(57)【要約】【課題】高屈折率低分散光学ガラスにおいて、液相温度が低く、赤外域において優れた光線透過性を示し、紫外線等の照射の際に発生する蛍光の強度が小さく、さらに内部品質に優れた光学ガラスを提供する。【解決手段】屈折率（ｎｄ）が１．７以上でアッベ数（νｄ）が４０以上を有し、酸化物基準の質量％でＬｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）を３０％以上含有し、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３成分の含有量が０．１％未満であることを特徴とする光学ガラス。前記Ｌｎ２Ｏ３成分合計含有量に対するＧｄ２Ｏ３の含有量（Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３）の比が２０％以下であり、必須成分としてＢ２Ｏ３成分を含有し、液相温度が１１００℃以下であることを特徴とする前記光学ガラス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率（ｎｄ）が１．７以上でアッベ数（νｄ）が４０以上を有し、酸化物基準の質量％でＬｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）を３０％以上含有し、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３成分の含有量が０．１％未満であることを特徴とする光学ガラス。
【請求項２】
前記Ｌｎ２Ｏ３成分合計含有量に対するＧｄ２Ｏ３の含有量（Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３）の比が２０％以下であり、必須成分としてＢ２Ｏ３成分を含有し、液相温度が１１００℃以下であることを特徴とする請求項１の光学ガラス。
【請求項３】
酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３  ２５〜４０％及び
Ｌａ２Ｏ３  ３５〜５０％並びに
ＳｉＯ２  ０〜５％及び／又は
Ｙ２Ｏ３  ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３  ０〜１０％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５  ０〜１０％及び／又は
ＺｒＯ２  ０〜１０％及び／又は
ＺｎＯ  ０〜１０％及び／又は
ＲＯ  ０〜１０％（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択される１種以上）及び／又は
Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３  １５ｐｐｍ以下
の範囲の各成分を含有し、
Ｙｂ２Ｏ３を含まないことを特徴とする請求項１又は２の光学ガラス。
【請求項４】
ガラス中に含まれるＰｔ量が、ガラス中のＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３の合計含有量より多く、紫外線励起による蛍光強度が低減された請求項１〜３のいずれかに記載の光学ガラス
【請求項５】
日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１２−１９９４「光学ガラスの泡の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における泡の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１３−１９９４「光学ガラスの異物の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における異物の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１１−１９７５「光学ガラスの脈理の測定方法」の表２に示されている脈理の程度が級１〜３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項６】
３６７ｎｍの光により励起された４００〜７００ｎｍの波長範囲における蛍光スペクトルの相対蛍光強度が０．４未満であることを特徴とする、蛍光顕微鏡の光学系に用いられることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項７】
Ｌｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）を３０％以上含有する光学ガラスを、白金族元素又は白金族元素及び他の元素からなる合金製の坩堝において溶融成形することにより蛍光顕微鏡用光学ガラスを製造する方法であって、ガラス原料にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３成分を実質的に加えないことを特徴とする前記製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
生物学や医療等の分野において、生物の組織、細胞や遺伝子、または細菌等を観察するために紫外線等の励起光を観察対象物に照射して観察対象物から発せられる蛍光を観察および測定する手法が多く用いられており、近年は、非常に少量の細菌や細胞等の特定の部位に吸着した蛍光体から発せられる微弱な蛍光を検出する技術が盛んに研究されている。特に近年、かかる顕微鏡に使用されるような光学ガラスとして、特に高屈折率低分散ガラスに対するニーズが高まってきている。
