(57)【要約】【課題】  延性、寸法安定性、表面品質に優れたプロピレンブロック共重合体組成物であって、自動車内装部品等に好適に用いることができるプロピレンブロック共重合体組成物の提供。【解決手段】  下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を特定の割合で含有するプロピレンブロック共重合体組成物であって、  １００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部の含有量が４０〜８０重量％であり、かつ、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎが３．５以上であることを特徴とするプロピレンブロック共重合体組成物。  成分（Ａ）：特定の結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）と、特定のプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）とからなるプロピレンエチレンブロック共重合体  成分（Ｂ）：メルトフローレートが０．３〜７．０ｇ／１０分のプロピレン重合体  成分（Ｃ）：メルトフローレートが０．１〜１．２ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量基準で（Ａ）が５０〜７０重量％、（Ｂ）が５〜２０重量％、（Ｃ）が１５〜４０重量％の割合で含有するプロピレンブロック共重合体組成物であって、
１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部の含有量が４０〜８０重量％であり、かつ、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎが３．５以上であることを特徴とするプロピレンブロック共重合体組成物。
成分（Ａ）：メルトフローレートが１５０〜４００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）７０〜９０重量％と、エチレン含有量が３０〜５０重量％のプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）３０〜１０重量％と、からなるプロピレンエチレンブロック共重合体
成分（Ｂ）：メルトフローレートが０．３〜７．０ｇ／１０分のプロピレン重合体
成分（Ｃ）：メルトフローレートが０．１〜１．２ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
【請求項２】
前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量基準で（Ａ）が５５〜６５重量％、（Ｂ）が１０〜１５重量％、（Ｃ）が２０〜３５重量％であることを特徴とする請求項１に記載のプロピレンブロック共重合体組成物。
【請求項３】
１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のうち、分子量１００万以上の成分の割合が２重量％以上、分子量７万以下の成分の割合が１６重量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のプロピレンブロック共重合体組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）中における結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）のメルトフローレートが２５０〜３６０ｇ／１０分で、一方、成分（Ｂ）のプロピレン重合体のメルトフローレートが０．４〜５．０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロピレンブロック共重合体組成物。
【請求項５】
さらに、無機充填剤または有機充填剤から選ばれる少なくとも１種の充填剤を、組成物１００重量部に対して３０重量部以下の割合で配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロピレンブロック共重合体組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロピレンブロック共重合体組成物を用いて成形してなる自動車内装部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンブロック共重合体組成物に関し、さらに詳しくは、延性、寸法安定性、表面品質に優れたプロピレンブロック共重合体組成物であって、自動車内装部品等に好適に用いることができるプロピレンブロック共重合体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂組成物は、安価でありながら、優れた軽量性、機械的強度、成形性等を示すことから、多くの樹脂成形品に多用されている。中でも自動車においては、バンパー等の外装部品や、インストルメントパネル、グローブボックス、ドアライナーやピラー等の内装部品等に利用されている。その一方でポリプロピレンは高い結晶性を有することから、温度に対する寸法変化(線膨張係数)が非常に大きい事が知られており、この性質によりポリプロピレン系材料を用いた部品においては部品の合わせ目に隙間が生じたり、部品組みつけ時の建てつけ性が悪化するなど問題があった。
【０００３】
また、近年、自動車内装部品、特にシボ入りの製品においては、しっとりした風合いを得るためや、太陽光の反射率を抑えて安全率を高める目的で光沢度の低い材料が求められている。しかしながら、一般的に、ポリプロピレン系材料は光沢度が高いため、光沢度の調節に困難があった。
【０００４】
上記の問題点の改良技術としては、例えば、特許文献１あるいは特許文献２に開示されている技術が挙げられる。
【０００５】
すなわち、特許文献１では、上記の問題点を解決するために、フィラーを大量に添加し、線膨張係数を下げる方法がとられている。また、光沢度を下げるために、高分子量のゴムや粒径の粗い無機フィラー成分を添加するなどの方法が取られている。
しかしながら、これらは、結果的に製品重量の増加、コスト増加をもたらすこととなる。
【０００６】
また、特許文献２では、高分子量ゴムや無機フィラーの添加を必要とせず、線膨張係数が小さく、光沢度の低いポリプロピレン系材料として、ホモポリプロピレンとエチレンプロピレン共重合体とエチレンブテン共重合体を連続多段重合して得られるプロピレンブロック共重合体組成物が開示されている。
特許文献２が開示した技術によって、その組成物からなる射出成形品は分散粒子径の比較的大きいゴム成分が流れ方向に引き伸ばされたモルフォロジーをとり、低線膨張係数、低光沢に有利な構造が認められる。
しかしながら、この材料は延性に乏しく、衝撃を受けたときに脆性破壊をする場合があり、適用範囲が限られるといった問題がある。
【０００７】
したがって、低線膨張係数による寸法安定性と、低光沢といった表面品質とに優れ、しかも延性が良好なポリプロピレン系材料は未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開２００２−９７３３７号公報
【特許文献２】特開２００４−２１７８９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、延性、寸法安定性、表面品質に優れたプロピレンブロック共重合体組成物であって、自動車内装部品等に好適に用いることができるプロピレンブロック共重合体組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のメルトフローレート（以下、ＭＦＲとも略記する。）を有する結晶性プロピレン重合体部分（（Ａ−１）部分）と、特定のエチレン含有量を有するプロピレンエチレンランダム共重合体部分（（Ａ−２）部分）を併せ持ったプロピレンエチレンブロック共重合体（（Ａ）成分）と、特定のＭＦＲを有するプロピレン重合体（（Ｂ）成分）と、特定のＭＦＲを有するエチレン・αオレフィン共重合体ゴム（（Ｃ）成分）とを特定の割合で含有するとともに、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部の含有量が特定の数値範囲内であり、かつ、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎが特定の数値以上であるプロピレンブロック共重合体組成物を調製したところ、上記課題を解決でき、低線膨張係数による寸法安定性と、低光沢といった表面品質とに優れ、しかも延性が良好なポリプロピレン系材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量基準で（Ａ）が５０〜７０重量％、（Ｂ）が５〜２０重量％、（Ｃ）が１５〜４０重量％の割合で含有するプロピレンブロック共重合体組成物であって、
１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部の含有量が４０〜８０重量％であり、かつ、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎが３．５以上であることを特徴とするプロピレンブロック共重合体組成物が提供される。
成分（Ａ）：メルトフローレートが１５０〜４００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）７０〜９０重量％と、エチレン含有量が３０〜５０重量％のプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）３０〜１０重量％と、からなるプロピレンエチレンブロック共重合体
成分（Ｂ）：メルトフローレートが０．３〜７．０ｇ／１０分のプロピレン重合体
成分（Ｃ）：メルトフローレートが０．１〜１．２ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
【００１１】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量基準で（Ａ）が５５〜６５重量％、（Ｂ）が１０〜１５重量％、（Ｃ）が２０〜３５重量％であることを特徴とするプロピレンブロック共重合体組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は第２の発明において、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のうち、分子量１００万以上の成分の割合が２重量％以上、分子量７万以下の成分の割合が１６重量％以上であることを特徴とするプロピレンブロック共重合体組成物が提供される。
【００１３】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、成分（Ａ）中における結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）のメルトフローレートが２５０〜３６０ｇ／１０分で、一方、成分（Ｂ）のプロピレン重合体のメルトフローレートが０．４〜５．０ｇ／１０分であることを特徴とするプロピレンブロック共重合体組成物が提供される。
【００１４】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、さらに、無機充填剤または有機充填剤から選ばれる少なくとも１種の充填剤を、組成物１００重量部に対して３０重量部以下の割合で配合することを特徴とするプロピレンブロック共重合体組成物が提供される。
