(57)【要約】【課題】非接触定着方式において、精細な画像を保持して定着不良や搬送不良が発生しにくく、従来のものより一層、好適な画像光沢や色の鮮やかさが得られる画像形成方法、およびそのための記録材、トナーを提供すること。【解決手段】粉体トナー電子写真プロセス等に用いる非接触加熱定着方法によって加熱溶融して定着を行なう画像形成方法であって、該記録材の表面のベック平滑度が、３０〜１００００秒で、かつ、灰分が１〜４０％であることを特徴とする画像形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体トナー電子写真プロセス等に用いる非接触加熱定着方法によって加熱溶融して定着を行なう画像形成方法であって、該記録材の表面のベック平滑度が、３０〜１００００秒で、かつ、灰分が１〜４０％であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
該トナーの１４０℃での溶融粘度が１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記記録材が、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１による表面電気抵抗率が１×１０８〜１×１０１３Ωであることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記記録材が、普通紙、コート紙および加工紙から選択された紙よりなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記記録材の片面に樹脂を含有する画像受像層が設けられていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６】
該トナーの結着樹脂が、少なくとも（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）２価フェノール、および（ｃ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物あるいはそのグリシジルエーテルを反応して合成された、主鎖にポリオキシアルキレン部を有するポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項７】
粉体トナー電子写真プロセス等に用いる非接触加熱定着方法に用いられる記録材であって、該記録材のベック平滑度が３０〜１００００秒で、かつ、灰分が１〜４０％であることを特徴とする非接触定着用記録材。
【請求項８】
前記記録材が、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１による表面電気抵抗率が１×１０８〜１×１０１３Ωであることを特徴とする請求項７に記載の非接触定着用記録材。
【請求項９】
前記記録材が、普通紙、コート紙および加工紙から選択された紙よりなることを特徴とする請求項７又は８に記載の非接触定着用記録材。
【請求項１０】
前記記録材の片面に樹脂を含有する画像受像層が設けられていることを特徴とする請求項７乃至９のいずれかに記載の非接触定着用記録材。
【請求項１１】
該トナーの１４０℃での溶融粘度が１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法に用いられる非接触定着用トナー。
【請求項１２】
該トナーの結着樹脂が、少なくとも（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）２価フェノール、および（ｃ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物あるいはそのグリシジルエーテルを反応して合成された、主鎖にポリオキシアルキレン部をするポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１１に記載の非接触定着用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に用いられる静電像現像用の記録材および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉体トナー電子写真プロセスの定着は、大別すると（１）圧力や溶剤を用いた非加熱定着方法、（２）像保持体の広い部分に加熱された空気を供給して定着させるオーブン定着法や光により熱を供給する輻射定着法に代表されるトナー像に直接加熱を行わない非接触加熱定着方法、（３）ヒートロールで熱と圧力を同時に供給する接触加熱方法、の３種がある。電子写真プロセスを用いた複写機やプリンターの多くは熱効率の点などから熱ロール定着が広く使用されるようになっており、結局、前記（２）の非接触加熱定着法、及び前記（３）の熱ロール定着法が主に使われている。
【０００３】
そこで、前記（３）の熱ロール定着法についてみると、従来、電子写真方式による画像形成装置では、現像装置によって結着樹脂および着色剤を主成分とするトナー像を転写材上に転写し、定着させることにより画像を得ている。前述の定着における方式は、熱効率に優れ、かつダウンサイジングの点から加熱ローラを直接転写材上のトナー像に圧接することにより定着する方法、すなわち熱ローラ定着方式が広く用いられている。
【０００４】
また、近年、省エネという環境への配慮から、定着に用いる熱ローラの消費電力の削減が望まれている。この問題を解決する方法として、定着装置の改良が進み、熱エネルギー効率を更に高めるために、トナー像支持面と接触する側のローラの厚みを０．７ｍｍ以下とする試みがなされている。この定着装置により熱エネルギー効率は極めて良くなり、立ち上げ時間の大幅な短縮が可能となった。しかし、ローラが薄くなったために機械的強度が弱くなり、ローラ間に従来の大きさの荷重を加えるとローラが変形するため、ローラに加える荷重は小さくなった。このために、このような装置に用いられるトナー、記録材は、従来とは比較にならないほどの低温定着化が求められている。この点をトナーから改善した例、例えば特許文献１（特開平２−２２６６８号公報）、特許文献２（特開平７−７７８２８号公報）等、はいくつか見られるが、記録材に焦点を当て工夫した例はほとんどない。定着過程はトナーと記録材の親和性が関係するため、適切な記録材の採用が必要とされる。
