(57)【要約】【課題】鮮明で色濃度が高く、熱及び光などに対する諸堅牢性、染着性及び移行性に優れた色素を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるイエローアゾ色素。2008239731.tif 000016（式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、Ａは、置換基を有していても良い、単環もしくは二環の芳香族複素環残基を表す。Ｒ１及びＡはともにカルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含まず、Ａはアゾ基に炭素原子を介して結合する。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物からなるアゾ色素。
【化１】
2008239731.tif 000014
（式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、Ａは、置換基を有していても良い、単環もしくは二環の芳香族複素環残基を表す。Ｒ１及びＡはともにカルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含まず、Ａはアゾ基に炭素原子を介して結合する。）
【請求項２】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化２】
2008239731.tif 000015
（式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、Ａは、置換基を有していても良い、単環もしくは二環の芳香族複素環残基を表す。Ｒ１及びＡはともにカルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含まず、Ａはアゾ基に炭素原子を介して結合する。）
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｒ１が水素原子、またはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基及び複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィニル基、フォスフィニルオキシ及びフォスフィニルアミノ基から成る群から選択される置換基を表し、Ａがピロール環、チオフェン環、フラン環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、イソオキサゾール環、チアジアゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環及びベンゾイミダゾール環から成る群から選択されることを特徴とする請求項２記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（１）において、Ｒ１が脂肪族基またはアリール基であり、Ａがベンゾイソチアゾール、イソチアゾールまたはチアジアゾールであることを特徴とする請求項２又は３に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ色素およびアゾ化合物に関し、更に詳しく言えば、本発明は、鮮明で色濃度が高く、熱及び光などの諸堅牢性に優れ、十分な染着性及び移行性を有するイソオキサゾロンヘテリルアゾ色素およびアゾ化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アゾ色素は、活性水素を持った化合物やフェノール類またはｐ−ジアルキルアミノベンゼン類等のいわゆるカプラー成分と、アミノアリール化合物またはアミノヘテロ芳香族化合物（いわゆるジアゾ成分）から調製されたジアゾニウム塩とをアゾカップリングさせて形成させた色素で、様々な構造のカプラー成分とアゾ成分とを選択できるため、その色調が多岐に渡り、色素の中でも代表的なものである。
【０００３】
アゾ色素は、またその高い染色性、熱や光及び洗濯に対する堅牢性、及び低い製造コストなど優れた性質を数多く有している為、古くから、木綿、毛、若しくは合成繊維などの織物繊維、革、紙、プラスチック、または毛皮などの染色用、食品用として広く使用されてきた。今日ではこれらの伝統的な用途に加え、ペイント顔料用、インク用、インクジェットプリント用、レーザプリント用、コピー用、感熱転写方式画像形成用、光記録材料用、有機ＥＬ用発光材料用、レーザ用、有機半導体用、太陽電池用、蛍光プローブ用、非線形光学材料用、固体撮像管他各種フィルタ用、及びカラー液晶などのディスプレイ用、染毛剤用などに応用されており、最も幅広い範囲で使用される色素骨格である。総説としては非特許文献１に記載されており、成書としては非特許文献２、３等があり、アゾ色素あるいはアゾ顔料の章に詳細に説明されている。
【０００４】
近年、画像記録材料として、カラー画像が主流となり、上述の様に色素の使用用途も多様化してきた。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルタでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の着色剤（染料や顔料）が使用されている。しかし、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる、色相が良く堅牢な着色剤が無いのが現状であり、改善が強く望まれている。
【０００５】
これら各々の用途で使用する着色剤には、共通して、色再現上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件化での堅牢性、モル吸光係数が大きいこと等が要求される。
これらアゾ色素のなかで、イソオキサゾロンヘテリルアゾ色素としては、短波長半導体レーザによる記録再生用としてイソオキサゾロンアゾ色素が開示されているが（特許文献１）、人体に有害なＮｉ，Ｃｏ，Ｐｂ等の重金属を使用した金属キレート色素である。また、ジアゾ成分がピリミジン類（特許文献２）、ジアゾ成分がピラジン類（特許文献３）に各々限定されたインクジェット用色素が開示されている。また、ジスアゾ色素がインクジェット用色素として開示されている（特許文献４）。また、トリアゾール環合成原料として非解離型イソオキサゾロンヘテリルアゾ色素（特許文献５）が、対称型イソオキサゾロンアゾ色素（特許文献６）が開示されている。
しかしながら、イソオキサゾロンヘテリルアゾ化合物において色相、色濃度、諸堅牢性等をすべて同時に満足できる色素は未だ見出されていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２１４０８号公報
【特許文献２】特開２００５−１７１０７９号公報