【００１５】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５の発明に記載のプロピレンブロック共重合体組成物を用いて成形してなる自動車内装部品が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、延性、寸法安定性、表面品質に優れたプロピレンブロック共重合体組成物が得られ、自動車内装部品等に好適に用いることができるプロピレンブロック共重合体組成物が得られる。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いた成形品は、高度な力学特性を維持したまま線膨張を小さくすることができ、また伸びも良好であるため、安全対応部品として適応させることができる。更に、寸法安定性、建てつけ性に優れた成形品としても提供することができる。そのため、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を用いた成形品は、特に自動車内装部品として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、前述したように、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量基準で、（Ａ）が５０〜７０重量％、（Ｂ）が５〜２０重量％、（Ｃ）が１５〜４０重量％の割合で含有するプロピレンブロック共重合体組成物であって、加えて、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部の含有量が４０〜８０重量％であるという特性（以下、単に「特性（１）」と略称する場合もある。）と、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎが３．５以上であるという特性（以下、単に「特性（２）」と略称する場合もある。）とを具備するプロピレンブロック共重合体組成物である。
成分（Ａ）：メルトフローレートが１５０〜４００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）７０〜９０重量％と、エチレン含有量が３０〜５０重量％のプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）３０〜１０重量％と、からなるプロピレンエチレンブロック共重合体
成分（Ｂ）：メルトフローレートが０．３〜７．０ｇ／１０分のプロピレン重合体
成分（Ｃ）：メルトフローレートが０．１〜１．２ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム 
以下に、本発明を各項目毎に詳細に説明する。
【００１８】
１．プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物で用いるプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）は、プロピレン重合工程とプロピレンエチレンランダム共重合工程を含む重合方法によって得られる、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）とプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）とを含むブロック共重合体である。
【００１９】
（１）結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）
結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）は、プロピレンの単独重合体であることが好ましいが、場合によってはプロピレンに少量の他のコモノマーを共重合することによって得られる結晶性の重合体であり、その密度は高いことが好ましい。（Ａ−１）成分の結晶性は、アイソタクチック指数（沸騰ｎ−ヘプタン抽出による不溶分）として、通常９０％以上、好ましくは９５〜１００％である。結晶性が小さいとプロピレンブロック共重合体組成物の機械的強度、特に曲げ弾性率に劣るものとなる。
【００２０】
上記コモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル１−ペンテンなどのプロピレン以外のα−オレフィン、スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなどのビニル化合物等が挙げられる。これらは二種以上共重合されていてもよい。
プロピレンにコモノマーを共重合する際の、コモノマーの量としては、適宜選択できるものであるが、例えば、（Ａ−１）成分の全重量を基準として３重量％以下程度を使用する。こういった、少量のコモノマーを含有する程度であれば、結晶性が著しく損なわれることはない。
【００２１】
結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）のＭＦＲは、１５０〜４００g／１０分であり、好ましくは２００〜３８０g／１０分であり、より好ましくは２５０〜３６０g／１０分である。（Ａ−１）成分のＭＦＲが１５０g／１０分未満であると、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を用いた成形品の線膨張係数が増加するといった問題が生じるため好ましくない。一方、４００g／１０分を超えると、耐衝撃性が低下する等の問題が生じるため好ましくない。本発明においては、（Ａ−１）成分のＭＦＲが上記の範囲にあることが必要であり、これにより、低い線膨張係数と機械的物性のバランスに優れた成形品となる本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を得ることができる。
なお、本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されたものである。
【００２２】
（２）プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）
プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合によって得られるゴム状成分である。場合によっては（Ａ−２）には、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１などの直鎖状α−オレフィン、３−メチル１−ブテン、４−メチル１−ペンテンなどの分岐状α−オレフィン等の他のモノマーから導かれる構造単位が含まれていてもよい。
【００２３】
プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）のエチレン含有量は、３０〜５０重量％、好ましくは３１〜４６重量％、より好ましくは３２〜４２重量％である。この範囲であると、低光沢を維持しつつ、衝撃及び伸びが良好となる。エチレン含有量が３０重量％未満であると光沢が高くなり、５０重量％を超えると耐衝撃性及び伸びが悪化するため、好ましくない。
ここで、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）中のエチレン含量は、後述する方法にて測定する値である。
【００２４】
（３）プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）の物性
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物で用いるプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）において、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）及びプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）の割合は、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）が７０〜９０重量％、好ましくは７２〜８７重量％、より好ましくは７５〜８５重量％で、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）が１０〜３０重量％、好ましくは１３〜２８重量％、より好ましくは１５〜２５重量％である。結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）の割合が７０重量％未満であると、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を用いた成形品の線膨張係数が増加するため好ましくなく、一方、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）割合が９０重量％を超えると、成形品の耐衝撃性不足となるため好ましくない。本発明においては、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の割合が、上記の範囲にあることが必要であり、これにより、低い線膨張係数と機械的物性のバランスに優れた成形品となる本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を得ることができる。
【００２５】
また、本発明のプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）全体のＭＦＲは、好ましくは１０〜４０g／１０分、より好ましくは１５〜３０g／１０分である。プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が不足し、成形性が悪化する場合がある。一方、ＭＦＲが前記範囲を超える場合、成形品にバリが発生し成形不良の問題を生じる場合がある。したがって、ＭＦＲが上記範囲にあると自動車部品の成形に最適となり好ましい。
【００２６】
（４）プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）の物性の分析法
プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）のプロピレンエチレンランダム共重合体部分（ゴム成分）の比率（Ｗｃ）、及びゴム成分中のエチレン含量の測定は、下記の装置、条件を用い、下記の手順で測定する。
【００２７】
（ａ）使用する分析装置
（ｉ）クロス分別装置
ダイヤインスツルメンツ社製ＣＦＣ  Ｔ−１００（ＣＦＣと略す）
（ｉｉ）フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
ＦＴ−ＩＲ、パーキンエルマー社製  １７６０Ｘ
ＣＦＣの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して代わりにＦＴ−ＩＲを接続し、このＦＴ−ＩＲを検出器として使用する。ＣＦＣから溶出した溶液の出口からＦＴ−ＩＲまでの間のトランスファーラインは１ｍの長さとし、測定の間を通じて１４０℃に温度保持する。ＦＴ−ＩＲに取り付けたフローセルは光路長１ｍｍ、光路幅５ｍｍφのものを用い、測定の間を通じて１４０℃に温度保持する。
（ｉｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ＣＦＣ後段部分のＧＰＣカラムは、昭和電工社製ＡＤ８０６ＭＳを３本直列に接続して使用する。
【００２８】
（ｂ）ＣＦＣの測定条件
（ｉ）溶媒：オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）
（ｉｉ）サンプル濃度：４ｍｇ／ｍＬ
（ｉｉｉ）注入量：０．４ｍＬ
（ｉｖ）結晶化：１４０℃から４０℃まで約４０分かけて降温する。
（ｖ）分別方法：
昇温溶出分別時の分別温度は４０、１００、１４０℃とし、全部で３つのフラクションに分別する。なお、４０℃以下で溶出する成分（フラクション１）、４０〜１００℃で溶出する成分（フラクション２）、１００〜１４０℃で溶出する成分（フラクション３）の溶出割合（単位  重量％）を各々Ｗ４０、Ｗ１００、Ｗ１４０と定義する。Ｗ４０＋Ｗ１００＋Ｗ１４０＝１００である。また、分別した各フラクションは、そのままＦＴ−ＩＲ分析装置へ自動輸送される。
