(57)【要約】【課題】  色調に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が得られる精製方法を提供する。【解決手段】  かさ比重０．１〜０．５ｇ／ｍｌ、メジアン径３０〜５００μｍ、融点１６５℃以上であるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子及びメタノール、エタノール、テトラヒドロフランよりなる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒を撹拌機を有する容器内に入れ、攪拌周速３０〜３００ｍ／分、洗浄温度２０〜８０℃、液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）０．３５〜３との条件下で撹拌・洗浄を行うポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の精製方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
かさ比重０．１〜０．５ｇ／ｍｌ、メジアン径３０〜５００μｍ、融点１６５℃以上であるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子及びメタノール、エタノール、テトラヒドロフランよりなる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒を撹拌機を有する容器内に入れ、攪拌周速３０〜３００ｍ／分、洗浄温度２０〜８０℃、液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）０．３５〜３との条件下で撹拌・洗浄を行うことを特徴とするポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の精製方法。
【請求項２】
洗浄・撹拌を１〜８時間行うことを特徴とする請求項１に記載のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の色調を優れたものとするためのポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の精製方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
植物由来のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。
【０００３】
該ポリ３−ヒドロキシブチレートをプラスチックとして利用するためには、微生物体内で生成したポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を微生物と分離し微生物の体内から取り出すという工程が必要である。ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を微生物から分離回収する方法としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が可溶である有機溶媒を用いて微生物からポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を抽出する方法、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体以外の微生物の構成成分を破砕もしくは可溶化させて除くことによりポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を得る方法、等が提案されている。
【０００４】
有機溶媒を利用しポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を分離回収する方法としては、例えば１，２−ジクロロエタンやクロロホルムのようなポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が可溶である塩素化炭化水素を用いて抽出する方法（例えば特許文献１、２参照。）、ジオキサンのような溶媒を用い抽出する方法（例えば特許文献３参照。）、等が提案されている。
【０００５】
一方、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体以外の微生物の構成成分を、機械的処理、化学的処理、酵素的処理で可溶化させて除くことによりポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を得る方法としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を含有する微生物を界面活性化剤で処理した後に、微生物から放出された核酸を過酸化水素で処理して分解し、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を分離する方法（例えば特許文献４参照。）、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を含有する微生物を高圧ホモジナイザーで破砕してポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を分離する方法（例えば特許文献５参照。）、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を含有する微生物の懸濁液にアルカリを添加して加熱し、細胞を破砕してポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を分離する方法（例えば特許文献６参照。）、等が提案されている。
【０００６】
また、これらの方法で分離されたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、直径が数μｍの微細な粒子であるため、凝集させて粒度を大きくした後に分離する方法（例えば特許文献７，８参照。）が提案されている。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５５−１１８３９４号公報
【特許文献２】特開昭５７−０６５１９３号公報
【特許文献３】特開昭６３−１９８９９１号公報
【特許文献４】特表平０８−５０２４１５号公報
【特許文献５】特開平０７−０３１４８８号公報
【特許文献６】特開平０７−０３１４８７号公報
【特許文献７】再公表ＷＯ２００４／０３３７００号公報
【特許文献８】再公表ＷＯ２００４／０６５６０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜６に提案の分離回収方法では、一応のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を得ることは可能であったが、該ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、溶解しなかった微生物残渣、可溶化した微生物残渣等をその系内に多量に残存するもので有り、それら残渣がポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の色調悪化（高黄色度）、異臭の原因となり、その使用は制限されるものであった。
【０００９】
また、特許文献７、８に提案の凝集方法は、本質的に融点の低い３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシヘキサノエート共重合体を対象にした凝集方法である。
【００１０】