【特許文献３】特開２００５−１６２８５５号公報
【特許文献４】特開２００４−３０７６３３号公報
【特許文献５】独国特許出願公開第２８１５９５６号明細書
【特許文献６】米国特許第２９５０２７３号明細書
【非特許文献１】ジェイ・ファビアン及びエイチ・ハートマン(J.Fabian  and  H.Hartmann)著，「ライト・アブソープション・オブ・オルガニック・カーラーンツ(Light  Absorption  of  Organic  Colorants)」，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎｅ（１９８０年）
【非特許文献２】ハインリッヒ・ゾーリンガー(Heinrich  Zollinger)著，「カラー・ヘミストリー(Color  hemistry)」，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ・Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ・Ｂａｓｅｌ・Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ（１９８７年）
【非特許文献３】野口博著，「合成染料」，三共出版株式会社（１９７０年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、鮮明で色濃度が高く、熱及び光などの諸堅牢性に優れ、十分な染着性及び移行性を有する新規なイソオキサゾロンヘテリルアゾ色素およびアゾ化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される特定のイソオキサゾロンヘテリルアゾ色素およびアゾ化合物が、上記課題を解決し、鮮明で色濃度が高く、熱及び光などの諸堅牢性に優れ、染着性及び移行性を有することを見出した。本発明はこのような知見に基づきなされるに至ったものである。
【０００９】
【化１】
2008239731.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、Ａは、置換基を有していても良い、単環もしくは二環の芳香族複素環残基を表す。Ｒ１及びＡはともにカルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基を含まず、Ａはアゾ基に炭素原子を介して結合する。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明のアゾ色素は、鮮明で色濃度が高く色相に優れ、光、熱、湿度および環境中の活性ガスに対して充分な堅牢性を有する新規な染料であって、十分な染着性及び移行性を有し、かつ、高い分光吸収係数を有する。また、本発明のアゾ化合物は、アゾ色素として好ましく用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明の前記一般式（１）で表されるアゾ化合物について説明する。
前記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子または置換基を表す。本発明におけるＲ１で表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（１〜１５個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基）、アルケニル基（２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、シクロペンテン−１−イル基）、アルキニル基（２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基）、アリール基（６〜１６個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、３−クロロフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基）、複素環基（５員環又は６員環の芳香族又は非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除くことによって得られる、１〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する一価の基、例えば１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−フリル基、２−チエニル基、４−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、
【００１３】
アルコキシ基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、２−ブテン−１−イルオキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（６〜１２個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基）、シリルオキシ基（３〜１０個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有するシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基）、複素環オキシ基（１〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する複素環オキシ基、例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、アシルオキシ基（１〜１２個、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアシルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（７〜１２個、好ましくは７〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基）、
【００１４】