（ｖｉ）溶出時溶媒流速：１ｍＬ／分
【００２９】
（ｃ）ＦＴ−ＩＲの測定条件
ＣＦＣ後段のＧＰＣから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件でＦＴ−ＩＲ測定を行い、上述した各フラクション１〜３について、ＧＰＣ−ＩＲデータを採取する。
（ｉ）検出器：ＭＣＴ
（ｉｉ）分解能：８ｃｍ−１
（ｉｉｉ）測定間隔：０．２分（１２秒）
（ｉｖ）一測定当たりの積算回数：１５回
【００３０】
（ｄ）測定結果の後処理と解析
各温度で溶出した成分の溶出量と分子量分布は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９４５ｃｍ−１の吸光度をクロマトグラムとして使用して求める。溶出量は各溶出成分の溶出量の合計が１００％となるように規格化する。保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー（株）製の以下の銘柄である。
Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。
各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．４ｍＬ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。分子量への換算は森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式（［η］＝Ｋ×Ｍα）には以下の数値を用いる。
（ｉ）標準ポリスチレンを使用する較正曲線作成時
Ｋ＝０．０００１３８、α＝０．７０
（ｉｉ）プロピレンエチレンブロック共重合体のサンプル測定時
Ｋ＝０．０００１０３、α＝０．７８
各溶出成分のエチレン含有量分布（分子量軸に沿ったエチレン含有量の分布）は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９５６ｃｍ−１の吸光度と２９２７ｃｍ−１の吸光度との比を用い、ポリエチレンやポリプロピレンや１３Ｃ−ＮＭＲ測定等によりエチレン含有量が既知となっているエチレン−プロピレンラバー（ＥＰＲ）及びそれらの混合物を使用して予め作成しておいた検量線により、エチレン含有量（重量％）に換算して求める。
【００３１】
（ｅ）プロピレンエチレンランダム共重合体成分の比率（Ｗｃ）
本発明におけるプロピレンエチレンブロック共重合体中のプロピレンエチレンランダム共重合体成分の比率（Ｗｃ）は、下記式（Ｉ）で理論上は定義され、以下のような手順で求められる。
Ｗｃ（重量％）＝Ｗ４０×Ａ４０／Ｂ４０＋Ｗ１００×Ａ１００／Ｂ１００  …（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｗ４０、Ｗ１００は、上述した各フラクションでの溶出割合（単位：重量％）であり、Ａ４０、Ａ１００は、Ｗ４０、Ｗ１００に対応する各フラククションにおける実測定の平均エチレン含有量（単位：重量％）であり、Ｂ４０、Ｂ１００は、各フラクションに含まれるプロピレンエチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量（単位：重量％）である。Ａ４０、Ａ１００、Ｂ４０、Ｂ１００の求め方は後述する。
【００３２】
（Ｉ）式の意味は以下の通りである。すなわち、（Ｉ）式右辺の第一項はフラクション１（４０℃に可溶な部分）に含まれるプロピレンエチレンランダム共重合体成分の量を算出する項である。フラクション１がプロピレンエチレンランダム共重合体成分のみを含み、結晶性ポリプロピレン成分を含まない場合には、Ｗ４０がそのまま全体の中に占めるフラクション１由来のプロピレンエチレンランダム共重合体成分含有量に寄与するが、フラクション１にはプロピレンエチレンランダム共重合体成分由来の成分のほかに少量の結晶性ポリプロピレン成分由来の成分（極端に分子量の低い成分及びアタクチックポリプロピレン）も含まれるため、その部分を補正する必要がある。そこでＷ４０にＡ４０／Ｂ４０を乗ずることにより、フラクション１のうち、プロピレンエチレンランダム共重合体成分由来の量を算出する。例えば、フラクション１の平均エチレン含有量（Ａ４０）が３０重量％であり、フラクション１に含まれるプロピレンエチレンランダム共重合体のエチレン含有量（Ｂ４０）が４０重量％である場合、フラクション１の３０／４０＝３／４（即ち７５重量％）はプロピレンエチレンランダム共重合体由来、１／４は結晶性ポリプロピレン成分由来ということになる。このように右辺第一項でＡ４０／Ｂ４０を乗ずる操作は、フラクション１の重量％（Ｗ４０）からプロピレンエチレンランダム共重合体の寄与を算出することを意味する。右辺第二項も同様であり、各々のフラクションについて、プロピレンエチレンランダム共重合体の寄与を算出して加え合わせたものがプロピレンエチレンランダム共重合体成分含有量となる。
【００３３】
（ｉ）上述したように、ＣＦＣ測定により得られるフラクション１〜２に対応する平均エチレン含有量をそれぞれＡ４０、Ａ１００とする（単位はいずれも重量％である）。平均エチレン含有量の求め方は後述する。
【００３４】
（ｉｉ）フラクション１の微分分子量分布曲線におけるピーク位置に相当するエチレン含有量をＢ４０とする（単位は重量％である）。フラクション２については、ゴム部分が４０℃ですべて溶出してしまうと考えられ、同様の定義で規定することができないので、本発明では実質的にＢ１００＝１００と定義する。Ｂ４０、Ｂ１００は各フラクションに含まれるプロピレンエチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量であるが、この値を分析的に求めることは実質的には不可能である。その理由はフラクションに混在する結晶性ポリプロピレン成分とプロピレンエチレンランダム共重合体を完全に分離・分取する手段がないからである。種々のモデル試料を使用して検討を行った結果、Ｂ４０はフラクション１の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含有量を使用すると、材料物性の改良効果をうまく説明することができることがわかった。また、Ｂ１００はエチレン連鎖由来の結晶性を持つこと、および、これらのフラクションに含まれるプロピレンエチレンランダム共重合体の量がフラクション１に含まれるプロピレンエチレンランダム共重合体の量に比べて相対的に少ないことの２点の理由により、１００と近似する方が、実態にも近く、計算上も殆ど誤差を生じない。そこでＢ１００＝１００として解析を行うこととしている。
【００３５】
（ｉｉｉ）上記の理由からプロピレンエチレンランダム共重合体成分の比率（Ｗｃ）を以下の式に従い、求める。
Ｗｃ（重量％）＝Ｗ４０×Ａ４０／Ｂ４０＋Ｗ１００×Ａ１００／１００  …（ＩＩ）
つまり、（ＩＩ）式右辺の第一項であるＷ４０×Ａ４０／Ｂ４０は結晶性を持たないプロピレンエチレンランダム共重合体含有量（重量％）を示し、第二項であるＷ１００×Ａ１００／１００は結晶性を持つプロピレンエチレンランダム共重合体成分含有量（重量％）を示す。
ここで、Ｂ４０およびＣＦＣ測定により得られる各フラクション１および２の平均エチレン含有量Ａ４０、Ａ１００は、次のようにして求める。
微分分子量分布曲線のピーク位置に対応するエチレン含有量がＢ４０となる。また、測定時にデータポイントとして取り込まれる、各データポイント毎の重量割合と各データポイント毎のエチレン含有量の積の総和がフラクション１の平均エチレン含有量Ａ４０となる。フラクション２の平均エチレン含有量Ａ１００も同様に求める。
【００３６】
なお、上記３種類の分別温度を設定した意義は次の通りである。本発明のＣＦＣ分析においては、４０℃とは結晶性を持たないポリマー（例えば、プロピレンエチレンランダム共重合体の大部分、もしくは結晶性ポリプロピレン成分部分の中でも極端に分子量の低い成分およびアタクチックな成分）のみを分別するのに必要十分な温度条件である意義を有する。１００℃とは、４０℃では不溶であるが１００℃では可溶となる成分（例えばプロピレンエチレンランダム共重合体中、エチレン及び／またはプロピレンの連鎖に起因して結晶性を有する成分、および結晶性の低い結晶性ポリプロピレン成分）のみを溶出させるのに必要十分な温度である。１４０℃とは、１００℃では不溶であるが１４０℃では可溶となる成分（例えば結晶性ポリプロピレン成分中特に結晶性の高い成分、およびプロピレンエチレンランダム共重合体中の極端に分子量が高くかつ極めて高いエチレン結晶性を有する成分）のみを溶出させ、かつ分析に使用するプロピレン系ブロック共重合体の全量を回収するのに必要十分な温度である。なお、Ｗ１４０にはプロピレンエチレンランダム共重合体成分は全く含まれないか、存在しても極めて少量であり実質的には無視できることからプロピレンエチレンランダム共重合体の比率やプロピレンエチレンランダム共重合体のエチレン含有量の計算からは排除する。
【００３７】
（ｆ）プロピレンエチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量
本発明におけるプロピレンエチレンブロック共重合体におけるプロピレンエチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量は、上述で説明した値を用い、次式から求められる。
プロピレンエチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量（重量％）＝（Ｗ４０×Ａ４０＋Ｗ１００×Ａ１００）／Ｗｃ
但し、Ｗｃは先に求めたプロピレンエチレンランダム共重合体成分の比率（重量％）である。
【００３８】
（５）プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）の製造
本発明のプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）は、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）とプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）との反応混合物であるが、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）とプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）成分に化学結合を有する真のブロック共重合体成分が含まれていてもよい。プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）は、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）の重合工程と、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）の重合工程の製造工程により得られる。結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）は、１段又は２段以上（各段の反応条件は同一又は異なる）の重合工程で製造され、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）も１段又は２段以上（各段の反応条件は同一又は異なる）の重合工程で製造される。従って、本発明のプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）の全製造工程は、少なくとも２段の逐次の多段重合工程となる。各成分の重合工程の少なくとも１つが２段以上で行われる場合、それらは必ずしも連続でなくてもよく、例えば、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）の重合工程の一部−プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）重合工程−結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）重合工程の残部、等の順番であってもよい。