【０００５】
つぎに前記（２）の非接触加熱定着法についてみると、熱ロール定着では加熱加圧時にトナー層を押しつぶすため、ドットで形成された精細な画像の出力には不向きである一方、非接触加熱定着方法は精細な画像を出力するのに適しており、非接触加熱定着方法に好適なトナーとして、例えば特許文献３（特開平６-２８２１０２号公報）に示されているガラス転点及び溶融粘度が異なる２種類の樹脂を用いた場合、定着自体は充分に行われているが、好適な画像光沢や色の鮮やかさを得るまでには至っていない。また、特許文献４（特開平１０-３９５３９号公報）においては、トナー粒子とＢＥＴ値の関係について規定しているが、同様に画像光沢や色の鮮やかさについての問題があった。
また、非接触加熱定着方法では定着に圧力が加わらないため画像光沢が出にくく、色も鮮やかになりにくい。また、記録材を加圧保持しないため、記録材のしわや横ずれ等の搬送不良が発生しやすいという欠点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２２６６８号公報、
【特許文献２】特開平７−７７８２８号公報
【特許文献３】特開平６-２８２１０２号公報
【特許文献４】特開平１０-３９５３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、非接触定着方式において、精細な画像を保持して定着不良や搬送不良が発生しにくく、従来のものより一層、好適な画像光沢や色の鮮やかさが得られる画像形成方法、およびそのための記録材、トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、非接触定着方式において、定着不良、搬送不良が発生しにくく、従来のものより一層、好適な画像光沢や色の鮮やかさが得られる画像形成は、記録材の表面平滑性、灰分量、表面電気抵抗等を改善することにより達成されることを見い出した。
したがって、上記課題は、つぎの（１）〜（１２）項の発明、即ち（１）「粉体トナー電子写真プロセス等に用いる非接触加熱定着方法によって加熱溶融して定着を行なう画像形成方法であって、該記録材の表面のベック平滑度が、３０〜１００００秒で、かつ、灰分が１〜４０％であることを特徴とする画像形成方法」、（２）「該トナーの１４０℃での溶融粘度が１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする前記第（１）項に記載の画像形成方法」、（３）「前記記録材が、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１による表面電気抵抗率が１×１０８〜１×１０１３Ωであることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の画像形成方法」、（４）「前記記録材が、普通紙、コート紙および加工紙から選択された紙よりなることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の画像形成方法」、（５）「前記記録材の片面に樹脂を含有する画像受像層が設けられていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の画像形成方法」、（６）「該トナーの結着樹脂が、少なくとも（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）２価フェノール、および（ｃ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物あるいはそのグリシジルエーテルを反応して合成された、主鎖にポリオキシアルキレン部を有するポリオール樹脂であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の画像形成方法」によって達成される。
【０００９】
また、上記課題は、本発明の（７）「粉体トナー電子写真プロセス等に用いる非接触加熱定着方法に用いられる記録材であって、該記録材の表面のベック平滑度が３０〜１００００秒で、かつ、灰分が１〜４０％であることを特徴とする非接触定着用記録材」、（８）「前記記録材が、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１による表面電気抵抗率が１×１０８〜１×１０１３Ωであることを特徴とする前記第（７）項に記載の非接触定着用記録材」、（９）「前記記録材が、普通紙、コート紙および加工紙から選択された紙よりなることを特徴とする前記第（７）項又は第（８）項に記載の非接触定着用記録材」、（１０）「前記記録材の片面に樹脂を含有する画像受像層が設けられていることを特徴とする前記第（７）項乃至第（９）項のいずれかに記載の非接触定着用記録材」によって達成される。
【００１０】
また、上記課題は、本発明の（１１）「該トナーの１４０℃での溶融粘度が１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする前記第（１）項に記載の画像形成方法に用いられる非接触定着用トナー」、（１２）「該トナーの結着樹脂が、少なくとも（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）２価フェノール、および（ｃ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物あるいはそのグリシジルエーテルを反応して合成された、主鎖にポリオキシアルキレン部をするポリオール樹脂であることを特徴とする前記第（１１）項に記載の非接触定着用トナー」によって達成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、非接触加熱方式を用いる多色画像形成方法において、定着不良、搬送不良が発生しにくく、従来よりいっそう好適な画像光沢や色の鮮やかさが得られる定着方法およびそのための記録材、トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、詳細に本発明を説明すると、ベック平滑度が、３０〜１００００秒で、かつ、灰分が１〜４０％である記録材を用いることによって、本発明の課題が達成される。