アミノ基（アミノ基、１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキルアミノ基、６〜１２個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアニリノ基、或いは１〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する複素環アミノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、イミダゾール−２−イルアミノ基、ピラゾール−３−イルアミノ基を含む）、アシルアミノ基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキルカルボニルアミノ基、６〜１２個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリールカルボニルアミノ基、或いは２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する複素環カルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ピリジン−４−カルボニルアミノ基、チオフェン−２−カルボニルアミノ基を含む）、アミノカルボニルアミノ基（１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリン−４−イルカルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（７〜１２個、好ましくは７〜９個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、４−メトキシフェノキシカルボニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（０〜１０個、好ましくは０〜６個の炭素原子を有するスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイルアミノ基）、アルキルスルホニルアミノ基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキルスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基）、アリールスルホニルアミノ基（６〜１２個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリールスルホニルアミノ基、例えば、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基）、
【００１５】
メルカプト基、アルキルチオ基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（６〜１２個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシチオ基）、複素環チオ基（２〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する複素環チオ基、例えば−２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基）、スルファモイル基（０〜１０個、好ましくは０〜６個の炭素原子を有するスルファモイル基、例えば、スルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基）、アルキルスルフィニル基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキルスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（６〜１２個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリールスルフィニル基、例えば、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（６〜１２個、好ましくは６〜８個の炭素原子を有するアリールスルホニル基、例えば、フェニルスルホニル基、ｐ−クロロフェニルスルホニル基）、
【００１６】
アシル基（ホルミル基、２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル基、或いは７〜１２個、好ましくは７〜９個の炭素原子を有するアリールカルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ベンゾイル基、２，４−ジクロロベンゾイル基を含む）、アルコキシカルボニル基（２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（７〜１２個、好ましくは７〜９個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、２−クロロフェノキシカルボニル基、３−ニトロフェノキシカルボニル基、４−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基）、イミド基（２〜１０個、好ましくは４〜８個の炭素原子を有するイミド基、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、
【００１７】
ホスフィノ基（２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（２〜１２個炭素原子、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジブトキシホスフィニルオキシ基）及びホスフィニルアミノ基（２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１として特に好ましい置換基は、脂肪族基またはアリール基である。脂肪族基として特に好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、アリール基として特に好ましいのはフェニル基、ナフチル基である。
【００１９】
前記一般式（１）中、Ａは、置換基を有していても良い、単環もしくは二環の芳香族複素環残基を表す。また、Ａは、前記一般式（１）におけるアゾ基に、炭素原子を介して結合する。
【００２０】
単環又は二環の芳香族複素環基としては、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択されるヘテロ原子を一種以上含むものが好ましい。単環の芳香族複素環基としては、５員環基が好ましい。二環の芳香族複素環基としては、５又は６員環と、５又は６員環とが縮環した基が好ましい。芳香族複素環基における炭素原子の数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である。
【００２１】
好ましい芳香族複素環基として、ベンゾオキサゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾイソチアゾールが好ましく、この内ピラゾール、イソチアゾール及びチアジアゾールが特に好ましい。
また、Ａで表される複素環基としては、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３３）で表される基が好ましい。