【００３９】
上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒等公知の触媒をいずれも使用できるが、好ましくは、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子供与性化合物を必須とする固体成分と有機アルミニウム化合物成分とを組合わせた立体規則性ポリプロピレン製造用重合触媒を使用する。
【００４０】
上記少なくとも２段の逐次の多段重合工程においては、プロピレン重合工程で、プロピレン、必要に応じてコモノマー及び連鎖移動剤として水素を供給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜７０℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．０ＭＰａの条件で、プロピレン重合を行い、結晶性プロピレン重合体成分を製造する。
この際、本発明のプロピレン系ブロック共重合体における結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲを調整する必要がある。プロセス、触媒の種類にもよるが、水素等の連鎖移動剤を調整しＭＦＲをコントロールすることができる。
【００４１】
プロピレンエチレンランダム共重合工程で、プロピレン及びエチレンと、必要に応じて水素を供給して、前記触媒（前記第１段目重合工程で使用した当該触媒）の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜９０℃、プロピレン及びエチレンの分圧各０．３〜４．５ＭＰａ、好ましくは０．５〜３．５ＭＰａの条件で、プロピレンとエチレンのランダム共重合を行い、プロピレンエチレンランダム共重合体部分を製造し、最終的な生成物として、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を得る。
プロピレンエチレンランダム共重合体部分には本発明の効果を損なわない範囲でプロピレン、エチレン以外のα−オレフィンが共重合されていても構わない。
【００４２】
この際、本発明においては、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）中のエチレン含量を特定の範囲内に維持することを特徴とする。そのため、例えば、各モノマーの反応性（反応速度）を勘案して、後段のプロピレン濃度に対するエチレン濃度を調整し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分中のエチレン含量をコントロールする必要がある。
また、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）における（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の割合は、各工程の重合時間等を調整することにより、所望の割合とすることができる。具体的には、（Ａ-１）成分または（Ａ-２）成分のそれぞれの割合を多くしたい場合は、該成分の重合時間を長くすればよい。
【００４３】
なお、各段の重合様式は、バルク重合、溶液重合、気相重合などいずれであってもよく、回分式、連続式、半回分式のいずれによってもよい。好ましくは、第１段目重合工程の重合は、気相又は液相中、また、第２段目重合工程以降の重合も気相又は液相中、特には気相中で実施する。各段階の滞留時間は、各々０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間が好ましい。
【００４４】
さらに、上記少なくとも２段の逐次の多段重合工程により製造されるプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）の粉体粒子に流動性を付与する目的で、またプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を成形した際、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）の分散不良に起因するゲルの発生を防止する目的で、プロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）を重合する工程での重合開始前又は重合途中に、活性水素含有化合物を、触媒の固体成分中の中心金属原子（チーグラー・ナッタ触媒の場合はチタン原子）に対して１００〜１０００倍モル、かつ、触媒の有機アルミニウム化合物に対して２〜５倍モルの範囲で添加することができる。
ここで、活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。
【００４５】
２．プロピレン重合体（Ｂ）
本発明のプロピレン重合体（Ｂ）は、プロピレンブロック共重合体組成物の剛性を高めるために、プロピレンの単独重合体であることが好ましいが、成形性等を改良する目的で、少量のコモノマーとの共重合体とすることができる。少量のコモノマーを含有する程度であれば、剛性が著しく損なわれることはない。具体的には、プロピレン重合体（Ｂ）は、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル１−ペンテンなどのプロピレン以外のα−オレフィン、スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなどのビニル化合物等からなる群から選ばれる１以上のコモノマーに相応するコモノマー単位を３質量％以下単位の含量で含むことができる。これらのコモノマーは、二種以上共重合されていてもよい。コモノマーはエチレン及び／又は１−ブテンであるのが望ましく、最も望ましいのはエチレンである。炭素数９以上のα‐オレフィンをコモノマーに用いると、触媒活性が著しく低下して好ましくない。また、重合体成分（ａ）中のコモノマー単位の含量が３質量％を越えると剛性が著しく低下して好ましくない。
ここで、コモノマー単位の含量は任意の分析手法により求めることができる。具体的な例としては、赤外分光分析法（ＩＲ）、核磁気共鳴分析法（ＮＭＲ）、などを挙げることができる。
【００４６】
プロピレン重合体（Ｂ）のＭＦＲは、０．３〜７g／１０分、好ましくは０．３〜６g／１０分、より好ましくは０．４〜５g／１０分である。（Ｂ）成分のＭＦＲが０．３g／１０分未満であると、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物全体の流動性が大幅に低下し成形性に問題が生じるため好ましくない。一方、７g／１０分を超えると分子量１００万以上の分子量が相対的に低減し、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を用いた成形品の線膨張係数が増加するため、好ましくない。本発明においては、（Ｂ）成分のＭＦＲが上記の範囲にあることが必要であり、これにより、低い線膨張係数により優れた成形品が得られ、しかも、組成物の流動性が良好であるといったバランスに優れた本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を得ることができる。
【００４７】
本発明で用いるプロピレン重合体（Ｂ）の製造方法は、特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒等の、従来公知のポリプロピレン用の重合触媒を用いた重合方法の中から適宜選択される。本発明においては、好ましくはチタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子供与性化合物を必須とする固体成分と有機アルミニウム化合物成分とを組合わせた立体規則性ポリプロピレン製造用重合触媒を用いることができる。具体的には、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒（特開昭５６−１００８０６号、特開昭５６−１２０７１２号、特開昭５８−１０４９０７号の各号参照）、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒（特開昭５７−６３３１０号、同６３−４３９１５号、同６３−８３１１６号の各公報参照）等を例示することができる。
【００４８】
重合方法としては、上記ポリプロピレン製造用重合触媒の存在下、水素等のＭＦＲ調整剤の存在下または非存在下で、気相重合法、液相塊状重合法、スラリー重合法、またはこれらを組み合わせた方法等の製造プロセスを適用して、プロピレンを単独重合またはプロピレンと少量のコモノマーとを共重合することにより、本発明のプロピレン重合体（Ｂ）が得られる。重合様式は、バルク重合、溶液重合、気相重合などいずれであってもよいが、スラリー重合法、気相重合法が好ましい。また、単段重合でも同一又は異なる重合条件で逐次に重合する多段重合であってもよい。
【００４９】
この際、ＭＦＲを調整するために、連鎖移動剤である水素を供給する場合は、水素の重合槽における濃度を調整すればよい。水素濃度を高くすれば主としてプロピレン重合体（Ｂ）のＭＦＲが高くなり、逆も又同様である。
【００５０】
本発明において、プロピレン重合体（Ｂ）が特定のＭＦＲの値を持ち、所望の性状になるようにするためには、前記触媒の存在下に、プロピレン、必要に応じてコモノマー、必要に応じて連鎖移動剤として水素を供給して、例えば、温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜７０℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．０ＭＰａの条件で、重合を行うことができる。
【００５１】
３．エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）は、エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体であって、ゴム的な性質を有する重合体である。本発明においては、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）全体の重量を基準として、α−オレフィン含有量を１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％とすることにより、ゴム的な性質が発現し、所望の密度に調整しやすい点で好ましい。
【００５２】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）は、モノマーであるα−オレフィンを触媒の存在下重合することにより製造することができる。
触媒としては、ハロゲン化チタンのようなチタン化合物、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウム、又はアルキルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触媒、ＷＯ９１／０４２５７号公報等に記載のメタロセン化合物触媒を使用することができる。
また、α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル１−ペンテンなどが挙げられる。これらは二種以上共重合されていてもよい。
【００５３】