【０００２】
ところで、このような観察や測定に用いられる顕微鏡の対物レンズ等に使われる光学ガラスからも紫外線等により励起されて蛍光が発生することがある。このガラスからの蛍光が、観察対象物から発せられる蛍光を観察する際、ノイズとなるため、問題視されてきている。
【０００３】
そのため、紫外線等の励起によって発生する蛍光の強度の小さい光学ガラスが要求されているが、特に特開昭５６−４１８５０号公報に開示されている高屈折率低分散光学ガラスには前記蛍光強度が小さくなるように考慮されたものがほとんどないのが実情である。従って、現状では、既存の高屈折率低分散光学ガラスを、紫外線等の励起光を観察対象物に照射して観察対象物から発生する微弱な蛍光を観察したり、測定したりするための光学機器（例えば蛍光顕微鏡）に用いることはできない。
【０００４】
一方、特開２０００−１２８５６９号公報には、高屈折率低分散性を有する低蛍光光学ガラスが開示されている。しかし、上記公報に具体的に開示されている組成のガラスは、紫外線励起による蛍光強度は低いものの、いずれも多量のＹｂ２Ｏ３を含有しているため、９７０ｎｍ前後の赤外域における光線透過性が著しく悪いという欠点を有している。
【０００５】
また、特開２００２−１２８５３９号公報には、高屈折率低分散性を有する低蛍光光学ガラスが開示されている。しかし、上記公報に具体的に開示されている組成のガラスは、紫外線励起による蛍光強度は低いものの、Ｇｄ２Ｏ３を多量に含有しているため、液相温度が高く安定生産が困難という欠点がある。さらに必須成分として含有するＹｂ２Ｏ３に起因して、赤外領域の光線透過性が著しく悪いという欠点を有している。また、特開平１１−１０６２３３号公報には、Ｓｂ２Ｏ３フリーでかつＰｔ量を規定した低蛍光ガラスが開示されている。しかし、上記公報に具体的に開示されている組成のガラスは、紫外線励起による蛍光強度が低いものの、泡がきれず内部品質が悪く、高精度の光学系に使用できないという欠点がある。さらに、屈折率が低く、低分散である為、本開発を目的とするガラスを得ることができない。
【特許文献１】特開昭５６−４１８５０号公報
【特許文献２】特開２０００−１２８５６９号公報
【特許文献３】特開２００２−１２８５３９号公報
【特許文献４】特開平１１−１０６２３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記従来技術の実状に鑑み、高屈折率低分散、すなわち屈折率（ｎｄ）が１．７０を超え、アッベ数（νｄ）が４０以上の光学定数を有するような光学ガラスにおいて、液相温度が低く、赤外域において優れた光線透過性を示し、紫外線等の照射の際に発生する蛍光の強度が小さく、さらに内部品質に優れた光学ガラスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の構成は、屈折率（ｎｄ）が１．７以上でアッベ数（νｄ）が４０以上を有し、酸化物基準の質量％でＬｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）を３０％以上含有し、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３成分の含有量が０．１％未満であることを特徴とする光学ガラスである。
【０００８】
本発明の第２の構成は、前記Ｌｎ２Ｏ３成分の合計含有量に対するＧｄ２Ｏ３の含有量（Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３）の比が２０％以下であり、必須成分としてＢ２Ｏ３成分を含有し、液相温度が１１００℃以下であることを特徴とする前記構成１の光学ガラスである。
【０００９】
本発明の第３の構成は、酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３  ２５〜４０％及び
Ｌａ２Ｏ３  ３５〜５０％並びに
ＳｉＯ２  ０〜５％及び／又は
Ｙ２Ｏ３  ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３  ０〜１０％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５  ０〜１０％及び／又は
ＺｒＯ２  ０〜１０％及び／又は
ＺｎＯ  ０〜１０％及び／又は
ＲＯ  ０〜１０％（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択される１種以上）及び／又は
Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３  １５ｐｐｍ以下
の範囲の各成分を含有し、
Ｙｂ２Ｏ３を含まないことを特徴とする前記構成１及び２の光学ガラスである。
【００１０】
本発明の第４の構成は、ガラス中に含まれるＰｔ量が、ガラス中のＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３の合計含有量より多く、紫外線励起による蛍光強度が低減された請求項１〜３のいずれかに記載の光学ガラス
【００１１】