その理由として、ベック平滑度３０秒未満の比較的粗い記録材では記録材表面の凹凸が大きく、手で触れたとき表面がざらざらして風合いが悪くなり、加圧を用いない非接触定着法では、記録材表面の形状に依存した画像表面形状となり、光沢が必然的に低下する。また、１００００秒以上の極めて平滑性の良い記録材を用いた場合、トナーの搬送性、定着性が悪くなるという問題がある。すなわち記録材表面の空隙力が低く、給紙、排紙不良、しわ、横ずれ等の搬送不良や定着不良などが発生するため好ましくない。
３０〜１００００秒では、記録材の表面性が良いため、安定した定着性と搬送性、高い画像光沢が得られる。
【００１３】
灰分については低い方が硬度はでやすい。填料（クレー、タルク、炭酸カルシウム等）を１〜４０％（対パルプ重量比）添加し吸湿性（率）を抑え、さらに、填料によって繊維間結合を抑え、記録材に空隙を与えて収縮および膨張力を小さくすることにより、記録材の表面を整え、光沢の高い、色の鮮やかさの良い画像が形成できる。
しかし、白色で印字画像の裏写りが少なく、中間調領域のざらつきがない記録材とするため、灰分は１〜４０％であることが必要である。１％未満では硬度は出るが、表面性が悪くなりコピー画像及び印刷画像の解像度が低下する。また、ジャムも発生しやすい。また、４０％以上では、記録材の表面の空隙を填料が埋めるような形となるため記録材の表面性（平滑性）は良くなるが、填料比率が増加するため記録材の腰（クラーク硬度）が低下して搬送性不良が発生しやすい。さらに記録材の平滑度は、３５〜５０００秒、かつ灰分は２．５〜３０％の範囲にあることが望ましい。
【００１４】
また、該トナーの１４０℃での溶融粘度を１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下にすることで、特に本発明の場合、例えば１５０℃程度の温度で定着する際、トナーの粘度が充分低くなり、定着領域にトナー像が入ってきてトナー表面が溶融し、光沢を高くし、色を鮮明化することができる。
【００１５】
前記記録材のＪＩＳ  Ｋ  ６９１１による表面電気抵抗率が１×１０８Ω未満では、例えば８０％ＲＨという湿度の高い条件でトナーの転写効率が低下し、印字濃度が低下する。逆に１×１０１３Ωを越える場合、２０％ＲＨという湿度の低い条件で画像周辺にトナーが飛散したり、地肌汚れが発生し、色の鮮やかさが低下する。
【００１６】
また、前記記録材は、普通紙、コート紙および加工紙から選択された紙により構成することができ、それにより良好な画像を形成できる。具体的には、化学パルプ、古紙パルプ等が使用できる。
化学パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、ソーダパルプ等の木材およびその他の繊維原料を化学的に処理し、晒し工程を経て作られたバージンの晒ケミカルパルプが好ましく、さらに白色度の高いものが好ましい。
また、古紙パルプとしては、例えば製本、印刷工場、裁断所等において発生する裁落、損紙、幅落しした古紙である上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙を解離した古紙パルプ、上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙、更紙等に平板、凸版および凹版印刷等、電子写真方式、感熱方式、熱転写方式、感圧記録紙、インクジェット記録方式、カーボン紙等により印字された古紙パルプ、および水性、油性インクや鉛筆等で筆記した古紙パルプ、新聞古紙を解離後、各古紙に最適な方法で脱墨した古紙パルプ、比較的脱墨が容易な平板印刷された古紙パルプが好ましく、その中でもさらに白色度が高く夾雑物の少ない古紙パルプが好ましい。
【００１７】
また、前記記録材の片面に樹脂を含有する画像受像層を設けることで、トナーとの親和性を高め、定着安定性を向上させることができる。親和性が高まることで、定着後の画像表面の表面性が向上し光沢が高くなる。例えば、変性シリコーン樹脂または硬化性シリコーン樹脂を含有する画像受像層で、変性シリコーン樹脂または硬化性シリコーン樹脂と共に他の樹脂を併用するのが好ましく、特に、使用する樹脂が画像支持体の使用に際して、画像形成材料と同種の樹脂となっているのが好ましい。また、変性シリコーン樹脂または硬化性シリコーン樹脂と共に用いられる樹脂は、定着温度において画像形成材料と共に溶融するものであって、その溶融粘度が画像形成材料より低いことが好ましい。
【００１８】
本発明において使用することができる樹脂としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−プロピレン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等が挙げられる。
【００１９】
本発明で用いられるトナー材料については、限定されず条件を満たせば公知の材料が使用できる。
本発明で用いるトナーの主成分樹脂は特に限定されるものではなく、スチレン／アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂等を用いることができる。例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。分子量分布は、１山分布、２山以上分布の両方が用いられるが、分子量が４０万以上である高分子量成分及びＴＨＦ不溶のゲル分の総和は樹脂全体の１０ｗｔ％以下が好ましい。より好ましくは３ｗｔ％以下、特に好ましくは１ｗｔ％以下である。
【００２０】