重合法としては、触媒成分と各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用することができる。具体的には、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ２以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法等の製造プロセスを適用して重合することができる。好ましい製造法としては高圧バルク重合が挙げられる。
【００５４】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）の具体例としては、例えば、エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレンブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合体（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合体（ＥＯＲ）等が挙げられる。本発明において、これらのエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）は、１種類に限定されるものではなく、密度、ＭＦＲなどの異なる２種類以上の混合物の使用であっても良い。
【００５５】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）として使用できる市販品を例示すれば、ジェイエスアール社製ＥＤシリーズ、三井化学社製タフマーＰシリーズ及びタフマーＡシリーズ、デュポンダウ社製エンゲージＥＧシリーズ、旭化成社製タフテックＨシリーズなどを挙げることができる。
【００５６】
本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）のＭＦＲは、０．１〜１．２ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１．１ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜１．０ｇ／１０分であることが必要である。メルトフローレートが０．１g／１０分未満であると全体の流動性が低減し問題あり、１．２g／１０分を超えると光沢が高くなり問題がある。ＭＦＲは、重合に際して水素など分子量調整剤、β水素引き抜きの速度制御などにより適宜調整することが可能である。
本発明においては、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）のＭＦＲが上記の範囲にあることが必要であり、これにより、得られるプロピレンブロック共重合体組成物の流動性が良好となり、成形時の成形性を向上させることができ、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を得ることができる。
【００５７】
４．無機充填剤及び有機充填剤
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物においては、必要に応じて、無機充填剤及び有機充填剤を配合することができる。
無機充填剤や有機充填剤の形状については特に制限はなく、粒状、板状、棒状、繊維状、ウィスカー状など、いずれの形状のものも使用することができる。また、ポリマー用充填剤として市販されているものはいずれも使用できる。
【００５８】
無機充填剤としては、例えばシリカ、ケイ藻土、バリウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルンなどの酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムなどの水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩又は亜硫酸塩、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイトなどのケイ酸塩、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球などの炭素類や、硫化モリブデン、ボロン繊維、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、マグネシウムオキシサルフェイト、各種金属繊維などを挙げることができる。一方、有機充填剤としては、例えばモミ殻などの殻繊維、木粉、木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、芳香族ポリアミド繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、熱硬化性樹脂粉末などを挙げることができる。
【００５９】
これらの無機充填剤や有機充填剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、無機充填剤である、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維が好ましい。本発明においては、特に無機充填剤は、プロピレンブロック共重合体組成物の曲げ弾性率を向上させ、線膨張係数を低下させるために使用する。
これらの無機充填剤の中でも、特に、物性・コスト面のバランスより、タルクが好ましい。タルクは、プロピレンブロック共重合体組成物との接着性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。
この無機充填剤の大きさとしては、得られる成形体の剛性、耐衝撃性、耐傷付き白化性、ウエルド外観、光沢ムラなどの物性の点から、平均粒径１〜４μｍで、平均アスペクト比が４以上のものが好適である。特に加工粉砕法により得られたものが、物性、剛性などの点でとりわけ好ましい。
【００６０】
該無機充填剤や有機充填剤の配合量は、成形体の外観、剛性、耐衝撃性、耐傷付き白化性などの面から、好ましい配合量は、樹脂成分１００重量部に対して、３０重量部以下の範囲であり、特に１０〜２０重量部の範囲が好適である。
【００６１】
５．任意成分
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物中には、上記成分以外に、さらに、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分（任意成分）を添加することができる。この様な付加的成分（任意成分）としては、フェノール系及びリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤、有機アルミ化合物、有機リン化合物等の核剤、ステアリン酸の金属塩に代表される分散剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質、を例示できる。
【００６２】
６．構成成分の配合比率
本発明においては、組成物を構成する成分（Ａ）〜（Ｃ）の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量を基準として、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）が５０〜７０重量％、プロピレン重合体（Ｂ）が５〜２０重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）が１５〜４０重量％であることが重要である。好ましい態様としては、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を５２〜６８重量％、プロピレン重合体（Ｂ）を７〜１８重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）を１７〜３８重量％含むものが挙げられ、より好ましくはプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を５５〜６５重量％、プロピレン重合体（Ｂ）を１０〜１５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）を２０〜３５重量％含むものであることが望ましい。
各成分の配合比率が上記範囲を逸脱した場合には、延性、寸法安定性、光沢等の表面品質等に劣った組成物となるため、本発明の目的が達成できない。
【００６３】
具体的には、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）の割合が５０重量％未満であると線膨張係数が悪化し、７０重量％を超えると後添加ゴム量が低減して光沢の値が高くなるため好ましくない。
また、プロピレン重合体（Ｂ）の割合が５重量％未満であると分子量１００万以上のポリプロピレン成分が相対的に低減し線膨張係数が悪化し、２０重量％を超えるとプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）の量が低減することにより、線膨張係数が悪化するため、好ましくない。
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）の割合が１５重量％未満であると光沢が悪化し、４０重量％を超えるとプロピレンエチレンブロック共重合量が低減することにより線膨張係数が悪化するため、好ましくない。
【００６４】
７．プロピレンブロック共重合体組成物の特性
上記の配合比率に加えて、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物は、下記の特性（１）及び（２）の条件を同時に満たすことが必要である。
特性（１）：１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部の含有量が４０〜８０重量％
特性（２）：１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎが３．５以上
【００６５】
また、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物は、線膨張係数、光沢の面から、好ましくは、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のうち、分子量１００万以上の成分の割合が２重量％以上、分子量７万以下の成分の割合が１６重量％以上であるという特性（以下、単に「特性（３）」と略称する場合もある。）とを具備することが望ましい。
【００６６】
上記特性（１）のとおり、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物における１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量を基準として４０〜８０重量％であり、好ましくは４２〜５８重量％であり、より好ましくは４５〜５５重量％であることが必要である。
【００６７】
上記特性（１）の技術的意義について説明すると、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物において、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部には、主にプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）における結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）中の結晶性の高い成分、プロピレン重合体（Ｂ）中の結晶性の高い成分及びプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）中の極端に分子量が高くかつ極めて高いエチレン結晶性を有する成分が含まれると考えられる。そのため、上記１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部の含有量が４０重量％未満の場合、線膨張係数の悪化が見られるため、好ましくない。一方、同不溶部の含有量が８０重量％を超えると、光沢が悪化するため、好ましくない。
