                                        ８．０重量部
上記成分を混合し１時間攪拌して赤色のインキを得た。
【０００９】
実施例２
食用赤色１０６号（ダイワ化成（株）製）                        ２．５重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）（セラック、局方品、（株）岐阜セラック製造所製）
２２．０重量部
エタノール                                                  ４９．５重量部
イソプロパノール                                            ２０．０重量部
没食子酸（１水和物）                                          １．０重量部
精製水                                                        ５．０重量部
上記成分を混合し、１時間攪拌して赤色のインキを得た。
【００１０】
実施例３
食用青色１号（ダイワ化成（株）製）                            ０．９重量部
酢酸ビニル樹脂                                              １６．０重量部
エタノール                                                  ６１．１重量部
１−ブタノール                                              １５．０重量部
精製水                                                        ７．０重量部
上記成分を混合、１時間攪拌して青色のインキを得た。
【００１１】
実施例４
食用黄色４号（ダイワ化成（株）製）                            ０．８重量部
食用青色１号                                                  １．２重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）（セラック、局方品、（株）岐阜セラック製造所製）
２３．０重量部
エタノール                                                  ６６．５重量部
デカグリン５Ｓ（デカグリセリルペンタステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
０．５重量部
精製水                                                        ８．０重量部
上記成分を混合し１時間攪拌して緑色のインキを得た。
【００１２】
実施例５
食用赤色１０６号                                              ０．２重量部
食用青色１号                                                  ０．２重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）（セラック、局方品、（株）岐阜セラック製造所製）
１９．０重量部
エタノール                                                  ７８．１重量部
ヘキサグリン１０Ｓ（ヘキサグリセリルデカステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
０．５重量部
精製水                                                        ２．０重量部
上記成分を混合し１時間攪拌して紫色のインキを得た。
【００１３】
実施例６
食用赤色１０６号                                              ４．０重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）（セラック、局方品、（株）岐阜セラック製造所製）
１５．５重量部
エタノール                                                  ６９．２重量部
没食子酸                                                      ０．８重量部
デカグリン１０Ｓ（デカグリセリルデカステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
０．５重量部
精製水                                                      １０．０重量部
上記成分を混合し１時間攪拌して赤色のインキを得た。
【００１４】
実施例７
食用赤色１０６号                                              ０．３重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）（セラック、局方品、（株）岐阜セラック製造所製）
１８．５重量部
エタノール                                                  ７０．２重量部
没食子酸                                                      ０．５重量部
デカグリン１０Ｓ（デカグリセリルデカステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
０．５重量部
精製水                                                      １０．０重量部
上記成分を混合し１時間攪拌して赤色のインキを得た。
【００１５】
実施例８
食用赤色１０６号                                              ３．０重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）（セラック、局方品、（株）岐阜セラック製造所製）
１４．５重量部
エタノール                                                  ７１．５重量部
没食子酸                                                      ０．５重量部
デカグリン１０Ｓ（デカグリセリルデカステアレート、日光ケミカルズ（株）製）
０．５重量部
精製水                                                      １０．０重量部
上記成分を混合し１時間攪拌して赤色のインキを得た。
【００１６】
比較例１
実施例１においてセラックＧＢＮ−Ｄを４．０重量部に減じ、その分エタノールを加えた以外は同様に為して赤色のインキを得た。
【００１７】
比較例２
実施例２において加える水の量を３重量部に減じ、且つ、セラックＧＢＮ−Ｄを７．０に減じ、その分エタノールを加えた以外は同様に為して赤色のインキを得た。
【００１８】
比較例３
実施例３において水の量を１．５重量部に減じ、その分エタノールを増やした以外は同様に為して青色のインキを得た。
【００１９】
比較例４
食用赤色１０４号                                              １．５重量部
セラックＧＢＮ−Ｄ（局）                                    １８．０重量部
水酸化ナトリウム                                              １．３重量部
プロピレングリコール                                        １５．５重量部
精製水                                                      ６３．７重量部
上記成分のうち、セラックＧＢＮ−Ｄ全量と水酸化ナトリウムの全量と精製水の全量を混合し５０℃に加熱しながら２時間攪拌した後室温になるまで放置してから残りの成分を添加して１時間攪拌して赤色のインキを得た。  
【００２０】
以上、実施例１〜８及び比較例１〜４の各インキをぺんてる（株）製かきかたペン（Ｓ４０５−ＡＤ）の部品に充填して試験サンプルを作成した。
【００２１】
染料及び樹脂の溶解性試験：実施例１〜８及び比較例１〜４の各インキを０．２μｍの孔径のセルロースアセテート製メンブランフィルター（アドバンテック東洋（株）製）に滴下し、染料の溶解性を目視確認した。
【００２２】
筆記性試験：実施例１〜８及び比較例１〜４の各インキを用いて作成した試験サンプルでＮＥＷクレラップ（（株）クレハ製）に文字を書き、筆跡の綺麗さ（はじきの有無）を目視で判定した。
【００２３】
耐水性試験：筆記性試験で筆記した筆跡を室温で１時間放置後水を一滴滴下し１０分放置後に軽く拭き取った時の筆跡の残り具合をグレースケール（ＪＩＳ染色堅牢度試験用変態色用グレースケール、ＪＩＳ  Ｌ  ０８０４）を使用して目視判定した。
【００２４】
筆跡消去試験：筆記性試験で筆記した筆跡を、消毒用アルコール（エタノール約８０％）を染みこませたティシューペーパーで拭いた時に筆跡が完全に消去されるまでの拭き取り回数を測定した。
【００２５】
結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2008163174.tif 000002
【００２７】
表１に示すように本発明のインキは食用色素を使用しながらも非吸収面に綺麗に筆記出来、かつ耐水性があり、アルコール等で容易に消去出来るインキである。