さらに、光沢性を高める上では、少なくとも（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）２価フェノール、および（ｃ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物あるいはそのグリシジルエーテルを反応して合成された、主鎖にポリオキシアルキレン部をするポリオール樹脂を結着樹脂として用いることが好適である。ここで、エポキシ樹脂は好ましくはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとエピクロロヒドリンを反応させて得られたものであり、２価フェノールはビスフェノールＡやビスフェノールＦが挙げられる。また、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物あるいはそのグリシジルエーテルはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとの反応生成物が挙げられる。得られた生成物をエピクロロヒドリンやβメチルエピクロロヒドリンでグリシジルエーテルにしても良い。また、フェノール、クレゾール、イソプロピルフェノール、アミノフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ｐ−クミルフェノール等の一価フェノールを反応させても良い。これらは、特に本発明の場合に好適に用いることができる。
本発明で用いられる材料については限定されず条件を満たせば公知の材料が使用できる。
【００２１】
着色剤としては、公知の染料及び顔料が使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部である。
【００２２】
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。
【００２３】
本発明において、荷電制御剤の使用量はバインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、２〜５重量部の範囲がよい。０．１重量部未満では、トナーの負帯電が不足し実用的でない。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力の増大のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【００２４】
本発明で用いるトナーは、本質的に上述のバインダー樹脂、着色剤及び帯電制御剤よりなるが、所望ならばこれに更にワックスその他の成分を含有させることができる。ワックス類としては、公知の任意のものを単独ないしは併用して用いることができる。具体例としては、オレフィン系ワックス、特に好ましくは低分子量ポリプロピレン、パラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸等が好ましい。その使用量はバインダー、着色剤により異なるが、バインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量部が好ましい。
【００２５】
滑剤としては、ＤＳＣ測定において５０〜１３０℃、特に好ましくは６０〜１２０℃、さらに好ましくは６５〜９０℃の範囲に吸熱ピークを有し、かつ、該吸熱ピークの半幅値が１５℃以下、特に好ましくは１０℃以下であるものが好ましい。さらに好ましくは、上記条件を満たし、一般式（１）で示される構造を有するものが挙げられる。
【００２６】
【化１】
2008058985.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１０以上のアルキル基またはアルコキシル基を示し、Ｒ２は−Ｘ−ＣＯＯＲ３（Ｘはアルキレン基を示し、Ｒ３は炭素数１０以上のアルキル基を示す。）または炭素数１０以上のアルキル基を示す。）
【００２７】
Ｒ１はアルキル基またはアルコキシル基であり、炭素数はそれぞれ１０以上、好ましくは１６以上、さらに好ましくは２０以上である。Ｒ２は−Ｘ−ＣＯＯＲ３、好ましくはＸが−（ＣＨ２）ｎ−で示され、ｎが６以上の直鎖アルキレン基であり、Ｒ３が炭素数２０以上のアルキル基である。あるいは、Ｒ２は炭素数１０以上、好ましくは１６以上のアルキル基である。特に好ましくは炭素数２０以上のアルキル基である。Ｒ２が−Ｘ−ＣＯＯＲ３のときはＲ１はアルコキシル基（すなわちジエステル）であることが好ましい。
【００２８】
具体例としては、ジ−ｎ−デシルケトン、ジ−ｎ−ドデシルケトン、ジ−ｎ−ステアリルケトン、ジ−ｎ−イコシルケトン、ジ−ｎ−ベヘニルケトン、ジ−ｎ−テトラコシルケトン等の脂肪族ケトン類；セバシン酸ジドデシル、セバシン酸ジステアリル、セバシン酸ジベヘニル等の脂肪酸ジエステル類、ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の脂肪酸モノエステル類等が挙げられる。これらの混合物も好適であるが、このとき、ＤＳＣの吸熱ピークの半幅値が１５℃以下であることが必要である。中でも分子中の全炭素数が３６以上であるものが特に好ましく、さらに上記具体例の中でも脂肪族ケトン類が特に良好である。その使用量はバインダー、着色剤により異なるが、バインダー樹脂１００重量部に対し０．５〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部である。
【００２９】
また、添加物としては、例えばシリカ微粒子、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（チタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フルオロポリマー等を含有してもよい。
