(57)【要約】      （修正有）【課題】一般的な含浸水準で高い湿潤／乾燥抗張力比を有する自己架橋型ビニルアセテートエチレン系ポリマーバインダーを提供する。【解決手段】ビニルアセテート、エチレン及び架橋モノマーのエマルション重合単位を含むポリマーバインダーと結合した繊維の不織ウェブを含む不織布製品の改良に向けられている。上記ポリマーは、約０．５〜３重量％の臨界ミセル濃度を有する界面活性剤で安定化されている。上記界面活性剤は、ポリマーの総重量に基づいて、１重量％未満の量において重合中で用いられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己保持型ウェブを生成させるために十分な量のポリマーバインダーと結合させた繊維の不織ウェブを含む不織製品であって、
前記ポリマーバインダーは、ビニルアセテート、エチレン及び架橋モノマーを含み、
前記ポリマーバインダーは、エマルション重合により生成し、
改良は下記を含む：
前記エマルション重合において０．５〜３重量％の臨界ミセル濃度を有する界面活性剤を用いること。
【請求項２】
前記ポリマーのエチレン含有率が、前記ポリマーの総重量に基づいて、約３〜３０重量％である、請求項１に記載の不織製品。
【請求項３】
前記架橋モノマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、１〜１０重量％の量で前記ポリマー中に存在する、請求項２に記載の不織製品。
【請求項４】
前記界面活性剤が、前記ポリマーバインダーの１重量％未満の量で前記エマルション重合において用いられた、請求項２に記載の不織製品。
【請求項５】
前記ポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、０．５〜５％の共重合性の安定化モノマーを含む、請求項３に記載の不織製品。
【請求項６】
前記共重合性の安定化モノマーが、ビニルスルホン酸ナトリウム及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸から成る群から選択される、請求項５に記載の不織製品。
【請求項７】
前記界面活性剤の臨界ミセル濃度が、約１〜２重量％である、請求項６に記載の不織製品。
【請求項８】
前記エマルション重合において用いられる界面活性剤が、スルホコハク酸ナトリウム、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム、イソブチルスルホコハク酸ナトリウム、ジアミルスルホコハク酸ナトリウム、ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム及びジイソプロピルナフタレンスルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステルから成る群から選択される、請求項７に記載の不織製品。
【請求項９】
前記ポリマーのＴｇが５〜２０℃である、請求項８に記載の不織製品。
【請求項１０】
前記ポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、０．５〜１０重量％の塩化ビニルを含む、請求項９に記載の不織製品。
【請求項１１】
前記ポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、３〜８重量％の塩化ビニルを含む、請求項９に記載の不織製品。
【請求項１２】
前記ポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて、０．５〜１０重量％のビニルバーサテートを含む、請求項９に記載の不織製品。
【請求項１３】
自己保持型ウェブを生成させるために十分な量のポリマーバインダーと結合させた繊維の不織ウェブを含む不織製品であって、
前記ポリマーバインダーは、５〜２０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含み、
前記ポリマーは、ビニルアセテート、エチレン及び架橋モノマーの重合単位を含み、
前記ポリマーは、エマルション重合により生成し、
ここで、１〜２重量％の臨界ミセル濃度を有する界面活性剤が前記エマルション重合において用いられ、そして前記界面活性剤は、前記ポリマーの０．４〜０．８重量％の量で、前記エマルション重合において用いられる。
【請求項１４】
前記エマルション重合において用いられる界面活性剤が、スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステルである、請求項１３に記載の不織製品。
【請求項１５】
前記ポリマーがまた、ビニルスルホン酸ナトリウム及び２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸から成る群から選択される共重合性の安定化モノマーを、前記ポリマーの重量に基づいて０．５〜２重量％含む、請求項１４に記載の不織製品。
【請求項１６】
前記ポリマーがまた、前記ポリマーの総重量に基づいて、３〜８重量％の塩化ビニルを含む、請求項１４に記載の不織製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