本発明の第５の構成は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１２−１９９４「光学ガラスの泡の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における泡の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１３−１９９４「光学ガラスの異物の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における異物の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１１−１９７５「光学ガラスの脈理の測定方法」の表２に示されている脈理の程度が級１〜３であることを特徴とする前記構成１〜４の光学ガラスである。
【００１２】
本発明の第６の構成は、３６７ｎｍの光により励起された４００〜７００ｎｍの波長範囲における蛍光スペクトルの相対蛍光強度が０．４未満であることを特徴とする前記構成１〜５の光学ガラスである。
【００１３】
本発明の第７の構成は、Ｌｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）を３０％以上含有する光学ガラスを、白金族元素又は白金族元素及び他の元素からなる合金製の坩堝において溶融成形することにより蛍光顕微鏡用光学ガラスを製造する方法であって、ガラス原料にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３成分を実質的に加えないことを特徴とする前記製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
上記構成を採用することにより、高屈折率低分散光学ガラスにおいて、液相温度が低く、赤外域において優れた光線透過性を示し、紫外線等の照射の際に発生する蛍光の強度が小さく、さらに内部品質に優れた光学ガラスを提供することができる。
【００１５】
本発明の光学ガラスに含有できる成分について説明する。以下、特に断らない限り各成分の含有率は酸化物基準の質量％で表すものとする。なお、本明細書中において「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、炭酸塩、硝酸塩などが、溶融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総重量を１００質量％とした場合にガラス中に含有される各成分の含有量を表記した組成である。
【００１６】
上記組成のガラスにおいてＢ２Ｏ３成分は、本発明の光学ガラスにおいて、液相温度を低下させるのに有効な必須成分であるが、その量が少なすぎるとその効果が不十分となり、溶融性が悪くなりやすくなるという不利益がある。またその含有量が多すぎると、目的とする光学恒数が得にくくなる。  従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは４０％、より好ましくは３７％、最も好ましくは３５％を上限とし、好ましくは２５％、より好ましくは２７％、最も好ましくは３０％を下限として含有できる。
【００１７】
上記組成のガラスにおいてＬｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）は、本発明の光学ガラスにおいて、液相温度を低く保ったまま屈折率を高くするのに有効な必須成分であるが、その量が少なすぎるとその効果は十分となりにくい。また多すぎると逆に液相温度が高くなりやすくなるという不利益がある。  従って、目的とするガラスを得やすくするには、好ましくは５０％、より好ましくは４８％、最も好ましくは４７％を上限とし、好ましくは３０％、より好ましくは３５％、最も好ましくは４０％を下限として含有できる。
【００１８】
Ｌｎ２Ｏ３成分のうち、Ｌａ２Ｏ３成分は液相温度を上げないで、低分散を保持しつつ屈折率を上げるのに有効な成分であるが、その量が少なすぎると目的とする光学恒数が得にくくなるという不利益がある。また多すぎると液相温度が高くなりやすくなるという不利益がある。  従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは３５％、より好ましくは３８％、最も好ましくは４０％を下限とし、好ましくは５０％、より好ましくは４７％、最も好ましくは４５％を上限として含有できる。
【００１９】
Ｙ２Ｏ３成分は低分散を保持しつつ屈折率を上げるのに有効な成分である。しかしその量が多すぎるとガラス溶融中に未溶物が生じやすくなるという不利益がある。  従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは１５％、より好ましくは１３％、最も好ましくは１１％を上限として含有できる。
【００２０】
Ｇｄ２Ｏ３成分は低分散を保持しつつ屈折率を上げるのに有効な成分であり、少量添加させると液相温度を下げるのに効果的ではあるが、その量が多すぎると逆に液相温度が高くなりやすくなるという不利益がある。従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは１０％、より好ましくは７％、最も好ましくは５％を上限とする。
【００２１】
なお、Ｌｎ２Ｏ３成分内におけるＧｄ２Ｏ３成分の含有量の比は、ガラス安定性を良好に保つため重要な要素となる。Ｌｎ２Ｏ３成分全含有量を１００％とした場合に、好ましくは２０％以下、より好ましくは１８％以下、最も好ましくは１５％以下である。