特に好適な添加剤としては、疎水化されたシリカ、チタニア、アルミナ微粒子が挙げられる。シリカ微粒子としては、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ  ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１（以上ヘキスト）やＲ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上日本アエロジル）がある。また、チタニア微粒子としては、Ｐ−２５（日本アエロジル）やＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上チタン工業）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ（以上テイカ）等がある。特に疎水化処理された酸化チタン微粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル）やＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上チタン工業）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上富士チタン工業）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上テイカ）、ＩＴ−Ｓ（石原産業）などがある。疎水化処理されたシリカ微粒子及びチタニア微粒子、アルミナ微粒子を得るためには、例えば、親水性の微粒子をメチルトリメトキシシランやメチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、またはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル、メタクリル変性シリコーンオイル、αメチルスチレン変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル、シリコーンワニス等のオルガノポリシロキサン等で処理して得ることができる。
【００３０】
上述した各成分から本発明に係るトナーを製造するには、粉砕法、重合法とも常法に従って行なうことができる。例えば、まず樹脂、着色剤、帯電制御剤、更に必要に応じて添加されるワックス等を混合機で均一に分散混合し、次いで混合物を密閉式ニーダー、又は１軸若しくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー、ハンマーミル等で粗砕し、ジェットミル、高速ローター回転ミル等で細粉砕し、風力分級機（例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、ＤＳセパレーターなど）等で分級する方法が採用される。
【００３１】
本発明においては、トナー単独で現像剤となし静電潜像を顕像化する、いわゆる一成分現像法で現像してもよいし、トナーとキャリアを混合してなる二成分現像剤を用いて静電潜像を顕像化する二成分現像法で現像してもよい。
【００３２】
本発明でトナーを２成分系現像剤として用いる場合、キャリアとしては鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉等の磁性物質またはそれらの表面に樹脂コーティングを施したものや磁性キャリア、ガラスビーズ等公知のものを用いることができる。樹脂コーティングキャリアの被覆樹脂としては一般的に知られているスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、またはこれら樹脂の混合物等が利用できる。
【００３３】
また、本発明に係るトナーは更に磁性材料を含有させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。
【００３４】
これら磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し約４０〜１５０重量部である。
【実施例】
【００３５】
次に、本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。なお、以下の実施例および比較例において部、％は重量によるものである。
【００３６】
本発明について実施例１〜７を比較例１〜６と対照して説明する。
＜記録材製造例１＞
以下の製造処方を用いた。
（Ａ）叩解度５００ＣＳＦのＬ−ＢＫＰ  １００％
（Ｂ）内添薬品として、タルク８％（対パルプ重量比）、ロジンサイズ剤１％、硫酸バンド５％、表面サイズ剤として酸化デンプン０．５ｇ／ｍ２、ＮａＣｌ  ０．２５％
そして、プレス加圧力を１０〜４０ｋｇ／ｍ２と極力低めに設定し、キャレンダ自重通しで長網抄紙を用いて抄紙速度４００ｍ／ｍｉｎで坪量６７ｇ／ｍ２の厚紙を抄造した。
この記録材の平滑度、灰分、表面電気抵抗数特性測定し、表１に示した。
【００３７】
＜記録材製造例２＞
合成ベーマイトゾル１００重量部に、重合度５００でケン化度９９ｍｏｌ％のポリビニルアルコール１１重量部を加え、さらに水を加えて固形分濃度１８重量％の塗工液を調製した。この塗工液を坪量１２７ｇ／ｍ２の上質紙に乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２になるようにバーコーターを用いて塗工した。塗工直後の水分量（水分／固形分）は４５６％であった。これを乾燥して水分量を２５０％まで減じた。これを９０℃に加熱した鏡面を有する型に線圧１０ｋｇ／ｃｍで密着させて乾燥させた後、剥離して光沢のある塗工層を有する光沢紙を得た。この記録材の平滑度、灰分、表面電気抵抗数特性を測定し、表１に示した。
【００３８】
＜記録材製造例３＞
ポリエステル樹脂１０部、シリコーンポリエステルワニス（変性シリコーン樹脂）８．６部、白色顔料として酸化チタン４．５部にトルエン２０部を加えてサンドミル分散機で充分攪拌し、画像受像層形成用塗布液を作製した。この塗布液を上質紙に滴下し、バーコーターを用いて塗工した。塗工後、１００℃で１０分間乾燥し、普通紙上に画像受像層を形成した。この記録材の平滑度、灰分、表面電気抵抗数特性を測定し、表１に示した。
【００３９】
＜記録材製造例４〜９＞
記録材の製造例１と同一組成で諸物理特性の異なった紙を調整した。この記録材の平滑度、灰分、表面電気抵抗数特性を測定し、結果を表１に示した。
【００４０】
＜トナー、現像剤の製造例＞