そこで、その使用に制限を受けにくい、色調に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の出現が期待された。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の方法によりポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を精製することにより、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の粒子を凝集させることなく、経済的に色調の優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、かさ比重０．１〜０．５ｇ／ｍｌ、メジアン径３０〜５００μｍ、融点１６５℃以上であるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子及びメタノール、エタノール、テトラヒドロフランよりなる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒を撹拌機を有する容器内に入れ、攪拌周速３０〜３００ｍ／分、洗浄温度２０〜８０℃、液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）０．３５〜３との条件下で撹拌・洗浄を行うポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の精製方法に関するものである。
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子は、かさ比重０．１〜０．５ｇ／ｍｌ、メジアン径３０〜５００μｍ、融点１６５℃以上であるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子であり、該ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体粒子、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエート共重合体粒子、等が挙げられ、共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。中でも、特に耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体粒子、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体粒子であることが好ましい。また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体中の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートの共重合成分量としては、０〜２０モル％であることが好ましく、特に０〜１０モル％であることが好ましい。
【００１５】
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子は、かさ比重０．１〜０．５ｇ／ｍｌであり、好ましくは０．２〜０．４ｇ／ｍｌである。ここで、かさ比重が０．１ｇ／ｍｌ未満の場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子の洗浄を行う際に溶媒と馴染みにくくなり精製がうまくいかない。一方、かさ比重が０．５ｇ／ｍｌを超える場合、洗浄を行う際に、溶媒のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子中への拡散が遅くなり、色調に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とすることができない。
【００１６】
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子は、メジアン径３０〜５００μｍであり、好ましくは５０〜２５０μｍである。ここで、メジアン径が３０μｍ未満の場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子の洗浄を行う際に溶媒と馴染みにくくなり精製がうまくいかない。一方、５００μｍを超える場合、洗浄を行う際に、溶媒のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子中への拡散が遅くなり、色調に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とすることができない。なお、本発明でいうメジアン径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置を用い、分散溶媒としてメタノールを使用して測定したものである。
【００１７】
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子は、融点１６５℃以上を有するものであり、好ましくは１６８℃以上を有するものである。ここで、融点が１６５℃未満である場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子同士が溶媒と接触中に凝集したり、ブロック化したりして攪拌できなくなり精製を行うことができなくなる。
【００１８】
また、本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子は、機械的強度、成形加工性に優れることから重量平均分子量１０００００〜３００００００であることが好ましく、特に１２００００〜１００００００であることが好ましい。なお、重量平均分子量は、クロロホルムに溶解し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）により標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
【００１９】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子としては、市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に開示されている方法等により入手することも可能である。また、本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子としては、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が可溶である有機溶媒を用いて回収されたものが、粒子径が大きいため好ましい。有機溶媒を用いた回収法としては、例えば特開昭５２−８７１６９号公報、特開昭５５−１１８３９４号公報、特開昭５６−４９７３３号公報、特開昭５７−６５１９３号公報、特開２００４−１２９６６１号公報等に記載されており、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が可溶である有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１−クロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン等の塩素含有脂肪族炭化水素；１−クロロナフタレン等の塩素含有芳香族炭化水素；１−ブタノール、２−ブタノール等の炭素数４以上の高級アルコールが挙げられる。
【００２０】
本発明において、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を精製する際に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール及びテトラヒドロフランよりなる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒であり、該溶媒としては特に制限は無く、化学合成法により製造されたもの、醗酵法により製造されたものが好適に使用できる。