またＹｂ２Ｏ３は９７０ｎｍの範囲に不要な吸収を招きやすくなるため、好ましくは含有しない。
【００２２】
ＳｉＯ２成分は、本発明の光学ガラスにおいて、化学的耐久性を向上させるのに有効な任意成分であるが、その量が多すぎると、溶け残りや失透性が増しやすくなるという不利益がある。  従って、好ましくは５％、より好ましくは４％、最も好ましくは３％を上限として含有できる。
【００２３】
Ｎｂ２Ｏ５成分は透過率を低下させず屈折率を上げるのに有効な任意成分であるが、その量が多すぎると分散が大きくなりやすくなる。  従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限として含有できる。
【００２４】
ＺｒＯ２成分はガラスの化学的耐久性を向上させ屈折率を高めるのに有効な任意成分であるが、その量が多すぎると液相温度を上昇させやすくするという不利益がある。  従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは１０％、より好ましくは９％、最も好ましくは８％を上限として含有できる。
【００２５】
ＺｎＯ成分は化学的耐久性を向上させるのに有効な任意成分であるが、その量が多すぎると液相温度が高くなり、かつ目的とする光学恒数も得にくくなる。  従って、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限として含有できる。
【００２６】
ＲＯ成分（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群より選択される１種以上）はガラス原料の溶融を容易にするため均質なガラスを作るのに有効な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスが失透しやすくなるという不利益がある。  従って、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、最も好ましくは３％を上限とする。
【００２７】
ＲＯ成分のうち、ＭｇＯ及びＣａＯはガラスの化学的耐久性を向上させる為には有効な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの失透性が高くりやすくなるという不利益がある。従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限とする。ＳｒＯ及びＢａＯはガラス原料の溶融を容易にするので均質なガラスを得るのに有効な任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスが失透しやすくなるという不利益がある。従って、目的とするガラスを得るためには、好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは３％を上限とする。なお、ＲＯ各成分のいずれも、含有しなくとも差し支えない。
【００２８】
本発明の光学ガラスには不純物としてＰｔを含有することがある。ガラス中のＰｔの混入は紫外線励起による蛍光強度を大きくさせるという不利益を招くことが知られているので、ガラス中のＰｔ量は１５ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは５ｐｐｍ以下である。ガラス中のＰｔ量を少なくするためには、原料を溶解する際、例えば光学ガラス製造におけるカレット溶解などで石英坩堝等の白金以外の坩堝を用いて溶解したり、溶融温度を可能な限り下げる等により対応することが好ましい。
【００２９】
Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３成分は、通常、光学ガラスにおいて脱泡剤として使用されるが、Ｐｔを微量含むガラスにおいて、紫外線励起による蛍光をより高めやすいという不利益があるため、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３成分の合計量が、好ましくは１５ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、最も好ましくは含まない。
【００３０】
特に本ガラスの組成系においては、泡、失透、脈理をなくす為、製造装置の一部にはやむを得ずＰｔ又はＰｔ合金が使用されることがある。それでも、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の合計含有量がＰｔの含有量に満たない、すなわちＰｔ＞Ｓｂ２Ｏ３＋Ａｓ２Ｏ３との関係を保つことにより、泡、異物、脈理が少なく、かつ低蛍光のガラスを作製することができる。
【００３１】
本発明の光学ガラスでは、泡は日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１２−１９９４「光学ガラスの泡の測定方法」に基づき級１〜３であることが好ましく、級１〜２であることがより好ましく、級１であることが最も好ましい。
【００３２】
本発明の光学ガラスでは、異物は日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１３−１９９４「光学ガラスの異物の測定方法」に基づき級１〜３であることが好ましく、級１〜２であることがより好ましく、級１であることが最も好ましい。