【００６８】
次に、上記特性（２）の技術的意義について説明すると、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物における１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎは３．５以上であり、好ましくは３．７〜６．０であり、より好ましくは４．０〜５．５であることが望ましい。Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満であると線膨張係数が悪化するため好ましくなく、Ｍｗ／Ｍｎの上限は特に制限されないが、超低分子量成分増加が線膨張係数を大幅に悪化させる為、６．０以下が好ましい。
【００６９】
また、上記特性（３）の技術的意義について説明すると、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物における１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部において、分子量１００万以上の成分の割合がオルトジクロロベンゼン不溶部基準で２重量％以上、かつ、分子量７万以下の成分の割合がオルトジクロロベンゼン不溶部基準で１６重量％以上であり、より好ましくは、分子量１００万以上の成分の割合が２．３〜３．０重量％、かつ、分子量７万以下の成分の割合が１８〜２０重量％であることが望ましい。
【００７０】
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物において、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部には、前記のとおり、主にプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）における結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）中の結晶性の高い成分、プロピレン重合体（Ｂ）中の結晶性の高い成分及びプロピレンエチレンランダム共重合体成分（Ａ−２）中の極端に分子量が高くかつ極めて高いエチレン結晶性を有する成分が含まれると考えられる。
本発明者らは、これらの１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部に含まれる分子量１００万以上の成分の割合が、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物全体の流動性に影響を及ぼすことを見出した。すなわち、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部における分子量１００万以上の成分の割合が２重量％未満であると、これら分子量１００万以上の成分の低減により、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物全体の流動性が大幅に低下し、問題が生じるため好ましくない。分子量１００万以上の成分は、主にプロピレン重合体（Ｂ）の結晶性が高い成分に含まれると考えられるが、これら（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ｂ）といった成分の割合を調節して、分子量１００万以上の成分を所望の割合にするためには、前記したとおり、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を所定の割合にすることが好ましい。
【００７１】
一方、本発明者らは、同様に、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部に含まれる分子量７万以下の成分の割合が本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の線膨張係数に影響を及ぼすことを見出し、上記割合が所定の範囲内であると、得られる成形品におけるゴム成分の配向が認められる層の厚みが大きくなると考えられ、線膨張係数を小さくすることに成功した。すなわち、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部における分子量７万以下の成分の割合が１６重量％未満であると、これら分子量７万以下の成分の低減により、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の線膨張係数が大幅に悪化し、問題が生じるため好ましくない。分子量７万以下の成分は、結晶性ポリプロピレン成分（Ａ−１）成分中に含まれると考えられるが、この（Ａ−１）成分の割合を調節して分子量７万以下の成分を所望の割合にするためには、前記したとおり、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を所定の割合にすることが好ましい。
【００７２】
特性（１）〜（３）をそれぞれ上記範囲にするためには、本発明の特定のＭＦＲを持つプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）と特定のＭＦＲを持つプロピレン重合体（Ｂ）との配合割合を、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を５０〜７０重量％、プロピレン重合体（Ｂ）５〜２０重量％、好ましくはプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を５２〜６８重量％、プロピレン重合体（Ｂ）を７〜１８重量％、さらに好ましくはプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を５５〜６５重量％、プロピレン重合体（Ｂ）を１０〜１５重量％とすることにより達成することができる。
【００７３】
さらに好ましくは、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物は、低光沢の面から、４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶部の含有量が、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量を基準として３０〜６０重量％である（ただし１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部との合計量は１００重量％を超えない。）という特性（以下、単に「特性（４）」と略称する場合もある。）と、４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶部のうち、分子量１００万以上の成分の割合がオルトジクロロベンゼン可溶部基準で１．０重量％以上、好ましくは１．０３〜１．０６重量％であるという特性（以下、単に「特性（５）」と略称する場合もある。）とを具備することが望ましい。
【００７４】
上記特性（４）の技術的意義について説明すると、好ましくは、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物における４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶部の含有量は３０〜６０重量％、好ましくは３２〜５０重量％、さらに好ましくは３５〜４５重量％である。上記特性（４）に関して、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶部には、主にプロピレンエチレンランダム共重合体（Ａ−２）の大部分、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）の大部分及びプロピレン重合体（Ｂ）の極端に分子量の低い成分及びアタクチックな成分が含まれると考えられる。そのため、特性（４）を上記範囲にするためには、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）を２０〜３０％とすることにより達成できる。
【００７５】
また、上記特性（５）の技術的意義について説明すると、好ましくは、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物における４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶部の分子量１００万以上の成分の割合が１．０重量％であり、より好ましくは１．０３〜１．０６重量％である。上記特性（４）及び（５）が上記範囲にあると、線膨張係数が大幅に良好であり好ましい。
【００７６】
８．プロピレンブロック共重合体組成物の特性分析方法
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物における上記特性は、それぞれ以下の方法で分析した値である。
（１）１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部含有量
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の特性（１）における、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部含有量は、次のようにして取得した。
すなわち、試料である本発明のプロピレンブロック共重合体組成物２０ｇをオルトジクロロベンゼン３００ミリリットルに加え、約１５０℃で溶解させたのちろ過し、このろ液をシリカゲルカラム（１０ｃｍφ×３０ｃｍ）に注入し、５℃／時間の速度で３０℃まで降温する。次いで、１００℃まで昇温し、温度が一定になったところでポリマー組成物が完全に析出しなくなるまで溶出させ、５倍量のアセトン中に再沈殿させて回収し、１００℃溶出成分とする。次に、オルトジクロロベンゼンを５ミリリットル／分で流しながら、１３５℃まで昇温し、ポリマー組成物を溶出させ、さらに５倍量のアセトン中に再沈殿させてポリマー組成物を回収し、１００℃のオルトジクロロベンゼンに対する不溶部とした。
【００７７】
（２）１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎ及び分子量分布
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の特性（２）における、１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部のＭｗ／Ｍｎ及び分子量分布は、次のようにして取得した。
すなわち、前記（１）で得られた、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の１００℃のオルトジクロロベンゼン不溶部であるポリマー組成物をクロス分別クロマトグラフィーによって分析し、Ｍｗ／Ｍｎ及び分子量及び分子量分布を測定した。
【００７８】
（３）４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶部含有量及び分子量分布
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の特性（４）又は（５）における、４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶部含有量及び分子量分布は、クロス分別クロマトグラフ（ｃｒｏｓｓ  ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ  ｃｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、以下「ＣＦＣ」という。）法で測定して取得した。