【００２２】
【化２】
2008239731.tif 000003
【００２３】
【化３】
2008239731.tif 000004
【００２４】
一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３３）中、記号＊は、前記一般式（１）において複素環基がアゾ基に結合する位置を示し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を示し、Ｒ11〜Ｒ68は、独立して水素原子又は置換基を示す。この置換基は、Ｒ1で表される置換基として上記したものと同じ意味を有する基を表す。
Ｒ11〜Ｒ68は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基であり、より好ましくは、この置換基は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル又はアリールチオ基、アルキル又はアリールスルホニル基、スルファモイル基、又はカルバモイル基である。
【００２５】
芳香族複素環基が有してもよい置換基は、２以上あってもよく、２以上の置換基は同一であっても異なっていてもよい。置換基は、隣接する基が互いに結合して飽和又は不飽和の５員又は６員環構造を形成してもよい。こうして形成される環構造は複素環でも炭素環でもよく、また、飽和環でも不飽和環でもよい。形成される環構造の炭素原子とヘテロ原子との総数は好ましくは３〜６であり、より好ましくは５又は６である。
【００２６】
芳香族複素環基が有してもよい置換基の炭素数は、１〜１０が好ましく、特に１〜８であるのが好ましい。
【００２７】
前記一般式（１）中のＡ及びＲ1はともに、カルボキシ基、スルホ基及び四級アンモニウム基のいずれも含有しないが、ここにいう上記カルボキシ基及びスルホ基には、これら酸型の基のほか、−ＣＯＯＮａ、−ＳＯ３Ｎａ等、中和型の基も含まれる。すなわち、本発明のイエロー色素は、これら酸型及び中和型のカルボキシ基及びスルホ基、並びに四級アンモニウム基のいずれの基も含有しないものである。
【００２８】
Ａで表される基としては、前記一般式（Ａ−１），（Ａ−２），（Ａ−６），（Ａ−２１），（Ａ−２６），（Ａ−２７），（Ａ−２８），（Ａ−３１）又は（Ａ−３２）で表される基が好ましい。特に好ましくは、（Ａ−６），（Ａ−２６），（Ａ−２７），（Ａ−２８）又は（Ａ−３２）である。
【００２９】
以下に前記一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明の化合物は下記の例に限定されるものではない。
【００３０】
【化４】
2008239731.tif 000005
【００３１】
【化５】
2008239731.tif 000006
【００３２】
【化６】
2008239731.tif 000007
【００３３】
【化７】
2008239731.tif 000008
【００３４】
【化８】
2008239731.tif 000009
【００３５】
【化９】
2008239731.tif 000010
【００３６】
なお、本発明の化合物が分子内に不斉炭素を複数個有する場合、同一構造に対して複数の立体異性体が存在するが、本明細書では可能性のある全ての立体異性体を示しており、本発明においては複数の立体異性のうち１つだけを使用することも、あるいはそのうちの数種を混合物として使用することもできる。
【００３７】
次に、本発明の化合物の合成法について説明する。本発明の化合物は、イソオキサゾロン化合物Ｙ（カプラー）と化合物Ｚ（ジアゾ成分）を以下のようにアゾカップリングして合成することができる。
【００３８】
化合物Ｙは、多くの方法で合成することができ、例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，５，４４６−４４８（１９９２）やＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ，１９７０，２６８５−２６９０等に記載されているように、対応する置換基を有するケトエステル体（例えば化合物Ｘ）及びヒドロキシルアミンから容易に合成可能である。化合物Ｚのジアゾ成分も、例えば、特開２００３−３４２１３９号公報に記載されているように、所望により３位に置換基を有する５−アミノ−１，２，４−チアジオールのリン酸溶液に低温で亜硝酸ナトリウムを添加することによって調製することができる。化合物Ｙ（カプラー）と化合物Ｚ（ジアゾ成分）のアゾカップリング反応も当業者に公知であり、化合物Ｙと化合物Ｚとを適当な溶媒中で、一般的には低温で反応させることによってカップリングさせることができる。
【００３９】
前記一般式（１）で表される化合物は、アゾ色素として好ましく用いることができる。前記一般式（Ｉ）で表される化合物からなるアゾ色素は、好ましくは４００〜６００ｎｍ、より好ましくは４２０〜５５０ｎｍに吸収極大を有する。また、モル吸光係数εは、好ましくは１００００〜１０００００であり、より好ましくは１００００〜５００００である。
【００４０】
前記一般式（１）で表わされる化合物からなるアゾ色素の用途としては、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなどの固体撮像素子や、ＬＣＤ、ＰＤＰ等ディスプレイに用いられるカラー画像を記録、再現するためのカラーフィルタ、あるいはこれらのカラーフィルタを作製するための硬化性組成物、カラー画像を形成するためのカラー画像記録材料、染色等が挙げられる。具体的には、カラーフィルタおよびこれらのカラーフィルタを作製するための硬化組成物、インクジェット方式記録材料、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペンがあり、好ましくはインクジェット方式記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インクへの使用が挙げられる。
【００４１】
本発明の色素化合物は、その用途に適した溶解性、分散性などの物性を置換基を調整することによって最適化し使用することができる。また、本発明の色素化合物は、用いられる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、固体分散状態でも使用することができる。
【００４２】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４３】
実施例１
次の反応式に従い色素（例示化合物Ｄ−３１）を合成した。
【００４４】
【化１０】
2008239731.tif 000011
【００４５】