本発明に係るトナーを作製する方法の一例としては、先ず、前述した結着樹脂、着色剤としての顔料又は染料、荷電制御剤、滑剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等の熱混練機を用いて構成材料を良く混練し、冷却後、ハンマーミル等を用いて粗粉砕する。また、カラートナーの場合、顔料の分散を向上させる目的で、結着樹脂の一部と顔料を予め溶融混練して得られるマスターバッチを着色剤として使用することが一般的である。更に、これら粗粉砕物をジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機を単独或いは併用して微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により分級し、所望の円形度と粒度をもつトナーを得る。
【００４１】
＜トナー製造例１＞
・ブラックトナー
水                                                    １２００部
フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％）        ２００部
カーボンブラック（ＭＡ６０  三菱化学社製）              ５４０部
をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部を加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加え、さらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。
ポリエステル樹脂                                          １００部
（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）
上記マスターバッチ                                            ５部
サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学）      ４部
上記材料をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後粉砕分級を行ない、体積平均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を０．５ｗｔ％添加し、ミキサーで混合し、ブラックトナー１を得た。ここで、トナーの１４０℃での溶融粘度は９６ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。
【００４２】
・イエロートナー
水                                                      ６００部
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７含水ケーキ（固形分５０％）
１２００部
をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部を加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールで２パスし、マスターバッチ顔料を得た。
ポリエステル樹脂                                        １００部
（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）
上記マスターバッチ                                          ５部
サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学）    ４部
上記材料をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後粉砕分級を行ない、体積平均粒径１０μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を０．５ｗｔ％添加し、ミキサーで混合し、イエロートナー１を得た。ここで、トナーの１４０℃での溶融粘度は９８ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。
【００４３】
・マゼンタトナー
水                                                      ６００部
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７含水ケーキ（固形分５０％）
１２００部
をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、 ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部を加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料を得た。
ポリエステル樹脂                                        １００部
（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）
上記マスターバッチ                                          ５部
サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学）    ４部
上記材料をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後粉砕分級を行ない、体積平均粒径１０μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を０．５ｗｔ％添加し、ミキサーで混合し、マゼンタトナー１を得た。ここで、トナーの１４０℃での溶融粘度は１７ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。