不織ウェブは、ペーパータオル、紙おむつ、ろ過製品、使い捨て雑巾等を含む複数の最終用途における適用を見出している。不織製品又は布帛には、ゆるく集成させたウェブ、又は接着剤、ポリマー若しくはポリマーバインダーと結合した繊維の塊が含まれる。繊維には、セルロース又はポリマー材料、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート等が含まれることが多い。ポリマーバインダーが適用される不織布用繊維のベースウェブを、カーディング（ｃａｒｄｉｎｇ）、ガーネッテｆィング（ｇａｒｎｅｔｔｉｎｇ）、エアレイイング（ａｉｒｌａｙｉｎｇ）、ペーパーメイキング（ｐａｐｅｒｍａｋｉｎｇ）手順、又は他の公知の操作により生産することができる。ポリマーバインダーと共に実施される結合繊維（ｂｏｎｄｉｎｇ  ｆｉｂｅｒ）は、織物を製造するために一般的な紡糸及び機織を用いるのよりも非常に安価であり、そして結合された不織布を、さらに均一な構造を有し、ほつれる傾向なく、そして顕著な吸水性、多孔性及び弾力性を有する、単位重量当り、より大きな厚さの範囲で製造することができる。
【背景技術】
【０００２】
許容できる不織製品をもたらす２つの主要な要因は、不織製品の湿潤抗張力及び「触感」である。パーソナルケア製品、例えば、ティッシュ、ハンドワイプ及び生理用ナプキンは、濡れた場合にそのまま残り、そして皮膚と接触した際に十分な柔軟性を残すような、十分な湿潤抗張力を有しなければならない。しかし、望ましい又は十分な湿潤抗張力を得るために、上記ポリマーの乾燥抗張力を高めること、又はポリマーバインダーのより高い含浸水準を用いることは、よく行われることである。不織製品の乾燥抗張力を高くすると、当該製品に剛性又は硬さが付与され、そして当該不織製品に接触すると不快になる傾向がある。従って、ポリマーバインダーの含浸濃度をより高くすることは、上記製品の「触感」と、より大量のポリマーバインダーを用いるコストとのために望ましくない。
【０００３】
不織製品の湿潤抗張力を、その乾燥抗張力に関連して改良する産業の動きがあり、そして不織製品の乾燥抗張力は、一般的に、その湿潤抗張力に従属する。高い湿潤／乾燥抗張力比を有する製品が望ましい、というのは、それにより当該不織製品のより低いポリマー含浸水準が可能となり、そして製造コストが安くなり、湿潤抗張力が犠牲となることはない。
【０００４】
自己架橋モノマーを導入した、ビニルアセテート及びエチレン主鎖に基づくポリマーバインダーが、不織産業に広く用いられている。ポリマー中のエチレンにより、製品に柔軟性が付与され、そして低コストとなる。しかし、上記製品中の柔軟性は、湿潤抗張力を犠牲にすることが多い。ポリマー中で自己架橋性モノマーの濃度を増やすことは、湿潤強度を増すための実施可能な選択肢ではないことが多い。その背景に対して、一般的な含浸水準で高い湿潤／乾燥抗張力比を有する自己架橋型ビニルアセテートエチレン系ポリマーが不織産業に望まれている。
【０００５】
不織製品を製造するために用いられる種々のビニルアセテート系バインダー組成物の代表には、下記が含まれる。
米国特許第３，０８１，１９７号明細書（Ａｄｅｌｍａｎ、１９６３）には、ビニルアセテートと、内部可塑剤（例えば、ブチルアクリレート及びジブチルマレエート）として好適な重合性化合物、後硬化性のコモノマー（例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド）とのポリマーを含む不織布用バインダーが開示されている。上記バインダーは、非イオン性、アニオン性又はカチオン性分散剤を含む水性分散系中で複数のモノマーを共重合することにより調製されうる。
【０００６】
米国特許第６，５６２，８９２号明細書（Ｅｋｎｏｉａｎら、２００３）には、水分散性を有するが、０．５％以上の無機塩を含む水溶液中で非分散性であり、そして親水性ポリマーコロイドで安定化されている、５５重量％超のエチレンを有するエチレン−ビニルアセテートエマルションポリマーが開示されている。上記親水性ポリマーコロイドには、少なくとも１種の親水性モノマーが含まれる。当該親水性モノマーは、カルボン酸、例えば、カルボン酸又はジカルボン酸、スルホン酸、又はホスホン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ）基を含む酸性モノマーでありうる。
【０００７】
米国特許第３，１３７，５８９号明細書（Ｍａｎｎｈｅｉｍら、１９６４）には、少なくとも１種のメチロール基及び別の不飽和の重合性化合物により、窒素上に置換されたα、β−不飽和カルボン酸アミドのコポリマーを含むバインダーが開示されている。
米国特許第３，３８０，８５１号明細書（Ｌｉｎｄｅｍａｎｎら、１９６８）には、ビニルアセテート−エチレン−Ｎ−メチロールアクリルアミドの共重合体を含むバインダーが開示されている。エチレン含有率は、５〜４０重量％である。
【０００８】
米国特許第４，４４９，９７８号明細書（Ｉａｃｏｖｉｅｌｌｏ、１９８４）には、ビニルアセテート、エチレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びアクリルアミドモノマーの共重合体を含むバインダーと結合した繊維の不織ウェブから製造した不織製品が開示されている。上記不織製品は、残余の遊離のホルムアルデヒド含有率が少ないことと、良好な引張特性を有することとが報告されている。
【０００９】
米国特許第５，５４０，９８７号明細書（Ｍｕｄｇｅら、１９９６）には、不織製品用の、ホルムアルデヒドフリー及びホルムアルデヒドが少ないビニルアセテート−エチレンバインダーの生成が開示されている。これらのバインダーは、有機過酸化物及びアスコルビン酸に基づく開始剤系を用いたエマルション重合により製造されている。架橋剤は、ホルムアルデヒドが少ない不織布用にはＮ−メチロールアクリルアミド、そしてホルムアルデヒドフリーの不織布用にはＮ−イソ−ブトキシメチルアクリルアミドであることができる。