【００３３】
本発明の光学ガラスでは、脈理は日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１１−１９７５「光学ガラスの脈理の測定方法」に基づき級１〜３であることが好ましく、級１〜２であることがより好ましく、級１であることが最も好ましい。
【００３４】
次に、本発明の光学ガラスにおいて含有させるべきでない成分について説明する。
鉛成分は、精密プレス成形時に金型と融着しやすい成分であるという問題並びにガラスの製造のみならず、研磨等のガラスの冷間加工及びガラスの廃棄に至るまで、環境対策上の措置が必要となり、環境負荷が大きい成分であるという問題があるため、本発明の光学ガラスに含有しないことが好ましい。
【００３５】
カドミウム及びトリウム成分は、共に、環境に有害な影響を与え、環境負荷の非常に大きい成分であるため、本発明の光学ガラスに含有しないことが好ましい。
【００３６】
Ｐ２Ｏ５は、本発明の光学ガラスに含有させると、耐失透性を悪化させやすいので含有しないことが好ましい。
【００３７】
ＴｅＯ２成分は、白金製の坩堝や、溶融ガラスと接する部分が白金で形成されている溶融槽でガラス原料を溶融する際、テルルと白金が合金化し、合金となった箇所は耐熱性が悪くなるため、その箇所に穴が開き溶融ガラス流出する事故がおこる危険性が憂慮されるため、本発明の光学ガラスに含有しないことが好ましい。
【００３８】
さらに本発明の光学ガラスにおいては、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ等の着色成分は含有しないことが好ましい。本明細書中において「含有しない」とは、不純物として混入される場合を除き、人為的に含有させないことを意味する。
【００３９】
本発明のガラス組成物は、その組成が質量％で表されているため直接的にｍｏｌ％の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のｍｏｌ％表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
Ｂ２Ｏ３  ４５〜６５％及び
Ｌａ２Ｏ３  １０〜３０％並びに
ＳｉＯ２  ０〜１０％及び／又は
Ｙ２Ｏ３  ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３  ０〜１０％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５  ０〜５％及び／又は
ＺｒＯ２  ０〜１０％及び／又は
ＺｎＯ  ０〜１５％及び／又は
ＲＯ  ０〜１５％（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択される１種以上）及び／又は
Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３  ０〜０．０５％
【００４０】
次に本発明の光学ガラスの物性について説明する。
【００４１】
本発明の光学ガラスは、特に蛍光顕微鏡として使用する際に有利であるように、蛍光強度が低い方が好ましい。具体的には、日本光学硝子工業会の定める「光学ガラスのけい光度の測定方法（ＪＯＧＩＳ−１９７５）」に標準試料として使用されているフリントガラスを基準として用い、測定試料を３６７ｎｍの波長で励起し、４００〜７００ｎｍの波長範囲における蛍光スペクトルを測定し、この波長範囲内で最も高い蛍光ピークの高さをそれぞれのガラスのピーク高さとし、標準試料のピーク高さを１とした場合の相対強度比で評価した場合に、相対蛍光強度の値が、好ましくは、０．４以下、より好ましくは、０．３以下、最も好ましくは０．２以下である。
【００４２】
本発明の光学ガラスは蛍光顕微鏡に使用されることを想定しているので、試料から発光される光が、満遍なく透過することが好ましい。特に、従来の高屈折率低分散ガラスでは７００〜１１００ｎｍの領域において吸収ピークを有するものが多かったため、このような吸収特性を有しないことが好ましい。
【００４３】
本発明の光学ガラスは屈折率が１．７以上であることが好ましい。これは蛍光顕微鏡用レンズと使用するにあたり、設計上有利であることが理由による。よって好ましくは１．７２以上、最も好ましくは１．７５以上である。
【００４４】
本発明の光学ガラスはアッベ数が４０以上であることが好ましい。これは色収差を少なくするために設計上有利である為である。よって好ましくは４３以上、最も好ましくは４５以上である。
【００４５】
本発明の光学ガラスでは液相温度は低い方が好ましい。特に、安定した生産を実現するため、液相温度を１１００℃以下とすること好ましく、１０９０℃以下とすることがより好ましく、１１８０℃以下とすることが最も好ましい。
【００４６】
本明細書中において、「液相温度」とは一般の溶解炉を使用し、５０ｃｃのガラス試料を白金製のルツボにて溶融させ、その後、任意の温度で５時間保持した後取り出し、ガラスの結晶の有無を目視にて観察し、結晶が認められない一番低い温度を意味する。
【００４７】
以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお下表に規定する各成分の含有量は全て酸化物基準の質量％で表すものとする。
【００４８】