【００４４】
・シアントナー
水                                                      ６００部
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３含水ケーキ（固形分５０％）
１２００部
をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）１２００部を加え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料を得た。
ポリエステル樹脂                                        １００部
（酸価；３、水酸基価；２５、Ｍｎ；４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６０℃）
上記マスターバッチ                                          ３部
サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学）    ４部
上記材料をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後粉砕分級を行ない、体積平均粒径１０μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を０．５ｗｔ％添加し、ミキサーで混合シアントナー１を得た。ここでトナーの１４０℃での溶融粘度は３４ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。
【００４５】
＜トナー製造例２＞
トナー製造例１で使用した樹脂の代わりに、ポリエステル樹脂（Ｍｎ；５８０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．５、Ｔｇ；６４℃）を使用した以外は全く同様に製造した。各トナーの１４０℃での溶融粘度は、ブラックトナーが１２５ｍＰａ・ｓｅｃ、イエロートナーが１２１ｍＰａ・ｓｅｃ、マゼンタトナーが１２３ｍＰａ・ｓｅｃ、シアントナーが１２１ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００４６】
＜トナー製造例３＞
トナー製造例１で使用したポリエステル樹脂の代わりに、ポリオール樹脂（Ｍｎ；３８００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．２、Ｔｇ；６０℃）を使用した以外は全く同様に製造した。各トナーの１４０℃での溶融粘度は、ブラックトナーが８８ｍＰａ・ｓｅｃ、イエロートナーが９１ｍＰａ・ｓｅｃ、マゼンタトナーが８６ｍＰａ・ｓｅｃ、シアントナーが８７ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００４７】
＜キャリア製造例＞
シリコン樹脂溶液（信越化学社製、ＫＲ５０）              １００部
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン    ３部
トルエン                                                １００部
上記処方をホモミキサーで３０分間分散して被覆層形成液を調整した。この被覆層形成液を平均粒径５０μｍの球状フェライト１０００部の表面に流動床型塗布装置を用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。
【００４８】
実施例１〜３
記録材製造例１〜３の各々の記録材を用いて、製造例１のトナー５部をキャリアＡ９５部と混合して現像剤を作成、ＩＢＭ３１７０機にて３０００枚印字テストを行なった。光沢、色の鮮やかさは視覚的に評価した。さらに、しわ、横ずれ等の搬送性評価、オフセット、スミヤ等の定着性の評価を行なった。その結果を表２に示した。ランクの意味は以下の通りである。
ランク５：かなり良好、
ランク４：良好、
ランク３：許容できる、
ランク２：劣る、
ランク１：かなり劣る
【００４９】
実施例４〜６
記録材製造例１〜３の各々の記録材を用いて、製造例２のトナー５部をキャリアＡ９５部と混合して現像剤を作成、実施例１と同様に評価した。
【００５０】
実施例７
記録材製造例１の記録材を用いて、製造例３のトナー５部をキャリアＡ９５部と混合して現像剤を作成、実施例１と同様に評価した。
【００５１】
比較例１〜６
記録材製造例４〜９の各々の記録材を用いて、製造例１のトナー５部をキャリアＡ９５部と混合して現像剤を作成、実施例１と同様に評価した。
【００５２】
上記トナーの溶融粘度は、高架式フローテスター（ＣＦＴ−５００、島津製作所製）を用い、ダイスの細孔の径１ｍｍ、加圧２０ｋｇ・ｃｍ２の条件で定温法で測定した。
【００５３】
上記記録材の平滑度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１９に従って記録材の表裏について測定した。なお、表１に記載の平滑度は、各試料の印刷される側の面の平滑度を記載した。
【００５４】
上記記録材の灰分は、ＪＩＳ  Ｐ８１２８を参考にして測定した。試験片は、ＪＩＳ  Ｐ８１２８に従って調製し、５００℃で３時間燃焼させた後の残さ物の重量（Ｗ）を秤量し、乾燥試験片の質量（Ｓ）に対する割合（Ｗ／Ｓ）を百分率で表わした。
【００５５】
表面電気抵抗値は、（株）川口電機製作所製の常温測定箱(ＲＣ−０２)及び超絶縁計(Ｒ−５０３)を使用し、印加電圧を１００Ｖに設定し、ＪＩＳ  ８１１１の方法により試験片を前処理し、各々前処理と同じ条件でＪＩＳ  ６９１１の表面抵抗率に準じた方法により測定した。
【００５６】
【表１−１】
2008058985.tif 000003
【００５７】
【表１−２】
2008058985.tif 000004