【００１０】
米国特許出願公開第２００３／０２３２５５９号明細書（Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎら、２００３）には、ビニルアセテート、エチレン、塩化ビニル、及び自己架橋型モノマーの重合単位を含むポリマーが含まれる接着剤ポリマーバインダーが開示されている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、エマルション重合法により製造した、ビニルアセテート、エチレン、及び架橋モノマーが含まれるポリマーバインダーと結合した繊維の不織ウェブが含まれる改良された不織製品に向けられている。
改良された湿潤抗張力をもたらす当該不織製品中の改良には、下記が含まれる：上記エマルション重合法中で安定化剤として、約０．５〜３重量％、好ましくは約１〜２重量％の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を有する界面活性剤を用いること。好ましい実施態様では、上記界面活性剤は、上記ポリマーの総重量に基づいて、一般的に１重量％未満の量で、上記エマルション重合法において用いられる。
【００１２】
大きな優位性は、少ない界面活性剤、ビニルアセテート／エチレン系エマルションポリマーを導入するこれらの不織製品を用いて得ることができ、そしてこれらは、下記を含む；
不織製品向けの現行のエマルション重合された架橋性ビニルアセテート−エチレンエマルションポリマー技術を改良できること、ここで、セルロース含有ウェブ中で優れた吸収速度と共に、高い湿潤抗張力が、妥当なコーティング重量において与えられる：及び
紙用途向けに、自己架橋型ビニルアセテート−エチレン−塩化ビニルバインダーを適用することにより、現行のエマルション重合された架橋性ビニルアセテート−エチレンエマルションポリマー技術を改良できること。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、自己保持型（ｓｅｌｆ−ｓｕｓｔａｉｎｉｎｇ）ウェブを製造するためにエマルション重合により製造された十分な量のポリマーバインダーと結合した繊維の不織ウェブを含む不織製品の改良に向けられている。上記ポリマーバインダーには、ビニルアセテート、エチレン、及び架橋モノマーの重合単位が含まれる。上記不織製品の改良は、ポリマーバインダーにあり、そこでは、当該ポリマーのエマルション重合に用いられる安定化剤は、０．５〜３重量％、そして好ましくは約１〜２重量％のＣＭＣを有する界面活性剤である。ＣＭＣは、ミセルが生成する上記溶液中の界面活性剤の濃度である。
【００１４】
好ましい実施形態では、上記エマルション重合中の界面活性剤は、ポリマーの総重量に基づいて、一般的に１重量％未満、好ましくは０．８重量％未満の量で用いられる。より高濃度、例えば、上記ポリマーの総重量に基づいて、最大２〜２．５重量％の界面活性剤を用いることができるが、より高濃度は、より高いコストに寄与する一方で、大きな優位性を提供しない。
【００１５】
上記ビニルアセテート系エマルションポリマーは、３％〜３０重量％の範囲にわたるエチレンの重合単位、１％〜１０重量％（好ましくは、３％〜６重量％）の架橋モノマーの重合単位、及びビニルアセテートである残余のポリマーを一般的に含む。概して、上記ポリマー中のエチレンの水準は、約５〜２０℃の、上記ポリマーのガラス転移温度を提供する水準である。
【００１６】
上記ポリマー又はポリマーバインダーを生成させるために好適な架橋モノマーには、Ｎ−メチロールアクリルアミド（ＮＭＡ）、概して５０／５０のモル比におけるＮＭＡ及びアクリルアミドの混合物（ＭＡＭＤと称されることが多い）；アクリルアミドブチルアルデヒド、ジメチルアセタール、ジエチルアセタール、アクリルアミドグリコール酸、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル、イソブチルメチロールアクリルアミド等が含まれる。ＮＭＡ及びＭＡＭＤは、市販の選択の架橋剤である。
【００１７】
他のコモノマーを、本明細書に記載される不織商品用の、ポリマーのエマルション重合に用いることができる。上記ポリマー中に導入することができる他のコモノマーの量の例は、上記ポリマーの総重量に基づいて、約０．５〜１０重量％及び３〜８重量％である。コモノマーの例には、塩化ビニル、Ｃ1〜8（メタ）アクリレート、例えば、ブチル及び２−エチルヘキシルアクリレート、ビニルＣ8〜12脂肪族エステル、例えば、ビニルバーサテート；及びカルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸が含まれる。１種又は２種以上のモノマーが用いられる場合には、塩化ビニルは好ましいコモノマーである。というのは、塩化ビニルは、不織製品内でより高い湿潤抗張力を提供し、そしてまた、一部耐燃性を提供するからである。
【００１８】