【００２１】
該溶媒の使用量としては特に制限はなく本発明の目的を達成できる限りにおいて如何なる量を用いてもよく、その中でも精製を行う際の回収効率及び撹拌効率に優れることから、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子１００重量部に対して１００重量部〜２００００重量部が好ましく、１５０重量部〜１００００重量部がより好ましく、特に２００重量部〜５０００重量部が好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる撹拌翼を有する容器としては、撹拌が可能である容器であればいかなるものを用いることも可能であり、通常オートクレーブと称される撹拌機付容器が一般的である。また、その際の撹拌翼形状としては、撹拌を可能とするものであればいかなるものでもよく、例えばいかり翼、ブルーマージン翼、マックスブレンド翼、ファウドラー翼等の各種撹拌翼を用いることができる。
【００２３】
本発明の精製方法は、該ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子及び該溶媒を撹拌機付容器内に入れた後、攪拌周速３０〜３００ｍ／分、洗浄温度２０〜８０℃、液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）０．３５〜３との条件下で撹拌・洗浄を行うことを特徴とするものである。また、その際の撹拌・洗浄時間としては１〜８時間であることが好ましい。
【００２４】
撹拌翼による攪拌を行う際の撹拌周速は、３０〜３００ｍ／分であり、好ましくは５０〜１５０ｍ／分である。ここで、撹拌周速が３０ｍ／分未満の場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子が凝集し攪拌が困難になり、精製を行うことができない。一方、撹拌周速が３００ｍ／分を超える場合、撹拌翼による剪断によりポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子が微粉化し、その後の取扱いが困難になる。また、洗浄温度は２０〜８０℃である。ここで、洗浄温度が２０℃未満の場合、精製効率が劣るものとなる。一方、洗浄温度が８０℃を超える場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子の凝集が発生し攪拌が困難になる。液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）は０．３５〜３であり、０．４〜２がより好ましい。ここでＨ／Ｄが０．３５未満の場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子の微粉化が発生し、取扱いが困難になる。一方、Ｈ／Ｄが３を超える場合、３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子が沈降して凝集が発生するため攪拌が困難になる。なお、Ｈとは撹拌容器底部から撹拌容器内部の液面までの高さをいう。
【００２５】
本発明により精製されたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子の分離・回収方法としてはいかなる方法を用いてよく、中でも濾過することが好ましい。濾過方法に特に制限は無く、例えば自然濾過、遠心濾過、加圧濾過、減圧濾過、デカンテーション等が挙げられる。濾材としては、例えば金属網、積層金網焼結体、金属布織布焼結体、樹脂織布、樹脂不織布、樹脂メンブラン、濾布、紙等が挙げられ、樹脂メンブランが好ましい。孔径は３０μｍ未満が好ましく、１０μｍ以下が更に好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。濾過する際の温度は２０〜８０℃が好ましい。
【００２６】
分離回収したポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体粒子は、乾燥することが好ましい。乾燥方法に特に制限は無く、例えば加熱乾燥法、減圧乾燥法等が挙げられ、減圧乾燥法が好ましい。
【００２７】
本発明の精製方法により得られるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、例えば電子機器、家電製品、パソコン、自動車内装、自動車外装、機器、船、車両、航空機、原子力発電所等の部品；磁気テープ、キャリアテープ等のテープ；写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ用フィルム等のフィルム；液晶表示装置用部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルム；偏光板、光学レンズ、各種計器のカバー、自動車、電車等の窓ガラスに用いられる反射防止用フィルム；ディスプレイ防爆用フィルムのベースフィルム；液晶表示用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池用基板等の光学シート；光学レンズ、スクリーン等に用いるレンズシート；救急絆創こう、サージカルテープ、リハビリテープ等の医療補助用テープの基材；消炎、鎮痛、血行促進等の疾患治療用テープの基材；手術用手袋；紙おむつ、ナプキン等の衛生用品固定用テープの基材；トレイ、コップ等の食器；静電防止シート、ルーフィング用シート等のシート；半導電フィルム、帯電防止フィルム、医薬フィルム等のフィルム；カード等に使用することができる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の精製方法は、色調に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を効率よく提供することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
【００３０】
評価・分析に用いた機器及び方法を以下に示す。
【００３１】
〜重量平均分子量の測定〜
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ＧＰＣによる分子量測定を行った。尚、Ｍｗは標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて、ポリスチレン換算で求めた。測定条件を以下に示す。
【００３２】
機種:商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒:クロロホルム
サンプル溶解条件:６０℃、２時間
カラム温度:４０℃
測定濃度:５０ｍｇ／５０ｍＬ
注入量:１００μＬ
カラム:商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
〜黄色度の測定法〜
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を圧縮成形により厚さ１２０μｍのフィルムに成形した。圧縮成形は、１８５℃で２７０秒間加熱した後、４０℃で３００秒間冷却して行った。得られたフィルムを２枚重ねて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５（反射法）に準拠して、測色色差計（日本電色工業（株）製、商品名ＳＭカラーコンピューター）を用いて黄色度を測定した。
【００３３】
〜融点の測定〜
示差走査熱量計（セイコー電子工業製、商品名ＤＳＣ２００）を用い、昇温速度１０℃／分、室温〜２００℃の範囲で測定を行い、融点を求めた。
【００３４】
〜メジアン径の測定〜
レーザー回折式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、商品名ＬＡ−５００）を用い、分散溶媒としてメタノールを使用して測定した。