表に示した本発明のガラスの実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６）及び比較例（（Ｎｏ．Ａ〜Ｎｏ．Ｄ）は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の通常の光学ガラス用原料を、各実施例の組成の割合となるように秤量し、混合し、白金坩堝に投入し、組成による溶融性に応じて、１０００〜１４００℃で、３〜１０時間溶融、清澄、撹拌して均質化した後、金型等に鋳込み徐冷することにより得ることができた。
【００４９】
屈折率（ｎｄ）及び、アッベ数（νｄ）は徐冷降温速度を−２５℃／ｈにして得られた光学ガラスについて測定した。
【００５０】
液相温度の測定は、一般の溶解炉を使用し、５０ｃｃのガラス試料を白金製のルツボにて溶融させ、その後、任意の温度で５時間保持した後取り出し、ガラスの結晶の有無を目視にて観察し、結晶が認められない一番低い温度を求めた。
【００５１】
蛍光強度の測定には、日本光学硝子工業会の定める「光学ガラスのけい光度の測定方法（ＪＯＧＩＳ−１９７５）に標準試料として使用されているフリントガラスを基準として用い、測定試料を３６７ｎｍの波長で励起し、４００〜７００ｎｍの波長範囲における蛍光スペクトルを測定し、この波長範囲内で最も高い蛍光ピークの高さをそれぞれのガラスのピーク高さとした。評価は、標準試料のピーク高さを１とした場合の相対強度比で行った。
【００５２】
泡の測定は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１２−１９９４「光学ガラスの泡の測定方法」に基づき行った。
【００５３】
異物の測定は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１３−１９９４「光学ガラスの異物の測定方法」に基づいて行った。
【００５４】
脈理の測定は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１１−１９７５「光学ガラスの脈理の測定方法」に基づいて行った。
【００５５】
７００〜１１００ｎｍにおける吸収の有無は、対面研磨した厚さ１０ｍｍのガラス試料において、７００〜１１００ｎｍ範囲の光を照射し、反射損失を含む分光透過率曲線を作成し、その形状から当該範囲における吸収の有無を判断した。
【００５６】
【表１】
2008222479.tif 000002
【００５７】
【表２】
2008222479.tif 000003
【００５８】
表に見られるとおり、本発明の実施例の光学ガラス（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６）は、いずれも、所望範囲内の屈折率及びアッベ数、液相温度、蛍光強度及び内部品質を有していた。
【００５９】
蛍光強度は、従来の比較例Ｎｏ．Ａより低い値を示している。さらに比較例Ｂ、Ｃにおいては、蛍光強度は小さいものの、Ｇｄ２Ｏ３を多量に含んでいることから、液相温度が高くガラスの安定性に欠ける上、内部品質を満足するガラスを得ることができなかった。さらにＢ，Ｃにおいては、波長９７０ｎｍ前後に吸収がみられた。従って、蛍光顕微鏡用途を含む本発明の光学ガラスとしては適当ではなかった。さらに比較例Ｄについては、蛍光強度は小さいものの、液相温度が高く、さらに内部品質（泡）を満足するガラスを得ることができなかった。
【００６０】
以上述べた通り、本発明にかかる低蛍光性光学ガラスは、Ｂ２Ｏ３−Ｌｎ２Ｏ３系の特定組成範囲において、屈折率（ｎｄ）が１．７０を超え、アッベ数（νｄ）が４０以上の光学定数を有し、液相温度が低く、赤外域において優れた光線透過性を示し、紫外線等の照射の際に発生する蛍光の強度が小さく内部品質も優れている為、特に蛍光顕微鏡用の光学系に極めて有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成20年2月19日(2008.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率（ｎｄ）が１．７以上でアッベ数（νｄ）が４０以上を有し、酸化物基準の質量％でＬｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）を３０％以上含有し、Ａｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３成分の含有量が０．１％未満であることを特徴とする光学ガラス。
【請求項２】
前記Ｌｎ２Ｏ３成分合計含有量に対するＧｄ２Ｏ３の含有量（Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３）の比が２０％以下であり、必須成分としてＢ２Ｏ３成分を含有し、液相温度が１１００℃以下であることを特徴とする請求項１の光学ガラス。
【請求項３】
酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３  ２５〜４０％及び
Ｌａ２Ｏ３  ３５〜５０％並びに
ＳｉＯ２  ０〜５％及び／又は
Ｙ２Ｏ３  ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３  ０〜１０％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５  ０〜１０％及び／又は
ＺｒＯ２  ０〜１０％及び／又は
ＺｎＯ  ０〜１０％及び／又は