不織商品の湿潤抗張力を高めるためのキーの一つは、エマルション重合されたポリマーバインダーの生成に用いられる安定化系にある。一方、エマルション重合されたビニルアセテート系ポリマーを生成させる従来様式において、種々の界面活性剤、例えば、非イオン性、アニオン性及びカチオン性界面活性剤が用いられ、これらの界面活性剤を高濃度、例えば、上記ポリマーの総重量に基づいて、２〜３重量％で用いることが伝統的である。ビニルアセテート系ポリマーのエマルション重合の実施において、０．５〜３重量％（好ましくは約１〜２重量％）の界面活性剤のＣＭＣを有する界面活性剤を用いると、得られる不織製品に大きな利益が得られることが見出された。約１重量％未満の界面活性剤を用いることがまた好ましい。界面活性剤の量はまた、上記エマルション重合中のポリマーの総重量に基づいて、０．８重量％未満か、又は０．４〜０．８重量％であることができる。
【００１９】
上記エマルション重合中で用いられる安定化剤の最小量は、安定なエマルションを生成させるために十分な量であるべきである。記載されるＣＭＣを有する界面活性剤を使用することにより、安定性を犠牲にすることなくエマルション重合においてより少ない界面活性剤を用いることが可能となり、そして上記不織製品により高い湿潤強度を与えることができるポリマーの製造が可能となる。
０．５〜３重量％のＣＭＣを有する界面活性剤の例には、スルホコハク酸ナトリウム、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム、イソブチルスルホコハク酸ナトリウム、ジアミルスルホコハク酸ナトリウム、ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、及びジイソプロピルナフタレンスルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステルが含まれる。スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステルが、好ましい界面活性剤である。
【００２０】
また、上記重合法において、あらかじめ記載された界面活性剤を用いることに加えて、上記ポリマーに共重合性の安定化モノマーを導入することが好ましい。安定化モノマーの例には、官能性モノマー、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）又はビニルスルホン酸ナトリウム（ＳＶＳ）が含まれる。上記共重合性の安定化モノマーを、上記ポリマーの重量に基づいて、０．５〜５ｗｔ％、好ましくは０．５〜２ｗｔ％の範囲の濃度において用いることができる。
【００２１】
不織製品の形成において、始動層又は塊は、繊維を、ウェブ又は層に堆積又は配列させるための一般的技法の一つにより形成されうる。これらの技法には、カーディング、ガーネッティング、エアレイイング等が含まれる。１種又は２種以上のこれらの技法により形成された個々のウェブ又は薄層をまた、布帛に転換するためのより厚い層を提供するために積層することができる。概して、繊維は、多孔質の開口構造を形成するために、お互いにオーバーラップし、交差し、そして支持する布帛の大部分の面と一般的に一直線となって複数の異なる方向に伸びている。「セルロース」繊維が参照された場合、主にＣ6Ｈ10Ｏ5基を含むセルロース繊維を意味する。従って、始動層に用いるべき繊維の例は、天然セルロース繊維、例えば、木材パルプ、綿及び麻、並びに合成セルロース繊維、例えば、レーヨン及び再生セルロースである。
【００２２】
繊維の始動層は、少なくとも５０％のセルロース繊維を含むか、あるいはそれらは、天然若しくは合成又はそれらの組み合わせであることが多い。上記始動層中の繊維は、天然繊維、例えば、羊毛又はジュート；人造繊維、例えば、セルロースアセテート；合成繊維、例えば、ポリアミド、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、すなわち、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン等を、単独又はお互い組み合わせて含むことができる場合が多い。上記繊維の始動層は、自己保持型ウェブを生成させるために、個々の繊維を共に固定するいくつかの型の結合操作の少なくとも１つを受ける。さらに良好な公知の結合方法のいくつかは、一般的に上記ウェブを横断するか又はダイアゴナルに伸び、そしてさらに必要に応じて上記ウェブに沿って伸びるバインダーの断続的又は連続的な直線若しくは破線又は面積と共に、上記ウェブを印刷するか又は全体的に含浸させることである。
【００２３】
上記繊維の始動ウェブに適用されるポリマーバインダーの、乾燥基準に対して計算される量は、一般的に約３重量％以上であり、そして所望の特性によっては、当該始動ウェブの約１０重量％〜約１００重量％又はそれ超、好ましくは当該始動ウェブの約１０〜約３０重量％である。次いで、含浸させたウェブを乾燥させ、そして硬化させる。従って、コーティングされたウェブは、空気炉等を通し、次いで硬化炉を通すことにより好適に乾燥される。最適な架橋を得るための典型的な条件は、十分な時間及び温度である、例えば、６５℃〜９０℃で、４〜６分間乾燥させ、次いで１５０℃〜１５５℃で３〜５分間又はそれ以上硬化させる。しかし、当業界に周知の他の温度−時間関係式を用いることができ、より高温でより短時間、又はより低温でより長時間が用いられる。
【００２４】
次の例は、本発明の種々の実施形態を具体的に説明するために提供され、そしてそれらの範囲を制限することを目的とするものではない。
【実施例】
【００２５】
例１
スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル界面活性剤を用いた、ビニルアセテート、エチレン及びＮＭＡの不織布用バインダー