【００７９】
ここで、ＣＦＣ法とは、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）法とゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を組み合わせたものであり、組成物の結晶性分布と分子量分布を同時に知ることができる。すなわち、本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を溶媒に完全に溶解させた高温の試料溶液を、ガラスビーズ等の不活性担体を充填したカラム内に注入し、カラムの温度を降下させて試料を充填剤表面に付着させた後、該カラム内にオルトジクロルベンゼンを流しながら、カラムの温度を徐々に上昇させ、各温度で溶出してくる本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の濃度を検出し、同時に、各温度で溶出した成分をフラクションごとにオンラインでＧＰＣに送り込み、そこで得られたクロマトグラムから各成分の分子量・分子量分布を計算するという方法である。溶出成分の結晶性が高いほど溶出温度も高くなるので、溶出温度と組成物の溶出量（重量％）との関係を求めることにより本発明のプロピレンブロック共重合体組成物の結晶性の分布を知ることができる。
【００８０】
上記の方法において、カラム温度の降下速度は、試料の本発明のプロピレンブロック共重合体組成物に含まれる結晶性成分の各温度における結晶化に必要な速度に、また、カラムの温度の上昇速度は、各温度における溶出成分の溶解が完了し得る速度に調整されることが必要であり、このようなカラム温度の冷却速度及び昇温速度は、予備実験をして決定する。測定条件は次の通りである。
【００８１】
・装置  ：  三菱化学社製  ＣＦＣ  Ｔ１５０Ａ型
・検出器：  ＭＩＲＡＮ社製  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒  ：  オルトジクロロベンゼン
・流速  ：  １ｍｌ／ｍｉｎ
・測定濃度：３ｍｇ／ｍｌ
・ＴＲＥＦカラム：不活性担体（０．１ｍｍ径ガラスビーズ）
カラムサイズ    ０．４６ｃｍ径×１５ｃｍ
・ＧＰＣカラム  ：  昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本
（カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００、Ａ２５００、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ４、Ｆ１０、Ｆ２０、Ｆ４０、Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＫ＝−３．６１６である。）
【００８２】
１４０℃に加熱したカラムに０．４ｍｌを注入した後、１４０℃／１６０ｍｉｎの速度で０℃まで冷却して、試料の本発明のプロピレンブロック共重合体組成物を充填剤表面に吸着（析出）させた。この時点において充填剤表面に吸着せず、溶媒に溶解している成分を０℃以下の可溶分として、オンラインでＧＰＣカラムに送って分子量分別した後に溶出量を赤外検出器で検出した。４０℃以下の可溶分とは、０℃以下の可溶分を含む４０℃以下の可溶分合計量を意味し、各ステップ昇温毎に得られた結果を該温度まで積算することで求めた。
【００８３】
９．プロピレンブロック共重合体組成物の製造
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造は、上記の各構成成分を、上記の割合で、混合又は、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて、設定温度１８０℃〜２５０℃にて混練することにより製造できる。これらの混練機の中でも、押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
各成分の混合は、同時に行なってもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方法として、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）及びプロピレン重合体（Ｂ）と場合によっては無機充填剤又は有機充填剤を混練した後、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）を添加する方法、予めプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）及びプロピレン重合体（Ｂ）と、場合によっては無機充填剤又は有機充填剤とを高濃度に混練してマスターバッチとし、それを別途プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）及びプロピレン重合体（Ｂ）やエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）等で希釈しながら混練する方法や、予めプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）及びプロピレン重合体（Ｂ）と場合によっては無機充填剤又は有機充填剤、プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）及びプロピレン重合体（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）とをそれぞれ混練しておき、最後にすべてをあわせて混練する方法等があり、また同様の方法で成形することもできる。
【００８４】
１０．プロピレンブロック共重合体組成物の成形品
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物は、延性、寸法安定性に優れ、低光沢である素材であるため、種々所望の成形品に加工することができるが、中でも自動車内装部品に好適である。自動車内装部品としては、インストルメントパネル、グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバー、各種ハウジング材、ケース材等などが挙げられる。
成形加工法は、特に限定されるものではなく、目的に応じて各種の成形方法で成形できる。例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法及び押出成形法などが適用できる。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれら実施例によって制約をうけるものではない。なお、実施例および比較例において、物性の評価は次の通りである。
【００８６】
１．測定法
（１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０  条件１４に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重で測定した。
（２）１００℃のオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）不溶部含有量及び分子量分布：ＣＦＣにより、昇温溶出分別した１００〜１４０℃で溶出する成分を測定し、それを昭和電工社製ＡＤ８０６ＭＳのカラムのＧＰＣにより分子量分布を測定した。
（３）４０℃のＯＤＣＢ可溶部含有量及び分子量分布：ＣＦＣにより、昇温溶出分別した４０℃以下で溶出する成分を測定し、それを昭和電工社製ＡＤ８０６ＭＳのカラムのＧＰＣにより分子量分布を測定した。
（４）線膨張係数：ＪＩＳ  Ｋ７１９７に規定された方法に従い、昇温速度２℃／分、荷重４ｋＰａ、測定範囲２５〜８０℃にて実施した（単位：×１０−５ｃｍ／ｃｍ・℃）。本評価では、線膨張係数が小さいほど、寸法安定性が優れていると言える。
（５）光沢：日本電色工業（株）製ハンディーグロスメーター型式ＰＧ−１を用い、得られた成型品の底面部外側の光沢を測定した。光沢値が低いほど低光沢であることを示す。
（６）引張破断伸び：ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠して測定した。
【００８７】
２．原料
（１）プロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）
下記の製造例で得られたプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ）を用いた。
（製造例）
（ｉ）触媒の製造
窒素置換した内容積５０リットルの撹拌機付槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次いで、塩化マグネシウム１０モルとテトラブトキシチタン２０モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（粘度２０センチストークス）１２リットルを導入して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
引き続いて、前記撹拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン５リットルを導入し、次いで、上記で合成した固体成分をマグネシウム原子換算で３モル導入した。ついで、ｎ−ヘプタン２．５リットルに、四塩化珪素５モルを混合して３０℃、３０分間かけて導入して、温度を７０℃に上げ、３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
さらに、引き続いて、前記撹拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２．５リットルを導入し、フタル酸クロライド０．３モルを混合して９０℃、３０分間で導入し、９５℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、室温下四塩化チタン２リットルを追加し、１００℃に昇温した後２時間反応した。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化珪素０．６リットル、ｎ−ヘプタン８リットルを導入し９０℃で１時間反応し、ｎ−ヘプタンで十分洗浄し、固体成分を得た。この固体成分中にはチタンが１．３０重量％含まれていた。
次に、窒素置換した前記撹拌機付槽にｎ−ヘプタン８リットル、上記で得た固体成分を４００ｇと、ｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシラン０．２７モル、ビニルトリメチルシラン０．２７モルを導入し、３０℃で１時間接触させた。次いで１５℃に冷却し、ｎ−ヘプタンに希釈したトリエチルアルミニウム１．５モルを１５℃条件下３０分かけて導入、導入後３０℃に昇温し２時間反応させ、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して固体触媒成分（ａ）３９０ｇを得た。
得られた固体触媒成分（ａ）中には、チタンが１．２２重量％含まれていた。
更に、ｎ−ヘプタンを６リットル、ｎ−ヘプタンに希釈したトリイソブチルアルミニウム１モルを１５℃条件下３０分かけて導入し、次いでプロピレンを２０℃を越えないように制御しつつ約０．４ｋｇ／時間で１時間導入して予備重合した。その結果、固体１ｇ当たり０．９ｇのプロピレンが重合したポリプロピレン含有の固体触媒成分（ａ）が得られた。
【００８８】
（ｉｉ）プロピレンエチレンブロック共重合体の製造