まず、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，５，４４６−４４８（１９９２）記載の方法を参考にして、化合物Ｘ（ケトエステル体）とヒドロキシルアミンとから化合物Ｙ（カプラー）を調製した。収率は定量的であった。
次いで、化合物Ｚ６．４ｇ（０．０５６ｍｏｌ）を８５％リン酸５４ｇに溶解し、撹拌しながらこれに０℃以下で亜硝酸ナトリウム４．２ｇを約１時間かけて粉体のまま分割添加した。添加終了後、０℃で更に１時間撹拌を続けて中間体Ｚ’とした。この反応液を化合物Ｙのメタノール溶液＝４ｇ／５０ｍｌ中に０℃以下で撹拌しながら添加した。そのままの温度で１時間撹拌を続けた後、この反応液に水１００ｍｌを注加し析出した結晶を濾取、水にて洗浄した。一夜室温にて風乾し、メタノール／水から再結晶しイソオキサゾロン色素（例示化合物Ｄ−３１）を３ｇ得た。収率３８％。
【００４６】
調製した色素の融点は１１６〜１１７℃であった。また、当該色素についてＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中での吸収スペクトルを測定した。結果を図１に示す。図１から明らかなように、極大吸収波長λｍａｘは４４３ｎｍ（ε＝２３，０００）で、この色素の色相は良好であった。
また、その堅牢性について特開平１２−２８０６３０号公報の実施例１に記載の方法と同様にして測定したところ、濃度低下や変色が観測されず安定であり、光もしくは熱に対する堅牢性が良好であった。
【００４７】
例示化合物（Ｄ−３１）と同様にして、他の例示化合物について合成した。各例示化合物の物性値を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2008239731.tif 000012
【００４９】
上記の例示化合物（Ｄ−３１）につき、以下のようにして、染着性、移行性、及び堅牢性について測定した。
【００５０】
［熱転写色素供与材料（Ｐ−１）の作製］
片面に耐熱滑性層を設けた、厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを支持体とし、この支持体の、耐熱滑性層を設けた側と反対の側に、下記組成の色素供与層塗布用組成物（１）を、グラビアコーターを用いて、乾燥後の厚みが０．６μｍになるように塗布して、熱転写色素供与材料（Ｘ−１）（以下、単に色素供与材料ともいう）を得た。
【００５１】
＜色素供与層塗布用組成物（１）＞
例示化合物（Ｄ−３１）                                            １０ｇ
ポリビニルブチラール（デンカブチラール５０００Ａ：
電気化学社製、商品名）１０ｇ
シリコーンオイル（ＫＦ−９６：信越化学社製、商品名）            ０．２ｇ
ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品社製、商品名）０．５ｇ
メチルエチルケトン                                            １００ｍｌ
トルエン                                                        ８０ｍｌ
【００５２】
［熱転写受像材料（１）の作製］
支持体として、厚さ１５０μｍの積層型合成紙を用い、表面に下記組成の受容層塗布用組成物（１）をワイヤーバーコーターを用いて、乾燥時の厚さが５μｍとなるように塗布して、熱転写受像材料（１）（以下、単に受像材料ともいう）を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、８０℃のオーブン中で１時間行った。
【００５３】
＜受容層塗布用組成物（１）＞
色素固定剤；Ａ−９（三共（株）社製、商品名：ＡＥＡ）              ２６ｇ
ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ化学社製、商品名）      ４ｇ
アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン社製、商品名：
ＫＰ−８５７）  ０．５ｇ
メチルエチルケトン                                            １００ｍｌ
トルエン                                                        ５０ｍｌ
シクロヘキサノン                                                １０ｍｌ
【００５４】
【化１１】
2008239731.tif 000013
【００５５】
上記のようにして得られた熱転写色素供与材料（Ｐ−１）を用いて色素供与層と熱転写受像材料（１）の受容層とが接するようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側から、サーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス幅０．１〜１０ｍｓｅｃ、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で加熱を行い、受像材料の受容層に色素を像状に染着させたところ、転写むらの無い鮮明な画像記録が得られた。
【００５６】
このとき得られた記録済みの受像材料の濃度が飽和している部分（Ｄｍａｘ部分）を反射型濃度計（X  Rite  Inc.社製、ステータスＡフィルタ内蔵）を用いて測定し、画像の最大転写濃度を測定した。次に、記録済みの受像材料を７日間、１７，０００ルクスの蛍光灯に照射し、画像の光堅牢性を調べた。反射濃度１．０を示す部分の試験後の反射濃度を測定し、試験前の反射濃度１．０に対する残存率（％）でその安定性を評価した。また、６０℃のオーブンに１週間保存し画像の熱安定性を調べたが、本発明の例示化合物（Ｄ−３１）を用いた材料は殆ど濃度低下や変色が観察されず安定であった。
【００５７】
さらに、記録済の受像材料を６０℃のオーブンに２週間保存した後の画像のにじみの程度を観察した。判断基準は、画像が保存前とほとんど変化していない場合は○、少し滲んでいる場合を△、非常に滲んでぼけている場合を×とした。本発明の例示化合物（Ｄ−３１）を用いて形成した画像は保存前とほとんど変化していなかった（○）。
【００５８】
以上の結果より、本発明のアゾ化合物によれば、転写濃度が高く（十分な染着性及び移行性を有し）、光や熱に対する堅牢性に優れた鮮明な画像が得られ、しかも経時による画像ボケがほとんどないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】実施例１で調製された色素（例示化合物Ｄ−３１）の吸収スペクトルである。
【図１】
2008239731.tif 000017