下記の混合物を、１ガロンのステンレス鋼圧力反応器に充填した。
【００２６】
【表１】
2008101316.tif 000002
【００２７】
硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（ｆｅｒｒｏｕｓ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）及びビニルアセテートの添加前に、酢酸を添加してｐＨを４．５に調整した。
【００２８】
下記遅延添加（ｄｅｌａｙ）混合物を利用した。
【００２９】
【表２】
2008101316.tif 000003
【００３０】
窒素雰囲気生成装置（ｎｉｔｒｏｇｅｎ  ｂｌａｎｋｅｔ）と共に、３００ｒｐｍで撹拌を開始した。次いで、撹拌を９００ｒｐｍまで速め、そして上記反応器を５５℃まで加熱した。２２５ｇのエチレンを用いて上記反応器を加圧（６７５ｐｓｉｇ；４７５５ｋＰａ）した後、平衡時間が続き、０．４０ｇ／分における過硫酸ナトリウムと、０．４０ｇ／分におけるエリソルビン酸ナトリウム溶液とを添加して、重合を開始させた。開始のところで、８．８ｇ／分でビニルアセテート遅延添加を開始し、２．１６ｇ／分でＮＭＡ遅延添加を開始し、そして次の３０分間にわたり、反応器温度を、８５℃まで上げた。上記過硫酸ナトリウム及びエリソルビン酸ナトリウムレドックス速度を、相当の重合速度が維持されるように調整した。上記ビニルアセテート及びＮＭＡ遅延添加が完了した後、未反応のビニルアセテート濃度を２ｗｔ％未満にするように、段階において上記レドックス速度を増加させた。上記ビニルアセテート遅延添加が完了した５分後、反応器温度を、２５分にわたり、５５℃まで下げた。次いで、当該反応器含有物を脱泡容器に移動させ、そして１ｇのコロイド６７５消泡剤を添加した。得られたエマルションポリマーの下記の特性を評価した。
【００３１】
【表３】
2008101316.tif 000004
【００３２】
ポリマーの総重量に基づくそれぞれの成分のパーセンテージは、ビニルアセテート８２．７％、エチレン１０．９％、ＮＭＡ４．２％、ＡＭＰＳ２．２％及び界面活性剤０．４％と計算された。
【００３３】
例２
スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルにおけるビニルアセテート、エチレン及びＮＭＡの不織布用バインダー
比較の目的で、ポリマーバインダーの製造において、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＭＡ−８０−Ｉ界面活性剤を、Ａｅｒｏｓｏｌ  （商標）Ａ−１０２界面活性剤及びＲｈｏｄａｃａｌ（商標）ＤＳ１０界面活性剤に置換したことを除いて、例１の手順を繰り返した。Ａｅｒｏｓｏｌ  Ａ−１０２界面活性剤及びＲｈｏｄａｃａｌ  ＤＳ１０界面活性剤は、不織製品向けに好適なビニルアセテート系ポリマーを調製するために一般的に用いられ、そして約０．０８〜０．１２重量％のＣＭＣを有する。
【００３４】
下記混合物を、１ガロンのステンレス鋼圧力反応器に充填した。
【００３５】
【表４】
2008101316.tif 000005
【００３６】
硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム及びビニルアセテートの添加前に、酢酸を添加してｐＨを４．５に調整した。
下記遅延添加混合物を利用した。
【００３７】
【表５】
2008101316.tif 000006
【００３８】
窒素雰囲気生成装置と共に、３００ｒｐｍで撹拌を開始した。次いで、撹拌を９００ｒｐｍまで速め、そして上記反応器を５５℃まで加熱した。２２５ｇのエチレンを用いて上記反応器を加圧（７４１ｐｓｉｇ；５２１１ｋＰａ）した後、平衡時間が続き、０．４０ｇ／分における過硫酸ナトリウムと、０．４０ｇ／分におけるエリソルビン酸ナトリウム溶液とを添加して、重合を開始させた。開始のところで、１０．６ｇ／分でビニルアセテート遅延添加を開始し、２．４９ｇ／分でＮＭＡ遅延添加を開始し、そして次の３０分間にわたり、反応器温度を８５℃まで上げた。上記過硫酸ナトリウム及びエリソルビン酸ナトリウムレドックス速度を、相当の重合速度が維持されるように調整した。上記ビニルアセテート及びＮＭＡ遅延添加が完了した後、未反応のビニルアセテート濃度を２ｗｔ％未満にするように、段階において上記レドックス速度を増加させた。上記ビニルアセテート遅延添加が完了した５分後、反応器温度を、２５分にわたり、５５℃まで下げた。次いで、当該反応器含有物を脱泡容器に移動させ、そして１ｇのＲｈｏｄｏｌｉｎｅ  ６７５消泡剤を添加した。得られたエマルションポリマーの下記の特性を評価した。
【００３９】
【表６】
2008101316.tif 000007
【００４０】
ポリマーの総重量に基づくそれぞれの成分のパーセンテージは、ビニルアセテート８２．２％、エチレン１１．８％、ＮＭＡ４．０％、ＡＭＰＳ２．０％及び界面活性剤０．９％と計算された。
【００４１】
例３
スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル界面活性剤を用いた、ビニルアセテート、エチレン、塩化ビニル及びＮＭＡの不織布用バインダー
【００４２】
上記エマルション重合に塩化ビニルが含まれることを除いて、例１の手順を繰り返した。この例の目的は、上記ポリマー中の塩化ビニル包含物が不織製品に用いられると、湿潤／乾燥強度を改良する上で有効であるか決定するためである。
