(57)【要約】【課題】銅又はパラジウム触媒の存在下、２−フェニル−１−プロパノールを水素化分解することによりクメンを製造する方法であって、２−フェニル−１−プロパノールから高収率の下でクメンを製造することができるという優れた効果を有するクメンの製造方法を提供する。【解決手段】反応の開始にあたり触媒を水素と接触させる。これらの触媒の好ましい具体例としては、銅−カーボン、銅−シリカ、銅−アルミナ、パラジウム−カーボン、パラジウム−シリカ、パラジウム−アルミナ等をあげることができる。水素を触媒と接触させる温度は０〜３５０℃が好ましく、５０〜３００℃がより好ましい。水素を触媒と接触させる圧力は、通常０．１〜１０ＭＰａである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅又はパラジウム触媒の存在下、２−フェニル−１−プロパノールを水素化分解することによりクメンを製造する方法であって、反応の開始にあたり触媒を水素と接触させるクメンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クメンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、銅又はパラジウム触媒の存在下、２−フェニル−１−プロパノールを水素化分解することによりクメンを製造する方法であって、２−フェニル−１−プロパノールから高収率の下でクメンを製造することができるという優れた効果を有するクメンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
２−フェニル−１−プロパノールを水素化分解してクメンを製造する方法は公知である（たとえば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
しかしながら、従来の方法においては、２−フェニル−１−プロパノールから高収率の下でクメンを製造するという観点からは、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００４】
【非特許文献１】Journal of the American Chemical Society, 1957, 79, 1696
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、銅又はパラジウム触媒の存在下、２−フェニル−１−プロパノールを水素化分解することによりクメンを製造する方法であって、２−フェニル−１−プロパノールから高収率の下でクメンを製造することができるという優れた効果を有するクメンの製造方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、銅又はパラジウム触媒の存在下、２−フェニル−１−プロパノールを水素化分解することによりクメンを製造する方法であって、反応の開始にあたり触媒を水素と接触させるクメンの製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、銅又はパラジウム触媒の存在下、２−フェニル−１−プロパノールを水素化分解することによりクメンを製造する方法であって、２−フェニル−１−プロパノールから高収率の下でクメンを製造することができるという優れた効果を有するクメンの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明では、銅又はパラジウム触媒が用いられる。これらの触媒の好ましい具体例としては、銅−カーボン、銅−シリカ、銅−アルミナ、パラジウム−カーボン、パラジウム−シリカ、パラジウム−アルミナ等をあげることができる。これらのうち、触媒活性の観点から銅−シリカ触媒が好ましい。
【０００９】
本発明により得られるクメンは様々な用途に使用することができる。例えば、クメンを酸化してクメンハイドロパーオキサイドを合成した後、酸分解反応を行うことによりフェノールを合成することができる。また、クメンを酸化してクメンハイドロパーオキサイドを合成した後、得たハイドロパーオキサイドをオレフィンのエポキシ化反応に用いることができる。
【００１０】
水素化分解反応は、通常、溶媒中の２−フェニル−１−プロパノールと水素とを触媒に接触させることにより行われる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ｎ−プロピルベンゼン、t-ブチルベンゼン、s-ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素や、アセトフェノン、ベンゾフェノン等の芳香族ケトンがあげられる。
【００１１】
水素化分解反応は、スラリーまたは固定床の形の触媒を使用して有利に実施される。大規模な工業操作の場合には、固定床を用いることが好ましい。また、回分法、半連続法、連続法等によって実施される。
【００１２】
水素化分解の反応温度は５０〜３５０℃の範囲が好ましく、１００〜３００℃がより好ましい。反応温度が低いと２−フェニル−１−プロパノールの転化率が十分でないことがあり、また、高すぎるとエネルギー効率が悪くなることがある。
【００１３】
水素化分解の反応圧力は通常０．１〜１０ＭＰａの範囲である。
【００１４】
本発明の最大の特徴は、水素化分解反応の開始にあたり触媒を水素と接触させる点にある。すなわち、水素化分解反応に先立って、触媒を水素と接触させる処理を実施し、その後水素化分解反応を行うのである。このことにより、前記の本発明が解決しようとする課題を解決することが可能となる。
【００１５】
水素は、気体状態あるいは液相に溶解した状態で触媒と接触させる必要がある。液相としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ｎ−プロピルベンゼン、t-ブチルベンゼン、s-ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素が好ましい。
【００１６】
水素を触媒と接触させる温度は０〜３５０℃が好ましく、５０〜３００℃がより好ましい。接触温度がこの範囲より高いと、触媒活性が低下することがある。
【００１７】
水素を触媒と接触させる圧力は、通常０．１〜１０ＭＰａである。
【００１８】
触媒と接触させる水素の重量は、触媒の重量に対し０．００１〜１００倍の範囲であることが好ましい。水素量がこの範囲より少ないと、本発明の効果が十分に得られないことがあり、この範囲より多いと、水素の使用量が大きくなりすぎることがある。
【実施例】
【００１９】
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
内径４ｍｍφ、長さ１０００ｍｍの反応器に、銅−シリカ触媒（Ｃｕ−０８６０Ｅ、エンゲルハルト製）を０．２１８−０．５ｍｍに破砕し、反応器内に９７０ｍｍ充填した。充填した銅−シリカ触媒の重量は１０．１ｇであった。この反応器に対し、窒素ガス３０ｃｍ３／ｍｉｎ．を大気圧で流通させながら１３０℃まで昇温し、この温度で１時間保持した。その後、流通させるガスを窒素２７ｃｍ3／ｍｉｎ．、水素３ｃｍ3／ｍｉｎ．の混合ガスに変更した後、１７０℃まで昇温し、この温度で２時間保持した。その後、温度を１７０℃に保ったまま、流通させるガスを水素ガス３０ｃｍ３／ｍｉｎ．に変更し、この温度で２時間保持した。その後、水素ガス３０ｃｍ3／ｍｉｎ．を流通させた状態で温度、圧力をそれぞれ１７５℃、０．９ＭＰａまで昇温、昇圧し、この状態で５時間保った。５時間後、反応器内を窒素で置換し、脱圧、冷却し、水素と接触させた触媒を得た。
得た水素と接触させた触媒に対し、２−フェニル−１−プロパノール５重量％、ｔ−ブチルベンゼン９５重量％の混合液１１ｇ／ｈおよび水素３０ｃｍ3／ｍｉｎ．を流通させ、２６０℃、０．９ＭＰａで水素化分解反応を行った。反応結果を（表１）に示す。ここで、転化率とは、（転化した２−フェニル−１−プロパノールの物質量）／（原料中の２−フェニル−１−プロパノールの物質量）であり、選択率は、（生成物の物質量）／（転化した２−フェニル−１−プロパノールの物質量）である。
【００２０】
【表１】
2008222668.tif 000002