内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度７５℃、プロピレン分圧１８ｋｇ／ｃｍ２（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０８０となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、ポリプロピレン含有の固体触媒成分（ａ）をポリマー重合速度が１８ｋｇ／ｈｒになるように供給し、プロピレン単独重合体を製造した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性ポリプロピレン成分）は、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した。
続いて、第２反応器内が、重合温度８０℃、圧力１．５ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．４３となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０２０となるように連続的に供給すると共に、活性水素化合物としてエチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して２．２倍モルになるように供給し、プロピレンエチレンランダム共重合体成分を製造した。第２反応器で重合が終了したパウダー（結晶性プロピレン重合体成分とプロピレンエチレンランダム共重合体成分とからなるプロピレンエチレンブロック共重合体）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ１）を得た。１段重合槽から抜き出したプロピレン単独重合体のＭＦＲは１００ｇ／１０分、２段目重合槽から抜き出したプロピレンエチレンブロック共重合体のうち、プロピレンエチレンランダム共重合体成分中のエチレン含有量は、プロピレンエチレンランダム共重合体成分の全重量を基準として２０重量％であった。
第１反応器において、水素／プロピレンのモル比を変更することにより結晶性ポリプロピレン成分のＭＦＲを調整し、第２反応器において、エチレン／プロピレンのモル比及び水素／プロピレンのモル比をそれぞれ変更することにより、プロピレンエチレンランダム共重合体成分のエチレン含有量及び分子量を調整してプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ２〜Ａ６）を作成した。
【００８９】
（２）プロピレン重合体（Ｂ）
下記の製造例で得られたプロピレン重合体（Ｂ）を用いた。
（ｉ）触媒の製造
ｎ−ヘキサン６リットル、ジエチルアルミニウムモノクロリド（ＤＥＡＣ）５．０モル、ジイソアミルエーテル１２．０モルを２５℃で５分間で混合し、５分間同温度で反応させて反応液（Ｉ）（ジイソアミルエーテル／ＤＥＡＣのモル比２．４）を得た。窒素置換された反応器に４塩化チタン４０モルを入れ３５℃に加熱し、これに上記反応液（Ｉ）の全量を１８０分間で滴下した後、同温度に３０分間保ち、７５℃に昇温して更に１時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除き、ｎ−ヘキサン３０リットルを加えてデカンテーションで除く操作を４回繰り返して、固体生成物（ＩＩ）１．９ｋｇを得た。この（ＩＩ）の全量をｎ−ヘキサン３０リットル中に懸濁させた状態で２０℃でジイソアミルエーテル１．６ｋｇと４塩化チタン３．５ｋｇを室温にて約５分間で加え、６０℃で１時間反応させた。反応終了後、室温（２０℃）まで冷却し、上澄液をデカンテーションによって除いた後、３０リットルのｎ−ヘキサンを加え１５分間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返した後、減圧下で乾燥させ、Ｔｉ系固体触媒（Ａ）を得た。
【００９０】
（ｉｉ）ポリプロピレン単独重合
内容積４００リットルの攪拌機付きステンレス鋼製オートクレーブを室温下、プロピレンガスで充分に置換し、重合溶媒として脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン１２０リットルを入れた。次に温度６５℃の条件下、ジエチルアルミニウムクロライド８６ｇ、水素９リットル（標準状態換算）、安息香酸ブチル１３ｇ、および前記Ｔｉ系固体触媒（Ａ）２０ｇを加えた。
オートクレーブを内温７０℃に昇温した後、プロピレンを１６．１ｋｇ／時、水素を７．０Ｌ／時の速度で供給し、重合を開始した。２８０分後プロピレン、水素の導入を停止。圧力は重合開始時０．３４ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、プロピレン供給中に経時的に増加し、供給停止時点で３．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇまで上昇した。その後、器内の圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ２Ｇまで低下するまで残重合を行った後、未反応ガスを０．３ｋｇ／ｃｍ２まで放出した。この間、重合温度は７０±１℃の範囲に維持した。
得られたスラリーは、次の攪拌機付き槽に移送し、ブタノールを５リットル加え、７０℃で３時間処理し、更に次の攪拌機付き槽に移送し、水酸化ナトリウム１００ｇを溶解した純水１００リットルを加え、１時間処理した後、水層を静置後分離、触媒残渣を除去した。スラリーは遠心分離機で処理し、ヘプタンを除去、８０℃の乾燥機で３時間処理しヘプタンを完全に除去、６１．６ｋｇのプロピレン重合体（Ｂ１）を得た。得られたプロピレン重合体のＭＦＲは４０ｇ／１０分であり、表１に示すとおりであった。
プロピレンと水素の供給量を調整することにより、ＭＦＲを表１及び表２に示すとおりとした、プロピレン重合体（Ｂ２〜Ｂ４）を作成した。
【００９１】
（３）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ）
市販のエチレン・ブテン−１共重合体ゴム（日本合成ゴム社製、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分）及びエチレン・ブテン−１共重合体ゴム（日本合成ゴム社製、ＭＦＲ２ｇ／１０分）を用いて、それぞれＣ１及びＣ２とした。
（４）タルク（Ｄ）
平均粒径が２．５μｍ（日本タルク社製ＳＧ−９５）を用いた。
【００９２】
３．プロピレンブロック共重合体組成物及び成形体の製造と評価
（実施例１）
上記からなるプロピレンエチレンブロック共重合体（Ａ１）６５重量％、プロピレン重合体（Ｂ１）１０重量％及びエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム（Ｃ１）２５重量％との混合物１００重量部を配合して、ヘンシェルミキサーで５分間混合した後、二軸混練機（神戸製鋼社製：２ＦＣＭ）にて２１０℃の設定温度で混練造粒することによりプロピレンブロック共重合体組成物を得た。得られたプロピレンブロック共重合体組成物について物性評価（１００℃のオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）不溶部含有量及び分子量分布、４０℃のＯＤＣＢ可溶部含有量及び分子量分布）を行った。
その後、型締め圧１００トンの射出成形機にて成形温度２１０℃で各種試験片を作成し、この成形体について、上記各種測定法に従って測定を行った。評価結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例２〜７、比較例１〜９）
前記原料を表１及び表２に示す組成の割合で配合し、実施例１と同様にして、プロピレンブロック共重合体組成物を得た。なお、タルク（Ｄ）を配合する場合は、（Ａ）〜（Ｃ）配合時に同時に配合した。
得られたプロピレンブロック共重合体組成物について実施例１と同様の物性評価を行った。評価結果を表１及び表２に示す。
【００９４】
【表１】
2008101090.tif 000002
【００９５】
【表２】
2008101090.tif 000003
【００９６】
４．自動車内装用部品の製造と評価
実施例１で得られたプロピレンブロック共重合体組成物を調製したのち、射出成形機により、樹脂温度２２０℃、金型温度５０℃、成形サイクル１００秒の条件で長さ１１３０ｍｍ、高さ５４０ｍｍ、奥行き３０ｍｍ、厚み３．０ｍｍのシボ面と鏡面を有する自動車用ドアトリムパネル模型を成形した。成形品の一部をサンプリングして線膨張係数を測定したところ、線膨張係数は７．４×１０−５／℃であった。光沢を目視で確認したところ、シボ面、鏡面とも低光沢性が確認できた。
【００９７】
表１及び表２の結果から、実施例１〜４と比較例１〜３及び７とを対比すると、本発明の特定事項である、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の各成分のＭＦＲの値が本発明の範囲を満たさない比較例では、製造したプロピレンブロック共重合体組成物からなる成形体における線膨張係数の上昇が見られ、成形体の寸法安定性が不良であるのに比べて、実施例によるプロピレンブロック共重合体組成物からなる成形体は、線膨張係数が低く抑えられ、寸法安定性が良好なプロピレンブロック共重合体組成物が得られている。特に、成分（Ｃ）のＭＦＲの値が本発明の範囲を満たさない比較例３では、光沢度が上昇し、低光沢度の材料としては適さないのに比べて、実施例によるものは、線膨張係数の数値が低く抑えられ、光沢度が低く抑えられ、同時に引張破断伸びの数値が高く、寸法安定性、表面品質及び延性の全てに優れたプロピレンブロック共重合体組成物が得られている。
【００９８】
また、実施例１〜４と比較例４とを対比すると、本発明の特定事項である、成分（Ａ−２）成分のエチレン含有量の値が本発明の範囲を満たさない比較例４では、製造したプロピレンブロック共重合体組成物からなる成形体における引張破断伸びが極端に不良であるのに比べて、実施例によるものは、線膨張係数の数値が低く抑えられ、光沢度が低く抑えられ、同時に引張破断伸びの数値が高く、寸法安定性、表面品質及び延性の全てに優れたプロピレンブロック共重合体組成物が得られている。
【００９９】
また、実施例１〜４と比較例６及び８とを対比すると、本発明の特定事項である、成分（Ａ）又は（Ｃ）の含有量の値が本発明の範囲を満たさない比較例６及び８では、製造したプロピレンブロック共重合体組成物からなる成形体における光沢度が不良であったり、引張破断伸びが低いのに比べて、実施例によるものは、線膨張係数の数値が低く抑えられ、光沢度が低く抑えられ、同時に引張破断伸びの数値が高く、寸法安定性、表面品質及び延性の全てに優れたプロピレンブロック共重合体組成物が得られている。
【０１００】
また、実施例１〜４と比較例５及び９とを対比すると、本発明の特定事項である、成分（Ｂ）又は成分（Ｃ）を含有せず、本発明の範囲を満たさない比較例５及び９では、製造したプロピレンブロック共重合体組成物からなる成形体において、それぞれ線膨張係数、光沢度が不良であるのに比べて、成分（Ａ）〜（Ｃ）を全て配合した実施例によるプロピレンブロック共重合体組成物からなる成形体においては、線膨張係数の数値が低く抑えられ、光沢度が低く抑えられ、同時に引張破断伸びの数値が高く、寸法安定性、表面品質及び延性の全てに優れたプロピレンブロック共重合体組成物が得られている。
【０１０１】
さらに、タルクを配合した実施例では、引張破断伸びの値は多少低下するものの、線膨張係数と光沢度の数値が低く抑えられ、特に寸法安定性と低光沢度が求められる用途に最適であるプロピレンブロック共重合体組成物が得られている。
また、実施例１のプロピレンブロック共重合体組成物を用いて自動車用ドアトリムパネル模型を製造したところ、寸法安定性、表面品質に優れた自動車内装用部品が得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明のプロピレンブロック共重合体組成物により、延性、寸法安定性、表面品質に優れたプロピレンブロック共重合体組成物を提供できることから、自動車内装部品等に特に好適に用いることができるため、その工業的価値は極めて大きい。