下記の混合物を、１ガロンのステンレス鋼圧力反応器に充填した。
【００４３】
【表７】
2008101316.tif 000008
【００４４】
硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム、ビニルアセテート及び塩化ビニルの添加前に、酢酸を添加してｐＨを４．５に調整した。
下記遅延添加混合物を利用した。
【００４５】
【表８】
2008101316.tif 000009
【００４６】
窒素雰囲気生成装置と共に、３００ｒｐｍにおける撹拌を開始した。次いで、撹拌を９００ｒｐｍまで速め、そして上記反応器を５５℃まで加熱した。２２５ｇのエチレンを用いて上記反応器を加圧（６９１ｐｓｉｇ；４８６６ｋＰａ）した後、平衡時間が続き、０．４０ｇ／分における過硫酸ナトリウムと、０．４０ｇ／分におけるエリソルビン酸ナトリウム溶液とを添加して、重合を開始させた。開始のところで、１０．８ｇ／分でビニルアセテート遅延添加を開始し、２．４６ｇ／分でＮＭＡ遅延添加を開始し、１．２ｇ／分で塩化ビニル遅延添加を開始し、そして次の３０分間にわたり、反応器温度を、８５℃まで上げた。上記過硫酸ナトリウム及びエリソルビン酸ナトリウムレドックス速度を、相当の重合速度が維持されるように調整した。上記ビニルアセテート、ＮＭＡ及び塩化ビニル遅延添加が完了した後、未反応のビニルアセテート濃度を２ｗｔ％未満にするように、段階において上記レドックス速度を増加させた。上記ビニルアセテート遅延添加が完了した２０分後、反応器温度を、２５分にわたり、５５℃まで下げた。次いで、当該反応器含有物を脱泡容器に移動させ、そして１ｇのＲｈｏｄｏｌｉｎｅ  ６７５消泡剤を添加した。得られたエマルションポリマーの下記の特性を評価した。
【００４７】
【表９】
2008101316.tif 000010
【００４８】
ポリマーの総重量に基づくそれぞれの成分のパーセンテージは、ビニルアセテート７５．１％、エチレン１０．８％、塩化ビニル８．１％、ＮＭＡ４．８％、ＡＭＰＳ１．１％及び界面活性剤０．６％と計算された。
【００４９】
例４
スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル界面活性剤を用いた、ビニルアセテート、エチレン、塩化ビニル及びＮＭＡの不織布用バインダー
全てのＶＣＩを、反応内で遅延添加させたことを除き、例３の手順を繰り返した。ＶＣＩはバッチ処理しないが、例１では、一部のＶＣＩをバッチ処理した。
下記の混合物を、１ガロンのステンレス鋼圧力反応器に充填した。
【００５０】
【表１０】
2008101316.tif 000011
【００５１】
硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム及びビニルアセテートの添加前に、酢酸を添加してｐＨを４．５に調整した。
下記遅延添加混合物を利用した。
【００５２】
【表１１】
2008101316.tif 000012
【００５３】
窒素雰囲気生成装置と共に、３００ｒｐｍで撹拌を開始した。次いで、撹拌を９００ｒｐｍまで速め、そして上記反応器を５５℃まで加熱した。２５０ｇのエチレンを用いて上記反応器を加圧（７４９ｐｓｉｇ；５２６６ｋＰａ）した後、平衡時間が続き、０．４０ｇ／分における過硫酸ナトリウムと、０．４０ｇ／分におけるエリソルビン酸ナトリウム溶液とを添加して、重合を開始させた。開始のところで、１０．８ｇ／分でビニルアセテート遅延添加を開始し、２．４６ｇ／分でＮＭＡ遅延添加を開始し、１．２ｇ／分で塩化ビニル遅延添加を開始し、そして次の３０分間にわたり、反応器温度を、８５℃まで上げた。
【００５４】
上記過硫酸ナトリウム及びエリソルビン酸ナトリウムレドックス速度を、相当の重合速度が維持されるように調整した。上記ビニルアセテート、ＮＭＡ及び塩化ビニル遅延添加が完了した後、未反応のビニルアセテート濃度を２ｗｔ％未満にするように、段階において上記レドックス速度を増加させた。上記ビニルアセテート遅延添加が完了した２５分後、反応器温度を、２５分にわたり、５０℃まで下げた。次いで、当該反応器含有物を脱泡容器に移動させ、そして１ｇのＲｈｏｄｏｌｉｎｅ  ６７５消泡剤を添加した。得られたエマルションポリマーの下記の特性を評価した。
【００５５】
【表１２】
2008101316.tif 000013
【００５６】
ポリマーの総重量に基づくそれぞれの成分のパーセンテージは、ビニルアセテート７５．６％、エチレン１２．１％、塩化ビニル７．０％、ＮＭＡ４．１％、ＡＭＰＳ１．１％及び界面活性剤０．６％と計算された。
【００５７】
例５
不織ウェブ内のポリマーバインダーの評価
【００５８】
例１〜例４のバインダーを、不織セルロース基布で伸縮性能を評価し、そして市販のビニルアセテート系ポリマー、すなわち、不織製品を製造するために商業的に用いられているＡＩＲＦＬＥＸ（商標）１９２ポリマーエマルションと比較した。ＡＩＲＦＬＥＸ  １９２は、例１のポリマーと類似のＶＡＥ／ＮＭＡ組成の自己架橋型ビニルアセテート−エチレン（ＶＡＥ）ポリマーエマルションであり、約１０〜１２℃のＴｇを有する。ＡＩＲＦＬＥＸ１９２ポリマーエマルションに用いられる安定化剤は、上記ポリマーの重量に基づいて、約２〜２．５％の量で用いられる界面活性剤を含み、そして約０．０８〜０．１２重量％のＣＭＣを有する。
【００５９】
高性能の不織ウェブを生成させる方法には、下記段階；