【００３５】
〜かさ比重の測定〜
ＪＩＳ  Ｋ  ６７２０−２に従って測定した。
【００３６】
実施例１
窒素導入管、温度センサー、還流機およびいかり翼を備えた内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにエタノール（沸点：７９℃）４００ｍｌを入れ、撹拌周速５０ｍ／分で攪拌しながら、ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体粒子（Ｔｉａｎａｎ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；かさ比重０．３２ｇ／ｍｌ、メジアン径８０μｍ、融点１７３℃、重量平均分子量６６００００）２８ｇを加え、７９℃で還流しながら２時間撹拌・洗浄した。その際の液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）は１．０であった。そして、室温まで冷却後、孔径３μｍの四フッ化エチレン樹脂製メンブレンフィルター（アドバンテック東洋（株）製、商品名Ｔ３００Ａ０４７Ａ）を用いて減圧濾過した。得られた固形分を室温で８時間減圧乾燥して、精製後のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を得た。メジアン径は８０μｍであった。
【００３７】
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の黄色度を測定した結果、黄色度は−１４であり、黄色度の非常に低いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が得られた。
【００３８】
実施例２
窒素導入管、温度センサーおよびいかり翼を備えた内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにテトラヒドロフラン（沸点：６６℃）１５５ｍｌを入れ、撹拌周速１００ｍ／分で攪拌しながら、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体粒子（Ｔｉａｎａｎ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ１００；かさ比重０．２０ｇ／ｍｌ、メジアン径１４０μｍ、融点１６８℃、重量平均分子量３０００００）１５ｇを加え、２０℃で８時間撹拌・洗浄した。液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）は０．４４であった。室温まで冷却後、孔径３μｍの四フッ化エチレン樹脂製メンブレンフィルター（アドバンテック東洋（株）製、商品名Ｔ３００Ａ０４７Ａ）を用いて減圧濾過した。得られた固形分を室温で８時間減圧乾燥して、精製後のポリ３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体を得た。メジアン径は１３０μｍであった。
【００３９】
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体の黄色度を測定した結果、黄色度は−１７であり、黄色度の非常に低いポリ３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体が得られた。
【００４０】
実施例３
窒素導入管、温度センサー、還流機およびいかり翼を備えた内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにメタノール（沸点：６５℃）２５０ｍｌを入れ、撹拌周速７５ｍ／分で攪拌しながら、ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体粒子（Ｔｉａｎａｎ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００）５０ｇを加え、６５℃で還流しながら６時間撹拌・洗浄した。液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）は０．６９であった。室温まで冷却後、孔径３μｍの四フッ化エチレン樹脂製メンブレンフィルター（アドバンテック東洋（株）製、商品名Ｔ３００Ａ０４７Ａ）を用いて減圧濾過した。得られた固形分を室温で８時間減圧乾燥して、精製後のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を得た。メジアン径は７５μｍであった。
【００４１】
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の黄色度を測定した結果、黄色度は−１３であり、黄色度の非常に低いポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が得られた。
【００４２】
比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体粒子（Ｔｉａｎａｎ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００）の黄色度を測定した結果、黄色度は８であり、黄色度の高いものであった。
【００４３】
比較例２
３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体粒子（Ｔｉａｎａｎ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ１００）の黄色度を測定した結果、黄色度は１０であり、黄色度の高いものであった。
【００４４】
比較例３
窒素導入管、温度センサーおよびいかり翼を備えた内容量２００ｍｌのガラス製オートクレーブにテトラヒドロフラン（沸点：６６℃）１１０ｍｌを入れ、撹拌周速１１ｍ／分で攪拌しながら、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体粒子（Ｔｉａｎａｎ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ１００）１０ｇを加え、加圧下９０℃で８時間撹拌・洗浄した。液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）は３．３であった。室温まで冷却後、内容物を取り出したところ、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体はガラス製オートクレーブ底面でブロック化し一つの大きな固まりとなっており、その後の評価を行うことができなかった。
【００４５】
比較例４
窒素導入管、温度センサーおよびいかり翼を備えた内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにエタノール（沸点：７９℃）１００ｍｌを入れ、撹拌周速１３ｍ／分で攪拌しながら、ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体粒子（Ｔｉａｎａｎ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００）１０ｇを加え、１５℃で６時間洗浄した。液深さ（Ｈ）／攪拌槽直径（Ｄ）は０．３２であった。その後、孔径３μｍの四フッ化エチレン樹脂製メンブレンフィルター（アドバンテック東洋（株）製、商品名Ｔ３００Ａ０４７Ａ）を用いて減圧濾過した。得られた固形分を室温で８時間減圧乾燥して、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を得た。メジアン径は８０μｍであった。
【００４６】
得られたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の黄色度を測定した結果、黄色度は２であり、精製の効果は見られなかった。