ＲＯ  ０〜１０％（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択される１種以上）及び／又は
Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３  １５ｐｐｍ以下
の範囲の各成分を含有し、
Ｙｂ２Ｏ３を含まないことを特徴とする請求項１又は２の光学ガラス。
【請求項４】
ガラス中に含まれるＰｔ量が、ガラス中のＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３の合計含有量より多く、紫外線励起による蛍光強度が低減された請求項１〜３のいずれかに記載の光学ガラス
【請求項５】
日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１２−１９９４「光学ガラスの泡の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における泡の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１３−１９９４「光学ガラスの異物の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における異物の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１１−１９７５「光学ガラスの脈理の測定方法」の表２に示されている脈理の程度が級１〜３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項６】
３６７ｎｍの光により励起された４００〜７００ｎｍの波長範囲における蛍光スペクトルの相対蛍光強度が０．４未満であることを特徴とする、蛍光顕微鏡の光学系に用いられることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項７】
Ｌｎ２Ｏ３成分（Ｌｎは、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄから選ばれる１種または２種以上）を３０％以上含有する光学ガラスの原料を、白金族元素又は白金族元素及び他の元素からなる合金製の坩堝において溶融成形することにより蛍光顕微鏡用光学ガラスを製造する方法であって、該光学ガラスの原料にＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３成分を実質的に加えないことを特徴とする前記製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の第３の構成は、酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３  ２５〜４０％及び
Ｌａ２Ｏ３  ３５〜５０％並びに
ＳｉＯ２  ０〜５％及び／又は
Ｙ２Ｏ３  ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３  ０〜１０％及び／又は
Ｎｂ２Ｏ５  ０〜１０％及び／又は
ＺｒＯ２  ０〜１０％及び／又は
ＺｎＯ  ０〜１０％及び／又は
ＲＯ  ０〜１０％（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択される１種以上）及び／又は
Ａｓ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｏ３  １５ｐｐｍ以下
の範囲の各成分を含有し、
Ｙｂ２Ｏ３を含まないことを特徴とする前記構成１または２の光学ガラスである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の第４の構成は、ガラス中に含まれるＰｔ量が、ガラス中のＡｓ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３の合計含有量より多く、紫外線励起による蛍光強度が低減された前記構成１〜３のいずれかの光学ガラスである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の第５の構成は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１２−１９９４「光学ガラスの泡の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における泡の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１３−１９９４「光学ガラスの異物の測定方法」の表１に示されている１００ｍｌのガラス中における異物の断面積の総和が級１〜３であり、かつ、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ１１−１９７５「光学ガラスの脈理の測定方法」の表２に示されている脈理の程度が級１〜３であることを特徴とする前記構成１〜４のいずれかの光学ガラスである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の第６の構成は、３６７ｎｍの光により励起された４００〜７００ｎｍの波長範囲における蛍光スペクトルの相対蛍光強度が０．４未満であることを特徴とする前記構成１〜５のいずれかの光学ガラスである。