水性ポリマーエマルションを、セルロース系不織ウェブに、スプレー適用又は印刷適用法のいずれかで適用する段階；
過剰の水を除去する段階；そして
架橋性ポリマーを、有効量のアンモニウムクロリド触媒と架橋させ、そして加熱し、完全な反応を確保する段階：
が含まれる。
続いて、結合された基布を調整し、均一なストリップに切断し、そして乾燥及び湿潤引張特性の両方に関して、引張試験機、例えば、Ｉｎｓｔｒｏｎで試験した。
【００６０】
次の手順を、本明細書に記載される材料の評価に用いた。バインダー配合物は、本明細書に記載されるエマルションポリマー組成物、水、自己架橋反応用の触媒としての１％（固形分に対する固形分）のアンモニウムクロリド（ＮＨ4Ｃｌ）、及び少量の湿潤界面活性剤を含んでいた。上記バインダー組成物を、固形分１０％まで希釈し、そしてセルロースと低融点複合繊維との８５：１５ブレンドのエアレイドウェブ（供給時、基本重量７５ｇ／ｍ2）に均一にスプレーした。バインダーの目標となる含浸重量は、２０ｗｔ％＋／−２ｗｔ％であった。スプレーされたウェブを乾燥し、そして１６０℃で３分間、空気炉を通し、Ｍａｔｈｉｓ  ＬＴＥ内で硬化させた。
【００６１】
業界標準と同様の試験方法、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ１１１７（紙及び板紙の強度の機械的引張試験）、ＴＡＰＰＩ  Ｔ−４９４（乾燥抗張力）及びＴＡＰＰＩ  Ｔ−４５６（Ｆｉｎｃｈカップ装置を用いた湿潤抗張力の測定）を用いて、抗張力を評価した。
【００６２】
湿潤抗張力を評価するための特有の手順は、次の通りである。最終の（結合した）乾燥かつ硬化したエアレイドウェブを、基布の幅方向に５ｃｍ幅のストリップに切断した。当該ストリップを、湿潤抗張力流体（脱イオン水か、又は少量の湿潤剤、例えば、０．５％（固形分に対する固形分）Ａｅｒｏｓｏｌ−ＯＴ、市販のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム界面活性剤を有する脱イオン水のどちらかを添加した）で満たしたＦｉｎｃｈカップの周りに巻きつけた。次いで、ＴＡＰＰＩ  Ｔ−４５６法の手順を続けた。Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  １１２２引張試験機を用いて、乾燥及び湿潤抗張力を測定した。当該抗張力は、５ｃｍ当りのグラム数において報告される（ｇ／５ｃｍ）。
【００６３】
データを、表１に説明する。この表において、湿潤及び乾燥抗張力の両方の値の平均を採った。上記湿潤抗張力は、対照のパーセンテージとして特徴付けた（ＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥの湿潤抗張力の値で割った具体的な例の湿潤％の値）。例及びＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥ対照に関する絶対値は、試験間の時間差により代表となるものではない。各実施の間の比較を行う目的で、湿潤％／ＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥの値を用いなければならない。
【００６４】
【表１３】
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【００６５】
ＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥと、例１のポリマーとを比較することにより、ＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥ（当該界面活性剤は、臨界ミセル濃度が低い）と比較して高い臨界ミセル濃度の界面活性剤の存在下で重合を実施すると、湿潤抗張力が約１８％高くなることができることが示された。塩化ビニルを上記ポリマーに導入すると、湿潤抗張力は、約３０％高くなることができる（例３及び例４）。
【００６６】
一方、例２のポリマーにより、０．０８〜０．１重量％の範囲の臨界ミセル濃度を有する乳化剤を選択した上記不織製品の湿潤抗張力は、対照であるＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥと比較して改良されなかったことが示された。安定化コモノマーを用いているが、上記エマルション重合においてＡｅｒｏｓｏｌ  Ａ−１０２を用いて製造した例２のポリマーにより、ＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥ対照に実質的に等価の不織製品が生じた。また、上記エマルション重合において、ＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥ対照内で用いられたのよりも、低濃度の界面活性剤を用いた事実は、当該界面活性剤の減量が、湿潤抗張力を優位に改良しなかったことを示している。
【００６７】
上述のように、上記ポリマーに少量の塩化ビニルを導入した例３及び例４の結果は、対照であるＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥと比較して、湿潤抗張力に大きな改良を示した。従って、低濃度の界面活性剤と、界面活性剤の種類と、上記ポリマー中の塩化ビニルとの組み合わせにより、不織製品の改良がもたらされた。
例１、例３及び例４のポリマーはまた、優れた吸収速度を示し、そして対照のＡＩＲＦＬＥＸ  １９２  ＶＡＥポリマーバインダーに匹敵した。
【手続補正書】
【提出日】平成19年12月6日(2007.12.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己保持型ウェブを生成させるために十分な量のポリマーバインダーと結合させた繊維の不織ウェブを含む不織製品であって、
前記ポリマーバインダーは、ビニルアセテート、エチレン及び架橋モノマーを含み、
前記ポリマーバインダーは、エマルション重合により生成し、
改良は下記を含む：
前記エマルション重合において０．５〜３重量％の臨界ミセル濃度を有する界面活性剤を用いること。
【請求項２】
前記ポリマーのエチレン含有率が、前記ポリマーの総重量に基づいて、３〜３０重量％である、請求項１に記載の不織製品。
【請求項３】
前記架橋モノマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、１〜１０重量％の量で前記ポリマー中に存在する、請求項１又は２に記載の不織製品。
【請求項４】
前記界面活性剤が、前記ポリマーバインダーの１重量％未満の量で前記エマルション重合において用いられた、請求項１〜３のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項５】
前記ポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、０．５〜５％の共重合性の安定化モノマーを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項６】
前記共重合性の安定化モノマーが、ビニルスルホン酸ナトリウム及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸から成る群から選択される、請求項５に記載の不織製品。
【請求項７】
前記界面活性剤の臨界ミセル濃度が、１〜２重量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項８】
前記エマルション重合において用いられる界面活性剤が、スルホコハク酸ナトリウム、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム、イソブチルスルホコハク酸ナトリウム、ジアミルスルホコハク酸ナトリウム、ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム及びジイソプロピルナフタレンスルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステルから成る群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項９】
前記ポリマーのＴｇが５〜２０℃である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項１０】
前記ポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、０．５〜１０重量％の塩化ビニルを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項１１】
前記ポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、３〜８重量％の塩化ビニルを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項１２】
前記ポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて、０．５〜１０重量％のビニルバーサテートを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の不織製品。
【請求項１３】
自己保持型ウェブを生成させるために十分な量のポリマーバインダーと結合させた繊維の不織ウェブを含む不織製品であって、
前記ポリマーバインダーは、５〜２０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含み、
前記ポリマーは、ビニルアセテート、エチレン及び架橋モノマーの重合単位を含み、
前記ポリマーは、エマルション重合により生成し、
ここで、１〜２重量％の臨界ミセル濃度を有する界面活性剤が前記エマルション重合において用いられ、そして前記界面活性剤は、前記ポリマーの０．４〜０．８重量％の量で、前記エマルション重合において用いられる。
【請求項１４】
前記エマルション重合において用いられる界面活性剤が、スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステルである、請求項１３に記載の不織製品。
【請求項１５】
前記ポリマーがまた、ビニルスルホン酸ナトリウム及び２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸から成る群から選択される共重合性の安定化モノマーを、前記ポリマーの重量に基づいて０．５〜２重量％含む、請求項１３又は１４に記載の不織製品。
【請求項１６】
前記ポリマーがまた、前記ポリマーの総重量に基づいて、３〜８重量％の塩化ビニルを含む、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の不織製品。
【外国語明細書】
2008101316000001.pdf